CN1845672A - 具有杀虫和杀螨性质的活性化合物组合 - Google Patents

具有杀虫和杀螨性质的活性化合物组合 Download PDF

Info

Publication number
CN1845672A
CN1845672A CNA2004800253917A CN200480025391A CN1845672A CN 1845672 A CN1845672 A CN 1845672A CN A2004800253917 A CNA2004800253917 A CN A2004800253917A CN 200480025391 A CN200480025391 A CN 200480025391A CN 1845672 A CN1845672 A CN 1845672A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
representative
optional
chlorine
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2004800253917A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100464635C (zh
Inventor
赖纳·菲舍尔
T·布勒特施奈德
吕迪格·菲舍尔
C·芬克
W·蒂勒尔特
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer Pharma AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of CN1845672A publication Critical patent/CN1845672A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100464635C publication Critical patent/CN100464635C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34
    • A01N57/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34 containing heterocyclic radicals

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种如说明书所述由式(I)的环酮烯醇和式(II)的活性化合物组成的新的活性化合物组合,该活性化合物组合具有极其优良的杀虫和杀螨性质。

Description

具有杀虫和杀螨性质的活性化合物组合
技术领域
本发明涉及新的包括已知环酮烯醇类化合物与其它已知杀虫活性化合物的活性化合物组合,该组合特别适用于防治有害动物,例如昆虫和不希望的螨类。
背景技术
已知某些环酮烯醇类化合物具有杀菌、杀虫和杀螨活性(EP-A-528156、EP-A-0 647 637、WO 95/26 345、WO96/20 196、WO 96/25 395、WO 96/35 664、WO 97/01 535、WO 97/02 243、WO 97/36 868、WO 98/05638、WO 98/25 928、WO 99/16 748、WO 99/43 649、WO 99/48 869、WO 99/55 673、WO 01/23 354和WO 01/74 770)。上述化合物具有良好的活性;但在低使用剂量下其活性有时并不令人满意。
已知邻苯二甲酰胺类化合物与其它生物活性化合物的混合物具有杀虫和/或杀螨活性(WO 02/087 334)。但上述混合物的活性并不总是最佳的。
此外,已知许多杂环化合物、有机锡化合物、苯甲酰脲类化合物和拟除虫菊酯类化合物具有杀虫和杀螨活性(参见WO 93-22 297、WO93-10 083、DE-A 2 641 343、EP-A-347 488、EP-A-210 487、US-A 3 264177和EP-A-234 045)。但上述化合物的活性并不总是令人满意的。
发明内容
现已发现式(I)的化合物
Figure A20048002539100131
其中
X代表C1-C6-烷基、溴、C1-C6-烷氧基或C1-C3-卤代烷基,
Y代表氢、C1-C6-烷基、卤素、C1-C6-烷氧基、C1-C3-卤代烷基,
Z代表C1-C6-烷基、卤素、C1-C6-烷氧基,
n代表0至3的数值,
A代表氢或每种情况下任选被卤素取代的直链或支链C1-C12-烷基、C2-C8-链烯基、C2-C8-炔基、C1-C10-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-多烷氧基-C2-C8-烷基、C1-C10-烷硫基-C2-C8-烷基、具有3至8个环原子且可被氧和/或硫间断的环烷基或代表在每种情况下任选被卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、硝基取代的苯基或苯基-C1-C6-烷基,
B代表氢、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基,
或其中
A和B与连接它们的碳原子一起形成饱和或不饱和的3-至8-元环,该环任选被氧和/或硫间断且任选被卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基或任选取代的苯基取代或者任选是苯并稠合的,
G代表氢(a)或代表基团
-CO-R1      (b) -SO2-R3       (d)
Figure A20048002539100142
Figure A20048002539100143
其中
R1代表在每种情况下任选被卤素取代的C1-C20-烷基、C2-C20-链烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷硫基-C1-C8-烷基、C1-C8-多烷氧基-C2-C8-烷基或具有3至8个环原子且可被氧和/或硫原子间断的环烷基,
代表任选被卤素、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-卤代烷氧基取代的苯基;
代表任选被卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-卤代烷氧基取代的苯基-C1-C6-烷基,
代表在每种情况下任选被卤素和/或C1-C6-烷基取代的吡啶基、嘧啶基、噻唑基或吡唑基,
代表任选被卤素和/或C1-C6-烷基取代的苯氧基-C1-C6-烷基,
R2代表在每种情况下任选被卤素取代的C1-C20-烷基、C2-C20-链烯基、C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基或C1-C8-多烷氧基-C2-C8-烷基,
代表在每种情况下任选被卤素、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷基取代的苯基或苄基,
R3代表任选被卤素取代的C1-C8-烷基、代表在每种情况下任选被C1-C4-烷基、卤素、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基或苄基,
R4和R5彼此独立地代表在每种情况下任选被卤素取代的C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基氨基、二-(C1-C8)烷基氨基、C1-C8-烷硫基、C2-C5-链烯基硫基、C2-C5-炔基硫基、C3-C7-环烷基硫基,代表在每种情况下任选被卤素、硝基、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基取代的苯基、苯氧基或苯硫基,
R6和R7彼此独立地代表在每种情况下任选被卤素取代的C1-C10-烷基、C1-C10-烷氧基、C3-C8-链烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基,代表任选被卤素、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代的苯基,代表任选被卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基或C1-C6-烷氧基取代的苄基或一起代表任选被氧或硫间断且可任选被C1-C6-烷基取代的5-至6-元环,
和至少一种式(II)的邻苯二甲酰胺类化合物具有增效活性并适用于防治有害动物。
式(II)的邻苯二甲酰胺类化合物也是已知的化合物,其从下列出版物已知,或包含在以下公开文本中(参见EP-A-0 919 542、EP-A-1 006107、WO 01/00 575、WO 01/00 599、WO 01/46 124、JP 2001-33 555 9、WO 01/02 354、WO 01/21 576、WO 02/08 8074、WO 02/08 8075、WO02/09 4765、WO 02/09 4766、WO 02/06 2807)。
在上述公开文本中所述的通式和定义以及其中所述的各个化合物在此特意引入作为参考。
式(II)概括了邻苯二甲酰胺类化合物:
其中
K代表卤素、氰基、烷基、卤代烷基、烷氧基或卤代烷氧基,
Re1、Re2、Re3彼此独立地分别代表氢、氰基,代表任选被卤素取代的C3-C8-环烷基或代表下式的基团
                          M1-Qk
其中
M1代表任选取代的亚烷基、亚链烯基或亚炔基,
Q代表氢、卤素、氰基、硝基、卤代烷基,每种情况下任选取代的C3-C8-环烷基、烷基羰基或烷氧基羰基,每种情况下任选取代的苯基、杂芳基或代表基团
                         T-Re4
 其中
 -O-,-S(O)m-或
Figure A20048002539100162
T代表
Re4代表氢,每种情况下任选取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、烷氧基烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、苯基、苯基烷基、苯基烷氧基、杂芳基、杂芳基烷基,
Re5代表氢,代表在每种情况下任选取代的烷基羰基、烷氧基羰基、苯基羰基或苯基烷氧基羰基,
k代表数值1至4,
m代表数值0至2,
Re1和Re2一起形成可任选被杂原子间断的任选取代的四-至七-元环,
L1和L3彼此独立地代表氢、卤素、氰基或每种情况下任选取代的烷基、烷氧基、烷基-S(O)m-、苯基、苯氧基或杂芳基氧基,
L2代表氢、卤素、氰基、每种情况下任选取代的烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、环烷基、苯基、杂芳基或代表基团
                         M2-Re6
其中
M2代表-O-或-S(O)m-,
Re6代表每种情况下任选取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、苯基或杂芳基,
L1和L3
L1和L2一起形成可任选被杂原子间断的任选取代的五-至六-元环。
优选式(II)的化合物,其中
K优选代表氟、氯、溴、碘、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基或C1-C6-卤代烷氧基,
Re1、Re2和Re3彼此独立地分别优选代表氢、氰基,代表任选被卤素取代的C3-C6-环烷基或代表下式的基团
                            M1-Qk
其中
M1优选代表C1-C8-亚烷基、C3-C6-亚链烯基或C3-C6-亚炔基,
Q优选代表氢、卤素、氰基、硝基、卤代烷基或代表任选被氟、氯、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代且其中任选一个或两个非直接相邻环原子被氧和/或硫代替的C3-C8-环烷基或代表在每种情况下任选被卤素取代的C1-C6-烷基羰基或C1-C6-烷氧基羰基或代表在每种情况下任选被卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基或具有5至6个环原子的杂芳基(例如呋喃基、吡啶基、咪唑基、三唑基、吡唑基、嘧啶基、噻唑基或噻吩基)或代表基团
                     T-Re4
其中
        -O-,-S(O)m-或
T优选代表
Re4优选代表氢,代表在每种情况下任选被氟和/或氯取代的C1-C8-烷基、C3-C8-链烯基、C3-C8-炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷基-C1-C2-烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基,代表苯基、C1-C4-苯基烷基、C1-C4-苯基烷氧基、杂芳基或杂芳基烷基,其中杂芳基具有5至6个环原子(例如呋喃基、吡啶基、咪唑基、三唑基、吡唑基、嘧啶基、噻唑基或噻吩基),上述基团各自任选被卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、硝基或氰基一-至四取代,
Re5优选代表氢,代表在每种情况下任选被氟和/或氯取代的C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基,代表各自任选被卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、硝基或氰基一-至四取代的苯基羰基或苯基-C1-C4-烷氧基羰基,
k优选代表数值1至3,
m优选代表数值0至2,
Re1和Re2一起优选形成可任选被氧或硫原子间断的五-至六-元环,
L1和L3彼此独立地优选代表氢、氰基、氟、氯、溴、碘、C1-C6-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基-S(O)m-、C1-C4-卤代烷基-S(O)m-,代表各自任选被氟、氯、溴、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、氰基或硝基一-至三取代的苯基、苯氧基、吡啶基氧基、噻唑基氧基或嘧啶基氧基,
L2优选代表氢、氟、氯、溴、碘、氰基,代表在每种情况下任选被氟和/或氯取代的C1-C10-烷基、C2-C10-链烯基、C2-C6-炔基,代表在每种情况下任选被氟、氯取代的C3-C6-环烷基,代表各自任选被氟、氯、溴、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、氰基或硝基一-至三取代的苯基、吡啶基、噻吩基、嘧啶基或噻唑基,
或代表基团
                    M2-Re6
其中
M2优选代表-O-或-S(O)m-和
Re6优选代表在每种情况下任选被氟和/或氯取代的C1-C8-烷基、C2-C8-链烯基、C3-C6-炔基或C3-C6-环烷基,代表各自任选被氟、氯、溴、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、氰基或硝基一-至三取代的苯基、吡啶基、嘧啶基或噻唑基,
L1和L3
L2和L3一起优选形成在每种情况下任选被氟和/或C1-C2-烷基取代且可任选被一或两个氧原子间断的五-至六-元环。
特别优选式(II)的化合物,其中
K特别优选代表氯、溴和碘,
Re1、Re2和Re3彼此独立地分别特别优选代表氢或代表下式的基团
                            M1-Qk
其中
M1特别优选代表C1-C8-亚烷基、C3-C6-亚链烯基或C3-C6-亚炔基,
Q特别优选代表氢、氟、氯、氰基、三氟甲基、C3-C6-环烷基或代表基团
                            T-Re4
其中
T特别优选代表-O-或-S(O)m-,
Re4特别优选代表氢,代表各自任选被氟和/或氯一-至三取代的C1-C6-烷基、C3-C6-链烯基、C3-C6-炔基或C3-C6-环烷基,
k特别优选代表数值1至3,
m特别优选代表数值0至2,
L1和L3彼此独立地特别优选代表氢、氟、氯、溴、碘、氰基、C1-C4-烷基、C1-C2-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-卤代烷氧基,代表各自任选被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤代烷氧基、氰基或硝基一-至二取代的苯基或苯氧基,
L2特别优选代表氢、氟、氯、溴、碘、氰基,代表各自任选被氟和/或氯一-至十三取代的C1-C6-烷基、C2-C6-链烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基,或代表基团
                            M2-Re6
其中
M2特别优选代表-O-或-S(O)m-,
Re6特别优选代表各自任选被氟和/或氯一-至十三取代的C1-C6-烷基、C2-C6-链烯基、C2-C6-炔基或C3-C6-环烷基,代表各自任选被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氰基或硝基一-至二取代的苯基或吡啶基。
更特别优选下式(II)的化合物,其中
K更特别优选代表碘,
Re1和Re2更特别优选代表氢,
Re3更特别优选代表下式的基团
                    M1-Q
其中
M1更特别优选代表
    -CHCH3-CH2-,-C(CH3)2-CH2-,-CHC2H5-CH2-,
Figure A20048002539100201
-C(C2H5)2-CH2-,
Q更特别优选代表氢、氟、氯、氰基、三氟甲基、C3-C6-环烷基或代表基团
                        T-Re4
其中
T更特别优选代表-S-、-SO-或-SO2-,
Re4更特别优选代表各自任选被氟和/或氯一-至三取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、烯丙基、丁烯基或异戊二烯基,
L1和L3彼此独立地更特别优选代表氢、氟、氯、溴、碘、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基或三氟甲氧基,
L2更特别优选代表氢、氟、氯、溴、碘、氰基,代表各自任选被氟和/或氯一-至九取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、烯丙基、丁烯基或异戊二烯基,或代表基团
                        M2-Re6
M2更特别优选代表氧或硫,
Re6更特别优选代表各自任选被氟和/或氯一-至九取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、烯丙基、丁烯基或异戊二烯基,代表任选被氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氰基或硝基一-至二取代的苯基。
特别优选式II-1的化合物
Figure A20048002539100211
令人吃惊的是,本发明活性化合物组合的杀虫和/或杀螨活性明显高于各个活性成分的活性之和。因此存在无法预见的协同效果,而不仅仅是活性相加。
除至少一种式(I)的活性化合物外,本发明活性化合物组合还包括至少一种式(II)的活性化合物。
优选的活性化合物组合包括式(I)的化合物,其中
X代表C1-C4-烷基、溴、C1-C4-烷氧基或C1-C3-卤代烷基,
Y代表氢、C1-C4-烷基、氟、氯、溴、C1-C4-烷氧基、C1-C3-卤代烷基,
Z代表C1-C4-烷基、氯、溴、C1-C4-烷氧基,
n代表数值0至2,
A代表氢或代表各自任选被氟一-至三取代的直链或支链C1-C6-烷基、C2-C6-链烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基、具有3至8个环原子且可任选被氧和/或硫间断的环烷基,或代表任选被氟、氯、溴、C1-C2-烷基、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-烷氧基、C1-C2-卤代烷氧基、硝基一至二取代的苯基或苄基,
B代表氢、C1-C2-烷基或C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基,
或其中
A和B与连接它们的碳原子一起形成饱和或不饱和的3-至7-元环,该环任选被氧和/或硫间断且任选被氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤代烷氧基或C1-C2-烷硫基一-至二取代,
G代表氢(a)或代表基团
-CO-R1    (b) -SO2-R3    (d)
Figure A20048002539100222
其中
R1代表各自任选被氟或氯一-至五取代的C1-C16-烷基、C2-C16-链烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基或具有3至6个环原子且可被氧和/或硫原子间断的环烷基,
代表任选被氟、氯、溴、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基一-至二取代的苯基,
代表任选被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基一-至二取代的苄基,
代表各自任选被氯、溴和/或C1-C4-烷基一-至二取代的吡啶基、嘧啶基、噻唑基或吡唑基,
R2代表各自任选被氟或氯一-至五取代的C1-C20-烷基、C2-C20-链烯基、C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基、C1-C6-多烷氧基-C2-C6-烷基,
代表各自任选被氟、氯、溴、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基一-至二取代的苯基或苄基,
R3代表任选被氟或氯一-至五取代的C1-C4-烷基,代表各自任选被C1-C4-烷基、氟、氯、溴、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、硝基或氰基一-至二取代的苯基或苄基,
R4和R5彼此独立地代表各自任选被氟或氯一-至三取代的C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4)-烷基氨基、C1-C4-烷硫基、C2-C4-链烯基硫基、C3-C6-环烷基硫基,代表各自任选被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C2-烷氧基、C1-C2-卤代烷氧基、C1-C2-烷硫基、C1-C2-卤代烷硫基、C1-C2-烷基、C1-C2-卤代烷基一-至二取代的苯基、苯氧基或苯硫基,
R6和R7彼此独立地代表各自任选被氟或氯一-至三取代的C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-链烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基,代表任选被氟、氯、溴、C1-C2-卤代烷基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基一-至二取代的苄基,或一起代表任选被氧或硫间断且可任选被C1-C2-烷基取代的5-或6-元环,
和至少一种式(II)的活性化合物。
对于优选范围中的含卤素基团,卤素优选代表氯和氟。
特别优选的活性化合物组合包括式(I)的化合物,其中
X代表C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或三氟甲基,
Y代表氢、C1-C4-烷基、氯、溴、C1-C4-烷氧基、C1-C2-卤代烷基,
Z代表C1-C4-烷基、氯、溴、C1-C4-烷氧基,
n代表0或1,
A和B与连接它们的碳原子一起形成任选被C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基一取代的饱和5-至6-元环,
G代表氢(a)或代表基团
     -CO-R1    (b)
Figure A20048002539100231
其中
R1代表各自任选被氟或氯一-至三取代的C1-C12-烷基、C2-C12-链烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基或具有3至6个环原子且可被1至2个氧原子间断的环烷基,
或代表任选被氟、氯、溴、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基一取代的苯基,
R2代表C1-C12-烷基、C2-C12-链烯基、C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基,
代表各自任选被氟、氯、溴、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或三氟甲基一取代的苯基或苄基,
和至少一种式(II)的活性化合物。
更特别优选的活性化合物组合包括式(I)的化合物,其中
X代表甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基,
Y代表氢、甲基、乙基、氯、溴、甲氧基或三氟甲基,
Z代表甲基、乙基、氯、溴或甲氧基,
n代表0或1,
A和B与连接它们的碳原子一起形成任选被甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或异丁氧基一取代的饱和5-至6-元环,
G代表氢(a)或代表基团
        -CO-R1    (b)
Figure A20048002539100241
其中
R1代表各自任选被氟或氯一-至三取代的C1-C8-烷基、C2-C8-链烯基、C1-C3-烷氧基-C1-C2-烷基或具有3至6个环原子且可被1至2个氧原子间断的环烷基,
代表任选被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基一取代的苯基,
R2代表C1-C8-烷基、C2-C8-链烯基、C1-C4-烷氧基-C2-C3-烷基,
代表各自任选被氟、氯、溴、硝基、甲基、甲氧基或三氟甲基一取代的苯基或苄基,
和至少一种式(II)的活性化合物。
特别优选的活性化合物组合包括式(I-b-1)的化合物
和至少一种式(II)的活性化合物。
重点是包括式(I-b-1)的化合物与式(II-1)的活性化合物的活性化合物组合。
以上给出的一般或优选范围给出的基团定义或说明可相互组合,即包括各个范围和优选范围之间的任意组合。该基团定义既适用于终产物,也适用于相应的前体和中间产物。
本发明优选的式(I)和(II)化合物包括上述优选定义的组合(优选的)。
本发明特别优选的式(I)和(II)化合物包括上述特别优选定义的组合。
本发明更特别优选的式(I)和(II)化合物包括上述更特别优选定义的组合。
在每种情况下饱和或不饱和烃基如烷基或链烯基,可以是直链或支链的,包括与杂原子的结合,例如在烷氧基中,只要是可能的。
除非另外说明,任选取代的基团可以是一-或多取代的,其中在多取代的情况下,取代基可以是相同或不同的。
此外,本发明活性化合物组合还可包含其它杀菌、杀螨或杀虫活性的混合成分。
如果在本发明活性化合物组合中活性化合物是以一定的重量比存在下的,则增效效果尤其明显。但是,活性化合物组合中活性化合物的重量比可以在较大范围内变化。通常,本发明组合包括下述优选和特别优选混合比的式(I)活性化合物和式(II)混合成分:
优选混合比为500∶1至1∶50。
特别优选混合比为25∶1至1∶10。
混合比是基于重量比。该比例应理解为意指式(I)的活性化合物:式(II)的混合成分。
本发明活性化合物组合因其良好的植物相容性、对温血动物的低毒性和良好的环境相容性而适用于防治在农业、动物保健、林业、花园和空闲房屋(leisure facilities)、储藏产品和材料保护及卫生领域中遇到的有害动物,优选节肢动物和线虫类,特别是昆虫和蜘蛛(Spinnentieren)类。它们对正常敏感和抗性品系以及对全部或部分发育阶段都有活性。上述有害动物包括:
来自等足目,例如潮虫(Oniscus asellus),鼠妇(Armadillidiumvulgare),和斑鼠妇(Porcellio scaber)。
来自倍足纲,例如Blaniulus guttulatus。
来自唇足纲,例如地蜈蚣(Geophilus carpophagus)和蚰蜒(Scutigeraspp.)。
来自综合纲,例如洁幺蚰(Scutigerella immaculata)。
来自缨尾目,例如西洋衣鱼(Lepisma saccharina)。
来自弹尾目,例如棘跳虫(Onychiurus armatus)。
来自直翅目,例如灶马(Acheta domesticus),蝼蛄属(Gryllotalpaspp.),热带飞蝗(Locusta migratoria migratorioides),长额负蝗属(Melanoplus spp.),和沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。
来自蜚蠊目,例如东方蜚蠊(Blatta orientalis),美洲大蠊(Periplaneta americana),马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae),德国小蠊(Blattella germanica)。
来自革翅目,例如欧洲球螋(Forficula auricularia)。
来自等翅目,例如犀白蚁属。
来自虱目,例如体虱(Pediculus humanus corporis),盲虱属,长额虱属,羽虱属和畜虱属。
来自缨翅目,例如温室条蓟马(Hercinothrips femoralis)、棉蓟马(Thrips tabaci),Thrips palmi和Frankliniella accidentalis。
来自异翅亚目,例如扁盾蝽属,中棉红蝽(Dysdercus intermedius),甜菜拟网蝽(Piesma quadrata),温带臭椿(Cimex lectularius),红腹猎蝽(Rhodnius prolixus)和锥蝽属。
来自同翅亚目,例如甘蓝粉虱(Aleurodes brassicae),棉粉虱(Bemisia tabaci),温室白粉虱(Trialeurodes vaporariorum),棉蚜(Aphisgossypii),甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae),茶鹿隐瘤额蚜(Cryptomyzusribis),蚕豆蚜(Aphis fabae),苹果蚜(Aphis pomi),苹果棉蚜(Eriosomalanigerum),桃大尾蚜(Hyalopterus arundinis),葡萄根瘤蚜(Phylloxeravastatrix),瘿绵蚜属,麦长管蚜(Macrosiphum avenae),瘤额蚜属,忽布瘤额蚜(Phorodon humuli),粟缢管蚜(Rhopalosiphum padi),叶蝉属,Euscelis bilobatus,黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps),李蜡蚧(Lecaniumcorni),油橄榄盔(Saissetia oleae),稻灰飞虱(Laodelphax striatellus),褐稻虱(Nilaparvata lugens),红圆蚧(Aonidiella aurantii),夹竹桃圆蚧(Aspidiotus hederae),粉蚧属和木虱属。
来自鳞翅目,例如棉红铃虫(Pectinophora gossypiella),松尺蠖(Bupalus piniarius),冬尺蛾(Cheimatobia brumata),Lithocolletisblancardella,樱桃巢蛾(Hyponomeuta padella),小菜蛾(Plutellaxylostella),天幕毛虫(Malacosoma neustria),黄毒蛾(Euproctischrysorrhoea),毒蛾属,棉叶穿孔潜蛾(Bucculatrix thurberiella),桔潜叶蛾(Phyllocnistis citrella),地老虎属,切根虫属,褐夜蛾属,埃及金刚钻(Earias insulana),夜蛾属,甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae),小眼夜蛾(Panolis flammea),夜蛾属,粉纹夜蛾(Trichoplusia ni),苹果蠹蛾(Carpocapsa pomonella),粉蝶属,螟属,Pyrausta nubilalis,地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella),大黄螟(Galleria mellonella),袋衣蛾(Tineola bisselliella),网衣蛾(Tinea pellionella),褐织叶蛾(Hofmannophila pseudospretella),黄尾卷叶蛾(Cacoecia podana),Capua reticulana,云杉卷叶蛾(Choristoneura fumiferana),葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella),茶黄卷叶蛾(Homona magnanima),栎绿卷叶蛾(Tortrix viridana),卷螟属,水稻负泥虫(Oulema oryzae)。
来自鞘翅目,例如家具窃蠹(Anobium punctatum),谷蠹(Rhizopertha dominica),Bruchidius obtectus,大豆象(Acanthoscelidesobtectus),家天牛(Hylotrupes bajulus),赤杨紫跳甲(Agelastica alni),马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata),辣根猿叶甲(Phaedoncochleariae),叶甲属,油菜兰跳甲(Psylliodes chrysocephala),墨西哥豆瓢虫(Epilachna varivestis),隐翅甲属,锯胸谷盗(Oryzaephilussurinamensis),象甲属,米象属,葡萄黑耳喙象(Otiorrhynchussulcatus),香蕉蛛基象甲(Cosmopolites sordidus),甘蓝荚象甲(Ceuthorrhynchus assimilis),苜蓿叶象甲(Hypera postica),皮蠹属,斑皮蠹属,圆皮蠹属,毛蠹属,粉蠹属,油菜花露尾甲(Meligethesaeneus),蛛甲属,金黄蛛甲(Niptus hololeucus),麦蛛甲(Gibbiumpsylloides),拟谷盗属,黄粉甲(Tenebrio molitor),扣甲属,金针虫属,鳃角金龟(Melolontha melolontha),六月金龟子(Amphimallonsolstitialis),褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)和稻水象(Lissorhoptrus oryzophilus)。
来自膜翅目,例如锯角叶蜂属,叶蜂属,田蚁属,小家蚁(Monomorium pharaonis)和胡蜂属。
来自双翅目,例如伊蚊属,斑按蚊属,库蚊属,黄猩猩果蝇(Drosophila melanogaster),家蝇属,厩蝇属,红头丽蝇(Calliphoraerythrocephala),丝光绿蝇属,金蝇属,疽蝇属,胃蝇属,虱蝇属,螫蝇属,鼻蝇属,皮蝇属,牛虻属,Tannia属,Bibio hortulanus,瑞典麦杆蝇(Oscinella frit),麦蝇属,甜菜潜叶花蝇(Pegomyia hyoscyami),地中海实蝇(Ceratitis capitata),油橄榄实蝇(Dacus oleae)和欧洲大蚊(Tipula paludosa),种蝇属,和潜蝇属。
来自蚤目,例如东方鼠蚤(Xenopsylla cheopis)和角叶蚤鼠。
来自蛛形纲,例如蝎(Scorpio maurus),黑寡妇球腹蛛(Latrodectusmactans),粗脚粉螨(Acarus siro),隐喙蜱属,钝喙蜱属,鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae),茶鹿瘿螨(Eriophyes ribis),橘锈螨(Phyllocoptruta oleivora),牛蜱属,头蜱属,花蜱属,玻眼蜱属,硬蜱属,瘙螨属,恙螨属,疥螨属,线螨属,苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa),红蜘蛛属、红叶螨属,尖叶蜂属,短须螨属。
寄生植物线虫包括例如短体线虫属,相似穿孔线虫(Radopholussimilis),起绒草茎线虫(Ditylenchus dipsaci),半穿刺线虫(Tylenchulussemipenetrans),异皮线虫属,球异皮线虫属,根结线虫属,滑刃线虫属,长针线虫属,剑线虫属,毛刺线虫属和缅春蜓属。
本发明式(I)化合物和至少一种式(II)化合物的活性化合物组合特别适用于防治“叮咬”害虫。这些害虫具体包括下列害虫:
来自鳞翅目,例如棉红铃虫(Pectinophora gossypiella),松尺蠖(Bupalus piniarius),冬尺蛾(Cheimatobia brumata),Lithocolletisblancardella,樱桃巢蛾(Hyponomeuta padella),小菜蛾(Plutellaxylostella),天幕毛虫(Malacosoma neustria),黄毒蛾(Euproctischrysorrhoea),毒蛾属,棉叶穿孔潜蛾(Bucculatrix thurberiella),桔潜叶蛾(Phyllocnistis citrella),地老虎属,切根虫属,褐夜蛾属,埃及金刚钻(Earias insulana),夜蛾属,甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae),小眼夜蛾(Panolis flammea),夜蛾属,粉纹夜蛾(Trichoplusia ni),苹果蠹蛾(Carpocapsa pomonella),粉蝶属,螟属,Pyrausta nubilalis,地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella),大黄螟(Galleria mellonella),袋衣蛾(Tineola bisselliella),网衣蛾(Tinea pellionella),褐织叶蛾(Hofmannophila pseudospretella),黄尾卷叶蛾(Cacoecia podana),Capua reticulana,云杉卷叶蛾(Choristoneura fumiferana),葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella),茶黄卷叶蛾(Homona magnanima),栎绿卷叶蛾(Tortrix viridana),卷螟属,水稻负泥虫(Oulema oryzae)。
来自鞘翅目,例如家具窃蠹(Anobium punctatum),谷蠹(Rhizopertha dominica),Bruchidius obtectus,大豆象(Acanthoscelidesobtectus),家天牛(Hylotrupes bajulus),赤杨紫跳甲(Agelastica alni),马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata),辣根猿叶甲(Phaedoncochleariae),叶甲属,油菜兰跳甲(Psylliodes chrysocephala),墨西哥豆瓢虫(Epilachna varivestis),隐翅甲属,锯胸谷盗(Oryzaephilussurinamensis),象甲属,米象属,葡萄黑耳喙象(Otiorrhynchussulcatus),香蕉蛛基象甲(Cosmopolites sordidus),甘蓝荚象甲(Ceuthorrhynchus assimilis),苜蓿叶象甲(Hypera postica),皮蠹属,斑皮蠹属,圆皮蠹属,毛蠹属,粉蠹属,油菜花露尾甲(Meligethesaeneus),蛛甲属,金黄蛛甲(Niptus hololeucus),麦蛛甲(Gibbiumpsylloides),拟谷盗属,黄粉甲(Tenebrio molitor),扣甲属,金针虫属,鳃角金龟(Melolontha melolontha),六月金龟子(Amphimallonsolstitialis),褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)和稻水象(Lissorhoptrus oryzophilus)
本发明式(I)化合物和至少一种式(II)化合物的活性化合物组合还特别适用于防治“吮吸”害虫。这些害虫具体包括下列害虫:
来自同翅亚目,例如甘蓝粉虱(Aleurodes brassicae),棉粉虱(Bemisia tabaci),温室白粉虱(Trialeurodes vaporariorum),棉蚜(Aphisgossypii),甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae),茶鹿隐瘤额蚜(Cryptomyzusribis),蚕豆蚜(Aphis fabae),苹果蚜(Aphis pomi),苹果棉蚜(Eriosomalanigerum),桃大尾蚜(Hyalopterus arundinis),葡萄根瘤蚜(Phylloxeravastatrix),瘿绵蚜属,麦长管蚜(Macrosiphum avenae),瘤额蚜属,忽布瘤额蚜(Phorodon humuli),粟缢管蚜(Rhopalosiphum padi),叶蝉属,Euscelis bilobatus,黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps),李蜡蚧(Lecaniumcorni),油橄榄盔(Saissetia oleae),稻灰飞虱(Laodelphax striatellus),褐稻虱(Nilaparvata lugens),红圆蚧(Aonidiella aurantii),夹竹桃圆蚧(Aspidiotus hederae),粉蚧属和木虱属。
本发明活性化合物组合特别的显著特征在于对抗毛虫、甲虫幼虫、蜘蛛螨、蚜虫和leaf-mining蝇有优异作用。
本发明活性化合物组合可被转化为常规制剂,如液剂、乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、细粉剂、糊剂、可溶粉剂、颗粒剂、悬浮乳剂、用活性化合物浸渍的天然和合成材料、和在聚合物中的微胶囊。
这些制剂是以已知方法生产的,例如,通过将活性化合物与填充剂,即液体溶剂和/或固体载体混合,任选使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂和/或成泡剂。
在用水作填充剂的情况下,例如,也可使用有机溶剂作为助溶剂。适当的液体溶剂主要有:芳香烃类,如二甲苯、甲苯或烷基萘,氯代芳烃类或氯代脂族烃类,如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷,脂族烃类,如环己烷或链烷烃,例如矿物油馏份、矿物油和植物油,醇类如丁醇或二元醇及其醚和酯类,酮类,如丙酮,甲基乙基酮,甲基异丁基酮或环己酮,强极性溶剂,如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜,以及水。
适合的固体载体有:
例如,铵盐和天然矿物粉末,如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱土或硅藻土,和合成矿物粉末,如细分散二氧化硅、氧化铝和硅酸盐;适合颗粒剂的固体载体有:例如,粉碎和分级的天然岩石,如方解石、大理石、浮石、海泡石或白云石,及无机和有机粉末的合成颗粒,和有机材料颗粒如锯末、坚果壳、玉米穗茎和烟草茎;适合的乳化剂和/或成泡剂有:例如非离子和阴离子乳化剂,如聚氧乙烯脂肪酸酯,聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐以及蛋白水解产物;适合的分散剂有:例如木质素亚硫酸废液和甲基纤维素。
在制剂中还可使用粘合剂如羧甲基纤维素和粉末、颗粒或胶乳状的天然和合成聚合物,如阿拉伯树胶,聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天然磷脂如脑磷脂和卵磷脂,和合成磷脂。其它的添加剂可以是矿物油和植物油。
可以使用着色剂如无机颜料,例如氧化铁、氧化钛和普鲁士兰,和有机染料,如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料,和微量营养物,例如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌盐。
制剂中通常含有按重量计0.1-95%,优选按重量计0.5-90%的活性化合物。
本发明活性化合物组合在市售制剂形式和由上述制剂制备的应用形式中可作为与其它活性化合物如杀虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂或除草剂的混合物形式存在。该杀虫剂包括,例如,磷酸酯类、氨基甲酸酯类、羧酸酯类、氯代烃类、苯基脲类和由微生物制得的物质等。
也可以是与其它已知活性化合物如除草剂或与肥料和生长调节剂的混合物。
当用作以其市售制剂和从上述制剂制备的应用形式存在的杀虫剂时,本发明活性化合物组合可进一步作为与增效剂的混合物形式存在。增效剂是能够增加活性化合物活性的化合物,但加入的增效剂本身不需要有活性作用。
从市售制剂制备的应用形式中活性化合物的含量可在很宽的范围内变化。应用形式中活性化合物的浓度可以为0.0000001至95%重量的活性化合物,优选0.0001至1%重量。
它们以适用于应用形式的常规方法进行使用。
当用来防治卫生害虫和储藏产品害虫时,本发明的活性化合物组合对木材和粘土具有非常好的残留活性,并对石灰物质的碱性存在好的稳定性。
本发明的活性化合物组合不仅对植物害虫、卫生害虫和储藏产品害虫具有活性,而且在兽医领域,对防治动物寄生虫(外寄生虫)也有活性,例如硬蜱、软蜱、疥螨、叶螨、蝇(叮咬和吸食)、寄生性蝇幼虫、虱目、头虱、鸟虱和蚤。上述寄生虫包括:
虱目例如:血虱属、颚虱属、虱属、阴虱属和管虱属。
食毛目和粗颈豆象亚目和细角亚目,例如毛羽虱属、短角鸟虱属、巨羽虱属、牛羽虱属、Werneckiella spp.Lepikentron spp.、畜虱属、嚼虱属和猫羽虱属。
双翅目和长角亚目和短角亚目,例如伊蚊属、按蚊属、库蚊属、蚋属、真蚋属、白蛉属、Lutzomyia spp、库蠓属、斑虻属、瘤虻属、黄蠓属、虻属、麻虻属、Philipomyia spp.、Braula spp.、家蝇属、Hydrotaeaspp.、螯蝇属、血蝇属、Morellia spp.、厕蝇属、舌蝇属、丽蝇属、绿蝇属、金蝇属、肉蝇属、麻蝇属、狂蝇属、皮蝇属、胃蝇属、虱蝇属、食毛属和蜱蝇属。
蚤目,例如蚤属、栉首蚤属、客蚤属和角叶蚤属。
异翅亚目,例如臭虫属、椎猎椿属、猎椿属和全园蝽属。
蜚蠊目,例如东方蜚蠊、美洲大蠊、德国小蠊和带蠊属。
蜱螨亚纲和后-和中气门亚目,例如锐缘蜱属、钝缘蜱属、残喙蜱属、硬蜱属、花蜱属、牛蜱属、革蜱属、血蜱属、璃眼蜱属、扇头蜱属、革蜱属、刺利螨属、肺刺螨属、胸口螨属和瓦螨属。
辐螨亚目(前气门亚目)和粉螨亚目(无气门亚目),例如蜂跗线螨、姬螫螨属、禽螫螨属、肉螨属、疮螨属、蠕形螨属、恙螨属、牦螨属、粉螨属、食酪螨属、嗜木螨属、颈下螨属、翅螨属、瘙螨属、痒螨属、耳螨属、疥螨属、痂螨属、疙螨属、胞螨属和皮膜螨属。
本发明的活性化合物组合也适用于防治侵扰农业家畜的节肢动物,农业家畜如牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、鸡、火鸡、鸭、鹅、蜜蜂,其它家养动物,例如狗、猫、笼养鸟和水族馆的鱼,以及所谓的试验动物,例如田鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通过防治上述节肢动物,旨在减少动物死亡和减产(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等),因此通过使用本发明的活性化合物组合可以使动物饲养更经济、更简单。
在兽医领域,本发明的活性化合物组合可用已知方法经肠给药,例如以片剂、胶囊剂、饮剂、灌药剂、颗粒剂、糊剂、大丸剂、饲养过程方法和栓剂等形式进行;肠胃外给药例如通过注射(肌肉内注射、皮下注射、静脉内注射、腹膜内注射等)、植入;经鼻给药;经皮给药,例如以浸泡或洗浴、喷雾、泼上或擦上、洗涤和撒粉形式进行,也可借助于含有活性化合物的成型制品,例如项圈、耳饰物、尾饰物、肢环(带)、笼头、装饰器具等。
当用于家畜、家禽、家养动物等时,活性化合物组合可作为含1至80%重量用量的活性化合物的制剂(例如粉末、乳剂、流动剂)直接使用,或稀释100至10,000倍后使用,或将其以化学浴形式使用。
进一步发现,本发明活性化合物组合对破坏工业材料的昆虫具有强的杀虫活性。
可提及的非限定性实例优选为下述昆虫:
甲虫,例如:
北美家天牛、绿虎天牛(Chlorophorus pilosis)、家具窃蠹、报死材窃蠹、翼窃蠹(Ptilinus pecticornis)、松长蠹(Dendrobium pertinex)、松芽枝窃蠹、窃蠹(Priobium carpini)、褐粉蠹、美洲粉蠹、南方粉蠹、栎粉蠹、粉蠹(Lyctus pubescens)、胸粉蠹(Trogoxylon aequale)、鳞毛粉蠹、材小蠹、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹、长蠹、褐异翅长蠹、棘长蠹、竹竿粉长蠹。
膜翅目,例如:
黑足树蜂、云杉大树蜂、泰加大树蜂、大树蜂(Urocerus augur)。
白蚁,例如:
木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆白蚁、印巴结构木白蚁、欧美散白蚁、散白蚁(Reticulitermes santonensis,Reticulitermeslucifugus)、达尔文澳白蚁、内华达古白蚁、台湾乳白蚁。
衣鱼,如台湾衣鱼。
在本申请上下文中工业材料意为无生命材料,优选例如聚合物、粘合剂、胶料、纸和纸板、皮革、木材、木材制品和涂料。
更特别优选的防止昆虫侵染的材料是木材和木材制品。
可被本发明组合物或含有该组合物的混合物保护的木材和木材制品的含义应理解为例如:
建筑木材、木梁、铁路枕木、桥梁成分、船帮、木车、箱子、托台、容器、电话孔、镶板、木窗和门、夹板、硬纸板、木工制品、或一般用于室内构造或建筑品中的木制品。
本发明活性化合物组合可以就这样以其浓缩物形式或一般的常规制剂形式使用,常规制剂形式如粉剂、颗粒剂、液剂、悬浮剂、乳剂或糊剂。
上述制剂可通过本身已知方法制备,例如通过将活性化合物与至少一种溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防水剂混合,任选加入干燥剂和UV稳定剂,和任选加入染料和颜料及其它加工助剂。
用于保护木材和木制材料的杀虫组合物或浓缩物中含有浓度为0.0001至95%重量,特别是0.001至60%重量的本发明活性化合物。
组合物或浓缩物的使用量是根据昆虫的种类和发生期以及存在的介质而确定的。在每种情况下的最佳使用量可通过一系列试验来确定。可是通常基于被保护的材料计算,活性化合物的使用量为0.0001至20%重量,优选0.001至10%重量则足够了。
合适的溶剂和/或稀释剂为有机化学溶剂或溶剂混合物和/或油或油状低挥发性有机化学溶剂或溶剂混合物和/或极性有机化学溶剂或溶剂混合物和/或水,且任选包含乳化剂和/或湿润剂。
优选使用的有机化学溶剂是蒸发系数大于35和闪点大于30℃,优选大于45℃的油或油状溶剂。这种低挥发性油和油状的水不溶溶剂为适合的矿物油或其芳香馏份,或含有矿物油的溶剂混合物,优选石油溶剂、石油和/或烷基苯。
优选使用沸点范围170至220℃的矿物油,沸点范围170至220℃的石油溶剂,沸点范围250至350℃的锭子油,沸点160至280℃的石油和芳烃,萜品油等。
在优选的实施方案中,使用沸点范围180至210℃的液体脂族烃,或沸点范围180至220℃的高沸点芳烃和脂族烃混合物和/或锭子油和/或单氯萘,优选α-单氯萘。
蒸发系数大于35和闪点大于30℃,优选大于45℃的低挥发性有机油或油状溶剂可被高或中挥发度的有机化学溶剂部分代替,条件是溶剂混合物的蒸发系数也大于35和闪点大于30℃,优选大于45℃,且在该溶剂混合物中混合物是可溶或可乳化的。
在优选实施方案中,部分有机化学溶剂或溶剂混合物或脂族极性有机化学溶剂或溶剂混合物被代替。优选使用的物质为具有羟基和/或酯和/或醚基的脂族有机化学溶剂,例如,乙二醇醚、酯等。
在本发明中使用的有机化学粘合剂是本身已知的合成树脂和/或粘合干性油,它们是水可稀释和/或在使用的有机化学溶剂中可溶或可分散或可乳化的,具体的粘合剂由以下成分组成或包含丙烯酸酯树脂、乙烯基树脂,例如聚乙酸乙烯酯、聚酯树脂、缩聚或加聚树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂或改性醇酸树脂、酚树脂、烃树脂,如茚/香豆树脂、硅氧烷树脂、干性植物油和/或干性油和/或以天然和/或合成树脂为基础的物理干性粘合剂。
在乳剂、分散剂或液剂的剂型中可使用合成树脂作粘合剂。沥青或沥青类物质也可用作粘合剂,其用量最多达10%重量。此外,还可使用本身已知的染料、颜料、防水剂、除臭剂和抑制剂或防锈剂等。
根据本发明的组合物或浓缩物优选包含作为有机化学粘合剂的至少一种醇酸树脂或改性醇酸树脂和/或干性植物油。根据本发明优选使用的醇酸树脂的油含量大于45%重量,优选50至68%重量。
上述所有的或部分粘合剂可被固定剂(混合物)或增塑剂(混合物)替代。这些添加剂是为了防止活性化合物蒸发、结晶或沉淀。它们优选代替0.01至30%的粘合剂(基于所用的粘合剂为100%)。
增塑剂来源于下述化学物质:邻苯二甲酸酯,如邻苯二甲酸二丁基酯、邻苯二甲酸二辛基酯或邻苯二甲酸苄基丁基酯,磷酸酯,如磷酸三丁基酯,己二酸酯,如己二酸二-(2-乙基己基)酯,硬脂酸酯,如硬脂酸丁基酯或硬脂酸戊基酯,油酸酯,如油酸丁酯,甘油醚或较高分子量乙二醇醚,甘油酯和对甲苯磺酸酯。
固定剂在化学上基于聚乙烯基烷基醚,例如聚乙烯基甲基醚,或酮,如二苯酮或亚乙基二苯酮。
其它特别适合的溶剂或稀释剂为水,任选为与一或多种上述有机化学溶剂或稀释剂、乳化剂和分散剂的混合物。
特别有效的木材防护是通过大工业规模的浸渍方法完成的,例如真空、双真空或压力方法。
同时还可使用本发明活性化合物组合保护与盐水或稍咸水接触的物品防污,上述物品特别为如船体、隔板、网、建筑物、停泊处和信号系统。
寡毛菊属固着的污物可增加船牵引的摩擦,结果由于较高能量消耗和在干燥码头的频繁停留使得运行费用明显增加,寡毛菊属例如龙介虫科,鹅茎藤壶属(鹅颈藤壶)的外壳和品种,如多种茗荷属和铠茗荷属的品种,或藤壶亚目类(藤壶)的品种,如藤壶属或Pollicipes品种。
除去藻类,如水云属和仙菜属的污染,软甲亚纲,如蔓足亚纲(甲壳纲蔓脚类动物)的固着污染也特别重要。
令人惊奇的是,现已发现本发明活性化合物的组合具有明显的防污活性。
使用本发明活性化合物组合可省却使用重金属化合物或使上述化合物的浓度大大降低,重金属化合物如二(三烷基锡)硫化物、三正丁基锡月桂酸盐、氯化三正丁基锡、氧化铜(I)、氯化三乙基锡、三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)锡、氧化三丁基锡、二硫化钼、氧化锑、酞酸丁酯聚合物,氯化苯基(二吡啶)-铋、氟化三正丁基锡、亚乙基二硫代氨基甲酸锰、二甲基二硫代氨基甲酸锌、亚乙基二硫代氨基甲酸锌、2-吡啶硫醇-1-氧化物的锌盐和铜盐、双二甲基二硫代氨基甲酰基锌亚乙基二硫代氨基甲酸盐、氧化锌、亚乙基-双二硫代氨基甲酸铜(I)、硫氰酸铜、环烷酸铜和卤化三丁基锡。
现用的防污油漆中还可任选包含其它活性化合物,优选杀藻剂、杀真菌剂、除草剂、杀螺剂,或其它防污活性化合物。
用于本发明防污组合物的组合成分优选为:
杀藻剂如
2-叔丁基氨基-4-环丙基氨基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪,双氯酚、敌草隆、茵多酸、乙酸锡、异丙隆、甲基苯噻隆、乙氧氟草醚、灭藻醌和特丁津;
杀真菌剂如
苯并[b]噻吩羧酸环己基酰胺S,S-二氧化物、抑菌灵、灭菌丹、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、甲苯氟磺胺和唑类如戊环唑、环丙唑醇、氧唑菌、己唑醇、叶菌唑、丙环唑和戊唑醇;
杀螺剂如
乙酸锡、四聚甲醛、甲硫威、杀螺胺、硫双威和混杀威;
或常规防污活性化合物如
4,5-二氯-2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、二碘甲基paratryl砜、2-(N,N-二甲基硫代氨基甲酰基硫基)-5-硝基噻唑基、2-吡啶硫醇1-氧化物的钾盐、铜盐、钠盐和锌盐,吡啶-三苯基硼烷、四丁基二锡氧烷、2,3,5,6-四氯-4-(甲磺酰基)-吡啶、2,4,5,6-四氯异邻苯二甲腈、四甲基秋兰姆二硫化物和2,4,6-三氯苯基马来酰亚胺。
所用防污组合物中包含浓度为0.001至50%重量,特别是0.01至20%重量的本发明活性化合物组合。
而且,本发明防污组合物中包含常规成分,例如在Ungerer,Chem.Ind.1985,37,730-732和Williams,Antifouling MarineCoatings,Noyes,Park Ridge,1973中描述的那些。
除了杀藻剂、杀真菌剂、杀螺剂和本发明的杀虫活性化合物,防污漆中还特别包含粘合剂。
已知的粘合剂的实例为在溶剂系统中的聚氯乙烯、在溶剂系统中的氯化橡胶、在溶剂系统中的丙烯酸树脂,特别是在水系统中,氯化乙烯/乙酸乙烯酯共聚物系统的水分散液剂型或有机溶剂系统的剂型,丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡胶,干性油如亚麻油,与焦油或沥青、沥青和环氧化物组合的树脂酯或改性硬化树脂,少量的氯化橡胶、氯化聚丙烯和乙烯树脂。
油漆中还任选包含优选在盐水中不溶的无机颜料、有机颜料或着色剂。油漆还可包含如松香的物质以可能控制活性化合物的释放。而且,油漆还包含增塑剂、影响流变性质的改性剂和其它常规成分。本发明化合物或上述混合物还可加入到自身擦光防污系统中。
本发明活性化合物组合还适合防治在密闭空间中发现的有害动物,特别是昆虫、蜘蛛纲动物和螨,密闭空间例如房屋、车间、办公室、车舱等。在室内杀虫剂产品中,它们用于防治上述有害动物。它们对敏感和抗性品系,以及各发育阶段的有害动物都有活性。上述有害动物包括:
蝎目,例如钳蝎(Buthus occitanus);
蜱螨目,例如波斯锐缘蜱、翘缘锐缘蜱、苔螨属、鸡皮刺螨、家食甜螨、非洲钝缘蜱、血红扇头蜱、恙螨属(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、屋生螨、粉尘螨。
园蛛目,例如麦羽螨科、园蛛科。
盲蛛目,例如伪蝎目(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpionescheiridium、Opiliones phalangium。
等足目,例如潮虫、鼠妇。
倍足纲,例如Blaniulus guttulatus和山蛩虫属。
唇足目,例如地蜈蚣属。
缨尾目,例如毛衣鱼属、西洋衣鱼和Lepismodes inquilinus。
蜚蠊目,例如东方蜚蠊、德国小蠊、小蠊(Blattella asahinai)、马得拉蜚蠊、角腹蠊属、木蠊属、澳州大蠊、美洲大蠊、褐斑大蠊、黑胸大蠊、长须蜚蠊。
跳跃亚目,例如家蟋。
革翅目,例如欧洲球螋。
等翅目,例如木白蚁属和犀白蚁属。
啮齿目,例如书虱属和粉啮虫属。
鞘翅目,例如圆皮蠹属、毛皮蠹属、皮蠹属、长头谷盗、隐跗郭公虫属、翼窃蠹属、谷蠹、谷象、米象、玉米象、药材甲。
双翅目,例如埃及伊蚊、白纹伊蚊、伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊属、红头丽蝇、高额麻虻、致倦库蚊、淡色库蚊、跗斑库蚊、果蝇属、夏厕蝇、家蝇、白蛉属、麻蝇(Sarcophaga carnaria)、蚋属、厩螫蝇、沼泽大蚊。
鳞翅目,例如小蜡螟、蜡螟、印度谷斑螟、木塞谷蛾、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目,例如犬栉首蚤、猫栉首蚤、人蚤、穿皮潜蚤、印鼠客蚤。
膜翅目,例如广布弓背蚁、亮毛蚁、黑毛蚁、毛蚁(Lasiusumbratus)、小白蚁、Paravespula spp.、铺道蚁。
虱目,例如头虱、体虱和阴虱。
异翅亚目,例如热带臭虫、温带臭虫、长红猎蝽、侵扰锥猎蝽。
它们可用于气雾剂、不加压的喷雾制品,例如泵和弥雾喷雾、自动雾化系统、雾化剂、泡沫、胶、蒸发器产品,其中由纤维素或聚合物制造蒸发片、液体蒸发剂、胶和膜蒸发剂、驱动蒸发剂、不耗能或被动的蒸发系统、驱虫纸、驱虫袋和驱虫胶、在散布饵料中或放置饵料处的颗粒剂或粉剂。
根据本发明可以处理所有植物和植物部分。在本文中对植物可理解为所有植物和植物群落,如有用和有害的野生植物或作物(包括天然生长的作物)。作物可以是这样的植物,该植物可以通过常规的植物种植和最佳的方法、或通过生物技术和重组方法或通过上述方法的组合方法获得,包括转基因植物并包括可受植物种植者权益保护或不可保护的植物品种。植物部分可被理解为植物全部的地上和地下部分和器官,如茎枝、叶、花和根,其中可被述及的实例是:叶、针叶、茎、茎干、花、子实体、果实、种子,根、块茎和根茎。植物部分还包括收获的物质和无性和有性繁殖材料,例如插枝、块茎、根茎、侧枝和种子。
本发明用活性化合物对植物和植物部分的处理是通过常规处理方法使植物直接接触活性化合物或使化合物与植物周围、其生长环境或储藏地接触来进行的,常规方法例如浸渍、喷雾、蒸发、雾化、分散、涂布,而且在对植物繁殖材料、特别是种子处理时还可一层或多层包衣。
如上所述,根据本发明可以处理所有植物和植物部分。在优选的实施方案中,可以处理野生植物种类或通过常规生物培养的方法,如杂交或原生质体融合制备的植物种类和植物品种、及其部分。更优选的实施方案中,可处理通过基因工程方法,如果需要与常规方法组合(基因改性的生物体)获得的转基因植物和植物品种及其部分。术语“部分”和“植物的部分”或“植物部分”如上所述。
特别优选,根据本发明处理各自可从市场上购买或正在应用的植物品种的植株。
根据植物种类或植物品种、其生长地和生长条件(土壤、气候、种植期、营养),作为按照本发明处理的结果,还可获得超加和(“增效”)作用。因此,例如,降低使用量和/或拓宽活性谱和/或增加本发明所用物质和组合物的活性,使植物更好地生长、增加对高或低温的耐受性、增加对干旱或对水或对土壤盐含量的耐受性、增加开花质量、易于收获、加速成熟、提高产量、提高收获产品的品质和/或营养价值、更好的储藏稳定性和/或收获产品的可加工性,上述结果超过实际预期的效果。
根据本发明被处理的优选转基因(通过基因工程方法制备的)植物或植物品种包括所有植物,其是由于采用基因工程改性的方法,上述植物含有给予它们特别有益品质(“特性”)的基因材料。上述品质的实例为使植物更好的生长、增加对高或低温的耐受性、增加对干旱或对水或对土壤盐含量的耐受性、增加开花的质量、更容易收获、加速成熟、提高产量、提高收获产品的品质和/或营养价值、更好的储藏稳定性和/或收获产品的可加工性。其它应特别强调的上述品质的实例是增加保护植物不受有害动物和微生物害虫,如昆虫、螨、致病真菌、细菌和/或病毒的侵害,且还可增加植物对某些除草活性化合物的耐受性。可以提及的上述转基因植物的实例为重要的作物,如谷类(小麦、水稻)、玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草、菜籽油菜以及果树植物(水果苹果、梨、柑桔和葡萄)、且其中特别应强调的是玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草和菜籽油菜。应特别强调的品质(“特性”)是在植物中增加保护植物不受昆虫、蜘蛛害虫、线虫和蜗牛侵害的毒素的形成,特别是在植物中形成从苏云菌芽孢杆菌基因材料中获得的毒素(例如通过基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其组合);下文称作“Bt植物”)。应更特别强调的品质(“特性”)是通过获得系统抗性(SAR)、系统毒素、植物抗毒素、引导物和抗性基因、和相应的表达蛋白和毒素而增加植物对真菌、细菌和病毒的防御。应更特别强调的品质(“特性”)是增加植物对某些除草活性化合物,例如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦或Phosphinotricin(例如“PAT”基因)的耐受性。在转基因植物中,各自具有上述的有益品质(“特性”)的基因,还可以以彼此组合的形式存在。可以提及的“Bt植物”的实例为以下述商品名销售的玉米品种、棉花品种、大豆品种和马铃薯品种:YIELDGARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)和NewLeaf(马铃薯)。可以提及的耐除草剂植物的实例为以下述商品名销售的玉米品种、棉花品种和大豆品种:Roundup Ready(例如耐草甘膦的玉米、棉花、大豆)、Liberty Link(例如耐phosphinotricin的菜籽油菜)、IMI(耐咪唑啉酮类)和STS(例如耐磺酰脲的玉米)。还可以提及的抗除草剂植物(以常规方式培养的耐除草剂植物)包括以商品名Clearfield(例如玉米)销售的品种。当然,上述说明还适用于具有这些基因品质(“特性”)或有待在将来发展的基因品质(“特性”)的植物品种,在将来这些植物将被培育和/或市场化。
可以按照本发明以特别优选的方式用本发明活性化合物的混合物处理上述植物。上述混合物的优选范围也适用于处理上述植物。特别应强调的是用本文中特别述及的混合物处理植物。
本发明活性化合物组合的杀虫和杀螨活性可见于下列实施例中。尽管单个的活性化合物在其活性中具有缺点,但组合物显示出超过各活性的简单加合的活性。
当活性化合物组合的活性超过各活性化合物单独施加时的活性总和时,始终存在协同的杀虫和杀螨活性。
两种活性化合物的特定组合的预期活性可利用所谓的“Colby公式”如下计算(参见S.R.Colby,”Calculating Synergistic andAntagonistic Responses of Herbicide Combinations”,Weeds  196715,20-22):
如果
X是当使用用量为m g/ha或浓度为m ppm的活性化合物A时的杀死率,表示为占未处理对照的百分数,
Y是当使用用量为n g/ha或浓度为n ppm的活性化合物B时的杀死率,表示为占未处理对照的百分数,
E是当使用用量为m和n g/ha或浓度为m和n ppm的活性化合物A和B时的杀死率,表示为占未处理对照的百分数,
E = X + Y - X &CenterDot; Y 100
如果实际的杀虫致死率超过计算值,则该组合的杀死率是超加和的,即存在协同作用。在这种情况下,实际观察到的杀死率必须超过使用上述公式计算的预期杀死率(E)的值。
具体实施方式
实施例
实施例A
猿叶甲幼虫试验
溶剂:7重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:2重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产适当的活性化合物的制剂,将1重量份的活性化合物与设定量的溶剂和乳化剂混合,并用含乳化剂的水将浓缩物稀释至所需浓度。
将甘蓝叶(Brassica oleracea)在所需浓度的活性化合物制剂中浸渍处理并在叶片仍保持湿润时接种辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)幼虫。
在所需时间后,测定致死率%。100%表示所有的甲虫幼虫已经被杀死;0%表示没有甲虫幼虫被杀死。利用Colby公式计算致死率值(参见德文第33页,中文说明书第29页)。
在此试验中,与活性化合物单独施加相比,本申请的以下活性化合物组合具有协同增强的活性:
                         表A
                    损害植物的昆虫
                    猿叶甲幼虫试验
  活性化合物  活性化合物浓度ppm  6天后的杀死率%
  化合物II-1  4  65
  化合物(I-b-1)  100  30
  化合物II-1+化合物I-b-1  4+100  发现的*85   计算的**75,5
*发现的=发现的活性
**计算的=利用Colby公式计算的活性
实施例B
甜菜夜蛾试验
溶剂:7重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:2重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为生产适当的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与设定量的溶剂和乳化剂混合,并用含乳化剂的水将该浓缩物稀释至所需浓度。
将甘蓝叶(Brassica oleracea)在所需浓度的活性化合物制剂中浸渍处理,并在叶片仍保持湿润时接种甜菜夜蛾(Spodoptera frugiperda)幼虫。
在所需时间后,测定致死率%。100%表示所有的毛虫已经被杀死;0%表示没有毛虫被杀死。利用Colby公式计算致死率(参见德文第33页,中文说明书第29页)。
在此试验中,与活性化合物单独施加相比,本申请的以下活性化合物组合具有协同增强的活性:
                            表B
                        损害植物的昆虫
                        甜菜夜蛾试验
  活性化合物  活性化合物浓度ppm   6天后的杀死率%
  化合物II-1  0,16   85
  化合物(I-b-1) 100 5
  化合物II-1+化合物I-b-1  0,16+100   发现的*95   计算的**85,75
*发现的=发现的活性
**计算的=利用Colby公式计算的活性

Claims (13)

1.组合物,包括式(I)的化合物
其中
X代表C1-C6-烷基、溴、C1-C6-烷氧基或C1-C3-卤代烷基,
Y代表氢、C1-C6-烷基、卤素、C1-C6-烷氧基、C1-C3-卤代烷基,
Z代表C1-C6-烷基、卤素、C1-C6-烷氧基,
n代表0至3的数值,
A代表氢或每种情况下任选被卤素取代的直链或支链C1-C12-烷基、C2-C8-链烯基、C2-C8-炔基、C1-C10-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-多烷氧基-C2-C8-烷基、C1-C10-烷硫基-C2-C8-烷基、具有3至8个环原子且可被氧和/或硫间断的环烷基或代表每种情况下任选被卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、硝基取代的苯基或苯基-C1-C6-烷基,
B代表氢、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基,
或其中
A和B与连接它们的碳原子一起形成饱和或不饱和的3-至8-元环,该环任选被氧和/或硫间断且任选被卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基或任选取代的苯基取代或者任选是苯并稠合的,
G代表氢(a)或代表基团
    -CO-R1  (b) -SO2-R3  (d)
Figure A2004800253910002C3
Figure A2004800253910002C4
其中
R1代表在每种情况下任选被卤素取代的C1-C20-烷基、C2-C20-链烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷硫基-C1-C8-烷基、C1-C8-多烷氧基-C2-C8-烷基或具有3至8个环原子且可被氧和/或硫原子间断的环烷基,
代表任选被卤素、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-卤代烷氧基取代的苯基;
代表任选被卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-卤代烷氧基取代的苯基-C1-C6-烷基,
代表在每种情况下任选被卤素和/或C1-C6-烷基取代的吡啶基、嘧啶基、噻唑基或吡唑基,
代表任选被卤素和/或C1-C6-烷基取代的苯氧基-C1-C6-烷基,
R2代表在每种情况下任选被卤素取代的C1-C20-烷基、C2-C20-链烯基、C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基或C1-C8-多烷氧基-C2-C8-烷基,
代表在每种情况下任选被卤素、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷基取代的苯基或苄基,
R3代表任选被卤素取代的C1-C8-烷基、代表在每种情况下任选被C1-C4-烷基、卤素、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基或苄基,
R4和R5彼此独立地代表在每种情况下任选被卤素取代的C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基氨基、二-(C1-C8)烷基氨基、C1-C8-烷硫基、C2-C5-链烯基硫基、C2-C5-炔基硫基、C3-C7-环烷基硫基,代表在每种情况下任选被卤素、硝基、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基取代的苯基、苯氧基或苯硫基,
R6和R7彼此独立地代表在每种情况下任选被卤素取代的C1-C10-烷基、C1-C10-烷氧基、C3-C8-链烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基,代表任选被卤素、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代的苯基,代表任选被卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基或C1-C6-烷氧基取代的苄基或一起代表任选被氧或硫间断且任选被C1-C6-烷基取代的5-至6-元环,
和至少一种式(II)的邻苯二甲酰胺类化合物
其中
K代表卤素、氰基、烷基、卤代烷基、烷氧基或卤代烷氧基,
Re1、Re2、Re3彼此独立地分别代表氢、氰基,代表任选被卤素取代的C3-C8-环烷基或代表下式的基团
                      M1-Qk
其中
M1代表任选取代的亚烷基、亚链烯基或亚炔基,
Q代表氢、卤素、氰基、硝基、卤代烷基,每种情况下任选取代的C3-C8-环烷基、烷基羰基或烷氧基羰基,每种情况下任选取代的苯基、杂芳基或代表基团
                      T-Re4
其中
        -O-,-S(O)m-或
T代表
Re4代表氢,每种情况下任选取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、烷氧基烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、苯基、苯基烷基、苯基烷氧基、杂芳基、杂芳基烷基,
Re5代表氢,代表在每种情况下任选取代的烷基羰基、烷氧基羰基、苯基羰基或苯基烷氧基羰基,
k代表数值1至4,
m代表数值0至2,
Re1和Re2一起形成可任选被杂原子间断的任选取代的四-至七元环,
L1和L3彼此独立地代表氢、卤素、氰基或每种情况下任选取代的烷基、烷氧基、烷基-S(O)m-、苯基、苯氧基或杂芳基氧基,
L2代表氢、卤素、氰基、每种情况下任选取代的烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、环烷基、苯基、杂芳基或代表基团
                     M2-Re6
                           ,
其中
M2代表-O-或-S(O)m-,
Re6代表每种情况下任选取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、苯基或杂芳基,
L1和L3
L1和L2一起形成可任选被杂原子间断的任选取代的五-至六元环。
2.根据权利要求1的组合物,包括式(II)的化合物
其中
K代表氟、氯、溴、碘、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基或C1-C6-卤代烷氧基,
Re1、Re2和Re3彼此独立地分别代表氢、氰基,代表任选被卤素取代的C3-C6-环烷基或代表下式的基团
                      M1-Qk
其中
M1代表C1-C8-亚烷基、C3-C6-亚链烯基或C3-C6-亚炔基,
Q代表氢、卤素、氰基、硝基、卤代烷基或代表任选被氟、氯、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代且其中任选一或两个非直接相邻环原子被氧和/或硫代替的C3-C8-环烷基或代表在每种情况下任选被卤素取代的C1-C6-烷基羰基或C1-C6-烷氧基羰基或代表在每种情况下任选被卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基或具有5至6个环原子的杂芳基(例如呋喃基、吡啶基、咪唑基、三唑基、吡唑基、嘧啶基、噻唑基或噻吩基)或代表基团
                        T-Re4
                              ,
其中
            -O-,-S(O)m-或
T代表
Re4代表氢,代表在每种情况下任选被氟和/或氯取代的C1-C8-烷基、C3-C8-链烯基、C3-C8-炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷基-C1-C2-烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基,代表苯基、C1-C4-苯基烷基、C1-C4-苯基烷氧基、杂芳基或杂芳基烷基,其中杂芳基具有5至6个环原子,上述基团各自任选被卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、硝基或氰基一-至四取代,
Re5代表氢,代表在每种情况下任选被氟和/或氯取代的C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基,代表各自任选被卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、硝基或氰基一-至四取代的苯基羰基或苯基-C1-C4-烷氧基羰基,
k代表数值1至3,
m代表数值0至2,
Re1和Re2一起形成可任选被氧或硫原子间断的的五-至六-元环,
L1和L3彼此独立地代表氢、氰基、氟、氯、溴、碘、C1-C6-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基-S(O)m-、C1-C4-卤代烷基-S(O)m-,代表各自任选被氟、氯、溴、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、氰基或硝基一-至三取代的苯基、苯氧基、吡啶基氧基、噻唑基氧基或嘧啶基氧基,
L2代表氢、氟、氯、溴、碘、氰基,代表在每种情况下任选被氟和/或氯取代的C1-C10-烷基、C2-C10-链烯基、C2-C6-炔基,代表在每种情况下任选被氟、氯取代的C3-C6-环烷基,代表各自任选被氟、氯、溴、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、氰基或硝基一-至三取代的苯基、吡啶基、噻吩基、嘧啶基或噻唑基,
或代表基团
                        M2-Re6
其中
M2代表-O-或-S(O)m-和
Re6代表在每种情况下任选被氟和/或氯取代的C1-C8-烷基、C2-C8-链烯基、C3-C6-炔基或C3-C6-环烷基,代表各自任选被氟、氯、溴、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、氰基或硝基一-至三取代的苯基、吡啶基、嘧啶基或噻唑基,
L1和L3
L2和L3一起形成在每种情况下任选被氟和/或C1-C2-烷基取代且可任选被一或两个氧原子间断的五-至六-元环。
3.根据权利要求1的组合物,其包括式(II)的化合物,其中
K代表氯、溴和碘,
Re1、Re2和Re3彼此独立地分别代表氢或代表下式的基团
                        M1-Qk
其中
M1代表C1-C8-亚烷基、C3-C6-亚链烯基或C3-C6-亚炔基,
Q代表氢、氟、氯、氰基、三氟甲基、C3-C6-环烷基或代表基团
                        T-Re4
                              ,
其中
T代表-O-或-S(O)m-,
Re4代表氢,代表各自任选被氟和/或氯一-至三取代的C1-C6-烷基、C3-C6-链烯基、C3-C6-炔基或C3-C6-环烷基,
k代表数值1至3,
m代表数值0至2,
L1和L3彼此独立地代表氢、氟、氯、溴、碘、氰基、C1-C4-烷基、C1-C2-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-卤代烷氧基,代表各自任选被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤代烷氧基、氰基或硝基一-至二取代的苯基或苯氧基,
L2代表氢、氟、氯、溴、碘、氰基,代表各自任选被氟和/或氯一-至十三取代的C1-C6-烷基、C2-C6-链烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基,或代表基团
                     M2-Re6
其中
M2代表-O-或-S(O)m-,
Re6代表各自任选被氟和/或氯一-至十三取代的C1-C6-烷基、C2-C6-链烯基、C2-C6-炔基或C3-C6-环烷基,代表各自任选被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氰基或硝基一-至二取代的苯基或吡啶基。
4.根据权利要求1的组合物,其包括式(II)的化合物,其中
K代表碘,
Re1和Re2代表氢,
Re3代表下式的基团
                      M1-Q
其中
M1代表
-CHCH3-CH2-,-C(CH3)2-CH2-,-CHC2H5-CH2-, -C(C2H5)2-CH2- ,
Q代表氢、氟、氯、氰基、三氟甲基、C3-C6-环烷基或代表基团
                      T-Re4
                            ,
其中
T代表-S-、-SO-或-SO2-,
Re4代表各自任选被氟和/或氯一-至三取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、烯丙基、丁烯基或异戊二烯基,
L1和L3彼此独立地代表氢、氟、氯、溴、碘、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基或三氟甲氧基,
L2代表氢、氟、氯、溴、碘、氰基,代表各自任选被氟和/或氯一-至九取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、烯丙基、丁烯基或异戊二烯基,或代表基团
                    M2-Re6
                           ,
M2代表氧或硫,
Re6代表各自任选被氟和/或氯一-至九取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、烯丙基、丁烯基或异戊二烯基,代表任选被氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氰基或硝基一-至二取代的苯基
5.根据权利要求1的组合物,其包括式(II-1)的化合物
6.根据权利要求1的组合物,其包括式(I)的化合物,其中
X代表C1-C4-烷基、溴、C1-C4-烷氧基或C1-C3-卤代烷基,
Y代表氢、C1-C4-烷基、氟、氯、溴、C1-C4-烷氧基、C1-C3-卤代烷基,
Z代表C1-C4-烷基、氯、溴、C1-C4-烷氧基,
n代表数值0至2,
A代表氢或代表各自任选被氟一-至三取代的直链或支链C1-C6-烷基、C2-C6-链烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基、具有3至8个环原子且任选被氧和/或硫间断的环烷基,或代表任选被氟、氯、溴、C1-C2-烷基、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-烷氧基、C1-C2-卤代烷氧基、硝基一至二取代的苯基或苄基,
B代表氢、C1-C2-烷基或C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基,
或其中
A和B与连接它们的碳原子一起形成饱和或不饱和的3-至7-元环,该环任选被氧和/或硫间断且任选被氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤代烷氧基或C1-C2-烷硫基一-至二取代,
G代表氢(a)或代表基团
      -CO-R1  (b)
Figure A2004800253910010C1
-SO2-R3  (d)
Figure A2004800253910010C2
其中
R1代表各自任选被氟或氯一-至五取代的C1-C16-烷基、C2-C16-链烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基或具有3至6个环原子且可被氧和/或硫原子间断的环烷基,
代表任选被氟、氯、溴、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基一-至二取代的苯基,
代表任选被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基一-至二取代的苄基,
代表各自任选被氯、溴和/或C1-C4-烷基一-至二取代的吡啶基、嘧啶基、噻唑基或吡唑基,
R2代表各自任选被氟或氯一-至五取代的C1-C20-烷基、C2-C20-链烯基、C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基、C1-C6-多烷氧基-C2-C6-烷基,
代表各自任选被氟、氯、溴、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基一-至二取代的苯基或苄基,
R3代表任选被氟或氯一-至五取代的C1-C4-烷基,代表各自任选被C1-C4-烷基、氟、氯、溴、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、硝基或氰基一-至二取代的苯基或苄基,
R4和R5彼此独立地代表各自任选被氟或氯一-至三取代的C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4)-烷基氨基、C1-C4-烷硫基、C2-C4-链烯基硫基、C3-C6-环烷基硫基,代表各自任选被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C2-烷氧基、C1-C2-卤代烷氧基、C1-C2-烷硫基、C1-C2-卤代烷硫基、C1-C2-烷基、C1-C2-卤代烷基一-至二取代的苯基、苯氧基或苯硫基,
R6和R7彼此独立地代表各自任选被氟或氯一-至三取代的C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-链烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基,代表任选被氟、氯、溴、C1-C2-卤代烷基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基一-至二取代的苄基,或一起代表任选被氧或硫间断且可以任选被C1-C2-烷基取代的5-至6-元环。
7.根据权利要求1的组合物,其包括式(I)的化合物,其中
X代表C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或三氟甲基,
Y代表氢、C1-C4-烷基、氯、溴、C1-C4-烷氧基、C1-C2-卤代烷基,
Z代表C1-C4-烷基、氯、溴、C1-C4-烷氧基,
n代表0或1,
A和B与连接它们的碳原子一起形成任选被C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基一取代的饱和5-至6-元环,
G代表氢(a)或代表基团
       -CO-R1  (b)
其中
R1代表各自任选被氟或氯一-至三取代的C1-C12-烷基、C2-C12-链烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基或具有3至6个环原子且可被1至2个氧原子间断的环烷基,
或代表任选被氟、氯、溴、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基一取代的苯基,
R2代表C1-C12-烷基、C2-C12-链烯基、C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基,
代表各自任选被氟、氯、溴、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或三氟甲基一取代的苯基或苄基。
8.根据权利要求1的组合物,其包括式(I)的化合物,其中
X代表甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基,
Y代表氢、甲基、乙基、氯、溴、甲氧基或三氟甲基,
Z代表甲基、乙基、氯、溴或甲氧基,
n代表0或1,
A和B与连接它们的碳原子一起形成任选被甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或异丁氧基一取代的饱和5-至6-元环,
G代表氢(a)或代表基团
       -CO-R1  (b)
Figure A2004800253910012C1
其中
R1代表各自任选被氟或氯一-至三取代的C1-C8-烷基、C2-C8-链烯基、C1-C3-烷氧基-C1-C2-烷基或具有3至6个环原子且可被1至2个氧原子间断的环烷基,
代表任选被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基一取代的苯基,
R2代表C1-C8-烷基、C2-C8-链烯基、C1-C4-烷氧基-C2-C3-烷基,
代表各自任选被氟、氯、溴、硝基、甲基、甲氧基或三氟甲基一取代的苯基或苄基。
9.根据权利要求1的组合物,其包括式(I-b-1)的化合物
10.根据权利要求1的组合物,其包括式(I-b-1)和(II-1)的化合物。
11.如权利要求1所定义的混合物用于防治有害动物的用途。
12.防治有害动物的方法,其特征在于,将权利要求1所定义的混合物作用于有害动物和/或其栖息地。
13.制备杀虫和杀螨组合物的方法,其特征在于,将权利要求1所定义的混合物与填充剂和/或表面活性剂混合。
CNB2004800253917A 2003-07-08 2004-06-25 具有杀虫和杀螨性质的活性化合物组合 Expired - Fee Related CN100464635C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10330723.0 2003-07-08
DE10330723A DE10330723A1 (de) 2003-07-08 2003-07-08 Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1845672A true CN1845672A (zh) 2006-10-11
CN100464635C CN100464635C (zh) 2009-03-04

Family

ID=33559957

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2004800253917A Expired - Fee Related CN100464635C (zh) 2003-07-08 2004-06-25 具有杀虫和杀螨性质的活性化合物组合

Country Status (13)

Country Link
US (1) US7795303B2 (zh)
EP (1) EP1646283A1 (zh)
JP (1) JP4733026B2 (zh)
KR (1) KR101122102B1 (zh)
CN (1) CN100464635C (zh)
AU (1) AU2004255411A1 (zh)
BR (1) BRPI0412357B8 (zh)
DE (1) DE10330723A1 (zh)
IL (1) IL172806A (zh)
MX (1) MXPA06000201A (zh)
TW (1) TWI338563B (zh)
WO (1) WO2005004604A1 (zh)
ZA (1) ZA200600098B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103635086A (zh) * 2011-06-29 2014-03-12 日本农药株式会社 农业园艺用杀虫剂组合物及其使用方法
CN105104383A (zh) * 2012-09-03 2015-12-02 陕西美邦农药有限公司 一种含螺甲螨酯的高效杀虫组合物

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006010208A1 (de) * 2006-03-06 2007-09-13 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006015197A1 (de) * 2006-03-06 2007-09-13 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombination mit insektiziden Eigenschaften
DE102006010206A1 (de) * 2006-03-06 2007-09-13 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006027731A1 (de) 2006-06-16 2007-12-20 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006027730A1 (de) * 2006-06-16 2007-12-20 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006027732A1 (de) * 2006-06-16 2008-01-10 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
JPWO2012169473A1 (ja) 2011-06-06 2015-02-23 日本農薬株式会社 植物生長調節剤及びその使用方法

Family Cites Families (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3264177A (en) 1964-02-17 1966-08-02 Dow Chemical Co Methods for the control of arachnids
GB1249697A (en) * 1969-06-10 1971-10-13 Bp Chem Int Ltd Olefin oligomerisation catalysts
US4148918A (en) * 1974-05-10 1979-04-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Substituted 2-higher alkyl-3-hydroxy-1,4-naphthoquinone carboxylic acid esters and their use as miticides
US4055661A (en) * 1974-12-11 1977-10-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Miticidal and aphicidal method utilizing 2-higher alkyl-3-hydroxy-1,4-naphthoquinone carboxylic acid esters
US4070481A (en) * 1975-09-15 1978-01-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Substituted 2-higher alkyl-3-hydroxy-1,4-naphthoquinone carboxylic acid esters and their use as miticides
FI762480A (zh) 1975-09-15 1977-03-16 Du Pont
US4053634A (en) * 1975-09-15 1977-10-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Miticidal and aphicidal method utilizing 2-higher alkyl-3-hydroxy-1,4-naphthoquinone carboxylic acid esters
SE7610038L (sv) * 1976-03-29 1977-09-20 Du Pont Miticida och aficida karboxylsyraestrar
IL79360A (en) * 1985-07-12 1993-02-21 Ciba Geigy Ag Aleyrodidae-controlling compositions containing n-(4-phenoxy-2,6- diisopropylphenyl) -n)-tert- butylthiourea as active agent
US4843068A (en) * 1985-12-27 1989-06-27 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Pyrazole oxime derivatives and compositions
CA1300137C (en) 1985-12-27 1992-05-05 Hiroshi Hamaguchi Pyrazole oxime derivative and its production and use
US5310938A (en) * 1987-07-29 1994-05-10 American Cyanamid Company Substituted arylpyrrole compounds
US5010098A (en) * 1987-07-29 1991-04-23 American Cyanamid Company Arylpyrrole insecticidal acaricidal and nematicidal agents and methods for the preparation thereof
DE4216814A1 (de) * 1991-07-16 1993-01-21 Bayer Ag 3-aryl-4-hydroxy-(delta)(pfeil hoch)3(pfeil hoch)-dihydrofuranon- und 3-aryl-4-hydroxy-(delta)(pfeil hoch)3(pfeil hoch)-dihydrothiophenon-derivate
CZ290371B6 (cs) * 1991-11-22 2002-07-17 Uniroyal Chemical Company, Inc. Fenylhydrazinové deriváty, pesticidní prostředek obsahující tyto látky a způsob kontrolování neľádoucího hmyzu
JP2552811B2 (ja) 1991-11-22 1996-11-13 ユニロイヤル ケミカル カンパニー インコーポレイテッド 殺虫作用のあるフェニルヒドラジン誘導体
UA39936C2 (uk) * 1992-04-28 2001-07-16 Йашима Кемікал Індастрі Ко., Лтд 2-(2,6-дифторфеніл)-4-(2-етокси-4-трет-бутилфеніл)-2-оксазолін, спосіб мiтицидної обробки та мiтицидна композиція
AU7159994A (en) 1993-09-17 1995-03-30 Bayer Aktiengesellschaft 3-aryl-4-hydroxy-delta3-dihydrofuranone derivatives
DE4410420A1 (de) * 1994-03-25 1995-09-28 Bayer Ag 3-Aryl-4-hydroxy- DELTA·3·-dihydrothiophenon-Derivate
PL322741A1 (en) 1994-12-23 1998-02-16 Bayer Ag Derivatives of 3-arylotetronic acid, method of obtaining them, pesticides containing such derivatives and method of fighting against pests by means of them
US6358887B1 (en) * 1995-02-13 2002-03-19 Bayer Aktiengesellschaft 2-Phenyl-substituted heterocyclic 1,3-ketonols as herbicides and pesticides
BR9608229A (pt) 1995-05-09 1998-12-29 Bayer Ag Cetoenóis alquil-dihalogenofenil-substituídos
TR199701708T1 (xx) * 1995-06-28 1998-04-21 Bayer Aktingesellschaft 2,4,5-Triikameli fenilketoenoller.
DE59610095D1 (de) 1995-06-30 2003-03-06 Bayer Cropscience Ag Dialkyl-halogenphenylsubstituierte ketoenole zur verwendung als herbizide und pestizide
WO1997036868A1 (de) * 1996-04-02 1997-10-09 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte phenylketoenole als schädlingsbekämpfungsmittel und herbizide
DK1277751T3 (da) * 1996-08-05 2007-02-26 Bayer Cropscience Ag 2- og 2,5-substituerede phenylketoenoler
DE19651686A1 (de) 1996-12-12 1998-06-18 Bayer Ag Neue substituierte Phenylketoenole
US6391912B1 (en) * 1996-12-12 2002-05-21 Bayer Aktiengesellschaft Substituted phenylketoenols
DE19742492A1 (de) * 1997-09-26 1999-04-01 Bayer Ag Spirocyclische Phenylketoenole
US6362369B2 (en) * 1997-11-25 2002-03-26 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Phthalic acid diamide derivatives fluorine-containing aniline compounds as starting material, agricultural and horticultural insecticides, and a method for application of the insecticides
DE19808261A1 (de) * 1998-02-27 1999-10-28 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19813354A1 (de) * 1998-03-26 1999-09-30 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19818732A1 (de) * 1998-04-27 1999-10-28 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19939395A1 (de) * 1998-10-23 2000-04-27 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
CZ299375B6 (cs) * 1998-11-30 2008-07-09 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Ftalamidové deriváty nebo jejich soli, zemedelsko-zahradnický insekticid je obsahující a jeho použití
DE19913174A1 (de) * 1999-03-24 2000-09-28 Bayer Ag Synergistische insektizide Mischungen
US6747041B1 (en) * 1999-06-24 2004-06-08 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Heterocyclic dicarboxylic acid diamide derivatives, agricultural/horticultural insecticides and method of using the same
WO2001000599A1 (fr) * 1999-06-25 2001-01-04 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Derives de benzamide, insecticides pour l'agriculture/l'horticulture, et utilisation
AR030154A1 (es) * 1999-07-05 2003-08-13 Nihon Nohyaku Co Ltd Derivado de ftalamida, derivado de amina heterociclico util como intermediario para la produccion del mismo, insecticida agrohorticola y metodo para utilizar dicho insecticida
KR100531990B1 (ko) * 1999-09-24 2005-12-02 니혼노야쿠가부시키가이샤 방향족 디아미드 유도체 또는 그의 염, 농/원예용 약제 및그의 사용 방법
DE19946625A1 (de) * 1999-09-29 2001-04-05 Bayer Ag Trifluormethylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
PL356481A1 (en) * 1999-12-22 2004-06-28 Nihon Nohyaku Co, Ltd. Aromatic diamide derivatives, chemicals for agricultural or horticultural use and usage thereof
DE10013914A1 (de) * 2000-03-21 2001-09-27 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10015310A1 (de) * 2000-03-28 2001-10-04 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10016544A1 (de) 2000-04-03 2001-10-11 Bayer Ag C2-phenylsubstituierte Ketoenole
JP4573075B2 (ja) 2000-05-26 2010-11-04 日本農薬株式会社 フタル酸ジアミド誘導体及び農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
ES2245398T3 (es) * 2001-02-06 2006-01-01 Bayer Cropscience Ag Diamidas del acido ftalico, un procedimiento para su obtencion y su empleo como agentes pesticidas.
DK1380209T3 (da) 2001-04-17 2012-09-24 Nihon Nohyaku Co Ltd Sammensætning til et middel til bekæmpelse af skadelige organismer og fremgangsmåde til anvendelse af samme
JP4348669B2 (ja) * 2001-04-17 2009-10-21 日本農薬株式会社 有害生物防除剤組成物及びその使用方法
CN1505612A (zh) * 2001-04-26 2004-06-16 �ձ��ݶ�ũҩ��ʽ���� 邻苯二酰胺衍生物、农用与园艺用杀虫剂及其施用方法
EP1389613A4 (en) * 2001-04-26 2004-06-02 Nihon Nohyaku Co Ltd PHTHALAMIDE DERIVATIVES, AN INSECTICIDE FOR AGRICULTURAL AND HORTICULTURAL USE AND THEIR APPLICATION METHOD
AR035884A1 (es) * 2001-05-18 2004-07-21 Nihon Nohyaku Co Ltd Derivado de amida aromatico sustituido, derivado de amina aromatico sustituido con un grupo fluoroalquilo util como intermediario para obtener el mismo, insecticida para agrohorticultura que lo contiene y metodo para usar este ultimo
WO2002094766A1 (fr) 2001-05-18 2002-11-28 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Derive de phtalamide, insecticide agricole et horticole et son utilisation
DE10248257A1 (de) 2002-10-16 2004-04-29 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen im insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006010208A1 (de) * 2006-03-06 2007-09-13 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103635086A (zh) * 2011-06-29 2014-03-12 日本农药株式会社 农业园艺用杀虫剂组合物及其使用方法
CN103635086B (zh) * 2011-06-29 2016-05-18 日本农药株式会社 农业园艺用杀虫剂组合物及其使用方法
CN105104383A (zh) * 2012-09-03 2015-12-02 陕西美邦农药有限公司 一种含螺甲螨酯的高效杀虫组合物
CN105104383B (zh) * 2012-09-03 2017-08-04 古少清 一种含螺甲螨酯的高效杀虫组合物

Also Published As

Publication number Publication date
US7795303B2 (en) 2010-09-14
IL172806A0 (en) 2006-06-11
ZA200600098B (en) 2007-03-28
BRPI0412357B1 (pt) 2014-02-04
DE10330723A1 (de) 2005-02-03
EP1646283A1 (de) 2006-04-19
TW200514507A (en) 2005-05-01
CN100464635C (zh) 2009-03-04
KR20060032995A (ko) 2006-04-18
AU2004255411A1 (en) 2005-01-20
MXPA06000201A (es) 2006-04-11
IL172806A (en) 2010-02-17
BRPI0412357B8 (pt) 2016-05-24
JP4733026B2 (ja) 2011-07-27
TWI338563B (en) 2011-03-11
WO2005004604A1 (de) 2005-01-20
KR101122102B1 (ko) 2012-03-19
BRPI0412357A (pt) 2006-09-05
JP2009513500A (ja) 2009-04-02
US20070142463A1 (en) 2007-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1301644C (zh) 具有杀虫和杀螨性能的活性物质组合
CN1226925C (zh) 具有杀虫和杀螨活性的活性化合物组合物
CN1262187C (zh) 具有杀虫和杀螨活性的活性化合物组合物
CN1222213C (zh) 具有杀虫和杀螨性能的活性化合物组合
CN1635834A (zh) 具有杀虫和杀螨活性的活性化合物组合物
CN1915023A (zh) 具有杀虫和杀螨性能的活性化合物组合物
CN1164172C (zh) 增效杀虫剂混合物
CN1486136A (zh) 具有杀虫和杀螨性能的活性化合物组合
CN1819767A (zh) 具有杀昆虫及杀螨虫特性的活性化合物结合物
CN1901798A (zh) 具有杀昆虫及杀螨虫性能的活性化合物结合物
CN1267004C (zh) 具有杀昆虫和杀螨性能的活性化合物组合物
CN1882245A (zh) 具有杀昆虫特性的活性物质结合物
CN1946296A (zh) 由噻虫啉和拟除虫菌酯组成的杀虫活性物质组合物
CN1901799A (zh) 具有杀昆虫特性的活性物质的结合物
CN1443039A (zh) 具有杀虫和杀螨性能的活性化合物组合物
CN1889837A (zh) 包含邻氨基苯甲酰胺及至少一种其它杀昆虫剂的杀昆虫活性物质结合物
CN1468056A (zh) 具有杀虫、杀真菌和杀螨性能的活性化合物组合
CN1646018A (zh) 协同杀虫混合物
CN1692099A (zh) 作为农药的顺式-烷氧基-取代的螺环1h-吡咯烷-2,4-二酮衍生物
CN1895048A (zh) 协同杀虫混合物
CN1247088C (zh) 具有杀虫和杀螨活性的活性化合物组合物
CN1968606A (zh) 协同杀昆虫混合物
CN1976585A (zh) 取代的哒嗪甲酰胺及其衍生物
CN1901800A (zh) 具有杀昆虫性能的活性化合物结合物
CN1217577C (zh) 具有杀虫和杀螨性能的活性化合物组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20170713

Address after: German Monheim

Patentee after: Bayer Pharma Aktiengesellschaft

Address before: German Monheim

Patentee before: Bayer Landwirtschaftliche Kulturpflanzen Science AG

TR01 Transfer of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20090304

Termination date: 20190625

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee