CN1819767A - 具有杀昆虫及杀螨虫特性的活性化合物结合物 - Google Patents

具有杀昆虫及杀螨虫特性的活性化合物结合物 Download PDF

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Abstract

新型活性化合物结合物,包括说明书所列的化学式(I)的环酮烯醇和化学式(II)的活性化合物,所述结合物具有很好的杀昆虫和杀螨虫性能。

Description

具有杀昆虫及杀螨虫特性的活性化合物结合物
本发明涉及新型的活性化合物结合物(combination),所述结合物包括已知的环酮烯醇(cyclic ketoenol)和已知的杀昆虫活性化合物,该结合物特别适合于防治动物害虫,例如昆虫和不期望的螨虫。
已知某些环酮烯醇具有除草、杀昆虫和杀螨虫特性。这些化合物的活性良好;然而,用药量低时,有时效果不能令人满意。
已知不饱和双环3-芳基吡咯烷-2,4-二酮衍生物(EP-A-355 599和EP-A-415 211)和取代的单环3-芳基吡咯烷-2,4-二酮衍生物(EP-A-377 893和EP-A-442 077)具有除草、杀昆虫和杀螨虫作用。
多环3-芳基吡咯烷-2,4-二酮衍生物(EP-A-442 073)和1H-芳基吡咯烷二酮衍生物(EP-A-456 063、EP-A-521 334、EP-A-596 298、EP-A-613 884、EP-A-613 885、WO 94/01 997、WO 95/26 954、WO 95/20572、EP-A-0 668 267、WO 96/25 395、WO 96/35 664、WO 97/01 535、WO 97/02 243、WO 97/36 868、WO 97/43 275、WO 98/05 638、WO 98/06721、WO 98/25 928、WO 99/16 748、WO 99/24 437、WO 99/43 649、WO 99/48 869以及WO 99/55 673、WO 01/23354、WO 01/74770)也是已知的。这些化合物的活性良好;然而,用药量低时,有时效果不能令人满意。
还已知邻苯二甲酰胺与其它生物活性化合物的混合物具有杀昆虫和/或杀螨虫作用(WO 02/087 334)。然而,该混合物的作用并不总是令人满意的。
另外,已知多种杂环、有机锡化合物、苯甲酰脲(benzoylureas)和合成除虫菊酯具有杀昆虫和杀螨虫特性(参见WO 93/22 297、WO93/10 083、DE-A-2 641 343、EP-A-347 488、EP-A-210 487、US 3,364,177和EP-A-234 045)。然而,这些化合物的作用同样并不总是令人满意的。
现已发现,化学式(I)的化合物与至少一种化学式(II)的邻苯二甲酰胺的混合物具有协同活性,适合用于防治动物害虫,
Figure A20048001944500141
其中
X代表卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基,
W、Y和Z彼此独立地代表氢、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基,
A代表氢,各自任选卤代的烷基、烷氧基烷基,饱和的、任选取代的环烷基,所述环烷基中任选至少一个环原子被杂原子代替,
B代表氢或烷基,
A和B与它们所连接的碳原子一起代表一个饱和或不饱和的、未取代或取代的环,所述环任选包含至少一个杂原子,
D代表氢或任选取代的下述基团之一:烷基、烯基、烷氧基烷基、饱和环烷基,所述环烷基中任选一个或多个环原子被杂原子代替,
A和D与它们所连接的原子一起代表一个饱和或不饱和的环,所述环任选包含至少一个杂原子,且在A、D部分未取代或取代,
G代表氢(a)或下述基团之一:
E(f)
其中
E代表金属离子或铵离子,
L代表氧或硫,
M代表氧或硫,
R1代表各自任选卤代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、多烷氧基烷基,或任选被卤素、烷基、烷氧基取代的环烷基,所述环烷基可被至少一个杂原子间隔(interrupted),或代表各自任选取代的苯基、苯基烷基、杂芳基、苯氧基烷基或杂芳氧基烷基,
R2代表各自任选卤代的烷基、烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基,或代表各自任选取代的环烷基、苯基或苄基,
R3代表任选卤代的烷基或任选取代的苯基,
R4和R5彼此独立地代表各自任选卤代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、烯硫基、环烷硫基,或代表各自任选取代的苯基、苄基、苯氧基或苯硫基,
R6和R7彼此独立地代表氢、各自任选卤代的烷基、环烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基,代表任选取代的苯基,代表任选取代的苄基,或与它们连接的氮原子一起代表一个任选取代的环,所述环任选为氧或硫间隔。
在各种特性中,主要根据取代基的特性,化学式(I)的化合物可以几何和/或光学异构体或不同组成的异构体混合物的形式存在,如果需要,混合物可以常规的方法分离。本发明既提供纯的异构体,也提供异构体混合物、其制备及应用以及包含它们的组合物。然而,为简便起见,以下仅称化学式(I)的化合物,但是所指的既为纯化合物,如果合适,也为不同比例的异构体的混合物。
化学式(II)的邻苯二甲酰胺同样在下列出版物中已知,或被这些出版物所包含(参见EP-A 09 19 542、EP-A 100 61 07、WO 01/00575、WO 01/00599、WO 01/46124、JP 2001-33 555 9、WO 01/02354、WO01/21576、WO 02/088074、WO 02/088075、WO 02/094765、WO 02/094766、WO 02/062807)。
这些出版物中所描述的通式和定义,以及其中所描述的单个化合物通过引用的方式纳入本说明书中。
所述邻苯二甲酰胺可由化学式(II)概括:
其中
K代表卤素、氰基、烷基、卤代烷基、烷氧基或卤代烷氧基,
Re1、Re2、Re3彼此独立地代表氢、氰基,代表任选卤代的C3-C8环烷基,或代表以下化学式的基团:
                          M1-Qk
其中
M1代表任选取代的亚烷基、亚烯基或亚炔基,
Q代表氢、卤素、氰基、硝基、卤代烷基,各自任选取代的C3-C8环烷基、烷基羰基或烷氧基羰基,各自任选取代的苯基、杂芳基或
                          T-Re4
其中
T代表-O-、-S(O)m-或
Figure A20048001944500161
Re4代表氢、各自任选取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、烷氧基烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、苯基、苯基烷基、苯基烷氧基、杂芳基、杂芳基烷基,
Re5代表氢、各自任选取代的烷基羰基、烷氧基羰基、苯基羰基或苯基烷氧基羰基,
k代表数字1至4,
m代表数字0至2,
Re1和Re2共同形成一个任选取代的四至七元环,所述环可任选被杂原子间隔,
L1和L3彼此独立地代表氢、卤素、氰基或各自任选取代的烷基、烷氧基、烷基-S(O)m-、苯基、苯氧基或杂芳氧基,
L2代表氢、卤素、氰基,各自任选取代的烷基、烯基、炔基、卤代烷基、环烷基、苯基、杂芳基或
                         M2-Re6
其中
M2代表-O-或-S(O)m-,
R6代表各自任选取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、苯基或杂芳基,
L1和L3,或
L1和L2一起代表一个任选取代的五或六元环,所述环可任选被杂原子间隔。
优选化学式(II)的化合物,
其中
K优选代表氟、氯、溴、碘、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基,
Re1、Re2、Re3优选彼此独立地代表氢、氰基,代表任选卤代的C3-C6环烷基,或代表下述化学式的基团:
                             M1-Qk
其中
M1优选代表C1-C8亚烷基、C3-C6亚烯基或C3-C6亚炔基,
Q优选代表氢、卤素、氰基、硝基、卤代烷基,或代表任选被氟、氯、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的C3-C8环烷基,所述环烷基中任选一个或两个非直接相邻的环原子被氧和/或硫代替,或代表各自任选卤代的C1-C6烷基羰基或C1-C6烷氧基羰基,或代表各自任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基或5或6元杂芳基(例如呋喃基、吡啶基、咪唑基、三唑基、吡唑基、嘧啶基、噻唑基或噻吩基),或代表
                           T-Re4
其中
T优选代表-O-、-S(O)m-或
Figure A20048001944500171
Re4优选代表氢,代表各自任选被氟和/或氯取代的C1-C8烷基、C3-C8烯基、C3-C8炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基-C1-C2烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基,代表任选由卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、硝基或氰基单取代到四取代的苯基、C1-C4苯基烷基、C1-C4苯基烷氧基、杂芳基或杂芳基烷基,杂芳基具有5或6个环原子(例如呋喃基、吡啶基、咪唑基、三唑基、吡唑基、嘧啶基、噻唑基或噻吩基),
Re5优选代表氢,代表各自任选被氟和/或氯取代的C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基,代表各自任选由卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、硝基或氰基单取代到四取代的苯基羰基或苯基-C1-C4烷氧基羰基,
k优选代表数字1至3,
m优选代表数字0至2,
Re1和Re2优选形成5或6元环,所述环可任选被一个氧或硫原子间隔,
L1和L3优选彼此独立地代表氢、氰基、氟、氯、溴、碘、C1-C6烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基-S(O)m-、C1-C4卤代烷基-S(O)m-,代表各自任选由氟、氯、溴、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基单取代至三取代的苯基、苯氧基、吡啶氧基、噻唑氧基或嘧啶氧基,
L2优选代表氢、氟、氯、溴、碘、氰基,代表各自任选被氟和/或氯取代的C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C6炔基,代表各自任选被氟、氯取代的C3-C6环烷基,代表各自任选由氟、氯、溴、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基单取代至三取代的苯基、吡啶基、噻吩基、嘧啶基或噻唑基,或代表
                            M2-Re6
其中
M2优选代表-O-或-S(O)m-,
Re6优选代表各自任选被氟和/或氯取代的C1-C8烷基、C2-C8烯基、C3-C6炔基或C3-C6环烷基,代表各自任选由氟、氯、溴、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基单取代至三取代的苯基、吡啶基、嘧啶基或噻唑基,
L1和L3,或
L2和L3一起优选代表各自任选被氟和/或C1-C2烷基取代的5或6元环,所述环可任选被一或二个氧原子间隔。
特别优选化学式(II)的化合物,其中
K特别优选代表氯、溴和碘,
Re1、Re2、Re3彼此独立地特别优选代表氢或下述化学式的基团:
                          M1-Qk
其中
M1特别优选代表C1-C8亚烷基、C3-C6亚烯基或C3-C6亚炔基,
Q特别优选代表氢、氟、氯、氰基、三氟甲基、C3-C6环烷基或
                        T-Re4
其中
T特别优选代表-O-或-S(O)m-,
Re4特别优选代表氢,代表各自任选由氟和/或氯单取代至三取代的C1-C6烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基或C3-C6环烷基,
k特别优选代表数字1至3,
m特别优选代表数字0至2,
L1和L3彼此独立地特别优选代表氢、氟、氯、溴、碘、氰基、C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷氧基,代表各自任选由氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、氰基或硝基单取代或二取代的苯基或苯氧基,
L2特别优选代表氢、氟、氯、溴、碘、氰基,代表各自任选由氟和/或氯单取代至十三取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基,或代表
                        M2-Re6
其中
M2特别优选代表-O-或-S(O)m-,
Re6特别优选代表各自任选被氟和/或氯单取代至十三取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基或C3-C6环烷基,代表各自任选由氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氰基或硝基单取代或二取代的苯基或吡啶基。
尤其优选化学式(II)的化合物,其中
K尤其优选代表碘,
Re1和Re2尤其优选代表氢,
Re3尤其优选代表
                        M1-Q
其中
M1尤其优选代表-CHCH3-CH2-、-C(CH3)2-CH2-、-CHC2H5-CH2-、
Figure A20048001944500201
-C(C2H5)2-CH2-,
Q尤其优选代表氢、氟、氯、氰基、三氟甲基、C3-C6环烷基或
                       T-Re4
其中
T尤其优选代表-S-、-SO-或-SO2-,
Re4尤其优选代表各自任选由氟和/或氯单取代至三取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、烯丙基、丁烯基或异戊二烯基,
L1和L3彼此独立地尤其优选代表氢、氟、氯、溴、碘、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基或三氟甲氧基,
L2尤其优选代表氢、氟、氯、溴、碘、氰基,代表各自任选由氟和/或氯单取代至九取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、烯丙基、丁烯基或异戊二烯基,或代表
                          M2-Re6
其中
M2尤其优选代表氧或硫,
Re6尤其优选代表各自任选被氟和/或氯单取代至九取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、烯丙基、丁烯基或异戊二烯基,代表任选由氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氰基或硝基单取代或二取代的苯基。
特别尤其优选化学式(II-1)的化合物:
出人意料的是,根据本发明的活性化合物结合物的杀昆虫和/或杀螨虫作用比单个的活性化合物的作用之和大得多。这样,存在不可预见的、真正的协同效应,而不是作用的简单叠加。
除了至少一种化学式(I)的活性化合物以外,本发明的活性化合物结合物还包括至少一种化学式(II)的活性化合物。
优选包括这样的化学式(I)的化合物的活性化合物结合物,所述化学式(I)的化合物中的基团按如下定义:
W优选代表氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氯、溴或氟,
X优选代表C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、氟、氯或溴,
Y和Z彼此独立地优选代表氢、C1-C4烷基、卤素、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷基,
A优选代表氢或各自任选卤代的C1-C6烷基或C3-C8环烷基,
B优选代表氢、甲基或乙基,
A、B及它们所连接的碳原子优选代表饱和的C3-C6环烷基,所述环烷基任选一个环原子被氧或硫代替,且所述环烷基任选由C1-C4烷基、三氟甲基或C1-C4烷氧基单取代或二取代,
D优选代表氢、各自任选由氟或氯取代的C1-C6烷基、C3-C4烯基或C3-C6环烷基,
A和D一起优选代表任选被甲基取代的C3-C4烷二基,其中任选一个亚甲基被硫代替,
G优选代表氢(a)或下述基团之一:
E(f)
Figure A20048001944500212
特别是(a)、(b)、(c)或(g),
其中
E代表金属离子或铵离子,
L代表氧或硫,
M代表氧或硫,
R1优选代表各自任选卤代的C1-C10烷基、C2-C10烯基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基,或任选被氟、氯、C1-C4烷基或C1-C2烷氧基取代的C3-C6环烷基,代表任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的苯基,代表各自任选被氯或甲基取代的吡啶基或噻吩基,
R2优选代表各自任选由氟或氯取代的C1-C10烷基、C2-C10烯基、C1-C4烷氧基-C2-C4烷基,代表任选由甲基或甲氧基取代的C5-C6环烷基,或代表各自任选由氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的苯基或苄基,
R3优选代表任选氟代的C1-C4烷基,或代表任选由氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代的苯基,
R4优选代表各自任选由氟或氯取代的C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基、C1-C4烷硫基,或代表各自任选由氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C4烷氧基、三氟甲氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基或三氟甲基取代的苯基、苯氧基或苯硫基,
R5优选代表C1-C4烷氧基或C1-C4硫代烷基(thioalkyl),
R6优选代表C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6烯基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基,
R7优选代表C1-C6烷基、C3-C6烯基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基,
R6和R7一起优选代表一个任选被甲基或乙基取代的C3-C6亚烷基,其中任选一个碳原子被氧或硫代替。
W特别优选代表氢、甲基、乙基、氯、溴或甲氧基,
X特别优选代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基,
Y和Z彼此独立地特别优选代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、三氟甲基或甲氧基,
A特别优选代表甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丙基、环戊基或环己基,
B特别优选代表氢、甲基或乙基,
A、B及它们所连接的碳原子特别优选代表饱和的C6环烷基,所述环烷基任选一个环原子被氧代替,且所述环烷基任选由甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基单取代,
D特别优选代表氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、烯丙基、环丙基、环戊基或环己基,
A和D一起特别优选代表任选被甲基取代的C3-C4烷二基,
G特别优选代表氢(a)或下述基团之一:
Figure A20048001944500231
其中
M代表氧或硫,
R1特别优选代表C1-C8烷基、C2-C4烯基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、乙硫基甲基、环丙基、环戊基或环己基,代表任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代或二取代的苯基,代表各自任选被氯或甲基单取代或二取代的吡啶基或噻吩基,
R2特别优选代表C1-C8烷基、C2-C4烯基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、苯基或苄基,
R6和R7彼此独立地特别优选代表甲基、乙基,或一起代表一个C5亚烷基,其中C3亚甲基被氧代替。
W尤其优选代表氢或甲基,
X尤其优选代表氯、溴或甲基,
Y和Z彼此独立地尤其优选代表氢、氯、溴或甲基,
A、B及它们所连接的碳原子尤其优选代表饱和的C6环烷基,所述环烷基任选一个环原子被氧代替,且所述环烷基任选由甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基单取代,
D尤其优选代表氢,
G尤其优选代表氢(a)或下述基团之一:
Figure A20048001944500241
其中
M代表氧或硫,
R1尤其优选代表C1-C8烷基、C2-C4烯基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、乙基甲硫基、环丙基、环戊基或环己基,或代表任选被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基单取代的苯基,代表各自任选被氯或甲基单取代的吡啶基或噻吩基,
R2尤其优选代表C1-C8烷基、C2-C4烯基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、苯基或苄基,
R6和R7彼此独立地尤其优选代表甲基、乙基,或一起代表一个C5亚烷基,其中C3亚甲基被氧代替。
特别尤其优选含有化学式(I)的下列化合物的活性化合物组合物:
Figure A20048001944500242
  实施例   W   X   Y   Z   R   G   熔点,℃
  I-1   H   Br   5-CH3   H   OCH3   CO-i-C3H7   122
  I-2   H   Br   5-CH3   H   OCH3   CO2-C2H5   140-142
特别强调包含化学式(I-4)的化合物和化学式(II-1)的活性化合物的活性化合物结合物。
上述一般或优选的基团定义或举例可以按需要彼此组合,也就是说,包括相应的范围和优选的范围的组合。这既适用于最终产物,也适用于相应的前体和中间体。
优选这样的本发明的化学式(I)和(II)的化合物,所述化合物包含以上所表达的优选的含义的组合。
特别优选这样的本发明的化学式(I)和(II)的化合物,所述化合物包含以上所表达的特别优选的含义的组合。
尤其优选这样的本发明的化学式(I)和(II)的化合物,所述化合物包含以上所表达的尤其优选的含义的组合。
饱和或不饱和烃基,例如烷基或烯基,可以分别是直链或所有可能的支链,包括与杂原子的组合,例如在烷氧基中。
除非另外指出,任选取代的基团可以是单取代或多取代,其中在多取代的情况下取代基可以相同或不同。
另外,所述活性化合物结合物也可以包含具有杀真菌、杀螨虫或杀昆虫活性的混合组分。
如果活性化合物以某一特定重量比存在于本发明的活性化合物结合物中,协同效应会特别明显。然而,活性化合物结合物中活性化合物的重量比可以在一个相对宽的范围内变化。总的来说,本发明的结合物以以下优选和特别优选混合比包含化学式(I)的化合物和化学式(II)的混合组分:
优选的混合比为250∶1至1∶50。
特别优选的混合比为25∶1至1∶10。
所述混合比基于重量比。所述混合比应理解为化学式(I)的活性化合物:化学式(II)的混合组分。
本发明的活性化合物结合物适于防治有害动物,优选节肢动物和线虫,特别是存在于农业、动物健康、森林、园林及休闲设施、贮存产品及原材料的保护及卫生部门的昆虫和蜘蛛类动物,同时具有良好的植物耐受性、对温血物种的低毒性和良好的环境相容性。它们对于通常敏感和抗性物种以及全部或单个的发育阶段具有活性。上述害虫包括:
等足目(Isopoda),例如,栉水虱(Oniscus asellus)、鼠妇(Armadilliudium vulgare)、球鼠妇(Porcellio scaber)。
倍足目(Diplopoda),例如,Blaniulus guttulatus。
唇足目(Chilopoda),例如,Geophilus carpophagus、Scutigeraspp.。
综合目(Symphyla),例如,Scutigerella immaculata。
缨尾目(Thysanura),例如,衣鱼(Lepisma saccharina)。
弹尾目(Collembola),例如,武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。
直翅目(Orthoptera),例如,家蟋(Acheta domesticus)、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、非洲飞蝗(Locusta migratoriamigratorioides)、黑蝗属(Melanoplus spp.)、沙漠蝗(Schistocercagregaria)。
蜚蠊目(Blattaria),例如,东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、马德拉蜚蠊(Leucophaeamaderae)、德国蠊(Blattella germanica)。
革翅目(Dermaptera),例如,欧洲球螋(Forficula auricularia)。
等翅目(Isoptera),例如,散白蚁属(Reticulitermes spp.)。
虱目(Phthiraptera),例如,体虱(Pediculus humanus corporis)、血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)、畜虱属(Damalinia spp.)。
缨翅目(Thysanoptera),例如,温室条篱蓟马(Hercinothripsfemoralis)、烟蓟马(Thrips tabaci)、棕榈蓟马(Thrips palmi)、苜蓿蓟马(Frankliniella occidentalis)。
异翅目(Heteroptera),例如,扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、Dysdercus intermedius、方背皮蝽(Piesma quadrata)、温带臭虫(Cimex lectularius)、长红猎蝽(Rhodnius prolixus)、锥猎蝽属(Triatoma spp.)。
同翅目(Homoptera),例如,甘蓝粉虱(Aleurodes brassicae)、木薯粉虱(Bemisia tabaci)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、棉蚜(Aphis gossypii)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、甜菜蚜(Aphis fabae)、苹果蚜(Aphispomi)、苹果绵蚜(Eriosoma lanigerum)、梅大尾蚜(Hyalopterusarundinis)、葡萄根瘤蚜(Phylloxera vastatrix)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、瘤蚜属(Myzusspp.)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphumpadi)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、Euscelis bilobatus、黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、水木坚蚧(Lecanium corni)、乌盔蚧(Saissetia oleae)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、红肾圆盾蚧(Aonidiella aurantii)、常春藤圆盾蚧(Aspidiotus hederae)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.)。
鳞翅目(Lepidoptera),例如,红铃麦蛾(Pectinophoragossypiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、冬尺蛾(Cheimatobiabrumata)、苹细蛾(Lithocolletis blancardella)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、菜蛾(Plutella xylostella)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、毒蛾属(Lymantria spp.)、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、地老虎属(Agrotis spp.)、切根虫属(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属(Feltia spp.)、埃及金刚钻(Earias insulana)、实夜蛾属(Heliothis spp.)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、灰翅夜蛾属(Spodopteraspp.)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)、苹果小卷蛾(Carpocapsapomonella)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、禾草螟属(Chilo spp.)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、大蜡螟(Galleria mellonella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、袋谷蛾(Tinea pellionella)、褐织蛾(Hofmannophilapseudospretella)、亚麻黄卷蛾(Cacoecia podana)、Capuareticulana、枞色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、栎绿卷蛾(Tortrix viridana)、Cnaphalocerus spp.、水稻负泥虫(Oulemaoryzae)。
鞘翅目(Coleoptera),例如,家具窃蠹(Anobium punctatum)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、北美家天牛(Hylotrupesbajulus)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)、辣根猿叶虫(Phaedon cochleariae)、叶甲属(Diabrotica spp.)、油菜金头跳甲(Psylliodes chrysocephala)、墨西哥大豆瓢虫(Epilachna varivestis)、Atomaria spp.、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、花象属(Anthonomus spp.)、谷象属(Sitophilus spp.)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、香蕉根颈象(Cosmopolites sordidus)、白菜籽龟象(Ceuthorrhynchusassimilis)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、皮蠹属(Dermestes spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、粉蠹属(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲属(Ptinus spp.)、黄蛛甲(Niptushololeucus)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、拟谷盗属(Triboliumspp.)、黄粉虫(Tenebrio molitor)、叩甲属(Agriotes spp.)、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、西方五月鳃角金龟(Melolonthamelolontha)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallon solstitialis)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)。
膜翅目(Hymenoptera),例如,松叶蜂属(Diprion spp.)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomoriumpharaonis)、胡蜂属(Vespa spp.)。
双翅目(Diptera),例如,伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anophelesspp.)、库蚊属(Culex spp.)、黑尾果蝇(Drosophila melanogaster)、家蝇属(Musca spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、红头丽蝇(Calliphoraerythrocephala)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyiaspp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、Hyppobosca spp.、螫蝇属(Stomoxys spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、虻属(Tabanus spp.)、Tannia spp.、Bibio hortulanus、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、草种蝇属(Phorbiaspp.)、藜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、地中海蜡实蝇(Ceratitiscapitata)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、欧洲大蚊(Tipula paludosa)、黑蝇属(Hylemyia spp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)。
蚤目(Siphonaptera),例如,印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)。
蛛形纲(Arachnida),例如,中东金蝎(Scorpio maurus)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectu smactans)、粗脚粉螨(Acarus siro)、锐缘蜱属(Argas spp.)、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、茶藨瘿螨(Eriophyes ribis)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、牛蜱属(Boophilus spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、痒螨属(Psoroptesspp.)、皮螨属(Chorioptes spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、跗线螨属(Tarsonemus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、全爪螨属(Panonychus spp.)、叶螨属(Tetranychus spp.)、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)。
植物寄生线虫包括,例如,短体线虫属(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、起绒草茎线虫(Ditylenchusdipsaci)、半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)、异皮线虫属(Heterodera spp.)、球异皮线虫属(Globodera spp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、剑线虫属(Xiphinema spp.)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)。
包括化学式(I)的化合物和化合物1至15的至少之一的本发明的活性化合物结合物特别适合于防治“叮咬”害虫,具体包括:
鳞翅目(Lepidoptera),例如,红铃麦蛾(Pectinophoragossypiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、冬尺蛾(Cheimatobiabrumata)、苹细蛾(Lithocolletis blancardella)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、菜蛾(Plutella xylostella)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、毒蛾属(Lymantria spp.)、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、地老虎属(Agrotis spp.)、切根虫属(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属(Feltia spp.)、埃及金刚钻(Earias insulana)、实夜蛾属(Heliothis spp.)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、灰翅夜蛾属(Spodopteraspp.)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)、苹果小卷蛾(Carpocapsapomonella)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、禾草螟属(Chilo spp.)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、大蜡螟(Galleria mellonella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、袋谷蛾(Tinea pellionella)、褐织蛾(Hofmannophilapseudospretella)、亚麻黄卷蛾(Cacoecia podana)、Capuareticulana、枞色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、栎绿卷蛾(Tortrix viridana)、Cnaphalocerus spp.、水稻负泥虫(Oulemaoryzae)。
鞘翅目(Coleoptera),例如,家具窃蠹(Anobium punctatum)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、北美家天牛(Hylotrupesbajulus)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)、辣根猿叶虫(Phaedon cochleariae)、叶甲属(Diabrotica spp.)、油菜金头跳甲(Psylliodes chrysocephala)、墨西哥大豆瓢虫(Epilachna varivestis)、Atomaria spp.、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、花象属(Anthonomus spp.)、谷象属(Sitophilus spp.)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、香蕉根颈象(Cosmopolites sordidus)、白菜籽龟象(Ceuthorrhynchusassimilis)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、皮蠹属(Dermestes spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、粉蠹属(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲属(Ptinus spp.)、黄蛛甲(Niptushololeucus)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、拟谷盗属(Triboliumspp.)、黄粉虫(Tenebrio molitor)、叩甲属(Agriotes spp.)、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、西方五月鳃角金龟(Melolonthamelolontha)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallon solstitialis)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)。
包括化学式(I)的化合物和化合物5至8的至少之一的本发明的活性化合物结合物特别适合于防治“吸食”害虫,具体包括:
同翅目(Homoptera),例如,甘蓝粉虱(Aleurodes brassicae)、木薯粉虱(Bemisia tabaci)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、棉蚜(Aphis gossypii)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、甜菜蚜(Aphis fabae)、苹果蚜(Aphispomi)、苹果绵蚜(Eriosoma lanigerum)、梅大尾蚜(Hyalopterusarundinis)、葡萄根瘤蚜(Phylloxera vastatrix)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、瘤蚜属(Myzusspp.)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphumpadi)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、Euscelis bilobatus、黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、水木坚蚧(Lecanium corni)、乌盔蚧(Saissetia oleae)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、红肾圆盾蚧(Aonidiella aurantii)、常春藤圆盾蚧(Aspidiotus hederae)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.)。
本发明的活性化合物结合物特别在防治毛虫、甲虫幼虫、叶螨(spidermite)、蚜虫和潜叶蝇类(leaf-mining flies)方面有显著效果。
活性化合物结合物可转化为常规制剂,例如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、粉末剂、膏剂、可溶性粉剂、颗粒剂、悬乳浓缩剂、用活性化合物浸渍过的天然及合成物、以及聚合物中的微胶囊。
所述制剂以已知方式制备,例如将活性化合物与填充剂混合,即与液体溶剂和/或固体载体混合,同时可选择性使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂、和/或发泡剂。
若使用的填充剂为水,还可,例如,使用有机溶剂作为助溶剂。以下基本适于用作液体溶剂:芳香族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯化芳香族化合物或氯化脂肪烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂肪烃,例如环己烷或石蜡,如矿物油馏分、矿物油及植物油;醇,例如丁醇或乙二醇及其醚及酯;酮,例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜,或水。
适合的固体载体为:
例如铵盐和粉碎的天然矿物例如高岭土、粘土、滑石粉、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土,以及粉碎的合成材料例如研细的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐;适合于颗粒剂的固体载体为:例如粉碎并分级的天然岩石例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,或合成的无机和有机粉颗粒,以及有机材料颗粒例如锯木屑、椰壳、玉米惠轴和烟草茎;适合的乳化剂和/或发泡剂为:例如非离子和阴离子乳化剂例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐或蛋白质水解产物;适合的分散剂为:例如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
制剂中可使用增粘剂,例如羧甲基纤维素以及粉末、颗粒或胶乳状的天然和合成聚合物,例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,或天然磷脂例如脑磷脂、卵磷脂和合成磷脂。其它可能的添加剂有矿物油和植物油。
可使用着色剂,例如无机颜料例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝,以及有机着色剂例如茜素着色剂、偶氮着色剂和金属酞菁着色剂,以及微量养分例如铁盐、镁盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
所述制剂一般包括0.1至95重量%的活性化合物,优选0.5至90%。
本发明的活性化合物结合物可为市售制剂以及由所述制剂制备的与其它活性化合物混合的使用形式,所述其它活性化合物有例如杀昆虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节物质或除草剂。杀昆虫剂包括,例如,磷酸酯类、氨基甲酸酯类、羧酸酯类、氯化烃类、苯脲类及微生物制备物等等。
也可与其它已知活性化合物例如除草剂,或与肥料以及生长调节剂混合。
用作杀昆虫剂时,本发明的活性化合物结合物可进一步为市售制剂以及由所述制剂制备的与增效剂混合的使用形式。增效剂为提高活性化合物活性而其本身不一定具有活性的化合物。
由市售制剂制备的使用形式中的活性化合物含量可在较宽的范围内变化。使用形式的活性化合物浓度可为0.0000001至95重量%的活性化合物,优选0.0001至1重量%。
所述化合物以与使用形式相适应的常规方式使用。
用于防治卫生害虫(hygiene pest)和贮存产品害虫时,活性化合物结合物在以下两方面表现突出,即木材和粘土上的极好的残留活性,以及对石灰基质上的碱的良好稳定性。
本发明的活性化合物结合物不仅对植物害虫、卫生害虫及贮存产品害虫具有活性,而且在兽医领域对动物寄生虫(体外寄生虫)例如硬蜱、软蜱、疥螨、秋螨、蝇(叮咬或吸食),寄生蝇幼虫、虱、毛虱、羽虱及蚤也具有活性。所述寄生虫包括:
虱目(Anoplurida),例如,血虱属、毛虱属、虱属(Pediculusspp.)、Phtirus spp.、管虱属(Solenopotes spp.)。
食毛目(Mallophagida)及钝角亚目(Amblycerina)及细角亚目(Ischnocerina),例如,毛羽虱属(Trimenopon spp.)、禽虱属(Menopon spp.)、巨羽虱属(Trinoton spp.)、牛羽虱属(Bovicolaspp.)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱属、嚼虱属、猫羽虱属(Felicola spp.)。
双翅目及长角亚目(Nematocerina)及短角亚目(Brachycerina),例如,伊蚊属、按蚊属、库蚊属、蚋属(Simulium spp.)、真蚋属(Eusimulium spp.)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、罗蛉属(Lutzomyiaspp.)、库蠓属(Culicoides spp.)、斑虻属(Chrysops spp.)、瘤虻属(Hybomitra spp.)、黄虻属(Atylotus spp.)、虻属、麻虻属(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属(Braula spp.)、家蝇属、齿股蝇属(Hydrotaea spp.)、螫蝇属、黑角蝇属(Haematobiaspp.)、莫蝇属(Morellia spp.)、厕蝇属、舌蝇属(Glossina spp.)、丽蝇属(Calliphora spp.)、绿蝇属、金蝇属、污蝇属(Wohlfahrtiaspp.)、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、狂蝇属、皮蝇属、胃蝇属(Gasterophilus spp.)、虱蝇属(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属(Lipoptena spp.)、蜱蝇属(Melophagus spp.)。
蚤目(Siphonapterida),例如,蚤属(Pulex spp.)、栉首蚤属(Ctenocephalides spp.)、客蚤属(Xenopsylla spp.)、角叶蚤属。
异翅目(Heteropterida),例如,臭虫属(Cimex spp.)、锥猎蝽属、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、锥蝽属(Panstrongylus spp.)。
蜚蠊目(Blattarida),例如,东方蜚蠊、美洲大蠊、德国蠊、夏柏拉蟑螂属(Supella spp.)。
蜱螨亚纲(Acaria或Acarida)及后气门目(Metastigmate)及中气门目(Mesostigmata),例如,锐缘蜱属、钝缘蜱属(Ornithodorusspp.)、残喙蜱属(Otobius spp.)、硬蜱属、花蜱属、牛蜱属、革蜱属(Dermacentor spp.)、Haemophysalis spp.、璃眼蜱属、扇头蜱属、皮刺螨属(Dermanyssus spp.)、刺利螨属(Raillietia spp.)、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、胸刺螨属(Sternostoma spp.)、蜂螨属(Varroa spp.)。
轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(prostigmata))及粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata)),例如,蜂盾螨属(Acarapisspp.)、姬螯螨属(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletiaspp.)、肉螨属(Myobia spp.)、疮螨属(Psorergates spp.)、蠕形螨属(Demodex spp.)、恙螨属(Trombicula spp.)、Listrophorusspp.、粉螨属(Acarus spp.)、食酪螨属(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、颈下螨属(Hypodectes spp.)、翅螨属(Pterolichus spp.)、痒螨属、皮螨属、耳疥螨属(Otodectes spp.)、疥螨属、耳螨属(Notoedres spp.)、疙螨属(Knemidocoptes spp.)、气囊螨属(Cytodites spp.)、鸡雏螨属(Laminosioptes spp.)。
本发明的活性化合物结合物也适用于防治节肢动物,所述节肢动物侵袭农业牲畜,例如黄牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、鸡、火鸡、鸭、鹅、蜜蜂,其它家养动物,例如狗、猫、笼鸟、观赏鱼以及所谓的试验动物、例如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通过对所述节肢动物进行防治,应减少死亡病例及减产量(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等),从而可通过使用本发明的活性化合物结合物使畜牧更经济、更简便。
本发明的活性化合物结合物以已知方式用于兽医领域中,可通过例如片剂、胶囊剂、口服饮剂、浸剂、颗粒剂、膏剂、丸剂、喂服(feed-through)法、栓剂的方式进行肠内给药,可通过例如注射(肌内、皮下、静脉、腹膜内等)、植入进行肠外给药,可鼻部给药,可通过例如浸泡或浸洗、喷雾、泼浇、点滴、清洗、喷粉,借助于含活性化合物的模型制品,例如项圈、耳标、尾标、肢体缚带(limb band)、笼头、标识器等等进行皮肤给药。
用于家畜、家禽、家养动物等时,活性化合物结合物可以包括1至80重量%的活性化合物的制剂(例如粉末、乳剂、胶悬剂)的形式直接使用,也可稀释100至10 000倍后使用,或将所述结合物用作化学药浴剂(chemical dip)。
而且,已发现本发明的活性化合物结合物对毁坏工业材料的昆虫具有有效的杀灭作用。
以非限制性的实例的方式可优选提出下述昆虫:
甲虫,例如北美家天牛、Chlorophorus pilosis、家具窃蠹、报死窃蠹(Xestobium rufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinuspecticornis)、Dendrobium pertinex、松窃蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(Lyctusafricanus)、南方粉蠹(Lyctus planicollis)、栎粉蠹(Lyctuslinearis)、柔毛粉蠹(Lyctus pubescens)、Trogoxylon aequale、鳞毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹种(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹(Apate monachus)、槲长蠹(Bostrychus capucins)、褐异翅长蠹(Heterobostrychus brunneus)、棘长蠹种(Sinoxylon spec.)、竹长蠹(Dinoderus minutus)。
革翅目昆虫(dermapteran),例如大树蜂(Sirex juvencus)、枞大树蜂(Urocerus gigas)、泰加大树蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerus augur。
白蚁,例如欧洲木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis)、灰点异白蚁(Heterotermes indicola)、欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蚁(Reticulitermes santonensis)、南欧网纹白蚁(Reticulitermeslucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermes darwiniensis)、内华达古白蚁(Zootermopsis nevadensis)、家白蚁(Coptotermesformosanus)。
蠹虫,例如衣鱼。
本发明中,工业材料的含义应理解为非活体(non-living)材料,例如,优选为聚合物、粘合剂、胶液、纸张及板材、皮革、木材、木制品和油漆。
拟保护以免受昆虫侵袭的材料特别优选为木材和木制品。
可由本发明的组合物或包括所述组合物的混合物保护的木材及木制品的含义应理解为,例如:
建筑木材、木梁、铁路枕木、桥梁组件、突堤、木制交通工具、箱、托架、容器、电线杆、木制支拱板条(wood lagging)、木制门窗、胶合板、刨花板、细木工制品或一般用于房屋建造或建筑木工的木制品。
活性化合物结合物使用时可直接使用,或为浓缩液或一般常规制剂形式,例如粉末、颗粒剂、溶液剂、悬浮剂、乳剂或膏剂。
上述制剂可以已知的方式制备,例如将活性化合物与至少一种溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防水剂混合,需要的话还可与干燥剂以及UV稳定剂混合,并且需要的话也可与着色剂和染料以及其它处理助剂混合。
用于保护木材及木制品的杀昆虫组合物或浓缩液,包括浓度为0.0001至95重量%,特别是0.001至60重量%的本发明的活性化合物。
组合物或浓缩液的用量取决于昆虫的种类、数量以及介质。最优的用量可在各种情形下通过一系列施用试验而确定。然而,一般而言,基于待保护的原材料,使用0.0001至20重量%,优选0.001至10重量%的活性化合物便足够。
适合的溶剂和/或稀释剂为有机化学溶剂或溶剂混合物,和/或低挥发性油状或油型有机化学溶剂或溶剂混合物,和/或极性有机化学溶剂或溶剂混合物和/或水,如果合适,还可以是乳化剂和/或润湿剂。
优选使用的有机化学溶剂为蒸发值(evaporation number)高于35、闪点高于30℃、优选高于45℃的油状或油型溶剂。使用的所述不溶于水的低挥发性油状及油型溶剂为适合的矿物油或其芳香馏分或含矿物油的溶剂混合物,优选石油溶剂、石油和/或烷基苯。
有利地使用沸程170至220℃的矿物油、沸程170至220℃的石油溶剂、沸程250至350℃的锭子油、沸程160至280℃的石油和芳香化合物、松节油等等。
在一个优选实施方案中,使用沸程180至210℃的液态脂肪烃,或沸程180至220℃的芳香烃与脂肪烃的高沸点混合物,和/或锭子油和/或一氯代萘,优选α-一氯代萘。
蒸发值高于35、闪点高于30℃、优选高于45℃的低挥发性有机油状或油型溶剂,可以被高挥发性或中等挥发性的有机化学溶剂部分代替,只要溶剂混合物也具有高于35的蒸发值以及高于30℃、优选高于45℃的闪点,并且混合物在该溶剂混合物中可溶或可乳化。
在一个优选实施方案中,有机化学溶剂或溶剂混合物或脂肪族极性有机化学溶剂或溶剂混合物的一部分被代替。优选使用包含羟基和/或酯基和/或醚基团的脂肪族有机化学溶剂,例如乙二醇醚、酯等。
为本发明目的而使用的有机化学粘合剂为可在水中稀释和/或可在使用的有机化学溶剂中溶解或分散或乳化的已知的合成树脂和/或粘合干性油,特别是由以下物质组成或包括以下物质的粘合剂:丙烯酸树脂、乙烯基树脂例如聚乙酸乙烯酯、聚酯树脂、缩聚或加聚树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂或改性醇酸树脂、酚树脂、烃类树脂例如茚/苯并呋喃树脂、硅氧烷树脂、干性植物油和/或干性油和/或基于天然和/或合成树脂的物理干性粘合剂。
用作粘合剂的合成树脂使用时可为乳液、分散体或溶液形式。沥青或含沥青物质也可用作粘合剂,用量最高为10重量%。此外,可使用着色剂、染料、防水剂、遮味剂以及抑制剂或防蚀剂等,以上物质均为已知。
依据本发明,组合物或浓缩液优选包括至少一种醇酸树脂或改性醇酸树脂和/或干性植物油,作为有机化学粘合剂。依据本发明而优选使用的醇酸树脂为油含量高于45重量%,优选50至68重量%的醇酸树脂。
上述粘合剂的部分或全部可以被固定剂(混合物)或增塑剂(混合物)所代替。这些添加剂用于防止活性化合物挥发以及结晶或沉淀。所述添加剂优选代替0.01至30%的粘合剂(基于所使用的粘合剂为100%)。
增塑剂选自以下化学品类别:邻苯二甲酸酯,例如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯或邻苯二甲酸苄基丁基酯,磷酸酯,例如磷酸三丁酯,己二酸酯,例如己二酸二(2-乙基己基)酯,硬脂酸酯,例如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯,油酸酯,例如油酸丁酯,丙三醇醚或高分子量乙二醇醚,丙三醇酯以及对甲苯磺酸酯。
固定剂化学上基于聚乙烯基烷基醚,例如聚乙烯基甲基醚,或酮,例如二苯甲酮和亚乙基二苯甲酮(ethylenebenzophenone)。
其它适合的溶剂或稀释剂,特别是水,如果适当的话可为与一种或多种上述有机化学溶剂或稀释剂、乳化剂以及分散剂的混合物形式。
特别有效的木材保护通过工业规模的浸渍工艺而完成,例如真空、双真空或压力工艺。
本发明的活性化合物结合物也可用于保护与盐水或半咸水接触的物体,例如船体、筛、网、建筑、码头前沿及信号系统,防止其产生污垢。
由固着性的寡毛纲(Oligochaeta)动物、例如龙介虫科(Serpulidae),以及由贝壳(shell)及Ledamorpha类(鹅茗荷(goosebarnacles))的种,例如不同的茗荷属(Lepas)及铠茗荷属(Scalpellum)种,或由藤壶(Balanomorpha)类(藤壶(acornbarnacles))的种,例如藤壶属(Balanus)或龟足属(Pollicipes)种引起的污垢,增加船只的摩擦阻力,从而导致较高能量消耗以及在干船坞上额外的频繁停靠产生的运转成本的显著增加。
除藻类,例如水云属(Ectocarpus sp.)和角藻属(Ceramium sp.)引起的污垢之外,由归入总称为蔓足纲(Cirripedia)(cirripedcrustaceans)的固着性的Entomostraka类引起的污垢亦特别重要。
出人意料的是,现已发现本发明的活性化合物结合物具有突出的防污作用。
通过使用本发明的活性化合物结合物,可避免使用重金属,例如,在双(三烷基锡)硫化物,月桂酸三正丁基锡,三正丁基氯化锡,氧化亚铜,三乙基氯化锡,三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)锡,三丁基氧化锡,二硫化钼、氧化锑、钛酸丁酯聚合物、苯基(双吡啶)三氯化铋,三正丁基氟化锡、亚乙基双硫代氨基甲酸镁(manganeseethylenebisthiocarbamate),二甲基二硫代氨基甲酸锌、亚乙基双硫代氨基甲酸锌、2-吡啶硫羟1-氧化物(2-pyridinethiol 1-oxide)的锌盐及铜盐、双二甲基二硫代氨基甲酰锌的亚乙烯基双硫代氨基甲酸盐(bisdimethyldithiocarbamoylzinc ethylenebisthiocarbamate)、氧化锌、亚乙基双二硫代氨基甲酸亚铜(copper(I)ethylenebisdithiocarbamate)、硫氰酸铜、环烷酸铜及三丁锡卤化物中的重金属,或这些化合物的浓度可显著降低。
如果合适,制成的防污漆还可另外包括其它活性化合物,优选杀藻剂、杀真菌剂、除草剂、杀软体动物剂,或其它防污活性化合物。
优选适合的与本发明的防污组合物结合的组分为:
杀藻剂,例如
2-叔丁基氨基-4-环丙基氨基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪、二氯芬、敌草隆(diuron)、草藻灭(endothal)、薯瘟锡(fentin acetate)、异丙隆(isoproturon)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、氟硝草醚(oxyfluorfen)、灭藻醌(quinoclamine)和去草净(terbutryn);
杀真菌剂,例如
苯并[b]噻吩羧酸环己基酰胺S,S-二氧化物、抑菌灵(dichlofluanid)、fluorfolpet、3-碘-2-丙炔基氨基甲酸丁酯、对甲抑菌灵(tolyfluanid)和吡咯、例如
戊环唑(azaconazole)、环唑醇(cyproconazole)、氧唑菌(epoxyconazole)、己唑醇(hexaconazole)、环戊唑菌(metconazole)、丙环唑(propiconazole)和戊唑醇(tebuconazole);
杀软体动物剂,例如
薯瘟锡、蜗牛敌(metaldehyde)、灭虫威(methiocarb)、贝螺杀(niclosamid)、硫双灭多威(thiodicarb)及混杀威(trimethacarb);或常规的防污活性化合物,例如
4,5-二氯-2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、diiodomethylparatrylsulfone、2-(N,N-二甲基硫代氨基甲酰基硫)-5-硝基噻唑基(2-(N,N-dimethyl-thiocarbamoylthio)-5-nitrothiazyl)、2-吡啶硫羟1-氧化物的钾盐、铜盐、钠盐和锌盐、吡啶-三苯基甲硼烷、四丁基二锡环氧乙烷、2,3,5,6-四氯-4-(甲磺酰基)吡啶、2,4,5,6-四氯间苯二氰、二硫化四甲基秋兰姆以及2,4,6-三氯苯基马来酰亚胺。
使用的防污组合物包括0.001至50重量%、特别是0.01至20重量%浓度的本发明的活性化合物结合物。
而且,本发明的防污组合物还包括常规组分,例如在Ungerer,Chem.Ind.1985,37,730-732以及Williams,Antifouling MarineCoatings,Noyes,Park Ridge,1973中所述的组分。
除本发明的杀藻、杀真菌、杀软体动物活性化合物及杀昆虫活性化合物之外,防污漆还包括,特别是,粘合剂。
公认粘合剂的实例为溶剂体系中的聚氯乙烯,溶剂体系中的氯化橡胶,溶剂体系、特别是水体系中的丙烯酸树脂,水分散体形式或有机溶剂体系形式的氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物体系,丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡胶,干性油例如亚麻子油,树脂酯或与焦油或沥青、柏油以及环氧化合物结合的改性硬化树脂,少量的氯橡胶(chlorinerubber)、氯化聚丙烯以及乙烯基树脂。
如果合适,漆还包括优选不溶于海水的无机颜料、有机颜料或着色剂。漆可进一步包括,例如松香,使得可以控释活性化合物。而且,漆可包括增塑剂、影响流变学特性的改性剂以及其它常规成分。本发明的化合物或上述混合物也可包含于自抛光防污体系中。
活性化合物结合物亦适于防治封闭空间内存在的有害动物,特别是昆虫、蜘蛛和螨虫,所述封闭空间有例如住所、工厂车间、办公室、交通工具舱室等。它们可用于防治所述害虫的家用杀昆虫产品中。它们对于敏感物种和抗性物种及全部发育阶段均具有活性。所述害虫包括:
蝎目(Scorpionidea),例如,地中海黄蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目(Acarina),例如,波斯锐缘蜱(Argas persicus)、鸽锐缘蜱(Argas reflexus)、苔螨亚种(Bryobia ssp.)、鸡皮刺螨、家嗜甜螨(Glyciphagus domesticus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorusmoubat)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、阿氏真恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoides pteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoides forinae)。
蜘蛛目(Araneae),例如,捕鸟蛛(Aviculariidae)、圆蛛(Araneidae)。
盲蛛目(Opiliones),例如,螯蝎(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、长踦盲蛛(Opiliones phalangium)。
等足目,例如,栉水虱、球鼠妇。
倍足目,例如,Blaniulus guttulatus、山蛩虫(Polydesmus spp.)。
唇足目,例如,地蜈蚣(Geophilus spp.)。
衣鱼目(Zygentoma),例如,栉衣鱼属(Ctenolepisma spp.)、衣鱼、盗火虫(Lepismodes inquilinus)。
蜚蠊目,例如,东方蜚蠊、德国蠊、亚洲蠊(Blattella asahinai)、马德拉蜚蠊、角腹蠊属(Panchlora spp.)、木蠊属(Parcoblatta spp.)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、美洲大蠊、大褐大蠊(Periplaneta brunnea)、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)、棕带蜚蠊(Supella longipalpa)。
跳跃亚目(Saltatoria),例如,家蟋。
革翅目,例如,欧洲球螋。
等翅目,例如,木白蚁属(Kalotermes spp.)、散白蚁属。
啮虫目(Psocoptera),例如,Lepinatus spp.、粉啮虫属(Liposcelis spp.)。
鞘翅目,例如,圆皮蠹属、毛皮蠹属、皮蠹属、长头谷盗(Latheticusoryzae)、隐跗郭公虫属(Necrobia spp.)、蛛甲属、谷蠹、谷象(Sitophilus granarius)、米象(Sitophilus oryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais)、药材甲(Stegobium paniceum)。
双翅目,例如,埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedesalbopictus)、带喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊属、红头丽蝇、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、五带淡色库蚊(Culexquinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、环喙库蚊(Culextarsalis)、果蝇属(Drosophila spp.)、夏厕蝇(Fannia canicularis)、家蝇(Musca domestica)、白蛉属、Sarcophaga carnaria、蚋属、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、欧洲大蚊。
鳞翅目,例如,小蜡螟(Achroia grisella)、大蜡螟、印度谷螟(Plodia interpunctella)、木塞谷蛾(Tinea cloacella)、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目,例如,犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)、印鼠客蚤。
膜翅目,例如,广布弓背蚁(Camponotus herculeanus)、黑臭蚁(Lasius fuliginosus)、黑蚁(Lasiusniger)、Lasius umbratus、小家蚁、Paravespula spp.、铺道蚁(Tetramorium caespitum)。
虱目(Anoplura),例如,头虱(Pediculus humanus capitis)、体虱、阴虱(Phthiru spubis)。
异翅目,例如,热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫、长红猎蝽、侵扰锥猎蝽(Triatoma infestans)。
它们以下列方式使用:气雾剂、真空喷雾(pressureless spray)产品、例如泵和喷雾器(atomizer spray)喷雾、自动弥雾系统、烟雾发生器、泡沫、凝胶、具有纤维素或聚合物制成的蒸发器片剂(evaporator tablet)的蒸发器产品、液体蒸发器、凝胶和薄膜蒸发器、推进剂推动的蒸发器、无动力(energe-free)或无源(passive)蒸发系统、捕蛾纸、捕蛾袋和捕蛾胶中,颗粒剂或粉剂的形式,用于抛撒的饵料中或用于饵站(bait station)中。
所有的植物及植物部位(part)均可依据本发明来处理。本发明中植物的含义应理解为所有的植物及植物种群,例如需要的及不需要的野生植物或农作物植物(包括自然存在的农作物植物)。农作物植物可以是通过常规植物育种和优选法或通过生物技术和基因工程方法或通过所述方法的结合而获得的植物,包括转基因植物,也包括受植物种苗权保护或不受其保护的植物品种。植物部位的含义应理解为植物所有的地上及地下部位及植物器官,例如芽、叶、花及根,可提到的实例有叶、针叶(needle)、茎、干、花、子实体(fruit-body)、果实、种子、根、块茎以及根茎。植物部位还包括采收物(harvestedplant)以及无性与有性繁殖物,例如秧苗、块茎、根茎、插条及种子。
本发明的使用活性化合物对植物及植物部位进行的处理,依据常规处理方法直接进行或使活性化合物作用于其环境、生境或贮存区域,所述常规处理方法例如浸泡、喷雾、蒸发、雾化、撒播、涂抹(brushing-on),在繁殖物、特别是种子的情况下,还可涂布一层或多层。
如上所述,可依据本发明处理所有的植物及其部位。在一个优选实施方案中,处理了野生植物种及植物栽培种,或由常规生物育种方法,例如杂交或原生质体融合而获得的植物及其部位。在一个更优选实施方案中,处理了由基因工程,如果合适还可与常规方法相结合(遗传修饰的生物(Genetic Modified Organism))而获得的转基因植物和植物栽培种及其部位。术语“部位”或“植物的部位”或“植物部位”的解释同上。
特别优选地,市售或使用的植物栽培种植物根据本发明进行处理。
依据植物种或植物栽培种、其种植地点及生长条件(土壤、气候、植物生长期、营养(diet)),本发明的处理也可产生超加和性(superadditive)(“协同”)效应。由此,例如,可降低可依据本发明使用的物质或组合物的施用率和/或加宽活性谱(activityspectrum),和/或提高活性,改善植物生长,提高高温或低温耐受性,提高干旱或水或土壤含盐量耐受性,提高开花品质,使采收更简易,加速成熟,提高采收产量,改善采收产品的质量和/或提高其营养价值,改善采收产品的贮存稳定性和/或可加工性(processability),且这些方面的改善超过实际预期的效果。
优选的并由本发明处理的转基因植物或植物栽培种(即由基因工程获得的植物)包括在遗传修饰中接受遗传物质的所有植物,所述遗传物质将特别有利的有用特征赋予所述植物。所述特征的实例有改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高干旱或水或土壤含盐量耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产量、改善采收产品的质量和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或其可加工性。进一步且特别强调的所述特征的实例有改善植物对动物及微生物害虫的抵抗力,例如对昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒,以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提到的转基因植物的实例有重要的农作物植物,例如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草、油菜(oilseed rape)及果树(果实为苹果、梨、柑橘类果实及葡萄),特别强调的是玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草及油菜。特别强调的特征为通过在植物体内形成毒素、特别是由苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)的遗传物质(例如基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF以及其组合)形成的毒素来提高植物对昆虫的抵抗力(以下称为“Bt植物”)。特别强调的特征还有植物通过系统获得性抗性(systemic acquired resistance(SAR))、系统素、植物抗毒素、诱导子(elicitor)、抗性基因以及相应表达的蛋白和毒素所得到的对真菌、细菌和病毒的增强的抗性。进一步特别强调的特征有提高植物对某些除草活性化合物的耐受性,除草活性化合物例如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘磷(glyphosate)或phosphinotricin(例如“PAT”基因)。赋予所述需要特征的基因也可在转基因植物体内相互结合。可提到的“Bt植物”的实例有市售的商标名称为YIELD GARD_(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut_(例如玉米)、StarLink_(例如玉米)、Bollgard_(棉花)、Nucotn_(棉花)和NewLeaf_(马铃薯)的玉米品种、棉花品种、大豆品种和土豆品种。可提到的具有除草剂耐受性的植物的实例有市售的商标名称为Roundup Ready_(具有草甘磷耐受性,例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link_(具有phosphinotricin耐受性,例如油菜)、IMI_(具有咪唑啉酮耐受性)以及STS_(具有磺酰脲耐受性,例如玉米)的玉米品种、棉花品种和及大豆品种。可提到的具有除草剂抗性的植物(以常规的除草剂耐受性方式培育的植物)包括以名称Clearfield_市售的品种(例如玉米)。当然,以上叙述也适用于具有所述或待开发的基因特征的植物栽培种,所述植物将在未来进行开发和/或上市。
所列植物可依据本发明通过特别有利的方式用本发明的活性化合物混合物进行处理。上述混合物的优选范围也适用于所述植物的处理。特别强调的是用本发明特别提及的混合物对植物进行处理。
本发明活性化合物结合物的良好的杀昆虫和杀螨虫作用可从以下实施例中看出。单独的活性化合物的作用弱,而结合物所表现的作用则高于作用的简单叠加。
当活性化合物结合物的作用超过单独使用的活性化合物的作用总和时,存在杀昆虫和杀螨虫的协同效应。
给定的两种活性化合物的结合物的预期作用可如下计算,采用Colby公式(参考S.R.Colby,“计算除草结合物的协同与对抗效应”Weeds  196715,20-22):
X为杀灭率,当以施用率 m g/ha(公顷)或浓度 m ppm使用活性化合物A时,表示为未处理对照样的百分比,
Y为杀灭率,当以施用率 n g/ha或浓度 n ppm使用活性化合物B时,表示为未处理对照样的百分比,
E为杀灭率,当以施用率 mn g/ha或浓度 mn ppm使用活性化合物A及B时,表示为未处理对照样的百分比,
E = X + Y - X · Y 100 .
若实际的昆虫杀灭率高于计算值,则结合物的作用具有超加和性,即存在协同效应。此时,实际观测的杀灭率必须高于用上式计算的预期杀灭率(E)值。
实施例
实施例A
菜蛾(Plutella)试验
溶剂:  7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备活性化合物的合适制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂及乳化剂混合,用含乳化剂的水稀释浓缩液至所需浓度。
将甘蓝叶(Brassica oleracea)浸渍至所需浓度的活性化合物制剂中,并在叶子湿润时接入菜蛾(Plutella xylostella)蠋。
经过所需一段时间后,确定杀灭百分比。100%表示杀灭全部的蠋;0%表示无蠋被杀死。
本试验中,以下本申请的活性化合物结合物较单独使用的活性化合物表现出协同增强的活性:
                           表A
                         植物害虫
                         菜蛾试验
  活性化合物  活性化合物浓度(ppm)   6天后的杀灭率(%)
  化合物(II-1)  0.0064   30
  化合物(I-4)化合物(II-1)+化合物(I-4)  0.80.0064+0.8   0实测值*60 计算值**30
*实测值=测得的活性值
**计算值=用Colby公式计算得到的活性值

Claims (13)

1.组合物,包括化学式(I)的化合物以及化学式(II)的至少一种邻苯二甲酰胺,
其中
X代表卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基,
W、Y和Z彼此独立地代表氢、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基,
A代表氢,各自任选卤代的烷基、烷氧基烷基,饱和的、可任选取代的环烷基,所述环烷基中任选至少一个环原子被杂原子代替,
B代表氢或烷基,
A和B与它们所连接的碳原子一起代表一个饱和或不饱和的、未取代或取代的环,所述环任选包含至少一个杂原子,
D代表氢或任选取代的下述基团之一:烷基、烯基、烷氧基烷基、饱和环烷基,所述环烷基中任选一个或多个环原子被杂原子代替,
A和D与它们所连接的原子一起代表一个饱和或不饱和的环,所述环任选包含至少一个杂原子,且在A、D部分未取代或取代,
G代表氢(a)或下述基团之一:
其中
E代表金属离子或铵离子,
L代表氧或硫,
M代表氧或硫,
R1代表各自任选卤代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、多烷氧基烷基,或任选被卤素、烷基或烷氧基取代的环烷基,所述环烷基可被至少一个杂原子间隔,或代表各自任选取代的苯基、苯基烷基、杂芳基、苯氧基烷基或杂芳氧基烷基,
R2代表各自任选卤代的烷基、烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基,或代表各自任选取代的环烷基、苯基或苄基,
R3代表任选卤代的烷基或任选取代的苯基,
R4和R5彼此独立地代表各自任选卤代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、烯硫基、环烷硫基,或代表各自任选取代的苯基、苄基、苯氧基或苯硫基,
R6和R7彼此独立地代表氢、各自任选卤代的烷基、环烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基,代表任选取代的苯基,代表任选取代的苄基,或与它们连接的N原子一起代表一个任选取代的环,所述环任选为氧或硫间隔,
Figure A2004800194450003C1
其中
K代表卤素、氰基、烷基、卤代烷基、烷氧基或卤代烷氧基,
Re1、Re2、Re3彼此独立地代表氢、氰基,代表任选卤代的C3-C8环烷基,或代表以下化学式的基团:
                         M1-Qk
其中
M1代表任选取代的亚烷基、亚烯基或亚炔基,
Q代表氢、卤素、氰基、硝基、卤代烷基,各自任选取代的C3-C8环烷基、烷基羰基或烷氧基羰基,各自任选取代的苯基、杂芳基或
                         T-Re4
其中
T代表-O-、-S(O)m-或
Figure A2004800194450003C2
Re4代表氢、各自任选取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、烷氧基烷基、烷基羰基、烷氧羰基、苯基、苯基烷基、苯基烷氧基、杂芳基、杂芳基烷基,
Re5代表氢、各自任选取代的烷基羰基、烷氧羰基、苯基羰基或苯基烷氧羰基,
k代表数字1至4,
m代表数字0至2,
Re1和Re2共同形成一个任选取代的四至七元环,所述环任选为杂原子间隔,
L1和L3彼此独立地代表氢、卤素、氰基或各自任选取代的烷基、烷氧基、烷基-S(O)m-、苯基、苯氧基或杂芳氧基,
L2代表氢、卤素、氰基,各自任选取代的烷基、烯基、炔基、卤代烷基、环烷基、苯基、杂芳基或
                         M2-Re6
其中
M2代表-O-或-S(O)m-,
Re6代表各自任选取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、苯基或杂芳基,
L1和L3,或
L1和L2一起代表一个任选取代的五或六元环,所述环任选为杂原子间隔。
2.根据权利要求1的组合物,包括化学式(II)的化合物,
其中
K代表氟、氯、溴、碘、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基,
Re1、Re2、Re3彼此独立地代表氢、氰基,代表任选卤代的C3-C6环烷基,或代表下述化学式的基团:
                          M1-Qk
其中
M1代表C1-C8亚烷基、C3-C6亚烯基或C3-C6亚炔基,
Q代表氢、卤素、氰基、硝基、卤代烷基,或代表任选被氟、氯、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的C3-C8环烷基,所述环烷基中任选一个或两个非直接相邻的环原子被氧和/或硫代替,或代表各自任选卤代的C1-C6烷基羰基或C1-C6烷氧基羰基,或代表各自任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基或具有5或6个环原子的杂芳基,或代表
                         T-Re4
其中
T代表-O-、-S(O)m-或
Figure A2004800194450005C1
Re4代表氢,代表各自任选被氟和/或氯取代的C1-C8烷基、C3-C8烯基、C3-C8炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基C1-C2烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基,代表各自任选由卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、硝基或氰基单取代到四取代的苯基、C1-C4苯基烷基、C1-C4苯基烷氧基、杂芳基或杂芳基烷基,杂芳基具有5或6个环原子,
Re5代表氢,代表各自任选被氟和/或氯取代的C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基,代表各自任选由卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、硝基或氰基单取代到四取代的苯基羰基或苯基-C1-C4烷氧基羰基,
k代表数字1至3,
m代表数字0至2,
Re1和Re2形成5或6元环,所述环可任选被一个氧或硫原子间隔,
L1和L3彼此独立地代表氢、氰基、氟、氯、溴、碘、C1-C6烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基-S(O)m-、C1-C4卤代烷基-S(O)m-,代表各自任选由氟、氯、溴、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基单取代至三取代的苯基、苯氧基、吡啶氧基、噻唑氧基或嘧啶氧基,
L2代表氢、氟、氯、溴、碘、氰基,代表各自任选被氟和/或氯取代的C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C6炔基,代表各自任选被氟、氯取代的C3-C6环烷基,代表各自任选由氟、氯、溴、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基单取代至三取代的苯基、吡啶基、噻吩基、嘧啶基或噻唑基,或代表
                         M2-Re6
其中
M2代表-O-或-S(O)m-,
Re6代表各自任选被氟和/或氯取代的C1-C8烷基、C2-C8烯基、C3-C6炔基或C3-C6环烷基,代表各自任选由氟、氯、溴、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基单取代至三取代的苯基、吡啶基、嘧啶基或噻唑基,
L1和L3,或
L2和L3一起代表各自任选被氟和/或C1-C2烷基取代的5或6元环,所述环可任选被含一或二个氧原子间隔。
3.根据权利要求1的组合物,包括化学式(II)的化合物,其中
K代表氯、溴和碘,
Re1、Re2、Re3彼此独立地代表氢或下述化学式的基团:
                        M1-Qk
其中
M1代表C1-C8亚烷基、C3-C6亚烯基或C3-C6亚炔基,
Q代表氢、氟、氯、氰基、三氟甲基、C3-C6环烷基或
                        T-Re4
其中
T代表-O-或-S(O)m-,
Re4代表氢,代表各自任选由氟和/或氯单取代至三取代的C1-C6烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基或C3-C6环烷基,
k代表数字1至3,
m代表数字0至2,
L1和L3彼此独立地代表氢、氟、氯、溴、碘、氰基、C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷氧基,代表各自任选由氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、氰基或硝基单取代或二取代的苯基或苯氧基,
L2代表氢、氟、氯、溴、碘、氰基,代表各自任选由氟和/或氯单取代至十三取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基,或代表
                       M2-Re6
其中
M2代表-O-或-S(O)m-,
Re6代表各自任选被氟和/或氯单取代至十三取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基或C3-C6环烷基,代表各自任选由氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氰基或硝基单取代或二取代的苯基或吡啶基。
4.根据权利要求1的组合物,包括化学式(II)的化合物,其中
K代表碘,
Re1和Re2代表氢,
Re3代表
                        M1-Q
其中
M1代表-CHCH3-CH2-、-C(CH3)2-CH2-、-CHC2H5-CH2-、
Figure A2004800194450007C1
-C(C2H5)2-CH2-,
Q代表氢、氟、氯、氰基、三氟甲基、C3-C6环烷基或
                        T-Re4
其中
T代表-S-、-SO-或-SO2-,
Re4代表各自任选由氟和/或氯单取代至三取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、烯丙基、丁烯基或异戊二烯基,
L1和L3彼此独立地代表氢、氟、氯、溴、碘、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基或三氟甲氧基,
L2代表氢、氟、氯、溴、碘、氰基,代表各自任选由氟和/或氯单取代至九取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、烯丙基、丁烯基或异戊二烯基,或代表
                     M2-Re6
其中
M2代表氧或硫,
Re6代表各自任选被氟和/或氯单取代至九取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、烯丙基、丁烯基或异戊二烯基,代表任选由氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氰基或硝基单取代或二取代的苯基。
5.根据权利要求1的组合物,包括化学式(II-1)的化合物
Figure A2004800194450008C1
6.根据权利要求1的组合物,包括化学式(I)的化合物,其中
W代表氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氯、溴或氟,
X代表C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、氟、氯或溴,
Y和Z彼此独立地代表氢、C1-C4烷基、卤素、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷基,
A代表氢或各自任选卤代的C1-C6烷基或C3-C8环烷基,
B代表氢、甲基或乙基,
A、B及它们所连接的碳原子代表饱和的C3-C6环烷基,所述环烷基任选一个环原子被氧或硫代替,且所述环烷基任选由C1-C4烷基、三氟甲基或C1-C4烷氧基单取代或二取代,
D代表氢、各自任选由氟或氯取代的C1-C6烷基、C3-C4烯基或C3-C6环烷基,
A和D一起代表任选被甲基取代的C3-C4烷二基,其中任选一个亚甲基被硫代替,
G代表氢(a)或下述基团之一:
其中
E代表金属离子或铵离子,
L代表氧或硫,
M代表氧或硫,
R1代表各自任选卤代的C1-C10烷基、C2-C10烯基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基,或任选被氟、氯、C1-C4烷基或C1-C2烷氧基取代的C3-C6环烷基,代表任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的苯基,代表各自任选被氯或甲基取代的吡啶基或噻吩基,
R2代表各自任选由氟或氯取代的C1-C10烷基、C2-C10烯基、C1-C4烷氧基C2-C4烷基,代表任选由甲基或甲氧基取代的C5-C6环烷基,或代表各自任选由氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的苯基或苄基,
R3代表任选氟代的C1-C4烷基,或代表任选由氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代的苯基,
R4代表各自任选由氟或氯取代的C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基、C1-C4烷硫基,或代表各自任选由氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C4烷氧基、三氟甲氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基或三氟甲基取代的苯基、苯氧基或苯硫基,
R5代表C1-C4烷氧基或C1-C4硫代烷基,
R6代表C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6烯基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基,
R7代表C1-C6烷基、C3-C6烯基或C1-C4烷氧基C1-C4烷基,
R6和R7一起代表任选被甲基或乙基取代的C3-C6亚烷基,其中任选一个碳原子被氧或硫代替。
7.根据权利要求1的组合物,包括化学式(I)的化合物,其中
W代表氢、甲基、乙基、氯、溴或甲氧基,
X代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基,
Y和Z彼此独立地代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、三氟甲基或甲氧基,
A代表甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丙基、环戊基或环己基,
B代表氢、甲基或乙基,
A、B及它们所连接的碳原子代表饱和的C6环烷基,所述环烷基任选一个环原子被氧代替,且所述环烷基任选由甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基单取代,
D代表氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、烯丙基、环丙基、环戊基或环己基,
A和D一起代表任选被甲基取代的C3-C4烷二基,
G代表氢(a)或下述基团之一:
其中
M代表氧或硫,
R1代表C1-C8烷基、C2-C4烯基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、乙硫基甲基、环丙基、环戊基或环己基,代表任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代或二取代的苯基,代表各自任选被氯或甲基单取代或二取代的吡啶基或噻吩基,
R2代表C1-C8烷基、C2-C4烯基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、苯基或苄基,
R6和R7彼此独立地代表甲基、乙基,或一起代表一个C5亚烷基,其中C3亚甲基被氧代替。
8.根据权利要求1的组合物,包括化学式(I)的化合物,其中
W代表氢或甲基,
X代表氯、溴或甲基,
Y和Z彼此独立地代表氢、氯、溴或甲基,
A、B及它们所连接的碳原子形成饱和的C6环烷基,所述环烷基任选一个环原子被氧代替,且所述环烷基任选由甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基单取代,
D代表氢,
G代表氢(a)或下述基团之一:
其中
M代表氧或硫,
R1代表C1-C8烷基、C2-C4烯基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、乙基甲硫基、环丙基、环戊基或环己基,或代表任选被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基单取代的苯基,代表各自任选被氯或甲基单取代的吡啶基或噻吩基,
R2代表C1-C8烷基、C2-C4烯基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、苯基或苄基,
R6和R7彼此独立地代表甲基、乙基,或一起代表一个C5亚烷基,其中C3亚甲基被氧代替。
9.根据权利要求1的组合物,包括化学式(I)的化合物,
Figure A2004800194450011C2
其中取代基具有下表给出的基团定义:   W   X   Y   Z   R   G   H   Br   5-CH3   H   OCH3   CO-i-C3H7   H   Br   5-CH3   H   OCH3   CO2-C2H5   H   CH3   5-CH3   H   OCH3   H   H   CH3   5-CH3   H   OCH3   CO2-C2H5
10.根据权利要求1的组合物,包括化学式(I-4)的化合物和化学式(II-1)的活性化合物。
11.权利要求1所定义的混合物用于防治动物害虫的应用。
12.防治动物害虫的方法,其特征在于用权利要求1所定义的混合物作用于动物害虫和/或其生境。
13.制备杀昆虫和杀螨虫组合物的方法,其特征在于将权利要求1所定义的混合物与填充剂和/或表面活性剂混合。
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