CN101489381B - 具有杀昆虫和杀螨特性的活性化合物结合物 - Google Patents

具有杀昆虫和杀螨特性的活性化合物结合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及新的活性成分结合物,其含有式(I)的化合物以及说明书中所述的活性成分(1)-(3),所述结合物具有优良的杀昆虫和/或杀螨特性。

Description

具有杀昆虫和杀螨特性的活性化合物结合物
本发明涉及新的活性化合物结合物,所述结合物由已知的环状酮烯醇以及已知的其它活性杀虫化合物构成,且所述结合物非常适合于防治动物害虫,例如昆虫和/或有害的螨。
已知某些环状酮烯醇具有除草和/或杀昆虫和/或杀螨的特性。当施用率较低时,上述化合物的活性虽然好,但是在某些情况下仍难以令人满意。
已知的具有除草和/或杀昆虫和/或杀螨作用的化合物为1H-3-芳基吡咯烷-2,4-二酮衍生物(EP-A-456 063、EP-A-521 334、EP-A-596298、EP-A-613 884、EP-A-613 885、WO 95/01997、WO 95/26954、WO 95/20572、EP-A-0 668 267、WO 96/25395、WO 96/35664、WO 97/01535、WO 97/02243、WO 97/36868、WO 97/43275、WO 98/05638、WO 98/06721、WO 98/25928、WO 99/16748、WO 99/24437、WO 99/43649、WO 99/48869、WO 99/55673、WO 01/17972、WO 01/23354、WO 01/74770、WO 03/013249、WO  04/007448、WO  04/024688、WO  04/065366、WO  04/080962、WO04/111042、WO 05/044791、WO 05/044796、WO 05/048710、WO 05/049569、WO  05/066125、WO  05/092897、WO 06/000355、WO  06/029799、WO06/056281、WO 06/056282、WO 06/089633和DE-A-05051325、WO06/077071)。
根据下述专利,还已知3-芳基-A3-二氢呋喃酮衍生物具有除草、杀螨和杀昆虫特性,所述专利为:EP-A-528 156、EP-A-0 647 637、WO 95/26345、WO 96/20196、WO 96/25395、WO 96/35664、WO 97/01535、WO 97/02243、WO 97/36868、WO 98/05638、WO 98/25928、WO 99/16748、WO 99/43649、WO 99/48869、WO 99/55673、WO 00/42850、WO 01/17972、WO  01/23354、WO  01/74770、WO  03/013249、WO  04/024688、WO04/080962、WO 04/111042、WO 05/092897、WO 06/000355、WO 06/002824和WO 06/029799。
目前已经发现,包含同分异构体混合物或纯同分异构体形式的式(I)化合物
Figure G2007800270210D00021
其中
X代表卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基,
W、Y和Z彼此独立地代表氢、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基,
A代表氢,各自任选地被卤素取代的烷基或烷氧基烷基,或者为饱和的任选地被取代的环烷基,所述环烷基中任选地至少一个环原子被一个杂原子替代,
B代表氢或烷基,
或者
A和B与它们所键合的碳原子一起代表饱和的或不饱和的、被取代的或未被取代的、任选地含有至少一个杂原子的环状部分,
D代表NH或氧,
G代表氢(a)或代表下述基团之一
Figure G2007800270210D00022
其中
E代表金属离子或铵离子,
L代表氧或硫,
M代表氧或硫,
R1代表各自任选地被卤素取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷基硫基烷基或多烷氧基烷基,或者任选地被卤素、烷基或烷氧基取代的可被至少一个杂原子间隔的环烷基,或者各自任选地被取代的苯基、苯基烷基、杂芳基、苯氧基烷基或杂芳氧基烷基,
R2代表各自任选地被卤素取代的烷基、烯基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基,或者代表各自任选地被取代的环烷基、苯基或苯甲基,
R3代表任选地被卤素取代的烷基或者任选地被取代的苯基,
R4和R5彼此独立地代表各自任选地被卤素取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基硫基、烯基硫基或环烷基硫基,或者代表各自任选地被取代的苯基、苯甲基、苯氧基或苯基硫基,并且
R6和R7彼此独立地代表氢,各自任选地被卤素取代的烷基、环烷基、烯基、烷氧基或烷氧基烷基,代表任选地被取代的苯基,代表任选地被取代的苯甲基,或者与它们所键合的N原子一起代表任选地被取代的环,所述环任选地被氧或硫所间隔
1.cyenopyrafen
(1E)-2-氰基-2-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-1-(1,3,4-三甲基-1H-吡唑-5-基)乙烯基-2,2-二甲基丙酸酯
由JP 2003 201 280获知
和/或
2.丁氟螨酯(cyflumetofen)
2-甲氧基乙基-α-氰基-α-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-β-氧代-2-(三氟甲基)苯丙酸酯
Figure G2007800270210D00041
由WO 2002/014263获知
和/或
3.IKA 2002
Figure G2007800270210D00042
由WO 98/35935获知
的活性化合物结合物具有非常优良的杀昆虫和/或杀螨特性。
优选地,可采用包含同分异构体混合物或纯同分异构体形式的上述式(I)化合物的活性化合物结合物,所述式(I)中基团具有下述含义:
W优选地代表氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氯、溴或氟,
X优选地代表C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、氟、氯或溴,
Y和Z彼此独立地优选地代表氢、C1-C4烷基、卤素、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷基,
A优选地代表氢,或者各自任选地被卤素取代的C1-C6烷基或C3-C8环烷基,
B优选地代表氢、甲基或乙基,
A、B与它们所键合的碳原子优选地代表饱和的C3-C6环烷基,其中所述环烷基的一个环原子任选地被氧或硫所替代,并且所述环烷基任选地被C1-C4烷基、三氟甲基或C1-C4烷氧基单取代或双取代,
D优选地代表NH或氧,
G优选地代表氢(a)或代表下述基团之一
E(f)或
Figure G2007800270210D00052
更具体而言,代表(a)、(b)、(c)或(g)
其中
E代表金属离子或铵离子,
L代表氧或硫,并且
M代表氧或硫,
R1优选地代表各自任选地被卤素取代的C1-C10烷基、C2-C10烯基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基或C1-C4烷基硫基-C1-C4烷基,或者任选地被氟、氯、C1-C4烷基或C1-C2烷氧基取代的C3-C6环烷基,
代表任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的苯基,
代表各自被氯或甲基任选地取代的噻吩基或吡啶基,
R2优选地代表各自任选地被氟或氯取代的C1-C10烷基、C2-C10烯基或C1-C4烷氧基-C2-C4烷基,
代表任选地被甲基或甲氧基取代的C5-C6环烷基,或者
代表各自任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的苯基或苯甲基,
R3优选地代表任选地被氟取代的C1-C4烷基,或者代表任选地被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代的苯基,
R4优选地代表各自任选地被氟或氯取代的C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基或C1-C4烷基硫基,或者代表各自任选地被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C4烷氧基、三氟甲氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4卤代烷基硫基、C1-C4烷基或三氟甲基取代的苯基、苯氧基或苯基硫基,
R5优选地代表C1-C4烷氧基或C1-C4硫代烷基,
R6优选地代表C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6烯基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基,
R7优选地代表C1-C6烷基、C3-C6烯基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基,
R6和R7一起优选地代表任选地被甲基或乙基取代的C3-C6亚烷基基团,其中一个碳原子任选地被氧或硫所替代。
特别优选地,可采用包含同分异构体混合物或纯同分异构体形式的上述式(I)化合物的活性化合物结合物,所述式(I)中基团具有下述含义:
W特别优选地代表氢、甲基、乙基、氯、溴或甲氧基,
X特别优选地代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基,
Y和Z特别优选地彼此独立地代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、三氟甲基或甲氧基,
A特别优选地代表甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丙基、环戊基或环己基,
B特别优选地代表氢、甲基或乙基,
或者
A、B与它们所键合的碳原子特别优选地代表饱和的C5-C6环烷基,其中所述环烷基的一个环原子任选地被氧所替代,并且所述环烷基任选地被甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基单取代,
D特别优选地代表NH或氧,
G特别优选地代表氢(a)或代表下述基团之一
Figure G2007800270210D00061
其中
M代表氧或硫,
R1特别优选地代表C1-C8烷基、C2-C4烯基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、乙基硫基甲基、环丙基、环戊基或环己基,
代表任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代或双取代的苯基,
代表各自任选地被氯或甲基任选地取代的噻吩基或吡啶基,
R2特别优选地代表C1-C8烷基、C2-C4烯基、甲氧基甲基或乙氧基甲基,或者代表苯基或苯甲基,
R6和R7彼此独立地特别优选地代表甲基或乙基,或者一起代表C5亚烷基基团,该基团中C3亚甲基基团被氧所替代。
非常特别优选地,可采用包含同分异构体混合物或纯同分异构体形式的上述式(I)化合物的活性化合物结合物,所述式(I)中基团具有下述含义:
W非常特别优选地代表氢或甲基,
X非常特别优选地代表氯、溴或甲基,
Y和Z非常特别优选地彼此独立地代表氢、氯、溴或甲基,
A、B与它们所键合的碳原子非常特别优选地代表饱和的C5-C6环烷基,其中所述环烷基的一个环原子任选地被氧所替代,并且所述环烷基任选地被甲基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基单取代,
D非常特别优选地代表NH或氧,
G非常特别优选地代表氢(a)或代表下述基团之一
Figure G2007800270210D00071
其中
M代表氧或硫,
R1非常特别优选地代表C1-C8烷基、C2-C4烯基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、乙基硫基甲基、环丙基、环戊基或环己基,或者
代表任选地被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基单取代的苯基,
代表各自任选地被氯或甲基取代的噻吩基或吡啶基,
R2非常特别优选地代表C1-C8烷基、C2-C4烯基、甲氧基乙基或乙氧基乙基、苯基或苯甲基,
R6和R7彼此独立地非常特别优选地代表甲基或乙基,或者一起代表C5亚烷基基团,该基团中C3亚甲基基团被氧所替代。
极优选地,可采用包含来自第1页所引用的下述专利/专利申请的式(I)化合物的活性化合物结合物,所述式(I)中基团A、B、D、G、W、X、Y、Z、R1、R2、R6和R7均具有属于所述非常特别优选范围内的含义:EP-A-528 156、WO 97/01535、WO 97/36868、WO 98/05638、WO 04/007448。
根据上述申请所强调的,下述式(I)化合物可以用于与化合物1-3形成活性化合物结合物。
Figure G2007800270210D00081
(I-1)    (I-2)
螺螨酯(spirodiclofen)    螺甲螨酯(spiromesifen)
Figure G2007800270210D00082
(1-3)    (I-4)
                         螺虫乙酯(spirotetramat)
令人吃惊的是,本发明的活性化合物结合物的杀昆虫和/或杀螨作用明显高于单个活性化合物的作用之和。这种出乎意料的作用是一种真正的协同作用,而不仅仅是作用的加和。
本发明的活性化合物结合物包括活性化合物1-3中的至少一种,以及至少一种式(I)的活性化合物。
当所述活性化合物以某种重量比存在于本发明的活性化合物结合物中时,协同效应特别明显。然而,所述活性化合物结合物中的活性化合物的重量比例可以在一个相对宽的范围内变化。一般而言,本发明的结合物包括式(I)的活性化合物和共存成分(co-component),它们以下表中所示的优选的、特别优选的和非常特别优选的比例存在。
*所述比例为重量比。所述比例应理解为式(I)的活性化合物:cyenopyrafen(1.)
  共存成分   优选的比例   特别优选的比例   非常特别优选的比例
  螺螨酯(I-1)   25∶1至1∶25   10∶1至1∶10   5∶1至1∶5
  螺甲螨酯(I-2)   25∶1至1∶25   10∶1至1∶10   5∶1至1∶5
  (I-3)   25∶1至1∶25   10∶1至1∶10   5∶1至1∶5
  螺虫乙酯(I-4)   25∶1至1∶25   10∶1至1∶10   5∶1至1∶5
*所述比例为重量比。所述比例应理解为式(I)的活性化合物∶丁氟螨酯(2.)
  共存成分   优选的比例   特别优选的比例   非常特别优选的比例
  螺螨酯(I-1)   25∶1至1∶25   10∶1至1∶10   5∶1至1∶5
  螺甲螨酯(I-2)   25∶1至1∶25   10∶1至1∶10   5∶1至1∶5
  (I-3)   25∶1至1∶25   10∶1至1∶10   5∶1至1∶5
  螺虫乙酯(I-4)   25∶1至1∶25   10∶1至1∶10   5∶1至1∶5
*所述比例为重量比。所述比例应理解为式(I)的活性化合物∶IKA2002(3.)
  共存成分   优选的比例   特别优选的比例   非常特别优选的比例
  螺螨酯(I-1)   25∶1至1∶25   10∶1至1∶10   5∶1至1∶5
  螺甲螨酯   25∶1至1∶25   10∶1至1∶10   5∶1至1∶5
  (I-2)
  (I-3)   25∶1至1∶25   10∶1至1∶10   5∶1至1∶5
  螺虫乙酯(I-4)   25∶1至1∶25   10∶1至1∶10   5∶1至1∶5
此外,所述活性化合物结合物还可以包括可其他杀真菌、杀螨或杀昆虫的活性混合成分。
本发明的活性化合物结合物适合用于防治藤蔓植物生长、水果生长、园艺、农业、动物健康、森林、贮藏产品和材料的保护以及卫生领域中遇到的动物害虫,优选节肢动物和线虫,更具体而言为昆虫和/或蛛形纲动物。它们对通常敏感和抗性的物种具有活性,并且对全部或个别发育阶段具有活性。上述害虫包括:
等足目(Isopoda),例如栉水虱(Oniscus asellus)、鼠妇(Armadillidium vulgare)、球鼠妇(Porcellio scaber)。
倍足目(Diplopoda),例如,Blaniulus guttulatus。
唇足目(Chilopoda),例如,Geophilus carpophagus、Scutigeraspp.。
综合目(Symphyla),例如,白松虫(Scutigerella immaculata)。
缨尾目(Thysanura),例如,衣鱼(Lepisma saccharina)。
弹尾目(Collembola),例如,武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。
直翅目(Orthoptera),例如,家蟋(Acheta domesticus)、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、非洲飞蝗(Locusta migratoriamigratorioides)、黑蝗属(Melanoplus spp.)、沙漠蝗(Schistocercagregaria)。
蜚蠊目(Blattaria),例如,东方蟑螂(Blatta orientalis)、美洲蟑螂(Periplanet aamericana)、佛罗里达蟑螂(Leucophaeamaderae)、德国蟑螂(Blattella germanica)。
革翅目(Dermaptera),例如,欧洲球螋(Forficula auricularia)。
等翅目(Isoptera),例如,散白蚁属(Reticulitermes spp.)。
虱目(Phthiraptera),例如,人体虱(Pediculus humanuscorporis)、血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)、畜虱属(Damalinia spp.)。
缨翅目(Thysanoptera),例如,温室条篱蓟马(Hercinothripsfemoralis)、烟蓟马(Thrips tabaci)、棕榈蓟马(Thrips palmi)、西花蓟马(Frankliniella occidentalis)。
异翅目(Heteroptera),例如,扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、居间棉红蝽(Dysdercus intermedius)、方背皮蝽(Piesma quadrata)、温带臭虫(Cimex lectularius)、长红锥蝽(Rhodnius prolixus)、锥蝽属(Triatoma spp.)。
同翅目(Homoptera),例如,白粉虱(Aleurodes brassicae)、烟粉(Bemisia tabaci)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、棉蚜(Aphis gossypii)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、黑豆蚜(Aphis fabae)、苹果黄蚜(Aphispomi)、苹果绵蚜(Eriosoma lanigerum)、梅大尾蚜(Hyalopterusarundinis)、葡萄根瘤蚜(Phylloxera vastatrix)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、瘤蚜属(Myzusspp.)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphumpadi)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、Eusceli sbilobatus、稻黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、介壳虫(Lecanium corni)、榄珠蜡蚧(Saissetia oleae)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、红圆蚧(Aonidiella aurantii)、常春藤圆盾蚧(Aspidiotus hederae)、粉蚧属种(Pseudococcus spp.)、木虱属种(Psylla spp.)。
鳞翅目(Lepidoptera),例如,红铃麦蛾(Pectinophoragossypiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、冬尺蛾(Cheimatobiabrumata)、苹细蛾(Lithocolletis blancardella)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、菜蛾(Plutella xylostella)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、毒蛾属(Lymantria spp.)、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、桔潜蛾(Phyllocrnistis citrella)、地老虎属(Agrotis spp.)、切根虫属(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属(Feltia spp.)、埃及金刚钻(Eariasinsulana)、实夜蛾属(Heliothis spp.)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、灰翅夜蛾属(Spodopteraspp.)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)、苹果小卷蛾(Carpocapsapomonella)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、禾草螟属(Chilo spp.)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、大蜡螟(Galleria mellonella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、袋谷蛾(Tinea pellionella)、褐织蛾(Hofmannophilapseudospretella)、亚麻黄卷蛾(Cacoecia podana)、Capuareticulana、枞色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、栎绿卷蛾(Tortrix viridana)、稻纵卷叶螟属种(Cnaphalocerus spp.)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)。
鞘翅目(Coleoptera),例如,家具窃蠹(Anobium punctatum)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、北美家天牛(Hylotrupesbajulus)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)、辣根猿叶虫(Phaedon cochleariae)、叶甲属(Diabrotica spp.)、油菜金头跳甲(Psylliodes chrysocephala)、墨西哥豆瓢虫(Epilachna varivestis)、Atomaria spp.、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、花象属种(Anthonomus spp.)、谷象属(Sitophilus spp.)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、香蕉球茎象甲(Cosmopolites sordidus)、白菜龟象(Ceuthorrhynchusassimilis)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、皮蠹属(Dermestes spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、粉蠹属(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲属(Ptinus spp.)、黄蛛甲(Niptushololeucus)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、拟谷盗属(Triboliumspp.)、黄粉虫(Tenebrio molitor)、叩甲属(Agriotes spp.)、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、西方五月鳃角金龟(Melolonthamelolontha)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallon solstitialis)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、稻根象(Lissorhoptrusoryzophilus)。
膜翅目(Hymenoptera),例如,松叶蜂属(Diprion spp.)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomoriumpharaonis)、胡蜂属(Vespa spp.)。
双翅目(Diptera),例如,伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anophelesspp.)、库蚊属(Culex spp.)、黑腹果蝇(Drosophila melanogaster)、家蝇属(Musca spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、红头丽蝇(Calliphoraerythrocephala)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、虱蝇属(Hyppobosca spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、狂蝇属(Oestrusspp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、虻属(Tabanus spp.)、Tannia spp.、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、草种蝇属(Phorbia spp.)、藜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、地中海蜡实蝇(Ceratitis capitata)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、欧洲大蚊(Tipula paludosa)、黑蝇属(Hylemyia spp.)、斑潜蝇属(Liriomyzaspp.)。
蚤目(Siphonaptera),例如,印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)。
蛛形纲(Arachnida),例如,中东金蝎(Scorpio maurus)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectus mactans)、粗脚粉螨(Acarus siro)、锐缘蜱属种(Argas spp.)、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、茶藨瘿螨(Eriophyes ribis)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、牛蜱属(Boophilus spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、痒螨属(Psoroptes spp.)、皮螨属(Chorioptes spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、跗线螨属(Tarsonemus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、全爪螨属(Panonychus spp.)、叶螨属(Tetranychus spp.)、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)。
所述植物寄生线虫包括,例如,短体线虫属(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、起绒草茎线虫(Ditylenchusdipsaci)、半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)、异皮线虫属(Heterodera spp.)、球异皮线虫属(Globodera spp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、剑线虫属(Xiphinema spp.)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)。
所述活性化合物结合物可以被转化为常规制剂,例如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、粉末剂、粉剂、糊剂、可溶性粉剂、颗粒剂、悬乳浓缩剂、用活性化合物浸渍的天然和合成材料,以及聚合材料中的微胶囊。
这些制剂可通过已知的方式来生产,例如通过将所述活性化合物与填充剂即液体溶剂和/或固体载体混合,任选地使用表面活性剂——即乳化剂和/或分散剂——和/或发泡剂。
如果所用的填充剂为水,则还可使用例如有机溶剂作为共溶剂。下述物质基本上适合作为液体溶剂:芳族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳族化合物或氯代脂肪烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂肪烃,例如环己烷或石蜡,如矿物油馏分、矿物油和植物油;醇类,例如丁醇或乙二醇,以及它们的醚和酯;酮类,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜;或者水。
适合的固体载体为:
例如铵盐和粉碎的天然矿物,例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土,以及粉碎的合成矿物,例如高度分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐;适合用于颗粒剂的固体载体为:例如粉碎的并分级的天然岩石例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,或者是合成的无机和有机粉颗粒,以及有机材料的颗粒例如锯屑、椰子壳、玉米穗轴和烟草茎;适合的乳化剂和/或发泡剂为:例如非离子和阴离子乳化剂如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基磺酸酯,或者是蛋白质水解产物;适合的分散剂为:例如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
所述制剂中可以使用增粘剂例如羧甲基纤维素,以及粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物,例如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,或者是天然磷脂例如脑磷脂和卵磷脂,以及合成磷脂。其他可能的添加剂为矿物油和植物油。
可能使用着色剂,例如无机颜料例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝,以及有机着色剂例如茜素着色剂、偶氮着色剂和金属酞菁着色剂;以及微量营养物,例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
所述制剂通常包括0.1-95重量%、优选0.5-90重量%的活性化合物,。
本发明的活性化合物结合物可以其市售制剂和用这些制剂制备的与其他活性化合物混合的使用形式存在,所述其它活性化合物例如杀昆虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节物质或除草剂。所述杀昆虫剂包括,例如,磷酸酯、氨基甲酸酯、羧酸酯、氯代烃、苯基脲,以及由微生物产生的物质等。
还可与其他已知活性化合物例如除草剂或者与肥料和生长调节剂混合。
当本发明的活性化合物结合物被用作杀虫剂时,它们还可以其市售制剂和用这些制剂制备的与增效剂的混合的使用形式存在。增效剂是可增强所述活性化合物作用且所加入的增效剂本身不必具有活性的化合物。
所述用市售制剂制备的使用形式中的活性化合物含量可以在较宽的范围内变化。所述使用形式中的活性化合物浓度可以为0.0000001-95重量%、优选为0.0001-1重量%的活性化合物。
以适合用于所述使用形式的常规方式施用所述化合物。
当用于防治卫生害虫和贮藏物害虫时,所述活性化合物结合物在木材和粘土上具有优良残留作用以及对石灰处理过的基质上的碱具有良好稳定性。
本发明的活性化合物结合物不仅具有抗植物害虫、卫生害虫和贮藏物害虫的活性,而且还在兽医学领域中具有抗动物寄生虫(体外寄生虫)的活性,例如硬蜱、软蜱、疥螨、秋螨、蝇(叮咬和吸食)、寄生蝇幼虫、虱、毛虱、羽虱和蚤。这些寄生虫包括:
虱目(Anoplurida),例如,血虱属、毛虱属、虱属(Pediculusspp.)、Phtirus spp.、管虱属(Solenopotes spp.)。
食毛目(Mallophagida)及钝角亚目(Amblycerina)与细角亚目(Ischnocerina),例如,毛羽虱属(Trimenopon spp.)、禽虱属(Menopon spp.)、巨羽虱属(Trinoton spp.)、牛羽虱属(Bovicolaspp.)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱属、嚼虱属、猫羽虱属(Felicola spp.)。
双翅目及长角亚目(Nematocerina)与短角亚目(Brachycerina),例如,伊蚊属、按蚊属、库蚊属、蚋属(Simulium spp.)、真蚋属(Eusimulium spp.)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、罗蛉属(Lutzomyiaspp.)、库蠓属(Culicoides spp.)、斑虻属(Chrysops spp.)、瘤虻属(Hybomitra spp.)、黄虻属(Atylotus spp.)、虻属、麻虻属(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属(Braula spp.)、家蝇属、齿股蝇属(Hydrotaea spp.)、螫蝇属、黑角蝇属(Haematobiaspp.)、莫蝇属(Morellia spp.)、厕蝇属、舌蝇属(Glossina spp.)、丽蝇属(Calliphora spp.)、绿蝇属、金蝇属、污蝇属(Wohlfahrtiaspp.)、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、狂蝇属、皮蝇属、胃蝇属(Gasterophilus spp.)、虱蝇属(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属(Lipoptena spp.)、蜱蝇属(Melophagus spp.)。
蚤目(Siphonaptera),例如,水蚤属(Pulex spp.)、栉首蚤属(Ctenocephalides spp.)、客蚤属(Xenopsylla spp.)、角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)。
异翅目(Heteropterida),例如,臭虫属(Cimex spp.)、锥蝽属(Triatoma spp.)、椿象属(Rhodnius spp.)、大锥蝽属(Panstrongylusspp.)。
蜚蠊目(Blattarida),例如,东方蟑螂、美洲蟑螂、德国蟑螂、夏柏拉蟑螂属(Supella spp.)。
蜱螨亚纲(Acaria)(蜱螨目(Acarida))及后气门目(Metastigmate)与中气门目(Mesostigmata),例如,锐缘蜱属、钝缘蜱属(Ornithodorus spp.)、残喙蜱属(Otobius spp.)、硬蜱属、花蜱属、牛蜱属、革蜱属(Dermacentors pp.)、血蜱属(Haemophysalisspp.)、璃眼蜱属、扇头蜱属、皮刺螨属(Dermanyssus spp.)、刺利螨属(Raillietia spp.)、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、胸刺螨属(Sternostoma spp.)、蜂螨属(Varroa spp.)。
轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(prostigmata))及粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata)),例如,蜂盾螨属(Acarapisspp.)、姬螯螨属(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletiaspp.)、肉螨属(Myobia spp.)、疮螨属(Psorergates spp.)、蠕形螨属(Demodex spp.)、恙螨属(Trombicula spp.)、凸牦螨属(Listrophorus spp.)、粉螨属(Acarus spp.)、食酪螨属(Tyrophagusspp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、颈下螨属(Hypodectes spp.)、翅螨属(Pterolichus spp.)、痒螨属、皮螨属、耳疥螨属(Otodectesspp.)、疥螨属、耳螨属(Notoedres spp.)、疙螨属(Knemidocoptesspp.)、气囊螨属(Cytodites spp.)、鸡雏螨属(Laminosioptes spp.)。
本发明的活性化合物结合物也适用于防治会攻击农业牲畜、其它家养动物及所谓的实验动物的节肢动物,所述农业牲畜例如牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、鸡、火鸡、鸭、鹅和蜜蜂,所述其它家养动物例如狗、猫、笼养鸟和观赏鱼,所述实验动物例如仓鼠、豚鼠、大鼠及小鼠。通过对这些节肢动物进行防治,可减少死亡及产量(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)减少的情况,因此可以使用本发明的活性化合物结合物来使畜牧业更经济且更简便。
通过下述给药方式以已知方式将本发明的活性化合物结合物用在兽医学领域中,所述给药方式为:以例如片剂、胶囊、饮剂、浸液、颗粒剂、糊剂、丸剂、通过饲喂的方法和栓剂方式的肠道内给药;例如通过注射(肌内、皮下、静脉、腹腔内等)和植入物进行肠胃外给药;鼻腔给药;以例如浸没或浸渍、喷雾、浇泼、喷滴、清洗和喷粉方式的皮肤给药;以及通过使用含有活性化合物的模塑制品例如颈圈、耳标、尾标、肢体缚带、笼头、标印装置等。
当将所述活性化合物结合物用于牲畜、家禽、家养动物等时,它们可以含有1-80重量%活性化合物的制剂(例如粉剂、乳剂、可流动剂)的形式直接施用或稀释100-10000倍后施用,或者它们可以被用作化学浸药。
此外,已经发现本发明的活性化合物结合物对会毁坏工业材料的昆虫具有有效杀虫作用。
可通过实例和参考而非限制的方式提及下述昆虫:
甲虫,例如
北美家天牛、Chlorophorus pilosis、家具窃蠹、报死窃蠹(Xestobium rufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinus pecticornis)、Dendrobium pertinex、松窃蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹(Lyctus planicollis)、栎粉蠹(Lyctus linearis)、柔毛粉蠹(Lyctus pubescens)、Trogoxylon aequale、鳞毛粉蠹(Minthesrugicollis)、材小蠹种(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹(Apate monachus)、槲长蠹(Bostrychus capucins)、褐异翅长蠹(Heterobostrychus brunneus)、棘长蠹种(Sinoxylonspec.)、竹长蠹(Dinoderus minutus)。
膜翅目昆虫(Hymenoptera),例如
大树蜂(Sirex juvencus)、枞大树蜂(Urocerus gigas)、泰加大树蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerus augur。
白蚁(Termites),例如
欧洲木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis)、灰点异白蚁(Heterotermes indicola)、欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蚁(Reticulitermes santonensis)、南欧网纹白蚁(Reticulitermeslucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermes darwiniensis)、内华达古白蚁(Zootermopsis nevadensis)、家白蚁(Coptotermesformosanus)。
蠹虫(Bristle-tail),例如衣鱼。
应理解,本文中的工业材料是指非活体(non-living)材料,例如优选为聚合物、粘合剂、胶料、纸张和纸板、皮革、木材、木材制品及涂料。
非常特别优选地,所述需要加以保护以免遭昆虫攻击的材料为木材和木材制品。
应理解,可以用本发明的组合物或含有它的混合物保护的木材和木材制品为,例如:
建筑用木材、木梁、枕木、桥梁构件、码头、木制交通工具、箱子、托盘、容器、电话线杆、木隔板、木制窗和门、胶合板、刨花板(chipboard)、细木工制品(joinery),或者通常用在房屋建筑或建筑细木工业中的木材制品。
活性化合物结合物可以其本身、浓缩物形式或者常规制剂例如粉剂、颗粒剂、溶液剂、悬浮剂、乳剂或糊剂的形式使用。
上述制剂可以一种本身已知的方式来制备,例如通过将所述活性化合物与至少一种溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防水剂、如果需要的话与干燥剂和UV稳定剂、以及如果需要的话与着色剂和颜料及其他加工助剂混合。
所述用于保护木材和木材制品的杀虫组合物或浓缩物包括浓度为0.0001-95重量%、特别是0.001-60重量%的本发明的活性化合物。
所用的组合物或浓缩物的量取决于昆虫的种类和多少,以及介质。所采用的最优量在各种情况下可以通过利用一系列应用测试来确定。然而,通常采用0.0001-20重量%,优选0.001-10重量%的活性化合物即可满足需要,所述百分比基于所要保护的材料计。
适合的溶剂和/或稀释剂为有机化学溶剂或溶剂混合物,和/或低挥发性的油性或油类有机化学溶剂或溶剂混合物,和/或极性有机化学溶剂或溶剂混合物,和/或水,以及如果适合的话可为乳化剂和/或湿润剂。
优选使用的有机化学溶剂为油性或油类溶剂,其蒸发值高于35且闪点高于30℃,优选高于45℃。这类所用的不溶于水且低挥发性的油性或油类溶剂为适合的矿物油或它们的芳香馏分或含有矿物油的溶剂混合物,优选石油溶剂、石油和/或烷基苯。
优选地,使用沸程为170-220℃的矿物油、沸程为170-220℃的石油溶剂、沸程为250-350℃的锭子油、沸程为160-280℃的石油和芳香族化合物和松节油等。
在一个优选的实施方案中,使用沸程为180-210℃的液态脂肪烃或者沸程为180-220℃的芳香烃和脂肪烃的高沸点混合物,和/或锭子油,和/或一氯萘,优选α-一氯萘。
低挥发性、蒸发值高于35且闪点高于30℃、优选高于45℃的有机油性或油类溶剂可以部分地被高或中挥发性的有机化学溶剂所代替,只要所述溶剂混合物也具有高于35的蒸发值且闪点高于30℃,优选高于45℃,并且所述混合物在该溶剂混合物中是可溶的或可乳化的。
根据一个优选的实施方案,一些有机化学溶剂或溶剂混合物或者脂肪族极性有机化学溶剂或溶剂混合物被代替。优选使用含有羟基和/或酯和/或醚基团的脂肪族有机化学溶剂,例如乙二醇醚、酯等。
用于本发明的有机化学粘合剂为合成的树脂和/或粘性的干性油,所述树脂和干性油为本身已知的并且可以用水稀释和/或在所用的有机化学溶剂、特定粘合剂中溶解或分散或乳化,所述粘合剂由下述物质组成或含有下述物质:丙烯酸酯树脂、乙烯树脂例如聚乙酸乙烯酯、聚酯树脂、缩聚树脂或聚加成树脂、聚氨酯树脂、烷基化树脂或改性的烷基化树脂、酚树脂、烃类树脂例如茚/苯并呋喃树脂、聚硅氧烷树脂、干性植物油和/或干性油和/或基于天然和/或合成树脂的物理干燥粘合剂。
用作粘合剂的合成树脂为乳液、分散液或溶液形式。沥青或沥青样物质也可以用作粘合剂,用量为最高10重量%。此外,可以使用着色剂、颜料、防水剂、气味遮蔽剂、抑制剂或防腐蚀剂等,上述物质本身均是已知的。
根据本发明,所述组合物或浓缩物优选地包括作为有机化学粘合剂的至少一种烷基化树脂或改性的烷基化树脂和/或干性植物油。本发明优选使用的烷基化树脂为那些油含量高于45重量%、优选50-68重量%的树脂。
上述粘合剂中的一些或全部可以被固定剂(混合物)或增塑剂(混合物)所代替。这些添加剂意在防止所述活性化合物挥发、结晶或沉淀。它们优选地代替0.01-30%的粘合剂(所采用的粘合剂为100%)。
所述增塑剂来自以下化学类别:邻苯二甲酸酯,例如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯或邻苯二甲酸丁基苄基酯;磷酸酯,例如磷酸三丁酯;己二酸酯,例如己二酸二(2-乙基己基)酯;硬脂酸酯,例如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯;油酸酯例如油酸丁酯;甘油醚或高分子量乙二醇醚、甘油酯和对甲苯磺酸酯。
固定剂为化学上基于聚乙烯基烷基醚例如聚乙烯基甲基醚,或者酮例如二苯甲酮和乙烯二苯甲酮。
具体而言,其他适合的溶剂或稀释剂为水,如果适合的话为水与一种或多种上述有机化学溶剂或稀释剂、乳化剂和分散剂的混合物。
特别有效的木材保护是通过工业规模的浸渍过程来实现的,例如真空、双真空或压力过程实现的。
本发明的活性化合物结合物同样可被用于保护与海水或微咸水接触的物体以防污染,所述物体例如船体、筛、网、建筑物、码头和信号系统。
无柄寡毛纲(sessile Oligochaeta)例如龙介科(Serpulidae)、贝类和Ledamorpha类(茗荷)的物种例如各种茗荷(Lepas)和铠茗荷(Scalpellum)物种或者藤壶类(Balanomorpha,acorn barnacles)的物种例如藤壶(Balanus)或龟足(Pollicipes)物种所造成的污染会增加船的摩擦阻力,并且因此由于较高的能量消耗和在干船坞额外的频繁停靠而导致运营成本明显增加。
除了藻类例如水云属(Ectocarpus sp.)和仙菜属(Ceramium sp.)造成的污染外,归入蔓足纲(Cirripedia)的切甲类(Entomostraka)造成的污染特别重要。
令人吃惊的是,现在已经发现本发明的活性化合物结合物具有显著的防垢作用。
使用本发明的活性化合物结合物使得可以不必使用重金属,例如二(三烷基锡)硫化物、三-正丁基月桂酸锡、三-正丁基氯化锡、氧化亚铜(I)、三乙基氯化锡、三-正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)锡、三丁基氧化锡、二硫化钼、氧化锑、聚合钛酸丁酯、苯基(二吡啶)氯化铋、三-正丁基氟化锡、亚乙基二硫代氨基甲酸锰、二甲基二硫代氨基甲酸锌、亚乙基二硫代氨基甲酸锌、2-吡啶硫醇-1-氧化物的锌盐和铜盐、亚乙基二硫代氨基甲酸双二甲基二硫代氨基甲酰基锌、氧化锌、亚乙基双二硫代氨基甲酸亚铜(I)、硫氰酸铜、萘酸铜和三丁基卤化锡,或者使得上述化合物的浓度得以显著降低。
如果适合的话,即用型防垢涂料还可以包括其他活性化合物,优选除藻剂、杀真菌剂、除草剂、杀软体动物剂或其他防垢活性化合物。
与本发明的防垢组合物配合的优选的适合成分为:
除藻剂,例如
2-叔丁基氨基-4-环丙基氨基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪、双氯酚(dichlorophen)、敌草隆(diuron)、茵多酸(endothal)、三苯基乙酸锡(fentin acetate)、异丙隆(isoproturon)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、乙氧氟草醚(oxyfluofen)、灭藻醌(quinoclamine)和特丁净(terbutryn);
杀真菌剂,例如
苯并[b]噻吩甲酸环己酰胺-S,S-二氧化物、苯氟磺胺(dichlofluanid)、氟灭菌丹(fluofolpet)、3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯、甲苯氟磺胺(tolyfluanid)和吡咯类,例如戊环唑(azaconazole)、环丙唑醇(cyproconazole)、氟环唑(epoxyconazole)、己唑醇(hexaconazole)、叶菌唑(metconazole)、丙环唑(propiconazole)和戊唑醇(tebuconazole);
杀软体动物剂,例如
三苯基乙酸锡、四聚乙醛(metaldehyde)、甲硫威(methiocarb)、杀螺胺(niclosamid)、硫双威(thiodicarb)和混杀成(trimethacarb);
或者常规防垢活性化合物,例如
4,5-二氯-2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、diiodomethylparatrylsulphone、2-(N,N-二甲基-硫代氨基甲酰基硫基)-5-硝基噻唑、2-吡啶硫醇-1-氧化物的钾盐、铜盐、钠盐和锌盐、吡啶三苯基硼烷、四丁基二锡氧烷、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2,4,5,6-四氯间苯二氰、二硫化四甲基秋兰姆和2,4,6-三氯苯基马来酰亚胺。
所用的防垢组合物包括本发明的活性化合物结合物,其浓度为0.001-50重量%,特别是0.01-20重量%。
此外,本发明的防垢组合物包括常规成分,例如Ungerer,Chem.Ind.1985,37,730 732和Williams,Antifouling Marine Coatings,Noyes,Park Ridge,1973中所述的常规成分。
除了本发明的除藻、杀真菌、杀软体动物的活性化合物和杀昆虫的活性化合物之外,防垢涂料特别地包括粘合剂。
已知的粘合剂的实例为溶剂系统中的聚氯乙烯、溶剂系统中的氯化橡胶、溶剂系统中——特别是水性系统,水性分散液形式或有机溶剂系统形式的氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物系统中——的丙烯酸树脂、丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡胶、干性油例如亚麻子油、树脂酯或改性的硬化树脂与焦油或沥青、柏油和环氧化合物,少量氯化橡胶、氯化聚丙烯和乙烯树脂的结合物。
如果适合的话,涂料还包括无机颜料、有机颜料或优选地不溶于海水的着色剂。涂料还可包括例如松香的材料以使得将所述活性化合物进行缓释。此外,所述涂料还可包括增塑剂、影响流变性质的改性剂和其他常规成分。本发明的化合物或上述混合物还可以被掺入到自抛光的防垢系统中。
所述活性化合物结合物还适合于防治存在于封闭空间中的动物害虫,特别是昆虫、蛛形纲动物和螨类,所述封闭空间例如住所、工厂车间、办公室、交通工具舱室等。它们可以被用在用于防治上述害虫的家用杀虫产品中。它们对敏感和抗性的物种及全部发育阶段具有活性。这些害虫包括:
蝎目(Scorpionidea),例如,地中海黄蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目(Acarina),例如,波斯锐缘蜱(Argas persicus)、鸽锐缘蜱(Argas reflexus)、苔螨属(Bryobia spp.)、鸡皮刺螨、家嗜甜螨(Glyciphagus domesticus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorus moubat)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、阿氏真恙螨(Trombiculaalfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoides pteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoidesforinae)。
蜘蛛目(Araneae),例如,捕鸟蛛(Aviculariidae)、圆蛛(Araneidae)。
盲蛛目(Opiliones),例如,螯蝎(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、长踦盲蛛(Opiliones phalangium)。
等足目,例如,栉水虱、球鼠妇。
倍足目,例如,Blaniulus guttulatus、山蛩虫(Polydesmus spp.)。
唇足目,例如,地蜈蚣属(Geophilus spp.)。
衣鱼目(Zygentoma),例如,栉衣鱼属(Ctenolepisma spp.)、衣鱼、盗火虫(Lepismodes inquilinus)。
蜚蠊目,例如,东方蜚蠊、德国蠊、亚洲蠊(Blattella asahinai)、马德拉蜚蠊、角腹蠊属(Panchlora spp.)、木蠊属(Parcoblatta spp.)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、美洲大蠊、大褐大蠊(Periplaneta brunnea)、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)、棕带蜚蠊(Supella longipalpa)。
跳跃亚目(Saltatoria),例如,家蟋。
革翅目,例如,欧洲球螋。
等翅目,例如,木白蚁属(Kalotermes spp.)、散白蚁属。
啮虫目(Psocoptera),例如,Lepinatus spp.、粉啮虫属(Liposcelis spp.)。
鞘翅目,例如,圆皮蠹属、毛皮蠹属、皮蠹属、长头谷盗(Latheticusoryzae)、隐跗郭公虫属(Necrobia spp.)、蛛甲属、谷蠹、谷象(Sitophilus granarius)、米象(Sitophilus oryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais)、药材甲(Stegobium paniceum)。
双翅目,例如,埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedesalbopictus)、带喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊属、红头丽蝇、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、五带淡色库蚊(Culexquinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、环喙库蚊(Culextarsalis)、果蝇属、夏厕蝇(Fannia canicularis)、家蝇(Muscadomestica)、白蛉属、Sarcophaga carnaria、蚋属、厩螫蝇(Stomoxyscalcitrans)、欧洲大蚊。
鳞翅目,例如,小蜡螟(Achroia grisella)、大蜡螟、印度谷螟(Plodia interpunctella)、木塞谷蛾(Tinea cloacella)、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目,例如,犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tungapenetrans)、印鼠客蚤。
膜翅目,例如,广布弓背蚁(Camponotus herculeanus)、黑臭蚁(Lasius fuliginosus)、黑蚁(Lasius niger)、Lasius umbratus、小家蚁、Paravespula spp.、铺道蚁(Tetramorium caespitum)。
虱目,例如,头虱(Pediculus humanus capitis)、体虱(Pediculushumanus corporis)、阴虱(Phthirus pubis)。
异翅目,例如,热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫(Cimexlectularius)、长红猎蝽(Rhodinus prolixus)、侵扰锥猎蝽(Triatomainfestans)。
它们可用作气溶胶、无压力喷雾产品例如泵和雾化器喷雾、自动雾化系统、喷雾器、泡沫、凝胶、使用由纤维素或聚合物制成的蒸发器片剂的蒸发器产品、液体蒸发器、凝胶和膜蒸发器、推进器驱动的蒸发器、无动力或无源蒸发系统、捕蛾纸、捕蛾袋和捕蛾胶;作为颗粒剂或粉剂用在用于传播的饵中或用在饵站中。
根据本发明,可处理所有的植物或植物的部分。应理解,本文中植物是指所有的植物和植物种群,例如需要的和不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可以是通过常规育种和优选法获得的或者通过生物科技和基因工程方法或这些方法的组合获得的植物,包括转基因植物并且包括可以或不可以通过植物育种者证书加以保护的植物品种。应理解,植物部分是指所有的地上和地下部分及植物的器官,例如芽、叶、花和根,可提到的实例有叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实和种子,以及根、块茎和根茎。植物部分还包括收获植株,以及无性与有性繁殖物质,例如秧苗、块茎、根茎、插条和种子。
根据本发明用所述活性化合物对所述植物和植物部分进行的处理可根据常规处理方法直接进行或通过作用于其所处环境、生境或储存空间进行,例如通过浸渍、喷雾、蒸发、雾化、撒播、涂敷,并且在繁殖物质、特别是种子的情况下,还可进行一层或多层包衣。
如上所述,可依据本发明处理所有的植物及其部分。在一个优选的实施方案中,对野生植物种及植物栽培品种或者通过常规生物育种方法如杂交或原生质体融合得到的植物种及植物栽培种、以及上述植物种及栽培种的部分进行处理。在另一个优选的实施方案中,对通过基因工程方法——如果合适的话结合常规方法——获得的转基因植物及植物栽培种(基因修饰生物)以及它们的部分进行处理。上文已对术语“部分”、“植物的部分”及“植物部分”进行了解释。
特别优选地,根据本发明对各自市售或已使用的植物栽培种的植株进行处理。
根据植物种或植物栽培种、它们的种植地及生长条件(土壤、气候、营养生长期、营养),本发明的处理亦可导致超加和(“协同”)效应。因此,可获得例如下述超过实际预期的效果:降低根据本发明使用的物质和组合物的施用率和/或拓宽其活性谱和/或提高其活性,使植物更好地生长、提高对高温或低温的耐受性、提高对干旱或者对水或土壤盐分的耐受性、提高开花品质、使采收更简便、加快成熟、提高采收产率、使采收产品的质量更好和/或营养价值更高、使采收产品的存储稳定性和/或可加工性更好。
根据本发明处理的且优选的转基因植物或植物栽培种(即通过基因工程获得的植物)包括在基因修饰中接受了遗传物质的所有植物,所述遗传物质赋予上述植物特别有利的有用特征。所述特征的实例为改善植物生长、提高对高温或低温的耐受性、提高对干旱或者对水或土壤盐分的耐受性、提高开花品质、使采收更简便、加快成熟、提高采收产率、使采收产品的品质和/或营养价值更高、使采收产品的存储稳定性和/或可加工性更好。所述性质的其它特别强调的实例是提高植物对动物和微生物有害物——例如昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒——的防御能力,以及提高所述植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提到的转基因植物的实例为重要的作物植物,例如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、棉花、油菜以及果实植物(果实为苹果、梨、柑橘类水果及葡萄),特别强调的为玉米、大豆、马铃薯、棉花和油菜。特别强调的特征是通过在植物体内形成毒素、特别是由苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)的遗传物质(例如基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9cCry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其组合)在植物(以下称“Bt植物”)体内形成的毒素来提高植物对昆虫的抵抗力。其他特别强调的特征为植物对某些除草活性化合物的增强的耐受性,所述除草活性化合物例如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦(glyphosate)或膦基麦黄酮(phosphinotricin)(例如“PAT”基因)。赋予所述所需特征的所述基因也可在所述转基因植物体内相互组合。可提到的“Bt植物”的实例为市售的商标名称为YIELD
Figure G2007800270210D00261
(例如玉米、棉花、大豆)、(例如玉米)、
Figure G2007800270210D00263
(例如玉米)、(棉花)、
Figure G2007800270210D00265
(棉花)和
Figure G2007800270210D00266
(马铃薯)的玉米品种、棉花品种、大豆品种和马铃薯品种。可提到的除草剂耐受性植物的实例为市售的商标名称为
Figure G2007800270210D00267
(具有草甘膦耐受性,例如玉米、棉花、大豆)、Liberty
Figure G2007800270210D00268
(具有膦基麦黄酮耐受性,例如油菜)、
Figure G2007800270210D00269
(具有咪唑啉酮耐受性)和
Figure G2007800270210D002610
(具有磺酰脲耐受性,例如玉米)的玉米品种、棉花品种和大豆品种。可提到的除草剂抗性的植物(以常规的除草剂耐受性方式育种的植物)包括市售的名为
Figure G2007800270210D002611
(例如玉米)的品种。当然,以上叙述也适用于具有上述基因特征或待开发的基因特征的植物栽培种,所述植物栽培种将在将来进行开发和/或上市。
所列植物可用本发明的活性化合物混合物以特别有利的方式根据本发明进行处理。上述针对混合物的优选范围也适用于对这些植物的处理。特别强调的是用本发明所明确提及的组合物对植物进行处理。
本发明的活性化合物结合物的良好的杀昆虫和杀螨作用可以从下述实施例中观察到。虽然单独的活性化合物作用较弱,但是结合物的作用超过作用的简单加和。
当所述活性化合物结合物的作用超过所述活性化合物单独使用时的作用的总和时,总是存在协同的杀虫和杀螨作用。
一种给定的两种活性化合物的结合物的预期作用可按照下述S.R.Colby,Weeds 15(1967),20-22的方法计算:
如果
X为当以m g/ha的施用率或以m ppm的浓度施用活性化合物A时的死亡率,以未处理对照组的%表示,
Y为当以n g/ha的施用率或以n ppm的浓度施用活性化合物B时的死亡率,以未处理对照组的%表示,以及
E为当以mn g/ha的施用率或以mn ppm的浓度施用活性化合物A和B时的死亡率,以未处理对照组的%表示,
那么
E = X + Y - X · Y 100
如果实际杀虫率超过计算值,则所述结合物的杀伤作用为超加和的,即存在协同作用。在这种情况下,实际观察到的死亡率必定超过使用上述公式得到的预期死亡率(E)的计算值。
经过所需时间之后,确定以%表示的死亡水平。本文中100%是指所有的动物均已被杀死;0%是指没有动物被杀死。
实施例A
桃蚜测试
溶剂:78重量份的丙酮
      1.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
通过将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并且用含乳化剂的水将浓液稀释至所需浓度,来制备合适的活性化合物制剂。
通过喷洒所需浓度的所述活性化合物制剂来对被桃蚜(Myzuspersicae)严重感染的甘蓝(Brassica oleracea)叶进行处理。
经过所需时间之后,确定以%表示的死亡水平。本文中100%是指所有的蚜虫均已被杀死;0%是指没有蚜虫被杀死。将测得的死亡率代入Colby公式进行计算。
在该测试中,与单独施加的活性化合物相比,发现下述的本发明活性化合物结合物具有协同增强的活性:
表A
植物致病昆虫
桃蚜测试
Figure G2007800270210D00281
*实测值=实际测得的作用
**计算值=通过Colby公式计算的作用
实施例B
辣根猿叶虫幼虫测试
溶剂:78重量份的丙酮
      1.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
通过将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并且用含乳化剂的水将浓液稀释至所需浓度,来制备合适的活性化合物制剂。
通过喷洒所需浓度的所述活性化合物制剂来对甘蓝(Brassicaoleracea)叶进行处理,并且在叶片仍湿润时用辣根猿叶虫(Phaedoncochleariae)幼虫对卷心菜叶进行接种。
经过所需时间之后,确定以%表示的死亡水平。本文中100%是指所有的甲虫幼虫均已被杀死;0%是指没有甲虫幼虫被杀死。将测得的死亡率代入Colby公式进行计算。
在该测试中,与单独施用的活性化合物相比,发现下述的本发明活性化合物结合物具有协同增强的活性:
表B
植物致病昆虫
辣根猿叶虫幼虫测试
Figure G2007800270210D00291
*实测值=实际测得的作用
**计算值=通过Colby公式计算的作用
实施例C
草地贪夜蛾测试
溶剂:78重量份的丙酮
1.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
通过将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并且用含乳化剂的水将浓液稀释至所需浓度,来制备合适的活性化合物制剂。
通过喷洒所需浓度的所述活性化合物制剂来对甘蓝(Brassicaoleracea)叶进行处理,并且在叶片仍湿润时用草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda)幼虫对卷心菜叶进行接种。
经过所需时间之后,确定以%表示的死亡水平。本文中100%是指所有的毛虫均已被杀死;0%是指没有毛虫被杀死。将测得的死亡率代入Colby公式进行计算。
在该测试中,与单独施用的活性化合物相比,发现下述的本发明活性化合物结合物具有协同增强的活性:
表C
植物致病昆虫
草地贪夜蛾测试
Figure G2007800270210D00301
*实测值=实际测得的作用
**计算值=通过Colby公式计算的作用
实施例D
二斑叶螨测试
溶剂:78重量份的丙酮
      1.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
通过将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并且用含乳化剂的水将浓液稀释至所需浓度,来制备合适的活性化合物制剂。
通过喷洒所需浓度的所述活性化合物制剂来对繁殖了二斑叶螨(Tetranychus urticae)混合种群的菜豆(Phaseolus vulgaris)叶进行处理。
经过所需时间之后,确定以%表示的死亡水平。本文中100%是指所有的叶螨均已被杀死;0%是指没有叶螨被杀死。将测得的死亡率代入Colby公式进行计算。
在该测试中,与单独施用的活性化合物相比,发现下述的本发明活性化合物结合物具有协同增强的活性:
表D
植物致病螨
二斑叶螨测试
Figure G2007800270210D00311
*实测值=实际测得的作用
**计算值=通过Colby公式计算的作用
表D
植物致病螨
二斑叶螨测试
Figure G2007800270210D00321
*实测值=实际测得的作用
**计算值=通过Colby公式计算的作用
表D
植物致病螨
二斑叶螨测试
Figure G2007800270210D00322
*实测值=实际测得的作用
**计算值=通过Colby公式计算的作用
表D
植物致病螨
二斑叶螨测试
Figure G2007800270210D00331
*实测值=实际测得的作用
**计算值=通过Colby公式计算的作用
实施例E
临界浓度测试/土壤昆虫-转基因植物的处理
测试昆虫:土壤中的横纹叶甲(Diabrotica balteata)幼虫
溶剂:7重量份的丙酮
乳化剂:1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
通过将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合、加入所述量的乳化剂并且用水将浓液稀释至所需浓度,来制备合适的活性化合物制剂。
将所述活性化合物制剂倾倒到土壤上。此处所述制剂中活性化合物的浓度实质上是无关的,唯一的关键因素是每单位体积土壤中的活性化合物的重量,以ppm(mg/l)为单位。将所述土壤放入0.25l罐中,放置在20℃下。
样品制备之后立即将5个预催芽的栽培种YIELD GUARD(MonsantoComp.,USA的商标名)的玉米放入到每个罐中。2天后,将相应的测试昆虫放入到处理过的土壤中。再经过7天后,通过计数萌发的玉米植株来确定所述活性化合物的效力(所有植物萌发=100%的作用)。
实施例F
烟芽夜蛾(Heliothis virescens)测试-转基因植物的处理
溶剂:7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
通过将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和所述量的乳化剂混合,并且用水将浓液稀释至所需浓度,来制备合适的活性化合物制剂。
通过喷洒所需浓度的活性化合物制剂来对所述栽培种RoundupReady(Monsanto Comp.,USA的商标名)的大豆(glycine max)芽进行处理,并且在叶片仍湿润时用烟芽夜蛾幼虫对大豆进行接种。
经过所需时间之后,确定所述昆虫的死亡水平。
实施例G
桃蚜测试-转基因植物的处理
溶剂:7重量份的丙酮
乳化剂:2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
通过将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和所述量的乳化剂混合,并且用水将浓液稀释至所需浓度,来制备合适的活性化合物制剂。
通过喷洒所需浓度的所述活性化合物制剂来对被桃蚜严重感染的转基因甘蓝植株进行处理。
经过所需时间之后,确定所述昆虫的死亡水平。

Claims (7)

1.活性化合物结合物,包含式(I-1)的化合物
Figure FSB00000812792300011
式(I-2)的化合物
式(I-4)的化合物
以及至少一种下述化合物:
Figure FSB00000812792300021
其中式(I-1)、(I-2)或(I-4)化合物与cyenopyrafen、丁氟螨酯或IKA 2002的重量比为25∶1至1∶25。
2.权利要求1的活性化合物结合物,其中所述重量比为10∶1至1∶10。
3.权利要求1或2的活性化合物结合物,其中所述重量比为5∶1至1∶5。
4.权利要求1至3中任一项所定义的活性化合物结合物用于防治动物害虫的用途,不包括用于治疗目的的用途。
5.防治动物害虫的方法,不包括治疗目的的方法,其特征在于使得权利要求1至3中任一项所定义的活性化合物结合物作用于动物害虫和/或它们的生境。
6.用于生产杀昆虫和/或杀螨组合物的方法,其特征在于将权利要求1至3中任一项所定义的活性化合物结合物与填充剂和/或表面活性化合物混合。
7.含有权利要求1至3中任一项的活性化合物结合物的组合物,其用于防治动物害虫。
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