CN101160051B - 具有杀昆虫和杀螨虫特性的活性成分结合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新的含有所限定的环酮烯醇和乙虫腈的活性成分结合物，所述活性成分结合物具有非常好的杀昆虫和杀螨虫性能。

Description

具有杀昆虫和杀螨虫特性的活性成分结合物
本发明涉及新的活性化合物结合物，所述结合物首先包括已知的环酮烯醇，其次包括乙虫腈(ethiprole)，所述结合物非常适于防治有害动物，例如昆虫和有害的螨虫。
已知某些环酮烯醇具有除草、杀昆虫和杀螨虫的特性。这些化合物的活性良好；然而，施用率低时，这些化合物的活性有时是不理想的。
已知的具有除草、杀昆虫或杀螨虫作用的化合物是未取代的双环3-芳基吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A-355599和EP-A-415211)和取代的单环3-芳基吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A-377893和EP-A-442077)。
同样已知的是多环3-芳基吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A-442073)和1H-芳基吡咯烷二酮衍生物(EP-A-456063、EP-A-521334、EP-A-596298、EP-A-613884、EP-A-613885、WO94/01997、WO95/26954、WO95/20572、EP-A-0668267、WO96/25395、WO96/35664、WO97/01535、WO97/02243、  WO97/36868、WO97/43275、WO98/05638、WO98/06721、WO98/25928、WO99/16748、WO99/24437、WO99/43649、WO99/48869、WO99/55673、WO01/17972、WO01/23354、WO01/74770、WO04/007448、WO04/024688、WO04/065366、WO04/080962)。
现已发现式(I)的化合物和由DE-A-19653417已知的乙虫腈具有非常好的杀昆虫和杀螨虫特性，
Figure S2006800125960D00011
其中
X代表卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基，
W、Y和Z彼此独立地代表氢、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基，
A代表氢，各自任选卤代的烷基、烷氧基烷基、饱和的且任选被取代的环烷基，该环烷基上任选地至少一个环原子被杂原子替代，
B代表氢或烷基，
A和B以及与它们连接的碳原子一起代表饱和的或不饱和的、未取代的或取代的环，该环任选地包含至少一个杂原子，
D代表氢或任选地被取代的基团，该基团选自烷基、烯基、烷氧基烷基、任选一个或多个环原子被杂原子替代的饱和环烷基，
A和D以及与它们连接的原子一起代表饱和的或不饱和的环，该环在A、D部分中是未取代的或取代的并且任选地包含至少一个杂原子，
G代表氢(a)或代表下组中的一种
Figure S2006800125960D00021
E(f)或
Figure S2006800125960D00022
其中
E代表金属离子或铵离子，
L代表氧或硫，
M代表氧或硫，
R1代表各自任选卤代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、多烷氧基烷基或者任选被卤素、烷基或烷氧基取代的环烷基，该环烷基可被至少一个杂原子间隔；各自任选取代的苯基、苯烷基、杂芳基、苯氧基烷基或杂芳氧基烷基，
R2代表各自任选卤代的烷基、烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基；或者代表各自任选取代的环烷基、苯基或苄基，
R3代表任选卤代的烷基或任选取代的苯基，
R4和R5彼此独立地代表各自任选卤代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、烯硫基、环烷基硫基，或者代表各自任选取代的苯基、苄基、苯氧基或苯硫基，并且
R6和R7彼此独立地代表氢、各自任选卤代的烷基、环烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基，代表任选取代的苯基，代表任选取代的苄基，或者与它们连接的氮原子一起代表任选被取代的环，该环任选被氧或硫间隔，
乙虫腈的结构式为
Figure S2006800125960D00031
令人惊奇的是，本发明的活性化合物结合物的杀昆虫和杀螨虫作用显著地高于单独活性化合物作用的总和。存在真实不可预测的协同效应，而不仅仅是作用的加和。
优选含有各基团定义如下的式(I)化合物的活性化合物结合物：
W优选代表氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氯、溴或氟，
X优选代表C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、氟、氯或溴，
Y和Z彼此独立地优选代表氢、C1-C4烷基、卤素、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷基，
A优选代表氢或各自任选地卤代的C1-C6烷基或C 3-C8环烷基，
B优选代表氢、甲基或乙基，
A、B以及与它们连接的碳原子优选代表饱和的C3-C6环烷基，其中任选地一个环原子被氧或硫替代，且所述环烷基任选地被C1-C4烷基、三氟甲基或C1-C4烷氧基单取代或双取代，
D优选代表氢，代表各自任选地被氟或氯取代的C1-C6烷基、C3-C4烯基或C3-C6环烷基，
A和D一起优选代表任选地被甲基取代的C3-C4烷二基，其中任选地一个亚甲基被硫替代，
G代表氢(a)或代表下组中的一种
Figure S2006800125960D00041
E(f)或
尤其是(a)、(b)、(c)或(g)，
其中
E代表金属离子或铵离子，
L代表氧或硫，并且
M代表氧或硫，
R1优选代表各自任选卤代的C1-C10烷基、C2-C10烯基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基或任选被氟、氯、C1-C4烷基或C1-C2烷氧基取代的C3-C6环烷基，
代表任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的苯基，
代表各自任选地被氯或甲基取代的吡啶基或噻吩基，
R2优选代表各自任选被氟或氯取代的C1-C10烷基、C2-C10烯基、C1-C4烷氧基-C2-C4烷基，
代表任选地被甲基或甲氧基取代的C5-C6环烷基，或者
代表各自任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的苯基或苄基，
R3优选代表任选氟代的C1-C4烷基或代表任选被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代的苯基，
R4优选代表各自任选被氟或氯取代的C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氨基、C1-C4烷硫基，或者代表各自任选被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C4烷氧基、三氟甲氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基或三氟甲基取代的苯基、苯氧基或苯硫基，
R5优选代表C1-C4烷氧基或C1-C4硫代烷基，
R6优选代表C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6烯基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，
R7优选代表C1-C6烷基、C3-C6烯基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，
R6和R7-起优选代表一个任选被甲基或乙基取代的C3-C6亚烷基，其中任选地一个碳原子被氧或硫替代。
W特别优选代表氢、甲基、乙基、氯、溴或甲氧基，
X特别优选代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基，
Y和Z彼此独立地特别优选代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、三氟甲基或甲氧基，
A特别优选代表甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丙基、环戊基或环己基，
B特别优选代表氢、甲基或乙基，
A、B以及与它们连接的碳原子特别优选代表饱和的C6环烷基，其中任选地一个环原子被氧替代，且该环烷基任选地被甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基单取代，
D特别优选代表氢，代表甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、烯丙基、环丙基、环戊基或环己基，
A和D一起特别优选代表任选地被甲基取代的C3-C4烷二基，
G特别优选代表氢(a)或代表下组中的一种：
Figure S2006800125960D00051
或
其中
M代表氧或硫，
R1特别优选代表C1-C8烷基、C2-C4烯基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、乙硫基甲基、环丙基、环戊基或环己基，
代表任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的苯基，
代表各自任选被氯或甲基取代的吡啶基或噻吩基，
R2特别优选代表C1-C8烷基、C2-C4烯基、甲氧基乙基、乙氧基乙基或者代表苯基或苄基，
R6和R7彼此独立地特别优选代表甲基、乙基或一起代表其中C3亚甲基被氧替代的C5亚烷基。
W极特别优选代表氢或甲基，
X极特别优选代表氯、溴或甲基，
Y和Z彼此独立地极特别优选代表氢、氯、溴或甲基，
A、B以及与它们连接的碳原子极特别优选代表饱和的C6环烷基，其中任选地一个环原子被氧替代，且该环烷基任选地被甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基单取代，
D极特别优选代表氢，
G极特别优选代表氢(a)或代表以下组中的一种
Figure S2006800125960D00061
或
Figure S2006800125960D00062
其中
M代表氧或硫，
R1极特别优选代表C1-C8烷基、C2-C4烯基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、乙基甲基硫基、环丙基、环戊基、环己基，或
代表任选地被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代的苯基，
代表各自任选被氯或甲基取代的吡啶基或噻吩基，
R2极特别优选代表C1-C8烷基、C2-C4烯基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、苯基或苄基，
R6和R7彼此独立地极特别优选代表甲基、乙基或一起代表其中C3亚甲基被氧替代的C5亚烷基。
尤其优选的是含有式(I)化合物及乙虫腈的活性化合物结合物。
Figure S2006800125960D00071
Figure 2006800125960A00800012
此外，活性化合物结合物还可含有可被混合的其他具有杀真菌、杀螨虫或杀昆虫活性的组分。
如果活性化合物以特定的重量比存在于本发明的活性化合物结合物中，则协同效应特别显著。然而，活性化合物结合物中活性化合物的重量比可在相对宽的范围内变化。一般而言，本发明的结合物含有下述优选的和特别优选的混合比的式(I)活性化合物和乙虫腈：
优选混合比：50∶1至1∶50
特别优选混合比：25∶1至1∶25
所述的混合比基于重量比。所述混合比的含义应理解为式(I)的活性化合物∶乙虫腈。
本发明的活性化合物结合物适用于防治在农业、动物保健、林业、储存产品和材料的保护中以及在卫生领域中出现的有害动物，优选节肢动物和线虫，尤其是昆虫和蛛形纲动物。所述的活性化合物结合物对通常敏感和抗性的物种以及全部或单一发育阶段具有活性。上述害虫包括：
等足目(Isopoda)，例如，栉水虱(Oniscus asellus)、鼠妇(Armadilliudium vulgare)、球鼠妇(Porcellio scaber)。
倍足目(Diplopoda)，例如，Blaniulus guttulatus。
唇足目(Chilopoda)，例如，Geophilus carpophagust、Scutigera spp.。
综合目(Symphyla)，例如，Scutigerella immaculata。
缨尾目(Thysanura)，例如，衣鱼(Lepisma saccharina)。
弹尾目(Collembola)，例如，武装棘跳虫(Onychiurusarmatus)。
直翅目(Orthoptera)，例如，家蟋(Acheta domesticus)、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、非洲飞蝗(Locusta migratoriamigratorioides)、黑蝗属(Melanoplus spp.)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。
蜚蠊目(Blattaria)，例如，东方蜚蠊(Blattaorientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、马德拉蜚蠊(Leucophaeamaderae)、德国蠊(Blattella germanica)。
革翅目(Dermaptera)，例如，欧洲球螋(Forficulaauricularia)。
等翅目(Isoptera)，例如，散白蚁属(Reticulitermes spp.)。
虱目(Phthiraptera)，例如，体虱(Pediculus humanuscorporis)、血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathusspp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)、畜虱属(Damalinia spp.)。
缨翅目(Thysanoptera)，例如，温室条篱蓟马(Hercinothripsfemoralis)、烟蓟马(Thrips tabaci)、棕榈蓟马(Thrips palmi)、苜蓿蓟马(Frankliniella accidentalis)。
异翅目(Heteroptera)，例如，扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、Dysdercus intermedius、方背皮蝽(Piesma quadrata)、温带臭虫(Cimex lectularius)、长红猎蝽(Rhodnius prolixus)、锥猎蝽属(Triatoma spp.)。
同翅目(Homoptera)，例如，甘蓝粉虱(Aleurodesbrassicae)、木薯粉虱(Bemisia tabaci)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、棉蚜(Aphis gossypii)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzusribis)、甜菜蚜(Aphis fabae)、苹果蚜(Aphis pomi)、苹果绵蚜(Eriosoma lanigerum)、梅大尾蚜(Hyalopterus arundinis)、葡萄根瘤蚜(Phylloxera vastatrix)、瘿绵蚜属(Pemphigusspp.)、麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、瘤蚜属(Myzus spp.)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphum padi)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、Euscelis bilobatus、黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、水木坚蚧(Lecanium corni)、乌盔蚧(Saissetia oleae)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、红肾圆盾蚧(Aonidiellaaurantii)、常春藤圆盾蚧(Aspidiotus hederae)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.)。
鳞翅目(Lepidoptera)，例如，红铃麦蛾(Pectinophoragossypiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、苹细蛾(Lithocolletisblancardella)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、菜蛾(Plutella xylostella)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、毒蛾属(Lymantria spp.)、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、桔潜蛾(Phyllocnistiscitrella)、地老虎属(Agrotis spp.)、切根虫属(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属(Feltia spp.)、埃及金刚钻(Earias insulana)、实夜蛾属(Heliothis spp.)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、小眼夜蛾(Panolisflammea)、灰翅夜蛾属(Spodoptera spp.)、粉纹夜蛾(Trichoplusiani)、苹果小卷蛾(Carpocapsapomonella)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、禾草螟属(Chilo spp.)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、地中海粉斑螟(Ephestiakuehniella)、大蜡螟(Galleria mellonella)、幕谷蛾(Tineolabisselliella)、袋谷蛾(Tinea pellionella)、褐织蛾(Hofmannophila pseudospretella)、亚麻黄卷蛾(Cacoeciapodana)、Capua reticulana、枞色卷蛾(Choristoneurafumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、栎绿卷蛾(Tortrix viridana)、Cnaphalocerus spp.、水稻负泥虫(Oulema oryzae)。
鞘翅目(Coleoptera)，例如，家具窃蠹(Anobium punctatum)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、北美家天牛(Hylotrupesbajulus)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)、辣根猿叶虫(Phaedoncochleariae)、叶甲属(Diabrotica spp.)、油菜金头跳甲(Psylliodes chrysocephala)、墨西哥大豆瓢虫(Epilachnavarivestis)、Atomaria spp.、锯谷盗(Oryzaephilussurinamensis)、花象属(Anthonomus spp.)、谷象属(Sitophilusspp.)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、香蕉根颈象(Cosmopolites sordidus)、白菜籽龟象(Ceuthorrhynchusassimilis)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、皮蠹属(Dermestesspp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、粉蠹属(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲属(Ptinus spp.)、黄蛛甲(Niptushololeucus)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、拟谷盗属(Tribolium spp.)、黄粉虫(Tenebrio molitor)、叩甲属(Agriotes spp.)、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、西方五月鳃角金龟(Melolontha melolontha)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallon solstitialis)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、稻根象(Lissorhoptrusoryzophilus)。
膜翅目(Hymenoptera)，例如，松叶蜂属(Diprion spp.)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomorium pharaonis)、胡蜂属(Vespa spp.)。
双翅目(Diptera)，例如，伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)、库蚊属(Culex spp.)、黑尾果蝇(Drosophilamelanogaster)、家蝇属(Musca spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、Hyppobosca spp.、螫蝇属(Stomoxysspp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、虻属(Tabanus spp.)、Tannia spp.、Bibio hortulanus、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、草种蝇属(Phorbia spp.)、藜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、地中海蜡实蝇(Ceratitis capitata)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、欧洲大蚊(Tipula paludosa)、黑蝇属(Hylemyia spp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)。
蚤目(Siphonaptera)，例如，印鼠客蚤(Xenopsyllacheopis)、角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)。
蛛形纲(Arachnida)，例如，中东金蝎(Scorpio maurus)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectus mactans)、粗脚粉螨(Acarus siro)、锐缘蜱属(Argas spp.)、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、茶藨瘿螨(Eriophyes ribis)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、牛蜱属(Boophilus spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、痒螨属(Psoroptes spp.)、皮螨属(Chorioptes spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、跗线螨属(Tarsonemus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praet iosa)、全爪螨属(Panonychus spp.)、叶螨属(Tetranychus spp.)、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)。
植物寄生线虫包括，例如，短体线虫属(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、起绒草茎线虫(Ditylenchus dipsaci)、半穿刺线虫(Tylenchulussemipenetrans)、异皮线虫属(Heterodera spp.)、球异皮线虫属(Globodera spp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、剑线虫属(Xiphinema spp.)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)。
本发明活性化合物结合物可转化为常规制剂，例如溶液、乳液、可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、粉末剂(dust)、膏剂、可溶性粉剂、颗粒剂、悬浮乳剂浓缩物、经活性化合物浸渍的天然以及合成材料，以及于聚合物材料中的微胶囊。
这些制剂以已知的方式制成，例如通过将活性化合物与填充剂混合(即与液体溶剂和/或固体载体混合)，可选使用表面活性剂(即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂)制成。
如果所用填充剂为水，则可使用例如有机溶剂为助溶剂。如下是基本适合的液体溶剂：芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳香族化合物或氯代脂族烃，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃，例如环己烷或石蜡，例如矿物油馏分、矿物油和植物油；醇，例如丁醇或乙二醇，及它们的醚和酯；酮，例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜；以及水。
适合的固体载体为：
例如，铵盐；粉碎的天然矿物，例如高岭土、粘土、滑石粉、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土；以及粉碎的合成矿物，例如高分散二氧化硅、氧化铝及硅酸盐。适用于颗粒剂的固体载体为：例如粉碎并分级的天然岩石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石及白云石；以及无机及有机粉的合成颗粒，以及由如锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎的有机材料制成的颗粒。适合的乳化剂和/或发泡剂为：例如非离子及阴离子乳化剂如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚(如烷基芳基聚乙二醇醚)、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐，或其他蛋白质水解产物。适合的分散剂为：例如木素亚硫酸盐废液及甲基纤维素。
制剂中可使用增粘剂，例如羧甲基纤维素和粉末状、颗粒状或胶乳状的天然及合成聚合物——例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如脑磷脂和卵磷脂、以及合成磷脂。其他添加剂可为矿物油及植物油。
可使用着色剂，例如无机颜料-例如氧化铁、氧化钛及普鲁士蓝，以及有机着色剂——例如茜素着色剂、偶氮着色剂及金属酞菁着色剂，以及微量营养物，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐及锌盐。
制剂一般包含0.1至95重量％、优选0.5至90重量％的活性化合物。
本发明的活性化合物结合物可以其市售制剂以及由这些市售制剂制得的、与其他活性化合物混合的使用形式存在，所述其他活性化合物包括，例如杀昆虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂或除草剂。杀昆虫剂特别包括，例如磷酸酯类、氨基甲酸酯类、羧酸酯类、氯代烃类、苯基脲类、由微生物制得的物质。
也可与其他已知活性化合物如除草剂或肥料以及生长调节剂混合。
当用作杀昆虫剂时，本发明的活性化合物结合物还可以其市售制剂和由这些制剂制得的、与增效剂混合的使用形式形式存在。所述增效剂为提高活性化合物活性、而本身不一定具有活性的化合物。
由市售制剂制备的使用形式的活性化合物含量可在宽范围内变化。使用形式的活性化合物可为0.0000001至95重量％，优选0.0001至1重量％的活性化合物。
所述的化合物以与使用形式相适应的常规方式使用。
用于防治卫生害虫及储存产品害虫时，活性化合物结合物在以下两方面表现突出，即木材及粘土上的极好的残留活性，以及对石灰基质上的碱的良好稳定性。
本发明的活性化合物结合物不仅可防治植物害虫、卫生害虫及储存产品害虫，还可在兽医领域防治动物寄生虫(体外寄生虫)，例如硬蜱、软蜱、疥螨、秋螨、蝇(叮咬和吸食)、寄生蝇幼虫、虱、头虱(head lice)、羽虱及蚤。所述寄生虫包括：
虱目(Anoplurida)，例如，血虱属、毛虱属、虱属(Pediculusspp.)、Phtirus spp.、管虱属(Solenopotes spp.)。
食毛目(Mallophagida)及钝角亚目(Amblycerina)和细角亚目(Ischnocerina)，例如，毛羽虱属(Trimenopon spp.)、禽虱属(Menopon spp.)、巨羽虱属(Trinoton spp.)、牛羽虱属(Bovicola spp.)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱属(Damalina spp.)、嚼虱属、猫羽虱属(Felicola spp.)。
双翅目及长角亚目(Nematocerina)和短角亚目(Brachycerina)，例如，伊蚊属、按蚊属、库蚊属、蚋属(Simuliumspp.)、真蚋属(Eusimulium spp.)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、罗蛉属(Lutzomyia spp.)、库蠓属(Culicoides spp.)、斑虻属(Chrysops spp.)、瘤虻属(Hybomitra spp.)、黄虻属(Atylotusspp.)、虻属、麻虻属(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属(Braula spp.)、家蝇属、齿股蝇属(Hydrotaea spp.)、螫蝇属、黑角蝇属(Haematobia spp.)、莫蝇属(Morellia spp.)、厕蝇属、舌蝇属(Glossina spp.)、丽蝇属(Calliphora spp.)、绿蝇属、金蝇属、污蝇属(Wohlfahrtia spp.)、麻蝇属(Sarcophagaspp.)、狂蝇属、皮蝇属、胃蝇属(Gasterophilus spp.)、虱蝇属(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属(Lipoptena spp.)、蜱蝇属(Melophagus spp.)。
蚤目(Siphonapterida)，例如，蚤属(Pulex spp.)、栉首蚤属(Ctenocephalides spp.)、客蚤属(Xenopsylla spp.)、角叶蚤属。
异翅目(Heteropterida)，例如，臭虫属(Cimex spp.)、锥猎蝽属、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、锥蝽属(Panstrongylusspp.)。
蜚蠊目(Blattarida)，例如，东方蜚蠊、美洲大蠊、德国蠊、夏柏拉蟑螂属(Supella spp.)。
蜱螨亚纲(Acaria或Acarida)及后气门目(Metastigmata)和中气门目(Mesostigmata)，例如，锐缘蜱属、钝缘蜱属(Ornithodorus spp.)、残喙蜱属(Otobius spp.)、硬蜱属、花蜱属、牛蜱属、革蜱属(Dermacentor spp.)、Haemophysalis spp.、璃眼蜱属、扇头蜱属、皮刺螨属(Dermanyssus spp.)、刺利螨属(Raillietia spp.)、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、胸刺螨属(Sternostoma spp.)、蜂螨属(Varroa spp.)。
轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(prostigmata))及粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata))，例如，蜂盾螨属(Acarapis spp.)、姬螯螨属(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletia spp.)、肉螨属(Myobia spp.)、疮螨属(Psorergates spp.)、蠕形螨属(Demodex spp.)、恙螨属(Trombicula spp.)、Listrophorus spp.、粉螨属(Acarus spp.)、食酪螨属(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、颈下螨属(Hypodectes spp.)、翅螨属(Pterolichus spp.)、痒螨属、皮螨属、耳疥螨属(Otodectes spp.)、疥螨属、耳螨属(Notoedres spp.)、疙螨属(Knemidocoptes spp.)、气囊螨属(Cytodites spp.)、鸡雏螨属(Laminosioptes spp.)。
本发明的活性化合物结合物也适用于防治侵袭农业牲畜、其它家养动物以及所谓的试验动物的节肢动物，所述农业牲畜例如黄牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、鸡、火鸡、鸭、鹅、蜜蜂；其他家养动物例如狗、猫、笼鸟、观赏鱼，及所谓的试验动物例如仓鼠、豚鼠、大鼠及小鼠。通过对所述节肢动物进行防治，可以减少死亡和(例如肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)产量降低的情况，以便于通过使用本发明的活性化合物结合物可使畜牧养殖更经济和更简便。
本发明的活性化合物结合物以已知方式用于兽医领域中，可通过例如片剂、胶囊剂、口服饮剂、浸剂、颗粒剂、膏剂、丸剂、喂服(feed-through)法、栓剂的方式进行肠内给药，可通过例如注射(肌内、皮下、静脉、腹膜内等)、植入进行肠外给药，可鼻部给药，可通过例如浸泡或浸洗、喷雾、泼浇、点滴、清洗、喷粉，借助于含活性化合物的模型制品例如项圈、耳标、尾标、肢体缚带(limb band)、笼头、标识器等进行皮肤给药。
用于家畜、家禽、家养动物等时，本发明活性化合物结合物可以以含1至80重量％活性化合物的制剂(例如粉末、乳剂、胶悬剂)形式直接使用，也可稀释100至10000倍后使用，或所述结合物可用作化学浸液(chemical dip)。
此外，已发现本发明的活性化合物结合物对毁坏工业材料的昆虫表现出强的杀虫活性。
可以实例且优选的、但以非限制性的方式提及以下昆虫：
甲虫，例如
北美家天牛、Chlorophorus pilosis、家具窃蠹、报死窃蠹(Xestobium rufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinuspecticornis)、Dendrobium pertinex、松窃蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(Lyctusafricanus)、南方粉蠹(Lyctus planicollis)、栎粉蠹(Lyctuslinearis)、柔毛粉蠹(Lyctus pubescens)、Trogoxylon aequale、鳞毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹种(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹(Apate monachus)、槲长蠹(Bostrychus capucins)、褐异翅长蠹(Heterobos trychusbrunneus)、棘长蠹种(Sinoxylon spec.)、竹长蠹(Dinoderusminutus)。
膜翅目，例如
大树蜂(Sirex juvencus)、枞大树蜂(Urocerus gigas)、泰加大树蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerus augur。
白蚁，例如
欧洲木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis)、灰点异白蚁(Heterotermes indicola)、欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蚁(Reticulitermes santonensis)、南欧网纹白蚁(Reticulitermes lucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermesdarwiniensis)、内华达古白蚁(Zootermopsis nevadensis)、家白蚁(Coptotermes formosanus)。
石蛃(bristle-tail)，例如衣鱼。
本发明中工业材料的含义应理解为非活体(non-living)材料，例如，优选为聚合物、胶粘剂、胶液、纸张及板材、皮革、木材、木材制品及涂料。
待保护以免受昆虫侵袭的材料极特别优选木材及木材制品。
可由本发明的组合物或包括所述组合物的混合物保护的木材及木材制品的含义应理解为，例如：
建筑木材、木梁、铁路枕木、桥梁组件、突堤、木制交通工具、箱、货板、集装箱、电线杆、木型板、木制门窗、胶合板、刨花板、细木工制品，或一般用于房屋建造或建筑木工的木材制品。
本发明活性化合物结合物使用时可直接使用，以浓缩物或一般常规制剂形式使用，例如粉末、颗粒剂、溶液剂、悬浮剂、乳剂或膏剂。
上述制剂可以本身已知的方式制备，例如将活性化合物与至少一种溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防水剂混合，如果需要还可与干燥剂及UV稳定剂混合，并且如果需要也可与着色剂、颜料及其他处理助剂混合。
用于保护木材及木材制品的杀虫组合物或浓缩物，含有浓度为0.0001至95重量％、特别是0.001至60重量％的本发明活性化合物。
组合物或浓缩物的使用量取决于昆虫的种类、数量以及介质。最佳施用量可各自通过施用条件下一系列试验确定。但一般而言，基于待保护的材料使用0.0001至20重量％、优选0.001至10重量％的活性化合物就已足够。
适当的溶剂和/或稀释剂为有机化学溶剂或溶剂混合物、和/或低挥发性的油状或油型有机化学溶剂或溶剂混合物、和/或极性有机化学溶剂或溶剂混合物、和/或水，并且如果合适还有乳化剂和/或润湿剂。
优选使用的有机化学溶剂为蒸发值(evaporation number)高于35且闪点高于30℃、优选高于45℃的油状或油型溶剂。使用的所述不溶于水的低挥发性油状及油型溶剂为适宜的矿物油或其芳香性馏分或含矿物油的溶剂混合物，优选石油溶剂、石油和/或烷基苯。
有利地使用沸程170至220℃的矿物油、沸程170至220℃的石油溶剂、沸程250至350℃的锭子油、沸程160至280℃的石油和芳香化合物、松节油等。
在一个优选实施方案中，使用沸程180至210℃的液态脂族烃，或沸程180至220℃的芳香烃与脂族烃的高沸点混合物和/或锭子油和/或一氯代萘，优选α-一氯代萘。
蒸发值高于35且闪点高于30℃、优选高于45℃的低挥发性有机油状或油型溶剂，可以部分地用高挥发性或中等挥发性的有机化学溶剂代替，只要溶剂混合物也具有高于35的蒸发值及高于30℃、优选高于45℃的闪点，并且该混合物在该溶剂混合物中可溶或可乳化。
在一个优选实施方案中，有机化学溶剂或溶剂混合物的一部分或者脂族极性有机化学溶剂或溶剂混合物被代替。优选使用包含羟基和/或酯基和/或醚基的脂族有机化学溶剂，例如，乙二醇醚、酯等。
为本发明的目的而使用的有机化学粘合剂为合成树脂，和/或可在水中稀释、和/或可在使用的有机化学溶剂中溶解或分散或乳化的本身已知的粘合干性油(binding drying oil)，特别是由以下物质构成或包括以下物质的粘合剂：丙烯酸树脂、乙烯基树脂例如聚乙酸乙烯酯、聚酯树脂、缩聚或加聚树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂或改性醇酸树脂、酚树脂、烃类树脂例如茚/苯并呋喃树脂、有机硅树脂、干性植物油和/或干性油和/或者基于天然和/或合成树脂的物理干性粘合剂。
用作粘合剂的合成树脂可以乳液、分散体或溶液形式使用。沥青或沥青类物质也可以最高达10重量％的量用作粘合剂。此外，还可使用着色剂、颜料、防水剂、遮味剂以及抑制剂或防蚀剂等，以上物质本身均已知。
依据本发明，组合物或浓缩物优选含有至少一种醇酸树脂或改性醇酸树脂和/或干性植物油作为有机化学粘合剂。依据本发明优选使用的物质为油含量高于45重量％、优选50至68重量％的醇酸树脂。
上述粘合剂可以部分或全部被固定剂(混合物)或增塑剂(混合物)所替代。所述添加剂用于防止活性化合物挥发以及结晶或沉淀。所述添加剂优选替代0.01至30％的粘合剂(以所使用的粘合剂为100％计)。
增塑剂来自于以下化学类别：邻苯二甲酸酯，例如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯或邻苯二甲酸苯甲基丁基酯；磷酸酯，例如磷酸三丁酯；己二酸酯，例如己二酸二(2-乙基己基)酯；硬脂酸酯，例如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯；油酸酯，例如油酸丁酯；丙三醇醚或更高分子量的乙二醇醚、丙三醇酯以及对甲苯磺酸酯。
固定剂在化学上基于聚乙烯烷基醚例如聚乙烯甲基醚，或基于酮例如二苯甲酮和亚乙基二苯甲酮。
其他适当的溶剂或稀释剂尤其是水，如果合适还可是与一种或多种上述化学溶剂或稀释剂、乳化剂及分散剂的混合物。
特别有效的木材保护通过工业规模的浸渍工艺——例如真空、双真空或压力工艺——完成。
本发明的活性化合物结合物可同时用于保护与咸水或微咸水接触的物体，尤其是船体、筛、网、建筑物、码头周围及信号系统，以防产生污垢。
由固着性的寡毛纲(Oligochaeta)动物如龙介虫科(Serpulidae)，以及由贝壳及Ledamorpha类的种(鹅茗荷(goosebarnacles))如不同的茗荷属(Lepas)和铠茗荷属(Scalpellum)种，或者由藤壶(Balanomorpha)类的种(藤壶(acorn barnacles))如藤壶属(Balanus)或龟足属(Pollicipes)种引起的污垢，会提高船只的摩擦阻力，并因此由于高能耗及干船坞中额外的频繁滞留导致运转成本的显著增加。
除藻类如水云属(Ectocarpus sp.)及角藻属(Ceramium sp.)引起的污垢之外，特别由归入总称为蔓足纲(Cirripedia)(cirriped crustaceans)的固着性的Entomostraka类引起的污垢亦特别重要。
出人意料的是，现已发现本发明的活性化合物结合物具有突出的防污活性。
使用本发明的活性化合物结合物，可以避免下述化合物中的重金属的使用，所述化合物例如双(三烷基锡)硫化物、三正丁基锡月桂酸、三正丁基氯化锡、氧化亚铜(I)、三乙基氯化锡、三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)锡、三丁基氧化锡、二硫化钼、氧化锑、钛酸丁酯聚合物、苯基(双吡啶)三氯化铋、三正丁基氟化锡、乙烯基双硫代氨基甲酸锰、二甲基二硫代氨基甲酸锌、乙烯基双硫代氨基甲酸锌、2-吡啶硫醇1-氧化物的锌盐及铜盐、双二甲基二硫代氨基甲酰锌的乙烯基双硫代氨基甲酸盐(bisdimethyldithiocarbamoylzincethylenebisthiocarbamate)、氧化锌、乙烯基双二硫代氨基甲酸亚铜(I)、硫氰酸铜、环烷酸铜及三丁锡卤化物，或显著降低所述化合物的浓度。
如果合适，即用的防污涂料还可另外包含其他活性化合物，优选杀藻剂、杀真菌剂、除草剂、杀软体动物剂或其他防污活性化合物。
与本发明防污组合物结合的优选的适宜组分为：
杀藻剂，例如
2-叔丁基氨基-4-环丙基氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪、双氯酚(dichlorophen)、敌草隆(diuron)、茵多酸(endothal)、薯瘟锡(fentin acetate)、异丙隆(isoproturon)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、氟硝草醚(oxyfluorfen)、灭藻醌(quinoclamine)及去草净(terbutryn)；
杀真菌剂，例如
苯并[b]噻吩羧酸环己基酰胺S，S-二氧化物、抑菌灵(dichlofluanid)、fluorfolpet、3-碘-2-丙炔基氨基甲酸丁酯、对甲抑菌灵(tolyfluanid)，以及吡咯类例如
戊环唑(azaconazole)、环唑醇(cyproconazole)、氧唑菌(epoxyconazole)、己唑醇(hexaconazole)、环戊唑菌(metconazole)、丙环唑(propiconazole)及戊唑醇(tebuconazole)；
杀软体动物剂，例如
薯瘟锡、蜗牛敌(metaldehyde)、灭虫威(methiocarb)、贝螺杀(niclosamid)、硫双灭多威(thiodicarb)及混杀威(trimethacarb)；
或常规的防污活性化合物，例如4，5-二氯-2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、二碘甲基paratryl 2-(N，N-二甲基硫代氨基甲酰基硫代)-5-硝基噻唑基砜、2-吡啶硫醇1-氧化物的钾盐、铜盐、钠盐和锌盐、吡啶三苯基甲硼烷、四丁基二锡环氧乙烷、2，3，5，6-四氯-4-(甲磺酰基)吡啶、2，4，5，6-四氯间苯二腈、二硫化四甲基秋兰姆及2，4，6-三氯苯基马来酰亚胺。
使用的本发明防污组合物含有浓度为0.001至50重量％、特别是0.01至20重量％的本发明的活性化合物。
此外，本发明的防污组合物还含有常规组分，例如Ungerer，Chem.Ind.1985，37，730-732以及Williams，AntifoulingMarine Coatings，Noyes，Park Ridge，1973中所述的组分。
除本发明的具有杀藻、杀真菌、杀软体动物活性的化合物及具有杀虫活性的化合物之外，防污涂料还特别包括粘合剂。
公认的粘合剂实例为溶剂体系中的聚氯乙烯，溶剂体系中的氯化橡胶，溶剂体系、特别是含水体系中的丙烯酸树脂，水分散体形式或有机溶剂体系形式的氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物体系，丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡胶，干性油例如亚麻子油，树脂酯或与焦油或沥青、柏油以及环氧化合物结合的改性硬化树脂，少量的氯橡胶(chlorine rubber)、氯化聚丙烯以及乙烯树脂。
如果合适，涂料还含有优选不溶于海水的无机颜料、有机颜料或着色剂。所述涂料还可含有使活性化合物控释的材料，例如松香。此外，所述涂料可包括增塑剂、影响流变学特性的改性剂及其他常规成分。本发明的化合物或上述混合物也可被加入自抛光防污体系中。
本发明活性化合物结合物亦适于防治密闭空间内存在的有害动物，特别是昆虫、蛛形纲动物及螨虫，所述密闭空间包括，例如住所、工厂车间、办公室、交通工具工作间(vehicle cabin)等。它们可用在家用杀虫产品中以防治所述害虫。本发明结合物对于敏感物种和抗性物种及全部发育阶段均具有活性。所述害虫包括：
蝎目(Scorpionidea)，例如，地中海黄蝎(Buthusoccitanus)。
蜱螨目(Acarina)，例如，波斯锐缘蜱(Argas persicus)、鸽锐缘蜱(Argas reflexus)、苔螨亚种(Bryobia ssp.)、鸡皮刺螨、家嗜甜螨(Glyciphagus domesticus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorus moubat)、血红扇头蜱(Rhipicephalussanguineus)、阿氏真恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、特嗜皮螨(Derma tophagoidespteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoides forinae)。
蜘蛛目(Araneae)，例如，捕鸟蛛(Aviculariidae)、圆蛛(Araneidae)。
盲蛛目(Opiliones)，例如，螯蝎(Pseudoscorpioneschelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、长踦盲蛛(Opilionesphalangium)。
等足目，例如，栉水虱、球鼠妇。
倍足目，例如，Blaniulus guttulatus、山蛩虫(Polydesmusspp.)。
唇足目，例如，地蜈蚣(Geophilus spp.)。
衣鱼目(Zygentoma)，例如，栉衣鱼属(Ctenolepisma spp.)、衣鱼、盗火虫(Lepismodes inquilinus)。
蜚蠊目，例如，东方蜚蠊(Blatta orientalies)、德国蠊、亚洲蠊(Blattella asahinai)、马德拉蜚蠊、角腹蠊属(Panchloraspp.)、木蠊属(Parcoblatta spp.)、澳洲大蠊(Periplanetaaustralasiae)、美洲大蠊、大褐大蠊(Periplaneta brunnea)、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)、棕带蜚蠊(Supellalongipalpa)。
跳跃亚目(Saltatoria)，例如，家蟋。
革翅目，例如，欧洲球螋。
等翅目，例如，木白蚁属(Kalotermes spp.)、散白蚁属。
啮虫目(Psocoptera)，例如，Lepinatus spp.、粉啮虫属(Liposcelis spp.)。
鞘翅目(Coleptera)，例如，圆皮蠹属、毛皮蠹属、皮蠹属、长头谷盗(Latheticus oryzae)、隐跗郭公虫属(Necrobia spp.)、蛛甲属、谷蠹、谷象(Sitophilus granarius)、米象(Sitophilusoryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais)、药材甲(Stegobiumpaniceum)。
双翅目，例如，埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedesalbopictus)、带喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊属、红头丽蝇、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、五带淡色库蚊(Culexquinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、环喙库蚊(Culextarsalis)、果蝇属(Drosophila spp.)、夏厕蝇(Fanniacanicularis)、家蝇(Musca domestica)、白蛉属、Sarcophagacarnaria、蚋属、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、欧洲大蚊。
鳞翅目，例如，小蜡螟(Achroia grisella)、大蜡螟、印度谷螟(Plodia interpunctella)、木塞谷蛾(Tinea cloacella)、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目，例如，犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)、印鼠客蚤。
膜翅目，例如，广布弓背蚁(Camponotus herculeanus)、黑臭蚁(Lasius fuliginosus)、黑蚁(Lasius niger)、Lasiusumbratus、小家蚁、Paravespula spp.、铺道蚁(Tetramoriumcaespitum)。
虱目(Anoplura)，例如，头虱(Pediculus humanus capitis)、体虱、阴虱(Phthirus pubis)。
异翅目，例如，热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫、长红猎蝽、侵扰锥猎蝽(Triatoma infestans)。
所述结合物通过以下方式使用：气雾剂、无压喷雾剂(unpressurized spray)例如泵喷雾剂以及雾化喷雾剂(atomizer spray)、自动弥雾系统、烟雾发生器、泡沫、凝胶、具有纤维素或聚合物制成的蒸发器用片剂(evaporator tablet)的蒸发器产品、液体蒸发剂、凝胶及薄膜蒸发剂、推进剂驱动的蒸发剂、无动力蒸发系统、无源(passive)蒸发系统，捕蛾纸、捕蛾袋和捕蛾胶，作为颗粒剂或粉尘剂用于抛撒的饵料中或用于毒饵站(bait station)中。
所有的植物及植物部位均可依据本发明予以处理。本发明中植物的含义应被理解为所有的植物及植物种群，例如需要的及不需要的野生植物或作物植物(包括自然存在的作物植物)。作物植物可以是通过常规植物育种和优选法或通过生物技术和遗传工程方法或通过前述方法的结合而获得的植物，包括转基因植物，也包括受或不受植物种苗权保护的植物栽培种。植物部位的含义应被理解为植物地上及地下所有部位及植物器官，例如芽、叶、花及根，可提到的实例有叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实、种子、根、块茎以及根茎。植物部位还包括采收植物，以及无性与有性繁殖物，例如秧苗、块茎、根茎、插条和种子。
根据本发明，利用本发明活性化合物结合物对植物和植物部位所进行的处理，可通过常规处理方法直接进行，或是通过处理其所处环境、生境或储存空间来实现。所述常规方法包括例如浸渍、喷雾、蒸发、弥雾、撒播、刷涂，并且，对于繁殖材料，尤其是种子，还可涂敷一层或多层。
如上所述，可依据本发明处理所有的植物及其部位。在一个优选实施方案中，处理了野生植物种和植物栽培种，或由常规生物育种方法——例如杂交或原生质体融合——获得的植物种和植物栽培种，以及所述植物种和栽培种的部位。在另一个优选实施方案中，处理了由遗传工程方法——如果合适还可与常规方法相结合——而获得的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰生物)及其部位。术语“部位”或“植物的部位”或“植物部位”解释如上。
特别优选地，各自市售的或使用的植物栽培种的植物均依据本发明进行处理。
依据植物种或植物栽培种、其种植地点和生长条件(土壤、气候、植物生长期、营养)，本发明的处理也可产生超加和性(superadditive)(“协同”)效应。由此，例如，可获得超过实际预期的以下效果：降低本发明使用的物质和组合物的施用率和/或拓宽其活性谱和/或提高其活性、改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高干旱或水或土壤含盐量耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高产量、改善采收产品的质量和/或提高其营养价值、改善采收产品的储存性和/或其加工性能。
优选根据本发明处理的转基因植物或植物栽培种(即通过遗传工程方法获得)包括在遗传修饰过程中接受了遗传物质的所有植物，所述遗传物质将特别有利的有价值特性赋予所述植物。所述特性的实例为改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高干旱或水或土壤含盐量耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高产量、改善采收产品的质量和/或提高其营养价值、改善采收产品的储存稳定性和/或其加工性能。必须特别强调的所述特征的其它实例为改善植物对有害动物和有害微生物的抵抗力，例如对昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒的抵抗力，以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提及的转基因植物的实例为重要的作物植物，例如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、棉花、油菜和水果植物(水果为苹果、梨、柑橘类水果以及葡萄)，特别强调的为玉米、大豆、马铃薯、棉花和油菜。尤其强调的特性是由于在植物体内形成毒素，特别是由苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)的遗传物质(例如由基因Cry IA(a)、Cry I A(b)、Cry I A(c)、Cry II A、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9cCry2Ab、Cry 3Bb和Cry I F及其结合)在植物体内形成的毒素，来提高植物对昆虫抵抗力(以下称为“Bt植物”)。特别强调的其它特性为提高植物对某些除草活性化合物的耐受性，例如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦(glyphosate)或膦基麦黄酮(phosphinotricin)(例如“PAT”基因)。所述的赋予所需特征的基因也可各自在转基因植物体内相互结合存在。可提及的“Bt植物”的实例有市售的商标名称为YIELD GARD
Figure 2006800125960_0
(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut
Figure 2006800125960_1
(例如玉米)、StarLink
Figure 2006800125960_2
(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)及NewLeaf
Figure 2006800125960_5
(马铃薯)的玉米栽培种、棉花栽培种、大豆栽培种和马铃薯栽培种。可提及的具有除草剂耐受性的植物的实例有市售的商标名称为RoundupReady
Figure 2006800125960_6
(具有草甘膦耐受性，例如玉米、棉花、大豆)、LibertyLink
Figure 2006800125960_7
(具有膦基麦黄酮耐受性，例如油菜)、IMI(具有咪唑啉酮耐受性)和STS(具有磺酰脲耐受性，例如玉米)的玉米品种、棉花品种和大豆品种。可提及的具有除草剂抗性的植物(以常规方式育种的除草剂耐受性植物)还包括名称为Clearfield
Figure 2006800125960_10
的市售品种(例如玉米)。当然，以上叙述也适用于具有所述基因特征的或仍待开发基因特性的植物栽培种，所述植物将在未来进行开发和/或上市。
所列植物可根据本发明用本发明的活性化合物混合物以特别有利的方式处理。上述混合物的优选范围也适用于这些植物的处理。特别强调用本说明书中所特别提及的混合物对植物进行处理。
本发明活性化合物结合物的良好的杀昆虫活性和杀螨虫作用可通过以下实施例看出。虽然单独的活性化合物表现出较弱作用，但结合物表现出超过简单加和的作用。
当活性化合物结合物的作用超过单独施加的活性化合物的作用的总和时，常常存在杀昆虫和杀螨虫的协同效应。
根据S.R.Colby，Weeds
Figure S2006800125960D00271
，20-22，给定的两种活性化合物的结合物的预期活性可如下计算：
如果
X为当活性化合物A以m g/ha的施用率或以m ppm的浓度施用时，以与未处理对照组的百分比表示的死亡率，
Y为当活性化合物B以n g/ha的施用率或以n ppm的浓度施用时，以与未处理对照组的百分比表示的死亡率，
并且
E为当活性化合物A和B以m和n g/ha的施用率或以m和n ppm的浓度施用时，以与未处理对照组的百分比表示的死亡率，
则
E = X + Y - X × Y 100
若实际的昆虫死亡率高于计算值，则结合物的活性具有超加和性，即存在协同效应。在这种情况下，实际观察到的死亡率一定超过使用上述公式计算所得的预期的死亡率的值(E)。
实施例A
桃蚜试验
溶剂：7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并且用含有乳化剂的水将浓缩物稀释至所需浓度。
通过将受桃蚜(Myzus persicae)严重侵染的甘蓝叶(Brassica oleracea)浸渍在所需浓度的活性化合物制剂中来对其进行处理。
经过所需时间后，以％确定死亡率。100％表示已杀死所有桃蚜；0％表示没有桃蚜被杀死。
例如，本试验中，制剂实例中的如下化合物具有的活性超过现有技术：
表A
植物害虫
桃蚜试验
Figure 2006800125960A00800021
*实测值＝实测杀虫活性
**计算值＝采用Colby公式计算得出的活性
实施例B
小菜蛾试验
溶剂：7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并且用含有乳化剂的水将浓缩物稀释至所需浓度。
将甘蓝叶(Brassica oleracea)浸渍在所需浓度的活性化合物制剂中处理，并在叶子仍然湿润时接入小菜蛾幼虫(Plutellaxylostella)。
经过所需时间后，以％确定死亡率。100％表示已杀死所有幼虫；0％表示没有幼虫被杀死。
例如，本试验中，制剂实例中的如下化合物具有的活性超过现有技术：
表B
植物害虫
小菜蛾试验
Figure 2006800125960A00800031
*实测值＝实测杀虫活性
**计算值＝采用Colby公式计算得出的活性
实施例C
临界浓度试验/土壤昆虫-转基因植物的处理
供试昆虫：Diabrotica balteata-土壤中幼虫
溶剂：7重量份的丙酮
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合，加入所述量的乳化剂，并用水将浓缩物稀释至所需浓度。
将活性化合物制剂倒入土壤中。在此，制剂中活性化合物的浓度实际上不重要，只有每单位体积土壤的活性化合物重量的量——以ppm(mg/mL)表示——是重要的。将土壤填入0.25L的罐中，并保持在20℃。
制备之后，立刻将5株已催芽的YIELD GUARD栽培种(美国Monsanto公司商标)的玉米放置在每个罐中。两天后，将适当的供试昆虫放置入已处理的土壤中。再过7天后，通过计算出芽的玉米植株确定活性化合物的功效(1株植物＝20％活性)。
实施例D
烟芽夜蛾试验-对转基因植物的处理
溶剂：7重量份的丙酮
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和所述量的乳化剂混合，并用水将浓缩物稀释至所需浓度。
通过将Roundup Ready栽培种(美国Monsanto公司商标)的大豆(Glycine max)芽浸入所需浓度的活性化合物制剂中对其进行处理，并在叶子仍然湿润时接入烟芽夜蛾(Heliothisvirescens)。
所需时间后，确定昆虫的死亡率。

Claims (7)

1.组合物，含有混合比为50∶1至1∶50的式(I)化合物与乙虫腈的混合物，所述的混合比基于重量比，
Figure FSB00000778672100011
其中
W代表氢，
X代表C1-C4烷基，Y代表C1-C4烷基，Z代表氢，
A、B以及与它们连接的碳原子代表饱和的C3-C6环烷基，且环烷基任选地被C1-C4烷氧基单取代，
D代表氢，
G代表
其中
L代表氧，M代表氧，并且R2代表C1-C10烷基。
2.权利要求1的组合物，含有式(I)化合物，
其中
W代表氢，
X代表甲基、乙基、丙基或异丙基，
Y代表甲基、乙基、丙基或异丙基，并且Z代表氢，
A、B和与它们连接的碳原子代表饱和的C6环烷基，且该环烷基被甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基单取代，
D代表氢，
G代表
Figure FSB00000778672100013
其中
L代表氧，M代表氧，并且R2代表C1-C8烷基。
3.权利要求1的组合物，含有式(I)化合物，
其中
W代表氢，
X代表甲基，Y代表甲基，并且Z代表氢，
A、B和与它们连接的碳原子代表饱和的C6环烷基，且所述环烷基被甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基单取代，
D代表氢，
G代表
其中
L代表氧，M代表氧，并且R2代表C1-C8烷基。
4.权利要求1的组合物，含有下式(I)化合物，
Figure FSB00000778672100022
其中
W代表氢，
X代表甲基，Y代表在5位取代的甲基，Z代表氢，
R代表甲氧基，并且
G代表
其中L代表氧，M代表氧，R2代表乙基。
5.权利要求1-4之一所定义的组合物用于防治有害动物的用途。
6.用于防治有害动物方法，其特征在于将权利要求1-4之一所定义的混合物作用于有害动物和/或它们的生境。
7.制备杀昆虫和杀螨虫组合物的方法，其特征在于将权利要求1-4之一所定义的混合物与填充剂和/或表面活性剂混合。
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