MXPA02009219A - Combinaciones de productos activos con propiedades insecticidas y acaricidas. - Google Patents

Combinaciones de productos activos con propiedades insecticidas y acaricidas.

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Abstract

Las nuevas combinaciones de productos activos constituidos por determinados cetoenoles ciclicos y por los productos activos (1) hasta (29), indicados en la descripcion, tienen propiedades insecticidas y acaricidas muy buenas.

Description

COMBINACIONES DE PRODUCTOS ACTIVOS CON PROPIEDADES INSECTICIDAS Y ACARICIDAS.
Campo de la invención La presente invención se refiere a combinaciones de productos activos, que están constituidas por cetoenoles cíclicos, conocidos, por un lado, y por otros productos activos insecticidas, conocidos, por otro lado y que son adecuadas de una manera muy buena para la lucha contra las pestes animales tales como insectos y ácaros indeseables. Descripción de la técnica anterior Se sabe ya que determinados cetoenoles cíclicos tienen propiedades insecticidas y acaricidas (EP-A-528 156). En las WO 95/01971, EP-A-647/637, WO 96/16061, WO 96/20196, WO 96/25395, WO 96/35664, WO 97/02243, WO 97/01535, WO 97/36868, WO 97/43275, WO 98/05638, WO 98/06721, WO 99/16748, WO 99/43649, WO 99/48869 y WO 99/55673, se describen otros cetoenoles con propiedades insecticidas y acaricidas. La actividad de estos productos es buena pero en algunos casos deja que desear con ocasión de cantidades de aplicación bajas. Se conoce ya, además, que un gran número de heterociclos, compuestos orgánicos del estaño, benzoilureas y piretroides tienen propiedades insecticidas y acaricidas (véanse las WO 93-22 297, WO 93-10 083, DE-A 2 641 343, EP-A-347 488, EP-A-210 487, US-A 3 264 177 y EP-A-234 045). Desde luego el efecto de estos productos no es siempre satisfactorio. Descripción detallada de la invención Se ha encontrado ahora que compuestos de la fórmula (I) REF.: 141428 en la que X significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógeno, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, Y significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógeno, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, Z significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógeno o alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, n significa números de 0 a 3, A significa hidrógeno o significa alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, alquinilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, polialcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, de cadena lineal o de cadena ramificada, o cicloalquilo con 3 a 8 átomos en el anillo, que puede estar interrumpido por oxígeno y/o por azufre, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, y significa fenilo o fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o por nitro, B significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 4 átomos de carbono, o donde A y B junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, forman un anillo con 3 a 8 miembros, saturado o insaturado, interrumpido en caso dado por oxígeno y /o por azufre y substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o por fenilo, en caso dado substituido, o en caso dado benzocondensado, G significa hidrógeno (a) o significa los grupos > — SO— R3 (d) en los cuales R1 significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, polialcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 8 átomos en el anillo, que puede estar interrumpido por átomos de oxígeno y /o de azufre, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significa fenilo substituido en caso dado por halógeno, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, significa fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, significa piridilo, pirimidilo, tiazolilo o pirazolilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno y/o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, significa fenoxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno y /o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, R2 significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono o polialcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, R3 significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógeno, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano, R4 y R5 independientemente entre sí, significan alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono, di-(con 1 a 8 átomos de carbono)-alquilamino, alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, alqueniltio con 2 a 5 átomos de carbono, alquiniltio con 2 a 5 átomos de carbono o cicloalquiltio con 3 a 7 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significa fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, R6 y R7 independientemente entre sí, significan alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significan fenilo substituido en caso dado por halógeno, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, significan bencilo substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógeno-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o juntos significan un anillo con 5 o 6 miembros interrumpido en caso dado por oxígeno o por azufre, que puede estar substituido en caso dado por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, . y compuestos con actividad bioactiva, preferentemente (1) con el derivado de fenilhidrazina de la fórmula (Bifenazate) conocido por la WO 93/10 083 y/o (2) con el macrólido con el nombre común Abamectin (III) conocido por la DE-A-27 17 040 y /o (3) con el derivado de naftalindiona de la fórmula (Acequinocyl) conocido por la DE-A-26 41 343 y /o (4) con el derivado de pirrol de la fórmula (Chlorfenapyr) conocido por la EP-A-347 488 y/o (5) con el derivado de tiourea de la fórmula (Diafenthiuron) conocido por la EP-A-210 487 y/o (6) con el derivado de oxazolina de la fórmula (Etoxazole) conocido por la WO 93/22 297 y/o (7) con un derivado orgánico del estaño de la fórmula en la que R significa (Villa = Azocyclotin), conocido por el The Pesticide Manual, 9a edición, página 48 o R significa -OH (VlIIb = Cyhexatin), conocido por la US 3,264, 177 y/o (8) con el derivado de pirazol de la fórmula (Tebufenpyrad) conocido por la EP-A-289 879 y /o (9) con el derivado de pirazol de la fórmula Fenpyroximate) conocido por la EP-A-234 045 y/o (10) con el derivado de piridazinona de la fórmula (Pyridaben) conocido por la EP-A- 134 439 y/o (11) con la benzoilurea de la fórmula (Flufenoxuron) conocida por la EP-A- 161 019 y/o (12) con el piretroide de la fórmula (Bifenthrin) conocido por la EP-A-049 977 y/o (13) con el derivado de tetrazina de la fórmula (Clofentezine) conocido por la EP-A-005 912 y /o (14) con el derivado orgánico del estaño de la fórmula (Fenbutatin-oxido) conocido por la DE-A-2 115 666 y/o (15) con la amida del ácido sulfénico de la fórmula (Tolylfluamid) conocida por el The Pesticide Manual, 11 a edición, página 1208 y/o (16) con los pirimidilfenoléteres R = Cl (XVII); (4-[(4-cloro-a,a,a-trifluor-3-tolil)oxi]-6-[a,a,a-4-tetrafluor-3- tolil)oxi] -pirimidina) R = NO2 (XVIII); 4-[(4-cloro-a,a,a-trifluor-3-tolil)oxi]-6-[a,a,a-trifluor-4-nitro-3- tolil)oxi] -pirimidina R = Br (XIX); 4-[(4-cloro-a,a,a-triflúor-3-tolil)oxi]-6-[a, ,a-triflúor-4-bromo-3- tolil)oxi]-pirimidina conocidos por la WO 94/02 470, EP-A-883 991 y/o (17) con el macrólido de la fórmula (Spinosad) en mezcla preferentemente constituida por 85 % de Spinosyn A R = H 15 % de Spinosyn B R = CH3 conocido por la EP-A-373 316 y/o (18) Ivermectin (XXI) conocido por la EP-A-001 689 y /o (19) Milbemectin (XXII) conocido por el The Pesticide Manual, 11 a edición, 1997, página 846 y/o (20) Endosulfan (XXIII) conocido por la DE- A-l 015 797 y/o (21) Fenazaquin (XXIV) conocido por la EP-A-326 329 y/o (22) Pyrimidifen (XXV) conocido por la EP-A- 196 524 y/o (23) Triarathen (XXVI) conocido por la DE-A-2 724 494 y/o (24) Tetradifon (XXVII) conocido por la US 2,812, 281 y /o (25) Propargit (XXVIII) conocido por la US 3,272,854 y/o (26) Hexythiazox (XXIX) conocido por la DE-A-3 037 105 y/o (27) Bromopropylat (XXX) conocido por la US 3,784,696 y/o (28) Dicofol (XXXI) conocido por la US 2,812,280 y/o (29) Chinomethionat (XXXII) conocido por la DE- A-l 100 372 tienen propiedades insecticidas y acaricidas muy buenas. Sofrendentemente el efecto insecticida y acaricida de la combinación de los productos activos según la invención es sensiblemente mayor que la suma de los efectos de los productos individuales. Por lo tanto representa un efecto sinérgico real no previsible y no solamente un complemento de los efectos. Las combinaciones de productos activos según la invención contienen, además de al menos un producto de la fórmula (I), al menos un producto activo de los compuestos 1 hasta 29. Son preferentes las combinaciones de productos activos que contienen compuestos de la fórmula (I) en la que X significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, Y significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, Z significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, n significa 0 o 1 , A y B junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, forman un anillo con 5 a 6 miembros saturado, substituido en caso dado por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, G significa hidrógeno (a) o significa los grupos en los cuales R1 significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 7 átomos en el anillo, que puede estar interrumpido por 1 a 2 átomos de oxígeno y/o de azufre, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significa fenilo substituido en caso dado por halógeno, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, R2 significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y al menos un producto activo de los compuestos 1 hasta 29. Son especialmente preferentes las combinaciones de productos activos que contienen el derivado de dihidrofuranona de la fórmula (I-b-1) y al menos un producto activo de los compuestos 1 hasta 29. Las combinaciones de productos activos pueden contener además también otros componentes de mezcla con actividad fungicida, acaricida o insecticida. Cuando estén presentes los productos activos en las combinaciones de productos activos según la invención en determinadas proporciones en peso, se mostrará el efecto sinérgico de forma especialmente evidente. Sin embargo las proporciones en peso de los productos activos pueden variar en las combinaciones de productos activos dentro de un intervalo relativamente amplio. En general las combinaciones según la invención tienen el producto activo de la fórmula (I) y los componentes de mezcla en las proporciones de mezcla preferentes y especialmente preferentes indicadas en la tabla siguiente: * Las proporciones de mezcla están basadas en las proporciones en peso. La proporción debe entenderse como entre el producto activo de la fórmula (I): componente de mezcla.
Las combinaciones de los productos activos son adecuadas para la lucha contra las pestes animales, preferentemente contra artrópodos y nematodos, especialmente contra insectos y arácnidos, que se presentan en agricultura, en la salud de los animales, en selvicultura, para la protección de productos almacenados y de materiales así como en el sector de la higiene. Son activos frente a especies normalmente sensibles y resistentes así como contra todos o algunos de los estadios del desarrollo. A las pestes anteriormente citadas pertenecen: Del orden de los isópodos por ejemplo, Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber. Del orden de los diplópodos, por ejemplo, Blaniulus guttulatus. Del orden de los quilópodos, por ejemplo, Geophilus cafophagus, Scutigera spp.. Del orden de los sinfilos, por ejemplo, Scutigerella immaculata. Del orden de los tisánuros, por ejemplo, Lepisma saccharina. Del orden de los colémbolos, por ejemplo, Onychiurus armatus. Del orden de los ortópteros, por ejemplo, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp. , Schistocerca gregaria. Del orden de los blatáridos, por ejemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blatella germánica, Del orden de los dermápteros, por ejemplo, Forfícula auricularia. Del orden de los isópteros, por ejemplo, Reticulitermes spp.. Del orden de los ftirapteros, por ejemplo Pediculus humanus coforis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.. Del orden de los tisanópteros, por ejemplo, Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Fankliniella accidentalis.. Del orden de los heterópteros, por ejemplo, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.. Del orden de los homópteros, por ejemplo, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trial eurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodephax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp. y Psylla spp.. Del orden de los lepidópteros, por ejemplo, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis fp., Euxoa spp., Feltia spp. , Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp. , Trichoplusia ni, Cafocapsa pomonella, Pieris fp., Chilo fp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Gallería mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hof annophila pseudofretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnánima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus fp. , Oulema oryzae. Del orden de los coleópteros, por ejemplo, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp. , Oryzaephilus . surina-mensis, Anthonomus fp. , Sitophilus fp. , Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp. , Anthrenus fp., Attagenus spp., Lyctus fp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp. , Tenebrio molitor, Agriotes spp. , Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.. Del orden de los himenópteros, por ejemplo, Diprion spp. , Hoplocampa spp. , Lasius fp. , Monomorium pharaonis, Vefa fp.. Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes fp., Anopheles spp., Culex spp. , Drosophila melanogaster, Musca fp. , Fannia fp. , Calliphora erythrocephala, Lucilia spp. , Chrysomya fp. , Cuterebra spp., Gastrophilus fp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma fp., Tabanus fp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia fp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Típula paludosa, Hylemyia fp. , Liriomyza fp.. Del orden de los sifonópteros, por ejemplo, Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..
Del orden de los arácnidos, por ejemplo, Scofio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siró, Argas fp. , Omithodoros fp., Dermanyssus gallinae, Eriophys ribis, Phyllocoptruta oleivora, boophilus fp., Rhipicephalus spp., Ambiyomma spp., Hylamma fp., Ixodes fp. , Psoroptes spp. , Chorioptes fp. , Sarcoptes spp. , Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp. , Tetranychus fp. , Hemitarsonemus spp. , Brevipalpus spp.. A los nematodos parasitantes de las plantas pertenecen, por ejemplo, Pratylenchus fp. , Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp. , Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp. , Longidorus spp. , Xiphinema fp. , Trichodorus spp. , Bursaphelenchus fp.. Las combinaciones de productos activos pueden transformarse en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos atomizables, suspensiones, polvos, agentes de efolvoreado, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en suspensión-emulsión, materiales naturales y sintéticos impregnados con el producto activo, así como microencapsulados en materiales polímeros. Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo mediante mezclado de los compuestos activos con extendedores, es decir, con disolventes líquidos y/o excipientes sólidos, en caso dado con empleo de agentes tensioactivos, es decir, emulsionantes y/o difersantes y/o medios generadores de efuma. Cuando se emplea agua como extendedor, se pueden utilizar disolventes orgánicos, por ejemplo, como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración preferentemente: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftalinas, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciciohexano o las parafinas, por ejemplo las fracciones de petróleo, los alcoholes tales como butanol o glicol, así como sus éteres y esteres, las cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciciohexanona, o los disolventes fuertemente polares, tales como la dimetilformamida y el dimetiisulfóxido así como el agua. Como excipientes sólidos entran en consideración: por ejemplo sales de amonio y los minerales naturales molturados, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diatoméas y los minerales sintéticos molturados, tal como ácido silícico altamente difersado, el óxido de aluminio y silicatos, como excipientes sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo los minerales naturales quebrados y fraccionados, tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita y dolomita, así como los granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas y granulados de material orgánico, tales como serrines, cascaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o efumantes entran en consideración: por ejemplo, emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como los esteres polioxietilenados de los ácidos grasos, los éteres polioxietilenados de los alcoholes grasos, por ejemplo, el alquilarilpoliglicoléter, los alquilsulfonatos, los alquilsulfatos, los arilsulfonatos, así como los hidrolizados de albúmina; como difersantes entran en consideración: por ejemplo, las lejías sulfíticas de lignina y la metilcelulosa. En las formulaciones pueden emplearse adhesivos tales como carboximetil-celulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulables o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales tales como cefalina y lecitina, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales. Pueden emplearse colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, azoicos y de ftalocianina metálicos así como nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc. Las formulaciones contienen, en general, entre 0, 1 y 95 % en peso, preferentemente entre 0,5 y 90 % de producto activo. Las combinaciones de productos activos según la invención pueden presentarse en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones, en mezcla con otros productos activos, tales como insecticidas, cebos, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, productos reguladores del crecimiento o herbicidas. A los insecticidas pertenecen por ejemplo esteres del ácido fosfórico, carbamatos, esteres del ácido carbónico, hidrocarburos clorados, fenilureas, productos preparados por medio de microorganismos y similares. También es posible una mezcla con otros productos activos conocidos, tales como herbicidas o con abonos y reguladores del crecimiento. Las combinaciones de los productos activos según la invención puede presentarse además, cuando se emplean como insecticidas, en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con sinérgicos. Los sinérgicos son compuestos mediante los cuales se aumenta el efecto del producto activo, sin que el sinérgico agregado tenga que ser activo en si mismo. El contenido en producto activo de las formas de aplicación, preparadas a partir de las formulaciones usuales en el comercio, puede variar dentro de amplios límites. La concentración en producto activo de las formas de aplicación puede encontrarse desde 0,0000001 hasta 95 % en peso de producto activo, preferentemente entre 0,0001 y 1 % en peso. La aplicación se lleva a cabo en una forma usual adaptada a las formas de aplicación. Cuando se emplea contra las pestes de la higiene y de los productos almacenados se caracteriza el producto activo por un efecto residual excelente sobre madera y arcilla así como por una buena estabilidad a los álcalis sobre soportes encalados. Las combinaciones de los productos activos según la invención no solamente son activas contra las pestes de las plantas, de la higiene y de los productos almace-nados, sino también en el sector de la medicina veterinaria contra parásitos de los animales (ectoparásitos) tales como garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sama, ácaros migratorios, moscas (chupadoras y picadoras), larvas parasitantes de moscas, piojos, liendres del cabello, liendres de las plumas y pulgas. A estos parásitos pertenecen: Del orden de los anopluros, por ejemplo Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus fp. , Phtirus fp. , Solenopotes fp.. Del orden de los malofagidos y de los sub-ordenes amblicerinos así como isqunocerinos, por ejemplo Trimenopon spp. , Menopon spp. , Trinoton spp. , Bovicola spp., Werneckiella fp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.. Del orden de los dípteros y de los sub-órdenes nematocerinos así como braquicerinos, por ejemplo Aedes spp. , Anopheles spp. , Culex spp., Simulium spp., Eusimulium fp., Phlebotomus spp. , Lutzomyia fp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra fp., Atylotus fp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula fp., Musca fp., Hydrotaea fp. , Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia fp., Glossina spp., Calliphora fp. , Lucilia fp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga fp., Oestrus fp., Hypoderma fp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena fp. , Melophagus spp.. Del orden de los sifonapteridos, por ejemplo Pulex spp. , Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus fp.. Del orden de los heteropteridos, por ejemplo Cimex spp. , Triatoma spp., Rhodnius fp. , Panstrongylus fp.. Del orden de los blataridos, por ejemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blatella germánica, Supella fp.. De las sub-clase de los ácaros (Acarida) y del orden de los meta- así como mesoestigmatos, por ejemplo Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Ambiyomma fp. , Boophilus fp., Dermacentor fp., Haemaphysalis spp., Hyalomma fp., Rhipicephalus fp., Dermanyssus spp. , Raillietia spp., Pneumonyssus spp. , Stemostoma fp. , Varroa spp.. Del orden de los actinedidos (Prostigmata) y acarididos (Astigmata), por ejemplo Acarapis fp., Cheyletiella fp., Omithocheyletia fp., Myobia spp. , Psorergates spp., Demodex fp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp. , Tyrophagus spp., Caloglyphus fp. , Hypodectes fp. , Pterolichus fp. , Psoroptes spp. , Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes fp. , Notoedres fp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes fp.. Las combinaciones de los productos activos según la invención son adecuadas también para la lucha contra los artrópodos, que atacan a los animales útiles en agricultura tales como, por ejemplo, vacas, corderos, cabras, caballos, chanchos, asnos, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos, abejas, demás animales domésticos tales como, por ejemplo, perros, gatos, pájaros de salón, peces de acuario así como a los denominados animales de ensayo, tales como, por ejemplo, hámster, conejillos de Indias, ratas y ratones. Mediante la lucha contra estos artrópodos se evitaran casos de defunción y reducciones del rendimiento (en el caso de la carne, leche, lana, pieles, huevos, miel etc.), de forma que, mediante el empleo de los productos activos según la invención es posible un mantenimiento de los animales más económico y sencillo. La aplicación de las combinaciones de los productos activos según la invención se lleva a cabo en el sector de la veterinaria de forma conocida mediante administración enteral en forma de, por ejemplo, tabletas, cápsulas, bebidas, grageas, granulados, pastas, bolis, por medio del procedimiento a través de la comida "feed-through", de supositorios, mediante administración parenteral, tal como, por ejemplo, mediante inyección (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal y similares), implantes, mediante aplicación nasal, mediante aplicación dermal en forma, por ejemplo de inmersión o de baño (Dippen), pulverizado (Spray), regado superficial (Pour-on y Spot-on), de lavado, de empolvado así como con ayuda de cuefos moldeados que contengan el producto activo tales como collarines, marcas para las orejas, marcas para el rabo, bandas para las extremidades, cabestros, difositivos de marcado, etc. Cuando se emplean para ganado doméstico, aves, animales domésticos etc. pueden emplearse los productos activos como formulaciones (por ejemplo polvos, emulsiones, agentes capaces de extenderse), que contengan los productos activos en cantidades de 1 a 80 % en peso, directamente o tras dilución de 100 hasta 10.000 veces o pueden emplearse a modo de baño químico. Además se ha encontrado que las combinaciones de los productos activos según la invención muestran un elevado efecto insecticida contra los insectos que destruyen los materiales industriales De manera ejemplificativa y preferente - sin embargo sin carácter limitativo - pueden citarse los insectos siguientes: Escarabajos, tales como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium cafini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec., Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec., Dinoderus minutus. Himenópteros, tales como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur. Termitas, tales como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicóla, Reticulitermes flavipes, Reticul kermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus. Tisanuros, tal como Lepisma saccharina. Por materiales industriales se entenderán en el contexto presente materiales no-vivos, tales como, preferentemente, materiales sintéticos, pegamentos, colas, papel y cartón, cuero, madera y productos de elaboración de la madera y pinturas. De una manera muy efecial, los materiales a ser protegidos contra el ataque de los insectos están constituidos por madera y productos de elaboración de la madera. Por madera y productos de elaboración de la madera, que pueden ser protegidos por medio de los agentes según la invención o de las mezclas que los contengan, deberá entenderse, por ejemplo: madera para la construcción, vigas de madera, traviesas para ferrocarril, piezas para puentes, costillas para barcas, vehículos de madera, cajas, paletas, contenedores, postes telefónicos, revestimientos de madera, ventanas y puertas de madera, contrachapado de madera, placas de contrachapado, trabajos de cafintería o productos de madera, que encuentran aplicación, de una manera muy general, en el hogar o en la industria de la construcción. Las combinaciones de los productos activos pueden emplearse como tales, en forma de concentrados o de formulaciones usuales en general tales como polvos, granulados, soluciones, sufensiones, emulsiones o pastas. Las citadas formulaciones puede prepararse en forma en si conocida, por ejemplo por mezclado de los productos activos con al menos un disolvente o bien diluyente, emulsionante, dispersantes y/o aglutinante o agente de fijación, repelente del agua, en caso dado secantes y estabilizantes contra los UV y, en caso dado, colorantes y pigmentos así como otros agentes auxiliares de elaboración. Los agentes o concentrados insecticidas a ser empleados para la protección de la madera y de los materiales de madera, contienen el producto activo según la invención en una concentración de 0,0001 hasta 95 % en peso, especialmente de 0,001 hasta 60 % en peso. Las cantidades de los agentes o bien de los concentrados empleados dependen del tipo y del origen de los insectos y del medio. Las cantidades de aplicación óptimas pueden determinarse respectivamente por medio de series de ensayos previamente a la aplicación. En general sin embargo es suficiente con emplear de 0,0001 hasta 20 % en peso, preferentemente de 0,001 hasta 10 % en peso del producto activo, referido al material a ser protegido.
Como disolvente y/o diluyente sirve un disolvente o una mezcla de disolventes órgano-químicos y/o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos, oleaginosos o tipo oleaginoso, difícilmente volátiles y/o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos polares y/o agua y, en caso dado un emulsionante y/o humectante. Como disolventes órgano-químicos se emplearán, preferentemente, disolventes oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por encima de 30°C, preferentemente situado por encima de 45°C. A modo de tales disolventes difícilmente volátiles, insolubles en agua, oleaginosos o de tipo oleaginoso, se emplearán aceites minerales correspondientes o sus fracciones aromáticas o mezclas de disolventes que contengan aceites minerales, preferentemente bencina para ensayos, petróleo y/o alquilbenceno. Ventajosamente se emplearán xeites minerales con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220°C, bencina para ensayos con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220°C, aceite para husillos con un intervalo de ebullición de 250 hasta 350°C, petróleo o bien hidrocarburos aromáticos con un intervalo de ebullición de 160 hasta 280°C, aceite de tefentina y similares. En una forma de realización preferente se emplearán hidrocarburos alifáticos líquidos con un intervalo de ebullición de 180 hasta 210°C o mezcla de elevado punto de ebullición de hidrocarburos aromáticos y alifáticos con un intervalo de ebullición de 180 hasta 220°C y/o aceite para husillos y/o monocloronaftalina, preferentemente a-mono-cloronaftalina.
Los disolventes orgánicos, difícilmente volátiles, oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y con un punto de llama situado por encima de 30°C, preferentemente por encima de 45°C, pueden substituirse parcialmente por disolventes órgano-químicos ligeros o de volatilidad media, con la condición de que la mezcla de disolventes presente un índice de evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por encima de 30°C, preferentemente por encima de 45°C, y que la mezcla insecticida-fungicida sea soluble o emulsionable en esta mezcla de disolventes. Según una forma de realización preferente se substituirá una parte del disolvente o de la mezcla de disolventes órgano-químicos o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos alifáticos, polares. Preferentemente se emplearán disolventes órgano-químicos alifáticos que contengan grupos hidroxilo y/o éster y/o éter, tales como, por ejemplo, glicoléter, esteres o similares. Como aglutinantes órgano-químicos se emplearán en el ámbito de la presente invención las resinas sintéticas y/o los aceites secantes de fraguado, en si conocidos, diluibles con agua y/o solubles o dispersables o bien emulsionables en los disolventes órgano-químicos empleados, efecialmente aglutinantes constituidos por o que contengan resina acrílica, una resina vinílica, por ejemplo acetato de polivinilo, resina de poliéster, resina de policondensación o de poliadición, resina de poliuretano, resina alquídica o bien resina alquídica modificada, resina fenólica, resina hidrocarbonada tal como resina de indeno-cumarona, resina de silicona, aceites secantes vegetales y/o secantes y/o aglutinantes secantes físicos a base de una resina natural y/o sintética. La resina sintética empleada como aglutinante puede emplearse en forma de una emulsión, difersión o solución. Como aglutinantes pueden emplearse también betún o substancias bituminosas hasta un 10 % en peso. De manera complementaria pueden emplearse colorantes, pigmentos agentes repelentes del agua, correctores del olor e inhibidores o agentes protectores contra la corrosión en si conocidos, y similares. Es preferente emplear en el medio o en el concentrado, según la invención, como aglutinante órgano-químico al menos una resina alquídica o bien una resina alquídica modificada y/o un aceite vegetal secante. Preferentemente se emplearán según la invención resinas alquídicas con un contenido en aceite mayor que el 45 % en peso, preferentemente del 50 hasta el 68 % en peso. El aglutinante citado puede substituirse parcial o totalmente por un agente(mezcla) de fijación o por una plastificante(mezcla). Estos aditivos deben evitar una volatilización de los productos activos así como una cristalización o bien una precipitación. Preferentemente substituyen a un 0,01 hasta un 30 % del aglutinante (referido al 100 % del aglutinante empleado). Los plastificantes son de la clase química de los esteres del ácido ftálico tales como ftalato de dibutilo, de dioctilo o de bencilbutilo, esteres del ácido fosfórico, tal como el fosfato de tributilo, esteres del ácido adípico, tal como el adipato de di-(2-etilhexilo), estearatos tales como estearato de butilo o estearato de amilo, oleatos tal como oleato de butilo, éteres de glicerina o glicoléteres de elevado peso molecular, esteres de glicerina así como esteres del ácido p-toluenosulfónico. Los agentes de fijación están basados químicamente en polivinilalquiléteres tal como el polivinilmetiléter o en cetonas tales como benzofenona, etilenbenzofenona. Como disolvente o bien diluyente entra en consideración efecialmente el agua, en caso dado en mezcla con uno o varios de los disolventes o bien diluyentes, emulsionante y difersantes órgano-químicos anteriormente citados. Se consigue una protección efecialmente efectiva de la madera mediante los procedimientos de impregnación a escala industrial, por ejemplo procedimientos al vacío, al vacío doble o a presión. Al mismo tiempo las combinaciones de productos activos según la invención pueden emplearse para la protección contra la proliferación de organismos sobre objetos, efecialmente de cuefos de buques, tamices, redes, construcciones, instalaciones portuarias e instalaciones de señalización, que entran en contacto con agua de mar o con agua salobre. La proliferación de organismos provocada por Oligochaeten sésiles, tales como tubulánidos calcáreos así como por bivalvos y tipos del grupo ledamorfos (lapas), tales como diversos tipos de Lepas y de Scalpellum, o debido a tipos de los grupos balanomorfos (bellotas de mar), tales como efecies de Balanus o de Pollicipes, aumenta la resistencia al rozamiento de los buques y conduce, como consecuencia, debido a un mayor consumo energético y, además, a las frecuentes estancias en dique seco, a un aumento notable de los costes de explotación. Además de la proliferación provocada por las algas, por ejemplo Ectocafus sp. y Ceramium f. , tiene un significado especial en particular la proliferación debida a los grupos sésiles de entomostráceos, que se agrupan bajo el nombre de Cirripedia (cirripedos). Se ha encontrado ahora sofrendentemente que las combinaciones de productos activos según la invención presentan un excelente efecto anti-incrustante (anti-proliferación de organismos). Mediante el empleo de las combinaciones de productos activos según la invención puede desistirse al empleo de metales pesados tales como, por ejemplo, sulfuros de bis(trialquilestaño), laurato de tri-n-butilestaño, cloruro de tri-n-butilestaño, óxido cuproso(I), cloruro de trietilestaño, tri-n-butil(2-fenil-4-clorofenoxi)-estaño, óxido de tributilestaño, disulfuro de molibdeno, óxido de antimonio, butiltitanato polímero, cloruro de fenil-(bispiridin)-bismuto, fluoruro de tri-n-butilestaño, etilenbistiocarbamato de manganeso, dimetilditiocarbamato de cinc, etilenbistiocar-bamato de cinc, sales de cinc y de cobre de 2-piridintiol-l-oxido,etilenbistiocarbamato de bisdimetilditiocarbamoilcinc, óxido de cinc, etilen-bisditiocarbamato cuproso(I), tiocianato de cobre, naftenato de cobre y halogenuros de tributilestaño o puede reducirse decisivamente la concentración de estos compuestos. Las pinturas anti-inc instantes listas para su aplicación pueden contener, en caso dado, además otros productos activos, preferentemente alguicidas, fungicidas, herbicidas, molusquicidas o bien otros productos activos anti-incrustantes.
Como componentes de la combinación para los agentes anti-incrustantes según la invención son adecuados, preferentemente: alguicidas tales como 2-terc.-butilamino-4-ciclopropilamino-6-metiltio-l,3,5-triazina, Dichlorophen, Diurun, Endothal, Fentinacetat, Isopruton, Methabenzthiazuron, Oxyfluorfen, Quinoclamine y Terbutryn; Fungicidas tales como ciclohexilamida-S,S-dióxido del ácido benzo[b]tiofencarboxílico, Dichlofluanid, Fluorfolpet, 3-yodo-2-propinil-butilcarbamato, Tolylfluanid y azoies tales como Azaconazole, Cyproconazole, Epoxyconazole, Hexaconazole, Metconazole, Propiconazole y Tebucanazole; molusquicidas tales como Fentinacetat, Metaldehyd, Methiocarb, Niclosamid, Thiodicarb y Trimethacarb; o productos anti-incrustantes tradicionales, tales como 4,5-dicloro-2-octil-4-isotiazolin-3-ona, diyodometilparatrilsulfona, 2-(N,N-dimetiltiocarbamoiltio)-5-nitrotiazilo, sales de potasio, de cobre, de sodio y de cinc de 2-piridintiol-l -oxido, piridin-trifenilborano, tetrabutildiestannoxano, 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina, 2,4,5,6-tetracloro-isoftalonitrilo, disulfuro de tetrametiltiuram y 2,4,6-triclorofenilmaleinimida. Los agentes anti-incrustantes empleados contienen el producto activo en una concentración desde 0,001 hasta 50 % en peso, especialmente desde 0,01 hasta 20 % en peso. Los agentes anti-incrustantes contienen, además, los componentes usuales tales como por ejemplo los que se han descrito en Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 y Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973. Las pinturas anti-incrustantes contienen además de los productos activos alguicidas, fungicidas, molusquicidas e insecticidas, efecialmente aglutinantes. Ejemplos de aglutinantes reconocidos son cloruro de polivinilo en un sistema disolvente, caucho clorado en un sistema disolvente, resinas acrílicas en un sistema disolvente efecialmente en un sistema acuosa, copolímeros de cloruro de vinilo/acetato de vinilo en forma de dispersiones acuosas o en forma de sistemas disolventes orgánicos, cauchos de butadieno/estireno/acrilonitrilo, aceites desecantes, tales como aceite de semillas de linaza, esteres resínicos o resinas duras modificadas en combinación con alquitrán o betunes, asfalto, así como epoxi-compuestos, pequeñas cantidades de clorocaucho, polipropileno clorado y resinas vinílicas. En caso dado las pinturas contienen también pigmentos inorgánicos, pigmentos orgánicos o colorantes, que, preferentemente, sean insolubles en el agua de mar. Además las pinturas pueden contener materiales tales como colofonio para posibilitar una liberación controlada de los productos activos, las pinturas pueden contener además plastificantes, agentes modificadores que influyan sobre las propiedades reológicas así como componentes tradicionales. También en los sistemas anti-incrustantes de auto-pulimento pueden incoforarse las combinaciones de productos activos según la invención. Las combinaciones de productos activos según la invención son adecuadas también para la lucha contra las pestes animales, especialmente contra los insectos, arácnidos y ácaros, que se presentan en recintos cerrados, tales como, por ejemplo, viviendas, naves fabriles, oficinas, cabinas de vehículos automóviles y similares. Pueden emplearse para la lucha contra estas pestes solas o en combinación con otros productos activos y auxiliares en los productos insecticidas para el hogar. Son activos contra tipos sensibles y resistentes así como contra todos los estadios de desarrollo. A estas pestes pertenecen: Del orden de los escofionideos por ejemplo Buthus occitanus. Del orden de los ácaros por ejemplo Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia sf., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermathophagoides forinae. Del orden de los aráñeos por ejemplo Aviculariidae, Araneidae. Del orden de los opiliones por ejemplo Pseudo scofiones chelifer, Pseudoscofiones cheiridium, Opiliones phalangium. Del orden de los isópodos, por ejemplo Oniscus asellus, Porcellio scaber. Del orden de los diplopodos por ejemplo Blaniulus guttalatus, Polydesmus spp.. Del orden de los quilópodos por ejemplo Geophilus spp.. Del orden de los zigentomas por ejemplo Ctenolepisma spp., Lepisma sacharina, Lepismodes inquilinus. Del orden de los blatáridos por ejemplo Blatta orientalies, Blattella germánica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa. Del orden de los saltatorios por ejemplo Acheta domesticus. Del orden de los dermápteros por ejemplo Forfícula auricularia. Del orden de los isópteros por ejemplo Kalotermes spp. , Reticulitermes spp. Del orden de los psocópteros por ejemplo Lipinatus spp. , Liposcelis spp. Del orden de los coléptertos por ejemplo Anthrenus spp. , Attagenus spp. , Dermestes fp., Latheticus oryzae, Necrobia fp., Ptinus fp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum. Del orden de los dípteros por ejemplo Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles fp. , Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Cules quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp. , Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus fp. , Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Típula paludosa. Del orden de los lepidópteros por ejemplo Achroia grisella, Gallería mellonella, Plodia intefunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionalla, Tineola bisselliella. Del orden de los sifonapteros por ejemplo Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis. Del orden de los himenópteros por ejemplo Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravefula spp., Tetramorium caefitum. Del orden de los anopluros por ejemplo Pediculus humarais capitis, pediculus humanus coforis, Phthirus pubis. Del orden de los heterópteros por ejemplo Cimex hemipterus, Cimex lactularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans. La aplicación se lleva a cabo en aerosoles, agentes de atomizado sin presión por ejemplo frays de bombeo o pulverizadores, difositivos automáticos de nebulizado, generadores de niebla, efumas, geles, productos para evaporadores con plaquetas de evaporación de celulosa o de material sintético, evaporadores para líquidos, evaporadores de gel o de membrana, evaporadores accionados por hélice, sistemas de evaporación sin energía o bien pasivos, papeles anti-polillas, bolsitas anti-polillas y geles anti-polillas formados de granulados o por polvos, en cebos efarcibles o estaciones con cebos. Según la invención pueden tratarse todas las plantas y partes de las plantas. Por plantas se entenderán en este caso todas las plantas y poblaciones vegetales, tales como plantas silvestres deseadas y no deseadas o plantas de cultivo (con inclusión de las plantas de cultivo de origen natural). Las plantas de cultivo pueden ser plantas que puedan obtenerse mediante métodos convencionales de cultivo y de optimizado o por medio de métodos biotecnológicos y de ingeniería genética o por combinaciones de estos métodos, con inclusión de las planetas transgénicas y con inclusión de las variedades vegetales protegibles mediante el derecho de protección de las variedades vegetales o no protegibles. Por partes de las plantas se entenderán todas las partes y órganos de las plantas aéreos y subterráneos, tales como brotes, hojas, flores y raíces, pudiéndose indicar de manera ejemplificativa hojas, agujas, tallos, ramas, flores, cuefo de los frutos, frutas y semillas así como raíces, bulbos y rizomas. A las partes de plantas pertenecen también las cosechas así como el material de reproducción vegetativo y generativo, por ejemplo plantones, bulbos, rizomas, acodos y semillas. El tratamiento según la invención de las plantas y de las partes de las plantas con la combinación de productos activos se lleva a cabo directamente o mediante la acción sobre el medio ambiente, el recinto de vida o el recinto de almacenamiento según los métodos de tratamiento usuales, por ejemplo por inmersión, pulverizado, evaporación, nebulizado, efarcido, aplicación a brocha y en el caso del material de reproducción, especialmente en el caso de, las semillas, además mediante recubrimiento con una o varias capas. Tal como ya se ha indicado anteriormente, pueden tratarse según la invención todas lasa plantas y sus partes. En una forma de realización preferente se tratan plantas y variedades de plantas así como sus partes de origen silvestre o que se obtienen por métodos de cultivo biológicos convencionales, tales como cruzamiento o fusión de protoplastos. En otra forma preferente de realización se tratan plantas y variedades de plantas transgénicas, que hayan sido obtenidas según métodos de ingeniería genética en caso dado, en combinación con métodos convencionales (organismos genéticamente modificados) y sus partes. La expresión "partes" o bien "partes de plantas" o "componentes de plantas" ha sido anteriormente explicada Según la invención se trataran de forma especialmente preferente plantas de las variedades de plantas usuales en el comercio o que se encuentra en utilización. Según los tipos de plantas o bien las variedades de las plantas, de su localización y de las condiciones de crecimiento (terreno, clima, periodo de vegetación, alimentación) pueden presentarse también por medio del tratamiento según la invención efectos sobreaditivos ("sinérgicos"). De este modo son posibles, por ejemplo, menores cantidades de aplicación y/o ampliaciones del espectro de actividad y/o un reforzamiento del efecto de los, productos empleables según la invención, mejore crecimiento de las plantas, mayor tolerancia frente a temperaturas elevadas o bajas, mayor tolerancia contra la sequía o contra el contenido en sal del agua o bien del terreno, mayor rendimiento floral, recolección más fácil, aceleración de la maduración, mayores rendimientos de las cosechas, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos recolectados, mayor capacidad de almacenamiento y/o de transformación de los productos recolectados, que van mas allá del efecto esperable propiamente dicho. A las plantas o bien variedades de plantas transgénicas (obtenidas mediante ingeniería genética) a ser tratadas según la invención, pertenecen todas las plantas, que han adquirido material genético mediante modificación por ingeniería genética, que proporcionan a estas plantas propiedades valiosas efecialmente ventajosas ("características"). Ejemplos de tales propiedades son, un mejor crecimiento de las plantas, mayor tolerancia frente a temperaturas altas o bajas, mayor tolerancia frente a la sequía o contra el contenido en sal del agua o bien del terreno, mayor rendimiento floral, recolección más fácil, aceleración de la maduración, mayores rendimientos de las cosechas, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos recolectados, mayor capacidad de almacenamiento y/o de transformación de los productos recolectados. Otros ejemplos, efecialmente señalables para tales propiedades son la mayor resistencia de las plantas frente a las pestes animales y microbianas, tal como frente a insectos, ácaros, hongos fitopatógenos, bacterias y/o virus así como una mayor tolerancia de las plantas frente a determinados productos activos herbicidas. Como ejemplos de plantas transgénicas se citaran las plantas de cultivo importantes, tales como cereales (trigo, arroz), maíz, soja, patata, algodón, colza así como plantaciones de frutales (con los frutos manzana, pera, cítricos y uva), debiéndose señalar especialmente maíz, soja, patata, algodón y colza. Como propiedades ("características") se señalarán efecialmente la mayor resistencia de las plantas frente a los insectos por medio de las toxinas generadas en las plantas, efecialmente aquellas que se generan en las plantas por el material genético procedente de Bacillus Thuringiensis (por ejemplo por medio del gen Cry?A(a), Cry?A(b), Cry?A(c), CrylIA, CrylIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb y CrylF así como por sus combinaciones), (denominadas a continuación "plantas Bt"). Como propiedades ("características") se señalarán además especialmente la mayor tolerancia de las plantas frente a determinados productos activos herbicidas, por ejemplo imidazolinonas, sulfonilureas, Glyphosate o Phosphinotricin (por ejemplo gen "PAT"). Los refectivos genes, que proporcionan las propiedades deseadas ("características") pueden presentarse también en combinación entre sí en las plantas transgénicas. Como ejemplos de "plantas Bt" pueden citarse variedades de maíz, variedades de algodón, variedades de soja y variedades de patata, que se comercializan bajo los nombre comerciales YIELD GARD® (por ejemplo maíz, algodón, soja), KnockOut® (por ejemplo maíz), StarLink® (por ejemplo maíz), Bollgard® (algodón), Nucotn® (algodón) y NewLeaf® (patata). Como ejemplos de plantas que toleran a los herbicidas pueden citarse variedades de maíz, variedades de algodón y variedades de soja, que se comercializan bajo los nombres comerciales Roundup Ready® (tolerancia frente a Glyphosate, por ejemplo maíz, algodón, soja), Liberty Link® (tolerancia frente a Phofhinotricin, por ejemplo colza), IMI® (tolerancia frente a imidazolinonas) y STS® (tolerancia frente a sulfonilureas, por ejemplo maíz). Como plantas resistentes a los herbicidas (cultivadas convencionalmente con tolerancia a los herbicidas) pueden citarse también las variedades comercializadas bajo la denominación Clearfield® (por ejemplo maíz), Evidentemente estas indicaciones son válidas también para las variedades de plantas que se desarrollen en el futuro o bien que se comercialicen en el futuro con estas propiedades ("características") genéticas o que se desarrollen en el futuro. Las plantas indicadas pueden tratarse de manera efecialmente ventajosa, según la invención, con las mezclas de productos activos según la invención. Los intervalos preferentes, indicados anteriormente, para las mezclas, son válidos también para el tratamiento de estas plantas. Debe señalarse efecialmente el tratamiento de las plantas con las mezclas efecialmente citadas en este texto. El buen efecto insecticida y acaricida de las combinaciones de productos activos según la invención se deduce de los ejemplos siguientes. Mientras que los productos activos individualmente presentan fallos en su efecto, las combinaciones muestran un efecto que va mas allá de la simple suma de los efectos. Se presenta un efecto sinérgico en el caso de los insecticidas y de los acaricidas siempre que el efecto de las combinaciones de los productos activos sea mayor que la suma de los efectos de los productos activos aplicados individualmente. El efecto esperable para una combinación dada de dos productos activos puede calcularse según S.R. Coiby, Weeds 15 (1967), 20-22) de la manera siguiente: si X significa es el grado de destrucción, expresado en % de los controles no tratados, cuando se emplea el producto activo A con una cantidad de aplicación de m g/ha o a una concentración de m ppm, Y significa es el grado de destrucción, expresado en % de los controles no tratados, cuando se emplea el producto activo B con una cantidad de aplicación de n g/ha o a una concentración de n ppm y E significa el grado de destrucción, expresado en % de los controles no tratados, cuando se emplean los productos activos A y B con las cantidades de aplicación m y n g/ha o a una concentración de m y n ppm, entonces E = X + Y -[X. Y/100] Si el grado de destrucción insecticida real es mayor que el calculado, la combinación será sobreaditiva en cuanto a su capacidad destructora, es decir que se presenta un efecto sinérgico. En este caso el grado de destrucción realmente observado debe ser mayor que el valor calculado a partir de la fórmula anteriormente indicada para el grado de destrucción eferado (E). Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en % . En este caso 100 % significa que se destruyeron todos los animales; 0 % significa que no se destruyó ningún animal, E.iemplo Ensayo de concentración limite/insectos de terreno - tratamiento de plantas transgénicas Insecto de ensayo: Diabrótica balteata - larvas en el terreno. Disolvente: 7 Partes en peso de acetona. Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente, se añade la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. La preparación de producto activo se riega sobre el suelo. En este caso no juega prácticamente ningún valor la concentración del producto activo en la preparación, siendo lo decisivo únicamente la cantidad de producto activo por unidad de volumen del suelo, que se indica en ppm (mg/l). Se rellena el terreno en tiestos de 0,25 litros y se les deja reposar a 20°C. Inmediatamente después de la siembra se disponen en cada tiesto, respectivamente, 5 granos de maíz pregerminados de la variedad YIELD GUARD (marca registrada de Monsanto Comp. USA). Al cabo de 2 días se disponen los correspondientes insectos de ensayo en los terrenos tratados. Al cabo de otros 7 días se determina el grado de actividad del producto activo mediante el conteo de las plantas de maíz que se han desarrollado ( 1 planta = 20 % de actividad) Ejemplo Ensayo con Heliothis virescens - tratamiento de plantas transgénicas Disolvente: 7 Partes en peso de acetona Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente, se añade la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. Se tratan plantones de soja (Glycine max) de la variedad Roundup Ready (marca registrada de Monsanto Comp. USA) por inmersión en la preparación de producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas del capullo del tabaco Heliothis virescens, en tanto en cuanto las hojas estén aún húmedas. Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción de los insectos Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (6)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones:
1.- Agentes que contienen mezclas constituidas por compuestos de la fórmula (I) caracterizados porque X significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógeno, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, Y significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógeno, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, Z significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógeno o alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, n significa números de 0 a 3, A significa hidrógeno o significa alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, alquinilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, polialcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, de cadena lineal o de cadena ramificada, o cicloalquilo con 3 a 8 átomos en el anillo, que puede estar interrumpido por oxígeno y /o por azufre, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, y significa fenilo o fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o por nitro, B significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 4 átomos de carbono, o donde A y B junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, forman un anillo con 3 a 8 miembros, saturado o insaturado, interrumpido en caso dado por oxígeno y/o por azufre y substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o por fenilo, en caso dado substituido, o en caso dado benzocondensado, G significa hidrógeno (a) o significa los grupos en los cuales R1 significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, polialcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 8 átomos en el anillo, que puede estar interrumpido por átomos de oxígeno y/o de azufre, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significa fenilo substituido en caso dado por halógeno, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, significa fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, significa piridilo, pirimidilo, tiazolilo o pirazolilo substituidos respectiva-mente en caso dado por halógeno y/o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, significa fenoxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno y/o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, R2 significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono o polialcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, R3 significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógeno, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano, R4 y R5 independientemente entre sí, significan alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono, di-(con 1 a 8 átomos de carbono)-alquilamino, alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, alqueniltio con 2 a 5 átomos de carbono, alquiniltio con 2 a 5 átomos de carbono o cicloalquiltio con 3 a 7 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significa fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, R6 y R7 independientemente entre sí, significan alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significan fenilo substituido en caso dado por halógeno, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, significan bencilo substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógeno-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o juntos significan un anillo con 5 o 6 miembros interrumpido en caso dado por oxígeno o por azufre, que puede estar substituido en caso dado por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, y al menos uno de los compuestos siguientes Bifenazat Abamectin Acequinocyl Chlorfenapyr Diafenthiuron Etoxazol Azocyclotin Cyhexatin Tebufenpyrad Fenpyroximat Pyridaben Flufenoxuron Bifenthrin Clofentezin Fenbutadin-oxid Tolylfluanid Pyrimidylphenolether (XVII-XIX) Spinosad Ivermectin Milbemectin Endosulfan Fenazaquin Pyrimidifen Triarathen Tetradifon Propargit Hexythiazox Bromopropylat Dicofol Chinomethionat
2.- Agentes según la reivindicación 1 caracterizados porque contienen compuestos de la fórmula (I), en la que X significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, Y significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, Z significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, n significa 0 ó 1, A y B junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, forman un anillo con 5 a 6 miembros saturado, substituido en caso dado por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, G significa hidrógeno (a) o significa los grupos — CO— R1 (b) (c) en los cuales R1 significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 7 átomos en el anillo, que puede estar interrumpido por 1 a 2 átomos de oxígeno y/o de azufre, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significa fenilo substituido en caso dado por halógeno, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, R2 significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
3.- Agentes según la reivindicación 1, caracterizados porque contienen el compuesto de la fórmula (I-b-1)
4.- Empleo de mezclas, como las que se han definido en las reivindicaciones 1, 2 y 3, para la lucha contra las pestes animales.
5.- Procedimiento para la lucha contra las pestes animales, caracterizado porque se dejan actuar sobre las pestes animales y/o sobre su medio ambiente mezclas como las que se han definido en las reivindicaciones 1, 2 y 3.
6.- Procedimiento para la obtención de agentes insecticidas y acaricidas, caracterizado por que se combinan mezclas, como las que se han definido en las reivindicaciones 1, 2 y 3, con agentes extendedores y/o con productos tensioactivos.
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