BR0109346B1 - agentes contendo misturas de substáncias ativas com propriedades inseticidas e acaricidas, seu processo de preparação e sua aplicação, bem como processo para combater pragas animais. - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "AGENTES CONTENDO MISTURAS DE SUBSTÂNCIAS ATIVAS COM PROPRIEDA- DES INSETICIDAS E ACARICIDAS, SEU PROCESSO DE PREPARAÇÃO E SUA APLICAÇÃO, BEM COMO PROCESSO PARA COMBATER PRA- GAS ANIMAIS".

A presente invenção se refere a novas combinações de subs- tâncias ativas, que se constituem de cetoenóis cíclicos conhecidos por um lado e de outras substâncias ativas inseticidas conhecidas por outro lado e que são muito bem adequadas para o combate de pragas animais tais como insetos e acarídeos indesejados.

Já se sabe, que determinados cetoenóis cíclicos possuem pro- priedades inseticidas e acaricidas (EP-A-528 156). No WO 95/01971, EP-A- 647 637, WO 96/16061, WO 96/20196, WO 96/25395, WO 96/35664, WO 97/02243, WO 97/01535, WO 97/36868, WO 97/43275, WO 98/05638, WO 98/06721, WO 99/16748, WO 99/43649, WO 99/48869 e WO 99/55673 são descritos outros cetoenóis com propriedades inseticidas e acaricidas. A efi- cácia destas substâncias é boa, em baixas quantidades de aplicação deixa a desejar em alguns casos.

Além disso, já se sabe, que inúmeros heterociclos, compostos organoestanho, benzoiluréias e piretróides possuem propriedades acaricidas (compare WO 93-22 297, WO 93-10 083, DE-A 2 641 343, EP-A-347 488, EP-A-210 487, US-A 3 264 177 e EP-A-234 045). Todavia, o efeito destas substâncias nem sempre é satisfatório.

na qual

X representa Ci-Ce-alquila, halogênio, Ci-Ce-alcóxi ou Ci-C3-

halogenoalquila,

Y representa hidrogênio, C1-C6-Blquila, halogênio, Ci-C6-alcóxi ou

CrC3-halogenoalquila, Z representa CrC6-alquila, halogênio ou Ci-C6-alcóxi,

η representa um número de 0-3,

A representa hidrogênio ou representa CrCi2-alquila, C3-C8-

alquenila, C3-C8-alquinila, Ci-Cio-alcóxi-C2-C8-alquila, Ci-C8- polialcóxi-C2-C8-alquila, CrCi0-alquiltio-C2-C8-alquila em cada

caso eventualmente substituída por halogênio, cicloalquila com 3-8 átomos de anel, que pode ser interrompido por oxigênio e/ou por enxofre e representa fenila ou fenil-CrC6-alquila em cada caso eventualmente substituída por halogênio, CrC6-alquila, Cr Ce-halogenoalquila, Ci-C6-alcóxi, C1-C6-Iialogenoalcoxi ou por

nitro,

B representa hidrogênio, Ci-C6-alquila ou Ci-C6-alcóxi-C2-C4-

alquila

ou em que

AeB juntos com o átomo de carbono, ao qual estão ligados, formam um anel com 3 até 8 membros, saturado ou insaturado, eventu- almente interrompido por oxigênio e/ou por enxofre e eventual- mente substituído por halogênio, Ci-C6-alquila, Ci-C6-alcóxi, Cr C4-halogenoalquila, Ci-C4-halogenoalcóxi, CrC4-alquiltio ou por fenila eventualmente substituída ou eventualmente benzocon-

densado,

G representa hidrogênio (a) ou os grupos

O

-CO-R1 (b) -^-Q-R2 (c) —SO=—R3 (d)

/r4 JJ R6

I-R5 (e> ^VL7 (f)

O K

OU

nas quais

R1 representa Ci-C20-alquila, C2-C20-alquenila, Ci-C8-alcóxi-C2-C8-

alquila, Ci-C8-alquiltio-C2-C8-alquila, Ci-C8-polialcóxi-C2-C8-

alquila ou cicloalquila com 3-8 átomos de anel, que pode ser in- terrompido por átomos de oxigênio e/ou de enxofre, em cada caso eventualmente substituído por halogênio, representa fenila eventualmente substituída por halogênio, nitro, Ci-C6-alquila, CrC6-alcóxi, CrC6-halogenoalquila ou CrC6-halogenoalcóxi;

representa fenil-CrC6-alquila eventualmente substituída por ha- logênio, CrC6-alquila, CrC6-alcóxi, Ci-C6-halogenoalquila ou C1-C6- halogenoalcóxi;

representa piridila, pirimidila, tiazolila ou pirazolila em cada caso eventualmente substituída por halogênio e/ou por CrC6-alquila,

representa fenóxi-Ci-C6-alquila eventualmente substituída por halogênio e/ou por Ci-C6-alquila,

R2 representa CrC2o-alquila, C2-C2o-alquenila, CrC8-alcóxi-C2-C8-

alquila ou CrC8-polialcóxi-C2-C8-alquila, em cada caso eventu- almente substituída por halogênio,

representa fenila ou benzila em cada caso eventualmente subs- tituída por halogênio, nitro, CrC6-alquila, CrC6-alcóxi ou C1-C6- halogenoalquila,

R3 representa CrC8-alquila eventualmente substituída por halogê-

nio, representa fenila ou benzila em cada caso eventualmente substituída por C1-C^alquilal halogênio, CrC4-halogenoalquila, CrC4-alcóxi, CrC4-halogenoalcóxi, nitro ou ciano,

R4 e R5 independentes um do outro, representam Ci-C8-alquila, C1-C8- alcóxi, CrC8-alquilamino, di-(CrC8)-alquilamino, Ci-C8-alquiltio, C2-C5-alqueniltio, C2-C5-alquiniltio, C3-C7-cicloalquiltio, em cada caso eventualmente substituídos por halogênio, representam fe- nila, fenóxi ou feniltio em cada caso eventualmente substituído

por halogênio, nitro, ciano, CrC4-alcóxi, CrC4-halogenoalcóxi, Ci-C4-alquiltio, CrC4-halogenoalquiltio, Ci-C4-alquila ou C1-C4- halogenoalquila,

R6 e R7 independentes um do outro, representam CrCi0-alquila, C1-C10- alcóxi, C3-C8-alquenila ou CrC8-alcóxi-CrC8-alquila em cacTa

caso eventualmente substituída por halogênio, representam fe- nila eventualmente substituída por halogênio, C1-C6- halogenoalquila, Ci-C6-alquila ou CrC6-alcóxi, representam benzila eventualmente substituída por halogênio, Ci-C6-alquila, CrC6-halogenoalquila ou CrC6-alcóxi ou juntos representam um anel com 5 até 6 membros eventualmente interrompidos por oxi- gênio ou enxofre, que pode ser eventualmente substituído por C-i-C6-alquila

e compostos com eficácia bioativa, de preferência (1) do derivado fenil-hidrazina da fórmula

(Π)

NH-NH-C—O—CH(CH,).

Il

o

(Bifenazate)

conhecido do WO 93/10 083 e/ou

(2) da macrolida com o nome comum Abamectina

(III)

conhecida da DE-A-27 17 040 e/ou

(3) do derivado naftalindiona da fórmula

O

(IV)

O

(AIquinociIa)

conhecido da DE-A-26 41 343 e/ou

(4) do derivado pirrol da fórmula

Brv CN

(V)

(CIorfenaper)

conhecido da EP-A-347 488 e/ou

(5) do derivado tiouréia da fórmula

CH(CH3)2

V ^—NH-C-NH—C(CH3)3

CH(CH3)2

conhecido da EP-A-210 487 e/ou

(6) do derivado oxazolina da fórmula

^yC(CH3)3

0

conhecido do WO 93/22 297 e/ou

(7) de um derivado organoestanho da fórmula

O-^-O

na qual

R

N=

/

-N

(VI)

(Diafenturona)

(VII)

(EtoxazoI)

(vni)

—N

R representa

(VII Ia = Azociclotina), conhecido do The Pesticide Manual, 9a edição, página 48 ou

R representa -OH

(VIIIb = Cihexatina),

conhecido da US 3.264.177 e/ou

(8) do derivado pirazol da fórmula

haWc' fcl

"N

I

CH,

C-NH-CH:

C(CH3);

3'3

conhecido da EP-A-289 879 e/ou

(9) do derivado pirazol da fórmula

H3C _ CH-N—O—CHj-^ ^—C—O—C(CH3)3

\ — _

CH,

conhecido da EP-A-234 045 e/ou

(10) do derivado piridazinona da fórmula O Cl

(CH3)3C-N^-S-CH2-C(CH3)3

N=

conhecido da EP-A-134 439 e/ou

(11) da benzoiluréia da fórmula F F

--MH- J/ %

(IX)

(TebufenpiraoI)

(X)

(Fenipiroximato)

(XI)

(Piridabeno)

CO—NH-CO-NH

conhecido da EP-A-161 019 e/ou

(12) do piretróide da fórmula

(XII)

(FIufenoxuron) H3C CH3

C!

F3C

\

(

/

C=CH

(XIII)

(Bifentrin)

conhecido da EP-A-049 977 e/ou

(13) do derivado tetrazina da fórmula

Cl Cl

oVvb

\=/ Nl-M N=/

conhecido da EP-A-005 912 e/ou

(14) do derivado organoestanho da fórmula CH,

(XIV)

(CIofentezina)

C—CH,

CH,

Sn-O-Sn

CH,

CH;-C

-O

CH,

(XV)

(Oxido de fenbutatina) conhecido da DE-A-2 115 666 e/ou

(15) da amida de ácido sulfênico da fórmula

H,C—d \—N

,SO,

'N

CH,

(XVI)

S-CCI2F CH3

(ToIiIfIuanida)

conhecida do The Pesticide Manual, 11a edição, 1997, página 1208 e/ou

(16) dos éteres pirimidilfenólicos

R = Cl (XVII); (4-[(4-cloro-a,a,a-triflúor-3-tolil)oxi]-6-[(a,a,a-tetraflúor-

3-tolil)oxi]-pirimidina)

R = NO2 (XVIII); (4-[(4-cloro-a,a,a-triflúor-3-tolil)oxi]-6-[(a,a,a-tetraflúor-

4-nitro-3-tolil)oxi]-pirimidina

R = Br (XIX); (4-[(4-cloro-a,a,a-triflúor-3-tolil)oxi]-6-[(a)a,a-tetraflúor-

4-bromo-3-tolil)oxi]-pirimidina conhecidos do WO 94/02 470, EP-A-883 991 e/ou

(17) da macrolida da fórmula (H3C)2N.

OCH3

OCH3

(XX)

(Spinosad) uma mistura de preferentemente 85 % de spinosina A R=H % de spinosina B R = CH3 conhecidas da EP-A-375 316 e/ou

(18) ivermectina (XXI)

conhecida da EP-A-001 689 e/ou

(19) milbemectina (XXII)

conhecida da The Pesticide Manual, 11a edição, 1997, página 846 e/ou (20) endossulfano (XXIII)

e/ou

e/ou

(22) pirimidifeno (XXV)

conhecido da EP-A-196 524 e/ou

(23) triarateno (XXVI)

e/ou (24) tetradifona (XXVII)

e/ou

(25) propargita (XXVIII)

conhecido da US 3.272.854 e/ou

(26) hexitiazox (XXIX)

conhecido da DE-A-3 037 105 e/ou

(27) bromopropilat (XXX)

OH

e/ou

(28) dicofol (XXXI) OH

Cl

Cl

CCI3

conhecido da US 2.812.280 e/ou

(29) quinometionato (XXXII)

L>=o

S

conhecido da DE-A-1 100 372

possuem propriedades inseticidas e acaricidas muito boas.

Surpreendentemente, o efeito inseticida e acaricida das combi- nações das substâncias ativas de acordo com a invenção, é essencialmente maior do que a soma dos efeitos das substâncias ativas individuais. Há, portanto, um efeito sinergístico real, não-previsível e não somente uma com- plementação de efeito.

As combinações das substâncias ativas de acordo com a inven-

ção, contêm além de pelo menos uma substância ativa da fórmula (I) pelo menos uma substância ativa dos compostos 1 até 29.

São preferidas combinações das substâncias ativas contendo compostos da fórmula (I), na qual

representa C1-C^alquilal halogênio, Ci-C4-alcóxi ou Ci-C2- halogenoalquila,

representa hidrogênio, Ci-C4-alquila, halogênio, CrC4-alcóxi ou C-i-C2-halogenoalquila,

representa CrC4-alquila, halogênio ou Ci-C4-alcóxi,

juntos com o átomo de carbono, ao qual estão ligados, formam um anel com 5 até 6 membros saturados, eventualmente subs- tituído por CrC4-alquila ou CrC4-alcóxi,

η

representa 0 ou 1, G representa hidrogênio (a) ou os grupos

O

-CO-R1 (b) (c)

nas quais

R1 representa CrCi6-alquila, C2-Ci6-alquenila, C1-C6^lcoxi-C2-C6-

alquila, em cada caso eventualmente substituídas por halogênio ou representa cicloalquila com 3-7 átomos de anel, que pode ser interrompido por 1 até 2 átomos de oxigênio e/ou de enxofre, representa fenila eventualmente substituída por halogênio, nitro, Ci-C4-alquila, Ci-C4-alcóxi, Ci-C3-halogenoalquila, C1-C3- halogenoalcóxi;

R2 representa CrCi6-alquila, C2-Ci6-alquenila, Ci-C6-alcóxi-C2-C6-

alquila, em cada caso eventualmente substituídas por halogênio, representa fenila ou benzila em cada caso eventualmente subs- tituída por halogênio, nitro, Ci-C4-alquila, CrC4-alcóxi, C1-C4- halogenoalquila

e pelo menos uma substância ativa dos compostos 1 até 29.

Preferem-se particularmente combinações das substâncias ati-

e pelo menos uma substância ativa dos compostos 1 até 29.

As combinações das substâncias ativas também podem conter, além disso, componentes de mistura com efeito fungicida, acaricida ou inse- ticida.

Quando as substâncias ativas nas combinações das substâncias ativas de acordo com a invenção estão presentes em determinadas razões de peso, o efeito sinergístico mostra-se particularmente nítido. No entanto, as razões de peso das substâncias ativas nas combinações das substâncias ativas podem variar em uma faixa relativamente grande. Em geral, as com- binações de acordo com a invenção, contêm substâncias ativas da fórmula (I) e dos participantes da mistura nas razões de mistura preferidas e parti- cularmente preferidas indicadas na tabela abaixo:

as razões de mistura baseiam-se em razões de peso. A razão é com- preendida como sendo substância ativa da fórmula (l):participante da mistura

Participantes da mistura Razão de mistu- Razão de mistura parti- ra preferida cularmente preferida Bifenazato 5:1 até 1:20 1:1 até 1:10 Abamectina 50:1 até 1:5 10:1 até 1:1 Acequinocila 10:1 até 1:10 5:1 até 1:5 Clorfenapir 10:1 até 1:10 5:1 até 1:5 Diafentiurona 10:1 até 1:10 5:1 até 1:5 Etoxazol 20:1 até 1:5 10:1 até 1:2 Azociclotina 10:1 até 1:10 5:1 até 1:5 Cihexatina 10:1 até 1:10 5:1 até 1:5 Tebufenpirad 20:1 até 1:10 10:1 até 1:5 Fenpiroximato 10:1 até 1:10 5:1 até 1:5 Piridaben 10:1 até 1:10 5:1 até 1:5 Flufenoxurona 10:1 até 1:10 5:1 até 1:5 Bifentrina 10:1 até 1:10 5:1 até 1:5 Clofentezina 10:1 até 1:10 5:1 até 1:5 Óxido de fenbutatina 10:1 até 1:10 5:1 até 1:5 Tolilfluanida 5:1 até 1:50 1:1 até 1:5 Éter pirimidilfenólico (XVII-XIX) 10:1 até 1:10 5:1 até 1:5 Spinosad 10:1 até 1:10 5:1 até 1:5 Ivermectina 50:1 até 1:5 10:1 até 1:1 Milbemectina 50:1 até 1:5 10:1 até 1:1 Endosulfana 10:1 até 1:10 5:1 até 1:5 Continuação

Participantes da mistura Razão de mistu- ra preferida Razão de mistura parti- cularmente preferida Fenazaquina 10:1 até 1:10 5:1 até 1:5 Pirimidifeno 50:1 até 1:5 10:1 até 1:1 Triaraten 5:1 até 1:20 1:1 até 1:10 Tetradifona 10:1 até 1:10 5:1 até 1:5 Propargito 10:1 até 1:10 5:1 até 1:5 Hexitiazox 20:1 até 1:5 10:1 até 1:2 Bromopropilato 10:1 até 1:10 5:1 até 1:5 Dicofol 10:1 até 1:10 5:1 até 1:5 Quinometionato 10:1 até 1:10 5:1 até 1:5

As combinações das substâncias ativas de acordo com a inven- ção, prestam-se para combater pragas animais, de preferência, artrópodes e nematódios, especialmente insetos e tetrânicos, que aparecem na lavoura, na saúde dos animais em florestas, na proteção das provisões e de material bem como no setor higiênico. Elas são eficazes contra espécies normal- mente sensíveis e resistentes bem como contra todos ou alguns estágios de desenvolvimento. Na pragas citadas acima incluem-se:

Da ordem Isopoda, por exemplo, Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.

Da ordem Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus.

Da ordem Chilopoda, por exemplo, Geophilus carpophagus, Scutigera spp.

Da ordem Symphyla, por exemplo, Scutigerella immaculata.

Da ordem Thysanura, por exemplo, Lepisma saccharina.

Da ordem Collembola, por exemplo, Onychiurus armatus.

Da ordem Orthoptera, por exemplo, Acheta domesticus, Gryllo- talpa spp., Locusta migratória migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.

Da ordem Blattaria, por exemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica. Da ordem Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia.

Da ordem Isoptera, por exemplo, Reticulitermes spp.

Da ordem Phthiraptera, por exemplo, Pediculus humanus corpo- ris, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodeetes spp., Damalinia spp..

Da ordem Thysanoptera, por exemplo, Hereinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.

Da ordem Heteroptera, por exemplo, Eurygaster spp., Dysdereus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triato- ma spp.

Da ordem Homoptera, por exemplo, Aleurodes brassicae, Bemi- sia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevieoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopte- rus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Eusce- Iis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium comi, Saissetia oleae, Lao- delphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hede- rae, Pseudococcus spp., Psylla spp.

Da ordem Lepidoptera, por exemplo, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hypono- meuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproetis chrysor- rhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phylloenitis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumife- rana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphaloce- rus spp., Oulema oryzae.

Da ordem Coleoptera, por exemplo, Anobium punctatum, Rhizo- pertha dominiea, Bruehidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria sPP-. Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otior- rhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hype- ra postiça, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyetus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gi- bbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.

Da ordem Hymenoptera, por exemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.

Da ordem Diptera, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musea spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lueilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Ta- banus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oseinella frit, Phorbia spp., Pe- gomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Daeus oleae, Tipula paludosa, Hyle- myia spp., Liriomyza spp..

Da ordem Siphonaptera, por exemplo, Xenopsylla cheopis, Ce- ratophyllus spp..

Da classe Arachnida, por exemplo, Scorpio maurus, Latrodeetus mactans, Aearus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sareoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonyehus spp., Tetranyehus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp..

Nos nematódios que parasitam plantas incluem-se, por exemplo, Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus se- mipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelen- choides spp., Lingidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphe- Ienehus spp..

As combinações de substâncias ativas podem ser transformadas nas formulações usuais, tais como soluções, emulsões, pós para pulveriza- ção, suspensões, pós, pós para polvilhamento, pastas, pós solúveis, granu- lados, concentrados de suspensão-emulsão, substâncias naturais e sintéti- cas impregnadas de substância ativa bem como encapsulamentos finos em substâncias polímeras.

Estas formulações são preparadas de maneira conhecida, por exemplo, pela mistura das substâncias ativas com diluentes, isto é, solven- tes líquidos e/ou veículos sólidos, eventualmente com aplicação de agentes tensoativos, isto é, emulsificantes e/ou agentes de dispersão e/ou agentes produtores de espuma.

No caso da utilização de água como diluente também podem ser empregados, por exemplo, solventes orgânicos como solventes auxiliares. Como solventes líquidos podem ser tomados em consideração essencial- mente: arômatos, tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, arômatos clorados ou hidrocarbonetos alifáticos clorados, tais como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tais como ciclohexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, álcoois, tais como butanol ou glicol bem como seus éteres e ésteres, cetonas, tais como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona ou ciclohexanona, solventes fortemente polares, tais como dimetilformamida e dimetilsulfóxido, bem como água.

Como veículos sólidos podem ser tomados em consideração:

por exemplo, sais de amônio e pós de pedras naturais, tais como caulinas, argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra de infusórios e pós de pedras sintéticos, tais como ácido silícico altamente dis- perso, óxido de alumínio e silicatos, como veículos sólidos para granulados podem ser tomados em consideração: por exemplo, pedras naturais quebra- das e fracionadas tais como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita, dolo- mita bem como granulados sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas bem como granulados de material orgânico tais como serragem, cascas de coco, espigas de milho e caules de tabaco; como emulsificantes e/ou agen- tes produtores de espuma podem ser tomados em consideração: por exem- plo, emulsificantes ionogêneos e aniônicos, tais como éster de ácido polioxi- etileno-graxo, éter de álcool polietileno-graxo, por exemplo, éter alquilaril- poliglicólico, sulfonatos de alquila, sulfatos de alquila, sulfonatos de arila bem como hidrolisados de albumina; como agentes de dispersão podem ser to- mados em consideração: lixívias residuais de Iignina e metilcelulose.

Nas formulações podem ser utilizados aglutinantes tais como carboximetilcelulose, polímeros naturais e sintéticos, pulverizados, granula- dos ou na forma de látex, tais como goma arábica, álcool polivinílico, acetato de polivinila, bem como fosfolipídios naturais tais como cefalinas e Iecitinas e fosfolipídios sintéticos. Outros aditivos podem ser óleos minerais e vegetais.

Podem ser empregados corantes tais como pigmentos inorgâni- cos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, azul de ferrociano e co- rantes orgânicos, tais como corantes de alizarina, azo e ftalocianina de me- tais e traços de substâncias nutritivas, tais como sais de ferro, de manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.

As formulações contêm, em geral, entre 0,1 e 95 %, em peso, de substâncias ativas, de preferência, entre 0,5 e 90%.

As combinações de substâncias ativas de acordo com a inven- ção podem apresentar-se em suas formulações usuais comercialmente bem como nas formas de aplicação preparadas a partir destas formulações em mistura com outras substâncias ativas, tais como inseticidas, engodos, este- rilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, substâncias re- guladoras do crescimento ou herbicidas. Nos inseticidas incluem-se por exemplo, ésteres de ácido fosfórico, carbamatos, ésteres de ácido carboxíli- co, hidrocarbonetos clorados, feniluréias, substâncias preparadas por micro- ganismos e outros.

Também é possível uma mistura com outras substâncias ativas conhecidas, tais como com herbicidas ou com adubos e reguladores do crescimento.

As combinações de substâncias ativas de acordo com a inven- ção, além disso, na aplicação como inseticidas podem apresentar-se em suas formulações usuais comercialmente bem como nas formas de aplica- ção preparadas a partir destas formulações em mistura com sinergistas. Si- nergistas são compostos, através dos quais o efeito das substâncias ativas é aumentado, sem que o próprio sinergista acrescentado tenha que ser eficaz.

O teor da substância ativa das formas de aplicação preparadas a partir das formulações usuais comercialmente, pode variar em amplos limi- tes. A concentração da substância ativa das formas de aplicação pode en- contrar-se de 0,0000001 até 95 %, em peso de substância ativa, de prefe- rência, entre 0,0001 e 1 %, em peso.

A aplicação ocorre de uma maneira usual adaptada às formas de aplicação.

Na aplicação contra pragas da higiene e das provisões as com- binações das substâncias ativas destacam-se por um acentuado efeito resi- dual sobre madeira e argila bem com por uma boa estabilidade alcalina so- bre suportes caiados.

As combinações das substâncias ativas de acordo com a inven- ção, atuam não só contra pragas de plantas, da higiene e das provisões, mas também no setor da medicina-veterinária contra parasitas animais (ec- toparasitas) tais como carrapatos de couraça, carrapatos do couro, sarnas, ácaros corredores, moscas (picadoras e lambedoras), larvas de moscas pa- rasitadoras, piolhos, piolhos de cabelo, piolhos de penas e pulgas. Nos pa- rasitas incluem-se:

Da ordem Anoplurida, por exemplo, Haematopinus spp., Linog- nathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp..

Da ordem Mallophagida e das subordens Amblycerina bem como Ischnocerina, por exemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Tri- chodectes spp., Felicola spp..

Da ordem Diptera e das subordens Nematocerina bem como Brachycerina, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simu- Iium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haemato- pota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Sto- moxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..

Da ordem Siphonapterida, por exemplo, Pulex spp., Ctenoce- phalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..

Da ordem Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..

Da ordem Blattarida, por exemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp.. Da subclasse Aearia (Aearida) e das ordens dos Meta- bem

como Mesostigmata, por exemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Ha- emophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.. Da ordem Actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata) por

exemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pteroli- chus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sareoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..

As combinações de substâncias ativas de acordo com a inven- ção, prestam-se também para combater artrópodes, que atacam animais úteis agrícolas, tais como por exemplo, bovinos, carneiros, cabras, cavalos, porcos, burros, camelos, búfalos, coelhos, galinhas, perus, patos, gansos, abelhas, outros animais domésticos tais como por exemplo, cães, gatos, passarinhos, peixes de aquários bem como as chamadas cobaias, tais como por exemplo, hamster, porquinhos-da-índia, ratos e camundongos. Pelo combate destes artrópodes devem ser reduzidos casos de morte e diminui- ções do rendimento (na carne, leite, lã, peles, ovos, mel e outros), de modo que pela aplicação das combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, seja possível uma manutenção animal mais econômica e mais simples. A aplicação das combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, ocorre no setor da medicina-veterinária de maneira conhe- cida pela administração enteral na forma de, por exemplo, comprimidos, cápsulas, bebidas, drenos, granulados, pastas, bolos, pelo processo feed- through, de supositórios, pela administração parenteral, como por exemplo, por injeções (intramuscular, subcutânea, intravenosa, intraperitonial e ou- tras), implantes, pela aplicação nasal, pela aplicação dérmica na forma, por exemplo, da imersão ou do banho (mergulho), pulverização (sprays), infusão (pou r-on e spot-on), do banho, do polvilhamento bem como com auxílio de artigos moldados contendo substância ativa, tais como coleiras, marcas nas orelhas, marcas nas caudas, faixas articulares, cabrestos, dispositivos de marcação e outros.

Na aplicação para o gado, aves, animais domésticos e outros, as combinações de substâncias ativas podem ser empregadas como formula- ções (por exemplo, pós, emulsões, agentes de livre fluxo), que contêm as substâncias ativas em uma quantidade de 1 até 80 %, em peso, diretamente ou após diluição de 100 até 10.000 vezes ou podem ser empregadas como banho químico.

Além disso, verificou-se, que as combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, mostram um elevado efeito inseticida con- tra insetos, que destroem materiais técnicos.

Por exemplo e preferentemente - sem no entanto limitar - são mencionados os seguintes insetos:

besouros tais como

Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planico- llis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugico- llis, Xyleborus spec., Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus ca- pucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec., Dinoderus minutus.

Himenópteros, tais como

Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Uroce- rus augur.

Térmites tais como

Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indi- cola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes Iu- cifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.

Traças tal como Lepisma saccharina.

Por materiais técnicos compreendem-se no presente contexto materiais não-vivos, tais como de preferência, materiais plásticos, adesivos, glútens, papéis e papelões, couro, madeira, produtos de beneficiamento da madeira e produtos para pintura.

De modo muito particularmente preferido trata-se no caso do material a ser protegido, de madeira e produtos de beneficiamento da madei- ra.

Por madeira e produtos de beneficiamento da madeira, que pode ser protegida pelo agente de acordo com a invenção ou misturas contendo o mesmo, compreende-se por exemplo:

madeira de obra, vigas de madeira, dormentes, peças de pontes, almas de barcos, veículos de madeira, caixas, paletas, container, mastros de telefo- nes, revestimentos de madeira, janelas e portas de madeira, madeira com- pensada, placa de aglomerado de madeira, trabalhos de marcenaria ou pro- dutos de madeira, que são aplicados de modo muito geral na construção de casas ou na marcenaria.

As combinações de substâncias ativas podem ser aplicadas como tais, na forma de concentrados ou formulações geralmente usuais tais como pós, granulados, soluções, suspensões, emulsões ou pastas.

As formulações mencionadas podem ser preparadas de maneira em si conhecida, por exemplo, pela mistura das substâncias ativas com pelo menos um solvente ou diluente, emulsificante, agente de dispersão e/ou adesivo ou fixador, repelente de água, eventualmente secantes e estabiliza- dores de ultravioleta e eventualmente corantes e pigmentos bem como ou- tros agentes auxiliares de elaboração. Os agentes ou concentrados inseticidas empregados para a proteção da madeira e de materiais de madeira contêm a substância ativa de acordo com a invenção, em uma concentração de 0,0001 até 95 %, em peso, especialmente 0,001 até 60 %, em peso.

A quantidade dos agentes ou concentrados empregados depen- de da espécie e da ocorrência dos insetos e do meio. A ótima quantidade de aplicação pode ser determinada na aplicação em cada caso por séries de testes. Em geral, no entanto, bastam 0,0001 até 20 %, em peso, de prefe- rência, 0,001 até 10 %, em peso, da substância ativa com relação ao materi- al a ser protegido.

Como solvente e/ou diluente serve um solvente orgânico- químico ou uma mistura de solventes e/ou um solvente orgânico-químico oleoso e/ou do tipo de óleo dificilmente volátil ou uma mistura de solventes e/ou um solvente orgânico-químico polar ou mistura de solventes e/ou água e eventualmente um emulsificante e/ou umectante.

Como solventes orgânico-químicos utilizam-se de preferência, solventes oleosos ou do tipo de óleo com um índice de evaporação acima de e um ponto de inflamação acima de 30°C, de preferência, acima de 45°C. Como tais solventes oleosos ou do tipo de óleo insolúveis na água, dificil- mente voláteis aplicam-se óleos minerais correspondentes ou suas frações de compostos aromáticos ou misturas de solventes contendo óleo mineral, de preferência, benzina de teste, petróleo e/ou alquilbenzeno.

Vantajosamente aplicam-se óleos minerais com uma faixa de ebulição de 170 até 220°C, benzina de teste com uma faixa de ebulição de 170 até 220°C, óleo de espinélio com uma faixa de ebulição de 250 até 350°C, petróleo ou compostos aromáticos da faixa de ebulição de 160 até 280°C, óleo de terpentina e similares.

Em uma forma de execução preferida empregam-se hidrocarbo- netos alifáticos líquidos com uma faixa de ebulição de 180 até 2100C ou misturas com alto ponto de ebulição de hidrocarbonetos aromáticos e alifáti- cos com uma faixa de ebulição de 180 até 220°C e/ou óleo de espinélio e/ou monoclornaftaleno, de preferência, alfa-monoclornaftaleno. Os solventes oleosos ou do tipo de óleo dificilmente voláteis or- gânicos com um índice de evaporação acima de 35 e um ponto de inflama- ção acima de 30°C, de preferência, acima de 45°C, podem ser parcialmente substituídos por solventes orgânico-químicos médio-voláteis, com a condi- ção, de que a mistura de solventes apresente igualmente um índice de eva- poração acima de 35 e um ponto de inflamação acima de 30°C, de preferên- cia, acima de 45°C e de que a mistura nesta mistura de solventes seja solú- vel ou emulsificável.

De acordo com uma forma de execução preferida uma parte do solvente orgânico-químico ou da mistura de solventes ou um solvente orgâ- nico-químico polar alifático ou mistura de solventes é substituída. De prefe- rência, aplicam-se solventes orgânico-químicos alifáticos contendo grupos hidroxila e/ou éster e/ou éter tais como por exemplo, éter glicólico, ésteres ou similares.

Como adesivos orgânico-químicos aplicam-se no âmbito da pre- sente invenção as resinas sintéticas e/ou óleos secantes fixadores, especi- almente adesivos diluíveis na água e/ou solúveis ou dispersíveis ou emulsifi- cáveis nos solventes orgânico-químicos aplicados, constituídos de ou con- tendo uma resina acrilato, uma resina vinila, por exemplo, acetato de polivi- nila, resina de poliéster, resina de policondensação ou de poliadição, resina de poliuretano, resina alquídica ou resina alquídica modificada, resina fenol, resina de hidrocarboneto tal como resina de indeno-cumarona, resina de silicone, óleos vegetais secantes e/ou óleos secantes e/ou adesivos secan- tes físicos à base de uma resina natural e/ou sintética.

A resina sintética empregada como adesivo pode ser aplicada na forma de uma emulsão, dispersão ou solução. Como adesivos também podem ser empregados betúmen ou substâncias betuminosas até 10 %, em peso. Adicionalmente, podem ser empregados corantes, pigmentos, agentes repelentes de água, corretivos do odor e inibidores ou agentes anticorrosivos e similares.

De acordo com a invenção estão contidos no agente ou no con- centrado como adesivos orgânico-químicos, preferentemente, pelo menos uma resina alquídica ou uma resina alquídica modificada e/ou um óleo ve- getal secante. De preferência, aplicam-se de acordo com a invenção resinas alquídicas com um teor de óleo superior a 45 %, em peso, de preferência, 50 até 68 %, em peso.

O adesivo citado pode ser substituído total ou parcialmente por um(a) (mistura) fixador(a) ou por um(a) (mistura) plastificante. Estes aditivos devem prevenir uma volatilização das substâncias ativas bem como uma cristalização ou precipitação. De preferência, eles substituem 0,01 até 30 % do adesivo (com relação a 100 % do adesivo aplicado).

Os plastificantes originam-se das classes químicas dos ésteres de ácido ftálico tal com dibutil-, dioctil- ou benzilbutilftalato, ésteres de ácido fosfórico tal como tributilfosfato, ésteres de ácido adípico tal como di(2-etil- hexil)-adipato, estearatos tal com estearato de butila ou estearato de amila, oleatos tal como oleato de butila, éter glicerínico ou éteres glicólicos com peso molecular elevado, ésteres glicerínicos bem como ésteres de ácido p- toluenossulfônico.

Fixadores baseiam-se quimicamente em éteres polivinilalquíli- cos, tal como por exemplo, éter polivinilmetílico ou cetonas tal com benzofe- nona, etilenobenzofenona.

Como solventes ou diluentes pode ser tomada em consideração- especialmente também água, eventualmente em mistura com um ou vários dos solventes ou diluentes, emulsificantes e agentes de dispersão orgânico- químicos mencionados acima.

Uma proteção de madeira particularmente efetiva é obtida por processos de impregnação em grande escala técnica, por exemplo, vácuo, vácuo duplo ou processo de pressão.

Ao mesmo tempo, as combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, podem ser aplicadas para a proteção contra a in- crustação de objetos, especialmente de cascos, peneiras, redes, constru- ções, instalações de cais e instalações de sinais, os quais estão em contato com água do mar ou água salobra.

Incrustações por oligoquetos sésseis, tais como vermes de tubos de cal bem como por conchas e espécies do grupo Ledamorpha (perceres), como diversas espécies de Lepas e Scalpellum ou por espécies do grupo Balanomorpha (cracas), tal como espécies de Balanus ou Pollicipes, au- menta a resistência à abrasão de navios e conduz, em conseqüência, pelo maior consumo de energia e além disso, pelas freqüentes estadias em dique seco a um nítido aumento dos custos operacionais.

Além da incrustação pelas algas, por exemplo, Ectocarpus sp. e Ceramium sp., especialmente a incrustação por grupos Entomostraken sés- seis, os quais são reunidos sob o nome Cirripedia (caranguejos de água doce, tem significado particular.

Verificou-se agora, surpreendentemente, que as combinações das substâncias ativas de acordo com a invenção, apresentam um efeito antifouling (antiincrustação) destacado.

Pela aplicação das combinações de substâncias ativas de acor- do com a invenção, pode desistir-se do emprego de metais pesados tais como por exemplo, nos sulfetos de bis(trialquilestanho), Iaurato de tri-/7- butilestanho, cloreto de tri-n-butilestanho, óxido de cobre(l), cloreto de trieti- lestanho, tri-n-butil(2-fenil-4-clorfenóxi)-estanho, óxido de tributilestanho, dis- sulfeto de molibdênio, óxido de antimônio, titanato de butila polímero, cloreto de fenil-(bispiridin)-bismuto, fluoreto de tri-/7-butilestanho, etilenobistiocar- bamato de manganês, dimetilditiocarbamato de zinco, etilenobistiocarbamato de zinco, sais de zinco e cobre de 1-óxido de 2-piridinotiol, etilenobistiocar- bamato de bisdimetilditiocarbamoilzinco, óxido de zinco, etileno- bisditiocarbamato de cobre(l), tiocianato de cobre, naftenato de cobre e ha- Iogenetos de tributilestanho ou a concentração destes compostos pode ser decisivamente reduzida.

As tintas antifouling prontas para o uso podem conter eventual- mente ainda outras substâncias ativas, de preferência, algicidas, fungicidas, herbicidas, molusticidas ou outras substâncias ativas antifouling.

Como participantes da combinação para os agentes antifouling de acordo com a invenção, prestam-se preferentemente: Algicidas tais como 2-ferc.-butilamino-4-ciclopropilamino-6-metiltio-1,3,5-triazina, diclorofeno, diuron, endotal, acetato de fentina, isoproturon, metabenztiazuron, oxifluor- fen, quinoclamina e terbutrin; fungicidas tais como

S,S-dióxido de ciclohexilamida de ácido benzo[6]tiofenocarboxílico, diclo- fluanid, fluorfolpet, 3-iodo-2-propinil-butilcarbamato, tolilfluanida e azóis tais como

azaconazol, ciproconazol, epoxiconazol, hexaconazol, metconazol, propico- nazol tebuconazol; molusticidas tais como

acetato de fentina, metaldeído, metiocarb, niclosamida, tiodicarb e trimeta- carb;

ou substâncias ativas antifouling tradicionais tais como 4,5-dicloro-2-octil-4-isotiazolin-3-ona, diidometilparatrilsulfona, 2-(N,N- dimetiltiocarbamoiltio)-5-nitrotiazila, sais de potássio, cobre, sódio e zinco de 1-óxido de 2-piridintiol, piridin-trifenilborano, tetrabutildistanoxano, 2,3,5,6- tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina, 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrila, dissulfeto de tetrametiltiurama e 2,4,6-triclorofenilmaleinimida.

Os agentes antifouling empregados contêm as combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção em uma concentração de 0,001 até 50 %, em peso, especialmente de 0,01 até 20 %, em peso.

Os agentes antifouling empregados contêm além disso, os com- ponentes usuais tais como por exemplo, é descrito em Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 e Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973.

Agentes de pintura antifouling contêm além das substâncias ati- vas algicidas, fungicidas, molusticidas e inseticidas de acordo com a inven- ção, especialmente adesivos.

Exemplos de adesivos reconhecidos são cloreto de polivinila em um sistema de solventes, borracha clorada em um sistema de solventes, resinas acrila em um sistema de solventes especialmente em um sistema aquoso, sistemas de copolímeros de cloreto de vinila/acetato de vinila na forma de dispersões aquosas ou na forma de sistemas de solventes orgâni- cos, borrachas de butadieno/estireno/acrilonitrila, óleos secantes, ésteres de resina ou resinas duras modificadas em combinação com piche ou betume, asfalto bem como compostos epóxi, pequenas quantidades de borracha de cloro, polipropileno clorado e resinas vinila.

Eventualmente os produtos de pintura contêm também pigmen- tos inorgânicos, pigmentos orgânicos ou corantes, os quais são preferente- mente insolúveis em água marinha. Além disso, os produtos de pintura po- dem conter materiais, tal como colofônia, para possibilitar uma liberação controlada das substâncias ativas. As pinturas podem conter além disso, plastificantes, que contêm modificadores que influenciam as propriedades reológicas bem como outros componentes tradicionais. Os compostos de acordo com a invenção ou as misturas mencionadas acima também podem ser incorporados em sistemas Self-Polishing-Antifouling.

As combinações de substâncias ativas prestam-se também para combater pragas animais, especialmente insetos, tetrânicos e ácaros, que aparecem em espaços fechados, tais como por exemplo, residências, pátios de fábricas, escritórios, cabines de veículos e similares. Elas podem ser em- pregadas para o combate destas pragas em produtos inseticidas domésti- cos. Elas são eficientes contra espécies sensíveis e resistentes, bem como contra todos os estágios de desenvolvimento. Nestas pragas incluem-se:

Da ordem Scorpionidea, por exemplo, Buthus occitanus.

Da ordem Acarina, por exemplo, Argas persicus, Argas, reflexus, Bryobia spp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.

Da ordem Araneae, por exemplo, Aviculariidae, Araneidae.

Da ordem Opiliones, por exemplo, Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.

Da ordem Isopoda, por exemplo, Oniscus asellus, Porcellio sca-

ber.

Da ordem Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus, Po- Iydesmus spp..

Da ordem Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp..

Da ordem Zygentoma, por exemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.

Da ordem Blattaria, por exemplo, Blatta orientalis, Blattella ger- manica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parco- blatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.

Da ordem Saltatoria, por exemplo, Acheta domesticus.

Da ordem Dermaptera, por exemplo, Forfieula auricularia.

Da ordem Isoptera, por exemplo, Kalotermes spp., Reticuliter-

mes spp.

Da ordem Psocoptera, por exemplo, Lepinatus spp., Liposcelis

spp.

Da ordem Coleptera, por exemplo, Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Lathetieus oryzae, Neerobia spp., Ptinus spp., Rhizo- pertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.

Da ordem Diptera, por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albopic- tus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musea domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.

Da ordem Lepidoptera1 por exemplo, Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.

Da ordem Siphonaptera, por exemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.

Da ordem Hymenoptera, por exemplo, Camponotus herculea- nus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharao- nis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.

Da ordem Anoplura, por exemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus púbis.

Da ordem Heteroptera, por exemplo, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.

A aplicação é efetuada em aerossóis, pulverizadores sem pres- são, por exemplo, sprays bombeadores e pulverizadores, autômatos para nebulização, nebulizadores, espumas, géis, produtos evaporadores com plaquetas evaporadoras de celulose ou material plástico, evaporadores lí- quidos, evaporadores de géis e de membranas, evaporadores acionados com hélices, sistemas de evaporação sem energia ou passivos, papéis para traças, saquinhos para traças e géis para traças, como granulados ou pós, em engodos para espalhar ou estações de engodos.

De acordo com a invenção, todas as plantas e partes das plan- tas podem ser tratadas. Por plantas compreendem-se neste caso todas as plantas e populações de plantas, como plantas selvagens ou plantas de cultura desejadas e indesejadas (inclusive plantas de cultura de origem natu- ral). Plantas de cultura podem ser plantas, que podem ser obtidas por méto- dos de cultivo e otimização convencionais ou por métodos biotecnológicos e genéticos ou por combinações destes métodos, inclusive as plantas trans- gênicas e inclusive as espécies de plantas protegíveis ou não-protegíveis por leis de proteção de espécie, tais como broto, folha, flor e raiz, sendo enumerados por exemplo, folhas, agulhas, caules, troncos, flores, corpo da fruta, frutos e sementes, bem como raízes, tubérculos e rizomas. Nas partes das plantas incluem-se também material de colheita bem como material de crescimento vegetativo e generativo, por exemplo, estacas, tubérculos, rizo- mas, tanchões e sementes.

O tratamento das plantas e partes das plantas de acordo com a invenção, com as substâncias ativas é efetuado diretamente ou pela ação sobre seu meio, ciclo vital ou depósito pelos métodos de tratamento usuais, por exemplo, por imersão, pulverização, evaporação, nebulização, espalha- mento, revestimento e no material de crescimento, especialmente nas se- mentes, além disso, por revestimento de uma ou mais camadas.

Tal como citado acima, de acordo com a invenção todas as plantas e suas partes podem ser tratadas. Em uma forma de execução pre- ferida, tratam-se tipos de plantas e espécies de plantas de origem selvagem ou obtidas por métodos de cultivo biológicos convencionais, tais como cru- zamento ou fusão de protoplastos, bem como suas partes. Em uma outra forma de execução preferida tratam-se plantas transgênicas e espécies de plantas, que foram obtidas por métodos genéticos eventualmente em combi- nação com métodos convencionais (Genetic Modified Organisms) e suas partes. O termo "partes" ou "partes das plantas" ou "partes de plantas" foi elucidado acima.

De modo particularmente preferido, tratam-se de acordo com a invenção plantas das espécies de plantas em cada caso usuais comercial- mente ou encontradas em uso.

De acordo com os tipos de plantas ou espécies de plantas, sua posição e condições de crescimento (solo, clima, período de vegetação, ali- mentação) podem aparecer devido ao tratamento de acordo com a invenção, também efeitos superaditivos ("sinergísticos"). Assim são possíveis, por exemplo, menores quantidades de aplicação e/ou extensões do espectro de ação e/ou um reforço do efeito das substâncias e agentes aplicáveis de acordo com a invenção, melhor crescimento da planta, maior tolerância em comparação com temperaturas altas ou baixas, maior tolerância contra a seca ou contra teor de água ou de sal do solo, maior capacidade de flores- cência, colheita facilitada, aceleração do amadurecimento, maiores rendi- mentos da colheita, maior qualidade e/ou maior valor de nutrição dos pro- dutos colhidos, maior capacidade de armazenagem e/ou beneficiamento dos produtos colhidos, que excedem os próprios efeitos a serem esperados.

Nas plantas ou espécies de plantas transgênicas (obtidas gene- ticamente) preferidas a serem tratadas de acordo com a invenção, incluem- se todas as plantas, que obtiveram material genético pela modificação gené- tica, o qual empresta a estas plantas propriedades valiosas particularmente vantajosas ("traits"). Exemplos de tais propriedades são melhor crescimento da planta, maior tolerância em comparação com temperaturas altas ou bai- xas, maior tolerância contra a seca ou contra teor de água ou de sal no solo, maior capacidade de florescência, colheita facilitada, aceleração do amadu- recimento, maior rendimento de colheita, maior qualidade e/ou maior valor de nutrição dos produtos colhidos, maior capacidade de armazenagem e/ou do beneficiamento dos produtos colhidos. Outros exemplos e particular- mente destacados para tais propriedades são uma maior defesa da plantas contra pragas animais e microbianas, tais como em comparação com inse- tos, ácaros, fungos fitopatogênicos, bactérias e/ou vírus bem como uma maior tolerância das plantas contra determinadas substâncias ativas herbici- das. Como exemplos de plantas transgênicas citam-se as plantas de cultura importantes tais como centeio (trigo, arroz), milho, soja, batatas, algodão, colza bem como plantas frutíferas (com as frutas maçãs, pêras, frutas cítri- cas e uvas), destacando-se particularmente milho, soja, batatas, algodão e colza. Como propriedades ("traits") destacam-se particularmente a maior defesa das plantas contra insetos por toxinas originadas nas plantas, espe- cialmente aquelas, que são produzidas pelo material genético de Bacillus Thuringiensis (por exemplo, pelos genes CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CrylIA, CrylIIA, CrylllB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb e CryIF bem como suas combina- ções) nas plantas (a seguir "plantas Bt"). Como propriedades ("traits") desta- cam-se além disso, particularmente a maior tolerância das plantas em com- paração com determinadas substâncias ativas herbicidas, por exemplo, imi- dazolinonas, sulfoniluréias, glifosatos ou fosfinotricina (por exemplo, gene "PAT"). Os genes que emprestam em cada caso as propriedades desejadas ("traits") também podem aparecer em combinações entre si nas plantas transgênicas. Como exemplos de "plantas Bt" mencionam-se tipos de milho, tipos de algodão, tipos de soja e tipos de batatas, que são divulgados sob as denominações comerciais YIELD GARD® (por exemplo, milho, algodão, soja), KnockOut® (por exemplo, milho), StarLink® (por exemplo, milho), Bollgard® (algodão), Nucotn® (algodão) e NewLeaf® (batatas). Como exemplos de plantas tolerantes aos herbicidas mencionam-se tipos de milho, tipos de algodão e tipos de soja, que são divulgados pelas denominações comerciais Roundup Ready® (tolerância contra glifosato, por exemplo, mi- lho, algodão, soja), Liberty Link® (tolerância contra fosfinotricina, por exem- pio, colza), IMI® (tolerância contra imidazolinonas) e STS® (tolerância con- tra sulfoniluréias, por exemplo, milho). Como plantas resistentes aos herbici- das (convencionalmente cultivadas para tolerância aos herbicidas) citam-se também os tipos divulgados sob a denominação Clearfield® (por exemplo, milho). Naturalmente, estas informações também valem para os tipos de plantas desenvolvidos no futuro ou que chegarem futuramente no mercado com estas propriedades genéticas desenvolvidas futuramente ("traits").

As plantas citadas podem ser tratadas particularmente vantajosa de acordo com a invenção com as misturas de substâncias ativas de acordo com a invenção. Os setores preferenciais indicadas acima nas misturas va- lem também para o tratamento destas plantas.

Destaca-se particularmente o tratamento das plantas com as misturas especialmente citadas no presente texto.

O bom efeito inseticida e acaricida das combinações das sub- stâncias ativas de acordo com a invenção, é verificado nos exemplos abaixo. Enquanto as substâncias ativas individuais apresentam fraquezas no efeito, as combinações mostram um efeito, que ultrapassa uma simples soma de efeitos.

Há sempre um efeito sinergístico nos inseticidas e acaricidas, quando o efeito das combinações das substâncias ativas é maior do que a soma dos efeitos das substâncias ativas aplicadas individualmente.

O efeito a ser esperado para uma combinação dada de duas substâncias ativas pode ser calculado segundo S.R. Colby, Weeds 15 (1967), 20-22) tal como segue: Quando

X representa um grau de mortalidade, expresso em % do controle

não-tratado, ao aplicar a substância ativa A em uma quantidade de aplicação de m g/ha ou em uma concentração de m ppm, Y representa o grau de mortalidade, expresso em % do controle

não-tratado, ao aplicar a substância ativa B em uma quantidade de aplicação de η g/ha ou em uma concentração de η ppm e E representa o grau de mortalidade, expresso em % do controle não-tratado, ao aplicar as substâncias ativas A e B em quantida- des de aplicação demen g/ha ou em uma concentração de m e η ppm,

então

E = X + Y-*il 100

Se o grau de mortalidade inseticida real é maior do que o calcu- lado, então a combinação em sua mortalidade é superaditiva, isto é, há um efeito sinergístico. Neste caso, o grau de mortalidade realmente observado tem que ser maior do que o valor calculado da fórmula citada acima para o grau de mortalidade esperado (E).

Depois do tempo desejado a mortalidade é determinada em %. Com isso, 100 % significa que todos os animais foram mortos; 0 % significa que nenhum animal foi morto. Exemplo

Teste de concentração limite / Insetos do solo - tratamento de plantas trans- gênicas

Inseto do teste: Diabrotica balteata - Larvas no solo Solvente: 7 partes, em peso, de acetona

Emulsificante: 1 parte, em peso, de éter alquilarilpoliglicólico

Para produzir uma preparação de substância ativa conveniente, mistura-se 1 parte, em peso, da substância ativa com a quantidade de sol- vente indicada, acrescenta-se a quantidade de emulsificante indicada e dilui- se o concentrado com água para a concentração desejada.

A preparação da substância ativa é vertido sobre o solo. Com isso, a concentração da substância ativa no preparado praticamente não importa, decisiva é unicamente a quantidade de peso da substância ativa por unidade de volume de solo, a qual é dada em ppm (mg/l). A terra é enchida em vasos de 0,25 litro e estes são deixados em repouso a 20°C.

Imediatamente após o início colocam-se para cada vaso 5 grãos de milho previamente germinados da espécie YIELD GUARD (marca regis- trada da Monsanto Comp., EUA). Depois de dois dias, colocam-se no solo tratado os insetos de teste correspondentes. Depois de mais 7 dias determi- na-se o grau de efeito da substância ativa pela contagem das plantas de

milho emergidas (1 planta = 20 % de efeito).

Exemplo

Teste com Heliothis virescens - Tratamento de plantas transgênicas Solvente: 7 partes, em peso, de acetona

Emulsificante: 1 parte, em peso, de éter alquilarilpoliglicólico

Para produzir uma preparação de substância ativa conveniente, mistura-se 1 parte, em peso, da substância ativa com a quantidade de sol- vente indicada e com a quantidade de emulsificante indicada e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada.

Ramos de soja (Glycine max) da espécie Roundup Ready (mar- ca registrada da Monsanto Comp. EUA) são tratadas por imersão na prepa- ração da substância ativa com a concentração desejada e infestadas com a lagarta dos brotos de tabaco Heliothis virescens, enquanto as folhas ainda estão úmidas.

Depois do tempo desejado, determina-se a mortalidade dos in- setos.

Claims (4)

1. Agente, caracterizado pelo fato de que contém misturas de: (a) compostos da fórmula (l-b-1) <formula>formula see original document page 37</formula> com (b) um outro composto selecionado do grupo consistindo em: Azocicloti η, Fenpiroximat, Spinosad1 Fenazaquin, Abamectin1 Diafentiuron e Endosulfan.

2. Aplicação do agente, como definido na reivindicação 1, carac- terizada pelo fato de ser para o combate de pragas animais.

3. Processo para combater pragas animais, caracterizado pelo fato de se deixar agir o agente, como definido na reivindicação 1, sobre pra- gas animais e/ou sobre seu habitat.

4. Processo para preparação de agentes inseticidas e acarici- das, caracterizado pelo fato de se misturarem as misturas, como definidas na reivindicação 1, com diluentes e/ou substâncias tensoativas.