HUT77880A - 3-Aril-tetronsav-származékok, előállításuk és alkalmazásuk, hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó kártevőirtó készítmények - Google Patents

3-Aril-tetronsav-származékok, előállításuk és alkalmazásuk, hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó kártevőirtó készítmények Download PDF

Info

Publication number
HUT77880A
HUT77880A HU9801213A HU9801213A HUT77880A HU T77880 A HUT77880 A HU T77880A HU 9801213 A HU9801213 A HU 9801213A HU 9801213 A HU9801213 A HU 9801213A HU T77880 A HUT77880 A HU T77880A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
optionally
alkoxy
formula
substituted
Prior art date
Application number
HU9801213A
Other languages
English (en)
Inventor
Wolfram Andersch
Gunther Beck
Thomas Bretschneider
Christoph Erdelen
Reiner Fischer
Hermann Hagemann
Norbert Mencke
Andreas Turberg
Ulrike Wachendorff-Neumann
Original Assignee
Bayer Ag.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25943261&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HUT77880(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from DE19540736A external-priority patent/DE19540736A1/de
Application filed by Bayer Ag. filed Critical Bayer Ag.
Publication of HUT77880A publication Critical patent/HUT77880A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/10—Spiro-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/60—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D211/62—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals attached in position 4
    • C07D211/66—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals attached in position 4 having a hetero atom as the second substituent in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/10—Spiro-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/10—Spiro-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6561—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom containing systems of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring or ring system, with or without other non-condensed hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)

Description

3-Aril-tetronsav-szarmazekok, 22 aj fa 7
A találmány új 3-aril-4-hidroxi-A3-dihidro-furanon-származékokra (röviden 3-aril-tetronsav-származékokra), ezek előállítására és kártevőírtószerként történő alkalmazására vonatkozik.
Ismert, hogy egyes szubsztituált Δ -dihidro-furán-2-on-származékok herbicid hatással rendelkeznek (DE 4.014.420 számú irat). A kiindulási anyagként alkalmazott tetronsav-származékok (például 3-(2-metil-fenil)-4-hidroxi-5-(4-fluor-fenil)-A3-dihidro-furanon-(2)) előállítása szintén ismert a DE 4.014.420 számú iratból. Hasonló szerkezetű vegyületek ismertek az inszekticid és/vagy a85787-1174/SL
- 2 karicid hatásra utaló megjelölés nélkül Campbell és munkatársai: J. Chem. Soc. Perkin Trans. X(8), 1567-1576 (1980) irodalomból. Az EP 528.156 számú irat herbicid, akaricid és inszekticid hatású 3-aril-A3-dihidro-furanon-származékokat ismertet, ezek hatása azonban nem mindig kielégítő.
Új (I) általános képletű 3-aril-4-hidroxi-A3-dihidro-furanon-származékokat találtunk, a képletben A és B jelentése a kapcsolódó szénatommal együtt legalább egy heteroatomot tartalmazó szubsztituálatlan vagy szubsztituált 5-7-tagú gyűrű,
X jelentése alkilcsoport, halogénatom vagy alkoxicsoport,
Y jelentése hidrogénatom, alkilcsoport, halogénatom, alkoxicsoport vagy halogén-alkil-csoport,
Z jelentése alkilcsoport, halogénatom vagy alkoxicsoport, n értéke 0, 1, 2 vagy 3,
G jelentése hidrogénatom vagy (b), (c), (d), (e), (f) vagy (g) általános képletű csoport,
E jelentése fémion-ekvivalens vagy ammóniumion,
L jelentése oxigénatom vagy kénatom,
M jelentése oxigénatom vagy kénatom,
R1 jelentése egyenként, adott esetben halogénatommal szubsztituált alkilcsoport, alkenilcsoport, alkoxi-alkil-csoport, alkil-tio-alkil-csoport vagy polialkoxi-alkil-csoport, adott esetben halogénatommal, alkilcsoporttal vagy alkoxicsoporttal szubsztituált cikloalkilcsoport, amely adott esetben legalább egy hete- 3 ···· · roatomot tartalmazhat, továbbá egyenként adott esetben szubsztituált fenilcsoport, fenil-alkil-csoport, heteroarilcsoport, fenoxi-alkil-csoport vagy hetero-aril-oxi-alkil-csoport,
A
R jelentése egyenként, adott esetben halogénatommal szubsztituált alkilcsoport, alkenilcsoport, alkoxi-alkil-csoport vagy polialkoxi-alkil-csoport, valamint adott esetben halogénatommal, alkoxicsoporttal, vagy alkilcsoporttal szubsztituált cikloalkilcsoport vagy egyenként, adott esetben szubsztituált fenilcsoport vagy benzilcsoport,
R3, R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül, egyenként adott esetben halogénatommal szubsztituált alkilcsoport, alkoxicsoport, alkil-amino-csoport, dialkil-amino-csoport, alkil-tio-csoport, alkenil-tio-csoport vagy cikloalkil-tio-csoport, valamint egyenként, adott esetben szubsztituált fenilcsoport, benzilcsoport, fenoxiesoport vagy fenil-tio-csoport,
7
R és R jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, egyenként, adott esetben halogénatommal szubsztituált alkilcsoport, cikloalkilcsoport, alkenilcsoport, alkoxicsoport vagy alkoxi-alkil-csoport, valamint egyenként, adott esetben szubsztituált fenilcsoport vagy benzilcsoport, vagy együtt, adott esetben oxigénatomot vagy kénatomot tartalmazó alkán-diil-csoportot képeznek.
Az (I) általános képletű vegyületek G jelentésétől függően közelebbről az (Ia)-(Ig) általános képletekkel ábrázolhatok, a képletekben
- 4 A, B, L, E, L, Μ, X, Y, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 és n jelentése a fenti.
Az előforduló egy vagy több kiralitáscentrum miatt az (Ia)-(Ig) általános képletű vegyületek általában sztereoizomer elegyek formájában fordulnak elő. Előfordulhatnak továbbá diasztereomer elegy formájában, valamint tiszta diasztereomerek vagy enantiomerek formájában is.
Azt találtuk továbbá, hogy az új (I) általános képletű szubsztituált 3-aril-tetronsav-származékok előállíthatok, ha:
(A) (la) általános képletű vegyületek előállításához, a képletben
A, Β, X, Y, Z és n jelentése a fenti, egy (II) általános képletű karbonsav-észter, a képletben A, Β, X, Y, Z és n jelentése a fenti,
R8 jelentése alkilcsoport, intramolekulárisan kondenzálunk higítószer jelenlétében és bázis jelenlétében, vagy (B) (lb) általános képletű vegyületek előállítására, a képletben
A, Β, X, Y, Z, R1 és n jelentése a fenti, egy (la) általános képletű vegyületet, a képletben A, Β, X, Y, Z és n jelentése a fenti, a) egy (Hl) általános képletű sav-halogeniddel reagáltatunk, a képletben R1 jelentése a fenti,
Hal jelentése balogénatom, adott esetben higítószer jelenelétében, és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében, vagy
β) egy (IV) általános képletű karbonsav-anhidriddel reagáltatunk, a képletben R1 jelentése a fenti, adott esetben higítószer jelenlétében, és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében, vagy (C) (Ic-1) általános képletű vegyületek előállításához, a képletben
A, Β, X, Y, Z, R2 és n jelentése a fenti,
M jelentése oxigénatom vagy kénatom, egy (la) általános képletű vegyületet, a képletben A, Β, X, Y, Z és n jelentése a fenti, egy (V) általános képletű klór-hangyasav-észterrel vagy klór-hangyasav-tiol-észterrel reagáltatunk, a képletben R2 és M jelentése a fenti, adott esetben higítószer jelenlétében és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében, vagy (D) (Ic-2) általános képletű vegyületek előállításához, a képletben
A, B, R2, X, Y, Z és n jelentése a fenti,
M jelentése oxigénatom vagy kénatom, egy (la) általános képletű vegyületet, a képletben A, Β, X, Y, Z és n jelentése a fenti,
a) egy (VI) általános képletű klór-monotio-hangyasav-észterrel vagy klór-ditio-hangyasav-észterrel reagáltatunk, a képletben
M és R jelentése a fenti, adott esetben higítószer jelenlétében és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében, vagy
- 6 β) szén-kéneggel és utána egy (VII) általános képletű alkil-halogenid-származékkal reagáltatunk, a képletben
R2 jelentése a fenti,
Hal jelentése klóratom, brómatom vagy jódatom, adott esetben higítószer jelenlétében, és adott esetben bázis jelenlétében, vagy (E) (Id) általános képletű vegyületek előállításához, a képletben
A, Β, X, Y, Z, R3 és n jelentése a fenti, egy (la) általános képletű vegyületet, a képletben A, Β, X, Y, Z és n jelentése a fenti, egy (VIII) általános képletű szulfonsav-kloriddal reagáltatunk, a képletben R3 jelentése a fenti, adott esetben higítószer jelenlétében, és adott esetben savmegkötő szer jelenlétében, vagy (F) (le) általános képletű vegyületek előállításához, a képletben
A, B, L, X, Y, Z, R4, R5 és n jelentése a fenti, egy (la) általános képletű vegyületet, a képletben A, Β, X, Y, Z és n jelentése a fenti, egy (IX) általános képletű foszfor-vegyülettel reagáltatunk, a képletben L, R4 és R5 jelentése a fenti,
Hal jelentése halogénatom, adott esetben higítószer jelenlétében, és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében, vagy
- 7 (G) (If) általános képletű vegyületek előállításához, a képletben
A, Β, X, Y, Z és n jelentése a fenti,
E jelentése fémion-ekvivalens vagy ammóniumion, egy (la) általános képletű vegyületet, a képletben A, Β, X, Y, Z és n jelentése a fenti, egy (X) vagy (XI) általános képletű fém-vegyülettel vagy aminnal reagáltatunk, a képletekben Me jelentése egy- vagy kétértékű fémion, t értéke 1 vagy 2,
R10, R11 és R12 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy alkilcsoport (előnyösen 1-8 szénatomos alkilcsoport),
3
R jelentése hidrogénatom, hidroxilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, adott esetben higítószer jelenlétében, vagy (H) (lg) általános képletű vegyületek előállításához, a képletben
A, B, L, X, Y, Z, R6, R7 és n jelentése a fenti, egy (la) általános képletű vegyületet, a képletben A, Β, X, Y, Z és n jelentése a fenti,
a) egy (XII) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben L és R6 jelentése a fenti, adott esetben higítószer jelenlétében, és adott esetben katalizátor jelenlétében, vagy
β) egy (XIII) általános képletű karbamidsav-kloriddal vagy tiokarbamidsav-kloriddal reagáltatunk, a képletben
- 8 • · · · · • · • · · a · ····
L, R6 és R7 jelentése a fenti, adott esetben higítószer jelenlétében és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében.
Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű vegyületek kiváló inszekticid és akaricid hatással rendelkeznek. A megadott képletekben előforduló szubsztituensek előnyös jelentéseit az alábbiakban részletezzük:
A és B előnyös jelentése adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal, 1-8 szénatomos alkilcsoporttal, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoporttal, 1-8 szénatomos balogén-alkil-csoporttal, 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-6 szénatomos alkil-tio-csoporttal vagy fenilcsoporttal szubsztituált 4-6 szénatomos alkán-diil-csoport, ahol egy vagy kettő, nem szomszédos szén atom helyett -NR9- általános képletű csoport és/vagy oxigénatom és/vagy kénatom állhat.
A és B különösen előnyös jelentése adott esetben egynégy azonos vagy különböző fluoratommal, klóratommal,
1-6 szénatomos alkilcsoporttal, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoporttal, 1-6 szénatomos halogén-alkil-csoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos alkil-tiocsoporttal vagy fenilcsoporttal szubsztituált 4-5 szénatomos alkán-diil-csoport, amelyben egy vagy kettő, nem szomszédos szénatom helyett -NR - általános képletű csoport vagy oxigénatom vagy kénatom állhat.
A és B jelentése különösen adott esetben egy-három azonos vagy különböző fluoratommal, klóratommal, metilcsoporttal, etilcsoporttal, n-propilcsoporttal, izopropilcsoporttal, n-butilcsoporttal, izobutilcsoporttal, szek-butilcso
- 9 porttal, terc-butilcsoporttal, ciklohexilcsoporttal, trifluormetil-csoporttal, metoxicsoporttal, metil-tio-csoporttal vagy fenilcsoporttal szubsztituált 4-5 szénatomos alkándiil-csoport, ahol egy szénatom helyett -NR - általános képletü csoport, vagy oxigénatom vagy kénatom állhat.
X előnyös jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, halogénatom vagy 1-6 szénatomos alkoxiesoport.
X különösen előnyös jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, fluoratom, klóratom, brómatom vagy 1-4 szénatomos alkoxiesoport.
X jelentése különösen metilcsoport, etilcsoport, npropilcsoport, izopropilcsoport, fluoratom, klóratom, brómatom, metoxiesoport vagy etoxiesoport.
Y előnyös jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, halogénatom, 1-6 szénatomos alkoxiesoport, vagy 1-3 szénatomos halogén-alkil-csoport.
Y jelentése különösen előnyösen hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, fluoratom, klóratom, brómatom,
1-4 szénatomos alkoxiesoport vagy 1-2 szénatomos halogén-alkil-csoport.
Y jelentése különösen hidrogénatom, metilcsoport, etilcsoport, n-propilcsoport, izopropilcsoport, n-butilcsoport, izobutilcsoport, terc-butilcsoport, fluoratom, klóratom, brómatom, metoxiesoport, etoxiesoport vagy trifuormetil-csoport.
Z jelentése előnyösen 1-6 szénatomos alkilcsoport, halogénatom vagy 1-6 szénatomos alkoxiesoport.
- 10 Z jelentése különösen előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoport, fluoratom, klóratom, brómatom vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport.
Z jelentése különösen metilcsoport, etilcsoport, n-propilcsoport, izopropilcsoport, n-butilcsoport, izobutilcsoport, terc-butilcsoport, fluoratom, klóratom, brómatom, metoxicsoport vagy etoxicsoport.
G jelentése előnyösen hidrogénatom vagy (b), (c), (d), (e), (f) vagy (g) általános képletű csoport, ahol
E jelentése fémion-ekvivalens vagy ammóniumion,
L jelentése oxigénatom vagy kénatom,
M jelentése oxigénatom vagy kénatom.
R1 jelentése előnyösen egyenként, adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 1-20 szénatomos alkilcsoport, 2-20 szénatomos alkenilcsoport, alkilrészeiben 1-8 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, alkilrészeiben 1-8 szénatomos alkil-tio-alkil-csoport vagy alkoxirészeiben 1-8 szénatomos és alkilrészében 2-8 szénatomos polialkoxi-alkil-csoport, vagy adott esetben halogénatommal, 1-6 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, ahol adott esetben egy vagy kettő, nem szomszédos metiléncsoport helyett oxigénatom és/vagy kénatom állhat, valamint adott esetben egy-öt halogénatommal, nitrocsoporttal, 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-6 szénatomos halogén-alkil-csoporttal, 1-6 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal, 1-6 szénatomos alkil-tio-csoporttal és/vagy 1-6 szénatomos alkil-szulfonil-csoporttal szubsztituált fenilcsoport, vala- 11 mint adott esetben egy-öt halogénatommal, 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-6 szénatomos halogén-alkil-csoporttal és/vagy 1-6 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal szubsztituált, alkilrészében
1-6 szénatomos fenil-alkil-csoport, valamint egyenként, adott esetben egy vagy kettő halogénatommal, és/vagy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált piridilcsoport, tienilcsoport, furanilcsoport, pirazolilcsoport, pirimidilcsoport vagy tiazolilcsoport, valamint adott esetben egy-három halogénatommal, és/vagy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált, alkilrészében 1-6 szénatomos fenoxialkil-csoport, vagy egyenként, adott esetben egy vagy kettő halogénatommal, aminocsoporttal, és/vagy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált, alkilrészeiben 1-6 szénatomos piridinil-oxi-alkil-csoport, pirimidinil-oxi-alkilcsoport, vagy tiazolil-oxi-alkil-csoport.
R2 jelentése előnyösen egyenként, adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 1-20 szénatomos alkilcsoport, 2-20 szénatomos alkenilcsoport, alkoxirészében 1-8 szénatomos és alkilrészében 2-8 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, vagy alkoxirészeiben 1-8 szénatomos és alkilrészében 2-8 szénatomos polialkoxi-alkil-csoport, valamint adott esetben egy vagy több halogénatommal, 14 szénatomos alkilcsoporttal és/vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy egyenként, adott esetben egy-három halogénatommal, nitrocsoporttal, 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal és/vagy 1-6 szén- 12 V» · • · * • · · • ··· atomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy benzilcsoport.
R3 jelentése előnyösen adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 1-8 szénatomos alkilcsoport, vagy egyenként, adott esetben egy vagy több halogénatommal, 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal, cianocsoporttal, és/vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy benzilcsoport.
R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül, előnyösen egyenként, adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 1-8 szénatomos alkilcsoport, 1-8 szénatomos alkoxicsoport, 1-8 szénatomos alkil-amino-csoport, alkilrészeiben 1-8 szénatomos dialkil-amino-csoport, 1-8 szénatomos alkil-tio-csoport, 3-6 szénatomos alkenil-tio-csoport, vagy 3-7 szénatomos cikloalkil-tio-csoport, vagy egyenként, adott esetben egy vagy több halogénatommal, nitrocsoporttal, cianocsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal, 1-4 szénatomos halogénalkil-tio-csoporttal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, és/vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituált fenilcsoport, fenoxicsoport vagy fenil-tio-csoport.
R6 és R7 jelentése egymástól függetlenül előnyösen hidrogénatom, egyenként, adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 1-8 szénatomos alkilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, 1-8 szénatomos alkoxicsoport, 3-8 szénatomos alkenilcsoport vagy alkilré»»·· ·
- 13 szeiben 1-8 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, vagy egyenként, adott esetben egy vagy több halogénatommal, 1-8 szénatomos alkilcsoporttal, 1-8 szénatomos halogén-alkilcsoporttal, és/vagy 1-8 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy benzilcsoport, vagy együtt, adott esetben oxigénatomot vagy kénatomot tartalmazó 2-6 szénatomos alkán-diil-csoportot képeznek.
R9 jelentése előnyösen hidrogénatom, Q, -COQ vagy -CO2Q, ahol
Q jelentése valamely R2 előnyös jelentésében megadott csoport.
n értéke előnyösen 0, 1 vagy 2.
G jelentése különösen előnyösen hidrogénatom vagy (b), (c), (d), (e), (f) vagy (g) általános képletű csoport, ahol
E jelentése fémion-ekvivalens vagy ammóniumion,
L jelentése oxigénatom vagy kénatom,
M jelentése oxigénatom vagy kénatom.
R1 jelentése különösen előnyösen egyenként, adott esetben egy-hat fluoratommal vagy klóratommal szubsztituált 1-16 szénatomos alkilcsoport, 2-16 szénatomos alkenilcsoport, alkilrészeiben 1-6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, alkilrészeiben 1-6 szénatomos alkil-tio-alkilcsoport vagy alkilrészeiben 1-6 szénatomos polialkoxialkil-csoport, valamint adott esetben fluoratommal, klóratommal, 1-5 szénatomos alkilcsoporttal és/vagy 1-5 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, ahol adott esetben egy vagy kettő, nem szomszédos metiléncsoport helyett oxigénatom és/vagy
- 14 ···· · · · ·· · • · · · · · · • · · · · · · • ····· · · ···· • · · ······· · kénatom állhat, valamint adott esetben egy-három fluoratommal, klóratommal, brómatommal, nitrocsoporttal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-3 szénatomos halogén-alkilcsoporttal, 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal, 1-4 szénatomos alkil-tiocsoporttal és/vagy 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoporttal szubsztituált fenilcsoport, valamint adott esetben egy-három fluoratommal, klóratommal, brómatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-3 szénatomos halogén-alkil-csoporttal és/vagy 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal szubsztituált, alkilrészében 1-4 szénatomos fenil-alkil-csoport, valamint egyenként, adott esetben egy-kettő fluoratommal, klóratommal, brómatommal, és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált piridilcsoport, tienilcsoport, furanilcsoport, pirazolilcsoport, pirimidilcsoport vagy tiazolilcsoport, valamint adott esetben egy vagy kettő fluor-atommal, klóratommal, brómatommal, és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált, alkilrészében 1-5 szénatomos fenoxi-alkil-csoport, vagy egyenként, adott esetben egy vagy kettő fluoratommal, klóratommal, brómatommal, aminocsoporttal, és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált, alkilrészeiben 1-5 szénatomos piridinil-oxialkil-csoport, pirimidinil-oxi-alkil-csoport, vagy tiazoliloxi-alkil-csoport.
R2 jelentése különösen előnyösen egyenként, adott esetben egy-hat fluoratommal és/vagy klóratommal szubsztituált 1-16 szénatomos alkilcsoport, 2-16 szénatomos alkenilcsoport, alkoxirészében 1-6 szénatomos és alkil- 15 részében 2-6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, vagy alkoxirészeiben 1-6 szénatomos és alkilrészében 2-6 szénatomos polialkoxi-alkil-csoport, valamint adott esetben egyhat fluoratommal, klóratommal, 1-3 szénatomos alkilcsoporttal és/vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy adott esetben egy vagy kettő fluoratommal, klóratommal, brómatommal, nitrocsoporttal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal,
1-3 szénatomos alkoxicsoporttal és/vagy 1-3 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy benzilcsoport.
R jelentése különösen előnyösen adott esetben egyhat fluoratommal és/vagy klóratommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy egyenként, adott esetben egy vagy kettő fluoratommal, klóratommal, brómatommal, 1-5 szénatomos alkilcsoporttal, 1-5 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-3 szénatomos halogén-alkil-csoporttal, 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal, cianocsoporttal, és/vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy benzilcsoport.
R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül, különösen előnyösen egyenként, adott esetben egy-hat fluoratommal és/vagy klóratommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 1-6 szénatomos alkil-amino-csoport, alkilrészeiben 1-6 szénatomos dialkilamino-csoport, 1-6 szénatomos alkil-tio-csoport, 3-4 szénatomos alkenil-tio-csoport, vagy 3-6 szénatomos cikloalkil-tio-csoport, vagy egyenként adott esetben egy vagy kettő fluoratommal, klóratommal, brómatommal, nitro- 16 csoporttal, cianocsoporttal, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal, 1-3 szénatomos alkil-tio-csoporttal, 1-3 szénatomos halogénalkil-tio-csoporttal, 1-3 szénatomos alkilcsoporttal, és/vagy 1-3 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituált fenilcsoport, fenoxicsoport vagy fenil- tio-csoport.
R és R jelentése egymástól függetlenül különösen előnyösen hidrogénatom, egyenként, adott esetben egy-hat fluoratommal és/vagy klóratommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 3-6 szénatomos alkenilcsoport vagy alkilrészeiben 1-6 szénatomos alkoxialkil-csoport, valamint egyenként, adott esetben egy vagy kettő fluoratommal, klóratommal, brómatommal, 1-5 szénatomos alkilcsoporttal, 1-5 szénatomos haló gén-alkil-csoporttal, és/vagy 1-5 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy benzilcsoport, vagy együtt, adott esetben oxigénatomot vagy kénatomot tartalmazó 2-6 szénatomos alkán-diil-csoportot képeznek.
R jelentése különösen előnyösen hidrogénatom, Q, -COQ vagy -CO2Q, ahol
Q jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport vagy benzilcsoport.
n értéke különösen előnyösen 0 vagy 1.
G jelentése különösen hidrogénatom vagy (b), (c), (d), (e), (f) vagy (g) általános képletű csoport, ahol
E jelentése fémion-ekvivalens vagy ammóniumion,
L jelentése oxigénatom vagy kénatom,
M jelentése oxigénatom vagy kénatom.
• · · · « · · • ····· · · ··· ·· · ······· ·
- 17 R1 jelentése különösen egyenként, adott esetben egyhárom fluoratommal, és/vagy klóratommal szubsztituált 114 szénatomos alkilcsoport, 2-14 szénatomos alkenilcsoport, alkoxirészében 1-4 szénatomos és alkilrészében 1-6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, alkil-tio-részében 1-4 szénatomos és alkilrészében 1-6 szénatomos alkil-tio-alkil-csoport, vagy alkilrészeiben 1-4 szénatomos polialkoxi-alkil-csoport, valamint adott esetben fluoratommal, klóratommal, metilcsoporttal, etilcsoporttal, propilcsoporttal, izopropilcsoporttal, butilcsoporttal, izobutilcsoporttal, terc-butilcsoporttal, metoxicsoporttal, etoxicsoporttal, propoxicsoporttal, izopropoxicsoporttal, butoxicsoporttal, izobutoxicsoporttal, szek-butoxicsoporttal, és/vagy terc-butoxicsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, ahol adott esetben egy metiléncsoport helyett oxigénatom vagy kénatom állhat, valamint adott esetben egy vagy kettő fluoratommal, klóratommal, brómatommal, metilcsoporttal, etilcsoporttal, propilcsoporttal, izopropilcsoporttal, metoxicsoporttal, etoxicsoporttal, trifluor-metil-csoporttal, trifluor-metoxi-csoporttal, metil-tio-csoporttal, etil-tio-csoporttal, metil-szulfonil-csoporttal, etil-szulfonil-csoporttal és/vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoport, valamint adott esetben egy vagy kettő fluoratommal, klóratommal, brómatommal, metilcsoporttal, etilcsoporttal, propilcsoporttal, izopropilcsoporttal, metoxicsoporttal, etoxicsoporttal, trifluor-metilcsoporttal, és/vagy trifluor-metoxi-csoporttal szubsztituált alkilrészében 1-3 szénatomos fenil-alkil-csoport, valamint egyenként, adott esetben egy vagy kettő fluoratommal,
- 18 klóratommal, brómatommal, metilcsoporttal és/vagy etilcsoporttal szubsztituált tienilcsoport, furanilcsoport vagy piridilcsoport, valamint adott esetben egy vagy kettő fluoratommal, klóratommal, metilcsoporttal, és/vagy etilcsoporttal szubsztituált alkilrészében 1-4 szénatomos fenoxi-alkil-csoport, vagy egyenként, adott esetben egy vagy kettő fluoratommal, klóratommal, aminocsoporttal, metilcsoporttal és/vagy etilcsoporttal szubsztituált, alkilrészeiben 1-4 szénatomos piridil-oxi-alkil-csoport, pirimidil-oxi-alkil-csoport vagy tiazolil-oxi-alkil-csoport.
R2 jelentése különösen egyenként, adott esetben egyhárom fluoratommal és/vagy klóratommal szubsztituált 114 szénatomos alkilcsoport, 2-14 szénatomos alkenilcsoport, alkoxirészében 1-4 szénatomos és alkilrészében 2-6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, vagy alkoxirészeiben 1-4 szénatomos és alkilrészében 2-6 szénatomos polialkoxialkil-csoport, valamint adott esetben egy-három fluoratommal, klóratommal, metilcsoporttal, etilcsoporttal, propilcsoporttal, izopropilcsoporttal és/vagy metoxicsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy egyenként, adott esetben egy vagy kettő fluoratommal, klóratommal, nitrocsoporttal, metilcsoporttal, etilcsoporttal, propilcsoporttal, izopropilcsoporttal, metoxicsoporttal, etoxicsoporttal, vagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy benzilcsoport.
R jelentése különösen adott esetben egy-három fluoratommal és/vagy klóratommal szubsztituált metilcsoport, etilcsoport, propilcsoport, izopropilcsoport vagy egyenként, adott esetben egy vagy kettő fluoratommal,
- 19 • · · · · · · • · · · · · • ····· · · · ·« · ······· klóratommal, brómatommal, metilcsoporttal, etilcsoporttal, propilcsoporttal, izopropilcsoporttal, terc-butilcsoporttal, metoxicsoporttal, etoxicsoporttal, izopropoxicsoporttal, terc-butoxicsoporttal, trifluor-metil-csoporttal, trifluor-metoxi-csoporttal, cianocsoporttal és/vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy benzilcsoport.
R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül különösen egyenként, adott esetben egy-három fluoratommal, és/vagy klóratommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos alkil-amino-csoport, alkilrészeiben 1-4 szénatomos dialkil-amino-csoport, vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, valamint egyenként, adott esetben egy vagy kettő fluoratommal, klóratommal, brómatommal, nitrocsoporttal, cianocsoporttal, 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-2 szénatomos fluor-alkoxi-csoporttal, 1-2 szénatomos alkil-tiocsoporttal, 1-2 szénatomos fluor-alkil-tio-csoporttal, 1-2 szénatomos alkilcsoporttal és/vagy 1-2 szénatomos fluoralkil-csoporttal szubsztituált fenilcsoport, fenoxiesoport vagy fenil-tio-csoport.
R és R jelentése egymástól függetlenül különösen hidrogénatom, egyenként, adott esetben egy-három fluoratommal, és/vagy klóratommal szubsztituált, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 3-4 szénatomos alkenilcsoport vagy alkilrészeiben 1-4 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, vagy egyenként, adott esetben egy vagy kettő fluoratommal, klóratommal, brómatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal, és/vagy • · · · · · · ♦ · · · · · • · · · · · · · · •· · ·······
- 20 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy benzilcsoport, vagy együtt, adott esetben oxigénatomot vagy kénatomot tartalmazó 2-6 szénatomos alkán-diilcsoportot képeznek.
R9 jelentése különösen hidrogénatom, Q, -COQ vagy -CO2Q, ahol
Q jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport vagy benzilcsoport.
n értéke különösen 0 vagy 1.
A fenti értelmezésben önmagában vagy heteroatomhoz kapcsolódva előforduló, például az alkoxiesoport vagy alkil-tio-csoportban előforduló telített vagy telítetlen szénhidrogéncsoport lehet egyenes vagy elágazó szénláncú.
Az adott esetben többszörösen szubsztituált csoportok azonos vagy különböző szubsztituenseket hordozhatnak a megadott körön belül.
Az egyes szubsztituensek értelmezésére fent megadott általános és előnyös jelentések egymás közt tetszőlegesen kombinálhatok. Ez érvényes a végtermékekre, valamint a kiindulási anyagokra és köztitermékekre.
A találmány értelmében előnyösek azok az (I) általános képletü vegyületek, amelyek képletében az egyes szubsztituensek értelmezése a fent megadott előnyös jelentések kombinációja.
A találmány értelmében különösen előnyösek azok az (I) általános képletü vegyületek, amelyek képletében az egyes szubsztituensek értelmezése a fent megadott különösen előnyös jelentések kombinációja.
- 21 Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében n értéke 1, és a Z szubsztituens a fenilcsoport 6-helyzetében található.
Előnyösek továbbá azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében n értéke 0, és Y jelentése hidrogénatomtól eltérő.
Előnyösek továbbá azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében n értéke 1, és Y jelentése hidrogénatom.
Az előállítási példákban szereplő vegyületeken kívül a találmány szerinti vegyületekre példaként a következő
1-4. táblázatban felsorolt vegyületeket adjuk meg.
1. táblázat (la) általános képletű vegyületek
X Y z
ch3 ch3 H
Cl Cl H
ch3 Cl H
Cl ch3 H
ch3 och3 H
och3 ch3 H
Cl och3 H
och3 Cl H
och3 och3 H
Cl H Cl
Cl H F
Cl H och3
ch3 H ch3
ch3 H och3
ch3 H Cl
och3 H och3
ch3 ch3 ch3
ch3 ch3 och3
ch3 ch3 ch3
Cl Cl Cl
Cl cf3 Cl
2. táblázat (Ia-1) általános képletű vegyületek A képletben X, Y és Z jelentése az 1. táblázatban megadott.
3. táblázat (Ia-2) általános képletű vegyületek
A képletben X, Y és Z jelentése az 1. táblázatban megadott.
4. táblázat (Ia-3) általános képletű vegyületek A képletben X, Y és Z jelentése az 1. táblázatban megadott.
Ha a találmány szerinti (A) eljárás során kiindulási anyágként l-(2,4-diklór-fenil-acetil-oxi)-4-oxaciklohexán····· · · ·· · • · · · · · · • · · · · · · • ····· · · ··· ·· · ······· ·
- 23 -karbonsav-etil-észtert alkalmazunk, akkor a reakció lefutása az A reakcióvázlattal szemléltethető.
Ha a találmány szerinti (B) eljárás a) változatában kiindulási anyagként 3-(2,4,6-trimetil-fenil)-5,5-(etilén-oxa-etilén)-tetronsavat és pivaloil-kloridot alkalmazunk, akkor a reakció lefutása a Ba reakcióvázlattal szemléltethető.
Ha a találmány szerinti (B) eljárás β) változatánál kiindulási anyagként 3-(2,4,6-trimetil-fenil)-5,5-etilén-oxa-metilén-tetronsavat és ecetsav-anhidridet alkalmazunk, akkor a reakció lefutása a Ββ reakcióvázlattal szemléltethető.
Ha a találmány szerinti (C) eljárás során kiindulási anyágként 3-(2,4,6-trimetil-fenil)-5,5-etilén-oxa-metilén-tetronsavat és klór-hangyasav-etoxi-etil-észtert alkalmazunk, akkor a reakció lefutása a C reakcióvázlattal szemléltethető.
Ha a találmány szerinti (D a) eljárásban kiindulási anyágként 3-(2,4,6-trimetil-fenil)-5,5-etilén-oxa-etilén-tetronsavat és klór-monotio-hangyasav-metil-észtert alkalmazunk, akkor a reakció lefutása a Da reakcióvázlattal szemléltethető.
Ha a találmány szerinti (D β) eljárásban kiindulási any ágként 3-(2,4,6-trimetil-fenil)-5,5-etilén-tio-etilén-tetronsavat, széndiszulfidot és metil-jodidot alkalmazunk, akkor a reakció lefutása a ϋβ reakcióvázlattal szemléltethető.
Ha a találmány szerinti (E) eljárás során kiindulási any ágként 3-(2,4,6-trimetil-fenil)-5,5-metilén-oxa-propi- 24 • · · · · · · ····· · · ··· ► · ······· · lén-tetronsavat és metán-szulfonsav-kloridot alkalmazunk, akkor a reakció lefutása az E reakcióvázlattal szemléltethető.
Ha a találmány szerinti (F) eljárás során kiindulási anyagként 3-(2,4-dimetil-fenil)-5,5-etilén-tio-etilén-tetronsavat és metán-tio-foszfonsav-klorid-(2,2,2-trifluor-etil-észter)-t alkalmazunk, akkor a reakció lefutása az F reakcióvázlattal szemléltethető.
Ha a találmány szerinti (G) eljárás során kiindulási anyágként 3-(2,4,6-trimetil-fenil)-5,5-etilén-oxa-metilén-tetronsavat és nátrium-hidroxidot alkalmazunk, akkor a reakció lefutása a G reakcióvázlattal szemléltethető.
Ha a találmány szerinti (H a) eljárásban kiindulási anyágként 3-(2,4,6-trimetil-fenil)-5,5-etilén-oxa-etilén-tetronsavat és etil-izocianátot alkalmazunk, akkor a reakció lefutása a Ha reakcióvázlattal szemléltethető.
Ha a találmány szerinti (Η β) eljárásban kiindulási anyágként 3-(2,4,6-trimetil-fenil)-5,5-(etilén-acetil-amino-etilénj-tetronsavat és dimetil-karbamidsav-kloridot alkalmazunk, akkor a reakció lefutása a Ηβ reakcióvázlattal szemléltethető.
A találmány szerinti (A) eljárás során kiindulási anyagként alkalmazott (II) általános képletű vegyületek új vegyületek, a képletben
A, Β, X, Y, Z, n és R8 jelentése a fenti.
A (II) általános képletű vegyületek előállíthatok például, ha egy (XIV) általános képletű 2-hidroxi-karbonsavszármazékot, a képletben
R jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport, előnyösen ···· · ·♦ »« • · « · « • · · · • · ···· · · ·· · ····«·ι
- 25 1-8 szénatomos alkilcsoport,
A és B jelentése a fenti, egy (XV) általános képletű fenil-ecetsav-halogeniddel acilezünk, a képletben
X, Y, Z és n jelentése a fenti,
Hal jelentése klóratom vagy brómatom, a szokásos módon {Chem Reviews 52, 237-416 (1953)), és o ♦ kívánt esetben az R = hidrogénatom esetben képződő (Ha) általános képletű vegyületet, a képletben A, Β, X, Y, Z és n jelentése a fenti, észterezzük {Chem. Ind. (London) 1568 (1968)).
A (XIV) általános képletű vegyületek részben ismertek és/vagy ismert eljárásokkal előállíthatók. Ennek során például (XVI) általános képletű cián-hidrin-származékokból indulunk ki, a képletben
A és B jelentése a fenti, (Nasarow és Unkowskii: Zh. Obshch. Khim. 26, 3486 (1956); Bennett és Waddington: J. Chem. Soc. 2831 (1929)).
A (XVI) általános képletű vegyületek részben ismertek, és/vagy ismert eljárásokkal előállíthatók (például F. Eichen, M. Schmidt és H. Buchborn: Arch. Pharm., 320, 348-361 (1987); Sargsyan M.S., Ukrtumyan S.A. és
Gevorkyan A.A.: Arm. Khim. Zh., 494-498 38 (1985)).
A (XV) általános képletű fenil-ecetsav-halogenidek ismertek és/vagy ismert eljárásokkal előállíthatók (Lutz és Hinkley: J. Amer. Chem. Soc. 72, 4091 (1950); Harispe: Ann. Chim. (Paris), 14(6), 249, 282, 283 (1956)).
··«· · »· 4» · • · · 4 · · 4 • * · · * · · • ····· · · ««« • · · ······» «
- 26 A találmány szerinti (B), (C), (D), (E), (F), (G) és (H) eljárásokban további kiindulási anyagként alkalmazott (III) általános képletű sav-halogenidek, (IV) általános képletű karbonsav-anhidridek, (V) általános képletű klórhangyasav-észterek vagy klór-hangyasav-tioészterek, (VI) általános képletű klór-monotio-hangyasav-észterek vagy klór-ditio-hangyasav-észterek, (VII) általános képletű alkil-halogenidek, (VIII) általános képletű szulfonsav-kloridok, (IX) általános képletű foszfor-vegyületek, (X) és (XI) általános képletű fém-vegyületek és aminok, (XII) általános képletű izocianát-származékok és (XIII) általános képletű karbamidsav-kloridok a szerves és szervetlen kémia általánosan ismert vegyületei.
Az (A) eljárás során tehát egy (II) általános képletű vegyületen, a képletben A, B, X, Y, Z, n és R8 jelentése a fenti, bázis jelenlétében intramolekuláris kondenzálást végzünk.
A találmány szerinti (A) eljárás során higítószerként bármely inért szerves oldószer felhasználható. Előnyösen alkalmazhatók a szénhidrogének, így toluol és xilol, valamint az éterek, így dibutil-éter, tetrahidrofurán, dioxán, glikol-dimetil-éter és diglikol-dimetil-éter, valamint poláros oldószerek, így dimetil-szulfoxid, szulfolán, dimetil-formamid és N-metil-pirrolidon, továbbá az alkoholok, így metanol, etanol, propanol, izopropanol, butanol, izobutanol és terc-butanol.
A találmány szerinti (A) eljárás során bázisként (deprotonálószerként) bármely szokásos protonmegkötőszer felhasználható. Előnyösen alkalmazhatók az alkálifém- és *·** bu · • * « « < « · * * * · * « 9 • ····« « · ··· • r · ·?«»«»» r
- 27 alkáliföldfém-oxidok, -hidroxidok és -karbonátok, így nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, magnézium-oxid, kalcium-oxid, nátrium-karbonát, kálium-karbonát és kalcium-karbonát, amelyek mellett adott esetben fázistranszfer katalizátort, például trietil-benzil-ammónium-kloridot, tetrabutil-ammónium-bromidot, Adogen 464 katalizátort (alkilrészeiben 8-10 szénatomos metil-trialkil-ammónium-klorid) vagy TDA 1 katalizátort (trisz-(metoxi-etoxi-etil)-amin) alkalmazhatunk.
Felhasználhatók továbbá alkálifémek, így nátrium vagy kálium. Alkalmazhatók továbbá alkálifém- és alkáliföldfém-amidok és -hidridek, így nátrium-amid, nátrium-hidrid és kalcium-hidrid, valamint alkálifém-alkobolátok, így nátrium-metilát, nátrium-etilát és kálium-terc-butilát.
A találmány szerinti (A) eljárás megvalósítása során a reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható. Általában -30 °C és +250 °C közötti, előnyösen 0-150 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti (A) eljárást általában légköri nyomáson valósítjuk meg.
A találmány szerinti (A) eljárás megvalósítása során a (II) általános képletű kiindulási anyagot és a deprotonáló hatású bázist általában moláris mennyiségben alkalmazzuk. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy az egyik vagy másik komponenst feleslegben (legfeljebb 3 mólfeleslegben) használjuk.
A találmány szerinti (B a) eljárás során egy (la) általános képletű vegyületet egy (III) általános képletű karbonsav-halogeniddel reagáltatunk.
- 28 r * • » « • ···*»
A találmány szerinti (B a) eljárás során higítószerként bármely, savkloridokkal inért oldószert felhasználhatunk. Előnyösen alkalmazhatók a szénhidrogének, így benzil, benzol, toluol, xilol és tetralin, valamint a halogénezett szénhidrogének, így metilén-klorid, kloroform, széntetraklorid, klór-benzol és orto-diklór-benzol, valamint a ketonok, így aceton és metil-izopropil-keton, valamint az éterek, így dietil-éter, tetrahidrofurán és dioxán, továbbá karbonsav-észterek, így etil-acetát és erősen poláros oldószerek, így dimetil-szulfoxid és szulfolán. Ha a sav-halogenid hidrolízissel szembeni stabilitása ezt lehetővé teszi, akkor az átalakítás vízben is megvalósítható.
A találmány szerinti (B a) eljárás során savmegkötőszerként bármely szokásos savmegkötőszer felhasználható. Előnyösen alkalmazhatók a tercieraminok, így trietilamin, piridin, diazabiciklo-oktán (DABCO), diazabiciklo-undecén (DBU), diazabiciklo-nonén (DBN), Hünig-bázis és Ν,Ν-dimetil-anilin, valamint alkáliföldfém-oxidok, így magnézium-oxid és kalcium-oxid, továbbá alkálifém- és alkáliföldfém-karbonátok, így nátrium-karbonát, kálium-karbonát és kalcium-karbonát, valamint alkálifém-hidroxidok, így nátrium-hidroxid és kálium-hidroxid.
A találmány szerinti (B a) eljárás során a reakcióbőmérséklet széles határok között változtatható. Általában -20 °C és +150 °C közötti, előnyösen 0-100 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti (B a) eljárás megvalósítása során az (la) általános képletű vegyületet és a (III) általános képletű karbonsav-halogenidet közel ekvivalens mennyi• · · · · · · • · · · · · · • ····· · · ···· • · · ······· ·
- 29 ségben alkalmazzuk. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy a karbonsav-halogenidet nagyobb feleslegben (legfeljebb 5 mólfeleslegben) használjuk. A feldolgozást a szokásos módon végezzük.
A találmány szerinti (Β β) eljárás során az (la) általános képletü vegyületet (IV) általános képletü karbonsavanhidriddel reagáltatjuk.
A találmány szerinti (Β β) eljárás során higítószerként előnyösen a savhalogeniddel végzett eljárás ismertetése során megadott higítószereket használjuk. Higítószerként felhasználható továbbá az alkalmazott karbonsav-anhidrid feleslege is.
A találmány szerinti (Β β) eljárás során a reakcióhőr mérséklet széles határok között változtatható. Általában -20 °C és +150 °C közötti, előnyösen 0-100 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti (Β β) eljárás megvalósítása során az (la) általános képletü vegyületet és a (IV) általános képletü karbonsav-anhidridet általában közel ekvivalens mennyiségben alkalmazzuk. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy a karbonsav-anhidridet nagyobb feleslegben (legfeljebb 5 mólfeleslegben) használjuk. A feldolgozást a szokásos módon végezzük.
Általában úgy járunk el, hogy a higítószert és a feleslegben alkalmazott karbonsav-anhidridet, valamint a keletkezett karbonsavat desztillálással, szerves oldószerrel történő mosással vagy vízzel eltávolítjuk.
A találmány szerinti (C) eljárás során az (la) általános képletü vegyületet (V) általános képletü klór-hangyasav- 30 ····· ·· ·· · • · · · · · · • · · · · · * ····· · · · ·· · ····· ··
-észterrel vagy klór-hangyasav-tioészterrel reagáltatjuk.
A találmány szerinti (C) eljárás során savmegkötőszerként bármely szokásos savmegkötőszer felhasználható. Előnyösen alkalmazhatók a tercieraminok, így trietilamin, piridin, DABCO, DBU, DBA, Hünig-bázis és N,N-dimetil-anilin, valamint az alkáliföldfém-oxidok, így magnézium-oxid és kalcium-oxid, továbbá alkálifém- és alkáliföldfém-karbonátok, így nátrium-karbonát, kálium-karbonát és kalcium-karbonát, valamint alkálifém-hidroxidok, így nátrium-hidroxid és kálium-hidroxid.
A találmány szerinti (C) eljárás során higítószerként az (V) általános képletű vegyülettel szemben inért oldószerek használhatók. Előnyösen alkalmazhatók a szénhidrogének, így benzin, benzol, toluol, xilol és tetralin, továbbá a halogénezett szénhidrogének, így metilén-klorid, kloroform, széntetraklorid, klór-benzol és o-diklór-benzol, valamint a ketonok, így aceton és metil-izopropil-keton, továbbá az éterek, így dietil-éter, tetrahidrofurán és dioxán, valamint karbonsav-észterek, így etil-acetát és erősen poláros oldószerek, így dimetil-szulfoxid és szulfolán.
A találmány szerinti (C) eljárás során a reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható. Ha higítószer és savmegkötőszer jelenlétében dolgozunk, akkor az eljárást általában -20 °C és +100 °C közötti, előnyösen 0-50 °C közötti hőmérsékleten végezzük.
A találmány szerinti (C) eljárást általában légköri nyomáson végezzük.
• · · · · · « «···· · · · · ·· · ·······
- 31 A találmány szerinti (C) eljárás megvalósítása során az (la) általános képletű vegyületet és az (V) általános képletű klór-hangyasav-észtert vagy klór-hangyasav-tioésztert általában közel ekvivalens mennyiségben alkalmazzuk. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy az egyik vagy másik komponenst feleslegben (legfeljebb 2 mólfeleslegben) használjuk. A feldolgozást a szokásos módon végezzük. Általában úgy járunk el, hogy a kapott sót eltávolítjuk, és a visszamaradt reakcióelegyet az oldószer eltávolításával bepároljuk.
A találmány szerinti (D a) eljárás során 1 mól (la) általános képletű vegyületet általában mintegy 1 mól (VI) általános képletű klór-monotio-hangyasav-észterrel vagy klór-ditio-hangyasav-észterrel reagáltatunk 0-120 °C közötti, előnyösen 20-60 °C közötti hőmérsékleten.
Az eljárás során higítószerként bármely inért poláros szerves oldószer felhasználható. Előnyösen alkalmazhatók az éterek, karbonsav-észterek, halogénezett szénhidrogének, amidok, alkoholok, szulfonok vagy szulfoxidok, így dimetil-szulfoxid, metilén-klorid, etil-acetát, tetrahidrofurán, dimetil-formamid vagy dimetil-szulfid.
Az eljárás során előnyösen deprotonálószer, így nátrium-hidrid vagy kálium-terc-butilát jelenlétében dolgozunk, amikoris további savmegkötőszer hozzáadására nincs szükség.
Savmegkötőszer felhasználása esetén bármely szervetlen vagy szerves bázis alkalmazható. Példaként említhető a nátrium-hidroxid, nátrium-karbonát, kálium-karbonát, piridin és trietilamin.
- 32 A reakciót légköri nyomáson vagy ennél nagyobb nyomáson, előnyösen légköri nyomáson végezzük. A feldolgozást a szokásos módon végezzük.
A találmány szerinti (D β) eljárás során 1 mól (la) általános képletű vegyületet ekvimoláris mennyiségű vagy feleslegben alkalmazott szén-diszulfiddal reagáltatjuk. Az eljárás során előnyösen 0-50 °C közötti, elsősorban 20-30 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti (D β) eljárás során bázisként bármely szokásos protonmegkötőszer felhasználható. Előnyösen alkalmazhatók az alkálifém-hidridek, alkálifém-alkoholátok, alkálifém- vagy alkáliföldfém-karbonátok vagy -hidrogén-karbonátok, valamint nitrogén-bázisok. Példaként említhető a nátrium-hidrid, nátrium-metanolát, nátriium-hidroxid, kalcium-hidroxid, kálium-karbonát, nátrium-hidrogén-karbonát, trietilamin, dibenzilamin, diizopropilamin, piridin, kinolin, diazabiciklo-oktán (DABCO), diazabiciklo-nonén (DBN) és diazabiciklo-undecén (DBU).
Az eljárás során higítószerként bármely szokásos higítószer felhasználható. Előnyösen alkalmazhatók az aromás szénhidrogének, így benzol vagy toluol, az alkoholok, így metanol, etanol, izopropanol vagy etilén-glikol, a nitrilek, így acetonitril, az éterek, így tetrahidrofurán vagy dioxán, az amidok, így dimetil-formamid, vagy más poláros oldószerek, így dimetil-szulfoxid vagy szulfolán.
Bizonyos esetekben úgy járunk el, hogy az (la) általános képletű vegyületet deprotonálószer (például kálium• ♦ · · · • «···· · · • · · ····· ··
- 33 -terc-butilát vagy nátrium-hidrid) hozzáadásával megfelelő sóvá alakítjuk, majd az (la) általános képletű vegyületet szén-diszulfiddal reagáltatjuk a köztitermék képződésének befejeződéséig, ami általában több órás szobahőmérsékleten történő kevertetést igényel.
A kapott köztiterméket ezután (VII) általános képletű alkil-halogeniddel reagáltatjuk általában 0-70 °C közötti, előnyösen 20-50 °C közötti hőmérsékleten. Ennek során legalább ekvimoláris mennyiségű alkil-halogenidet alkalmazunk.
Az eljárást légköri nyomáson vagy ennél nagyobb nyomáson, előnyösen légköri nyomáson végezzük. A feldolgozást a szokásos módon végezzük.
A találmány szerinti (E) eljárásban 1 mól (la) általános képletű vegyületet mintegy 1 mól (VIII) általános képletű szulfonsav-kloriddal reagáltatunk 0-150 °C közötti, előnyösen 20-70 °C közötti hőmérsékleten.
Az eljárást adott esetben higítószer jelenlétében végezzük. Higítószerként bármely inért poláros szerves oldószer felhasználható, előnyösen alkalmazhatók az éterek, karbonsav-észterek, amidok, nitrilek, szulfonok, szulfoxidok vagy halogénezett szénhidrogének, így metilén-klorid, dimetil-szulfoxid, etil-acetát, tetrahidrofurán, dimetil-formamid, valamint dimetil-szulfid.
Az eljárást előnyösen erős deprotonálószer, így nátrium-hidrid vagy kálium-terc-butilát jelenlétében végezzük, amikoris savmegkötőszer hozzáadására nincs szükség. Savmegkötőszer alkalmazása esetén ilyenként bármely szervetlen vagy szerves bázis felhasználható. Példa- 34 ként említhető a nátrium-hidroxid, nátrium-karbonát, kálium-karbonát, trietilamin és piridin.
A reakciót légköri nyomáson vagy ennél nagyobb nyomáson, előnyösen légköri nyomáson végezzük. A feldolgozást a szokásos módon végezzük.
A találmány szerinti (F) eljárás során 1 mól (la) általános képletű vegyületet 1-2 mól, előnyösen 1-1,3 mól (IX) általános képletű foszfor-vegyülettel reagáltatjuk -40 °C és +150 °C közötti, előnyösen -10 °C és +110 °C közötti hőmérsékleten.
Az eljárást adott esetben higítószer jelenlétében végezzük. Higítószerként felhasználható bármely inért poláros szerves oldószer, így éterek, karbonsav-észterek, halogénezett szénhidrogének, amidok, nitrilek, szulfidok, szulfonok és szulfoxidok. Előnyösen alkalmazható az acetonitril, etil-acetát, metilén-klorid, dimetil-szulfoxid, tetrahidrofurán, dimetil-formamid vagy dimetil-szulfid.
Az eljárást adott esetben savmegkötőszer jelenlétében végezzük, amely lehet bármely szokásos szervetlen vagy szerves bázis, így hidroxid vagy karbonát. Példaként említhető a nátrium-hidroxid, nátrium-karbonát, kálium-karbonát és piridin.
Az eljárást légköri nyomáson vagy ennél nagyobb nyomáson, előnyösen légköri nyomáson végezzük. A feldolgozást a szerves kémia szokásos módszereivel végezzük. A végtermék tisztítása előnyösen megvalósítható kristályosítással, kromatográfiásan vagy úgynevezett ledesztillálással, vagyis az illékony részek vákuumban történő eltávolításával.
• · · · · • · « · · · · « ♦ · * · · * • ····· · · ···· • · · «······ ·
- 35 A találmány szerinti (G) eljárás során az (la) általános képletű vegyületet (X) általános képletű fémvegyülettal vagy (XI) általános képletű amin-származékkal reagáltatjuk.
A találmány szerinti (G) eljárás során higítószerként előnyösen alkalmazhatók az éterek, így tetrahidrofurán, dioxán, dietil-éter, valamint az alkoholok, így metanol, etanol, izopropanol, továbbá víz. A találmány szerinti (G) eljárást általában légköri nyomáson végezzük. A reakcióhőmérséklet átlalában -20 °C és +100 °C közötti, előnyösen 0-50 °C közötti.
A találmány szerinti (H a) eljárás során 1 mól (la) általános képletű vegyületet mintegy 1 mól (XII) általános képletű izocianát-származékkal reagáltatunk 0-100 °C közötti, előnyösen 20-50 °C közötti hőmérsékleten.
Az eljárást adott esetben higítószer jelenlétében végezzük, amely lehet bármely inért szerves oldószer, így éter, aromás szénhidrogén, karbonsav-észter, halogénezett szénhidrogén, amid, nitril, szulfon vagy szulfoxid.
A reakció gyorsítására adott esetben katalizátor alkalmazható. Katalizátorként előnyösen szerves ón-vegyületeket, így dibutil-ón-dilaurátot használunk. Az eljárást előnyösen légköri nyomáson végezzük.
A találmány szerinti (Η β) eljárás során 1 mól (la) általános képletű vegyületet mintegy 1 mól (XIII) általános képletű karbamidsav-kloriddal reagáltatunk 0-150 °C közötti, előnyösen 20-70 °C közötti hőmérsékleten.
Az eljárást adott esetben higítószer jelenlétében végezzük, ami lehet bármely inért poláros szerves oldószer, • · · ·
- 36 így éter, karbonsav-észter, halogénezett szénhidrogén, amid, alkohol, szulfon vagy szulfoxid. Előnyösen alkalmazható a dimetil-szulfoxid, etil-acetát, tetrahidrofurán, dimetil-formamid vagy metilén-klorid.
Az eljárást előnyösen erős deprotonálószer, így nátrium-hidrid vagy kálium-terc-butilát jelenlétében végezzük, amikoris savmegkötőszer adagolására nincs szükség.
Savmegkötőszer alkalmazása esetén felhasználható bármely szokásos szervetlen vagy szerves bázis, így nátrium-hidroxid, nátrium-karbonát, kálium-karbonát, trietilamin vagy piridin.
Az új hatóanyagok felhasználhatók állati kártevők, előnyösen rovarok, pókfélék és nematódák irtására a mezőgazdaságban, az erdészetben, a tárolt termékek védelmére és az egészségvédelem területén. Előnyösen alkalmazhatók növényvédőszerként. Hatásosak a szokásos mértékben érzékeny és rezisztens, különböző fejlődési stádiumban lévő kártevőkkel szemben.
Az említett kártevőkhöz tartoznak:
az Isopoda rendből például Oniscus asellus, Armadillidium vulgare és Porcellio scaber;
a Diplopoda rendből például Blaniulus guttulatus; a Chilopoda rendből például Geophilus carpophagus és Scutigera spec.;
a Symphyla rendből például Scutigerella immaculata; a Thysanura rendből például Lepisma saccharina; a Collembola rendből például Onychiurus armatus; az Orthoptera rendből például Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germa• · ·
- 37 nica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis és Schistocerca gregaria;
a Dermaptera rendből például Forficula auricularia; az Isoptera rendből például Reticulitermes spp.; az Anoplura rendből például Pediculus humánus corporis, Haematopinus spp. és Linognathus spp.;
a Mallophaga rendből például Trichodectes spp. és
Damalinea spp.;
a Thysanoptera rendből például Hercinothrips femoralis és Thrips tabaci;
a Heteroptera rendből például Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus és Triatoma spp.;
a Homoptera rendből például Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp·;
a Lepidoptera rendből például Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis cit• · · · · • · · · · · · • · · · · · · • · ···· · · ··· ·· · ······· ·
- 38 rella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima és Totrix viridana;
a Coleoptera rendből például Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis és Costelytra zealandica;
a Hymenoptera rendből például Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis és Vespa spp·;
a Diptera rendből például Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., • · · · · · · • ····· · · ··· • · · ······ ·
- 39 Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae és Tipula paludosa;
a Siphonaptera rendből például Xenopsylla cheopis és Ceratophyllus spp.;
az Arachnida rendből például Scorpio maurus és Latrodectus mactans;
az Acarina rendből például Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.
A találmány szerinti vegyületek erős inszekticid és akaricid hatással rendelkeznek. Felhasználhatók talajkárosító rovarok ellen is. Különösen jó eredménnyel alkalmazhatók növénykárosító rovarok, például tormalevélbogár (Phaedon cochleariae) lárvái, zöld rizskabóca (Nephotettix cincticeps) lárvái valamint növénykárosító atkák, például takácsatka (Tetranychus urticae) ellen.
A találmány szerinti vegyületek emellett herbicid hatással rendelkeznek ellen.
A hatóanyagokat a szokásos készítményekké alakíthatjuk. Példaként említhető az oldat, emulzió, permetpor, szuszpenzió, por, porozószer, paszta, oldható por, granulátum, szuszpenziós-emulziós koncentrátum, hatóanyaggal • · · · · • · · · · · · • · ···· · · ··· ·· · ······· ·
- 40 átitatott természetes vagy szintetikus anyag, és polimer anyagban lévő finom kapszula.
Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk elő, például olymódon, hogy a hatóanyagokat a vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel és/vagy szilárd hordozókkal összekeverjük, és adott esetben felületaktív szereket, tehát emulgeálószereket és/vagy diszpergálószereket és/vagy habképzőszereket is alkalmazunk.
Amennyiben hordozóanyagként vizet alkalmazunk, az elegyhez szerves segédoldószert is adhatunk. Folyékony oldó szerként például aromás vegyületeket, például xilolt, toluolt vagy alkil-naftalinokat, klórozott alifás szénhidrogéneket vagy aromátokat, például klór-benzolokat, klór-etiléneket vagy metilén-kloridot, alifás szénhidrogéneket, például ciklohexánt vagy paraffinokat, például kőolajfrakciókat, ásványi vagy növényi olajokat, alkoholokat, így butanolt vagy glikolt, valamint ezek étereit és észtereit, ketonokat, így acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutilketont vagy ciklohexanont, erősen poláros oldószereket, így dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot és vizet használhatunk fel.
Szilárd hordozóanyagként említhetők az ammóniumsók, természetes kőlisztek, így a kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomaföld és szintetikus kőlisztek, például nagy diszperzitású kovasav, alumínium-oxid és szilikátok. Granulátum esetén szilárd hordozóanyagként tört és frakcionált természetes kőzetek, például kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit alkalmazható, valamint szervetlen vagy szer• · • ·«♦·
- 41 vés lisztekből előállított szintetikus szemcsék és szerves anyagból, például fürészporból, kókuszdióhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból nyert szemcsék. Emulgeálószerként és/vagy habképző anyagként nem-ionos és anionos emulgeátorokat, például poli(oxi-etilén)-zsírsavésztert, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-étert, például alkil-aril-poliglikol-étert, alkil-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, aril-szulfonátokat, valamint tojásfehérje hidrolizátumot; diszpergálószerként például lignin-szulfit szennylúgot és metil-cellulózt alkalmazhatunk.
A készítményekben előfordulhatnak kötőanyagok is, amelyek a tapadást segítik elő, például karboxi-metil-cellulóz, természetes és szintetikus poralakú, szemcsés vagy látex formájú polimerek, például gumiarábikum, poli(vinil-alkohol), poli(vinil-acetát) és természetes foszfolipidek, például kefalinok, lecitinek és szintetikus foszfolipidek és ásványi vagy növényi olajok.
Alkalmazhatók továbbá festékek, például szervetlen pigmentek, például vas-oxid, titán-oxid, ferrociánkék és szerves festékek, mint például alizarin-, azo-, fémftalo-cianin-szinezékek és nyomelemek, mint például vas, mangán, bór, réz, kobalt, molibdén és cink sók is.
A készítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti hatóanyagot a kereskedelemben forgalmazott készítmény formájában használjuk, vagy más ismert hatóanyagokkal kombinálva formázzuk, amelyhez például inszekticidekkel, csalogató anyagokkal, sterilizáló anyagokkal, akaricidekkel, nematocidekkel, fungicidek• · · « · · · > · · · · · • · ·« « * · · «« « ·« · ·····*· «
- 42 kel, növekedést serkendő anyaggal vagy herbicidekkel keverjük össze. Az inszekticidekre példaként említhetők a foszforsav-észterek, karbamát-származékok, karbonsavészterek, klórozott szénhidrogének, fenil-karbamid-származékok, mikroorganizmusok által előállított anyagok és hasonló hatóanyagok.
Kombinációs partnerként különösen előnyösek alkalmazhatók a következők:
Fungicidek:
2-amino-bután, 2-anilino-4-metil-6-ciklopropil-pirimidin, 2’,6’-dibróm-2-metil-4’-trifluor-metoxi-4’-trifluor-metil-1,3-tiazol-5-karboxanilid, 2,6-diklór-N-(4-trifluor-metil-benzil)-benzamid, (E)-2-metoxi-imino-N-metil-2-(2-fenoxi-fenil)-acetamid, 8-hidroxi-kinolin-szulfát, metil-(E)-2-{2-[6-(2-ciáno-fenil-oxi)-pirimidin-4-il-oxi]-fenil}-3-metoxi-akrilát, metil-(E)-metoxi-imino-[alfa-(o-tolil-oxi)-o-tolil]-acetát, 2-fenil-fenol (OPP), aldimorf, ampropilfosz, anilazin, azakonazol, benalaxil, benodanil, benomil, binapakril, bifenil, bitertanol, blaszticidin-S, bromukonazol, bupirimát, butiobát, kalcium-poliszulfid, kaptafol, kaptán, karbendazim, karboxin, kinometionát (quinometionát), kloroneb, kloropikrin, klorotalonil, klozolinát, kufraneb, kimoxanil, ciprokonazol, ciprofurám, diklorofén, diklobutrazol, diklofluanid, diklomezin, diklorán, dietofenkarb, difenokonazol, dimetirimol, dimetomorf, dinikonazol, dinokap, difenilamin, dipirition, ditalimfosz, ditianon, dodin, drazoxolon, edifenfosz, epoxikonazol, etirimol, etridiazol, fenarimol, fenbukonazol, fenfurám, fenitropán, tropán, fenpiklonil, fenpropidin, fenpropimorf,
- 43 fentinacetát, fentinhidroxid, ferbám, ferimzon, fluazinám, fludioxonil, fluoromid, fluquinkonazol, fluzilazol, fluszulfamid, flutolanil, flutriafol, folpet, fozetil-alumínium, ftalid, fuberidazol, furalaxil, furmeciklox, guazatin, hexaklórbenzol, hexakonazol, himexazol, imazalil, imibenkonazol, iminoktadin, iprobenfosz (IBP), iprodion, izoprotiolán, kazugamicin, réz-vegyületek, így réz-hidroxid, réznaftenát, réz-oxi-klorid, réz-szulfát, réz-oxid, oxin-réz és bordóilé, mankopper, mankozeb, maneb, mepanipirim, mepronil, metalaxil, metkonazol, metaszulfokarb, metfuroxám, metiram, metszulfovax, miklobutanil, nikkel-dimetil-ditiokarbamát, nitrotál-izopropil, nuarimol, ofurasz, oxadixil, oxamokarb, oxikarboxin, pefurazoat, penkonazol, pencikuron, foszdifen, ftalid, pimaricin, piperalin, polikarbamát, polioxin, probenazol, prokloraz, procimidon, propamokarb, propikonazol, propineb, pirazofosz, pirifenox, pirimetanil, piroquilon, quintozen (PCNB), kén és kéntartalmú készítmények, tebukonazol, tekloftalam, teknazen, tetrakonazol, tiabendazol, ticiofen, tiofanat-metil, tiram, tolklofosz-metil, tolil-fluanid, triadimefon, triadimenol, triazoxid, triklamid, triciklazol, tridemorf, triflumizol, triforin, tritikonazol, validamicin A, vinclozolin, zineb, ziram.
Baktericidek:
bronopol, diklorofen, nitrapirin, nikkel-dimetil-ditio-karbamát, kasugamicin, oktilinon, furán-karbonsav, oxitetraciklin, probenazol, sztreptomicin, tekloftalam, réz-szulfát és más réz-vegyületek.
··»·
- 44 Inszekticidek, akaricidek és nematocidek: abamektin, abametin, AC 303 630, acefát, akrinatrin, alanikarb, aldikarb, alfametrin, amitraz, avermektin, AZ 60541, azadiraktin, azinfosz A, azinfosz M, azociklotin, Bacillus thuringiensis, bendiokarb, benfurakarb, benszultap, betacilutrin, bifentrin, BPMC, brofenprox, bromofosz A, bufenkarb, buprofezin, butokarboxin, butil-piridaben, kadusafosz, karbaril, karbofurán, karbofenotion, karboszulfán, kartap, CGA 157 419, CGA 184 699, kloetokarb, kloretoxifosz, klorfenvinfosz, klorfluazuron, klormefosz, klorpirifosz, klorpirifosz M, cisz-reszmetrin, klocitrin, klofentezin, cianofosz, cikloprotrin, ciflutrin, cihalotrin, cihexatin, cipermetrin, ciromazin, deltametrin, demeton M, demeton S, demeton-S-metil, diafentiuron, diazinon, diklofention, diklorvosz, diklifosz, dikrotofosz, dietion, diflubenzuron, dimetoát, dimetil-vinfosz, dioxation, diszulfoton, edifenfosz, emamektin, eszfenvalerát, etiofenkarb, etion, etofenprox, etoprofosz, etrimfosz, fenamifosz, fenazaquin, fenbutatinoxid, fenitrotion, fenobukarb, fenotiokarb, fenoxikarb, fenpropatrin, fenpirad, fenpiroximat, fention, fenvalerát, fipronil, fluazinam, flucikloxuron, flucitrinát, flufenoxuron, flufenprox, fluvalinát, fonofosz, formotion, fosztiazát, fubfenprox, furatiokarb, HCH, heptenofosz, hexaflumuron, hexitiazox, imidakloprid, iprobenfosz, izazofosz, izofenfosz, izoprokarb, izoxation, ivemektin, lamda-cihalotrin, lufenuron, malation, mekarbam, mervinfosz, meszulfenfosz, metaldehid, metakrifosz, metamidofosz, metidation, metiokarb, metomil, metolkarb, milbemektin, monokrotofosz, moxidektin,
- 45 naled, NC 184, NI 25, nitenpiram, ometoat, oxamil, oxidemeton M, oxideprofosz, paration A, paration M, permetrin, fentoát, forát, foszalon, foszmet, foszfamdon, foxim, pirimikarb, pirimifosz M, primifosz A, profenofosz, promekarb, propafosz, propoxur, protiofosz, protoát, pimetrozin, piraklofosz, piradafention, piraszmetrin, piretrum, piridaben, pirimidifen, piriproxifen, quinalfosz, RH 5992, szalition, szebufosz, szilafluofen, szulfotep, szulprofosz, tebufenozid, tebufenpirad, tebupirimfosz, teflubenzuron, teflutrin, temefosz, terbam, terbufosz, tetraklorvinfosz, tiafenox, tiodikarb, tiofanox, tiometon, tionazin, turingienzin, tralometrin, triaraten, triazofosz, triazuron, triklorfon, triflumuron, trimetakarb, vamidotion, XMC, xililkarb, YI 5301/5302, zetametrin.
Herbicidek:
például anilidek, így diflufenikan és propanil; aril-karbonsavak, így diklór-pikolinsav, dikamba és pikloram; aril-oxi-alkánsavak, így 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, fluroxipir, MCPA, MCPP és triklopir, aril-oxi-fenoxi-alkánsav-észter, így diklofop-metil, fenoxaprop-etil, fluazifop-butil, haloxifop-metil és quizalofop-etil; azinon-származékok, így kloridazon és norflurazon; karbamátok, így klorprofám, dezmedifám, fenmedifám és profám; klóracetanilidszármazékok, így alaklor, acetoklor, butaklor, metazaklor, metolaklor, pretilaklor, és propaklor; dinitro-anilin-származékok, így orizalin, pendimetalin és trifluralin; difeniléter-származékok, így acifluorfen, bifenox, fluoroglikofen, fomeszafen, haloszafen, íaktofen és oxifluorfen; kar- 46 bamid-származékok, így klortoluron, diuron, fluometuron, izoproturon, linuron és metabenztiazuron; hidroxil-aminszármazékok, így alloxidim, kletodim, cikloxidim, szetoxidim és tralkoxidim; imidazolinon-származékok, így imazetapir, imazametabenz, imazapir és imazaquin; nitrilek, így bromoxinil, diklobenil és ioxinil; oxiacetamid-származékok, így mefenacet; szulfonil-karbamid-származékok, így amidoszulfuron, benszulfuron-metil, klorimuron-etil, klorszulfuron, cinoszulfuron, metszulfuron-metil, nikoszulfuron, primiszulfuron, pirazoszulfuron-etil, trifenszulfuron-metil, triaszulfuron és tribenuron-metil; tiol-karbamát-származékok, így butilátok, cikloátok, diailátok, EPTC, eszprokarb, molinátok, proszulfokarb, tiobenkarb és triallátok; triazin-származékok, így atrazin, cianazin, szimazin, szimetrin, terbutrin, és terbutilazin; triazinonszármazékok, így hexazinon, metamitron és metribuzin; egyéb herbicidek, így amino-triazol, benfurezátok, bentazon, cinmetlin, klomazon, klopiralid, difenzoquat, ditiopir, etofumezátok, fluoro-kloridon, glufozinátok, glifozátok, izoxaben, piridátok, quinklorak, quinmerak, szulfozátok és tridifánok.
A találmány szerinti hatóanyagokat alkalmazhatjuk továbbá a kereskedelemben forgalmazott készítmény vagy az ezekből előállított felhasználásra kész készítmény formájában szinergetikus anyagokkal kombinálva. A szinergetikus anyagok olyan vegyületek, amelyek a hatóanyag hatását fokozzák anélkül, hogy önmagukban feltétlenül aktívak lennének.
- 47 A kereskedelemben forgalmazott készítményekből előállított, felhasználásra kész készítmények hatóanyagtartalma széles határok között változtatható. A felhasználásra kész készítmény hatóanyagkoncentrációja általában 0,0000001-95 tömeg%, előnyösen 0,0001-1 tömeg%.
Az alkalmazást az adott készítménytípustól függően a szokásos módon végezzük.
Az egészségvédelem és a tárolt anyagok védelme területén a hatóanyagok kitűnnek a fán és agyagon mutatott tartós hatásukkal, valamint meszelt felületeken jó lúgstabilitásukkal.
A találmány szerinti hatóanyagok nemcsak a növényi kártevők ellen, az egészségvédelemben és tárolt termékek védelmében alkalmazhatók, hanem az állatgyógyászat területén is állati ektoparaziták, így kullancsok, poloskák, szívó- és futóatkák, csípő- és szúrólegyek, parazita légylárvák, tetvek, szőr- és tolltetvek és bolhák ellen.
A fenti paraziták közé tartoznak például: az Anoplurida rendből például Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp-, a Mallophagida rendből és az Amblycerina és Ischnocerina alrendből például Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
a Diptera rendből és a Nematocerina és Brachycerina alrendből például Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra
- 48 spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp., a Siphonapterida rendből például Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp., a Heteropterida rendből például Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp., a Blattarida rendből például Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp., az Acaria (Acarida) alosztályból és a Méta- és Mesostigmata rendből például Argas spp., Ornithodorus spp., Otabius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemaphysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp., az Actinedida (Prostigmata) és Acaridida (Astigmata) rendből például Acarapis spp., Cheyletíella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
Kiváló hatással rendelkeznek pélául Boophilus microplus, Lucilia cuprina és Musca domestica ellen.
····· · · ·· · • · » · · · · • · · · · · · • ····· · * ··· •· · ······· ·
- 49 A találmány szerinti (I) általános képletű hatóanyagok felhasználhatók ezért ízeltlábúak ellen mezőgazdasági haszonállatok, így szarvasmarhák, juhok, kecskék, lovak, sertések, szamarak, tevék, bivalyok, nyulak, csirkék, pulykák, kacsák, libák, méhek, egyéb háziállatok, például kutyák, macskák, díszmadarak és akváriumi halak, valamint kísérleti állatok, így hörcsögök, tengerimalacok, patkányok és egerek esetében. Az ízeltlábúak irtásával csökkenthető az elhullás és növelhető a teljesítmény (például hús, tej, gyapjú, bőr, tojás vagy méz), és így a találmány szerinti hatóanyagok alkalmazása gazdaságosabb és egyszerűbb állattartást biztosít.
A találmány szerinti hatóanyagokat az állatgyógyászatban a szokásos módon alkalmazzuk. Enterális adagolásra alkalmas például a tabletta, kapszula, ital, granulátum, paszta és takarmánykiegészítés, parenterális adagoláshoz alkalmazható például az injekció (intramuszkuláris, szubkután, intravénás vagy intraperitoneális), valamint implantátum. A hatóanyag adagolható továbbá nazálisán vagy dermálisan, például merítéssel vagy fürdetéssel, permetezéssel, felöntéssel, lemosással, beporzással, valamint hatóanyagtartalmú formatest, például az állat nyakán, fülén, farkán, vagy végtagján alkalmazható formatest vagy jelölés formájában.
Szarvasmarhák, szárnyasok, háziállatok és hasonlók kezeléséhez az (I) általános képletű vegyületet készítmény, például por, emulzió vagy szórható készítmény formájában használjuk, amelynek hatóanyagtartalma általában 1-80 tömeg%. A készítmény felhasználható közvetle- 50 nül vagy 100-10.000-szeres hígítás után, valamint kémiai fürdő formájában.
Azt találtuk továbbá, hogy a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek erős inszekticid hatással rendelkeznek technikai anyagokat károsító rovarok ellen. Ezekre nem korlátozó jellegű példaként a következő rovarok nevezhetők meg:
Bogarak, így
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus lineáris, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec., Tryptodendron spec., Apáté monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec., Dinoderus minutus.
Hártyásszárnyúak, így
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
Termeszek, így
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastrotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
- 51 Sertefarkúak, ísv Lepisma saccharina.
Technikai anyagok alatt itt nem élő anyagokat értünk, amelyekre példaként említhetők a műanyagok, a ragasztók, enyvek, papírok, kartonok, bőrök, faanyagok és faipari termékek, és kenőanyagok.
Rovarkártevés ellen megvédendő anyagként elsősorban a faanyagok és faipari termékek említhetők.
A találmány szerinti hatóanyagokkal megvédhető faanyagokra és faipari termékekre példaként említhetők a következők: épületfa, fa balkon, vasúti talpfa, hídelem, csónakkikötő, fajármű, doboz, rakodólap, tároló, telefonpózna, faburkolat, faablak és faajtó, rétegelt lemez, forgácslemez, asztalosipari termék vagy faipari termék, amely a háztartásban és az építőiparban felhasználható.
A hatóanyagok felhasználhatók önmagukban, koncentrátum formájában vagy a szokásos készítmények, így por, granulátum, oldat, szuszpenzió, emulzió vagy paszta formájában.
A készítményeket a szokásos módon állítjuk elő, amelynek során a hatóanyagot legalább egy oldószerrel vagy higítószerrel keverjük emulgeátor, diszpergátor vagy kötőanyag vagy fixálószer, nedvesítőszer, továbbá szárítóanyag és UV-stabilizátor és adott esetben színezék és pigment, valamint további feldolgozási segédanyag mellett.
A faanyagok és faipari szerkezeti anyagok céljára felhasznált inszekticid szer és koncentrátum hatóanyagtartalma általában 0,0001-95 tömeg%, előnyösen 0,001-60 tömeg%.
- 52 ♦ · · • · • · · • · · · · * · ·
A készítmény vagy koncentrátum felhasználási menynyisége a rovar fajtájától és előfordulásától, valamint a kezelt közegtől függ. Az optimális felhasználási mennyiséget előkísérletek segítségével határozzuk meg. Általában elegendő, ha a hatóanyagot a védendő anyagra vonatkoztatva 0,0001-20 tömeg%, előnyösen 0,001-10 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk.
Oldószerként és/vagy higítószerként szerves oldószereket vagy oldószer-elegyeket és/vagy olajos vagy olajszerű, magas forráspontú szerves oldószereket vagy oldószerelegyeket és/vagy poláros szerves oldószereket vagy oldószerelegyeket és/vagy vizet alkalmazunk adott esetben emulgeátor és/vagy nedvesítőszer mellett.
Szerves oldószerként előnyösen olyan olajos vagy olajszerű oldószereket alkalmazunk, amelyek párolgási száma legalább 35 és lobbanáspontja legalább 30 °C, előnyösen legalább 45 °C. Az ilyen magas forráspontú, vízben oldhatatlan, olajos vagy olajszerű oldószerekre példaként említhetők az ásványi olajok és ezek aromás frakciói, valamint az ásványi olajat tartalmazó oldószerelegyek, előnyösen teszt-benzin, petróleum és/vagy alkil-benzol.
Előnyösen alkalmazható a 170-220 °C forráspontú ásványi olaj, a 170-220 °C forráspontú teszt-benzin, a 250-350 °C forráspontú orsóolaj, a 150-280 “C forráspontú petróleum és aromás elegy, valamint a terpentin olaj.
Előnyösen alkalmazható a 180-210 °C forráspontú folyékony alifás szénhidrogén elegy, a 180-220 °C forrás- 53 pontú aromás és alifás szénhidrogénelegy, az orsóolaj, a monoklór-naftalin, elsősorban az a-monoklór-naftalin.
A magas forráspontú olajos vagy olajszerű szerves oldószer, amelynek párolgási száma legalább 35, és lobbanáspontja legalább 30 °C, előnyösen legalább 45 °C, részben illékony vagy közepesen illékony szerves oldószerekkel helyettesíthető azzal a megszorítással, hogy a kapott oldószerelegy párolgási száma legalább 35 és lobbanáspontja legalább 30 °C, előnyösen legalább 45 °C, és az inszekticid/fungicid keverék ebben az oldószerelegyben oldható vagy emulgeálható.
Előnyösen úgy járunk el, hogy a szerves oldószer vagy oldószerelegy, vagy az alifás-poláros szerves oldószer vagy oldószerelegy egy részét helyettesítjük. Ennek során előnyösen alkalmazhatók a hidroxil-, és/vagy észter-, és/vagy étercsoportokat tartalmazó alifás oldószerek, így glikol-éterek és -észterek.
Szerves kötőanyagként alkalmazhatók az ismert, vízzel hígítható és/vagy az alkalmazott szerves oldószerben oldható, diszpergálható vagy emulgeálható műgyanták és/vagy kötő-szárító olajok, amelyekre példaként említhető az akrilát-gyanta, vinil-gyanta, így polivinil-acetát, poliészter-gyanta, polikondenzációs vagy poliaddiciós gyanta, poliuretán-gyanta, alkid-gyanta, módosított alkid-gyanta, fenol-gyanta, szénhidrogén-gyanta, így indén-kumaron-gyanta, szilikon-gyanta, valamint a szárító hatású növényi olajok és/vagy természetes és/vagy műgyantán alapuló, fizikailag szárító kötőanyagok.
····· · * «· • · · · · • · · · · • ······ * ·· · ······
- 54 A kötőanyagként szolgáló műgyanta alkalmazható emulzió, diszperzió vagy oldat formájában. Kötőanyagként alkalmazható továbbá bitumen vagy bitumen-tartalmú anyag, amenynek mennyisége legfeljebb 10 tömeg%. Alkalmazhatók továbbá ismert színezékek, pigmentek, víztaszító anyagok, szagosító anyagok, inhibitorok és korróziós védőanyagok.
Szerves kötőanyagként előnyösen legalább egy alkid-gyantát vagy módosított alkid-gyantát és/vagy szárító növényi olajat alkalmazunk. Különösen előnyös a legalább 45 tömeg%, előnyösen 50-68 tömeg% olajat tartalmazó alkid-gyanta.
A fent említett kötőanyag részben vagy egészben fixálószerrel vagy lágyítószerrel helyettesíthető. Az ilyen adalékanyagok feladata, hogy megakadályozza a hatóanyag elpárolgását, valamint kristályosodását, illetve kiválását.
A kötőanyagot legfeljebb 0,01-30 tömeg% mennyiségben helyettesíthetjük.
Lágyítószerként alkalmazhatók például ftálsav-észterek, így dibutil-ftalát, dioktil-ftalát vagy benzil-butil-ftalát, foszforsav-észterek, így tributil-foszfát, adipinsav-észterek, így di(2-etil-hexil)-adipát, sztearátok, így butil-sztearát vagy amil-sztearát, oleátok, így butil-oleát, glicerin-éterek vagy nagy móltömegű glikol-éterek, valamint glicerin-észterek, továbbá p-toluol-szulfonsav-észterek.
Fixálószerként alkalmazható például polivinil-alkil-éter, így polivinil-metil-éter vagy keton, így benzofenon vagy etilén-benzofenon.
- 55 Oldószerként vagy higítószerként előnyösen alkalmazható továbbá víz, adott esetben egy vagy több, fent említett szerves oldószerrel vagy higítószerrel, továbbá emulgeátorral és diszpergátorral keverve.
A faanyag védelme különösen előnyösen megvalósítható nagyipari impregnáló eljárásokkal, például vákuum, kettős vákuum vagy nyomó eljárással.
A felhasználásra kész készítményhez kívánt esetben további inszekticid vagy egy vagy több fungicid keverhető.
Ilyen további hatóanyagokra példaként említhetők a WO 94/29268 számú iratban felsorolt inszekticidek és fungicidek. Ezek közül külön kiemeljük a következő hatóanyagokat:
Inszekticidek, így klór-pirifosz, foxim, szilafluofin, alfametrin, ciflutrin, cipermetrin, deltametrin, permetrin, imidakloprid, NI-25, flufénoxuron, hexaflumuron és triflumuron;
fungicidek, így epoxikonazol, hexakonazol, azakonazol, propikonazol, tebukonazol, ciprokonazol, metkonazol, imazalil, diklórfluanid, tolilfluanid, 3-jód-2-propinil-butil-karbamát, N-oktil-izotiazolin-3-on és 4,5-diklór-N-oktil-izotiazolin-3-on.
- 56 A találmány szerinti vegyületek előállítását és alkalmazását a következő példákban mutatjuk be anélkül, hogy az oltalmi kör a példákra korlátozódna.
Előállítási példák (Ia-1) példa (1) képletű vegyület előállítása
67,3 g (0,50 mól) kálium-terc-butilátot 400 ml abszolút dimetil-formamidban oldunk, és 0-10 °C hőmérsékleten
133,6 g (0,40 mól) l-(2,4,6-trimetil-fenil-acetil-oxi)-4-oxa-ciklohexán-etil-észtert csepegtetünk hozzá, majd az elegyet egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük.
A feldolgozáshoz a reakcióelegyet lassan 2 liter jéghideg In sósavra öntjük, a csapadékot leszűrjük, vízzel alaposan mossuk, és vákuum szárítószekrényben szárítjuk.
Tisztításhoz a nyersterméket n-hexánban felforraljuk, és ismét szűrjük, és szárítjuk.
így 91,6 g (az elméleti 79 %-a) cím szerinti vegyületet kapunk szilárd anyag formájában.
Olvadáspont: 224-226 °C.
Analóg módon állíthatók elő a következő (la) általános képletű vegyületek:
·* · 4 ·**· * ♦ ν ** V * '4 · · • ·«··· · · ···· • · · »*»·· · «
- 57 5. táblázat (la) általános képletű vegyületek előállítása
Pl.sz A,B X Y zB Op/°C
Ia-2 -CH2-CH(CH3)-O-(CH2)2- Me Me 6-Me 235
Ia-3 -CH2-CH(CH3)-O-(CH2)2- Me Me H
Ia-4 -CH2-CH(CH3)-O-(CH2)2- Cl Cl H
Ia-5 -CH2-CH(CH3)-O-(CH2)2- Cl H Cl
Ia-6 CH2-CH(C2Hs)-O-(CH2)2- Me Me 6-Me olaj
Ia-7 -CH2-CH(C2Hs)-O-(CH2)2- Me Me H
Ia-8 -CH2-CH(C2Hs)-O-(CH2)2- Cl Cl H
Ia-9 -CH2-CH(C2Hs)-O-(CH2)2- Cl H Cl
Ia-10 -CH2-C(CH3)2-O-(CH2)2- Me Me 6-Me
Ia-11 -CH2-C(CH3)2-O-(CH2)2- Me Me H
Ia-12 -CH2-C(CH3)2-O-(CH2)2- Cl Cl H
Ia-13 -CH2-C(CHj)2-O-(CHj)2- Cl H 6-C1
Ia-14 -CH2-CH(Me)-O-CH(Me)-CH2- Me Me 6-Me
Ia-15 -CH2-CH(Me)-O-CH(Me)-CH2- Me Me H
Ia-16 -CH2-CH(Me)-O-CH(Me)-CH2- Cl Cl H
Ia-17 -CH2-CH(Me)-O-CH(Me)-CH2- Cl H Cl
Ia-18 -CH2-Ö-(CH2)3- Me Me 6-Me
Ia-19 -CH2-O-CH(Me)-(CH2)2- Me Me 6-Me
Ia-20 -CH2-O-(CH2)2- Me Me 6-Me
Ia-21 -CH(Me)-O-(CH2)2- Me Me 6-Me
Ia-22 -CH2-O-CH(Me)-CH2- Me Me 6-Me
Ia-23 -CH2-O-CH2-CH(Me)- Me Me 6-Me
Ia-24 -(CH2)2-S-(CH2)2- Me Me 6-Me 266-67
Ia-25 -(CH2)2-S-(CH2)2- Me Me H
Ia-26 -(CH2)2-S-(CH2)2- Cl Cl H
- 58 • * » . » »» « • 9 · * · · · ν « >* « · · · · ···· Λ * ··· * f · ··f· » A · *
Ia-27 -CH2-CH(CH3)-S-(CH2)2- Me Me 6-Me
Ia-28 -CH2-CH(CHj)-S-(CH2)2- Me Me H
Ia-29 -CH2-CH(CH3)-S-(CH2)2- Cl Cl H
Ia-30 -CH2-S-(CH2)2- Me Me 6-Me 122-24
Ia-31 -CH2-S-(CH2)2- Me Me H
Ia-32 -CH2-S-(CHj)2- Cl Cl H
Ia-33 -(CH2)2-N(COMe)-(CH2)2- Me Me 6-Me 230
Ia-34 .(CH2)2-N(COMe)-(CH2)2- Me Me H
Ia-35 -(CH2)2-N(COMe)-(CH2)2- Cl Cl H
Ia-36 -(CH2)2-O-(CH2)2- Me H 6-Me
Ia-37 -(CH2)2-O-(CH2)2- Cl Me H 219
Ia-38 -(CH2)2-O-(CH2)2- Me Cl H
Ia-39 -(CH2)2-O-(CH2)2- Cl OMe H
Ia-40 -(CH2)2-O-(CH2)2- Me OMe H
Ia-41 -(CH2)2-O-(CH2)2- Me H 6-OMe
A táblázatban alkalmazott rövidítések: Me=metilc söpört,
Et=etilcsoport,
Pr=propilc söpört
Bu=butilcsoport
Ph=fenilcsoport.
(Ib-1) példa (2) képletű vegyület előállítása
28,8 g (0,10 mól) 3-(2,4,6-trimetil-fenil)-5,5-etilén-oxa-etilén-tetronsavat ((Ia-1) példa) 400 ml abszolút metilén-kloridban felveszünk, 15,2 g (0,15 mól) trietilaminnal elegyítjük, és 0-10 °C hőmérsékleten 15,7 g (0,13 mól) pi• · · · · · ·
- 59 valoil-kloridot csepegtetünk hozzá. Az elegyet néhány órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük.
Feldolgozáshoz egymás után 10 tömeg%-os citromsavval, nátrium-hidrogén-karbonát oldattal, majd vízzel mossuk, végül a szerves fázist nátrium-szulfáton szárítjuk, és bepároljuk.
A nyersterméket petroléterből átkristályosítjuk.
így 29,4 g (az elméleti 78 %-a) cím szerinti vegyületet kapunk szilárd anyag formájában.
Olvadáspont: 119-120 °C.
Analóg módon állíthatók elő a következő táblázatokban szereplő (Ib)-(Ig) általános képletű vegyületek:
6. táblázat
(Ib) általános képletű vegj /öletek előállítása
Pl.sz A,B X Y Zn R1 Op./°C/
Ib-2 -(CHs)2-O-(CHi)t- Me Me 6-Me i-Pr 122
Ib-3 -(CH;).-O-(CH2)2· Me Me 6-Me CMe2-CH2Cl 170
Ib-4 -(CH2)2-O-(CH2)2- Me Me 6-Me CMe,-i-Pi 118
Ib-5 -(CH2);-O-(CH2)2- Me Me 6-Me CH=CMe2 139
Ib-6 -(CH,)2-O-(CH2)2- Me Me 6-Me Ph 147-53
Ib-7 -(CH2)2-O-(CH2)2- Me Me 6-Me CMe2-CH2F 153-55
Ib-8 -(CH2).-O-(CH2)2- Me Me 6-Me CMe(CHjF)2 158
Ib-9 -(CH2)2-O-(CH2)2- Me Me 6-Me CMe(CH2Cl)2 188
Ib-10 -(CH:)2-O-(CH2)j- Me Me 6-Me C(CH2C1)j 177
Ib-11 -(CH2)2-O-(CH2)2- Me Me 6-Me CMe2-CH2OMe 177
Ib-12 -(CH;)2-O-(CH2)2- Me Me 6-Me CMe(CHjOMe)2 104
Ib-13 -(CH2 )2-O-(CH2)2- Me Me 6-Me C(CH2OMe)j 103
• · · · · • ·
- 60 • · · · · · · • ····· · · ···· • e · ······· ·
Ib-14 -(CH2)2-O-(CH2)2- Me Me 6-Me CMe(-CH2-)j 157
Ib-15 -(CH2)2-O-(CH2)2- Me Me 6-Me CMe(CH2- -OCH2OCH2) 176-79
Ib-16 -(CH2)2-O-(CH2)2- Me Me 6-Me (CH2)8-CHj olaj
Ib-17 .(CH2)2.O.(CH2)2. Me Me 6-Me (CH2)14-CHj olaj
Ib-18 -(CH2)2-O-(CH2)2. Cl Cl H Me
Ib-19 -(CH2)2-O-(CH2)2- Me Me H i-Pr
Ib-20 -CH2-CH(Me)-O- -(CH2)2- Me Me 6-Me i-Pr
Ib-21 -CH2-CH(Me)-O- -(CH2)2- Me Me 6-Me CH2-t-Bu
Ib-22 -CH2-CH(Me)-O- -(CH2)2. Me Me 6-Me i-Bu 130
Ib-23 -CH2-CH(Me)-O- -(CH2)2- Me Me 6-Me CMe2-CH2Cl
Ib-24 -CH2CH(Me)-O- -CH(Me)-CH2- Me Me 6-Me t-Bu
Ib-25 -CH2CH(Et)-O- -CH(Me)-CH2- Me Me 6-Me t-Bu
Ib-26 -CH2-C(CHj)2-O- -(ch2)2. Me Me 6-Me t-Bu
Ib-27 -CH2-O-(CH2)j- Me Me 6-Me t-Bu
Ib-28 -CH2-O-CH(Me)- -(CH2)2- Me Me 6-Me t-Bu
Ib-29 -CH2-O-(CHj)2. Me Me 6-Me t-Bu
Ib-30 -(CH2)2-S-(CH2)2- Me Me 6-Me Me 198-200
Ib-31 -(CH2)2-S(CH2)2- Me Me 6-Me t-Bu 113-15
Ib-32 -CHj-S.(CHj)2. Me Me 6-Me Me olaj
Ib-33 -CH2-S-(CH2)2. Me Me 6-Me i-Pr 108-10
Ib-34 -CH2-S-(CH2)2- Me Me 6-Me t-Bu 95-97
Ib-35 -(CH2)2-N(COMe). -(CH2)2- Me Me 6-Me t-Bu 68
Ib-36 -(CH2)2-O-(CH2)2- Me Me 6-Me CH2-CF=CF2 olaj
• · · · ·
- 61 • · · · · · · • ····· · · ···· •· · ······· *
Ib-37 -(CH2)2-O-CHEt- -ch2- Me Me 6-Me t-Bu 132
Ib-38 -(CH2)2-O-CHEt- -CHj- Me Me 6-Me CH2-t-Bu 69
Ib-39 -(CH2)2-O-(CH2)2- Me Me 6-Me 4-NO2-Ph- 191-95
Ib.40 -(CH2)2-O-(CH2)2- Me Me 6-Me 4-OMe-Ph- 112-16
Ib-41 -(CH2)2-O-(CH2)2- Me Me 6-Me CMe2Et 130-32
Ib-42 -(CH2)2-O-(CH2)2- Me Me 6-Me CMe2CH2OEt 126-29
Ib-43 -(CH2)2-O-(CH2)2- Me H 6-Me t-Bu
Ib-44 .(CH2)2-O.(CH2)2- Cl Me H t-Bu 128
Ib-45 -(CH2)2-O-(CH2)2- Me Cl H t-Bu
Ib-46 -(CH2)2-O-(CH2)2- Cl OMe H t-Bu
Ib-47 -(CH2)2-O-(CH2)2- Me OMe H t-Bu
Ib-48 -(CH2)2-O-(CH2)2- Me H 6-OMe t-Bu
7. táblázat (Ic) általános képletű vegyületek előállítása
Pl.sz A,B X Y z. L M R? Op(°C)
Ic-1 -(CH2)2-O-(CH2)2- Me Me 6-Me O O i-Pr 104-105
Ic-2 -(CH2)2-O-(CH2)2- Me Me 6-Me O o t-Bu 107
Ic-3 -CH2-CH(Me)-O- -(CH2)2- Me Me 6-Me O o i-Pr olaj
Ic-4 -CH2-CH(Me)-O- -CH(Me)-CH2- Me Me 6-Me O o s-Bu
Ic-5 -CH2-C(CHj)2-O- -(CH2)2- Me Me 6-Me O o i-Pr
Ic-6 -CH2-S-(CH,)2- Me Me 6-Me O o i-Pr 119-121
Ic-7 -(CH2)2-O-(CH2)2- Me Me 6-Me O o CH, t-Bu 145-147
Ic-8 -(CH2)2-O-(CH2)2- Me Me 6-Me O o i-Bu 96-98
Ic-9 -(CH2)2-O-(CH2)2- Me Me 6-Me O o s-Bu 111-113
Ic-10 -(CH2)2-O-(CH2)2- Me Me 6-Me O s i-Pr 103-105
····· · · ·· • · · · · · • · · · · • ····· · · • · · ·······
- 62 8. táblázat (Id) általános képletü vegyületek előállítása
Pl.sz. A,B X Y Z R3 Op(°C)
Id-1 -(CH2)2-O-(CH2)2- Me Me 6-Me Me 171-173
Id-2 -(CH2).-O.(CH.).- Me Me 6-Me 4-Me-Ph 146-148
(II) általános képletn kiindulási vegyületek előállítása:
(II-l) példa (II-l) képletü vegyület előállítása
31,3 g (0,18 mól) l-hidroxi-4-oxa-ciklohexán-karbonsav-etil-észtert 150 ml metilén-kloridban felveszünk, hozzáadunk 21,9 g (0,216 mól) trietilamint, majd 0-10 °C hőmérsékleten 38,9 g (0,20 mól) mezitil-ecetsav-klorid 50 ml metilén-kloridban felvett oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük.
Feldolgozáshoz egymás után 10 tömeg%-os citromsavval, nátrium-hidrogén-karbonát oldattal, majd vízzel mossuk, végül a szerves fázist magnézium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk.
így 60,6 g cím szerinti vegyületet kapunk (kvantitatív) olaj formájában.
Analóg módon állíthatók elő a következő (II) általános képletü vegyületek:
9. táblázat (II) általános képletü vegyületek előállítása
Pl.sz A,B X Y z. R8 Op(°C)
ΙΙ-2 -CH2-CH(Me)-O-(CH2)2- Me Me 6-Me Et olaj
- 63 • · »· • · · « · · · • ····· · · ···· ·« · ·····«· ·
II-3 -(CH2)2-S-(CH2)2- Me Me 6-Me Et olaj
II-4 -CH2-S-(CH2)2- Me Me 6-Me Et olaj
II-5 -(CH2)2-O-CHMe-CH2- Me Me 6-Me Et olaj
II-6 -(CH2)2-O-CHEt-CH2- Me Me 6-Me Et olaj
II-7 -(CH2)2-(N-COMe)-(CH2)2- Me Me 6-Me Et olaj
(XIV-1) példa
130 g (mintegy 1 mól) 4-hidroxi-tetrahidropirán-4-karbonsav-nitril és 1050 ml száraz etanol elegyét -20 °C és 0 °C közötti hőmérsékleten hidrogén-kloriddal telítjük. Az elegyet ezután hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, a felesleges hidrogén-kloridot eltávolítjuk, az elegyet vákuumban bepároljuk, a maradékot 1,5 liter vízzel hígítjuk, és 3 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. Ezután szűrjük, és kétszer metilén-kloriddal extraháljuk. Az oldószer eltávolításával 118 g (az elméleti 61 %-a) 4-hidroxi-tetrahidropirán-4-karbonsav-etil-észtert kapunk, amelynek forráspontja 65 °C/0,l.
Hatástani példák
A következő hatástani példákban összehasonlító anyagként az EP 528.156 számú iratból ismert A és B képletű vegyületeket alkalmazzuk.
A példa
Myzus teszt
Oldószer: 7 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeótor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
- 64 A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, majd a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Káposztaleveleket (Brassica oleracea), amelyek erősen fertőzöttek az őszibarack levéltetű (Myzus persicae) által, a kívánt koncentrációjú hatóanyag-készítménybe merítéssel kezelünk.
A kívánt idő elteltével meghatározzuk a pusztulás mértékét százalékban kifejezve. Itt 100 % azt jelenti, hogy minden hernyó elpusztult és 0 % azt jelenti, hogy egyetlen hernyó sem pusztult el.
Ebben a vizsgálatban például az (Ia-1), (Ib-1), (Ib12), (Ib-15) és (Ic-1) példák szerint előállított hatóanyagok 6 nap után legalább 95 %-os hatást mutatnak 0,1 tömeg% hatóanyag-koncentráció mellett, míg a technika állása szerint ismert (B) képletű vegyület hatása ugyanilyen koncentrációban csak 70 %.
B példa
Határ koncentráció vizsgálata/gy ö kér sziszt emikus hatás
Kísérleti állat: Aphis fabae
Oldószer: 4 tömegrész aceton
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, majd a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
- 65 A hatóanyagkészítményt a talajjal alaposan elkeverjük. Ennek során a készítmény hatóanyag-koncentrációja nem játszik szerepet, fontos azonban a talaj felületegységére jutó hatóanyag mennyisége, amit ppm (mg/1) értékben adunk meg. A kezelt talajt cserepekbe töltjük, és a cserepekbe babot (Vicia faba) ültetünk. így a hatóanyag a gyökereken keresztül a talajból a levelekhez kerül.
A gyökérszisztemikus hatás igazolásához 8 nap elteltével a leveleket betelepítjük a fent megadott kísérleti állatokkal. További 6 nap elteltével értékeljük a hatást az elpusztult állatok megszámolásával. A pusztulás mértékéből adódik a hatóanyag gyökérszisztemikus hatása. Ez a hatás 100 %, ha valamennyi állat elpusztult, és 0 %, ha ugyanannnyi állat maradt életben, mint a kezeletlen kontrolnál.
Ebben a vizsgálatban például az (Ia-1), (Ib-2), (Ib-5), (Ib-7), (Ib-8), (Ib-12), (Ib-15), (Ib-16), (Ib-17) és (Ic-2) példák szerint előállított hatóanyagok 100 %-os hatást mutatnak 200 ppm hatóanyag-koncentráció mellett.
C példa
Nephotettix teszt
Oldószer: 7 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, majd a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
- 66 Rizs dugványokat (Oryza sativa) a kívánt koncentrációjú hatóanyag-készítménybe merítéssel kezelünk, majd nedves állapotban betelepítjük a zöld rizskabóca (Nephotettix cincticeps) lárváival.
A kívánt idő elteltével meghatározzuk a pusztulás mértékét százalékban kifejezve. Itt 100 % azt jelenti, hogy minden lárva elpusztult és 0 % azt jelenti, hogy egyetlen lárva sem pusztult el.
Ebben a vizsgálatban például az (Ia-1), (Ib-1), (Ib16), (Ic-1) és (Ic-3) példák szerint előállított hatóanyagok 6 nap után 100 %-os hatást mutatnak 0,1 tömeg% hatóanyag-koncentráció mellett, míg a technika állása szerint ismert (A) képletű vegyület hatástalan.
D példa
Tetranychus teszt (OP rezisztens)
Oldószer: 3 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, majd a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Bab növényeket (Phaseolus vulgáris), amelyek erősen fertőzöttek a takácsatka (Tetranychus urticae) valamennyi fejlődési stádiuma által, a kívánt koncentrációjú hatóanyag-készítménnyel megpermetezünk.
A kívánt idő elteltével meghatározzuk a pusztulás mértékét százalékban kifejezve. Itt 100 % azt jelenti, ·« J· • · · · • · *·«· · · » * · ··»· · e· «
- 67 hogy minden takácsatka elpusztult és 0 % azt jelenti, hogy egyetlen takácsatka sem pusztult el.
Ebben a vizsgálatban például az (Ia-1), (Ia-24), (Ib1), (Ib-2), (Ib-16), (Ib-31) és (Ic-1) példák szerint előállított hatóanyagok 7 nap után legalább 95 %-os hatást mutatnak 0,02 tömeg% hatóanyag-koncentráció mellett és az (Ib-5), (Ib-7), (Ib-11) és (Ib-22) példák szerint előállított hatóanyagok 7 nap után legalább 98 %-os hatást mutatnak 0,1 tömeg% hatóanyag-koncentráció mellett.
E példa
Panonychus teszt
Oldószer: 3 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, majd a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Mintegy 30 cm magas szilvafákat (Prunus domestica), amelyek erősen fertőzöttek a gyümölcsfa takácsatka (Panonychus ulmi) által, a kívánt koncentrációjú hatóanyag-készítménnyel megpermetezünk.
A kívánt idő elteltével meghatározzuk a pusztulás mértékét százalékban kifejezve. Itt 100 % azt jelenti, hogy minden takácsatka elpusztult és 0 % azt jelenti, hogy egyetlen takácsatka sem pusztult el.
Ebben a vizsgálatban például az (Ia-1), (Ia-24), (Ib1), (Ib-2), (Ib-16), (Ib-31) és (Ic-1) példák szerint előál··*
- 68 lított hatóanyagok 7 nap után legalább 95 %-os hatást mutatnak 0,02 tömeg% hatóanyag-koncentráció mellett.
F példa
Légylárva teszt/fejlődésgátló hatás vizsgálata
Kísérleti állatok: Lucilia cuprina (OP rezisztens) lárva stádiumai [báb és felnőtt (hatóanyaggal történő érintkezés nélkül)]
Oldószer: 35 tömegrész etilénglikol-monometiléter
Emulgeátor: 35 tömegrész nonil-fenol-glikoléter
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 3 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, majd a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Koncentrációnként 30-50 lárvát helyezünk egy üvegcsőben található lóhúsra (1 cm3), majd 500 μΐ készítményt pipettázunk rá. Az üvegcsöveket műanyag tartályba helyezzük, aminek az alján tengeri homok található, majd klimatizált helyen (26+1,5°C hőmérséklet és 70+10 % relatív páratartalom) tároljuk. A lárva elleni hatást 24 és 48 óra elteltével meghatározzuk. A lárvák kivándorlása (mintegy 72 óra) után az üvegcsöveket eltávolítjuk és lyukakkal ellátott műanyag fedelet helyezünk a tartályra. Másfélszeres fejlődési ciklus (a kontroll állatok kibújása) után megszámoljuk a kibújt legyeket és a bábokat, illetve báb maradékokat.
A hatóanyag akkor hatékony, ha a kezelt lárva 48 órán belül elpusztul,illetve a felnőtt állat nem bújik ki a bábból, illetve nem képződik báb. Az in vitro hatás feltétele a • · · · · · · • »····· · ···· ·· · ······· ·
- 69 fejlődés gátlása. Ennek során a lárva elleni hatás 100 %, ha 48 órán belül valamennyi lárva elpusztul, és a fejlődés gátló hatás 100 %, ha felnőtt legyek nem bújnak ki.
Ebben a vizsgálatban például az (Ia-2), (Ia-24), (Ib4), (Ib-15), (Ib-22), (Ib-24) és (Ib-30) példák szerint előállított hatóanyagok 100 %-os hatást mutatnak 1000 ppm hatóanyag-koncentráció mellett.

Claims (11)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. (I) általános képletű vegyületek, a képletben A és B jelentése a kapcsolódó szénatommal együtt legalább egy heteroatomot tartalmazó szubsztituálatlan vagy szubsztituált 5-7-tagú gyűrű,
    X jelentése alkilcsoport, halogénatom vagy alkoxicsoport,
    Y jelentése hidrogénatom, alkilcsoport, halogénatom, alkoxicsoport vagy halogén-alkil-csoport,
    Z jelentése alkilcsoport, halogénatom vagy alkoxicsoport, n értéke 0, 1, 2 vagy 3,
    G jelentése hidrogénatom vagy (b), (c), (d), (e), (f) vagy (g) általános képletű csoport,
    E jelentése fémion-ekvivalens vagy ammóniumion,
    L jelentése oxigénatom vagy kénatom,
    M jelentése oxigénatom vagy kénatom,
    R1 jelentése egyenként, adott esetben halogénatommal szubsztituált alkilcsoport, alkenilcsoport, alkoxi-alkil-csoport, alkil-tio-alkil-csoport vagy polialkoxi-alkil-csoport, adott esetben halogénatommal, alkilcsoporttal vagy alkoxicsoporttal szubsztituált cikloalkilcsoport, amely adott esetben legalább egy heteroatomot tartalmazhat, továbbá egyenként adott esetben szubsztituált fenilcsoport, fenil-alkil-csoport, heteroarilcsoport, fenoxi-alkil-csoport vagy hetero-aril-oxi-alkil-csoport,
    R2 jelentése egyenként, adott esetben halogénatommal
    - 71 « · · · · · · • · · · • · « · • · · * · · · ·· · ···· szubsztituált alkilcsoport, alkenilcsoport, alkoxi-alkil-csoport vagy polialkoxi-alkil-csoport, valamint adott esetben halogénatommal, alkoxicsoporttal, vagy alkilcsoporttal szubsztituált cikloalkilcsoport vagy egyenként, adott esetben szubsztituált fenilcsoport vagy benzilcsoport,
    R3, R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül, egyenként adott esetben halogénatommal szubsztituált alkilcsoport, alkoxicsoport, alkil-amino-csoport, dialkil-amino-csoport, alkil-tio-csoport, alkenil-tio-csoport vagy cikloalkil-tio-csoport, valamint egyenként, adott esetben szubsztituált fenilcsoport, benzilcsoport, fenoxicsoport vagy fenil-tio-csoport,
    R6 és R7 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, egyenként, adott esetben balogénatommal szubsztituált alkilcsoport, cikloalkilcsoport, alkenilcsoport, alkoxicsoport vagy alkoxi-alkil-csoport, valamint egyenként, adott esetben szubsztituált fenilcsoport vagy benzilcsoport, vagy együtt, adott esetben oxigénatomot vagy kénatomot tartalmazó alkán-diil-csoportot képeznek.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek, amelyek G jelentésétől függően lehetnek (Ia)-(Ig) általános képletű vegyületek, a képletekben,
    A, B, E, L, Μ, X, Y, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 és n jelentése a fenti.
    • · · · · · · • · · • · · * • · · · · · · • · · · · ·
    - 72 3. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek, a képletben
    A és B jelentése adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal, 1-8 szénatomos alkilcsoporttal, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoporttal, 1-8 szénatomos halogén-alkil-csoporttal, 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-6 szénatomos alkil-tio-csoporttal vagy fenilcsoporttal szubsztituált 4-6 szénatomos alkán-diil-csoport, ahol egy vagy kettő, nem szomszédos szénatom helyett -NR9- általános képletű csoport és/vagy oxigénatom és/vagy kénatom állhat,
    X jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, halogénatom vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoport,
    Y jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, halogénatom, 1-6 szénatomos alkoxicsoport vagy 1-3 szénatomos halogén-alkil-csoport,
    Z jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, halogénatom vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoport,
    G jelentése hidrogénatom vagy (b), (c), (d), (e), (f) vagy (g) általános képletű csoport, ahol E jelentése fémion-ekvivalens vagy ammóniumion,
    L jelentése oxigénatom vagy kénatom,
    M jelentése oxigénatom vagy kénatom,
    R1 jelentése egyenként, adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 1-20 szénatomos alkilcsoport, 2-20 szénatomos alkenilcsoport, alkilrészeiben 1-8 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, alkilrészeihen 1-8 szénatomos alkil-tio-alkil-csoport vagy alkoxirészeiben 1-8 szénatomos és alkilrészében 2-8 szén• · « · · · ····· ·· ·
    - 73 atomos polialkoxi-alkil-csoport, valamint adott esetben balogénatommal, 1-6 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált
  3. 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, ahol egy vagy kettő, nem szomszédos metiléncsoport helyett oxigénatom és/vagy kénatom állhat, valamint adott esetben egy-öt halogénatommal, nitrocsoporttal, 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal,
    1-6 szénatomos halogén-alkil-csoporttal, 1-6 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal, 1-6 szénatomos alkil-tio-csoporttal és/vagy 1-6 szénatomos alkil-szulfonil-csoporttal szubsztituált fenilcsoport, adott esetben egy-öt halogénatommal, 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-6 szénatomos halogén-alkil-csoporttal és/vagy 1-6 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal szubsztituált, alkilrészében 1-6 szénatomos fenil-alkil-csoport, egyenként, adott esetben egy vagy kettő halogénatommal, és/vagy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált piridilcsoport, tienilcsoport, furanilcsoport, pirazolilcsoport, pirimidilcsoport vagy tiazolilcsoport, adott esetben egy-három balogénatommal, és/vagy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált, alkilrészében 1-6 szénatomos fenoxi-alkil-csoport, vagy egyenként, adott esetben egy vagy kettő halogénatommal, aminocsoporttal, és/vagy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált, alkilrészeiben 1-6 szénatomos piridinil-oxi-alkil-csoport, pirimidinil-oxi-alkil-csoport, vagy tiazolil-oxi-alkil-csoport, • · ♦ · · · · • · »·*· · « ···· • · · ······· *
    - 74 •9
    R jelentése egyenként, adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 1-20 szénatomos alkilcsoport, 2-20 szénatomos alkenilcsoport, alkoxirészében
    1-8 szénatomos és alkilrészében 2-8 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, vagy alkoxirészeiben 1-8 szénatomos és alkilrészében 2-8 szénatomos polialkoxi-alkil-csoport, adott esetben egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal és/vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy egyenként, adott esetben egy-három halogénatommal, nitrocsoporttal, 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal és/vagy 1-6 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy benzilcsoport,
    R3 jelentése adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 1-8 szénatomos alkilcsoport, vagy egyenként, adott esetben egy vagy több halogénatommal, 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal, cianocsoporttal, és/vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy benzilcsoport,
    R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül, egyenként, adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált
    1-8 szénatomos alkilcsoport, 1-8 szénatomos alkoxicsoport, 1-8 szénatomos alkil-amino-csoport, alkilrészeiben 1-8 szénatomos dialkil-amino-csoport, 1-8 szénatomos alkil-tio-csoport, 3-6 szénatomos alkenil-tio-csoport, vagy 3-7 szénatomos cikloalkil-tio-cso• · · • · · · · · · • · · · · · · « ····· · · ···· ·· · ·····«· *
    - 75 port, vagy egyenként, adott esetben egy vagy több halogénatommal, nitrocsoporttal, cianocsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal, 1-4 szénatomos halogén-alkil-tio-csoporttal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, és/vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituált fenilcsoport, fenoxicsoport vagy fenil-tio-csoport,
    6 7
    R és R jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, egyenként, adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 1-8 szénatomos alkilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, 1-8 szénatomos alkoxicsoport, 3-8 szénatomos alkenilcsoport vagy alkilrészeiben 1-8 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, valamint egyenként, adott esetben egy-három halogénatommal,
    1-8 szénatomos alkilcsoporttal, 1-8 szénatomos halogén-alkil-csoporttal, és/vagy 1-8 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy benzilcsoport, vagy együtt, adott esetben oxigénatomot vagy kénatomot tartalmazó 2-6 szénatomos alkán-diil-csoportot képeznek,
    R9 jelentése hidrogénatom, Q, -COQ vagy -CO2Q, ahol Q jelentése valamely R2 jelentésében megadott csoport, n értéke 0, 1 vagy 2.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek, a képletben • · • * · · · · · • ····« · « ···· •· · ······· ·
    - 76 A és B jelentése adott esetben egy-négy azonos vagy különböző fluoratommal, klóratommal, 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoporttal,
    1-6 szénatomos halogén-alkil-csoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal vagy fenilcsoporttal szubsztituált 4-5 szénatomos alkán-diil-csoport, amelyben egy vagy kettő, nem szomszédos szénatom helyett -NR - általános képletű csoport vagy oxigénatom vagy kénatom állhat,
    X jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, fluoratom, klóratom, brómatom vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoport,
    Y jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, fluoratom, klóratom, brómatom, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy 1-2 szénatomos halogén-alkil-csoport,
    Z jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, fluoratom, klóratom, brómatom vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
    G jelentése hidrogénatom vagy (b), (c), (d), (e), (f) vagy (g) általános képletű csoport, ahol E jelentése fémion-ekvivalens vagy ammóniumion,
    L jelentése oxigénatom vagy kénatom,
    M jelentése oxigénatom vagy kénatom,
    R1 jelentése egyenként, adott esetben egy-hat fluoratommal vagy klóratommal szubsztituált 1-16 szénatomos alkilcsoport, 2-16 szénatomos alkenilcsoport, alkilrészeiben 1-6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, alkilrészeiben 1-6 szénatomos alkil-tio-alkil-csoport, alkilrészeiben 1-6 szénatomos polialkoxi-alkil-csoport,
    - 77 vagy adott esetben fluoratommal, klóratommal, 1-5 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-5 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, ahol adott esetben egy vagy kettő, nem szomszédos metiléncsoport helyett oxigénatom és/vagy kénatom állhat, adott esetben egy-három fluoratommal, klóratommal, brómatommal, nitrocsoporttal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-3 szénatomos halogén-alkilcsoporttal, 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal,
    1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal és/vagy 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoporttal szubsztituált fenilcsoport, adott esetben egy-három fluoratommal, klóratommal, brómatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-3 szénatomos halogén-alkil-csoporttal és/vagy 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal szubsztituált, alkilrészében
    1-4 szénatomos fenil-alkil-csoport, egyenként, adott esetben egy vagy kettő fluoratommal, klóratommal, brómatommal, és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált piridilcsoport, tienilcsoport, furanilcsoport, pirazolilcsoport, pirimidilcsoport vagy tiazolilcsoport, valamint adott esetben egy vagy kettő fluoratommal, klóratommal, brómatommal, és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált, alkilrészében
    1-5 szénatomos fenoxi-alkil-csoport, vagy egyenként, adott esetben egy vagy kettő fluoratommal, klóratommal, brómatommal, aminocsoporttal, és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált, alkilrésze• · · ·
    - 78 iben 1-5 szénatomos piridinil-oxi-alkil-csoport, pirimidinil-oxi-alkil-csoport, vagy tiazolil-oxi-alkil-csoport,
    R jelentése egyenként, adott esetben egy-hat fluoratommal és/vagy klóratommal szubsztituált 1-16 szénatomos alkilcsoport, 2-16 szénatomos alkenilcsoport, alkoxirészében 1-6 szénatomos és alkilrészében 2-6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, vagy alkoxirészeiben
    1-6 szénatomos és alkilrészében 2-6 szénatomos polialkoxi-alkil-csoport, adott esetben egy-hat fluoratommal, klóratommal, 1-3 szénatomos alkilcsoporttal és/vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált
    3-7 szénatomos cikloaikilcsoport, vagy adott esetben egy vagy kettő fluoratommal, klóratommal, brómatommal, nitrocsoporttal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal és/vagy 1-3 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy benzilcsoport,
    R jelentése adott esetben egy-hat fluoratommal és/vagy klóratommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy egyenként, adott esetben egy vagy kettő fluoratommal, klóratommal, brómatommal, 1-5 szénatomos alkilcsoporttal, 1-5 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-3 szénatomos halogén-alkil-csoporttal, 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal, cianocsoporttal, és/vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy benzilcsoport,
    R és R jelentése egymástól függetlenül, egyenként, adott « a·*·· · ···· • · · a · ·» · · · *
    - 79 esetben egy-hat fluoratommal és/vagy klóratommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 1-6 szénatomos alkil-amino-csoport, alkilrészeiben 1-6 szénatomos dialkil-amino-csoport, 1-6 szénatomos alkil-tio-csoport, 3-4 szénatomos alkenil-tio-csoport, vagy 3-6 szénatomos cikloalkiltio-csoport, valamint adott esetben egy vagy kettő fluoratommal, klóratommal, brómatommal, nitrocsoporttal, cianocsoporttal, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal, 1-3 szénatomos alkil-tio-csoporttal, 1-3 szénatomos halogén-alkil-tio-csoporttal, 1-3 szénatomos alkilcsoporttal, és/vagy 1-3 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituált fenilcsoport, fenoxiesoport vagy feniltio-csoport,
    R6 és R7 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, egyenként, adott esetben egy-hat fluoratommal és/vagy klóratommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 3-6 szénatomos alkenilcsoport vagy alkilrészeiben 1-6 szénatomos alkoxialkil-csoport, valamint egyenként, adott esetben egy vagy kettő fluoratommal, klóratommal, brómatommal,
    1-5 szénatomos alkilcsoporttal, 1-5 szénatomos halogén-alkil-csoporttal, és/vagy 1-5 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy benzilcsoport, vagy együtt, adott esetben oxigénatomot vagy kénatomot tartalmazó 2-6 szénatomos alkán-diil-csoportot képeznek, • · · ·
    - 80 R9 jelentése hidrogénatom, Q, -COQ vagy -CO2Q, ahol Q jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport vagy benzilcsoport, n értéke 0 vagy 1.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek, a képletben
    A és B jelentése adott esetben egy-három azonos vagy különböző fluoratommal, klóratommal, metilcsoporttal, etilcsoporttal, n-propilcsoporttal, izopropilcsoporttal, n-butilcsoporttal, izobutilcsoporttal, szek-butilcsoporttal, terc-butilcsoporttal, ciklohexilcsoporttal, trifluor-metil-csoporttal, metoxicsoporttal, metil-tio-csoporttal és/vagy fenilcsoporttal szubsztituált 4-5 szénatomos alkán-diil-csoport, amelyben egy szénatóm helyett -NR - általános képletű csoport, vagy oxigénatom vagy kénatom állhat,
    X jelentése metilcsoport, etilcsoport, n-propilcsoport, izopropilcsoport, fluoratom, klóratom, brómatom, metoxicsoport vagy etoxicsoport,
    Y jelentése hidrogénatom, metilcsoport, etilcsoport, n-propilcsoport, izopropilcsoport, n-butilcsoport, izobutilcsoport, terc-butilcsoport, fluoratom, klóratom, brómatom, metoxicsoport, etoxicsoport vagy trifluor-metil-csoport,
    Z jelentése metilcsoport, etilcsoport, propilcsoport, izopropilcsoport, n-butilcsoport, izobutilcsoport, terc-butilcsoport, fluoratom, klóratom, brómatom, metoxicsoport vagy etoxicsoport,
    - 81 G jelentése hidrogénatom vagy (b), (c), (d), (e), (f) vagy (g) általános képletű csoport, ahol E jelentése fémion-ekvivalens vagy ammóniumion,
    L jelentése oxigénatom vagy kénatom,
    M jelentése oxigénatom vagy kénatom,
    R1 jelentése egyenként, adott esetben egy-három fluoratommal, és/vagy klóratommal szubsztituált 1-14 szénatomos alkilcsoport, 2-14 szénatomos alkenilcsoport, alkoxirészében 1-4 szénatomos és alkilrészében 1-6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, alkil-tio-részében
    1-4 szénatomos és alkilrészében 1-6 szénatomos alkil-tio-alkil-csoport, vagy alkilrészeiben 1-4 szénatomos polialkoxi-alkil-csoport, valamint adott esetben fluoratommal, klóratommal, metilcsoporttal, etilcsoporttal, propilcsoporttal, izopropilcsoporttal, butilcsoporttal, izobutilcsoporttal, terc-butilcsoporttal, metoxicsoporttal, etoxicsoporttal, propoxicsoporttal, izopropoxicsoporttal, butoxicsoporttal, izobutoxicsoporttal, szek-butoxicsoporttal, vagy terc-butoxicsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, ahol adott esetben egy metiléncsoport helyett oxigénatom vagy kénatom állhat, valamint adott esetben egy vagy kettő fluoratommal, klóratommal, brómatommal, metilcsoporttal, etilcsoporttal, propilcsoporttal, izopropilcsoporttal, metoxicsoporttal, etoxicsoporttal, trifluor-metil-csoporttal, trifluor-metoxi-csoporttal, metil-tio-csoporttal, etil-tio-csoporttal, metil-szulfonil-csoporttal, etil-szulfonil-csoporttal és/vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoport, valamint adott esetben
    - 82 egy vagy kettő fluoratommal, klóratommal, brómatommal, metilcsoporttal, etilcsoporttal, propilcsoporttal, izopropilcsoporttal, metoxicsoporttal, etoxicsoporttal, trifluor-metil-csoporttal, és/vagy trifluor-metoxi-csoporttal szubsztituált alkilrészében 1-3 szénatomos fenil-alkil-csoport, valamint egyenként, adott esetben egy vagy kettő fluoratommal, klóratommal, brómatommal, metilcsoporttal és/vagy etilcsoporttal szubsztituált tienilcsoport, furanilcsoport vagy piridilcsoport, valamint adott esetben egy vagy kettő fluoratommal, klóratommal, metilcsoporttal, és/vagy etilcsoporttal szubsztituált alkilrészében 1-4 szénatomos fenoxi-alkil-csoport, vagy egyenként, adott esetben egy vagy kettő fluoratommal, klóratommal, aminocsoporttal, metilcsoporttal és/vagy etilcsoporttal szubsztituált, alkilrészeiben 1-4 szénatomos piridil-oxi-alkil-csoport, pirimidil-oxi-alkil-csoport vagy tiazolil-oxi-alkil-c söpört,
    R jelentése egyenként, adott esetben egy-három fluoratommal és/vagy klóratommal szubsztituált 1-14 szénatomos alkilcsoport, 2-14 szénatomos alkenilcsoport, alkoxirészében 1-4 szénatomos és alkilrészében 2-6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, vagy alkoxirészeiben 1-4 szénatomos és alkilrészében 2-6 szénatomos polialkoxi-alkil-csoport, valamint adott esetben egy-három fluoratommal, klóratommal, metilcsoporttal, etilcsoporttal, propilcsoporttal, izopropilcsoporttal és/vagy metoxicsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy egyenként, adott esetben
    - 83 egy vagy kettő fluoratommal, klóratommal, nitrocsoporttal, metilcsoporttal, etilcsoporttal, propilcsoporttal, izopropilcsoporttal, metoxicsoporttal, etoxicsoporttal, vagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy benzilcsoport,
    R jelentése adott esetben egy-három fluoratommal és/vagy klóratommal szubsztituált metilcsoport, etilcsoport, propilcsoport, izopropilcsoport vagy egyenként, adott esetben egy vagy kettő fluoratommal, klóratommal, brómatommal, metilcsoporttal, etilcsoporttal, propilcsoporttal, izopropilcsoporttal, terc-butilcsoporttal, metoxicsoporttal, etoxicsoporttal, izopropoxicsoporttal, terc-butoxicsoporttal, trifluor-metil-csoporttal, trifluor-metoxi-csoporttal, cianocsoporttal és/vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy benzilcsoport,
    R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül egyenként, adott esetben egy-három fluoratommal, és/vagy klóratommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos alkil-amino-csoport, alkilrészeiben 1-4 szénatomos dialkil-amino-csoport, vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, valamint egyenként, adott esetben egy vagy kettő fluoratommal, klóratommal, brómatommal, nitrocsoporttal, cianocsoporttal, 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-2 szénatomos fluor-alkoxi-csoporttal, 1-2 szénatomos alkil-tio-csoporttal, 1-2 szénatomos fluor-alkil-tio-csoporttal, 1-2 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-2 szénatomos fluor-alkil-csoporttal • · · · « · ·*«· · • · · ·····
    - 84 szubsztituált fenilcsoport, fenoxicsoport vagy fenil-tio-csoport,
    R6 és R7 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, egyenként, adott esetben egy-három fluoratommal, és/vagy klóratommal szubsztituált, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 3-4 szénatomos alkenilcsoport vagy alkilrészeiben 1-4 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, valamint egyenként, adott esetben egy vagy kettő fluoratommal, klóratommal, brómatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal, vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy benzilcsoport, vagy együtt, adott esetben oxigénatomot vagy kénatomot tartalmazó 2-6 szénatomos alkán-diil-csoportot képeznek,
    R9 jelentése hidrogénatom, Q, -COQ vagy -CO2Q, ahol Q jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport vagy benzilcsoport, n értéke 0 vagy 1.
  6. 6. Eljárás az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy (A) (la) általános képletű vegyületek előállításához, a képletben
    A, B, X, Y, Z és n jelentése az 1. igénypontban megadott, egy (II) általános képletű karbonsav-észter, a képletben A, B, X, Y, Z és n jelentése a fenti,
    R8 jelentése alkilcsoport, ··«·· 9 · »♦ · • · · · · · · « · · ♦ · · · • ···«· · « ··· ·· · ····««* ·
    - 85 intramolekulárisan kondenzálunk higítószer jelenlétében és bázis jelenlétében, vagy (B) (Ib) általános képletű vegyületek előállítására, a képletben
    A, Β, X, Y, Z, R1 és n jelentése az 1. igénypontban megadott, egy (la) általános képletű vegyületet, a képletben
    A, Β, X, Y, Z és n jelentése a fenti,
    a) egy (III) általános képletű sav-halogeniddel reagáltatunk, a képletben R1 jelentése a fenti,
    Hal jelentése halogénatom, adott esetben higítószer jelenelétében, és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében, vagy
    β) egy (IV) általános képletű karbonsav-anhidriddel reagáltatunk, a képletben R1 jelentése a fenti, adott esetben higítószer jelenlétében, és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében, vagy (C) (Ic-1) általános képletű vegyületek előállításához, a képletben
    A, Β, X, Y, Z, R2 és n jelentése az 1. igénypontban megadott,
    M jelentése oxigénatom vagy kénatom, egy (la) általános képletű vegyületet, a képletben
    A, Β, X, Y, Z és n jelentése a fenti, egy (v) általános képletű klór-hangyasav-észterrel vagy klór-hangyasav-tiol-észterrel reagáltatunk, a képletben
    - 86 ·· ·· ♦ « · • · · • · ·»« • · « »Η
    R és M jelentése a fenti, adott esetben higítószer jelenlétében és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében, vagy (D) (Ic-2) általános képletű vegyületek előállításához, a képletben
    A, B, R , X, Y, Z és n jelentése az 1. igénypontban megadott,
    M jelentése oxigénatom vagy kénatom, egy (la) általános képletű vegyületet, a képletben A, Β, X, Y, Z és n jelentése a fenti, a) egy (VI) általános képletű klór-monotio-hangyasav-észterrel vagy klór-ditio-hangyasav-észterrel reagáltatunk, a képletben
    M és R jelentése a fenti, adott esetben higítószer jelenlétében és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében, vagy
    β) szén-kéneggel és utána egy (VII) általános képletű alkil-halogenid-származékkal reagáltatunk, a képletben
    R2 jelentése a fenti,
    Hal jelentése klóratom, brómatom vagy jódatom, adott esetben higítószer jelenlétében, és adott esetben bázis jelenlétében, vagy (E) (ld) általános képletű vegyületek előállításához, a képletben
    A, Β, X, Y, Z, R és n jelentése az 1. igénypontban megadott, egy (la) általános képletű vegyületet, a képletben ····· w * »· · • · · · · · · • · · * · · » • · ···· * · ·«· 4· · ··«· · «« »
    - 87 A, Β, X, Y, Z és n jelentése a fenti, egy (VIII) általános képletű szulfonsav-kloriddal reagáltatunk, a képletben R jelentése a fenti, adott esetben higítószer jelenlétében, és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében,vagy (F) (le) általános képletű vegyületek előállításához, a képletben
    A, B, L, X, Y, Z, R4, R5 és n jelentése az 1. igénypontban megadott, egy (la) általános képletű vegyületet, a képletben
    A, Β, X, Y, Z és n jelentése a fenti, egy (IX) általános képletű foszfor-vegyülettel reagáltatunk, a képletben L, R4 és R5 jelentése a fenti,
    Hal jelentése halogénatom, adott esetben higítószer jelenlétében, és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében, vagy (G) (If) általános képletű vegyületek előállításához, a képletben
    A, Β, X, Y, Z és n jelentése a fenti,
    E jelentése fémion-ekvivalens vagy ammóniumion, egy (la) általános képletű vegyületet, a képletben A, Β, X, Y, Z és n jelentése a fenti, egy (X) vagy (XI) általános képletű fém-vegyülettel vagy aminnal reagáltatunk, a képletekben Me jelentése egy- vagy kétértékű fémion, t értéke 1 vagy 2,
    R10, R11 és R12 jelentése egymástól függetlenül hidrogén- 88 atom vagy alkilcsoport,
    R jelentése hidrogénatom, hidroxilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, adott esetben higítószer jelenlétében, vagy (H) (lg) általános képletű vegyületek előállításához, a képletben
    A, B, L, X, Y, Z, R6, R7 és n jelentése az 1. igénypontban megadott, egy (la) általános képletű vegyületet, a képletben A, Β, X, Y, Z és n jelentése a fenti,
    a) egy (XII) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben L és R6 jelentése a fenti, adott esetben higítószer jelenlétében, és adott esetben katalizátor jelenlétében, vagy
    β) egy (XIII) általános képletű karbamidsav-kloriddal vagy tiokarbamidsav-kloriddal reagáltatunk, a képletben
    L, R6 és R7 jelentése a fenti, adott esetben higítószer jelenlétében és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében.
  7. 7. (II) általános képletű vegyületek, a képletben
    A, Β, X, Y, Z és n jelentése az 1. igénypontban megadott, R jelentése alkilcsoport.
  8. 8. Kártevőírtószer, azzal jellemezve, hogy legalább egy 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületet tartalmaz.
    ··
    - 89
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek alkalmazása kártevők irtására.
  10. 10. Eljárás kártevők irtására, azzal jellemezve, hogy a kártevőkre és/vagy azok életterébe 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületet juttatunk ki.
  11. 11. Eljárás kártevőírtószer előállítására, azzal jellemezve, hogy 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületet hordozóanyaggal és/vagy felületaktív anyaggal keverünk.
HU9801213A 1994-12-23 1995-12-11 3-Aril-tetronsav-származékok, előállításuk és alkalmazásuk, hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó kártevőirtó készítmények HUT77880A (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4446335 1994-12-23
DE19540736A DE19540736A1 (de) 1994-12-23 1995-11-02 3-Aryl-tetronsäure-Derivate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HUT77880A true HUT77880A (hu) 1998-09-28

Family

ID=25943261

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9801213A HUT77880A (hu) 1994-12-23 1995-12-11 3-Aril-tetronsav-származékok, előállításuk és alkalmazásuk, hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó kártevőirtó készítmények

Country Status (12)

Country Link
US (2) US5830825A (hu)
EP (1) EP0799228B1 (hu)
CN (1) CN1079798C (hu)
AU (1) AU4342096A (hu)
BR (1) BR9510256B1 (hu)
CA (1) CA2208375A1 (hu)
DE (1) DE59510597D1 (hu)
ES (1) ES2190790T3 (hu)
HU (1) HUT77880A (hu)
MX (1) MX9704646A (hu)
PL (1) PL322741A1 (hu)
WO (1) WO1996020196A1 (hu)

Families Citing this family (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR9609250B1 (pt) * 1995-06-28 2011-08-23 2,4,5-fenilcetoenóis trissubstituìdos, processo para sua preparação, composições para controle de pestes e herbicidas, uso das referidas composições e método para controle de pestes.
EP0915846B1 (de) * 1996-08-05 2003-04-23 Bayer CropScience AG 2- und 2,5-substituierte phenylketoenole
DE19716591A1 (de) * 1996-08-05 1998-03-05 Bayer Ag 2- und 2,5-substituierte Phenylketoenole
DE19651686A1 (de) 1996-12-12 1998-06-18 Bayer Ag Neue substituierte Phenylketoenole
US6391912B1 (en) 1996-12-12 2002-05-21 Bayer Aktiengesellschaft Substituted phenylketoenols
DE19742492A1 (de) 1997-09-26 1999-04-01 Bayer Ag Spirocyclische Phenylketoenole
DE19808261A1 (de) 1998-02-27 1999-10-28 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19813354A1 (de) 1998-03-26 1999-09-30 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19818732A1 (de) * 1998-04-27 1999-10-28 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10007411A1 (de) * 2000-02-18 2001-08-23 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10012825B4 (de) * 2000-03-16 2004-04-15 Bayer Corp. Verfahren zur Herstellung von spirocyclischen Tetronsäurederivaten
DE10013914A1 (de) 2000-03-21 2001-09-27 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10015310A1 (de) * 2000-03-28 2001-10-04 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10016544A1 (de) * 2000-04-03 2001-10-11 Bayer Ag C2-phenylsubstituierte Ketoenole
DE10017881A1 (de) 2000-04-11 2001-10-25 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10018370A1 (de) * 2000-04-14 2001-10-18 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10062422A1 (de) * 2000-12-14 2002-06-20 Bayer Ag Verwendung von Acetyl-CoA Carboxylase zum Identifizieren von insektizid wirksamen Verwendung
DE10139465A1 (de) * 2001-08-10 2003-02-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cayclischen Ketoenolen und Safenern
WO2003018575A1 (en) * 2001-08-24 2003-03-06 Wyeth Holdings Corporation 5-substituted-3(2h)-furanones useful for inhibition of farnesyl-protein transferase
DE10146910A1 (de) * 2001-09-24 2003-04-10 Bayer Cropscience Ag Spirocyclische 3-Phenyl-3-substituierte-4-ketolaktame und -laktone
BR0306957A (pt) * 2002-01-22 2004-12-14 Syngenta Participations Ag Herbicidas
DE10216737A1 (de) * 2002-04-16 2003-10-30 Bayer Ag Bekämpfung von Parasiten bei Tieren
DE10239479A1 (de) 2002-08-28 2004-03-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte spirocyclische Ketoenole
DE10311300A1 (de) 2003-03-14 2004-09-23 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10326386A1 (de) 2003-06-12 2004-12-30 Bayer Cropscience Ag N-Heterocyclyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10330723A1 (de) * 2003-07-08 2005-02-03 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10353281A1 (de) * 2003-11-14 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombination mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102004014620A1 (de) * 2004-03-25 2005-10-06 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004030753A1 (de) 2004-06-25 2006-01-19 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy spirocyclische Tetram- und Tretronsäuren
DE102004035133A1 (de) * 2004-07-20 2006-02-16 Bayer Cropscience Ag Selektive Insektizide auf Basis von substituierten, cyclischen Ketoenolen und Safenern
DE102004044827A1 (de) 2004-09-16 2006-03-23 Bayer Cropscience Ag Jod-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102005008021A1 (de) 2005-02-22 2006-08-24 Bayer Cropscience Ag Spiroketal-substituierte cyclische Ketoenole
DE102005051325A1 (de) 2005-10-27 2007-05-03 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl spirocyclische Tetram- und Tetronsäuren
DE102005059469A1 (de) 2005-12-13 2007-06-14 Bayer Cropscience Ag Insektizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
DE102005059891A1 (de) 2005-12-15 2007-06-28 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy-spirocyclopentyl substituierte Tetram- und Tetronsäuren
DE102006007882A1 (de) 2006-02-21 2007-08-30 Bayer Cropscience Ag Cycloalkyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102006027732A1 (de) 2006-06-16 2008-01-10 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006033154A1 (de) 2006-07-18 2008-01-24 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006057036A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag Biphenylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
DE102007001866A1 (de) 2007-01-12 2008-07-17 Bayer Cropscience Ag Spirocyclische Tetronsäure-Derivate
JP5070067B2 (ja) 2007-01-15 2012-11-07 参天製薬株式会社 ＩκＢキナーゼβ阻害活性を有する新規インドール誘導体
EP2020413A1 (de) 2007-08-02 2009-02-04 Bayer CropScience AG Oxaspirocyclische-spiro-substituierte Tetram- und Tetronsäure-Derivate
EP2045240A1 (de) 2007-09-25 2009-04-08 Bayer CropScience AG Halogenalkoxyspirocyclische Tetram- und Tetronsäure-Derivate
KR20100134066A (ko) * 2008-03-27 2010-12-22 바이엘 크롭사이언스 아게 지면 살수, 소적 적용 또는 침지 적용에 의해 곤충 및/또는 잎응애를 구제하기 위한 테트론산 유도체의 용도
US8404260B2 (en) 2008-04-02 2013-03-26 Bayer Cropscience Lp Synergistic pesticide compositions
EP2113172A1 (de) * 2008-04-28 2009-11-04 Bayer CropScience AG Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionspotentials transgener Pflanzen
US8445529B2 (en) 2008-07-14 2013-05-21 Santen Pharmaceutical Co., Ltd. Indole derivative having, carbamoyl group, ureido group and substituted oxy group
TW201031327A (en) 2008-11-14 2010-09-01 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations having insecticidal and acaricidal properties
BRPI1008949B1 (pt) 2009-03-11 2018-07-10 Bayer Intellectual Property Gmbh Cetoenóis haloalquilmetilenóxi-fenil-substituídos e seu uso, composição, seu uso e seu método de produção, métodos para combate de pestes animais e/ou crescimento de plantas indesejadas
ES2525014T3 (es) * 2009-05-19 2014-12-17 Bayer Cropscience Ag Derivados de ácido tetrónico espiroheterocíclicos herbicidas
CN102448964A (zh) * 2009-05-26 2012-05-09 先正达参股股份有限公司 新型螺杂环呋喃和噻吩衍生物
EP2534133B1 (de) 2010-02-10 2018-09-05 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Biphenylsubstituierte cyclische ketoenole
DE102010008642A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DE102010008644A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DE102010008643A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DE102011011040A1 (de) 2011-02-08 2012-08-09 Bayer Pharma Aktiengesellschaft (5s,8s)-3-(4'-Chlor-3'-fluor-4-methylbiphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-on (Verbindung A) zur Therapie
WO2012110519A1 (de) 2011-02-17 2012-08-23 Bayer Cropscience Ag Substituierte 3-(biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur therapie und halogensubstituierte spirocyclische ketoenole
EP2853240B1 (en) 2011-04-06 2017-05-17 DePuy Synthes Products, LLC Modular orthopaedic hip prosthesis
CN103087022B (zh) * 2011-11-01 2015-06-10 南开大学 含草酰基取代的3-芳基季酮酸酯类化合物及其制备和应用
DK2806741T3 (da) 2012-01-26 2020-05-18 Bayer Ip Gmbh Phenylsubstituerede ketoenoler til bekæmpelse af fiskeparasitter
CA3194486A1 (en) 2020-09-30 2022-04-07 Control Solutions, Inc. Powder pest control compositions and methods of using
CA3210634A1 (en) 2021-03-01 2022-09-09 Ian Rodriguez Solid particulate pest control compositions and methods

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE92589C (hu) *
DE3913757A1 (de) * 1989-04-21 1990-10-25 Schering Ag Substituierte imidazolin-2-yl-acrylsaeurederivate, verfahren und zwischenstufen zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider wirkung
DE4216814A1 (de) * 1991-07-16 1993-01-21 Bayer Ag 3-aryl-4-hydroxy-(delta)(pfeil hoch)3(pfeil hoch)-dihydrofuranon- und 3-aryl-4-hydroxy-(delta)(pfeil hoch)3(pfeil hoch)-dihydrothiophenon-derivate
CN1129444A (zh) * 1993-07-05 1996-08-21 拜尔公司 取代的芳基酮-烯醇杂环类化合物
EP0647637B1 (de) * 1993-09-17 1999-01-27 Bayer Ag 3-Aryl-4-hydroxy-3-dihydrofuranon-Derivate
DE4431730A1 (de) * 1994-02-09 1995-08-10 Bayer Ag Substituierte 1H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate

Also Published As

Publication number Publication date
US5830825A (en) 1998-11-03
DE59510597D1 (de) 2003-04-24
BR9510256B1 (pt) 2010-08-10
CN1175257A (zh) 1998-03-04
WO1996020196A1 (de) 1996-07-04
US6051723A (en) 2000-04-18
EP0799228B1 (de) 2003-03-19
CA2208375A1 (en) 1996-07-04
ES2190790T3 (es) 2003-08-16
BR9510256A (pt) 1997-11-04
PL322741A1 (en) 1998-02-16
MX9704646A (es) 1997-09-30
CN1079798C (zh) 2002-02-27
AU4342096A (en) 1996-07-19
EP0799228A1 (de) 1997-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5830825A (en) 3-aryl-tetronic acid derivatives, the production thereof and the use thereof as antiparasitic agents
US6251833B1 (en) 2-arylcyclopentan-1,3-diones
JP4318232B2 (ja) フェニル置換された環式ケトエノール
ES2275796T3 (es) Fenilcetoenoles 2- y 2,5-substituidos.
US6133296A (en) Substituted pyridyl keto enols
US5977029A (en) 3-aryl-5-halogen-pyrone derivatives as pest control agents
AU707451B2 (en) Cyclopentane-1,3-dione derivatives
BR9708425B1 (pt) fenilcetoenóis substituìdos, processo para preparação e uso dos mesmos, bem como pesticidas ou herbicidas e método para controle de pragas e ervas daninhas.
EP0944633A1 (de) Substituierte phenylketoenole und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel
WO1999024437A1 (de) Neue substituierte phenylketoenole
US6515184B1 (en) Cyclopentane-1,3-dione derivatives, herbicidal and pesticidal compositions containing them, methods of using them to combat pests and weeds and process for the preparation thereof
JP4202415B2 (ja) ３−アリール−テトロン酸誘導体類、それらの製造、および抗寄生虫剤としてのそれらの使用
AU750249B2 (en) 3-phenyl-pyrones
BR9715260B1 (pt) fenilcetoenàis substituÍdos, pesticidas e herbicidas compreendendo os mesmos e mÉtodo para controle de pragas e ervas daninhas.
PT1277751E (pt) Fenilcetoenois substituídos nas posições 2 e 2,5
KR20000016808A (ko) 농약 활성을 갖는 치환된 n-(4-피리딜)-티오아미드
JP2000506846A (ja) テトラヒドロピリミジン誘導体
KR20000010554A (ko) 신규의 치환된 피리딜 케토 에놀
WO2000015632A1 (de) Thiopyron-derivate und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel

Legal Events

Date Code Title Description
DFD9 Temporary prot. cancelled due to non-payment of fee