BR9715260B1 - fenilcetoenàis substituÍdos, pesticidas e herbicidas compreendendo os mesmos e mÉtodo para controle de pragas e ervas daninhas. - Google Patents

fenilcetoenàis substituÍdos, pesticidas e herbicidas compreendendo os mesmos e mÉtodo para controle de pragas e ervas daninhas. Download PDF

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Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "FENILCETO-ENÓIS SUBSTITUÍDOS, PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO E USODOS MESMOS, BEM COMO PESTICIDAS E HERBICIDAS E MÉTODOPARA CONTROLE DE PRAGAS E ERVAS DANINHAS".
Dividido do PI9708425-5, depositado em 21.03.1997.
A invenção refere-se a cetoenóis cíclicos substituídos por fenila,a uma pluralidade de processos e intermediários para sua preparação e aseu uso como pesticidas e herbicidas.
Já foi revelado que certos cetoenóis cíclicos substituídos por fe-nila são ativos como inseticidas, acaricidas e/ou herbicidas.
Propriedades farmacêuticas de 3-acilpirrolidino-2,4-dionas foramdescritas anteriormente (S. Suzuki e outros, Chem. Pharm. Buli. 15 1120(1967)). Além disso, N-fenilpirrolidino-2,4-dionas foram sintetizadas por R.Schmierer e H. Mildenberger (Liebigs Ann. Chem. 1985 1095). Uma ativida-de biológica desses compostos não foi descrita.
EP-A-O 262 399 e GB-A-2 266 888 apresentam compostos deuma estrutura similar (3-arilpirrolidino-2,4-dionas), dos quais, contudo, nãofoi revelada nenhuma atividade herbicida, inseticida ou acaricida. Derivadosbicíclicos não-substituídos de 3-arilpirrolidino-2,4-dionas (EP-A-355 599 eEP-415 211) e derivados monocíclicos substituídos de 3-arilpirrolidino-2,4-dionas (EP-A-377 893 e EP-442 077) com atividades herbicida, inseticida eacaricida são conhecidos.
São também conhecidos derivados policíclicos de 3-arilpirroli-dino-2,4-dionas (EP-442 073) e derivados de 1 H-arilpirrolidino-dionas (EP-A-456 063, EP-521 334, EP-596 298, EP-613 884, EP-613 885, DE 44 40 594,WO 94/01 997, WO 95/01 358, WO 95/20 572, EP-A-668 267 e WO 95/26954).
Sabe-se que certos derivados substituídos de A3-diidrofuran-2-onaapresentam propriedades herbicidas (cf. DE-A-4 014 420). A síntese dos deri-vados de ácido tetrônico usados como materiais de partida (tal como, por e-xemplo, 3-(2-metilfenil)-4-hidróxi-5-(4-fluorfenil)-A3-diidrofuran-2-ona) é tambémdescrita em DE-A-4 014 420. Compostos de estrutura similar sem pormeno-res de uma atividade inseticida e/ou acaricida são conhecidos a partir dapublicação Campbell e outros, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1985, (8)1567-76. Adicionalmente, derivados de 3-aril-A3-diidrofuranona que possuempropriedades herbicidas, acaricidas e inseticidas são apresentados em EP-528 156 e EP-A-O 647 637. Derivados de 3-aril-A3-diidrotiofen-ona são co-nhecidos (WO 95/26 345).
Certos derivados de fenilpirona não-substituídos no anel fenila jáforam descritos (cf. A. M. Chirazi, T. Kappe e E. Zieglier, Arch Pharm. 309,558 (1976) e K.-H. Boltze e K. Heidenbluth, Chem. Ber. 91, 2849), não sen-do indicada uma possível utilidade desses compostos como pesticidas. Deri-vados de fenilpirona substituídos no anel fenila e que apresentam proprieda-des herbicidas, acaricidas e inseticidas são descritos em EP-588 137.
Certos derivados de 5-fenil-1,3-tiazina não-substituídos no anelfenila já foram descritos (cf. E. Zieglier e E. Steiner, Monatsh. 95,147 (1964),R. Ketcham., T. Kappe e E. Ziegler, J. Heterocycl. Chem. 10, 223 (1973)),não sendo indicada uma possível utilidade desses compostos como pestici-das. Derivados de 5-fenil-1,3-tiazina substituídos no anel fenila e que apre-sentam atividades herbicida, acaricida e inseticida são descritos em WO94/14 785.
Entretanto, as atividades acaricida e inseticida e/ou o espectrode ação e/ou a tolerância desses compostos por plantas, em particular porplantações, não são sempre satisfatórios.
Foram encontrados agora novos compostos de fórmula (I)
<formula>formula see original document page 3</formula>
em que
V representa hidrogênio, halogênio, alquila ou alcóxi,
W representa ciano, nitro, halogênio, alquila, alquenila,alquinila, alcóxi, halogenoalquila, halogenoalcóxi ou fenila, fenóxi, feniltio,fenilalcóxi ou fenilalquiltio respectiva e opcionalmente substituídos,X representa hidrogênio, halogênio, alquila, alquenila,alquinila, alcóxi, halogenoalquila, halogenoalcóxi, ciano, nitro ou fenila, fenó-xi, feniltio, fenilalquilóxi ou fenilalquiltio respectiva e opcionalmente substituídos,
Y representa hidrogênio, halogênio, alquila, alcóxi, halo-genoalquila, halogenoalcóxi, ciano ou nitro,
Z representa halogênio, alquila, alcóxi, halogenoalquila,halogenoalcóxi, hidroxila, ciano, nitro ou fenóxi, feniltio, hetarilóxi de 5 a 6membros, hetariltio de 5 a 6 membros, fenilalquilóxi ou fenilalquiltio respecti-va e opcionalmente substituídos, ou
YeZ representam juntamente com os átomos de carbonoaós quais se ligam um ciclo opcionalmente substituído que é opcionalmenteinterrompido por um ou mais heteroátomos, tendo V, X e W um dos signifi-cados acima mencionados, ou
WeZ representam juntamente com os átomos de carbonoaos quais se ligam um ciclo opcionalmente substituído que é opcionalmenteinterrompido por um ou mais heteroátomos, tendo V, X e Y um dos significa-dos acima mencionados,
Het representa um dos grupos
<formula>formula see original document page 4</formula>em que
A representa hidrogênio ou alquila, alquenila, alcoxialqui-la, polialcoxialquila ou alquiltioalquila respectiva e opcionalmente substituí-das por halogênio, cicloalquila ou heterociclila respectivamente saturadas ouinsaturadas e opcionalmente substituídas, ou arila, arilalquila ou hetarila res-pectiva e opcionalmente substituídas por halogênio, alquila, halogenoalquila,alcóxi, halogenoalcóxi, ciano ou nitro,
B representa hidrogênio, alquila ou alcoxialquila, ou
AeB representam juntamente com o átomo de carbono aoqual se ligam um carbociclo ou heterociclo saturados ou insaturados opcio-nalmente substituídos,
D representa hidrogênio ou um radical opcionalmentesubstituído do grupo que consiste de alquila, alquenila, alquinila, alcoxialqui-la, polialcoxialquila, alquiltioalquila, cicloalquila saturada ou insaturada, hete-rociclila, arilalquila, arila, hetarilalquila ou hetarila saturadas ou insaturadas,ou
AeD representam juntamente com os átomos aos quais seligam um carbociclo ou heterociclo respectiva e opcionalmente substituídos,
G representa hidrogênio (a) ou um dos grupos
<formula>formula see original document page 5</formula>
em que
E representa um equivalente de íon metálico ou um íonamônio,
L representa oxigênio ou enxofre,
M representa oxigênio ou enxofre,
R1 representa alquila, alquenila, alcoxialquila, alquiltioal-quila ou polialcoxialquila respectiva e opcionalmente substituídas por halo-gênio, ou cicloalquila ou heterociclila respectiva e opcionalmente substituí-das por halogênio, alquila ou alcóxi, ou fenila, fenilalquila, hetarila, fenoxial-quila ou hetariloxialquila respectiva e opcionalmente substituídas,
R2 representa alquila, alquenila, alcoxialquila ou polialco-xialquila respectiva e opcionalmente substituídas por halogênio, ou cicloal-quila, fenila ou benzila respectiva e opcionalmente substituídas,
R3, R4 e R5 representam, cada um independentemente do outro,alquila, alcóxi, alquilamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio ou cicloalquiltiorespectiva e opcionalmente substituídos por halogênio, ou fenila, benzila,fenóxi ou feniltio respectiva e opcionalmente substituídos,
R6 e R7 representam, cada um independentemente do outro,hidrogênio ou alquila, cicloalquila, alquenila, alcóxi ou alcoxialquila respecti-va e opcionalmente substituídos por halogênio, ou fenila ou benzila respecti-va e opcionalmente substituídas, ou representam juntamente com o átomode N ao qual se ligam um ciclo que contém opcionalmente oxigênio ou enxo-fre e é opcionalmente substituído,
excluindo os seguintes compostos
Os compostos de fórmula (I) podem também estar presentes,dependendo da natureza dos substituintes, como isômeros geométricos e/ouópticos ou misturas de isômeros de diferentes composições que, se apropri-ado, podem ser separadas de maneira habitual. Tanto os isômeros puroscomo as misturas de isômeros, sua preparação e uso e as composições queos contêm são parte do assunto da presente invenção. A seguir, com o fimde simplicidade, contudo, compostos de fórmula (I) são sempre referidos,embora signifiquem tanto compostos puros como, se apropriado, misturasque apresentam diferentes proporções de compostos isoméricos.
Incluindo os significados de (1) a (5) do grupo Het1 resultam asseguintes principais estruturas (1-1) a (I-5):
<formula>formula see original document page 7</formula>
em que
A, B1 D, G, V, W, X, Y e Z são cada um como definidos acima.Incluindo os vários significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) dogrupo G, resultam as seguintes principais estruturas (1-1-a) a (1-1-g) se Hetrepresenta o grupo (1):<formula>formula see original document page 8</formula>
em que
A, B1 E1 L, M, V, W1 X1 Y, Z, R1, R21 R31 R4j R51 R6 e R7 são cadaum como definidos acima.
Incluindo os vários significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) dogrupo G, resultam as seguintes principais estruturas (l-2-a) a (l-2-g) se Hetrepresenta o grupo (2):
<formula>formula see original document page 9</formula>em que
A, B1 E1 L, M1 V, W1 X, Y, Z, R11 R21 R31 R41 R51 R6 e R7 são cadaum como definidos acima.
Incluindo os vários significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) dogrupo G, resultam as seguintes principais estruturas (l-3-a) a (l-3-g) se Hetrepresenta o grupo (3):
<formula>formula see original document page 10</formula>em que
A, B, E, L1 M, V, W, X, Y', Z, R11 R21 R31 R4, R5, R6 e R7 são cadaum como definidos acima.
Dependendo da posição do substituinte G, os compostos defórmula (I-4) podem estar presentes nas duas formas isoméricas (l-4)a e (I-4)b
que se pretende sejam expressas pela linha interrompida na fórmula (I-4).
Os compostos de fórmulas (l-4)a e (l-4)b podem estar presentestanto como misturas como em forma de seus isômeros puros. Misturas doscompostos de fórmulas (l-4)a e (l-4)b podem, se desejado, ser separadasatravés de métodos físicos de maneira independentemente conhecida, porexemplo através de métodos cromatográficos.
Para melhor clareza, a seguir em cada caso somente um dosisômeros possíveis é mostrado. Isso não exclui a possibilidade de que oscompostos podem opcionalmente estar presentes em forma de misturas dosisômeros ou sob outra forma isomérica respectiva.
Incluindo os vários significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) dogrupo G, resultam as seguintes principais estruturas (l-4-a) a (l-4-g) se Hetrepresenta o grupo (4):<formula>formula see original document page 12</formula>
em que
A, D1 E1 L1 M1 V, W1 X, Y1 Z1 R11 R21 R3j R41 R51 R6 e R7 são cadaum como definidos acima.Incluindo os vários significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) dogrupo G, resultam as seguintes principais estruturas (l-5-a) a (l-4-g) se Hetrepresenta o grupo (5):
<formula>formula see original document page 13</formula>em que
A1 E1 L, M1 V, W1 X, Y, Z, R11 R21 R31 R41 R51 R6 e R7 são cada umcomo definidos acima.
Adicionalmente, verificou-se que os novos compostos de fórmula(I) são obtidos através de um dos processos descritos abaixo:
(A) Compostos de fórmula (1-1-a)
<formula>formula see original document page 14</formula>
em que
A, B1 V, W1 X, Y e Z são cada um como definidos acima,são obtidos pela condensação intramolecular decompostos de fórmula (II)
<formula>formula see original document page 14</formula>
em que
A, B1 V, W, X, Y e Z são cada um como definidos acima,e
R8 representa alquila (preferivelmente alquila de CrCe),na presença de um diluente e na presença de uma base.
(B) Adicionalmente, verificou-se que compostos de fórmula(I-2-a)<formula>formula see original document page 15</formula>
em que
A, B1 V, W, X, Y e Z são cada um como definidos acima,são obtidos pela condensação intramolecular decompostos de fórmula (III)
<formula>formula see original document page 15</formula>
em que
A, B1 V, W1 X, Y, Z e R8 são cada um como definidos acima,na presença de um diluente e na presença de uma base.
(C) Adicionalmente, verificou-se que compostos de fórmula (l-3-a)
<formula>formula see original document page 15</formula>
em que
A, B, V, W1 X, Y e Z são cada um como definidos acima,são obtidos pela ciclização intramolecular decompostos de fórmula (IV)<formula>formula see original document page 16</formula>
em que
A1 B, V, W1 X, Y, Z e R8 são cada um como definidos acima,e
T representa hidrogênio, halogênio, alquila (preferivel-mente alquila de CrC6) ou alcóxi (preferivelmente alcóxi de CrCs),
se apropriado na presença de um diluente e na presença de umácido.
(D) Adicionalmente, verificou-se que compostos de fórmula (l-4-a)
<formula>formula see original document page 16</formula>
em que
A, D, V, W, X, Y e Z são cada um como definidos acima,são obtidos reagindo compostos de fórmula (V)
<formula>formula see original document page 16</formula>
em que
A e D são cada um como definidos acima,ou seus éteres silil enólicos de fórmula (Va)<formula>formula see original document page 17</formula>
em que
A e D são cada um como definidos acima e
R8 representa alquila (preferivelmente metilà)com composos de fórmula (VI)
<formula>formula see original document page 17</formula>
em que
V, W1 X1 Y e Z são cada um como definidos acima eHal representa halogênio (preferivelmente cloro ou bromo),se apropriado na presença de um diluente e se apropriado napresença de um receptor de ácido.
(E) Adicionalmente, verificou-se que compostos de fórmula
<formula>formula see original document page 17</formula>
em que
A, V, W, X, Y e Z são cada um como definidos acima,são obtidos reagindo-se compostos de fórmula (VII)
<formula>formula see original document page 17</formula>
em queA é como definido acimacom compostos de fórmula (VI)
<formula>formula see original document page 18</formula>
em que
Hal, 'V, W, X1YeZ são cada um como definidos acima,
se apropriado na presença de um diluente e se apropriado napresença de um receptor de ácido.
Além disso, verificou-se
(F) que os compostos de fórmulas (1-1-b) a (l-5-b) apresen-tados acima, em que A, B, D, R1, V, W, X, Y e Z são cada um como defini-dos acima, são obtidos reagindo-se compostos de fórmulas (l-1-a) a (l-5-a)apresentados acima, em que A, B, D, V, W, X, YeZ são cada um como de-finidos acima,
a) com haletos ácidos de fórmula (VIII)
<formula>formula see original document page 18</formula>
em que
R1 é como definido acima e
Hal representa halogênio (em particular cloro ou bromo), ou
β) com anidrídos carboxílicos de fórmula (IX)
<formula>formula see original document page 18</formula>
em que
R1 é como definido acima,
se apropriado na presença de um diluente e se apropriado napresença de um agente de ligação de ácido;
(G) que os compostos de fórmulas (1-1-c) a (l-5-c) apresen-tados acima, em que A, B, D, R2, Μ, V, W, X, Y e Z são cada um como defi-nidos acima e L representa oxigênio, são obtidos reagindo-se compostos defórmulas (1-1-a) a (l-5-a) apresentados acima, em que A, B, D, V, W, X, Y e Zsão cada um como definidos acima em cada caso,
com ésteres clorofórmicos ou tioésteres clorofórmicos de fórmula (X)
R2-M-CO-CI (X)
em que
R2 e M são cada um como definidos acima,se apropriado na presença de um diluente e se apropriado napresença de um agente de ligação de ácido;
(H) que compostos de fórmulas (1-1-c) a (l-5-c) apresenta-dos acima, em que A, B, D, R2, V, W, Μ, X, Y e Z são cada um como defini-dos acima e L representa enxofre, são obtidos reagindo compostos de fór-mulas (l-1-a) a (l-5-a) apresentados acima, em que A, B, D, V, W, X, YeZsão cada um como definidos acima em cada caso,
a) com ésteres cloromonotiofórmicos ou ésteres cloroditio-fórmicos de fórmula (XI)
<formula>formula see original document page 19</formula>
em que
MeR2 são cada um como definidos acima,se apropriado na presença de um diluente e se apropriado na
presença de um agente de ligação de ácido,ou
β) com dissulfeto de carbono e subseqüentemente comcompostos de fórmula (XII)
R2-Hal (XII)
em que
R2 é como definido acima e
Hal representa cloro, bromo ou iodo,se apropriado na presença de um diluente e na presença deuma base,
(I) que compostos de fórmulas (1-1-d) a (l-5-d) apresenta-dos acima, em que A, B, D, R31 V, W, X, Y e Z são cada um como definidosacima, são obtidos reagindo compostos de fórmulas (1-1-a) a (l-5-a) apresen-tados acima, em que A, B1 D, V, W, X1YeZ são cada um como definidosacima em cada caso,
com cloretos de sulfonila de fórmula (XIII)
R3-SO2-CI (XII)
em que
R3 é como definido acima,
se apropriado na presença de um diluente e se apropriado napresença de um agente de ligação de ácido,
(J) que compostos de fórmulas (1-1-e) a (l-5-e) apresenta-dos acima, em que A, B, D, L, R4, R51 V, W, X, Y e Z são cada um como de-finidos acima, são obtidos reagindo compostos de fórmulas (l-1-a) a (l-4-a)apresentados acima, em que A, B, D, V, W, X, Y e Z são cada um como de-finidos acima em cada caso,
com compostos de fósforo de fórmula (XIV)
<formula>formula see original document page 20</formula>
em que
L, R4 e R5 são cada um como definidos acima e
Hal representa halogênio (em particular cloro ou bromo),se apropriado na presença de um diluente e se apropriado napresença de um agente de ligação de ácido,
(K) que compostos de fórmulas (1-1 -f) a (l-5-f) apresenta-dos acima, em que A, B, D, Ε, V, W, X, Y e Z são cada um como definidosacima, são obtidos reagindo-se compostos de fórmulas (1-1-a) a (l-5-a), emque A, B, D, V, W, X, Y e Z são cada um como definidos acima em cada caso,com compostos de metal ou aminas de fórmulas (XV) ou (XVI)
<formula>formula see original document page 21</formula>
em que
Me representa um metal mono ou divalente (preferivel-mente um metal alcalino ou um metal alcalino-terroso, tal como lítio, sódio,potássio, magnésio ou cálcio),
representa o número 1 ou 2 e
R101 R11 e R12, um independentemente do outro, representamhidrogênio ou alquila (preferivelmente alquila de CrCe),se apropriado na presença de um diluente,
(L) que compostos de fórmulas (1-1 -g) a (l-5-g) apresenta-dos acima, em que A, B, D, L, R6, R7, V, W, X, Y e Z são cada um como de-finidos acima, são obtidos reagindo-se compostos de fórmulas (1-1 -a) a (I-5-a) apresentados acima, em que A, B, D, V, W, X, Y e Z são cada um comodefinidos acima em cada caso,
a) com isocianatos ou isotiocianatos de fórmula (XVII)
R6-N=C=L (XVII)
em que
R6 e L são cada um como definidos acima,se apropriado na presença de um diluente e se apropriado napresença de um catalisador, ou
β) com cloretos de carbamoíla ou cloretos de tiocarbamoí-la de fórmula (XVIII)
<formula>formula see original document page 21</formula>
em que
L, R6 e R7 são cada um como definidos acima,se apropriado na presença de um diluente e se apropriado napresença de um agente de ligação de ácido.Além disso, verificou-se de maneira surpreendente que os novoscompostos de fórmula (I) apresentam muito boa atividade como pesticidas,preferivelmente como inseticidas, acaricidas e herbicidas, e que eles adicio-nalmente são muito bem tolerados por plantas, em particular por plantações.
A fórmula (I) proporciona uma definição geral dos compostos deacordo com a invenção. Substituintes ou faixas de radicais preferidos forne-cidos nas fórmulas mencionadas aqui acima e a seguir são ilustrados abaixo:
V representa preferivelmente hidrogênio, halogênio, alqui-la de Ci-Ce ou alcóxi de Ci-C6.
W representa preferivelmente ciano, nitro, halogênio, al-quila de Ci-C6, alquenila de C2-C6, alquinila de C2-C6, alcóxi de Ci-C6, halo-genoalquila de C1-C4, halogenoalcóxi de C1-C4 ou fenila, fenóxi, feniltio, fenil-alcóxi de C1-C4 ou fenil-alquiltio de C1-C4 respectiva e opcionalmente substi-tuídos por halogênio, alquila de C1-C6, alcóxi de C1-C6, halogenoalquila deC1-C4, halogenoalcóxi de C1-C4, nitro ou ciano,
X representa preferivelmente hidrogênio, halogênio, alqui-la de C1-C6, alquenila de C2-C6, alquinila de C2-C6, alcóxi de C1-C6, haloge-noalquila de C1-C4, halogenoalcóxi de C1-C4, ciano, nitro ou fenila, fenóxi,feniltio, fenil-alcóxi de C1-C4 ou fenil-alquiltio de C1-C4 respectiva e opcio-nalmente substituídos por halogênio, alquila de C1-C6, alcóxi de C1-C6, halo-genoalquila de C1-C4, halogenoalcóxi de C1-C4, nitro ou ciano,
Y representa preferivelmente hidrogênio, halogênio, alqui-la de C1-C6, alcóxi de C1-C6, halogenoalquila de C1-C4, halogenoalcóxi deC1-C4, ciano ou nitro,
Z representa preferivelmente halogênio, alquila de C1-C6,alcóxi de C1-C6, halogenoalquila de C1-C4, halogenoalcóxi de C1-C4, hidroxi-la, ciano, nitro ou fenóxi, feniltio, tiazolilóxi, piridinilóxi, pirimidilóxi, pirazoliló-xi, fenil-alquilóxi de C1-C4 ou fenil-alquiltio de C1-C4 respectiva e opcional-mente substituídos por halogênio, alquila de C1-C4, alcóxi de C1-C4, haloge-noalquila de C1-C4, halogenoalcóxi de C1-C4, nitro ou ciano, ou
Y e Z juntos representam preferivelmente alcanodiíla de C3-C5 ou alquenodiíla de C3-C5 respectiva e opcionalmente substituídas por ha-logênio, alquila de CrC6, alcóxi de C1-C6 ou halogenoalquila de C1-C4, emque um a três membros podem ser opcionalmente substituídos, um inde-pendentemente do outro, por oxigênio, enxofre, nitrogênio ou um grupo car-bonila, ou
W eZ juntos representam preferivelmente alcanodiíla de C3-C5 ou alquenodiíla de C3-C5 respectiva e opcionalmente substituídas por ha-logênio, alquila de C1-C6, alcóxi de C1-C6 ou halogenoalquila de C1-C4, emque um a três membros podem ser opcionalmente substituídos, um inde-pendentemente do outro, por oxigênio, enxofre, nitrogênio ou um grupo car-bonila.
representa preferivelmente um dos grupos
<formula>formula see original document page 23</formula>
A representa preferivelmente hidrogênio ou alquila de C1-C12, alquenila de C2-C8, C1-C1OaIcoxi C1-C8 alquila, C1-C8 PoIiaIcoxi C1-C8 alquilaou alquiltio de C1-C10- C1-C6 alquila respectiva e opcionalmente substituídos porhalogênio, ou cicloalquila de C3-C8 opcionalmente substituída por halogênio,alquila de C1-C6 ou alcóxi de C1-C6, em que opcionalmente um ou dois gruposmetileno diretamente adjacentes são substituídos por oxigênio e/ou enxofre, ourepresenta preferivelmente fenila, naftila, fenil-alquila de C1-C6, naftil-alquila deC1-C6, ou hetarila que possui 5 ou 6 átomos do anel e um a três heteroátomosdo grupo que consiste de oxigênio, enxofre e nitrogênio, respectiva e opcional-mente substituídas por halogênio, alquila de CrC6, halogenoalquila de CrC6,alcóxi de CrC6, halogenoalcóxi de CrC6, ciano ou nitro,
B representa preferivelmente hidrogênio, alquila de C1-C12 ou CrC8 alcóxi CrC6 alquila, ou
A, B e o átomo de carbono ao qual se ligam representampreferivelmente cicloalquila de C3-C10 ou cicloalquenila de C5-C10, onde emcada caso um grupo metileno é opcionalmente substituído por oxigênio ouenxofre e que são opcionalmente substituídos por alquila de C1-C8, cicloal-quila de C3-C10, halogenoalquila de C1-C8, alcóxi de C1-C8, alquiltio de C1-C8lhalogênio ou fenila, ou
A, B e o átomo de carbono ao qual se ligam representam pre-ferivelmente cicloalquila de C5-C6 que é substituída por um grupo alquilenodiílaque contém opcionalmente um ou dois átomos de oxigênio e/ou enxofre, ou porum grupo alquilenodióxi ou um grupo alquilenoditioíla, o qual forma um anel adicio-nal de cinco a oito membros com o átomo de carbono ao qual o grupo se liga, ou
A, B e o átomo de carbono ao qual se ligam representampreferivelmente cicloalquila de C3-C8 ou cicloalquenila de C5-C8, em que doisátomos de carbono são ligados por alcanodiíla de C3-C6, alquenodiíla de C3-C6ou alcanodienodiíla de C4-C6 respectiva e opcionalmente substituídas poralquila de C1-C6, alcóxi de C1-C6 ou halogênio, onde em cada caso um grupometileno é opcionalmente substituído por oxigênio ou enxofre.
D representa preferivelmente hidrogênio ou alquila de C1-C12, alquenila de C3-C8, alquinila de C3-C8, C1-C10 alcóxi C2-C8 alquila, poliC1-C8 alcóxi C2-C8 alquila ou alquiltio de CrC10-alquila de C2-C8 respectiva eopcionalmente substituídas por halogênio, ou cicloalquila de C3-C8 opcio-nalmente substituída por halogênio, alquila de C1-C4, alcóxi de C1-C4 ou ha-logenoalquila de C1-C4, em que opcionalmente um ou dois grupos metilenodiretamente adjacentes são substituídos por oxigênio e/ou enxofre, ou repre-senta preferivelmente fenila, hetarila que possui 5 a 6 átomos do anel e umou dois heteroátomos do grupo que consiste de oxigênio, enxofre e nitrogê-nio, fenil-alquila de C1-C6 ou hetaril-alquila de CrC6 que possui 5 a 6 átomosdo anel e um ou dois heteroátomos do grupo que consiste de oxigênio, enxo-fre e nitrogênio, respectiva e opcionalmente substituídas por halogênio, al-quila de C1-C6, halogenoalquila de C-pCe, alcóxi de CrC6, halogenoalcóxi deCi-C6, ciano ou nitro, ou
AeD juntos representam preferivelmente um grupo alcano-diíla de C3-C6, alquenodiíla de C3-Ce ou alcanodienodiíla de C4-C6, em queem cada caso um grupo metileno é opcionalmente substituído por oxigênioou enxofre, e que são respectiva e opcionalmente substituídos por halogênioou por alquila de C1-C10, alcóxi de CrCe, alquiltio de C1-C6, cicloalquila deC3-C7, fenila ou benzilóxi respectiva e opcionalmente substituídos por halo-gênio, ou por um grupo adicional alcanodiíla de C3-C6, alquenodiíla de C3-C6ou alcanodienodiíla de C4-C6 que forma um anel fundido onde em cada casoum grupo metileno é opcionalmente substituído por oxigênio ou enxofre eque são opcionalmente substituídos por alquila de CrC6, ou
AeD juntos representam um grupo alcanodiíla de C3-C6 oualquenodiíla de C3-C6, cada um dos quais contém opcionalmente um dosseguintes grupos
<formula>formula see original document page 25</formula>representa preferivelmente hidrogênio (a) ou um dos
<formula>formula see original document page 26</formula>
em que
E representa um equivalente de íon metálico ou um íonamônio,
L representa oxigênio ou enxofre e
M representa oxigênio ou enxofre.
R1 representa preferivelmente alquila de C-I-C2O. alquenilade C2-C2o> CrC8 alcóxi CrCe alquila, CrC8 alquiltio Ci-C8 alquila ou po-li(alcóxi de CrC8)-alquila de CrC8 respectiva e opcionalmente substituídaspor halogênio, ou cicloalquila de C3-C8 respectivamente substituída por ha-logênio, alquila de Ci-C8 ou alcóxi de Ci-C8, em que um ou dois grupos meti-leno diretamente adjacentes são opcionalmente substituídos por oxigênioe/ou enxofre,
fenila opcionalmente substituída por halogênio, ciano, nitro, al-quila de C1-C6, alcóxi de Ci-C8, halogenoalquila de CrC6, halogenoalcóxi deC1-C6, alquiltio de C1-C6 ou alquilsulfoníla de C1-C6,
fenil-alquila de C1-C6 opcionalmente substituída por halogênio, nitro, ciano,alquila de C1-C6, alcóxi de C1-C6, halogenoalquila de C1-C6 ou halogenoalcó-xideC1-C6,
hetarila de 5 ou 6 membros com um ou dois heteroátomos dogrupo que consiste de oxigênio, enxofre e nitrogênio opcionalmente substitu-ída por halogênio ou alquila de C1-C6,
fenóxi C1-C6 alquila opcionalmente substituída por halogênio ou alquila deC1-C6, ou
hetarilóxi de 5 ou 6 membrosalquila de C1-C6 com um ou doisheteroátomos do grupo que consiste de oxigênio, enxofre e nitrogênio opcio-nalmente substituída por halogênio ou alquila de Ci-C6.
R2 representa preferivelmente alquila de CrC2Q1 alquenilade C2-C20. CrCa alcóxi C2-Ce alquila ou poli CrC8 alcóxi C2-Cs alquila res-pectiva e opcionalmente substituídas por halogênio,
cicloalquila de C3-C8 opcionalmente substituída por halogênio,alquila de C1-C6 ou alcóxi de CrC6, ou
fenila ou benzila respectiva e opcionalmente substituídas porhalogênio, ciano, nitro, alquila de CrC6, alcóxi de C1-C6, halogenoalquila deC1-C6 ou halogenoalcóxi de C1-C6.
R3 representa preferivelmente alquila de C1-C8 opcional-mente substituída por halogênio, ou fenila ou benzila respectiva e opcional-mente substituídas por halogênio, alquila de C1-C6, alcóxi de C1-C6, haloge-noalquila de C1-C4, halogenoalcóxi de C1-C4, ciano ou nitro.
R4 e R5, um independentemente do outro, representam preferi-velmente alquila de C1-C8, alcóxi de C1-C8, alquilamino de C1-C8, di(alquilade CrCeJamino, alquiltio de C1-C8 ou alqueniltio de C3-C8 respectiva e op-cionalmente substituídos por halogênio, ou fenila, fenóxi ou feniltio respecti-va e opcionalmente substituídos por halogênio, nitro, ciano, alcóxi de C1-C4,halogenoalcóxi de C1-C4, alquiltio de C1-C4, halogenoalquiltio de C1-C4, alqui-la de C1-C4 ou halogenoalquila de C1-C4.
R6 e R7, um independentemente do outro, representam preferi-velmente hidrogênio, ou alquila de C1-C8, cicloalquila de C3-C8, alcóxi de C1-C8, alquenila de C3-C8 ou C1-C8 alcóxi C2-C8 alquila respectiva e opcional-mente substituídas por halogênio, ou fenila ou benzila respectiva e opcio-nalmente substituídas por halogênio, alquila de C1-C8, halogenoalquila deC1-C8 ou alcóxi de C1-C8, ou juntos representam um radical alquileno de C3-C6 opcionalmente substituído por alquila de C1-C6, em que um grupo metile-no é opcionalmente substituído por oxigênio ou enxofre.
R13 representa preferivelmente hidrogênio ou alquila de C1-C8 ou alcóxi de C1-C8 respectiva e opcionalmente substituídos por halogênio,cicloalquila de C3-C8, em que um grupo metileno é opcionalmente substituí-do por oxigênio ou enxofre, opcionalmente substituído por halogênio, alquilade C1-C4 ou alcóxi de CrC4, ou fenila, fenil-alquila de CrC4 ou fenil-alcóxi deCi-C4 respectiva e opcionalmente substituídas por halogênio, alquila de CrC6, alcóxi de CrC6, halogenoalquila de CrC4l halogenoalcóxi de CrC4, nitroou ciano.
R14 representa preferivelmente hidrogênio ou alquila de CrC8, ou
R13 e R14 juntos representam preferivelmente alcanodiíla de C4-C6.
R15 e R16 são idênticos ou diferentes e representam preferivel-mente alquila de CrC6, ou
R15 e R16Juntos representam preferivelmente um radical alcano-diíla de C2-C4 que é opcionalmente substituído por alquila de CrC6 ou porfenila opcionalmente substituída por halogênio, alquila de CrC4, halogeno-alquila de CrC4, alcóxi de CrC4, halogenoalcóxi de CrC4, nitro ou ciano.
R17 e R181 um independentemente do outro, representam preferi-velmente hidrogênio, alquila de CrC8 opcionalmente substituída por halogê-nio, ou fenila opcionalmente substituída por halogênio, alquila de CrC6, al-cóxi de CrC6, halogenoalquila de CrC4, halogenoalcóxi de CrC4, nitro ouciano, ou
R17 e R18 juntamente com o átomo de carbono ao qual se ligamrepresentam preferivelmente cicloalquila de C5-C7 opcionalmente substituídapor alquila de CrC4, em que um grupo metileno é opcionalmente substituídopor oxigênio ou enxofre.
R19 e R20, um independentemente do outro, representam preferi-velmente alquila de CrCi0, alquenila de C2-Ci0, alcóxi de CrCi0l alquilaminode C1-C10, alquenilamino de Cs-Ci0, di(alquila de CrCi0)amino ou di(alque-nila de C3-Ci0)amino.
V representa particular e preferivelmente hidrogênio, flú-or, cloro, bromo, alquila de CrC4 ou alcóxi de CrC4.
W representa particular e preferivelmente ciano, nitro, flú-or, cloro, bromo, alquila de CrC4l alcóxi de CrC4l halogenoalquila de CrC2,halogenoalcóxi de CrC2l ou fenila, fenóxi, benzila ou benzilóxi respectiva eopcionalmente substituídos por flúor, cloro, bromo, alquila de CrC4, alcóxide C1-C4, halogenoalquila de CrC2, halogenoalcóxi de CrC2l nitro ou ciano.
X representa particular e preferivelmente hidrogênio, flú-or, cloro, bromo, alquila de C1-C4l alcóxi de C1-C4l halogenoalquila de C1-C2lhalogenoalcóxi de C1-C2l ciano, nitro ou fenila, fenóxi, benzila ou benzilóxirespectiva e opcionalmente substituídos por flúor, cloro, bromo, alquila deCrC4, alcóxi de C1-C4, halogenoalquila de C1-C2, halogenoalcóxi de C1-C2,nitro ou ciano.
Y representa particular e preferivelmente hidrogênio, flú-or, cloro, bromo, alquila de C1-C4, alcóxi de C1-C4, halogenoalquila de C1-C2,halogenoalcóxi de C1-C2, ciano ou nitro.
Z representa particular e preferivelmente flúor, cloro,bromo, alquila de C1-C4, alcóxi de C1-C4, halogenoalquila de C1-C2, haloge-noalcóxi de C1-C2, hidroxila, ciano ou nitro, ou fenóxi ou benzilóxi respectivae opcionalmente substituídos por flúor, cloro, bromo, alquila de C1-C4l alcóxide C1-C4l halogenoalquila de C1-C2, halogenoalcóxi de C1-C2, nitro ou ciano,ou
YeZ juntos representam particular e preferivelmente alcano-diíla de C3-C4 ou alquenodiíla de C3-C4 respectiva e opcionalmente substitu-ídas por flúor, cloro, bromo, alquila de C1-C4, alcóxi de C1-C4 Ou halogenoal-quila de C1-C2l em que opcionalmente um ou dois membros diretamente ad-jacentes são substituídos, um independentemente do outro, por oxigênio,enxofre ou nitrogênio, ou
WeZ juntos representam particular e preferivelmente alcano-diíla de C3-C4 ou alquenodiíla de C3-C4 respectiva e opcionalmente substitu-ídas por flúor, cloro, bromo, alquila de C1-C4l alcóxi de C1-C4 Ou halogenoal-quila de C1-C2, em que opcionalmente um ou dois membros diretamente ad-jacentes são substituídos, um independentemente do outro, por oxigênio,enxofre ou nitrogênio.
Het representa particular e preferivelmente um dos grupos<formula>formula see original document page 30</formula>
A representa particular e preferivelmente hidrogênio, oualquila de C1-Cio, alquenila de C3-C6, CrC8 alcóxi C1-C6 alquila, CrC6 polial-cóxi CrC6 alquila ou Ci-C8 alquiltio C1-C6 alquila respectiva e opcionalmentesubstituídas por flúor ou cloro, ou cicloalquila de C3-C7 opcionalmente substi-tuída por flúor, cloro, alquila de C1-C4 ou alcóxi de C1-C4, em que um ou doisgrupos metileno diretamente adjacentes são opcionalmente substituídos poroxigênio e/ou enxofre, ou fenila, furanila, piridila, imidazolila, triazolila, pirazo-lila, indolila, tiazolila, tienila ou fenil-alquila de C1-C4 respectiva e opcional-mente substituídas por flúor, cloro, bromo, alquila de C1-C4, halogenoalquilade C1-C4, alcóxi de C1-C4, halogenoalcóxi de C1-C4, ciano ou nitro.
B representa particular e preferivelmente hidrogênio, al-quila de C1-C10 ou C1-Cealcoxi C1-C4 alquila, ou
A, B e o átomo de carbono ao qual se ligam representamparticular e preferivelmente cicloalquila de C3-C8 ou cicloalquenila de C5-C8,em que respectiva e opcionalmente um grupo metileno é substituído por oxi-gênio ou enxofre, e que são opcionalmente substituídos por alquila de C1-C6,cicloalquila de C3-C8, halogenoalquila de C1-C3l alcóxi de C1-C6, alquiltio deC1-C6, flúor, cloro ou fenila, ou
A, B e o átomo de carbono ao qual se ligam representamparticular e preferivelmente cicloalquila de C5-C6 que é substituída por umgrupo alquilenodiíla que contém opcionalmente um ou dois átomos de oxi-gênio ou enxofre, ou por um grupo alquilenodióxi ou alquilenoditiol, o qualforma um anel adicional de cinco a sete membros com o átomo de carbonoao qual se liga, ou
A, B e o átomo de carbono ao qual se ligam representamparticular e preferivelmente cicloalquila de C3-C6 ou cicloalquenila de C5-C6em que dois átomos de carbono ligam-se através de alcanodiíla de C3-C5,alquenodiíla de C3-C5 ou butadienodiíla respectiva e opcionalmente substitu-ídas alquila de C1-C4, alcóxi de C1-C4, flúor, cloro ou bromo, em que respec-tiva e opcionalmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou énxofre.
D representa particular e preferivelmente hidrogênio, oualquila de Ci-C10, alquenila de C3-C6, alquinila de C3-C6, CrC8 alcóxi C2-C6alquila, poli C1-C6 alcóxi C2-C6 alquila ou C1-Ce alquiltio C2-C6 alquila respec-tiva e opcionalmente substituídas por flúor ou cloro, ou cicloalquila de C3-C7opcionalmente substituída por flúor, cloro, alquila de C1-C4, alcóxi de C1-C4ou halogenoalquila de C1-C2, em que um ou dois grupos metileno não dire-tamente adjacentes são opcionalmente substituídos por oxigênio e/ou enxo-fre, ou representa particular e preferivelmente fenila, furanila, imidazolila,piridila, tiazolila, pirazolila, pirimidila, pirrolila, tienila, triazolila ou fenil-alquilade C1-C4 respectiva e opcionalmente substituídas por flúor, cloro, bromo,alquila de C1-C4, halogenoalquila de C1-C4, alcóxi de C1-C4, halogenoalcóxide C1-C4, ciano ou nitro, ou
A e D juntos representam particular e preferivelmente umgrupo alcanodiíla de C3-C5 ou alquenodiíla de C3-C5, em que respectiva eopcionalmente um átomo de carbono é substituído por oxigênio ou enxofre,e que são opcionalmente substituídos flúor, cloro ou alquila de C1-C6, alcóxide C1-C4, alquiltio de C1-C4, cicloalquila de C3-C6, fenila ou benzilóxi respec-tiva e opcionalmente substituídos por flúor ou cloro, ou
que contêm respectiva e opcionalmente um dos seguintes grupos:<formula>formula see original document page 32</formula>
G representa particular e preferivelmente hidrogênio (a)ou um dos grupos
<formula>formula see original document page 32</formula>
em que
E representa um equivalente de íon metálico ou um íonamorno,
L representa oxigênio ou enxofre e
M representa oxigênio ou enxofre.
R1 representa particular e preferivelmente alquila de C1-C16, alquenila de C2-Ci6, CrC6 alcóxi Ci-C6 alquila, C1-C6 alquiltio Ci-C6 al-quila ou poli CrC6 alcóxi CrC6 alquila respectiva e opcionalmente substituí-das por flúor ou cloro, ou cicloalquila de C3-C7 opcionalmente substituída porflúor, cloro, alquila de Ci-C5 ou alcóxi de CrC5, em que um ou dois gruposmetileno não diretamente adjacentes são opcionalmente substituídos poroxigênio e/ou enxofre, ou fenila opcionalmente substituída por flúor, cloro,bromo, cíano, nitro, alquila de C1-C4, alcóxi de C1-C4, halogenoalquila de C1-C3, halogenoalcóxi de C1-C3, alquiltio de C1-C4 ou alquilsulfonila de C1-C4,
ou fenil-alquila de C1-C4 opcionalmente substituída por flúor, clo-ro, bromo, alquila de C1-C4, alcóxi de C1-C4, halogenoalquila de C1-C3 ouhalogenoalcóxi de C1-C3,
ou pirazolila, tiazolila, piridila, pirimidila, furanila ou tienila opcio-nalmente substituídas por flúor, cloro, bromo ou alquila de C1-C4,ou fenóxi-alquila de Ci-C5 opcionalmente substituída por flúor,cloro, bromo ou alquila de C1-C4,
ou piridilóxi-alquila de C1-C5, pirimidilóxi-alquila de CrC5 ou ti-a7zolilóxi-alquila de C1-C5 respectiva e opcionalmente substituídas por flúor,cloro, bromo, amino ou alquila de C1-C4.
R2 representa particular e preferivelmente alquila de CrC16, alquenila de C2-C16, Ci-C6 alcóxi C2-C6 alquila ou poli CrC6alcóxi C2-C6alquila respectiva e opcionalmente substituídas por flúor ou cloro,
ou cicloalquila de C3-C7 opcionalmente substituída por flúor, clo-ro, alquila de CrC4 ou alcóxi de Ci-C4,
ou fenila ou benzila respectiva e opcionalmente substituída porflúor, cloro, bromo, ciano, nitro, alquila de CrC4, alcóxi de CrC3, halogeno-alquila de CrC3 ou halogenoalcóxi de C1-C3.
R3 representa particular e preferivelmente alquila de C1-C6 opcio-nalmente substituída por flúor ou cloro,
ou fenila ou benzila respectiva e opcionalmente substituídas porflúor, cloro, bromo, alquila de CrC4, alcóxi de CrC4, halogenoalcóxi de CrC2, halogenoalquila de CrC2, ciano ou nitro.
R4 e R51 um independentemente do outro, representam particulare preferivelmente alquila de CrC6, alcóxi de CrC6, alquilamino de CrC61di(alquila de'Ci-C6)amino, alquiltio de CrC6 ou alqueniltio de C3-C4 respecti-va e opcionalmente substituídos por flúor ou cloro. ou fenila, fenóxi ou feniltiorespectiva e opcionalmente substituídos por flúor, cloro, bromo, nitro, ciano,alcóxi de CrC3, halogenoalcóxi de CrC3, alquiltio de CrC3, halogenoalquil-tio de CrC3, alquila de CrC3 ou halogenoalquila de CrC3.
R6 e R7, um independentemente do outro, representam particulare preferivelmente hidrogênio, ou alquila de CrC6, cicloalquila de C3-C6, alcó-xi de CrC6, alquenila de C3-C6 ou CrC6 alcóxi CrC6 alquila respectiva e op-cionalmente substituídas por flúor ou cloro, ou fenila ou benzila respectiva eopcionalmente substituídas por flúor, cloro, bromo, halogenoalquila de CrC5lalquila de CrC5 ou alcóxi de CrC5l ou, juntos, representam particular e pre-ferivelmente um radical alquileno de C3-C6 opcionalmente substituído poralquila de C1-C4, em que um grupo metileno é opcionalmente substituído poroxigênio ou enxofre.
R13 representa particular e preferivelmente hidrogênio, oualquila de CrCe ou alcóxi de C1-C6 respectiva e opcionalmente substituídospor flúor ou cloro, ou cicloalquila de C3-C7 opcionalmente substituída por flú-or, alquila de C1-C2 ou alcóxi de Ci-C2, em que um grupo metileno é opcio-nalmente substituído por oxigênio ou enxofre, ou representa particular e pre-ferivelmente fenila, fenil-alquila de C1-C3 ou fenil-alcóxi de C1-C2 respectiva eopcionalmente substituídos por flúor, cloro, bromo, alquila de C1-C5, alcóxide C1-C5, halogenoalquila de C1-C2, halogenoalcóxi de C1-C2, nitro ou ciano.
R14 representa particular e preferivelmente hidrogênio oualquila de C1-Ce, ou
R13 e R14 juntos representam particular e preferivelmente alca-nodiíla de C4-C6.
R15 e R16 são idênticos ou diferentes e representam particular epreferivelmente alquila de C1-C4, ou
R15 e R16Juntos representam particular e preferivelmente um ra-dical alcanodiíla de C2-C3 que é opcionalmente substituído por alquila de C1-C4, ou fenila opcionalmente substituída por flúor, cloro, bromo, alquila de C1-C2, halogenoalquila de C1-C2, alcóxi de C1-C2, halogenoalcóxi de C1-C2l nitroou ciano.
V representa muito particular e preferivelmente hidrogê-nio, flúor, cloro, bromo, metila, etila, propila, isopropila, terc-butila, metóxi,etóxi, propóxi ou isopropóxi.
W representa muito particular e preferivelmente ciano,nitro, flúor, cloro, bromo, metila, etila, propila, butila, isopropila, isobutila,terc-butila, metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi, trifluormetila, dilfuormetóxi, tri-fluormetóxi, fenila ou benzilóxi.
X representa muito particular e preferivelmente hidrogê-nio, flúor, cloro, bromo, metila, etila, propila, butila, isobutila, isopropila, terc-butila, metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi, trifluormetila, trifluormetóxi, difluor-metóxi, ciano, nitro, fenila ou benzilóxi.Y- representa muito particular e preferivelmente hidrogê-nio, flúor, cloro, bromo, metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, terc-butila, metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi, trilfuormetila, trifluormetóxi, difluor-metóxi, ciano ou nitro.
Z representa muito particular e preferivelmente flúor, cloro,bromo, metila, etila, propila, butila, isobutila, isopropila, terc-butila, metóxi, etóxi,propóxi, isopropóxi, trifluormetila, trilfuormetóxi, difluormetóxi, ciano ou nitro, ou
YeZ juntos representam muito particular e preferivelmentealcanodiíla de C3-C4 opcionalmente substituída por flúor, cloro, metila, etila,propila, isopropila, metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi ou trifluormetila, em quedois membros não diretamente adjacentes são opcionalmente substituídospor oxigênio, ou
WeZ juntos representam muito particular e preferivelmentealcanodiíla de C3-C4 opcionalmente substituída por flúor, cloro, metila, etila,propila, isopropila, metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi ou trifluormetila, em quedois membros não diretamente adjacentes são opcionalmente substituídospor oxigênio.
Het representa muito particular e preferivelmente um dosgrupos
<formula>formula see original document page 35</formula>
A representa muito particular e preferivelmente hidrogê-nio, ou alquila de C1-C8, alquenila de C2-C4, C1-C6 alcóxi C1-C4 alquila, poliC1-C4 alcóxi Ci-C4 alquila ou Ci-C6 alquiltio C1-C4 alquila respectiva e opcio-nalmente substituídas por flúor ou cloro, ou cicloalquila de C3-C6 opcional-mente substituída por flúor, cloro, metila ou metóxi, em que um ou dois gru-pos metileno não diretamente adjacentes são opcionalmente substituídospor oxigênio e/ou enxofre, ou representa muito particular e preferivelmentefenila, piridila ou benzila respectiva e opcionalmente substituídas por flúor,cloro, bromo, metila, etila, n-propila, isopropila, metóxi, etóxi, trifluormetila,trifluormetóxi, ciano ou nitro.
B representa muito particular e preferivelmente hidrogê-nio, alquila de CrC8 ou CrC4 alcóxi C1-C2 alquila, ou
A, B e o átomo de carbono ao qual se ligam representammuito particular e preferivelmente cicloalquila de C3-Ce ou cicloalquenila deC5-C8, onde em cada caso um grupo metileno é opcionalmente substituídopor oxigênio ou enxofre, e que são opcionalmente substituídos por metila,etila, n-propila, isopropila, butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, cicloexila,trifluormetila, metóxi, etóxi, n-propóxi, isopropóxi, butóxi, isobutóxi, sec-butóxi, terc-butóxi, metiltio, etiltio, flúor, cloro ou fenila, ou
A, B e o átomo de carbono ao qual se ligam representammuito particular e preferivelmente cicloalquila de C5-C6 que é substituída porum grupo alquilenodiíla que contém opcionalmente um átomo de oxigênio ouenxofre, ou por um grupo alquilenodióxi, o qual forma um anel adicional decinco a seis membros com o átomo de carbono ao qual se liga, ou
A, B e o átomo de carbono ao qual se ligam representammuito particular e preferivelmente cicloalquila de C3-C6 ou cicloalquenila deC5-C6, em que dois átomos de carbono ligam-se através de alcanodiíla deC3-C4, alquenodiíla de C3-C4 ou butadienodiíla.
D representa muito particular e preferivelmente hidrogê-nio, ou alquila de C-i-Ce, alquenila de C3-C4, alquinila de C3-C4, CrC6 alcóxiC2-C4 alquila, poli C1-C4 alcóxi C2-C4 alquila, Ci-C4 alquiltio C2-C4 alquila oucicloalquila de C3-C6 respectiva e opcionalmente substituídas por flúor oucloro, em que um ou dois grupos metileno não diretamente adjacentes sãoopcionalmente substituídos por oxigênio e/ou enxofre, ou representa muitoparticular e preferivelmente fenila, furanila, piridila, tienila ou benzila respec-tiva e opcionalmente substituídas por flúor, cloro, bromo, metila, etila, n-propila, isopropila, metóxi, etóxi, trifluormetila, trifluormetóxi, ciano ou nitro,ou
A e D juntos representam muito particular e preferivelmenteum grupo alcanodiíla de C3-C5 ou alquenodiíla de C3-C5, onde em cada casoum grupo metileno é opcionalmente substituído por oxigênio, e que são op-cionalmente substituídos por flúor, cloro ou alquila de C1-C6 ou alcóxi de CrC4 respectiva e opcionalmente substituídos por flúor ou cloro.
G representa muito particular e preferivelmente hidrogê-nio (a) ou um dos grupos
<formula>formula see original document page 37</formula>
em que
E representa um equivalente de íon metálico ou um íonamônio,
L representa oxigênio ou enxofre e
M representa oxigênio ou enxofre.
R1 representa muito particular e preferivelmente alquila deC1-C14, alquenila de C2-Ci4, CrC4 alcóxi C1-C6 alquila, C1-C6 alquiltio C1-C6alquila ou poli CrC4 alcóxi CrC4 alquila respectiva e opcionalmente substitu-idas por flúor ou cloro, ou cicloalquila de C3-C6 opcionalmente substituídapor flúor, cloro, metila, etila, pròpila, n-propila, i-propila, n-butila, i-butila, terc-butila, metóxi, etóxi, n-propóxi ou isopropóxi, em que um ou dois grupos me-tileno não diretamente adjacentes são opcionalmente substituídos por oxigê-nio e/ou enxofre,
ou fenila opcionalmente substituída por flúor, cloro, bromo, cia-no, nitro, metila, etila, n-propila, i-propila, metóxi, etóxi, trifluormetila, trifluor-metóxi, metiltio, etiltio, metilsulfonila ou etilsulfonila,benzila opcionalmente substituída por flúor, cloro, bromo, metila,etila, n-propila, i-propila, metóxi, etóxi, trifluormetila ou trifluormetóxi,
furanila, tienila ou piridila respectiva e opcionalmente substituí-das por flúor, cloro, bromo, metila ou etila,
fenóxi C-I-C4 alquila opcionalmente substituída por flúor, cloro,metila ou etila, ou
piridilóxi C1-C4 alquila, pirimidilóxi CrC4 alquila ou tiazolilóxi C1-C4 alquila respectiva e opcionalmente substituídas por flúor, cloro, amino,metila ou etila.
R2 representa muito particular e preferivelmente alquila deCi-Ci4, alquenila de C2-Ci4, C1-C4 alcóxi C2-Ce alquila ou poli C1-C4 alcóxi C2-C6 alquila respectiva e opcionalmente substituídas por flúor ou cloro,
cicloalquila de C3-C6 opcionalmente substituída por flúor, cloro,metila, etila, n-propila, isopropila ou metóxi,
ou fenila ou benzila respectiva e opcionalmente substituída porflúor, cloro, ciano, nitro, metila, etila, n-propila, i-propila, metóxi, etóxi, triflu-ormetila ou trifluormetóxi.
R3 representa muito particular e preferivelmente metila,etila, propilà, isopropila, butila ou terc-butila opcionalmente substituídas porflúor ou cloro,
ou fenila ou benzila respectiva e opcionalmente substituídas porflúor, cloro, bromo, metila, etila, isopropila, terc-butila, metóxi, etóxi, isopro-póxi, trifluormetila, trifluormetóxi, ciano ou nitro.
R4 e R5, um independentemente do outro, representam muitoparticular e preferivelmente alquila de C1-C4, alcóxi de C1-C4, alquilamino deC1-C4, di(alquila de C1-C4Jamino ou alquiltio de C1-C4 respectiva e opcional-mente substituídos por flúor ou cloro, ou fenila, fenóxi ou feniltio respectiva eopcionalmente substituídos por flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, metila, metó-xi, trifluormetila ou trifluormetóxi.
R6 e R7, um independentemente do outro, representam muitoparticular e preferivelmente hidrogênio, ou alquila de C1-C4, cicloalquila deC3-C6, alcóxi de C1-C4, alquenila de C3-C4 ou C1-C4 alcóxi C1-C4 alquila res-pectiva e opcionalmente substituídos por flúor ou cloro, ou fenila ou benzilarespectiva e opcionalmente substituídas por flúor, cloro, bromo, metila, me-tóxi ou trifluormetila, ou, juntos, representam um radical alquileno de C5-C6opcionalmente substituído por metila ou etila, em que um grupo metileno éopcionalmente substituído por oxigênio ou enxofre.
Excluídos estão em cada caso os seguintes compostos (apre-sentados en EP-O 528 156):
<formula>formula see original document page 39</formula>
Se, nos compostos de fórmula (I-2), apenas o substituinte V dossubstituintes Χ, V, Y1ZeW representa hidrogênio e Χ, Υ, Z e Wtêm um sig-nificado diferente de hidrogênio, então dá-se preferência a compostos defórmula (I-2) em que Z não representa halogênio.
As definições acima mencionadas ou ilustrações de radicaismencionadas de modo geral ou em faixas preferidas podem ser combinadasentre si conforme desejado, isto é, também entre as respectivas faixas e fai-xas preferidas. Elas se aplicam de forma correspondente aos produtos finaise aos precursores e intermediários.
Para os fins da invenção, dá-se preferência a compostos de fór-mula (I) em que existe uma combinação dos significados acima menciona-dos como preferidos (preferíveis).
Para os fins da invenção, dá-se particular preferência a compos-tos de fórmula (I) em que existe uma combinação dos significados acimamencionados como particularmente preferidos.
Para os fins da invenção, dá-se muito particular preferência aoscompostos de fórmula (I) em que existe uma combinação dos significadosacima mencionados como muito particularmente preferidos.
Radicais hidrocarbonetos saturados ou insaturados, tais comoalquila ou alquenila, podem, na medida em que for possível, em cada caso,ser de cadeia normal ou ramificada, também em combinação com heteroá-tomos, por exemplo, em alcóxi.
Radicais opcionalmente substituídos podem ser mono ou polis-substituídos, sendo possível em cada caso de polissubstituição ser os subs-tituintes idênticos ou diferentes.
Dá-se particular preferência a compostos de fórmula 1-1 a 1-3 em que
a) A, B e o átomo de carbono ao qual se ligam têm os significadosmencionados como muito particularmente preferidos e V representa hidrogênio
b) A, B e o átomo de carbono ao qual se ligam têm os significa-dos mencionados como muito particularmente preferidos e V e Y represen-tam hidrogênio.
Além dos compostos mencionados nos Exemplos de Prepara-ção, os seguintes compostos de fórmula (1-1-a) poderão ser especificamentemencionados:
<formula>formula see original document page 40</formula>Tabela 1 V = Η; W = CH3; X = CH3; Y = CH3; Z = CH3
<formula>formula see original document page 41</formula>
Tabela 1 (continuação):<table>table see original document page 42</column></row><table>Tabela 1 (continuação):
<table>table see original document page 43</column></row><table>
Tabela 2: AeB são como definidos na Tabela 1 com
V = H; W = CH3; X = CH3; Y = H; Z = CITabela 3: AeB são como definidos na Tabela 1 com
V = H; W = CH3; X = CH3; Y = CH3; Z = FTabela 4: A e B são como definidos na Tabela 1 com
V = H; W = CH3; X = CH3; Y = CH3; Z = ClTabela 5: AeB são como definidos na Tabela 1 comV = Η; W = CH3; X = CH3; Y = CH3; Z = BrTabela 6: AeB são como definidos na Tabela 1 com
V = CH3; W = CH3; X = CH3; Y = H; Z = CH3
Tabela 7: A e B são como definidos na Tabela 1 com
V = CH3; W = CH3; X = Η; Y = CH3; Z = CH3
Tabela 8: AeB são como definidos na Tabela 1 com
V = H; W = CH3; X = CH3; Y = H; Z = BrTabela 9: AeB são como definidos na Tabela 1 com
V = H; W = Cl; X = Cl; Y = Η; Z = Br
Tabela 10: AeB são como definidos na Tabela 1 com
V = H; W = Br; X = Br; Υ, Z = -(CH2)3-Tabela 11: AeB são como definidos na Tabela 1 com
V = H; W = CH3; X = OCH3; Y = Η; Z = BrTabela 12: AeB são como definidos na Tabela 1 com
V = CH3; W = CH3; X = CH3; Y = CH3; Z = CH3
Tabela 13: A e B são como definidos na Tabela i com
V = H; W = Cl; X = Cl; Y = Cl; Z = CH3Tabela 14: AeB são como definidos na Tabela 1 com
V = H; W = Br; X = Br; Y = Br; Z = CH3
Além dos compostos mencionados nos Exemplos de Prepara-ção, os seguintes compostos de fórmula (l-2-a) poderão ser especificamentemencionados:<formula>formula see original document page 45</formula>
Tabela 15 V = Η, W = CH3; X = CH3; Y =CH3
<table>table see original document page 45</column></row><table>Tabela 15 (continuação):
<table>table see original document page 46</column></row><table>Tabela 15 (continuação):
<table>table see original document page 47</column></row><table>Tabela 16: AeB são como definidos na Tabela 15 comV = H; W = CH3; X = CH3; Y = Η; Z = Cl
Tabela 17: AeB são como definidos na Tabela 15 comV = CH3; W = CH3; X = CH3; Y = Η; Z = CH3
Tabela 18: AeB são como definidos na Tabela 15 comV = CH3; W = CH3; X = Η; Y = CH3 Z = CH3
Tabela 19: AeB são como definidos na Tabela 15 comV = H; W = CH3; X = CH3; Y = Η; Z = Br
Tabela 20: A e B são como definidos na Tabela 15 comV = H; W = CI; X = CI; Y = H; Z = Br
Tabela 21: A e B são como definidos na Tabela 15 comV = H; W = Br; X = Br; Υ, Z =-(CH3)2-
Tabela 22: A e B são como definidos na Tabela 15 comV = H; W = CH3; X = OCH3; Y = Η; Z = Br
Tabela 23: AeB são como definidos na Tabela 15 comV = CH3; W = CH3; X = CH3; Y = CH3; Z = CH3
Tabela 24: AeB são como definidos na Tabela 15 comV = H; W = Cl; X = Cl; Y = CI; Z = CH3
Tabela 25: AeB são como definidos na Tabela 15 comV = H; W = Br; X = Br; Y = Br; Z = CH3
Além dos compostos mencionados nos Exemplos de Prepara-ção, os seguintes compostos de fórmula (l-3-a) poderão ser especificamentemencionados:Table 26 V = Η; W = CH3; X = CH3; Y =CH3
<table>table see original document page 49</column></row><table>Tabela 26 (continuação):
<table>table see original document page 50</column></row><table>
Tabela 26 (continuação):<table>table see original document page 51</column></row><table>
Tabela 27: AeB são como definidos na Tabela 26 com
V=H; W = CH3; X = CH3; Y = H; Z = CITabela 28: AeB são como definidos na Tabela 26 com
V=H; W = CH3; X = CH3; Y = CH3; Z = ClTabela 29: AeB são como definidos na Tabela 26 com
V = H; W = CH3; X = CH3 ; Y = CH3 Z = FTabela 30: AeB são como definidos na Tabela 26 com
V = H; W = CH3; X = CH3; Y = CH3; Z = BrTabela 31: AeB são como definidos na Tabela 26 comV = CH3; W = CH3; X = CH3; Y = Η; Z = CH3
Tabela 32: AeB são como definidos na Tabela 26 comV = CH3; W = CH3; X = H; Y = CH3; Z = CH3
Tabela 33: AeB são como definidos na Tabela 26 comV = H; W = CH3; X = CH3; Y = Η; Z = Br
Tabela 34: AeB são como definidos na Tabela 26 comV = H; W = CI; X = CI; Y = H; Z = Br
Tabela 35: AeB são como definidos na Tabela 26 comV = H; W = Br; X = Br; Υ, Z =-(CH2)3-
Tabela 36: AeB são como definidos na Tabela 26 comV = H; W = CH3; X = OCH3; Y = Η; Z = Br
Tabela 37: AeB são como definidos na Tabela 26 comV = CH3; W = CH3; X = CH3; Y = CH3; Z = CH3
Tabela 38: A e B são como definidos na Tabela 26 comV = H; W = CI; X = CI; Y = CI; Z = CH3
Tabela 39: AeB são como definidos na Tabela 26 comV = H; W = Br; X = Br; Y = Br; Z = CH3
Além dos compostos mencionados nos Exemplos de Prepara-ção, os seguintes compostos de fórmula (l-4-a) poderão ser especificamentemencionados:
<formula>formula see original document page 52</formula>Tabela 40 V = Η; W = CH3; X = CH3; Y = CH3; Z = CH3
<table>table see original document page 53</column></row><table>Tabela 40 (continuação):
<table>table see original document page 54</column></row><table>Tabela 40 (continuação):
<table>table see original document page 55</column></row><table>
Tabela 41: AeD são como definidos na Tabela 40 com
V = H; W = CH3; X = CH3; Y = Η; Z = ClTabela 42: AeD são como definidos na Tabela 40 com
V = H; W = CH3; X = CH3; Y = CH3; Z = Cl
Tabela 43: AeD são como definidos na Tabela 40 com
V = H; W = CH3; X = CH3 ; Y = CH3 Z = FTabela 44: AeD são como definidos na Tabela 40 com
V = H; W = CH3; X = CH3; Y = CH3; Z = Br
Tabela 45: AeD são como definidos na Tabela 40 com
V = CH3; W = CH3; X = CH3; Y = Η; Z = CH3Tabela 46: AeD são como definidos na Tabela 40 com
V = CH3; W = CH3; X = Η; Y = CH3; Z = CH3Tabela 47: AeD são como definidos na Tabela 40 com
V = H; W = CH3; X = CH3; Y = H; Z = Br
Tabela 48: AeD são como definidos na Tabela 40 com
V = H; W = CI; X = CI; Y = H; Z = BrTabela 49: AeD são como definidos na Tabela 40 com
V = H1W = BnX = BnY1Z = -(CH2)3-
Tabela 50: AeD são como definidos na Tabela 40 com
V = H; W = CH3; X = OCH3; Y = Η; Z = BrTabela 51: AeD são como definidos na Tabela 40 com
V = CH3; W = CH3; X = CH3; Y = CH3; Z = CH3Tabela 52: AeD são como definidos na Tabela 40 com
V = H3; W = CI; X = CI; Y = CI; Z = CH3
Além dos compostos mencionados nos Exemplos de Prepara-ção, os seguintes compostos de fórmula (l-5-a) poderão ser especificamentemencionados:
Tabela 54: V = Η; W = CH3; X = CH3; Y = CH3; Z = CH3
<table>table see original document page 56</column></row><table>
Tabela 55: A é como definido na Tabela 54 com
V=H; W = CH3; X = CH3; Y = H; Z = CITabela 56: A é como definido na Tabela 54 com
V = H; W = CH3; X = CH3; Y = CH3; Z = ClSe1 de acordo com o processo (A), N-[(3,4-dicloro-2,6-dimetil)-fenilacetil]-1-amino-4-etil-cicloexano-carboxilato de etila é usada como mate-rial de partida, o curso do processo de acordo com a invenção pode ser re-presentado pelo seguinte esquema de reação:
<formula>formula see original document page 57</formula>
Se, de acordo com o processo (B), 0-[(2,5-dicloro-6-metil)-fenilacetil]-hidroxiacetato de etila é usado, o curso do processo de acordocom a invenção pode ser representado pelo seguinte esquema de equação:
<formula>formula see original document page 57</formula>
Se, de acordo com o processo (C), 2-[(2-cloro-4,5,6-trimetil)-fenil]-4-(4-metóxi)-benzilmercapto-4-metil-3-oxo-valerato de etila é usado, ocurso do processo de acordo com a invenção pode ser representado peloseguinte esquema de equação:
<formula>formula see original document page 57</formula>
Se, por exemplo, de acordo com o processo (D), clorocarbonil 2-[(3,4-dicloro-2,6-dimetil)-fenil]-ceteno e acetona são usados como materiaisde partida, o curso do processo de acordo com a invenção pode ser repre-sentado pelo seguinte esquema de equação:<formula>formula see original document page 58</formula>
Se, por exemplo, de acordo com o processo (E), clorocarbonil2-[(2,3,4,6-tetrametil)-fenil]-ceteno e tiobenzamida são usados como materiaisde partida, o curso do processo de acordo com a invenção pode ser repre-sentado pelo seguinte esquema de equação:
<formula>formula see original document page 58</formula>
Se, de acordo com o processo (Fa), 3-[(2,5-dicloro-4,6-dimetil)-fenil]-5,5-dimetil-pirrolidino-2,4-diona e cloreto de pivaloíla são usados comomateriais de partida, o curso do processo de acordo com a invenção podeser representado pelo seguinte esquema de equação:
<formula>formula see original document page 58</formula>
Se, de acordo com o processo (F) (variante β), 3-[(2,3-dicloro)-fenil]-4-hidróxi-5-fenil-A3-diidrofuran-2-ona e anidrido acético são usadoscomo materiais de partida, o curso do processo de acordo com a invençãopode ser representado pelo seguinte esquema de equação:<formula>formula see original document page 59</formula>
Se, de acordo com o processo (G), 8-[(2,4-dicloco-3-metil)-fenil]-5,5-pentametileno-pirrolidino-2,4-diona e cloroformato de etoxietila são usa-dos como materiais de partida, o curso do processo de acordo com a inven-ção pode ser representado pelo seguinte esquema de equação:
Se, de acordo com o processo (H) (variante a), 3-[(2,6-dibromo-3,4-dimetil)-fenil]-4-hidróxi-6-(3-piridil)-pirona e cloromonotioformato de meti-la são usados como materiais de partida, o curso da reação pode ser repre-sentado da seguinte maneira:
<formula>formula see original document page 59</formula>
Se, de acordo com o processo (H) (variante β), 5-[(3-cloro-2,6-dimetil)-fenil]-6-hidróxi-2-(4-clorofenil)-tiazin-4-ona, dissulfeto de carbono eiodeto de metila são usados como materiais de partida, o curso da reaçãopode ser representado como segue:<formula>formula see original document page 60</formula>
Se, de acordo com o processo (I), 2-[(2,3,4,6-tetrametil)-fenil]-5,5-[(3-metil)-pentametileno]-pirrolidino-2,4-diona e cloreto de metanossulfo-nila são usados como materiais de partida, o curso da reação pode ser re-presentado pelo seguinte esquema de equação:
<formula>formula see original document page 60</formula>
Se, de acordo com o processo (J), 2-[(2-cloro-5,6-dimetil)-fenil]-4-hidróxi-5-metil-6-(2-piridil)-pirona e clorometanotiofosfonato de 2,2,2-trifluoretila são usados como materiais de partida, o curso da reação podeser representado pelo seguinte esquema de equação:
<formula>formula see original document page 60</formula>
Se, de acordo com o processo (K), 3-[(2,4,5-tricloro)-6-metilfenil]-5-ciclopropil-5-metil-pirrolidino-2,4-diona e NaOH são usados como compo-nentes, o curso do processo de acordo com a invenção pode ser represen-tado pelo seguinte esquema de equação:
<formula>formula see original document page 60</formula>Se, de acordo com o processo (L) (variante a), 3-[(2,6-dicloro-4-bromo-3-metil)-fenil]-4-hidróxi-5,5-tetrametileno-A3-didrofuran-2-ona e isocia-nato de etila são usados como materiais de partida, o curso da reação podeser representado pelo seguinte esquema de equação:
<formula>formula see original document page 61</formula>
Se, de acordo com o processo (L) (variante β), 3-[(2-cloro-5,6-dimetil)-fenil]-5-metil-pirrolidino-2,4-diona e cloreto de dimetilcarbamoíla sãousados como materiais de partida, o curso da reação pode ser representadopelo seguinte esquema:
<formula>formula see original document page 61</formula>
Os compostos de fórmula (II)
<formula>formula see original document page 61</formula>
em que
A, Β, V, W, Χ, Υ, Z e R8 têm os significados dados acima,necessários como substâncias de partida no processo (A) deacordo com a invenção, são novos.
Os ésteres de acilaminoácidos de fórmula (II) são obtidos, porexemplo, quando derivados de aminoácidos de fórmula (XIX)
<formula>formula see original document page 62</formula>
em que
A, B e R8 são cada um como definidos acima,são acilados utilizando haletos de fenilacetila substituídos defórmula (XX)
<formula>formula see original document page 62</formula>
em que
V, W, X, Y e Z são cada um como definidos acima eHal representa cloro ou bromo(Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem. 6, 341-5, 1968),
ou quando acilaminoácidos de fórmula (XXI)
<formula>formula see original document page 62</formula>
em que
A, Β, V, W, X1Y eZ são cada um como definidos acima,são esterificados (Chem. Ind. (Londres) 1568 (1968)).
Os compostos de fórmula (XXI)<formula>formula see original document page 63</formula>
em que
A, Β, V, W1 X, Y e Z são cada um como definidos acima,são novos.
Os compostos de fórmula (XXI) são obtidos quando aminoácidosde fórmula (XXII)
<formula>formula see original document page 63</formula>
em que
<formula>formula see original document page 63</formula>
AeB são cada um como definidos acima,são acilados com haletos de fenilacetila substituídos de fórmula
<formula>formula see original document page 63</formula>
em que
V, W, X, Y e Z são cada um como definidos acima eHal representa cloro ou bromo,
de acordo com Schotten-Baumann (Organikum, VEB DeutscherVerlag der Wissenschaften (VEB Editora Alemã de Ciência), Berlim 1977, p. 505).
Alguns dos compostos de fórmula (XX) são novos e podem serpreparados através de métodos conhecidos.
Os compostos de fórmula (XX) são obtidos, por exemplo, rea-gindo ácidos fenilacéticos substituídos de fórmula (XXIII)
<formula>formula see original document page 64</formula>
em que
V, W1 X, Y e Z são cada um como definidos acima,com agentes de halogenação (por exemplo, cloreto de tionila,brometo de tionila, cloreto de oxalila, fosgênio, tricloreto de fósforo, tribrome-to de fósforo ou pentacloreto de fósforo), se apropriado na presença de umdiluente (por exemplo hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos opcionalmen-te clorados, tais como tolueno ou cloreto de metileno), a temperaturas de -20°C a 150°C, preferivelmente de-IO0C a IOO0C.
Alguns dos compostos de fórmula (XXIII) são novos e podem serpreparados através de métodos conhecidos da literatura (Organikum, 15aedição, p. 533, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften (VEB Editora A-lemã de Ciência), Berlim 1977). Os compostos de fórmula (XXVIII) são obti-dos, por exemplo, hidrolisando ésteres de ácidos fenilacéticos substituídosde fórmula (XXIV)
<formula>formula see original document page 64</formula>
em que
V, W, Χ, Υ, Z e R8 são cada um como definidos acima,a temperaturas entre O0C e 150°C, preferivelmente entre 20°C e100°C, na presença de um ácido (por exemplo, um ácido inorgânico tal comoácido clorídrico) ou de uma base (por exemplo, um hidróxido de metal alcali-no tal como hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio) e, se apropriado, napresença de um diluente (por exemplo, um álcool aquoso tal como metanolou etanol).Alguns dos compostos de fórmula (XXIV) são novos e podemser preparados através de métodos conhecidos em princípio.
Os compostos de fórmula (XXIV) são obtidos, por exemplo, rea-gindo 1,1,1 -tricloro-2-feniletanos substituídos de fórmula (XXV)
nos tais como metóxido de sódio ou etóxido de sódio) na presença de umdiluente (por exemplo, o álcool derivado do alcóxido) a temperaturas entreO0C e 150°C, preferivelmente entre 20°C e 120°C, e em seguida com umácido (preferivelmente um ácido inorgânico, por exemplo ácido sulfúrico) atemperaturas entre -20°C e 150°C, preferivelmente entre O0C e IOO0C (cf.DE-33 14 249).
Alguns dos compostos de fórmula (XXV) são novos e podem serpreparados através de métodos conhecidos em princípio.
Os compostos de fórmula (XXV) são obtidos, por exemplo,quando anilinas de fórmula (XXVI)
<formula>formula see original document page 65</formula>
em que
V1 W, X, Y e Z são cada um como definidos acima,primeiro com alcóxidos (por exemplo, alcóxidos de metais alcali-
<formula>formula see original document page 65</formula>
em que
V1 W, X, Y e Z são cada um como definidos acima,
são reagidos com cloreto de vinilideno (CHa=CCI2) na presença
de um nitrito de alquila de fórmula (XXVII)R21-ONO (XXVII)
<formula>formula see original document page 65</formula>
em queR21 representa alquila, preferivelmente alquila de CrC6,na presença de um cloreto de cobre (II) e, se apropriado, na pre-sença de um diluente (por exemplo, uma nitrila alifática tal como acetonitrila),a temperaturas de -20°C a 80°C, preferivelmente de O0C a 60°C.
Alguns dos compostos de fórmulas (XXVI) são conhecidos oupodem ser preparados através de métodos conhecidos em princípio. Oscompostos de fórmula (XXVII) são compostos conhecidos da química orgâ-nica. Cloreto de cobre (II) e cloreto de vinilideno são há muito conhecidos esão comercialmente disponíveis.
Os compostos de fórmulas (XIX) e (XXII) são conhecidos emalguns casos e/ou podem ser preparados através de processos conhecidos(ver, por exemplo, Compagnon, Miocque, Ann. Chim. (Paris) [14] 5, pp. 11-22, 23-27(1970)).
Os ácidos aminocarboxílicos cíclicos substituídos de fórmula(XXIIa), em que AeB formam um anel, são em geral obtidos por meio deuma síntese de Bucherer-Bergs ou da síntese de Strecker e são em cadacaso aqui obtidos em diferentes formas isoméricas. Assim, de acordo comas condições da síntese de Bucherer-Bergs são principalmente obtidos osisômeros (a seguir designados β como forma de simplificação) em que osradicais Reo grupo carboxila são equatoriais, enquanto de acordo com ascondições da síntese de Strecker são principalmente obtidos os isômeros (aseguir designados α como forma de simplificação) em que o grupo amino eos radicais R são equatoriais.
<formula>formula see original document page 66</formula>
(L. Munday, J. Chem. Soe. 4372 (1961); J. T. Eward, C. Jitrang-eri, Can. J. Chem. 53, 3339 (1975)).
Além disso, os materiais de partida de fórmula (II)<formula>formula see original document page 67</formula>
em que
A, Β, V, W, X1 Υ, Z e R8 são cada um como definidos acima,usados no processo (A) acima podem ser preparadas reagindoaminonitrilas de fórmula (XXVIII)
<formula>formula see original document page 67</formula>
em que
A e B são como cada um definidos acima,com haletos de fenilacetila substituídos de fórmula (XX)
<formula>formula see original document page 67</formula>
em que
V, W1 Χ, Υ, Z e Hal são cada um como definidos acima,para fornecer compostos de fórmula (XXIX)
<formula>formula see original document page 67</formula>
em que
A1 Β, V, W, X, Y e Z são cada um como definidos acima,e estes são então submetidos a uma alcoólise acídica.
Os compostos de fórmula (XXIX) são também novos.
Os compostos de fórmula (III)
<formula>formula see original document page 68</formula>
em que
A1BlV1W1X1Y1ZeR8Saocadaumcomodefinidosacima1necessários como materiais de partida no processo (B) de acor-do com a invenção,
são novos.
Eles podem ser preparados de maneira simples através de mé-todos conhecidos em princípio.
Os compostos de fórmula (III) são obtidos, por exemplo, quandoésteres do ácido 2-hidroxicarboxílico de fórmula (XXX)
<formula>formula see original document page 68</formula>
em que
A1 B e R8 são cada um como definidos acima,
são adiados com haletos de fenilacetila substituídos de fórmula
<formula>formula see original document page 68</formula>
em que
V1 W1 X1 Y1 Z e Hal são cada um como definidos acima,(Chem. Reviews 52, 237-416 (1953)).
Além disso, compostos de fórmula (III) são obtidos quandoácidos fenilacéticos substituídos de fórmula (XXIII)
<formula>formula see original document page 69</formula>
em que
V, W, X, Y e Z são cada um como definidos acima,são alquilados com ésteres de ácidos α-halogenocarboxílcos defórmula (XXXI)
<formula>formula see original document page 69</formula>
veis.
em que
A, B e R8 são cada um como definidos acima eHal representa cloro ou bromo.
Os compostos de fórmula (XXXI) são comercialmente disponí-Os compostos de fórmula (IV)
<formula>formula see original document page 69</formula>
em que
A, Β, Τ, V, W, Χ, Υ, Z e R8 são cada um como definidos acima,necessários como substâncias de partida no processo (C), sãonovos.
Eles podem ser preparados através de métodos conhecidos emprincípio.
Os compostos de fórmula (IV) são obtidos, por exemplo, quandoésteres de ácidos fenilacéticos substituídos de fórmula (XXIV)
<formula>formula see original document page 70</formula>
em que
V, W, X, Y, R8 e Z são cada um como definidos acima,são acilados com haletos de 2-benziltio-carbonila de fórmula
<formula>formula see original document page 70</formula>
em que
A, B e T são cada um como definidos acima eHal representa halogênio (em particular cloro ou bromo),na presença de bases fortes (ver, por exemplo, M. S. Chambers,E. J. Thomas, D. J. Williams, J Chem. Soe. Chem. Commun. (1987), 1228).
Os haletos benziltio-carbonila de fórmula (XXXII) são conhecidosem alguns casos e/ou podem ser preparados através de métodos conheci-dos (J. Antibiotics (1983), 26, 1589).
Os halogenocarbonilcetenos de fórmula (VI) necessários comomateriais de partida no processo (D) são novos. Eles podem ser preparadosde maneira simples através de métodos conhecidos em princípio (cf., porexemplo, Org. Prep. Proced. Int., 7, (4), 155-158, 1975, e DE 1 945 703). Oscompostos de fórmula (VI)<formula>formula see original document page 71</formula>
em que
V, W, X1Ye Z são cada um como definidos acima eHal representa cloro ou bromo,são obtidos quando
ácidos fenilmalônicos substituídos de fórmula (XXXIII)
<formula>formula see original document page 71</formula>
em que
V, W, X, Y e Z são cada um como definidos acima,são reagidos com haletos ácidos, tais como, por exemplo, clore-to de tionila, cloreto de fósforo (V), cloreto de fósforo (III), cloreto de oxalila,fosgênio ou brometo de tionila, se apropriado na presença de catalisadores,por exemplo dietilformamida, metil-esterilformamida ou trifenilfosfina, e, seapropriado, na presença de bases, por exemplo piridina ou trietilamina, atemperaturas de -20°C a 200°C, preferivelmente de O0C a 150°C.
Os ácidos fenilmalônicos substituídos de fórmula (XXXIII) sãonovos. Entretanto, eles podem ser preparados de maneira simples atravésde processos conhecidos (cf., por exemplo, Organikum, VEB Deutscher Ver-Iag der Wissenschaften (VEB Editora Alemã de Ciência), Berlim 1977, p. 517e seg.), por exemplo através de saponificação de ésteres de ácidos fenilma-lônicos substituídos de fórmula (XXXIV)<formula>formula see original document page 72</formula>
em que
V, W1 Χ, Υ, Z e R8 são cada um como definidos acima.
Os compostos de carbonila de fórmula (V) ou seus éteres sililenólicos de fórmula (Va)
<formula>formula see original document page 72</formula>
em que
A, D e R8 são cada um como definidos acima,necessários como metariais de partida para o processo (E) deacordo com a invenção, são compostos que são comercialmente disponí-veis, geralmente conhecidos ou acessíveis através de processos conheci-dos.
A preparação dos cloretos de cetenoácidos de fórmula (VI), ne-cessários como materiais de partida para realizar o processo (E) de acordocom a invenção, já foi descrita no processo (D) de acordo com a invenção.
As tioamidas de fórmula (VII)
<formula>formula see original document page 72</formula>
em que
A é como definido acima,
necessários para realizar o processo (E) de acordo com a inven-ção, são compostos que são geralmente conhecidos em química orgânica.
Os ésteres de ácidos malônicos de fórmula (XXXIV)<formula>formula see original document page 73</formula>
em que
R81 V, W, X, Y e Z são cada um como definidos acima,são novos e podem ser preparados através de métodos da quí-mica orgânica geralmente conhecidos (cf., por exemplo, Tetrahedron Lett.27, 2763 (1986), e Organikum VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften(Editora Alemã de Ciência), Berlim 1977, p. 587 e seg.).
Os haletos ácidos de fórmula (VIII), anidridos carboxílicos defórmula (IX), ésteres de ácidos clorofórmicos ou tioésteres de ácidos cloro-fórmicos de fórmula (X), ésteres de ácidos cloromonotiofórmicos ou ésteresde ácidos cloroditiofórmicos de fórmula (XI), haletos de alquila de fórmula(XII), cloretos de sulfonila de fórmula (XIII), compostos de fósforo de fórmula(XIV) e hidróxidos de metal, alcóxidos de metal ou aminas de fórmulas (XV)e (XVI), e isocianatos de fórmula (XVII) e cloretos de carbamoíla de fórmula(XVIII), adicionalmente necessários como substâncias de partida para reali-zar os processos (F)1 (G), (Η), (I), (J), (K) e (L) de acordo com a invençãosão geralmente conhecidos da química orgânica ou inorgânica.
Os compostos de fórmulas (V), (VII) a (XVIII), (XIX), (XXII), (XX-VIII), (XXX), (XXXI), (XXXII), (XXXIII) e (XXXIV) são adicionalmente apresen-tados nos pedidos de patente citados no início e/ou podem ser preparadosatravés dos métodos fornecidos naqueles pedidos.
O processo (A) caracteriza-se pelo fato de que compostos defórmula (II), em que A, Β, V, W, Χ, Υ, Z e R8 são cada um como definidosacima, são submetidos a uma condensação intramolecular na presença deum diluente e na presença de uma base.
Diluentes empregados no processo (A) de acordo com a inven-ção pòdem ser todos os solventes orgânicos que são inertes aos participan-tes da reação. Aqueles preferivelmente utilizáveis são hidrocarbonetos, taiscomo tolueno e xileno, adicionalmente éteres, tais como éter dibutil éter, te-traidrofurano, dioxano, glicol dimetil éter e diglicol dimetil éter, adicionalmen-te solventes polares, tais como sulfóxido de dimetla, sulfolano, dimetilforma-mida e N-metil-pirrolidona, e também álcoois, tais como metanol, etanol,propanol, isopropanol, butanol, isobutanol e terc-butanol.
Bases adequadas (agentes de desprotonação) empregadas narealização do processo (A) de acordo com a invenção podem ser todos osreceptores de prótons usuais. Aquelas preferivelmente utilizáveis são óxidos,hidróxidos e carbonates de metal alcalino e de metal alcalino-terroso, taiscomo hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, óxido de magnésio, óxido decálcio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, ca-da um dos quais podem também ser empregados na presença de catalisa-dores de transferência de fase, por exemplo cloreto de trietilbenzilamônio,brometo de tetrabutilamônio, Adogen 464 (= cloreto de metiltrialquil(C8-Ci0)amônio) ou TDA (= tris-(metoxietoxietil)amina). Metais alcalinos, tais co-mo sódio ou potássio, podem ser adicionalmente utilizados. Amidas e hidre-tos de metal alcalino e de metal alcalino-terroso, tais como amida de sódio,hidreto de sódio e hidreto de cálcio, e adicionalmente também alcóxidos demetal alcalino, tais como metóxido de sódio, etóxido de sódio e terc-butóxidode potássio, podem adicionalmente ser empregados.
Quando da realização do processo (A) de acordo com a inven-ção, a temperatura de reação pode ser variada dentro de uma faixa relati-vamente ampla. Em geral, a reação é realizada a temperaturas entre -50°C e250°C, preferivelmente entre 30°Ce 150°C.
O processo (A) de acordo com a invenção é em geral efetuadosob pressão atmosférica.
Quando da realização do processo (A) de acordo com a inven-ção, os componentes reacionais de fórmula (II) e a base de desprotonaçãosão em geral empregados em quantidades equimolares a aproximadamenteduas vezes as quantidades equimolares. Entretanto, é também possível usarum ou outro componente em excesso relativamente grande (até 3 moles).
O processo (B) caracteriza-se pelo fato de que compostos defórmula (III), em que A, Β, V, W, Χ, Υ, Z e R8 são cada um como definidosacima, são condensados intramolecularmente na presença de um diluente ena presença de uma base.
Os diluentes empregados no processo (B) de acordo com a in-venção podem ser todos solventes orgânicos que são inertes aos participan-tes da reação. Aqueles preferivelmente utilizáveis são hidrocarbonetos, taiscomo tolueno e xileno, adicionalmente éteres, tais como dibutil éter, tetrai-drofurano, dioxano, glicol dimetil éter e diglicol dimetil, e adicionalmente sol-ventes polares, tais como sulfóxido de dimetla, sulfolano, dimetilformamida eN-metil-pirrolidona. Álcoois tais como metanol, etanol, propanol, isopropanol,butanol, isobutanol e terc-butanol podem adicionalmente ser empregados.
As bases (agentes de desprotonação) empregadas quando darealização do processo (B) de acordo com a invenção podem ser todos osreceptores de prótons usuais. Aquelas preferivelmente utilizáveis são óxidos,hidróxidos e carbonatos de metal alcalino e de metal alcalino-terroso, taiscomo hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, óxido de magnésio, óxido decálcio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, ca-da um dos quais podem também ser empregados na presença de catalisa-dores de transferência de fase, por exemplo cloreto de trietilbenzilamônio,brometo dé tetrabutilamônio, Adogen 464 (= cloreto de metiltrialquil(C8-Cio)amônio) ou TDA1 (= tris-(metoxietoxietil)amina). Metais alcalinos taiscomo sódio ou potássio podem adicionalmente ser utilizados. Amidas e hi-dretos de metal alcalino e de metal alcalino-terroso, tais como amida de só-dio, hidreto de sódio e hidreto de cálcio, e adicionalmente também alcóxidosde metais alcalinos, tais como metóxido de sódio, etóxido de sódio e terc-butóxido de potássio, podem adicionalmente ser empregados.
Quando da realização do processo (B) de acordo com a inven-ção, a temperatura de reação pode ser variada dentro de uma faixa relati-vamente ampla. Em geral, a reação é realizada a temperaturas entre -50°C e250°C, preferivelmente entre -30°C e 150°C.
O processo (B) de acorcio com a invenção é em geral efetuadosob pressão atmosférica.
Quando da realização do processo (B) de acordo com a inven-ção, os componentes reacionais de fórmula (III) e as bases de desprotona-ção são em geral empregados em quantidades aproximadamente equimola-res. Entretanto, é também possível usar um ou outro componente em exces-so relativamente grande (até 3 moles).
O processo (C) caracteriza-se pelo fato de que compostos defórmula (IV), em que A, B1 Τ, V, W1 Χ, Υ, Z e R8 são cada um como definidosacima, são submetidos a ciclização intramolecular na presença de um ácidoe, se apropriado, na presença de um diluente.
Diluentes que podem ser empregados no processo (C) de acor-do com a invenção são todos os solventes orgânicos inertes aos participan-tes da reação. Aqueles preferivelmente utilizáveis são hidrocarbonetos, taiscomo tolueno e xileno, adicionalmente hidrocarbonetos halogenados, taiscomo diclorometano, clorofórmio, cloreto de etileno, clorobenzeno, dicloro-benzeno, adicionalmente solventes polares, tais como sulfóxido de dimetila,sulfolano, dimetilformamida e N-metil-pirrolidona. Álcoois, tais como metanol,etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol e terc-butanol podem adi-cionalmente ser empregados.
O ácido empregado pode opcionalmente ser também usado co-mo diluente.
Ácidos que podem ser empregados no processo (C) de acordocom a invenção são todos os ácidos inorgânicos e orgânicos usuais, por e-xemplo, ácidos halogenídricos, ácido sulfúrico, ácidos alquil-, aril- e haloal-quilsulfônicos; ácidos alquilcarboxílicos halogenados, por exemplo ácido tri-fluoracético, são usados em particular.
Quando da realização do processo (C) de acordo com a inven-ção, a temperatura de reação pode ser variada dentro de uma faixa relati-vamente ampla. Em geral, a reação é realizada a temperaturas entre -30°C e250°C, preferivelmente entre O0C e 150°C.
O processo (C) de acordo com a invenção é em geral efetuadosob pressão atmosférica.
Quando da realização do processo (C) de acordo com a inven-ção, os componentes reacionais de fórmula (IV) e o ácido são empregados,por exemplo, em quantidades equimolares. Contudo, é opcionalmente tam-bém possível empregar o ácido em quantidades cataiíticas.
O processo (D) de acordo com a invenção caracteriza-se pelofato de que compostos de carbonila de fórmula (V) ou seus éteres silil enóli-cos de fórmula (Va)1 em que AeB são cada um como definidos acima, sãoreagidos com haletos de cetenoácidos de fórmula (VI), em que V, W, X, Y eZ são cada um como definidos acima, se apropriado na presença de um di-Iuente e se apropriado na presença de um receptor de ácido.
Diluentes que podem ser empregados no processo (D) de acor-do com a invenção são todos os solventes orgânicos inertes aos participan-tes da reação. Aqueles preferivelmente utilizáveis são hidrocarbonetos, taiscomo o-diclorobenzeno, tetralina, tolueno e xileno, adicionalmente éteres,tais como dibutil éter, glicol dimetil éter e diglicol dimetil éter, e adicionalmen-te solventes polares, tais como sulfóxido de dimetila, sulfolano, dimetilfor-mamida ou N-metil-pirrolidona.
Receptores de ácido que podem ser usados para realizar o pro-cesso (D) de acordo com a invenção são todos os receptores de ácido usu-ais.
Aqueles preferivelmente utilizáveis são aminas terciárias, taiscomo trietilamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabicicloundeca-no (DBU), diazabiciclononeno (DBN), base de Hünig ou N,N-dimetil-anilina.
Quando da realização do processo (D) de acordo com a inven-ção, a temperatura de reação pode ser variada dentro de uma faixa relati-vamente ampla. A reação é convenientemente realizada a temperaturas en-tre O0C e 250°C, preferivelmente entre 50°C e 220°C.
O processo (D) de acordo com a invenção é preferivelmente rea-lizado sob pressão atmosférica.
Quando da realização do processo (D) de acordo com a inven-ção, os componentes reacionais de fórmulas (V) e (VI) e, se apropriado, oreceptor de ácido, são em geral empregados em quantidades aproximada-mente equimolares. Entretanto, é também possível usar um ou outro com-ponente em excesso relativamente grande (até 5 moles).O processo (E) de acordo com a invenção caracteriza-se pelofato de que tioamidas de fórmula (VII), em que A é como definido acima, sãoreagidas com haletos de cetenoácidos de fórmula (VI)1 em que V, W, X, Y eZ são como definidos acima, se apropriado na presença de um diluente e seapropriado na presença de um receptor de ácido.
Diluentes que podem ser empregados na variante (E) do pro-cesso de acordo com a invenção são todos os solventes orgânicos inertes.Aqueles preferivelmente utilizáveis são hidrocarbonetos, tais como o-diclorobenzeno, tetralina, tolueno e xileno, adicionalmente éteres, tais comodibutil éter, glicol dimetil éter e diglicol dimetil éter, e adicionalmente solven-tes polares, tais como sulfóxido de dimetla, sulfolano, dimetilformamida ouN-metil-pirrolidona.
Receptores de ácido que podem ser usados na realização doprocesso (E) de acordo com a invenção são todos os receptores de ácidousuais.
Aqueles preferivelmente utilizáveis são aminas terciárias, taiscomo trietilamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabicicloundeca-no (DBU), diazabiciclononeno (DBN)1 base de Hünig e N,N-dimetil-anilina.
Quando da realização do processo (E) de acordo com a inven-ção, a temperatura de reação pode ser variada dentro de uma faixa relati-vamente ampla. A reação é convenientemente realizada a temperaturas en-tre O0C e 250°C, preferivelmente entre 20°C e 220°C.
O processo (E) de acordo com a invenção é convenientementerealizado sob pressão atmosférica.
Quando da realização do processo (E) de acordo com a inven-ção, os componentes reacionais de fórmulas (VII) e (VI) e, se apropriado, osreceptores de ácido, são em geral empregados em quantidades aproxima-damente equimolares. Entretanto, é também possível usar um ou outrocomponente em excesso relativamente grande (até 5 moles).
O processo (Fa) caracteriza-se pelo fato de que compostos defórmulas (1-1-a) a (l-5-a) são, em cada caso, reagidos com haletos de ácidoscarboxílicos de fórmula (VIII), se apropriado na presença de um diluente é seapropriado na presença de um agente de ligação de ácido.
Diluentes que podem ser empregados no processo (Fa) de a-cordo com a invenção são todos os solventes inertes aos haletos ácidos.
Aqueles preferivelmente utilizáveis são hidrocarbonetos, tais como benzina,benzeno, tolueno, xileno e tetralina, adicionalmente halogenoidrocarbonetos,tais como cloreto de metileno, clorofórmio, tetracloreto de carbono, cloroben-zeno e o-diclorobenzeno, adicionalmente cetonas, tais como acetona e metilisopropil cetona, adicionalmente éteres, tais como éter dietil, tetraidrofuranoe dioxano, adicionalmente ésteres de ácidos carboxílicos, tal como acetatode etila, e também solventes fortemente polares, tais como dimetilformami-da, sulfóxido de dimetla e sulfolano. Se a estabilidade a hidrólise do haletoácido permite, a reação pode também ser realizada na presença de água.
Na reação segundo o processo (Fa) de acordo com a invenção,agentes de ligação de ácido adequados são todos os receptores de ácidousuais. Aqueles preferivelmente utilizáveis são aminas terciárias, tais comotrietilamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabicicloundecano(DBU), diazabiciclononeno (DBN), base de Hünig e Ν,Ν-dimetil-anilina, adi-cionalmente óxidos de metal alcalino-terroso, tais como óxidos de magnésioe de cálcio, adicionalmente carbonatos de metal alcalino e de metal alcalino-terroso, tais como carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato decálcio, e também hidróxidos de metais alcalinos, tais como hidróxido de só-dio e hidróxido de potássio.
No processo (Fa) de acordo com a invenção, a temperatura dereação pode ser variada dentro de uma faixa relativamente ampla. Em geral,a reação é realizada a temperaturas entre -20°C e +150°C, preferivelmenteentre O0C e 100°C.
Quando da realização do processo (Fa) de acordo com a inven-ção, as substâncias de partida de fórmulas (1-1-a) a (l-5-a) e o haleto de áci-do carboxílico de fórmula (VIII) são em geral cada um usados em quantida-des aproximadamente equivalentes. Entretanto, é também possível empre-gar o haleto de ácido carboxílico em excesso relativamente grande (até 5moles). O processamento é efetuado de acordo com métodos usuais.O processo (FP) caracteriza-se pelo fato de que compostos defórmulas (1-1-a) a (l-5-a) são reagidos com anidridos carboxílicos de fórmula(IX), se apropriado na presença de um diluente e se apropriado na presençade um agente de ligação de ácido.
Diluentes que podem ser utilizados no processo (Fp) de acordocom a invenção são preferivelmente aqueles que são também adequadosquando se usam haletos ácidos. Sob outros aspectos, um anidrido carboxíli-co empregado em excesso poderá também funcionar simultaneamente co-mo diluente.
Agentes de ligação de ácido possíveis opcionalmente adiciona-dos no processo (Fp) são preferivelmente aqueles agentes de ligação deácido que são também adequados quando se usam haletos ácidos.
A temperatura de reação no processo (Fp) de acordo com a in-venção pode ser variada dentro de uma faixa relativamente ampla. Em geral,a reação é realizada a temperaturas entre -20°C e +150°C, preferivelmenteentre O0Ce 100°C.
Quando da realização do processo (Fp) de acordo com a inven-ção, as substâncias de partida de fórmulas (1-1-a) a (l-5-a) e o anidrido car-boxílico de fórmula (XI) são em geral utilizados em cada caso em quantida-des aproximadamente equivalentes. Entretanto, é também possível empre-gar o anidrido carboxílico em excesso relativamente grande (até 5 moles). Oprocessamento é efetuado de acordo com métodos usuais.
Em geral, utiliza-se um procedimento em que diluente e anidridocarboxílico presente em excesso e também o ácido carboxílico resultantesão removidos por destilação ou lavagem com um solvente orgânico ou comágua.
O processo (G) caracteriza-se pelo fato de que compostos defórmulas (1-1 -a) a (l-5-a) são cada um reagidos com ésteres de ácidos cloro-fórmicos ou tioésteres de ácidos clorofórmicos de fórmula (X), se apropriadona presença de um diluente e se apropriado na presença de um agente deligação de ácido.
Agentes de ligação de ácido possíveis no processo (G) de acor-do com a invenção são todos os receptores de ácido usuais. Aqueles prefe-rivelmente utilizáveis são aminas terciárias, tais como trietilamina, piridina,DABCO, DBU1 DBA, base de Hünig e Ν,Ν-dimetil-anilina, adicionalmenteóxidos de metal alcalino-terroso, tais como óxidos de magnésio e de cálcio,adicionalmente carbonatos de metal alcalino e de metal alcalino-terroso, taiscomo carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, etambém hidróxidos de metal alcalino, tais como hidróxido de sódio e hidróxi-do de potássio.
Diluentes que podem ser empregados no processo (G) de acor-do com a invenção são todos os solventes que são inertes aos ésteres deácidos clorofórmicos ou tioésteres de ácidos clorofórmicos. Aqueles preferi-velmente utilizáveis são hidrocarbonetos, tais como benzina, benzeno, tolu-eno, xileno e tetralina, adicionalmente halogenoidrocarbonetos, tais comocloreto de metileno, clorofórmio, tetracloreto de carbono, clorobenzeno e o-diclorobenzeno, adicionalmente cetonas, tais como acetona e metil isopropilcetona, adicionalmente éteres, tais como dietil éter, tetraidrofurano e dioxa-no, adicionalmente ésteres de ácidos carboxílicos, tal como acetato de etila,adicionalmente nitrilas, tal como acetonitrila, e também solventes fortementepolares, tais como dimetilformamida, sulfóxido de dimetila e sulfolano.
Quando da realização do processo (G) de acordo com a inven-ção, a temperatura de reação pode ser variada dentro de uma faixa relati-vamente ampla. A reação se dá em geral entre -20°C e +100°C, preferivel-mente entre O0C e 50°C.
O processo (G) de acordo com a invenção é em geral realizadosob pressão atmosférica.
Quando da realização do processo (G) de acordo com a inven-ção, as substâncias de partida de fórmulas (l-1-a) a (l-5-a) e os ésteres deácidos clorofórmicos ou tioésteres de ácidos clorofórmicos apropriados defórmula (X) são em geral usados cada um em quantidades aproximadamen-te equivalentes. Entretanto, é também possível empregar um ou outro com-ponente em excesso relativamente grande (até 2 moles). O processamentoé efetuado de acordo com métodos usuais. Em geral, utiliza-se um procedi-mento em que sais precipitados que são depositados são removidos e a mis-tura reacional que permanece é concentrada mediante separação do diluente.
O processo (H) de acordo com a invenção caracteriza-se pelofato de que compostos de fórmulas (1-1-a) a (l-5-a) são cada um reagidoscom (Ha) compostos de fórmula (XI) na presença de um diluente e, se apro-priado, na presença de um agente de ligação de ácido, ou com (Ηβ) dissulfe-to de carbono e em seguida com haletos de alquila de fórmula (XII), se apro-priado na presença de um diluente e se apropriado na presença de uma base.
No processo de preparação (Ha), cerca de 1 mol de éster deácido cloromonotiofórmico ou éster de ácido cloroditiofórmico de fórmula (XI)é reagido sob O a 120°C, preferivelménte sob 20 a 60°C, por mol de compos-tos de partida de fórmulas (1-1 -a) a (l-5-a).
Diluentes possíveis opcionalmente adicionados são todos ossolventes orgânicos polares inertes, tais como éteres, amidas, sulfonas, sul-fóxidos, mas também halogenoalcanos.
Sulfóxido de dimetila, tetraidrofurano, dimetilformamida ou clore-to de metileno são preferivelmente empregados.
Se, numa modalidade preferida, o sal de enolato dos compostos(1-1-a) a (l-5-a) é preparado mediante adição de agentes de desprotonaçãofortes, por exemplo hidreto de sódio ou butóxido terciário de potássio, o a-créscimo adicional de agentes de ligação de ácido pode ser dispensado.
Se agentes de ligação de ácido são empregados, bases inorgâ-nicas ou orgânicas usuais são adequadas; hidróxido de sódio, carbonato desódio, carbonato de potássio, piridina e trietilamina podem ser mencionadosà maneira de exemplos.
A reação pode ser realizada sob pressão atmosférica ou sobpressão elevada; ela é preferivelmente realizada sob pressão normal. O pro-cessamento é efetuado de acordo com métodos usuais.
No processo de preparação (Ηβ), a quantidade equimolar ouexcesso de dissulfeto de carbono é em cada caso adicionada por mol decompostos de partida de fórmulas (1-1-a) a (l-5-a). A reação é nesse casopreferivelmente realizada a temperaturas de 0 a 50°C, em particular sob 20 a30°C.
Freqüentemente, é conveniente preparar primeiro o sal corres-pondente dos compostos de fórmulas (1-1-a) a (l-5-a) mediante adição deuma base (por exemplo, butóxido terciário de potássio ou hidreto de sódio).
Os compostos de fórmulas (1-1-a) a (l-5-a) são cada um reagidos com dissul-feto de carbono até a formação do composto intermediário se completar, porexemplo após agitação à temperatura ambiente por diversas horas.
Bases que podem ser empregadas no processo (Ηβ) são todosos receptores de próton usuais. Aquelas preferivelmente utilizáveis são hi-dretos de metal alcalino, alcóxidos de metal alcalino, carbonatos ou hidroge-nocarbonatos de metal alcalino ou de metal alcalino-terroso, ou bases nitro-genadas. Aquelas que podem ser mencionadas, por exemplo, são hidreto desódio, metóxido de sódio, hidróxido de sódio, hidróxido de cálcio, carbonatode potássio, hidrogenocarbonato de sódio, trietilamina, dibenzilamina, diiso-propilamina, piridina, quinolina, diazabiciclooctano (DABCO)1 diazabiciclono-neno (DBN) e diazabicicloundeceno (DBU).
Diluentes que podem ser utilizados neste processo são todos ossolventes usuais.
Aqueles preferivelmente utilizáveis são hidrocarbonetos aromáti-cos, tais como benzeno ou tolueno, álcoois, tais como metanol, etanol, iso-propanol ou etileno glicol, nitrilas, tais como acetonitrila, éteres, tais comotetraidrofurano ou dioxano, amidas, tais como dimetilformamida, ou outrossolventes polares, tais como sulfóxido de dimetila ou sulfolano.
A reação adicional com o haleto de alquila de fórmula (XII) é pre-ferivelmente realizada sob O a 70°C e em particular sob 20 a 50°C. Nessecaso, pelo menos a quantidade equimolar de haleto de alquila é empregada.
A reação é realizada sob pressão atmosférica ou sob pressãoelevada, preferivelmente sob pressão atmosférica.
O processamento é por sua vez efetuado de acordo com méto-dos usuais.O processo (I) de acordo com a invenção caracteriza-se pelofato de que compostos de fórmulas (1-1-a) a (l-5-a) são cada um reagidoscom cloretos de sulfonila de fórmula (XIII), se apropriado na presença de umdiluente e, se apropriado, na presença de um agente de ligação de ácido.
No processo de preparação (I), cerca de 1 mol de cloreto de sul-fonila de fórmula (XIII) é reagido sob -20 a 150°C, preferivelmente sob 0 a70°C, por mol de compostos de partida de fórmulas (1-1-a) a (l-5-a)
O processo (I) é preferivelmente realizado na presença de umdiluente.
Diluentes possíveis são todos os solventes orgânicos polaresinertes, tais como éteres, amidas, cetonas, ésteres de ácidos carboxílicos,nitrilas, sulfonas, sulfóxidos, ou hidrocarbonetos halogenados, tal como clo-reto de metileno.
Sulfóxido de dimetila, tetraidrofurano, dimetilformamida e cloretode metileno são preferivelmente empregados.
Se, numa modalidade preferida, o sal de enolato dos compostos(1-1-a) a (l-5-a) é preparado mediante adição de agentes de desprotonaçãofortes (por exemplo, hidreto de sódio ou butóxido terciário de potássio), oacréscimo adicional de agentes de ligação de ácido pode ser dispensado.
Se agentes de ligação de ácido são empregados, bases inorgâ-nicas ou orgânicas usuais são adequadas; aquelas que poderão ser men-cionadas à maneira de exemplos são hidróxido de sódio, carbonato de só-dio, carbonato de potássio, piridina e trietilamina.
A reação pode ser realizada sob pressão atmosférica ou sobpressão elevada; ela é preferivelmente realizada sob pressão atmosférica. Oprocessamento é efetuado de acordo com métodos usuais.
O processo (J) de acordo com a invenção caracteriza-se pelofato de que compostos de fórmulas (1-1-a) a (l-5-a) são cada um reagidoscom compostos de fósforo de fórmula (XIV), se apropriado na presença deum diluente e, se apropriado, na presença de um agente de ligação de ácido.
No processo de preparação (J), para obter compostos de fórmu-Ias (1-1 -e) a (l-5-e), 1 a 2, preferivelmente 1 a 1,3, moles do composto defósforo de fórmula (XIV) são reagidos a temperaturas entre -40 e 150°C, pre-ferivelmente entre -10 e 1100C, em relação a 1 mol de compostos de fórmu-las (1-1-a) a (l-5-a).
O processo (J) é preferivelmente realizado na presença de umdiluente.
Diluentes possíveis são todos os solventes orgânicos polaresinertes, tais como éteres, ésteres de ácidos carboxílicos, hidrocarbonetoshalogenados, cetonas, amidas, nitrilas, sulfonas, sulfóxidos etc.
Acetonitrila, sulfóxido de dimetila, tetraidrofurano, dimetilforma-mida e cloreto de metileno são preferivelmente empregados.
Agentes de ligação de ácido possíveis opcionalmente adiciona-dos são bases inorgânicas ou orgânicas usuais, tais como hidróxidos, car-bonatos ou aminas. Aqueles que poderão ser mencionados à maneira deexemplos são hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potás-sio, piridina e trietilamina.
A reação pode ser realizada sob pressão atmosférica ou sobpressão elevada; ela é preferivelmente realizada sob pressão atmosférica. Oprocessamento é efetuado de acordo com métodos usuais da química orgâ-nica. Os produtos finais obtidos são preferivelmente purificados através decristalização, purificação cromatográfica ou por meio da chamada "destila-ção incipiente", isto é, remoção a vácuo dos constituintes voláteis.
O processo (K) caracteriza-se pelo fato de que compostos defórmulas (l-1-a) a (l-5-a) são cada um reagidos com hidróxidos de metal oualcóxidos de metal de fórmula (XV) ou aminas de fórmula (XVI), se apropria-do na presença de um diluente.
Diluentes que podem ser empregados no processo (K) de acor-do com a invenção são, preferivelmente, éteres, tais como tetraidrofurano,dioxano, dietil éter, ou ainda álcoois, tais como metanol, etanol, isopropanol,mas também água. O processo (K) de acordo com a invenção é geralmenterealizado sob pressão atmosférica. A temperatura de reação situa-se emgeral entre -20°C e 100°C, preferivelmente entre O0C e 50°C.O processo (L) de acordo com a invenção caracteriza-se pelofato de que compostos de fórmulas (1-1-a) a (l-5-a) são cada um reagidoscom (La) compostos de fórmula (XVII), se apropriado na presença de umdiluente e, se apropriado, na presença de um catalisador, ou (Lp) com com-postos de fórmula (XVIII), se apropriado na presença de um diluente e, seapropriado, na presença de um agente de ligação de ácido.
No processo de preparação (La), cerca de 1 mol de isocianatode fórmula (XVII) é reagido sob O a IOO0C, preferivelmente sob 20 a 50°C,por mol de compostos de partida de fórmulas (1-1-a) a (l-5-a).
O processo (La) é preferivelmente realizado na presença de umdiluente.
Diluentes possíveis são todos os solventes orgânicos inertes,tais como hidrocarbonetos aromáticos, hidrocarbonetos halogenados, éteres,amidas, nitrilas, sulfonas ou sulfóxidos.
Catalisadores podem opcionalmente ser adicionados para acele-rar a reação. Os catalisadores empregados podem de forma muito vantajosaser compostos de organoestanho, por exemplo dilaurato de dibutilestanho.
A reação é preferivelmente realizada sob pressão atmosférica.
No processo de preparação (ίβ), cerca de 1 mol de cloreto decarbamoíla de fórmula (XVIII) é reagido sob 0 a 150°C, preferivelmente sob20 a 70°C, por mol de compostos de partida de fórmulas (1-1-a) a (l-5-a).
Diluentes possíveis opcionalmente adicionados são todos ossolventes orgânicos polares inertes, tais como éteres, ésteres de ácidos car-boxílicos, nitrilas, cetonas, amidas, sulfonas, sulfóxidos ou hidrocarbonetoshalogenados.
Sulfóxido de dimetila, tetraidrofurano, dimetilformamida ou clore-to de metileno são preferivelmente empregados.
Se, numa modalidade preferida, o sal de enolato dos compostos(1-1-a) a (l-5-a) é preparado mediante adição de agentes de desprotonaçãofortes (por exemplo, hidreto de sódio ou butóxido terciário de potássio), oacréscimo adicional de agentes de ligação de ácido pode ser dispensado.
Se agentes de ligação de ácido são empregados, bases inorgâ-nicas ou orgânicas usuais são adequadas; aquelas que podem ser mencio-nadas à maneira de exemplos são hidróxido de sódio, carbonato de sódio,carbonato de potássio, trietilamina ou piridina.
A reação pode ser realizada sob pressão atmosférica ou sobpressão elevada; ela é preferivelmente realizada sob pressão atmosférica. Oprocessamento é efetuado de acordo com métodos usuais.
Os compostos ativos são adequados para controlar pragas deanimais, preferivelmente artrópodes e nematóides, em particular insetos earacnídeos, que são encontrados na agricultura, em silvicultura, na proteçãode produtos armazenados e de materiais, e no campo da higiene. Eles sãoativos contra espécies normalmente sensíveis e resistentes e contra todosou alguns estágios de desenvolvimento. As pragas acima mencionadas in-cluem:
Da ordem dos Isopoda, por exemplo Oniscus asellus, Armadilli-dium vulgare e Porecellio scaber.
Da ordem dos Diplopoda, por exemplo Blaniulus guttulatus.
Da ordem dos Chilopoda, por exemplo espécies Geophilus car-pophagus e Scutigera.
Da ordem dos Symphyla, por exemplo Scutigerella immaculata.
Da ordem dos Thysanura, por exemplo Lepisma saccharina.
Da ordem dos Collembola, por exemplo Onychiurus armatus.
Da ordem dos Orthoptera1 por exemplo Blatta orientalis, Peripla-neta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Aeheta domesti-cus, Gryllotalpa spp., Locusta migratória migratorioides, Melanoplus differen-tialis e Schistocerca gregaria.
Da ordem dos Dermaptera, por exemplo Forficula auricularia.
Da ordem dos Isoptera, por exemplo Reticulitermes spp..
Da ordem dos Anoplura, por exemplo Phylloxera vastatrix, Pem-phigus spp., Pedieulus humanus corporis, Haematopinus ssp. e Linognathusspp..
Da ordem dos Mallophaga, por exemplo Trichodectes spp. eDamalineaspp..Da ordem dos Thysanoptera, por exemplo Hercinothrips femora-Iis e Thrips tabaci.
Da ordem dos Heteroptera, por exemplo Eurygaster spp., Dys-dercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus eTriatoma spp..
Da ordem dos Homoptera1 por exemplo Aleurodes brassicae,Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicorynebrassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma Ianige-rum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodonhumuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettixcincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilapar-vata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp. ePsylla spp..
Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo Pectinophora gossypiel-Ia1 Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hypo-nomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproetis c-hrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis eitrella,Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spo-doptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spo-doptera spp., Trichoplusia ni, Carpoeapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp.,Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliel-la, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Caeoeeia podana, Ca-pua retieulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona mag-nanima e Tortrix viridana.
Da ordem dos Coleoptera, por exemplo Anobium punctatum,Rhizopertha dominiea, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Age-Iastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotieaspp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzae-philus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynehus sulca-tus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postiça,Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctusspp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides,Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolonthamelolontha, Amphimallon solstitialis e Costelytra zealandica.
Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo Diprion spp., Hoplo-campa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis e Vespa spp..
Da ordem dos Diptera, por exemplo Aedes spp., Anopheles spp.,Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphoraerythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilusspp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Ta-banus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pe-gomyia hyoscyami, Ceratitis eapitata, Daeus oleae e Tipula paludosa.
Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo Xenopsylla cheopis eCeratophyllus spp..
Da ordem dos Arachnida, por exemplo Seorpio maurus e Latro-dectus mactans.
Da ordem dos Acarina, por exemplo Aearus siro, Argas spp., Or-nithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta olei-vora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp.,Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sareoptes spp., Tarsonemusspp., Bryobia praetiosa, Panonyehus spp. e Tetranyehus spp..
Os compostos ativos de acordo com a invenção distinguem-sepor uma alta atividade inseticida e acaricida.
Eles podem ser usados com efeito particularmente bom paracontrolar insetos que são nocivos a plantas, tal como, por exemplo, contra aslarvas do besouro da mostarda (Phaedon cochleariae), contra as larvas dacigarra cicadúlida (Nephotettix cincticeps) do arroz verde ou contra as lagar-tas da mariposa do repolho (Plutella maculipennis).
Os compostos ativos de acordo com a invenção podem ademaisser usados como desfolhantes, dessecativos, agentes para destruir plantasde folhas largas e, especialmente, como eliminadores de ervas daninhas.Por ervas daninhas, em sentido amplo, entendem-se todas as plantas quecrescem em locais onde são indesejáveis. Se as substâncias de acordo coma invenção atuam como herbicidas totais ou seletivos, depende essencial-mente da quantidade utilizada.
As dosagens dos compostos ativos de acordo com a invençãonecessárias para controlar ervas daninhas situam-se entre 0,001 e 10 kg/ha,preferivelmente entre 0,005 e 5 kg/ha.
Os compostos ativos de acordo com a invenção podem ser usa-dos, por exemplo, em relação às seguintes plantas:
Ervas daninhas dicotiledôneas dos gêneros: Sinapis, Lepidium,Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urticã,Senecio1Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygo-num, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa,Rotala, Lindernia, Lamium, Verônica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeop-sis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus e Taraxacum.
Culturas dicotiledôneas dos gêneros: Gossypium, Glycine, Beta,Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Ly-copersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis e Cucurbita.
Ervas daninhas monocotiledôneas dos gêneros: Echinochloa,Setaria, Pànicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lo-lium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cycnodon, Monochori-a, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphe-noclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus e Apera.
Culturas monocotiledôneas dos gêneros: Oryza, Zea, Triticum,Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Aspara-gus e Allium.
Contudo, o uso dos compostos ativos de acordo com a invençãonão se restringe de maneira alguma a estes gêneros, mas se estende tam-bém do mesmo modo a outras plantas.
Os compostos são adequados, dependendo da concentração,para o controle total de ervas daninhas, por exemplo em terreno industriaIUe vias férreas, e em alamedas e praças com ou sem plantação de árvores.Igualmente, os compostos podem ser empregados para controlar ervas da-ninhas em culturas perenes, por exemplo florestamentos, plantação de árvo-res decorativas, pomares, vinhas, bosquetes de cítricos, pomares de casta-nhas, plantações de banana, plantações da café, plantações da chá, planta-ções de borracha, plantações de palmeira para produção de óleo, planta-ções de cacau, plantações de frutas de polpa e campos de lúpulo, em pra-dos, gramados e pastos, e para o controle seletivo de ervas daninhas emculturas anuais.
Os compostos ativos de acordo com a invenção são altamenteadequados para o controle seletivo de ervas daninhas monocotiledôneas empré e pós-emergência de culturas dicotiledôneas. Eles podem ser emprega-dos com efeito muito bom no controle de ervas daninhas rasteiras, por e-xemplo em em algodão e beterraba sacarina.
Os compostos ativos podem ser convertidos nas formulaçõesusuais, tais como soluções, emulsões, pós umectáveis, suspensões, pós,agentes de polvilhamento, pastas, pós solúveis, grânulos, concentradossuspensão-emulsão, materiais naturais e sintéticos impregnados com com-posto ativo, e cápsulas muito finas em substâncias poliméricas.
Essas formulações são produzidas de maneira conhecida, porexemplo misturando os compostos ativos com extensores, isto é, solventeslíquidos e/ou veículos sólidos, opcionalmente com o uso de agentes de su-perfície ativa, isto é, agentes de emulsificação e/ou agentes de dispersãoe/ou agentes formadores de espuma.
No caso do uso de água como extensor, solventes orgânicospodem, por exemplo, também ser usados como solventes auxiliares. Comosolventes líquidos, são adequados principalmente: aromáticos, tais comoxileno, tolueno ou alquilnaftalenos, hidrocarbonetos aromáticos clorados ealifáticos clorados, tais como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de me-tileno, hidrocarbonetos alifáticos, tais como cicloexano ou parafinas. por e-xemplo frações de petróleo, óleos minerais e vegetais, álcoois, tais comobutanol ou glicol, bem como seus éteres e ésteres, cetonas, tais como ace-tona, metil etil cetona, metil isobutil cetona ou cicloexanona, solventes forte-mente polares, tais como dimetilformamida e sulfóxido de dimetila, bem co-mo água.
Como veículos sólidos são adequados:por exemplo sais de amônio e minerais naturais moídos, tais como caulim,argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra diatomácea, eminerais sintéticos moídos, tais como sílica altamente dispersa, alumina esilicatos; como veículos sólidos para grânulos são adequados: por exemplorochas naturais trituradas e fracionadas tais como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita e dolomita, bem como grânulos sintéticos de farinhas inor-gânicas e orgânicas, e grânulos de material orgânico tais como serragem,casca de coco, sabugo de milho e caule de fumo; como agentes de emulsifi-cação e/ou agentes formadores de espuma são adequados: por exemploemulsificantes não-iônicos e aniônicos, tais como ésteres de ácido polióxieti-Ieno graxo, éteres de álcool polioxietileno graxo, por exemplo alquilaril poli-glicol éteres, alquilsulfonatos, sulfatos de alquila, arilsulfonatos, bem comoprodutos da hidrólise de albumina; como agentes de dispersão são adequa-dos: por exemplo licores de refugo de lignino-sulfito e metilcelulose.
Adesivos tais como carboximetilcelulose e polímeros naturais esintéticos em forma de pós, grânulos ou látices, tais como goma arábica,álcool polivinílico e acetato de polivinila, bem como fosfolipídeos naturais,tais como cefalinas e lecitinas, e fosfolipídeos sintéticos, podem ser usadosnas formulações. Aditivos adicionais podem ser óleos minerais e vegetais.
É possível utilizar corantes tais como pigmentos inorgânicos, porexemplo óxido de ferro, oxido de titânio e Azul da Prússia, e corantes orgâ-nicos, tais como corantes de alizarina, azocorantes e corantes metálicos deftalocianina, e nutrientes de traço tais como sais de ferro, manganês, boro,cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
As formulações em geral contêm entre 0,1 e 95 por cento empeso de composto ativo, preferivelmente entre 0,5 e 90%.
Os compostos ativos de acordo com a invenção podem estarpresentes em suas formulações comercialmente disponíveis e nas formas deuso preparadas a partir dessas formulações, como mistura com outros com-postos ativos, tais como inseticidas, substâncias atrativas, agentes de esteri-lização, acaricidas, nematicidas, fungicidas, substâncias reguladoras decrescimento ou herbicidas. Os inseticidas incluem, por exemplo, fosfatos,carbamatos, carboxilatos, hidrocarbonetos clorados, feniluréias e substân-cias produzidas por microorganismos.
Exemplos de componentes de mistura particularmente vantajo-sos são os seguintes compostos:
Fungicidas:
2-aminobutano; 2-anilino-4-metil-6-ciclopropil-pirimidina; 2,,6'-dibromo-2-metil-^-trifluormetóxi^-trifluormetil-I.S-tiazol-õ-carboxanilida; 2,6-dicloró-N-(4-trifluormetilbenzil)-benzamida; (E)-2-metoxiimino-N-metil-2-(2-fenoxifenil)-acetamida; sulfato de 8-hidroxiquinolina; (E)-2-{2-[6-(2-cianofenóxi)-pirimidin-4-ilóxi]-fenil}-3-metoxiacrilato de metila; (E)-metoxiimino[alfa-(o-tolilóxi)-o-tolil]-acetato de metila; 2-fenilfenol (OPP), aldimorfo, ampropilfos, anilazina,azaconazol,
benalaxila, benodanila, benomila, binapacrila, bifenila, bitertanol, blasticidina-S, bromuconazol, bupirimato, butiobato,
polissulfeto de cálcio, captafol, captana, carbendazima, carboxina, quinome-tionato, cloroneb, cloropicrina, clorotalonila, clozolinato, cufraneb, cimoxanila,ciproconazol, ciprofuram,
diclorofeno, diclobutrazol, diclofluanida, diclomezina, diclorano, dietofencarb,difenoconazol, dimetirimol, dimetomorfo, diniconazol, dinocap, difenilamina,dipirition, ditalimfos, ditianon, dodina, drazoxolon, edifenfos, epoxiconazol,etirimol, etridiazol,
fenarimol, fenbuconazol, fenfurama, fenitropana, fenpiclonila, fenpropidina,fenpropimorfo, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbama, ferimzona,fluazinama, fludioxonila, fluormida, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida,flutolanila, flutriafol, folpet, fossetilalumínio, ftalida, fuberidazol, furalaxila,furmeciclox, guazatina,hexaclorobenzeno, hexaconazol, himexazol,
imazalila, imibenconazol, iminoctadina, iprobenfos (IBP), iprodiona, isoprotio-lano, kasugamicina, preparações de cobre tais como: hidróxido de cobre,naftenato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre,mistura de oxina-cobre e Bordeaux, mancobre, mancozeb, maneb, mepani-pirima, mepronila, metalaxila, metconazol, metassulfocarb, metfuroxama,metirama, metsulfovax, miclobutanila, dimetilditiocarbamato de níquel, nitro-tal-isopropila, nuarimol,
ofurace, oxadixila, oxamocarb, oxicarboxina,
pefurazoato, penconazol, pencicuron, fosdifeno, ftalida, pimaricina, piperali-na, policarbamato, polioxina, probenazol, procloraz, procimidona, propamo-carb, propiconazol, propineb, pirazofos, pirifenox, pirimetanila, piroquilon,quintozeno (PCNB)1enxofre e preparações de enxofre,
tebuconazol, tecloftalam, tecnazeno, tetraconazol, tiabendazol, ticiofeno, tio-fanato-metila, tirama, tolclofos-metila, tolilfluanida, triadimefon, triadimenol,triazóxido, triclamida, triciclazol, tridemorfo, triflumizol, triforina, triticonazol,validamicina A, vinclozolina,zineb, zirama.
Bactericidas:
bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, kasugami-cina, octilinona, ácido furanocarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estrep-tomicina, tecloftalama, sulfato de cobre e outras preparações de cobre.Inseticidas/Acaricidas/Nematicidas:
abamectina, AC 303 630, acefato, acrinatrina, alanicarb, aldicarb, alfametri-na, amitraz, avermectina, AZ 60541, azadiractina, azinfos A1 azinfos M, azo-ciclotina,
Bacillus thuringiensis, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, beta-ciflutrina,bifentrina, BPMC, brofenprox, bromofos A, bufencarb, buprofezima, butocar-boxina, butilpiridabeno,
cadusafos, carbarila, carbofurano, carbofenotion, carbossulfano, cartap,CGA 157419, CGA 184699, cloetocarb, cloretoxifos, clorfenvinfos, clorfluazu-ron, clormefos, clorpirifos, clorpirifos M, cis-resmetrina, clocitrina, clofentezi-na, cianofos, cicloprotrina, ciflutrina, cialotrina, ciexatina, cipermetrina, ciro-mazina,
deltametrina, demeton-M, demeton-S, demeton-S-metila, diafentiuron, diazi-non, diclofention, diclorvos, diclifos, dicrotofos, dietion, diflubenzuron, dime-toato, dimetilvinfos, dioxation, dissulfoton,edifenfos, emamectina, esfenvalerato, etiofencarb, etion, etofenprox, etopro-fos, etrimfos,
fenamifos, fenazaquina, oxido de fenbutatina, fenitrotion^ fenobucarb, fenoti-ocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenpirad, fenpiroximato, fention, fenvalerato,fipronila, fluazinam, flucicloxuron, flucitrinato, flufenoxuron, flufemprox, fluva-linato, fonofos, formotion, fostiazato, fubfemprox, furatiocarb,HCH1 heptenofos, hexaflumuron, hexitiazox,
imidacloprida, iprobenfos, isazofos, Jsofenfos, isoprocarb, isoxation, ivemec-tina, lâmbda-cialotrina, lufenuron,
malation, mecarbama, mervinfos, messulfenfos, metaldeído, metacrifos, me-tamidofos, metidation, metiocarb, metomila, metolcarb, milbemectina, mono-crotofos, moxidectina,
naled, NC 184, Nl 25, nitenpirama,ometoato, oxamila, oxidemeton M, oxideprofos,
paration A, paration M, permetrina, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fos-famidon, foxima, pirimicarb, pirimifos M, pirimifos A, profenofos, prome-carb, propafos, propoxur, protiofos, protoato, pimetrozina, piraclofos, pira-dafention, piresmetrina, piretrum, piridabeno, pirimidifeno, piriproxifeno,quinalfos,RH 5992,
salition, sebufos, silafluofeno, sulfotep, sulprofos,
tebufenozida, tebufenpirad, tebupirimfos, teflubenzuron, teflutrina, temefos,terbama, terbufos, tetraclorvinfos, tiafenox, tiodicarb, tiofanox, tiometon, tio-nazina, thuringiensina, tralometrina, triarateno, triazofos, triazuron, triclorfon,triflumuron, trimetacarb,
vamidotion, XMC, xililcarb, Yl 5301/53.02, zetametrina.
Herbicidas:
por exemplo anilidas tais como, por exemplo, diflufenicano e propanila;ácidos arilcarbocílicos tais como, por exemplo, ácido dicloropicolínico,dicamba e picloram; ácidos ariloxialcanóicos tais como, por exemplo, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, fluroxipir, MCPA, MCPP e triclopir; arilóxi-fenóxi-alcanóicos ésteres tais como, por exemplo, diclofop-metíla, fenoxaprop-etila, fluazifop-butila, haloxifop-metila e quizalofop-etila; azinonas tais co-mo, por exemplo, cloridazon e norflurazon; carbamatos tais como, por e-xemplo, clorprofam, desmedifam, fenmedifam e profam; cloroacetanilidastais como, por exemplo, alaclor, acetoclor, butaclor, metazaclor, metola-clor, pretilaclor e propaclor; dinitroanilinas tais como, por exemplo, orizali-na, pendimetalina e trifluralina; difenil éteres tais como, por exemplo, aci-fluorfeno, bifenox, fluorglicofeno, fomesafeno, halosafenó, Iactofeno e oxi-fluorfeno; uréias tais como, por exemplo, clortoluron, diuron, fluometuron,isoproturon, Iinuron e metabenztiazuron; hidroxilaminas tais como, porexemplo, aloxidima, cletodima, cicloxidima, setoxidima e tralcoxidima; i-midazolinonas tais como, por exemplo, imazetapir, imazametabenz, ima-zapire imazaquina; nitrilas tais como, por exemplo, bromoxinila, diclobeni-Ia e ioxinila; oxiacetamidas tais como, por exemplo, mefenacet; sulfonilu-réias tais como, por exemplo, amidossulfuron, bensulforon-metila, clorimu-ron-etila, clorsulfuron, cinossulfuron, metsulfuron-metila, nicossulfuron,primissulfuron, pirazossulfuron-etila, trifensulfuròn-metila, triassulfuron etribenuron-metila; tiocarbamatos tais como, por exemplo, butilato, cicloato,dialato, EPTC, esprocarb, molinato, prossulfocarb, tiobencarb e trialato;triazinas tais como, por exemplo, atrazina, cianazina, simazina, simetrina,terbutrina e terbutilazina; triazinonas tais como, por exemplo, hexazinona,metamitron e metribuzina; outros tais como, por exemplo, aminotriazol,benfuresato, bentazona, cinmetilina, clomazona, clopiralida, difenzoquat,ditiopir, etofumesato, fluorcloridona, glufosinato, glifosato, isoxabeno, piri-dato, quinclorac, quinmerac, sulfosato e tridifano.
Os compostos ativos de acordo com a invenção podem ademaisestar presentes em suas formulações comercialmente disponíveis e nasformas de uso preparadas a partir dessas formulações, como mistura comagentes sinérgicos. Agentes sinérgicos são compostos que elevam a açãodos compostos ativos, sem ser necessário que o agente sinérgico adiciona-do seja ele próprio ativo.
O teor de composto ativo das formas de uso preparadas a partirdas formulações comercialmente disponíveis pode variar dentro de amploslimites. A concentração de composto ativo das formas de uso pode ser de0,0000001 a 95% em peso de composto ativo, preferivelmente entre 0,0001e 1% em peso.
Os compostos são empregados de maneira usual apropriada àsformas de uso.
Quando usado contra pragas no campo da higiene e pragas deprodutos armazenados, o composto ativo distingue-se por uma excelenteação residual sobre madeira e argila, bem como por uma boa estabilidadeem relação a álcali em substratos tratados com cal.
Os compostos ativos de acordo com a invenção não são ativosapenas contra pragas de plantas, da higiene e de produtos armazenados,mas também, no setor de medicina veterinária, contra parasitas de animais(ectoparasitas), tais como carrapatos ixodídeos, carrapatos argasídeos, sar-na, ácaro trombiculídeo, moscas (picadoras e sugadoras), larvas de moscaparasíticas, piolhos, piolhos do cabelo, piolhos de pássaros e pulgas. Essesparasitas incluem:
Da ordem dos Anoplurida, por exemplo Haematopinus spp., Li-nognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp..
Da ordem dos Mallophagia e subordens Amblycerina e Ischno-cerina, por exemplo Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicolaspp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp.,Felicola spp.
Da ordem dos Diptera e subordens Nematocerina e Brachyceri-na, por exemplo Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp.,Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chry-sops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp.,Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp.,Heamatobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp.,Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrusspp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp.e Melophagus spp..
Da ordem dos Siphonapterida, por exemplo Pulex spp., Cteno-cephalides spp., Xenopysylla spp. e Ceratophyllus spp..
Da ordem dos Heteropterida, por exemplo Cimex spp., Triatomaspp., Rhodnius spp. e Panstrongylus spp..
Da ordem dos Blattarida, por exemplo Blatta orientalis, Peripla-neta americana, Blatella germanica e Supella spp..
Da subclasse dos Acaria (Acarida) e das ordens dos Meta e Me-sostigmata, por exemplo Argas spp., Ornithodorus spp., Otabius spp., Ixodesspp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemaphysalisspp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp.,Pneumonyssus spp., Sternostoma spp. e Varroa spp..
Da ordem dos Aetinedita (Prostigmata) e Aearidida (Astigmata),por exemplo Aearapis spp., Cheyletiella spp., Ornithoeheyletia spp., Myobiaspp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombieula spp., Listrophorus spp.,Aearus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodeetes spp., Pteroli-chus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodeetes spp., Sarcoptes spp.,Notoedres spp., Knemidoeoptes spp., Cytodites spp. e Laminosioptes spp..
Por exemplo, os compostos mostram uma notável atividade con-tra Boophilus microplus e Lucilia cuprina.
Os compostos ativos de fórmula (I) de acordo com a invençãosão também adequados para combater artrópodes que atacam criações a-grícolas, tais como, por exemplo, gado bovino, carneiros, cabras, cavalos,porcos, burros, camelos, búfalos, coelhos, galinhas, perus, patos, gansos,abelhas domésticas, outros animais domésticos, tais como, por exemplo,cães, gatos, pássaros de gaiola, peixes de aquário e os chamados animaisexperimentais, tais como, por exemplo, hamsters, porquinhos-da-índia, ratose camundongos. Por combate a esses artrópodes entende-se reduzir mortese desempenhos diminuídos(em carne, leite, lã, couros, ovos, mel e simila-res), de modo que manutenção mais econômica e mais simples dos animaistorna-se possível ao se utilizar os compostos ativos de acordo com a invenção.
No setor de veterinária, os compostos ativos de acordo com ainvenção são usados de maneira conhecida através de administração ente-ral, por exemplo em forma de comprimidos, cápsulas, bebidas, grânulos,pastas, pílulas volumosas, o método através de alimentação, supositórios,mediante administração parenteral, tal como, por exemplo, por meio de inje-ções (intramuscular, subcutânea, intravenosa, intraperitoneal e similares),implantes, através de aplicação nasal, por meio de administração dérmica,por exemplo em forma de imersão ou banho, pulverização, derramamento eaplicação tópicos, lavagem, polvilhamento e com a ajuda de artigos perfila-dos que compreendem composto ativo, tais como colares, pingentes, mar-cadores de cauda, faixas de limbo, laços, dispositivos marcadores e similares.
Quando administrados a criações de gado, aves domésticas,animais domésticos e similares, os compostos ativos de fórmula (I) podemser usados como formulações (por exemplo pós, emulsões, escoáveis) quecompreendem os compostos ativos numa quantidade de 1 a 80% em peso,ou diretamente ou após diluição por um fator de 100 a 10.000, ou os com-postos poderão ser usados em forma de um banho químico.
Além disso, verificou-se que os compostos de fórmula (I) de a-cordo com a invenção possuem uma potente ação inseticida contra insetosque destroem materiais industriais.
Os seguintes insetos poderão ser mencionados à maneira deexemplo e como sendo preferidos, mas sem qualquer limitação:
Besouros, tais comoHylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobiumrufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Prio-bium carpini, Lyctus brunneus, Lyçtus africanus, Lyctus planicollis, Lyctuslinearis, Lyctüs pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, espécieXyleborus, espécie Tryptodendron, Apate monaehus, Bostrychus capucins,Heterobostrychus brunneus, espécie Sinoxylon, Dinoderus minutus.
Dermapterans, tais comoSirex Juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Uroeerus augur.
Termites, tais comoKalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticuli-termes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Masto-termes darwiniensis, Zootermopsis nevdensis, Coptotermes formosanus.
Bristletails,tal como Lepisma saccharina.
Materiais industriais devem ser entendidos como significando, nopresente contexto, materiais não-vivos, tais como, preferivelmente, materiaissintéticos, colas, gomas, papel e papelão, couro, madeira e produtos de ma-deira, e tinta.
Os materiais a serem muito particularmente protegidos contraataque por insetos são madeira e produtos de madeira.
Madeira e produtos de madeira que podem ser protegidos pelacomposição de acordo com a invenção ou misturas que compreendem talcomposição devem ser entendidos como significando, por exemplo, madeirapara construção, vigas de madeira, dormentes de ferrovia, componentes deponte, píers, veículos de madeira, caixas, estrados, contêineres, postes tele-fônicos, revestimento de madeira, janelas e portas feitos de madeira, com-pensado, placa de aglomerado, artigos de carpintaria, ou produtos de madei-ra que, de modo bastante geral, são usados na construção de casas ou emcarpintaria.
Os compostos ativos podem ser utilizados como tais, em formade concentrados ou formulações usuais de modo geral, tais como pós, grâ-nulos, soluções, suspensões, emulsões ou pastas.
As formulações mencionadas podem ser preparadas de maneiraindependentemente conhecida, por exemplo misturando os compostos ati-vos com pelo menos um solvente ou diluente, emulsificante, dispersantee/ou Iigante ou fixador, repelente de água, se apropriado dessecativos e es-tabilizadores de UV e, se apropriado, corantes e pigmentos e outros auxilia-res de processamento.
As composições ou concentrados inseticidas usados para a pro-teção de madeira e materiais de madeira compreendem o composto ativo deacordo com a invenção numa concentração de 0,0001 a 95% em peso, emparticular de 0,001 a 60% em peso.A quantidade das composições ou concentrados empregadosdepende da espécie e da ocorrência dos insetos e do meio. A taxa ótima deaplicação pode ser determinada quando do uso em cada caso através deuma série de testes. Entretanto, em geral, é suficiente empregar de 0,0001 a20% em peso, preferivelmente de 0,001 a 10% em peso, do composto ativo,com base no material a ser protegido.
O solvente e/ou diluente utilizado é um solvente organoquímicoou mistura de solventes e/ou um solvente organoquímico oleoso ou do tipoóleo, ou mistura de solventes de baixa volatilidade e/ou um solvente organo-químico polar, ou mistura de solventes e/ou água e, se apropriado, um emul-sificante e/ou agente de umectação.
Solventes organoquímicos que são preferivelmente empregadossão solventes oleosos ou do tipo óleo que possuem um valor de evaporaçãoacima de 35 e um ponto de flash acima de 30°C, preferivelmente acima de45°C. Substâncias que são usadas como tais solventes oleosos ou tipo óleoque apresentam baixa volatilidade e são insolúveis em água são óleosminerais adequados ou suas frações aromáticas, ou misturas de solven-tes que contêm óleo mineral, preferivelmente álcool, petróleo e/ou alquil-benzeno.
Substâncias que são vantajosamente utilizadas são óleos mine-rais com uma faixa de ebulição de 170 a 220°C, álcool com uma faixa deebulição de 170 a 220°C, óleo de fuso uma faixa de ebulição de 250 a350°C, petróleo ou aromáticos de faixa de ebulição de 160 a 280°C, essên-cia de terpentina e similares.
Numa modalidade preferida, são utilizados hidrocarbonetos alifá-ticos líquidos com uma faixa de ebulição de 180 a 210°C, ou misturas dehidrocarbonetos aromáticos e alifáticos de elevado ponto de ebulição comuma faixa de ebulição de 180 a 220°C, e/ou óleo de fuso e/ou monocloronaf-taleno, preferivelmente a-monocloronaftaleno.
Os solventes orgânicos oleosos ou tipo óleo de baixa volatilidadeque possuem um valor de evaporação acima de 35 e um ponto de flash aci-ma de 30°C, preferivelmente acima de 45°C, podem ser parcialmente substi-tuídos por solventes organoquímicos de alta ou média volatilidade, com acondição de que a mistura de solventes também tenha um valor de evapora-ção acima de 35 e um ponto de flash acima de 30°C, preferivelmente acimade 45°C, e que a mistura inseticida/fungicida seja solúvel ou emulsificávelnessa mistura de solventes.
Numa modalidade preferida, parte do solvente organoquímicoou mistura de solventes é substituída por um solvente organoquímico ali-fático polar ou mistura de solventes. Substâncias que são preferivelmenteusadas são solventes organoquímicos alifáticos que apresentam gruposhidroxila e/ou éster e/ou éter, tais como, por exemplo, glicol éter, ésterese similares.
Os ligantes organoquímicos usados dentro do âmbito da pre-sente invenção são as resinas artificiais e/ou óleos de ligação e secagemque são independentemente conhecidos e podem ser diluídos com águae/ou são solúveis ou dispersíveis ou emulsificáveis nos solventes organo-químicos empregados, em particular Iigantes compostos de, ou que com-preendem, uma resina de acrilato, uma resina de vinila, por exemplo ace-tato de polivinila, resina de poliéster, resina de policondensação ou polia-dição, resina de poliuretano, resina alquídica ou resina alquídica modifi-cada, resina fenólica, resina de hidrocarboneto, tais como resina de inde-no/cumarona, resina de silicone, óleos vegetais de secagem e/ou óleosde secagem e/ou Iigantes fisicamente secáveis à base de uma resina na-tural e/ou sintética.
A resina sintética usada como Iigante pode ser empregada emforma de uma emulsão, dispersão ou solução. Até 10% de betume ou subs-tâncias betuminosas podem também ser utilizados como ligantes. Adicio-nalmente, corantes, pigmentos, repelentes de água, substâncias que masca-ram odor e inibidores ou anticorrosivos independentemente conhecidos esimilares podem também ser empregados.
A composição ou o concentrado compreende preferivelmente,de acordo com a invenção, pelo menos uma resina alquídica ou resina al-quídica modificada e/ou um óleo vegetal de secagem como Iigante organo-químico. Preferencialmente utilizadas de acordo com a invenção são resinasalquídicas com um teor de óleo de mais de 45% em peso, preferivelmentede 50 a 68% em peso.
Todos ou alguns dos Iigantes acima mencionados podem sersubstituídos por um fixador (mistura) ou um plastificante (mistura). Essesaditivos destinam-se a impedir volatilização dos compostos ativos e cristali-zação ou precipitação. Eles substituem preferivelmente de 0,01 a 30% doIigante (com base em 100% de Iigante empregado).
Os plastificantes são das classes químicas dos ésteres itálicos,tais como ftalato de dibutila, ftalato de dioctila ou ftalato de benzilbutila, osfosfóricos ésteres, tal como fosfato de tributila, os adípicos ésteres, tal comoadipato de di-(2-etilhexila), os estearatos, tais como estearato de butila ouestearato de amila, os oleatos, tal como oleato de butila, os glicerol éteres ouglicol éteres de pesos moleculares relativamente altos, glicerol ésteres e p-toluenossulfônico ésteres.
Os fixadores baseiam-se quimicamente em polivinil alquil éteres,tal como, por exemplo, polivinil metil éter, ou cetonas, tais como benzofeno-na ou etilenobenzofenona.
Particularmente adequado como solvente ou diluente é tam-bém água, se apropriado como mistura com um ou mais dos solventesorganoquímicos ou diluentes, emulsificantes e dispersantes acima men-cionados.
Proteção particularmente eficaz de madeira é obtida através deprocessos industriais de impregnação em grande escala, por exemplo pro-cessos de vácuo, duplo vácuo ou pressão.
Se apropriado, as composições prontas-para-uso podem adicio-nalmente compreender outros inseticidas e, se apropriado, adicionalmenteum ou mais fungicidas.
Componentes adicionais adequados que poderão ser misturadossão, preferivelmente, os inseticidas e fungicidas mencionados em WO 94/29268. Os compostos mencionados nesse documento são expressamente par-te do presente pedido.Componentes muito particularmente preferidos que poderão sermisturados são inseticidas, tais como clorpirifos, foxima, silafluofina, alfame-trina, ciflutrina, cipermetrina, deltametrina, permetrina, imidacloprida, NI-25,flufenoxuron, hexaflumuron e triflumuron,
e fungicidas, tais como epoxiconazol, hexaconazol, azaconazol, propicona-zol, tebuconazol, ciproconazol, metconazol, imazalila, diclofluanida, tolilflua-nida, carbamato de 3-iodo-2-propinilbutila, N-octil-isotiazolin-3-ona e 4,5-dicloro-N-octilisotiazolin-3-ona.
A preparação e o uso dos compostos ativos de acordo com ainvenção podem ser observados a partir dos exemplos que seguem.
Exemplos de preparação
Exemplo (1-1 -a-1)
Sob refluxo, 29,6 g (0,0764 mol) do composto preparado atravésdo método do Exemplo (11-1) em 160 ml de tolueno anidro são adicionadosgota a gota a 22,7 g (0,2 mol) de terc-butóxido de potássio em 60 ml de te-traidrofurano anidro (THF), e a mistura é agitada sob refluxo por 1,5 hora.
Para processamento, 230 ml de água são adicionados, as fases são separa-das, o fase de tolueno é extraída com 110 ml de água e as fases aquosassão combinadas, lavadas com tolueno e acidificadas sob 10 a 20°C com HCIconc. até pH 1. O produto é filtrado sob sucção, lavado, seco e lavado pormeio de agitação em metil terc-butil éter (éter MTB)/n-hexano.
Rendimento: 13,7 g (56% da teoria), pf: >220°C.
Os compostos de fórmula (1-1-a) dados abaixo foram preparadosanalogamente ou de acordo com as instruções gerais de preparação:Tabela 57
<formula>formula see original document page 105</formula>
<table>table see original document page 105</column></row><table>Tabela 57 (continuação):
<table>table see original document page 106</column></row><table>
3,84 g (0,012 mol) do composto preparado através do método doExemplo (1-1-a-1) e 2,5 ml (18 mmoles) de trietilamina em 70 ml de cloretode metileno anidro são tratados com 2,2 ml (0,18 mol) de cloreto de isovale-rila em 5 ml de cloreto de metileno anidro sob 0 a 10°C, e a mistura é agita-da à temperatura ambiente até a reação terminar (verificação com TLC). Pa-ra processamento, a mistura é lavada duas vezes com 50 ml de solução a-quosa de hidróxido de sódio 0,5 N, seca sobre sulfato de magnésio e evapo-rada. O produto bruto é recristalizado a partir de éter MTB/n-hexano.
Rendimento: 1,6 g (33% da teoria) de pf: 218°C.
Os compostos de fórmula (1-1-b) dados abaixo são obtidos ana-logamente ou de acordo com as instruções gerais de preparação:
Tabela 58
<formula>formula see original document page 107</formula>
<table>table see original document page 107</column></row><table>Tabela 58: (Continuação)
<table>table see original document page 108</column></row><table>
Sob 0 a IO0C1 1,2 ml (0,012 mol) de cloroformato de etila em 5ml de cloreto de metileno anidro é adicionado gota a gota a 3,84 g (0,012mol) do composto preparado através do método do Exemplo (l-1-a-1) e 1,7ml (0,012 mol) de trietilamina em 70 ml de CH2CI2, e a mistura é agitada àtemperatura ambiente até a reação terminar (verificação com TLC). Paraprocessamento, a mistura é lavada duas vezes com 50 ml de solução aquo-sa de hidróxido de sódio 0,5 N, seca sobre sulfato de magnésio e evaporada.
Rendimento: 3,6 g (76% da teoria), pf: >220°C.
Os compostos de fórmula (1-1-c) dados abaixo são obtidos ana-logamente ou de acordo com as instruções gerais de preparação:Tabela 59
<formula>formula see original document page 109</formula>
<table>table see original document page 109</column></row><table>
Exemplo (11-1)
Sob 30 a 40°C, 16,7 g (0,0544 mol) do composto preparado a-través do método do Exemplo (XXIX-1) em 160 ml de cloreto de metilenoanidro são adicionados gota a gota a 26,6 g (0,257 mol) de ácido sulfúricoconc., e a mistura é agitada por 2 horas nessa temperatura. 37 ml de meta-nol absoluto são então adicionados de tal maneira que a temperatura internaseja de cerca de 40°C, e a agitação é continuada sob 40 a 70°C por 6 horasadicionais.Para processamento, a mistura é derramada sobre 0,28 kg degelo, extraída com cloreto de metileno, lavada com solução aquosa de bi-carbonato de sódio, seca e evaporada. O resíduo é recristalizado a partir demetil terc-butil éter /n-hexano.
Rendimento: 16,5 g (89% da teoria), pf: 168°C.
<formula>formula see original document page 110</formula>
15,9 g (0,08 mol) de ácido 3-cloro-2,6-dimetilfenilacéticó e17,7 ml (0,24 mol) de cloreto de tionila são agitados por 30 minutos àtemperatura ambiente e subseqüentemente a 80°C até a evolução de gáscessar. O excesso de cloreto de tionila é removido a 50°C sob pressãoreduzida. 50 ml de tolueno anidro são então adicionados e a solução éevaporada novamente. O resíduo é extraído em 100 ml de THF anidro(solução 1).
Sob 0 a 10°C, solução 1 é adicionada gota a gota a 16,8 g decis-4-metilcicloexilamina-1-carboxilato de metila e 24,6 ml (0,176 mol) detrietilamina em 160 ml de THF anidro, e a solução é subseqüentemente agi-tada à temperatura ambiente por uma hora. A mistura é filtrada sob sucção,lavada com THF anidro e evaporada. O resíduo é extraído em cloreto demetileno, lavado com HCI 0,5 N, seco e evaporado. O produto bruto é recris-talizado a partir de metil terc-butil éter/n-hexano.
Rendimento: 26,9 g (74% da teoria), pf: 163°C.
Os compostos de fórmula (II) dados na tabela abaixo são prepa-rados analogamente aos Exemplos (11-1) e (II-2) e de acordo com as instru-ções gerais de preparação.Tabela 60 Compostos da fórmula (II)
<table>table see original document page 111</column></row><table>Tabela 60 (continuação):
<table>table see original document page 112</column></row><table>
Exemplo (XXIX-1)
<formula>formula see original document page 112</formula>
Partindo de 12,6 g de ácido 3-cloro-2,6-dimetilfenilacético, solu-ção 1é preparada como descrito no Exemplo (II-2).
Sob 0 a IO0C1 solução 1 é adicionada gota a gota a 15,1 g de 4-amino-4-ciano-tetraidropirano (concentração de 70%) e 9,2 ml (0,066 mol)de trietilamina em 120 ml de THF anidro, e a mistura é agitada por uma horaadicional a temperatura ambiente. A mistura é então evaporada e o resíduoextraído em cloreto de metileno, lavado com HCI 0,5 N, seco e evaporado. Oproduto bruto é recristalizado a partir de éter MTB/n-hexano.
Rendimento: 16,7 g (90% da teoria), pf: 176°C.
Os compostos de fórmula (XXIX) dados abaixo são preparadosanalogamente ao Exemplo (XXIX-1) e de acordo com as instruções geraisde preparação:
Tabela 61<table>table see original document page 113</column></row><table>
Exemplo (l-2-a-1)
8,42 g (75 mmoles) de terc-butóxido de potássio são inicialmentecarregados em 50 ml de tetraidrofurano (THF), e sob 0 a 10°C uma soluçãode 17,62 g (50 mmoles) de 3-cloro-2,6-dimetilfenilacetato de 1-etiloxicarbonil-cicloexila, preparado através do método do Exemplo (111-1),em 50 ml de THF anidro é adicionada gota a gota, e a solução é agitada àtemperatura ambiente da noite para o dia.
Para processamento, a mistura reacional é derramada em 600ml de água, acidificada com ácido clorídrico a 10%, o produto é então filtradocom sucção, extraído em cloreto de metileno, concentrado e os cristais tritu-rados com éter de petróleo.
Rendimento: 9,7 g (63% da teoria), pf: 193°C.
Os compostos (l-2-a) dados abaixo são obtidos analogamenteao Exemplo (l-2-a-1) e de acordo com as instruções gerais de preparação.Tabela 62 Compostos da fórmula (l-2-a)<table>table see original document page 114</column></row><table>
Exemplo (l-2-b-1)
<formula>formula see original document page 114</formula>
3,06 g (10 mmoles) do composto preparado através do métododo Exemplo (l-2-a-1) são inicialmente carregados em 40 ml de THF anidro,1,1 g (11 mmoles) de trietilamina é adicionado, uma solução de 1,2 g (10mmoles) de cloreto de pivaloíla é adicionado gota a gota enquanto sob res-friamento com gelo e agitação à temperatura ambiente é continuada da noitepara o dia.
Para processamento, a solução é concentrada, agitada com á-gua, filtrada com sucção, seca, o resíduo é extraído em éter, lavado comNaOH 1 N e a fase orgânica seca sobre MgSO4 e evaporada. Para purifica-ção adicional, o produto bruto é misturado com um pouco de éter de petró-leo.
Rendimento: 3,1 g (79% da teoria), pf: 126°C.
Os compostos de fórmula (l-2-b) dados abaixo são obtidos ana-logamente ou de acordo com as instruções gerais de preparação.
Tabela 63 Compostos da fórmula (l-2-b)
<table>table see original document page 115</column></row><table>0,68 g (5 mmoles) de cloroformato de isobutila é adicionado gotaa gota a 1,50 g (5 mmoles) do composto preparado através do método doExemplo (l-2-a-4) e 0,55 g (5,5 mmoles) de trietilamina é adicionado em 20ml de diclorometano à temperatura ambiente. A agitação é continuada por 2horas. A mistura é então lavada com ácido cítrico aquoso a 10% e soluçãoaquosa de hidróxido de sódio 1 N, e a fase de diclorometano é seca e con-centrada. O resíduo, que é obtido como um óleo, é agitado com éter de pe-tróleo e o sólido que se forma é filtrado com sucção.
Rendimento: 0,76 g, pf: 118 a 119°C.
Os compostos de fórmula (l-2-c) dados abaixo são obtidos ana-logamente ou de acordo com as instruções gerais de preparação.
Tabela 63-a
<table>table see original document page 116</column></row><table>
1) RMN de 1Ht δ = 1,10; 1,10-2,30; 2,11; 2,22; 3,25/3,60;3,35/3,39; 6,87
2) RMN de 1H, δ = 1,0; 1,5-2,3; 2,10; 2,23; 3,25/3,60; 3,35/3,38;6,90
Exemplo (111-1)
<formula>formula see original document page 116</formula>10,85 g (50 mmoles) de cloreto de 3-cloro-2,6-dimetilfenilacetatojuntamente com 8,6 g (50 mmoles) de 1-hidroxicicloexanocarboxilato de etilasão fervidos por 1 hora em 100 ml de tolueno e a solução é então evaporada.
Rendimento: 17,5 g (quantitativos) de 3-cloro-2,6-dimetilfenila-cetato de 1-etoxicarbonil-cicloexila como um óleo incolor.
CG/EM m/e = M+ 352 (6%), 155 (100%), 109 (48%), 81 (76%),29(76%)
Tabela64 Compostos da fórmula (III)
<table>table see original document page 117</column></row><table>
Os compostos de fórmula Ill são obtidos como óleos viscosos esão na maioria dos casos convertidos sem purificação adicional e caracteri-zação nos compostos de fórmula l-2-a.
Exemplo (l-3-a-1)
<formula>formula see original document page 117</formula>
16,2 g (35 mmoles) dos compostos preparados através do mé-todo do Exemplo (IV-1) são inicialmente carregados em 70 ml de tolueno e35 ml de ácido trifluoracético e aquecidos sob refluxo por 5 horas. O ácidotrifluoracético é evaporado sob pressão reduzida e o resíduo tratado duasvezes com tolueno que é também evaporado sob pressão reduzida. O resí-duo é extraído em 400 ml de água e 120 ml de metil terc-butil éter (MTB)1tornado alcalino usando NaOH1 extraído duas vezes com éter MTB e a faseaquosa acidificada com ácido clorídrico. A fase aquosa é extraída três vezescom éter MTB, as fases orgânicas são secas e concentradas.
Rendimento: 8,5 g (78% da teoria), pf: 226-2310C.
Exemplo (l-3-b-1)
CH2-O-C2H5
1,5 g (4,7 mmoles) do composto preparado através do métododo Exemplo (l-3-a-1) em 20 ml de cloreto de metileno absoluto é tratado com0,98 ml (1,5 eq.) de trietilamina. Enquanto sob resfriamento com gelo, 0,86 g(1,5 eq.) de cloreto de etoxiacetila dissolvido em 3 ml de cloreto de metilenoabsoluto é adicionado gota a gota. A solução é agitada por uma a duas ho-ras à temperatura ambiente e lavada duas vezes com ácido cítrico a 10%, eas fases acídicas aquosás combinadas são extraídas com cloreto de metile-no. As fases orgânicas combinadas são lavadas duas vezes com NaOH 1 Ne as fases alcalinas aquosas subseqüentemente extraídas com cloreto demetileno. As fases orgânicas combinadas são secas e concentradas.Rendimento: 1,70 g (86% da teoria), óleo.
RMN de 1H (400 MHz1 CDCI3): 1,08 (t, 3H); 1,1-2,1 (m, 10H);2,1-2,2 (4s, 12H); 3,1 (q, 2H); 3,9 (m, 2H); 6,83 (s, 1H).
Exemplo (l-3-b-2)
Analogamente ao Exemplo (l-3-b-1), o composto abaixo, que éobtido como um óleo, foi preparado utilizando cloreto de pivaloíla.Rendimento: 2,00 g (100% da teoria).<formula>formula see original document page 119</formula>
Exemplo (Ι-3-c-P
<formula>formula see original document page 119</formula>
A reação de 1,5 g (4,7 mmoles) do composto preparado atravésdo método do Exemplo (l-3-a-1) com 0,91 ml (1,5 eq.) de cloroformato deisobutila sob as condições de reação descritas no Exemplo (l-3-b-1) fornece1,85 g (94% da teoria) do composto apresentado acima.
pf: 83-89°C
ExempIo(IV-I)
<formula>formula see original document page 119</formula>
1 gota de dimetilformamida (DMF) e em seguida 11,4 g (96 mmoles) de clo-reto de tionila são adicionados a 18 g (64 mmoles) do composto<formula>formula see original document page 48</formula>
em 70 ml de tolueno absoluto. A solução é agitada por 5 minutos à tempera-tura ambiente e subseqüentemente a IOO0C até a formação de gás terminar.
A mistura é concentrada sob pressão reduzida, tratada duas vezes com to-lueno que é destilado novamente em cada caso, e a mistura é subseqüen-temente agitada por 1 hora sob alto vácuo. O cloreto ácido obtido é dissolvi-do em 40 ml de tetraidrofurano absoluto (THF) (solução A).
Sob cerca de O0C1 57 ml (177 mmoles) de uma solução de diiso-propilamida de lítio (LDA) em [lacuna] são inicialmente carregados em 100ml de THF absoluto. Nessa temperatura, 22,1 g (107 mmoles) de 2,3,4,6-tetrametilfenilacetato de metila dissolvidos em 40 ml de THF absoluto sãoadicionados gota a gota, e a agitação é continuada por 30 minutos adicio-nais.
Subseqüentemente, outra vez sob cerca de O0C, solução A éadicionada gota a gota e a mistura é agitada por 1 hora sem resfriamento.
A mistura é mesclada com 350 ml de éter MTB e algumas gotasde água, lavada duas vezes com solução aquosa de cloreto de amônio a10% e a fase orgânica seca e concentrada. Ό produto bruto é agitado cométer de petróleo. O produto é filtrado com sucção e seco.
Exemplo (l-4-a-1)
2,4 g (10 mmoles) de 2,3,5,6-tetrametil-fenil-clorocarbonilcetenosão inicialmente carregados em 20 ml de tolueno (p.a.). À temperatura am-biente, 1,35 g (10 mmoles) de 2-piridil etil cetona é adicionado e a soluçãoagitada sob refluxo por 8 horas. Após resfriamento, o produto cristaliza. Oprecipitado é filtrado sob sucção e lavado duas vezes com cicloexano.
Rendimento: 1,4 g (41% da teoria), pf: 202-205°C.
Os compostos de fórmula (l-4-a) dados na tabela abaixo forampreparados analogamente ao Exemplo (l-4-a-1) ou de acordo com as instru-ções gerais dé preparação.
<table>table see original document page 121</column></row><table>
1,7 g (5 mmoles) do composto preparado através do método doExemplo (l-4-a-6) é inicialmente carregado em 20 ml de acetato de etila p.a..Sob 2Ò°C, 0,5 g (5 mmoles) de trietilamina é adicionado, e sob O0C1 0,39 g (5mmoles) de CICOCH3 em 5 ml de acetato de etila é adicionado gota a gota.A reação é efetuada com exclusão de umidade. A mistura é agitada a 20°Cpor 20 horas. O precipitado é separado e lavado com acetato de etila. A faseorgânica é lavada duas vezes com 25 ml de solução de NaCI concentradapela metade, seca sobre sulfato de sódio e evaporada.
Rendimento: 1 g (53% da teoria), pf: 170 a 172°C.
Os compostos de fórmula (l-4-b) dados abaixo são obtidos ana-logamente ou de acordo com as instruções gerais de preparação.
Tabela 65-a
<table>table see original document page 122</column></row><table>
Exemplo (I-4-C-1)
1,7 g (5 mmoles) do composto preparado através do método doExemplo (l-4-a-6) é inicialmente carregado em 20 ml de acetato de etila p.a..Sob 20°C, 0,5 g (5 mmoles) de trietilamina é adicionado, e sob O0C, 0,47 g (5mmoles) de CICO2CH3 em 5 ml de acetato de etila é adicionado gota a gota.A reação é efetuada com exclusão de umidade. A mistura é agitada a 20°Cpor 20 horas. Para processamento, o precipitado é separado e lavado comacetato de etila. A fase orgânica é lavada duas vezes com 25 ml de soluçãode NaCI concentrada pela metade, seca sobre sulfato de sódio e evaporada.
Rendimento: 1,6 g (81 % da teoria), pf: 136 a 139°C.
Exemplo (VI-I)
<formula>formula see original document page 123</formula>
Sob temperatura ambiente, 31 ml de cloreto de tionila são adi-cionados gota a gota a 15 g (63,5 mmoles) do composto preparado atravésdo método do Exemplo (XXXI11-1) em 20 ml de tolueno, e a solução é agita-da inicialmente por 1 hora à temperatura ambiente e em seguida a cerca de95°C da noite para o dia. Após resfriamento, HCI e SO2 são purgados a cer-ca de 45°C, passando argônio através da solução, e os compostos voláteisremanescentes são subseqüentemente removidos utilizando alto vácuo.
Rendimento: 7,4 g (52% da teoria), pe: 110-111 °C/8,0 Pa (0,08mbar).
Exemplo (VI-2)
Analogamente ao Exemplo (VI-1) ou de acordo com os procedi-mentos gerais de preparação, o composto
<formula>formula see original document page 123</formula>
é obtido.
RMN de 1H (400 MHz, CDCI3): δ = 2,13 (s, 3H, Ar-CH3); 2,22 (s,3H, Ar-CH3); 2,28 (s, 6H, 2 χ Ar-CH3); 6,94 (s, 1H, Ar-H).
Exemplo (XXXI11-1)<formula>formula see original document page 124</formula>
Sob temperatura ambiente, 40 g (0,155 mol) do composto prepa-rado através do método do Exemplo (XXXIV-1) são adicionados a 28,2 g dehidróxido de potássio em 37,8 g de água e 75,6 ml de metanol, e a mistura éaquecida sob refluxo por 10 horas.
Após resfriamento, a mistura é concentrada sob pressão reduzi-da, o resíduo é dissolvido em cerca de 100 ml de água gelada e, enquantosob resfriamento, acidificado com ácido clorídrico concentrado pela metade.As fases são separadas e extraídas com tolueno. O sólido que se separa éfiltrado com sucção, agitado com um pouco de tolueno e filtrado sob sucçãomais uma vez.
Rendimento: 35,20 g (70,3% da teoria), pf: 193-198°C.
Exemplo (XXXI11-2)
Analogamente ao Exemplo (XXXIII-1) ou de acordo com as ins-truções gerais de preparação, o composto
<formula>formula see original document page 124</formula>
de pf de 1810C (decomposição) é obtido.
Exemplo (XXXIV-1)
<formula>formula see original document page 124</formula>
Sob temperatura ambiente, 350 g (3,5 moles) de carbonato deem seguida, lentamente, sob 85-90°C, 42,0 g (0,203 mol) de2,3,5,6-tetrametilfenilacetato de metila são adicionados gota a gota a 7,9 g(0,264 mol) de hidreto de sódio a 80%, e a mistura é agitada da noite para odia. Após resfriamento, um pouco de metanol é adicionado à mistura que éentão derramada em cerca de 1 I de água gelada e acidificada com ácidoclorídrico concentrado pela metade. A fase orgânica é separada, a fase a-quosa é extraída com tolueno e as fases orgânicas combinadas secas econcentradas. O resíduo é subseqüentemente destilado utilizando alto vácuo.
Rendimento: 41,9 g (82% da teoria), pf: 125-129°C.
Analogamente ao Exemplo (XXXIV-1) ou de acordo com as ins-truções gerais de preparação, o composto
<formula>formula see original document page 125</formula>
de pf de 1.32-134°C é obtido.
Exemplo (XXIII-1)
<formula>formula see original document page 125</formula>
Sob temperatura ambiente, 171,9 g do composto preparado a-través do método do Exemplo XXVI-1 são adicionados gota a gota a umamistura de 85,8 g (1,532 mol) de KOH em 110,2 ml de água e 224 ml de me-tanol, e a mistura é aquecida sob refluxo por 5 horas. Após resfriamento, amistura é diluída com 300 ml de água e lavada com metil terc-butil éter. Afase aquosa é acidificada com ácido clorídrico concentrado pela metade,filtrada com sucção e seca, e o resíduo é recristalizado a partir de tolueno.
Rendimento: 111,4 g (Δ 69% da teoria), pf: 128-130°C.
Os compostos de fórmula (XXIII) dados abaixo foram obtidosanalogamente ao Exemplo (XXIII-1) e de acordo com as instruções gerais depreparaçao.
Tabela 66
<table>table see original document page 126</column></row><table>
Exemplo (XXIV-1)
Sob temperatura ambiente, 992 ml de solução de metóxido desódio a 30% em metanol são adicionados gota a gota a uma solução de353,7 g (1,3 mol) do composto preparado através do método do ExemploXXV-1 em 560 ml de metanol, e a mistura é fervida sob refluxo por 5 horas.
Após resfriamento até à temperatura ambiente, 148 ml de ácido sulfúricoconc. são adicionados gota a gota e a mistura é aquecida sob refluxo por 1hora, resfriada, concentrada, misturada com água, extraída com cloreto demetileno, seca e concentrada. 179,1 g de um óleo do produto desejadoXXIV-1 (cerca de 51% de acordo com CG), o ácido XXIII-1 e 1,3-dicloro-2,6-dimetilbenzeno são obtidos. Essa mistura foi usada para a reação do Exem-plo (XXIII-1).
Os compostos de fórmula (XXIV) dados abaixo foram obtidose de acordo com as instruções geraisde preparação.
Tabela 67
<formula>formula see original document page 127</formula>
<table>table see original document page 127</column></row><table>
*Esses compostos foram empregados diretamente para síntese como produ-tos brutos para preparação de compostos de fórmula (XXIII).
Exemplo (XXV-1)
<formula>formula see original document page 127</formula>
2205 g (22,8 moles) de 1,1-dicloroetilèno (cloreto de vinilideno)são adicionados gota a gota a uma mistura completamente resfriada de229,7 g (2,27 moles) de nitrito de terc-butila e 255 g (1,776 mol) de cloretode cobre (II) anidro em 990 ml de açetonitrila anidra, sendo a mistura manti-da à temperatura ambiente. Em seguida, sob uma temperatura abaixo de30°C, uma mistura de 232 g (1,49 mol) de 3-cloro-2,6-dimetilanilina em 1500ml de açetonitrila anidra é adicionada gota a gota. Sob temperatura ambien-te, a mistura é agitada até a formação de gás ter cessado e a mistura é porconseguinte derramada cuidadosamente em 6 litros de ácido clorídrico aanalogamente ao Exemplo (XXIV-1)20% e extraída com cloreto de metileno. As fases orgânicas são combina-das, lavadas mais uma vez com ácido clorídrico a 20% e concentrada. Oóleo remanescente é usado sem qualquer processamento adicional para areação do Exemplo (XXIV-1).
Os compostos de fórmula (XXV) dados abaixo foram obtidos a -nalogamente ao Exemplo (XXV-1) e de acordo com as instruções gerais depreparação.
Tabela 68
<formula>formula see original document page 128</formula>
<table>table see original document page 128</column></row><table>
Os compostos listados na Tabela 68 foram empregados comoprodutos brutos na reação de saponificação que conduz a compostos defórmula (XXIV) e não foram, por esse motivo, adicionalmente caracterizados.
Exemplos de Uso
Exemplo 1
Teste com larvas Phaedon
Solvente: 7 partes em peso de dimetilformamida
Emulsificante: 1 parte em peso de alquil poliglicol éter
Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1parte em peso de composto ativo é misturada com a quantidade estabeleci-da de solvente e a quantidade estabelecida de emulsificante, e o concentra-do é diluído com água até a concentração desejada.
Folhas de repolho (Brassica oleracea) são tratadas sendo imer-sas na preparação de composto ativo de concentração desejada e são infes-tadas com larvas do besouro da mostarda (Phaedon cochleariae) enquantoas folhas encontram-se ainda úmidas.
Após o período de tempo especificado, a destruição em % é de-terminada. 100% significam que todas as larvas do besouro foram mortas;0% significa que nenhuma das larvas do besouro foi morta.
Neste teste, por exemplo os compostos dos Exemplos de Prepa-ração (l-1-a-2), (M-a-3), (l-1-b-1), (l-1-b-2) e (I-1-C-1) em um exemplo deconcentração de composto ativo de 1000 ppm causaram uma destruição de100%, após 7 dias.
Exemplo 2
Teste com Tetranychus (resistente a OP/tratamento por pulverização)
Solvente: 3 partes em peso de dimetilformamida
Emulsificante: 1 parte em peso de alquil poliglicol éter
Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1parte em peso de composto ativo é misturada com a quantidade estabeleci-da de solvente e a quantidade estabelecida de emulsificante, e o concentra-do é diluído com água até a concentração desejada.
Brotos de feijão (Phaseolus vulgaris) severamente infestados portodos os estágios de ácaro (Tetranychus urticae) são pulverizados com umapreparação de composto ativo de concentração desejada.
Após o período de tempo especificado, a destruição em % é de-terminada. 100% significam que todos os ácaros foram mortos; 0% significaque nenhum dos ácaros foi morto.
Neste teste, mostrou-se uma atividade de 100%, após 7 dias,por exemplo, pelos compostos dos Exemplos de Preparação (1-1-a-2) em umexemplo de concentração de composto ativo de 1000 ppm.
Exemplo 3
Teste com PlutellaSolvente: 7 partes em peso de dimetilformamida
Emulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éter
Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1parte em peso de composto ativo é misturada com a quantidade estabeleci-da de solvente e a quantidade estabelecida de emulsificante, e o concentra-do é diluído com água até a concentração desejada.
Folhas de repolho (Brassica oleracea) são tratadas sendo imer-sas na preparação de composto ativo de concentração desejada e são infes-tadas com lagartas da mariposa com losangos na parte posterior (Plutellamaculipennis) enquanto as folhas encontram-se ainda úmidas.
Após o período de tempo especificado, a destruição em % é de-terminada. 100% significam que todas as lagartas foram mortas; 0% significaque nenhuma das lagartas foi morta.
Neste teste, por exemplo, os compostos dos Exemplos de Pre-paração (1-1-a-3), (1-1-b-1), (l-1-b-2), (l-1-b-6) e (I-1-C-1) em um exemplo deconcentração de composto ativo de 0,1% causaram uma destruição de100%, após 7 dias.
Exemplo 4
Teste com Spodoptera
Solvente: 7 partes em peso de dimetilformamida
Emulsificante: 1 parte em peso de alquil poliglicol éter
Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1parte em peso de composto ativo é misturada com a quantidade estabeleci-da de solvente e a quantidade estabelecida de emulsificante, e o concentra-do é diluído com água até a concentração desejada.
Folhas de repolho (Brassica oleracea) são tratadas sendo imer-sas na preparação de composto ativo de concentração desejada e são infes-tadas com lagartas da mariposa-corujinha (Spodoptera frugiperda) enquantoas folhas encontram-se ainda úmidas.
Após o período de tempo especificado, a destruição em % é de-terminada. 100% significa que todas as lagartas foram mortas; 0% significaque nenhuma das lagartas foi morta.Neste teste, por exemplo, os compostos dos Exemplos de Pre-paração (1-1 -a-2), (1-1 -a-3) e (l-1-b-4) em um exemplo de concentração decomposto ativo de 0,1% causaram uma destruição de pelo menos 80%, a-pós 7 dias.
Exemplo 5
Teste com Nephotettix
Solvente: 7 partes em peso de dimetilformamida
Emulsificante: 1 parte em peso de alquil poliglicol éter
Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1parte em peso de composto ativo é misturada com a quantidade estabeleci-da de solvente e a quantidade estabelecida de emulsificante, e o concentra-do é diluído com água até a concentração desejada.
Plantas novas de arroz (Oryza sativa) são tratadas sendo imer-sas na preparação de composto ativo de concentração desejada e são infes-tadas com larvas da cigarra cicadúlida (Nephotettix cincticeps) do arroz ver-de enquanto as folhas se encontram ainda úmidas.
Após o período de tempo especificado, a destruição em % é de-terminada. 100% significam que todas as cigarras cicadúlidas foram mortas;0% significa que nenhuma das cigarras cicadúlidas foi morta.
Neste teste, por exemplo, os compostos dos Exemplos de Pre-paração (1-1-a-1), (1-1-a-2), (1-1-a-3), (1-1-b-1), (1-1-b-2), (l-1-b-3), (l-1-b-4), (I-1-b-5), (l-1-b-6) e (I-1-C-2) em um exemplo de concentração de compostoativo de 0,1% causaram uma destruição de 100%, após 6 dias.
Exemplo 6
Teste com Myzus
Solvente: 7 partes em peso de dimetilformamida
Emulsificante: 1 parte em peso de alquil poliglicol éter
Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1parte em peso de composto ativo é misturada com a quantidade estabeleci-da de solvente e a quantidade estabelecida de emulsificante, e o concentra-do é diluído com água até a concentração desejada.
Folhas de repolho (Brassica oleracea) que estão severamenteinfestadas com afídeos do pêssego (Myzus persicae) são tratadas sendoimersas na preparação de composto ativo de concentração desejada.
Após o período de tempo especificado, a destruição em % é de-terminada. 100% significam que todos os afídeos foram mortos; 0% significaque nenhum dos afídeos foi morto.
Neste teste, por exemplo, os compostos de acordo com os E-xemplos de Preparação (l-l-a-1), (l-1-a-2), (l-1-a-3), (l-1-b-2), (l-1-b-3) e (I-2-a-1) em um exemplo de concentração de composto ativo de 0,1% causaramuma destruição de pelo menos 80%, após 6 dias.
Exemplo 7
Teste com Tetranychus (resistente a OP/tratamento por imersão)
Solvente: 3 partes em peso de dimetilformamida
Emulsificante: 1 parte em peso de alquil poliglicol éter
Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1parte em peso de composto ativo é misturada com a quantidade estabeleci-da de solvente e a quantidade estabelecida de emulsificante, e o concentra-do é diluído com água até a concentração desejada.
Brotos de feijão (Phaseolus vulgaris) severamente infestados portodos os estágios de ácaro (Tetranychus urticae) são imersos numa prepa-ração de composto ativo de concentração desejada.
Após o período de tempo especificado, a destruição em % é de-terminada. 100% significam que todos os ácaros foram mortos; 0% significaque nenhum dos ácaros foi morto.
Neste teste, causou-se uma destruição de 100%, após 5 dias,por exemplo pelos compostos dos Exemplos de Preparação (1-1-a-1), (1-1-a-2), (l-1-a-3), (1-1-b-2) e (l-2-b-1) em um exemplo de concentração de com-posto ativo de 0,1%.

Claims (11)

1. Compostos, caracterizados pelo fato de que apresentam afórmula (I): <formula>formula see original document page 133</formula> na qualV representa hidrogênio, halogênio, alquila ou alcóxi,W representa ciano, nitro, halogênio, alquila, alquenila,alquinila, alcóxi, halogenoalquila, halogenoalcóxi ou fenila, fenóxi, feniltio,fenilalcóxi ou fenilalquiltio respectiva e opcionalmente substituído,X representa hidrogênio, halogênio, alquila, alquenila,alquinila, alcóxi, halogenoalquila, halogenoalcóxi, ciano, nitro ou fenila, fenó-xi, feniltio, fenilalquilóxi ou fenilalquiltio respectiva e opcionalmente substituído,Y representa hidrogênio, halogênio, alquila, alcóxi, halo-genoalquila, halogenoalcóxi, ciano ou nitro,Z representa halogênio, alquila, alcóxi, halogenoalquila,halogenoalcóxi, hidroxila, ciano, nitro ou fenóxi, feniltio, hetarilóxi de 5 a 6membros, hetariltio de 5 a 6 membros, fenilalquilóxi ou fenilalquiltio respecti-va e opcionalmente substituído,YeZ representam, juntamente com os átomos de carbonoaos quais se ligam, um ciclo opcionalmente substituído que é opcionalmenteinterrompido por um ou mais heteroátomos, tendo V, X e W um dos signifi-cados acima mencionados, ouWeZ representam, juntamente com os átomos de carbonoaos quais se ligam, um ciclo opcionalmente substituído que é opcionalmenteinterrompido por um ou mais heteroátomos, tendo V, X e Y um dos significa-dos acima mencionados,Het representa o grupo:<formula>formula see original document page 134</formula>no qualA representa hidrogênio ou alquila, alquenila, alcoxialqui-la, polialcoxialquila ou alquiltioalquila respectiva e opcionalmente substituídapor halogênio, cicloalquila ou heterociclila respectivamente saturada ou insa-turada e opcionalmente substituída, ou arila, arilalquila ou hetarila respectivae opcionalmente substituídas por halogênio, alquila, halogenoalquila, alcóxi,halogenoalcóxi, ciano ou nitro,D representa hidrogênio ou um radical opcionalmentesubstituído do grupo que consiste de alquila, alquenila, alquinila, alcoxialqui-la, polialcoxialquila, alquiltioalquila, cicloalquila saturada ou insaturada, hete-rociclila, arilalquila, arila, hetarilalquila ou hetarila saturada ou insaturada, ouA e D representam, juntamente com os átomos aos quais seligam, um carbociclo ou heterociclo respectiva e opcionalmente substituído,G representa hidrogênio (a) ou um dos grupos<formula>formula see original document page 134</formula>nos quaisE representa um equivalente de íon metálico ou um íonamônio,L representa oxigênio ou enxofre,M representa oxigênio ou enxofre,R1 representa alquila, alquenila, alcoxialquila, alquiltioal-quila ou polialcoxialquila respectiva e opcionalmente substituída por halogê-nio, ou cicloalquila ou heterociclila respectiva e opcionalmente substituídapor halogênio, alquila ou alcóxi, ou fenila, fenilalquila, hetarila, fenoxialquilaou hetariloxialquila respectiva e opcionalmente substituída,R2 representa alquila, alquenila, alcoxialquila ou polialco-xialquila respectiva e opcionalmente substituída por halogênio, ou cicloalqui-la, fenila ou benzila respectiva e opcionalmente substituída,R3, R4 e R5 representam, cada um independentemente do outro,alquila, alcóxi, alquilamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio ou cicloalquiltiorespectiva e opcionalmente substituído por halogênio, ou fenila, benzila, fe-nóxi ou feniltio respectiva e opcionalmente substituído,R6 e R7 representam, cada um independentemente do outro,hidrogênio ou alquila, cicloalquila, alquenila, alcóxi ou alcoxialquila respecti-va e opcionalmente substituída por halogênio, ou fenila ou benzila respectivae opcionalmente substituída ou representam, juntamente com o átomo de Nao qual se ligam, um ciclo que contém opcionalmente oxigênio ou enxofre eé opcionalmente substituído,excluindo os seguintes compostos: <formula>formula see original document page 135</formula>
2. Processo para preparação de compostos de fórmula (I) deacordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que(D) compostos de fórmula (l-4-a) <formula>formula see original document page 136</formula> na qualA, D, V, W, X, Y e Z são cada um como definido na reivindicação 1,são obtidos reagindocompostos de fórmula (V) <formula>formula see original document page 136</formula> na qualAeD são cada um como definido acima,ou seus silil enol éteres de fórmula (Va) <formula>formula see original document page 136</formula> na qualAeD são cada um como definido acima eR8 representa alquila (preferivelmente metila)com compostos de fórmula (VI) <formula>formula see original document page 136</formula>na qualV, W, X, Y e Z são cada um como definido acima eHal representa halogênio (preferivelmente cloro ou bromo),se apropriado na presença de um diluente e se apropriado napresença de um receptor de ácido,e subseqüentemente de modo opcional reagindo-se compostosde fórmula (l-4-a) obtido dessa maneira,(Fa) com haletos ácidos de fórmula (VIII)<formula>formula see original document page 137</formula>na qualR1 é como definido na reivindicação 1 eHal representa halogênio (em particular cloro ou bromo),ou(Fp) com anidridos carboxílicos de fórmula (IX)R1-CO-O-CO-R1 (IX)na qualR1 é como definido acima,se apropriado na presença de um diluente e se apropriado napresença de um agente de ligação de ácido;ou(G) com ésteres clorofórmicos ou tioésteres clorofórmicosde fórmula (X)R2-M-CO-CI (X)na qualR2 e M são cada um como definido na reivindicação 1,se apropriado na presença de um diluente e se apropriado napresença de um agente de ligação de ácido;ou(Ha) com ésteres cloromonotiofórmicos ou ésteres cloroditio-fórmicos de fórmula (XI)<formula>formula see original document page 138</formula> na qualM e R2 são cada um como definido acima,se apropriado na presença de um diluente e se apropriado napresença de um agente de ligação de ácido,ou(Ηβ) com dissulfeto de carbono e subseqüentemente comcompostos de fórmula (XII) <formula>formula see original document page 138</formula> na qualR2 é como definido acima eHal representa cloro, bromo ou iodo,se apropriado na presença de um diluente e na presença deuma base,ou(I) com cloretos de sulfonila de fórmula (XIII) <formula>formula see original document page 138</formula> na qualR3 é como definido na reivindicação 1,se apropriado na presença de um diluente e se apropriado napresença de um agente de ligação de ácido,ou(J) com compostos de fósforo de fórmula (XIV) <formula>formula see original document page 138</formula> na qualL, R4 e R5 são cada um como definido na reivindicação 1 eHal representa halogênio (em particular ou bromo),se apropriado na presença de um diluente e se apropriado napresença de um agente de ligação de ácido,ou(K) com compostos de metal ou aminas de fórmulas (XV)<formula>formula see original document page 139</formula>na qualMe representa um metal mono ou divalente (preferivelmen-te um metal alcalino ou um metal alcalino-terroso, tal como lítio, sódio, po-tássio, magnésio ou cálcio),t representa o número 1 ou 2 eR10, R11 e R12, um independentemente do outro, representamhidrogênio ou alquila (preferivelmente alquila de C1-Cs),se apropriado na presença de um diluente,ou(La) com isocianatos ou isotiocianatos de fórmula (XVII)R6-N=C=L (XVII)na qualR6 e L são cada um como definido na reivindicação 1,se apropriado na presença de um diluente e se apropriado napresença de um catalisador, ou(Lp) com cloretos de carbamoíla ou cloretos de tiocarbamoí-la de fórmula (XVIII)<formula>formula see original document page 139</formula>na qualL, R6 e R7 são cada um como definido na reivindicação 1,se apropriado na presença de um diluente e se apropriado napresença de um agente de ligação de ácido.
3. Compostos de fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1,<formula>formula see original document page 139</formula>caracterizados pelo fato de queV representa hidrogênio, halogênio, alquila de CrC6 oualcóxi de C1-C6,W representa ciano, nitro, halogênio, alquila de CrC6, al-quenila de C2-C6, alquinila de C2-C6, alcóxi de C1-C6, halogenoalquila de C1-C4, halogenoaícóxi de C1-C4 ou fenila, fenóxi, feniltio, fenil C1-C4 alcóxi oufenil C1-C4 alquiltio respectiva e opcionalmente substituído por halogênio,alquila de CrC6, alcóxi de C1-C6, halogenoalquila de C1-C4l halogenoaícóxide C1-C4, nitro ou ciano,X representa halogênio, alquila de C1-C6, alquenila de C2-C61 alquinila de C2-C6l alcóxi de C1-C61 halogenoalquila de C1-C4l halogeno-aícóxi de C1-C4l ciano, nitro ou fenila, fenóxi, feniltio, fenil C1-C4 alcóxi oufenil C1-C4 alquiltio respectiva e opcionalmente substituído por halogênio,alquila de C1-C6, alcóxi de C1-C61 halogenoalquila de C1-C4, halogenoaícóxide C1-C4, nitro ou ciano,Y representa hidrogênio, halogênio, alquila de C1-C61 al-cóxi de C1-C61 halogenoalquila de C1-C4l halogenoaícóxi de C1-C4l ciano ounitro,Z representa halogênio, alquila de C1-C6, alcóxi de C1-C6,halogenoalquila de C1-C4, halogenoaícóxi de C1-C4, hidroxila, ciano, nitro oufenóxi, feniltio, tiazolilóxi, piridinilóxi, pirimidilóxi, pirazolilóxi, fenil C1-C4 alqui-lóxi ou fenil C1-C4 alquiltio respectiva e opcionalmente substituído por halo-gênio, alquila de C1-C4, alcóxi de C1-C4, halogenoalquila de C1-C4, haloge-noaícóxi de C1-C4l nitro ou ciano, ouYeZ juntos representam alcanodiíla de C3-C5 ou alquenodií-Ia de C3-C5 respectiva e opcionalmente substituídas por halogênio, alquila deC1-C61 alcóxi de C1-C6 ou halogenoalquila de C1-C4, em que um a três mem-bros podem ser opcionalmente substituídos, um independentemente do ou-tro, por oxigênio, enxofre, nitrogênio ou um grupo carbonila, ouWeZ juntos representam alcanodiíla de C3-C5 ou alquenodií-Ia de C3-C5 respectiva e opcionalmente substituídas por halogênio, alquila deC1-C6, alcóxi de C1-C6 ou halogenoalquila de C1-C4l em que um a três mem-bros podem ser opcionalmente substituídos, um independentemente do ou-tro, por oxigênio, enxofre, nitrogênio ou um grupo carbonila,Het representa o grupo <formula>formula see original document page 141</formula> A representa hidrogênio ou alquila de CrCi2, alquenila deC2-C8, C1-C10 alcóxi CrCe alquila, CrCe polialcóxi CrCe alquila ou C1-C10alquiltio Ci-C6 alquila respectiva e opcionalmente substituída por halogênio,ou cicloalquila de C3-C8 opcionalmente substituída por halogênio, alquila deCi-Ce ou alcóxi de Ci-C6, em que opcionalmente um ou dois grupos metilenodiretamente adjacentes são substituídos por oxigênio e/ou enxofre, ou repre-senta fenila, naftila, fenil Ci-C6 alquila, naftil Ci-C6 alquila, ou hetarila quepossui 5 ou 6 átomos do anel e um a três heteroátomos do grupo que con-siste de oxigênio, enxofre e nitrogênio, respectiva e opcionalmente substituí-da por halogênio, alquila de Ci-C6, halogenoalquila de CrC6, alcóxi de CrC6, halogenoalcóxi de CrC6, ciano ou nitro,D representa hidrogênio ou alquila de C1-C12, alquenila deC3-C8, alquinila de C3-C8, C1-C10 alcóxi C2-C8 alquila, CrC6 polialcóxi C2-C8alquila ou CrC10 alquiltio C2-C8 alquila respectiva e opcionalmente substituí-das por halogênio, ou cicloalquila de C3-C8 opcionalmente substituída porhalogênio, alquila de C1-C4, alcóxi de C1-C* ou halogenoalquila de C1-C4, emque opcionalmente um ou dois grupos metileno diretamente adjacentes sãosubstituídos por oxigênio e/ou enxofre, ou representa fenila, hetarila quepossui 5 a 6 átomos do anel e um ou dois heteroátomos do grupo que con-siste de oxigênio, enxofre e nitrogênio, fenil CrC6 alquila ou hetarila CrC6alquila que possui 5 a 6 átomos do anel e um ou dois heteroátomos do grupoque consiste de oxigênio, enxofre e nitrogênio, respectiva e opcionalmentesubstituídos por halogênio, alquila de CrC6, halogenoalquila de CrC6, alcóxide CrC6, halogenoalcóxi de CrC61 ciano ou nitro, ouA e D juntos representam um grupo alcanodiíla de C3-Ce, a I-quenodiíla de C3-C6 ou alcanodienodiíla de C4-C6, em que em cada caso umgrupo metileno é opcionalmente substituído por oxigênio ou enxofre e que érespectiva e opcionalmente substituído por halogênio ou por alquila de CrC10, alcóxi de C1-C6, alquiltio de CrC6, cicloalquila de C3-C7, fenila ou benzi-lóxi respectiva e opcionalmente substituído por halogênio, ou por um grupoadicional alcanodiíla de C3-C6, alquenodiíla de C3-C6 ou alcanodienodiíla deC4-C6 que forma um anel fundido onde em cada caso um grupo metileno éopcionalmente substituído por oxigênio ou enxofre e que é opcionalmentesubstituído por alquila de C1-C10, ouA e D juntos representam um grupo alcanodiíla de C3-C6 oualquenodiíla de C3-C61 cada um dos quais contém opcionalmente um dosseguintes grupos<formula>formula see original document page 142</formula>G representa hidrogênio (a) ou um dos grupos<formula>formula see original document page 143</formula>em queE representa um equivalente de íon metálico ou um íonamônio,L representa oxigênio ou enxofre eM representa oxigênio ou enxofre,R1 representa alquila de CrC2O, alquenila de C2-C20, C1-C8alcóxi Ci-C8 alquila, CrC8 alquiltio C1-C8 alquila ou C1-C8 polialcóxi CrC8alquila respectiva e opcionalmente substituída por halogênio, ou cicloalquilade C3-C8 respectivamente substituída por halogênio, alquila de C1-C6 ou al-cóxi de Ci-C6, em que um ou dois grupos metileno diretamente adjacentessão opcionalmente substituídos por oxigênio e/ou enxofre,fenila opcionalmente substituída por halogênio, ciano, nitro, al-quila de CrC6, alcóxi de CrC6, halogenoalquila de C1-C6, halogenoalcóxi deC1-C6, alquiltio de C1-C6 ou alquilsulfonila de C1-C6,fenil-alquila de C1-C6 opcionalmente substituída por halogênio,nitro, ciano, alquila de C1-C6, alcóxi de C1-C6, halogenoalquila de C1-C6 ouhalogenoalcóxi de C1-C6,hetarila de 5 ou 6 membros com um ou dois heteroátomos dogrupo que consiste de oxigênio, enxofre e nitrogênio opcionalmente substitu-ída por halogênio ou alquila de C1-C6,fenóxi C1-C6 alquila opcionalmente substituída por halogênio oualquila de C1-C6, ouhetarilóxi de 5 ou 6 membros-alquila de C1-C6 com um ou doisheteroátomos do grupo que consiste de oxigênio, enxofre e nitrogênio opcio-nalmente substituído por halogênio ou alquila de C1-C6,R2 representa alquila de C1-C2O, alquenila de C2-C2O, C1-C8alcóxi C2-C8 alquila ou C1-C8 polialcóxi C2-C8 alquila respectiva e opcional-mente substituída por halogênio,cicloalquila de C3-C8 opcionalmente substituída por halogênio,alquila de C1-C6 ou alcóxi de C1-C8, oufenila ou benzila respectiva e opcionalmente substituída por ha-logênio, ciano, nitro, alquila de C1-C6, alcóxi de C1-C8, halogenoalquila deC1-C6 ou halogenoalcóxi de CrC6,R3 representa alquila de CrCe opcionalmente substituídapor halogênio, ou fenila ou benzila respectiva e opcionalmente substituídapor halogênio, alquila de C1-C6, alcóxi de C1-C8, halogenoalquila de CrC4,halogenoalcóxi de C1-C4, ciano ou nitro,R4 e R5, um independentemente do outro, representam alquilade CrC8, alcóxi de CrC8, alquilamino de CrC8, di(alquil CrC8)amino, alquil-tio de CrC8 ou alqueniltio de C3-C8 respectiva e opcionalmente substituídopor halogênio, ou fenila, fenóxi ou feniltio respectiva e opcionalmente substi-tuídos por halogênio, nitro, ciano, alcóxi de C1-C4, halogenoalcóxi de C1-C4,alquiltio de CrC4, halogenoalquiltio de CrC4, alquila de CrC4 ou halogeno-alquila de CrC4,R6 e R71 um independentemente do outro, representam hidrogê-nio, ou alquila de CrC8, cicloalquila de C3-C8, alcóxi de CrC8l alquenila deC3-C8 ou CrC8 alcóxi C2-C8 alquila respectiva e opcionalmente substituídapor halogênio, ou fenila ou benzila respectiva e opcionalmente substituídaspor halogênio, alquila de CrC8, halogenoalquila dé CrC8 ou alcóxi de CrC8,ou juntos representam um radical alquileno de C3-C8 opcionalmente substitu-ído por alquila de C1-C8, em que um grupo metileno é opcionalmente substi-tuído por oxigênio ou enxofre,R13 representa hidrogênio ou alquila de CrC8 ou alcóxi deCrC8 respectiva e opcionalmente substituído por halogênio, cicloalquila deC3-C81 em que um grupo metileno é opcionalmente substituído por oxigênioou enxofre, opcionalmente substituído por halogênio, alquila de CrC4 oualcóxi de C1-C4, ou fenila, fenil C1-C4 alquila ou fenil C1-C4 alcóxi respectiva eopcionalmente substituído por halogênio, alquila de C1-C8, alcóxi de C1-C8,halogenoalquila de C1-C4, halogenoalcóxi de C1-C4, nitro ou ciano,R14 representa hidrogênio ou alquila de C1-Cs, ouR13 e R14juntos representam alcanodiíla de C4-C6,R15 e R16 são idênticos ou diferentes e representam alquila deCi-C6, oué opcionalmente substituído por alquila de CrC6 ou por fenila opcionalmentesubstituída por halogênio, alquila de C1-C4, halogenoalquila de C1-C4, alcóxide CrC4, halogenoalcóxi de C1-C4, nitro ou ciano,R17 e R181 um independentemente do outro, representam hidro-gênio, alquila de Ci-Cs opcionalmente substituída por halogênio, ou fenilaopcionalmente substituída por halogênio, alquila de C1-Ce, alcóxi de C1-Ce,halogenoalquila de C1-C4, halogenoalcóxi de C1-C4, nitro ou ciano, ouR17 e R18 juntamente com o átomo de carbono ao qual se ligamrepresentam cicloalquila de C5-C7 opcionalmente substituída por alquila deC1-C4, em que um grupo metileno é opcionalmente substituído por oxigênioou enxofre,R19 e R20, um independentemente do outro, representam alquilade C1-C1O, alquenila de C2-C10, alcóxi de C1-C10, alquilamino de C1-C10, al-quenilamino de C3-C10, di(alquil CrC10)amino ou di(alquenil de C3-C10)amino,excluindo os seguintes compostos: <formula>formula see original document page 145</formula> R15 e R16juntos representam um radical alcanodiíla de C2-C4 que <formula>formula see original document page 145</formula><formula>formula see original document page 146</formula>
4. Compostos de fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1,caracterizados pelo fato de queV representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, alquila deC1-C4 ou alcóxi de G1-C4,W representa ciano, nitro, flúor, cloro, bromo, alquila deC1-C4, alcóxi de C1-C4, halogenoalquila de C1-C2, halogenoalcóxi de C1-C2,ou fenila, fenóxi, benzila ou benzilóxi respectiva e opcionalmente substituídopor flúor, cloro, bromo, alquila de CrC4, alcóxi de C1-C4, halogenoalquila deC1-C2, halogenoalcóxi de CrC2, nitro ou ciano,X representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, alquila deC1-C4, alcóxi de CrC4, halogenoalquila de C1-C2, halogenoalcóxi de C1-C2,ciano, nitro ou fenila, fenóxi, benzila ou benzilóxi respectiva e opcionalmentesubstituído por flúor, cloro, bromo, alquila de CrC4, alcóxi de CrC4, haloge-noalquila de C1-C2, halogenoalcóxi de C1-C2, nitro ou ciano,Y representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, alquila deC1-C4, alcóxi de C1-C4, halogenoalquila de CrC2, halogenoalcóxi de C1-C2,ciano ou nitro,Z representa flúor, cloro, bromo, alquila de C1-C4, alcóxide C1-C4, halogenoalquila de CrC2, halogenoalcóxi de CrC2, hidroxila, cia-no ou nitro, ou fenóxi ou benzilóxi respectiva e opcionalmente substituído porflúor, cloro, bromo, alquila de C1-C4, alcóxi de CrC4, halogenoalquila de C1-C2, halogenoalcóxi de C1-C2, nitro ou ciano,Ye Z juntos representam alcanodiíla de C3-C4 ou alquenodií-la de C3-C4 respectiva e opcionalmente substituída por flúor, cloro, bromo,alquila de CrC4, alcóxi de CrC4 ou halogenoalquila de C1-C2, em que op-cionalmente um ou dois membros diretamente adjacentes são substituídos,um independentemente do outro, por oxigênio, enxofre ou nitrogênio, ouW e Z juntos representam alcanodiíla de C3-C4 ou alquenodií-la de C3-C4 respectiva e opcionalmente substituída por flúor, cloro, bromo,alquila de CrC4, alcóxi de C1-C4 ou halogenoalquila de C1-C2, em que op-cionalmente um ou dois membros diretamente adjacentes são substituídos,um independentemente do outro, por oxigênio, enxofre ou nitrogênio,Het representa um dos gruposA representa hidrogênio, ou alquila de C1-C10, alquenilade C3-C6, C1-Cs alcóxi C1-C6 alquila, C1-Ce polialcóxi C1-C6 alquila ou C1-C8alquiltio C1-C6 alquila respectiva e opcionalmente substituídas por flúor oucloro, ou cicloalquila de C3-C7 opcionalmente substituída por flúor, cloro, al-quila de C1-C4 ou alcóxi de C1-C4, em que um ou dois grupos metileno dire-tamente adjacentes são opcionalmente substituídos por oxigênio e/ou enxo-fre, ou fenila, furanila, piridila, imidazolila, triazolila, pirazolila, indolila, tiazoli-Ia1 tienila ou fenil C1-C4 alquila respectiva e opcionalmente substituída porflúor, cloro, bromo, alquila de C1-C4, halogenoalquila de C1-C4, alcóxi de C1-C4, halogenoalcóxi de C1-C4, ciano ou nitro,D representa hidrogênio, ou alquila de C1-C1O, alquenilade C3-C6, alquinila de C3-C6, C1-C8 alcóxi C2-C6 alquila, C1-C6 polialcóxi C2-C6alquila ou C1-C8 alquiltio C2-C6 alquila respectiva e opcionalmente substituí-das por flúor ou cloro, ou cicloalquila de C3-C7 opcionalmente substituída porflúor, cloro, alquila de C1-C4, alcóxi de CrC4 ou halogenoalquila de C1-C2,em que um ou dois grupos metileno não diretamente adjacentes são opcio-nalmente substituídos por oxigênio e/ou enxofre, ou representa fenila, furani-la, imidazolila, piridila, tiazolila, pirazolila, pirimidila, pirrolila, tienila, triazolilaou fenil CrC4 alquila respectiva e opcionalmente substituída por flúor, cloro,bromo, alquila de C1-C4, halogenoalquila de CrC4, alcóxi de CrC4, haloge-noalcóxi de CrC4, ciano ou nitro, ouAeD juntos representam um grupo alcanodiíla de C3-C5 oualquenodiíla de C3-C5, em que respectiva e opcionalmente um átomo decarbono é substituído por oxigênio ou enxofre, e que é opcionalmente substi-tuídos flúor, cloro ou alquila de C1-C6, alcóxi de CrC4, alquiltio de CrC4, ci-clóalquila de C3-C6, fenila ou benzilóxi respectiva e opcionalmente substituí-do por flúor ou cloro, ouque contém respectiva e opcionalmente um dos seguintes grupos: <formula>formula see original document page 148</formula> G representa hidrogênio (a) ou um dos grupos <formula>formula see original document page 148</formula> em queE representa um equivalente de íon metálico ou um íonamônio,L representa oxigênio ou enxofre eM representa oxigênio ou enxofre,R1 representa alquila de Ci-Cie, alquenila de C2-Cie, Ci-C6alcóxi C1-C6 alquila, C1-C6 alquiltio C1-C6 alquila ou C1-C6 polialcóxi C1-C6alquila respectiva e opcionalmente substituída por flúor ou cloro, ou cicloal-quila de C3-C7 opcionalmente substituída por flúor, cloro, alquila de C1-Cs oualcóxi de C1-Cs, em que um ou dois grupos metileno não diretamente adja-centes são opcionalmente substituídos por oxigênio e/ou enxofre, ou fenilaopcionalmente substituída por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, alquila de C1-C4, alcóxi de C1-C4, halogenoalquila de C1-C3, halogenoalcóxi de C1-C3, al-quiltio de C1-C4 ou alquilsulfonila de C1-C4,ou fenil C1-C4 alquila opcionalmente substituída por flúor, cloro,bromo, alquila de C1-C4, alcóxi de C1-C4, halogenoalquila de C1-C3 ou halo-genoalcóxi de C1-C3,ou pirazolila, tiazolila, piridila, pirimidila, furanila ou tienila opcio-nalmente substituída por flúor, cloro, bromo ou alquila de C1-C4,ou fenóxi C1-C5 alquila opcionalmente substituída por flúor, cloro,bromo ou alquila de C1-C4,ou piridilóxi C1-C5 alquila, pirimidilóxi C1-C5 alquila ou tiazolilóxiC1-C5 alquila respectiva e opcionalmente substituídas por flúor, cloro, bromo,amino ou alquila de C1-C4,R2 representa alquila de C1-C16, alquenila de C2-C16, C1-C6alcóxi C2-C6 alquila ou C1-C6 polialcóxi C2-C6 alquila respectiva e opcional-mente substituídas por flúor ou cloro,ou cicloalquila de C3-C7 opcionalmente substituída por flúor, clo-ro, alquila de C1-C4 ou alcóxi de C1-C4,ou fenila ou benzila respectiva e opcionalmente substituída porflúor, cloro, bromo, ciano, nitro, alquila de C1-C4, alcóxi de C1-C3, halogeno-alquila de C1-C3 ou halogenoalcóxi de C1-C3,R3 representa alquila de C1-C6 opcionalmente substituídapor flúor ou cloro,ou fenila ou benzila respectiva e opcionalmente substituída porflúor, cloro, bromo, alquila de C1-C4, alcóxi de C1-C4l halogenoalcóxi de C1-C2, halogenoalquila de C1-C2l ciano ou nitro,R4 e R5, um independentemente do outro, representam alquilade C1-C6, alcóxi de C1-C6, alquilamino de C1-C6, di(alquil CrC6)amino, alquil-tio de CrCe ou alqueniltio de C3-C4 respectiva e opcionalmente substituídopor flúor ou cloro, ou fenila, fenóxi ou feniltio respectiva e opcionalmentesubstituído por flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, alcóxi de CrC3, halogenoal-cóxi de C1-C3, alquiltio de C1-C3, halogenoalquiltio de C1-C3, alquila de C1-C3ou halogenoalquila de C1-C3,R6 e R71 um independentemente do outro, representam hidrogê-nio, ou alquila de CrC6, cicloalquila de C3-C6, alcóxi de C1-C6, alquenila deC3-C6 ou CrC6 alcóxi alquila de CrC6 respectiva e opcionalmente substituí-da por flúor ou cloro, ou fenila ou benzila respectiva e opcionalmente substi-tuídas por flúor, cloro, bromo, halogenoalquila de C1-C5, alquila de C1-C5 oualcóxi de C1-C5, ou, juntos, representam um radical alquileno de C3-C6 op-cionalmente substituído por alquila alquila de C1-C4, em que um grupo meti-Ieno é opcionalmente substituído por oxigênio ou enxofre,R13 representa hidrogênio, ou alquila de C1-C6 ou alcóxi deC1-C6 respectiva e opcionalmente substituídos por flúor ou cloro, ou cicloal-quila de C3-C7 opcionalmente substituída por flúor, alquila de C1-C2OU alcóxide CrC2, em que um grupo metileno é opcionalmente substituído por oxigê-nio ou enxofre, ou representa fenila, fenil C1-C3 alquila ou fenil C1-Ca alcóxirespectiva e opcionalmente substituído por flúor, cloro, bromo, alquila de C1-C5, alcóxi de C1-C5, halogenoalquila de C1-C2, halogenoalcóxi de C1-C2Znitroou ciano,R14 representa hidrogênio ou alquila de C1-C6, ouR13 e R14Juntos representam alcanodiíla de C4-C6,R15 e R16 são idênticos ou diferentes e representam alquila deC1-C4, ouR15 e R16Juntos representam um radical alcanodiíla de C2-C3 queé opcionalmente substituído por alquila de C1-C4, ou fenila opcionalmentesubstituída por flúor, cloro, bromo, alquila de C1-C2, halogenoalquila de C1-C2, alcóxi de C1-C2, halogenoalcóxi de CrC2, nitro ou ciano,excluindo os seguintes compostos:<formula>formula see original document page 151</formula>caracterizados pelo fato de que:V representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, etila,propila, isopropila, terc-butila, metóxi, etóxi, propóxi ou isopropóxi,W representa ciano, nitro, flúor, cloro, bromo, metila, etila,propila, butila, isopropila, isobutila, terc-butila, metóxi, etóxi, propóxi, isopro-póxi, trifluormetila, dilfuormetóxi, trifluormetóxi, fenila ou benzilóxi,X representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, etila,propila, butila, isobutila, isopropila, terc-butila, metóxi, etóxi, propóxi, isopro-póxi, trilfuormetóxi, difluormetóxi, ciano, nitro, fenila ou benzilóxi,Y representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, etila,propila, isopropila, butila, isobutila, terc-butila, metóxi, etóxi, propóxi, isopro-póxi, triIfuormetiIa, trifluormetóxi, difluormetóxi, ciano ou nitro,Z representa flúor, cloro, bromo, metila, etila, propila, buti-la, isobutila, isopropila, terc-butila, metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi, trifluor-metila, trilfuormetóxi, difluormetóxi, ciano ou nitro, ouY e Z juntos representam alcanodiíla de C3-C4 opcionalmentesubstituída por flúor, cloro, metila, etila, propila, isopropila, metóxi, etóxi, pro-póxi, isopropóxi ou trifluormetila, em que dois membros não diretamente ad-jacentes são opcionalmente substituídos por oxigênio, ouW e Z juntos representam alcanodiíla de C3-C4 opcionalmentesubstituída por flúor, cloro, metila, etila, propila, isopropila, metóxi, etóxi, pro-póxi, isopropóxi ou trifluormetila, em que dois membros não diretamente ad-jacentes são opcionalmente substituídos por oxigênio,
5. Het representa um dos gruposA representa hidrogênio, ou alquila de C-i-Ce, alquenila deC2-C4, C1-C6 alcóxi C1-C4 alquila, C1-C4 polialcóxi CrC4 alquila ou C1-C6 al-quiltio C1-C4 alquila respectiva e opcionalmente substituída por flúor ou cloro,ou cicloalquila de C3-C6 opcionalmente substituída por flúor, cloro, metila oumetóxi, em que um ou dois grupos metileno não diretamente adjacentes sãoopcionalmente substituídos por oxigênio e/ou enxofre, ou representa fenila,piridila ou benzila respectiva e opcionalmente substituída por flúor, cloro,bromo, metila, etila, n-propila, isopropila, metóxi, etóxi, trifluormetila, trifluor-metóxi, ciano ou nitro,D representa hidrogênio, ou alquila de C-i-Ce, alquenila deC3-C4, alquinila de C3-C4, C1-C6 alcóxi C2-C4 alquila, C1-C4 polialcóxi C2-C4alquila, C1-C4 alquiltio C2-C4 alquila ou C3-Ce cicloalquila respectiva e opcio-nalmente substituída por flúor ou cloro, em que um ou dois grupos metilenonão diretamente adjacentes são opcionalmente substituídos por oxigênioe/ou enxofre, ou representa fenila, furanila, piridila, tienila ou benzila respec-tiva e opcionalmente substituídas por flúor, cloro, bromo, metila, etila, n-propila, isopropila, metóxi, etóxi, trifluormetila, trifluormetóxi, ciano ou nitro,ouAeD juntos representam um grupo alcanodiíla de C3-C5 oualquenodiíla de C3-C5, onde em cada caso um grupo metileno é opcional-mente substituído por oxigênio e que é opcionalmente substituídos por flúor,cloro ou alquila de CrC6 ou alcóxi de Ci-C4 respectiva e opcionalmentesubstituído por flúor ou cloro,G representa hidrogênio (a) ou um dos grupos <formula>formula see original document page 153</formula> nos quais amorno,representa um equivalente de íon metálico ou um íonL representa oxigênio ou enxofre eM representa oxigênio ou enxofre,R1 representa representa alquila de CrCi4, alquenila deC2-Ci4, CrC4 alcóxi Ci-Cealquila1 CrCeaIquiItio CrC6 alquila ou CrC4 poli-alcóxi CrC4 alquila respectiva e opcionalmente substituída por flúor ou cloro,ou cicloalquila de C3-Ce opcionalmente substituída por flúor, cloro, metila,etila, propila, n-propila, i-propila, n-butila, i-butila, terc-butila, metóxi, etóxi, n-propóxi ou isopropóxi, em que um ou dois grupos metileno não diretamenteadjacentes são opcionalmente substituídos por oxigênio e/ou enxofre,ou fenila opcionalmente substituída por flúor, cloro, bromo, cia-no, nitro, metila, etila, n-propila, i-propila, metóxi, etóxi, trifluormetila, trifluor-metóxi, metiltio, etiltio, metilsulfonila ou etilsulfonila,benzila opcionalmente substituída por flúor, cloro, bromo, metila,etila, n-propila, i-propila, metóxi, etóxi, trifluormetila ou trifluormetóxi,furanila, tienila ou piridila respectiva e opcionalmente substituí-das por flúor, cloro, bromo, metila ou etila,fenóxi-alquila de C1-C4 opcionalmente substituída por flúor, cloro,metila ou etila, oupiridilóxi C1-C4 alquila, pirimidilóxi CrC4 alquila ou tiazolilóxi CrC4-alquila respectiva e opcionalmente substituída por flúor, cloro, amino, me-tila ou etila,R2 representa alquila de C1-C14, alquenila de C2-C14, C1-C4alcóxi C2-C6 alquila ou CrC4 polialcóxi C2-C6 alquila respectiva e opcional-mente substituída por flúor ou cloro,cicloalquila de C3-C6 opcionalmente substituída por flúor, cloro,metila, etila, n-propila, isopropila ou metóxi,ou fenila ou benzila respectiva e opcionalmente substituída porflúor, cloro, ciano, nitro, metila, etila, n-propila, i-propila, metóxi, etóxi, triflu-ormetila ou trifluormetóxi,R3 representa metila, etila, propila, isopropila, butila outerc-butila opcionalmente substituída por flúor ou cloro,ou fenila ou benzila respectiva e opcionalmente substituída porflúor, cloro, bromo, metila, etila, isopropila, terc-butila, metóxi, etóxi, isopro-póxi, trifluormetila, trifluormetóxi, ciano ou nitro,R4 è R5, um independentemente do outro, representam alquilade C1-C4, alcóxi de C1-C4; alquilamino de C1-C4, di(alquil CrC4)amino oualquiltio de C1-C4 respectiva e opcionalmente substituído por flúor ou cloro,ou fenila, fenóxi ou feniltio respectiva e opcionalmente substituído por flúor,cloro, bromo, nitro, ciano, metila, metóxi, trifluormetila ou trifluormetóxi,R6 e R7, um independentemente do outro, representam hidrogê-nio, ou alquila de C1-C4, cicloalquila de C3-C6, alcóxi de C1-C4, alquenila deC3-C4 ou CrC4 alcóxi C1-C4 alquila respectiva e opcionalmente substituídopor flúor ou cloro, ou fenila ou benzila respectiva e opcionalmente substituídapor flúor, cloro, bromo, metila, metóxi ou trifluormetila, ou, juntos, represen-tam um radical alquileno de Cs-C6OpciOnaImente substituído por metila ouetila, em que um grupo metileno é opcionalmente substituído por oxigênio ouenxofre,sendo excluídos os seguintes compostos:
6. Compostos, caracterizados pelo fato de que apresentam afórmula (VI) <formula>formula see original document page 155</formula><formula>formula see original document page 156</formula>na qualV, W, X, Y e Z são cada um como definido na reivindicação 1 eHal representa cloro ou bromo.
7. Compostos, caracterizado pelo fato de que apresentam a fórmula (XXXIII):<formula>formula see original document page 156</formula>na qualV, W, X, Y e Z são cada um como definidos na reivindicação 1.
8. Compostos, caracterizados pelo fato de que de apresentam afórmula (XXXIV):<formula>formula see original document page 156</formula>na qual:V, W, X, Y e Z são cada um como definidos na reivindicação 1 eR8 representa alquila.
9. Pesticidas e herbicidas, caracterizados pelo fato de que com-preendem um composto de fórmula (I), como definido na reivindicação 1,com extensores e tensoativos.
10. Uso de compostos de fórmula (I), como definidos na reivindi-cação 1, para controlar pragas e ervas daninhas.
11. Método para controle de pragas e ervas daninhas, caracteriza-do pelo fato de que compostos de fórmula (I), como definidos nareivindicação 1, são deixados a atuar em pragas e ervas daninhas e/ou em seu hábitat.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE19818732A1 (de) * 1998-04-27 1999-10-28 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
TWI572587B (zh) * 2011-12-15 2017-03-01 杜邦股份有限公司 丙二酸二鹽及用以製備丙二醯基二鹵化物之方法
CN108976215B (zh) * 2017-05-31 2022-02-11 河北兰升生物科技有限公司 苯基酮烯醇衍生物的晶体及其制备方法、以及包含该晶体的农药组合物
CN110013916B (zh) * 2019-05-15 2020-11-03 中南大学 一种铋铅硫化矿浮选抑制剂的制备方法及其使用方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB901880A (en) * 1959-10-28 1962-07-25 Ici Ltd New pentafluorobenzene derivatives and processes for their manufacture
US4582909A (en) * 1984-02-02 1986-04-15 Warner-Lambert Company Benzobicyclic lactam acids and derivatives as cognition activators
NO885426L (no) * 1987-12-11 1989-06-12 Dainippon Pharmaceutical Co Kinolinderivater, samt fremgangsmaate ved fremstilling derav.
DE3909213A1 (de) * 1989-03-21 1990-10-11 Bayer Ag Halogenbenzolderivate
DE4308451A1 (de) * 1992-09-10 1994-04-14 Bayer Ag 3-Aryl-pyron-Derivate

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