DE19545467A1 - Alkyl-dihalogenphenylsubstituierte Ketoenole - Google Patents
Alkyl-dihalogenphenylsubstituierte KetoenoleInfo
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Description
Die Erfindung betrifft neue phenylsubstituierte cyclische Ketoenole, mehrere Ver
fahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als
Schädlingsbekämpfungsmittel und Herbizide.
Von 3-Acyl-pyrrolidin-2,4-dionen sind pharmazeutische Eigenschaften vorbe
schrieben (S. Suzuki et al. Chem. Pharm. Bull. 15 1120 (1967)). Weiterhin wurden
N-Phenylpyrrolidin-2,4-dione von R. Schmierer und H. Mildenberger (Liebigs
Ann. Chem. 1985, 1095) synthetisiert. Eine biologische Wirksamkeit dieser Ver
bindungen wurde nicht beschrieben.
In EP-A-0 262 399 und GB-A-2 266 888 werden ähnlich strukturierte Verbindun
gen (3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dione) offenbart, von denen jedoch keine herbizide, in
sektizide oder akarizide Wirkung bekannt geworden ist. Bekannt mit herbizider,
insektizider oder akarizider Wirkung sind unsubstituierte, bicyclische 3-Aryl-pyr
rolidin-2,4-dion-Derivate (EP-A-355 599 und EP-A-415 211) sowie substituierte
monocyclische 3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate (EP-A-377 893 und EP-A-
442 077).
Weiterhin bekannt sind polycyclische 3-Arylpyrrolidin-2,4-dion-Derivate (EP-A-
442 073) sowie 1H-Arylpyrrolidin-dion-Derivate (EP-A-456 063, EP-A-521 334,
EP-A-596 298, EP-A-613 884, EP-A-613 885, WO 94/01 997, WO 93/26954 und
WO 95/ 01 358).
Es ist bekannt, daß bestimmte substituierte Δ³-Dihydrofuran-2-on-Derivate herbizi
de Eigenschaften besitzen (vgl. DE-A-40 14 420). Die Synthese der als Ausgangs
verbindungen verwendeten Tetronsäurederivate (wie z. B. 3-(2-Methyl-phenyl)-4-
hydroxy-5-(4-fluorphenyl)-Δ³-dihydrofuranon-(2)) ist ebenfalls in DE-A-40 14 420
beschrieben. Ähnlich strukturierte Verbindungen ohne Angabe einer insektiziden
und/oder akariziden Wirksamkeit sind aus der Publikation Campbell et al., J.
Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1985, (8) 1567-76 bekannt. Weiterhin sind 3-Aryl-
Δ³-dihydrofuranon-Derivate mit herbiziden, akariziden und insektiziden Eigen
schaften aus EP-A-528 156 bekannt, jedoch ist die dort beschriebene Wirkung
nicht immer ausreichend. Thiotetronsäuren sind aus der WO 95/26345 bekannt.
Aus der Literatur sind ferner bestimmte 3H-Pyrazol-3-on-Derivate, wie beispiels
weise 1,2-Diethyl-1,2-dihydro-5-hydroxy-4-phenyl-3H-pyrazol-3-on oder {[5-Oxo-
1,2-diphenyl-4-(p-sulfophenyl)-3-pyrazolin-3-yl]-oxy}-dinatriumsalz oder p-(3-Hy
droxy-5-oxo-1,2-diphenyl-3-pyrazolin-4-yl)-benzolsulfonsäure bekannt (vgl. J. He
terocycl. Chem., 25(5), 1301-1305, 1988 oder J. Heterocycl. Chem., 25(5), 1307-
1310, 1988 oder Zh. Obshch. Khim., 34(7), 2397-2402, 1964). Eine biologische
Wirkung dieser Verbindungen wird aber nicht beschrieben.
Weiterhin ist bekannt, daß das Trinatriumsalz der 4,4′,4′′-(5-Hydroxy-3-oxo-1H-
pyrazol-1,2,4(3H)-triyl)-tris-benzolsulfonsäure pharmakologische Eigenschaften be
sitzt (vgl. Farmakol. Toksikol. (Moscow), 38(2), 180-186, 1976). Seine Verwen
dung im Pflanzenschutz ist aber nicht bekannt.
Außerdem sind in EP-A-508 126 und in WO 92/16 510 4-Arylpyrazolidin-3,5-
dion-Derivate mit herbiziden, akariziden und insektiziden Eigenschaften beschrie
ben.
Bestimmte, im Phenylring unsubstituierte Phenyl-pyron-Derivate sind bereits
bekannt geworden (vgl. A.M. Chirazi, T. Kappe und E. Ziegler, Arch. Pharm. 309,
558 (1976) und K.-H. Boltze und K. Heidenbluth, Chem. Ber. 91 2849), wobei
für diese Verbindungen eine mögliche Verwendbarkeit als Schädlingsbekämp
fungsmittel nicht angegeben wird. Im Phenylring substituierte Phenyl-pyron-Deri
vate mit herbiziden, akariziden und insektiziden Eigenschaften sind in EP-A-
588 137 beschrieben.
Bestimmte, im Phenylring unsubstituierte 5-Phenyl-1,3-thiazin-Derivate sind be
reits bekannt geworden (vgl. E. Ziegler und E. Steiner, Monatsh 95 147 (1964),
R. Ketcham, T. Kappe und E. Ziegler, J. Heterocycl. Chem. 10, 223 (1973)), wo
bei für diese Verbindungen eine mögliche Anwendung als Schädlingsbekämp
fungsmittel nicht angegeben wird. Im Phenylring substituierte 5-Phenyl-1,3-thiazin-
Derivate mit herbizider, akarizider und insektizider Wirkung sind in WO 94/
14 785 beschrieben.
Die Wirksamkeit und Wirkungsbreite dieser Verbindungen ist jedoch insbesondere
bei niedrigen Aufwandmengen und Konzentrationen nicht immer voll zufrieden
stellend. Weiterhin ist die Pflanzenverträglichkeit der bekannten Verbindungen
nicht immer ausreichend.
Es wurden nun neue Verbindungen der Formel (I)
gefunden,
in welcher
X für Halogen steht,
Y für Halogen oder Alkyl steht und
Z für Halogen oder Alkyl steht,
mit der Maßgabe, daß immer einer der Reste Y und Z für Halogen und der andere für Alkyl steht,
Het für eine der Gruppen
in welcher
X für Halogen steht,
Y für Halogen oder Alkyl steht und
Z für Halogen oder Alkyl steht,
mit der Maßgabe, daß immer einer der Reste Y und Z für Halogen und der andere für Alkyl steht,
Het für eine der Gruppen
steht,
worin
A für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substitu iertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Polyalkoxyalkyl oder Alkyl thioalkyl, für jeweils gesättigtes oder ungesättigtes und gegebenen falls substituiertes Cycloalkyl oder Heterocyclyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halo genalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Aryl, Arylalkyl oder Hetaryl steht,
B für Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxyalkyl steht, oder
A und B gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind für einen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls substituier ten Carbocyclus oder Heterocyclus stehen,
D für Wasserstoff oder für einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Polyalkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Cycloalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl, Arylalkyl, Aryl, Hetarylalkyl oder Hetaryl steht oder
A und D gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für einen gesättigten oder ungesättigten und gegebenenfalls substituierten Carbocyclus oder Heterocyclus stehen,
G im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (5) oder (6) steht, für Wasserstoff (a) oder, im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (4), (5) oder (6) steht, für eine der Gruppen
worin
A für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substitu iertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Polyalkoxyalkyl oder Alkyl thioalkyl, für jeweils gesättigtes oder ungesättigtes und gegebenen falls substituiertes Cycloalkyl oder Heterocyclyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halo genalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Aryl, Arylalkyl oder Hetaryl steht,
B für Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxyalkyl steht, oder
A und B gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind für einen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls substituier ten Carbocyclus oder Heterocyclus stehen,
D für Wasserstoff oder für einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Polyalkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Cycloalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl, Arylalkyl, Aryl, Hetarylalkyl oder Hetaryl steht oder
A und D gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für einen gesättigten oder ungesättigten und gegebenenfalls substituierten Carbocyclus oder Heterocyclus stehen,
G im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (5) oder (6) steht, für Wasserstoff (a) oder, im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (4), (5) oder (6) steht, für eine der Gruppen
steht,
worin
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht,
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alke nyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl oder Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy substitu iertes Cycloalkyl oder Heterocyclyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Phenylalkyl, Hetaryl, Phenoxyalkyl oder Het aryloxyalkyl steht,
R² für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alke nyl, Alkoxyalkyl oder Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenen falls substituiertes Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl steht,
R³, R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylthio, Alkenylthio oder Cycloalkylthio oder für jeweils gegebe nenfalls substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebe nenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phe nyl oder Benzyl stehen, oder gemeinsam mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls Sauerstoff oder Schwefel enthaltenden, gegebenenfalls substituierten Cyclus bilden.
worin
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht,
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alke nyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl oder Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy substitu iertes Cycloalkyl oder Heterocyclyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Phenylalkyl, Hetaryl, Phenoxyalkyl oder Het aryloxyalkyl steht,
R² für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alke nyl, Alkoxyalkyl oder Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenen falls substituiertes Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl steht,
R³, R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylthio, Alkenylthio oder Cycloalkylthio oder für jeweils gegebe nenfalls substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebe nenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phe nyl oder Benzyl stehen, oder gemeinsam mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls Sauerstoff oder Schwefel enthaltenden, gegebenenfalls substituierten Cyclus bilden.
Die Verbindungen der Formel (I) können, auch in Abhängigkeit von der Art der
Substituenten, als geometrische und/oder optische Isomere oder Isomerengemische,
in unterschiedlicher Zusammensetzung vorliegen, die gegebenenfalls in üblicher
Art und Weise getrennt werden können. Sowohl die reinen Isomeren als auch die
Isomerengemische, deren Herstellung und Verwendung sowie diese enthaltende
Mittel sind Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Im folgenden wird der Ein
fachheit halber jedoch stets von Verbindungen der Formel (I) gesprochen, obwohl
sowohl die reinen Verbindungen als gegebenenfalls auch Gemische mit unter
schiedlichen Anteilen an isomeren Verbindungen gemeint sind.
Unter Einbeziehung der Bedeutungen (1) bis (6) der Gruppe Het ergeben sich
folgende hauptsächliche Strukturen (I-1) bis (I-6):
worin
A, B, D, G, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben.
A, B, D, G, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben.
Unter Einbeziehung der verschiedenen Bedeutungen (a), (b), (e), (d), (e), (f) und
(g) der Gruppe G ergeben sich folgende hauptsächliche Strukturen (I-1-a) bis
(I-1-g), wenn Het für die Gruppe (1) steht,
worin
A, B, D, E, L, M, X, Y, Z, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ und R⁷ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
A, B, D, E, L, M, X, Y, Z, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ und R⁷ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
Unter Einbeziehung der verschiedenen Bedeutungen (a), (b), (c), (d), (e), (f) und
(g) der Gruppe G ergeben sich folgende hauptsächliche Strukturen (I-2-a) bis
(I-2-g), wenn Het für die Gruppe (2) steht,
worin
A, B, E, L, M, X, Y, Z, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ und R⁷ die oben angegebene Bedeutung haben.
A, B, E, L, M, X, Y, Z, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ und R⁷ die oben angegebene Bedeutung haben.
Unter Einbeziehung der verschiedenen Bedeutungen (a), (b), (e), (d), (e), (f) und
(g) der Gruppe G ergeben sich folgende hauptsächliche Strukturen (I-3-a) bis
(I-3-g), wenn Het für die Gruppe (3) steht,
worin
A, B, E, L, M, X, Y, Z, R′, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ und R⁷ die oben angegebenen Bedeutung besitzen.
A, B, E, L, M, X, Y, Z, R′, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ und R⁷ die oben angegebenen Bedeutung besitzen.
Die Verbindungen der Formel (I-4) können in Abhängigkeit von der Stellung des
Substituenten G in den zwei isomeren Formeln (I-4)a und (I-4)b vorliegen,
was durch die gestrichelte Linie in der Formel (I-4) zum Ausdruck gebracht
werden soll:
Die Verbindungen der Formeln (I-4)a und (I-4)b können sowohl als Gemische als
auch in Form ihrer reinen Isomeren vorliegen. Gemische der Verbindungen der
Formel (I-4)a und (I-4)b lassen sich gegebenenfalls in an sich bekannter Weise
durch physikalische Methoden trennen, beispielsweise durch chromatographische
Methoden.
Aus Gründen der besseren Übersichtlichkeit wird im folgenden jeweils nur eines
der möglichen Isomeren aufgeführt. Das schließt nicht aus, daß die Verbindungen
gegebenenfalls in Form der Isomerengemische oder in der jeweils anderen
isomeren Form vorliegen können.
Unter Einbeziehung der verschiedenen Bedeutungen (b), (e), (d), (e), (f) und (g)
der Gruppe G ergeben sich folgende hauptsächliche Strukturen (1-4-b) bis (I-4-g),
wenn Het für die Gruppe (4) steht,
worin
A, D, E, L, M, X, Y, Z, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ und R⁷ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
A, D, E, L, M, X, Y, Z, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ und R⁷ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
Die Verbindungen der Formel (I-5) können in Abhängigkeit von der Stellung des
Substituenten G in den zwei isomeren Formen der Formeln (I-5)a und (I-5)b vor
liegen,
was durch die gestrichelte Linie in der Formel (I-5) zum Ausdruck gebracht wer
den soll.
Die Verbindungen der Formeln (I-5)a und (I-5)b können sowohl als Gemische als
auch in Form ihrer reinen Isomeren vorliegen. Gemische der Verbindungen der
Formeln (I-5)a und (I-5)b lassen sich gegebenenfalls in an sich bekannter Weise
durch physikalische Methoden trennen, beispielsweise durch chromatographische
Methoden.
Aus Gründen der besseren Übersichtlichkeit wird im folgenden jeweils nur eines
der möglichen Isomeren aufgeführt. Das schließt nicht aus, daß die Verbindungen
gegebenenfalls in Form der Isomerengemische oder in der jeweils anderen
isomeren Form vorliegen können.
Unter Einbeziehung der verschiedenen Bedeutungen (a), (b), (e), (d), (e), (f) und
(g) der Gruppe G ergeben sieh folgende hauptsächliche Strukturen (I-5-a) bis
(I-5-g), wenn Het für die Gruppe (5) steht,
worin
A, D, E, L, M, X, Y, Z, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ und R⁷ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
A, D, E, L, M, X, Y, Z, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ und R⁷ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
Unter Einbeziehung der verschiedenen Bedeutungen (a), (b), (e), (d), (e), (f) und
(g) der Gruppe G ergeben sich folgende hauptsächliche Strukturen (I-6-a) bis
(I-6-g), wenn Het für die Gruppe (6) steht,
worin
A, E, L, M, X, Y, Z, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ und R⁷ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
A, E, L, M, X, Y, Z, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ und R⁷ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen Verbindungen der Formel (I) nach
einem der im folgenden beschriebenen Verfahren erhält:
- (A) Man erhält Verbindungen der Formel (I-1-a)
in welcher
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
wenn man
Verbindungen der Formel (II) in welcher
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
und
R⁸ für Alkyl (bevorzugt C₁-C₆-Alkyl) steht,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base intra molekular kondensiert. - (B) Außerdem wurde gefunden, daß man Verbindungen der Formel (I-2-a)
in welcher
A, B, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
erhält, wenn man
Verbindungen der Formel (III) in welcher
A, B, X, Y, Z und R⁸ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base intra molekular kondensiert. - (C) Weiterhin wurde gefunden, daß man Verbindungen der Formel (I-3-a)
in welcher
A, B, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
erhält, wenn man
Verbindungen der Formel (IV) in welcher
A, B, X, Y, Z und R⁸ die oben angegebenen Bedeutungen haben und
W für Wasserstoff, Halogen, Alkyl (bevorzugt C₁-C₆-Alkyl) oder Alk oxy (bevorzugt C₁-C₅-Alkoxy) steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Säure intramolekular cyclisiert. - (E) Weiterhin wurde gefunden, daß man die Verbindungen der Formel (I-5-a)
in welcher
A, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
erhält, wenn man
Verbindungen der Formel (VIII) in welcher
A und D die oben angegebenen Bedeutungen haben,
oder deren Silylenolether der Formel (VIIIa) in welcher
A und D die oben angegebene Bedeutung haben und
R8′ für Alkyl (bevorzugt Methyl) steht,
mit Verbindungen der Formel (V) in welcher
X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Halogen (vorzugsweise für Chlor oder Brom) steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt. - (F) Weiterhin wurde gefunden, daß man die Verbindungen der Formel (I-6-a)
in welcher
A, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
erhält, wenn man Verbindungen der Formel (IX) in welcher
A die oben angegebene Bedeutung hat,
mit Verbindungen der Formel (V) in welcher
Hal, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt.
Außerdem wurde gefunden, - (G) daß man die Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-1-b) bis (I-3-b),
(I-5-b) und (I-6-b), in welchen A, B, D, R¹, X, Y und Z die oben
angebenen Bedeutungen haben, erhält, wenn man Verbindungen der oben
gezeigten Formeln (I-1-a) bis (I-3-a), (I-5-a) und (I-6-a), in welchen A, B,
D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, und daß man
Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-4-b), in welcher A, D, R¹, X,
Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben, erhält, wenn man
Verbindungen der Formel (I-4-a)
in welcher
A, D, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben, jeweils- α) mit Säurehalogeniden der Formel (X)
in welcher
R¹ die oben angegebene Bedeutung hat und
Hal für Halogen (insbesondere Chlor oder Brom) steht
oder - β) mit Carbonsäureanhydriden der Formel (XI)
R¹-CO-O-CO-R¹ (XI)in welcher
R¹ die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt;
- α) mit Säurehalogeniden der Formel (X)
in welcher
- (H) daß man die Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-1-c) bis (I-6-c),
in welchen A, B, D, R², M, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeu
tungen haben und L für Sauerstoff steht, erhält, wenn man Verbindungen
der oben gezeigten Formeln (I-1-a) bis (I-6-a), in welchen A, B, D, X, Y
und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Chlorameisensäureestern oder Chlorameisensäurethioestern der Formel (XII) R²-M-CO-Cl (XII)in welcher
R² und M die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt; - (I) daß man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-1-c) bis (I-6-e), in
welchen A, B, D, R², M, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen
haben und L für Schwefel steht, erhält, wenn man Verbindungen der oben
gezeigten Formeln (I-1-a) bis (I-6-a), in welchen A, B, D, X, Y und Z die
oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
- α) mit Chlormonothioameisensäureestern oder Chlordithioameisensäureestern
der Formel (XIII)
in welcher
M und R² die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt
oder - β) mit Schwefelkohlenstoff und anschließend mit Verbindungen der Formel
(XIV)
R²-Hal (XIV)in welcher
R² die oben angegebene Bedeutung hat und
Hal für Chlor, Brom oder Iod steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittel s und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt,
- α) mit Chlormonothioameisensäureestern oder Chlordithioameisensäureestern
der Formel (XIII)
in welcher
- (J) daß man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-1-d) bis (I-6-d), in
welchen A, B, D, R³, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen
haben, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-1-a)
bis (I-6-a), in welchen A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen
Bedeutungen haben, jeweils
mit Sulfonsäurechloriden der Formel (XV) R³-SO₂-Cl (XV)in welcher
R³ die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt, - (K) daß man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-1-e) bis (I-6-e), in
welchen A, B, D, L, R⁴, R⁵, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeu
tungen haben, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formeln
(I-1-a) bis (I-6-a), in welchen A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen
Bedeutungen haben, jeweils
mit Phosphorverbindungen der Formel (XVI) in welcher
L, R⁴ und R⁵ die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Halogen (insbesondere Chlor oder Brom) steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt, - (L) daß man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-1-f) bis (I-6-f), in
welchen A, B, D, E, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen
haben, erhält, wenn man Verbindungen der Formeln (I-1-a) bis (I-6-a), in
welchen A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
jeweils
mit Metallverbindungen oder Aminen der Formeln (XVII) oder (XVIII) in welchen
Me für ein ein- oder zweiwertiges Metall (bevorzugt ein Alkali- oder Erdalkalimetall wie Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium oder Calcium),
t für die Zahl 1 oder 2 und
R¹⁰, R¹¹, R¹² unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl (bevorzugt C₁-C₈-Alkyl) stehen,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, - (M) daß man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-1-g) bis (I-6-g), in
welchen A, B, D, L, R⁶, R⁷, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeu
tungen haben, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formeln
(I-1-a) bis (I-6-a), in welchen A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen
Bedeutungen haben, jeweils
- α) mit Isocyanaten oder Isothiocyanaten der Formel (XIX)
R⁶-N=C=L (XIX)in welcher
R⁶ und L die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt oder - β) mit Carbamidsäurechloriden oder Thiocarbamidsäurechloriden der Formel
(XX)
in welcher
L, R⁶ und R⁷ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels, umsetzt.
- α) mit Isocyanaten oder Isothiocyanaten der Formel (XIX)
R⁶-N=C=L (XIX)in welcher
Weiterhin wurde gefunden, daß die neuen Verbindungen der Formel (I) eine sehr
gute Wirksamkeit als Schädlingsbekämpfungsmittel, vorzugsweise als Insektizide,
Akarizide und auch als Herbizide aufweisen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind durch die Formel (I) allgemein defi
niert. Bevorzugte Substituenten bzw. Bereiche der in der oben und nachstehend
erwähnten Formeln aufgeführten Reste werden im folgenden erläutert:
X steht bevorzugt für Halogen.
Y steht bevorzugt für Halogen oder C₁-C₆-Alkyl.
Z steht bevorzugt für Halogen oder C₁-C₆-Alkyl.
Dabei gilt, daß immer einer der Substituenten Y und Z für Halogen und der
andere für Alkyl steht.
Het steht bevorzugt für eine der Gruppen
A steht bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen
substituiertes C₁-C₁ ₂-Alkyl, C₂-C₈-Alkenyl, C₁-C₁₀-Alkoxy-C₁-C₈-alkyl,
Poly-C₁-C₈-alkoxy-C₁-C₈-alkyl oder C₁-C₁₀-Alkylthio-C₁-C₆-alkyl, für
jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl oder C₁-C₆-Alkoxy
substituiertes C₃-C₈-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei
nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder
Schwefel ersetzt sind oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁
C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkoxy, Cya
no oder Nitro substituiertes Phenyl, Naphthyl, Phenyl-C₁-C₆-alkyl, Naph
thyl-C₁-C₆-alkyl oder Hetaryl mit 5 oder 6 Ringatomen und ein bis drei
Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff.
B steht bevorzugt für Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl oder C₁-C₈-Alkoxy-C₁-C₆
alkyl oder
A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, stehen bevorzugt für C₃-C₁₀-Cycloalkyl oder C₅-C₁₀-Cycloalkenyl, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls durch C₁-C₈-Alkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, C₁-C₈-Halogenalkyl, C₁-C₈-Alkoxy, C₁-C₈-Alkylthio, Halogen oder Phenyl substituiert sind oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, stehen bevorzugt für C₅-C₆-Cycloalkyl, welches durch eine gegebenenfalls ein oder zwei Sauer stoff- und/oder Schwefelatome enthaltende Alkylendiyl-, oder durch eine Alkylendioxyl- oder durch eine Alkylendithioyl-Gruppe substituiert ist, die mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden ist, einen weiteren fünf- bis achtgliedrigen Ring bildet oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind stehen bevorzugt für C₃-C₈-Cycloalkyl oder C₅-C₈-Cycloalkenyl, in welchen zwei Substituenten gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für jeweils gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy oder Halogen substituiertes C₃-C₆-Alkandiyl, C₃-C₆-Alkendiyl oder C₄-C₆-Alkandiendiyl stehen, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, stehen bevorzugt für C₃-C₁₀-Cycloalkyl oder C₅-C₁₀-Cycloalkenyl, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls durch C₁-C₈-Alkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, C₁-C₈-Halogenalkyl, C₁-C₈-Alkoxy, C₁-C₈-Alkylthio, Halogen oder Phenyl substituiert sind oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, stehen bevorzugt für C₅-C₆-Cycloalkyl, welches durch eine gegebenenfalls ein oder zwei Sauer stoff- und/oder Schwefelatome enthaltende Alkylendiyl-, oder durch eine Alkylendioxyl- oder durch eine Alkylendithioyl-Gruppe substituiert ist, die mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden ist, einen weiteren fünf- bis achtgliedrigen Ring bildet oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind stehen bevorzugt für C₃-C₈-Cycloalkyl oder C₅-C₈-Cycloalkenyl, in welchen zwei Substituenten gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für jeweils gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy oder Halogen substituiertes C₃-C₆-Alkandiyl, C₃-C₆-Alkendiyl oder C₄-C₆-Alkandiendiyl stehen, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
D steht bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen
substituiertes C₁-C₁₂-Alkyl, C₃-C₈-Alkenyl, C₃-C₈-Alkinyl, C₁-C₁₀-Alkoxy-
C₂-C₈-alkyl, Poly-C₁-C₈-alkoxy-C₂-C₅-alkyl oder C₁-C₁₀-Alkylthio-C₂-C₈-
alkyl, für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder
C₁-C₄-Halogenalkyl substituiertes C₃-C₈-Cycloalkyl, in welchem gegebe
nenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch
Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind oder für jeweils gegebenenfalls
durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-
Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Hetaryl mit 5 bis 6
Ringatomen und ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff, Phenyl-C₁-C₆-alkyl oder Hetaryl-C₁-C₆-alkyl mit 5 bis 6 Ringatomen und ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff oder
A und D stehen gemeinsam bevorzugt für eine C₃-C₆-Alkandiyl-, C₃-C₆-Alken diyl- oder C₄-C₆-Alkandiendiylgruppe, in welchen jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche jeweils gegebenenfalls substituiert sind durch Halogen, Hydroxy, Mercapto oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₁- C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₃-C₇-Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyloxy oder durch eine weitere, einen ankondensierten Ring bildende C₃-C₆-Al kandiyl-, C₃-C₆-Alkendiyl- oder C₄-C₆-Alkandiendiylgruppe, in welchen gegebenenfalls jeweils eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwe fel ersetzt ist und welche gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl substituiert sind oder in welchen gegebenenfalls zwei benachbarte Substituenten gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen weiteren gesättigten oder ungesättigten Carbocyclus mit 5 oder 6 Ringatomen bilden oder
A und D stehen gemeinsam für eine C₃-C₆-Alkandiyl- oder C₃-C₆-Alkendiyl gruppe, worin jeweils gegebenenfalls eine der folgenden Gruppen
Ringatomen und ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff, Phenyl-C₁-C₆-alkyl oder Hetaryl-C₁-C₆-alkyl mit 5 bis 6 Ringatomen und ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff oder
A und D stehen gemeinsam bevorzugt für eine C₃-C₆-Alkandiyl-, C₃-C₆-Alken diyl- oder C₄-C₆-Alkandiendiylgruppe, in welchen jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche jeweils gegebenenfalls substituiert sind durch Halogen, Hydroxy, Mercapto oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₁- C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₃-C₇-Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyloxy oder durch eine weitere, einen ankondensierten Ring bildende C₃-C₆-Al kandiyl-, C₃-C₆-Alkendiyl- oder C₄-C₆-Alkandiendiylgruppe, in welchen gegebenenfalls jeweils eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwe fel ersetzt ist und welche gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl substituiert sind oder in welchen gegebenenfalls zwei benachbarte Substituenten gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen weiteren gesättigten oder ungesättigten Carbocyclus mit 5 oder 6 Ringatomen bilden oder
A und D stehen gemeinsam für eine C₃-C₆-Alkandiyl- oder C₃-C₆-Alkendiyl gruppe, worin jeweils gegebenenfalls eine der folgenden Gruppen
enthalten ist.
G steht bevorzugt im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (5) oder
(6) steht, für Wasserstoff (a) oder, im Fall, daß Het für einen der Reste (1),
(2), (3), (4), (5) oder (6) steht, für eine der Gruppen
in welchen
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht.
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht.
R¹ steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-
C₂₀-Alkyl, C₂-C₂₀-Alkenyl, C₁-C₈-Alkoxy-C ₁-C₈-alkyl, C₁-C₈-Alkylthio-
C ₁-C₈-alkyl oder Poly-C₁-C₈-alkoxy-C₁-C₈-alkyl oder für gegebenenfalls
durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl oder C₁-C₆-Alkoxy substituiertes C₃-C₈-
Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt
benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt
sind,
für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆- Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₁-C₆-Halogenalkoxy, C₁-C₆-Alkylthio oder C₁-C₆-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆- Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkyl oder C₁-C₆-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl-C₁-C₆-alkyl,
für gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₆-Alkyl substituiertes 5- oder 6-gliedriges Hetaryl mit ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauer stoff, Schwefel und Stickstoff,
für gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₆-Alkyl substituiertes Phenoxy- C₁-C₆-alkyl oder
für gegebenenfalls durch Halogen, Amino oder C₁-C₆-Alkyl substituiertes 5- oder 6-gliedriges Hetaryloxy-C₁-C₆-alkyl mit ein oder zwei Hetero atomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff.
für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆- Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₁-C₆-Halogenalkoxy, C₁-C₆-Alkylthio oder C₁-C₆-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆- Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkyl oder C₁-C₆-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl-C₁-C₆-alkyl,
für gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₆-Alkyl substituiertes 5- oder 6-gliedriges Hetaryl mit ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauer stoff, Schwefel und Stickstoff,
für gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₆-Alkyl substituiertes Phenoxy- C₁-C₆-alkyl oder
für gegebenenfalls durch Halogen, Amino oder C₁-C₆-Alkyl substituiertes 5- oder 6-gliedriges Hetaryloxy-C₁-C₆-alkyl mit ein oder zwei Hetero atomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff.
R² steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-
C₂₀-Alkyl, C₂-C₂₀-Alkenyl, C₁-C₈-Alkoxy-C₂-C₈-alkyl oder Poly-C₁-C₈-
alkoxy-C₂-C₈-alkyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl oder C₁-C₆-Alkoxy substi tuiertes C₃-C₈-Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, C₁-C₆-Alkyl, C₁- C₆-Alkoxy, C-C₆-Halogenalkyl oder C₁-C₆-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl.
für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl oder C₁-C₆-Alkoxy substi tuiertes C₃-C₈-Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, C₁-C₆-Alkyl, C₁- C₆-Alkoxy, C-C₆-Halogenalkyl oder C₁-C₆-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl.
R³ steht bevorzugt für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₈-
Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-
Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro sub
stituiertes Phenyl oder Benzyl.
R⁴ und R⁵ stehen unabhängig voneinander bevorzugt für jeweils gegebenenfalls
durch Halogen substituiertes C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₈-Alkoxy, C₁-C₈-Alkylami
no, Di-(C₁-C₈-alkyl)amino, C₁-C₈-Alkylthio oder C₂-C₈-Alkenylthio oder
für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-
C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, C₁ -C₄-Alkyl
oder C₁-C₄-Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio.
R⁶ und R⁷ stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils
gegebenenfalls durch Halogensubstituiertes C₁-C₈-Alkyl, C₃-C₈-Cyclo
alkyl, C₁-C₈-Alkoxy, C₃-C₈-Alkenyl oder C₁-C₈-Alkoxy-C₂-C₈-alkyl, für
jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₈-Halogenalkyl
oder C₁-C₈-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl oder zusammen für
einen gegebenenfalls durch C-C₆-Alkyl substituierten C₃-C₆-Alkylenrest,
in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder
Schwefel ersetzt ist.
R¹³ steht bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen
substituiertes C₁-C₈-Alkyl oder C₁-C₈-Alkoxy, für gegebenenfalls durch
Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes C₃-C₈-Cycloalkyl,
in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder
Schwefel ersetzt ist, oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-
Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Nitro
oder Cyano substituiertes Phenyl, Phenyl-C₁-C₄-alkyl oder Phenyl-C₁-C₄-
alkoxy.
R¹⁴ steht bevorzugt für Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl oder
R¹³ und R¹⁴ stehen gemeinsam bevorzugt für C₄-C₆-Alkandiyl.
R¹³ und R¹⁴ stehen gemeinsam bevorzugt für C₄-C₆-Alkandiyl.
R¹⁵ und R¹⁶ sind gleich oder verschieden und stehen bevorzugt für C₁-C₆-Alkyl
oder
R¹⁵ und R¹⁶ stehen gemeinsam bevorzugt für einen C₂-C₄-Alkandiylrest, der gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl oder durch gegebenenfalls durch Halo gen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalk oxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl substituiert ist.
R¹⁵ und R¹⁶ stehen gemeinsam bevorzugt für einen C₂-C₄-Alkandiylrest, der gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl oder durch gegebenenfalls durch Halo gen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalk oxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl substituiert ist.
R¹⁷ und R¹⁸ stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, für gege
benenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₈-Alkyl oder für gege
benenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₄-Halogen
alkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl oder
R¹⁷ und R¹⁸ stehen gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substi tuiertes C₅-C₇-Cycloalkyl, in dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
R¹⁷ und R¹⁸ stehen gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substi tuiertes C₅-C₇-Cycloalkyl, in dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
R¹⁹ und R²⁰ stehen unabhängig voneinander bevorzugt für C₁-C₁₀-Alkyl, C₂-C₁₀-
Alkenyl, C₁-C₁₀-Alkoxy, C₁-C₁₀-Alkylamino, C₃-C₁₀-Alkenylamino, Di-
(C₁-C₁₀-alkyl)amino oder Di-(C₃-C₁₀-alkenyl)amino.
X steht besonders bevorzugt für Fluor, Chlor oder Brom.
Y steht besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkyl.
Z steht besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkyl.
Dabei gilt, daß immer einer der Reste Y und Z für Halogen und der andere für
Alkyl steht.
Het steht besonders bevorzugt für eine der Gruppen
A steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch
Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₁-C₈-
Alkoxy-C₁-C₆-alkyl, Poly-C₁-C₆-alkoxy-C₁-C₆-alkyl oder C₁-C₈-Alkylthio-
C₁-C₆-alkyl oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C₁-C₄-Alkyl oder
C₁-C₄-Alkoxy substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls
eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff
und/oder Schwefel ersetzt sind oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor,
Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Ha
logenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Furanyl, Pyridyl,
Imidazolyl, Triazolyl, Pyrazolyl, Indolyl, Thiazolyl, Thienyl oder Phenyl-
C₁-C₄-alkyl.
B steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, C₁-C₁₀-Alkyl oder C₁-C₆-
Alkoxy-C₁-C₄-alkyl oder
A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, stehen besonders be vorzugt für C₃-C₈-Cycloalkyl oder C₅-C₈-Cycloalkenyl, worin jeweils ge gebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₈-Cycloalkyl, C₁- C₃-Halogenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Fluor, Chlor oder Phenyl substituiert sind oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, stehen besonders bevorzugt für C₅-C₆-Cycloalkyl, welches durch eine gegebenenfalls ein oder zwei Sauerstoff- oder Schwefelatome enthaltende Alkylendiyl- oder durch eine Alkylendioxyl- oder durch eine Alkylendithiol-Gruppe substitu iert ist, die mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden ist, einen weiteren fünf- bis siebengliedrigen Ring bildet oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, stehen besonders be vorzugt für C₃-C₆-Cycloalkyl oder C₅-C₆-Cycloalkenyl, in welchen zwei Substituenten gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für jeweils gegebenenfalls durch C₁-C₅-Alkyl, C₁-C₅-Alkoxy, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes C₃-C₅-Alkandiyl, C₃-C₅-Alkendiyl oder Butadiendiyl stehen, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, stehen besonders be vorzugt für C₃-C₈-Cycloalkyl oder C₅-C₈-Cycloalkenyl, worin jeweils ge gebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₈-Cycloalkyl, C₁- C₃-Halogenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Fluor, Chlor oder Phenyl substituiert sind oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, stehen besonders bevorzugt für C₅-C₆-Cycloalkyl, welches durch eine gegebenenfalls ein oder zwei Sauerstoff- oder Schwefelatome enthaltende Alkylendiyl- oder durch eine Alkylendioxyl- oder durch eine Alkylendithiol-Gruppe substitu iert ist, die mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden ist, einen weiteren fünf- bis siebengliedrigen Ring bildet oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, stehen besonders be vorzugt für C₃-C₆-Cycloalkyl oder C₅-C₆-Cycloalkenyl, in welchen zwei Substituenten gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für jeweils gegebenenfalls durch C₁-C₅-Alkyl, C₁-C₅-Alkoxy, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes C₃-C₅-Alkandiyl, C₃-C₅-Alkendiyl oder Butadiendiyl stehen, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
D steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch
Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₃-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-
Alkinyl, C₁-C₈-Alkoxy-C₂-C₆-alkyl, Poly-C₁-C₆-alkoxy-C₂-C₆-alkyl oder
C₁-C₈-Alkylthio-C₂-C₆-alkyl, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C₁-C₄-
Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₂-Halogenalkyl substituiertes C₃-C₇-Cyclo
alkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte
Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind oder für
jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Ha
logenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substi
tuiertes Phenyl, Furanyl, Imidazolyl, Pyridyl, Thiazolyl, Pyrazolyl, Pyri
midyl, Pyrrolyl, Thienyl, Triazolyl oder Phenyl-C₁-C₄-alkyl oder
A und D stehen gemeinsam besonders bevorzugt für eine C₃-C₅-Alkandiyl- oder C₃-C₅-Alkendiylgruppe, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls substituiert sind durch Fluor, Chlor, Hydroxy, Mercapto oder durch jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₄- Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₃-C₆-Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyloxy oder
worin jeweils gegebenenfalls eine der folgenden Gruppen:
A und D stehen gemeinsam besonders bevorzugt für eine C₃-C₅-Alkandiyl- oder C₃-C₅-Alkendiylgruppe, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls substituiert sind durch Fluor, Chlor, Hydroxy, Mercapto oder durch jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₄- Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₃-C₆-Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyloxy oder
worin jeweils gegebenenfalls eine der folgenden Gruppen:
enthalten ist;
oder A und D stehen (im Fall der Verbindungen der Formel (I-1)) gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für eine der Grup pen AD-1 bis AD-27
oder A und D stehen (im Fall der Verbindungen der Formel (I-1)) gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für eine der Grup pen AD-1 bis AD-27
G steht besonders bevorzugt im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2),
(3), (5) oder (6) steht, für Wasserstoff (a) oder im Fall, daß Het für einen
der Reste (1), (2), (3), (4), (5) oder (6) steht, für eine der Gruppen
in welchen
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht.
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht.
R¹ steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder
Chlor substituiertes C₁-C₁₆-Alkyl, C₂-C₁₆-Alkenyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₆-
alkyl, C₁-C₆-Alkylthio-C₁-C₆-alkyl oder Poly-C₁-C₆-alkoxy-C₁-C₆-alkyl
oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C₁-C₅-Alkyl oder C₁-C₅-
Alkoxy substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine
oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff
und/oder Schwefel ersetzt sind,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkyl, C₁-C₃-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkyl thio oder C₁-C₄-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkyl oder C₁-C₃-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl-C₁- C₄-alkyl,
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkyl sub stituiertes Pyrazolyl, Thiazolyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furanyl oder Thienyl, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkyl substi tuiertes Phenoxy-C₁-C₅-alkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Amino oder C₁-C₄- Alkyl substituiertes Pyridyloxy-C₁-C₅-alkyl, Pyrimidyloxy-C₁-C₅-alkyl oder Thiazolyloxy-C₁-C₅-alkyl.
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkyl, C₁-C₃-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkyl thio oder C₁-C₄-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkyl oder C₁-C₃-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl-C₁- C₄-alkyl,
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkyl sub stituiertes Pyrazolyl, Thiazolyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furanyl oder Thienyl, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkyl substi tuiertes Phenoxy-C₁-C₅-alkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Amino oder C₁-C₄- Alkyl substituiertes Pyridyloxy-C₁-C₅-alkyl, Pyrimidyloxy-C₁-C₅-alkyl oder Thiazolyloxy-C₁-C₅-alkyl.
R² steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder
Chlor substituiertes C₁-C₁₆-Alkyl, C₂-C₁₆-Alkenyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-
alkyl oder Poly-C₁-C₆-alkoxy-C₂-C₆-alkyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₄- Alkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkyl oder C₁-C₃-Halogenalkoxy sub stituiertes Phenyl oder Benzyl.
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₄- Alkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkyl oder C₁-C₃-Halogenalkoxy sub stituiertes Phenyl oder Benzyl.
R³ steht besonders bevorzugt für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor
substituiertes C₁-C₆-Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor,
Chlor, Brom, C₁-C₅-Alkyl, C₁-C₅-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkyl, C₁-C₃-Ha
logenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl.
R⁴ und R⁵ stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für jeweils
gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-
Alkoxy, C₁-C₆-Alkylamino, Di-(C₁-C₆-alkyl)amino, C₁-C₆-Alkylthio oder
C₃-C₄-Alkenylthio oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor,
Brom, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkoxy, C₁-C₃-Alkyl
thio, C₁-C₃-Halogenalkylthio, C₁-C₃-Alkyl oder C₁-C₃-Halogenalkyl substi
tuiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio.
R⁶ und R⁷ stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff,
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆-
Alkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₃-C₆-Alkenyl oder C₁-C₆-Alk
oxy-C₂-C₆-alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-
C₅-Halogenalkyl, C₁-C₅-Alkyl oder. C₁-C₅-Alkoxy substituiertes Phenyl
oder Benzyl, oder zusammen für einen gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl
substituierten C₃-C₆-Alkylenrest, in welchem gegebenenfalls eine Methy
lengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
R¹³ steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch
Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆-Alkyl oder C₁-C₆-Alkoxy, für ge
gebenenfalls durch Fluor, C₁-C₂-Alkyl oder C₁-C₂-Alkoxy substituiertes
C₃-C₇-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch
Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist oder für jeweils gegebenenfalls durch
Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₅-Alkyl, C₁-C₅-Alkoxy, C₁-C₂-Halogenalkyl, C₁-
C₂-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl, Phenyl-C₁-C₃-
alkyl oder Phenyl-C₁-C₂-alkyloxy.
R¹⁴ steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl oder
R¹³ und R¹⁴ stehen gemeinsam besonders bevorzugt für C₄-C₆-Alkandiyl.
R¹³ und R¹⁴ stehen gemeinsam besonders bevorzugt für C₄-C₆-Alkandiyl.
R¹⁵ und R¹⁶ sind gleich oder verschieden und stehen besonders bevorzugt für C₁-
C₄-Alkyl oder
R¹⁵ und R¹⁶ stehen zusammen besonders bevorzugt für einen C₂-C₃-Alkandiylrest, der gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl oder durch gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₂-Alkyl, C₁-C₂-Halogenalkyl, C₁-C₂-Alkoxy, C₁- C₂-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl substituiert ist.
R¹⁵ und R¹⁶ stehen zusammen besonders bevorzugt für einen C₂-C₃-Alkandiylrest, der gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl oder durch gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₂-Alkyl, C₁-C₂-Halogenalkyl, C₁-C₂-Alkoxy, C₁- C₂-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl substituiert ist.
R¹⁷ und R¹⁸ stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff,
für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₈-Alkyl oder
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₂-
Halogenalkyl, C₁-C₂-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phe
nyl oder
R¹⁷ und R¹⁸ stehen besonders bevorzugt gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für gegebenenfalls durch C₁-C₃-Alkyl oder C₁-C₃- Alkoxy substituiertes C₅-C₆-Cycloalkyl, in dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
R¹⁷ und R¹⁸ stehen besonders bevorzugt gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für gegebenenfalls durch C₁-C₃-Alkyl oder C₁-C₃- Alkoxy substituiertes C₅-C₆-Cycloalkyl, in dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
R¹⁹ und R²⁰ stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für C₁-C₆-Alkyl,
C₂-C₆-Alkenyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylamino, C₃-C₆-Alkenyl amino,
Di-(C₁-C₆-alkyl)amino oder Di-(C₃-C₆-alkenyl)amino.
X steht ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor oder Brom.
Y steht ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-
Propyl oder iso-Propyl.
Z steht ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-
Propyl oder iso-Propyl.
Dabei gilt, daß immer einer der Reste Y und Z für Halogen und der andere für
Alkyl steht.
Het steht ganz besonders bevorzugt für eine der Gruppen
A steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls
durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₈-Alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, C₁-C₆-
Alkoxy-C₁-C₄-alkyl, Poly-C₁-C₄-alkoxy-C₁-C₄-alkyl oder C₁-C₆-Alkylthio-
C₁-C₄-alkyl, oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl oder
Methoxy substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine
oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff
und/oder Schwefel ersetzt sind oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor,
Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Methoxy, Ethoxy,
Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl,
Pyridyl oder Benzyl.
B steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl oder C₁-C₄-
Alkoxy-C₁-C₂-alkyl oder
A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, stehen ganz besonders bevorzugt für C₃-C₈-Cycloalkyl oder C₅-C₈-Cycloalkenyl, worin jeweils ge gebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls durch Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Ppropyl, Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, Cyclohexyl, Trifluormethyl, Meth oxy, Ethoxy, n-Propoxy, iso-Propoxy, Butoxy, iso-Butoxy, sek.-Butoxy, tert.-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, Fluor, Chlor oder Phenyl substituiert sind oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, stehen ganz besonders bevorzugt für C₅-C₆-Cycloalkyl, welches durch eine gegebenenfalls ein Sauerstoff- oder Schwefelatom enthaltende Alkylendiyl- oder durch eine Alkylendioxyl-Gruppe substituiert ist, die mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden ist, einen weiteren fünf- oder sechsgliedrigen Ring bildet oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, stehen ganz besonders bevorzugt für C₃-C₆-Cycloalkyl oder C₅-C₆-Cycloalkenyl, in welchen zwei Substituenten gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für C₃-C₄-Alkandiyl, C₃-C₄-Alkendiyl oder Butadiendiyl stehen, wo rin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, stehen ganz besonders bevorzugt für C₃-C₈-Cycloalkyl oder C₅-C₈-Cycloalkenyl, worin jeweils ge gebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls durch Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Ppropyl, Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, Cyclohexyl, Trifluormethyl, Meth oxy, Ethoxy, n-Propoxy, iso-Propoxy, Butoxy, iso-Butoxy, sek.-Butoxy, tert.-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, Fluor, Chlor oder Phenyl substituiert sind oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, stehen ganz besonders bevorzugt für C₅-C₆-Cycloalkyl, welches durch eine gegebenenfalls ein Sauerstoff- oder Schwefelatom enthaltende Alkylendiyl- oder durch eine Alkylendioxyl-Gruppe substituiert ist, die mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden ist, einen weiteren fünf- oder sechsgliedrigen Ring bildet oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, stehen ganz besonders bevorzugt für C₃-C₆-Cycloalkyl oder C₅-C₆-Cycloalkenyl, in welchen zwei Substituenten gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für C₃-C₄-Alkandiyl, C₃-C₄-Alkendiyl oder Butadiendiyl stehen, wo rin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
D steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls
durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₈-Alkyl, C₃-C₄-Alkenyl, C₃-C₄-
Alkinyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₂-C₄-alkyl, Poly-C₁-C₄-alkoxy-C₂-C₄-alkyl, C₁-C₄-
Alkylthio-C₂-C₄-alkyl oder C₃-C₆-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls
eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff
und/oder Schwefel ersetzt sind oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor,
Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Methoxy, Ethoxy,
Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl,
Furanyl, Pyridyl, Thienyl oder Benzyl,
oder
A und D stehen gemeinsam ganz besonders bevorzugt für eine C₃-C₅-Alkandiyl- oder C₃-C₅-Alkendiylgruppe, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylen gruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenen falls durch Fluor, Chlor, Hydroxy, Mercapto oder durch jeweils gegebe nenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₃-C₆-Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyloxy substituiert sind oder
worin jeweils gegebenenfalls eine der folgenden Gruppen
oder
A und D stehen gemeinsam ganz besonders bevorzugt für eine C₃-C₅-Alkandiyl- oder C₃-C₅-Alkendiylgruppe, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylen gruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenen falls durch Fluor, Chlor, Hydroxy, Mercapto oder durch jeweils gegebe nenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₃-C₆-Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyloxy substituiert sind oder
worin jeweils gegebenenfalls eine der folgenden Gruppen
enthalten ist,
oder A und D stehen im Fall der Verbindungen der Formel (I-1) ge meinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für eine der folgenden Gruppen:
oder A und D stehen im Fall der Verbindungen der Formel (I-1) ge meinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für eine der folgenden Gruppen:
G steht ganz besonders bevorzugt, im Fall, daß Het für einen der Reste (1),
(2), (3), (5) oder (6) steht, für Wasserstoff (a) oder, im Fall, daß Het für
einen der Reste (1), (2), (3), (4), (5) oder (6) steht, für eine der Gruppen
in welchen
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht.
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht.
R¹ steht ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder
Chlor substituiertes C₁-C₁₄-Alkyl, C₂-C₁₄-Alkenyl, C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₆-
alkyl, C₁-C₄-Alkylthio-C₁-C₆-alkyl, Poly-C₁-C₄-alkoxy-C₁-C₄-alkyl oder für
gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-
Butyl, i-Butyl, tert.-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy oder iso-Propoxy
substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei
nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder
Schwefel ersetzt sind,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Phenyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i- Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substitu iertes Benzyl,
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Furanyl, Thienyl oder Pyridyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Phenoxy-C₁-C₄-alkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Amino, Methyl oder Ethyl substituiertes Pyridyloxy-C₁-C₄-alkyl, Pyrimidyloxy-C₁-C₄-alkyl oder Thiazolyloxy-C₁-C₄-alkyl.
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Phenyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i- Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substitu iertes Benzyl,
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Furanyl, Thienyl oder Pyridyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Phenoxy-C₁-C₄-alkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Amino, Methyl oder Ethyl substituiertes Pyridyloxy-C₁-C₄-alkyl, Pyrimidyloxy-C₁-C₄-alkyl oder Thiazolyloxy-C₁-C₄-alkyl.
R² steht ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder
Chlor substituiertes C₁-C₁₄-Alkyl, C₂-C₁₄-Alkenyl, C₁-C₄-Alkoxy-C₂-C₆-
alkyl oder Poly-C₁-C₄-alkoxy-C₂-C₆-alkyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl oder Methoxy substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl oder Trifluor methoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl.
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl oder Methoxy substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl oder Trifluor methoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl.
R³ steht ganz besonders bevorzugt für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor
substituiertes Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl oder jeweils gegebenenfalls
durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, tert.-Butyl,
Methoxy, Ethoxy, Isopropoxy, tert.-Butoxy, Trifluormethyl, Trifluormeth
oxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl.
R⁴ und R⁵ stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für jeweils
gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-
Alkoxy, C₁-C₄-Alkylamino, Di-(C₁-C₄-alkyl)amino oder C₁-C₄-Alkylthio
oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano,
Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phe
nyl, Phenoxy oder Phenylthio.
R⁶ und R⁷ stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für Wasser
stoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-
C₄-Alkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₃-C₄-Alkenyl oder C₁-C₄-
Alkoxy-C₂-C₄-alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom,
Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl oder Benzyl,
oder zusammen für einen gegebenenfalls durch Methyl oder Ethyl
substituierten C₅-C₆-Alkylenrest, in welchem gegebenenfalls eine Methy
lengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
R¹³ steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls
durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy, für
C₃-C₆-Cycloalkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor,
Brom, Methyl, Ethyl, iso-Propyl, tert.-Butyl, Methoxy, Ethoxy, iso-
Propoxy, tert.-Butoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Nitro oder Cyano
substituiertes Phenyl, Phenyl-C₁-C₂-alkyl oder Benzyloxy.
R¹⁴ steht g 99999 00070 552 001000280000000200012000285919988800040 0002019545467 00004 99880anz besonders bevorzugt für Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl oder
R¹³ und R¹⁴ stehen gemeinsam ganz besonders bevorzugt für C₄-C₆-Alkandiyl.
R¹³ und R¹⁴ stehen gemeinsam ganz besonders bevorzugt für C₄-C₆-Alkandiyl.
R¹⁵ und R¹⁶ sind gleich oder verschieden und stehen ganz besonders bevorzugt für
Methyl oder Ethyl oder
R¹⁵ und R¹⁶ stehen zusammen ganz besonders bevorzugt für einen C₂-C₃-Al kandiylrest, der gegebenenfalls durch Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl oder durch gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl substituiert ist.
R¹⁵ und R¹⁶ stehen zusammen ganz besonders bevorzugt für einen C₂-C₃-Al kandiylrest, der gegebenenfalls durch Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl oder durch gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl substituiert ist.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Reste
definitionen bzw. Erläuterungen können untereinander, also auch zwischen den
jeweiligen Bereichen und Vorzugsbereichen beliebig kombiniert werden. Sie gelten
für die Endprodukte sowie für die Vor- und Zwischenprodukte entsprechend.
Erfindungsgemäß bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen
eine Kombination der vorstehend als bevorzugt (vorzugsweise) aufgeführten Be
deutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in
welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten
Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel
(I), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt
aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste wie Alkyl oder Alkenyl kön
nen, auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie z. B. in Alkoxy, soweit möglich,
jeweils geradkettig oder verzweigt sein.
Gegebenenfalls substituierte Reste können einfach oder mehrfach substituiert sein,
wobei bei Mehrfachsubstitutionen die Substituenten gleich oder verschieden sein
können.
Im einzelnen seien außer den bei den Herstellungsbeispielen genannten Verbin
dungen die folgenden Verbindungen der Formel (I-1-a) genannt:
Im einzelnen seien außer den bei den Herstellungsbeispielen genannten Verbin
dungen die folgenden Verbindungen der Formel (I-2-a) genannt:
Im einzelnen seien außer den bei den Herstellungsbeispielen genannten Verbin
dungen die folgenden Verbindungen der Formel (I-3-a) genannt:
Im einzelnen seien außer den bei den Herstellungsbeispielen genannten Verbin
dungen die folgenden Verbindungen der Formel (I-5-a) genannt:
Im einzelnen seien außer den bei den Herstellungsbeispielen genannten Verbin
dungen die folgenden Verbindungen der Formel (I-6-a) genannt:
Verwendet man gemäß Verfahren (A) N-[(2,4-Dichlor-6-methyl)-phenylacetyl]-1-
amino-4-ethyl-cyclohexan-carbonsäureethylester als Ausgangsstoff, so kann der
Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wie
dergegeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren (B) O-[(2,6-Dichlor-4-methyl)-phenylacetyl]
hydroxyessigsäureethylester, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfah
rens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren (C) 2-[(2-Chlor-6-fluor-4-methyl)-phenyl]-4-(4-
methoxy)-benzylmereapto-4-methyl-3-oxo-valeriansäure-ethylester, so kann der Ver
lauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wieder
gegeben werden:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (E) (Chlorcarbonyl)-2-[(2,4-
Dichlor-6-methyl)-phenyl]-keten und Aceton als Ausgangsverbindungen, so kann
der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das folgende Reaktions
schema wiedergegeben werden:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (F) (Chlorearbonyl)-2-[(2,4-
Dichlor-6-methyl)-phenyl]-keten und Thiobenzamid als Ausgangsverbindungen, so
kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das folgende Reak
tionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren (Gα) 3-[(2,6-Dichlor-4-methyl)-phenyl]-5,5-di
methyl-pyrrolidin-2,4-dion und Pivaloylchlorid als Ausgangsstoffe, so kann der
Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wie
dergegeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren (G) (Variante β) 3-[(2,4-Dichlor-6-methyl)-phe
nyl]-4-hydroxy-5-phenyl-Δ³-dihydrofuran-2-on und Acetanhydrid als Ausgangsver
bindungen, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgen
des Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren (H) 8-[(2,4-Dichlor-6-methyl)-phenyl]-1,6-diaza
bicyclo-(4,3,01,6)-nonan-7,9-dion und Chlorameisensäureethoxyethylester als Aus
gangsverbindungen, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch
folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren (I), Variante α3-[(2,6-Dichlor-4-methyl)-phe
nyl]-4-hydroxy-6-(3-pyridyl)-pyron und Chlormonothioameisensäuremethylester als
Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf folgendermaßen wiedergegeben
werden:
Verwendet man gemäß Verfahren (K), Variante β 5-[(2-Chlor-6-fluor-4-methyl)-
phenyl]-6-hydroxy-2-(4-chlorphenyl)-thiazin-4-on, Schwefelkohlenstoff und Me
thyliodid als Ausgangskomponenten, so kann der Reaktionsverlauf wie folgt wie
dergegeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren (J) 2-[(2,4-Dichlor-6-methyl)-phenyl]-1,5-trime
thylen-pyrrolidin-2,4-dion und Methansulfonsäurechlorid als Ausgangsprodukt, so
kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben wer
den:
Verwendet man gemäß Verfahren (K) 2-[(2,6-Dichlor-4-methyl)-phenyl]-4-hy
droxy-5-methyl-6-(2-pyridyl)-pyron und Methanthio-phosphonsäurechlorid-(2,2,2-
trifluorethylester) als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf durch fol
gendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren (L) 3-[(2,4-Dichlor-6-methyl)-phenyl]-5-cyclo
propyl-5-methyl-pyrrolidin-2,4-dion und NaOH als Komponenten, so kann der
Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wie
dergegeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren (M) Variante α 3-[(2,6-Dichlor-4-methyl)-phe
nyl]-4-hydroxy-5,5-tetramethylen-Δ³-dihydro-furan-2-on und Ethylisocyanat als
Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema
wiedergegeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren (M) Variante β 3-[(2, 6-Dichlor-4-methyl)-phe
nyl]-5-methyl-pyrrolidin-2,4-dion und Dimethylcarbamidsäurechlorid als Ausgangs
produkte, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Schema wiedergegeben
werden:
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (A) als Ausgangsstoffe benötigten Verbin
dungen der Formel (II)
in welcher
A, B, D, X, Y, Z und R⁸ die oben angegebene Bedeutungen haben,
sind neu.
A, B, D, X, Y, Z und R⁸ die oben angegebene Bedeutungen haben,
sind neu.
Man erhält die Acylaminosäureester der Formel (II) beispielsweise, wenn man
Aminosäurederivate der Formel (XXI)
in welcher
A, B, R⁸ und D die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit substituierten Phenylessigsäurchalogeniden der Formel (XXII)
A, B, R⁸ und D die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit substituierten Phenylessigsäurchalogeniden der Formel (XXII)
in welcher
X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Chlor oder Brom steht,
acyliert (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem 6, 341-5, 1968)
oder wenn man Acylaminosäuren der Formel (XXIII)
X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Chlor oder Brom steht,
acyliert (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem 6, 341-5, 1968)
oder wenn man Acylaminosäuren der Formel (XXIII)
in welcher
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
verestert (Chem. Ind. (London) 1568 (1968)).
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
verestert (Chem. Ind. (London) 1568 (1968)).
Die Verbindungen der Formel (XXIII)
in welcher
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind neu.
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind neu.
Man erhält die Verbindungen der Formel (XXIII), wenn man Aminosäuren der
Formel (XXIV)
in welcher
A, B und D die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit substituierten Phenylessigsäurehalogeniden der Formel (XXII)
A, B und D die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit substituierten Phenylessigsäurehalogeniden der Formel (XXII)
in welcher
X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Chlor oder Brom steht,
nach Schotten-Baumann acyliert (Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissen schaften, Berlin 1977, S. 505).
X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Chlor oder Brom steht,
nach Schotten-Baumann acyliert (Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissen schaften, Berlin 1977, S. 505).
Die Verbindungen der Formel (XXII) sind neu.
Man erhält die Verbindungen der Formel (XXII) beispielsweise, indem man sub
stituierte Phenylessigsäuren der Formel (XXV)
in welcher
X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Halogenierungsmitteln (z. B. Thionylchlorid, Thionylbromid, Oxalylchlorid, Phosgen, Phosphortrichlorid, Phosphortribromid oder Phosphorpentachlorid) gege benenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z. B. gegebenenfalls chlorierten aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen wie Toluol oder Methylen chlorid) bei Temperaturen von -20°C bis 150°C, bevorzugt von -10°C bis 100°C, umsetzt.
X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Halogenierungsmitteln (z. B. Thionylchlorid, Thionylbromid, Oxalylchlorid, Phosgen, Phosphortrichlorid, Phosphortribromid oder Phosphorpentachlorid) gege benenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z. B. gegebenenfalls chlorierten aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen wie Toluol oder Methylen chlorid) bei Temperaturen von -20°C bis 150°C, bevorzugt von -10°C bis 100°C, umsetzt.
Die Verbindungen der Formel (XXV) sind neu, ausgenommen 2,4-Dichlor-6-
methyl-phenylessigsäure (siehe Crosby et al., J. Agrie. Food Chem. 33 569-73
(1985).
Man erhält die Verbindungen der Formel (XXV) beispielsweise, indem man sub
stituierte Phenylessigsäureester der Formel (XXVI)
in welcher
X, Y, Z und R⁸ die oben angegebene Bedeutung haben,
in Gegenwart einer Säure (z. B. einer anorganischen Säure wie Chlorwasserstoff säure) oder einer Base (z. B. eines Alkalihydroxids wie Natrium-oder Kaliumhy droxid) und gegebenenfalls eines Verdünnungsmittels (z. B. eines wäßrigen Alko hols wie Methanol oder Ethanol) bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, bevorzugt zwischen 20°C und 100°C, hydrolysiert.
X, Y, Z und R⁸ die oben angegebene Bedeutung haben,
in Gegenwart einer Säure (z. B. einer anorganischen Säure wie Chlorwasserstoff säure) oder einer Base (z. B. eines Alkalihydroxids wie Natrium-oder Kaliumhy droxid) und gegebenenfalls eines Verdünnungsmittels (z. B. eines wäßrigen Alko hols wie Methanol oder Ethanol) bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, bevorzugt zwischen 20°C und 100°C, hydrolysiert.
Die Verbindungen der Formel (XXVI) sind neu.
Man erhält die Verbindungen der Formel (XXVI) beispielsweise, indem man sub
stituierte 1,1,1-Trichlor-2-phenylethane der Formel (XXVII)
in welcher
X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
zunächst mit Alkoholaten (z. B. Alkalimetallalkoholaten wie Natriummethylat oder Natriumethylat) in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z. B. dem vom Alkoholat abgeleiteten Alkohol) bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, bevorzugt zwi schen 20°C und 120°C, und anschließend mit einer Säure (bevorzugt eine anorganische Säure wie z. B. Schwefelsäure) bei Temperaturen zwischen -20°C und 150°C, bevorzugt 0°C und 100°C, umsetzt.
X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
zunächst mit Alkoholaten (z. B. Alkalimetallalkoholaten wie Natriummethylat oder Natriumethylat) in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z. B. dem vom Alkoholat abgeleiteten Alkohol) bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, bevorzugt zwi schen 20°C und 120°C, und anschließend mit einer Säure (bevorzugt eine anorganische Säure wie z. B. Schwefelsäure) bei Temperaturen zwischen -20°C und 150°C, bevorzugt 0°C und 100°C, umsetzt.
Die Verbindungen der Formel (XXVII) sind neu.
Man erhält die Verbindungen der Formel (XXVII) beispielsweise, wenn man
Aniline der Formel (XXVIII)
in welcher
X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
in Gegenwart eines Alkylnitrits der Formel (XXIX)
X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
in Gegenwart eines Alkylnitrits der Formel (XXIX)
R²¹-ONO (XXIX)
in welcher
R²¹ für Alkyl, bevorzugt C₁-C₆-Alkyl steht,
in Gegenwart von Kupfer(II)-chlorid und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z. B. eines aliphatischen Nitrils wie Acetonitril) bei einer Temperatur von -20°C bis 80°C, bevorzugt 0°C bis 60°C, mit Vinylidenchlorid (CH₂=CCl₂) umsetzt.
R²¹ für Alkyl, bevorzugt C₁-C₆-Alkyl steht,
in Gegenwart von Kupfer(II)-chlorid und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z. B. eines aliphatischen Nitrils wie Acetonitril) bei einer Temperatur von -20°C bis 80°C, bevorzugt 0°C bis 60°C, mit Vinylidenchlorid (CH₂=CCl₂) umsetzt.
Die Verbindungen der Formel (XXVIII) und (XXIX) sind bekannte Verbindungen
der Organischen Chemie. Kupfer(II)-chlorid und Vinylidenchlorid sind lange
bekannt und käuflich.
Die Verbindungen der Formel (XXI) und (XXIV) sind teilweise bekannt und/oder
lassen sich nach bekannten Verfahren darstellen (siehe z. B. Compagnon, Miocque
Ann. Chim. (Paris) [14] 5, S. 11-22, 23-27 (1970)).
Die substituierten cyclischen Aminocarbonsäuren der Formel (XXIVa), in der A
und B einen Ring bilden, sind im allgemeinen nach der Bucherer-Bergs-Synthese
oder nach der Strecker-Synthese erhältlich und fallen dabei jeweils in unter
schiedlichen Isomerenformen an. So erhält man nach den Bedingungen der
Bucherer-Bergs-Synthese vorwiegend die Isomeren (im folgenden der Einfachheit
halber als β bezeichnet), in welchen die Reste R und die Carboxylgruppe
äquatorial stehen, während nach den Bedingungen der Strecker-Synthese vorwie
gend die Isomeren (im folgenden der Einfachheit halber als α bezeichnet) anfallen,
bei denen die Aminogruppe und die Reste R äquatorial stehen.
(L. Munday, J. Chem. Soc. 4372 (1961); J.T. Eward, C. Jitrangeri, Can. J. Chem.
53, 3339 (1975).
Weiterhin lassen sich die bei dem obigen Verfahren (A) verwendeten Ausgangs
stoffe der Formel (II)
in welcher
A, B, D, X, Y, Z und R⁸ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
herstellen, wenn man Aminonitrile der Formel (XXX)
A, B, D, X, Y, Z und R⁸ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
herstellen, wenn man Aminonitrile der Formel (XXX)
in welcher
A, B und D die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit substituierten Phenylessigsäurehalogeniden der Formel (XXII)
A, B und D die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit substituierten Phenylessigsäurehalogeniden der Formel (XXII)
in welcher
X, Y, Z und Hal die oben angegebenen Bedeutungen haben,
zu Verbindungen der Formel (XXXI)
X, Y, Z und Hal die oben angegebenen Bedeutungen haben,
zu Verbindungen der Formel (XXXI)
in welcher
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
umsetzt,
und diese anschließend einer sauren Alkoholyse unterwirft.
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
umsetzt,
und diese anschließend einer sauren Alkoholyse unterwirft.
Die Verbindungen der Formel (XXXI) sind ebenfalls neu.
Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (B) als Ausgangsstoffe benötigten
Verbindungen der Formel (III)
in welcher
A, B, X, Y, Z und R⁸ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind neu.
A, B, X, Y, Z und R⁸ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind neu.
Sie lassen sich nach im Prinzip bekannten Methoden in einfacher Weise herstellen.
Man erhält die Verbindungen der Formel (III) beispielsweise, wenn man
2-Hydroxycarbonsäureester der Formel (XXXII)
in welcher
A, B und R⁸ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit substituierten Phenylessigsäurehalogeniden der Formel (XXII)
A, B und R⁸ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit substituierten Phenylessigsäurehalogeniden der Formel (XXII)
in welcher
X, Y, Z und Hal die oben angegebenen Bedeutungen haben,
acyliert (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953)).
X, Y, Z und Hal die oben angegebenen Bedeutungen haben,
acyliert (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953)).
Weiterhin erhält man Verbindungen der Formel (III), wenn man
substituierte Phenylessigsäuren der Formel (XXV)
in welcher
X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit α-Halogencarbonsäureestern der Formel (XXXIII)
X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit α-Halogencarbonsäureestern der Formel (XXXIII)
in welcher
A, B und R⁸ die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Chlor oder Brom steht,
alkyliert.
A, B und R⁸ die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Chlor oder Brom steht,
alkyliert.
Die Verbindungen der Formel (XXXIII) sind käuflich oder in einfacher Weise
nach bekannten Methoden herstellbar.
Die bei dem obigen Verfahren (C) als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen
der Formel (IV)
in welcher
A, B, W, X, Y, Z und R⁸ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind neu.
A, B, W, X, Y, Z und R⁸ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind neu.
Sie lassen sieh nach im Prinzip bekannten Methoden herstellen.
Man erhält die Verbindungen der Formel (IV) beispielsweise, wenn man
substituierte Phenylessigsäureester der Formel (XXVI)
in welcher
X, Y, R⁸ und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit 2-Benzylthio-carbonsäurehalogeniden der Formel (XXXIV)
X, Y, R⁸ und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit 2-Benzylthio-carbonsäurehalogeniden der Formel (XXXIV)
in welcher
A, B und W die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Halogen (insbesondere Chlor oder Brom) steht,
in Gegenwart von starken Basen acyliert (siehe z. B. M.S. Chambers, E.J. Thomas, D.J. Williams, J. Chem. Soc. Chem. Commun., (1987), 1228).
A, B und W die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Halogen (insbesondere Chlor oder Brom) steht,
in Gegenwart von starken Basen acyliert (siehe z. B. M.S. Chambers, E.J. Thomas, D.J. Williams, J. Chem. Soc. Chem. Commun., (1987), 1228).
Die Benzylthio-carbonsäurehalogenide der Formel (XXXIV) sind teilweise bekannt
und/oder lassen sieh nach bekannten Verfahren herstellen (J. Antibioties (1983),
26, 1589).
Die beim Verfahren (E) als Ausgangsstoffe benötigten Halogencarbonylketene der
Formel (V) sind neu. Sie lassen sich nach im Prinzip bekannten Methoden in
einfacher Weise herstellen (vgl. beispielsweise Org. Prep. Proced. Int. 7, (4), 155-
158, 1975 und DE 19 45 703). Man erhält die Verbindungen der Formel (V)
in welcher
X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Chlor oder Brom steht,
wenn man
substituierte Phenylmalonsäuren der Formel (XXXV)
X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Chlor oder Brom steht,
wenn man
substituierte Phenylmalonsäuren der Formel (XXXV)
in welcher
X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Säurehalogeniden, wie beispielsweise Thionylchlorid, Phosphor(V)chlorid, Phosphor(III)chlorid, Oxalylchlorid, Phosgen oder Thionylbromid gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren, wie beispielsweise Diethylformamid, Methyl- Sterylformamid oder Triphenylphosphin und gegebenenfalls in Gegenwart von Basen wie z. B. Pyridin oder Triethylamin, bei einer Temperatur zwischen -20°C und 200°C, bevorzugt zwischen 0°C und 150°C, umsetzt.
X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Säurehalogeniden, wie beispielsweise Thionylchlorid, Phosphor(V)chlorid, Phosphor(III)chlorid, Oxalylchlorid, Phosgen oder Thionylbromid gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren, wie beispielsweise Diethylformamid, Methyl- Sterylformamid oder Triphenylphosphin und gegebenenfalls in Gegenwart von Basen wie z. B. Pyridin oder Triethylamin, bei einer Temperatur zwischen -20°C und 200°C, bevorzugt zwischen 0°C und 150°C, umsetzt.
Die substituierten Phenylmalonsäuren der Formel (XXXV) sind neu. Sie lassen
sich aber in einfacher Weise nach bekannten Verfahren herstellen (vgl. z. B. Orga
nikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, S. 517 ff).
Die für das erfindungsgemäße Verfahren (E) als Ausgangsstoffe benötigten
Carbonylverbindungen der Formel (VIII) oder deren Silylenolether der Formel
(VIIIa)
in welchen
A, D und R8′ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind käufliche, allgemeine bekannte oder nach bekannten Verfahren zugängliche Verbindungen.
A, D und R8′ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind käufliche, allgemeine bekannte oder nach bekannten Verfahren zugängliche Verbindungen.
Die Herstellung der zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (F) als
Ausgangsstoffe benötigten Ketensäurechloride der Formel (V) wurden bereits beim
erfindungsgemäßen Verfahren (E) beschrieben. Die zur Durchführung des erfin
dungsgemäßen Verfahrens (F) benötigten Thioamide der Formel (IX)
in welcher
A die oben angegebene Bedeutung hat,
sind allgemein in der Organischen Chemie bekannte Verbindungen.
A die oben angegebene Bedeutung hat,
sind allgemein in der Organischen Chemie bekannte Verbindungen.
Die beim Verfahren (G) als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen der Formel
(I-4-a) sind bekannt und/oder lassen sieh in einfacher Weise nach bekannten
Methoden herstellen (vgl. auch WO 92/16510).
Man erhält die Verbindungen der Formel (I-4-a) beispielsweise, wenn man
Verbindungen der Formel (V)
in welcher
X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben
und
Hal für Halogen (insbesondere Chlor oder Brom) steht,
oder
Verbindungen der Formel (VI)
X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben
und
Hal für Halogen (insbesondere Chlor oder Brom) steht,
oder
Verbindungen der Formel (VI)
in welcher
R⁸, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Hydrazinen der Formel (VII)
R⁸, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Hydrazinen der Formel (VII)
A-NH-NH-D (VII)
in welcher
A und D die oben angegebenen Bedeutungen haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels,
wobei verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylol, ferner Ether, wie Dibutylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Glykoldimethylether und Diglykoldi methylether, außerdem polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, Sulfolan, Dimethylformamid und N-Methyl-pyrrolidon, sowie, nur im Fall, daß Verbindun gen der Formel (VI) eingesetzt werden, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propa nol, Iso-Propanol, Butanol, Iso-Butanol und tert.-Butanol, und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, wobei in dem Fall, daß Verbindungen der Formel (V) eingesetzt werden, anorganische Basen, insbesondere Alkali- oder Erdalkali carbonate wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat oder Calciumcarbonat sowie orga nische Basen wie beispielsweise Pyridin oder Triethylamin in Betracht kommen und in dem Fall, daß Verbindungen der Formel (VI) eingesetzt werden, Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide, -hydroxide und -carbonate, wie Natrium hydroxid, Kaliumhydroxid, Magnesiumoxid, Calciumoxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat, die auch in Gegenwart von Phasentrans ferkatalysatoren wie z. B. Triethylbenzylammoniumchlorid, Tetrabutylammonium bromid, Adogen 464 (= Methyltrialkyl(C₈-C₁₀)ammoniumchlorid) oder TDA 1(= Tris-(methoxyethoxyethyl)-amin) eingesetzt werden können, Alkalimetalle wie Natrium oder Kalium, Alkalimetall- und Erdalkalimetallamide und -hydride, wie Natriumamid, Natriumhydrid und Calciumhydrid, und außerdem auch Alkalime tallalkoholate, wie Natriummethylat, Natriumethylat und Kalium-tert.-butylat in Betracht kommen, bei Temperaturen zwischen -20°C und 250°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 150°C umsetzt.
A und D die oben angegebenen Bedeutungen haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels,
wobei verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylol, ferner Ether, wie Dibutylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Glykoldimethylether und Diglykoldi methylether, außerdem polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, Sulfolan, Dimethylformamid und N-Methyl-pyrrolidon, sowie, nur im Fall, daß Verbindun gen der Formel (VI) eingesetzt werden, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propa nol, Iso-Propanol, Butanol, Iso-Butanol und tert.-Butanol, und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, wobei in dem Fall, daß Verbindungen der Formel (V) eingesetzt werden, anorganische Basen, insbesondere Alkali- oder Erdalkali carbonate wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat oder Calciumcarbonat sowie orga nische Basen wie beispielsweise Pyridin oder Triethylamin in Betracht kommen und in dem Fall, daß Verbindungen der Formel (VI) eingesetzt werden, Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide, -hydroxide und -carbonate, wie Natrium hydroxid, Kaliumhydroxid, Magnesiumoxid, Calciumoxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat, die auch in Gegenwart von Phasentrans ferkatalysatoren wie z. B. Triethylbenzylammoniumchlorid, Tetrabutylammonium bromid, Adogen 464 (= Methyltrialkyl(C₈-C₁₀)ammoniumchlorid) oder TDA 1(= Tris-(methoxyethoxyethyl)-amin) eingesetzt werden können, Alkalimetalle wie Natrium oder Kalium, Alkalimetall- und Erdalkalimetallamide und -hydride, wie Natriumamid, Natriumhydrid und Calciumhydrid, und außerdem auch Alkalime tallalkoholate, wie Natriummethylat, Natriumethylat und Kalium-tert.-butylat in Betracht kommen, bei Temperaturen zwischen -20°C und 250°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 150°C umsetzt.
Die Malonsäureester der Formel (VI)
in welcher
R⁸, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind neu. Sie lassen sich nach allgemein bekannten Methoden der Organischen Chemie darstellen (vgl. z. B. Tetrahedron Lett 27, 2763 (1986) und Organikum VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, S. 587 ff.).
R⁸, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind neu. Sie lassen sich nach allgemein bekannten Methoden der Organischen Chemie darstellen (vgl. z. B. Tetrahedron Lett 27, 2763 (1986) und Organikum VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, S. 587 ff.).
Die Hydrazine der Formel (VII)
A-NH-NH-D (VII),
in welcher
A und D die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind teilweise bekannt und/oder nach literaturbekannten Methoden herstellbar (vgl. beispielsweise Liebigs Ann. Chem. 585, 6 (1954); Reaktionen der organischen Synthese, C. Ferri, Seite 212, 513; Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1978; Liebigs Ann. Chem. 443, 242 (1925); Chem. Ber. 98, 2551(1965), Ep 508 126).
A und D die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind teilweise bekannt und/oder nach literaturbekannten Methoden herstellbar (vgl. beispielsweise Liebigs Ann. Chem. 585, 6 (1954); Reaktionen der organischen Synthese, C. Ferri, Seite 212, 513; Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1978; Liebigs Ann. Chem. 443, 242 (1925); Chem. Ber. 98, 2551(1965), Ep 508 126).
Die zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (G), (H), (I), (J), (K), (L)
und (M) außerdem als Ausgangsstoffe benötigten Säurehalogenide der Formel (X),
Carbonsäureanhydride der Formel (XI), Chlorameisensäureester oder Chloramei
sensäurethioester der Formel (XII), Chlormonothioameisensäureester oder Chlordi
thioameisensäureester der Formel (XIII), Alkylhalogenide der Formel (XIV),
Sulfonsäurechloride der Formel (XV), Phosphorverbindungen der Formel (XVI)
und Metallhydroxide, Metallalkoxide oder Amine der Formel (XVII) und (XVIII)
und Isocyanate der Formel (XIX) und Carbamidsäurechloride der Formel (XX)
sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen bzw. anorganischen Che
mie.
Die Verbindungen der Formeln (VII), (VIII), (IX) bis (XXI), (XXIV) und (XXXII)
bis (XXXIV) sind darüber hinaus aus den eingangs zitierten Patentanmeldungen
bekannt und/oder lassen sich nach den dort angegebenen Methoden herstellen.
Das Verfahren (A) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel
(II), in welcher A, B, D, X, Y, Z und R⁸ die oben angegebenen Bedeutungen
haben, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base einer
intramolekularen Kondensation unterwirft.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (A) alle
gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten organischen Solventien eingesetzt
werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylol,
ferner Ether, wie Dibutylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Glykoldimethylether und
Diglykoldimethylether, außerdem polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid,
Sulfolan, Dimethylformamid und N-Methyl-pyrrolidon, sowie Alkohole wie Me
thanol, Ethanol, Propanol, Iso-Propanol, Butanol, Iso-Butanol und tert.-Butanol.
Als Base (Deprotonierungsmittel) können bei der Durchführung des erfindungsge
mäßen Verfahrens (A) alle üblichen Protonenakzeptoren eingesetzt werden. Vor
zugsweise verwendbar sind Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide, -hydroxide und
-carbonate, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Magnesiumoxid, Calciumoxid,
Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat, die auch in Gegenwart
von Phasentransferkatalysatoren wie z. B. Triethylbenzylammoniumchlorid, Tetra
butylammoniumbromid, Adogen 464 (= Methyltrialkyl(C₈-C₁₀)ammoniumchlorid)
oder TDA 1(= Tris-(methoxyethoxyethyl)-amin) eingesetzt werden können. Wei
terhin können Alkalimetalle wie Natrium oder Kalium verwendet werden. Ferner
sind Alkalimetall- und Erdalkalimetallamide und -hydride, wie Natriumamid,
Natriumhydrid und Calciumhydrid, und außerdem auch Alkalimetallalkoholate, wie
Natriummethylat, Natriumethylat und Kalium-tert.-butylat einsetzbar.
Die Reaktionstemperatur kann bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver
fahrens (A) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen
arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 250°C, vorzugsweise zwischen
50°C und 150°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (A) wird im allgemeinen unter Normaldruck
durchgeführt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) setzt man die Reak
tionskomponente der Formel (II) und die deprotonierende Base im allgemeinen in
äquimolaren bis etwa doppeltäquimolaren Mengen ein. Es ist jedoch auch möglich,
die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuß (bis zu 3 Mol) zu
verwenden.
Das Verfahren (B) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel
(III), in welcher A, B, X, Y, Z und R⁸ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base intramole
kular kondensiert.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (B) alle
gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten organischen Solventien eingesetzt
werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylol,
ferner Ether, wie Dibutylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Glykoldimethylether und
Diglykoldimethylether, außerdem polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid,
Sulfolan, Dimethylformamid und N-Methyl-pyrrolidon. Weiterhin können Alko
hole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Iso-Propanol, Butanol, Iso-Butanol und
tert.-Butanol eingesetzt werden.
Als Base (Deprotonierungsmittel) können bei der Durchführung des erfindungs
gemäßen Verfahrens (B) alle üblichen Protonenakzeptoren eingesetzt werden.
Vorzugsweise verwendbar sind Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide, -hydroxide
und -carbonate, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Magnesiumoxid, Calcium
oxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat, die auch in Gegen
wart von Phasentransferkatalysatoren wie z. B. Triethylbenzylammoniumchlorid,
Tetrabutylammoniumbromid, Adogen 464 (= Methyltrialkyl(C₈-C₁₀)ammonium
chlorid) oder TDA 1(= Tris-(methoxyethoxyethyl)-amin) eingesetzt werden kön
nen. Weiterhin können Alkalimetalle wie Natrium oder Kalium verwendet werden.
Ferner sind Alkalimetall- und Erdalkalimetallamide und -hydride, wie Natrium
amid, Natriumhydrid und Calciumhydrid, und außerdem auch Alkalimetallalkoho
late, wie Natriummethylat, Natriumethylat und Kalium-tert.-butylat einsetzbar.
Die Reaktionstemperatur kann bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver
fahrens (B) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen
arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 250°C, vorzugsweise zwischen
50°C und 150°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (B) wird im allgemeinen unter Normaldruck
durchgeführt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (B) setzt man die Reak
tionskomponenten der Formel (III) und die deprotonierenden Basen im allge
meinen in etwa äquimolaren Mengen ein. Es ist jedoch auch möglich, die eine
oder andere Komponente in einem größeren Überschuß (bis zu 3 Mol) zu verwen
den.
Das Verfahren (C) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel
(IV) in welcher A, B, W, X, Y, Z und R⁸ die oben angegebene Bedeutung haben,
in Gegenwart einer Säure und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmit
tels intramolekular cyclisiert.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (C) alle
gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten organischen Solventien eingesetzt
werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylol,
ferner halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Dichlormethan, Chloroform, Ethylen
chlorid, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, außerdem polare Lösungsmittel, wie Dime
thylsulfoxid, Sulfolan, Dimethylformamid und N-Methyl-pyrrolidon. Weiterhin
können Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, iso-Propanol, Butanol, Iso
butanol, tert.-Butanol eingesetzt werden.
Gegebenenfalls kann auch die eingesetzte Säure als Verdünnungsmittel dienen.
Als Säure können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (C) alle üblichen anor
ganischen und organischen Säuren eingesetzt werden, wie z. B. Halogenwasser
stoffsäuren, Schwefelsäure, Alkyl-, Aryl- und Haloalkylsulfonsäuren, insbesondere
werden halogenierte Alkylcarbonsäuren wie z. B. Trifluoressigsäure verwendet.
Die Reaktionstemperatur kann bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver
fahrens (C) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen
arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 250°C, vorzugsweise zwischen
50°C und 150°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (C) wird im allgemeinen unter Normaldruck
durchgeführt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (C) setzt man die
Reaktionskomponenten der Formeln (IV) und die Säure z. B. in äquimolaren Men
gen ein. Es ist jedoch gegebenenfalls auch möglich, die Säure in katalytischen
Mengen einzusetzen.
Das erfindungsgemäße Verfahren (E) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Carbo
nylverbindungen der Formel (VIII) oder deren Silylenolether der Formel (VIIIa)
mit Ketensäurehalogeniden der Formel (V) gegebenenfalls in Gegenwart eines
Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors um
setzt.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (E) alle
gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten organischen Solventien eingesetzt
werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie o-Dichlorbenzol,
Tetralin, Toluol und Xylol, ferner Ether, wie Dibutylether, Glykoldimethylether
und Diglykoldimethylether, außerdem polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid,
Sulfolan, Dimethylformamid oder N-Methyl-pyrrolidon.
Als Säureakzeptoren können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver
fahrens (E) alle üblichen Säureakzeptoren verwendet werden.
Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre Amine, wie Triethylamin, Pyridin, Diaza
bicyclooctan (DABCO), Diazabicycloundecan (DBU), Diazabicyclononen (DBN),
Hünig-Base oder N,N-Dimethyl-anilin.
Die Reaktionstemperatur kann bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens (E) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Zweckmäßiger
weise arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 250°C, vorzugsweise
zwischen 50°C und 220°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (E) wird vorzugsweise unter Normaldruck durch
geführt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (E) setzt man die
Reaktionskomponenten der Formeln (VIII) oder (VIIIa) und (V) und gegebenen
falls den Säureakzeptor im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen ein. Es ist
jedoch auch möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren
Überschuß (bis zu 5 Mol) zu verwenden.
Das erfindungsgemäße Verfahren (F) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Thio
amide der Formel (IX) mit Ketensäurehalogeniden der Formel (V) gegebenenfalls
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines
Säureakzeptors umsetzt.
Als Verdünnungsmittel können bei der erfindungsgemäßen Verfahrensvariante (F)
alle inerten organischen Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar
sind Kohlenwasserstoffe, wie o-Dichlorbenzol, Tetralin, Toluol und Xylol, ferner
Ether, wie Dibutylether, Glykoldimethylether und Diglykoldimethylether, außer
dem polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, Sulfolan, Dimethylformamid und
N-Methyl-pyrrolidon.
Als Säureakzeptoren können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver
fahrens (F) alle üblichen Säureakzeptoren verwendet werden.
Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre Amine, wie Triethylamin, Pyridin, Diaza
bicyclooetan (DABCO), Diazabicycloundcean (DBU), Diazabicyclononen (DBN),
Hünig-Base und N,N-Dimethyl-anilin.
Die Reaktionstemperatur kann bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens (F) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Zweckmäßiger
weise arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 250°C, vorzugsweise
zwischen 20°C und 220°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (F) wird zweckmäßigerweise unter Normaldruck
durchgeführt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (F) setzt man die
Reaktionskomponenten der Formeln (IX) und (V) und gegebenenfalls die Säure
akzeptoren im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen ein. Es ist jedoch auch
möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuß (bis zu
5 Mol) zu verwenden.
Das Verfahren (Gα) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der
Formeln (I-1-a) bis (I-6-a) jeweils mit Carbonsäurehalogeniden der Formel (X)
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in
Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (Gα) alle
gegenüber den Säurehalogeniden inerten Solventien eingesetzt werden. Vorzugs
weise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und
Tetralin, ferner Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform,
Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, außerdem Ketone, wie
Aceton und Methylisopropylketon, weiterhin Ether, wie Diethylether, Tetra
hydrofuran und Dioxan, darüberhinaus Carbonsäureester, wie Ethylacetat, und
auch stark polare Solventien, wie Dimethylsulfoxid und Sulfolan. Wenn die Hy
drolysestabilität des Säurehalogenids es zuläßt, kann die Umsetzung auch in
Gegenwart von Wasser durchgeführt werden.
Als Säurebindemittel kommen bei der Umsetzung nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren (Gα) alle üblichen Säureakzeptoren in Betracht. Vorzugsweise verwend
bar sind tertiäre Amine, wie Triethylamin, Pyridin, Diazabicyclooetan (DABCO),
Diazabicycloundecen (DBU), Diazabicydononen (DBN), Hünig-Base und N,N-Di
methyl-anilin, ferner Erdalkalimetalloxide, wie Magnesium und Calciumoxid,
außerdem Alkali- und Erdalkali-metall-carbonate, wie Natriumcarbonat, Kalium
carbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalihydroxide wie Natriumhydroxid und
Kaliumhydroxid.
Die Reaktionstemperatur kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (Gα)
innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man
bei Temperaturen zwischen -20°C und +150°C, vorzugsweise zwischen 0°C und
100°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (Gα) werden die Aus
gangsstoffe der Formeln (I-1-a) bis (I-6-a) und das Carbonsäurehalogenid der
Formel (X) im allgemeinen jeweils in angenähert äquivalenten Mengen verwendet.
Es ist jedoch auch möglich, das Carbonsäurehalogenid in einem größeren
Überschuß (bis zu 5 Mol) einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen
Methoden.
Das Verfahren (Gβ) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der
Formeln (I-1-a) bis (I-6-a) jeweils mit Carbonsäureanhydriden der Formel (XI)
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in
Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (Gβ) vor
zugsweise diejenigen Verdünnungsmittel verwendet werden, die auch bei der Ver
wendung von Säurehalogeniden vorzugsweise in Betracht kommen. Im übrigen
kann auch ein im Überschuß eingesetztes Carbonsäureanhydrid gleichzeitig als
Verdünnungsmittel fungieren.
Als gegebenenfalls zugesetzte Säurebindemittel kommen beim Verfahren (Gβ)
vorzugsweise diejenigen Säurebindemittel in Frage, die auch bei der Verwendung
von Säurehalogeniden vorzugsweise in Betracht kommen.
Die Reaktionstemperatur kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (Gβ) inner
halb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei
Temperaturen zwischen -20°C und +150°C, vorzugsweise zwischen 0°C und
100°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (Gβ) werden die
Ausgangsstoffe der Formeln (I-1-a) bis (I-6-a) und das Carbonsäureanhydrid der
Formel (XI) im allgemeinen in jeweils angenähert äquivalenten Mengen verwen
det. Es ist jedoch auch möglich, das Carbonsäureanhydrid in einem größeren Über
schuß (bis zu 5 Mol) einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Metho
den.
Im allgemeinen geht man so vor, daß man Verdünnungsmittel und im Überschuß
vorhandenes Carbonsäureanhydrid sowie die entstehende Carbonsäure durch
Destillation oder durch Waschen mit einem organischen Lösungsmittel oder mit
Wasser entfernt.
Das Verfahren (H) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der For
meln (I-1-a) bis (I-6-a) jeweils mit Chlorameisensäureestern oder Chlorameisen
säurethiolestern der Formel (XII) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungs
mittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Als Säurebindemittel kommen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (H) alle
üblichen Säureakzeptoren in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre
Amine, wie Triethylamin, Pyridin, DABCO, DBU, DBA, Hünig-Base und N,N-
Dimethyl-anilin, ferner Erdalkalimetalloxide, wie Magnesium- und Calciumoxid,
außerdem Alkali- und Erdalkalimetallcarbonate, wie Natriumcarbonat, Kalium
carbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalihydroxide wie Natriumhydroxid und
Kaliumhydroxid.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (H) alle
gegenüber den Chlorameisensäureestern bzw. Chlorameisensäurethiolestern inerten
Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe,
wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und Tetralin, ferner Halogenkohlenwasserstoffe,
wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenwasserstoff, Chlorbenzol und
o-Dichlorbenzol, außerdem Ketone, wie Aceton und Methylisopropylketon, weiter
hin Ether, wie Diethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, darüber hinaus Carbon
säureester, wie Ethylacetat, und auch stark polare Solventien, wie Dimethyl
sulfoxid und Sulfolan.
Die Reaktionstemperatur kann bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver
fahrens (H) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Die Reaktionstem
peratur liegt im allgemeinen zwischen -20°C und +100°C, vorzugsweise zwischen
0°C und 50°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (H) wird im allgemeinen unter Normaldruck
durchgeführt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (H) werden die Aus
gangsstoffe der Formeln (I-1-a) bis (I-6-a) und der entsprechende Chlorameisen
säureester bzw. Chlorameisensäurethiolester der Formel (XII) im allgemeinen
jeweils in angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich,
die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuß (bis zu 2 Mol)
einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen
geht man so vor, daß man ausgefallene Salze entfernt und das verbleibende Reak
tionsgemisch durch Abziehen des Verdünnungsmittels einengt.
Das erfindungsgemäße Verfahren (I) ist dadurch gekennzeichnet, daß man
Verbindungen der Formeln (I-1-a) bis (I-6-a) jeweils mit (Iα) Verbindungen der
Formel (XIII) in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in
Gegenwart eines Säurebindemittels oder (Iβ) Schwefelkohlenstoff und anschlie
ßend mit Alkylhalogeniden der Formel (XIV) gegebenenfalls in Gegenwart eines
Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt.
Beim Herstellungsverfahren (Iα) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der
Formeln (I-1-a) bis (I-6-a) ca. 1 Mol Chlormonothioameisensäureester bzw.
Chlordithioameisensäureester der Formel (XIII) bei 0 bis 120°C, vorzugsweise bei
20 bis 60°C um.
Als gegebenenfalls zugesetzte Verdünnungsmittel kommen alle inerten polaren
organischen Lösungsmittel in Frage, wie Ether, Amide, Sulfone, Sulfoxide, aber
auch Halogenalkane.
Vorzugsweise werden Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid oder
Methylenchlorid eingesetzt.
Stellt man in einer bevorzugten Ausführungsform durch Zusatz von starken Depro
tonierungsmitteln wie z. B. Natriumhydrid oder Kaliumtertiärbutylat das Enolatsalz
der Verbindungen (I-1-a) bis (I-6-a) dar, kann auf den weiteren Zusatz von Säu
rebindemitteln verzichtet werden.
Werden Säurebindemittel eingesetzt, so kommen übliche anorganische oder orga
nische Basen in Frage, beispielhaft seien Natriumhydroxid, Natriumcarbonat,
Kaliumcarbonat, Pyridin und Triethylamin aufgeführt.
Die Reaktion kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt
werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung ge
schieht nach üblichen Methoden.
Beim Herstellungsverfahren (Iβ) setzt man pro Mol Ausgangsverbindungen der
Formeln (I-1-a) bis (I-6-a) jeweils die äquimolare Menge bzw. einen Überschuß
Schwefelkohlenstoff zu. Man arbeitet hierbei vorzugsweise bei Temperaturen von
0 bis 50°C und insbesondere bei 20 bis 30°C.
Oft ist es zweckmäßig zunächst aus den Verbindungen der Formeln (I-1-a) bis (I-
6-a) durch Zusatz einer Base (wie z. B. Kaliumtertiärbutylat oder Natriumhydrid)
das entsprechende Salz herzustellen. Man setzt die Verbindungen (I-1-a) bis (I-6-a)
jeweils so lange mit Schwefelkohlenstoff um, bis die Bildung der Zwischen
verbindung abgeschlossen ist, z. B. nach mehrstündigem Rühren bei Raumtempe
ratur.
Als Basen können beim Verfahren (Iβ) alle üblichen Protonenakzeptoren einge
setzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Alkalimetallhydride, Alkalimetall
alkoholate, Alkali- oder Erdalkalimetallcarbonate oder -hydrogencarbonate oder
Stickstoffbasen. Genannt seien beispielsweise Natriumhydrid, Natriummethanolat,
Natriumhydroxid, Calciumhydroxid, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat,
Triethylamin, Dibenzylamin, Diisopropylamin, Pyridin, Chinolin, Diazabicyclo
octan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) und Diazabicycloundecen (DBU).
Als Verdünnungsmittel können bei diesem Verfahren alle üblichen Lösungsmittel
verwendet werden.
Vorzugsweise sind verwendbar aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol oder
Toluol, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Isopropanol oder Ethylenglykol, Nitrile
wie Acetonitril, Ether wie Tetrahydrofuran oder Dioxan, Amide wie Dimethyl
formamid oder andere polare Lösungsmittel wie Dimethylsulfoxid oder Sulfolan.
Die weitere Umsetzung mit dem Alkylhalogenid der Formel (XIV) erfolgt vor
zugsweise bei 0 bis 70°C und insbesondere bei 20 bis 50°C. Hierbei wird
mindestens die äquimolare Menge Alkylhalogenid eingesetzt.
Man arbeitet bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck, vorzugsweise bei
Normaldruck.
Die Aufarbeitung erfolgt wiederum nach üblichen Methoden.
Das erfindungsgemäße Verfahren (J) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Ver
bindungen der Formeln (I-1-a) bis (I-6-a) jeweils mit Sulfonsäurechloriden der
Formel (XV) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebe
nenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Beim Herstellungsverfahren (J) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der
Formel (I-1-a bis I-6-a) ca. 1 Mol Sulfonsäurechlorid der Formel (XV) bei -20 bis
150°C, vorzugsweise bei 20 bis 70°C um.
Das Verfahren (J) wird vorzugsweise in Gegenwart eines Verdünnungsmittels
durchgeführt.
Als Verdünnungsmittel kommen alle inerten polaren organischen Lösungsmittel in
Frage wie Ether, Amide, Nitrile, Sulfone, Sulfoxide oder halogenierte Kohlenwas
serstoffe wie Methylenchlorid.
Vorzugsweise werden Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid,
Methylenchlorid eingesetzt.
Stellt man in einer bevorzugten Ausführungsform durch Zusatz von starken
Deprotonierungsmitteln (wie z. B. Natriumhydrid oder Kaliumtertiärbutylat) das
Enolatsalz der Verbindungen (I-1-a) bis (I-6-a) dar, kann auf den weiteren Zusatz
von Säurebindemitteln verzichtet werden.
Werden Säurebindemittel eingesetzt, so kommen übliche anorganische oder organi
sche Basen in Frage, beispielhaft seien Natriumhydroxid, Natriumcarbonat,
Kaliumcarbonat, Pyridin und Triethylamin aufgeführt.
Die Reaktion kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt
werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung ge
schieht nach üblichen Methoden.
Das erfindungsgemäße Verfahren (K) ist dadurch gekennzeichnet, daß man
Verbindungen der Formeln (I-1-a) bis (I-6-a) jeweils mit Phosphorverbindungen
der Formel (XVI) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Beim Herstellungsverfahren (K) setzt man zum Erhalt von Verbindungen der
Formeln (I-1-e) bis (I-6-e) auf 1 Mol der Verbindungen (I-1-a) bis (I-6-a), 1 bis 2,
vorzugsweise 1 bis 1,3 Mol der Phosphorverbindung der Formel (XVI) bei Tempe
raturen zwischen -40°C und 150°C, vorzugsweise zwischen -10 und 110°C um.
Das Verfahren (K) wird vorzugsweise in Gegenwart eines Verdünnungsmittels
durchgeführt.
Als Verdünnungsmittel kommen alle inerten, polaren organischen Lösungsmittel in
Frage wie Ether, Amide, Nitrile, Alkohole, Sulfide, Sulfone, Sulfoxide etc.
Vorzugsweise werden Acetonitril, Dimethyl sulfoxid, Tetrahydrofuran, Dimethyl
formamid, Methylenchlorid eingesetzt.
Als gegebenenfalls zugesetzte Säurebindemittel kommen übliche anorganische oder
organische Basen in Frage wie Hydroxide, Carbonate oder Amine. Beispielhaft
seien Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Pyridin und Triethyl
amin aufgeführt.
Die Umsetzung kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt
werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung ge
schieht nach üblichen Methoden der Organischen Chemie. Die Endprodukte wer
den vorzugsweise durch Kristallisation, chromatographische Reinigung oder durch
sogenanntes "Andestillieren", d. h. Entfernung der flüchtigen Bestandteile im Va
kuum gereinigt.
Das Verfahren (L) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der
Formeln (I-1-a) bis (I-6-a) jeweils mit Metallhydroxiden bzw. Metallalkoxiden der
Formel (XVII) oder Aminen der Formel (XVIII), gegebenenfalls in Gegenwart
eines Verdünnungsmittels, umsetzt.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (L) vor
zugsweise Ether wie Tetrahydrofuran, Dioxan, Diethylether oder aber Alkohole
wie Methanol, Ethanol, Isopropanol, aber auch Wasser eingesetzt werden. Das
erfindungsgemäße Verfahren (L) wird im allgemeinen unter Normaldruck durch
geführt. Die Reaktionstemperatur liegt im allgemeinen zwischen -20°C und 100°C,
vorzugsweise zwischen 0°C und 50°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (M) ist dadurch gekennzeichnet, daß man
Verbindungen der Formeln (I-1-a) bis (I-6-a) jeweils mit (Mα) Verbindungen der
Formel (XIX) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gege
benenfalls in Gegenwart eines Katalysators oder (Mβ) mit Verbindungen der
Formel (XX) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gege
benenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Bei Herstellungsverfahren (Mα) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der
Formeln (I-1-a) bis (I-6-a) ca. 1 Mol Isocyanat der Formel (XIX) bei 0 bis 100°C,
vorzugsweise bei 20 bis 50°C um.
Das Verfahren (Mα) wird vorzugsweise in Gegenwart eines Verdünnungsmittels
durchgeführt.
Als Verdünnungsmittel kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage,
wie Ether, Amide, Nitrile, Sulfone oder Sulfoxide.
Gegebenenfalls können Katalysatoren zur Beschleunigung der Reaktion zugesetzt
werden. Als Katalysatoren können sehr vorteilhaft zinnorganische Verbindungen,
wie z. B. Dibutylzinndilaurat eingesetzt werden.
Es wird vorzugsweise bei Normaldruck gearbeitet.
Beim Herstellungsverfahren (Mβ) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der
Formeln (I-1-a) bis (I-6-a) ca. 1 Mol Carbamidsäurechlorid der Formel (XX) bei 0
bis 150°C, vorzugsweise bei 20 bis 70°C um.
Als gegebenenfalls zugesetzte Verdünnungsmittel kommen alle inerten polaren
organischen Lösungsmittel in Frage wie Ether, Amide, Sulfone, Sulfoxide oder
halogenierte Kohlenwasserstoffe.
Vorzugsweise werden Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid oder
Methylenchlorid eingesetzt.
Stellt man in einer bevorzugten Ausführungsform durch Zusatz von starken Depro
tonierungsmitteln (wie z. B. Natriumhydrid oder Kaliumtertiärbutylat) das Enolat
salz der Verbindung (I-1-a) bis (I-6-a) dar, kann auf den weiteren Zusatz von
Säurebindemitteln verzichtet werden.
Werden Säurebindemittel eingesetzt, so kommen übliche anorganische oder orga
nische Basen in Frage, beispielhaft seien Natriumhydroxid, Natriumcarbonat,
Kaliumcarbonat, Triethylamin oder Pyridin genannt.
Die Reaktion kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt
werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung ge
schieht nach üblichen Methoden.
Die Wirkstoffe eignen sieh zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, vor
zugsweise Arthropoden und Nematoden, insbesondere Insekten und Spinnentieren,
die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf
dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente
Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben
erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniseus asellus, Armadillidium vulgare,
Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana,
Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp.,
Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp.,
Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
Aus der Ordnung der Mallophaga z. B. Trichodectes spp., Damalinea spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z. B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius,
Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z. B. Aleurodes brassieae, Bemisia tabaci,
Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevieoryne brassicae, Cryptomyzus
ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis,
Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi,
Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Sais
setia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii,
Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp. Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius,
Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella
maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp.
Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia
spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae,
Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa
pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria
mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella,
Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella,
Homona magnanima, Tortrix viridana.
Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica,
Acanthoseelides obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica
alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes
chrysocephala, Epilachna varive stis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis,
Antho nomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus,
Ceuthorrhynehus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp.,
Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp.,
Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes
spp., Cono derus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solsti tialis,
Costelytra zealandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius
spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp.,
Drosophila melanogaster, Musea spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala,
Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosea spp.,
Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio
hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata,
Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Arachnida z. B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Aus der Ordnung der Acarina z. B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp.,
Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp.,
Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes
spp., Chorioptes spp., Sareoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa,
Panonychus spp., Tetranychus spp.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zeichnen sich durch eine hohe insektizide und
akarizide Wirksamkeit aus.
Sie lassen sich mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von pflanzen
schädigenden Insekten, wie beispielsweise gegen die Larven des Meerettich
blattkäfers (Phaedon cochleariae) oder gegen die Larven der grünen Reiszikade
(Nephotettix cincticeps) gegen die Raupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können weiterhin als Defoliants, Desiceants,
Krautabtötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet
werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an
Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als
totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der ange
wendeten Menge ab.
Die zur Unkrautbekämpfung notwendigen Dosierungen der erfindungsgemäßen
Wirkstoffe liegen zwischen 0,001 und 10 kg/ha, vorzugsweise zwischen 0,005 und
5 kg/ha.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen ver
wendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria,
Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca,
Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium,
Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotola, Lindernia, Lamium, Veroniea,
Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium,
Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus,
Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis,
Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria,
Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus,
Sorghum, Agropyron, Cycnodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis,
Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alo
pecurus, Apera.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena,
Secale, Sorghum, Panieum, Sachharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf
diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf
andere Pflanzen.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur
Totalunkrautbekämpfung z. B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und
Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur
Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z. B. Forst, Ziergehölz-, Obst, Wein-,
Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht-
und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven
Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich sehr gut zur selektiven Bekämp
fung monokotyler Unkräuter in dikotylen Kulturen im Vor- und Nachlaufverfah
ren. Sie können beispielsweise in Baumwolle oder Zuckerrüben mit sehr gutem
Erfolg zur Bekämpfung von Schadgräser eingesetzt werden.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie
Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten,
lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-impräg
nierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren
Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Ver
mischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder
festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven
Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeu
genden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische
Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel
kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl
naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe,
wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwas
serstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und
pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester,
Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon,
stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie
Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen- Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Disper giermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen- Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Disper giermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose,
natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere ver
wendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie na
türliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phos
pholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid,
Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metall
phthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor,
Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-%
Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Der erfindungsgemäße Wirkstoff kann in seinen handelsüblichen Formulierungen
sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mi
schung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien,
Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbi
ziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen beispielsweise Phosphorsäureester,
Carbamate, Carbonsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenylharnstoffe,
durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u. a.
Besonders günstige Mischpartner sind z. B. die folgenden:
2-Aminobutan; 2-Anilino-4-methyl-6-cyclopropyl-pyrimidin; 2′,6′-Dibromo-2-me
thyl-4′-trifluoromethoxy-4′-trifluoro-methyl-1,3-thiazol-5-carboxani-lid; 2,6-Di
chloro-N-(4-trifluoromethylbenzyl)-benzamid; (E)-2-Methoxyimino-N-methyl-2-(2-
phenoxyphenyl)-acetamid; 8-Hydroxyquinolinsulfat; Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyano
phenoxy)-pyrimidin-4-yloxy]-phenyl}-3-methoxyacrylat; Methyl-(E)-methoximino-
[alpha-(o-tolyloxy)-o-tolyl]acetat; 2-Phenylphenol(OPP), Aldimorph, Ampropylfos,
Anilazin, Azaconazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Dielobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Dinieonazol, Dinocap, Diphenyl amin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquineonazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyc lox,
Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux-Mi schung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Peneonazol, Pencycuron, Phosdiphen, Phthalid, Pimaricin, Piperalin, Polycarbamate, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin,
Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin, Zineb, Ziram
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Dielobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Dinieonazol, Dinocap, Diphenyl amin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquineonazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyc lox,
Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux-Mi schung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Peneonazol, Pencycuron, Phosdiphen, Phthalid, Pimaricin, Piperalin, Polycarbamate, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin,
Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin, Zineb, Ziram
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamy
cin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin,
Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Abamectin, Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb,
Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A,
Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyluthrin, Bifen thrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlor fluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocy thrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Etho prophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluva linate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivemectin,
Lamda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamdon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Primiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen, Quinalphos,
RH 5992,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thio methon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Tri azuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301/5302, Zetamethrin.
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyluthrin, Bifen thrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlor fluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocy thrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Etho prophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluva linate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivemectin,
Lamda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamdon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Primiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen, Quinalphos,
RH 5992,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thio methon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Tri azuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301/5302, Zetamethrin.
beispielsweise Anilide, wie z. B. Diflufenican und Propanil; Arylcarbonsäuren, wie
z. B. Dichlorpicolinsäure, Dicamba und Picloram; Aryloxyalkansäuren, wie z. B. 2,4
D, 2,4 DB, 2,4 DP, Fluroxypyr, MCPA, MCPP und Trielopyr; Aryloxy-phenoxy
alkansäureester, wie z. B. Dielofop-methyl, Fenoxaprop-ethyl, Fluazifop-butyl,
Haloxyfop-methyl und Quizalofop-ethyl; Azinone, wie z. B. Chloridazon und
Norflurazon; Carbamate, wie z. B. Chlorpropham, Desmedipham, Phenmedipham
und Propham; Chloracetanilide, wie z. B. Alachlor, Acetochlor, Butachlor,
Metazachlor, Metolachlor, Pretilachlor und Propachlor; Dinitroaniline, wie z. B.
Oryzalin, Pendimethalin und Trifluralin; Diphenylether, wie z. B. Acifluorfen,
Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen und Oxyfluorfen;
Harnstoffe, wie z. B. Chlortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron und
Methabenzthiazuron; Hydroxylamine, wie z. B. Alloxydim, Clethodim, Cyclo
xydim, Sethoxydim und Tralkoxydim; Imidazolinone, wie z. B. Imazethapyr,
Imazamethabenz, Imazapyr und Imazaquin; Nitrile, wie z. B. Bromoxynil,
Dichlobenil und Ioxynil; Oxyacetamide, wie z. B. Mefenacet; Sulfonylharnstoffe,
wie z. B. Amidosulfuron, Bensulfuron-methyl, Chlorimuron-ethyl, Chlorsulfuron,
Cinosulfuron, Metsulfuron-methyl, Nicosulfuron, Primisulfuron, Pyrazosulfuron
ethyl, Thifensulfuron-methyl, Triasulfuron und Tribenuron-methyl; Thiolcarbamate,
wie z. B. Butylate, Cycloate, Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb,
Thiobencarb und Triallate; Triazine, wie z. B. Atrazin, Cyanazin, Simazin,
Simetryne, Terbutryne und Terbutylazin; Triazinone, wie z. B. Hexazinon,
Metamitron und Metribuzin; Sonstige, wie z. B. Aminotriazol, Benfuresate,
Bentazone, Cinmethylin, Clomazone, Clopyralid, Difenzoquat, Dithiopyr,
Ethofumesate, Fluorochloridone, Glufosinate, Glyphosate, Isoxaben, Pyridate,
Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate und Tridiphane.
Der erfindungsgemäße Wirkstoff kann ferner in seinen handelsüblichen Formu
lierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen
in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die
die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist
selbst aktiv wirksam sein muß.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten An
wendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration
der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff,
vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen
Weise.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnet sich der
Wirkstoff durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie
durch eine gute Alkalistabilität auf gekälkten Unterlagen aus.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene-
und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen
tierische Parasiten (Ektoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben,
Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse,
Haarlinge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören:
Aus der Ordnung der Anoplurida z. B. Haematopinus spp., Linognathus spp.,
Pedieulus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie
Ischnocerina z. B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp.,
Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola
spp.
Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie
Brachycerina z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp.,
Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops
spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia
spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp.,
Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp.,
Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma
spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
Aus der Ordnung der Siphonapterida z. B. Pulex spp., Ctenocephalides spp.,
Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Heteropterida z. B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius
spp., Panstrongylus spp.
Aus der Ordnung der Blattarida z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana,
Blattela germanica, Supella spp.
Aus der Unterklasse der Acaria (Acarida) und den Ordnungen der Meta- sowie
Mesostigmata z. B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otabius spp., Ixodes spp.,
Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemaphysalis spp.,
Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneu
monyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.
Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z. B.
Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates
spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus
spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp.,
Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes
spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
Beispielsweise zeigen sie eine hervorragende Wirksamkeit gegen Boophilus
microplus und Lucilia cuprina.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Bekämp
fung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z. B. Rinder, Schafe,
Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten,
Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z. B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aqua
rienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z. B. Hamster, Meerschweinchen,
Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen
Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern,
Honig usw.) vermindert werden, so daß durch den Einsatz der erfindungsgemäßen
Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor
in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tab
letten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, Boli, des feed-through-
Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel
durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u. a.), Implan
tate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise
des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und
Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen
Formkörpern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern,
Halftern, Markierungsvorrichtungen usw.
Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Wirkstoffe
der Formel (I) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige
Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt
oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches
Bad verwenden.
Außerdem wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel
1 eine hohe insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien
zerstören.
Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden
Insekten genannt:
Käfer wie Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus.
Käfer wie Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus.
Hautflügler wie
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
Termiten wie
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes
flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes dar
winiensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Borstenschwänze
wie Lepisma saccharina.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende
Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Pa
piere und Kartone, Leder, Holz und Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.
Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem vor Insektenbefall zu schüt
zenden Material um Holz und Holzverarbeitungsprodukte.
Unter Holz und Holzverarbeitungsprodukten, welche durch das erfindungsgemäße
Mittel bzw. dieses enthaltende Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft
zu verstehen: Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege,
Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen,
Holzfenster und -türen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzpro
dukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung
finden.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein
üblichen Formulierungen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emul
sionen oder Pasten angewendet werden.
Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt
werden, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem Lösungs
bzw. Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermit
tels, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gege
benenfalls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln.
Die zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten insektiziden Mittel
oder Konzentrate enthalten den erfindungsgemäßen Wirkstoff in einer Konzen
tration von 0,0001 bis 95 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 60 Gew.-%.
Die Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und dem Vor
kommen der Insekten und von dem Medium abhängig. Die optimale Einsatzmenge
kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden. Im allge
meinen ist es jedoch ausreichend 0,0001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis
10 Gew.-%, des Wirkstoffs, bezogen auf das zu schützende Material, einzusetzen.
Als Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches Lö
sungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwer
flüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/
oder ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch
und/oder Wasser und gegebenenfalls einen Emulgator und/oder Netzmittel.
Als organisch-chemische Lösungsmittel werden vorzugsweise ölige oder ölartige
Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt ober
halb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, eingesetzt. Als derartige schwerflüchtige,
wasserunlösliche, ölige und ölartige Lösungsmittel werden entsprechende Mine
ralöle oder deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige Lösungsmittelgemi
sche, vorzugsweise Testbenzin, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet.
Vorteilhaft gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Test
benzin mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Spindelöl mit einem Siede
bereich von 250 bis 350°C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich von 160
bis 280°C, Terpentinöl und dgl. zum Einsatz.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden flüssige aliphatische Kohlenwasser
stoffe mit einem Siedebereich von 180 bis 210°C oder hochsiedende Gemische
von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich
von 180 bis 220°C und/oder Spindeöl und/oder Monochlornaphthalin, vorzugswei
se α-Monochlornaphthalin, verwendet.
Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer
Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise
oberhalb 45°C, können teilweise durch leicht oder mittelflüchtige organisch-chemi
sche Lösungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, daß das Lösungsmittel
gemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt oberhalb
30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, aufweist und daß das Insektizid-Fungizid-
Gemisch in diesem Lösungsmittelgemisch löslich oder emulgierbar ist.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Teil des organisch-chemischen
Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches oder ein aliphatisches polares orga
nisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt. Vorzugsweise
gelangen Hydroxyl- und/oder Ester- und/oder Ethergruppen enthaltende alipha
tische organisch-chemische Lösungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester
oder dgl. zur Anwendung.
Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Er
findung die an sich bekannten wasserverdünnbaren und/oder in den eingesetzten
organisch-chemischen Lösungsmitteln löslichen oder dispergier- bzw. emul
gierbaren Kunstharze und/oder bindende trocknende Öle, insbesondere Bindemittel
bestehend aus oder enthaltend ein Acrylatharz, ein Vinylharz, z. B. Polyvinylacetat,
Polyesterharz, Polykondensations- oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkyd
harz bzw. modifiziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz wie Inden-
Cumaronharz, Siliconharz, trocknende pflanzliche und/oder trocknende Öle
und/oder physikalisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur- und/oder
Kunstharzes verwendet.
Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Disper
sion oder Lösung, eingesetzt werden. Als Bindemittel können auch Bitumen oder
bituminöse Substanzen bis zu 10 Gew.-%, verwendet werden. Zusätzlich können
an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigen
tien und Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel und dgl. eingesetzt werden.
Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel minde
stens ein Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes
pflanzliches Öl im Mittel oder im Konzentrat enthalten. Bevorzugt werden gemäß
der Erfindung Alkydharze mit einem Ölgehalt von mehr als 45 Gew.-%, vorzugs
weise 50 bis 68 Gew.-%, verwendet.
Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungs
mittel(gemisch) oder ein Weichmacher(gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze
sollen einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw. Aus
fällem vorbeugen. Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30% des Bindemittels
(bezogen auf 100% des eingesetzten Bindemittels).
Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester wie
Dibutyl-, Dioctyl- oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributyl
phosphat, Adipinsäureester wie Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat
oder Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder höhermolekulare Gly
kolether, Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.
Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalkylethern wie z. B. Polyvinyl
methylether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon.
Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommt insbesondere auch Wasser in Frage,
gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der oben genannten
organisch-chemischen Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Disper
gatoren.
Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierver
fahren, z. B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt.
Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide
und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.
Als zusätzliche Zumischpartner kommen vorzugsweise die in der WO 94/29 268
genannten Insektizide und Fungizide in Frage. Die in diesem Dokument genannten
Verbindungen sind ausdrücklicher Bestandteil der vorliegenden Anmeldung.
Als ganz besonders bevorzugte Zumischpartner können Insektizide, wie Chlor
pyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Delta
methrin, Permethrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron und Tri
flumuron,
sowie Fungizide wie Epoxyconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole,
Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid,
3-Iod-2-propinyl-butylcarbamat, N-Octyl-isothiazolin-3-on und 4,5-Dichlor-N-
octylisothiazolin-3-on,
sein.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gehen aus
den nachfolgenden Beispielen hervor.
Zu 17,36 g (0,159 Mol) Kalium-tert.-butylat in 55 ml wasserfreiem Tetrahydrofu
ran (THF) tropft man bei Rückflußtemperatur 25,1 g (0,072 Mol) der Verbindung
gemäß Beispiel (II-1) in 160 ml wasserfreiem Toluol und rührt 1,5 Stunden unter
Rückfluß. Zur Aufarbeitung gibt man 230 ml Wasser zu, trennt die wäßrige Phase
ab, extrahiert die Toluolphase mit 120 ml Wasser, vereinigt die wäßrigen Phasen,
wäscht sie mit Toluol und säuert bei 10 bis 20°C mit etwa 25 ml konz. HCl an.
Das Produkt wird abgesaugt, gewaschen, getrocknet und durch Verrühren in
Methyl-tert.-butyl(MTB)-ether/n-Hexan gewaschen.
Ausbeute: 16,7 g (73% der Theorie), Fp.: 159°C.
Ausbeute: 16,7 g (73% der Theorie), Fp.: 159°C.
Analog bzw. gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man die
folgenden Verbindungen der Formel (I-1-a):
4,7 g (0,015 Mol) der Verbindung gemäß Beispiel (I-1-a-1) und 4,2 ml (30 mMol)
Triethylamin in 70 ml absolutem Methylenchlorid werden bei 0 bis 10°C mit
2,14 ml (0,03 Mol) Acetylchlorid in 5 ml absolutem Methylenchlorid versetzt. Bei
Raumtemperatur wird gerührt, bis die Reaktion nach dünnschichtchromatographi
seher Kontrolle beendet ist. Zur Aufarbeitung wird 2 mal mit 50 ml 0,5 N Natron
lauge gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft. Das Rohpro
dukt wird aus MTB-Ether/n-Hexan umkristallisiert.
Ausbeute: 2,30 g (43% der Theorie), Fp.: 211°C.
Ausbeute: 2,30 g (43% der Theorie), Fp.: 211°C.
Analog bzw. gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man die
folgenden Verbindungen der Formel (I-b-1):
Zu 4,7 g (0,015 Mol) der Verbindung gemäß Beispiel (I-1-a-1) und 2,1 ml Tri
ethylamin in 70 ml absolutem THF tropft man bei 0 bis 10°C 1,8 ml (18 mMol)
Chlorameisensäureethylester in 5 ml absolutem Methylenchlorid und rührt bei
Raumtemperatur, bis die Reaktion nach dünnschichtchromatographischer Kontrolle
beendet ist. Zur Aufarbeitung wird 2 mal mit 50 ml 0,5 N Natronlauge gewaschen,
über Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft.
Ausbeute: 4,0 g (69% der Theorie), Fp.: <220°C.
Ausbeute: 4,0 g (69% der Theorie), Fp.: <220°C.
Analog bzw. gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man die
folgenden Verbindungen der Formel (I-1-c):
Zu 4,08 g der Verbindung gemäß Beispiel I-1-a-4 und 1,7 ml (0,012 Mol)
Triethylamin in 70 ml abs. Methylenchlorid tropft man bei 0°C bis 10°C 0,93 ml
(0,012 Mol) Methansulfonsäurechlorid in 5 ml abs. Methylenchlorid und rührt bei
Raumtemperatur bis die Reaktion beendet ist (DC-Kontrolle). Man wäscht 2 × mit
50 ml 0,5 N NaOH, trocknet, engt ein und kristallisiert den Rückstand aus Methyl
tert.-butylether (MTB-Ether)/n-Hexan um.
Ausbeute: 2,80 g (52% der Theorie), Fp.: 211°C.
Ausbeute: 2,80 g (52% der Theorie), Fp.: 211°C.
Zu 2,04 g der Verbindung gemäß Beispiel I-1-a-4 in 40 ml MTB-Ether gibt man
0,85 ml (0,01 Mol) wasserfreies Isopropylamin und rührt 10 Minuten bei Raum
temperatur. Anschließend wird im Vakuum zur Trockne eingeengt.
Ausbeute: 2,20 g (91% der Theorie), Fp.: <220°C.
Ausbeute: 2,20 g (91% der Theorie), Fp.: <220°C.
Zu 48,4 g (0,493 Mol) konz. Schwefelsäure tropft man bei 30 bis 40°C vorsichtig
30,8 g der Verbindung gemäß Beispiel (XXI-1) und rührt 2 Stunden bei dieser
Temperatur. Dann tropft man 67 ml absolutes Methanol so zu, daß sich eine
Innentemperatur von etwa 40°C einstellt und rührt noch 6 Stunden bei 40 bis
70°C.
Zur Aufarbeitung gießt man auf 0,48 kg Eis, extrahiert mit Methylenchlorid,
wäscht mit wäßriger Natriumhydrogencarbonatlösung, trocknet und dampft ein.
Das Rohprodukt wird aus MTB-Ether/n-Hexan umkristallisiert.
Ausbeute: 25,1 g (73% der Theorie), Fp.: 114°C.
Ausbeute: 25,1 g (73% der Theorie), Fp.: 114°C.
26,3 g (0,12 Mol) 2,4-Dichlor-6-methyl-phenylessigsäure gemäß Beispiel (XXV-2)
und 17,7 ml (0,24 Mol) Thionylchlorid werden bei 80°C gerührt, bis die Gas
entwicklung beendet ist. Überschüssiges Thionylchlorid wird bei 50°C im Vakuum
entfernt. Dann gibt man 50 ml absolutes Toluol zu und dampft erneut ein. Der
Rückstand wird in 100 ml absolutem THF aufgenommen (Lösung 1).
Zu 25,03 g 4-Methylcyclohexylamin-1-carbonsäuremethylester und 37 ml
(0,264 Mol) Triethylamin in 250 ml absolutem THF tropft man bei 0 bis 10°C Lö
sung 1 und rührt anschließend 1 Stunde bei Raumtemperatur. Dann wird abge
saugt, mit absolutem THF gewaschen und eingedampft. Der Rückstand wird in
Methylenchlorid aufgenommen, mit 0,5 N HCl gewaschen, getrocknet und einge
dampft. Das Rohprodukt wird aus MTB-Ether/n-Hexan umkristallisiert.
Ausbeute: 34,6 g (77% der Theorie), Fp.: 145°C.
Ausbeute: 34,6 g (77% der Theorie), Fp.: 145°C.
Analog zu den Beispielen (II-1) und (II-2) bzw. gemäß den allgemeinen Angaben
zur Herstellung werden die folgenden Verbindungen der Formel (II) hergestellt.
Ausgehend von 26,3 g 2,4-Dichlor-6-methyl-phenylessigsäure wird wie in Beispiel
(II-2) Lösung 1 hergestellt.
Zu 13,46 g 2-Amino-2,3-dimethylbutyronitril und 18,5 ml (0,132 Mol) Triethyl
amin in 150 ml absolutem THF tropft man bei 0 bis 10°C Lösung 1 und rührt
noch 1 Stunde bei Raumtemperatur. Dann wird abgesaugt, mit absolutem THF
gewaschen und eingedampft. Man nimmt den Rückstand in Methylenchlorid auf,
wäscht mit 0,5 N HCl, trocknet und dampft ein. Das Rohprodukt wird aus MTB-
Ether/n-Hexan umkristallisiert.
Ausbeute: 30,8 g (81% der Theorie), Fp.: 112°C.
Ausbeute: 30,8 g (81% der Theorie), Fp.: 112°C.
Analog zu Beispiel (XXXI-1) bzw. gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstel
lung wurden die folgenden Verbindungen der Formel (XXXI) hergestellt.
8,42 g (75 mMol) Kalium-tert.-butylat werden in 50 ml DMF vorgelegt, bei 0 bis
10°C eine Lösung von 18,6 g (50 mMol) 2,4-Dichlor-6-methyl-phenylessigsäure
(1-ethyloxycarbonyl-cyclohexyl)-ester gemäß Beispiel (III-1) in 50 ml DMF zuge
tropft und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt.
Zur Aufarbeitung tropft man das Reaktionsgemisch in 500 ml eiskalte 1 N HCl,
saugt das ausgefallene Produkt ab, wäscht mit Wasser und trocknet im Vakuum
trockenschrank. Zur weiteren Reinigung wird das Rohprodukt noch mit n-
Hexan/Aceton ausgekocht.
Ausbeute: 6,71 g (41% der Theorie) 3-(2,4-Dichlor-6-methyl-phenyl)-5-spiro cyclohexyltetronsäure, Fp.: <240°C.
Ausbeute: 6,71 g (41% der Theorie) 3-(2,4-Dichlor-6-methyl-phenyl)-5-spiro cyclohexyltetronsäure, Fp.: <240°C.
Analog bzw. gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man die fol
genden Verbindungen der Formel (I-2-a):
3,27 g (10 mMol) der Verbindung gemäß Beispiel I-2-a-1 werden in 40 ml
Dichlormethan vorgelegt, 1,52 g (15 mMol) Triethylamin zugesetzt, unter
Eiskühlung eine Lösung von 1,57 g (13 mMol) Pivaloylchlorid in 40 ml
Dichlormethan zugetropft und 1 bis 2 h bei Raumtemperatur nachgerührt. Zur
Aufarbeitung wäscht man nacheinander mit 10%iger Citronensäure, 1N NaOH
und NaCl-Lösung, trocknet die organische Phase über MgSO₄ und dampft ein. Das
Rohprodukt wird zur weiteren Aufreinigung noch mit wenig Petrolether verrührt.
Ausbeute: 3,6 g (88% der Theorie) 4-Pivaloyl-oxy-3-(2,4-dichlor-6-methyl-phe nyl)-5-spiro-cyclohexyl-tetronsäure, Fp.: 137°C.
Ausbeute: 3,6 g (88% der Theorie) 4-Pivaloyl-oxy-3-(2,4-dichlor-6-methyl-phe nyl)-5-spiro-cyclohexyl-tetronsäure, Fp.: 137°C.
Analog bzw. gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man die
folgenden Verbindungen der Formel (I-2-b):
10,95 g (50 mMol) 2,4-Dichlor-6-methyl-phenylessigsäure werden in 50 ml Toluol
vorgelegt, 11,9 g (100 mMol) Thionylchlorid zugegeben, bis zur Beendigung der
Chlorwasserstoffentwicklung bei 80°C gerührt und eingedampft. Das rohe Säure
chlorid wird zusammen mit 8,6 g (50 mMol) 1-Hydroxy-cyclohexancarbonsäure
ethylester über Nacht in 50 ml Toluol gekocht, anschließend wird eingedampft.
Ausbeute: 18,6 g (quant.) 2,4-Dichlor-6-methyl-phenylessigsäure(1-ethoxycarbonyl cyclohexyl)-ester als farbloses Öl.
¹H-NMR (CDCl₃): δ = 1.2 (t, 3H); 1.3-2.0 (m, 9H); 2.3 (s, 3H); 3.8 (s, 2H); 4.15 (g, 2H); 7.3 (m, 2H).
Ausbeute: 18,6 g (quant.) 2,4-Dichlor-6-methyl-phenylessigsäure(1-ethoxycarbonyl cyclohexyl)-ester als farbloses Öl.
¹H-NMR (CDCl₃): δ = 1.2 (t, 3H); 1.3-2.0 (m, 9H); 2.3 (s, 3H); 3.8 (s, 2H); 4.15 (g, 2H); 7.3 (m, 2H).
Analog bzw. gemäß den allgemeinen Vorschriften zur Herstellung erhält man die
folgenden Verbindungen der Formel (III):
10,8 g (23 mMol) der Verbindung gemäß Beispiel (IV-1) werden in 25 ml
Trifluoressigsäure und 50 ml Toluol 5 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Es wird zur
Trockne eingeengt, der Rückstand mit 120 ml Wasser und 40 ml MTB-Ether
versetzt und es wird so lange NaOH zugegeben, bis pH 14 erreicht ist. Es wird
2 mal mit MTB-Ether extrahiert. Dann wird die wäßrige Phase angesäuert und
3 mal mit MTB-Ether extrahiert. Die organische Phase wird getrocknet, eingeengt,
der Rückstand mit Cyclohexan verrührt und abgesaugt.
Ausbeute: 0,60 g (8% der Theorie), Fp.: 222°C.
Ausbeute: 0,60 g (8% der Theorie), Fp.: 222°C.
Analog bzw. gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung wurden die folgen
den Verbindungen der Formel (I-3-a) erhalten:
1 g (2,9 mMol) der Verbindung gemäß Beispiel (I-3-a-2) werden in 12 ml abs.
Methylenchlorid vorgelegt und mit 0,6 ml (1,5 eq) Triethylamin versetzt. Eine
Lösung von 0,47 ml (0,45 g, 3,77 mMol) Pivaloylchlorid in 3 ml abs. Methylen
chlorid werden unter Eiskühlung zugetropft. Der Ansatz wird 1 bis 2 Stunden bei
Raumtemperatur gerührt. Wegen unvollständigem Umsatz werden 0,3 ml Triethyl
amin und 0,24 ml Säurechlorid nachdosiert. Anschließend wird 2 mal mit
10%iger Citronensäure gewaschen und die vereinigten wäßrigen Phasen mit Me
thylenchlorid extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden 2 mal mit 1 N
NaOH gewaschen und die wäßrigen Phasen mit Methylenchlorid extrahiert. Die
vereinigten organischen Phasen werden getrocknet und eingeengt. Der Rückstand
wird in Petrolether verrührt, abgesaugt und getrocknet.
Ausbeute: 0,70 g (56% der Theorie), Fp.: 100-108°C.
Ausbeute: 0,70 g (56% der Theorie), Fp.: 100-108°C.
1 g (2,9 mMol) der Verbindung gemäß Beispiel (I-3-a-2) werden in 12 ml abs.
Methylenchlorid vorgelegt und mit 0,6 ml (1,5 eq) Triethylamin versetzt. Eine
Lösung von 0,49 ml (0,51 g, 3,77 mMol) Chlorameisensäureisobutylester in 3 ml
abs. Methylenchlorid wird unter Eiskühlung zugetropft. Der Ansatz wird 1 bis 2
Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Aufarbeitung wie bei Beispiel (I-3-b-1).
Ausbeute: 0,60 g (47% der Theorie), Fp.: 174-176°C.
Ausbeute: 0,60 g (47% der Theorie), Fp.: 174-176°C.
Zu 17,65 g (173,2 mMol) Diisopropylamin in 130 ml abs. THF tropft man bei
-78°C (100 ml (160 m 23418 00070 552 001000280000000200012000285912330700040 0002019545467 00004 23299Mol) n-Butyllithium (1,6 N in n-Hexan) und rührt
20 Minuten. Dann tropft man 15,5 g (133,2 mMol) Methyl-2-methylbutyrat in
30 ml abs. THF zu und rührt 60 Minuten. Anschließend tropft man 40,63 g
(133,2 mMol) Bis-(4-methoxybenzyl)-disulfid, gelöst in 120 ml THF, zu, läßt die
Mischung auf Raumtemperatur kommen und rührt 1 Stunde. Man versetzt mit
300 ml MTB-Ether, wäscht mit 150 ml Wasser, trocknet und engt ein.
Ausbeute: 35,1 g.
Ausbeute: 35,1 g.
1,5 g (5,6 mMol) der oben gemäß A hergestellten Verbindung werden mit 2,0 g
KOH in 20 ml Methanol 48 Stunden bei 40°C gerührt. Nach üblicher Aufarbei
tung und säulenchromatographischer Reinigung des Rohproduktes (Laufmittel
Cyclohexan/Essigester 1/1) erhält man 0,6 g (42% der Theorie) der Säure.
C:
25 g (98 mMol) der oben gemäß B hergestellten Carbonsäure in 107 ml Toluol werden mit einem Tropfen Dimethylformamid (DMF) und 17,5 g (147 mMol) Thionylchlorid versetzt und bei 100°C bis zum Ende der Gasentwicklung gerührt. Anschließend wird zur Trockne eingedampft und der Säurechlorid in 40 ml abs. THF gelöst (Säurechloridlösung).
25 g (98 mMol) der oben gemäß B hergestellten Carbonsäure in 107 ml Toluol werden mit einem Tropfen Dimethylformamid (DMF) und 17,5 g (147 mMol) Thionylchlorid versetzt und bei 100°C bis zum Ende der Gasentwicklung gerührt. Anschließend wird zur Trockne eingedampft und der Säurechlorid in 40 ml abs. THF gelöst (Säurechloridlösung).
13,0 g (129 mMol) Diisopropylamin in 100 ml THF werden tropfenweise bei 0°C
mit 71,6 ml (118 mMol) Butyllithium (1.6 M in n-Hexan) versetzt. Nach 15
Minuten tropft man bei 0°C 25,05 g (108 mMol) 2,4-Dichlor-6-methylphenyl
essigsäuremethylester in 40 ml THF zu und rührt 30 Minuten. Anschließend tropft
man bei 0°C die oben hergestellte Säurechloridlösung zu und rührt eine Stunde bei
Raumtemperatur. Man versetzt mit 350 ml MTB-Ether, wäscht 2 mal mit 10%iger
Ammoniumchloridlösung, trocknet die organische Phase und engt ein. Nach
säulenchromatographischer Reinigung des Rohprodukts (Laufmittel
Cyclohexan/Essigester 20/1 bis 10/1) erhält man 11,3 g (25% der Theorie) der
Verbindung der Formel (IV-1).
Analog bzw. gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man die in
der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen der Formel (IV):
2,6 g (10 mMol) 2,4-Dichlor-6-methyl-phenylchlorcarbonylketen legt man in
20 ml abs. Toluol vor, gibt bei 20°C 1,3 g (10 mMol) Ethyl-2-pyridylketen zu und
erhitzt 8 Stunden unter Rückfluß. Der Niederschlag wird in der Kälte abgetrennt
und an 200 g Kieselgel (35 bis 70 µm) chromatographiert. (Laufmittel Toluol/
Ethanol 10 : 1)
Man erhält 1,0 g (28%) Feststoff vom Fp.: 96-100°C. RF= 0,14 (Toluol/Ethanol = 10/1).
Man erhält 1,0 g (28%) Feststoff vom Fp.: 96-100°C. RF= 0,14 (Toluol/Ethanol = 10/1).
Analog bzw. gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man die in
der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen der Formel (I-5-a):
26 g (0,1 Mol) der Verbindung gemäß Beispiel (XXXV-1) in 115 ml Toluol
werden bei Raumtemperatur mit 85 ml Thionylchlorid versetzt. Anschließend wird
über Nacht unter Rückfluß erhitzt. Man läßt abkühlen und engt zur Trockne ein.
Ausbeute: 26,2 g (99% der Theorie).
¹H-NMR (200 MHz, CDCl₃): δ = 2.35, 2.37 (2s, 3H, Ar-CH₃), 7.05-7.45 (m, 2H Ar-H).
Ausbeute: 26,2 g (99% der Theorie).
¹H-NMR (200 MHz, CDCl₃): δ = 2.35, 2.37 (2s, 3H, Ar-CH₃), 7.05-7.45 (m, 2H Ar-H).
Analog erhält man ausgehend von der Verbindung gemäß Beispiel (XXXV-2) 2-
(2,6-Dichlor-4-methylphenyl)chlorcarbonylketen als Öl.
10 g (0,034 Mol) der Verbindung gemäß Beispiel (VI-1) in 20 ml Methanol
werden bei Raumtemperatur tropfenweise mit einer Lösung von 6,4 g (0,114 Mol)
KOH in 8,6 ml Wasser versetzt. Anschließend wird 10 Stunden unter Rückfluß
erhitzt.
Nach üblicher Aufarbeitung erhält man 4,7 g (53% der Theorie) eines Feststoffs
vom Fp.: 176-179°C.
Analog erhält man ausgehend von der Verbindung gemäß Beispiel (VI-2) 2-(2,6-
Dichlor-4-methylphenyl)malonsäure vom Fp.: 199-207°C.
Zu 820 ml Dimethylcarbonat gibt man bei Raumtemperatur 21,7 g (0,7 Mol)
80%iges Natriumhydrid. Anschließend tropft man bei 80 bis 90°C 125 g
(0,54 Mol) 2,4-Dichlor-6-methylphenylessigsäuremethylester zu und rührt über
Nacht bei dieser Temperatur. Man versetzt mit wenig Methanol, gibt auf Eiswasser
und säuert mit 20%iger HCl an. Die Phasen werden getrocknet, mehrfach mit
Methylenchlorid extrahiert, die vereinigten organischen Phasen werden getrocknet
und eingedampft.
Ausbeute: 132,1 g (84% der Theorie), Fp.: 96-99°C.
Ausbeute: 132,1 g (84% der Theorie), Fp.: 96-99°C.
Analog erhält man 2-(2,6-Dichlor-4-methylphenyl)-malonsäuredimethylester als Öl.
¹H-NMR (200 MHz, CDCl₃): δ = 2.31 (s, 3H, 4-CH₃-Ar), 2.77 (s, 6H, OCH₃), 5.43 (s, 1H, CH), 7.18 (s, 1H, Ar-H).
¹H-NMR (200 MHz, CDCl₃): δ = 2.31 (s, 3H, 4-CH₃-Ar), 2.77 (s, 6H, OCH₃), 5.43 (s, 1H, CH), 7.18 (s, 1H, Ar-H).
Zu 38,9 g (0,177 Mol) 2,6-Dichlor-4-methylphenylessigsäure werden 63 g
(0,531 Mol) Thionylchlorid bei Raumtemperatur zugetropft und anschließend auf
70°C erwärmt, bis die Gasentwicklung beendet ist. Überschüssiges Thionylchlorid
wird im Vakuum abdestilliert und der Rückstand im Hochvakuum destilliert.
Man erhält 37,8 g (92% der Theorie) des Phenylessigsäurechlorids (XXII-1) vom
Kp.0.06-0.03 mbar 109-115°C.
Analog bzw. gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung wurden die in der
folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen der Formel (XXII) hergestellt:
Alle anderen Säurechloride, die für die Synthese der Verbindungen (II), (III) und
(XXXI) eingesetzt wurden, wurden als Rohprodukte eingesetzt und nicht näher
charakterisiert.
Zu einer Mischung aus 88,51 g (1,58 Mol) KOH in 115 ml Wasser und 230 ml
Methanol tropft man bei Raumtemperatur 228,6 g (0,98 Mol) der Verbindung
gemäß Beispiel (XXVI-1) (94%ig) und erhitzt 5 Stunden unter Rückfluß. Nach
dem Abkühlen wird mit 300 ml Wasser verdünnten und mit Essigsäureethylester
extrahiert. Die wäßrige Phase wird mit halbkonzentrierter Salzsäure angesäuert, der
Niederschlag abgesaugt und getrocknet.
Ausbeute: 183 g (90% der Theorie), Fp.: 201-203°C.
Ausbeute: 183 g (90% der Theorie), Fp.: 201-203°C.
Analog bzw. gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung wurden die in der
folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen der Formel (XXV) erhalten:
Zur Lösung von 283,5 g (0,97 Mol) der Verbindung gemäß Beispiel (XXVII-1) in
410 ml Methanol tropft man bei Raumtemperatur 740 ml einer 30%igen
methanolischen Lösung von Natriummethylat, erhitzt 5 Stunden unter Rückfluß,
kühlt auf Raumtemperatur ab und tropft 110 ml konz. Schwefelsäure zu. Man
kocht eine Stunde unter Rückfluß, destilliert das Methanol ab und nimmt den
festen Rückstand in Wasser auf. Man trennt die organische Phase ab und extrahiert
die wäßrige Phase 2 mal mit 1,5 l Methylenchlorid. Die vereinigten organischen
Phasen werden über MgSO₄ getrocknet und eingeengt.
Ausbeute: 228,6 g eines Öls (Ausbeute quant.) vom Kp.0,1 mbar 104-108°C.
Ausbeute: 228,6 g eines Öls (Ausbeute quant.) vom Kp.0,1 mbar 104-108°C.
Analog bzw. gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung wurden die in der
folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen der Formel (XXVI) erhalten:
Zur gut gekühlten Mischung von 92,37 g (0,914 Mol) tert.-Butylnitrit und 102,5 g
(0,715 Mol) wasserfreiem Kupfer-II-chlorid in 360 ml wasserfreiem Acetonitril
tropft man 886,5 g (9,135 Mol) 1,1-Dichlorethen, wobei man die Mischung auf
Raumtemperatur hält. Dann wird bei einer Temperatur von unter 30°C eine
Mischung aus 106,5 g (0,6 Mol) 2,6-Dichlor-4-methylanilin und 600 ml wasser
freiem Acetonitril zugetropft. Bei Raumtemperatur wird bis zum Ende der Gas
entwicklung gerührt, die Mischung dann vorsichtig in 2,4 l 20%ige HCl gegossen
und mehrfach mit insgesamt 2,5 l Methyl-tert.-butylether (MTBE) extrahiert. Der
vereinigten organischen Phasen werden mit 20%iger HCl gewaschen, getrocknet
und eingeengt. Das zurückbleibende Öl wurde rektifiziert.
Ausbeute: 72 g (42% der Theorie), Kp.0.8 130-135°C.
Ausbeute: 72 g (42% der Theorie), Kp.0.8 130-135°C.
Analog bzw. gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung wurden die in der
folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen der Formel (XXVII) erhalten:
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angege
benen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge
wünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung
der gewünschten Konzentration behandelt und mit Meerrettichblattkäfer-Larven
(Phaedon cochleariae) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet
100%, daß alle Käfer-Larven abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Käfer-
Larven abgetötet wurden.
In diesem Test bewirkten z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen
(I-3-a-1), (I-3-a-2), (I-3-a-3), (I-5-a-3), (I-5-a-4), (I-2-b-5), (I-2-a-6), (I-1-a-2), (I-1-
b-7), (I-1-a-8), (I-1-a-9), (I-1-a-10) und (I-1-a-11) bei einer beispielhaften
Wirkstoffkonzentration von 0,1% eine Abtötung von 100% nach 7 Tagen und die
Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen (I-3-b-1) und (I-3-c-1) eine
Abtötung von mindestens 80%.
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angege
benen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge
wünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung
der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen der Kohlschabe
(Plutella maculipennis) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet
100%, daß alle Raupen abgetötet wurden; 0% bedeutet; daß keine Raupen abge
tötet wurden.
In diesem Test bewirkten z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen
(I-3-a-3), (I-3-b-1), (I-3-a-1), (I-5-a-3), (I-5-a-4), (I-1-a-3), (I-1-a-4), (I-1-b-2), (I-1-
c-2), (I-1-a-1) und (I-1-a-7) bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von
0,1% eine Abtötung von 100% nach 7 Tagen.
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angege
benen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge
wünschte Konzentration.
Reiskeimlinge (Oryza sativa) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung
der gewünschten Konzentration behandelt und mit der Grünen Reiszikade
(Nephotettix cincticeps) besetzt, solange die Keimlinge noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet
100%, daß alle Zikaden abgetötet wurden; 0% bedeutet; daß keine Zikaden
abgetötet wurden.
In diesem Test bewirkten z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen
(I-3-a-2), (I-5-a-3), (I-5-a-4), (I-5-a-8), (I-3-b-1), (I-5-a-4), (I-1-a-2), (I-1-a-3), (I-1-
a-4), (I-1-c-3), (I-1-a-1), (I-1-b-10), (I-1-c-4), (I-1-b-13), (I-1-a-7), (I-1-a-8), (I-1-a-
9) und (I-1-a-11) bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,1% eine
Abtötung von 100% nach 6 Tagen.
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der ange
gebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge
wünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung
der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen des Eulenfalters
(Spodoptera frugiperda) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet
100%, daß alle Raupen abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Raupen abge
tötet wurden.
In diesem Test bewirkte z. B. die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel (I-1-b-5)
bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0, 1% eine Abtötung von
100% nach 7 Tagen.
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angege
benen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge
wünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea), die stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus
persicae) befallen sind, werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der
gewünschten Konzentration behandelt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet
100%, daß alle Blattläuse abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Blattläuse
abgetötet wurden.
In diesem Test bewirkten z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen
(I-2-a-5), (I-2-b-5), (I-2-a-6), (I-1-b-7) und (I-1-a-1) bei einer beispielhaften
Wirkstoffkonzentration von 0, 1% eine Abtötung von 100% nach 6 Tagen.
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angege
benen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge
wünschten Konzentrationen.
Ca. 30 cm hohe Pflaumenbäumchen (Prunus domestica), die stark von allen Sta
dien der Obstbaumspinnmilbe (Panonychus ulmi) befallen sind, werden mit einer
Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet
100%, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Spinn
milben ab getötet wurden.
In diesem Test bewirkten z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen
(I-2-a-1), (I-2-b-1), (I-2-a-2), (I-2-b-2), (I-2-b-4) und (I-2-b-5) bei einer beispiel
haften Wirkstoffkonzentration von 0,004% eine Abtötung von mindestens 95%
nach 7 Tagen.
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angege
benen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge
wünschten Konzentrationen.
Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die stark von allen Entwicklungsstadien der
gemeinen Spinnmilbe oder Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind,
werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet
100%, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Spinn
milben ab getötet wurden.
In diesem Test hatten z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen
(I-2-b-1), (I-2-b-4) und (I-2-b-5) bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration
von 0,004% eine Wirkung von 100% nach 7 Tagen.
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angege
benen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge
wünschten Konzentrationen.
Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die stark von allen Entwicklungsstadien der
gemeinen Spinnmilbe oder Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind,
werden in eine Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration getaucht.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet
100%, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Spinn
milben abgetötet wurden.
In diesem Test hatten z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen
(I-2-b-2), (I-2-b-6), (I-1-b-7), (I-1-b-10), (I-1-c-4), (I-1-a-7), (I-1-a-11), (I-3-a-2),
(I-3-b-1), (I-3-c-1), (I-5-a-4), (I-5-a-3) und (I-5-a-8) bei einer beispielhaften Wirk
stoffkonzentration von 0, 1% eine Wirkung von 100% nach 13 Tagen.
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angege
bene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge
wünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden im normalen Boden ausgesät und nach 24
Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge
pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der
Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirk
stoffs pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflan
zen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten
Kontrolle. Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung.
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung.
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angege
bene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge
wünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5
bis 15 cm haben, so daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächen
einheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt,
daß in 2000 l Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht
werden. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in %
Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung.
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung.
Testtiere: Adulte gesogene Weibchen
Lösungsmittel: Dimethylsulfoxid.
Lösungsmittel: Dimethylsulfoxid.
20 mg Wirkstoff werden in 1 ml Dimethylsulfoxid gelöst, geringere Konzentra
tionen werden durch Verdünnen mit dem gleichen Lösungsmittel hergestellt.
Der Test wird in 5-fach Bestimmung durchgeführt. 1 µl der Lösungen wird in das
Abdomen injiziert, die Tiere in Schalen überführt und in einem klimatisierten
Raum aufbewahrt. Die Wirkung wird über die Hemmung der Eiablage bestimmt.
Dabei bedeutet 100%, daß keine Zecke gelegt hat.
In diesem Test zeigten z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen
(I-2-b-5), (I-2-a-6), (I-1-b-3) und (I-1-a-5) bei einer beispielhaften Wirkstoffkon
zentration von 20 µg/Tier eine Wirkung von 100%.
Testtiere: Alle larvalen Stadien von Lucilia cuprina (OP-resistent)
[Puppen und Adulte (ohne Kontakt zum Wirkstoff)]
Lösungsmittel: 35 Gewichtsteile Ethylenglykolmonomethylether 35 Gewichtsteile Nonylphenolpolyglykolether.
Lösungsmittel: 35 Gewichtsteile Ethylenglykolmonomethylether 35 Gewichtsteile Nonylphenolpolyglykolether.
Zwecks Herstellung einer geeigneten Formulierung vermischt man 3 Gewichtsteile
Wirkstoff mit 7 Teilen des oben angegebenen Lösungsmittel-Emulgator-Gemisches
und verdünnt das so erhaltene Emulsionskonzentrat mit Wasser auf die jeweils
gewünschte Konzentration.
30 bis 50 Larven je Konzentration werden auf in Glasröhrchen befindliches
Pferdefleisch (1 cm³) gebracht, auf welches 500 µl der zu testenden Verdünnung
pipettiert werden. Die Glasröhrchen werden in Kunststoffbecher gestellt, deren
Boden mit Seesand bedeckt ist, und im klimatisierten Raum (26°C ± 1 5°C, 70%
rel. Feuchte ± 10%) aufbewahrt. Die Wirkungskontrolle erfolgt nach 24 Stunden
und 48 Stunden (larvizide Wirkung). Nach dem Auswandern der Larven (ca. 72 h)
werden die Glasröhrchen entfernt und gelochte Kunststoffdeckel auf die Becher
gesetzt. Nach 1½-facher Entwicklungsdauer (Schlupf der Kontrollfliegen) werden
die geschlüpften Fliegen und die Puppen/Puppenhüllen ausgezählt.
Als Kriterium für die Wirkung gilt der Eintritt des Todes bei den behandelten
Larven nach 48 h (larvizider Effekt), bzw. die Hemmung des Adultschlupfes aus
den Puppen bzw. die Hemmung der Puppenbildung. Als Kriterium für die in-vitro-
Wirkung einer Substanz gilt die Hemmung der Flohentwicklung, bzw. ein Ent
wicklungsstillstand vor dem Adulten-Stadium. Dabei bedeutet 100% larvizide
Wirkung, daß nach 48 Stunden alle Larven abgestoben sind. 100% entwicklungs
inhibitorische Wirkung bedeutet, daß keine adulte Fliegen geschlüpft sind.
In diesem Test zeigten z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen
(I-2-b-5), (I-2-a-6), (I-1-b-3) und (I-1-a-5) bei einer beispielhaften Wirkstoffkon
zentration von 1000 ppm eine Wirkung von 100%.
Claims (21)
1. Verbindungen der Formel (I)
in welcher
X für Halogen steht,
Y für Halogen oder Alkyl steht und
Z für Halogen oder Alkyl steht,
mit der Maßgabe, daß immer einer der Reste Y und Z für Halogen und der andere für Alkyl steht,
Het für eine der Gruppen steht,
worin
A für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Polyalkoxyalkyl oder Alkylthioalkyl, für jeweils gesättigtes oder ungesättigtes und gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder Hetero cyclyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Aryl, Arylalkyl oder Hetaryl steht,
B für Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxyalkyl steht, oder
A und B gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind für einen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls substituierten Carbocyclus oder Heterocyclus stehen,
D für Wasserstoff oder für einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Polyalkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, gesättigtes oder unge sättigtes Cycloalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Hetero cyclyl, Arylalkyl, Aryl, Hetarylalkyl oder Hetaryl steht oder
A und D gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für einen gesättigten oder ungesättigten und gegebenenfalls sub stituierten Carbocyclus oder Heterocyclus stehen,
G im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (5) oder (6) steht, für Wasserstoff (a) oder, im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (4), (5) oder (6) steht, für eine der Gruppen steht,
worin
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht,
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl oder Poly alkoxyalkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy substituiertes Cycloalkyl oder Hetero cyclyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Phenylalkyl, Hetaryl, Phenoxyalkyl oder Hetaryloxyalkyl steht,
R² für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl oder Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl steht,
R³, R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylthio, Alkenylthio oder Cycloalkylthio oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Cyclo alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, für jeweils gegebenen falls substituiertes Phenyl oder Benzyl stehen, oder gemein sam mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls Sauerstoff oder Schwefel enthaltenden, gege benenfalls substituierten Cyclus bilden.
X für Halogen steht,
Y für Halogen oder Alkyl steht und
Z für Halogen oder Alkyl steht,
mit der Maßgabe, daß immer einer der Reste Y und Z für Halogen und der andere für Alkyl steht,
Het für eine der Gruppen steht,
worin
A für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Polyalkoxyalkyl oder Alkylthioalkyl, für jeweils gesättigtes oder ungesättigtes und gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder Hetero cyclyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Aryl, Arylalkyl oder Hetaryl steht,
B für Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxyalkyl steht, oder
A und B gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind für einen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls substituierten Carbocyclus oder Heterocyclus stehen,
D für Wasserstoff oder für einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Polyalkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, gesättigtes oder unge sättigtes Cycloalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Hetero cyclyl, Arylalkyl, Aryl, Hetarylalkyl oder Hetaryl steht oder
A und D gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für einen gesättigten oder ungesättigten und gegebenenfalls sub stituierten Carbocyclus oder Heterocyclus stehen,
G im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (5) oder (6) steht, für Wasserstoff (a) oder, im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (4), (5) oder (6) steht, für eine der Gruppen steht,
worin
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht,
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl oder Poly alkoxyalkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy substituiertes Cycloalkyl oder Hetero cyclyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Phenylalkyl, Hetaryl, Phenoxyalkyl oder Hetaryloxyalkyl steht,
R² für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl oder Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl steht,
R³, R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylthio, Alkenylthio oder Cycloalkylthio oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Cyclo alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, für jeweils gegebenen falls substituiertes Phenyl oder Benzyl stehen, oder gemein sam mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls Sauerstoff oder Schwefel enthaltenden, gege benenfalls substituierten Cyclus bilden.
2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
X für Halogen.
Y für Halogen oder C₁-C₆-Alkyl.
Z für Halogen oder C₁-C₆-Alkyl.
wobei immer einer der Substituenten Y und Z für Halogen und der andere für Alkyl steht,
Het für eine der Gruppen steht,
A für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substi tuiertes C₁-C₁₂-Alkyl, C₂-C₅-Alkenyl, C₁-C₁₀-Alkoxy-C₁-C₅-alkyl, Poly-C₁-C₈-alkoxy-C₁-C₈-alkyl oder C₁-C₁₀-Alkylthio-C₁-C₆-alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl oder C₁-C₆- Alkoxy substituiertes C₃-C₈-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind oder für jeweils gegebe nenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₁-C₆- Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Naphthyl, Phenyl-C₁-C₆-alkyl, Naphthyl-C₁-C₆-alkyl oder Hetaryl mit 5 oder 6 Ringatomen und ein bis drei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff steht,
B für Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl oder C₁-C₈-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl steht oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für C₃-C₁₀- Cycloalkyl oder C₅-C₁₀-Cycloalkenyl stehen, worin jeweils gegebe nenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel er setzt ist und welche gegebenenfalls durch C₁-C₈-Alkyl, C₃-C₁₀- Cycloalkyl, C₁-C₈-Halogenalkyl, C₁-C₈-Alkoxy, C₁-C₅-Alkylthio, Halogen oder Phenyl substituiert sind oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für C₅-C₆- Cycloalkyl stehen, welches durch eine gegebenenfalls ein oder zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome enthaltende Alkylendiyl-, oder durch eine Alkylendioxyl- oder durch eine Alkylendithioyl-Gruppe substituiert ist, die mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden ist, einen weiteren fünf- bis achtgliedrigen Ring bildet oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für C₃-C₈- Cycloalkyl oder C₅-C₈-Cycloalkenyl stehen, in welchen zwei Sub stituenten gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebun den sind, für jeweils gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆- Alkoxy oder Halogen substituiertes C₃-C₆-Alkandiyl, C₃-C₆-Alken diyl oder C₄-C₆-Alkandiendiyl stehen, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,
D für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substitu iertes C₁-C₁₂-Alkyl, C₃-C₈-Alkenyl, C₃-C₈-Alkinyl, C₁-C₁₀-Alkoxy- C₂-C₈-alkyl, Poly-C₁-C₈-alkoxy-C₂-C₅-alkyl oder C₁-C₁₀-Alkylthio- C₂-C₈-alkyl, für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄- Alkoxy oder C₁-C₄-Halogenalkyl substituiertes C₃-C₈-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆- Halogenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Hetaryl mit 5 bis 6 Ringatomen und ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff, Phenyl-C₁-C₆-alkyl oder Hetaryl-C₁-C₆-alkyl mit 5 bis 6
Ringatomen und ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff steht oder
A und D gemeinsam für eine C₃-C₆-Alkandiyl-, C₃-C₆-Alkendiyl- oder C₄- C₆-Alkandiendiylgruppe stehen, in welchen jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche jeweils gegebenenfalls substituiert sind durch Halogen, Hy droxy, Mercapto oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen sub stituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₃-C₇- Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyloxy oder durch eine weitere, einen ankondensierten Ring bildende C₃-C₆-Alkandiyl-, C₃-C₆-Alkendiyl- oder C₄-C₆-Alkandiendiylgruppe, in welchen gegebenenfalls jeweils eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl substituiert sind oder in welchen gegebenenfalls zwei benachbarte Substituenten gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen wei teren gesättigten oder ungesättigten Carbocyclus mit 5 oder 6 Ringatomen bilden oder
A und D gemeinsam für eine C₃-C₆-Alkandiyl- oder C₃-C₆-Alkendiyl gruppe stehen, worin jeweils gegebenenfalls eine der folgenden Gruppen enthalten ist,
G im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (5) oder (6) steht, für Wasserstoff (a) oder, im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (4), (5) oder (6) steht, für eine der Gruppen steht, in welchen
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₂₀- Alkyl, C₂-C₂₀-Alkenyl, C₁-C₈-Alkoxy-C₁-C₈-alkyl, C₁-C₈-Alkylthio- C₁-C₈-alkyl oder Poly-C₁-C₈-alkoxy-C₁-C₈-alkyl oder für gegebe nenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl oder C₁-C₆-Alkoxy substi tuiertes C₃-C₈-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind,
für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, C₁-C₆-Alkyl, C₁- C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₁-C₆-Halogenalkoxy, C₁-C₆- Alkylthio oder C₁-C₆-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₆-Alkyl, C₁- C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkyl oder C₁-C₆-Halogenalkoxy substi tuiertes Phenyl-C₁-C₆-alkyl,
für gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₆-Alkyl substituiertes 5- oder 6-gliedriges Hetaryl mit ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff,
für gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₆-Alkyl substituiertes Phenoxy-C₁-C₆-alkyl oder
für gegebenenfalls durch Halogen, Amino oder C₁-C₆-Alkyl substi tuiertes 5- oder 6-gliedriges Hetaryloxy-C₁-C₆-alkyl mit ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff steht,
R² für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₂₀- Alkyl, C₂-C₂₀-Alkenyl, C₁-C₈-Alkoxy-C₂-C₈-alkyl oder Poly-C₁-C₈- alkoxy-C₂-C₅-alkyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl oder C₁-C₆-Alkoxy substituiertes C₃-C₈-Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, C₁-C₆- Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkyl oder C₁-C₆-Halogenalk oxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R³ für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₈-Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆- Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₈-Alkoxy, C₁-C₈-Alkylami no, Di-(C₁-C₅-alkyl)amino, C₁-C₈-Alkylthio oder C₂-C₈-Alkenylthio oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁- C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogen alkylthio, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Halogenalkyl substituiertes Phe nyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gege benenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₅-Alkyl, C₃-C₈-Cyclo alkyl, C₁-C₈-Alkoxy, C₃-C₈-Alkenyl oder C₁-C₈-Alkoxy-C₂-C₈- alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₈-Alkyl, C₁- C₈-Halogenalkyl oder C₁-C₈-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Ben zyl oder zusammen für einen gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl substituierten C₃-C₆-Alkyienrest stehen, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,
R¹³ für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen sub stituiertes C₁-C₅-Alkyl oder C₁-C₈-Alkoxy, für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes C₃-C₅- Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist, oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl, Phenyl-C₁-C₄-alkyl oder Phenyl-C₁-C₄-alkoxy steht,
R¹⁴ für Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl steht oder
R¹³ und R¹⁴ gemeinsam für C₄-C₆-Alkandiyl stehen,
R¹⁵ und R¹⁶ gleich oder verschieden sind und für C₁-C₆-Alkyl stehen oder
R¹⁵ und R¹⁶ gemeinsam für einen C₂-C₄-Alkandiylrest stehen, der gegebe nenfalls durch C₁-C₆-Alkyl oder durch gegebenenfalls durch Halo gen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halo genalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl substituiert ist,
R¹⁷ und R¹⁸ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₈-Alkyl oder für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl stehen oder
R¹⁷ und R¹⁸ gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes C₅-C₇-Cycloalkyl stehen, in dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und
R¹⁹ und R²⁰ unabhängig voneinander für C₁-C₁₀-Alkyl, C₂-C₁₀-Alkenyl, C₁-C₁₀-Alkoxy, C₁-C₁₀-Alkylamino, C₃-C₁₀-Alkenylamino, Di-(C₁- C₁₀-alkyl)amino oder Di-(C₃-C₁₀-alkenyl)amino stehen.
X für Halogen.
Y für Halogen oder C₁-C₆-Alkyl.
Z für Halogen oder C₁-C₆-Alkyl.
wobei immer einer der Substituenten Y und Z für Halogen und der andere für Alkyl steht,
Het für eine der Gruppen steht,
A für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substi tuiertes C₁-C₁₂-Alkyl, C₂-C₅-Alkenyl, C₁-C₁₀-Alkoxy-C₁-C₅-alkyl, Poly-C₁-C₈-alkoxy-C₁-C₈-alkyl oder C₁-C₁₀-Alkylthio-C₁-C₆-alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl oder C₁-C₆- Alkoxy substituiertes C₃-C₈-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind oder für jeweils gegebe nenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₁-C₆- Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Naphthyl, Phenyl-C₁-C₆-alkyl, Naphthyl-C₁-C₆-alkyl oder Hetaryl mit 5 oder 6 Ringatomen und ein bis drei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff steht,
B für Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl oder C₁-C₈-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl steht oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für C₃-C₁₀- Cycloalkyl oder C₅-C₁₀-Cycloalkenyl stehen, worin jeweils gegebe nenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel er setzt ist und welche gegebenenfalls durch C₁-C₈-Alkyl, C₃-C₁₀- Cycloalkyl, C₁-C₈-Halogenalkyl, C₁-C₈-Alkoxy, C₁-C₅-Alkylthio, Halogen oder Phenyl substituiert sind oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für C₅-C₆- Cycloalkyl stehen, welches durch eine gegebenenfalls ein oder zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome enthaltende Alkylendiyl-, oder durch eine Alkylendioxyl- oder durch eine Alkylendithioyl-Gruppe substituiert ist, die mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden ist, einen weiteren fünf- bis achtgliedrigen Ring bildet oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für C₃-C₈- Cycloalkyl oder C₅-C₈-Cycloalkenyl stehen, in welchen zwei Sub stituenten gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebun den sind, für jeweils gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆- Alkoxy oder Halogen substituiertes C₃-C₆-Alkandiyl, C₃-C₆-Alken diyl oder C₄-C₆-Alkandiendiyl stehen, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,
D für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substitu iertes C₁-C₁₂-Alkyl, C₃-C₈-Alkenyl, C₃-C₈-Alkinyl, C₁-C₁₀-Alkoxy- C₂-C₈-alkyl, Poly-C₁-C₈-alkoxy-C₂-C₅-alkyl oder C₁-C₁₀-Alkylthio- C₂-C₈-alkyl, für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄- Alkoxy oder C₁-C₄-Halogenalkyl substituiertes C₃-C₈-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆- Halogenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Hetaryl mit 5 bis 6 Ringatomen und ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff, Phenyl-C₁-C₆-alkyl oder Hetaryl-C₁-C₆-alkyl mit 5 bis 6
Ringatomen und ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff steht oder
A und D gemeinsam für eine C₃-C₆-Alkandiyl-, C₃-C₆-Alkendiyl- oder C₄- C₆-Alkandiendiylgruppe stehen, in welchen jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche jeweils gegebenenfalls substituiert sind durch Halogen, Hy droxy, Mercapto oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen sub stituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₃-C₇- Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyloxy oder durch eine weitere, einen ankondensierten Ring bildende C₃-C₆-Alkandiyl-, C₃-C₆-Alkendiyl- oder C₄-C₆-Alkandiendiylgruppe, in welchen gegebenenfalls jeweils eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl substituiert sind oder in welchen gegebenenfalls zwei benachbarte Substituenten gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen wei teren gesättigten oder ungesättigten Carbocyclus mit 5 oder 6 Ringatomen bilden oder
A und D gemeinsam für eine C₃-C₆-Alkandiyl- oder C₃-C₆-Alkendiyl gruppe stehen, worin jeweils gegebenenfalls eine der folgenden Gruppen enthalten ist,
G im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (5) oder (6) steht, für Wasserstoff (a) oder, im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (4), (5) oder (6) steht, für eine der Gruppen steht, in welchen
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₂₀- Alkyl, C₂-C₂₀-Alkenyl, C₁-C₈-Alkoxy-C₁-C₈-alkyl, C₁-C₈-Alkylthio- C₁-C₈-alkyl oder Poly-C₁-C₈-alkoxy-C₁-C₈-alkyl oder für gegebe nenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl oder C₁-C₆-Alkoxy substi tuiertes C₃-C₈-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind,
für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, C₁-C₆-Alkyl, C₁- C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₁-C₆-Halogenalkoxy, C₁-C₆- Alkylthio oder C₁-C₆-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₆-Alkyl, C₁- C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkyl oder C₁-C₆-Halogenalkoxy substi tuiertes Phenyl-C₁-C₆-alkyl,
für gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₆-Alkyl substituiertes 5- oder 6-gliedriges Hetaryl mit ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff,
für gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₆-Alkyl substituiertes Phenoxy-C₁-C₆-alkyl oder
für gegebenenfalls durch Halogen, Amino oder C₁-C₆-Alkyl substi tuiertes 5- oder 6-gliedriges Hetaryloxy-C₁-C₆-alkyl mit ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff steht,
R² für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₂₀- Alkyl, C₂-C₂₀-Alkenyl, C₁-C₈-Alkoxy-C₂-C₈-alkyl oder Poly-C₁-C₈- alkoxy-C₂-C₅-alkyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl oder C₁-C₆-Alkoxy substituiertes C₃-C₈-Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, C₁-C₆- Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkyl oder C₁-C₆-Halogenalk oxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R³ für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₈-Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆- Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₈-Alkoxy, C₁-C₈-Alkylami no, Di-(C₁-C₅-alkyl)amino, C₁-C₈-Alkylthio oder C₂-C₈-Alkenylthio oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁- C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogen alkylthio, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Halogenalkyl substituiertes Phe nyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gege benenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₅-Alkyl, C₃-C₈-Cyclo alkyl, C₁-C₈-Alkoxy, C₃-C₈-Alkenyl oder C₁-C₈-Alkoxy-C₂-C₈- alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₈-Alkyl, C₁- C₈-Halogenalkyl oder C₁-C₈-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Ben zyl oder zusammen für einen gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl substituierten C₃-C₆-Alkyienrest stehen, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,
R¹³ für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen sub stituiertes C₁-C₅-Alkyl oder C₁-C₈-Alkoxy, für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes C₃-C₅- Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist, oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl, Phenyl-C₁-C₄-alkyl oder Phenyl-C₁-C₄-alkoxy steht,
R¹⁴ für Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl steht oder
R¹³ und R¹⁴ gemeinsam für C₄-C₆-Alkandiyl stehen,
R¹⁵ und R¹⁶ gleich oder verschieden sind und für C₁-C₆-Alkyl stehen oder
R¹⁵ und R¹⁶ gemeinsam für einen C₂-C₄-Alkandiylrest stehen, der gegebe nenfalls durch C₁-C₆-Alkyl oder durch gegebenenfalls durch Halo gen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halo genalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl substituiert ist,
R¹⁷ und R¹⁸ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₈-Alkyl oder für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl stehen oder
R¹⁷ und R¹⁸ gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes C₅-C₇-Cycloalkyl stehen, in dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und
R¹⁹ und R²⁰ unabhängig voneinander für C₁-C₁₀-Alkyl, C₂-C₁₀-Alkenyl, C₁-C₁₀-Alkoxy, C₁-C₁₀-Alkylamino, C₃-C₁₀-Alkenylamino, Di-(C₁- C₁₀-alkyl)amino oder Di-(C₃-C₁₀-alkenyl)amino stehen.
3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
X für Fluor, Chlor oder Brom steht,
Y für Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkyl steht,
Z für Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkyl steht,
wobei immer einer der Reste Y und Z für Halogen und der andere für Alkyl steht,
Het für eine der Gruppen steht,
A für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₁-C₈-Alkoxy-C₁-C₆-al kyl, Poly-C₁-C₆-alkoxy-C₁-C₆-alkyl oder C₁-C₈-Alkylthio-C₁-C₆- alkyl oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl, in welchem gegebe nenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄- Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Furanyl, Pyridyl, Imidazolyl, Triazolyl, Pyrazolyl, Indolyl, Thiazolyl, Thienyl oder Phenyl-C₁-C₄-alkyl steht,
B für Wasserstoff, C₁-C₁₀-Alkyl oder C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl steht oder
A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, für C₃-C₈- Cycloalkyl oder C₅-C₅-Cycloalkenyl stehen, worin jeweils gegebe nenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₈- Cycloalkyl, C₁-C₃-Halogenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Fluor, Chlor oder Phenyl substituiert sind oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für C₅-C₆- Cycloalkyl stehen, welches durch eine gegebenenfalls ein oder zwei Sauerstoff- oder Schwefelatome enthaltende Alkylendiyl- oder durch eine Alkylendioxyl- oder durch eine Alkylendithiol-Gruppe substitu iert ist, die mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden ist, einen weiteren fünf- bis siebengliedrigen Ring bildet oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für C₃-C₆- Cycloalkyl oder C₅-C₆-Cycloalkenyl stehen, in welchen zwei Sub stituenten gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für jeweils gegebenenfalls durch C₁-C₅-Alkyl, C₁- C₅-Alkoxy, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes C₃-C₅-Alkandiyl, C₃-C₅-Alkendiyl oder Butadiendiyl stehen, worin jeweils gegebe nenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,
D für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₃-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl, C₁-C₈- Alkoxy-C₂-C₆-alkyl, Poly-C₁-C₆-alkoxy-C₂-C₆-alkyl oder C₁-C₈- Alkylthio-C₂-C₆-alkyl, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C₁- C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₂-Halogenalkyl substituiertes C₃- C₇-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁- C₄-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Furanyl, Imidazolyl, Pyridyl, Thiazolyl, Pyrazolyl, Pyrimidyl, Pyrrolyl, Thienyl, Triazolyl oder Phenyl-C₁-C₄-alkyl steht oder
A und D gemeinsam für eine C₃-C₅-Alkandiyl- oder C₃-C₅-Alkendiyl gruppe stehen, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebe nenfalls substituiert sind durch Fluor, Chlor, Hydroxy, Mercapto oder durch jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substi tuiertes C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₃-C₆-Cyclo alkyl, Phenyl oder Benzyloxy oder
worin jeweils gegebenenfalls eine der folgenden Gruppen: enthalten ist;
oder A und D (im Fall der Verbindungen der Formel (I-1)) gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für eine der Gruppen AD-1 bis AD-27 stehen,
G im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (5) oder (6) steht, für Wasserstoff (a) oder im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (4), (5) oder (6) steht, für eine der Gruppen steht, in welchen
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁- C₁₆-Alkyl, C₂-C₁₆-Alkenyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆- Alkylthio-C₁-C₆-alkyl oder Poly-C₁-C₆-alkoxy-C₁-C₆-alkyl oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C₁-C₅-Alkyl oder C₁-C₅-Alkoxy substituiertes C₃-C₇-Cydoalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauer stoff und/oder Schwefel ersetzt sind,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₄- Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkyl, C₁-C₃-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio oder C₁-C₄-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄- Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkyl oder C₁-C₃-Halogenalkoxy substituier tes Phenyl-C₁-C₄-alkyl,
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄- Alkyl substituiertes Pyrazolyl, Thiazolyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furanyl oder Thienyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkyl sub stituiertes Phenoxy-C₁-C₅-alkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Amino oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Pyridyloxy-C₁-C₅-alkyl, Pyrimidyloxy- C₁-C₅-alkyl oder Thiazolyloxy-C₁-C₅-alkyl steht,
R² für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁- C₁₆-Alkyl, C₂-C₁₆-Alkenyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkyl oder Poly- C₁-C₆-alkoxy-C₂-C₆-alkyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄- Alkoxy substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkyl oder C₁-C₃-Halo genalkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R³ für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆- Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁- C₅-Alkyl, C₁-C₅-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkyl, C₁-C₃-Halogenalk oxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆-Alkyl, C-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkyl amino, Di-(C₁-C₆-alkyl)amino, C₁-C₆-Alkylthio oder C₃-C₄-Alkenyl thio oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkoxy, C₁-C₃-Alkyl thio, C₁-C₃-Halogenalkylthio, C₁-C₃-Alkyl oder C₁-C₃-Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebe nenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₆- Cycloalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₃-C₆-Alkenyl oder C₁-C₆-Alkoxy-C₂- C₆-alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁- C₅-Halogenalkyl, C₁-C₅-Alkyl oder C₁-C₅-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl, oder zusammen für einen gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl substituierten C₃-C₆-Alkylenrest stehen, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,
R¹³ für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆-Alkyl oder C₁-C₆-Alkoxy, für gegebenenfalls durch Fluor, C₁-C₂-Alkyl oder C₁-C₂-Alkoxy substituiertes C₃-C₇- Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₅-Alkyl, C₁-C₅-Alkoxy, C₁-C₂- Halogenalkyl, C₁-C₂-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl, Phenyl-C₁-C₃-alkyl oder Phenyl-C₁-C₂-alkyloxy steht,
R¹⁴ für Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl steht oder
R¹³ und R¹⁴ gemeinsam für C₄-C₆-Alkandiyl stehen,
R¹⁵ und R¹⁶ gleich oder verschieden sind und für C₁-C₄-Alkyl stehen oder
R¹⁵ und R¹⁶ zusammen für einen C₂-C₃-Alkandiylrest stehen, der gege benenfalls durch C₁-C₄-Alkyl oder durch gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₂-Alkyl, C₁-C₂-Halogenalkyl, C₁-C₂-Alk oxy, C₁-C₂-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl substituiert ist,
R¹⁷ und R¹⁸ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₈-Alkyl oder für gege benenfalls durch Fluor, Chlor, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₂- Halogenalkyl, C₁-C₂-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl stehen oder
R¹⁷ und R¹⁸ gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für gegebenenfalls durch C₁-C₃-Alkyl oder C₁-C₃-Alkoxy substituiertes C₅-C₆-Cycloalkyl stehen, in dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und
R¹⁹ und R²⁰ unabhängig voneinander für C₁-C₆-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₁- C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylamino, C₃-C₆-Alkenylamino, Di-(C₁-C₆- alkyl)amino oder Di-(C₃-C₆-alkenyl)amino stehen.
X für Fluor, Chlor oder Brom steht,
Y für Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkyl steht,
Z für Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkyl steht,
wobei immer einer der Reste Y und Z für Halogen und der andere für Alkyl steht,
Het für eine der Gruppen steht,
A für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₁-C₈-Alkoxy-C₁-C₆-al kyl, Poly-C₁-C₆-alkoxy-C₁-C₆-alkyl oder C₁-C₈-Alkylthio-C₁-C₆- alkyl oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl, in welchem gegebe nenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄- Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Furanyl, Pyridyl, Imidazolyl, Triazolyl, Pyrazolyl, Indolyl, Thiazolyl, Thienyl oder Phenyl-C₁-C₄-alkyl steht,
B für Wasserstoff, C₁-C₁₀-Alkyl oder C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl steht oder
A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, für C₃-C₈- Cycloalkyl oder C₅-C₅-Cycloalkenyl stehen, worin jeweils gegebe nenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₈- Cycloalkyl, C₁-C₃-Halogenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Fluor, Chlor oder Phenyl substituiert sind oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für C₅-C₆- Cycloalkyl stehen, welches durch eine gegebenenfalls ein oder zwei Sauerstoff- oder Schwefelatome enthaltende Alkylendiyl- oder durch eine Alkylendioxyl- oder durch eine Alkylendithiol-Gruppe substitu iert ist, die mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden ist, einen weiteren fünf- bis siebengliedrigen Ring bildet oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für C₃-C₆- Cycloalkyl oder C₅-C₆-Cycloalkenyl stehen, in welchen zwei Sub stituenten gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für jeweils gegebenenfalls durch C₁-C₅-Alkyl, C₁- C₅-Alkoxy, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes C₃-C₅-Alkandiyl, C₃-C₅-Alkendiyl oder Butadiendiyl stehen, worin jeweils gegebe nenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,
D für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₃-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl, C₁-C₈- Alkoxy-C₂-C₆-alkyl, Poly-C₁-C₆-alkoxy-C₂-C₆-alkyl oder C₁-C₈- Alkylthio-C₂-C₆-alkyl, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C₁- C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₂-Halogenalkyl substituiertes C₃- C₇-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁- C₄-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Furanyl, Imidazolyl, Pyridyl, Thiazolyl, Pyrazolyl, Pyrimidyl, Pyrrolyl, Thienyl, Triazolyl oder Phenyl-C₁-C₄-alkyl steht oder
A und D gemeinsam für eine C₃-C₅-Alkandiyl- oder C₃-C₅-Alkendiyl gruppe stehen, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebe nenfalls substituiert sind durch Fluor, Chlor, Hydroxy, Mercapto oder durch jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substi tuiertes C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₃-C₆-Cyclo alkyl, Phenyl oder Benzyloxy oder
worin jeweils gegebenenfalls eine der folgenden Gruppen: enthalten ist;
oder A und D (im Fall der Verbindungen der Formel (I-1)) gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für eine der Gruppen AD-1 bis AD-27 stehen,
G im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (5) oder (6) steht, für Wasserstoff (a) oder im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (4), (5) oder (6) steht, für eine der Gruppen steht, in welchen
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁- C₁₆-Alkyl, C₂-C₁₆-Alkenyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆- Alkylthio-C₁-C₆-alkyl oder Poly-C₁-C₆-alkoxy-C₁-C₆-alkyl oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C₁-C₅-Alkyl oder C₁-C₅-Alkoxy substituiertes C₃-C₇-Cydoalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauer stoff und/oder Schwefel ersetzt sind,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₄- Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkyl, C₁-C₃-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio oder C₁-C₄-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄- Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkyl oder C₁-C₃-Halogenalkoxy substituier tes Phenyl-C₁-C₄-alkyl,
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄- Alkyl substituiertes Pyrazolyl, Thiazolyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furanyl oder Thienyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkyl sub stituiertes Phenoxy-C₁-C₅-alkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Amino oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Pyridyloxy-C₁-C₅-alkyl, Pyrimidyloxy- C₁-C₅-alkyl oder Thiazolyloxy-C₁-C₅-alkyl steht,
R² für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁- C₁₆-Alkyl, C₂-C₁₆-Alkenyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkyl oder Poly- C₁-C₆-alkoxy-C₂-C₆-alkyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄- Alkoxy substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkyl oder C₁-C₃-Halo genalkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R³ für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆- Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁- C₅-Alkyl, C₁-C₅-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkyl, C₁-C₃-Halogenalk oxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆-Alkyl, C-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkyl amino, Di-(C₁-C₆-alkyl)amino, C₁-C₆-Alkylthio oder C₃-C₄-Alkenyl thio oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkoxy, C₁-C₃-Alkyl thio, C₁-C₃-Halogenalkylthio, C₁-C₃-Alkyl oder C₁-C₃-Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebe nenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₆- Cycloalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₃-C₆-Alkenyl oder C₁-C₆-Alkoxy-C₂- C₆-alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁- C₅-Halogenalkyl, C₁-C₅-Alkyl oder C₁-C₅-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl, oder zusammen für einen gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl substituierten C₃-C₆-Alkylenrest stehen, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,
R¹³ für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆-Alkyl oder C₁-C₆-Alkoxy, für gegebenenfalls durch Fluor, C₁-C₂-Alkyl oder C₁-C₂-Alkoxy substituiertes C₃-C₇- Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₅-Alkyl, C₁-C₅-Alkoxy, C₁-C₂- Halogenalkyl, C₁-C₂-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl, Phenyl-C₁-C₃-alkyl oder Phenyl-C₁-C₂-alkyloxy steht,
R¹⁴ für Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl steht oder
R¹³ und R¹⁴ gemeinsam für C₄-C₆-Alkandiyl stehen,
R¹⁵ und R¹⁶ gleich oder verschieden sind und für C₁-C₄-Alkyl stehen oder
R¹⁵ und R¹⁶ zusammen für einen C₂-C₃-Alkandiylrest stehen, der gege benenfalls durch C₁-C₄-Alkyl oder durch gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₂-Alkyl, C₁-C₂-Halogenalkyl, C₁-C₂-Alk oxy, C₁-C₂-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl substituiert ist,
R¹⁷ und R¹⁸ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₈-Alkyl oder für gege benenfalls durch Fluor, Chlor, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₂- Halogenalkyl, C₁-C₂-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl stehen oder
R¹⁷ und R¹⁸ gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für gegebenenfalls durch C₁-C₃-Alkyl oder C₁-C₃-Alkoxy substituiertes C₅-C₆-Cycloalkyl stehen, in dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und
R¹⁹ und R²⁰ unabhängig voneinander für C₁-C₆-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₁- C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylamino, C₃-C₆-Alkenylamino, Di-(C₁-C₆- alkyl)amino oder Di-(C₃-C₆-alkenyl)amino stehen.
4. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
X für Fluor, Chlor oder Brom steht,
Y für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl oder iso-Propyl steht,
Z für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl oder iso-Propyl steht,
wobei immer einer der Reste Y und Z für Halogen und der andere für Alkyl steht,
Het für eine der Gruppen steht,
A für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₅-Alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₄- alkyl, Poly-C₁-C₄-alkoxy-C₁-C₄-alkyl oder C₁-C₆-Alkylthio-C₁-C₄- alkyl, oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl, in welchem gegebenen falls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Pyridyl oder Benzyl steht,
B für Wasserstoff, C₁-C₅-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₂-alkyl steht oder
A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, für C₃-C₈- Cycloalkyl oder C₅-C₈-Cycloalkenyl stehen, worin jeweils gegebe nenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls durch Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Ppropyl, Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, Cyclohexyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, iso-Propoxy, Butoxy, iso-Butoxy, sek.-Butoxy, tert.-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, Fluor, Chlor oder Phenyl substituiert sind oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für C₅-C₆- Cycloalkyl stehen, welches durch eine gegebenenfalls ein Sauer stoff- oder Schwefelatom enthaltende Alkylendiyl- oder durch eine Alkylendioxyl-Gruppe substituiert ist, die mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden ist, einen weiteren fünf- oder sechsgliedrigen Ring bildet oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für C₃-C₆- Cycloalkyl oder C₅-C₆-Cycloalkenyl stehen, in welchen zwei Sub stituenten gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie ge bunden sind, für C₃-C₄-Alkandiyl, C₃-C₄-Alkendiyl oder Butadien diyl stehen, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,
D für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₅-Alkyl, C₃-C₄-Alkenyl, C₃-C₄-Alkinyl, C₁-C₆- Alkoxy-C₂-C₄-alkyl, Poly-C₁-C₄-alkoxy-C₂-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyl thio-C₂-C₄-alkyl oder C₃-C₆-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind oder für jeweils gege benenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso- Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Furanyl, Pyridyl, Thienyl oder Benzyl steht,
oder
A und D gemeinsam für eine C₃-C₅-Alkandiyl- oder C₃-C₅-Alkendiyl gruppe stehen, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenen falls durch Fluor, Chlor, Hydroxy, Mercapto oder durch jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₃-C₆-Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyloxy substituiert sind oder
worin jeweils gegebenenfalls eine der folgenden Gruppen enthalten ist,
oder A und D im Fall der Verbindungen der Formel (I-1) ge meinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für eine der folgenden Gruppen: stehen
G im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (5) oder (6) steht, für Wasserstoff (a) oder, im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (4), (5) oder (6) steht, für eine der Gruppen steht, in welchen
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁- C₁₄-Alkyl, C₂-C₁₄-Alkenyl, C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₄- Alkylthio-C₁-C₆-alkyl, Poly-C₁-C₄-alkoxy-C₁-C₄-alkyl oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i- Propyl, n-Butyl, i-Butyl, tert.-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy oder iso-Propoxy substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methy lengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Phenyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl oder Tri fluormethoxy substituiertes Benzyl,
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Furanyl, Thienyl oder Pyridyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substi tuiertes Phenoxy-C₁-C₄-alkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Amino, Methyl oder Ethyl substituiertes Pyridyloxy-C₁-C₄-alkyl, Pyrimidyloxy-C₁-C₄- alkyl oder Thiazolyloxy-C₁-C₄-alkyl steht,
R² für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁- C ₁₄-Alkyl, C₂-C₁₄-Alkenyl, C₁-C₄-Alkoxy-C₂-C₆-alkyl oder Poly- C₁-C₄-alkoxy-C₂-C₆-alkyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso- Propyl oder Methoxy substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl,
oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R³ für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl oder jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, tert.-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Isopropoxy, tert.-Butoxy, Trifluormethyl, Tri fluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl amino, Di-(C₁-C₄-alkyl)amino oder C₁-C₄-Alkylthio oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebe nenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₄-Alkyl, C₃-C₆- Cycloalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₃-C₄-Alkenyl oder C₁-C₄-Alkoxy-C₂- C₄-alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl oder Benzyl, oder zusammen für einen gegebenenfalls durch Methyl oder Ethyl substituierten C₅-C₆-Alkylenrest stehen, in welchem gegebe nenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,
R¹³ für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy, für C₃-C₆-Cycloalkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, iso-Propyl, tert.-Butyl, Methoxy, Ethoxy, iso-Propoxy, tert.- Butoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl, Phenyl-C₁-C₂-alkyl oder Benzyloxy steht,
R¹⁴ für Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl steht oder
R¹³ und R¹⁴ gemeinsam für C₄-C₆-Alkandiyl stehen,
R¹⁵ und R¹⁶ gleich oder verschieden sind für Methyl oder Ethyl stehen oder
R¹⁵ und R¹⁶ zusammen für einen C₂-C₃-Alkandiylrest stehen, der gege benenfalls durch Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso- Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl oder durch gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl substituiert ist.
X für Fluor, Chlor oder Brom steht,
Y für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl oder iso-Propyl steht,
Z für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl oder iso-Propyl steht,
wobei immer einer der Reste Y und Z für Halogen und der andere für Alkyl steht,
Het für eine der Gruppen steht,
A für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₅-Alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₄- alkyl, Poly-C₁-C₄-alkoxy-C₁-C₄-alkyl oder C₁-C₆-Alkylthio-C₁-C₄- alkyl, oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl, in welchem gegebenen falls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Pyridyl oder Benzyl steht,
B für Wasserstoff, C₁-C₅-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₂-alkyl steht oder
A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, für C₃-C₈- Cycloalkyl oder C₅-C₈-Cycloalkenyl stehen, worin jeweils gegebe nenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls durch Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Ppropyl, Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, Cyclohexyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, iso-Propoxy, Butoxy, iso-Butoxy, sek.-Butoxy, tert.-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, Fluor, Chlor oder Phenyl substituiert sind oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für C₅-C₆- Cycloalkyl stehen, welches durch eine gegebenenfalls ein Sauer stoff- oder Schwefelatom enthaltende Alkylendiyl- oder durch eine Alkylendioxyl-Gruppe substituiert ist, die mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden ist, einen weiteren fünf- oder sechsgliedrigen Ring bildet oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für C₃-C₆- Cycloalkyl oder C₅-C₆-Cycloalkenyl stehen, in welchen zwei Sub stituenten gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie ge bunden sind, für C₃-C₄-Alkandiyl, C₃-C₄-Alkendiyl oder Butadien diyl stehen, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,
D für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₅-Alkyl, C₃-C₄-Alkenyl, C₃-C₄-Alkinyl, C₁-C₆- Alkoxy-C₂-C₄-alkyl, Poly-C₁-C₄-alkoxy-C₂-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyl thio-C₂-C₄-alkyl oder C₃-C₆-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind oder für jeweils gege benenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso- Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Furanyl, Pyridyl, Thienyl oder Benzyl steht,
oder
A und D gemeinsam für eine C₃-C₅-Alkandiyl- oder C₃-C₅-Alkendiyl gruppe stehen, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenen falls durch Fluor, Chlor, Hydroxy, Mercapto oder durch jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₃-C₆-Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyloxy substituiert sind oder
worin jeweils gegebenenfalls eine der folgenden Gruppen enthalten ist,
oder A und D im Fall der Verbindungen der Formel (I-1) ge meinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für eine der folgenden Gruppen: stehen
G im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (5) oder (6) steht, für Wasserstoff (a) oder, im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (4), (5) oder (6) steht, für eine der Gruppen steht, in welchen
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁- C₁₄-Alkyl, C₂-C₁₄-Alkenyl, C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₄- Alkylthio-C₁-C₆-alkyl, Poly-C₁-C₄-alkoxy-C₁-C₄-alkyl oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i- Propyl, n-Butyl, i-Butyl, tert.-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy oder iso-Propoxy substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methy lengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Phenyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl oder Tri fluormethoxy substituiertes Benzyl,
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Furanyl, Thienyl oder Pyridyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substi tuiertes Phenoxy-C₁-C₄-alkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Amino, Methyl oder Ethyl substituiertes Pyridyloxy-C₁-C₄-alkyl, Pyrimidyloxy-C₁-C₄- alkyl oder Thiazolyloxy-C₁-C₄-alkyl steht,
R² für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁- C ₁₄-Alkyl, C₂-C₁₄-Alkenyl, C₁-C₄-Alkoxy-C₂-C₆-alkyl oder Poly- C₁-C₄-alkoxy-C₂-C₆-alkyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso- Propyl oder Methoxy substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl,
oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R³ für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl oder jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, tert.-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Isopropoxy, tert.-Butoxy, Trifluormethyl, Tri fluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl amino, Di-(C₁-C₄-alkyl)amino oder C₁-C₄-Alkylthio oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebe nenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₄-Alkyl, C₃-C₆- Cycloalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₃-C₄-Alkenyl oder C₁-C₄-Alkoxy-C₂- C₄-alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl oder Benzyl, oder zusammen für einen gegebenenfalls durch Methyl oder Ethyl substituierten C₅-C₆-Alkylenrest stehen, in welchem gegebe nenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,
R¹³ für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy, für C₃-C₆-Cycloalkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, iso-Propyl, tert.-Butyl, Methoxy, Ethoxy, iso-Propoxy, tert.- Butoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl, Phenyl-C₁-C₂-alkyl oder Benzyloxy steht,
R¹⁴ für Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl steht oder
R¹³ und R¹⁴ gemeinsam für C₄-C₆-Alkandiyl stehen,
R¹⁵ und R¹⁶ gleich oder verschieden sind für Methyl oder Ethyl stehen oder
R¹⁵ und R¹⁶ zusammen für einen C₂-C₃-Alkandiylrest stehen, der gege benenfalls durch Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso- Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl oder durch gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl substituiert ist.
5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß An
spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
- (A) Verbindungen der Formel (I-1-a)
in welcher
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
erhält, wenn man
Verbindungen der Formel (II) in welcher
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
und
R⁸ für Alkyl steht,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base intramolekular kondensiert, - (B) Verbindungen der Formel (I-2-a)
in welcher
A, B, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
erhält, wenn man
Verbindungen der Formel (III) in welcher
A, B, X, Y, Z und R⁸ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base intramolekular kondensiert, - (C) Verbindungen der Formel (I-3-a)
in welcher
A, B, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
erhält, wenn man
Verbindungen der Formel (IV) in welcher
A, B, X, Y, Z und R⁸ die oben angegebenen Bedeutungen haben und
W für Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Alkoxy steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Ge genwart einer Säure intramolekular cyclisiert, - (E) die Verbindungen der Formel (I-5-a)
in welcher
A, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
erhält, wenn man
Verbindungen der Formel (VIII) in welcher
A und D die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Verbindungen der Formel (V) in welcher
X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebe nenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt, - (F) die Verbindungen der Formel (I-6-a)
in welcher
A, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
erhält, wenn man Verbindungen der Formel (IX) in welcher
A die oben angegebene Bedeutung hat,
mit Verbindungen der Formel (V) in welcher
Hal, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebe nenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt,
und gegebenenfalls anschließend die so erhaltenen Verbindungen der Formeln (I-1-a), (I-2-a) bis (I-3-a), (I-5-a) und (I-6-a), oder Verbindungen der Formel (I-4-a) in welcher
A, D, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben, jeweils - (G) α) mit Säurehalogeniden der Formel (X)
in welcher
R¹ die oben angegebene Bedeutung hat und
Hal für Halogen steht
oder - β) mit Carbonsäureanhydriden der Formel (XI)
R¹-CO-O-CO-R¹ (XI)in welcher
R¹ die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebe nenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
oder - (H) mit Chlorameisensäureestern oder Chlorameisensäurethioestern der
Formel (XII)
R²-M-CO-Cl (XII)in welcher
R² und M die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebe nenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
oder - (I) α) mit Chlormonothioameisensäureestern oder Chlordithioameisensäure
estern der Formel (XIII)
in welcher
M und R² die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebe nenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt
oder - β) mit Schwefelkohlenstoff und anschließend mit Verbindungen der
Formel (XIV)
R²-Hal (XIV)in welcher
R² die oben angegebene Bedeutung hat und
Hal für Chlor, Brom oder Iod steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebe nenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt,
oder - (J) mit Sulfonsäurechloriden der Formel (XV)
R³-SO₂-Cl (XV)in welcher
R³ die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebe nenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
oder - (K) mit Phosphorverbindungen der Formel (XVI)
in welcher
L, R⁴ und R⁵ die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebe nenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
oder - (L) mit Metallverbindungen oder Aminen der Formeln (XVII) oder
(XVIII)
in welchen
Me für ein ein- oder zweiwertiges Metall,
t für die Zahl 1 oder 2 und
R¹⁰, R¹¹, R¹² unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl stehen,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt
oder - (M) α) mit Isocyanaten oder Isothiocyanaten der Formel (XIX)
R⁶-N=C=L (XIX)in welcher
R⁶ und L die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebe nenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt oder - β) mit Carbamidsäurechloriden oder Thiocarbamidsäurechloriden der
Formel (XX)
in welcher
L, R⁶ und R⁷ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebe nenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels, umsetzt.
6. Verbindungen der Formel (II)
in welcher
A, B, D, X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutungen haben und
R⁸ für Alkyl steht.
A, B, D, X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutungen haben und
R⁸ für Alkyl steht.
7. Verbindungen der Formel (XXIII)
in welcher
A, B, D, X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
A, B, D, X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
8. Verbindungen der Formel (XXII)
in welcher
X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Chlor oder Brom steht.
X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Chlor oder Brom steht.
9. Verbindungen der Formel (XXV)
in welcher
X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, ausge nommen 2,4-Dichlor-6-methylphenylessigsäure.
X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, ausge nommen 2,4-Dichlor-6-methylphenylessigsäure.
10. Verbindungen der Formel (XXVI)
in welcher
X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben, und
R⁸ für Alkyl steht.
X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben, und
R⁸ für Alkyl steht.
11. Verbindungen der Formel (XXVII)
in welcher
X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
12. Verbindungen der Formel (XXXI)
in welcher
A, B, D, X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen
haben.
A, B, D, X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen
haben.
13. Verbindungen der Formel (III)
in welcher
A, B, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, und
R⁸ für Alkyl steht.
A, B, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, und
R⁸ für Alkyl steht.
14. Verbindungen der Formel (IV)
in welcher
A, B, W, X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
R⁸ für Alkyl steht.
A, B, W, X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
R⁸ für Alkyl steht.
15. Verbindungen der Formel (V)
in welcher
X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Chlor oder Brom steht.
X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Chlor oder Brom steht.
16. Verbindungen der Formel (XXXV)
in welcher
X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
17. Schädlingsbekämpfungsmittel und Unkrautbekämpfungsmittel, gekennzeich
net durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I)
gemäß Anspruch 1.
18. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur
Bekämpfung von Schädlingen und Unkräutern.
19. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen und Unkräutern, dadurch
gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1
auf Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt oder auf
Unkräuter und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
20. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln und Unkraut
bekämpfungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der
Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächen
aktiven Mitteln vermischt.
21. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur
Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln und Unkrautbekämpfungs
mitteln.
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8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |