DE19603332A1 - Dialkyl-halogenphenylsubstituierte Ketoenole - Google Patents
Dialkyl-halogenphenylsubstituierte KetoenoleInfo
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Description
Die Erfindung betrifft neue phenylsubstituierte cyclische Ketoenole, mehrere Ver
fahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als
Schädlingsbekämpfungsmittel und Herbizide.
Es ist bereits bekannt geworden, daß bestimmte phenylsubstituierte cyclische Keto
enole als Insektizide, Akarizide und/oder Herbizide wirksam sind.
Von 3-Acyl-pyrrolidin-2,4-dionen sind pharmazeutische Eigenschaften vorbe
schrieben (S. Suzuki et al. Chem. Pharm. Bull. 15, 1120 (1967)). Weiterhin wurden
N-Phenylpyrrolidin-2,4-dione von R. Schmierer und H. Mildenberger (Liebigs
Ann. Chem. 1985, 1095) synthetisiert. Eine biologische Wirksamkeit dieser Ver
bindungen wurde nicht beschrieben.
In EP-A-0 262 399 und GB-A-2 266 888 werden ähnlich strukturierte Verbindun
gen (3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dione) offenbart, von denen jedoch keine herbizide, in
sektizide oder akarizide Wirkung bekannt geworden ist. Bekannt mit herbizider,
insektizider oder akarizider Wirkung sind unsubstituierte, bicyclische 3-Aryl-pyr
rolidin-2,4-dion-Derivate (EP-A-355 599 und EP-A-415 211) sowie substituierte
monocyclische 3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate (EP-A-377 893 und
EP-A-442 077).
Weiterhin bekannt sind polycyclische 3-Arylpyrrolidin-2,4-dion-Derivate
(EP-A-442 073) sowie 1H-Arylpyrrolidin-dion-Derivate (EP-A-456 063, EP-A-521 334,
EP-A-596 298, EP-A-613 884, DE 44 40 594, EP-A-613 885, WO 94/01 997 und
WO 95/ 01 358).
Es ist bekannt, daß bestimmte substituierte Δ³-Dihydrofuran-2-on-Derivate herbizi
de Eigenschaften besitzen (vgl. DE-A-40 14 420). Die Synthese der als Ausgangs
verbindungen verwendeten Tetronsäurederivate (wie z. B. 3-(2-Methyl-phenyl)-4-
hydroxy-5-(4-fluorphenyl)-Δ³-dihydrofuranon-(2)) ist ebenfalls in DE-A-40 14 420
beschrieben. Ähnlich strukturierte Verbindungen ohne Angabe einer insektiziden
und/oder akariziden Wirksamkeit sind aus der Publikation Campbell et al., J.
Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1985, (8) 1567-76 bekannt. Weiterhin sind
3-Aryl-Δ³-dihydrofuranon-Derivate mit herbiziden, akariziden und insektiziden Eigen
schaften aus EP-A-528 156 bekannt, jedoch ist die dort beschriebene Wirkung
nicht immer ausreichend. 3-Aryl-4-hydroxy-Δ³-dihydrofuranon-Derivate sind aus
der EP-A-647 637 bekannt. Thiotetronsäuren sind aus der WO 95/26345 bekannt.
Aus der Literatur sind ferner bestimmte 3H-Pyrazol-3-on-Derivate, wie beispiels
weise 1,2-Diethyl-1,2-dihydro-5-hydroxy-4-phenyl-3H-pyrazol-3-on oder {[5-Oxo-
1,2-diphenyl-4-(p-sulfophenyl)-3-pyrazolin-3-yl]-oxy}-dinatriumsalz oder p-(3-Hy
droxy-5-oxo-1,2-diphenyl-3-pyrazolin-4-yl)-benzolsulfonsäure bekannt (vgl. J. He
terocycl. Chem., 25(5), 1301-1305, 1988 oder J. Heterocycl. Chem., 25 (5),
1307-1310, 1988 oder Zh. Obshch. Khim., 34 (7), 2397-2402, 1964). Eine biologische
Wirkung dieser Verbindungen wird aber nicht beschrieben.
Weiterhin ist bekannt, daß das Trinatriumsalz der 4,4′,4′′-(5-Hydroxy-3-oxo-1H-
pyrazol-1,2,4(3H)-triyl)-tris-benzolsulfonsäure pharmakologische Eigenschaften be
sitzt (vgl. Farmakol. Toksikol. (Moscow), 38(2), 180-186, 1976). Seine Verwen
dung im Pflanzenschutz ist aber nicht bekannt.
Außerdem sind in EP-A-508 126 und in WO 92/16 510 4-Arylpyrazolidin-3,5-
dion-Derivate mit herbiziden, akariziden und insektiziden Eigenschaften beschrie
ben.
Bestimmte, im Phenylring unsubstituierte Phenyl-pyron-Derivate sind bereits
bekannt geworden (vgl. A.M. Chirazi, T. Kappe und E. Ziegler, Arch. Pharm. 309,
558 (1976) und K.-H. Boltze und K. Heidenbluth, Chem. Ber. 91, 2849), wobei
für diese Verbindungen eine mögliche Verwendbarkeit als Schädlingsbekämp
fungsmittel nicht angegeben wird. Im Phenylring substituierte Phenyl-pyron-Deri
vate mit herbiziden, akariziden und insektiziden Eigenschaften sind in
EP-A-588 137 beschrieben.
Bestimmte, im Phenylring unsubstituierte 5-Phenyl-1,3-thiazin-Derivate sind be
reits bekannt geworden (vgl. E. Ziegler und E. Steiner, Monatsh. 95 147 (1964),
R. Ketcham, T. Kappe und E. Ziegler, J. Heterocycl. Chem. 10 223 (1973)), wo
bei für diese Verbindungen eine mögliche Anwendung als Schädlingsbekämp
fungsmittel nicht angegeben wird. Im Phenylring substituierte 5-Phenyl-1,3-thiazin-
Derivate mit herbizider, akarizider und insektizider Wirkung sind in
WO 94/14 785 beschrieben.
Die Wirksamkeit und Wirkungsbreite dieser Verbindungen ist jedoch insbesondere
bei niedrigen Aufwandmengen und Konzentrationen nicht immer voll zufrieden
stellend.
Es wurden nun neue Verbindungen der Formel (I)
gefunden,
in welcher
X für Alkyl steht,
Y für Halogen oder Alkyl steht und
Z für Halogen oder Alkyl steht,
mit der Maßgabe, daß immer einer der Reste Y und Z für Halogen und der andere für Alkyl steht,
Het für eine der Gruppen
in welcher
X für Alkyl steht,
Y für Halogen oder Alkyl steht und
Z für Halogen oder Alkyl steht,
mit der Maßgabe, daß immer einer der Reste Y und Z für Halogen und der andere für Alkyl steht,
Het für eine der Gruppen
worin
A für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substitu iertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Polyalkoxyalkyl oder Alkyl thioalkyl, für jeweils gesättigtes oder ungesättigtes und gegebenen falls substituiertes Cycloalkyl oder Heterocyclyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halo genalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Aryl, Arylalkyl oder Hetaryl steht,
B für Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxyalkyl steht, oder
A und B gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind für einen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls substituier ten Carbocyclus oder Heterocyclus stehen,
D für Wasserstoff oder für einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Polyalkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Cycloalkyl, gesättigte oder ungesättigtes Heterocyclyl, Arylalkyl, Aryl, Hetarylalkyl oder Hetaryl steht oder
A und D gemeinsam mit den Atomen an die sie gebunden sind für einen gesättigten oder ungesättigten und gegebenenfalls substituierten Carbocyclus oder Heterocyclus stehen,
G im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (5) oder (6) steht, für Wasserstoff (a) oder, im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (4), (5) oder (6) steht, für eine der Gruppen
A für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substitu iertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Polyalkoxyalkyl oder Alkyl thioalkyl, für jeweils gesättigtes oder ungesättigtes und gegebenen falls substituiertes Cycloalkyl oder Heterocyclyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halo genalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Aryl, Arylalkyl oder Hetaryl steht,
B für Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxyalkyl steht, oder
A und B gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind für einen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls substituier ten Carbocyclus oder Heterocyclus stehen,
D für Wasserstoff oder für einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Polyalkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Cycloalkyl, gesättigte oder ungesättigtes Heterocyclyl, Arylalkyl, Aryl, Hetarylalkyl oder Hetaryl steht oder
A und D gemeinsam mit den Atomen an die sie gebunden sind für einen gesättigten oder ungesättigten und gegebenenfalls substituierten Carbocyclus oder Heterocyclus stehen,
G im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (5) oder (6) steht, für Wasserstoff (a) oder, im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (4), (5) oder (6) steht, für eine der Gruppen
steht,
worin
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht,
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alke nyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl oder Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy substitu iertes Cycloalkyl oder Heterocyclyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Phenylalkyl, Hetaryl, Phenoxyalkyl oder Het aryloxyalkyl steht,
R² für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alke nyl, Alkoxyalkyl oder Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenen falls substituiertes Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl steht,
R³, R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylthio, Alkenylthio oder Cycloalkylthio oder für jeweils gegebe nenfalls substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebe nenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phe nyl oder Benzyl stehen, oder gemeinsam mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls Sauerstoff oder Schwefel enthaltenden gegebenenfalls substituierten Cyclus bilden.
worin
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht,
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alke nyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl oder Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy substitu iertes Cycloalkyl oder Heterocyclyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Phenylalkyl, Hetaryl, Phenoxyalkyl oder Het aryloxyalkyl steht,
R² für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alke nyl, Alkoxyalkyl oder Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenen falls substituiertes Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl steht,
R³, R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylthio, Alkenylthio oder Cycloalkylthio oder für jeweils gegebe nenfalls substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebe nenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phe nyl oder Benzyl stehen, oder gemeinsam mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls Sauerstoff oder Schwefel enthaltenden gegebenenfalls substituierten Cyclus bilden.
Die Verbindungen der Formel (I) können, auch in Abhängigkeit von der Art der
Substituenten, als geometrische und/oder optische Isomere oder Isomerengemische,
in unterschiedlicher Zusammensetzung vorliegen, die gegebenenfalls in üblicher
Art und Weise getrennt werden können. Sowohl die reinen Isomeren als auch die
Isomerengemische, deren Herstellung und Verwendung sowie diese enthaltende
Mittel sind Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Im folgenden wird der Ein
fachheit halber jedoch stets von Verbindungen der Formel (I) gesprochen, obwohl
sowohl die reinen Verbindungen als gegebenenfalls auch Gemische mit unter
schiedlichen Anteilen an isomeren Verbindungen gemeint sind.
Unter Einbeziehung der Bedeutungen (1) bis (6) der Gruppe Het ergeben sich
folgende hauptsächliche Strukturen (I-1) bis (I-6):
worin
in welchen
A, B, D, G, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben.
in welchen
A, B, D, G, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben.
Unter Einbeziehung der verschiedenen Bedeutungen (a), (b), (c), (d), (e), (f) und
(g) der Gruppe G ergeben sich folgende hauptsächliche Strukturen (I-1-a) bis
(I-1-g), wenn Het für die Gruppe (1) steht,
worin
A, B, D, E, L, M, X, Y, Z, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ und R⁷ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
A, B, D, E, L, M, X, Y, Z, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ und R⁷ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
Unter Einbeziehung der verschiedenen Bedeutungen (a), (b), (c), (d), (e), (f) und
(g) der Gruppe G ergeben sich folgende hauptsächliche Strukturen (I-2-a) bis
(I-2-g), wenn Het für die Gruppe (2) steht,
worin
A, B, E, L, M, X, Y, Z, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ und R⁷ die oben angegebene Bedeutung haben.
A, B, E, L, M, X, Y, Z, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ und R⁷ die oben angegebene Bedeutung haben.
Unter Einbeziehung der verschiedenen Bedeutungen (a), (b), (c), (d), (e), (f) und
(g) der Gruppe G ergeben sich folgende hauptsächliche Strukturen (I-3-a) bis
(I-3-g), wenn Het für die Gruppe (3) steht,
worin
A, B, E, L, M, X, Y, Z, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ und R⁷ die oben angegebenen Bedeutung besitzen.
A, B, E, L, M, X, Y, Z, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ und R⁷ die oben angegebenen Bedeutung besitzen.
Die Verbindungen der Formel (I-4) können in Abhängigkeit von der Stellung des
Substituenten G in den zwei isomeren Formeln (I-4)a und (I-4)b vorliegen,
was durch die gestrichelte Linie in der Formel (I-4) zum Ausdruck gebracht
werden soll:
Die Verbindungen der Formeln (I-4)a und (I-4)b können sowohl als Gemische als auch in Form ihrer reinen Isomeren vorliegen. Gemische der Verbindungen der Formel (I-4)a und (I-4)b lassen sich gegebenenfalls in an sich bekannter Weise durch physikalische Methoden trennen, beispielsweise durch chromatographische Methoden.
Die Verbindungen der Formeln (I-4)a und (I-4)b können sowohl als Gemische als auch in Form ihrer reinen Isomeren vorliegen. Gemische der Verbindungen der Formel (I-4)a und (I-4)b lassen sich gegebenenfalls in an sich bekannter Weise durch physikalische Methoden trennen, beispielsweise durch chromatographische Methoden.
Aus Gründen der besseren Übersichtlichkeit wird im folgenden jeweils nur eines
der möglichen Isomeren aufgeführt. Das schließt nicht aus, daß die Verbindungen
gegebenenfalls in Form der Isomerengemische oder in der jeweils anderen
isomeren Form vorliegen können.
Unter Einbeziehung der verschiedenen Bedeutungen (b), (c), (d), (e), (f) und (g)
der Gruppe G ergeben sich folgende hauptsächliche Strukturen (I-4-b) bis (I-4-g),
wenn Het für die Gruppe (4) steht,
worin
A, D, E, L, M, X, Y, Z, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ und R⁷ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
A, D, E, L, M, X, Y, Z, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ und R⁷ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
Die Verbindungen der Formel (I-5) können in Abhängigkeit von der Stellung des
Substituenten G in den zwei isomeren Formen der Formeln (I-5)a und (I-5)b vor
liegen,
was durch die gestrichelte Linie in der Formel (I-5) zum Ausdruck gebracht wer
den soll.
Die Verbindungen der Formeln (I-5)a und (I-5)b können sowohl als Gemische als
auch in Form ihrer reinen Isomeren vorliegen. Gemische der Verbindungen der
Formeln (I-5)a und (I-5)b lassen sich gegebenenfalls in an sich bekannter Weise
durch physikalische Methoden trennen, beispielsweise durch chromatographische
Methoden.
Aus Gründen der besseren Übersichtlichkeit wird im folgenden jeweils nur eines
der möglichen Isomeren aufgeführt. Das schließt nicht aus, daß die Verbindungen
gegebenenfalls in Form der Isomerengemische oder in der jeweils anderen
isomeren Form vorliegen können.
Unter Einbeziehung der verschiedenen Bedeutungen (a), (b), (c), (d), (e), (f) und
(g) der Gruppe G ergeben sich folgende hauptsächliche Strukturen (I-5-a) bis
(I-5-g), wenn Het für die Gruppe (5) steht,
worin
A, D, E, L, M, X, Y, Z, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ und R⁷ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
A, D, E, L, M, X, Y, Z, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ und R⁷ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
Unter Einbeziehung der verschiedenen Bedeutungen (a), (b), (c), (d), (e), (f) und
(g) der Gruppe G ergeben sich folgende hauptsächliche Strukturen (I-6-a) bis
(I-6-g), wenn Het für die Gruppe (6) steht,
worin
A, E, L, M, X, Y, Z, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ und R⁷ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
A, E, L, M, X, Y, Z, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ und R⁷ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen Verbindungen der Formel (I) nach
einem der im folgenden beschriebenen Verfahren erhält:
- (A) Man erhält Verbindungen der Formel (I-1-a)
in welcher
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
wenn man
Verbindungen der Formel (II) in welcher
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
und
R⁸ für Alkyl (bevorzugt C₁-C₆-Alkyl) steht,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base intra molekular kondensiert. - (B) Außerdem wurde gefunden, daß man Verbindungen der Formel (I-2-a)
in welcher
A, B, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
erhält, wenn man
Verbindungen der Formel (III) in welcher
A, B, X, Y, Z und R⁸ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base intra molekular kondensiert. - (C) Weiterhin wurde gefunden, daß man Verbindungen der Formel (I-3-a)
in welcher
A, B, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
erhält, wenn man
Verbindungen der Formel (IV) in welcher
A, B, X, Y, Z und R⁸ die oben angegebenen Bedeutungen haben und
W für Wasserstoff, Halogen, Alkyl (bevorzugt C₁-C₆-Alkyl) oder Alk oxy (bevorzugt C₁-C₈-Alkoxy) steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Säure intramolekular cyclisiert. - (E) Weiterhin wurde gefunden, daß man die Verbindungen der Formel (I-5-a)
in welcher
A, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
erhält, wenn man
Verbindungen der Formel (VIII) in welcher
A und D die oben angegebenen Bedeutungen haben,
oder deren Silylenolether der Formel (VIIIa) in welcher
A und D die oben genannte Bedeutung haben und R8′ für Alkyl (bevorzugt Methyl) steht,
mit Verbindungen der Formel (V) in welcher
X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Halogen (vorzugsweise für Chlor oder Brom) steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt. - (F) Weiterhin wurde gefunden, daß man die Verbindungen der Formel (I-6-a)
in welcher
A, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
erhält, wenn man Verbindungen der Formel (IX) in welcher
A die oben angegebene Bedeutung hat,
mit Verbindungen der Formel (V) in welcher
Hal, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt.
Außerdem wurde gefunden,
- (G) daß man die Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-1-b) bis (I-3-b),
(I-5-b) und (I-6-b), in welchen A, B, D, R¹, X, Y und Z die oben
angebenen Bedeutungen haben, erhält, wenn man Verbindungen der oben
gezeigten Formeln (I-1-a) bis (I-3-a), (I-5-a) und (I-6-a), in welchen A, B,
D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, und daß man
Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-4-b), in welcher A, D, R¹, X,
Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben, erhält, wenn man
Verbindungen der Formel (I-4-a)
in welcher
A, D, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben, jeweils - α) mit Säurehalogeniden der Formel (X)
in welcher
R¹ die oben angegebene Bedeutung hat und
Hal für Halogen (insbesondere Chlor oder Brom) steht
oder - β) mit Carbonsäureanhydriden der Formel (XI)
R¹-CO-O-CO-R¹ (XI)in welcher
R¹ die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt; - (H) daß man die Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-1-c) bis (I-6-c),
in welchen A, B, D, R², M, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeu
tungen haben und L für Sauerstoff steht, erhält, wenn man Verbindungen
der oben gezeigten Formeln (I-1-a) bis (I-6-a), in welchen A, B, D, X, Y
und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Chlorameisensäureestern oder Chlorameisensäurethioestern der Formel (XII) R²-M-CO-Cl (XII)in welcher
R² und M die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt; - (I) daß man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-1-c) bis (I-6-c), in welchen A, B, D, R², M, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und L für Schwefel steht, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-1-a) bis (I-6-a), in welchen A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
- α) mit Chlormonothioameisensäureestern oder Chlordithioameisensäureestern
der Formel (XIII)
in welcher
M und R² die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt
oder - β) mit Schwefelkohlenstoff und anschließend mit Verbindungen der Formel
(XIV)
R²-Hal (XIV)in welcher
R² die oben angegebene Bedeutung hat und
Hal für Chlor, Brom oder Iod steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt, - (J) daß man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-1-d) bis (I-6-d), in
welchen A, B, D, R³, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen
haben, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-1-a)
bis (I-6-a), in welchen A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen
Bedeutungen haben, jeweils
mit Sulfonsäurechloriden der Formel (XV) R³-SO₂-Cl (XV)in welcher
R³ die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt, - (K) daß man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-1-e) bis (I-6-e), in
welchen A, B, D, L, R⁴, R⁵, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeu
tungen haben, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formeln
(I-1-a) bis (I-6-a), in welchen A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen
Bedeutungen haben, jeweils
mit Phosphorverbindungen der Formel (XVI) in welcher
L, R⁴ und R⁵ die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Halogen (insbesondere Chlor oder Brom) steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt, - (L) daß man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-1-f) bis (I-6-f), in
welchen A, B, D, E, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen
haben, erhält, wenn man Verbindungen der Formeln (I-1-a) bis (I-6-a), in
welchen A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
jeweils
mit Metallverbindungen oder Aminen der Formeln (XVII) oder (XVIII) Me(Or¹⁰)t (XVII) in welchen
Me für ein ein- oder zweiwertiges Metall (bevorzugt ein Alkali- oder Erdalkalimetall wie Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium oder Calcium),
t für die Zahl 1 oder 2 und
R¹⁰, R¹¹, R¹² unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl (bevorzugt C₁-C₈-Alkyl) stehen,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, - (M) daß man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-1-g) bis (I-6-g), in welchen A, B, D, L, R⁶, R⁷, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeu tungen haben, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-1-a) bis (I-6-a), in welchen A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
- α) mit Isocyanaten oder Isothiocyanaten der Formel (XIX)
R⁶-N=C=L (XIX)in welcher
R⁶ und L die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt oder - β) mit Carbamidsäurechloriden oder Thiocarbamidsäurechloriden der Formel
(XX)
in welcher
L, R⁶ und R⁷ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels, umsetzt.
Weiterhin wurde gefunden, daß die neuen Verbindungen der Formel (I) eine sehr
gute Wirksamkeit als Schädlingsbekämpfungsmittel, vorzugsweise als Insektizide,
Akarizide und Herbizide aufweisen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind durch die Formel (I) allgemein defi
niert. Bevorzugte Substituenten bzw. Bereiche der in der oben und nachstehend
erwähnten Formeln aufgeführten Reste werden im folgenden erläutert:
X steht bevorzugt für C₁-C₆-Alkyl.
Y steht bevorzugt für Halogen oder C₁-C₆-Alkyl.
Z steht bevorzugt für Halogen oder C₁-C₆-Alkyl.
Dabei gilt, daß immer einer der Substituenten Y und Z für Halogen und der
andere für Alkyl steht.
Het steht bevorzugt für eine der Gruppen
A steht bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen
substituiertes C₁-C₁₂-Alkyl, C₂-C₈-Alkenyl, C₁ -C₁₀-Alkoxy-C₁-C₈-alkyl,
Poly-C₁-C₈-alkoxy-C₁-C₈-alkyl oder C₁-C₁₀-Alkylthio-C₁-C₆-alkyl, für
jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl oder C₁-C₆-Alkoxy
substituiertes C₃-C₈-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei
Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind oder für
jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl,
C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes
Phenyl, Naphthyl, Phenyl-C₁-C₆-alkyl, Naphthyl-C₁-C₆-alkyl oder Hetaryl
mit 5 oder 6 Ringatomen und ein bis drei Heteroatomen aus der Reihe
Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff.
B steht bevorzugt für Wasserstoff C₁-C₁₂-Alkyl oder
C₁-C₈-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl oder
A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, stehen bevorzugt für C₃-C₁₀-Cycloalkyl oder C₅-C₁₀-Cycloalkenyl, worin gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls durch C₁-C₈-Alkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, C₁-C₈-Halogenalkyl, C₁-C₈-Alkoxy, C₁-C₈-Alkylthio, Halogen oder Phenyl substituiert sind oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, stehen bevorzugt für C₅-C₆-Cycloalkyl, welches durch eine gegebenenfalls ein oder zwei Sauer stoff- und/oder Schwefelatome enthaltende Alkylendiyl-, oder durch eine Alkylendioxyl- oder durch eine Alkylendithioyl-Gruppe substituiert ist, die mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden ist, einen weiteren fünf- bis achtgliedrigen Ring bildet oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind stehen bevorzugt für C₃-C₈-Cycloalkyl oder C₅-C₈-Cycloalkenyl, in welchen zwei Substituenten gemeinsam mit Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für jeweils gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy oder Halogen substituier tes C₃-C₆-Alkandiyl, C₃-C₆-Alkendiyl oder C₄-C₆-Alkandiendiyl stehen, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, stehen bevorzugt für C₃-C₁₀-Cycloalkyl oder C₅-C₁₀-Cycloalkenyl, worin gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls durch C₁-C₈-Alkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, C₁-C₈-Halogenalkyl, C₁-C₈-Alkoxy, C₁-C₈-Alkylthio, Halogen oder Phenyl substituiert sind oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, stehen bevorzugt für C₅-C₆-Cycloalkyl, welches durch eine gegebenenfalls ein oder zwei Sauer stoff- und/oder Schwefelatome enthaltende Alkylendiyl-, oder durch eine Alkylendioxyl- oder durch eine Alkylendithioyl-Gruppe substituiert ist, die mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden ist, einen weiteren fünf- bis achtgliedrigen Ring bildet oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind stehen bevorzugt für C₃-C₈-Cycloalkyl oder C₅-C₈-Cycloalkenyl, in welchen zwei Substituenten gemeinsam mit Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für jeweils gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy oder Halogen substituier tes C₃-C₆-Alkandiyl, C₃-C₆-Alkendiyl oder C₄-C₆-Alkandiendiyl stehen, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
D steht bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen
substituiertes C₁-C₁₂-Alkyl, C₃-C₈-Alkenyl, C₃-C₈-Alkinyl, C₁-C₁₀-Alkoxy-
C₂-C₈-alkyl, Poly-C₁-C₈-alkoxy-C₂-C₈-alkyl oder C₁-C₁₀-Alkylthio-C₂-C₈-al
kyl, für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder
C₁-C₄-Halogenalkyl substituiertes C₃-C₈-Cycloalkyl, in welchem
gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen
durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind oder für jeweils
gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₁-C₆-Al
koxy, C₁-C₆-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl,
Hetaryl mit 5 bis 6 Ringatomen und ein oder zwei Heteroatomen aus der
Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff, Phenyl-C₁-C₆-alkyl oder
Hetaryl-C₁-C₆-alkyl mit 5 bis 6 Ringatomen und ein oder zwei Hetero
atomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff oder
A und D stehen gemeinsam bevorzugt für eine C₃-C₆-Alkandiyl-, C₃-C₆-Alken diyl- oder C₄-C₆-Alkadiendiylgruppe, in welchen jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche jeweils gegebenenfalls substituiert sind durch Halogen, Hydroxy, Mercapto oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₃-C₇-Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyloxy oder durch eine weitere, einen ankondensierten Ring bildende C₃-C₆-Al kandiyl-, C₃-C₆-Alkendiyl- oder C₄-C₆-Alkadiendiylgruppe, in welchen gegebenenfalls jeweils eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwe fel ersetzt ist und welche gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl substituiert sind oder in welchen gegebenenfalls zwei benachbarte Substituenten ge meinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen weiteren gesättigten oder ungesättigten Carbocyclus mit 5 oder 6 Ring atomen bilden oder
A und D stehen gemeinsam für eine C₃-C₆-Alkandiyl- oder C₃-C₆-Alkendiyl gruppe, worin jeweils gegebenenfalls eine der folgenden Gruppen
A und D stehen gemeinsam bevorzugt für eine C₃-C₆-Alkandiyl-, C₃-C₆-Alken diyl- oder C₄-C₆-Alkadiendiylgruppe, in welchen jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche jeweils gegebenenfalls substituiert sind durch Halogen, Hydroxy, Mercapto oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₃-C₇-Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyloxy oder durch eine weitere, einen ankondensierten Ring bildende C₃-C₆-Al kandiyl-, C₃-C₆-Alkendiyl- oder C₄-C₆-Alkadiendiylgruppe, in welchen gegebenenfalls jeweils eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwe fel ersetzt ist und welche gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl substituiert sind oder in welchen gegebenenfalls zwei benachbarte Substituenten ge meinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen weiteren gesättigten oder ungesättigten Carbocyclus mit 5 oder 6 Ring atomen bilden oder
A und D stehen gemeinsam für eine C₃-C₆-Alkandiyl- oder C₃-C₆-Alkendiyl gruppe, worin jeweils gegebenenfalls eine der folgenden Gruppen
enthalten ist.
G steht bevorzugt im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (5) oder
(6) steht, für Wasserstoff (a) oder, im Fall, daß Het für einen der Reste (1),
(2), (3), (4), (5) oder (6) steht, für eine der Gruppen
in welchen
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht.
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht.
R¹ steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes
C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₂₀-Alkenyl, C₁-C₈-Alkoxy-C₁-C₈-alkyl, C₁-C₈-Alkylthio-
C₁-C₈-alkyl oder Poly-C₁-C₅-alkoxy-C₁-C₅-alkyl oder für gegebenenfalls
durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl oder C₁-C₆-Alkoxy substituiertes
C₃-C₅-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei Methylengruppen
durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind,
für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Al koxy, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₁-C₆-Halogenalkoxy, C₁-C₆-Alkylthio oder C₁-C₆-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Al koxy, C₁-C₆-Halogenalkyl oder C₁-C₆-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl-C₁-C₆-alkyl,
für gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₆-Alkyl substituiertes 5- oder 6gliedriges Hetaryl mit ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauer stoff, Schwefel und Stickstoff,
für gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₆-Alkyl substituiertes Phenoxy-C₁-C₆-alkyl oder
für gegebenenfalls durch Halogen, Amino oder C₁-C₆-Alkyl substituiertes 5- oder 6gliedriges Hetaryloxy-C₁-C₆-alkyl mit ein oder zwei Hetero atomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff.
für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Al koxy, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₁-C₆-Halogenalkoxy, C₁-C₆-Alkylthio oder C₁-C₆-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Al koxy, C₁-C₆-Halogenalkyl oder C₁-C₆-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl-C₁-C₆-alkyl,
für gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₆-Alkyl substituiertes 5- oder 6gliedriges Hetaryl mit ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauer stoff, Schwefel und Stickstoff,
für gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₆-Alkyl substituiertes Phenoxy-C₁-C₆-alkyl oder
für gegebenenfalls durch Halogen, Amino oder C₁-C₆-Alkyl substituiertes 5- oder 6gliedriges Hetaryloxy-C₁-C₆-alkyl mit ein oder zwei Hetero atomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff.
R² steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes
C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₂₀-Alkenyl, C₁-C₈-Alkoxy-C₂-C₈-alkyl oder
Poly-C₁-C₈-alkoxy-C₂-C₈-alkyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl oder C₁-C₆-Alkoxy substi tuiertes C₃-C₈-Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkyl oder C₁-C₆-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl.
für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl oder C₁-C₆-Alkoxy substi tuiertes C₃-C₈-Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkyl oder C₁-C₆-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl.
R³ steht bevorzugt für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₈-Al
kyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Al
koxy, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro sub
stituiertes Phenyl oder Benzyl.
R⁴ und R⁵ stehen unabhängig voneinander bevorzugt für jeweils gegebenenfalls
durch Halogen substituiertes C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₈-Alkoxy, C₁-C₈-Alkyl
amino, Di-(C₁-C₈-alkyl)amino, C₁-C₈-Alkylthio oder C₂-C₈-Alkenylthio
oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Al
koxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio,
C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder
Phenylthio.
R⁶ und R⁷ stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils
gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₈-Alkyl, C₃-C₈-Cyclo
alkyl, C₁-C₈-Alkoxy, C₃-C₈-Alkenyl oder C₁-C₈-Alkoxy-C₂-C₈-alkyl, für
jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₈-Halogenalkyl
oder C₁-C₈-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl oder zusammen für
einen gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl substituierten C₃-C₆-Alkylenrest,
in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder
Schwefel ersetzt ist.
R¹³ steht bevorzugt für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch
Halogen substituiertes C₁-C₈-Alkyl oder C₁-C₈-Alkoxy, für gegebenenfalls
durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes C₃-C₈-Cyclo
alkyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff
oder Schwefel ersetzt ist, oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen,
C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy,
Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl, Phenyl-C₁-C₄-alkyl oder
Phenyl-C₁-C₄-alkoxy.
R¹⁴ steht bevorzugt für Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl oder
R¹³ und R¹⁴ stehen gemeinsam bevorzugt für C₄-C₆-Alkandiyl.
R¹³ und R¹⁴ stehen gemeinsam bevorzugt für C₄-C₆-Alkandiyl.
R¹⁵ und R¹⁶ sind gleich oder verschieden und stehen bevorzugt für C₁-C₆-Alkyl
oder
R¹⁵ und R¹⁶ stehen gemeinsam bevorzugt für einen C₂-C₄-Alkandiylrest, der gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl oder durch gegebe nenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl substituiert ist.
R¹⁵ und R¹⁶ stehen gemeinsam bevorzugt für einen C₂-C₄-Alkandiylrest, der gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl oder durch gegebe nenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl substituiert ist.
R¹⁷ und R¹⁸ stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, für gege
benenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₈-Alkyl oder für gege
benenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₄-Halogen
alkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl oder
R¹⁷ und R¹⁸ stehen gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für eine Carbonylgruppe, für gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes C₅-C₇-Cycloalkyl, in dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
R¹⁷ und R¹⁸ stehen gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für eine Carbonylgruppe, für gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes C₅-C₇-Cycloalkyl, in dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
R¹⁹ und R²⁰ stehen unabhängig voneinander bevorzugt für C₁-C₁₀-Alkyl, C₂-C₁₀-Al
kenyl, C₁-C₁₀-Alkoxy, C₁-C₁₀-Alkylamino, C₃-C £¢-Alkenylamino,
Di-(C₁-C₁₀-alkyl)amino oder Di-(C₃-C₁₀-alkenyl)amino.
X steht besonders bevorzugt für C₁-C₄-Alkyl.
Y steht besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkyl.
Z steht besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkyl.
Dabei gilt, daß immer einer der Reste Y und Z für Halogen und der andere für
Alkyl steht.
Het steht besonders bevorzugt für eine der Gruppen
A steht besonders bevorzugt für Wasserstoff für jeweils gegebenenfalls durch
Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₁-C₈-Al
koxy-C₁-C₆-alkyl, Poly-C₁-C₆-alkoxy-C₁-C₆-alkyl oder C₁-C₈-Alkylthio-
C₁-C₆-alkyl oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C₁-C₄-Alkyl oder
C₁-C₄-Alkoxy substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls
eine oder zwei Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel
ersetzt sind oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom,
C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy,
Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Furanyl, Pyridyl, Imidazolyl,
Triazolyl, Pyrazolyl, Indolyl, Thiazolyl, Thienyl oder Phenyl-C₁-C₄-alkyl.
B steht besonders bevorzugt für Wasserstoff C₁-C₁₀-Alkyl oder
C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl oder
A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, stehen besonders be vorzugt für C₃-C₈-Cycloalkyl oder C₅-C₈-Cycloalkenyl, worin jeweils gege benenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₈-Cycloalkyl, C₁-C₃-Ha logenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Fluor, Chlor oder Phenyl substituiert sind oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, stehen besonders bevorzugt für C₅-C₆-Cycloalkyl, welches durch eine gegebenenfalls ein oder zwei Sauerstoff- oder Schwefelatome enthaltende Alkylendiyl oder durch eine Alkylendioxyl- oder durch eine Alkylendithiol-Gruppe substitu iert ist, die mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden ist, einen weiteren fünf- bis siebengliedrigen Ring bildet oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, stehen besonders be vorzugt für C₃-C₆-Cycloalkyl oder C₅-C₆-Cycloalkenyl, in welchen zwei Substituenten gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für jeweils gegebenenfalls durch C₁-C₅-Alkyl, C₁-C₅-Alkoxy, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes C₃-C₅-Alkandiyl, C₃-C₅-Alkendiyl oder Butadiendiyl stehen, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, stehen besonders be vorzugt für C₃-C₈-Cycloalkyl oder C₅-C₈-Cycloalkenyl, worin jeweils gege benenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₈-Cycloalkyl, C₁-C₃-Ha logenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Fluor, Chlor oder Phenyl substituiert sind oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, stehen besonders bevorzugt für C₅-C₆-Cycloalkyl, welches durch eine gegebenenfalls ein oder zwei Sauerstoff- oder Schwefelatome enthaltende Alkylendiyl oder durch eine Alkylendioxyl- oder durch eine Alkylendithiol-Gruppe substitu iert ist, die mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden ist, einen weiteren fünf- bis siebengliedrigen Ring bildet oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, stehen besonders be vorzugt für C₃-C₆-Cycloalkyl oder C₅-C₆-Cycloalkenyl, in welchen zwei Substituenten gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für jeweils gegebenenfalls durch C₁-C₅-Alkyl, C₁-C₅-Alkoxy, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes C₃-C₅-Alkandiyl, C₃-C₅-Alkendiyl oder Butadiendiyl stehen, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
D steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch
Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₃-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-Al
kinyl, C₁-C₈-Alkoxy-C₂-C₆-alkyl, Poly-C₁-C₆-alkoxy-C₂-C₆-alkyl oder
C₁-C₈-Alkylthio-C₂-C₆-alkyl, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C₁-C₄-Alkyl,
C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₂-Halogenalkyl substituiertes C₃-C₇-Cyclo
alkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte
Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind oder für
jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Ha
logenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substi
tuiertes Phenyl, Furanyl, Imidazolyl, Pyridyl, Thiazolyl, Pyrazolyl,
Pyrimidyl, Pyrrolyl, Thienyl, Triazolyl oder Phenyl-C₁-C₄-alkyl oder
A und D stehen gemeinsam besonders bevorzugt für eine C₃-C₅-Alkandiyl- oder C₃-C₅-Alkendiylgruppe, worin jeweils gegebenenfalls ein Kohlenstoffatom durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls substituiert sind durch Fluor, Chlor, Hydroxy, Mercapto oder durch jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₃-C₆-Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyloxy oder
worin jeweils gegebenenfalls eine der folgenden Gruppen:
A und D stehen gemeinsam besonders bevorzugt für eine C₃-C₅-Alkandiyl- oder C₃-C₅-Alkendiylgruppe, worin jeweils gegebenenfalls ein Kohlenstoffatom durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls substituiert sind durch Fluor, Chlor, Hydroxy, Mercapto oder durch jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₃-C₆-Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyloxy oder
worin jeweils gegebenenfalls eine der folgenden Gruppen:
enthalten ist;
oder A und D stehen (im Fall der Verbindungen der Formel (I-1)) gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für eine der Grup pen AD-1 bis AD-27
oder A und D stehen (im Fall der Verbindungen der Formel (I-1)) gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für eine der Grup pen AD-1 bis AD-27
G steht besonders bevorzugt im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2),
(3), (5) oder (6) steht, für Wasserstoff (a) oder im Fall, daß Het für einen
der Reste (1), (2), (3), (4), (5) oder (6) steht, für eine der Gruppen
in welchen
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht.
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht.
R¹ steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder
Chlor substituiertes C₁-C₁₆-Alkyl, C₂-C₁₆-Alkenyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₆-al
kyl, C₁-C₆-Alkylthio-C₁-C₆-alkyl oder Poly-C₁-C₆-alkoxy-C₁-C₆-alkyl
oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C₁-C₅-Alkyl oder C₁-C₅-Al
koxy substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine
oder zwei Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt
sind,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkyl, C₁-C₃-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkyl thio oder C₁-C₄-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkyl oder C₁-C₃-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl-C₁-C₄-alkyl,
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkyl sub stituiertes Pyrazolyl, Thiazolyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furanyl oder Thienyl, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkyl substi tuiertes Phenoxy-C₁-C₅-alkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Amino oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Pyridyloxy-C₁-C₅-alkyl, Pyrimidyloxy-C₁-C₅-alkyl oder Thiazolyloxy-C₁-C₅-alkyl.
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkyl, C₁-C₃-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkyl thio oder C₁-C₄-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkyl oder C₁-C₃-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl-C₁-C₄-alkyl,
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkyl sub stituiertes Pyrazolyl, Thiazolyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furanyl oder Thienyl, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkyl substi tuiertes Phenoxy-C₁-C₅-alkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Amino oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Pyridyloxy-C₁-C₅-alkyl, Pyrimidyloxy-C₁-C₅-alkyl oder Thiazolyloxy-C₁-C₅-alkyl.
R² steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder
Chlor substituiertes C₁-C₁₆-Alkyl, C₂-C₁₆-Alkenyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkyl
oder Poly-C₁-C₆-alkoxy-C₂-C₆-alkyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkyl oder C₁-C₃-Halogenalkoxy sub stituiertes Phenyl oder Benzyl.
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkyl oder C₁-C₃-Halogenalkoxy sub stituiertes Phenyl oder Benzyl.
R³ steht besonders bevorzugt für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor
substituiertes C₁-C₆-Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor,
Chlor, Brom, C₁-C₅-Alkyl, C₁-C₅-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkyl,
C₁-C₃-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R⁴ und R⁵ stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylamino, Di-(C₁-C₆-alkyl)amino, C₁-C₆-Alkylthio oder C₃-C₄-Alkenylthio oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkoxy, C₁-C₃-Alkyl thio, C₁-C₃-Halogenalkylthio, C₁-C₃-Alkyl oder C₁-C₃-Halogenalkyl substi tuiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio.
R⁴ und R⁵ stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylamino, Di-(C₁-C₆-alkyl)amino, C₁-C₆-Alkylthio oder C₃-C₄-Alkenylthio oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkoxy, C₁-C₃-Alkyl thio, C₁-C₃-Halogenalkylthio, C₁-C₃-Alkyl oder C₁-C₃-Halogenalkyl substi tuiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio.
R⁶ und R⁷ stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff,
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆-
Alkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₃-C₆-Alkenyl oder C₁-C₆-Alk
oxy-C₂-C₆-alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom,
C₁-C₅-Halogenalkyl, C₁-C₅-Alkyl oder C₁-C₅-Alkoxy substituiertes Phenyl
oder Benzyl, oder zusammen für einen gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl
substituierten C₃-C₆-Alkylenrest, in welchem gegebenenfalls eine Methy
lengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
R¹³ steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls
durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆-Alkyl oder C₁-C₆-Alkoxy, für
gegebenenfalls durch Fluor, C₁-C₂-Alkyl oder C₁-C₂-Alkoxy substituiertes
C₃-C₇-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch
Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist oder für jeweils gegebenenfalls durch
Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₅-Alkyl, C₁-C₅-Alkoxy, C₁-C₂-Halogenalkyl,
C₁-C₂-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl, Phenyl-C₁-C₃-alkyl
oder Phenyl-C₁-C₂-alkyloxy.
R¹⁴ steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl oder
R¹³ und R¹⁴ stehen gemeinsam besonders bevorzugt für C₄-C₆-Alkandiyl.
R¹³ und R¹⁴ stehen gemeinsam besonders bevorzugt für C₄-C₆-Alkandiyl.
R¹⁵ und R¹⁶ sind gleich oder verschieden und stehen besonders bevorzugt für
C₁-C₄-Alkyl oder
R¹⁵ und R¹⁶ stehen zusammen besonders bevorzugt für einen C₂-C₃-Alkandiylrest, der gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl oder durch gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₂-Halogen alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₂-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl substituiert ist.
R¹⁵ und R¹⁶ stehen zusammen besonders bevorzugt für einen C₂-C₃-Alkandiylrest, der gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl oder durch gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₂-Halogen alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₂-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl substituiert ist.
R¹⁷ und R¹⁸ stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff,
für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₈-Alkyl oder
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₂-Ha
logenalkyl, C₁-C₂-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phe
nyl oder
R¹⁷ und R¹⁸ stehen gemeinsam besonders bevorzugt mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für gegebenenfalls durch C₁-C₃-Alkyl oder C₁-C₃-Al koxy substituiertes C₅-C₆-Cycloalkyl, in dem gegebenenfalls eine Methy lengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
R¹⁷ und R¹⁸ stehen gemeinsam besonders bevorzugt mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für gegebenenfalls durch C₁-C₃-Alkyl oder C₁-C₃-Al koxy substituiertes C₅-C₆-Cycloalkyl, in dem gegebenenfalls eine Methy lengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
R¹⁹ und R²⁰ stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für C₁-C₆-Alkyl,
C₂-C₆-Alkenyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylamino, C₃-C₆-Alkenylamino,
Di-(C₁-C₆-alkyl)amino oder Di-(C₃-C₆-alkenyl)amino.
X steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n-Propyl oder iso-Propyl.
Y steht ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl,
n-Propyl oder iso-Propyl.
Z steht ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl,
n-Propyl oder iso-Propyl.
Dabei gilt, daß immer einer der Reste Y und Z für Halogen und der andere für
Alkyl steht.
Het steht ganz besonders bevorzugt für eine der Gruppen
A steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls
durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₈-Alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, C₁-C₆-Al
koxy-C₁-C₄-alkyl, Poly-C₁-C₄-alkoxy-C₁-C₄-alkyl oder C₁-C₆-Alkylthio-
C₁-C₄-alkyl, oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl oder
Methoxy substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine
oder zwei Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt
sind oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl,
Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Trifluor
methoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Furanyl, Thienyl, Pyridyl
oder Benzyl.
B steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, C₁-C₅-Alkyl oder
C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₂-alkyl oder
A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, stehen ganz besonders bevorzugt für C₃-C₈-Cycloalkyl oder C₅-C₈-Cycloalkenyl, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls durch Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Ppropyl, Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, Cyclohexyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, iso-Propoxy, Butoxy, iso-Butoxy, sek.-Butoxy, tert.-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, Fluor, Chlor oder Phenyl substituiert sind oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, stehen ganz besonders bevorzugt für C₅-C₆-Cycloalkyl, welches durch eine gegebenenfalls ein Sauerstoff- oder Schwefelatom enthaltende Alkylendiyl- oder durch eine Alkylendioxyl-Gruppe substituiert ist, die mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden ist, einen weiteren fünf- oder sechsgliedrigen Ring bildet oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, stehen ganz besonders bevorzugt für C₃-C₆-Cycloalkyl oder C₅-C₆-Cycloalkenyl, in dem zwei Substituenten gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für C₃-C₄-Alkandiyl, C₃-C₄-Alkendiyl oder Butadiendiyl stehen, wo rin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, stehen ganz besonders bevorzugt für C₃-C₈-Cycloalkyl oder C₅-C₈-Cycloalkenyl, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls durch Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Ppropyl, Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, Cyclohexyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, iso-Propoxy, Butoxy, iso-Butoxy, sek.-Butoxy, tert.-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, Fluor, Chlor oder Phenyl substituiert sind oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, stehen ganz besonders bevorzugt für C₅-C₆-Cycloalkyl, welches durch eine gegebenenfalls ein Sauerstoff- oder Schwefelatom enthaltende Alkylendiyl- oder durch eine Alkylendioxyl-Gruppe substituiert ist, die mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden ist, einen weiteren fünf- oder sechsgliedrigen Ring bildet oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, stehen ganz besonders bevorzugt für C₃-C₆-Cycloalkyl oder C₅-C₆-Cycloalkenyl, in dem zwei Substituenten gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für C₃-C₄-Alkandiyl, C₃-C₄-Alkendiyl oder Butadiendiyl stehen, wo rin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
D steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls
durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₈-Alkyl, C₃-C₄-Alkenyl, C₃-C₄-Al
kinyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₂-C₄-alkyl, Poly-C₁-C₄-alkoxy-C₂-C₄-alkyl, C₁-C₄-Al
kylthio-C₂-C₄-alkyl oder C₃-C₆-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls
eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff
und/oder Schwefel ersetzt sind oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor,
Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Methoxy, Ethoxy,
Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl,
Furanyl, Pyridyl, Thienyl oder Benzyl,
oder
A und D stehen gemeinsam ganz besonders bevorzugt für eine C₃-C₅-Alkandiyl- oder C₃-C₅-Alkendiylgruppe, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylen gruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenen falls durch Fluor, Chlor, Hydroxy, Mercapto oder durch jeweils gegebe nenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₃-C₆-Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyloxy substituiert sind oder
worin gegebenenfalls eine der folgenden Gruppen
oder
A und D stehen gemeinsam ganz besonders bevorzugt für eine C₃-C₅-Alkandiyl- oder C₃-C₅-Alkendiylgruppe, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylen gruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenen falls durch Fluor, Chlor, Hydroxy, Mercapto oder durch jeweils gegebe nenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₃-C₆-Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyloxy substituiert sind oder
worin gegebenenfalls eine der folgenden Gruppen
enthalten ist,
oder A und D stehen im Fall der Verbindungen der Formel (I-1) ge meinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für eine der folgenden Gruppen:
oder A und D stehen im Fall der Verbindungen der Formel (I-1) ge meinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für eine der folgenden Gruppen:
G steht ganz besonders bevorzugt, im Fall, daß Het für einen der Reste (1),
(2), (3), (5) oder (6) steht, für Wasserstoff (a) oder, im Fall, daß Het für
einen der Reste (1), (2), (3), (4), (5) oder (6) steht, für eine der Gruppen
in welchen
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht.
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht.
R¹ steht ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder
Chlor substituiertes C₁-C₁₄-Alkyl, C₂-C₁₄-Alkenyl, C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₆-al
kyl, C₁-C₄-Alkylthio-C₁-C₆-alkyl, Poly-C₁-C₄-alkoxy-C₁-C₄-alkyl oder für
gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl,
n-Butyl, i-Butyl, tert.-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy oder iso-Propoxy
substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei
Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Phenyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substitu iertes Benzyl,
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Furanyl, Thienyl oder Pyridyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Phenoxy-C₁-C₄-alkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Amino, Methyl oder Ethyl substituiertes Pyridyloxy-C₁-C₄-alkyl, Pyrimidyloxy-C₁-C₄-alkyl oder Thiazolyloxy-C₁-C₄-alkyl.
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Phenyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substitu iertes Benzyl,
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Furanyl, Thienyl oder Pyridyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Phenoxy-C₁-C₄-alkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Amino, Methyl oder Ethyl substituiertes Pyridyloxy-C₁-C₄-alkyl, Pyrimidyloxy-C₁-C₄-alkyl oder Thiazolyloxy-C₁-C₄-alkyl.
R² steht ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder
Chlor substituiertes C₁-C₁₄-Alkyl, C₂-C₁₄-Alkenyl, C₁-C₄-Alkoxy-C₂-C₆-al
kyl oder Poly-C₁-C₄-alkoxy-C₂-C₆-alkyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl oder Methoxy substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl,
oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl oder Trifluor methoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl.
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl oder Methoxy substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl,
oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl oder Trifluor methoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl.
R³ steht ganz besonders bevorzugt für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor
substituiertes Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl oder jeweils gegebenenfalls
durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, tert.-Butyl,
Methoxy, Ethoxy, Isopropoxy, tert.-Butoxy, Trifluormethyl, Trifluormeth
oxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R⁴ und R⁵ stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Al koxy, C₁-C₄-Alkylamino, Di-(C₁-C₄-alkyl)amino oder C₁-C₄-Alkylthio oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio.
R⁴ und R⁵ stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Al koxy, C₁-C₄-Alkylamino, Di-(C₁-C₄-alkyl)amino oder C₁-C₄-Alkylthio oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio.
R⁶ und R⁷ stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für Wasser
stoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₄-Alkyl,
C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₃-C₄-Alkenyl oder C₁-C₄-Al
koxy-C₂-C₄-alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom,
Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl oder Benzyl,
oder zusammen für einen gegebenenfalls durch Methyl oder Ethyl
substituierten C₅-C₆-Alkylenrest, in welchem gegebenenfalls eine Methy
lengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
R¹³ steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff oder für jeweils gegebe
nenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Al
koxy, für C₃-C₆-Cycloalkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor,
Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, iso-Propyl, tert.-Butyl, Methoxy, Ethoxy,
iso-Propoxy, tert.-Butoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Nitro oder Cyano
substituiertes Phenyl, Phenyl-C₁-C₂-alkyl oder Benzyloxy.
R¹⁴ steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl oder
R¹³ und R¹⁴ stehen gemeinsam ganz besonders bevorzugt für C₄-C₆-Alkandiyl.
R¹³ und R¹⁴ stehen gemeinsam ganz besonders bevorzugt für C₄-C₆-Alkandiyl.
R¹⁵ und R¹⁶ sind gleich oder verschieden ganz besonders bevorzugt für Methyl
oder Ethyl oder
R¹⁵ und R¹⁶ stehen zusammen ganz besonders bevorzugt für einen C₂-C₃-Al kandiylrest, der gegebenenfalls durch Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl oder durch gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl substituiert ist.
R¹⁵ und R¹⁶ stehen zusammen ganz besonders bevorzugt für einen C₂-C₃-Al kandiylrest, der gegebenenfalls durch Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl oder durch gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl substituiert ist.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Reste
definitionen bzw. Erläuterungen können untereinander, also auch zwischen den
jeweiligen Bereichen und Vorzugsbereichen beliebig kombiniert werden. Si 99999 00070 552 001000280000000200012000285919988800040 0002019603332 00004 99880e gelten
für die Endprodukte sowie für die Vor- und Zwischenprodukte entsprechend.
Erfindungsgemäß bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen
eine Kombination der vorstehend als bevorzugt (vorzugsweise) aufgeführten
Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in
welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten
Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel
(I), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt
aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste wie Alkyl oder Alkenyl kön
nen, auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie z. B. in Alkoxy, soweit möglich,
jeweils geradkettig oder verzweigt sein.
Gegebenenfalls substituierte Reste können einfach oder mehrfach substituiert sein,
wobei bei Mehrfachsubstitutionen die Substituenten gleich oder verschieden sein
können.
Im einzelnen seien außer den bei den Herstellungsbeispielen genannten Verbin
dungen die folgenden Verbindungen der Formel (I-1-a) genannt:
Im einzelnen seien außer den bei den Herstellungsbeispielen genannten Verbin
dungen die folgenden Verbindungen der Formel (I-2-a) genannt:
Im einzelnen seien außer den bei den Herstellungsbeispielen genannten
Verbindungen die folgenden Verbindungen der Formel (I-3-a) genannt:
A, B wie in Tabelle 9 angegeben
X = CH₃; Y = Cl; Z = CH₃
X = CH₃; Y = Cl; Z = CH₃
A, B wie in Tabelle 9 angegeben
X = CH₃; Y = CH₃; Z = Br
X = CH₃; Y = CH₃; Z = Br
A, B wie in Tabelle 9 angegeben
X = CH₃; Y = Br; Z = CH₃
X = CH₃; Y = Br; Z = CH₃
Im einzelnen seien außer den bei den Herstellungsbeispielen genannten
Verbindungen die folgenden Verbindungen der Formel (I-5-a) genannt:
A und D wie in Tabelle 13 angegeben
X = CH₃; Y = Cl; Z = CH₃
X = CH₃; Y = Cl; Z = CH₃
A und D wie in Tabelle 13 angegeben
X = CH₃; Y = CH₃; Z = Br
X = CH₃; Y = CH₃; Z = Br
A und D wie in Tabelle 13 angegeben
X = CH₃; Y = Br; Z = CH₃
X = CH₃; Y = Br; Z = CH₃
Im einzelnen seien außer den bei den Herstellungsbeispielen genannten Verbin
dungen die folgenden Verbindungen der Formel (I-6-a) genannt:
A wie in Tabelle 17 angegeben
X = CH₃; Y = Cl; Z = CH₃
X = CH₃; Y = Cl; Z = CH₃
A wie in Tabelle 17 angegeben
X = CH₃; Y = CH₃; Z = Br
X = CH₃; Y = CH₃; Z = Br
A wie in Tabelle 17 angegeben
X = CH₃; Y = Br; Z = CH₃
X = CH₃; Y = Br; Z = CH₃
Verwendet man gemäß Verfahren (A) N-[(2-Chlor-4,6-dimethyl)-phenylacetyl]-1-
amino-4-ethyl-cyclohexan-carbonsäureethylester als Ausgangsstoff, so kann der
Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wie
dergegeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren (B) O-[(2-Chlor-4,6-dimethyl)-phenylacetyl]-
hydroxyessigsäureethylester, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfah
rens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren (C) 2-[(2-Brom-4,6-dimethyl)-phenyl]-4-(4-meth
oxy)-benzylmercapto-4-methyl-3-oxo-valeriansäure-ethylester, so kann der Verlauf
des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wieder
gegeben werden:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (E) (Chlorcarbonyl)-2-[(2-brom-
4,6-dimethyl)-phenyl]-keten und Aceton als Ausgangsverbindungen, so kann der
Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das folgende Reaktionsschema
wiedergegeben werden:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (F) (Chlorcarbonyl)-2-[(4-brom-
2,6-dimethyl)-phenyl]-keten und Thiobenzamid als Ausgangsverbindungen, so
kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das folgende Reak
tionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren (Gα) 3-[(2-Chlor-4,6-dimethyl)-phenyl]-5,5-di
methyl-pyrrolidin-2,4-dion und Pivaloylchlorid als Ausgangsstoffe, so kann der
Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema
wiedergegeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren (G) (Variante β) 3-[(4-Chlor-2,6-dimethyl)-phe
nyl]-4-hydroxy-5-phenyl-Δ³-dihydrofuran-2-on und Acetanhydrid als Ausgangsver
bindungen, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgen
des Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren (H) 8-[(4-Brom-2-ethyl-6-methyl)-phenyl]-1,6-
diaza-bicyclo-(4,3,01,6)-nonan-7,9-dion und Chlorameisensäureethoxyethylester als
Ausgangsverbindungen, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens
durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren (I), (Variante α) 3-[(2-Chlor-4,6-dimethyl)-phe
nyl]-4-hydroxy-6-(3-pyridyl)-pyron und Chlormonothioameisensäuremethylester als
Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf folgendermaßen wiedergegeben
werden:
Verwendet man gemäß Verfahren (1), (Variante β) 5-[(2-Brom-4-methyl-6-methyl)-
phenyl]-6-hydroxy-2-(4-chlorphenyl)-thiazin-4-on, Schwefelkohlenstoff und Me
thyliodid als Ausgangskomponenten, so kann der Reaktionsverlauf wie folgt wie
dergegeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren (J) 2-[(2-Chlor-4,6-dimethyl)-phenyl]-1,5-trime
thylen-pyrrolidin-2,4-dion und Methansulfonsäurechlorid als Ausgangsprodukt, so
kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben
werden:
Verwendet man gemäß Verfahren (K) 2-[(2-Chlor-6-ethyl-4-methyl)-phenyl]-4-hy
droxy-5-methyl-6-(2-pyridyl)-pyron und Methanthio-phosphonsäurechlorid-(2,2,2-tri
fluorethylester) als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf durch fol
gendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren (L) 3-[(4-Brom-2,6-diethyl)-phenyl]-5-cyclopro
pyl-5-methyl-pyrrolidin-2,4-dion und NaOH als Komponenten, so kann der Verlauf
des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergege
ben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren (M) (Variante α) 3-[(2-Brom-4,6-dimethyl)-phe
nyl]-4-hydroxy-5,5-tetramethylen-Δ³-dihydro-furan-2-on und Ethylisocyanat als
Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema
wiedergegeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren (M) (Variante β) 3-[(2-Chlor-4,6-dimethyl)-phe
nyl]-5-methyl-pyrrolidin-2,4-dion und Dimethylcarbamidsäurechlorid als Ausgangs
produkte, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Schema wiedergegeben
werden:
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (A) als Ausgangsstoffe benötigten Verbin
dungen der Formel (II)
in welcher
A, B, D, X, Y, Z und R⁸ die oben angegebene Bedeutungen haben,
sind neu.
A, B, D, X, Y, Z und R⁸ die oben angegebene Bedeutungen haben,
sind neu.
Man erhält die Acylaminosäureester der Formel (II) beispielsweise, wenn man
Aminosäurederivate der Formel (XXI)
in welcher
A, B, R⁸ und D die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit substituierten Phenylessigsäurehalogeniden der Formel (XXII)
A, B, R⁸ und D die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit substituierten Phenylessigsäurehalogeniden der Formel (XXII)
in welcher
X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Chlor oder Brom steht,
acyliert (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem. 6, 341-5, 1968)
oder wenn man Acylaminosäuren der Formel (XXIII)
X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Chlor oder Brom steht,
acyliert (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem. 6, 341-5, 1968)
oder wenn man Acylaminosäuren der Formel (XXIII)
in welcher
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
verestert (Chem. Ind. (London) 1568 (1968)).
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
verestert (Chem. Ind. (London) 1568 (1968)).
Die Verbindungen der, Formel (XXIII)
in welcher
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind neu.
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind neu.
Man erhält die Verbindungen der Formel (XXIII), wenn man Aminosäuren der
Formel (XXIV)
in welcher
A, B und D die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit substituierten Phenylessigsäurehalogeniden der Formel (XXII)
A, B und D die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit substituierten Phenylessigsäurehalogeniden der Formel (XXII)
in welcher
X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Chlor oder Brom steht,
nach Schotten-Baumann acyliert (Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissen schaften, Berlin 1977, S. 505).
X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Chlor oder Brom steht,
nach Schotten-Baumann acyliert (Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissen schaften, Berlin 1977, S. 505).
Die Verbindungen der Formel (XXII) sind neu.
Man erhält die Verbindungen der Formel (XXII) beispielsweise, indem man sub
stituierte Phenylessigsäuren der Formel (XXV)
in welcher
X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Halogenierungsmitteln (z. B. Thionylchlorid, Thionylbromid, Oxalylchlorid, Phosgen, Phosphortrichlorid, Phosphortribromid oder Phosphorpentachlorid) gege benenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z. B. gegebenenfalls chlorierten aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen wie Toluol oder Methylen chlorid) bei Temperaturen von -20°C bis 150°C, bevorzugt von -10°C bis 100°C, umsetzt.
X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Halogenierungsmitteln (z. B. Thionylchlorid, Thionylbromid, Oxalylchlorid, Phosgen, Phosphortrichlorid, Phosphortribromid oder Phosphorpentachlorid) gege benenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z. B. gegebenenfalls chlorierten aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen wie Toluol oder Methylen chlorid) bei Temperaturen von -20°C bis 150°C, bevorzugt von -10°C bis 100°C, umsetzt.
Die Verbindungen der Formel (XXV) sind neu.
Man erhält die Verbindungen der Formel (XXV) beispielsweise, indem man sub
stituierte Phenylessigsäureester der Formel (XXVI)
in welcher
X, Y, Z und R⁸ die oben angegebene Bedeutung haben,
in Gegenwart einer Säure (z. B. einer anorganischen Säure wie Chlorwasserstoff säure) oder einer Base (z. B. eines Alkalihydroxids wie Natrium- oder Kaliumhy droxid) und gegebenenfalls eines Verdünnungsmittels (z. B. eines wäßrigen Alko hols wie Methanol oder Ethanol) bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, bevorzugt zwischen 20°C und 100°C, hydrolysiert.
X, Y, Z und R⁸ die oben angegebene Bedeutung haben,
in Gegenwart einer Säure (z. B. einer anorganischen Säure wie Chlorwasserstoff säure) oder einer Base (z. B. eines Alkalihydroxids wie Natrium- oder Kaliumhy droxid) und gegebenenfalls eines Verdünnungsmittels (z. B. eines wäßrigen Alko hols wie Methanol oder Ethanol) bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, bevorzugt zwischen 20°C und 100°C, hydrolysiert.
Die Verbindungen der Formel (XXVI) sind neu.
Man erhält die Verbindungen der Formel (XXVI) beispielsweise, indem man sub
stituierte 1,1,1-Trichlor-2-phenylethane der Formel (XXVII)
in welcher
X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
zunächst mit Alkoholaten (z. B. Alkalimetallalkoholaten wie Natriummethylat oder Natriumethylat) in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z. B. dem vom Alkoholat abgeleiteten Alkohol) bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, bevorzugt zwi schen 20°C und 120°C, und anschließend mit einer Säure (bevorzugt eine anorganische Säure wie z. B. Schwefelsäure) bei Temperaturen zwischen -20°C und 150°C, bevorzugt 0°C und 100°C, umsetzt (vgl. DE-33 14 249).
X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
zunächst mit Alkoholaten (z. B. Alkalimetallalkoholaten wie Natriummethylat oder Natriumethylat) in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z. B. dem vom Alkoholat abgeleiteten Alkohol) bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, bevorzugt zwi schen 20°C und 120°C, und anschließend mit einer Säure (bevorzugt eine anorganische Säure wie z. B. Schwefelsäure) bei Temperaturen zwischen -20°C und 150°C, bevorzugt 0°C und 100°C, umsetzt (vgl. DE-33 14 249).
Die Verbindungen der Formel (XXVII) sind neu.
Man erhält die Verbindungen der Formel (XXVII) beispielsweise, wenn man
Aniline der Formel (XXVIII)
in welcher
X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
in Gegenwart eines Alkylnitrits der Formel (XXIX)
X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
in Gegenwart eines Alkylnitrits der Formel (XXIX)
R²¹-ONO (XXIX)
in welcher
R²¹ für Alkyl, bevorzugt C₁-C₆-Alkyl steht,
in Gegenwart von Kupfer(II)-chlorid und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z. B. eines aliphatischen Nitrils wie Acetonitril) bei einer Temperatur von -20°C bis 80°C, bevorzugt 0°C bis 60°C, mit Vinylidenchlorid (CH₂=CCl₂) umsetzt (vgl. J. Org. Chem. 53 (1988), 3637).
R²¹ für Alkyl, bevorzugt C₁-C₆-Alkyl steht,
in Gegenwart von Kupfer(II)-chlorid und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z. B. eines aliphatischen Nitrils wie Acetonitril) bei einer Temperatur von -20°C bis 80°C, bevorzugt 0°C bis 60°C, mit Vinylidenchlorid (CH₂=CCl₂) umsetzt (vgl. J. Org. Chem. 53 (1988), 3637).
Die Verbindungen der Formel (XXVIII) und (XXIX) sind bekannte Verbindungen
der Organischen Chemie. Kupfer(II)-chlorid und Vinylidenchlorid sind lange
bekannt und käuflich.
Die Verbindungen der Formel (XXI) und (XXIV) sind teilweise bekannt und/oder
lassen sich nach bekannten Verfahren darstellen (siehe z. B. Compagnon, Miocque
Ann. Chim. (Paris) [14] 5, S. 11-22, 23-27 (1970)).
Die substituierten cyclischen Aminocarbonsäuren der Formel (XXIVa), in der A
und B einen Ring bilden, sind im allgemeinen nach der Bucherer-Bergs-Synthese
oder nach der Strecker-Synthese erhältlich und fallen dabei jeweils in unter
schiedlichen Isomerenformen an. So erhält man nach den Bedingungen der
Bucherer-Bergs-Synthese vorwiegend die Isomeren (im folgenden der Einfachheit
halber als β bezeichnet), in welchen die Reste R und die Carboxylgruppe
äquatorial stehen, während nach den Bedingungen der Strecker-Synthese vorwie
gend die Isomeren (im folgenden der Einfachheit halber als α bezeichnet) anfallen,
bei denen die Aminogruppe und die Reste R äquatorial stehen.
(L. Munday, J. Chem. Soc. 4372 (1961); J.T. Eward, C. Jitrangeri, Can. J. Chem.
53, 3339 (1975).
Weiterhin lassen sich die bei dem obigen Verfahren (A) verwendeten Ausgangs
stoffe der Formel (II)
in welcher
A, B, D, X, Y, Z und R⁸ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
herstellen, wenn man Aminonitrile der Formel (XXX)
A, B, D, X, Y, Z und R⁸ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
herstellen, wenn man Aminonitrile der Formel (XXX)
in welcher
A, B und D die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit substituierten Phenylessigsäurehalogeniden der Formel (XXII)
A, B und D die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit substituierten Phenylessigsäurehalogeniden der Formel (XXII)
in welcher
X, Y, Z und Hal die oben angegebenen Bedeutungen haben,
zu Verbindungen der Formel (XXXI)
X, Y, Z und Hal die oben angegebenen Bedeutungen haben,
zu Verbindungen der Formel (XXXI)
in welcher
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
umsetzt,
und diese anschließend einer sauren Alkoholyse unterwirft.
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
umsetzt,
und diese anschließend einer sauren Alkoholyse unterwirft.
Die Verbindungen der Formel (XXXI) sind ebenfalls neu.
Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (B) als Ausgangsstoffe benötigten
Verbindungen der Formel (III)
in welcher
A, B, X, Y, Z und R⁸ wie oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind neu.
A, B, X, Y, Z und R⁸ wie oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind neu.
Sie lassen sich nach im Prinzip bekannten Methoden in einfacher Weise herstellen.
Man erhält die Verbindungen der Formel (III) beispielsweise, wenn man
2-Hydroxycarbonsäureester der Formel (XXXII)
in welcher
A, B und R⁸ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit substituierten Phenylessigsäurehalogeniden der Formel (XXII)
A, B und R⁸ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit substituierten Phenylessigsäurehalogeniden der Formel (XXII)
in welcher
X, Y, Z und Hal die oben angegebenen Bedeutungen haben,
acyliert (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953)).
X, Y, Z und Hal die oben angegebenen Bedeutungen haben,
acyliert (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953)).
Weiterhin erhält man Verbindungen der Formel (III), wenn man
substituierte Phenylessigsäuren der Formel (XXV)
substituierte Phenylessigsäuren der Formel (XXV)
in welcher
X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit α-Halogencarbonsäureestern der Formel (XXXIII)
X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit α-Halogencarbonsäureestern der Formel (XXXIII)
in welcher
A, B und R⁸ die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Chlor oder Brom steht,
alkyliert.
A, B und R⁸ die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Chlor oder Brom steht,
alkyliert.
Die Verbindungen der Formel (XXXIII) sind käuflich.
Die bei dem obigen Verfahren (C) als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen
der Formel (IV)
in welcher
A, B, W, X, Y, Z und R⁸ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind neu.
A, B, W, X, Y, Z und R⁸ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind neu.
Sie lassen sich nach im Prinzip bekannten Methoden herstellen.
Man erhält die Verbindungen der Formel (IV) beispielsweise, wenn man
substituierte Phenylessigsäureester der Formel (XXVI)
in welcher
X, Y, R⁸ und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit 2-Benzylthio-carbonsäurehalogeniden der Formel (XXXIV)
X, Y, R⁸ und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit 2-Benzylthio-carbonsäurehalogeniden der Formel (XXXIV)
in welcher
A, B und W die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Halogen (insbesondere Chlor oder Brom) steht,
in Gegenwart von starken Basen acyliert (siehe z. B. M.S. Chambers, E.J. Thomas, D.J. Williams, J. Chem. Soc. Chem. Commun., (1987), 1228).
A, B und W die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Halogen (insbesondere Chlor oder Brom) steht,
in Gegenwart von starken Basen acyliert (siehe z. B. M.S. Chambers, E.J. Thomas, D.J. Williams, J. Chem. Soc. Chem. Commun., (1987), 1228).
Die Benzylthio-carbonsäurehalogenide der Formel (XXXIV) sind teilweise bekannt
und/oder lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen (J. Antibiotics (1983),
26, 1589).
Die beim Verfahren (E) als Ausgangsstoffe benötigten Halogencarbonylketene der
Formel (V) sind neu. Sie lassen sich nach im Prinzip bekannten Methoden in
einfacher Weise herstellen (vgl. beispielsweise Org. Prep. Proced Int., 7, (4),
155-158, 1975 und DE 19 45 703). Man erhält die Verbindungen der Formel (V)
in welcher
X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Chlor oder Brom steht,
wenn man
substituierte Phenylmalonsäuren der Formel (XXXV)
X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Chlor oder Brom steht,
wenn man
substituierte Phenylmalonsäuren der Formel (XXXV)
in welcher
X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Säurehalogeniden, wie beispielsweise Thionylchlorid, Phosphor(V)chlorid, Phosphor(III)chlorid, Oxalylchlorid, Phosgen oder Thionylbromid gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren, wie beispielsweise Diethylformamid, Methyl sterylformamid oder Triphenylphosphin und gegebenenfalls in Gegenwart von Basen wie z. B. Pyridin oder Triethylamin, bei einer Temperatur zwischen -20°C und 200°C, bevorzugt zwischen 0°C und 150°C, umsetzt.
X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Säurehalogeniden, wie beispielsweise Thionylchlorid, Phosphor(V)chlorid, Phosphor(III)chlorid, Oxalylchlorid, Phosgen oder Thionylbromid gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren, wie beispielsweise Diethylformamid, Methyl sterylformamid oder Triphenylphosphin und gegebenenfalls in Gegenwart von Basen wie z. B. Pyridin oder Triethylamin, bei einer Temperatur zwischen -20°C und 200°C, bevorzugt zwischen 0°C und 150°C, umsetzt.
Die substituierten Phenylmalonsäuren der Formel (XXXV) sind neu. Sie lassen
sich aber in einfacher Weise nach bekannten Verfahren herstellen (vgl. z. B. Orga
nikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, S. 517 ff.).
Die für das erfindungsgemäße Verfahren (E) als Ausgangsstoffe benötigten Carb
onylverbindungen der Formel (VIII) oder deren Silylenolether der Formel (VIIIa)
in welchen
A, D und R8′ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind käufliche, allgemeine bekannte oder nach bekannten Verfahren zugängliche Verbindungen.
A, D und R8′ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind käufliche, allgemeine bekannte oder nach bekannten Verfahren zugängliche Verbindungen.
Die Herstellung der zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (F) als
Ausgangsstoffe benötigten Ketensäurechloride der Formel (V) wurden bereits beim
erfindungsgemäßen Verfahren (E) beschrieben. Die zur Durchführung des erfin
dungsgemäßen Verfahrens (F) benötigten Thioamide der Formel (IX)
in welcher
A die oben angegebene Bedeutung hat,
sind allgemein in der Organischen Chemie bekannte Verbindungen.
A die oben angegebene Bedeutung hat,
sind allgemein in der Organischen Chemie bekannte Verbindungen.
Die beim Verfahren (G) als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen der Formel
(I-4-a) sind bekannt und/oder lassen sich in einfacher Weise nach bekannten
Methoden herstellen (vgl. and WO 92/16510).
Man erhält die Verbindungen der Formel (I-4-a) beispielsweise, wenn man
Verbindungen der Formel (V)
Verbindungen der Formel (V)
in welcher
X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben
und
Hal für Halogen (insbesondere Chlor oder Brom) steht,
oder
Verbindungen der Formel (VI)
X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben
und
Hal für Halogen (insbesondere Chlor oder Brom) steht,
oder
Verbindungen der Formel (VI)
in welcher
R⁸, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Hydrazinen der Formel (VII)
R⁸, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Hydrazinen der Formel (VII)
A-NH-NH-D (VII)
in welcher
A und D die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels,
wobei verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylol, ferner Ether, wie Dibutylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Glykoldimethylether und Diglykoldi methylether, außerdem polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, Sulfolan, Dimethylformamid und N-Methyl-pyrrolidon, sowie, nur im Fall, daß Verbindun gen der Formel (VI) eingesetzt werden, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propa nol, Iso-Propanol, Butanol, Iso-Butanol und tert.-Butanol, und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, wobei in dem Fall, daß Verbindungen der Formel (V) eingesetzt werden, anorganische Basen, insbesondere Alkali- oder Erdalkali carbonate wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat oder Calciumcarbonat sowie orga nische Basen wie beispielsweise Pyridin oder Triethylamin in Betracht kommen und in dem Fall, daß Verbindungen der Formel (VI) eingesetzt werden, Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide, -hydroxide und -carbonate, wie Natrium hydroxid, Kaliumhydroxid, Magnesiumoxid, Calciumoxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat, die auch in Gegenwart von Phasentrans ferkatalysatoren wie z. B. Triethylbenzylammoniumchlorid, Tetrabutylammonium bromid, Adogen 464 (= Methyltrialkyl(C₈-C₁₀)ammoniumchlorid) oder TDA 1 (= Tris-(methoxyethoxyethyl)-amin) eingesetzt werden können, Alkalimetalle wie Natrium oder Kalium, Alkalimetall- und Erdalkalimetallamide und -hydride, wie Natriumamid, Natriumhydrid und Calciumhydrid, und außerdem auch Alkalime tallalkoholate, wie Natriummethylat, Natriumethylat und Kalium-tert.-butylat in Betracht kommen, bei Temperaturen zwischen -20°C und 250°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 150°C umsetzt.
A und D die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels,
wobei verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylol, ferner Ether, wie Dibutylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Glykoldimethylether und Diglykoldi methylether, außerdem polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, Sulfolan, Dimethylformamid und N-Methyl-pyrrolidon, sowie, nur im Fall, daß Verbindun gen der Formel (VI) eingesetzt werden, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propa nol, Iso-Propanol, Butanol, Iso-Butanol und tert.-Butanol, und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, wobei in dem Fall, daß Verbindungen der Formel (V) eingesetzt werden, anorganische Basen, insbesondere Alkali- oder Erdalkali carbonate wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat oder Calciumcarbonat sowie orga nische Basen wie beispielsweise Pyridin oder Triethylamin in Betracht kommen und in dem Fall, daß Verbindungen der Formel (VI) eingesetzt werden, Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide, -hydroxide und -carbonate, wie Natrium hydroxid, Kaliumhydroxid, Magnesiumoxid, Calciumoxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat, die auch in Gegenwart von Phasentrans ferkatalysatoren wie z. B. Triethylbenzylammoniumchlorid, Tetrabutylammonium bromid, Adogen 464 (= Methyltrialkyl(C₈-C₁₀)ammoniumchlorid) oder TDA 1 (= Tris-(methoxyethoxyethyl)-amin) eingesetzt werden können, Alkalimetalle wie Natrium oder Kalium, Alkalimetall- und Erdalkalimetallamide und -hydride, wie Natriumamid, Natriumhydrid und Calciumhydrid, und außerdem auch Alkalime tallalkoholate, wie Natriummethylat, Natriumethylat und Kalium-tert.-butylat in Betracht kommen, bei Temperaturen zwischen -20°C und 250°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 150°C umsetzt.
Die Malonsäureester der Formel (VI)
in welcher
R⁸, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, sind neu.
R⁸, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, sind neu.
Sie lassen sich nach allgemein bekannten Methoden der Organischen Chemie
darstellen (vgl. z. B. Tetrahedron Lett. 27, 2763 (1986) und Organikum VEB
Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, S. 587 ff.).
Die Hydrazine der Formel (VII)
A-NH-NH-D (VII),
in welcher
A und D die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind teilweise bekannt und/oder nach literaturbekannten Methoden herstellbar (vgl. beispielsweise Liebigs Ann. Chem. 585 6 (1954); Reaktionen der organischen Synthese, C. Ferri, Seite 212, 513; Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1978; Liebigs Ann. Chem. 443, 242 (1925); Chem. Ber. 98, 2551 (1965), Ep 508 126).
A und D die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind teilweise bekannt und/oder nach literaturbekannten Methoden herstellbar (vgl. beispielsweise Liebigs Ann. Chem. 585 6 (1954); Reaktionen der organischen Synthese, C. Ferri, Seite 212, 513; Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1978; Liebigs Ann. Chem. 443, 242 (1925); Chem. Ber. 98, 2551 (1965), Ep 508 126).
Die zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (G), (H), (I), (J), (K), (L)
und (M) außerdem als Ausgangsstoffe benötigten Säurehalogenide der Formel (X),
Carbonsäureanhydride der Formel (XI), Chlorameisensäureester oder Chloramei
sensäurethioester der Formel (XII), Chlormonothioameisensäureester oder Chlordi
thioameisensäureester der Formel (XIII), Alkylhalogenide der Formel (XIV),
Sulfonsäurechloride der Formel (XV), Phosphorverbindungen der Formel (XVI)
und Metallhydroxide, Metallalkoxide oder Amine der Formel (XVII) und (XVIII)
und Isocyanate der Formel (XIX) und Carbamidsäurechloride der Formel (XX)
sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen bzw. anorganischen Che
mie.
Die Verbindungen der Formeln (VII), (VIII), (IX) bis (XXI), (XXIV) und (XXXII)
bis (XXXIV) sind darüber hinaus aus den eingangs zitierten Patentanmeldungen
bekannt und/oder lassen sich nach den dort angegebenen Methoden herstellen.
Das Verfahren (A) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel
(II), in welcher A, B, D, X, Y, Z und R⁸ die oben angegebenen Bedeutungen
haben, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base einer
intramolekularen Kondensation unterwirft.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (A) alle
gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten organischen Solventien eingesetzt
werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylol,
ferner Ether, wie Dibutylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Glykoldimethylether und
Diglykoldimethylether, außerdem polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid,
Sulfolan, Dimethylformamid und N-Methyl-pyrrolidon, sowie Alkohole wie Me
thanol, Ethanol, Propanol, Iso-Propanol, Butanol, Iso-Butanol und tert.-Butanol.
Als Base (Deprotonierungsmittel) können bei der Durchführung des erfindungsge
mäßen Verfahrens (A) alle üblichen Protonenakzeptoren eingesetzt werden. Vor
zugsweise verwendbar sind Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide, -hydroxide und
-carbonate, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Magnesiumoxid, Calciumoxid,
Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat, die auch in Gegenwart
von Phasentransferkatalysatoren wie z. B. Triethylbenzylammoniumchlorid, Tetra
butylammoniumbromid, Adogen 464 (= Methyltrialkyl(C₈-C₁₀)ammoniumchlorid)
oder TDA 1 (= Tris-(methoxyethoxyethyl)-amin) eingesetzt werden können. Wei
terhin können Alkalimetalle wie Natrium oder Kalium verwendet werden. Ferner
sind Alkalimetall- und Erdalkalimetallamide und -hydride, wie Natriumamid,
Natriumhydrid und Calciumhydrid, und außerdem auch Alkalimetallalkoholate, wie
Natriummethylat, Natriumethylat und Kalium-tert.-butylat einsetzbar.
Die Reaktionstemperatur kann bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver
fahrens (A) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen
arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 250°C, vorzugsweise zwischen
50°C und 150°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (A) wird im allgemeinen unter Normaldruck
durchgeführt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) setzt man die Reak
tionskomponente der Formel (II) und die deprotonierende Base im allgemeinen in
äquimolaren bis etwa doppeltäquimolaren Mengen ein. Es ist jedoch auch möglich,
die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuß (bis zu 3 Mol) zu
verwenden.
Das Verfahren (B) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel
(III), in welcher A, B, X, Y, Z und R⁸ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base intramole
kular kondensiert.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (B) alle
gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten organischen Solventien eingesetzt
werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylol,
ferner Ether, wie Dibutylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Glykoldimethylether und
Diglykoldimethylether, außerdem polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid,
Sulfolan, Dimethylformamid und N-Methyl-pyrrolidon. Weiterhin können Alko
hole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Iso-Propanol, Butanol, Iso-Butanol und
tert.-Butanol eingesetzt werden.
Als Base (Deprotonierungsmittel) können bei der Durchführung des erfindungs
gemäßen Verfahrens (B) alle üblichen Protonenakzeptoren eingesetzt werden.
Vorzugsweise verwendbar sind Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide, -hydroxide
und -carbonate, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Magnesiumoxid, Calcium
oxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat, die auch in Gegen
wart von Phasentransferkatalysatoren wie z. B. Triethylbenzylammoniumchlorid,
Tetrabutylammoniumbromid, Adogen 464 (= Methyltrialkyl(C₈-C₁₀)ammonium
chlorid) oder TDA 1 (= Tris-(methoxyethoxyethyl)-amin) eingesetzt werden kön
nen. Weiterhin können Alkalimetalle wie Natrium oder Kalium verwendet werden.
Ferner sind Alkalimetall- und Erdalkalimetallamide und -hydride, wie Natrium
amid, Natriumhydrid und Calciumhydrid, und außerdem auch Alkalimetallalkoho
late, wie Natriummethylat, Natriumethylat und Kalium-tert.-butylat einsetzbar.
Die Reaktionstemperatur kann bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver
fahrens (B) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen
arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 250°C, vorzugsweise zwischen
50°C und 150°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (B) wird im allgemeinen unter Normaldruck
durchgeführt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (B) setzt man die Reak
tionskomponenten der Formel (III) und die deprotonierenden Basen im allge
meinen in etwa äquimolaren Mengen ein. Es ist jedoch auch möglich, die eine
oder andere Komponente in einem größeren Überschuß (bis zu 3 Mol) zu verwen
den.
Das Verfahren (C) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel
(IV) in welcher A, B, W, X, Y, Z und R⁸ die oben angegebene Bedeutung haben,
in Gegenwart einer Säure und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmit
tels intramolekular cyclisiert.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (C) alle
gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten organischen Solventien eingesetzt
werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylol,
ferner halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Dichlormethan, Chloroform, Ethylen
chlorid, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, außerdem polare Lösungsmittel, wie Dime
thylsulfoxid, Sulfolan, Dimethylformamid und N-Methyl-pyrrolidon. Weiterhin
können Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, iso-Propanol, Butanol, Iso
butanol, tert.-Butanol eingesetzt werden.
Gegebenenfalls kann auch die eingesetzte Säure als Verdünnungsmittel dienen.
Als Säure können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (C) alle üblichen anor
ganischen und organischen Säuren eingesetzt werden, wie z. B. Halogenwasser
stoffsäuren, Schwefelsäure, Alkyl-, Aryl- und Haloalkylsulfonsäuren, insbesondere
werden halogenierte Alkylcarbonsäuren wie z. B. Trifluoressigsäure verwendet.
Die Reaktionstemperatur kann bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver
fahrens (C) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen
arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 250°C, vorzugsweise zwischen
50°C und 150°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (C) wird im allgemeinen unter Normaldruck
durchgeführt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (C) setzt man die
Reaktionskomponenten der Formeln (IV) und die Säure z. B. in äquimolaren Men
gen ein. Es ist jedoch gegebenenfalls auch möglich, die Säure in katalytischen
Mengen einzusetzen.
Das erfindungsgemäße Verfahren (E) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Carbo
nylverbindungen der Formel (VIII) oder deren Silylenolether der Formel (VIIIa)
mit Ketensäurehalogeniden der Formel (V) gegebenenfalls in Gegenwart eines
Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors um
setzt.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (E) alle
gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten organischen Solventien eingesetzt
werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie o-Dichlorbenzol,
Tetralin, Toluol und Xylol, ferner Ether, wie Dibutylether, Glykoldimethylether
und Diglykoldimethylether, außerdem polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid,
Sulfolan, Dimethylformamid oder N-Methyl-pyrrolidon.
Als Säureakzeptoren können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver
fahrens (E) alle üblichen Säureakzeptoren verwendet werden.
Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre Amine, wie Triethylamin, Pyridin, Diaza
bicyclooctan (DABCO), Diazabicycloundecan (DBU), Diazabicyclononen (DBN),
Hünig-Base oder N,N-Dimethyl-anilin.
Die Reaktionstemperatur kann bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens (E) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Zweckmäßiger
weise arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 250°C, vorzugsweise
zwischen 50°C und 220°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (E) wird vorzugsweise unter Normaldruck durch
geführt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (B) setzt man die
Reaktionskomponenten der Formeln (VIII) und (V) und gegebenenfalls den Säure
akzeptor im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen ein. Es ist jedoch auch
möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuß (bis zu
5 Mol) zu verwenden.
Das erfindungsgemäße Verfahren (F) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Thio
amide der Formel (IX) mit Ketensäurehalogeniden der Formel (V) gegebenenfalls
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines
Säureakzeptors umsetzt.
Als Verdünnungsmittel können bei der erfindungsgemäßen Verfahrensvariante (F)
alle inerten organischen Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar
sind Kohlenwasserstoffe, wie o-Dichlorbenzol, Tetralin, Toluol und Xylol, ferner
Ether, wie Dibutylether, Glykoldimethylether und Diglykoldimethylether, außer
dem polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, Sulfolan, Dimethylformamid und
N-Methyl-pyrrolidon.
Als Säureakzeptoren können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver
fahrens (F) alle üblichen Säureakzeptoren verwendet werden.
Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre Amine, wie Triethylamin, Pyridin, Diaza
bicyclooctan (DABCO), Diazabicycloundecan (DBU), Diazabicyclononen (DBN),
Hünig-Base und N,N-Dimethyl-anilin.
Die Reaktionstemperatur kann bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens (F) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Zweckmäßiger
weise arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 250°C, vorzugsweise
zwischen 20°C und 220°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (F) wird zweckmäßigerweise unter Normaldruck
durchgeführt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (F) setzt man die
Reaktionskomponenten der Formeln (IX) und (V) und gegebenenfalls die Säure
akzeptoren im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen ein. Es ist jedoch auch
möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuß (bis zu
5 Mol) zu verwenden.
Das Verfahren (Gα) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der
Formeln (I-1-a) bis (I-6-a) jeweils mit Carbonsäurehalogeniden der Formel (X)
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in
Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (Gα) alle
gegenüber den Säurehalogeniden inerten Solventien eingesetzt werden. Vorzugs
weise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und
Tetralin, ferner Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform,
Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, außerdem Ketone, wie
Aceton und Methylisopropylketon, weiterhin Ether, wie Diethylether, Tetra
hydrofuran und Dioxan, darüberhinaus Carbonsäureester, wie Ethylacetat, Nitrile
wie Acetonitril und auch stark polare Solventien, wie Dimethylformamid, Di
methylsulfoxid und Sulfolan. Wenn die Hydrolysestabilität des Säurehalogenids es
zuläßt, kann die Umsetzung auch in Gegenwart von Wasser durchgeführt werden.
Als Säurebindemittel kommen bei der Umsetzung nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren (Gα) alle üblichen Säureakzeptoren in Betracht. Vorzugsweise verwend
bar sind tertiäre Amine, wie Triethylamin, Pyridin, Diazabicyclooctan (DABCO),
Diazabicycloundecen (DBU), Diazabicyclononen (DBN), Hünig-Base und N,N-Di
methyl-anilin, ferner Erdalkalimetalloxide, wie Magnesium- und Calciumoxid,
außerdem Alkali- und Erdalkali-metall-carbonate, wie Natriumcarbonat, Kalium
carbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalihydroxide wie Natriumhydroxid und
Kaliumhydroxid.
Die Reaktionstemperatur kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (Gα)
innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man
bei Temperaturen zwischen -20°C und +150°C, vorzugsweise zwischen 0°C und
100°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (Gα) werden die Aus
gangsstoffe der Formeln (I-1-a) bis (I-6-a) und das Carbonsäurehalogenid der
Formel (X) im allgemeinen jeweils in angenähert äquivalenten Mengen verwendet.
Es ist jedoch auch möglich, das Carbonsäurehalogenid in einem größeren
Überschuß (bis zu 5 Mol) einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen
Methoden.
Das Verfahren (Gβ) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der
Formeln (I-1-a) bis (I-6-a) jeweils mit Carbonsäureanhydriden der Formel (XI)
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in
Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (Gβ) vor
zugsweise diejenigen Verdünnungsmittel verwendet werden, die auch bei der Ver
wendung von Säurehalogeniden vorzugsweise in Betracht kommen. Im übrigen
kann auch ein im Überschuß eingesetztes Carbonsäureanhydrid gleichzeitig als
Verdünnungsmittel fungieren.
Als gegebenenfalls zugesetzte Säurebindemittel kommen beim Verfahren (Gβ)
vorzugsweise diejenigen Säurebindemittel in Frage, die auch bei der Verwendung
von Säurehalogeniden vorzugsweise in Betracht kommen.
Die Reaktionstemperatur kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (Gβ) inner
halb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei
Temperaturen zwischen -20°C und +150°C, vorzugsweise zwischen 0°C und
-100°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (Gβ) werden die
Ausgangsstoffe der Formeln (I-1-a) bis (I-6-a) und das Carbonsäureanhydrid der
Formel (XI) im allgemeinen in jeweils angenähert äquivalenten Mengen verwen
det. Es ist jedoch auch möglich, das Carbonsäureanhydrid in einem größeren Über
schuß (bis zu 5 Mol) einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Metho
den.
Im allgemeinen geht man so vor, daß man Verdünnungsmittel und im Überschuß
vorhandenes Carbonsäureanhydrid sowie die entstehende Carbonsäure durch
Destillation oder durch Waschen mit einem organischen Lösungsmittel oder mit
Wasser entfernt.
Das Verfahren (H) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der For
meln (I-1-a) bis (I-6-a) jeweils mit Chlorameisensäureestern oder Chlorameisen
säurethiolestern der Formel (XII) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungs
mittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Als Säurebindemittel kommen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (H) alle
üblichen Säureakzeptoren in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre
Amine, wie Triethylamin, Pyridin, DABCO, DBU, DBA, Hünig-Base und N,N-Di
methyl-anilin, ferner Erdalkalimetalloxide, wie Magnesium- und Calciumoxid,
außerdem Alkali- und Erdalkalimetallcarbonate, wie Natriumcarbonat, Kalium
carbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalihydroxide wie Natriumhydroxid und
Kaliumhydroxid.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (H) alle
gegenüber den Chlorameisensäureestern bzw. Chlorameisensäurethiolestern inerten
Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe,
wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und Tetralin, ferner Halogenkohlenwasserstoffe,
wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenwasserstoff, Chlorbenzol und
o-Dichlorbenzol, außerdem Ketone, wie Aceton und Methylisopropylketon, weiter
hin Ether, wie Diethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, Nitrile wie Acetonitril,
darüber hinaus Carbonsäureester, wie Ethylacetat, und auch stark polare
Solventien, wie Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid und Sulfolan.
Die Reaktionstemperatur kann bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver
fahrens (H) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Die Reaktionstem
peratur liegt im allgemeinen zwischen -20°C und +100°C, vorzugsweise zwischen
0°C und 50°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (H) wird im allgemeinen unter Normaldruck
durchgeführt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (H) werden die Aus
gangsstoffe der Formeln (I-1-a) bis (I-6-a) und der entsprechende Chlorameisen
säureester bzw. Chlorameisensäurethiolester der Formel (XII) im allgemeinen
jeweils in angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich,
die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuß (bis zu 2 Mol)
einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen
geht man so vor, daß man ausgefallene Salze entfernt und das verbleibende Reak
tionsgemisch durch Abziehen des Verdünnungsmittels einengt.
Das erfindungsgemäße Verfahren (I) ist dadurch gekennzeichnet, daß man
Verbindungen der Formeln (I-1-a) bis (I-6-a) jeweils mit (Iα) Verbindungen der
Formel (XIII) in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in
Gegenwart eines Säurebindemittels oder (Iβ) Schwefelkohlenstoff und anschlie
ßend mit Alkylhalogeniden der Formel (XIV) gegebenenfalls in Gegenwart eines
Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt.
Beim Herstellungsverfahren (Iα) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der
Formeln (I-1-a) bis (I-6-a) ca. 1 Mol Chlormonothioameisensäureester bzw.
Chlordithioameisensäureester der Formel (XIII) bei 0 bis 120°C, vorzugsweise bei
20 bis 60°C um.
Als gegebenenfalls zugesetzte Verdünnungsmittel kommen alle inerten polaren
organischen Lösungsmittel in Frage, wie Ether, Amide, Carbonsäureester, Nitrile,
Sulfone, Sulfoxide, aber auch Halogenalkane.
Vorzugsweise werden Dimethylsulfoxid, Ethylacetat, Acetonitril, Tetrahydrofuran,
Dimethylformamid oder Methylenchlorid eingesetzt.
Stellt man in einer bevorzugten Ausführungsform durch Zusatz von starken Depro
tonierungsmitteln wie z. B. Natriumhydrid oder Kaliumtertiärbutylat das Enolatsalz
der Verbindungen (I-1-a) bis (I-6-a) dar, kann auf den weiteren Zusatz von Säu
rebindemitteln verzichtet werden.
Werden Säurebindemittel eingesetzt, so kommen übliche anorganische oder orga
nische Basen in Frage, beispielhaft seien Natriumhydroxid, Natriumcarbonat,
Kaliumcarbonat, Pyridin und Triethylamin aufgeführt.
Die Reaktion kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt
werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung ge
schieht nach üblichen Methoden.
Beim Herstellungsverfahren (Iβ) setzt man pro Mol Ausgangsverbindungen der
Formeln (I-1-a) bis (I-6-a) jeweils die äquimolare Menge bzw. einen Überschuß
Schwefelkohlenstoff zu. Man arbeitet hierbei vorzugsweise bei Temperaturen von
0 bis 50°C und insbesondere bei 20 bis 30°C.
Oft ist es zweckmäßig zunächst aus den Verbindungen der Formeln (I-1-a) bis
(I-6-a) durch Zusatz einer Base (wie z. B. Kaliumtertiärbutylat oder Natriumhydrid)
das entsprechende Salz herzustellen. Man setzt die Verbindungen (I-1-a) bis (I-6-a)
jeweils so lange mit Schwefelkohlenstoff um, bis die Bildung der Zwischen
verbindung abgeschlossen ist, z. B. nach mehrstündigem Rühren bei Raumtempe
ratur.
Als Basen können beim Verfahren (Iβ) alle üblichen Protonenakzeptoren einge
setzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Alkalimetallhydride, Alkalimetall
alkoholate, Alkali- oder Erdalkalimetallcarbonate oder -hydrogencarbonate oder
Stickstoffbasen. Genannt seien beispielsweise Natriumhydrid, Natriummethanolat,
Natriumhydroxid, Calciumhydroxid, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat,
Triethylamin, Dibenzylamin, Diisopropylamin, Pyridin, Chinolin, Diazabicyclo
octan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) und Diazabicycloundecen (DBU).
Als Verdünnungsmittel können bei diesem Verfahren alle üblichen Lösungsmittel
verwendet werden.
Vorzugsweise sind verwendbar aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol oder
Toluol, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Isopropanol oder Ethylenglykol, Nitrile
wie Acetonitril, Ether wie Tetrahydrofuran oder Dioxan, Amide wie Dimethyl
formamid oder andere polare Lösungsmittel wie Dimethylsulfoxid oder Sulfolan.
Die weitere Umsetzung mit dem Alkylhalogenid der Formel (XIV) erfolgt vor
zugsweise bei 0 bis 70°C und insbesondere bei 20 bis 50°C. Hierbei wird
mindestens die äquimolare Menge Alkylhalogenid eingesetzt.
Man arbeitet bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck, vorzugsweise bei
Normaldruck.
Die Aufarbeitung erfolgt wiederum nach üblichen Methoden.
Das erfindungsgemäße Verfahren (J) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Ver
bindungen der Formeln (I-1-a) bis (I-6-a) jeweils mit Sulfonsäurechloriden der
Formel (XV) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebe
nenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Beim Herstellungsverfahren (J) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der
Formel (I-1-a bis I-6-a) ca. 1 Mol Sulfonsäurechlorid der Formel (XV) bei -20 bis
150°C, vorzugsweise bei 20 bis 70°C um.
Das Verfahren (J) wird vorzugsweise in Gegenwart eines Verdünnungsmittels
durchgeführt.
Als Verdünnungsmittel kommen alle inerten polaren organischen Lösungsmittel in
Frage wie Ether, Amide, Nitrile, Sulfone, Sulfoxide oder halogenierte Kohlenwas
serstoffe wie Methylenchlorid.
Vorzugsweise werden Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid,
Methylenchlorid eingesetzt.
Stellt man in einer bevorzugten Ausführungsform durch Zusatz von starken
Deprotonierungsmitteln (wie z. B. Natriumhydrid oder Kaliumtertiärbutylat) das
Enolatsalz der Verbindungen (I-1-a) bis (I-6-a) dar, kann auf den weiteren Zusatz
von Säurebindemitteln verzichtet werden.
Werden Säurebindemittel eingesetzt, so kommen übliche anorganische oder organi
sche Basen in Frage, beispielhaft seien Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kalium
carbonat, Pyridin und Triethylamin aufgeführt.
Die Reaktion kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt
werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung ge
schieht nach üblichen Methoden.
Das erfindungsgemäße Verfahren (K) ist dadurch gekennzeichnet, daß man
Verbindungen der Formeln (I-1-a) bis (I-6-a) jeweils mit Phosphorverbindungen
der Formel (XVI) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Beim Herstellungsverfahren (K) setzt man zum Erhalt von Verbindungen der
Formeln (I-1-e) bis (I-6-e) auf 1 Mol der Verbindungen (I-1-a) bis (I-6-a), 1 bis 2,
vorzugsweise 1 bis 1,3 Mol der Phosphorverbindung der Formel (XVI) bei Tempe
raturen zwischen -40°C und 150°C, vorzugsweise zwischen -10 und 110°C um.
Das Verfahren (K) wird vorzugsweise in Gegenwart eines Verdünnungsmittels
durchgeführt.
Als Verdünnungsmittel kommen alle inerten, polaren organischen Lösungsmittel in
Frage wie Halogenkohlenwasserstoffe, Carbonsäureester, Ether, Amide, Nitrile,
Sulfone, Sulfoxide etc.
Vorzugsweise werden Acetonitril, Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Dimethyl
formamid, Methylenchlorid eingesetzt.
Als gegebenenfalls zugesetzte Säurebindemittel kommen übliche anorganische oder
organische Basen in Frage wie Hydroxide, Carbonate oder Amine. Beispielhaft
seien Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Pyridin und
Triethylamin aufgeführt.
Die Umsetzung kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt
werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung ge
schieht nach üblichen Methoden der Organischen Chemie. Die Endprodukte wer
den vorzugsweise durch Kristallisation, chromatographische Reinigung oder durch
sogenanntes "Andestillieren", d. h. Entfernung der flüchtigen Bestandteile im Va
kuum gereinigt.
Das Verfahren (L) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der
Formeln (I-1-a) bis (I-6-a) jeweils mit Metallhydroxiden bzw. Metallalkoxiden der
Formel (XVII) oder Aminen der Formel (XVIII), gegebenenfalls in Gegenwart
eines Verdünnungsmittels, umsetzt.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (L) vor
zugsweise Ether wie Tetrahydrofuran, Dioxan, Diethylether oder aber Alkohole
wie Methanol, Ethanol, Isopropanol, aber auch Wasser eingesetzt werden. Das
erfindungsgemäße Verfahren (L) wird im allgemeinen unter Normaldruck durch
geführt. Die Reaktionstemperatur liegt im allgemeinen zwischen -20°C und 100°C,
vorzugsweise zwischen 0°C und 50°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (M) ist dadurch gekennzeichnet, daß man
Verbindungen der Formeln (I-1-a) bis (I-6-a) jeweils mit (Mα) Verbindungen der
Formel (XIX) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gege
benenfalls in Gegenwart eines Katalysators oder (Mβ) mit Verbindungen der
Formel (XX) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gege
benenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Bei Herstellungsverfahren (Mα) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der
Formeln (I-1-a) bis (I-6-a) ca. 1 Mol Isocyanat der Formel (XIX) bei 0 bis 100°C,
vorzugsweise bei 20 bis 50°C um.
Das Verfahren (Mα) wird vorzugsweise in Gegenwart eines Verdünnungsmittels
durchgeführt.
Als Verdünnungsmittel kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage,
wie Ether, Amide, Nitrile, Sulfone oder Sulfoxide.
Gegebenenfalls können Katalysatoren zur Beschleunigung der Reaktion zugesetzt
werden. Als Katalysatoren können sehr vorteilhaft zinnorganische Verbindungen,
wie z. B. Dibutylzinndilaurat eingesetzt werden.
Es wird vorzugsweise bei Normaldruck gearbeitet.
Beim Herstellungsverfahren (Mβ) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der
Formeln (I-1-a) bis (I-6-a) ca. 1 Mol Carbamidsäurechlorid der Formel (XX) bei 0
bis 150°C, vorzugsweise bei 20 bis 70°C um.
Als gegebenenfalls zugesetzte Verdünnungsmittel kommen alle inerten polaren
organischen Lösungsmittel in Frage wie Ether, Carbonsäureester, Nitrile, Amide,
Sulfone, Sulfoxide oder halogenierte Kohlenwasserstoffe.
Vorzugsweise werden Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid oder
Methylenchlorid eingesetzt.
Stellt man in einer bevorzugten Ausführungsform durch Zusatz von starken Depro
tonierungsmitteln (wie z. B. Natriumhydrid oder Kaliumtertiärbutylat) das Enolat
salz der Verbindung (I-1-a) bis (I-6-a) dar, kann auf den weiteren Zusatz von
Säurebindemitteln verzichtet werden.
Werden Säurebindemittel eingesetzt, so kommen übliche anorganische oder orga
nische Basen in Frage, beispielhaft seien Natriumhydroxid, Natriumcarbonat,
Kaliumcarbonat, Triethylamin oder Pyridin genannt.
Die Reaktion kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt
werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung ge
schieht nach üblichen Methoden.
Die Wirkstoffe eignen sich zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, vor
zugsweise Arthropoden und Nematoden, insbesondere Insekten und Spinnentieren,
die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf
dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente
Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben
erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare,
Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus
Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana,
Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp.,
Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp.,
Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
Aus der Ordnung der Mallophaga z. B. Trichodectes spp., Damalinea spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z. B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius,
Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z. B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci,
Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus
ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis,
Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi,
Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Sais
setia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii,
Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp. Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius,
Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella
maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp.
Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia
spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae,
Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa
pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria
mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella,
Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella,
Homona magnanima, Tortrix viridana.
Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica,
Acanthoscelides obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica
alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes
chrysocephala, Epilachna varive stis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis,
Antho nomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus,
Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp.,
Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp.,
Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes
spp., Cono derus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solsti tialis,
Costelytra zealandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius
spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp.,
Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala,
Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp.,
Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio
hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata,
Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Arachnida z. B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Aus der Ordnung der Acarina z. B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp.,
Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp.,
Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes
spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa,
Panonychus spp., Tetranychus spp.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zeichnen sich durch eine hohe insektizide und
akarizide Wirksamkeit aus.
Sie lassen sich mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von pflanzen
schädigenden Insekten, wie beispielsweise gegen die Larven des Meerettich
blattkäfers (Phaedon cochleariae) oder gegen die Larven der grünen Reiszikade
(Nephotettix cincticeps) gegen die Raupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können weiterhin als Defoliants, Desiccants,
Krautabtötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet
werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an
Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als
totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der ange
wendeten Menge ab.
Die zur Unkrautbekämpfung notwendigen Dosierungen der erfindungsgemäßen
Wirkstoffe liegen zwischen 0,001 und 10 kg/ha, vorzugsweise zwischen 0,005 und
5 kg/ha.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen ver
wendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotola, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cycnodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alo pecurus, Apera.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Sachharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotola, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cycnodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alo pecurus, Apera.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Sachharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf
diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf
andere Pflanzen.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur
Totalunkrautbekämpfung z. B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und
Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur
Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z. B. Forst, Ziergehölz-, Obst, Wein-,
Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und
Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven
Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich sehr gut zur selektiven Bekämp
fung monokotyler Unkräuter in dikotylen Kulturen im Vor- und Nachlaufverfah
ren. Sie können beispielsweise in Baumwolle oder Zuckerrüben mit sehr gutem
Erfolg zur Bekämpfung von Schadgräser eingesetzt werden.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie
Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten,
lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-impräg
nierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren
Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Ver
mischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder
festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven
Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeu
genden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische
Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel
kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl
naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe,
wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwas
serstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und
pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester,
Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon,
stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie
Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen- Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Disper giermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen- Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Disper giermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose,
natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere ver
wendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie na
türliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phos
pholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid,
Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metall
phthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor,
Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-%
Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Der erfindungsgemäße Wirkstoff kann in seinen handelsüblichen Formulierungen
sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mi
schung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien,
Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbi
ziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen beispielsweise Phosphorsäureester,
Carbamate, Carbonsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenylharnstoffe,
durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u. a.
Besonders günstige Mischpartner sind z. B. die folgenden:
2-Aminobutan; 2-Anilino-4-methyl-6-cyclopropyl-pyrimidin; 2′,6′-Dibromo-2-me
thyl-4′-trifluoromethoxy-4′-trifluoro-methyl-1,3-thiazol-5-carboxani-lid; 2,6-Di
chloro-N-(4-trifluoromethylbenzyl)-benzamid; (E)-2-Methoxyimino-N-methyl-2-(2-
phenoxyphenyl)-acetamid; 8-Hydroxyquinolinsulfat; Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyano
phenoxy)-pyrimidin-4-yloxy]-phenyl}-3-methoxyacrylat; Methyl-(E)-methoximino-
[alpha-(o-tolyloxy)-o-tolyl]acetat; 2-Phenylphenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos,
Anilazin, Azaconazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenyl amin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyc lox,
Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux-Mi schung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Phthalid, Pimaricin, Piperalin, Polycarbamate, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenyl amin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyc lox,
Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux-Mi schung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Phthalid, Pimaricin, Piperalin, Polycarbamate, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamy
cin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin,
Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Abamectin, Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb,
Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A,
Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyluthrin, Bifen thrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlor fluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocy thrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Etho prophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluva linate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivemectin,
Lamda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram
Omethoat, Oxamyl, Okydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamdon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Primiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
RH 5992,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thio methon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Tri azuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301/5302, Zetamethrin.
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyluthrin, Bifen thrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlor fluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocy thrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Etho prophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluva linate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivemectin,
Lamda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram
Omethoat, Oxamyl, Okydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamdon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Primiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
RH 5992,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thio methon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Tri azuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301/5302, Zetamethrin.
Beispielsweise Anilide, wie z. B. Diflufenican und Propanil; Arylcarbonsäuren, wie
z. B. Dichlorpicolinsäure, Dicamba und Picloram; Aryloxyalkansäuren, wie z. B. 2,4
D, 2,4 DB, 2,4 DP, Fluroxypyr, MCPA, MCPP und Triclopyr; Aryloxy-phenoxy
alkansäureester, wie z. B. Diclofop-methyl, Fenoxaprop-ethyl, Fluazifop-butyl,
Haloxyfop-methyl und Quizalofop-ethyl; Azinone, wie z. B. Chloridazon und
Norflurazon; Carbamate, wie z. B. Chlorpropham, Desmedipham, Phenmedipham
und Propham; Chloracetanilide, wie z. B. Alachlor, Acetochlor, Butachlor,
Metazachlor, Metolachlor, Pretilachlor und Propachlor; Dinitroaniline, wie z. B.
Oryzalin, Pendimethalin und Trifluralin; Diphenylether, wie z. B. Acifluorfen,
Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen und Oxyfluorfen;
Harnstoffe, wie z. B. Chlortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron und
Methabenzthiazuron; Hydroxylamine, wie z. B. Alloxydim, Clethodim, Cyclo
xydim, Sethoxydim und Tralkoxydim; Imidazolinone, wie z. B. Imazethapyr,
Imazamethabenz, Imazapyr und Imazaquin; Nitrile, wie z. B. Bromoxynil,
Dichlobenil und Ioxynil; Oxyacetamide, wie z. B. Mefenacet; Sulfonylharnstoffe,
wie z. B. Amidosulfuron, Bensulfuron-methyl, Chlorimuron-ethyl, Chlorsulfuron,
Cinosulfuron, Metsulfuron-methyl, Nicosulfuron, Primisulfuron, Pyrazosulfuron
ethyl, Thifensulfuron-methyl, Triasulfuron und Tribenuron-methyl; Thiolcarbamate,
wie z. B. Butylate, Cycloate, Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb,
Thiobencarb und Triallate; Triazine, wie z. B. Atrazin, Cyanazin, Simazin,
Simetryne, Terbutryne und Terbutylazin; Triazinone, wie z. B. Hexazinon,
Metamitron und Metribuzin; Sonstige, wie z. B. Aminotriazol, Benfuresate,
Bentazone, Cinmethylin, Clomazone, Clopyralid, Difenzoquat, Dithiopyr,
Ethofumesate, Fluorochloridone, Glufosinate, Glyphosate, Isoxaben, Pyridate,
Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate und Tridiphane.
Der erfindungsgemäße Wirkstoff kann ferner in seinen handelsüblichen Formu
lierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen
in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die
die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist
selbst aktiv wirksam sein muß.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten An
wendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration
der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff,
vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen
Weise.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnet sich der
Wirkstoff durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie
durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und
Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen
tierische Parasiten (Ektoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben,
Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse,
Haarlinge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören:
Aus der Ordnung der Anoplurida z. B. Haematopinus spp., Linognathus spp.,
Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie
Ischnocerina z. B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp.,
Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola
spp.
Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie
Brachycerina z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp.,
Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops
spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia
spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp.,
Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp.,
Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma
spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
Aus der Ordnung der Siphonapterida z. B. Pulex spp., Ctenocephalides spp.,
Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Heteropterida z. B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius
spp., Panstrongylus spp.
Aus der Ordnung der Blattarida z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana,
Blattela germanica, Supella spp.
Aus der Unterklasse der Acaria (Acarida) und den Ordnungen der Meta- sowie
Mesostigmata z. B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otabius spp., Ixodes spp.,
Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemaphysalis spp.,
Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneu
monyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.
Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z. B.
Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates
spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus
spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp.,
Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes
spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
Beispielsweise zeigen sie eine hervorragende Wirksamkeit gegen Boophilus
microplus und Lucilia cuprina.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Bekämp
fung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z. B. Rinder, Schafe,
Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten,
Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z. B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aqua
rienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z. B. Hamster, Meerschweinchen,
Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen
Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern,
Honig usw.) vermindert werden, so daß durch den Einsatz der erfindungsgemäßen
Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor
in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tab
letten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, Boli, des feed-through-Ver
fahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel
durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u. a.), Implan
tate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise
des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und
Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen
Formkörpern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern,
Halftern, Markierungsvorrichtungen usw.
Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Wirkstoffe
der Formel (I) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige
Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt
oder nach 100 bis 10 000facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches
Bad verwenden.
Außerdem wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel
1 eine hohe insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien
zerstören.
Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden
Insekten genannt:
Käfer wie
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus.
Käfer wie
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus.
Hautflügler wie
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
Termiten wie
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes dar winiensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes dar winiensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Borstenschwänze
wie
Lepisma saccharina.
Lepisma saccharina.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende
Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Pa
piere und Kartone, Leder, Holz und Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.
Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem vor Insektenbefall zu schüt
zenden Material um Holz und Holzverarbeitungsprodukte.
Unter Holz und Holzverarbeitungsprodukten, welche durch das erfindungsgemäße
Mittel bzw. dieses enthaltende Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft
zu verstehen: Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege,
Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen,
Holzfenster und -türen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzpro
dukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung
finden.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein
üblichen Formulierungen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emul
sionen oder Pasten angewendet werden.
Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt
werden, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem Lösungs- bzw.
Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermit
tels, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gege
benenfalls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln.
Die zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten insektiziden Mittel
oder Konzentrate enthalten den erfindungsgemäßen Wirkstoff in einer Konzen
tration von 0,0001 bis 95 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 60 Gew.-%.
Die Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und dem Vor
kommen der Insekten und von dem Medium abhängig. Die optimale Einsatzmenge
kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden. Im allge
meinen ist es jedoch ausreichend 0,0001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis
10 Gew.-%, des Wirkstoffs, bezogen auf das zu schützende Material, einzusetzen.
Als Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches Lö
sungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwer
flüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder
ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch
und/oder Wasser und gegebenenfalls einen Emulgator und/oder Netzmittel.
Als organisch-chemische Lösungsmittel werden vorzugsweise ölige oder ölartige
Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt ober
halb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, eingesetzt. Als derartige schwerflüchtige,
wasserunlösliche, ölige und ölartige Lösungsmittel werden entsprechende Mine
ralöle oder deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige Lösungsmittelgemi
sche, vorzugsweise Testbenzin, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet.
Vorteilhaft gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Test
benzin mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Spindelöl mit einem Siede
bereich von 250 bis 350°C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich von 160
bis 280°C, Terpentinöl und dgl. zum Einsatz.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden flüssige aliphatische Kohlenwasser
stoffe mit einem Siedebereich von 180 bis 210°C oder hochsiedende Gemische
von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich
von 180 bis 220°C und/oder Spindeöl und/oder Monochlornaphthalin, vorzugswei
se α-Monochlornaphthalin, verwendet.
Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer
Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise
oberhalb 45°C, können teilweise durch leicht oder mittelflüchtige organisch-chemi
sche Lösungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, daß das Lösungsmittel
gemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt oberhalb
30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, aufweist und daß das Insektizid-Fungizid-Ge
misch in diesem Lösungsmittelgemisch löslich oder emulgierbar ist.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Teil des organisch-chemischen
Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches oder ein aliphatisches polares orga
nisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt. Vorzugsweise
gelangen Hydroxyl- und/oder Ester- und/oder Ethergruppen enthaltende alipha
tische organisch-chemische Lösungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester
oder dgl. zur Anwendung.
Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Er
findung die an sich bekannten wasserverdünnbaren und/oder in den eingesetzten
organisch-chemischen Lösungsmitteln löslichen oder dispergier- bzw. emul
gierbaren Kunstharze und/oder bindende trocknende Öle, insbesondere Bindemittel
bestehend aus oder enthaltend ein Acrylatharz, ein Vinylharz, z. B. Polyvinylacetat,
Polyesterharz, Polykondensations- oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkyd
harz bzw. modifiziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz wie
Inden-Cumaronharz, Siliconharz, trocknende pflanzliche und/oder trocknende Öle
und/oder physikalisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur- und/oder
Kunstharzes verwendet.
Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Disper
sion oder Lösung, eingesetzt werden. Als Bindemittel können auch Bitumen oder
bituminöse Substanzen bis zu 10 Gew.-%, verwendet werden. Zusätzlich können
an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigen
tien und Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel und dgl. eingesetzt werden.
Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel minde
stens ein Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes
pflanzliches Öl im Mittel oder im Konzentrat enthalten. Bevorzugt werden gemäß
der Erfindung Alkydharze mit einem Ölgehalt von mehr als 45 Gew.-%, vorzugs
weise 50 bis 68 Gew.-%, verwendet.
Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungs
mittel(gemisch) oder ein Weichmacher(gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze
sollen einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw. Aus
fällen vorbeugen. Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30% des Bindemittels
(bezogen auf 100% des eingesetzten Bindemittels).
Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester wie
Dibutyl-, Dioctyl- oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributyl
phosphat, Adipinsäureester wie Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat
oder Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder höhermolekulare Gly
kolether, Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.
Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalkylethern wie z. B. Polyvinyl
methylether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon.
Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommt insbesondere auch Wasser in Frage,
gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der oben genannten
organisch-chemischen Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Disper
gatoren.
Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierver
fahren, z. B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt.
Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide
und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.
Als zusätzliche Zumischpartner kommen vorzugsweise die in der WO 94/29 268
genannten Insektizide und Fungizide in Frage. Die in diesem Dokument genannten
Verbindungen sind ausdrücklicher Bestandteil der vorliegenden Anmeldung.
Als ganz besonders bevorzugte Zumischpartner können Insektizide, wie Chlor
pyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Delta
methrin, Permethrin, Imidacloprid, M-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron und Tri
flumuron,
sowie Fungizide wie Epoxyconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3-Iod-2-propinyl-butylcarbamat, N-Octyl-isothiazolin-3-on und 4,5-Dichlor-N-octylisothiazolin-3-on, sein.
sowie Fungizide wie Epoxyconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3-Iod-2-propinyl-butylcarbamat, N-Octyl-isothiazolin-3-on und 4,5-Dichlor-N-octylisothiazolin-3-on, sein.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gehen aus
den nachfolgenden Beispielen hervor.
Zu 20,42 g (0,181 Mol) Kalium-tert.-butylat in 70 ml absolutem Tetrahydrofuran
(THF) tropft man bei Rückflußtemperatur 32,6 g der Verbindung gemäß Beispiel
(II-1), gelöst in 200 ml absolutem Toluol, und rührt noch 1,5 Stunden bei dieser
Temperatur.
Zur Aufarbeitung verdünnt man mit Wasser, trennt die Phasen, extrahiert die
Toluolphase mit Wasser und säuert die vereinten wäßrigen Phasen mit konz. HCl
an. Das Produkt wird abgesaugt, gewaschen und getrocknet und schließlich in
Methyl-tert.-butyl-(MTB)-ether/n-Hexan verrührt, abgesaugt und getrocknet.
Ausbeute: 20,6 g (68% der Theorie); Fp.: < 220°C.
Analog zu Beispiel (I-1-a-1) bzw. gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstel
lung wurden die in der nachfolgenden Tabelle 21 aufgeführten Verbindungen der
Formel (I-1-a) erhalten.
Zu 4,37 g der Verbindung gemäß Beispiel (I-1-a-1) in 70 ml absolutem
Methylenchlorid und 2,52 ml (18 mMol) Triethylamin tropft man bei 0°C bis
10°C 1,9 ml (18 mMol) Isobuttersäurechlorid, gelöst in 5 ml absolutem Methylen
chlorid. Man rührt bei Raumtemperatur, bis nach dünnschichtchromatographischer
(DC) Kontrolle die Umsetzung beendet ist.
Zur Aufarbeitung wäscht man 2 mal mit 0.5 N NaOH, trocknet und dampft ein.
Das Rohprodukt wird aus MTB-Ether/n-Hexan umkristallisiert.
Ausbeute: 1,70 g (32% der Theorie); Fp.: 208°C.
Analog zu Beispiel (I-1-b-1) bzw. gemäß den allgemeinen Angaben zur Her
stellung wurden die in der nachfolgenden Tabelle 22 aufgeführten Beispiele der
Formel (I-1-b) erhalten.
Zu 4,37 g der Verbindung gemäß Beispiel (I-1-a-1) in 70 ml absolutem
Methylenchlorid und 1,7 ml (12 mMol) Triethylamin tropft man bei 0°C bis 10°C
1,2 ml Chlorameisensäureethylester in 3 ml absolutem Methylenchlorid. Man rührt
bei Raumtemperatur, bis nach DC-Kontrolle die Umsetzung beendet ist.
Zur Aufarbeitung wäscht man 2 mal mit 0.5 N NaOH, trocknet und dampft ein.
Das Rohprodukt wird aus MTB-Ether/n-Hexan umkristallisiert.
Ausbeute: 3,60 g (68% der Theorie); Fp.: < 220°C.
Analog zu Beispiel (I-1-c-1) bzw. gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstel
lung wurden die in der nachfolgenden Tabelle 23 aufgeführten Verbindungen der
Formel (I-1-c) hergestellt.
3,64 g der Verbindung gemäß Beispiel I-1-a-5 und 1,4 ml Triethylamin in 50 ml
Abs. Methylenchlorid werden bei 0 bis 10°C mit 0,8 ml Methansulfonsäurechlorid
in 5 ml abs. Methylenchlorid versetzt und anschließend bei Raumtemperatur ge
rührt. Nach beendeter Reaktion (Kontrolle mittels Dünnschichtchromatographie
(DC)) wird 2 mal mit 50 ml 0,5 N NaOH gewaschen, über Magnesiumsulfat ge
trocknet, eingeengt und der Rückstand aus MTB-Ether/n-Hexan umkristallisiert.
Ausbeute 2,90 g (65% der Theorie), Fp. < 220°C.
23,1 g 2,6-Dimethyl-4-brom-phenylessigsäure gemäß Beispiel (XXV-1) und
17,7 ml (0,24 Mol) Thionylchlorid werden bei 80°C bis zum Ende der Gasent
wicklung gerührt. Bei 50°C wird überschüssiges Thionylchlorid abdestilliert und
der Rückstand in 100 ml absolutem THF aufgenommen. Diese Lösung tropft man
bei 0°C bis 10°C zum Gemisch von 20,9 g 1-Amino-3-methyl-cyclohexancarbon
säuremethylester in 200 ml absolutem THF und 30,8 ml (0,22 Mol) Triethylamin.
Zur Aufarbeitung wird abgesaugt, mit THF gewaschen, eingedampft und der
Rückstand in Methylenchlorid aufgenommen. Man wäscht mit 0.5 N HCl, trock
net, dampft ein und kristallisiert den Rückstand aus MTB-Ether/n-Hexan um.
Ausbeute: 32,60 g (80% der Theorie); Fp.: 137°C.
Zu 42 g (0,428 Mol) konz. Schwefelsäure gibt man bei 30 bis 40°C 28,8 g der
Verbindung gemäß Beispiel (XXXI-1) in 170 ml Methylenchlorid und rührt noch
2 Stunden bei dieser Temperatur. Dann tropft man 57 ml absolutes Methanol so
zu, daß sich eine Temperatur von 40°C einstellt. Nach beendeter Zugabe rührt
man noch 6 Stunden bei 40 bis 70°C.
Zur Aufarbeitung gießt man auf Eis, extrahiert mit Methylenchlorid, wäscht mit
NaHCO₃-Lösung, trocknet und dampft ein. Das Rohprodukt wird aus
MTB-Ether/n-Hexan umkristallisiert.
Ausbeute: 20,7 g (65% der Theorie); Fp.: 172°C.
Analog zu den Beispielen (II-1) und (II-2) bzw. gemäß den allgemeinen Angaben
zur Herstellung wurden die in der nachfolgenden Tabelle 24 aufgeführten Verbin
dungen der Formel (II) hergestellt.
23,1 g 2,6-Dimethyl-4-bromphenylessigsäure gemäß Beispiel (XXV-1) und
17,7 ml Thionylchlorid werden bei 80°C gerührt, bis die Gasentwicklung beendet
ist. Dann wird überschüssiges Thionylchlorid bei 50°C im Vakuum entfernt. Der
Rückstand wird in 100 ml absolutem THF aufgenommen und bei 0 bis 10°C zu
einer Mischung von 11,2 g des Amins der Formel (CH₃)₂CHC(CH₂)(CN)NH₂ und
14,4 ml (0,11 Mol) Triethylamin in 100 ml absolutem THF getropft. Anschließend
wird noch eine Stunde bei Raumtemperatur gerührt.
Zur Aufarbeitung wird abgesaugt, eingeengt, der Rückstand in Methylenchlorid
aufgenommen, in 0.5 N HCl gewaschen, getrocknet und eingeengt. Das Rohpro
dukt wird aus MTB-Ether/n-Hexan umkristallisiert.
Ausbeute: 28,8 g (85% der Theorie); Fp.: 169°C.
Analog zu Beispiel (XXXI-1) wurden die in der nachfolgenden Tabelle 25
aufgeführten Verbindungen der Formel (XXXI) hergestellt.
Zu 8,42 g (75 mMol) Kalium-tert.-butylat in 50 ml Dimethylformamid (DMF)
tropft man bei 0 bis 10°C eine Lösung von 19,8 g (50 mMol) der Verbindung
gemäß Beispiel (III-1) in 50 ml DMF und rührt über Nacht bei Raumtemperatur.
Zur Aufarbeitung tropft man das Reaktionsgemisch in 500 ml eiskalte 1N HCl,
saugt das ausgefallene Rohprodukt ab, wäscht mit Wasser und trocknet im
Vakuumtrockenschrank. Zur weiteren Reinigung wird das Rohprodukt noch mit
n-Hexan/Aceton ausgekocht.
Ausbeute: 13,6 g (77% der Theorie); Fp.: < 250°C.
Analog zu Beispiel (I-2-a-1) wurden die in der nachfolgenden Tabelle 26 aufge
führten Verbindungen der Formel (I-2-a) hergestellt.
Zum Gemisch von 3,52 g (10 mMol) der Verbindung gemäß Beispiel (I-2-a-1) und
1,52 g (15 mMol) Triethylamin in 40 ml Methylenchlorid tropft man unter Eis
kühlung eine Lösung von 1,57 g (13 mMol) Pivaloylchlorid in 40 ml Methylen
chlorid und rührt 2 Stunden bei Raumtemperatur.
Zur Aufarbeitung wäscht man nacheinander mit 10%iger Citronensäure, 1N
NaOH und NaCl-Lösung, trocknet und dampft ein. Zur weiteren Reinigung wird
das Rohprodukt noch mit wenig Petrolether verrührt.
Ausbeute: 1,95 g (45% der Theorie); Fp.: 107-109°C.
Analog zu Beispiel (I-2-b-1) wurden die in der nachfolgenden Tabelle 27
aufgeführten Verbindungen der Formel (I-2-b) hergestellt.
Analog zur Beispiel I-1-c-1 wurden die in der Tabelle 28 aufgeführten
Verbindungen der Formel I-2-c erhalten.
12,15 g (50 mMol) der Verbindung gemäß Beispiel (XXV-2) und 11,9 g
(100 mMol) Thionylchlorid werden in 50 ml Toluol bei 80°C bis zum Ende der
Gasentwicklung gerührt. Dann wird zur Trockne eingedampft und das so erhaltene
rohe Säurechlorid zusammen mit 8,6 g (50 mMol) 1-Hydroxycyclohexancarbon
säureethylester über Nacht in 50 ml Toluol unter Rückfluß erhitzt. Anschließend
wird eingeengt.
Ausbeute: 19,8 g (quantitativ); farbloses Öl.
¹H-NMR: δ = 1.20 (t, 3H); 1.40-1.80 (m, 8H); 2.15 (m, 2H); 2.25 (s, 3H);
2.35 (s, 3H); 3.90 (s, 2H); 4.15 (g, 2H); 6.95 (m, 1H); 7.25
(m, 1H).
Analog bzw. gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man die in
der Tabelle 28 aufgeführten Verbindungen der Formel (III).
34,0 g (69 mmol) der Verbindung gemäß Beispiel (IV-1) werden in 70 ml
Trifluoressigsäure und 140 ml Toluol 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt.
Anschließend wird die Trifluoressigsäure in Vakuum entfernt und der Rückstand
mit 400 ml Wasser und 120 ml MTB-Ether versetzt. Durch Zugabe von NaOH
wird pH 14 eingestellt, dann 2 mal mit MTB-Ether extrahiert. Die wäßrige Phase
wird mit HCl angesäuert und 3 mal mit MTB-Ether extrahiert. Nach dem
Trocknen wird die organische Phase eingeengt. Ausbeute 13,0 g (55% der
Theorie), Fp. 235-238°C.
Analog zu Beispiel I-3-a-1 wurden die in der Tabelle 30 aufgeführten Verbin
dungen der 22120 00070 552 001000280000000200012000285912200900040 0002019603332 00004 22001 Formel I-3-a hergestellt.
Unter Eiskühlung tropft man eine Lösung von 0,74 ml (0,89 g; 5,72 mmol)
3-Chlor-2,2-dimethylpropionsäurechlorid in 3 ml Methylenchlorid zum Gemisch
von 1,5 g (4,4 mmol) der Verbindung gemäß Beispiel (I-3-a-1), 0,92 ml Triethylamin
und 20 ml Methylenchlorid und rührt anschließend 2 Stunden bei Raumtemperatur.
Dann wäscht man 2 mal mit 10%iger Citronensäure und extrahiert die sauren
wäßrigen Phasen mit Methylenchlorid. Die vereinigten organischen Phasen werden
2 mal mit 1N NaOH gewaschen, die wäßrigen alkalischen Phasen mit
Methylenchlorid extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden getrocknet
und eingeengt. Ausbeute 1,65 g (81% der Theorie), Öl.
¹H-NMR in CDCl₃, ppm
δ = 1,05 (t, 3H, CH₂CH₃)
1,18 (s, 6H, C(CH₃)₂)
1,62 (s, 3H, CCH₃)
1,95-2,05 (m, 2H, CH₂CH₃)
2,08 (s, 3H, ArCH₃)
2,10 (s, 3H, ArCH₃)
3,38 (s, 2H, CH₂Cl)
7,20 (s, 2H, ARH)
δ = 1,05 (t, 3H, CH₂CH₃)
1,18 (s, 6H, C(CH₃)₂)
1,62 (s, 3H, CCH₃)
1,95-2,05 (m, 2H, CH₂CH₃)
2,08 (s, 3H, ArCH₃)
2,10 (s, 3H, ArCH₃)
3,38 (s, 2H, CH₂Cl)
7,20 (s, 2H, ARH)
Analog zu Beispiel I-3-b-1 wurden die in der Tabelle 31 aufgeführten Verbin
dungen der Formel I-3-b hergestellt.
Unter Eiskühlung tropft man eine Lösung von 0,74 ml (5,72 mmol)
Chlorameisensaureisobutylester in 3 ml Methylenchlorid zum Gemisch von 1,5 g
(4,4 mmol) der Verbindung gemäß Beispiel (I-3-a-1), 0,92 ml Triethylamin und
20 ml Methylenchlorid. Man rührt 2 Stunden bei Raumtemperatur und arbeitet wie
bei Beispiel I-3-b-1 beschrieben auf. Der am Ende verbleibende Rückstand wird
mit Petrolether verrührt. Ausbeute 2,0 g (100% der Theorie)
¹H-NMR, CDCl₃, [ppm],
δ = 0,68 (d, 6H, CH(CH₃)₂)
1,04 (t, 3H, CH₂CH₃)
1,5-1,6 (m, 1H, CH(CH₃)₂)
1,71 (m, 2H, CCH₃)
1,9-2,0 (m, 2H, CH₂CH₃)
2,08 (s, 3H, ArCH₃)
2,12 (s, 3H, ArCH₃)
3,61 (d, 2H, OCH₂)
7,12 (s, 2H, ArH)
δ = 0,68 (d, 6H, CH(CH₃)₂)
1,04 (t, 3H, CH₂CH₃)
1,5-1,6 (m, 1H, CH(CH₃)₂)
1,71 (m, 2H, CCH₃)
1,9-2,0 (m, 2H, CH₂CH₃)
2,08 (s, 3H, ArCH₃)
2,12 (s, 3H, ArCH₃)
3,61 (d, 2H, OCH₂)
7,12 (s, 2H, ArH)
Analog zu Beispiel I-3-c-1 wurden die in der Tabelle 32 aufgeführten Verbin
dungen der Formel I-3-c hergestellt.
A: Das Gemisch von 25,0 g (98 mmol) der Verbindung der Formel
1 Tropfen DMF und 17,5 g (147 mmol) Thionylchlorid in 70 ml Toluol
wird 5 Minuten bei Raumtemperatur und anschließend bei 100°C bis zum
Ende der Gasentwicklung gerührt. Überschüssiges Thionylchlorid wird im
Vakuum entfernt.
B: Zum Gemisch von 13,0 g (129 mmol) Diisopropylamin und 71,6 ml
(118 mmol) Butyllithium (1,6 M in n-Hexan) in 100 ml THF tropft man
bei 0°C 27,7 g der Verbindung gemäß Beispiel (XXVI-1) in 40 ml THF
und rührt 30 Minuten. Dann tropft man das unter A hergestellte
Säurechlorid gelöst in 40 ml THF bei 0°C zu und rührt 1 Stunde bei
Raumtemperatur.
Man gibt 350 ml MTB-Ether und einige Tropfen Wasser zu, wäscht 2 mal
mit 10%iger Ammoniumchloridlösung, trocknet die organische Phase und
engt ein. Das Rohprodukt wird an Kieselgel chromatographiert (Laufmittel
Cyclohexan/Essigester 20/1 bis 5/1). Ausbeute 35,0 g (72% der Theorie).
¹H-NMR, CDCl₃, [ppm]; δ = 0,9 bis 1,0 (m, 3H), 1,43 (s, 3H), 1,7 bis 2,0
(m, 2H), 2,3 bis 2,4 (s, 6H), 3,6 bis 3,8 (m, 8H), 6,7 bis 7,2 (m, 6H)
Analog zu Beispiel IV-1 und gemäß der allgemeinen Beschreibung wurden die in
der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen der Formel IV erhalten.
5,7 (20 mmol) 2-(4-Brom-2,6-dimethylphenyl)-chlorcarbonylketen werden mit
2,0 g (20 mmol) Cyclohexanon in 60 ml Xylol 8 h unter Rückfluß erhitzt. Der
ausfallende Niederschlag wird abgetrennt, mit Cyclohexan gewaschen und
getrocknet. Man erhält 5,0 g (72% der Theorie) vom Schmelzpunkt 244 bis
245°C.
Analog bzw. gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man die
folgenden Verbindungen der Formel (I-5a):
1,9 g (5 mmol) der Verbindung (I-5-a-6) werden in 20 ml Essigester vorgelegt,
mit 0,5 g (5 mmol) Triethylamin versetzt und bei 0°C 0,4 g (5 mmol)
Acetylchlorid in 5 ml Essigester zugetropft. Man rührt 20 h bei Raumtemperatur,
trennt den Niederschlag ab, wäscht zweimal mit 50 ml halbkonzentrierter
Natriumchloridlösung, trocknet über Natriumsulfat und dampft im Vakuum ein.
Der Rückstand wird an Kieselgel mit Toluol/Aceton 30 : 1 chromatographiert.
Ausbeute 1,2 g (56% der Theorie) vom Schmelzpunkt 130 bis 132°C.
2,8 g (10 mmol) 2-(4-Brom-2,6-dimethylphenyl)-chlorcarbonylketen werden mit
1,6 g (10 mmol) 4-Fluorthiobenzamid in 80 ml Toluol 6 h auf 50°C erwärmt. Der
Niederschlag wird abgetrennt, mit Cyclohexan gewaschen und getrocknet. Man
erhält 3,0 g (74% der Theorie) vom Schmelzpunkt 275 bis 276°C.
Analog bzw. gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man die
folgende Verbindung der Formel (I-6-a-2) vom Schmelzpunkt 235 bis 236°C.
8 g der Verbindung gemäß Beispiel (XXV-1) werden mit 8,7 ml Thionylchlorid
bis zum Ende der Gasentwicklung auf 80°C erhitzt. Überschüssiges Thionylchlorid
wird im Vakuum entfernt und der Rückstand destilliert.
Ausbeute: 87% der Theorie; Fp.: 69-71°C.
Analog bzw. gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man die
folgenden Verbindungen der Formel (XXII).
222,4 g (0,865 Mol) der Verbindung gemäß Beispiel (XXVI-1) und 80,56 g
(1,438 Mol) Kaliumhydroxid in 210 ml Methanol und 105 ml Wasser werden
5 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen engt man ein und löst den
Rückstand in Wasser. Die wäßrige Phase wird mit Essigsäureethylester gewaschen
und dann mit verdünnter Salzsäure gewaschen. Das ausgefallene Produkt wird
abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Ausbeute: 197,5 g (94% der Theorie); Fp.: 185-187°C.
Analog bzw. gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man die in
der Tabelle 36 aufgeführten Verbindungen der Formel (XXV).
349,3 g (1,044 Mol) der Verbindung gemäß Beispiel (XXVII-1) (94,57%ig),
475 ml Methanol und 842 ml 30%ige Natriummethanolatlösung in Methanol
werden 5 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Dann fügt man bei Raumtemperatur
126 ml konz. Schwefelsäure zu und erhitzt 1 Stunde unter Rückfluß. Das Lösungs
mittel wird abdestilliert, der Rückstand mit Wasser versetzt und mit Methylen
chlorid extrahiert. Nach dem Trocknen wird filtriert, eingeengt und schließlich
destilliert.
Ausbeute: 222,4 g (82,9% der Theorie); Kp0.2 98-100°C.
Analog bzw. gemäß den allgemeinen Vorschriften zur Herstellung erhält man die
folgenden Verbindungen der Formel (XXVI).
In eine Lösung von 326 g (3,175 Mol) tert.-Butylnitrit in 1270 ml tr. Acetonitril
gibt man 326 g (2,673 Mol) wasserfreies Kupfer-II-chlorid. Zu der gut gekühlten
Mischung tropft man 3130 g (32,27 m 2580 ml) 1,1-Dichlorethan, wobei man
mittels Eiskühlung auf unter 30°C hält. Bei unter 30°C tropft man dann eine
Lösung von 424 g (2,12 Mol) 4-Brom-2,6-dimethylanilin in 2120 ml Acetonitril
zu. Man rührt bei Raumtemperatur so lange nach, bis die Gasentwicklung (N₂)
beendet ist (ca. 3 Stunden). Die fast schwarze Lösung wird vorsichtig in 9 l
20%ige Salzsäure gegossen und mehrfach, insgesamt mit 9 l, Methyl-tert.-butyl
ether extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mit 20%iger
Salzsäure gewaschen und über Magnesiumsulfat wasserfrei getrocknet. Abfil
trieren, einengen. Das zurückbleibende Öl wird im Hochvakuum fraktioniert.
Ausbeute: 349,3 g (49% der Theorie); Kp0.1 130-137°C.
Analog bzw. gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung wurden die folgen
den Verbindungen der Formel (XXVII) hergestellt:
Es wurden 7,1 g NaH (80%ig) in 278 ml Dimethylcarbonat vorgelegt und auf 80
bis 90°C erwärmt. Anschließend wurden 39 g 2-Chlor-4,6-dimethylphenylessig
säuremethylester zugetropft und 20 h zum Rückfluß erhitzt. Es wurden weitere
3,4 g NaH (80%ig) zugegeben und nochmals 8 h zum Rückfluß erwärmt. Die
Mischung wurde abgekühlt, noch vorhandenes NaH mit wenig Methanol zerstört
und dann auf Eis gegossen. Nach dem Ansäuern mit halbkonzentrierter HCl wurde
die organische Phase abgetrennt und die wäßrige Phase mehrfach mit Dichlor
methan extrahiert. Die vereinigte organische Phase wurde getrocknet und einge
engt. Ausbeute: 35,1 g eines Feststoffs mit einem Schmelzpunkt von 67 bis 70°C.
¹H-NMR (CDCl₃): δ: 7,12 (s, 1H), 6,94 (s, 1H), 5,36 (s, 1H), 3,78 (s, 6H), 2,31
(s, 3H), 2,28 ppm (s, 3H).
Es wurden 10 g 2-Chlor-4,6-dimethylphenylmalonsäuredimethylester gemäß
Beispiel (VI-1) vorgelegt und nacheinander mit 20 ml Methanol und 6,8 g KOH
gelöst und 9,1 ml Wasser versetzt. Nach einer Stunde wurde mit weiteren 20 ml
Lösungsmittel (MeOH/Wasser 1 : 1) verdünnt. Die Mischung wurde 10 h zum
Rückfluß erhitzt, dann abgekühlt und eingeengt. Der verbleibende Rückstand
wurde in wenig Wasser aufgenommen und einmal mit Toluol gewaschen.
Anschließend wurde die wäßrige Phase weiter mit Wasser verdünnt, der gleiche
Anteil Ether zugesetzt und auf ca. -10°C abgekühlt. Es wurde mit konzentrierter
HCl angesäuert (pH 1), die organische Phase abgetrennt und noch 1 bis 2 mal
nachextrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden getrocknet und
eingeengt. Der Rückstand wurde aus Toluol kristallisiert und ergab 7,6 g 2-Chlor-
4,6-dimethylphenylmalonsäure mit einem Schmelzpunkt von 174 bis 176°C
(Zersetzung).
¹H-NMR (CDCl₃) δ: 7,10 (s, 1H), 6,95 (s, 1H), 5,00 (s, 1H), 2,36 (s, 3H), 2,30 ppm
(s, 3H).
Es wurden 7,6 g (2-Chlor-4,6-dimethylphenylmalonsäure gemäß Beispiel (XXXV-1)
in 22 ml Toluol suspendiert und mit 19,5 ml Thionylchlorid tropfenweise
versetzt. Die Mischung wurde 9,5 h auf 95°C erhitzt, abgekühlt und durch
Überleiten von Argon von den flüchtigen Bestandteilen befreit. Die Reste an
Thionylchlorid und das Lösungsmittel wurden bei 45°C im Hochvakuum ab
destilliert. Man erhielt 6,6 g 2-Chlor-4,6-dimethylphenylchlorcarbonylketen als ein
Öl, das leicht verunreinigt war mit 2-Chlor-4,6-dimethylphenylessigsäurechlorid.
¹H-NMR (CDCl₃) δ: 7,16 (s, 1H), 7,02 (s, 1H), 2,33 (s, 3H), 2,30 ppm (s, 3H).
Es wurden in analoger Weise 70 g 4-Brom-2,6-dimethylphenylessigsäuremethyl
ester mit 26,8 g NaH und 7,39 ml Dimethylcarbonat umgesetzt. Nach der
Aufarbeitung wurden 95,4 g Rohprodukt (86,5%ig) erhalten.
¹H-NMR (CDCl₃) δ: 7,22 (s, 2H), 5,00 (s, 4H), 3,75 (s, 6H), 2,33 ppm (s, 6H).
Es wurden in analoger Weise 85 g 4-Brom-2,6-dimethylphenylmalonsäuredi
methylester gemäß Beispiel (VI-2) in 158 ml Methanol mit 49,6 g KOH in 66 ml
H₂O eingesetzt. Nach der Aufarbeitung wurden 59,7 g der Malonsäure erhalten.
Schmelzpunkt 164 bis 167°C (Zersetzung).
¹H-NMR (CDCl₃) δ: 7,20 (s, 2H), 7,00-6,00 (OH), 4,83 (s, 1H), 2,30 ppm (s, 6H).
Es wurden in analoger Weise 59 g 4-Brom-2,6-dimethylphenylmalonsäure in
143 ml Toluol mit 128 ml Thionylchlorid umgesetzt und 49,5 g als Rohprodukt
isoliert.
¹H-NMR (CDCl₃) δ : 7,31 (s, 2H), 2,33 ppm (s, 6H).
Es wurden in analoger Weise 23 g 2-Brom-4,6-dimethylphenylessigsäuremethyl
ester mit 9,5 g NaH (80%ig) und 242 ml Dimethylcarbonat umgesetzt. Nach der
Aufarbeitung wurden 31,2 g Rohprodukt (82%ig) erhalten.
¹H-NMR (CDCl₃) δ: 7,31 (s, 1H), 6,98 (s, 1H), 5,45 (s, 1H), 3,88 (s, 6H), 2,32
(s, 3H), 2,28 ppm (s, 3H).
Es wurden in analoger Weise 27 g 2-Brom-4,6-dimethylphenylmalonsäuredime
thylester gemäß Beispiel (VI-3) in 50 ml Methanol mit 15,7 g KOH in 21 ml
Wasser umgesetzt. Nach der Aufarbeitung wurden 17,4 g Malonsäure erhalten.
Schmelzpunkt 167 bis 169°C (Zersetzung).
¹H-NMR (CDCl₃) δ: 8,20-7,00 (OH), 7,26 (s, 1H), 6,98 (s, 1H), 5,07 (s, 1H), 2,35
(s, 3H), 2,28 ppm (s, 3H).
Es wurden in analoger Weise 17 g 2-Brom-4,6-dimethylphenylmalonsäure gemäß
Beispiel (XXXV-3) in 41 ml Toluol mit 36,8 ml Thionylchlorid umgesetzt und
15,1 g als Rohprodukt isoliert.
IR: = 2130 (Keten)
IR: = 2130 (Keten)
¹H-NMR (CDCl₃) δ: 7,28 (s, 1H), 7,00 (s, 1H), 2,35 (s, 3H), 2,29 ppm (s, 3H).
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angege
benen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge
wünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung
der gewünschten Konzentration behandelt und mit Meerrettichblattkäfer-Larven
(Phaedon cochleariae) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit werden die Pflanzen mit Meerrettichblattkäfer-Larven
(Phaedon cochleariae) besetzt. Nach jeweils 3 Tagen wird die Abtötung in % be
stimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Käfer-Larven abgetötet wurden; 0% be
deutet, daß keine Käfer-Larven abgetötet wurden.
In diesem Test bewirkten z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen
(I-2-a-2), (I-2-b-2), (I-2-a-1), (I-2-b-1), (I-2-b-4), (I-1-a-2), (I-1-a-1), (I-1-b-2) und
(I-1-b-4) bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,1% eine Abtötung
von 100% nach 7 Tagen.
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angege
benen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge
wünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung
der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen der Kohlschabe
(Plutella xylostella) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet
100%, daß alle Raupen abgetötet wurden; 0% bedeutet; daß keine Raupen abge
tötet wurden.
In diesem Test bewirkten z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen
(I-2-b-2), (I-2-b-1), (I-1-b-2), (I-1-b-4), (I-1-c-2), (I-1-a-5) und (I-1-a-6) bei einer
beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,1% eine Abtötung von 100% nach
7 Tagen.
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angege
benen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge
wünschte Konzentration.
Reiskeimlinge (Oryza sativa) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung
der gewünschten Konzentration behandelt und mit der Grünen Reiszikade
(Nephotettix cincticeps) besetzt, solange die Keimlinge noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet
100%, daß alle Zikaden abgetötet wurden; 0% bedeutet; daß keine Zikaden abge
tötet wurden.
In diesem Test bewirkten z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen
(I-2-a-2), (I-2-a-1), (I-2-b-1), (I-1-a-2), (I-1-a-1), (I-1-b-2), (I-1-b-3), (I-1-b-4), (I-1-c-2),
(I-1-a-5) und (I-1-a-6) bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von
0,1% eine Abtötung von 100% nach 6 Tagen.
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angege
benen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge
wünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea), die stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus
persicae) befallen sind, werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der
gewünschten Konzentration behandelt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet
100%, daß alle Blattläuse abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Blattläuse
abgetötet wurden.
In diesem Test bewirkten z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen
(I-2-a-1), (I-2-a-2), (I-2-b-2), (I-1-b-3), (I-1-c-2) und (I-1-a-6) bei einer beispielhaf
ten Wirkstoffkonzentration von 0,1% eine Abtötung von 100% nach 6 Tagen.
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angege
benen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge
wünschten Konzentrationen.
Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die stark von allen Entwicklungsstadien der
gemeinen Spinnmilbe oder Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind,
werden in eine Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration getaucht.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet
100%, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Spinn
milben abgetötet wurden.
In diesem Test hatten z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen
(I-2-a-2), (I-2-b-2), (I-2-b-3), (I-2-a-1) und (I-2-b-4) bei einer beispielhaften Wirk
stoffkonzentration von 0,01% eine Wirkung von 100% nach 13 Tagen.
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angege
bene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge
wünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden im normalen Boden ausgesät und nach 24
Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge
pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der
Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des
Wirkstoffs pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der
Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandel
ten Kontrolle. Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung
Claims (22)
1. Verbindungen der Formel (I)
in welcher
X für Alkyl steht,
Y für Halogen oder Alkyl steht und
Z für Halogen oder Alkyl steht,
mit der Maßgabe, daß immer einer der Reste Y und Z für Halogen und der andere für Alkyl steht,
Het für eine der Gruppen worin
A für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substitu iertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Polyalkoxyalkyl oder Alkyl thioalkyl, für jeweils gesättigtes oder ungesättigtes und gegebenen falls substituiertes Cycloalkyl oder Heterocyclyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Aryl, Arylalkyl oder Hetaryl steht,
B für Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxyalkyl steht, oder
A und B gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind für einen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls substituier ten Carbocyclus oder Heterocyclus stehen,
D für Wasserstoff oder für einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Polyalkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Cycloalkyl, gesättigte oder ungesättigtes Heterocyclyl, Arylalkyl, Aryl, Hetarylalkyl oder Hetaryl steht oder
A und D gemeinsam mit den Atomen an die sie gebunden sind für einen gesättigten oder ungesättigten und gegebenenfalls substituierten Carbocyclus oder Heterocyclus stehen,
G im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (5) oder (6) steht, für Wasserstoff (a) oder, im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (4), (5) oder (6) steht, für eine der Gruppen steht.
X für Alkyl steht,
Y für Halogen oder Alkyl steht und
Z für Halogen oder Alkyl steht,
mit der Maßgabe, daß immer einer der Reste Y und Z für Halogen und der andere für Alkyl steht,
Het für eine der Gruppen worin
A für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substitu iertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Polyalkoxyalkyl oder Alkyl thioalkyl, für jeweils gesättigtes oder ungesättigtes und gegebenen falls substituiertes Cycloalkyl oder Heterocyclyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Aryl, Arylalkyl oder Hetaryl steht,
B für Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxyalkyl steht, oder
A und B gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind für einen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls substituier ten Carbocyclus oder Heterocyclus stehen,
D für Wasserstoff oder für einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Polyalkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Cycloalkyl, gesättigte oder ungesättigtes Heterocyclyl, Arylalkyl, Aryl, Hetarylalkyl oder Hetaryl steht oder
A und D gemeinsam mit den Atomen an die sie gebunden sind für einen gesättigten oder ungesättigten und gegebenenfalls substituierten Carbocyclus oder Heterocyclus stehen,
G im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (5) oder (6) steht, für Wasserstoff (a) oder, im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (4), (5) oder (6) steht, für eine der Gruppen steht.
2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
X für C₁-C₆-Alkyl steht,
Y für Halogen oder C₁-C₆-Alkyl steht,
Z für Halogen oder C₁-C₆-Alkyl steht,
wobei immer einer der Substituenten Y und Z für Halogen und der andere für Alkyl steht,
Het für eine der Gruppen A für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substi tuiertes C₁-C₁₂-Alkyl, C₂-C₈-Alkenyl, C₁-C₁₀-Alkoxy-C₁-C₈-alkyl, Poly-C₁-C₈-alkoxy-C₁-C₈-alkyl oder C₁-C₁₀-Alkylthio-C₁-C₆-alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl oder C₁-C₆-Alkoxy substituiertes C₃-C₈-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwe fel ersetzt sind oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalk oxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Naphthyl, Phenyl-C₁-C₆-alkyl, Naphthyl-C₁-C₆-alkyl oder Hetaryl mit 5 oder 6 Ringatomen und ein bis drei Heteroatomen aus der Reihe Sauer stoff, Schwefel und Stickstoff steht,
B für Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl oder C₁-C₈-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl steht oder
A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, für C₃-C₁₀-Cyclo alkyl oder C₅-C₁₀-Cycloalkenyl stehen, worin gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls durch C₁-C₈-Alkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, C₁-C₈-Halogenalkyl, C₁-C₈-Alkoxy, C₁-C₈-Alkylthio, Halogen oder Phenyl substituiert sind oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für C₅-C₆-Cyclo alkyl stehen, welches durch eine gegebenenfalls ein oder zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome enthaltende Alkylendiyl-, oder durch eine Alkylendioxyl- oder durch eine Alkylendithioyl-Gruppe substituiert ist, die mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden ist, einen weiteren fünf- bis achtgliedrigen Ring bildet oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind für C₃-C₈-Cyclo alkyl oder C₅-C₈-Cycloalkenyl stehen, in welchen zwei Sub stituenten gemeinsam mit Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für jeweils gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy oder Halogen substituiertes C₃-C₆-Alkandiyl, C₃-C₆-Alkendiyl oder C₄-C₆-Alkandiendiyl stehen, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,
D für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substitu iertes C₁-C₁₂-Alkyl, C₃-C₈-Alkenyl, C₃-C₅-Alkinyl, C₁-C₁₀-Alkoxy- C₂-C₈-alkyl, Poly-C₁-C₈-alkoxy-C₂-C₈-alkyl oder C₁-C₁₀-Alkylthio- C₂-C₈-alkyl, für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Al koxy oder C₁-C₄-Halogenalkyl substituiertes C₃-C₈-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Ha logenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Hetaryl mit 5 bis 6 Ringatomen und ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff, Phenyl-C₁-C₆-alkyl oder Hetaryl-C₁-C₆-alkyl mit 5 bis 6 Ringatomen und ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff steht oder
A und D gemeinsam für eine C₃-C₆-Alkandiyl-, C₃-C₆-Alkendiyl- oder C₄-C₆-Alkadiendiylgruppe stehen, in welchen jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche jeweils gegebenenfalls substituiert sind durch Halogen, Hydroxy, Mercapto oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₃-C₇-Cyclo alkyl, Phenyl oder Benzyloxy oder durch eine weitere, einen ankondensierten Ring bildende C₃-C₆-Alkandiyl-, C₃-C₆-Alkendiyl- oder C₄-C₆-Alkadiendiylgruppe, in welchen gegebenenfalls jeweils eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl substituiert sind oder in welchen gegebenenfalls zwei benachbarte Substituenten gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen weiteren gesättigten oder ungesättigten Carbocyclus mit 5 oder 6 Ringatomen bilden oder
A und D gemeinsam für eine C₃-C₆-Alkandiyl- oder C₃-C₆-Alkendiyl gruppe stehen, worin jeweils gegebenenfalls eine der folgenden Gruppen enthalten ist,
G im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (5) oder (6) steht, für Wasserstoff (a) oder, im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (4), (5) oder (6) steht, für eine der Gruppen in welchen
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₂₀-Alkenyl, C₁-C₈-Alkoxy-C₁-C₈-alkyl, C₁-C₈-Alkylthio- C₁-C₈-alkyl oder Poly-C₁-C₈-alkoxy-C₁-C₈-alkyl oder für gegebe nenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl oder C₁-C₆-Alkoxy substi tuiertes C₃-C₈-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind,
für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₁-C₆-Halogenalkoxy, C₁-C₆-Alkylthio oder C₁-C₆-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkyl oder C₁-C₆-Halogenalkoxy substitu iertes Phenyl-C₁-C₆-alkyl,
für gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₆-Alkyl substituiertes 5- oder 6gliedriges Hetaryl mit ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff,
für gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₆-Alkyl substituiertes Phenoxy-C₁-C₆-alkyl oder
für gegebenenfalls durch Halogen, Amino oder C₁-C₆-Alkyl substi tuiertes 5- oder 6gliedriges Hetaryloxy-C₁-C₆-alkyl mit ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff steht,
R² für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₂₀-Alkenyl, C₁-C₈-Alkoxy-C₂-C₈-alkyl oder Poly-C₁-C₈-alkoxy-C₂-C₈-alkyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl oder C₁-C₆-Alkoxy substituiertes C₃-C₈-Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkyl oder C₁-C₆-Halogen alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R³ für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₈-Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Al koxy, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₅-Alkoxy, C₁-C₈-Alkyl amino, Di-(C₁-C₈-alkyl)amino, C₁-C₈-Alkylthio oder C₂-C₈-Alkenyl thio oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halo genalkylthio, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gege benenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₅-Alkyl, C₃-C₈-Cyclo alkyl, C₁-C₈-Alkoxy, C₃-C₈-Alkenyl oder C₁-C₈-Alkoxy-C₂-C₈-alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₅-Alkyl, C₁-C₈-Halogenalkyl oder C₁-C₈-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl oder zusammen für einen gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl substituierten C₃-C₆-Alkylenrest stehen, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,
R¹³ für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₈-Alkyl oder C₁-C₈-Alkoxy, für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes C₃-C₈-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist, oder für jeweils gege benenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₄-Ha logenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl, Phenyl-C₁-C₄-alkyl oder Phenyl-C₁-C₄-alkoxy steht,
R¹⁴ für Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl steht oder
R¹³ und R¹⁴ gemeinsam für C₄-C₆-Alkandiyl stehen,
R¹⁵ und R¹⁶ gleich oder verschieden sind und für C₁-C₆-Alkyl stehen oder
R¹⁵ und R¹⁶ gemeinsam für einen C₂-C₄-Alkandiylrest stehen, der gege benenfalls durch C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl oder durch gege benenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₆-Al koxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl substituiert ist,
R¹⁷ und R¹⁸ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₈-Alkyl oder für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl oder
R¹⁷ und R¹⁸ gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für eine Carbonylgruppe, für gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes C₅-C₇-Cycloalkyl, in dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,
R¹⁹ und R²⁰ unabhängig voneinander für C₁-C₁₀-Alkyl, C₂-C₁₀-Alkenyl, C₁-C₁₀-Alkoxy, C₁-C₁₀-Alkylamino, C₃-C₁₀-Alkenylamino, Di-(C₁-C₁₀-alkyl)amino oder Di-(C₃-C₁₀-alkenyl)amino stehen.
X für C₁-C₆-Alkyl steht,
Y für Halogen oder C₁-C₆-Alkyl steht,
Z für Halogen oder C₁-C₆-Alkyl steht,
wobei immer einer der Substituenten Y und Z für Halogen und der andere für Alkyl steht,
Het für eine der Gruppen A für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substi tuiertes C₁-C₁₂-Alkyl, C₂-C₈-Alkenyl, C₁-C₁₀-Alkoxy-C₁-C₈-alkyl, Poly-C₁-C₈-alkoxy-C₁-C₈-alkyl oder C₁-C₁₀-Alkylthio-C₁-C₆-alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl oder C₁-C₆-Alkoxy substituiertes C₃-C₈-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwe fel ersetzt sind oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalk oxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Naphthyl, Phenyl-C₁-C₆-alkyl, Naphthyl-C₁-C₆-alkyl oder Hetaryl mit 5 oder 6 Ringatomen und ein bis drei Heteroatomen aus der Reihe Sauer stoff, Schwefel und Stickstoff steht,
B für Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl oder C₁-C₈-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl steht oder
A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, für C₃-C₁₀-Cyclo alkyl oder C₅-C₁₀-Cycloalkenyl stehen, worin gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls durch C₁-C₈-Alkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, C₁-C₈-Halogenalkyl, C₁-C₈-Alkoxy, C₁-C₈-Alkylthio, Halogen oder Phenyl substituiert sind oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für C₅-C₆-Cyclo alkyl stehen, welches durch eine gegebenenfalls ein oder zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome enthaltende Alkylendiyl-, oder durch eine Alkylendioxyl- oder durch eine Alkylendithioyl-Gruppe substituiert ist, die mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden ist, einen weiteren fünf- bis achtgliedrigen Ring bildet oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind für C₃-C₈-Cyclo alkyl oder C₅-C₈-Cycloalkenyl stehen, in welchen zwei Sub stituenten gemeinsam mit Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für jeweils gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy oder Halogen substituiertes C₃-C₆-Alkandiyl, C₃-C₆-Alkendiyl oder C₄-C₆-Alkandiendiyl stehen, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,
D für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substitu iertes C₁-C₁₂-Alkyl, C₃-C₈-Alkenyl, C₃-C₅-Alkinyl, C₁-C₁₀-Alkoxy- C₂-C₈-alkyl, Poly-C₁-C₈-alkoxy-C₂-C₈-alkyl oder C₁-C₁₀-Alkylthio- C₂-C₈-alkyl, für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Al koxy oder C₁-C₄-Halogenalkyl substituiertes C₃-C₈-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Ha logenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Hetaryl mit 5 bis 6 Ringatomen und ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff, Phenyl-C₁-C₆-alkyl oder Hetaryl-C₁-C₆-alkyl mit 5 bis 6 Ringatomen und ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff steht oder
A und D gemeinsam für eine C₃-C₆-Alkandiyl-, C₃-C₆-Alkendiyl- oder C₄-C₆-Alkadiendiylgruppe stehen, in welchen jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche jeweils gegebenenfalls substituiert sind durch Halogen, Hydroxy, Mercapto oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₃-C₇-Cyclo alkyl, Phenyl oder Benzyloxy oder durch eine weitere, einen ankondensierten Ring bildende C₃-C₆-Alkandiyl-, C₃-C₆-Alkendiyl- oder C₄-C₆-Alkadiendiylgruppe, in welchen gegebenenfalls jeweils eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl substituiert sind oder in welchen gegebenenfalls zwei benachbarte Substituenten gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen weiteren gesättigten oder ungesättigten Carbocyclus mit 5 oder 6 Ringatomen bilden oder
A und D gemeinsam für eine C₃-C₆-Alkandiyl- oder C₃-C₆-Alkendiyl gruppe stehen, worin jeweils gegebenenfalls eine der folgenden Gruppen enthalten ist,
G im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (5) oder (6) steht, für Wasserstoff (a) oder, im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (4), (5) oder (6) steht, für eine der Gruppen in welchen
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₂₀-Alkenyl, C₁-C₈-Alkoxy-C₁-C₈-alkyl, C₁-C₈-Alkylthio- C₁-C₈-alkyl oder Poly-C₁-C₈-alkoxy-C₁-C₈-alkyl oder für gegebe nenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl oder C₁-C₆-Alkoxy substi tuiertes C₃-C₈-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind,
für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₁-C₆-Halogenalkoxy, C₁-C₆-Alkylthio oder C₁-C₆-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkyl oder C₁-C₆-Halogenalkoxy substitu iertes Phenyl-C₁-C₆-alkyl,
für gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₆-Alkyl substituiertes 5- oder 6gliedriges Hetaryl mit ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff,
für gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₆-Alkyl substituiertes Phenoxy-C₁-C₆-alkyl oder
für gegebenenfalls durch Halogen, Amino oder C₁-C₆-Alkyl substi tuiertes 5- oder 6gliedriges Hetaryloxy-C₁-C₆-alkyl mit ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff steht,
R² für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₂₀-Alkenyl, C₁-C₈-Alkoxy-C₂-C₈-alkyl oder Poly-C₁-C₈-alkoxy-C₂-C₈-alkyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl oder C₁-C₆-Alkoxy substituiertes C₃-C₈-Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkyl oder C₁-C₆-Halogen alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R³ für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₈-Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Al koxy, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₅-Alkoxy, C₁-C₈-Alkyl amino, Di-(C₁-C₈-alkyl)amino, C₁-C₈-Alkylthio oder C₂-C₈-Alkenyl thio oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halo genalkylthio, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gege benenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₅-Alkyl, C₃-C₈-Cyclo alkyl, C₁-C₈-Alkoxy, C₃-C₈-Alkenyl oder C₁-C₈-Alkoxy-C₂-C₈-alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₅-Alkyl, C₁-C₈-Halogenalkyl oder C₁-C₈-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl oder zusammen für einen gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl substituierten C₃-C₆-Alkylenrest stehen, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,
R¹³ für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₈-Alkyl oder C₁-C₈-Alkoxy, für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes C₃-C₈-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist, oder für jeweils gege benenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₄-Ha logenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl, Phenyl-C₁-C₄-alkyl oder Phenyl-C₁-C₄-alkoxy steht,
R¹⁴ für Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl steht oder
R¹³ und R¹⁴ gemeinsam für C₄-C₆-Alkandiyl stehen,
R¹⁵ und R¹⁶ gleich oder verschieden sind und für C₁-C₆-Alkyl stehen oder
R¹⁵ und R¹⁶ gemeinsam für einen C₂-C₄-Alkandiylrest stehen, der gege benenfalls durch C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl oder durch gege benenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₆-Al koxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl substituiert ist,
R¹⁷ und R¹⁸ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₈-Alkyl oder für gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl oder
R¹⁷ und R¹⁸ gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für eine Carbonylgruppe, für gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes C₅-C₇-Cycloalkyl, in dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,
R¹⁹ und R²⁰ unabhängig voneinander für C₁-C₁₀-Alkyl, C₂-C₁₀-Alkenyl, C₁-C₁₀-Alkoxy, C₁-C₁₀-Alkylamino, C₃-C₁₀-Alkenylamino, Di-(C₁-C₁₀-alkyl)amino oder Di-(C₃-C₁₀-alkenyl)amino stehen.
3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
X für C₁-C₄-Alkyl steht,
Y für Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkyl steht,
Z für Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkyl steht,
wobei immer einer der Reste Y und Z für Halogen und der andere für Alkyl steht,
Het für eine der Gruppen A für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₁-C₈-Alkoxy-C₁-C₆-al kyl, Poly-C₁-C₆-alkoxy-C₁-C₆-alkyl oder C₁-C₈-Alkylthio-C₁-C₆-alkyl oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl, in welchem gegebe nenfalls eine oder zwei Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Furanyl, Pyridyl, Imidazolyl, Triazolyl, Pyrazolyl, Indolyl, Thiazolyl, Thienyl oder Phenyl-C₁-C₄-alkyl steht,
B für Wasserstoff, C₁-C₁₀-Alkyl oder C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl steht oder
A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, für C₃-C₈-Cyclo alkyl oder C₅-C₈-Cycloalkenyl stehen, worin jeweils gegebe nenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel er setzt ist und welche gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₈-Cyclo alkyl, C₁-C₃-Halogenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Fluor, Chlor oder Phenyl substituiert sind oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für C₅-C₆-Cyclo alkyl stehen, welches durch eine gegebenenfalls ein oder zwei Sauerstoff- oder Schwefelatome enthaltende Alkylendiyl- oder durch eine Alkylendioxyl- oder durch eine Alkylendithiol-Gruppe substitu iert ist, die mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden ist, einen weiteren fünf- bis siebengliedrigen Ring bildet oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für C₃-C₆-Cyclo alkyl oder C₅-C₆-Cycloalkenyl stehen, in welchen zwei Sub stituenten gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebun den sind, für jeweils gegebenenfalls durch C₁-C₅-Alkyl, C₁-C₅-Alk oxy, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes C₃-C₅-Alkandiyl, C₃-C₅-Al kendiyl oder Butadiendiyl stehen, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,
D für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₃-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl, C₁-C₈-Al koxy-C₂-C₆-alkyl, Poly-C₁-C₆-alkoxy-C₂-C₆-alkyl oder C₁-C₈-Al kylthio-C₂-C₆-alkyl, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C₁-C₄-Al kyl, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₂-Halogenalkyl substituiertes C₃-C₇-Cyclo alkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Furanyl, Imidazolyl, Pyridyl, Thiazolyl, Pyrazolyl, Pyrimidyl, Pyrrolyl, Thienyl, Triazolyl oder Phenyl-C₁-C₄-alkyl stehen oder
A und D gemeinsam für eine C₃-C₅-Alkandiyl- oder C₃-C₅-Alken diylgruppe stehen, worin jeweils gegebenenfalls ein Kohlenstoff atom durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gege benenfalls substituiert sind durch Fluor, Chlor, Hydroxy, Mercapto oder durch jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor sub stituiertes C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₃-C₆-Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyloxy oder
worin jeweils gegebenenfalls eine der folgenden Gruppen: enthalten ist;
oder A und D (im Fall der Verbindungen der Formel (I-1)) gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für eine der Gruppen AD-1 bis AD-27 G im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (5) oder (6) steht, für Wasserstoff (a) oder im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (4), (5) oder (6) steht, für eine der Gruppen in welchen
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₁₆-Alkyl, C₂-C₁₆-Alkenyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Al kylthio-C₁-C₆-alkyl oder Poly-C₁-C₆-alkoxy-C₁-C₆-alkyl oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C₁ C₅-Alkyl oder C₁-C₅-Alkoxy substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Al kyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkyl, C₁-C₃-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio oder C₁-C₄-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Al koxy, C₁-C₃-Halogenalkyl oder C₁-C₃-Halogenalkoxy substitu iertes Phenyl-C₁-C₄-alkyl,
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Pyrazolyl, Thiazolyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furanyl oder Thienyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkyl sub stituiertes Phenoxy-C₁-C₅-alkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Amino oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Pyridyloxy-C₁-C₅-alkyl, Pyrimidyloxy- C₁-C₅-alkyl oder Thiazolyloxy-C₁-C₅-alkyl steht,
R² für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₁₆-Alkyl, C₂-C₁₆-Alkenyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkyl oder Poly- C₁-C₆-alkoxy-C₂-C₆-alkyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Al koxy substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkyl oder C₁-C₃-Ha logenalkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R³ für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆-Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₅-Alkyl, C₁-C₅-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkyl, C₁-C₃-Halogenalk oxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkyl amino, Di-(C₁-C₆-alkyl)amino, C₁-C₆-Alkylthio oder C₃-C₄-Alkenyl thio oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkoxy, C₁-C₃-Alkyl thio, C₁-C₃-Halogenalkylthio, C₁-C₃-Alkyl oder C₁-C₃-Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebe nenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₆-Cyclo alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₃-C₆-Alkenyl oder C₁-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-al kyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₅-Ha logenalkyl, C₁-C₅-Alkyl oder C₁-C₅-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl, oder zusammen für einen gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl substituierten C₃-C₆-Alkylenrest stehen, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,
R¹³ für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆-Alkyl oder C₁-C₆-Alkoxy, für gegebe nenfalls durch Fluor, C₁-C₂-Alkyl oder C₁-C₂-Alkoxy substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl steht, in welchem gegebenenfalls eine Methylen gruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₅-Alkyl, C₁-C₅-Al koxy, C₁-C₂-Halogenalkyl, C₁-C₂-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl, Phenyl-C₁-C₃-alkyl oder Phenyl-C₁-C₂-alkyloxy,
R¹⁴ für Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl steht oder
R¹³ und R¹⁴ gemeinsam für C₄-C₆-Alkandiyl stehen,
R¹⁵ und R¹⁶ gleich oder verschieden sind und für C₁-C₄-Alkyl stehen oder
R¹⁵ und R¹⁶ zusammen für einen C₂-C₃-Alkandiylrest stehen, der gegebe nenfalls durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl oder durch gege benenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₂-Halogen alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₂-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano sub stituiertes Phenyl substituiert ist,
R¹⁷ und R¹⁸ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₈-Alkyl oder für gege benenfalls durch Fluor, Chlor, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₂-Halogenalkyl, C₁-C₂-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl stehen oder
R¹⁷ und R¹⁸ gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für gegebenenfalls durch C₁-C₃-Alkyl oder C₁-C₃-Alkoxy substituiertes C₅-C₆-Cycloalkyl stehen, in dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,
R¹⁹ und R²⁰ unabhängig voneinander für C₁-C₆-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylamino, C₃-C₆-Alkenylamino, Di-(C₁-C₆-alkyl)amino oder Di-(C₃-C₆-alkenyl)amino stehen.
X für C₁-C₄-Alkyl steht,
Y für Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkyl steht,
Z für Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkyl steht,
wobei immer einer der Reste Y und Z für Halogen und der andere für Alkyl steht,
Het für eine der Gruppen A für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₁-C₈-Alkoxy-C₁-C₆-al kyl, Poly-C₁-C₆-alkoxy-C₁-C₆-alkyl oder C₁-C₈-Alkylthio-C₁-C₆-alkyl oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl, in welchem gegebe nenfalls eine oder zwei Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Furanyl, Pyridyl, Imidazolyl, Triazolyl, Pyrazolyl, Indolyl, Thiazolyl, Thienyl oder Phenyl-C₁-C₄-alkyl steht,
B für Wasserstoff, C₁-C₁₀-Alkyl oder C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl steht oder
A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, für C₃-C₈-Cyclo alkyl oder C₅-C₈-Cycloalkenyl stehen, worin jeweils gegebe nenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel er setzt ist und welche gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₈-Cyclo alkyl, C₁-C₃-Halogenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Fluor, Chlor oder Phenyl substituiert sind oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für C₅-C₆-Cyclo alkyl stehen, welches durch eine gegebenenfalls ein oder zwei Sauerstoff- oder Schwefelatome enthaltende Alkylendiyl- oder durch eine Alkylendioxyl- oder durch eine Alkylendithiol-Gruppe substitu iert ist, die mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden ist, einen weiteren fünf- bis siebengliedrigen Ring bildet oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für C₃-C₆-Cyclo alkyl oder C₅-C₆-Cycloalkenyl stehen, in welchen zwei Sub stituenten gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebun den sind, für jeweils gegebenenfalls durch C₁-C₅-Alkyl, C₁-C₅-Alk oxy, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes C₃-C₅-Alkandiyl, C₃-C₅-Al kendiyl oder Butadiendiyl stehen, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,
D für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₃-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl, C₁-C₈-Al koxy-C₂-C₆-alkyl, Poly-C₁-C₆-alkoxy-C₂-C₆-alkyl oder C₁-C₈-Al kylthio-C₂-C₆-alkyl, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C₁-C₄-Al kyl, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₂-Halogenalkyl substituiertes C₃-C₇-Cyclo alkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Furanyl, Imidazolyl, Pyridyl, Thiazolyl, Pyrazolyl, Pyrimidyl, Pyrrolyl, Thienyl, Triazolyl oder Phenyl-C₁-C₄-alkyl stehen oder
A und D gemeinsam für eine C₃-C₅-Alkandiyl- oder C₃-C₅-Alken diylgruppe stehen, worin jeweils gegebenenfalls ein Kohlenstoff atom durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gege benenfalls substituiert sind durch Fluor, Chlor, Hydroxy, Mercapto oder durch jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor sub stituiertes C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₃-C₆-Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyloxy oder
worin jeweils gegebenenfalls eine der folgenden Gruppen: enthalten ist;
oder A und D (im Fall der Verbindungen der Formel (I-1)) gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für eine der Gruppen AD-1 bis AD-27 G im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (5) oder (6) steht, für Wasserstoff (a) oder im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (4), (5) oder (6) steht, für eine der Gruppen in welchen
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₁₆-Alkyl, C₂-C₁₆-Alkenyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Al kylthio-C₁-C₆-alkyl oder Poly-C₁-C₆-alkoxy-C₁-C₆-alkyl oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C₁ C₅-Alkyl oder C₁-C₅-Alkoxy substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Al kyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkyl, C₁-C₃-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio oder C₁-C₄-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Al koxy, C₁-C₃-Halogenalkyl oder C₁-C₃-Halogenalkoxy substitu iertes Phenyl-C₁-C₄-alkyl,
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Pyrazolyl, Thiazolyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furanyl oder Thienyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkyl sub stituiertes Phenoxy-C₁-C₅-alkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Amino oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Pyridyloxy-C₁-C₅-alkyl, Pyrimidyloxy- C₁-C₅-alkyl oder Thiazolyloxy-C₁-C₅-alkyl steht,
R² für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₁₆-Alkyl, C₂-C₁₆-Alkenyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkyl oder Poly- C₁-C₆-alkoxy-C₂-C₆-alkyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Al koxy substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkyl oder C₁-C₃-Ha logenalkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R³ für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆-Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₅-Alkyl, C₁-C₅-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkyl, C₁-C₃-Halogenalk oxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkyl amino, Di-(C₁-C₆-alkyl)amino, C₁-C₆-Alkylthio oder C₃-C₄-Alkenyl thio oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkoxy, C₁-C₃-Alkyl thio, C₁-C₃-Halogenalkylthio, C₁-C₃-Alkyl oder C₁-C₃-Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebe nenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₆-Cyclo alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₃-C₆-Alkenyl oder C₁-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-al kyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₅-Ha logenalkyl, C₁-C₅-Alkyl oder C₁-C₅-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl, oder zusammen für einen gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl substituierten C₃-C₆-Alkylenrest stehen, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,
R¹³ für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆-Alkyl oder C₁-C₆-Alkoxy, für gegebe nenfalls durch Fluor, C₁-C₂-Alkyl oder C₁-C₂-Alkoxy substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl steht, in welchem gegebenenfalls eine Methylen gruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₅-Alkyl, C₁-C₅-Al koxy, C₁-C₂-Halogenalkyl, C₁-C₂-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl, Phenyl-C₁-C₃-alkyl oder Phenyl-C₁-C₂-alkyloxy,
R¹⁴ für Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl steht oder
R¹³ und R¹⁴ gemeinsam für C₄-C₆-Alkandiyl stehen,
R¹⁵ und R¹⁶ gleich oder verschieden sind und für C₁-C₄-Alkyl stehen oder
R¹⁵ und R¹⁶ zusammen für einen C₂-C₃-Alkandiylrest stehen, der gegebe nenfalls durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl oder durch gege benenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₂-Halogen alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₂-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano sub stituiertes Phenyl substituiert ist,
R¹⁷ und R¹⁸ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₈-Alkyl oder für gege benenfalls durch Fluor, Chlor, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₂-Halogenalkyl, C₁-C₂-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl stehen oder
R¹⁷ und R¹⁸ gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für gegebenenfalls durch C₁-C₃-Alkyl oder C₁-C₃-Alkoxy substituiertes C₅-C₆-Cycloalkyl stehen, in dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,
R¹⁹ und R²⁰ unabhängig voneinander für C₁-C₆-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylamino, C₃-C₆-Alkenylamino, Di-(C₁-C₆-alkyl)amino oder Di-(C₃-C₆-alkenyl)amino stehen.
4. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
X für Methyl, Ethyl, n-Propyl oder iso-Propyl steht,
Y für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl oder iso-Propyl steht,
Z für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl oder iso-Propyl steht,
wobei immer einer der Reste Y und Z für Halogen und der andere für Alkyl steht,
Het für eine der Gruppen A für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₈-Alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl, Poly-C₁-C₄-alkoxy-C₁-C₄-alkyl oder C₁-C₆-Alkylthio-C₁-C₄-alkyl, oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl, in welchem gegebenen falls eine oder zwei Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Furanyl, Thienyl, Pyridyl oder Benzyl steht,
B für Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₂-alkyl steht oder
A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, für C₃-C₈-Cyclo alkyl oder C₅-C₈-Cycloalkenyl stehen, worin jeweils gegebe nenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel er setzt ist und welche gegebenenfalls durch Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Ppropyl, Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, Cyclohexyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, iso-Propoxy, Butoxy, iso-Butoxy, sek.-Butoxy, tert.-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, Fluor, Chlor oder Phenyl substituiert sind oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für C₅-C₆-Cyclo alkyl stehen, welches durch eine gegebenenfalls ein Sauer stoff- oder Schwefelatom enthaltende Alkylendiyl- oder durch eine Alkylendioxyl-Gruppe substituiert ist, die mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden ist, einen weiteren fünf- oder sechsgliedrigen Ring bildet oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für C₃-C₆-Cyclo alkyl oder C₅-C₆-Cycloalkenyl stehen, in dem zwei Substi tuenten gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für C₃-C₄-Alkandiyl, C₃-C₄-Alkendiyl oder Butadiendiyl stehen, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,
D für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₈-Alkyl, C₃-C₄-Alkenyl, C₃-C₄-Alkinyl, C₁-C₆-Al koxy-C₂-C₄-alkyl, Poly-C₁-C₄-alkoxy-C₂-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyl thio-C₂-C₄-alkyl oder C₃-C₆-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind oder für jeweils gegebe nenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Furanyl, Pyridyl, Thienyl oder Benzyl steht,
oder
A und D gemeinsam für eine C₃-C₅-Alkandiyl oder C₃-C₅-Alkendiyl gruppe stehen, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenen falls durch Fluor, Chlor, Hydroxy, Mercapto oder durch jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₃-C₆-Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyloxy substituiert sind oder
worin gegebenenfalls eine der folgenden Gruppen enthalten ist,
oder A und D im Fall der Verbindungen der Formel (I-1) ge meinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für eine der folgenden Gruppen G im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (5) oder (6) steht, für Wasserstoff (a) oder, im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (4), (5) oder (6) steht, für eine der Gruppen in welchen
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁- C₁₄-Alkyl, C₂-C₁₄-Alkenyl, C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₄-Al kylthio-C₁-C₆-alkyl, Poly-C₁-C₄-alkoxy-C₁-C₄-alkyl oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, tert.-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy oder iso-Propoxy substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl, in welchem gege benenfalls eine oder zwei Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Tri fluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfonyl oder Ethyl sulfonyl substituiertes Phenyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl oder Trifluor methoxy substituiertes Benzyl,
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Furanyl, Thienyl oder Pyridyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substitu iertes Phenoxy-C₁-C₄-alkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Amino, Methyl oder Ethyl substituiertes Pyridyloxy-C₁-C₄-alkyl, Pyrimidyloxy-C₁-C₄-al kyl oder Thiazolyloxy-C₁-C₄-alkyl steht,
R² für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₁₄-Al kyl, C₂-C₁₄-Alkenyl, C₁-C₄-Alkoxy-C₂-C₆-alkyl oder Poly-C₁-C₄-alkoxy-C₂-C₆-alkyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl oder Methoxy substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl,
oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R³ für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl oder jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, tert.-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Isopropoxy, tert.-Butoxy, Trifluormethyl, Trifluor methoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl amino, Di-(C₁-C₄-alkyl)amino oder C₁-C₄-Alkylthio oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebe nenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₄-Alkyl, C₃-C₆-Cyc loalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₃-C₄-Alkenyl oder C₁-C₄-Al koxy-C₂-C₄-alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl oder Benzyl, oder zusammen für einen gegebenenfalls durch Methyl oder Ethyl substituierten C₅-C₆-Alkylenrest stehen, in welchem gegebe nenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel er setzt ist,
R¹³ für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy, für C₃-C₆-Cyc loalkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, iso-Propyl, tert.-Butyl, Methoxy, Ethoxy, iso-Propoxy, tert.-Butoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl, Phenyl-C₁-C₂-alkyl oder Benzyloxy steht,
R¹⁴ für Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl steht oder
R¹³ und R¹⁴ gemeinsam für C₄-C₆-Alkandiyl stehen,
R¹⁵ und R¹⁶ gleich oder verschieden sind für Methyl oder Ethyl stehen oder
R¹⁵ und R¹⁶ zusammen für einen C₂-C₃-Alkandiylrest stehen, der gegebe nenfalls durch Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl oder durch gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl substituiert ist,
X für Methyl, Ethyl, n-Propyl oder iso-Propyl steht,
Y für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl oder iso-Propyl steht,
Z für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl oder iso-Propyl steht,
wobei immer einer der Reste Y und Z für Halogen und der andere für Alkyl steht,
Het für eine der Gruppen A für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₈-Alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl, Poly-C₁-C₄-alkoxy-C₁-C₄-alkyl oder C₁-C₆-Alkylthio-C₁-C₄-alkyl, oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl, in welchem gegebenen falls eine oder zwei Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Furanyl, Thienyl, Pyridyl oder Benzyl steht,
B für Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₂-alkyl steht oder
A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, für C₃-C₈-Cyclo alkyl oder C₅-C₈-Cycloalkenyl stehen, worin jeweils gegebe nenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel er setzt ist und welche gegebenenfalls durch Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Ppropyl, Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, Cyclohexyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, iso-Propoxy, Butoxy, iso-Butoxy, sek.-Butoxy, tert.-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, Fluor, Chlor oder Phenyl substituiert sind oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für C₅-C₆-Cyclo alkyl stehen, welches durch eine gegebenenfalls ein Sauer stoff- oder Schwefelatom enthaltende Alkylendiyl- oder durch eine Alkylendioxyl-Gruppe substituiert ist, die mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden ist, einen weiteren fünf- oder sechsgliedrigen Ring bildet oder
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für C₃-C₆-Cyclo alkyl oder C₅-C₆-Cycloalkenyl stehen, in dem zwei Substi tuenten gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für C₃-C₄-Alkandiyl, C₃-C₄-Alkendiyl oder Butadiendiyl stehen, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,
D für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₈-Alkyl, C₃-C₄-Alkenyl, C₃-C₄-Alkinyl, C₁-C₆-Al koxy-C₂-C₄-alkyl, Poly-C₁-C₄-alkoxy-C₂-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyl thio-C₂-C₄-alkyl oder C₃-C₆-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind oder für jeweils gegebe nenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Furanyl, Pyridyl, Thienyl oder Benzyl steht,
oder
A und D gemeinsam für eine C₃-C₅-Alkandiyl oder C₃-C₅-Alkendiyl gruppe stehen, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenen falls durch Fluor, Chlor, Hydroxy, Mercapto oder durch jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₃-C₆-Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyloxy substituiert sind oder
worin gegebenenfalls eine der folgenden Gruppen enthalten ist,
oder A und D im Fall der Verbindungen der Formel (I-1) ge meinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für eine der folgenden Gruppen G im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (5) oder (6) steht, für Wasserstoff (a) oder, im Fall, daß Het für einen der Reste (1), (2), (3), (4), (5) oder (6) steht, für eine der Gruppen in welchen
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁- C₁₄-Alkyl, C₂-C₁₄-Alkenyl, C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₄-Al kylthio-C₁-C₆-alkyl, Poly-C₁-C₄-alkoxy-C₁-C₄-alkyl oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, tert.-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy oder iso-Propoxy substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl, in welchem gege benenfalls eine oder zwei Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Tri fluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfonyl oder Ethyl sulfonyl substituiertes Phenyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl oder Trifluor methoxy substituiertes Benzyl,
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Furanyl, Thienyl oder Pyridyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substitu iertes Phenoxy-C₁-C₄-alkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Amino, Methyl oder Ethyl substituiertes Pyridyloxy-C₁-C₄-alkyl, Pyrimidyloxy-C₁-C₄-al kyl oder Thiazolyloxy-C₁-C₄-alkyl steht,
R² für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₁₄-Al kyl, C₂-C₁₄-Alkenyl, C₁-C₄-Alkoxy-C₂-C₆-alkyl oder Poly-C₁-C₄-alkoxy-C₂-C₆-alkyl,
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl oder Methoxy substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl,
oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R³ für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl oder jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, tert.-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Isopropoxy, tert.-Butoxy, Trifluormethyl, Trifluor methoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl amino, Di-(C₁-C₄-alkyl)amino oder C₁-C₄-Alkylthio oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebe nenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₄-Alkyl, C₃-C₆-Cyc loalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₃-C₄-Alkenyl oder C₁-C₄-Al koxy-C₂-C₄-alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl oder Benzyl, oder zusammen für einen gegebenenfalls durch Methyl oder Ethyl substituierten C₅-C₆-Alkylenrest stehen, in welchem gegebe nenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel er setzt ist,
R¹³ für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy, für C₃-C₆-Cyc loalkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, iso-Propyl, tert.-Butyl, Methoxy, Ethoxy, iso-Propoxy, tert.-Butoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl, Phenyl-C₁-C₂-alkyl oder Benzyloxy steht,
R¹⁴ für Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl steht oder
R¹³ und R¹⁴ gemeinsam für C₄-C₆-Alkandiyl stehen,
R¹⁵ und R¹⁶ gleich oder verschieden sind für Methyl oder Ethyl stehen oder
R¹⁵ und R¹⁶ zusammen für einen C₂-C₃-Alkandiylrest stehen, der gegebe nenfalls durch Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl oder durch gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl substituiert ist,
5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß An
spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
- (A) Verbindungen der Formel (I-1-a)
in welcher
A, B, D, X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
erhält, wenn man
Verbindungen der Formel (II) in welcher
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
und
R⁸ für Alkyl steht,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base intramolekular kondensiert, - (B) Verbindungen der Formel (I-2-a)
in welcher
A, B, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
erhält, wenn man
Verbindungen der Formel (III) in welcher
A, B, X, Y, Z und R⁸ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base intramolekular kondensiert, - (C) Verbindungen der Formel (I-3-a)
in welcher
A, B, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
erhält, wenn man
Verbindungen der Formel (IV) in welcher
A, B, X, Y, Z und R⁸ die oben angegebenen Bedeutungen haben und
W für Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Alkoxy steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Ge genwart einer Säure intramolekular cyclisiert, - (E) die Verbindungen der Formel (I-5-a)
in welcher
A, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
erhält, wenn man
Verbindungen der Formel (VIII) in welcher
A und D die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Verbindungen der Formel (V) in welcher
X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebe nenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt, - (F) die Verbindungen der Formel (I-6-a)
in welcher
A, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
erhält, wenn man Verbindungen der Formel (IX) in welcher
A die oben angegebene Bedeutung hat,
mit Verbindungen der Formel (V) in welcher
Hal, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebe nenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt und gegebenen falls anschließend die so erhaltenen Verbindungen der oben gezeig ten Formeln (I-1-a) bis (I-3-a), (I-5-a) und (I-6-a) oder Verbin dungen der Formel (I-4-a) in welcher
A, D, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben, jeweils - (Gα) mit Säurehalogeniden der Formel (X)
in welcher
R¹ die oben angegebene Bedeutung hat und
Hal für Halogen steht
oder - β) mit Carbonsäureanhydriden der Formel (XI)
R¹-CO-O-CO-R¹ (XI)in welcher
R¹ die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebe nenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt, - (H) mit Chlorameisensäureestern oder Chlorameisensäurethioestern der
Formel (XII)
R²-M-CO-Cl (XII)in welcher
R² und M die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebe nenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
oder - (Iα) mit Chlormonothioameisensäureestern oder Chlordithioameisensäu
reestern der Formel (XIII)
in welcher
M und R² die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebe nenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt
oder - β) mit Schwefelkohlenstoff und anschließend mit Verbindungen der
Formel (XIV)
R²-Hal (XIV)in welcher
R² die oben angegebene Bedeutung hat und
Hal für Chlor, Brom oder Iod steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebe nenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt,
oder - (J) mit Sulfonsäurechloriden der Formel (XV)
R³-SO₂-Cl (XV)in welcher
R³ die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebe nenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
oder - (K) mit Phosphorverbindungen der Formel (XVI)
in welcher
L, R⁴ und R⁵ die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebe nenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
oder - (L) mit Metallverbindungen oder Aminen der Formeln (XVII) oder
(XVIII)
Me(OR¹⁰)t (XVII)
in welchen
Me für ein ein- oder zweiwertiges Metall,
t für die Zahl 1 oder 2 und
R¹⁰, R¹¹, R¹² unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl stehen,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt
oder - (Mα) mit Isocyanaten oder Isothiocyanaten der Formel (XIX)
R⁶-N=C=L (XIX)in welcher
R⁶ und L die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebe nenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt oder - β) mit Carbamidsäurechloriden oder Thiocarbamidsäurechloriden der
Formel (XX)
in welcher
L, R⁶ und R⁷ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebe nenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels, umsetzt.
6. Verbindungen der Formel (II)
in welcher
A, B, D, X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutungen haben und
R⁸ für Alkyl steht.
A, B, D, X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutungen haben und
R⁸ für Alkyl steht.
7. Verbindungen der Formel (XXIII)
in welcher
A, B, D, X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
A, B, D, X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
8. Verbindungen der Formel (XXII)
in welcher
X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Chlor oder Brom steht.
X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Chlor oder Brom steht.
9. Verbindungen der Formel (XXV)
in welcher
X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
10. Verbindungen der Formel (XXVI)
in welcher
X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben, und
R⁸ für Alkyl steht.
X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben, und
R⁸ für Alkyl steht.
11. Verbindungen der Formel (XXVII)
in welcher
X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
12. Verbindungen der Formel (XXXI)
in welcher
A, B, D, X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
A, B, D, X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
13. Verbindungen der Formel (III)
in welcher
A, B, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, und
R⁸ für Alkyl steht.
A, B, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, und
R⁸ für Alkyl steht.
14. Verbindungen der Formel (IV)
in welcher
A, B, X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
W für Wasserstoff-Halogen, Alkyl oder Alkoxy steht und
R⁸ für Alkyl steht.
A, B, X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
W für Wasserstoff-Halogen, Alkyl oder Alkoxy steht und
R⁸ für Alkyl steht.
15. Verbindungen der Formel (V)
in welcher
X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Chlor oder Brom steht.
X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Chlor oder Brom steht.
16. Verbindungen der Formel (XXXV)
X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
17. Verbindungen der Formel (VI)
in welcher
X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und
R⁸ für Alkyl steht.
X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und
R⁸ für Alkyl steht.
18. Schädlingsbekämpfungsmittel und Unkrautbekämpfungsmittel, gekennzeich
net durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I)
gemäß Anspruch 1.
19. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur
Bekämpfung von Schädlingen und Unkräutern.
20. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen und Unkräutern, dadurch
gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1
auf Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt oder auf
Unkräuter und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
21. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln und Unkraut
bekämpfungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der
Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächen
aktiven Mitteln vermischt.
22. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur
Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln und Unkrautbekämpfungs
mitteln.
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