CN1221514C - 制备烷基－二卤代苯基取代的酮烯醇的中间体 - Google Patents

制备烷基－二卤代苯基取代的酮烯醇的中间体 Download PDF

Info

Publication number
CN1221514C
CN1221514C CNB03136022XA CN03136022A CN1221514C CN 1221514 C CN1221514 C CN 1221514C CN B03136022X A CNB03136022X A CN B03136022XA CN 03136022 A CN03136022 A CN 03136022A CN 1221514 C CN1221514 C CN 1221514C
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
formula
compound
spp
optional
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB03136022XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN1473814A (zh
Inventor
F·利布
H·哈格曼
A·维德伊格
M·吕特尔
R·菲谢尔
T·布雷特谢奈德尔
C·厄尔德列恩
U·瓦亨多夫-诺伊曼
P·达门
M·多林格
H·－J·桑特
A·格拉夫
W·安德谢
N·梅恩基
A·蒂尔伯格
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19545467A external-priority patent/DE19545467A1/de
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of CN1473814A publication Critical patent/CN1473814A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1221514C publication Critical patent/CN1221514C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A01N43/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/56—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C69/757—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/38—2-Pyrrolones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/54—Spiro-condensed
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/94—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom spiro-condensed with carbocyclic rings or ring systems, e.g. griseofulvins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/34—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/36—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/42—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4
    • C07D311/44—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4 with one hydrogen atom in position 3
    • C07D311/46—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4 with one hydrogen atom in position 3 unsubstituted in the carbocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/30—Hetero atoms other than halogen
    • C07D333/32—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/10—Spiro-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/10—Spiro-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

用于制备烷基-二卤代苯基取代的酮烯醇的中间体化合物：式(XXII)、(XXV)、(XXVI)、(XXXV)和(VI)化合物，其中各代号意义见说明书。

Description

制备烷基-二卤代苯基取代的酮烯醇的中间体
本申请是1996年4月29日提交的题为“可用作杀虫剂和除草剂的烷基-二卤代苯基取代的酮烯醇”的PCT/EP96/01781号发明专利申请的分案申请，原申请于1997年12月26日进入中国国家阶段，并获得中国专利申请号96195072.2。
                     技术领域
本发明涉及新的苯基取代的环状酮烯醇、其多种制备方法及制备它们的中间体和其作为杀虫剂和除草剂的应用。
                     背景技术
先前已经描述了3-酰基-吡咯烷-2，4-二酮具有药物性能(S.Suzuki等人《化学药物公报》[Chem.Pharm.Bull.] 151120(1967))。再则，N-苯基吡咯烷-2，4-二酮已由R.Schmierer和H.Mildenberger合成(Liebigs Ann.Chem. 1985，1095)。对这些化合物的生物活性未作出描述。
EP-A-0 262 399和GB-A-2 266 888公开了类似结构的化合物(3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮)，然而，这些专利未公开它们有除草、杀虫或杀螨作用。已经公开了未取代的二环3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A-355 599和EP-415 211)和取代的单环3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A-377 893和EP-442 077)具有除草、杀虫或杀螨作用。
也已公开多环3-芳基吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-442 073)和1H-芳基吡咯烷二酮衍生物(EP-456 063、EP-521 334、EP-596298、EP-613 884、EP-613 885、WO 94/01 997、WO 93/26954和WO95/01358)。
业已公开某些取代的Δ3-二氢呋喃-2-酮衍生物具有除草性能(参见DE-A-4 014 420)。用作起始化合物的季酮酸衍生物(如3-(2-甲基-苯基)-4-羟基-5-(4-氟苯基)-Δ3-二氢呋喃-2-酮)的合成也公开于DE-A-4 014 420中。相似结构化合物可以从Campbell等人于(J.Chem.Soc.，Perkin Trans.1， 1985，(8)1567-76)中的文章中得知，但该文中未提到任何杀虫和/或杀螨作用。具有除草、杀螨和杀虫性能的3-芳基-Δ3-二氢呋喃酮衍生物还公开于EP-528 156，但描述于这些文献中的活性不总是令人满意的。硫代季酮酸由WO95/26345已知。
再则，某些3H-吡唑-3-酮衍生物，例如，1，2-二乙基-1，2-二氢-5-羟基-4-苯基-3H-吡唑-3-酮或{[5-氧代-1，2-二苯基-4-(对磺苯基)-3-吡唑啉-3-基]-氧基}-二钠盐或对-(3-羟基-5-氧代-1，2-二苯基-3-吡唑啉-4-基)-苯磺酸还可从文献(参见《杂环化学杂志》[J.Heterocycl.Chem.]，25(5)，1301-1305，1988或《杂环化学杂志》[J.Heterocycl.Chem.]，25(5)，1307-1310，1988或Zh.Obshch.Khim.，34(7)，2397-2402，1964)中得知。然而，对这些化合物的生物作用未作描述。
还知道4，4’，4”-(5-羟基-3-氧代-1H-吡唑-1，2，4(3H)-三基)-三苯磺酸三钠盐具有药物性能(参见Farmakol.Toksikol.(莫斯科)，38(2)，180-186，1976)。然而，其在植物保护上的应用是未知的。
EP-A-508 126和WO 92/16 510还描述了具有除草、杀螨和杀虫性能的4-芳基吡唑啉-3，5-二酮衍生物。
业已描述了苯环未被取代的某些苯基吡喃酮衍生物(参见A.M.Chirazi，T.kappe和E.Ziegler，Arch.Pharm.309，588(1976)和K.H.Boltze和K.Heidenbluth，Chem.Ber. 91，2849)，但未提到这些化合物作为农药的可能应用。苯环被取代的且具有除草、杀螨和杀虫性能的苯基吡喃酮衍生物描述于EP-588 137中。
业已公开了某些苯环未被取代的5-苯基-1，3-噻嗪衍生物(参见E.Ziegler和E.Steiner，Monatsh. 95，147(1964)，R.Ketcham.T.Kappe和E.Ziegler，《杂环化学杂志》[J.Heterocyclo.Chem.]10，223(1973))，但未提到这些化合物作为农药的可能应用。苯环被取代的且具有除草、杀螨和杀虫性能的5-苯基-1，3-噻嗪衍生物描述于WO 94/14 785中。
然而，这些化合物的活性和作用范围不总是令人满意的，特别是在低剂量和浓度施用时。此外，植物对这些化合物并不总具有很好的耐受性。
                    发明内容
现已发现新的式(I)化合物
其中
X代表卤素
Y代表卤素或烷基，且
Z代表卤素或烷基，
其前提条件是总有基团Y和Z之一代表卤素，另一个基团代表烷基，
Het代表下列基团之一
Figure C0313602200061
其中
A代表氢，或代表烷基、链烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基或烷硫基烷基，它们各任选由卤素取代，或代表饱和或未饱和的、任选取代的环烷基或杂环基，或代表芳基、芳烷基或杂芳基，它们各任选由下列取代：卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、氰基或硝基，
B代表氢、烷基或烷氧基烷基，或A和B同与之所键合的碳原子一起代表饱和或不饱和、任选取代的碳环或杂环，
D代表氢或任选取代的选自下列的基团：烷基、链烯基、炔基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基、烷硫基烷基、饱和或不饱和环烷基、饱和或不饱和的杂环基、芳烷基、芳基、杂芳基烷基或杂芳基，或
A和D同与之所键合的原子一起代表饱和或不饱和、未取代或取代碳环或杂环，
G，在Het代表基团(1)、(2)、(3)、(5)或(6)之一的情况下，代表氢(a)，或，在Het代表基团(1)、(2)、(3)、(4)、(5)或(6)之一的情况下，代表下列基团之一
E(f)或
其中
E代表金属离子等效物或铵离子，
L代表氧或硫，
M代表氧或硫，
R1代表烷基、链烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基或多烷氧基烷基，它们各任选由卤素取代，或代表环烷基或杂环基，它们任选由卤素、烷基或烷氧基取代，或代表各任选取代的苯基、苯烷基、杂芳基、苯氧基烷基或杂芳氧基烷基，
R2代表烷基、链烯基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基，它们任选由卤素取代，或代表各任选取代的环烷基、苯基或苄基，
R3、R4和R5各自独立地代表烷基、烷氧基、烷氨基、二烷氨基、烷硫基、链烯硫基或环烷基硫基，它们各任选由卤素取代，或代表各任选取代的苯基、苄基、苯氧基或苯硫基，
R6和R7各自独立地代表氢、或代表烷基、环烷基、链烯基、烷氧基或烷氧基烷基，它们各任选由卤素取代，或代表任选取代的苯基，或代表任选取代的苄基，或同与之键合的N原子一起代表任选含有氧或硫且任选取代的环。
根据取代基的性质，式(I)化合物也可以存在几何和/或旋光异构体或各种组成的异构体混合物，它们可以任选用常规的方式分离。本发明涉及纯的异构体且也涉及异构体混合物、其制备、其应用、以及包含它们的组合物。然而，为了简明起见，下文中将总提到是式(I)化合物，即使如此，这种提法应理解为纯化合物，且如果需要，也可以理解为含有各种比例的异构体化合物。
考虑到Het基团的含意(1)至(6)，产生下列主结构(I-1)至(I-6)：
Figure C0313602200081
其中
A、B、D、G、X、Y和Z具有上述含意。
考虑基团G的各种含意(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，如果Het代表基团(1)，则产生下列主结构(I-1-a)至(I-1-g)
Figure C0313602200091
其中A、B、D、E、L、M、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上述含意。
考虑基团G的各种含意(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，如果Het代表基团(2)，则产生下列主结构(I-2-a)至(I-2-g)
Figure C0313602200101
其中A、B、E、L、M、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上述含意。
考虑基团G的各种含意(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，如果Het代表基团(3)，则产生下列主结构(I-3-a)至(I-3-g)
Figure C0313602200121
其中A、B、E、L、M、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上述含意。
根据取代基G的位置，式(I-4)化合物可以存在二个异构体形式(I-4)a和(I-4)b
Figure C0313602200122
它由式(I-4)的虚线指明。
式(I-4)a和(I-4)b可以以混合物形式存在，也可以是其纯异构体的形式。式(I-4)a和(I-4)b化合物混合物可以任选采用本身已知的方式采用物理方法分离，例如通过色谱方法。
为了简明起见，下文中总是只提到其可能的一种异构体。这样做并不排除化合物可以任选存在异构体混合物的形式或可以存在对映的另一种异构体形式。
考虑基团G的各种含意(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，如果Het代表基团(4)，则产生下列主结构(I-4-b)至(I-4-g)
Figure C0313602200131
其中
A、D、E、L、M、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上述含意。
根据取代基G的位置，式(I-5)可以存在二个异构体形式(I-5)a和(I-5)b
Figure C0313602200132
它由式(I-5)的虚线指明。
式(I-5)a和(I-5)b可以以混合物存在，且也可以是其纯异构体的形式。如果适宜，式(I-5)a和(I-5)b化合物混合物可以用本身已知的方式采用物理方法分离，例如通过色谱方法。
为了简明起见，下文中总是只提到其可能的一种异构体。这样做并不排除化合物(如果适宜)可以存在异构体混合物的形式或可以存在对映的另一种异构体形式。
考虑基团G的各种含意(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，如果Het代表基团(5)，则产生下列主结构(I-5-b)至(I-5-g)
Figure C0313602200141
其中
A、D、E、L、M、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上述含意。
考虑基团G的各种含意(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，如果Het代表基团(6)，则产生下列主结构(I-6-a)至(I-6-g)
Figure C0313602200161
其中
A、E、L、M、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上述含意。
此外，业已发现，式(I)的新化合物可通过下述方法之一获得：
(A)式(I-1-a)化合物可以按如下获得
其中
A、B、D、X、Y和Z具有上述含意，
在稀释剂存在下和在碱存在下，使式(II)化合物进行分子内缩合反应
其中
A、B、D、X、Y和Z具有上述含意，且
R8代表烷基(优选C1-C6-烷基)；
(B)业以发现可以按如下获得式(I-2-a)化合物
其中
A、B、X、Y和Z具有上述含意，
在稀释剂存在下和在碱存在下，使式(III)的化合物进行分子内缩合反应
其中
A、B、X、Y、Z和R8具有上述含意；
(C)业以发现，可以按如下获得式(I-3-a)化合物
其中
A、B、X、Y和Z具有上述含意，
任选在稀释剂存在下和在酸存在下，使式(IV)的化合物进行分子内成环反应
其中
A、B、X、Y、Z和R8具有上述含意，且
W代表氢、卤素、烷基(优选C1-C6-烷基)或烷氧基(优选C1-C8-烷氧基)；
(E)业以发现，可以按如下获得(I-5-a)化合物
其中
A、D、X、Y和Z具有上述含意
任选在稀释剂存在下且任选在酸受体存在下，
使式(VIII)化合物或其式(VIIIa)甲硅烷基烯醇醚与式(V)的化合物反应，
其中
A和D具有上述含意，
Figure C0313602200193
其中
A和D具有上述含意，和
R8’代表烷基(优选甲基)
Figure C0313602200194
其中
X、Y、Z具有上述含意，且
Hal代表卤素(优选氯或溴)；
(F)业以发现，可以按如下获得式(I-6-a)化合物
其中
A、X、Y和Z具有上述含意，
任选在稀释剂存在下且任选在酸受体存在下，使式(IX)的化合物与式(V)的化合物反应，
Figure C0313602200202
其中
A具有上述含意，
其中
Hal、X、Y和Z具有上述含意；
此外，业已发现，
(G)上面所示的式(I-1-b)至(I-3-b)、(I-5-b)和(I-6-b)化合物，其中A、B、D、R1、X、Y和Z具有上述含意，可以按如下获得：使用上面所示的式(I-1-a)至(I-3-a)、(I-5-a)和(I-6-a)化合物，其中A、B、D、X、Y和Z具有上述含意，且上面所示的式(I-4-b)化合物，其中A、D、R1、X、Y和Z具有上述含意，可以按如下获得：使用式(I-4-a)化合物
其中
A、D、X、Y和Z具有上述含意
在每一种情形下，
(G)任选在稀释剂存在下，并任选在酸结合剂存在下，
α)与式(X)的酰氯反应
其中
R1具有上述含意，且
Hal代表卤素(特别是氯或溴)，
或
β)与式(XI)的羧酸酐反应
               R1-CO-O-CO-R1       (XI)
其中
R1具有上述含意；
(H)示于上面的式(I-1-c)至(I-6-c)化合物，其中A、B、D、R2、M、X、Y和Z具有上述含意，且L代表氧，可以按如下获得：
使示于上面的式(I-1-a)至(I-6-a)化合物，其中A、B、D、X、Y和Z具有上述含意，
任选在稀释剂存在下且任选在酸结合试剂存在下，
在每一种情形下，与式(XII)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反应
              R2-M-CO-Cl       (XII)
其中
R2和M具有上述含意；
(I)示于上面的式(I-1-c)至(I-6-c)化合物，其中A、B、D、R2、M、X、Y和Z具有上述含意，且L代表硫，可以按如下获得：
使示于上面的式(I-1-a)至(I-6-a)化合物，其中A、B、D、X、Y和Z具有上述含意，在每一种情形下，
α)任选在稀释剂存在下且任选在酸结合试剂存在下，
与式(XIII)的氯单硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯反应
其中
M和R2具有上述含意，
或
β)任选在稀释剂存在下且任选在碱存在下，
与二硫化碳随后与式(XIV)的化合物反应
            R2-Hal       (XIV)
其中
R2具有上述含意，且
Hal代表氯、溴或碘；
(J)示于上面的式(I-1-d)至(I-6-d)化合物，其中A、B、D、R3、X、Y和Z具有上述含意，可以按如下获得：
使示于上面的式(I-1-a)至(I-6-a)化合物，其中A、B、D、X、Y和Z具有上述含意，在每一种情形下，
任选在稀释剂存在下且任选在酸结合试剂存在下，
与式(XV)磺酰氯反应
              R3-SO2-Cl       (XV)
其中
R3具有上述含意；
(K)示于上面的式(I-1-e)至(I-6-e)化合物，其中A、B、D、L、R4、R5、X、Y和Z具有上述含意，可以按如下获得：
使示于上面的式(I-1-a)至(I-6-a)化合物，其中A、B、D、X、Y和Z具有上述含意，在每一种情形下，
任选在稀释剂存在下且任选在酸结合试剂存在下，
与式(XVI)磷化合物反应
Figure C0313602200231
其中
L、R4和R5具有上述含意，且
Hal代表卤素(特别是氯或溴)；
(L)示于上面的式(I-1-f)至(I-6-f)化合物，其中A、B、D、E、X、Y和Z具有上述含意，可以按如下获得：
使示于上面的式(I-1-a)至(I-6-a)化合物，其中A、B、D、X、Y和Z具有上述含意，在每一种情形下，
任选在稀释剂存在下，
与式(XVII)或式(XVIII)的金属化合物或胺反应
          Me(OR10)t   (XVII)
其中
Me代表单或二价金属(优选碱金属或碱土金属，如锂、钠、钾、镁或钙)，
t代表数字1或2，和
R10、R11和R12相互独立地代表氢或烷基(优选C1-C8-烷基)；
(M)示于上面的式(I-1-g)至(I-6-g)化合物，其中A、B、D、L、R6、R7、X、Y和Z具有上述含意，可以按如下获得：
使示于上面的式(I-1-a)至(I-6-a)化合物，其中A、B、D、X、Y和Z具有上述含意，
在每一种情形下
α)任选在稀释剂存在下且任选在催化剂存在下，
与式(XIX)的异氰酸酯或异硫代氰酸酯反应
           R6-N＝C＝L       (XIX)
其中
R6和L具有上述含意，
或
β)任选在稀释剂存在下且任选在酸结合试剂存在下，
与式(XX)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反应
Figure C0313602200241
其中
L、R6和R7具有上述含意。
此外，已发现，新的式(I)化合物当用作农药时，特别是用作杀虫剂、杀螨剂和除草剂时，具有非常好的活性。
                  具体实施方式
式(I)提供本发明化合物的一般定义。在上下文提到的结构式中给出的优选取代基或基团的范围说明如下：
X 优选代表卤素，
Y 优选代表卤素或C1-C6-烷基，
Z 优选代表卤素或C1-C6-烷基，
条件是取代基Y和Z中总有一个代表卤素，另一个代表烷基，
Het 优选代表下列基团之一
A 优选代表氢，或代表C1-C12-烷基、C2-C8-链烯基、C1-C10-烷氧基-C1-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基或C1-C10-烷硫基-C1-C6-烷基，它们各任选由卤素取代，或代表C3-C8-环烷基，该环烷基任选由卤素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代且其中任选一或二个不直接相连的亚甲基基团由氧和/或硫置换，或代表苯基、萘基、苯基-C1-C6-烷基、萘基-C1-C6-烷基或具有5至6个环原子和一至三个选自氧、硫和氮的杂原子的杂芳基，它们任选由卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、氰基或硝基取代，
B 优选代表氢、C1-C12-烷基或C1-C8-烷氧基-C1-C6-烷基，或
A、B和与之键合的碳原子 优选代表C3-C10-环烷基或C5-C10-环烯基，它们中的一个亚甲基任选由氧或硫置换，且它们任选由下列基团取代：C1-C8-烷基、C3-C10-环烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷硫基、卤素或苯基，或
A、B和与之键合的碳原子 优选代表C5-C6-环烷基，该环烷基由任选含有一或二个氧和/或硫原子的亚烷二基取代，或由亚烷二氧基或由亚烷二硫基取代，此基团与其所键合的碳原子一起形成另一五至八元环，或A、B和与之键合的碳原子 优选代表C3-C8-环烷基或C5-C8-环烯基，这些基团中二个取代基与其所键合的碳原子一起代表C3-C6-烷二基、C3-C6-烯二基或C4-C6-链二烯二基，其中一个亚甲基任选由氧或硫置换，且它们各任选由C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基或卤素取代，
D 优选代表氢，或代表C1-C12-烷基、C3-C8-链烯基、C3-C8-炔基、C1-C10-烷氧基-C2-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基或C1-C10-烷硫基-C2-C8-烷基，它们各任选由卤素取代，或代表C3-C8-环烷基，其中任选一或二个不相邻的亚甲基由氧和/或硫置换，且它任选由卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷基取代，或代表苯基杂芳基，该杂芳基具有5或6个环原子和一或二个选自氧、硫和氮的杂原子，苯基-C1-C6-烷基或具有5或6个环原子和一或二个选自氧、硫和氮的杂原子的杂芳基-C1-C6-烷基，它们各任选由卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、氰基或硝基取代，或
A和D一起 优选代表C3-C6-烷二基、C3-C6-烯二基或C4-C6-二烯二基，其中各任选有一个亚甲基由氧或硫置换，且在每一种情况下，任选由下列基团取代：卤素、羟基、巯基，或各任选由卤素取代的C1-C10-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C3-C7-环烷基、苯基或苄氧基，或由另一C3-C6-烷二基、C3-C6-烯二基或C4-C6-二烯二基取代，它们形成稠合环，且它们中任选有一个亚甲基基团由氧或硫取代且任选由C1-C6-烷基取代或其中任选二个相邻的取代基与其所键合的碳原子一起形成另一具有5或6个环原子的饱和或不饱和碳环，或
A和D一起代表C3-C6-烷二基、C3-C6-烯二基，其中各任选含有下列基团之一：
Figure C0313602200261
Figure C0313602200262
或
G，在Het代表基团(1)、(2)、(3)、(5)或(6)之一时， 优选代表氢(a)，
或在Het代表基团(1)、(2)、(3)、(4)、(5)或(6)之一时，代表下列基团之一
Figure C0313602200264
E(f)或
Figure C0313602200265
其中
E代表金属离子等效物或铵离子，
L代表氧或硫，和
M代表氧或硫。
R1 优选代表C1-C20-烷基、C2-C20-链烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、
C1-C8-烷硫基-C1-C8-烷基或多-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基，它们各任选由卤素取代，或代表C3-C8-环烷基，它任选由卤素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代且其中任选有一或两个非直接相连的亚甲基由氧和/或硫置换，
或代表苯基，它任选由卤素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷硫基或C1-C6-烷基磺酰基取代，
或代表苯基-C1-C6-烷基，它任选由卤素、硝基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷基或C1-C6-卤代烷氧基取代，
或代表5或6元杂芳基，它具有一或二个选自氧、硫和氮的杂原子且任选由卤素或C1-C6-烷基取代，
或代表苯氧基-C1-C6-烷基，它任选由卤素或C1-C6-烷基取代，或
或代表5或6元杂芳氧基-C1-C6-烷基，它具有一或二个选自氧、硫和氮的杂原子且任选由卤素、氨基或C1-C6-烷基取代，
R2 优选代表C1-C20-烷基、C2-C20-链烯基、C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基
或多-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基，它们各任选由卤素取代，
或代表C3-C8-环烷基，它任选由卤素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代，
或代表苯基或苄基，它们各任选由卤素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷基或C1-C6-卤代烷氧基取代，
R3 优选代表任选由卤素取代的C1-C8-烷基，或代表苯基或苄基，它们各任选由卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、氰基或硝基取代，
R4和R5 优选相互独立地代表C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基氨基、二-(C1-C8-烷基)氨基、C1-C8-烷硫基或C2-C8-烯硫基，它们各任选由卤素取代，或代表苯基、苯氧基或苯硫基，它们各任选由卤素、硝基、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基取代，
R6和R7相互独立地 优选代表氢，或C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基、C1-C8-烷氧基、C3-C8-链烯基或C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基，它们各任选由卤素取代，或代表苯基或苄基，它们任选由卤素、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基或C1-C8-烷氧基取代，或一起代表任选被C1-C6烷基取代的C3-C6-亚烷基，其中任选一个亚甲基由氧或硫置换，
R13 优选代表氢，或代表C1-C8-烷基或C1-C8-烷氧基，它们各任选由卤素取
代，或代表C3-C8-环烷基，该环烷基任选由卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代且其中任选一个亚甲基由氧或硫置换，或代表苯基、苯基-C1-C4-烷基或苯基-C1-C4-烷氧基，它们各任选由卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、硝基或氰基取代，
R14 优选代表氢或C1-C8-烷基，或
R13和R14一起 优选代表C4-C6-烷二基，
R15和R16相同或不同，且 优选代表C1-C6-烷基，或
R15和R16一起 优选代表C2-C4-烷二基，它任选由C1-C6-烷基取代或由苯基取代，而所述的苯基任选由卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、硝基或氰基取代，
R17和R18相互独立地 优选代表氢，或代表任选由卤素取代的C1-C8-烷基，或
代表苯基，该苯基任选由卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、硝基或氰基取代，或
R17和R18同与之键合的碳原子一起 优选代表C5-C7-环烷基，该环烷基任选由C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代且其中任选一个亚甲基由氧或硫置换，
R19和R20相互独立地 优选代表C1-C10-烷基、C2-C10-链烯基、C1-C10-烷氧基、C1-C10-烷氨基、C3-C10-烯氨基、二(C1-C10-烷基)氨基或二(C3-C10-链烯基)氨基。
X 特别优选代表氟、氯或溴，
Y 特别优选代表氟、氯、溴或C1-C4-烷基，
Z 特别优选代表氟、氯、溴或C1-C4-烷基，
基团Y和Z之一总代表卤素，而另一基团代表烷基，
Het 特别优选代表下列基团之一
A 特别优选代表氢，或代表C1-C10-烷基、C2-C6-链烯基、C1-C8-烷氧基
-C1-C6-烷基、多-C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基或C1-C8-烷硫基-C1-C6-烷基，它们各任选由氟或氯取代，或代表C3-C7-环烷基，该环烷基任选由氟、氯、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代且其中任选一或二个不直接相邻的亚甲基由氧和/或硫置换，或代表苯基、呋喃基、吡啶基、咪唑基、三唑基、吡唑基、吲哚基、噻唑基、噻吩基或苯基-C1-C4-烷基，它们任选由氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、氰基或硝基取代，
B 特别优选代表氢、C1-C10-烷基或C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基，
或
A、B和与之键合的碳原子 特别优选代表C3-C8-环烷基或C5-C8-环烯基，它们中任选一个亚甲基由氧或硫置换且任选由下列取代基取代：C1-C6-烷基、C3-C8-环烷基、C1-C3-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、氟、氯或苯基，或
A、B和与之键合的碳原子 特别优选代表C5-C6-环烷基，该环烷基由任选含有一或二个氧和/或硫原子的亚烷二基取代，或由亚烷二氧基或由亚烷二硫基取代，此基团与其所键合的碳原子一起形成另一五至七元环，或
A、B和与之键合的碳原子 特别优选代表C3-C6-环烷基或C5-C6-环烯基，
这些基团中二个取代基与其所键合的碳原子一起代表C3-C5-烷二基、C3-C5-烯二基或丁二烯二基，它们各任选由C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基、氟、氯或溴取代且其中任选一个亚甲基由氧或硫置换，
D 特别优选代表氢，或代表C1-C10-烷基、C3-C6-链烯基、C3-C6-炔基、
C1-C8-烷氧基-C2-C6-烷基、多-C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基或C1-C8-烷硫基-C2-C6-烷基，它们各任选由氟或氯取代，或代表C3-C7-环烷基，它任选由氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C2-卤代烷基取代，且其中任选一个亚甲基或二个不直接相邻的亚甲基由氧和/或硫置换，或代表苯基、呋喃基、咪唑基、吡啶基、噻唑基、吡唑基、嘧啶基、吡咯基、噻吩基、三唑基或苯基-C1-C4-烷基，它们任选由氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、氰基或硝基取代，
A和D一起 特别优选代表C3-C5-烷二基或C3-C5-烯二基，它们中任选一个亚甲基由氧或硫置换且它们任选由下列基团取代：氟、氯、羟基、巯基，或各任选由氟或氯取代的C1-C6-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C3-C6-环烷基、苯基或苄氧基，或
其中任选存在下列基团之一：
Figure C0313602200311
Figure C0313602200312
或
或
A和D(在式(I-1)化合物的情况下)同与之键合的原子一起代表基团AD-1至AD-27
Figure C0313602200321
G，在Het代表基团(1)、(2)、(3)、(5)或(6)之一时， 特别优选代表氢(a)，
或在Het代表基团(1)、(2)、(3)、(4)、(5)或(6)之一时，特别优选代表下列基团之一
E(f)或
其中
E代表金属离子等效物或铵离子，
L代表氧或硫，和
M代表氧或硫，
R1 特别优选代表C1-C16-烷基、C2-C16-链烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷硫基-C1-C6-烷基或多-C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，它们各任选由氟或氯取代，或代表C3-C7-环烷基，它任选由氟、氯、C1-C5-烷基或C1-C5-烷氧基取代且其中任选一或二个不直接相邻的亚甲基由氧和/或硫置换，
或代表苯基，它任选由氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-卤代烷基、C1-C3-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基或C1-C4-烷基磺酰基取代，
或苯基-C1-C4-烷基，它任选由氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-卤代烷基或C1-C3-卤代烷氧基取代，
或代表吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基，它们任选由氟、氯、溴或C1-C4-烷基取代，
或代表苯氧基-C1-C5-烷基，它任选由氟、氯、溴或C1-C4-烷基取代，
或代表吡啶氧基-C1-C5-烷基、嘧啶氧基-C1-C5-烷基或噻唑氧基-C1-C5-烷基，它们任选由氟、氯、溴、氨基或C1-C4-烷基取代，
R2 特别优选代表C1-C16-烷基、C2-C16-链烯基、C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基或多-C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基，它们各任选由氟或氯取代，
或代表C3-C7-环烷基，它任选由氟、氯、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代，
或代表苯基或苄基，它们各任选由氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷基或C1-C3-卤代烷氧基取代，
R3 特别优选代表任选由氟或氯取代的C1-C6-烷基，或代表苯基或苄基，它们各任选由氟、氯、溴、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C3-卤代烷基、C1-C3-卤代烷氧基、氰基或硝基取代，
R4和R5相互独立地 特别优选代表C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷氨基、二-(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-烷硫基或C3-C4-烯硫基，它们各任选由氟或氯取代，或代表苯基或苯氧基或苯硫基，它们各任选由氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷氧基、C1-C3-烷硫基、C1-C3-卤代烷硫基、C1-C3-烷基或C1-C3-卤代烷基取代，
R6和R7相互独立地 特别优选代表氢，或代表C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-链烯基或C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基，它们各任选由氟或氯取代，或代表苯基或苄基，它们任选由氟、氯、溴、C1-C5-卤代烷基、C1-C5-烷基或C1-C5-烷氧基取代，或一起代表C3-C6-亚烷基，它任选由C1-C4-烷基取代且其中任选一个亚甲基由氧或硫置换，
R13 特别优选代表氢，或代表C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基，它们各任选由氟或氯取代，或代表C3-C7-环烷基，该环烷基任选由氟、C1-C2-烷基或C1-C2-烷氧基取代且其中任选一个亚甲基由氧或硫置换，或代表苯基、苯基-C1-C3-烷基或苯基-C1-C2-烷氧基，它们各任选由氟、氯、溴、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤代烷氧基、硝基或氰基取代，
R14 特别优选代表氢或C1-C6-烷基，或
R13和R14一起 特别优选代表C4-C6-烷二基，
R15和R16相同或不同，且 特别优选代表C1-C4-烷基，或
R15和R16一起 特别优选代表C2-C3-烷二基，它任选由C1-C4-烷基或由苯基取代，而所述的苯基任选由氟、氯、溴、C1-C2-烷基、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-烷氧基、C1-C2-卤代烷氧基、硝基或氰基取代，
R17和R18相互独立地 特别优选代表氢，或代表任选由氟或氯取代的C1-C8-烷基，
或代表苯基，该苯基任选由氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤代烷氧基、硝基或氰基取代，或
R17和R18 特别优选同与之键合的碳原子一起代表C5-C6-环烷基，该环烷基任选由C1-C3-烷基或C1-C3-烷氧基取代且其中任选一个亚甲基由氧或硫置换，
R19和R20相互独立地 特别优选代表C1-C6-烷基、C2-C6-链烯基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷氨基、C3-C6-烯氨基、二(C1-C6-烷基)氨基或二(C3-C6-链烯基)氨基。
X 非常特别优选代表氟、氯或溴，
Y 非常特别优选代表氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基，
Z 非常特别优选代表氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基，
基团Y和Z之一总是代表卤素，而另一基团代表烷基，
Het 非常特别优选代表下列基团之一
A 非常特别优选代表氢，或代表C1-C8-烷基、C2-C4-链烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基、多-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基或C1-C6-烷硫基-C1-C4-烷基，它们各任选由氟或氯取代，或代表C3-C6-环烷基，该环烷基任选由氟、氯、甲基或甲氧基取代，且该环烷基中任选一或二个不直接相连的亚甲基由氧和/或硫置换，或代表苯基、吡啶基或苄基，它们任选由氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代，
B 非常特别优选代表氢、C1-C8-烷基或C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基，
或
A、B和与之键合的碳原子 非常特别优选代表C3-C8-环烷基或
C5-C8-环烯基，它们中任选一个亚甲基由氧或硫置换，且该环烷基任选由下列取代基取代：甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环己基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异、丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、氟、氯或苯基，或
A、B和与之键合的碳原子 非常特别优选代表C5-C6-环烷基，该环烷基由任选含有一个氧或硫原子的亚烷基二基取代，或由亚烷二氧基取代，此基团与其所键合的碳原子一起形成另一五至六元环，或
A、B和与之键合的碳原子 非常特别优选代表C3-C6-环烷基或C5-C6-环烯基，
这些基团中二个取代基与其所键合的碳原子一起代表C3-C4-烷二基、C3-C4-烯二基或丁二烯二基，其中任选一个亚甲基由氧或硫置换，
D 非常特别优选代表氢，或代表C1-C8-烷基、C3-C4-链烯基、C3-C4-炔基、C1-C6-烷氧基-C2-C4-烷基、多-C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基、C1-C4-烷硫基-C2-C4-烷基或C3-C6-环烷基，它们各任选由氟或氯取代，且其中任选一个亚甲基或二个不直接相邻的亚甲基由氧和/或硫置换，或代表苯基、呋喃基、吡啶基、噻吩基或苄基，它们任选由氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代，
或
A和D一起 非常特别优选代表C3-C5-烷二基或C3-C5-烯二基，其中任选一个亚甲基由氧或硫置换，且它们任选由下列取代基取代：氟、氯、羟基、巯基或任选由氟或氯取代的C1-C6-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C3-C6-环烷基、苯基或苄氧基，或它们中任选存在下列基团之一：
Figure C0313602200372
或
或A和D(在式(I-1)化合物的情况下)同与之键合的原子一起代表下列基团之一：
Figure C0313602200381
G，在Het代表基团(1)、(2)、(3)、(5)或(6)之一时， 非常特别优选代表
氢(a)，或在Het代表基团(1)、(2)、(3)、(4)、(5)或(6)之一时， 非常 特别优选代表下列基团之一
E(f)或
Figure C0313602200383
其中
E代表金属离子等效物或铵离子，
L代表氧或硫，和
M代表氧或硫，
R1 非常特别优选代表C1-C14-烷基、C2-C14-链烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C6-烷基或多-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，它们各任选由氟或氯取代，或代表C3-C6-环烷基，它任选由氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或异丙氧基取代，且其中任选一或二个不直接相邻的亚甲基由氧和/或硫置换，
或代表苯基，它任选由氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲硫基、乙硫基、甲基磺酰基或乙基磺酰基取代，
或代表苄基，它任选由氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代，
或代表呋喃基、噻吩基或吡啶基，它们任选由氟、氯、溴、甲基或乙基取代，
或苯氧基-C1-C4-烷基，它任选由氟、氯、甲基或乙基取代，
或
吡啶氧基-C1-C4-烷基、嘧啶氧基-C1-C4-烷基或噻唑氧基-C1-C4-烷基，它任选由氟、氯、氨基、甲基或乙基取代，
R2 非常特别优选代表C1-C14-烷基、C2-C14-链烯基、C1-C4-烷氧基-C2-C6-烷基、多-C1-C4-烷氧基-C2-C6-烷基，它们各任选由氟或氯取代，
或C3-C6-环烷基，它任选由氟、氯、甲基、乙基、丙基、异丙基或甲氧基取代，
或苯基或苄基，它们各任选由氟、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代，
R3 非常特别优选代表甲基、乙基、丙基或异丙基，它们任选由氟或氯取代，或苯基或苄基，它们各任选由氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代，
R4和R5相互独立地 非常特别优选代表C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氨基、二-(C1-C4-烷基)氨基或C1-C4-烷硫基，它们各任选由氟或氯取代，或苯基、苯氧基或苯硫基，它们各任选由氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代，
R6和R7 非常特别优选相互独立地代表氢，或C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷氧基、C3-C4-链烯基或C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基，它们各任选由氟或氯取代，或苯基或苄基，它任选由氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基取代，或一起代表任选由甲基或乙基取代的C5-C6-亚烷基，其中任选一个亚甲基由氧或硫置换，
R13 非常特别优选代表氢、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，它们各任选由氟或氯取代，C3-C6-环烷基，或苯基、苯基-C1-C2-烷基或苄氧基，它们各任选由氟、氯、溴、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基或氰基取代，
R14 非常特别优选代表氢或C1-C4-烷基，或
R13和R14一起 非常特别优选代表C4-C6-烷二基，
R15和R16相同或不同，且 非常特别优选代表甲基或乙基，或
R15和R16一起 非常特别优选代表C2-C3-烷二基，它任选由甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基或由苯基取代，而所述的苯基任选由氟、氯、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基或氰基取代，
基团或说明的上述定义，业已提到的一般或优选的范围，可以按需要相互组合，这就是说，各范围间和优选范围间的组合也是可能的。它们适用于终产物，且类似地适应于前体或中间体。
本发明 优选的是含有上述优选含意组合的式(I)化合物。
本发明 特别优选的是含有上述特别优选含意组合的式(I)化合物。
本发明 非常特别优选的是含有上述非常特别优选含意组合的式(I)化合物。
饱和或不饱和烃基，如烷基或链烯基，以及与杂原子相连时，如在烷氧基中，在每一种情况下可以是直链或支链，只要可以的话。
任选取代的基团可以是单取代或多取代，在多取代基的情况下，取代基可相同或不同。
除了在制备实施例中提到的化合物外，可以单个地提到的式(I-1-a)化合物是如下这些：
表1
 A  B  D
 CH3  H  H
 C2H5  H  H
 C3H7  H  H
 i-C3H7  H  H
 C4H9  H  H
i-C4H9 H H
 s-C4H9  H  H
t-C4H9 H H
 CH3  CH3  H
C2H5 CH3 H
 C3H7  CH3  H
 i-C3H7  CH3  H
 C4H9  CH3  H
 i-C4H9  CH3  H
 s-C4H9  CH3  H
 t-C4H9  CH3  H
 C2H5  C2H5  H
表1续
Figure C0313602200421
表1续
表1续
表1续
表2
 A  B  D
 CH3  H  H
 C2H5  H  H
 C3H7  H  H
 i-C3H7  H  H
 C4H9  H  H
i-C4H9 H H
 s-C4H9  H  H
 t-C4H9  H  H
 CH3  CH3  H
 C2H5  CH3  H
 C3H7  CH3  H
 i-C3H7  CH3  H
 C4H9  CH3  H
 i-C4H9  CH3  H
 s-C4H9  CH3  H
表2续
表2续
表2续
表2续
除了在制备实施例中提到的化合物外，可以单个地提到的式(I-2-a)化合物是如下这些：
表3
Figure C0313602200511
 A  B
 CH3  H
 C2H5  H
 C3H7  H
 i-C3H7  H
 C4H9  H
 i-C4H9  H
 s-C4H9  H
 t-C4H9  H
 CH3  CH3
 C2H5  CH3
 C3H7  CH3
 i-C3H7  CH3
 C4H9  CH3
 i-C4H9  CH3
 s-C4H9  CH3
表3续
表3续
表4
 A  B
 CH3  H
 C2H5  H
 C3H7  H
 i-C3H7  H
 C4H9  H
 i-C4H9  H
 s-C4H9  H
 t-C4H9  H
 CH3  CH3
 C2H5  CH3
 C3H7  CH3
 i-C3H7  CH3
 C4H9  CH3
 i-C4H9  CH3
 s-C4H9  CH3
表4续
表4续
除了在制备实施例中提到的化合物外，可以单个地提到的式(I-3-a)化合物是如下这些：
表5
Figure C0313602200571
  A   B
  CH3   H
  C2H5   H
  C3H7   H
  i-C3H7   H
  C4H9   H
  i-C4H9   H
  s-C4H9   H
  t-C4H9   H
  CH3   CH3
  C2H5   CH3
  C3H7   CH3
  i-C3H7   CH3
  C4H9   CH3
  i-C4H9   CH3
  s-C4H9   CH3
表5续
表5续
除了在制备实施例中提到的化合物外，可以单个地提到的式(I-5-a)化合物是如下这些：
表6
Figure C0313602200602
表6续
表6续
表7
Figure C0313602200632
表7续
Figure C0313602200641
表7续
除了在制备实施例中提到的化合物外，可以单个地提到的式(I-1-a)化合物是如下这些：
表8
Figure C0313602200661
表9
Figure C0313602200672
如果在方法(A)中，用N-[(2，4-二氯-6-甲基)-苯乙酰基]-1-氨基-4-乙基-环己基-羧酸乙酯作为起始物，则本发明方法之过程可以由下列反应式代表：
Figure C0313602200681
如果在方法(B)中，用O-[(2，6-二氯-4-甲基)-苯乙酰基]羟基乙酸乙酯作为起始物，则本发明方法之过程可以由下列反应式代表：
Figure C0313602200682
如果在方法(C)中，用2-[(2-氯-6-氟-4-甲基)-苯基]-4-(4-甲氧基)-苄基巯基-4-甲基-3-氧代-戊酸乙酯作为起始物，则本发明方法之过程可以由下列反应式代表：
如果在方法(E)中，用(氯羰基)-2-[(2，4-二氯-6-甲基)-苯基]-乙烯酮和丙酮作为起始物，则本发明方法之过程可以由下列反应式代表：
如果在方法(F)中，用(氯羰基)-2-[(2，4-二氯-6-甲基)-苯基]-乙烯酮和硫代苯甲酰胺作为起始物，则本发明方法之过程可以由下列反应式代表：
Figure C0313602200692
如果在方法(Gα)中，用3-[(2，6-二氯-4-甲基)-苯基]-5，5-二甲基吡咯烷-2，4-二酮和新戊酰氯作为起始物，则本发明方法之过程可以由下列反应式代表：
如果在方法(G)(方案β)中，用3-[(2，4-二氯-6-甲基)-苯基]-4-羟基-5-苯基-Δ3-二氢呋喃-2-酮和乙酸酐作为起始物，则本发明方法之过程可以由下列反应式代表：
Figure C0313602200701
如果在方法(H)中，用8-[(2，4-二氯-6-甲基)-苯基]-1，2-二氮杂-二环[4，3，01，6]-壬-7，9-二酮和氯甲酸乙氧基乙酯作为起始物，则本发明方法之过程可以由下列反应式代表：
如果在方法(I)方案α中，用3-[(2，6-二氯-4-甲基)-苯基]-4-羟基-6-(3-吡啶基)吡喃酮和氯单硫代甲酸甲酯作为起始物，则本发明方法之过程可以由下列反应式代表：
如果在方法(K)方案β中，用5-[(2-氯-6-氟-4-甲基)-苯基]-6-羟基-2-(4-氯苯基)-噻嗪-4-酮、二硫化碳和甲基碘作起始组分，则本发明方法表示如下：
Figure C0313602200711
如果在方法(J)中，用2-[(2，4-二氯-6-甲基)-苯基]-1，5-三亚甲基吡咯烷-2，4-二酮和甲磺酰氯作为起始物，则本发明方法之过程可以由下列反应式代表：
Figure C0313602200712
如果在方法(K)中，用2-[(2，6-二氯-4-甲基)-苯基]-4-羟基-5-甲基-6-(2-吡啶基)-吡喃酮和甲基氯硫代膦酸(methanthio-phosphonsurechlorid)：(2，2，2-三氟乙基酯)作为起始物，则本发明方法之过程可以由下列反应式代表：
如果在方法(L)中，用3-[(2，4-二氯-6-甲基)-苯基]-5-环丙基-5-甲基吡咯烷-2，4-二酮和NaOH作为反应组分，则本发明方法之过程可以由下列反应式代表：
如果在方法(M)方案α中，用3-[(2，6-二氯-4-甲基)-苯基]-4-羟基-5-四亚甲基-Δ3-二氢呋喃-2-酮和异氰酸乙酯作为起始物，则本发明的此方法之过程可以由下列反应式代表：
Figure C0313602200722
如果在方法(M)方案β中，用3-[(2，6-二氯-4-甲基)-苯基]-5-甲基-吡咯烷-2，4-二酮和二甲基氨基甲酰氯作为起始物，则本发明的此方法之过程可以由下列反应式代表：
在本发明方法(A)中需用作起始物的
式(II)化合物是新的
其中
A、B、D、X、Y、Z和R8具有上述含意。
式(II)酰氨基酸酯可以如下获得，例如
使式(XXI)的氨基酸衍生物用式(XXII)的取代苯基乙酰卤酰化
其中
A、B、R8和D具有上述含意，
Figure C0313602200733
其中
X、Y和Z具有上述含意，且
Hal代表氯或溴
(《化学评论》[Chem.Reviews] 52，237-416(1953)；Bhattacharya，《印度化学杂志[Indian J.Chem.] 6，341-5，1968)，
或
使式(XXIII)的酰氨基酸酯化
其中
A、B、D、X、Y和Z具有上述含意
(《化学工业》[Chem.Ind.](伦敦)1568(1968))。
式(XXIII)化合物是新的
Figure C0313602200742
其中
A、B、D、X、Y和Z具有上述含意。
式(XXIII)化合物可以如下获得：
使式(XXIV)氨基酸用式(XXII)的取代苯基乙酰卤按肖-鲍氏(Schotten-Baumann)法酰化
其中A、B和D具有上述含意，
Figure C0313602200744
其中
X、Y和Z具有上述含意，且
Hal代表氯或溴，
(Organikum，VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften，柏林，1977，第505页)。
式(XXII)化合物是新的。
式(XXII)化合物可以例如如下获得，
使式(XXV)的取代苯基乙酸
其中
X、Y和Z具有上述含意，
与卤化试剂(例如亚硫酰氯、亚硫酰溴、草酰氯、光气、三氯化磷、三溴化磷或五氯化磷)反应，反应任选在稀释剂(例如任选氯代的脂族或芳族烃，如甲苯或二氯甲烷)存在下，在-20℃至150℃，优选在-10℃至100℃的温度下进行。
式(XXV)化合物是新的，除了2，4-二氯-6-甲基-苯基乙酸之外(参见Crosby等，《农业食品化学杂志》[J.Agric.Food Chem.] 33，569-73(1985))。
式(XXV)化合物可以例如如下获得，
使式(XXVI)的取代苯基乙酸酯水解
Figure C0313602200752
其中
X、Y、Z和R8具有上述含意，
反应是在酸(例如无机酸如盐酸)或碱(例如碱金属氢氧化物，如氢氧化钠或氢氧化钾)存在下，且任选在稀释剂(例如诸如甲醇或乙醇类的醇水溶液)存在下，在0℃至150℃，优选在20℃至100℃的温度下进行。
式(XXVI)化合物是新的。
式(XXVI)化合物可以如下获得：
例如使式(XXVII)的取代1，1，1-三氯-2-苯基乙烷
其中
X、Y和Z具有上述含意，
先与醇化物(例如碱金属醇盐，如甲醇钠或乙醇钠)在0℃至150℃间的温度，优选在20℃至120℃间的温度下，在稀释剂(例如醇化物的醇衍生物)存在下反应，随后与酸(优选无机酸如硫酸)在-20℃至150℃，优选0℃至100℃间的温度下反应。
式(XXVII)的化合物是新的。
式(XXVII)化合物是如下获得的，例如，使式(XXVIII)的苯胺与1，1-二氯乙烯反应，
Figure C0313602200762
其中
X、Y和Z具有上述含意，
反应在-20℃至80℃，优选在0℃至60℃的温度下，在式(XXIX)的烷基亚硝酸酯存在下，
          R21-ONO      (XXIX)
其中
R21代表烷基，优选C1-C6-烷基，
在氯化铜(II)存在下，且任选在稀释剂存在下(例如在脂族腈如乙腈)进行。
式(XXVIII)和式(XXIX)化合物是有机化学中的已知化合物。氯化酮(II)和1，1-二氯乙烯是公知的并可购得。
某些式(XXI)和(XXIV)化合物是已知的和/或可以用已知的方法合成(参见例如Compagnon，Miocque Ann.Chim.(巴黎)[14]5第11-12、23-27页(1970))。
其中A和B形成环的式(XXIVa)的取代环状氨基羧酸一般可以通过Bucherer-Bergs合成或Strecker合成方式获得，在这些合成方法中，这些化合物在每一种情况下获得的是其异构体形式。因此，Bucherer-Bergs合成优先给出的是其中基团R和羧墓是在平伏位置的异构体(为简明起见，下文中称作β)，而在Strecker合成的条件下，优先给出的是氨基和基团R是在平伏位置的异构体(为简明起见，下文中称作α)。
Figure C0313602200771
Bucherer-Bergs合成                                            Strecker合成
(β异构体)                                                    (α异构体)
(L.Munday，《化学协会杂志》[J.Chem.Soc.]4372(1961)；J.T.Eward，C.Jitrangeri，《加拿大化学杂志》[Can.J.Chem.] 53，3339(1975)))。
此外，用于上述方法(A)的式(II)的起始物质
Figure C0313602200772
其中
A、B、D、X、Y、Z和R8具有上述含意，
可以如下制备
使式(XXX)的氨基腈
其中
A、B和D具有上述含意，
与式(XXII)的取代苯基乙酰卤反应
Figure C0313602200782
其中
X、Y、Z和Hal具有上述含意，
给出式(XXXI)化合物
Figure C0313602200783
其中
A、B、D、X、Y和Z具有上述含意，
并随后将之在酸性条件下进行醇解。
式(XXXI)化合物也是新的。
本发明方法(B)中所需的起始物质式(III)化合物是新的，
Figure C0313602200791
其中
A、B、X、Y、Z和R8具有上述含意。
它们可以通过原则上已知的方法简单地制备。
式(III)化合物可以例如如下获得，
使式(XXVII)的2-羟基羧酸酯
其中
A、B和R8具有上述含意，
用式(XXII)的取代苯基乙酰卤酰化
Figure C0313602200793
其中
X、Y、Z和Hal具有上述含意
(《化学评论》[Chem.Reviews] 52，237-416(1953))。
此外，式(III)化合物可以如下获得，
使式(XXV)的取代苯基乙酸
Figure C0313602200801
其中
X、Y和Z具有上述含意，
用式(XXXIII)α-卤代羧酸酯烷基化
其中
A、B和R8具有上述含意，且
Hal代表氯或溴。
式(XXXIII)化合物可购得或可以用已知的方法简单地制备。
上面的方法(C)中所需的起始物质
式(IV)化合物是新的，
Figure C0313602200803
其中
A、B、W、X、Y、Z和R8具有上述含意。
它们可以通过原则上已知的方法制备。
式(IV)化合物可以例如如下获得，
使式(XXVI)的取代苯基乙酸酯用式(XXXIV)2-苄硫基羧酰卤酰基化，
Figure C0313602200811
其中
X、Y、R8和Z具有上述含意，
其中
A、B和W具有上述含意，且
Hal代表卤素(特别是氯或溴)，
反应在强碱存在下进行(参见例如M.S.Chambers，E.J.Thomas，D.J.Williams，《化学协会化学通讯杂志》[J.Chem.Soc.Chem.Commun.]，(1987)，1228)。
某些式(XXXIV)的苄硫基羧酰卤化合物是已知的和/或可以通过已知的方法制备(参见《抗生素杂志》[J.Antibiotics](1983)， 26，1589)。
上面的方法(E)中需用作起始物质的式(V)卤代羰基烯酮是新的。它们可以用简单地方式通过原则上已知的方法制备(参见例如《有机制备方法国际版》[Org.Prep.Proced.Int.] 7，(4)，155-158，1975和DE 1 945703)。因此，例如式(V)化合物可以如下获得
Figure C0313602200813
其中
X、Y和Z具有上述含意，且
Hal代表氯或溴，
使式(XXXV)的取代苯基丙二酸
Figure C0313602200821
其中
X、Y和Z具有上述含意，
与酰基卤反应，酰基卤例如亚硫酰氯、氯化磷(V)、氯化磷(III)、草酰氯、光气或亚硫酰溴，反应时任选有催化剂存在，催化剂例如二乙基甲酰胺、甲基-steryl-甲酰胺或三苯基膦，和，任选有碱存在，碱例如吡啶或三乙胺，反应温度-20°～200℃，优选0～150℃。
式(XXXV)的取代苯基丙二酸是新的，且可以用简单的方式通过已知的方法制备(参见例如Organikum《有机化学的实验室操作》，VEBDeutscher Verlag der Wissenschaften，柏林，1977，第517页等)。
在本发明方法(E)中需用作起始物的式(VIII)的羰基化合物或其式(VIIIa)的甲硅烷基烯醇醚
Figure C0313602200822
其中
A、D和R8’具有上述含意，
可买到、一般已知的或通过已知方法可得。
实施本发明方法(F)所需的起始物质式(V)烯酮酰基氯的制备业已在本发明方法(E)中作了描述。实施本发明方法(F)所需的起始物式(IX)的硫代酰胺是有机化学中一般已知的化合物
其中
A具有上述含意。
在方法(G)中所需作为起始物质的式(I-4-a)化合物是已知的和/或可以用简单的方式通过已知的方法制备(参见WO 92/16510)。
式(I-4-a)化合物可以例如如下获得，
使式(V)化合物
其中
X、Y和Z具有上述含意，且
Hal代表卤素(特别是氯或溴)，
或
式(VI)化合物
Figure C0313602200833
其中
R8、X、Y和Z具有上述含意，
与式(VII)的肼反应
              A-NH-NH-D       (VII)
其中
A和D具有上述含意，
反应在-20℃至250℃间的温度下，优选在0℃至150℃间的温度下进行，任选在稀释剂存在下进行，可以使用下列稀释剂：烃类，如甲苯和二甲苯，还有醚类，如二丁基醚、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二甲基醚和二乙二醇二甲基醚，极性溶剂，如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮，和只在采用式(VI)化合物的情况下，可以是醇类，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和叔丁醇，且如果适宜，在碱存在下，其中，在采用式(V)化合物的情况下，无机碱是适合的，特别是碱金属碳酸盐或碱土金属碳酸盐，如碳酸钠、碳酸钾或碳酸钙，和有机碱，如吡啶和三乙胺，且在采用式(VI)化合物的情况下，适合的碱是碱金属或碱土金属氧化物、氢氧化物和碳酸盐，如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，也可以在相转移催化剂存在下进行，催化剂例如三乙基苄基氯化铵、四丁基溴化铵、Adogen 464(＝甲基三烷基(C8-C10)氯化铵)或TDA 1(＝三(甲氧基乙氧基乙基)胺)，碱金属如钠或钾，碱金属或碱土金属氨化物和氢化物，如氨化钠、氢化钠和氢化钙，以及还有碱金属醇化物如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。
式(VI)的丙二酸酯是新的
Figure C0313602200841
其中
R8、X、Y和Z具有上述含意。
它们可以由一般已知的有机化学方法合成(参见例如《四面体通讯》[Tetrahedron Lett.] 27，2763(1986)和《有机化学实验室操作》[Organikum VEB]Deutscher Verlag der Wissenschaften，柏林，1977，第587页等)。
某些式(VII)的肼
             A-NH-NH-D       (VII)
其中
A和D具有上述含意，
是已知的和/或可以用由文献已知的方法制备(参见例如LiebigsAnn.Chem. 585 6(1954)；《有机合成反应》[Reaktionen derorganischen Synthese]，C.Ferri，第212页、第513页；Georg ThiemeVerlag Stuttgart，1978；Liebigs Ann.Chem. 443，242(1925)；Chem.Ber. 98，2551(1965)，EP 508 126)。
式(X)酰基卤、式(XI)羧酸酐、式(XII)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯、式(XIII)的氯单硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯、式(XIV)酰基卤、式(XV)磺酰氯、式(XVI)磷化合物、式(XVII)和式(XVIII)的碱金属氢氧化物、碱金属醇化物或胺、式(XIX)异氰酸酯和式(XX)氨基甲酰氯，是实施本发明方法(G)、(H)、(I)、(J)、(K)、(L)和(M)另外所需的起始物质，它们是通常已知的有机或无机化学化合物。
式(VII)、(VIII)、(IX)至(XXI)、(XXIV)和(XXXII)至(XXXIV)化合物还公开于本文开头所引述的专利申请中和/或可以通过其中给出的方法制备。
方法(A)的特征在于，式(II)化合物，其中A、B、D、X、Y、Z和R8具有上述含意，在稀释剂存在下和在碱存在下进行分子内缩合反应。
可以用于本发明方法(A)中的稀释剂是所有对反应为惰性的有机溶剂。可以优选使用下列：烃类，如甲苯和二甲苯，醚类，如二丁基醚、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二甲基醚和二乙二醇二甲基醚，还有极性溶剂，如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮，以及醇类，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和叔丁醇。
进行本发明方法(A)时可以采用的碱(脱质子试剂)是所有的常规质子受体。可以优选使用下列：碱金属或碱土金属氧化物、氢氧化物或碳酸盐，如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，它们均可以在相转移催化剂存在下采用，催化剂如三乙基苄基氯化铵、四丁基溴化铵、Adogen 464(＝甲基三烷基(C8-C10)氯化铵)或TDA 1(＝三(甲氧基乙氧基乙基)胺)。还可以采用碱金属如钠或钾。可以采用的其它物质是碱金属或碱土金属氮化物和氢化物，如氨化钠、氢化钠和氢化钙，也可以是碱金属醇化物如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。
实施本发明方法(A)时，反应温度可以在相当宽的范围内变化。通常，反应是在0℃至250℃间，优选在50℃至150℃间的温度下进行的。
本发明方法(A)通常在常压下进行。
实施本发明方法(A)时，式(II)的反应剂和脱质子碱通常以大致等摩尔至二摩尔量进行。然而，也可以过量使用一种或另一种组分(至多3摩尔)。
方法(B)的特征在于，式(III)化合物，其中A、B、X、Y、Z和R8具有上述含意，在稀释剂存在下和在碱存在下进行分子内缩合反应。
可以用于本发明方法(B)中的稀释剂是所有的惰性有机溶剂。可以优选使用下列：烃类，如甲苯和二甲苯，醚类，如二丁基醚、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二甲基醚和二乙二醇二甲基醚，还有极性溶剂，如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮。可以采用的其它物质是醇类，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和叔丁醇。
进行本发明方法(B)时可以采用的碱(脱质子试剂)是所有的常规质子受体。可以优选使用下列：碱金属或碱土金属氧化物、氢氧化物或碳酸盐，如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，它们均可以相转移催化剂存在下采用，催化剂如氯化三乙基苄基铵、溴化四丁基铵、Adogen 464(＝氯化甲基三烷基(C8-C10)铵)或TDA 1(＝三(甲氧基乙氧基乙基)胺)。还可以采用碱金属如钠或钾。可以采用的其它物质是碱金属或碱土金属氨化物和氢化物，如氨化钠、氢化钠和氢化钙，也可以是碱金属醇化物如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。
实施本发明方法(B)时，反应温度可以在相当宽的范围内变化。通常，反应是在0℃至250℃间，优选在50℃至150℃间的温度下进行的。
本发明方法(B)通常在常压下进行。
实施本发明方法(B)时，式(III)的反应剂和脱质子碱通常以大致等摩尔量进行。然而，也可以过量使用一种或另一种组分(至多3摩尔)。
方法(C)的特征在于，式(II)化合物其中A、B、W、X、Y、Z和R8具有上述含意，是在酸存在下，且如果适宜在稀释剂存在下，进行分子成环反应。
可以用于本发明方法(C)中的稀释剂是所有的惰性有机溶剂。可以优选使用下列：烃类，如甲苯和二甲苯，还有卤代烃类，如二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、氯苯、二氯苯，还有极性溶剂，如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮。可以使用的其它物质是醇类，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和叔丁醇。
如果适宜，也可以采用酸作为稀释剂。
可以在方法(C)中采用的酸是所有的无机或有机酸，如，氢卤酸、硫酸、烷基-、芳基-和卤代烷基磺酸，特别是卤代烷基羧酸，如三氟乙酸。
实施本发明方法(C)时，反应温度可以在相当宽的范围内变化。通常，反应是在0℃至250℃间，优选在50℃至150℃间的温度下进行的。
本发明方法(C)通常在常压下进行。
实施本发明方法(C)时，式(IV)的反应剂和所采用的酸通常以大致等摩尔量进行。然而，也可以过量使用催化量的酸。
方法(E)的特征在于，式(VIII)的羰基化合物或其式(VIIIa)的甲硅烷基烯醇醚与式(V)的烯酮酰基卤反应，如果适宜在稀释剂存在下，且如果适宜在酸受体存在下进行。
可以用于本发明方法(E)中的稀释剂是所有的惰性有机溶剂。可以优选使用下列：烃类，如甲苯和二甲苯，醚类，如二丁基醚、乙二醇二甲基醚和二乙二醇二甲基醚，还有极性溶剂，如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮。
可以用来进行本发明方法(E)的酸受体是所有的常规酸受体。
可以优选采用下列：季胺，如三乙胺、吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环十一碳烯(DBU)、二氮杂二环壬烯(DBN)、Hunig碱和N，N-二甲基苯胺。
实施本发明方法(E)时，反应温度可以在相当宽的范围内变化。通常，反应是在0℃至250℃间，优选在50℃至220℃间的温度下进行的。
本发明方法(E)最好是在常压下进行。
实施本发明方法(E)时，式(VIII)或(VIIIa)和式(V)反应剂，和(如果适宜)酸受体通常以大致等摩尔量进行。然而，也可以过量使用一种或另一种组分(至多5摩尔)。
方法(F)的特征在于，式(IX)硫代酰胺与式(V)的烯酮酰基卤反应，如果适宜在稀释剂存在下，且如果适宜在酸受体存在下进行。
可以用于本发明方法(F)中的稀释剂是所有的惰性有机溶剂。可以优选使用下列：烃类，如甲苯和二甲苯，醚类，如二丁基醚、乙二醇二甲基醚和二乙二醇二甲基醚，还有极性溶剂，如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮。
可以用来进行本发明方法(F)的酸受体是所有的常规酸受体。
可以优选采用下列：季胺，如三乙胺、吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环十一碳烯(DBU)、二氮杂二环壬烯(DBN)、Hunig碱和N，N-二甲基苯胺。
实施本发明方法(F)时，反应温度可以在相当宽的范围内变化。通常，反应是在0℃至250℃间，优选在20℃至220℃间的温度下进行的。
本发明方法(F)最好是在常压下进行。
实施本发明方法(F)时，式(IX)和式(V)反应剂，和(如果适宜)酸受体通常以大致等摩尔量进行。然而，也可以过量使用一种或另一种组分(至多5摩尔)。
方法(Gα)的特征在于，式(I-1-a)至(I-6-a)化合物各与式(X)的酰基卤反应，如果适宜在稀释剂存在下，且如果适宜在酸结合剂存在下进行。
可以采用于本发明方法(Gα)的稀释剂是所有的对酰基卤惰性的溶剂。可以优选使用下列：烃类，如汽油、苯、甲苯、二甲苯和四氢化萘，还有卤代烃类，如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯，以及酮类，如丙酮和甲基异丙基酮，腈类，如乙腈，还有醚类，如乙醚、四氢呋喃和二噁烷，此外还有羧酸酯类，如乙酸乙酯，以及强极性溶剂，如二甲基和环丁砜。如果酰基卤对水解有足够的稳定性，则反应也可以在水存在下进行。
在根据本发明方法(Gα)的反应中适合的酸结合剂是所有的常规酸受体。可以优选使用下列：季胺类，如三乙胺、吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环十一碳烯(DBU)、二氮杂二环壬烯(DBN)、Hunig碱和N，N-二甲基苯胺，还有碱金属氧化物，如氧化镁和氧化钙，以及碱金属碳酸盐和碱土金属碳酸盐，如碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，也可以是碱金属氢氧化物，如氢氧化钠和氢氧化钾。
本发明方法(Gα)中的反应温度可以在相当宽的范围内变化。通常，反应是在-20℃至+150℃间，优选在0℃至100℃间的温度下进行的。
实施本发明方法(Gα)时，起始物质式(I-1-a)至(I-6-a)化合物和式(X)的羰基卤通常各是以大致等摩尔量进行。然而，也可以过量使用酰基卤(至多5摩尔)。后处理是按常规方法进行的。
方法(Gβ)的特征在于，式(I-1-a)至(I-6-a)化合物与式(XI)的羧酸酐反应，如果适宜在稀释剂存在下，且如果适宜在酸受体存在下进行。
可以优选使用于本发明方法(Gβ)中的稀释剂是在当使用酰基卤时也优选适合的那些。除此之外，也可以同时过量使用的羧酸酐，用它作为稀释剂。
任选加入的方法(Gβ)中的酸结合剂优选的是当使用酰基卤时也优选的那些酸结合剂。
本发明方法(Gβ)中的反应温度可以在相当宽的范围内变化。通常，反应是在-20℃至+150℃间，优选在0℃至100℃间的温度下进行的。
实施本发明方法(Gβ)时，起始物质式(I-1-a)至(I-6-a)化合物和式(XI)的羧酸酐通常各是以大致等摩尔量进行。然而，也可以过量羧酸酐(至多5摩尔)。后处理是按常规方法进行的。
通常，当过量存在稀释剂和羧酸酐时，紧接着一个步骤，在该步骤中通过蒸馏或通过用有机溶剂或用水洗涤来除去形成的羧酸。
方法(H)的特征在于，式(I-1-a)至(I-6-a)化合物各与式(XII)的氯甲酸酯或氯甲酸硫醇酯反应，如果适宜在稀释剂存在下，且如果适宜在酸结合剂存在下进行。
在根据本发明方法(H)的反应中适合的酸结合剂是所有的常规酸受体。可以优选使用下列：季胺类，如三乙胺、吡啶、DABCO、DBU、DBN、Hunig碱和N，N-二甲基苯胺，还有碱金属氧化物，如氧化镁和氧化钙，以及碱金属碳酸盐和碱土金属碳酸盐，如碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，也可以是碱金属氢氧化物，如氢氧化钠和氢氧化钾。
可以采用于本发明方法(H)的稀释剂是所有的对氯甲酸酯或氯甲酸硫醇酯惰性的溶剂。可以优选使用下列：烃类，如汽油、苯、甲苯、二甲苯和四氢化萘，还有卤代烃类，如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯，以及酮类，如丙酮和甲基异丙基酮，腈类，如乙腈，还有醚类，如乙醚、四氢呋喃和二噁烷，此外还有羧酸酯类，如乙酸乙酯，以及强极性溶剂，如二甲基和环丁砜。
本发明方法(H)中的反应温度可以在相当宽的范围内变化。通常，反应是在-20℃至+100℃间，优选在0℃至50℃间的温度下进行的。
本发明方法(H)通常是在常压下进行。
实施本发明方法(H)时，起始物质式(I-1-a)至(I-6-a)化合物和式(XII)的氯甲酸酯或氯甲酸硫醇酯通常各是以大致等摩尔量进行。然而，也可以过量使用一种或另一种组分(至多2摩尔)。后处理是按常规方法进行的。通过接着一步骤，在该步骤中移出沉淀物，并将所剩的反应混合物通过汽提除去溶剂来浓缩。
本发明方法(I)的特征在于，式(I-1-a)至(I-6-a)化合物各与式(XIII)的(Iα)化合物反应，反应在稀释剂存在下，且如果适宜在稀释剂存在下进行，或与(Iβ)二硫化碳且随后与式(XIV)的烷基卤反应，反应任选在稀释剂存在下，或任选在碱存在下进行。
在制备方法(Iα)中，在0至120℃下，优选在20至60℃下，每摩尔的式(I-1-a)至(I-6-a)化合物与大致1摩尔的式(XIII)的氯甲硫代甲酸酸或氯二硫代甲酸酯反应。
任选加入的适合的稀释剂是所有的惰性极性有机溶剂，如醚类、腈类、酮类、羧酸酯类、酰胺类、砜类、亚砜类，但也可以是卤代烷类。
优选采用二甲基亚砜、四氢呋喃、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
如果，在优选实施方案中，式(I-1-a)至(I-6-a)的烯醇盐通过加入强脱质子试剂(如氢化钠或叔丁醇钾)来制备，则可以省去加入酸结合剂。
如果采用酸结合剂，则适合的物质是常规的无机或有机碱，例如可以提到的有氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、吡啶或三乙胺。
此反应可以在常压下或在加压下进行，优选是在常压下进行。后处理是通过常规方法进行的。
在制备方法(Iβ)，式(I-1-a)至(I-6-a)化合物与等摩尔或过量的二硫化碳。此方法优选在0至50℃下，优选在20至30℃下进行。
通常，最好是首先通过加入碱(如叔丁醇钾或氢化钠)，由式(I-1-a)至(I-6-a)化合物制备相应的盐。使式(I-1-a)至(I-6-a)化合物与二硫化碳反应，直至中间体形成完毕，例如在室温下搅拌几小时。
还可采用于方法(Iβ)的碱是所有的常规质子受体。可优选使用下列：碱金属氢化物、碱金属醇化物、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱土金属碳酸盐或碱土金属碳酸氢盐，或含氮碱。可以提到的实例是氢化钠、甲醇钠、氢氧化钠、氢氧化钙、碳酸钾、碳酸氢钠、三乙胺、二苄基胺、二异丙胺、吡啶、喹啉、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)和二氮杂二环十一碳烯(DBU)。
可以采用于此方法中的稀释剂是所有常规溶剂。
可以优选采用下列：芳族烃，如苯或二甲苯，醇类，如甲醇、乙醇、异丙醇或乙二醇，腈类，如乙腈，醚类，如四氢呋喃或二噁烷，酰胺类，如，二甲基甲酰胺，或其它极性溶剂，如二甲基或环丁砜。
与式(XVI)烷基卤的另一反应优选是在0至70℃，特别是在20至50℃下进行。至少采用等摩尔量的烷基卤。
该方法是在常压下或在加压下，优选在常压下进行。
后处理仍就是按常规方法进行。
本发明方法(J)的特征在于，使式(I-1-a)至(I-6-a)化合物各与式(XV)磺酰氯反应，如果适宜在稀释剂存在下进行，且如果适宜在酸结合剂存在下进行。
在制备方法(J)中，在-20℃至150℃下，优选在20至70℃下，大致1摩尔的式(XV)磺酰氯与每摩尔的式(I-1-a)至(I-6-a)化合物反应。
方法(J)优选在稀释剂存在下进行。
任选加入的适合的稀释剂是所有的惰性极性有机溶剂，如醚类、酰胺类、酮类、羧酸酯类、腈类、砜类、亚砜类或卤代烃类，如二氯甲烷。
优选采用二甲基亚砜、乙酸乙酯、乙腈、四氢呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
如果，在优选实施方案中，式(I-1-a)至(I-6-a)的烯醇盐通过加入强脱质子试剂(如氢化钠或叔丁醇钾)来制备，则可以省去加入酸结合剂。
如果采用酸结合剂，则适合的物质是常规的无机或有机碱，例如可以提到的有氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、吡啶或三乙胺。
此反应可以在常压下或在加压下进行，优选是在常压下进行。后处理是通过常规方法进行的。
本发明方法(K)的特征在于，使式(I-1-a)至(I-6-a)化合物各与式(XVI)磷化合物反应，如果适宜在稀释剂存在下进行，且如果适宜在酸结合剂存在下进行。
在制备方法(K)中，在-40℃至150℃下，优选在-10至110℃下，1到2摩尔，优选1至1.3摩尔的式(XVI)磷化合物与每摩尔的式(I-1-a)至(I-6-a)化合物反应。
方法(K)优选在稀释剂存在下进行。
任选加入的适合的稀释剂是所有的惰性极性有机溶剂，如醚类、酰胺类、酮类、羧酸酯类、腈类、硫化物、砜类、亚砜类等。
优选采用乙腈、二甲基亚砜、乙酸乙酯、四氢呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
任选加入的适合的酸结合剂是常规的无机或有机碱，如氢氧化物、碳酸盐或胺。可以提到的实例有氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、吡啶或三乙胺。
此反应可以在常压下或在加压下进行，优选是在常压下进行。后处理是通过有机化学的常规方法进行。所得的终产物优选通过结晶、色谱或通过所谓的“早期蒸馏(Andestillieren)”即在真空中去除挥发性组分来纯化。
本发明方法(L)的特征在于，使式(I-1-a)至(I-6-a)化合物与式(XVII)金属氢氧化物或金属醇化物或式(XVIII)胺反应，如果适宜在稀释剂存在下进行。
可以采用于本发明方法(L)的稀释剂优选的是醚类如四氢呋喃、二噁烷、乙醚，或醇类，如甲醇、乙醇、异丙醇，也可以是水。本发明方法(L)通常是在常压下进行。反应温度通过是在-20℃和100℃间，优选在0℃至50℃间。
本发明方法(M)的特征在于，使式(I-1-a)至(I-6-a)化合物与式(XIX)的(Mα)化合物反应，如果适宜在稀释剂存在下，且如果适宜在催化剂存在下，或(Mβ)与式(XX)化合物反应，如果适宜在稀释剂存在下且如果适宜在酸结合剂存在下。
在制备方法(Mα)中，在0至100℃下，优选在20至50℃下，大致1摩尔的式(XIX)异氰酸酯与每摩尔的式(I-1-a)至(I-6-a)化合物反应。
方法(Mα)优选在稀释剂存在下进行。
适合的稀释剂是所有的惰性有机溶剂，如醚类、腈类、砜类和亚砜类。
如果适宜，催化剂可以加入，以加速反应。可以非常优越地采用的催化剂是有机锡化合物，如二月桂酸二丁基锡。
此方法优选是在常压下进行。
在制备方法(Mβ)中，在0至150℃下，优选在20至70℃下，大致1摩尔的式(XIX)氨基甲酰氯与每摩尔的式(I-1-a)至(I-6-a)化合物反应。
可以任选加入的稀释剂是所有的惰性有机溶剂，如醚类、酰胺类、酮类、羧酸酯类、砜类、亚砜类或卤代烃类。
优选采用二甲基亚砜、四氢呋喃、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
如果，在优选实施方案中，式(I-1-a)至(I-6-a)的烯醇盐通过加入强脱质子试剂(如氢化钠或叔丁醇钾)来制备，则可以省去加入酸结合剂。
如果采用酸结合剂，则适合的物质是常规的无机或有机碱，例如可以提到的有氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、三乙胺或吡啶。
此反应可以在常压下或在加压下进行，优选是在常压下进行。后处理是通过常规方法进行的。
本发明活性化合物适合防治动物害虫，优选节肢动物和线虫，特别是出现在农业、森林、贮藏产品和材料保护以及卫生方面上的昆虫、蜱螨。它们对正常的敏感和抗性种类和对所有或某些生长发育阶段有活性。上述害虫包括：
等足纲，例如，潮虫(Oniscus asellus)、鼠妇(Armadillidiumvulgare)和斑鼠妇(Porcellio scaber)。
倍足纲，例如，Blaniulus guttulatus。
唇足纲，例如，地蜈蚣(Geophilus carpophagus)和蚰蜒(Scutigeraspec)。
综合纲，例如，洁幺蚰(Scutigerella immaculata)。
缨尾目，例如，西洋衣鱼(Lepisma saccharina)。
弹尾目，例如，棘跳虫(Onychiurus armatus)。
直翅目，例如，东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、德国小蠊(Blattella germanica)、家蟋蟀(Acheta domesticus)、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、热带飞蝗(Locusta migratoria migratorioids)、殊种蚱蜢(Melanoplus differentialis)和沙漠蝗(Schistocercagregaria)。
革翅目，例如，欧洲球螋(Forficula auricularia)。
等翅目，例如，犀白蚁属(Reticulitermes spp.)。
虱目，例如，美核桃根瘤蚜(Phylloxera vaststrix)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、体虱(Pediculus humanus corporis)、血虱属(Haematopinus spp.)和颚虱属(Linognathus spp.)。
食毛目，例如，啮毛虱属(Trichodectes spp.)和Damalineaspp.。
缨翅目，例如，温室条蓟马(Hercinothrips femoralis)和棉蓟马(Thrips tabaci)。
半翅目，例如，扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、中棉红蝽(Dysdercus intermedius)、甜菜拟网蝽(Piesma quadrata)、温带臭蝽(Cimex lectularius)、红腹猎蝽(Phodnius prolixus)和锥蝽属(Triatoma spp.)。
同翅目，例如，甘蓝粉虱(Aleurodes brassicae)、甘薯粉虱(Bemisia tabaci)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、棉蚜(Aphis gossypii)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、茶隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、甜菜蚜(Aphis fabae)、苹果蚜(Doralispomi)、苹果绵蚜(Eriosoma lanigerum)、桃大尾蚜(Hyalopterusarundinis)、麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、瘤额蚜属(Myzusspp.)、忽布疣蚜(Phorodon humili)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphumpadi)、微叶蝉属(Empoasca spp.)、Euscelis bilobatus、黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、水土坚蚧(Lecanium corni)、油榄黑盔蚧(Saissetia oleae)、灰稻虱(Laodelphax striatellus)、稻褐飞虱(Nilaparvata lugens)、红园蚧(Aonidiella aurantii)、夹竹桃园蚧(Aspidiotus hederae)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)和木虱属(Psyllaspp.)。
鳞翅目，例如，棉红蛉虫(Pectinophora gossypiella)、松天蛾(Bupalus piniarius)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、Lithocolletisblancardella、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、小菜蛾(Plutellamaculipennis)、天幕毛虫(Malacosoma neustris)、黄毒蛾(Euproctischrysorrhoea)、毒蛾属(Lymantria spp.)、棉潜蛾(Bucculatrixthurberiella)、桔潜叶蛾(Phyllocnistis citrella)、Agrotis spp.、Euxoaspp.、Feltia spp.、棉斑实蛾(Earias insulana)、棉铃虫属(Heliothisspp.)、甜菜夜蛾((Spodoptera exigua)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、斜纹夜蛾(Prodenialitura)、粘虫属(Spodoptera spp.)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)、苹蠹蛾(Carpocapsa pomonella)、粉蝶属(Pieris spp.)、禾草螟属(Chilospp.)、Pyrausta nubilalis、Ephestia kuehniella、蜡螟(Galleriamellonella)、幕衣蛾(Tineola bisselliella)、袋衣蛾(Tineapellionella)、褐织蛾(Hofmannophila pseudospretella)、Cacoeciapodana、Capua reticulana、枞色卷蛾(Choristoneurafumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、茶长卷蛾(Homonamagnanima)和栎绿卷蛾(Tortrix viridana)。
鞘翅目，例如，具斑窃蠹(Anobium punctatum)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、大豆象(Acanthoscelides obtectus)、家天牛(Hylotrupes bajulus)、赤杨紫跳甲(Agelasrtica alni)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、条叶甲属(Diabrotica spp.)、油菜蓝跳甲(Psylliodeschrysocephala)、墨西哥豆甲(Epilachna varivestis)、隐翅甲属(Atomaria spp.)、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、花象甲属(Anthonomus spp.)、米象属(Sitophilus spp.)、葡萄黑耳喙象(Otiorrhynchus sulcatus)、香蕉根象甲(Cosmopolites sordidus)、甘蓝荚象甲(Ceuthorrhynchus assimilis)、苜蓿叶象虫(Hyperapostica)、皮蠹属(Dermestes spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、毛蠹属(Attagenus spp.)、粉蠹属(Lyctusspp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲属(Ptinus spp.)、金黄蛛甲(Niptus hololeucus)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、拟谷盗属(Tribolium spp.)、黄粉虫(Tenebrio molitor)、Agriotes spp.、Conoderus spp.、鳃角金龟(Melolontha melolontha)、六月金龟(Amphimallon sostitialis)和Costelytra zealandica。
膜翅目，例如，Diprion spp.、Hoplocampa spp.、田蚁属(Lasiusspp.)、小家蚁(Monomorium pharaonis)和胡蜂(Vespa spp.)。
双翅目，例如，伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)、库蚊属(Culex spp.)、黄猩猩果蝇(Drosophila melanogaster)、蝇属(Musca spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、红头丽蝇(Callophoraerythrocephala)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、疽蝇属(Cuterebra spp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、虱蝇属(Hyppobosca spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、狂蝇属(Oestrusspp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、虻属(Tabanus spp.)、Tanniaspp.、Bibio hortulanus、瑞典麦杆蝇(Oscinella frit)、Phorbiaspp.、菠菜潜叶花蝇(Pegomyia hyoscyami)、地中海实蝇(Ceratitiscapitata)、油榄实蝇(Dacus oleae)和沼泽大蚊(Tipula paludosa)。
蚤目，例如，印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)和毛列蚤属(Ceratophyllus spp.)。
蛛形纲，例如，蝎(Scorpio maurus)和毒寇蛛(Latrodectusmactans)。
蜱螨目，例如，粗脚粉螨(Acarus siro)、隐喙蜱属(Argasspp.)、钝喙蜱属(Ornithodoros spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、茶瘿螨(Eriophyes ribis)、柑桔锈螨(Phyllocoptrutaoleivora)、牛蜱属(Boophilus spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、玻眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、瘙螨属(Psoroptes spp.)、皮螨属(Chorioptes spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、虫付线螨属(Tarsonemus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、全爪螨属(Panonychus spp.)和叶螨属(Tetranychus spp.)。
本发明活性化合物的突出之处在于其强的杀虫和杀螨活性。
它们可以特别成功地采用来防治对植物有害的昆虫，例如防治辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)幼虫、黑尾叶蝉(Nephotettixcincticeps)幼虫或防治小菜蛾(Plutella maculipennis)幼虫。
本发明活性化合物可以用作用于灭除阔叶植物的脱叶剂、干燥剂，特别是用作除莠剂。所谓的杂草，就其最宽的范围而言，应理解为生长在不该生长的地方的所有植物。本发明的物质是作为灭生性除草剂或是选择性除草剂基本上取决于所用的量。
本发明化合物可以与下列植物相关使用：
下列属的双子叶杂草：芥属、独行草属、猪殃殃属、繁缕属、母草属、春黄菊属、牛膝属、藜属、荨麻属、千里光属、苋属、马齿苋赂、苍耳属、旋花属、甘薯属、蓼属、田菁属、豚草属、蓟属、飞廉属、苦苣菜属、茄属、焊菜属、节节草属、母草属、野芝麻属、婆婆纳属、苘麻属、刺酸模属、曼陀罗属、堇菜属、鼬瓣花属、罂粟属、矢车菊属、三叶草属、毛莨属、蒲公英属，
下列属的双子叶作物：棉属、大豆属、甜菜属、胡萝卜属、菜豆属、豌豆属、茄属、亚麻属、甘薯属、野豌豆属、烟草属、蕃茄属、花生属、芸苔属、莴苣属、黄瓜属和南瓜属，
下列属的单子叶杂草：稗属、狗尾草属、黍属、马唐、梯牧草属、早熟禾属、羊茅属、蟋蟀草属、臂形草属、黑麦草属、雀麦属、燕麦属、莎草属、高梁属、冰草属、狗牙根属、雨久花属、飘拂草属、慈菇属、荸荠属、草属、雀稗属、鸭嘴草属、尖瓣花属、龙爪茅属、剪股颖属、看麦娘属和风草属，
下列属的单子叶作物：稻属、玉米属、小麦属、大麦属、燕麦属、黑麦属、高梁属、黍属、甘蔗属、凤梨属、天门冬属和葱属。
然而，本发明化合物的应用决不限于这些属，且也可以相同的方式延伸至其它作物。
活性化合物可以转化成常规的制剂，如溶液、乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、喷粉剂、膏剂、水溶性粉剂、颗粒剂、悬浮乳剂、用活性化合物浸渍的天然或合成材料，以及包在聚合物中的微细胶囊。
这些型剂可以用已知的方式生产，例如，将活性化合物与填充剂，即液体和/或与固体载体混合，并任选使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或起泡剂。
本发明化合物特别适合于以芽前或芽后的方法选择性地防治双子叶作物中的单子叶杂草。例如它们可以采用来非常成功地在棉花或甘蔗中防治禾本科杂草。
活性化合物可以转化成常规剂型，如溶液、乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、粉剂、膏剂、可溶性粉剂、颗粒剂、悬乳剂、用活性化合物浸渍的天然和合成物质和在用聚合物制成的微胶囊。
这些型剂可以用已知的方式生产，例如，将活性化合物与填充剂，即液体和/或与固体载体混合，并任选使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或起泡剂。
在用水作填充剂的情况下，也可以用有机溶剂作助溶剂。作为液体溶剂，适合的主要有：芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物或氯代脂肪烃，如氯代苯类、氯乙烯类或二氯甲烷，脂族烃，如环己烷或石蜡，例如矿物油馏份、矿物和植物油，醇类，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮类，如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂，如二甲基甲酰胺或二甲基亚砜，以及水。
适合的固体载体是：
例如铵盐和磨碎的天然矿物质如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱石或硅藻土，和磨碎的合成矿物质，如高分散二氧化硅、矾土和硅酸盐；用于颗粒剂的固体载体适合的有：例如压碎并分级的天然矿物质如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有机和无机粉的合成颗粒，和如下有机物的颗粒：锯木屑、椰壳、玉米穗轴和烟茎；适合的乳化剂和/或起泡剂是：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基磺酸盐以及白蛋白水解产物；适合的分散剂是：例如，木素亚硫酸废液和甲基纤维素。
制剂中可以使用粘合剂如粉状、颗粒或乳胶形式的羧甲基纤维素和天然和合成聚合物，如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的粘合剂可以是矿物油和植物油。
也可能使用染料，如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝，和有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，和微量营养素如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌盐。
制剂中通常含有按重量计0.1至95％的活性化合物，优选0.5至90％。
本发明活性化合物可以其商业上可行的制剂和由这些制剂制备的使用形式存在，所述的制剂为与如下的其它活性化合物的混合物：杀虫剂、引诱剂、不育剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂或除草剂。杀虫剂包括例如磷酸酯类、氨基甲酸酯、羧酸酯类、氯代烃类、苯基脲类、由微生物生产的物质，及其它。
在混合物的特别有利的组分是例如下列：
杀真菌剂：
2-氨基丁烷、2-苯胺基-4-甲基-6-环丙基-嘧啶；2′，6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺；2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苯甲基)苯甲酰胺；(E)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-2-(2-苯氧苯基)乙酰胺；8-羟基喹啉硫酸盐；(E)-2-{2-[6-(2-氰基-苯氧基)嘧啶-4-氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯；(E)-甲氧基亚氨基[α-(邻甲苯氧基)-邻甲苯基]乙酸甲酯；2-苯基苯酚(OPP)、aldimorph、氨丙磷酸、敌菌灵、戊环唑、苯霜灵、碘萎灵、苯菌灵、乐杀螨、联苯、双苯三唑醇、灭瘟素、糠菌唑、磺酸丁嘧啶、丁赛特、石硫合剂、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、甲基克杀螨、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、硫杂灵、霜脲氰、环唑醇、酯菌胺、防霉酚、苄氯三唑醇、抑菌灵、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、噁醚唑、甲嘧醇、烯酰吗啉、烯唑醇、清螨普、二苯胺、吡菌硫、灭菌磷、二噻农、十二烷胍、腙菌酮、克菌散、环氧唑(epoxyconazole)、乙嘧啶、氯唑灵、双氯苯嘧啶、苯氰唑、一甲呋萎灵、种衣酯、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、乙酸三苯基锡、三苯羟基锡、福美铁、嘧菌腙、氟啶胺、fludioxonil、氟氯菌核利、fluquinconazole、氟哇唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、乙磷铝、四氯苯酞、麦穗宁、呋霜灵、拌种胺、双胍辛、六氯苯、己唑醇、甲羟异φ唑、抑霉唑、酰胺唑、双胍辛醋酸盐、异稻瘟净、异菌脲、稻瘟灵、春日霉素、铜制剂如氢氧化铜、环烷酸铜、碱式氯化铜、硫酸铜、氧化铜、喹啉酮和波尔多混合物、双代混剂、代森锰锌、代森锰、嘧菌胺、灭锈胺、甲霜灵、metconazole、磺菌威、担菌胺、代森联、噻菌胺、腈菌唑、福美镍、异丙消、氟苯嘧啶醇、甲呋酰胺、噁酰胺、oxamocarb、氧化萎锈灵、perfurazoat、戊菌唑、戊菌隆、稻病磷、匹马菌素、哌啶宁、多氧霉素、烯丙异噻唑、咪鲜安、二甲菌核利、霜霉威、丙环唑、甲基代森锌、定菌磷、啶斑肟、pyrimethanil、咯喹酮、五氯硝基苯、硫磺和硫制剂、戊唑醇、酞枯酸、四氯硝基苯、氟醚唑、噻菌灵、噻菌腈、甲基托布津、福美双、甲基立枯灵、对甲抑菌灵、三唑酮、三唑醇、唑菌嗪、杨菌胺、三环唑、环吗啉、氟菌唑、嗪氨灵、triticonazole、稻纹散、乙烯菌核利、代森锌、福美锌。
杀细菌剂：
拌棉酚、防霉酚、氯定、福美镍、春日霉素、异噻菌酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙异噻唑、链霉素、酞枯酸、硫酸铜和其它铜制剂。
杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂：
齐墩螨素、AC 303 630、乙酰甲胺磷、氟酯菊酯、棉铃威、涕灭威、甲体氯氰菊酯、双甲脒、齐墩螨素(avermectin)、AZ 60541、azadirachtin、乙基谷硫磷、谷硫磷、三唑锡、苏芸金杆菌、苯噁威、丙硫克百威、杀虫磺、乙体氟氯氰菊酯、联苯菊酯、丁苯威、溴醚菊酯(brofenprox)、溴硫磷、混戊威、噻嗪酮、丁酮威、丁基哒螨酮、硫线磷、西维因、克百威、三硫磷、丁硫克百威、巴丹、CGA 157 419、CGA 184 699、除线威、chlorethoxyfos、毒虫畏、定虫隆、氯甲硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、顺式苄呋菊酯、三氟氯氰菊酯、四螨嗪、杀螟腈、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三环锡、氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、甲基内吸磷、内吸磷、异吸磷II、杀螨隆、地亚农、氯线磷、敌敌畏、dicliphos、百治磷、乙硫磷、伏虫脲、乐果、甲基毒虫畏、二噁硫磷、乙拌磷、克瘟散、emamectin、高氰戊菊酯、除蚜威、乙硫磷、醚菊酯、丙线磷、乙嘧硫磷、克线磷、喹螨醚、螨完锡、杀螟硫磷、仲丁威、苯硫威、双氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、唑螨酯、倍硫磷、氰戊菊酯、锐劲特(fipronil)、氟啶胺、fluazuron、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟虫脲、氟醚菊酯(flufenprox)、氟胺氰菊酯、地虫硫磷、安果、噻唑硫磷、溴醚菊酯(fubfenprox)、呋线威、六六六、庚虫磷、氟铃脲、噻螨酮、咪蚜胺、异稻瘟净、氯唑磷、异丙胺磷、异丙威、噁唑磷、伊维菌素、λ-三氟氯氰菊酯、lufenuron、马拉硫磷、灭蚜硫磷、速灭磷、倍硫磷亚砜、蜗牛敌、虫螨畏、甲胺磷、甲噻硫磷、甲硫威、灭多威、速灭威、米尔倍菌素、久效磷、moxidectin、二溴磷、NC 184、NI 25、nitenpyram、氧乐果、草肟威、砜吸硫磷、异砜磷、对硫磷、甲基对硫磷、氯菊酯、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、甲基嘧啶硫磷、嘧啶硫磷、丙溴磷、甲丙威、丙虫威、残杀威、低毒硫磷、发果、pymetrozin、pyrachlophos、吡唑硫磷、苯哒嗪硫磷、反灭菊酯、除虫菊、哒螨酮、pyrimidifen、蚊蝇醚、喹硫磷、RH 5992、水杨硫磷、硫线磷、silafluofen、治螟磷、甲丙硫磷、tebufenozide、tebufenpyrad、特丁嘧啶硫磷、伏虫隆、七氟菊酯、双硫磷、叔丁威、特丁甲拌磷、杀虫畏、thiafenox、硫双灭多威、己酮肟威、甲基乙拌磷、喹线磷、苏芸金菌素、四溴菊酯、苯赛螨、三唑磷、triazuron、敌百虫、杀虫隆、trimethacarb、完灭硫磷、二甲威、二甲苯威、YI 5301/5302、zetamethrin。
除草剂；
例如酰苯胺类如吡氟草胺、敌稗；芳基羧酸类如二氯吡啶甲酸、麦草畏和毒草定；芳氧羧酸类如2，4-滴、2，4-滴丁酸、2，4-滴丙酸、氟草烟、2甲4氯、2甲4氯丙酸和绿草定；芳氧基苯氧羧酸类如禾草灵、噁唑禾草灵、吡氟禾草灵和喹禾灵；连氮酮类如杀草敏、哒草伏；氨基甲酸酯类如氯苯胺灵、甜菜安、甜菜宁和苯胺灵；氯乙酰苯胺类如甲草胺、乙草胺、丁草胺、吡草胺、异丙草胺、丙草胺、毒草胺；二硝基苯胺类如安磺灵、二甲戊乐灵和氟乐灵；二苯醚类如三氟羧草醚、甲羧除草醚、乙羧氟草醚、氟黄胺草醚、halosafen、乳氟禾草灵和乙氧氟草醚；脲类如绿麦隆、敌草隆、伏草隆、异丙隆、利谷隆、甲基苯噻隆；羟胺类如禾草灭、烯草酮、噻草酮、稀禾定和肟草酮；咪唑啉酮类如咪草烟、咪草酯、灭草烟和灭草喹；腈类如溴苯腈、敌草腈和碘苯腈；氧乙酰胺类如苯噻草胺；磺酰脲类如amidosufuron、苄嘧黄隆、氯嘧黄隆、绿黄隆、醚黄隆、甲黄隆、烟嘧黄隆、氟嘧黄隆、吡嘧黄隆、噻黄隆、醚苯黄隆和苯黄隆；硫代氨基甲酸酯类如丁草特、灭草特、燕麦敌、茵达灭、禾草畏、草达灭、苄草丹、杀草丹、野麦畏；三嗪类如莠去津、氰草津、西玛津、西草净、特丁净；噻嗪酮类如环嗪酮、苯嗪草酮和嗪草酮；其它除草剂如杀草强、呋草黄、灭草松、环庚草醚、异噁草酮、二氯吡啶酸、双苯唑快、氟硫草定、乙呋草黄、氟咯草酮、草铵膦、草甘膦、isoxaben、哒草特、二氯喹啉酸、喹草酸、草硫膦和灭草环。
此外，本发明活性化合物可以以其商业上可行的制剂和以由这些制剂制备的使用形式存在。这些制剂可以是与增效剂的混合物。增效剂是可以增加活性化合物活性，而所添加的增效剂本身无需有活性的化合物。
由商业上可行的制剂制备的使用形式中的活性化合物的含量可以在相当宽的范围内变化。使用形式的活性化合物浓度可以是按重量计0.0000001至95％的活性化合物，优选在按重量计0.0001至1％间。
使用形式是以适合之的常规形式采用的。
当防治卫生和贮藏产品方面的害虫时，活性化合物的突出之处在于其在木材和陶土上的显著残留作用和对石灰处理过的底物上的碱的良好的稳定性。
本发明活性化合物不仅对植物、卫生和贮藏产品害虫有活性，而且在兽医方面，对动物寄生虫(体外寄生虫)如蜱、隐喙蜱科、疥螨、恙螨科、(叮咬和吸吮)蝇、寄生蝇幼虫、毛虱、鸟虱和蚤有活性。这些寄生虫包括：
虱目，例如，血虱属(Haematopinus spp.)、颚虱属(Linognathusspp.)、虱属(Pediculus spp.)、阴虱属(Phthirus spp.)、盲虱属(Solenoptes spp.)。
虱目，例如，体虱(Pediculus humanus corporis)、血虱属(Haematopinus spp.)和颚虱属(Linognathus spp.)。
食毛目及amblycerina和Ischnocerina亚目，例如，毛鸟虱属(Trimenopon spp.)、短角鸟虱属(Menopon spp.)、Trinoton spp.、羽虱属(Bovicola spp.)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、Damalinea spp.、啮毛虱属(Trichodectes spp.)和felicola spp.。
双翅目及长角亚目和短角亚目，例如，伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)、库蚊属(Culex spp.)、蚋属(Simuliumspp.)、真蚋属(Eusimulium spp.)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、卢蚊属(Lutzomyia spp.)、库蚊属(Culicoides spp.)、斑虻属(Chrysopsspp.)、Hybomitra spp.、Atylotus spp.、虻属(Tabanus spp.)、麻虻属(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、Braula spp.、蝇属(Musca spp.)、Hydrotaea spp.、螫蝇属(Stomoxys spp.)、血蝇属(Haematobia spp.)、Morellia spp.、厕蝇属(Fannia spp.)、舌蝇属(Glossina spp.)、丽蝇属(Calliphora spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、肉蝇属(Wohlfahrtia spp.)、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、皮蝇属(Hypodermaspp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、虱蝇属(Hippobosca spp.)、lipoptena spp.和羊虱蝇属(Melophagus spp.)。
蚤目，例如，蚤属(Pulex spp.)、栉头蚤属(Ctenocephalidesspp.)、鼠客蚤属(Xenopsylla spp.)、毛列蚤属(Ceratophyllus spp.)。
半翅目，例如，臭虫属(Cimex spp.)、锥蝽属(Triatoma spp.)、红腹猎蝽属(Phodnius spp.)、全圆蝽属(Panstrongylus spp.)。
蜚蠊目，例如，东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、德国小蠊(Blattela germanica)、Suppellaspp.。
蜱螨目及后气亚目(Metastigmata)和中气亚目(mesostigmata)，例如，隐喙蜱属(Argas spp.)、钝喙蜱属(Ornithodorus spp.)、Otabiusspp.、硬蜱属(Ixodes spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、革蜱属(Dermacentor spp.)、血蜱属(Haemaphysalis spp.)、眼玻蜱属(Hyalomma spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、刺皮螨属(Dermanyssus spp.)、Raillietiaspp.、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、胸口螨属(Sternostomaspp.)、瓦螨属(Varroa spp.)。
Actinedida(后气孔亚目)和(无气孔亚目)，例如，蜂盾螨属(Acarapis spp.)、姬螯螨属(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletia spp.)、肉螨属(Myobia spp.)、绵羊疥螨属(Psorergates spp.)、脂螨属(Demodex spp.)、恙螨属(Trombiculaspp.)、嫠螨属(Listrophorus spp.)、粉螨属(Acarus spp.)、食酪螨属(Tyrophaus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、Hypodectesspp.、翼衣属(Pterolichus spp.)、瘙螨属(Psoroptes spp.)、皮螨属(Chorioptes spp.)、Otodectes spp.、疥螨属(Sarcoptes spp.)、Notoedres spp.、鸟疥螨属(Knemidocoptes spp.)、鸡螨属(Cytoditesspp.)、鸡雏螨属(Laminosioptes spp.)。
例如，它们对微小牛蜱、Lucilia cuprina和家蝇显示出突出的活性。
本发明式(I)活性化合物也适合防治侵害如下动物的节肢动物：牲畜例如牛、绵羊、山羊、马、猪、猴、骆驼、水牛、免、鸡、火鸡、鸭、鹅、蜜蜂，其它家养动物，如狗、猫、笼养鸟、水箱中的鱼，和所谓的实验动物，例如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。防治这些节肢动物时，旨在降低死亡和工作中的(与肉、毛、皮、蛋、蜜等等相关)损耗。这样，采用本发明活性化合物使更经济有效的动物管理成为可能。
本发明活性化合物可以使用在兽医方面，使用是以已知的方式，通过外部施用，例如以片剂、胶囊、药水、兽用顿服剂、颗粒剂、膏剂、大丸剂、食入法、栓剂的方式，通过非肠道施药，例如注射(肌内、皮下、静脉内、腹腔内等)、植入，经鼻施用，经皮施用，例如通过沐浴或浸蘸、喷雾、浇泼、点涂、洗刷、喷粉的方式，以及借助含有活性化合物的成形物件，如颈环、耳标、尾牌、腿箍、笼头、标记设备等。
当用于畜禽、家养动物等时，式(I)的活性化合物可以以制剂的形式(例如粉剂、乳剂、悬浮剂)的使用，所述的制剂中含有按重量计1至80％的活性化合物，该制剂可以直接施用或稀释100至10 000倍后施用，或者它们可以以化学浴的形式使用。
然而，现已发现，本发明式(I)化合物对破坏工业材料的昆虫具有强的杀虫作用。
可以列举且是优选的昆虫是下列，但不限于这些昆虫：
甲虫如
家天牛(Hylotrupes bajulus)、Chlorophorus pilosis、具斑窃蠹(Anobium punctatum)、Xestobium rufovillosum、Ptilinuspecticornis、Dendrobium pertinex、Ernobium mollis、Priobiumcarpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(L.africanus)、平颈粉蠹(L.planicollis)、桴粉蠹(L.linesris)、L.pubescens、Trogoxylon aequale、鳞毛粉蠹(Minthes rugicollis)、小蠹(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹(Apatemonachus)、槲长蠹(Bostyrchus capucins)、Heterobostrychusbrunneus、Sinoxylon spec.、竹长蠹(Dinoderus minutus)。
革翅目，如
小钢青树蜂(Sirex juvencus)、大树蜂(Urocerus gigas)、U.gigas taignus、U.augur。
白蚁，如
木白蚁(Kalotermes flavicollis)、隐白蚁(Cryptotermesbrevis)、灰点异白蚁(Heterotermes indicola)、黄胸散白蚁(Beticulitermes flavipes)、R.santonecsis、R.lucifugus、澳洲白蚁(Mastotermes darwiniensis)、Zootermopsis nevadensis、家白蚁(Coptotermes formosanus)。
衣鱼
如西洋衣鱼(Lepisma saccharina)。
在本文中，工业材料应理解为无生命的材料如优选的是聚合物、胶水、粘性材料、纸和板、皮革、木材和衍生的木制品、和漆。
木材和木制品是非常特别优选的受保护而使之不被昆虫侵害的材料。
可以用本发明的药剂或含有之的组合物保护的木材和衍生的木制品应理解为有下列含意，例如，建筑木料、木梁、铁道枕木、桥梁组件、突堤、木车、盒、箱、容器、电线杆、木质矿道顶木、木制的门窗、胶合板、碎料板、木工的制品、或通常用在建筑或细木工中的木制品。
本发明活性化合物可以以其原样、以其浓缩物或通常的常规制剂使用。所述的常规制剂是例如可湿性粉剂、颗粒剂、溶液、悬浮剂、乳剂或膏剂。
上述制剂可以以本身已知的方式制备，例如通过将活性化合物与至少一种溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防水剂、如果需要脱水剂和UV稳定剂和如果需要着色剂和染料和其它加工辅助剂。
用于保护木材和木制品的杀虫组合物或浓缩物包含浓度为按重量计0.0001至95％，特别是按重量计0.001至60％的活性化合物。
所采用的药剂或浓缩物的量取决于昆虫的种类和密度，以及介质。所用最佳量可以在每种情况下由一系列试验来确定。然而，一般而言，以所要保护的材料为基准，采用按重量计0.0001至20％，优选按重量计0.001至10％的活性化合物已足矣。
所用的溶剂和/或稀释剂是有机化学溶剂或溶剂混合物和/或低挥发性的油性或油样溶剂或溶剂混合物和/或水，且如果适宜是乳化剂和/或润湿剂。
所用的有机化学溶剂优选是油性或油样溶剂，所述的溶剂具有大于35的挥发度和高于30℃的闪点，优选高于45℃。用作这种油性或油样溶剂的物质是低挥发性的，且不溶于水，这类物质适合的有矿物油或其芳族馏份且含有矿物油的溶剂混合物，优选是石油溶剂、石油和/或烷基苯。
使用沸程为170到220℃的矿物油、沸程为170到220℃的石油溶剂、沸程为250到350℃的碇子油、沸程为160到280℃的石油或族化合物是有利的。
在优选的实施方案中，所用的物质是沸程为180至210℃的液体脂族烃或芳族和沸程为180至220℃的脂族烃的高沸点混合物和/或碇子油和/或单氯萘，优选α-单氯萘。
挥发度高于35且闪点高于30℃，优选高于45℃的低挥发性有机油性或油样溶剂，可以部分地由低或中挥发性的有机化学溶剂置换，其前提条件是，溶剂混合物也具有高于35的挥发度且闪点高于30℃，优选高于45℃，且杀虫剂/杀真菌剂混合物在此溶剂混合物中是可溶的或可乳化的。
在优选的实施方案中，部分有机化学溶剂或溶剂混合物或脂族极性有机化学溶剂或溶剂混合物被置换。优选采用的物质是含有羟基和/或酯和/或醚基团的脂族有机化学溶剂，如例如乙二醇醚、酯等。
在本发明范围内使用的有机化学粘合剂是本身已知的粘合干性油和/或合成树脂，它们可以用水稀释和/或在所采用的有机化学溶剂中是可溶的、可分散的或可乳化的，特别是那些由如下组成，或包含如下成分的粘合剂：丙烯酸树酯、乙烯树脂，例如聚乙酸乙烯酯、聚酯树酯、缩聚或加聚树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂或改性的醇酸树脂、苯酚树脂、烃类树脂如茚-香豆酮树脂、硅氧烷树脂、干性植物油和/或干性油和/或以天然和/或合成树脂为基础的物理干性粘合剂。
用作粘合剂合成树脂可以以乳液、分散液或溶液的形式使用。沥青或沥青状物质也可以用作粘合剂的物质，其量至多为按重量计10％。此外，可以采用特别是着色剂、染料、防水剂、添味剂和抑制剂或抗腐蚀剂。
根据本发明，组合物或浓缩物优选含有至少一种醇酸树脂或改性醇酸树脂和/或干性植物油作为粘合剂。根据本发明所优选采用的物质是油含量超过按重量计45％，优选50至68％的醇酸树脂。
所有的或部分上述粘合剂可以由固定剂(混合物)或增塑剂(混合物)置换。这些添加剂是旨在防止活性化合物和挥发和结晶或沉淀。它们优选置换0.01至30％的粘合剂(以所用的粘合剂的100％为基准)。
增塑剂来自属于下列化学分类的物质：邻苯二甲酸酯类，如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯或邻苯二甲酸苄基丁基酯，磷酸酯类，如磷酸三丁酯，己二酸酯类，如二(2-乙基己基)己二酸酯，硬脂酸酯，如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯，油酸酯类，如油酸丁酯，甘油醚类或高分子量乙二醇醚类、甘油酯类和对甲苯磺酸酯类。
固定剂化学上基于聚乙烯烷基酯类如聚乙烯甲基酯，或酮类如二苯甲酮或亚乙基二苯甲酮。
特别适合的溶剂或稀释剂也可以是水，如果适宜是水与一或多种上述有机化学溶剂或稀释剂、乳化剂和分散剂的混合物。
特别有效的木材保护通过工业规模的浸渍工艺，例如真空、双真空或压力工艺的方式获得。
如果适宜，直接可用的组合物可以包含其它杀虫剂和(如果适宜)也可以有一或多种杀真菌剂。
可能混合于其中的另外的组分优选是WO 94/29 268中提到的杀虫剂和杀真菌剂。在上述文献中提到的化合物明确地说是本发明申请的一部分。
可以非常特别优选地混合于其中的组分是杀虫剂如毒死蜱、辛硫磷、silafluofin、氟氯氰菊酯、甲体氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、咪呀胺、NI-25、氟虫脲、氟铃脲和杀虫隆，
以及杀真菌剂如环氧唑(epoxyconazole)、己唑醇、戊环醇、丙环唑、戊唑醇、环唑醇、metconazole、抑霉唑、苯氟磺胺、甲苯氟磺胺、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、N-辛基-异噻唑啉-3-酮和4，5-二氯-N-辛基异噻唑啉-3-酮。
本发明活性化合物的制备和应用可以参见下列实施例。
制备实施例
实施例(I-1-a-1)
在回流温度下，将在160ml无水甲苯中的25.1g(0.072mol)实施例(II-1)化合物滴加入到在55ml无水四氢呋喃(THF)中的17.36g(0.159mol)叔丁醇钾中。并将此混合物在回流下搅拌1.5小时。后处理时，加入230ml水，分离水相，甲苯相用120ml水萃取，将水相合并，用甲苯洗涤，并将水相用大约25ml浓盐酸在15℃至20℃下酸化。抽吸滤出沉淀物，将之洗涤、干燥并用甲基叔丁基醚(MTB醚)/正己烷搅拌洗涤。
收率：16.7g(理论值的73％)，熔点159℃。
类似地或根据一般的制备说明制备出表中的下列式(I-1-a)化合物：
 实施例序号  X  Y  Z   B     A   D   熔点℃   异构体
 I-1-a-19  Br  Cl  CH3   CH3     i-C3H7   H   ＞200   -
 I-1-a-20  Br  CH3  Cl   -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2-   H   219   β
 I-1-a-21  Br  CH3  Cl   CH3     CH3   H   206   -
 I-1-a-22  Cl  Br  CH3   -(CH2)2-CH(CH3)-(CH2)2-   H   ＞220   β
 I-1-a-23  Cl  Br  CH3   -(CH2)2-O-(CH2)2-   H   ＞220   -
 I-1-a-24  Cl  Br  CH3   -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2-   H   ＞220   β
 I-1-a-25  Cl  CH3  Cl   CH3     CH3   H   ＞220   -
 I-1-a-26  Cl  CH3  Cl   H     -CH2-CHCH3-CHCH3-   201
 I-1-a-27  Br  Br  CH3     -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2-     H ＞220  β
 I-1-a-28  Br  Br  CH3     CH3     CH3     H ＞220  -
 I-1-a-29  Br  Br  CH3     -(CH2)2-O-(CH2)2-     H ＞220  -
 I-1-a-30  Br  Cl  CH3     -(CH2)2-O-(CH2)2-     H ＞220  -
 I-1-a-31  Cl  Br  CH3     CH3     CH3     H ＞220  -
 I-1-a-32  Cl  Br  CH3     -(CH2)5-     H ＞220  -
 I-1-a-33  Cl  Br  CH3     CH3     i-C3H7     H 186  -
 I-1-a-34  Cl  CH3  Cl     H     -CH2-S-(CH2)2- 212  -
 I-1-a-35  Br  CH3  Cl     -(CH2)2-O-(CH2)2-     H ＞220  -
 I-1-a-36  Br  CH3  Cl     -(CH2)5-     H 217  -
 I-1-a-37  Br  CH3  Cl     -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2-     H ＞220  β
 I-1-a-38  Br  CH3  Br     -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2-     H ＞220  β
I-1-a-39 Br CH3 Br -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- H ＞220 β
I-1-a-40 Br CH3 Br -(CH2)2-O-(CH2)2- H ＞220 -
表10
Figure C0313602201091
 实施例序号  X  Y  Z   B  A D  熔点℃  异构体
 I-1-a-2  Cl  Cl  CH3   -(CH2)3-CHCH3-CH2- H  192  β
 I-1-a-3  Cl  Cl  CH3   -(CH2)5- H  176  -
 I-1-a-4  Cl  Cl  CH3   -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- H  189  β
I-1-a-5 Cl Cl CH3 -(CH2)2-O-(CH2)2- H ＞220 -
 I-1-a-6  Cl  Cl  CH3   -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- H  216  β
 I-1-a-7  Cl  CH3  Cl   -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- H  ＞220  β
 I-1-a-8  Cl  CH3  Cl   -(CH2)3-CHCH3-CH2- H  209  β
 I-1-a-9  Cl  CH3  Cl   -(CH2)5- H  ＞220  -
 I-1-a-10  Cl  CH3  Cl   -(CH2)2-O-(CH2)2- H  ＞220  -
 I-1-a-11  Cl  CH3  Cl   i-C3H7   CH3 H  ＞220  -
 I-1-a-12  Cl  CH3  Cl   -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- H  ＞220  β
 I-1-a-13  Cl  Cl  CH3   H   -(CH2)4-  ＞220  -
 I-1-a-14  Cl  Cl  CH3   H   H i-C3H7  ＞220  -
 I-1-a-15  Cl  Cl  CH3   -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- H  ＞220  α
 I-1-a-16  Br  Cl  CH3   -(CH2)3-CHCH3-CH2- H  148  β
 I-1-a-17  Br  Cl  CH3   -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- H  ＞220  β
 I-1-a-18  Br  Cl  CH3   CH3   CH3 H  ＞220  -
实施例(I-1-b-1)
在0℃至10℃下，将4.7g(0.015mol)实施例(I-1-a-1)化合物和在70ml无水二氯甲烷中的4.2ml(30mmol)三乙胺用在5ml无水二氯甲烷中的2.14ml(0.03mmol)乙酰氯处理，并将此混合物在室温下搅拌，直至薄层色谱检测反应已经结束。后处理时，将混合物用50ml的0.5N NaOH洗涤二次，经硫酸镁干燥并蒸发。残留物由MTB醚/正己烷重结晶。
收率：2.3g(理论值的43％)，熔点211℃。
类似地或根据一般的制备说明制备出表中的下列式(I-b-1)化合物：
表11
Figure C0313602201121
 实施例序号  X  Y  Z   B  A D   R1 熔点℃  异构体
 I-1-b-2  Cl  Cl  CH3   -(CH2)3-CHCH3-CH2- H   CH3- ＞220  β
 I-1-b-3  Cl  Cl  CH3   -(CH2)3-CHCH3-CH2- H   i-C3H7- 191  β
 I-1-b-4  Cl  Cl  CH3   -(CH2)3-CHCH3-CH2- H   H5C2-O-CH2- 168  β
 I-1-b-5  Cl  Cl  CH3   -(CH2)3-CHCH3-CH2- H   C6H5- ＞220  β
 I-1-b-6  Cl  Cl  CH3   -(CH2)3-CHCH3-CH2- H   t-C4H9-CH2- 218  β
 I-1-b-7  Cl  Cl  CH3   -(CH2)5- H   CH3- ＞220  -
 I-1-b-8  Cl  Cl  CH3   -(CH2)5- H   i-C3H7- 188  -
 I-1-b-9  Cl  Cl  CH3   -(CH2)5- H   t-C4H9-CH2- ＞220  -
 I-1-b-10  Cl  Cl  CH3   -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- H   CH3- ＞220  β
 I-1-b-11  Cl  Cl  CH3   -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- H   i-C3H7- 189  β
 I-1-b-12  Cl  Cl  CH3   -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- H   4-Cl-C6H4- ＞220  β
 I-1-b-13  Cl  Cl  CH3   -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- H   H2CO-CH2-CHCH3- ＞220  β
 I-1-b-14  Cl  Cl  CH3   -(CH2)2-O-(CH2)2- H   CH3- 216  -
 I-1-b-15  Cl  Cl  CH3   -(CH2)2-O-(CH2)2- H   i-C3H7- 187  -
 I-1-b-16  Cl  Cl  CH3   -(CH2)2-O-(CH2)2- H   s-C4H9- 198  -
Figure C0313602201141
  实施例序号 X Y Z B A D R1 熔点℃ 异构体
I-1-b-5 Cl CH3 Cl H H i-C3H7 t-C4H9- 104
I-1-b-5 Cl CH3 Cl H -CH2-CHCH3-CHCH3- t-C4H9 油
  I-1-b-58   Br Br  CH3     -(CH2)2-O-(CH2)2-   H     i-C3H7-   192   -
  I-1-b-59   Br Br  CH3     -(CH2)2-O-(CH2)2-   H     t-C4H9-   ＞220   -
I-1-b-60 Br Cl CH3 -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- H i-C3H7- ＞220 β
I-1-b-61 Br Cl CH3 -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- H t-C4H9- ＞220 β
  I-1-b-62   Br Cl  CH3     -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2-   H     (CH3)2C＝CH-   ＞220   β
  I-1-b-63   Br Cl  CH3     -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2-   H     C2H5-O-CH2-   211   β
  I-1-b-64   Br Cl  CH3     -(CH2)2-O-(CH2)2-   H     i-C3H7-   189   -
  I-1-b-65   Br Cl  CH3     -(CH2)2-O-(CH2)2-   H     (CH3)2C＝CH-   211   -
  I-1-b-66   Br CH3  Br     -(CH2)O-(CH2)2-   H     i-C3H7-   ＞220   -
  I-1-b-67   Br CH3  Br     -(CH2)2-O-(CH2)2-   H     t-C4H9-   205   -
  I-1-b-68   Br CH3  Br     -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2-   H     i-C3H7-   192   β
  I-1-b-69   Br CH3  Br     -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2-   H     t-C4H9-   ＞220   β
  I-1-b-70   Br CH3  Br     -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2-   H     C2H5-O-CH2-   217   β
  I-1-b-71   Br CH3  Cl     CH3     CH3   H     t-C4H9-   ＞220   -
  I-1-b-72   Br CH3  Cl     CH3     CH3   H     C2H5-O-CH2-   158   -
  I-1-b-73   Br CH3  Cl     -(CH2)2-O-(CH2)2-   H     i-C3H7-   ＞220   -
a)α异构体通过在硅胶上使用二氯甲烷/乙酸乙酯2∶1作为洗脱液将α和β异构体的混合物色谱分离而获得。
实施例(I-1-c-1)
Figure C0313602201161
在0℃至10℃下，将在5ml无水二氯甲烷中的1.8ml(18mmol)氯甲酸乙酯滴加入到在70ml无水THF中的4.7g(0.015mol)实施例(I-1-a-1)化合物和2.1ml三乙胺中。将此混合物在室温下搅拌，直至薄层色谱检测反应已经结束。后处理时，混合物用50ml的0.5N NaOH洗涤二次，经硫酸镁干燥并蒸发。
收率：4.0g(理论值的69％)，熔点＞220℃。
类似地或根据一般的制备说明制备出表中的下列式(I-1-c)化合物：
表12
Figure C0313602201171
实施例序号 X Y Z B A D L M R2   熔点℃   异构体
  I-1-c-2   Cl   Cl   CH3     -(CH2)3-CHCH3-CH2-   H   O   O   C2H5-   196   β
  I-1-c-3   Cl   Cl   CH3     -(CH2)5-   H   O   O   C2H5-   182   -
  I-1-c-4   Cl   Cl   CH3     -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2-   H   O   O   C2H5-   196   β
  I-1-c-5   Cl   Cl   CH3     -(CH2)2-O-(CH2)2-   H   O   O   C2H5-   ＞220   -
  I-1-c-6   Cl   CH3   Cl     -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2-   H   O   O   C2H5-   201   β
  I-1-c-7   Cl   CH3   Cl     -(CH2)3-CHCH3-CH2-   H   O   O   C2H5-   206   β
  I-1-c-8   Cl   CH3   Cl     -(CH2)2-O-(CH2)2-   H   O   O   C2H5-   197   -
  I-1-c-9   Cl   CH3   Cl     CH3   i-C3H7   H   O   O   C2H5-   174   -
I-1-c-10 Cl CH3 Cl -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- H O O C2H5- ＞220 β
I-1-c-11 Cl Cl CH3 -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- H O O C2H5- 176 β
  I-1-c-12   Cl   Cl   CH3     -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2-   H   O   O   C2H5-   198 αa)
  I-1-c-13   Cl   Cl   CH3     -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2-   H   O   O   i-C4H9-   201   β
  I-1-c-14   Cl   Cl   CH3     -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2-   H   O   O   C6H5-   ＞220   β
  I-1-c-15   Cl   Cl   CH3     -(CH2)3-CHCH3-(CH2)2-   H   O   O   C6H5-CH2-   ＞220   β
  I-1-c-16   Cl   Cl   CH3     -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2-   H   O   O   s-C4H9-   206   β
  I-1-c-17   Cl   Cl   CH3     -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2-   H   O   S t-C4H9-CH2-   232   β
  I-1-c-18   Cl   Cl   CH3     -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2-   H   O   S   s-C4H9-   205   β
  I-1-c-19   Cl   Cl   CH3     -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2-   H   O   S   i-C3H7-   218-220   β
  实施例序号  X  Y  Z     B     A   D   L   M   R2   熔点℃   异构体
  I-1-c-20  Cl  Cl  CH3     -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2-   H   O   S   C6H5-CH2-   179-181   β
  I-1-c-21  Cl  Cl  CH3     -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2-   H   O   S   t-C4H9-   245-247   β
  I-1-c-22  Cl  Cl  CH3     H     -(CH2)4-   O   S   t-C4H9-   油
  I-1-c-23  Cl  Cl  CH3     H     -(CH2)4-   O   S t-C4H9-CH2-   油
  I-1-c-24  Cl  Cl  CH3     H     -(CH2)4-   O   S   s-C4H9-   油
  I-1-c-25  Cl  Cl  CH3     H     H i-C3H7   O   S t-C4H9-CH2-   油
  I-1-c-26  Cl  Cl  CH3     H     H i-C3H7   O   S   s-C4H9-   84-86
  I-1-c-27  Cl  Br  CH3     -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2-   H   O   O   C2H5-   ＞220   β
I-1-c-28 Cl Br CH3 -(CH2)2-O-(CH2)2- H O O C2H5- ＞220 -
  I-1-c-29  Cl  Br  CH3     -(CH2)2-O-(CH2)2-   H   O   O   i-C4H9-   ＞220   -
  I-1-c-30  Cl  CH3  Cl     CH3     CH3   H   O   O   i-C4H9-   132   -
  I-1-c-31  Cl  CH3  Cl     H     H i-C3H7   O   S   t-C4H9-   141   -
  I-1-c-32  Cl  CH3  Cl     H     -CH2-CHCH3-CHCH3-   O   S   t-C4H9-   160   -
  I-1-c-33  Br  Br  CH3     -(CH2)O-(CH2)2-   H   O   O   C2H5-   ＞220   -
  I-1-c-34  Br  Br  CH3     -(CH2)2-O-(CH2)2-   H   O   O   t-C4H9-   ＞220   -
  I-1-c-35  Br  Cl  CH3     -(CH2)2-O-(CH2)2-   H   O   O   C2H5-   192   -
  I-1-c-36  Br  CH3  Br     -(CH2)O-(CH2)2-   H   O   O   C2H5-   205   -
a)该化合物通过在硅胶上使用二氯甲烷/乙酸乙酯2∶1作为洗脱液将α和β异构体的混合物色谱分离而获得。
实施例(I-1-d-1)
在0℃至10℃下，将在5ml无水二氯甲烷中的0.93ml(0.012mol)甲磺酰氯滴加入到在70ml无水二氯甲烷的4.08g(0.015mol)实施例(I-1-a-4)化合物和1.7ml(0.012mol)三乙胺中。将此混合物在室温下搅拌，直至结束(TLC检测)。混合物用50ml的0.5N NaOH洗涤二次，经硫酸镁干燥并浓缩，残留物由MTB醚/正己烷重结晶。
收率：2.08g(理论值的52％)，熔点：211℃。
实施例(I-1-f-1)
将0.85ml(0.01mol)无水异丙胺加入到在40mlMTB醚中的2.04g实施例(I-1-a-4)化合物中，并将此混合物在室温下搅拌10分钟。随后真空蒸发至干燥。
收率：2.20g(理论值的91％)，熔点＞220℃。
实施例(I-1-g-1)
将2.2g(6.1mmol)实施例I-1-a-19化合物和1.3ml(9.2mmol)三乙胺溶于50ml无水乙酸乙酯中，并加热回流。向其中加0.85ml(9.2mmol)N，N-二甲基氨基甲酰氯在5ml无水乙酸乙酯中的溶液，用薄层色谱监控进行回流。浓缩溶液，残留物溶于二氯甲烷，用40ml 0.5ml 0.5NNaOH洗涤两次，干燥并浓缩。用MTB醚/正己烷重结晶后，得到0.4克(Δ15％理论值)I-1-g-1，熔点140～143℃。按类似于实施例I-1-g-1，得到熔点163～166℃的实例I-1-g-2化合物。
实施例(II-1)
Figure C0313602201203
在30至40℃下，将30.8g实施例(XXI-1)化合物小心滴加入48.4g(0.493mol)浓硫酸中，并将混合物在此温度下搅拌2小时。之后将67ml无水甲醇以使所建立的内温度大约为40℃这样的速度滴加入，且将混合物在40至70℃下再搅拌6小时。
后处理时，将混合物倒入0.48kg冰中且用二氯甲烷萃取，且二氯甲烷相用碳酸氢钠水溶液洗涤，干燥且蒸发。粗产物由MTB醚/正己烷重结晶。
收率：25.1g(理论值的73％)，熔点：114℃。
实施例(II-2)
Figure C0313602201211
将26.3g(0.12mol)根据实施例(XXV-2)的2，4-二氯-6-甲基-苯基乙酸和17.7ml(0.24mol)亚硫酰氯在80℃下搅拌，直至气体产生结束。在50℃下真空去除过量的亚硫酰氯。之后加入50ml无水甲苯，且将混合物再蒸发一次。残留物用100ml无水THF消化(溶液1)。
溶液1在0至10℃滴加入到于250ml无水THF中的25.03g 4-甲基环己基胺-1-羧酸甲酯和37ml(0.264mol)三乙胺中，随后将混合物在室温下搅拌1小时。之后抽吸过滤，用无水THF洗涤并蒸发。残留物用二氯甲烷消化，且混合物用0.5N HCl洗涤，干燥且蒸发。粗产物由MTB醚/正己烷重结晶。
收率：34.6g(理论值的77％)，熔点：145℃。
类似于实施例(II-1)和(II-2)或根据一般的制备说明制备出表中的下列式(II)化合物：
表13
  实施例序号   X   Y   Z     B     A   D   R8   异构体   熔点℃
  II-3   Cl   Cl   CH3     -(CH2)3-CHCH3-CH2-   H   CH3   β   141
  II-4   Cl   Cl   CH3     -(CH2)5-   H   CH3   -   139
  II-5   Cl   Cl   CH3     -(CH2)2-O-(CH2)2-   H   CH3   -   129
  II-6   Cl   Cl   CH3     -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2-   H   CH3   β   141
  II-7   Cl   CH3   Cl     -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2-   H   CH3   β   93
  II-8   Cl   CH3   Cl     -(CH2)3-CHCH3-(CH2)-   H   CH3   β   112
  II-9   Cl   CH3   Cl     -(CH2)5-   H   CH3   -   121
  II-10   Cl   CH3   Cl     -(CH2)2-O-(CH2)2-   H   CH3   -   146
  II-11   Cl   CH3   Cl     i-C3H7     CH3   H   CH3   -   128
  II-12   Cl   CH3   Cl     -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2-   H   CH3   β   158
  II-13   Cl   Cl   CH3     CH3     CH3   H   CH3   -   175
  II-14   Cl   Cl   CH3     -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2-   H   CH3   α   141
  II-15   Br   CH3   Cl     CH3     CH3   H   CH3   -   137
  II-16   Br   CH3   Br     -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2-   H   CH3   β   203
  II-17   Br   CH3   Br     -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2-   H   CH3   β   149
  II-18   Br   CH3   Br     -(CH2)2-O-(CH2)2-   H   CH3   -   172
  II-19   Br   Br   CH3     -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2-   H   CH3   β   159
  II-20   Br   Br   CH3     -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2-   H   CH3   β   138
  II-21   Br   Br   CH3     CH3     CH3   H   CH3   -   158
  II-22   Br   Br   CH3     -(CH2)2-O-(CH2)2-   H   CH3   -   152
  II-23   Br   Cl   CH3     -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2-   H   CH3   β   163
  实施例序号   X   Y   Z     B     A   D   R8   异构体   熔点℃
  II-24   Br   Cl   CH3     -(CH2)3-CHCH3-CH2-   H   CH3   β   139
  II-25   Br   Cl   CH3     -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2-   H   CH3   β   133
  II-26   Br   Cl   CH3     CH3     CH3   H   CH3   -   164
II-27 Br Cl CH3 -(CH2)2-O-(CH2)2- H CH3 - 184
  II-28   Br   Cl   CH3     i-C3H7     CH3   H   CH3   -   102
  II-29   Br   CH3   Cl     -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2-   H   CH3   β   141
II-30 Br CH3 Cl CH3 CH3 H CH3 - 127
  II-31   Br   CH3   Cl     -(CH2)2-O-(CH2)2-   H   CH3   -   174
  II-32   Cl   Br   CH3     -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2-   H   CH3   -   169
II-33 Cl Br CH3 -(CH2)2-O-(CH2)2- H CH3 - 158
  II-34   Cl   Br   CH3     -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2-   H   CH3   β   158
  II-35   Cl   Cl   CH3     H     -(CH2)4-   C2H5   -   油
  II-36   Cl   Cl   CH3     H     H   i-C3H7   C2H5   -   油
  II-37   Cl   CH3   Cl     H     -CH2-S-(CH2)2-   C2H5   -   油
  II-38   Cl   CH3   Cl     H     -CH2-CHCH3-CHCH3-   C2H5   -   油
  II-39   Cl   Br   CH3     CH3     CH3   H   CH3   -   173
  II-40   Cl   Br   CH3     -(CH2)5-   H   CH3   -   146
  II-41   Cl   Br   CH3     CH3     i-C3H7   H   CH3   -   143
  II-42   Br   CH3   Cl     -(CH2)5-   H   CH3   -   146
实施例(XXXI-1)
如实施例(II-2)所描述，由26.3g 2，4-二氯-6-甲基-苯基乙酸制备溶液1。
将溶液1在0至10℃下滴加入到在150ml无水THF中的13.46g 2-氨基-2，3-二甲基丁腈和18.5ml(0.132mol)三乙胺中，将混合物在室温下再搅拌一小时。之后抽吸过滤，用无水THF洗涤并蒸发。残留物用二氯甲烷消化，用0.5N HCl洗涤，干燥且蒸发。粗产物由MTB醚/正己烷重结晶。
收率：30.8g(理论值的81％)，熔点：112℃。
类似于实施例(XXXI-1)或根据一般的制备说明制备出表中的下列式(XXXI)化合物：
表14
实施例序号 X Y Z A B D 熔点℃
 XXXI-2  Cl  Cl  CH3     -(CH2)2-O-(CH2)2- H  117
 XXXI-3  Cl  CH3  Cl     -(CH2)2-O-(CH2)2- H  119
 XXXI-4  Cl  CH3  Cl     CH3     i-C3H7 H  71
XXXI-5 Br CH3 Br -(CH2)2-O-(CH2)2- H ＞220
 XXXI-6  Br  Br  CH3     -(CH2)2-O-(CH2)2- H  196
 XXXI-7  Br  Cl  CH3     -(CH2)2-O-(CH2)2- H  172
 XXXI-8  Br  Cl  CH3     CH3     i-C3H7 H  128
XXXI-9 Br CH3 Cl -(CH2)2-O-(CH2)2- H 139
 XXXI-10  Cl  Br  CH3     -(CH2)2-O-(CH2)2- H  171
XXXI-11 Cl Br CH3 i-C3H7 CH3 H 164
实施例(I-2-a-1)
Figure C0313602201261
将8.42g(75mmol)叔丁醇钾导入50ml DMF，在0至10℃将18.6g(50mmol)实施例(III-1)2，4-二氯-6-甲基-苯基乙酸(1-乙氧羰基-环己基)酯的50ml DMF溶液滴加到其中，并将混合物在室温搅拌过夜。
后处理时，将反应混合物滴加入到500ml冰冷的1N HCl中，并将沉淀出的产物用抽吸过滤，用水洗涤，并在真空干燥箱中干燥。进一步纯化时，将粗产物用正己烷/丙酮煮沸。
收率：6.71g(理论值的41％)3-(2，4-二氯-6-甲基苯基)-5-螺环己基季酮酸，熔点＞240℃。
类似于或根据一般的制备说明获得下列式(I-2-a)化合物：
表15
1) 1H-NMR，d6-DMSO：δ＝1.4-2.1(m，8H)；2.15/2.20(2s，3H)；3.2/3.55(2m，1H)；3.24/3.27(2s，3H)；7.25-7.50(m，2H).
实施例(I-2-b-1)
Figure C0313602201281
将3.27g(10mmol)实施例1-2-a-1化合物引入40ml二氯甲烷中，加入1.52g(15mmol)三乙胺，冰冷下加入1.57g(13mmol)新戊酰氯的40ml二氯甲烷溶液，并在室温下继续搅拌1至2小时。后处理时，将混合物依次用10％浓柠檬酸，1N NaOH和NaCl溶液洗涤，有机相用MgSO4干燥并蒸发，粗产物再用少量石油醚搅拌。
收率：3.6g(理论值的88％)4-新戊酰氧基-3-(2，4-二氯-6-甲基-苯基)-5-螺环己基季酮酸，熔点：137℃。
类似或根据一般的制备说明获得下列式(I-2-b)化合物。
表16
 实施例  X  Y  Z   A  B R1 熔点℃
 I-2-b-2  Cl  Cl  CH3   -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- t-C4H9- 154
 I-2-b-3  Cl  Cl  CH3   -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- t-C4H9- 147
 I-2-b-4  Cl  Cl  CH3   -(CH2)4- t-C4H9- 112
 I-2-b-5  Cl  CH3  Cl   -(CH2)5- t-C4H9- 123-128
 I-2-b-6  Cl  CH3  Cl   -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- t-C4H9- 125-127
 I-2-b-7  Cl  CH3  Cl   -(CH2)4- t-C4H9- 116-118
 I-2-b-8  Br  Cl  CH3   -(CH2)5- t-C4H9- 133
 I-2-b-9  Br  Cl  CH3   -(CH2)5- t-C4H9-CH2- 140
 I-2-b-10  Cl  Cl  CH3   -(CH2)2-O-(CH2)2- t-C4H9-CH2- 149
 I-2-b-11  Cl  Cl  CH3   -(CH2)2-O-(CH2)2- t-C4H9- 124
 I-2-b-12  Cl  CH3  Cl   -(CH2)2-O-(CH2)2- t-C4H9-CH2- 114
 I-2-b-13  Cl  CH3  Cl   -(CH2)2-O-(CH2)2- t-C4H9- 133-135
 I-2-b-14  Br  Br  CH3   -(CH2)5- t-C4H9- 油
 I-2-b-15  Br  Br  CH3   -(CH2)5- t-C4H9-CH2- 113-115
 I-2-b-16  Br  CH3  Br   -(CH2)5- t-C4H9- 175
I-2-b-17 Br CH3 Br -(CH2)5- t-C4H9-CH2- 160-162
 I-2-b-18  Cl  Cl  CH3   -(CH2)5- C2H5-C(CH3)2- 124-125
表16-续
表16-续
实施例(III-1)
将10.95(50mmol)2，4-二氯-6-甲基-苯基乙酸导入50ml甲苯中，加入11.9g(100mmol)亚硫酰氯，并将混合物在80℃下搅拌，直到氯化氢产生停止，之后将其蒸发。粗的酰基氯在50ml甲苯和8.6g(50mmol)1-羟基-环己基羧酸乙酯中煮沸，并随后将混合物蒸发。
收率：18.6g(定量)2，4-二氯-6-甲基苯基乙酸(1-乙氧羰基环己基)酯，为无色油状物。
1H NMR(CDCl3)：δ＝1.2(t，3H)；1.3-2.0(m，9H)；2.3(s，3H)；3.8(s，2H)；4.15(q，2H)；7.3(m，2H)
类似于或根据一般的制备说明获得下列式(III)化合物：
表17
实施例(I-3-a-1)
将10.8克(23毫摩尔)实施例(IV-1)化合物在25毫升三氟乙酸和50毫升甲苯中加热回流5小时。将混合物浓缩至干燥，残留物用120毫升水和40毫升MTB醚处理，并加入NaOH，直到达到pH 14。混合物用MTB醚萃取二次。之后将水相酸化，并用MTB醚萃取3次。将有机相干燥并浓缩，残留物用环己烷搅拌，并抽吸过滤。
收率：0.60克(理论值的8％)，熔点：222℃。
类似于或根据一般的制备说明获得下列式(I-3-a)化合物：
表18
 实施例序号  X  Y  Z  A  B 熔点℃
 I-3-a-2  Cl  CH3  Cl  -(CH2)5- ＞250
 实施例序号  X  Y  Z  A  B 熔点℃
 I-3-a-3  Cl  Cl  CH3  -(CH2)5- ＞230
实施例(I-3-b-1)
将1克(2.9mmol)实施例(I-3-a-2)化合物导入12毫升无水二氯甲烷中，加入0.6毫升(1.5当量)三乙胺处理。在冰浴下，滴加入0.47毫升(0.45克，3.77毫摩尔)新戊酰氯的3毫升无水二氯甲烷溶液。将此批反应物在室温下搅拌1至2小时。由于未完全反应，另加入0.3毫升三乙胺和0.24毫升酰基氯。随后将此混合物用浓度为10％的柠檬酸洗涤，合并的水相用二氯甲烷萃取二次。合并的有机相用1N NaOH洗涤二次，且水相用二氯甲烷萃取。将合并的有机相干燥并浓缩。残留物搅拌入石油醚中，抽吸过滤并干燥。
收率：0.70克(理论值的56％)，熔点：100-108℃。
实施例(I-3-c-1)
Figure C0313602201352
将1克(2.9毫摩尔)实施例(I-3-a-2)化合物导入12毫升无水二氯甲烷中，并加入0.6毫升(1.5当量)三乙胺处理。冰浴下滴加入0.49毫升(0.51克，3.77毫摩尔)氯甲酸异丁酯的3亳升无水二氯甲烷溶液中。并此批量在室温下搅拌1至2小时。后处理与实施例(I-3-b-1)相同。
收率：0.60克(理论值的47％)，熔点174-176℃。
实施例(I-6-a-1)
Figure C0313602201361
将2.6g(10mmol)实施例V-1化合物导入80ml无水甲苯中。加入1.6g(10mmol)4-氟-硫代苯甲酰胺后在50℃搅拌6小时。冷却时，产生沉淀，抽吸后，用环己烷洗两次，硅胶柱色谱分离，用甲苯/乙醇20∶1洗脱，得到1.7g(理论值的44％)上述化合物，熔点276-278℃。
实施例(IV-1)
将100毫升(160毫摩尔)正丁基锂(1.6N的正己烷液)在-78℃滴加入17.65克(173.2毫摩尔)二异丙胺的130毫升无水THF液中，并将混合物搅拌20分钟。之后滴加入15.5克(133.2毫摩尔)2-甲基丁酸甲酯的30毫升无水THF溶液，并将混合物搅拌60分钟。随后滴加入溶解于120毫升THF中的40.63克(133.2毫摩尔)双-(4-甲氧基苄基)二硫化物，且让混合物回到室温，并搅拌1小时。加入300毫升MTB醚，混合物用150毫升水洗涤，干燥并浓缩。
收率：35.1克。
B：
Figure C0313602201371
在40℃下，将1.5克(5.6毫摩尔)根据A制备的化合物和2.0克KOH于20ml甲醇中搅拌48小时。在混合物用通常的方法后处理之后，粗产物用柱色谱纯化(洗脱液：环己烷/乙酸乙酯1/1)，获得0.6克酸(理论值的42％)。
C：
将在107毫升甲苯中的25克(98毫摩尔)根据上述B制备的羧酸用一滴二甲基甲酰胺(DMF)和17.5克(147毫摩尔)亚硫酰氯处理，并将此混合物在100℃下搅拌，直到气体产生停止。随后将混合物蒸发至干燥，且将此酰基氯溶解于40毫升无水THF中(酰基氯溶液)。
在0℃下，将71.6毫升(118毫摩尔)丁基锂(1.6M的正己烷液)滴加入于100毫升THF中的13.0克(129毫摩尔)二异丙胺中。15分钟后，在0℃下，滴加入于40毫升THF中的25.05克(108毫摩尔)2，4-二氯-6-甲基苯基乙酸甲酯，并将此混合物搅拌30分钟。随后将上面制备的酰基氯溶液在0℃下滴加入，并将此混合物在室温下搅拌一小时。加入350毫升MTB醚，混合物用浓度为10％的氯化铵溶液洗涤二次，将有机相干燥并浓缩。在粗产物用柱色谱纯化(洗脱液：环己烷/乙酸乙酯20/1至10/1)后，获得11.3克(理论值的25％)式(IV-1)化合物。
类似于或根据一般的制备说明，可以获得列于下表中的式(IV)化合物。
表19
Figure C0313602201381
 实施例序号  X  Y  Z   A  B  R8   熔点℃
IV-2 Cl Cl CH3 -(CH2)5- CH3 油
 IV-3  Cl  CH3  Cl   -(CH2)5-  CH3   130-135
实施例(I-5-a-1)
Figure C0313602201382
在20℃下，将2.6克(10毫摩尔)2，4-二氯-6-甲基苯基氯羰基乙烯酮导入20毫升无水甲苯中，加入1.3克(10毫摩尔)乙基2-吡啶基乙烯酮，并将此混合物回流8小时。在冷的条件下分离出沉淀物，并在200克硅胶上色谱(35至70μm，洗脱液：甲苯/乙醇10∶1)。
获得1.0克(28％)固体，熔点96-100℃。
Rf＝0.14(甲苯/乙醇＝10/1)。
类似于或根据一般的制备说明，获得式(I-5-a)化合物：
表20
 实施例序号  X  Y  Z  A  D 熔点℃
 I-5-a-2  Cl  Cl  CH3  CH3  4-F-C6H4- 194-197
 I-5-a-3  Cl  Cl  CH3  CH3  t-C4H9- 243-245
 I-5-a-4  Cl  CH3  Cl  CH3  4-F-C6H4- 235-238
 I-5-a-5  Cl  CH3  Cl  -(CH2)4- 253-256
 I-5-a-6  Cl  CH3  Cl  CH3  t-C4H9- 245-246
 I-5-a-7  Cl  CH3  Cl  CH3  环戊基 260-261
 I-5-a-8  Cl  Cl  CH3  -(CH2)4- 295-296
实施例(V-1)
Figure C0313602201401
在室温下，将85毫升亚硫酰氯加入到在115毫升甲苯中的26克(0.1摩尔)根据实施例(XXXV-1)的化合物。随后将混合物回流过夜。让之冷却，并蒸发至干燥。
收率：26.2克(理论值的99％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ＝2.35，2.37(2s，3H，Ar-CH3)，7.05-7.45(m，2H，Ar-H)。
实施例(V-2)
类似地，由实施例(XXXV-2)出发，得到油状的2-(2，6-二氯-4-甲基苯基)氯羰基乙烯酮。
实施例(XXXV-1)
Figure C0313602201402
在室温下，将6.4克(0.114摩尔)KOH的8.6毫升水溶液滴加入到10克(0.034摩尔)实施例(VI-1)化合物的20毫升甲醇中。随后将混合物回流10小时。
在混合物按通常的方法处理后，获得4.7克(理论值的53％)的固体，熔点：176-179℃。
实施例(XXXV-2)
由实施例(VI-2)化合物为原料，类似地获得2-(2，6-二氯-4-甲基苯基)丙二酸，熔点199-207℃。
实施例(VI-1)
在室温下，将21.7克(0.7摩尔)纯度为80％的氢化钠加入820毫升碳酸二甲酯中。随后在80-90℃，滴加入125克(0.54摩尔)2，4-二氯-6-甲基苯基乙酸甲酯，并将混合物在此温度下搅拌过夜。加入少量的甲醇，且将此混合物倒入冰水中，且用浓度为20％的HCl酸化。干燥各相且反复用二氯甲烷萃取，并将合并的有机相干燥，并蒸发。
收率：132.1克(理论值的84％)，熔点：96-99℃。
实施例(VI-2)
类似地获得2-(2，6-二氯-4-甲基苯基)丙二酸二甲酯，为油状物。
1H NMR(200MHz CDCl3)：δ＝2.31(s，3H，4-CH3-Ar)，2.77(s，6H，OCH3)，5.43(s，1H，CH)，7.8(s，1H，Ar-H)。
实施例(XXII-1)
Figure C0313602201412
在室温下，将63克(0.531摩尔)亚硫酰氯滴加入38.9克(0.177摩尔)2，6-二氯-4-甲基苯基乙酸，且随后在70℃加热，直到气体产生停止。过量的亚硫酰氯经真空蒸馏去除，残留物在高真空下蒸馏。
获得37.8克(理论值的92％)的苯基乙酰氯(XXII-1)，沸点0.06-0.03毫巴109-115℃。
类似或根据一般地说明制备列于下表中的式(XXII)化合物：
表21
 X  Y  Z  ℃  mbar
 XXII-2  Cl  Cl  CH3  108-116  0.07
 XXII-3  Br  CH3  Cl  124  0.35
 XXII-4  Br  Br  CH3  136  0.39
 XXII-5  Cl  Br  CH3  109  0.21
用于合成化合物(II)、(III)和(XXXI)的所有其它酰基氯以粗产物形式使用，且不更详细地表征。
实施例(XXV-1)
在室温下，将228.6克(0.98摩尔)实施例(XXVI-1)化合物(纯度94％)滴加入到88.51克(1.58摩尔)KOH于115毫升水和230ml甲醇的混合物中，且将此混合物加热回流5小时。冷却后，将之用300毫升水稀释，并且乙酸乙酯萃取。水相用半浓缩的盐酸酸化，且沉淀用抽滤出并干燥。
收率：183克(理论值的90％)，熔点：201-203℃。
类似或根据一般的制备说明获得下表中所列式(XXV)化合物：
表22
实施例序号  X  Y  Z 熔点℃
 XXV-2  Cl  Cl  CH3 191-193
 XXV-3  Br  Cl  CH3 187-189
实施例序号  X  Y  Z  熔点℃
 XXV-4  Br  Br  CH3  196-198
 XXV-5  Br  CH3  Br  206-208
XXV-6 Br CH3 Cl 208-210
 XXV-7  Cl  Br  CH3  188-190
实施例(XXVI-1)
Figure C0313602201432
在室温下，将740毫升浓度为30％的甲醇钠的甲醇溶液滴加入283.5克(0.97摩尔)根据实施例(XXVII-1)化合物的410毫升甲醇溶液中，混合物加热回流5小时，并冷却至室温，且滴加入110毫升浓硫酸。将混合物回流一小时，蒸馏除去甲醇，固体残留物用水消化。分离有机相，水相用1.5升二氯甲烷萃取二次。合并的有机相经硫酸镁干燥，并浓缩。
收率：228.6克油状物(定量)，沸点0.1毫巴104-108℃。
类似或根据一般的制备说明获得下表中所列式(XXVI)化合物：
表23
Figure C0313602201441
 实施例序号  X  Y  Z  熔点℃沸点  毫巴
 XXVI-2  Cl  Cl  CH3  98-110  0.5
XXVI-31) Cl Br CH3 油
 XXVI-4  Br  CH3  Cl  109-112  0.1
 XXVI-5  Br  Cl  CH3  113-133  0.35
 XXVI-6  Br  Br  CH3  126-130  0.35
XXIV-71) Br CH3 Br 油
1)制备酸(XXV)时，此化合物以粗油状物形式采用。
实施例(XXVII-1)
将886.5克(9.135摩尔)1，1-二氯乙烷滴加入到充分冷却的92.37克(0.914摩尔)亚硝酸叔丁基酯和102.5克(0.715摩尔)无水氯化铜(II)的360毫升无水乙腈液混合物中，且将此混合物保持在室温下。之后在低于30℃的温度下，滴加入106.5克(0.6摩尔)2，6-二氯-4-甲基苯胺和600毫升无水乙腈。混合物在室温下搅拌，直到气体产生停止，之后将混合物小心地倒入2.4升浓度为20％的HCl中，并用总量为2.5升甲基叔丁基醚(MTBE)反复萃取。合并的有机相用浓度为20％的HCl洗涤，干燥且浓缩。将所剩的油状物精馏。
收率：72克(理论值的42％)，沸点0.8毫巴130-135℃。
类似或根据一般的制备说明获得下表中所列式(XXVII)化合物：
表24
 实施例序号  X  Y  Z  熔点℃沸点℃ 毫巴
 XXVII-2  Cl  Cl  CH3  50-52
 XXVII-3  Cl  Br  CH3  79-81
XXVII-41) Br Cl CH3 油
 XXVII-51)  Br  Br  CH3  油
XXVII-61) Br CH3 Br 油
XXVII-71) Br CH3 Cl 油
1)在反应制备式(XXVI)酯时，此化合物以粗产物形式采用。
应用实施例
实施例1
辣根猿叶甲幼虫试验
溶剂：7份重量的二甲基甲酰胺
乳化剂：1份重量的烷芳基聚乙二醇醚
制备活性化合物的合适制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该乳油用水稀释至所需浓度。
将甘蓝(Brassica oleracea)叶片通过浸入所需浓度的活性化合物制剂中来处理，当叶片仍湿润时，放入辣根猿叶甲(Phaedoncochleariae)幼虫，让其取食。
经过一定的时间后，确定杀死％。100％是指所有的幼虫均被杀死；0％是指没有幼虫被杀死。
在此试验中，在示例活性化合物浓度为0.1％的条件下，7天后，杀死100％的制备实施例化合物有例如下列：(I-3-a-1)、(I-3-a-2)、(I-3-a-3)、(I-5-a-3)、(I-5-a-4)、(I-2-b-5)、(I-2-a-6)、(I-1-a-2)、(I-1-b-7)、(I-1-a-8)、(I-1-a-9)、(I-1-a-10)和(I-1-a-11)，至少杀死80％的制备实施例化合物有：(I-3-b-1)和(I-3-c-1)。
实施例2
小菜蛾幼虫试验
溶剂：7份重量的二甲基甲酰胺
乳化剂：1份重量的烷芳基聚乙二醇醚
制备活性化合物的合适制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该乳油用水稀释至所需浓度。
将甘蓝(Brassica oleracea)叶片通过浸入所需浓度的活性化合物制剂中来处理，当叶片仍湿润时，放入小菜蛾(Plutella maculipennis)幼虫，让其取食。
经过一定的时间后，确定杀死％。100％是指所有的幼虫均被杀死；0％是指没有幼虫被杀死。
在此试验中，在示例活性化合物浓度为0.1％的条件下，7天后，杀死100％的制备实施例化合物有例如下列：(I-3-a-3)、(I-3-b-1)、(I-3-a-1)、(I-5-a-3)、(I-5-a-4)、(I-1-a-3)、(I-1-a-4)、(I-1-b-2)、(I-1-c-2)、(I-1-a-1)和(I-1-a-7)。
实施例3
黑尾叶蝉试验
溶剂：7份重量的二甲基甲酰胺
乳化剂：1份重量的烷芳基聚乙二醇醚
制备活性化合物的合适制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该乳油用水稀释至所需浓度。
将稻秧(Oryza sativa)通过浸入所需浓度的活性化合物制剂中来处理，当叶片仍润湿时，放上黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)。
经过了所需的时间后，确定杀死％。100％是指所有的黑尾叶蝉均被杀死；0％是指没有黑尾叶蝉被杀死。
在此试验中，在示例活性化合物浓度为0.1％的条件下，6天后，杀死100％的制备实施例化合物有例如下列：(I-3-a-2)、(I-5-a-3)、(I-5-a-4)、(I-5-a-8)、(I-3-b-1)、(I-5-a-4)、(I-1-a-2)、(I-1-a-3)、(I-1-a-4)、(I-1-c-3)、(I-1-a-1)、(I-1-b-10)、(I-1-c-4)、(I-1-b-13)、(I-1-a-7)、(I-1-a-8)、(I-1-a-9)和(I-1-a-11)。
实施例4
草地贪夜蛾试验
溶剂：7份重量的二甲基甲酰胺
乳化剂：1份重量的烷芳基聚乙二醇醚
制备活性化合物的合适制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该乳油用水稀释至所需浓度。
将甘蓝(Brassica oleracea)叶片通过浸入所需浓度的活性化合物制剂中来处理，当叶片仍湿润时，放入草地贪夜蛾(Spodopterafrugiperda)幼虫，让其取食。
经过一定的时间后，确定杀死％。100％是指所有的幼虫均被杀死；0％是指没有幼虫被杀死。
在此试验中，在示例活性化合物浓度为0.1％的条件下，7天后，杀死100％的制备实施例化合物有例如下列：(I-1-b-5)。
实施例5
桃蚜试验
溶剂：7份重量的二甲基甲酰胺
乳化剂：1份重量的烷芳基聚乙二醇醚
制备活性化合物的合适制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该乳油用水稀释至所需浓度。
将严重滋生桃蚜(Myzus persicae)的甘蓝叶(Brassica oleracea)通过浸入所需浓度的活性化合物制剂中来处理。
经过一定的时间后，确定杀死％。100％是指所有的蚜虫均被杀死；0％是指没有蚜虫被杀死。
在此试验中，在示例活性化合物浓度为0.1％的条件下，6天后杀死100％的制备实施例化合物有例如下列：(I-2-a-5)、(I-2-b-5)、(I-2-a-6)、(I-1-b-7)和(I-1-a-1)。
实施例6
苹果全爪螨试验
溶剂：3份重量的二甲基甲酰胺
乳化剂：1份重量的烷芳基聚乙二醇醚
制备活性化合物的合适制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该乳油用水稀释至所需浓度。
将严重滋生所有生长发育期的苹果全爪螨(Panonychus umli)的约30cm高李树(Prunus domestica)，用所需浓度的活性化合物制剂喷雾。
经过一定的时间后，确定作用％。100％是指所有的叶螨均被杀死；0％是指没有叶螨被杀死。
在此试验中，在示例活性化合物浓度为0.004％的条件下，7天后杀死至少95％的制备实施例化合物有例如下列：(I-2-a-1)、(I-2-b-1)、(I-2-a-2)、(I-2-b-2)、(I-2-b-4)和(I-2-b-5)。
实施例7
二点叶螨试验(OP抗性/喷雾处理)
溶剂：3份重量的二甲基甲酰胺
乳化剂：1份重量的烷芳基聚乙二醇醚
制备活性化合物的合适制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该乳油用水稀释至所需浓度。
将严重滋生所有发育期的二点叶螨(Tetranychus urticae)的菜豆植株(Phaseolus vulgaris)，用所需浓度的活性化合物制剂喷雾。
经过一定的时间后，确定杀死％。100％是指所有的叶螨均被杀死；0％是指没有叶螨被杀死。
在此试验中，在示例活性化合物浓度为0.004％的条件下，7天后杀死至少100％的制备实施例化合物有例如下列：(I-2-b-1)、(I-2-b-4)和(I-2-b-5)。
实施例8
二点叶螨试验(OP抗性/浸入处理)
溶剂：3份重量的二甲基甲酰胺
乳化剂：1份重量的烷芳基聚乙二醇醚
制备活性化合物的合适制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该乳油用水稀释至所需浓度。
将严重滋生所有发育期的二点叶螨(Tetranychus urticae)的菜豆植株(Phaseolus vulgaris)，浸入所需浓度的活性化合物制剂中。
经过一定的时间后，确定杀死％。100％是指所有的叶螨均被杀死；0％是指没有叶螨被杀死。
在此试验中，在示例活性化合物浓度为0.1％的条件下，13天后作用率100％的制备实施例化合物有例如下列：(I-2-b-2)、(I-2-b-6)、(I-1-b-7)、(I-1-b-10)、(I-1-c-4)、(I-1-a-7)、(I-1-a-11)、(I-3-a-2)、(I-3-b-1)、(I-3-c-1)、(I-5-a-4)、(I-5-a-3)和(I-5-a-8)。
实施例9
芽前试验
溶剂：5份重量丙酮
乳化剂：1份重量的烷芳基聚乙二醇
制备适合的活性化合物制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂混合，将所述量的乳化剂加入，并用水将此乳油稀释至所需浓度。
将试验植物的种子播入通常的土壤中，24小时后，用活性化合物制剂浇水。最好使每单位面积的水量保持恒定。制剂中活性化合物的浓度是不重要的，只有每单位施用的活性化合物的量是关键的。三周后，将植物的损害程度与未处理对照的发育相比较，定出损害％。数值的含意如下：
0％＝无作用(与未处理相同)
100％＝完全损害
实施例9a
芽后试验
溶剂：5份重量丙酮
乳化剂：1份重量的烷芳基聚乙二醇
制备适合的活性化合物制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂混合，将所述量的乳化剂加入，并用水将此乳油稀释至所需浓度。
向株高5-15厘米的试验植物按单位面积喷雾施用一定量的所需活性化合物制剂。选择喷雾液的浓度，使所需化合物以2,000升水/公顷的量施用。三周后，将植物的损害程度与未处理对照的发育相比较，定出损害％。数值的含意如下：
0％＝无作用(与未处理相同)
100％＝完全破坏
温室苗前试验
 实施例号  g/ha 甜菜  鼠尾看麦娘 野燕麦  狗尾草  白芥
 I-1-a-2  250  0  100  90  100  -
 I-1-a-3  250  0  100  -  100  80
 I-1-a-4  250  0  100  100  100  95
 I-1-b-2  250  0  100  80  100  70
 I-1-b-4  250  0  95  80  100  80
 I-1-b-7  250  30  95  80  100  100
 I-1-b-8  250  0  95  50  100  100
 I-1-c-3  250  30  80  80  100  100
 I-1-b-10  250  20  100  100  100  100
 I-1-b-11  250  30  95  40  100  90
 I-1-b-12  250  20  100  80  100  95
 I-1-c-4  250  50  100  100  100  100
 I-1-b-13  250  30  100  80  100  90
 I-1-a-7  250  -  100  90  100  100
I-1-a-8 250 - 100 40 100 100
 I-1-c-6  250  -  100  100  100  95
 I-1-b-20  250  30  95  -  90  80
 I-1-c-7  250  0  100  80  100  80
*苗后试验
实施例10
微小牛蜱(SP-抗性Parkhurst品系)抗性试验
试虫：自己吸足血的雌成虫
溶剂：二甲基亚砜
将20mg活性物质溶于1ml二甲基亚砜中，并用相同的溶剂稀释，制成低浓度液。
试验重复5次。将1微升溶液注射入腹部，并将试虫转移到培养皿中，保持在培养室中。由抑制产卵来确定活性。100％是指没有蜱产卵。
在此试验中，在实施活性化合物浓度为20μg/虫的情况下，显示100％活性的制备实施例化合物有例如下列：(I-2-b-5)、(I-2-a-6)、(I-1-b-3)和(I-1-a-5)。
实施例11
蝇幼虫的发育抑制作用试验
试虫：Lucilia cuprina(OP-抗性)所有的幼虫期
[蛹和成虫(不与活性物质接触)]
溶剂：35份重量的乙二醇单甲基醚
乳化剂：35份重量的壬基苯酚聚乙二醇醚
生产适合的制剂时，将3份重量的活性化合物与7份重量的上述溶剂/乳化剂混合物混合，且所得的乳油各用水稀释至所需浓度。
对于每一浓度液，将30至50只幼虫转移到置于玻璃试管中的马肉(1cm3)上，并向此马肉用吸管移500微升试验稀释液。将玻璃试管放入底部盖有一层海沙的塑料烧杯中，并保持在恒温箱(26℃±1.5℃，70％相对湿度±10％)。24和48小时后检查活性(杀幼虫作用)。在幼虫留在玻璃试管中(大约72小时)后，将试管移出，且在烧杯上盖上打了孔的塑料盖。在1.5倍于发育期(对照蝇孵化)后，计数孵化的蝇和蛹/围蛹数。
作用的标准是幼虫处理后48小时死亡(杀虫效果)或抑制由蛹孵化出成虫或抑制化蛹。物质的体外作用标准是抑制蝇的发育或将发育阻止在成虫期前。100％杀幼虫活性是指所有幼虫在48小时后被杀死。100％发育抑制活性是指没孵化出成蝇。
在此试验中，在1000ppm活性化合物浓度下，显示出100％活性的制备实施例化合物有例如：(I-2-b-5)、(I-2-a-6)、(I-1-b-3)和(I-1-a-5)。
实施例12
极限浓度试验/根系统作用
试验昆虫：甜菜蚜
溶剂：4重量份丙酮
乳化剂：1重量份烷芳基聚乙二醇醚
制备活性化合物制剂时，混合1重量份活性化合物和所述量溶剂，加入所述量乳化剂，并用水稀释所得浓液至所需浓度。
将活性化合物制剂与土壤紧密混合。其中制剂中活性化合物浓度并不重要，关键的是每单位体积土壤的活性化合物重量，以ppm(mg/升)表示。把处理过的土壤填入罐中，并种上蚕豆(viciafabae)。活性化合物可由植物根从土壤中获得，并传输至叶。
为证实根系统作用，8天后，在叶上放上所述试验动物。再经6天后，计数或评价死亡动物进行评价。由死亡数导出活性化合物的根系统作用。当所有试验动物死亡时，为100％，与未处理对照例比较还有相同数的试验昆虫存活时，为0％。
在本试验中，制备实施例(I-2-a-10)、(I-1-c-28)和(I-1-b-15)化合物在示例活性化合物浓度为200pm时作用率为100％。

Claims (5)

1.式(XXII)化合物
其中
X代表卤素，
Y代表卤素或C1-C6烷基，且
Z代表卤素或C1-C6烷基，
其前提条件是总有基团Y和Z之一代表卤素，另一个基团代表烷基，和
Hal代表氯或溴。
2.式(XXV)化合物
其中
X、Y和Z具有权利要求1中给出的含意，2，4-二氯-6-甲基苯基乙酸除外.
3.式(XXVI)化合物
其中
X、Y和Z具有权利要求1中所述意义，和
R8代表烷基。
4.式(XXXV)化合物
Figure C031360220003C1
其中
X、Y和Z具有权利要求1中给出的含意。
5.式(VI)的化合物，
Figure C031360220003C2
其中，X、Y和Z具有权利要求1所述意义；和
R8为烷基。
CNB03136022XA 1995-05-09 1996-04-29 制备烷基－二卤代苯基取代的酮烯醇的中间体 Expired - Fee Related CN1221514C (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19516258 1995-05-09
DE19516258.7 1995-05-09
DE19545467.7 1995-12-06
DE19545467A DE19545467A1 (de) 1995-05-09 1995-12-06 Alkyl-dihalogenphenylsubstituierte Ketoenole

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN96195072A Division CN1131209C (zh) 1995-05-09 1996-04-29 可用作杀虫剂和除草剂的烷基－二卤代苯基取代的酮烯醇

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1473814A CN1473814A (zh) 2004-02-11
CN1221514C true CN1221514C (zh) 2005-10-05

Family

ID=26014850

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB03136022XA Expired - Fee Related CN1221514C (zh) 1995-05-09 1996-04-29 制备烷基－二卤代苯基取代的酮烯醇的中间体
CN96195072A Expired - Fee Related CN1131209C (zh) 1995-05-09 1996-04-29 可用作杀虫剂和除草剂的烷基－二卤代苯基取代的酮烯醇

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN96195072A Expired - Fee Related CN1131209C (zh) 1995-05-09 1996-04-29 可用作杀虫剂和除草剂的烷基－二卤代苯基取代的酮烯醇

Country Status (10)

Country Link
US (4) US6316486B1 (zh)
EP (1) EP0825982B1 (zh)
JP (1) JP4153033B2 (zh)
CN (2) CN1221514C (zh)
AU (1) AU5762696A (zh)
BR (1) BR9608229A (zh)
CA (1) CA2220440A1 (zh)
ES (1) ES2184858T3 (zh)
MX (1) MX9708597A (zh)
WO (1) WO1996035664A1 (zh)

Families Citing this family (130)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX9708597A (es) * 1995-05-09 1998-02-28 Bayer Ag Cetoenoles alquil-dihalogenofenil substituidos como pesticidas y herbicidas.
DK1277751T3 (da) 1996-08-05 2007-02-26 Bayer Cropscience Ag 2- og 2,5-substituerede phenylketoenoler
DE19651686A1 (de) * 1996-12-12 1998-06-18 Bayer Ag Neue substituierte Phenylketoenole
US6391912B1 (en) 1996-12-12 2002-05-21 Bayer Aktiengesellschaft Substituted phenylketoenols
DE19742492A1 (de) 1997-09-26 1999-04-01 Bayer Ag Spirocyclische Phenylketoenole
DE19749720A1 (de) 1997-11-11 1999-05-12 Bayer Ag Neue substituierte Phenylketoenole
DE19808261A1 (de) 1998-02-27 1999-10-28 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19813354A1 (de) 1998-03-26 1999-09-30 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19818732A1 (de) 1998-04-27 1999-10-28 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19935963A1 (de) 1999-07-30 2001-02-01 Bayer Ag Biphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10007411A1 (de) * 2000-02-18 2001-08-23 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10013914A1 (de) 2000-03-21 2001-09-27 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10015310A1 (de) * 2000-03-28 2001-10-04 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10016544A1 (de) 2000-04-03 2001-10-11 Bayer Ag C2-phenylsubstituierte Ketoenole
DE10017881A1 (de) * 2000-04-11 2001-10-25 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10018370A1 (de) * 2000-04-14 2001-10-18 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10024934A1 (de) * 2000-05-19 2001-11-22 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden akariziden Eigenschaften
AR029677A1 (es) 2000-06-29 2003-07-10 Bayer Ag Combinaciones de compuestos activos con propiedades insecticidas y acaricidas
DE10032587A1 (de) * 2000-07-05 2002-01-17 Bayer Ag 4-Alkoxy-cyclohexan-1-amino-carbonsäureester und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE10042736A1 (de) 2000-08-31 2002-03-14 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10043610A1 (de) * 2000-09-05 2002-03-14 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10049804A1 (de) * 2000-10-09 2002-04-18 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit fungiziden und akariziden Eigenschaften
DE10055941A1 (de) 2000-11-10 2002-05-23 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10062422A1 (de) * 2000-12-14 2002-06-20 Bayer Ag Verwendung von Acetyl-CoA Carboxylase zum Identifizieren von insektizid wirksamen Verwendung
EP1412359A1 (en) * 2001-07-18 2004-04-28 Basf Aktiengesellschaft Substituted 6-(2-tolyl)-triazolopyrimidines as fungicides
DE10139465A1 (de) 2001-08-10 2003-02-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cayclischen Ketoenolen und Safenern
DE10146910A1 (de) * 2001-09-24 2003-04-10 Bayer Cropscience Ag Spirocyclische 3-Phenyl-3-substituierte-4-ketolaktame und -laktone
DE10158560A1 (de) 2001-11-29 2003-06-12 Bayer Cropscience Ag 3-Biphenylsubstituierte-3-substituierte-4-ketolaktame und -laktone
DE10160007A1 (de) 2001-12-06 2003-06-18 Bayer Cropscience Ag [1.2]-Oxazin-3,5-dione
DE10213051B4 (de) * 2002-03-23 2013-03-07 Grünenthal GmbH Substituierte 4-Aminocyclohexanole
DE10216737A1 (de) * 2002-04-16 2003-10-30 Bayer Ag Bekämpfung von Parasiten bei Tieren
ES2268397T3 (es) * 2002-05-03 2007-03-16 Basf Aktiengesellschaft Triazolopirimidinas fungicidas, procedimimentos para su obtencion y su empleo para el combate de hongos nocivos, asi como agentes que las contienen.
EP1539730A4 (en) * 2002-07-09 2007-03-28 Fasgen Inc NEW COMPOUNDS, PHARMACEUTICAL COMPOSITIONS CONTAINING THEM AND METHOD FOR THEIR APPLICATION
DE10231333A1 (de) * 2002-07-11 2004-01-22 Bayer Cropscience Ag Cis-Alkoxysubstituierte spirocyclische 1-H-Pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
DE10239479A1 (de) * 2002-08-28 2004-03-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte spirocyclische Ketoenole
DE10301805A1 (de) * 2003-01-20 2004-07-29 Bayer Cropscience Ag 3-Phenylsubstituierte-3-substituierte-4-ketolaktame und -laktone
DE10301804A1 (de) * 2003-01-20 2004-07-29 Bayer Cropscience Ag 2,4-Dihalogen-6-(C2-C3-alkyl)-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE10311300A1 (de) * 2003-03-14 2004-09-23 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10326386A1 (de) 2003-06-12 2004-12-30 Bayer Cropscience Ag N-Heterocyclyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10330723A1 (de) * 2003-07-08 2005-02-03 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10330724A1 (de) 2003-07-08 2005-01-27 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10331675A1 (de) 2003-07-14 2005-02-10 Bayer Cropscience Ag Hetarylsubstituierte Pyrazolidindion-Derivate
DE10337497A1 (de) 2003-08-14 2005-03-10 Bayer Cropscience Ag 4-Biphenylsubstituierte-Pyrazolidin-3,5-dion-Derivate
DE10351647A1 (de) * 2003-11-05 2005-06-09 Bayer Cropscience Ag 2-Halogen-6-alkyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE10353281A1 (de) 2003-11-14 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombination mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10354628A1 (de) 2003-11-22 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl-substituierte Tetramsäure-Derivate
DE10354629A1 (de) 2003-11-22 2005-06-30 Bayer Cropscience Ag 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
BRPI0417315B1 (pt) 2003-12-04 2016-03-08 Bayer Cropscience Ag agente para controle de pragas animais, seu uso, processo para combater pragas animais, e processo para produção de agentes praguicidas.
DE102004014620A1 (de) * 2004-03-25 2005-10-06 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004030753A1 (de) 2004-06-25 2006-01-19 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy spirocyclische Tetram- und Tretronsäuren
DE102004035133A1 (de) 2004-07-20 2006-02-16 Bayer Cropscience Ag Selektive Insektizide auf Basis von substituierten, cyclischen Ketoenolen und Safenern
DE102004044827A1 (de) * 2004-09-16 2006-03-23 Bayer Cropscience Ag Jod-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004053192A1 (de) * 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2-Alkoxy-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE102004053191A1 (de) 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2,6-Diethyl-4-methyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE102005003076A1 (de) * 2005-01-22 2006-07-27 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten aus der Gattung der Pflanzenläuse (Sternorrhyncha)
DE102005008021A1 (de) 2005-02-22 2006-08-24 Bayer Cropscience Ag Spiroketal-substituierte cyclische Ketoenole
AP2007004234A0 (en) * 2005-04-22 2007-12-31 Alantos Pharm Holding Dipeptidyl peptidase-IV inhibitors
CN1752075A (zh) * 2005-09-26 2006-03-29 南京农业大学 一种生物源化合物的结构修饰产品及其用于除草
DE102005051325A1 (de) 2005-10-27 2007-05-03 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl spirocyclische Tetram- und Tetronsäuren
DE102005059469A1 (de) * 2005-12-13 2007-06-14 Bayer Cropscience Ag Insektizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
DE102005059891A1 (de) 2005-12-15 2007-06-28 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy-spirocyclopentyl substituierte Tetram- und Tetronsäuren
DE102006007882A1 (de) 2006-02-21 2007-08-30 Bayer Cropscience Ag Cycloalkyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102006014653A1 (de) * 2006-03-28 2007-10-04 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten durch Angiessen, Tröpfchenapplikation oder Bodeninjektion
AU2013200343B2 (en) * 2006-03-28 2014-12-04 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of tetramic acid derivatives for controlling pests by drenching, drip application, dip application or soil injection
DE102006018828A1 (de) 2006-04-22 2007-10-25 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
DE102006022821A1 (de) 2006-05-12 2007-11-15 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten aus der Ordnung der Käfer (Coleoptera), Thrips (Tysanoptera), Wanzen (Hemiptera), Fliegen (Diptera) und Zikaden (Auchenorrhynchae)
DE102006025874A1 (de) * 2006-06-02 2007-12-06 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
DE102006027732A1 (de) 2006-06-16 2008-01-10 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006027731A1 (de) 2006-06-16 2007-12-20 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006027730A1 (de) * 2006-06-16 2007-12-20 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006033154A1 (de) 2006-07-18 2008-01-24 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006050148A1 (de) 2006-10-25 2008-04-30 Bayer Cropscience Ag Trifluormethoxy-phenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate
DE102006057037A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag cis-Alkoxyspirocyclische biphenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate
DE102006057036A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag Biphenylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
DE102007009957A1 (de) * 2006-12-27 2008-07-03 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionsptentials transgener Pflanzen
DE102007001866A1 (de) 2007-01-12 2008-07-17 Bayer Cropscience Ag Spirocyclische Tetronsäure-Derivate
EP2014169A1 (de) 2007-07-09 2009-01-14 Bayer CropScience AG Wasserlösliche Konzentrate von 3-(2-Alkoxy-4-chlor-6-alkyl-phenyl)-substituierten Tetramaten und ihren korrespondierenden Enolen
EP2020413A1 (de) 2007-08-02 2009-02-04 Bayer CropScience AG Oxaspirocyclische-spiro-substituierte Tetram- und Tetronsäure-Derivate
GB0715454D0 (en) 2007-08-08 2007-09-19 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0715576D0 (en) 2007-08-09 2007-09-19 Syngenta Ltd Novel herbicides
EP2045240A1 (de) 2007-09-25 2009-04-08 Bayer CropScience AG Halogenalkoxyspirocyclische Tetram- und Tetronsäure-Derivate
EP2103615A1 (de) 2008-03-19 2009-09-23 Bayer CropScience AG 4'4'-Dioxaspiro-spirocyclisch substituierte Tetramate
JP2011515422A (ja) * 2008-03-27 2011-05-19 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト 昆虫およびアカハダニと戦うための土地上への灌水、小滴施用または浸漬施用によるテトロン酸誘導体の使用
US8404260B2 (en) 2008-04-02 2013-03-26 Bayer Cropscience Lp Synergistic pesticide compositions
EP2113172A1 (de) 2008-04-28 2009-11-04 Bayer CropScience AG Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionspotentials transgener Pflanzen
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
GB0812310D0 (en) 2008-07-03 2008-08-13 Syngenta Ltd Novel herbicides
TW201031327A (en) 2008-11-14 2010-09-01 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations having insecticidal and acaricidal properties
US8846946B2 (en) 2008-12-02 2014-09-30 Bayer Cropscience Ag Germinal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
US8389443B2 (en) * 2008-12-02 2013-03-05 Bayer Cropscience Ag Geminal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
GB0822834D0 (en) 2008-12-15 2009-01-21 Syngenta Ltd Novel herbicides
EP2204366A1 (de) 2008-12-19 2010-07-07 Bayer CropScience AG Herbizid und insektizid wirksame phenylsubstituierte Pyridazinone
AR075126A1 (es) 2009-01-29 2011-03-09 Bayer Cropscience Ag Metodo para el mejor uso del potencial de produccion de plantas transgenicas
ES2487540T3 (es) * 2009-02-11 2014-08-21 Dow Agrosciences Llc Composiciones plaguicidas
ES2632567T3 (es) 2009-03-11 2017-09-14 Bayer Intellectual Property Gmbh Cetoenoles sustituidos con haloalquilmetilenoxi-fenilo
ES2525014T3 (es) 2009-05-19 2014-12-17 Bayer Cropscience Ag Derivados de ácido tetrónico espiroheterocíclicos herbicidas
DE102009028001A1 (de) 2009-07-24 2011-01-27 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
WO2011035878A1 (de) 2009-09-25 2011-03-31 Bayer Cropscience Ag Herbizid wirksame phenylsubstituierte pyridazinone
WO2011045271A1 (de) 2009-10-15 2011-04-21 Bayer Cropscience Ag Herbizid wirksame heterocyclylsubstituierte pyridazinone
BR112012020082A2 (pt) 2010-02-10 2015-10-20 Bayer Ip Gmbh derivados de ácido tetrâmico substituídos espiroheterociclicamente
EP2534133B1 (de) 2010-02-10 2018-09-05 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Biphenylsubstituierte cyclische ketoenole
DE102010008643A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DE102010008642A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DE102010008644A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
WO2011131623A1 (de) 2010-04-20 2011-10-27 Bayer Cropscience Ag Insektizide und/oder herbizide zusammensetzung mit verbesserter wirkung auf basis von spiroheterocyclisch-substituierten tetramsäure-derivaten
WO2012028582A1 (de) 2010-09-01 2012-03-08 Bayer Cropscience Ag Herbizid wirksame ketosultame und diketopyridine
MX2013006867A (es) 2010-12-22 2013-07-05 Bayer Ip Gmbh Procedimiento para la preparacion de sales de cis-1-amonio-4-alcoxiciclohexanocarbonitrilo.
JP5842594B2 (ja) 2010-12-27 2016-01-13 住友化学株式会社 ピリダジノン化合物、それを含有する除草剤及び有害節足動物防除剤
EP3372580B1 (de) 2011-01-25 2020-07-22 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von 1-h-pyrrolidin-2,4-dion-derivaten
DE102011011040A1 (de) 2011-02-08 2012-08-09 Bayer Pharma Aktiengesellschaft (5s,8s)-3-(4'-Chlor-3'-fluor-4-methylbiphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-on (Verbindung A) zur Therapie
WO2012110518A1 (de) 2011-02-17 2012-08-23 Bayer Pharma Aktiengesellschaft Substituierte 3-(biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur therapie
DE102011080405A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur Therapie
CA2828639C (en) 2011-03-01 2019-02-12 Bayer Intellectual Property Gmbh 2-acyloxypyrrolin-4-ones
WO2012123287A1 (de) 2011-03-11 2012-09-20 Bayer Cropscience Ag Cis-alkoxysubstituierte spirocyclische 1-h-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE102011080406A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro8[4.5]dec-3-en-2-one
US9198432B2 (en) 2011-08-11 2015-12-01 Bayer Intellectual Property Gmbh 1,2,4-triazolyl-substituted ketoenols
WO2013110612A1 (en) 2012-01-26 2013-08-01 Bayer Intellectual Property Gmbh Phenyl-substituted ketoenols for controlling fish parasites
TWI579260B (zh) * 2012-03-28 2017-04-21 拜耳智慧財產有限公司 用於製備順式－烷氧基－取代之螺環狀苯基乙醯基胺基酸酯及順式－烷氧基－取代之螺環狀１ｈ－吡咯啶－２，４－二酮衍生物之方法
PL2906557T3 (pl) 2012-10-09 2017-06-30 Sumitomo Chemical Company, Limited Związki pironowe i obejmujące je herbicydy
US10156842B2 (en) 2015-12-31 2018-12-18 General Electric Company Device enrollment in a cloud service using an authenticated application
BR112018014326B1 (pt) 2016-01-15 2021-11-16 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Processo para preparaqao de 2-aril-etanois substituidos
WO2019197618A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von speziellen insekten
WO2019197620A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von speziellen insekten
WO2019197617A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von tierischen schädlingen durch angiessen, tröpfchenapplikation. pflanzlochbehandlung oder furchenapplikation
WO2019197652A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Aktiengesellschaft Feststoff-formulierung insektizider mischungen
CN111970926A (zh) 2018-04-13 2020-11-20 拜耳作物科学股份公司 特特拉姆酸衍生物通过灌溉施用或滴浇施用防治害虫的用途
US20220151235A1 (en) 2020-09-30 2022-05-19 Control Solutions, Inc. Powder pest control compositions and methods of using
WO2022187166A1 (en) 2021-03-01 2022-09-09 Control Solutions, Inc. Solid particulate pest control compositions and methods
CN113512017B (zh) * 2021-09-13 2021-12-24 江西中医药大学 一种莱菔叶千里光中的化合物及其制备方法与应用
CN113860308B (zh) * 2021-09-15 2023-01-10 爱斯特（成都）生物制药股份有限公司 一种使用二氧化硫连续制备硫光气的方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4054665A (en) * 1974-11-29 1977-10-18 Sandoz, Inc. 2-Amino-5-(trifluoromethylphenylalkyl)-1,3,4 thiadiazoles used in the treatment of insomnia and anxiety
EP0000452B1 (fr) * 1977-07-12 1981-05-06 Synthelabo Dérivés d'oxadiazole-1,2,4, leur préparation et leur application en thérapeutique.
US4639541A (en) * 1984-05-07 1987-01-27 Consortium Fur Elektrochemische Industrie Gmbh Substituted phenylacetic acid iodopropargyl esters, biocidal agents containing same and process for manufacturing same
US4985063A (en) * 1988-08-20 1991-01-15 Bayer Aktiengesellschaft 3-aryl-pyrrolidine-2,4-diones
DE3928504A1 (de) * 1989-08-29 1991-03-07 Bayer Ag 4-alkoxy- bzw. 4-(substituierte)amino-3-arylpyrrolinon-derivate
DE4014420A1 (de) * 1989-09-23 1991-04-04 Bayer Ag 5h-furan-2-on-derivate
DE4004496A1 (de) * 1990-02-14 1991-08-22 Bayer Ag 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4107394A1 (de) * 1990-05-10 1991-11-14 Bayer Ag 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4102339A1 (de) * 1991-01-26 1992-07-30 Bayer Ag Substituierte 3-phenyl-4-hydroxy-(delta)(pfeil hoch)3(pfeil hoch)-pyrrolin-2-one
DE4109208A1 (de) * 1991-03-21 1992-09-24 Bayer Ag 3-hydroxy-4-aryl-5-oxo-pyrazolin-derivate
DE4121365A1 (de) * 1991-06-28 1993-01-14 Bayer Ag Substituierte 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4216814A1 (de) * 1991-07-16 1993-01-21 Bayer Ag 3-aryl-4-hydroxy-(delta)(pfeil hoch)3(pfeil hoch)-dihydrofuranon- und 3-aryl-4-hydroxy-(delta)(pfeil hoch)3(pfeil hoch)-dihydrothiophenon-derivate
DE4308451A1 (de) * 1992-09-10 1994-04-14 Bayer Ag 3-Aryl-pyron-Derivate
US5462939A (en) * 1993-05-07 1995-10-31 Sterling Winthrop Inc. Peptidic ketones as interleukin-1β-converting enzyme inhibitors
DE4413669A1 (de) 1993-07-05 1995-01-12 Bayer Ag Substituierte Aryl-ketoenolheterocyclen
DE4410420A1 (de) * 1994-03-25 1995-09-28 Bayer Ag 3-Aryl-4-hydroxy- DELTA·3·-dihydrothiophenon-Derivate
MX9708597A (es) * 1995-05-09 1998-02-28 Bayer Ag Cetoenoles alquil-dihalogenofenil substituidos como pesticidas y herbicidas.

Also Published As

Publication number Publication date
US20050164885A1 (en) 2005-07-28
EP0825982B1 (de) 2002-11-27
US6380246B1 (en) 2002-04-30
JPH11505220A (ja) 1999-05-18
WO1996035664A1 (de) 1996-11-14
EP0825982A1 (de) 1998-03-04
MX9708597A (es) 1998-02-28
BR9608229A (pt) 1998-12-29
US20030199572A1 (en) 2003-10-23
CN1473814A (zh) 2004-02-11
US6858741B2 (en) 2005-02-22
ES2184858T3 (es) 2003-04-16
CN1131209C (zh) 2003-12-17
CA2220440A1 (en) 1996-11-14
CN1189153A (zh) 1998-07-29
JP4153033B2 (ja) 2008-09-17
AU5762696A (en) 1996-11-29
US6316486B1 (en) 2001-11-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1221514C (zh) 制备烷基－二卤代苯基取代的酮烯醇的中间体
CN1154634C (zh) 作为除草剂和杀虫剂的2-苯基取代杂环1,3-酮烯醇
CN1152860C (zh) 二烷基-卤代苯基取代的酮-烯醇
CN1286809C (zh) 芳基苯基取代的环状酮烯醇类化合物
CN1130366C (zh) 取代的苯基酮－烯醇，其制备方法，其中间体，作为杀虫剂及除草剂的应用
CN1173947C (zh) 2,4,5-三取代的苯基酮烯醇作为农药和除草剂的应用
CN1217931C (zh) 作为杀虫剂和除草剂的螺环苯基酮烯醇
CN100339352C (zh) 2－和2,5－取代的苯基酮烯醇
CN1156470C (zh) 新的取代的吡啶基酮烯醇
CN1631879A (zh) 取代的苯基酮烯醇杀虫剂及除草剂
CN1309709C (zh) 作为杀虫剂和除草剂的c2－苯基取代的环状酮烯醇类化合物
CN1280271C (zh) 芳基苯基－取代的环状酮烯醇类化合物
CN1128802C (zh) 苯基取代的环状酮烯醇及杀虫剂和除草剂
CN1207281C (zh) 三氟甲基取代的螺环酮烯醇
CN1119310C (zh) 环戊烷－1,3－二酮衍生物
CN1207737A (zh) 氧基甲氧基－3－芳基－吡喃酮衍生物
CN101851244B (zh) 取代的苯基酮烯醇杀虫剂及除草剂
CN1896070A (zh) 2－和2,5－取代的苯基酮烯醇
CN1206413A (zh) 3－芳基－5－卤代吡喃酮衍生物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20051005

Termination date: 20130429