ES2268397T3 - Triazolopirimidinas fungicidas, procedimimentos para su obtencion y su empleo para el combate de hongos nocivos, asi como agentes que las contienen. - Google Patents
Triazolopirimidinas fungicidas, procedimimentos para su obtencion y su empleo para el combate de hongos nocivos, asi como agentes que las contienen. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2268397T3 ES2268397T3 ES03747437T ES03747437T ES2268397T3 ES 2268397 T3 ES2268397 T3 ES 2268397T3 ES 03747437 T ES03747437 T ES 03747437T ES 03747437 T ES03747437 T ES 03747437T ES 2268397 T3 ES2268397 T3 ES 2268397T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- carbon atoms
- alkyl
- formula
- compounds
- halogenated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/62—Halogen-containing esters
- C07C69/65—Halogen-containing esters of unsaturated acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Triazolopirimidinas de la **fórmula**, en la que los substituyentes tienen el siguiente significado: L1 alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; L2 halógeno; L3 hidrógeno o halógeno; X halógeno, ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi halogenado con 1 2 átomos de carbono; R1, R2, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, alquilo halogenado con 1 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 10 átomos de carbono, alcadienilo con 4 a 10 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 10 átomos de carbono o alquilo con 4 a 10 átomos de carbono, que no presenta centro de quiralidad, o cicloalquinilo con 3 a 6 átomos de carbono, fenilo, naftilo, o un heterociclo de 5 a 10 eslabones, saturado, parcialmente insaturado o aromático, que contiene 1 a 4 heteroátomos del grupo O, N o S, R1 y R2 pueden formar también junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un anillo de 5 o 6 eslabones, que puede estar interrumpido por un átomo del grupo O, N y S y/o portar uno o varios substituyentes del grupo halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilo halogenado con 1 a 6 átomos de carbono y oxi-alquilenoxi con 1 a 3 átomos de carbono, o en el que un átomo de N y un átomo de C adyacente pueden estar unidos a través de una cadena de alquileno con 1 a 4 átomos de carbono.
Description
Triazolopirimidinas fungicidas, procedimientos
para su obtención y su empleo para el combate de hongos nocivos, así
como agentes que las contienen.
La presente invención se refiere a
triazolopirimidinas de la fórmula I
en la que los substituyentes tienen
el siguiente
significado:
- L^{1}
- alquilo con 1 a 4 átomos de carbono;
- L^{2}
- halógeno;
- L^{3}
- hidrógeno o halógeno;
- X
- halógeno, ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi halogenado con 1 2 átomos de carbono;
R^{1}, R^{2},
independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 3 átomos de
carbono, alquilo halogenado con 1 a 10 átomos de carbono,
cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 10
átomos de carbono, alcadienilo con 4 a 10 átomos de carbono,
alquinilo con 2 a 10 átomos de carbono o alquilo con 4 a 10 átomos
de carbono, que no presenta centro de quiralidad, o cicloalquinilo
con 3 a 6 átomos de carbono, fenilo, naftilo, o un heterociclo de 5
a 10 eslabones, saturado, parcialmente insaturado o aromático, que
contiene 1 a 4 heteroátomos del grupo O, N o
S,
- \quad
- R^{1} y R^{2} pueden formar también junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un anillo de 5 o 6 eslabones, que puede estar interrumpido por un átomo del grupo O, N y S y/o portar uno o varios substituyentes del grupo halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilo halogenado con 1 a 6 átomos de carbono y oxi-alquilenoxi con 1 a 3 átomos de carbono, o en el que un átomo de N y un átomo de C adyacente pueden estar unidos a través de una cadena de alquileno con 1 a 4 átomos de carbono;
- \quad
- pudiendo estar substituidos R^{1} y/o R^{2} por uno a tres grupos R^{a} iguales o diferentes:
- \quad
- R^{a} halógeno, ciano, nitro, hidroxi, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilo halogenado con 1 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi halogenado con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, di-alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi con 2 a 6 átomos de carbono, alquiniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, fenilo, naftilo, heterociclo de 5 a 10 eslabones saturado, parcialmente insaturado o aromático, que contiene 1 a 4 heteroátomos del grupo O, N o S,
- \quad
- pudiendo estar parcial o completamente halogenados por su partes estos grupos alifáticos, alicíclicos o aromáticos, o portar uno a tres grupos R^{b}:
- \quad
- R^{b} halógeno, ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquilo, alquilo halogenado, alquenilo, alqueniloxi, alquiniloxi, alcoxi, alcoxi halogenado, alquiltio, alquilamino, dialquilamino, formilo, alquilcarbonilo, alquilsulfonilo, alquilsulfoxilo, alcoxicarbonilo, alquilcarboniloxi, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, alquilaminotiocarbonilo, dialquilaminotiocarbonilo, conteniendo los grupos alquilo en estos restos 1 a 6 átomos de carbono, y conteniendo los citados grupos alquenilo o alquinilo en estos restos 2 a 8 átomos de carbono;
- \quad
- y/o uno a tres de los siguientes restos:
- \quad
- cicloalquilo, cicloalcoxi, heterociclilo, heterocicliloxi, conteniendo los sistemas cíclicos 3 a 10 eslabones de anillo; arilo, ariloxi, ariltio, arilalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, arilalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, hetarilo, hetariloxi, hetariltio, conteniendo los restos arilo preferentemente 6 a 10 eslabones de anillo, los restos hetarilo 5 o 6 eslabones de anillo, pudiendo estar parcial o completamente halogenados los sistemas cíclicos, o estar substituidos por grupos alquilo o alquilo halogenado.
La invención se refiere además a procedimientos
y a productos intermedios para la obtención de estos compuestos, a
agentes que contienen los mismos, así como a su empleo para el
combate de hongos nocivos.
Por la EP-A 71 792 y
EP-A 550 113 son conocidas algunas
6-(4-alquilfenil)-triazolopirimidinas.
En la WO-A 98/46608 se dan a conocer
5-clorotriazolopirimidinas con grupos
7-halogenoalquilamino, en este caso se incluyen
genéricamente las correspondientes
6-(4-alquilfenil)-triazolopirimidinas.
Los compuestos descritos en los citados documentos son conocidos
para el combate de hongos nocivos.
No obstante, su acción no es satisfactoria en
muchos casos. Partiendo de esto, la presente invención toma como
base la tarea de poner a disposición compuestos con acción mejorada
y/o espectro de acción ampliado.
Correspondientemente se encontraron los
compuestos definidos al inicio. Por lo demás se encontraron
procedimientos y productos intermedios para su obtención, agentes
que contienen los mismos, así como procedimientos para el combate
de hongos nocivos bajo empleo de compuestos I.
Los compuestos de la fórmula I se diferencian de
los de los documentos citados anteriormente en la substitución del
grupo 6-(4-alquilfenilo), que porta adicionalmente
un átomo de halógeno en posición 2.
Los compuestos de la fórmula I presentan una
eficacia contra hongos nocivos elevada frente a los compuestos
conocidos.
Los compuestos según la invención se pueden
obtener por diversas vías. Ventajosamente se obtienen mediante
reacción de 5-aminotriazol de la fórmula II con
malonatos de fenilo de la fórmula III substituidos
correspondientemente, en la que R representa alquilo,
preferentemente alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, en especial
metilo o etilo.
Esta reacción se efectúa habitualmente a
temperaturas de 80ºC a 250ºC, preferentemente 120ºC a 180ºC. sin
disolvente, o en un disolvente orgánico inerte en presencia de una
base [véase la EP-A 770 615] o en presencia de
ácido acético bajo las condiciones conocidas por Adv. Het. Chem.
tomo 57, páginas 81 y siguientes (1993).
Los disolventes apropiados son hidrocarburos
alifáticos, hidrocarburos aromáticos, como tolueno, o-, m- y
p-xileno, hidrocarburos halogenados, éteres,
nitrilos, cetonas, alcoholes, así como
N-metilpirrolidona, dimetilsulfóxido,
dimetilformamida y metilacetamida. La reacción se lleva a cabo de
modo especialmente preferente sin disolvente o en clorobenceno,
xileno, dimetilsulfóxido, N-metilpirrolidona.
También se pueden emplear mezclas de los citados disolventes.
Como bases, generalmente entran en consideración
compuestos inorgánicos, como hidróxidos de metales alcalinos y
alcalinotérreos, óxidos de metales alcalinos y alcalinotérreos,
hidruros de metales alcalinos y alcalinotérreos, amidas metálicas
alcalinas, carbonatos metálicos alcalinos y alcalinotérreos, así
como hidrogenocarbonatos metálicos alcalinos, compuestos
organometálicos, en especial alquilos metálicos alcalinos,
halogenuros de alquilmagnesio, así como alcoholatos metálicos
alcalinos y alcalinotérreos y dimetoximagnesio, además de bases
orgánicas, por ejemplo aminas terciarias, como trimetilamina,
trietilamina, tri-isopropiletilamina, tributilamina
y N-metilpiridina, N-metilmorfolina,
piridina, piridinas substituidas, como colidina, lutidina y
4-dimetilaminopiridina, así como aminas bicíclicas.
Son especialmente preferentes aminas terciarias, como
tri-isopropiletilamina, tributilamina,
N-metilmorfolina o
N-metilpiperidina.
Las bases se emplean en general en cantidades
catalíticas, pero también se pueden emplear en cantidades
equimolares, en exceso, o en caso dado como disolvente.
Los eductos se hacen reaccionar entre sí
generalmente en cantidades equimolares. Para el rendimiento puede
ser ventajoso emplear la base y el malonato III en un exceso,
referido al triazol.
Los malonatos de fenilo de la fórmula III se
obtienen ventajosamente a partir de la reacción de bromobencenos
correspondientemente substituidos con malonatos de dialquilo bajo
catálisis de Cu(I) [véase Chemistry Letters, páginas
367-370, 1981; EP-A 10 02 788].
Las dihidroxitriazolopirimidinas de la fórmula
IV se transforman en las dihalogenopirimidinas de la fórmula V bajo
las condiciones conocidas por la WO-A 94/2050. Como
agente de halogenado se emplea ventajosamente un agente de clorado
o un agente de bromado, como oxibromuro de fósforo u oxicloruro de
fósforo, en caso dado en presencia de un disolvente.
Esta reacción se lleva a cabo habitualmente a
0ºC a 150ºC, preferentemente a 80ºC a 125ºC, [véase la
EP-A 770 615].
Las dihalogenopirimidinas de la fórmula V se
hacen reaccionar adicionalmente con aminas de la fórmula VI
en la que R^{1} y R^{2} se
definen como en la fórmula I, para dar compuestos de la fórmula I,
en la que X representa
halógeno.
Esta reacción se lleva a cabo ventajosamente a
0ºC hasta 70ºC, preferentemente 10ºC a 35ºC, preferentemente en
presencia de un disolvente inerte, como éter, por ejemplo dioxano,
dietiléter, o en especial tetrahidrofurano, hidrocarburos
halogenados, como diclorometano, e hidrocarburos aromáticos, como
por ejemplo tolueno [véase la WO-A98/46608].
El empleo de una base, como aminas terciarias, a
modo de ejemplo trietilamina, o aminas inorgánicas, como carbonato
potásico, es preferente; también puede servir como base amina
excedente de la fórmula VI.
Los compuestos de la fórmula I, en la que X
significa ciano, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o alcoxi
halogenado con 1 a 2 átomos de carbono, se pueden obtener
ventajosamente a partir de la reacción de compuestos I, en los que
X significa halógeno, preferentemente cloro, con compuestos
X-X' (fórmula VII). Según el significado de grupo
X' a introducir, los compuestos VII representan un cianuro
inorgánico, un alcoxilato o un alcoxilato halogenado. La reacción
se efectúa ventajosamente en presencia de un disolvente inerte. El
catión M en la fórmula VII tiene significado reducido; por motivos
prácticos son preferentes habitualmente sales amónicas,
tetraalquilamónicas o metálicas alcalinas o alcalinotérreas.
VIII (X =
halógeno) + M-X' \hskip0,5cm
\longrightarrow \hskip0,5cm I (X =
X')
Habitualmente, la temperatura de reacción se
sitúa en 0 a 120ºC, preferentemente en 10 a 40ºC [véase J.
Heterocycl. Chem. tomo 12, páginas 861-863
(1975)].
Los disolventes apropiados comprenden éteres,
como dioxano, dietiléter y preferentemente tetrahidrofurano,
hidrocarburos halogenados, como diclorometano, e hidrocarburos
aromáticos, como tolueno.
Los compuestos de la fórmula I, en los que X
representa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, se pueden obtener
ventajosamente mediante la siguiente vía de síntesis:
Partiendo de las dicetonas IIIa se obtienen las
5-alquil-7-hidroxi-6-feniltriazolopirimidinas
VIa. Mediante empleo de 2-fenilacetoacetatos
fácilmente accesibles (IIIa con X^{1}=CH_{3}) se obtienen las
5-metil-7-hidroxi-6-feniltriazolopirimidinas
[véase Chem. Pharm. Bull., 9, 801, (1961)]. La obtención de
compuestos de partida IIIa se efectúa ventajosamente bajo las
condiciones descritas en la EP-A 10 02 788.
Las
5-alquil-7-hidroxi-6-feniltriazolopirimidinas
obtenidas de este modo se hacen reaccionar con agentes de
halogenado para dar las
7-halogenotriazolopirimidinas de la fórmula Va.
Preferentemente se emplean agentes de clorado o bromado, como
oxibromuro de fósforo, oxicloruro de fósforo, cloruro de tionilo,
bromuro de tionilo o cloruro de sulfurilo. La reacción se puede
llevar a cabo en substancia o en presencia de un disolvente. Las
temperaturas de reacción habituales ascienden de 0 a 150ºC, o
preferentemente de 80 a 125ºC.
La reacción de Va con aminas VI se efectúa bajo
las condiciones descritas más adelante.
Los compuestos de la fórmula I, en la que X
significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, se pueden obtener
alternativamente también a partir de compuestos I en los que X
significa halógeno, en especial cloro, y malonatos de la fórmula
VIII. En la fórmula VIII, X'' significa hidrógeno o alquilo con 1 a
3 átomos de carbono y R significa alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono. Estos se hacen reaccionar para dar compuestos de la fórmula
IX, y se descarboxilan para dar compuestos I [véase la US
5,994,360].
\vskip1.000000\baselineskip
Los malonatos VIII son conocidos en la
literatura [J. Am. Chem. Soc., tomo 64, 2714 (1942); J. Org. Chem.,
tomo 39, 2172 (1974); Helv. Chim. Acta, tomo 61, 1565 (1978)], o se
pueden obtener según la literatura citada.
El subsiguiente saponificado del éster IX se
efectúa bajo condiciones habituales generalmente, en dependencia de
los diferentes elementos estructurales puede ser ventajoso el
saponificado alcalino o ácido de compuestos IX. Bajo las
condiciones de saponificado de ésteres, el descarboxilado para dar I
se puede efectuar ya completa o parcialmente.
El descarboxilado se efectúa habitualmente a
temperaturas de 20ºC a 180ºC, preferentemente 50ºC a 120ºC, en un
disolvente inerte, en caso dado en presencia de un ácido.
Los ácidos apropiados son ácido clorhídrico,
ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido fórmico, ácido acético,
ácido p-toluenosulfónico. Los disolventes apropiados
son agua, hidrocarburos alifáticos, como pentano, hexano,
ciclohexano y éter de petróleo, hidrocarburos aromáticos, como
tolueno, o-, m- y p-xileno, hidrocarburos
halogenados, como cloruro de metileno, cloroformo y clorobenceno,
éteres, como dietiléter, diisopropiléter,
terc-butilmetiléter, dioxano, anisol y
tetrahidrofurano, nitrilos, como acetonitrilo y propionitrilo,
cetonas, como acetona, metiletilcetona, dietilcetona y
terc-butilmetilcetona, alcoholes, como metanol,
etanol, n-propanol, isopropanol,
n-butanol y terc-butanol, así como
dimetilsulfóxido, dimetilformamida y dimetilacetamida, la reacción
se lleva a cabo de modo especialmente preferente en ácido
clorhídrico o ácido acético. Se pueden emplear también mezclas de
los citados disolventes.
Los compuestos de la fórmula I, en los que X
representa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, se pueden obtener
también mediante copulado de
5-halogenotriazolopirimidinas de la fórmula I, en la
que X significa halógeno, con reactivos organometálicos de la
fórmula X. En una forma de ejecución de este procedimiento, la
reacción se efectúa bajo catálisis de metal de transición, como
catálisis de Ni- o Pd.
XI (X =
halógeno) + M^{Y} (-R^{2})_{Y} \hskip0,5cm
\longrightarrow \hskip0,5cm
I
En la formula X, M representa un ión metálico de
valencia Y, como por ejemplo B, Zn o Sn. Esta reacción se puede
llevar a cabo, a modo de ejemplo, análogamente a los siguientes
métodos: J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1187 (1994), 1, 2345 (1996);
WO-A 99/41255; Aust. J. Chem. tomo 43, 733 (1990),
J. Org. Chem., tomo 43, 358 (1978); J. Chem. Soc. Chem. Commun, 866
(1979); Tetrahedron Lett., tomo 34, 8267 (1993); tomo 33, 413
(1992).
En tanto R^{1} o R^{2} contengan grupos
alquilo halogenado o alquenilo halogenado, para las aminas con
actividad óptica de la fórmula VI es preferente la configuración
(S).
Las mezclas de reacción se elaboran de modo
habitual, por ejemplo mediante mezclado con agua, separación de las
fases, y en caso dado purificación cromatográfica de productos
crudos. Los productos intermedios y finales se producen
parcialmente en forma de aceites incoloros o ligeramente parduscos,
viscosos, que se liberan o purifican de fracciones volátiles bajo
presión reducida, y a temperatura moderadamente elevada. En tanto
los productos intermedios y finales se formen como productos
sólidos, la purificación se puede efectuar también mediante
recristalización y digestión.
En tanto los compuestos I no sean accesibles por
las vías descritas anteriormente, estos se pueden obtener mediante
derivatizado de otros compuestos I.
En tanto en la síntesis se produzcan mezclas de
isómeros, no obstante, en general no es estrictamente necesaria una
separación, ya que los isómeros parciales se pueden transformar
entre sí parcialmente durante la elaboración para la aplicación o
en la aplicación (por ejemplo bajo acción de luz, ácidos o bases).
También se pueden efectuar correspondientes transformaciones tras
la aplicación, a modo de ejemplo en el tratamiento de plantas en la
planta tratada, o en el hongo nocivo a combatir.
En las definiciones de símbolos indicadas en las
fórmulas anteriores se emplearon conceptos colectivos que
constituyen de manera representativa en general los siguientes
substituyentes:
halógeno: flúor, cloro, bromo y yodo;
alquilo: restos hidrocarburo saturados,
de cadena lineal o ramificados, con 1 a 4, 6, 8 o 10 átomos de
carbono, por ejemplo alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, como
metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo,
1-metilpropilo, 2-metilpropilo,
1,1-dimetiletilo, pentilo,
1-metilbutilo, 2-metilbutilo,
3-metilbutilo,
2,2-di-metilpropilo,
1-etilpropilo, hexilo,
1,1-dimetilpropilo,
1,2-dimetilpropilo,1-metilpentilo,
2-metilpentilo, 3-metilpentilo,
4-metilpentilo, 1,1-dimetilbutilo,
1,2-dimetilbutilo,
1,3-dimetilbutilo,
2,2-dimetilbutilo,
2,3-dimetilbutilo,
3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo,
2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo,
1,2,2-trimetilpropilo,
1-etil-1-metilpropilo
y
1-etil-2-metilpropilo;
alquilo halogenado: grupos alquilo de
cadena lineal o ramificados con 1 a 10 átomos de carbono (como se
cita anteriormente), pudiendo estar substituidos los átomos de
hidrógeno parcial o completamente en estos grupos por átomos de
halógeno como se citan anteriormente, por ejemplo alquilo halogenado
con 1 a 2 átomos de carbono, como clorometilo, bromometilo,
diclorometilo, triclorometilo, fluormetilo, difluormetilo,
trifluormetilo, clorofluormetilo, diclorofluormetilo,
clorodifluormetilo, 1-cloroetilo,
1-bromoetilo, 1-fluoretilo,
2-fluoretilo, 2,2-difluoretilo,
2,2,2-trifluoretilo,
2-cloro-2-fluoretilo,
2-cloro-2,2-difluoretilo,
2,2-dicloro-2-fluoretilo,
2,2,2-tricloroetilo, pentafluoretilo o
1,1,1-trifluorprop-2-ilo;
alquenilo: restos hidrocarburo
insaturados, de cadena lineal o ramificados, con 2 a 4, 6, 8 o 10
átomos de carbono y un doble enlace en cualquier posición, por
ejemplo alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, como etenilo,
1-propenilo, 2-propenilo,
1-metiletenilo, 1-butenilo,
2-butenilo, 3-butenilo,
1-metil-1-propenilo,
2-metil-1-propenilo,
1-metil-2-propenilo,
2-metil-2-propenilo,
1-pentenilo, 2-pentenilo,
3-pentenilo, 4-pentenilo,
1-metil-1-butenilo,
2-metil-1-butenilo,
3-metil-1-butenilo,
1-metil-2-butenilo,
2-metil-2-butenilo,
3-metil-2-butenilo
1-metil-3-butenilo,
2-metil-3-butenilo,
3-metil-3-butenilo,
1,1-dimetil-2-propenilo,
1,2-dimetil-1-propenilo,
1,2-dimetil-2-propenilo,
1-etil-1-propenilo,
1-etil-2-propenilo,
1-hexenilo, 2-hexenilo,
3-hexenilo, 4-hexenilo,
5-hexenilo,
1-metil-1-pentenilo,
2-metil-1-pentenilo,
3-metil-1-pentenilo,
4-metil-1-pentenilo,
1-metil-2-pentenilo,
2-metil-2-pentenilo,
3-metil-2-pentenilo,
4-metil-2-pentenilo,
1-metil-3-pentenilo,
2-metil-3-pentenilo,
3-metil-3-pentenilo,
4-metil-3-pentenilo,
1-metil-4-pentenilo,
2-metil-4-pentenilo,
3-metil-4-pentenilo,
4-metil-4-pentenilo,
1,1-dimetil-3-butenilo,
1,1-dimetil-3-butenilo,
1,2-dimetil-1-butenilo,
1,2-dimetil-2-butenilo,
1,2-dimetil-3-butenilo,
1,3-dimetil-1-butenilo,
1,3-dimetil-2-butenilo,
1,3-dimetil-3-butenilo,
2,2-dimetil-3-butenilo,
2,3-dimetil-1-butenilo,
2,3-dimetil-2-butenilo,
2,3-dimetil-3-butenilo,
3,3-dimetil-1-butenilo,
3,3-dimetil-2-butenilo,
1-etil-1-butenilo,
1-etil-2-butenilo,
1-etil-3-butenilo,
2-etil-1-butenilo,
2-etil-2-butenilo,
2-etil-3-butenilo,
1,1,2-trimetil-2-propenilo,
1-etil-1-metil-2-propenilo,
1-etil-2-metil-1-propenilo
y
1-etil-2-metil-2-propenilo;
alcadienilo: restos hidrocarburo
insaturados, de cadena lineal o ramificados, con 4, 6, 8 o 10 átomos
de carbono y dos dobles enlaces en cualquier posición;
alquenilo halogenado: restos hidrocarburo
insaturados, de cadena lineal o ramificados, con 2 a 10 átomos de
carbono y un doble enlace en cualquier posición (como se cita
anteriormente), pudiendo estar parcial o completamente substituidos
los átomos de hidrógeno en estos grupos por átomos de halógeno, como
se citan anteriormente, en especial flúor, cloro y bromo;
alquinilo: grupos hidrocarburo de cadena
lineal o ramificados con 2 a 4, 6, 8 o 10, y un triple enlace en
cualquier posición, por ejemplo alquinilo con 2 a 6 átomos de
carbono, como etinilo, 1-propinilo,
2-propinilo, 1-butinilo,
2-butinilo, 3-butinilo,
1-metil-2-propinilo,
1-pentinilo, 2-pentinilo,
3-pentinilo, 4-pentinilo,
1-metil-2-butinilo,
1-metil-3-butinilo,
2-metil-3-butinilo,
3-metil-1-butinilo,
1,1-dimetil-2-propinilo,
1-etil-2-propinilo,
1-hexinilo, 2-hexinilo,
3-hexinilo, 4-hexinilo,
5-hexinilo,
1-metil-2-pentinilo,
1-metil-3-pentinilo,
1-metil-4-pentinilo,
2-metil-3-pentinilo,
2-metil-4-pentinilo,
3-metil-1-pentinilo,
3-metil-4-pentinilo,
4-metil-1-pentinilo,
4-metil-2-pentinilo,
1,1-dimetil-2-butinilo,
1,1-dimetil-3-butinilo,
1,2-dimetil-3-butinilo,
2,2-dimetil-3-butinilo,
3,3-dimetil-1-butinilo,
1-etil-2-butinilo,
1-etil-3-butinilo,
2-etil-3-butinilo y
1-etil-1-metil-2-propinilo;
alquinilo halogenado: restos hidrocarburo
insaturados, de cadena lineal o ramificados, con 2 a 8 átomos de
carbono y un triple enlace en cualquier posición (como se cita
anteriormente), pudiendo estar substituidos los átomos de hidrógeno
en estos grupos, parcial o completamente, por átomos de halógeno, en
especial flúor, cloro y
bromo;
bromo;
cicloalquilo: grupos hidrocarburo mono- o
bicíclicos, saturados, con 3 a 6 u 8 eslabones de anillo de carbono,
por ejemplo cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, como
ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo y
ciclooctilo;
oxialquilenoxi: cadenas divalentes no
ramificadas con 1 a 3 grupos CH_{2}, estando unidas ambas
valencias al esqueleto a través de un átomo de oxígeno, por ejemplo
OCH_{2}O, OCH_{2}CH_{2}O y OCH_{2}CH_{2}CH_{2}O;
heterociclo de 5 a 10 eslabones saturado,
parcialmente insaturado o aromático, que contiene 1 a 4 átomos
heteroátomos del grupo O, N o S:
- -
- heterociclilo de 5 o 6 eslabones, que contiene 1 a 3 átomos de nitrógeno y/o un átomo de oxígeno o azufre, o 1 o 2 átomos de oxígeno y/o azufre, por ejemplo 2-tetrahidrofuranilo, 3-tetrahidrofuranilo, 2-tetrahidrotienilo, 3-tetrahidrotienilo, 2-pirrolidinilo, 3- pirrolidinilo, 3-isoxazolidinilo, 4-isoxazolidinilo, 5-isoxazolidinilo, 3-isotiazolidinilo, 4-isotiazolidinilo, 5-isotiazolidinilo, 3-pirazolidinilo, 4-pirazolidinilo, 5-pirazolidinilo, 2-oxazolidinilo, 4-oxazolidinilo, 5-oxazolidinilo, 2-tiazolidinilo, 4-tiazolidinilo, 5-tiazolidinilo, 2-imadozilidinilo, 4-imadozilidinilo, 2-pirrolin-2-ilo, 2-pirrolin-3-ilo, 3-pirrolin-2-ilo, 3-pirrollin-3-ilo, 2-piperidinilo, 3-piperidinilo, 4-piperidinilo, 1,3-dioxan-5-ilo, 2-tetrahidropiranilo, 4-tetrahidropiranilo, 2-tetrahidrotienilo, 3-hexahidropiridazinilo, 4-hexahidropiridazinilo, 2-hexahidropirimidinilo, 4-hexahidropirimidinilo, 5-hexahidropirimidinilo y 2-piperazinilo;
- -
- heteroarilo de 5 eslabones, que contiene 1 a 4 átomos de nitrógeno, o 1 a 3 átomos de nitrógeno y un átomo de azufre u oxígeno: grupos heteroarilo de 5 eslabones, que pueden contener, además de átomos de carbono, 1 a 4 átomos de nitrógeno o 1 a 3 átomos de nitrógeno y un átomo de oxígeno o azufre como eslabones de anillo, por ejemplo 2-furilo, 3-furilo, 2-tienilo, 3-tienilo, 2-pirrolilo, 3-pirrolilo, 3-pirazolilo, 4-pirazolilo, 5-pirazolilo, 2-oxazolilo, 4-oxazolilo, 5-oxazolilo, 2-tiazolilo, 4-tiazolilo, 5-tiazolilo, 2-imidazolilo, 4-imidazolilo y 1,3,4-triazol-2-ilo;
- -
- heteroarilo de 6 eslabones, que contiene 1 a 3, o bien 1 a 4 átomos de nitrógeno: grupos heteroarilo de 6 eslabones, que pueden contener, además de átomos de carbono, 1 a 3, o bien 1 a 4 átomos de nitrógeno como eslabones de anillo, por ejemplo 2-piridinilo, 3-piridinilo, 4-piridinilo, 3-piridazinilo, 4-piridazinilo, 2-pirimidinilo, 4-pirimidinilo, 5-pirimidinilo y 2-pirazinilo; alquileno: cadenas divalentes no ramificadas constituidas por 3 a 5 grupos CH_{2}, por ejemplo CH_{2}, CH_{2}CH_{2}, CH_{2}CH_{2}CH_{2}, CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{2} y CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{2};
- -
- oxialquileno: cadenas divalentes no ramificadas constituidas por 2 a 4 grupos CH_{2}, estando unida una valencia al esqueleto a través de un átomo de oxígeno, por ejemplo OCH_{2}CH_{2}, OCH_{2}CH_{2}CH_{2} y OCH_{2}CH_{2}CH_{2} CH_{2};
- -
- oxialquilenoxi: cadenas divalentes no ramificadas constituidas por 1 a 3 grupos CH_{2}, estando unidas ambas valencias al esqueleto a través de un átomo de oxígeno, por ejemplo OCH_{2}O, OCH_{2}CH_{2}O y OCH_{2}CH_{2} CH_{2}O.
Están incluidos por la presente invención los
isómeros (R)- y (S) y los racematos de compuestos de la fórmula I,
que presentan centros quirales.
Las formas especialmente preferentes de
ejecución de productos intermedios en relación a las variables
corresponden a aquellas de los restos L^{1}, L^{2}, L^{3},
R^{1}, R^{2} y X de la fórmula I.
En relación a su empleo de triazolopirimidinas
de la fórmula I según determinación, son preferentes los siguientes
significados de substituyentes, y precisamente por separado o en
combinación en cada caso.
Son preferentes compuestos I en los que R^{1}
representa alquilo con 1 a 3 átomos de carbono o alquilo halogenado
con 1 a 8 átomos de carbono.
Del mismo modo son preferentes compuestos I en
los que R^{1} representa un heterociclo saturado o aromático con
5 o 6 eslabones.
Además son preferentes compuestos I en los que
R^{1} significa alquenilo con 2 a 10 átomos de carbono.
\newpage
Son especialmente preferentes compuestos I en
los que R^{1} representa un grupo B
donde
- Y^{1}
- significa hidrógeno, flúor o fluoralquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
- Y^{2}
- significa hidrógeno o flúor, o Y^{1} e Y^{2} forman conjuntamente un doble enlace;
- m
- es 0 o 1; y
- Y^{3}
- significa hidrógeno o metilo.
Además son preferentes compuestos I en los que
R^{1} representa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, que
puede estar substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono.
En especial son preferentes compuestos en los
que R^{2} significa hidrógeno.
Del mismo modo, son preferentes compuestos I en
los que R^{2} representa metilo o etilo.
En tanto R^{1} y/o R^{2} contengan grupos
alquilo halogenado o alquenilo halogenado con centros de quiralidad,
son preferentes los isómeros (S).
Además son especialmente preferentes compuestos
I en los que R^{1} y R^{2}, junto con el átomo de nitrógeno al
que están unidos, forman un anillo de 5 o 6 eslabones, que puede
estar interrumpido por un átomo del grupo O, N y S y/o portar uno o
varios substituyentes del grupo halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos
de carbono, alquilo halogenado con 1 a 6 átomos de carbono y
oxi-alquilenoxi con 1 a 3 átomos de carbono, o en el
que un átomo de N y un átomo de C adyacente pueden estar unidos a
través de una cadena de alquileno con 1 a 4 átomos de carbono.
En particular son especialmente preferentes
compuestos I en los que R^{1} y R^{2}, junto con el átomo de
nitrógeno al que están unidos, forman un anillo de piperidinilo, que
está substituido, en caso dado, por uno a tres grupos halógeno,
alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alquilo halogenado con 1 a 4
átomos de carbono, en especial por 4-metilo.
Además son especialmente preferentes compuestos
I en los que L^{1} significa metilo o etilo, en especial
metilo.
Del mismo modo son especialmente preferentes
compuestos I en los que L^{3} significa halógeno.
Son especialmente preferentes compuestos I en
los que X significa halógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
como cloro o metilo, en especial cloro.
En relación a su empleo son especialmente
preferentes los compuestos I reunidos en las siguientes tablas. Los
grupos citados por un substituyente en las tablas constituyen
además, considerados en sí mismos, independientemente de la
combinación en la que se citan, un acondicionamiento especialmente
preferente del respectivo substituyente.
Tabla
1
Compuestos de la fórmula I, en los que X
representa cloro, L^{1} representa metilo, L^{2} representa
flúor y L^{3} representa hidrógeno, y la combinación de R^{1} y
R^{2} corresponde a un compuesto de una línea de la tabla A en
cada caso.
Tabla
2
Compuestos de la fórmula I, en los que X
representa cloro, L^{1} representa metilo, L^{2} y L^{3}
representan flúor, y la combinación de R^{1} y R^{2}
corresponde a un compuesto de una línea de la tabla A en cada
caso.
Tabla
3
Compuestos de la fórmula I, en los que X
representa cloro, L^{1} representa metilo, L^{2} representa
cloro y L^{3} representa hidrógeno, y la combinación de R^{1} y
R^{2} corresponde a un compuesto de una línea de la tabla A en
cada caso.
Tabla
4
Compuestos de la fórmula I, en los que X
representa cloro, L^{1} representa metilo, L^{2} y L^{3}
representan cloro y la combinación de R^{1} y R^{2} corresponde
a un compuesto de una línea de la tabla A en cada caso.
Tabla
5
Compuestos de la fórmula I, en los que X
representa cloro, L^{1} representa etilo, L^{2} representa flúor
y L^{3} representa hidrógeno, y la combinación de R^{1} y
R^{2} corresponde a un compuesto de una línea de la tabla A en
cada caso.
Tabla
6
Compuestos de la fórmula I, en los que X
representa cloro, L^{1} representa etilo, L^{2} y L^{3}
representan flúor y la combinación de R^{1} y R^{2} corresponde
a un compuesto de una línea de la tabla A en cada caso.
Tabla
7
Compuestos de la fórmula I, en los que X
representa cloro, L^{1} representa etilo, L^{2} representa cloro
y L^{3} representa hidrógeno, y la combinación de R^{1} y
R^{2} corresponde a un compuesto de una línea de la tabla A en
cada caso.
Tabla
8
Compuestos de la fórmula I, en los que X
representa cloro, L^{1} representa etilo, L^{2} y L^{3}
representan cloro y la combinación de R^{1} y R^{2} corresponde
a un compuesto de una línea de la tabla A en cada caso.
Tabla
9
Compuestos de la fórmula I, en los que X
representa ciano, L^{1} representa metilo, L^{2} representa
flúor y L^{3} representa hidrógeno, y la combinación de R^{1} y
R^{2} corresponde a un compuesto de una línea de la tabla A en
cada caso.
Tabla
10
Compuestos de la fórmula I, en los que X
representa ciano, L^{1} representa metilo, L^{2} y L^{3}
representan flúor, y la combinación de R^{1} y R^{2}
corresponde a un compuesto de una línea de la tabla A en cada
caso.
Tabla
11
Compuestos de la fórmula I, en los que X
representa ciano, L^{1} representa metilo, L^{2} representa
cloro y L^{3} representa hidrógeno, y la combinación de R^{1} y
R^{2} corresponde a un compuesto de una línea de la tabla A en
cada caso.
Tabla
12
Compuestos de la fórmula I, en los que X
representa ciano, L^{1} representa metilo, L^{2} y L^{3}
representan cloro, y la combinación de R^{1} y R^{2}
corresponde a un compuesto de una línea de la tabla A en cada
caso.
Tabla
13
Compuestos de la fórmula I, en los que X
representa ciano, L^{1} representa etilo, L^{2} representa flúor
y L^{3} representa hidrógeno, y la combinación de R^{1} y
R^{2} corresponde a un compuesto de una línea de la tabla A en
cada caso.
Tabla
14
Compuestos de la fórmula I, en los que X
representa ciano, L^{1} representa etilo, L^{2} y L^{3}
representan flúor, y la combinación de R^{1} y R^{2}
corresponde a un compuesto de una línea de la tabla A en cada
caso.
Tabla
15
Compuestos de la fórmula I, en los que X
representa ciano, L^{1} representa etilo, L^{2} representa cloro
y L^{3} representa hidrógeno, y la combinación de R^{1} y
R^{2} corresponde a un compuesto de una línea de la tabla A en
cada caso.
Tabla
16
Compuestos de la fórmula I, en los que X
representa ciano, L^{1} representa etilo, L^{2} y L^{3}
representan cloro, y la combinación de R^{1} y R^{2}
corresponde a un compuesto de una línea de la tabla A en cada
caso.
Tabla
17
Compuestos de la fórmula I, en los que X y
L^{1} representan metilo, L^{2} representa flúor y L^{3}
representa hidrógeno, y la combinación de R^{1} y R^{2}
corresponde a un compuesto de una línea de la tabla A en cada
caso.
\newpage
Tabla
18
Compuestos de la fórmula I, en los que X y
L^{1} representan metilo, L^{2} y L^{3} representan flúor, y
la combinación de R^{1} y R^{2} corresponde a un compuesto de
una línea de la tabla A en cada caso.
Tabla
19
Compuestos de la fórmula I, en los que X y
L^{1} representan metilo, L^{2} representa cloro y L^{3}
representa hidrógeno, y la combinación de R^{1} y R^{2}
corresponde a un compuesto de una línea de la tabla A en cada
caso.
Tabla
20
Compuestos de la fórmula I, en los que X y
L^{1} representan metilo, L^{2} y L^{3} representan cloro, y
la combinación de R^{1} y R^{2} corresponde a un compuesto de
una línea de la tabla A en cada caso.
Tabla
21
Compuestos de la fórmula I, en los que X
representa metilo, L^{1} representa etilo, L^{2} representa
flúor y L^{3} representa hidrógeno, y la combinación de R^{1} y
R^{2} representa un compuesto de una línea de la tabla A en cada
caso.
Tabla
22
Compuestos de la fórmula I, en los que X
representa metilo, L^{1} representa etilo, L^{2} y L^{3}
representan flúor, y la combinación de R^{1} y R^{2} representa
un compuesto de una línea de la tabla A en cada caso.
Tabla
23
Compuestos de la fórmula I, en los que X
representa metilo, L^{1} representa etilo, L^{2} representa
cloro y L^{3} representa hidrógeno, y la combinación de R^{1} y
R^{2} representa un compuesto de una línea de la tabla A en cada
caso.
Tabla
24
Compuestos de la fórmula I, en los que X
representa metilo, L^{1} representa etilo, L^{2} y L^{3}
representan cloro, y la combinación de R^{1} y R^{2} representa
un compuesto de una línea de la tabla A en cada caso.
Tabla
25
Compuestos de la fórmula I, en los que X
representa metoxi, L^{1} representa metilo, L^{2} representa
flúor y L^{3} representa hidrógeno, y la combinación de R^{1} y
R^{2} corresponde a un compuesto de una línea de la tabla A en
cada caso.
Tabla
26
Compuestos de la fórmula I, en los que X
representa metoxi, L^{1} representa metilo, L^{2} y L^{3}
representan flúor, y la combinación de R^{1} y R^{2}
corresponde a un compuesto de una línea de la tabla A en cada
caso.
Tabla
27
Compuestos de la fórmula I, en los que X
representa metoxi, L^{1} representa metilo, L^{2} representa
cloro y L^{3} representa hidrógeno, y la combinación de R^{1} y
R^{2} corresponde a un compuesto de una línea de la tabla A en
cada caso.
Tabla
28
Compuestos de la fórmula I, en los que X
representa metoxi, L^{1} representa metilo, L^{2} y L^{3}
representan cloro y la combinación de R^{1} y R^{2} corresponde
a un compuesto de una línea de la tabla A en cada caso.
Tabla
29
Compuestos de la fórmula I, en los que X
representa metoxi, L^{1} representa etilo, L^{2} representa
flúor y L^{3} representa hidrógeno, y la combinación de R^{1} y
R^{2} corresponde a un compuesto de una línea de la tabla A en
cada caso.
Tabla
30
Compuestos de la fórmula I, en los que X
representa metoxi, L^{1} representa etilo, L^{2} y L^{3}
representan flúor y la combinación de R^{1} y R^{2} corresponde
a un compuesto de una línea de la tabla A en cada caso.
\newpage
Tabla
31
Compuestos de la fórmula I, en los que X
representa metoxi, L^{1} representa etilo, L^{2} representa
cloro y L^{3} representa hidrógeno, y la combinación de R^{1} y
R^{2} corresponde a un compuesto de una línea de la tabla A en
cada caso.
Tabla
32
Compuestos de la fórmula I, en los que X
representa metoxi, L^{1} representa etilo, L^{2} y L^{3}
representan cloro y la combinación de R^{1} y R^{2} corresponde
a un compuesto de una línea de la tabla A en cada caso.
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Los compuestos I son apropiados como fungicidas.
Se distinguen por una eficacia extraordinaria contra un ancho
espectro de hongos fitopatógenos, en especial de la clase de
ascomicetes, deuteromicetes, ficomicetes y basidiomicetes. En parte
presentan eficacia sistémica, y se pueden emplear en protección
fitosanitaria como fungicidas para hojas y suelo.
Estos tienen un especial significado para el
combate de una pluralidad de hongos en diversas plantas de cultivo,
como trigo, centeno, cebada, avena, arroz, maíz, hierba, plátanos,
algodón, soja, café, caña de azúcar, vid, plantas frutales y
ornamentales y hortalizas, como pepinos, habas, tomates, patatas y
cucurbitáceas, así como en las semillas de estas plantas.
Especialmente son apropiados para el combate de
las siguientes enfermedades de plantas:
- \bullet
- tipos de Alternaria en verduras y frutas.
- \bullet
- Botrytis cinerea (moho gris) en fresas, hortalizas, plantas ornamentales y vid,
- \bullet
- Cercospora arachidicola en cacahuetes,
- \bullet
- Erysiphe cichoracearum y Spaerotheca fuliginea en cucurbitáceas,
- \bullet
- Blumeria graminis (mildíu) en cereales,
- \bullet
- tipos de Fusarium y Verticillium en diversas plantas,
- \bullet
- tipos de Helminthosporium en cereales,
- \bullet
- tipos de Mycosphaerella en bananas y cacahuetes,
- \bullet
- Phytophthora infestans en patatas y tomates,
- \bullet
- Plasmopara viticola en vid,
- \bullet
- Podosphaera leucotricha en manzanas,
- \bullet
- Pseudocercosporella herpotrichoides en trigo y cebada,
- \bullet
- tipos de Pseudoperonospora en lúpulo y pepinos,
- \bullet
- tipos de Puccinia en cereales,
- \bullet
- Pyricularia oryzae en arroz,
- \bullet
- tipos de Rhizoctonia en algodón, arroz y césped,
- \bullet
- Septoria nodorum en trigo,
- \bullet
- Uncinula necator en vid,
- \bullet
- tipos de Ustilago en cereales y caña de azúcar, así como
- \bullet
- Venturia inaequalis (roña) en manzanas y peras.
Los compuestos I son apropiados además para el
combate de hongos nocivos, como Paecilomyces variotii, en
protección de materiales (por ejemplo madera, papel, dispersiones
para la imprimación, fibras, o bien tejidos) y en protección de
reservas.
Se aplican los compuestos I tratándose los
hongos o las plantas, semillas, los materiales o los suelos a
proteger ante ataque fúngico, con una cantidad eficaz como fungicida
de productos activos. La aplicación se puede efectuar tanto antes,
como también después de la infección de materiales, plantas o
semillas debida a los hongos.
Los agentes fungicidas contienen en general
entre un 0,1 y un 95, preferentemente entre un 0,5 y un 90% en peso
de principio activo.
Las cantidades de aplicación se sitúan, según
tipo de efecto deseado, entre 0,01 y 2,0 kg de principio activo por
hectárea.
En el caso de tratamiento de las semillas se
requieren en general cantidades de principio activo de 0,001 a 0,1
g, preferentemente 0,01 a 0,05 g por kilogramo de semillas.
En la aplicación en protección de materiales, o
bien reservas, la cantidad de aplicación de producto activo se
ajusta al tipo de campo de empleo y de efecto deseado. Las
cantidades de aplicación en protección de materiales son, a modo de
ejemplo, 0,001 a 2 kg, preferentemente 0,005 a 1 kg de producto
activo por metro cúbico de material tratado.
Los compuestos I se pueden transformar en las
formulaciones habituales, como disoluciones, emulsiones,
suspensiones, polvos, pastas y granulados. La forma de aplicación
se ajusta al respectivo fin de empleo; en cualquier caso debe
garantizar una distribución fina y uniforme del compuesto según la
invención.
Las formulaciones se obtienen de modo conocido,
por ejemplo mediante dilución del principio activo con disolventes
y/o substancias soporte, en caso deseado bajo empleo de agentes
emulsionantes y agentes dispersantes, pudiéndose emplear también
otros disolventes orgánicos como disolventes auxiliares en el caso
de agua como agente diluyente. A tal efecto entran en consideración
como substancias auxiliares: disolventes, como compuestos aromáticos
(por ejemplo xileno), compuestos aromáticos clorados (por ejemplo
clorobencenos), parafinas (por ejemplo fracciones de petróleo),
alcoholes (por ejemplo metanol, butanol), cetonas (por ejemplo
ciclohexanona), aminas (por ejemplo etanolamina, dimetilformamida)
y agua; substancias soporte, como harinas de minerales naturales
(por ejemplo caolines, óxidos de aluminio, talco, creta), y harinas
de minerales sintéticas (por ejemplo ácido silícico altamente
disperso, silicatos); agentes emulsionantes, como emulsionantes no
ionógenos y aniónicos (por ejemplo éteres de
polioxietileno-alcohol graso, alquilsulfonatos y
arilsulfonatos), y agentes dispersantes, como lixiviaciones
sulfíticas de lignina y metilcelulosa.
Como substancias tensioactivas entran en
consideración sales alcalinas, alcalinotérreas, amónicas, de ácido
ligninsulfónico, ácido naftalinsulfónico, ácido fenolsulfónico,
ácido dibutilnaftalinsulfónico, sulfonatos de alquilarilo, sulfatos
de alquilo, sulfonatos de alquilo, sulfatos de alcohol graso y
ácidos grasos, así como sus sales alcalinas y alcalinotérreas,
sales de glicoléter de alcohol graso sulfatado, productos de
condensación de naftalina sulfonada, y derivados de naftalina con
formaldehído, productos de condensación de naftalina, o bien de
ácido naftalinsulfónico con fenol y formaldehído,
polioxietilenoctilfenoléter, isooctilfenol etoxilado, octilfenol,
nonilfenol, alquilfenolpoliglicoléter, tributilfenilpoliglicoléter,
alcoholes de alquilarilpoliéter, alcohol isotridecílico,
condensados de alcohol graso-óxido de etileno, aceite de ricino
etoxilado, polioxietilenalquiléter, polioxipropileno etoxilado,
poliglicoleteracetal de alcohol láurico, ésteres de sorbita,
lixiviaciones sulfíticas de lignina y metilcelulosa.
Para la obtención de disoluciones pulverizables
directamente, emulsiones, pastas o dispersiones oleaginosas, entran
en consideración fracciones de aceite mineral de punto de ebullición
medio a alto, como queroseno o aceite diésel, además de aceites de
alquitrán, así como aceites de origen vegetal o animal,
hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo
benceno, tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftalina, naftalinas
alquiladas o sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol,
cloroformo, tetracloruro de carbono, ciclohexanol, ciclohexanona,
clorobenceno, isoforona, disolventes fuertemente polares, por
ejemplo dimetilformamida, dimetilsulfóxido,
N-metilpirrolidona, agua.
Los agentes pulverulentos, de dispersión y
espolvoreo se pueden obtener mediante mezclado o molturado conjunto
de las substancias activas con una substancia soporte sólida.
Los granulados, por ejemplo granulados de
revestimiento, impregnado, y granulados homogéneos, se pueden
obtener mediante unión de los principios activos a substancias
soporte sólidas. Las substancias soporte sólidas son, por ejemplo,
tierras minerales, como gel de sílice, ácidos silícicos, geles de
sílice, silicatos, talco, caolín, attaclay, piedra caliza, cal,
creta, bol, loess, arcilla, dolomita, tierras diatomeas, sulfato de
calcio y magnesio, óxido de magnesio, materiales sintéticos
molturados, agentes fertilizantes, como por ejemplo sulfato
amónico, fosfato amónico, nitrato amónico, ureas y productos
vegetales, como harina de cereales, harina de corteza de árbol, de
madera y de cáscaras de nuez, polvo de celulosa y otras substancias
soporte sólidas.
Las formulaciones contienen en general entre un
0,01 y un 95% en peso, preferentemente entre un 0,1 y un 90% en
peso de principio activo. Los principios activos se emplean en este
caso en una pureza de un 90% a un 100%, preferentemente un 95% a un
100% (según espectro de NMR).
Son ejemplos de formulaciones:
- I.
- se mezclan íntimamente 5 partes en peso de un compuesto según la invención con 95 partes en peso de caolín finamente dividido. De este modo se obtiene un agente de espolvoreo que contiene un 5% en peso de principio activo.
- II.
- Se mezclan íntimamente 30 partes en peso de un compuesto según la invención con una combinación a partir de 92 partes en peso de gel de ácido silícico pulverulento y 8 partes en peso de aceite de parafina, que se pulverizó sobre la superficie de este gel de ácido silícico. De este modo se obtiene un preparado de principio activo con buena adherencia (contenido en principio activo 23% en peso).
- III.
- Se disuelven 10 partes en peso de un compuesto según la invención en una mezcla que está constituida por 90 partes en peso de xileno, 6 partes en peso de producto de adición de 8 a 10 moles de óxido de etileno en 1 mol de N-monoetanolamida de ácido oleico, 2 partes en peso de sal de calcio del ácido dodecilbencenosulfónico, y 2 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno en 1 mol de aceite de ricino (contenido en principio activo 9% en peso).
- IV.
- Se disuelven 20 partes en peso de un compuesto según la invención en una mezcla que está constituida por 60 partes en peso de ciclohexanona, 30 partes en peso de producto de isobutanol, 5 partes en peso del producto de adición de 7 moles de óxido de etileno en 1 mol de isooctilfenol y 5 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno en 1 mol de aceite de ricino (contenido en principio activo 16% en peso).
- V.
- Se mezclan convenientemente 80 partes en peso de un compuesto según la invención con 3 partes en peso de sal sódica del ácido diisobutilnaftalin-alfa-sulfónico, 10 partes en peso de sal sódica de un ácido ligninsulfónico y una lixiviación sulfítica, y 7 partes en peso de gel de ácido silícico pulverulento, y se molturan en un molino de martillos (contenido en principio activo 80% en peso).
- VI.
- Se mezcla 90 partes en peso de un compuesto según la invención con 10 partes en peso de N-metil-\alpha-pirrolidona, y se obtiene una disolución que es apropiada para la aplicación en forma de gotas ultrafinas (contenido en principio activo 90% en peso).
- VII.
- Se disuelven 20 partes en peso de un compuesto según la invención se disuelven en una mezcla está constituida por 40 partes en peso de ciclohexanona, 30 partes en peso de isobutanol, 20 partes en peso del producto de adición de 7 moles de óxido de etileno en 1 mol de isooctilfenol y 10 partes en peso de producto de adición de 40 moles de óxido de etileno en 1 mol de aceite de ricino. Mediante vertido y distribución fina de la disolución en 100 000 partes en peso de agua se obtiene una dispersión acuosa que contiene un 0,02% en peso de principio activo.
- VIII.
- Se mezclan convenientemente 20 partes en peso de un compuesto según la invención con 3 partes en peso de sal sódica de ácido diisobutilnaftalin-\alpha-sulfónico, 17 partes en peso de sal sódica de un ácido ligninsulfónico a partir de una lixiviación sulfítica, y 60 partes en peso de gel de ácido silícico pulverulento, y se molturan en un molino de martillos. Mediante distribución fina de la mezcla en 20 000 partes en peso de agua se obtiene un caldo de pulverizado que contiene un 0,1% en peso de principio activo.
Los principios activos se pueden aplicar como
tales, en forma de sus formulaciones, o las formas de aplicación
preparadas a partir de éstas, por ejemplo en forma de disoluciones
pulverizables directamente, polvos, suspensiones o dispersiones,
emulsiones, dispersiones oleaginosas, pastas, agentes de espolvoreo,
agentes de dispersión, granulados, mediante pulverizado,
nebulizado, espolvoreo, dispersión o colada. Las formas de
aplicación se ajustan a los fines de empleo; en cualquier caso
éstas deberán garantizar en lo posible la distribución ultrafina de
los principios activos según la invención.
Las formas de aplicación acuosas se pueden
preparar a partir de concentrados en emulsión, pastas o polvos
humectables (polvos de pulverizado, dispersiones oleaginosas)
mediante adición de agua. Para la obtención de emulsiones, pastas o
dispersiones oleaginosas, las substancias se pueden homogeneizar en
agua como tales o disueltas en un aceite o disolvente, por medio de
agentes humectantes, adherentes, dispersantes o emulsionantes. No
obstante, también a partir de la substancia activa se pueden obtener
agentes humectantes, adherentes, dispersantes o emulsionantes, y
eventualmente concentrados constituidos por disolventes o aceite,
que son apropiados para la dilución con
agua.
agua.
Las concentraciones de principio activo en los
preparados listos para aplicación pueden variar en intervalos
mayores. En general se sitúan entre un 0,0001 y un 10%,
preferentemente entre un 0,01 y un 1%.
Los principios activos se pueden emplear también
con buen resultado en el procedimiento
Ultra-Low-Volume (ULV), siendo
posible aplicar formulaciones con más de un 95% en peso de principio
activo, o incluso el principio activo sin aditivos.
A los principios activos se pueden añadir
aceites de diversos tipos, herbicidas, fungicidas, otros
parasiticidas, bactericidas, en caso dado también inmediatamente
antes de la aplicación (mezcla de tanque). Estos agentes se pueden
añadir a los agentes según la invención en proporción en peso de 1 :
10 a 10 : 1.
Los agentes según la invención en la forma de
aplicación como fungicidas se pueden presentar también junto con
otros principios activos, por ejemplo con herbicidas, insecticidas,
reguladores del crecimiento, fungicidas, o también con
fertilizantes. En el caso de mezclado con fungicidas se
obtiene en muchos casos un aumento del espectro de acción
fungicida.
La siguiente lista de fungicidas, con los que se
pueden aplicar conjuntamente los compuestos según la invención,
explicará, pero no limitará las posibilidades de combinación:
- -
- azufre, ditiocarbamatos y sus derivados, como dimetilditiocarbamato de hierro, dimetilditiocarbamato de cinc, etilenbisditiocarbamato de cinc, etilenbisditiocarbamato de manganeso, etilendiamin-bis-ditiocarbamato de manganeso-cinc, tetrametiltiuramdisulfuros, complejo amónico de (N,N-etilen-bis-ditiocarbamato) de cinc, complejo amónico de (N,N'-propilen-bis-ditiocarbamato) de cinc, (N,N'-propilenbis-ditiocarbamato) de cinc, N,N'-polipropilenbis-(tiocarbamoil)disulfuro;
- -
- nitroderivados, como dinitro-(1-metilheptil)-fenilcrotonato, 2-sec-butil-4,6-dinitrofenil-3,3-dimetilacrilato, 2-sec-butil-4,6-dinitrofenil-isopropilcarbonato, 5-nitro-isoftalato de di-isopropilo;
- -
- substancias heterocíclicas, como 2-heptadecil-2-imidazolin-acetato, 2,4-dicloro-6-(o-cloroanilino)-s-triazina, O,O-dietil-ftalimidofosfonotioato, 5-amino-1-[bis-(dimetilamino)-fosfinil]-3-fenil-1,2,4-triazol, 2,3-diciano-1,4-ditioantraquinona, 2-tio-1,3-ditiolo[4,5-b]quinoxalina, 1-(butilcarbamoil)-2-benzimidazol-carbamato de metilo, 2-metoxicarbonilamino-benzimidazol, 2-(furil-(2))-benzimidazol, 2-(tiazolil-(4))-benzimidazol, N-(1,1,2,2-tetracloroetiltio)-tetrahidroftalimida, N-triclorometiltio-tetrahidroftalimida, N-triclorometiltioftalimida,
- -
- diamida de ácido N-diclorofluormetiltio-N',N'-dimetil-N-fenil-sulfúrico, 5-etoxi-3-triclorometil-1,2,3-tiadiazol, 2-rodanmetiltiobenzotiazol, 1,4-dicloro-2,5-dimetoxibenceno, 4-(2-clorofenilhidrazono)-3-metil-5-isoxazolona, 2-tio-1-óxido de piridina, 8-hidroxiquinolina, o bien su sal de cobre, 2,3-dihidro-5-carboxanilido-6-metil-1,4-oxatiina, 4,4-dióxido de 2,3-dihidro-5-carboxanilido-6-metil-1,4-oxatiina, anilida de ácido 2-metil-5,6-dihidro-4H-piran-3-carboxílico, anilida de ácido 2-metil-furan-3-carboxílico, anilida de ácido 2,5-dimetil-furan-3-carboxílico, anilida de ácido 2,4,5-trimetil-furan-3-carboxílico, ciclohexilamida de ácido 2,5-dimetil-furan-3-carboxílico, amida de ácido N-ciclohexil-N-metoxi-2,5-dimetil-furan-3-carboxílico, anilida de ácido 2-metil-benzoico, anilida de ácido 2-yodo-benzoico, N-formil-N-morfolin-2,2,2-tricloroetilacetal, piperazin-1,4-diilbis-(1-(2,2,2-tricloroetil)-formamida, 1-(3,4-dicloroanilino)-1-formilamino-2,2,2-tricloroetano, 2,6-dimetil-N-tridecil-morfolina, o bien sus sales, 2,6-dimetil-N-ciclododecil-morfolina, o bien sus sales, N-[3-(p-terc-butilfenil)-2-metilpropil]-cis-2,6-dimetilmorfolina, N-[3-(p-terc-butilfenil)-2-metilpropil]-piperidina, 1-[2-(2,4-diclorofenil)-4-etil-1,3-dioxolan-2-il-etil]-1H-1,2,4-triazol, 1-[2-(2,4-dicloro-enil)-4-n-propil-1,3-dioxolan-2-il-etil]-1H-1,2,4-triazol, N-(n-propil)-N-(2,4,6-triclorofenoxietil)-N'-imidazol-il-urea, 1-(4-clorofenoxi)-3,3-dimetil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-2-butanona, 1-(4-clorofenoxi)-3,3-dimetil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-2-butanol, (2RS, 3RS)-1-[3-(2-clorofenil)-2-(4-fluorfenil)-oxiran-2-ilmetil]-1H-1,2,4-triazol, \alpha-(2-clorofenil)-\alpha-(4-clorofenil)-5-pirimidin-metanol, 5-butil-2-dimetilamino-4-hidroxi-6-metil-pirimidina, bis-(p-clorofenil)-3-piridinmetanol, 1,2-bis-(3-etoxicarbonil-2-tioureido)-benceno, 1,2-bis-(3-metoxicarbonil-2-tioureido)-benceno,
- -
- estrobirulinas, como metil-E-metoxiimino-[\alpha-(o-toliloxi)-o-tolil]acetato, metil-E-2-{2-[6-(2-cianofenoxi)-pirimidin-4-il-oxi]-fenil}-3-metoxiacrilato, metil-E-metoxi-imino-[\alpha-(2-fenoxifenil)]-acetamida, metil-E-metoxiimino-[\alpha-(2,5-dimetilfenoxi)-o-tolil]-acetamida, metil-E-2-{2-[2-trifluormetilpiridil-6]-oximetil]- fenil}-3-metoxiacrilato, (E,E)-metoximino-{2-[1-(3-trifluormetilfenil)-etilidenaminooximetil]-fenil}-ace- tato de metilo, metil-N-(2-{[1-(4-clorofenil)-1H-pirazol-3-il]oximetil}fenil)-N-metoxicarbamato,
- -
- anilinopirimidinas, como N-(4,6-dimetilpirimidin-2-il)-anilina, N-[4-metil-6-(1-propinil)-pirimidin-2-il]-anilina, N-[4-metil-6-ciclopropil-pirimidin-2-il]-anilina,
- -
- fenilpirroles, como 4-(2,2-difluor-1,3-benzodioxol-4-il)-pirrol-3-carbonitrilo,
- -
- amidas de ácido cinámico, como morfolida de 3-(4-clorofenil)-3-(3,4-dimetoxifenil)-acrílico, morfolida de ácido 3-(4-fluorfenil)-3-(3,4-dimetoxifenil)-acrílico,
- -
- así como diversos fungicidas, como acetato de dodecilguanidina, 1-(3-bromo-6-metoxi-2-metilfenil)-1-(2,3,4-trimetoxi-6-metilfenil)-metanona, 3-[3-(3,5-dimetil-2-oxiciclohexil)-2-hidroxietil]-glutarimida, hexaclorobenceno, DL-metil-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-furoil(2)-alaninato, DL-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(2'- metoxiacetil)-alaninmetiléster, N-(2,6-dimetilfenil)-N-cloroacetil-D,L-2-aminobutirolactona, DL-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(fenilacetil)-alaninmetiléster, 5-metil-5-vinil-3-(3,5-diclorofenil)-2,4-dioxo-1,3-oxazolidina, 3-[3,5-diclorofenil-5-metil-5-metoximetil]-1,3-oxazolidin-2,4-diona, 3-(3,5-diclorofenil)-1-isopropil- carbamoilhidantoína, imida de ácido N-(3,5-diclorofenil)-1,2-dimetilciclopropano-1,2-dicarboxílico, 2- ciano-[N-(etilaminocarbonil)-2-metoximino]-acetamida, 1-[2-(2,4-diclorofenil)-pentil]-1H-1,2,4-triazol, alcohol 2,4-diflúor-\alpha-(1H-1,2,4-triazolil-1-metil)-benzohidrílico, N-(3-cloro-2,6-dinitro-4-trifluormetil-fenil)-5-trifluormetil-3-cloro-2-aminopiridina, 1-((bis-(4-fluorfenil)-metilsilil)-metil)-1H-1,2,4-triazol, dimetilamida de ácido 5-cloro-2-ciano-4-p-tolil-imidazol-1-sulfónico, 3,5-dicloro-N-(3-cloro-1-etil-1-metil-2-oxo-propil)-4-metilbenzamida.
Las prescripciones representadas en los
siguientes ejemplos de síntesis se utilizaron bajo correspondiente
modificación de compuestos de partida para la obtención de otros
compuestos I. Los compuestos obtenidos de este modo se indican en
la siguiente tabla con datos físicos.
Se añadieron 0,49 moles de malonato de dietilo,
en el intervalo de 2 horas a 60ºC, a una mezcla de 0,51 moles de
NaH y 140 ml de 1,4-dioxano. La mezcla se agitó
aproximadamente 10 minutos a 60ºC, después se añadieron 0,05 moles
de Cu(I)Br. Después de 15 minutos se añadió una mezcla
de 0,25 moles de
4-bromo-3-fluortolueno
y 10 ml de 1,4-dioxano. La mezcla de reacción se
calentó aproximadamente 15 horas a 100ºC, después se enfrió a 15ºC.
Tras acidificado con 35 ml de HCl 12 N a 15 hasta 20ºC se separó por
filtración el precipitado formado. El filtrado se extrajo, las
fases orgánicas se secaron tras separación, después se liberaron de
disolvente. Se obtuvo 40 g de compuesto del título.
Se calentó durante 6 horas a 180ºC una mezcla de
14 g de
3-amino-1,2,4-triazol,
0,17 moles de malonato del ejemplo 1 y 50 ml de tributilamina,
después se enfrió a 70ºC. Tras adición de una disolución de 21 g de
NaOH en 200 ml de agua se agitó 30 minutos más, después se separó
la fase orgánica y se extrajo la fase acuosa con dietiléter. De la
fase acuosa se precipitó el producto mediante acidificado con HCl
concentrado. Tras secado del precipitado separado por filtración se
obtuvo 39 g de compuesto del título.
Una mezcla de 30 g de compuesto del ejemplo 2 y
50 ml de POCl_{3} se llevó a reflujo 8 horas, en este caso se
separó por destilación una parte de POCl_{3}. El residuo se añadió
a una mezcla de CH_{2}Cl_{2} y agua, la fase orgánica se
separó, después se secó y se liberó de disolvente. A partir del
residuo se obtuvo 26 g de compuesto del título de punto de fusión
152ºC.
Una disolución de 1,5 mmoles de isopropilamina y
1,5 mmoles de trietilamina en 10 ml de CH_{2}Cl_{2} se añadió
bajo agitación a una disolución de 1,5 mmoles de compuesto del
ejemplo 3 en 20 ml de CH_{2}Cl_{2}. La mezcla de reacción se
agitó 16 horas a 20 hasta 25ºC, después se lavó con HCl diluido. La
fase orgánica se separó, se secó, y se liberó de disolvente. A
partir del residuo se obtuvo 420 mg de compuesto del título, de
punto de fusión 121ºC, tras cromatografía en gel de sílice.
Una mezcla de 0,1 moles de compuesto
I-3 y 0,25 moles de
N(C_{2}H_{5})_{4}CN en 750 ml de
dimetilformamida (DMF) se agitó a 20 - 25ºC aproximadamente 16
horas. Tras mezclado con agua y
metil-terc-butiléter (MTBE) se
separó la fase orgánica, se lavó con agua, y tras secado se liberó
de disolvente. Tras cromatografía en gel de sílice se obtuvo 6,23 g
de compuesto del título a partir del residuo.
^{1}H-NMR: 8,5 (s); 7,3 (t);
7,2 (d); 7,05 (d); 3,95 (d); 3,65 (d); 2,8 (t); 2,8 (t); 2,5 (s);
1,6 (m); 1,5 (m); 1,3 (m); 1,0 (d).
Se mezcló una disolución al 30% en peso de 71,5
mmoles de NaOCH_{3} con una disolución de 65 mmoles de compuesto
I-3 en 400 ml de metanol anhidro. Después de
aproximadamente 16 horas de agitación a 20 - 25ºC se separó por
destilación metanol, y se absorbió el residuo en CH_{2}Cl_{2}.
La fase orgánica se lavó con agua, y se liberó de disolvente tras
secado. A partir del residuo se obtuvo 3,98 g de compuesto del
título, de punto de fusión 201ºC, tras cromatografía en gel de
sílice.
Una mezcla de 20 ml de malonato de dietilo y
0,27 g (5,65 mmoles) de una dispersión al 50% en peso de NaH en
aceite mineral en 50 ml de acetonitrilo se agitó aproximadamente 2
horas a 20 - 25ºC. Se añadieron 4,71 mmoles de compuesto
I-3, después se agitó la mezcla aproximadamente 20
horas a 60ºC. Se añadieron 50 ml de disolución de NH_{4}Cl
acuosa, después se acidificó con disolución de HCl diluido. Tras
extracción con MTBE y separación de fases se secaron y se
concentraron por evaporación las fases orgánicas. El residuo se
purificó mediante cromatografía en gel de sílice. El eluato se
absorbió en disolución de HCl concentrada y se mantuvo 24 horas a
80ºC. Tras enfriamiento se ajustó la disolución a pH 5 con
disolución acuosa de NaOH. Tras extracción con MTBE y separación de
fases se secaron las fases orgánicas y se liberaron de disolvente. A
partir del residuo se obtuvo 0,72 g de compuesto del título tras
cromatografía en gel de sílice.
^{1}H-NMR: 8,3 (s); 7,05 (m);
3,75 (d); 3,45 (d); 2,7 (t); 2,7 (t); 2,5 (s); 2,35 (s); 1,6 (m);
1,5 (m); 1,3 (m); 0,9 (d).
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En el caso de grupos R^{1} quirales, debido a
la rotación impedida del grupo fenilo existen dos diastereómeros A)
y B), que se pueden diferenciar en sus propiedades físicas.
\newpage
Se pudo mostrar la acción fungicida de los
compuestos de la fórmula general I mediante los siguientes
ensayos:
se elaboraron los principios activos por
separado o conjuntamente como emulsión al 10% en una mezcla
constituida por un 70% en peso de ciclohexanona, un 20% en peso de
Nekanil® LN (Lutensol® AP6, agente humectante con acción
emulsionante y dispersante a base de alquilfenoles etoxilados), y un
10% en peso de Wettol® EM (emulsionante no iónico a base de aceite
de ricino etoxilado), y se diluyeron con agua correspondientemente a
la concentración deseada.
Ejemplo de aplicación
1
Se pulverizaron hasta goteo hojas de plantas
cultivadas en maceta de la especie "Gro\betae Fleischtomate St.
Pierre" con una suspensión acuosa, que se elaboró a partir de una
disolución madre constituida por un 10% de producto activo, un 85%
de ciclohexanona y un 5% de agente emulsionante. Al día siguiente se
infectaron las hojas con una suspensión acuosa fría de zoósporas de
Alternaria solani en un 2% de disolución de biomalta con una
densidad de 0,17 x 10^{6} esporas/ml. A continuación se colocaron
las plantas en una cámara saturada de vapor de agua a temperaturas
entre 20 y 22ºC. Después de 5 días se había desarrollado el mildíu
en las plantas de control no tratadas, pero infectadas, en tal
medida que se pudo determinar el ataque visualmente en %.
En este ensayo, las plantas tratadas con 250 ppm
de productos activos nº I-1 a 1-4,
I-8A, I-8B, I-11 y
1-17 de la tabla I no mostraban más de un 3% de
ataque, mientras que las plantas no tratadas estaban atacadas en un
90%.
Ejemplo de aplicación
2
Se pulverizaron hasta goteo hojas de plantas de
cebada cultivadas en maceta de la especie "Igri" con preparado
acuoso de productos activos que se elaboró a partir de una
disolución madre constituida por un 10% de producto activo, un 85%
de ciclohexanona y un 5% de agente emulsionante, y 24 horas después
del secado de la capa de pulverizado se inocularon con una
suspensión acuosa de esporas de Pyrenophora
[syn.Drechslera]. El patógeno de la enfermedad de manchas
reticulares. A continuación se colocaron las plantas de ensayo en
el invernadero a temperaturas entre 20 y 24ºC, y en un 95 a un 100%
de humedad relativa del aire. Después de 6 días se determinó
visualmente la medida del desarrollo de la enfermedad en % de ataque
de la superficie de hojas total.
En este ensayo, las plantas tratadas con 250 ppm
de productos activos nº 1-2 a I-4,
I-8B y I-11 de la tabla I mostraban
un ataque nulo a un máximo de un 7% de ataque, mientras que las
plantas no tratadas estaban atacadas de un 100%.
Ejemplo de aplicación
3
Se pulverizaron hasta goteo brotes de arroz
cultivados en maceta de la especie "Tai Nong 67" con preparado
de principios activos, que se elaboró con una disolución madre
constituida por un 10% de producto activo, un 85% de ciclohexanona
y un 5% de agente emulsionante. Al día siguiente se inocularon las
plantas con una suspensión acuosa de esporas de Pyricularia
oryzae. A continuación se colocaron las plantas de ensayo
durante 6 días en cámaras climáticas a 22-24ºC y un
95-99% de humedad relativa del aire. Después se
determinó visualmente la medida del desarrollo de ataque sobre las
hojas.
En este ensayo, las plantas tratadas con 250 ppm
de productos activos nº I-1, I-3,
I-4, I-8A, I-8B,
I-11 y I-17 de la tabla I no
muestra más de un 15% de ataque, mientras que las plantas no
tratadas estaban atacadas en un 80%.
Claims (8)
1. Triazolopirimidinas de la fórmula I
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que los substituyentes tienen
el siguiente
significado:
- L^{1}
- alquilo con 1 a 4 átomos de carbono;
- L^{2}
- halógeno;
- L^{3}
- hidrógeno o halógeno;
- X
- halógeno, ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi halogenado con 1 2 átomos de carbono;
R^{1}, R^{2},
independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 3 átomos de
carbono, alquilo halogenado con 1 a 10 átomos de carbono,
cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 10
átomos de carbono, alcadienilo con 4 a 10 átomos de carbono,
alquinilo con 2 a 10 átomos de carbono o alquilo con 4 a 10 átomos
de carbono, que no presenta centro de quiralidad, o cicloalquinilo
con 3 a 6 átomos de carbono, fenilo, naftilo, o un heterociclo de 5
a 10 eslabones, saturado, parcialmente insaturado o aromático, que
contiene 1 a 4 heteroátomos del grupo O, N o
S,
- \quad
- R^{1} y R^{2} pueden formar también junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un anillo de 5 o 6 eslabones, que puede estar interrumpido por un átomo del grupo O, N y S y/o portar uno o varios substituyentes del grupo halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilo halogenado con 1 a 6 átomos de carbono y oxi-alquilenoxi con 1 a 3 átomos de carbono, o en el que un átomo de N y un átomo de C adyacente pueden estar unidos a través de una cadena de alquileno con 1 a 4 átomos de carbono;
- \quad
- pudiendo estar substituidos R^{1} y/o R^{2} por uno a tres grupos R^{a} iguales o diferentes:
- \quad
- R^{a} halógeno, ciano, nitro, hidroxi, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilo halogenado con 1 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi halogenado con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, di-alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi con 2 a 6 átomos de carbono, alquiniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, fenilo, naftilo, heterociclo de 5 a 10 eslabones saturado, parcialmente insaturado o aromático, que contiene 1 a 4 heteroátomos del grupo O, N o S,
- \quad
- pudiendo estar parcial o completamente halogenados por su parte estos grupos alifáticos, alicíclicos o aromáticos, o portar uno a tres grupos R^{b}:
- \quad
- R^{b} halógeno, ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquilo, alquilo halogenado, alquenilo, alqueniloxi, alquiniloxi, alcoxi, alcoxi halogenado, alquiltio, alquilamino, dialquilamino, formilo, alquilcarbonilo, alquilsulfonilo, alquilsulfoxilo, alcoxicarbonilo, alquilcarboniloxi, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, alquilaminotiocarbonilo, dialquilaminotiocarbonilo, conteniendo los grupos alquilo en estos restos 1 a 6 átomos de carbono, y conteniendo los citados grupos alquenilo o alquinilo en estos restos 2 a 8 átomos de carbono;
- \quad
- y/o uno a tres de los siguientes restos:
- \quad
- cicloalquilo, cicloalcoxi, heterociclilo, heterocicliloxi, conteniendo los sistemas cíclicos 3 a 10 eslabones de anillo; arilo, ariloxi, ariltio, arilalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, arilalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, hetarilo, hetariloxi, hetariltio, conteniendo los restos arilo preferentemente 6 a 10 eslabones de anillo, los restos hetarilo 5 o 6 eslabones de anillo, pudiendo estar parcial o completamente halogenados los sistemas cíclicos, o estar substituidos por grupos alquilo o alquilo halogenado.
2. Compuestos de la fórmula I según la
reivindicación 1, en la que R^{1} y R^{2} tienen el siguiente
significado:
R^{1}, R^{2},
independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 3 átomos de
carbono, alquilo halogenado con 1 a 10
{}\hskip0,95cmátomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 10 átomos de carbono, alcadie- {}\hskip0,95cmnilo con 4 a 10 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 10 átomos de carbono o
{}\hskip0,95cmátomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 10 átomos de carbono, alcadie- {}\hskip0,95cmnilo con 4 a 10 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 10 átomos de carbono o
- \quad
- cicloalquinilo con 3 a 6 átomos de carbono, fenilo, naftilo, un heterociclo de 5 a 10 eslabones saturado, parcialmente insaturado o aromático, que contiene 1 a 4 heteroátomos del grupo O, N o S,
R^{1} y R^{2}, junto con el
átomo de nitrógeno al que están unidos, pueden formar también un
anillo de 5 o 6 eslabones, {}\hskip0,95cmque puede estar
interrumpido por un átomo del grupo O, N y S y/o puede portar uno o
varios substituyentes del {}\hskip0,95cmgrupo halógeno, alquilo
con 1 a 6 átomos de carbono, alquilo halogenado con 1 a 6 átomos
de carbono y oxi-{}\hskip0,95cmalquilenoxi con 1 a
3 átomos de carbono, o en el que un átomo de N y un átomo de C
adyacente pueden estar {}\hskip0,95cmenlazados a través de una
cadena de alquileno con 1 a 4 átomos de
carbono;
pudiendo estar substituidos R^{1}
y/o R^{2} por uno a tres grupos R^{a} iguales o
diferentes.
3. Procedimiento para la obtención de
compuestos de la fórmula I según la reivindicación 1, en la que X
representa halógeno, ciano, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o
alcoxi halogenado con 1 a 2 átomos de carbono, mediante reacción de
5-aminotriazol de la fórmula II
\vskip1.000000\baselineskip
con fenilmalonatos de la fórmula
III
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R representa alquilo,
para dar dihidroxitriazolpirimidinas de la fórmula
IV
\vskip1.000000\baselineskip
y halogenado para dar los
compuestos dihalogenados de la fórmula
V,
\vskip1.000000\baselineskip
en la que Y representa halógeno, en
especial cloro o bromo, reacción con aminas de la fórmula
VI,
en la que R^{1} y R^{2} tienen
el significado dado en la reivindicación 1, para dar
5-halógeno-7-aminotriazolopirimidinas
de la fórmula I, en la que X representa halógeno, y, para la
obtención de compuestos de la fórmula I, en la que X significa
ciano, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi halogenado con 1
a 2 átomos de carbono, reacción con compuestos de la fórmula
VII
M-X'
VII,
que representa, según significado
del grupo X' a introducir, un cianuro, alcoxilato o alcoxilato
halogenado inorgánico, y en el que M representa un catión amonio,
tetraalquilamonio, metálico alcalino o metálico
alcalinotérreo.
4. Procedimiento para la obtención de
compuestos de la fórmula I según la reivindicación 1, en la que X
representa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, mediante reacción de
5-aminotriazol de la fórmula II según la
reivindicación 3 con compuestos dicarbonílicos de la fórmula
IIIa,
en la que R y X^{1} representan
alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, para dar
hidroxitriazolopirimidinas de la fórmula
IVa,
y halogenado para dar compuestos de
la fórmula
Va,
en la que Y representa halógeno, en
especial cloro o bromo, reacción con aminas de la fórmula VI según
la reivindicación 3 para dar triazolopirimidinas de la fórmula I,
en la que X representa alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono.
5. Compuestos de las fórmulas III, IIIa, IV y
IVa según las reivindicaciones 3 y 4.
6. Agente apropiado para el combate de hongos
nocivos, que contiene una substancia soporte sólida o líquida y un
compuesto de la fórmula general I según la reivindicación 1.
7. Empleo de compuestos según la reivindicación
1 para la obtención de un agente apropiado para el combate de
hongos nocivos.
8. Procedimiento para el combate de hongos
nocivos, caracterizado porque se tratan los hongos nocivos, o
los materiales, plantas, los suelos o semillas a preservar del
ataque fúngico, con una cantidad eficaz de un compuesto de la
fórmula general I según la reivindicación 1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10219992 | 2002-05-03 | ||
| DE10219992 | 2002-05-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2268397T3 true ES2268397T3 (es) | 2007-03-16 |
Family
ID=29285099
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES03747437T Expired - Lifetime ES2268397T3 (es) | 2002-05-03 | 2003-04-30 | Triazolopirimidinas fungicidas, procedimimentos para su obtencion y su empleo para el combate de hongos nocivos, asi como agentes que las contienen. |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7094894B2 (es) |
| EP (1) | EP1504009B1 (es) |
| JP (1) | JP2005530756A (es) |
| KR (1) | KR20040102202A (es) |
| CN (1) | CN1649872A (es) |
| AT (1) | ATE332900T1 (es) |
| AU (1) | AU2003232227A1 (es) |
| BR (1) | BR0309637A (es) |
| CA (1) | CA2482809A1 (es) |
| DE (1) | DE50304232D1 (es) |
| EA (1) | EA200401456A1 (es) |
| ES (1) | ES2268397T3 (es) |
| IL (1) | IL164436A0 (es) |
| MX (1) | MXPA04010128A (es) |
| PL (1) | PL373428A1 (es) |
| WO (1) | WO2003093271A1 (es) |
| ZA (1) | ZA200409768B (es) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20050111627A (ko) * | 2003-04-02 | 2005-11-25 | 바스프 악티엔게젤샤프트 | 7-알키닐아미노-트리아졸로피리미딘, 그의 제조 방법 및유해 진균류를 박멸하기 위한 그의 용도 및 상기 화합물을함유하는 작용제 |
| JP2007512276A (ja) * | 2003-11-25 | 2007-05-17 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | ６−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−トリアゾロピリミジン、その製造方法、有害真菌類を防除するためのその使用、およびそれを含有している材料 |
| WO2005058904A1 (de) * | 2003-12-17 | 2005-06-30 | Basf Aktiengesellschaft | 6-pentafluorphenyl-triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel |
| WO2005095404A2 (de) * | 2004-03-30 | 2005-10-13 | Basf Aktiengesellschaft | 6-(2-fluorphenyl)-triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel |
| AR053343A1 (es) * | 2005-03-23 | 2007-05-02 | Syngenta Participations Ag | DERIVADOS DE TRIAZOLOPIRIMIDINA CON ACTIVIDAD FUNGICIDA,COMPOSICIONES FUNGICIDAS QUE LOS CONTIENEN COMO PRINCIPIO ACTIVO Y UN MÉTODO DE CONTROL Y PREVENCIoN DE INFESTACIoN DE PLANTES QUE LOS CONTIENE. |
| AR056285A1 (es) * | 2005-03-23 | 2007-10-03 | Syngenta Participations Ag | Derivados de triazolopirimidina y composiciones fungicidas |
| DE102005026577A1 (de) * | 2005-06-08 | 2006-12-14 | Bayer Cropscience Ag | Verwendung von Triazolopyrimidinen zur Kontrolle von Pflanzenkrankheiten an Hülsenfrüchten |
| CN114409657B (zh) * | 2022-02-11 | 2023-02-24 | 湖南科技大学 | 一种4-芳(甲)基咪唑啉并喹喔啉酮类化合物及其制备方法和用途 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5593996A (en) * | 1991-12-30 | 1997-01-14 | American Cyanamid Company | Triazolopyrimidine derivatives |
| WO1996035664A1 (de) * | 1995-05-09 | 1996-11-14 | Bayer Aktiengesellschaft | Alkyl-dihalogenphenylsubstituierte ketoenole als schädlingsbekämpfungsmittel und herbizide |
| FR2765875B1 (fr) * | 1997-07-14 | 1999-11-19 | American Cyanamid Co | 5-alkyl-triazolopyrimidines fongicides |
| PT1481970E (pt) | 1999-09-07 | 2006-07-31 | Syngenta Participations Ag | Novos herbicidas |
| GB2355261A (en) | 1999-10-13 | 2001-04-18 | American Cyanamid Co | Triazolopyrimidine fungicides |
-
2003
- 2003-04-30 ES ES03747437T patent/ES2268397T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-30 WO PCT/EP2003/004498 patent/WO2003093271A1/de active IP Right Grant
- 2003-04-30 DE DE50304232T patent/DE50304232D1/de not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-30 MX MXPA04010128A patent/MXPA04010128A/es not_active Application Discontinuation
- 2003-04-30 BR BR0309637-8A patent/BR0309637A/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-04-30 CN CNA038100401A patent/CN1649872A/zh active Pending
- 2003-04-30 JP JP2004501410A patent/JP2005530756A/ja not_active Withdrawn
- 2003-04-30 EA EA200401456A patent/EA200401456A1/ru unknown
- 2003-04-30 AU AU2003232227A patent/AU2003232227A1/en not_active Abandoned
- 2003-04-30 CA CA002482809A patent/CA2482809A1/en not_active Abandoned
- 2003-04-30 PL PL03373428A patent/PL373428A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2003-04-30 US US10/513,030 patent/US7094894B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-30 KR KR10-2004-7017611A patent/KR20040102202A/ko not_active Application Discontinuation
- 2003-04-30 EP EP03747437A patent/EP1504009B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-30 AT AT03747437T patent/ATE332900T1/de not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-10-05 IL IL16443604A patent/IL164436A0/xx unknown
- 2004-12-02 ZA ZA200409768A patent/ZA200409768B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20040102202A (ko) | 2004-12-03 |
| IL164436A0 (en) | 2005-12-18 |
| DE50304232D1 (de) | 2006-08-24 |
| ATE332900T1 (de) | 2006-08-15 |
| US7094894B2 (en) | 2006-08-22 |
| EP1504009B1 (de) | 2006-07-12 |
| JP2005530756A (ja) | 2005-10-13 |
| WO2003093271A1 (de) | 2003-11-13 |
| CN1649872A (zh) | 2005-08-03 |
| MXPA04010128A (es) | 2005-03-31 |
| BR0309637A (pt) | 2005-03-08 |
| EA200401456A1 (ru) | 2005-04-28 |
| EP1504009A1 (de) | 2005-02-09 |
| CA2482809A1 (en) | 2003-11-13 |
| ZA200409768B (en) | 2006-02-22 |
| AU2003232227A1 (en) | 2003-11-17 |
| PL373428A1 (en) | 2005-08-22 |
| US20050256138A1 (en) | 2005-11-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4421893B2 (ja) | 有害菌類防除用７−アミノトリアゾロピリミジン | |
| US6855718B2 (en) | 7-(r)-aminotriazolopyrimidines, the production thereof and use of the same for combatting phytopathogenic fungi | |
| KR100619216B1 (ko) | 살진균성 트리아졸로피리미딘, 이의 제조방법 및 유해진균 방제를 위한 이의 용도 및 상기 화합물을 포함하는조성물 | |
| KR20030087073A (ko) | 살진균제로서의5-할로겐-6-페닐-7-플루오르알킬아미노-트리아졸로피리미딘 | |
| ES2268397T3 (es) | Triazolopirimidinas fungicidas, procedimimentos para su obtencion y su empleo para el combate de hongos nocivos, asi como agentes que las contienen. | |
| ES2225784T3 (es) | 6-(2-cloro-6-fluorofenil)-triazolopirimidinas. | |
| JP2006526583A (ja) | 置換ピラゾロピリミジン、それらの製造方法及び有害菌の防除のためのそれらの使用、並びにそれらを含む組成物 | |
| JP2005527543A (ja) | 殺真菌性トリアゾロピリミジン類、その製造、および有害真菌を防除するためのその使用、ならびにそれを含んでなる組成物 | |
| JP2005523286A (ja) | ２−（２−ピリジル）−５−フェニル−６−アミノピリミジン、それを調製するための方法及び中間生成物、並びに、有害な真菌を防除するためのそれの使用 | |
| JP2005523286A5 (es) | ||
| ES2227256T3 (es) | Empleo de fenetilacrilamidas, nuevas fenetilacrilamidas, asi como procedimientos de obtencion. | |
| KR20050119172A (ko) | 7-알케닐아미노-트리아졸로피리미딘, 그의 제조 방법 및유해 진균류를 방제하기 위한 그의 용도와 상기트리아졸로피리미딘을 함유하는 물질 | |
| KR20050111627A (ko) | 7-알키닐아미노-트리아졸로피리미딘, 그의 제조 방법 및유해 진균류를 박멸하기 위한 그의 용도 및 상기 화합물을함유하는 작용제 | |
| EP1249452B1 (en) | Fungicidal 5-Alkylamino-6-phenyl-7-halo-triazolopyrimidines | |
| JP2006514676A (ja) | ２−メルカプト置換トリアゾロピリミジン類、それらを製造するための方法、病原性菌類を防除するためのそれらの使用、及び、２−メルカプト置換トリアゾロピリミジン化合物を含んでいる薬剤 | |
| JP3803316B2 (ja) | ベンズヒドリル誘導体 | |
| JP2002526536A (ja) | 置換５−ヒドロキシピラゾールの使用、新規５−ヒドロキシピラゾール、それらの製造法、およびそれらを含有する組成物 | |
| JP2006514000A (ja) | ５−アルキル−７−アミノトリアゾロピリミジン、その調製方法とそれを調製するのに必要な中間体生成物、該化合物を含有する農薬、および、有害菌類を攻撃するためのその使用 | |
| JP2008505151A (ja) | 置換された６−フェニル−７−アミノトリアゾロピリミジン類、それらの生産方法、病原性真菌を抑制するためのそれらの使用、およびこれらの化合物を含有する薬剤 | |
| JP2007514680A (ja) | ６−（２，４，６−トリハロフェニル）トリアゾロピリミジン、その製造方法、および植物病原性真菌類を防除するためのその使用、ならびにその物質を含有している農薬 | |
| JP2007514683A (ja) | ６−（２−フルオロ−４−アルコキシフェニル）トリアゾロピリミジン、その製法、有害菌類を防除するためのその使用、およびそれを含む組成物 | |
| JP2007514689A (ja) | ６−（２−ハロフェニル）トリアゾロピリミジン、その製造方法、および植物病原性真菌類を防除するためのその使用、さらにはその物質を含有している農薬 | |
| KR20060130127A (ko) | 6-(2-클로로-5-할로페닐)-트리아졸로피리미딘, 이의 제조방법, 진균성 해충 방제를 위한 이의 용도, 및 이를함유하는 약제 | |
| JP2007514678A (ja) | ６−（２，３，６−トリフルオロフェニル）トリアゾロピリミジン、その調製および有害真菌防除のためのその使用、ならびに当該化合物を含んでなる組成物 | |
| DE10210136A1 (de) | 2-(2-Pyridyl)-5-phanyl-6-aminopyrimidine, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen |