KR20060130127A - 6-(2-클로로-5-할로페닐)-트리아졸로피리미딘, 이의 제조방법, 진균성 해충 방제를 위한 이의 용도, 및 이를함유하는 약제 - Google Patents

6-(2-클로로-5-할로페닐)-트리아졸로피리미딘, 이의 제조방법, 진균성 해충 방제를 위한 이의 용도, 및 이를함유하는 약제 Download PDF

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조르디 토르모 아이 블라스코
카르스텐 블레트너
베른트 뮐러
마르쿠스 게베어
바실리오스 그라메노스
토마스 그로테
요아힘 라인하이머
페터 쉐퍼
프랑크 쉬베크
안자 쉬뵈글러
올리버 바그너
마리아 쉐러
지그프리트 스트라트만
울리히 쇠플
라인하르트 스티를
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바스프 악티엔게젤샤프트
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Abstract

본 발명은 하기 화학식 I의 치환 트리아졸로피리미딘, 이들 화합물의 제조 방법 및 이들 화합물의 제조를 위한 중간체, 이들을 포함하는 조성물, 및 해로운 식물병원성 진균류의 방제에서의 이들의 용도에 관한 것이다.
<화학식 I>
Figure 112006051973814-PCT00036
상기 식에서, 치환기는 이하에 정의된 바와 같다.
R1, R2는 수소, 알킬, 할로알킬, 시클로알킬, 할로시클로알킬, 알케닐, 할로알케닐, 시클로알케닐, 할로시클로알케닐, 알키닐, 할로알키닐 또는 페닐, 나프틸 또는 O, N 및 S로 이루어진 군으로부터의 1 내지 4개의 헤테로원자를 함유하는 5- 또는 6-원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 헤테로사이클이고,
R1 및 R2는 이들이 연결된 질소 원자와 함께 또한 N을 통해 연결되는 5- 또는 6-원 헤테로시클릴 또는 헤테로아릴을 형성할 수 있고, 고리 원자로서 O, N 및 S로 이루어진 군으로부터 추가의 헤테로원자를 함유할 수 있고 명세서에 정의된 바와 같이 치환될 수 있고;
L1은 불소, 염소 또는 브롬이고,
L2는 수소, 알킬 또는 알콕시이고,
X는 할로겐, 시아노, 알킬, 할로알킬, 알콕시 또는 할로알콕시이다.
트리아졸로피리미딘, 살진균제, 식물병원성 진균류

Description

6-(2-클로로-5-할로페닐)-트리아졸로피리미딘, 이의 제조 방법, 진균성 해충 방제를 위한 이의 용도, 및 이를 함유하는 약제{6-(2-CHLORO-5-HALOPHENYL)-TRIAZOLOPYRIMIDINE, METHOD FOR PRODUCTION AND USE THEREOF FOR CONTROLLING FUNGAL PESTS AND AGENTS COMPRISING THE SAME}
본 발명은 하기 화학식 I의 치환 트리아졸로피리미딘에 관한 것이다.
Figure 112006051973814-PCT00001
상기 식에서, 치환기는 이하에 정의된 바와 같다.
R1, R2는 서로 독립적으로 수소, C1-C8-알킬, C1-C8-할로알킬, C3-C8-시클로알킬, C3-C8-할로시클로알킬, C2-C8-알케닐, C2-C8-할로알케닐, C3-C6-시클로알케닐, C3-C6-할로시클로알케닐, C2-C8-알키닐, C2-C8-할로알키닐 또는 페닐, 나프틸 또는 O, N 및 S로 이루어진 군으로부터의 1 내지 4개의 헤테로원자를 함유하는 5- 또는 6-원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 헤테로사이클이고,
R1 및 R2는 이들이 연결된 질소 원자와 함께 또한 N을 통해 연결되는 5- 또는 6-원 헤테로시클릴 또는 헤테로아릴을 형성할 수 있고, 고리 원자로서 O, N 및 S로 이루어진 군으로부터 추가의 1 내지 3개의 헤테로원자를 함유할 수 있고/있거나 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C3-C6-알케닐옥시, C3-C6-할로알케닐옥시, C1-C6-알킬렌 및 옥시-C1-C3-알킬렌옥시로 이루어진 군으로부터의 하나 이상의 치환기를 지닐 수 있고;
R1 및/또는 R2 는 1 내지 4개의 동일하거나 또는 상이한 Ra기를 지닐 수 있고:
Ra는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록실, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알킬카르보닐, C3-C6-시클로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알콕시카르보닐, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬아미노, 디-C1-C6-알킬아미노, C2-C8-알케닐, C2-C8-할로알케닐, C3-C8-시클로알케닐, C2-C6-알케닐옥시, C3-C6-할로알케닐옥시, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐, C3-C6-알키닐옥시, C3-C6-할로알키닐옥시, C3-C6-시클로알콕시, C3-C6-시클로알케닐옥시, 옥시-C1-C3-알킬렌옥시, 페닐, 나프틸, O, N 및 S로 이루어진 군으로부터의 1 내지 4개의 헤테로원자를 함유하는 5- 내지 10-원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 헤테로사이클이고,
여기서 이들 일부에서의 지방족, 지환족 또는 방향족기는 부분적 또는 완전 히 할로겐화될 수 있거나 또는 1 내지 3개의 Rb기를 지닐 수 있고:
Rb는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록실, 메르캅토, 아미노, 카르복실, 아미노카르보닐, 아미노티오카르보닐, 알킬, 할로알킬, 알케닐, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 알킬아미노, 디알킬아미노, 포르밀, 알킬카르보닐, 알킬술포닐, 알킬술폭실, 알콕시카르보닐, 알킬카르보닐옥시, 알킬아미노카르보닐, 디알킬아미노카르보닐, 알킬아미노티오카르보닐, 디알킬아미노티오카르보닐(여기서 이들 라디칼 중의 알킬기는 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하고 이들 라디칼 중의 언급된 알케닐 또는 알키닐기는 2 내지 8개의 탄소 원자를 함유함); 및/또는
시클로알킬, 시클로알콕시, 헤테로시클릴, 헤테로시클릴옥시(여기서 시클릭계는 3 내지 10개의 고리 원자를 함유함); 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, 아릴-C1-C6-알콕시, 아릴-C1-C6-알킬, 헤트아릴, 헤트아릴옥시, 헤트아릴티오(여기서 아릴 라디칼은 바람직하게는 6 내지 10개의 고리 원자를 함유하고, 헤트아릴 라디칼은 5 또는 6개의 고리 원자를 함유함) 중 1 내지 3개의 라디칼(여기서 고리계는 부분적 또는 완전히 할로겐화되거나 또는 알킬 또는 할로알킬기로 치환될 수 있음)이고;
L1은 불소, 염소 또는 브롬이며;
L2는 수소, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시이고;
X는 할로겐, 시아노, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C2-할로알콕시이다.
게다가, 본 발명은 이들 화합물의 제조 방법 및 이들 화합물의 제조를 위한 중간체, 이들을 포함하는 조성물, 및 해로운 식물병원성 진균류의 방제에서의 이들의 용도에 관한 것이다.
5-클로로-6-페닐-7-아미노트리아졸로피리미딘은 EP-A 71 792 및 EP-A 550 113으로부터 일반적으로 알려져 있다. 그의 6-페닐기가 할로겐으로 더 치환된 6-(2-Cl-페닐)-7-아미노-트리아졸로피리미딘은 EP-A 550 113, FR-A 27 84 991, US 5 994 360, WO 98/46608, JP-A 2002/308 879, WO 02/38565, WO 02/083677, WO 02/088125, WO 02/088126 및 WO 02/088127에 일반적으로 제안되었다. 6-페닐기가 4-알킬 또는 4-알콕시로 치환된 트리아졸로피리미딘은 WO 98/48893, WO 03/008417 및 WO 03/093271에 알려져 있다. 이들 화합물은 해로운 진균류 방제에 적합하다고 알려져 있다.
본 발명에 따른 화합물은, 종래 기술에서 6-페닐 고리의 2,5-이치환에 의해, 상기 언급된 문헌에 기술된 것들과는 상이하다.
많은 경우, 알려진 화합물의 활성은 불충분하다. 이에 기초하여, 본 발명의 목적은 향상된 활성 및/또는 더 광범위한 활성 범위를 갖는 화합물을 제공하는 것이다.
그에 따라, 상기에 정의된 화합물을 발견하였다. 게다가, 이들의 제조 방법 및 이들의 제조를 위한 중간체, 이들을 포함하는 조성물 및 화합물을 사용하여 해로운 진균류를 방제하는 방법을 발견하였다.
본 발명에 따른 화합물은 상이한 경로에 의해 얻어질 수 있다. 유리하게는, 하기 화학식 II의 5-아미노트리아졸을, 하기 화학식 III의 적합하게 치환된 페닐 말로네이트(여기서, R은 알킬, 바람직하게는 C1-C6-알킬, 특히 메틸 또는 에틸임)와 반응시켜 제조된다.
Figure 112006051973814-PCT00002
이 반응은 통상 80℃ 내지 250℃, 바람직하게는 120℃ 내지 180℃의 온도에서 용매 없이 또는 염기의 존재하에 불활성 무기 용매 중에서[EP-A 770 615 참조] 또는 문헌 [Adv. Het. Chem. 57 (1993), 81　ff]로부터 알려진 조건하에서 아세트산의 존재하에서 수행된다.
적합한 용매는 지방족 탄화수소, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, o-, m- 및 p-크실렌, 할로겐화 탄화수소, 에테르, 니트릴, 케톤, 알콜, 및 N-메틸피롤리돈, 디메틸 술폭시드, 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드이다. 특히 바람직하게는, 반응은 용매 없이 또는 클로로벤젠, 크실렌, 디메틸 술폭시드 또는 N-메틸피롤리돈 중에서 수행된다. 또한, 언급된 용매의 혼합물을 사용할 수 있다.
일반적으로, 적합한 염기는 무기 화합물, 예컨대 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수산화물, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 산화물, 알칼리 금속 및 알칼리 토 금속 수소화물, 알칼리 금속 아미드, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 카르보네이트, 및 알칼리 금속 바이카르보네이트, 유기금속 화합물, 특히 알칼리 금속 알킬, 알킬 마그네슘 할로겐화물, 및 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 알콕시드 및 디메톡시마그네슘, 또한 유기 염기, 예를 들어 3차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리이소프로필에틸아민, 트리부틸아민 및 N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, 피리딘, 치환 피리딘, 예컨대 콜리딘, 루티딘 및 4-디메틸-아미노피리딘, 및 바이시클릭 아민이다. 특히 바람직하게는 3차 아민, 예컨대 트리이소프로필에틸아민, 트리부틸아민, N-메틸모르폴린 또는 N-메틸-피페리딘을 사용하는 것이다.
염기는 일반적으로 촉매량으로 사용된다. 그러나, 등몰량, 과량 또는 적합한 경우 용매로서 사용될 수도 있다.
출발 물질은 일반적으로 서로 등몰량에서 반응한다. 수율의 측면에서, 트리아졸을 기준으로 과량의 염기 및 말로네이트 III을 사용하는 것이 바람직할 수 있다.
화학식 III의 페닐말로네이트는 바람직하게는 Cu(I) 촉매하에서 적합하게 치환된 브로모벤젠을 디알킬 말로네이트와 반응시켜 얻어진다(문헌 [Chemistry Letters (1981), 367-370]; EP-A 10 02 788 참조).
화학식 IV의 디히드록시트리아졸로피리미딘은 WO-A 94/20501로부터 알려진 조건하에서 하기 화학식 V의 디할로피리미딘(여기서, Y은 할로겐 원자, 바람직하게는 브롬 또는 염소 원자, 특히 염소 원자임)으로 전환된다. 사용되는 할로겐화제 [HAL]는, 적절한 경우 용매의 존재하에서, 유익하게는 염화제 또는 브롬화제, 예컨 대 인 옥시브롬화물 또는 인 옥시염화물이다.
Figure 112006051973814-PCT00003
본 반응은 통상 0℃ 내지 150℃, 바람직하게는 80℃ 내지 125℃에서 수행된다[EP-A 770　615 참조].
화학식 V의 디할로피리미딘은 하기 화학식 VI의 아민과 추가로 반응하여 화학식 I의 화합물을 산출한다.
Figure 112006051973814-PCT00004
여기서, R1 및 R2는 화학식 I에서 정의된 바와 같다.
본 반응은 유익하게는 0℃ 내지 70℃, 바람직하게는 10℃ 내지 35℃에서, 바람직하게는 불활성 용매, 예컨대 에테르, 예를 들어 디옥산, 디에틸 에테르, 또는, 특히 테트라히드로푸란, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 또는 방향족 탄화수소, 예를 들어, 톨루엔 [WO-A 98/46608 참조]의 존재하에서 수행된다.
바람직하게는 염기, 예컨대 3차 아민, 예를 들어 트리에틸아민, 또는 무기 아민, 예컨대 칼륨 카르보네이트를 사용하며, 또한 과량의 화학식 VI의 아민이 염기로서 작용할 수 있다.
X가 시아노, C1-C6-알콕시 또는 C1-C2-할로알콕시인 화학식 I의 화합물은 X가 할로겐, 바람직하게는 염소인 화학식 I의 화합물을 화합물 M-X'(화학식 VII)과 반 응시켜 유익한 방식으로 얻을 수 있다. 도입되는 기 X'의 정의에 따라, 화학식 VII의 화합물은 무기 시안화물, 알콕실레이트 또는 할로알콕실레이트이다. 반응은 유익하게는 불활성 용매의 존재하에 수행된다. 화학식 VII에서 양이온 M은 덜 중요하며, 실시적인 이유에서 암모늄, 테트라알킬암모늄, 또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 염이 통상 바람직하다.
Figure 112006051973814-PCT00005
반응 온도는 통상 0 내지 120℃, 바람직하게는 10 내지 40℃이다(문헌 [J.　Heterocycl. Chem. 12 (1975), 861-863] 참조).
적합한 용매로는, 에테르, 예컨대 디옥산, 디에틸 에테르, 및 바람직하게는 테트라히드로푸란, 알코올, 예를 들면 메탄올 또는 에탄올, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 및 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 또는 아세토니트릴을 포함한다.
X가 C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬인 화학식 I의 화합물은 하기 합성 경로에 의해 유익한 방식으로 얻어질 수 있다.
Figure 112006051973814-PCT00006
케토 에스테르 IIIa를 사용하여 출발하여, 5-알킬-7-히드록시-6-페닐트리아 졸로피리미딘 IVa를 얻는다. 화학식 IIIa 및 IVa에서, X1은 C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬이다. 쉽게 얻을 수 있는 2-페닐아세토아세테이트 (X1　=　CH3인 화학식 IIIa)를 사용하여, 5-메틸-7-히드록시-6-페닐트리아졸로피리미딘을 얻는다(문헌 [Chem. Pharm. Bull., 9 (1961), 801] 참조). 출발 물질 IIIa는 유익하게는 EP-A 10 02 788에 기술된 조건하에서 제조된다.
생성된 5-알킬-7-히드록시-6-페닐트리아졸로피리미딘을 상기에 추가로 기술된 조건하에서 할로겐화제 [HAL]과 반응시켜 Y가 할로겐 원자인 화학식 Va의 7-할로트리아졸로피리미딘을 얻는다. 바람직하게는, 염화제 또는 브롬화제, 예컨대 인 옥시브롬화물, 인 옥시염화물, 티오닐 염화물, 티오닐 브롬화물 또는 술푸릴 염화물을 사용한다. 반응은 그대로 또는 용매의 존재하에 수행될 수 있다. 통상의 반응 온도는 0 내지 150℃ 또는 바람직하게는 80 내지 125℃이다.
Figure 112006051973814-PCT00007
Va의 아민 VI과의 반응은 상기에 추가로 기술된 조건하에서 수행된다.
별법으로는, X가 C1-C4-알킬인 화학식 I의 화합물은 X가 할로겐, 특히 염소인 화합물 I, 및 화학식 VIII의 말로네이트로부터 제조될 수도 있다. 화학식 VIII에서, X"는 수소 또는 C1-C3-알킬이고, R은 C1-C4-알킬이다. 이들은 반응하여 화학 식 IX의 화합물을 산출하고, 탈카르복실화로 화합물 I을 산출한다 [US　5,994,360 참조].
Figure 112006051973814-PCT00008
말로네이트 VIII는 문헌 [J. Am. Chem. Soc., 64 (1942), 2714]; [J. Org. Chem., 39 (1974), 2172]; [Helv. Chim. Acta, 61 (1978), 1565]로부터 알려진 것이거나, 또는 이들은 언급된 문헌에 따라 제조될 수 있다.
에스테르 IX의 이어지는 가수분해는 일반적으로 통상의 조건하에서 수행되며, 다양한 구조적 요소에 따라, 화합물 IX의 알칼리성 또는 산성 가수분해가 유익할 수 있다. 에스테르 가수분해의 조건하에서, I로의 완전한 또는 부분적 탈카르복실화가 있을 수 있다.
탈카르복실화는 통상 20℃ 내지 180℃, 바람직하게는 50℃ 내지 120℃의 온도에서, 불활성 용매 중에서, 적절한 경우 산의 존재하에서 수행된다.
적합한 산은 염산, 황산, 인산, 포름산, 아세트산, p-톨루엔술폰산이다. 적합한 용매는 물, 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 시클로헥산 및 석유 에테르, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, o-, m- 및 p-크실렌, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 메틸렌 염화물, 클로로포름 및 클로로벤젠, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert-부틸 메틸 에테르, 디옥산, 아니솔 및 테트라히드로푸 란, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤 및 tert-부틸 메틸 케톤, 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올 및 tert-부탄올, 및 디메틸 술폭시드, 디메틸포름아미드 및 디메틸 아세트아미드이다. 특히 바람직하게는, 반응은 염산 또는 아세트산 중에서 수행된다. 또한, 언급된 용매의 혼합물을 사용할 수 있다.
X가 C1-C4-알킬인 화학식 I의 화합물은 X가 할로겐인 화학식 I의 5-할로트리아졸로피리미딘을 화학식 X의 유기금속 시약과 커플링시켜 얻을 수 있다. 이 방법의 한 실시태양에서, 반응은 전이 금속 촉매, 예컨대 Ni 또는 Pd 촉매를 사용하여 수행된다.
Figure 112006051973814-PCT00009
화학식 X에서, M은 y가의 금속 이온, 예컨대, B, Zn 또는 Sn이고, X"는 C1-C3-알킬이다. 이 반응은 예를 들어, 이하의 방법과 유사하게 수행될 수 있다: 문헌 [J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, (1994), 1187, ibid 1 (1996), 2345]; WO-A 99/41255; 문헌 [Aust. J. Chem. 43 (1990), 733]; [J. Org. Chem. 43 (1978), 358]; [J.　Chem. Soc. Chem. Commun. (1979), 866]; [Tetrahedron Lett. 34 (1993), 8267; ibid 33 (1992), 413].
반응 혼합물은 통상의 방식, 예를 들어 물과 혼합하고, 상들을 분리하고, 적절한 경우 조생성물의 크로마토그래피에 의한 정제에 의해 작업된다. 중간체 및 최종 생성물 중 일부는 감압하 및 알맞게 상승된 온도에서 휘발성 성분으로부터 정제 또는 제거한 무색 또는 엷은 갈색의 점성 오일의 형태로 얻어진다. 중간체 및 최종 생성물이 고체인 경우, 정제는 재결정화 또는 침지에 의해 수행될 수 있다.
개별 화합물 I이 상기에 기술된 경로에 의해 얻어질 수 없다면, 이들은 다른 화합물 I의 유도체화에 의해 제조될 수 있다.
합성이 이성질체 혼합물을 산출하는 경우, 분리는 일반적으로 필수적으로 요구되지는 않지만, 일부의 경우 개별 이성질체가 사용을 위한 작업 도중 또는 사용 도중(예를 들어, 빛, 산 또는 염기의 작용하에서) 상호전환될 수 있다. 이러한 전환은 사용 후, 예를 들어 처리된 식물에서 식물의 처리에, 또는 방제되어야 하는 해로운 진균류에 수행될 수도 있다.
상기 화학식에 나타낸 기호의 정의에서, 집합적인 용어는 일반적으로 하기 치환기를 표시하는 것으로 사용되었다.
할로겐: 플루오르, 염소, 브롬 및 요오드;
알킬: 1 내지 4, 6 또는 8 탄소수를 갖는 포화 직쇄 또는 분지된 탄화수소 라디칼, 예를 들어 C1-C6-알킬, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필, 1,1-디메틸에틸, 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1- 에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필 및 1-에틸-2-메틸프로필;
할로알킬: 1 내지 2, 4 또는 6 탄소수를 갖는 직쇄 또는 분지된 알킬기(상기에 언급된 바와 같음), 여기서 이들 기 중 일부 또는 모든 수소 원자는 상기에 언급된 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있다: 특히, C1-C2-할로알킬, 예컨대 클로로메틸, 브로모메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 1-클로로에틸, 1-브로모에틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, 펜타플루오로에틸 또는 1,1,1-트리플루오로프로프-2-일;
알케닐: 2 내지 4, 6 또는 8 탄소수 및 임의의 위치에 1 또는 2개의 이중 결합을 갖는 불포화 직쇄 또는 분지된 탄화수소 라디칼, 예를 들어 C2-C6-알케닐, 예컨대 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-1-부테닐, 2-메틸-1-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 1,2-디메틸-1-프로페닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-프로페닐, 1-헥 세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-1-펜테닐, 2-메틸-1-펜테닐, 3-메틸-1-펜테닐, 4-메틸-1-펜테닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 1-메틸-3-펜테닐, 2-메틸-3-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 1,2-디메틸-1-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-1-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 1,3-디메틸-3-부테닐, 2,2-디메틸-3-부테닐, 2,3-디메틸-1-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-3-부테닐, 3,3-디메틸-1-부테닐, 3,3-디메틸-2-부테닐, 1-에틸-1-부테닐, 1-에틸-2-부테닐, 1-에틸-3-부테닐, 2-에틸-1-부테닐, 2-에틸-2-부테닐, 2-에틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-1-프로페닐 및 1-에틸-2-메틸-2-프로페닐;
할로알케닐: 2 내지 8 탄소수 및 임의의 위치에 1 또는 2개의 이중 결합을 갖는 불포화 직쇄 또는 분지된 탄화수소 라디칼(상기에 언급된 바와 같음), 여기서 이들 기 중 일부 또는 모든 수소 원자는 상기에 언급된 할로겐 원자, 특히 플루오르, 염소 및 브롬으로 치환될 수 있다;
알키닐: 2 내지 4, 6 또는 8 탄소수 및 임의의 위치에 1 또는 2개의 삼중 결합을 갖는 직쇄 또는 분지된 탄화수소기, 예를 들어 C2-C6-알키닐, 예컨대 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 1-메틸-2-프로피닐, 1-펜티닐, 2-펜티닐, 3-펜티닐, 4-펜티닐, 1-메틸-2-부티닐, 1-메틸-3-부티닐, 2-메틸- 3-부티닐, 3-메틸-1-부티닐, 1,1-디메틸-2-프로피닐, 1-에틸-2-프로피닐, 1-헥시닐, 2-헥시닐, 3-헥시닐, 4-헥시닐, 5-헥시닐, 1-메틸-2-펜티닐, 1-메틸-3-펜티닐, 1-메틸-4-펜티닐, 2-메틸-3-펜티닐, 2-메틸-4-펜티닐, 3-메틸-1-펜티닐, 3-메틸-4-펜티닐, 4-메틸-1-펜티닐, 4-메틸-2-펜티닐, 1,1-디메틸-2-부티닐, 1,1-디메틸-3-부티닐, 1,2-디메틸-3-부티닐, 2,2-디메틸-3-부티닐, 3,3-디메틸-1-부티닐, 1-에틸-2-부티닐, 1-에틸-3-부티닐, 2-에틸-3-부티닐 및 1-에틸-1-메틸-2-프로피닐;
시클로알킬: 3 내지 6 또는 8 탄소 고리 원자를 갖는 모노- 또는 바이시클릭 포화 탄화수소기, 예를 들어 C3-C8-시클로알킬 예컨대 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 및 시클로옥틸;
O, N 및 S로 이루어진 군으로부터의 1 내지 4개의 헤테로원자를 함유하는 5- 내지 10-원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 헤테로사이클:
- 1 내지 3개의 질소 원자 및/또는 하나의 산소 또는 황 원자, 또는 1 또는 2개의 산소 및/또는 황 원자를 함유하는 5- 또는 6-원 헤테로시클릴, 예를 들어 2-테트라히드로푸라닐, 3-테트라히드로푸라닐, 2-테트라히드로티에닐, 3-테트라히드로티에닐, 2-피롤리디닐, 3-피롤리디닐, 3-이속사졸리디닐, 4-이속사졸리디닐, 5-이속사졸리디닐, 3-이소티아졸리디닐, 4-이소티아졸리디닐, 5-이소티아졸리디닐, 3-피라졸리디닐, 4-피라졸리디닐, 5-피라졸리디닐, 2-옥사졸리디닐, 4-옥사졸리디닐, 5-옥사졸리디닐, 2-티아졸리디닐, 4-티아졸리디닐, 5-티아졸리디닐, 2-이미다졸리디닐, 4-이미다졸리디닐, 2-피롤린-2-일, 2-피롤린-3-일, 3-피롤린-2-일, 3-피 롤린-3-일, 2-피페리디닐, 3-피페리디닐, 4-피페리디닐, 1,3-디옥산-5-일, 2-테트라히드로피라닐, 4-테트라히드로피라닐, 2-테트라히드로티에닐, 3-헥사히드로피리다지닐, 4-헥사히드로피리다지닐, 2-헥사히드로피리미디닐, 4-헥사히드로피리미디닐, 5-헥사히드로피리미디닐 및 2-피페라지닐;
- 1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및 하나의 황 또는 산소 원자를 함유하는 5-원 헤테로아릴: 탄소 원자에 더하여 고리 원자로서 1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및 하나의 황 또는 산소 원자를 함유하는 5-원 헤테로아릴기, 예를 들어 2-푸릴, 3-푸릴, 2-티에닐, 3-티에닐, 2-피롤릴, 3-피롤릴, 3-피라졸릴, 4-피라졸릴, 5-피라졸릴, 2-옥사졸릴, 4-옥사졸릴, 5-옥사졸릴, 2-티아졸릴, 4-티아졸릴, 5-티아졸릴, 2-이미다졸릴, 4-이미다졸릴 및 1,3,4-트리아졸-2-일;
- 1 내지 3개의 또는 1 내지 4개의 질소 원자를 함유하는 6-원 헤테로아릴: 탄소 원자에 더하여, 고리 원자로서 1 내지 3개의 또는 1 내지 4개의 질소 원자를 함유하는 6-원 헤테로아릴기, 예를 들어 2-피리디닐, 3-피리디닐, 4-피리디닐, 3-피리다지닐, 4-피리다지닐, 2-피리미디닐, 4-피리미디닐, 5-피리미디닐 및 2-피라지닐;
알킬렌: 2가의 비분지쇄 3 내지 5개의 CH2기, 예를 들어 CH2, CH2CH2, CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2 및 CH2CH2CH2CH2CH2;
옥시알킬렌: 2가의 비분지쇄 2 내지 4개의 CH2기, 여기서 1가는 산소 원자를 통해 골격에 연결된다. 예를 들어 OCH2CH2, OCH2CH2CH2 및 OCH2CH2CH2CH2;
옥시알킬렌옥시: 2가의 비분지쇄 1 내지 3개의 CH2기, 여기서 2가 모두 산소 원자를 통해 골격에 연결된다. 예를 들어 OCH2O, OCH2CH2O 및 OCH2CH2CH2O.
본 발명의 범위는 키랄 중심을 갖는 화학식 I의 화합물의 (R)- 및 (S)-이성질체 및 라세미체를 포함한다.
가변성에 따른 중간체의 특히 바람직한 실시태양은 화학식 I의 L기의 그것들에 상응한다.
화학식 I의 트리아졸로피리미딘의 의도된 용도의 측면에서, 특히 바람직한 것은, 치환기 각각의 경우에서 또는 조합으로, 치환기의 이하의 의미를 갖는다.
R1이 수소가 아닌 화학식 I의 화합물이 바람직하다.
R1이 C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐 또는 C1-C8-할로알킬인 화합물 I이 특히 바람직하다.
R1이 하기 기 A인 화합물 I이 바람직하다.
Figure 112006051973814-PCT00010
상기 식에서,
Z1는 수소, 불소 또는 C1-C6-플루오로알킬이고,
Z2는 수소 또는 불소이거나, 또는
Z1 및 Z2가 함께 이중 결합을 형성하고;
q는 0 또는 1이고;
R3은 수소 또는 메틸이다.
게다가, R1이 C1-C4-알킬로 치환될 수 있는 C3-C6-시클로알킬인 화합물 I이 바람직하다.
R2가 수소인 화합물 I이 바람직하다.
R2이 메틸 또는 에틸인 화합물 I 또한 바람직하다.
R1 및/또는 R2가 키랄성 중심을 갖는 할로알킬 또는 할로알케닐기를 포함하는 경우, (S) 이성질체가 이들 기에 바람직하다. R1 또는 R2에 키랄성 중심을 갖는 할로겐이 없는 알킬 또는 알케닐기의 경우, (R) 구조의 이성질체가 바람직하다.
또한, R1 및 R2가 이들이 연결된 질소 원자와 함께, 적절한 경우 1 내지 3개의 할로겐, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬로 치환된, 피페리디닐, 모르폴리닐 또는 티오모르폴리닐 고리, 특히 피페리디닐 고리를 형성하는 화합물 I이 바람직하다. R1 및 R2가 이들이 연결된 질소 원자와 함께 4-메틸피페리딘 고리를 형성하는 것이 특히 바람직하다.
또한, 본 발명은 바람직하게는 R1 및 R2가 이들이 연결된 질소 원자와 함께, 적절한 경우 1 또는 2개의 할로겐, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬로, 특히 3,5-디메틸 또는 3,5-디(트리플루오로메틸)로 치환된, 피라졸 고리를 형성하는 화합물 I을 제공한다.
또한, R1이 CH(CH3)-CH2CH3, CH(CH3)-CH(CH3)2, CH(CH3)-C(CH3)3, CH(CH3)-CF3, CH2C(CH3)=CH2, CH2CH=CH2, 시클로펜틸 또는 시클로헥실이고; R2가 수소 또는 메틸이거나; 또는 R1 및 R2가 함께 -(CH2)2CH(CH3)(CH2)2-, -(CH2)2CH(CF3)(CH2)2- 또는 -(CH2)2O(CH2)2-인 화학식 I의 화합물도 특히 바람직하다.
X가 할로겐, C1-C4-알킬, 시아노 또는 C1-C4-알콕시, 예컨대 염소, 메틸, 시아노, 메톡시 또는 에톡시, 특히 염소 또는 메틸, 특히 염소인 화합물 I이 바람직하다.
본 발명은 L1이 염소인 화학식 I의 화합물을 바람직하게 제공한다.
본 발명은 L1이 불소인 화학식 I의 화합물을 더 바람직하게 제공한다.
본 발명의 다른 실시태양에서 L1은 브롬이다.
본 발명은 L2가 수소인 화합물 I을 특히 바람직하게 제공한다.
본 발명의 다른 실시태양에서, L2는 메틸 또는 메톡시이다.
본 발명의 바람직한 실시태양은 하기 화학식 I.1의 화합물에 대한 것이다.
Figure 112006051973814-PCT00011
상기 식에서,
G는 C2-C6-알킬, 특히 에틸, n- 및 이소프로필, n-, sec-, tert-부틸, 및 C1-C4-알콕시메틸, 특히 에톡시메틸, 또는 C3-C6-시클로알킬, 특히 시클로펜틸 또는 시클로헥실이고;
R2는 수소 또는 메틸이며;
X는 염소, 메틸, 시아노, 메톡시 또는 에톡시이고;
L1 및 L2는 화학식 I에서 정의된 바와 같다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시태양은 R1 및 R2가 이들이 연결된 질소 원자와 함께 N을 통해 연결되는 5- 또는 6-원 헤테로시클릴 또는 헤테로아릴을 형성하 고, 고리 원자로서 O, N 및 S로 이루어진 군으로부터의 추가 헤테로원자를 함유할 수 있고/있거나 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C3-C6-알케닐옥시, C3-C6-할로알케닐옥시, C1-C6-알킬렌 및 옥시-C1-C3-알킬렌옥시로 이루어진 군으로부터의 하나 이상의 치환기를 지닐 수 있는 화합물에 대한 것이다. 이들 화합물은 특히 화학식 I.2에 상응한다.
Figure 112006051973814-PCT00012
상기 식에서,
D는 질소 원자와 함께, N을 통해 연결되는 5- 또는 6-원 헤테로시클릴 또는 헤테로아릴을 형성하고, 고리 원자로서 O, N 및 S로 이루어진 군으로부터의 추가 헤테로원자를 함유할 수 있고/있거나 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C2-할로알킬로 이루어진 군으로부터의 하나 이상의 치환기를 지닐 수 있고;
X는 염소, 메틸, 시아노, 메톡시 또는 에톡시이며.
L1 및 L2는 화학식 I에서 정의된 바와 같다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시태양은 하기 화학식 I.3의 화합물에 대한 것 이다.
Figure 112006051973814-PCT00013
상기 식에서, Y는 수소 또는 C1-C4-알킬, 특히 메틸 및 에틸이고, X는 염소, 메틸, 시아노, 메톡시 또는 에톡시이며, L1 및 L2는 화학식 I에서 정의된 바와 같다.
본 발명의 더 바람직한 실시태양은 L1이 불소이고, L2가 알킬 또는 알콕시, 특히 메틸 또는 메톡시인 화합물에 관한 것이다.
본 발명의 더 바람직한 실시태양은 L1이 염소이고, L2는 알킬 또는 알콕시, 특히 메틸 또는 메톡시인 화합물에 관한 것이다.
특히 이들의 용도 측면에서, 하기 표에 따른 화합물 I이 바람직하다. 게다가, 표에서 치환기에 대해 언급된 기들은 그 자체로, 언급된 조합과 독립적이고, 해당 치환기의 특히 바람직한 실시태양이다.
표 1
X가 염소이고, L1이 염소이며, L2가 수소이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 2
X가 시아노이고, L1이 염소이며, L2가 수소이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 3
X가 메틸이고, L1이 염소이며, L2가 수소이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 4
X가 메톡시이고, L1이 염소이며, L2가 수소이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 5
X가 염소이고, L1이 불소이며, L2가 수소이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 6
X가 시아노이고, L1이 불소이며, L2가 수소이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 7
X가 메틸이고, L1이 불소이며, L2가 수소이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화 합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 8
X가 메톡시이고, L1이 불소이며, L2가 수소이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 9
X가 염소이고, L1이 브롬이며, L2가 수소이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 10
X가 시아노이고, L1이 브롬이며, L2가 수소이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 11
X가 메틸이고, L1이 브롬이며, L2가 수소이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 12
X가 메톡시이고, L1이 브롬이며, L2가 수소이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 13
X가 염소이고, L1이 염소이며, L2가 메틸이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 14
X가 시아노이고, L1이 염소이며, L2가 메틸이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 15
X가 메틸이고, L1이 염소이며, L2가 메틸이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 16
X가 메톡시이고, L1이 염소이며, L2가 메틸이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 17
X가 염소이고, L1이 불소이며, L2가 메틸이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 18
X가 시아노이고, L1이 불소이며, L2가 메틸이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 19
X가 메틸이고, L1이 불소이며, L2가 메틸이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 20
X가 메톡시이고, L1이 불소이며, L2가 메틸이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 21
X가 염소이고, L1이 브롬이며, L2가 메틸이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 22
X가 시아노이고, L1이 브롬이며, L2가 메틸이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 23
X가 메틸이고, L1이 브롬이며, L2가 메틸이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 24
X가 메톡시이고, L1이 브롬이며, L2가 메틸이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 25
X가 염소이고, L1이 염소이며, L2가 메톡시이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 26
X가 시아노이고, L1이 염소이며, L2가 메톡시이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 27
X가 메틸이고, L1이 염소이며, L2가 메톡시이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 28
X가 메톡시이고, L1이 염소이며, L2가 메톡시이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 29
X가 염소이고, L1이 불소이며, L2가 메톡시이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 30
X가 시아노이고, L1이 불소이며, L2가 메톡시이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 31
X가 메틸이고, L1이 불소이며, L2가 메톡시이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 32
X가 메톡시이고, L1이 불소이며, L2가 메톡시이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 33
X가 염소이고, L1이 브롬이며, L2가 메톡시이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 34
X가 시아노이고, L1이 브롬이며, L2가 메톡시이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 35
X가 메틸이고, L1이 브롬이며, L2가 메톡시이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 36
X가 메톡시이고, L1이 브롬이며, L2가 메톡시이고, R1 및 R2의 조합이 각각의 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 상응하는 화학식 I의 화합물.
Figure 112006051973814-PCT00014
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화합물 I은 살진균제로서 적합하다. 이들은 특히, 자낭균강(Ascomycetes), 불완전균강(Deuteromycetes), 난균강(Oomycetes) 및 담자균강(Basidiomycetes)의 종류로부터의 식물병원성 진균류의 광범위한 범위에 대한 현저한 효능을 특징으로 한다. 일부는 전신적으로 효과적이고, 이들은 잎 및 토양 살진균제로서 식물 보호에 사용될 수 있다.
이들은 다양한 경작 식물, 예컨대 밀, 호밀, 대맥, 연맥, 쌀, 옥수수, 잔디, 바나나, 목화, 콩, 커피, 사탕수수, 포도나무, 과일 및 관상용 식물, 및 채소, 예컨대 오이, 콩, 토마토, 감자 및 조롱박에서의, 및 이들 식물들의 종자에서의 다수의 진균류의 방제에서 특히 중요하다.
이들은 이하의 식물 질환을 방제하는데 특히 적합하다.
ㆍ 과일 및 채소에서의 알터나리아(Alternaria)종,
ㆍ 곡류, 쌀 및 잔디에서의 바이폴라리스(Bipolaris) 및 드렉슬레라(Drechslera)종,
ㆍ 곡류에서의 블루메리아 그라미니스(Blumeria graminis)(흰가루병),
ㆍ 딸기, 채소, 관상용 식물 및 포도나무에서의 보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea)(회색 사상균),
ㆍ 조롱박에서의 에리스페 시코라세아룸(Erysiphe cichoracearum) 및 스파에로테카 풀리기네아(Sphaerotheca fuliginea),
ㆍ 다양한 식물에서의 푸사리움(Fusarium) 및 베르티실리움(Verticillium)종,
ㆍ 곡류, 바나나 및 땅꽁에서의 미코스파에렐라(Mycosphaerella)종,
ㆍ 감자 및 토마토에서의 파이토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans),
ㆍ 포도나무에서의 플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola),
ㆍ 사과에서의 포도스파에라 류코트리카(Podosphaera leucotricha),
ㆍ 밀 및 보리에서의 수도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스 (Pseudocercosporella herpotrichoides),
ㆍ 홉 및 오이에서의 수도페로노스포라(Pseudoperonospora)종,
ㆍ 곡류에서의 푸씨니아(Puccinia)종,
ㆍ 쌀에서의 피리쿨라리아 오리자에(Pyricularia oryzae),
ㆍ 목화, 쌀 및 잔디에서의 리족토니아(Rhizoctonia)종,
ㆍ 밀에서의 셉토리아 트리티시(Septoria tritici) 및 스타고노스포라 노도룸(Stagonospora nodorum),
ㆍ 포도나무에서의 운시눌라 네카토르(Uncinula necator),
ㆍ 곡류 및 사탕수수에서의 우스틸라고(Ustilago)종, 및
ㆍ 사과 및 배에서의 벤투리아(Venturia)종.
또한, 화합물 I은 재료(예를 들어, 나무, 종이, 페인트 분산액, 섬유 또는 직물)의 보호에서 및 저장 제품의 보호에서 해로운 진균류, 예컨대 파에실로미세스 바리오티이(Paecilomyces variotii)를 방제하는데 적합하다.
화합물 I은 진균류 또는 진균류의 공격으로부터 보호되어야 하는 식물, 종자, 재료 또는 토양을 살진균에 유효량의 활성 화합물로 처리하여 사용된다. 적용은 출원은 재료, 식물 또는 종자의 진균류에 의한 감염 이전 및 이후 모두에 수행될 수 있다.
살진균제 조성물은 일반적으로 활성 화합물의 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%를 포함한다.
식물 보호에 사용되는 경우, 적용되는 양은 필요한 효과의 종류에 따라 헥타르당 0.01 내지 2.0kg의 활성 화합물이다.
종자 처리에서, 활성 화합물 1 내지 1000g / 100kg 종자, 바람직하게는 1 내지 200g / 100kg, 특히 5 내지 100g / 100kg의 양이 일반적으로 사용된다.
재료 또는 저장 제품의 보호에 사용되는 경우, 적용되는 활성 화합물의 양은 적용 면적 유형 및 필요한 효과에 의존한다. 재료의 보호에 통상 적용되는 양은, 예를 들어 처리되는 재료의 입방미터당 0.001g 내지 2kg, 바람직하게는 0.005g 내지 1kg의 활성 화합물이다.
화합물 I은 통상의 제제, 예를 들어 용액, 에멀젼, 현탁액, 분진, 분말, 페이스트 및 과립으로 전환될 수 있다. 적용 형태는 특정 목적에 의존한다. 각각의 경우에서, 본 발명의 화합물의 정교하고 균일한 분배가 보장되어야 한다.
제제는 알려진 방식으로, 예를 들어 활성 화합물을 용매 및/또는 담체로 제공하여, 필요한 경우 에멀젼화제 및 분산제를 사용하여, 제조된다. 적합한 용매/보조제는 필수적으로 이하와 같다:
- 물, 방향족 용매(예를 들어, 솔베쏘 산물, 크실렌), 파라핀(예를 들어, 미네랄 오일 분획), 알콜(예를 들어, 메탄올, 부탄올, 펜탄올, 벤질 알콜), 케톤(예를 들어 시클로헥사논, 감마-부티로락톤), 피롤리돈(NMP, NOP), 아세테이트(글리콜 디아세테이트), 글리콜, 지방산 디메틸아미드, 지방산 및 지방산 에스테르. 원칙적으로 용매 혼합물 또한 사용될 수 있다,
- 담체, 예컨대 천연 광물(예를 들어, 고령토, 점토, 활석, 백악) 및 합성 광물(예를 들어, 고분산 실리카, 실리케이트); 에멀젼화제, 예컨대 비이온성 및 음이온성 에멀젼화제(예를 들어, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알킬술포네이트 및 아릴술포네이트) 및 분산제, 예컨대 리그노술파이트 폐액(lignosulfite waste liquors) 및 메틸셀룰로스.
적합한 계면활성제로는, 리그노술폰산, 나프탈렌술폰산, 페놀술폰산, 디부틸나프탈렌술폰산, 알킬아릴술포네이트, 알킬 술페이트, 알킬술포네이트, 지방 알콜 술페이트, 지방산 및 술페이트화 지방 알콜 글리콜 에테르의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 암모늄 염, 또한 술폰화 나프탈렌 및 나프탈렌 유도체와 포름알데히드의 축합체, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산의 페놀 및 포름알데히드의 축합체, 폴리옥시에틸렌 옥틸페놀 에테르, 에톡실화 이소옥틸페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 트리스테아릴페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알콜, 알콜 및 지방 알콜/에틸렌 옥사이드 축합체, 에톡실화 캐스터유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 에톡실화 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알콜 폴리글리콜 에테르 아세탈, 소르비톨 에스테르, 리그노술파이트 폐액 및 메틸셀룰로스이다.
직접 분무가능한 용액, 에멀젼, 페이스트 또는 오일 분산액의 제조에 적합한 것은 중간 내지 높은 비등점의 미네랄 오일 분획, 예컨대 등유 또는 디젤유, 또한 콜타르유(coal tar oil) 및 채소 또는 동물 기원의 오일, 지방족, 시클릭 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 톨루엔, 크실렌, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌 또는 이들의 유도체, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 시클로헥산올, 시클로헥사논, 이소포론, 강한 극성 용매, 예를 들어 디메틸 술폭시드, N-메틸피롤리돈 및 물이다.
분말, 분사를 위한 재료 및 분진성 제품은 활성 성분을 고체 담체와 혼합하거나 또는 동시에 분쇄하여 제조될 수 있다.
과립, 예를 들어 코팅 과립, 함침시킨 과립 및 균질성 과립은 활성 화합물을 고체 담체에 결합시켜 제조될 수 있다. 고체 담체의 예로는, 광물토, 예컨대 실리카겔, 실리케이트, 활석, 고령토, 아택클래이(attaclay), 석회석, 석회, 백악, 교회점토(bole), 뢰스(loess), 점토, 백운석, 규조토, 칼슘 술페이트, 마그네슘 술페이트, 마그네슘 옥사이드, 토양 합성 물질, 비료, 예컨대 암모늄 술페이트, 암모늄 포스페이트, 암모늄 나이트레이트, 우레아, 및 채소 기원의 산물, 예컨대 빻은 곡물, 빻은 나무껍질, 빻은 목재 및 빻은 견과 껍질, 셀룰로스 분말 및 기타 고체 담체이다.
일반적으로, 제제는 0.01 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 90 중량%의 활성 화합물을 포함한다. 활성 화합물은 90 내지 100%, 바람직하게는 95 내지 100%의 순도(NMR 스펙트럼에 따름)로 사용된다.
이하는 제제의 예이다:
1. 물로 희석하기 위한 산물
A. 수가용성 농축물(SL)
본 발명에 따른 10 중량부의 화합물을 물 또는 수가용성 용매에 용해시킨다. 다르게는, 침윤제 또는 다른 보조제가 첨가된다. 활성 화합물은 물로 희석될 때 용해된다.
B. 분산성 농축물(DC)
본 발명에 따른 20 중량부의 화합물을 분산제, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈을 첨가하면서 시클로헥사논 중에 용해시킨다. 물로의 희석으로 분산액을 얻는다.
C. 에멀젼화될 수 있는 농축물(EC)
본 발명에 따른 15 중량부의 화합물을 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 캐스터유 에톡실레이트 (각각의 경우 5%)를 첨가하면서 크실렌 중에 용해시킨다. 물로의 희석으로 에멀젼을 얻는다.
D. 에멀젼(EW, EO)
본 발명에 따른 40 중량부의 화합물을 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 캐스터유 에톡실레이트 (각각의 경우 5%)를 첨가하면서 크실렌 중에 용해시킨다. 이 혼합물을 에멀젼화 기계(울트라투락스(Ultraturrax))를 사용하여 물로 도입하고, 균질한 에멀젼으로 만든다. 물로의 희석으로 에멀젼을 얻는다.
E. 현탁액(SC, OD)
교반 볼 밀에서, 본 발명에 따른 20 중량부의 화합물을 분산제, 습윤제 및 물 또는 유기 용매를 첨가하면서 분쇄시켜, 미세한 활성 화합물 현탁액을 얻는다. 물로의 희석으로 활성 화합물의 안정한 현탁액을 얻는다.
F. 수분산성 과립 및 수가용성 과립(WG,SG)
본 발명에 따른 50 중량부의 화합물을 분산제 및 습윤제를 첨가하면서 미세하게 분쇄시키고, 기계적인 적용(예를 들어, 압출, 분무 타워, 유동화 베드)에 의해 수분산성 또는 수가용성 과립으로 만든다. 물로의 희석으로 활성 화합물의 안정한 분산액 또는 용액을 얻는다.
G. 수분산성 분말 및 수가용성 분말(WP, SP)
본 발명에 따른 75 중량부의 화합물을 분산제, 습윤제 및 실리카겔을 첨가하면서 로터-스테이터(rotor-stator)에서 분쇄시킨다. 물로의 희석으로 활성 화합물의 안정한 분산액 또는 용액을 얻는다.
2. 희석되지 않은 적용될 산물
H. 분진성 분말(DP)
본 발명에 따른 5 중량부의 화합물을 미세하게 분쇄시키고, 95%의 미분된 고령토와 서로 혼합시킨다. 이는 분진성 산물을 산출한다.
I. 과립(GR, FG, GG, MG)
본 발명에 따른 0.5 중량부의 화합물을 미세하게 분쇄시키고, 95.5%의 담체와 결합시킨다. 현재의 방법은 압출, 분무-건조 또는 유동화 베드이다. 이는 희석되지 않은 적용될 과립을 산출한다.
J. ULV 용액(UL)
본 발명에 따른 10 중량부의 화합물을 유기 용매, 예를 들어 크실렌에 용해시킨다. 이는 희석되지 않은 적용될 산물을 산출한다.
활성 화합물은, 예컨대 이들의 제제의 형태 또는 이로부터 제조되는 사용 형태로, 예를 들어 직접 분무가능한 용액, 분말, 현탁액 또는 분산액, 에멀젼, 오일 분산액, 페이스트, 분진성 산물, 분사를 위한 재료 또는 과립의 형태로, 분무, 안개화(atomizing), 흩뿌리기, 분사 또는 쏟아 붓기에 의해 사용될 수 있다. 사용 형태는 목적하는 용도에 전적으로 의존한다. 목적은 각각의 경우에서 본 발명에 따른 활성 화합물의 가장 정교한 가능한 분배를 보장하는 것이다.
수성 사용 형태는 물을 첨가하여 에멀젼 농축물, 페이스트 또는 습윤성 분말(분무가능한 분말, 오일 분산액)로부터 제조될 수 있다. 에멀젼, 페이스트 또는 오일 분산액을 제조하기 위해, 성분 그 자체 또는 오일 또는 용매에 용해된 것을 습윤제, 점착 부여제, 분산제 또는 에멀젼화제를 사용하여 물 중에서 균질화시킬 수 있다. 다르게는, 활성 성분, 습윤제, 점착 부여제, 분산제 또는 에멀젼화 및, 적절한 경우 용매 또는 오일로 구성된 농축물을 제조할 수 있으며, 이러한 농축물은 물로 희석하기에 적합하다.
미리 제조된 제제에서 활성 화합물 농도는 상대적으로 폭넓은 범위에서 변할 수 있다. 일반적으로, 0.0001 내지 10%, 바람직하게는 0.01 내지 1%이다.
활성 화합물은 초미량(Ultra-Low-Volume; ULV) 방법에서 연속하여 사용될 수도 있으며, 이는 활성 화합물의 95 중량% 이상을 포함하는 제제를 적용하거나 또는 첨가제 없이 활성 화합물만을 적용하여 가능하다.
다양한 유형의 오일, 습윤제, 보조제, 제초제, 살진균제, 다른 살충제 또는 살균제가, 적절한 경우, 비로소 사용 바로 직전에(탱크 혼합), 활성 화합물에 첨가될 수 있다. 이들 약제는 1:10 내지 10:1의 중량비로 본 발명에 따른 약제와 혼합할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 살진균제의 사용 형태에서 다른 활성 화합물, 예를 들어 제초제, 살충제, 성장 조절제, 살진균제 또는 그 밖의 비료와 함께 존재할 수 있다. 살진균제로서의 적용 형태로 화합물 I 또는 이를 포함하는 조성물을 다른 살진균제와 혼합하는 것은 많은 경우 얻어지는 활성의 확장된 살진균 범위를 야기한다.
본 발명의 화합물이 사용될 수 있는 것과 관련하여, 이하 살진균제의 목록은 가능한 조합을 예시한 것이며, 이로 제한하는 것은 아니다.
ㆍ 아실알라닌, 예컨대 베날락실, 메탈락실, 오푸라세 또는 옥사딕실,
ㆍ 아민 유도체, 예컨대 알디모르프, 도딘, 도데모르프, 펜프로피모르프, 펜프로피딘, 구아자틴, 이미녹타딘, 스피록사민 또는 트리데모르프,
ㆍ 아닐리노피리미딘, 예컨대 피리메타닐, 메파니피림 또는 시프로디닐,
ㆍ 항생제, 예컨대 시클로헥시미드, 그리세오풀빈, 카수가마이신, 나타마이신, 폴리옥신 또는 스트렙토마이신,
ㆍ 아졸, 예컨대 비테르타놀, 브로모코나졸, 시프로코나졸, 디페노코나졸, 디니트로코나졸, 엔리코나졸, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아톨, 헥사코나졸, 이마잘릴, 메트코나졸, 미클로부타닐, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로클로라즈, 프로티오코나졸, 테부코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리플루미졸 또는 트리티코나졸,
ㆍ 디카르복스이미드, 예컨대 이프로디온, 미클로졸린, 프로시미돈 또는 빈클로졸린,
ㆍ 디티오카르바메이트, 예컨대 페르밤, 나밤, 마넵, 만코젭, 메탐, 메티람, 프로피넵, 폴리카르바메이트, 티람, 지람 또는 지넵,
ㆍ 헤테로시클릭 화합물, 예컨대 아닐라진, 베노밀, 보스칼리드, 카르벤다짐, 카르복신, 옥시카르복신, 시아조파미드, 다조메트, 디티아논, 파목사돈, 페나미돈, 페나리몰, 푸베리다졸, 플루톨라닐, 푸라메트피르, 이소프로티올란, 메프로닐, 누아리몰, 프로베나졸, 프로퀴나지드, 피리페녹스, 피로퀼론, 퀴녹시펜, 실티오팜, 티아벤다졸, 티플루자미드, 티오파네이트-메틸, 티아디닐, 트리시클라졸 또는 트리포린,
ㆍ 구리 살진균제, 예컨대 보르도 혼합물, 구리 아세테이트, 구리 옥시염화물 또는 염기성 구리 술페이트,
ㆍ 니트로페닐 유도체, 예컨대 비나파크릴(binapacryl), 디노캅, 디노부톤 또는 니트로프탈-이소프로필,
ㆍ 페닐피롤, 예컨대 펜피클로닐 또는 플루디옥소닐,
ㆍ 황,
ㆍ 다른 살진균제, 예컨대 아시벤졸라-S-메틸, 벤티아발리카르브, 카르프로파미드, 클로로탈로닐, 시플루페나미드, 시목사닐, 다조메트, 디클로메진, 디클로시메트, 디에토펜카르브, 에디펜포스, 에타복삼, 펜헥사미드, 펜틴-아세테이트, 페녹사닐, 페림존, 플루아지남, 포세틸, 포세틸-알루미늄, 이프로발리카르브, 헥사클로로벤젠, 메트라페논, 펜시쿠론, 프로파모카르브, 프탈리드, 톨클로포스-메틸, 퀸토젠 또는 족사미드,
ㆍ 스트로빌루린, 예컨대 아족시스트로빈, 디목시스트로빈, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈 또는 트리플록시스트로빈,
ㆍ 술펜산 유도체, 예컨대 캅타폴, 캅탄, 디클로플루아니드, 폴페트 또는 톨릴플루아니드,
ㆍ 시나미드 및 유사 화합물, 디메토모르프, 플루메토베르 또는 플루모르프.
합성예
이하 합성예에 기재된 절차들은 출발 화합물의 적절한 변형에 의해 추가의 화합물 I을 제조하는데 사용되었다. 이에 따라, 얻어진 화합물은 이하의 표에 물 리적 데이타와 함께 열거되어 있다.
실시예 1: 디에틸 2-클로로-5-플루오로페닐말로네이트의 제조
60℃에서, 디에틸 말로네이트(0.49　mol)를 2 시간에 걸쳐 140 ml의 1,4-디옥산 중의 수소화나트륨(0.51 mol) 현탁액에 첨가하였다. 추가의 10분의 교반 후, 0.05 mol의 CuBr을 첨가하였다. 15분 후, 10 ml의 디옥산 중의 0.25 mol의 2-클로로-5-플루오로브로모벤젠을 첨가하였다. 반응 혼합물을 100℃에서 약 14 시간 동안 유지시킨 후, 35 ml의 12N 염산을 약 15℃에서 서서히 첨가하였다. 침전물을 여과하여 제거하고, 여액을 디에틸 에테르로 추출하였다. 상 분리 후, 유기상을 건조시키고, 그 다음에 용매를 제거하였다. 42g의 표제 화합물이 잔류하였다.
실시예 2: 5,7-디히드록시-6-(2-클로로-5-플루오로페닐페닐)-[1,2,4]-트리아졸로[1,5-a]피리미딘의 제조
12g의 3-아미노-1,2,4-트리아졸, 0.17 mol의 실시예 1로부터의 에스테르 및 50　ml의 트리부틸아민의 혼합물을 180℃에서 약 6 시간 동안 교반하였다. 약 70℃에서, 200 ml의 물 중의 21g의 NaOH를 첨가하고, 혼합물을 추가 30분 동안 교반하였다. 유기상을 제거하고, 수성상을 디에틸 에테르로 추출하였다. 진한 염산으로 산성화한 후, 생성물은 수성상으로부터 침전하였다. 여과에 의해 33g의 표제 화합물을 얻었다.
실시예 3: 5,7-디클로로-6-(2-클로로-5-플루오로페닐)-[1,2,4]-트리아졸로[1,5-a]피리미딘의 제조
실시예 2로부터의 30g의 트리아졸로피리미딘 및 50 ml의 POCl3의 혼합물을 환류하에서 8 시간 동안 가열하였으며, 이 시간 동안 일부의 POCl3가 증발되었다. 잔류물을 CH2Cl2 및 물의 혼합물에 가하고, 유기상을 분리하여 제거하고, 건조시킨 후, 용매로부터 유리시켰다. 이로부터 m.p. 137℃의 27g의 표제 화합물을 얻었다.
실시예 4: 5-클로로-6-(2-클로로-5-플루오로페닐)-7-부트-2-일아미노-[1,2,4]-트리아졸로[1,5-a]피리미딘 [I-3]
10　ml의 디클로로메탄 중의 1.5 mmol의 2-부틸아민 및 1.5 mmol의 트리에틸아민의 용액을 교반하면서 10 ml의 디클로로메탄 중의 실시예 3으로부터의 1.5 mmol의 생성물 용액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 20 내지 25℃에서 약 16 시간 동안 교반한 후, 묽은 염산으로 세척하였다. 유기상을 제거하고, 건조시키고, 용매로부터 유리시켰다. 실리카겔 상에서의 크로마토그래피로 m.p. 171℃의 35mg의 표제 화합물을 얻었다.
Figure 112006051973814-PCT00019
Figure 112006051973814-PCT00020
Figure 112006051973814-PCT00021
HPLC/MS
HPLC 칼럼: RP-18 (클로몰리스 스피드 알오디(ROD), 머크 (Merck Kga), 독일); 이동상: 아세토니트릴 + 0.1%의 트리플루오로아세트산 (TFA)/물 + 0.1%의 TFA 5:95-95:5 (5분)/40℃ 구배
MS: 쿼드라폴 일렉트로스프레이 이온화, 80V (포지티브 모드)
해로운 진균류에 대한 작용에 관한 실시예
화학식 I의 화합물의 살진균 작용을 이하의 테스트로 밝혔다.
활성 화합물을 아세톤 또는 DMSO 중에 0.25 중량%의 활성 화합물을 포함하는 원액으로 제조하였다. 1 중량%의 에멀젼화제 유니페롤(등록상표) EL (에톡실화 알킬페놀 기재의 에멀젼화 및 분산 작용을 갖는 습윤제)을 이 용액에 첨가하고, 혼합물을 필요한 농도로 물로 희석시켰다.
사용예 1 - 알테르나리아 솔라니(Alternaria solani)로 유발된 토마토의 감자겹둥근무늬병(early blight)에 대한 활성
품종 "골덴 프린제신(Goldene Prinzessin)"의 화분에 심은 식물 잎에 이하에 기술되는 활성 화합물의 농도를 갖는 수성 현탁액을 런오프 포인트(runoff point)까지 분무하였다. 다음날, 0.17 x 106 포자/ml의 밀도를 갖는 2% 바이오몰트(biomalt) 용액에 알테르나리아 솔라니의 수성 포자 현탁액으로 잎을 감염시켰다. 그 다음에, 식물을 20 내지 22℃의 온도에서 수증기 포화 챔버에 위치시켰다. 5일 후, 처리되지 않고 감염된 대조군 식물의 질환이, 감염이 %로 시각적으로 측정될 수 있을 정도로 발달되었다.
이 테스트에서, 63 ppm의 I-1, I-13, I-15, I-23 내지 I-35, I-38 또는 I-39의 화합물로 처리한 식물은 최대 20%의 감염을 나타내는 반면, 비처리된 식물은 80% 감염되었다.
사용예 2 - 푸씨니아 레콘디타(Puccinia recondita)로 유발된 밀의 갈녹병(brown rust)에 대한 치료 활성
품종 "칸즐러(Kanzler)"의 화분에 심은 밀 종자의 잎에 갈녹병(Puccinia recondita)의 포자 현탁액을 접종했다. 화분들을 22 내지 24℃ 및 대기중 고습도(90 내지 95%)의 챔버내에 24시간 동안 위치시켰다. 이러는 동안에, 포자들이 발아했고, 종자관(germinal tube)가 입 조직 내로 관통했다. 다음날, 감염된 식물들에 이하에 기술되는 활성 화합물의 농도를 갖는 수성 현탁액을 런오프 포인트(runoff point)까지 분무하였다. 현탁액 또는 유화핵은 상기에 기술된 바와 같이 준비하였다. 분무
코팅이 마른 후에, 테스트 식물들을 20 내지 22℃ 의 온도 및 65 내지 79%의 상대 대기 습도의 온실에서 7일간 배양했다. 그런 다음 녹병 진균(rust fungus)의 발전 정도를 측정했다.
이 테스트에서, 63 ppm의 I-3, I-13, I-15, I-16, I-18 내지 I-21, I-23 내지 I-27, I-29, I-34 내지 I-39 또는 I-40의 화합물로 처리한 식물은 최대 20%의 감염을 나타내는 반면, 비처리된 식물은 85 내지 90% 감염되었다.

Claims (16)

  1. 하기 화학식 I의 트리아졸로피리미딘.
    <화학식 I>
    Figure 112006051973814-PCT00022
    상기 식에서, 치환기는 이하에 정의된 바와 같다.
    R1, R2는 서로 독립적으로 수소, C1-C8-알킬, C1-C8-할로알킬, C3-C8-시클로알킬, C3-C8-할로시클로알킬, C2-C8-알케닐, C2-C8-할로알케닐, C3-C6-시클로알케닐, C3-C6-할로시클로알케닐, C2-C8-알키닐, C2-C8-할로알키닐 또는 페닐, 나프틸 또는 O, N 및 S로 이루어진 군으로부터의 1 내지 4개의 헤테로원자를 함유하는 5- 또는 6-원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 헤테로사이클이고,
    R1 및 R2는 이들이 연결된 질소 원자와 함께 또한 N을 통해 연결되는 5- 또는 6-원 헤테로시클릴 또는 헤테로아릴을 형성할 수 있고, 고리 원자로서 O, N 및 S로 이루어진 군으로부터 추가의 1 내지 3개의 헤테로원자를 함유할 수 있고/있거나 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C3-C6-알케닐옥시, C3-C6-할로알케닐옥시, (엑소)-C1-C6-알킬 렌 및 옥시-C1-C3-알킬렌옥시로 이루어진 군으로부터의 하나 이상의 치환기를 지닐 수 있고;
    R1 및/또는 R2 는 1 내지 4개의 동일하거나 또는 상이한 Ra기를 지닐 수 있고:
    Ra는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록실, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알킬카르보닐, C3-C6-시클로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알콕시카르보닐, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬아미노, 디-C1-C6-알킬아미노, C2-C8-알케닐, C2-C8-할로알케닐, C3-C8-시클로알케닐, C2-C6-알케닐옥시, C3-C6-할로알케닐옥시, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐, C3-C6-알키닐옥시, C3-C6-할로알키닐옥시, C3-C6-시클로알콕시, C3-C6-시클로알케닐옥시, 옥시-C1-C3-알킬렌옥시, 페닐, 나프틸, O, N 및 S로 이루어진 군으로부터의 1 내지 4개의 헤테로원자를 함유하는 5- 내지 10-원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 헤테로사이클이고,
    여기서 이들 일부에서의 지방족, 지환족 또는 방향족기는 부분적 또는 완전히 할로겐화될 수 있거나 또는 1 내지 3개의 Rb기를 지닐 수 있고:
    Rb는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록실, 메르캅토, 아미노, 카르복실, 아미노카르보닐, 아미노티오카르보닐, 알킬, 할로알킬, 알케닐, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 알킬아미노, 디알킬아미노, 포르밀, 알킬카르 보닐, 알킬술포닐, 알킬술폭실, 알콕시카르보닐, 알킬카르보닐옥시, 알킬아미노카르보닐, 디알킬아미노카르보닐, 알킬아미노티오카르보닐, 디알킬아미노티오카르보닐(여기서 이들 라디칼 중의 알킬기는 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하고 이들 라디칼 중의 언급된 알케닐 또는 알키닐기는 2 내지 8개의 탄소 원자를 함유함); 및/또는
    시클로알킬, 시클로알콕시, 헤테로시클릴, 헤테로시클릴옥시(여기서 시클릭계는 3 내지 10개의 고리 원자를 함유함); 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, 아릴-C1-C6-알콕시, 아릴-C1-C6-알킬, 헤트아릴, 헤트아릴옥시, 헤트아릴티오(여기서 아릴 라디칼은 바람직하게는 6 내지 10개의 고리 원자를 함유하고, 헤트아릴 라디칼은 5 또는 6개의 고리 원자를 함유함) 중 1 내지 3개의 라디칼(여기서 고리계는 부분적 또는 완전히 할로겐화되거나 또는 알킬 또는 할로알킬기로 치환될 수 있음)이고;
    L1은 불소, 염소 또는 브롬이며;
    L2는 수소, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시이고;
    X는 할로겐, 시아노, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C2-할로알콕시이다.
  2. 제1항에 있어서, L2가 수소인 화학식 I의 화합물.
  3. 제1항에 있어서, L2가 알킬 또는 알콕시인 화학식 I의 화합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, L1 이 불소인 화학식 I의 화합물.
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, L1 이 염소인 화학식 I의 화합물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, R1 이 수소가 아닌 화학식 I의 화합물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, X가이 염소인 화학식 I의 화합물.
  8. 하기 화학식 I.1의 화합물.
    <화학식 I.1>
    Figure 112006051973814-PCT00023
    상기 식에서,
    G는 C2-C6-알킬, C1-C4-알콕시메틸, 또는 C3-C6-시클로알킬이고;
    R2는 수소 또는 메틸이며;
    X는 염소, 메틸, 시아노, 메톡시 또는 에톡시이고;
    L1 및 L2는 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에서 정의된 바와 같다.
  9. 하기 화학식 I.2의 화합물.
    <화학식 I.2>
    Figure 112006051973814-PCT00024
    상기 식에서,
    D는 질소 원자와 함께, N을 통해 연결되는 5- 또는 6-원 헤테로시클릴 또는 헤테로아릴을 형성하고, 고리 원자로서 O, N 및 S로 이루어진 군으로부터의 추가 헤테로원자를 함유할 수 있고/있거나 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C2-할 로알킬로 이루어진 군으로부터의 하나 이상의 치환기를 지닐 수 있고;
    X는 염소, 메틸, 시아노, 메톡시 또는 에톡시이며.
    L1 및 L2는 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에서 정의된 바와 같다.
  10. 하기 화학식 I.3의 화합물.
    <화학식 I.3>
    Figure 112006051973814-PCT00025
    상기 식에서,
    Y는 수소 또는 C1-C4-알킬이고;
    X는 염소, 메틸, 시아노, 메톡시 또는 에톡시이고,
    L1 및 L2는 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에서 정의된 바와 같다.
  11. 하기 화학식 II의 5-아미노트리아졸을 하기 화학식 III의 페닐말로네이트와 반응시켜 하기 화학식 IV의 디히드록시트리아졸로피리미딘을 산출하고, 이를 할로겐화시켜 하기 화학식 V의 디할로 화합물을 산출하고, 화학식 V의 화합물을 하기 화학식 VI의 아민과 반응시켜 X가 할로겐인 화학식 I의 화합물을 산출하고,
    필요한 경우, X가 할로겐인 화학식 I의 화합물을 하기 화학식 VII의 화합물 과 반응시켜 X가 시아노, C1-C4-알콕시 또는 C1-C2-할로알콕시인 화학식 I의 화합물을 제조하고,
    필요한 경우, X가 할로겐인 화학식 I의 화합물을 하기 화학식 VIII의 말로네이트와 반응시켜 하기 화학식 IX의 화합물을 산출하고, 이를 탈카르복실화하여 X가 알킬인 화학식 I의 화합물을 제조하는,
    X가 할로겐, 시아노, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C2-할로알콕시인 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항의 화학식 I의 화합물의 제조 방법.
    Figure 112006051973814-PCT00026
    Figure 112006051973814-PCT00027
    (상기 식에서, R은 알킬임)
    Figure 112006051973814-PCT00028
    Figure 112006051973814-PCT00029
    Figure 112006051973814-PCT00030
    M-X'
    (상기 식은 도입되는 기 X'에 따라 무기 시아니드, 알콕시드 또는 할로알콕시드이고, 여기서 M은 암모늄, 테트라알킬암모늄, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 양이온임)
    Figure 112006051973814-PCT00031
    (상기 식에서, X"는 수소 또는 C1-C3-알킬이고, R은 C1-C4-알킬임)
    Figure 112006051973814-PCT00032
  12. 제11항에 기술된 화학식 II의 5-아미노트리아졸을 하기 화학식 IIIa의 케토 에스테르와 반응시켜 하기 화학식 IVa의 5-알킬-7-히드록시-6-페닐트리아졸로피리미딘을 산출하고, 화학식 IVa의 화합물을 할로겐화시켜 하기 화학식 Va의 7-할로트리아졸로피리미딘을 산출하고, 화학식 Va의 화합물을 제11항에 기술된 화학식 VI의 아민과 반응시켜 화학식 I의 화합물을 얻는, X가 C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬인 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 화학식 I의 화합물의 제조 방법.
    Figure 112006051973814-PCT00033
    (상기 식에서, X1은 C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬이고, R은 C1-C4-알킬임)
    Figure 112006051973814-PCT00034
    Figure 112006051973814-PCT00035
  13. 제11항 또는 제12항에 기술된 화학식 IV, IVa, V 또는 Va의 화합물.
  14. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물 및 고체 또는 액체 담체를 포함하는 살진균제 조성물.
  15. 100kg 당 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물 1 내지 1000g을 포함하는 종자.
  16. 진균류, 또는 진균류의 공격에 대해 보호되어야 하는 재료, 식물, 토양 또는 종자를 유효량의 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물로 처리하는 것을 포함하는, 해로운 식물병원성 진균류의 방제 방법.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3130633A1 (de) * 1981-08-01 1983-02-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 7-amino-azolo(1,5-a)pyrimidine und diese enthaltende fungizide
FR2686766B1 (fr) * 1992-02-05 1996-06-14 Huard Sa Charrue reversible semi-portee.
TW460476B (en) * 1997-04-14 2001-10-21 American Cyanamid Co Fungicidal trifluoromethylalkylamino-triazolopyrimidines
US5994360A (en) * 1997-07-14 1999-11-30 American Cyanamid Company Fungicidal 5-alkyl-triazolopyrimidines
JP2002308879A (ja) * 2001-04-13 2002-10-23 Nippon Soda Co Ltd ５−ハロアルキル−アゾロピリミジン化合物、製造方法及び有害生物防除剤

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