TW200536476A - 6-(2-chloro-5-halophenyl)triazolopyrimidines, their preparation and their use for controlling harmful fungi, and compositions comprising these compounds - Google Patents

Description

200536476 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於式I之經取代三唑幷嘧啶，

其中該等取代基係如下定義：

Rl、R2各自為氫、Cl铺基、Ci_c8_烧基、c3_c8環烧 2、c3-c8_環烧基、C2_C8烯基、c2_C8_稀基、環烯 土、環稀基、C2_C8炔基、C2_c8i快基或苯基、萃 基或。含有-至四個選自由0、ΝΜ組成之群之雜原子的5員 或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環， 四R及R與其所連接之氮原子—起亦可形成五員或六員雜 %基或雜芳基，該雜環基或雜芳基經由Ν連接且可包含i至3 個選自由0、N及s組成之群之另外的雜原子作為環成員且/ 或可攜帶一或多個選自由以下各基團組成之群的取代基： 鹵素、CVC6烷基、Cl_c6lS烷基、c2_c6烯基、c2_Cj烯基、 <^-〇:6烷氧基、Cl_c6鹵烷氧基、匕-匕烯氧基、C3_C6鹵烯氧 基、Ci-c0伸烷基及氧基_Ci_C3伸烷基氧基。 R1及/或R2可攜帶一至四個相同或不同Ra基團： R為鹵素、氰基、硝基、羥基、C「C6烷基、Ci_c6_烷基、 Ci-c0烷羰基、cvc：6環烷基、c^C6烷氧基、Ci_C6函烷氧基、 CrC6烧氧基羰基、CrC6烷硫基、Cl-c6烷胺基、二-Ci-C6 99017.doc 200536476 烧胺基、c2-c8烯基、c2-c8_烯基、c3-c8環烯基、c2-c6烯 氧基、C3-C6鹵烯氧基、C2-C6炔基、C2-C6鹵炔基、C3-C6快 氧基、C3-C6鹵炔氧基、c3-c6環烷氧基、c3-c6環烯氧基、 氧基-Ci-Cs伸烷基氧基、苯基、萘基、一至四個含有選自由 〇、N及s組成之群之雜原子的5員至10員飽和、部分不飽和 或芳族雜環， 其中该專脂族、脂環族或芳族基團就其而言可部分或全 部鹵化或可攜帶一至三個Rb基團：

Rb係鹵素、氰基、硝基、羥基、巯基、胺基、羧基、胺 基羰基、胺基硫羰基、烷基、齒烷基、烯基、烯氧基、炔 氧基、烧氧基、鹵烷氧基、烷硫基、烷胺基、二烷胺基、 甲醯基、烧羰基、烧基續醯基、烧基次硫醯基、烧氧基羧 基、烷基羰氧基、烷胺基羰基、二烷胺基羰基、烷胺基硫 羰基、二烷胺基硫羰基，其中在該等基團中之烷基包含^固 至6個碳原子且在該等基團中所提及之烯基或炔基包含2個 至8個碳原子； 環 烷基、環烷氧基、雜環基、雜環氧基，其中該等環系 統包含3個至10個環成員；芳基、芳氧基、芳硫基、芳基_clc'6 烧氧基、彡基-CVC6烧基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳硫基，6 其中該等芳基較佳包含6個至1G個環成員且該等雜芳Ί 含5個或6個環成員’其中該等環系統可部分或全部心 經烷基或齒烷基取代； ^ L1係氟、氯或溴，且 99017.doc 200536476 L為氫、C】-C4烷基或c丨_〇4烷氧基；且 X 為函素、戴!基、C 1 _ C 4 其、r H IS II· 1 q汍&、cvc4鹵烷基、Ci-q烷氧基 或C1-C2画烧氧基。 此外’本發明係關於製備該等化合物之方法及中間體、 包含該等化合物之組合物及其於控制植物致病有害真菌之 用途。 【先前技術】 以一般方式自EP-A 71 792及EP-A 550 1 13已知5-氣-6-苯 基-7-胺基三唑幷嘧啶。以一般方式在Ep-A 55〇 ii3、fr_a

27 84 991、US 5 994 360、WO 98/46608、JP-A 2002/308 879、WO 02/38565、WO 02/083677、WO 02/088 125、WO 02/088 126及WO 02/088 127中提出其6-苯基進一步經鹵素 取代之6-(2-Cl-本基）-7-胺基-三σ坐幷响σ定。自 WO 98/48893、WO 03/008417及 WO 03/093271 已知其中 6- 本基經4-烧基或4-烧氧基取代之三峻幷痛σ定。已知該等化合 物適於控制有害真菌。 【發明内容】 根據本發明之化合物與該等在以上所提及之公開案中所 述在6-笨基環的2,5-雙取代作用上不同。 在許多狀況下’該等已知化合物之活性係非令人滿意 的。基於此，本發明之目的係提供具有改良活性及/或較廣 活性譜之化合物。 相應地，已發現在開始所定義之化合物。此外，已發現 製備該等化合物之方法及中間體、包含該等化合物之組合 99017.doc 200536476 物及使用化合物！控制植物致病有害真菌之方法。 【實施方式】 二 根據本發明之化合物能藉由不同路徑來獲得。有利地 藉由式11之5_胺基三°坐與適當的經取代之式m之苯基丙 酸醋反應來製備該等化合物，在式係烧基，較佳係 Ci-C6烧基，尤其是甲基或乙基。

通常在自杨.Het.chem.如993),81 ff所知條件下， 於鹼[參看£?-八770 615]存在下或？^辦六士 ,^ 次乙敲存在下，於無溶劑或 在心性有機溶劑中在自8(rc至25〇 °r 2? 1 0Λ〇^ C之〉皿度下（較佳自120 C至180 C )執行該反應。 適合溶劑為脂族烴、芳烴（諸 笑及斟-… ⑷甲本、鄰二甲苯、間二甲 A吡咯嘧酿- 猜類、_類、醇類亦及N-甲 土 5 —甲亞颯、二甲基甲醯胺及二甲美乙醯脸 對於尤其較佳選擇，該反^ T基乙醯胺。 装應係在無溶劑下或在氯苯、二甲 本、一甲亞砜或N-甲基吡咯啶酮中 及溶劑之混合物。 。亦可能使用所提 一般而言適合㈣無齡合物，諸 氯氧化物、驗金屬及驗土金屬氧化物、二=驗土金屬 氫化物、驗金屬胺化物、驗金屬及二屬及驗土金屬 金屬碳酸氫鹽，有機金屬化合物、二；屬碳酸鹽亦及驗 尤其疋鹼金屬烷基類、 99017.doc 200536476 烧基鎂iS化物亦及驗金屬及鹼土金屬醇鹽及二甲氧基鎮， 此外係有機鹼，例如三級胺，諸如三甲胺、三乙胺、三異 丙基乙胺、三丁胺及N-甲基旅咬、N-甲基嗎淋、°比0定、經 取代吡啶類（諸如三甲基吡啶、二甲基吡啶及4-二甲胺基吡 啶），亦及雙環胺。尤其較佳為使用三級胺，諸如三異丙基 乙月女、二丁胺、N-甲基嗎嚇^或N-甲基痕σ定。 該等鹼通常以催化劑量使用；然而，其亦能以等莫耳量、 過量或適當時作為溶劑使用。

起始材料通常彼此以等莫耳量反應。就產量而言，以該 三嗤計使用過量鹼及丙二酸酯ΠΙ可能係有利的。 式III之苯基丙二酸酯方便地自在Cu(i)催化下適當經取 代之漠苯與丙二酸二烷酯反應來獲得[參看Chemistry

Letters (1981)，367-370; EP-A 10 02 788]。 在自WO-A 94/20501所知條件下，式iv之二經基三u坐幷。密 啶轉化為式V之二!|嘧啶，其中y為鹵素原子，較佳為溴或 氯原子，尤其是氯原子。所用之鹵化劑[HAL]有利地為氣化 劑或溴化劑，諸如氧溴化磷或磷醯氣，適當時在溶劑存在 下。

反應吊在自〇C至15〇。〇下進行，較佳自8〇。〇至125。〇 [參看 EP-A 770 615]。 式V之一鹵嘧啶進一步與式^^之胺反應， L2 99017.doc 200536476 v + ^2nn-h R ^ ^ l(x=鹵素）

VI :其中R1及R2係如式Ϊ所定義，以得到其中x為齒素之式k 化合物。 該反應方便地自（TC至7(rc較佳自1(rc至饥下，較佳在 諸如醚（例如二噁烷、乙醚或尤其是四氫呋喃）、齒烴（諸如 二氣甲烧）或芳烴（諸如^苯）之惰，吐溶劑存在下進行[參看 WO-A 98/46608] 〇 • 較佳為使用驗，諸如三級胺，例如三乙胺，或無機驗諸 如碳酸鉀；過量式VI之胺亦可能作為鹼使用。 藉由化合物1(其中乂係_素，較佳係氣）與化合物M_x，（式 VII)反應，能有利地獲得式化合物，其中乂係氰基、c广匕 烷氧基或(^-(：2鹵烷氧基。視所引入χ，基團之意義而定，化 合物VII為無機氰化物、烷氧化物或_烷氧化物。該反應方 便地在惰性溶劑存在下進行。在式νπ中陽離子Μ幾乎係不 重要的，因實際原因，銨、四烷基銨、鹼金屬鹽或鹼土金 • 屬鹽通常較佳。 Ι(Χ=鹵素） + μ-Χ, -- | (X = χ,}

VII 該反應溫度通常為自〇至12〇t，較佳自1〇至4〇它[參看 J. Heterocycl· Chem. U (1975)，861-863]。 • 適合溶劑包括：醚類，諸如二噁烷、乙醚，較佳為四氣 呋喃；醇類，諸如甲醇或乙醇；鹵烴類，諸如二氣甲烷； 及芳烴類，諸如甲苯或乙腈。 99017.doc 12 200536476 月b以有利方式藉由以下合成路徑獲得式化合物，其中 X係Ci_C4燒基或鹵烧基：

以酮酯Ilia開始，獲得5_烷基_7-羥基_6_苯基三唑幷嘧啶 IVa。在式IIIa及IVa中，x、Ci_C4烧基或Ci_C4鹵烷基。藉 由使用可輕易獲得之2-苯基乙醯乙酸酯（nia其中χ1 = CH3) ’獲得甲基羥基-6_苯基三唑幷嘧啶[參看 Pharm· Bull·，2(1961)，801]。起始材料！]^方便地在 Ep_A 1〇 02 788中所述之條件下製備。 在以上進一步所述之條件下，所得5_烷基_7_羥基_6_苯基 三唑幷嘧啶與鹵化劑[HAL]反應得到式Va之鹵三唑幷嘧 啶，其中y係鹵素原子。較佳為使用氯化劑或溴化劑，諸如 氧溴化鱗、攝醯氣、亞硫醯氣、亞硫醯溴或硫酿氣。兮反 應能在無溶劑或溶劑存在下進行。慣用反應溫度係自〇至 150°C，或較佳自80至125°C。

Va與胺VI之該反應係在以上進一步所述之條件下進^ 或者’其中X係C1-C4烧基之式I之化合物亦能自化人 99017.doc -13- 200536476 I(其中X係鹵素，尤其是氣）及式VIII之丙二酸酯製備。在式 VIII中X’’為氫或CVC3烷基且R為cvc4-烧基。兩者反應得 到式IX之化合物且脫羧基得到化合物I[參看US 5,994,360]。

Δ/Η+

ιχ --^ 丨(X = CVC4-烷基） 自文獻[J· Am. Chem· Soc·，Μ (1942)，2714; J. 〇rg·

Chem.5 39.(1974), 2172; Helv. Chim. Acta, 61 (1978), 1565] 已知式VIII之丙二酸酯，或其能根據所引用文獻來製備。 酯IX之隨後水解在一般慣用條件下進行；依各種結構元 素而定，化合物IX之鹼或酸水解可能係有利的。在酯水解 條件下，可存在完全或部分脫羧作用而得到工。 脫羧作用通常在惰性溶劑中於自2(rc至18(rc之溫度較 佳自50°c至120°c下進行，若適當則在酸存在下進行。 適合酸係鹽酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、對甲苯石黃酸。 適合溶劑為·· 7"脂族烴類，諸如戊烷、己烷、環己烷及 石油醚；芳烴類，諸如甲苯、鄰二甲$、間二曱苯及對二 甲苯；鹵烴類，諸如-翕帀、卜 斤 邊戈一虱甲烷、氯仿及氣苯；醚類，諸如 乙醚、二異丙基醚、第三丁基— — ''一心烧、回香鱗及四 氫吱喃；腈類，諸如乙賸、石吐 m 丙腈；酮類，諸如丙酮、甲基 乙基酮、二乙基酮及第二 奚 乐一丁基甲基酮；醇類，諸如甲醇、 99017.doc 200536476 乙醇、正丙醇、里 一丙i子、正丁醇及第三丁醇；亦及二甲亞 颯、二甲基甲酼 _ • 及一甲基乙醯胺；尤其較佳，該反應係 在鹽酸或乙酸中推γ 進仃。亦可能使用所提及溶劑之混合物。 其中X係Cl_C4烷基之式I之化合物亦能藉由其中Χ係鹵素 的式I之5齒一唑幷嘧啶與式X之有機金屬試劑偶合獲得。 在本方法之貫施例中，該反應以諸如Ni或pd催化劑之過 渡金屬催化劑進行。 I (X = Cj-Cf 院基） I (X = Hal) +

X 在式x中，M為價數y之金屬離子，諸如B、211或如且乂，， 為^^-匕烷基。該反應能（例如）以與以下方法類似之方法進 打· J. Chem. Soc· perkin Trans 1? (1994)，1187, ibid i (1996)，2345，WO-A 99/41255; Aust· J. Chem· 43 (1990)， 733; J. Org. Chem. 43 (1978), 358; J. Chem. Soc. Chem.

Commun. (1979), 866; Tetrahedron Lett. 34 (1993), 8267; ibid 33 (1992)，413。 反應混合物以慣用方式處理，例如與水混合、分離相且 若適當則層析純化粗產物。在減少壓力及適度升高溫度 下，一些中間體及終產物以經純化或不含揮發性組份之無 色或淺褐色黏性油狀形態獲得。若所獲得之中間體及終產 物為固體，則亦能藉由再結晶或浸煮來進行純化。 若個別化合物I不能藉由以上所述之路徑獲得，則其能夢 由其它化合物I之衍生來製備。 若該合成產生異構體混合物，然而則一般未必需要分 99017.doc -15- 200536476 離’因為在某些狀況下，在用於使用之處理時或在使用時 (例如在光、酸或鹼作用下）個別異構體能相互轉換。該等轉 換亦可發生在例如用於處理在所處理植物中的植物之後， 或用於待控制之有害真菌之後。 在上式中所給符號之定義中，使用一般為代表以下取代 基之集合術語： 鹵素：氟、氣、溴及碘； 烷基：具有1個至4個、6個或8個碳原子之飽和直鏈或支 鏈烴基，例如CrC6烷基，諸如甲基、乙基、丙基、：μ曱基 乙基、丁基、1-曱基丙基、2-曱基丙基、1，1-二甲基乙基、 戊基、1-甲基丁基、2-曱基丁基、3-曱基丁基、2,2-二曱基 丙基、1-乙基丙基、己基、1，1_二甲基丙基、12·二甲基丙 基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-曱基戊基、 1，1_二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、ΐ，3·二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁 基、2-乙基丁基、ι，ι，2-三曱基丙基、三曱基丙基、 1-乙基-1-甲基丙基及1-乙基_2_甲基丙基； 鹵烷基：具有1個至2個、4個或6個碳原子之飽和直鏈或 支鏈烴基（如上所提及），其中在該等基團中一些或所有氫原 子可經如上提及之鹵素原子置換··尤其為Cl_c2鹵烷基，諸 如氣甲基、溴甲基、二氣甲基、三氣甲基、氟甲基、二氟 甲基、二氟曱基、氣氟甲基、二氣氟甲基、氣二氟甲基、 1-氣乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、孓氟乙基、2,2-二氟乙基、 2,2,2-二氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2- 99017.doc -16- 200536476 二氯-2-氟乙基、2,2,2_三氯乙基、五氟乙基或三氟丙 -2 _ 基； 烯基：具有2個至4個、6個或8個碳原子及處在任何位置 上之一或兩個雙鍵之不飽和直鏈或支鏈烴基，例如C2_C6烯 基’諸如乙婦基、卜丙稀基、2_丙烯基、卜甲基乙稀基、卜 丁烯基、2·丁烯基、3_丁稀基、卜甲基小丙稀基、2_曱基小 丙稀基、1·甲基·2·丙烯基、2·甲基_2•丙稀基、i•戊稀基、 2-戊稀基、3-戊婦基、4_戊烯基、卜甲基小丁稀基、2_甲基 -1-丁稀基、3-甲基小丁稀基、i•甲基·2•丁烯基、2_甲基·2_ 丁稀基、3·甲基·2_丁烯基、卜甲基_3_ 丁烯基、2•甲基^丁 稀基、3-甲基-3_ 丁稀基、u_二甲基_2_㈣基、 -1-丙烯基、1，2·二甲基·2_丙烯基、卜乙基小丙烯基、卜乙 基-2-丙烯基、己烯基、2_己烯基、3•己烯基、4_己稀基、 己烯基1甲基_1_戊烯基、2_甲基·j戊烯基、％甲基小 戊稀基、4-甲基+戊稀基、1-甲基-2-戊烯基、2_甲基_2_戊 稀基3-甲基-2-戊稀基、4·甲基_2•戍烯基、卜甲基_3_戍烯 基、2-甲基-3-戊婦基、3_甲基-3_戊稀基、心甲基-3_戍烯基、 !-甲基·4·戊雜、2甲基_4•戊烯基、3•甲基_4戊烯基、4_ 甲基4戊稀基、二甲基_2_丁稀基、！，卜二甲基j 丁烯 基、1,2_二甲基一1·丁烯基、12-二甲基-2-丁烯基、；!，2.二甲 基-3-丁稀基、U_二甲基+ 丁烯基、u_二甲基_2•丁稀基、 1，3-二甲基-3-丁烯基、2,2·二甲基_3_ 丁烯基、2,3_二甲基小 丁稀基2,3-—甲基_2-丁埽基、2,3_二甲基_3_丁締基、3， 甲基1 丁稀基、3,3-二甲基_2_ 丁烯基、；!乙基_卜丁烯基、 99017.doc -17- 200536476 1乙基-2-丁烯基、；乙基_3_ 丁稀基、2 -乙基-1-丁烯基、2_ 乙基-2-丁烯基、2·乙基丁烯基、u，孓三甲基_2_丙烯基、 1乙基-1-甲基-2-丙浠基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基及^乙基 -2-甲基-2-丙烯基； 鹵烯基··具有2個至8個碳原子及處在任何位置上之一或 兩個雙鍵之不飽和直鏈或支鏈烴基（如上提及），其中在該等 基團中一些或所有氫原子可經以上提及之南素原子置換， 尤其是經氟、氯及溴置換； ® 炔基··具有2個至4個、6個或8個碳原子及處在任何位置 上之一或兩個三鍵之直鏈或支鏈烴基，例如c2_C6炔基，諸 如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基' κ丁炔基、2_丁炔基、3_ 丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、弘戊炔基、 4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、：μ甲基丁炔基、2_甲基_3一 丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1，1_二甲基丙炔基、^乙基-2_ 丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3_己炔基、4•己炔基、5_己 φ 炔基、丨-甲基·2-戊炔基、丨_曱基-3·戊炔基、卜甲基_4•戊炔 基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基戊炔基、3_甲基_丨_戊炔基、 3-曱基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4·甲基_2_戊炔基、ι，卜 二甲基-2-丁炔基、1，1-二甲基丁炔基、二曱基_3-丁 快基、2,2·二甲基冬丁炔基、3,3·二曱基丁炔基、^乙基 -2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2·乙基_3_丁炔基及丨_乙基-卜 曱基-2-丙炔基； - 環烷基：具有3個至6個或8個碳環成員之單環或雙環飽和 烴基，例如C^C：8環烷基，諸如環丙基、環丁基、環戊基、 99017.doc -18- 200536476 環己基、環庚基及環辛基； 含有一至四個選自由0、N&S組成之群之雜原子的五員 至十貝飽和、部分不飽和或芳族雜環： -含有一至二個氮原子及/或一個氧或硫原子或一或兩個 氧原子及/或硫原子之5員或6員雜環，例如2_四氫呋喃基、 3-四氫呋喃基、2-四氫噻吩基、3_四氫噻吩基、2_吡咯啶基、 3-吡咯啶基、3-異噁唑啶基、4_異噁唑啶基、5_異噁唑啶基、

3- 異噻唑啶基、4-異噻唑啶基、5·異噻唑啶基、3_吡唑啶基、 4- 吡唑啶基、5_吡唑啶基、2_噁唑啶基、4_噁唑啶基、％噁 唑啶基、2-噻唑啶基、4_噻唑啶基、5_噻唑啶基、2-咪唑啶 基、4-咪唑啶基、2•吡咯啉_2_基、2_吡咯啉_3_基、3_吡咯 啉-2-基、3-吡咯啉·3_基、2·哌啶基、％哌啶基、4•哌啶基、 1，3_二噁烷-5-基、2-四氫哌喃基、4_四氫哌喃基、2_四氫噻 吩基、3-六氫塔嗪基、4·六氫塔嘻基、2_六氯〇^基、 六氫嘧啶基、5-六氫嘧啶基及2-六氫吡嗪基； 含有:至四個氮原子或-至三個氮原子及—個硫或氧 原子之5員雜烷基：除了碳原子之外5員雜烷基還可包含— 至四個氮原子或-至三個氮原子及—個硫或氧原子作為環 成員，例如2-呋喃基、3_呋喃基、2_噻吩基、夂噻吩基、2 吡咯基、3-吡咯基、3_吡唑基、4_吡唑基、5·吡唑基、2噁 嗤基…惡嗤基、5“惡嗤基、2令坐基、4_噻唾基：5二 基、2-咪唑基、4-咪唑基及ι，3,4-三唑_2_基； -含有-至三個或一至四個氮原子之6員雜芳基：除了俨 原子之外6員雜芳基還可包含—至三個或一至四個氮原： 99017.doc -19- 200536476 作為環成員，例如2-吡咬基、3-呢唆基、4-°比啶基、3-嗒嗪 基、4-嗒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基及2-吡嘻基； 伸烷基：3個至5個CH2基團之二價非支鏈，例如ch2、 ch2ch2 、 ch2ch2ch2 、 ch2ch2ch2ch2 及 CH2CH2CH2CH2CH2 ; 氧基伸烷基：2個至4個CH2基團之二價非支鏈，其中一原 子價係經由一氧原子連接至骨架上，例如〇CH2CH2、 〇CH2CH2CH2及 OCH2CH2CH2CH2 ;

氧基伸烧氧基：1至3個CH2基團之二價非支鏈，其中兩原 子價係經由一個氧原子連接至骨架，例如〇CH2〇、 och2ch2o及 0CH2CH2CH20 〇 本發明之範疇包括具有對掌中心之式丨之化合物的（R)_及 (S)-異構體及消旋體。 關於變數之中間體之尤其較佳實施例對應於式基團 之彼等變數。 在其本身或在組合 之取代基： 考慮到式I之三唑幷嘧啶之預期用途， 中之每種狀況下，.尤其較佳係以下意義 較佳係其中R1不為氫之式J之化合物。 erC6烯基、c2-c6炔基 尤其較佳係其中汉丨為C〗-C6烷基 或^^-匸8鹵烧基之化合物I 〇

較佳選擇係其中R1為A基團之化合物J : F F

A F\^^2)rCHR— z1 z2 99017.doc -20- 200536476 其中 z1為氫、氟或Cl_c6氟烷基， z為氫或氟，或 z1與Z2 —起形成雙鍵； q為〇或1 ;且 R為氫或甲基。 此外，較佳係其中R1為可經Ci_C4烷基取代之C3_C6環烷基 之化合物I。 i •尤其較佳係其中R2為氫之化合物J。 同樣較佳係其中R2為甲基或乙基之化合物工。 若R1及/或R2包含具有掌性中心之鹵烷基或鹵烯基，則對 該等基團而言（S)異構體係較佳。在…或汉2中，在具有掌性 中心之無鹵素烷基或烯基狀況下，較佳係（R)組態異構體。 此外’較佳係以下化合物〖：其中尺1及R2與其所連接之氮 原子一起形成旅啶基、嗎啉基或硫代嗎啉基環，尤其是哌 Φ 啶基環，其適當時經一至三個基團（鹵素、cvc4烷基或cvq 鹵烷基）取代。尤其較佳係其中R1及R2與其所連接之氮原子 一起形成4-甲基哌啶環之化合物。 此外’本發明較佳提供化合物I，其中Ri及R2與其所連接 之氮原子一起形成吡唑環，若適當，則該環經一或兩個基 團（鹵素、C「C4烷基或Cl_c4鹵烷基）取代，尤其是經3,5-二 甲基或3，5-二（三氟甲基）取代。 • 另外’尤其較佳亦係式I之化合物，其中Ri為 CH(CH3)-CH2CH3、CH(CH3)-CH(CH3)2、ch(ch3)-c(ch3)3、 99017.doc -21- 200536476 CH(CH3)-CF3、CH2C(CH3)=CH2、CH2CH=CH2、環戊基或環 己基；R2為氫或甲基；或R1與R2 一起為_(CH2)2CH(CH3)(CH2)r、 -(CH2)2CH(CF3)(CH2)2-或-(CH2)20(CH2)2-。 較佳係以下化合物1:其中x為鹵素、Ci-q烷基、氰基或 Ci-C：4烷氧基，諸如氯、甲基、氰基、甲氧基或乙氧基，尤 其為氯或甲基，特別是氯。 本發明較佳提供L1為氣之化合物j。 此外’本發明較佳提供L1為氟之化合物I。 在本發明之另一實施例中，L1為溴。 本發明尤其較佳提供L2為氫之化合物卜 在本發明之另一實施例中，L2為甲基或曱氧基。 本發明之另一較佳實施例係關於式1.1之化合物：

R2係氫或甲基； 匕疋乙基、正丙基及異丙基、正丁基、 烷氧基甲基，尤其是乙氧基甲 尤其為環戊基或環己基； X係氣、甲基、氰基、甲 乙及1"2如式I所定義。 本發明之另一較祛音 甲氧基或乙氧基且 較佳實施例係關於 以下化合物··其申R1及 99017.doc -22- 200536476 斤連接之11原子—起形成五員或六員雜環基或雜芳 基’該雜環基或雜芳基經由N連接且可含有選自由〇、ΝΜ 4成之群的另—雜原子作為環成員且/或可攜帶—或多個 選自由以下各基團組成之群之基團：齒素、以燒基、 Ci-c6-i燒基、c2_c6烯基、c2_c6_烯基、Ci_C6炫氧基、 C! C6氧基、C3_C4氧基、^^烯氧基、C1_C6伸炫 基及氧基-CVC3伸炫氧f。該1等化合物特定對應於式12，

N X

1.2 其中 D與氮原子—起形成五員或六員雜環基或雜芳基，該雜環 基或雜芳基經由N連接且可含有選自由〇、财8組成之群^ 另一雜原子作為環成員且/或可攜帶一或多個選自由齒

素、cvc4烷基、。丨_。4烷氧基及Ci_C2_烷基組成之群 代基；且 取 X係氣、甲基、氰基、甲氧基或乙氧基且 L1及L2如式I所定義。 本發明之另一較佳實施例係關於式13之化合物，

其中Y係氫或CVC4烧基，尤其為甲基及乙基且χ係氯、甲 99017.doc -23- 200536476 基、氰基、曱氧基或乙氧基，且Li及L2如式〗所定義。 本發明之另一較佳實施例係關於以下化合物：其中Ll為 氟且L·為烧基或烧氧基，尤其是甲基或曱氧基。 # 本發明之另一較佳實施例係關於以下化合物：其中Ll為 氣且L為烧基或烧氧基，尤其為甲基或甲氧基。 尤其考慮到其用途，較佳係在以下表格中所編輯之化合 物I。此外，在表袼中所提及關於取代基之基團就其本文而 δ，獨立於其所提及之組合，係正討論中之取代基之尤其 較佳實施例。 表1 式I之化合物’其中X係氣，L1為氣，L2為氫且R1與R2之 組合對於各化合物而言對應於表Α之一列。 表2 式I之化合物’其中X係氰基，L1為氣，L2為氫且R1及R2 之組合對於各化合物而言對應於表A之一列。 表3 式I之化合物，其中X係甲基，Li為氯，L2為氫且Ri與R2 之組合對於各化合物而言對應於表A之一列。 表4 式I之化合物，其中X係甲氧基，Li為氯，L2為氫且Ri與 R2之組合對於各化合物而言對應於表A之一列。 表5 式I之化合物，其中X係氯，L1為氟，L2為氫且R1與R2之 組合對於各化合物而言對應於表A之一列。 99017.doc -24- 200536476 表6 式I之化合物，其中X係氰基，Li為氟，L2為氫且…與以2 之組合對於各化合物而言對應於表A之一列。 表7 式I之化合物，其中X係甲基，L!為氟，L2為氫且…與… 之組合對於各化合物而言對應於表A之一列。 表8 式I之化合物，其中X係甲氧基，Li為氟，L2為氫且…與 R之組合對於各化合物而言對應於表A之一列。 表9 式I之化合物，其中X係氣，Li為溴，L2為氫且…與尺2之 組合對於各化合物而言對應於表A之一列。 表10 式I之化合物，其中X係氰基，Ll為溴，L2為氫且…與以2 之組合對於各化合物而言對應於表A之一列。 表11 式1之化合物，其中X係甲基，Li為溴，L2為氫且…與尺2 之、且&對於各化合物而言對應於表A之一列。 表12 2式！之化合物，其中X係甲氧基，L1為溴，L2為氫且R1與 R之組合對於各化合物而言對應於表A之一列。 表13 气之化合物，其中X係氯，L1為氯，L2為甲基且R1與R2 、-〒於各化合物而言對應於表A之一列。 99017.doc -25- 200536476 表14 2式I之化合物，其中X係氰基，L1為氯，甲基且 R之組合對於各化合物而言對應於表A之一列。 表15 2式1之化合物，其中X係甲基，Li為氯，L2為甲基且尺丨與 R之組合對於各化合物而言對應於表A之一列。 表16 式I之化合物，其中X係甲氧基，Ll為氯，L2為甲基且… 與R2之組合對於各化合物而言對應於表A之一列。 表17 式I之化合物，其中X係氣，Ll為氟，L2為甲基且…與汉2 之組合對於各化合物而言對應於表A之一列。 表18 2式I之化合物，其中X係氰基，Ll為氟，L2為甲基且…與 R2之組合對於各化合物而言對應於表A之一列。 表19 式I之化合物，其中X係甲基，L!為氟，L2為曱基且…與 R之組合對於各化合物而言對應於表A之一列。 表20 式I之化合物，其中X係甲氧基，Ll為氟，L2為甲基且… 與R2之組合對於各化合物而言對應於表A之一列。 表21 式I之化合物’其中X係氣’ L1為漠，L2為曱基且R1與R2 之組合對於各化合物而言對應於表A之一列。 99017.doc -26- 200536476 表22 2式1之化合物，其中x係氛基，^為漠，^為甲基且以 R之組合對於各化合物而言對應於表A之-列。 表23 之化合物，其中X係甲基，L1為漠，L2為甲基且尺1與 R之組合對於各化合物而言對應於表A之一列。 表24 化σ物，其中X係甲氧基，L1為溴，L2為甲基且]^ ^之組合對於各化合物而言對應於表Α之一列。 表25 ::之：合物’其中χ係氯，Ll為氣，[2為甲氧基且與 之、，且S對於各化合物而言對應於表A之一列。 表26 式^之化合物，其中X係氰基，L1為氯，l2為甲氧基且R]

之組合對於各化合物而言對應於表A之-列。土 表27 J 式1之化合物，其中X係甲基，Ll 盥R2之細人4U 馮虱L為甲氧基且R1 /、之、，且合對於各化合物而言對應於表入之― 表28 ” 式1之化合物’其中χ係甲氧基 R1盘R2之έ日人 為風4 ’L為甲氧基且 ，、 且合對於各化合物而言對應於表^ 表29 衣A之一列。 式1之化合物，其中X係氯，L1為氟2 R2之組合對於々 L為甲氧基且R1與 口對於各化合物而言對應於表A之一列 99017.doc -27- 200536476 表30 式I之化合物，其中X係氰基，Ll為氟，L2為甲氧基且R1 與R2之組合對於各化合物而言對應於表A之一列。 表31 式I之化合物，其中X係甲基，Li為氟，L2為甲氧基且… 與R2之組合對於各化合物而言對應於表A之一列。 表32 式I之化合物，其中X係甲氧基，Li為氟，L2為甲氧基且 R與R之組合對於各化合物而言對應於表A之一列。 表33 式I之化合物，其中X係氯，Li為溴，L2為曱氧基且…與 R2之組合對於各化合物而言對應於表A之一列。 表34 式I之化合物，其中X係氰基，Ll為溴，L2為甲氧基且… 與R2之組合對於各化合物而言對應於表A之一列。 表35 式I之化合物，其中X係甲基，L1為溴，L2為曱氧基且Ri 與R2之組合對於各化合物而言對應於表A之一列。土 表36 式I之化合物，其中X係曱氧基，Ll為澳，L2為甲氧基且 R1與R2之組合對於各化合物而言對應於表A之—列。土

表A 序號 A-1 R1 -—-------—_ R2 - A-2 ch3 ------- Η - 99017.doc -28- 200536476

序號 R1 R2 A-3 ch3 ch3 A-4 CH2CH3 H A-5 CH2CH3 ch3 A-6 CH2CH3 CH2CH3 A-7 CH2CF3 H A-8 CH2CF3 ch3 A-9 CH2CF3 CH2CH3 A-10 CH2CCI3 H A-ll CH2CCI3 ch3 A-12 CH2CCI3 CH2CH3 A-13 CH2CH2CH3 H A-14 CH2CH2CH3 ch3 A-15 CH2CH2CH3 CH2CH3 A-16 CH2CH2CH3 CH2CH2CH3 A-17 ch(ch3)2 H A-18 ch(ch3)2 ch3 A-19 ch(ch3)2 CH2CH3 A-20 CH2CH2CH2CH3 H A-21 CH2CH2CH2CH3 ch3 A-22 ch2ch2ch2ch3 CH2CH3 A-23 CH2CH2CH2CH3 CH2CH2CH3 A-24 CH2CH2CH2CH3 CH2CH2CH2CH3 A-25 (±) CH(CH3)-CH2CH3 H A-26 (土）ch(ch3)-ch2ch3 ch3 A-27 (士）ch(ch3)-ch2ch3 CH2CH3 A-28 (S) CH(CH3)-CH2CH3 H A-29 (S) CH(CH3)-CH2CH3 ch3 A-30 (S) CH(CH3)-CH2CH3 CH2CH3 A-31 (R) CH(CH3)-CH2CH3 H A-32 (R) CH(CH3)-CH2CH3 ch3 A-33 (R) CH(CH3)-CH2CH3 CH2CH3 A-34 (士) ch(ch3)-ch(ch3)2 H A-35 (士) ch(ch3)-ch(ch3)2 ch3 99017.doc -29- 200536476

序號 R1 R2 A-36 (土）ch(ch3)-ch(ch3)2 CH2CH3 A-37 (s) ch(ch3)-ch(ch3)2 H Α·38 (s) ch(ch3)-ch(ch3)2 ch3 A-39 (s) ch(ch3)-ch(ch3)2 CH2CH3 A-40 (R) CH(CH3)-CH(CH3)2 H A-41 (R) CH(CH3)-CH(CH3)2 ch3 A-42 (R) CH(CH3)-CH(CH3)2 CH2CH3 A-43 (士）ch(ch3)-c(ch3)3 H A-44 (士）ch(ch3)-c(ch3)3 ch3 A-45 (士）ch(ch3)-c(ch3)3 CH2CH3 A-46 (s) ch(ch3)-c(ch3)3 H A-47 (s) ch(ch3)-c(ch3)3 ch3 A-48 (s) ch(ch3)-c(ch3)3 CH2CH3 A-49 (R) CH(CH3)-C(CH3)3 H A-50 (R) CH(CH3)-C(CH3)3 ch3 A-51 (R) CH(CH3)-C(CH3)3 CH2CH3 A-52 (士) ch(ch3)-cf3 H A-53 (士) ch(ch3)-cf3 ch3 A-54 (士) ch(ch3)-cf3 CH2CH3 A-55 (s) ch(ch3)-cf3 H A-56 (s) ch(ch3)-cf3 ch3 A-57 (S) CH(CH3)-CF3 CH2CH3 A-58 (R) CH(CH3)-CF3 H A-59 (R) CH(CH3)-CF3 ch3 A-60 (R) CH(CH3)-CF3 CH2CH3 A-61 (士) ch(ch3)-cci3 H A-62 (士) ch(ch3)-cci3 ch3 A-63 (士) ch(ch3)-cci3 CH2CH3 A-64 (S) CH(CH3)-CC13 H A-65 (S) CH(CH3)-CC13 ch3 A-66 (S) CH(CH3)-CC13 CH2CH3 A-67 (R) CH(CH3)-CC13 H A-68 (R) CH(CH3)-CC13 ch3 99017.doc -30- 200536476

序號 R1 R2 A-69 (R) CH(CH3)-CC13 CH2CH3 A-70 CH2CF2CF3 H A-71 CH2CF2CF3 ch3 A-72 ch2cf2cf3 CH2CH3 A-73 ch2(cf2)2cf3 H A-74 ch2(cf2)2cf3 ch3 A-75 ch2(cf2)2cf3 CH2CH3 A-76 CH2C(CH3)=CH2 H A-77 CH2C(CH3)=CH2 ch3 A-78 CH2C(CH3)=CH2 CH2CH3 A-79 ch2ch=ch2 H A-80 ch2ch=ch2 ch3 A-81 ch2ch=ch2 CH2CH3 A-82 CH(CH3)CH=CH2 H A-83 CH(CH3)CH=CH2 ch3 A-84 CH(CH3)CH=CH2 CH2CH3 A-85 CH(CH3)C(CH3)=CH2 H A-86 CH(CH3)C(CH3)=CH2 ch3 A-87 CH(CH3)C(CH3)=CH2 CH2CH3 A-88 ch2-c=ch H A-89 ch2-c=ch ch3 A-90 ch2-c=ch CH2CH3 A-91 環戊基 H A-92 環戊基 ch3 A-93 環戊基 CH2CH3 A-94 環己基 H A-95 環己基 ch3 A-96 環己基 CH2CH3 A-97 ch2-c6h5 H A-98 ch2-c6h5 ch3 A-99 ch2-c6h5 CH2CH3 A-100 -(ch2)2ch=chch2- A-101 -(ch2)2c(ch3)=chch2- 99017.doc -31 - 200536476

序號 R1 R2 A-102 -ch(ch3)ch2-ch=chch2- A-103 -(ch2)2ch(ch3)(ch2)2- A-104 -(ch2)3chfch2- A-105 -(ch2)2chf(ch2)2- A-106 -CH2CHF(CH2)3- A-107 -(ch2)2ch(cf3)(ch2)2- A-108 -(CH2)20(CH2)2- A-109 -(ch2)2s(ch2)2- A-110 -(CH2)5- A-111 -(CH2)4- A-112 -ch2ch=chch2- A-113 -CH(CH3)(CH2)3- A-114 -ch2ch(ch3)(ch2)2_ A-115 -ch(ch3)_(ch2)2-ch(ch3)- A-116 -ch(ch3)-(ch2)4- A-117 -CH2-CH(CH3)-(CH2)3- A-118 -(ch2)-ch(ch3)-ch2-ch(ch3)-ch2- A-119 -ch(ch2ch3)-(ch2)4· A-120 -(ch2)2-choh-(ch2)2- A-121 -(CH2)6- A-122 -ch(ch3)-(ch2)5- A-123 -(CH2)2-N(CH3)-(CH2)2- A-124 -N=CH-CH=CH- A-125 -N=C(CH3)-CH=C(CH3)- A-126 -N=C(CF3)-CH=C(CF3)- 化合物i適於作為殺真菌劑。因顯著有效抵抗廣譜植物致 病真菌，尤其是來自子囊菌類、半知菌類 {Deuteromycetes)、印菌類及擔子菌類 少ceia)之真菌而區別該等化合物。一些化合物内 吸收有效且其能作為葉及土壤殺真菌劑在植物保護中使 用0 -32- 99017.doc 200536476 該等化合物在控制在各種栽培植物（諸如小麥、黑麥、大 麥、燕麥、水稻、玉米、草、香蕉、棉花、大豆、咖°非、 甘蔗、葡萄、水果）及觀賞植物及蔬菜（諸如黃瓜類、豆類、 番茄類、馬鈴薯類及葫蘆類）中及在該等植物之種子中之眾 多真菌尤其重要。 該等化合物尤其適於控制以下植物疾病： •在水果及蔬菜中之交鏈孢屬類， •在榖類、水稻及菌苔中之離蠕孢屬類及德氏 籲 徽屬（Drechs!era)類， •在榖類中之布氏白粉菌（別wmerk 白粉病）， •在草莓、蔬菜、觀賞植物及葡萄藤中之貴腐黴菌沿 灰黴病（gray mo/d))， •在葫蘆類中之二孢白粉菌cic/zoracMrwm)及單 綠、致白論議（Sphaerotheca fuliginea)， •在各種植物中之鐮孢屬類及輪枝黴屬 (Verticillium)類， 泰 ·在榖類、香蕉及花生中之球腔菌屬類’ •在馬鈴薯及番蘇中之晚疫病（户Μ/αία似）， •在葡萄藤中之露菌病（户/似饥叩ara ， •在蘋果中之蘋果白粉病（尸，

•在ή、麥反大麥中之，l·麥基腐病（Pseudocercosporella , herpotrichoides) J • •在蛇麻子及黃瓜中之假霜黴屬⑽類， •在穀類中之柄鏽菌屬（户類， 99017.doc -33- 200536476 •在水稻中之稻痕黴（尸少oryzae)， •在棉花、水稻及菌苔中之絲核菌屬（及/n'zociowjfa)類， •在小麥中之葉枯病ir"/cz·)及穎枯病 {Stagonospora nodorum)， •在葡萄藤中之葡萄白粉病⑽/a ， •在穀類及甘蔗中之黑粉菌屬（C/Wz7ago)類，及 •在蘋果及梨中之黑星病菌屬（KWwrzi)類（瘡痂病 (scab))。 _ 化合物I亦適於在材料（例如木材、紙、油漆分散液、纖維 或織物）保護中及在儲存物品保護中控制諸如多變擬青黴 {Paecilomyces variotii)^ ^ ^ 〇 藉由以殺真菌有效劑量之活性化合物處理真菌或待保護 使其免於真菌侵襲之植物、種子、材料或土壌來使用化合 物I。δ亥應用能在材料、植物或種子受到真菌感染之前或之 後進行。 φ 殺真菌組合物一般包含介於〇· 1與95重量％之間之活性化 合物’較佳介於〇·5與90%之間。 當用於植物保護時，依所要之效果類別而定，所應用之 量係介於每公頃〇·〇1與2.0 kg活性化合物之間。 人在種子處理中，一般使用每1〇〇 kg種子丨至^㈧g活性化 。物之ϊ，較佳為s100kg種子1至200 §，尤其為每 -種子5至1〇〇 g。 -田用於材料或儲存物品保護時，所應用之活性化合物量 取決於應用區域之種類及所要效果。慣用在保護材料中所 99017.doc -34- 200536476 應用之量係（例如）每立方米所處理材料〇〇〇i g至活性 化合物，較佳為0.005 g至1 kge / 化合物I能轉化為慣用調配物，例如溶液、乳液、懸浮液、 粉劑、散劑、膏劑及顆粒齊卜該應用形式取決於特定目的丨 在各狀況下，應保證輯本發明化合物精細及均勻分佈。 以已知方式製備該等調配物，例如藉由以溶劑及/或載劑 增量活性化合物，若須要則使用乳化劑及分散劑。適合之 溶劑/助劑基本上為··

水、芳族溶劑（例如薩夫所（s〇lvess〇)產口口口、二甲苯）、石 蠟類（例如礦物油餾份）、醇類（例如甲醇、丁醇、戊醇、节 醇）、明類（例如環己啊、γ· 丁内酿卜比略。定酮類（NMp、 NOP)、乙酸醋類（乙二醇二乙酸酿）、二醇類、脂肺酸二曱 醯胺類、脂肪酸類及脂肪酸醋類。原則上，亦可使用溶劑 混合物。 載劑’諸如粉狀天然礦物質（例如高嶺土、黏土、滑石、 白堊）及粉狀合成礦物質（例如高分散性矽石、矽酸鹽類）； 礼化劑’諸如非離子及陰離子性乳化劑(例如聚環氧乙烷脂 肪醇簡、烧基績㈣類及芳基項酸g旨類）；及分散劑，諸 如木質素亞硫酸鹽廢液及甲基纖維素。 適合的界面活性劑為：木質素磺酸、萘磺酸、酚磺酸、 二丁基萘續酸之驗金屬、驗土金屬及錢鹽類，烧芳基續酸 酯類、硫酸烷酯類、磺酸烷酯類、脂肪醇硫酸酯類、脂肪 酸類及硫酸化脂肪醇二醇醚類，此外為磺酸化萘及萘衍生 物與甲醛之縮合物、萘或萘磺酸與酚及甲醛之縮合物、聚 99017.doc -35- 200536476 壤氧乙烷辛基盼喊、乙氧基化異辛基盼、辛基齡、壬基吩、 :基盼聚乙二醇醚類、三丁基苯基聚乙二醇鍵、三硬脂醯 本基聚乙二醇醚、烷基芳基聚醚醇類、醇及脂肪醇/環氧乙 烷縮合物、乙氧基化說麻油、聚環氧乙烷烷基醚類、乙氧 基化聚環氧丙烧、月桂醇聚乙H㈣、山㈣醇酿類、 木質素亞硫酸鹽廢液及甲基纖維素。

曰適於製備直接可喷射溶液、乳液、膏劑或油狀分散液的 是中等至冑沸點之礦物油顧份，諸如煤〉、由或柴油，此外為 煤焦油及蔬菜或動物來源之油類、脂烴、環烴及芳烴，例 如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫萘、烷基化萘類或其衍生物， 曱醇、乙醇、丙醇、丁醇、環己醇、環己酮、異佛爾酮， 強極性溶劑，例如二甲亞砜、沁甲基吡咯啶酮及水。 藉由使活性物質與固體載劑混合或同時研磨能製備散 劑、用於散播之材料及可粉塵化之產物。 例如經塗覆顆粒、經浸潰顆粒及均勻顆粒之顆粒劑能藉 由將活性化合物與固體載劑結合來製備。固體載劑之實例 為礦物土諸如矽膠類、矽酸鹽類、滑石、高嶺土、美國活 性白土（attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土（b〇le)、 黃土（loess)、黏土、白雲石、矽藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、 氧化鎂、粉狀合成材料，肥料諸如（例如）硫酸銨、填酸銨、 硝酸銨、尿素，及蔬菜來源產物諸如穀類粗粉、樹皮粗粉、 木粗粉及堅果殼粗粉、纖維素粉，及其它固體載劑。 一般地’該專调配物包含自0.0 1至9 5重量％，較佳自〇 1 至90重量％之活性化合物。該等活性化合物係以自9〇。/〇至 99017.doc -36- 200536476 100%純度使用，較佳為自95%至1〇〇%(根據^^^光譜）。 以下係調配物之實例：i •以水稀釋之產物 A水溶性濃縮物（SL) 將根據本發明之10重量份之化合物溶於水或在水溶性溶 刎中。作為替K ’加入潤濕劑或其它助劑。該活性化合物 以水稀釋溶解。 B分散性濃縮物（DC) 以加入例如聚乙烯吡咯啶酮之分散劑’使根據本發明之 20重篁份之化合物溶於環己酮中。以水稀釋產生一分散液。 C可乳化之濃縮物（EC) 以加入十二烷基苯磺酸鈣及萬麻油乙氧基化物（各狀況 下5 /〇)’使根據本發明之丨5重量份之化合物溶於二曱苯中。 以水稀釋產生一乳液。 D乳液（EW、EO) 以加入十二烷基苯石黃酸妈及萬麻油乙氧基化物（各狀況 下5 /〇)’使根據本發明之4〇重量份之化合物溶於二曱笨中。 藉助於乳化器（Ultraturrax)將混合物導入水中且產生均勻 乳液。以水稀釋產生一乳液。 E懸浮液（SC、OD) 在授拌球磨機中，藉助於加入分散液、潤濕劑及水或有 機/合劑來粉碎根據本發明之20重量份之化合物，從而產生 精、、、田的/舌性化合物懸浮液。以水稀釋產生活性化合物之穩 定懸浮液。 1 F水可分散之顆粒劑及水溶性顆粒劑（WG、SG) 99017.doc -37- 200536476 藉助於專業設施（例如擠壓機、喷霧塔或流化床），在加入 分散液及潤濕劑條件下，精細碾碎根據本發明之5〇重量份 之化合物來產生水可分散或水溶性顆粒。以水稀釋產生活 性化合物之穩定分散液或溶液。 G水可分散之散劑及水溶性散劑（Wp、SP)

在轉子-定子研磨機中，以加入分散液、潤濕劑及矽膠， 來精細碾碎根據本發明之75重量份之化合物。以水稀釋產 生活性化合物之穩定分散液或溶液。 2.未經稀釋之待用產物 Η可粉塵化之散劑 精細碾碎根據本發明之5重量份之化合物且與95q/。精細 分級高嶺土密切混合。此舉產生可粉塵化之產物。 I顆粒劑（GR、FG、GG、MG) 精細碾碎根據本發明之〇·5重量份之化合物且與955%載 劑結合。通用方法係擠壓、喷霧乾燥或流化床。此舉產生 未經稀釋之待用顆粒劑。 J ULV溶液（UL) 如二甲苯。此舉產生未經稀釋之待用產物。 該等活性化合物能以如其調配物形態或其所製備之使用 形態來使用，例如藉助於喷霧、霧化、粉鹿 物麈化、散播或澆 將根據本發明之10重量份之化合物溶於有機溶劑中，例 注，以直接可喷霧溶液、散劑、懸浮液或分散液、1、广 油分散液、膏劑、可粉塵化產物、散播材号/ 竹料或顆粒之形態 使用。使用形態完全取決於預期用途；旨 仕保證在各狀況 99017.doc -38- 200536476 下，根據本發明之活性化合物盡可能之精細分佈。 藉由加入水能自乳液濃縮物、膏劑或可潤濕散劑（可喷霧 政刎油分散液）來製備水性使用形態。為製備乳液、膏劑 或油分散液，可將如此之該等物質或溶於油或溶劑中之物 貝藉助於潤濕劑、增黏劑、分散液或乳化劑在水中進行均 夤化另外地，可能製備包含活性物質潤濕劑、增黏劑、 分散劑或乳化劑及適當時之溶劑或油之濃縮物，且該等濃 細物適合於以水稀釋。

即用型製劑中活性化合物濃度可在相對廣範圍内改變。 一般地，其係自0.0001至1〇%，較佳自〇 〇1至1〇/〇。 該等活性化合物亦可成功地用於超低容量製程（ULV)，藉 此，可能使用&含超過95重量％之活性化合物之調配物， 或甚至使用不含添加物之活性化合物。 各種類型油、潤濕劑、佐劑、除草劑、殺真菌劑、其它 殺蟲劑或殺菌劑可加入至活性化合物中，若適當則在使用 之前才立即加人（桶混製劑），等試難與根據本發明之藥 劑以重量比1:10至10:1混合。 根據本發明之組合物以殺真菌劑之使用形態亦能與其 活性化合物一起存在，例如與除草劑、殺蟲劑、生長調 劑、殺真菌劑或另外與肥料一起。使化合物包含該= 合物I之組合物以殺真菌劑之應用形態與其它殺真菌劑 合導致在許多狀況下，所獲得殺真菌譜之活性擴大。 能與根據本發明之化合物-起使用之以下殺真菌劑清 旨在例示可能之組合但並不對其加以限制： 99017.doc •39- 200536476 •醯基丙胺酸，諸如苯霜靈（benalaxyl)、甲霜靈 (metalaxyl)、呋醯胺（ofurace)或噁醯胺（oxadixyl)， •胺衍生物，諸如阿迪嗎啉（aldimorph)、多寧（dodine)、嗎 菌靈（dodemorph)、粉鏽琳（fenpropimorph)、苯鏽咬 (fenpropidin)、雙脈鹽（guazatine)、雙脈辛胺 (iminoctadine)、斯略諾胺（spiroxamine)或十三嗎琳 (tridemorph)，

•苯胺基喊σ定類，諸如响黴胺（pyrimethanil)、滅派林 (mepanipyrim)或環派咬（cyprodinyl)， •抗生素，諸如環己醯亞胺、灰黃黴素（griseofulvin)、春 曰黴素（kasugamycin)、遊黴素（natamycin)、多氧菌素 (polyoxin)或鏈黴素（streptomycin)， •口坐類，諸如比多農（bitertanol)、漠克嗤（bromoconazole)、 環克吐（cyproconazole)、苯醚甲環口坐（difenoconazole)、二硝 基克 °坐（dinitroconazole)、恩康嗤（enilconazole)、氟環口坐 (epoxiconazole)、腈苯唆（fenbuconazole)、氟喧嗤 (fluquinconazole)、護石夕得（flusilazole)、氟翠特（flutriatol)、 己。坐醇（hexaconazole)、抑黴嗤（imazalil)、葉菌嗤 (metconazole)、腈菌峻(myclobutanil)、戊菌峻 (penconazole)、丙環唾（propiconazole) 、 口米醯胺 (prochloraz)、丙硫醇幷克 °坐（prothioconazole)、戊嗤醇 (tebuconazole)、三 σ坐酮（triadimefon)、三口坐酉享（triadimenol)、 氟菌吐（triHumizole)或環菌 °坐（triticonazole)， •二魏曱醯亞胺，諸如依普同（iprodione)、米克琳 99017.doc -40- 200536476 (myclozolin)、撲滅寧（procymidone)或免克寧（vinclozolin)， •二硫代胺基曱酸鹽類，諸如福美鐵（ferbam)、代森鈉 (nabam)、锰乃浦（maneb)、猛粉克（mancozeb)、威百故 (metam)、免得爛（metiram)、甲基辞乃浦（propineb)、代森 福美鋅（polycarbamate)、塞侖（thiram)、福美辞（ziram)或鋅 乃浦（zineb)，

•雜環化合物，諸如敵菌靈（anilazine)、免賴得（benomyl)、 博克利（boscalid)、貝芬四克利（carbendazim)、萎鏽靈 (carboxin)、氧化萎鏽靈（oxycarboxin)、賽座滅 (cyazofamid)、棉隆（dazomet)、腈硫酉昆（dithianon)、°惡 口坐菌 酮（famoxadone)、味。坐 g同菌（fenamidone)、芬瑞莫 (fenarimol)、麥穗靈（fuberidazole)、氣多寧（flutolanil)、福 拉比（furametpyr)、稻痕靈（isoprothiolane)、滅鏽胺 (mepronil)、敦苯嘴 口定醇（nuarimol)、嗟菌靈（probenazole)、 普葵紮（proquinazid)、比芬諾（pyrifenox)、百快隆 (pyroquilon)、快諾芬（quinoxyfen)、石夕硫芬（silthiofam)、口塞 苯口米唾（thiabendazole)、σ塞氟菌胺（thifluzamide)、甲基多保 淨（thiophanate-methyl)、汰敵寧（tiadinil)、三環口坐 (tricyclazole)或嗓胺靈（triforine)， •銅殺真菌劑，諸如波爾多液（Bordeaux mixture)、乙酸 銅、銅醯氣或鹼性硫酸銅， •石肖基苯基衍生物，諸如樂殺蜗（binapacryl)、消蜗管 (dinocap)、消蜗通（dinobuton)或石肖基鄰苯二甲酸異丙基， •苯基σ比洛類，諸如拌種洛（fenpiclonil)或洛菌腈 99017.doc -41 - 200536476 (fludioxonil)， •硫，

•其它殺真菌劑，諸如酸化苯幷噻二唑-S-甲酯、苯噻瓦利 (benthiavalicarb)、加普胺（carpropamid)、四氯異苯腈、口塞 芬胺（cyflufenamid)、霜腺氰（cymoxanil)、棉隆（dazomet)、 σ達菌清（4iclomezine)、二氯西莫（diclocymet)、乙黴威 (diethofencarb)、護粒松（edifenphos)、乙嗟博胺 (ethaboxam)、環醯菌胺（fenhexamid)、三苯醋錫 (fentin-acetate)、禾草靈（fenoxanil)、口密菌腙（ferimzone)、 扶吉胺（fluazinam)、三乙填酸（fosetyl)、 乙填铭 (fosetyl-aluminum)、乡頡黴威（iprovalicarb)、六氣苯、美曲 芬諾（metrafenone)、賓克隆（pencycuron)、霜黴威 (propamocarb)、苯 S太、曱基立枯鱗（tolclofos-methyl)、五氯 石肖基苯（quintozene)或氣苯醯胺（zoxamide)， •嗜毯果傘素類（strobilurins)， 諸如亞托敏 (azoxystrobin)、達莫托敏（dimoxystrobin)、氣氧菌胺 (fluoxastrobin)、甲基克收欣（kresoxim-methyl)、苯氧菌胺 (metominostrobin)、奥瑞菌胺（orysastrobin)、咬氧菌酉旨 (picoxystrobin)、百克敏（pyraclostrobin)或三氟敏 (trifloxystrobin)， •次績酸衍生物，諸如敵菌丹（captafol)、蓋普丹（captan)、 益發靈（dichlofluanid)、福爾培（folpet)或甲基益發靈 (tolylfluanid)， •肉桂醯胺類及類似化合物，諸如達滅芬 99017.doc -42- 200536476 (dimethomorph)、氣美醯胺（flumet〇ver)或 氟 (flumorph) 〇 合成實例 在以下合成實例中所述之程序係用於藉由起始化合物之 適Μ修倚來裝備另外的化合物I。如此獲得之化合物與物理 數據一起在以下表格中列出。 實例1 : 2_氯-5-氟苯基丙二酸二乙酯之製備 於大約60 ’經2小時將丙二酸二乙酯（0·49 mol)加入至氫 化鈉（0.51 mol)在140 ml 1，4-二噁烧中之懸浮液中。在另外 攪拌10分鐘之後，加入0·05 m〇1 CuBr。在15分鐘之後，加 入在10 ml二噁烷中之〇·25 m〇i 2-氣-5-氟溴苯。反應混合物 在100保持約14小時且繼而在大約15慢慢加入35 ml 12 N鹽酸。過濾沉澱物且濾出液以乙醚萃取。在相分離之後， 乾燥有機相且因而不含溶劑。剩餘42 g標題化合物。 實例2 : 5,7-二羥基-6-(2-氣-5-氟苯基苯基）-[1，2,4]三唑 [l，5-a]-嘧啶之製備 將12 g 3-胺基-1，2,4-三唑、自實例1之〇.17 m〇l該醚及50 ml二丁胺之混合物於18〇攪拌約6小時。在約7〇 ，加入21 g NaOH於200 ml水中之溶液且攪拌混合物另外3〇分鐘。移 除有機相且以乙醚萃取水相。在以濃鹽酸酸化後，自水相 沉殿出產物。過濾獲得33 g標題化合物。 實例 3 · 5,7-二氣-6-(2-氣-5-氟苯基）-[1，2,4]三。坐[l，5-a]_ 嘧啶之製備 自實例2之濟g三唑 嘧50 ml POCl3之混合物在回 99017.doc -43- 200536476 流下加熱8小時，在此時間中，蒸餾掉一些P0C13。將殘餘 物傾入CH2C12與水之混合物中且分離有機相、洗滌且乾燥 進而不含溶劑。此舉獲得27 g熔點137之標題化合物。 實例4 · 5 -氣- 6- (2 -氯-5-氣苯基）-7 -丁烧-2-基胺基- [1，2，4] 三 唑[l，5-a]-嘧啶[1-3]之製備

在攪拌下，將將1.5 mmol 2-丁胺及1.5 mmol三乙胺在10 ml二氣甲烷中之溶液加入至自實例3之1.5 mmol產物在10 ml二氯甲烷中的溶液中。反應混合物於20-25攪拌約16小 時且繼而以稀鹽酸洗滌。移除、乾燥有機相且不含溶劑。 矽膠層析法獲得35 mg熔點171 之標題化合物。 表I-式I之化合物 序 號 R1 R2 L1 L2 X 物理數據 (m.p. [°C]； HPLC/MS [Rt; m/z]) 1-1 CH2C(CH3)=CH2 CH2CH3 F H Cl 133 1-2 -(ch2)2ch(ch3)(ch2)2- F H Cl 188 1-3 (±) ch(ch3)-ch2ch3 H F H Cl 171 1-4 (S) CH(CH3)-CH2CH3 H F H Cl 168 1-5 (R) CH(CH3)-CH2CH3 H F H Cl 168 1-6 (士) ch(ch3)-ch(ch3)2 H F H Cl 111 1-7 (S) CH(CH3)-CH(CH3)2 H F H Cl 109 1-8 (R) CH(CH3)-CH(CH3)2 H F H Cl 109 1-9 (士）ch(ch3)-c(ch3)3 H F H Cl 178 1-10 (s) ch(ch3)-c(ch3)3 H F H Cl 173 1-11 (R) CH(CH3)-C(CH3)3 H F H Cl 173 1-12 (土) ch(ch3)-cf3 H F H Cl 155 1-13 (s) ch(ch3)-cf3 H F H Cl 157 1-14 (R) CH(CH3)-CF3 H F H Cl 157 1-15 CH2CF3 H F H Cl 175 1-16 -(CH2)2-CH(CH3)-(CH2)2- F OCH3 Cl Harz 1-17 ch2-c(=ch2)-ch3 CH2CH3 F OCH3 Cl 3.94分鐘；410 99017.doc -44- 200536476 序 號 R1 R2 L1 L2 X 物理數據 (m.p. [°C]； HPLC/MS [Rt; m/z]) (M+H)十 1-18 (士）ch(ch3)c(ch3)3 H F OCH3 Cl 3.91 分鐘;412 (M+H)+ 1-19 ㈤ ch(ch3)ch(ch3)2 H F OCH3 Cl 3.71 分鐘；398 (M+H)+ 1-20 (士）ch(ch3)ch2-ch3 H F OCH3 Cl 3.53分鐘；384 (M+H)+ 1-21 _ch(ch3)-(ch2)3_ F OCH3 Cl 3.62分鐘；396 (M+H)+ 1-22 -ch(ch3)-(ch2)4- F OCH3 Cl 3.88分鐘；410 (M+H)+ 1-23 -ch2-ch(ch3)-(ch2)2- F OCH3 Cl 3.62分鐘；396 (M+H)+ 1-24 (R) CH(CH3)-C(CH3)3 H F OCH3 Cl 3.91 分鐘;412 (M+H)+ 1-25 (R) CH(CH3)CH(CH3)2 H F OCH3 Cl 3.72分鐘；398 (M+H)+ 1-26 (±) CH(CH3)-CF3 H F OCH3 Cl 175-177 1-27 CH2-CF3 H F OCH3 Cl 191-193 1-28 CH2-CF3 ch3 F OCH3 Cl 3.50分鐘;424 (M+H). 1-29 (S) CH(CH3)-CF3 H F OCH3 Cl 108-110 1-30 CH2C(CH3)=CH2 CH2CH3 Cl H Cl 128-130 1-31 -(ch2)2ch(ch3)(ch2)2- Cl H Cl 186-187 1-32 (±) ch(ch3)c(ch3)3 H Cl H Cl 157-158 1-33 (R)-CH(CH3)-C(CH3)3 H Cl H Cl 187-188 1-34 (士 )-ch(ch3)ch(ch3)2 H Cl H Cl 142-144 1-35 (r)-ch(ch3)ch(ch3)2 H Cl H Cl 137-138 1-36 ±)-ch(ch3)ch2ch3 H Cl H Cl 109-110 1-37 (R)-CH(CH3)CH2CH3 H Cl H Cl 106-107 1-38 (士 )-ch(ch3)-cf3 H Cl H Cl 180-181 1-39 (s)-ch(ch3)-cf3 H Cl H Cl 130-131 1-40 CH2CF3 H Cl H Cl 185-190

HPLC/MS ： 99017.doc -45- 200536476 HPLC柱：RP-i8(Chromolith Speed ROD，Merck KgaA， 德國）；流動相：乙腈+0.1%三氟乙酸（TFA)/水+〇.l%TFA以 梯度 5:95 - 95:5 (5 分鐘）/40°C。 MS: QuadrupoleElektrospray電離，80V(陽性模式） 抵抗有害真菌作用之實例 藉由以下測試來證明式I之化合物之殺真菌作用： 作為在丙酮或DMSO中包含0.25重量％之活性化合物的 儲備溶液來製備該等活性化合物。將丨重量％之乳化劑 Uniperol⑧EL(具有基於乙氧基化烷基酚類之乳化及分散作 用的潤濕劑）加入該溶液中且將混合物以水稀釋為所要濃 度。 使用實例1 -抵抗由鍵格孢βο/α/π·)引起之番 蘇早疫病的活性 以具有下述活性化合物濃度之水懸浮液喷灑盤栽栽培品 種’’金色公主（Goldene Prinzessin)，，之葉至溢流點。次日，以 在2%伯美特溶液中（bi〇mait s〇iuti〇n)之具有每毫升op X 1 〇孢子之岔度的鏈格孢孢子水懸浮液感染葉子。繼而將植 物置放在溫度在20與22cc之間之水蒸氣飽和腔室中。5天 後，除已感染之對照植物外，在未經處理植物中的感染已 發展至能用視覺以❶測定感染之程度。 在該測試中，以63 ppm ^ 卜 M3、115、1_23至1_35、 或Ι·39之化合物所處理之植物顯示出最多2〇%之感染，然而 未經處理之植物80%受到感染。 使用實例2 -抵抗由小麥葉銹病菌（以^⑻。以⑹） 99017.doc -46- 200536476 引起之小麥褐銹病的治癒活性 以褐銹病（小麥葉銹病菌）孢子懸浮液接種盤栽小麥之栽 培品種’’總理（Kanzler)”之幼苗的葉子。繼而將該等盤栽植 物置放於20-22 C ’高大氣濕度（90至95%)之腔室中24小 時。在此時間中，孢子發芽且芽管穿透至葉組織中。次曰， 以具有下述活性化合物濃度之水懸浮液喷霧受感染植物至 溢流點。如上所述製備懸浮液或乳液。在喷霧塗層乾燥之 後’測試植物在20與22°C間之溫度及65至70%之相對大氣濕 度下於溫室中栽培7天。繼而測定葉上銹病真菌發展之程 度。 在該測試中，以 63 ppm 1-3、Ι·13、1-15、1-16、1-1 8 至 1-21、 Ι·23至1-27、1-29、1-34至1-39或1-40之化合物所處理之植物 顯示出最多20%感染，然而未經處理之植物85%至9〇%受到 感染。

99017.doc -47-

Claims (1)

1. 200536476 十、申請專利範圍： 1 · 一種式Ϊ之三°坐幷u密tr定，

   其中该等取代基係如下定義·· _ R、R2各自為氫、Cl_c8院基、Ci_C8lS燒基、環 烷基、c3-c8_環烷基、C2_C8烯基、C2_c8^烯基二： 環稀基、c3_c6㈣烯基、C2_C8炔基、C2_c以炔基^笨6 基、萘^或含有—至四個選自由〇、^s組成之群之雜原 子的五員或六員飽和、部分不飽和或芳族雜環， ” R1及R2與其所連接之氮原子一起亦可形成5員或6員雜 環基或雜芳基，該雜環基或雜芳基係經由N連接且可勺^ 1至3個選自由〇、>^及8組成之群之另外的雜原子作己 員且/或可攜帶一或多個選自由以下各基團組成之群^成 代基··鹵素、c〗-c6烷基、Ci-c6鹵烷基、C2_C6烯基、取 函烯基、（VQ烷氧基、Ci-Cd烷氧基、^ Γ咕2 C6 3 士6烯氧基、 C3-C6 _烯氧基、（外hd-G伸烷基及氧美c 土、 基； 土 1十3伸烷氣 R1及/或R2可攜帶一至四個相同或不同的以&基團 Ra為鹵素、氰基、硝基、羥基、Κ6烷基、c 基、CVC^羰基、C3_C^烷基、Cl_c^氧基、 烧氧基、C「C6烷氧基羰基、c「c6烷硫基、c _Γ 鹵烷 C^C6 鹵 燒胺基、 99017.doc 200536476 二-(^-匕烷胺基、C2_C8烯基、c2_c8_烯基、。-^環烯基、 〇2-(：6烯氧基、c3_c6_烯氧基、c2_c6炔基、C2_C6_炔基、 CVC6炔氧基、CVC6鹵炔氧基、C3_C6環烷氧基、C3_C6環 烯氧基、氧基-c^-c：3伸烷氧基、苯基、萘基、含有一至四 個選自由0、N及s組成之群之雜原子的5員至1〇員飽和、 部分不飽和或芳族雜環， 其中該等脂族、脂環族或芳族基團就其而言可部分或 全部鹵化或可攜帶一至三個Rb基團： b / 卜 R係_素、氰基、硝基、經基、魏基、胺基、羧基、 胺基獄基、胺基硫幾基、烧基、_烧基、稀基、稀氧基、 炔氧基、烷氧基、鹵烷氧基、烷硫基、烷胺基、二烧胺 基、甲醯基、烷羰基、烷基磺醯基、烷基次硫醯基、烧 乳基Ik基、烧基毅氧基、烧胺基獄基、二烧胺基碳基、 烷胺基硫羰基、二烷胺基硫羰基，其中在該等基團中該 等烷基係含有1個至6個碳原子且在該等基團中所提及之 烯基或炔基含有2個至8個碳原子； 及/或一至三個以下基團： 環烷基、環烷氧基、雜環基、雜環氧基，該等環系統 含有3個至10個環成員；芳基、芳氧基、芳硫基、芳基_ CrC6烧氧基、芳基-Ci-C6烧基、雜芳基、雜芳氧基、雜 芳硫基，其中該等芳基較佳含有6個至10個環成員且該等 雜芳基含有5個或6個環成員，其中該等環系統可部分或 全部鹵化或經烷基或i烷基取代； L1係氟、氯或溴； 99017.doc -2- 200536476 L2為氫、CVC4烷基或CVC4烷氧基；且 X為鹵素、氰基、cvc4烷基、cvc4鹵烷基、Cl、c4燒氧 基或C1-C2鹵烧氧基。 2·如請求項1之式I化合物，其中L2為氫。 3·如請求項1之式I化合物，其中L2為烷基或烷氧基。 4·如請求項1至3中任一項之式I化合物，其中L1為氟。 5.如請求項1至3中任一項之式I化合物，其中L1為氣。 6·如請求項1至3中任一項之式I化合物，其中Ri不為氣。 η 7·如請求項1至3中任一項之式I化合物，其中X為氣。 8 · —種式1.1之化合物：

   其中 G係（VC6烧基、C!-C4烧氧基甲基或C3_c6環烧基； R2係氫或甲基；且 X係氯、甲基、氰基、甲氧基或乙氧基； 且L·及L為如清求項1至5中任一項所定義。 9. 一種式1.2之化合物：

   其中 99017.doc 200536476 D與氮原子一起形成5昌μ 其— μ , 成5貝或6貝雜環基或雜芳基，該雜環 方基係經由Ν連接且可含有選自由0、職8組成之 群之另-雜原子作為環成貝且/或可攜帶—或多個選自由 函素、Cl-C4院基、Cl_C4燒氧基及…烧基組成之群 的取代基； X係氯、曱基、氰基、甲氧基或乙氧基； 且L及L2係如請求項丨至5中任一項所定義。 10· —種式1.3之化合物：

   其中Y係氫或CKC4烷基； X係氣、甲基、氰基、甲氧基或乙氧基且L1及L2係如請求 項1至5中任一項所定義。 11 · 一種製備如請求項1至7中任一項之式I化合物之方法，其 中X係鹵素、氰基、CVC4烷基、CVC4烷氧基或（VC2鹵烷 氧基，該方法係藉由式II之5-胺基三唑

   與式III之苯基丙二酸酯進行反應，

   99017.doc -4- 200536476

   其中R係烷基，以產生式IV之二羥基三唑幷嘧σ定， 經鹵化作用產生式V之二鹵化合物； r\

   v 及V與式VI之胺反應 R\ r2-n—h 以產生X為鹵素的式I化合物；若須要，則藉由X為鹵素 之化合物I與式VII之化合物反應以製備X為氰基、Cl-C4 烷氧基或（^-(：2鹵烷氧基之化合物I， Μ-Χ· VII

   其中’該式VII取決於所引入之X，基團為無機氰化物、 烧氧化物或il烷氧化物且其中Μ為銨、四烷基銨、鹼金屬 或驗土金屬陽離子；且若須要，則藉由X為函素之化合物 I與式VIII之丙二酸酯反應以製備X為烷基之如請求項1之 式I化合物， 0

   VIII 其中X”為氫或Cl-C3烷基且R為Cl_c4烷基，以產生式以 99017.doc 200536476 之化合物：

   且經脫羧作用得到X為烷基之化合物I。 12 · —種製備如請求項1至6中任一項之式I化合物之方法，其 中X係C1 - C 4烧基或C1 - C 4鹵烧基’該方法係藉由如請求工員 11中提及之式II之5-胺基三唑與式111&之_酯反應，

   其中X’為Ci-C4烧基或CVC4鹵烧基且尺係c「c4燒基，以 產生式IVa之5-烧基-7-經基-6·苯基三嗤幷喊α定，

   IVa之_化作用產生式％之7•鹵三唑幷σ密咬：

   且Va與如請求項η中提及之式νι之胺反應產生化合物 99017.doc 200536476 13· —種如請求項ii或12中提及之式IV、IVa、V或Va之化合 物0 14. 一種殺真菌組合物，包含 7中之任一項之式I化合物。 15_如請求項1至3中任一項之式j化合物，其係藉由每1〇〇 kg 種子細*用1至1000 g之量而用於處理種子。 1 6· —種控制植物致病有害直 内另口具_之方法，该方法包含以有效 劑量之如請求項1至7中任一 項之式I化合物來處理直蘭成 待保護以免於真菌侵襲之材料、植物、土壤或種子 99017.doc 200536476 七、指定代表圖·· (一) 本案指定代表圖為：（無）。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

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