KR20060017529A

KR20060017529A - 치환된 피라졸로피리미딘, 그의 제조 방법, 병원성 진균의방제를 위한 그의 용도 및 상기 화합물을 함유하는 제제

Info

Publication number: KR20060017529A
Application number: KR1020057023102A
Authority: KR
Inventors: 올리버 바그너; 토마스 그로테; 카르스텐 블렛트너; 마르쿠스 게베르; 바씰리오스 그람멘노스; 안드레아스 깁세르; 베른트 뮐러; 요아힘 라인하이머; 페터 쇄페르; 프랑크 쉬베크; 안자 쉬뵈글러; 요르디 토르모 아이 블라스코; 알란 아커스; 존-브리안 스피크맨; 미쉘 락; 라인하르트 스티를; 마리아 셰레르; 울리히 쇠플; 지그프리트 스트라트만
Original assignee: 바스프 악티엔게젤샤프트
Priority date: 2003-06-03
Filing date: 2004-05-27
Publication date: 2006-02-23
Also published as: AU2004242850A1; JP2006526583A; MXPA05012288A; CO5630005A2; CR8092A; AR044587A1; EA200501888A1; EP1633755A1; CL2004001349A1; WO2004106341A1; CA2527136A1; BRPI0410610A; US20060258685A1

Abstract

본 발명은 하기 화학식 I의 치환된 피라졸로피리미딘에 관한 것이다.

<화학식 I>

상기 식에서, 치환기들은 다음에 정의된 바와 같다: L은 할로겐, 알킬, 할로겐알킬, 알케닐, 알콕시, 아미노, NHR, NR₂, 시아노, S(=O)_nA¹ 또는 C(=O)A²이고, R은 알킬 또는 알킬카르보닐이고, A¹은 수소, 히드록시, 알킬, 알킬아미노 또는 디알킬아미노이고, n은 0, 1 또는 2이고, A²는 알케닐, 알콕시, 할로겐알콕시 또는 A¹에 언급된 기들 중의 하나이고; m은 0 또는 1 내지 5이고; R¹은 알킬, 할로겐알킬, 시클로알킬, 할로겐시클로알킬, 알케닐, 알카디에닐, 할로겐알케닐, 시클로알케닐, 알키닐, 할로겐알키닐 또는 시클로알키닐, 페닐, 나프틸, 또는 O, N 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 4개의 헤테로원자를 포함하는 5- 내지 10-원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 헤테로환이고; R²는 수소 또는 R¹에서 언급된 기들 중의 하나이고, R¹ 및 R²는 그들이 결합된 질소 원자와 함께, O, N 및 S에서 선택된 원자가 개 재될 수 있는 5- 또는 6-원 고리를 형성할 수 있고, R¹ 및(또는) R²는 또한 명세서 설명에 따라서 치환될 수 있다. 또한, 화학식 I에서, X는 할로겐, 시아노, OH, 알킬, 알콕시 또는 할로겐알콕시이고; Y는 명세서 설명에 따른 5- 내지 10-원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 헤테로환, 또는 X 기 또는 명세서 설명에 따른 다른 기이고; p는 1 또는 2이고, p=2인 경우 Y 기는 상이할 수 있고; p는 X가 설명에 따른 것인 경우 0을 나타낸다. 본 발명은 또한 상기 화합물의 제조 방법 및 중간체 생성물, 그것을 함유하는 제제 및 식물병원성 진균의 방제를 위한 그의 용도에 관한 것이다.

피라졸로피리미딘, 식물병원성 진균, 살진균제

Description

치환된 피라졸로피리미딘, 그의 제조 방법, 병원성 진균의 방제를 위한 그의 용도 및 상기 화합물을 함유하는 제제{SUBSTITUTED PYRAZOLOPYRIMIDINES, METHODS FOR THE PRODUCTION THEREOF, USE OF THE SAME FOR CONTROLLING PATHOGENIC FUNGI, AND AGENTS CONTAINING SAID COMPOUNDS}

상기 식에서, 치환기들은 다음에 정의된 바와 같다:

L은 서로 독립적으로 할로겐, C₁-C₆-알킬, C₂-C₆-알케닐, C₁-C₆-할로알킬, C₁-C₆-알콕시, 아미노, NHR, NR₂, 시아노, S(=O)_nA¹ 또는 C(=O)A²이고;

R은 C₁-C₈-알킬 또는 C₁-C₈-알킬카르보닐이고;

A¹은 수소, 히드록실, C₁-C₈-알킬, C₁-C₈-알킬아미노 또는 디-(C₁-C₈-알킬)아미노이고;

n은 0, 1 또는 2이고;

A²는 C₂-C₈-알케닐, C₁-C₈-알콕시, C₁-C₆-할로알콕시 또는 A¹에 언급된 기들 중의 하나이고;

m은 0 또는 1, 2, 3, 4 또는 5이고;

R¹은 C₁-C₈-알킬, C₁-C₈-할로알킬, C₃-C₆-시클로알킬, C₃-C₆-할로시클로알킬, C₂-C₈-알케닐, C₄-C₁₀-알카디에닐, C₂-C₈-할로알케닐, C₃-C₆-시클로알케닐, C₂-C₈-알키닐, C₂-C₈-할로알키닐 또는 C₃-C₆-시클로알키닐, 페닐, 나프틸, 또는 O, N 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 4개의 헤테로원자를 포함하는 5- 내지 10-원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 헤테로환이고;

R²는 수소 또는 R¹에서 언급된 기들 중의 하나이고;

R¹ 및 R²는 그들이 부착된 질소 원자와 함께, O, N 및 S로 이루어진 군에서 선택된 원자가 개재될 수 있고(있거나) 할로겐, C₁-C₆-알킬, C₁-C₆-할로알킬 및 옥시-C₁-C₃-알킬렌옥시로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기를 가질 수 있거나 또는 그 안의 질소 원자와 인접 탄소 원자가 C₁-C₄-알킬렌 사슬에 의해 연결될 수 있는 5- 또는 6-원 고리를 형성할 수도 있고;

여기서 R¹ 및(또는) R²는 1 내지 4개의 동일하거나 상이한 기 R^a에 의해 치환 될 수 있고;

R^a는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록실, C₁-C₆-알킬, C₁-C₆-할로알킬, C₁-C₆-알킬카르보닐, C₃-C₆-시클로알킬, C₁-C₆-알콕시, C₁-C₆-할로알콕시, C₁-C₆-알콕시카르보닐, C₁-C₆-알킬티오, C₁-C₆-알킬아미노, 디-C₁-C₆-알킬아미노, C₂-C₆-알케닐, C₂-C₆-알케닐옥시, C₃-C₆-알키닐옥시, C₃-C₆-시클로알킬, 페닐, 나프틸, 또는 O, N 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 4개의 헤테로원자를 포함하는 5- 내지 10-원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 헤테로환이고,

여기서 그들 부분에 대한 지방족, 지환족 또는 방향족 기는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화되거나 1 내지 3개의 기 R^b를 가질 수 있으며,

R^b는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록실, 머캅토, 아미노, 카르복실, 아미노카르보닐, 아미노티오카르보닐, 알킬, 할로알킬, 알케닐, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 알킬아미노, 디알킬아미노, 포르밀, 알킬카르보닐, 알킬술포닐, 알킬술폭실, 알콕시카르보닐, 알킬카르보닐옥시, 알킬아미노카르보닐, 디알킬아미노카르보닐, 알킬아미노티오카르보닐, 디알킬아미노티오카르보닐 (이들 라디칼 중의 알킬기는 1 내지 6개의 탄소 원자를 포함하고, 이들 라디칼에 언급된 알케닐 또는 알키닐기는 2 내지 8개의 탄소 원자를 포함함); 및(또는)

다음 라디칼 중의 1 내지 3개: 시클로알킬, 시클로알콕시, 헤테로시클릴, 헤테로시클릴옥시 (환계는 3 내지 10개의 고리 원소를 포함함), 아릴, 아릴옥시, 아 릴티오, 아릴-C₁-C₆-알콕시, 아릴-C₁-C₆-알킬, 헤타릴, 헤타릴옥시, 헤타릴티오 (아릴 라디칼은 바람직하게는 6 내지 10개의 고리 원소를 포함하고, 헤타릴 라디칼은 5 또는 6개의 고리 원소를 포함하고, 환계는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화되거나 또는 알킬 또는 할로알킬기에 의해 치환될 수 있음)이고;

X는 할로겐, 시아노, OH, C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-알콕시 또는 C₁-C₂-할로알콕시이고;

Y는 O, N 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 4개의 헤테로원자를 포함하는 5- 내지 10-원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 헤테로환, 또는 X에 언급된 기들 (이 기들은 1 내지 4개의 동일하거나 상이한 기 R^a에 의해 치환될 수 있음) 중의 하나, 니트로, 아미노, -CHO, -NHCO-NH-C₁-C₆-알킬, -NHCO-O-C₁-C₆-알킬, -CO-NH₂이고;

p는 1 또는 2이고, p=2인 경우 Y 기는 상이할 수 있고;

p는 X 기가 시아노, C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-알콕시 또는 C₁-C₄-할로알콕시인 경우 O이다.

또한, 본 발명은 상기 화합물의 제조 방법 및 중간체, 그것을 함유하는 조성물 및 식물병원성 유해 진균의 방제를 위한 그의 용도에 관한 것이다.

피라졸로피리미딘은 US 4,567,263호, WO 96/35690호 및 US 5,817,663호로부터 일반적인 방식으로 공지되어 있다. WO 02/48151호는 페닐기가 1 내지 4개의 기로 치환된 6-페닐피라졸로피리미딘을 개시한다. EP-A 71 792호는 2- 및(또는) 3- 위치에서 치환될 수 있는 7-아미노-피라졸로피리미딘을 기재한다. JP 2002-308878A호 및 JP 2002-308879A호는 2-위치에서 치환된 피라졸로피리미딘을 개시한다. 상기 언급한 공보에 기재된 화합물들은 유해 진균을 방제하기 위한 것으로 공지되어 있다.

그러나, 공지된 화합물들의 작용은 많은 경우에 만족스럽지 못하다. 본 발명의 목적은 개선된 활성 및(또는) 더 광범위한 활성을 갖는 화합물을 제공하는 것이다.

본 발명자는 이러한 목적이 개시 부분에 정의된 화합물에 의해 이루어짐을 발견하였다. 또한, 본 발명자는 이들 화합물의 제조 방법 및 중간체, 그들을 포함하는 조성물 및 화합물 I을 이용한 유해 진균의 방제 방법을 발견하였다.

본 발명에 따른 화합물은 EP-A 71 792호에 공지된 화합물, WO 02/48151호에 기재된 화합물 및 JP 2002-308878A호 및 JP 2002-308879A호에 공지된 화합물과, 각각 7-아미노기의 치환, 피라졸로피리미딘 골격의 2- 및(또는) 3-위치에서의 치환 및 5-위치에서의 치환 면에서 상이하다.

화학식 I의 화합물은 공지된 화합물들보다 유해 진균에 대해 더 높은 활성을 갖는다.

본 발명에 따른 화합물은 상이한 경로에 의해 얻을 수 있다. 일반적으로, 그들은 WO 02/48151호로부터 공지된 조건 하에서 치환된 아미노피라졸 유도체 II 및 2-페닐말로네이트 III으로부터 얻어진다. 화학식 III에서, R은 C₁-C₄-알킬기, 특히 메틸 또는 에틸이다. 피라졸 II의 일부는 시판되고 있거나 일반적으로 공지된 조건하에서 제조될 수 있다. 출발 물질 III의 제조는 유리하게는 EP-A 10 02 788호로부터 공지된 조건하에서 수행된다.

이렇게 얻어진 화학식 IV의 5,7-디히드록시-6-페닐피라졸로피리미딘을 할로겐화제 [HAL]와 반응시켜 화학식 V의 7-할로피라졸로피리미딘을 제공한다.

화학식 IV 및 V에서, 변수의 정의는 화학식 I의 것에 해당하며 "Hal"은 할로겐 원자, 바람직하게는 브롬 또는 염소이다.

염소화제 또는 브롬화제, 예를 들면 옥시브롬화 인, 옥시염화 인, 티오닐 클로라이드, 티오닐 브로마이드 또는 술푸릴 클로라이드가 바람직하다. 반응은 용매의 부재 또는 존재하에 수행될 수 있다. 통상의 반응 온도는 0 내지 150 ℃, 바람직하게는 80 내지 125 ℃이다.

화학식 V의 화합물은 화학식 VI의 아민과 반응함으로써 X가 할로겐인 화학식 I의 피라졸로피리미딘을 제공한다. 그것이 본 발명의 바람직한 물질이다. 3-위치에서 Y 기를 갖는 피라졸로피리미딘이 특히 바람직하다.

V와 아민 VI과의 반응은 유리하게는 0 내지 70 ℃, 바람직하게는 10 내지 35 ℃에서, 바람직하게는 에테르, 예를 들면 디옥산, 디에틸 에테르 또는 특히, 테트라히드로푸란, 할로겐화 탄화수소, 예를 들면 디클로로메탄, 및 방향족 탄화수소, 예를 들면 톨루엔과 같은 불활성 용매의 존재하에 수행된다 [WO 98/46608호; WO 02/48151호 참조].

3차 아민, 예를 들면 트리에틸아민 또는 무기 염기, 예를 들면 탄산칼륨과 같은 염기를 사용하는 것이 바람직하며; 화학식 VI의 과량의 아민이 염기로서 작용할 수도 있다.

3-위치에서 Y 기를 갖는 화학식 I의 화합물은 유리하게는 할로겐화제와의 반응에 의해 5,7-디히드록시피라졸로피리미딘 VII로부터 얻어진다. 이 방식으로 얻어질 수 있는 화학식 VIII의 트리할로피라졸로피리미딘은 화학식 I의 화합물을 제조하기 위한 유용한 중간체이다.

화학식 VII 및 VIII에서, 변수의 정의는 화학식 I의 것에 해당하며 "Hal"은 할로겐 원자, 바람직하게는 브롬 또는 염소이다. 할로겐화는 화합물 IV의 것과 유 사하게 수행된다.

상기한 조건하에 화합물 VIII로부터 아민 VI과의 축합에 의해 화합물 I.A를 얻을 수 있다. 그것은 본 발명의 특히 바람직한 물질이다. 화합물 I.A는 또한 추가의 화합물 I을 제조하기 위한 유용한 중간체이다.

화학식 II의 5,7-디히드록시피라졸로피리미딘은 WO 02/48151호에 공지되어 있다. 화학식 VI의 아민의 일부는 공지되어 있거나, 시판되거나 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.

5-위치에 있는 X가 시아노, C₁-C₆-알콕시 또는 C₁-C₂-할로알콕시인 화합물 I (화학식 I.B)은 하기 예시된 경로에 의해 화학식 I.A의 출발 물질로부터 유사한 방식으로 제조될 수 있다.

화합물 I (X = Hal)은 화합물 M-X' (화학식 IX)과 반응하여 화합물 I.B를 제공한다. 도입될 기 X'의 의미에 따라서, 화합물 IX는 무기 시아니드 또는 알콕시드이다. 반응은 유리하게는 불활성 용매의 존재하에 수행된다. 화학식 IX에서, 양이온 M은 별로 중요하지 않으며; 실상에서는 일반적으로 암모늄, 테트라알킬암모늄 또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 염이 바람직하다. 반응 온도는 0 내지 120 ℃, 바람직하게는 10 내지 40 ℃이다 [J. Heterocycl. Chem. 12 (1975), pp. 861-863 참조].

적당한 용매는 에테르, 예를 들면 디옥산, 디에틸 에테르 및 바람직하게는, 테트라히드로푸란, 할로겐화 탄화수소, 예를 들면 디클로로메탄, 및 방향족 탄화수소, 예를 들면 톨루엔을 포함한다.

X가 C₁-C₄-알킬 또는 C₁-C₄-할로알킬인 화합물 I (화학식 I.C)은 유리하게는 하기 예시된 경로에 의해 X가 할로겐인 화학식 I의 화합물로부터 제조될 수 있다.

X"이 C₁-C₄-알킬인 화학식 I.C의 화합물은 화학식 IV.A의 5-할로트리아졸로피리미딘을 화학식 X의 유기금속 시약과 커플링하여 얻을 수 있다. 이 공정의 한 실시태양에서, 반응은 Ni- 또는 Pd 촉매작용과 같은 전이 금속 촉매 하에 수행된다.

화학식 X에서, X"은 C₁-C₄-알킬이고, M은 원자가 Y의 금속 이온, 예를 들면 B, Zn 또는 Sn이다. 이 반응은 예를 들면, 다음 문헌 [J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1187 (1994), 같은 책 1, 2345 (1996); WO 99/41255호; August J. Chem., 43 (1990), 733; J. Org. Chem. 43 (1978), 358; J. Chem. Soc. Chem. Commun. (1979), 866; Tetrahedron Lett. 34 (1993), 8267; 같은 책 33 (1992), 413]에 기재된 방법들과 유사하게 수행될 수 있다.

X가 C₁-C₄-알킬 또는 C₁-C₄-할로알킬인 화학식 I의 화합물 (화학식 I.C)은 유리하게는 하기 합성 경로에 의해 얻을 수도 있다.

5-알킬-7-히드록시-6-페닐피라졸로피리미딘 XII은 치환된 아미노피라졸 유도체 II 및 케토에스테르 XI로부터 얻어진다. 화학식 XI에서, R은 C₁-C₄-알킬기, 특히 메틸 또는 에틸이고, X"는 C₁-C₄-알킬이다. 쉽게 얻을 수 있는 2-페닐아세토아세트산 에스테르 XIa (여기서, X"=CH₃)를 사용하여, 5-메틸-7-히드록시-6-페닐피라졸로피리미딘을 얻는다 [Chem. Pharm. Bull., 9 (1961), 801]. 출발 화합물 XI은 EP-A 10 02 788호에 공지된 조건하에 제조된 유리하게 제조된다.

이렇게 얻어진 5-알킬-7-히드록시-6-페닐피라졸로피리미딘 XII는 화합물 IV와 유사하게 할로겐화제 [HAL]와 반응하여 화학식 XIII의 7-할로피라졸로피리미딘을 제공한다.

XIII과 아민 VI과의 반응은 화합물 V와 VI의 반응과 유사하게 수행된다.

다르게는, 화학식 I.C의 화합물은 화합물 I.A 및 화학식 XIV의 말로네이트로부터 제조될 수 있다. 화학식 XIV에서, X"'는 수소 또는 C₁-C₃-알킬이고, R은 C₁-C₄-알킬이다. 이들 화합물은 화학식 XV의 화합물로 전환되고 탈카르복실화되어 화합물 I.C를 제공한다 [US 5 994 360 참조].

말로네이트 XIV는 문헌 [J. Am. Chem. Soc. 64 (1942), 2714; J. Org. Chem. 39 (1974), 2172; Helv. Chim. Acta 61 (1978), 1565]으로부터 공지되어 있거나 또는 그것은 인용된 문헌에 따라서 제조될 수 있다.

에스테르 XV의 이후의 가수분해는 일반적으로 통상의 조건하에 수행되며; 다른 구조적 요소에 따라서 화합물 XV의 알칼리 또는 산성 가수분해가 유리할 수 있다. I.C로의 부분 또는 완전한 탈가수분해는 심지어는 에스테르 가수분해 조건하에 일어날 수도 있다.

일반적으로, 탈카르복실화는 불활성 용매 중에서, 적절하게는 산의 존재하에 20 내지 180 ℃, 바람직하게는 50 내지 120 ℃의 온도에서 일어난다.

x가 CN 또는 C₁-C₄-알콕시인 화학식 I의 화합물 (화학식 I.D)은 아래의 합성 경로에 의해 얻을 수도 있다.

화학식 V의 5,7-디할로피라졸로피리미딘은 문헌 [Chem. Pharm. Bull. 1961, 9801 (트리아졸로피리미딘) 또는 J. Agric. Food Chem. 41, 12, 1993, 2411 (피리미딘)]과 유사하게 선택적 가수분해에 의해 또는 문헌 [Khim. Geterosikl. Soedin, RU, 21, 3, 1985, 378 (피리미딘)]에 따라서 디옥산 중 10% 농도 HCl을 사용하는 산 촉매작용에 의해 화학식 Va의 5-할로-7-히드록시피라졸로피리미딘으로 전환된다.

이렇게 얻어진 5-할로-7-히드록시피라졸로피리미딘 Va를 화학식 IX의 유기금속 시약을 이용하여 화합물 XIIa로 전환시키고

(여기서, X'은 CN 또는 C₁-C₄-알콕시임),

이어서 XIIa의 할로겐화에 의해 화학식 XIIIa의 화합물을 제공하고

XIIIa를, 화합물 I.A의 제조와 유사하게 화학식 VI의 아민과 반응시켜 화학식 I.D의 화합물을 제공한다.

적합한 산은 염산, 황산, 인산, 포름산, 아세트산, p-톨루엔술폰산이다. 적합한 용매는 물, 지방족 탄화수소, 예를 들면 펜탄, 헥산, 시클로헥산 및 석유 에테르, 방향족 탄화수소, 예를 들면 톨루엔, o-, m- 및 p-크실렌, 할로겐화 탄화수소, 예를 들면 메틸렌 클로라이드, 클로로포름 및 클로로벤젠, 에테르, 예를 들면 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert-부틸 메틸 에테르, 디옥산, 아니솔 및 테트라히드로푸란, 니트릴, 예를 들면 아세토니트릴 및 프로피오니트릴, 케톤, 예를 들면 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤 및 tert-부틸 메틸 케톤, 알콜, 예를 들면 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올 및 tert-부탄올, 및 또한 디메틸 술폭시드, 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드이며, 특히 바람직하게는, 반응은 염산 또는 아세트산에서 수행된다. 언급된 용매의 혼합물을 이용할 수도 있다.

반응 혼합물은 통상적인 방식으로, 예를 들어 물과 혼합하고, 상을 분리하 고, 적절한 경우 조생성물을 크로마토그래피 정제함으로써 후처리된다. 일부 중간체 및 최종 생성물은 무색 또는 약간 갈색 점성 오일 형태로 얻어지며, 그것은 감압하에 적당한 승온에서 휘발성 성분으로부터 정제 또는 제거될 수 있다. 중간체 및 최종 생성물이 고체로서 얻어지는 경우, 재결정화 또는 분해에 의해 정제될 수도 있다.

개개의 화합물 I이 상기에 기재된 경로에 의해 얻어질 수가 없는 경우, 그것은 다른 화합물 I의 유도체화에 의해 제조될 수 있다.

합성으로 이성질체 혼합물이 생산되는 경우, 어떤 경우에 개개의 이성질체가 사용을 위한 후처리 중에 또는 시용 중에 (예를 들면, 빛, 산 또는 염기의 작용하에) 상호전환될 수 있으므로 일반적으로 분리가 반드시 필요한 것은 아니다. 그러한 전환은 또한 사용후에, 예를 들면 식물 처리시에 처리된 식물에서 또는 방제될 유해 진균에서 일어날 수 있다.

상기 화학식에 제공된 변수의 정의에서, 일반적으로 다음 치환기에 대해 대표적인 총괄적 용어가 사용된다.

할로겐: 불소, 염소, 브롬 및 요오드;

알킬: 1 내지 4, 6, 8 또는 10개의 탄소 원자를 갖는 포화 직쇄 또는 분지된 탄화수소 라디칼, 예를 들면 C₁-C₆-알킬, 예를 들면 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필, 1,1-디메틸에틸, 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필 및 1-에틸-2-메틸프로필;

할로알킬: 기 중의 일부 또는 모든 수소 원자가 상기한 바와 같은 할로겐 원자로 치환될 수 있는, 1 내지 2, 4 또는 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지된 알킬기 (상기한 바와 같음), 특히 C₁-C₂-할로알킬, 예를 들면 클로로메틸, 브로모메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 1-클로로에틸, 1-브로모에틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, 펜타플루오로에틸 또는 1,1,1-트리플루오로프로프-2-일;

알케닐: 2 내지 4, 6, 8 또는 10개의 탄소 원자 및 임의의 위치의 1 또는 2개의 이중 결합을 갖는 불포화 직쇄 또는 분지된 탄화수소 라디칼, 예를 들면 C₂-C₆-알케닐, 예를 들면 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-1-부테닐, 2-메틸-1-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2- 부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 1,2-디메틸-l-프로페닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-프로페닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-1-펜테닐, 2-메틸-1-펜테닐, 3-메틸-1-펜테닐, 4-메틸-1-펜테닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 1-메틸-3-펜테닐, 2-메틸-3-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 1,2-디메틸-1-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-1-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 1,3-디메틸-3-부테닐, 2,2-디메틸-3-부테닐, 2,3-디메틸-1-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-3-부테닐, 3,3-디메틸-1-부테닐, 3,3-디메틸-2-부테닐, 1-에틸-1-부테닐, 1-에틸-2-부테닐, 1-에틸-3-부테닐, 2-에틸-1-부테닐, 2-에틸-2-부테닐, 2-에틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-1-프로페닐 및 1-에틸-2-메틸-2-프로페닐;

할로알케닐: 기 중의 일부 또는 모든 수소 원자가 상기한 바와 같은 할로겐 원자, 특히 불소, 염소 및 브롬으로 치환될 수 있는, 2 내지 10개의 탄소 원자 및 임의의 위치의 1 또는 2개의 이중 결합을 갖는 불포화 직쇄 또는 분지된 탄화수소 라디칼 (상기한 바와 같음);

알키닐: 2 내지 4, 6, 8 또는 10개의 탄소 원자 및 임의의 위치의 1 또는 2개의 삼중 결합을 갖는 직쇄 또는 분지된 탄화수소 기, 예를 들면 C₂-C₆-알키닐, 예 를 들면 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 1-메틸-2-프로피닐, 1-펜티닐, 2-펜티닐, 3-펜티닐, 4-펜티닐, 1-메틸-2-부티닐, 1-메틸-3-부티닐, 2-메틸-3-부티닐, 3-메틸-1-부티닐, 1,1-디메틸-2-프로피닐, 1-에틸-2-프로피닐, 1-헥시닐, 2-헥시닐, 3-헥시닐, 4-헥시닐, 5-헥시닐, 1-메틸-2-펜티닐, 1-메틸-3-펜티닐, 1-메틸-4-펜티닐, 2-메틸-3-펜티닐, 2-메틸-4-펜티닐, 3-메틸-1-펜티닐, 3-메틸-4-펜티닐, 4-메틸-1-펜티닐, 4-메틸-2-펜티닐, 1,1-디메틸-2-부티닐, 1,1-디메틸-3-부티닐, 1,2-디메틸-3-부티닐, 2,2-디메틸-3-부티닐, 3,3-디메틸-1-부티닐, 1-에틸-2-부티닐, 1-에틸-3-부티닐, 2-에틸-3-부티닐 및 1-에틸-1-메틸-2-프로피닐;

시클로알킬: 3 내지 6 또는 8개의 탄소 고리 원소를 갖는 단환식 또는 이환식 포화 탄화수소 기, 예를 들면 C₃-C₈-시클로알킬, 예를 들면 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 및 시클로옥틸;

O, N 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 4개의 헤테로원자를 포함하는 5- 내지 10-원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 헤테로환:

- 1 내지 3개의 질소 원자 및(또는) 1개의 산소 또는 황 원자 또는 1 또는 2개의 산소 및(또는) 황 원자를 포함하는 5- 또는 6-원 부분 불포화 헤테로시클릴, 예를 들면 3,6-디히드로-2H-피리딘-1-일 및 2,5-디히드로피롤-1-일;

- 1 내지 3개의 질소 원자 및(또는) 1개의 산소 또는 황 원자 또는 1 또는 2개의 산소 및(또는) 황 원자를 포함하는 5- 또는 6-원 포화 헤테로시클릴, 예를 들 면 2-테트라히드로푸라닐, 3-테트라히드로푸라닐, 2-테트라히드로티에닐, 3-테트라히드로티에닐, 2-피롤리디닐, 3-피롤리디닐, 3-이속사졸리디닐, 4-이속사졸리디닐, 5-이속사졸리디닐, 3-이소티아졸리디닐, 4-이소티아졸리디닐, 5-이소티아졸리디닐, 3-피라졸리디닐, 4-피라졸리디닐, 5-피라졸리디닐, 2-옥사졸리디닐, 4-옥사졸리디닐, 5-옥사졸리디닐, 2-티아졸리디닐, 4-티아졸리디닐, 5-티아졸리디닐, 2-이미다졸리디닐, 4-이미다졸리디닐, 2-피롤린-2-일, 2-피롤린-3-일, 3-피롤린-2-일, 3-피롤린-3-일, 2-피페리디닐, 3-피페리디닐, 4-피페리디닐, 1,3-디옥산-5-일, 2-테트라히드로피라닐, 4-테트라히드로피라닐, 2-테트라히드로티에닐, 3-헥사히드로피리다지닐, 4-헥사히드로피리다지닐, 2-헥사히드로피리미디닐, 4-헥사히드로피리미디닐, 5-헥사히드로피리미디닐 및 2-피페라지닐;

- 탄소 원자 이외에, 1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 고리 원소로서 포함할 수 있는 5-원 헤테로아릴, 예를 들면 2-푸릴, 3-푸릴, 2-티에닐, 3-티에닐, 2-피롤릴, 3-피롤릴, 3-피라졸릴, 4-피라졸릴, 5-피라졸릴, 2-옥사졸릴, 4-옥사졸릴, 5-옥사졸릴, 2-티아졸릴, 4-티아졸릴, 5-티아졸릴, 2-이미다졸릴, 4-이미다졸릴 및 1,3,4-트리아졸-2-일;

- 탄소 원자 이외에, 1 내지 3개 또는 1 내지 4개의 질소 원자를 고리 원소로서 포함할 수 있는 6-원 헤테로아릴, 예를 들면 2-피리디닐, 3-피리디닐, 4-피리디닐, 3-피리다지닐, 4-피리다지닐, 2-피리미디닐, 4-피리미디닐, 5-피리미디닐 및 2-피라지닐;

알킬렌: 3 내지 5개의 CH₂기의 이가 비분지쇄, 예를 들면 CH₂, CH₂CH₂, CH₂CH₂CH₂, CH₂CH₂CH₂CH₂ 및 CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂;

옥시알킬렌: 하나의 원자가가 산소 원자를 통해 골격에 부착된 2 내지 4개의 CH₂기의 이가 비분지쇄, 예를 들면 OCH₂CH₂, OCH₂CH₂CH₂ 및 OCH₂CH₂CH₂CH₂;

옥시알킬렌옥시: 두 원자가가 산소 원자를 통해 골격에 부착된 1 내지 3개의 CH₂기의 이가 비분지쇄, 예를 들면 OCH₂O, OCH₂CH₂O 및 OCH₂CH₂CH₂O.

본 발명의 영역은 키랄 중심을 갖는 화학식 I의 화합물의 (R)- 및 (S)-이성질체 및 라세미체를 포함한다.

변수에 대한 중간체의 특히 바람직한 실시태양은 화학식 I의 라디칼 L_m, R¹, R², X 및 Y_p의 것에 해당한다.

화학식 I의 피라졸로피리미딘의 목적하는 사용을 위해서는, 각 경우에 치환기가 다음 의미를 단독으로 또는 조합하여 갖는 것이 특히 바람직하다.

R¹이 C₁-C₄-알킬, C₂-C₆-알케닐 또는 C₁-C₈-할로알킬인 화합물 I이 바람직하다.

R¹이 α 탄소 원자에서 분지된 알케닐 또는 알키닐기인 화합물 I이 특히 바람직하다. 이 경우에, R¹ 기는 화학식 A의 기에 해당한다.

여기서, #는 질소 원자에 대한 결합이고,

R¹¹은 C₁-C₃-알킬 또는 C₁-C₃-할로알킬이고;

R¹²는 수소, C₁-C₃-알킬 또는 C₁-C₃-할로알킬이고;

R¹³은 C₂-C₁₀-알케닐 또는 C₂-C₈-알키닐이고, 여기서 R¹³은 비치환되거나 또는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고(있거나) 1 내지 3개의 기 R^a를 가질 수 있다.

R¹이 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2개의 헤테로원자를 포함하고 1 또는 2개의 알킬 또는 할로알킬기에 의해 치환될 수 있는 5- 또는 6-원 포화 또는 방향족 헤테로환인 화합물 I이 마찬가지로 바람직하다.

R¹이 화학식 B의 기인 화합물 I이 바람직하다:

여기서,

Z¹은 수소, 불소 또는 C₁-C₆-플루오로알킬이고,

Z²는 수소 또는 불소이거나, 또는

Z¹ 및 Z²는 함께 이중 결합을 형성하고;

q는 0 또는 1이고;

R³은 수소 또는 메틸이다.

또한, R¹이 C₁-C₄-알킬에 의해 치환될 수 있는 C₃-C₆-시클로알킬인 화합물 I이 바람직하다.

R²가 수소인 화합물 I이 특히 바람직하다.

마찬가지로, R²가 메틸 또는 에틸인 화합물 I이 바람직하다.

R¹ 및(또는) R²가 키랄 중심을 갖는 할로알킬 또는 할로알케닐기를 포함하는 경우, (S)-이성질체가 이들 기에 대해 바람직하다. R¹ 또는 R²에서 키랄 중심을 갖는 할로겐없는 알킬 또는 알케닐기의 경우에, (R)-배위 이성질체가 바람직하다.

R¹ 및 R²가 그들이 부착된 질소 원자와 함께, O, N 및 S로 이루어진 군에서 선택된 원자가 개재될 수 있고(있거나) 할로겐, C₁-C₆-알킬, C₁-C₆-할로알킬 및 옥시-C₁-C₃-알킬렌옥시로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기를 가질 수 있거나 또는 그 안의 2개의 인접 고리 원소가 C₁-C₄-알킬렌 사슬에 의해 연결될 수 있는 포화 또는 불포화 5- 또는 6-원 고리를 형성하는 화합물 I이 또한 바람직하다.

R¹ 및 R²가 그들이 부착된 질소 원자와 함께, 1 내지 3개의 할로겐, C₁-C₄-알킬 또는 C₁-C₄-할로알킬기, 특히 4-메틸에 의해 치환되거나 비치환된, 피페리디닐, 모르폴리닐 또는 티오모르폴리닐 고리, 특히 피페리디닐 고리를 형성하는 화합물 I이 특히 바람직하다.

R¹ 및 R²가 그들이 부착된 질소 원자와 함께, 1 또는 2개의 할로겐, C₁-C₄-알킬 또는 C₁-C₄-할로알킬기, 특히 3,5-디메틸 또는 3,5-디(트리플루오로메틸)에 의해 치환되거나 비치환된 피라졸 고리를 형성하는 화합물 I이 본 발명의 또다른 바람직한 화합물이다.

1개 이상의 기 L이 트리아졸로피리미딘 골격과의 부착 지점에 대해 오르소로 위치되는 화합물 I, 특히 n이 1, 2 또는 3 값을 갖는 화합물이 바람직하다.

L_m이 할로겐, 메틸, 에틸, C₁-할로알킬, 메톡시 또는 -C(=O)-A² (여기서, A²는 수소, 히드록실, C₁-C₄-알콕시, C₁-C₄-할로알콕시, C₁-C₂-알킬아미노 또는 디-C₁-C₂-알킬아미노임)인 화합물 I이 바람직하다.

또한, L_m에 의해 치환된 페닐기가 화학식 C의 기인 화합물 I이 특히 바람직 하다.

여기서, #는 피라졸로피리미딘 골격에 대한 부착 지점이고,

L¹은 불소, 염소, CH₃ 또는 CF₃이고;

L², L⁴는 서로 독립적으로 수소 또는 불소이고;

L³은 수소, 불소, 염소, 시아노, CH₃ 또는 COOCH₃이고;

L⁵는 수소, 불소 또는 CH₃이다.

X가 할로겐, CN, OH, C₁-C₄-알킬 또는 C₁-C₄-알콕시인 화합물 I이 바람직하다.

X가 할로겐, CN 또는 C₁-C₄-알킬인 화합물 I이 또한 바람직하다.

X가 할로겐 또는 C₁-C₄-알킬, 예를 들면 염소 또는 메틸, 특히 염소와 같은 할로겐인 화합물 I이 특히 바람직하다.

또한, Y가 할로겐, 특히 불소 또는 염소, 또는 알킬, 특히 메틸인 화합물 I이 바람직하다. 본 발명의 특히 바람직한 실시태양에서, 기 X는 염소 원자이고, Y 는 불소, 염소 또는 메틸이다.

지수 p=1인 화합물 I이 또한 바람직하다.

또한, 기 Y가 피리미딘 골격의 3-위치에 있는 화합물 I (화학식 I.1)이 바람직하다.

또한, 기 Y가 피리미딘 골격의 2-위치에 있는 화합물 I (화학식 I.2)이 바람직하다.

화학식 I.A의 화합물이 본 발명의 특히 바람직한 물질이다.

<화학식 I.A>

특히 그의 용도 면에서, 아래 표에 따른 화합물 I이 바람직하다. 또한, 표에서 치환기로 언급된 기들은 그들이 언급된 조합과 무관하게 그대로 당해 치환기 의 특히 바람직한 실시태양이다.

표 1

X 및 Y가 염소이고, L_m이 2-플루오로-6-클로로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.1의 화합물

표 2

X 및 Y가 염소이고, L_m이 2,6-디플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.1의 화합물

표 3

X 및 Y가 염소이고, L_m이 2,6-디클로로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.1의 화합물

표 4

X 및 Y가 염소이고, L_m이 2-플루오로-6-메틸이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.1의 화합물

표 5

X 및 Y가 염소이고, L_m이 2,4,6-트리플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.1의 화합물

표 6

X 및 Y가 염소이고, L_m이 2,6-디플루오로-4-메톡시이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.1의 화합물

표 7

X 및 Y가 염소이고, L_m이 펜타플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.1의 화합물

표 8

X 및 Y가 염소이고, L_m이 2-메틸-4-플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.1의 화합물

표 9

X 및 Y가 염소이고, L_m이 2-트리플루오로메틸이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.1의 화합물

표 10

X 및 Y가 염소이고, L_m이 2-메톡시-6-플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.1의 화합물

표 11

X 및 Y가 염소이고, L_m이 2-클로로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.1의 화합물

표 12

X 및 Y가 염소이고, L_m이 2-플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.1의 화합물

표 13

X 및 Y가 염소이고, L_m이 2,4-디플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.1의 화합물

표 14

X 및 Y가 염소이고, L_m이 2-플루오로-4-클로로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.1의 화합물

표 15

X 및 Y가 염소이고, L_m이 2-클로로-4-플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.1의 화합물

표 16

X 및 Y가 염소이고, L_m이 2,3-디플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물 에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.1의 화합물

표 17

X 및 Y가 염소이고, L_m이 2,5-디플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.1의 화합물

표 18

X 및 Y가 염소이고, L_m이 2,3,4-트리플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.1의 화합물

표 19

X 및 Y가 염소이고, L_m이 2-메틸이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.1의 화합물

표 20

X 및 Y가 염소이고, L_m이 2,4-디메틸이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.1의 화합물

표 21

X 및 Y가 염소이고, L_m이 2-메틸-4-클로로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.1의 화합물

표 22

X 및 Y가 염소이고, L_m이 2-플루오로-4-메틸이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.1의 화합물

표 23

X 및 Y가 염소이고, L_m이 2,6-디메틸이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.1의 화합물

표 24

X 및 Y가 염소이고, L_m이 2,4,6-트리메틸이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.1의 화합물

표 25

X 및 Y가 염소이고, L_m이 2,6-디플루오로-4-시아노이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.1의 화합물

표 26

X 및 Y가 염소이고, L_m이 2,6-디플루오로-4-메틸이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.1의 화합물

표 27

X 및 Y가 염소이고, L_m이 2,6-디플루오로-4-메톡시카르보닐이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.1의 화합물

표 28

X 및 Y가 염소이고, L_m이 2-트리플루오로메틸-4-플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.1의 화합물

표 29

X 및 Y가 염소이고, L_m이 2-트리플루오로메틸-5-플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.1의 화합물

표 30

X 및 Y가 염소이고, L_m이 2-트리플루오로메틸-5-클로로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.1의 화합물

표 31

X가 염소이고, Y가 메틸이고, L_m이 2-플루오로-6-클로로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.2의 화합물

표 32

X가 염소이고, Y가 메틸이고, L_m이 2,6-디플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.2의 화합물

표 33

X가 염소이고, Y가 메틸이고, L_m이 2,6-디클로로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.2의 화합물

표 34

X가 염소이고, Y가 메틸이고, L_m이 2-플루오로-6-메틸이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.2의 화합물

표 35

X가 염소이고, Y가 메틸이고, L_m이 2,4,6-트리플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.2의 화합물

표 36

X가 염소이고, Y가 메틸이고, L_m이 2,6-디플루오로-4-메톡시이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.2의 화합물

표 37

X가 염소이고, Y가 메틸이고, L_m이 펜타플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.2의 화합물

표 38

X가 염소이고, Y가 메틸이고, L_m이 2-메틸-4-플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.2의 화합물

표 39

X가 염소이고, Y가 메틸이고, L_m이 2-트리플루오로메틸이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.2의 화합물

표 40

X가 염소이고, Y가 메틸이고, L_m이 2-메톡시-6-플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.2의 화합물

표 41

X가 염소이고, Y가 메틸이고, L_m이 2-클로로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.2의 화합물

표 42

X가 염소이고, Y가 메틸이고, L_m이 2-플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.2의 화합물

표 43

X가 염소이고, Y가 메틸이고, L_m이 2,4-디플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.2의 화합물

표 44

X가 염소이고, Y가 메틸이고, L_m이 2-플루오로-4-클로로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.2의 화합물

표 45

X가 염소이고, Y가 메틸이고, L_m이 2-클로로-4-플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.2의 화합물

표 46

X가 염소이고, Y가 메틸이고, L_m이 2,3-디플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.2의 화합물

표 47

X가 염소이고, Y가 메틸이고, L_m이 2,5-디플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.2의 화합물

표 48

X가 염소이고, Y가 메틸이고, L_m이 2,3,4-트리플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합 이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.2의 화합물

표 49

X가 염소이고, Y가 메틸이고, L_m이 2-메틸이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.2의 화합물

표 50

X가 염소이고, Y가 메틸이고, L_m이 2,4-디메틸이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.2의 화합물

표 51

X가 염소이고, Y가 메틸이고, L_m이 2-메틸-4-클로로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.2의 화합물

표 52

X가 염소이고, Y가 메틸이고, L_m이 2-플루오로-4-메틸이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.2의 화합물

표 53

X가 염소이고, Y가 메틸이고, L_m이 2,6-디메틸이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.2의 화합물

표 54

X가 염소이고, Y가 메틸이고, L_m이 2,4,6-트리메틸이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.2의 화합물

표 55

X가 염소이고, Y가 메틸이고, L_m이 2,6-디플루오로-4-시아노이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.2의 화합물

표 56

X가 염소이고, Y가 메틸이고, L_m이 2,6-디플루오로-4-메틸이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.2의 화합물

표 57

X가 염소이고, Y가 메틸이고, L_m이 2,6-디플루오로-4-메톡시카르보닐이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.2의 화합물

표 58

X가 염소이고, Y가 메틸이고, L_m이 2-트리플루오로메틸-4-플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.2의 화합물

표 59

X가 염소이고, Y가 메틸이고, L_m이 2-트리플루오로메틸-5-플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.2의 화합물

표 60

X가 염소이고, Y가 메틸이고, L_m이 2-트리플루오로메틸-5-클로로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.2의 화합물

표 61

X가 메틸이고, Y가 수소이고, L_m이 2-플루오로-6-클로로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.3의 화합물

표 62

X가 메틸이고, Y가 수소이고, L_m이 2,6-디플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.3의 화합물

표 63

X가 메틸이고, Y가 수소이고, L_m이 2,6-디클로로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.3의 화합물

표 64

X가 메틸이고, Y가 수소이고, L_m이 2-플루오로-6-메틸이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.3의 화합물

표 65

X가 메틸이고, Y가 수소이고, L_m이 2,4,6-트리플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.3의 화합물

표 66

X가 메틸이고, Y가 수소이고, L_m이 2,6-디플루오로-4-메톡시이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.3의 화합물

표 67

X가 메틸이고, Y가 수소이고, L_m이 펜타플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.3의 화합물

표 68

X가 메틸이고, Y가 수소이고, L_m이 2-메틸-4-플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.3의 화합물

표 69

X가 메틸이고, Y가 수소이고, L_m이 2-트리플루오로메틸이고, R¹ 및 R²의 조합 이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.3의 화합물

표 70

X가 메틸이고, Y가 수소이고, L_m이 2-메톡시-6-플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.3의 화합물

표 71

X가 메틸이고, Y가 수소이고, L_m이 2-클로로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.3의 화합물

표 72

X가 메틸이고, Y가 수소이고, L_m이 2-플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.3의 화합물

표 73

X가 메틸이고, Y가 수소이고, L_m이 2,4-디플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.3의 화합물

표 74

X가 메틸이고, Y가 수소이고, L_m이 2-플루오로-4-클로로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.3의 화합물

표 75

X가 메틸이고, Y가 수소이고, L_m이 2-클로로-4-플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.3의 화합물

표 76

X가 메틸이고, Y가 수소이고, L_m이 2,3-디플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.3의 화합물

표 77

X가 메틸이고, Y가 수소이고, L_m이 2,5-디플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.3의 화합물

표 78

X가 메틸이고, Y가 수소이고, L_m이 2,3,4-트리플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.3의 화합물

표 79

X가 메틸이고, Y가 수소이고, L_m이 2-메틸이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.3의 화합물

표 80

X가 메틸이고, Y가 수소이고, L_m이 2,4-디메틸이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.3의 화합물

표 81

X가 메틸이고, Y가 수소이고, L_m이 2-메틸-4-클로로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.3의 화합물

표 82

X가 메틸이고, Y가 수소이고, L_m이 2-플루오로-4-메틸이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.3의 화합물

표 83

X가 메틸이고, Y가 수소이고, L_m이 2,6-디메틸이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.3의 화합물

표 84

X가 메틸이고, Y가 수소이고, L_m이 2,4,6-트리메틸이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.3의 화합물

표 85

X가 메틸이고, Y가 수소이고, L_m이 2,6-디플루오로-4-시아노이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.3의 화합물

표 86

X가 메틸이고, Y가 수소이고, L_m이 2,6-디플루오로-4-메틸이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.3의 화합물

표 87

X가 메틸이고, Y가 수소이고, L_m이 2,6-디플루오로-4-메톡시카르보닐이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.3의 화합물

표 88

X가 메틸이고, Y가 수소이고, L_m이 2-트리플루오로메틸-4-플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.3의 화합물

표 89

X가 메틸이고, Y가 수소이고, L_m이 2-트리플루오로메틸-5-플루오로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.3의 화합물

표 90

X가 메틸이고, Y가 수소이고, L_m이 2-트리플루오로메틸-5-클로로이고, R¹ 및 R²의 조합이 각 화합물에 대해 표 A의 한 줄에 해당하는 화학식 I.3의 화합물

화합물 I은 살진균제로서 적합하다. 그들은 광범위한 식물병원성 진균, 특히 아스코마이세츠 (Ascomycetes), 듀테로마이세츠 (Deuteromycetes), 오오마이세츠 (Oomycetes) 및 바시디오마이세츠 (Basidiomycetes)류로부터의 식물병원성 진균에 대한 뛰어난 효능에 의해 구별된다. 일부는 전신적으로 효능이 있으며 그들은 잎 및 토양 살진균제로서 식물 보호에 이용될 수 있다.

그들은 각종 재배 식물, 예를 들면 밀, 호밀, 보리, 귀리, 벼, 옥수수, 풀, 바나나, 목화, 대두, 커피, 사탕수수, 덩굴식물, 과일 및 관상식물, 및 야채, 예를 들면 오이, 콩, 토마토, 감자 및 호리병박, 및 이들 식물의 종자 상의 많은 진균의 방제에 특히 중요하다.

그들은 다음 식물 질병을 방제하는데 특히 적합하다:

· 과일 및 야채 상의 알터나리아 (Alternaria) 종,

· 곡물, 벼 및 잔디 상의 비폴라리스 및 드레크슬레라 (Bipolaris and Drechslera) 종,

· 곡물 상의 블루메리아 그라미니스 (Blumeria graminis)(휜가루병),

· 딸기, 야채, 관상식물 및 포도덩굴 상의 보트리티스 시네레아 (Botrytis cinerea) (잿빛곰팡이병),

· 호리병박 상의 에리시페 시코라세아럼 및 스파에로테카 풀리기네아 (Erysiphe cichoracearum and Sphaerotheca fuliginea),

· 각종 식물 상의 푸사리움 및 베르티실리움 (Fusarium and Verticillium) 종,

· 곡물 상의 헬민토스포리움 (Helminthosporium) 종,

· 곡물, 바나나 및 땅콩 상의 마이코스파에렐라 (Mycosphaerella) 종,

· 감자 및 토마토 상의 피토프토라 인페스탄스 (Phytophthora infestans),

· 포도덩굴 상의 플라스모파라 비티콜라 (Plasmopara viticola),

· 사과 상의 포도스파에라 류코트리차 (Podosphaera leucotricha),

· 밀 및 보리 상의 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이드 (Pseudocercosporella herpotrichoides),

· 호프 및 오이 상의 슈도페로노스포라 (Pseudoperonospora) 종,

· 곡물 상의 푸시니아 (Puccinia) 종,

· 벼 상의 피리쿨라리아 오리자에 (Pyricularia oryzae),

· 목화, 벼 및 잔디 상의 리조크토니아 (Rhizoctonia) 종,

· 밀 상의 셉토리아 트리티시 및 스타고노스포라 노도럼 (Septoria tritici and Stagonospora nodorum),

· 포도덩굴 상의 운시눌라 네카토르 (Uncinula necator),

· 곡물 및 사탕수수 상의 유스틸라고 (Ustilago) 종,

· 사과 및 배 상의 벤투리아 (Venturia) 종 (반점병).

화합물 I은 또한 물질 (예를 들면, 목재, 종이, 도료 분산액, 섬유 또는 직물)의 보호 및 저장 제품의 보호시에, 파에실로마이세스 바리오티 (Paecilomyces variotii)와 같은 유해한 진균을 방제하는데 적합하다.

화합물 I은 진균 또는 진균 공격으로부터 보호되어야 할 식물, 종자, 물질 또는 토양을 살진균 유효량의 활성 화합물로 처리함으로써 이용된다. 시용은 물질, 식물 또는 종자가 진균에 의해 감염되기 전과 후에 이루어질 수 있다.

살진균 조성물은 일반적으로 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 활성 화합물을 포함한다.

식물 보호에 이용될 때, 시용량은 목적하는 효과에 따라서 ha 당 0.01 내지 2.0 ㎏의 활성 화합물이다.

종자 처리시에, 일반적으로 종자 ㎏ 당 0.001 내지 0.1 g, 바람직하게는 0.01 내지 0.05 g의 양의 활성 화합물이 필요하다.

물질 또는 저장 제품의 보호에 사용될 때, 활성 화합물의 시용량은 시용 영역의 유형 및 목적하는 효과에 따라 변화된다. 물질의 보호 시의 통상적인 시용량은 예를 들면, 처리될 물질 ㎥ 당 0.001 g 내지 2 ㎏, 바람직하게는 0.005 g 내지 1 ㎏의 활성 화합물이다.

화합물 I은 통상의 제형, 예를 들면 용액, 에멀젼, 현탁액, 분제, 분말, 페이스트 및 과립으로 전환될 수 있다. 시용 형태는 특정 사용 목적에 따라 다르며, 그것은 어느 경우에든 본 발명에 따른 화합물의 미세하고 균일한 분포를 보장해야 한다.

제제는 공지된 방식으로, 예를 들면 필요시에 유화제 및 분산제를 사용하여 활성 화합물을 용매 및(또는) 담체로 증량함으로써 제조된다. 적합한 용매/보조제는 필수적으로 물, 방향족 용매 (예를 들면, 솔베소 (Solvesso) 제품, 크실렌), 파라핀 (예를 들면, 광유 분획), 알콜 (예를 들면, 메탄올, 부탄올, 펜탄올, 벤질 알콜), 케톤 (예를 들면, 시클로헥사논, 감마-부티로락톤), 피롤리돈 (NMP, NOP), 아세테이트 (글리콜 디아세테이트), 글리콜, 지방산 디메틸아미드, 지방산 및 지방산 에스테르 (원리적으로, 용매 혼합물이 사용될 수도 있음), 담체, 예를 들면 분쇄 천연 광물 (예를 들면, 카올린, 점토, 활석, 백악) 및 분쇄 합성 광물 (예를 들면, 고분산 실리카, 규산염), 유화제, 예를 들면 비이온성 및 음이온성 유화제 (예를 들면, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알킬술포네이트 및 아릴술포네이트) 및 분산제, 예를 들면 리그노술파이트 페액 및 메틸셀룰로스이다.

적합한 계면활성제는 리그노술폰산, 나프탈렌술폰산, 페놀술폰산, 디부틸나프탈렌술폰산, 알킬아릴술포네이트, 알킬 술페이트, 알킬술포네이트, 지방 알콜 술페이트, 지방산 및 황산화 지방 알콜 글리콜 에테르의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 암모늄 염, 술폰화 나프탈렌 및 나프탈렌 유도체와 포름알데히드와의 축합 생성물, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 및 포름알데히드와의 축합 생성물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페놀 에테르, 에톡실화 이소옥틸페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 트리스테아릴페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알콜, 알콜 및 지방 알콜/에틸렌 옥사이드 축합 생성물, 에톡실화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 에톡실화 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알콜 폴리글리콜 에테르 아세탈, 소르비톨 에스테르, 리그노술파이트 폐액 및 메틸셀룰로오스이다.

중비점 내지 고비점의 광유 분획, 예를 들면 케로센 또는 디젤유, 또한 콜타르유, 및 식물 또는 동물성 오일, 지방족, 환식 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 톨루엔, 크실렌, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌 또는 그의 유도체, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 시클로헥산올, 시클로헥사논, 이소포론, 고극성 용매, 예를 들면 디메틸 술폭시드, N-메틸피롤리돈 및 물이 직접 분무가능한 용액, 에멀젼, 페이스트 또는 오일 분산액의 제조에 적합하다.

분말, 살포 및 살분 제품 재료는 활성 물질을 고상 담체와 혼합 또는 함께 분쇄함으로써 제조될 수 있다.

과립, 예를 들어 코팅 과립, 함침 과립 및 균질 과립은 활성 화합물을 고상 담체에 결합시킴으로써 제조될 수 있다. 고상 담체의 예는 광물 토류, 예를 들면 실리카겔, 실리케이트, 활석, 카올린, 아타클레이, 석회석, 석회, 백악, 교회점토 (bole), 황토, 점토, 백운석, 규조토, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘, 분쇄 합성 물질, 비료, 예를 들면 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 우레아 및 식물성 생성물, 예컨대 곡류분, 목피분, 목분 및 견과피분, 셀룰로오스 분말 또는 다른 고상 담체이다.

제제는 일반적으로 활성 화합물을 0.01 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 90 중량％ 포함한다. 활성 화합물은 90% 내지 100%, 바람직하게는 95% 내지 100%의 순도로 이용된다 (NMR 스펙트럼에 따라).

조제의 예는 다음과 같다:

1. 물 희석용 제품

A 수용성 농축물 (SL)

본 발명에 따른 화합물 10 중량부를 물 또는 수용성 용매에 용해시킨다. 대안으로, 습윤제 또는 기타 보조제를 첨가한다. 활성 화합물은 물에 의한 희석시에 용해된다.

B 분산성 농축물 (DC)

본 발명에 따른 화합물 20 중량부를 분산제, 예를 들면 폴리비닐피롤리돈을 첨가하며 시클로헥사논에 용해시킨다. 물에 의한 희석시에 분산액이 제공된다.

C. 유화 농축물 (EC)

본 발명에 따른 화합물 15 중량부를 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트 (각 경우에 5%)를 첨가하며 크실렌에 용해시킨다. 물에 의한 희석시에 에멀젼이 제공된다.

D. 에멀젼 (EW, EO)

본 발명에 따른 화합물 40 중량부를 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트 (각 경우에 5%)를 첨가하며 크실렌에 용해시킨다. 이 혼합물을 유화 기계 (Ultraturrax)를 이용하여 물에 도입하고 균질 에멀젼으로 만들었다. 물에 의한 희석시에 에멀젼이 제공된다.

E 현탁액 (SC, OD)

교반 볼 밀에서, 본 발명에 따른 화합물 20 중량부를 분산제, 습윤제 및 물 또는 유기 용매를 첨가하며 혼합하여 미세 활성 화합물 현탁액을 제공한다. 물에 의한 희석시에 활성 화합물의 안정한 현탁액이 제공된다.

F 수분산성 과립 및 수용성 과립 (WG, SG)

본 발명에 따른 화합물 50 중량부를 분산제 및 습윤제를 첨가하여 미세하게 분쇄하고 기술적 도구 (예를 들면, 압출, 분무탑, 유동층)에 의해 수분산성 또는 수용성 과립으로 만든다. 물에 의한 희석시에 활성 화합물의 안정한 분산액 또는 용액이 제공된다.

G 수분산성 분말 및 수용성 분말 (WP, SP)

본 발명에 따른 화합물 75 중량부를 분산제, 습윤제 및 실리카겔을 첨가하며 로터-고정자 밀에서 분쇄한다. 물에 의한 희석시에 활성 화합물의 안정한 분산액 또는 용액이 제공된다.

희석되지 않고 이용될 제품

H 살분용 분말 (DP)

본 발명에 따른 화합물 5 중량부를 미세 분쇄하고 95% 미분 카올린과 친밀 혼합한다. 이로써 살분용 제품이 제공된다.

I 과립 (GR, FG, GG, MG)

본 발명에 따른 화합물 0.5 중량부를 미세 분쇄하고 95.5% 담체와 조합한다. 그 방법은 압출, 분물 건조 또는 유동층이다. 이로써 희석되지 않고 이용될 과립이 제공된다.

J ULV 용액 (UL)

본 발명에 따른 화합물 10 중량부를 유기 용매, 예를 들면 크실렌에 용해시킨다. 이로써 희석되지 않고 이용될 과립이 제공된다.

활성 화합물은 그대로, 그의 제제 형태로 또는 그로부터 제조된 시용 형태로, 예를 들면 직접 분무가능한 용액, 분말, 현탁액 또는 분산액, 에멀젼, 유성 분산액, 페이스트, 분제, 살포용 제제 또는 과립의 형태로서, 분무, 미립화, 살분 (dusting), 살포 또는 살수에 의해 사용될 수 있다. 사용 형태는 의도하는 목적에 따라 다르며, 어떤 경우에도 본 발명에 따른 활성 화합물을 가능한 한 미세 분산시켜야 한다.

수성 시용 형태는 물을 첨가함으로써 에멀젼 농축물, 페이스트 또는 습윤가능한 분말 (분무 분말, 유성 분산액)로부터 제조될 수 있다. 에멀젼, 페이스트 또는 유성 분산액을 제조하기 위해서는, 물질을 그대로 또는 오일 또는 용매 중에 용해시켜, 습윤제, 점착제, 분산제 또는 유화제를 사용하여 물 중에 균질화시킬 수 있다. 대안으로, 활성 물질, 습윤제, 점착제, 분산제 또는 유화제 및, 적절할 경우, 용매 또는 오일을 포함하는 농축물을 제조할 수 있고, 이러한 농축물은 물로 희석하는데 적합하다.

즉시 사용가능한 제제에서 활성 화합물의 농도는 비교적 광범위하게 변화될 수 있다. 일반적으로, 농도는 0.0001 내지 10％, 바람직하게는 0.01 내지 1％이다.

활성 화합물은 또한 초미량 분무 (ULV) 방법으로 효율적으로 이용될 수 있으며 그로 인해 95 중량% 이상의 활성 화합물 또는 심지어는 첨가제 없이 활성 화합물을 가진 제제를 사용할 수 있다.

각종 유형의 오일, 습윤제, 보조제, 제초제, 살진균제, 다른 살충제 및 살세균제는 사용 직전까지 필요하지 않다면 활성 화합물에 첨가될 수 있다 (탱크 혼합). 이들 제제는 1:10 내지 10:1의 중량비로 본 발명에 따른 제제에 첨가될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 또한 살진균제로서의 시용 형태에서 다른 활성 화합물과 함께, 예를 들면 제초제, 살충제, 성장 조절제, 살진균제 또는 비료와 함께 존재할 수 있다. 살진균제로서의 시용 형태에서 화합물 I 또는 그것을 포함하는 조성물을 다른 살진균제와 혼합시에, 많은 경우 살진균 활성 스펙트럼의 확장이 이루어진다.

본 발명에 따른 화합물과 함께 사용할 수 있는 살진균제의 다음 목록은 가능한 조합을 예시하기 위한 것이지만, 이에 한정되는 것은 아니다:

· 아실알라닌, 예를 들면 베나락실, 메타락실, 오푸라세 또는 옥사딕실,

· 아민 유도체, 예를 들면 알디모르프, 도다인, 도데모르프, 펜프로피모르프, 펜프로피딘, 구아자틴, 이미녹타딘, 스피록사민 또는 트리데모르프,

· 아닐리노피리미딘, 예를 들면 피리메타닐, 메파니피림 또는 시프로디닐,

· 항생물질, 예를 들면 시클로헥시미드, 그리세오풀빈, 카수가마이신, 나타마이신, 폴리옥신 또는 스트렙토마이신,

· 아졸, 예를 들면 비테르타놀, 브로모코나졸, 시프로코나졸, 디페노코나졸, 디니트로코나졸, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 헥사코나졸, 이마잘릴, 메트코나졸, 마이클로부타닐, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로클로라즈, 프로티오코나졸, 테부코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리플루미졸 또는 트리티코나졸,

· 디카르복스이미드, 예를 들면 이프로디온, 마이클로졸린, 프로사이미돈 또는 빈클로졸린,

· 디티오카르바메이트, 예를 들면 페르밤, 나밤, 마네브, 만코제브, 메탐, 메티람, 프로피네브, 폴리카르바메이트, 티람, 지람 또는 지네브,

· 헤테로환식 화합물, 예를 들면 아닐라진, 베노밀, 보스칼리드, 카르벤다짐, 카르복신, 옥시카르복신, 시아조파미드, 다조메트, 디티아논, 파목사돈, 펜아미돈, 페나리몰, 푸베리다졸, 플루톨라닐, 푸라메트피르, 이소프로티올란, 메프로닐, 누아리몰, 프로베나졸, 프로퀴나지드, 피리페녹스, 피로퀼론, 퀴녹시펜, 실티오팜, 티아벤다졸, 트리플루자미드, 티오파네이트-메틸, 티아디닐, 트리시클라졸 또는 트리포린,

· 구리 살진균제, 예를 들면 보르도 (Bordeaux) 혼합물, 구리 아세테이트, 구리 옥시클로라이드 또는 염기성 구리 술페이트,

· 니트로페닐 유도체, 비나파크릴, 디노카프, 디노부톤 또는 니트로프탈이소프로필,

· 페닐피롤, 예를 들면 펜피클로닐 또는 플루디옥소닐,

· 황,

· 다른 살진균제, 예를 들면 아시벤졸라-S-메틸, 벤티아발리카르브, 카프로파미드, 클로로탈로닐, 시플루페나미드, 시목사닐, 다조메트, 디클로메진, 디클로시메트, 디에토펜카르브, 에디펜포스, 에타복삼, 펜헥사미드, 펜틴 아세테이트, 페녹사닐, 페림존, 플루아지남, 포세틸, 포세틸-알루미늄, 이프로발리카르브, 헥사클로로벤젠, 메트라페논, 펜시쿠론, 프로파모카르브, 프탈리드, 톨클로포스-메틸, 퀸토젠 또는 족사미드,

· 스트로빌루린스, 예를 들면 아족시스트로빈, 디목시스트로빈, 플루옥사스트로빈, 크레족심-메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈 또는 트리플록시스트로빈,

· 술펜산 유도체, 예를 들면 캅타폴, 캅탄, 디클로풀루아니드, 폴페트 또는 톨릴플루아니드,

· 신나미드 및 유사 화합물, 예를 들면 디메토모르프, 플루메토베르 또는 플루모르프.

합성 실시예

다음 합성 실시예에 기재된 절차를 이용하여 출발 화합물을 적절히 변형시켜 추가의 화합물들을 제조하였다. 이렇게 얻어진 화합물을 물리적 데이타와 함께 아래의 표에 나열하였다.

실시예 1: 2-메틸-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)피라졸로[1,5-a]피리미딘-5,7-디올 [I-1]

디에틸 2-(2,4,6-트리플루오로페닐)말로네이트 3 g (10.3 mmol), 3-아미노-5-메틸피라졸 1 g (10.3 mmol) 및 트리부틸아민 2.11 g (11.4 mmol)의 혼합물을 140 ℃에서 5시간 동안 교반시키고, 형성된 에탄올을 증류 제거하였다. 20-25%로 냉각시킨 후에, 약 10% 농도 NaOH 용액을 첨가하였다. 혼합물을 메틸 tert-부틸 에테르 (MTBE)로 추출하고 수성상을 묽은 HCl 용액으로 산성화하였다. 형성된 침전 결정을 여과하고 건조시켜 융점 304 ℃의 표제 화합물 3 g을 제공하였다.

실시예 2: 3,5,7-트리클로로-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)피라졸로[1,5-a]피리미딘 [II-1]

6-(2,4,6-트리플루오로페닐)피라졸로[1,5-a]피리미딘-5,7-디올 [WO 02/48151호 참조) 3.0 g (10.7 mmol), 오염화 인 2.22 g (10.7 mmol) 및 염화 벤질트리에틸암모늄 9.72 g (42.6 mmol)을 포스포릴 클로라이드 40 ㎖ 및 아세토니트릴 35 ㎖의 용액에서 20시간 동안 환류하였다. 냉각시킨 후에, 휘발성 성분을 반응 혼합물로부터 제거하고 잔류물을 디클로로메탄에 용해시켰다. 용액을 얼음물에 붓고 탄산 나트륨 용액으로 중성화시켰다. 상 분리후에, 유기상을 물로 세척하고, 건조시키 고 용매를 제거하였다. 잔류물은 실리카겔 상에서의 (시클로헥산/에틸 아세테이트 혼합물) 크로마토그래피 후에 융점 128 ℃의 표제 화합물 0.5 g을 제공하였다.

실시예 3: 3,5-디클로로-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)피라졸로[1,5-a]피리미딘 [III-1]

디클로로메탄 1 ㎖ 중의 3,5,7-트리클로로-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)피라졸로[1,5-a]피리미딘 (실시예 2) 0.1 g (0.284 mmol), 4-메틸피페리딘 0.03 g (0.284 mmol) 및 트리에틸아민 0.03 g의 용액을 20-25 ℃에서 약 4시간 동안 교반시켰다. 물을 첨가하고, 상을 분리하고, 유기상을 묽은 HCl 용액 및 물로 세척하고, 건조시키고 용매를 제거하였다. 잔류물은 융점 138 ℃의 표제 화합물 0.102 g을 제공하였다.

실시예 4: 5-메틸-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)피라졸로[1,5-a]피리미딘

단계 a: 5-메틸-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-올

메틸 3-옥소-2-(2,4,6-트리플루오로페닐)부타노에이트 2 g (0.0081 mol), 3-아미노피라졸 0.68 g (0.0081 mol) 및 트리부틸아민 1.66 g (0.0089 mol)의 혼합물을 160 ℃에서 4시간 동안 교반시키고 형성된 메탄올을 증류시켰다. 냉각시킨 후 에, 10% 농도의 수산화나트륨 용액을 첨가하였다. 혼합물을 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하고 수성상을 묽은 염산으로 산성화하였다. 수성상으로부터 침전된 결정을 여과하고 건조시켰다. 이로써 표제 화합물 15% 및 7-메틸-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)피라졸로[1,5-a]피리미딘-5-올 85%로 이루어진 이성질체 혼합물 1.9 g을 얻었다. 이성질체 혼합물을 정제하지 않고 더 반응시켰다.

단계 b: 7-클로로-5-메틸-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)피라졸로[1,5-a]피리미딘

상기에서 얻은 이성질체 혼합물 2.8 g (0.01 mol)을 옥시염화 인 10 ㎖에서 환류하에 6시간 동안 가열하였다. 냉각시킨 후에, 반응 혼합물을 얼음물에 조심스럽게 넣고, 탄산 나트륨 용액을 이용하여 pH 7-8로 조정하고 에틸 아세테이트로 2회 추출하고 합한 유기상을 건조시켰다. 농축하여 표제 화합물 약 15%를 함유하는 이성질체 혼합물 2.6 g을 제공하였다. 실리카겔 상에서 (시클로헥산/에틸 아세테이트 혼합물) 크로마토그래피하여 표제 화합물 약 80%를 함유하는 이성질체 혼합물 400 ㎎을 제공하였다.

단계 c: 5-메틸-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)피라졸로[1,5-a]피리미딘

상기에서 얻은 이성질체 혼합물 0.4 g (0.0013 mol) 및 4-메틸피페리딘 0.25 g (0.0025 mol)를 40 ℃에서 4시간 동안, 실온에서 12시간 동안 교반시켰다. 반응 혼합물을 에틸 아세테이트에 용해시키고, 5% 농도 염산 및 그후에 물로 2회 세척하였다. 잔류물을 크로마토그래피하여 표제 화합물 약 80%를 함유하는 이성질체 혼합물 0.176 g을 제공하였다.

유해 진균에 대한 작용 실시예

화학식 I의 화합물의 살진균 작용은 다음 실험에 의해 입증되었다:

활성 화합물을 아세톤 또는 DMSO 중의 0.25 중량% 활성 화합물의 저장 용액으로 개별적으로 제조하였다. 유화제 유니페롤 (Uniperol)® EL (에톡실화 알킬페놀을 기재로 한 유화 및 분산 작용을 하는 습윤제) 1 중량%를 이 용액에 첨가하고, 그 용액을 물로 목적하는 농도까지 희석하였다.

용도 실시예 1: 보트리티스 시네레아 (Botrytis cinerea)에 의해 야기되는 고추 잎의 잿빛곰팡이병에 대한 활성, 보호 용도

품종 "뉴시들러 아이디얼 엘라이트 (Neusiedler Ideal Elite)"의 고추 묘종에, 4-5개의 잎이 충분히 자란 후에 아래에 나타낸 농도의 활성 화합물을 가진 수현탁액으로 흘러내리는 시점까지 분무하였다. 다음날, 처리된 식물을 2% 농도 바이오몰트 수용액 중에 1.7 x 10⁶ 포자/㎖를 포함하는 보트리티스 시네레아의 포자 현탁액으로 접종시켰다. 그후에, 시험 식물을 22-24 ℃ 및 높은 대기 습도의 환경 적응된 챔버에 놓았다. 5일 후에, 잎 상의 진균 감염 정도를 %로 육안 확인하였다.

이 시험에서, 표 III의 250 ppm의 활성 화합물 III-1 또는 III-6의 경우 최대 7%의 감염을 나타낸 반면, 비처리된 식물은 90% 감염되었다.

용도 실시예 2: 스파에로테카 풀리기네아 (Sphaerotheca fuliginea)에 의해 야기되는 오이 잎 상의 노균병에 대한 활성, 보호 용도

품종 "챠이니스 스네이크 (Chinese snake)"의 분재 오이 묘종의 잎에, 떡잎 단계에서 아래에 나타낸 농도의 활성 화합물을 가진 수현탁액으로 흘러내리는 시점까지 분무하였다. 분무 코팅이 건조된 지 20시간 후에, 식물을 오이 노균병 (Sphaerotheca fuliginea)의 수성 포자 현탁액으로 접종하였다. 그후에, 식물을 20 내지 24 ℃ 및 60 내지 80% 상대 습도에서 7일 동안 온실에서 재배하였다. 그후에, 노균병 발생 정도를 떡잎 면의 감염 %로 육안 확인하였다.

이 시험에서, 표 III의 250 ppm의 활성 화합물 III-1 또는 III-6의 경우 감염을 나타내지 않은 반면, 비처리된 식물은 90% 감염되었다.

Claims

하기 화학식 I의 치환된 피라졸로피리미딘.

<화학식 I>

상기 식에서, 치환기들은 다음에 정의된 바와 같다:

L은 서로 독립적으로 할로겐, C₁-C₆-알킬, C₂-C₆-알케닐, C₁-C₆-할로알킬, C₁-C₆-알콕시, 아미노, NHR, NR₂, 시아노, S(=O)_nA¹ 또는 C(=O)A²이고;

R은 C₁-C₈-알킬 또는 C₁-C₈-알킬카르보닐이고;

A¹은 수소, 히드록실, C₁-C₈-알킬, C₁-C₈-알킬아미노 또는 디-(C₁-C₈-알킬)아미노이고;

n은 0, 1 또는 2이고;

A²는 C₂-C₈-알케닐, C₁-C₈-알콕시, C₁-C₆-할로알콕시 또는 A¹에 언급된 기들 중의 하나이고;

m은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5이고;

R¹은 C₁-C₈-알킬, C₁-C₈-할로알킬, C₃-C₆-시클로알킬, C₃-C₆-할로시클로알킬, C₂-C₈-알케닐, C₄-C₁₀-알카디에닐, C₂-C₈-할로알케닐, C₃-C₆-시클로알케닐, C₂-C₈-알키닐, C₂-C₈-할로알키닐 또는 C₃-C₆-시클로알키닐, 페닐, 나프틸, 또는 O, N 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 4개의 헤테로원자를 포함하는 5- 내지 10-원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 헤테로환이고;

R²는 수소 또는 R¹에서 언급된 기들 중의 하나이고;

R¹ 및 R²는 그들이 부착된 질소 원자와 함께, O, N 및 S로 이루어진 군에서 선택된 원자가 개재될 수 있고(있거나) 할로겐, C₁-C₆-알킬, C₁-C₆-할로알킬 및 옥시-C₁-C₃-알킬렌옥시로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기를 가질 수 있거나 또는 그안의 질소 원자와 인접 탄소 원자가 C₁-C₄-알킬렌 사슬에 의해 연결될 수 있는 5- 또는 6-원 고리를 형성할 수도 있고;

여기서 R¹ 및(또는) R²는 1 내지 4개의 동일하거나 상이한 기 R^a에 의해 치환될 수 있고;

R^a는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록실, C₁-C₆-알킬, C₁-C₆-할로알킬, C₁-C₆-알킬카르보닐, C₃-C₆-시클로알킬, C₁-C₆-알콕시, C₁-C₆-할로알콕시, C₁-C₆-알콕시카르 보닐, C₁-C₆-알킬티오, C₁-C₆-알킬아미노, 디-C₁-C₆-알킬아미노, C₂-C₆-알케닐, C₂-C₆-알케닐옥시, C₃-C₆-알키닐옥시, C₃-C₆-시클로알킬, 페닐, 나프틸, 또는 O, N 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 4개의 헤테로원자를 포함하는 5- 내지 10-원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 헤테로환이고,

여기서 그들 부분에 대한 지방족, 지환족 또는 방향족 기는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화되거나 1 내지 3개의 기 R^b를 가질 수 있으며,

R^b는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록실, 머캅토, 아미노, 카르복실, 아미노카르보닐, 아미노티오카르보닐, 알킬, 할로알킬, 알케닐, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 알킬아미노, 디알킬아미노, 포르밀, 알킬카르보닐, 알킬술포닐, 알킬술폭실, 알콕시카르보닐, 알킬카르보닐옥시, 알킬아미노카르보닐, 디알킬아미노카르보닐, 알킬아미노티오카르보닐, 디알킬아미노티오카르보닐 (이들 라디칼 중의 알킬기는 1 내지 6개의 탄소 원자를 포함하고, 이들 라디칼에 언급된 알케닐 또는 알키닐기는 2 내지 8개의 탄소 원자를 포함함); 및(또는)

다음 라디칼 중의 1 내지 3개: 시클로알킬, 시클로알콕시, 헤테로시클릴, 헤테로시클릴옥시 (환계는 3 내지 10개의 고리 원소를 포함함), 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, 아릴-C₁-C₆-알콕시, 아릴-C₁-C₆-알킬, 헤타릴, 헤타릴옥시, 헤타릴티오 (아릴 라디칼은 바람직하게는 6 내지 10개의 고리 원소를 포함하고, 헤타릴 라디칼은 5 또는 6개의 고리 원소를 포함하고, 환계는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화되거 나 또는 알킬 또는 할로알킬기에 의해 치환될 수 있음)이고;

X는 할로겐, 시아노, OH, C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-알콕시 또는 C₁-C₂-할로알콕시이고;

Y는 O, N 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 4개의 헤테로원자를 포함하는 5- 내지 10-원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 헤테로환, 또는 X에 언급된 기들 (이 기들은 1 내지 4개의 동일하거나 상이한 기 R^a에 의해 치환될 수 있음) 중의 하나, 니트로, 아미노, -CHO, -NHCO-NH-C₁-C₆-알킬, -NHCO-O-C₁-C₆-알킬, -CO-NH₂이고;

p는 1 또는 2이고, p=2인 경우 Y 기는 상이할 수 있고;

p는 X 기가 시아노, C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-알콕시 또는 C₁-C₄-할로알콕시인 경우 O이다.
제1항에 있어서, X가 할로겐, CN, OH, C₁-C₄-알킬 또는 C₁-C₄-알콕시인 화학식 I의 화합물.
제1항에 있어서, X가 할로겐, CN 또는 C₁-C₄-알킬인 화학식 I의 화합물.
제1항에 있어서, X가 할로겐 또는 C₁-C₄-알킬인 화학식 I의 화합물.
제1항에 있어서, X가 할로겐인 화학식 I의 화합물.
제1항 내지 5항 중 어느 한 항에 있어서,

R¹이 C₁-C₆-알킬, C₁-C₈-할로알킬, C₃-C₆-시클로알킬, C₃-C₆-할로시클로알킬, C₂-C₈-알케닐, C₂-C₈-할로알케닐, C₂-C₈-알키닐이고;

R²가 수소 또는 C₁-C₄-알킬이거나; 또는

R¹ 및 R²가 그들이 부착된 질소 원자와 함께, 할로겐, C₁-C₆-알킬 및 C₁-C₆-할로알킬로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2개의 치환기를 가질 수 있는 5- 또는 6-원 포화 또는 불포화 고리를 형성할 수 있는 것인 화학식 I의 화합물.
제1항 내지 6항 중 어느 한 항에 있어서, L_m에 의해 치환된 페닐기가 하기 화학식 C의 기인 화학식 I의 화합물.

<화학식 C>

여기서, #는 트리아졸로피리미딘 골격과의 부착 지점이고;

L¹은 불소, 염소, CH₃ 또는 CF₃이고;

L², L⁴는 서로 독립적으로 수소 또는 불소이고;

L³은 수소, 불소, 염소, 시아노, CH₃, OCH₃ 또는 COOCH₃이고;

L⁵는 수소, 불소 또는 CH₃이다.
하기 화학식 II의 치환된 3-아미노피라졸 유도체를 하기 화학식 III의 2-페닐말로네이트와 반응시켜 하기 화학식 IV의 디히드록시피라졸로피리미딘을 수득하고,

상기 화학식 IV의 화합물을 할로겐화하여 하기 화학식 V의 할로겐피라졸로피리미딘을 수득하고,

상기 화학식 V의 화합물을 하기 화학식 VI의 아민과 반응시키는 것을 포함하는,

X가 할로겐인 제1항에 따른 화학식 I의 화합물의 제조 방법.

여기서, Y_p는 제1항에 따른 화학식 I에 정의된 바와 같다.
하기 화학식 VII의 화합물을 할로겐화하여 하기 화학식 VIII의 트리할로피라졸로피리미딘을 수득하고,

상기 화학식 VIII의 화합물을 제5항에 따른 화학식 VI의 아민과 반응시켜 하기 화학식 I.A.의 화합물을 수득하는 것을 포함하는,

X 및 Y가 할로겐이고 Y가 피라졸로피리미딘 골격의 3-위치에 있는 제1항에 따른 화 학식 I의 화합물의 제조 방법.

<화학식 I.A>

여기서, 변수는 화학식 I에 대해 정의한 바와 같고, Hal은 할로겐 원자이다.
X가 할로겐인 화학식 I의 할로피라졸로피리미딘을 하기 화학식 IX의 화합물과 반응시켜 하기 화학식 I.B.의 화합물을 수득하는 것을 포함하는,

X가 시아노, C₁-C₆-알콕시 또는 C₁-C₂-할로알콕시인 제1항에 따른 화학식 I의 화합물의 제조 방법.

M-X'

여기서, X'은 시아노, C₁-C₆-알콕시 또는 C₁-C₂-할로알콕시이고, M은 암모늄, 테트라알킬암모늄 또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 양이온이다.
X가 할로겐인 화학식 I의 할로피라졸로피리미딘을 불활성 용매 또는 희석제 중 전이 금속 촉매 하에 하기 화학식 X의 화합물과 반응시켜 하기 화학식 I.C.의 화합물을 수득하는 것을 포함하는,

X가 C₁-C₄-알킬인 제1항에 따른 화학식 I의 화합물의 제조 방법.

M^y(X")_y

여기서, X"은 C₁-C₄-알킬기이고, M은 원자가 Y의 금속 이온, 특히 B, Zn 또는 Sn이다.
제5항에 따른 화학식 II의 치환된 3-아미노피라졸을 하기 화학식 XI의 케토에스테르와 반응시켜 하기 화학식 XII의 히드록시피라졸로피리미딘을 수득하고,

상기 화학식 XII의 화합물을 할로겐화하여 하기 화학식 XIII의 화합물을 수득하고,

상기 화학식 XIII의 화합물을 제5항에 따른 화학식 VI의 아민과 반응시켜 X가 C₁-C₄-알킬인 화학식 I의 화합물을 수득하는 것을 포함하는,

X가 C₁-C₄-알킬인 제1항에 따른 화학식 I의 화합물의 제조 방법.

여기서, R은 C₁-C₄-알킬기이고, X"은 C₁-C₄-알킬이다.
제5항에 따른 화학식 V의 5,7-디할로피라졸로피리딘을 수산화나트륨 수용액으로 부분적으로 가수분해하여 하기 화학식 Va의 5-할로-7-히드록시피라졸로피리미딘을 수득하고,

상기 하학식 Va의 화합물을 제10항에 따른 화학식 IX의 유기금속 화합물과 반응시켜 하기 화학식 XIIa의 화합물을 수득하고,

이어서 상기 화학식 XIIa의 화하물을 할로겐화하여 하기 화학식 XIIIa의 화합물을 수득하고,

상기 화학식 XIIIa의 화합물을 제8항에 따른 화학식 VI의 아민과 반응시켜 하기 화학식 I.D.의 화합물을 수득하는 것을 포함하는,

X가 CN 또는 C₁-C₄-알콕시인 제1항에 따른 화학식 I의 화합물의 제조 방법.

<화학식 XIIIa>

여기서, X'은 CN 또는 C₁-C₄-알콕시이고 M은 제10항에 정의한 바와 같다.
제8항, 제9항, 제12항 및 제13항에 따른 화학식 IV, V, Va, VIII, XII, XIIa, XIII 또는 XIIIa의 중간체.
제1항에 따른 화학식 I의 화합물 및 고상 또는 액상 담체를 포함하는, 유해 진균 방제용 조성물.
진균, 또는 진균 공격에 대해 보호되어야 할 물질, 식물, 토양 또는 종자를 유효량의 제1항에 따른 화학식 I의 화합물로 처리하는 것을 포함하는, 식물병원성 유해 진균의 방제 방법.