ES2225784T3 - 6-(2-cloro-6-fluorofenil)-triazolopirimidinas. - Google Patents
6-(2-cloro-6-fluorofenil)-triazolopirimidinas.Info
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Abstract
6-(2-Cloro-6-fluorofenil)-triazolopirimidinas de **fórmula** en la que R1 y R2 indican independientemente hidrógeno o alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 10 átomos de carbono, alcadienilo de 4 a 10 átomos de carbono o halo-alquilo(de 1 a 10 átomos de carbono), cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono, bicicloalquilo de 5 a 10 átomos de carbono, fenilo, naftilo o heterociclilo de 5 ó 6 miembros, que contiene de uno a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre u oxígeno, o heteroarilo de 5 ó 6 miembros, que contiene de uno a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre u oxígeno, o donde los radicales R1 y R2 pueden no estar substituidos o estar parcialmente o completamente halogenados.
Description
6-(2-cloro-6-fluorofenil)-triazolopirimidinas.
La presente invención se refiere a
6-(2-cloro-6-fluorofenil)-triazolopirimidinas
de fórmula I
en la
que
R^{1} y R^{2}
indican independientemente hidrógeno o
alquilo
de 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono,
alquinilo de 2 a 10 átomos de carbono, alcadienilo de 4 a 10 átomos
de carbono o halo-alquilo(de 1 a 10 átomos de
carbono),
cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono,
bicicloalquilo de 5 a 10 átomos de carbono, fenilo, naftilo
o
heterociclilo de 5 ó 6 miembros, que contiene de uno a
cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos de nitrógeno y un
átomo de azufre u oxígeno, o
heteroarilo de 5 ó 6
miembros, que contiene de uno a cuatro átomos de nitrógeno o de uno
a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre u oxígeno,
o
donde los radicales R^{1} y R^{2} pueden no estar
substituidos o estar parcialmente o completamente halogenados o
pueden tener de uno a tres grupos
R^{a},
- R^{a}
- es halógeno, ciano, nitro, hidroxilo, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, halo-alquilo(de 1 a 6 átomos de carbono), cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, halo-alcoxi(de 1 a 6 átomos de carbono), alquil(de 1 a 6 átomos de carbono)-tio, alquil(de 1 a 6 átomos de carbono)-amino, di-alquil(de 1 a 6 átomos de carbono)-amino, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquiniloxi de 3 a 6 átomos de carbono o alquilen(de 1 a 4 átomos de carbono)-dioxi, que pueden estar halogenados; o
R^{1} y R^{2} junto
con el átomo de nitrógeno adyacente representan un anillo
heterocíclico de 5 ó 6 miembros, que contiene {}\hskip1.1cm de uno
a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos de nitrógeno y
un átomo de azufre u oxígeno, que {}\hskip1.1cm puede estar
substituido por de uno a tres radicales
R^{a};
X es ciano, alcoxi de 1 a 6 átomos
de carbono, halo-alcoxi(de 1 a 6 átomos de
carbono) o alqueniloxi de 3 a 8 átomos {}\hskip1.1cm de
carbono.
Por otra parte, la invención se refiere a
procedimientos para su preparación, a composiciones que las
contienen y a su uso para combatir hongos patógenos.
EP-A 071 792 describe
6-fenil-7-aminotriazolopirimidinas
en las que la posición 5 está substituida por hidrógeno o grupos
alquilo o arilo.
EP-A 550 113 se refiere a
5-H- y
5-halógeno-6-fenil-7-aminotriazolopirimidinas
en las que el grupo amino en 7 está substituido adicionalmente.
WO-A 98/46607 describe
triazolopirimidinas, que están substituidas en la posición 6 por un
grupo 2,3,6-trifluorofenilo.
US 5.994.360 describe triazolopirimidinas, que
están substituidas en la posición 5 por grupos alquilo.
Se dice que los compuestos descritos en los
documentos analizados previamente son activos contra diversos hongos
fitopatógenos.
Un objetivo de la presente invención es
proporcionar compuestos que tengan actividad fungicida mejorada.
Se ha encontrado que este objetivo es alcanzado
por los compuestos definidos al principio. Por otra parte, se han
encontrado procedimientos para su preparación, composiciones que los
comprenden y métodos para controlar hongos fitopatógenos usando los
compuestos I.
Los compuestos de la fórmula I difieren de los
compuestos conocidos de la técnica mencionada anteriormente en la
combinación del grupo
2-cloro-6-fluorofenilo
y una substitución específica en la posición 5 del sistema de
triazolopirimidina.
Un grupo heterocíclico de 4 a 6 miembros puede
ser cualquier grupo heterocíclico con de 4 a 6 átomos de anillo,
interrumpidos por uno o más heteroátomos seleccionados de azufre,
nitrógeno y oxígeno, preferiblemente oxígeno. Un átomo de halógeno
adecuado indica un átomo de flúor, cloro o bromo.
La presente invención proporciona además un
procedimiento para la preparación de compuestos de fórmula I según
se define previamente, que comprende tratar un compuesto halogenado
en 5 de fórmula II
\vskip1.000000\baselineskip
en la que Y es halógeno con un
compuesto de fórmula III, que es, dependiendo del valor de X que ha
de introducirse para dar compuestos de fórmula I, una sal de ciano
inorgánica, un alcoxilato, un haloalcoxilato o un alqueniloxilato,
respectivamente, preferiblemente en presencia de un disolvente. El
catión M en la fórmula III tiene una influencia secundaria; por
razones prácticas y económicas, habitualmente se prefieren sales de
amonio, tetraalquilamonio o metal alcalino y
alcalinotérreo.
Disolventes adecuados incluyen éteres, tales como
dioxano, éter dietílico y, especialmente, tetrahidrofurano,
hidrocarburos halogenados tales como diclorometano, e hidrocarburos
aromáticos, por ejemplo tolueno.
La reacción se lleva a cabo adecuadamente a una
temperatura en el intervalo de 0 a 120ºC, siendo la temperatura de
reacción preferida de 10 a 40ºC.
También se prefiere que la reacción se lleve a
cabo en presencia de una base. Bases adecuadas incluyen aminas
terciarias, tales como trietilamina, y bases inorgánicas, tales como
carbonato potásico y carbonato sódico. Alternativamente, un exceso
del compuesto de fórmula III puede servir como una base.
Las mezclas de reacción se tratan de una manera
habitual, por ejemplo mezclando con agua, separación de fases y, si
se requiere, purificación cromatográfica de los productos en bruto.
Algunos de los productos finales se obtienen en la forma de aceites
viscosos incoloros o ligeramente parduscos, que se purifican o se
liberan de componentes volátiles bajo presión reducida y a
temperaturas moderadamente elevadas. Si los productos finales se
obtienen como sólidos, la purificación también puede llevarse a cabo
mediante recristalización o digestión.
Los compuestos de fórmula II son conocidos en la
técnica y pueden obtenerse mediante rutas de síntesis descritas en
EP-A 550 113 y WO-A 98/46608.
Si los compuestos I individuales no pueden
obtenerse mediante las rutas descritas previamente, pueden
prepararse mediante derivación de otros compuestos I.
En las definiciones de los símbolos dadas en las
fórmulas previas, se usaron términos colectivos que generalmente
representan los siguientes substituyentes:
- halógeno: flúor, cloro, bromo y yodo;
- alquilo de 1 a 10 átomos de carbono y los
restos alquilo de halo-alquilo(de 1 a 10
átomos de carbono): radicales hidrocarbúricos saturados, de cadena
lineal o ramificados, que tienen de 1 a 10, especialmente de 1 a 6
átomos de carbono, por ejemplo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono
según se menciona previamente o pentilo,
1-metilbutilo, 2-metilbutilo,
3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo,
1-etilpropilo, hexilo,
1,1-dimetilpropilo,
1,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo,
2-metilpentilo, 3-metilpentilo,
4-metilpentilo, 1,1-dimetilbutilo,
1,2-dimetilbutilo,
1,3-dimetilbutilo,
2,2-dimetilbutilo,
2,3-dimetilbutilo,
3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo,
2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo,
1,2,2-trimetilpropilo,
1-etil-l-metilpropilo
y
1-etil-2-metilpropilo;
- halo-alquilo(de 1 a 6
átomos de carbono) y los restos haloalquilo de
halo-alcoxi(de 1 a 6 átomos de carbono):
grupos alquilo de cadena lineal o ramificados que tienen de 1 a 6,
preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono (como los mencionados
previamente), donde los átomos de hidrógeno en estos grupos pueden
reemplazarse parcialmente o totalmente por átomos de halógeno como
los mencionados previamente, por ejemplo
halo-alquilo(de 1 a 2 átomos de carbono), tal
como clorometilo, bromometilo, diclorometilo, triclorometilo,
fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo,
diclorofluorometilo, clorodifluorometilo,
1-cloroetilo, 1-bromoetilo,
1-fluoroetilo, 2-fluoroetilo,
2,2-difluoroetilo,
2,2,2-trifluoroetilo,
2-cloro-2-fluoroetilo,
2-cloro-2,2-difluoroetilo,
2,2-dicloro-2-fluoroetilo,
2,2,2-tricloroetilo y pentafluoroetilo;
- alquenilo de 3 a 10 átomos de carbono:
radicales hidrocarbúricos insaturados de cadena lineal o ramificados
que tienen de 3 a 10, especialmente de 3 a 6 átomos de carbono, y un
doble enlace en cualquier posición, por ejemplo
1-propenilo, 2-propenilo,
1-metiletenilo, 1-butenilo,
2-butenilo, 3-butenilo,
1-metil-1-propenilo,
2-metil-l-propenilo,
1-metil-2-propenilo
y
2-metil-2-propenilo;,
- alquinilo de 2 a 10 átomos de carbono:
radicales hidrocarbúricos de cadena lineal o ramificados que tienen
de 2 a 10, especialmente de 2 a 4 átomos de carbono, y un triple
enlace en cualquier posición, por ejemplo etinilo,
1-propinilo, 2-propinilo,
1-butinilo, 2-butinilo,
3-butinilo y
1-metil-2-propinilo.
- En términos generales, el término cicloalquilo,
según se usa aquí con respecto a un radical o resto, se refiere a un
grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 8 átomos de carbono,
preferiblemente de 5 a 7 átomos de carbono.
- En términos generales, el término
bicicloalquilo, según se usa aquí con respecto a un radical o resto,
se refiere a un grupo bicicloalquilo que tiene de 5 a 10 átomos de
carbono, preferiblemente de 6 a 9 átomos de carbono, en particular
bicicloheptilo que está opcionalmente substituido por uno o más
átomos de halógeno, nitro, ciano, alquilo, preferiblemente alquilo
de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi, preferiblemente alcoxi de 1 a 6
átomos de carbono.
- Heteroarilo de 5 miembros, que contienen de uno
a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos de nitrógeno y
un átomo de azufre u oxígeno: grupos heteroarilo de 5 miembros que,
además de átomos de carbono, pueden contener de uno a cuatro átomos
de nitrógeno o de uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de
azufre u oxígeno como miembros de anillo, por ejemplo
2-furilo, 3-furilo,
2-tienilo, 3-tienilo,
2-pirrolilo, 3-pirrolilo,
3-isoxazolilo, 4-isoxazolilo,
5-isoxazoli1o, 3-isotiazolilo,
4-isotiazolilo, 5-isotiazolilo,
3-pirazolilo, 4-pirazolilo,
5-pirazolilo, 2-oxazolilo,
4-oxazolilo, 5-oxazolilo,
2-tiazolilo, 4-tiazolilo,
5-tiazolilo, 2-imidazolilo,
4-imidazolilo,
1,2,4-oxadiazol-3-ilo,
1,2,4-oxadiazol-5-ilo,
1,2,4-tiadiazol-3-ilo,
1,2,4-tiadiazol-5-ilo,
1,2,4-triazol-3-ilo,
1,3,4-oxadiazol-2-ilo,
1,3,4-tiadiazol-2-ilo
y
1,3,4-triazol-2-ilo;
- heteroarilo de 6 miembros, que contiene de uno
a cuatro átomos de nitrógeno: grupos heteroarilo de 6 miembros que,
además de átomos de carbono, pueden contener de uno a tres o de uno
a cuatro átomos de nitrógeno como miembros de anillo, por ejemplo
2-piridinilo, 3-piridinilo,
4-piridinilo, 3-piridazinilo,
4-piridazinilo, 2-pirimidinilo,
4-pirimidinilo, 5-pirimidinilo,
2-pirazinilo,
1,3,5-triazin-2-ilo
y
1,2,4-triazin-3-ilo.
Con respecto a su uso pretendido, se da
preferencia a triazolopirimidinas de la fórmula I que tienen los
siguientes substituyentes, cuando la preferencia es válida en cada
caso por sí misma o en combinación.
Las modalidades particularmente preferidas de los
productos intermedios con respecto a las variables corresponden a
las de los radicales X, R^{1} y R^{2} de fórmula I.
Un resto alquilo preferido es un grupo etilo o
especialmente metilo.
Un resto haloalquilo preferido es el grupo
2,2,2-trifluoroetilo o
1,1,1-trifluoroprop-2-ilo.
Un resto alquenilo preferido es alilo o
especialmente un grupo 2-metilalilo.
Un resto cicloalquilo preferido es ciclopentilo
que está opcionalmente substituido por uno o más átomos de halógeno,
nitro, ciano, alquilo, preferiblemente alquilo de 1 a 6 átomos de
carbono, alcoxi, preferiblemente alcoxi de 1 a 6 átomos de
carbono.
Un resto heteroarilo preferido es piridilo,
pirimidilo, pirazolilo o tienilo.
Se da preferencia a compuestos de fórmula I en la
que cualquier parte alquílica o haloalquílica de los grupos R^{1}
o R^{2}, que puede ser de cadena lineal o ramificada, contiene
hasta 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 9 átomos de
carbono, más preferiblemente de 2 a 6 átomos de carbono, cualquier
parte alquenílica o alquinílica de los substituyentes R^{1} o
R^{2} contiene hasta 10 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a
9 átomos de carbono, más preferiblemente de 3 a 6 átomos de carbono,
cualquier parte cicloalquílica de los substituyentes R^{1} o
R^{2} contiene de 3 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 3 a
8 átomos de carbono, más preferiblemente de 3 a 6 átomos de carbono,
y cualquier parte bicicloalquílica de los substituyentes R^{1} o
R^{2} contiene de 5 a 9 átomos de carbono, preferiblemente de 7 a
9 átomos de carbono. Cualquier grupo alquilo, alquenilo o alquinilo
puede ser lineal o ramificado.
Asimismo, se da preferencia a compuestos de
fórmula I en la que R^{1} no es hidrógeno.
Se prefieren compuestos de fórmula I en la que
R^{1} representa un alquilo de 1 a 10 átomos de carbono de cadena
lineal o ramificado, en particular un grupo alquilo de 3 a 10 átomos
de carbono ramificado, un cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono,
un bicicloalquilo de 5 a 9 átomos de carbono, un
cicloalquil(de 3 a 8 átomos de
carbono)-alquilo(de 1 a 6 átomos de carbono),
un alcoxi(de 1 a 10 átomos de
carbono)-alquilo(de 1 a 6 átomos de carbono),
un halo-alquilo(de 1 a 10 átomos de carbono)
o un grupo fenilo que está opcionalmente substituido por de 1 a 3
átomos de halógeno o grupos alquilo de 1 a 10 átomos de carbono o
alcoxi de 1 a 10 átomos de carbono.
Se da preferencia particular a compuestos I en
los que R^{2} representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo
de 1 a 10 átomos de carbono o halo-alquilo(de
1 a 10 átomos de carbono), en particular un átomo de hidrógeno.
Además, se da preferencia particular a compuestos
I en los que R^{2} es hidrógeno.
Por otra parte, se da preferencia particular a
compuestos I en los que R^{2} es metilo.
Además, se da preferencia particular a compuestos
I en los que R^{2} es etilo.
Si R^{1} indica un grupo
halo-alquilo(de 1 a 10 átomos de carbono),
preferiblemente un grupo alquilo polifluorado, en particular un
grupo 2,2,2-trifluoroetilo,
2-(1,1,1-trifluoropropilo) o
2-(1,1,1-trifluorobutilo), R^{2} representa
preferiblemente un átomo de hidrógeno.
Si R^{1} indica un grupo cicloalquilo de 3 a 8
átomos de carbono opcionalmente substituido, preferiblemente un
grupo ciclopentilo o ciclohexilo, R^{2} representa preferiblemente
un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de
carbono.
Por otra parte, se da preferencia particular a
compuestos I en los que R^{1} y R^{2} junto con el átomo de
nitrógeno adyacente forman un anillo heterocíclico opcionalmente
substituido, preferiblemente un anillo heterocíclico de 3 a 7 átomos
de carbono opcionalmente substituido, en particular un anillo de
pirrolidina, piperidina, tetrahidropiridina, en particular un anillo
de 1,2,3,6-tetrahidropiridina o azepano que está
opcionalmente substituido por uno o más grupos alquilo de 1 a 10
átomos de carbono.
Incluidos en el alcance de la presente invención
están isómeros (R) y (S) de compuestos de fórmula general I que
tienen un centro quiral y los racematos de los mismos, y sales,
N-óxidos y compuestos de adición de ácido.
Con respecto a su uso, se da preferencia
particular a los compuestos I recopilados en las tablas siguientes.
Los grupos mencionados en las tablas para un substituyente son
además por su parte, independientemente de la combinación en la que
se mencionen, una modalidad particularmente preferida de los
substituyentes respectivos.
Tabla
1
Compuestos de la fórmula I, en la que X es ciano
y R^{1} y R^{2} corresponden a una fila de la Tabla A.
Tabla
2
Compuestos de la fórmula I, en la que X es metoxi
y R^{1} y R^{2} corresponden a una fila de la Tabla A.
Tabla
3
Compuestos de la fórmula I, en la que X es etoxi
y R^{1} y R^{2} corresponden a una fila de la Tabla A.
Tabla
4
Compuestos de la fórmula I, en la que X es
n-propoxi y R^{1} y R^{2} corresponden a una
fila de la Tabla A.
Tabla
5
Compuestos de la fórmula I, en la que X es
iso-propoxi y R^{1} y R^{2} corresponden a una
fila de la Tabla A.
Tabla
6
Compuestos de la fórmula I, en la que X es
aliloxi y R^{1} y R^{2} corresponden a una fila de la Tabla
A.
Tabla
7
Compuestos de la fórmula I, en la que X es
3-metilaliloxi y R^{1} y R^{2} corresponden a
una fila de la Tabla A.
Tabla
8
Compuestos de la fórmula I, en la que X es
fluorometoxi y R^{1} y R^{2} corresponden a una fila de la Tabla
A.
Tabla
9
Compuestos de la fórmula I, en la que X es
difluorometoxi y R^{1} y R^{2} corresponden a una fila de la
Tabla A.
Tabla
10
Compuestos de la fórmula I, en la que X es
trifluorometoxi y R^{1} y R^{2} corresponden a una fila de la
Tabla A.
Los compuestos I son adecuados como fungicidas.
Tienen una excelente actividad contra un amplio espectro de hongos
fitopatógenos, en particular de las clases de los ascomicetos,
deuteromicetos, ficomicetos y basidiomicetos. Algunos de ellos
actúan sistémicamente, y pueden emplearse en protección de cultivos
como fungicidas de acción foliar y en el suelo.
Son especialmente importantes para controlar un
gran número de hongos sobre una variedad de plantas de cultivo tales
como trigo, centeno, cebada, avena, arroz, maíz, hierba, plátanos,
algodón, soja, café, caña de azúcar, vides, especies frutales,
plantas ornamentales y hortalizas tales como pepinos, judías,
tomates, patatas y cucurbitáceas, y sobre las semillas de estas
plantas.
Específicamente, son adecuados para controlar las
siguientes enfermedades de plantas:
especies de Alternaria sobre hortalizas y
frutas,
Botrytis cinerea (moho gris) sobre fresas,
hortalizas, plantas ornamentales y vides,
Cercospora arachidicola sobre
cacahuetes,
Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca
fuliginea sobre cucurbitáceas,
Blumeria graminis (mildiú
polvoriento) sobre cereales
especies de Fusarium y Verticillium
sobre diversas plantas
especies de Helminthosporium sobre
cereales,
especies de Mycosphaerella sobre plátanos
y cacahuetes,
Phytophthora infestans sobre patatas y
tomates,
Plasmopara viticola sobre uvas,
Podosphaera leucotricha sobre
manzanas,
Pseudocercosporella herpotrichoides sobre
trigo y cebada,
especies de Pseudoperonospora sobre lúpulo
y pepinos,
especies de Puccinia sobre cereales,
Pyricularia oryzae sobre arroz,
especies de Rhizoctonia sobre algodón,
arroz y céspedes,
especies de Septoria en cereales,
Uncinula necator sobre vides,
especies de Ustilago sobre cereales y caña
de azúcar,
especies de Venturia (sarna) sobre
manzanas y peras.
Por otra parte, los compuestos I son adecuados
para controlar hongos peligrosos tales como Paecilomyces
variotii en la protección de materiales (por ejemplo, madera,
papel, dispersiones de pintura, fibras y tejidos) y en la protección
de productos almacenados.
Los compuestos I se aplican tratando los hongos,
o las plantas, las semillas, los materiales o el suelo que ha de
protegerse contra la infección fúngica, con una cantidad
fungicidamente activa de los ingredientes activos. La aplicación
puede efectuarse tanto antes como después de la infección de los
materiales, las plantas o las semillas por los hongos.
En general, las composiciones fungicidas
comprenden de 0,1 a 95, preferiblemente de 0,5 a 90, % en peso de
ingrediente activo.
Cuando se usan en la protección de cultivos, las
dosis de aplicación son de 0,01 a 2,0 kg de ingrediente activo por
ha, dependiendo de la naturaleza del efecto deseado.
En el tratamiento de semillas, se requieren
generalmente cantidades de ingrediente activo de 0,001 a 0,1 g,
preferiblemente de 0,01 a 0,05 g, por kilogramo de semillas.
Cuando se usa en la protección de materiales o
productos almacenados, la dosis de aplicación de ingrediente activo
depende de la naturaleza del cambio de aplicación y del efecto
deseado. Dosis de aplicación usadas convencionalmente en la
protección de materiales son, por ejemplo, de 0,001 g a 2 kg,
preferiblemente de 0,005 g a 1 kg, de ingrediente activo por metro
cúbico de material tratado.
Los compuestos I pueden convertirse en las
formulaciones habituales, por ejemplo soluciones, emulsiones,
suspensiones, polvos de espolvoreo, polvos, pastas y gránulos. La
forma de uso depende del propósito particular; en cualquier caso,
debe garantizar una distribución fina y uniforme del compuesto de
acuerdo con la invención.
Las formulaciones se preparan de una manera
conocida, por ejemplo extendiendo el ingrediente activo con
disolventes y/o portadores, si se desea usando emulsionantes y
dispersantes, siendo también posible usar otros disolventes
orgánicos como disolventes auxiliares si se usa agua como el
diluyente. Materiales auxiliares que son adecuados son
esencialmente: disolventes tales como compuestos aromáticos (por
ejemplo xileno), compuestos aromáticos clorados (por ejemplo
clorobencenos), parafinas (por ejemplo fracciones de aceites
minerales), alcoholes (por ejemplo metanol, butanol), cetonas (por
ejemplo, ciclohexanona), aminas (por ejemplo, etanolamina,
dimetilformamida) y agua; portadores tales como minerales naturales
triturados (por ejemplo caolines, arcillas, talco, greda) y
minerales sintéticos triturados (por ejemplo sílice altamente
dispersa, silicatos); emulsionantes tales como emulsionantes no
iónicos y aniónicos (por ejemplo éteres de alcoholes grasos de
polioxietileno, alquilsulfonatos y arilsulfonatos) y dispersantes
tales como licores residuales de lignina-sulfito y
metilcelulosa.
Tensioactivos adecuados son sales de metales
alcalinos, metales alcalinotérreos y amonio de ácido lignosulfónico,
ácido naftalenosulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido
dibutilnaftalenosulfónico, alquilarilsulfonatos, alquilsulfatos,
alquilsulfonatos, sulfatos de alcohol graso y ácidos grasos y sus
sales de metales alcalinos y metales alcalinotérreos, sales de éter
glicólico de alcohol graso sulfatado, condensados de naftaleno
sulfonado y derivados de naftaleno con formaldehído, condensados de
naftaleno o de ácido naftalenosulfónico con fenol o formaldehído,
polioxietilen-octilfenil-éter, isooctilfenol
etoxilado, octilfenol, nonilfenol,
alquilfenol-poliglicol-éteres,
tributilfenil-poliglicol-éteres,
alquilaril-poliéter-alcoholes,
alcohol isotridecílico, condensados de alcohol graso/óxido de
etileno, aceite de ricino etoxilado, éteres alquílicos de
polioxietileno, polioxipropileno etoxilado, acetal de éter
poliglicólico de alcohol laurílico, ésteres de sorbitol, licores
residuales de lignina-sulfito y metilcelulosa.
Substancias que son adecuadas para la preparación
de soluciones directamente pulverizables, emulsiones, pastas o
dispersiones de aceite son fracciones de aceite mineral de punto de
ebullición medio a alto, tales como queroseno o gasoil, además
aceites de alquitrán de hulla y aceites de origen vegetal o animal,
hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo
benceno, tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos
alquilados o sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol,
cloroformo, tetracloruro de carbono, ciclohexanol, ciclohexanona,
clorobenceno, isoforona, disolventes fuertemente polares, por
ejemplo dimetilformamida, dimetilsulfóxido,
N-metilpirrolidona y agua.
Los polvos, los materiales para dispersar y los
polvos de espolvoreo pueden prepararse mezclando o triturando
concomitantemente las substancias activas con un portador
sólido.
Los gránulos, por ejemplo gránulos revestidos,
gránulos impregnados y gránulos homogéneos, pueden prepararse
uniendo los ingredientes activos a portadores sólidos. Ejemplos de
portadores sólidos son tierras minerales, tales como geles de
sílice, silicatos, talco, caolín, arcilla atapulgítica, piedra
caliza, cal, greda, tierra bolar, loess, arcilla, dolomita, tierra
diatomácea, sulfato cálcico, sulfato magnésico, óxido de magnesio,
materiales sintéticos triturados, fertilizantes, por ejemplo sulfato
amónico, fosfato amónico, hidrato amónico, ureas y productos de
origen vegetal, tales como harina de cereales, harina de corteza de
árboles, harina de madera y harina de cáscaras de nuez, polvos de
celulosa y otros portadores sólidos.
En general, las formulaciones comprenden de 0,1 a
95% en peso, preferiblemente de 0,1 a 90% en peso, del ingrediente
activo. Los ingredientes activos se emplean en una pureza de 90% a
100%, preferiblemente de 95% a 100% (de acuerdo con el espectro de
NMR).
Las siguientes son formulaciones ejemplares:
- I.
- 5 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se mezclan íntimamente con 95 partes en peso de caolín finamente dividido. Esto da polvo de espolvoreo que comprende 5% en peso del ingrediente activo.
- II.
- 30 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se mezclan íntimamente con una mezcla de 92 partes en peso de gel de sílice pulverulento y 8 partes en peso de aceite parafínico que se ha pulverizado sobre la superficie de este gel de sílice. Esto da una formulación del ingrediente activo con buenas propiedades de adhesión (comprende 23% en peso de ingrediente activo).
- III.
- 10 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se disuelven en una mezcla compuesta por 90 partes en peso de xileno, 6 partes en peso del aducto de 8 a 10 moles de óxido de etileno y 1 mol de N-monoetanolamida de ácido oleico, 2 partes en peso de docecilbencenosulfonato cálcico y 2 partes en peso del aducto de 40 moles de óxido de etileno y 1 mol de aceite de ricino (comprende 9% en peso de ingrediente activo).
- IV.
- 20 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se disuelven en una mezcla compuesta por 6 partes en peso de ciclohexanona, 30 partes en peso de isobutanol, 5 partes en peso del aducto de 7 moles de óxido de etileno y 1 mol de isooctilfenol y 5 partes en peso del aducto de 40 moles de óxido de etileno y 1 mol de aceite de ricino (comprende 16% en peso de ingrediente activo).
- V.
- 80 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se mezclan a fondo con 3 partes en peso de diisobutilnaftaleno-alfa-sulfonato sódico, 10 partes en peso de la sal sódica de un ácido lignosulfónico procedente de un licor residual de sulfito y 7 partes en peso de gel de sílice pulverulento, y la mezcla se tritura en un molino de martillos (comprende 8% en peso de ingrediente activo).
- VI.
- 90 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se mezclan con 10 partes en peso de N-metil-alfa-pirrolidona, lo que da una solución que es adecuada para usar en la forma de microgotas (comprende 90% en peso de ingrediente activo).
- VII.
- 20 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se disuelven en una mezcla compuesta por 40 partes en peso de ciclohexanona, 30 partes de isobutanol, 20 partes en peso de aducto de 7 moles de óxido de etileno y 1 mol de isooctilfenol y 10 partes en peso del aducto de 40 moles de óxido de etileno y 1 mol de aceite ricino. Verter la solución en 100.000 partes en peso de agua y distribuirla finamente allí da una dispersión acuosa que comprende 0,02% en peso del ingrediente activo.
- VIII.
- 20 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se mezclan a fondo con 3 partes en peso de diisobutilnaftaleno-alfa-sulfonato sódico, 17 partes en peso de la sal sódica de un ácido lignosulfónico procedente de un licor residual de sulfito y 60 partes en peso de gel de sílice pulverulento, y la mezcla se tritura en un molino de martillos. Distribuir finamente la mezcla en 20.000 partes en peso de agua da una mezcla de pulverización que comprende 0,1% en peso del ingrediente activo.
Los ingredientes activos pueden usarse como
tales, en la forma de sus formulaciones o las formas de uso
preparadas a partir de las mismas, por ejemplo en la forma de
soluciones directamente pulverizables, polvos, suspensiones o
dispersiones, emulsiones, dispersiones de aceite, pastas, polvos de
espolvoreo, materiales para extender o gránulos, por medio de
pulverización, atomización, espolvoreo, dispersión o vertido. Las
formas de uso dependen totalmente de los propósitos pretendidos; en
cualquier caso, esto se pretende para garantizar la distribución más
fina posible de los ingredientes activos de acuerdo con la
invención.
Pueden prepararse formas de uso acuosas a partir
de concentrados para emulsiones, pastas o polvos humectables (polvos
pulverizables, dispersiones de aceite) añadiendo agua. Para preparar
emulsiones, pastas o dispersiones de aceite, las substancias como
tales o disueltas en un aceite disolvente pueden homogeneizarse en
agua por medio de un humectante, un espesante, un dispersante o un
emulsionante. Alternativamente, es posible preparar concentrados
compuestos por substancias activas, humectante, espesante,
dispersante o emulsionante y, si es apropiado, disolvente o aceite,
y tales concentrados son adecuados para la dilución con agua.
Las concentraciones de ingrediente activo en los
productos listos para usar pueden variarse dentro de intervalos
substanciales. En general, son de 0,0001 a 10%, preferiblemente de
0,01 a 1%.
Los ingredientes activos también pueden usarse
satisfactoriamente en el procedimiento del volumen ultrabajo (ULV),
siendo posible aplicar formulaciones que comprenden más de 95% en
peso de ingrediente activo, o incluso el ingrediente activo sin
aditivos.
Diversos tipos de aceites, herbicidas,
fungicidas, otros plaguicidas o bactericidas pueden añadirse a los
ingredientes activos, si es apropiado también solo inmediatamente
antes de usar (mezcla en depósito). Estos agentes pueden
administrarse con los agentes de acuerdo con la invención en una
relación en peso de 1:10 a 10:1.
En la forma de uso como fungicidas, las
composiciones de acuerdo con la invención también pueden estar
presentes junto con otros ingredientes activos, por ejemplo con
herbicidas, insecticidas, reguladores del crecimiento, fungicidas o
también con fertilizantes. Mezclar los compuestos I o las
composiciones que los comprenden en la forma de uso como fungicidas
con otros fungicidas frecuentemente da como resultado un espectro de
acción fungicida más amplio.
La siguiente lista de fungicidas, junto con los
que pueden usarse en los compuestos de acuerdo con la invención,
pretende ilustrar las posibles combinaciones, pero no imponer
limitaciones:
azufre, ditiocarbamatos y sus derivados, tales
como dimetilditiocarbamato de hierro(III),
dimetilditiocarbamato de zinc, etilenbisditiocarbamato de zinc,
etilenbisditiocarbamato de manganeso, etilendiaminobisditiocarbamato
de manganeso y zinc, disulfuro de tetrametiltiuram, complejo
amoniacal de (N,N-etilenbisiditiocarbamato) de zinc,
complejo amoniacal de
(N,N'-propilenbisditiocarbamato) de zinc,
(N,N'-propilenbisditiocarbamato) de zinc), disulfuro
de N,N'-polipropilenbis(tiocarbamoílo);
nitroderivados, tales como crotonato de
dinitro(1-metilheptil)fenilo,
3,3-dimetilacrilato de
2-sec-butil-4,6-dinitrofenilo,
carbonato de
2-sec-butil-4,6-dinitrofenilisopropilo,
5-nitroisoftalato de diisopropilo; substancias
heterocíclicas, tales como acetato de
2-heptadecil-2-imidazolina,
2,4-dicloro-6-(o-cloroanilino)-s-triazina,
ftalimidofosfonotioato de O,O-dietilo,
5-amino-1-[bis(dimetilamino)fosfinil]-3-fenil-1,2,4-triazol,
2,3-diciano-1,4-ditioantraquinona,
2-tio-1,3-ditiolo[4,5-b]quinoxalina,
1-(butilcarbamoil)-2-benzimidazolcarbamato
de metilo, 2-metoxicarbonilaminobenzimidazol,
2-(2-furil)benzimidazol,
2-(4-tiazolil)benzimidazol,
N-(1,1,2,2-tetracloroetiltio)tetrahidroftalimida,
N-triclorometiltiotetrahidroftalimida,
N-triclorometiltioftalimida,
N-diclorofluorometiltio-N',N'-dimetil-N-fenilsulfodiamida,
5-etoxi-3-triclorometil-1,2,3-tiadiazol,
2-tiocianatometiltiobenzotiazol,
1,4-dicloro-2,5-dimetoxibenceno,
4-(2-clorofenilhidrazono)-3-metil-5-isoxazolona,
1-óxido de piridin-2-tiol,
8-hidroxiquinolina o su sal de cobre,
2,3-dihidro-5-carboxanilido-6-metil-1,4-oxatiina,
4,4-dióxido de
2,3-dihidro-5-carboxanilido-6-metil-1,4-oxatiina,
2-metil-5,6-dihidro-4H-piran-3-carboxanilida,
2-metilfuran-3-carboxanilida,
2,5-dimetilfuran-3-carboxanilida,
2,4,5-trimetilfuran-3-carboxanilida,
N-ciclohexil-2,5-dimetilfuran-3-carboxamida,
N-ciclohexil-N-metoxi-2,5-dimetilfuran-3-carboxamida,
2-metilbenzanilida,
2-yodobenzanilida,
N-formil-N-morfolin-2,2,2-tricloroetilacetal,
piperazin-1,4-diilbis-1-(2,2,2-tricloroetil)formamida,
1-(3,4-dicloroanilino)-1-formilamino-2,2,2-tricloroetano;
2,6-dimetil-N-tridecilmorfolina
o sus sales,
2,6-dimetil-N-ciclododecilmorfolina
o sus sales,
N-[3-(p-terc-butilfenil)-2-metilpropil)-cis-2,6-dimetilmorfolina,
N-[3-(p-terc-butilfenil)-2-metilpropil]-piperidina,
1-[2-(2,4-diclorofenil)-4-etil-1,3-dioxolan-2-il-etil]-1H-1,2,4-triazol,
1-[2-(2,4-diclorofenil)-4-n-propil-1,3-dioxolan-2-il-etil]-1H-1,2,4-triazol,
N-(n-propil)-N-(2,4,6-triclorofenoxietil)-N'-imidazolilurea,
1-(4-clorofenoxi)-3,3-dimetil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-2-butanona,
1-(4-clorofenoxi)-3,3-dimetil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-2-butanol,
(2RS,3RS)-1-[3-(2-clorofenil)-2-(4-fluorofenil)-oxiran-2-ilmetil]-1H-1,2,4-triazol,
\alpha-(2-clorofenil)-\alpha-(4-clorofenil)-5-pirimidinometanol,
5-butil-2-dimetilamino-4-hidroxi-6-metilpirimidina,
bis(p-clorofenil)-3-piridinometanol,
1,2-bis(3-etoxicarbonil-2-tioureido)benceno,
1,2-bis(3-metoxicarbonil-2-tioureido)benceno,
estrobilurinas tales como azoxiestrobina,
kresoxim-metilo, metil-E-
metoxiimino-[\alpha-(2-fenoxifenil)]-acetamida, metil-E-metoxiimino-[\alpha-(2,5-dimetilfenoxi)-o-tolil]acetamida, picoxiestrobina, piracloestrobina, trifloxiestrobina, anilinopirimidinas tales como N-(4,6-dimetilpirimidin-2-il)anilina, N-[4-metil-6-(1-propinil)pirimidin-2-il]-anilina, N-[4-metil-6-ciclopropilpirimidin-2-il]anilina, fenilpirroles tales como 4-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-il)pirrol-3-carbonitrilo, cinamamidas tales como 3-(4-clorofenil)-3-(3,4-dimetoxifenil)acriloilmorfolina, y una variedad de fungicidas, tales como acetato de dodecilguanidina, 3-[3-(3,5-dimetil-2-oxiciclohexil)-2-hidroxietil]glutarimida, hexaclorobenceno, N-(2,6-dimetilfenil)-N-(2-furoil)-DL-alaninato de metilo, éster metílico de DL-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(2'-metoxiacetil)-alanina, N-(2,6-dimetilfenil)-N-cloroacetil-D,L-2-amino-butirolactona, éster metílico de DL-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(fenilacetil)alanina, 5-metil-5-vinil-3-(3,5-diclorofenil)-2,4-dioxo-1,3-oxazolidina, 3-[3,5-diclorofenil(5-metil-5-metoximetil]-1,3-oxazolidin-2,4-diona, 3-(3,5-diclorofenil)-1-isopropilcarbamoilhidantoína, N-(3,5-diclorofenil)-1,2-dimetilciclopropan-1,2-dicarboximida, 2-ciano-[N-(etil-
aminocarbonil)-2-metoximino]acetamida, 1-[2-(2,4-dicloro-fenil)pentil]-1H-1,2,4-triazol, alcohol 2,4-difluoro-\alpha-(1H-1,2,4-triazolil-1-metil)benzhidrílico, N-(3-cloro-2,6-dinitro-4-trifluorometilfenil)-5-trifluorometil-3-cloro-2-aminopiridina, 1-((bis(4-fluorofenil)metilsilil)metil)-1H-1,2,4-triazol.
metoxiimino-[\alpha-(2-fenoxifenil)]-acetamida, metil-E-metoxiimino-[\alpha-(2,5-dimetilfenoxi)-o-tolil]acetamida, picoxiestrobina, piracloestrobina, trifloxiestrobina, anilinopirimidinas tales como N-(4,6-dimetilpirimidin-2-il)anilina, N-[4-metil-6-(1-propinil)pirimidin-2-il]-anilina, N-[4-metil-6-ciclopropilpirimidin-2-il]anilina, fenilpirroles tales como 4-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-il)pirrol-3-carbonitrilo, cinamamidas tales como 3-(4-clorofenil)-3-(3,4-dimetoxifenil)acriloilmorfolina, y una variedad de fungicidas, tales como acetato de dodecilguanidina, 3-[3-(3,5-dimetil-2-oxiciclohexil)-2-hidroxietil]glutarimida, hexaclorobenceno, N-(2,6-dimetilfenil)-N-(2-furoil)-DL-alaninato de metilo, éster metílico de DL-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(2'-metoxiacetil)-alanina, N-(2,6-dimetilfenil)-N-cloroacetil-D,L-2-amino-butirolactona, éster metílico de DL-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(fenilacetil)alanina, 5-metil-5-vinil-3-(3,5-diclorofenil)-2,4-dioxo-1,3-oxazolidina, 3-[3,5-diclorofenil(5-metil-5-metoximetil]-1,3-oxazolidin-2,4-diona, 3-(3,5-diclorofenil)-1-isopropilcarbamoilhidantoína, N-(3,5-diclorofenil)-1,2-dimetilciclopropan-1,2-dicarboximida, 2-ciano-[N-(etil-
aminocarbonil)-2-metoximino]acetamida, 1-[2-(2,4-dicloro-fenil)pentil]-1H-1,2,4-triazol, alcohol 2,4-difluoro-\alpha-(1H-1,2,4-triazolil-1-metil)benzhidrílico, N-(3-cloro-2,6-dinitro-4-trifluorometilfenil)-5-trifluorometil-3-cloro-2-aminopiridina, 1-((bis(4-fluorofenil)metilsilil)metil)-1H-1,2,4-triazol.
Con la modificación debida de los compuestos de
partida, el procedimiento mostrado en el ejemplo de síntesis
siguiente se usó para obtener más compuestos I. Los compuestos I
resultantes, junto con los datos físicos, se listan en la Tabla I
que sigue. Compuestos clorados en 5 adicionales de fórmula II que se
usaron para obtener dichos compuestos I adicionales se listan en la
siguiente Tabla II.
Una mezcla de 0,1 moles de
5-cloro-6-(2-cloro-6-fluorofenil)-7-isopropilamino-[1,2,4]-triazolo[1,5-\alpha]pirimidina
[cfr. EP-A 550 113] y 0,25 moles de cianuro de
tetraetilamonio en 750 ml de dimetilformamida se agitaron durante
aproximadamente 10 horas a de 20 a 25ºC. Se añadieron a esta mezcla
agua y metil-terc-butil-éter, la
fase orgánica se separó, se lavó con agua, se secó y se filtró. La
retirada destilativa del disolvente del filtrado y la cromatografía
sobre gel de sílice daban 7,1 g del compuesto del título de pf
159ºC.
Se añadieron a de 20 a 25ºC 71,5 milimoles de una
solución al 30% de metanolato sódico a una solución de 65 milimoles
de
5-cloro-6-(2-cloro-6-fluorofenil)-7-(4-metilpiperidin-1-il)-[1,2,4]-triazolo[1,5-\alpha]pirimidina
[cfr. EP-A 550 113] en metanol seco. Después de
haber agitado esta mezcla durante aproximadamente 16 horas a esta
temperatura, el metanol se evaporó y el residuo se disolvió con
diclorometano. La fase orgánica se separó, se lavó con agua, se secó
y se filtró. La retirada destilativa del disolvente del filtrado y
la cromatografía sobre gel de sílice daban 4,2 g del compuesto del
título de pf 182ºC.
La acción fungicida de los compuestos de la
fórmula I se demostró mediante los siguientes experimentos:
Los compuestos activos, separadamente o juntos,
se formularon como una emulsión al 10% en una mezcla de 70% en peso
de ciclohexanona, 20% en peso de Nekanil® LN (Lutensol® AP6, agente
humectante que tiene acción emulsionante dispersante basado en
alquilfenoles etoxilados) y 10% en peso de Wettol® EM (emulsionante
no iónico basado en aceite de ricino etoxilado) y se diluyeron con
agua hasta la concentración deseada.
\newpage
Ejemplo de uso
1
Hojas de plántulas de tomate cultivadas en maceta
de la variedad "GroBe Fleischtomate St. Pierre" fueron
pulverizadas con licores acuosos elaborados a partir de una solución
de reserva que consistía en 10% de ingrediente activo, 63% de
ciclohexanona y 27% de emulsionante. Después de 24 horas las hojas
fueron infectadas con una suspensión de zoosporas de Alternaria
solani (1,7 x 10^{6} esporas por ml de una solución de
biomalta de una concentración de 2%). Las plantas se colocaron a
continuación en una cámara saturada con vapor de agua. Después de 5
días la enfermedad se había extendido hasta tal punto sobre las
plantas no tratadas que podía determinarse la actividad fungicida de
las substancias.
En esta prueba, las plantas que se habían tratado
con 63 ppm de compuestos I-1, I-3 y
I-23 mostraban una infección de hasta 3%, mientras
que las plantas no tratadas estaban infectadas hasta 100%.
Ejemplo de uso
2
Hojas de vides plantadas en maceta de la variedad
"Müller Thurgau" se pulverizaron con licores acuosos elaborados
a partir de una solución de reserva que consistía en 10% de
ingrediente activo, 63% de ciclohexanona y 27% de emulsionante. Para
determinar la duración de acción, las plantas se establecieron,
después de que la capa pulverizada se hubiera secado, en el
invernadero durante 8 días. A continuación, las hojas se infectaron
con una suspensión de zoosporas del hongo Plasmopara
viticola, se pusieron en primer lugar en una cámara saturada con
vapor a 24ºC y a continuación se mantuvieron durante 5 días en un
invernadero a de 20 a 30ºC. Para acelerar e intensificar la descarga
de esporangioforas, las plantas se pusieron a continuación de nuevo
en la cámara húmeda durante 16 horas. La extensión del ataque
fúngico se determinó a continuación sobre los enveses de las
hojas.
En esta prueba, las plantas que se habían tratado
con 250 ppm de compuestos I-1 y I-2
mostraban una infección de hasta 20%, mientras que las plantas no
tratadas estaban infectadas hasta 85%.
Los compuestos activos A a E conocidos de
EP-A 550 113, WO-A 99/41255 y US
5.994.360, respectivamente, se usaron como compuestos de comparación
en las siguientes pruebas de comparación:
Prueba de comparación
1
Plántulas jóvenes de plantas de tomate de la
variedad "GroBe Fleischtomate St. Pierre" se cultivaron en
macetas hasta la fase de 2 a 4 hojas. Estas plantas fueron
pulverizadas hasta el escurrimiento con una suspensión acuosa, que
contenía la concentración de ingrediente activo mencionada en la
tabla siguiente, preparada a partir de una solución de reserva que
contenía 10% del ingrediente activo, 85% de ciclohexanona y 5% de
emulsionante. Al día siguiente, las plantas tratadas fueron
inoculadas con una suspensión acuosa de Alternaria solani que
contenía 0,2 x 10^{6} esporas por ml. A continuación, las plantas
experimentales se transfirieron inmediatamente a una cámara húmeda.
Después de 6 días a de 20 a 23ºC y una humedad relativa cercana a
100%, la extensión del ataque fúngico sobre las hojas se determinó
visualmente como % de área foliar enferma.
En este experimento, las plantas que se habían
tratada con 250 ppm de compuestos I-3 y
I-23, respectivamente, mostraban una infección de no
más de 7%, mientras que las plantas tratadas con 250 ppm de
compuestos de comparación C y D, respectivamente, estaban infectadas
hasta al menos 60% y las plantas no tratadas estaban infectadas
hasta 100%.
En otro experimento, las plantas que se habían
tratado con 16 ppm de compuesto I-3 mostraban una
infección de 5%, mientras que las plantas tratadas con 16 ppm de
compuesto de comparación E estaban infectadas hasta 30% y las
plantas no tratadas estaban infectadas hasta 90%.
Prueba de comparación
2
Las primeras hojas completamente desarrolladas de
cebada cultivada en maceta de la variedad "Igri" fueron
pulverizadas hasta el escurrimiento con una suspensión acuosa, que
contenía la concentración de ingrediente activo o su mezcla
mencionada en la tabla siguiente, preparada a partir de una solución
de reserva que contenía 10% del ingrediente activo, 85% de
ciclohexanona y 5% de emulsionante. Al día siguiente las plantas
tratadas se inocularon con una suspensión acuosa de esporas de
Pyrenophora teres tritici que contenía 0,02 x 10^{6}
esporas/ml. A continuación, las plantas experimentales se
transfirieron inmediatamente a una cámara húmeda en un invernadero.
Después de 6 días de cultivo a de 20 a 24ºC y una humedad relativa
cercana a 100%, se determinó visualmente la extensión del ataque
fúngico sobre las hojas como % de área foliar enferma.
En este experimento, las plantas que se habían
tratado con 250 ppm de compuestos I-3 y
I-23, respectivamente, mostraban una infección de no
más de 7%, mientras que las plantas tratadas con 250 ppm de
compuestos de comparación C y D, respectivamente, y las plantas no
tratadas estaban infectadas hasta 100%.
Experimento de comparación
3
Hojas de plántula de trigo cultivada en maceta de
la variedad "Riband" se pulverizaron hasta el escurrimiento con
una suspensión acuosa, que contenía la concentración de ingrediente
activo que se describe más adelante, preparada a partir de una
solución de reserva que contenía 10% del ingrediente activo, 85% de
ciclohexanona y 5% de emulsionante. Las plantas se dejaron secar al
aire. Al día siguiente, las plantas se inocularon con una suspensión
acuosa de esporas de Septoria tritici que contenía 2,0 x
10^{6} esporas/ml. A continuación, las plantas experimentales se
transfirieron inmediatamente a una cámara húmeda. Después de 2
semanas a de 18 a 22ºC y una humedad relativa cercana a 100%, se
determinó visualmente la extensión del ataque fúngico sobre las
hojas como % de área foliar enferma.
En este experimento, las plantas que se habían
tratado con 63 ppm de compuestos I-3,
I-5 y I-23, respectivamente, no
mostraban infección, mientras que las plantas tratadas con 63 ppm de
compuestos de comparación B, C y D, respectivamente, estaban
infectadas de 20 a 60% y las plantas no tratadas estaban infectadas
hasta 90%.
Prueba de comparación
4
Hojas de plántula de arroz cultivada en maceta de
la variedad "Tai-Nong 6" se pulverizaron hasta
el escurrimiento con una suspensión acuosa, que contenía la
concentración de ingrediente activo que se describe más adelante,
preparada a partir de una solución de reserva que contenía 10% del
ingrediente activo, 85% de ciclohexanona y 5% de emulsionante. Las
plantas se dejaron secar al aire. Al día siguiente, las plantas se
inocularon con una suspensión acuosa de esporas de Pyricularia
oryzae que contenía 1,0 x 10^{6} esporas/ml. A continuación,
las plantas experimentales se transfirieron inmediatamente a una
cámara húmeda. Después de 6 días a de 22 a 24ºC y una humedad
relativa cercana a 100%, se determinó visualmente la extensión del
ataque fúngico sobre las hojas como % de área foliar enferma.
En este experimento, las plantas que se habían
tratado con 250 ppm de compuestos -3, I-5,
I-23 y I-63, respectivamente,
mostraban una infección de hasta 30%, mientras que las plantas
tratadas con 250 ppm de compuestos de comparación A, B y E,
respectivamente, estaban infectadas de 60 a 80% y las plantas no
tratadas estaban infectadas hasta de 90% a 100%.
Prueba de comparación
5
Plántulas de pepino de la variedad "Chinesische
Schlange" se cultivaron en macetas hasta la fase de 2 hojas. Las
plantas fueron pulverizadas a continuación hasta el escurrimiento
con una suspensión acuosa, que contenía la concentración de
ingrediente activo que se describe más adelante, preparada a partir
de una solución de reserva que contenía 10% del ingrediente activo,
85% de ciclohexanona y 5% de emulsionante. Al día siguiente, las
plantas tratadas fueron inoculadas con una suspensión acuosa de
esporas de mildiú polvoriento del pepino (Sphaerotheca
fuliginea). A continuación, las plantas experimentales se
cultivaron en un invernadero a temperaturas entre 20 y 24ºC y una
humedad relativa entre 60 y 80ºC. Después de 8 días, se determinó
visualmente la extensión del ataque fúngico sobre las hojas como %
de área foliar enferma.
En este experimento, las plantas que se habían
tratado con 16 ppm de compuesto I-23 no mostraban
infección, mientras que las plantas tratadas con 16 ppm de compuesto
de comparación E estaban infectadas hasta 90% y las plantas no
tratadas estaban infectadas hasta 100%.
Claims (9)
1.
6-(2-Cloro-6-fluorofenil)-triazolopirimidinas
de fórmula I
en la
que
R^{1} y R^{2}
indican independientemente hidrógeno o
{}\hskip1.22cm alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2
a 10 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 10 átomos de
{}\hskip1.22cm carbono, alcadienilo de 4 a 10 átomos de carbono o
halo-alquilo(de 1 a 10 átomos de
carbono),
{}\hskip1.22cm cicloalquilo de 3 a 8 átomos de
carbono, bicicloalquilo de 5 a 10 átomos de carbono, fenilo, naftilo
o
{}\hskip1.22cm heterociclilo de 5 ó 6 miembros, que
contiene de uno a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos
{}\hskip1.22cm de nitrógeno y un átomo de azufre u oxígeno,
o
{}\hskip1.22cm heteroarilo de 5 ó 6 miembros, que
contiene de uno a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos
de {}\hskip1.22cm nitrógeno y un átomo de azufre u oxígeno,
o
{}\hskip1.22cm donde los radicales R^{1} y R^{2}
pueden no estar substituidos o estar parcialmente o completamente
halogenados {}\hskip1.22cm o pueden tener de uno a tres grupos
R^{a},
- R^{a}
- es halógeno, ciano, nitro, hidroxilo, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, halo-alquilo(de 1 a 6 átomos de carbono), cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, halo-alcoxi(de 1 a 6 átomos de carbono), alquil(de 1 a 6 átomos de carbono)-tio, alquil(de 1 a 6 átomos de carbono)-amino, di-alquil(de 1 a 6 átomos de carbono)-amino, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquiniloxi de 3 a 6 átomos de carbono o alquilen(de 1 a 4 átomos de carbono)-dioxi, que pueden estar halogenados; o
R^{1} y R^{2} junto
con el átomo de nitrógeno adyacente representan un anillo
heterocíclico de 5 ó 6 miembros, que {}\hskip1.3cm contiene de uno
a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos de nitrógeno y
un átomo de azufre u {}\hskip1.3cm oxígeno, que puede estar
substituido por de uno a tres radicales
R^{a};
X {}\hskip1cm es ciano, alcoxi de
1 a 6 átomos de carbono, halo-alcoxi(de 1 a 6
átomos de carbono) o alqueniloxi de 3 a 8 {}\hskip1.3cm átomos de
carbono.
2. Compuestos de fórmula I de acuerdo con la
reivindicación 1, en los que
R^{1} {}\hskip0.8cm es alquilo
de 1 a 6 átomos de carbono de cadena lineal o ramificado,
halo-alquilo(de 1 a 6 átomos de car-
{}\hskip1.3cm bono), alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono de cadena lineal o ramificado, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de {}\hskip1.3cm carbono o bicicloalquilo de 5 a 9 átomos de carbono, y
{}\hskip1.3cm bono), alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono de cadena lineal o ramificado, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de {}\hskip1.3cm carbono o bicicloalquilo de 5 a 9 átomos de carbono, y
R^{2} {}\hskip0.8cm es
hidrógeno o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono,
o
R^{1} y R^{2}
junto con el átomo de nitrógeno adyacente representan un
anillo heterocíclico con 5 ó 6 átomos de carbono {}\hskip1.25cm
que está opcionalmente substituido con uno o dos grupos alquilo de 1
a 6 átomos de
carbono.
3. Compuestos de acuerdo con las reivindicaciones
1 ó 2, en los que R^{2} es hidrógeno.
4. Compuestos de acuerdo con las reivindicaciones
1 a 3, en los que X es metoxi.
5. Compuestos de acuerdo con las reivindicaciones
1 a 3, en los que X es ciano.
6. Un procedimiento para la preparación de
compuestos de fórmula I de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 5,
que comprende hacer reaccionar
5-halógeno-5-feniltriazolopirimidinas
de fórmula II
en la que Y es halógeno, con un
compuesto de fórmula
III
IIIM-X
en la que M es un catión amonio,
tetraalquilamonio, de metal alcalino o metal alcalinotérreo y X es
como se define en la fórmula I, para producir compuestos de fórmula
I.
7. El uso de compuestos de fórmula II de acuerdo
con la reivindicación 6, como producto intermedio.
8. Una composición adecuada para controlar hongos
fitopatógenos, que comprende un portador sólido o líquido y un
compuesto de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1.
9. Un método para controlar hongos fitopatógenos,
que comprende tratar los hongos o los materiales, las plantas, el
suelo o las semillas que han de protegerse contra el ataque fúngico
con una cantidad eficaz de un compuesto de la fórmula I de acuerdo
con la reivindicación 1.
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