KR20040015358A - 살진균제인 치환된 6-(2-톨릴)-트리아졸로피리미딘 - Google Patents

살진균제인 치환된 6-(2-톨릴)-트리아졸로피리미딘 Download PDF

Info

Publication number
KR20040015358A
KR20040015358A KR10-2004-7000570A KR20047000570A KR20040015358A KR 20040015358 A KR20040015358 A KR 20040015358A KR 20047000570 A KR20047000570 A KR 20047000570A KR 20040015358 A KR20040015358 A KR 20040015358A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
compound
alkyl
correspond
column
Prior art date
Application number
KR10-2004-7000570A
Other languages
English (en)
Inventor
죠르디 토르모아이블라스코
후베르트 사우터
베른트 뮐러
마르쿠스 게베르
바실리오스 그람멘노소
토마스 그로테
안드레아스 깁세르
요하임 라인하이머
인고 로세
피터 샤퍼
프랑크 쉬에베크
미카엘 래크
에베르하르트 암머만
지그프리트 스트라트만
기셀라 로렌즈
라인하르트 스틸
Original Assignee
바스프 악티엔게젤샤프트
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바스프 악티엔게젤샤프트 filed Critical 바스프 악티엔게젤샤프트
Publication of KR20040015358A publication Critical patent/KR20040015358A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

하기 화학식 I의 치환된 6-(2-톨릴)트리아졸로피리미딘, 이의 제조 방법, 이를 포함하는 조성물 및 식물병원성 진균을 방제하기 위한 용도.
<화학식 I>
상기 식에서,
R1및 R2는 독립적으로 수소 또는 알킬, 알케닐, 알키닐 또는 알카디에닐, 할로알킬, 할로알케닐, 시클로알킬, 페닐, 나프틸, 또는 1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 함유하는 5- 또는 6-원 헤테로시클릴, 또는 1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 함유하는 5- 또는 6-원 헤테로아릴을 나타내고,
여기서, R1및 R2라디칼은 비치환되거나 또는 본원에 정의된 바와 같이 치환될 수 있거나;
R1및 R2는 사이에 있는 질소 원자와 함께 1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 포함하는 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 고리(치환될 수 있음)을 나타내고,
R3는 할로겐, 시아노, 알킬, 알콕시, 할로알킬 또는 C(=O)A이고,
여기서, A는 수소, 히드록시, 알킬, 아미노, 모노- 또는 디일칼-아미노이고;
n은 1 내지 4의 정수이며,
X는 할로겐, 시아노, 알킬, 알콕시, 할로알콕시 또는 알케닐옥시이다.

Description

살진균제인 치환된 6-(2-톨릴)-트리아졸로피리미딘{SUBSTITUTED 6-(2-TOLYL)-TRIAZOLOPYRIMIDINES AS FUNGICIDES}
6-페닐-7-아미노-트리아졸로피리미딘은 일반적으로 미국 특허 제4,567,262호 및 미국 특허 제5,593,996호에 공지되어 있다.
6-위치에 트리플루오로페닐기를 갖는 트리아졸리피리미딘은 WO-A 98/46607 및 EP-A 945 453에 개시되어 있다.
WO-A 98/46608에는 불소화된 알킬아민에 의해 7-위치가 치환된 다양한 6-페닐-트리아졸리피리미딘이 공지되어 있다.
상기 문헌에 개시된 화합물들은 다양한 식물병원성 진균에 대하여 활성이라고 한다.
본 발명은 하기 화학식 I의 치환된 6-(2-톨릴)-트리아졸리피리미딘에 관한 것이다.
상기 식에서,
R1및 R2는 독립적으로 수소 또는 C1-C10알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-알키닐 또는 C4-C10-알카디에닐, C1-C10-할로알킬, C2-C10-할로알케닐, C3-C10-시클로알킬, 페닐, 나프틸, 또는 1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 함유하는 5- 또는 6-원 헤테로시클릴, 또는 1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 함유하는 5- 또는 6-원 헤테로아릴을 나타내고,
여기서, R1및 R2라디칼은 비치환되거나 또는 부분적으로 또는 전부 할로겐화될 수 있거나, 1 내지 3개의 Ra기를 수반할 수 있으며,
Ra는 시아노, 니트로, 히드록실, C1-C6-알킬, C3-C6-시클로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬아미노, 디-C1-C6-알킬아미노, C2-C6-알케닐, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐, C3-C6-알키닐옥시 및 C1-C4-알킬렌디옥시이거나, 또는
R1및 R2는 사이에 있는 질소 원자와 함께 1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 함유하는 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 고리(이는 1 내지 3개의 Ra라디칼에 의해 치환될 수 있음)를 나타내고;
R3는 할로겐, 시아노, C1-C10-알킬, C1-C10-알콕시, C1-C10-할로알킬 또는 C(=O)A이고,
여기서, A는 수소, 히드록시, C1-C8-알킬, C1-C8-알콕시, 아미노, C1-C8-알킬아미노 또는 디-(C1-C8-알킬)-아미노이고,
n은 1 내지 4의 정수이며,
X는 할로겐, 시아노, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시 또는 C3-C8-알케닐옥시이다.
나아가, 본 발명은 이의 제조 방법, 이를 포함하는 조성물 및 식물병원성 진균을 방제하기 위한 이의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 목적은 개선된 살진균 활성을 갖는 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명자들은 상기 목적이 처음에 정의된 바와 같은 화합물에 의해 달성됨을 발견하였다. 나아가, 본 발명자들은 이의 제조 방법, 이를 포함하는 조성물, 화합물 I을 사용하여 식물병원성 진균을 방제하는 방법을 발견하였다.
화학식 I의 화합물은 추가 치환되는 2-톨릴기에서 근접 선행 기술 WO-A 98/46608에 공지된 화합물과 상이하다.
본 발명은 추가로 5-아미노-트리아졸을 하기 화학식 II의 2-(2-톨릴)-치환된 말론산 에스테르와 알칼리 조건하에서, 바람직하게는 트리-n-부틸아민(예를 들면, EP-A 770 615에 개시된 바와 같음) 등의 고비점의 3급 아민을 사용하여 반응시켜 화학식 III의 화합물을 얻는 것을 포함하는 상기 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물의 제조 방법을 제공한다.
상기 식에서, R은 알킬, 바람직하게는 C1-C6-알킬, 구체적으로는 메틸 또는 에틸을 나타낸다.
얻은 하기 화학식 III의 5,7-디히드록시-6-페닐-트리아졸리피리미딘(식 중, R3및 n은 화학식 I에 대해 정의된 바와 같음)은 후속적으로 할로겐화제, 바람직하게는 브롬화제 또는 염소화제(예를 들면, 포스포러스 옥시브로마이드 또는 포스포러스 옥시클로라이드)로 순수하게 또는 용매 존재하에서 처리되어 화학식 IV의 화합물을 얻는다.
반응은 적합하게는 0℃ 내지 150℃의 반응 온도에서 수행되고, 바람직한 반응 온도는 예를 들면, EP-A 770 615에 개시된 바와 같이 80℃ 내지 125℃이다.
디할로트리아졸로피리미딘 IV은 추가로 하기 화학식 V의 아민과 반응시켜 화학식 I의 화합물(식 중, X는 할로겐임)을 얻는다.
식 중에서, R1및 R2는 화학식 I에서 정의한 바와 같다.
5,7-디할로 화합물 IV 및 화학식 V의 아민 사이의 반응은 WO-A 98/46608에 공지된 조건하에서 수행될 수 있다. 반응은 바람직하게는 용매의 존재하에서 수행된다. 적합한 용매는 에테르, 예를 들면 디옥산, 디에틸 에테르, 특히 테트라히드로푸란, 할로겐화 탄화수소(예: 디클로로메탄) 및 방향족 탄화수소(예: 톨루엔)을 포함한다.
반응은 적합하게는 0℃ 내지 70℃의 온도에서 수행되고, 바람직한 반응 온도는 10℃ 내지 35℃이다.
반응이 염기의 존재하에서 수행되는 것이 또한 바람직하다. 적합한 염기는 3급 아민(예: 트리에틸아민) 및 무기 염기(예; 포타슘 카르보네이트 또는 소듐 카르보네이트)를 포함한다. 별법으로, 과량의 화학식 V의 화합물이 염기로서 작용할 수 있다.
화학식 I의 화합물(식 중에서, X는 시아노, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시 또는 C3-C8-알케닐옥시를 나타냄)은 X가 할로겐, 바람직하게는 클로로인 화합물 I을 화학식 VI의 화합물(이는 화학식 I 화합물을 얻기 위하여 도입되는 X'의 값에 따라서 각각 무기 시아노염, 알콕실레이트, 할로알콕실레이트 또는 알케닐옥실레이트임)와 바람직하게는 용매의 존재하에서 반응시키는 것에 의해 제조될 수 있다. 화학식 VI 중의 양이온 M은 영향이 적고, 실용 및 경제적 이유로 통상적으로 암모늄-, 테트라알킬암모늄- 또는 알칼리금속- 및 토금속염이 바람직하다.
반응은 적합하게는 0℃ 내지 120℃의 온도에서 수행되고, 바람직한 반응 온도는 10 내지 40℃이다 [J. Heterocycl. Chem., Vol. 12, p. 861-863 (1975) 참조].
적합한 용매는 에테르, 예를 들면 디옥산, 디에틸 에테르, 특히 테트라히드로푸란, 할로겐화 탄화수소(예: 디클로로메탄) 및 방향족 탄화수소(예: 톨루엔)을 포함한다.
화학식 I의 화합물(식 중에서, X는 C1-C6-알킬을 나타냄)은 X가 할로겐, 바람직하게는 클로로인 화합물 I을 화학식 VII의 말론산 에스테르(여기서, X"은 H 또는 C1-C5-알킬을 나타내고, R은 C1-C4-알킬을 나타냄)을 반응시켜 화학식 VIII의 화합물을 얻고, 미국 특허 제5,994,360호에 기술된 조건하에서 디카르복실화시키는 것에 의해서 제조될 수 있다.
따라서, 본 발명은 화학식 II, III 및 IV의 신규 중간체에 관한 것이다.
화학식 II의 화합물은 바람직하게는 상응하는 치환된 브로모벤젠과 소듐 디알킬말로네이트와의 구리(I) 염의 존재하에서의 반응에 의해 제조된다 [Chemistry Letters, pp. 367-370, 1981; EP-A 10 02 788 참조].
화학식 II의 화합물은 또한 강염기, 바람직하게는 소듐 에톡사이드 및 소듐 히드리드의 존재하에서 알킬 2-(2-톨릴)-아세테이트와 디알킬카르보네이트의 반응에 의해 제조될 수 있다 [Heterocycles, pp. 1031-1047, 1996 참조].
화학식 II의 화합물의 출발 물질인 치환된 페닐아세테이트는 공지되어 있고(있거나), 상업적으로 입수가능하고(하거나) 일반적으로 공지된 방법에 의해 얻을 수 있다.
반응 혼합물은 통상적인 방법, 예를 들면 물과 혼합, 상 분리, 및 필요한 경우 조 생성물의 크로마토그래피 정제에 의해 워크-업된다. 일부 최종 생성물은 무색 또는 약간 갈색, 점성 오일의 형태로 얻어지고, 이는 감압 및 약간 승온하에서 휘발성 성분이 제거 또는 정제된다. 생성물인 고체로 얻어지는 경우, 정제는 또한 재결정화 또는 침지(digestion)에 의해 수행될 수 있다.
개별 화합물 I을 상기 기술된 경로에 의해 얻을 수 없는 경우, 이들은 다른 화합물 I의 유도에 의해 제조될 수 있다.
상기 화학식들에 나타낸 기호 정의에서, 일반적으로 하기 치환체를 나타내는 총체적인 용어가 사용되었다:
- 할로겐: 불소, 염소, 브롬 및 요오드;
- C1-C10-알킬: 1 내지 10개, 특히 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 포화된, 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 라디칼, 예를 들면 상기 언급된 바와 같은 C1-C4-알킬 또는 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디-메틸프로필, 1-에틸프로필, 헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필 및 1-에틸-2-메틸프로필;
- C2-C10-알케닐: 2 내지 10개, 특히 2 내지 6개의 탄소 원자 및 임의의 위치에 이중 결합을 갖는 불포화된, 직쇄 도는 분지쇄 탄화수소 라디칼, 예를 들면 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐 및 2-메틸-2-프로페닐;
- C2-C10-알키닐: 2 내지 10개, 특히 2 내지 4개의 탄소 원자 및 임의의 위치에 삼중 결합을 갖는 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 라디칼, 예를 들면 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐 및 1-메틸-2-프로피닐;
- C1-C10-할로알킬 및 C1-C6-할로알콕시의 할로알킬 부분: 1 내지 6개 또는 10개, 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소 원자(상기한 바와 같음)을 갖는 직쇄 또는 분지쇄 알킬기(여기서, 이들 기 중의 수소 원자가 상기 언급한 바와 같은 할로겐 원자에 의해 부분적으로 또는 완전히 대체될 수 있음), 예를 들면 C1-C2-할로알콕시,예를 들면 클로로메톡시, 브로모메톡시, 디클로로메톡시, 트리클로로메톡시, 플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 클로로플루오로메톡시, 디클로로플루오로메톡시, 클로로디플루오로메톡시, 1-클로로에톡시, 1-브로모에톡시, 1-플루오로에톡시, 2-플루오로에톡시, 2,2-디플루오로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 2-클로로-2-플루오로에톡시, 2-클로로-2,2-디플루오로에톡시, 2,2-디클로로-2-플루오로에톡시, 2,2,2-트리클로로에톡시 및 펜타플루오로에톡시;
- C3-C10-시클로알킬: 3 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 모노- 또는 비시클릭 시클로알킬; 3 내지 8개, 특히 3 내지 6개의 고리 원을 갖는 모노시클릭기, 바람직하게는 8 내지 10개의 고리 원을 갖는 비시클릭기.
1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자, 바람직하게는 1개의 산소 원자를 포함하는 5- 또는 6-원 헤테로시클릴기, 예를 들면 1-피리미디닐, 2-피리미디닐, 모르폴린-4-일.
1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 포함하는 5-원 헤테로아릴: 탄소 원자 이외에 1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 고리 원으로 포함할 수 있는 5-원 헤테로아릴기, 예를 들면 2-푸릴, 3-푸릴, 2-티에닐, 3-티에닐, 2-피롤릴, 3-피롤릴, 3-이속사졸릴, 4-이속사졸릴, 5-이속사졸릴, 3-이소티아졸릴, 4-이소티아졸릴, 5-이소티아졸릴, 3-피라졸릴, 4-피라졸릴, 5-피라졸릴, 2-옥사졸릴, 4-옥사졸릴, 5-옥사졸릴, 2-티아졸릴, 4-티아졸릴, 5-티아졸릴, 2-이미다졸릴, 4-이미다졸릴, 1,2,4-옥사디아졸-3-일, 1,2,4-옥사디아졸-5-일, 1,2,4-티아디아졸-3-일, 1,2,4-티아디아졸-5-일, 1,2,4-트리아졸-3-일, 1,3,4-옥사디아졸-2-일, 1,3,4-티아디아졸-2-일 및 1,3,4-트리아졸-2-일;
1 내지 4개의 질소 원자를 포함하는 6-원 헤테로아릴: 탄소 원자 이외에 1 내지 3개 또는 1 내지 4개의 질소 원자를 고리 원으로 포함할 수 있는 6-원 헤테로아릴기, 예를 들면 2-피리디닐, 3-피리디닐, 4-피리디닐, 3-피리다지닐, 4-피리다지닐, 2-피리미디닐, 4-피리미디닐, 5-피리미디닐, 2-피라지닐, 1,3,5-트리아진-2-일 및 1,2,4-트리아진-3-일.
이들의 목적하는 용도에 관하여, 하기 치환체를 갖는 화학식 I의 트리아졸로피리미딘이 바람직하고, 이들 자체의 각 경우 또는 조합에서 유효하다.
바람직한 시클로알킬 부분은 1 이상의 니트로,시아노, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시기에 의해 임의로 치환된 시클로펜틸이다.
바람직한 헤테로아릴 부분은 피리딜, 피리미딜, 피라졸릴 또는 티에닐이다.
직쇄 또는 분지쇄일 수 있는 R1또는 R2기의 임의의 알킬 또는 할로알킬 부분이 10개 이하의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 9개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 2 내지 6개의 탄소 원자를 포함하고, R1또는 R2치환체의 임의의 알케닐 또는 알키닐 부분이 10개 이하의 탄소 원자, 바람직하게는 2 내지 9개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 3 내지 6개의 탄소 원자를 포함하고, R1또는 R2치환체의 임의의 시클로알킬 부분이 3 내지 10개의 탄소원자, 바람직하게는 3 내지 8개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 3 내지 6개의 탄소 원자를 포함하고, R1또는 R2치환체의 임의의 비시클로알킬 부분이 5 내지 9개의 탄소 원자, 바람직하게는 7 내지 9개의 탄소 원자를 포함하는 화학식 I의 화합물이 바람직하다. 임의의 알킬, 알케닐 또는 알키닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다.
마찬가지로, R1이 수소가 아닌 화학식 I의 화합물이 바람직하다.
R1이 직쇄 또는 분지쇄 C1-C10-알킬, 특히 분지쇄 C3-C10-알킬기, C3-C8-시클로알킬, C5-C9-비시클로알킬, C3-C8-시클로알킬-C1-C6-알킬, C1-C10-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C10-할로알킬, 또는 1 내지 3개의 할로겐 원자 또는 C1-C10-알킬 또는 C1-C10-알콕시기에 의해 임의로 치환된 페닐기를 나타내는 화학식 I의 화합물이 바람직하다.
R2가 수소, C1-C10-알킬 또는 C1-C10-할로알킬, 특히 수소를 나타내는 화합물 I이 특히 바람직하다.
또한, R2가 수소인 화합물 I이 특히 바람직하다.
나아가, R2가 메틸인 화합물 I이 특히 바람직하다.
나아가, R2가 에틸인 화합물 I이 특히 바람직하다.
R1이 C1-C10-할로알킬, 바람직하게는 폴리플루오르화된 알킬, 구체적으로 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-(1,1,1-트리플루오로프로필) 또는 2-(1,1,1-트리플루오로부틸)을 나타내는 경우, R2는 바람직하게는 수소를 나타낸다.
R1이 임의로 치환된 C3-C8-시클로알킬, 바람직하게는 시클로펜틸 또는 시클로헥실을 나타내는 경우, R2는 바람직하게는 수소 또는 C1-C6-알킬을 나타낸다.
나아가, R1및 R2가 사이에 있는 질소 원자와 함께 임의로 치환된 헤테로시클릭 고리, 바람직하게는 임의로 치환된 C3-C7-헤테로시클릭 고리, 구체적으로 피롤리딘, 피페리딘, 테트라히드로피리딘, 구체적으로 1,2,3,6-테트라히드로피리딘 또는 아제판(이는 1 이상의 C1-C10-알킬기에 의해 임의로 치환됨)을 형성하는 화합물 I이 특히 바람직하다.
직쇄 또는 분지쇄일 수 있는 R1또는 R2기의 임의의 알킬 부분이 1 내지 9개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 2 내지 6개의 탄소 원자를 포함하고, R1또는 R2치환체의 임의의 알케닐 또는 알키닐 부분이 2 내지 9개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 3 내지 6개의 탄소 원자를 포함하고, R1또는 R2치환체의 임의의 시클로알킬 부분이 3 내지 10개의 탄소 원자, 바람직하게는 3 내지 8개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 3 내지 6개의 탄소 원자를 포함하고, R1또는 R2치환체의 임의의 비시클로알킬 부분이 7 내지 9개의 탄소 원자를 포함하는 화학식 I의 화합물이 바람직하다. 임의의 알킬, 알케닐 또는 알키닐 부분은 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다.
R1이 직쇄 또는 분지쇄 C1-C10-알킬, 특히 분지쇄 C3-C10-알킬, C3-C8-시클로알킬, C5-C9-비시클로알킬, C3-C8-시클로알킬-C1-C6-알킬, C1-C10-알콕시-C1-C6-알킬, 또는 1 내지 3개의 C1-C10-알킬 또는 C1-C10-알콕시기에 의해 임의로 치환된 페닐을 나타내는 화학식 I의 화합물이 바람직하다.
R2가 수소 또는 C1-C10-알킬, 특히 수소를 나타내는 화합물 I이 특히 바람직하다.
나아가, R2가 메틸 또는 에틸인 화합물 I이 특히 바람직하다.
R1이 임의로 치환된 C3-C8-시클로알킬기, 바람직하게는 시클로펜틸 또는 시클리헥실을 나타내는 경우, R2는 바람직하게는 수소 또는 C1-C6-알킬을 나타낸다.
나아가, R1및 R2가 사이에 있는 질소 원자와 함께 임의로 치환된 헤테로시클릭 고리, 바람직하게는 임의로 치환된 C3-C7-헤테로시클릭 고리, 특히 피롤리딘, 피페리딘, 테트라히드로피리딘, 특히 1,2,3,6-테트라히드로피리딘 또는 아제판 고리(이는 1 이상의 C1-C10-알킬기에 의해 임의로 치환됨)을 형성하는 화합물 I이 특히 바람직하다.
마찬가지로, R2가 수소인 화합물 I이 특히 바람직하다.
n이 2를 나타내고, R3기가 4- 및 6-위치에 있는 화합물 I이 특히 바람직하다.
나아가, R3기가 파라-부분에 있는 화합물 I이 바람직하다.
나아가, (R3)n이 4,6-디메틸인 화합물 I이 특히 바람직하다.
마찬가지로, (R3)n이 4-(C1-C8-알콕시)카르보닐, 특히 4-메톡시카르보닐인 화합물 I이 특히 바람직하다.
또한, (R3)n이 4-메톡시-6-메틸 또는 4-플루오로-6-메틸인 화합물 I이 특히 바람직하다.
(R3)n이 4-플루오로, 6-플루오로 또는 4-클로로인 화합물 I이 또한 특히 바람직하다.
또한, X가 클로로 또는 브로모, 특히 클로로인 화합물 I이 특히 바람직하다.
나아가, X가 시아노 또는 메틸인 화합물 I이 바람직하다.
나아가, X가 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소-프로폭시, 알릴옥시 또는 3-메틸알릴옥시인 화합물 I이 특히 바람직하다.
변수에 대하여 중간체의 특히 바람직한 실시태양은 화학식 I의 라디칼 X, R1, R2및 R3의 것에 상응한다.
본 발명의 범위는 키랄 센터를 갖는 일반식 I의 화합물의 (R) 및 (S) 이성질체 및 이의 라세메이트, 및 염, N-옥사이드 및 산부가 화합물을 포함한다.
이의 용도에 대하여, 하기 표의 화합물 I이 특히 바람직하다. 치환체에 대하여 표에 언급된 기는 나아가 일부이고, 언급된 조합과 독립적이고, 각각의 치환체의 특히 바람직한 실시태양이다.
표 1
X가 클로로이고, (R3)n이 4-클로로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 2
X가 클로로이고, (R3)n이 5-클로로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 3
X가 클로로이고, (R3)n이 6-클로로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 4
X가 클로로이고, (R3)n이 3-플루오로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 5
X가 클로로이고, (R3)n이 4-플루오로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 6
X가 클로로이고, (R3)n이 5-플루오로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 7
X가 클로로이고, (R3)n이 6-플루오로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 8
X가 클로로이고, (R3)n이 3-메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 9
X가 클로로이고, (R3)n이 4-메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 10
X가 클로로이고, (R3)n이 5-메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 11
X가 클로로이고, (R3)n이 6-메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 12
X가 클로로이고, (R3)n이 4-메톡시이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 13
X가 클로로이고, (R3)n이 5-메톡시이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 14
X가 클로로이고, (R3)n이 6-메톡시이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는화학식 I의 화합물.
표 15
X가 클로로이고, (R3)n이 4-트리플루오로메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 16
X가 클로로이고, (R3)n이 5-트리플루오로메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 17
X가 클로로이고, (R3)n이 6-트리플루오로메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 18
X가 클로로이고, (R3)n이 4,6-디메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 19
X가 클로로이고, (R3)n이 4-메톡시-6-메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 20
X가 클로로이고, (R3)n이 4-플루오로-6-메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 21
X가 클로로이고, (R3)n이 4-메톡시카르보닐이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 22
X가 클로로이고, (R3)n이 4-시아노이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 23
X가 브로모이고, (R3)n이 4-클로로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 24
X가 브로모이고, (R3)n이 5-클로로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 25
X가 브로모이고, (R3)n이 6-클로로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 26
X가 브로모이고, (R3)n이 3-플루오로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 27
X가 브로모이고, (R3)n이 4-플루오로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 28
X가 브로모이고, (R3)n이 5-플루오로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 29
X가 브로모이고, (R3)n이 6-플루오로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 30
X가 브로모이고, (R3)n이 3-메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는화학식 I의 화합물.
표 31
X가 브로모이고, (R3)n이 4-메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 32
X가 브로모이고, (R3)n이 5-메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 33
X가 브로모이고, (R3)n이 6-메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 34
X가 브로모이고, (R3)n이 4-메톡시이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 35
X가 브로모이고, (R3)n이 5-메톡시이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 36
X가 브로모이고, (R3)n이 6-메톡시이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 37
X가 브로모이고, (R3)n이 4-트리플루오로메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 38
X가 브로모이고, (R3)n이 5-트리플루오로메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 39
X가 브로모이고, (R3)n이 6-트리플루오로메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 40
X가 브로모이고, (R3)n이 4,6-디메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 41
X가 브로모이고, (R3)n이 4-메톡시-6-메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 42
X가 브로모이고, (R3)n이 4-플루오로-6-메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 43
X가 브로모이고, (R3)n이 4-메톡시카르보닐이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 44
X가 브로모이고, (R3)n이 4-시아노이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 45
X가 시아노이고, (R3)n이 4-클로로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 46
X가 시아노이고, (R3)n이 5-클로로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는화학식 I의 화합물.
표 47
X가 시아노이고, (R3)n이 6-클로로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 48
X가 시아노이고, (R3)n이 3-플루오로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 49
X가 시아노이고, (R3)n이 4-플루오로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 50
X가 시아노이고, (R3)n이 5-플루오로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 51
X가 시아노이고, (R3)n이 6-플루오로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 52
X가 시아노이고, (R3)n이 3-메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 53
X가 시아노이고, (R3)n이 4-메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 54
X가 시아노이고, (R3)n이 5-메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 55
X가 시아노이고, (R3)n이 6-메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 56
X가 시아노이고, (R3)n이 4-메톡시이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 57
X가 시아노이고, (R3)n이 5-메톡시이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 58
X가 시아노이고, (R3)n이 6-메톡시이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 59
X가 시아노이고, (R3)n이 4-트리플루오로메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 60
X가 시아노이고, (R3)n이 5-트리플루오로메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 61
X가 시아노이고, (R3)n이 6-트리플루오로메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 62
X가 시아노이고, (R3)n이 4,6-디메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 63
X가 시아노이고, (R3)n이 4-메톡시-6-메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 64
X가 시아노이고, (R3)n이 4-플루오로-6-메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 65
X가 시아노이고, (R3)n이 4-메톡시카르보닐이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 66
X가 시아노이고, (R3)n이 4-시아노이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 67
X가 메톡시이고, (R3)n이 4-클로로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 68
X가 메톡시이고, (R3)n이 5-클로로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 69
X가 메톡시이고, (R3)n이 6-클로로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 70
X가 메톡시이고, (R3)n이 3-플루오로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 71
X가 메톡시이고, (R3)n이 4-플루오로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 72
X가 메톡시이고, (R3)n이 5-플루오로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 73
X가 메톡시이고, (R3)n이 6-플루오로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 74
X가 메톡시이고, (R3)n이 3-메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 75
X가 메톡시이고, (R3)n이 4-메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 76
X가 메톡시이고, (R3)n이 5-메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 77
X가 메톡시이고, (R3)n이 6-메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 78
X가 메톡시이고, (R3)n이 4-메톡시이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는화학식 I의 화합물.
표 79
X가 메톡시이고, (R3)n이 5-메톡시이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 80
X가 메톡시이고, (R3)n이 6-메톡시이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 81
X가 메톡시이고, (R3)n이 4-트리플루오로메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 82
X가 메톡시이고, (R3)n이 5-트리플루오로메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 83
X가 메톡시이고, (R3)n이 6-트리플루오로메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 84
X가 메톡시이고, (R3)n이 4,6-디메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 85
X가 메톡시이고, (R3)n이 4-메톡시-6-메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 86
X가 메톡시이고, (R3)n이 4-플루오로-6-메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 87
X가 메톡시이고, (R3)n이 4-메톡시카르보닐이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 88
X가 메톡시이고, (R3)n이 4-시아노이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 89
X가 메틸이고, (R3)n이 4-클로로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 90
X가 메틸이고, (R3)n이 5-클로로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 91
X가 메틸이고, (R3)n이 6-클로로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 92
X가 메틸이고, (R3)n이 3-플루오로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 93
X가 메틸이고, (R3)n이 4-플루오로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 94
X가 메틸이고, (R3)n이 5-플루오로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는화학식 I의 화합물.
표 95
X가 메틸이고, (R3)n이 6-플루오로이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 96
X가 메틸이고, (R3)n이 3-메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 97
X가 메틸이고, (R3)n이 4-메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 98
X가 메틸이고, (R3)n이 5-메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 99
X가 메틸이고, (R3)n이 6-메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 100
X가 메틸이고, (R3)n이 4-메톡시이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 101
X가 메틸이고, (R3)n이 5-메톡시이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 102
X가 메틸이고, (R3)n이 6-메톡시이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 103
X가 메틸이고, (R3)n이 4-트리플루오로메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 104
X가 메틸이고, (R3)n이 5-트리플루오로메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 105
X가 메틸이고, (R3)n이 6-트리플루오로메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 106
X가 메틸이고, (R3)n이 4,6-디메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 107
X가 메틸이고, (R3)n이 4-메톡시-6-메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 108
X가 메틸이고, (R3)n이 4-플루오로-6-메틸이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 109
X가 메틸이고, (R3)n이 4-메톡시카르보닐이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는 화학식 I의 화합물.
표 110
X가 메틸이고, (R3)n이 4-시아노이고, R1및 R2가 표 A의 한 열에 상응하는화학식 I의 화합물.
표 A
화합물 I은 살진균제로 적절하다. 그것은 넓은 범위의 식물병리학적 진균류, 특히 자낭균류(Ascomycetes), 불완전균류(Deuteromycetes), 조균류(Phycomycetes) 및 담자균류(Basidiomycetes)에 대하여 뛰어난 활성을 갖는다. 그들의 일부는 침투적으로(systemically) 작용하고, 잎 및 토양-작용 살진균제로서 작물 보호에 사용될 수 있다.
그들은 다양한 작물, 예를 들면 밀, 호밀, 보리, 귀리, 쌀, 옥수수, 목초, 바나나, 면화, 대두, 커피, 사탕수수, 포도덩굴, 과실종, 관상 및 야채종, 예를 들면, 오이, 콩, 토마토, 감자 및 조롱박 및 이러한 식물의 종자에 있어 수많은 진균의 방제에 특히 중요하다.
구체적으로, 이들은 이하의 식물 질병을 방제하는 데 적절하다:
ㆍ채소 및 과실에서 알터나리아(Alternaria) 종, 포도스파에라(Podosphaera) 종, 스클레로티니아(Sclerotinia) 종, 피사로스포라 궤양병(Physalosporacanker)
ㆍ딸기, 채소, 관상물 및 포도덩굴에서의 보트리티스 시네레아(Botrytiscinerea(gray mold)),
ㆍ오이에서의 코리네스포라 카시이콜라(Corynespora casiicola),
ㆍ과일 및 야채에서의 콜레토트리쿰(Colletotrichum) 종,
ㆍ장미에서의 디플로카르폰 로사에(Diplocarpon rosae),
ㆍ시트러스 과일(citrus fruit)에서의 엘시노에 파우세티(Elsinoe fawcetti) 및 디아포르테 시트리(Diaporthe citri),
ㆍ조롱박, 딸기 및 장미에서의 스파에로테카(Sphaerotheca) 종,
ㆍ땅콩, 사탕무 및 아루베르기네스(aubergines)에서의 세르코스포라(Cercospora) 종,
ㆍ조롱박에서의 에리시페 시코라세아룸(Erysiphe cichoracearum),
ㆍ파프리카, 토마토 및 아루베르기네스에서의 레베일루라 타우리카(Leveillula taurica),
ㆍ사과 및 매화(japanese apricot)에서의 미코스파에렐라(Mycosphaerella) 종,
ㆍ매화에서의 필락티니아 카키콜라(Phyllactinia kakicola), 글로에스포리움 카키(Gloesporium kaki),
ㆍ사과에서의 김노스포란기움 야마다에(Gymnosporangium yamadae), 렙토티리움 포미(Leptothyrium pomi), 포도스파에라 레우코트리카(Podosphaera leucotricha) 및 글로에데스 포미게나(Gloedes pomigena),
ㆍ배 및 매화에서의 클라도스포리움 카르포필룸(Cladosporium carpophilum),
ㆍ배에서의 포몹시스(Phomopsis) 종,
ㆍ시트러스 과일, 감자, 양파에서의 피토프토라(Phytophthora) 종, 특히 감자 및 토마토에서의 피토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans),
ㆍ곡물에서의 블루메리아 그라미니스(Blumeria graminis(powdery mildew)),
ㆍ다양한 식물에서의 푸사리움(Fusarium) 및 베르티실리움(Verticillium) 종,
ㆍ차에서의 글로메렐라 신구라타(Glomerella cingulata),
ㆍ곡물 및 쌀에서의 드레치스레라(Drechslera) 및 비폴라리스(Bipolaris) 종,
ㆍ바나나 및 땅콩에서의 미코스파에렐라(Mycosphaerella) 종,
ㆍ포도덩굴에서의 플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola),
ㆍ양파, 시금치 및 국화에서의 페르소노스포라(Personospora) 종,
ㆍ포도덩굴에서의 파에오이사리옵시스 비티스(Phaeoisariopsis vitis) 및 스파셀로마 암페리나(Sphaceloma ampelina),
ㆍ밀 및 보리에서의 슈도세르코스포렐라 헤르포트리초이데스
(Pseudocercosporella herpotrichoides),
ㆍ홉 및 오이에서의 슈도페로노스포라(Pseudoperonospora) 종,
ㆍ곡물 및 잔디에서의 푸치니아(Puccinia) 종 및 티풀라(Typhula) 종,
ㆍ쌀에서의 피리쿨라리아 오리자에(Pyricularia oryzae),
ㆍ면화, 쌀 및 잔디에서의 리조크토니아(Rhizoctonia)종,
ㆍ밀에서의 스타고노스포라 노도룸(Stagonospora nodorum) 셉토리아 트리티시(Septoria tritici),
ㆍ포도덩굴에서의 우시눌라 네카토르(Uncinula necator),
ㆍ곡물 및 사탕수수에서의 우스틸라고(Ustilago)종, 및
ㆍ사과 및 배에서의 벤투리아(Venturia)종 (Scab).
화합물 I은 재료(예를 들면, 목재, 종이, 페인트 분산액, 섬유 또는 티슈)의 보호 및 저장된 제품의 보호에서의 파에실로미세스 바리오티(Paecilomyces variotii)같은 유해 진균 방제에 또한 적절하다.
화합물 I은 살진균 유효량의 활성 성분으로 진균, 또는 진균 감염으로부터 보호할 식물, 종자, 재료 또는 토양을 처리하여 이용될 수 있다. 시용은 진균에 의해 재료, 식물 또는 종자가 감염되기 전 또는 후에 실시될 수 있다.
살진균성 조성물은 일반적으로 0.1 내지 95, 바람직하게는 0.5 내지 90중량%의 활성 성분을 포함한다.
작물 보호 용도로는, 시용율은 원하는 효과의 종류에 따라 다르나, ha 당 활성화합물 0.01 내지 2.0 kg이다.
종자의 처리는 종자 킬로그램당 일반적으로 0.001 내지 0.1 g, 바람직하게는 0.01 내지 0.05 g의 활성 성분량을 요구한다.
재료 또는 저장 제품의 보호에 사용하기 위하여, 활성 성분 시용률은 시용 범위 및 목적하는 효과의 종류에 따른다. 재료의 보호에서 통상적인 시용률은 예를 들면, 처리되는 재료 ㎥ 당 활성 화합물 0.001 g 내지 2 kg, 바람직하게는0.005 g 내지 1 kg이다.
화합물 I은 통상적인 제제, 예를 들면 용액, 에멀젼, 현탁액, 더스트(dust), 산제, 페이스트 및 과립제로 전환될 수 있다. 사용 형태는 특정 의도하는 용도에 의존하고, 모든 경우 이는 본 발명에 따른 화합물의 미세하고 균일한 분포를 보장하여야 한다.
제제는 공지된 방법, 예를 들면 활성 화합물을 용매 및(또는) 담체로 희석하고, 요망되는 경우 유화제 및 분산제를 사용하는 것에 의해 제조되고, 물이 희석제로 사용된다면 다른 유기 용매를 보조 용매로 사용하는 것이 가능하다. 상기 목적에 적합한 보조제는 주로 용매, 예를 들면 방향족(예: 크실렌), 염소화 방향족(예: 클로로벤젠), 파라핀(예: 미네랄 오일 분획), 알콜(예: 메탄올, 부탄올), 케톤(예: 시클로헥사논), 아민(예: 에탄올아민, 디메틸포름아미드) 및 물; 담체 예를 들면, 토양 천연 미네랄(예: 카올린, 점토, 활석, 초크) 및 토양 합성 미네랄(예: 미분 실리카, 실리케이트); 유화제, 예를 들면 비이온성 및 음이온성 유화제(예: 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알킬술포네이트 및 아릴술포네이트), 및 분산제, 예를 들면 리그노술파이트 폐액 및 메틸셀룰로스이다.
적합한 계면활성제는 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 암모늄염인 리그노술폰산, 나프탈렌술폰산, 페놀술폰산, 및 디부틸나프탈렌술폰산, 알킬아릴술포네이트, 알킬 술페이트, 알킬술포네이트, 지방 알콜 술페이트 및 지방산 및 이의 알칼리 금속염 및 알칼리 토금속염, 염인 황화된 지방 알콜 글리콜 에테르, 황화 나프탈렌 및 나프탈렌 유도체의 포름알데히드와의 축합 생성물, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산의 페놀 또는 포름알데히드와의 축합 생성물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페놀 에테르, 에톡실화 이소옥틸페놀, 옥틸페놀, 및 노닐페놀, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알콜, 이소트리데실 알콜, 지방 알콜/에틸렌 옥사이드 축합물, 에톡실화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 에톡실화 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알콜 폴리글리콜 에테르 아세탈, 소르비톨 에스테르, 리그노술파이트 폐액 및 메틸셀룰로스이다.
직접 분무가능한 용액, 에멀젼, 페이스트 또는 오일 분산액을 제조하기에 적합한 것은 중간 내지 높은 비등점을 갖는 미네랄 오일 분획, 예를 들면 케로센 또는 디젤 오일, 나아가 석탄-타르 오일 및 식물 또는 동물기원 오일, 지방족, 시클릭 및 방향족 탄화수소, 예를 들면, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌 또는 이의 유도체, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 클로로포름, 카본 테트라클로라이드, 시클로헥사놀, 시클로헥사논, 클로로벤젠, 이소포론, 강한 극성 용매, 예를 들면, 디메틸포름아미드, 디메틸 술폭사이드, N-메틸피롤리돈 및 물이다.
산제, 살포용 조성물 및 더스트는 활성 성분을 고체 담체와 혼합 또는 함께 연마하는 것에 의해 제조될 수 있다.
과립제, 예를 들면 코팅 과립제, 함침 과립제 및 균일 과립제는 활성 성분을 고체 담체에 결합시키는 것에 의해 제조될 수 있다. 고체 담체는 예를 들면, 미네랄 토양, 예를 들면, 실리카겔, 실리카, 실리케이트, 활석, 카올린, 아타클레이, 석회암, 라임, 초크, 볼, 로스, 점토, 돌로마이트, 규조토, 칼슘 술페이트, 마그네슘 술페이트, 마그네슘 옥사이드, 토양 합성 물질, 비료, 예를 들면, 암모늄 술페이트, 암모늄 포스페이트, 암모늄 니트레이트, 우레아 및 식물 기원의 생성물, 예를 들면, 시리얼 가루, 나무 껍질 가루, 목재 가루 및 땅콩껍질 가루, 셀룰로스 분말 및 다른 고체 담체가 있다.
제제는 일반적으로 0.01 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 90 중량%의활성 성분을 포함한다. 활성 성분은 90% 내지 100%, 바람직하게는 95% 내지 100%의 순도로 이용된다 (NMR 스펙트럼에 따름).
제제의 예는 다음과 같다:
I. 본 발명에 따른 화합물 5 중량부를 미분 카올린 95 중량부와 완전히 혼합한다. 이로써 5 중량%의 활성 성분을 포함하는 더스트(dust)를 얻는다.
II. 본 발명에 따른 화합물 30 중량부를 92 중량부의 미세가루의 실리카겔 및 8 중량부의 파라핀유(실리카겔의 표면 상에 분무되어 있음)와 완전히 혼합한다. 이로써 양호한 접착 성질을 갖는 활성 화합물 제제를 얻는다 (활성 성분 함량: 23 중량%).
III. 본 발명에 따른 화합물 10 중량부를 크실렌 90 중량부, 8 내지 10 mol의 에틸렌 옥사이드의 1 mol의 올레산 N-모노에탄올아민에의 첨가 생성물 6 중량부, 도데실벤젠술폰산 칼슘염 2 중량부 및 40 mol의 에틸렌 옥사이드의 1 mol의 피마자유의 첨가 생성물 2 중량부를 포함하는 혼합물에 용해한다 (활성 성분 함량: 9 중량%).
IV. 본 발명에 따른 화합물 20 중량부를 시클로헥사논 60 중량부, 이소부탄올 30 중량부, 7 mol의 에틸렌 옥사이드의 1 mol의 이소옥틸페놀에의 첨가 생성물 5 중량부 및 40 mol의 에틸렌 옥사이드의 1 mol의 피마자유에의 첨가 생성물 5 중량부를 포함하는 혼합물에 용해한다 (활성 성분 함량: 16 중량%).
V. 본 발명에 따른 화합물 80 중량부를 소듐 디이소부틸나프탈렌-α-술포네이트 3 중량부, 술파이트 폐액으로부터의 리그노술폰산의 나트륨염 10 중량부 및 미세가루의 실리카겔 7 중량부와 잘 혼합하고 햄머 밀(hammer mill)에서 분쇄한다 (활성 성분 함량: 80 중량%).
VI. 본 발명에 따른 화합물 90 중량부를 N-메틸-α-피롤리돈 10 중량부와 혼합하여 마이크로드롭제(microdrops)에 사용하기 적합한 용액을 얻는다 (활성 성분 함량: 90 중량%).
VII. 본 발명에 따른 화합물 20 중량부를 시클로헥사논 40 중량부, 이소부탄올 30 중량부, 7 mol의 에틸렌 옥사이드의 1 mol의 이소옥틸페놀에의 첨가 생성물 20 중량부 및 40 mol의 에틸렌 옥사이드의 1 mol의 피마자유에의 첨가 생성물 10 중량부를 포함하는 혼합물에 용해한다. 용액을 100,000 중량부의 물에 붓고, 이에 미세하게 분산시켜서 0.02 중량%의 활성 성분을 포함하는 수성 분산액을 얻는다.
VIII. 본 발명에 따른 화합물 20 중량부를 소듐 디이소부틸나프탈렌-α-술포네이트 3 중량부, 술파이트 폐액으로부터의 리그노술폰산의 나트륨 염 17 중량부 및 미세가루의 실리카겔 60 중량부와 잘 혼합하고, 햄머 밀에서 분쇄한다. 혼합물을 20,000 중량부의 물에 미세하게 분산시켜서 0.1 중량%의 활성 성분을 포함하는 분무 조성물을 얻는다.
활성 성분은 이와 같이 제제 형태 또는 이로부터 제조된 시용 형태, 예를 들면 직접 분무가능한 용액, 산제, 현탁액 또는 분산액, 에멀젼, 오일 분산액, 페이스트, 더스트, 살포용 조성물 또는 과립의 형태로 분무, 아토마이즈(atomize), 더스팅, 살포 또는 살수(watering)에 의해 시용될 수 있다. 사용 형태는 전적으로 의도하는 용도에 의존하고, 모든 경우 이들은 본 발명에 따른 활성 성분의 매우 미세한 분산을 보장하여야 한다.
수성 사용 형태는 에멀젼 농축액, 페이스트 또는 습윤가능한 산제 (분무가능한 산제, 오일 분산액)으로부터 물의 첨가에 의해 제조될 수 있다. 에멀젼, 페이스트 또는 오일 분산액을 제조하기 위하여, 성분들은 습윤제, 점증화제, 분산화제 또는 유화제에 의하여 오일 또는 용매 중에 용해되거나 물 중에 그대로 균일화될 수 있다. 별법으로, 활성 성분, 습윤제, 점증화제, 분산화제 또는 유화제 및 가능하게는 용매 또는 오일을 포함하는 물로 희석하기 적합한 농축액 또한 제조될 수 있다.
용시 제제(ready-to-use product) 중의 활성 성분 농축액은 넓은 범위로 다양할 수 있다. 일반적으로, 이는 0.0001 내지 10%, 바람직하게는 0.01 내지 1%이다.
초저부피법(ultra-low-volume method; ULV)으로 성공적으로 활성 성분을 사용하는 것 또한 가능하고, 95 중량% 초과의 활성 성분, 또는 나아가 첨가제 없이 활성 성분을 포함하는 제제를 시용하는 것이 가능하다.
다양한 유형의 오일, 살충제, 살진균제, 다른 살해충제 및 살균제가 요망되는 경우 사용 직전일지라도 활성 화합물에 첨가될 수 있다(탱크 혼합). 이들 활성성분은 본 발명에 따른 조성물에 1:10 내지 10:1의 중량비로 첨가될 수 있다.
살진균제로 사용하기 위한 형태인 본 발명에 따른 조성물은 또한 다른 활성 성분, 예를 들면 살충제, 살곤충제, 성장 조절제, 살진균제 또는 다른 비료와 조합하여 존재할 수 있다. 다른 살진균제와 함게 사용되는 살진균제 형태로 화합물 I 또는 이를 포함하는 조성물의 혼합으로 종종 더 넓은 살진균 활성 스펙트럼을 얻는다.
본 발명에 따른 화합물과 함께 하기 목록의 살진균제를 사용할 수 있고, 가능한 조합물을 예시하지만, 어떠한 한정도 가하는 것을 의도하지 않는다:
황, 디티오카르바메이트 및 이의 유도체, 예를 들면 철(III) 디메틸디티오카르바메이트, 아연 디메틸디티오카르바메이트, 아연 에틸렌비스디티오카르바메이트, 망간 에틸렌비스디티오카르바메이트, 망간 아연 에틸렌아민비스디티오카르바메이트, 테트라메틸티우람 디술피드, 아연 (N,N-에틸렌비스디티오카르바메이트)의 암모니아 착물, 아연 (N,N'-프로필렌비스디티오카르바메이트)의 암모니아 착물, 아연 (N,N'-프로필렌비스디티오카르바메이트), N,N'-폴리프로필렌비스(티오카르바모일)디술피드;
니트로 유도체, 예를 들면 디니트로(1-메틸헵틸)페닐 크로토네이트, 2-sec-부틸-4,6-디니트로페닐 3,3-디메틸아크릴레이트, 2-sec-부틸-4,6-디니트로페닐이소프로필 카르보네이트, 디이소프로필 5-니트로-이소프탈레이트;
헤테로시클릭 성분, 예를 들면 2-헵타데실-2-이미다졸린 아세테이트, 2,4-디클로로-6-(o-클로로아닐리노)-s-트리아진, O,O-디에틸 프탈이미도포스포노티오에이트, 5-아미노-1-[비스(디메틸아미노)포스피닐]-3-페닐-1,2,4-트리아졸, 2,3-디시아노-1,4-디티오안트라퀴논, 2-티오-1,3-디티올로[4,5-b]퀴녹살린, 메틸 1-(부틸카르바모일)-2-벤즈이미다졸카르바메이트, 2-메톡시카르보닐아미노벤즈이미다졸, 2-(2-푸릴)-벤즈이미다졸, 2-(4-티아졸릴)벤즈이미다졸, N-(1,1,2,2-테트라클로로에틸티오)테트라히드로프탈이미드, N-트리클로로메틸티오테트라히드로프탈이미드, N-트리클로로메틸티오프탈이미드, 5-클로로-2-시아노-4-p-톨릴-이미다졸-1-술폰산 디메틸아미드, N-디클로로플루오로메틸티오-N',N'-디메틸-N-페닐술포-디아미드, 5-에톡시-3-트리클로로메틸-1,2,3-티아디아졸, 2-티오시아나토메틸티오벤조티아졸, 1,4-디클로로-2,5-디메톡시벤젠, 4-(2-클로로페닐히드라조노)-3-메틸-5-이속사졸론, 피리딘-2-티올 1-옥사이드, 8-히드록시퀴놀린 또는 이의 구리 염, 2,3-디히드로-5-카르복스아닐리도-6-메틸-1,4-옥사티인, 2,3-디히드로-5-카르복스아닐리도-6-메틸-1,4-옥사티인 4,4-디옥사이드, 2-메틸-5,6-디히드로-4H-피란-3-카르복스아닐리드, 2-메틸푸란-3-카르복스아닐리드, 2,5-디메틸푸란-3-카르복스아닐리드, 2-클로로-N-(4'-클로로-비페닐-2-일)-니코틴아미드, 2,4,5-트리메틸푸란-3-카르복스아닐리드, N-시클로헥실-2,5-디메틸푸란-3-카르복스아미드, N-시클로헥실-N-메톡시-2,5-디메틸푸란-3-카르복스아미드, 2-메틸벤즈아닐리드, 2-요오도벤즈아닐리드, N-포르밀-N-모르폴린-2,2,2-트리클로로에틸 아세탈, 피페라진-1,4-디일비스-1-(2,2,2-트리클로로에틸)포름아미드, 1-(3,4-디클로로아닐리노)-1-포르밀아미노-2,2,2-트리클로로에탄; 2,6-디메틸-N-트리데실모르폴린 또는 이의 염, 2,6-디메틸-N-시클로도데실모르폴린 또는 이의 염, N-[3-(p-tert-부틸페닐)-2-메틸프로필]-시스-2,6-디메틸-모르폴린, N-[3-(p-tert-부틸페닐)-2-메틸프로필]-피페리딘, 1-[2-(2,4-디클로로페닐)-4-에틸-1,3-디옥솔란-2-일-에틸]-1H-1,2,4-트리아졸, 1-[2-(2,4-디클로로페닐)-4-n-프로필-1,3-디옥솔란-2-일-에틸]-1H-1,2,4-트리아졸, N-(n-프로필)-N-(2,4,6-트리클로로페녹시에틸)-N'-이미다졸릴-우레아, 1-(4-클로로페녹시)-3,3-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-2-부타논, 1-(4-클로로페녹시)-3,3-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-2-부탄올, (2RS, 3RS)-1-[3-(2-클로로페닐)-2-(4-플루오로페닐)-옥시란-2-일메틸]-1H-1,2,4-트리아졸, α-(2-클로로페닐)-α-(4-클로로페닐)-5-피리미딘메탄올, 5-부틸-2-디메틸아미노-4-히드록시-6-메틸피리미딘, 비스(p-클로로페닐)-3-피리딘메탄올, 1,2-비스(3-에톡시카르보닐-2-티오우레이도)벤젠, 1,2-비스(3-메톡시카르보닐-2-티오우레이도)벤젠,
스트로빌루린, 예를 들면 아족시스트로빈, 크레속심 메틸, 메틸-E-메톡시이미노-[α-(2-페녹시페닐)]-아세트아미드, 메틸 E-메톡시이미노-[α-(2,5-디메틸페녹시)-o-톨릴]아세트아미드, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈, 트리플록시스트로빈, 아닐리노피리미딘, 예를 들면 N-(4,6-디메틸피리미딘-2-일)아닐린, N-[4-메틸-6-(1-프로피닐)피리미딘-2-일]-아닐린, N-[4-메틸-6-시클로프로필피리미딘-2-일]아닐린, 페닐피롤, 예를 들면 4-(2,2-디플루오로-1,3-벤조디옥솔-4-일)피롤-3-카르보니트릴,
신남아미드, 예를 들면 3-(4-클로로페닐)-3-(3,4-디메톡시-페닐)아크릴로일모르폴린, 3-(4-플루오로페닐)-3-(3,4-디메톡시-페닐)아크릴로일모르폴린,
및 다양한 살진균제, 예를 들면 도데실구아니딘 아세테이트, 3-[3-(3,5-디메틸-2-옥시시클로헥실)-2-히드록시에틸]글루타르이미드, 헥사클로로벤젠, 메틸 N-(2,6-디메틸페닐)-N-(2-푸로일)-DL-알라니네이트, DL-N-(2,6-디메틸페닐)-N-(2'-메톡시아세틸)-알라닌 메틸 에스테르, N-(2,6-디메틸페닐)-N-클로로아세틸-D,L-2-아미노-부티로락톤, DL-N-(2,6-디메틸페닐)-N-(페닐아세틸)알라닌 메틸 에스테르, 5-메틸-5-비닐-3-(3,5-디클로로페닐)-2,4-디옥소-1,3-옥사졸리딘, 3-[3,5-디클로로페닐(5-메틸-5-메톡시메틸]-1,3-옥사졸리딘-2,4-디온, 3-(3,5-디클로로페닐)-1-이소프로필카르바모일히단토인, N-(3,5-디클로로페닐)-1,2-디메틸시클로프로판-1,2-디카르복스이미드, 2-시아노-[N-(에틸아미노카르보닐)-2-메톡시미노]아세트아미드, 3,5-디클로로-N-(3-클로로-1-에틸-1-메틸-2-옥소-프로필)-4-메틸-벤즈아미드, 1-(3-브로모-6-메톡시-2-메틸-페닐)-1-(2,3,4-트리메톡시-6-메틸-페닐)-메타논, 1-[2-(2,4-디클로로-페닐)-펜틸]-1H-1,2,4-트리아졸, 2,4-디플루오로-α-(1H-1,2,4-트리아졸릴-1-메틸)벤즈히드릴 알콜, N-(3-클로로-2,6-디니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-트리플루오로메틸-3-클로로-2-아미노피리딘, 1-((비스(4-플루오로페닐)메틸-실릴)메틸)-1H-1,2,4-트리아졸.
<합성 실시예>
출발 물질을 변경하면서, 하기 합성 실시예에 나타낸 프로토콜을 사용하여 추가 화합물 I을 얻었다. 얻은 화합물 I을 물리적 데이타와 함께 하기 표 I에 열거하였다.
실시예 1
디에틸 (2-플로오로-6-메틸페닐)-말로네이트의 제조
디에틸 말로네이트 0.49 mol을 소듐 히드리드 0.51 mol 및 1,4-디옥산 140 ㎖의 혼합물에 60℃에서 2 시간 내에 첨가하였다. 혼합물을 10 분 동안 60℃에서 교반하고, 구리(I) 브로마이드 0.05 mol을 첨가하였다. 15 분 후, 10 ml 1,4-디옥산 중의 2-브로모-3-플루오로톨루엔 0.25 mol의 용액을 첨가하였다. 반응 혼합물을 100℃에서 약 15 시간 동안 유지하고, 약 15℃로 냉각한 후 35 ml의 12 N 염산을 첨가하였다. 침전물을 여과하고, 여과물을 디에틸 에테르로 추출하였다. 유기상을 분리하고, 건조하였으며 여과하였다. 여과물을 증발시켜 42 g의 표제 화합물을 얻었다.
실시예 2
5,7-디히드록시-6-(2-플루오로-6-메틸페닐)-[1,2,4]-트리아졸로-[1,5-α]피리미딘의 제조
3-아미노-1,2,4-트리아졸 14 g, 디에틸 (2-플루오로-6-메틸페닐)-말로네이트 0.17 mol (실시예 1) 및 트리부틸아민 50 ㎖의 혼합물을 180℃에서 6 시간 동안 가열하고, 70℃로 냉각한 후 200 ㎖ 물 중의 21 g 수산화나트륨의 용액을 첨가하고 반응 혼합물 30 분 동안 교반하였다. 유기상을 분리하고, 수상을 디에틸 에테르로 추출하였다. 수상을 진한 염산으로 산성화하였다. 침전물을 여과에 의해 수집하고 건조하여 41 g의 표제 화합물을 얻었다
실시예 3
5,7-디클로로-6-(2-플루오로-6-메틸페닐)-[1,2,4]-트리아졸로-[1,5-α]피리미딘의 제조
실시예 2의 화합물 30 g 및 포스포러스 옥시클로라이드 50 ㎖의 혼합물을 8 시간 동안 환류시켰다. 포스포러스 옥시클로라이드를 일부 증류시켰다. 잔류물을 디클로로메탄 및 물의 혼합물에 부었다. 유기상을 분리하고, 건조하였으며 여과하였다. 여과물을 진공에서 농축하여 27 g의 표제 화합물을 얻었다. mp. 130℃
실시예 4
5-클로로-6-(2-플루오로-6-메틸페닐)-7-이소프로필아미노-[1,2,4]-트리아졸로-1,5-α]피리미딘 [I-8]의 제조
이소프로필아민 1.5 mol, 트리에틸아민 1.5 mol 및 디클로로메탄 10 ml의 혼합물을 교반하에서 20 ㎖ 디클로로메탄 중의 실시예 3에서 얻은 생성물 1.5 mmol의 용액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 약 16 시간 동안 약 20 내지 25℃에서 교반하고 후속적으로 5% 염산으로 세척하였다. 유기상을 분리하고, 건조하였으며 여과하였다. 여과물을 증발시키고, 잔류물을 크로마토그래피하여 0.46 g의 표제 화합물을 얻었다. mp. 128℃
실시예 5
5-시아노-6-(2-플루오로-6-메틸페닐)-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-[1,2,4]-트리아졸로[1,5-α]피리미딘 [I-49]의 제조
750 ㎖ 디메틸포름아미드 (DMF) 중의 0.1 mol 화합물 I-9 및 테트라에틸암모늄 시아니드 0.25 mol의 혼합물을 16 시간 동안 약 20 내지 25℃에서 교반하였다.상기 혼합물에 물 및 메틸-tert-부틸 에테르 (MTBE)를 첨가하고, 유기상을 분리하였으며, 물로 세척하고, 건조하고 여과하였다. 여과물을 증발시키고, 잔류물을 크로마토그래피하여 6.51 g의 표제 화합물을 얻었다. mp. 211℃
실시예 6
5-메톡시-6-(2-플루오로-6-메틸페닐)-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-[1,2,4]-트리아졸로[1,5-α]피리미딘 [I-50]의 제조
소듐 메탄올레이트 (30%) 71.5 mmol의 용액을 400 ㎖의 무수 메탄올 중의 65 mmol의 화합물 I-9의 용액에 첨가한 후 상기 혼합물을 약 16 시간 동안 약 20 내지 25℃에서 교반하였다. 메탄올을 증발시키고, 잔류물을 디클로로메탄에 용해하였다. 유기상을 물로 세척하고, 건조하고 여과하였다. 여과물을 증발시키고, 잔류물을 크로마토그래피하여 4.32 g의 표제 화합물을 얻었다. mp. 142℃
표 I
키랄기 R1의 일부 경우 및 페닐기의 차폐된 회전으로 인하여 2개의 부분입체이성질체 A) 및 B)는 물리적 성질이 상이하게 존재할 수 있다.
<유해 진균에 대한 작용의 실시예>
화학식 I의 화합물의 살진균 작용을 하기 실험에 의하여 증명하였다.
활성 화합물을 개별적으로 또는 함께 70 중량%의 시클로헥사논, 20 중량%의 네카닐(Nekanil, 등록상표) LN (루텐솔(Lutensol, 등록상표) AP6, 유화 및 분산 작용을 갖는 에톡실화 알킬페놀 기재의 습윤제) 및 10 중량%의 웨톨(Wettol, 등록상표) EM (에톡실화 피마자유 기재의 비이온성 유화제)의 혼합물 중 10% 에멀젼으로 제제화하고 물로 원하는 농도로 희석하였다.
WO-A 98/46608 (No. 9)에 공지된 하기 화합물 A를 비교 활성 화합물로 이용하였다.
비교 실험 1 - 토마토의 겹둥근무늬병(early blight)의 살진균 대조 (알테르나리아 솔라니(Alternaria solani))
"그로스 플레이쉬토마테 세인트 피에르"(Grosse Fleischtomate St. Pierre) 품종의 토마토의 어린 묘목을 포트에서 2 내지 4개의 잎의 단계로 성장시켰다. 이들 식물에 10% 활성 성분, 85% 시클로헥사논 및 5% 유화제를 함유하는 원액으로부터 제조된, 표에 언급된 활성 성분의 농도를 갖는 수성 현탁액을 런오프(runoff)분무하였다. 다음 날, 처리된 식물을 1 ㎖ 당 0.2 x 106개의 포자를 포함하는 알테르나리아 솔라니의 수성 현탁액으로 접종하였다. 이어서, 시험 식물을 즉시 습윤 챔버로 옮겼다. 20 내지 23℃ 및 100%에 가까운 상대 습도에서 6일 후, 잎에 대한 진균 감염 정도를 잎 면적 당 질병 백분율로 시각적으로 측정하였다.
상기 시험에서, 각각 63 ppm의 화합물 I-23 및 I-24로 처리한 식물은 3% 이하의 감염을 나타낸 반면, 63 ppm의 비교 화합물 A로 처리한 식물을 15% 감염되었고, 비처리 식물은 90% 감염되었다.
비교 실험 2 - 블루메리아 그라미니스 에프 종 트리티시(Blumeria graminis f. sp. tritici)에 의한 흰가루병(powdery mildew)의 살진균 대조
포트에서 성장시킨 "칸즐러(Kanzler)" 품종의 밀의 제일 먼저 성장한 잎을 10%의 활성 화합물, 85% 시클로헥사논 및 5% 유화제를 함유하는 원액으로부터 제조한 표에 언급된 활성 성분 또는 혼합물 농도를 갖는 수성 현탁액으로 런오프점 분무하였다. 다음 날, 처리된 식물을 심하게 감염된 원 식물을 처리 포트에서 진탕하여 블루메리아 그라미니스 에프 종 트리티시의 포자로 접종하였다. 22-26℃ 및 60 내지 90℃의 상대 습도에서 7 일 동안 온실에서 경작한 후, 잎에 대한 진균 감염 정도를 잎 면적 당 질병 백분율로 시각적으로 측정하였다.
상기 시험에서, 각각 63 ppm의 화합물 I-23 및 I-24로 처리된 식물은 3% 이하의 감염을 나타낸 반면, 63 ppm의 비교 화합물 A로 처리된 식물은 30% 감염되었고, 비처리 식물은 85% 감염되었다.
비교 실험 3 - 포도 노균병(downy mildew)의 살진균 대조 (플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola))
재배종 "뮐러-투르가우(Mueller-Thurgau)"의 포도 가지를 포트에서 4 내지 5개의 잎 단계로 성장시켰다. 이들 식물에 10%의 활성 성분, 85% 시클로헥사논 및 5% 유화제를 포함하는 원액으로부터 제조된 표에 언급한 활성 성분 또는 혼합물 농도를 갖는 수성 현탁액을 런오프 분무하였다. 식물을 공기 건조시켰다. 다음 날, 이들을 아래 잎 측면에 분무하는 것에 의하여 플라스모파라 비티콜라의 수성 포자 현탁액을 접종하였다. 이어서, 시험 식물을 즉시 24 시간 동안 습윤 챔버에서 22-24℃ 및 100%에 가까운 상대 습도로 옮겼다. 5일 동안, 온실에서 20-25℃ 및 50-80%의 상대 습도에서 경작하였다. 질병 증상의 발생을 촉진하기 위하여, 식물을 다시 습윤 챔버로 24 시간 동안 옮겼다. 이어서, 아래 잎 표면 상의 진균 감염 정도를 잎 면적 당 질병 백분율로 시각적으로 측정하였다.
상기 시험에서, 각각 250 ppm의 화합물 I-23 및 I-24로 처리한 식물은 7% 이하의 감염을 나타낸 반면, 250 ppm의 비교 화합물 A로 처리한 식물 및 비처리 식물은 80% 감염되었다.
용도 실시예 1- 토마토의 잎둥근무늬병의 살진균 대조 (알테르나리아 솔라니)
비교 실험 1에 기술한 바와 같이 시험을 수행하였다.
상기 시험에서, 각각 250 ppm의 화합물 I-7, I-9, I-10, I-28, I-30, I-35, I-38, I-41, I-44, I-66 및 I-83으로 처리한 식물은 감염을 나타내지 않은 반면, 비처리 식물은 90% 감염되었다.
용도 실시예 2 - 블루메리아 그라미니스 에프 종 트리티시에 의한 밀의 흰가루병의 살진균 대조
비교 실험 2에 기술한 바와 같이 시험을 수행하였다.
상기 시험에서, 각각 250 ppm의 화합물 I-14, I-28, I-39, I-35, I-38, I-41 및 I-44로 처리한 식물은 5% 이하의 감염을 나타낸 반면, 비처리 식물은 85% 감염되었다.
용도 실시예 3 - 포도 노균병의 살진균 대조 (플라스모파라 비티콜라)
"뮐러 투르가우" 품종의 화분에 심은 덩굴의 잎에 10% 활성 성분, 85% 시클로헥사논 및 5% 유화제로 이루어진 원액으로부터 제조된 수성 액체를 분무하였다. 작용 지속을 평가하기 위하여, 분무 층을 건조한 후 식물을 온실에서 8 시간 동안 두었다. 이어서, 잎을 진균 플라스모파라 비티콜라의 정포자(zoospore) 현탁액으로 감염시키고, 먼저 증기 포화된 챔버 중에 24℃에 두고, 이어서 5 일 동안 온실에서 20 내지 30℃에서 유지하였다. 포자낭 방출을 촉진하고 강화시키기 위하여, 식물을 습윤 챔버 중에 16 시간 동안 다시 두었다. 이어서, 진균 감염 정도를 잎의 아래쪽에서 측정하였다.
상기 시험에서, 각각 250 ppm의 화합물 I-7, I-9, I-10, I-35, I-38 및 I-44로 처리한 식물은 3 내지 40%의 감염을 나타낸 반면, 비처리 식물은 80% 감염되었다.

Claims (10)

  1. 하기 화학식 I의 치환된 6-(2-톨릴)-트리아졸리피리미딘.
    <화학식 I>
    상기 식에서,
    R1및 R2는 독립적으로 수소 또는 C1-C10알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-알키닐 또는 C4-C10-알카디에닐, C1-C10-할로알킬, C2-C10-할로알케닐, C3-C10-시클로알킬, 페닐, 나프틸, 또는 1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 함유하는 5- 또는 6-원 헤테로시클릴, 또는 1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 함유하는 5- 또는 6-원 헤테로아릴을 나타내고,
    여기서, R1및 R2라디칼은 비치환되거나 또는 부분적으로 또는 전부 할로겐화될 수 있거나, 1 내지 3개의 Ra기를 수반할 수 있으며,
    Ra는 시아노, 니트로, 히드록실, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬아미노, 디-C1-C6-알킬아미노, C2-C6-알케닐, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐, C3-C6-알키닐옥시 및 C1-C4-알킬렌디옥시이거나, 또는
    R1및 R2는 사이에 있는 질소 원자와 함께 1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 함유하는 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 고리(이는 1 내지 3개의 Ra라디칼에 의해 치환될 수 있음)를 나타내고;
    R3는 할로겐, 시아노, C1-C10-알킬, C1-C10-알콕시, C1-C10-할로알킬 또는 C(=O)A이고,
    여기서, A는 수소, 히드록시, C1-C8-알킬, C1-C8-알콕시, 아미노, C1-C8-알킬아미노 또는 디-(C1-C8-알킬)-아미노이고,
    n은 1 내지 4의 정수이며,
    X는 할로겐, 시아노, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시 또는 C3-C8-알케닐옥시이다.
  2. 제1항에 있어서,
    R1이 직쇄 또는 분지쇄 C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C3-C9-시클로알킬 또는 C1-C10-할로알킬이고,
    R2가 수소 또는 C1-C6-알킬이거나, 또는
    R1및 R2가 사이에 있는 질소 원자와 함께 1 또는 2개의 C1-C6-알킬기로 임의로 치환된 5 또는 6개의 탄소 원자를 갖는 헤테로시클릭 고리를 나타내는 화합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, R2가 수소인 화합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, X가 할로겐인 화합물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, (R3)n이 4-(C1-C8-알콕시-카르보닐) 또는 4-시아노인 화합물.
  6. 하기 5-아미노-1,2,4-트리아졸을 하기 화학식 II의 2-페닐 치환된 말론산 에스테르와 알칼리 조건하에서 반응시켜 하기 화학식 III의 화합물을 얻고, 이를 후속적으로 할로겐화제로 처리하여 하기 화학식 IV의 5,7-디할로겐-6-페닐-트리아졸로피리미딘을 얻고, 하기 화학식 V의 아민과 반응시켜 화학식 I의 화합물을 얻은 것을 포함하는 제4항에 정의된 화학식 I의 화합물의 제조 방법.
    <5-아미노-1,2,4-트리아졸>
    <화학식 II>
    <화학식 III>
    <화학식 IV>
    <화학식 V>
    상기 식들 중에서, R1, R2, R3및 n은 화학식 I에서 정의한 바와 같고, R은 C1-C6-알킬을 나타내며, Y는 할로겐이다.
  7. 하기 화학식 I의 5-할로겐-트리아졸로피리미딘을 하기 화학식 VI의 화합물(이는 도입되는 X'의 값에 따라서, 무기 시아노염, 알콕실레이트, 할로알콕실레이트 또는 알케닐옥실레이트이고, 식 중에서 M은 암모늄-, 테트라알킬암모늄-, 알칼리금속- 또는 토금속 양이온임)과 반응시켜 화학식 I의 화합물을 얻는 것을 포함하는, X가 시아노, C1-C10-알콕시 또는 C1-C10-할로알킬인 제1항에서 정의된 화학식 I의 화합물의 제조 방법.
    <화학식 I>
    <화학식 VI>
    M-X'
  8. 제6항에서 정의된 화학식 II, III 또는 IV의 중간체.
  9. 제1항에서 정의된 화학식 I의 화합물 및 고체 또는 액체 담체를 포함하는 식물병원성 진균을 방제하기 적합한 조성물.
  10. 제1항에서 정의된 화학식 I의 화합물 유효량으로 진균, 또는 진균 감염에 대하여 보호할 재료, 식물, 토양 또는 종자를 처리하는 것을 포함하는 식물병원성 진균의 방제 방법.
KR10-2004-7000570A 2001-07-18 2002-07-08 살진균제인 치환된 6-(2-톨릴)-트리아졸로피리미딘 KR20040015358A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP01117402.6 2001-07-18
EP01117402 2001-07-18
PCT/EP2002/007578 WO2003008417A1 (en) 2001-07-18 2002-07-08 Substituted 6-(2-tolyl)-triazolopyrimidines as fungicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20040015358A true KR20040015358A (ko) 2004-02-18

Family

ID=8178069

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-2004-7000570A KR20040015358A (ko) 2001-07-18 2002-07-08 살진균제인 치환된 6-(2-톨릴)-트리아졸로피리미딘

Country Status (16)

Country Link
US (1) US20040162286A1 (ko)
EP (1) EP1412359A1 (ko)
JP (1) JP2005504744A (ko)
KR (1) KR20040015358A (ko)
CN (1) CN1271071C (ko)
BR (1) BR0211180A (ko)
CA (1) CA2453639A1 (ko)
CO (1) CO5550500A2 (ko)
EA (1) EA006609B1 (ko)
HU (1) HUP0401746A3 (ko)
IL (1) IL159606A0 (ko)
MX (1) MXPA04000371A (ko)
NZ (1) NZ531065A (ko)
PL (1) PL367621A1 (ko)
WO (1) WO2003008417A1 (ko)
ZA (1) ZA200401256B (ko)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6255309B1 (en) * 1999-03-19 2001-07-03 American Cyanomid Co. Fungicidal trifluoromethylalkylamino-triazolopyrimidines
WO2002038565A2 (de) * 2000-11-13 2002-05-16 Basf Aktiengesellschaft 7-(r)-amino-triazolopyrimidine, deren herstellung und verwendung zur bekämpfung von pflanzenpathogenen pilzen
AU2003215664A1 (en) * 2002-03-21 2003-10-08 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal triazolopyrimidines, methods for producing the same, use thereof for combating harmful fungi and agents containing said substances
EP1613633A1 (de) * 2003-04-02 2006-01-11 Basf Aktiengesellschaft 7-alkinylamino-triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
DE10325133A1 (de) * 2003-06-04 2004-12-23 Bayer Cropscience Ag Triazolopyrimidine
MXPA06005987A (es) * 2003-12-17 2006-08-23 Basf Ag 6-(2-cloro-4-alcoxi-fenil)-triazolopirimidinas, procedimientos para su preparacion y el uso de las mimas para combatir hongos nocivos, asi como productos que las contienen.
PE20050594A1 (es) * 2003-12-17 2005-10-18 Basf Ag 6-(2-fluoro-4-alcoxifenil)-triazolopirimidinas y procedimientos para su preparacion
CA2568799A1 (en) * 2004-06-22 2005-12-29 Basf Aktiengesellschaft Use of 6-(2-tolyl)-triazolopyrimidines as fungicides, novel 6-(2-tolyl)-triazolopyrimidines, method for the production thereof, use thereof for controlling harmful fungi, and agents containing the same

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3130633A1 (de) * 1981-08-01 1983-02-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 7-amino-azolo(1,5-a)pyrimidine und diese enthaltende fungizide
DE3247381A1 (de) * 1982-12-22 1984-06-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verbessertes verfahren zum reinigen von riboflavin
DE4109208A1 (de) * 1991-03-21 1992-09-24 Bayer Ag 3-hydroxy-4-aryl-5-oxo-pyrazolin-derivate
TW224044B (ko) * 1991-12-30 1994-05-21 Shell Internat Res Schappej B V
US5593996A (en) * 1991-12-30 1997-01-14 American Cyanamid Company Triazolopyrimidine derivatives
DE4308451A1 (de) * 1992-09-10 1994-04-14 Bayer Ag 3-Aryl-pyron-Derivate
DE4243818A1 (de) * 1992-12-23 1994-06-30 Bayer Ag 5-Aryl-1,3-thiazin-Derivate
IL108747A (en) * 1993-03-04 1999-03-12 Shell Int Research Mushroom-killing preparations containing a history of 6 metamorphoses of 5 - 7 Dihalo - 1, 2 - 4 Triazlo [A-1,5] Pyrimidine Certain such new compounds and their preparation
JP4153033B2 (ja) * 1995-05-09 2008-09-17 バイエル アクチェンゲゼルシャフト 有害生物防除剤及び除草剤として有用なアルキルジハロゲン化フェニル置換ケトエノール
MX9710373A (es) * 1995-06-28 1998-07-31 Bayer Ag Fenilcetoenoles 2,4,5-trisubstituidos para el empleo como pesticidas y herbicidas.
DE59610095D1 (de) * 1995-06-30 2003-03-06 Bayer Cropscience Ag Dialkyl-halogenphenylsubstituierte ketoenole zur verwendung als herbizide und pestizide
CN100339352C (zh) * 1996-08-05 2007-09-26 拜尔公司 2－和2,5－取代的苯基酮烯醇
US5948783A (en) * 1997-04-14 1999-09-07 American Cyanamid Company Fungicidal trifluoromethylalkylamino-triazolopyrimidines
TW460476B (en) * 1997-04-14 2001-10-21 American Cyanamid Co Fungicidal trifluoromethylalkylamino-triazolopyrimidines
AU741365B2 (en) * 1998-03-13 2001-11-29 Syngenta Participations Ag Herbicidally active 3-hydroxy-4-aryl-5-oxopyrazoline derivatives
US6284762B1 (en) * 1998-03-23 2001-09-04 American Cyanamid Company Fungicidal 6-(2-halo-4-alkoxyphenyl)-triazolopyrimidines
US5986135A (en) * 1998-09-25 1999-11-16 American Cyanamid Company Fungicidal trifluoromethylalkylamino-triazolopyrimidines
GB9913551D0 (en) * 1999-06-10 1999-08-11 Unilever Plc Cleaning compositions
FR2795073B1 (fr) * 1999-06-15 2002-08-16 American Cyanamid Co 6-(5-fluoro-2-trifluoromethylphenyl)-triazolopyrimidines fongicides
SK18412002A3 (sk) * 2000-06-30 2003-06-03 Wyeth Použitie substituovaných triazolopyrimidínových derivátov a farmaceutický prostriedok s ich obsahom
WO2002038565A2 (de) * 2000-11-13 2002-05-16 Basf Aktiengesellschaft 7-(r)-amino-triazolopyrimidine, deren herstellung und verwendung zur bekämpfung von pflanzenpathogenen pilzen
EP1341794B1 (en) * 2000-12-06 2004-08-18 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal 6-(trifluoromethyl-phenyl)-triazolopyrimidines
DE10063115A1 (de) * 2000-12-18 2002-06-27 Bayer Ag Triazolopyrimidine

Also Published As

Publication number Publication date
WO2003008417A1 (en) 2003-01-30
CO5550500A2 (es) 2005-08-31
EP1412359A1 (en) 2004-04-28
JP2005504744A (ja) 2005-02-17
CA2453639A1 (en) 2003-01-30
ZA200401256B (en) 2005-03-10
PL367621A1 (en) 2005-03-07
NZ531065A (en) 2005-04-29
HUP0401746A3 (en) 2008-02-28
CN1533393A (zh) 2004-09-29
EA006609B1 (ru) 2006-02-24
HUP0401746A2 (hu) 2004-12-28
CN1271071C (zh) 2006-08-23
IL159606A0 (en) 2004-06-01
US20040162286A1 (en) 2004-08-19
EA200400112A1 (ru) 2004-06-24
WO2003008417A9 (en) 2003-10-30
BR0211180A (pt) 2004-08-10
MXPA04000371A (es) 2004-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6855718B2 (en) 7-(r)-aminotriazolopyrimidines, the production thereof and use of the same for combatting phytopathogenic fungi
EP1381609B1 (en) 5-halogen-6-phenyl-7-fluoroalkylamino-triazolopyrimidines as fungicides
EP1381610B1 (en) 6-(2-chloro-6-fluoro-phenyl)-triazolopyrimidines
AU2002257757A1 (en) 5-Halogen-6-phenyl-7-fluoralkylamino-triazolopyrimidines as fungicides
KR20040015358A (ko) 살진균제인 치환된 6-(2-톨릴)-트리아졸로피리미딘
US7038047B2 (en) Substituted 6-(2-methoxyphenyl) triazolopyrimides as fungicides
US20040162428A1 (en) 6-(2,6-difluorophenyl)-triazolopyrimidines as fungicides
US6914068B2 (en) Thiazolo[4,5-b]pyridines as fungicides
EP1249452B1 (en) Fungicidal 5-Alkylamino-6-phenyl-7-halo-triazolopyrimidines
AU2002354859A1 (en) 6-(2,6-difluorophenyl)-triazolopyrimidines as fungicides
AU2002333234A1 (en) Substituted 6-(2-tolyl)-triazolopyrimidines as fungicides

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
NORF Unpaid initial registration fee