CN1280271C - 芳基苯基-取代的环状酮烯醇类化合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新的式(I)的芳基苯基-取代的环状酮烯醇类,其中X代表卤素,烷基,烷氧基,链烯基氧基,烷硫基,烷基亚磺酰基,烷基磺酰基,卤代烷基,卤代烷氧基,卤代链烯基氧基,硝基,氰基或者各可能被取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基烷氧基或苯基烷硫基;Y代表各可能被取代的环烷基、芳基或杂芳基;Z代表氢,卤素,烷基,烷氧基,链烯基氧基,卤代烷基,卤代烷氧基,卤代链烯基氧基,硝基或氰基,CKE代表基团(1,2,3,4,5,6,7或8)之一,其中A,B,D,G和Q1至Q6具有说明书给出的定义。本发明还涉及一些制备上述环状酮烯醇的方法和它们用作杀虫剂和除草剂的用途。

Description

芳基苯基-取代的环状酮烯醇类化合物
本发明涉及新的芳基苯基-取代的环状酮烯醇类,涉及其一些制备方法和涉及它们作为杀虫剂和除草剂的用途。
已经描述过3-乙酰基-吡咯烷-2,4-二酮的药学性质(S.Suzuki等,Chem.Pharm.Bull.15,1120(1967))。此外,R.Schmierer和H.Mildenberger合成了N-苯基吡咯烷-2,4-二酮(LiebigsAnn.Chem.1985,1095)。没有描述过这些化合物的生物活性。
EP-A-0262399和GB-A-2266888公开了类似结构的化合物(3-芳基-吡咯烷-2,4-二酮),但是其除草,杀虫或杀螨活性是未知的。已知未取代的双环3-芳基-吡咯烷-2,4-二酮衍生物(EP-A-355599和EP-415211)和取代的单环3-芳基-吡咯烷-2,4-二酮衍生物(EP-A-377893和EP-442077)具有除草,杀虫或杀螨活性。
也已知多环3-芳基吡咯烷-2,4-二酮衍生物(EP-442073)和1H-芳基吡咯烷-二酮衍生物(EP-456063,EP-521334,EP-596298,EP-613884,EP-613885,WO94/01997,WO95/26954,WO95/20572,EP-A-0668267,WO96/25395,WO96/35664,WO97/01 535,WO97/02243和WO97/36868,WO98/05638)。
已知一些取代的Δ3-二氢呋喃-2-酮衍生物具有除草性能(参见DE-A-4014420)。用作起始物的4-羟乙酰乙酸内酯衍生物(例如3-(2-甲基-苯基)-4-羟基-5-(4-氟苯基)-Δ3-二氢呋喃-2-酮)的制备同样描述于DE-A-4014420。从公开物Campbell等,J.Chem.Soc.,PerkinTrans.1,1985(8),1567-76得知相似结构的化合物,但是没有提到任何杀虫和/或杀螨活性。此外,从EP-A-528156,EP-A-0647637,WO95/26345,WO96/201 96,WO96/25395,WO96/35664,WO97/01535,WO97/02243和WO97/36868,WO98/05638得知3-芳基-Δ3-二氢呋喃酮衍生物具有除草,杀螨和杀虫性能。3-芳基-Δ3-二氢噻吩酮衍生物同样是已知的(WO-95/26345,96/25395,WO97/01535,WO97/02243,WO97/36868,WO98/05638)。
从文献中已知一些3H-吡唑-3-酮衍生物,例如1,2-二乙基-1,2-二氢-5-羟基-4-苯基-3H-吡唑-3-酮或[5-氧代-1,2-二苯基-4-(对磺基苯基)-3-吡唑啉-3-基]-氧基,二钠盐,或者对-(3-羟基-5-氧代-1,2-二苯基-3-吡唑啉-4-基)-苯磺酸(参见J.Heterocycl.Chem.,25(5),1301-1305,1988或者J.Heterocycl.Chem.,25(5),1307-1310,1988或者Zh.Obshch.Khim.,34(7),2397-2402,1964)。但是没有描述这些化合物的生物活性。
此外,已知4,4’,4″-(5-羟基-3-氧代-1H-吡唑-1,2,4(3H)-三基)-三-苯磺酸三钠盐具有药理学性能(参见Farmakol.Toksikol.(Moscow),38(2),180-186,1976)。但是不知道其在作物保护中的用途。
此外,EP-508126和WO92/16510,WO96/21652描述了4-芳基吡唑烷-3,5-二酮衍生物具有除草,杀螨和杀虫性能。另外,已知4-芳基吡唑烷,描述过其杀真菌性能(WO96/3622 9,WO96/36615,WO96/36616,WO96/36633)。
一些苯环上没有取代的苯基-吡喃酮衍生物已经成为已知的(参见A.M.Chirazi,T.Kappe和E.Ziegler,Arch.Pharm.309,558(1976)和K.H.Boltze和K.Heidenbluth,Chem.Ber.91,2849),没有提到这些化合物作为农药的可能的用途。EP-A-588137,WO96/25395,WO96/35664,WO97/01535,WO97/02243,WO97/16436,WO97/19941和WO97/36868,WO98/05638中描述了在苯环上被取代并且具有除草,杀螨和杀虫性能的苯基-吡喃酮衍生物。
一些苯环上未被取代的5-苯基-1,3-噻嗪衍生物已经成为已知的(参见E.Ziegler和E.Steiner,Monatsh,95,147(1964),R.Ketcham,T.Kappe和E.Ziegler,J.Heterocycl.Chem.10,223(1973)),没有提到这些化合物作为农药的可能的用途。WO94/14785,WO96/02539,WO96/35664,WO97/01535,WO97/02243,WO97/02243,WO97/36868中描述了在苯环上被取代并且具有除草,杀螨和杀虫性能的5-苯基-1,3-噻嗪衍生物。
已知一些取代的2-芳基环戊烷二酮具有除草和杀螨性能(参见,例如US-4283348;4338122;4436666;4526723;4551547;4632698;WO96/01798;WO96/03366;还有WO97/14667)。此外,一种相似结构的化合物是已知的:公开物Micklefield等,Tetrahedron,(1992),7519-26中公开的3-羟基-5,5-二甲基-2-苯基-环戊-2-烯-1-酮和公开物Edwards等,J.Chem.Soc.S,(1 967),405-9中公开的天然产物involutine(-)-顺-5-(3,4-二氢苯基)-3,4-二氢-2-(4-羟基苯基)-环戊-2-烯-酮。没有描述杀虫或杀螨活性。此外,从公开物J.EconomicEntomology,66,(1973),584和公开说明书DE-2361084已知2-(2,4,6-三甲基苯基)-1,3-(2,3-二氢化茚)二酮,提到了除草和杀螨活性。
已知一些取代的2-芳基环己烷二酮具有除草和杀螨性能(参见,例如,US-4175135,4209432,4256657,4256658,4256659,4257858,4283348,4303669,4351666,4409153,4436666,4526723,4613617,4659372,DE-2813341,还有Wheeler,T.N.,J.Org.Chem.44,4906(1979))。
但是,这些化合物的活性和活性范围,特别是在低施用比例和浓度下,不总是令人完全满意。此外,植物对这些化合物的相容性不总是令人满意。
因此,本发明提供新的式(I)的化合物
Figure C9980552000251
其中
X代表卤素,烷基,烷氧基,链烯基氧基,烷硫基,烷基亚磺酰基,烷基磺酰基,卤代烷基,卤代烷氧基,卤代链烯基氧基,硝基,氰基或者各任选被取代的苯基,苯氧基,苯硫基,苯基烷氧基或苯基烷硫基,
Y代表各任选被取代的环烷基,芳基或杂芳基,
Z代表氢,卤素,烷基,烷氧基,链烯基氧基,卤代烷基,卤代烷氧基,卤代链烯基氧基,硝基或氰基,
CKE代表下面的基团之一
Figure C9980552000263
其中
A代表氢,各任选被卤素取代的烷基,链烯基,烷氧基烷基,多烷氧基烷基,烷硫基烷基,饱和的或不饱和的、任选被取代的其中任选地至少一个成环原子被杂原子置换的环烷基,或者各任选被卤素-,烷基-,卤代烷基-,烷氧基-,卤代烷氧基-,氰基-或硝基-取代的芳基,芳基烷基或杂芳基,
B代表氢,烷基或烷氧基烷基,或
A和B和与它们连接的碳原子一起代表饱和的或不饱和的未取代的或取代的任选含有至少一个杂原子的环,
D代表氢或者一个任选被取代的选自下面的基团:烷基,链烯基,炔烃基,烷氧基烷基,多烷氧基烷基,烷硫基烷基,饱和的或不饱和的其中一个或多个成环原子任选地置换为杂原子的环烷基,芳基烷基,芳基,杂芳基烷基或杂芳基,或者
A和D和与它们连接的原子一起代表饱和的或不饱和的并且任选地含有至少一个(在其中CKE=(4)的情况下)杂原子的、在A,D部分未被取代或被取代的环,或者
A和Q1一起代表链烷二基或链烯二基,它们各自任选被各任选被取代的烷基,羟基,烷氧基,烷硫基,环烷基,苄基氧基或芳基取代,或者
Q1代表氢或烷基,
Q2,Q4,Q5和Q6各自独立地代表氢或烷基,
Q3代表氢,烷基,烷氧基烷基,烷硫基烷基,任选被取代的环烷基(其中任选地一个亚甲基被氧或硫置换)或者任选地被取代的苯基,或者
Q3和Q4和与它们连接的碳原子一起代表饱和的或不饱和的任选含有杂原子的未取代的或取代的环,
G代表氢(a)或者代表下面的基团之一
E(f)或
其中
E代表金属离子或铵离子,
L代表氧或硫,
M代表氧或硫,
R1代表各任选被卤素-取代的烷基,链烯基,烷氧基烷基,烷硫基烷基,多烷氧基烷基或者任选被卤素-,烷基-或烷氧基-取代的环烷基,其中一个或多个亚甲基可以被杂原子置换,各任选被取代的苯基,苯基烷基,杂芳基,苯氧基烷基或杂芳基氧基烷基,
R2代表各任选被卤素取代的烷基,链烯基,烷氧基烷基,多烷氧基烷基或者代表各任选被取代的环烷基,苯基或苄基,
R3,R4和R5各自独立地代表各任选被卤素取代的烷基,烷氧基,烷基氨基,二烷基氨基,烷硫基,链烯基硫基,环烷基硫基和代表各任选被取代的苯基,苄基,苯氧基或苯硫基,
R6和R7各自独立地代表氢,各任选被卤素取代的烷基,环烷基,链烯基,烷氧基,烷氧基烷基,代表任选被取代的苯基,代表任选被取代的苄基,或者与它们连接的氮原子一起代表一个任选地插入氧或硫的环。
特别地,根据取代基的性质,式(I)的化合物可以以几何异构体和/或旋光异构体或者如果期望可以以常规方法可拆分的各种组成的异构体的混合物存在。本发明提供纯的异构体和异构体混合物两者,它们的制备和用途,以及含有它们的组合物。下面为了简化起见,总是谈到式(I)化合物,虽然纯的化合物和如果需要,具有不同比例的异构体化合物的混合物都包括在内。
包括CKE基团的定义(1)至(8),得到下面的主要结构(I-1)至(I-8):
Figure C9980552000291
其中
A,B,D,G,Q1,Q2,Q3,Q4,Q5,Q6,X,Y和Z各自如上定义。
如果CKE代表基团(1),则得到包括基团G的不同定义(a),(b),(c),(d),(e),(f)和(g)的下面主要结构(I-1-a)至(I-1-g),
Figure C9980552000301
其中
A,B,D,E,L,M,X,Y,Z,R1,R2,R3,R4,R5,R6和R7各自如上定义。
如果CKE代表基团(2),则得到包括基团G的不同定义(a),(b),(c),(d),(e),(f)和(g)的下面主要结构(I-2-a)至(I-2-g),
Figure C9980552000311
其中
A,B,E,L,M,X,Y,Z,R1,R2,R3,R4,R5,R6和R7各自如上定义。
如果CKE代表基团(3),则得到包括基团G的不同定义(a),(b),(c),(d),(e),(f)和(g)的下面主要结构(I-3-a)至(I-3-g),
其中
A,B,E,L,M,X,Y,Z,R1,R2,R3,R4,R5,R6和R7各自如上定义。
如果CKE代表基团(4),则得到包括基团G的不同定义(a),(b),(c),(d),(e),(f)和(g)的下面主要结构(I-4-a)至(I-4-g),
Figure C9980552000332
其中
A,D,E,L,M,X,Y,Z,R1,R2,R3,R4,R5,R6和R7各自如上定义。
根据取代基G的位置,式(I-5)的化合物可以以式(I-5-A)和式(I-5-B)两种异构体形式存在
Figure C9980552000342
其含义由式(I-5)中的虚线表示。
式(I-5-A)和式(I-5-B)的化合物可以作为混合物和它们的纯异构体形式存在。如果需要,式(I-5-A)和式(I-5-B)的化合物的混合物可以用本身已知的方法通过物理方法,例如通过色谱方法,来分离。
为了清楚起见,下面各种情况下只给出了可能的异构体中的一种。这并不排除如果适当化合物可以以异构体混合物的形式存在或者以各其它异构体形式存在。
如果CKE代表基团(5),则得到包括基团G的不同定义(a),(b),(c),(d),(e),(f)和(g)的下面主要结构(I-5-a)至(I-5-g),
Figure C9980552000351
其中
A,D,E,L,M,X,Y,Z,R1,R2,R3,R4,R5,R6和R7各自如上定义。
如果CKE代表基团(6),则得到包括基团G的不同定义(a),(b),(c),(d),(e),(f)和(g)的下面主要结构(I-6-a)至(I-6-g),
其中
A,E,L,M,X,Y,Z,R1,R2,R3,R4,R5,R6和R7各自如上定义。
根据取代基G的位置,式(I-7)的化合物可以以式(I-7-A)和式(I-7-B)两种异构体形式存在:
其含义由式(I)中的虚线表示。
式(I-7-A)和式(I-7-B)的化合物可以作为混合物和它们的纯异构体形式存在。如果需要,式(I-7-A)和式(I-7-B)的化合物的混合物可以通过物理方法,例如通过色谱方法,来分离。
为了清楚起见,下面各种情况下只给出了可能的异构体中的一种。这并不排除如果适当化合物可以以异构体混合物的形式存在或者以各其它异构体形式存在。
得到包括基团G的不同定义(a),(b),(c),(d),(e),(f)和(g)的下面主要结构(I-7-a)至(I-7-g),
Figure C9980552000382
其中
A,B,Q1,Q2,E,L,M,X,Y,Z,R1,R2,R3,R4,R5,R6和R7各自如上定义。
根据取代基G的位置,式(I-8)的化合物可以以式(I-8-A)和式(I-8-B)两种异构体形式存在:
其含义由式(I-8)中的虚线表示。
式(I-8-A)和式(I-8-B)的化合物可以作为混合物和它们的纯异构体形式存在。如果需要,式(I-8-A)和式(I-8-B)的化合物的混合物可以通过物理方法,例如通过色谱方法,来分离。
为了清楚起见,下面各种情况下只给出了可能的异构体中的一种。也考虑到如果适当,相关的化合物可以以异构体混合物的形式存在或者以各其它异构体形式存在。
得到包括基团G的不同定义(a),(b),(c),(d),(e),(f)和(g)的下面主要结构(I-8-a)至(I-8-g),
Figure C9980552000402
Figure C9980552000411
其中
A,B,E,L,M,Q3,Q4,Q5,Q6,X,Y,Z,R1,R2,R3,R4,R5,R6和R7各自如上定义。
此外发现通过下述方法之一获得式(I)的新的化合物:
(A)在稀释剂存在下和在碱存在下,式(II)的N-酰基氨基酸酯进行分子内缩合时,得到式(I-1-a)的取代的3-苯基吡咯烷-2,4-二酮或者它们的烯醇
Figure C9980552000421
其中
A,B,D,X,Y和Z各自如上定义,
Figure C9980552000422
其中
A,B,D,X,Y和Z各自如上定义,和
R8代表烷基(优选C1-C6-烷基)。
(B)此外发现,在稀释剂存在下和在碱存在下,式(III)的羧酸酯进行分子内缩合时,得到式(I-2-a)的取代的3-苯基-4-羟基-Δ3-二氢呋喃酮衍生物
Figure C9980552000423
其中
A,B,X,Y和Z各自如上定义,
Figure C9980552000431
其中
A,B,X,Y,Z和R8各自如上定义。
(C)此外发现,如果适当在稀释剂存在下和在酸存在下,式(IV)的β-酮基羧酸酯进行分子内环化时,得到式(I-3-a)的取代的3-苯基-4-羟基-Δ3-二氢噻吩酮衍生物
Figure C9980552000432
其中
A,B,X,Y和Z各自如上定义,
Figure C9980552000433
其中
A,B,X,Y,Z和R8各自如上定义,和
W代表氢,卤素(优选氟,氯,溴),烷基(优选C1-C6-烷基)或者烷氧基(优选C1-C8-烷氧基)。
(D)此外,如果适当在稀释剂存在下和如果适当在碱存在下进行下面反应时,得到式(I-4-a)的取代的3-羟基-4-苯基-5-氧代-吡唑啉:
Figure C9980552000441
其中
A,D,X,Y,和Z各自如上定义:
(α)式(V)的卤代羰基乙烯酮:
其中
X,Y,和Z各自如上定义,和
Hal代表卤素(特别是氯或溴)
或者
(β)式(VI)的丙二酸衍生物
其中
R8,X,Y和Z各自如上定义,
与式(VII)的肼反应
                  A-NH-NH-D                (VII)
其中
A和D各自如上定义。
(E)此外发现,如果适当在稀释剂存在下和如果适当在酸受体存在下,式(VIII)的羰基化合物或者式(VIIIa)的它们的硅烷基烯醇醚与式(V)的乙烯酮酸卤化物反应时,得到式(I-5-a)的新的取代的3-苯基吡喃酮衍生物
Figure C9980552000451
其中
A,D,X,Y和Z各自如上定义,
其中
A和D各自如上定义,
其中
A,D和R8各自如上定义,
其中
X,Y和Z各自如上定义,
Hal代表卤素(优选代表氯或溴)。
此外发现,
(F)如果适当在稀释剂存在下和如果适当在酸受体存在下,式(IX)的硫代酰胺与式(V)的乙烯酮酸卤化物反应时,得到式(I-6-a)的新的取代的苯基-1,3-噻嗪衍生物
Figure C9980552000462
其中
A,X,Y和Z各自如上定义,
其中
A如上定义,
Figure C9980552000471
其中
Hal,X,Y和Z各自如上定义。
此外发现,
(G)如果适当在稀释剂存在下和在碱存在下,式(X)的酮基羧酸酯进行分子内环化时,得到式(I-7-a)的化合物
Figure C9980552000472
其中
A,B,Q1,Q2,X,Y和Z各自如上定义,
其中
A,B,Q1,Q2,X,Y和Z各自如上定义,和
R8代表烷基(特别是C1-C8-烷基)。
此外发现,
(H)在稀释剂存在下和在碱存在下,式(XI)的6-芳基-5-酮基己酸酯进行分子内缩合时,得到式(I-8-a)的化合物
Figure C9980552000481
其中
A,B,Q3,Q4,Q5,Q6,X,Y和Z各自如上定义,
Figure C9980552000482
其中
A,B,Q3,Q4,Q5,Q6,X,Y和Z各自如上定义,和
R8代表烷基(优选C1-C6-烷基)。
或者
(I)在溶剂、碱和催化剂(其中作为催化剂特别是钯配合物)存在下,式(I-1’-a)至(I-8’-a)的化合物与式(XII)的硼酸反应时,得到其中A,B,D,Q1,Q2,Q3,Q4,Q5,Q6,X,Y和Z各自如上定义的上述式(I-1-a)至(I-8-a)的化合物
Figure C9980552000491
其中
A,B,D,Q1,Q2,Q3,Q4,Q5,Q6,X和Z各自如上定义,和
Y’代表氯,溴或碘,优选代表溴,
Figure C9980552000501
其中
Y如上定义。
此外发现,
(J)如果适当在稀释剂存在下和如果适当在酸结合剂存在下,其中A,B,D,Q1,Q2,Q3,Q4,Q5,Q6,X,Y和Z各自如上定义的上述式(I-1-a)至(I-8-a)的化合物在下面各种情况下反应时,得到其中A,B,D,Q1,Q2,Q3,Q4,Q5,Q6,R1,X,Y和Z各自如上定义的上述式(I-1-b)至(I-8-b)的化合物:
(α)与式(XIII)的酰基卤反应
其中
R1如上定义和
Hal代表卤素(特别是氯或溴);
(β)与式(XIV)的羧酸酸酐反应
R1-CO-O-CO-R1               (XIV)
其中
R1如上定义。
(K)如果适当在稀释剂存在下和如果适当在酸结合剂存在下,其中A,B,D,Q1,Q2,Q3,Q4,Q5,Q6,X,Y和Z各自如上定义的上述式(I-1-a)至(I-8-a)的化合物与式(XV)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反应时,得到其中A,B,D,Q1,Q2,Q3,Q4,Q5,Q6,R2,M,X,Y和Z各自如上定义并且L代表氧的上述式(I-1-c)至(I-8-c)的化合物:
                     R2-M-CO-Cl                 (XV)
其中
R2和M各自如上定义。
(L)如果适当在稀释剂存在下和如果适当在酸结合剂存在下,其中A,B,D,Q1,Q2,Q3,Q4,Q5,Q6,X,Y和Z各自如上定义的上述式(I-1-a)至(I-8-a)的化合物与式(XVI)的氯代一硫代甲酸酯或氯代二硫代甲酸酯反应时,得到其中A,B,D,Q1,Q2,Q3,Q4,Q5,Q6,R2,M,X,Y和Z各自如上定义并且L代表硫的上述式(I-1-c)至(I-8-c)的化合物:
Figure C9980552000511
其中
R2和M各自如上定义,和
(M)如果适当在稀释剂存在下和如果适当在酸结合剂存在下,其中A,B,D,Q1,Q2,Q3,Q4,Q5,Q6,X,Y和Z各自如上定义的上述式(I-1-a)至(I-8-a)的化合物与式(XVII)的磺酰氯反应时,得到其中A,B,D,Q1,Q2,Q3,Q4,Q5,Q6,R3,X,Y和Z各自如上定义的上述式(I-1-d)至(I-8-d)的化合物:
                      R3-SO2-Cl               (XVII)
其中
R3如上定义,
(N)如果适当在稀释剂存在下和如果适当在酸结合剂存在下,其中A,B,D,Q1,Q2,Q3,Q4,Q5,Q6,X,Y和Z各自如上定义的上述式(I-1-a)至(I-8-a)的化合物与式(XVIII)的磷化合物反应时,得到其中A,B,D,L,Q1,Q2,Q3,Q4,Q5,Q6,R4,R5,X,Y和Z各自如上定义的上述式(I-1-e)至(I-8-e)的化合物:
Figure C9980552000521
其中
L,R4和R5各自如上定义,和
Hal代表卤素(特别是氯或溴),
(O)如果适当在稀释剂存在下,其中A,B,D,Q1,Q2,Q3,Q4,Q5,Q6,X,Y和Z各自如上定义的上述式(I-1-a)至(I-8-a)的化合物与式(XIX)或(XX)的金属化合物或者胺反应时,得到其中A,B,D,E,Q1,Q2,Q3,Q4,Q5,Q6,X,Y和Z各自如上定义的上述式(I-1-f)至(I-8-f)的化合物:
Me(OR10)t     (XIX)
其中
Me代表一价或二价金属(优选碱金属或碱土金属,例如锂,钠,钾,镁或钙),
t代表数1或2,和
R10,R11,R12各自独立地代表氢或烷基(优选C1-C8-烷基),
(P)在下面各种情况下,其中A,B,D,Q1,Q2,Q3,Q4,Q5,Q6,X,Y和Z各自如上定义的上述式(I-1-a)至(I-8-a)的化合物进行反应时,得到其中A,B,D,L,Q1,Q2,Q3,Q4,Q5,Q6,R6,R7,X,Y和Z各自如上定义的上述式(I-1-g)至(I-8-g)的化合物:
(α)如果适当在稀释剂存在下和如果适当在催化剂存在下,与式(XXI)0的异氰酸酯或异硫代氰酸酯反应
                    R6-N=C=L                (XXI)
其中
R6和L各自如上定义,或者
(β)如果适当在稀释剂存在下和如果适当在酸结合剂存在下,与式(XXII)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反应
Figure C9980552000531
其中
L,R6和R7各自如上定义。
此外发现,式(I)的新的化合物作为农药,优选作为杀虫剂,杀螨剂以及作为除草剂具有非常好的活性。
式(I)提供了根据本发明的化合物的一般定义。下面详细说明上文和下文提到的结构式中列出的基团的优选取代基或范围:
X优选代表卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基,C3-C6-链烯基氧基,C1-C6-烷硫基,C1-C6-烷基亚磺酰基,C1-C6-烷基磺酰基,C1-C6-卤代烷氧基,C3-C6-卤代链烯基氧基,硝基,氰基或者各任选被卤素-,C1-C6-烷基-,C1-C6-烷氧基-,C1-C4-卤代烷基-,C1-C4-卤代烷氧基-,硝基-或氰基-取代的苯基,苯氧基,苯硫基,苄基氧基或苄基硫基。
Y优选代表下面基团之一:
Figure C9980552000541
V1优选代表氢,卤素,C1-C12-烷基,C1-C6-烷氧基,C1-C4-卤代烷基,C1-C4-卤代烷氧基,硝基,氰基,或者代表苯基,苯氧基,苯氧基-C1-C4-烷基,苯基-C1-C4-烷氧基,苯硫基-C1-C4-烷基或苯基-C1-C4-烷硫基,它们各自任选被卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-烷氧基,C1-C4-卤代烷基,C1-C4-卤代烷氧基,硝基或氰基一-或多取代。
V2和V3各自独立地优选代表氢,卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-烷氧基,C1-C4-卤代烷基或C1-C4-卤代烷氧基。
Z优选代表氢,卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基,C1-C6-卤代烷氧基,硝基或氰基。
CKE优选代表下面的基团之一
Figure C9980552000551
A优选代表氢或者各任选被卤素-取代的C1-C12-烷基,C3-C8-链烯基,C1-C10-烷氧基-C1-C8-烷基,二-、三-或四-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基,C1-C10-烷硫基-C1-C6-烷基,任选被卤素-,C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的其中任选地一个或两个不相邻的成环原子被氧和/或硫置换的C3-C8-环烷基,或者代表各任选被卤素-,C1-C6-烷基-,C1-C6-烷氧基-,C1-C6-卤代烷基-,C1-C6-卤代烷氧基-,硝基-或氰基-取代的C6-或C10-芳基(苯基或萘基),具有5-6个成环原子的杂芳基(例如呋喃基,吡啶基,咪唑基,三唑基,吡唑基,嘧啶基,噻唑基或噻吩基)或者C6-或C10-芳基-C1-C6-烷基(苯基-C1-C6-烷基或萘基-C1-C6-烷基)。
B优选代表氢,C1-C12-烷基或C1-C8-烷氧基-C1-C6-烷基,或者
A,B和它们连接的碳原子优选代表其中任选地一个成环原子被氧或硫置换并且任选地被C1-C8-烷基,C3-C10-环烷基,C1-C8-卤代烷基,C1-C8-烷氧基,C1-C8-烷硫基,卤素或苯基一-或二取代的饱和的C3-C10-环烷基或者不饱和的C5-C10-环烷基,或者
A,B和它们连接的碳原子优选代表C3-C6-环烷基,其被任选地含有一个或两个不邻接的氧和/或硫原子的亚烷基二基或者被亚烷基二氧基或者被亚烷基二硫基取代,其与其连接的碳原子一起形成又一个五-至八-元环,或者
A,B和它们连接的碳原子一起优选代表C3-C8-环烷基或C5-C8-环烯基,其中两个取代基和它们连接的碳原子一起代表各任选被C1-C6-烷基-,C1-C6-烷氧基-或卤素-取代的其中任选地一个亚甲基被氧或硫置换的C2-C6-链烷二基,C2-C6-链烯二基或C4-C6-链烷二烯二基。
D优选代表氢,各任选被卤素-取代的C1-C12-烷基,C3-C8-链烯基,C3-C8-炔烃基,C1-C10-烷氧基-C2-C8-烷基,多-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基,C1-C10-烷硫基-C2-C8-烷基,任选被卤素-,C1-C4-烷基-,C1-C4-烷氧基-或C1-C4-卤代烷基-取代的其中任选地一个成环原子被氧或硫置换的C3-C8-环烷基或者各任选被卤素-,C1-C6-烷基-,C1-C6-卤代烷基-,C1-C6-烷氧基-,C1-C6-卤代烷氧基-,氰基-或硝基-取代的苯基,具有5或6个成环原子的杂芳基(例如呋喃基,咪唑基,吡啶基,噻唑基,吡唑基,嘧啶基,吡咯基,噻吩基或三唑基),苯基-C1-C6-烷基或具有5或6个成环原子的杂芳基-C1-C6-烷基(例如呋喃基-,咪唑基-,吡啶基-,噻唑基-,吡唑基-,嘧啶基-,吡咯基-,噻吩基-或三唑基-C1-C6-烷基),或者
A和D一起优选代表各任选被取代的其中任选地一个亚甲基被氧或硫置换的C3-C6-链烷二基或C3-C6-链烯二基,并且其中可能的取代基各是:
卤素,羟基,巯基或者各任选被卤素-取代的C1-C10-烷基,C1-C6-烷氧基,C1-C6-烷硫基,C3-Cx-环烷基,苯基或苄基氧基,或者一个另外的C3-C6-链烷二基或C3-C6-链烯二基或丁间二烯基,该基团任选被C1-C6-烷基取代或者其中任选地两个邻接的取代基与它们所连接的碳原子一起形成又一个饱和的或不饱和的具有5或6个成环原子的环(在式(I-1)的情况下,A和D与它们连接的原子一起代表例如下面进一步提到的基团AD-1至AD-10),该环可以含有氧或硫或者其可以任选地含有下面基团之一:
Figure C9980552000571
或者
A和Q1一起优选代表C3-C6-链烷二基或C4-C6-链烯二基,它们各自任选被相同或不同的选自下面的取代基一-或二取代:卤素,羟基;C1-C10-烷基,C1-C6-烷氧基,C1-C6-烷硫基,C3-C7-环烷基,这些基团各自任选被相同或不同的卤素一-至三取代;和苄基氧基和苯基,这些基团各自任选被相同或不同的选自卤素,C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基的取代基一-至三取代;此外,所述C3-C6-链烷二基或C4-C6-链烯二基还任选地含有下面基团之一或者通过C1-C2-链烷二基或者通过一个氧原子桥接:
Figure C9980552000582
Figure C9980552000583
或者
Q1优选代表氢或C1-C4-烷基,
Q2,Q4,Q5和Q6各自独立地优选代表氢或C1-C4-烷基,
Q3优选代表氢,C1-C6-烷基,C1-C6-烷氧基-C1-C2-烷基,C1-C6-烷硫基-C1-C2-烷基,任选被C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的其中任选地一个亚甲基被氧或硫置换的C3-C8-环烷基或者任选地被卤素-,C1-C4-烷基-,C1-C4-烷氧基-,C1-C2-卤代烷基-,C1-C2-卤代烷氧基-,氰基-或硝基-取代的苯基,或者
Q3和Q4与它们连接的碳原子一起优选代表任选被C1-C4-烷基-,C1-C4-烷氧基-或C1-C2-卤代烷基-取代的其中任选地一个成环原子被氧或硫置换的C3-C7-环烷基。
G优选代表氢(a)或者代表下面的基团之一:
E(f)或
特别代表(a),(b)或(c),
其中
E代表金属离子或铵离子,
L代表氧或硫和
M代表氧或硫。
R1优选代表各任选被卤素-取代的C1-C20-烷基,C2-C20-链烯基,C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基,C1-C8-烷硫基-C1-C8-烷基,多-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基,或者任选被卤素-,C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的其中任选地一个或多个(优选一个或两个)不直接邻接的成环原子被氧和/或硫置换的C3-C8-环烷基,
代表任选被卤素-,氰基-,硝基-,C1-C6-烷基-,C1-C6-烷氧基-,C1-C6-卤代烷基-,C1-C6-卤代烷氧基-,C1-C6-烷硫基-或C1-C6-烷基磺酰基-取代的苯基,
代表任选被卤素-,氰基-,硝基-,C1-C6-烷基-,C1-C6-烷氧基-,C1-C6-卤代烷基-或C1-C6-卤代烷氧基-取代的苯基-C1-C6-烷基,
代表任选被卤素-或C1-C6-烷基-取代的5-或6-元杂芳基(例如吡唑基,噻唑基,吡啶基,嘧啶基,呋喃基或噻吩基),
代表任选被卤素-或C1-C6-烷基-取代的苯氧基-C1-C6-烷基,或者
代表任选被卤素-,氨基-或C1-C6-烷基-取代的5-或6-元杂芳基氧基-C1-C6-烷基(例如吡啶基氧基-C1-C6-烷基,嘧啶基氧基-C1-C6-烷基或噻唑基氧基-C1-C6-烷基),
R2优选代表各任选被卤素-取代的C1-C20-烷基,C2-C20-链烯基,C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基,多-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基,
代表任选被卤素-,C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的C3-C8-环烷基,或者
代表各任选被卤素-,氰基-,硝基-,C1-C6-烷基-,C1-C6-烷氧基-,C1-C6-卤代烷基-或C1-C6-卤代烷氧基-取代的苯基或苄基。
R3优选代表任选被卤素-取代的C1-C8-烷基,或者代表各任选被卤素-,C1-C6-烷基-,C1-C6-烷氧基-,C1-C4-卤代烷基-,C1-C4-卤代烷氧基-,氰基-或硝基-取代的苯基或苄基。
R4和R5各自独立地优选代表各任选被卤素-取代的C1-C8-烷基,C1-C8-烷氧基,C1-C8-烷基氨基,二-(C1-C8-烷基)氨基,C1-C8-烷硫基,C2-C8-链烯基硫基,C3-C7-环烷基硫基或者代表各任选被卤素-,氰基-,硝基-,C1-C4-烷氧基-,C1-C4-卤代烷氧基-,C1-C4-烷硫基-,C1-C4-卤代烷硫基-,C1-C4-烷基-或C1-C4-卤代烷基-取代的苯基,苯氧基或苯硫基。
R6和R7各自独立地优选代表氢,代表各任选被卤素-取代的C1-C8-烷基,C3-C8-环烷基,C1-C8-烷氧基,C3-C8-链烯基,C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基,代表任选被卤素-,C1-C8-卤代烷基-,C1-C8-烷基-或C1-C8-烷氧基-取代的苯基,任选被卤素-,C1-C8-烷基-,C1-C8-卤代烷基-或C1-C8-烷氧基-取代的苄基,或者一起代表一个任选被C1-C4-烷基-取代的其中任选地一个碳原子被氧或硫置换的C3-C6-亚烷基。
R13优选代表氢,代表各任选被卤素-取代的C1-C8-烷基或C1-C8-烷氧基,代表任选被卤素-,C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基取代的其中任选地一个亚甲基被氧或硫置换的C3-C8-环烷基,或者代表各任选被卤素-,C1-C6-烷基-,C1-C6-烷氧基-,C1-C4-卤代烷基-,C1-C4-卤代烷氧基-,硝基-或氰基-取代的苯基,苯基-C1-C4-烷基或苯基-C1-C4-烷氧基。
R14优选代表氢或C1-C8-烷基,或者
R13和R14一起优选代表C4-C6-链烷二基。
R15和R16是相同或不同的,并且各自优选代表C1-C6-烷基,或者
R15和R16一起优选代表一个C2-C4-链烷二基,其任选被C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基取代或者任选被任选被卤素-,C1-C6-烷基-,C1-C4-卤代烷基-,C1-C6-烷氧基-,C1-C4-卤代烷氧基-,硝基-或氰基-取代的苯基取代。
R17和R18各自独立地优选代表氢,代表任选被卤素-取代的C1-C8-烷基或者代表任选被卤素-,C1-C6-烷基-,C1-C6-烷氧基-,C1-C4-卤代烷基-,C1-C4-卤代烷氧基-,硝基-或氰基-取代的苯基,或者
R17和R18与它们连接的碳原子一起优选代表羰基或者代表任选被卤素-,C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的其中任选地一个亚甲基被氧或硫置换的C5-C7-环烷基。
R19和R20各自独立地优选代表C1-C10-烷基,C2-C10-链烯基,C1-C10-烷氧基,C1-C10-烷基氨基,C3-C10-链烯基氨基,二-(C1-C10-烷基)氨基或二-(C3-C10-链烯基)氨基。
在优选的基团定义中,包括作为取代基例如在卤代烷基中,卤素代表氟,氯,溴和碘,特别代表氟和氯。
X特别优选代表氟,氯,溴,C1-C4-烷基,C1-C4-烷氧基,C3-C4-链烯基氧基,C1-C4-卤代烷基,C1-C4-卤代烷氧基,C3-C4-卤代链烯基氧基,硝基或氰基。
Y特别优选代表下面基团之一:
Figure C9980552000611
Figure C9980552000612
Figure C9980552000613
V1特别优选代表氢,氟,氯,溴,C1-C6-烷基,C1-C4-烷氧基,C1-C2-卤代烷基,C1-C2-卤代烷氧基,硝基,氰基,或者代表苯基,苯氧基,苯氧基-C1-C2-烷基,苯基-C1-C2-烷氧基,苯硫基-C1-C2-烷基或苯基-C1-C2-烷硫基,它们各自任选被氟,氯,溴,C1-C4-烷基,C1-C4-烷氧基,C1-C2-卤代烷基,C1-C2-卤代烷氧基,硝基或氰基一-或二-取代。
V2和V3各自独立地特别优选代表氢,氟,氯,溴,C1-C4-烷基,C1-C4-烷氧基,C1-C2-卤代烷基或C1-C2-卤代烷氧基。
Z特别优选代表氢,氟,氯,溴,C1-C4-烷基,C1-C4-卤代烷基,C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基。
CKE特别优选代表下面的基团之一
A特别优选代表氢,各任选被氟-或氯-取代的C1-C10-烷基,C1-C8-烷氧基-C1-C6-烷基,任选被氟-,氯-,C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的其中任选地一个成环原子被氧和/或硫置换的C3-C7-环烷基,或者(不是在式(I-5),(I-7)和(I-8)的化合物的情况下)各任选被氟,-氯-,溴-,C1-C4-烷基-,C1-C4-烷氧基-,C1-C4-卤代烷基-或C1-C4-卤代烷氧基-取代的苯基,呋喃基,吡啶基,咪唑基,三唑基,吡唑基,嘧啶基,噻唑基,噻吩基,或者苯基-C1-C4-烷基。
B特别优选代表氢或C1-C6-烷基,或者
A,B和它们连接的碳原子特别优选代表其中任选地一个成环原子被氧或硫置换并且其任选地被C1-C6-烷基,C5-C8-环烷基,C1-C3-卤代烷基,C1-C6-烷氧基,氟,氯或苯基一取代的饱和的或者不饱和的C5-C7-环烷基,或者
A,B和它们连接的碳原子特别优选代表C5-C6-环烷基,其被一个任选地含有一个或两个不直接邻接的氧和/或硫原子的亚烷基二基,或者被亚烷基二氧基或者被亚烷基二硫醇基团取代,其与其连接的碳原子一起形成又一个五-或六-元环,或者
A,B和它们连接的碳原子特别优选代表C3-C6-环烷基或C5-C6-环烯基,其中两个取代基和它们连接的碳原子一起代表各任选被C1-C5-烷基-,C1-C5-烷氧基-,氟-,氯-或溴-取代的其中任选地一个亚甲基被氧或硫置换的C2-C4-链烷二基,C2-C4-链烯二基,或丁二烯二基。
D特别优选代表氢,代表各任选被氟-或氯-取代的C1-C10-烷基,C3-C6-链烯基,C1-C8-烷氧基-C2-C6-烷基或C1-C8-烷硫基-C2-C6-烷基,代表任选被氟-,氯-,C1-C4-烷基-,C1-C4-烷氧基-或C1-C2-卤代烷基-取代的其中任选地一个亚甲基被氧或硫置换的C3-C7-环烷基或者(不是在式(I-1)和(I-4)的情况下)代表各任选被氟-,氯-,溴-,C1-C4-烷基-,C1-C4-卤代烷基-,C1-C4-烷氧基-或C1-C4-卤代烷氧基-取代的苯基,呋喃基,咪唑基,吡啶基,噻唑基,吡唑基,嘧啶基,吡咯基,噻吩基,三唑基或苯基-C1-C4-烷基,或者
A和D一起特别优选代表任选被取代的其中任选地一个亚甲基被羰基,氧或硫置换的C3-C5-链烷二基,其中可能的取代基是羟基,C1-C6-烷基或C1-C4-烷氧基,或者
A和D(在式(I-1)的化合物的情况下)与它们连接的原子一起代表下面基团AD-1至AD-10之一:
或者
A和Q1一起特别优选代表C3-C4-链烷二基或C3-C4-链烯二基,它们各自任选被相同或不同的选自下面的取代基一-或二取代:氟,氯,羟基和各自任选被氟一-至三取代的C1-C8-烷基和C1-C4-烷氧基,或者
Q1特别优选代表氢,
Q2特别优选代表氢,
Q4,Q5和Q6各自独立地特别优选代表氢或C1-C3-烷基,
Q3特别优选代表氢,C1-C4-烷基,C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基,C1-C4-烷硫基-C1-C2-烷基或任选被甲基-或甲氧基-取代的其中任选地一个亚甲基被氧或硫置换的C3-C6-环烷基,或者
Q3和Q4与它们连接的碳原子一起特别优选代表任选被C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的其中任选地一个成环原子被氧或硫置换的饱和的C5-C6-环烷基。
G特别优选代表氢(a)或者特别优选代表下面的基团之一:
E(f)或
Figure C9980552000652
特别代表(a),(b)或(c),
其中
E代表金属离子或铵离子,
L代表氧或硫,和
M代表氧或硫。
R1特别优选代表各任选被氟-或氯-取代的C1-C16-烷基,C2-C16-链烯基,C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基,C1-C6-烷硫基-C1-C6-烷基,多-C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基,或者任选被氟-,氯-,C1-C5-烷基-或C1-C5-烷氧基-取代的其中任选地一个或两个不直接邻接的成环原子被氧和/或硫置换的C3-C7-环烷基,
代表任选被氟-,氯-,溴-,氰基-,硝基-,C1-C4-烷基-,C1-C4-烷氧基-,C1-C3-卤代烷基-,C1-C3-卤代烷氧基-,C1-C4-烷硫基-或C1-C4-烷基磺酰基-取代的苯基,
代表任选被氟-,氯-,溴-,C1-C4-烷基-,C1-C4-烷氧基-,C1-C3-卤代烷基-或C1-C3-卤代烷氧基-取代的苯基-C1-C4-烷基,
代表各任选被氟-,氯-,溴-或C1-C4-烷基-取代的吡唑基,噻唑基,吡啶基,嘧啶基,呋喃基或噻吩基,
代表任选被氟-,氯-,溴-或C1-C4-烷基-取代的苯氧基-C1-C3-烷基,或者
代表各任选被氟-,氯-,溴-,氨基-或C1-C4-烷基-取代的吡啶基氧基-C1-C3-烷基,嘧啶基氧基-C1-C3-烷基或噻唑基氧基-C1-C3-烷基,R2特别优选代表各任选被氟-取代的C1-C16-烷基,C2-C16-链烯基,C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基或多-C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基,
代表任选被氟-,氯-,C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的C3-C7-环烷基,或者
代表各任选被氟-,氯-,溴-,氰基-,硝基-,C1-C4-烷基-,C1-C3-烷氧基-,C1-C3-卤代烷基-或C1-C3-卤代烷氧基-取代的苯基或苄基,
R3特别优选代表任选被氟-取代的C1-C6-烷基,或者特别优选代表各任选被氟-,氯-,溴-,C1-C4-烷基-,C1-C4-烷氧基-,C1-C3-卤代烷基-,C1-C3-卤代烷氧基-,氰基-或硝基-取代的苯基或苄基,
R4和R5各自独立地特别优选代表C1-C6-烷基,C1-C6-烷氧基,C1-C6-烷基氨基,二-(C1-C6-烷基)氨基,C1-C6-烷硫基,C3-C4-链烯基硫基,C3-C6-环烷基硫基或者代表各任选被氟-,氯-,溴-,氰基-,硝基-,C1-C3-烷氧基-,C1-C3-卤代烷氧基-,C1-C3-烷硫基-,C1-C3-卤代烷硫基-,C1-C3-烷基-或C1-C3-卤代烷基-取代的苯基,苯氧基或苯硫基,和
R6和R7各自独立地特别优选代表氢,C1-C6-烷基,C3-C6-环烷基,C1-C6-烷氧基,C3-C6-链烯基,C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基,代表任选被氟-,氯-,溴-,C1-C3-卤代烷基-,C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的苯基,代表任选被氟-,氯-,溴-,C1-C4-烷基-,C1-C3-卤代烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的苄基,或者一起代表任选被甲基-或乙基-取代的其中任选地一个亚甲基被氧或硫置换的C4-C5-亚烷基。
在特别优选的基团定义中,包括作为取代基例如在卤代烷基中,卤素代表氟,氯,溴和碘,特别代表氟,氯和溴,并且非常特别代表氟或氯。
X非常特别优选代表氟,氯,甲基,乙基,正丙基,异丙基,甲氧基,乙氧基,正丙氧基,异丙氧基,三氟甲基,二氟甲氧基,三氟甲氧基,硝基或氰基(强调氟,氯,甲基,乙基,正丙基或异丙基)。
Y非常特别优选代表下面基团之一:
特别代表
V1非常特别优选代表氢,氟,氯,溴,甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,叔丁基,甲氧基,乙氧基,正丙氧基,异丙氧基,三氟甲基,三氟甲氧基,硝基,氰基或者苯基。
V2和V3各自独立地非常特别优选代表氢,氟,氯,甲基,乙基,正丙基,异丙基,甲氧基,乙氧基,三氟甲基或三氟甲氧基。
Z非常特别优选代表氢,氟,氯,甲基,乙基,正丙基,甲氧基,乙氧基或正丙氧基(强调氢,氟,氯,甲基,乙基或正丙基)。
CKE非常特别优选代表下面的基团之一
Figure C9980552000675
Figure C9980552000681
A非常特别优选代表氢,各任选被氟-取代的C1-C8-烷基或C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基,任选被氟-,甲基-,乙基-或甲氧基-取代的其中任选地一个成环原子被氧和/或硫置换的C3-C6-环烷基,或者(不是在式(I-5),(I-7)和(I-8)的化合物的情况下)代表各任选被氟,-氯-,溴-,甲基-,乙基-,正丙基-,异丙基-,甲氧基-,乙氧基-,三氟甲基-,三氟甲氧基-,氰基-或硝基-取代的苯基或苄基。
B非常特别优选代表C1-C4-烷基,或者
A,B和它们连接的碳原子非常特别优选代表其中任选地一个成环原子被氧或硫置换并且其任选地被甲基,乙基,正丙基,异丙基,丁基,异丁基,仲丁基,叔丁基,三氟甲基,甲氧基,乙氧基,正丙氧基,异丙氧基,正丁氧基,异丁氧基,仲丁氧基,叔丁氧基,氟或氯一取代的饱和的C5-C6-环烷基,或者
A,B和它们连接的碳原子非常特别优选代表C5-C6-环烷基,其中两个取代基和它们所连接的碳原子代表其中各任选地一个亚甲基被氧或硫置换的C2-C4-链烷二基或C2-C4-链烯二基或丁二烯二基。
D非常特别优选代表氢,代表各任选被氟-或氯-取代的C1-C8-烷基,C3-C4-链烯基,C1-C6-烷氧基-C2-C4-烷基,C1-C4-烷硫基-C2-C4-烷基或者C3-C6-环烷基,其中任选地一个亚甲基被氧或硫置换,或者(不是在式(I-1)和(I-4)的化合物的情况下)代表各任选被氟-,氯-,甲基-,乙基-,正丙基-,异丙基-,甲氧基-,乙氧基-,三氟甲基-或三氟甲氧基-取代的苯基,呋喃基,吡啶基,噻吩基或苄基(对于式(I-1)的化合物的情况下强调氢),
或者
A和D一起非常特别优选代表任选被取代的其中任选地一个碳原子被硫置换并且任选地被羟基,甲基,乙基,甲氧基或乙氧基取代的C3-C4-链烷二基,或者
A和D(在式(I-1)的化合物的情况下)与它们连接的原子一起代表下面基团AD之一:
或者
A和Q1一起非常特别优选代表各自任选被氟,羟基,甲基或甲氧基一-或二取代的C3-C4-链烷二基或丁烯二基,或者
Q1非常特别优选代表氢,
Q2非常特别优选代表氢,
Q4,Q5和Q6各自独立地非常特别优选代表氢,甲基或乙基,
Q3非常特别优选代表氢,甲基,乙基或其中任选地一个亚甲基被氧或硫置换的C3-C6-环烷基(强调氢,甲基或乙基),或者
Q3和Q4与它们连接的碳原子一起非常特别优选代表任选被甲基-或甲氧基-取代的其中任选地一个成环原子被氧或硫置换的饱和的C5-C6-环烷基。
G非常特别优选代表氢(a)或者代表下面的基团之一:
Figure C9980552000701
E(f)或
特别代表(a),(b)或(c),
其中
E代表金属离子或铵离子,
L代表氧或硫,和
M代表氧或硫。
R1非常特别优选代表各任选被氟-或氯-取代的C1-C14-烷基,C2-C14-链烯基,C1-C4-烷氧基-C1-C6-烷基,C1-C4-烷硫基-C1-C6-基,多-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,或者任选被氟-,氯-,甲基-,乙基-,正丙基-,异丙基-,正丁基-,异丁基-,叔丁基-,甲氧基-,乙氧基-,正丙氧基或异丙氧基-取代的其中任选地一个或两个不直接邻接的成环原子被氧和/或硫置换的C3-C6-环烷基,
代表任选被氟-,氯-,溴-,氰基-,硝基-,甲基-,乙基-,正丙基-,异丙基-,甲氧基-,乙氧基-,三氟甲基-,三氟甲氧基-,甲硫基-,乙硫基-,甲基磺酰基-或乙基磺酰基-取代的苯基,
代表任选被氟-,氯-,溴-,甲基-,乙基-,正丙基-,异丙基-,甲氧基-,乙氧基-,三氟甲基-或三氟甲氧基-取代的苄基,
代表各任选被氟-,氯-,溴-,甲基-或乙基-取代的呋喃基,噻吩基,吡啶基,嘧啶基,噻唑基或吡唑基,
代表任选被氟-,氯-,甲基-或乙基-取代的苯氧基-C1-C2-烷基,或者代表各任选被氟-,氯-,氨基-,甲基-或乙基-取代的吡啶基氧基-C1-C2-烷基,嘧啶基氧基-C1-C2-烷基或噻唑基氧基-C1-C2-烷基,
R2非常特别优选代表各任选被氟-取代的C1-C14-烷基,C2-C14-链烯基,C1-C4-烷氧基-C2-C6-烷基或多-C1-C4-烷氧基-C2-C6-烷基,
代表任选被氟-,氯-,甲基-,乙基-,正丙基-,异丙基-或甲氧基-取代的C3-C6-环烷基,
或者代表各任选被氟-,氯-,氰基-,硝基-,甲基-,乙基-,正丙基-,异丙基-,甲氧基-,乙氧基-,三氟甲基-或三氟甲氧基-取代的苯基或苄基,
R3非常特别优选代表任选被氟-取代的甲基,乙基,正丙基,异丙基,或者各任选被氟-,氯-,溴-,甲基-,叔丁基-,甲氧基-,三氟甲基-,三氟甲氧基-,氰基-或硝基-取代的苯基或苄基,
R4和R5各自独立地非常特别优选代表C1-C4-烷基,C1-C4-烷氧基,C1-C4-烷基氨基,二-(C1-C4-烷基)氨基,C1-C4-烷硫基或者代表各任选被氟-,氯-,溴-,氰基-,硝基-,C1-C2-烷氧基-,C1-C2-氟代烷氧基-,C1-C2-烷硫基-,C1-C2-氟代烷硫基-或C1-C3-烷基-取代的苯基,苯氧基或苯硫基,
R6和R7各自独立地非常特别优选代表氢,代表C1-C4-烷基,C3-C6-环烷基,C1-C4-烷氧基,C3-C4-链烯基,C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,代表任选被氟-,氯-,溴-,三氟甲基-,甲基-或甲氧基-取代的苯基,代表任选被氟-,氯-,溴-,甲基-,三氟甲基-或甲氧基-取代的苄基,或者一起代表一个其中任选地一个亚甲基被氧或硫置换的C5-C6-亚烷基。
上述一般或优选的基团定义或说明可以根据需要相互组合,即包括各范围和优选范围之间的组合。它们适用于终产物,并且相应地适用于母体和中间体。
根据本发明优选给出式(I)的化合物,其含有作为优选的上述定义的组合。
根据本发明特别优选给出式(I)的化合物,其含有作为特别优选的上述定义的组合。
根据本发明非常特别优选给出式(I)的化合物,其含有作为非常特别优选的上述定义的组合。
其中G代表氢的式(I)的化合物是特别优选的。
饱和的或不饱和的烃基例如烷基或链烯基在各种情况下可以是直链或支链的,只要其是可能的,包括与杂原子的组合,例如在烷氧基中。
除非另有说明。任选被取代的基团可以是一-或多取代的,并且在多取代的情况下取代基可以是相同或不同的。
除了制备实施例中提到的化合物外,可以具体提到下面的式(I-1-a)的化合物:
表1  X=CH3,Z=CH3,V1=H,V2=H.
 A  B  D
 CH3  H  H
 C2H5  H  H
 C3H7  H  H
 i-C3H7  H  H
 C4H9  H  H
 i-C4H9  H  H
 s-C4H9  H  H
 t-C4H9  H  H
 CH3  CH3  H
 C2H5  CH3  H
 C3H7  CH3  H
 i-C3H7  CH3  H
 C4H9  CH3  H
 i-C4H9  CH3  H
 s-C4H9  CH3  H
 t-C4H9  CH3  H
表1(续):
表1(续):
Figure C9980552000751
表1(续):
A D B
    -(CH2)3- H
    -(CH2)4- H
    -CH2-CHCH3-CH2- H
    -CH2-CH2-CHCH3- H
    -CH2-CHCH3-CHCH3- H
    -CH2-S-CH2- H
    -CH2-S-(CH2)2- H
    -(CH2)2-S-CH2- H
表1(续):
Figure C9980552000761
表2:A,B和D各自在表1中给出
X=C2H5;Z=CH3;V1=H;V2=H。
表3:A,B和D各自在表1中给出
X=C2H5;Z=C2H5;V1=H;V2=H。
表4:A,B和D各自在表1中给出
X=CH3;Z=CH3;V1=4-Cl;V2=H。
表5:A,B和D各自在表1中给出
X=C2H5;Z=CH3;V1=4-Cl;V2=H。
表6:A,B和D各自在表1中给出
X=C2H5;Z=C2H5;V1=4-Cl;V2=H。
表7:A,B和D各自在表1中给出
X=CH3;Z=CH3;V1=3-Cl;V2=H。
表8:A,B和D各自在表1中给出
X=C2H5;Z=CH3;V1=3-Cl;V2=H。
表9:A,B和D各自在表1中给出
X=C2H5;Z=C2H5;V1=3-Cl;V2=H。
表10:A,B和D各自在表1中给出
X=CH3;Z=CH3;V1=2-Cl;V2=4-Cl。
表11:A,B和D各自在表1中给出
X=C2H5;Z=CH3;V1=2-Cl;V2=4-Cl。
表12:A,B和D各自在表1中给出
X=C2H5;Z=C2H5;V1=2-Cl;V2=4-Cl。
表13:A,B和D各自在表1中给出
X=CH3;Z=CH3;V1=4-CF3;V2=H。
表14:A,B和D各自在表1中给出
X=C2H5;Z=CH3;V1=4-CF3;V2=H。
表15:A,B和D各自在表1中给出
X=C2H5;Z=C2H5;V1=4-CF3;V2=H。
表16:A,B和D各自在表1中给出
X=CH3;Z=CH3;V1=4-CH3;V2=H。
表17:A,B和D各自在表1中给出
X=C2H5;Z=CH3;V1=4-CH3;V2=H。
表18:A,B和D各自在表1中给出
X=C2H5;Z=C2H5;V1=4-CH3;V2=H。
表19:A,B和D各自在表1中给出
X=CH3;Z=CH3;V1=4-OCH3;V2=H。
表20:A,B和D各自在表1中给出
X=C2H5;Z=CH3;V1=4-OCH3;V2=H。
表21:A,B和D各自在表1中给出
X=C2H5;Z=C2H5;V1=4-OCH3;V2=H。
除了制备实施例中提到的化合物外,可以具体提到下面的式(I-2-a)的化合物:
Figure C9980552000791
表22:X=CH3,Z=CH3,V1=H,V2=H。
 A  B
 CH3  H
 C2H5  H
 C3H7  H
 i-C3H7  H
 C4H9  H
 i-C4H9  H
 s-C4H9  H
 t-C4H9  H
 CH3  CH3
 C2H5  CH3
 C3H7  CH3
 i-C3H7  CH3
 C4H9  CH3
 i-C4H9  CH3
 s-C4H9  CH3
 t-C4H9  CH3
表22(续):
Figure C9980552000801
表22(续):
Figure C9980552000811
表23:A和B各自在表22中给出
X=C2H5;Z=CH3;V1=H;V2=H。
表24:A和B各自在表22中给出
X=C2H5;Z=C2H5;V1=H;V2=H。
表25:A和B各自在表22中给出
X=CH3;Z=CH3;V1=4-Cl;V2=H。
表26:A和B各自在表22中给出
X=C2H5;Z=CH3;V1=4-Cl;V2=H。
表27:A和B各自在表22中给出
X=C2H5;Z=C2H5;V1=4-Cl;V2=H。
表28:A和B各自在表22中给出
X=CH3;Z=CH3;V1=3-Cl;V2=H。
表29:A和B各自在表22中给出
X=C2H5;Z=CH3;V1=3-Cl;V2=H。
表30:A和B各自在表22中给出
X=C2H5;Z=C2H5;V1=3-Cl;V2=H。
表31:A和B各自在表22中给出
X=CH3;Z=CH3;V1=4-CF3;V2=H。
表32:A和B各自在表22中给出
X=C2H5;Z=CH3;V1=4-CF3;V2=H。
表33:A和B各自在表22中给出
X=C2H5;Z=C2H5;V1=4-CF3;V2=H。
表34:A和B各自在表22中给出
X=CH3;Z=CH3;V1=2-Cl;V2=4-Cl。
表35:A和B各自在表22中给出
X=C2H5;Z=CH3;V1=2-Cl;V2=4-Cl。
表36:A和B各自在表22中给出
X=C2H5;Z=C2H5;V1=2-Cl;V2=4-Cl。
表37:A和B各自在表22中给出
X=CH3;Z=CH3;V1=4-CH3;V2=H。
表38:A和B各自在表22中给出
X=C2H5;Z=CH3;V1=4-CH3;V2=H。
表39:A和B各自在表22中给出
X=C2H5;Z=C2H5;V1=4-CH3;V2=H。
表40:A和B各自在表22中给出
X=CH3;Z=CH3;V1=4-OCH3;V2=H。
表41:A和B各自在表22中给出
X=C2H5;Z=CH3;V1=4-OCH3;V2=H。
表42:A和B各自在表22中给出
X=C2H5;Z=C2H5;V1=4-OCH3;V2=H。
根据方法(A),使用N-[(2-甲基-4-苯基)-苯基乙酰基]-1-氨基-环己烷-甲酸乙酯为起始物,则根据本发明方法的过程可以通过下面的反应式表示:
Figure C9980552000831
根据方法(B),使用O-[(2-氯-4-(4-氯)-苯基)-苯基乙酰基]-2-羟基异丁酸乙酯为起始物,则根据本发明方法的过程可以通过下面的反应式表示:
根据方法(C),使用2-[(2,6-二甲基-4-苯基)-苯基]-4-(4-甲氧基)-苄基巯基-4-甲基-3-氧代-戊酸乙酯为起始物,则根据本发明方法的过程可以通过下面的反应式表示:
根据方法(D-(),例如使用氯代羰基3-[(2-氯-6-甲基-4-(4-甲基)-苯基)-苯基]乙烯酮和1,2-二氮杂环戊烷为起始物,则根据本发明方法的过程可以通过下面的反应式表示:
Figure C9980552000841
根据方法(D-(),例如使用3-[2-甲基-4-(3-氯-苯基)]-苯基丙二酸二乙酯和1,2-二氮杂环戊烷为起始物,则根据本发明方法的过程可以通过下面的反应式表示:
根据方法(E),例如使用氯代羰基2-[(2-乙基-6-甲基-(4-三氟甲氧基-苯基)-苯基]乙烯酮和丙酮为起始物,则根据本发明方法的过程可以通过下面的反应式表示:
根据方法(F),例如使用氯代羰基2-[(2,6-二甲基-4-苯基)-苯基]乙烯酮和硫代苯甲酰胺为起始物,则根据本发明方法的过程可以通过下面的反应式表示:
Figure C9980552000851
根据方法(G),使用5-[(2-氯-6-甲基-4-苯基)-苯基]-2,3-四亚甲基-4-氧代-戊酸乙酯为起始物,则根据本发明方法的过程可以通过下面的反应式表示:
Figure C9980552000852
根据方法(H),使用5-[(2,6-二氯-4-苯基)-苯基]-2,2-二甲基-5-氧代-己酸乙酯为起始物,则根据本发明方法的过程可以通过下面的反应式表示:
根据方法(I),使用3-[(2,6-二甲基-4-溴)-苯基]-4,4-(五亚甲基)-吡咯烷-2,4-二酮和4-氯苯基硼酸为起始物,则本发明方法的过程可以通过下面的反应式表示:
根据方法(Jα),使用3-[(2-氯-4-(3-氯-苯基)-苯基]-5,5-二甲基吡咯烷-2,4-二酮和戊酰氯为起始物,则根据本发明方法的过程可以通过下面的反应式表示:
Figure C9980552000862
根据方法(J)(变化方法β),使用3-[2-乙基-4-(4-甲氧基-苯基)-苯基]-4-羟基-5-苯基-Δ3-二氢呋喃-2-酮和乙酸酸酐为起始物,则根据本发明方法的过程可以通过下面的反应式表示:
Figure C9980552000863
根据方法(K),使用8-[(2,6-二乙基-4-苯基)-苯基]-1,6-二氮杂双环-(4.3.01.6)-壬烷-7,9-二酮和氯甲酸乙氧基乙酯为起始物,则根据本发明方法的过程可以通过下面的反应式表示:
Figure C9980552000871
根据方法(L),使用3-[(2-氯-4-(4-氟-苯基))-苯基]-4-羟基-5-甲基-6-(3-吡啶基)-吡喃酮和氯一硫代甲酸甲酯为起始物,则反应过程可以通过下面的反应式表示:
根据方法(M),使用2-[(2,6-二甲基-4-(4-甲基-苯基))-苯基]-5,5-五亚甲基-吡咯烷-2,4-二酮和甲磺酰氨为起始物,则反应过程可以通过下面的反应式表示:
Figure C9980552000873
根据方法(N),使用2-[(2-甲基-4-苯基)-苯基]-4-羟基-5,5-二甲基-Δ3-二氢呋喃-2-酮和甲烷硫代磷酰氯2,2,2-三氟乙基酯为起始物,则反应过程可以通过下面的反应式表示:
根据方法(O),使用3-[(2-三氟甲基-4-(4-三氟甲基-苯基))-苯基]-5-环丙基-5-甲基-吡咯烷-2,4-二酮和氢氧化钠为反应成分,则根据本发明方法的过程可以通过下面的反应式表示:
Figure C9980552000882
根据方法(P),变化方法α,使用3-[(2-甲基-4-(3-三氟甲基-苯基))-苯基]-4-羟基-5-四亚甲基-Δ3-二氢呋喃-2-酮和异氰酸乙酯为起始物,则反应过程可以通过下面的反应式表示:
根据方法(P),变化方法β,使用3-[(2-氯-4-苯基)-苯基]-5-甲基-吡咯烷-2,4-二酮和二甲基氨基甲酰氯为起始物,则反应过程可以通过下面的反应式表示:
需要用作根据本发明方法(a)的起始物的式(II)的化合物是新的
其中
A,B,D,X,Y,Z和R8各自如上定义。
例如,当用式(XXIV)的取代的苯基乙酰基卤化物将式(XXIII)的氨基酸衍生物酰化(Chem.Reviews 52,237-416(1953);Bhattacharya,Indian J.Chem.6,341-5,1968)时,或者酯化式(XXV)的酰基氨基酸(Chem.Ind.(London)1568(1968))时,得到式(II)的酰基氨基酸酯
其中
A,B,R8和D各自如上定义,
其中
X,Y和Z各自如上定义,和
Hal代表氯或溴,
其中
A,B,D,X,Y和Z各自如上定义。
式(XXV)的化合物是新的
其中
A,B,D,X,Y和Z各自如上定义。
例如,当根据Schotten-Baumann(Organikum,VEB DeutscherVerlag der Wissenschaften,柏林1977,p.505)用式(XXIV)的取代的苯基乙酰卤酰化式(XXVI)的氨基酸时,得到式(XXV)的化合物
Figure C9980552000911
其中
A,B,和D各自如上定义,
其中
X,Y和Z各自如上定义,和
Hal代表氯或溴。
式(XXIV)的化合物是新的。它们可以通过原则上已知的方法制备(参见,例如H.Henecka,Houben-Weyl,有机化学方法,Vol.8,p.467-469(1952))。
例如,如果适当在稀释剂(例如任选被氯化的脂肪烃或芳香烃例如甲苯或二氯甲烷)存在下,在-20℃至150℃的温度下,优选在-10℃至100℃下,通过使式(XXVII)的取代的苯基乙酸与卤化试剂(例如亚硫酰氯,亚硫酰溴,草酰氯,光气,三氯化磷,三溴化磷或五氯化磷)反应,则得到式(XXIV)的化合物,
Figure C9980552000913
其中
X,Y和Z各自如上定义。
一些式(XXIII)和(XXVI)的化合物是已知的,和/或它们可以通过已知方法制备(参见,例如Compagnon,Miocque Ann.Chim.(巴黎)[14]5,p.11-12,23-27(1970))。
其中A和B形成环的式(XXVIa)的取代的环氨基羧酸一般可通过Bucherer-Bergs合成或者通过Strecker合成获得并且在每种情况下以不同的异构体形式获得。因此,在Bucherer-Bergs合成的条件下,主要得到其中基团R和羧基是平伏式的异构体(为了简化起见下文称之为β),而在Strecker合成的条件下,主要得到其中氨基和基团R是平伏式的异构体(为了简化起见下文称之为α)。
Bucherer-Bergs合成                                  Strecker合成
(β异构体)                                          (α异构体)
(L.Munday,J.Chem.Soc.4372(1961);J.T.Eward,C.Jitrangeri,Can.J.Chem.53,3339(1975))。
此外,当式(XXVIII)的氨基腈与式(XXIV)的取代的苯基乙酰卤反应得到式(XXIX)的化合物后接着使其进行酸性醇解时可以制备在上面方法(A)中使用的式(II)的化合物
Figure C9980552000922
其中
A,B,D,X,Y,Z和R8各自如上定义,
Figure C9980552000931
其中
A,B和D各自如上定义,
其中
X,Y,Z和Hal各自如上定义,
Figure C9980552000933
其中
A,B,D,X,Y和Z各自如上定义。
式(XXIX)的化合物也是新的。
在根据本发明方法(B)中需要用作起始物的式(III)的化合物是新的
其中
A,B,X,Y,Z和R8各自如上定义。
它们可以通过原则上已知的方法制备。
这样,例如,当用式(XXIV)的取代的苯基乙酰卤酰化式(XXX)的2-羟基羧酸酯时,得到式(III)的化合物
Figure C9980552000942
其中
A,B和R8各自如上定义,
其中
X,Y,Z和Hal各自如上定义(Chem.Reviews52,237-416(1953))。
此外,当用式(XXXI)的α-卤代羧酸酯将式(XXVII)的取代的苯基乙酸烷基化时,得到式(III)的化合物
Figure C9980552000951
其中
X,Y,和Z各自如上定义,
Figure C9980552000952
其中
A,B和R8各自如上定义,和
Hal代表氯或溴。
式(XXVII)的化合物是新的。
式(XXXI)的化合物是已知的并且大多数情况下可购得。
例如当进行下面的反应时,得到式(XXVII)的化合物
其中
X,Y,和Z各自如上定义,
α)在溶剂、碱和催化剂(优选钯配合物,例如四(三苯基膦)钯)存在下,式(XXVII-a)的化合物与式(XII)的硼酸反应
Figure C9980552000961
其中
X,和Z各自如上定义,
Y’代表氯或溴,优选代表溴,
其中
Y如上定义,或者
β)在酸或碱存在下,在溶剂存在下,在一般已知标准条件下水解式(XXXII)的苯基乙酸酯
其中
X,Y,Z和R8各自如上定义,或者
γ)在溶剂、碱和催化剂(优选上述一种钯配合物)存在下,式(XXVII-b)的苯基乙酸与式(XXXIII)的卤代化合物反应
其中
X和Z各自如上定义,
                   Y-Hal                 式(XXXIII)
其中
Y如上定义,
Hal代表氯,溴或碘。
式(XII)和(XXXIII)的化合物是已知的,它们中的一些可以购得,或者它们可以通过原则上已知的方法制备。一些式(XXVII-a)的苯基乙酸从WO96/35664和WO97/02243已知,或者它们可以通过这里描述的方法制备。
式(XXVII-b)和(XXXII)的化合物是新的。
例如,在稀释剂存在下,当式(XXVII-a)的苯基乙酸和式(XXXIV)的锂化合物和式(XXXV)的硼酸酯反应时,得到式(XXVII-b)的化合物
Figure C9980552000971
其中
X和Z各自如上定义,
其中
X,Y’和Z各自如上定义,
                     Li-R21                 (XXXIV)
其中
R21代表C1-C8-烷基或苯基,优选代表正丁基,
                     B(OR8)3                (XXXV)
其中
R8如上定义。
式(XXXIV)和(XXXV)的化合物是可商购的化合物。
例如,当在溶剂、碱和催化剂(优选上述一种钯配合物)存在下,式(XXXII-a)的苯基乙酸酯与式(XII)的硼酸反应时,得到式(XXXII)的化合物
其中
X,Y,Z和R8各自如上定义,
其中
R8,X,Y’和Z各自如上定义,
Figure C9980552000983
其中
Y如上定义。
一些式(XXXII-a)的苯基乙酸酯从WO96/35664和WO97/02243已知,或者它们可以通过这里描述的方法制备。
在上述方法(C)中需要用作起始物的式(IV)的化合物是新的
其中
A,B,W,X,Y,Z和R8各自如上定义。
它们可以通过原则上已知的方法制备。
例如,在强碱存在下,用式(XXXVI)的2-苄基硫基-羰基卤将式(XXXII)的取代的苯基乙酸酯酰化时,得到式(IV)的化合物
其中
X,Y,Z和R8各自如上定义,
Figure C9980552000993
其中
A,B和W各自如上定义,
Hal代表卤素(特别是氯或溴)(参见,例如,M.S.Chambers,E.J.Thomas,D.J.Williams,J.Chem.Soc.Chem.Commun.,(1987),1228)。
式(XXXII)的化合物是新的。例如,当在醇和脱水剂(例如浓硫酸)存在下酯化式(XXVII)的化合物时,或者当用式(XXIV)的化合物酰化醇时,得到式(XXXII)的化合物
Figure C9980552001001
其中
X,Y和Z各自如上定义,
Figure C9980552001002
其中
X,Y,Z和Hal各自如上定义(Chem.Reviews52,237-416(1953))。
一些式(XXXVI)的苄基硫基-羰基卤是已知的,和/或它们可以通过已知方法制备(J.Antibiotics(1983),26,1589)。
在上述方法(D),(E)和(F)中需要用作起始物的式(V)的卤代羰基烯醇是新的。它们可以通过原则上已知的一般方法制备(参见,例如,Org.Prep.Proced.Int.,7,(4),155-158,1975和DE1945703)。因此,例如,如果适当在催化剂例如二甲基甲酰胺,甲基-steryl-甲酰胺或三苯基膦存在下和如果适当在碱例如吡啶或三乙胺存在下,式(XXXVII)的取代的苯基丙二酸与酰基卤例如亚硫酰氯,氯化磷(V),氯化磷(III),草酰氯,光气或亚硫酰溴反应时,得到式(V)的化合物
其中
X,Y和Z各自如上定义,
Hal代表氯或溴,
其中
X,Y和Z各自如上定义。
式(XXXVII)的取代的苯基丙二酸是新的。它们可以通过一般已知的方法制备(参见,例如,Organikum,VEB Deutscher Verlag derWissenschaften,柏林,1977,p.517ff,EP-A-528156,WO96/35664,WO97/02243)。
当首先在碱存在下和在溶剂中水解式(VI)的苯基丙二酸酯并且接着小心酸化时,得到式(XXXVII)的苯基丙二酸
Figure C9980552001012
其中
X,Y和Z各自如上定义,
Figure C9980552001013
其中
X,Y,Z和R8各自如上定义(EP-528156,WO96/35664,WO97/02243)。
式(VI)的化合物是新的
其中
X,Y,Z和R8各自如上定义。
它们可以通过一般已知的有机化学方法制备(参见,例如,Tetrahedron Lett.27,2763(1986)和Organikum,VEB DeutscherVerlag der Wissenschaften,柏林,1977,p.587ff)。
一些需要用作根据本发明方法(D)的起始物式(VII)的肼是已知的,
                  A-NH-NH-D            (VII),
其中A和D各如上所定义,和/或通过文献已知方法制备(参见,例如,Liebigs Ann.Chem.585,6(1954);Reaktionen der organischenSynthese,C.Ferri,p.212,513;Georg Thieme Verlag Stuttgarrt,1978;Liebigs Ann.Chem.443,242(1925);Chem.Ber98,2551(1965),EP-508126)。
需要用作根据本发明的方法(E)的起始物的式(VIII)的羰基化合物或者式(VIIIa)的它们的硅烷基烯醇醚是可购得的一般已知的化合物或者通过已知方法可获得的化合物
Figure C9980552001022
其中
A和D各自如上定义,
其中
A,D和R8各自如上定义。
需要作为根据本发明的方法(F)的起始物的式(V)的乙烯酮酸氯化物在上文中已经描述。进行根据本发明的方法(F)需要的式(IX)的硫代酰胺是有机化学中一般已知的
Figure C9980552001032
其中
A如上定义。
需要用作上述方法(G)中的起始物的式(X)的化合物是新的
其中
A,B,Q1,Q2,X,Y,Z和R8各自如上定义。
它们可以通过原则上已知的方法制备。
例如,当酯化(参见,例如Organikum,15版,柏林,1977,499页)或烷基化(参见制备实施例)式(XXXVIII)的5-芳基-4-酮基羧酸时得到式(X)的5-芳基-4-酮基羧酸酯
Figure C9980552001041
其中
X,Y,Z,A,B,Q1和Q2各自如上定义。
式(XXXVIII)的5-芳基-4-酮基羧酸是新的但是可以通过原则上已知的方法制备(参见制备实施例)
其中
A,B,Q1,Q2,X,Y和Z各自如上定义。
例如,当如果适当在稀释剂存在下和如果适当在碱或酸存在下将式(XXXIX)的2-苯基-3-氧代-己二酸酯脱去羧基时,得到式(XXXVIII)的5-芳基-4-酮基羧酸
其中
A,B,D1,D2,X,Y和Z各自如上定义,和
R8和R8’各自代表烷基(特别是C1-C8-烷基)(参见,例如Organikum,15版,柏林,1977,519-521页)。
式(XXXIX)的化合物是新的
Figure C9980552001051
其中
A,B,Q1,Q2,X,Y,Z,R8和R8’各自如上定义。
例如,当在稀释剂存在下和在碱存在下,用式(XXXII)的苯基乙酸酯酰化式(XL)的二羧酸单酯单氯化物或者式(XLI)的羧酸酸酐时,得到式(XXXIX)的化合物
其中
A,B,Q1,Q2和R8各自如上定义,和
Hal代表氯或溴,
Figure C9980552001053
其中
A,B,Q1和Q2各自机上定义。
其中
X,Y,Z和R8’各自如上定义(参见,例如,M.S.Chambers,E.J.Thomas,D.J.Williams,J.Chem.Soc.Chem.Commun.,(1987),1228,也参见制备实施例)。
式(XL)和(XLI)的一些化合物是有机化学已知的化合物,和/或它们可以通过原则上已知的简单方法制备。
在上述方法(H)中需要用作起始物的式(XI)的化合物是新的
Figure C9980552001062
其中
A,B,Q3,Q4,Q5,Q6,X,Y,Z,R8各自如上定义。
它们可以通过原则上已知的方法制备。
例如,当酯化(参见,例如Organikum,15版,柏林,1977,499页和制备实施例)式(XLII)的6-芳基-5-酮基羧酸时得到式(XI)的6-芳基-5-酮基羧酸酯
Figure C9980552001071
其中
A,B,Q3,Q4,Q5,Q6,X,Y和Z各自如上定义。
式(XLII)的6-芳基-5-酮基羧酸是新的
Figure C9980552001072
其中
A,B,Q3,Q4,Q5,Q6,X,Y和Z各自如上定义,
它们可以通过原则上已知的方法制备,例如,如果适当在稀释剂存在下和如果适当在碱或酸存在下将式(XLIII)的取代的2-苯基-3-氧代-庚二酸酯水解或脱去羧基
Figure C9980552001073
其中
A,B,Q3,Q4,Q5,Q6,X,Y和Z各自如上定义,和
R8和R8’各自代表烷基(特别是C1-C6-烷基)(参见,例如Organikum,15版,柏林,1977,519-521页和制备实施例)。
式(XLIII)的化合物是新的
Figure C9980552001081
其中
A,B,Q3,Q4,Q5,Q6,X,Y,Z,R8和R8’各自如上定义。
当在稀释剂存在下和在碱存在下,式(XLIV)的二羧酸酸酐与式(XXXII)的取代的苯基乙酸酯缩合时,得到上述化合物
Figure C9980552001082
其中
A,B,Q3,Q4,Q5和Q6各自如上定义,
其中
X,Y,Z和R8’各自如上定义。
一些式(XLIV)的化合物是已知的,和/或它们可以通过已知方法制备。
在对于方法(B)的母体说明中已经描述了式(XXXII)的化合物。此外,通过首先在稀释剂(例如从醇盐衍生的醇)存在下在0℃和150℃之间的温度下,优选在20℃和120℃之间,用醇盐(例如碱金属醇盐例如甲醇钠或乙醇钠)反应式(XLV)的取代的1,1,1-三氯-2-苯基乙烷,然后在-20℃和150℃之间的温度下,优选在0℃和100℃之间用酸(优选无机酸,例如硫酸)反应,得到式(XXXII)的化合物
Figure C9980552001091
其中
X,Y和Z各自如上定义(参见DE3314249)。
式(XLV)的化合物是新的,它们可以通过原则上已知的方法制备。
例如,当在式(XLVII)的亚硝酸烷基酯存在下,在氯化铜(II)存在下和如果适当在稀释剂(例如脂肪族腈例如乙腈)存在下,在-20℃至80℃的温度下,优选在0℃至60℃下,式(XLVI)的苯胺与二氯乙烯(CH2=CCl2)反应时,得到式(XLV)的化合物
其中
X,Y和Z各自如上定义,
                     R21-ONO            (XLVII)
其中
R21代表烷基,优选C1-C6-烷基。
式(XLVII)的化合物是有机化学已知的化合物。氯化铜(II)和二氯乙烯很久以来就是已知的并且可以购买到。
式(XLVI)的化合物是新的。
例如,当在溶剂、碱和催化剂(优选钯配合物,例如四(三苯基膦)钯)存在下,式(XLVI-a)的苯胺与式(XII)的硼酸反应时,得到式(XLVI)的化合物
Figure C9980552001101
其中
X,Y和Z各自如上定义,
Figure C9980552001102
其中
X和Z各自如上定义,
Y’代表卤素(优选代表溴),
Figure C9980552001103
其中
Y如上定义。
在上述方法(I)中需要用作起始物的其中A,B,D,Q1,Q2,Q3,Q4,Q5,Q6,X和Z各自如上定义和Y’代表氯和溴,优选代表溴的式(I-1’-a)至(I-8’-a)的一些化合物是已知的(WO96/35664,WO97/02243)或者它们可以通过这里描述的方法或者通过方法(A)-(H)来制备。
一些式(XII)的硼酸可以购得
Figure C9980552001111
其中
Y如上定义,
或者它们可以通过一般已知的简单方法制备。
此外,进行根据本发明的方法(J),(K),(L),(M),(N),(O)和(P)需要用作起始物的式(XIII)所酰基卤,式(XIV)的羧酸酸酐,式(XV)的氯甲酸酯或氯甲酸硫代酯,式(XVI)的氯一硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯,式(XVII)的磺酰氯,式(XVIII)的磷化合物和金属氢氧化物,金属醇盐或式(XIX)和(XX)的胺和式(XXI)的异氰酸酯和式(XXII)的氨基甲酰氯是有机或无机化学一般已知的化合物。
此外,式(VII),(VIII),(IX),(XIII)-(XXIII),(XXVI),(XXVIII),(XXX),(XXXVI),(XL),(XLI)和(XLVI-a)的化合物从这里引述的专利文献中已知,和/或它们可以通过这里描述的方法制备。
方法(A)的特征在于使其中A,B,D,X,Y,Z和R8各自如上定义的式(II)的化合物在碱的存在下进行分子内缩合。
用于根据本发明方法(A)的合适的稀释剂是所有的惰性有机溶剂。优选使用烃类,例如甲苯和二甲苯,还有醚类,例如二丁基醚,四氢呋喃,二烷,乙二醇二甲基醚和二甘醇二甲基醚,还有极性溶剂,例如二甲亚砜,环丁砜,二甲基甲酰胺和N-甲基-吡咯烷酮,还有醇类,例如甲醇,乙醇,丙醇,异丙醇,丁醇,异丁醇和叔丁醇。
用于进行根据本发明方法(A)的合适的碱(去质子剂)是所有常规质子接受体。优选使用碱金属和碱土金属氧化物,氢氧化物和碳酸盐,例如氢氧化钠,氢氧化钾,氧化镁,氧化钙,碳酸钠,碳酸钾和碳酸钙,它们也可以在相转移催化剂存在下使用,所述相转移催化剂是例如三乙基苄基铵氯化物,四丁基铵溴化物,Adogen 464(=甲基三烷基(C8-C10)铵氯化物)或者TDA 1(=三-(甲氧基乙氧基乙基)-胺)。也可以使用碱金属例如钠和钾。此外,可以使用碱金属和碱土金属氨化物和氢化物,例如氨化钠,氢化钠和氢化钙,还有碱金属醇盐,例如甲醇钠,乙醇钠和叔丁醇钾。
进行根据本发明的方法(A)时,反应温度可以在相当宽的范围内变化。一般情况下,反应在0℃和2 50℃之间的温度下进行,优选在50℃和150℃之间。
根据本发明的方法(A)一般在大气压下进行。
进行根据本发明的方法(A)时,一般以大约双倍摩尔量使用式(II)反应组分和去质子碱。但是,也可以使用较大过量(至多3摩尔)的一种组分或者另一种组分。
方法(B)的特征在于使其中A,B,X,Y,Z和R8各自如上定义的式(III)的化合物在稀释剂和碱的存在下进行分子内缩合。
用于根据本发明的方法(B)的合适的稀释剂是所有的惰性有机溶剂。优选使用烃类,例如甲苯和二甲苯,还有醚类,例如二丁基醚,四氢呋喃,二烷,乙二醇二甲基醚和二甘醇二甲基醚,还有极性溶剂,例如二甲亚砜,环丁砜,二甲基甲酰胺和N-甲基-吡咯烷酮,还有醇类,例如甲醇,乙醇,丙醇,异丙醇,丁醇,异丁醇和叔丁醇。
用于进行根据本发明的方法(B)的合适的碱(去质子剂)是所有常规质子接受体。优选使用碱金属和碱土金属氧化物,氢氧化物和碳酸盐,例如氢氧化钠,氢氧化钾,氧化镁,氧化钙,碳酸钠,碳酸钾和碳酸钙,它们也可以在相转移催化剂存在下使用,所述相转移催化剂是例如三乙基苄基铵氯化物,四丁基铵溴化物,Adogen 464(=甲基三烷基(C8-C10)铵氯化物)或者TDA 1(=三-(甲氧基乙氧基乙基)-胺)。也可以使用碱金属例如钠和钾。此外,可以使用碱金属和碱土金属氨化物和氢化物,例如氨化钠,氢化钠和氢化钙,还有碱金属醇盐,例如甲醇钠,乙醇钠和叔丁醇钾。
进行根据本发明的方法(B)时,反应温度可以在相当宽的范围内变化。一般情况下,反应在0℃和250℃之间的温度下进行,优选在50℃和150℃之间。
根据本发明的方法(B)一般在大气压下进行。
进行根据本发明的方法(B)时,一般以大约等摩尔量使用式(III)反应组分和去质子碱。但是,也可以使用大的过量(至多3摩尔)的一种组分或者另一种组分。
方法(C)的特征在于使其中A,B,W,X,Y,Z和R8各自如上定义的式(IV)的化合物在酸存在下和如果适当在稀释剂存在下进行分子内环化。
用于根据本发明的方法(C)的合适的稀释剂是所有的惰性有机溶剂。优选使用烃类,例如甲苯和二甲苯,还有卤代烃类,例如二氯甲烷,氯仿,二氯乙烷,氯苯,二氯苯,还有极性溶剂,例如二甲亚砜,环丁砜,二甲基甲酰胺和N-甲基-吡咯烷酮,此外,也可以使用醇类,例如甲醇,乙醇,丙醇,异丙醇,丁醇,异丁醇和叔丁醇。
如果适当,所使用的酸也可以作为稀释剂。
用于进行根据本发明的方法(C)的合适的酸是所有常规无机酸和有机酸,例如氢卤酸,硫酸,烷基、芳基和卤代烷基磺酸,特别是卤代烷基羧酸,例如三氟乙酸。
进行根据本发明的方法(C)时,反应温度可以在相当宽的范围内变化。一般情况下,反应在0℃和250℃之间的温度下进行,优选在50℃和150℃之间。
根据本发明的方法(C)一般在大气压下进行。
进行根据本发明的方法(C)时,例如以等摩尔量使用式(IV)反应组分和酸。但是,如果适当,也可以使用酸作为溶剂或者作为催化剂。
方法(D-α)和(D-β)的特征在于,如果适当在碱存在下和如果适当在稀释剂存在下,使其中X,Y,Z和R8和Hal各自如上定义的式(V)或(VI)的化合物与其中A和D各自如上定义的式(VII)的化合物反应。
用于根据本发明的方法(D-α)和(D-β)的合适的稀释剂是所有的惰性有机溶剂。优选使用烃类,例如甲苯和二甲苯,还有醚类,例如二丁基醚,四氢呋喃,二烷,乙二醇二甲基醚和二甘醇二甲基醚,还有极性溶剂,例如二甲亚砜,环丁砜,二甲基甲酰胺和N-甲基-吡咯烷酮,还有,只有在其中使用式(VI)的情况下,醇类,例如甲醇,乙醇,丙醇,异丙醇,丁醇,异丁醇和叔丁醇。
当使用式(V)的化合物时,合适的碱是无机碱,特别是碱金属和碱土金属碳酸盐,例如碳酸钠,碳酸钾或碳酸钙,还有有机碱,例如吡啶或三乙胺,当使用式(VI)的化合物时,是碱金属和碱土金属氧化物,氢氧化物和碳酸盐,例如氢氧化钠,氢氧化钾,氢氧化镁,氧化钙,碳酸钠,碳酸钾或碳酸钙,它们也可以在相转移催化剂存在下使用,所述相转移催化剂是例如三乙基苄基铵氯化物,四丁基铵溴化物,Adogen464(=甲基三烷基(C8-C10)铵氯化物)或者TDA 1(=三-(甲氧基乙氧基乙基)-胺)。也可以使用碱金属例如钠和钾。此外,可以使用碱金属氨化物和氢化物和碱土金属氨化物和氢化物,例如氨化钠,氢化钠和氢化钙,还有碱金属醇盐,例如甲醇钠和叔丁醇钾。
进行根据本发明的方法(D-α)和(D-β)时,反应温度可以在相当宽的范围内变化。一般情况下,反应在-20℃和250℃之间的温度下进行,优选在0℃和150℃之间。
根据本发明的方法(D-α)和(D-β)一般在大气压下进行。
进行根据本发明的方法(D-α)和(D-β)时,一般以大约等摩尔量使用式(V)和(VII)或(VI)和(VII)反应组分和如果适当使用的去质子碱。但是,也可以使用相对大过量(至多3摩尔)的一种组分或者另一种组分。
根据本发明的方法(E)的特征在于,在稀释剂存在下和如果适当在酸受体存在下,使式(VIII)的羰基化合物或式(VIII-a)的烯醇醚与式(V)的乙烯酮酸卤化物反应。
用于根据本发明的方法(E)的合适的稀释剂是所有的惰性有机溶剂。优选使用烃类,例如甲苯和二甲苯,还有醚类,例如二丁基醚,乙二醇二甲基醚和二甘醇二甲基醚,还有极性溶剂,例如二甲亚砜,环丁砜,二甲基甲酰胺和N-甲基-吡咯烷酮。
用于进行根据本发明的变化方法(E)的合适的酸受体是所有常规酸受体。
优选使用叔胺类,例如三乙胺,吡啶,二氮杂双环辛烷(DABCO),二氮杂双环十一烷(DBU),二氮杂双环壬烯(DBN),Hünig碱和N,N-二甲基-苯胺。
进行根据本发明的变化方法(E)时,反应温度可以在相当宽的范围内变化。有利地,反应在0℃和250℃之间的温度下进行,优选在50℃和220℃之间。
根据本发明的方法(E)有利地在大气压下进行。
进行根据本发明的方法(E)时,一般以大约等摩尔量使用其中A,D,X,Y和Z各自如上定义和Hal代表卤素的式(VIII)和(V)反应组分,和如果适当,酸受体。但是,也可以使用相对大的过量(至多5摩尔)一种组分或另一种组分。
根据本发明的方法(F)的特征在于,在稀释剂存在下和如果适当在酸受体存在下,使式(IX)的硫代酰胺和式(V)的乙烯酮酸卤化物反应。
用于根据本发明的变化方法(F)的合适的稀释剂是所有的惰性有机溶剂。优选使用烃类,例如甲苯和二甲苯,还有醚类,例如二丁基醚,乙二醇二甲基醚和二甘醇二甲基醚,还有极性溶剂,例如二甲亚砜,环丁砜,二甲基甲酰胺和N-甲基-吡咯烷酮。
用于进行根据本发明的方法(F)的合适的酸受体是所有常规酸受体。
优选使用叔胺类,例如三乙胺,吡啶,二氮杂双环辛烷(DABCO),二氮杂双环十一烷(DBU),二氮杂双环壬烯(DBN),Hünig碱和N,N-二甲基-苯胺。
进行根据本发明的方法(F)时,反应温度可以在相当宽的范围内变化。有利地,反应在0℃和250℃之间的温度下进行,优选在20℃和220℃之间。
根据本发明的方法(F)有利地在大气压下进行。
进行根据本发明的方法(F)时,一般以大约等摩尔量使用其中A,X,Y和Z各自如上定义和Hal代表卤素的式(IX)和(V)反应组分,和如果适当,酸受体。但是,也可以使用相对大的过量(至多5摩尔)一种组分或另一种组分。
方法(G)的特征在于使其中A,B,Q1,Q2,X,Y,Z和R8各自如上定义的式(X)的化合物在碱的存在下进行分子内缩合。
用于根据本发明的方法(G)的合适的稀释剂是所有的惰性有机溶剂。优选使用烃类,例如甲苯和二甲苯,还有醚类,例如二丁基醚,四氢呋喃,二烷,乙二醇二甲基醚和二甘醇二甲基醚,还有极性溶剂,例如二甲亚砜,环丁砜,二甲基甲酰胺和N-甲基-吡咯烷酮,还有醇类,例如甲醇,乙醇,丙醇,异丙醇,丁醇,异丁醇和叔丁醇。
用于进行根据本发明的方法(G)的合适的碱(去质子剂)是所有常规质子接受体。优选使用碱金属和碱土金属氧化物,氢氧化物和碳酸盐,例如氢氧化钠,氢氧化钾,氧化镁,氧化钙,碳酸钠,碳酸钾和碳酸钙,它们也可以在相转移催化剂存在下使用,所述相转移催化剂是例如三乙基苄基铵氯化物,四丁基铵溴化物,Adogen 464(=甲基三烷基(C8-C10)铵氯化物)或者TDA 1(=三-(甲氧基乙氧基乙基)-胺)。也可以使用碱金属例如钠或钾。此外,可以使用碱金属和碱土金属氨化物和氢化物,例如氨化钠,氢化钠和氢化钙,还有碱金属醇盐,例如甲醇钠,乙醇钠和叔丁醇钾。
进行根据本发明的方法(G)时,反应温度可以在相当宽的范围内变化。一般情况下,反应在-75℃和250℃之间的温度下进行,优选在-50℃和150℃之间。
根据本发明的方法(G)一般在大气压下进行。
进行根据本发明的方法(G)时,一般以大约等摩尔量使用式(X)反应组分和去质子碱。但是,也可以使用较大过量(至多3摩尔)的一种组分或者另一种组分。
方法(H)的特征在于,使其中A,B,Q3,Q4,Q5,Q6,X,Y,Z和R8各自如上定义的式(XI)的化合物在碱的存在下进行分子内缩合。
用于根据本发明的方法(H)的合适的稀释剂是所有的惰性有机溶剂。优选使用烃类,例如甲苯和二甲苯,还有醚类,例如二丁基醚,四氢呋喃,二烷,乙二醇二甲基醚和二甘醇二甲基醚,还有极性溶剂,例如二甲亚砜,环丁砜,二甲基甲酰胺和N-甲基-吡咯烷酮,还有醇类,例如甲醇,乙醇,丙醇,异丙醇,丁醇,异丁醇和叔丁醇。
用于进行根据本发明的方法(H)的合适的碱(去质子剂)是所有常规质子接受体。优选使用碱金属和碱土金属氧化物,氢氧化物和碳酸盐,例如氢氧化钠,氢氧化钾,氧化镁,氧化钙,碳酸钠,碳酸钾和碳酸钙,它们也可以在相转移催化剂存在下使用,所述相转移催化剂是例如三乙基苄基铵氯化物,四丁基铵溴化物,Adogen 464(=甲基三烷基(C8-C10)铵氯化物)或者TDA 1(=三-(甲氧基乙氧基乙基)-胺)。也可以使用碱金属例如钠或钾。此外,可以使用碱金属和碱土金属氨化物和氢化物,例如氨化钠,氢化钠和氢化钙,还有碱金属醇盐,例如甲醇钠,乙醇钠和叔丁醇钾。
进行根据本发明的方法(H)时,反应温度可以在相当宽的范围内变化。一般情况下,反应在0℃和250℃之间的温度下进行,优选在50℃和150℃之间。
根据本发明的方法(H)一般在大气压下进行。
进行根据本发明的方法(H)时,一般以大约等摩尔量使用式(XII)反应组分和去质子碱。但是,也可以使用较大过量(至多3摩尔)的一种组分或者另一种组分。
进行根据本发明的方法(I)时钯(O)配合物适合用作催化剂。例如使用四-(三苯基膦)钯。钯(II)化合物例如二(三苯基膦)钯(II)氯化物也是合适的。
进行根据本发明的方法(H)的合适的酸受体是无机碱或有机碱。这些优选包括碱土金属或碱金属氢氧化物,乙酸盐,碳酸盐或碳酸氢盐,例如氢氧化钠,氢氧化钾,氢氧化钡或氢氧化铵,乙酸钠,乙酸钾,乙酸钙或乙酸铵,碳酸钠,碳酸钾或碳酸铵,碳酸氢钾或碳酸氢钠,碱金属氟化物,例如氟化钾,氟化铯,还有叔胺类,例如三甲胺,三乙胺,三丁基胺,N,N-二甲基苯胺,N,N-二甲基苯甲胺,吡啶,N-甲基哌啶,N-甲基吗啉,N,N-二甲基氨基吡啶,二氮杂双环辛烷(DABCO),二氮杂双环壬烯(DBN)或二氮杂双环十一烯(DBU)。
进行根据本发明的方法(I)的合适的稀释剂是水,有机溶剂和它们的任何混合物。实施例包括脂肪族、脂环族或芳香族的烃,例如石油醚,己烷,庚烷,环己烷,甲基环己烷,苯,甲苯,二甲苯或十氢化萘;卤代烃,例如氯苯,二氯苯,二氯甲烷,氯仿,四氯化碳,二氯乙烷,三氯乙烷或四氯乙烯;醚类,例如乙醚,二异丙醚,甲基叔丁基醚,甲基叔戊基醚,二烷,四氢呋喃,1,2-二甲氧基乙烷,1,2-二乙氧基乙烷,二甘醇二甲基醚或茴香醚;醇类,例如甲醇,乙醇,正-或异-丙醇,正-、异-、仲-或叔-丁醇,乙二醇,丙-1,2-二醇,乙氧基乙醇,甲氧基乙醇,二甘醇一甲基醚,二甘醇一乙基醚,水。
根据本发明的方法(I)的反应温度可以在相当宽的范围内变化。一般情况下,反应在0℃和+140℃之间的温度下进行,优选在50℃和+100℃之间。
进行根据本发明的方法(I)时,以1∶1至3∶1的摩尔比,优选以1∶1至2∶1的摩尔比使用式(XII)的硼酸和式(I-1-a)至(I-8-a)的化合物。一般情况下,对于每摩尔式(I-1-a)至(I-8-a)的化合物,使用0.005至0.5摩尔,优选0.01摩尔至0.1摩尔的催化剂。通常以过量使用碱。
方法(J-α)的特征在于,如果适当在稀释剂存在下和如果适当在酸结合剂存在下,使式(I-1-a)至(I-8-a)的化合物各与式(XIII)的羰基卤化物反应。
用于根据本发明的方法(J-α)的合适的稀释剂是所有的对酰基卤呈惰性的溶剂。优选使用烃类,例如汽油,苯,甲苯,二甲苯和十氢化萘,还有卤代烃类,例如二氯甲烷,氯仿,四氯化碳,氯苯和邻-二氯苯,还有酮类,例如丙酮和甲基异丙基酮,还有醚类,例如乙醚,四氢呋喃和二烷,还有羧酸酯类,例如乙酸乙酯,还有强极性溶剂,例如二甲亚砜和环丁砜。如果酰基卤的水解稳定性允许,则也可以在水的存在下进行该反应。
用于根据本发明的方法(J-α)的反应的合适的酸结合剂是所有的常规酸受体。优选使用叔胺类,例如三乙胺,吡啶,二氮杂双环辛烷(DABCO),二氮杂双环十一烷(DBU),二氮杂双环壬烯(DBN),Hünig碱和N,N-二甲基-苯胺。还有碱土金属氧化物,例如氧化镁和氧化钙,还有碱金属和碱土金属碳酸盐,例如碳酸钠,碳酸钾和碳酸钙,还有碱金属氢氧化物例如氢氧化钠和氢氧化钾。
根据本发明的方法(J-α)的反应温度可以在相当宽的范围内变化。一般情况下,反应在-20℃和+150℃之间的温度下进行,优选在0℃和100℃之间。
进行根据本发明的方法(J-α)时,各种情况下一般以大约等摩尔量使用式(I-1-a)至(I-8-a)起始物和式(XIII)的羰基卤化物。但是,也可以使用相对大的过量(至多5摩尔)的羰基卤化物。通过常规方法进行后处理。
方法(J-β)的特征在于,如果适当在稀释剂存在下和如果适当在酸结合剂存在下,使式(I-1-a)至(I-8-a)的化合物与式(XIV)的羧酸酸酐反应。
用于根据本发明的方法(J-β)的合适的稀释剂是当使用酰基卤时也是优选的那些稀释剂。另外,也可以过量使用羧酸酸酐,同时作为稀释剂起作用。
在方法(J-β)中,如果适当加入的酸结合剂优选是当使用酰基卤时也是优选的那些酸结合剂。
在本发明的方法(J-β)中,反应温度可以在相当宽的范围内变化。一般情况下,反应在-20℃和+150℃之间的温度下进行,优选在0℃和100℃之间。
进行根据本发明的方法(J-β)时,各种情况下一般以大约等摩尔量使用式(I-1-a)至(I-8-a)起始物和式(XIV)的羧酸酸酐。但是,也可以使用相对大的过量(至多5摩尔)的羧酸酸酐。通过常规方法进行后处理。
通常,所采用的步骤是通过蒸馏或者通过用有机溶剂或者用水洗涤去除稀释剂和过量的羧酸酸酐以及还有形成的羧酸。
方法(K)的特征在于,如果适当在稀释剂存在下和如果适当在酸结合剂存在下,使式(I-1-a)至(I-8-a)的化合物各与式(XV)的氯甲酸酯或氯甲酸硫醇酯反应。
用于根据本发明的方法(K)的反应的合适的酸结合剂是所有的常规酸受体。优选使用叔胺类,例如三乙胺,吡啶,DABCO,DBU,DBN,Hünig碱和N,N-二甲基-苯胺。还有碱土金属氧化物,例如氧化镁和氧化钙,还有碱金属碳酸盐和碱土金属碳酸盐,例如碳酸钠,碳酸钾和碳酸钙,还有碱金属氢氧化物例如氢氧化钠和氢氧化钾。
用于根据本发明的方法(K)的合适的稀释剂是所有的对氯甲酸酯或氯甲酸硫醇酯呈惰性的溶剂。优选使用烃类,例如汽油,苯,甲苯,二甲苯和十氢化萘,还有卤代烃类,例如二氯甲烷,氯仿,四氯化碳,氯苯和邻-二氯苯,还有酮类,例如丙酮和甲基异丙基酮,还有醚类,例如乙醚,四氢呋喃和二烷,还有羧酸酯类,例如乙酸乙酯,还有强极性溶剂,例如二甲亚砜和环丁砜。
进行根据本发明的方法(K)时,反应温度可以在相当宽的范围内变化。如果反应在稀释剂和酸结合剂存在下进行,则反应温度一般在-20℃和+100℃之间,优选在0℃和50℃之间。
根据本发明的方法(K)一般在大气压下进行。
进行根据本发明的方法(K)时,各种情况下一般以大约等摩尔量使用式(I-1-a)至(I-8-a)起始物和合适的式(XV)的氯甲酸酯或氯甲酸硫醇酯。但是,也可以使用相对大的过量(至多2摩尔)的一种组分或者另一种组分。通过常规方法进行后处理。一般情况下,去除沉淀的盐并且通过汽提稀释剂来浓缩残留的反应混合物。
根据本发明的方法(L)的特征在于,在稀释剂存在下和如果适当在酸结合剂存在下,使式(I-1-a)至(I-8-a)的化合物各与式(XVI)的化合物反应。
在制备方法(L)中,在0℃至120℃,优选在20℃至60℃,对于每摩尔式(I-1-a)至(I-8-a)的起始物反应大约1摩尔式(XVI)的氯代一硫代甲酸酯或者氯代二硫代甲酸酯。
如果适当,加入的合适的稀释剂是所有惰性极性有机溶剂,例如醚类,酰胺类,砜类,亚砜类,还有卤代烃类。
优选使用二甲亚砜,四氢呋喃,二甲基甲酰胺或者二氯甲烷。
在一个优选的实施方案中,如果通过加入强去质子剂例如氢化钠或者叔丁醇钾制备式(I-1-a)至(I-8-a)的烯醇盐,则不需要加入另外的酸结合剂。
如果使用酸结合剂,则这些是常规无机或有机碱,例如氢氧化钠,碳酸钠,碳酸钾,吡啶,三乙胺。
反应可以在大气压或高压下进行,优选在大气压下进行。通过常规方法进行后处理。
根据本发明的方法(M)的特征在于,如果适当在稀释剂存在下和如果适当在酸结合剂存在下,使式(I-1-a)至(I-8-a)的化合物各与式(XVII)的磺酰氯反应。
在制备方法(M)中,在-20℃至150℃,优选在20℃至70℃,对于每摩尔式(I-1-a)至(I-8-a)的起始物反应大约1摩尔式(XVII)的磺酰氯。
如果适当,加入的合适的稀释剂是所有惰性极性有机溶剂,例如醚类,酰胺类,腈类,砜类,亚砜类或者卤代烃类例如二氯甲烷。
优选使用二甲亚砜,四氢呋喃,二甲基甲酰胺或者二氯甲烷。
在一个优选的实施方案中,如果通过加入强去质子剂(例如氢化钠或者叔丁醇钾)制备式(I-1-a)至(I-8-a)的烯醇盐,则不需要加入另外的酸结合剂。
如果使用酸结合剂,则这些是常规无机或有机碱,例如氢氧化钠,碳酸钠,碳酸钾,吡啶,三乙胺。
该反应可以在大气压或高压下进行,优选在大气压下进行。通过常规方法进行后处理。
根据本发明的方法(N)的特征在于,如果适当在稀释剂存在下和如果适当在酸结合剂存在下,使式(I-1-a)至(I-8-a)的化合物各与式(XVIII)的磷化合物反应。
在制备方法(N)中,在-40℃至150℃之间的温度下,优选在-10℃至110℃,对于每摩尔化合物(I-1-a)至(I-8-a)反应1至2摩尔,优选1至1.3摩尔的式(XVIII)的磷化合物,得到式(I-1-e)至(I-8-e)的化合物。
如果适当,加入的合适的稀释剂是所有惰性极性有机溶剂,例如醚类,酰胺类,腈类,醇类,硫化物类,砜类,亚砜类等等。
优选使用乙腈,二甲亚砜,四氢呋喃,二甲基甲酰胺,二氯甲烷。
如果适当,加入的合适的酸结合剂是常规无机或有机碱,例如氢氧化物,碳酸盐或胺。例子包括氢氧化钠,碳酸钠,碳酸钾,吡啶,三乙胺。
反应可以在大气压或高压下进行,优选在大气压下进行。通过有机化学的常规方法进行后处理。优选通过结晶,色谱纯化或者通过称之为“早期蒸馏”,即在减压下去除挥发成分,来纯化得到的终产物。
方法(O)的特征在于,如果适当在稀释剂存在下,使式(I-1-a)至(I-8-a)的化合物与式(XIX)的金属氢氧化物或金属醇盐或者式(XX)的胺反应。
对于根据本发明的方法(O)优选的稀释剂是醚类,例如四氢呋喃,二烷,乙醚或者醇类,例如甲醇,乙醇,异丙醇,还有水。
根据本发明的方法(O)一般在大气压下进行。
反应温度一般在-20℃至100℃之间,优选在0℃和50℃之间。
根据本发明的方法(P)的特征在于,使式(I-1-a)至(I-8-a)的化合物(P-α)如果适当在稀释剂存在下和如果适当在催化剂存在下,各与式(XXI)的化合物反应,或者(P-β)如果适当在稀释剂存在下和如果适当在酸结合剂存在下各与式(XXII)的化合物反应。
在制备方法(P-α)中,在0℃至100℃的温度下,优选在20℃至50℃,对于每摩尔式(I-1-a)至(I-8-a)的起始物反应大约1摩尔式(XXI)的异氰酸酯。
如果适当,加入的合适的稀释剂是所有惰性极性有机溶剂,例如醚类,酰胺类,腈类,砜类,亚砜类。
如果适当,可以加入催化剂来促进反应。非常有利的是,使用的催化剂是有机锡化合物,例如二月桂酸二丁基锡。反应优选在大气压下进行。
在制备方法(P-β)中,在-20℃至150℃的温度下,优选在0℃至70℃,对于每摩尔式(I-1-a)至(I-8-a)的起始物反应大约1摩尔式(XXII)的氨基甲酰氯。
如果适当,加入的合适的稀释剂是所有惰性极性有机溶剂,例如醚类,酰胺类,砜类,亚砜类或卤代烃类。
优选使用二甲亚砜,四氢呋喃,二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
在一个优选的实施方案中,如果通过加入强去质子剂(例如氢化钠或者叔丁醇钾)制备式(I-1-a)至(I-8-a)的烯醇盐,则不需要加入另外的酸结合剂。
如果使用酸结合剂,则这些是常规无机或有机碱,例如氢氧化钠,碳酸钠,碳酸钾,三乙胺或吡啶。
反应可以在大气压或高压下进行,优选在大气压下进行。通过常规方法进行后处理。
这些活性化合物适于防治动物害虫,特别是农业,林业,储藏品保护和材料保护以及卫生领域所遇到昆虫和蛛形纲虫和线虫,并且具有好的植物耐受性和对温血动物有低毒性。它们可以优选用作植物保护剂。其抗一般敏感性和抗性物种,并且在生长的所有阶段或部分阶段是有活性的。上述害虫包括:
来自等足目(Isopoda),例如Oniscus aselluse,鼠妇(Armadillidium vulgare)和Porcellio scaber。
来自多足纲目(Diplopoda),例如Blaniulus gutttulatus。
来自唇足亚纲目(Chilopoda),例如Geophilus carpophagus和蛐蜒目种(Scutigera spec.)。
来自综合纲目(Symphyla),例如Scutigerella immaculata。
来自缨尾目(Thysanura),例如西洋衣鱼(Lepisma saccharina)。
来自弹尾目(Collembola),例如Onychiurus armatus。
来自直翅目(Orthoptera),例如灶马(Acheta domesticus),蝼蛄属(Gryllotalpa spp.),热带飞蝗(Locusta migratoriamigratorioides),长额负蝗(Melanoplus spp.)和Schistocercagregaria。
来自非蠊目(Blattaria),例如东方非蠊(Blatta orientalis),美洲大蠊(Periplaneta americana),马德拉非蠊(Leucophaea maderae),德国小蠊(Blattella germanica),
来自革翅目(Dermaptera),例如欧洲球螋(Forficulaauricularia)。
来自等翅目(Isoptera),例如白蚁属(Reticulitermes spp.)。
来自虱目(Phthiraptera),例如头虱(Pediculus humanus corporis),
盲虱属(Haematopinus spp.)和长额虱(Linognathus spp.),例如羽虱属(Trichodectes spp.)和Damalinea spp.。
来自缨翅目(Thysanoptera),例如温室条蓟马(Hercinothripsfemoralis)和棉蓟马(Thrips tabaci),Thrips palmi和Frankliniella accidentalis。
来自异翅亚目(Heteroptera),例如褐盾蝽属(Eurygasterspp.),Dysdercus intermedius,甜菜拟网蝽(Piesma quadrata),臭虫(Cimex lectularius),Rhodnius prolixus和吸血猎蝽属(Triatoma spp.)。
来自同翅亚目(Homoptera),例如Aleurodes brassicae,棉粉虱(Bemisia tabaci),温室白粉虱(Trialeurodes vaporariorum),棉蚜(Aphis gossypii),甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae),茶鹿隐瘤额蚜(Cryptomyzus ribis),蚕豆蚜(Aphis fabae),苹果蚜(Aphis pomi),苹果绵蚜(Eriosoma lanigerum),桃大尾蚜(Hyalopterusarundinis),葡萄根瘤蚜(Phylloxera vastatrix),瘿绵蚜属(Pemphigus spp.),Macrosiphum avenae,瘤额蚜(Myzus spp.),忽布瘤额蚜(Phorodon humuli),粟缢管蚜(Rhopasiphum padi),叶蝉属(Empoasca spp.),Euscelis bilobatus,黑尾叶蝉(Nephotettixcincticeps),李蜡蚧(Lecanium corni),油橄榄盔(Saissetiaoleae),稻灰飞虱(Laodelphax striatellus),褐稻虱(Nilaparvata lugens),红圆蚧(Aonidiella aurantii),Aspidiotus hederae,粉蚧属(Pseudococcus spp.)和木虱属(Psylla spp.)。
来自鳞翅目(Lepidoptera),例如,红铃虫(Pectinophoragossypiella),松尺蠖(Bupalus piniarius),Cheimatobia brumata,Lithocolletis blancardella,樱桃巢蛾(Hyponomeuta padella),小菜蛾(Plutella xylostella),天幕毛虫(Malacosoma neustria),Euproctis chrysorrhoea,毒蛾属(Lymantria spp.),棉叶穿孔潜蛾(Bucculatrix thurberiella),Phyllocnisti citrella,地老虎(Agrotis spp.),切根虫(Euxoa spp.),褐夜蛾(Feltia spp.),埃及金刚钻(Earias insulana),夜蛾属(Heliothis spp.),甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae),Panolis flammea,夜蛾属(Spodopteraspp.),粉纹夜蛾(Trichoplusia ni),苹果蠹蛾(Carpocapsapomonella),粉蝶属(Pieris spp.),螟(Chilo spp.),Pyraustanubilalis,Ephestia kuehniella,大黄螟(Galleria mellonella),袋衣蛾(Tineola bisselliella),网衣蛾(Tinea pellionella),褐织叶蛾(Hofmannophila pseudospretella),Cacoecia podana,Capua reti culana,云杉卷叶蛾(Choristoneura fumiferana),葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella),茶黄卷叶蛾(Homona magnanima),栎绿卷叶蛾(Tortrix viridana),卷螟属(Cnaphalocerus spp.)。
来自鞘翅目(Coleoptera),例如,家具窃蠹(Anobium punctatum),Rhizopertha dominica,Bruchidius obtectus,大豆象(Acanthoscelides obtectus),家天牛(Hylotrupes bajulus),Agelastica alni,甲铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata),Phaedon cochleariae,叶甲属(Diabrotica spp.),油菜兰跳甲(Psylliodes chrysocephala),墨西哥豆瓢虫(Epilachnavarivestis),Atomaria spp.,锯胸谷盗(Oryzaephilussurinamens),象甲属(Anthonomus spp.),米象属(Sitophilusspp.),Otiorrhynchus sulcatus,香蕉蛛基象甲(Cosmopolitessordidus),Ceuthorrhynchus assimilis,苜宿叶象甲(Hyperaposttica),皮蠹属(Dermestes spp.),皮蠹属(Trogoderma spp.),皮蠹属(Anthrenus spp.),黑皮蠹(Attagenue spp.),粉蠹(Lyctusspp.),Meligethes aeneus,蛛甲属(Ptinus spp.),金黄蛛甲(Niptus hdoleucus),麦蛛甲(Gibbium psylliodes),拟谷稻属(Tribolium spp.),黄粉甲(Tenebrio molitor),扣甲属(Agriotesspp.),金针虫属(Conoderus spp.),Melolontha meiolontha,六月金龟子(Amphimallon solstitialis)和Costelytra zealandica。
来自膜翅属(Hymenoptera),例如锯角叶蜂属(Diprion spp.),叶蜂属(Hoplocampa app.),蚁(Lasius spp.),厨蚁(Monomoriumpharaonis),和胡蜂(Vespa spp.)。
来自双翅属(Diptera),例如,咿蚊(Aedes spp.),斑按蚊属(Anopheles spp.),库蚊(Culex spp.),黄猩猩果蝇(Drosophilamelanogaster),家蝇(Musca spp.),厩蝇(Fannia spp.),红头丽蝇(Calliphora erythrocephala),丝光绿蝇(Lucilia spp.),Chrysomyia spp.,疽蝇属(Cuterebra spp.),Gastrophilus spp.,Hyppobosca spp.,螫蝇属(Stomoxys spp.),鼻蝇属(Oestrus spp.),皮蝇属(Hydoderma spp.),牛虻属(Tabanus spp.),Tannia spp.,Bibio hortulanus,瑞典麦杆蝇(Oscinella frit),麦蝇(Phorbiaspp.),甜菜潜叶花蝇(Pegomyia hyoscyami),地中海实蝇(Ceratitis capitata),油橄榄实蝇(Dacus oleae)和欧洲大蚊(Tipudosa),种蝇属(Hylemyia)和潜蝇属(Liriomyza spp.)。
来自蚤目(Siphonaptera),例如,东方鼠蚤(Xenopsylla cheopis),和角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)。
来自蛛形纲(Arachnida),例如Sciopio maurus,黑寡妇球腹蛛(Latrodectus mactans)。粗脚粉螨(Acarus siro),隐喙蚍(Argasspp.),喙蜱属(Ornithodoros spp.),鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae),Eriophyes ribis,橘锈螨(Phyllocoptruta oleivora),牛蜱属(Boophilus spp.),头蜱属(Rhipicephalus spp.),花蜱属(Amblyomma spp.),Hyalomma spp.,硬蚍(Ixodes spp.),蛘螨属(Psoroptes spp.),恙螨属(Chorioptes spp.),疥螨(Sarcoptesspp.),线螨属(Tarsonemus spp.),苜宿苔螨(Bryobia praetiosa),红蜘蛛(Panonychus spp.),和红叶螨属(Tetranychus spp.),Hemitarsonemus spp.,短须螨属(Brevipalpus spp.)。
寄生植物线虫包括例如短体线虫属(Pratylenchus spp.),相似穿孔线虫(Radopholus similis),起绒草茎线虫(Ditylenchusdipsaci),半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans),异皮线虫属(Heterodera spp.),异皮线虫属(Globodera spp.),根结线虫属(Meloidogyne spp.),滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.),长针线虫属(Longidorus spp.),剑线虫属(Xiphinema spp.)和毛刺线虫属(Trichodorus spp.),Bursaphelenchus spp.。
叶和土壤施用之后,根据本发明的活性化合物具有高的杀昆虫和杀螨活性。
本发明活性化合物被特别成功地应用于防治对植物有害的昆虫,例如杀辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)的幼虫或者杀黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)的幼虫和杀桃蚜(Myzus persicae)的幼虫。
活性化合物可以配制成常规制剂,例如溶液、乳剂、可湿性粉末剂、悬浮剂、粉剂、细粉剂、糊剂、可溶性粉末剂、颗粒剂、混悬乳油、浸有活性化合物的天然和合成材料和细微胶囊化的聚合物。
这些制剂可以用已知的方式制备,例如,将活性化合物与扩充剂即液体溶剂,和/或固体载体混合,任选地使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂和/或起泡剂。
如果使用的扩充剂是水,则也可以用例如有机溶剂作助溶剂。合适的液体溶剂主要有:芳香族化合物,如二甲苯,甲苯或烷基萘,氯代芳香族化合物或氯代脂肪烃,如氯代苯类、氯乙烯类或二氯甲烷,脂族烃,如环己烷或石蜡,例如石油馏分,矿物和植物油,醇类,如丁醇或乙二醇以及其醚和酯,酮类,如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮,强极性溶剂,如二甲基甲酰胺或二甲亚砜,以及水。
作为固体载体合适的是:例如铵盐和磨碎的天然矿物质如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱石或硅藻土,和磨碎的合成矿物质,如高分散二氧化硅、矾土和硅酸盐。作为用于颗粒剂的适合的固体载体有:例如压碎和破碎的天然矿物质如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,以及还有有机和无机粉的合成颗粒,和如下有机物的颗粒:例如锯木屑、椰壳、玉米穗轴和烟茎。作为乳化剂和/或起泡剂合适的是:例如非离子和阴离子乳化剂,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如,烷基芳基聚乙二醇醚,烷基磺酸盐,烷基硫酸盐,芳基磺酸盐以及蛋白质水解产物;作为分散剂适合的是:例如,木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
制剂中,可以使用增粘剂如羧甲基纤维素、天然和合成的粉状、颗粒或乳胶形式的聚合物,如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天然磷脂,如脑磷脂和卵磷脂,和合成磷脂。其它的添加剂可以是矿物油和植物油。
也可能使用着色剂,如无机颜料,例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝,和有机染料,如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料,和微量营养素如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。
一般情况下,制剂含有0.1-95%重量的活性化合物,优选0.5-90%。
本发明活性化合物可以以其商售制剂形式存在和以从这些制剂制备的作为与其它活性化合物的混合物的使用形式存在,所述其它活性化合物是杀昆虫剂,引诱剂,灭菌剂,杀细菌剂,杀螨剂、杀线虫剂,杀真菌剂,生长调节物质或除草剂。杀昆虫剂包括例如磷酸酯类,氨基甲酸酯类,羧酸类,氯代烃类,苯基脲类和特别是用微生物产生的物质。
混合物中共同成分的特别有利的例子是下面的化合物:
杀真菌剂:
aldimorph,氨丙磷酸,氨丙磷酸钾盐,andoprim,敌菌灵,戊环唑,azoxystrobin,
苯霜灵,邻碘酰苯胺,苯菌灵,benzamacril,benzamacril-isobutyl,双丙氨酰磷,乐杀螨,联苯,双苯三唑醇,灭瘟素,糠菌唑,乙嘧酚磺酸酯,丁赛特,
石硫合剂,capsimycin,敌菌丹,克菌丹,多菌灵,萎锈灵,carvon,灭螨猛,灭瘟唑,chlorfenazole,地茂散,氯化苦,百菌消,乙菌利,clozylacon,代森盐,霜尿氰,环唑醇,cyprodinil,酯菌胺,
debacarb,双氯酚,苄氯三唑醇,diclofluanid,哒菌清,氯硝胺,乙霉威,醚唑,二甲嘧吩,烯酸吗啉,烯唑醇(diniconazole),烯唑醇(diniconazole-M),二硝巴豆酸酯,二苯胺,吡菌硫,灭菌磷,二噻农,十二环吗啉,多果定,联氨唑酮,
克瘟散,epoxyconazole,乙环唑,乙嘧酚,土菌灵,
famoxadon,咪菌腈,氯苯嘧啶醇,fenbuconazole,甲呋酰苯胺,种衣酯,拌种咯,苯锈啶,丁苯吗啉,三苯基醋酸锡,三苯基氢氧化锡,福美铁,嘧菌腙,氟啶胺,flumetover,氟氯菌核利,fluquinconazole,调嘧醇,氟硅唑,磺菌胺,氟酰胺,粉唑醇,灭菌丹,乙磷铝,乙磷钠,四氯苯酞,麦穗宁,呋霜灵,furametpyr,二甲呋酰苯胺,呋菌唑,呋醚唑,拌种胺,
谷种定,
六氯苯,己唑醇,霉灵,
抑霉唑,酰胺唑,双胍辛醋酸盐(iminoctadine,iminoctadinealbesilate,iminoctadine triacetate),iodocarb,ipconazole,异稻瘟净(IBP),异菌脲,irumamycin,稻瘟灵,isovaledione,
春雷霉素,kresoxim-methyl,铜制剂,例如:氢氧化铜,环烷酸铜,氯氧化铜,硫酸铜,氧化铜,8-羟基喹啉铜和波尔多液,
代森锰铜,代森锰,代森锰锌,meferimzone,嘧菌胺,灭锈胺,甲霜灵,metconazole,磺菌威,呋菌胺,代森联,氯苯咯菌胺,噻菌胺,米多霉素,腈菌唑,甲菌利,
二甲基二硫氨基甲酸镍,nitrothal-isopropyl,氟苯嘧啶醇,
甲呋酰胺,霜灵,oxamocarb,喹菌酮,氧化萎锈灵,oxyfenthiin,
稻瘟酯,戊菌唑,戊菌隆,稻瘟磷,四氯苯酞,多马霉素,病花灵,聚氨基甲酸酯,多氧霉素,烯病异噻唑,味鲜安,腐霉利,丙酰胺,propanosine-sodium,环丙唑,丙森锌,吡嘧磷,啶斑肟,pyrimethanil,咯喹酮,氯吡呋醚,
quinconazole,五氯硝基苯(PCNB),
硫和硫制剂,
戊唑醇,叶枯酞,四氯硝基苯,调环烯,氟嘧唑,噻菌灵,噻菌腈,thifluzamide,甲基硫菌灵,福美双,tioxymid,甲基立枯磷,甲基氟磺胺,三唑酮,三唑醇,triazbutil,唑菌嗪,杨菌胺,三环唑,十三吗啉,氟菌唑,嗪氨灵,triticonazole,
烯效唑,
稻纹散,乙烯菌核利,烯霜苄唑,
zarilamide,代森锌,福美锌,还有
Dagger G,
OK-8705,
OK-8801,
α-(1,1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,
α-(2,4-二氯苯基)-β-氟-b-丙基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,
α-(2,4-二氯苯基)-β-甲氧基-a-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,
α-(5-甲基-1,3-二烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亚甲基]-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,
(5RS,6RS)-6-羟基-2,2,7,7-四甲基-5-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-辛酮,
(E)-a-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺,
{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基}-氨基甲酸异丙酯,
1-(2,4-二氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-乙酮-O-(苯基甲基)-肟,
1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮,
1-(3,5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2,5-%咯烷二酮,
1-[(二碘代甲基)-磺酰基]-4-甲基-苯,
1-[[2-(2,4-二氯苯基)-1,3-二氧戊环-2-基]-甲基]-1H-咪唑,
1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基环氧乙烷基]-甲基]-1H-1,2,4-三唑,
1-[1-[2-[(2,4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑,
1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇,
2’,6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4’-三氟甲基-1,3-噻唑-5-N-碳酰苯胺,
2,6-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基-环丙烷甲酰胺,
2,6-二氯-5-(甲硫基)-4-嘧啶基-硫代氰酸酯,
2,6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)-苯甲酰胺,
2,6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]-苯甲酰胺,
2-(2,3,3-三碘代-2-丙烯基)-2H-四唑,
2-[(1-甲基乙基)磺酰基]-5-(三氯甲基)-1,3,4-噻二唑,
2-[[6-脱氧-4-O-(4-O-甲基-β-D-吡喃葡糖基)-α-D-吡喃葡糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2,3-d]嘧啶-5-腈,
2-氨基丁烷,
2-溴-2-(溴代甲基)戊烷二腈,
2-氯-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺,
2-氯-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(异硫氰酸根合甲基)-乙酰胺,
2-苯基苯酚(OPP),
3,4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2,5-二酮,
3,5-二氯-N-[氰基-[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]-苯甲酰胺,
3-(1,1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈,
3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-异唑烷基]-吡啶,
4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺,
4-甲基-四唑并[1,5-a]喹唑啉-5(4H)-酮,
8-(1,1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-2-甲烷胺,
8-羟基喹啉硫酸盐,
9H-呫吨-2-[(苯基氨基)-羰基]-9-羧酸酰肼,
双-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲酰基)-氧基]-2,5-噻吩二羧酸酯,
顺-1-(4-氯代苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-环庚醇,
顺-4-[3-[4-(1,1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2,6-二甲基-吗啉]盐酸盐,
[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙酯,
碳酸氢钾,
甲烷四硫醇钠盐,
1-(2,3-二氢-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯,
N-(2,6-二甲基苯基)-N-(5-异唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯,
N-(氯代乙酰基)-N-(2,6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯,
N-(2,3-二氯-4-羟基苯基)-1-甲基-环己烷甲酰胺,
N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺,
N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺,
N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺,
N-(4-环己基苯基)-1,4,5,6-四氢-2-嘧啶胺,
N-(4-己基苯基)-1,4,5,6-四氢-2-嘧啶胺,
N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-唑烷基)-乙酰胺,
N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-环丙烷甲酰胺,
N-[2,2,2-三氯-1-[(氯代乙酰基)-氨基]-乙基]-苯甲酰胺,
N-[3-氯代-4,5-双(2-丙炔基氧基)-苯基]-N’-甲氧基-甲亚氨酰胺,
N-甲酰基-N-羟基-DL-丙氨酸钠盐,
O,O-二乙基[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯,
O-甲基S-苯基苯基丙基硫代氨基磷酸酯,
S-甲基1,2,3-苯并噻二唑-7-硫代甲酸酯,
螺[2H]-1-苯并吡喃-2,1’(3’H)-异苯并呋喃-3’-酮,
杀细菌剂:
bromopol,双氯酚,氯甲基吡啶,二甲基二硫氨基甲酸镍,春雷霉素,异噻唑酮,呋喃羧酸,oxytetracycline,烯异丙噻唑,链霉素,叶枯酞,硫酸铜和其它铜制剂。
杀昆虫剂/杀螨剂/杀线虫剂:
齐墩螨素,乙酰甲胺磷,Acetamiprid,氟酯菊酯,棉铃威,涕灭威,氧涕灭威,甲体氯氰菊酯(Alpha-cypermethrin,Alphamethrin),双虫脒,avermectin,AZ60541,azadirachtin,甲基吡磷,azinphos-A,保棉磷,三唑锡,
日本甲虫芽孢杆菌(Bacillus popilliae),球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus),枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis),苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis),Baculoviren,蚕白僵菌(Beauveria bassiana),纤细白僵菌(Beauveria tenella),虫威,丙硫克百威,杀虫磺,苯螨特,氟氯氰菊酯,Bifenazate,氟氯菊酯,Bioethanomethrin,生物氯菊酯,BPMC,brofenpros A,溴硫磷,合杀威,噻嗪酮,丁酮威,butylpyridaben,
硫线磷,甲萘威,克百威,三硫磷,丁硫百克威,杀螟丹,Chloethocarb Chlorethoxyfos,Chlorfenapyr,毒虫畏,定虫隆,氯甲硫磷,毒死蜱,甲基毒死蜱,Chlovaporthrin,顺式-苄呋菊酯,顺式氯菊酯,clocythrin,除线威,四螨嗪,杀螟腈,Cycloprene,乙氰菊酯,氟氯氰菊酯-β,cyhalothrin,三环锡,氯氰菊酯,灭蝇胺,
溴氰菊酯,内吸磷-M,内吸磷-S,甲基内吸磷,杀螨隆,二嗪磷,敌敌畏,除虫脲,乐果,甲基毒虫畏,diofenolan,乙拌磷,docusat-sodium,dofenapyn,
克瘟散,emamectin,烯炔菊酯,硫丹,Entomopfthora spp.,高氰戊菊酯,乙硫苯威,乙硫磷,灭线磷,Etofenprox,醚菊酯,乙嘧硫磷,
虫胺磷,喹螨醚,苯丁锡,杀螟硫磷,苯硫威,Fenoxacrim,双氧威,氯氰菊酯,fenpyrad,Fenpyrithrin,唑螨酯,氰戊菊酯,fipronil,氟定胺,Fluazuron,Flubrocythrinate,氟螨脲,氟氰戊菊酯,氟虫脲,Flutenzine,氟胺氰菊酯,地虫硫磷,丁苯硫磷,噻唑磷,fubfenprox,呋线威,
Granulosis viruses,
Halofenoz ide,HCH,庚烯磷,氟铃脲,噻螨酮,烯虫乙酯,
吡虫啉,氯唑磷,异丙胺磷,唑磷,ivermectin,
Nuclear polyhedrosis viruses,
氯氟氰菊酯,lufenuron,
马拉硫磷,灭蚜蜱,速灭磷,mesulfenphos,Metharhiziumanisopliae,Metharhizium flavoviride,蜗牛敌,虫螨畏,甲胺磷,杀扑磷,灭梭威,灭多威,速灭威,milbemectin,久效磷,
二溴磷,nitenpyram,Nithiazine,Novaluron,
氧乐果,杀线威,亚砜吸磷,
玫烟色拟青霉(Paecilomyces fumosoroseus),对硫磷-A,对硫磷-M,氯菊酯,稻丰散,甲拌磷,伏杀硫磷,亚胺硫磷,磷胺,辛硫磷,抗芽威,嘧啶磷-A,嘧啶磷-M,丙溴磷,猛杀威,残杀威,丙硫磷,发果,pymetrozine,吡唑硫磷,pyresmethrin,除虫菊酯,哒螨酮,Pyridathion,pyrimidifen,蚊蝇醚,
喹硫磷,
Ribavirin,
蔬果磷,sebufos,silafluofen,Spinosad,治螟硫磷,甲丙硫磷,
氟胺氰菊酯,tebufenozid,tebufenpyrad,tebupirimiphos,伏草隆,七氟菊酯,双硫磷,特灭威,特丁磷,杀虫畏,thetacypermethrin,蛾蝇腈,Thiatriphos,Thiocyclam hydrogenoxalate硫双威,久效磷,thuringiensin,二甲硫吸磷,虫线磷,四溴菊酯,苯噻螨,三唑磷,triazuron,Trichlophenidine,敌百虫,杀虫隆,混灭威,
芽灭多,Vaniliprole,Verticillium lecanii,
YI5302,
zeta-cypermethrin,Zolaprofos,
环丙烷羧酸(1R-顺式)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基-3-[(二氢-2-氧代-3(2H)-亚呋喃基)-甲基]-2,2-二甲酯,
环丙烷羧酸(3-苯氧基苯基)-甲基-2,2,3,3-四甲酯,
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氢-3,5-二甲基-N-硝基-1,3,5-三嗪-2(1H)-亚胺,
2-(2-氯-6-氟代苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-4,5-二氢-唑,
2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1,4-萘二酮,
2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰基,
2-氯-N-[[[4-(2,2-二氯-1,1-二氟乙氧基)苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰基,
氨基甲酸3-甲基苯基丙酯,
4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基-苯,
4-氯-2-(1,1-二甲基乙基)-5-[[2-(2,6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫基]-3(2H)-哒嗪酮,
4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-哒嗪酮,
4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3,4-二氯苯基)-3(2H)-哒嗪酮,
苏云金芽孢杆菌菌株EG-2348,
[2-苯甲酰基-1-(1,1-二甲基乙基)-苯甲酰肼,
丁酸2,2-二甲基-3-(2,4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧杂螺[4.5]十二烷-3-烯-4-酯,
[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亚噻唑烷基]-氨腈,
二氢-2-(硝基亚甲基)-2H-1,3-噻嗪-3(4H)-甲醛,
[2-[[1,6-二氢-6-氧代-1-(苯基甲基)-4-哒嗪基]氧基]乙基]-氨基甲酸乙酯,
N-(3,4,4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)-甘氨酸,
N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4,5-二氢-4-苯基-1H-吡唑-1-甲酰胺,
N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-N’-甲基-N″-硝基-胍,
N-甲基-N’-(1-甲基-2-丙烯基)-1,2-肼二硫代二甲酰胺,
N-甲基-N’-2-丙烯基-1,2-肼二硫代二甲酰胺,
O,O-二乙基[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基氨基硫代磷酸酯。
也可以是与其它已知的活性化合物例如除草剂,化肥和生长调节剂的混合物。
当作为杀虫剂时,根据本发明的活性化合物还可以以其商售制剂存在和以由这些制剂制备的作为与增效剂的混合物的使用形式存在。增效剂是提高活性化合物作用而其自身不必要有活性的化合物。
由商售制剂制备的使用形式的活性化合物含量可以在宽范围内变化。使用形式的活性化合物的浓度可以是0.0000001-95%重量活性化合物,优选0.0001-1%重量。
以适于这些使用形式的常规方式应用这些化合物。
当用来杀卫生领域害虫和储存产品害虫时,这些活性化合物特征在于对木材和粘土有极好的有后效的作用,以及对用石灰处理过的物质上的碱有好的稳定性。
本发明活性化合物还可以用作脱叶剂,干燥剂,杀稻草剂,特别是作为杀杂草剂。从广义上说,所谓杂草被理解是在其所不期望的地点生长的所有植物。本发明物质是作为共除草剂还是选择性除草剂主要取决于使用的量。
例如,与下面的植物相关,可以使用本发明活性化合物:
双子叶杂草种类:芥属(Sinapis),独行菜属(Lepidium),猪殃殃属(Galium),繁缕属(Stellaria),母菊属(Matricaria),春黄菊属(Anthemis),辣子草(Galinsoga),藜属(Chenopodium),荨麻属(Urtica),千里光属(Senecio),苋属(Amaranthus),马齿苋属(Portulaca),苍耳属(Xanthium),旋花属(Convolvulus),甘薯属(Ipomoea),蓼属(Polygonum),田菁(Sesbania),豚草属(Ambrosia),蓟属(Cirsium),飞廉属(Carduus),苦苣菜属(Sonchus),茄属(Solanum),焊菜属(Rorippa),水松叶属(Rotala),母草属(Lindernia),野芒麻属(Lamium),婆婆纳属(Veronica),苘麻属(Abutilon),刺果(Emex),曼陀罗属(Datura),堇菜属(Viola),鼬瓣花属(Galeopsis),罂粟属(Papaver),矢车菊属(Centaurea),车轴草属(Trifolium),毛茛属(Ranunculus)和蒲公英属(Taraxacum)。
双子叶作物种类:棉属(Gossypium),大豆属(Glycine),Beta,胡萝卜属(Daucus),菜豆属(Phaseolus),Pisum,茄属(Solanum),亚麻属(Linum),甘薯属(Ipomoea),巢菜属(Vicia),烟草属(Nicotiana),番茄属(Lycopersicon),花生(Arachis),芥属(Brassica),莴苣属(Lactuca),Cucumis(香瓜属)和臭瓜(Cucurbita)。
单子叶杂草种类:稗属(Echinochloa),狗尾草属(Setaria),黍属(Panicum),马唐属(Digitaria),梯牧属(Phleum),早熟禾属(Poa),羊茅属(Festuca),蟋蟀菜属(Eleusine),臂形草属(Brachiaria),黑麦草属(Lolium),雀麦属(Bromus),燕麦属(Avena),莎草属(Cyperus),蜀黍属(Sorghum),冰草属(Agropyron),Cycnodon,雨久花属(Monchoria),飘拂草属(Fimbristylis),慈姑(Sagittaria),荸荠属(Eleocharis),藨草(Scirpus),雀稗草(Paspalum),Ischaemum,尖瓣花属(Sphenoclea),龙爪茅属(Dactyloctenium),剪股颍属(Agrostis),看麦娘属(Alopecurus),Apera,山羊草(Aegilopus)和Phalaris。
单子叶作物种类:稻属(Oryza),玉米属(Zea),小麦属(Triticum),大麦属(Hordeum),燕麦属(Avena),黑麦属(Secale),蜀黍属(Sorghum),黍属(Panicum),甘蔗(Saccharum),菠萝(Ananas),天门冬属(Asparagus)和葱属(Allium)。
但是本发明活性化合物的用途不受这些种类的限制,而是以相同的方式扩展到其它植物。
根据浓度,本发明化合物适于例如在工业场所和铁道,有或没有树木的路或广场上全部控制杂草。这些化合物也同样被用来在多年生种植植物场所,草坪,运动场和牧场控制杂草,所述多年生种植植物场所是例如树林,装饰性种植的树,果园,葡萄园,柠檬园,坚果园,香蕉种植园,咖啡种植园,茶种植园,橡胶种植园,油棕种植园,可可种植园,软果种植植物和蛇麻草田,以及用来在年生农作物场所选择性控制杂草。
当施用给土壤和施用给植物的地上部分时,根据本发明的式(I)的活性化合物具有强的除草活性和宽的活性谱。在某种程度上,它们也适合在出苗前和出苗后选择性控制单子叶和双子叶农作物中的单子叶和双子叶杂草。
对于防治杂草,其本身或者其制剂形式的根据本发明的活性化合物可以作为与已知的除草剂的混合物使用,可以是终制剂或者桶混物。
混合物可能的成分是已知的除草剂,例如:
乙草胺,三氟羧草醚(-钠盐),苯草醚,甲草胺,禾草灭(钠盐),莠灭净,amidochlor,amidosulfuron,莎稗磷,磺草灵,莠去津,azafenidin,四唑嘧磺隆,除草灵(-乙酯),呋草黄,苄嘧草隆(-甲酯),灭草松,吡草酮,新燕灵(-乙酯),双丙氨酰膦,甲羧除草醚,bispyribac(-钠盐),溴丁酰草胺,溴酚肟,溴苯腈,丁草胺,butroxydim,丁草特,cafenstrole,caloxydim,卡草胺,carfentrazone(-乙酯),甲氧除草醚,灭草平,杀草敏,氯嘧黄隆(-乙酯),草枯醚,chlorsufuron,氯麦隆,cinidon(-乙酯),环庚草醚,醚草隆,烯草酮,clodinafop(-propargyl),异草酮,稗草胺,二氯吡啶酸,clopyrasulfuron(-甲酯),cloransulam(-methyl),cumyluron,氰草津,cybutryne,灭草特,cyclosulfamuron,噻草酮,cyhalofop(-丁基),2,4-滴,2,4-滴丁酸,2,4-滴丙酸,甜菜安,燕麦敌,麦草畏,禾草灵(-甲酯),diclosulam,乙酰甲草胺(-乙酯),野燕枯,吡氟酰草胺,diflufenzopyr,唑隆,哌草丹,二甲草胺,二甲丙乙净,dimethenamid,dimexyflam,氨基乙氟灵,双苯酰草胺,敌草快,氟硫草定,敌草隆,杀草隆,epoprodan,EPTC,禾草畏,乙丁烯氟灵,ethametsulfuron(-methyl),乙呋草黄,ethoxyfen,ethoxysulfuron,etobenzanid,唑禾草灵(-P-乙酯),麦草伏(-异丙酯),麦草伏(-异丙酯-L),麦草伏(-甲酯),啶嘧黄隆,吡氟禾草灵(-P-丁酯),fluazolate,flucarbazone,flufenacet,flumetsulam,flumiclorac(-pentyl),flumioxazin,flumipropyn,flumetsulam,伏草隆,氟咯草酮,乙羧氟草醚(-乙酯),胺草唑,flupropacil,flurpyrsulfuron(-甲酯,-钠盐),芴丁酸(-丁酯),氟定酮,氟草烟(-meptyl),调嘧醇,呋草酮,fluciathet(-甲酯),fluthiamide,氟黄胺草醚,草铵膦(-铵盐),草甘膦(-异丙基铵盐),halosafen,吡氟氯禾灵(-乙氧基乙酯),吡氟氯禾灵(-P-甲酯),环嗪酮,咪草酯(-甲酯),imazamethapyr,imazamox,imazapic,灭草烟,灭草喹,咪草烟,imazosulfuron,iodosulfuron,碘苯腈,异丙乐灵,异丙隆,异隆,isoxaben,isoxachlortole,isoxaflutole,草醚,乳氟禾草灵,环草定,利谷隆,MCPA,MCPP,苯噻草胺,mesotrione,苯嗪草酮,吡草安,甲基苯噻隆,metobenzuron,秀谷隆,((-)丙草安,metosulam,甲氧隆,嗪草酮,甲黄隆(-甲酯),草达灭,绿谷隆,萘丙胺,萘氧丙草胺,草不隆,烟嘧黄隆,哒草伏,坪草丹,安磺灵,oxadiargyl,草酮,oxasulfuron,oxaziclomefone,乙氧氟草醚,百草枯,perlagon acid,二甲戊乐灵,pentoxazone,甜菜宁,哌草磷,丙草安,氟嘧黄隆(-甲酯),扑草净,毒草安,敌稗,喔草酯,propisochlor,戊炔草胺,苄草丹,prosulfuron,pyraflufen(-乙酯),吡唑特,吡嘧黄隆(-乙酯),苄草唑,pyribenzoxim,稗草畏,哒草特,pyriminobac(-甲酯),pyrithiobac(-sodium),二氯喹啉酸,喹草酸,灭藻醌,喹禾灵(-P-乙酯),喹禾灵(-p-四氢糠基酯),rimsulfuron,稀禾定,西玛津,西草净,sulcotrione,sulfentrazone,嘧黄隆(-甲酯),草甘膦,sulfosulfuron,牧草胺,特丁噻草隆,tepraloxydim,特丁津,特丁净,thenylchlor,thiafluamide,thiazopyr,thidiazimin,噻黄隆(-甲酯),杀草丹,仲草丹,肟草酮,野燕畏,醚苯黄隆,苯黄隆(-甲酯),绿草定,灭草环,氟乐灵和triflusulfuron。
也可能是与其它已知活性化合物的混合物,所述其它活性化合物是例如杀真菌剂,杀昆虫剂,杀螨剂,杀线虫剂,鸟驱避剂,植物营养剂和改良土壤结构的试剂。
这些活性化合物可以使用其本身,以其制剂形式使用,或者以通过进一步稀释而从中制备的使用形式使用,例如即用型溶液,混悬剂,乳剂,粉剂,糊剂和颗粒剂。它们可以以常规方式施用,例如通过浇灌,喷雾,弥雾或播撒。
本发明活性化合物可以在植物出苗前或出苗后施用。其也可以在播种前掺合到土壤中。
使用的活性化合物的量可以在一个大的范围内变化。这主要取决于期望的效果的性质。一般情况下,施用的量是每公顷土壤面积使用1g-10kg活性化合物,优选每公顷土壤面积使用5g-5kg活性化合物。
本发明活性化合物不仅对杀植物,卫生领域和储存产品害虫有活性,而且还用于兽药领域,杀动物寄生虫(定居寄生虫),例如硬蜱,软蜱,马痒螨,恙螨,蝇(叮和吮),寄生蝇幼虫,虱,头虱,皮革虱和蚤。这样的寄生虫包括:
来自虱目(Anolpurida),例如,血虱属(Haematopinus spp.),长颚虱(Linognathus spp.),虱属(Pediculus spp.),阴虱属(Phtirusspp.),和管虱属(Solenopotes spp.)。
来自食毛目咬虱(Mallophagida)和Amblycerina及Ischnocerina亚目,例如毛羽虱属(Trimenopon spp.),Menoponspp.,巨羽虱属(Trinoton spp.),牛羽虱属(Bovicola spp.),Werneckiella spp.,Lepikentron spp.,Damalina spp.,Trichodectes spp.,Felicola spp.。
来自双翅目(Diptera)和长角亚目(Nematocerina)和Brachycerina亚目,例如伊蚊(Aedes spp.),斑按蚊属(Anophelesspp.),库蚊(Culex spp.),蚋属(Simulium spp.),全毛真蚋(Eusimulium spp.),白蛉(Phlebotomus spp.),罗蛉属(Lutzomyiaspp.),库蠓(Culicoides spp.),斑虻(Chrysops spp.),瘤虻(Hybomitra spp),Atylotus spp.,虻属(Tabanus spp.),麻虻属(Haematopota spp.),Philipomyia spp.,Braula spp.,Musca spp.,齿股蝇属(Hydrotuea spp.),螫蝇(Stomoxys spp.),Haematobiaspp.,Morellia spp.,厕蝇(Fannia spp.),Glossina spp.,Calliphora spp.,Lucilia spp.,Chrysomyia spp.,Wohlfahrtiaspp.,别麻蝇(Sarcophaga spp.),Oestrus spp.,皮蝇(Hypodermaspp.),Gasterophilus spp.,虱蝇(Hippobosca spp.),Lipoptenaspp.,和Melophagus spp.。
来自蚤目(Siphonapterida),例如,蚤属(Pulex spp.),Ctenocephalides spp.,鼠蚤(Xenopsylla spp.),和角叶蚤(Ceratophyllus spp.)。
来自异翅亚目(Heteropterida),例如,臭虫属(Cimex spp.),吸血猎蝽属(Triatoma spp.),Rhodnius spp.,和全圆蝽属(Panstrongylus spp.)。
来自非蠊目(Blattarida),例如东方非蠊(Blatta orientalis),美洲大蠊(Periplaneta americana),德国小蠊(Blattela germanica)和非蠊属(Supella spp.)。
螨亚类(Acarida)和后胸气门目(Metastigmata)和中胸气门目(Mesostigmata),例如,隐喙蜱属(Argas spp.),喙蜱属(Ornithodorus spp.),耳残喙蜱(Otabius spp.),硬蜱(Ixodesspp.),花蜱属(Amblyomma spp.),牛蜱属(Boophilus spp.),矩头蜱(Dermacentor spp.),Haemophysalis spp.,璃眼蜱(Hyalommaspp.),头蜱属(Rhipicephalus spp.),鸡皮刺螨(Dermanyssusspp.),瑞立绦虫(Raillietia spp.),Pneumonyssus spp.,Sternostoma spp.,和Varroa spp.。
来自Actinedida(恙螨亚目,Prostigmata)和Acaridida(Astigmata),例如Acarapis spp.,姬螯螨属(Cheyletiella spp.),Ornithocheyletia spp.,Myobia spp.,疥螨(Psorergates spp.),蠕形螨(Demodex spp.),恙螨(Trombiculaspp.),Listrophorus spp.,粗脚粉螨(Acarus spp.),酪螨(Tyrophagus spp.),嗜木螨(Caloglyphus spp.),Hypodectes spp.,翼衣螨属(Pterolichus spp.),恙螨(Psoroptes spp.),恙螨(Chorioptes spp.),Otodectes spp.,疥螨(Sarcoptes spp.),Notoedres spp.,足螨(Knemidocoptes spp.,),Cytodites spp.,和Laminosioptes spp.。
本发明式(I)的活性化合物也适于防治侵染农业生产家畜的节肢动物门,所述家畜是例如牛,绵羊,山羊,马,猪,驴,骆驼,水牛,兔子,鸡,火鸡,鸭,鹅和蜜蜂,其它宠物,例如狗,猫,笼养的鸟和鱼缸养殖鱼,和称之为实验室动物的动物,例如仓鼠,豚鼠,大鼠和小鼠。通过防治这些节肢动物门,可以避免家畜死亡并且避免产品量的减少(产品例如肉,奶,羊毛,皮革,蛋,蜂蜜等),因此通过使用本发明活性化合物可以实现更经济更简单的动物的喂养。
在兽药领域,本发明活性化合物以已知方式通过肠给药,例如以片剂,胶囊,顿服水剂,顿服药,颗粒剂,糊剂,巨丸剂,通过进食方法和栓剂的形式经肠给药;通过肠胃外给药,例如通过注射(肌内,皮下,静脉内,腹膜内等),埋入,通过鼻给药,通过以例如浸渍或浸浴,喷洒,倒施和点施,洗用和撒粉的形式皮肤使用,也可以借助于含有活性化合物的用模子做的物品,例如颈圈,耳饰,尾饰,腿带,笼头,标记物等而使用。
当对牲畜,家禽,宠物等使用时,本发明式(I)活性化合物可以作为以1-80%重量比的量含有活性化合物的制剂(例如粉末剂,乳剂,可流动性组合物)而被使用,直接使用或者稀释100-10000倍后使用,或者可以以化学浴形式使用。
另外,还发现本发明式(I)的化合物还具有杀破坏工业材料的昆虫的强的杀昆虫作用。
作为优选例子可以提到下面的昆虫,但是不受此限制:
甲虫,例如
家天牛(Hylotrupes bajulus),Chlorophorus pilosis,家具窃蠹(Anobium punctatum),Xestobium rufovillosum,Ptilinuspecticornis,Dendrobium pertinex,Ernobius mollis,Priobiumcarpini,欧洲竹粉蠹(Lyctus brunneus),Lyctus africanus,平颈粉蠹(Lyctus planicollis),Lyctus linearis,Lyctuspubescens,Trogoxylon aequale,Minthes rugicollis,小蠹虫种(Xyleborus spec.),Tryptodendron spec.,Apate monachus,Bostrychus capucins,Heterobostrychus branneus,Simoxylonspec.,和竹长蠹(Dinoderus minutus)。
膜翅目(Hymenopterans),例如
钢青小树蜂(Sirex juvencus),枞大树蜂(Urocerus gigas),Urocerus gigas taignus和Urocerus augur。
白蚁,例如
Kalotermes flavicollis,Cryptotermes brevis,Heterotermesindicola,Reticulitermes flavipes,Reticulitermes santonensis,Reticulitermes lucifugus,澳洲白蚁(Mastotermes darwiniensis),Zootermopsis nevadensis和台湾家白蚁(Coptotermesformosanus)。
Bristle-tail,例如西洋衣鱼(Lepisma saccharina)。
本发明中的工业材料理解为非生命材料,例如,优选塑料,粘合剂,胶料,纸和纸板,皮革,木材和木材加工产品以及涂料组合物。
木材和木材加工产品是要特别优选保护使不受昆虫侵染的材料。
可以用本发明试剂或含有这样一种试剂的混合物保护的木材和木材加工产品理解为是,例如建筑木材加工品,木梁,铁轨枕木,建桥木料,码头,木制运载工具,箱子,制模板,容器,电线杆,木桶,木窗和木门,胶合板,颗粒板,接合物,或者在房屋建筑或细木工行业非常普遍使用的木产品。
本发明活性化合物可以以本身使用,以浓缩物形式或者一般的常规制剂使用,例如粉末剂,颗粒剂,溶液,混悬剂,乳剂或糊剂。
提到的制剂可以以本身已知的方法制备,例如通过混合活性化合物和至少一种溶剂或稀释剂,乳化剂,分散剂和/或粘合剂或固定剂,水驱避剂,如果适当,干燥剂和UV稳定剂和,如果适当,着色剂和颜料和还有其它加工助剂。
用于保护木料和木制品的杀昆虫组合物或浓缩物含有0.0001-95%重量比浓度的本发明活性化合物,特别是0.001-60%重量比。
使用的组合物或浓缩物的量取决于害虫的物种和发生,并取决于基质。施用的最佳比例每种情况下可以通过系列试验来确定。但是,一般情况下,使用以要保护的材料为基础的0.0001-20%重量,优选0.001-10%重量的活性化合物足够了。
使用的溶剂和/或稀释剂是有机化学溶剂或溶剂混合物和/或油或象油一样的低挥发性有机化学溶剂或溶剂混合物和/或极性有机化学溶剂或溶剂混合物和/或水和,如果合适,乳化剂和/或湿润剂。
优选使用的有机化学溶剂是具有大于35的挥发数和高于30℃,优选高于45℃的闪点的油或象油一样的溶剂。作为具有低挥发性并且在水中不溶解的这类油和象油一样的溶剂而使用的物质是合适的矿物油或其芳香烃级分,或者含有矿物油的溶剂混合物,优选石油溶剂,石油和/或烷基苯。
有利地使用沸点范围是170-220℃的矿物油,沸点范围是170-220℃的石油溶剂,沸点范围是250-350℃的锭子油,沸点范围是160-280℃的石油和芳香烃,松节油精油等。
在优选的实施方案中,使用沸点范围是180-210℃的液体脂肪烃或者沸点范围是180-220℃的芳香烃和脂肪烃的高沸点混合物和/或锭子油和/或一氯代萘,优选α-一氯代萘。
具有大于35的挥发数和高于30℃,优选高于45℃闪点的低挥发性有机油或象油一样的溶剂可以部分替换成高挥发性或中等挥发性的有机化学溶剂,前提是该溶剂混合物也具有大于35的挥发数和高于30℃,优选高于45℃的闪点,并且杀昆虫剂/杀真菌剂混合物在该溶剂混合物中是可溶解的或可乳化的。
根据优选的实施方案,部分有机化学溶剂或溶剂混合物替换成脂肪族极性有机化学溶剂或溶剂混合物。优选使用具有羟基和/或酯基和/或醚基的脂肪族有机化学溶剂,例如乙二醇醚,酯等。
本发明中使用的有机化学粘合剂是本身是已知的合成树脂和/或粘合干燥油,所述合成树脂和/或粘合干燥油是水可稀释的和/或在使用的有机化学溶剂中是可溶解的或可分散的或可乳化的,特别是粘合剂由下面的物质组成或者含有下面的物质:丙烯酸树脂,乙烯树脂,例如聚乙酸乙烯酯,聚酯树脂,缩聚物或加聚物树脂,聚氨酯树脂,醇酸树脂或改性的醇酸树脂,苯酚树脂,烃类树脂,例如茚/苯并呋喃树脂,有机硅树脂,干燥植物油和/或干燥油和/或以天然和/或合成树脂为基础的物理干燥粘合剂。
作为粘合剂使用的合成树脂可以以乳液,分散液或溶液的形式使用。最多10%重量的沥青或沥青状物质也可以作为粘合剂使用。另外,可以使用本身已知的着色剂,颜料,水驱避剂,气味掩蔽物质和抑制剂或防腐蚀剂等。
根据本发明,组合物或浓缩物优选含有至少一种醇酸树脂或改性的醇酸树脂,和/或一种干燥植物油作为有机化学粘合剂。根据本发明,优选使用油含量大于45%重量,优选50-68%重量的醇酸树脂。
上面提到的所有或部分粘合剂可以替换成固定剂(混合物)或增塑剂(混合物)。这些添加剂是为了防止活性化合物的挥发和结晶或沉淀。优选替换0.01-30%的粘合剂(以使用的100%粘合剂为基础)。
增塑剂来自邻苯二甲酸酯类,例如邻苯二甲酸二丁酯,邻苯二甲酸二辛酯或邻苯二甲酸苄酯丁酯,磷酸酯,例如磷酸三丁酯,己二酸酯,例如己二酸二-(2-乙基己基)酯,硬脂酸酯,例如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯,油酸酯,例如油酸丁酯,甘油醚或较高分子量的乙二醇醚,甘油酯和对甲苯磺酸酯。
固定剂的化学基础是聚乙烯基烷基醚,例如,聚乙烯基甲基醚,或酮类,例如二苯酮或二苯乙酮(ethylenebenzophenone)。
可能的溶剂或稀释剂特别是水,如果合适,作为与一种或几种上述有机化学溶剂或稀释剂,乳化剂和分散剂混合的混合物。
特别有效的木材保护作用是通过大量的工业化浸入方法实现的,例如真空,双倍真空或加压方法。
如果合适,即用型组合物可以另外含有其它的杀昆虫剂和,如果合适,另外一种或几种杀真菌剂。
可以混合的合适的配对物优选是WO94/29268中提到的杀昆虫剂和杀真菌剂。该文献中提到的化合物明确地引入本申请作为参考。
特别优选的混合配对物可以是杀昆虫剂,例如毒死稗,辛硫磷,silafluofin,甲体氯氰菊酯,氟氯氰菊酯,氯氰菊酯,溴氰菊酯,氯菊酯,吡虫啉,NI-25,氟虫脲,氟铃脲和杀虫隆,还有杀真菌剂,例如epoxyconazole,己唑醇,戊环唑,环丙唑,戊唑醇,环唑醇,metconazole,抑霉唑,苯氟磺胺,甲苯氟磺胺,氨基甲酸3-碘代-2-丙炔基丁酯,N-辛基-异噻唑啉-3-酮和4,5-二氯-N-辛基异噻唑啉-3-酮。
本发明活性化合物的制备和应用可以从下面的实施例说明。
实施例
瘤额蚜(Myzus)试验
溶剂:        1份重量二甲基甲酰胺
乳化剂:      1份重量烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备活性化合物合适的制剂,将1份重量活性化合物与所述量溶剂和乳化剂混合,用水将浓缩物稀释到需要的浓度。
通过浸入到期望浓度的活性化合物的制剂中来处理被桃蚜(Myzus persicae)严重侵染的甘蓝叶(Brassica oleracea)。
一定时间后,测定杀死百分率。100%表示所有的蚜虫都已经被杀死;0%表示没有杀死一只蚜虫。
在该项试验中,例如制备实施例中的下面的化合物表现出好的活性:
Figure C9980552001461
伤害植物的昆虫
瘤额蚜试验
实施例
叶蝉(Nephotettix)试验
溶剂:        7份重量二甲基甲酰胺
乳化剂:      1份重量烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备活性化合物合适的制剂,将1份重量活性化合物与所述量溶剂和乳化剂混合,用水将浓缩物稀释到需要的浓度。
通过将其浸入期望浓度的活性化合物制剂中来处理稻的籽苗(Oryza sativa),并且在叶子还湿润的时候用黑尾叶蝉(Nephotettixcincticeps)的幼虫侵染。
一定时间后,测定杀死百分率。100%表示所有的叶蝉都已经被杀死;0%表示没有杀死一只叶蝉。
在该项试验中,例如制备实施例中的下面的化合物表现出好的活性:
伤害植物的昆虫
叶蝉试验
Figure C9980552001481
实施例
猿叶甲(Phaedon)幼虫试验
溶剂:        7份重量二甲基甲酰胺
乳化剂:      1份重量烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备活性化合物合适的制剂,将1份重量活性化合物与所述量溶剂和乳化剂混合,用水将浓缩物稀释到需要的浓度。
通过浸入到期望浓度的活性化合物的制剂中来处理甘蓝叶(Brassica oleracea),并且在叶子还湿润的时候用辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)幼虫侵染。
一定时间后,测定杀死百分率。100%表示所有的甲虫幼虫都已经被杀死;0%表示没有杀死一只甲虫幼虫。
在该项试验中,例如制备实施例中的下面的化合物表现出好的活性:
伤害植物的昆虫
猿叶甲幼虫试验
实施例
出苗后试验
溶剂:        5份重量丙酮
乳化剂:      1份重量烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备活性化合物合适的制剂,将1份重量活性化合物与所述量溶剂混合,加入所述量乳化剂,用水将浓缩物稀释到需要的浓度。
用活性化合物制剂对高5-15cm的试验植物以这样的方式喷雾,使对每单位面积施用特定量的期望的活性化合物。三星期后,以与未处理对照物生长相比较以伤害百分率评价对植物的伤害程度。
数据说明:
0%=没有效果(象未处理对照物一样)
100%=完全破坏
出苗后试验/温室
活性成分克数/公顷 糖甜菜 野燕麦 狗尾草 芥草
实施例I-1-a-2 250 20 70 100 70
活性成分克数/公顷 野燕麦 狗尾草 苘麻 苋草
实施例I-1-a-4 250 90 100 80 80
实施例
出苗前试验
溶剂:        5份重量丙酮
乳化剂:      1份重量烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备活性化合物合适的制剂,将1份重量活性化合物与所述量溶剂混合,加入所述量乳化剂,用水将浓缩物稀释到期望的浓度。
在正常土壤中播种试验植物的种子。24小时后,用活性化合物制剂浇灌。有利地,每单位面积施用的水量保持不变。制剂中活性化合物的浓度并不重要,只有每单位面积的活性化合物施用比例是关键的。三星期后,以与未处理对照物生长相比较的损害百分率评价对植物损害的程度。
数据说明:
0%=没有效果(象未处理对照物一样)
100%=完全破坏
活性成分克数/公顷 看麦娘 狗尾草 苋草 猪殃殃
实施例I-1-a-3 250 100 100 100  90
实施例I-1-a-1
在氩气下,将20毫升1,2-二甲氧基乙烷中1.1克根据WO97/02243的实施例I-1-a-4的3-[(4-溴-2-乙基-6-甲基)-苯基]-5-异丙基-5-甲基-吡咯烷-2,4-二酮与0.6克4-氯苯基硼酸和180毫克四(三苯基膦)钯混合。该混合物在20℃下搅拌15分钟,然后加入15毫升20%浓度的碳酸钠水溶液,该混合物在80℃下搅拌一天。然后过滤混合物,滤液与水混合并且酸化水相。吸滤得到0.75克产物(理论量的65%)。m.p.245℃。
通过实施例(I-1-a-1)和(I-1-a-43)的方法,和/或根据对于制备式(I-1-a)的化合物的一般方法,得到下面式(I-1-a)的化合物:
Figure C9980552001522
实施例序号  X  Z  V1  V2  D A  B  m.p.℃ 异构体
I-1-a-2  CH3  CH3  4-Cl  H  H -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- >240 β
I-1-a-3  CH3  Cl  4-Cl  H  H -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- 211 β
I-1-a-4  CH3  Cl  4-Cl  H  H -(CH2)2-CHOC2H5-(CH2)2- >230 β
I-1-a-5  CH3  CH3  4-Cl  H  H -CH2-O-(CH2)3- >240 -
I-1-a-6  C2H5  CH3  4-Cl  H  H CH3 CH3 >240 -
I-1-a-7  C2H5  C2H5  4-Cl  H  H -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- 188 β
I-1-a-8  CH3  Cl  4-Cl  H  H -(CH2)2-O-(CH2)2- 165-167 -
I-1-a-9  C2H5  Cl  4-Cl  H  H -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- >240 β
I-1-a-10  C2H5  Cl  4-Cl  H  H -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- >240 β
I-1-a-11  CH3  Cl  4-Cl  H  H i-C3H7 CH3 >240 -
I-1-a-12  CH3  CH3  4-Cl  H  H CH3 CH3 >240 -
I-1-a-13  C2H5  C2H5  4-Cl  H  H i-C3H7 CH3 218 -
I-1-a-14  CH3  CH3  4-Cl  H  H -(CH2)5- >240 -
I-1-a-15  CH3  CH3  3-Cl  H  H -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- 135 β
I-1-a-16  CH3  CH3  2-Cl  H  H -(CH2)2CHOCH3(CH2)2- >245 β
I-1-a-17  CH3  CH3  4-Cl  H  H -(CH2)2-O-(CH2)2- >235 -
I-1-a-18  CH3  CH3  4-Cl  H  H -(CH2)2CHOC2H5(CH2)2- >245 β
I-1-a-19  CH3  CH3  4-Cl  H  H -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- >245 β
I-1-a-20  CH3  CH3  4-Cl  H  H -CH2-CHCH3-(CH2)3- >245 β
I-1-a-21  CH3  CH3  4-Cl  H       -(CH2)4- H >240 -
I-1-a-22  CH3  CH3  4-Cl  H  i-C3H7 H H >249 -
I-1-a-23  CH3  CH3  2-CH3  5-CH3  H -CH2-O-(CH2)3- 148 -
I-1-a-24  CH3  CH3  2-CH3  6-CH3  H -CH2-O-(CH2)3- >250 -
I-1-a-25  CH3  CH3  3-CH3  5-CH3  H -CH2-O-(CH2)3- >250 -
I-1-a-26  CH3  Cl  4-Cl  H  H -(CH2)5- >250 -
I-1-a-27  CH3  Cl  3-CF3  5-CF3  H -(CH2)5- >250 -
I-1-a-28  CH3  Cl  4-CF3  H  H -(CH2)5- >250 -
I-1-a-29  CH3  Cl  2-Cl  4-Cl  H -(CH2)5- >250 -
I-1-a-30  CH3  Cl  3-Cl  5-Cl  H -(CH2)5- >250 -
I-1-a-31  C2H5  C2H5  4-Cl  H  H -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- >250 -
I-1-a-32  C2H5  C2H5  3-CF3  5-CF3  H -(CH2)2CHCH3-(CH2)2- 242-244 β
实施例序号  X  Z  V1  V2  D A B m.p.℃  异构体
I-1-a-33  C2H5  C2H5  4-CF3  H  H -(CH2)2CHCH3-(CH2)2- >250  β
I-1-a-34  CH3  CH3  4-Cl  H  H i-C3H7 CH3 Wax  -
I-1-a-35  C2H5  C2h5  2-Cl  4-Cl  H -(CH2)2CHCH3-(CH2)2- >250  β
I-1-a-36  C2H5  C2H5  3-Cl  5-Cl  H -(CH2)2CHCH3-(CH2)2- >250  β
I-1-a-37  CH3  CH3  2-Cl  4-Cl  H i-C3H7 CH3 115-117  -
I-1-a-38  CH3  CH3  3-Cl  5-Cl  H i-C3H7 CH3 233-234  -
I-1-a-39  C2H5  Cl  4-Cl  H  H CH3 CH3 >250  -
I-1-a-40  C2H5  Cl  3-Cl  5-Cl  H CH3 CH3 125-127  -
I-1-a-41  CH3  Cl  4-Cl  H  H CH3 CH3 >250  -
I-1-a-42  CH3  Cl  3-CF3  5-CF3  H CH3 CH3 >250  -
I-1-a-43  CH3  CH3  4-Cl  H  H i-C3H7 CH3 >250  -
I-1-a-44  CH3  CH3  4-CH3  H  H -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- >235  β
I-1-a-45  CH3  CH3  2-CH3  5-F  H -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- >235  β
I-1-a-46  CH3  CH3  2-CH3  5-CH3  H -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- 168  β
I-1-a-47  CH3  CH3  2-OCH3  H  H -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2-  β
I-1-a-48  CH3  CH3  3-CH3  5-CH3  H -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- 238  β
I-1-a-49  CH3  CH3  2-Cl  4-Cl  H -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- 188  β
I-1-a-50  CH3  CH3  2-Cl  3-Cl  H -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- >235  β
实施例I-1-b-1
Figure C9980552001541
首先,向40毫升无水乙酸乙酯中的1.58g实施例I-1-a-19的化合物中加入0.67毫升(4.8毫摩尔)的三乙胺,然后在回流温度下加入5毫升无水乙酸乙酯中0.5毫升(0.005摩尔)的异丁酰氯。在该温度下继续搅拌直到反应完全(用薄层色谱监测)。然后浓缩混合物,残余物溶解于二氯甲烷,用30毫升0.5N氢氧化钠洗涤两次,干燥并浓缩。残余物用甲基叔丁基醚(MTBE)/正己烷重结晶。产率1.27克(理论量的68%)。m.p.>247℃。
通过实施例(I-1-b-1)的方法,和/或根据对于制备式(I-1-b)的化合物的一般方法,得到下面式(I-1-b)的化合物:
Figure C9980552001551
Figure C9980552001552
实施例I-1-c-1
Figure C9980552001553
在-10℃至0℃下,向30毫升二氯甲烷中0.35克实施例I-1-a-12的化合物和0.15ml三乙胺中加入5毫升二氯甲烷中0.15克氯甲酸,该混合物在室温下搅拌2小时。反应混合物使用二氯甲烷/乙酸乙酯5∶3作为流动相通过硅胶过滤,然后浓缩并溶解于少量的二氯甲烷,通过加入己烷来沉淀产物。产率0.23克(理论量的56%)。m.p.:129℃。
通过实施例(I-1-c-1)的方法,和/或根据对于制备式(I-1-c)的化合物的一般方法,得到下面式(I-1-c)的化合物:
Figure C9980552001561
实施例I-2-a-1
1.0克(2.6毫摩尔)根据WO97/02243实施例I-2-a-15的3-[(2,6-二甲基-4-溴)-苯基]-5,5-[(3-甲氧基)-五亚甲基]-4-羟基-(3-二氢呋喃-2-酮悬浮于20毫升二乙氧基乙烷,加入0.5克(3.2毫摩尔)4-氯苯基硼酸和180毫克(0.156毫摩尔)四(三苯基膦)钯,并且在室温下将该混合物搅拌15分钟,之后,加入13毫升20%浓度的碳酸钠水溶液,并继续在80℃下搅拌24小时。
后处理时,浓缩混合物,在含水柠檬酸和二氯甲烷之间分配,干燥并浓缩。对于进一步纯化,将粗产物在1 N氢氧化钠和二氯甲烷之间分配,酸化水相,并且吸滤出沉淀的产物并干燥。
产率:0.38克(理论量的35%)结晶固体
m.p.:215-217℃
实施例I-2-a-5
Figure C9980552001572
向10毫升DMF中7.82毫摩尔实施例(III-1)的化合物中缓慢滴加DMF中9.4毫升1M叔丁醇钾溶液,该混合物在室温下搅拌过夜。蒸馏出溶剂,残余物溶解于水并用稀盐酸酸化。将混合物再搅拌2小时后吸滤。
产率:2.78克,m.p.285-287℃。
通过实施例(I-2-a-1)和(I-2-a-5)的方法,并根据对于制备式(I-2-a)的化合物的一般方法,得到下面式(I-2-a)的化合物:
Figure C9980552001581
实施例I-2-b-1
向20毫升二氯甲烷中的1.03克实施例I-2-a-5的化合物中加入0.32克三乙胺后加入0.33克异丁酰氯。将该混合物搅拌过夜后用稀柠檬酸水溶液和1N氢氧化钠振摇,干燥有机相并浓缩,产率1.16克。
1H NMR((DCl3):1.05ppm(d,6H);1.55ppm(s,6H);2.25ppm(s,6H);2.65ppm(m,1H),7.25-7.50ppm(m,6H).
通过实施例(I-2-b-1)的方法,和/或根据对于制备式(I-2-b)的化合物的一般方法,得到下面式(I-2-b)的化合物:
Figure C9980552001601
实施例序号  X  Z  V1  V2 A B R1 m.p.℃
I-2-b-2  CH3  CH3  4-Cl  H -(CH2)4- i-C3H7- 油状物
I-2-b-3  CH3  CH3  4-Cl  H -(CH2)5- i-C3H7- 油状物
I-2-b-4  CH3  CH3  4-Cl  H -CH2-CHCH3-(CH2)3- i-C3H7- 油状物
I-2-b-5  CH3  CH3  4-Cl  H -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- i-C3H7- 油状物
I-2-b-6  CH3  CH3  4-Cl  H -CH2-O-(CH2)3- i-C3H7- 油状物
I-2-b-7  CH3  CH3  4-Cl  H -(CH2)2-O-(CH2)2- i-C3H7- 油状物
I-2-b-8  CH3  CH3  4-Cl  H -CH2-CHCH3-O-(CH2)2- i-C3H7- 油状物
I-2-b-9  CH3  CH3  4-Cl  H -(CH2)2-CHOC2H5-(CH2)2- i-C3H7- 油状物
实施例I-2-c-1
通过实施例(I-2-b-1)的方法,从实施例(I-2-a-13)的化合物和氯甲酸异丙酯起始,得到上述化合物。
实施例I-3-a-1
将91毫升三氟乙酸和210毫升甲苯中的45.0克(81毫摩尔)实施例(IV-1)的化合物在回流下加热过夜。浓缩混合物,残余物溶解于200毫升MTBE和600毫升水,并且通过加入氢氧化钠将pH调至14。有机相滴加到1升1N HCl中,将混合物搅拌2小时,吸滤产物,用环己烷洗涤并干燥。产率18.3克(理论量的57%),m.p.:>250℃。
实施例I-3-b-1
Figure C9980552001612
冰冷却下,向15毫升无水二氯甲烷中的2.0克实施例(I-3-a-1)的化合物和1.04毫升三乙胺中滴加3毫升无水二氯甲烷中的0.79毫升异戊酰氯溶液,混合物在室温下搅拌2小时。混合物用10%浓度柠檬酸水溶液洗涤并用二氯甲烷萃取。有机相用1N氢氧化钠洗涤,干燥并浓缩。产率2.1克(理论量的87%),油状物。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ=0.9/(dd,6H,CH/CH3)2,1.4-2.0(m,10H,环己基)2.15(s,6H,2 x Ar-CH3),7.4-7.7(m,6H,Ar-H)ppm.
实施例I-3-c-1
通过实施例(I-3-b-1)的方法,反应实施例(I-3-a-1)的化合物和氯甲酸乙酯,得到上述化合物。产率2.1克(理论量的89%),m.p.167-170℃。
实施例(I-5-a-1)
向21毫升二甲氧基乙烷和18毫升1N碳酸钠溶液中的2.6克WO97/02243实施例(I-5-a-1)的化合物中加入1.8克4-氯苯基硼酸和266.3毫克二(三苯基膦)-钯(II)氯化物。混合物在回流下搅拌过夜,用稀盐酸酸化并浓缩。残余物通过硅胶色谱纯化(流动相为环己烷/乙酸乙酯4/1→2/1)。产率2.55克(理论量的89%);m.p.:>250℃。
实施例(I-5-a-2)
通过实施例I-5-a-1的方法,从WO97/02243的实施例(I-5-a-6)的化合物起始,得到上述化合物。m.p.107-108℃。
实施例I-7-a-1
1.5克(4.3毫摩尔)的下结构式的化合物
(参见WO96/04 283)
溶解于10毫升二甲氧基乙烷并且与10毫升1M碳酸钠溶液混合。加入1.0克(6.45毫摩尔)对-氯苯基硼酸,并且最后加入作为催化剂的254毫克(0.22毫摩尔)的Pd(PPh3)4(Ph=苯基)。混合物在回流下加热过夜后过滤,滤饼用乙酸乙酯洗涤。滤液与水混合并且用乙酸乙酯和甲基叔丁基醚(MTBE)各萃取3次。合并的有机相用水和饱和的氯化钠溶液洗涤,干燥并浓缩。
粗产率:1.85克。
使用环己烷/乙酸乙酯15/1进行硅胶柱色谱,得到100毫克上述化合物。
得到顺式异构体的旋转异构体的两个级分(300毫克和400毫克)。
实施例I-7-a-2
50毫升无水DMF中的20.5克实施例(X-1)的化合物与8.44克叔丁醇钾混合并且在80℃下加热1小时。冰冷却下,将混合物缓慢加入到2升1N盐酸中。该混合物用二氯甲烷萃取,干燥萃取液并浓缩。产率18克(理论量的95%),m.p.:192-195℃。
通过实施例(I-7-a-1)和(I-7-a-2)的方法,和/或根据对于制备式(I-7-a)的化合物的一般方法,得到下面式(I-7-a)的化合物:
Figure C9980552001651
 实施例序号  X  Z  V1  V2 B A Q1 Q2 m.p.℃
 I-7-a-3  CH3  CH3  3-Cl  H -(CH2)5 H H >250
 I-7-a-4  CH3  CH3  4-Cl  H H -(CH2)4- H >250
 I-7-a-5  CH3  CH3  3-Cl  H H -(CH2)4- H 211-213
 I-7-a-6  CH3  CH3  4-Cl  H -(CH2)3-CHCH3-CH2- H H 243-244
 I-7-a-7  CH3  CH3  3-Cl  H -(CH2)3-CHCH3-CH2- H H 蜡状物
实施例(I-7-b-1)
通过实施例(I-3-b-1)的方法,反应实施例(I-7-a-1)的化合物和异丁酰氯,得到上述化合物。m.p.:油状物。
1H NMR(400 MHz;DMSO):δ=0.9-1.0(d,6H,HC-CH3);1.2-2.0(m,8H,环己基-H);2.12.15(s,6H,2x ArCH3);2.65(m,1H,CHCH3);7.4(s,2H,Ar-H);7.5-7.7(d,4H,Ar-H)ppm.
实施例I-7-b-2
Figure C9980552001661
通过实施例(I-3-b-1)的方法,反应实施例(I-7-a-5)的化合物和异丁酰氯,得到上述化合物,油状物。
1H NMR(400MHz;DMSO):δ=1-1.1(d,6H,CH-CH3),42.0(m,8H,环己基-H);2.15-2.2(s,6H,2 x ArCH3);2.6(m,1H,CH-CH3);2.9-3.4(m,2H,环己基C-H);7.3-7.6(m,6H,Ar-H)ppm.
通过实施例(I-7-b-1)的方法,和/或根据对于制备式(I-7-b)的化合物的一般方法,得到下面式(I-7-b)的化合物:
实施例I-7-c-1
实施例序号  X  Z  V1  V2  B  A  Q1  Q2  R1 m.p.℃
I-7-b-3  CH3  CH3  4-Cl  H    -(CH2)5-  H  H  i-C4H9 油状物
实施例I-7-c-1
Figure C9980552001672
通过实施例(I-3-b-1)的方法,反应实施例(I-7-a-2)的化合物和氯甲酸乙酯,以蜡状物得到上述化合物。
实施例I-8-a-1
Figure C9980552001673
首先向20毫升DMF中加入6.0克实施例(XI-1)的化合物,与2.63克叔丁醇钾混合并且在80℃下加热1小时。用冰冷却,将混合物缓慢加入1升1N盐酸中,吸滤出产物并干燥。产率5.15克(理论量的93%)。m.p.:2 22-224℃。
实施例I-8-a-2
通过实施例I-8-a-1的方法得到下式的化合物,m.p.:117-122℃。
Figure C9980552001681
实施例(I-8-b-1)
通过实施例(I-3-b-1)的方法,反应实施例(I-8-a-1)的化合物和异戊酰氯,得到上述油状物化合物。
1H NMR(400MHz;CDCl3):δ=0.55(d,6H,CH(CH3)2),1.2(s,6H,C(CH3)2),1.6(m,1H,CH(CH3)2),2.1(s,6H,2x Ar-CH3),7.3-7.65(m,6H,Ar-H)ppm.
实施例I-8-b-2
通过实施例(I-3-b-1)的方法,反应实施例(I-8-a-2)的化合物和异戊酰氯,得到上述油状物化合物。
1H NMR(400MHz;CDCl3):δ=0.55(d,6H,CH(CH3)2),1.2(s,6H,C(CH3)2),1.6(m,1H,CH(CH3)2),2.0;2.7(t,2x2H,CH2-CH2),2.05(s,6H,2 x Ar-CH3),7.3-7.65(m,6H,Ar-H)ppm.
实施例I-8-c-1
通过实施例(I-3-b-1)的方法,反应实施例(I-8-a-1)的化合物和氯甲酸乙酯,得到上述作为象蜡一样的物质的化合物。
1H NMR(400MHz;CDCl3):δ=1.05(t,3H,CH2CH3,1.2(s,6H,C(CH3)2),2.1(s,6H,2 x Ar-CH3),2.45;2.7(s,2x2H,CH2),4.1(q,2H,CH2-CH3)7.35-7.7(m,6H,Ar-H)ppm.
实施例I-8-c-2
Figure C9980552001701
通过实施例I-3-b-1的方法,反应实施例(I-8-a-2)的化合物和氯甲酸乙酯,得到上述象蜡一样的物质的化合物。
1H NMR(400MHz;CDCl3):δ=1.05(t,3H,CH2CH3,1.15(s,6H,C(CH3)2),2.0;2.7(t,2x2H,CH2-CH2)2.05(s,6H,Qx,Ar-CH3),4.05(q,2H,CH2-CH3)7.3-7.7(m,6H,Ar-H)ppm.
实施例II-1
Figure C9980552001702
在30℃至40℃的温度下,向10.3克浓硫酸中滴加80毫升二氯甲烷中的7.75克实施例XXIX-1的化合物,将该混合物在该温度下搅拌2小时。然后滴加14毫升甲醇,该混合物在70℃下再搅拌6小时。然后将混合物倒入110克冰中并且用二氯甲烷萃取,有机相用碳酸氢钠水溶液洗涤,干燥并浓缩。残余物用MTBE/正己烷重结晶,然后通过硅胶柱色谱(流动相为二氯甲烷/乙酸乙酯5/3)进一步纯化。产率4.24克(理论量的50%)。m.p.:142℃。
实施例II-2
Figure C9980552001711
在5℃至10℃的温度下,向20毫升乙腈中的4.57克3-甲基-1-氨基-环己烷甲酸甲酯盐酸盐和10克磨细的碳酸钾中滴加10毫升乙腈中的5.86克实施例(XXIV-1)的2,6-二甲基-4-(4-氯苯基)-苯基乙酰氯,并且该混合物在室温下搅拌3小时。将混合物倒入200毫升冰水中并且吸滤,残余物溶解于二氯甲烷,干燥并浓缩。残余物用MTBE/正己烷重结晶。产率7.12克(理论量的83%)。m.p.:169℃。
通过实施例(II-1)和(II-2)的方法,和/或根据对于制备式(II)的化合物的一般方法,得到下面式(II)的化合物:
Figure C9980552001712
实施例序号  X  Z  V1  V2  D A B R8  m.p.℃ 异构体
II-3  CH3  CH3  3-Cl  H  H -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- CH3  88  β
II-4  CH3  CH3  4-Cl  H  H -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- CH3  127  β
II-5  CH3  CH3  2-Cl  H  H -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- CH3  75  β
II-6  CH3  CH3  4-Cl  H  H -(CH2)2-O-(CH2)2- CH3  179  -
II-7  CH3  CH3  4-Cl  H  H -(CH2)2-OCHC2H5-(CH2)2- CH3  146  β
II-8  CH3  CH3  4-Cl  H  H -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- CH3  167  β
II-9  CH3  CH3  4-CH3  H  H -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- CH3  159  β
II-10  CH3  CH3  2-CH3  5-F  H -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- CH3  138  β
II-11  CH3  CH3  2-CH3  5-CH3  H -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- CH3  71  β
II-12  CH3  CH3  2-CH3  3-CH3  H -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- CH3  133  β
II-13  CH3  CH3  2-OCH3  H  H -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- CH3  156  β
II-14  CH3  CH3  3-CH3  5-CH3  H -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- CH3  169  β
II-15  CH3  CH3  2-Cl  4-Cl  H -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- CH3  125  β
II-16  CH3  CH3  2-Cl  3-Cl  H -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- CH3  127  β
II-17  CH3  CH3  4-Cl  H -(CH2)4- H C2H5  oil  -
II-18  CH3  CH3  4-Cl  H -(CH2)2-S-CH2- H C2H5  81  -
II-19  CH3  CH3  4-Cl  H i-C3H7 H H C2H5  119  -
实施例XXIX-1
Figure C9980552001721
在5℃至10℃的温度下,向30毫升乙腈中的3.7克2-氨基-2,3-二甲基-丁腈和13.8克磨细的碳酸钾中滴加15毫升乙腈中的8.79克2,6-二甲基-4-(4-氯苯基)-苯基乙酰氯,并且该混合物在室温下搅拌3小时。将混合物倒入250毫升冰水中并且吸滤,残余物用水洗涤,残余物溶解于二氯甲烷,干燥溶液并浓缩。产物接着通过硅胶色谱纯化(流动相为正己烷/乙酸乙酯3/1)。产率8.24克(理论量的74%)。m.p.:180℃。
实施例(III-1)
Figure C9980552001731
2.29克实施例(XXIV-1)的化合物和1.03克羟基异丁酸乙酯的混合物在140℃下加热过夜。
GC/MS:m/e=115(8%),179(34%),229(100%),256(12%),388(20%)。
通过实施例(III-1)的方法,和/或根据对于制备式(III)的化合物的一般方法,得到下面式(III)的化合物:
※应用GC/MS进行鉴定并且使用粗产物直接制备式(I-2-a)的化合物。
实施例(IV-1)
A:15.0克下式的化合物
9.63克亚硫酰氯和1滴DMF在室温下搅拌5分钟,然后在100℃下搅拌直到不再逸出气体。然后浓缩混合物并且在高真空下干燥。
B:0℃下,向100毫升无水四氢呋喃(THF)中的45.8毫升(96.3毫摩尔)二异丙基氨化锂(LDA)溶液中滴加25.3克实施例(XXXII-1)的化合物,该混合物在该温度下搅拌30分钟。然后滴加30毫升THF中的根据A得到的酰基氯,移去冷却,并将混合物再搅拌1小时。加入300毫升MTBE和几滴水,用300毫升10%氯化铵水溶液洗涤混合物两次,干燥并浓缩。产率45克(理论量的100%),为油状物。
1H NMR(CDCl3,400MHz):δ=1.5-2.0(m,10H,环己基),2.4(s,6H,2xAr-CH3),3.1;3.3(d,2H,S-CH2)3.6;3.7(s,2 x 3H,2 x OCH3),6.8-7.7(m,10H,Ar-H)ppm.
实施例X-1
回流下将400毫升丙酮中的70.0克实施例(XXXVIII-1)的化合物,24.05克碳酸钾和74.4克碘甲烷搅拌16小时。过滤混合物并浓缩滤液。残余物通过硅胶色谱(流动相为二氯甲烷/石油醚4/1)。产率20.5克(理论量的41%),油状物。
1H NMR(CDCl3,400MHz):δ=1.3-1.8(m,10H,环己基),2.2(s,6H,2 xAr-CH3),2.95(s,2H,CH2CO),3.55(s,3H,OCH3),3.85(s,2H,Ar-CH2),7.3-7.65(m,6H,Ar-H)ppm.
实施例(XXXVIII-1)
在-15℃下,向100毫升LDA溶液(2摩尔)和200毫升THF中滴加80毫升THF中的51.9克实施例(XXXII-1)的化合物的溶液,接着该混合物在0℃下搅拌1小时。然后在-15℃下滴加30毫升THF中的20.2克下式的化合物
Figure C9980552001762
该混合物在室温下搅拌2小时,加入300毫升水和80克氯化铵,并且用浓盐酸酸化该混合物。混合物用乙醚萃取,并且浓缩乙醚相。残余物在回流下与200克氢氧化钾和660毫升水沸腾2天。冷却后,用浓盐酸酸化该混合物,并用乙醚萃取。浓缩后留下的油状粗产物不用任何进一步纯化即可反应。产率70克(理论量的100%)。
实施例(XI-1)
Figure C9980552001771
将200毫升丙酮中的36克实施例(XLII-1)的化合物,13.2克碳酸钾和40.8克碘甲烷回流下沸腾16小时。过滤混合物并浓缩滤液。残余物通过硅胶柱色谱纯化(流动相为二氯甲烷/石油醚2/1)。产率12克(理论量的52%),油状物。
1H NMR(400MHz,CDCl3,):δ=1.05(s,6H,C(CH3)2,2.2(s,6H,2 x Ar-CH3),2.4;2.7(s,2 x 2H,CO-CH2),3.6(s,3H,OCH3),3.85(s,2H,Ar-CH2),7.3-7.65(m,6H,Ar-H)ppm.
实施例(XI-2)
Figure C9980552001772
通过实施例(XI-1)的方法,得到上述化合物,同样是油状物。
1H NMR(400MHz,CDCl3,):δ=1.1(s,6H,C(CH3)2),1.75;2.55(t,2x2H,CH2CH2),2.2(s,6H,2 x Ar-CH3),3.6(s,3H,OCH3),3.9(s,2H,ArCH2,7.3-7.7(m,6H,Ar-H)ppm.
实施例(XLII-1)
在-15℃下,向50毫升的在100毫升THF中的LDA(2摩尔)溶液中滴加30毫升THF中的27克实施例(XXXII-1)的化合物的溶液,该混合物在0℃下搅拌1小时。然后在-15℃下滴加20毫升THF中的8.6克下式的化合物
该混合物在室温下搅拌2小时,然后加入150毫升水和40克氯化铵,并且用浓盐酸酸化该混合物。混合物用乙醚萃取,并且浓缩乙醚相。残余物在回流下与100克氢氧化钾和330毫升水沸腾2天。冷却后,用浓盐酸酸化该混合物并用乙醚萃取。浓缩后留下的粗产物(36克)不用任何进一步纯化即可反应。
实施例(LXII-2)
Figure C9980552001783
通过实施例(LXII-1)的方法,得到上述化合物。
实施例XXIV-1
Figure C9980552001791
69克实施例XXVII-1的酸和55毫升亚硫酰氯在70℃下加热直到不再逸出气体。
接着减压去除过量的亚硫酰氯。产率54.9克(理论量的74%),m.p.:102℃。
通过实施例(XXIV-1)的方法,和/或根据对于制备式(XXIV)的化合物的一般方法,得到下面式(XXIV)的化合物:
Figure C9980552001792
    实施例序号     X     Z     V1     V2     m.p.℃
    XXIV-2     CH3     CH3     3-Cl     H     *
    XXIV-3     CH3     CH3     2-Cl     H     *
    XXIV-4     CH3     CH3     4-CH3     H     *
    XXIV-5     CH3     CH3     2-CH3     5-F     *
    XXIV-6     CH3     CH3     2-CH3     5-CH3     *
    XXIV-7     CH3     CH3     2-CH3     3-CH3     *
    XXIV-8     CH3     CH3     2-OCH3     H     *
    XXIV-9     CH3     CH3     3-CH3     5-CH3     *
    XXIV-10     CH3     CH3     2-Cl     4-Cl     *
    XXIV-11     CH3     CH3     2-Cl     3-Cl     *
*不用任何进一步纯化酰基氯即可用于式(II)的化合物的合成。
实施例(XXVII-1)
Figure C9980552001801
室温下,将6克实施例(XXXII-1)的化合物,1.2克氢氧化锂,20毫升乙醇,100毫升水和100毫升THF搅拌过夜。减压去除THF,并且用二氯甲烷反复萃取残留的水溶液。用浓盐酸酸化含水相并且吸滤出沉淀的产物。产率5克(理论量的96%),m.p.:205℃。
通过实施例(XXVII-1)的方法,和/或根据对于制备式(XXVII)的化合物的一般方法,得到下面式(XXVII)的化合物:
Figure C9980552001811
 实施例序号  X  Z  V1  V2  m.p.℃
 XXVII-2  CH3  CH3  3-Cl  H  143
 XXVII-3  CH3  CH3  2-Cl  H  129
 XXVII-4  CH3  CH3  4-CH3  H  154
 XXVII-5  CH3  CH3  2-CH3  5-F  120
 XXVII-6  CH3  CH3  2-CH3  5-CH3  141
 XXVII-7  CH3  CH3  2-CH3  3-CH3  155
 XXVII-8  CH3  CH3  2-OCH3  H  151
 XXVII-9  CH3  CH3  3-CH3  5-CH3  173
 XXVII-10  CH3  CH3  2-Cl  4-Cl  166
 XXVII-11  CH3  CH3  2-Cl  3-Cl  158
实施例(XXXII-1)
在1000毫升甲醇中的30克实施例(XLV-1)的化合物与19.8克88%浓度的氢氧化钾在回流下沸腾过夜。冷却后,混合物与20毫升浓硫酸混合,在回流下沸腾1小时。吸滤出固体并且用甲醇洗涤。减压去除滤液中的甲醇,残余物与水混合并且用二氯甲烷萃取。有机相被干燥并浓缩。产率1克(理论量的10%),油状物。
1H NMR(400MHz,CDCl3,):δ=2.38(s,6H,Ar-CH3),3.70(s,3H,OCH3),3.73(s,2H,CH2),7.23(s,2H ArH),7.36-7.39(AA‘,BB‘,2H,ArH),7.48-7.51(AA‘,BB‘,2H,Ar-H)ppm.
实施例(XXXII-2)
Figure C9980552001821
氩气下,向85毫升二甲氧基乙烷中的7.68克4-溴-2,6-二甲基苯基乙酸甲酯中加入6.1克3-氯苯基硼酸,0.15克二(三苯基膦)钯(II)氯化物和65毫升1M碳酸钠溶液,该混合物在回流下搅拌过夜。混合物用水稀释并用乙酸乙酯萃取。有机相用氯化铵溶液,水和饱和的氯化钠溶液洗涤,干燥并浓缩。产率4.3克(理论量的36%),m.p.:56℃。
通过实施例(XXXII-1)和(XXXII-2)的方法,和/或根据对于制备化合物(XXXII)的一般方法,得到下面式(XXXII)的化合物:
Figure C9980552001831
 实施例序号  X  Z  V1  V2  R8  m.p.℃
 XXXII-2  CH3  CH3  3-Cl  H  CH3  56
 XXXII-3  CH3  CH3  2-Cl  H  CH3  油状物
 XXXII-4  CH3  CH3  4-CH3  H  CH3  137
 XXXII-5  CH3  CH3  2-CH3  5-F  CH3  油状物
 XXXII-6  CH3  CH3  2-CH3  5-CH3  CH3  油状物
 XXXII-7  CH3  CH3  2-CH3  3-CH3  CH3  油状物
 XXXII-8  CH3  CH3  2-OCH3  H  CH3  85
 XXXII-9  CH3  CH3  3-CH3  5-CH3  CH3  油状物
 XXXII-10  CH3  CH3  2-Cl  4-Cl  CH3  油状物
 XXXII-11  CH3  CH3  2-Cl  3-Cl  CH3  油状物
实施例XLVI-1
将48.8毫升1 M碳酸钠溶液和65毫升二甲氧基乙烷中的5克4-溴-2,6-二甲基苯胺,3.88克4-氯苯基硼酸和0.11克二(三苯基膦)钯(II)氯化物在回流下加热过夜。混合物与水混合并且用乙酸乙酯萃取。有机相用氯化铵溶液,水和饱和的氯化钠溶液洗涤,干燥并浓缩。产率4克(理论量的77%),m.p.:96℃。

Claims (17)

1.式(I)的化合物
其中
X代表卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基,C3-C6-链烯基氧基,C1-C6-烷硫基,C1-C6-烷基亚磺酰基,C1-C6-烷基磺酰基,C1-C6-卤代烷氧基,C3-C6-卤代链烯基氧基,硝基,氰基,
Y代表下面基团之一:
Figure C998055200002C2
V1代表氢,卤素,C1-C12-烷基,C1-C6-烷氧基,C1-C4-卤代烷基,C1-C4-卤代烷氧基,硝基,氰基,
V2和V3各自独立地代表氢,卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-烷氧基,C1-C4-卤代烷基,C1-C4-卤代烷氧基,
Z代表氢,卤素,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,C1-C6-烷氧基,C1-C6-卤代烷氧基,硝基或氰基,
CKE代表下面的基团之一
Figure C998055200003C1
A代表氢或者各任选被卤素-取代的C1-C12-烷基,C3-C8-链烯基,C1-C10-烷氧基-C1-C8-烷基,多-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基,C1-C10-烷硫基-C1-C6-烷基,任选被卤素-,C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的其中任选地一个或两个不相邻的成环原子被氧和/或硫置换的C3-C8-环烷基,或者代表各任选被卤素-,C1-C6-烷基-,C1-C6-烷氧基-,C1-C6-卤代烷基-,C1-C6-卤代烷氧基-,硝基-或氰基-取代的C6-或C10-芳基,具有5-6个成环原子的杂芳基或者C6-或C10-芳基-C1-C6-烷基,
B代表氢,C1-C12-烷基或C1-C8-烷氧基-C1-C6-烷基,或者
A,B和它们连接的碳原子代表其中任选地一个成环原子被氧或硫置换并且任选地被C1-C8-烷基,C3-C10-环烷基,C1-C8-卤代烷基,C1-C8-烷氧基,C1-C8-烷硫基,卤素或苯基一-或二取代的饱和的C3-C10-环烷基或者不饱和的C5-C10-环烷基,或者
A,B和它们连接的碳原子代表C3-C6-环烷基,其被任选地含有一个或两个不邻接的氧和/或硫原子的亚烷基二基,或者被亚烷基二氧基或者被亚烷基二硫基取代,其与其连接的碳原子一起形成又一个五-至八-元环,或者
A,B和它们连接的碳原子一起代表C3-C8-环烷基或C5-C8-环烯基,其中两个取代基和它们连接的碳原子一起代表各任选被C1-C6-烷基-,C1-C6-烷氧基-或卤素-取代的其中任选地一个亚甲基被氧或硫置换的C2-C6-链烷二基,C2-C6-链烯二基或C4-C6-链烷二烯二基,
D代表氢,各任选被卤素-取代的C1-C12-烷基,C3-C8-链烯基,C3-C8-炔烃基,C1-C10-烷氧基-C2-C8-烷基,多-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基,C1-C10-烷硫基-C2-C8-烷基,任选被卤素-,C1-C4-烷基-,C1-C4-烷氧基-或C1-C4-卤代烷基-取代的其中任选地一个成环原子被氧或硫置换的C3-C8-环烷基或者各任选被卤素-,C1-C6-烷基-,C1-C6-卤代烷基-,C1-C6-烷氧基-,C1-C6-卤代烷氧基-,氰基-或硝基-取代的苯基,具有5或6个成环原子的杂芳基,苯基-C1-C6-烷基或具有5或6个成环原子的杂芳基-C1-C6-烷基,或者
A和D一起代表各任选被取代的其中任选地一个亚甲基被氧或硫置换的C3-C6-链烷二基或C3-C6-链烯二基,并且其中可能的取代基各是:卤素,羟基,巯基或者各任选被卤素-取代的C1-C10-烷基,C1-C6-烷氧基,C1-C6-烷硫基,C3-C7-环烷基,苯基或苄基氧基,或者一个另外的C3-C6-链烷二基、C3-C6-链烯二基或丁间二烯基,该基团任选被C1-C6-烷基取代或者其中任选地两个邻接的取代基与它们所连接的碳原子一起形成又一个饱和的或不饱和的具有5或6个成环原子的环(在式(I-1)的情况下,A和D与它们连接的原子一起代表例如下面进一步提到的基团AD-1至AD-10),该环可以含有氧或硫或者可以任选地含有下面基团之一:
Figure C998055200004C1
Figure C998055200004C2
Figure C998055200004C3
G代表氢(a)或者代表下面的基团之一:
Figure C998055200005C1
E(f)或
Figure C998055200005C2
其中
E代表金属离子或铵离子,
L代表氧或硫和
M代表氧或硫。
R1代表各任选被卤素-取代的C1-C20-烷基,C2-C20-链烯基,C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基,C1-C8-烷硫基-C1-C8-烷基,多-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基,或者任选被卤素-,C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的其中任选地一个或多个不直接邻接的成环原子被氧和/或硫置换的C3-C8-环烷基,代表任选被卤素-,氰基-,硝基-,C1-C6-烷基-,C1-C6-烷氧基-,C1-C6-卤代烷基-,C1-C6-卤代烷氧基-,C1-C6-烷硫基-或C1-C6-烷基磺酰基-取代的苯基,
代表任选被卤素-,氰基-,硝基-,C1-C6-烷基-,C1-C6-烷氧基-,C1-C6-卤代烷基-或C1-C6-卤代烷氧基-取代的苯基-C1-C6-烷基,
代表任选被卤素-或C1-C6-烷基-取代的5-或6-元杂芳基,
代表任选被卤素-或C1-C6-烷基-取代的苯氧基-C1-C6-烷基,或者
代表任选被卤素-,氨基-或C1-C6-烷基-取代的5-或6-元杂芳基氧基-C1-C6-烷基,
R2代表各任选被卤素-取代的C1-C20-烷基,C2-C20-链烯基,C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基,多-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基,
代表任选被卤素-,C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的C3-C8-环烷基,或者
代表各任选被卤素-,氰基-,硝基-,C1-C6-烷基-,C1-C6-烷氧基-,C1-C6-卤代烷基-或C1-C6-卤代烷氧基-取代的苯基或苄基,
R3代表任选被卤素-取代的C1-C8-烷基,或者代表各任选被卤素-,C1-C6-烷基-,C1-C6-烷氧基-,C1-C4-卤代烷基-,C1-C4-卤代烷氧基-,氰基-或硝基-取代的苯基或苄基,
R4和R5各自独立地代表各任选被卤素-取代的C1-C8-烷基,C1-C8-烷氧基,C1-C8-烷基氨基,二(C1-C8-烷基)氨基,C1-C8-烷硫基,C2-C8-链烯基硫基,C3-C7-环烷基硫基或者代表各任选被卤素-,氰基-,硝基-,C1-C4-烷氧基-,C1-C4-卤代烷氧基-,C1-C4-烷硫基-,C1-C4-卤代烷硫基-,C1-C4-烷基-或C1-C4-卤代烷基-取代的苯基,苯氧基或苯硫基,
R6和R7各自独立地代表氢,代表各任选被卤素-取代的C1-C8-烷基,C3-C8-环烷基,C1-C8-烷氧基,C3-C8-链烯基,C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基,代表任选被卤素-,C1-C8-卤代烷基-,C1-C8-烷基-或C1-C8-烷氧基-取代的苯基,任选被卤素-,C1-C8-烷基-,C1-C8-卤代烷基-或C1-C8-烷氧基-取代的苄基,或者一起代表一个任选被C1-C4-烷基-取代的其中任选地一个碳原子被氧或硫置换的C3-C6-亚烷基,
R13代表氢,代表各任选被卤素-取代的C1-C8-烷基或C1-C8-烷氧基,代表任选被卤素-,C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基取代的其中任选地一个亚甲基被氧或硫置换的C3-C8-环烷基,或者代表各任选被卤素-,C1-C6-烷基-,C1-C6-烷氧基-,C1-C4-卤代烷基-,C1-C4-卤代烷氧基-,硝基-或氰基-取代的苯基,苯基-C1-C4-烷基或苯基-C1-C4-烷氧基,
R14代表氢或C1-C8-烷基,或者
R13和R14一起代表C4-C6-链烷二基,
R15和R16是相同或不同的,并且各自代表C1-C6-烷基,或者
R15和R16一起代表一个C2-C4-链烷二基,其任选被C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基取代或者任选被任选被卤素-,C1-C6-烷基-,C1-C4-卤代烷基-,C1-C6-烷氧基-,C1-C4-卤代烷氧基-,硝基-或氰基-取代的苯基取代,
R17和R18各自独立地代表氢,代表任选被卤素-取代的C1-C8-烷基或者代表任选被卤素-,C1-C6-烷基-,C1-C6-烷氧基-,C1-C4-卤代烷基-,C1-C4-卤代烷氧基-,硝基-或氰基-取代的苯基,或者
R17和R18与它们连接的碳原子一起代表羰基或者代表任选被卤素-,C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的其中任选地一个亚甲基被氧或硫置换的C5-C7-环烷基,
R19和R20各自独立地代表C1-C10-烷基,C2-C10-链烯基,C1-C10-烷氧基,C1-C10-烷基氨基,C3-C10-链烯基氨基,二(C1-C10-烷基)氨基或二(C3-C10-链烯基)氨基。
2.根据权利要求1的式(I)的化合物,其中
X代表氟,氯,溴,C1-C4-烷基,C1-C4-烷氧基,C3-C4-链烯基氧基,C1-C4-卤代烷基,C1-C4-卤代烷氧基,C3-C4-卤代链烯基氧基,硝基或氰基,
Y代表下面基团:
V1代表氢,氟,氯,溴,C1-C6-烷基,C1-C4-烷氧基,C1-C2-卤代烷基,C1-C2-卤代烷氧基,硝基,氰基,
V2代表氢,氟,氯,溴,C1-C4-烷基,C1-C4-烷氧基,C1-C2-卤代烷基或C1-C2-卤代烷氧基,
Z代表氢,氟,氯,溴,C1-C4-烷基,C1-C4-卤代烷基,C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基,
CKE代表下面的基团之一
A代表氢,各任选被氟-或氯-取代的C1-C10-烷基,C1-C8-烷氧基-C1-C6-烷基,任选被氟-,氯-,C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的其中任选地一个成环原子被氧和/或硫置换的C3-C7-环烷基,或者各任选被氟,-氯-,溴-,C1-C4-烷基-,C1-C4-烷氧基-,C1-C4-卤代烷基-或C1-C4-卤代烷氧基-取代的苯基,呋喃基,吡啶基,咪唑基,三唑基,吡唑基,嘧啶基,噻唑基,噻吩基或者苯基-C1-C4-烷基,
B代表氢或C1-C6-烷基,或者
A,B和它们连接的碳原子代表其中任选地一个成环原子被氧或硫置换并且其任选地被C1-C6-烷基,C5-C8-环烷基,C1-C3-卤代烷基,C1-C6-烷氧基,氟,氯或苯基一取代的饱和的或者不饱和的C5-C7-环烷基,或者A,B和它们连接的碳原子代表C5-C6-环烷基,其被一个任选地含有一个或两个不直接邻接的氧和/或硫原子的亚烷基二基,或者被亚烷基二氧基或者被亚烷基二硫醇基团取代,其与其连接的碳原子一起形成又一个五-或六-元环,或者
A,B和它们连接的碳原子代表C3-C6-环烷基或C5-C6-环烯基,其中两个取代基和它们连接的碳原子一起代表各任选被C1-C5-烷基-,C1-C5-烷氧基-,氟-,氯-或溴-取代的其中任选地一个亚甲基被氧或硫置换的C2-C4-链烷二基,C2-C4-链烯二基,或丁二烯二基,
D代表氢,代表各任选被氟-或氯-取代的C1-C10-烷基,C3-C6-链烯基,C1-C8-烷氧基-C2-C6-烷基或C1-C8-烷硫基-C2-C6-烷基,代表任选被氟-,氯-,C1-C4-烷基-,C1-C4-烷氧基-或C1-C2-卤代烷基-取代的其中任选地一个亚甲基被氧或硫置换的C3-C7-环烷基或者(不是在式(I-1)的情况下)代表各任选被氟-,氯-,溴-,C1-C4-烷基-,C1-C4-卤代烷基-,C1-C4-烷氧基-或C1-C4-卤代烷氧基-取代的苯基,呋喃基,咪唑基,吡啶基,噻唑基,吡唑基,嘧啶基,吡咯基,噻吩基,三唑基或苯基-C1-C4-烷基,或者
A和D一起代表任选被取代的其中任选地一个亚甲基被羰基,氧或硫置换的C3-C5-链烷二基,其中可能的取代基是羟基,C1-C6-烷基或C1-C4-烷氧基,或者
A和D(在式(I-1)的化合物的情况下)与它们连接的原子一起代表下面基团AD-1至AD-10之一:
Figure C998055200009C1
G代表氢(a)或者代表下面的基团之一:
Figure C998055200009C2
E(f)或
Figure C998055200009C3
其中
E代表金属离子或铵离子,
L代表氧或硫,和
M代表氧或硫,
R1代表各任选被氟-或氯-取代的C1-C16-烷基,C2-C16-链烯基,C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基,C1-C6-烷硫基-C1-C6-烷基,多-C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基,或者任选被氟-,氯-,C1-C5-烷基-或C1-C5-烷氧基-取代的其中任选地一个或两个不直接邻接的成环原子被氧和/或硫置换的C3-C7-环烷基,
代表任选被氟-,氯-,溴-,氰基-,硝基-,C1-C4-烷基-,C1-C4-烷氧基-,C1-C3-卤代烷基-,C1-C3-卤代烷氧基-,C1-C4-烷硫基-或C1-C4-烷基磺酰基-取代的苯基,
代表任选被氟-,氯-,溴-,C1-C4-烷基-,C1-C4-烷氧基-,C1-C3-卤代烷基-或C1-C3-卤代烷氧基-取代的苯基-C1-C4-烷基,
代表各任选被氟-,氯-,溴-或C1-C4-烷基-取代的吡唑基,噻唑基,吡啶基,嘧啶基,呋喃基或噻吩基,
代表任选被氟-,氯-,溴-或C1-C4-烷基-取代的苯氧基-C1-C3-烷基,或者
代表各任选被氟-,氯-,溴-,氨基-或C1-C4-烷基-取代的吡啶基氧基-C1-C3-烷基,嘧啶基氧基-C1-C3-烷基或噻唑基氧基-C1-C3-烷基,
R2代表各任选被氟-取代的C1-C16-烷基,C2-C16-链烯基,C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基或多-C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基,
代表任选被氟-,氯-,C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的C3-C7-环烷基,或者
代表各任选被氟-,氯-,溴-,氰基-,硝基-,C1-C4-烷基-,C1-C3-烷氧基-,C1-C3-卤代烷基-或C1-C3-卤代烷氧基-取代的苯基或苄基,
R3代表任选被氟-取代的C1-C6-烷基,或者代表各任选被氟-,氯-,溴-,C1-C4-烷基-,C1-C4-烷氧基-,C1-C3-卤代烷基-,C1-C3-卤代烷氧基-,氰基-或硝基-取代的苯基或苄基,
R4和R5各自独立地代表C1-C6-烷基,C1-C6-烷氧基,C1-C6-烷基氨基,二(C1-C6-烷基)氨基,C1-C6-烷硫基,C3-C4-链烯基硫基,C3-C6-环烷基硫基或者代表各任选被氟-,氯-,溴-,氰基-,硝基-,C1-C3-烷氧基-,C1-C3-卤代烷氧基-,C1-C3-烷硫基-,C1-C3-卤代烷硫基-,C1-C3-烷基-或C1-C3-卤代烷基-取代的苯基,苯氧基或苯硫基,和
R6和R7各自独立地代表氢,C1-C6-烷基,C3-C6-环烷基,C1-C6-烷氧基,C3-C6-链烯基,C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基,代表任选被氟-,氯-,溴-,C1-C3-卤代烷基-,C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的苯基,代表任选被氟-,氯-,溴-,C1-C4-烷基-,C1-C3-卤代烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的苄基,或者一起代表任选被甲基-或乙基-取代的其中任选地一个亚甲基被氧或硫置换的C4-C5-亚烷基。
3.根据权利要求1的式(I)的化合物,其中
X代表氟,氯,甲基,乙基,正丙基,异丙基,甲氧基,乙氧基,正丙氧基,异丙氧基,三氟甲基,二氟甲氧基,三氟甲氧基,硝基或氰基,
Y代表下面基团:
V1代表氢,氟,氯,溴,甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,叔丁基,甲氧基,乙氧基,正丙氧基,异丙氧基,三氟甲基,三氟甲氧基,硝基,氰基,
V2代表氢,氟,氯,甲基,乙基,正丙基,异丙基,甲氧基,乙氧基,三氟甲基或三氟甲氧基,
Z代表氢,氟,氯,甲基,乙基,正丙基,甲氧基,乙氧基或正丙氧基,
CKE代表下面的基团之一
Figure C998055200011C2
A代表氢,各任选被氟-取代的C1-C8-烷基或C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基,任选被氟-,甲基-,乙基-或甲氧基-取代的其中任选地一个成环原子被氧和/或硫置换的C3-C6-环烷基,或者代表各任选被氟,-氯-,溴-,甲基-,乙基-,正丙基-,异丙基-,甲氧基-,乙氧基-,三氟甲基-,三氟甲氧基-,氰基-或硝基-取代的苯基或苄基,
B代表C1-C4-烷基,或者
A,B和它们连接的碳原子代表其中任选地一个成环原子被氧或硫置换并且其任选地被甲基,乙基,正丙基,异丙基,丁基,异丁基,仲丁基,叔丁基,三氟甲基,甲氧基,乙氧基,正丙氧基,异丙氧基,正丁氧基,异丁氧基,仲丁氧基,叔丁氧基,氟或氯一取代的饱和的C5-C6-环烷基,或者A,B和它们连接的碳原子代表C5-C6-环烷基,其中两个取代基和它们所连接的碳原子代表其中各任选地一个亚甲基被氧或硫置换的C2-C4-链烷二基或C2-C4-链烯二基,或丁二烯二基,
D代表氢,代表各任选被氟-或氯-取代的C1-C8-烷基,C3-C4-链烯基,C1-C6-烷氧基-C2-C4-烷基,C1-C4-烷硫基-C2-C4-烷基或者C3-C6-环烷基,其中任选地一个亚甲基被氧或硫置换,或者(不是在式(I-1)的化合物的情况下)代表各任选被氟-,氯-,甲基-,乙基-,正丙基-,异丙基-,甲氧基-,乙氧基-,三氟甲基-或三氟甲氧基-取代的苯基,呋喃基,吡啶基,噻吩基或苄基,或者
A和D一起代表任选被取代的其中任选地一个碳原子被硫置换并且其任选地被羟基,甲基,乙基,甲氧基或乙氧基取代的C3-C4-链烷二基,或者
A和D(在式(I-1)的化合物的情况下)与它们连接的原子一起代表下面基团AD之一:
G代表氢(a)或者代表下面的基团之一:
Figure C998055200013C2
E(f)或
Figure C998055200013C3
其中
E代表金属离子或铵离子,
L代表氧或硫,和
M代表氧或硫,
R1代表各任选被氟-或氯-取代的C1-C14-烷基,C2-C14-链烯基,C1-C4-烷氧基-C1-C6-烷基,C1-C4-烷硫基-C1-C6-烷基,多-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,或者任选被氟-,氯-,甲基-,乙基-,正丙基-,异丙基-,正丁基-,异丁基-,叔丁基-,甲氧基-,乙氧基-,正丙氧基或异丙氧基-取代的其中任选地一个或两个不直接邻接的成环原子被氧和/或硫置换的C3-C6-环烷基,
代表任选被氟-,氯-,溴-,氰基-,硝基-,甲基-,乙基-,正丙基-,异丙基-,甲氧基-,乙氧基-,三氟甲基-,三氟甲氧基-,甲硫基-,乙硫基-,甲基磺酰基-或乙基磺酰基-取代的苯基,
代表任选被氟-,氯-,溴-,甲基-,乙基-,正丙基-,异丙基-,甲氧基-,乙氧基-,三氟甲基-或三氟甲氧基-取代的苄基,
代表各任选被氟-,氯-,溴-,甲基-或乙基-取代的呋喃基,噻吩基,吡啶基,嘧啶基,噻唑基或吡唑基,
代表任选被氟-,氯-,甲基-或乙基-取代的苯氧基-C1-C2-烷基,或者代表各任选被氟-,氯-,氨基-,甲基-或乙基-取代的吡啶基氧基-C1-C2-烷基,嘧啶基氧基-C1-C2-烷基或噻唑基氧基-C1-C2-烷基,
R2代表各任选被氟-取代的C1-C14-烷基,C2-C14-链烯基,C1-C4-烷氧基-C2-C6-烷基或多-C1-C4-烷氧基-C2-C6-烷基,
代表任选被氟-,氯-,甲基-,乙基-,正丙基-,异丙基-或甲氧基-取代的C3-C6-环烷基,
或者代表各任选被氟-,氯-,氰基-,硝基-,甲基-,乙基-,正丙基-,异丙基-,甲氧基-,乙氧基-,三氟甲基-或三氟甲氧基-取代的苯基或苄基,
R3代表任选被氟-取代的甲基,乙基,正丙基,异丙基,或者各任选被氟-,氯-,溴-,甲基-,叔丁基-,甲氧基-,三氟甲基-,三氟甲氧基-,氰基-或硝基-取代的苯基或苄基,
R4和R5各自独立地代表C1-C4-烷基,C1-C4-烷氧基,C1-C4-烷基氨基,二(C1-C4-烷基)氨基,C1-C4-烷硫基或者代表各任选被氟-,氯-,溴-,氰基-,硝基-,C1-C2-烷氧基-,C1-C2-氟代烷氧基-,C1-C2-烷硫基-,C1-C2-氟代烷硫基-或C1-C3-烷基-取代的苯基,苯氧基或苯硫基,
R6和R7各自独立地代表氢,代表C1-C4-烷基,C3-C6-环烷基,C1-C4-烷氧基,C3-C4-链烯基,C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,代表任选被氟-,氯-,溴-,三氟甲基-,甲基-或甲氧基-取代的苯基,代表任选被氟-,氯-,溴-,甲基-,三氟甲基-或甲氧基-取代的苄基,或者一起代表一个其中任选地一个亚甲基被氧或硫置换的C5-C6-亚烷基。
4.制备权利要求1的式(I)的化合物的方法,特征在于
(A)在稀释剂存在下和在碱存在下,使式(II)的N-酰基氨基酸酯进行分子内缩合,得到式(I-1-a)的化合物
其中
A,B,D,X,Y和Z各自如权利要求1中定义,
其中
A,B,D,X,Y和Z各自如上定义,和
R8代表烷基,
(B)在稀释剂存在下和在碱存在下,使式(III)的羧酸酯进行分子内缩合,得到式(I-2-a)的化合物
Figure C998055200015C3
其中
A,B,X,Y和Z各自如上定义,
Figure C998055200015C4
其中
A,B,X,Y,Z和R8各自如上定义,
(C)如果适当在稀释剂存在下和在酸存在下,使式(IV)的β-酮基羧酸酯进行分子内环化,得到式(I-3-a)的化合物
Figure C998055200016C1
其中
A,B,X,Y和Z各自如上定义,
Figure C998055200016C2
其中
A,B,X,Y,Z和R8各自如上定义,和
W代表氢,卤素,烷基或者烷氧基,
(I)在溶剂、碱和催化剂存在下,使式(I-1′-a)至(I-3′-a)的化合物与式(XII)的硼酸反应,得到其中A,B,D,X,Y和Z各自如上定义的上述式
(I-1-a)至(I-3-a)的化合物
   (I-1′-a):                               (I-2′-a):
(I-3′-a):
其中
A,B,D,X和Z各自如上定义,和
Y′代表氯,溴或碘,
Figure C998055200017C2
其中
Y如上定义,并且随后任选地将反应得到的式(I-1-a)至(I-3-a)的化合物各自
(Jα)与式(XIII)的酰基卤
Figure C998055200017C3
其中
R1如权利要求1中定义,和
Hal代表卤素,或者
(β)与式(XIV)的羧酸酸酐
R1-CO-O-CO-R1    (XIV)
其中
R1如上定义,
如果适当在稀释剂存在下和如果适当在酸结合剂存在下反应,或者各自(K)如果适当在稀释剂存在下和如果适当在酸结合剂存在下,与式(XV)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反应
R2-M-CO-Cl    (XV)
其中
R2和M各自如权利要求1中定义,或者各自
(L)如果适当在稀释剂存在下和如果适当在酸结合剂存在下,与式(XVI)的氯代一硫代甲酸酯或氯代二硫代甲酸酯反应
其中
R2和M各自如上定义,或者各自
(M)如果适当在稀释剂存在下和如果适当在酸结合剂存在下,与式(XVII)的磺酰氯反应
R3-SO2-Cl    (XVII)
其中
R3如权利要求1中定义,或者各自
(N)如果适当在稀释剂存在下和如果适当在酸结合剂存在下,与式(XVIII)的磷化合物反应
其中
L,R4和R5各自如权利要求1中定义,和
Hal代表卤素,或者各自
(O)如果适当在稀释剂存在下,与式(XIX)或(XX)的金属化合物或者胺反应
Me(OR10)t   (XIX)
Figure C998055200018C3
其中
Me代表一价或二价金属,
t代表数1或2,和
R10,R11,R12各自独立地代表氢或烷基,或者各自
(Pα)如果适当在稀释剂存在下和如果适当在催化剂存在下,与式(XXI)的异氰酸酯或异硫代氰酸酯反应
R6-N=C=L    (XXI)
其中
R6和L各自如权利要求1中定义,或者各自
(β)如果适当在稀释剂存在下和如果适当在酸结合剂存在下,与式(XXII)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反应
Figure C998055200019C1
其中
L,R6和R7各自如权利要求1中定义。
5.式(II)的化合物
其中
A,B,D,X,Y和Z各自如权利要求1中定义,和
R8代表烷基。
6.式(XXIV)的化合物
其中
X,Y和Z各自如权利要求1中定义,和
Hal代表氯或溴。
7.式(XXV)的化合物
其中
A,B,D,X,Y和Z各自如权利要求1中定义。
8.式(XXIX)的化合物
其中
A,B,D,X,Y和Z各自如权利要求1中定义。
9.式(III)的化合物
其中
A,B,X,Y和Z各自如上定义,和
R8代表烷基。
10.式(XXVII)的化合物
其中
X,Y和Z各自如权利要求1中定义。
11.式(XXXII)的化合物
Figure C998055200021C1
其中
X,Y和Z各自如权利要求1中定义,和
R8代表烷基。
12.式(XXVII-b)的化合物
其中
X和Z各自如权利要求1中定义。
13.式(IV)的化合物
Figure C998055200021C3
其中
A,B,W,X,Y和Z各自如权利要求1中定义,和
R8代表烷基。
14.杀虫剂和/或除草剂,特征在于它们含有至少一种权利要求1的式(I)的化合物。
15.权利要求1的式(I)的化合物在作物保护,家禽业,卫生领域和储藏产品保护中防治害虫的用途。
16.在作物保护,家禽业,卫生领域和储藏产品保护中防治害虫的方法,特征在于使权利要求1的式(I)的化合物作用于害虫和/或它们的栖息地。
17.制备杀虫剂和/或除草剂的方法,特征在于将权利要求1的式(I)的化合物与扩充剂和/或表面活性剂混合。
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Families Citing this family (136)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19818732A1 (de) * 1998-04-27 1999-10-28 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19935963A1 (de) 1999-07-30 2001-02-01 Bayer Ag Biphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10007411A1 (de) * 2000-02-18 2001-08-23 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10013914A1 (de) 2000-03-21 2001-09-27 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10015310A1 (de) * 2000-03-28 2001-10-04 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10016544A1 (de) 2000-04-03 2001-10-11 Bayer Ag C2-phenylsubstituierte Ketoenole
DE10017881A1 (de) * 2000-04-11 2001-10-25 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10018370A1 (de) * 2000-04-14 2001-10-18 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10024934A1 (de) * 2000-05-19 2001-11-22 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden akariziden Eigenschaften
DE10030094A1 (de) 2000-06-19 2001-12-20 Bayer Ag Phenylsubstituierte 5,6-Dihydro-pyron-Derivate
AR029677A1 (es) 2000-06-29 2003-07-10 Bayer Ag Combinaciones de compuestos activos con propiedades insecticidas y acaricidas
DE10042736A1 (de) 2000-08-31 2002-03-14 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10043610A1 (de) * 2000-09-05 2002-03-14 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10049804A1 (de) * 2000-10-09 2002-04-18 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit fungiziden und akariziden Eigenschaften
DE10055941A1 (de) 2000-11-10 2002-05-23 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10062422A1 (de) * 2000-12-14 2002-06-20 Bayer Ag Verwendung von Acetyl-CoA Carboxylase zum Identifizieren von insektizid wirksamen Verwendung
DE10139465A1 (de) * 2001-08-10 2003-02-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cayclischen Ketoenolen und Safenern
DE10158560A1 (de) * 2001-11-29 2003-06-12 Bayer Cropscience Ag 3-Biphenylsubstituierte-3-substituierte-4-ketolaktame und -laktone
DE10160007A1 (de) 2001-12-06 2003-06-18 Bayer Cropscience Ag [1.2]-Oxazin-3,5-dione
DE10231333A1 (de) * 2002-07-11 2004-01-22 Bayer Cropscience Ag Cis-Alkoxysubstituierte spirocyclische 1-H-Pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
DE10239479A1 (de) 2002-08-28 2004-03-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte spirocyclische Ketoenole
DE10249055A1 (de) * 2002-10-22 2004-05-06 Bayer Cropscience Ag 2-Phenyl-2-substituierte-1,3-diketone
DE10301804A1 (de) * 2003-01-20 2004-07-29 Bayer Cropscience Ag 2,4-Dihalogen-6-(C2-C3-alkyl)-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE10311300A1 (de) * 2003-03-14 2004-09-23 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10326386A1 (de) * 2003-06-12 2004-12-30 Bayer Cropscience Ag N-Heterocyclyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10330723A1 (de) * 2003-07-08 2005-02-03 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10330724A1 (de) 2003-07-08 2005-01-27 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
BRPI0413324A (pt) 2003-08-06 2006-10-10 Senomyx Inc receptores de paladar hetero-oligoméricos t1r, linhas de células que expressam os ditos receptores, e compostos de paladar
DE10337497A1 (de) 2003-08-14 2005-03-10 Bayer Cropscience Ag 4-Biphenylsubstituierte-Pyrazolidin-3,5-dion-Derivate
DE10337496A1 (de) * 2003-08-14 2005-04-14 Bayer Cropscience Ag 4-Biphenylsubstituierte-4-substituierte-pyrazolidin-3,5-dione
DE10353281A1 (de) 2003-11-14 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombination mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10354628A1 (de) 2003-11-22 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl-substituierte Tetramsäure-Derivate
DE10354629A1 (de) 2003-11-22 2005-06-30 Bayer Cropscience Ag 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
EP1691608B2 (de) 2003-12-04 2015-04-08 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden eigenschaften
DE102004014620A1 (de) * 2004-03-25 2005-10-06 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004030753A1 (de) 2004-06-25 2006-01-19 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy spirocyclische Tetram- und Tretronsäuren
DE102004035133A1 (de) 2004-07-20 2006-02-16 Bayer Cropscience Ag Selektive Insektizide auf Basis von substituierten, cyclischen Ketoenolen und Safenern
US20060045953A1 (en) * 2004-08-06 2006-03-02 Catherine Tachdjian Aromatic amides and ureas and their uses as sweet and/or umami flavor modifiers, tastants and taste enhancers
DE102004044827A1 (de) 2004-09-16 2006-03-23 Bayer Cropscience Ag Jod-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004053192A1 (de) 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2-Alkoxy-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE102004053191A1 (de) * 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2,6-Diethyl-4-methyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE102005003076A1 (de) * 2005-01-22 2006-07-27 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten aus der Gattung der Pflanzenläuse (Sternorrhyncha)
ZA200707482B (en) 2005-02-04 2008-12-31 Senomyx Inc Compounds comprising linked heteroaryl moieties and their use as novel umami flavour modifiers, tastants and taste enhancers for comestible compositions
TW200638882A (en) * 2005-02-04 2006-11-16 Senomyx Inc Molecules comprising linked organic moieties as flavor modifiers for comestible compositions
DE102005008021A1 (de) 2005-02-22 2006-08-24 Bayer Cropscience Ag Spiroketal-substituierte cyclische Ketoenole
AR055329A1 (es) * 2005-06-15 2007-08-15 Senomyx Inc Amidas bis-aromaticas y sus usos como modificadores de sabor dulce, saborizantes, y realzadores de sabor
DE102005051325A1 (de) 2005-10-27 2007-05-03 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl spirocyclische Tetram- und Tetronsäuren
DE102005059471A1 (de) * 2005-12-13 2007-07-12 Bayer Cropscience Ag Herbizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
DE102005059469A1 (de) 2005-12-13 2007-06-14 Bayer Cropscience Ag Insektizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
DE102005059891A1 (de) 2005-12-15 2007-06-28 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy-spirocyclopentyl substituierte Tetram- und Tetronsäuren
DE102006000971A1 (de) * 2006-01-07 2007-07-12 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-Trialkylphenylsubstituierte Cyclopentan-1,3-dione
DE102006007882A1 (de) 2006-02-21 2007-08-30 Bayer Cropscience Ag Cycloalkyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102006014653A1 (de) * 2006-03-28 2007-10-04 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten durch Angiessen, Tröpfchenapplikation oder Bodeninjektion
KR101385068B1 (ko) * 2006-03-27 2014-04-25 신젠타 파티서페이션즈 아게 과립 제형
WO2007124152A2 (en) 2006-04-21 2007-11-01 Senomyx, Inc. Comestible compositions comprising high potency savory flavorants, and processes for producing them
DE102006018828A1 (de) * 2006-04-22 2007-10-25 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
DE102006022821A1 (de) 2006-05-12 2007-11-15 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten aus der Ordnung der Käfer (Coleoptera), Thrips (Tysanoptera), Wanzen (Hemiptera), Fliegen (Diptera) und Zikaden (Auchenorrhynchae)
DE102006025874A1 (de) * 2006-06-02 2007-12-06 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
DE102006027731A1 (de) 2006-06-16 2007-12-20 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006027730A1 (de) * 2006-06-16 2007-12-20 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006027732A1 (de) 2006-06-16 2008-01-10 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006033154A1 (de) 2006-07-18 2008-01-24 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006039912A1 (de) * 2006-08-25 2008-03-20 Bayer Healthcare Ag Substituierte Spirotetronsäuren und ihre Verwendung
DE102006050148A1 (de) 2006-10-25 2008-04-30 Bayer Cropscience Ag Trifluormethoxy-phenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate
DE102006057036A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag Biphenylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
DE102006057037A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag cis-Alkoxyspirocyclische biphenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate
US8680012B2 (en) 2006-12-14 2014-03-25 Syngenta Crop Protection Llc 4-phenyl-pyrane-3,5-diones,4-phenyl-thiopyrane-3,6-diones and cyclohexanetriones as novel herbicides
DE102006059319A1 (de) * 2006-12-15 2008-06-19 Bayer Healthcare Ag Substituierte Aminofuranone und ihre Verwendung
DE102007009957A1 (de) 2006-12-27 2008-07-03 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionsptentials transgener Pflanzen
DE102007001866A1 (de) 2007-01-12 2008-07-17 Bayer Cropscience Ag Spirocyclische Tetronsäure-Derivate
GB0704652D0 (en) 2007-03-09 2007-04-18 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
GB0710223D0 (en) * 2007-05-29 2007-07-11 Syngenta Ltd Novel Herbicides
GB0712653D0 (en) 2007-06-28 2007-08-08 Syngenta Ltd Novel herbicides
EP2014169A1 (de) 2007-07-09 2009-01-14 Bayer CropScience AG Wasserlösliche Konzentrate von 3-(2-Alkoxy-4-chlor-6-alkyl-phenyl)-substituierten Tetramaten und ihren korrespondierenden Enolen
GB0714981D0 (en) 2007-08-01 2007-09-12 Syngenta Ltd Novel herbicides
EP2020413A1 (de) 2007-08-02 2009-02-04 Bayer CropScience AG Oxaspirocyclische-spiro-substituierte Tetram- und Tetronsäure-Derivate
GB0715454D0 (en) 2007-08-08 2007-09-19 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0715576D0 (en) 2007-08-09 2007-09-19 Syngenta Ltd Novel herbicides
EP2039248A1 (de) * 2007-09-21 2009-03-25 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2045240A1 (de) 2007-09-25 2009-04-08 Bayer CropScience AG Halogenalkoxyspirocyclische Tetram- und Tetronsäure-Derivate
EA020918B1 (ru) 2007-12-13 2015-02-27 Зингента Лимитед 4-фенилпиран-3,5-дионы, 4-фенилтиопиран-3,5-дионы и 2-фенилциклогексан-1,3,5-трионы в качестве гербицидов
EP2103615A1 (de) 2008-03-19 2009-09-23 Bayer CropScience AG 4'4'-Dioxaspiro-spirocyclisch substituierte Tetramate
CN101980601A (zh) * 2008-03-27 2011-02-23 拜耳作物科学公司 季酮酸衍生物通过地面喷洒、滴灌施用或浸涂施用于抗昆虫和红蜘蛛螨的应用
US8404260B2 (en) 2008-04-02 2013-03-26 Bayer Cropscience Lp Synergistic pesticide compositions
EP2113172A1 (de) * 2008-04-28 2009-11-04 Bayer CropScience AG Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionspotentials transgener Pflanzen
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
GB0812310D0 (en) 2008-07-03 2008-08-13 Syngenta Ltd Novel herbicides
US8367873B2 (en) * 2008-10-10 2013-02-05 Bayer Cropscience Ag Phenyl-substituted bicyclooctane-1,3-dione derivatives
GB0819205D0 (en) 2008-10-20 2008-11-26 Syngenta Ltd Novel herbicides
TW201031327A (en) * 2008-11-14 2010-09-01 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations having insecticidal and acaricidal properties
US8389443B2 (en) 2008-12-02 2013-03-05 Bayer Cropscience Ag Geminal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
US8846946B2 (en) 2008-12-02 2014-09-30 Bayer Cropscience Ag Germinal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
GB0822834D0 (en) 2008-12-15 2009-01-21 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0900641D0 (en) 2009-01-15 2009-02-25 Syngenta Ltd Novel herbicides
BRPI1006916A8 (pt) * 2009-01-19 2016-05-03 Bayer Cropscience Ag Dionas cíclicas e seu uso como inseticidas, acaricidas e/ou fungicidas
US20110281883A1 (en) * 2009-01-19 2011-11-17 Bayer Cropscience Ag 4-Phenyl-pyrane-3,5-diones, 4-Phenyl-thiopyrane-3,5-diones and Cyclohexanetriones and Their Use as Insecticides, Acaricides and/or Fungicides
JP5547750B2 (ja) * 2009-01-19 2014-07-16 バイエル・クロップサイエンス・アーゲー 二環式1,3−ジオンならびに殺虫剤、殺ダニ剤および/または殺真菌剤としてのその使用
GB0901086D0 (en) 2009-01-22 2009-03-11 Syngenta Ltd Novel herbicides
AR075126A1 (es) * 2009-01-29 2011-03-09 Bayer Cropscience Ag Metodo para el mejor uso del potencial de produccion de plantas transgenicas
GB0901834D0 (en) 2009-02-04 2009-03-11 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0901835D0 (en) 2009-02-04 2009-03-11 Syngenta Ltd Novel herbicides
WO2010102758A2 (de) 2009-03-11 2010-09-16 Bayer Cropscience Ag Halogenalkylmethylenoxy-phenyl-substituierte ketoenole
JP5771189B2 (ja) 2009-05-06 2015-08-26 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングBayer Intellectual Property GmbH シクロペンタンジオン化合物、ならびにこの殺虫剤、殺ダニ剤および/または抗真菌剤としての使用
EP2432785B1 (de) * 2009-05-19 2014-10-15 Bayer CropScience AG Herbizide spiroheterocyclische tetronsäurederivate
GB0912385D0 (en) 2009-07-16 2009-08-26 Syngenta Ltd Novel herbicides
DE102009028001A1 (de) 2009-07-24 2011-01-27 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
JP6151917B2 (ja) * 2010-02-10 2017-06-21 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングBayer Intellectual Property GmbH スピロヘテロ環置換テトラミン酸誘導体
ES2700996T3 (es) * 2010-02-10 2019-02-20 Bayer Cropscience Ag Cetoenoles cíclicos sustituidos con bifenilo
DE102010008642A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DE102010008643A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DE102010008644A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
BR112012027044A8 (pt) 2010-04-20 2017-10-10 Bayer Ip Gmbh Composição inseticida e/ou herbicida tendo a atividade melhorada com base nos derivados de ácido tetrâmico substituídos por espiroheterocíclicos.
US9101133B2 (en) 2010-11-02 2015-08-11 Bayer Intellectual Property Gmbh Phenyl-substituted bicyclooctane-1,3-dione-derivatives
EP2655319B1 (de) 2010-12-22 2019-05-08 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von cis-1-ammonium-4-alkoxycyclohexancarbonitrilsalzen
JP5842594B2 (ja) 2010-12-27 2016-01-13 住友化学株式会社 ピリダジノン化合物、それを含有する除草剤及び有害節足動物防除剤
EP3372580B1 (de) 2011-01-25 2020-07-22 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von 1-h-pyrrolidin-2,4-dion-derivaten
DE102011011040A1 (de) 2011-02-08 2012-08-09 Bayer Pharma Aktiengesellschaft (5s,8s)-3-(4'-Chlor-3'-fluor-4-methylbiphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-on (Verbindung A) zur Therapie
JP2014508752A (ja) 2011-02-17 2014-04-10 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング 治療用の置換3−(ビフェニル−3−イル)−8,8−ジフルオロ−4−ヒドロキシ−1−アザスピロ[4.5]デカ−3−エン−2−オン
DE102011080405A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur Therapie
EP2681191B1 (de) 2011-03-01 2015-09-02 Bayer Intellectual Property GmbH 2-acyloxy-pyrrolin-4-one
CN105367501B (zh) 2011-03-11 2017-11-28 拜耳知识产权有限责任公司 顺式‑烷氧基取代的螺环1h‑吡咯烷‑2,4‑二酮衍生物
DE102011080406A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro8[4.5]dec-3-en-2-one
EP2742030B1 (de) 2011-08-11 2016-07-27 Bayer Intellectual Property GmbH 1,2,4-triazolyl-substituierte ketoenole zum einsatz im pflanzenschutz
DK2806741T3 (da) 2012-01-26 2020-05-18 Bayer Ip Gmbh Phenylsubstituerede ketoenoler til bekæmpelse af fiskeparasitter
GB201310047D0 (en) 2013-06-05 2013-07-17 Syngenta Ltd Compounds
US10156842B2 (en) 2015-12-31 2018-12-18 General Electric Company Device enrollment in a cloud service using an authenticated application
WO2017121699A1 (de) 2016-01-15 2017-07-20 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von substituierten 2-aryl-ethanolen
JP2021521151A (ja) 2018-04-13 2021-08-26 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 特定の昆虫を防除するためのテトラミン酸誘導体の使用
WO2019197620A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von speziellen insekten
WO2019197617A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von tierischen schädlingen durch angiessen, tröpfchenapplikation. pflanzlochbehandlung oder furchenapplikation
WO2019197612A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von tierischen schädlingen durch angiessen oder tröpfchenapplikation
WO2019197652A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Aktiengesellschaft Feststoff-formulierung insektizider mischungen
US20220151235A1 (en) 2020-09-30 2022-05-19 Control Solutions, Inc. Powder pest control compositions and methods of using
CA3210634A1 (en) 2021-03-01 2022-09-09 Ian Rodriguez Solid particulate pest control compositions and methods
CN114409664B (zh) * 2021-12-24 2023-07-18 河北威远生物化工有限公司 一种螺杂环四氢吡喃化合物及其制备方法和应用
CN114984963B (zh) * 2022-06-30 2023-12-19 东营科尔特新材料有限公司 镍基催化剂及其制备方法和在顺丁烯二酸酐加氢制备丁二酸酐中的应用

Family Cites Families (83)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE521334C (de) 1931-03-20 Pohlig Akt Ges J Plattformloses Gehaenge zum Verladen von Papierzementsaecken
GB1091403A (en) * 1964-01-24 1967-11-15 Boots Pure Drug Co Ltd Therapeutically active phenylalkane derivatives
IL37633A (en) * 1970-09-10 1975-08-31 Merck & Co Inc 2-(4-(2-benzoxazolyl)phenyl)alkanoic acid derivatives
US3816443A (en) * 1972-02-17 1974-06-11 Merck & Co Inc 4-(benzothiazol-2-yl)fluoro phenyl-acetic acids
US4104043A (en) 1972-12-12 1978-08-01 Union Carbide Corporation Esters of 3-hydroxyindone compounds as herbicides and miticides
DE2503223A1 (de) * 1974-02-05 1975-08-07 Sandoz Ag Verfahren zur herstellung neuer carbocyclischer verbindungen
CH589595A5 (en) * 1974-04-11 1977-07-15 Sandoz Ag Antioedema and antiinflammatory phenyl-acetic acid derivs. - by reacting (2') methoxy-(4')-phenyl-phenylacetic acids with e.g. boron trihalide
US4209432A (en) 1975-12-23 1980-06-24 Wacker-Chemie Gmbh Process for rendering building materials hydrophobic
JPS52122367A (en) * 1976-04-05 1977-10-14 Toyama Chem Co Ltd Novel 4-pyrazolylphenylaldanoic acids or their salts, their preparation and antiphlogistic analgesic agents and anti-rheumatics containing the same
DE2720321A1 (de) * 1976-05-17 1977-12-01 Sandoz Ag Neue benzofuran- und benzoxepinderivate
AT364354B (de) * 1976-10-14 1981-10-12 Byk Gulden Lomberg Chem Fab Verfahren zur herstellung von neuen pyrazol-1yl-phenylessigsaeuren, deren salzen und optischen isomeren
US4256657A (en) 1977-03-28 1981-03-17 Union Carbide Corporation Method of preparing 2-aryl-1,3-cyclohexanedione compounds
US4256659A (en) 1977-03-28 1981-03-17 Union Carbide Corporation Method of preparing 2-aryl-1,3-cyclohexanedione compounds
US4257858A (en) 1977-03-28 1981-03-24 Union Carbide Corporation Photochemical method for producing biocidal 2-aryl-1,3-cyclohexanedione compounds
US4659372A (en) 1977-03-28 1987-04-21 Union Carbide Corporation Biocidal 2-aryl-1,3-cyclohexanedione enol ester compounds
US4256658A (en) 1977-03-28 1981-03-17 Union Carbide Corporation Method of preparing 2-aryl-1,3-cyclohexanedione compounds
US4422870A (en) 1977-03-28 1983-12-27 Union Carbide Corporation Biocidal 2-aryl-1, 3-cyclohexanedione enol ester compounds
US4175135A (en) 1978-07-18 1979-11-20 Union Carbide Corporation Method of controlling acarina ectoparasites on warmblooded animals by orally administering to the animal an ectoparasitically effective amount of a 2-aryl-1,3-cyclohexanedione compound, and alkali metal salts, ammonium salts and enol esters thereof
US4283348A (en) 1978-09-22 1981-08-11 Union Carbide Corporation Method of preparing 2-aryl-3-cyclopentanedione compounds
US4436666A (en) 1978-09-22 1984-03-13 Union Carbide Corporation Biocidal enol derivatives of 2-aryl-1,3-cycloalkanedione compounds
US4526723A (en) 1978-09-27 1985-07-02 Union Carbide Corporation Biocidal enol esters of non-ortho substituted 2-aryl-1-3-cycloalkanedione compounds
US4338122A (en) 1979-09-26 1982-07-06 Union Carbide Corporation Biocidal 2-aryl-1,3-cyclopentanedione compounds and alkali metal and ammonium salts thereof
JPS56125333A (en) * 1980-03-07 1981-10-01 Nippon Shinyaku Co Ltd Phenylacetic acid derivative and its preparation
JPS56125339A (en) * 1980-03-07 1981-10-01 Nippon Shinyaku Co Ltd Preparation of phenylacetic acid derivative
US4303669A (en) 1980-03-25 1981-12-01 Union Carbide Corporation Hybrid 1,3-dione-carbamate compounds
US4409153A (en) 1980-03-28 1983-10-11 Union Carbide Corporation O-(2-Aryl-3-oxo-1-cyclohexenyl) phosphates
US4351666A (en) 1980-06-27 1982-09-28 Union Carbide Corporation Enol derivatives of 2-aryl-1,3-cyclohexanedione compound as sugar enhancer for plants
US4551547A (en) 1980-11-10 1985-11-05 Union Carbide Corporation Biocidal 2-aryl-1, 3-cyclopentanedione enol ester compounds
US4613617A (en) 1981-06-26 1986-09-23 Union Carbide Corporation Synergistic insecticidal compositions containing dione esters
US4632698A (en) 1983-09-02 1986-12-30 Union Carbide Corporation Biocidal 2-aryl-1,3-cyclopentanedione enol ester compounds
FI80270C (fi) * 1984-09-19 1990-05-10 Pfizer Foerfarande foer framstaellning av analgetiska och anti-inflammatoriska 1,3-diacyl-2-oxoindol-foereningar och mellanprodukter.
JPS62129243A (ja) * 1985-11-30 1987-06-11 Kyowa Hakko Kogyo Co Ltd 2−フルオロ−4−ビフエニリル酢酸誘導体
US4952868A (en) * 1986-05-19 1990-08-28 Scherer Iii Robert P Moisture sensing system for an irrigation system
US4925868A (en) 1986-08-29 1990-05-15 Takeda Chemical Industries, Ltd. 4-Hydroxy-3-pyrrolin-2-ones and treatment of circulatory disorders therewith
DE3913682A1 (de) 1989-04-26 1990-10-31 Bayer Ag 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dione
US5142065A (en) 1988-08-20 1992-08-25 Bayer Aktiengesellschaft 3-aryl-pyrrolidine-2,4-diones
US4985063A (en) 1988-08-20 1991-01-15 Bayer Aktiengesellschaft 3-aryl-pyrrolidine-2,4-diones
EP0377893B1 (de) 1989-01-07 1994-04-06 Bayer Ag 3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
US5186737A (en) 1989-01-07 1993-02-16 Bayer Aktiengesellschaft Pesticidal 3-aryl-pyrrolidine-2,4-diones
DE3929087A1 (de) 1989-09-01 1991-03-07 Bayer Ag 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4014420A1 (de) 1989-09-23 1991-04-04 Bayer Ag 5h-furan-2-on-derivate
US5207817A (en) 1989-09-23 1993-05-04 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal 5H-furan-2-one derivatives
DE4032090A1 (de) 1990-02-13 1991-08-14 Bayer Ag Polycyclische 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4004496A1 (de) * 1990-02-14 1991-08-22 Bayer Ag 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4107394A1 (de) 1990-05-10 1991-11-14 Bayer Ag 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE69211841T2 (de) 1991-03-19 1997-01-09 Ciba Geigy Ag Verbindungen mit herbiziden,acarizider und insektizider wirkung
DE4109208A1 (de) 1991-03-21 1992-09-24 Bayer Ag 3-hydroxy-4-aryl-5-oxo-pyrazolin-derivate
US5358924A (en) 1991-03-21 1994-10-25 Bayer Aktiengesellschaft 3-hydroxy-4-aryl-5-oxo-pyrozoline derivatives, compositions and use
DE4121365A1 (de) * 1991-06-28 1993-01-14 Bayer Ag Substituierte 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4216814A1 (de) 1991-07-16 1993-01-21 Bayer Ag 3-aryl-4-hydroxy-(delta)(pfeil hoch)3(pfeil hoch)-dihydrofuranon- und 3-aryl-4-hydroxy-(delta)(pfeil hoch)3(pfeil hoch)-dihydrothiophenon-derivate
GB9210393D0 (en) 1992-05-15 1992-07-01 Merck Sharp & Dohme Therapeutic agents
AU666040B2 (en) 1992-10-28 1996-01-25 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1-H-3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives
DE4243818A1 (de) 1992-12-23 1994-06-30 Bayer Ag 5-Aryl-1,3-thiazin-Derivate
DE4306257A1 (de) 1993-03-01 1994-09-08 Bayer Ag Substituierte 1-H-3-Phenyl-5-cycloalkylpyrrolidin-2,4-dione, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE4306259A1 (de) 1993-03-01 1994-09-08 Bayer Ag Dialkyl-1-H-3-(2,4-dimethylphenyl)-pyrrolidin-2,4-dione, ihre Herstellung und ihre Verwendung
AU7159994A (en) 1993-09-17 1995-03-30 Bayer Aktiengesellschaft 3-aryl-4-hydroxy-delta3-dihydrofuranone derivatives
DE4425617A1 (de) 1994-01-28 1995-08-03 Bayer Ag 1-H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
DE4431730A1 (de) * 1994-02-09 1995-08-10 Bayer Ag Substituierte 1H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
DE4410420A1 (de) 1994-03-25 1995-09-28 Bayer Ag 3-Aryl-4-hydroxy- DELTA·3·-dihydrothiophenon-Derivate
BR9507275A (pt) 1994-04-05 1997-11-18 Bayer Ag 1h-3-aril-pirrolidina-2,4-dionas alcoxi-alquil-substituídas
AU2925195A (en) 1994-07-07 1996-02-09 Bayer Aktiengesellschaft 2-aryl cyclopentane-1,3-dione derivatives
DE4425650A1 (de) 1994-07-20 1996-01-25 Bayer Ag Substituierte Triazolylmethylphenylnaphthyridone
ES2143056T3 (es) 1994-07-21 2000-05-01 Bayer Ag Derivados de 2-(2,4,6-trimetilfenil)-ciclopentan-1,3-dionas.
DE19540736A1 (de) * 1994-12-23 1996-06-27 Bayer Ag 3-Aryl-tetronsäure-Derivate
PL322741A1 (en) 1994-12-23 1998-02-16 Bayer Ag Derivatives of 3-arylotetronic acid, method of obtaining them, pesticides containing such derivatives and method of fighting against pests by means of them
GB9500556D0 (en) 1995-01-12 1995-03-01 Uponor Ltd Moulding core
EP0804422A1 (en) 1995-01-13 1997-11-05 Novartis AG 4-aryl- and 4-heteroaryl -5-oxopyrazoline derivatives having pesticidal properties
US6358887B1 (en) 1995-02-13 2002-03-19 Bayer Aktiengesellschaft 2-Phenyl-substituted heterocyclic 1,3-ketonols as herbicides and pesticides
DE19543864A1 (de) 1995-02-13 1996-08-14 Bayer Ag Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
BR9608229A (pt) 1995-05-09 1998-12-29 Bayer Ag Cetoenóis alquil-dihalogenofenil-substituídos
JP2771334B2 (ja) 1995-05-16 1998-07-02 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 殺菌・殺カビ性環状アミド類
PL323497A1 (en) 1995-05-17 1998-03-30 Du Pont Cyclic amides acting as fungicides
US6057352A (en) 1995-05-17 2000-05-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal cyclic amides
WO1996036229A1 (en) 1995-05-17 1996-11-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal cyclic amides
TR199701708T1 (xx) 1995-06-28 1998-04-21 Bayer Aktingesellschaft 2,4,5-Triikameli fenilketoenoller.
DE59610095D1 (de) 1995-06-30 2003-03-06 Bayer Cropscience Ag Dialkyl-halogenphenylsubstituierte ketoenole zur verwendung als herbizide und pestizide
DE19538218A1 (de) 1995-10-13 1997-04-17 Bayer Ag Cyclopentan-1,3-dion-Derivate
DE19540080A1 (de) 1995-10-27 1997-04-30 Bayer Ag 3-Aryl-5-halogen-pyron-Derivate
DE19544457A1 (de) 1995-11-29 1997-06-05 Bayer Ag Oxymethoxy-3-aryl-pyron-Derivate
DE19649665A1 (de) 1996-04-02 1997-10-09 Bayer Ag Neue substituierte Phenylketoenole
WO1997036868A1 (de) * 1996-04-02 1997-10-09 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte phenylketoenole als schädlingsbekämpfungsmittel und herbizide
DK1277751T3 (da) 1996-08-05 2007-02-26 Bayer Cropscience Ag 2- og 2,5-substituerede phenylketoenoler
DE19935963A1 (de) * 1999-07-30 2001-02-01 Bayer Ag Biphenylsubstituierte cyclische Ketoenole

Also Published As

Publication number Publication date
US20040167031A1 (en) 2004-08-26
US20100087320A1 (en) 2010-04-08
US7105471B2 (en) 2006-09-12
DE19808261A1 (de) 1999-10-28
EP1056717B1 (de) 2005-07-20
KR100577641B1 (ko) 2006-05-10
BR9909243A (pt) 2000-11-14
US20080081807A1 (en) 2008-04-03
US7718706B2 (en) 2010-05-18
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