CN1207281C - 三氟甲基取代的螺环酮烯醇 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及式(I)的新的三氟甲基取代的螺环酮烯醇，其中Het代表基团(1)或(2)，以及G、V、W、X、Y和Z具有说明书中给出的含义。本发明还涉及所述化合物的制备方法及其用作杀虫剂和除草剂的用途。

Description

三氟甲基取代的螺环酮烯醇
本发明涉及新的三氟甲基取代的螺环酮烯醇，其多种制备方法及其用作杀虫剂和除草剂的用途。
3-酰基-吡咯烷-2，4-二酮的药用性质是已知的(S.Suzuki等人，Chem.Pharm.Bull.15 1120(1967))。而且，N-苯基吡咯烷-2，4-二酮已被R.Schmierer和H.Mildenberger合成过(Liebigs Ann.Chem.19851095)。但这些化合物的生物活性未被公开。
EP-A-262 399和GB-A-2 266 888公开类似结构的化合物(3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮)；可是，所述化合物的除草、杀虫或杀螨活性是未知的。已知具有除草、杀虫或杀螨活性的物质是未取代的二环3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A-355 599和EP-A-415 211)和取代的单环3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A-377 893和EP-A-442 077)。
还已知多环3-芳基吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A-442 073)和1H-芳基吡咯烷-二酮衍生物(EP-A-456 063，EP-A-521 334，EP-A-596298，EP-A-613 884，EP-A-613 885，WO94/01 997，WO95/26 954，WO95/20 572，EP-A-0 668 267，WO96/25 395，WO96/35 664，WO97/01535，WO97/02 243，WO97/36 868，WO98/05 638，WO98/06 721，WO98/25 928，WO99/16 748和WO99/24 437)。
已知一些取代的Δ3-二氢呋喃-2-酮衍生物具有除草活性(参见：DE-A-4 014 420)。用作原料的合成特窗酸(tetronic acid)衍生物(例如：3-(2-甲基-苯基)-4-羟基-5-(4-氟苯基)-Δ3-二氢呋喃-2-酮)也已公开(DE-A-4 014 420)。
类似结构的化合物由Campbell等人公开于J.Chem.Soc.，PerkinTrans.1，1985(8)1567-76，但其中未述及杀虫和/或杀螨活性。在EP-A-528 156，EP-A-647 637，WO95/26 345，WO96/20 196，WO96/25 395，WO96/35 664，WO97/01 535，WO97/02 243，WO97/36 868，WO98/05638，WO99/16 748和WO98/25 928中公开了具有杀虫、杀螨和杀虫活性的3-芳基-Δ3二氢呋喃酮衍生物。3-芳基-Δ3-二氢噻吩酮衍生物也是已知的(WO95/26 345，WO96/25 395，WO97/01 535，WO97/02243，WO97/36 868，WO98/05 638，WO98/25 928，WO99/16 748)。
可是，上述化合物的除草、杀螨和杀虫活性和/或活性谱以及与植物，特别是作物植物的相容性没有充分的公开。
本发明提供了式(I)的化合物
其中
V代表氢、卤素、烷基或烷氧基，
W代表氢、氰基、硝基、卤素、烷基、链烯基、链炔基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基，在各种情况下可被任选取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基烷氧基或苯基烷硫基，
X代表卤素、烷基、链烯基、链炔基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、氰基、硝基，在各种情况下可被任选取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基烷氧基或苯基烷硫基，
Y代表氢、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、氰基或硝基，
Z代表氢、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、羟基、氰基、硝基或代表在各种情况下可被任选取代的苯氧基、苯硫基、5-或6-元杂芳氧基、5-或6-元杂芳硫基、苯基烷氧基或苯基烷硫基，
Het代表下述基团之一
或
其中
G代表氢(a)或代表下述基团之一
Figure C0081642000111
Figure C0081642000112
     E(f)，或             
其中
E代表金属离子或铵离子，
L代表氧或硫，
M代表氧或硫，
R1代表在各种情况下可任选地为卤素或氰基取代的烷基、链烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基或聚烷氧基烷基或代表在各种情况下可任选地为卤素、烷基或烷氧基取代的环烷基或杂环基或代表在各种情况下可任选取代的苯基、苯基烷基、杂芳基、苯氧基烷基或杂芳氧基烷基，
R2代表在各种情况下可任选地为卤素或氰基取代的烷基、链烯基、烷氧基烷基或聚烷氧基烷基或代表在各种情况下可任选取代的环烷基、苯基或苄基，
R3，R4和R5相互独立地代表在各种情况下可任选卤代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、链烯硫基或环烷硫基或代表在各种情况下可任选取代的苯基、苄基、苯氧基或苯硫基，
R6和R7各自独立地代表氢，代表在各种情况下可任选卤代或氰基取代的烷基、环烷基、链烯基、烷氧基、烷氧基烷基，代表在各种情况下可任选取代的苯基或苄基，或与它们所连接的氮原子一起形成可任选包含氧或硫的可任选取代的环，但EP 528 156中的I-a-79号化合物除外
尤其是，根据取代基的性质，式(I)化合物可以是旋光异构体或为各种组成的异构体的混合物，如果需要可以常规方法将其分离。本发明提供了纯异构体和异构体混合物，其制备和应用以及含有它们的组合物。可是，在下文中为了简单起见，总是称式(I)化合物，但却意指纯化合物和，如果合适，具有不同比例的异构体化合物的混合物两者。
包含Het基团的定义(1)至(2)，形成下列主要结构(I-1)至(I-2)：
和
Figure C0081642000123
其中
G、V、W、X、Y和Z具有上面给出的含义。
包含基团G的(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)的各种定义，如果Het代表基团(1)，得到下述主要结构(I-1-a)至(I-1-g)：
其中
E、L、M、V、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上面给出的含义。
包含基团G的(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)的各种定义，如果Het代表基团(2)，得到下述主要结构(I-2-a)至(I-2-g)：
其中
E、L、M、V、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上面给出的含义。
而且，已发现式(I)新化合物是通过下述方法制备的：
(A)下式(I-1-a)化合物通过在稀释剂存在下和在碱存在下使式(II)化合物分子内缩合而制备，
其中
V、W、X、Y和Z具有上面给出的含义，
式(II)化合物如下：
Figure C0081642000171
其中
V、W、X、Y和Z具有上面给出的含义，
和R8代表烷基(优选C1-C6烷基)。
(B)而且，已经发现下式(I-2-a)化合物通过在稀释剂存在下和在碱存在下式(III)化合物分子内缩合而制备，
Figure C0081642000172
其中
V、W、X、Y和Z具有上面给出的含义，
式(III)化合物如下：
Figure C0081642000173
其中
V、W、X、Y、Z和R8具有上面给出的含义。
而且还发现
(C)上述式(I-1-b)至(I-2-b)所示的化合物，其中R1、V、W、X、Y和Z具有上面给出的含义，其制备是通过使式(I-1-a)至(I-2-a)化合物(其中V、W、X、Y和Z具有上面给出的含义)在各种情况下α)与式(IV)化合物反应或β)与式(V)的羧酸酐化合物反应，如果合适，反应在稀释剂存在下和，如果合适，反应在酸结合剂存在下进行，所述式(IV)化合物如下：
其中R1具有上面给出的含义和
Hal为卤素(特别是氯或溴)
所述式(V)羧酸酐如下：
                R1-CO-O-CO-R1    (V)
其中
R1具有给出的定义；
(D)上述式(I-1-c)至(I-2-c)所示的化合物，其中R2、V、W、M、X、Y和Z具有上面给出的含义和L为氧，其制备是通过式(I-1-a)至(I-2-a)化合物(其中V、W、X、Y和Z具有上面给出的含义)在各种情况下与下式(VI)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反应，如果合适，反应在稀释剂存在下和，如果合适，反应在酸结合剂存在下进行
                R2-M-CO-Cl       (VI)
其中
R2和M具有上面给出的含义；
(E)上述式(I-1-c)至(I-2-c)所示的化合物，其中R2、V、W、M、X、Y和Z具有上面给出的含义和L为硫，其制备是通过式(I-1-a)至(I-2-a)化合物(其中V、W、X、Y和Z具有上面给出的含义)在各种情况下与式(VII)的氯单硫甲酸酯或氯二硫甲酸酯反应，如果合适，反应在稀释剂存在下和，如果合适，反应在酸结合剂存在下进行
其中M和R2具有上面给出的含义；
(F)上述式(I-1-d)至(I-2-d)所示的化合物，其中R3、V、W、X、Y和Z具有上面给出的含义，其制备是通过式(I-1-a)至(I-2-a)化合物(其中V、W、X、Y和Z具有上面给出的含义)在各种情况下与式(VIII)的磺酰氯反应，如果合适，反应在稀释剂存在下和，如果合适，反应在酸结合剂存在下进行
                R3-SO2-Cl    (VIII)
其中
R3具有上面给出的含义；
(G)上述式(I-1-e)至(I-2-e)所示的化合物，其中L、R4、R5、V、W、X、Y和Z具有上面给出的含义，其制备是通过式(I-1-a)至(I-2-a)化合物(其中V、W、X、Y和Z具有上面给出的含义)在各种情况下与式(IX)磷化合物反应，如果合适，反应在稀释剂存在下和，如果合适，反应在酸结合剂存在下进行
Figure C0081642000191
其中
L、R4和R5具有上面给出的含义和
Hal为卤素(特别是氯或溴)；
(H)上述式(I-1-f)至(I-2-f)所示的化合物，其中E、V、W、X、Y和Z具有上面给出的含义，其制备是通过式(I-1-a)至(I-2-a)化合物(其中V、W、X、Y和Z具有上面给出的含义)在各种情况下与式(X)或(XI)的金属化合物或胺反应，如果合适，反应在稀释剂存在下进行，
            Me(OR10)t    (X)
Figure C0081642000192
其中
Me为一-或二价金属(优选碱金属或碱土金属如锂、钠、钾、镁或钙)，t为1或2和
R10、R11、R12各自独立地代表氢或烷基(优选C1-C8烷基)；
(I)上述式(I-1-g)至(I-2-g)所示的化合物，其中L、R6、R7、V、W、X、Y和Z具有上面给出的含义，其制备是通过式(I-1-a)至(I-2-a)化合物(其中V、W、X、Y和Z具有上面给出的含义)在各种情况下
α)与式(XII)异氰酸酯或异硫氰酸酯反应，如果合适，反应在稀释剂存在下和，如果合适，反应在催化剂存在下进行，
                R6-N＝C＝L        (XII)
其中R6和L具有上面给出的含义或
β)与式(XIII)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反应，如果合适，反应在稀释剂存在下和，如果合适，反应在酸结合剂存在下进行，
其中
L、R6和R7具有上面给出的含义。
而且，已经发现式(I)的新化合物作为农药，特别是杀虫剂、杀螨剂和除草剂具有非常好的活性，而且一般与植物特别是作物植物具有很高的相容性。
式(I)提供了本发明化合物的总定义。下面说明本文上述和下述式中所列出的优选的取代基或基团范围：
V优选代表氢、卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基。
W优选代表氢、硝基、氰基、卤素、C1-C6烷基、C2-C6链烯基或C2-C6链炔基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或代表在各种情况下任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基-C1-C4烷氧基或苯基-C1-C4烷硫基。
X优选代表卤素、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基、硝基或代表在各种情况下任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基-C1-C4烷氧基或苯基-C1-C4烷硫基。
Y优选代表氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基。
Z优选代表氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、羟基、氰基、硝基或代表在各种情况下任选被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、硝基或氰基取代的苯氧基、苯硫基、噻唑氧基、吡啶氧基、嘧啶氧基、吡唑氧基、苯基-C1-C4烷氧基或苯基-C1-C4烷硫基，或
Het优选代表下述基团之一
Figure C0081642000211
或
Figure C0081642000212
G优选代表氢(a)或代表下述基团之一
Figure C0081642000213
    E(f)，或           
Figure C0081642000215
其中
E代表金属离子或铵离子，
L代表氧或硫和
M代表氧或硫。
R1优选代表在各种情况下可任选被卤素或氰基取代的C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C1-C8烷硫基-C1-C8烷基或聚-C1-C8-烷氧基-C1-C8烷基、或代表可任选被卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的C3-C8环烷基，其中的一或二个不直接相邻的亚甲基可任选被氧和/或硫置换，
代表可任选被卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷基磺酰基取代的苯基，
代表可任选被卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基取代的苯基C1-C6烷基，
代表可任选被卤素或C1-C6烷基取代的5-或6-元具有一或二个选自氧、硫和氮的杂原子的杂芳基，
代表可任选被卤代或C1-C6烷基取代的苯氧基C1-C6烷基或
代表可任选被卤素、氨基或C1-C6烷基取代的5-或6-元具有一或二个选自氧、硫和氮的杂原子的杂芳氧基C1-C6烷基。
R2代表在各种情况下可任选被卤素或氰基取代的C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C1-C8烷氧基-C2-C8烷基或聚-C1-C8烷氧基-C2-C8烷基，
代表可任选被卤素、C1-C6-烷基或C1-C6烷氧基取代的C3-C8环烷基或
代表在各种情况下可任选被卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基取代的苯基或苄基。
R3代表可任选被卤素取代的C1-C8烷基或代表在各种情况下可任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基、或硝基取代的苯基或苄基。
R4和R5各自独立地代表在各种情况下可任选被卤素取代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基氨基、二(C1-C8烷基)氨基、C1-C8烷硫基或C3-C8链烯硫基或代表在各种情况下可任选被卤素、硝基、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代的苯基、苯氧基或苯硫基。
R6和R7各自独立地代表氢，代表在各种情况下可任选被卤素或氰基取代的C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8链烯基或C1-C8烷氧基-C2-C8烷基，代表在各种情况下可任选被卤素、C1-C8-烷基、C1-C8卤代烷基或C1-C8烷氧基取代的苯基或苄基或一起代表可任选被C1-C6烷基取代的C3-C6亚烷基其中的一个亚烷基可任选被氧或硫置换。
V特别优选代表氢、氟、氟、溴、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基。
W特别优选代表氢、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基或C1-C2卤代烷氧基。
X特别优选代表氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、氰基或硝基。
Y特别优选代表氢、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、氰基或硝基。
Z特别优选代表氢、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、羟基、氰基、硝基或代表在各种情况下可任选被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、硝基或氰基取代的苯氧基或苄氧基。
Het特别优选代表下述基团之一
Figure C0081642000231
或
G特别优选代表氢(a)或代表下述基团之一
   E(f)，或         
其中
E代表金属离子或铵离子，
L代表氧或硫和
M代表氧或硫。
R1特别优选代表在各种情况下可任选被氟或氯取代的C1-C16烷基、C2-C16链烯基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷硫基-C1-C6烷基或聚-C1-C6-烷氧基-C1-C6烷基或代表可任选被氟、氯、C1-C5烷基或C1-C5烷氧基取代的C3-C7环烷基，其中的一或二个不直接相邻的亚甲基可任选被氧和/或硫置换，
代表可任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3卤代烷基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C4烷硫基或C1-C4烷基磺酰基取代的苯基，
代表可任选被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3卤代烷基或C1-C3卤代烷氧基取代的苯基-C1-C4烷基，
代表在各种情况下可任选被氟、氯、溴或C1-C4烷基取代的吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基，
代表可任选被氟、氯、溴或C1-C4烷基取代的苯氧基-C1-C5烷基或
代表在各种情况下可任选被氟、氯、溴、氨基或C1-C4烷基取代的吡啶氧基-C1-C5烷基、嘧啶氧基-C1-C5烷基或噻唑氧基-C1-C5烷基。
R2特别优选代表在各种情况下可任选被氟或氯取代的C1-C16烷基、C2-C16链烯基、C1-C6烷氧基-C2-C6烷基或聚-C1-C6烷氧基-C2-C6烷基，
代表可任选被氟、氯、C1-C4-烷基或C1-C4烷氧基取代的C3-C7环烷基或
代表在各种情况下可任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基或C1-C3卤代烷氧基取代的苯基或苄基。
R3特别优选代表可任选被氟或氯取代的C1-C6烷基或代表在各种情况下可任选被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基或苄基。
R4和R5各自独立地代表在各种情况下可任选被氟或氯取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷硫基或C3-C4链烯硫基或代表在各种情况下可任选被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3-烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基取代的苯基、苯氧基或苯硫基。
R6和R7各自独立地代表氢，代表在各种情况下可任选被氟或氯取代的C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6链烯基或C1-C6烷氧基-C2-C6烷基，代表在各种情况下可任选被氟、氯、溴、C1-C5卤代烷基、C1-C5烷基或C1-C5烷氧基取代的苯基或苄基，或一起代表可任选被C1-C4烷基取代的C3-C6亚烷基，其中的一个亚烷基可任选被氧或硫置换。
V更特别优选代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基。
W更特别优选代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基或乙氧基。
X更特别优选代表氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基或氰基。
Y更特别优选代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氰基或硝基。
Z更特别优选代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氰基或硝基。
Het更特别优选代表下述基团之一
或
G特别优选代表氢(a)或代表下述基团之一
       E(f)，或         
其中
E代表金属离子或铵离子，
L代表氧或硫和
M代表氧或硫。
R1更特别优选代表在各种情况下可任选被氟或氯取代的C1-C14烷基、C2-C14链烯基、C1-C4烷氧基-C1-C6烷基、C1-C4烷硫基-C1-C6烷基、聚-C1-C4-烷氧基-C1-C4烷基或代表可任选被氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代的C3-C6环烷基，其中的一或二个不直接相邻的亚甲基可任选被氧和/或硫置换，
代表可任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲硫基、乙硫基、甲基磺酰基或乙基磺酰基取代的苯基，
代表可任选被氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的苄基，
代表在各种情况下可任选被氟、氯、溴、甲基或乙基取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基，
代表可任选被氟、氯、甲基或乙基取代的苯氧基-C1-C4烷基或
代表在各种情况下可任选被氟、氯、氨基、甲基或乙基取代的吡啶氧基-C1-C4烷基、嘧啶氧基-C1-C4烷基或噻唑氧基-C1-C4烷基。
R2更特别优选代表在各种情况下可任选被氟或氯取代的C1-C14烷基、C2-C14链烯基、C1-C14烷氧基-C2-C6烷基或聚-C1-C4烷氧基-C2-C6烷基，
代表可任选被氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基或甲氧基取代的C3-C6环烷基，
或代表在各种情况下可任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的苯基或苄基。
R3更特别优选代表在各种情况下可任选被氟或氯取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、叔丁基，或代表在各种情况下可任选被氟、氯、溴、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代的苯基或苄基。
R4和R5各自独立地更特别优选地代表在各种情况下可任选被氟或氯取代的C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基或C1-C4烷硫基或代表在各种情况下可任选地被氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的苯基、苯氧基或苯硫基。
R6和R7各自独立地更特别优选地代表氢，代表在各种情况下可任选被氟或氯取代的C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C3-C4链烯基或C1-C4烷氧基-C2-C4烷基，代表在各种情况下可任选被氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基取代的苯基或苄基，或一起代表可任选被甲基或乙基取代的C5-C6亚烷基，其中的一个亚烷基可任选被氧或硫置换。
上述总的或优选的基团定义或例示可以根据期望彼此组合，即，包括分别的范围和优选范围之间的组合。它们既适合于终产物，且相应地，也适合于前体和中间体。
本发明 优选的式(I)化合物包括上述例示的优选定义的组合。
本发明 特别优选的式(I)化合物包括上述例示的特别优选定义的组合。
本发明 更特别优选的式(I)化合物包括上述例示的更特别优选定义的组合。
饱和或不饱和烃基如烷基或链烯基在各种情况下可以是直链或支链的，在可能的情况下包括与杂原子的组合，例如烷氧基。
可任选的取代基可以是单或多取代的，在多取代基的情况下，取代基可以相同或不同的。
除了在制备实施例中述及的化合物之外，具体说明的是下述式(I-1-a)化合物：
表1
  
Figure C0081642000281
V        X           W          Y           Z
H        Br          H          Cl          H
H        Cl          H          Br          H
H        Cl          H          Cl          H
H        Cl          H          F           H
H        F           H          Cl          H
H        Cl          H          OCH3       H
H        Cl          H          CH3        H
H        OCH3       H          Cl          H
H        OCH3       H          OCH3       H
H        CH3        H          Cl          H
H        CH3        H          F           H
H        CH3        H          OCH3      H
H        CH3        H          t-C4H9   H
H        CH3        H          CH3        H
H        Cl          Cl         H           H
H        Cl          F          H           H
H        Cl          OCH3      H           H
H        Cl          CH3       H           H
H        Cl          OC2H5    H           H
H        OCH3       OCH3      H           H
H        CH3        CH3       H           H
H        Br          CH3       Br          H
V        X          W           Y         Z
H        Cl         Cl          CH3      H
H        CH3       Br         CH3       H
H        CH3       Cl         CH3       H
H        CH3       OCHF2     CH3      H
H        CH3       OCH2CF3  CH3      H
H        CH3       OC2H5    CH3      H
H        CH3       OCH3      CH3      H
H        CH3       CH3       CH3      H
H        Br         Br          CH3      H
H        Cl         Cl          CH3      H
H        C2H5    C2H5      Br        H
H        CH3       CH3       Br         H
H        CH3       CH3       OCH3     H
H        Br         Cl          CH3      H
H        Br         CH3        Cl        H
H        Cl         CH3        Br        H
H        C2H5    Br          CH3      H
H        CH3       O-C3H7   CH3      H
H        CH3       CH3       Cl         H
H        Cl         H           Cl        Cl
H        CH3       H           CH3      CH3
H        CH3       H           Cl        CH3
H        Br         H           Cl        CH3
H        Br         H           CH3      CH3
H        Cl         H           Br        CH3
H        Cl         H           Cl        CH3
H        CH3       H           Br        CH3
H        Cl         H           Cl        F
H        Cl         H           CH3      Cl
H        CH3       H           H         H
V         X         W         Y         Z
H         Cl        H         H         H
H         Br        H         H         H
H         CF3      H         H        H
H         OCH3     H         H        H
H         CH3      CH3     CH3     CH3
CH3      CH3      H        CH3     CH3
CH3      CH3      CH3     H        CH3
H         CH3      CH3     CH3     F
H         CH3      CH3     CH3     Cl
H         CH3      CH3     CH3     Br
H         CH3      CH3     H        Cl
H         CH3      CH3     H        Br
H         Cl        Cl        H        Br
CH3     CH3      CH3     CH3      CH3
除了在制备实施例中述及的化合物，具体说明的是下述式(I-2-a)化合物：
表2
其中
V、W、X、Y和Z具有表1中给出的定义。
根据方法(A)，使用N-[(4-氯-2，6-二甲基)苯基乙酰基]-1-氨基-4-三氟甲基-环己烷羧酸乙酯为原料，那么根据本发明的方法的过程可用下述反应式表示：
Figure C0081642000311
根据方法(B)，使用O-[(2-氯-6-甲基)苯基乙酰基]-1-羟基-4-三氟甲基-环己烷羧酸乙酯为原料，那么，根据本发明的方法的过程可用下述反应式表示：
根据方法(Cα)，使用3-[(2-氯-4-甲基)苯基]-5，5-(3-三氟甲基-亚戊二基)-吡咯烷-2，4-二酮和新戊酰氯为原料，那么，根据本发明的方法的过程可用下述反应式表示：
根据方法(C)(变体β途径)，使用3-[(2，4-二氯)-苯基]-4-羟基-5，5-(3-三氟甲基-亚戊二基)-Δ3-二氢呋喃-2-酮和乙酸酐为原料，那么，根据本发明的方法的过程可用下述反应式表示：
根据方法(D)，使用8-[(2，4-二氯)-苯基]-5，5-(3-三氟甲基-亚戊二基)-吡咯烷-2，4-二酮和氯甲酸乙氧基乙基酯为原料，那么，根据本发明的方法的过程可用下述反应式表示：
Figure C0081642000322
根据方法(E)，使用3-[(2，6-二溴-4-甲基)-苯基]-4-羟基-5，5-(3-三氟甲基-亚戊二基)-Δ3-二氢呋喃-2-酮和氯单硫代甲酸甲酯为原料，那么，根据本发明的方法的过程可用下述反应式表示：
Figure C0081642000323
根据方法(F)，使用2-[(2，4，6-三甲基)-苯基]-5，5-(3-三氟甲基-亚戊二基)-吡咯烷-2，4-二酮和甲磺酰氯为原料，那么，根据本发明的方法的过程可用下述反应式表示：
Figure C0081642000331
根据方法(G)，使用2-[(4-溴-2-氯-6-甲基)-苯基]-4-羟基-5，5-(3-三氟甲基-亚戊二基)-Δ3-二氢呋喃-2-酮和2，2，2-三氟乙基甲烷硫代膦酰氯为原料，那么，根据本发明的方法的过程可用下述反应式表示：
根据方法(H)，使用3-[(2，4-二氯)-6-甲基苯基]-5，5-(3-三氟甲基-亚戊二基)-吡咯烷-2，4-二酮和NaOH为原料，那么，根据本发明的方法的过程可用下述反应式表示：
根据方法(I)(变体α途径)，使用3-[(2-氯-4-溴-5-甲基)-苯基]-4-羟基-5，5-(3-三氟甲基-亚戊二基)-Δ3-二氢呋喃-2-酮和异氰酸乙酯为原料，那么，根据本发明的方法的过程可用下述反应式表示：
Figure C0081642000341
根据方法(I)(变体β途径)，使用3-[(2-氯-4，6-二甲基)-苯基]-5，5-(3-三氟甲基-亚戊二基)-吡咯烷-2，4-二酮)和二甲基氨基甲酰氯为原料，那么，根据本发明的方法的过程可用下述反应式表示：
在本发明方法(A)中用作原料的式(II)化合物是新的化合物
Figure C0081642000343
其中
V、W、X、Y、Z和R8具有上面给出的含义。
式(II)的酰基氨基酸酯的制备，例如是将式(XIV)的氨基酸衍生物用式(XV)的取代的苯基乙酰卤乙酰化(Chem.Reviews  52，237-416(1953)；Bhattacharya，Indian J.Chem. 6，341-5，1968)：
Figure C0081642000351
其中
R8具有上面给出的含义，
Figure C0081642000352
其中
V、W、X、Y和Z具有上面给出的含义和
Hal代表氯或溴；
或将式(XVI)酰基氨基酸酯化(Chem.Ind.(London)1568(1968))
其中
V、W、X、Y和Z具有上面给出的含义。
式(XVI)化合物是新的化合物
其中
V、W、X、Y和Z具有上面给出的含义。
式(XIV)的化合物的制备，例如是根据Schotten-Baumann(Organikum，VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften，Berlin1977，p.505)的方法，将式(XVII)的1-氨基-4-三氟甲基-环己烷-羧酸用式(XV)的取代的苯基乙酰卤乙酰化：
Figure C0081642000361
其中
V、W、X、Y和Z具有上面给出的含义和
Hal代表氯或溴。
式(XV)化合物是已知化合物并可通过本文开始引用的公开专利中的已知方法制备。
式(XIV)和(XVII)化合物是新的化合物并可通过已知方法制备(例如参见：Compagnon，Ann.Chim.(Paris)[14] 5，p.11-22，23-27(1970)，L.Munday，J.Chem.Soc.4372(1961)；J.T.Eward，C，Jitrangeri，Can.J.Chem. 53，3339(1975))。
1-氨基-4-三氟甲基-环己烷-羧酸(XVII)通常是通过布赫尔-伯格(Bucherer-Bergs)合成法或通过斯特雷克尔(Strecker)合成法制备，且分别获得不同的异构体形式。因此，在布赫尔-伯格合成法的条件下，主要获得其中三氟甲基和羧基是平展的异构体(下述简称为β)，而在斯特雷克尔合成法的条件下，主要获得其中氨基和三氟甲基是平展的异构体(下述简称为α)。
布赫尔-伯格合成法(β异构体)斯特雷克尔合成法(α异构体)(L.Munday，J.Chem.Soc.4372(1961)；J.T.Eward，C.Jitrangeri，Can.J.Chem. 53，3339(1975))。
而且，在上述方法(A)中使用的式(II)原料的制备是通过式(XVIII)的1-氨基-4-三氟甲基-环己烷-甲腈与式(XV)取代的苯基乙酰卤反应，
Figure C0081642000372
其中
V、W、X、Y、Z和R8具有上面给出的含义
其中
V、W、X、Y、Z和Hal具有上面给出的含义，
得到式(XIX)化合物，然后将其酸性醇解
其中
V、W、X、Y和Z具有上面给出的含义。
式(XIX)的化合物也是新的化合物。式(XVIII)化合物也是新的。
根据本发明方法(B)中所需的原料式(III)化合物是新的化合物
其中
V、W、X、Y、Z和R8具有上面给出的含义，
但下述化合物除外
Figure C0081642000383
它们一般可通过现有技术中已知的简单方法制备。
例如式(III)化合物的制备是通过式(XX)的1-羟基-4-三氟甲基-环己烷羧酸酯用式(XV)的取代的苯基乙酰卤乙酰化
其中
R8具有上面给出的含义
其中
V、W、X、Y、Z和Hal具有上面给出的含义
(Chem.Reviews  52，237-416(1953))。
式(XX)的1-羟基-4-三氟甲基-环己基-羧酸酯有一些是新的。其制备例如是根据Pinner的方法，通过在酸存在下醇化1-羟基-4-三氟甲基-环己烷-甲腈而获得(参见制备实施例)。氰醇的制备例如是通过4-三氟甲基-环己烷-1-酮与氢氰酸反应。
而且，实施本发明方法(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)和(I)所需的原料式(IV)的酰卤、式(V)的羧酸酐、式(VI)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯、式(VII)氯单硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯、式(VIII)的磺酰氯、式(IX)的磷化合物和金属氢氧化物、式(X)和(XI)的金属醇化物或胺、和式(XII)的异氰酸酯和式(XIII)的氨基甲酰基氯通常是有机化学或无机化学中已知的化合物。
式(XV)化合物也是前面引述专利申请中已知的和/或根据其中的方法可制备的化合物。
方法(A)的特征在于将式(II)化合物，其中V、W、X、Y、Z和R8具有上面给出的含义，在稀释剂存在下和在碱存在下进行分子内缩合。
在本发明方法(A)中适合的稀释剂是所有对反应物惰性的有机溶剂。优选使用烃，如甲苯和二甲苯，以及醚，如二丁基醚、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二甲基醚和二乙二醇二甲基醚，和极性溶剂，如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基-吡咯烷酮、以及醇，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和叔丁醇。
实施本发明方法(A)的适合的碱(脱质子剂)是各种常规的质子受体。优选使用碱金属和碱土金属氧化物、氢氧化物和碳酸盐，如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，它们还可在相转移催化剂存在下使用，相转移催化剂例如氯化三乙基苄基铵、溴化四丁基铵、Adogen 464(＝氯化甲基三烷基(C8-C10)铵)或TDA1(＝三-(甲氧基乙氧基乙基)胺)。还可使用碱金属如钠和钾。而且，可使用碱金属和碱土金属氨化物和氢化物，如氨化钠、氢化钠和氢化钙，以及碱金属醇化物，如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。
实施本发明方法(A)时，反应温度可在相当宽的范围内变化。通常，反应在-75℃至200℃的温度下进行，优选-50℃至150℃。
本发明方法(A)通常在大气压下进行。
当实施本发明方法(A)时，式(II)的反应物和脱质子碱通常以等摩尔或大约两倍等摩尔量使用。可是，还可能使用较大过量(多至3摩尔)的一种组分或另一种组分。
方法(B)的特征在于将式(III)化合物，其中V、W、X、Y、Z和R8具有上面给出的含义，在稀释剂存在下和在碱存在下进行分子内缩合。
在本发明方法(B)中适合的稀释剂是所有对反应物惰性的有机溶剂。优选使用烃，如甲苯和二甲苯，以及醚，如二丁基醚、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二甲基醚和二乙二醇二甲基醚，和极性溶剂，如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基-吡咯烷酮。还可使用醇，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和叔丁醇。
实施本发明方法(B)的适合的碱(脱质子剂)是各种常规的质子受体。优选使用碱金属和碱土金属氧化物、氢氧化物和碳酸盐，如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，它们还可在相转移催化剂存在下使用，相转移催化剂例如氯化三乙基苄基铵、溴化四丁基铵、Adogen 464(＝氯化甲基三烷基(C8-C10)铵)或TDA1(＝三-(甲氧基乙氧基乙基)胺)。还可使用碱金属如钠和钾。而且，可使用碱金属和碱土金属氨化物和氢化物，如氨化钠、氢化钠和氢化钙，以及碱金属醇化物，如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。
实施本发明方法(B)时，反应温度可在相当宽的范围内变化。通常，反应在-75℃至200℃的温度下进行，优选-50℃至150℃。
本发明方法(B)通常在大气压下进行。
当实施本发明方法(B)时，式(III)的反应物和脱质子碱通常以大约等摩尔量使用。可是，还可能使用较大过量(多至3摩尔)的一种组分或另一种组分。
方法(Cα)的特征在于将式(I-1-a)至(I-2-a)化合物分别与式(IV)的羰基卤化物反应，如果合适，反应在稀释剂存在下和，如果合适，反应在酸结合剂存在下进行。
在本发明方法(Cα)中适合的稀释剂是对酰卤惰性的各种溶剂。优选使用烃，如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1，2，3，4-四氢化萘，以及卤代烃，如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯，和酮类，如丙酮和甲基异丙基酮，以及醚，如乙醚、四氢呋喃和二噁烷，还有羧酸酯，如乙酸乙酯，和强极性溶剂，如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和环丁砜。为了保持酰卤水解的稳定性，反应还可在水存在下进行。
对本发明方法(Cα)的反应适合的酸结合剂是各种常规的酸性接受体(acid acceptors)。优选使用的是叔胺，如三乙胺、吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环十一碳烯(DBU)、二氮杂二环壬烯(DBN)、Hünig碱和N，N-二甲基苯胺，以及碱土金属氧化物，如氧化镁和氧化钙，和碱金属和碱土金属碳酸盐，如碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，和碱金属氢氧化物，如氢氧化钠和氢氧化钾。
实施本发明方法(Cα)时，反应温度可在相当宽的范围内变化。通常，反应在-20℃至+150℃的温度下进行，优选0℃至100℃。
当实施本发明方法(Cα)时，式(I-1-a)至(I-2-a)的原料和式(IV)的羰基卤化物通常在各种情况下以大约等摩尔量使用。可是，还可能使用相对大量过量(多至5摩尔)的羰基卤化物。采用常规方法进行后处理。
方法(Cβ)的特征在于将式(I-1-a)至(I-2-a)化合物分别与式(V)的羧酸酐反应，如果合适，反应在稀释剂存在下和，如果合适，反应在酸结合剂存在下进行。
在本发明方法(Cβ)中优选的稀释剂，是对酰卤使用的那些优选稀释剂。另外，还可以使用过量的羧酸酐同时作为稀释剂。
在方法(Cβ)中，可使用(若合适)的酸结合剂，优选那些使用酰卤时优选使用的酸结合剂。
实施本发明方法(Cβ)时，反应温度可在相当宽的范围内变化。通常，反应在-20℃至+150℃的温度下进行，优选0℃至100℃。
当实施本发明方法(Cβ)时，式(I-1-a)至(I-2-a)的原料和式(V)的羧酸酐通常在各种情况下以大约等摩尔量使用。可是，还可能使用相对大量过量(多至5摩尔)的羧酸酐。采用常规方法进行后处理。
通常采用的方法是通过蒸馏或用有机溶剂或用水冲洗除去稀释剂和过量的羧酸酐以及形成的羧酸。
本发明方法(D)的特征在于将式(I-1-a)至(I-2-a)化合物在各种情况下与式(VI)氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反应，若合适，反应在稀释剂存在下和若合适，在酸结合剂存在下进行。
在本发明方法(D)中适合的酸结合剂是各种常规的酸性接受体。优选使用的是叔胺，如三乙胺、吡啶、DABCO、DBU、DBN、Hünig碱和N，N-二甲基苯胺，以及碱土金属氧化物，如氧化镁和氧化钙，和碱金属和碱土金属碳酸盐，如碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，和碱金属氢氧化物，如氢氧化钠和氢氧化钾。
在本发明方法(D)中适合的稀释剂是对氯甲酸酯或氯甲酸硫酯惰性的各种溶剂。优选使用烃，如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1，2，3，4-四氢化萘，以及卤代烃，如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯，和酮类，如丙酮和甲基异丙基酮，以及醚，如乙醚、四氢呋喃和二噁烷，还有羧酸酯，如乙酸乙酯，和腈类，如乙腈，和强极性溶剂，如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和环丁砜。
实施本发明方法(D)时，反应温度可在相当宽的范围内变化。通常，反应在-20℃至+100℃的温度下进行，优选0℃至50℃。
本发明方法(D)通常在大气压下进行。
当实施本发明方法(D)时，式(I-1-a)至(I-2-a)的原料和适合的式(VI)氯甲酸酯或氯甲酸硫酯通常在各种情况下以大约等摩尔量使用。可是，还可能使用相对大量过量(多至2摩尔)的一种或另一种组分。采用常规方法进行后处理。通常，除去沉淀盐并将保留的反应混合物通过汽提稀释剂浓缩。
本发明方法(E)的特征在于将式(I-1-a)至(I-2-a)化合物在各种情况下与式(VII)化合物在稀释剂存在下，和如果合适在酸结合剂存在下反应。
在制备方法(E)中，大约1mol的式(VII)的氯代单硫代甲酸酯或氯代二硫代甲酸酯与每摩尔式(I-1-a)至(I-2-a)的原料，在0至120℃，优选20至60℃下反应。
如果合适可加入的适合稀释剂是各种惰性极性有机溶剂，如醚类、酰胺类、砜类、亚砜类，以及卤代烷。
优选使用二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯或二氯甲烷。
在优选的实施方案中，式(I-1-a)至(I-2-a)化合物的烯醇盐的制备是通过加入强脱质子剂，例如氢化钠或叔丁醇钾进行的，此时不一定需要再加入其它的酸结合剂。
对方法(E)适合的碱是各种常规的质子接受体。优选使用碱金属氢化物、碱金属醇化物、碱金属或碱土金属碳酸盐或碳酸氢盐或含氮碱。可述及的实例为氢化钠、甲醇钠、氢氧化钠、氢氧化钙、碳酸钾、碳酸氢钠、三乙基胺、二苄基胺、二异丙基胺、吡啶、喹啉、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)和二氮杂二环十一碳烯(DBU)。
反应可在大气压力下进行或在加压下进行，且优选在大气压力下进行。采用常规方法进行后处理。
本发明方法(F)的特征在于将式(I-1-a)至(I-2-a)化合物在各种情况下与式(VIII)的磺酰氯，如果合适，在稀释剂存在下和，如果合适，在酸结合剂存在下反应。
在制备方法(F)中，大约1mol的式(VIII)的磺酰氯与每摩尔式(I-1-a)至(I-2-a)的原料，在-20至150℃，优选0至70℃下反应。
方法(F)优选在稀释剂存在下进行。
适合的稀释剂是各种惰性极性有机溶剂，如醚类、酰胺类、酮类、羧酸酯类、腈类、砜类、亚砜类或卤代烃类，如二氯甲烷。
优选使用二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯或二氯甲烷。
在优选的实施方案中，式(I-1-a)至(I-2-a)化合物的烯醇盐的制备是通过加入强脱质子剂(例如氢化钠或叔丁醇钾)进行的，此时不一定需要再加入酸结合剂。
如果使用酸结合剂，酸结合剂为常规的无机或有机碱，例如氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、吡啶和三乙基胺。
反应可在大气压力下进行或在加压下进行，且优选在大气压力下进行。采用常规方法进行后处理。
本发明方法(G)的特征在于将式(I-1-a)至(I-2-a)化合物在各种情况下与式(IX)的磷化合物，如果合适，在稀释剂存在下和，如果合适，在酸结合剂存在下反应。
在制备方法(G)中，1至2mol，优选1至1.3mol的式(IX)的磷化合物与每摩尔式(I-1-a)至(I-2-a)的原料，在-40至150℃，优选-10至110℃下反应，得到式(I-1-e)至(I-2-e)化合物。
方法(G)优选在稀释剂存在下实施。
适合的稀释剂是各种惰性极性有机溶剂，如醚类、羧酸酯类、卤代烃类、酮类、酰胺类、腈类、砜类、亚砜类等。
优选使用乙腈、二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
如果合适可加入的适合的酸结合剂为常规的无机或有机碱如氢氧化物、碳酸盐或胺类。其实例包括氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、吡啶和三乙胺。
反应可在大气压力下进行或在加压下进行，且优选在大气压力下进行。采用有机化学中的常规方法进行后处理。终产物优选通过结晶、色谱纯化或“初蒸馏(incipient distillation)”即在减压下除去挥发成分进行纯化。
本发明方法(H)的特征在于将式(I-1-a)至(I-2-a)化合物在各种情况下与式(X)的金属氢氧化物或金属醇化物或式(XI)的胺，如果合适，在稀释剂存在下反应。
在本发明方法(H)中优选的稀释剂是醚类，如四氢呋喃、二噁烷、乙醚、或醇类如甲醇、乙醇、异丙醇，或水。
本发明方法(H)通常在大气压力下进行。
反应温度通常在-20℃至100℃，优选0℃至50℃下进行。
本发明方法(I)的特征在于将式(I-1-a)至(I-2-a)化合物分别与(Iα)式(XII)的化合物，如果合适，反应在稀释剂存在下和，如果合适，在催化剂存在下进行反应，或(Iβ)与式(XIII)化合物，如果合适，在稀释剂存在下和，如果合适，在酸结合剂存在下进行反应。
当实施本发明方法(Iα)时，大约1mol式(XII)的异氰酸酯与每摩尔的式(I-1-a)至(I-2-a)的原料，在0至100℃，优选在20至50℃下进行反应。
方法(Iα)优选在稀释剂存在下进行。
适合的稀释剂是各种惰性有机溶剂，如芳香烃类、卤代烃类、醚类、酰胺类、腈类、砜类或亚砜类。
如果合适，可加入催化剂促进反应。优选使用的催化剂是有机锡化合物，如，二月桂酸二丁基锡。
反应优选在大气压力下进行。
在制备方法(Iβ)中，大约1mol式(XIII)的氨基甲酰氯与每摩尔的式(I-1-a)至(I-2-a)的原料，在0至150℃，优选在20至70℃下进行反应。
如果合适，可加入的适合稀释剂是各种惰性极性有机溶剂，如醚类、羧酸酯类、腈类、酮类、酰胺类、砜类、亚砜类或卤代烃类。
优选使用二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
如果，在优选的实施方案中，式(I-1-a)至(I-2-a)化合物的烯醇盐的制备是通过加入强脱质子剂(例如氢化钠或叔丁醇钾)进行的，此时不一定需要再加入酸结合剂。
如果使用酸结合剂，酸结合剂是常规的无机或有机碱，例如氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、三乙胺或吡啶。
反应可在大气压力下进行或在加压下进行，且优选在大气压力下进行。采用常规方法进行后处理。
本活性化合物适合防治在农业、森林业、储藏品和材料的保护，以及卫生领域中遇到的有害动物，优选节肢动物和线虫，特别是昆虫和螨类。它们对正常敏感和抗性品系以及对所有或一些发育阶段都有活性。上述有害动物包括：
等足目：例如，潮虫、平甲虫和带鼠妇。
倍足目：例如，具斑马陆。
唇足目(Chilopoda)：例如，食果地蜈蚣和蚰蜒。
综合目：例如，庭园么蚰。
缨尾目：例如，西洋衣鱼。
弹尾目：例如，具剌跳虫。
直翅目：家蟋蟀、蝼蛄属、热带飞蝗、黑蝗属和沙漠蝗。
蠊目(Blattaria)：例如，东方蠊、美洲大蠊、马得拉蠊和德国小蠊、
革翅目：例如，欧洲球螋。
等翅目：例如，散白蚁属。
虱目：例如，头虱、血虱属、颚虱属、嚼虱属和畜虱属。
缨翅目：例如温室条蓟马、烟蓟马、Thrips palmi和苜蓿蓟马。
异翅亚目(Heteroptera)：例如，褐盾蝽、棉红蝽、甜菜拟网蝽、臭虫、长红蜡蝽和吸血猎蝽。
同翅亚目(Homoptera)：例如，甘蓝粉虱、棉粉虱、温室白粉虱、棉蚜、甘蓝蚜、茶鹿隐瘤额蚜、豆蚜、苹果蚜、苹果绵蚜、桃大尾蚜、根瘤蚜、瘿绵蚜属、麦长管蚜、桃蚜属、忽布瘤额蚜、粟缢管蚜、叶蝉属、纹叶蝉、黑尾叶蝉、李蜡蚧、揽珠蜡蚧、灰飞虱、褐飞虱、红圆蚧、春藤园盾蚧、粉蚧属和木虱属。
鳞翅目：例如，红铃虫、松天蛾、冬天蛾、苹果细蛾、苹果巢蛾、小菜蛾、黄褐天幕毛虫、黄毒蛾、毒蛾属、棉潜叶蛾、桔潜叶蛾、地老虎属、切根虫属、褐夜蛾、实夜蛾属、棉铃虫属、甜菜夜蛾、甘蓝夜蛾、小眼夜蛾、斜纹夜蛾、黏虫属、粉纹夜蛾、苹果蠹蛾、粉蝶属、螟属、玉米螟、地中海粉螟、大蜡螟、负袋衣蛾、织网衣蛾、褐织夜蛾、亚麻黄卷蛾、烟卷蛾、云杉卷夜蛾、葡萄果蠹蛾、茶长卷夜蛾和栎纵卷夜蛾。
鞘翅目：例如，具斑窃蠹、谷蠹、豆象、大豆象、家天牛、萤叶甲、马铃薯甲虫、蜡根猿叶甲、条叶甲属、油菜跳甲、墨西哥豆瓢虫、隐金甲属、锯谷盗、花象甲属、谷象属、葡萄黑耳喙象、香蕉根叶甲、甘蓝荚象甲、苜蓿叶象甲、皮蠹属、斑皮蠹属、圆皮蠹、黑毛皮蠹、粉蠹属、油菜花露尾甲、蛛甲属、金黄蛛甲、麦蛛甲、拟谷盗属、黄粉甲、叩甲属、金针虫属、金龟、六月金龟和新西兰肋翅鳃角金龟。
膜翅目：例如，松叶蜂、叶蜂属、蚁属、厨蚁和胡蜂属。
双翅目：例如，伊蚊属、按蚊属、库蚊属、黄猩猩果蝇、家蝇属、厩蝇属、红头丽蝇、绿蝇属、金蝇属、疽蝇属、胃蝇属、虱蝇属、螫蝇属、鼻蝇属、皮蝇属、虻属、螗蜩、花园毛蚊、瑞典麦杆蝇、草种蝇属、甜菜潜叶蝇、地中海实蝇、油橄榄实蝇、和欧洲大蚊、种蝇属和斑潜蝇属。
蚤目：例如，东方鼠蚤和蚤。
蛛形纲(Arachnida)：例如，蝎(Scorpio maurus)、红蜘蛛、粗脚粉螨、锐缘蜱属、钝缘蜱属、鸡皮刺螨、瘿螨(Eriophyes ribis)、柑桔锈螨、牛蜱属、头蜱属、花蜱属、璃眼蜱属、硬蜱属、瘙螨属(Psoroptes)、痒螨属、疥螨属、跗线螨属、苜蓿苔属螨、全爪螨属、叶螨属、半跗线螨属和短须螨属。
对植物有害的的线虫包括短体线虫属、相似穿孔线虫、起绒草茎线虫、羊穿刺线虫、异皮线虫属、球异皮线虫属、根节线虫属、滑刃线虫属、长针线虫属、剑线虫属、毛刺线虫属和伞滑刃线虫属。
本活性化合物可被制备成为常规的制剂，如溶液剂，乳剂，可湿性粉剂，悬浮剂，粉剂，细粉剂，糊剂、可溶粉剂，颗粒剂，浓悬浮乳剂，用活性化合物浸渍的天然和合成材料，在聚合物中的微细胶囊。
这些制剂是以已知方法生产的，例如，通过将活性成分与增量剂，即液体溶剂和/或固体载体混合而生产，制剂中可任选地使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂，和/或成泡剂。
在使用水作为增量剂的情况下，例如，也可使用有机溶剂作为助溶剂。适当的液体溶剂主要有：芳香烃类，如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯代芳烃类或氯代脂肪烃类如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂肪烃类，如环己烷或烷属烃，例如石油馏份，矿物油和植物油，醇类，如丁醇或乙二醇及其醚和酯类，酮类，如丙酮，甲基乙基酮，甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜，以及水。
适合的固体载体有：例如，铵盐和天然矿物粉末，如高岭土，粘土，滑石，白垩，石英，硅镁土，蒙脱土或硅藻土，和合成矿物粉末，如细分散二氧化硅，氧化铝和硅酸盐；适合颗粒剂的固体载体有：例如，粉碎和分级的天然岩石，如方解石，大理石，浮石，海泡石和白云石，以及无机的合成颗粒和有机粉末，和有机材料的颗粒如锯末，椰壳，玉米穗茎和烟草茎；适合的乳化剂和/或成泡剂有：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基磺酸盐以及蛋白水解产物；适合的分散剂有：例如木质素亚磺酸盐废液和甲基纤维素。
在制剂中还可使用粘合剂如羧甲基纤维素和粉末、颗粒或胶乳状天然和合成聚合物，如阿拉伯树胶，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如脑磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的添加剂可以是矿物油和植物油。
可能使用的着色剂如无机颜料，例如氧化铁，氧化钛和普鲁士蓝，和有机染料，如茜素染料，偶氮染料和金属酞菁染料，和痕量营养物如金属盐，例如，铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌盐。
制剂中通常含有按重量计0.1％-95％，优选按重量计0.5％-90％的活性化合物。
根据本发明的活性化合物可以其市售制剂和从上述制剂制备的应用形式，以及与其它活性化合物的混合物的形式存在，其它活性化合物如杀虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂或除草剂。杀虫剂包括：例如，磷酸酯、氨基甲酸酯、羧酸酯、卤代烃类、苯基脲类和由微生物生产的物质等。
在混合物中混用成分的特别优选的实例为下述化合物：
杀真菌剂：
aldimorph、氨丙膦酸、氨丙膦酸钾盐、andoprim、敌菌灵、戊环唑、腈嘧菌酯，
苯霜灵、麦锈灵、苯菌灵、苄烯酸、苄烯酸异丁酯、双丙氨膦、乐杀螨、联苯、联苯三唑醇、灭瘟素、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、丁硫啶，
石硫合剂、capsimycin、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、carvon、灭螨猛、灭瘟唑、苯咪唑菌、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、clozylacon、硫杂灵、霜脲氰、环丙唑醇、嘧菌环胺、酯菌胺，
双乙氧咪唑威、双氯酚、苄氯三唑醇、diclofluanid、哒菌酮、氯硝胺、乙霉威、苯醚甲环唑、二甲嘧酚、烯酰吗啉、烯唑醇、烯唑醇-M、敌螨普、二苯胺、吡菌硫、灭菌磷、二氰蒽醌、十二环吗啉、多果定、敌菌酮，
克瘟散、氧唑菌、乙环唑、乙嘧酚、土菌灵，
噁唑酮菌、咪菌腈、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、呋菌胺、种衣酯、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、醋酸三苯基锡、羟基三苯锡、福美铁、嘧菌腙、氟啶胺、氟联苯菌、氟氯菌核利、氟喹唑、呋嘧醇、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、三乙膦酸铝、三乙膦酸钠、四氯苯酞、麦穗宁、呋霜灵、呋吡唑灵、灭菌胺、呋菌唑、呋醚唑、拌种胺，
双胍盐，
六氯苯、己唑醇、噁霉灵，
烯菌灵、酰胺唑、双胍辛、双八胍盐、双胍辛醋酸盐、iodocarb、种菌唑、异稻瘟净(IBP)、异菌脲、irumamycin、稻瘟灵、氯苯咪菌酮，
春雷霉素、亚胺菌、含铜制剂如：氢氧化铜、环烷酸铜、王铜、硫酸铜、氧化铜、喹啉酮和波尔多液，
代森锰铜、代森锰锌、代森锰、meferimzone、嘧菌胺、灭锈胺、甲霜灵、叶菌唑、磺菌威、呋菌胺、代森联、苯吡咯菌、噻菌胺、米多霉素、腈菌唑、甲菌利，
福美镍、异丙消、氟苯嘧啶醇，
呋酰胺、噁霜灵、oxamocarb、喹菌酮、氧化萎锈灵、oxyfenthiin，
多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、氯瘟磷、多马霉素、哌丙灵、多抗霉素、polyoxorim、烯丙苯噻唑、咪鲜胺、腐霉利、霜霉威、propanosine-sodium、丙环唑、丙森锌、吡菌磷、啶斑肟、嘧霉胺、咯喹酮、氯吡呋醚，
唑喹菌酮、五氯硝基苯(PCNB)，
硫磺粉和硫制剂，
戊唑醇、叶枯酞、四氯硝基苯、四环唑、四氟醚唑、噻菌灵、噻菌腈、溴氟唑菌、甲基硫菌灵、福美双、硫氰苯甲酰胺、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、叶锈特、咪唑嗪、水杨菌胺、三环唑、十三吗啉、氟菌唑、嗪胺灵、灭菌唑，
烯效唑，
有效霉素、乙烯菌核利、烯霜苄唑，
氰菌胺、代森锌、福美锌以及
咪草酸，
OK-8705，
OK-8801，
α-(1，1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，
α-(2，4-二氯苯基)-β-氟-β-丙基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，
α-(2，4-二氯苯基)-β-甲氧基-a-甲基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，
α-(5-甲基-1，3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亚甲基]-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，
(5RS，6RS)-6-羟基-2，2，7，7-四甲基-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-3-辛酮，
(E)-α-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯乙酰胺，
{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基}-氨基甲酸1-异丙基酯，
1-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-乙酮O-(苯基甲基)肟，
1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮，
1-(3，5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2，5-吡咯烷二酮，
1-[(二碘甲基)-磺酰基]-4-甲基苯，
1-[[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二氧戊环-2-基]-甲基]-1H-咪唑，
1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基环氧乙烷基]-甲基]-1H-1，2，4-三唑，
1-[1-[2-[(2，4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑，
1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇，
2’，6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4’-三氟-甲基-1，3-噻唑-5-N-甲酰苯胺(carboxanilide)，
2，2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基-环丙烷甲酰胺，
2，6-二氯-5-(甲硫基)-4-嘧啶基硫氰酸酯，
2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)苯甲酰胺，
2，6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)苯基]-甲基]-苯甲酰胺，
2-(2，3，3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑，
2-[(1-甲基乙基)-磺酰基]-5-(三氯甲基)-1，3，4-噻二唑，
2-[[6-脱氧-4-O-(4-O-甲基-β-D-吡喃葡萄糖基)-α-D-吡喃葡萄糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2，3-d]嘧啶-5-甲腈(carbonitrile)，
2-氨基丁烷，
2-溴-2-(溴甲基)-戊二腈，
2-氯-N-(2，3-二氢-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺，
2-氯-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(异硫氰酸根合甲基)-乙酰胺，
2-苯基苯酚(OPP)，
3，4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2，5-二酮，
3，5-二氯-N-[氰基[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]-苯甲酰胺，
3-(1，1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-甲腈，
3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-异噁唑烷基]-吡啶，
4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-氨磺酰，
4-甲基-四唑并[1，5-a]喹唑啉-5(4H)-酮，
8-(1，1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1，4-二噁螺[4.5]癸烷-2-甲胺，
8-羟基喹啉硫酸盐，
9H-呫吨-2-[(苯基氨基)-羰基]-9-羧酰肼，
双-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲酰基)-氧基]-2，5-噻吩二羧酸酯，
顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-环庚醇，
顺-4-[3-[4-(1，1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2，6-二甲基-吗啉盐酸盐，
[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙酯，
碳酸氢钾，
甲基四硫醇钠盐，
1-(2，3-二氢-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯，
N-(2，6-二甲基苯基)-N-(5-异噁唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯，
N-(氯乙酰基)-N-(2，6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯，
N-(2，3-二氯-4-羟基苯基)-1-甲基-环己烷甲酰胺，
N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧-3-呋喃基)-乙酰胺，
N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧-3-噻吩基)-乙酰胺，
N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯氨磺酰，
N-(4-环己基苯基)-1，4，5，6-四氢-2-嘧啶胺，
N-(4-己基苯基)-1，4，5，6-四氢-2-嘧啶胺，
N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧-3-噁唑烷基)-乙酰胺，
N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-环丙烷甲酰胺，
N-[2，2，2-三氯-1-[(氯乙酰基)-氨基]-乙基]-苯甲酰胺，
N-[3-氯-4，5-双-(2-丙炔氧基)-苯基]-N’-甲氧基-甲基亚氨酸酰胺(methanimidamide)，
N-甲酰基-N-羟基-DL-丙氨酸钠，
[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸(phosphoramidothioate)O，O-二乙酯，
苯基丙基硫代氨基磷酸O-甲基S-苯基酯，
1，2，3-苯并噻二唑-7-硫代羧酸S-甲酯，
螺[2H]-1-苯并吡喃-2，1’(3’H)-异苯并呋喃]-3’-酮，
杀细菌剂：
溴硝丙二醇、双氯酚、三氯甲基吡啶、福美镍、春雷霉素、辛噻酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙苯噻唑、链霉素、叶枯酞、硫酸铜和其它铜制剂。
杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂：
阿维菌素、乙酰甲胺磷、啶虫脒、氟丙菊酯、棉铃威、涕灭威、砜灭威、顺式氯氰菊酯、甲体氯氰菊酯、双甲脒、齐墩螨素、AZ 60541、艾扎丁、甲基吡噁磷、谷硫磷A、谷硫磷M、三唑锡，
日本甲虫芽孢杆菌、球形芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、苏金杆菌、Baculoviridae、蚕白僵菌、纤细白僵菌、噁虫威、丙硫克百威、杀虫磺、苯螨特、高效氟氯氰菊酯、联苯肼酯、联苯菊酯、bioethanomethrin、生物氯菊酯、仲丁威、溴硫磷A、合杀威、噻嗪酮、特嘧硫磷、丁酮威、butylpyridaben，
硫线磷、甲萘威、克百威、三硫磷、丁硫克百威、杀螟丹、chloethocarb、氯氧磷、氟唑虫清、毒虫畏、氟啶脲、氯甲磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、chlovaporthrin、顺式苄呋菊酯、顺式氯菊酯、clocythrin、除线威、四螨嗪、杀螟腈、cycloprene、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三环锡、氯氰菊酯、灭蝇胺，
溴氰菊酯、甲基内吸磷、内吸磷硫赶式异构体、甲基内吸磷硫赶式异构体、丁醚脲、二嗪磷、敌敌畏、除虫脲、乐果、甲基毒虫畏、苯虫醚、乙拌磷、碘酰丁二辛、苯氧炔螨，
eflusilanate、emamectin、右旋烯炔菊酯、硫丹、虫霉属、S-氰戊聚酯、乙硫苯威、乙硫磷、灭线磷、醚菊酯、特苯噁唑、氧嘧啶磷，
克线磷、喹螨醚、苯丁锡、杀螟硫磷、苯硫威、fenoxacrim、苯氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、fenpyrithrin、唑螨酯、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶胺、啶蜱脲、溴氟菊酯、氟环脲、氟氰戊菊酯、氟虫脲、flutenzine、氟胺氰菊酯、地虫硫磷、丁苯硫磷、噻唑磷、fubfenprox、呋线威，
微粒子病病毒，
特丁苯酰肼、六六六、庚烯磷、氟铃脲、噻螨酮、烯虫乙酯，
吡虫啉、氯唑磷、异柳磷、噁唑磷、齐墩螨素，
核多角体病毒，
高效氯氟氰菊酯、氟丙氧脲，
马拉硫磷、灭蚜磷、四聚乙醛、甲胺磷、Metharhizium anisopliae、Metharhizium flavoviride、杀扑磷、甲硫威、灭多威、甲氧苯酰肼、速灭威、噁虫酮、速灭磷、米尔螨素、久效磷，
二溴磷、烯啶虫胺、硝虫噻嗪、双苯氟脲，
氧乐果、杀线威、亚砜磷，
玫烟色拟青霉、对硫磷A、甲基对硫磷、氯菊酯、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、甲基嘧啶磷、嘧啶磷A、丙溴磷、猛杀威、残杀威、丙硫磷、发硫磷、吡蚜酮、吡唑硫磷、反灭虫菊、除虫菊素、哒螨酮、pyridathion、嘧胺苯醚、蚊蝇醚，喹硫磷，
ribavirin
杀抗松、硫线磷、氟硅菊酯、艾克敌105、sulfotep、硫丙磷，
氟胺氰菊酯、虫酰肼、吡螨胺、嘧丙磷、氟苯脲、七氟菊酯、双硫磷、灭虫畏、特丁硫磷、杀虫畏、辛体氯氰菊酯、thiamethoxam、噻丙腈、thiatriphos、硫环杀、硫双威、久效威、敌贝特、溴氯氰菊酯、四溴菊酯、苯螨噻、唑蚜威、三唑磷、thiazuron、氯咪唑、敌百虫、杀铃脲、混杀威、蚜灭多、氟吡唑虫、麦柯特尔，
YI 5302，
己体氯氰菊酯、zolaprofos，
(1R-顺)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基-3-[(二氢-2-氧-3(2H)-亚呋喃基)-甲基]-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯，
(3-苯氧基苯基)-甲基-2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯，
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氢-3，5-二甲基-N-硝基-1，3，5-三嗪-2(1H)-亚胺，
2-(2-氯-6-氟苯基)-4-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基]-4，5-二氢-噁唑，
2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1，4-萘二酮，
2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺，
2-氯-N-[[[4-(2，2-二氯-1，1-二氟乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺，
丙基氨基甲酸3-甲基苯基酯，
4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基-苯，
4-氯-2-(1，1-二甲基乙基)-5-[[2-(2，6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫代]-3(2H)-哒嗪酮，
4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-哒嗪酮，
4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3，4-二氯苯基)-3(2H)-哒嗪酮，
苏云金芽孢杆菌EG-2348株系，
2-苯甲酰基-1-(1，1-二甲基乙基)]-肼基苯甲酸，
2，2-二甲基-3-(2，4-二氯苯基)-2-氧-1-氧杂螺[4，5]癸-3-烯-4-基丁酸酯，
[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亚噻唑烷基]-氨腈，
二氢-2-(硝基亚甲基)-2H-1，3-噻嗪-3(4H)-甲醛，
[2-[[1，6-二氢-6-氧-1-(苯基甲基)-4-哒嗪基]氧基]乙基]-氨基甲酸乙酯，
N-(3，4，4-三氟-1-氧-3-丁烯基)-甘氨酸，
N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4，5-二氢-4-苯基-1H-吡唑-1-甲酰胺，
N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-N’-甲基-N”，-硝基-胍，
N-甲基-N’-(1-甲基-2-丙烯基)-1，2-肼硫代二甲酰胺(hydrazinedicarbothioamide)，
N-甲基-N’-2-丙烯基-1，2-肼硫代二甲酰胺，
O，O-二乙基[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯(phosphoramidothioate)。
还可以是与其它已知活性化合物，如除草剂，或与肥料和生长调节剂的混合物。
此外，根据本发明的活性化合物在用作杀虫剂时，可以其市售制剂和从上述制剂制备的应用形式，以及与增效剂的混合物的形式存在，增效剂是能够增加活性化合物活性的化合物，但加入的增效剂本身不需要有活性。
从市售制剂制备的应用形式中活性化合物的含量可在很宽的范围内变化。应用形式中活性化合物的浓度可以为0.0000001至95％重量的活性化合物，优选0.0001至1％重量。
本化合物以适宜于应用形式的常规方法进行使用。
在用于杀灭卫生害虫和储藏品害虫时，本活性化合物的特性在于在木材和粘土上具有极佳的残留作用，并且在石灰基材上对碱有良好的稳定性。
根据本发明的活性化合物不仅对植物害虫、卫生领域害虫和储藏品害虫具有活性，而且在兽医领域，对防治动物寄生虫(外寄生虫)也有活性，例如硬蜱、软蜱、疥螨、叶螨、蝇(叮咬和吸食)、寄生性蝇幼虫、虱目、头虱、鸟虱和蚤。这些寄生虫包括：
虱目(Anoplurida)例如：血虱属、颚虱属、虱属、阴虱属和管虱属。
食毛目(Mallophagida)和粗颈豆象(Amblycerina)亚目和细角亚目(Ischnocerina)，例如：毛羽虱属、短角鸟虱属、巨羽虱属、牛羽虱属、Werneckiella spp.Lepikentron spp.、畜虱属、嚼虱属和猫羽虱属。
双翅目和长角亚目和短角亚目例如，伊蚊属、按蚊属、库蚊属、蚋属、真蚋属、白蛉属、Lutzomyia spp、库蠓属、斑虻属、瘤虻属、黄蠓属、虻属、麻虻属、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属、家蝇属(Muscaspp.)、齿股蝇属(Hydrotaea spp.)、厩螫蝇属(Stomoxys spp.)、Haematobia spp.、Morellia spp.、厕蝇属、舌蝇属、丽蝇属、绿蝇属、金蝇属、肉蝇属、麻蝇属、狂蝇属、皮蝇属、胃蝇属、虱蝇属、食毛属和蜱蝇属。
蚤目(Siphonapterida)，例如蚤属、栉首蚤属、客蚤属和角叶蚤属。
异翅亚目(Heteropterida)，例如臭虫属、椎猎椿属、猎椿属和全园蝽属。
蠊目，例如东方蠊、美洲大蠊、德国小蠊和带蠊属。
蜱螨亚纲(Acaria)和后-和中气门亚目(Meta-andMesostigmata)，例如锐缘蜱属、钝缘蜱属、残喙蜱属、硬蜱属、花蜱属、牛蜱属、革蜱属、血蜱属、璃眼蜱属、扇头蜱属、革蜱属、刺利螨属、肺刺螨属、胸口螨属和瓦螨属。
辐螨亚目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨亚目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata))，例如蜂跗线螨、姬螫螨属、禽螫螨属、肉螨属、疮螨属、蠕形螨属、恙螨属、牦螨属、粉螨属、食酪螨属、嗜木螨属、颈下螨属、翅螨属、瘙螨属、痒螨属、耳螨属、疥螨属、痂螨属、疙螨属、胞螨属和皮膜螨属。
例如它们对微小牛蜱和铜绿蝇表现出非常突出的活性。
根据本发明的式(I)活性化合物也适用于防治侵扰农业家畜的节肢动物，农业家畜如牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、鸡、火鸡、鸭、鹅和蜜蜂，其它家养动物，例如狗、猫、笼养鸟和水缸养的鱼，还有所谓的试验动物，例如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通过防治上述节肢动物，旨在减少动物死亡和减产(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)，因此，通过使用本发明的活性化合物，可以使畜牧业更经济、更简单。
在兽医部门，本发明的活性化合物可用已知方法使用，即经肠给药，例如以片剂、胶囊剂、饮剂、灌药剂、颗粒剂、糊剂、大丸剂、饲养过程(the feed-through process)和栓剂等形式进行；非经肠给药例如通过注射(肌肉注射、皮下注射、静脉注射、腹膜内注射等)、植入法；经鼻给药；经皮给药，例如以浸泡或洗浴、喷雾、泼上或擦上、洗涤和撒粉形式进行，也可借助于含有活性化合物的成型制品，例如项圈、耳标识物、尾标识物、肢环(带)、笼头、标示器具等。
当式(I)的活性化合物用于家畜、家禽、宠物等时，它们可以含有1至80％重量活性化合物的制剂(例如粉剂、乳剂、自由流动的组合物)直接使用，或稀释100至10,000倍后使用，或将其以药浴形式使用。
另外还发现，本发明化合物对破坏工业材料的昆虫具有极强的杀虫活性。
可例举的非限制性的优选实例为下述昆虫：
甲虫(Beetles)，例如：
北美家天牛、绿虎天牛(Chlorophorus pilosis)、家具窃蠹、报死材窃蠹、翼窃蠹(Ptilinus pecticornis)、松长蠹(Dendrobium pertinex)、松芽枝窃蠹、窃蠹(Priobium carpini)、褐粉蠹、美洲粉蠹、南方粉蠹、栎粉蠹、粉蠹(Lyctus pubescens)、胸粉蠹(Trogoxylon aequale)、鳞毛粉蠹、材小蠹、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹、长蠹、褐异翅长蠹和棘长蠹、竹竿粉长蠹。
膜翅目(Hymenopterons)，例如：
黑足树蜂、云杉大树蜂、泰加大树蜂和大树蜂(Urocerus augur)。
白蚁(Termites)，例如：
木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆白蚁、印巴结构木白蚁、欧美散白蚁、散白蚁(Reticulitermes santonensis)、Reticulitermeslucifugus、达尔文澳白蚁、内华达古白蚁和台湾乳白蚁。
石蛃(Bristletails)，如西洋衣鱼(Lepisma saccarina)。
在本申请中工业材料指非活着的材料，优选例如塑料、粘合剂、胶料、纸和纸板、皮革、木材和加工木制品和涂料组合物。
木材和加工的木制品是要被保护、尤其优选防止昆虫侵害的材料。
可被本发明制剂或含有其的混合物保护的木材和加工的木制品例如指：
建筑木材、木梁、铁路枕木、桥梁、船帮、木车、箱子、托台、容器、电线杆、镶板、木窗和门、栅栏、木屑板、用于室内和建筑品中的家具或木制品。
本活性化合物可以其浓缩物形式或常规的制剂形式使用，制剂形式如粉剂、颗粒剂、溶液剂、悬浮剂、乳剂或糊剂。
上述制剂可通过本身已知方法制备，例如通过将活性化合物与至少一种溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防水剂混合，如果合适，可加入催干剂和UV稳定剂和，如果合适，可加入染料和颜料，以及其它加工助剂。
用于保护木材和木制品的杀虫组合物或浓缩物含有浓度为0.0001至95％重量，特别是0.001至60％重量的本发明活性化合物。
组合物和浓缩物的使用量是根据昆虫的性质和发生情况以及存在的介质而定。最佳的使用量是在各种情况下根据一系列试验确定的。可是通常基于所保护的材料，活性化合物的使用量为0.0001至20％重量，优选0.001至10％重量则足够了。
使用的溶剂和/或稀释剂为有机的化学溶剂或溶剂混合物和/或油性或油状有机溶剂或低挥发性的溶剂混合物和/或极性有机溶剂或溶剂混合物和/或水，且，如果合适，包含乳化剂和/或湿润剂。
优选使用的有机溶剂是蒸发数大于35和闪点大于30℃，优选大于45℃的油性或油状溶剂。用作低挥发性油性或油状的水不溶溶剂的物质是适合的矿物油或其芳香馏份，或含有矿物油的溶剂混合物，优选石油溶剂、石油和/或烷基苯。
优选使用沸点范围170至220℃的矿物油，沸点范围170至220℃的石油溶剂，沸点范围250至350℃的锭子油，沸点160至280℃的石油和芳烃，萜品油(terpentine oil)等。
在优选的实施方案中使用沸点范围180至210℃的液体脂族烃，或沸点范围180至220℃的高沸点芳烃和脂族烃混合物和/或锭子油和/或单氯萘，优选α-单氯萘。
蒸发数大于35和闪点大于30℃，优选大于45℃的低挥发性的有机油性或油状溶剂可部分地被高或中挥发度的有机溶剂代替，条件是溶剂混合物的蒸发数也要大于35和闪点大于30℃，优选大于45℃，且在溶剂混合物中杀虫剂/杀真菌剂混合物是可溶或可乳化的。
根据优选的实施方案，一些有机溶剂或溶剂混合物被脂族极性有机溶剂或溶剂混合物代替。优选使用含羟基和/或酯和/或醚基的脂族有机溶剂，例如，乙二醇醚、酯等。
在本发明中使用的有机化学粘合剂是现有技术中已知的合成树脂和/或粘合剂干性油(binding drying oils)，它们是水可稀释和/或在使用的有机化学溶剂中可溶或可分散或可乳化的，尤其是粘合剂，包括或包含丙烯酸酯树脂、乙烯基树脂，例如聚乙酸乙烯酯、聚酯树脂、缩聚或聚加成树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂或改性醇酸树脂、酚醛树脂、烃树脂，如茚-香豆酮树脂、有机硅树脂、干性植物油和/或干性油和/或以天然和/或合成树脂为基础的物理干性粘合剂。
在乳剂、分散剂或溶液剂的剂型中可使用合成树脂作粘合剂。沥青或沥青类物质也可用作粘合剂，其用量可高达10％重量。还可使用现有技术中已知的染料、颜料、防水剂、矫气味剂和除臭剂或防锈剂等。
根据本发明的组合物或浓缩物优选包含作为有机化学粘合剂的至少一种醇酸树脂或改性醇酸树脂和/或一种干性植物油。根据本发明优选使用的醇酸树脂的油含量大于45％重量，优选50至68％重量。
上述所有的或部分粘合剂可被固定剂(混合物)或增塑剂(混合物)替代。这些添加剂是为了防止活性化合物蒸发、结晶或沉淀。它们优选代替0.01至30％的粘合剂(使用的粘合剂为100％)。
增塑剂来源于苯二甲酸酯，如苯二甲酸二丁基酯、二辛基酯或苄基丁基酯，磷酸酯，如磷酸三丁基酯，己二酸酯，如己二酸二-(2-乙基己基)酯，硬脂酸酯，如硬脂酸丁基酯或硬脂酸戊基酯，油酸酯，如油酸丁酯，甘油醚或较高分子量乙二醇醚，甘油酯和对甲苯磺酸酯。
固定剂以聚乙烯基烷基醚为基础，例如聚乙烯基甲基醚或酮，如二苯酮或亚乙基二苯酮(ethylene benzophenone)。
特别是，可用的溶剂或稀释剂还有水，如果合适，可为水与一或多种上述有机溶剂或稀释剂、乳化剂和分散剂的混合物。
特别有效的木材防腐是通过大工业规模的浸渍方法获得的，例如真空、双真空或压力方法。
如果合适，现用组合物还可包含其它杀虫剂，如果合适，还可包含一或多种杀真菌剂。
可能的附加混合药剂优选描述在WO94/29268中的杀虫剂和杀真菌剂。在该文件中述及的化合物是本申请中明确说明的成分。
特别优选的混用药剂可以是杀虫剂，如毒死蜱、辛硫磷、氟硅菊酯、顺式氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、吡虫啉、啶虫脒、氟虫脲、氟铃脲、四氟菊酯、thiacloprid，甲氧基苯氧化物和杀铃脲，以及杀真菌剂，如氧唑菌、己唑醇、戊环唑、丙环唑、戊唑醇、环丙唑醇、叶菌唑、抑霉唑、抑菌灵、甲苯氟磺胺、3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯、N-辛基-异噻唑啉-3-酮和4，5-二氯-N-辛基异噻唑啉-3-酮。
同时还可使用本发明化合物保护与盐水或咸水接触的物品防污，上述物品如船体、隔板、网、建筑物、码头设施和信号系统。
附着于船体的寡毛纲(Oligochaeta)动物层如龙介虫科(Serpulidae)，以及贝壳类和各种Ledamorpha属(goose barnacles)如各种Lepas和Scalpellum，或者各种Balanomorpha(acornbarnacles)如各种Balanus或Pollicipes，增加了船泊的摩擦力，从而增加了能量消耗，加之在干燥码头频繁停泊，结果使运行费用明显增加。
除了藻类附着，如水云属(Ectocarpus sp.)和仙菜属(Ceramiumsp.)的污染，软甲亚纲(Entomostraka groups)，属于蔓足亚纲(Cirripedia)(甲壳纲蔓足类动物)的固着附生也特别重要。
令人惊奇的是，现已发现本发明化合物单独或与其它活性化合物组合具有明显的防附着生物(防污)活性。
单独使用本发明化合物或与其它活性化合物组合使用，可省却使用重金属化合物或使其浓度大大降低，重金属化合物例如存在于，二(三烷基锡)硫化物、三正丁基锡月桂酸盐、氯化三正丁基锡、氧化铜(I)、氯化三乙基锡、三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)锡、氧化三丁基锡、二硫化钼、氧化锑、钛酸丁酯聚合物，氯化苯基(二吡啶)-铋、氟化三正丁基锡、亚乙基二硫代氨基甲酸锰、二甲基二硫代氨基甲酸锌、亚乙基二硫代氨基甲酸锌、2-吡啶硫醇1-氧化物锌盐和铜盐、双二甲基二硫代氨基甲酰基锌亚乙基二硫代氨基甲酸酯、氧化锌、亚乙基-双二硫代氨基甲酸铜(I)、硫氰酸铜、环烷酸铜和卤化三丁基锡。
如果合适，现用的防污涂料中还可包含其它活性化合物，优选杀藻剂、杀真菌剂、除草剂、杀软体动物剂，或其它防污活性化合物。
与本发明防污组合物组合使用的优选成分为
杀藻剂如
2-叔丁基氨基-4-环丙基氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪，双氯酚、敌草隆、茵多酸、薯瘟锡、异丙隆、甲基苯噻隆、乙氧氟草醚、灭藻醌和特丁津；
杀真菌剂如苯并[b]噻吩羧酸环己基酰胺S，S-二氧化物、抑菌灵、灭菌丹、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、甲苯氟磺胺和唑类如戊环唑、环丙唑醇、氧唑菌、己唑醇、叶菌唑、丙环唑和戊唑醇；
杀软体动物剂如薯瘟锡、四聚乙醛、甲硫威、杀螺胺、硫双威和混杀威；
或常规的防污活性化合物如4，5-二氯-2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、二碘甲基paratryl砜、2-(N，N-二甲基硫代氨基甲酰基硫)-5-硝基噻唑基、2-吡啶硫醇1-氧化物钾、铜、钠和锌盐，吡啶-三苯基硼烷、四丁基二锡氧烷(tetrabutyldistannoxane)、2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺酰基)-吡啶、2，4，5，6-四氯间苯二氰、四甲基秋兰姆二硫化物和2，4，6-三氯苯基马来酰亚胺。
使用的防污组合物中包含的本发明活性化合物的浓度为0.001至50％重量，特别是0.01至20％重量。
而且，本发明防污组合物中包含一些常规的成分，例如见Ungerer，Chem.Ind.1985，37，730-732和Williams，Antifouling MarineCoatings，Noyes，Park Ridge，1973。
除了杀藻、杀真菌、杀软体动物活性化合物和根据本发明的杀虫活性化合物，防污涂料中特别还包含粘合剂。
已知的粘合剂的实例为在溶剂系统中的聚氯乙烯、在溶剂系统中的氯化橡胶、在溶剂系统中特别是在水性系统中的丙烯酸类树脂，氯化乙烯/乙酸乙烯酯共聚物系统的水分散体或有机溶剂系统的剂型，丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡胶，干性油如亚麻油，与焦油或沥青和环氧化物组合的树脂酯或改性硬化树脂，少量的氯化橡胶、氯化聚丙烯和乙烯树脂。
如果合适，涂料中还包含优选不溶于盐水中的无机颜料、有机颜料或着色剂。涂料还可包含如松香的物质以控制活性化合物的释放。而且，涂料还可包含增塑剂、影响流变性质的改性剂和其它常规的成分。本发明化合物或上述混合物中还可加入自抛光防污系统。
本活性化合物还适合防治在密闭空间中的害虫，特别是昆虫、蜱和螨，密闭空间例如房屋、车间、办公室、车舱等。它们还可用作室内杀虫剂产品，单独或与其它活性化合物和助剂组合防治上述害虫。它们对敏感和抗性的品系，以及对各种发育阶段的害虫都有活性。这些害虫包括：
蝎目(Scorpionidea)，例如钳蝎(Buthus oceitanus)；
蜱螨目，例如波斯锐缘蜱、翘缘锐缘蜱、苔螨属、鸡皮刺螨、家食甜螨、非洲钝缘蜱、血红扇头蜱、恙螨属(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、屋生螨和粉尘螨。
蜘蛛目，例如麦羽螨科和园蛛科。
盲蛛目，例如伪蝎目(Peudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpionescheiridium和Opiliones phalangium。
等足目(Isopoda)，例如潮虫和鼠妇。
倍足纲(Diplopoda)，例如Blaniulus guttulatus和山蛩虫属。
唇足目(Chilopoda)，例如地蜈蚣属。
缨尾目(Zygentoma)，例如毛衣鱼属、西洋衣鱼和Lepismodesinquilinus。
蠊目，例如东方蠊、德国小蠊、小蠊(Blattella asahinai)、马得拉蠊、角腹蠊属、木蠊属、澳州大蠊、美洲大蠊、褐斑大蠊、黑胸大蠊和长须蠊。
跳跃亚目(Saltatoria)，例如家蟋。
革翅目，例如欧洲球螋。
等翅目，例如木白蚁属和Reticulitermes spp.。
啮虫目，例如书虱属和粉啮虫属。
鞘翅目(Coleptera)，例如圆皮蠹属、毛皮蠹属、皮蠹属、长头谷盗、隐跗郭公虫属、翼窃蠹属、谷蠹、谷象、米象、玉米象和药材甲。
双翅目，例如埃及伊蚊、白纹伊蚊、带喙伊蚊(Aedestaeniorhynchus)、按蚊属、红头丽蝇、高额麻虻、致倦库蚊、淡色库蚊、跗斑库蚊、果蝇属、夏厕蝇、家蝇、白蛉属、麻蝇(Sarcophagacarnaria)、蚋属、厩螫蝇和沼泽大蚊。
鳞翅目，例如小蜡螟、蜡螟、印度谷斑螟、木塞谷蛾、袋谷蛾和幕谷蛾。
蚤目，例如犬栉首蚤、猫栉首蚤、人蚤、穿皮潜蚤和印鼠客蚤。
膜翅目，例如广布弓背蚁、亮毛蚁、黑毛蚁、毛蚁(Lasiusumbratus)、小白蚁、Paravespula spp.和铺道蚁。
虱目，例如头虱、体虱和阴虱。
异翅亚目，例如热带臭虫、温带臭虫、长红猎蝽和侵扰锥猎蝽。
本发明化合物可单独用作室内杀虫剂，或与其它适合的活性成分如磷酸酯、氨基甲酸酯、除虫菊酯、生长调节剂或其它类杀虫剂活性化合物组合用作室内杀虫剂。
它们可用于气雾剂、不加压的喷雾制品，例如泵和弥雾喷雾、自动雾化系统、雾化剂、泡沫、凝胶、蒸发器产品和有用纤维素或聚合物制备的蒸发片剂的蒸发器产品、液体蒸发器、凝胶蒸发器和膜蒸发器、螺旋桨驱动的蒸发器、不耗能或被动的蒸发系统、驱虫纸、驱虫袋和驱虫胶、以颗粒剂或粉剂形式用于散布的饵料和放置饵料处。
如果合适，本发明的化合物在一定的浓度或使用剂量还可用作除草剂和杀微生物剂，例如杀真菌剂、防霉剂和杀细菌剂。如果合适，它们还可用作合成其它活性化合物的中间体或前体。
本发明的活性化合物可用作脱叶剂、干燥剂、除秸秆剂、特别是除杂草剂。杂草在广意上应理解为生长在不期望场所的所有植物。本发明的物质究竟是用作完全的还是选择性的除草剂主要取决于其用量。
本发明的活性化合物例如可使用于下述植物：
双子叶杂草属：白芥，独行菜，猪殃殃，繁缕，母菊，春黄菊，辣子草，藜，荨麻，千里光，苋，马齿苋，苍耳，旋花，牵牛，蓼，田菁，豚草，蓟，飞廉，苦苣菜，龙葵，焊菜，水叶松，母草，野芝麻，婆婆纳，苘麻，刺果，曼陀罗，堇菜，鼬瓣花，罂粟，矢车菊，车轴草、毛茛和艾菊。
双子叶作物属：棉，大豆，甜菜，胡萝卜(Daucus)，菜豆，豌豆，茄，亚麻，甘薯，巢菜(Vicia)，烟草，番茄，花生，甘蓝，莴苣，香瓜和南瓜。
单子叶杂草属：稗，狗尾草，黍，马唐，梯牧草，早熟禾，羊茅，牛筋草，臂形草，黑麦草，雀麦，燕麦，莎草，蜀黍，冰草，狗芽根，鸭舌草，飘拂草，慈菇，针蔺，藨草，雀稗，Ischaemum，尖瓣花，龙爪茅，剪股颍，看麦娘，风草，山羊草和虉草。
单子叶作物属：水稻，玉米，小麦，大麦，燕麦，黑麦，高粱，黍，甘蔗，凤梨，天门冬和葱。
可是，本发明的活性化合物的应用不限于上述各属，对其它植物它们也具有相同的作用。
根据本发明可以处理所有植物或植物的部分。在本文中对植物可理解为所有植物或植物群落，如有用和有害野生植物或农作物(包括自然存在的作物)。农作物是通过常规的种植和最佳的方法、或通过生物技术和重组方法或通过上述方法的组合获得的，农作物包括转基因植物并包括根据栽培者权利受种植者保护或不受保护的植物栽培品种。植物的部分可被理解为植物全部的地上和地下部分和器官，如幼芽、叶、花和根，例如叶、针叶、茎、茎干、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根茎。植物的部分还包括收获的物质和植物和植物繁殖材料，例如插枝、块茎、根茎、侧枝和种子。
本发明用活性化合物处理植物和植物的部分，是通过常规的处理方法直接进行或对其周围、生长环境或储藏地进行处理，常规方法例如浸渍、喷雾、蒸发、雾化、分散、涂布，在对植物繁殖材料、特别是种子处理时还可一或多次包衣。
根据其浓度，本发明的活性化合物适合于完全地防治杂草，例如在工业区和轨道，种树或没种树的道路或广场。同样，本化合物还可用来防治多年生栽培作物中的杂草，并可任选性地在一年生栽培作物中防治杂草，多年生栽培作物例如为森林，观赏树木，果园，葡萄园，柑桔园，坚果园，香蕉园，咖啡园，茶园，橡胶园，油棕园，可可园，浆果园和啤酒花园，装饰草皮，运动草地和牧草。
本发明式(I)化合物使用在土壤或植物的地上部分时具有很强的除草活性和广谱活性。在一定程度上，它们还适合于在单子叶和双子叶作物中，在苗前或苗后选择性地防治单子叶和双子叶杂草。
本活性化合物可被转化成为常规的制剂，如溶液剂，乳剂，可湿性粉剂，混悬剂，粉剂，细粉剂，糊剂，可溶粉剂，颗粒剂，浓混悬乳剂，用活性化合物浸渍的天然和合成材料，和在聚合物中的微细胶囊。
这些制剂是以已知方法生产的，例如，通过将活性成分与增量剂，即液体溶剂和/或固体载体混合而生产，制剂中可任选地使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂，和/或发泡剂。
在使用水作为增量剂的情况下，例如，也可使用有机溶剂作为助溶剂。适当的液体溶剂主要有：芳香烃类，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳烃类或氯代脂肪烃类，如氯苯，氯乙烯或二氯甲烷，脂肪烃类，如环己烷或烷烃，例如石油馏份，矿物油和植物油，醇类，如丁醇或乙二醇及其醚和酯类，酮类，如丙酮，甲基乙基酮，甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜，以及水。
适当的固体载体有：例如，铵盐和天然矿物粉末，如高岭土，粘土，滑石，白垩，石英，硅镁土，蒙脱土或硅藻土，和合成矿物粉末，如高分散二氧化硅，氧化铝和硅酸盐；适合颗粒剂的固体载体有：例如，粉碎和分级的天然岩石，如方解石，大理石，浮石，海泡石和白云石，以及无机的合成颗粒和有机粉末，和有机材料的颗粒如锯末，椰壳，玉米穗茎和烟草茎；适当的乳化剂和/或发泡剂有：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基磺酸盐以及蛋白水解产物；适合的分散剂有：例如木质素亚磺酸盐废液和甲基纤维素。
在制剂中还可使用粘着剂如羧甲基纤维素和粉末、颗粒或胶乳状天然和合成聚合物，如阿拉伯树胶，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如脑磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的添加剂可以是矿物油和植物油。
可能使用的着色剂如无机颜料，例如氧化铁，氧化钛和普鲁士蓝，和有机染料，如茜素染料，偶氮染料和金属酞菁染料，和痕量营养物如金属盐，例如：铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌盐。
制剂中通常含有按重量计0.1％-95％，优选按重量计0.5％-90％的活性化合物。
在防治杂草时，根据本发明的活性化合物可以其市售制剂和从上述制剂制备的应用形式使用，以及使用与已知除草剂，可能的制剂或桶混合物的混合物形式。
在上述混合物中已知的混用除草剂，例如为
乙草胺、三氟羧草醚(钠)、苯草醚、甲草胺、禾草灭(钠)、莠灭净、先甲草胺、酰嘧磺隆、莎稗磷、磺草灵、莠去津、唑啶炔草、四唑嘧磺隆、草除灵、呋草黄、苄嘧磺隆、灭草松、吡草酮、新燕灵、双丙氨膦、双草醚、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、丁氧环酮、丁草敌、苯酮唑、醌肟草、双酰草胺、氟酮唑草、chlomethoxyfen、草灭畏、氯草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、氟磺隆、绿麦隆、cinidong(-ethyl)、环庚草醚、醚磺隆、烯草酮、炔草酸、异噁草松、氯甲酰草胺、二氯喹啉酸、clopyrasulfuron(-methyl)、唑嘧磺胺盐、cumyluron、氰草净、cybutryne、环草敌、环丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、2，4-滴、2，4-滴丁酸、2，4-滴丙酸、甜菜宁、燕麦敌、麦草畏、禾草灵、唑嘧磺胺、乙酰甲草胺、野燕枯、吡氟酰草胺、二氟吡隆、噁唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊乙净、二甲吩草胺、dimexyflam、敌乐胺、双苯酰草胺、敌草快、氟硫草定、敌草隆、杀草隆、epropodan、茵草敌、戊草丹、乙丁烯氟灵、胺苯磺隆、乙氧呋草黄、ethoxyfen、乙氧嘧磺隆、乙苯酰草、噁唑禾草灵、麦草氟异丙酯、精麦草氟异丙酯、麦草氟甲酯、啶嘧磺隆、吡氟禾草灵(精吡氟禾草灵)、fluazolate、flucarbazone、flufenacet、唑嘧磺草胺、唑草磺胺、氟戊草酸、丙炔氟草胺、flumipropyn、唑嘧磺草胺、氟草隆、氟咯草酮、乙羧氟草醚、氟胺草唑、flupropacil、flurpyrsulfuron(-methyl、-sodium)、芴丁酯、氟啶草酮、氯氟吡氧乙酸、调嘧醇、呋草酮、达草氟、噻唑草酰胺、氟磺胺草醚、草铵膦、草甘膦、氟硝磺酰胺、吡氟乙禾灵、吡氟甲禾灵、环嗪酮、咪草酯、imazamethapyr、咪草啶酸、imazapic、咪唑烟酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙烟酸、唑吡嘧磺隆、iodosulfuron、碘苯腈、异丙乐灵、异丙隆、异噁隆、异噁酰草胺、isoxachlortole、异噁氟草、异噁草醚、乳氟禾草灵、环草定、利谷隆、2甲4氯、2甲4氯丁酸、苯噻酰草胺、mesotrione、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻唑、吡喃隆、溴谷隆、异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敌、绿谷隆、萘丙胺、敌草胺、草不隆、烟嘧磺隆、氟草敏、坪草丹、氨磺乐灵、炔丙噁唑草、噁草酮、环丙氧黄隆、氯噁嗪草、乙氧氟草醚、百草枯、壬酸、二甲戊灵、戊噁唑草、甜菜宁、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、扑草净、毒草胺、敌稗、噁草敏、异丙草胺、炔苯酰草胺、苄草丹、氟磺隆、氟唑草酯、吡唑特、吡嘧磺隆、苄草唑、嘧苯草胺、稗草丹、哒草特、肟啶草、嘧草硫醚、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、灭藻醌、喹禾灵、精喹禾灵、砜嘧磺隆、稀禾定、西马津、西草净、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、草硫膦、乙黄黄隆、牧草安、丁噻隆、醌肟草、特丁津、特丁净、噻吩草胺、thiafluamide、噻唑烟酸、噻二唑胺、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、三甲苯草酮、野麦畏、嘧苯磺隆、苯磺隆、三氯吡氧乙酸、灭草环、氟乐灵和tritosulfuron。
也可以是与其它已知活性化合物如杀真菌剂，杀虫剂，杀螨剂，杀线虫剂，驱鸟剂，植物营养剂和土壤结构改良剂的混合物。
本活性化合物可以其制剂形式，或以进一步稀释制备的应用形式使用，如现用溶液，混悬液，乳液，粉剂，糊剂和颗粒剂。可以常规方式使用活性化合物，例如泼浇，喷雾，喷撒或分散。
本发明的活性化合物可在植物苗前或苗后使用。还可在播种前将活性化合物混入土壤中。
活性化合物的使用量可在相当宽的范围内变化。这要根据所需效果而确定。通常用量为每公顷地表面积使用1g至10kg活性化合物，优选每公顷5g至5kg活性化合物。
本发明活性化合物的制备和应用可参见下述实施例。
制备实施例
实施例(I-1-a-1)
于60℃将20ml含9g实施例(II-1)化合物的无水二甲基甲酰胺(DMF)溶液滴加于30ml含7.4g叔丁醇钾的DMF溶液，并于60℃搅拌2h。将反应溶液倒入250ml的冰水中，于0-10℃用浓盐酸酸化至pH2，抽滤固体并干燥。
粗产物于甲基叔丁基醚(MTBE)/正己烷中沸腾，抽吸过滤并干燥。
产率：6.15g(理论值的74％)；m.p.：＞250。
与实施例(I-1-a-1)类似并按通用制备说明制备下述式(I-1-a)的化合物：
实施例号  V  W  X  Y  Z  m.p.℃ 异构体
I-1-a-2  H  H  CH3  H  CH3  245  β
I-1-a-3  H  H  CH3  CH3  CH3  175  β
I-1-a-4  H  Cl  Cl  CH3  H  ＞250  β
I-1-a-5  CH3  CH3  CH3  CH3  H  ＞250  β
I-1-a-6  H  CH3  CH3  Cl  H  ＞248  β
I-1-a-7  H  H  Br  H  CH3  212  β
实施例(I-1-b-1)
先将1.42g的实施例(I-1-a-1)化合物置于40ml的无水乙酸乙酯并与0.62ml(4.4mmol)的三乙胺混合，且在回流下滴加0.46ml(0.0046mol)异丁酰氯的无水乙酸乙酯(5ml)溶液。回流16小时后，浓缩混合物残余物用二氯甲烷吸收，用30ml的0.5N NaOH冲洗2遍，干燥并浓缩。残余物用硅胶色谱分离，使用二氯甲烷/乙酸乙酯3∶1作为洗脱液。
产率：1.12g(理论值的66％)；m.p.：＞240℃。
与实施例(I-1-b-1)类似并按通用制备说明制备下述式(I-1-b)的化合物：
实施例号  V  W  X  Y  Z  R1  m.p.℃ 异构体
I-1-b-2  H  H  CH3  H  CH3 i-C3H7 ＞240  β
I-1-b-3  H  H  CH3  CH3  CH3 i-C3H7  209  β
I-1-b-4  CH3  CH3  CH3  CH3  H i-C3H7  236  β
实施例(I-1-c-1)
Figure C0081642000692
先将1.42g的实施例(I-1-a-1)化合物置于40ml的无水二氯甲烷中并与0.56ml(4mmol)的三乙胺混合，于10-20℃滴加0.4ml(4mmol)氯甲酸乙酯的无水二氯甲烷(5ml)溶液。反应用薄层色谱监测。
浓缩混合物，残余物用二氯甲烷吸收，用30ml的0.5N NaOH冲洗2遍，干燥并浓缩。残余物用硅胶色谱分离，使用二氯甲烷/乙酸乙酯3∶1作为洗脱液。
产率：1.03g(理论值的60％)；m.p.：＝208℃。
与实施例(I-1-c-1)类似并按通用制备说明制备下述式(I-1-c)的化合物：
实施例号  V  W  X  Y  Z  L  M  R2  m.p.℃ 异构体
I-1-c-2  H  H  CH3  H  CH3  O  O  C2H5  177  β
I-1-c-3  H  H  CH3  CH3  CH3  O  O  C2H5  196  β
I-1-c-4  H  CH3  CH3  CH3  H  O  O  C6H5-CH2-  167  β
I-1-c-5  H  CH3  Cl  Cl  H  O  O  C2H5  214  β
I-1-c-6  CH3  CH3  CH3  CH3  H  O  O  C2H5  183  β
实施例(II-1)
Figure C0081642000702
将7.86g的1-氨基-4-三氟甲基-环己烷-1-羧酸乙酯盐酸盐先置于30ml的无水乙腈中，加入13.8g(0.1mol)的研磨的碳酸钾，并在5-10℃，用10分钟以上时间滴加10ml含5.9ga乙酰氯(mesityleneacetylchloride)的无水乙腈溶液。将反应混合物在室温下搅拌3小时。
将反应溶液倒入200ml的冰水中并测pH。加入种晶后，将沉淀物抽吸过滤并用二氯甲烷吸收、干燥并浓缩。残余物用硅胶色谱纯化，使用二氯甲烷/乙酸乙酯10∶1作为洗脱液。
产率：9.7g(理论值的83.6％)；m.p.：＝148℃。
与实施例(II-1)类似并按通用制备说明制备下述式(II)的化合物：
实施例号  V  W  X  Y  Z  R8  m.p.℃ 异构体
II-2  H  H  CH3  H  CH3  CH3  138  β
II-3  H  H  CH3  CH3  CH3  CH3  158  β
II-4  H  CH3  Cl  Cl  H  CH3  145  β
II-5  CH3  CH3  CH3  CH3  H  CH3  173  β
II-6  H  CH3  CH3  Cl  H  CH3  181  β
II-7  H  H  Br  H  CH3  CH3  139  β
实施例XIV-1
Figure C0081642000712
将113.33g(1.18mol)的碳酸铵置于337ml的水中，加入25.04g(0.51mol)氰化钠并滴加42.1g(0.25mol)三氟甲基-环己烷-4-酮的乙醇(379ml)溶液。在55-60℃下搅拌反应溶液10小时。然后使用浓盐酸将混合物的pH调节至pH 1-2，抽吸过滤沉淀并用水冲洗(49.3g＝理论值的83％，m.p.：＞250℃)。将所得的48.7g乙内酰脲A悬浮于270ml的30％强度KOH溶液中并在保护气下搅拌回流1天。在0-10℃用盐酸酸化反应混合物至pH 5.2-5.3，抽吸过滤沉淀。然后将粗产物B先置于260ml的无水甲醇中，并在0-5℃滴加21.3ml(0.253mol)的亚硫酰氯。在0℃搅拌混悬液30分钟然后在40℃搅拌8小时。将混合物冷却至0-5℃，抽吸过滤沉淀，用15ml的MeOH冲洗并浓缩，在40ml的甲基叔丁基醚中沸腾，冷却混合物，空吸过滤掉沉淀并干燥。得到式XIV-1的化合物。
产率：42.46g(理论值的95％)，m.p.：183℃。
实施例I-2-a-1
将10mmol的实施例III-1化合物溶于5ml的无水DMF中，缓慢滴加12ml的1M叔丁醇钾的DMF溶液，将混合物在室温下搅拌48小时。用旋转蒸发器浓缩混合物，残余物溶解在水中，用稀盐酸酸化并搅拌2小时。抽吸过滤沉淀并干燥。
产率：2.59g(理论值的76％)，m.p.：200-202℃。
类似于实施例(I-2-a-1)并根据通用制备方法制备下述式(I-2-a)的化合物：
 实施例号  V  W  X  Y  Z  m.p.℃
 I-2-a-2  H  H  CH3  CH3  CH3  212-214
 I-2-a-3  CH3  CH3  CH3  CH3  H  159-161
实施例(I-2-b-1)
Figure C0081642000732
将1.02g(3mmol)的实施例I-2-a-1化合物先置于20ml的无水二氯甲烷中，加入0.32g(3.2mmol)的三乙胺，并在回流条件下滴加0.33g(3.1mmol)异丁酰氯在5ml无水二氯甲烷中的溶液。回流16小时后，浓缩混合物并用二氯甲烷吸收残余物，用0.5N的NaOH冲洗，干燥并浓缩。残余物用色谱纯化。
产率：1.11g(理论值的90％)，油状物。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：δ＝1.05(d，6H，CH(CH3)2)，2.22，2.29(2s，6H，Ph-CH3)，2.61(m，1H，CH(CH3)2)，6.89(s(b)，1H，Ph-6H)，7.05-7.15(m，2H，Ph-3H，Ph-4-H)ppm。
与实施例(I-2-b-1)类似并按通用制备说明制备下述式(I-2-b)的化合物：
 实施例号  V  W  X  Y  Z  R1  m.p.℃
 I-2-b-2  H  H  CH3  CH3  CH3 i-C3H7  oil
 I-2-b-3  CH3  CH3  CH3  CH3  H i-C3H7  oil
实施例III-1
Figure C0081642000742
将1.83g(10mmol)2，5-二甲基苯基乙酰氯和2.4g(10mmol)的1-羟基-4-三氟甲基环己烷-1-羧酸乙酯在140℃下搅拌8小时。
产物经GC/MS分析后无需进一步纯化直接用来制备实施例I-2-a-1的化合物。
与实施例III-1类似并按通用制备说明制备下述式(III)的化合物：
Figure C0081642000751
实施例号 V  W  X  Y  Z  R8  m.p.℃
III-2* H  H  CH3  CH3  CH3  C2H5  oil
m-3* CH3  CH3  CH3  CH3  H  C2H5  oil
*化合物经GC/MS分析后无需进一步提纯即可用于实施例I-2-a化合物的制备。
实施例XX-1
Figure C0081642000752
                      实施例XX-1
将55g(0.284mol)上述化合物溶于500ml的乙醇，在-20℃用氢氯酸饱和。混合物于0℃搅拌2小时并于8小时以上时间将温度升至室温。将混合物脱气并浓缩，残余物用500ml冰水吸收，搅拌1小时然后用500ml二氯甲烷提取。将有机相干燥并浓缩。
产率：60g(理论值的88％)，b.p.(0.05mbar)＝56℃。
应用实施例
实施例A
桃蚜(Myzus)试验
溶剂：7重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
将1重量份的活性化合物与设定量的溶剂和乳化剂混合制备活性化合物的适当制剂，并将这种浓缩物用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
将被桃蚜(Myzus persicae)严重侵染的甘蓝叶(Brassica oleracea)在所需浓度的活性化合物制备物中浸渍处理。
在一定时间后，确定致死率(％)。100％意为所有的蚜虫已经被杀死；0％意为没有蚜虫被杀死。
在此试验中，例如，制备实施例的下述化合物的活性优于现有技术：
                        表A
                      植物害虫
                      桃蚜试验
活性化合物实施例序号 活性化合物的浓度ppm  6天后的致死率(％)
I-b-25公开于EP-A-596 298 1000  0
I-1-b-1根据本发明 1000  95
I-c-24公开于EP-A-596 298 1000  0
I-1-c-1根据本发明 1000  100
I-1-a-3公开于WO 97/36868 100  80
I-1-a-5根据本发明 100  100
I-1-a-1公开于WO 97/01535 1000  0
I-1-a-3根据本发明 1000  80
I-1-b-2公开于WO 97/01535 100  70
I-1-b-3根据本发明 100  95
I-2-a-2公开于WO 97/01535 1000  60
I-2-a-2根据本发明 1000  100
实施例B
猿叶甲幼虫(Phaedon larvae)试验
溶剂：7重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
将1重量份的活性化合物与设定量的溶剂和乳化剂混合制备活性化合物的适当制剂，并将这种浓缩物用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
将甘蓝叶(Brassica oleracea)在所需浓度的活性化合物制备物中浸渍处理，在叶片仍保持湿润时，接种辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)幼虫。
在一定时间后，确定致死率(％)。100％意为所有的猿叶甲幼虫已经被杀死；0％意为没有猿叶甲幼虫被杀死。
在此试验中，例如，制备实施例的下述化合物的活性优于现有技术：
                       表B
                     植物害虫
                辣根猿叶甲幼虫试验
活性化合物实施例序号 活性化合物的浓度ppm  7天后的致死率(％)
I-b-25公开于EP-A-596 298 100  60
I-1-b-1根据本发明 100  100
I-1-b-4公开于WO 98/05638 200  10
I-1-b-2根据本发明 200  100
I-1-b-4公开于WO 97/36868 1000  0
I-1-b-4根据本发明 1000  80
I-1-b-2公开于WO 97/01535 1000  80
I-1-b-3根据本发明 1000  100
实施例C
棉蚜(Aphis gossypii)试验
溶剂：7重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
将1重量份的活性化合物与设定量的溶剂和乳化剂混合制备活性化合物的适当制剂，并将这种浓缩物用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
将被棉蚜(Aphis gossypii)严重侵染的棉花叶(Gossypiumhirsutum))在所需浓度的活性化合物制备物中浸渍处理。
在一定时间后，确定致死率(％)。100％意为所有的蚜虫已经被杀死；0％意为没有蚜虫被杀死。
在此试验中，例如，制备实施例的下述化合物的活性优于现有技术：
                        表C
                      植物害虫
                      棉蚜试验
活性化合物实施例序号 活性化合物的浓度ppm  6天后的致死率(％)
I-1-b-4公开于WO 98/05638 200  0
I-1-b-2根据本发明 200  75
实施例D
叶螨(Tetranychus)试验(耐OP(有机磷)/浸渍处理)
溶剂：7重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
将1重量份的活性化合物与设定量的溶剂和乳化剂混合制备活性化合物的适当制剂，并将这种浓缩物用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
将被各种发育阶段的棉红蜘蛛(Tetranychus urticae)严重侵染的菜豆苗(Phaseolus vulgaris)在所需浓度的活性化合物的制备物中浸渍处理。
在一定时间后，确定致死率％。100％意为所有的蜘蛛已经被杀死；0％意为没有蜘蛛被杀死。
在此试验中，例如，制备实施例的下述化合物的活性优于现有技术：
                      表D
                    植物害虫
          叶螨试验(耐有机磷/浸渍处理)
活性化合物实施例序号 活性化合物的浓度ppm  7天后的致死率(％)
I-1-b-4公开于WO 97/36868 10  0
I-1-b-4根据本发明 10  60
实施例E
根节线虫(Meloidogyne)试验
溶剂：7重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
将1重量份的活性化合物与设定量的溶剂和乳化剂混合制备活性化合物的适当制剂，并将浓缩物用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
将沙土、活性化合物溶液、南方根节线虫(Meloidogyne incognita)卵/幼虫混悬液和莴苣种子填于容器。莴苣种子萌发，莴苣发育。在根部长出虫瘿。
在一段时间后，通过形成的虫瘿，确定杀线虫活性％。100％意为没有发现虫瘿；0％意为被处理植物上的虫瘿数与未处理对照相同。
在此试验中，例如，制备实施例的下述化合物的活性优于现有技术：
                      表E
                 损害植物的线虫
                  根节线虫试验
活性化合物实施例序号 活性化合物的浓度ppm  7天后的致死率(％)
I-1-a-7公开于WO 98/05638 20  0
I-1-a-1根据本发明 20  90
实施例F
临界浓度试验/根系统活性
受试昆虫：桃蚜(Myzus persicae)
溶剂：4重量份丙酮
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
将1重量份的活性化合物与设定量的溶剂混合制备活性化合物的适当制剂，加入设定量的乳化剂，并将浓缩物用水稀释至所需浓度。
将活性化合物的制剂先与土壤充分混合。实际上制剂中活性化合物的浓度不很重要，只有每单位体积土壤中的活性化合物的重量是决定性的，将其用ppm(mg/ml)表示。用处理过的土壤填充250ml的盆，向其中种植未发芽的蚕豆(broad beans)。由此，活性化合物通过植物的根从土壤中被吸收，然后输送到叶片。
为了评价根系统作用，在7天后用上述受试动物接种于植物。再过8天后，通过计数或估计死虫数进行评价。活性化合物的根系统作用用致死虫数表示。100％意为所有的受试动物已经被杀死；0％表示存活的受试昆虫数与未处理对照相同。
活性化合物，施用量和结果如下表所示：
                    表F
                 根系统作用
                  桃蚜试验
活性化合物(成分)实施例序号 ppm的活性化合物浓度的致死率％
Ia-11公开于EP-A-596 289 20ppm＝100％
I-1-a-1根据本发明 1.25ppm＝100％

Claims (12)

1.式(I)的化合物
其中
V代表氢、卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基，
W代表氢、硝基、氰基、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基，
X代表卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基、硝基，
Y代表氢、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、氰基或硝基，
Z代表氢、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、羟基、氰基、硝基，
Het代表下述基团之一
G代表氢(a)或代表下述基团之一
其中
L代表氧或硫和
M代表氧或硫，
R1代表C1-C14烷基，
R2代表C1-C14烷基，
但EP 528 156中的I-a-75号化合物除外
2.根据权利要求1的式(I)化合物，其中
V代表氢、氟、氯、溴、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，
W代表氢、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基或C1-C2卤代烷氧基，
X代表氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、氰基或硝基，
Y代表氢、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、氰基或硝基，
Z代表氢、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、羟基、氰基、硝基，
Het代表下述基团之一
Figure C008164200003C2
G代表氢(a)或代表下述基团之一
其中
L代表氧或硫和
M代表氧或硫，
R1代表C1-C14烷基，
R2代表C1-C14烷基，
但EP 528 156中的I-a-75号化合物除外
3.根据权利要求1的式(I)化合物，其中
V代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，
W代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基或乙氧基，
X代表氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基或氰基，
Y代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氰基或硝基，
Z代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氰基或硝基，
Het代表下述基团之一
Figure C008164200004C2
G代表氢(a)或代表下述基团之一
其中
L代表氧或硫和
M代表氧或硫，
R1代表C1-C14烷基，
R2代表C1-C14烷基，
但EP 528 156中的I-a-75号化合物除外
Figure C008164200005C1
4.根据权利要求1的式(I)化合物的制备方法，其特征在于，为获得
(A)式(I-1-a)化合物，
Figure C008164200005C2
其中
V、W、X、Y和Z具有权利要求1中给出的含义，在稀释剂存在下和在碱存在下使式(II)化合物分子内缩合
其中
V、W、X、Y和Z具有权利要求1中给出的含义，
和R8代表烷基，
(B)式(I-2-a)化合物，
其中
V、W、X、Y和Z具有权利要求1中给出的含义，在稀释剂存在下和在碱存在下使式(III)化合物分子内缩合
Figure C008164200006C2
其中
V、W、X、Y和Z具有权利要求1中给出的含义和R8代表烷基，
所得式(I-1-a)和(I-2-a)化合物，如果合适，随后
(C)α)与式(IV)化合物反应
Figure C008164200006C3
其中R1具有权利要求1中给出的含义和
Hal代表卤素
或
β)与式(V)化合物反应
            R1-CO-O-CO-R1       (V)
其中
R1具有权利要求1中给出的含义，
如果合适，反应在稀释剂存在下和，如果合适，在酸结合剂存在下进行；
(D)与式(VI)的化合物反应，
          R2-M-CO-Cl      (VI)
其中
R2和M具有权利要求1中给出的含义；
如果合适，反应在稀释剂存在下和，如果合适，在酸结合剂存在下进行，
(E)与式(VII)的化合物反应，
其中M和R2具有权利要求1中给出的含义，
如果合适，反应在稀释剂存在下和，如果合适，在酸结合剂存在下进行。
5.式(II)化合物
其中
V、W、X、Y和Z具有权利要求1中给出的含义和R8代表烷基。
6.式(III)化合物
其中
V、W、X、Y、Z和R8具有权利要求5中给出的含义，
下述化合物除外
7.式(XVI)化合物
Figure C008164200008C2
其中
V、W、X、Y和Z具有权利要求1中给出的含义。
8.杀虫剂和/或除草剂，其特征在于它包含至少一种根据权利要求1的式(I)化合物。
9.根据权利要求1的式(I)化合物防治害虫和杂草的用途。
10.防治害虫和杂草的方法，其特征在于使根据权利要求1的式(I)化合物作用于有害动物、植物和/或其生长地。
11.制备杀虫剂和/或除草剂的方法，其特征在于将根据权利要求1的式(I)化合物与增量剂和/或表面活性剂混合。
12.应用根据权利要求1的式(I)化合物制备杀虫剂和除草剂。
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Families Citing this family (77)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10231333A1 (de) * 2002-07-11 2004-01-22 Bayer Cropscience Ag Cis-Alkoxysubstituierte spirocyclische 1-H-Pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
DE10239479A1 (de) 2002-08-28 2004-03-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte spirocyclische Ketoenole
DE10301806A1 (de) * 2003-01-20 2004-07-29 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cyclischen Dicarbonylverbindungen und Safenern
DE10301804A1 (de) * 2003-01-20 2004-07-29 Bayer Cropscience Ag 2,4-Dihalogen-6-(C2-C3-alkyl)-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE10311300A1 (de) * 2003-03-14 2004-09-23 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10326386A1 (de) * 2003-06-12 2004-12-30 Bayer Cropscience Ag N-Heterocyclyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10330724A1 (de) 2003-07-08 2005-01-27 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10330723A1 (de) * 2003-07-08 2005-02-03 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10351646A1 (de) * 2003-11-05 2005-06-09 Bayer Cropscience Ag 2-Halogen-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE10353281A1 (de) 2003-11-14 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombination mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10354628A1 (de) 2003-11-22 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl-substituierte Tetramsäure-Derivate
DE10354629A1 (de) 2003-11-22 2005-06-30 Bayer Cropscience Ag 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
EP1691608B2 (de) * 2003-12-04 2015-04-08 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden eigenschaften
DE102004021566A1 (de) * 2003-12-04 2005-06-30 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102004014620A1 (de) * 2004-03-25 2005-10-06 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004030753A1 (de) 2004-06-25 2006-01-19 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy spirocyclische Tetram- und Tretronsäuren
DE102004035133A1 (de) 2004-07-20 2006-02-16 Bayer Cropscience Ag Selektive Insektizide auf Basis von substituierten, cyclischen Ketoenolen und Safenern
DE102004044827A1 (de) 2004-09-16 2006-03-23 Bayer Cropscience Ag Jod-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004053191A1 (de) * 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2,6-Diethyl-4-methyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE102004053192A1 (de) 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2-Alkoxy-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE102005008021A1 (de) 2005-02-22 2006-08-24 Bayer Cropscience Ag Spiroketal-substituierte cyclische Ketoenole
DE102005051325A1 (de) 2005-10-27 2007-05-03 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl spirocyclische Tetram- und Tetronsäuren
DE102005059469A1 (de) * 2005-12-13 2007-06-14 Bayer Cropscience Ag Insektizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
DE102005059891A1 (de) 2005-12-15 2007-06-28 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy-spirocyclopentyl substituierte Tetram- und Tetronsäuren
DE102006007882A1 (de) 2006-02-21 2007-08-30 Bayer Cropscience Ag Cycloalkyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102006014653A1 (de) * 2006-03-28 2007-10-04 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten durch Angiessen, Tröpfchenapplikation oder Bodeninjektion
AU2013200344B2 (en) * 2006-03-28 2014-10-23 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of tetramic acid derivatives for controlling pests by drenching, drip application, dip application or soil injection
DE102006018828A1 (de) 2006-04-22 2007-10-25 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
DE102006022821A1 (de) 2006-05-12 2007-11-15 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten aus der Ordnung der Käfer (Coleoptera), Thrips (Tysanoptera), Wanzen (Hemiptera), Fliegen (Diptera) und Zikaden (Auchenorrhynchae)
DE102006025874A1 (de) 2006-06-02 2007-12-06 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
DE102006027732A1 (de) 2006-06-16 2008-01-10 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006027730A1 (de) * 2006-06-16 2007-12-20 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006027731A1 (de) 2006-06-16 2007-12-20 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006033154A1 (de) 2006-07-18 2008-01-24 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006050148A1 (de) 2006-10-25 2008-04-30 Bayer Cropscience Ag Trifluormethoxy-phenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate
DE102006057036A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag Biphenylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
DE102006057037A1 (de) * 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag cis-Alkoxyspirocyclische biphenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate
DE102007009957A1 (de) 2006-12-27 2008-07-03 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionsptentials transgener Pflanzen
DE102007001866A1 (de) 2007-01-12 2008-07-17 Bayer Cropscience Ag Spirocyclische Tetronsäure-Derivate
US7662959B2 (en) * 2007-02-06 2010-02-16 Air Products And Chemicals, Inc. Quaternary trifluoromethylcyclohexane derivatives for liquid crystals
EP2014169A1 (de) 2007-07-09 2009-01-14 Bayer CropScience AG Wasserlösliche Konzentrate von 3-(2-Alkoxy-4-chlor-6-alkyl-phenyl)-substituierten Tetramaten und ihren korrespondierenden Enolen
EP2020413A1 (de) 2007-08-02 2009-02-04 Bayer CropScience AG Oxaspirocyclische-spiro-substituierte Tetram- und Tetronsäure-Derivate
EP2039248A1 (de) * 2007-09-21 2009-03-25 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2045240A1 (de) 2007-09-25 2009-04-08 Bayer CropScience AG Halogenalkoxyspirocyclische Tetram- und Tetronsäure-Derivate
EP2103615A1 (de) * 2008-03-19 2009-09-23 Bayer CropScience AG 4'4'-Dioxaspiro-spirocyclisch substituierte Tetramate
CN101980601A (zh) * 2008-03-27 2011-02-23 拜耳作物科学公司 季酮酸衍生物通过地面喷洒、滴灌施用或浸涂施用于抗昆虫和红蜘蛛螨的应用
EP2113172A1 (de) * 2008-04-28 2009-11-04 Bayer CropScience AG Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionspotentials transgener Pflanzen
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
TW201031327A (en) * 2008-11-14 2010-09-01 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations having insecticidal and acaricidal properties
US8846946B2 (en) 2008-12-02 2014-09-30 Bayer Cropscience Ag Germinal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
US8389443B2 (en) * 2008-12-02 2013-03-05 Bayer Cropscience Ag Geminal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
AR075126A1 (es) * 2009-01-29 2011-03-09 Bayer Cropscience Ag Metodo para el mejor uso del potencial de produccion de plantas transgenicas
WO2010102758A2 (de) 2009-03-11 2010-09-16 Bayer Cropscience Ag Halogenalkylmethylenoxy-phenyl-substituierte ketoenole
EP2432785B1 (de) * 2009-05-19 2014-10-15 Bayer CropScience AG Herbizide spiroheterocyclische tetronsäurederivate
DE102009028001A1 (de) 2009-07-24 2011-01-27 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
JP6151917B2 (ja) * 2010-02-10 2017-06-21 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ スピロヘテロ環置換テトラミン酸誘導体
ES2700996T3 (es) * 2010-02-10 2019-02-20 Bayer Cropscience Ag Cetoenoles cíclicos sustituidos con bifenilo
DE102010008642A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DE102010008643A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DE102010008644A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
BR112012027044A8 (pt) 2010-04-20 2017-10-10 Bayer Ip Gmbh Composição inseticida e/ou herbicida tendo a atividade melhorada com base nos derivados de ácido tetrâmico substituídos por espiroheterocíclicos.
EP2655319B1 (de) 2010-12-22 2019-05-08 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von cis-1-ammonium-4-alkoxycyclohexancarbonitrilsalzen
EP3372580B1 (de) 2011-01-25 2020-07-22 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von 1-h-pyrrolidin-2,4-dion-derivaten
DE102011011040A1 (de) 2011-02-08 2012-08-09 Bayer Pharma Aktiengesellschaft (5s,8s)-3-(4'-Chlor-3'-fluor-4-methylbiphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-on (Verbindung A) zur Therapie
JP2014508752A (ja) 2011-02-17 2014-04-10 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング 治療用の置換３−（ビフェニル−３−イル）−８，８−ジフルオロ−４−ヒドロキシ−１−アザスピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン
DE102011080405A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur Therapie
EP2681191B1 (de) 2011-03-01 2015-09-02 Bayer Intellectual Property GmbH 2-acyloxy-pyrrolin-4-one
DE102011080406A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro8[4.5]dec-3-en-2-one
DK2806741T3 (da) 2012-01-26 2020-05-18 Bayer Ip Gmbh Phenylsubstituerede ketoenoler til bekæmpelse af fiskeparasitter
WO2017121699A1 (de) 2016-01-15 2017-07-20 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von substituierten 2-aryl-ethanolen
WO2019197612A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von tierischen schädlingen durch angiessen oder tröpfchenapplikation
WO2019197620A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von speziellen insekten
WO2019197617A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von tierischen schädlingen durch angiessen, tröpfchenapplikation. pflanzlochbehandlung oder furchenapplikation
WO2019197652A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Aktiengesellschaft Feststoff-formulierung insektizider mischungen
JP2021521151A (ja) 2018-04-13 2021-08-26 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 特定の昆虫を防除するためのテトラミン酸誘導体の使用
CN109305927A (zh) * 2018-10-31 2019-02-05 抚顺顺能化工有限公司 环己酮氰醇的制备方法
CN109369587A (zh) * 2018-12-13 2019-02-22 新沂市永诚化工有限公司 一种高纯度高收率螺螨酯的生产工艺

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4925868A (en) 1986-08-29 1990-05-15 Takeda Chemical Industries, Ltd. 4-Hydroxy-3-pyrrolin-2-ones and treatment of circulatory disorders therewith
DE3913682A1 (de) 1989-04-26 1990-10-31 Bayer Ag 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dione
US4985063A (en) 1988-08-20 1991-01-15 Bayer Aktiengesellschaft 3-aryl-pyrrolidine-2,4-diones
EP0377893B1 (de) 1989-01-07 1994-04-06 Bayer Ag 3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
US5186737A (en) 1989-01-07 1993-02-16 Bayer Aktiengesellschaft Pesticidal 3-aryl-pyrrolidine-2,4-diones
DE3929087A1 (de) 1989-09-01 1991-03-07 Bayer Ag 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
US5207817A (en) 1989-09-23 1993-05-04 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal 5H-furan-2-one derivatives
DE4014420A1 (de) 1989-09-23 1991-04-04 Bayer Ag 5h-furan-2-on-derivate
DE4004496A1 (de) 1990-02-14 1991-08-22 Bayer Ag 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4107394A1 (de) 1990-05-10 1991-11-14 Bayer Ag 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4121365A1 (de) 1991-06-28 1993-01-14 Bayer Ag Substituierte 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4216814A1 (de) * 1991-07-16 1993-01-21 Bayer Ag 3-aryl-4-hydroxy-(delta)(pfeil hoch)3(pfeil hoch)-dihydrofuranon- und 3-aryl-4-hydroxy-(delta)(pfeil hoch)3(pfeil hoch)-dihydrothiophenon-derivate
GB9210393D0 (en) 1992-05-15 1992-07-01 Merck Sharp & Dohme Therapeutic agents
AU666040B2 (en) 1992-10-28 1996-01-25 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1-H-3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives
WO1994011363A1 (en) * 1992-11-09 1994-05-26 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha 2-alkoxy-5,6,7,8-tetrahydroquinoxaline derivative, process for producing the same, and use thereof
DE4306259A1 (de) 1993-03-01 1994-09-08 Bayer Ag Dialkyl-1-H-3-(2,4-dimethylphenyl)-pyrrolidin-2,4-dione, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE4306257A1 (de) 1993-03-01 1994-09-08 Bayer Ag Substituierte 1-H-3-Phenyl-5-cycloalkylpyrrolidin-2,4-dione, ihre Herstellung und ihre Verwendung
EP0702670A1 (de) 1993-06-07 1996-03-27 Bayer Ag Iodpropargylcarbamate und ihre verwendung als biozide im pflanzen- und materialschutz
HUT73746A (en) 1993-07-05 1996-09-30 Bayer Ag Substituted aryl-keto-enolic heterocycles, process for preparation the same and their use as arthropodes, fungicides and herbicides
AU7159994A (en) * 1993-09-17 1995-03-30 Bayer Aktiengesellschaft 3-aryl-4-hydroxy-delta3-dihydrofuranone derivatives
DE4431730A1 (de) * 1994-02-09 1995-08-10 Bayer Ag Substituierte 1H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
BR9507275A (pt) * 1994-04-05 1997-11-18 Bayer Ag 1h-3-aril-pirrolidina-2,4-dionas alcoxi-alquil-substituídas
US6358887B1 (en) 1995-02-13 2002-03-19 Bayer Aktiengesellschaft 2-Phenyl-substituted heterocyclic 1,3-ketonols as herbicides and pesticides
TR199701708T1 (xx) 1995-06-28 1998-04-21 Bayer Aktingesellschaft 2,4,5-Triikameli fenilketoenoller.
DE59610095D1 (de) 1995-06-30 2003-03-06 Bayer Cropscience Ag Dialkyl-halogenphenylsubstituierte ketoenole zur verwendung als herbizide und pestizide
WO1997036868A1 (de) * 1996-04-02 1997-10-09 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte phenylketoenole als schädlingsbekämpfungsmittel und herbizide
DK1277751T3 (da) * 1996-08-05 2007-02-26 Bayer Cropscience Ag 2- og 2,5-substituerede phenylketoenoler
DE19632126A1 (de) 1996-08-09 1998-02-12 Bayer Ag Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19651686A1 (de) 1996-12-12 1998-06-18 Bayer Ag Neue substituierte Phenylketoenole
US6391912B1 (en) 1996-12-12 2002-05-21 Bayer Aktiengesellschaft Substituted phenylketoenols
DE19742492A1 (de) 1997-09-26 1999-04-01 Bayer Ag Spirocyclische Phenylketoenole
DE19749720A1 (de) 1997-11-11 1999-05-12 Bayer Ag Neue substituierte Phenylketoenole

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