CN109369587A - 一种高纯度高收率螺螨酯的生产工艺 - Google Patents

一种高纯度高收率螺螨酯的生产工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN109369587A
CN109369587A CN201811522022.9A CN201811522022A CN109369587A CN 109369587 A CN109369587 A CN 109369587A CN 201811522022 A CN201811522022 A CN 201811522022A CN 109369587 A CN109369587 A CN 109369587A
Authority
CN
China
Prior art keywords
envidor
organic solvent
aprotic organic
added
yield
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811522022.9A
Other languages
English (en)
Inventor
徐西之
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xinyi Yongcheng Chemical Industrial Co Ltd
Original Assignee
Xinyi Yongcheng Chemical Industrial Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xinyi Yongcheng Chemical Industrial Co Ltd filed Critical Xinyi Yongcheng Chemical Industrial Co Ltd
Priority to CN201811522022.9A priority Critical patent/CN109369587A/zh
Publication of CN109369587A publication Critical patent/CN109369587A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/94—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom spiro-condensed with carbocyclic rings or ring systems, e.g. griseofulvins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及化合物合成的技术领域，具体涉及一种高纯度高收率螺螨酯的生产工艺。以环己酮为起始原料，通过加成反应生成1‑氰基环己醇，然后将1‑氰基环己醇水解并酯化得到1‑羟基甲酸乙酯，经缩合闭环反应得到中间体己酯，再与2,2‑二甲基丁酰氯反应制备螺螨酯。本发明解决了现有技术中制备螺螨酯纯度不高以及收率较低的问题，制备得到的螺螨酯纯度高、收率高，且制备螺螨酯的原料易得、操作方便。

Description

一种高纯度高收率螺螨酯的生产工艺
技术领域
本发明涉及化合物合成的技术领域，具体涉及一种高纯度高收率螺螨酯的生产工艺。
背景技术
螺螨酯是一种化学物质，其分子式为C21H24Cl2O4。外观白色粉状，无特殊气味，具触杀作用，没有内吸性。对害螨的卵、幼螨、若螨具有良好的杀伤效果，对成螨无效，但具有抑制雌螨产卵孵化率的作用。
螺螨酯的有效成份是季酮螨酯，作用机制是抑制有害螨体内的脂肪合成。它与现有杀螨剂之间无交互抗性，适用于用来防治对现有杀螨剂产生抗性的有害螨类。杀螨谱广、适应性强:螨危对红蜘蛛、黄蜘蛛、锈壁虱、茶黄螨、朱砂叶螨和二斑叶螨等均有很好防效，可用于柑桔、葡萄等果树和茄子、辣椒、番茄等茄科作物的螨害治理。此外，螨危对梨木虱、榆蛎盾蚧以及叶蝉类等害虫有很好的兼治效果。杀卵效果特别优异，同时对幼若螨也有良好的触杀作用。螨危虽然不能较快地杀死雌成螨，但对雌成螨有很好的绝育作用。雌成螨触药后所产的卵有96％不能孵化，死于胚胎后期。螺螨酯的持效期长，生产上能控制柑桔全爪螨危害达40～50天。螺螨酯施到作物叶片上后耐雨水冲刷，喷药2小时后遇中雨不影响药效的正常发挥。低毒、低残留、安全性好。在不同气温条件下对作物非常安全，对人畜及作物安全、低毒。适合于无公害生产。可与大部分农药(氢氧化钠性农药与铜制剂除外)现混现用。与其他作用机理不同的杀螨剂混用，既可提高螺螨酯的速效性，又有利于螨害的抗性治理。
螺螨酯是由关键中间体3-(2,4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧杂螺[4,5]-癸-3-烯-4-醇与2,2-二甲基丁酰氯进行反应而得到的，其主要合成路线为路线一与路线二：
路线一：以环己酮为原料，与NaCN加成后生成氰醇，氰基水解成羟基酸，进一步酯化，再与2,4-二氯苯乙酰氯反应生成环己酯，然后闭环反应，后与二甲基丁酰氯反应得产品。
路线二：以环己酮为原料,首先与NaCN加成后生成氰醇，然后和2,4-二氯苯乙酰氯反应，氰基水解成酸，再经酯化反应成环己酯，然后经闭环反应，最后与二甲基丁酰氯反应得到产品。
在现有技术中，通过上述路线一制备得到的螺螨酯纯度和收率较低，通过路线二制备得到的螺螨酯螺螨酯纯度和收率也较低，但路线一的原料易得、反应条件温和、操作方便，总反应收率高，成本低，适宜工业化生产应用。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种高纯度高收率螺螨酯的生产工艺，解决了路线一中纯度不高以及收率较低的问题，制备得到的螺螨酯纯度高、收率高，且制备螺螨酯的原料易得、操作方便。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
一种高纯度高收率螺螨酯的生产工艺，包括如下步骤：
步骤一、制备环己氰醇：在冰盐浴中向反应瓶中加入环己酮，将氰化钠水溶液和硫酸氢钠水溶液同时滴加到环己酮中，滴加完成后调节pH至3.0～4.0，在冰盐浴中搅拌至少2.5h，反应结束后移除冰盐浴装置，静置分层，除去含氰废水，得到浅黄色油状液体环己氰醇，待用；
步骤二、制备羟基环己酸酯：在冰盐浴中向反应瓶加入乙醇，再滴加步骤一中制备的环己氰醇至反应瓶中，通入氯化氢气体达到饱和状态，反应瓶在冰盐浴中继续搅拌至少2.0h后，移除冰盐浴装置，继续搅拌至少12h，挥发出去乙醇得到残余物，加入纯化水将残余物进行水解，搅拌至少1.0h后，加入非质子型有机溶剂萃取至少2次，混合有机溶液，减压蒸馏除去非质子型有机溶剂，得到浅黄色液体羟基环己酸酯，待用；
步骤三、制备苯乙酸环己酯：向反应瓶中加入步骤二中制备的羟基环己酸酯、非质子型有机溶剂和催化剂，在20～30℃下滴加2,4-二氯苯乙酰氯和非质子型有机溶剂的混合溶液，滴加完成后升温回流反应至少12h，反应结束后降至室温，静置至少30min，过滤，将滤液减压蒸馏回收非质子型有机溶剂，得到苯乙酸环己酯粗品，再将苯乙酸环己酯粗品溶于N,N-二甲基乙酰胺中得到混合溶液，待用；
步骤四、制备螺环烯醇：将N,N-二甲基乙酰胺和氢氧化钠混合后，升温至60～70℃，在真空度为-0.04～-0.05MPa，滴加步骤三中制备得到的混合溶液，滴加完成后在60～70℃保温至少2h，冷却至室温后加入稀盐酸中进行酸化，在20～30℃下搅拌至少30min，抽滤，水洗至少3次，再加入乙醇回流至少30min，减压蒸馏回收乙醇，即得螺环烯醇；
步骤五、制备螺螨酯：向反应瓶中加入螺环烯醇、催化剂和非质子型有机溶剂，在20～30℃下搅拌至少1.0h，滴加2,2-二甲基丁酰氯和非质子型有机溶剂的混合溶液，在20～30℃下搅拌至少1.5h，减压蒸馏除去非质子型有机溶剂，再将残余物加入非质子型有机溶剂中，再加入氯化钠水溶液，调节pH至10.5～11.0，静置分层除去水相，再将有机相采用无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏回收非质子型有机溶剂，再用石油醚重结晶得到螺螨酯。
螺螨酯的合成路线为：
以环己酮为起始原料，通过加成反应生成1-氰基环己醇，然后将1-氰基环己醇水解并酯化得到1-羟基甲酸乙酯，经缩合闭环反应得到中间体己酯，再与2,2-二甲基丁酰氯反应制备螺螨酯，以环己酮计螺螨酯粗产品的总收率达到61％，通过石油醚重结晶后以环己酮计螺螨酯的总收率达到59％，螺螨酯的纯度为99％。
进一步地，所述步骤一中环己酮、氰化钠和硫酸氢钠的摩尔比依次为1：(1.3～1.4)：(1.5～1.7)；
所述步骤二中环己氰醇和氯化氢的摩尔比依次为1：(8～10)；
所述步骤三中羟基环己酸酯、2,4-二氯苯乙酰氯和催化剂的摩尔比依次为1：(1.3～1.5)：(0.02～0.05)；
所述步骤五中螺环烯醇、2,2-二甲基丁酰氯和催化剂的摩尔比依次为1：(1.2～1.3)：(0.02～0.05)。
进一步地，所述步骤一中氰化钠水溶液中氰化钠的质量分数为30～35％；所述步骤一中硫酸氢钠水溶液中硫酸氢钠的质量分数为35～40％。
进一步地，所述步骤二中乙醇、环己氰醇和非质子型有机溶剂的质量比依次为1：(8～10)：(3～5)。
进一步地，所述步骤三中羟基环己酸酯、非质子型有机溶剂的质量比为1：(2～3)；
所述步骤三中2,4-二氯苯乙酰氯和非质子型有机溶剂的混合溶液中2,4-二氯苯乙酰氯和非质子型有机溶剂的质量比为1：(1～2)；
所述步骤三中苯乙酸环己酯粗品和N,N-二甲基乙酰胺的质量比为1：(2～3)。
进一步地，所述步骤四中N,N-二甲基乙酰胺和氢氧化钠的质量比为1：(0.01～0.05)；
所述步骤四中稀盐酸酸化后pH为3.0～4.0；
所述步骤四中稀盐酸中氯化氢的质量分数为20～25％。
进一步地，所述步骤五中2,2-二甲基丁酰氯和非质子型有机溶剂的混合溶液中2,2-二甲基丁酰氯和非质子型有机溶剂的质量比为1：(2～3)；
所述步骤五中氯化钠水溶液中氯化钠的质量分数为15～20％。
进一步地，所述步骤五中石油醚重结晶具体为：选用沸程为30～60℃的石油醚，加入螺螨酯溶解形成饱和溶液后，在30～60℃下挥发石油醚，即得高纯度螺螨酯。
在制备过程的摩尔配比中，选用易于除去或成本较低的物料作为过量反应物，后期易于除杂，制备得到的产品纯度更高；在重结晶的过程中选择沸程为30～60℃的石油醚，使其重结晶后纯度高，且30～60℃下不会带走螺螨酯，不会降低螺螨酯产率。
进一步地，所述步骤三中催化剂为2,2-二羟甲基丙酸；所述步骤五中催化剂为2,2-二羟甲基丙酸；
所述步骤二中非质子型有机溶剂为甲苯、二氯甲烷、正己烷或环己烷中的一种；所述步骤三中非质子型有机溶剂为甲苯、二氯甲烷、正己烷或环己烷中的一种；所述步骤五中非质子型有机溶剂为甲苯、二氯甲烷、正己烷或环己烷中的一种。
采用非质子型有机溶剂作为溶剂，溶剂后期减压蒸馏进行回收，实现物料的循环利用，降低了生产成本；非质子型有机溶剂不易给出质子，但是溶解能力强，不会引入副反应；反应条件控制在冰盐浴中，温度控制在0℃以下，其副反应较少，纯度较高。
本发明的有益效果是：
1.以环己酮为起始原料，通过加成反应生成1-氰基环己醇，然后将1-氰基环己醇水解并酯化得到1-羟基甲酸乙酯，经缩合闭环反应得到中间体己酯，再与2,2-二甲基丁酰氯反应制备螺螨酯，以环己酮计螺螨酯粗产品的总收率达到61％，通过石油醚重结晶后以环己酮计螺螨酯的总收率达到59％，螺螨酯的纯度为99％；
2.采用非质子型有机溶剂作为溶剂，溶剂后期减压蒸馏进行回收，实现物料的循环利用，降低了生产成本；非质子型有机溶剂不易给出质子，但是溶解能力强，不会引入副反应；反应条件控制在冰盐浴中，温度控制在0℃以下，其副反应较少，纯度较高；
3.在制备过程的摩尔配比中，选用易于除去或成本较低的物料作为过量反应物，后期易于除杂，制备得到的产品纯度更高；在重结晶的过程中选择沸程为30～60℃的石油醚，使其重结晶后纯度高，且30～60℃下不会带走螺螨酯，不会降低螺螨酯产率。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步详细描述本发明的技术方案，但本发明的保护范围不局限于以下所述。
一种高纯度高收率螺螨酯的生产工艺，包括如下步骤：
步骤一、制备环己氰醇：在冰盐浴中向反应瓶中加入环己酮，将氰化钠水溶液和硫酸氢钠水溶液同时滴加到环己酮中，滴加完成后调节pH至3.0～4.0，在冰盐浴中搅拌至少2.5h，反应结束后移除冰盐浴装置，静置分层，除去含氰废水，得到浅黄色油状液体环己氰醇，待用；
步骤二、制备羟基环己酸酯：在冰盐浴中向反应瓶加入乙醇，再滴加步骤一中制备的环己氰醇至反应瓶中，通入氯化氢气体达到饱和状态，反应瓶在冰盐浴中继续搅拌至少2.0h后，移除冰盐浴装置，继续搅拌至少12h，挥发出去乙醇得到残余物，加入纯化水将残余物进行水解，搅拌至少1.0h后，加入非质子型有机溶剂萃取至少2次，混合有机溶液，减压蒸馏除去非质子型有机溶剂，得到浅黄色液体羟基环己酸酯，待用；
步骤三、制备苯乙酸环己酯：向反应瓶中加入步骤二中制备的羟基环己酸酯、非质子型有机溶剂和催化剂，在20～30℃下滴加2,4-二氯苯乙酰氯和非质子型有机溶剂的混合溶液，滴加完成后升温回流反应至少12h，反应结束后降至室温，静置至少30min，过滤，将滤液减压蒸馏回收非质子型有机溶剂，得到苯乙酸环己酯粗品，再将苯乙酸环己酯粗品溶于N,N-二甲基乙酰胺中得到混合溶液，待用；
步骤四、制备螺环烯醇：将N,N-二甲基乙酰胺和氢氧化钠混合后，升温至60～70℃，在真空度为-0.04～-0.05MPa，滴加步骤三中制备得到的混合溶液，滴加完成后在60～70℃保温至少2h，冷却至室温后加入氯化氢的质量分数为20～25％的稀盐酸中进行酸化至酸化后pH为3.0～4.0，在20～30℃下搅拌至少30min，抽滤，水洗至少3次，再加入乙醇回流至少30min，减压蒸馏回收乙醇，即得螺环烯醇；
步骤五、制备螺螨酯：向反应瓶中加入螺环烯醇、催化剂和非质子型有机溶剂，在20～30℃下搅拌至少1.0h，滴加2,2-二甲基丁酰氯和非质子型有机溶剂的混合溶液，在20～30℃下搅拌至少1.5h，减压蒸馏除去非质子型有机溶剂，再将残余物加入非质子型有机溶剂中，再加入氯化钠水溶液，调节pH至10.5～11.0，静置分层除去水相，再将有机相采用无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏回收非质子型有机溶剂，再用石油醚重结晶得到螺螨酯；
所述步骤一中环己酮、氰化钠和硫酸氢钠的摩尔比依次为1：(1.3～1.4)：(1.5～1.7)；
所述步骤二中环己氰醇和氯化氢的摩尔比依次为1：(8～10)；
所述步骤三中羟基环己酸酯、2,4-二氯苯乙酰氯和催化剂的摩尔比依次为1：(1.3～1.5)：(0.02～0.05)；
所述步骤五中螺环烯醇、2,2-二甲基丁酰氯和催化剂的摩尔比依次为1：(1.2～1.3)：(0.02～0.05)。
具体地，所述步骤一中氰化钠水溶液中氰化钠的质量分数为30～35％；所述步骤一中硫酸氢钠水溶液中硫酸氢钠的质量分数为35～40％。
具体地，所述步骤二中乙醇、环己氰醇和非质子型有机溶剂的质量比依次为1：(8～10)：(3～5)。
具体地，所述步骤三中羟基环己酸酯、非质子型有机溶剂的质量比为1：(2～3)；
所述步骤三中2,4-二氯苯乙酰氯和非质子型有机溶剂的混合溶液中2,4-二氯苯乙酰氯和非质子型有机溶剂的质量比为1：(1～2)；
所述步骤三中苯乙酸环己酯粗品和N,N-二甲基乙酰胺的质量比为1：(2～3)。
具体地，所述步骤四中N,N-二甲基乙酰胺和氢氧化钠的质量比为1：(0.01～0.05)。
具体地，所述步骤五中2,2-二甲基丁酰氯和非质子型有机溶剂的混合溶液中2,2-二甲基丁酰氯和非质子型有机溶剂的质量比为1：(2～3)；
所述步骤五中氯化钠水溶液中氯化钠的质量分数为15～20％。
具体地，所述步骤五中石油醚重结晶具体为：选用沸程为30～60℃的石油醚，加入螺螨酯溶解形成饱和溶液后，在30～60℃下挥发石油醚，即得高纯度螺螨酯。
具体地，所述步骤三中催化剂为2,2-二羟甲基丙酸；所述步骤五中催化剂为2,2-二羟甲基丙酸；
所述步骤二中非质子型有机溶剂为甲苯、二氯甲烷、正己烷或环己烷中的一种；所述步骤三中非质子型有机溶剂为甲苯、二氯甲烷、正己烷或环己烷中的一种；所述步骤五中非质子型有机溶剂为甲苯、二氯甲烷、正己烷或环己烷中的一种。
实施例1-实施例6的具体制备工艺参数如表1所示，其中实施例1-实施例4为本发明限定的技术方案内容，实施例5中仅在冰浴中进行反应，实施例5中不在冰盐浴中进行反应，实施例6中选择沸程为60～90℃的石油醚进行重结晶。
表1
实施例1-实施例6的制备得到的螺螨酯的质量指标如表2所示，其中实施例1-实施例4为本发明限定的技术方案内容，实施例5中仅在冰浴中进行反应，实施例5中不在冰盐浴中进行反应，实施例6中选择沸程为60～90℃的石油醚进行重结晶。
实施例 1 2 3 4 5 6
以环己酮计螺螨酯粗产品的总收率/％ 60 61 61 60 56 60
重结晶后以环己酮计螺螨酯的总收率/％ 59 59 59 58 54 56
螺螨酯的纯度/％ 99 99 99 99 92 99
表2
从表2的数据中可以看出，实施例1-实施例4的纯度和收率明显高于实施例5-实施例6，实施例5中副反应较多，纯度较低、收率较低；实施例6中收率较低。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当理解本发明并非局限于本文所披露的形式，不应看作是对其他实施例的排除，而可用于各种其他组合、修改和环境，并能够在本文所述构想范围内，通过上述教导或相关领域的技术或知识进行改动。而本领域人员所进行的改动和变化不脱离本发明的精神和范围，则都应在本发明所附权利要求的保护范围内。

Claims (9)

1.一种高纯度高收率螺螨酯的生产工艺，其特征在于，包括如下步骤：
步骤一、制备环己氰醇：在冰盐浴中向反应瓶中加入环己酮，将氰化钠水溶液和硫酸氢钠水溶液同时滴加到环己酮中，滴加完成后调节pH至3.0~4.0，在冰盐浴中搅拌至少2.5 h，反应结束后移除冰盐浴装置，静置分层，除去含氰废水，得到浅黄色油状液体环己氰醇，待用；
步骤二、制备羟基环己酸酯：在冰盐浴中向反应瓶加入乙醇，再滴加步骤一中制备的环己氰醇至反应瓶中，通入氯化氢气体达到饱和状态，反应瓶在冰盐浴中继续搅拌至少2 .0h后，移除冰盐浴装置，继续搅拌至少12h，挥发出去乙醇得到残余物，加入纯化水将残余物进行水解，搅拌至少1.0h后，加入非质子型有机溶剂萃取至少2次，混合有机溶液，减压蒸馏除去非质子型有机溶剂，得到浅黄色液体羟基环己酸酯，待用；
步骤三、制备苯乙酸环己酯：向反应瓶中加入步骤二中制备的羟基环己酸酯、非质子型有机溶剂和催化剂，在20~30℃下滴加2,4-二氯苯乙酰氯和非质子型有机溶剂的混合溶液，滴加完成后升温回流反应至少12 h，反应结束后降至室温，静置至少30min，过滤，将滤液减压蒸馏回收非质子型有机溶剂，得到苯乙酸环己酯粗品，再将苯乙酸环己酯粗品溶于N,N-二甲基乙酰胺中得到混合溶液，待用；
步骤四、制备螺环烯醇：将N,N-二甲基乙酰胺和氢氧化钠混合后，升温至60~70℃，在真空度为-0.04~ -0.05MPa，滴加步骤三中制备得到的混合溶液，滴加完成后在60~70℃保温至少2h，冷却至室温后加入稀盐酸中进行酸化，在20~30℃下搅拌至少30min，抽滤，水洗至少3次，再加入乙醇回流至少30min，减压蒸馏回收乙醇，即得螺环烯醇；
步骤五、制备螺螨酯：向反应瓶中加入螺环烯醇、催化剂和非质子型有机溶剂，在20~30℃下搅拌至少1.0h，滴加2,2-二甲基丁酰氯和非质子型有机溶剂的混合溶液，在20~30℃下搅拌至少1.5h，减压蒸馏除去非质子型有机溶剂，再将残余物加入非质子型有机溶剂中，再加入氯化钠水溶液，调节pH至10.5~11.0，静置分层除去水相，再将有机相采用无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏回收非质子型有机溶剂，再用石油醚重结晶得到螺螨酯。
2.根据权利要求1所述的一种高纯度高收率螺螨酯的生产工艺，其特征在于：
所述步骤一中环己酮、氰化钠和硫酸氢钠的摩尔比依次为1：（1.3~1.4）：（1.5~1.7）；
所述步骤二中环己氰醇和氯化氢的摩尔比依次为1：（8~10）；
所述步骤三中羟基环己酸酯、2,4-二氯苯乙酰氯和催化剂的摩尔比依次为1：（1.3~1.5）：（0.02~0.05）；
所述步骤五中螺环烯醇、2,2-二甲基丁酰氯和催化剂的摩尔比依次为1：（1.2~1.3）：（0.02~0.05）。
3.根据权利要求1或2所述的一种高纯度高收率螺螨酯的生产工艺，其特征在于，所述步骤一中氰化钠水溶液中氰化钠的质量分数为30~35%；所述步骤一中硫酸氢钠水溶液中硫酸氢钠的质量分数为35~40%。
4.根据权利要求1或2所述的一种高纯度高收率螺螨酯的生产工艺，其特征在于：
所述步骤二中乙醇、环己氰醇和非质子型有机溶剂的质量比依次为1：（8~10）：（3~5）。
5.根据权利要求1或2所述的一种高纯度高收率螺螨酯的生产工艺，其特征在于：
所述步骤三中羟基环己酸酯、非质子型有机溶剂的质量比为1：（2~3）；
所述步骤三中2,4-二氯苯乙酰氯和非质子型有机溶剂的混合溶液中2,4-二氯苯乙酰氯和非质子型有机溶剂的质量比为1：（1~2）；
所述步骤三中苯乙酸环己酯粗品和N,N-二甲基乙酰胺的质量比为1：（2~3）。
6.根据权利要求1或2所述的一种高纯度高收率螺螨酯的生产工艺，其特征在于：
所述步骤四中N,N-二甲基乙酰胺和氢氧化钠的质量比为1：（0.01~0.05）；
所述步骤四中稀盐酸酸化后pH为3.0~4.0；
所述步骤四中稀盐酸中氯化氢的质量分数为20~25%。
7.根据权利要求1或2所述的一种高纯度高收率螺螨酯的生产工艺，其特征在于：
所述步骤五中2,2-二甲基丁酰氯和非质子型有机溶剂的混合溶液中2,2-二甲基丁酰氯和非质子型有机溶剂的质量比为1：（2~3）；
所述步骤五中氯化钠水溶液中氯化钠的质量分数为15~20%。
8.根据权利要求7所述的一种高纯度高收率螺螨酯的生产工艺，其特征在于，所述步骤五中石油醚重结晶具体为：选用沸程为30~60℃的石油醚，加入螺螨酯溶解形成饱和溶液后，在30~60℃下挥发石油醚，即得高纯度螺螨酯。
9.根据权利要求1或2所述的一种高纯度高收率螺螨酯的生产工艺，其特征在于：
所述步骤三中催化剂为2,2-二羟甲基丙酸；所述步骤五中催化剂为2,2-二羟甲基丙酸；
所述步骤二中非质子型有机溶剂为甲苯、二氯甲烷、正己烷或环己烷中的一种；所述步骤三中非质子型有机溶剂为甲苯、二氯甲烷、正己烷或环己烷中的一种；所述步骤五中非质子型有机溶剂为甲苯、二氯甲烷、正己烷或环己烷中的一种。
CN201811522022.9A 2018-12-13 2018-12-13 一种高纯度高收率螺螨酯的生产工艺 Pending CN109369587A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811522022.9A CN109369587A (zh) 2018-12-13 2018-12-13 一种高纯度高收率螺螨酯的生产工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811522022.9A CN109369587A (zh) 2018-12-13 2018-12-13 一种高纯度高收率螺螨酯的生产工艺

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109369587A true CN109369587A (zh) 2019-02-22

Family

ID=65373456

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811522022.9A Pending CN109369587A (zh) 2018-12-13 2018-12-13 一种高纯度高收率螺螨酯的生产工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109369587A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113416612A (zh) * 2021-07-13 2021-09-21 詹卫浩 一种抑菌型洗衣留香珠及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5262383A (en) * 1991-07-16 1993-11-16 Bayer Ag 3-aryl-4-hydroxy- DELTA 3-dihydrofuranone and 3-aryl-4-hydroxy- DELTA 3-dihydrothiophenone derivatives and pesticidal use
CN1418204A (zh) * 2000-03-16 2003-05-14 拜尔公司 制备螺环季酮酸衍生物的方法
CN1680298A (zh) * 1999-09-29 2005-10-12 拜尔公司 制备三氟甲基取代的螺环酮烯醇用原料和中间体
US20170166546A1 (en) * 2015-12-14 2017-06-15 Rotam Agrochem International Company Limited Novel form of spirodiclofen, a process for its preparation and use the same

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5262383A (en) * 1991-07-16 1993-11-16 Bayer Ag 3-aryl-4-hydroxy- DELTA 3-dihydrofuranone and 3-aryl-4-hydroxy- DELTA 3-dihydrothiophenone derivatives and pesticidal use
CN1680298A (zh) * 1999-09-29 2005-10-12 拜尔公司 制备三氟甲基取代的螺环酮烯醇用原料和中间体
CN1418204A (zh) * 2000-03-16 2003-05-14 拜尔公司 制备螺环季酮酸衍生物的方法
US20170166546A1 (en) * 2015-12-14 2017-06-15 Rotam Agrochem International Company Limited Novel form of spirodiclofen, a process for its preparation and use the same
CN107922368A (zh) * 2015-12-14 2018-04-17 龙灯农业化工国际有限公司 新形式的螺螨酯，其制备方法及用途

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
GRAHAM CARR AND DAVID WHITTAKER: "Cyclic Ether Formation in Superacid Media", 《JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY, PERKIN TRANSACTIONS 2》 *
R.M.罗伯茨 等: "《近代实验有机化学导论》", 31 December 1981 *
王运兵: "《无公害农药实用手册》", 30 September 2010 *
赵贵民等: "螺螨酯合成方法述评", 《农药》 *
高聪杰: "螺环季酮酸衍生物的合成及生物活性研究", 《现代农药》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113416612A (zh) * 2021-07-13 2021-09-21 詹卫浩 一种抑菌型洗衣留香珠及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110003109B (zh) 一种适用于吡唑啉光催化氧化的系统
CN102795997A (zh) 小菜蛾性信息素化合物的合成方法
CN104961710A (zh) 一种呋虫胺的合成方法
CN111592533A (zh) 1,2,4-噁二唑联吡啶取代苯甲酰胺类化合物及其制备方法和应用
CN112707799A (zh) 一种由苯醚甲环唑异构体制备3,4′-二氯二苯醚的方法
CN109369587A (zh) 一种高纯度高收率螺螨酯的生产工艺
CN101602656B (zh) 一种扁柏醇的合成方法
CN109705048B (zh) 一种戊唑醇的清洁制备方法
CN109452280B (zh) 一种利用二氧化碳生产杀虫剂的工艺方法
CN104292197B (zh) 一种螺螨酯的合成方法
CN109721635B (zh) 一种7-去氢胆固醇和维生素d3的制备方法
US20230271919A1 (en) Substituted phenyl sulfide compound and application thereof
CN114716487A (zh) 一种呋喃双酯类化合物及其制备方法和应用
CN109748826B (zh) 一种茚虫威中间体肼基甲酸苄酯的合成方法
CN105646266A (zh) 一种合成正-壬酸香草酰胺的方法
CN111943821A (zh) 一种（13顺,15反）-十八碳二烯醛的合成方法
CN111087294A (zh) 一种高纯调环酸钙的制备方法
CN114133356B (zh) 一种哒嗪类化合物及其应用
CN101481317B (zh) 左旋n-取代-3-蒎胺及其合成和应用
CN105198834B (zh) 2,6‑二溴苯并噻唑的合成工艺
CN111320547B (zh) 一种苯芴醇-d9的合成方法
US3346596A (en) Tricyclic ketal compounds having biological activity
CN109704916B (zh) 一种取代芳香醇的合成工艺
CN112624996B (zh) 含磺酸酯结构的噁唑啉类衍生物及其制备和在防治植食性螨中的应用
CN106632096B (zh) 一种抗菌促生长动物专用药3-甲基-2-乙醇基喹噁啉的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190222