ES2275796T3 - Fenilcetoenoles 2- y 2,5-substituidos. - Google Patents

Fenilcetoenoles 2- y 2,5-substituidos. Download PDF

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Abstract

Compuestos de la **fórmula**, en la que A representa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en caso dado substituido por flúor o cloro, o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, en caso dado substituido por flúor, cloro, metilo o metoxi, en el que, en caso dado, uno o dos grupos metileno no adyacentes directamente están substituidos por oxígeno y/o azufre, o respectivamente fenilo, piridilo o bencilo, en caso dado substituido por flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, metoxi, etoxi, trifluormetilo, trifluormetoxi, ciano o nitro, D representa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en caso dado substituido por flúor respectivamente, o cicloalquilo con 3 a 6 átomos decarbono, en el que, en caso dado, uno o dos grupos metileno no adyacentes directamente están substituidos por oxígeno y/o azufre, o respectivamente fenilo, furanilo, piridilo, tienilo o bencilo, en caso dado substituido por flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, metoxi, etoxi, trifluormetilo, trifluormetoxi, ciano o nitro, o A y D representan conjuntamente un grupo alcanodiilo con 3 a 5 átomos de carbono o alquenodiilo con 3 a 5 átomos de carbono, donde respectivamente un grupo metileno está substituido por oxígeno o azufre en caso dado, y son alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, fenilo o benciloxi, en caso dado substituido por flúor, cloro, o en caso dado substituido por flúor o cloro, G representa hidrógeno (a) o uno de los grupos, en las que E representa un equivalente de ión metálico o un ión amonio, L representa oxígeno o azufre.

Description

Fenilcetoenoles 2- Y 2,5-substituidos.
La invención se refiere a nuevos cetoenoles cíclicos fenilsubstituidos, a varios procedimientos y a productos intermedios, a su obtención, y a su empleo como agentes plaguicidas.
Ya se ha descrito que determinados cetoenoles cíclicos fenilsubstituidos son eficaces como insecticidas, acaricidas y/o herbicidas.
Además con conocidos derivados de 1H-arilpirrolidin-diona (EP-A 456 063, EP-A-521 334, EP-A-596 298, EP-A-613 884, EP-A-613 885, DE 44 40 594, WO 94/01 997, WO 95/01 358, WO 95/26 954, WO 95/20 572, EP-A-
0 668 267, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535 y WO 97/02 243).
Es sabido que determinados derivados substituidos de \Delta^{3}-dihidrofuran-2-ona poseen propiedades herbicidas (véase la DE-A-4 014 420). La síntesis de derivados de ácido tetrónico empleados como compuestos de partida (como por ejemplo 3-(2-metilfenil)-4-hidroxi-5-(4-fluorfenil)- \Delta^{3}-dihidrofuran-(2)) se describe igualmente en la DE-A-
4 014 420. Los compuestos de estructura similar sin indicación de una eficacia insecticida y/o acaricida son conocidos por la publicación Campbell et al., J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1985, (8) 1567-76. Además son conocidos derivados de 3-aril-\Delta^{3}-dihidrofuranona con propiedades herbicidas, acaricidas e insecticidas por la EP-A-528 156, EP-A
0 647 637, WO 95/26345, WO 96/20 196, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535 y WO 97/02 243.
Determinados derivados de fenilpirona no substituidos en el anillo de fenilo se han dado ya a conocer (véase A.M. Chirazi, T. Kappe y E. Ziegler, Arch. Pharm. 309, 558 (1976) y K.-H. Boltze y K. Heidenbluth, Chem. Ber. 91, 2849), no indicándose una posible aptitud para empleo como agentes plaguicidas para estos compuestos. Los derivados de fenilpirona substituidos en el anillo de fenilo, con propiedades herbicidas, acaricidas e insecticidas, se describen en la EP-A-588 137, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 335 y WO 97/02 243.
La eficacia y/o amplitud de acción acaricida e insecticida, y la compatibilidad con plantas de los compuestos conocidos, en especial frente a plantas de cultivo, no obstante, no es siempre suficiente.
Se descubrieron nuevos compuestos de la fórmula (I-4)
\vskip1.000000\baselineskip
1 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que
A
representa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en caso dado substituido por flúor o cloro, o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, en caso dado substituido por flúor, cloro, metilo o metoxi, en el que, en caso dado, uno o dos grupos metileno no adyacentes directamente están substituidos por oxígeno y/o azufre, o respectivamente fenilo, piridilo o bencilo, en caso dado substituido por flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, metoxi, etoxi, trifluormetilo, trifluormetoxi, ciano o nitro,
D
representa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en caso dado substituido por flúor respectivamente, o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, en el que, en caso dado, uno o dos grupos metileno no adyacentes directamente están substituidos por oxígeno y/o azufre, o respectivamente fenilo, furanilo, piridilo, tienilo o bencilo, en caso dado substituido por flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, metoxi, etoxi, trifluormetilo, trifluormetoxi, ciano o nitro, o
A y D representan conjuntamente un grupo alcanodiilo con 3 a 5 átomos de carbono o alquenodiilo con 3 a 5 átomos de carbono, donde respectivamente un grupo metileno está substituido por oxígeno o azufre en caso dado, y son alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, fenilo o benciloxi, en caso dado substituido por flúor, cloro, o en caso dado substituido por flúor o cloro,
G
representa hidrógeno (a) o uno de los grupos
\vskip1.000000\baselineskip
2
en las que
E
representa un equivalente de ión metálico o un ión amonio,
L
representa oxígeno o azufre, y
M
representa oxígeno o azufre,
R^{1}
representa respectivamente alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 14 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en caso dado substituido por flúor o cloro, o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, en caso dado substituido por flúor, cloro, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, terc-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi o iso-propoxi, en el que, en caso dado, uno o dos grupos metileno no adyacentes directamente están substituidos por oxígeno y/o azufre,
\quad
representa fenilo, en caso dado substituido por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, metoxi, etoxi, trifluormetilo, trifluormetoxi, metiltio, etiltio, metilsulfonilo o etilsulfonilo,
\quad
representa bencilo, en caso dado substituido por flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, metoxi, etoxi, trifluormetilo o trifluormetoxi,
\quad
representa respectivamente furanilo, tienilo o piridilo, en caso dado substituido por flúor, cloro, bromo, metilo o etilo,
\quad
representa fenoxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en caso dado substituido por flúor, cloro, metilo o etilo, o representa piridiloxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en caso dado substituido por flúor, cloro, amino, metilo o etilo, pirimidiloxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o tiazoliloxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{2}
representa respectivamente alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 14 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono, en caso dado substituido por flúor o cloro, representa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, en caso dado substituido por flúor, cloro, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo o metoxi,
\quad
o representa respectivamente fenilo o bencilo, en caso dado substituido por flúor, cloro, ciano, nitro, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, metoxi, etoxi, trifluormetilo o trifluormetoxi,
R^{3}
representa metilo, etilo, propilo, iso-propilo, n-butilo, terc-butilo, en caso dado substituido por flúor o cloro, o respectivamente fenilo o bencilo, en caso dado substituido por flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, iso-propilo, terc-butilo, metoxi, etoxi, iso-propoxi, trifluormetilo, trifluormetoxi, ciano o nitro,
R^{4} y R^{5}, independientemente entre sí, representa respectivamente alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino o alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, en caso dado substituido por flúor o cloro, o representa respectivamente fenilo, fenoxi o feniltio, en caso dado substituido por flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, metilo, metoxi, trifluormetilo o trifluormetoxi, y
R^{6} y R^{7}, independientemente entre sí, representa hidrógeno, representa respectivamente alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 4 átomos de carbono, en caso dado substituido por flúor o cloro, representa respectivamente fenilo o bencilo, en caso dado substituido por flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi o trifluormetilo, o representan conjuntamente un resto alquileno con 5 a 6 átomos de carbono, en caso dado substituido por metilo o etilo, en el que, en caso dado, un grupo metileno está substituido por oxígeno o azufre.
Los compuestos de la fórmula (I-4), también en dependencia del tipo de substituyentes, se pueden presentar como isómeros geométricos y/u ópticos, o mezclas de isómeros, en diferente composición, que se pueden separar de modo habitual en caso dado. Tanto los isómeros puros, como también las mezclas de isómeros, su obtención y empleo, así como agentes que contienen los mismos, son objeto de la presente invención. No obstante, por motivos de simplicidad, a continuación se habla siempre de compuestos de la fórmula (I-4), aunque se indiquen tanto los compuestos puros, como, en caso dado, también mezclas con diferentes fracciones de compuestos isómeros.
Los compuestos de la fórmula (I-4), en dependencia de la posición del substituyente G, se pueden presentar en las dos formas isómeras de las fórmulas (I-4)_{a} y (I-4)_{b},
\vskip1.000000\baselineskip
3 
\vskip1.000000\baselineskip
lo que se debe expresar mediante la línea discontinua en la fórmula (1-4).
Los compuestos de las fórmulas (I-4)_{a} y (I-4)_{b} se pueden presentar tanto como mezclas, como también en forma de isómeros puros. En caso dado, las mezclas de compuestos de las fórmulas (I-4)_{a} y (I-4)_{b} se pueden separar mediante métodos físicos de modo conocido en sí, a modo de ejemplo mediante métodos cromatográficos.
Por motivos de una mayor claridad, a continuación se indica sólo uno de los posibles isómeros. Esto incluye que los compuestos se puedan presentar, en caso dado, en forma de mezclas de isómeros, o en la otra forma isómera, en cada caso.
Incluyendo los diferentes significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) y (g) del grupo G se producen las siguientes estructuras principales (I-4a) a (I-4g),
\vskip1.000000\baselineskip
4
400
5
donde
A, D, E, L, M, R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} poseen los significados indicados anteriormente.
Además se descubrió que se obtienen los nuevos compuestos de la fórmula (I-4) según uno de los procedimientos descritos a continuación:
(D) se descubrió que se obtienen compuestos de la fórmula (I-4-a)
6
en la que
A y D tienen los significados indicados anteriormente,
si se hace reaccionar compuestos de la fórmula (V)
7
en la que
A y D tienen los significados indicados anteriormente,
o sus sililenoléteres de la fórmula (Va)
8
en la que
A y D tienen el significado citado anteriormente, y
R^{8'}
representa alquilo, (preferentemente metilo).
con compuestos de la fórmula (VI)
9
en la que
Hal
representa halógeno (preferentemente cloro o bromo),
en caso dado en presencia de un diluyente, y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido.
Además se descubrió
(E) que se obtienen los compuestos de la fórmula (I-4-b) indicada anteriormente, en la que A, D, R^{1} tienen los significados indicados anteriormente, si se hace reaccionar compuestos de la fórmula (I-4-a), mostrada anteriormente, en la que A, D, tienen los significados indicados anteriormente,
\alpha) con halogenuros de ácido de la fórmula (VII)
10
en la que
R^{1}
tiene el significado indicado anteriormente, y
Hal
representa halógeno (en especial cloro o bromo),
o
\beta) con anhídridos de ácido carboxílico de la fórmula (VIII)
11
en la que
R^{1}
tiene el significado indicado anteriormente,
en caso dado en presencia de un diluyente, y en caso dado en presencia de un agente enlazante de ácido;
(F) se obtienen los compuestos de la fórmula (I-4-c) mostrada anteriormente, en la que A, D, R^{2}, M, tienen los significados indicados anteriormente, y L representa oxígeno, si se hace reaccionar compuestos de la fórmula (I-4-a), mostradas anteriormente, en la que A, D tienen los significados indicados anteriormente, en cada caso
con cloroformiatos o tiocloroformiatos de la fórmula (IX)
12
en la que
R^{2} y M tienen los significados indicados anteriormente,
en caso dado en presencia de un diluyente, y en caso dado en presencia de un agente enlazante de ácido;
(G) se obtienen compuestos de la fórmula (I-4-c) mostrada anteriormente, en la que A, D, R^{2}, M tienen los significados indicados anteriormente, y L representa azufre, si se hace reaccionar compuestos de la fórmula (I-4-a), mostrada anteriormente, en la que A, D tiene los significados indicados anteriormente, en cada caso
con cloromonotioformiatos o cloroditioformiatos de la fórmula (X)
13
en la que
M y R^{2} tienen los significados indicados anteriormente,
en caso dado en presencia de un diluyente, y en caso dado en presencia de un agente enlazante de ácido,
(H) se obtienen compuestos de la fórmula (I-4-d) mostrada anteriormente, en la que A, D, R^{3} tienen los significados indicados anteriormente, si se hace reaccionar compuestos de la fórmula (I-4-a) mostrada anteriormente, en la que A, D tienen los significados indicados anteriormente, en cada caso
con cloruros de ácido sulfónico de la fórmula (XII)
14
en la que
R^{3}
tiene el significado indicado anteriormente,
en caso dado en presencia de un diluyente, y en caso dado en presencia de un agente enlazante de ácido,
(I) se obtienen compuestos de la fórmula (I-4-e) mostrada anteriormente, en la que A, D, L, R^{4}, R^{5} tienen los significados indicados anteriormente, si se hace reaccionar compuestos de la fórmula (I-4-a) mostrada anteriormente, en la que A, D tienen los significados indicados anteriormente, en cada caso
con compuestos de fósforo de la fórmula (XIII)
15
en la que
L, R^{4} y R^{5} tienen los significados indicados anteriormente, y
Hal
representa halógeno (en especial cloro o bromo),
en caso dado en presencia de un diluyente, y en caso dado, en presencia de un agente enlazante de ácido,
(J) se obtienen compuestos de la fórmula (I-4-f) mostrada anteriormente, en la que A, D, E tienen los significados indicados anteriormente, y se hace reaccionar compuestos de la fórmula (I-4-a), en la que A, D tienen los significados indicados anteriormente, en cada caso,
con compuestos metálicos o aminas de las fórmulas (XIV) o (XV)
16
en la que
Me
representa un metal mono- o divalente, (preferentemente un metal alcalino o alcalinotérreo, como litio, sodio, potasio, magnesio o calcio),
t
representa el número 1 o 2, y
R^{10}, R^{11}, R^{12}, independientemente entre sí, representa hidrógeno o alquilo (preferentemente alquilo con 1 a 8 átomos de carbono),
en caso dado en presencia de un diluyente;
(K) se obtienen compuestos de la fórmula (I-4-g) mostrada anteriormente, en la que A, D, L, R^{6}, R^{7} tienen los significados indicados anteriormente, si se hace reaccionar compuestos de la fórmula (I-4-a), mostrada anteriormente, en la que A, D tienen los significados mostrados anteriormente, en cada caso
\alpha) con isocianatos o isotiocianatos de la fórmula (XVI)
17
en la que
R^{6} y L tienen los significados indicados anteriormente,
en caso dado en presencia de un diluyente, y en caso dado en presencia de un catalizador, o
\beta) con cloruros de ácido carbamídico o cloruros de ácido tiocarbamídico de la fórmula (XVII)
18
en la que
L, R^{6} y R^{7} tienen los significados indicados anteriormente, en caso dado en presencia de un diluyente, y en caso dado en presencia de un agente enlazante de ácido.
Además se descubrió que los nuevos compuestos de la fórmula (I-4) presentan una eficacia muy buena como plaguicidas, preferentemente como insecticidas y acaricidas, y además son muy convenientemente compatibles con las plantas, en especial frente a plantas de cultivo.
También son preferentes aquellos compuestos en los que D no representa metilo.
Los restos hidrocarburos saturados o insaturados, como alquilo o alquenilo, también en combinación con heteroátomos, como por ejemplo en alcoxi, en tanto sea posible, pueden ser de cadena lineal o ramificados en cada caso.
Los restos substituidos en caso dado pueden estar mono- o polisubstituidos, pueden ser los substituyentes iguales o diferentes, en el caso de substituciones múltiples.
Además de los compuestos citados en los ejemplos de obtención, cítense en particular los siguientes compuestos de la fórmula (I-4-a):
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 10
19
TABLA 10 (continuación)
20 
\vskip1.000000\baselineskip
A modo de ejemplo, según el procedimiento (D) se emplea (clorocarbonil)-2-[(3-cloro-6-metil)-fenil]-ceteno y 4-flúorpropiofenona como compuestos de partida, el desarrollo del procedimiento según la invención se puede representar mediante el siguiente esquema de reacción:
21
Si según el procedimiento (E\alpha) se emplea 3-[(2,5-dicloro)-fenil]-5,5-dimetilpirrolidin-2,4-diona y cloruro de pivaloilo como substancias de partida, se puede representar el desarrollo del procedimiento según la invención mediante el siguiente esquema de reacción:
22
Si según el procedimiento (E) (variante \beta) se emplea 3-[(2,5-dicloro)-fenil]-4-hidroxi-5-metil-5-fenil-\Delta^{3}-dihidrofuran-2-ona y anhídrido acético como compuestos de partida, el desarrollo del procedimiento según la invención se puede representar mediante el siguiente esquema de reacción:
23
Si según el procedimiento (F) se emplea 8-[(2-cloro-5-metil)-fenil]-5,5-pentametilen-pirrolidin-2,4-diona y cloroformiato de etoxietilo como compuestos de partida, el desarrollo del procedimiento según la invención se puede representar mediante el siguiente esquema de reacción:
\vskip1.000000\baselineskip
24
Si según el procedimiento (G), se emplea 3-[(2-bromo-5-metil)-fenil]-4-hidroxi-5-metil-6-(3-piridil)-pirona y cloromonotioformiato de metilo como productos de partida, el desarrollo de reacción se puede representar de la siguiente manera:
\vskip1.000000\baselineskip
25
Si según el procedimiento (H), se emplea 2-[(2,5-dimetil)-fenil]-5,5[-(3-metil)-pentametilen]-pirrolidin-2,4-diona y cloruro de ácido metanosulfónico como productos de partida, el desarrollo de reacción se puede representar mediante el siguiente esquema de reacción:
\vskip1.000000\baselineskip
26
Si según el procedimiento (I) se emplea 2-[(2-cloro-5-metil)-fenil]-4-hidroxi-5-metil-6-(2-piridil)-pirona y (2,2,2-trifluoretiléster) de cloruro de ácido metanotiofosfónico como productos de partida, el desarrollo de reacción se puede representar mediante el siguiente esquema de reacción:
27
Si según el procedimiento (J) se emplea 3-[(2,5-dicloro)-fenil]-5-ciclopropil-5-metil-pirrolidin-2,4-diona y NaOH como componentes, el desarrollo del procedimiento según la invención se puede representar mediante el siguiente esquema de reacción:
28
Si según el procedimiento (K) (variante \alpha) se emplea 3-[(2-cloro-5-metil)-fenil]-4-hidroxi-5,5-tetrametilen-\Delta^{3}-dihidro-furan-2-ona e isocianato de etilo como productos de partida, el desarrollo de reacción se puede representar mediante el siguiente esquema de reacción:
29
Si según el procedimiento (K) (variante \beta) se emplea 3-[(2-cloro-5-metil)-fenil]-5,5-dimetil-pirrolidin-2,4-diona y cloruro de ácido dimetilcarbamídico como productos de partida, el desarrollo de reacción se puede representar mediante el siguiente esquema:
30
Los halógenocarbonilcetenos de la fórmula (VI) requeridos en el procedimiento (D) como substancias de partida, en los que Z no representa hidrógeno, son nuevos. Estos se pueden obtener de manera sencilla según métodos conocidos en principio (véase, a modo de ejemplo, Org. Prep. Proced. Int., 7, (4), 155-158, 1975 y DE 1 945 703). Se obtienen los compuestos de la fórmula (VI)
31 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que
Hal
representa cloro o bromo,
si se hace reaccionar ácidos fenilmalónicos de la fórmula (XXXI)
32
con halogenuros de ácido, como por ejemplo cloruro de tionilo, cloruro de fósforo(V), cloruro de fósforo(III), cloruro de oxalilo, fosgeno o bromuro de tionilo, en caso dado en presencia de catalizadores, como por ejemplo dietilformamida, metilestearilformamida o trifenilfosfina, y en caso dado en presencia de bases, como por ejemplo piridina o trietilamina, a una temperatura entre -20ºC y 200ºC, preferentemente entre 0ºC y 150ºC.
Los ácidos fenilmalónicos substituidos de la fórmula (XXXI) son nuevos. No obstante, se pueden obtener de manera sencilla según procedimientos conocidos (véase, por ejemplo, Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlín 1977, páginas 517 y siguientes), por ejemplo a partir de fenilmalonatos substituidos de la fórmula (XXXII)
33
en la que
R^{8}
tienen el significado indicado anteriormente,
mediante saponificado.
Los compuestos carbonílicos de la fórmula (V), o sus sililenoléteres de la fórmula (Va) requeridos como substancias de partida para el procedimiento (D) según la invención
34
en las que
A, D y R^{8'} tienen los significados indicados anteriormente,
son compuestos comerciales, generalmente conocidos, o accesibles según procedimientos conocidos.
Los malonatos de la fórmula (XXXII)
35
en los que
R^{8}
tienen los significados indicados anteriormente,
son nuevos.
Estos se pueden sintetizar según métodos de química orgánica conocidos generalmente (véase, por ejemplo, Tetrahedron Lett. 27, 2763 (1986) y Organikum VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlín 1977, páginas 587 y siguientes.
Los halogenuros de ácido de la fórmula (VII), anhídridos de ácido carboxílico de la fórmula (VIII), cloroformiatos o clorotioformiatos de la fórmula (IX), cloromonotioformiatos o cloroditioformiatos de la fórmula (X), cloruros de ácido sulfónico de la fórmula (XII), compuestos de fósforo de la fórmula (XIII) e hidróxidos metálicos, alcóxidos metálicos o aminas de la fórmula (XIV) y (XV), e isocianatos de la fórmula (XVI) y cloruros de ácido carbamídico de la fórmula (XII), requeridos además como substancias de partida para la puesta en práctica del procedimiento (F), (G), (H), (I), (J) y (K) según la invención, son compuestos de química orgánica, o bien inorgánica, conocidos generalmente.
Los compuestos de las fórmulas (V), (VII) a (XVII), y (XXXI) son conocidos además por las solicitudes de patente citadas al inicio y/o se pueden obtener según los métodos indicados en las mismas.
El procedimiento (D) según la invención está caracterizado porque se hace reaccionar compuestos carbonílicos de la fórmula (V), o sus sililenoléteres de la fórmula (Va) con halogenuros de ácido cetenoico de la fórmula (VI), en caso dado en presencia de un agente diluyente, y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido.
En el procedimiento (D) según la invención se pueden emplear como diluyentes todos los disolventes orgánicos inertes frente a los reactivos. Preferentemente son empleables hidrocarburos, como o-diclorobenceno, tetralina, tolueno y xileno, además de éteres, como dibutiléter, glicoldimetiléter y diglicoldimetiléter, además disolventes polares, como sulfóxido de dimetilo, sulfolano, dimetilformamida o N-metilpirrolidona.
Como aceptores de ácido, en la puesta en práctica del procedimiento (D) según la invención se pueden emplear todos los aceptores de ácido habituales.
Preferentemente son empleables aminas terciarias, como trietilamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabicicloundeceno (DBU), diazabiciclononeno (DBN), base de Hünig, o N,N-dimetilanilina.
La temperatura de reacción se puede variar dentro de un intervalo mayor en la puesta en práctica del procedimiento (D) según la invención. Convenientemente se trabaja a temperaturas entre 0ºC y 250ºC, preferentemente entre 50ºC y 220ºC.
El procedimiento (D) según la invención se lleva a cabo preferentemente bajo presión normal.
En la puesta en práctica del procedimiento (D) según la invención se emplean los componentes de reacción de las fórmulas (V) y (VI), y en caso dado el aceptor de ácido, en general en cantidades aproximadamente equimolares. No obstante, también es posible emplear uno u otro componente en un exceso mayor (hasta 5 moles).
El procedimiento (E\alpha) está caracterizado porque se hace reaccionar compuestos de la fórmula (I-4-a) respectivamente con halogenuros de ácido carboxílico de la fórmula (VII), en caso dado en presencia de un agente diluyente, y en caso dado en presencia de un agente enlazante de ácido.
Como agentes diluyentes, en el procedimiento (E\alpha) según la invención se pueden emplear todos los disolventes inertes frente a los halogenuros de ácido. Preferentemente son empleables hidrocarburos, como bencina, benceno, tolueno, xileno y tetralina, además de hidrocarburos halogenados, como cloruro de metileno, cloroformo, tetracloruro de carbono, clorobenceno y o-diclorobenceno, además de cetonas, como acetona y metilisopropilcetona, además de éteres, como dietiléter, tetrahidrofurano y dioxano, además de carboxilatos, como acetato de etilo, y también disolventes fuertemente polares, como dimetilformamida, dimetilsulfóxido y sulfolano. Si la estabilidad a la hidrólisis del halogenuro de ácido lo permite, la reacción se puede llevar a cabo también en presencia de agua.
Como agente enlazante de ácido, en la reacción conforme al procedimiento (E\alpha) según la invención entran en consideración todos los aceptores de ácidos habituales. Preferentemente son empleables aminas terciarias, como trietilamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabicicloundeceno (DBU), diazabiciclononeno (DBN), base de Hünig y N,N-dimetilanilina, además de óxidos metálicos alcalinotérreos, como óxido de magnesio y calcio, además de carbonatos metálicos alcalinos y alcalinotérreos, como carbonato sódico, carbonato potásico y carbonato de calcio, así como hidróxidos alcalinos, como hidróxido sódico e hidróxido potásico.
La temperatura de reacción se puede variar dentro de un mayor intervalo en el procedimiento (E\alpha) según la invención. En general se trabaja a temperaturas entre -20ºC y +150ºC, preferentemente entre 0ºC y 100ºC.
En la puesta en práctica del procedimiento (E\alpha) según la invención, las substancias de partida de la fórmula (I-4-a) y el halogenuro de ácido carboxílico de la fórmula (VII) se emplean en general en cantidades aproximadamente equivalentes. No obstante, también es posible emplear el halogenuro de ácido carboxílico en un mayor exceso (hasta 5 moles). La elaboración se efectúa según métodos habituales.
El procedimiento (E\beta) está caracterizado porque se hace reaccionar compuestos de la fórmula (I-4-a) respectivamente con anhídridos de ácido carboxílico de la fórmula (VIII), en caso dado en presencia de un agente diluyente, y en caso dado en presencia de un agente enlazante de ácido.
En el procedimiento (E\beta) según la invención se pueden emplear como agentes diluyentes preferentemente aquellos agentes diluyentes que entran en consideración preferentemente también en el caso de empleo de halogenuros de ácido. Por lo demás, también un anhídrido de ácido carboxílico empleado en exceso puede actuar simultáneamente como agente diluyente.
Como agentes enlazantes de ácido, añadidos en caso dado, en el procedimiento (E\beta) entran en consideración preferentemente aquellos agentes enlazantes de ácido que también entran en consideración preferentemente también en el caso de empleo de halogenuros de ácido.
La temperatura de reacción se puede variar en un mayor intervalo en el procedimiento (E\beta) según la invención. En general se trabaja a temperaturas entre -20ºC y +150ºC, preferentemente entre 0ºC y 100ºC.
En la puesta en práctica del procedimiento (E\beta) según la invención, las substancias de partida de la fórmula (I-4-a) y el anhídrido de ácido carboxílico de la fórmula (VIII) se emplean en general en cantidades aproximadamente equivalentes. No obstante, también es posible emplear el halogenuro de ácido carboxílico en un mayor exceso (hasta 5 moles). La elaboración se efectúa según métodos habituales.
En general se procede de modo que el agente diluyente, y el anhídrido de ácido carboxílico presente en exceso, así como el ácido carboxílico producido, se elimina mediante destilación, o mediante lavado con un disolvente orgánico o con agua.
El procedimiento (F) está caracterizado porque se hace reaccionar compuestos de la fórmula (I-4-a) respectivamente con cloroformiatos o clorotioformiatos de la fórmula (IX), en caso dado en presencia de un agente diluyente, y en caso dado en presencia de un agente enlazante de ácido.
En el procedimiento (F) entran en consideración como agentes enlazantes de ácido todos los aceptores de ácido habituales. Preferentemente son empleables aminas terciarias, como trietilamina, piridina, DABCO, DBU, DBA, base de Hünig y N,N-dimetilanilina, además de óxidos metálicos alcalinotérreos, como óxido de magnesio y calcio, además de carbonatos metálicos alcalinos y alcalinotérreos, como carbonato sódico, carbonato potásico y carbonato de calcio, así como hidróxidos alcalinos, como hidróxido sódico e hidróxido potásico.
En el procedimiento (F) según la invención se pueden emplear como agentes diluyentes todos los disolventes inertes frente a los cloroformiatos, o bien clorotioformiatos. Preferentemente son empleables hidrocarburos, como bencina, benceno, tolueno, xileno y tetralina, además de hidrocarburos halogenados, como cloruro de metileno, cloroformo, tetracloruro de carbono, clorobenceno y o-diclorobenceno, además de cetonas, como acetona y metilisopropilcetona, además éteres, como dietiléter, tetrahidrofurano y dioxano, además carboxilatos, como acetato de etilo, además nitrilos, como acetonitrilo, y también disolventes fuertemente polares, como dimetilformamida, dimetilsulfóxido y sulfolano.
La temperatura de reacción se puede variar dentro de un mayor intervalo en la puesta en práctica del procedimiento (F) según la invención. La temperatura de reacción se sitúa en general entre -20ºC y +100ºC, preferentemente entre 0ºC y 50ºC.
El procedimiento (F) según la invención se lleva a cabo en general bajo presión normal.
En la puesta en práctica del procedimiento (F) según la invención, las substancias de partida de la fórmula (I-4-a) y los correspondientes cloroformiatos, o bien clorotioformiatos de la fórmula (IX), se emplean en general en cantidades aproximadamente equivalentes. No obstante, también es posible emplear uno u otro componente en un mayor exceso (hasta 2 moles). La elaboración se efectúa según métodos habituales. En general se procede de modo que se elimina sales precipitadas, y se concentra por evaporación la mezcla de reacción remanente mediante extracción del agente diluyente.
El procedimiento (G) según la invención está caracterizado porque se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (I-4-a) respectivamente con compuestos de la fórmula (X) en presencia de un agente diluyente, y en caso dado en presencia de un agente enlazante de ácido.
En el procedimiento de obtención (G), por mol de compuesto de partida de la fórmula (I-4-a) se hace reaccionar aproximadamente 1 mol de cloromonotioformiato, o bien cloroditioformiato de la fórmula (X), a 0 hasta 120ºC, preferentemente a 20 hasta 60ºC.
Como agentes diluyentes añadidos en caso dado entran en consideración todos los disolventes inertes polares orgánicos, como éteres, amidas, sulfonas, sulfóxidos, pero también alcanos halogenados.
Preferentemente se emplean sulfóxido de dimetilo, tetrahidrofurano, dimetilformamida o cloruro de metileno.
Si en una forma de ejecución preferente se sintetiza la sal de enolato de los compuestos (I-4-a) mediante adición de agentes de desprotonado fuertes, como por ejemplo hidruro sódico o terc-butilato potásico, se puede prescindir de la adición subsiguiente de agentes enlazantes de ácido.
Si se emplean agentes enlazantes de ácido, entran en consideración bases inorgánicas u orgánicas habituales, a modo de ejemplo indíquense hidróxido sódico, carbonato sódico, carbonato potásico, piridina o trietilamina.
La reacción se puede llevar a cabo a presión normal o bajo presión elevada, preferentemente se trabaja a presión normal. La elaboración se efectúa según métodos habituales.
El procedimiento (H) según la invención está caracterizado porque se hace reaccionar compuestos de la fórmula (I-4-a) respectivamente con cloruros de ácido sulfónico de la fórmula (XII), en caso dado en presencia de un agente diluyente, y en caso dado en presencia de un agente enlazante de ácido.
En el procedimiento de obtención (H), por mol de compuesto de partida de la fórmula (I-4-a) se hace reaccionar aproximadamente 1 mol de cloruro de ácido sulfónico de la fórmula (XII) a -20 hasta 150ºC, preferentemente a 0 hasta 70ºC.
El procedimiento (H) se lleva a cabo preferentemente en presencia de un agente diluyente.
Como agentes diluyentes entran en consideración todos los disolventes inertes polares orgánicos, como éteres, amidas, cetonas, carboxilatos, nitrilos, sulfonas, sulfóxidos, o hidrocarburos halogenados, como cloruro de metileno.
Preferentemente se emplean dimetilsulfóxido, tetrahidrofurano, dimetilformamida, cloruro de metileno.
Preferentemente se emplean sulfóxido de dimetilo, tetrahidrofurano, dimetilformamida o cloruro de metileno.
Si en una forma de ejecución preferente se sintetiza la sal de enolato de los compuestos (I-4-a) mediante adición de agentes de desprotonado fuertes, (como por ejemplo hidruro sódico o terc-butilato potásico), se puede prescindir de la adición subsiguiente de agentes enlazantes de ácido.
Si se emplean agentes enlazantes de ácido, entran en consideración bases inorgánicas u orgánicas habituales, a modo de ejemplo indíquense hidróxido sódico, carbonato sódico, carbonato potásico, piridina o trietilamina.
La reacción se puede llevar a cabo a presión normal o bajo presión elevada, preferentemente se trabaja a presión normal. La elaboración se efectúa según métodos habituales.
El procedimiento (I) según la invención está caracterizado porque se hace reaccionar compuestos de la fórmula (I-4-a) respectivamente con compuestos de fósforo de la fórmula (XIII), en caso dado en presencia de un agente diluyente, y en caso dado en presencia de un agente enlazante de ácido.
En el procedimiento de obtención (I), para la obtención de compuestos de la fórmula (I-4-e), por 1 mol de compuestos (I-4-a), se hace reaccionar 1 a 2, preferentemente 1 a 1,3 moles de compuesto de fósforo de la fórmula (XIII) a temperaturas entre -40ºC y 150ºC, preferentemente entre -10 y 110ºC.
El procedimiento (I) se lleva a cabo preferentemente en presencia de un agente diluyente.
Como agentes diluyentes entran en consideración todos los disolventes inertes polares orgánicos, como éteres, carboxilatos, hidrocarburos halogenados, cetonas, amidas, nitrilos, sulfonas, sulfóxidos, etc.
Preferentemente se emplean acetonitrilo, dimetilsulfóxido, tetrahidrofurano, dimetilformamida, cloruro de metileno.
Como agentes enlazantes de ácido, añadidos en caso dado, entran en consideración bases inorgánicas u orgánicas habituales, como hidróxidos, carbonatos o aminas. A modo de ejemplo indíquense hidróxido sódico, carbonato sódico, carbonato potásico, piridina y trietilamina.
La reacción se puede llevar a cabo a presión normal, o bajo presión elevada, preferentemente se trabaja a presión normal. La elaboración se efectúa según métodos habituales de química orgánica. Los productos finales se purifican preferentemente mediante cristalización, purificación cromatográfica, o mediante la denominada destilación "incipiente", es decir, eliminación de componentes volátiles en vacío.
El procedimiento (J) está caracterizado porque se hace reaccionar compuestos de la fórmula (I-4-a) respectivamente con hidróxidos metálicos, o bien alcóxidos metálicos de la fórmula (XIV), o aminas de la fórmula (XV), en caso dado en presencia de un agente diluyente.
Como agentes diluyentes, en el procedimiento (J) según la invención se pueden emplear preferentemente éteres, como tetrahidrofurano, dioxano, dietiléter, o bien alcoholes, como metanol, etanol, isopropanol, pero también agua. El procedimiento (J) según la invención se lleva a cabo en general bajo presión normal. La temperatura de reacción se sitúa en general entre -20ºC y 100ºC, preferentemente entre 0ºC y 50ºC.
El procedimiento (K) según la invención está caracterizado porque se hace reaccionar compuestos de la fórmula (I-4-a) respectivamente con (K\alpha) compuestos de la fórmula (XVI), en caso dado en presencia de un agente diluyente, y en caso dado en presencia de un catalizador, o (K\beta) con compuestos de la fórmula (XVII), en caso dado en presencia de un agente diluyente, y en caso dado en presencia de un agente enlazante de ácido.
En el procedimiento (K\alpha) según la invención, por mol de compuesto de partida de la fórmula (I-4-a) se hace reaccionar aproximadamente 1 mol de isocianato de la fórmula (XVI) a 0 hasta 100ºC, preferentemente a 20 hasta 50ºC.
El procedimiento (K\alpha) se lleva a cabo preferentemente en presencia de un agente diluyente.
Como agentes diluyentes entran en consideración todos los disolventes orgánicos inertes, como hidrocarburos aromáticos, hidrocarburos halogenados, éteres, amidas, nitrilos, sulfonas o sulfóxidos.
En caso dado se pueden añadir catalizadores para la aceleración de la reacción. Como catalizadores se pueden emplear muy ventajosamente compuestos orgánicos de estaño, como por ejemplo dilaurato de dibutilestaño.
Preferentemente se trabaja a presión normal.
En el procedimiento de obtención (K\beta), por mol de compuesto de partida de la fórmula (I-4-a) se hace reaccionar aproximadamente 1 mol de cloruro de ácido carbamídico de la fórmula (XVII) a 0 hasta 150ºC, preferentemente a 20 hasta 70ºC.
Como agentes diluyentes, añadidos en caso dado, entran en consideración todos los disolventes inertes polares orgánicos, como éteres, carboxilatos, nitrilos, acetonas, amidas, sulfonas, sulfóxidos, o hidrocarburos haloge-
nados.
Preferentemente se emplean sulfóxido de dimetilo, tetrahidrofurano, dimetilformamida o cloruro de metileno.
Si en una forma de ejecución preferente se sintetiza la sal de enolato de los compuestos (I-4-a) mediante adición de agentes de desprotonado fuertes, (como por ejemplo hidruro sódico o terc-butilato potásico), se puede prescindir de la adición subsiguiente de agentes enlazantes de ácido.
Si se emplean agentes enlazantes de ácido, entran en consideración bases inorgánicas u orgánicas habituales, a modo de ejemplo indíquense hidróxido sódico, carbonato sódico, carbonato potásico, trietilamina o piridina.
La reacción se puede llevar a cabo a presión normal o bajo presión elevada, preferentemente se trabaja a presión normal. La elaboración se efectúa según métodos habituales.
Los productos activos son apropiados para el combate de parásitos animales, preferentemente artrópodos y nematópodos, en especial insectos y arácnidos, que se presentan en agricultura, en bosques, en protección de reserva y materiales, así como en el sector higiénico. Son eficaces contra todos los tipos sensibles y resistentes normales, así contra todos los estadios de desarrollo aislado. A los mencionados parásitos pertenecen:
De la especie de isópodos, por ejemplo, Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
De la especie de diplópodos, por ejemplo, Blaniulus guttulatus.
De la especie de quilópodos, por ejemplo, Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
De la especie de sinfilos, por ejemplo, Scutigerella immaculata.
De la especie de tisanuros, por ejemplo, Lepisma saccharina.
De la especie de colémbolos, por ejemplo, Onychiurus armatus.
De la especie de ortópteros, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
De la especie de dermápteros, por ejemplo, Forficula auricularia.
De la especie de isópteros, por ejemplo, Reticulitermes spp..
De la especie de anopluros, por ejemplo, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp..
De la especie de malófagos, por ejemplo, Trichodectes spp., Damalinea spp..
De la especie de tisanópteros, por ejemplo, Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
De la especie de heterópteros, por ejemplo, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp..
De la especie de homópteros, por ejemplo, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp. Psylla spp..
De la especie de lepidópteros, por ejemplo, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp. Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
De la especie de coleópteros, por ejemplo, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Acanthoscelides obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varive stis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Antho nomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Cono derus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
De la especie de himenópteros, por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp..
De la especie de dípteros, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
De la especie de sifonápteros, por ejemplo, Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.. De la especie de Arachnida, por ejemplo, Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
De la especie de acáridos, por ejemplo, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp..
Los productos activos según la invención se distinguen por una elevada eficacia insecticida y acaricida.
Se pueden emplear con resultado especialmente bueno para el combate de insectos nocivos para las plantas, como por ejemplo contra las larvas del escarabajo del rábano picante (Phaedon cochleariae), o contra las larvas de la cigarra de arroz verde (Nephotettix cincticeps), o contra las larvas de cucaracha de la col (Plutella maculipennis) (véanse también los ejemplos de aplicación).
Los productos activos se pueden transformar en las formulaciones habituales, como disoluciones, emulsiones, polvos inyectables, suspensiones, polvos, agentes de espolvoreo, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en suspensión-emulsión, substancias naturales y sintéticas impregnadas con producto activo, así como encapsulados ultrafinos en substancias polímeras.
Estas formulaciones se obtienen de modo conocido, por ejemplo mediante mezclado de productos activos con agentes diluyentes, es decir, disolventes líquidos y/o substancias soporte sólidas, en caso dado bajo empleo de agentes tensioactivos, es decir, agentes emulsionantes y/o agentes dispersante y/o agentes espumantes.
En el caso de utilización de agua como agente diluyente se pueden emplear también, por ejemplo, disolventes orgánicos como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración esencialmente: compuestos aromáticos, como xileno, tolueno, o alquilnaftalinas, compuestos aromáticos clorados e hidrocarburos alifáticos clorados, como clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos, como ciclohexano o parafinas, por ejemplo fracciones de petróleo, aceites minerales y vegetales, alcoholes, como butanol y glicol, así como sus éteres y ésteres, cetonas, como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, disolventes fuertemente polares, como dimetilformamida y dimetilsulfóxido, así como agua.
Como substancias soportes sólidos entran en consideración:
por ejemplo sales amónicas y harinas minerales naturales, como caolines, óxidos de aluminio, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierras de diatoméas, y harinas minerales sintéticas, como ácido silícico altamente disperso, óxido de aluminio y silicatos, como substancias soporte sólidas para granulados entran en consideración: minerales naturales molturados y fraccionados, como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como granulados sintéticos constituidos por harinas inorgánicas y orgánicas, así como granulados de material orgánico, como serrín, cáscaras de coco, mazorcas de maíz, y tallos de tabaco; como agente emulsionante y/o espumante entran en consideración: por ejemplo emulsionantes no ionógenos y aniónicos, como ésteres de ácido graso de polioxietileno, éteres de alcohol graso de polioxietileno, por ejemplo alquilarilpoliglicoléteres, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, así como hidrolizados de albúmina; como agentes dispersantes entran en consideración: por ejemplo lixiviaciones sulfíticas de lignina y metilcelulosa.
En las formulaciones se pueden emplear agentes adherentes, como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulados o en forma de látex, como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales, como cefalinas y lecitinas, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.
Se pueden emplear colorantes, como pigmentos inorgánicos, por ejemplo óxido de hierro, óxido de titanio, azul de ferrociano, y colorantes orgánicos, como colorantes de alizarina, colorantes azoicos y de ftalocianina metálicos, y nutrientes en trazas, como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.
Las formulaciones contienen en general entre un 0,1 y un 95% en peso de producto activo, preferentemente entre un 0,5 y un 90%.
El producto activo según la invención en sus formulaciones comerciales, así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones, se puede presentar en mezcla con otros productos activos, como insecticidas, agentes de reclamo, agentes esterilizantes, acaricidas, nematicidas, fungicidas, substancias reguladoras del crecimiento o herbicidas. Entre los insecticidas cuentan, a modo de ejemplo, fosfatos, carbamatos, carboxilatos, hidrocarburos clorados, fenilureas, substancias obtenidas a través de microorganismos, entre otras.
Los componentes de mezcla especialmente convenientes son, por ejemplo, los siguientes.
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Fungicidas
2-aminbutano; 2-anilino-4-metil-6-ciclopropilpirimidina; 2',6'-dibromo-2-metil-4'-trifluormetoxi-.4'-trifluormetil-1,3-tiazol-5-carboxanilida; 2,6-dicloro-N-(4-trifluormetilbencil)-benzamida; (E)-2-metoxiimino-N-metil-2-(2-fenoxifenil)-acetamida; sulfato de 8-hidroxiquinolina; metil-(E)-2-{2-[6-(2-cianofenoxi)-pirimidin-4-iloxi]-fenil}-3-metoxiacrilato; metil-(E)-metoxiimino-[\alpha-(o-toliloxi)-o-tolil]acetato; 2-fenilfenol(OPP), aldimorf, ampropilfos, anilazina, azaconazol,
benalaxilo, benodanilo, benomilo, binapacrilo, bifenilo, bitertanol, blasticidin-S, bromuconazoles, bupirimatos, butiobatos,
polisulfuro de calcio, captafol, captán, carbendazim, carboxín, quinometionato (quinometionato), cloroneb, cloropicrina, clorotalonilo, clozolinato, cufraneb, cimoxanilo, ciproconazoles, ciprofuram, diclorofeno, diclobutrazol, diclofluanida, diclomezina, diclorano, dietofencarb, difenoconazol, dimetirimol, dimetomorf, diniconazol, dinocap, difeniloamina, dipiritiona, ditalimfos, ditianona, dodín, drazoxolona,
edifenfos, epoxiconazoles, etirimol, etridiazol,
fenarimol, fenbuconazoles, fenfuram, fenitropán, fenpiclonilo, fenpropidina, fenpropimorf, festín-acetato, festín-hidróxido, ferbam, ferimzona, fluazinam, fludioxonilo, fluoromidas, fluquinconazoles, flusiloazole, flusulfamidas, flutolanilo, flutriafol, folpet, fosetilo-aluminio, ftalidas, fuberidazol, furalaxilo, furmecyclox,
guazatinas,
hexaclorobenceno, hexaconazol, himexazol,
imazalilo, imibenconazol, iminoctadina, iprobenfos (IBP), iprodiona, isoprotiolano, casugamicina, preparados de cobre, como hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina-cobre y mezcla Bordeaux,
mancopper, mancozeb, maneb, mepanipirim, mepronilo, metalaxilo, metconazol, metasulfocarb, metfuroxam, metiram, metsulfovax, miclobutanilo,
dimetilolditiocarbamato de níquel, nitrotal-isopropilo, nuarimol,
ofurace, oxadixilo, oxamocarb, oxicarboxina,
pefurazoato, penconazol, pencicurón, fosdifén, ftalida, pimaricina, piperalina, policarbamatos, polioxina, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarb, propiconazoles, propineb, pirazofos, pirifenox, pirimetanilo, piroquilona,
quintozeno (PCNB),
azufre y preparados de azufre,
tebuconazol, tecloftalam, tecnazen, tetraconazol, tiabendazol, ticiofén, tiofanato-metilo, tiram, tolclofos-metilo, tolilofluanida, triadimefon, triadimenol, triazóxido, triclamida, triciclazol, tridemorf, triflumizol, triforina, triticonazol,
validamicina A, vinclozolina,
zineb, ziram.
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Bactericidas
bronopol, diclorofeno, nitrapirini, dimetilditiocarbamato de níquel, casugamicina, octiloinona, ácido furanocarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre y otros preparados de cobre.
\vskip1.000000\baselineskip
Insecticidas/acaricidas/nematicidas
abamectina, abamectina, AC 303 630, acefato, acrinatrina, alanicarb, aldicarb, alfametrina, amitraz, avermectina, AZ 60541, azadiractina, azinfos A, azinfos M, azociclotina, bacillus turingiensis, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, betacilutrina, bifentrina, BPMC, brofenprox, bromofos A, bufencarb, buprofezina, butocarboxina, butilpiridabeno, cadusafos, carbarilo, carbofurano, carbofenotiona, carbosulfano, cartap, CGA 157 419, CGA 184699, cloetocarb, cloretoxifos, clorfenvinfos, clorfluazurona, clormefos, clorpirifos, clorpirifos M, cis-resmetrina, clocitrina, clofentezina, cianofos, cicloprotrina, ciflutrina, cihalotrina, cihexatina, cipermetrina, ciromazina,
deltametrina, demetón M, demetón S, demetón-S-metilo, diafentiurona, diazinona, diclofentión, diclorvos, diclifos, dicrotofos, dietión, diflubenzurona, dimetoato, dimetilvinfos, dioxatión, disulfotón, edifenfos, emamectina, esfenvalerato, etiofencarb, etión, etofenprox, etoprofos, etrimfos,
fenamifos, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenitrotión, fenobucarb, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrin, fenpirad, fenpiroximat, fentión, fenvaleratos, fipronilo, fluazinam, flucicloxurón, flucitrinato, flufenoxurón, flufenprox, fluvalinatos, fonofos, formotión, fostiazat, fubfenprox, furatiocarb,
HCH, heptenofos, hexaflumurón, hexitiazox,
imidacloprid, iprobenfos, isazofos, isofenfos, isoprocarb, isoxatión, ivemectina, lamda-cihalotrina, lufenurón,
malatión, mecarbam, mervinfos, mesulfenfos, metaldehído, metacrifos, metamidofos, metidatión, metiocarb, metomil, metolcarb, milbemectina, monocrotofos, moxidectina,
naled, NC 184, NI 25, nitenpiram,
ometoato, oxamil, oxidemetón M, oxideprofos,
paratión A, paration M, permetrina, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamdona, foxim, pirimicarb, pirimifos M, primifos A, profenofos, promecarb, propafos, propoxur, protiofos, protoato, pimetrozina, piraclofos, piradafentión, piresmetrina, piretrum, piridabeno, pirimidifeno, piriproxifeno,
quinalfos,
RH 5992,
salitión, sebufos, silafluofeno, sulfotep, sulprofos,
tebufenozid, tebufenpirad, tebupirimfos, teflubenzurona, teflutrina, temefos, terbam, terbufos, tetraclorvinfos, tiafenox, tiodicarb, tiofanox, tiometón, tionazina, turingiensina, tralometrina, triarateno, triazofos, triazurón, triclorfón, triflumurón, trimetacarb,
vamidotion, XMC, xililcarb, YI 5301 / 5302, zetametrin.
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Herbicidas
A modo de ejemplo anilidas, como por ejemplo diflufenican y propanilo; ácidos arilcarboxílicos, como por ejemplo ácido dicloropicolínico, dicamba y pidoram; ácidos ariloxialcanoicos, como por ejemplo 2,4 D, 2,4 DB, 2,4 DP, fluroxipir, MCPA, MCPP y triclopir; ácidos ariloxi-fenoxialcanoicos, como por ejemplo diclofop-metilo, fenoxaprop-etilo, fluazifop-butilo, haloxifop-metilo y quizalofop-etilo; azinonas, como por ejemplo cloridazona y norflurazona; carbamatos, como por ejemplo clorprofam, desmedifam, fenmedifam y profam; cloracetanilidas, como por ejemplo alacloro, acetocloro, butacloro, metazacloro, metolacloro, pretilacloro y propacloro; dinitroanilinas, como por ejemplo orizalina, pendimetalina y trifluralina; difeniléteres, como por ejemplo acifluorfeno, bifenox, fluoroglicofeno, fomesafeno, halosafeno, lactofeno y oxifluorfeno; ureas, como por ejemplo clortolurona, diurona, fluometurona, isoproturona, linurona y metabenzotiazurona; hidroxilaminas, como por ejemplo aloxidim, cletodim, cicloxidim, setoxidim y tralcoxidim; imidazolinonas, como por ejemplo imazetapir, imazametabenz, imazapir e imazaquin; nitrilos, como por ejemplo bromoxinilo, diclobenilo e ioxinilo; oxiacetamidas, como por ejemplo mefenacet; sulfonilureas, como por ejemplo amidosulfurona, bensulfuron-metilo, clorimuron-etilo, clorosulfurona, cinosulfurona, metsulfuron-metilo, nicosulfurona, primisulfurona, pirazosulfuronetilo, tifensulfuron-metilo, triasulfurona y tribenuron-metilo; tiolcarbamatos, como por ejemplo butilatos, cicloatos, dialatos, EPTC, esprocarb, molinatos, prosulfocarb, tiobencarb y trialatos; triazine, como por ejemplo atrazina, cianazina, simazina, simetrinas, terbutrinas y terbutilazina; triazinonas, como por ejemplo hexazinono, metamitrono y metribuzina; otros, como por ejemplo aminotriazol, benfuresatos, bentazonas, cinmetilina, clomazonas, clopiralid, difenzoquat, ditiopir, etofumesatos, fluorcloridonas, glufosinatos, glifosatos, isoxabeno, piridatos, quinclorac, quinmerac, sulfosatos y tridifanos.
El producto activo según la invención se puede presentar además en mezcla con sinergistas en sus formulaciones comerciales, así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones. Los sinergistas son compuestos a través de los cuales se aumenta la acción de productos activos, sin que el propio sinergista añadido deba ser eficaz de manera activa.
El contenido en producto sólido de las formas de aplicación preparadas a partir de las formulaciones comerciales se puede variar en amplios intervalos. La concentración de productos activos de las formas de aplicación puede ascender de un 0,0000001 hasta un 95% en peso de producto activo, preferentemente entre un 0,0001 y un 1% en peso.
La aplicación se efectúa de modo adaptado a las formas de aplicación.
En el caso de aplicación contra parásitos antihigiénicos y de reserva, el producto activo se distingue por una extraordinaria acción residual sobre madera y arcilla, así como por una buena estabilidad frente a álcalis sobre substratos encalados.
Los productos activos según la invención actúan no sólo contra parásitos vegetales, antihigiénicos y de reserva, sino también en el sector veterinario contra parásitos animales (hectoparásitos), como cochinillas, aradores de la sarna, ácaros, moscas (picadoras y chupadoras), larvas de moscas parasitarias, piojos, malófagos y pulgas. A estos parásitos pertenecen:
De la especie de anopluros, por ejemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp..
De la especie de malófagos y las subespecies amblíceros, así como iscnóceros, por ejemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp..
De la especie dípteros y las subespecies nemátodos, así como braquíceros, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..
De la especie de sifonápteros, por ejemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..
De la especie de heterópteros, por ejemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..
De la especie de parásitos de hojas, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp..
De la subclase de ácaros (acarida) y las especies de meta-, así como mesostigmata, por ejemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otabius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemaphysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp..
De la especie de actinedida (Prostigmata) y acaridida (Astigmata), por ejemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..
A modo de ejemplo, muestran una extraordinaria eficacia contra Boophilus microplus y Lucilia cuprina.
Los productos activos de la fórmula (I) según la invención son apropiados también para el combate de artrópodos, que atacan animales útiles en agricultura, como por ejemplo bueyes, ovejas, cabras, caballos, cerdos, burros, camellos, búfalos, conejos, pollos, pavos, patos, gansos, abejas, así como animales domésticos, como por ejemplo perros, gatos, pájaros, peces de acuario, así como los denominados animales de experimentación, como por ejemplo hámster, cobayas, ratas y ratones. Mediante el combate de estos artrópodos se reducirán casos de muerte y mermas de calidad (en carne, leche, lana, pieles, huevos, miel, etc.), de modo que mediante el empleo de los productos activos según la invención es posible un mantenimiento de animales más económico y más sencillo.
La aplicación de productos activos según la invención se efectúa de modo conocido en el sector veterinario mediante administración enteral en forma, a modo de ejemplo, de comprimidos, cápsulas, infusiones, granulados, pastas, bolos, del procedimiento feed-through, de conos, mediante administración parenteral, como por ejemplo mediante inyecciones (intramusculares, subcutáneas, intravenosas, intraperitoneales, entre otras), implantes, mediante aplicación nasal, mediante aplicación dérmica en forma, a modo de ejemplo, de inmersión o baño, pulverizado (spray), riego (Pour-on y Spot-on), lavado, espolvoreo, así como con ayuda de cuerpos moldeados que contienen productos activos, como collares, marcas orejeras, marcas en la cola, bandas para las extremidades, correas, dispositivos de marcaje, etc.
En la aplicación para ganado, aves, animales domésticos, etc., los productos activos de la fórmula (I) se pueden emplear como formulaciones (a modo de ejemplo polvos, emulsiones, agentes fluidos), que contienen los productos activos en una cantidad de un 1 a un 80% en peso, directamente, o tras dilución de 100 a 10.000 veces, o aplicar como baño químico.
Además se descubrió que los compuestos de la fórmula (I) según la invención muestran una elevada acción insecticida contra insectos que destruyen materiales técnicos.
A modo de ejemplo y preferentemente -pero sin limitar- cítense los siguientes insectos:
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escarabajos, como
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus. 
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Himenópteros, como
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
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Termitas, como
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
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Cochinillas como
Lepisma saccharina.
En el presente contexto se debe entender por materiales técnicos materiales no vivos, como preferentemente materiales sintéticos, pegamentos, colas, papeles y cartones, cuero, madera y productos de elaboración de madera, y pinturas.
En el caso de material a proteger ante ataque debido a insectos se trata de modo muy especialmente preferente de madera y productos de elaboración de madera.
A modo de ejemplo, se debe entender por madera y productos de elaboración de madera, que se pueden proteger mediante el agente según la invención, o bien mezclas que contienen el mismo: madera de construcción, vigas de madera, umbrales de ferrocarril, piezas de puentes, nervios de barcos, vehículos de madera, cajas, paletas, contenedores, postes telefónicos, revestimientos de madera, ventanas y puertas de madera, madera de sellado, placas de madera, ebanistería o productos de madera, que encuentran empleo muy generalmente en la construcción de casas o en la carpintería de obras.
Los productos activos se pueden aplicar como tales, en forma de concentrados, o generalmente formulaciones habituales, como polvos, granulados, disoluciones, suspensiones, emulsiones o pastas.
Las citadas formulaciones se pueden obtener de modo conocido en sí, por ejemplo mediante mezclado de productos activos con al menos un disolvente, o bien diluyente, emulsionante, dispersante y/o aglutinante o agente fijador, repelente de agua, en caso dado desecantes y estabilizadores UV, y en caso dado colorantes y pigmentos, así como otros agentes auxiliares de elaboración.
Los agentes o concentrados insecticidas empleados para la protección de madera o materiales de madera contienen el producto activo según la invención en una concentración de un 0,0001 a un 95% en peso, en especial un 0,001 a un 60% en peso.
La cantidad de agentes, o bien concentrados empleados es dependiente del tipo y presencia de insectos y del medio. La cantidad de empleo óptima se puede determinar respectivamente mediante series de ensayo en la aplicación. No obstante, en general es suficiente emplear un 0,0001 a un 20% en peso, preferentemente un 0,001 a un 10% en peso de producto activo, referido al material a proteger.
Como disolvente y/o diluyente sirve un disolvente orgánico químico, o mezcla de disolventes, y/o un disolvente oleaginoso o tipo aceite orgánico químico poco volátil, o mezcla de disolventes, y/o un disolvente polar orgánico químico, o mezclas de disolventes, y/o agua, y en caso dado un emulsionante y/o agente humectante.
Como disolventes orgánicos químicos se emplean preferentemente disolventes oleaginosos o tipo aceite con un índice de vaporizado por encima de 35 y un punto de inflamación por encima de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC. Como tales disolventes poco volátiles, insolubles en agua, oleaginosos y tipo aceite, se emplean los correspondientes aceites minerales o sus fracciones de compuestos aromáticos, o mezclas de disolventes que contienen aceites minerales, preferentemente bencina de ensayo, petróleo y/o alquilbenceno.
Ventajosamente se emplean aceites minerales con un intervalo de ebullición de 170 a 220ºC, bencina de ensayo con un intervalo de ebullición de 170 a 220ºC, aceite para husillos con un intervalo de ebullición de 250 a 350ºC, petróleo, o bien compuestos aromáticos en el intervalo de ebullición de 160 a 280ºC, aceite de trementina, y similares.
En una forma de ejecución preferente se emplean hidrocarburos alifáticos líquidos con un intervalo de ebullición de 180 a 210ºC, o mezclas de punto de ebullición elevado de hidrocarburos aromáticos y alifáticos con un intervalo de ebullición de 180 a 220ºC, y/o aceite para husillos y/o monocloronaftalina, preferentemente \alpha-monocloronaftalina.
Los disolventes orgánicos poco volátiles oleaginosos, o tipo aceite, con un índice vaporizado por encima de 35 y un punto de inflamación por encima de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC, se pueden substituir parcialmente por disolventes orgánicos químicos de volatilidad elevada o media, con la condición de que la mezcla de disolventes presente igualmente un índice de vaporizado por encima de 35 y un punto de inflamación por encima de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC, y que la mezcla de insecticida-fungicida sea soluble o emulsionable en esta mezcla de disolventes.
Según una forma de ejecución preferente se substituye una parte del disolvente orgánico químico, o mezcla de disolventes, por un disolvente orgánico químico alifático polar, o mezcla de disolventes. Preferentemente se emplean disolventes orgánicos químicos alifáticos que contienen grupos hidroxilo y/o éster y/o éter, como por ejemplo glicoléteres, ésteres, o similares.
Como agente aglutinante orgánico químico, en el ámbito de la presente invención se emplean las resinas sintéticas y/o los aceites enlazantes desecantes conocidos en sí, diluibles en agua y/o solubles o dispersables, o bien emulsionables en los disolventes orgánicos químicos empleados, en especial agentes aglutinantes constituidos por, o que contienen una resina de acrilato, una resina vinílica, por ejemplo acetato de polivinilo, resina de poliéster, resina de policondensación o poliadición, resina de poliuretano, resina alquídica, o bien resina alquídica modificada, resina fenólica, resina de hidrocarburo, como resina de indeno-cumarona, resina de silicona, aceites desecantes vegetales y/o desecantes, y/o agentes aglutinantes desecantes por vía física a base de una resina natural y/o sintética.
La resina sintética empleada como agente aglutinante se puede utilizar en forma de una emulsión, dispersión o disolución. Como agente aglutinante se puede emplear también betún o substancias bituminosas hasta un 10% en peso. Adicionalmente se pueden emplear colorantes, pigmentos, agentes repelentes de agua, correctores de olor e inhibidores, o bien agentes anticorrosivos conocidos en sí, y similares.
Según la invención, como agente aglutinante orgánico químico, en el agente o concentrado está contenida al menos una resina alquídica, o bien resina alquídica modificada, y/o un agente desecante vegetal. Según la invención se emplean preferentemente resinas alquídicas con un contenido en aceite de más de un 45% en peso, preferentemente un 50 a un 68% en peso.
El agente aglutinante mencionado se puede substituir completa o parcialmente por un (una mezcla de) agente fijador, o un (una mezcla de) plastificante. Estos aditivos evitarán una evaporación de productos activos, así como una cristalización, o bien precipitación. Preferentemente substituyen un 0,01 a un 30% de agente aglutinante (referido a un 100% de agente aglutinante empleado).
Los plastificantes proceden de las clases químicas de ftalatos, como ftalatos de dibutilo, dioctilo o bencilbutilo, fosfatos, como fosfato de tributilo, adipatos, como adipato de di-(2-etilhexilo), estearatos, como estearato de butilo o estearato de amilo, oleatos, como oleato de butilo, éteres de glicerina o éteres glicólicos de peso molecular más elevado, ésteres de glicerina, así como p-toluenosulfonatos.
Los agentes de fijación se basan químicamente en polivinilalquiléteres, como por ejemplo polivinilmetiléter, o cetonas, como benzofenona, etilenbenzofenona.
Como disolvente, o bien diluyente, entra en consideración especialmente agua, en caso dado en mezcla con uno o varios de los disolventes, o bien diluyentes, emulsionantes y dispersantes orgánicos químicos citados anteriormente.
Se consigue una protección de madera especialmente efectiva mediante procedimientos de impregnado a escala industrial, por ejemplo vacío, doble vacío o procedimientos de prensado.
Los agentes listos para aplicación pueden contener, en caso dado, uno o varios insecticidas adicionales, y en caso dado uno o varios fungicidas adicionales.
Como componentes de mezcla adicionales entran en consideración preferentemente los insecticidas y fungicidas citados en la WO 94/29 268. Los compuestos citados en este documento son componentes expresos de la presente solicitud.
Como componentes de mezcla muy especialmente preferentes cítense insecticidas, como cloropirifos, foxim, silafluofin, alfametrina, ciflutrina, cipermetrina, deltametrina, permetrina, imidacloprida, NI-25, flufenoxurona, hexaflumurona y triflumurona, así como fungicidas, como epoxiconazoles, hexaconazoles, azaconazoles, propiconazoles, tebuconazoles, ciproconazoles, metconazoles, imazalilo, diclorofluanida, tolilfluanida, carbonato de 3-yodo-2-propinilbutilo, N-octil-isotiazolin-3-ona y 4,5-dicloro-N-octilisotiazolin-3-ona.
La obtención y el empleo de productos activos según la invención se desprenden de los siguientes ejemplos.
Ejemplos de ejecución
Ejemplo (I-4-a-1)
36
Se disponen 1,9 g (10 mmoles) de 2-(2-metilfenil)-clorocarbonilceteno en 20 ml de tolueno anhidro. Después de adición de 1,4 g (10 mmoles) de etil-2-piridilcetona se calienta 8 horas bajo reflujo. Tras enfriamiento se separa el precipitado mediante filtración por succión, y se lava dos veces con ciclohexano.
Rendimiento: 2,1 g (71% de la teoría); p.i.: 105-107ºC.
Este compuesto no es objeto de la invención.
Análogamente, o bien según los datos generales para obtención se obtienen los siguientes compuestos de la fórmula (I-4-a):
37 
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Ejemplo (I-4-b-1)
38 
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A 1,2 g (4 mmoles) de compuesto según el ejemplo (I-4-a-7) en 10 ml de acetato de etilo se añaden 0,4 g (4 mmoles) de trietilamina, y se añade gota a gota a 0ºC 0,7 g (4 mmoles) de cloruro de ácido 6-cloropirid-3-il-carboxílico disueltos en 4 ml de acetato de etilo. Después de 20 horas a temperatura ambiente se separa el precipitado mediante filtración por succión, y se lava con acetato de etilo. La fase orgánica se lava dos veces respectivamente con 20 ml de disolución acuosa de NaCl semiconcentrada, se seca y se concentra por evaporación.
Rendimiento: 2 g (91% de la teoría); p.i.: 70 a 73ºC.
Análogamente al ejemplo (I-4-b-1), o bien según las indicaciones generales para la obtención, se obtienen los siguientes compuestos de la fórmula (I-4-b):
39
40 
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Ejemplo (I-4-c-1)
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A 1,5 g (5 mmoles) de compuesto según el ejemplo (I-4-a-7) en 20 ml de acetato de etilo se añaden 0,5 g (5 mmoles) de trietilamina, y se añade gota a gota, a 0ºC 0,47 g (5 mmoles) de cloroformiato de metilo en 5 ml de acetato de etilo. Se agita 20 minutos a temperatura ambiente, se separa el precipitado, y se lava con acetato de etilo. La fase orgánica se lava dos veces respectivamente con 25 ml de disolución acuosa de NaCl semiconcentrada, se seca y se concentra por evaporación.
Rendimiento: 1,7 g (93% de la teoría); p.i.: 136-137ºC.
Ejemplo (XXXII-1)
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42 
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Se disponen 236 g (2,8 mmoles) de carbonato de metileno en 814 ml de tolueno anhidro, y se introducen 27,3 g (0,91 mmoles) de hidruro sódico (al 80%). A 80ºC se añaden gota a gota 133 g (0,7 moles) de 2-clorofenilacetato de metilo y se agita 16 h a 80-90ºC. Se vierte en 2 litros de agua helada, y se acidifica con HCl semiconcentrado a pH 4, se separa la fase orgánica, y se extrae la fase acuosa con 150 ml de tolueno. Tras secado de las fases orgánicas reunidas se separa el disolvente por destilación, y se destila el residuo en alto vacío.
Rendimiento: 122,9 g (72% de la teoría) p.e._{06,-07 mbar} 129-131ºC.
Este compuesto no es objeto de la invención.
\newpage
Análogamente, o bien según los datos generales para la obtención se obtienen los siguientes compuestos de la fórmula (XXXII):
43
Ejemplo (XXXI-1)
44
Se disuelven 93,3 g (1,67 mmoles) de hidróxido potásico en 125 ml de agua, y se mezclan con 250 ml de metanol. A continuación se añaden gota a gota 121,3 g (0,5 mmoles) de compuesto según el ejemplo (XXXII-1). Después de 5 horas de reflujo se concentra la carga por evaporación, se disuelve el residuo con éster acético, y se acidifica cuidadosamente con ácido clorhídrico concentrado a 0ºC. El precipitado se separa mediante filtración por succión, y se seca en vacío sobre cloruro de calcio.
Rendimiento: 29,2 g (27% de la teoría); p.i.: 135-136ºC (descomposición).
Este compuesto no es objeto de la invención.
Análogamente, o bien según las indicaciones generales para la obtención se obtienen los siguientes compuestos de la fórmula (XXXI):
45
p.i.: 150ºC.
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Ejemplo (VI-1)
46
Se disponen 27,9 g (0,13 moles) de ácido 2-(2-clorofenil)-malónico en 32 ml de tolueno anhidro, se añaden gota a gota 59 g (0,391 mmoles) de cloruro de tionilo, y se lleva a ebullición 5 horas bajo reflujo. Tras concentración por evaporación y destilación se obtienen 20,7 g (74% de la teoría) de 2-(2-clorofenil)-2-clorocarbonilceteno
de p.e._{-1 mbar} 102ºC.
Este compuesto no es objeto de la invención.
Análogamente, o bien según las indicaciones generales para la obtención se obtienen los siguientes compuestos de la fórmula (VI):
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47
Ejemplos de aplicación
Ejemplo A
Ensayo de larvas de Phaedon
Disolvente:
7 partes en peso de dimetilformamida
Emulsionante:
1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de un preparado de productos activos convenientes se mezcla una parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente, y la cantidad indicada de emulsionante, y se diluye el concentrado con agua a la concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea) mediante inmersión en el preparado de productos activos de concentración deseada, y se pueblan con larvas de escarabajo de rábano picante (Phaedon cochleariae), en tanto las hojas estén aún húmedas.
Tras el tiempo deseado se determina el exterminio en %. En este caso, un 100% significa que todas las larvas de escarabajo se habían exterminado; 0% significa que no se exterminó ninguna larva de escarabajo.
En este ensayo, por ejemplo el compuesto según el ejemplo de obtención (I-4-a-1), a una concentración de producto activo ejemplar de un 0,1%, ocasionó una exterminación respectivamente de un 100% después de 7 días.
Ejemplo B
Ensayo de Plutella
Disolvente:
7 partes en peso de dimetilformamida
Emulsionante:
1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de un preparado de productos activos convenientes se mezcla una parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente, y la cantidad indicada de emulsionante, y se diluye el concentrado con agua a la concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea) mediante inmersión en el preparado de productos activos de concentración deseada, y se pueblan con gusanos de cucaracha de col (Plutella maculipennis), en tanto las hojas estén aún húmedas.
Tras el tiempo deseado se determina el exterminio en %. En este caso, un 100% significa que todos los gusanos se habían exterminado; 0% significa que no se exterminó ningún gusano.
En este ensayo, por ejemplo el compuesto según los ejemplos de obtención (I-4-a-1) y (I-4-a-2) a una concentración de producto activo ejemplar de un 0,1%, ocasionó una exterminación respectivamente de un 100% después de 7 días.
\newpage
Ejemplo C
Ensayo de Spodoptera
Disolvente:
7 partes en peso de dimetilformamida
Emulsionante:
1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de un preparado de productos activos convenientes se mezcla una parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente, y la cantidad indicada de emulsionante, y se diluye el concentrado con agua a la concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea) mediante inmersión en el preparado de productos activos de concentración deseada, y se pueblan con gusanos de polilla (Spodoptera frugiperda), en tanto las hojas estén aún húmedas.
Tras el tiempo deseado se determina el exterminio en %. En este caso, un 100% significa que todos los gusanos se habían exterminado; 0% significa que no se exterminó ningún gusano.
En este ensayo, por ejemplo el compuesto según el ejemplo de obtención (I-4-a-1), a una concentración de producto activo ejemplar de un 0,1%, ocasionó una exterminación respectivamente de un 85% después de 7 días.
Ejemplo D
Ensayo de Myzus
Disolvente:
7 partes en peso de dimetilformamida
Emulsionante:
1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de un preparado de productos activos convenientes se mezcla una parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente, y la cantidad indicada de emulsionante, y se diluye el concentrado con agua a la concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea), que están invadidas en gran medida por el pulgón de melocotón (Myzus persicae), mediante inmersión en el preparado de productos activos de concentración deseada.
Tras el tiempo deseado se determina el exterminio en %. En este caso, un 100% significa que todos los pulgones se habían exterminado; 0% significa que no se exterminó ningún pulgón.
En este ensayo, por ejemplo el compuesto según el ejemplo de obtención (I-4-a-1), a una concentración de producto activo ejemplar de un 0,1%, ocasionó una exterminación respectivamente de un 90% después de 6 días.
Ejemplo E
Ensayo de Nephotettix
Disolvente:
7 partes en peso de dimetilformamida
Emulsionante:
1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de un preparado de productos activos convenientes se mezcla una parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente, y la cantidad indicada de emulsionante, y se diluye el concentrado con agua a la concentración deseada.
Se tratan brotes de arroz (Oryzae sativa) mediante inmersión en el preparado de productos activos de concentración deseada, y se cubren con larvas de cigarra de arroz verde (Nephotettix cincticeps), en tanto los brotes estén aún húmedos.
Tras el tiempo deseado se determina el exterminio en %. En este caso, un 100% significa que todas las cigarras se habían exterminado; 0% significa que no se exterminó ninguna cigarra.
En este ensayo, por ejemplo el compuesto según los ejemplos de obtención (I-4-a-1) y (I-4-a-2) a una concentración de producto activo ejemplar de un 0,1%, ocasionó una exterminación respectivamente de un 100% después de 6 días.

Claims (11)

1. Compuestos de la fórmula (I-4)
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48
en la que
A
representa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en caso dado substituido por flúor o cloro, o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, en caso dado substituido por flúor, cloro, metilo o metoxi, en el que, en caso dado, uno o dos grupos metileno no adyacentes directamente están substituidos por oxígeno y/o azufre, o respectivamente fenilo, piridilo o bencilo, en caso dado substituido por flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, metoxi, etoxi, trifluormetilo, trifluormetoxi, ciano o nitro,
D
representa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en caso dado substituido por flúor respectivamente, o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, en el que, en caso dado, uno o dos grupos metileno no adyacentes directamente están substituidos por oxígeno y/o azufre, o respectivamente fenilo, furanilo, piridilo, tienilo o bencilo, en caso dado substituido por flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, metoxi, etoxi, trifluormetilo, trifluormetoxi, ciano o nitro, o
A y D representan conjuntamente un grupo alcanodiilo con 3 a 5 átomos de carbono o alquenodiilo con 3 a 5 átomos de carbono, donde respectivamente un grupo metileno está substituido por oxígeno o azufre en caso dado, y son alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, fenilo o benciloxi, en caso dado substituido por flúor, cloro, o en caso dado substituido por flúor o cloro,
G
representa hidrógeno (a) o uno de los grupos
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49 
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en las que
E
representa un equivalente de ión metálico o un ión amonio,
L
representa oxígeno o azufre, y
M
representa oxígeno o azufre,
R^{1}
representa respectivamente alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 14 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en caso dado substituido por flúor o cloro, o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, en caso dado substituido por flúor, cloro, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, terc-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi o iso-propoxi, en el que, en caso dado, uno o dos grupos metileno no adyacentes directamente están substituidos por oxígeno y/o azufre,
\quad
representa fenilo, en caso dado substituido por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, metoxi, etoxi, trifluormetilo, trifluormetoxi, metiltio, etiltio, metilsulfonilo o etilsulfonilo,
\quad
representa bencilo, en caso dado substituido por flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, metoxi, etoxi, trifluormetilo o trifluormetoxi,
\quad
representa respectivamente furanilo, tienilo o piridilo, en caso dado substituido por flúor, cloro, bromo, metilo o etilo,
\quad
representa fenoxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en caso dado substituido por flúor, cloro, metilo o etilo, o representa piridiloxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en caso dado substituido por flúor, cloro, amino, metilo o etilo, pirimidiloxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o tiazoliloxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{2}
representa respectivamente alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 14 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono, en caso dado substituido por flúor o cloro, representa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, en caso dado substituido por flúor, cloro, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo o metoxi,
\quad
o representa respectivamente fenilo o bencilo, en caso dado substituido por flúor, cloro, ciano, nitro, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, metoxi, etoxi, trifluormetilo o trifluormetoxi,
R^{3}
representa metilo, etilo, propilo, iso-propilo, n-butilo, terc-butilo, en caso dado substituido por flúor o cloro, o respectivamente fenilo o bencilo, en caso dado substituido por flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, iso-propilo, terc-butilo, metoxi, etoxi, iso-propoxi, trifluormetilo, trifluormetoxi, ciano o nitro,
R^{4} y R^{5}, independientemente entre sí, representa respectivamente alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino o alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, en caso dado substituido por flúor o cloro, o representa respectivamente fenilo, fenoxi o feniltio, en caso dado substituido por flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, metilo, metoxi, trifluormetilo o trifluormetoxi, y
R^{6} y R^{7}, independientemente entre sí, representa hidrógeno, representa respectivamente alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 4 átomos de carbono, en caso dado substituido por flúor o cloro, representa respectivamente fenilo o bencilo, en caso dado substituido por flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi o trifluormetilo, o representan conjuntamente un resto alquileno con 5 a 6 átomos de carbono, en caso dado substituido por metilo o etilo, en el que, en caso dado, un grupo metileno está substituido por oxígeno o azufre.
2. Compuestos de la fórmula (I-4) según la reivindicación 1, en la que los substituyentes poseen las definiciones indicadas en la siguiente tabla:
\vskip1.000000\baselineskip
50
3. Procedimiento para la obtención de compuestos de la fórmula (I-4) según la reivindicación 1, caracterizado porque para la obtención de
(D) compuestos de la fórmula (I-4-a)
51
en la que
A y D, tienen los significados indicados anteriormente,
si se hace reaccionar compuestos de la fórmula (V)
52
en la que
A y D tienen los significados indicados anteriormente,
o sus sililenoléteres de la fórmula (Va)
53 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que
A y D tienen el significado citado anteriormente, y
R^{8'}
representa alquilo,
con compuestos de la fórmula (VI)
54 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que
Hal
representa halógeno,
en caso dado en presencia de un diluyente, y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido,
y para la obtención de compuestos de las fórmulas (I-4-b) a (I-4-g) se hace reaccionar el compuesto de la fórmula (I-4-a)
\newpage
(E) \alpha) con halogenuros de ácido de la fórmula (VII)
55
en la que
R^{1}
tiene el significado indicado anteriormente, y
Hal
representa halógeno,
o
\beta) con anhídridos de ácido carboxílico de la fórmula (VIII)
56
en la que
R^{1}
tiene el significado indicado anteriormente,
en caso dado en presencia de un diluyente, y en caso dado en presencia de un agente enlazante de ácido;
o
(F) con cloroformiatos o clorotioformiatos de la fórmula (IX)
57
en la que
R^{2} y M tienen los significados indicados anteriormente,
en caso dado en presencia de un diluyente, y en caso dado en presencia de un agente enlazante de ácido;
o
(G) con cloromonotioformiatos o cloroditioformiatos de la fórmula (X)
58
en la que
M y R^{2} tienen los significados indicados anteriormente,
en caso dado en presencia de un diluyente, y en caso dado en presencia de un agente enlazante de ácido,
o
(H) con cloruros de ácido sulfónico de la fórmula (XII)
59
en la que
R^{3}
tiene el significado indicado en la reivindicación 1,
en caso dado en presencia de un diluyente, y en caso dado en presencia de un agente enlazante de ácido,
o
(I) con compuestos de fósforo de la fórmula (XIII)
60
en la que
L, R^{4} y R^{5} tienen los significados indicados anteriormente, y
Hal
representa halógeno,
en caso dado en presencia de un diluyente, y en caso dado, en presencia de un agente enlazante de ácido,
o
(J) con compuestos metálicos o aminas de las fórmulas (XIV) o (XV)
61
en la que
Me
representa un metal mono- o divalente,
t
representa el número 1 o 2, y
R^{10}, R^{11}, R^{12}, independientemente entre sí, representa hidrógeno o alquilo,
en caso dado en presencia de un diluyente,
o
(K) \alpha) con isocianatos o isotiocianatos de la fórmula (XVI)
62
en la que
R^{6} y L tienen los significados indicados anteriormente,
en caso dado en presencia de un diluyente, y en caso dado en presencia de un catalizador,
o
\beta) con cloruros de ácido carbamídico o cloruros de ácido tiocarbamídico de la fórmula (XVII)
63
en la que
L, R^{6} y R^{7} tienen los significados indicados anteriormente, en caso dado en presencia de un diluyente, y en caso dado en presencia de un agente enlazante de ácido.
4. Compuestos de la fórmula (VI),
64
en la que
Hal
representa cloro o bromo.
5. Compuesto de la fórmula (XXXI)
65
6. Compuestos de la fórmula (XXXII)
66
en la que
R^{8}
representa alquilo.
7. Agentes plaguicidas, caracterizados por un contenido en al menos un compuesto de la fórmula (I-4) según la reivindicación 1.
8. Empleo de compuestos de la fórmula (I-4) según la reivindicación 1, para el combate de parásitos.
9. Procedimiento para el combate de parásitos, caracterizado porque se deja actuar compuestos de la fórmula (I-4) según la reivindicación 1 sobre parásitos y/o su espacio vital, exceptuando en el cuerpo humano o animal.
10. Procedimiento para la obtención de agentes plaguicidas, caracterizado porque se mezcla compuestos de la fórmula (I-4) según la reivindicación 1 con agentes diluyentes y/o agentes tensioactivos.
11. Empleo de compuestos de la fórmula (I-4) según la reivindicación 1, para la obtención de agentes plaguicidas.
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Families Citing this family (187)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE59712811D1 (de) * 1996-08-05 2007-03-22 Bayer Cropscience Ag 2- und 2,5-substituierte Phenylketoenole
DE19742492A1 (de) 1997-09-26 1999-04-01 Bayer Ag Spirocyclische Phenylketoenole
DE19808261A1 (de) * 1998-02-27 1999-10-28 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19813354A1 (de) 1998-03-26 1999-09-30 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19818732A1 (de) * 1998-04-27 1999-10-28 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19935963A1 (de) 1999-07-30 2001-02-01 Bayer Ag Biphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19946625A1 (de) * 1999-09-29 2001-04-05 Bayer Ag Trifluormethylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
DE19953775A1 (de) * 1999-11-09 2001-05-10 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10007411A1 (de) 2000-02-18 2001-08-23 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10013914A1 (de) 2000-03-21 2001-09-27 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10015310A1 (de) * 2000-03-28 2001-10-04 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10016544A1 (de) * 2000-04-03 2001-10-11 Bayer Ag C2-phenylsubstituierte Ketoenole
DE10017881A1 (de) * 2000-04-11 2001-10-25 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10018370A1 (de) * 2000-04-14 2001-10-18 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10024934A1 (de) * 2000-05-19 2001-11-22 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden akariziden Eigenschaften
AR029677A1 (es) 2000-06-29 2003-07-10 Bayer Ag Combinaciones de compuestos activos con propiedades insecticidas y acaricidas
DE10032587A1 (de) 2000-07-05 2002-01-17 Bayer Ag 4-Alkoxy-cyclohexan-1-amino-carbonsäureester und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE10042736A1 (de) 2000-08-31 2002-03-14 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10043610A1 (de) * 2000-09-05 2002-03-14 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10049804A1 (de) * 2000-10-09 2002-04-18 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit fungiziden und akariziden Eigenschaften
DE10055941A1 (de) * 2000-11-10 2002-05-23 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10062422A1 (de) * 2000-12-14 2002-06-20 Bayer Ag Verwendung von Acetyl-CoA Carboxylase zum Identifizieren von insektizid wirksamen Verwendung
US7842727B2 (en) * 2001-03-27 2010-11-30 Errant Gene Therapeutics, Llc Histone deacetylase inhibitors
IL159606A0 (en) * 2001-07-18 2004-06-01 Basf Ag Substituted 6-(2-tolyl)-triazolopyrimidines as fungicides
DE10139465A1 (de) * 2001-08-10 2003-02-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cayclischen Ketoenolen und Safenern
DE10146910A1 (de) 2001-09-24 2003-04-10 Bayer Cropscience Ag Spirocyclische 3-Phenyl-3-substituierte-4-ketolaktame und -laktone
DE10160007A1 (de) 2001-12-06 2003-06-18 Bayer Cropscience Ag [1.2]-Oxazin-3,5-dione
DE10213051B4 (de) * 2002-03-23 2013-03-07 Grünenthal GmbH Substituierte 4-Aminocyclohexanole
DE10216737A1 (de) * 2002-04-16 2003-10-30 Bayer Ag Bekämpfung von Parasiten bei Tieren
AU2003247390A1 (en) * 2002-05-22 2003-12-12 Errant Gene Therapeutics, Llc. Histone deacetylase inhibitors based on alphachalcogenmethylcarbonyl compounds
EP1511477A4 (en) * 2002-05-22 2008-04-09 Errant Gene Therapeutics Llc HISTONE DEACETYLASE INHIBITORS BASED ON ALPHA-KETO-EPOXYDE COMPOUNDS
DE10231333A1 (de) 2002-07-11 2004-01-22 Bayer Cropscience Ag Cis-Alkoxysubstituierte spirocyclische 1-H-Pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
DE10239479A1 (de) * 2002-08-28 2004-03-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte spirocyclische Ketoenole
DE10249055A1 (de) * 2002-10-22 2004-05-06 Bayer Cropscience Ag 2-Phenyl-2-substituierte-1,3-diketone
DE10301804A1 (de) * 2003-01-20 2004-07-29 Bayer Cropscience Ag 2,4-Dihalogen-6-(C2-C3-alkyl)-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE10311300A1 (de) 2003-03-14 2004-09-23 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10320782A1 (de) * 2003-05-09 2004-11-25 Bayer Cropscience Ag Substituierte Oxyarene
DE10326386A1 (de) 2003-06-12 2004-12-30 Bayer Cropscience Ag N-Heterocyclyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10330723A1 (de) 2003-07-08 2005-02-03 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10330724A1 (de) 2003-07-08 2005-01-27 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10331675A1 (de) 2003-07-14 2005-02-10 Bayer Cropscience Ag Hetarylsubstituierte Pyrazolidindion-Derivate
DE10337497A1 (de) 2003-08-14 2005-03-10 Bayer Cropscience Ag 4-Biphenylsubstituierte-Pyrazolidin-3,5-dion-Derivate
DE10353281A1 (de) * 2003-11-14 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombination mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10354629A1 (de) 2003-11-22 2005-06-30 Bayer Cropscience Ag 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE10354628A1 (de) 2003-11-22 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl-substituierte Tetramsäure-Derivate
WO2005053405A1 (de) 2003-12-04 2005-06-16 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden eigenschaften
DE102004011006A1 (de) * 2004-03-06 2005-09-22 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
DE102004011007A1 (de) * 2004-03-06 2005-09-22 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
DE102004014620A1 (de) * 2004-03-25 2005-10-06 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004030753A1 (de) * 2004-06-25 2006-01-19 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy spirocyclische Tetram- und Tretronsäuren
DE102004035133A1 (de) * 2004-07-20 2006-02-16 Bayer Cropscience Ag Selektive Insektizide auf Basis von substituierten, cyclischen Ketoenolen und Safenern
DE102004044827A1 (de) * 2004-09-16 2006-03-23 Bayer Cropscience Ag Jod-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004053192A1 (de) 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2-Alkoxy-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE102004053191A1 (de) * 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2,6-Diethyl-4-methyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE102005003076A1 (de) * 2005-01-22 2006-07-27 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten aus der Gattung der Pflanzenläuse (Sternorrhyncha)
DE102005008021A1 (de) * 2005-02-22 2006-08-24 Bayer Cropscience Ag Spiroketal-substituierte cyclische Ketoenole
DE102005008033A1 (de) * 2005-02-22 2006-08-24 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102005051325A1 (de) 2005-10-27 2007-05-03 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl spirocyclische Tetram- und Tetronsäuren
DE102005059469A1 (de) * 2005-12-13 2007-06-14 Bayer Cropscience Ag Insektizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
DE102005059891A1 (de) 2005-12-15 2007-06-28 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy-spirocyclopentyl substituierte Tetram- und Tetronsäuren
DE102006007882A1 (de) 2006-02-21 2007-08-30 Bayer Cropscience Ag Cycloalkyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102006014653A1 (de) * 2006-03-28 2007-10-04 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten durch Angiessen, Tröpfchenapplikation oder Bodeninjektion
AU2013200343B2 (en) * 2006-03-28 2014-12-04 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of tetramic acid derivatives for controlling pests by drenching, drip application, dip application or soil injection
DE102006014480A1 (de) * 2006-03-29 2007-10-04 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006018828A1 (de) 2006-04-22 2007-10-25 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
DE102006022821A1 (de) 2006-05-12 2007-11-15 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten aus der Ordnung der Käfer (Coleoptera), Thrips (Tysanoptera), Wanzen (Hemiptera), Fliegen (Diptera) und Zikaden (Auchenorrhynchae)
DE102006025874A1 (de) * 2006-06-02 2007-12-06 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
DE102006027732A1 (de) 2006-06-16 2008-01-10 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006027731A1 (de) 2006-06-16 2007-12-20 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006027730A1 (de) * 2006-06-16 2007-12-20 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006031978A1 (de) * 2006-07-11 2008-01-17 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006031976A1 (de) * 2006-07-11 2008-01-17 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
US20090281157A1 (en) * 2006-07-11 2009-11-12 Bayer Cropscience Ag Active Ingredient Combinations With Insecticidal and Acaricidal Properties
DE102006033154A1 (de) * 2006-07-18 2008-01-24 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP1905300A1 (de) * 2006-09-30 2008-04-02 Bayer CropScience AG Wasser dispergierbare agrochemische Formulierungen enthaltend Polyalkoxytriglyzeride als Penetrationsförderer
DE102006050148A1 (de) * 2006-10-25 2008-04-30 Bayer Cropscience Ag Trifluormethoxy-phenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate
DE102006057036A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag Biphenylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
DE102006057037A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag cis-Alkoxyspirocyclische biphenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate
CL2007003748A1 (es) * 2006-12-22 2008-07-18 Bayer Cropscience Ag Composicion pesticida que comprende fosetil-al, propamocarb-hcl y una sustancia insecticida activa; y metodo para controlar hongos fitopatogenos o insecticidas daninos de las plantas, cultivos o semillas que comprende aplicar dicha composicion.
CL2007003745A1 (es) * 2006-12-22 2008-07-11 Bayer Cropscience Ag Composicion pesticida que comprende fosetil-al, propamocarb-hcl y una sustancia insecticida activa; y metodo para controlar hongos fitopatogenos o insecticidas daninos de las plantas, cultivos o semillas que comprende aplicar dicha composicion.
CL2007003746A1 (es) * 2006-12-22 2008-07-18 Bayer Cropscience Ag Composicion pesticida que comprende propamocarb-hcl y un compuesto insecticida; y metodo para controlar hongos fitopatogenos o insecticidas daninos de las plantas, cultivos o semillas que comprende aplicar dicha composicion.
DE102007009957A1 (de) 2006-12-27 2008-07-03 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionsptentials transgener Pflanzen
DE102007001866A1 (de) 2007-01-12 2008-07-17 Bayer Cropscience Ag Spirocyclische Tetronsäure-Derivate
EP2008519A1 (de) * 2007-06-28 2008-12-31 Bayer CropScience AG Verwendung von Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen aus der Familie der Stinkwanzen
EP2011394A1 (de) * 2007-07-03 2009-01-07 Bayer CropScience AG Verwendung von Tetramsäure - Derivaten zur Bekämpfung von virusübertragenden Vektoren
JP4479756B2 (ja) * 2007-07-05 2010-06-09 ソニー株式会社 画像処理装置及び画像処理方法、並びにコンピュータ・プログラム
EP2014169A1 (de) 2007-07-09 2009-01-14 Bayer CropScience AG Wasserlösliche Konzentrate von 3-(2-Alkoxy-4-chlor-6-alkyl-phenyl)-substituierten Tetramaten und ihren korrespondierenden Enolen
EP2020413A1 (de) 2007-08-02 2009-02-04 Bayer CropScience AG Oxaspirocyclische-spiro-substituierte Tetram- und Tetronsäure-Derivate
EP2039248A1 (de) * 2007-09-21 2009-03-25 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2045240A1 (de) 2007-09-25 2009-04-08 Bayer CropScience AG Halogenalkoxyspirocyclische Tetram- und Tetronsäure-Derivate
DE102007045919B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
CN101902909B (zh) * 2007-12-20 2014-06-11 拜尔农作物科学股份公司 特特拉姆酸衍生物用于防治线虫的用途
EP2071952A1 (de) 2007-12-21 2009-06-24 Bayer CropScience AG Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Schaderregern durch Angiessen oder Tröpfchenapplikation
EP2090167A1 (de) 2008-02-13 2009-08-19 Bayer CropScience AG Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen nach Stamm-, Zweig-, Blütenstand- und Knospenbehandlungen
EP2092822A1 (de) 2008-02-25 2009-08-26 Bayer CropScience AG Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
EP2103615A1 (de) * 2008-03-19 2009-09-23 Bayer CropScience AG 4'4'-Dioxaspiro-spirocyclisch substituierte Tetramate
CN101980601A (zh) * 2008-03-27 2011-02-23 拜耳作物科学公司 季酮酸衍生物通过地面喷洒、滴灌施用或浸涂施用于抗昆虫和红蜘蛛螨的应用
US8404260B2 (en) 2008-04-02 2013-03-26 Bayer Cropscience Lp Synergistic pesticide compositions
EP2113172A1 (de) 2008-04-28 2009-11-04 Bayer CropScience AG Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionspotentials transgener Pflanzen
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
TW201031327A (en) * 2008-11-14 2010-09-01 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations having insecticidal and acaricidal properties
US8683346B2 (en) * 2008-11-17 2014-03-25 Sap Portals Israel Ltd. Client integration of information from a supplemental server into a portal
US8846946B2 (en) 2008-12-02 2014-09-30 Bayer Cropscience Ag Germinal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
US8389443B2 (en) 2008-12-02 2013-03-05 Bayer Cropscience Ag Geminal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
EP2227951A1 (de) 2009-01-23 2010-09-15 Bayer CropScience AG Verwendung von Enaminocarbonylverbindungen zur Bekämpfung von durch Insekten übertragenen Viren
AR075126A1 (es) 2009-01-29 2011-03-09 Bayer Cropscience Ag Metodo para el mejor uso del potencial de produccion de plantas transgenicas
MX2011009188A (es) 2009-03-11 2011-09-26 Bayer Cropscience Ag Cetoenoles sustituidos con haloalquilmetilenoxi-fenilo.
DK2406205T3 (en) * 2009-03-12 2017-02-27 Bayer Ip Gmbh PROCEDURE FOR MANUFACTURING CHLOR AND BROMAROMATS
CN102361555B (zh) 2009-03-25 2014-05-28 拜尔农作物科学股份公司 具有杀昆虫和杀螨特性的活性化合物结合物
MX350739B (es) 2009-03-25 2017-09-14 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de principios activos nematicidas, insecticidas y acaricidas que comprenden piridiletilbenzamida e insecticidas.
ES2525014T3 (es) 2009-05-19 2014-12-17 Bayer Cropscience Ag Derivados de ácido tetrónico espiroheterocíclicos herbicidas
EP2454826B1 (en) 2009-07-17 2019-12-18 NXP USA, Inc. Diversity receiver and transceiver
CN102474322B (zh) 2009-07-17 2015-04-01 飞思卡尔半导体公司 分集式天线系统和发射方法
DE102009028001A1 (de) 2009-07-24 2011-01-27 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
JP2011037760A (ja) 2009-08-11 2011-02-24 Sumitomo Chemical Co Ltd 有害生物防除組成物
WO2011029536A2 (de) 2009-09-09 2011-03-17 Bayer Cropscience Ag Verwendung von cyclischen ketoenolen gegen pflanzenpathogene bakterien
MX2012003602A (es) 2009-10-15 2012-04-19 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de compuestos activos.
ES2545113T3 (es) * 2010-02-10 2015-09-08 Bayer Intellectual Property Gmbh Derivados de ácido tetrámico sustituidos de manera espiroheterocíclica
WO2011098440A2 (de) 2010-02-10 2011-08-18 Bayer Cropscience Ag Biphenylsubstituierte cyclische ketoenole
US20110200571A1 (en) * 2010-02-12 2011-08-18 Bell John W Methods for Reducing Nematode Damage to Plants
DE102010008643A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DE102010008642A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DE102010008644A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
BR112012027044A8 (pt) 2010-04-20 2017-10-10 Bayer Ip Gmbh Composição inseticida e/ou herbicida tendo a atividade melhorada com base nos derivados de ácido tetrâmico substituídos por espiroheterocíclicos.
CN102905530A (zh) 2010-04-27 2013-01-30 先正达参股股份有限公司 控制耐新烟碱的蚜虫的方法
JP2011236130A (ja) * 2010-05-06 2011-11-24 Sumitomo Chemical Co Ltd イネが生育している水田におけるウンカ類の防除方法
CN101928272B (zh) * 2010-06-12 2013-05-22 湖南化工研究院 3-邻甲基苯基-2-氧代-1-氧杂螺[4,5]-癸-3-烯-4-醇衍生物
JP5720137B2 (ja) * 2010-08-04 2015-05-20 住友化学株式会社 有害節足動物防除組成物及び有害節足動物の防除方法
EP2446742A1 (de) 2010-10-28 2012-05-02 Bayer CropScience AG Insektizide oder akarizide Zusammensetzungen enthaltend Mono- oder Disacchariden als Wirkungsverstärker
WO2012061012A2 (en) * 2010-11-02 2012-05-10 The University Of North Carolina At Chapel Hill 4-amino-2h-pyran-2-one analogs as anticancer agents
MX2013006867A (es) 2010-12-22 2013-07-05 Bayer Ip Gmbh Procedimiento para la preparacion de sales de cis-1-amonio-4-alcoxiciclohexanocarbonitrilo.
EP3372580B1 (de) * 2011-01-25 2020-07-22 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von 1-h-pyrrolidin-2,4-dion-derivaten
DE102011011040A1 (de) 2011-02-08 2012-08-09 Bayer Pharma Aktiengesellschaft (5s,8s)-3-(4'-Chlor-3'-fluor-4-methylbiphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-on (Verbindung A) zur Therapie
DE102011080405A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur Therapie
CN103492367B (zh) 2011-02-17 2015-04-01 拜耳知识产权有限责任公司 用于治疗的取代的3-(联苯-3-基)-8,8-二氟-4-羟基-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮
CA2828639C (en) 2011-03-01 2019-02-12 Bayer Intellectual Property Gmbh 2-acyloxypyrrolin-4-ones
CN105367501B (zh) 2011-03-11 2017-11-28 拜耳知识产权有限责任公司 顺式‑烷氧基取代的螺环1h‑吡咯烷‑2,4‑二酮衍生物
CN102228039A (zh) * 2011-05-11 2011-11-02 青岛海利尔药业有限公司 一种含有螺虫乙酯与溴虫腈的杀虫组合物
DE102011080406A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro8[4.5]dec-3-en-2-one
US20140336233A1 (en) 2011-08-05 2014-11-13 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of tetramic acid derivatives for controlling pathogens by foliar application
CN103717076B (zh) 2011-08-10 2016-04-13 拜耳知识产权股份有限公司 含有特定特特拉姆酸衍生物的活性化合物组合物
CA2855948C (en) 2011-08-11 2020-07-28 Bayer Cropscience Ag 1,2,4-triazolyl-substituted keto-enols
AU2013211636B2 (en) 2012-01-26 2016-09-29 Bayer Intellectual Property Gmbh Phenyl-substituted ketoenols for controlling fish parasites
CN103283738B (zh) * 2012-03-02 2015-12-09 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种含螺虫乙酯的杀虫组合物
CN103300006B (zh) * 2012-03-12 2016-09-07 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种含环虫酰肼的杀虫组合物
TWI579260B (zh) * 2012-03-28 2017-04-21 拜耳智慧財產有限公司 用於製備順式－烷氧基－取代之螺環狀苯基乙醯基胺基酸酯及順式－烷氧基－取代之螺環狀１ｈ－吡咯啶－２，４－二酮衍生物之方法
EP2647626A1 (en) 2012-04-03 2013-10-09 Syngenta Participations AG. 1-Aza-spiro[4.5]dec-3-ene and 1,8-diaza-spiro[4.5]dec-3-ene derivatives as pesticides
CN103109824A (zh) * 2013-03-05 2013-05-22 海利尔药业集团股份有限公司 一种含有啶虫丙醚与螺虫乙酯的杀虫组合物
WO2015007640A1 (en) 2013-07-19 2015-01-22 Syngenta Participations Ag Novel process for the preparation of spiroheterocyclic pyrrolidine diones
CN104286018A (zh) * 2014-09-18 2015-01-21 青岛润鑫伟业科贸有限公司 一种含有氯吡硫磷、三唑磷和螺虫乙酯的高效杀虫剂
CN104273168A (zh) * 2014-09-29 2015-01-14 青岛康和食品有限公司 一种含有螺虫乙酯、乙酰甲胺磷和毒虫畏的高效杀虫剂
WO2017060204A1 (de) 2015-10-06 2017-04-13 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Neue alkinyl-substituierte 3-phenylpyrrolidin-2,4-dione und deren verwendung als herbizide
WO2017121699A1 (de) 2016-01-15 2017-07-20 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von substituierten 2-aryl-ethanolen
CN105766954A (zh) * 2016-03-31 2016-07-20 广东中迅农科股份有限公司 一种含有萎锈灵和螺虫乙酯的种子处理组合物
BR112018072675B1 (pt) * 2016-05-04 2023-02-07 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Método para produzir derivados de 1-hpirrolidina-2,4-diona espirocíclicos substituídos por cis-alcóxi
EP3532630B1 (en) 2016-10-31 2020-06-24 Eastman Chemical Company Enzymatic preparation of propamocarb
US11401271B2 (en) 2017-11-03 2022-08-02 South China Agricultural University Fused heterocyclic compound, pyrazole-ring-containing fused heterocyclic compound, agricultural composition containing thereof, and method of using the composition
CN112312768A (zh) 2018-04-13 2021-02-02 拜耳作物科学股份公司 特特拉姆酸衍生物用于防治特定昆虫的用途
WO2019197652A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Aktiengesellschaft Feststoff-formulierung insektizider mischungen
WO2019197620A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von speziellen insekten
WO2019197617A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von tierischen schädlingen durch angiessen, tröpfchenapplikation. pflanzlochbehandlung oder furchenapplikation
TW202002787A (zh) 2018-04-13 2020-01-16 德商拜耳作物科學股份有限公司 吡咯酮酸（ｔｅｔｒａｍｉｃ ａｃｉｄ）藉由濕透及滴落施予以控制動物害蟲之用途
WO2019219588A1 (de) 2018-05-15 2019-11-21 Bayer Aktiengesellschaft Speziell substituierte 2-alkyl-6-alkoxyphenyl-3-pyrroliin-2-one und deren verwendung als herbizide
EA202092643A1 (ru) 2018-05-15 2021-03-22 Байер Акциенгезельшафт 2-бром-6-алкоксифенилзамещенные пирролин-2-оны и их применение в качестве гербицидов
WO2019219584A1 (de) 2018-05-15 2019-11-21 Bayer Aktiengesellschaft Neue spirocyclohexylpyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
WO2019219585A1 (de) 2018-05-15 2019-11-21 Bayer Aktiengesellschaft Neue 3-(4-alkinyl-6-alkoxy-2-chlorphenyl)-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
WO2019228787A1 (de) 2018-05-29 2019-12-05 Bayer Aktiengesellschaft Speziell substituierte 2-alkyl-6-alkoxyphenyl-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
WO2019228788A1 (de) 2018-05-29 2019-12-05 Bayer Aktiengesellschaft 2-brom-6-alkoxyphenyl-substituierte pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
CN113557232A (zh) 2019-03-15 2021-10-26 拜耳公司 特定取代的3-(2-烷氧基-6-烷基-4-丙炔基苯基)-3-吡咯啉-2-酮及其作为除草剂的用途
WO2020187656A1 (en) 2019-03-15 2020-09-24 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
CA3133194A1 (en) 2019-03-15 2020-09-24 Bayer Aktiengesellschaft 3-(2-brom-4-alkynyl-6-alkoxyphenyl)-substituted 5-spirocyclohexyl-3-pyrrolin-2-ones and their use as herbicides
WO2020187626A1 (de) 2019-03-15 2020-09-24 Bayer Aktiengesellschaft Speziell substituierte 3-phenyl-5-spirocyclopentyl-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
BR112021013645A2 (pt) 2019-03-15 2021-09-14 Bayer Aktiengesellschaft 3- (2-halo-6-alquil-4-propinilfenil) -3-pirrolin-2-onas especialmente substituído e sua aplicação como herbicida
US20220056040A1 (en) 2019-03-15 2022-02-24 Bayer Aktiengesellschaft Novel 3-(2-bromo-4-alkynyl-6-alkoxyphenyl)-3-pyrrolin-2-ones and their use as herbicides
WO2021204884A1 (de) 2020-04-09 2021-10-14 Bayer Aktiengesellschaft 3-(4-alkenyl-phenyl)-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
WO2021209486A1 (de) 2020-04-15 2021-10-21 Bayer Aktiengesellschaft Speziell substituierte pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
EP4157851A1 (de) 2020-05-27 2023-04-05 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
CR20230186A (es) 2020-09-30 2023-08-24 Control Solutions Inc Composiciones en polvo para el control de plagas y métodos de uso
CA3210634A1 (en) 2021-03-01 2022-09-09 Ian Rodriguez Solid particulate pest control compositions and methods
EP4337016A1 (en) 2021-05-14 2024-03-20 Syngenta Crop Protection AG Seed treatment compositions
JP2024516912A (ja) 2021-05-14 2024-04-17 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 昆虫、ダニ目及び線虫有害生物の防除
WO2022268815A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2022268813A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023274869A1 (de) 2021-06-29 2023-01-05 Bayer Aktiengesellschaft 3-(4-alkenyl-phenyl)-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
CN117794372A (zh) 2021-08-20 2024-03-29 先正达农作物保护股份公司 控制茶树上的有害生物的方法
CN114014795A (zh) * 2021-11-30 2022-02-08 新乡医学院三全学院 一种高纯度螺虫乙酯的制备方法
WO2023105064A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control

Family Cites Families (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3542809A (en) * 1968-10-23 1970-11-24 Pfizer Synthesis of arylchlorocarbonyl ketenes
DE3362298D1 (en) * 1982-08-12 1986-04-03 Firmenich & Cie Spirolactones, their use as perfumes, perfume compositions containing them and process for their preparation
DE3314249A1 (de) * 1983-04-20 1984-10-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von fluorierten phenylessigsaeureestern und neue fluorierte trichlorethylbenzole
US4925868A (en) 1986-08-29 1990-05-15 Takeda Chemical Industries, Ltd. 4-Hydroxy-3-pyrrolin-2-ones and treatment of circulatory disorders therewith
US4871719A (en) * 1987-03-24 1989-10-03 Ciba-Geigy Corporation Composition for controlling parasites in productive livestock
DE3913682A1 (de) 1989-04-26 1990-10-31 Bayer Ag 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dione
US5142065A (en) 1988-08-20 1992-08-25 Bayer Aktiengesellschaft 3-aryl-pyrrolidine-2,4-diones
DE58907411D1 (de) 1989-01-07 1994-05-11 Bayer Ag 3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate.
US5186737A (en) 1989-01-07 1993-02-16 Bayer Aktiengesellschaft Pesticidal 3-aryl-pyrrolidine-2,4-diones
DE3929087A1 (de) 1989-09-01 1991-03-07 Bayer Ag 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
US5207817A (en) 1989-09-23 1993-05-04 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal 5H-furan-2-one derivatives
DE4014420A1 (de) 1989-09-23 1991-04-04 Bayer Ag 5h-furan-2-on-derivate
DE4032090A1 (de) 1990-02-13 1991-08-14 Bayer Ag Polycyclische 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4004496A1 (de) 1990-02-14 1991-08-22 Bayer Ag 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4107394A1 (de) 1990-05-10 1991-11-14 Bayer Ag 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
US5358924A (en) * 1991-03-21 1994-10-25 Bayer Aktiengesellschaft 3-hydroxy-4-aryl-5-oxo-pyrozoline derivatives, compositions and use
DE4121365A1 (de) 1991-06-28 1993-01-14 Bayer Ag Substituierte 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4216814A1 (de) * 1991-07-16 1993-01-21 Bayer Ag 3-aryl-4-hydroxy-(delta)(pfeil hoch)3(pfeil hoch)-dihydrofuranon- und 3-aryl-4-hydroxy-(delta)(pfeil hoch)3(pfeil hoch)-dihydrothiophenon-derivate
GB9210393D0 (en) 1992-05-15 1992-07-01 Merck Sharp & Dohme Therapeutic agents
DE4308451A1 (de) * 1992-09-10 1994-04-14 Bayer Ag 3-Aryl-pyron-Derivate
AU666040B2 (en) * 1992-10-28 1996-01-25 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1-H-3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives
DE4326909A1 (de) * 1992-10-28 1994-05-05 Bayer Ag Substituierte 1-H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
DE4236400A1 (de) * 1992-10-28 1994-05-05 Bayer Ag N-Phenylacetaminonitrile
US5616563A (en) 1992-12-07 1997-04-01 University Of Maryland Baltimore Campus Glutathione N-hydroxycarbamoyl thioesters and method of inhibiting neoplastic growth
DE4243818A1 (de) 1992-12-23 1994-06-30 Bayer Ag 5-Aryl-1,3-thiazin-Derivate
DE4306257A1 (de) * 1993-03-01 1994-09-08 Bayer Ag Substituierte 1-H-3-Phenyl-5-cycloalkylpyrrolidin-2,4-dione, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE4306259A1 (de) 1993-03-01 1994-09-08 Bayer Ag Dialkyl-1-H-3-(2,4-dimethylphenyl)-pyrrolidin-2,4-dione, ihre Herstellung und ihre Verwendung
AU6845094A (en) 1993-06-07 1995-01-03 Bayer Aktiengesellschaft Iodopropargyl carbamates and their use as biocides in the protection of plants and materials
AU7186494A (en) 1993-07-02 1995-01-24 Bayer Aktiengesellschaft Substituted spiroheterocyclic 1h-3-arylpyrrolidine-2,4-dione derivatives, methods of preparing them and their use as pest-control agents
DE4415334A1 (de) * 1993-07-02 1995-01-12 Bayer Ag Substituierte spirocyclische 1H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
JP3404747B2 (ja) 1993-07-05 2003-05-12 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 置換アリールケト−エノール型複素環式化合物
ES2127859T3 (es) 1993-09-17 1999-05-01 Bayer Ag Derivados de la 3-aril-4-hidroxi-3-dihidrofuranona.
DE4337853A1 (de) * 1993-09-17 1995-03-23 Bayer Ag 3-Aryl-4-hydroxy-DELTA·3·-dihydrofuranon-Derivate
DE4425617A1 (de) 1994-01-28 1995-08-03 Bayer Ag 1-H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
DE4431730A1 (de) * 1994-02-09 1995-08-10 Bayer Ag Substituierte 1H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
DE4410420A1 (de) * 1994-03-25 1995-09-28 Bayer Ag 3-Aryl-4-hydroxy- DELTA·3·-dihydrothiophenon-Derivate
US5830826A (en) * 1994-04-05 1998-11-03 Bayer Aktiengesellschaft Alkoxy-alkyl-substituted 1H-3-aryl-pyrrolidine-2, 4-diones used as herbicicides and pesticides
DE4411667A1 (de) 1994-04-05 1995-10-12 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von substituierten Phenylessigsäurederivaten und neue Zwischenprodukte
EP0694605B1 (fr) 1994-07-01 1999-10-13 Firmenich Sa Diester cyclique et son utilisation à titre d'ingrédient parfumant
US6096930A (en) * 1994-08-18 2000-08-01 Korea Research Institute Of Chemical Technology Herbicidal cyclohexane-1,3-dione derivatives and their preparation process
US5830825A (en) * 1994-12-23 1998-11-03 Bayer Aktiengesellschaft 3-aryl-tetronic acid derivatives, the production thereof and the use thereof as antiparasitic agents
DE19540736A1 (de) * 1994-12-23 1996-06-27 Bayer Ag 3-Aryl-tetronsäure-Derivate
US5929284A (en) * 1995-02-03 1999-07-27 Kaneka Corporation Processes for producing α-halo ketones, α-halohydrins and epoxides
DE19543864A1 (de) * 1995-02-13 1996-08-14 Bayer Ag Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
EP0809629B1 (de) * 1995-02-13 2004-06-30 Bayer CropScience AG 2-phenylsubstituierte heterocyclische 1,3-ketoenole als herbizide und pestizide
US5562328A (en) 1995-03-22 1996-10-08 Schottenfeld; Barbara Toy novelty dispenser vehicle
US6316486B1 (en) 1995-05-09 2001-11-13 Bayer Aktiengesellschaft Alkyl dihalogenated phenyl-substituted ketoenols useful as pesticides and herbicides
US5616917A (en) 1995-05-16 1997-04-01 Brown & Sharpe Manufacturing Company Device for measuring an angle between pivotally-connected members
GB9512819D0 (en) * 1995-06-23 1995-08-23 Rhone Poulenc Agriculture Herbicides
EP0847977B1 (en) 1995-06-20 2001-08-29 Nippon Soda Co., Ltd. 2,3-dihalogeno-6-trifluoromethylbenzene derivatives and process for producing the same
DE19602524A1 (de) * 1995-06-28 1997-01-02 Bayer Ag 2,4,5-Trisubstituierte Phenylketoenole
HUP9802866A3 (en) * 1995-06-28 2001-12-28 Bayer Ag 2,4,5-trisubstituted phenylketo-enol-derivatives, intermediates, insecticide, acaricide and herbicide compositions containing these compounds as active ingredients, process for the preparation and use of the compounds and compositions
DE59610095D1 (de) * 1995-06-30 2003-03-06 Bayer Cropscience Ag Dialkyl-halogenphenylsubstituierte ketoenole zur verwendung als herbizide und pestizide
DE19603332A1 (de) * 1995-06-30 1997-01-02 Bayer Ag Dialkyl-halogenphenylsubstituierte Ketoenole
US5795985A (en) * 1996-03-05 1998-08-18 Ciba Specialty Chemicals Corporation Phenyl alkyl ketone substituted by cyclic amine and a process for the preparation thereof
ES2128984B1 (es) * 1996-05-24 2000-02-01 Bayer Ag Herbicidas a base de heteroariloxi-acetamidas para el empleo en el cultivo de arroz.
US5698708A (en) * 1996-06-20 1997-12-16 Monsanto Company Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity
DE59712811D1 (de) * 1996-08-05 2007-03-22 Bayer Cropscience Ag 2- und 2,5-substituierte Phenylketoenole
US5998595A (en) 1996-11-05 1999-12-07 Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Azidohalogenobenzyl derivatives, sugar compounds and protection of hydroxy groups
WO1999001420A1 (fr) 1997-07-03 1999-01-14 Taito Co., Ltd. Procede de preparation de derives d'acide 2-aminomalonique, et intermediaires utilises dans ce procede
US6096929A (en) * 1998-06-02 2000-08-01 Eastman Kodak Company Process for the preparation of thioether-substituted aromatic ketones
DE19846517A1 (de) * 1998-10-09 2000-04-20 Bayer Ag 3-Phenyl-pyrone
JP2000169419A (ja) 1998-12-02 2000-06-20 Central Glass Co Ltd 安息香酸類およびそのエステルの製造方法
US6448204B1 (en) * 1999-11-17 2002-09-10 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal 2-aryloxy-4-methyl-6-pyrazol-1-yl-pyridines
US6303812B1 (en) 2000-02-15 2001-10-16 Occidental Chemical Corporation Isolation of products from selective dehalogenation of haloaromatics
US6465509B2 (en) * 2000-06-30 2002-10-15 Merck Frosst Canada & Co. Pyrones as inhibitors of cyclooxygenase-2

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