ES2244097T3 - Nuevos fenilcetoenoles substituidos. - Google Patents
Nuevos fenilcetoenoles substituidos.Info
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-
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Abstract
Compuestos de la **fórmula** en la que W significa hidrógeno, nitro, ciano, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, X significa halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalqueniloxi con 2 a 6 átomos de carbono, ciano, nitro o significa fenilo, fenoxi, feniltio, fenil-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o fenil-alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono,por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano, Y significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, ciano o nitro, Z significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxi, ciano, nitro o significa fenoxi, feniltio, tiazoliloxi, piridiniloxi, pirimidiloxi, pirazoliloxi, fenil-alquiloxi con 1 a 4 átomos de carbono o fenil-alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano.
Description
Nuevos fenilcetoenoles substituidos.
La invención se refiere a nuevos cetoenoles
cíclicos substituidos por fenilo, a varios procedimientos y a
productos intermedios para su obtención y a su empleo como agentes
o pesticidas y herbicidas.
Se sabe ya, que determinados cetoenoles cíclicos,
substituidos por fenilo, son activos como insecticidas, acaricidas
y/o herbicidas.
Se conocen los derivados de la
1H-arilpirrolidin-diona
(EP-A-456 063,
EP-A-521 334,
EP-A-596298,
EP-A-613 884,
EP-A-613 885, DE-44
40 594, DE-196 49 665, WO 94/01 997, WO 95/01 358,
WO 95/20 572, EP-A-668 267, WO
95/26 954, WO 96/25395, WO 96/35 664, WO 97/01 535 y WO 97/02 243) y
su empleo como agentes pesticidas y, en parte, como herbicidas.
Sin embargo, no son siempre suficientes ni la
actividad herbicida, ni insecticida ni/o el espectro de actividad
ni/o la compatibilidad con las plantas de estos compuestos,
especialmente frente a las plantas de cultivo.
Se han encontrado nuevos compuestos de la fórmula
(I)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
- W
- significa hidrógeno, nitro, ciano, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
- X
- significa halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalqueniloxi con 2 a 6 átomos de carbono, ciano, nitro o significa fenilo, fenoxi, feniltio, fenil-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o fenil-alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano,
- Y
- significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, ciano o nitro,
- Z
- significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxi, ciano, nitro o significa fenoxi, feniltio, tiazoliloxi, piridiniloxi, pirimidiloxi, pirazoliloxi, fenil-alquiloxi con 1 a 4 átomos de carbono o fenil-alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano,
- A
- significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
- B
- significa hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
- G
- significa hidrógeno (a) o significa uno de los restos
- \quad
- en los que
- E
- significa un equivalente metálico o un ión amonio,
- L
- significa oxígeno o azufre y
- M
- significa oxígeno o azufre.
- R^{1}
- significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno o por ciano o significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, en el que están reemplazados uno o dos grupos metileno, no directamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre,
- \quad
- significa fenilo substituido, en caso dado, por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono,
- \quad
- significa fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
- \quad
- significa hetarilo con 5 o 6 miembros substituido, en caso dado, por halógeno o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, con uno o dos heteroátomos de la serie formada por oxígeno, azufre y nitrógeno,
- \quad
- significa fenoxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o
- \quad
- significa hetariloxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono con 5 o 6 miembros substituido, en caso dado, por halógeno, por amino o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, con uno o dos heteroátomos de la serie formada por oxígeno, azufre y nitrógeno,
- R^{2}
- significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno o por ciano,
- \quad
- significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o
- \quad
- significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
- R^{3}
- significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por ciano o por nitro,
R^{4} y R^{5} significan,
independientemente entre sí, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono,
alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 8 átomos de
carbono, di-(alquilo con 1 a 8 átomos de carbono)amino,
alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono o alqueniltio con 3 a 8
átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por
halógeno o significan fenilo, fenoxi o feniltio substituidos
respectivamente, en caso dado, por halógeno, por nitro; por ciano,
por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4
átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por
halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 4
átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono
y
R^{6} y R^{7} significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, significan alquilo con 1 a
8 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono,
alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de
carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo
con 2 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso
dado, por halógeno o por ciano o significan fenilo o bencilo
substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por
alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 8
átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono o
conjuntamente significan un resto alquileno con 3 a 6 átomos de
carbono, en el que está reemplazado, en caso dado, un grupo metileno
por oxígeno o por azufre substituido, en caso dado, por alquilo con
1 a 6 átomos de
carbono.
Los compuestos de la fórmula (I) pueden
presentarse también, en función del tipo de los substituyentes, como
isómeros ópticos o como mezclas de isómeros, en composiciones
variables, que pueden separarse, en caso dado, en forma y manera
usuales. Tanto los isómeros puros como también las mezclas de los
isómeros, su obtención y su empleo así como los agentes que les
contienen constituyen un objeto de la presente invención. Sin
embargo, a continuación se hablará siempre, con fines de
simplificación, de los compuestos de la fórmula (I), aún cuando
quieran indicarse tanto los compuestos puros como, en caso dado,
también mezclas con diversas proporciones en compuestos
isómeros.
Teniendo en consideración los diferentes
significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) y (g) de los grupos G se
presentan las siguientes estructuras principales
(I-a) hasta (I-g)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en las
que
A, B, E, L, M, W, X, Y, Z, R^{1},
R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} tienen los
significados anteriormente
indicados.
Además, se ha encontrado, que se obtienen los
nuevos compuestos de la fórmula (I) según los procedimientos
descritos a continuación:
- (A)
- Se obtienen los compuestos de la fórmula (I-a)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- si
- \quad
- se condensan intramolecularmente compuestos de la fórmula (II)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- y
- R^{8}
- significa alquilo (preferentemente alquilo con 1 a 6 átomos de carbono),
- \quad
- en presencia de un diluyente y en presencia de una base.
- \quad
- Además, se ha encontrado,
- (B)
- que se obtienen los compuestos de la fórmula (I-b), anteriormente mostrada, en la que R^{1}, A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (I-a), anteriormente mostrada, en la que A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
- \alpha)
- con halogenuros de acilo de la fórmula (III)
- \quad
- en la que
- R^{1}
- tiene el significado anteriormente indicado y
- Hal
- significa halógeno (especialmente cloro o bromo)
o
- \beta)
- con anhídridos del ácidos carbónico de la fórmula (IV)
(IV)R^{1}-CO-O-CO-R^{1}
- \quad
- en la que
- R^{1}
- tiene el significado anteriormente indicado,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido;
- (C)
- que se obtienen los compuestos de la fórmula (I-c), anteriormente mostrada, en la que R^{2}, A, B, W, M, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados y L significa oxígeno, si se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (I-a), anteriormente mostrada, en la que A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- con ésteres del ácido clorofórmico o con tioésteres del ácido clorofórmico de la fórmula (V)
(V)R^{2}-M-CO-Cl
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{2} y M tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido;
- (D)
- que se obtienen compuestos de la fórmula (I-c), anteriormente mostrada, en la que R^{2}, A, B, W, M, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados y L significa Azufre, si se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (I-a), anteriormente mostrada, en la que A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- con ésteres del ácido cloromonotiofórmico o con ésteres del ácido cloroditiofórmico de la fórmula (VI)
- \quad
- en la que
- \quad
- M y R^{2} tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido;
- (E)
- que se obtienen compuestos de la fórmula (I-d), anteriormente mostrada, en la que R^{3}, A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (I-a), anteriormente mostrada, en la que A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- con cloruros de sulfonilo de la fórmula (VII)
(VII)R^{3}-SO_{2}-Cl
- \quad
- en la que
- R^{3}
- tiene el significado anteriormente indicado,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido,
- (F)
- que se obtienen compuestos de la fórmula (I-e), anteriormente mostrada, en la que L, R^{4}, R^{5}, A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (I-a), anteriormente mostrada, en la que
- \quad
- A, B, W; X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- con compuestos de fósforo de la fórmula (VIII)
- \quad
- en la que
- \quad
- L, R^{4} y R^{5} tienen los significados anteriormente indicados y
- Hal
- significa halógeno (especialmente cloro o bromo),
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido;
- (G)
- que se obtienen compuestos de la fórmula (I-f), anteriormente mostrada, en la que E, A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (I-a), en la que A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- con compuestos metálicos o con aminas de las fórmulas (IX) o (X)
(IX)Me(OR^{9})_{t}
- \quad
- en las que
- Me
- significa un metal monovalente o divalente (preferentemente un metal alcalino o alcalinotérreo tal como litio, sodio, potasio, magnesio o calcio),
- t
- significa el número 1 o 2 y
R^{9}, R^{10}, R^{11}
significan, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo
(preferentemente alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono),
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente;
- (H)
- que se obtienen compuestos de la fórmula (I-g), anteriormente mostrada, en la que L, R^{6}, R^{7}, A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (I-a), anteriormente mostrada, en la que A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
- \alpha)
- con isocianatos o con isotiocianatos de la fórmula (XI)
(XI)R^{6}-N =
C =
L
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{6} y L tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un catalizador o
- \beta)
- con cloruros de carbamidilo o con cloruros de tiocarbamidilo de la fórmula (XII)
- \quad
- en la que
- \quad
- L, R^{6} y R^{7} tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido.
Además, se ha encontrado que los nuevos
compuestos de la fórmula (I) presentan una actividad muy buena como
agentes pesticidas, preferentemente como insecticidas y acaricidas
y que, además, son frecuentemente compatibles de una manera muy
buena, especialmente con relación a las plantas de cultivo.
Los compuestos, según la invención, están
definidos, en general, por medio de la fórmula (I). Seguidamente se
explican los substituyentes o bien los intervalos de los restos,
indicados en las fórmulas anteriores y que se citarán a
continuación:
- W
- significa, de forma especialmente preferente, hidrógeno, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono.
- X
- significa, de forma especialmente preferente, flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alqueniloxi con 3 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalqueniloxi con 2 a 4 átomos de carbono, ciano, nitro o significa fenilo o benciloxi substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por nitro o por ciano.
- Y
- significa, de forma especialmente preferente, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, ciano o nitro.
- Z
- significa, de forma especialmente preferente, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, hidroxi, ciano, nitro o significa fenoxi o benciloxi substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por nitro o por ciano.
- A
- significa, de forma especialmente preferente, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
- B
- significa, de forma especialmente preferente, hidrógeno, metilo o etilo.
- G
- significa, de forma especialmente preferente, hidrógeno (a) o significa uno de los restos
- \quad
- (especialmente significa uno de los restos (a), (b) o (c)),
- \quad
- en los que
- E
- significa un equivalente metálico o un ión amonio,
- L
- significa oxígeno o azufre y
- M
- significa oxígeno o azufre.
- R^{1}
- significa, de forma especialmente preferente, alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro o significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, cloro, por alquilo con 1 a 5 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, en el que están reemplazados, en caso dado, uno o dos grupos metileno, no directamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre,
- \quad
- significa fenilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- significa fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono,
- \quad
- significa pirazolilo, tiazolilo, piridilo, pirimidilo, furanilo o tienilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- significa fenoxi-alquilo con 1 a 5 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o
- \quad
- significa piridiloxi-alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, pirimidiloxi-alquilo con 1 a 5 átomos de carbono o tiazoliloxi-alquilo con 1 a 5 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por amino o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
- R^{2}
- significa, de forma especialmente preferente, alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro,
- \quad
- significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o
- \quad
- significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono.
- R^{3}
- significa, de forma especialmente preferente, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor o por cloro o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por ciano o por nitro.
R^{4} y R^{5} significan,
independientemente entre sí, de forma especialmente preferente,
alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de
carbono, alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, di-(alquilo con 1
a 6 átomos de carbono)amino, alquiltio con 1 a 6 átomos de
carbono o alqueniltio con 3 a 4 átomos de carbono substituidos
respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro o significan
fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente, en caso
dado, por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por
alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3
átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, por
halógenoalquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 3
átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de
carbono.
R^{6} y R^{7} significan,
independientemente entre sí, de forma especialmente preferente
hidrógeno, significan alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de
carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 6
átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de
carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por
cloro o significan fenilo o bencilo substituidos respectivamente,
en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por halógenoalquilo
con 1 a 5 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 5 átomos de
carbono o por alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, o conjuntamente
significan un resto alquileno con 3 a 6 átomos de carbono, en el
que está reemplazado, en caso dado, un grupo metileno por oxígeno o
por azufre substituido, en caso dado, por alquilo con 1 a 4 átomos
de
carbono.
En las definiciones de los restos, designadas
como (especialmente) preferentes, halógeno significa, en combinación
con otros restos (por ejemplo en halógenoalquilo, halógenoalcoxi o
halógenoalqueniloxi), especialmente significa flúor, cloro y bromo,
señaladamente significa flúor y cloro.
- W
- significa, de forma muy especialmente preferente, hidrógeno, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, diflúormetoxi o triflúormetoxi.
- X
- significa, de forma muy especialmente preferente flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi, diflúormetoxi, ciano o nitro.
- Y
- significa, de forma muy especialmente preferente hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, terc.-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi, diflúormetoxi, ciano o nitro.
- Z
- significa, de forma muy especialmente preferente hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, terc.-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi, diflúormetoxi, ciano o nitro.
- A
- significa, de forma muy especialmente preferente metilo o etilo.
- B
- significa, de forma muy especialmente preferente hidrógeno o metilo.
- G
- significa, de forma muy especialmente preferente hidrógeno (a) o significa uno de los restos
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- (especialmente significa uno de los restos (a), (b) o (c)), en los que
- E
- significa un equivalente metálico o un ión amonio,
- L
- significa oxígeno o azufre y
- M
- significa oxígeno o azufre.
- R^{1}
- significa, de forma muy especialmente preferente alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 14 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, en el que están reemplazados uno o dos grupos metileno, no directamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre, substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por n-butilo, por i-butilo, por terc.-butilo, por metoxi, por etoxi, por n-propoxi o por iso-propoxi,
- \quad
- significa fenilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por metiltio, por etiltio, por metilsulfonilo o por etilsulfonilo,
- \quad
- significa bencilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
- \quad
- significa furanilo, tienilo o piridilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo o por etilo,
- \quad
- significa fenoxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por metilo o por etilo o
- \quad
- significa piridiloxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, pirimidiloxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o tiazoliloxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por amino, por metilo o por etilo.
- R^{2}
- significa, de forma muy especialmente preferente, alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 14 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro,
- \quad
- significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo o por metoxi,
- \quad
- o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi.
- R^{3}
- significa, de forma muy especialmente preferente, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, terc.-butilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro, o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por iso-propilo, por terc.-butilo, por metoxi, por etoxi, por iso-propoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro.
R^{4} y R^{5} significan,
independientemente entre sí, de forma muy especialmente preferente,
alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de
carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, di-( alquilo con 1
a 4 átomos de carbono)amino o alquiltio con 1 a 4 átomos de
carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por
cloro o significan fenilo, fenoxi o feniltio substituidos
respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por
nitro, por ciano, por metilo, por metoxi, por triflúormetilo o por
triflúormetoxi.
R^{6} y R^{7} significan,
independientemente entre sí, de forma muy especialmente preferente,
hidrógeno, significan alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de
carbono, alquenilo con 3 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4
átomos de carbono-alquilo con 2 a 4 átomos de
carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por
cloro o significan fenilo o bencilo substituidos respectivamente,
en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por
metoxi o por triflúormetilo, o conjuntamente significan un resto
alquileno con 5 a 6 átomos de carbono, en el que está reemplazado,
en caso dado, un grupo metileno por oxígeno o por azufre
substituido, substituido, en caso dado, por metilo o por
etilo.
Son especialmente preferentes los
compuestos de la fórmula (I), en los que A significa CH_{3} y B
significa hidrógeno, especialmente en combinación con los restos
citados de manera muy especialmente preferente para
G.
Las definiciones de los restos o bien las
explicaciones anteriormente indicadas de manera general o en los
intervalos preferentes pueden combinarse arbitrariamente entre sí,
es decir entre los intervalos y los intervalos preferentes
correspondiente. Estas son válidas para los productos finales así
como para los productos de partida y para los intermedios, de manera
correspondiente.
Según la invención serán preferentes los
compuestos de la fórmula (I), en los que se presente una
combinación de los significados precedentemente indicados como
preferentes (preferentemente).
Según la invención serán especialmente
preferentes los compuestos de la fórmula (I), en los que se
presente una combinación de los significados precedentemente
indicados como especialmente preferentes.
Según la invención serán muy especialmente
preferentes los compuestos de la fórmula (I), en los que se
presente una combinación de los significados precedentemente
indicados como muy especialmente preferentes.
Los restos hidrocarbonados saturados o
insaturados, tales como alquilo o alquenilo, en alcoxi, de cadena
lineal o de cadena ramificada, en tanto en cuanto sea posible.
Los restos en caso dado substituidos pueden estar
monoinsaturados o poliinsaturados, pudiendo ser iguales o diferentes
los substituyentes en el caso de polisubstituciones.
En particular pueden citarse, además de los
compuestos citados en los ejemplos de obtención, los compuestos
siguientes de la fórmula (I-a):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
A = CH_{3}; B = H
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplea según el procedimiento (A) el
N-[(4-cloro-2,6-dimetil)-fenilacetil]-4-amino-4-carboxietil-2-metil-tetrahidropirano
como producto de partida, podrá representarse el desarrollo del
procedimiento según la invención por medio del esquema de reacción
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplean según el procedimiento (B\alpha)
la
3-[(2-cloro-4-metil)-fenil]-5,5-[(2-etil)-etilenoxietil]-pirrolidin-2,4-diona
y el cloruro de pivaloilo como producto de partida, podrá
representarse el desarrollo del procedimiento según la invención
por medio del esquema de reacción siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplean según el procedimiento (B)
(variante \beta) la
3-[(2,4-dicloro)-fenil]-5,5-[(2-metil)-etilenoxietil]-pirrolidin-2,4-diona
y el anhídrido acético como productos de partida, podrá
representarse el desarrollo del procedimiento según la invención
por medio del esquema de reacción siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplean según el procedimiento (C) la
8-[(2,4-dicloro)-fenil]-5,5-[(2-metil)-etilenoxietil]-pirrolidin-2,4-diona
y el cloroformiato de etoxietilo como productos de partida, podrá
representarse el desarrollo del procedimiento según la invención
por medio del esquema de reacción siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplean según el procedimiento (D) la
3-[(2,6-dibromo-4-metil)-fenil]-5,5-[(2-etil)-etilenoxietil]-pirrolidin-2,4-diona
y el cloromonotioformiato de metilo como productos de partida, podrá
representarse el desarrollo de la reacción de la manera
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplean según el procedimiento (E) la
2-[(2,4,6-trimetil)-fenil]-5,5-[(2-metil)-etilenoxietil]-pirrolidin-2,4-diona
y el cloruro de metanosulfonilo como productos de partida, podrá
representarse el desarrollo de la reacción de la manera
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplean según el procedimiento (F) la
2-[(4-bromo-2-cloro-6-metil)-fenil]-4-hidroxi-5,5-[(2-metil)-etilenoxietil]-pirrolidin-2,4-diona
y el (éster de 2,2,2-triflúoretilo) del cloruro del
ácido metanotio-fosfónico como productos de
partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción por medio
de esquema de reacción siguiente:
Si se emplean según el procedimiento (G) la
3-[(2,4-dicloro)-6-metilfenil]-5,5-[(2-etil)-etilenoxietil]-pirrolidin-2,4-diona
y el NaOH como componentes, podrá representarse el desarrollo del
procedimiento según la invención por medio del esquema de reacción
siguiente:
Si se emplean según el procedimiento (H)
(variante \alpha) la
3-[(2-cloro-4-bromo-5-metil)-fenil]-4-hidroxi-5,5-[(2-metil)-etilenoxietil]-pirrolidin-2,4-diona
y el isocianato de etilo como productos de partida, podrá
representarse el desarrollo del procedimiento según la invención por
medio del esquema de reacción siguiente:
Si se emplean según el procedimiento (H)
(variante \beta) la
3-[(2-cloro-4,6-dimetil)-fenil]-5,5-[(2-metil)-etilenoxietil]-pirrolidin-2,4-diona
y el cloruro de dimetilcarbamidilo como productos de partida, podrá
representarse el desarrollo del procedimiento según la invención por
medio del esquema de reacción siguiente:
Los compuestos, necesarios como productos de
partida, en el procedimiento (A), según la invención, de la fórmula
(II)
en la
que
A, B, W, X, Y, Z y R^{8} tienen
los significados anteriormente indicados, son
nuevos.
Se obtienen los ésteres de los acilaminoácidos de
la fórmula (II) por ejemplo, si acilan derivados de aminoácidos de
la fórmula (XIII)
en la
que
A, B y R^{8} tienen el
significado anteriormente
indicado,
con halogenuros de fenilacetilo
substituidos de la fórmula
(XIV)
en la
que
W, X, Y y Z tienen los significados
anteriormente indicados
y
- Hal
- significa cloro o bromo,
(Chem. Reviews 52,
237-416 (1953); Bhattacharia, Indian J. Chem. 6,
341-5,
1968)
o si se esterifican acilaminoácidos
de la fórmula
(XV)
en la
que
A, B, W, X, Y y Z tienen los
significados anteriormente
indicados,
(Chem. Ind. (Londres) 1568
(1968)).
Los compuestos de la fórmula (XV)
en la
que
A, B, W, X, Y y Z tienen los
significados anteriormente indicados, son
nuevos.
Se obtienen los compuestos de la fórmula (XV),
por ejemplo, si se acetilan ácidos
4-aminotetrahidropiran-4-carboxílicos
de la fórmula (XVI)
en la
que
A y B tienen los significados
anteriormente
indicados,
con halogenuros de fenilacetilo
substituidos de la fórmula
(XIV)
en la
que
W, X, Y y Z tienen los significados
anteriormente indicados
y
- Hal
- significa cloro o bromo,
según
Schotten-Baumann (Organikum, VEB Deutscher Verlag
der Wissenschaften, Berlín 1977, página
505).
Los compuestos de la fórmula (XIV) son
parcialmente nuevos y pueden obtenerse según procedimientos
conocidos (véase, por ejemplo, la publicación
DE-196 49 665).
Se obtienen los compuestos de la fórmula (XIV),
por ejemplo, si se hacen reaccionar ácidos fenilacéticos
substituidos de la fórmula (XVII)
en la
que
W, X, Y y Z tienen el significado
anteriormente
indicado,
con agentes de halogenación (por
ejemplo, cloruro de tionilo, bromuro de tionilo, cloruro de
oxalilo, fosgeno, tricloruro de fósforo, tribromuro de fósforo o
pentacloruro de fósforo) en caso dado en presencia de un diluyente
(por ejemplo, hidrocarburos alifáticos o aromáticos, en caso dado
clorados tales como tolueno o cloruro de metileno) a temperaturas
desde -20ºC hasta 150ºC, preferentemente desde -10ºC hasta
100ºC.
Los compuestos de la fórmula (XVII) son
parcialmente nuevos, éstos pueden prepararse según procedimientos
conocidos por al literatura (Organikum 15ª edición, página 533, VEB
Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlín 1977, véase, por
ejemplo, la publicación DE-196 49 665).
Se obtienen los compuestos de la fórmula (XVII),
por ejemplo, si se hidrolizan ésteres substituidos de los ácidos
fenilacéticos de la fórmula (XVIII)
en la
que
W, X, Y, Z y R^{8} tienen el
significado anteriormente
indicado,
en presencia de un ácido (por
ejemplo, de un ácido inorgánico tal como el ácido clorhídrico) o de
una base (por ejemplo, de un hidróxido alcalino tal como hidróxido
de sodio o de potasio) y en caso dado de un diluyente (por ejemplo,
de un alcohol acuoso tal como el metanol o el Etanol) a
temperaturas comprendidas entre 0ºC y 150ºC, preferentemente
comprendidas entre 20ºC y
100ºC.
Los compuestos de la fórmula (XVIII) son
parcialmente nuevos, éstos pueden obtenerse según procedimientos
conocidos en principio.
Se obtienen los compuestos de la fórmula (XVIII),
por ejemplo, si se hacen reaccionar
1,1,1-tricloro-2-feniletanos,
substituidos, de la fórmula (XIX)
en la
que
W, X, Y y Z tienen el significado
anteriormente
indicado,
en primer lugar con alcoholatos
(por ejemplo, alcoholatos de metales alcalinos tales como el
metilato de sodio o el etilato de sodio) en presencia de un
diluyente (por ejemplo, el alcohol del que se deriva el alcoholato)
a temperaturas comprendidas entre 0ºC y 150ºC, preferentemente
comprendidas entre 20ºC y 120ºC, y a continuación con un ácido
(preferentemente con un ácido inorgánico tal como, por ejemplo, el
ácido sulfúrico) a temperaturas comprendidas entre -20ºC y 150ºC,
preferentemente comprendidas entre 0ºC y 100ºC (véase la
publicación DE-3 314
249).
Los compuestos de la fórmula (XIX) son
parcialmente nuevos, éstos pueden obtenerse según procedimientos
conocidos en principio.
Se obtienen los compuestos de la fórmula (XIX),
por ejemplo, si se hacen reaccionar anilinas de la fórmula (XX)
en la
que
W, X, Y y Z tienen el significado
anteriormente
indicado,
en presencia de un nitrito de
alquilo de la fórmula
(XXI)
(XXI)R^{13}-ONO
en la
que
- R^{13}
- significa alquilo, preferentemente alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
en presencia de cloruro
cúprico(II) y, en caso dado, en presencia de un diluyente
(por ejemplo, de un nitrilo alifático tal como el acetonitrilo) a
una temperatura desde -20ºC hasta 80ºC, preferentemente desde 0ºC
hasta 60ºC, con cloruro de vinilideno
(CH_{2}=CCl_{2}).
Los compuestos de la fórmula (XX) son
parcialmente conocidos. Éstos pueden obtenerse según procedimientos
conocidos por la literatura, por ejemplo mediante reducción de los
nitrocompuestos o de los halogenuros de anilina o bien de las
acetanilidas correspondientes y, a continuación, disociación
inversa.
Los compuestos de la fórmula (XXI) son compuestos
conocidos de la química orgánica. El cloruro cúprico(II) y el
cloruro de vinilideno son conocidos y pueden ser adquiridos desde
hace mucho tiempo.
Los ácidos aminocarboxílicos cíclicos
substituidos de la fórmula (XXI) pueden obtenerse, en general, según
la síntesis de Bucherer-Bergs o según la síntesis
de Strecker y en este caso se obtienen, respectivamente, en diversas
formas isómeras. De este modo, según las condiciones de la síntesis
de Bucherer-Bergs se obtienen preponderantemente
los isómeros (designados a continuación con el fin de simplificar
como \beta), en los cuales el resto R y el grupo carboxilo se
encuentran en posición ecuatorial, mientras que, según las
condiciones de las síntesis de Strecker, se obtienen
preponderantemente los isómeros (designados a continuación con el
fin de simplificar como \alpha), en los cuales el grupo amino y el
resto R se encuentran en posición ecuatorial.
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\vskip1.000000\baselineskip
Los compuestos de la fórmula (XIII) y (XVI) son
nuevos. Éstos pueden obtenerse según procedimientos conocidos
(véanse, por ejemplo, las publicaciones Compagnon, Ann. Chim.
(Paris) [14] 5, páginas 11-22, 23-27
(1970), L. Myai, J. Chem. Soc. 4372 (1961); J. T. Eward, C.
Jitrangeri, Can. J. Chem. 53, 3339 (1975)).
Además, pueden obtenerse los productos de
partida, empleados en el procedimiento (A) según la invención, de la
fórmula (II)
en la
que
A, B, W, X, Y, Z y R^{8} tienen
los significados anteriormente
indicados,
si se hacen reaccionar
aminonitrilos de la fórmula
(XXII)
en la
que
A y B tienen los significados
anteriormente
indicados,
con halogenuros de fenilacetilo
substituidos de acilo de la fórmula
(XIV)
en la
que
W, X, Y, Z y Hal tienen los
significados anteriormente
indicados,
para dar compuestos de la fórmula
(XXIII)
en la
que
A, B, W, X, Y y Z tienen los
significados anteriormente
indicados,
y éstos se someten, a continuación,
a una alcoholisis
ácida.
Los compuestos de la fórmula (XXIII) son
igualmente nuevos. Los compuestos de la fórmula (XXII) también son
nuevos.
Los halogenuros de acilo de la fórmula (III), los
anhídridos de los ácidos carboxílicos de la fórmula (IV) los ésteres
del ácido clorofórmico o los tioésteres del ácido clorofórmico de
la fórmula (V), los ésteres del ácido cloromonotiofórmico o los
ésteres del ácido cloroditiofórmico de la fórmula (VI), los
cloruros de sulfonilo de la fórmula (VII), los compuestos del
fósforo de la fórmula (VIII) y los hidróxidos metálicos, los
alcóxidos metálicos o las aminas de la fórmula (IX) y (X) y los
isocianatos de la fórmula (XI) y los cloruros de carbamidilo de la
fórmula (XII), necesarios como productos de partida para la
realización de los procedimientos (B), (C), (D), (E), (F), (G) y
(H), según la invención, son compuestos conocidos en general de la
química orgánica o inorgánica.
Los compuestos de las fórmulas (XIV), (XVII),
(XVIII), (XIX) y (XX), son conocidos además por las solicitudes de
patente citadas al principio y/o pueden obtenerse según los métodos
allí indicados (véanse también las publicaciones DE- A 196 49 665 y
DE-A 196 13 171).
El procedimiento (A) se caracteriza porque se
someten a una condensación intramolecular los compuestos de la
fórmula (II), en la que A, B, W, X, Y, Z y R^{8} tienen los
significados anteriormente indicados, en presencia de un diluyente
y en presencia de una base.
Como diluyentes pueden emplearse en el
procedimiento (A), según la invención, todos los disolventes
orgánicos inertes frente a los participantes en la reacción. Pueden
emplearse preferentemente hidrocarburos, tales como tolueno y
xileno, además éteres, tales como dibutiléter, tetrahidrofurano,
dioxano, glicoldimetiléter y diglicoldimetiléter, además
disolventes polares, tales como dimetilsulfóxido, sulfolano,
dimetilformamida y
N-metil-pirrolidona, así como
alcoholes tales como metanol, etanol, propanol,
iso-propanol, butanol, iso-butanol y
terc.-butanol.
Como bases (agentes desprotonizantes) pueden
emplearse en la realización del procedimiento (A), según la
invención, todos los aceptores de protones usuales. Pueden
emplearse preferentemente óxidos, hidróxidos y carbonatos de metales
alcalinos y de metales alcalinotérreos, tales como hidróxido de
sodio, hidróxido de potasio, óxido de magnesio, óxido de calcio,
carbonato de sodio, carbonato de potasio y carbonato de calcio, que
pueden emplearse incluso en presencia de catalizadores de
transferencia de fases, tales como por ejemplo cloruro de
trietilbencilamonio, bromuro de tetrabutilamonio, Adogen 464 (=
cloruro de metiltrialquil(con 8 a 10 átomos de
carbono)amonio o TDA 1
(= tris-(metoxietoxietil)-amina). Además, pueden emplearse metales alcalinos tales como sodio o potasio. Por otra parte, pueden emplearse amidas e hidruros de metales alcalinos y de metales alcalinotérreos, tales como amida de sodio, hidruro de sodio e hidruro de calcio, y además también alcoholatos de metales alcalinos tales como metilato de sodio, etilato de sodio y terc.-butilato de potasio.
(= tris-(metoxietoxietil)-amina). Además, pueden emplearse metales alcalinos tales como sodio o potasio. Por otra parte, pueden emplearse amidas e hidruros de metales alcalinos y de metales alcalinotérreos, tales como amida de sodio, hidruro de sodio e hidruro de calcio, y además también alcoholatos de metales alcalinos tales como metilato de sodio, etilato de sodio y terc.-butilato de potasio.
La temperatura de la reacción en la realización
del procedimiento (A), según la invención, puede variar dentro de
amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas
entre -75ºC y 200ºC, preferentemente entre -50ºC y 150ºC.
El procedimiento (A), según la invención, se
lleva a cabo en general bajo presión normal.
En la realización del procedimiento (A) según la
invención se emplean los componentes de la reacción de la fórmula
(II) y las bases desprotonizadoras en general en cantidades
equimolares hasta aproximadamente dos veces las cantidades molares.
Sin embargo es posible también emplear uno u otros de los
componentes en el exceso mayor (de hasta 3 moles).
El procedimiento (B\alpha) se caracteriza
porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas
(I-a) con halogenuros de carbonilo de la fórmula
(III) en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en
presencia de un agente aceptor de ácido.
Como diluyentes pueden emplearse en el
procedimiento (B\alpha) según la invención todos los disolventes
inertes frente a los halogenuros de acilo. Preferentemente pueden
emplearse hidrocarburos, tales como bencina, benceno, tolueno,
xileno y tetralina, además hidrocarburos halogenados tales como
cloruro de metileno, cloroformo, tetracloruro de carbono,
clorobenceno y o-diclorobenceno, además cetonas,
tales como acetona, y metilisopropilcetona, además éteres, tales
como dietiléter, tetrahidrofurano y dioxano, además ésteres de
ácidos carboxílicos, tal como el acetato de etilo y también
disolventes polares fuertes, como dimetilformamida, dimetilsulfóxido
y sulfolano. Cuando lo permita la estabilidad a la hidrólisis del
halogenuro de carbonilo puede llevarse a cabo la reacción también
en presencia de agua.
Como agentes aceptores de ácido entran en
consideración en la reacción de acuerdo con el procedimiento
(B\alpha) según la invención todos los aceptores de ácido
usuales. Preferentemente pueden emplearse aminas terciarias, tales
como trietilamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO),
diazabicicloundeceno (DBU), diazabiciclononeno (DBN), bases de
Hünig y N,N-dimetil-anilina, además
óxidos de metales alcalinotérreos, tales como óxido de magnesio y
de calcio, además carbonatos de metales alcalinos y de metales
alcalinotérreos, tales como carbonato de sodio, carbonato de
potasio y carbonato de calcio, así como hidróxidos alcalinos tales
como hidróxido de sodio e hidróxido de potasio.
La temperatura de la reacción en el procedimiento
(B\alpha) según la invención puede variar dentro de amplios
límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre
-20ºC y +150ºC, preferentemente entre 0ºC y 100ºC.
En la realización del procedimiento según la
invención (B\alpha) se emplean productos de partida de las
fórmulas (I-a) y el halogenuro de carbonilo de la
fórmula (III) en general, respectivamente, en cantidades
aproximadamente equivalentes. No obstante es posible también
emplear el halogenuro de carbonilo en un exceso mayor (de hasta 5
moles). La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales.
El procedimiento (B\beta) se caracteriza porque
se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas
(I-a) con anhídridos de ácidos carboxílicos de la
fórmula (IV) en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso
dado, en presencia de un agente aceptor de ácido.
Como diluyentes pueden emplearse en el caso del
procedimiento (B\beta) según la invención preferentemente
aquellos diluyentes que entran en consideración preferentemente
también cuando se utilizan halogenuros de acilo. Por lo demás puede
actuar al mismo tiempo como diluyente un exceso del anhídrido del
ácido carboxílico empleado.
Como agentes aceptores de ácido agregados en caso
dado entran en consideración en el procedimiento (B\beta)
preferentemente aquellos agentes aceptores de ácido que entran
preferentemente también en consideración cuando se utilizan los
halogenuros de acilo.
La temperatura de la reacción en el procedimiento
(B\beta) según la invención puede variar dentro de amplios
límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre
-20ºC y +150ºC, preferentemente entre 0ºC y 100ºC.
En la realización del procedimiento según la
invención (B\beta) se emplean los compuestos de partida de las
fórmulas (I-a) y el anhídrido del ácido carboxílico
de la fórmula (IV) en general, respectivamente, en cantidades
aproximadamente equivalentes. No obstante es posible también
emplear el anhídrido del ácido carboxílico en un exceso mayor (de
hasta 5 moles). La elaboración se lleva a cabo según métodos
usuales.
En general se procede de tal manera que se
eliminan el diluyente y el anhídrido del ácido carboxílico presente
en exceso así como el ácido carboxílico formado mediante
destilación o mediante lavado con un disolvente orgánico o con
agua.
El procedimiento (C) se caracteriza porque se
hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-a)
respectivamente con ésteres del ácido clorofórmico o con
tiolésteres del ácido clorofórmico de la fórmula (V) en caso dado en
presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un
agente aceptor de ácido.
Como agentes aceptores de ácido entran en
consideración en el caso del procedimiento (C) según la invención
todos los aceptores de ácido usuales. Preferentemente pueden
emplearse aminas terciarias, tales como trietilamina, piridina,
DABCO, DBU, DBN, bases de Hünig y
N,N-dimetil-anilina, además óxidos
de metales alcalinotérreos, tales como óxido de magnesio y óxido de
calcio, además carbonatos de metales alcalinos y de metales
alcalinotérreos, tales como carbonato de sodio, carbonato de
potasio y carbonato de calcio, así como hidróxidos de metales
alcalinos tales como hidróxido de sodio e hidróxido de potasio.
Como diluyentes en el procedimiento (C) según la
invención pueden emplearse todos los disolventes inertes frente a
los ésteres del ácido clorofórmico o bien frente a los tiolésteres
del ácido clorofórmico. Preferentemente pueden emplearse
hidrocarburos tales como bencina, benceno, tolueno, xileno y
tetralina, además hidrocarburos halogenados, tales como cloruro de
metileno, cloroformo, tetracloruro de carbono, clorobenceno y
o-diclorobenceno, además cetonas, tales como acetona
y metilisopropilcetona, además éteres, tales como dietiléter,
tetrahidrofurano y dioxano. Además ésteres de ácidos carboxílicos,
tal como acetato de etilo, además nitrilos tal como acetonitrilo y
también disolventes polares fuertes tales como dimetilformamida,
dimetilsulfóxido y sulfolano.
La temperatura de la reacción en la realización
del procedimiento (C) según la invención puede variar dentro de
amplios límites. La temperatura de la reacción se encuentra
comprendida en general entre -20ºC y +100ºC, preferentemente entre
0ºC y 50ºC.
El procedimiento (C) según la invención se lleva
a cabo en general bajo presión normal.
En la realización del procedimiento (C) según la
invención se emplean los productos de partida de las fórmulas
(I-a) y el correspondiente éster del ácido
clorofórmico o bien tioléster del ácido clorofórmico de la fórmula
(VII) en general respectivamente en cantidades aproximadamente
equivalentes. No obstante es posible también emplear uno u otro de
los componentes en un exceso mayor (de hasta 2 moles). La
elaboración se lleva a cabo según métodos usuales. En general se
procede de tal manera que se eliminan las sales precipitadas y la
mezcla de la reacción remanente se concentra por evaporación
mediante eliminación del diluyente.
El procedimiento (D) según la invención se
caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas
(I-a) respectivamente con compuestos de la fórmula
(VI) en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de
un agente aceptor de ácido.
En el procedimiento de obtención (D) se hacen
reaccionar, por mol del compuesto de partida de las fórmulas
(I-a) aproximadamente 1 mol de éster del ácido
cloromonotiofórmico o bien del éster del ácido cloroditiofórmico de
la fórmula (VI) a 0 hasta 120ºC, preferentemente a 20 hasta
60ºC.
Como diluyentes empleados en caso dado entran en
consideración todos los disolventes orgánicos polares inertes tales
como éteres, amidas, sulfonas, sulfóxidos, así como también
halógenoalcanos.
Preferentemente se emplearán dimetilsulfóxido,
tetrahidrofurano, dimetilformamida o cloruro de metileno.
Si, en una forma de realización preferente se
prepara mediante adición de agentes desprotonizadores fuertes tales
como por ejemplo el hidruro sódico o el butilato terciario de
potasio, la sal de enolato de los compuestos (I-a)
podrá desistirse a la adición ulterior de agentes aceptores de
ácido.
Como bases pueden emplearse, en el procedimiento
(D) todos los aceptores de protones usuales. Preferentemente pueden
emplearse hidruros de metales alcalinos, alcoholatos de metales
alcalinos, carbonatos o bicarbonatos de metales alcalinos o de
metales alcalinotérreos o bases nitrogenadas. De manera
ejemplificativa pueden citarse hidruro de sodio, metanolato de
sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de calcio, carbonato de
potasio, bicarbonato de sodio, trietilamina, dibencilamina,
diisopropilamina, piridina, quinolina, diazabiciclooctano (DABCO),
diazabiciclononeno (DBN) y diazabicicloundeceno (DBU).
La reacción puede llevarse a cabo a presión
normal o a presión más elevada, preferentemente se trabajará a
presión normal. La elaboración se lleva a cabo según métodos
usuales.
El procedimiento (E) según la invención se
caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas
(I-a) respectivamente con cloruros de sulfonilo en
la fórmula (VII) en caso dado en presencia de un diluyente y, en
caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido.
En el procedimiento de obtención (E) se hace
reaccionar, por mol del compuesto de partida de las fórmulas
(I-a ) aproximadamente 1 mol de cloruro de sulfonilo
de la fórmula (IX) a -20 hasta 150ºC, preferentemente a 0 hasta
70ºC.
El procedimiento (E) se lleva a cabo
preferentemente en presencia de un diluyente.
Como diluyentes entran en consideración todos los
disolventes orgánicos, polares inertes, tales como éteres, amidas,
cetonas, ésteres de ácidos carboxílicos, nitrilos, sulfonas,
sulfóxidos o hidrocarburos halogenados tal como cloruro de
metileno.
Preferentemente se emplearán dimetilsulfóxido,
tetrahidrofurano, dimetilformamida, cloruro de metileno.
Si en una forma de realización preferente se
prepara, mediante adición de agentes desprotonizadores fuertes
(tales como por ejemplo hidruro sódico y butilato terciario de
potasio) la sal de enolato de los compuestos (I-a),
podrá desistirse a la adición ulterior de agentes aceptores de
ácido.
Si se utilizan agentes aceptores de ácido
entrarán en consideración las bases inorgánicas u orgánicas usuales,
por ejemplo pueden citarse hidróxido de sodio, carbonato de sodio,
carbonato de potasio, piridina y trietilamina.
La reacción puede llevarse a cabo a presión
normal o a presión más elevada, preferentemente se trabajará a
presión normal. La elaboración se lleva a cabo según métodos
usuales.
El procedimiento (F) según la invención se
caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas
(I-a), respectivamente, con compuestos del fósforo
de la fórmula (VIII) en caso dado en presencia de un diluyente y, en
caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido.
En el procedimiento de obtención (F) se hacen
reaccionar, para la obtención de los compuestos de las fórmulas
(I-e), por 1 mol de los compuestos de la fórmula
(I-a), de 1 a 2, preferentemente de 1 a 1,3 moles
del compuesto del fósforo de la fórmula (VIII), a temperaturas
comprendidas entre -40ºC y 150ºC, preferentemente entre -10
y
110ºC.
110ºC.
El procedimiento (F) se lleva a cabo
preferentemente en presencia de un diluyente.
Como diluyentes entran en consideración todos los
disolventes orgánicos polares inertes tales como éteres, ésteres de
ácidos carboxílicos, hidrocarburos halogenados, acetonas, amidas,
nitrilos, sulfonas, sulfóxidos, etc.
Preferentemente se emplearán acetonitrilo,
dimetilsulfóxido, tetrahidrofurano, dimetilformamida, cloruro de
metileno.
Como agentes aceptores de ácido agregados en caso
dado entran en consideración las bases inorgánicas u orgánicas
usuales tales como hidróxidos, carbonatos o aminas. A modo de
ejemplo pueden citarse hidróxido de sodio, carbonato de sodio,
carbonato de potasio, piridina y trietilamina.
La reacción puede llevarse a cabo a presión
normal o a presión más elevada, preferentemente se trabaja a presión
normal. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales de la
química orgánica. Los productos finales se purifican
preferentemente mediante cristalización, purificación por
cromatografía o mediante la denominada "destilación inicial",
es decir eliminación de los componentes volátiles en vacío.
El procedimiento (G) se caracteriza porque se
hace reaccionar compuestos de las fórmulas (I-a),
respectivamente, con hidróxidos metálicos o bien con óxidos
metálicos de la fórmula (IX) o con aminas de la fórmula (X), en caso
dado en presencia de un diluyente.
Como diluyentes pueden emplearse en el
procedimiento (G) según la invención preferentemente éteres tales
como tetrahidrofurano, dioxano, dietiléter o también alcoholes
tales como metanol, etanol, isopropanol así como también agua. El
procedimiento (G) según la invención se lleva a cabo en general bajo
presión normal. La temperatura de la reacción está comprendida en
general entre -20ºC y 100ºC, preferentemente entre 0ºC y 50ºC.
El procedimiento (H) según la invención se
caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas
(I-a) respectivamente con (H\alpha) compuestos de
la fórmula (XI) en caso dado en presencia de un diluyente y, en
caso dado, en presencia de un catalizador o (H\beta) compuestos de
la fórmula (XII) en caso dado en presencia de un diluyente y, en
caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido.
En el procedimiento de obtención (H\alpha) se
hacen reaccionar por mol del compuesto de partida de las fórmulas
(I-a) aproximadamente 1 mol de isocianato de la
fórmula (XI) a 0 hasta 100ºC, preferentemente a 20 hasta 50ºC.
El procedimiento (H\alpha) se lleva a cabo
preferentemente en presencia de un diluyente.
Como diluyentes entran en consideración todos los
disolventes orgánicos inertes, tales como hidrocarburos aromáticos,
hidrocarburos halogenados, éteres, aminas, nitrilos sulfonas y
sulfóxidos.
En caso dado pueden agregarse catalizadores para
acelerar la reacción. Como catalizadores pueden emplearse de una
manera muy ventajosa compuestos orgánicos del estaño, tal como por
ejemplo dilaurato de dibutilesta-
ño.
ño.
Preferentemente se trabaja a presión normal.
En el procedimiento de obtención (H\beta) se
hace reaccionar por mol del compuesto de partida de las fórmulas
(I-a) aproximadamente 1 mol de cloruro de
carbamidilo de la fórmula (XIII) a 0 hasta 150ºC, preferentemente a
20 hasta 70ºC.
Como diluyentes a ser agregados en caso dado
entran en consideración todos los disolventes orgánicos polares
inertes, tales como éteres, ésteres de ácidos carboxílicos,
nitrilos, cetonas, amidas, sulfonas, sulfóxidos o hidrocarburos
halogenados.
Preferentemente se emplearán dimetilsulfóxido,
tetrahidrofurano, dimetilformamida o cloruro de metileno.
Si en una forma de realización preferente se
preparan, mediante adición de agentes desprotonizadores fuertes
(tales como por ejemplo hidruro de sodio o butilato terciario) la
sal de enolato de los compuestos (I-a), podrá
desistirse a la adición ulterior de agentes aceptores de ácido.
Si se emplean agentes aceptores de ácido entrarán
en consideración las basesinorgánicas u orgánicas usuales, por
ejemplo pueden citarse hidróxido de sodio, carbonato de sodio,
carbonato de potasio, trietilamina o piridina.
La reacción puede llevarse a cabo a presión
normal o a presión más elevada, preferentemente se trabaja a presión
normal. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales.
Los productos activos son adecuados para la lucha
contra las pestes animales, preferentemente artrópodos y nematodos,
especialmente contra insectos y arácnidos, que se presentan en
agricultura, en silvicultura, para la protección de productos
almacenados y de materiales así como en el sector higiene. Son
activos frente a especies normalmente sensibles y resistentes así
como contra todos o algunos de los estadios del desarrollo. A las
pestes anteriormente citadas pertenecen:
Del orden de los isópodos por ejemplo, Oniscus
asellus Armadillidium vulgare y Porcellio scaber.
Del orden de los diplópodos, por ejemplo,
Blaniulus guttulatus.
Del orden de los quilópodos, por ejemplo,
Geophilus carpophagus y Scutigera spec.
Del orden de los sinfilos, por ejemplo,
Scutigerella immaculata.
Del orden de los tisánuros, por ejemplo,
Lepisma saccharina.
Del orden de los colémbolos, por ejemplo,
Onychiurus armatus.
Del orden de los ortópteros, por ejemplo,
Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae,
Blatella germanica; Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta
migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis y
Schistocerca gregaria.
Del orden de los dermápteros, por ejemplo,
Forficula auricularia.
Del orden de los isópteros, por ejemplo,
Reticulitermes spp.
Del orden de los anópluros, por ejemplo,
Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis,
Haematopinus spp., y Linognathus spp.
Del orden de los malófagos, por ejemplo,
Trichodectes spp. y Damalinea spp.
Del orden de los tisanópteros, por ejemplo,
Hercinothrips femoralis y Thrips tabaci.
Del orden de los heterópteros, por ejemplo,
Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex
lectularius, Rhodnius prolixus y Triatoma spp.
Del orden de los homópteros, por ejemplo,
Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum,
Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cruptomyzus ribis, Aphis
fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis,
Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humili, Rhopalosiphum padi,
Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium
corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens;
Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla
spp.
Del orden de los lepidópteros, por ejemplo,
Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata,
Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella
maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria
spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis
spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp.,
Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia
lituria, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella,
Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalais, Ephestia kuehniella,
Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella,
Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana. Capua reticula,
Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima y
Tortrix viridana.
Del orden de los coleópteros, por ejemplo,
Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Acanthoscelides
obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica
alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica
spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp.,
Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp.,
Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus
assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp.,
Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus,
Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides,
Tri-bolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp.,
Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis
y Costelytra zealandica.
Del orden de los himenópteros, por ejemplo,
Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium
pharaonis y Vespa spp.
Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes
spp.. Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca
spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp.,
Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca
spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp.,
Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp.,
Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae y Tipula
paludosa.
Del orden de los sifonópteros, por ejemplo,
Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Del orden de los arácnidos, por ejemplo
Scorpio maurus, Lactrodectus mactans.
Del orden de los ácaros, por ejemplo Acarus
siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae,
Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp.,
Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp.,
Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp.,
Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.
Los productos activos según la invención se
caracterizan por una elevada actividad insecticida y acaricida tras
el tratamiento de las hojas y del terreno.
Éstos pueden emplearse con un éxito especialmente
bueno para la lucha contra los insectos dañinos para las plantas,
tal como, por ejemplo, contra las larvas del escarabajo verde de la
hoja del rábano picante (Phaedon cochleariae) o contra las
larvas de la cigarra verde del arroz (Nephotettix cinticeps)
o contra las larvas del pulgón verde de la hoja del duraznero
(Myzus persicae).
Los productos activos según la invención se
pueden emplear, además, como defoliantes, desecantes, agentes para
eliminar plantas de hoja ancha y, especialmente, para destruir las
malas hierbas. Por malas hierbas, en el más amplio sentido, se han
de entender las plantas que crecen en lugares donde son indeseadas.
El hecho de que los productos, según la invención, actúen como
herbicidas totales o selectivos, depende esencialmente de la
cantidad empleada.
Las dosis de los productos activos, necesarias
para la lucha contra las malas hierbas, se encuentran comprendidas
entre 0,001 y 10 kg/ha, preferentemente entre 0,005 y 5 kg/ha.
Los productos activos según la invención se
pueden emplear, por ejemplo, en las plantas siguientes:
Hierbas malas dicotiledóneas de las
clases: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria,
Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus,
Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania,
Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala,
Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola,
Galeopsis, Papaver y Centaurea, Trifolium, Ranunculus,
Taraxacum.
Cultivos de dicotiledóneas de las clases:
Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum,
Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica,
Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Hierbas malas monocotiledóneas de las
clases: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum,
Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus,
Sorghum, Agropyron, Cycnodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria,
Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea,
Dactyloctenium, Agrotis, Alopecurus, Apera.
Cultivos de monocotiledóneas de las
clases: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale,
Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
El empleo de los productos activos según la
invención, no está sin embargo, limitado en forma alguna a estas
clases, sino que se extiende en igual forma también sobre otras
plantas.
Los compuestos son adecuados, en función de la
concentración, para combatir totalmente las hierbas malas, por
ejemplo, en instalaciones industriales y viarias y en caminos y
plazas, con y sin crecimiento de árboles. Así mismo, se pueden
emplear los compuestos para combatir las malas hierbas en cultivos
permanentes, por ejemplo, en instalaciones forestales, de árboles
de adorno, de árboles frutales, de viñedos, de árboles cítricos, de
nogales, de plátanos, de café, de te, del árbol de la goma, de
palmas de aceite, de cacao, de frutos de bayas y de lúpulo en prados
ornamentales y deportivos y en superficies para prados así como
para combatir las malas hierbas en forma selectiva en los cultivos
mono-anuales.
Los productos activos según la invención son
adecuados, de una manera muy buena, para la lucha selectiva contra
las malas hierbas monocotiledóneas en cultivos dicotiledóneos, en el
procedimiento de pre-brote y en el procedimiento de
post-brote. De manera ejemplificativa pueden
emplearse, por ejemplo, en algodón o remolacha azucarera con un
éxito muy bueno para palucha contra las hierbas dañinas.
Los productos activos pueden transformarse en las
formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos
atomizables, suspensiones, polvos, agentes de espolvoreo, pastas,
polvos solubles, granulados, concentrados en suspensión emulsión,
materiales naturales y sintéticos impregnados con el producto activo
así como microencapsulados en materiales polímeros.
Estas formulaciones se preparan en forma
conocida, por ejemplo mediante mezclado de los compuestos activos
con extendedores, es decir, con disolventes líquidos y/o
excipientes sólidos, en caso dado con empleo de agentes
tensioactivos, es decir, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios
generadores de espuma.
Cuando se emplea agua como extendedor, se pueden
utilizar disolventes orgánicos, por ejemplo, como disolventes
auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración
preferentemente: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno,
tolueno o alquilnaftalenos, los hidrocarburos aromáticos clorados y
los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los
clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los
hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o las parafinas,
por ejemplo las fracciones de petróleo, los alcoholes tales como
butanol o glicol, así como sus éteres y ésteres, las cetonas, tales
como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona,
o los disolventes fuertemente polares, tales como la
dimetilformamida y el dimetilsulfóxido así como el agua.
Como excipientes sólidos entran en
consideración:
por ejemplo sales de amonio y los minerales
naturales molturados, tales como caolines, arcillas, talco, creta,
cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diatoméas y los
minerales sintéticos molturados, tal como ácido silícico altamente
dispersado, el óxido de aluminio y silicatos; como excipientes
sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo los
minerales naturales quebrados y fraccionados, tales como calcita,
mármol, piedra pómez, sepiolita y dolomita, así como los granulados
sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas y granulados de
material orgánico, tales como serrines, cáscaras de nuez de coco,
panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o
espumantes entran en consideración: por ejemplo, emulsionantes no
ionógenos y aniónicos, tales como los ésteres polioxietilenados de
los ácidos grasos, los éteres polioxietilenados de los alcoholes
grasos, por ejemplo, el alquilarilpoliglicoléter, los
alquilsulfonatos, los alquilsulfatos, los arilsulfonatos, así como
los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en
consideración: por ejemplo, las lejías sulfíticas de lignina y la
metilcelulosa.
En las formulaciones pueden emplearse adhesivos
tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos
pulverulentos, granulables o en forma de látex, tales como goma
arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como
fosfolípidos naturales tales como cefalina y lecitina, y
fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites
minerales y vegetales.
Pueden emplearse colorantes, tales como pigmentos
inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul
Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina,
azoicos y de ftalocianina metálicos así como nutrientes en trazas,
tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto,
molibdeno y cinc.
Las formulaciones contienen, en general, entre
0,1 y 95% en peso, preferentemente entre 0,5 y 90% de producto
activo.
El producto activo según la invención puede
presentarse en sus formulaciones usuales en el comercio así como en
las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones
en mezcla con otros productos activos, tales como insecticidas,
cebos, esterilizantes, acaricidas, nematicidas, fungicidas,
productos reguladores del crecimiento o herbicidas. A los
insecticidas pertenecen, por ejemplo, los ésteres del ácido
fosfórico, los carbamatos, los ésteres de los
ácidos carboxílicos, los hidrocarburos clorados, las fenilureas, los productos preparados por microorganismos y otros.
ácidos carboxílicos, los hidrocarburos clorados, las fenilureas, los productos preparados por microorganismos y otros.
Son componentes de la mezcla especialmente
convenientes, por ejemplo, los siguientes:
2-aminobutano;
2-anilino-4-metil-6-ciclopropil-pirimidina;
2',6'-dibromo-2-metil-4'-triflúormetoxi-4'-triflúormetil-1,3-tiazol-5-carboxanilida;
2,6-dicloro-N-(4-triflúormetilbencil)-benzamida;
(E)-2-metoxiimino-N-metil-2-(2-fenoxifenil)-acetamida;
sulfato de 8-hidroxiquinolina;
(E)-2-{2-[6-(2-cianofenoxi)-pirimidin-4-iloxi]-fenil}-3-metoxiacrilato
de metilo;
(E)-metoxiimino-[alfa-(o-toliloxi)-o-tolil]acetato
de metilo; 2-fenilfenol (OPP), Aldimorph,
Ampropylfos, Anilazin, Azaconazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl,
Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole,
Bupirimate, Buthiobate,
polisulfuro de calcio, Captafol, Captan,
Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb,
Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil,
Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid,
Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol,
Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithion,
Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol,
Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan,
Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat,
Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil,
Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil,
Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminio, Fthalide,
Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox,
Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos
(IBP), Iprodion, Isoprothiolan, Kasugamycin, preparaciones de cobre,
tales como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de
cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina de cobre y mezcla de
Bordeaux,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim,
Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam,
Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
dimetilditiocarbamato de níquel,
Nitrothal-isopropilo, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen,
Phthalid, Pimaricin, Piperalin, Polycarbamate, Polyoxin, Probenazol,
Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb,
Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
azufre y preparaciones de azufre,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol,
Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-metilo, Thiram,
Tolclophos-metilo, Tolylfluanid, Triadimefon,
Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph,
Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram.
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin,
dimetilditiocarbamato de níquel, Kasugamycin, Octhilinon, ácido
furanocarboxílico, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin,
Tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.
Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin,
Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541,
Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb,
Benfuracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifenthrin, BPMC,
Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxim,
Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion,
Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb,
Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos,
Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin,
Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin,
Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S,
Demeton-S-methyl, Diafenthiuron,
Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos,
Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion,
Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat,
Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid,
Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin,
Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam,
Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate,
Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos,
Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin,
Lambda-cyhalothrin,
Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mevinphos, Mesulfenphos,
Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb,
Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram,
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat,
Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb,
Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos,
Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos,
Pyridaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen,
Pyriproxifen,
Quinalphos,
RH 5992,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep,
Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos,
Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos,
Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon,
Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos,
Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301 / 5302,
Zetamethrin.
por ejemplo anilidas, tales como, por ejemplo,
Diflufenican y Propanil; ácidos arilcarboxílicos, tales como, por
ejemplo, Dicamba y Picloram; ácidos ariloxialcanoicos, tales como,
por ejemplo 2,4 D, 2,4 DB, 2,4 DP, Fluroxypyr, MCPA, MCPP y
Triclopyr; ésteres de ariloxi-fenoxialcanoicos,
tales como, por ejemplo. Diclofop-metilo,
Fenoxaprop-etilo, Fluazifop-butilo,
Haloxyfop-metilo y
Quizalofop-etilo; azinonas, tales como, por ejemplo,
Chloridazon y Norflurazon; carbamatos, tales como, por ejemplo
Chlorpropham, Desmedipham, Phenmedipham y Propham;
cloroacetanilidas, tales como, por ejemplo, Alachlor, Acetochlor,
Butachlor, Metazachlor, Metolachlor, Pretilachlor y Propachlor;
dinitroanilinas, tales como, por ejemplo, Oryzalin, Pendimethalin y
Trifluralin; difeniléteres, tales como, por ejemplo Acifluorfen,
Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen y
Oxyfluorfen; ureas, tales como, por ejemplo, Chlortoluron, Diuron,
Fluometuron, Isoproturon, Linuron y Methabenzthiazuron;
hidroxilaminas, tales como, por ejemplo, Alloxydim, Clethodim,
Cycloxydim, Sethoxydim y Tralkoxydim; imidazolinonas, tales como,
por ejemplo, Imazethapyr, Imazamethabenz, Imazapyr y Imazaquin;
nitrilos, tales como, por ejemplo Bromoxynil, Dichlobenil e
Ioxynil; oxiacetamidas, tal como, por ejemplo, Mefenacet;
sulfonilureas tales como, por ejemplo, Amidosulfuron,
Bensulfuron-metilo,
Chlorimuron-etilo, Chlorsulfuron, Cinosulfuron,
Metsulfuron-methyl, Nicosulfuron, Primisulfuron,
Pyrazosulfuron-etilo,
Thifensulfuron-metilo, Triasulfuron y
Tribenuron-metilo; tiolcarbamatos, tales como, por
ejemplo, Butylate, Cycloate, Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate,
Prosulfocarb, Thiobencarb y Triallate; triazinas, tales como, por
ejemplo, Atrazin, Cyanazin, Simazin, Simetryne, Terbutryne y
Terbutylazin; triazinonas, tales como, por ejemplo Hexazinon,
Metamitron y Metribuzin; otros tales como, por ejemplo
Aminotriazol, Benfuresate, Bentazone, Cinmethylin, Clomazone,
Clopyralid, Difenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Fluorochloridone,
Glufosinate, Glyphosate, Isoxaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac,
Sulphosate y
Tridiphane.
Tridiphane.
El producto activo según la invención puede
presentarse en sus formulaciones usuales en el comercio así como en
las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones
en mezcla con sinérgicos. Los sinérgicos son los compuestos
mediante los cuales se aumenta el efecto de los productos activos,
sin que el sinérgico agregado tenga que ser activo en sí mismo.
El contenido en producto activo de las formas de
aplicación preparadas a partir de las formulaciones usuales en el
comercio puede variar dentro de amplios límites. La concentración
de producto activo de las formas de aplicación puede encontrarse
entre 0,0000001 hasta 95% en peso de producto activo preferentemente
entre 0,0001 y 1% en
peso.
peso.
La aplicación se lleva a cabo de una manera
adaptada a las formas de aplicación.
Cuando se emplea contra las pestes de la higiene
y de los productos almacenados, el producto activo se caracteriza
por un efecto residual excelente sobre madera y arcilla así como
por una buena estabilidad a los álcalis sobre soportes
encalados.
Los productos activos según la invención no
solamente son activos contra las pestes de las plantas, de la
higiene y de los productos almacenados, sino que también lo son en
el sector de la medicina veterinaria contra parásitos animales
(ectoparásitos) tales como garrapatas duras, garrapatas blandas,
ácaros de la sarna, ácaros corredores, moscas (picadoras y
chupadoras), larvas de moscas parasitantes, piojos, liendres del
cabello, liendres de las plumas y pulgas. A estos parásitos
pertenecen:
Del orden de los anópluros por ejemplo
Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus, Pthirus spp.,
Solenopotes spp.
Del orden de los malofagidos y de los subórdenes
de los amblicerinos así como de los isquinocerinos, por ejemplo,
Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp.,
Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes
spp., Felicola spp.
Del orden de los dípteros y de los subórdenes de
los nematocerinos así como de los braquicerinos, por ejemplo,
Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp.,
Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp.,
Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp.,
Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp.,
Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp,
Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp.,
Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp.,
Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp.,
Melophagus spp.
Del orden de los sifonópteridos, por ejemplo
Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenospsylla spp., Ceratophyllus
spp.;
Del orden de los heteroptéridos, por ejemplo
Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus
spp.
Del orden de los blatáridos, por ejemplo
Blatta orientales, Periplaneta americana, Blattela germanica,
Supella spp.
De la subclase de los ácaros (Acarida) y del
suborden de los meta- así como mesostigmatos, por ejemplo Argas
spp., Ornithodorus spp., Otabius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp.,
Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemaphysalis spp., Hyalomma
spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp.,
Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.
Del orden de los actinédidos (Prostigmata) y
acarididos (Astigmata), por ejemplo Acarapis spp., Cheyletiella
spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex
spp., Trombicula spp., Lis-trophorus spp., Acarus
spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp.,
Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp.,
Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp.,
Laminosioptes spp.
Los productos activos de la fórmula (I) según la
invención son adecuados también para la lucha contra artrópodos, que
atacan a los animales útiles en agricultura, tales como, por
ejemplo, vacas, corderos, cabras, caballos, chanchos, asnos,
camellos, hipopótamos, conejos, gallinas, patos, pavos, gansos,
abejas, demás animales domésticos tales como, por ejemplo, perros,
gatos, pájaros de salón, peces de acuario así como los denominados
animales de ensayo tales como, por ejemplo, hámsteres, conejillos
de Indias, ratas y ratones. Mediante la lucha contra estos
artrópodos se evitaran fallecimientos y disminuciones de la
productividad (en carne, leche, lana, pieles, huevos, miel, etc.)
de manera que, mediante el empleo de los productos activos según la
invención es posible un mantenimiento más económico y sencillo de
los animales.
La aplicación de los productos activos según la
invención se lleva a cabo, en el sector veterinario, de manera
conocida mediante administración enteral en forma, por ejemplo de
tabletas, cápsulas, bebidas, grageas, pastas, boli, mediante el
procedimiento feed-through, supositorios, mediante
administración parenteral, tal como por ejemplo mediante inyección
(intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal y
similar), implantes, mediante aplicación nasal, mediante aplicación
dermal en forma por ejemplo de inmersión o baño (Dippen),
pulverizado (Spray), regado (Pour-on y
Spot-on), lavado, empolvado así como con ayuda de
cuerpos moldeados que contengan el producto activo tales como
collarines, marcas para las orejas, marcas para el rabo, bandas
para las extremidades, cabestros, dispositivos de marcado etc.
Cuando se emplean para ganado, aves de corral,
animales domésticos, pueden emplearse los productos activos de la
fórmula (I) como formulaciones (por ejemplo polvos, emulsiones,
agentes esparcibles), que contengan los productos activos en
cantidades de 1 hasta 80% en peso, directamente o después de una
dilución de 100 hasta 10.000 veces o pueden aplicarse en forma de
baño químico.
Además se ha encontrado que los compuestos de la
fórmula (I) muestran un elevado efecto insecticida contra los
insectos que destruyen los materiales técnicos.
De manera ejemplificativa y preferente -sin
embargo sin carácter limitativo- pueden citarse los insectos
siguientes:
Escarabajos, tales como
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis,
Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis,
Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus
brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis,
Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Min-thes
rugicollis; Xyleborus spec., Tryptodendron spec., Apate monachus,
Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec.,
Dinoderus minutus.
Himenópteros, tales como
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas
taignus, Urocerus augur.
Termitas, tales como
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis,
Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes
santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis,
Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Tisanuros, tal como Lepisma
saccharina.
Por materiales técnicos se entenderán en el
contexto presente materiales no-vivos, tales como,
preferentemente, materiales sintéticos, pegamentos, colas, papel y
cartón, cuero, madera y productos de elaboración de la madera y
pinturas.
De una manera muy especial, los materiales a ser
protegidos contra el ataque de los insectos están constituidos por
madera y productos de elaboración de la madera.
Por madera y productos de elaboración de la
madera, que pueden ser protegidos por medio de los agentes según la
invención o de las mezclas que los contengan, deberá entenderse,
por ejemplo: madera para la construcción, vigas de madera,
traviesas para ferrocarril, piezas para puentes, costillas para
barcas, vehículos de madera, cajas, paletas, contenedores, postes
telefónicos, revestimientos de madera, ventanas y puertas de
madera, contrachapado de madera, placas de contrachapado, trabajos
de carpintería o productos de madera, que encuentran aplicación, de
una manera muy general, en el hogar o en la industria de la
construcción.
Los productos activos pueden emplearse como
tales, en forma de concentrados o de formulaciones usuales en
general tales como polvos, granulados, soluciones, suspensiones,
emulsiones o pastas.
Las citadas formulaciones puede prepararse en
forma en si conocida, por ejemplo por mezclado de los productos
activos con al menos un disolvente o bien diluyente, emulsionante,
dispersantes y/o aglutinante o agente de fijación, repelente del
agua, en caso dado secantes y estabilizantes contra los UV y, en
caso dado, colorantes y pigmentos así como otros agentes auxiliares
de elaboración.
Los agentes o concentrados insecticidas a ser
empleados para la protección de la madera y de los materiales de
madera, contienen el producto activo según la invención en una
concentración de 0,0001 hasta 95% en peso, especialmente de 0,001
hasta 60% en peso.
Las cantidades de los agentes o bien de los
concentrados empleados dependen del tipo y del origen de los
insectos y del medio. Las cantidades de aplicación óptimas pueden
determinarse respectivamente por medio de series de ensayos
previamente a la aplicación. En general sin embargo es suficiente
con emplear de 0,0001 hasta 20% en peso, preferentemente de 0,001
hasta 10% en peso del producto activo, referido al material a ser
protegido.
Como disolvente y/o diluyente sirve un disolvente
o una mezcla de disolventes órgano-químicos y/o un
disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos,
oleaginosos o tipo oleaginoso, difícilmente volátiles y/o un
disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos
polares y/o agua y, en caso dado un emulsionante y/o
humectante.
Como disolventes órgano-químicos
se emplearán, preferentemente, disolventes oleaginosos o de tipo
oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y
un punto de llama situado por encima de 30ºC, preferentemente
situado por encima de 45ºC. A modo de tales disolventes difícilmente
volátiles, insolubles en agua, oleaginosos o de tipo oleaginoso, se
emplearán aceites minerales correspondientes o sus fracciones
aromáticas o mezclas de disolventes que contengan aceites
minerales, preferentemente bencina para ensayos, petróleo y/o
alquilbenceno.
Ventajosamente se emplearán aceites minerales con
un intervalo de ebullición de 170 hasta 220ºC, bencina para ensayos
con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220ºC, aceite para
husillos con un intervalo de ebullición de 250 hasta 350ºC,
petróleo o bien hidrocarburos aromáticos con un intervalo de
ebullición de 160 hasta 280ºC, aceite de terpentina y
similares.
En una forma de realización preferente se
emplearán hidrocarburos alifáticos líquidos con un intervalo de
ebullición de 180 hasta 210ºC o mezcla de elevado punto de
ebullición de hidrocarburos aromáticos y alifáticos con un intervalo
de ebullición de 180 hasta 220ºC y/o aceite para husillos y/o
monocloronaftalina, preferentemente
\alpha-monocloronaftalina.
Los disolventes orgánicos, difícilmente
volátiles, oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de
evaporación situado por encima de 35 y con un punto de llama
situado por encima de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC,
pueden substituirse parcialmente por disolventes
órgano-químicos ligeros o de volatilidad media, con
la condición de que la mezcla de disolventes presente un índice de
evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por
encima de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC, y que la mezcla
insecticida-fungicida sea soluble o emulsionable en
esta mezcla de disolventes.
Según una forma de realización preferente se
substituirá una parte del disolvente o de la mezcla de disolventes
órgano-químicos o un disolvente o mezcla de
disolventes órgano-químicos alifáticos, polares.
Preferentemente se emplearán disolventes
órgano-químicos alifáticos que contengan grupos
hidroxilo y/o éster y/o éter, tales como, por ejemplo, glicoléter,
ésteres o similares.
Como componentes órgano-químicos
se emplearán en el ámbito de la presente invención las resinas
sintéticas y/o los aceites secantes de fraguado, en si conocidos,
diluibles con agua y/o solubles o dispersables o bien emulsionables
en los disolventes órgano-químicos empleados,
especialmente aglutinantes constituidos por o que contengan resina
acrílica, una resina vinílica, por ejemplo acetato de polivinilo,
resina de poliéster, resina de policondensación o de poliadición,
resina de poliuretano, resina alquídica o bien resina alquídica
modificada, resina fenólica, resina hidrocarbonada tal como resina
de indeno-cumarona, resina de silicona, aceites
secantes vegetales y/o secantes y/o aglutinantes secantes físicos a
base de una resina natural y/o sintética.
La resina sintética, empleada como aglutinante se
utiliza en forma de una emulsión, dispersión o solución. Como
aglutinantes pueden emplearse también betún o substancias
bituminosas hasta un 10% en peso. De manera complementaria pueden
emplearse colorantes, pigmentos agentes repelentes del agua,
correctores del olor e inhibidores o agentes protectores contra la
corrosión en si conocidos, y similares.
Es preferente emplear en el medio o en el
concentrado, según la invención, como aglutinante
órgano-químico al menos una resina alquídica o bien
una resina alquídica modificada y/o un aceite vegetal secante.
Preferentemente se emplearán según la invención resinas alquídicas
con un contenido en aceite mayor que el 45% en peso,
preferentemente del 50 hasta el 68% en peso.
El aglutinante citado puede substituirse parcial
o totalmente por un agente (mezcla) de fijación o por una
plastificante (mezcla). Estos aditivos deben evitar una
volatilización de los productos activos así como una cristalización
o bien una precipitación. Preferentemente substituyen a un 0,01
hasta un 30% del aglutinante (referido al 100% del aglutinante
empleado).
Los plastificantes son de la clase química de los
ésteres del ácido ftálico tales como ftalato de dibutilo, de
dioctilo o de bencilbutilo, ésteres del ácido fosfórico, tal como
el fosfato de tributilo, ésteres del ácido adípico, tal como el
adipato de di-(2-etilhexilo), estearatos tales como
estearato de butilo o estearato de amilo, oleatos tal como oleato
de butilo, éteres de glicerina o glicoléteres de elevado peso
molecular, ésteres de glicerina así como ésteres del ácido
p-toluenosulfónico.
Los agentes de fijación están basados
químicamente en polivinilalquiléteres tal como el polivinilmetiléter
o en cetonas tales como benzofenona, etilenbenzofenona.
Como disolvente o bien diluyente entra en
consideración especialmente el agua, en caso dado en mezcla con uno
o varios de los disolventes o bien diluyentes, emulsionantes y
dispersantes órgano-químicos anteriormente
citados.
Se consigue una protección especialmente efectiva
de la madera mediante los procedimientos de impregnación a escala
industrial, por ejemplo procedimientos al vacío, al vacío doble o a
presión.
Los agentes listos para su aplicación pueden
contener en caso dado otros insecticidas y, en caso dado uno o más
fungicidas.
Como componentes adicionales de la mezcla entran
en consideración preferentemente los insecticidas y fungicidas
citados en la WO 94/29 268. Los compuestos citados en este
documento constituyen, expresamente, parte integrante de la
presente solicitud.
Como componentes de mezcla muy especialmente
preferentes entran en consideración insecticidas, tales como
Chlorpyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin,
Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid,
NI-25, Flufenoxuron, hexaflumuron y Triflumuron, así
como fungicidas tales como Epoxiconazole, Hexaconazole,
Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole,
Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid,
3-yodo-2-propinil-butilcarbamato,
N-octil-isotiazolin-3-ona
y
4,5-dicloro-N-octilisotiazolin-3-ona.
La obtención y el empleo de los productos activos
según la invención se desprenden de los ejemplos siguientes.
Ejemplo
(I-a-1)
Se añaden, gota a gota, a 18,4 g (0,16 moles) de
terc.-butilato de potasio en 63 ml de tetrahidrofurano anhidro
(THF), a la temperatura de reflujo, 24,8 g del compuesto según el
ejemplo (II-2) en 150 ml de tolueno anhidro y se
agita durante 1,5 horas más bajo reflujo. A continuación se combina
con 240 ml de agua, se separan las fases y se extrae la fase de
tolueno con agua. Las fases acuosas reunidas se lavan con tolueno y
se acidifican a 10 hasta 20ºC con aproximadamente 26 ml de ácido
clorhídrico concentrado. El producto sólido, precipitado, se separa
mediante filtración por succión, se lava y se seca. Para la
purificación se agita con una mezcla formada por
metil-terc.-butiléter (MTB-éter) y
n-hexano.
Rendimiento 15,6 g (69% de la teoría), punto de
fusión: > 220ºC.
De manera análoga o bien de acuerdo con las
indicaciones generales para la obtención se obtienen los compuestos
de la fórmula (I-a) siguientes:
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Ejemplo
(I-b-1)
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Se añaden a 3,62 g del compuesto según el ejemplo
(I-a-1) en 70 ml de cloruro de
metileno anhidro, 2,52 ml (18 mmoles) de trietilamina. A esta mezcla
se le añaden, gota a gota, a 0 hasta 10ºC, 1,9 ml (18 mmoles) de
cloruro de isobutirilo en 5 ml de cloruro de metileno anhidro y se
agita a temperatura ambiente hasta que concluya la reacción. A
continuación se lava 2 veces con, respectivamente, 50 ml de NaOH
0,5N, se seca y se concentra por evaporación. El residuo se
recristaliza en MTB-éter/n-hexano.
Rendimiento 1,6 g (35% de la teoría), punto de
fusión: 209ºC.
De manera análoga o bien de acuerdo con las
indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos
de la fórmula (I-b) siguientes:
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(Tabla pasa a página
siguiente)
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Ejemplo
(I-c-1)
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Se añaden, gota a gota, a 3,62 g del compuesto
según el ejemplo (I-a-1) y 1,7 ml
(12 mmoles) de trietilamina en 70 ml de cloruro de metileno anhidro,
a 0 hasta 10ºC, 1,2 ml (12 mmoles) de cloroformiato de etilo en 5
ml de cloruro de metileno anhidro y se agita a temperatura ambiente
hasta que concluye la reacción. A continuación se lava 2 veces con,
respectivamente, 50 ml de NaOH 0,5N, se seca, se concentra por
evaporación y el residuo se recristaliza en
MTB-éter/n-hexano.
Rendimiento 2,70 g (60% de la teoría), punto de
fusión: 217ºC.
De manera análoga o bien de acuerdo con las
indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos
de la fórmula (I-c) siguientes:
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Ejemplo
(II-1)
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Se añaden, gota a gota, a 30 hasta 40ºC, 27,8 g
del compuesto según el ejemplo (XXIII-1) en 180 ml
de cloruro de metileno a 45,4 g de ácido sulfúrico concentrado y se
agita durante otras 2 horas a 30 hasta 40ºC. A continuación se
añaden, gota a gota, 64 ml de metanol anhidro y se agita durante
otras 6 horas a 40 hasta 70ºC. A continuación se vierte sobre 0,46
kg de hielo, se extrae con cloruro de metileno, se lava con
solución acuosa de NaHCO_{3}, se seca y se concentra por
evaporación. El residuo se recristaliza en
MTB-éter/n-hexano.
Rendimiento 19,80 g (64% de la teoría), punto de
fusión: 101ºC.
Ejemplo
(II-2)
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Se añaden, gota a gota, a 20,98 g del compuesto
según el ejemplo (XIII-1) y 30,8 ml (0,22 moles) de
trietilamina en 200 ml de THF anhidro, a 0 hasta 10ºC, 19,6 g de
cloruro de mesitilenacetilo en 20 ml de THF anhidro y se agita a
temperatura ambiente hasta que concluye la reacción. Se separa
mediante filtración por succión, se lava y se concentra por
evaporación. El residuo se recoge en cloruro de metileno, se lava
con 200 ml de HCl 1N, se seca y se concentra por evaporación. Tras
cromatografía en columna sobre gel de sílice con
ciclohexano/acetato de etilo 2/1 se obtienen 24,0 g (72% de la
teoría). ^{1}H-NMR (200 Mhz,CDCl_{3}): \delta
= 1,12 (d, 3H, CH-CH_{\underline{3}}), 3,51 (\alpha),
3,6 (\beta) (2s, 2H, CH_{\underline{2}}, CONH,
\beta/\alpha aproximadamente 3:1), 3,71, 3,75
(\alpha/\beta) (2s, 3H, CO_{2}CH_{3}, (\beta/\alpha
3:1), 6,90 (\alpha), 6,92 (\beta) (2s, 2H,
ArH).
ArH).
De manera análoga o bien de acuerdo con las
indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos
de la fórmula (II) siguientes:
Ejemplo
(XIII-1)
Se añaden, gota a gota, a 92,3 g del compuesto
según el ejemplo (XVI-1) en 870 ml de metanol
anhidro, a 0 hasta 5ºC, 73,2 ml (0,87 moles) de cloruro de tionilo,
se agita durante 30 minutos aproximadamente a 0ºC y durante la noche
aproximadamente a 40ºC. Se filtra, se concentra por evaporación, se
agita con un poco de MTB-éter, se separa mediante filtración por
succión, se lava ulteriormente y se seca.
Rendimiento 87,0 g (86% de la teoría), punto de
fusión: > 220ºC.
Ejemplo
(XVI-1)
Se calientan 122,8 g del compuesto según el
ejemplo siguiente y 130 g de NaOH en 2,5 litros de agua, en
autoclave, durante 2 horas a 195ºC, con lo que la presión aumenta
hasta 20 bares aproximadamente. A continuación se concentra por
evaporación hasta aproximadamente 1/3 del volumen, se añade HCl
concentrado a 0 hasta 10ºC, hasta que el valor del pH sea de 5
hasta 6, se concentra por evaporación, se hierve con metanol, se
separa mediante filtración por succión y el filtrado se concentra
por evaporación.
Rendimiento 92,3 g (86% de la teoría), punto de
fusión: > 220ºC.
Se agita en el autoclave una mezcla constituida
por 76 g de
3-metil-tetrahidropiran-4-ona,
71,9 g (1,468 moles) de cianuro de sodio, 96 g (1 mol) de carbonato
de amonio, 1,32 litros de solución concentrada de amoníaco y 1,32
litros de etanol durante 3 horas a 120ºC, aumentando la presión
interna hasta 60 bares aproximadamente (antes del calentamiento se
establecen previamente los 2/3 de la presión deseada para la
reacción). Se concentra por evaporación, se seca con tolueno, se
hierve con metanol y se separa mediante filtración por succión. Las
lejías madre se concentran por evaporación hasta 400 ml y se
precipita una cantidad adicional de producto sólido mediante adición
de MTB-éter y se separa mediante filtración por succión. Las lejías
madre se concentran por evaporación. Los residuos reunidos se
hierven en etanol, se separa mediante filtración por succión (A) y
el filtrado se concentra por evaporación (B). Se combinan (A) y
(B).
Rendimiento 126,0 g (100% de la teoría).
Ejemplo
(XXIII-1)
Se añaden, gota a gota, a 15,6 g del compuesto
según el ejemplo (XXII-1) y 15,4 ml de trietilamina
en 220 ml de THF anhidro, a 0 hasta 10ºC, 21,6 g de cloruro de
mesitilenacetilo en 20 ml de THF anhidro y se agita a temperatura
ambiente, hasta que concluya la reacción. Se introduce bajo
agitación en 0,6 litros de agua helada y 0,2 litros de HCl 1N, se
separa mediante filtración por succión y el residuo se recoge en
cloruro de metileno. Se seca, se concentra por evaporación y se
recristaliza en MTB-éter/n-hexano.
Rendimiento 27,8 g (84% de la teoría), punto de
fusión: 121ºC.
De manera análoga o bien de acuerdo con las
indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos
de la fórmula (XXIII) siguientes:
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Ejemplo
(XIV-1)
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Se agitan 99,3 g del ácido
2-cloro-4-etilfenilacético
y 109 ml (1,5 moles) de cloruro de tionilo a 70ºC hasta que
concluya el desprendimiento gaseoso. El cloruro de tionilo en
exceso se elimina en vacío a 50ºC. El residuo se destila.
Rendimiento 99,10 g (91% de la teoría), punto de
ebullición 121ºC/0-35 mbares.
Ejemplo
(XVII-1)
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Se calientan 102,5 g (al 16,9%, 0,05 moles) del
compuesto según el ejemplo (XVIII-1), 14,1 g de KOH,
17,8 ml de agua y 35,5 ml de metanol conjuntamente durante 5 horas
a reflujo. A continuación se concentra por evaporación y se recoge
el residuo en agua. Se lava con acetato de etilo y se acidifica la
fase acuosa con HCl concentrado (pH 1). Se separa mediante
filtración por succión y se seca.
Rendimiento 14,4 g (80,6% de la teoría), punto de
fusión: 140-142ºC.
De manera análoga o bien de acuerdo con las
indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos
de la fórmula (XVII) siguientes:
Ejemplo
(XVIII-1)
Se añaden, gota a gota, a 5 g (al 94,4%, 0,0119
moles) del compuesto según el ejemplo (XIX-1) en 5
ml de metanol, bajo refrigeración, 9,1 ml de metilato de sodio al
30% y se agita durante 5 horas a reflujo. Tras la refrigeración se
añaden, gota a gota, 0,01 ml de ácido sulfúrico concentrado y se
agita durante 1 hora bajo reflujo. A continuación se concentra por
evaporación y el residuo se recoge en agua. Se extrae con cloruro
de metileno, se seca y se concentra por evaporación.
Rendimiento 1,80 g (43% de la teoría),
aceite.
De manera análoga o bien de acuerdo con las
indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos
de la fórmula (XVIII) siguientes:
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(Tabla pasa a página
siguiente)
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Ejemplo
(XIX-1)
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Se añaden, gota a gota, a 208 ml (1,746 moles) de
butironitrilo en 684 ml de acetonitrilo anhidro, 1.400 ml (17,4
moles) de 1,1-dicloroetano y a continuación 320 g
(1,147 moles) del compuesto según el ejemplo (XX-1)
en 342 ml de acetonitrilo anhidro. Se agita durante la noche a
temperatura ambiente y a continuación se vierte sobre 4,6 litros de
HCl al 20%. Se extrae con MTB-éter, se lava la fase orgánica con 2
litros de agua, se seca y se concentra por evaporación.
Rendimiento 434 g. El producto en bruto se hace
reaccionar a continuación sin otra purificación.
De manera análoga o bien de acuerdo con las
indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos
de la fórmula (XIX) siguientes:
Ejemplo
(XX-1)
Se añaden, gota a gota, a 150 g (1,24 moles) de
4-etilanilina en 1.990 ml de ácido acético glacial,
a 10-30ºC, 397 g (2,48 moles) de bromo en 744 ml de
ácido acético glacial y se agita durante otras 3 horas a 30ºC. A
continuación se diluye con agua y se alcaliniza con solución de
amoníaco al 25%. Se filtra por succión, se recoge con cloruro de
metileno, se seca y se concentra por evaporación.
Rendimiento 320,0 g (93% de la teoría), punto de
fusión: 74ºC.
Ejemplo
(XX-2)
De manera análoga a la del ejemplo
(XX-1) se obtienen los compuestos de la fórmula
Punto de fusión: 48ºC.
Ejemplo
(XXII-1)
Se añaden, gota a gota, a una mezcla constituida
por 50,9 g (0,75 moles) de solución de amoníaco al 25%, 17,2 g
(0,32 moles) de cloruro de amonio y 15,7 g (0,32 moles) de cianuro
de sodio en 48 ml de agua a temperatura ambiente, 30,5 g (0,27
moles) de
2-metil-tetrahidropiran-4-ona
(con relación a la obtención de véase más adelante) y se agita
durante la noche a 45ºC. Tras elaboración usual se obtienen 29,1 g
(77% de la teoría) del producto final en forma de aceite.
Ejemplo
(XXII-2)
Este compuesto se obtiene de manera análoga en
forma de aceite pardo.
Se añaden, gota a gota, a 552,72 g (3,54 moles)
de NaH_{2}PO_{4} x 2 H_{2}O y 179,7 g (1,55 moles) de ácido
o-fosfórico al 85% en 5.500 ml de agua, a una
temperatura de 100ºC aproximadamente, en el transcurso de 75
minutos aproximadamente, 364,37 g del compuesto con la fórmula
ClCH_{2}CH_{2}COCH_{2}CHClCH_{3} (para la obtención véase el
ejemplo siguiente) y se agita durante otras 8 horas a 100ºC.
Se refrigera a 0ºC aproximadamente y se añade,
gota a gota, NaOH 10 molar, hasta que se alcance un valor del pH del
5 hasta 6. Tras adición de 1.500 ml de cloruro de metileno se
separa mediante filtración por succión la sal formada y la fase
acuosa se extrae 3 veces respectivamente con 1.000 ml de cloruro de
metileno. Se seca, se concentra por evaporación y se destila.
Rendimiento: 119,6 g (55% de la teoría), punto de
ebullición: 62ºC/15 mbares.
Se añaden, gota a gota, a 758,08 g (5,6 moles) de
AlCl_{3}, en 560 ml de cloruro de metileno, a temperatura
ambiente, en el transcurso de 15 minutos, 507, 88 g de cloruro de
3-cloropropionilo y se borbotean, aproximadamente a
28 hasta 30ºC, en el transcurso de aproximadamente 3 horas, a 189 g
(4,5 moles) de propileno.
El AlCl_{3} en exceso se separa por decantación
y la mezcla de la reacción se añade, gota a gota, a 0 hasta 10ºC,
lentamente, en una mezcla formada por 508 ml de cloruro de metileno
y 2.032 ml de HCl 1N.
La fase orgánica se separa, se lava 3 veces con
respectivamente 500 ml de agua, se seca y se concentra por
evaporación.
Rendimiento: 470 g (70% de la teoría).
Disolvente: | 7 Partes en peso de dimetilformamida |
Emulsionante: | 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter |
Para la obtención de una preparación de producto
activo conveniente se mezcla 1 parte en peso del producto activo con
la cantidad indicada del disolvente y con la cantidad indicada del
emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la
concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica
oleracea), que están fuertemente atacadas por el piojo de la
hoja del duraznero (Myzus persicae), mediante inmersión en
la preparación de producto activo de la concentración deseada.
Al cabo del tiempo deseado se determina la
destrucción en %. En este caso 100% significa que se destruyeron
todos los piojos de las hojas; 0% significa que no se destruyó
ningún piojo de las hojas.
En este ensayo provocaron, por ejemplo, los
compuestos según los ejemplos I-a-9,
I-a-10,
I-a-12,
I-a-14,
I-a-15,
I-a-16,
I-c-8,
I-b-17,
I-a-18,
I-a-19,
I-a-20,
I-a-21,
I-c-11 y
I-c-12, a una concentración
ejemplificativa del producto activo del 0,1%, respectivamente una
destrucción de al menos el 100% al cabo de 6 días.
Disolvente: | 20 Partes en peso de dimetilformamida. |
Emulsionante: | 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. |
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
las cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de
emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la
concentración deseada.
Se tratan plantones de arroz (Oryzae
sativa) mediante inmersión en la preparación de producto activo
de la concentración deseada y se cubren con larvas de cigarras
verdes del arroz (Nephotettix cincticeps), en tanto en
cuanto los plantones estén aún húmedos.
Al cabo del tiempo deseado se determina la
destrucción en %. En este caso 100% significa que fueron destruidas
todas las cigarras; 0% significa que no se destruyó ninguna
cigarra.
En este ensayo provocaron, por ejemplo, los
compuestos según los ejemplos I-b-2,
I-b-4,
I-c-3,
I-b-5,
I-b-1,
I-c-1,
I-b-6,
I-b-7,
I-c-4,
I-a-7,
I-b-8,
I-b-11,
I-c-5,
I-c-7,
I-b-17,
I-c-11,
I-a-22,
I-b-22,
I-b-23 y
I-b-24, a una concentración
ejemplificativa del producto activo del 0,1%, respectivamente una
destrucción del 100% al cabo de 6 días.
Disolvente: | 7 Partes en peso de dimetilformamida. |
Emulsionante: | 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. |
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de
emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la
concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea)
mediante inmersión en la preparación de producto activo de la
concentración deseada y se cubren con larvas del escarabajo verde
del rábano picante (Phaedon cochleariae), mientras las hojas
estén aún húmedas.
Al cabo del tiempo deseado se determina la
destrucción en %. En este caso 100% significa que se destruyeron
todas las larvas del escarabajo; 0% significa que no se destruyó
ninguna larva del escarabajo.
En este ensayo provocaron, por ejemplo, los
compuestos según los ejemplos I-b-8,
I-b-22,
I-b-23,
I-c-13,
I-b-4,
I-c-3,
I-a-7 y
I-a-8, a una concentración
ejemplificativa de producto activo del 0,1%, respectivamente una
destrucción del 100% al cabo de 7 días.
Disolvente: | 7 Partes en peso de dimetilformamida. |
Emulsionante: | 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. |
Para la obtención de una preparación de producto
activo conveniente se mezcla 1 parte en peso del producto activo con
la cantidad indicada del disolvente y con la cantidad indicada del
emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la
concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea)
mediante inmersión en la preparación de producto activo de la
concentración deseada y se cubren con orugas de la polilla noctuela
(Spodoptera frugiperda), en tanto en cuanto las hojas estén
aún húmedas.
Al cabo del tiempo deseado se determina la
destrucción en %. En este caso 100% significa que se destruyeron
todas las orugas; 0% significa que no se destruyó ninguna
oruga.
En este ensayo provocaron por ejemplo, los
compuestos según los ejemplos I-c-3,
I-a-14,
I-c-15,
I-a-20,
I-c-13 y
I-b-24, a una concentración
ejemplificativa del producto activo del 0,1%, respectivamente una
destrucción del 100% al cabo de 7 días.
Disolvente: | 3 Partes en peso de dimetilformamida |
Emulsionante: | 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. |
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo
con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada
de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la
concentración deseada.
Se tratan por inmersión plantas de judías
(Phaseolus vulgaris), que están fuertemente atacadas por
todos los estados del desarrollo del ácaro de la arañuela roja
común Tetranychus urticae, en una preparación del producto
activo de la concentración deseada.
Al cabo del tiempo deseado se determina el efecto
en %. En este caso significan 100% que se mataron todos los ácaros
de arañuela; 0% significa que no se mató ningún ácaro de la
arañuela.
En este ensayo tenían, por ejemplo, los
compuestos según los ejemplos I-b-2,
I-b-3,
1-b-4,
I-c-3,
I-a-4,
I-c-1,
I-b-7,
I-c-4,
I-a-7,
I-a-9 y
I-b-8 a una concentración
ejemplificativa del producto activo del 0,1% respectivamente un
efecto del 100% al cabo de 14 días, los compuestos según los
ejemplos I-b-15,
I-b-16,
I-b-17,
I-b-22 y
I-c-13 tenían este efecto con una
concentración ejemplificativa del producto activo del 0,02%.
Insecto de ensayo: | Aphis fabae. |
Disolvente: | 4 Partes en peso de acetona. |
Emulsionante: | 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter |
Para la obtención de una preparación de producto
activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad
indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y
se diluye el concentrado con agua hasta la concentración
deseada.
La preparación del producto activo se mezcla
íntimamente con el terreno. En este caso no juega prácticamente
ningún papel la concentración del producto activo en la
preparación, únicamente es decisiva la cantidad de producto activo
por unidad de volumen de terreno, que se indica en ppm (= mg/l). Se
cargan los terrenos tratados en tiestos y se plantan estos con
habas de huerta. El producto activo puede ser absorbido así por las
raíces de las plantas desde el terreno y ser transportado hasta las
hojas.
Para demostrar el efecto sistémico de las raíces
se cubren, al cabo de 7 días, las hojas con los animales de ensayo
anteriormente citados. Al cabo de otros 6 días se lleva a cabo la
evaluación por conteo o estimación de los animales muertos. A
partir del número de muertes se deduce el efecto sistémico por las
raíces del producto activo. Este es del 100% cuando se hayan
destruido todos los animales y es del 0% cuando vivan todavía
exactamente tantos insectos como en los controles no tratados.
En este ensayo tenían, por ejemplo los compuestos
según los ejemplos I-a-1,
I-b-4,
I-a-4,
I-b-5,
I-a-16,
I-b-1,
I-b-3,
I-c-1,
I-c-2,
I-b-17,
I-b-10,
I-a-16 y
I-b-25 a una concentración
ejemplificativa del producto activo de 20 ppm, respectivamente un
efecto del 100%.
Insecto de ensayo: | Myzus persicae |
Disolvente: | 4 Partes en peso de acetona. |
Emulsionante: | 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. |
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de
emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la
concentración deseada.
La preparación del producto activo se mezcla
íntimamente con el terreno. En este caso la concentración del
producto activo en la preparación no juega ningún papel, siendo lo
esencial únicamente la cantidad de producto activo por unidad de
volumen de terreno, que se expresa en ppm (= mg/ml). Se rellena el
terreno tratado en tiestos y se plantan estos con pimientos, que se
encuentran en el estadio de la hoja germinal. El producto activo
puede ser absorbido, de este modo, por las raíces de las plantas a
partir del terreno y ser transportado hasta las hojas.
Para demostrar el efecto sistémico en las raíces
se cubren las hojas, al cabo de 7 días, con los animales de ensayo
anteriormente citados. Al cabo de otros 6 días, se lleva a cabo la
evaluación mediante el conteo o la estimación de los animales
muertos. A partir del número de muertes se deduce el efecto
sistémico del producto activo. Éste es del 100% cuando hayan sido
destruidos todos los animales y del 0% cuando viva todavía
exactamente el mismo número de insectos de ensayo que en los
controles no tratados.
En este ensayo tenían, por ejemplo, los
compuestos según los ejemplos
I-b-10,
I-a-16 y
I-b-25, a una concentración
ejemplificativa de 20 ppm, respectivamente un efecto del 100%.
Claims (14)
1. Compuestos de la fórmula (I)
en la
que
- W
- significa hidrógeno, nitro, ciano, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
- X
- significa halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalqueniloxi con 2 a 6 átomos de carbono, ciano, nitro o significa fenilo, fenoxi, feniltio, fenil-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o fenil-alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano,
- Y
- significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, ciano o nitro,
- Z
- significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxi, ciano, nitro o significa fenoxi, feniltio, tiazoliloxi, piridiniloxi, pirimidiloxi, pirazoliloxi, fenil-alquiloxi con 1 a 4 átomos de carbono o fenil-alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano,
- A
- significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
- B
- significa hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
- G
- significa hidrógeno (a) o significa uno de los restos
- \quad
- en los que
- E
- significa un equivalente metálico o un ión amonio,
- L
- significa oxígeno o azufre y
- M
- significa oxígeno o azufre.
- R^{1}
- significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno o por ciano o significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, en el que están reemplazados uno o dos grupos metileno, no directamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre,
- \quad
- significa fenilo substituido, en caso dado, por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono,
- \quad
- significa fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
- \quad
- significa hetarilo con 5 o 6 miembros substituido, en caso dado, por halógeno o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, con uno o dos heteroátomos de la serie formada por oxígeno, azufre y nitrógeno,
- \quad
- significa fenoxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o
- \quad
- significa hetariloxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono con 5 o 6 miembros substituido, en caso dado, por halógeno, por amino o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, con uno o dos heteroátomos de la serie formada por oxígeno, azufre y nitrógeno,
- R^{2}
- significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno o por ciano,
- \quad
- significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o
- \quad
- significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
- R^{3}
- significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por ciano o por nitro,
R^{4} y R^{5} significan,
independientemente entre sí, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono,
alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 8 átomos de
carbono, di-(alquilo con 1 a 8 átomos de carbono)amino,
alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono o alqueniltio con 3 a 8
átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por
halógeno o significan fenilo, fenoxi o feniltio substituidos
respectivamente, en caso dado, por halógeno, por nitro; por ciano,
por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a
4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por
halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilo con 1 a
4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de
carbono
y
R^{6} y R^{7} significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, significan alquilo con 1 a
8 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono,
alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de
carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo
con 2 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso
dado, por halógeno o por ciano o significan fenilo o bencilo
substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por
alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 8
átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono o
conjuntamente significan un resto alquileno con 3 a 6 átomos de
carbono, en el que está reemplazado, en caso dado, un grupo
metileno por oxígeno o por azufre substituido, en caso dado, por
alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono.
2. Compuestos de la fórmula (I) según la
reivindicación 1, en la que
- W
- significa hidrógeno, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono,
- X
- significa flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alqueniloxi con 3 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalqueniloxi con 2 a 4 átomos de carbono, ciano, nitro o significa fenilo o benciloxi substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por nitro o por ciano,
- Y
- significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, ciano o nitro,
- Z
- significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, hidroxi, ciano, nitro o significa fenoxi o benciloxi substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por nitro o por ciano,
- A
- significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- B
- significa hidrógeno, metilo o etilo,
- G
- significa hidrógeno (a) o significa uno de los restos
- \quad
- en los que
- E
- significa un equivalente metálico o un ión amonio,
- L
- significa oxígeno o azufre y
- M
- significa oxígeno o azufre,
- R^{1}
- significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro o significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, cloro, por alquilo con 1 a 5 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, en el que están reemplazados, en caso dado, uno o dos grupos metileno, no directamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre,
- \quad
- significa fenilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- significa fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono,
- \quad
- significa pirazolilo, tiazolilo, piridilo, pirimidilo, furanilo o tienilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- significa fenoxi-alquilo con 1 a 5 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o
- \quad
- significa piridiloxi-alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, pirimidiloxi-alquilo con 1 a 5 átomos de carbono o tiazoliloxi-alquilo con 1 a 5 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por amino o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- R^{2}
- significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro,
- \quad
- significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o
- \quad
- significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono,
- R^{3}
- significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor o por cloro o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por ciano o por nitro,
R^{4} y R^{5} significan,
independientemente entre sí alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 6 átomos de
carbono, di-(alquilo con 1 a 6 átomos de carbono)amino,
alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono o alqueniltio con 3 a 4
átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por
flúor o por cloro o significan fenilo, fenoxi o feniltio
substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro,
por bromo, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 3 átomos de
carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por
alquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1
a 3 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono o
halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono
y
R^{6} y R^{7} significan,
independientemente entre sí, de forma especialmente preferente
hidrógeno, significan alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de
carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 6
átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de
carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por
cloro o significan fenilo o bencilo substituidos respectivamente,
en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por halógenoalquilo
con 1 a 5 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 5 átomos de
carbono o por alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, o conjuntamente
significan un resto alquileno con 3 a 6 átomos de carbono, en el que
está reemplazado, en caso dado, un grupo metileno por oxígeno o por
azufre substituido, en caso dado, por alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono.
3. Compuestos de la fórmula (I) según la
reivindicación 1, en la que
- W
- significa hidrógeno, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, diflúormetoxi o triflúormetoxi,
- X
- significa flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi, diflúormetoxi, ciano o nitro,
- Y
- significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, terc.-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi, diflúormetoxi, ciano o nitro,
- Z
- significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, terc.-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi, diflúormetoxi, ciano o nitro,
- A
- significa metilo o etilo,
- B
- significa hidrógeno o metilo,
- G
- significa hidrógeno (a) o significa uno de los restos
- \quad
- en los que
- E
- significa un equivalente metálico o un ión amonio,
- L
- significa oxígeno o azufre y
- M
- significa oxígeno o azufre,
- R^{1}
- significa alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 14 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, en el que están reemplazados uno o dos grupos metileno, no directamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre, substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por n-butilo, por i-butilo, por terc.-butilo, por metoxi, por etoxi, por n-propoxi o por iso-propoxi,
- \quad
- significa fenilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por metiltio, por etiltio, por metilsulfonilo o por etilsulfonilo,
- \quad
- significa bencilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
- \quad
- significa furanilo, tienilo o piridilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo o por etilo,
- \quad
- significa fenoxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por metilo o por etilo o
- \quad
- significa piridiloxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, pirimidiloxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o tiazoliloxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por amino, por metilo o por etilo,
- R^{2}
- significa alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 14 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro,
- \quad
- significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo o por metoxi,
- \quad
- o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
- R^{3}
- significa metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, terc.-butilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro, o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por iso-propilo, por terc.-butilo, por metoxi, por etoxi, por iso-propoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro,
R^{4} y R^{5} significan,
independientemente entre sí alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de
carbono, di-( alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino o
alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente,
en caso dado, por flúor o por cloro o significan fenilo, fenoxi o
feniltio substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por
cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por metilo, por metoxi, por
triflúormetilo o por triflúormetoxi
y
R^{6} y R^{7} significan,
independientemente entre sí hidrógeno, significan alquilo con 1 a 4
átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi
con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 4 átomos de carbono,
alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 4
átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por
flúor o por cloro o significan fenilo o bencilo substituidos
respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por
metilo, por metoxi o por triflúormetilo, o conjuntamente significan
un resto alquileno con 5 a 6 átomos de carbono, en el que está
reemplazado, en caso dado, un grupo metileno por oxígeno o por
azufre substituido, substituido, en caso dado, por metilo o por
etilo.
4. Procedimiento para la obtención de compuestos
de la fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizado
porque
- (A)
- se obtienen los compuestos de la fórmula (I-a)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, W, X, Y y Z tienen los significados indicados en la reivindicación 1,
- \quad
- si
- \quad
- se condensan intramolecularmente compuestos de la fórmula (II)
- \quad
- en la que
- \quad
- A, B, W, X, Y y Z tienen los significados indicados en la reivindicación 1,
- \quad
- y
- R^{8}
- significa alquilo,
- \quad
- en presencia de un diluyente y en presencia de una base,
- \quad
- y, en caso dado, además, a continuación,
- (B\alpha)
- se hacen reaccionar con halogenuros de acilo de la fórmula (III)
- \quad
- en la que
- R^{1}
- tiene el significado indicado en la reivindicación 1, y
- Hal
- significa halógeno
o
- \beta)
- con anhídridos del ácidos carbónico de la fórmula (IV)
(IV)R^{1}-CO-O-CO-R^{1}
- \quad
- en la que
- R^{1}
- tiene el significado anteriormente indicado,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido;
o
- (C)
- con ésteres del ácido clorofórmico o con tioésteres del ácido clorofórmico de la fórmula (V)
(V)R^{2}-M-CO-Cl
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{2} y M tienen los significados indicados en la reivindicación 1,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido;
o
- (D)
- con ésteres del ácido cloromonotiofórmico o con ésteres del ácido cloroditiofórmico de la fórmula (VI)
- \quad
- en la que
- \quad
- M y R^{2} tienen los significados anteriormente indicados,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido;
o
- (E)
- con cloruros de sulfonilo de la fórmula (VII)
(VII)R^{3}-SO_{2}-Cl
- \quad
- en la que
- R^{3}
- tiene el significado indicado en la reivindicación 1,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido,
o
- (F)
- con compuestos de fósforo de la fórmula (VIII)
- \quad
- en la que
- \quad
- L, R^{4} y R^{5} tienen los significados indicados en la reivindicación 1,
- \quad
- y
- Hal
- significa halógeno;
o
- (G)
- con compuestos metálicos o con aminas de las fórmulas (IX) o (X)
(IX)Me(OR^{9})_{t}
- \quad
- en las que
- Me
- significa un metal monovalente o divalente,
- t
- significa el número 1 o 2 y
- \quad
- R^{9}, R^{10}, R^{11} significan, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente;
o
- (H\alpha)
- con isocianatos o con isotiocianatos de la fórmula (XI)
(XI)R^{6}-N=C=L
- \quad
- en la que
- \quad
- R^{6} y L tienen los significados indicados en la reivindicación 1,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un catalizador;
o
- \beta)
- con cloruros de carbamidilo o con cloruros de tiocarbamidilo de la fórmula (XII)
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en la que
- \quad
- L, R^{6} y R^{7} tienen los significados indicados en la reivindicación 1,
- \quad
- en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido.
5. Compuestos de la fórmula (II)
en la
que
A, B, W, X, Y y Z tienen los
significados indicados en la reivindicación
1,
y
- R^{8}
- significa alquilo.
6. Compuestos de la fórmula (XIII)
en la
que
A y B tienen el significado
anteriormente indicado
y
- R^{8}
- significa alquilo.
\newpage
7. Compuestos de la fórmula (XV)
en la
que
A, B, W, X, Y y Z tienen los
significados indicados en la reivindicación
1.
8. Compuestos de la fórmula (XVI)
en la
que
A y B tienen los significados
indicados en la reivindicación
1.
9. Compuestos de la fórmula (XXII)
en la
que
A y B tienen los significados
indicados en la reivindicación
1.
10. Compuestos de la fórmula (XXIII)
en la
que
A, B, X, Y, Z y W tienen los
significados indicados en la reivindicación
1.
11. Agentes pesticidas o herbicidas,
caracterizados porque tienen un contenido de un compuesto de
la fórmula (I), según la reivindicación 1.
12. Empleo de los compuestos de la fórmula (I),
según la reivindicación 1, para la lucha contra las pestes y contra
las malas hierbas.
13. Procedimiento para la lucha contra las pestes
y contra las malas hierbas, caracterizado porque se dejan
actuar compuestos de la fórmula (I), según la reivindicación 1,
sobre las pestes o bien sobre las malas hierbas y/o sobre su medio
ambiente.
14. Procedimiento para la obtención de agentes
pesticidas y de agentes herbicidas caracterizado porque se
mezclan compuestos de la fórmula (I), según la reivindicación 1,
con agentes extendedores y/o con agentes tensioactivos.
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