ES2244097T3 - Nuevos fenilcetoenoles substituidos. - Google Patents

Nuevos fenilcetoenoles substituidos.

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ES2244097T3
ES2244097T3 ES98956894T ES98956894T ES2244097T3 ES 2244097 T3 ES2244097 T3 ES 2244097T3 ES 98956894 T ES98956894 T ES 98956894T ES 98956894 T ES98956894 T ES 98956894T ES 2244097 T3 ES2244097 T3 ES 2244097T3
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alkyl
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carbon
alkoxy
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Hermann Hagemann
Reiner Fischer
Christoph Erdelen
Ulrike Wachendorff-Neumann
Udo Schneider
Wolfram Andersch
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Bayer CropScience AG
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Abstract

Compuestos de la **fórmula** en la que W significa hidrógeno, nitro, ciano, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, X significa halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalqueniloxi con 2 a 6 átomos de carbono, ciano, nitro o significa fenilo, fenoxi, feniltio, fenil-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o fenil-alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono,por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano, Y significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, ciano o nitro, Z significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxi, ciano, nitro o significa fenoxi, feniltio, tiazoliloxi, piridiniloxi, pirimidiloxi, pirazoliloxi, fenil-alquiloxi con 1 a 4 átomos de carbono o fenil-alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano.

Description

Nuevos fenilcetoenoles substituidos.
La invención se refiere a nuevos cetoenoles cíclicos substituidos por fenilo, a varios procedimientos y a productos intermedios para su obtención y a su empleo como agentes o pesticidas y herbicidas.
Se sabe ya, que determinados cetoenoles cíclicos, substituidos por fenilo, son activos como insecticidas, acaricidas y/o herbicidas.
Se conocen los derivados de la 1H-arilpirrolidin-diona (EP-A-456 063, EP-A-521 334, EP-A-596298, EP-A-613 884, EP-A-613 885, DE-44 40 594, DE-196 49 665, WO 94/01 997, WO 95/01 358, WO 95/20 572, EP-A-668 267, WO 95/26 954, WO 96/25395, WO 96/35 664, WO 97/01 535 y WO 97/02 243) y su empleo como agentes pesticidas y, en parte, como herbicidas.
Sin embargo, no son siempre suficientes ni la actividad herbicida, ni insecticida ni/o el espectro de actividad ni/o la compatibilidad con las plantas de estos compuestos, especialmente frente a las plantas de cultivo.
Se han encontrado nuevos compuestos de la fórmula (I)
\vskip1.000000\baselineskip
1 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que
W
significa hidrógeno, nitro, ciano, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
X
significa halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalqueniloxi con 2 a 6 átomos de carbono, ciano, nitro o significa fenilo, fenoxi, feniltio, fenil-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o fenil-alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano,
Y
significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, ciano o nitro,
Z
significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxi, ciano, nitro o significa fenoxi, feniltio, tiazoliloxi, piridiniloxi, pirimidiloxi, pirazoliloxi, fenil-alquiloxi con 1 a 4 átomos de carbono o fenil-alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano,
A
significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
B
significa hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
G
significa hidrógeno (a) o significa uno de los restos
2
\quad
en los que
E
significa un equivalente metálico o un ión amonio,
L
significa oxígeno o azufre y
M
significa oxígeno o azufre.
R^{1}
significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno o por ciano o significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, en el que están reemplazados uno o dos grupos metileno, no directamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre,
\quad
significa fenilo substituido, en caso dado, por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono,
\quad
significa fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
\quad
significa hetarilo con 5 o 6 miembros substituido, en caso dado, por halógeno o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, con uno o dos heteroátomos de la serie formada por oxígeno, azufre y nitrógeno,
\quad
significa fenoxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o
\quad
significa hetariloxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono con 5 o 6 miembros substituido, en caso dado, por halógeno, por amino o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, con uno o dos heteroátomos de la serie formada por oxígeno, azufre y nitrógeno,
R^{2}
significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno o por ciano,
\quad
significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o
\quad
significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
R^{3}
significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por ciano o por nitro,
R^{4} y R^{5} significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 8 átomos de carbono)amino, alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono o alqueniltio con 3 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno o significan fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por nitro; por ciano, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono y
R^{6} y R^{7} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, significan alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno o por ciano o significan fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono o conjuntamente significan un resto alquileno con 3 a 6 átomos de carbono, en el que está reemplazado, en caso dado, un grupo metileno por oxígeno o por azufre substituido, en caso dado, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono.
Los compuestos de la fórmula (I) pueden presentarse también, en función del tipo de los substituyentes, como isómeros ópticos o como mezclas de isómeros, en composiciones variables, que pueden separarse, en caso dado, en forma y manera usuales. Tanto los isómeros puros como también las mezclas de los isómeros, su obtención y su empleo así como los agentes que les contienen constituyen un objeto de la presente invención. Sin embargo, a continuación se hablará siempre, con fines de simplificación, de los compuestos de la fórmula (I), aún cuando quieran indicarse tanto los compuestos puros como, en caso dado, también mezclas con diversas proporciones en compuestos isómeros.
Teniendo en consideración los diferentes significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) y (g) de los grupos G se presentan las siguientes estructuras principales (I-a) hasta (I-g)
\vskip1.000000\baselineskip
3 
\vskip1.000000\baselineskip
4 
\vskip1.000000\baselineskip
5
6
7
8
9
en las que
A, B, E, L, M, W, X, Y, Z, R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} tienen los significados anteriormente indicados.
Además, se ha encontrado, que se obtienen los nuevos compuestos de la fórmula (I) según los procedimientos descritos a continuación:
(A)
Se obtienen los compuestos de la fórmula (I-a)
10
\quad
en la que
\quad
A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
si
\quad
se condensan intramolecularmente compuestos de la fórmula (II)
11
\quad
en la que
\quad
A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
y
R^{8}
significa alquilo (preferentemente alquilo con 1 a 6 átomos de carbono),
\quad
en presencia de un diluyente y en presencia de una base.
\quad
Además, se ha encontrado,
(B)
que se obtienen los compuestos de la fórmula (I-b), anteriormente mostrada, en la que R^{1}, A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (I-a), anteriormente mostrada, en la que A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
\alpha)
con halogenuros de acilo de la fórmula (III)
12
\quad
en la que
R^{1}
tiene el significado anteriormente indicado y
Hal
significa halógeno (especialmente cloro o bromo)
o
\beta)
con anhídridos del ácidos carbónico de la fórmula (IV)
(IV)R^{1}-CO-O-CO-R^{1}
\quad
en la que
R^{1}
tiene el significado anteriormente indicado,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido;
(C)
que se obtienen los compuestos de la fórmula (I-c), anteriormente mostrada, en la que R^{2}, A, B, W, M, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados y L significa oxígeno, si se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (I-a), anteriormente mostrada, en la que A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
con ésteres del ácido clorofórmico o con tioésteres del ácido clorofórmico de la fórmula (V)
(V)R^{2}-M-CO-Cl
\quad
en la que
\quad
R^{2} y M tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido;
(D)
que se obtienen compuestos de la fórmula (I-c), anteriormente mostrada, en la que R^{2}, A, B, W, M, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados y L significa Azufre, si se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (I-a), anteriormente mostrada, en la que A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
con ésteres del ácido cloromonotiofórmico o con ésteres del ácido cloroditiofórmico de la fórmula (VI)
13
\quad
en la que
\quad
M y R^{2} tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido;
(E)
que se obtienen compuestos de la fórmula (I-d), anteriormente mostrada, en la que R^{3}, A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (I-a), anteriormente mostrada, en la que A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
con cloruros de sulfonilo de la fórmula (VII)
(VII)R^{3}-SO_{2}-Cl
\quad
en la que
R^{3}
tiene el significado anteriormente indicado,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido,
(F)
que se obtienen compuestos de la fórmula (I-e), anteriormente mostrada, en la que L, R^{4}, R^{5}, A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (I-a), anteriormente mostrada, en la que
\quad
A, B, W; X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
con compuestos de fósforo de la fórmula (VIII)
14
\quad
en la que
\quad
L, R^{4} y R^{5} tienen los significados anteriormente indicados y
Hal
significa halógeno (especialmente cloro o bromo),
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido;
(G)
que se obtienen compuestos de la fórmula (I-f), anteriormente mostrada, en la que E, A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (I-a), en la que A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
con compuestos metálicos o con aminas de las fórmulas (IX) o (X)
15
(IX)Me(OR^{9})_{t}
\quad
en las que
Me
significa un metal monovalente o divalente (preferentemente un metal alcalino o alcalinotérreo tal como litio, sodio, potasio, magnesio o calcio),
t
significa el número 1 o 2 y
R^{9}, R^{10}, R^{11} significan, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo (preferentemente alquilo con 1 a 8 átomos de carbono),
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente;
(H)
que se obtienen compuestos de la fórmula (I-g), anteriormente mostrada, en la que L, R^{6}, R^{7}, A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (I-a), anteriormente mostrada, en la que A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
\alpha)
con isocianatos o con isotiocianatos de la fórmula (XI)
(XI)R^{6}-N = C = L
\quad
en la que
\quad
R^{6} y L tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un catalizador o
\beta)
con cloruros de carbamidilo o con cloruros de tiocarbamidilo de la fórmula (XII)
16
\quad
en la que
\quad
L, R^{6} y R^{7} tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido.
Además, se ha encontrado que los nuevos compuestos de la fórmula (I) presentan una actividad muy buena como agentes pesticidas, preferentemente como insecticidas y acaricidas y que, además, son frecuentemente compatibles de una manera muy buena, especialmente con relación a las plantas de cultivo.
Los compuestos, según la invención, están definidos, en general, por medio de la fórmula (I). Seguidamente se explican los substituyentes o bien los intervalos de los restos, indicados en las fórmulas anteriores y que se citarán a continuación:
W
significa, de forma especialmente preferente, hidrógeno, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono.
X
significa, de forma especialmente preferente, flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alqueniloxi con 3 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalqueniloxi con 2 a 4 átomos de carbono, ciano, nitro o significa fenilo o benciloxi substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por nitro o por ciano.
Y
significa, de forma especialmente preferente, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, ciano o nitro.
Z
significa, de forma especialmente preferente, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, hidroxi, ciano, nitro o significa fenoxi o benciloxi substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por nitro o por ciano.
A
significa, de forma especialmente preferente, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
B
significa, de forma especialmente preferente, hidrógeno, metilo o etilo.
G
significa, de forma especialmente preferente, hidrógeno (a) o significa uno de los restos
17
\quad
(especialmente significa uno de los restos (a), (b) o (c)),
\quad
en los que
E
significa un equivalente metálico o un ión amonio,
L
significa oxígeno o azufre y
M
significa oxígeno o azufre.
R^{1}
significa, de forma especialmente preferente, alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro o significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, cloro, por alquilo con 1 a 5 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, en el que están reemplazados, en caso dado, uno o dos grupos metileno, no directamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre,
\quad
significa fenilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
\quad
significa fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono,
\quad
significa pirazolilo, tiazolilo, piridilo, pirimidilo, furanilo o tienilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
\quad
significa fenoxi-alquilo con 1 a 5 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o
\quad
significa piridiloxi-alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, pirimidiloxi-alquilo con 1 a 5 átomos de carbono o tiazoliloxi-alquilo con 1 a 5 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por amino o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
R^{2}
significa, de forma especialmente preferente, alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro,
\quad
significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o
\quad
significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono.
R^{3}
significa, de forma especialmente preferente, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor o por cloro o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por ciano o por nitro.
R^{4} y R^{5} significan, independientemente entre sí, de forma especialmente preferente, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 6 átomos de carbono)amino, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono o alqueniltio con 3 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro o significan fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono.
R^{6} y R^{7} significan, independientemente entre sí, de forma especialmente preferente hidrógeno, significan alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro o significan fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por halógenoalquilo con 1 a 5 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 5 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, o conjuntamente significan un resto alquileno con 3 a 6 átomos de carbono, en el que está reemplazado, en caso dado, un grupo metileno por oxígeno o por azufre substituido, en caso dado, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
En las definiciones de los restos, designadas como (especialmente) preferentes, halógeno significa, en combinación con otros restos (por ejemplo en halógenoalquilo, halógenoalcoxi o halógenoalqueniloxi), especialmente significa flúor, cloro y bromo, señaladamente significa flúor y cloro.
W
significa, de forma muy especialmente preferente, hidrógeno, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, diflúormetoxi o triflúormetoxi.
X
significa, de forma muy especialmente preferente flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi, diflúormetoxi, ciano o nitro.
Y
significa, de forma muy especialmente preferente hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, terc.-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi, diflúormetoxi, ciano o nitro.
Z
significa, de forma muy especialmente preferente hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, terc.-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi, diflúormetoxi, ciano o nitro.
A
significa, de forma muy especialmente preferente metilo o etilo.
B
significa, de forma muy especialmente preferente hidrógeno o metilo.
G
significa, de forma muy especialmente preferente hidrógeno (a) o significa uno de los restos
18 
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\quad
(especialmente significa uno de los restos (a), (b) o (c)), en los que
E
significa un equivalente metálico o un ión amonio,
L
significa oxígeno o azufre y
M
significa oxígeno o azufre.
R^{1}
significa, de forma muy especialmente preferente alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 14 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, en el que están reemplazados uno o dos grupos metileno, no directamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre, substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por n-butilo, por i-butilo, por terc.-butilo, por metoxi, por etoxi, por n-propoxi o por iso-propoxi,
\quad
significa fenilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por metiltio, por etiltio, por metilsulfonilo o por etilsulfonilo,
\quad
significa bencilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
\quad
significa furanilo, tienilo o piridilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo o por etilo,
\quad
significa fenoxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por metilo o por etilo o
\quad
significa piridiloxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, pirimidiloxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o tiazoliloxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por amino, por metilo o por etilo.
R^{2}
significa, de forma muy especialmente preferente, alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 14 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro,
\quad
significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo o por metoxi,
\quad
o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi.
R^{3}
significa, de forma muy especialmente preferente, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, terc.-butilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro, o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por iso-propilo, por terc.-butilo, por metoxi, por etoxi, por iso-propoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro.
R^{4} y R^{5} significan, independientemente entre sí, de forma muy especialmente preferente, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, di-( alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino o alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro o significan fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por metilo, por metoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi.
R^{6} y R^{7} significan, independientemente entre sí, de forma muy especialmente preferente, hidrógeno, significan alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro o significan fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por metoxi o por triflúormetilo, o conjuntamente significan un resto alquileno con 5 a 6 átomos de carbono, en el que está reemplazado, en caso dado, un grupo metileno por oxígeno o por azufre substituido, substituido, en caso dado, por metilo o por etilo.
Son especialmente preferentes los compuestos de la fórmula (I), en los que A significa CH_{3} y B significa hidrógeno, especialmente en combinación con los restos citados de manera muy especialmente preferente para G.
Las definiciones de los restos o bien las explicaciones anteriormente indicadas de manera general o en los intervalos preferentes pueden combinarse arbitrariamente entre sí, es decir entre los intervalos y los intervalos preferentes correspondiente. Estas son válidas para los productos finales así como para los productos de partida y para los intermedios, de manera correspondiente.
Según la invención serán preferentes los compuestos de la fórmula (I), en los que se presente una combinación de los significados precedentemente indicados como preferentes (preferentemente).
Según la invención serán especialmente preferentes los compuestos de la fórmula (I), en los que se presente una combinación de los significados precedentemente indicados como especialmente preferentes.
Según la invención serán muy especialmente preferentes los compuestos de la fórmula (I), en los que se presente una combinación de los significados precedentemente indicados como muy especialmente preferentes.
Los restos hidrocarbonados saturados o insaturados, tales como alquilo o alquenilo, en alcoxi, de cadena lineal o de cadena ramificada, en tanto en cuanto sea posible.
Los restos en caso dado substituidos pueden estar monoinsaturados o poliinsaturados, pudiendo ser iguales o diferentes los substituyentes en el caso de polisubstituciones.
En particular pueden citarse, además de los compuestos citados en los ejemplos de obtención, los compuestos siguientes de la fórmula (I-a):
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(Tabla pasa a página siguiente)
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TABLA 1
A = CH_{3}; B = H
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19
20
21 
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Si se emplea según el procedimiento (A) el N-[(4-cloro-2,6-dimetil)-fenilacetil]-4-amino-4-carboxietil-2-metil-tetrahidropirano como producto de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento según la invención por medio del esquema de reacción siguiente:
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22 
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Si se emplean según el procedimiento (B\alpha) la 3-[(2-cloro-4-metil)-fenil]-5,5-[(2-etil)-etilenoxietil]-pirrolidin-2,4-diona y el cloruro de pivaloilo como producto de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento según la invención por medio del esquema de reacción siguiente:
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23 
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Si se emplean según el procedimiento (B) (variante \beta) la 3-[(2,4-dicloro)-fenil]-5,5-[(2-metil)-etilenoxietil]-pirrolidin-2,4-diona y el anhídrido acético como productos de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento según la invención por medio del esquema de reacción siguiente:
24 
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Si se emplean según el procedimiento (C) la 8-[(2,4-dicloro)-fenil]-5,5-[(2-metil)-etilenoxietil]-pirrolidin-2,4-diona y el cloroformiato de etoxietilo como productos de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento según la invención por medio del esquema de reacción siguiente:
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25 
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Si se emplean según el procedimiento (D) la 3-[(2,6-dibromo-4-metil)-fenil]-5,5-[(2-etil)-etilenoxietil]-pirrolidin-2,4-diona y el cloromonotioformiato de metilo como productos de partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción de la manera siguiente:
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26 
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Si se emplean según el procedimiento (E) la 2-[(2,4,6-trimetil)-fenil]-5,5-[(2-metil)-etilenoxietil]-pirrolidin-2,4-diona y el cloruro de metanosulfonilo como productos de partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción de la manera siguiente:
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27 
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Si se emplean según el procedimiento (F) la 2-[(4-bromo-2-cloro-6-metil)-fenil]-4-hidroxi-5,5-[(2-metil)-etilenoxietil]-pirrolidin-2,4-diona y el (éster de 2,2,2-triflúoretilo) del cloruro del ácido metanotio-fosfónico como productos de partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción por medio de esquema de reacción siguiente:
28
Si se emplean según el procedimiento (G) la 3-[(2,4-dicloro)-6-metilfenil]-5,5-[(2-etil)-etilenoxietil]-pirrolidin-2,4-diona y el NaOH como componentes, podrá representarse el desarrollo del procedimiento según la invención por medio del esquema de reacción siguiente:
29
Si se emplean según el procedimiento (H) (variante \alpha) la 3-[(2-cloro-4-bromo-5-metil)-fenil]-4-hidroxi-5,5-[(2-metil)-etilenoxietil]-pirrolidin-2,4-diona y el isocianato de etilo como productos de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento según la invención por medio del esquema de reacción siguiente:
30
Si se emplean según el procedimiento (H) (variante \beta) la 3-[(2-cloro-4,6-dimetil)-fenil]-5,5-[(2-metil)-etilenoxietil]-pirrolidin-2,4-diona y el cloruro de dimetilcarbamidilo como productos de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento según la invención por medio del esquema de reacción siguiente:
31
Los compuestos, necesarios como productos de partida, en el procedimiento (A), según la invención, de la fórmula (II)
32
en la que
A, B, W, X, Y, Z y R^{8} tienen los significados anteriormente indicados, son nuevos.
Se obtienen los ésteres de los acilaminoácidos de la fórmula (II) por ejemplo, si acilan derivados de aminoácidos de la fórmula (XIII)
33
en la que
A, B y R^{8} tienen el significado anteriormente indicado,
con halogenuros de fenilacetilo substituidos de la fórmula (XIV)
34
en la que
W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados y
Hal
significa cloro o bromo,
(Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharia, Indian J. Chem. 6, 341-5, 1968)
o si se esterifican acilaminoácidos de la fórmula (XV)
35
en la que
A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
(Chem. Ind. (Londres) 1568 (1968)).
Los compuestos de la fórmula (XV)
36
en la que
A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados, son nuevos.
Se obtienen los compuestos de la fórmula (XV), por ejemplo, si se acetilan ácidos 4-aminotetrahidropiran-4-carboxílicos de la fórmula (XVI)
37
en la que
A y B tienen los significados anteriormente indicados,
con halogenuros de fenilacetilo substituidos de la fórmula (XIV)
38
en la que
W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados y
Hal
significa cloro o bromo,
según Schotten-Baumann (Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlín 1977, página 505).
Los compuestos de la fórmula (XIV) son parcialmente nuevos y pueden obtenerse según procedimientos conocidos (véase, por ejemplo, la publicación DE-196 49 665).
Se obtienen los compuestos de la fórmula (XIV), por ejemplo, si se hacen reaccionar ácidos fenilacéticos substituidos de la fórmula (XVII)
39
en la que
W, X, Y y Z tienen el significado anteriormente indicado,
con agentes de halogenación (por ejemplo, cloruro de tionilo, bromuro de tionilo, cloruro de oxalilo, fosgeno, tricloruro de fósforo, tribromuro de fósforo o pentacloruro de fósforo) en caso dado en presencia de un diluyente (por ejemplo, hidrocarburos alifáticos o aromáticos, en caso dado clorados tales como tolueno o cloruro de metileno) a temperaturas desde -20ºC hasta 150ºC, preferentemente desde -10ºC hasta 100ºC.
Los compuestos de la fórmula (XVII) son parcialmente nuevos, éstos pueden prepararse según procedimientos conocidos por al literatura (Organikum 15ª edición, página 533, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlín 1977, véase, por ejemplo, la publicación DE-196 49 665).
Se obtienen los compuestos de la fórmula (XVII), por ejemplo, si se hidrolizan ésteres substituidos de los ácidos fenilacéticos de la fórmula (XVIII)
40
en la que
W, X, Y, Z y R^{8} tienen el significado anteriormente indicado,
en presencia de un ácido (por ejemplo, de un ácido inorgánico tal como el ácido clorhídrico) o de una base (por ejemplo, de un hidróxido alcalino tal como hidróxido de sodio o de potasio) y en caso dado de un diluyente (por ejemplo, de un alcohol acuoso tal como el metanol o el Etanol) a temperaturas comprendidas entre 0ºC y 150ºC, preferentemente comprendidas entre 20ºC y 100ºC.
Los compuestos de la fórmula (XVIII) son parcialmente nuevos, éstos pueden obtenerse según procedimientos conocidos en principio.
Se obtienen los compuestos de la fórmula (XVIII), por ejemplo, si se hacen reaccionar 1,1,1-tricloro-2-feniletanos, substituidos, de la fórmula (XIX)
41
en la que
W, X, Y y Z tienen el significado anteriormente indicado,
en primer lugar con alcoholatos (por ejemplo, alcoholatos de metales alcalinos tales como el metilato de sodio o el etilato de sodio) en presencia de un diluyente (por ejemplo, el alcohol del que se deriva el alcoholato) a temperaturas comprendidas entre 0ºC y 150ºC, preferentemente comprendidas entre 20ºC y 120ºC, y a continuación con un ácido (preferentemente con un ácido inorgánico tal como, por ejemplo, el ácido sulfúrico) a temperaturas comprendidas entre -20ºC y 150ºC, preferentemente comprendidas entre 0ºC y 100ºC (véase la publicación DE-3 314 249).
Los compuestos de la fórmula (XIX) son parcialmente nuevos, éstos pueden obtenerse según procedimientos conocidos en principio.
Se obtienen los compuestos de la fórmula (XIX), por ejemplo, si se hacen reaccionar anilinas de la fórmula (XX)
42
en la que
W, X, Y y Z tienen el significado anteriormente indicado,
en presencia de un nitrito de alquilo de la fórmula (XXI)
(XXI)R^{13}-ONO
en la que
R^{13}
significa alquilo, preferentemente alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
en presencia de cloruro cúprico(II) y, en caso dado, en presencia de un diluyente (por ejemplo, de un nitrilo alifático tal como el acetonitrilo) a una temperatura desde -20ºC hasta 80ºC, preferentemente desde 0ºC hasta 60ºC, con cloruro de vinilideno (CH_{2}=CCl_{2}).
Los compuestos de la fórmula (XX) son parcialmente conocidos. Éstos pueden obtenerse según procedimientos conocidos por la literatura, por ejemplo mediante reducción de los nitrocompuestos o de los halogenuros de anilina o bien de las acetanilidas correspondientes y, a continuación, disociación inversa.
Los compuestos de la fórmula (XXI) son compuestos conocidos de la química orgánica. El cloruro cúprico(II) y el cloruro de vinilideno son conocidos y pueden ser adquiridos desde hace mucho tiempo.
Los ácidos aminocarboxílicos cíclicos substituidos de la fórmula (XXI) pueden obtenerse, en general, según la síntesis de Bucherer-Bergs o según la síntesis de Strecker y en este caso se obtienen, respectivamente, en diversas formas isómeras. De este modo, según las condiciones de la síntesis de Bucherer-Bergs se obtienen preponderantemente los isómeros (designados a continuación con el fin de simplificar como \beta), en los cuales el resto R y el grupo carboxilo se encuentran en posición ecuatorial, mientras que, según las condiciones de las síntesis de Strecker, se obtienen preponderantemente los isómeros (designados a continuación con el fin de simplificar como \alpha), en los cuales el grupo amino y el resto R se encuentran en posición ecuatorial.
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43 
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Los compuestos de la fórmula (XIII) y (XVI) son nuevos. Éstos pueden obtenerse según procedimientos conocidos (véanse, por ejemplo, las publicaciones Compagnon, Ann. Chim. (Paris) [14] 5, páginas 11-22, 23-27 (1970), L. Myai, J. Chem. Soc. 4372 (1961); J. T. Eward, C. Jitrangeri, Can. J. Chem. 53, 3339 (1975)).
Además, pueden obtenerse los productos de partida, empleados en el procedimiento (A) según la invención, de la fórmula (II)
44
en la que
A, B, W, X, Y, Z y R^{8} tienen los significados anteriormente indicados,
si se hacen reaccionar aminonitrilos de la fórmula (XXII)
45
en la que
A y B tienen los significados anteriormente indicados,
con halogenuros de fenilacetilo substituidos de acilo de la fórmula (XIV)
46
en la que
W, X, Y, Z y Hal tienen los significados anteriormente indicados,
para dar compuestos de la fórmula (XXIII)
47
en la que
A, B, W, X, Y y Z tienen los significados anteriormente indicados,
y éstos se someten, a continuación, a una alcoholisis ácida.
Los compuestos de la fórmula (XXIII) son igualmente nuevos. Los compuestos de la fórmula (XXII) también son nuevos.
Los halogenuros de acilo de la fórmula (III), los anhídridos de los ácidos carboxílicos de la fórmula (IV) los ésteres del ácido clorofórmico o los tioésteres del ácido clorofórmico de la fórmula (V), los ésteres del ácido cloromonotiofórmico o los ésteres del ácido cloroditiofórmico de la fórmula (VI), los cloruros de sulfonilo de la fórmula (VII), los compuestos del fósforo de la fórmula (VIII) y los hidróxidos metálicos, los alcóxidos metálicos o las aminas de la fórmula (IX) y (X) y los isocianatos de la fórmula (XI) y los cloruros de carbamidilo de la fórmula (XII), necesarios como productos de partida para la realización de los procedimientos (B), (C), (D), (E), (F), (G) y (H), según la invención, son compuestos conocidos en general de la química orgánica o inorgánica.
Los compuestos de las fórmulas (XIV), (XVII), (XVIII), (XIX) y (XX), son conocidos además por las solicitudes de patente citadas al principio y/o pueden obtenerse según los métodos allí indicados (véanse también las publicaciones DE- A 196 49 665 y DE-A 196 13 171).
El procedimiento (A) se caracteriza porque se someten a una condensación intramolecular los compuestos de la fórmula (II), en la que A, B, W, X, Y, Z y R^{8} tienen los significados anteriormente indicados, en presencia de un diluyente y en presencia de una base.
Como diluyentes pueden emplearse en el procedimiento (A), según la invención, todos los disolventes orgánicos inertes frente a los participantes en la reacción. Pueden emplearse preferentemente hidrocarburos, tales como tolueno y xileno, además éteres, tales como dibutiléter, tetrahidrofurano, dioxano, glicoldimetiléter y diglicoldimetiléter, además disolventes polares, tales como dimetilsulfóxido, sulfolano, dimetilformamida y N-metil-pirrolidona, así como alcoholes tales como metanol, etanol, propanol, iso-propanol, butanol, iso-butanol y terc.-butanol.
Como bases (agentes desprotonizantes) pueden emplearse en la realización del procedimiento (A), según la invención, todos los aceptores de protones usuales. Pueden emplearse preferentemente óxidos, hidróxidos y carbonatos de metales alcalinos y de metales alcalinotérreos, tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, óxido de magnesio, óxido de calcio, carbonato de sodio, carbonato de potasio y carbonato de calcio, que pueden emplearse incluso en presencia de catalizadores de transferencia de fases, tales como por ejemplo cloruro de trietilbencilamonio, bromuro de tetrabutilamonio, Adogen 464 (= cloruro de metiltrialquil(con 8 a 10 átomos de carbono)amonio o TDA 1
(= tris-(metoxietoxietil)-amina). Además, pueden emplearse metales alcalinos tales como sodio o potasio. Por otra parte, pueden emplearse amidas e hidruros de metales alcalinos y de metales alcalinotérreos, tales como amida de sodio, hidruro de sodio e hidruro de calcio, y además también alcoholatos de metales alcalinos tales como metilato de sodio, etilato de sodio y terc.-butilato de potasio.
La temperatura de la reacción en la realización del procedimiento (A), según la invención, puede variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -75ºC y 200ºC, preferentemente entre -50ºC y 150ºC.
El procedimiento (A), según la invención, se lleva a cabo en general bajo presión normal.
En la realización del procedimiento (A) según la invención se emplean los componentes de la reacción de la fórmula (II) y las bases desprotonizadoras en general en cantidades equimolares hasta aproximadamente dos veces las cantidades molares. Sin embargo es posible también emplear uno u otros de los componentes en el exceso mayor (de hasta 3 moles).
El procedimiento (B\alpha) se caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-a) con halogenuros de carbonilo de la fórmula (III) en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido.
Como diluyentes pueden emplearse en el procedimiento (B\alpha) según la invención todos los disolventes inertes frente a los halogenuros de acilo. Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos, tales como bencina, benceno, tolueno, xileno y tetralina, además hidrocarburos halogenados tales como cloruro de metileno, cloroformo, tetracloruro de carbono, clorobenceno y o-diclorobenceno, además cetonas, tales como acetona, y metilisopropilcetona, además éteres, tales como dietiléter, tetrahidrofurano y dioxano, además ésteres de ácidos carboxílicos, tal como el acetato de etilo y también disolventes polares fuertes, como dimetilformamida, dimetilsulfóxido y sulfolano. Cuando lo permita la estabilidad a la hidrólisis del halogenuro de carbonilo puede llevarse a cabo la reacción también en presencia de agua.
Como agentes aceptores de ácido entran en consideración en la reacción de acuerdo con el procedimiento (B\alpha) según la invención todos los aceptores de ácido usuales. Preferentemente pueden emplearse aminas terciarias, tales como trietilamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabicicloundeceno (DBU), diazabiciclononeno (DBN), bases de Hünig y N,N-dimetil-anilina, además óxidos de metales alcalinotérreos, tales como óxido de magnesio y de calcio, además carbonatos de metales alcalinos y de metales alcalinotérreos, tales como carbonato de sodio, carbonato de potasio y carbonato de calcio, así como hidróxidos alcalinos tales como hidróxido de sodio e hidróxido de potasio.
La temperatura de la reacción en el procedimiento (B\alpha) según la invención puede variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -20ºC y +150ºC, preferentemente entre 0ºC y 100ºC.
En la realización del procedimiento según la invención (B\alpha) se emplean productos de partida de las fórmulas (I-a) y el halogenuro de carbonilo de la fórmula (III) en general, respectivamente, en cantidades aproximadamente equivalentes. No obstante es posible también emplear el halogenuro de carbonilo en un exceso mayor (de hasta 5 moles). La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales.
El procedimiento (B\beta) se caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-a) con anhídridos de ácidos carboxílicos de la fórmula (IV) en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido.
Como diluyentes pueden emplearse en el caso del procedimiento (B\beta) según la invención preferentemente aquellos diluyentes que entran en consideración preferentemente también cuando se utilizan halogenuros de acilo. Por lo demás puede actuar al mismo tiempo como diluyente un exceso del anhídrido del ácido carboxílico empleado.
Como agentes aceptores de ácido agregados en caso dado entran en consideración en el procedimiento (B\beta) preferentemente aquellos agentes aceptores de ácido que entran preferentemente también en consideración cuando se utilizan los halogenuros de acilo.
La temperatura de la reacción en el procedimiento (B\beta) según la invención puede variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -20ºC y +150ºC, preferentemente entre 0ºC y 100ºC.
En la realización del procedimiento según la invención (B\beta) se emplean los compuestos de partida de las fórmulas (I-a) y el anhídrido del ácido carboxílico de la fórmula (IV) en general, respectivamente, en cantidades aproximadamente equivalentes. No obstante es posible también emplear el anhídrido del ácido carboxílico en un exceso mayor (de hasta 5 moles). La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales.
En general se procede de tal manera que se eliminan el diluyente y el anhídrido del ácido carboxílico presente en exceso así como el ácido carboxílico formado mediante destilación o mediante lavado con un disolvente orgánico o con agua.
El procedimiento (C) se caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-a) respectivamente con ésteres del ácido clorofórmico o con tiolésteres del ácido clorofórmico de la fórmula (V) en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido.
Como agentes aceptores de ácido entran en consideración en el caso del procedimiento (C) según la invención todos los aceptores de ácido usuales. Preferentemente pueden emplearse aminas terciarias, tales como trietilamina, piridina, DABCO, DBU, DBN, bases de Hünig y N,N-dimetil-anilina, además óxidos de metales alcalinotérreos, tales como óxido de magnesio y óxido de calcio, además carbonatos de metales alcalinos y de metales alcalinotérreos, tales como carbonato de sodio, carbonato de potasio y carbonato de calcio, así como hidróxidos de metales alcalinos tales como hidróxido de sodio e hidróxido de potasio.
Como diluyentes en el procedimiento (C) según la invención pueden emplearse todos los disolventes inertes frente a los ésteres del ácido clorofórmico o bien frente a los tiolésteres del ácido clorofórmico. Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos tales como bencina, benceno, tolueno, xileno y tetralina, además hidrocarburos halogenados, tales como cloruro de metileno, cloroformo, tetracloruro de carbono, clorobenceno y o-diclorobenceno, además cetonas, tales como acetona y metilisopropilcetona, además éteres, tales como dietiléter, tetrahidrofurano y dioxano. Además ésteres de ácidos carboxílicos, tal como acetato de etilo, además nitrilos tal como acetonitrilo y también disolventes polares fuertes tales como dimetilformamida, dimetilsulfóxido y sulfolano.
La temperatura de la reacción en la realización del procedimiento (C) según la invención puede variar dentro de amplios límites. La temperatura de la reacción se encuentra comprendida en general entre -20ºC y +100ºC, preferentemente entre 0ºC y 50ºC.
El procedimiento (C) según la invención se lleva a cabo en general bajo presión normal.
En la realización del procedimiento (C) según la invención se emplean los productos de partida de las fórmulas (I-a) y el correspondiente éster del ácido clorofórmico o bien tioléster del ácido clorofórmico de la fórmula (VII) en general respectivamente en cantidades aproximadamente equivalentes. No obstante es posible también emplear uno u otro de los componentes en un exceso mayor (de hasta 2 moles). La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales. En general se procede de tal manera que se eliminan las sales precipitadas y la mezcla de la reacción remanente se concentra por evaporación mediante eliminación del diluyente.
El procedimiento (D) según la invención se caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-a) respectivamente con compuestos de la fórmula (VI) en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido.
En el procedimiento de obtención (D) se hacen reaccionar, por mol del compuesto de partida de las fórmulas (I-a) aproximadamente 1 mol de éster del ácido cloromonotiofórmico o bien del éster del ácido cloroditiofórmico de la fórmula (VI) a 0 hasta 120ºC, preferentemente a 20 hasta 60ºC.
Como diluyentes empleados en caso dado entran en consideración todos los disolventes orgánicos polares inertes tales como éteres, amidas, sulfonas, sulfóxidos, así como también halógenoalcanos.
Preferentemente se emplearán dimetilsulfóxido, tetrahidrofurano, dimetilformamida o cloruro de metileno.
Si, en una forma de realización preferente se prepara mediante adición de agentes desprotonizadores fuertes tales como por ejemplo el hidruro sódico o el butilato terciario de potasio, la sal de enolato de los compuestos (I-a) podrá desistirse a la adición ulterior de agentes aceptores de ácido.
Como bases pueden emplearse, en el procedimiento (D) todos los aceptores de protones usuales. Preferentemente pueden emplearse hidruros de metales alcalinos, alcoholatos de metales alcalinos, carbonatos o bicarbonatos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos o bases nitrogenadas. De manera ejemplificativa pueden citarse hidruro de sodio, metanolato de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de calcio, carbonato de potasio, bicarbonato de sodio, trietilamina, dibencilamina, diisopropilamina, piridina, quinolina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) y diazabicicloundeceno (DBU).
La reacción puede llevarse a cabo a presión normal o a presión más elevada, preferentemente se trabajará a presión normal. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales.
El procedimiento (E) según la invención se caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-a) respectivamente con cloruros de sulfonilo en la fórmula (VII) en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido.
En el procedimiento de obtención (E) se hace reaccionar, por mol del compuesto de partida de las fórmulas (I-a ) aproximadamente 1 mol de cloruro de sulfonilo de la fórmula (IX) a -20 hasta 150ºC, preferentemente a 0 hasta 70ºC.
El procedimiento (E) se lleva a cabo preferentemente en presencia de un diluyente.
Como diluyentes entran en consideración todos los disolventes orgánicos, polares inertes, tales como éteres, amidas, cetonas, ésteres de ácidos carboxílicos, nitrilos, sulfonas, sulfóxidos o hidrocarburos halogenados tal como cloruro de metileno.
Preferentemente se emplearán dimetilsulfóxido, tetrahidrofurano, dimetilformamida, cloruro de metileno.
Si en una forma de realización preferente se prepara, mediante adición de agentes desprotonizadores fuertes (tales como por ejemplo hidruro sódico y butilato terciario de potasio) la sal de enolato de los compuestos (I-a), podrá desistirse a la adición ulterior de agentes aceptores de ácido.
Si se utilizan agentes aceptores de ácido entrarán en consideración las bases inorgánicas u orgánicas usuales, por ejemplo pueden citarse hidróxido de sodio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, piridina y trietilamina.
La reacción puede llevarse a cabo a presión normal o a presión más elevada, preferentemente se trabajará a presión normal. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales.
El procedimiento (F) según la invención se caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-a), respectivamente, con compuestos del fósforo de la fórmula (VIII) en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido.
En el procedimiento de obtención (F) se hacen reaccionar, para la obtención de los compuestos de las fórmulas (I-e), por 1 mol de los compuestos de la fórmula (I-a), de 1 a 2, preferentemente de 1 a 1,3 moles del compuesto del fósforo de la fórmula (VIII), a temperaturas comprendidas entre -40ºC y 150ºC, preferentemente entre -10 y
110ºC.
El procedimiento (F) se lleva a cabo preferentemente en presencia de un diluyente.
Como diluyentes entran en consideración todos los disolventes orgánicos polares inertes tales como éteres, ésteres de ácidos carboxílicos, hidrocarburos halogenados, acetonas, amidas, nitrilos, sulfonas, sulfóxidos, etc.
Preferentemente se emplearán acetonitrilo, dimetilsulfóxido, tetrahidrofurano, dimetilformamida, cloruro de metileno.
Como agentes aceptores de ácido agregados en caso dado entran en consideración las bases inorgánicas u orgánicas usuales tales como hidróxidos, carbonatos o aminas. A modo de ejemplo pueden citarse hidróxido de sodio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, piridina y trietilamina.
La reacción puede llevarse a cabo a presión normal o a presión más elevada, preferentemente se trabaja a presión normal. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales de la química orgánica. Los productos finales se purifican preferentemente mediante cristalización, purificación por cromatografía o mediante la denominada "destilación inicial", es decir eliminación de los componentes volátiles en vacío.
El procedimiento (G) se caracteriza porque se hace reaccionar compuestos de las fórmulas (I-a), respectivamente, con hidróxidos metálicos o bien con óxidos metálicos de la fórmula (IX) o con aminas de la fórmula (X), en caso dado en presencia de un diluyente.
Como diluyentes pueden emplearse en el procedimiento (G) según la invención preferentemente éteres tales como tetrahidrofurano, dioxano, dietiléter o también alcoholes tales como metanol, etanol, isopropanol así como también agua. El procedimiento (G) según la invención se lleva a cabo en general bajo presión normal. La temperatura de la reacción está comprendida en general entre -20ºC y 100ºC, preferentemente entre 0ºC y 50ºC.
El procedimiento (H) según la invención se caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de las fórmulas (I-a) respectivamente con (H\alpha) compuestos de la fórmula (XI) en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un catalizador o (H\beta) compuestos de la fórmula (XII) en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido.
En el procedimiento de obtención (H\alpha) se hacen reaccionar por mol del compuesto de partida de las fórmulas (I-a) aproximadamente 1 mol de isocianato de la fórmula (XI) a 0 hasta 100ºC, preferentemente a 20 hasta 50ºC.
El procedimiento (H\alpha) se lleva a cabo preferentemente en presencia de un diluyente.
Como diluyentes entran en consideración todos los disolventes orgánicos inertes, tales como hidrocarburos aromáticos, hidrocarburos halogenados, éteres, aminas, nitrilos sulfonas y sulfóxidos.
En caso dado pueden agregarse catalizadores para acelerar la reacción. Como catalizadores pueden emplearse de una manera muy ventajosa compuestos orgánicos del estaño, tal como por ejemplo dilaurato de dibutilesta-
ño.
Preferentemente se trabaja a presión normal.
En el procedimiento de obtención (H\beta) se hace reaccionar por mol del compuesto de partida de las fórmulas (I-a) aproximadamente 1 mol de cloruro de carbamidilo de la fórmula (XIII) a 0 hasta 150ºC, preferentemente a 20 hasta 70ºC.
Como diluyentes a ser agregados en caso dado entran en consideración todos los disolventes orgánicos polares inertes, tales como éteres, ésteres de ácidos carboxílicos, nitrilos, cetonas, amidas, sulfonas, sulfóxidos o hidrocarburos halogenados.
Preferentemente se emplearán dimetilsulfóxido, tetrahidrofurano, dimetilformamida o cloruro de metileno.
Si en una forma de realización preferente se preparan, mediante adición de agentes desprotonizadores fuertes (tales como por ejemplo hidruro de sodio o butilato terciario) la sal de enolato de los compuestos (I-a), podrá desistirse a la adición ulterior de agentes aceptores de ácido.
Si se emplean agentes aceptores de ácido entrarán en consideración las basesinorgánicas u orgánicas usuales, por ejemplo pueden citarse hidróxido de sodio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, trietilamina o piridina.
La reacción puede llevarse a cabo a presión normal o a presión más elevada, preferentemente se trabaja a presión normal. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales.
Los productos activos son adecuados para la lucha contra las pestes animales, preferentemente artrópodos y nematodos, especialmente contra insectos y arácnidos, que se presentan en agricultura, en silvicultura, para la protección de productos almacenados y de materiales así como en el sector higiene. Son activos frente a especies normalmente sensibles y resistentes así como contra todos o algunos de los estadios del desarrollo. A las pestes anteriormente citadas pertenecen:
Del orden de los isópodos por ejemplo, Oniscus asellus Armadillidium vulgare y Porcellio scaber.
Del orden de los diplópodos, por ejemplo, Blaniulus guttulatus.
Del orden de los quilópodos, por ejemplo, Geophilus carpophagus y Scutigera spec.
Del orden de los sinfilos, por ejemplo, Scutigerella immaculata.
Del orden de los tisánuros, por ejemplo, Lepisma saccharina.
Del orden de los colémbolos, por ejemplo, Onychiurus armatus.
Del orden de los ortópteros, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blatella germanica; Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis y Schistocerca gregaria.
Del orden de los dermápteros, por ejemplo, Forficula auricularia.
Del orden de los isópteros, por ejemplo, Reticulitermes spp.
Del orden de los anópluros, por ejemplo, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., y Linognathus spp.
Del orden de los malófagos, por ejemplo, Trichodectes spp. y Damalinea spp.
Del orden de los tisanópteros, por ejemplo, Hercinothrips femoralis y Thrips tabaci.
Del orden de los heterópteros, por ejemplo, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus y Triatoma spp.
Del orden de los homópteros, por ejemplo, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cruptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humili, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens; Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Del orden de los lepidópteros, por ejemplo, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia lituria, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalais, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana. Capua reticula, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima y Tortrix viridana.
Del orden de los coleópteros, por ejemplo, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Acanthoscelides obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tri-bolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis y Costelytra zealandica.
Del orden de los himenópteros, por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis y Vespa spp.
Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes spp.. Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae y Tipula paludosa.
Del orden de los sifonópteros, por ejemplo, Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Del orden de los arácnidos, por ejemplo Scorpio maurus, Lactrodectus mactans.
Del orden de los ácaros, por ejemplo Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.
Los productos activos según la invención se caracterizan por una elevada actividad insecticida y acaricida tras el tratamiento de las hojas y del terreno.
Éstos pueden emplearse con un éxito especialmente bueno para la lucha contra los insectos dañinos para las plantas, tal como, por ejemplo, contra las larvas del escarabajo verde de la hoja del rábano picante (Phaedon cochleariae) o contra las larvas de la cigarra verde del arroz (Nephotettix cinticeps) o contra las larvas del pulgón verde de la hoja del duraznero (Myzus persicae).
Los productos activos según la invención se pueden emplear, además, como defoliantes, desecantes, agentes para eliminar plantas de hoja ancha y, especialmente, para destruir las malas hierbas. Por malas hierbas, en el más amplio sentido, se han de entender las plantas que crecen en lugares donde son indeseadas. El hecho de que los productos, según la invención, actúen como herbicidas totales o selectivos, depende esencialmente de la cantidad empleada.
Las dosis de los productos activos, necesarias para la lucha contra las malas hierbas, se encuentran comprendidas entre 0,001 y 10 kg/ha, preferentemente entre 0,005 y 5 kg/ha.
Los productos activos según la invención se pueden emplear, por ejemplo, en las plantas siguientes:
Hierbas malas dicotiledóneas de las clases: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver y Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Cultivos de dicotiledóneas de las clases: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Hierbas malas monocotiledóneas de las clases: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cycnodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrotis, Alopecurus, Apera.
Cultivos de monocotiledóneas de las clases: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
El empleo de los productos activos según la invención, no está sin embargo, limitado en forma alguna a estas clases, sino que se extiende en igual forma también sobre otras plantas.
Los compuestos son adecuados, en función de la concentración, para combatir totalmente las hierbas malas, por ejemplo, en instalaciones industriales y viarias y en caminos y plazas, con y sin crecimiento de árboles. Así mismo, se pueden emplear los compuestos para combatir las malas hierbas en cultivos permanentes, por ejemplo, en instalaciones forestales, de árboles de adorno, de árboles frutales, de viñedos, de árboles cítricos, de nogales, de plátanos, de café, de te, del árbol de la goma, de palmas de aceite, de cacao, de frutos de bayas y de lúpulo en prados ornamentales y deportivos y en superficies para prados así como para combatir las malas hierbas en forma selectiva en los cultivos mono-anuales.
Los productos activos según la invención son adecuados, de una manera muy buena, para la lucha selectiva contra las malas hierbas monocotiledóneas en cultivos dicotiledóneos, en el procedimiento de pre-brote y en el procedimiento de post-brote. De manera ejemplificativa pueden emplearse, por ejemplo, en algodón o remolacha azucarera con un éxito muy bueno para palucha contra las hierbas dañinas.
Los productos activos pueden transformarse en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos atomizables, suspensiones, polvos, agentes de espolvoreo, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en suspensión emulsión, materiales naturales y sintéticos impregnados con el producto activo así como microencapsulados en materiales polímeros.
Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo mediante mezclado de los compuestos activos con extendedores, es decir, con disolventes líquidos y/o excipientes sólidos, en caso dado con empleo de agentes tensioactivos, es decir, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma.
Cuando se emplea agua como extendedor, se pueden utilizar disolventes orgánicos, por ejemplo, como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración preferentemente: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftalenos, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o las parafinas, por ejemplo las fracciones de petróleo, los alcoholes tales como butanol o glicol, así como sus éteres y ésteres, las cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, o los disolventes fuertemente polares, tales como la dimetilformamida y el dimetilsulfóxido así como el agua.
Como excipientes sólidos entran en consideración:
por ejemplo sales de amonio y los minerales naturales molturados, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diatoméas y los minerales sintéticos molturados, tal como ácido silícico altamente dispersado, el óxido de aluminio y silicatos; como excipientes sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo los minerales naturales quebrados y fraccionados, tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita y dolomita, así como los granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas y granulados de material orgánico, tales como serrines, cáscaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o espumantes entran en consideración: por ejemplo, emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como los ésteres polioxietilenados de los ácidos grasos, los éteres polioxietilenados de los alcoholes grasos, por ejemplo, el alquilarilpoliglicoléter, los alquilsulfonatos, los alquilsulfatos, los arilsulfonatos, así como los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en consideración: por ejemplo, las lejías sulfíticas de lignina y la metilcelulosa.
En las formulaciones pueden emplearse adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulables o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales tales como cefalina y lecitina, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.
Pueden emplearse colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, azoicos y de ftalocianina metálicos así como nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.
Las formulaciones contienen, en general, entre 0,1 y 95% en peso, preferentemente entre 0,5 y 90% de producto activo.
El producto activo según la invención puede presentarse en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con otros productos activos, tales como insecticidas, cebos, esterilizantes, acaricidas, nematicidas, fungicidas, productos reguladores del crecimiento o herbicidas. A los insecticidas pertenecen, por ejemplo, los ésteres del ácido fosfórico, los carbamatos, los ésteres de los
ácidos carboxílicos, los hidrocarburos clorados, las fenilureas, los productos preparados por microorganismos y otros.
Son componentes de la mezcla especialmente convenientes, por ejemplo, los siguientes:
Fungicidas
2-aminobutano; 2-anilino-4-metil-6-ciclopropil-pirimidina; 2',6'-dibromo-2-metil-4'-triflúormetoxi-4'-triflúormetil-1,3-tiazol-5-carboxanilida; 2,6-dicloro-N-(4-triflúormetilbencil)-benzamida; (E)-2-metoxiimino-N-metil-2-(2-fenoxifenil)-acetamida; sulfato de 8-hidroxiquinolina; (E)-2-{2-[6-(2-cianofenoxi)-pirimidin-4-iloxi]-fenil}-3-metoxiacrilato de metilo; (E)-metoxiimino-[alfa-(o-toliloxi)-o-tolil]acetato de metilo; 2-fenilfenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Azaconazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
polisulfuro de calcio, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminio, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox,
Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan, Kasugamycin, preparaciones de cobre, tales como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina de cobre y mezcla de Bordeaux,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
dimetilditiocarbamato de níquel, Nitrothal-isopropilo, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Phthalid, Pimaricin, Piperalin, Polycarbamate, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
azufre y preparaciones de azufre,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-metilo, Thiram, Tolclophos-metilo, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram.
Bactericidas
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, dimetilditiocarbamato de níquel, Kasugamycin, Octhilinon, ácido furanocarboxílico, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.
Insecticidas / acaricidas / nematicidas
Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxim, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin, Lambda-cyhalothrin,
Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mevinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram,
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyridaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
RH 5992,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301 / 5302, Zetamethrin.
Herbicidas
por ejemplo anilidas, tales como, por ejemplo, Diflufenican y Propanil; ácidos arilcarboxílicos, tales como, por ejemplo, Dicamba y Picloram; ácidos ariloxialcanoicos, tales como, por ejemplo 2,4 D, 2,4 DB, 2,4 DP, Fluroxypyr, MCPA, MCPP y Triclopyr; ésteres de ariloxi-fenoxialcanoicos, tales como, por ejemplo. Diclofop-metilo, Fenoxaprop-etilo, Fluazifop-butilo, Haloxyfop-metilo y Quizalofop-etilo; azinonas, tales como, por ejemplo, Chloridazon y Norflurazon; carbamatos, tales como, por ejemplo Chlorpropham, Desmedipham, Phenmedipham y Propham; cloroacetanilidas, tales como, por ejemplo, Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Metazachlor, Metolachlor, Pretilachlor y Propachlor; dinitroanilinas, tales como, por ejemplo, Oryzalin, Pendimethalin y Trifluralin; difeniléteres, tales como, por ejemplo Acifluorfen, Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen y Oxyfluorfen; ureas, tales como, por ejemplo, Chlortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron y Methabenzthiazuron; hidroxilaminas, tales como, por ejemplo, Alloxydim, Clethodim, Cycloxydim, Sethoxydim y Tralkoxydim; imidazolinonas, tales como, por ejemplo, Imazethapyr, Imazamethabenz, Imazapyr y Imazaquin; nitrilos, tales como, por ejemplo Bromoxynil, Dichlobenil e Ioxynil; oxiacetamidas, tal como, por ejemplo, Mefenacet; sulfonilureas tales como, por ejemplo, Amidosulfuron, Bensulfuron-metilo, Chlorimuron-etilo, Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Metsulfuron-methyl, Nicosulfuron, Primisulfuron, Pyrazosulfuron-etilo, Thifensulfuron-metilo, Triasulfuron y Tribenuron-metilo; tiolcarbamatos, tales como, por ejemplo, Butylate, Cycloate, Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb, Thiobencarb y Triallate; triazinas, tales como, por ejemplo, Atrazin, Cyanazin, Simazin, Simetryne, Terbutryne y Terbutylazin; triazinonas, tales como, por ejemplo Hexazinon, Metamitron y Metribuzin; otros tales como, por ejemplo Aminotriazol, Benfuresate, Bentazone, Cinmethylin, Clomazone, Clopyralid, Difenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Fluorochloridone, Glufosinate, Glyphosate, Isoxaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate y
Tridiphane.
El producto activo según la invención puede presentarse en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con sinérgicos. Los sinérgicos son los compuestos mediante los cuales se aumenta el efecto de los productos activos, sin que el sinérgico agregado tenga que ser activo en sí mismo.
El contenido en producto activo de las formas de aplicación preparadas a partir de las formulaciones usuales en el comercio puede variar dentro de amplios límites. La concentración de producto activo de las formas de aplicación puede encontrarse entre 0,0000001 hasta 95% en peso de producto activo preferentemente entre 0,0001 y 1% en
peso.
La aplicación se lleva a cabo de una manera adaptada a las formas de aplicación.
Cuando se emplea contra las pestes de la higiene y de los productos almacenados, el producto activo se caracteriza por un efecto residual excelente sobre madera y arcilla así como por una buena estabilidad a los álcalis sobre soportes encalados.
Los productos activos según la invención no solamente son activos contra las pestes de las plantas, de la higiene y de los productos almacenados, sino que también lo son en el sector de la medicina veterinaria contra parásitos animales (ectoparásitos) tales como garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sarna, ácaros corredores, moscas (picadoras y chupadoras), larvas de moscas parasitantes, piojos, liendres del cabello, liendres de las plumas y pulgas. A estos parásitos pertenecen:
Del orden de los anópluros por ejemplo Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus, Pthirus spp., Solenopotes spp.
Del orden de los malofagidos y de los subórdenes de los amblicerinos así como de los isquinocerinos, por ejemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
Del orden de los dípteros y de los subórdenes de los nematocerinos así como de los braquicerinos, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp, Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
Del orden de los sifonópteridos, por ejemplo Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenospsylla spp., Ceratophyllus spp.;
Del orden de los heteroptéridos, por ejemplo Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
Del orden de los blatáridos, por ejemplo Blatta orientales, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp.
De la subclase de los ácaros (Acarida) y del suborden de los meta- así como mesostigmatos, por ejemplo Argas spp., Ornithodorus spp., Otabius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemaphysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.
Del orden de los actinédidos (Prostigmata) y acarididos (Astigmata), por ejemplo Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Lis-trophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
Los productos activos de la fórmula (I) según la invención son adecuados también para la lucha contra artrópodos, que atacan a los animales útiles en agricultura, tales como, por ejemplo, vacas, corderos, cabras, caballos, chanchos, asnos, camellos, hipopótamos, conejos, gallinas, patos, pavos, gansos, abejas, demás animales domésticos tales como, por ejemplo, perros, gatos, pájaros de salón, peces de acuario así como los denominados animales de ensayo tales como, por ejemplo, hámsteres, conejillos de Indias, ratas y ratones. Mediante la lucha contra estos artrópodos se evitaran fallecimientos y disminuciones de la productividad (en carne, leche, lana, pieles, huevos, miel, etc.) de manera que, mediante el empleo de los productos activos según la invención es posible un mantenimiento más económico y sencillo de los animales.
La aplicación de los productos activos según la invención se lleva a cabo, en el sector veterinario, de manera conocida mediante administración enteral en forma, por ejemplo de tabletas, cápsulas, bebidas, grageas, pastas, boli, mediante el procedimiento feed-through, supositorios, mediante administración parenteral, tal como por ejemplo mediante inyección (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal y similar), implantes, mediante aplicación nasal, mediante aplicación dermal en forma por ejemplo de inmersión o baño (Dippen), pulverizado (Spray), regado (Pour-on y Spot-on), lavado, empolvado así como con ayuda de cuerpos moldeados que contengan el producto activo tales como collarines, marcas para las orejas, marcas para el rabo, bandas para las extremidades, cabestros, dispositivos de marcado etc.
Cuando se emplean para ganado, aves de corral, animales domésticos, pueden emplearse los productos activos de la fórmula (I) como formulaciones (por ejemplo polvos, emulsiones, agentes esparcibles), que contengan los productos activos en cantidades de 1 hasta 80% en peso, directamente o después de una dilución de 100 hasta 10.000 veces o pueden aplicarse en forma de baño químico.
Además se ha encontrado que los compuestos de la fórmula (I) muestran un elevado efecto insecticida contra los insectos que destruyen los materiales técnicos.
De manera ejemplificativa y preferente -sin embargo sin carácter limitativo- pueden citarse los insectos siguientes:
Escarabajos, tales como
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Min-thes rugicollis; Xyleborus spec., Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec., Dinoderus minutus.
Himenópteros, tales como
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
Termitas, tales como
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Tisanuros, tal como Lepisma saccharina.
Por materiales técnicos se entenderán en el contexto presente materiales no-vivos, tales como, preferentemente, materiales sintéticos, pegamentos, colas, papel y cartón, cuero, madera y productos de elaboración de la madera y pinturas.
De una manera muy especial, los materiales a ser protegidos contra el ataque de los insectos están constituidos por madera y productos de elaboración de la madera.
Por madera y productos de elaboración de la madera, que pueden ser protegidos por medio de los agentes según la invención o de las mezclas que los contengan, deberá entenderse, por ejemplo: madera para la construcción, vigas de madera, traviesas para ferrocarril, piezas para puentes, costillas para barcas, vehículos de madera, cajas, paletas, contenedores, postes telefónicos, revestimientos de madera, ventanas y puertas de madera, contrachapado de madera, placas de contrachapado, trabajos de carpintería o productos de madera, que encuentran aplicación, de una manera muy general, en el hogar o en la industria de la construcción.
Los productos activos pueden emplearse como tales, en forma de concentrados o de formulaciones usuales en general tales como polvos, granulados, soluciones, suspensiones, emulsiones o pastas.
Las citadas formulaciones puede prepararse en forma en si conocida, por ejemplo por mezclado de los productos activos con al menos un disolvente o bien diluyente, emulsionante, dispersantes y/o aglutinante o agente de fijación, repelente del agua, en caso dado secantes y estabilizantes contra los UV y, en caso dado, colorantes y pigmentos así como otros agentes auxiliares de elaboración.
Los agentes o concentrados insecticidas a ser empleados para la protección de la madera y de los materiales de madera, contienen el producto activo según la invención en una concentración de 0,0001 hasta 95% en peso, especialmente de 0,001 hasta 60% en peso.
Las cantidades de los agentes o bien de los concentrados empleados dependen del tipo y del origen de los insectos y del medio. Las cantidades de aplicación óptimas pueden determinarse respectivamente por medio de series de ensayos previamente a la aplicación. En general sin embargo es suficiente con emplear de 0,0001 hasta 20% en peso, preferentemente de 0,001 hasta 10% en peso del producto activo, referido al material a ser protegido.
Como disolvente y/o diluyente sirve un disolvente o una mezcla de disolventes órgano-químicos y/o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos, oleaginosos o tipo oleaginoso, difícilmente volátiles y/o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos polares y/o agua y, en caso dado un emulsionante y/o humectante.
Como disolventes órgano-químicos se emplearán, preferentemente, disolventes oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por encima de 30ºC, preferentemente situado por encima de 45ºC. A modo de tales disolventes difícilmente volátiles, insolubles en agua, oleaginosos o de tipo oleaginoso, se emplearán aceites minerales correspondientes o sus fracciones aromáticas o mezclas de disolventes que contengan aceites minerales, preferentemente bencina para ensayos, petróleo y/o alquilbenceno.
Ventajosamente se emplearán aceites minerales con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220ºC, bencina para ensayos con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220ºC, aceite para husillos con un intervalo de ebullición de 250 hasta 350ºC, petróleo o bien hidrocarburos aromáticos con un intervalo de ebullición de 160 hasta 280ºC, aceite de terpentina y similares.
En una forma de realización preferente se emplearán hidrocarburos alifáticos líquidos con un intervalo de ebullición de 180 hasta 210ºC o mezcla de elevado punto de ebullición de hidrocarburos aromáticos y alifáticos con un intervalo de ebullición de 180 hasta 220ºC y/o aceite para husillos y/o monocloronaftalina, preferentemente \alpha-monocloronaftalina.
Los disolventes orgánicos, difícilmente volátiles, oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y con un punto de llama situado por encima de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC, pueden substituirse parcialmente por disolventes órgano-químicos ligeros o de volatilidad media, con la condición de que la mezcla de disolventes presente un índice de evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por encima de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC, y que la mezcla insecticida-fungicida sea soluble o emulsionable en esta mezcla de disolventes.
Según una forma de realización preferente se substituirá una parte del disolvente o de la mezcla de disolventes órgano-químicos o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos alifáticos, polares. Preferentemente se emplearán disolventes órgano-químicos alifáticos que contengan grupos hidroxilo y/o éster y/o éter, tales como, por ejemplo, glicoléter, ésteres o similares.
Como componentes órgano-químicos se emplearán en el ámbito de la presente invención las resinas sintéticas y/o los aceites secantes de fraguado, en si conocidos, diluibles con agua y/o solubles o dispersables o bien emulsionables en los disolventes órgano-químicos empleados, especialmente aglutinantes constituidos por o que contengan resina acrílica, una resina vinílica, por ejemplo acetato de polivinilo, resina de poliéster, resina de policondensación o de poliadición, resina de poliuretano, resina alquídica o bien resina alquídica modificada, resina fenólica, resina hidrocarbonada tal como resina de indeno-cumarona, resina de silicona, aceites secantes vegetales y/o secantes y/o aglutinantes secantes físicos a base de una resina natural y/o sintética.
La resina sintética, empleada como aglutinante se utiliza en forma de una emulsión, dispersión o solución. Como aglutinantes pueden emplearse también betún o substancias bituminosas hasta un 10% en peso. De manera complementaria pueden emplearse colorantes, pigmentos agentes repelentes del agua, correctores del olor e inhibidores o agentes protectores contra la corrosión en si conocidos, y similares.
Es preferente emplear en el medio o en el concentrado, según la invención, como aglutinante órgano-químico al menos una resina alquídica o bien una resina alquídica modificada y/o un aceite vegetal secante. Preferentemente se emplearán según la invención resinas alquídicas con un contenido en aceite mayor que el 45% en peso, preferentemente del 50 hasta el 68% en peso.
El aglutinante citado puede substituirse parcial o totalmente por un agente (mezcla) de fijación o por una plastificante (mezcla). Estos aditivos deben evitar una volatilización de los productos activos así como una cristalización o bien una precipitación. Preferentemente substituyen a un 0,01 hasta un 30% del aglutinante (referido al 100% del aglutinante empleado).
Los plastificantes son de la clase química de los ésteres del ácido ftálico tales como ftalato de dibutilo, de dioctilo o de bencilbutilo, ésteres del ácido fosfórico, tal como el fosfato de tributilo, ésteres del ácido adípico, tal como el adipato de di-(2-etilhexilo), estearatos tales como estearato de butilo o estearato de amilo, oleatos tal como oleato de butilo, éteres de glicerina o glicoléteres de elevado peso molecular, ésteres de glicerina así como ésteres del ácido p-toluenosulfónico.
Los agentes de fijación están basados químicamente en polivinilalquiléteres tal como el polivinilmetiléter o en cetonas tales como benzofenona, etilenbenzofenona.
Como disolvente o bien diluyente entra en consideración especialmente el agua, en caso dado en mezcla con uno o varios de los disolventes o bien diluyentes, emulsionantes y dispersantes órgano-químicos anteriormente citados.
Se consigue una protección especialmente efectiva de la madera mediante los procedimientos de impregnación a escala industrial, por ejemplo procedimientos al vacío, al vacío doble o a presión.
Los agentes listos para su aplicación pueden contener en caso dado otros insecticidas y, en caso dado uno o más fungicidas.
Como componentes adicionales de la mezcla entran en consideración preferentemente los insecticidas y fungicidas citados en la WO 94/29 268. Los compuestos citados en este documento constituyen, expresamente, parte integrante de la presente solicitud.
Como componentes de mezcla muy especialmente preferentes entran en consideración insecticidas, tales como Chlorpyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, hexaflumuron y Triflumuron, así como fungicidas tales como Epoxiconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3-yodo-2-propinil-butilcarbamato, N-octil-isotiazolin-3-ona y 4,5-dicloro-N-octilisotiazolin-3-ona.
La obtención y el empleo de los productos activos según la invención se desprenden de los ejemplos siguientes.
Ejemplo (I-a-1)
48
Se añaden, gota a gota, a 18,4 g (0,16 moles) de terc.-butilato de potasio en 63 ml de tetrahidrofurano anhidro (THF), a la temperatura de reflujo, 24,8 g del compuesto según el ejemplo (II-2) en 150 ml de tolueno anhidro y se agita durante 1,5 horas más bajo reflujo. A continuación se combina con 240 ml de agua, se separan las fases y se extrae la fase de tolueno con agua. Las fases acuosas reunidas se lavan con tolueno y se acidifican a 10 hasta 20ºC con aproximadamente 26 ml de ácido clorhídrico concentrado. El producto sólido, precipitado, se separa mediante filtración por succión, se lava y se seca. Para la purificación se agita con una mezcla formada por metil-terc.-butiléter (MTB-éter) y n-hexano.
Rendimiento 15,6 g (69% de la teoría), punto de fusión: > 220ºC.
De manera análoga o bien de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención se obtienen los compuestos de la fórmula (I-a) siguientes:
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 2 
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49
50 
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Ejemplo (I-b-1)
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51 
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Se añaden a 3,62 g del compuesto según el ejemplo (I-a-1) en 70 ml de cloruro de metileno anhidro, 2,52 ml (18 mmoles) de trietilamina. A esta mezcla se le añaden, gota a gota, a 0 hasta 10ºC, 1,9 ml (18 mmoles) de cloruro de isobutirilo en 5 ml de cloruro de metileno anhidro y se agita a temperatura ambiente hasta que concluya la reacción. A continuación se lava 2 veces con, respectivamente, 50 ml de NaOH 0,5N, se seca y se concentra por evaporación. El residuo se recristaliza en MTB-éter/n-hexano.
Rendimiento 1,6 g (35% de la teoría), punto de fusión: 209ºC.
De manera análoga o bien de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos de la fórmula (I-b) siguientes:
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 3
52
53 
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Ejemplo (I-c-1)
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54 
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Se añaden, gota a gota, a 3,62 g del compuesto según el ejemplo (I-a-1) y 1,7 ml (12 mmoles) de trietilamina en 70 ml de cloruro de metileno anhidro, a 0 hasta 10ºC, 1,2 ml (12 mmoles) de cloroformiato de etilo en 5 ml de cloruro de metileno anhidro y se agita a temperatura ambiente hasta que concluye la reacción. A continuación se lava 2 veces con, respectivamente, 50 ml de NaOH 0,5N, se seca, se concentra por evaporación y el residuo se recristaliza en MTB-éter/n-hexano.
Rendimiento 2,70 g (60% de la teoría), punto de fusión: 217ºC.
De manera análoga o bien de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos de la fórmula (I-c) siguientes:
TABLA 4 
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55 
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Ejemplo (II-1)
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56 
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Se añaden, gota a gota, a 30 hasta 40ºC, 27,8 g del compuesto según el ejemplo (XXIII-1) en 180 ml de cloruro de metileno a 45,4 g de ácido sulfúrico concentrado y se agita durante otras 2 horas a 30 hasta 40ºC. A continuación se añaden, gota a gota, 64 ml de metanol anhidro y se agita durante otras 6 horas a 40 hasta 70ºC. A continuación se vierte sobre 0,46 kg de hielo, se extrae con cloruro de metileno, se lava con solución acuosa de NaHCO_{3}, se seca y se concentra por evaporación. El residuo se recristaliza en MTB-éter/n-hexano.
Rendimiento 19,80 g (64% de la teoría), punto de fusión: 101ºC.
Ejemplo (II-2)
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57 
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Se añaden, gota a gota, a 20,98 g del compuesto según el ejemplo (XIII-1) y 30,8 ml (0,22 moles) de trietilamina en 200 ml de THF anhidro, a 0 hasta 10ºC, 19,6 g de cloruro de mesitilenacetilo en 20 ml de THF anhidro y se agita a temperatura ambiente hasta que concluye la reacción. Se separa mediante filtración por succión, se lava y se concentra por evaporación. El residuo se recoge en cloruro de metileno, se lava con 200 ml de HCl 1N, se seca y se concentra por evaporación. Tras cromatografía en columna sobre gel de sílice con ciclohexano/acetato de etilo 2/1 se obtienen 24,0 g (72% de la teoría). ^{1}H-NMR (200 Mhz,CDCl_{3}): \delta = 1,12 (d, 3H, CH-CH_{\underline{3}}), 3,51 (\alpha), 3,6 (\beta) (2s, 2H, CH_{\underline{2}}, CONH, \beta/\alpha aproximadamente 3:1), 3,71, 3,75 (\alpha/\beta) (2s, 3H, CO_{2}CH_{3}, (\beta/\alpha 3:1), 6,90 (\alpha), 6,92 (\beta) (2s, 2H,
ArH).
De manera análoga o bien de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos de la fórmula (II) siguientes:
TABLA 5
58
59
Ejemplo (XIII-1)
60
Se añaden, gota a gota, a 92,3 g del compuesto según el ejemplo (XVI-1) en 870 ml de metanol anhidro, a 0 hasta 5ºC, 73,2 ml (0,87 moles) de cloruro de tionilo, se agita durante 30 minutos aproximadamente a 0ºC y durante la noche aproximadamente a 40ºC. Se filtra, se concentra por evaporación, se agita con un poco de MTB-éter, se separa mediante filtración por succión, se lava ulteriormente y se seca.
Rendimiento 87,0 g (86% de la teoría), punto de fusión: > 220ºC.
Ejemplo (XVI-1)
61
Se calientan 122,8 g del compuesto según el ejemplo siguiente y 130 g de NaOH en 2,5 litros de agua, en autoclave, durante 2 horas a 195ºC, con lo que la presión aumenta hasta 20 bares aproximadamente. A continuación se concentra por evaporación hasta aproximadamente 1/3 del volumen, se añade HCl concentrado a 0 hasta 10ºC, hasta que el valor del pH sea de 5 hasta 6, se concentra por evaporación, se hierve con metanol, se separa mediante filtración por succión y el filtrado se concentra por evaporación.
Rendimiento 92,3 g (86% de la teoría), punto de fusión: > 220ºC.
Ejemplo Compuesto de la fórmula
62
Se agita en el autoclave una mezcla constituida por 76 g de 3-metil-tetrahidropiran-4-ona, 71,9 g (1,468 moles) de cianuro de sodio, 96 g (1 mol) de carbonato de amonio, 1,32 litros de solución concentrada de amoníaco y 1,32 litros de etanol durante 3 horas a 120ºC, aumentando la presión interna hasta 60 bares aproximadamente (antes del calentamiento se establecen previamente los 2/3 de la presión deseada para la reacción). Se concentra por evaporación, se seca con tolueno, se hierve con metanol y se separa mediante filtración por succión. Las lejías madre se concentran por evaporación hasta 400 ml y se precipita una cantidad adicional de producto sólido mediante adición de MTB-éter y se separa mediante filtración por succión. Las lejías madre se concentran por evaporación. Los residuos reunidos se hierven en etanol, se separa mediante filtración por succión (A) y el filtrado se concentra por evaporación (B). Se combinan (A) y (B).
Rendimiento 126,0 g (100% de la teoría).
Ejemplo (XXIII-1)
63
Se añaden, gota a gota, a 15,6 g del compuesto según el ejemplo (XXII-1) y 15,4 ml de trietilamina en 220 ml de THF anhidro, a 0 hasta 10ºC, 21,6 g de cloruro de mesitilenacetilo en 20 ml de THF anhidro y se agita a temperatura ambiente, hasta que concluya la reacción. Se introduce bajo agitación en 0,6 litros de agua helada y 0,2 litros de HCl 1N, se separa mediante filtración por succión y el residuo se recoge en cloruro de metileno. Se seca, se concentra por evaporación y se recristaliza en MTB-éter/n-hexano.
Rendimiento 27,8 g (84% de la teoría), punto de fusión: 121ºC.
De manera análoga o bien de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos de la fórmula (XXIII) siguientes:
TABLA 6 
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64 
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Ejemplo (XIV-1)
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65 
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Se agitan 99,3 g del ácido 2-cloro-4-etilfenilacético y 109 ml (1,5 moles) de cloruro de tionilo a 70ºC hasta que concluya el desprendimiento gaseoso. El cloruro de tionilo en exceso se elimina en vacío a 50ºC. El residuo se destila.
Rendimiento 99,10 g (91% de la teoría), punto de ebullición 121ºC/0-35 mbares.
Ejemplo (XVII-1)
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66 
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Se calientan 102,5 g (al 16,9%, 0,05 moles) del compuesto según el ejemplo (XVIII-1), 14,1 g de KOH, 17,8 ml de agua y 35,5 ml de metanol conjuntamente durante 5 horas a reflujo. A continuación se concentra por evaporación y se recoge el residuo en agua. Se lava con acetato de etilo y se acidifica la fase acuosa con HCl concentrado (pH 1). Se separa mediante filtración por succión y se seca.
Rendimiento 14,4 g (80,6% de la teoría), punto de fusión: 140-142ºC.
De manera análoga o bien de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos de la fórmula (XVII) siguientes:
TABLA 7
67
Ejemplo (XVIII-1)
68
Se añaden, gota a gota, a 5 g (al 94,4%, 0,0119 moles) del compuesto según el ejemplo (XIX-1) en 5 ml de metanol, bajo refrigeración, 9,1 ml de metilato de sodio al 30% y se agita durante 5 horas a reflujo. Tras la refrigeración se añaden, gota a gota, 0,01 ml de ácido sulfúrico concentrado y se agita durante 1 hora bajo reflujo. A continuación se concentra por evaporación y el residuo se recoge en agua. Se extrae con cloruro de metileno, se seca y se concentra por evaporación.
Rendimiento 1,80 g (43% de la teoría), aceite.
De manera análoga o bien de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos de la fórmula (XVIII) siguientes:
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 8 
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69 
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Ejemplo (XIX-1)
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70 
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Se añaden, gota a gota, a 208 ml (1,746 moles) de butironitrilo en 684 ml de acetonitrilo anhidro, 1.400 ml (17,4 moles) de 1,1-dicloroetano y a continuación 320 g (1,147 moles) del compuesto según el ejemplo (XX-1) en 342 ml de acetonitrilo anhidro. Se agita durante la noche a temperatura ambiente y a continuación se vierte sobre 4,6 litros de HCl al 20%. Se extrae con MTB-éter, se lava la fase orgánica con 2 litros de agua, se seca y se concentra por evaporación.
Rendimiento 434 g. El producto en bruto se hace reaccionar a continuación sin otra purificación.
De manera análoga o bien de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos de la fórmula (XIX) siguientes:
TABLA 9
71
Ejemplo (XX-1)
72
Se añaden, gota a gota, a 150 g (1,24 moles) de 4-etilanilina en 1.990 ml de ácido acético glacial, a 10-30ºC, 397 g (2,48 moles) de bromo en 744 ml de ácido acético glacial y se agita durante otras 3 horas a 30ºC. A continuación se diluye con agua y se alcaliniza con solución de amoníaco al 25%. Se filtra por succión, se recoge con cloruro de metileno, se seca y se concentra por evaporación.
Rendimiento 320,0 g (93% de la teoría), punto de fusión: 74ºC.
Ejemplo (XX-2)
De manera análoga a la del ejemplo (XX-1) se obtienen los compuestos de la fórmula
73
Punto de fusión: 48ºC.
Ejemplo (XXII-1)
74
Se añaden, gota a gota, a una mezcla constituida por 50,9 g (0,75 moles) de solución de amoníaco al 25%, 17,2 g (0,32 moles) de cloruro de amonio y 15,7 g (0,32 moles) de cianuro de sodio en 48 ml de agua a temperatura ambiente, 30,5 g (0,27 moles) de 2-metil-tetrahidropiran-4-ona (con relación a la obtención de véase más adelante) y se agita durante la noche a 45ºC. Tras elaboración usual se obtienen 29,1 g (77% de la teoría) del producto final en forma de aceite.
Ejemplo (XXII-2)
75
Este compuesto se obtiene de manera análoga en forma de aceite pardo.
Ejemplo 1 Compuestos de la fórmula
76
Se añaden, gota a gota, a 552,72 g (3,54 moles) de NaH_{2}PO_{4} x 2 H_{2}O y 179,7 g (1,55 moles) de ácido o-fosfórico al 85% en 5.500 ml de agua, a una temperatura de 100ºC aproximadamente, en el transcurso de 75 minutos aproximadamente, 364,37 g del compuesto con la fórmula ClCH_{2}CH_{2}COCH_{2}CHClCH_{3} (para la obtención véase el ejemplo siguiente) y se agita durante otras 8 horas a 100ºC.
Se refrigera a 0ºC aproximadamente y se añade, gota a gota, NaOH 10 molar, hasta que se alcance un valor del pH del 5 hasta 6. Tras adición de 1.500 ml de cloruro de metileno se separa mediante filtración por succión la sal formada y la fase acuosa se extrae 3 veces respectivamente con 1.000 ml de cloruro de metileno. Se seca, se concentra por evaporación y se destila.
Rendimiento: 119,6 g (55% de la teoría), punto de ebullición: 62ºC/15 mbares.
Ejemplo Compuesto de la fórmula ClCH_{2}CH_{2}COCH_{2}CHClCH_{3}
77
Se añaden, gota a gota, a 758,08 g (5,6 moles) de AlCl_{3}, en 560 ml de cloruro de metileno, a temperatura ambiente, en el transcurso de 15 minutos, 507, 88 g de cloruro de 3-cloropropionilo y se borbotean, aproximadamente a 28 hasta 30ºC, en el transcurso de aproximadamente 3 horas, a 189 g (4,5 moles) de propileno.
El AlCl_{3} en exceso se separa por decantación y la mezcla de la reacción se añade, gota a gota, a 0 hasta 10ºC, lentamente, en una mezcla formada por 508 ml de cloruro de metileno y 2.032 ml de HCl 1N.
La fase orgánica se separa, se lava 3 veces con respectivamente 500 ml de agua, se seca y se concentra por evaporación.
Rendimiento: 470 g (70% de la teoría).
Ejemplos de aplicación Ejemplo A Ensayo con Myzus
Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter
Para la obtención de una preparación de producto activo conveniente se mezcla 1 parte en peso del producto activo con la cantidad indicada del disolvente y con la cantidad indicada del emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea), que están fuertemente atacadas por el piojo de la hoja del duraznero (Myzus persicae), mediante inmersión en la preparación de producto activo de la concentración deseada.
Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100% significa que se destruyeron todos los piojos de las hojas; 0% significa que no se destruyó ningún piojo de las hojas.
En este ensayo provocaron, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos I-a-9, I-a-10, I-a-12, I-a-14, I-a-15, I-a-16, I-c-8, I-b-17, I-a-18, I-a-19, I-a-20, I-a-21, I-c-11 y I-c-12, a una concentración ejemplificativa del producto activo del 0,1%, respectivamente una destrucción de al menos el 100% al cabo de 6 días.
Ejemplo B Ensayo con Nephotettix
Disolvente: 20 Partes en peso de dimetilformamida.
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con las cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Se tratan plantones de arroz (Oryzae sativa) mediante inmersión en la preparación de producto activo de la concentración deseada y se cubren con larvas de cigarras verdes del arroz (Nephotettix cincticeps), en tanto en cuanto los plantones estén aún húmedos.
Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100% significa que fueron destruidas todas las cigarras; 0% significa que no se destruyó ninguna cigarra.
En este ensayo provocaron, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos I-b-2, I-b-4, I-c-3, I-b-5, I-b-1, I-c-1, I-b-6, I-b-7, I-c-4, I-a-7, I-b-8, I-b-11, I-c-5, I-c-7, I-b-17, I-c-11, I-a-22, I-b-22, I-b-23 y I-b-24, a una concentración ejemplificativa del producto activo del 0,1%, respectivamente una destrucción del 100% al cabo de 6 días.
Ejemplo C Ensayo con larvas de Phaedon
Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida.
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea) mediante inmersión en la preparación de producto activo de la concentración deseada y se cubren con larvas del escarabajo verde del rábano picante (Phaedon cochleariae), mientras las hojas estén aún húmedas.
Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100% significa que se destruyeron todas las larvas del escarabajo; 0% significa que no se destruyó ninguna larva del escarabajo.
En este ensayo provocaron, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos I-b-8, I-b-22, I-b-23, I-c-13, I-b-4, I-c-3, I-a-7 y I-a-8, a una concentración ejemplificativa de producto activo del 0,1%, respectivamente una destrucción del 100% al cabo de 7 días.
Ejemplo D Ensayo con Spodoptera frugiperda
Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida.
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación de producto activo conveniente se mezcla 1 parte en peso del producto activo con la cantidad indicada del disolvente y con la cantidad indicada del emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea) mediante inmersión en la preparación de producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas de la polilla noctuela (Spodoptera frugiperda), en tanto en cuanto las hojas estén aún húmedas.
Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100% significa que se destruyeron todas las orugas; 0% significa que no se destruyó ninguna oruga.
En este ensayo provocaron por ejemplo, los compuestos según los ejemplos I-c-3, I-a-14, I-c-15, I-a-20, I-c-13 y I-b-24, a una concentración ejemplificativa del producto activo del 0,1%, respectivamente una destrucción del 100% al cabo de 7 días.
Ejemplo E Ensayo con Tetranychus (OP-resistente/tratamiento por inmersión)
Disolvente: 3 Partes en peso de dimetilformamida
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Se tratan por inmersión plantas de judías (Phaseolus vulgaris), que están fuertemente atacadas por todos los estados del desarrollo del ácaro de la arañuela roja común Tetranychus urticae, en una preparación del producto activo de la concentración deseada.
Al cabo del tiempo deseado se determina el efecto en %. En este caso significan 100% que se mataron todos los ácaros de arañuela; 0% significa que no se mató ningún ácaro de la arañuela.
En este ensayo tenían, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos I-b-2, I-b-3, 1-b-4, I-c-3, I-a-4, I-c-1, I-b-7, I-c-4, I-a-7, I-a-9 y I-b-8 a una concentración ejemplificativa del producto activo del 0,1% respectivamente un efecto del 100% al cabo de 14 días, los compuestos según los ejemplos I-b-15, I-b-16, I-b-17, I-b-22 y I-c-13 tenían este efecto con una concentración ejemplificativa del producto activo del 0,02%.
Ejemplo F Ensayo de concentración límite/efecto sistémico en las raíces
Insecto de ensayo: Aphis fabae.
Disolvente: 4 Partes en peso de acetona.
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter
Para la obtención de una preparación de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
La preparación del producto activo se mezcla íntimamente con el terreno. En este caso no juega prácticamente ningún papel la concentración del producto activo en la preparación, únicamente es decisiva la cantidad de producto activo por unidad de volumen de terreno, que se indica en ppm (= mg/l). Se cargan los terrenos tratados en tiestos y se plantan estos con habas de huerta. El producto activo puede ser absorbido así por las raíces de las plantas desde el terreno y ser transportado hasta las hojas.
Para demostrar el efecto sistémico de las raíces se cubren, al cabo de 7 días, las hojas con los animales de ensayo anteriormente citados. Al cabo de otros 6 días se lleva a cabo la evaluación por conteo o estimación de los animales muertos. A partir del número de muertes se deduce el efecto sistémico por las raíces del producto activo. Este es del 100% cuando se hayan destruido todos los animales y es del 0% cuando vivan todavía exactamente tantos insectos como en los controles no tratados.
En este ensayo tenían, por ejemplo los compuestos según los ejemplos I-a-1, I-b-4, I-a-4, I-b-5, I-a-16, I-b-1, I-b-3, I-c-1, I-c-2, I-b-17, I-b-10, I-a-16 y I-b-25 a una concentración ejemplificativa del producto activo de 20 ppm, respectivamente un efecto del 100%.
Ejemplo G Ensayo de concentración límite/efecto sistémico en las raíces
Insecto de ensayo: Myzus persicae
Disolvente: 4 Partes en peso de acetona.
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
La preparación del producto activo se mezcla íntimamente con el terreno. En este caso la concentración del producto activo en la preparación no juega ningún papel, siendo lo esencial únicamente la cantidad de producto activo por unidad de volumen de terreno, que se expresa en ppm (= mg/ml). Se rellena el terreno tratado en tiestos y se plantan estos con pimientos, que se encuentran en el estadio de la hoja germinal. El producto activo puede ser absorbido, de este modo, por las raíces de las plantas a partir del terreno y ser transportado hasta las hojas.
Para demostrar el efecto sistémico en las raíces se cubren las hojas, al cabo de 7 días, con los animales de ensayo anteriormente citados. Al cabo de otros 6 días, se lleva a cabo la evaluación mediante el conteo o la estimación de los animales muertos. A partir del número de muertes se deduce el efecto sistémico del producto activo. Éste es del 100% cuando hayan sido destruidos todos los animales y del 0% cuando viva todavía exactamente el mismo número de insectos de ensayo que en los controles no tratados.
En este ensayo tenían, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos I-b-10, I-a-16 y I-b-25, a una concentración ejemplificativa de 20 ppm, respectivamente un efecto del 100%.

Claims (14)

1. Compuestos de la fórmula (I)
78
en la que
W
significa hidrógeno, nitro, ciano, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
X
significa halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalqueniloxi con 2 a 6 átomos de carbono, ciano, nitro o significa fenilo, fenoxi, feniltio, fenil-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o fenil-alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano,
Y
significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, ciano o nitro,
Z
significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxi, ciano, nitro o significa fenoxi, feniltio, tiazoliloxi, piridiniloxi, pirimidiloxi, pirazoliloxi, fenil-alquiloxi con 1 a 4 átomos de carbono o fenil-alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano,
A
significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
B
significa hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
G
significa hidrógeno (a) o significa uno de los restos
79
\quad
en los que
E
significa un equivalente metálico o un ión amonio,
L
significa oxígeno o azufre y
M
significa oxígeno o azufre.
R^{1}
significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno o por ciano o significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, en el que están reemplazados uno o dos grupos metileno, no directamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre,
\quad
significa fenilo substituido, en caso dado, por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono,
\quad
significa fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
\quad
significa hetarilo con 5 o 6 miembros substituido, en caso dado, por halógeno o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, con uno o dos heteroátomos de la serie formada por oxígeno, azufre y nitrógeno,
\quad
significa fenoxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o
\quad
significa hetariloxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono con 5 o 6 miembros substituido, en caso dado, por halógeno, por amino o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, con uno o dos heteroátomos de la serie formada por oxígeno, azufre y nitrógeno,
R^{2}
significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno o por ciano,
\quad
significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o
\quad
significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
R^{3}
significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por ciano o por nitro,
R^{4} y R^{5} significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 8 átomos de carbono)amino, alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono o alqueniltio con 3 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno o significan fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por nitro; por ciano, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono y
R^{6} y R^{7} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, significan alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno o por ciano o significan fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono o conjuntamente significan un resto alquileno con 3 a 6 átomos de carbono, en el que está reemplazado, en caso dado, un grupo metileno por oxígeno o por azufre substituido, en caso dado, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono.
2. Compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, en la que
W
significa hidrógeno, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono,
X
significa flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alqueniloxi con 3 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalqueniloxi con 2 a 4 átomos de carbono, ciano, nitro o significa fenilo o benciloxi substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por nitro o por ciano,
Y
significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, ciano o nitro,
Z
significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, hidroxi, ciano, nitro o significa fenoxi o benciloxi substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por nitro o por ciano,
A
significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
B
significa hidrógeno, metilo o etilo,
G
significa hidrógeno (a) o significa uno de los restos
80
\quad
en los que
E
significa un equivalente metálico o un ión amonio,
L
significa oxígeno o azufre y
M
significa oxígeno o azufre,
R^{1}
significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro o significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, cloro, por alquilo con 1 a 5 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, en el que están reemplazados, en caso dado, uno o dos grupos metileno, no directamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre,
\quad
significa fenilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
\quad
significa fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono,
\quad
significa pirazolilo, tiazolilo, piridilo, pirimidilo, furanilo o tienilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
\quad
significa fenoxi-alquilo con 1 a 5 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o
\quad
significa piridiloxi-alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, pirimidiloxi-alquilo con 1 a 5 átomos de carbono o tiazoliloxi-alquilo con 1 a 5 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por amino o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{2}
significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro,
\quad
significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o
\quad
significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono,
R^{3}
significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor o por cloro o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por ciano o por nitro,
R^{4} y R^{5} significan, independientemente entre sí alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 6 átomos de carbono)amino, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono o alqueniltio con 3 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro o significan fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono y
R^{6} y R^{7} significan, independientemente entre sí, de forma especialmente preferente hidrógeno, significan alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro o significan fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por halógenoalquilo con 1 a 5 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 5 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, o conjuntamente significan un resto alquileno con 3 a 6 átomos de carbono, en el que está reemplazado, en caso dado, un grupo metileno por oxígeno o por azufre substituido, en caso dado, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
3. Compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, en la que
W
significa hidrógeno, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, diflúormetoxi o triflúormetoxi,
X
significa flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi, diflúormetoxi, ciano o nitro,
Y
significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, terc.-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi, diflúormetoxi, ciano o nitro,
Z
significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, terc.-butilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi, diflúormetoxi, ciano o nitro,
A
significa metilo o etilo,
B
significa hidrógeno o metilo,
G
significa hidrógeno (a) o significa uno de los restos
81
\quad
en los que
E
significa un equivalente metálico o un ión amonio,
L
significa oxígeno o azufre y
M
significa oxígeno o azufre,
R^{1}
significa alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 14 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, en el que están reemplazados uno o dos grupos metileno, no directamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre, substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por n-butilo, por i-butilo, por terc.-butilo, por metoxi, por etoxi, por n-propoxi o por iso-propoxi,
\quad
significa fenilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por metiltio, por etiltio, por metilsulfonilo o por etilsulfonilo,
\quad
significa bencilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
\quad
significa furanilo, tienilo o piridilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo o por etilo,
\quad
significa fenoxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por metilo o por etilo o
\quad
significa piridiloxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, pirimidiloxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o tiazoliloxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por amino, por metilo o por etilo,
R^{2}
significa alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 14 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro,
\quad
significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por iso-propilo o por metoxi,
\quad
o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por n-propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
R^{3}
significa metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, terc.-butilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro, o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por iso-propilo, por terc.-butilo, por metoxi, por etoxi, por iso-propoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro,
R^{4} y R^{5} significan, independientemente entre sí alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, di-( alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)amino o alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro o significan fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por metilo, por metoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi y
R^{6} y R^{7} significan, independientemente entre sí hidrógeno, significan alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro o significan fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por metoxi o por triflúormetilo, o conjuntamente significan un resto alquileno con 5 a 6 átomos de carbono, en el que está reemplazado, en caso dado, un grupo metileno por oxígeno o por azufre substituido, substituido, en caso dado, por metilo o por etilo.
4. Procedimiento para la obtención de compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizado porque
(A)
se obtienen los compuestos de la fórmula (I-a)
82
\quad
en la que
\quad
A, B, W, X, Y y Z tienen los significados indicados en la reivindicación 1,
\quad
si
\quad
se condensan intramolecularmente compuestos de la fórmula (II)
83
\quad
en la que
\quad
A, B, W, X, Y y Z tienen los significados indicados en la reivindicación 1,
\quad
y
R^{8}
significa alquilo,
\quad
en presencia de un diluyente y en presencia de una base,
\quad
y, en caso dado, además, a continuación,
(B\alpha)
se hacen reaccionar con halogenuros de acilo de la fórmula (III)
84
\quad
en la que
R^{1}
tiene el significado indicado en la reivindicación 1, y
Hal
significa halógeno
o
\beta)
con anhídridos del ácidos carbónico de la fórmula (IV)
(IV)R^{1}-CO-O-CO-R^{1}
\quad
en la que
R^{1}
tiene el significado anteriormente indicado,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido;
o
(C)
con ésteres del ácido clorofórmico o con tioésteres del ácido clorofórmico de la fórmula (V)
(V)R^{2}-M-CO-Cl
\quad
en la que
\quad
R^{2} y M tienen los significados indicados en la reivindicación 1,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido;
o
(D)
con ésteres del ácido cloromonotiofórmico o con ésteres del ácido cloroditiofórmico de la fórmula (VI)
85
\quad
en la que
\quad
M y R^{2} tienen los significados anteriormente indicados,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido;
o
(E)
con cloruros de sulfonilo de la fórmula (VII)
(VII)R^{3}-SO_{2}-Cl
\quad
en la que
R^{3}
tiene el significado indicado en la reivindicación 1,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido,
o
(F)
con compuestos de fósforo de la fórmula (VIII)
86
\quad
en la que
\quad
L, R^{4} y R^{5} tienen los significados indicados en la reivindicación 1,
\quad
y
Hal
significa halógeno;
o
(G)
con compuestos metálicos o con aminas de las fórmulas (IX) o (X)
87
(IX)Me(OR^{9})_{t}
\quad
en las que
Me
significa un metal monovalente o divalente,
t
significa el número 1 o 2 y
\quad
R^{9}, R^{10}, R^{11} significan, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente;
o
(H\alpha)
con isocianatos o con isotiocianatos de la fórmula (XI)
(XI)R^{6}-N=C=L
\quad
en la que
\quad
R^{6} y L tienen los significados indicados en la reivindicación 1,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un catalizador;
o
\beta)
con cloruros de carbamidilo o con cloruros de tiocarbamidilo de la fórmula (XII)
88 
\vskip1.000000\baselineskip
\quad
en la que
\quad
L, R^{6} y R^{7} tienen los significados indicados en la reivindicación 1,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y en caso dado en presencia de un aceptor de ácido.
5. Compuestos de la fórmula (II)
89
en la que
A, B, W, X, Y y Z tienen los significados indicados en la reivindicación 1,
y
R^{8}
significa alquilo.
6. Compuestos de la fórmula (XIII)
90
en la que
A y B tienen el significado anteriormente indicado y
R^{8}
significa alquilo.
\newpage
7. Compuestos de la fórmula (XV)
91
en la que
A, B, W, X, Y y Z tienen los significados indicados en la reivindicación 1.
8. Compuestos de la fórmula (XVI)
92
en la que
A y B tienen los significados indicados en la reivindicación 1.
9. Compuestos de la fórmula (XXII)
93
en la que
A y B tienen los significados indicados en la reivindicación 1.
10. Compuestos de la fórmula (XXIII)
94
en la que
A, B, X, Y, Z y W tienen los significados indicados en la reivindicación 1.
11. Agentes pesticidas o herbicidas, caracterizados porque tienen un contenido de un compuesto de la fórmula (I), según la reivindicación 1.
12. Empleo de los compuestos de la fórmula (I), según la reivindicación 1, para la lucha contra las pestes y contra las malas hierbas.
13. Procedimiento para la lucha contra las pestes y contra las malas hierbas, caracterizado porque se dejan actuar compuestos de la fórmula (I), según la reivindicación 1, sobre las pestes o bien sobre las malas hierbas y/o sobre su medio ambiente.
14. Procedimiento para la obtención de agentes pesticidas y de agentes herbicidas caracterizado porque se mezclan compuestos de la fórmula (I), según la reivindicación 1, con agentes extendedores y/o con agentes tensioactivos.
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