BR112012020084B1 - A process for the preparation of pesticides and / or herbicides and / or fungi and / or fungi and / or fungicides and / or fungicides and / or fungicides and / or fungicides. METHOD FOR INCREASING THE ACTION OF PESTICIDES AND / OR HERBICIDES AND / OR FUNGICIDES COMPREHENDING SUCH COMPOUNDS - Google Patents

A process for the preparation of pesticides and / or herbicides and / or fungi and / or fungi and / or fungicides and / or fungicides and / or fungicides and / or fungicides. METHOD FOR INCREASING THE ACTION OF PESTICIDES AND / OR HERBICIDES AND / OR FUNGICIDES COMPREHENDING SUCH COMPOUNDS Download PDF

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Abstract

cetoenóis cíclicos com bifenil-sibstituído. a invenção se relaciona a novos compostos da fórmula (i) onde w,x.y.z, e cke possuem os significativas dados acima, a uma pluralidade de processos e intermediários para a sua preparação e para o seu uso como pesticidas e/ou herbicidas e/ou fungicidas. além disso , a invenção se relaicona seletivamente as composições herbicidas compreendendo, em primeiro lugar, aos cetoenóis cíclicos com bifenil-substituído e, secundariamente, a um composto de compatibilidade aprimorada da planta de colheita. a presente invenção também se relaciona ao impulsionamento da ação das composições de proteção as colheitas compreendendo em particular cetoenóis cíclicos com bifenil-substituído através da adição de sais de amônia ou fosfônio e opcionalmente penetrantes, para as composições correspondentes, para os processo para a sua preparação e para o seu uso na proteção da colheita como inseticidas e/ou nematicidas e/ou acaricidas e/ou fungicidas e/ou para evitar o crescimento de plantas indesejáveis.

Description

“CETOENÓIS CÍCLICOS COM BIFENIL-SUBSTITUÍDO, SEUS PROCESSOS PARA PREPARAÇÃO, USOS E COMPOSIÇÃO OS COMPREENDENDO, BEM COMO MÉTODO PARA CONTROLAR AS PESTES ANIMAIS E/OU VEGETAÇÃO NÃO DESEJADA E/OU FUNGO, PROCESSO PARA PREPARAR PESTICIDAS E/OU HERBICIDAS E/OU FUNGICIDAS E MÉTODO PARA AUMENTAR A AÇÃO DOS PESTICIDAS E/OU HERBICIDAS E/OU FUNGICIDAS COMPREENDENDO TAIS COMPOSTOS” A presente invenção se relaciona a novos cetoenóis cíclicos com bifenil-substituído, a uma pluralidade de processos para sua preparação e a seu uso como fungicidas e/ou herbicidas e/ou pesticidas. A invenção também se relaciona a composições seletivas de herbicida constituindo, primeiramente, cetoenóis cíclicos com bifenil-substituído, e em segundo lugar um composto de planta de colheita com compatibilidade melhorada. A presente invenção, além disso, se relaciona ao auxílio na ação de composições de proteção de colheita constituindo em particular cetoenóis bifenil-substituídos cíclicos por adição de sais de amônia ou fosfônio e opcionalmente penetrantes, às composições correspondentes, a processos para sua preparação e a seu uso em proteção da colheita como inseticidas e/ou fungicidas e/ou nematicidas e/ou acaricidas e/ou para prevenir a vegetação indesejável.
As propriedades farmacêuticas de 3-acilpirrolidina-2,4-dionas foram descritas previamente (S. Suzuki et al. Chem. Pharm. Bull. 15 1120 (1967)). Além do mais, N-fenilpirrolidina-2,4-dionas foram sintetizadas por R. Schmierer e H. Mildenberger (Liebigs Ann. Chem. 1985.1095). A atividade biológica destes compostos não foi descrita. EP-A-0 262 399 e GB-A-2 266 888 divulga compostos estruturados da mesma forma (3-arilpirrolidina-2,4-dionas) para os quais, no entanto, nenhuma ação herbicida, inseticida nem acaricida foi divulgada. Compostos conhecidos com ação herbicida, inseticida ou acaricida são derivados de 3-arilpirrolidina-2,4-diona bicíclicos não substituídos (EP-A-355 599, EP-A-415 211 e JP-A-12-053 670) e derivados de 3-arilpirrolidina-2,4-diona substituído monocíclico (EP-A-377 893, EP-A-442 077 e WO 10/066780).
Adicionalmente conhecidos são os derivados de 3-arilpirrolidina-2,4-diona policíclicos (EP-A-442 073) e derivados de 1 H-arilpirrolidinediona (EP-A-456 063, EP-A-521 334, EP-A-596 298, EP-A-613 884, EP-A-613 885, WO 95/01 971, WO 95/26 954, WO 95/20 572, EP-A-0 668 267, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 97/43275, WO 98/05638, WO 98/06721, WO 98/25928, WO 99/24437, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 03/062244, WO 2004/007448, WO 2004/024 688, WO 04/065366, WO 04/080962, WO 04/111042, WO 05/044791, WO 05/044796, WO 05/048710, WO 05/049569, WO 05/066125, WO 05/092897, WO 06/000355, WO 06/029799, WO 06/056281, WO 06/056282, WO 06/089633, WO 07/048545, DEA 102 00505 9892, WO 07/073856, WO
07/096058, WO 07/121868, WO 07/140881, WO 08/067873, WO 08/067910, WO
08/067911, WO 08/138551, WO 09/015801, WO 09/039975, WO 09/049851, WO 09/115262, WO 10/052161, WO 10/102758, WO 10/063378, WO 10/063670). Além disso, 1-H-arilpirrolidina-2,4-dionas cetal-substituído são conhecidos a partir de WO 99/16748 e N-alcoxialcoxi-substituído aripirrolidinadionas (spiro)cetal-substituído são conhecidos a partir de JP-A-14 205 984 e Ito M. et al., Bioscience, Biotechnology e Biochemistry 67. 1230-1238, (2003). A adição de fitoprotetores a cetoenóis também é conhecida em princípio a partir de WO 03/013249. Além do mais, composições herbicidas constituindo cetoenóis são conhecidas a partir de WO 06/024411. É conhecido que determinados derivados de A3-dihidrofuran-2-ona substituído apresentam propriedades herbicidas (cf. DE-A-4 014 420). A síntese dos derivados do ácido tetrônico usados como materiais de partida (tais como, por exemplo, 3-(2-metilfenil)-4-hidroxi-5-(4- fluorofenil)-A3-dihidrofuranona-(2)) é descrito da mesma forma em DE-A-4 014 420. Compostos de estruturas similares sem qualquer atividade inseticida e/ou acaricida mostrada são conhecidos a partir da publicação Campbell et al., J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1985. (8) 1567-76. Também conhecidos são derivados de 3-aril-A3-dihidrofuranona apresentando propriedades herbicida, acaricida e inseticida, a partir de: EP-A-528 156, EP-A-647 637, WO 95/26 954, WO 96/20 196, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 98/05 638, WO 98/06 721, WO 99/16 748, WO 98/25 928, WO 99/43 649, WO 99/48 869, WO 99/55 673, WO 01/23354, WO 01/74 770, WO 01/17 972, WO 04/024 688, WO 04/080 962, WO 04/111 042, WO 05/092 897, WO 06/000 355, WO 06/029 799, WO 07/048545, WO 07/073856, WO 07/096058, WO 07/121868, WO 07/140881, WO 08/067911, WO 08/083950, WO 09/015801, WO 09/039975, WO 10/133337 e WO 10/135914.
Também conhecidos são os derivados de 1 H-pirrolidinadiona bifenil-substituídos apresentando ação fungicida (WO 03/059065).
No entanto, em particular em índices baixos de aplicação e concentrações, a atividade e espectro de atividade destes compostos não são sempre completamente satisfatórios. Além do mais, a compatibilidade destes compostos com plantas de colheita não é sempre suficiente. Além do mais, propriedades toxicológicas e/ou propriedades ambientais destes compostos não são sempre completamente satisfatórias.
Esta invenção agora fornece novos compostos de fórmula (I) onde W representa halogênio ou alquil, X representa halogênio, alquil ou haloalquil, Z representa opcionalmente fenil mono- ou polisubstituído, Y representa hidrogênio, halogênio, alquil, alcóxi, haloalquil ou haloalcóxi, com a condição de que pelo menos um dos radicais W ou X representa halogênio ou etil, CKE representa um dos grupos 1 onde A representa hidrogênio, ou representa em cada caso opcionalmente alquil, alquenil, alcoxialquil, alquiltioalquil, halogênio-substituído saturado ou insaturado, cicloalquil opcionalmente substituído no qual opcionalmente pelo menos um átomo do anel é substituído por um heteroátomo, ou em cada caso opcionalmente halogênio-, alquil-, haloalquil-, alcóxi-, haloalcóxi-, ciano- ou nitro-substituído aril, arilalquil ou hetaril, B representa hidrogênio, alquil ou alcóxialquil, ou A e B juntos com o átomo de carbono a que eles são anexados representam um saturado ou insaturado, não substituído ou ciclo substituído que opcionalmente contém ao menos um heteroátomo, D representa hidrogênio ou um radical opcionalmente substituído do grupo consistindo em alquil, alquenil, alquinil, alcóxialquil, saturado ou cicloalquil insaturado em que opcionalmente um ou mais membros do anel são substituídos por heteroátomos, ou representa em cada caso arilalquil opcionalmente substituído, aril, hetarilalquil ou hetaril ou A e D juntos com os átomos a que eles são anexados representam um ciclo saturado ou insaturado que é não substituído ou substituído no A, metade de D e opcionalmente contém ao menos um heteroátomo, G representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos onde E representa um íon metálico ou um íon de amônia, L representa oxigênio ou enxofre, M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa em cada caso alquil opcionalmente halogênio-substituído, alquenyl, alcóxialquil, alquiltioalquil, polialcóxialquil ou opcionalmente halogênio-, alquil- ou cilcoalquil de alcóxi-substituído que pode ser interrompido por ao menos um heteroátomo, em cada caso opcionalmente fenil, fenilalquil, hetaril, fenoxialquil ou hetariloxialquil substituído, r2 representa em cada caso alquil opcionalmente halogênio-substituído, alquenil, alcóxialquil, polialcóxialquil ou representa em cada caso cicloalquil opcionalmente substituído, fenil ou benzil, R3, R4 e R5 representa independentemente por si em cada caso alquil opcionalmente halogênio-substituído, alcóxi, alquilamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio, cicloalquiltio ou representam em cada caso fenil opcionalmente substituído, benzil, fenoxi ou feniltio, R6 e R7 representa por si próprio independentemente do hidrogênio, em cada caso alquil opcionalmente halogênio-substituído, cicloalquil, alquenil, alcóxi, alcóxialquil, ou representam fenil opcionalmente substituído, benzil opcionalmente substituído ou junto com o átomo de nitrogênio a que eles são anexados representando um anel que opcionalmente é interrompido por oxigênio ou enxofre.
Dependendo da natureza inter alia dos substituintes, os compostos da fórmula (I) pode estar presente como isômeros óticos e/ou geométricos ou misturas de isômero de composição variável que, se adequado, podem ser separados numa maneira habitual. A presente invenção fornece os isômeros puros e as misturas de isômero, sua preparação e uso e composições compreendendo eles. No entanto, para uma simplificação, abaixo somente compostos da fórmula (I) são referidos a, embora o que é expresso são ambos os compostos puros e, se apropriado, misturas apresentando proporções variáveis de compostos isoméricos.
Incluindo os significados (1) e (2) do grupo CKE, as estruturas principais seguintes (I-1) e (I-2) resultam: onde A, B, D, G, W, X, Y e Z possuem o significado dados acima.
Incluindo os diferentes significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) do grupo G, as principais estruturas seguintes (1-1-a) a (1-1 -g) resultam se CKE representa o grupo (1). (1-1-a): (1-1-b): Onde A, B, D, E, L, M, W, X, Y, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 possuem os significados dados acima.
Incluindo os diferentes significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) do grupo G, as principais estruturas seguintes (l-2-a) a (l-2-g) resultam se CKE representa o grupo (2) onde A, B, E, L, M, W, X, Y, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 possuem os significados dados acima.
Além disso, foi descoberto que os novos compostos da fórmula (I) são obtidos por um dos processos descritos abaixo: (A) 3-bifenilpirrolidina-2,4-dionas substituído ou enóis destes de fórmula (1-1-a) onde A, B, D, W, X, Y e Z possuem os mesmos significados acima São obtidos quando Esteres de ácido N-Acilamino da fórmula (II) onde A, B, D, W, X, Y e Z possuem os significados dados acima e r8 representa alquil (preferencialmente C-i-Cg-alquil), são intramolecularmente condensado na presença de um diluente e na presença de uma base. (B) Além disso, foi observado que derivados de 3-bifenil-4-hidroxi-A3-dihidrofuranona substituído da fórmula (l-2-a) onde A, B, W, X, Y e Z possuem os significados dados acima e são obtidos quando ésteres carboxílicos da fórmula (III) onde A, B, W, X, Y, Z e R** possuem os significados dados acima são intramolecularmente condensado na presença de um diluente e na presença de uma base. (C) Além disso, foi observado que os compostos da fórmula (1-1-a) a (l-2-g) mostrados acima nos quais A, B, D, G, W, X, Y e Z possuem os significados dados acima são obtidos quando os compostos da fórmula (l-1'-a) a (l-2'-g), (M ’-a) a (1-1 ’-g) (l-2'-a) a (l-2’-g) onde A, B, D, G, W, X e Y possuem os significados dados acima e Z' representa cloreto, brometo, iodeto, preferencialmente brometo, São reagidos com ácidos borônicos ou derivados de ácido borônico da fórmula (IV) onde R9 representa hidrogênio, Ci-Ce-alquil ou C2-C6-alcanodiil e Z possui os significados dados acima, na presença de um solvente, uma base e um catalisador, catalisadores apropriados sendo em particular sais de paládio ou complexos de paládio.
Além disso, foi descoberto que (D) os compostos da fórmula (1-1-b) a (l-2-b) mostrados acima nos quais A, B, D, R1, W, X, Y e Z possuem os significados dados acima sendo obtidos quando os compostos da fórmula (1-1-a) to (l-2-a) mostrados acima nos quais A, B, D, W, X, Y e Z possuem os significados dados acima são em cada caso reagidos (a) com haletos ácidos da fórmula (V) onde R1 possuem os significados dados acima e Hal representa halogênio (em particular cloreto ou brometo) ou (β) com anidridos carboxílicos de fórmula (VI) onde R1 possuem os significados dados acima, se apropriado na presença de um diluente e se apropriado na presença de um ligante ácido; (E) que os compostos da fórmula (l-1-c) a (l-2-c) mostrados acima nos quais A, B, D, R2, M, W, X, Y e Z possuem os significados dados acima e L representando oxigênio são obtidos quando os compostos da fórmula (l-1-a) a (l-2-a) mostrados acima nos quais A, B, D, W, X, Y e Z possuem os significados dados acima são em cada caso reagidos com ésteres clorofórmicos ou tioésteres clorofórmicos da fórmula (VII) onde R2 e M possuem os significados dados acima, se apropriado na presença de um diluente e se apropriado na presença de um ligante ácido; (F) os compostos da fórmula (1-1 -c) a (l-2-c) mostrados acima nos quais A, B, D, R2, M, W, X, Y e Z possuem os significados dados acima e L representando enxofre são obtidos quando compostos da fórmula (1-1-a) a (l-2-a) mostrados acima nos quais A, B, D, W, X, Y e Z possuem os significados dados acima são em cada caso reagidos com ésteres cloromonotiofórmicos ou ésteres cloroditiofórmicos da fórmula (VIII) onde M e R2 possuem os significados dados acima, se apropriado na presença de um diluente e se apropriado na presença de um ligante ácido, (G) os compostos da fórmula (1-1-d) to (l-2-d) mostrados acima nos quais A, B, D, r3, W, X, Y e Z possuem os significados dados acima sendo obtidos quando os compostos da fórmula (l-1-a) to (l-2-a) mostrados acima nos quais A, B, D, W, X, Y e Z possuem os significados dados acima são em cada caso reagidos com cloretos de sulfonil da fórmula (IX) onde R3 possuem os significados dados acima, se apropriado na presença de um diluente e se apropriado na presença de um ligante ácido, (H) os compoustos de fórmula (1-1-e) a (l-2-e) mostrados acima nos quais A, B, D, L, R4, R5, W, X, Y e Z possuem os significados dados acima sendo obtidos quando os compostos de fórmula (1-1-a) to (l-2-a) mostrados acima nos quais A, B, D, W, X, Y e Z possuem os significados dados acima são em cada caso reagidos com compostos fosforoso de fórmula (X) onde L, R4 e R3 possuem os significados dados acima e Hal representa halogênio (em particular cloreto ou brometo), se apropriado na presença de um diluente e se apropriado na presença de um ligante ácido, (I) os compostos da fórmula (1-1 -f) to (l-2-f) mostrados acima os quais A, B, D, E, W, X, Y e Z possuindo os significados dados acima são obtidos quando os compostos das fórmulas (1-1-a) to (l-2-a) mostrados acima os quais A, B, D, W, X, Y e Z possuindo os significados dados acima são em cada caso reagidos Com compostos metálicos ou aminas da fórmula (XI) e (XII), respectivamente, Me(OR10)t (XI) onde Me é um metal mono- ou divalente (preferencialmente um metal alcalino ou metal alcalino terroso, tais como lítio, sódio, potássio, magnésio ou cálcio), t representa o número 1 ou 2 e R10, RH, r12 independentemente um do outro representa hidrogênio ou alquil (preferencialmente C^-Cg-alquil), se apropriado na presença de um diluente, (J) os compostos da fórmula (1-1 -g) to (l-2-g) mostrados acima nos quais A, B, D, L, R3, R7, W, X, Y e Z possuindo os significados dados acima são obtidos quando os compostos da fórmula (1-1-a) to (l-2-a) mostrados acima nos quais A, B, D, W, X, Y e Z possuindo os significados dados acima são em cada caso reagidos (a) com isocianatos ou isotiocianatos da fórmula (XIII) onde R6e L possuem os significados dados acima, se apropriado na presença de um diluente e se apropriado na presença de um catalisador, ou (β) com cloretos de carbamoil ou cloretos de tiocarbamoil da fórmula (XIV) onde L, r6 e R7 possuem os significados dados acima, se apropriado na presença de um diluente e se apropriado na presença de um ligante ácido.
Além do mais, foi observado que os compostos novos da fórmula (I) são muito eficazes como pesticidas, preferivelmente como inseticidas e/ou nematicidas e/ou acaricidas e/ou herbicidas e/ou fungicidas, os quais são adicionalmente frequentemente tolerados muito bem por plantas, em particular por plantas de colheita, e/ou por aqueles que têm propriedades favoráveis tóxicas e/ou ambientais.
Surpreendentemente, também foi observado que determinados cetoenóis espirocíclicos com bifenil-substituído, quando usado junto com compostos de planta de colheita que tem compatibilidade melhorada (fitoprotetores/ antídotos) descritos abaixo, previnem muito eficientemente o dano às plantas de colheita e pode ser usado numa maneira particularmente vantajosa como uma ampla gama de combinação de preparações para o controle seletivo de plantas indesejáveis em colheitas de plantas úteis, tal como, por exemplo, em cereais, mas também em milho, óleo de colza, grãos de soja e arroz. A invenção também fornece composições seletivas de herbicida constituindo uma quantidade eficaz de uma combinação constituindo um composto ativo, como componentes, (a') pelo menos um composto da fórmula (I), no qual CKE, W, X, Y e Z possuem os mesmos significados dados acima e (b') pelo menos um composto de melhora de compatibilidade da planta de colheita (fitoprotetor).
Os fitoprotetores são preferencialmente slecionados do grupo consistindo do grupo consistindo de: S1) Compostos da fórmula (S1) Onde os símbolos e indices possuem os seguintes significados: πα é um número natural de 0 a 5, preferivelmente de 0 a 3;
Ra1 é halogênio, (Ci-C4)-alquil, (Ci-C4)-alcóxi, nitro ou (CrC4)-haloalquil;
Wa é um radical heterocíclico bivalente não substituído ou substituído do grupo consistindo de heterociclos com cinco membros parcialmente insaturado ou aromático possuindo 1 a 3 hetero átomos de anel do grupo consistindo de N e O, onde pelo menos um átomo de nitrogênio e na sua maioria um átomo de oxigênio está presente no anel, preferencialmente um radical do grupo consistindo de (Wa1) a (Wa4), πία é 0 ou 1;
Ra2 é ORa3, SRa3 ou NRa3Ra4 ou um heterociclo com 3 a 7 membros saturados ou insaturados possuindo pelo menos um átomo de nitrogênio e até 3 heteroátomos, preferivelmente do grupo consistindo de O e S, o qual é anexado através do átomo de nitrogênio ao grupo carbonil em (S1) e o qual é não substituído ou substituído por radicais do grupo consistindo de (Ci-C4)-alquil, (Ci-C4)-alcóxi e opcionalmente radical fenil substituído, preferivelmente da fórmula ORa3, NHRa4 ou N(CH3)2, em particular da fórmula ORa3;
Ra3 é hidrogênio ou um radical de hidrocarboneto alifático não substituído ou substituído possuindo preferivelmente um total de 1 a 18 átomos de carbono;
Ra4 é hidrogênio, (CrCe)-alquil, (Ci-Cs)-alcóxi ou fenil substituído ou não substituído;
Ra5 é H, (Ci-C8)-alquil, (Ci-Ce)-haloalquil, (Ci-C4)-alcóxi-(Ci-Ce)-alquil, ciano ou COORa9 onde Ra9 é hidrogênio, (Ci-C8)-alquil, (Ci-C8)-haloalquil, (Ci-C4)-alcóxi-(Ci-C4)-alquil, (Ci-Ce)-hidroxialquil, (C3-Ci2)-cicloalquil ou tri-(Ci-C4)-alquilsilil;
Ra6, Ra7, Ra8 são idênticos ou diferentes e são hidrogênio, (Ci-C8)-alquil, (Ci-C8)- haloalquil, (C3-Ci2)-cicloalquil ou fenil substituído ou não substituído; preferivelmente: a) compostos do tipo do ácido diclorofenilpirazolina-3- ácido carboxílico (S1a), preferivelmente compostos tais como 1-(2,4-diclorofenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolina-3- ácido carboxílico, etil 1 -(2,4-diclorofenil)-5-(ethoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolina-3-carboxilato (S1 -1) ("mefenpir-dietil"), e compostos relacionados, como descrito em WO-A-91/07874; b) derivados de ácido diclorofenilpirazolecarboxílico (S1b), preferivelmente compostos tais como etil 1-(2,4-diclorofenil)-5-metilpirazole-3-carboxilato (S1-2), etil 1-(2,4-diclorofenil)-5-isopropilpirazole-3-carboxilato (S1-3), etil 1-(2,4-diclorofenil)-5-(1,1-dimetiletil)pirazole-3-carboxilato (S1-4) e compostos relacionados, como descrito em EP-A-333 131 e EP-A-269 806; c) derivados de 1,5-difenilpirazole-3- ácido carboxílico (S1c), preferivelmente compostos tais como etil 1-(2,4-diclorofenil)-5-fenilpirazole-3-carboxilato (S1-5), metil 1-(2-clorofenil)-5-fenilpirazole-3-carboxilato (S1-6) e compostos relacionados, como descrito, por exemplo, em EP-A-268554; d) compostos do tipo dos ácidos triazolecarboxílicos (S1d), preferivelmente compostos tais como fenclorazole(etil), isto é, etil 1-(2,4-diclorofenil)-5-triclorometil-(1 H)-1,2,4-triazole-3-carboxilato (S1-7), e compostos relacionados, como descrito em EP-A-174 562 e EP-A-346 620; e) compostos do tipo de 5-benzil- ou 5-fenil-2-isoxazolina-3- ácido carboxílico ou o 5,5-difenil-2-isoxazolina-3- ácido carboxílico (S1e), preferivelmente compostos tais como etil 5-(2,4-diclorobenzil)-2-isoxazolina-3-carboxilato (S1-8) ou etil 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxilato (S1-9) e compostos relacionados, como descrito em WO-A-91/08202, ou 5,5-difenil-2- ácido isoxazolinacarboxílico (S1-10) ou etil 5,5-difenil-2-isoxazolinacarboxilato (S1-11) ("isoxadifen-etil") ou n-propil 5,5-difenil-2-isoxazolinacarboxilato (S1-12) ou etil 5-(4-fluorofenil)-5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxilato (S1-13), como descrito no pedido de patente de invenção WO-A-95/07897. S2) Derivados de quinolina da fórmula (S2) Onde os símbolos e indices possuem os seguintes significados: Rb1 é halogênio, (Ci-C4)-alquil, (Ci-C4)-alcóxi, nitro ou (Ci-C4)-haloalquil; ne é um número natural de 0 a 5, preferivelmente de 0 a 3;
Rb2 é ORb3, SRb3 ou NRb3Rb4 ou um heterociclo com 3 a 7 membros saturados ou insaturados possuindo pelo menos um átomo de nitrogênio e até 3 heteroátomos, preferivelmente a partir do grupo consistindo de O e S, que é anexado através do átomo de nitrogênio ao grupo carbonil em (S2) e o qual é não substituído ou substituído por radicais do grupo consistindo de (Ci-C4)-alquil, (Ci-C4)-alcóxi e opcionalmente fenil substituído, preferivelmente um radical da fórmula ORB3, NHRB4 ou N(CH3)2, em particular de fórmula ORb3;
Rb3 é hidrogênio ou um radical de hidrocarboneto alifático não substituído ou substituído possuindo preferivelmente um total de 1 a 18 átomos de carbono;
Rb4 é hidrogênio, (Ci-C6)-alquil, (Ci-C6)-alcóxi ou fenil substituído ou não substituído;
Tb é uma cadeia (Ci- ou C2)-alcanodiil a qual não substituída ou substituída por um ou dois radicais (Ci-C4)-alquil ou por [(Ci-C3)-alcóxi]carbonil; preferivelmente: a) compostos do tipo de ácido 8-quinolinoxiacético (S2a), preferivelmente 1- metilhexil (5-cloro-8-quinolinoxi) acetato ("cloquintocet-mexil") (S2-1), 1,3-dimetil-but-1-il (5-cloro-8-quinolinoxi) acetato (S2-2), 4-aliloxibutil (5-cloro-8-quinolinoxi) acetato (S2-3), 1 -aliloxiprop-2-il (5-cloro-8-quinolinoxi) acetato (S2-4), etil (5-cloro-8-quinolinoxi) acetato (S2-5), metil (5-cloro-8-quinolinoxi) acetato (S2-6), alil (5-cloro-8-quinolinoxi) acetato (S2-7), 2- (2-propilideneiminoxi)-1-etil (5-cloro-8-quinolinoxi) acetato (S2-8), 2-oxo-prop-1-il (5-cloro-8-quinolinoxi) acetato (S2-9) e compostos relacionados, como descrito em EP-A-86 750, EP-A-94 349 e EP-A-191 736 ou EP-A-0 492 366, e também (5-cloro-8-quinolinoxi) ácido acético (S2-10), seus hidratos e sais, por exemplo seus lítio, sódio, potássio, cálcio, magnésio, alumínio, ferro, amônia, amônia quaternária, sais de sulfônio ou fosfônio, como descrito em WO-A-2002/34048; b) compostos do tipo de (5-cloro-8-quinolinoxi) ácido malônico (S2b), preferivelmente compostos tais como dietil (5-cloro-8-quinolinoxi) malonato, dialil (5-cloro-8-quinolinoxi) malonato, metil etil (5-cloro-8-quinolinoxi) malonato e compostos relacionados, como descrito em EP-A-0 582 198. S3) Compostos da fórmula (S3) Onde os símbolos e índices possuem os seguintes significados: Rc1 é (CrC4)-alquil, (Ci-C4)-haloalquil, (C2-C4)-alquenil, (C2-C4)-haloalquenil, (C3-C7)-cicloalquil, preferivelmente diclorometil;
Rc2, Rc3 são idênticos ou diferentes e são hidrogênio, (Ci-C4)-alquil, (C2-C4)-alquenil, (C2-C4)-alquinil, (Ci-C4)-haloalquil, (C2-C4)-haloalquenil, (C1-C4)-alquilcarbamoil-(Ci-C4)-alquil, (C2-C4)-alquenilcarbamoil-(Ci-C4)-alquil, (C1-C4)-alcóxi-(Ci-C4)-alquil, dioxolanil-(Ci-C4)-alquil, tiazolil, furil, furilalquil, tienil, piperidil, fenil substituído ou não substituído, ou Rc2 e Rc3 juntos formam um anel heterocíclico substituído ou não substituído, preferivelmente um anel de oxazolidina, tiazolidina, piperidina, morfolina, hexahidropirimidina ou benzoxazina; preferivelmente: compostos ativos do tipo de dicloroacetamidas os quais são frequentemente usados como fitoprotetores de pre-emergência (fitoprotetores de atuação no solo), tais como, por exemplo, "dicloromida" (N,N-dialil-2,2-dicloroacetamida) (S3-1), "R-29148" (3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil-1,3-oxazolidina) de Stauffer (S3-2), "R-28725" (3-dicloroacetil-2,2-dimetil-1,3-oxazolidina) de Stauffer (S3-3), "benoxacor" (4-dicloroacetil-3,4-dihidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina) (S3-4), "PPG-1292" (N-alil-N-[(1,3-dioxolan-2-il) metil] dicloroacetamida) de PPG Industries (S3-5), "DKA-24" (N-ail-N-[(alilaminocarbonil) metil] dicloroacetamida) de Sagro-Chem (S3- 6), "AD-67" ou "MON 4660" (3-dicloroacetil-1-oxa-3-azaspiro [4,5]decano) de Nitrokemia ou Monsanto (S3-7), "TI-35" (1-dicloroacetilazepano) de TRI-Chemical RT (S3-8), "diclonon" (diciclonon) ou "BAS145138" ou "LAB145138" (S3-9) (3-dicloroacetil-2,5,5-trimetil-1,3-diazabiciclo[4.3.0] nonano) de BASF, "furilazole" ou "MON 13900" ((RS)-3-dicloroacetil-5-(2-furil)-2,2-dimetiloxazolidina) (S3-10) e também seus (R)-isomêros (S3-11). S4) N-Acilsulfonamidas de fórmula (S4) e seus sais Onde os símbolos e índices possuem os seguintes significados: Xd é CH ou N;
Rd1 é CO-NRd5Rd6 ou NHCO-Rd7;
Rd2 é halogênio, (Ci-C4)-haloalquil, (Ci-C4)-haloalcóxi, nitro, (Ci-C4)-alquil, (Ci-C4)-alcóxi, (Ci-C4)-alquilsulfonil, (Ci-C4)-alcóxicarbonil ou (Ci-C4)- alquilcarbonil;
Rd3 é hidrogênio, (Ci-C4)-alquil, (C2-C4)-alquenil ou (C2-C4)-alquinil;
Rd4 é halogênio, nitro, (Ci-C4)-alquil, (Ci-C4)-haloalquil, (Ci-C4)-haloalcóxi, (C3-Ce)-cicloalquil, fenil, (CrC4)-alcóxi, ciano, (Ci-C4)-alquiltio, (CrC4)-alquilsulfinil, (Ci-C4)-alquilsulfonil, (Ci-C4)-alcóxicarbonil ou (Ci-C4)- alquilcarbonil;
Rd5 é hidrogênio, (Ci-C6)-alquil, (C3-C6)-cicloalquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)- alquinil, (Cs-Cej-cicloalquenil, fenil ou heterociclil com 3 a 6 membros que contém vd heteroátomos do grupo consistindo de nitrogênio, oxigênio e enxofre, onde os últimos sete radicais mencionados são substituídos por vd substituintes do grupo consistindo de halogênio, (Ci-C6)-alcóxi, (CrCe)-haloalcóxi, (Ci-C2)-alquilsulfinil, (Ci-C2)-alquilsulfonil, (C3-C6)-cicloalquil, (Cr C4)-alcóxicarbonil, (Ci-C4)-alquilcarbonil e fenil e, no caso dos radicais cíclicos, também (Ci-C4)-alquil e(CrC4)-haloalquil;
Rd6 é hidrogênio, (CrCe)-alquil, (C2-Ce)-alquenil ou (CrCej-alquinil, onde os três últimos radicais mencionados são substituídos por radicais vd do grupo consistindo de halogênio, hidroxi, (Ci-C4)-alquil, (Ci-C4)-alcóxi e (C1-C4)-alquiltio, ou Rd5 e Rd6 juntos com o átomo de nitrogênio carregando estes formam um radical de pirrolidinil ou piperidinil;
Rd7 é hidrogênio, (CrC4)-alquilamino, di-(Ci-C4)-alquilamino, (Ci-C6)-alquil, (C3-C6)-cicloalquil, onde os dois últimos radicais mencionados são substituídos por substituintes vd do grupo consistindo de halogênio, (Ci-C4)-alcóxi, halo-(Ci-Ce)-alcóxi e (Ci.C4)-alquiltio e, no caso de radicais cíclicos, também (Ci-C4)-alquil e (Ci-C4)-haloalquil; nD é 0, 1 ou 2; rriD é 1 ou 2; vd é 0,1,2 ou 3; dentre eles, a preferência é dada aos compostos do tipo de N-acilsulfonamidas, por exemplo, da fórmula (S4a) abaixo, que são conhecidos, por exemplo, a partir de WO-A-97/45016 onde Rd7 é (Ci-Ce)-alquil, (C3-C6)-cicloalquil, onde os dois últimos radicais mencionados são substituídos por substituintes vD do grupo consistindo de halogênio, (Cr C4)-alcóxi, halo-(Ci-C6)-alcóxi e (Ci-C4)-alquiltio e, no caso de radicais cíclicos, também (Ci-C4)-alquil e (Ci-C4)-haloalquil;
Rd4 é halogênio, (Ci-C4)-alquil, (Ci-C4)-alcóxi, CF3; mD é 1 ou 2; vD é 0, 1, 2 ou 3; e também acilsulfamoilbenzamidas, por exemplo da fórmula (S4b) abaixo, que são conhecidas, por exemplo, a partir de WO-A-99/16744, por exemplo aquelas as quais Rd5 = ciclopropil e (Rd4) = 2-OMe ("ciprosulfamida", S4-1), Rd5 = ciclopropil e (Rd4) = 5-CI-2-OMe (S4-2), Rd5 = etil e (RD4) = 2-OMe (S4-3), Rd5 = isopropil e (Rd4) = 5-CI-2-OMe (S4-4) e Rd5 = isopropil e (Rd4) = 2-OMe (S4-5) e também compostos do tipo de N-acilsulfamoilfeniluréias da fórmula (S4C), que são conhecidas, por exemplo, a partir de EP-A-365484, onde Rd8 e Rd9 independentemente um do outro são hidrogênio, (Ci-Ce)-alquil, (C3-C8)-cicloalquil, (C3-C6)-alquenil, (C3-C6)-alquinil, Rd4 é halogênio, (Ci-C4)-alquil, (Ci-C4)-alcóxi, CF3, mD é 1 ou 2; por exemplo, 1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)fenil]-3-metiluréia, 1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)fenil]-3,3-dimetiluréia, 1-[4-(N-4,5-dimetilbenzoilsulfamoil)fenil]-3-metiluréia. 55) Compostos ativos da classe dos derivados de ácido carboxílico alifáticos hidroxiaromáticos e aromáticos (S5), por exemplo, etil 3,4,5-triacetoxibenzoato, 3,5-dimetoxi-4- ácido hidroxibenzóico, 3,5- ácido dihidroxibenzóico, 4- ácido hidroxisalicílico, 4- ácido fluorosalicílico, 2- ácido hidroxicinâmico, 1,2-dihidro-2-oxo-6-trifluorometilpiridina-3-carboxamida, 2,4- ácido diclorocinâmico, como descrito nas patentes WO-A-2004/084631, WO-A-2005/015994, WO-A-2005/016001. 56) Compostos ativos da classe de 1,2-dihidroquinoxalin-2-onas (S6), por exemplo, 1-metil-3-(2-tienil)-1,2-dihidroquinoxalin-2-ona, 1-metil-3-(2-tienil)- 1,2-dihidroquinoxalina-2-tiona, 1 -(2-aminoetil)-3-(2-tienil)-1,2- dihidroquinoxalin-2-ona hidrocloreto, 1-[2-(dietilamino)etil]-6,7-dimetil-3-tiofen-2-ilquinoxalin-2(1 H)-ona, 1 -(2-metilsulfonilaminoetil)-3-(2-tienil)-1,2- dihidroquinoxalin-2-ona, como descrito na patente WO-A-2005/112630. 57) Compostos da fórmula (S7), como descrito em WO-A-1998/38856, Onde os símbolos e indices possuem os seguintes significados: Re1, Re2 independentemente um do outro são halogênio, (Ci-C4)-alquil, (CrC4)-alcóxi, (CrC4)-haloalquil, (Ci-C4)-alquilamino, di-(Ci-C4)-alquilamino, nitro;
Ae é COORe3 ou COSRe4;
Re3, Re4 independentemente um do outro são hidrogênio, (Ci-C4)-alquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C4)-alquinil, cianoalquil, (Ci-C4)-haloalquil, fenil, nitrofenil, benzil, halobenzil, piridinilalquil ou alquilamônia, Πε1 é 0 ou 1; Πε2, Πε3 independentemente um do outro são 0, 1 ou 2, preferivelmente: ácido difenilmetoxiacético, etil difenilmetoxiacetato, metil difenilmetoxiacetato (CAS Reg. No.: 41858-19-9) (S7-1). 58) Compostos da fórmula (S8), como descrito em WO-A-98/27049, onde Xf é CH ou N, nF é, se Xf=N, uma integrina de 0 a 4 e é, se Xf=CH, uma integrina de 0 a 5, Rf1 é halogênio, (Ci-C4)-alquil, (Ci-C4)-haloalquil, (CrC4)-alcóxi, (C1-C4)- haloalcóxi, nitro, (CrC4)-alquiltio, (Ci-C4)-alquilsulfonil, (Ci-C4)-alcóxicarbonil, fenil opcionalmente substituído, fenoxi opcionalmente substituído, Rf2 é hidrogênio ou (CrC4)-alquil, Rf3 é hidrogênio, (Ci-Ce)-alquil, (C2-C4)-alquenil, (C2-C4)-alquinil ou aril, onde cada um dos radicais contendo carbono mencionados acima é não substituído ou substituído por um ou mais, preferivelmente por até três radicais, idênticos ou diferente do grupo consistindo de halogênio e alcóxi; ou sais destes, preferivelmente compostos nos quais Xf é CH, nF é uma integrina de 0 a 2, Rf1 é halogênio, (Ci-C4)-alquil, (Ci-C4)-haloalquil, (Ci-C4)-alcóxi, (C1-C4)- haloalcóxi, Rf2 é hidrogênio ou (Ci-C4)-alquil, Rf3 é hidrogênio, (Ci-Cs)-alquil, (C2-C4)-alquenil, (C2-C4)-alquinil ou aril, onde cada um dos radicais contendo carbono mencionados acima é não substituído ou substituído por um ou mais, preferivelmente por até três radicais, idênticos ou diferentes do grupo consistindo de halogênio e alcóxi; ou sais destes. S9) Compostos ativos da classe de 3-(5-tetrazolilcarbonil)-2-quinolonas (S9), por exemplo 1,2-dihidro-4-hidroxi-1-etil-3-(5-tetrazolilcarbonil)-2-quinolona (CAS Reg. No.: 219479-18-2), 1,2-dihidro-4-hidroxi-1 -metil-3-(5-tetrazolilcarbonil)-2-quinolona (CAS Reg. No.: 95855-00-8), como descrito na patente WO-A-1999/000020. S10) Compostos da fórmula (S10a) ou (S10b) Como descrito nas patentes WO-A-2007/023719 e WO-A-2007/023764 onde Rg1 é halogênio, (Ci-C4)-alquil, metoxi, nitro, ciano, CF3, OCF3;
Yg, Zg independentemente um do outro são O ou S, nG é uma integrina de 0 a 4, Rg2 é (Ci-Cie)-alquil, (C2-C6)-alquenil, (C3-C6)-cicloalquil, aril, benzil, halobenzil, Rg3 é hidrogênio ou (Ci-Ce)-alquil. 511) Compostos ativos do tipo de compostos oxiimino (S11), que são conhecidos como tratamento de sementes, tais como, por exemplo, "oxabetrinil" ((Z)-1,3-dioxolan-2-ilmetoxiimino (fenil) acetonitrila) (S11-1), que é conhecido como um fitoprotetor de tratamento de semente para painço contra danos de metolaclor, "fluxofenim" (1-(4-clorofenil)-2,2,2-trifluoro-1-etanona 0-(1,3-dioxolan-2-ilmetil) oxima) (S11-2), que é conhecido como fitoprotetor de tratamento de semente para painço contra dano de metolaclor, e "ciometrinil" ou "CGA-43089" ((Z)-cianometoxiimino (fenil) acetonitrila) (S11-3), que é conhecido como um fitoprotetor de tratamento de semente para painço contra danos de metolaclor. 512) Compostos ativos da classe de isotiocromanonas (S12), tais como, por exemplo, metil [(3-oxo-1H-2-benzotiopiran-4(3H) ilideno) metoxi] acetato (CAS Reg. No.: 205121-04-6) (S12-1) e compostos relacionados a partir da patente WO-A-1998/13361. 513) Um ou mais compostos do grupo (S13): "anidrido naftálico" (1,8- anidrido naftalenodicarboxílico) (S13-1), que é conhecido como um fitoprotetor de tratamento de semente para milho contra dano de herbicida tiocarbamato, "fenclorim" (4,6-dicloro-2-fenilpirimidina) (S13-2), que é conhecido como fitoprotetor para pretilaclor nos arroz semeado, "flurazole" (benzil 2-cloro-4-trifluorometil-1,3-tiazole-5-carboxilato) (S13-3), que é conhecido como um fitoprotetor de tratamento de semente para painço contra danos de metolaclor, "CL-304415" (CAS Reg. No.: 31541-57-8) (4-carboxi-3,4-dihidro-2H-1- benzopiran-4- ácido acético) (S13-4) de American Cyanamid, que é conhecido como fitoprotetor para o milho contra dano de imidazolinona, "MG-191" (CAS Reg. No.: 96420-72-3) (2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano) (S13-5) de Nitrokemia, que é conhecido como fitoprotetor para o milho, "MG-838" (CAS Reg. No.: 133993-74-5) (2-propenil 1-oxa-4-azaspiro[4.5]decano-4-carboditioato) (S13-6) de Nitrokemia, "disulfoton" (Ο,Ο-dietil S-2-etiltioetil fosforoditioato) (S13-7), "dietolato" (Ο,Ο-dietil O-fenil fosforotioato) (S13-8), "mefenato" (4-clorofenil metilcarbamato) (S13-9). 514) Compostos ativos que, além do efeito herbicida contra plantas nocivas, também tem um efeito fitoprotetor nas plantas de colheita tais como arroz, tais como, por exemplo, "dimepiperato" ou "MY-93" (S-1-metil-1-feniletil piperidina-1-carbotioato), que é conhecido como fitoprotetor para o arroz contra dano do herbicida molinato, "daimuron" ou "SK 23" (1 -(1 -metil-1 -feniletil)-3-p-toliluréia), que é conhecido como um fitoprotetor para o arroz contra dano do herbicida imazosulfuron, "cumiluron" = "JC-940" (3-(2-clorofenilmetil)-1-(1-metil-1-feniletil) uréia, ver JP-A-60087254), que é conhecido como fitoprotetor para o arroz contra dano de algum herbicida, "metoxifenona" ou "NK 049" (3,3'-dimetil-4-metoxibenzofenona), que é conhecido como fitoprotetor para o arroz contra dano de algum herbicida, "CSB" (1-bromo-4-(clorometilsulfonil) benzeno) de Kumiai, (CAS Reg. No. 54091-06-4), que é conhecido como fitoprotetor para o arroz contra dano de algum herbicida. 515) Compostos da fórmula (S15) ou tautômeros destes como descrito em WO-A-2008/131861 e WO-A-2008/131860 onde Rh1 representa um radical (CrCe) haloalquil e Rh2 representa hidrogênio ou halogênio e Rh3, Rh4 independentemente um do outro representa hidrogênio, (Ci-Ci6)-alquil, (C2-Ci6)-alquenil ou (C2-Ci6)-alquinil, Onde cada um dos últimos 3 radicais mencionados é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo consistindo de halogênio, hidroxi, ciano, (Ci-C4)-alcóxi, (Ci-C4)-haloalcóxi, (Ci-C4)-alquiltio, (Ci-C4)-alquilamino, di[(CrC4)-alquil]amino, [(Ci-C4)-alcóxi]carbonil, [(Ci-C4)-haloalcóxi] carbonil, (C3-C6)-cicloalquil, que é não substituído ou substituído, fenil, que é não substituído ou substituído, e heterociclil, que é não substituído ou substituído, ou (C3-C6)-cicloalquil, (C4-C6)-cicloalquenil, (C3-C6)-cicloalquil que é condensado num lado do anel para um anel carbocíclico com 4 a 6 membros saturados ou insaturados, ou (C4-C6)-cicloalquenil que é condensado num lado do anel para um anel carbocíclico com 4 a 6 membros saturados ou insaturados, onde cada um dos 4 últimos radicais mencionados é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo consistindo de halogênio, hidroxi, ciano, (CrC4)-alquil, (Ci-C4)-haloalquil, (CrC4)-alcóxi, (Ci-C4)-haloalcóxi, (CrC4)-alquiltio, (Ci-C4)-alquilamino, di[(CrC4)-alquil]amino, [(Ci-C4)-alcóxi]carbonil, [(Ci-C4)-haloalcóxi]carbonil, (C3-C6)-cicloalquil, que é não substituído ou substituído, fenil, que é não substituído ou substituído, e heterociclil, que é não substituído ou substituído, ou Rh3 representa (Ci-C4)-alcóxi, (C2-C4)-alqueniloxi, (C2-C6)-alquiniloxi ou (C^C^-haloalcóxi e Rh4 representa hidrogênio ou (Ci-C4)-alquil ou Rh3 e Rh4 junto com o átomo de nitrogênio diretamente anexado representa um anel heterocíclico com 4 a 8 membros que, além do átomo de nitrogênio, também pode conter átomos de anel hetero, preferivelmente até dois átomos de anel hetero do grupo consistindo em N, O e S, e que é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, ciano, nitro, (Ci-C4)-alquil, (Ci-C4)-haloalquil, (Ci-C4)-alcóxi, (Ci-C4)-haloalcóxi e (Ci-C4)-alquiltio. S16) Compostos ativos que são primeiramente usados como herbicidas, mas tem possuem o efeito fitoprotetor em plantas de colheita, por exemplo (2,4-diclorofenoxi) ácido acético (2,4-D), (4-clorophenoxi) ácido acético, (R,S)-2-(4-cloro-o-toliloxi) ácido propiônico (mecoprop), 4-(2,4-diclorofenoxi) ácido butírico (2,4-DB), (4-cloro-o-toliloxi) ácido acético (MCPA), 4-(4-cloro-o-toliloxi) ácido butírico, 4-(4-clorofenoxi) ácido butírico, 3,6-dicloro-2- ácido metoxibenzóico (dicamba), l-(etoxicarbonil) etil 3,6-dicloro-2-metoxibenzoato (lactidiclor-etil).
Os compostos de melhoria de compatibilidade de planta de colheita mais preferidos [os componentes (b')] são cloquintocet-mexil, fenclorazole-etil, isoxadifen-etil, mefenpir-dietil, fenclorim, cumiluron, S4-1 e S4-5, e determinada ênfase é dada a cloquintocet-mexil e mefenpir-dietil.
Surpreendentemente, foi observado que as combinações de compostos ativos acima mencionados dos compostos da fórmula geral (I) e fitoprotetores (antídotos) do grupo (b1) enumerado acima, enquanto são tolerados muito bem por plantas de colheita, possui a atividade herbicida particularmente alta e pode ser usado em várias colheitas, especialmente no cereal (especialmente trigo), mas também em soja, batata, milho e arroz, para o controle seletivo de ervas daninhas.
Aqui, deve ser considerado um fato surpreendente que, de um grande número de fitoprotetores conhecidos ou antídotos que são capazes de adquirir o efeito de dano de um herbicida nas plantas de colheita, ele seja especialmente os compostos supracitados do grupo (b') o qual neutraliza o efeito prejudicial dos compostos da fórmula (I) nas plantas de colheita praticamente completamente sem afetar negativamente a atividade herbicida em relação às ervas daninhas. A ênfase é dada aqui ao efeito particularmente vantajoso das partes de combinação particularmente mais preferidos do grupo (b'), em particular em relação às escassas plantas de cereais, tal como, por exemplo, trigo, cevada e centeio, mas também milho e arroz, como plantas de colheita. A fórmula (I) fornece uma definição geral dos compostos de acordo com a invenção. Substituintes preferidos ou escalas dos radicais dados nas fórmulas acima e abaixo são ilustradas abaixo: W preferivelmente representa halogênio ou Ci-C4-alquil, X preferivelmente representa halogênio, C-|-Cg-alquil ou Ci-Cg-haloalquil, Z preferivelmente representa um radical preferivelmente representa hidrogênio, halogênio, C^-Cg-alquil, C-|-Cg-alcóxi, C-|-Cg-alquiltio, C^-Cg-alquilsulfinil, C-|-Cg-alquilsulfonil, Ci-C^haloalquil, C-i-C^haloalcóxi, nitro ou ciano, V2 preferivelmente representa hidrogênio, halogênio, C-|-Cg-alquil ou C-|-Cg-alcóxi, V3 preferivelmente representa hidrogênio, halogênio, C-|-Cg-alquil ou C-|-Cg-alcóxi, Y preferivelmente representa hidrogênio, halogênio, C-|-Cg-alquil, C-|-Cg-haloalquil, C-|-Cg-alcóxi ou C-i-Cg-haloalcóxi, Com a condição de que pelo menos um dos radicais W ou X representa halogênio ou etil, CKE preferivelmente representa um dos grupos A preferivelmente representa hidrogênio ou em cada caso opcionalmente halogênio-substituído C<|-C<|2-alc|uil, C3-Cg-alquenil, C<|-C<|o-alcóxi-Ci-Cg-alquil, C-|-Cio-alquilthio-C-|-Cg-alquil, opcionalmente halogênio-, C-|-Cg-alquil- ou C<|-Cg-alcóxi-substituído Cg-Cg-cicloalquil, nos quais opcionalmente um ou dois membros do anel não diretamente adjacente são substituídos por oxigênio e/ou enxofre ou representa em cada caso opcionalmente halogênio, C-|-Cg-alquil, C^-Cg-haloalquil, C-|-Cg-alcóxi, C-|-Cg-haloalcóxi, ciano ou nitro-substituído fenil, naftil, hetaril possuindo 5 ou 6 átomos do anel (por exemplo, furanil, piridil, imidazolil, triazolil, pirazolil, pirimidil, tiazolil ortienil), fenil-C-i-Cg-alquil ou naftil-C-i-Cg-alquil, B preferivelmente representa hidrogênio, C-|-Ci 2-alquil ou C-| -Cg-alcóxi-C-| -Cg-alquil ou A, B e o átomo de carbono ao qual são anexados representa preferivelmente C3-C10-cicloalquil saturado ou Cg-CiQ-cicloalquil insaturado, no qual opcionalmente um membro do anel é substituído por oxigênio, nitrogênio ou enxofre e que é opcionalmente mono ou bisubstituído por C-|-Cg-alquil, C-|-Cg-alcóxi, Cg-Cg-alqueniloxi, C-| -Cg-alcóxi-C-ι -Cg-alquil, C1 -Cg-alcóxi-C 1 -Cg-alcóxi, Cg-Cg-cicloalquil-C<i-C2-alcóxi, Cg-C-iQ-cicloalquil, C-i-Cg-haloalquil ou C2-Cg-haloalcóxi ou C-|-Cg-alcóxi-C<|-C4-alcóxi, onde os radicais mencionados acima são também adequados como substituintes no nitrogênio, ou A, B e o átomo de carbono ao qual são anexados representa preferivelmente Cg-Cg-cicloalquil que é substituído por um grupo alquilenodiil que é opcionalmente substituído por C^-C^alquil e contém opcionalmente um ou dois átomos de oxigênio e/ou enxofre não diretamente adjacente, ou por um grupo de alquilenodioxil ou por um grupo de alquilenoditioil o qual, junto com o átomo de carbono ao qual está anexado, forma um anel com cinco a oito membros ou A, B e o átomo de carbono ao qual são anexados representa preferivelmente Cg-Cg-cicloalquil ou Cg-Cg-cicloalquenil onde dois substituintes juntos com os átomos de carbono aos quais são anexados representa em cada caso opcionalmente C-|-Cg- alquil-, C-|-Cg-alcóxi- ou halogênio-substituído C2-C6-alcanodiil, C2-C6-alquenediil ou C4-Cg-alcanodienodiil nos quais opcionalmente um grupo metileno é substituído pelo oxigênio ou enxofre, D preferivelmente representa hidrogênio, em cada caso opcionalmente halogênio-substituído C<|-Ci2-alquil, Cg-Cg-alquenil, C3-C8-alquinil, Ci-Cio-alcóxi-C-i-Cg-alquil, opcionalmente halogênio-, Ci-C4-alquil-, Ci-C4-alcóxi- ou Ci-C4-haloalquil-substituído C3~C8-cicloalquil nos quais opcionalmente um membro do anel é substituído pelo oxigênio ou enxofre ou em cada caso opcionalmente halogênio-, C<|-Cg-alquil-, C-|-Cg-haloalquil-, C-|-Cg-alcóxi-, C-|-Cg-haloalcóxi-, ciano- ou nitro- substituído fenil, hetaril apresentando 5 ou 6 átomos do anel (por exemplo, furanil, imidazolil, piridil, tiazolil, pirazolil, pirimidil, pirrolil, tienil ou triazolil), fenil-C-|-Cg-alquil ou hetaril-C'| -Cg-alquil apresentando 5 ou 6 átomos do anel (por exemplo, furanil, imidazolil, piridil, tiazolil, pirazolil, pirimidil, pirrolil, tienil ou triazolil) ou A e D juntos preferivelmente representam em cada caso opcionalmente substituído C3-Cg-alcanodiil ou C3-Cg-alcenodiil nos quais opcionalmente um grupo metileno é substituído por um grupo de carbonil, oxigênio ou enxofre, possíveis substituintes sendo em cada caso: halogênio, hidroxi, mercapto ou em cada caso opcionalmente halogênio-substituído CrC-io-alquil, C-|-Cg-alcóxi, C-|-Cg-alquiltio, Cg-Cy-cicloalquil, fenil ou benziloxi, ou um outro grupamento C3-Cg-alcanodiil, grupamento C3-Cg-alcenodiil ou um grupamento butadienil o qual é opcionalmente substituído por Cf-Cg-alquil ou no qual opcionalmente dois substituintes adjacentes juntos com os átomos de carbono aos quais estão anexados formam um outro ciclo saturado ou insaturado apresentando 5 ou 6 átomos do anel (no caso do composto da fórmula (1-1), A e D então juntos com os átomos de carbono aos quais estão ligados representam, por exemplo, os grupos AD-1 a AD-10 mencionados logo abaixo) os quais podem conter oxigênio ou enxofre, ou os quais opcionalmente contém um dos grupos abaixo: G preferivelmente representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos onde E representa um íon metálico ou um íon de amônia, L representa oxigênio ou enxofre e M representa oxigênio ou enxofre, R1 preferivelmente representa em cada caso opcionalmente halogênio-substituído C-|-C20-alquil, C2-C20-alcenil, C-i-Cg-alcóxi-C-i-Cg-alquil, C-i-Cg-alquiltio-Ci-Cg-alquil, poli-Ci-Cg-alcóxi-C-i-Cg-alquil ou opcionalmente halogênio-, C-i-Cg-alquil- ou C-|-Cg-alcóxi-substituído Cg-Cg-cicloalquil nos quais opcionalmente um ou mais (preferivelmente não mais que dois) membros do anel não diretamente adjacentes são substituídos por oxigênio e/ou enxofre, representa opcionalmente halogênio-, ciano-, nitro-, C-|-Cg-alquil-, C-|-Cg-alcóxi-, C-|-Cg-haloalquil-, C-|-Cg-haloalcóxi-, C-|-Cg-alquiltio- ou C-i-Cg-alquilsulfonil-substituído fenil, representa opcionalmente halogênio-, nitro-, ciano-, C-i-Cg-alquil-, Ci-Cg-alcóxi-, C<|-Cg-haloalquil- ou C^-Cg-haloalcóxi-substituído fenil-C-|-Cg-alquil, representa opcionalmente halogênio- ou C-j-Cg-alquil-substituído com 5- ou 6-membros de hetaril (por exemplo, pirazolil, tiazolil, piridil, pirimidil, furanil ou tienil), representa opcionalmente halogênio- ou C^-Cg-alquil-substituído fenoxi-Ci-Cg-alquil ou representa opcionalmente halogênio-, amino- ou C<|-Cg-alquil-substituído com 5 ou 6 membros hetariloxi-C-|-Cg-alquil (por exemplo, piridiloxi-C<|-Cg-alquil, pirimidiloxi-C>|-Cg-alquil ou tiazoliloxi-C-|-Cg-alquil), r2 preferivelmente representa em cada caso opcionalmente halogênio-substituído C-|-C20-alquil, C2-C20_alquenil, C-|-Cg-alcóxi-C2-Cg-alquil, poli-Ci-Cg-alcóxi-C2-Cg-alquil, representa opcionalmente halogênio-, C-|-Cg-alquil ou C-|-Cg-alcóxi-substituído C3-Cg-cicloalquil ou representa em cada caso opcionalmente halogênio-, ciano-, nitro-, C-|-Cg-alquil-, C-|-Cg-alcóxi-, C-|-Cg-haloalquil- ou C-|-Cg-haloalcóxi-substituído fenil ou benzil, r3 preferivelmente representa opcionalmente halogênio-substituído C-|-Cg-alquil ou representa em cada caso opcionalmente halogênio-, C-|-Cg-alquil, C-|-Cg-alcóxi-, C-|-C4-haloalquil-, C-|-C4-haloalcóxi-, ciano- ou nitro-substituído fenil ou benzil, R4 e R5 independentemente um do outro preferivelmente representa em cada caso opcionalmente halogênio-substituído C-|-Cg-alquil, C-|-Cg-alcóxi, C^-Cg-alquilamino, di-(C-|-Cg-alquil)amino, C-i-Cg-alquiltio, C2-Cg-alqueniltio, Cg-Cy-cicloalquiltio ou representa em cada caso opcionalmente halogênio-, nitro-, ciano-, C-|-C4-alcóxi-, C-|-C4-haloalcóxi-, C-|-C4-alquiltio-, C-|-C4-haloalquiltio-, Ci-C4-alquil- ou C1-C4-haloalquil-substituído fenil, fenoxi ou feniltio, R6 e R7 independentemente um do outro preferivelmente representa hidrogênio, representa em cada caso opcionalmente halogênio-substituído C<|-Cg-alquil, Cg-Cg-cicloalquil, C-|-Cg-alcóxi, Cg-Cg-alquenil, C-| -Cg-alcóxi-Ci -Cg-alquil, representa opcionalmente halogênio-, C-|-Cg-haloalquil-, C-|-Cg-alquil- ou C1 -Cg-alcóxi-substituído fenil, opcionalmente halogênio-, C-|-Cg-alquil-, C-|-Cg-haloalquil- ou C-|-Cg-alcóxi-substituído benzil ou juntos representam um radical opcionalmente C-|-C4-alquil-substituído Cg-Cg-alquileno no qual opcionalmente um grupo de metileno é substituído por oxigênio ou enxofre, r13 preferivelmente representa hidrogênio, representa em cada caso opcionalmente halogênio-substituído C-| -Cg-alquil ou C-|-Cg-alcóxi (somente no caso do grupo C=N- R13), representa opcionalmente halogênio-, C-i-C^alquil- ou C1 -C4-alcóxi-substituído C3-Cg-cicloalquil nos quais opcionalmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre, ou representa em cada caso opcionalmente halogênio-, C-|-Cg-alquil-, Ci-Cg-alcóxi-, C-i-C^haloalquil-, C^-C^haloalcoxi-, nitro- ou ciano-substituído fenil, fenil-C^-C^alquil, hetaril-C<|-C4-alquil, ou, somente no caso do grupo C=N-R13, representa fenil-C-i-C^alcóxi ou hetaril-C-i-C^alcóxi, Rl4a preferivelmente representa hidrogênio ou C-|-Cg-alquil ou r13 e Rl4a juntos preferivelmente representam opcionalmente Ci-C4-alquil-substituído C4-Cg-alcanodiil que podem opcionalmente ser interrompidos por oxigênio ou enxofre, Rl5a e Rl6a s§0 idênticos ou diferentes e preferivelmente representam C-|-Cg-alquil ou Rl5a e r1 6a juntos preferivelmente representam um radical C2-C4-alcanodiil radical ou C4-alcanodiil que é opcionalmente substituído por C<|-Cg-alquil, C-|-Cg-haloalquil ou por opcionalmente halogênio-, Ci-Cg-alquil-, C-|-C4-haloalquil-, C-|-Cg-alcóxi-, C1-C4-haloalcóxi-, nitro- ou ciano-substituído fenil, R”l7a e Rl8a independentemente um do outro preferivelmente representa hidrogênio, representa opcionalmente halogênio-substituído C-|-Cg-alquil ou representa opcionalmente halogênio-, C<|-Cg-alquil-, C-|-Cg-alcóxi-, C-|-C4-haloalquil-, C1-C4-haloalcóxi-, nitro- ou ciano-substituído fenil ou Rl7a e Rl8a juntos com o átomo de carbono ao qual estão anexados preferivelmente representam um grupo carbonil ou representam opcionalmente halogênio-, C1-C4-alquil- ou C-|-C4-alcóxi-substituído Cg-Cy-cicloalquil nos quais opcionalmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre, R19a e R20a independentemente um do outro preferivelmente representam C-|-Cio-a|quil, C2-Ci0-alquen'la, C-i-C-iQ-alcoxi, C-i-C-iQ-alquilamino, Cg-C^o-sIquenilamino, di-(C-|-C-io-alquil)amino ou di-(C3-C<io-alquenila)amino.
Nas definições de radical mencionadas como sendo preferidas, o halogênio representa fluoreto, cloreto, brometo e iodeto, em particular fluoreto, cloreto e brometo. W particularmente preferivelmente representa metil, etil, fluoreto ou cloreto, X particularmente preferivelmente representa cloreto, brometo, C-|-C4-alquil ou trifluorometil, Y particularmente preferivelmente representa hidrogênio, Ci-C4-alquil, fluoreto, cloreto, brometo, metoxi ou trifluorometil, Z particularmente preferivelmente representa o radical V”! particularmente preferivelmente representa hidrogênio, fluoreto, cloreto, brometo, C-|-Ορ-alquil, C-j-C^alcoxi, C-|-C2-haloalquil ou C<|-C2-haloalcóxi, V2 particularmente preferivelmente representa hidrogênio, fluoreto, cloreto, brometo, C-|-C4-alquil ou C-|-C4-alcóxi, V3 particularmente preferivelmente representa hidrogênio, fluoreto ou cloreto, Com a condição de que pelo menos um dos radicais W ou X representa cloreto ou etil, CKE particularmente preferivelmente representa um dos grupos A particularmente preferivelmente representa hidrogênio, representa C^-Cg-alquil, C-|-C4-alcóxi-C-|-C2-alquil, cada um dos quais é opcionalmente mono- a trisubstituído por fluoreto e/ou cloreto, representa Cg-Cg-cicloalquil que é opcionalmente mono- ou disubstituído por C-|-C2-alquil ou Ci-C2-alcóxi e opcionalmente interrompido por um átomo de oxigênio ou representa fenil, piridil ou benzil, cada um dos quais é opcionalmente mono- ou disubstituído por fluoreto, cloreto, brometo, C-|-C4-alquil, C-|-C2-haloalquil, C-|-C4-alcóxi, Ci-C2-haloalcóxi, ciano ou nitro, B particularmente preferivelmente representa hidrogênio, Ci-C4-alquil ou C1-C2-alcóxil-C'|-C2-alquil ou A, B e 0 átomo de carbono ao qual são anexados representa particularmente cicloalquil saturado ou insaturado C3-C7- no qual opcionalmente um membro do anel é substituído por oxigênio, nitrogênio ou enxofre e 0 qual é opcionalmente mono- ou disubstituído por C^-Cg-alquil, C-|-C4-alcóxi-Ci-C2-alquil, trifluorometil, C-|-Cg-alcóxi, C3-Cg-alqueniloxi, trifluoroetoxi, C-|-C3-alcóxi-Ci-C3-alcóxi ou C3-Cg-cicloalquilmetoxi, onde os radicais mencionados acima (mas não 0 trifluorometil) devem também ser adequados como substituintes no nitrogênio, A, B e 0 átomo de carbono ao qual são anexados representa preferivelmente Cg-Cg- cicloalquil o qual é substituído por um grupo alquilenodiil o qual é opcionalmente substituído por metil ou etil e opcionalmente contém um ou dois átomos de oxigênio ou enxofre não diretamente adjacentes, ou por um grupo alquilenodioxil ou por um grupo alquilenoditiol o qual, junto com o átomo de carbono ao qual é anexado forma um outro anel com cinco a seis membros ou A, B e o átomo de carbono ao qual são anexados representa preferivelmente C3~Cg-cicloalquil ou Cg-Cg-cicloalquenila no qual dois substituintes juntos com os átomos de carbono aos quais estão ligados representam em cada caso opcionalmente C>|-C2-alquil- ou C-|-C2-alcóxi-substituído C2-C4-alcanodiil, C2-C4-alcenodiil ou butadienodiil, D particularmente preferivelmente representa hidrogênio, representa C<|-Cg-alquil, C3-Cg-alquenila, C-|-C4-alcóxi-Ci-C3-alquil, cada um dos quais é opcionalmente mono-a trisubstituído por fluoreto, representa C3-Cg-cicloalquil 0 qual é opcionalmente mono- ou disubstituído por Ci-C4-alquil, C-|-C4-alcóxi ou C-|-C2-haloalquil e no qual opcionalmente um grupo de metileno é substituído por oxigênio ou A e D juntos particularmente preferivelmente representam opcionalmente C3-C5~alcanodiil mono- ou disubstituído no qual um grupo de metileno pode ser substituído por oxigênio ou enxofre, possíveis substituintes sendo C<|-C2-alquil ou C-|-C2-alcóxi, ou A e D (no caso dos compostos da fórmula (1-1)) juntos com os átomos aos quais são ligados representam um dos grupos AD-1 to AD-10: G particularmente preferivelmente representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos onde E representa um íon metálico equivalente ou um íon de amônia, L representa oxigênio ou enxofre e M representa oxigênio ou enxofre, particularmente preferivelmente representa C-i-Cg-alquil, C2-Cg-alquenila, C1-C4-alcóxi-Ci-C2-alquil, C-|-C^alquiltio-C-i-C2-alquil, cada of which is opcionalmente mono- a trisubstituído por fluoreto ou cloreto, ou representa C3-Cg-cicloalquil que é opcionalmente mono- ou disubstituído por fluoreto, cloreto, C-|-C2-alquil ou C1-C2-alcóxi e no qual opcionalmente um ou dois membros do anel não diretamente adjacentes são substituídos pelo oxigênio, representa fenil 0 qual é opcionalmente mono- ou disubstituído por fluoreto, cloreto, brometo, ciano, nitro, Ci-C4-alquil, C-i^-alcóxi, C-|-C2-haloalquil ou C1-C2-haloalcóxi, r2 particularmente preferivelmente representa C<|-Cg-alquil, C2-Ce-alquenil ou C1-C4-alcóxi-C2-C4-alquil, cada um dos quais é opcionalmente mono- a trisubstituído por fluoreto, representa Cs-Cg-cicloalquil o qual é opcionalmente monosubstituído por C-1-C2-alquil ou C-|-C2-alcóxi ou representa fenil ou benzil, cada um dos quais é opcionalmente mono- ou disubstituído por fluoreto, cloreto, brometo, ciano, nitro, C-|-C4-alquil, C-j-C3-alcóxi, trifluorometil ou trifluorometoxi, R3 particularmente preferivelmente representa C-i-Ce-alquil 0 qual é opcionalmente mono- a trisubstituído por fluoreto ou representa fenil o qual é opcionalmente monosubstituído por fluoreto, cloreto, brometo, C^-C^alquil, C-i-C^alcóxi, trifluorometil, trifluorometoxi, ciano ou nitro, r4 particularmente preferivelmente representa C-| -Cg-alquil, C-i-Cg-alcóxi, C-|-Cg- alquilamino, di-(C-|-C0-alquil)amino, C^-Cg-alquiltio, Cg-C^alqueniltio, C3-C0-cicloalquiltio ou representa fenil, fenoxi ou feniltio, cada um dos quais é opcionalmente monosubstituído por fluoreto, cloreto, brometo, nitro, ciano, C1-C3-alcóxi, C-|-C3-haloalcóxi, C-|-C3-alquiltio, C-|-C3-haloalquiltio, C>|-C3-alquil ou trifluorometil, r5 particularmente preferivelmente representa C-i-Cg-alcóxi ou Ci-Cg-alquiltio, R^ particularmente preferivelmente representa hidrogênio, C<|-Cg-alquil, C3-C0- cicloalquil, C-i-Cg-alcóxi, C3-C0-alquenil, C1 -Cg-alcóxi-C 1 -C4~alquiI, representa fenil o qual é opcionalmente monosubstituído por fluoreto, cloreto, brometo, trifluorometil, C<|-C4-alquil or C^-C^alcóxi, representa benzil 0 qual é opcionalmente monosubstituído por fluoreto, cloreto, brometo, C-|-C4-alquil, trifluorometil ou C1-C4-alcóxi, R7 particularmente preferivelmente representa C^-Cg-alquil, C3-Cg-alquenil ou C-i-Cg-alcóxi-C-ι -C4-alquil, r6 e R7 juntos particularmente preferivelmente representam um radical C4-C5-alquileno o qual é opcionalmente substituído por metil ou etil e no qual opcionalmente um grupo de metileno é substituído por oxigênio ou enxofre.
Nas definições dos radicais mencionados como sendo particularmente preferido, o halogênio representa fluoreto, cloreto e brometo, em particular fluoreto e cloreto. W muito particularmente preferivelmente representa metil, etil ou cloreto, X muito particularmente preferivelmente representa cloreto, metil ou etil, Y muito particularmente preferivelmente representa hidrogênio, metil, fluoreto ou cloreto, Z muito particularmente preferivelmente representa o radical muito particularmente preferivelmente representa hidrogênio, fluoreto, cloreto, metil, etil, metoxi, etoxi, trifluorometil ou trifluorometoxi, V2 muito particularmente preferivelmente representa hidrogênio, fluoreto ou cloreto, V3 muito particularmente preferivelmente representa hidrogênio ou fluoreto, com a condição de que pelo menos um dos radicais W ou X representa cloreto ou etil, CKE muito particularmente preferivelmente representa um dos grupos A muito particularmente preferivelmente representa hidrogênio, representa C-|-C4-alquil ou Ci-C2-alcóxi-C-|-C2-alquil, cada um dos quais opcionalmente mono- a trisubstituído por fluoreto, representa ciclopropil, ciclopentil ou ciclohexil, representa fenil o qual é opcionalmente mono- ou disubstituído por fluoreto, cloreto, brometo, metil, etil, n-propil, isopropil, metoxi, etoxi, trifluorometil, trifluorometoxi, ciano ou nitro, B muito particularmente preferivelmente representa hidrogênio, metil ou etil ou A, B e o átomo de carbono ao qual são anexados representa muito particularmente preferivelmente Cs-Cs-cicloalquil saturado no qual opcionalmente um membro do anel é substituído por oxigênio, nitrogênio ou enxofre e o qual é opcionalmente monosubstituído por metil, etil, metoximetil, etoximetil, metoxietil, etoxietil, trifluorometil, metoxi, etoxi, propoxi, butoxi, metoxietoxi, etoxietoxi, aliloxi, trifluoroetoxi ou ciclopropilmetoxi, onde os radicais mencionados acima (mas não o trifluorometil) são também adequado como substituintes no nitrogênio, ou A, B e o átomo de carbono ao qual são anexados representa muito particularmente preferivelmente CQ-cicloalquil, que é opcionalmente substituído por um grupo alquilidenodiil opcionalmente interrompido por um átomo oxigênio ou por um grupo alquilenodioxil que contém dois átomos não diretamente adjacente onde outro anel com 5 ou 6 membros é formado (que deve opcionalmente ser mono- ou disubstituído por metil), ou A, B e o átomo de carbono ao qual são anexados representa muito particularmente preferivelmente Cs-Ce-cicloalquil ou Cs-CQ-cicloalquenil nos quais dois substituintes juntos com os átomos de carbono aos quais são anexados representa C2-C4-alcanodiil ou C2-C4-alquenodiil ou butadienodiil, D muito particularmente preferivelmente representa hidrogênio, representa C1-C4-alquil, C3-C4-alquenil, C-|-C4-alcóxi-C-|-C3-alquil, cada um dos quais é opcionalmente mono- a trisubstituído por fluoreto, ou representa ciclopropil, ciclopentil ou ciclohexil, ou A e D juntos muito particularmente preferivelmente representa C3-C5-alcanodiil que é opcionalmente monosubstituído por metil ou metoxi e nos quais opcionalmente um átomo de carbono é substituído por oxigênio ou enxofre ou representa o grupo AD-1, G muito particularmente preferivelmente representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos ou E (f), onde L representa oxigênio ou enxofre, M representa oxigênio ou enxofre e E representa um íon metálico equivalente ou um íon de amônia, R1 muito particularmente preferivelmente representa C^-CQ-alquil, C2-C6-alquenil, C-|-C2-alcóxi-C-|-alquil, C-|-C2-alquiltio-C-|-alquil, cada um dos quais é opcionalmente monosubstituído por fluoreto ou cloreto, ou representa ciclopropil ou ciclohexil, cada um dos quais é opcionalmente monosubstituído por fluoreto, cloreto, metil ou metoxi, representa fenil o qual é opcionalmente monosubstituído por fluoreto, cloreto, brometo, ciano, nitro, metil, metoxi, trifluorometil ou trifluorometoxi, R2 muito particularmente preferivelmente representa Ci-Cg-alquil, C2-Cg-alquenil ou Ci-C4-alcóxi-C2~C3-alquil, fenil ou benzil, cada um dos quais é opcionalmente monosubstituído por fluoreto. W especialmente preferivelmente representa metil, etil ou cloreto, X especialmente preferivelmente representa cloreto, metil ou etil, Y especialmente preferivelmente representa hidrogênio ou metil, Z especialmente preferivelmente representa o radical V1 especialmente preferivelmente representa hidrogênio, fluoreto ou cloreto, V2 especialmente preferivelmente representa hidrogênio ou fluoreto, \/3 especialmente preferivelmente representa hidrogênio ou fluoreto, Com a condição de que pelo menos um dos radicais W ou X representa cloreto or etil, CKE especialmente preferivelmente representa o grupo A, B e o átomo de carbono ao qual são anexados representa muito particularmente preferivelmente Cg-cicloalquil saturado ou insaturado no qual opcionalmente um membro do anel é substituído por oxigênio e no qual é opcionalmente monosubstituído por metoxi, G especialmente preferivelmente representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos onde E representa um íon metálico equivalente (notavelmente sódio), r1 especialmente preferivelmente representa C-|-Cg-alquil, C2-Cg-alquenil, C1-C2-alcóxi-C-j-alquil, C'|-C2-alquiltio-C-|-alquil, cada um dos quais é opcionalmente monosubstituído por fluoreto ou cloreto, ou representa ciclopropil ou ciclohexil, cada um dos quais é opcionalmente monosubstituído por fluoreto, cloreto, metil ou metoxi, representa fenil 0 qual é opcionalmente monosubstituído por fluoreto, cloreto, brometo, ciano, nitro, metil, metoxi, trifluorometil ou trifluorometoxi, (notavelmente C-|- Cg-alquil), R2 especialmente preferivelmente representa C-i-Cg-alquil, C2~Cg-alquenil ou C1-C4-alcóxi-C2-C3-alquil, fenil ou benzil, cada um dos quais é opcionalmente monosubstituído por fluoreto, (notavelmente C^-Cg-alquil), E ainda, W especialmente preferivelmente também representa metil, etil ou cloreto (notavelmente metil ou etil), X especialmente preferivelmente também representa cloreto, metil ou etil (notavelmente etil), Y especialmente preferivelmente também representa hidrogênio ou metil (notavelmente hidrogênio), Z especialmente preferivelmente também representa o radical (particularmente notavelmente V1 especialmente preferivelmente também representa hidrogênio, fluoreto ou cloreto, V2 especialmente preferivelmente também representa hidrogênio ou fluoreto, \/3 especialmente preferivelmente também representa hidrogênio ou fluoreto, Com a condição de que pelo menos um dos radicais W ou X representa cloreto ou etil, CKE especialmente preferivelmente também representa o grupo A, B e o átomo de carbono ao qual são anexados representa muito particularmente preferivelmente Cg-cicloalquil saturado ou insaturado no qual opcionalmente um membro do anel é substituído por oxigênio e o qual é opcionalmente monosubstituído por metoxi, ou representa -(CH2)2-C(-0(CH2)3-)-(CH2)2-G especialmente preferivelmente representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos (notavelmente hidrogênio (a)), onde r1 especialmente preferivelmente representa C-i-Cg-alquil, C2-Cg-alquenil, C1-C2-alcóxi-C<|-alquil, C<|-C2-alquiltio-Ci-alquil, cada um dos quais é opcionalmente monosubstituído por fluoreto ou cloreto, ou representa ciclopropil ou ciclohexil, cada um dos quais é opcionalmente monosubstituído por fluoreto, cloreto, metil ou metoxi, representa fenil o qual é opcionalmente monosubstituído por fluoreto, cloreto, brometo, ciano, nitro, metil, metoxi, trifluorometil ou trifluorometoxi (notavelmente C-|- Cg-alquil), r2 especialmente preferivelmente representa Ci-Cg-alquil, C2-Cg-alquenil ou C1-C4-alcóxi-C2-C3-alquil, fenil ou benzil, cada um dos quais é opcionalmente monosubstituído porfluoreto (notavelmente C-i-Cg-alquil), E mais ainda W especialmente preferivelmente também representa metil, etil ou cloreto, (notavelmente metil ou etil), X especialmente preferivelmente também representa cloreto, metil or etil, (notavelmente etil), Y especialmente preferivelmente também representa hidrogênio, Z especialmente preferivelmente também representa 0 radical Com a condição de que pelo menos um dos radicais W ou X representa cloreto ou etil, CKE especialmente preferivelmente também representa o grupo AB e o átomo de carbono ao qual são anexados representa muito particularmente preferivelmente Cg-cicloalquil saturado ou insaturated no qual um membro do anel é substituído por nitrogênio e 0 qual é monosubstituído por metoxi ou etóxi, G especialmente preferivelmente representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos (notavelmente hidrogênio (a)), onde E representa um íon metálico equivalente (notavelmente sódio), especialmente preferivelmente representa C-i-Cg-alquil, C2-C6-alquenil, C1-C2-alcóxi-C-ι -alquil, C-|-C2-alquiltio-C-|-alquil, cada um dos quais é opcionalmente monosubstituído por fluoreto ou cloreto, ou representa ciclopropil ou ciclohexil, cada um dos quais é opcionalmente monosubstituído porfluoreto, cloreto, metil ou metóxi, representa fenil 0 qual é opcionalmente monosubstituído por fluoreto, cloreto, brometo, ciano, nitro, metil, metoxi, trifluorometil ou trifluorometoxi (notavelmente C-|- Cg-alquil), especialmente preferivelmente representa C-|-C0-aiquil, C2-C6-alquenil ou C1-C4-alcóxi-C2-C3-alquil, fenil ou benzil, cada um dos quais é opcionalmente monosubstituído porfluoreto (notavelmente C-| -Cg-alquil), W mais preferivelmente representa cloreto, X mais preferivelmente representa metil, Y mais preferivelmente representa hidrogênio, Z mais preferivelmente representa 0 radical vi mais preferivelmente representa hidrogênio, fluoreto ou cloreto, V2 mais preferivelmente representa hidrogênio ou fluoreto, V3 mais preferivelmente representa hidrogênio ou fluoreto, CKE mais preferivelmente representa 0 grupo A, B e 0 átomo de carbono ao qual são anexados representa muito particularmente preferivelmente Cg-cicloalquil saturado ou insaturado no qual opcionalmente um membro do anel é substituído por oxigênio e which é opcionalmente monosubstituído por metóxi, G mais preferivelmente representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos onde E representa um equivalente ao íon metálico (notavelmente sódio), R1 mais preferivelmente representa C-|-Cg-alquil, C2-Cg-alquenil, C-|-C2-alcóxi-C-|-alquil, C-|-C2-alquiltio-C-|-alquil, cada um dos quais é opcionalmente monosubstituído por fluoreto ou cloreto, ou representa ciclopropil ou ciclohexil, cada um dos quais é opcionalmente monosubstituído porfluoreto, cloreto, metil ou metóxi, representa fenil o qual é opcionalmente monosubstituído por fluoreto, cloreto, brometo, ciano, nitro, metil, metóxi, trifluorometil ou trifluorometóxi (notavelmente C-|- Cg-alquil), R2 mais preferivelmente representa C^-Cg-alquil, C2-C0-alquenil ou C-|-C4-alcóxi-C2-C3~alquil, fenil ou benzil, cada um dos quais é opcionalmente monosubstituído por fluoreto (notavelmente C<|-Cg-alquil), E ainda W mais preferivelmente representa etil, X mais preferivelmente representa etil, Y mais preferivelmente representa hidrogênio, Z mais preferivelmente representa o radical vi mais preferivelmente representa hidrogênio, fluoreto ou cloreto, V2 mais preferivelmente representa hidrogênio ou fluoreto, V3 mais preferivelmente representa hidrogênio ou fluoreto, CKE mais preferivelmente representa o grupo A, B e o átomo de carbono ao qual são anexados representa preferivelmente Cg-cicloalquil saturado ou insaturado no qual opcionalmente um membro do anel é substituído por oxigênio e o qual é opcionalmente monosubstituído por metóxi, G mais preferivelmente representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos onde E representa um íon metálico equivalente (notavelmente sódio), R1 mais preferivelmente representa C-|-Cg-alquil, C2-Cg-alquenil, Ci-C2-alcóxi-C<|- alquil, C<|-C2-alquiltio-C<|-alquil, cada um dos quais é opcionalmente monosubstituído por fluoreto ou cloreto, ou representa ciclopropil ou ciclohexil, cada um dos quais é opcionalmente monosubstituído por fluoreto, cloreto, metil ou metóxi, representa fenil o qual é opcionalmente monosubstituído por fluoreto, cloreto, brometo, ciano, nitro, metil, metóxi, trifluorometil ou trifluorometóxi, (notavelmente C-|- Cg-alquil), R2 mais preferivelmente representa Ci-Cg-alquil, C2~Cg-alquenil ou C-|-C4-alcóxi-C2-C3~alquil, fenil ou benzil, cada um dos quais é opcionalmente monosubstituído por fluoreto, (notavelmente C^-Cg-alquil).
As definições gerais ou preferidas dos radicais listadas acima podem ser combinadas uma com a outra como desejado, isto é, incluindo combinações entre as respectivas variedades e variedades preferidas. Isto aplicam-se tanto aos produtos finais como, também, a precursores e intermediários. A preferência de acordo com a invenção é dada aos compostos da fórmula (I) que contêm uma combinação das significações enumeradas em cima como preferido (preferível).
Determinada preferência de acordo com a invenção é dada aos compostos da fórmula (I) que contêm uma combinação dos significados listados acima como sendo particularmente preferido. A preferência muito particular de acordo com a invenção é dada aos compostos da fórmula (I) que contêm uma combinação dos significados listados acima como muito particularmente preferido. A preferência particular de acordo com a invenção é dada aos compostos da fórmula (I) que contêm uma combinação dos significados listados acima como sendo especialmente preferido. A maioria de preferência de acordo com a invenção é dada aos compostos da fórmula (I) que contém uma combinação dos significados listados acima como sendo mais preferido.
Notavelmente são os compostos onde Os radicais de hidrocarboneto saturados ou insaturados, tal como alquil ou alquenil, pode em cada caso ser de cadeia simples ou ramificada a medida do possível, incluindo a combinação com heteroátomos, tal como, por exemplo, em alcóxi.
Os radicais opcionalmente substituídos podem ser mono- ou polisubstituídos a menos que indicado contrariamente, e no caso de múltiplas substituições os substituintes podem ser idênticos ou diferentes.
Além dos compostos mencionados nos exemplos, os seguintes compostos da fórmula (I) podem especificamente ser mencionados: Tabela 1 Especialmente preferidos, os compostos ativos preferidos de acordo com a invenção são os compostos possuindo as combinações de radicais para W, X, Y, V1, V2 e V3 listados na Tabela 1 e as combinações de radicais para A, B e D listadas nas Tabelas 2a e 2b. CKE = (1) Tabela 2 a Compostos ativos notáveis são compostos especialmente preferidos tendo as combinações dos radicais para W, X, Y, V1, V2 e V3 listados na Tabela 1 e as combinações dos radicais para A, B e D listados nas Tabelas 2a e 2b.
Compostos ativos apropriados de acordo com a invenção são, além disso, compostos especialmente preferivelmente tendo as combinações de radicais para W, X, Y, V1, V2 e V3 listados na Tabela 1 e as combinações de radicais para A e B listados na Tabela 3. CKE = (2) Tabela 3 Compostos ativos notáveis são compostos especialmente preferidos tendo as combinações de radicais para W, X, Y, V1, V2 e V3 listadas na Tabela 1 e as combinações de radicais para A e B listadas na Tabela 3.
Na literatura já foi descrito como a ação de vários compostos ativos pode ser incrementado por adição de sais de amônia. Os sais em questão, no entanto, são sais detersivos (para exemplo WO 95/017817) ou sais que têm substituintes de aril e/ou substituintes de alquil relativamente longo e que têm uma ação permeabilizante ou que aumenta a solubilidade do composto ativo (por exemplo, EP A 0 453 086, EP A 0 664 081, FR A 2 600 494, US 4 844 734, US 5 462 912, US 5 538 937, US A 03/0224939, US A 05/0009880, US A 05/0096386). Além do mais, o estado da técnica descreve a ação somente para compostos particulares ativos e/ou aplicações particulares das composições correspondentes. Em outros casos, por sua vez, os sais em questão são esses ácidos sulfônicos, onde os ácidos propriamente tem uma ação paralisante em insetos (US 2 842 476). Um incremento da ação por sulfato de amônia, por exemplo, é descrito através de exemplo para o glifosato de herbicidas, fosfinotricina e para fenil-substituído cetoenóis cíclicos (US 6 645 914, EP A2 0 036 106, WO 07/068427). Um incremento correspondente da ação em inseticidas já foi descrito em WO 07/068428. O uso de sulfato de amônia como um auxiliar da fórmula também foi descrito para certos compostos ativos e aplicações (WO 92/16108), mas seu propósito aqui é estabilizar a formulação, não incrementar a ação. Foi descoberto, muito surpreendentemente, que a ação de inseticidas fungicidas e/ou de herbicidas e/ou de nematicidas e/ou de acaricidas e/ou da classe dos cetoenóis cíclicos com bifenil-substituído da fórmula (I) pode ser incrementado significativamente pela adição de sais de amônia ou sais de fosfônio à solução da aplicação ou pela integração destes sais numa formulação compreendendo cetoenóis cíclicos com bifenil-substituído da fórmula (I). A presente invenção, portanto fornece para o uso de sais de amônia ou sais de fosfônio para reforçar a ação de composições de proteção da colheita composições que constituem como seu composto ativo cetoenóis cíclicos com bifenil-substituído da fórmula (I) inseticida e/ou herbicida e/ou nematicida e/ou acaricida e/ou fungicida. A invenção da mesma maneira fornece composições que constituem cetoenóis cíclicos com bifenil-substituído da fórmula (I) herbicida e/ou acaricida e/ou inseticida e/ou nematicida e/ou fúngico e sais de amônia de ação de reforço ou sais de fosfônio, incluindo não apenas compostos ativos formulados, mas também composições pronto-para- uso (solução em spray). A invenção ainda fornece, finalmente, o uso destas composições para controlar pestes de inseto e/ou acarinos e/ou crescimento de planta indesejáveis e/ou fungos.
Os compostos da fórmula (I) possuem uma ampla atividade inseticida e/ou acaricida e/ou nematicida e/ou herbicida e/ou fungicida, mas em casos específicos a tolerância de planta e/ou a atividade deixa algo a desejar. No entanto, algumas ou todas estas propriedades podem ser melhoradas adicionando sais de amônia ou sais de fosfônio.
Os compostos ativos podem ser usados nas composições de acordo com a invenção numa ampla escala de concentração. A concentração dos compostos ativos na formulação é geralmente 0,1% - 50% por peso. A fórmula (III) fornece uma definição dos sais de amônia e sais de fosfônio que, de acordo com a invenção, incrementa a atividade de composições de proteção da colheita constituindo um composto ativo da classe dos cetoenóis cíclicos com bifenil-substituído da fórmula (I) onde D representa nitrogênio ou fósforo, D preferivelmente representa nitrogênio, R26', R27, R28 e R29 independentemente um do outro representa hidrogênio ou em cada caso CrCs-alquil opcionalmente substituído, mono- ou poliinsaturado, CrC8-alquileno opcionalmente substituído, os substituintes sendo selecionados do halogênio, nitro e ciano, R26, R27, R28 e R29 independentemente um do outro preferivelmente representa hidrogênio ou em cada caso CrC4-alquil opcionalmente substituído, os substituintes sendo selecionados do halogênio, nitro e ciano, R26', R27, R28 e R29 independentemente um do outro particularmente preferivelmente representa hidrogênio, metil, etil, n-propil, isopropil, n-butil, isobutil, sec-butil or tert-butil, R26', R27, R28 e R29 muito particularmente preferivelmente representa hidrogênio, n representa 1,2, 3 ou 4, n preferivelmente representa 1 ou 2, R30 representa um anion orgânico ou inorgânico, R30 preferivelmente representa carbonato de hidrogênio, tetraborato, fluoreto, brometo, iodeto, cloreto, monohidrogêniofosfato, dihidrogêniofosfato, hidrogêniosulfato, tartrato, sulfato, nitrato, tiosulfato, tiocianato, formato, lactato, acetato, propionato, butirato, pentanoato ou oxalato, R30 particularmente preferivelmente representa lactato, sulfato, nitrato, tiosulfato, tiocianato, oxalato ou formato, R30 muito particularmente preferivelmente representa sulfato.
Os sais de amônia e sais de fosfônio da fórmula (III) pode ser usado numa ampla escala de concentração para incrementar a atividade de composições de proteção de colheita constituindo cetoenóis cíclicos com bifenil-substituído da fórmula (I). Em geral, os sais de amônia ou sais de fosfônio são usados na composição pronto-para- uso de proteção de colheita numa concentração de 0,5 a 80 mmol/l, preferivelmente 0,75 a 37,5 mmol/l, mais preferivelmente 1,5 a 25 mmol/l. No caso de um produto formulado, a concentração do sal de amônia e/ou sal de fosfônio na formulação é escolhido de forma que esteja dentro destas escalas gerais determinadas, preferidas ou particularmente preferidas depois que a formulação foi diluída à concentração desejada do composto ativo. A concentração do sal na formulação é geralmente 1% a 50% por peso.
Numa modalidade preferida da invenção, a atividade é incrementada adicionando às composições de proteção da colheita não apenas um sal de amônia e/ou sal de fosfônio, mas também, adicionalmente, um penetrante. É considerado inteiramente surpreendente que mesmo nestes casos um incremento maior para regular a atividade é observado. A presente invenção, portanto da mesma maneira fornece para o uso uma combinação de penetrante e sais de amônia e/ou sais de fosfônio para aprimorar a atividade de composições de proteção de colheita que constituem cetoenóis cíclicos com bifenil-substituído da fórmula (I) inseticida e/ou herbicida e/ou nematicida e/ou acaricida e/ou fungicida como composto ativo. A invenção da mesma maneira fornece composições cetoenóis cíclicos com bifenil-substituído da fórmula (I) inseticida e/ou herbicida e/ou nematicida e/ou acaricida e/ou fungicida, penetrantes e sais de amônia e/ou sais de fosfônio, incluindo especificamente não apenas compostos ativos formulados, mas também composições prontas-para-uso (soluções em spray). A invenção também fornece, finalmente, para o uso destas composições para e/ou de pingos de aranha de e/ou de insetos nocivo controlador fungos indesejáveis de e/ou vegetação.
No presente contexto, penetrantes apropriados são todas essas substâncias que geralmente são empregadas para melhorar a penetração de compostos agroquimicamente ativos em plantas. Neste contexto, penetrantes são definidos pelo fato de que eles penetram a partir da solução em spray aquosa e/ou revestimento de spray nas cutículas da planta, aumentando assim a mobilidade de compostos ativos nas cutículas. O método descrito na literatura (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) pode ser usada para determinar esta propriedade.
Os exemplos de penetrantes convenientes incluem alcoxiatos de alcanol. Penetrantes da invenção são alcoxilatos de alcanol da fórmula (IV) onde R é um alquil de cadeia aimples ou ramificada possuindo 4 a 20 átomos de carbono, R1 é hidrogênio, metil, etil, n-propil, isopropil, n-butil, isobutil, tert-butil, n-pentil ou n- hexil, AO é um radical de óxido de etileno, um radical de óxido de propileno, um radical de óxido de butileno ou é misturas de radicais de óxido de etileno e óxido de propileno ou radicais de óxido de butileno, e v é um número de 2 a 30.
Um grupo preferido de penetrantes são alcanol alcoxilatos da fórmula onde R é como definido acima, R’ é como definido acima, EO é -CH2-CH2-0-, e n é um número de 2 a 20.
Um outro grupo de penetrantes preferidos são alcanol alcoxilatos da fórmula onde R é como definido acima, R’ é como definido acima, EO é -CH2-CH2-0-, PO p é um número de 1 a 10, e q é um número de 1 a 10.
Outro grupo preferido de penetrantes são alcanol alcoxilatos da fórmula onde R é como definido acima, R’ é como definido acima, EO
PO r é um número de 1 a 10, e s é um número de 1 to 10.
Outro grupo preferido de penetrantes são alcanol alcoxilatos da fórmula onde ReR' são como definido acima, EO is CH2-CH2-0-, BO p é um número de 1 a 10 e q é um número de 1 a 10.
Outro grupo preferido de penetrantes são alcanol alcoxilatos da fórmula onde ReR' são como definido acima, BO EO is CH2-CH2-0-, r é um número de 1 a 10 e s é um número de 1 a 10.
Outro grupo preferido de penetrantes são alcanol alcoxilatos da fórmula onde R’ é como definido acima, t é um número de 8 a 13, u é um número de 6 a 17.
Na fórmula indicada acima, R é preferivelmente butil, isobutil, n-pentil, isopentil, neopentil, n-hexil, isohexil, n-octil, isooctil, 2-etilhexil, nonil, isononil, decil, n-dodecil, isododecil, lauril, miristil, isotridecil, trimetilnonil, palmitil, estearil ou eicosil.
Como um exemplo de um alcanol alcoxilato da fórmula (IV’-c) mencionado pode ser feito de 2-etilhexil alcoxilato da fórmula onde EO
PO os números 8 e 6 representam os valores médios.
Como um exemplo de alcanol alcoxilato da fórmula (IV’-d) mencionado pode ser feito da fórmula onde EO
BO os números 10, 6 e 2 representam os valores médios. O alcanol alcoxilatos particularmente preferidos da fórmula (IV’-f) são os compostos da fórmula onde t é o número de 9 a 12 e u é o número de 7 a 9.
Deve ser mencionado com a preferência muito particular de alcanol alcoxilato da fórmula (IV’-f-1) onde t representa o valor médio 10,5 e u representa o valor médio 8,4.
Uma definição geral do alcoxilatos de alcanol é dado pelas fórmulas acima. Estas substâncias são misturas de compostos do tipo determinado com comprimentos diferentes de cadeia. Os índices, portanto têm valores médios que também podem desviar de números inteiros.
Os alcoxilatos de alcanol das fórmulas determinadas são conhecidos e em alguns casos estão disponíveis comercialmente ou podem ser preparados por métodos conhecidos (cf. WO 98/35 553, WO 00/35 278 e EP-A 0 681 865).
Penetrantes apropriados também incluem, por exemplo, substâncias que promovem a disponibilidade dos compostos da fórmula (I) na camada de spray. Estes incluem, por exemplo, óleos minerais ou vegetais. Óleos convenientes são todos os óleos minerais ou vegetais - modificado ou de outra forma - que geralmente pode ser usado em composições agroquímicas. A menção pode ser feita por meio de exemplo de óleo de girassol, óleo de semente de colza, azeite, óleo de rícino, óleo de colza, óleo de semente de milho, óleo de semente de algodão e óleo de soja, ou os ésteres de ditos óleos. A preferência é dada ao óleo de semente de colza, óleo de girassol e seu metil ou ésteres etílicos. A concentração do penetrante nas composições da invenção pode ser variada dentro de um vasto leque. No caso de uma composição formulada de proteção de colheita está em geral entre 1% a 95%, preferivelmente 1% a 55%, mais preferivelmente 15% 40%, por peso. Nas composições pronto-para-uso (soluções em spray) as concentrações estão geralmente entre 0,1 e 10 g/l, preferivelmente entre 0,5 e 5 g/l.
Composições de proteção a plantas de colheita da invenção também pode constituir mais componentes, exemplos sendo os surfactantes e/ou assistentes dispersantes ou emulsificantes.
Surfactantes não iônicos e/ou auxiliares dispersantes convenientes incluem todas as substâncias deste tipo que geralmente pode ser usado em composições agroquímicas. Preferivelmente a menção pode ser feita a copolímeros de bloco de óxido de óxido-polipropileno de polietileno, éteres de polietilenoglicol de alcoóis lineares, produtos de reação de ácidos graxos com óxido de propileno e/ou de óxido de etileno, e também álcool de polivinil, polivinilpirrolidona, copolímeros de álcool de polivinil e polivinilpirrolidona, e copolímeros de ácido (met) acrílico e ésteres (met) acrílico, e adicionalmente etoxilatos de alquil e etoxilatos de alquilaril, que opcionalmente podem ser fosfatados e opcionalmente podem ser neutralizados com bases, a menção sendo feita, por meio de exemplo, a etoxilatos de sorbitol, e também derivados de polioxialquilenoamina.
Surfactantes aniônicos convenientes incluem todas as substâncias deste tipo que geralmente pode ser usado em composições agroquímicas. A preferência é dada a sais de metal alcalino e sais alcalinos terrosos de metal de ácidos alquilsulfônicos ou ácidos alquilarilsulfônicos.
Um grupo preferido adicional de surfactantes e/ou assistentes dispersantes aniônicos são os seguintes sais que são de solubilidade baixa em óleo de planta: sais de ácidos poliestirenosulfônico, sais de ácidos polivinilsulfônicos, sais de produtos de condensação de ácido-formaldeído naftalenosulfônico, sais de produtos de condensação de ácido de naftalenosulfônico, ácido fenolsulfônico e formaldeído, e sais de ácido lignosulfônico.
Aditivos convenientes que podem ser incluídos nas fórmulações da invenção são emulsificantes, inibidores de espuma, conservantes, antioxidantes, colorantes e materiais preenchedores inertes.
Emulsificantes preferidos são etoxilados nonilfenóis, produtos de reação de alquilfenóis com óxido de propileno e/ou óxido de etileno, arilalquilfenóis etoxilados, e também etoxilados e arilalquilfenóis propoxilados, e também arilalquil sulfatado ou etoxipropoxilatos e/ou etoxilatos de arilalquil fosfatado, a menção sendo feita por meio de exemplo de derivados de sorbitano, tal como ésteres de ácido graxo de óxido-sorbitano de polietileno, e ésteres de ácido graxo de sorbitano.
Usando, conforme o processo (A), N-[6-etil-2-metil-3-(4-fluorofenil) fenilacetil]-1-aminociclohexanocarboxilato etílico como material de partida, o curso do processo de acordo com a invenção pode ser representado pelo esquema de reação abaixo: Usando, de acordo com o processo (B), etil 0-[2-cloro-6-metil-5-(4-fluorofenil) fenilacetil] 1-hidroxiciclopentanocarboxilato, o curso do processo de acordo com a invenção pode ser representado pelo esquema de reação abaixo: Usando, de acordo com o processo (C), 3-[(6-etil-2-metil-3-bromo) fenil]-4-hidroxi-1-azaspiro [4.5]-dec-3-en-2-ona e 4- ácido fluorofenilborônico como materiais de partida, o curso do processo de acordo com a invenção pode ser representado pelo esquema abaixo: Usando, de acordo com o processo (Da), 3-[(2-cloro-6-metil-5-(4-fluorofenil))fenil]-4-hidroxi-1-azaspiro[5.4]dec-3-en-2-one e pivaloyl chloride as starting materiais, o curso do processo de acordo com a invenção pode ser representado pelo esquema de reação abaixo: Usando, de acordo com o processo (D) (variante β), 3-[(6-etil-2-metil-3-(4-fluorofenil))fenil]-4-hidroxi-1-oxaspiro[5.4]dec-3-en-2-ona e anidrido acético como materiais de partida, o curso do processo de acordo com a invenção pode ser representado pelo esquema de reação abaixo: Usando, de acordo com o processo (E), 3-[2,6-dietil-3-(4-fluorofenil)fenil]-4-hidroxi-1-azaspiro[5.4]dec-3-en-2-ona e etil cloroformato como materiais de partida, o curso do processo de acordo com a invenção pode ser representado pelo esquema de reação abaixo: Usando, de acordo com o processo (F), 3-[2-cloro-6-metil-5-(4-fluorofenil) fenil]-4-hidroxi-1-oxaspiro[4.4]non-3-en-2-ona e metil cloromonotioformato como materiais de partida, o curso da reação pode ser representado como a seguir: Usando, de acordo com o processo (G), 2-[(6-etil-2,4-dimetil-3-(4-fluorofenil)) fenil]-4-hidroxi-1-azaspiro[5.4]dec-3-en-2-ona e cloreto methanesulfônico como materiais de partida, o curso do processo pode ser representado pelo esquema de reação abaixo: Usando, de acordo com o processo (H), 3-[6-etil-2-metil-3-(4-fluorofenil) fenil]-4-hidroxi-1-oxaspiro[4.4]non-3-en-2-ona e 2,2,2-trifluoroetil cloreto metanotiofosfônico como materiais de partida, o curso do processo pode ser representado pelo esquema de reação abaixo: Usando, de acordo com o processo (I), 3-[2,6-dietil-3-(3,4-difluorofenil)-fenil]-4-hidroxi-1-azaspiro[5.4]dec-3-en-2-ona e NaOH como componentes, o curso do processo de acordo com a invenção pode ser representado pelo esquema de reação abaixo: Usando, de acordo com o processo (J) (variante a), 3-[6-etil-2-metil-3-(4-fluorofenil) fenil]-4-hidroxi-1-oxaspiro[4.4]non-3-en-2-ona e etil isocianato como materiais de partida, o curso do processo pode ser representado pelo esquema de reação abaixo: Usando, de acordo com o processo (J) (variante (J), 3-[2-cloro-6-metil-5-(4-fluorofenil) fenil]-4-hidoxi-1-azaspiro [5.4]dec-3-en-2-ona e cloreto de dimetilcarbamoil como materiais de partida o curso do processo pode ser representado pelo esquema de reação abaixo: Os compostos, requerido como materiais de partida no processo (A) de acordo com a invenção, da fórmula (II) onde A, B, D, W, X, Y, Z e R® possuindo os significados dados acima são novos.
Os ésteres do ácido acilamino da fórmula (II) são obtidos, por exemplo, quando os derivados de aminoácido da fórmula (XV) onde A, B, D e R® possuindo os significados dados acima são acilatados com derivados de ácido acético com fenil substituído da fórmula (XVI) onde W, X, Y e Z possuem os significados dados acima e U representa um grupo de partida introduzido por reagentes para ativar os ácidos carboxílicos, tais como carbonildiimidazole, carbonildiimidas (tais como, por exemplo, diciclohexilcarbodiimida), reagentes de fosforilação (tais como, por exemplo, POCI3, BOP-CI), agentes de halogenação, tais como, por exemplo, cloreto de tionil, cloreto de oxalil, fosgênio ou ésteres clorofórmico (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem. 6, 341-5, 1968) ou quando os ácidos acilamino da fórmula (XVII) onde A, B, D, W, X, Y e Z possuindo os significados dados acima são esterificados (Chem. Ind. (London) 1568(1968)).
Os compostos da fórmula (XVII) onde A, B, D, W, X, Y e Z possuindo os significados dados acima são novos.
Os compostos da fórmula (XVII) são obtidos quando os aminoácidos da fórmula (XVIII) onde A, B e D possuindo os significados dados acima são acilatados com haletos de fenilacetil substituído da fórmula (XVI) onde U, W, X, Y eZ possuindo os significados dados acima, por exemplo, está de acordo com Schotten-Baumann (Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, p. 505).
Os compostos da fórmula (XVI) são novos. Eles podem ser preparados por processos conhecidos à princípio (ver, por exemplo, H. Henecka, Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Vol. 8, pp. 467-469 (1952), ou de acordo com os pedidos de patente citados no início).
Os compostos da fórmula (XVI) são obtidos, por exemplo, quando ácidos fenilacéticos substituídos da fórmula (XIX) onde W, X, Y e Z possuindo os significados dados acima são reagidos com agentes de halogenação (por exemplo, cloreto de tionil, brometo de tionil, cloreto de oxalil, fosgênio, tricloreto de fósforo, tribrometo de fósforo ou pentacloreto de fósforo) ou agentes de fosforilação (por exemplo, POCb, BOP-CI) se apropriado na presença de um diluente (por exemplo, opcionalmente hidrocarbonetos clorados alifáticos ou aromáticos, tal como tolueno ou cloreto de metileno), em temperaturas de -20°C a 150° C, preferivelmente de -10°C a 100° C.
Alguns compostos da fórmula (XV) e (XVIII) são conhecidos a partir dos pedidos de patentes citados no começo do documento, e/ou eles podem ser preparados por processos conhecidos (ver, por exemplo, Compagnon, Miocque Ann. Chim. (Paris) [14] 5, pp. 11-22, 23-27 (1970)). O ácidos aminocarboxílicos cíclicos substituídos da fórmula (XVIIIa) em que A e B forma um anel geralmente pode ser obtido pela síntese de Bucherer-Bergs ou pela síntese de Strecker, onde eles são em cada caso obtidos em diferentes formas isoméricas. Assim, as condições da síntese de Bucherer-Bergs rendem predominantemente os isômeros (a seguir neste documento, por meio de simplificação, é referido como β) onde os radicais R e o grupo carboxil estão em posições equatoriais, ao passo que as condições da síntese de Strecker rendem predominantemente os isômeros (a seguir neste documento, por meio de simplificação, é referido como a) onde 0 grupo aminado e 0 radical R estão em posições equatoriais. síntese Bucherer-Bergs síntese de Strecker (Isômero β) (Isômero a) (L. Munday, J. Chem. Soc. 4372 (1961); J.T. Eward, C. Jitrangeri, Can. J. Chem. 53, 3339 (1975).
Além disso, os materiais de partida, empregados no processo acima (A), da fórmula (II) onde A, B, D, W, X, Y, Z e R8 possuindo os mesmos significados dados acima, podem ser preparados reagindo as aminonitrilas da fórmula (XX) onde A, B e D possuindo os mesmos significados dados acima com haletos de fenilacetil substituído da fórmula (XVI) onde W, X, Y e Z possuindo os mesmos significados dados acima para resultar nos compostos dados da fórmula (XXI) onde A, B, D, W, X, Y e Z possuindo os mesmos significados dados acima, e então submetendo-os a uma alcoólise acidóica (EP-A-595130).
Os compostos da fórmula (XXI) são da mesma forma novos.
Os compostos da fórmula (XX) são conhecidos a partir dos pedidos de patentes citados no início deste document e/ou podem ser preparados através de métodos dados ali.
Os compostos, requeridos como materiais de partida no processo (B) de acordo com a invenção, da fórmula (III) onde A, B, W, X, Y, Z e R8 possuindo os significados dados acima são novos.
Estes podem ser preparados a partir de métodos conhecidos a princípio.
Assim, os compostos da fórmula (III) são obtidos, por exemplo, quando ésteres de 2-hidroxicarboxílico da fórmula (XXII) onde A, B e R® possuindo os significados dados acima são acilatados com haletos de fenilacetil substituído da fórmula (XVI) onde W, X, Y, Z e U possuem os significados dados acima (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953) e os pedidos de patente citados no início do documento).
Os compostos da fórmula (XXII) são da mesma forma conhecidos a partir dos pedidos de patente citados no início deste documento.
Os compostos da fórmula (XIX) são novos.
Por exemplo, os compostos da fórmula (XIX), onde W, X, Y e Z possuem os mesmos significados dados acima e são obtidos α) quando os compostos da fórmula (XIX-a) onde X e Y possuem os mesmos significados dados acima, Z' representa cloreto, brometo ou iodeto, preferivelmente brometo, e são reagidos com ácidos borônicos ou derivados de ácido borônico da fórmula (IV) onde Z e R9 possuem os mesmos significados dados acima na presença de um solvente, uma base e um catalisador (preferivelmente um sal de paládio ou complexo de paládio, tais como, por exemplo, palladiumtetrakis(trifenilfosfina)) ou β) quando ésteres fenilacéticos da fórmula (XXIII) onde W, X, Y, Z e r8 possuem os mesmos significados dados acima são hidrolisados na presença de ácidos ou bases, na presença de um solvente sob generalmente condições padrão conhecidas ou γ) quando ácidos fenilacéticos da fórmula (XIX-b) onde W, X e Z possuem os significados dados acima são reagidos com compostos halogênicos da fórmula (XXIV), Z-Hal (XXIV) onde Z possui o significado dado acima Hal representa cloreto, brometo ou iodeto, preferivelmente brometo ou iodeto, na presença de um solvente, uma base e um catalisador (preferivelmente um sal de paládio ou um dos complexos de paládio mencionado acima).
Alguns dos compostos da fórmula (IV) e (XXIV) são conhecidos, alguns estão comercialmente disponíveis, ou eles podem ser preparados por processos conhecidos a princípio. Alguns dos ácidos fenilacéticos da fórmula (XIX-a) são novos, e eles podem ser preparados a princípio por processos descritos nas patentes WO 97/01 535, WO 97/36 868 e WO 98/05 638. Alguns dos compostos da fórmula (XIX-b) são conhecidos a partir da patente WO 05/016873, ou eles podem ser preparados por processos descritos ali.
Os compostos da fórmula (XXIII) são novos.
Os compostos da fórmula (XXIII) onde W, X, Y, Z e r8 possuem os significados dados acima e são obtidos, por exemplo, quando os ésteres fenilacéticos da fórmula (XXIII-a) onde r8, W, X, Y e Z’ possuem os significados dados acima e são reagidos com os ácidos borônicos ou derivados do ácido borônico da fórmula (IV) onde Z e R9 possuem os significados dados acima na presença de um solvente, uma base e um catalisador (preferivelmente um sal de paládio ou um dos complexos de paládio mencionados acima).
Alguns dos ésteres fenilacético da fórmula (XXIII-a) são novos, e eles são preparados a princípio por processos descritos nos pedidos de patentes WO 97/01535, WO 97/36868 e WO 98/05638.
Alguns dos compostos requeridos como materiais de partida no processo acima (C), da fórmula (l-1'-a) a (l-2'-g), nos quais A, B, D, W, X e Y possuem os significados acima e Z' representa cloreto, brometo ou iodeto, preferivelmente brometo, são novos e alguns são conhecidos, ou eles podem ser preparados de acordo com os processos descritos no início deste documento.
Os haletos ácidos da fórmula (V), anidridos carboxílico da fórmula (VI), ésteres clorofórmicos ou tioésteres clorofórmicos da fórmula (VII), ésteres cloromonotiofórmicos ou ésteres cloroditiofórmicos da fórmula (VIII), cloretos de sulfonil da fórmula (IX), compostos de fósforo da fórmula (X) e hidróxidos de metal, alcóxidos de metal ou aminas da fórmula (XI) e (XII) e isocianatos da fórmula (XIII) e cloretos de carbamoil da fórmula (XIV) posteriormente exigidos como materiais de partida para executar os processos (D), (E), (F), (G), (Η), (I) e (J) de acordo com a invenção geralmente são conhecidos compostos de química orgânica ou inorgânica. O processo (A) é caracterizado pelo fato de que os compostos da fórmula (II) nos quais A, B, D, W, X, Y, Z e r8 possuem os significados dados acima e são submetidos a uma condensação intramolecular na presença de uma base.
Diluentes convenientes para uso no processo (A) de acordo com a invenção são todos os solventes orgânicos inertes. A preferência é dada para usar hidrocarbonetos, tal como tolueno e xileno, além ainda do éter, tal como éter de dibutil, tetrahidrofurano, dioxano, éter de dimetil glicol e éter de dimetil diglicol, além ainda do solvente polar, tal como sulfóxido de dimetil, sulfolano, dimetilformamide e N-metilpirrolidona, e também alcoóis, tal como metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol e tert-butanol.
Bases convenientes (agentes deprotonação) para executar o processo (A) de acordo com a invenção são todos os aceptadores de próton habituais. A preferência é dada para usar óxidos, hidróxidos e carbonatos de metal alcalino e metal alcalinos terrosos, tal como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que também podem ser usados na presença de catalisadores de transferência de fase, tal como, por exemplo, cloreto de trietilbenzilamônia, brometo de tetrabutilamônia, Adogen 464 (= cloreto metiltrialquil (C8-C10) amônia) ou TDA 1 (= tris (metoxietoxietil) amina). É, além disso, possível usar metais alcalinos, tal como sódio ou potássio. Além disso, é possível empregar amides e hidretos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, tal como amida de sódio, hidreto de sódio e hidreto de cálcio, e adicionalmente também alcóxidos de metal alcalino, tal como metóxido de sódio, etóxido de sódio e tert-butóxido de potássio.
Ao executar o processo (A) de acordo com a invenção, as temperaturas de reação podem ser variadas dentro de um leque relativamente amplo. Em geral, o processo é executado em temperaturas entre 0°C e 250° C, preferivelmente entre 50°C e 150° C. O processo (A) de acordo com a invenção geralmente é executado sob pressão atmosférica.
Ao executar o processo (A) de acordo com a invenção, os componentes de reação da fórmula (II) e as bases de deprotonação são geralmente empregados em quantidades duplamente equimolares. No entanto, é também possível usar um excesso relativamente grande (até 3 mol) de um componente ou outro. O processo (B) é caracterizado pelo fato de que os compostos da fórmula (III) em que A, B, W, X, Y, Z e R8 têm os significados dados acima e são submetidos a uma condensação intramolecular na presença de um diluente e na presença de uma base.
Diluentes convenientes que podem ser usado para o processo (B) de acordo com a invenção são todos os solventes orgânicos inertes. A preferência é dada para usar hidrocarbonetos, tal como tolueno e xileno, além ainda do éter, tal como éter de dibutil, tetrahidrofuran, dioxano, éter de dimetil glicol e éter de dimetil diglicol, além ainda do solvente polar, tal como sulfóxido de dimetil, sulfolano, dimetilformamida e N-metilpirrolidona. É além do mais possível usar alcoóis, tal como metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol e tert-butanol.
Bases convenientes (agentes de deprotonação) para executar o processo (B) de acordo com a invenção são todos aceptadores de próton comuns. A preferência é dada para usar óxidos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, hidróxidos e carbonatos, tal como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, os quais também podem ser usados na presença de catalisadores de transferência de fase, tal como, por exemplo, cloreto de trietilbenzilamônia, brometo de tetrabutilamônia, Adogen 464 (= cloreto metiltrialquil (C8-C10) amônia) ou TDA 1 (= tris (metoxietoxietil) amina). É além do mais possível usar metais alcalinos, tal como sódio ou potássio. Além disso, é possível empregar metal alcalino e amidas e hidretos de metal alcalino terroso, tal como amida de sódio, hidreto de sódio e hidreto de cálcio, e adicionalmente também alcóxidos de metal alcalino, tal como metóxido de sódio, etóxido de sódio e tert-butóxido de potássio.
Ao executar o processo (B) de acordo com a invenção, as temperaturas de reação podem ser variadas dentro de um leque relativamente vasto. Em geral, o processo é executado em temperaturas entre 0°C e 250° C, preferivelmente entre 50°C e 150° C. O processo (B) de acordo com a invenção geralmente é executado sob pressão atmosférica. Ao executar o processo (B) de acordo com a invenção, os componentes de reação da fórmula (III) e as bases de deprotonação geralmente são empregadas em sobre quantidades equimolares. No entanto, é também possível usar um excesso relativamente grande (até 3 mol) de um componente ou o outro. Catalisadores convenientes para executar o processo (C) de acordo com a invenção são complexos de paládio (0). A preferência é dada, por exemplo, a paládio de tetrakis (trifenilphosphine). Se apropriado, é também possível usar sais de paládio (II), por exemplo, PdCI2, Pd(N03)2.
Aceptadores de ácido convenientes para executar o processo (C) de acordo com a invenção são bases inorgânicas ou orgânicas. Estes preferivelmente incluem metal alcalino terroso ou hidróxidos de metal alcalino, acetatos, carbonatos ou bicarbonatos, tal como, por exemplo, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de bário ou hidróxido de amônia, acetato de sódio, acetato de potássio, acetato de cálcio ou acetato de amônia, carbonato de sódio, carbonato de potássio ou carbonato de amônia, bicarbonato de sódio ou bicarbonato de potássio, fluoretos de metal alcalino, tal como, por exemplo, fluoreto de césio, e também aminas terciárias, tal como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N, N-dimetilanilina, N, N-dimetilbenzilamina, piridina, N-metilpiperidina, metilmorfolina de N, N, N-dimetilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) ou diazabicicloundeceno (DBU).
Diluentes apropriados para executar o processo (C) de acordo com a invenção são água, solvente orgânico e misturas destes. Exemplos que podem ser mencionados são: hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos, tal como, por exemplo, éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benzina, tolueno, xileno ou decalin; hidrocarbonetos halogenados, tal como, por exemplo, clorobenzeno, diclorobenzeno, cloreto de metileno, clorofórmio, tetracloreto de carbono, dicloroetano, tricloroetano ou tetracloroetileno; éter, tal como éter de dietil, éter de diisopropil, éter t-butil metil, éter t-amil metil, dioxano, tetrahidrofuran, éter de dimetil dietilenoglicol 1,2-dietoxietano, 1,2-dimetoxietano, ou anisole; alcoóis, tal como metanol, etanol, N ou 1-propanol, n, ISO, sec ou tert-butanol, etanodiol, etoxietanol propano-1,2-diol, metoxietanol, éter de monometil dietileneglicol, éter de monoetil dietilenoglicol; água. A temperatura de reação no processo (C) de acordo com a invenção pode ser variada dentro de um leque relativamente vasto. Em geral, o processo é executado em temperaturas entre 0°C e + 140° C, preferivelmente entre 50°C e + 100° C.
Ao executar o processo (C) de acordo com a invenção, os derivados de ácido borônico da fórmula (IV) em que Z tem o significado dado acima e os compostos da fórmula (1-1 ’-a) a (l-2’-g) em que A, B, D, W, X, Y e 71 têm o significado dado acima e são empregados numa relação de molar de 1:1 a 3:1, preferivelmente de 1:1 a 2:1. Em geral, de 0,005 a 0,5 mol, preferivelmente de 0,01 mol a 0,1 mol, o catalisador é empregado por mol dos compostos da fórmula (I-1' -a) a (l-2’-g). A base geralmente é empregada em excesso. O processo (D-α) é caracterizado pelo fato de que os compostos da fórmula (1-1-a) a (l-2-a) são reagidos com haletos de carbonil da fórmula (V), se apropriado, na presença de um diluente e se apropriado na presença de um ligante ácido.
Diluentes convenientes para uso no processo (D-α) de acordo com a invenção são todos os solventes inertes em relação aos haletos ácidos. A preferência é dada para usar hidrocarbonetos, tal como benzina, benzeno, tolueno, xileno e tetralin, além ainda dos hidrocarbonetos halogenados, tal como cloreto de metileno, clorofórmio, tetracloreto de carbono, clorobenzeno e o-diclorobenzeno, além ainda das cetonas, tal como acetona e cetona de isopropil metil, além ainda do éter, tal como éter de dietil, tetrahidrofurano e dioxano, adicionalmente ésteres carboxílicos, tal como acetato de etil, e também solvente intensamente polar, tal como sulfóxido de dimetil e sulfolano. Se o haleto ácido é suficientemente estável a hidrólise, a reação também pode ser executada na presença de água.
Ligantes de ácido convenientes para a reação de acordo com o processo (D-α) de acordo com a invenção são todos os aceptadore de ácido comuns. A preferência é dada para usar aminas terciárias, tal como trietilamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabicicloundeceno (DBU), diazabiciclononeno (DBN), base de Hünig e N, N-dimetilanilina, óxidos de metal terroso além ainda de alcalinos, tal como óxido de magnésio e óxido de cálcio, além ainda do metal alcalino e carbonatos alcalinos de metal terroso, tal como carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, e também hidróxidos de metal alcalino, tal como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio.
As temperaturas de reação no processo (D-α) de acordo com a invenção podem ser variadas dentro de um leque relativamente vasto. Em geral, o processo é executado em temperaturas entre 20°C e + 150° C, preferivelmente entre 0°C e 100° C.
Ao executar o processo (D-α) de acordo com a invenção, os materiais de partida da fórmula (1-1-a) a (l-2-a) e o haleto de carbonil da fórmula (V) são geralmente cada um empregados em quantidades aproximadamente equivalentes. No entanto, é também possível usar um excesso relativamente grande (até 5 mol) do haleto de carbonil. O trabalho é executado por métodos habituais. O processo (D-β) é caracterizado pelo fato de que os compostos da fórmula (1-1-a) a (l-2-a) são reagidos com anidridos carboxílicos da fórmula (VI), se apropriado na presença de um diluente e se apropriado na presença de um ligante ácido.
Diluentes convenientes para uso no processo (D-β) de acordo com a invenção são, preferivelmente, os diluentes o qual também são preferidos para usar haletos ácidos. Além disso, o excesso de anidrido carboxílico também pode agir simultaneamente como diluente.
Ligantes ácidos convenientes, que são adicionados, se apropriados, para o processo (D-β) são, preferivelmente, os ligantes ácidos que também são preferidos ao usar haetos ácidos.
As temperaturas de reação no processo (D-β) de acordo com a invenção podem ser variadas dentro de um leque relativamente vasto. Em geral, o processo é executado em temperaturas entre 20°C e + 150° C, preferivelmente entre 0°C e 100° C.
Ao executar o processo (D-β) de acordo com a invenção, os materiais de partida da fórmula (1-1-a) a (l-2-a) e o anidrido carboxílico da fórmula (VI) são geralmente cada um empregado em quantidades aproximadamente equivalentes. No entanto, é também possível usar um excesso relativamente grande (até 5 mol) de anidrido carboxílico. O trabalho é executado por métodos habituais.
Em geral, diluente e excesso de anidrido carboxílico e do ácido carboxílico formados são retirados por destilação ou através de lavagem com um solvente orgânico ou com água. O processo (E) é caracterizado pelo fato de que os compostos da fórmula (1-1-a) a (I-2-a) são em cada caso reagidos com ésteres clorofórmicos ou tioésteres clorofórmicos da fórmula (VII), se apropriado, na presença de um diluente e se apropriado na presença de um ligante ácido.
Ligantes ácidos convenientes para a reação de acordo com o processo (E) de acordo com a invenção são todos os aceptadores ácidos habituais. A preferência é dada para usar aminas terciárias, tal como trietilamina, piridina, DABCO, DBU, DBA, base de Hünig e N, N-dimetilaniline, óxidos de metal terroso além ainda dos alcalinos, tal como óxido de magnésio e óxido de cálcio, além do metal alcalino e carbonatos de metal alcalinos terrosos, tal como carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, e também hidróxidos de metal alcalino, tal como o hidróxido de sódio e hidróxido de potássio.
Diluentes convenientes para uso no processo (E) de acordo com a invenção são todos os solvente que estão inerte em direção dos ésters clorofórmicos ou tioésteres clorofórmicos. A preferência é dada para usar hidrocarbonetos, tal como benzina, benzeno, tolueno, xileno e tetralina, além dos hidrocarbonetos halogenados, tal como cloreto de metileno, clorofórmio, tetracloreto de carbono, clorobenzeno e diclorobenzeno, além das cetonas, tal como acetona e cetona isopropil metil, além do éter, tal como éter de dietil, tetrahidrofuran e dioxano, adicionalmente ésteres carboxílicos, tal como acetato de etil, e também solvente intensamente polar, tal como sulfóxido de dimetil e sulfolano.
Ao executar o processo (E) de acordo com a invenção, as temperaturas de reação podem ser variadas dentro de um relativamente vasto leque. Se o processo é executado na presença de um diluent e um ligante ácido, as temperaturas de reação estão geralmente entre -20°C e + 100° C, preferivelmente entre 0°C e 50° C. O processo (E) de acordo com a invenção geralmente é executado sob pressão atmosférica.
Ao executar o processo (E) de acordo com a invenção, os materiais que começam das fórmulas (1-1-a) a (l-2-a) e o ester apropriado de clorofórmico ou tioester de clorofórmico da fórmula (VII) são geralmente cada um empregou em quantias aproximadamente equivalentes. No entanto, é também possível usar um excesso relativamente grande (até 2 mol) de um componente ou o outro. O trabalho-alto é executado por métodos habituais. Em general, sais precipitados são retirados e a mistura de reação que restos é concentrado retirando o solvente sob pressão reduzida. O processo (F) de acordo com a invenção é caracterizado em que agrava das fórmulas (1-1-a) a (l-2-a) estão em cada caso reagido com compostos da fórmula (VIII) na presença de um diluente e, se apropriado, na presença de um ligante ácido.
Em processo de preparação (F), aproximadamente 1 mol de éster cloromonotiofórmico ou éster cloroditiofórmico da fórmula (VIII) é reagido por mol do material de partida das fórmulas (1-1-a) a (l-2-a) em temperaturas de 0 a 120° C, preferivelmente de 20 a 60° C.
Diluentes conveniente que são adicionados, se destina, é todo solvente orgânico polar inerte, tal como éter, amidas, sulfonas, sulfóxidos, e também alcanos halogenados. A preferência é dada para usar sulfóxido de dimetil, tetrahidrofuran, dimetilformamida ou cloreto de metileno.
Se, numa modalidade preferida, o sal de enolato dos compostos (1-1-a) a (l-2-a) é preparado por adição de agentes de deprotonação forte, tal como, por exemplo, hidreto de sódio ou tert-butóxido de potássio, a adição de ligantes ácidos pode ser oferecida.
Se ligantes ácidos são usados, estes são bases inorgânicas ou orgânicas comuns; hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, piridina e trietilamina podem ser mencionados como maneira de exemplo. A reação pode ser executada em pressão atmosférica ou sob pressão alta e preferivelmente é executado em pressão atmosférica. O trabalho é executado por métodos habituais. O processo (G) de acordo com a invenção é caracterizado pelo fato de que compostos das fórmulas (1-1-a) a (l-2-a) são em cada caso reagido com cloretos de sulfonil da fórmula (IX), se apropriado, na presença de um diluente e se apropriado, na presença de um ligante ácido.
Em processo de preparação (G), aproximadamente 1 mol de cloreto de sulfonil da fórmula (IX) é reagido por mol do material de partida das fórmulas (l-1-a) a (l-2-a) em temperaturas de -20 a 150° C, preferivelmente de 20 a 70°C. A reação pode ser executada em pressão atmosférica ou sob pressão alta e é preferivelmente executado em pressão atmosférica. O trabalho é executado por métodos habituais. O processo (G) de acordo com a invenção é caracterizado pelo fato de que compostos da fórmula (1-1-a) a (l-2-a) são em cada caso reagido com cloretos de sulfonil da fórmula (IX), se destina na presença de um diluente e se destina na presença de um ligante ácido.
Em processo de preparação (G), aproximadamente 1 mol de cloreto de sulfonil do fórmula (IX) é reagido por pinta do material de partida da fórmula (1-1-a) a (l-2-a) em de -20 a 150° C, preferivelmente de 20 a 70° C.
Diluentes convenientes que são adicionados, se apropriado, é todo solvente orgânico polar inerte, tal como éter, amidas, nitrilas, sulfonas, sulfóxidos ou hidrocarbonetos halogenados, tal como cloreto de metileno. A preferência é dada a usar sulfóxido de dimetil, tetrahidrofuran, dimetilformamida, cloreto de metileno.
Se, numa modalidadepreferido, o sal de enolato dos compostos (1-1-a) a (l-2-a) é preparado por adição de agentes de deprotonação forte (tal como, por exemplo, hidreto de sódio ou tert-butóxido de potássio) a adição de ligantes ácidos podem ser oferecida Se ligantes ácidos são usados, estes são bases inorgânicas ou orgânicas comuns, por exemplo, hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, piridina e trietilamina. A reação pode ser executada sob pressão atmosférica ou sob pressão alta e é preferivelmente executado sob pressão atmosférica. O trabalho é executado por métodos habituais. O processo (H) de acordo com a invenção é caracterizado pelo fato de que os compostos da fórmula (1-1-a) a (l-2-a) são em cada caso reagido com compostos de fósforo da fórmula (X), se apropriado na presença de um diluente e se apropriado na presença de um ligante ácido.
Em processo de preparação (H), obter compostos da fórmula (1-1 -e) a (l-2-e), de 1 a 2, preferivelmente de 1 a 1,3, mol do composto de fósforo da fórmula (X) são reagidos por pinta do compostos (1-1-a) a (l-2-a), em temperaturas entre -40°C e 150° C, preferivelmente entre -10 e 110° C.
Diluentes conveniente que são adicionados, se apropriado, é todo inerte solvente orgânico polar, tal como éter, amidas, nitrilas, alcoóis, sulfuretos, sulfonas, sulfóxidos, etc. A preferência é dada para usar acetonitrila, sulfóxido de dimetil, tetrahidrofuran, dimetilformamida, cloreto de metileno.
Ligantes ácidos convenientes que são adicionados, se apropriados, são bases inorgânicas ou orgânicas comuns, tal como hidróxidos, carbonatos ou aminas. O hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, piridina e trietilamina podem ser mencionados como maneira de exemplo. A reação pode ser executada em pressão atmosférica ou sob pressão alta e é preferivelmente executada sob pressão atmosférica. O trabalho é executado por métodos de química orgânica habituais. Os produtos finais resultantes são preferivelmente purificados por cristalização, purificação cromatográfica ou "destilação incipiente", isto é remoção dos componentes voláteis sob pressão reduzida. O processo (I) é caracterizado pelo fato de que os compostos da fórmula (1-1-a) a (I- 2-a) são reagidos com hidróxidos de metal ou alcóxidos de metal da fórmula (XI) ou aminas da fórmula (XII), se apropriado na presença de um diluente.
Diluentes convenientes para uso no processo (I) de acordo com a invenção são, preferivelmente, éter, tal como tetrahidrofuran, dioxano, éter de dietil, ou então alcoóis, tal como metanol, etanol, isopropanol, e também água. O processo (I) de acordo com a invenção geralmente é executado sob pressão atmosférica.
As temperaturas de reação estão geralmente entre -20°C e 100° C, preferivelmente entre 0°C e 50° C. O processo (J) de acordo com a invenção é caracterizado pelo fato de que os compostos da fórmula (1-1-a) a (l-2-a) são em cada caso reagidos com (J-α) compostos do fórmula (XIII), se destina na presença de um diluente e se apropriado na presença de um catalisador, ou (J-β) com compostos da fórmula (XIV), se apropriado na presença de um diluente e se apropriado na presença de um ligante ácido.
Em processos de preparação (J-α), aproximadamente 1 mol de isocianato da fórmula (XIII) é reagido por mol de material de partida da fórmula (l-1-a) a (l-2-a), em temperaturas de 0 a 100° C, preferivelmente de 20 a 50° C.
Diluentes convenientes que são adicionados, se apropriados, são todos os solventes orgânicos inertes, tal como éter, amidas, nitrilas, sulfonas ou sulfóxidos.
Se apropriado, catalisadores podem ser adicionados para acelerar a reação. Conveniente para uso como catalisadores são, muito vantajosamente, compostos de organotina, tal como, por exemplo, dilaurato de dibutiltina. A reação é preferivelmente executada sob pressão atmosférica.
Em processo de preparação (J-β) aproximadamente 1 mol de cloreto de carbamoil da fórmula (XIV) é reagido por mol de composto de partida da fórmula (1-1-a) a (l-2-a), em de -20 a 150° C, preferivelmente em temperatura de 0 a 70° C.
Diluentes convenientes que são adicionados, se apropriados, é todo inerte solvente orgânico polar, tal como éter, amidas, sulfonas, sulfóxidos ou hidrocarbonetos halogenados. A preferência é dada para usar sulfóxido de dimetil, tetrahidrofuran, dimetilformamida ou cloreto de metileno.
Se, numa modalidade preferida, o sal de enolato dos compostos (1-1-a) a (l-2-a) é preparado por adição de agentes de deprotonação forte (tal como, por exemplo, hidreto de sódio ou tert-butóxido de potássio) e ainda adição de ligantes ácidos pode ser oferecida.
Se ligantes ácidos são usados, estes são bases inorgânicas ou orgânicas comuns, por exemplo, hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, trietilamina ou piridina. A reação pode ser executada sob pressão atmosférica ou sob pressão alta e é preferivelmente executada sob pressão atmosférica. O trabalho é executado por métodos habituais.
Os compostos ativos de acordo com a invenção, em combinação com a boa tolerância da planta e toxicidade favorável a animais de sangue quente e sendo bem tolerado pelo ambiente, são convenientes para proteger plantas e órgãos de planta, para aumentar os rendimentos de colheita, para melhorar a qualidade do material colhido e para controlar pestes animais, em insetos particulares, aracnídeos, helmintos, nematóides e moluscos, que são encontrados na agricultura, na horticultura, na criação animal, em florestas, em jardins e instalações de lazer, na proteção de produtos armazenados e de materiais, e no setor de higiene. Eles podem ser preferivelmente empregados como agentes de proteção à planta. Eles estão ativos contra espécies normalmente sensíveis e resistentes e contra todas ou algumas etapas do desenvolvimento. As pestes mencionadas incluem: A partir da ordem dos Anoplura (Phthiraptera), por exemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp. A partir da classe dos Arachnida, por exemplo, Acarus spp., Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Amphitetranychus viennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Halotydeus destructor, Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Nuphersa spp., Oligonichus spp., Omithodoros spp., Panonichus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici. A partir da classe dos Bivalva, por exemplo, Dreissena spp. A partir da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp., Scutigera spp. A partir da ordem dos Coleoptera, por exemplo, Acalymma vittatum, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apion spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Cassida spp., Cerotoma trifurcata, Ceutorrhynchus spp., Chaetocnema spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Ctenicera spp., Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Cylindrocopturus spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Dichocrocis spp., Diloboderus spp., Epilachna spp., Epitrix spp., Faustinus spp., Gibbium psylloides, Hellula undalis, Heteronichus arator, Heteronix spp., Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postiça, Hypothenemus spp., Lachnostema consanguinea, Lema spp., Leptinotarsa decemlineata, Leucoptera spp., Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Luperodes spp., Lyctus spp., Megascelis spp., Melanotus spp., Meligethes aeneus, Melolontha spp., Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorrhynchus spp., Oxicetonia jucunda, Phaedon cochlearíae, Phyllophaga spp., Phyllotreta spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes spp., Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Sternechus spp., Symphyletes spp., Tanymecus spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp. A partir da ordem dos Collembola, por exemplo, Onichiurus armatus. A partir da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus. A partir da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes spp., Agromyza spp., Anastrepha spp., Anopheles spp., Asphondylia spp., Bactrocera spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chironomus spp., Chrysomyia spp., Cochliomyia spp., Contarinia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dasyneura spp., Delia spp., Dermatobia hominis, Drosophila spp., Echinocnemus spp., Fannia spp., Gastrophilus spp., Hydrellia spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia spp., Phorbia spp., Prodiplosis spp., Psila rosae, Rhagoletis spp., Stomoxis spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tetanops spp., Tipula spp. A partir da classe dos Gastropoda, por exemplo, Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea spp., Succinea spp. A partir da classe dos helminths, por exemplo, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp., Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stroniloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti. É ainda possível controlar o Protozoa, tais como Eimeria. A partir da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Anasa tristis, Antestiopsis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campilomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Collaria spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Monalonion atratum, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus spp., Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp. A partir da ordem dos Homoptera, por exemplo, Acyrthosipon spp., Acrogonia spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Ferrisia spp., Geococcus coffeae, Hieroglyphus spp., Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva spp., Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes spp., Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii, Zygina spp. A partir da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Athalia spp., Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. A partir da ordem dos Isopoda, por exemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus e Porcellio scaber. A partir da ordem dos Isoptera, por exemplo, Acromyrmex spp., Atta spp., Cornitermes cumulans, Microtermes obesi, Odontotermes spp., Reticulitermes spp. A partir da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Acronicta major, Adoxophyes spp., Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama spp., Amyelois transitella, Anarsia spp., Anticarsia spp., Argyroploce spp., Barathra brassicae, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp., Caloptilia theivora, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Carposina niponensis, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cnephasia spp., Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Cydia spp., Dalaca noctuides, Diaphania spp., Diatraea saccharalis, Earias spp., Ecdytolopha aurantium, Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Ephestia kuehniella, Epinotia spp., Epiphyas postvittana, Etiella spp., Eulia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholitha spp., Hedylepta spp., Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma spp., Homona spp., Hyponomeuta padella, Kakivoria flavofasciata, Laphygma spp., Laspeyresia molesta, Leucinodes orbonalis, Leucoptera spp., Lithocolletis spp., Lithophane antennata, Lobesia spp., Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma neustria, Maruca testulalis, Mamestra brassicae, Mocis spp., Mythimna separata, Nymphula spp., Oiketicus spp., Oria spp., Orthaga spp., Ostrinia spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Parnara spp., Pectinophora spp., Perileucoptera spp., Phthorimaea spp., Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp., Pieris spp., Platynota stultana, Plusia spp., Plutella xylostella, Prays spp., Prodenia spp., Protoparce spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Schoenobius spp., Scirpophaga spp., Scotia segetum, Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Stathmopoda spp., Stomopteryx subsecivella, Synanthedon spp., Tecia solanivora, Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix spp., Trichoplusia spp., Tuta absoluta, Virachola spp. A partir da ordem dos Orthoptera, por exemplo, Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Dichroplus spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria. A partir da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Ceratophyllus spp. e Xenopsylla cheopis. A partir da ordem dos Symphyla, por exemplo, Scutigerella spp. A partir da ordem dos Thysanoptera, por exemplo, Anaphothrips obscurus, Baliothrips biformis, Drepanothris reuteri, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp. A partir da ordem dos Thysanura, por exemplo, Lepisma saccharina.
Os nematóides fitoparasíticos incluem, por exemplo, Aphelenchoides spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus spp., Globodera spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Trichodorus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.
Os compostos segundo a invenção podem, em certas concentrações ou taxas de aplicação, também ser usados como herbicidas, fitoprotetores, reguladores de crescimento ou agentes para melhorar propriedades da planta, ou como microbicidas, por exemplo, como fungicidas, antimicóticos, bactericidas, viricidas (inclusive agentes contra viróides) ou como agentes contra MLO (Mycoplasma-como organismos) e RLO (Rickettsia-como organismos). Eles também podem ser usados como intermediários ou precursores da síntese de outros compostos ativos.
Os compostos ativos podem ser convertidos nas fórmulações usuais, como soluções, emulsões, pó molhável, suspensões à base de água e óleo, pó, pós, pastas, pó solúvel, grânulos solúveis, grânulos de transmissão, concentrados de suspoemulsão, composto natural impregnado com composto ativo, substâncias sintéticas impregnadas por composto ativo, fertilizantes e também microencapsulações em substâncias poliméricas.
Essas formulações são produzidas de maneira conhecida, por exemplo, misturando os compostos ativos com extensores, isto é, solvente líquido, e/ou transportadores sólidos, opcionalmente com o uso de surfactantes, o que significa dizer, emulsificantes e/ou dispersantes, e/ou formadores de espuma. As fórmulações são preparadas em instalações convenientes antes ou durante aplicação.
Conveniente para uso como auxiliares são as substâncias que são apropriadas para conferir à composição se e/ou a preparações derivadas daí (por exemplo, soluções em spray, revestimento de semente) propriedades particulares tal como determinadas propriedades técnicas e/ou propriedades biológicas também particulares. Auxiliares típicos convenientes são: os extensores, solventes e transportadores.
Os extensores convenientes são, por exemplo, água, líquidos químicos orgânicos polares e não-polares, por exemplo, das classes do hidrocarboneto aromático e não-aromático (como parafina, alquilbenzenos, alquilnaftalenos, clorobenzenos), os álcoois e polióis (que, se apropriados, também podem ser substituídos, eterificados e/ou esterifiçados), as cetonas (como acetona, ciclohexanona), ésteres (incluindo gorduras e óleos) e (poli)éteres, aminas, amidas, lactams não substituído e substituído (como N-alquilpirrolidonas) e lactonas, sulfonas e sulfóxidos (como dimetil sulfóxido).
Se o extensor usado for a água, é também possível empregar, por exemplo, solventes orgânicos como solventes auxiliares. Essencialmente, os solventes líquidos convenientes são: aromáticos tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, aromáticos clorados e hidrocarbonetos alifáticos clorados como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarboneto alifático como ciclohexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, óleos minerais e vegetais, alcoóis tal como butanol ou glicol e também seus éteres e ésteres, cetonas tal como acetona, etil metil cetona, metil isobutil cetona ou ciclohexanona, solvente intensamente polar tal como sulfóxido de dimetil, e também a água.
De acordo com a invenção, um transportador é uma substância orgânica ou inorgânica natural ou sintética, que pode ser sólida ou líquida e com o qual os compostos ativos são misturados ou ligados para melhor aplicabilidade, em particular para aplicação a plantas ou partes da planta. O transportador sólido ou líquido são geralmente inertes e devem ser convenientes para o uso na agricultura.
Transportadores sólidos convenientes são: por exemplo, sal de amônia e minerais naturais moídos tal como caulins, argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra diatomácea, e materiais sintéticos moídos tal como sílica de alta-dispersão, alumínios e silicatos; transportadores sólidos convenientes para grânulos são: por exemplo, pedras quebradas e fracionadas naturais tal como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita e dolomita, e grânulos também sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas, e grânulos de material orgânico tal como papel, serragem, cascas de coco, sabugos de milho e talos de tabaco; emulsificantes e/ou formadores de espuma convenientes são: por exemplo, emulsificantes não iônicos e aniônicos, tal como polioxietileno ésteres do ácido graxo, polioxietileno éter do álcool graxo, por exemplo, alquilaril éter de poliglicol, alquilsulfonatos, sulfatos de alquil, arilsulfonatos e também hidrolisados de proteína; dispersantes convenientes são substâncias iônicas e/ou não iônicas, por exemplo, das classes do álcool-POE e/ou éteres POP, ácido e/ou ésteres POP POE, alquilaril e/ou éteres POP POE, gordura e/ou adutos POP POE, POE- e/ou POP-derivados de poliol, POE- e/ou POP-sorbitano ou -adutos de açúcar, sulfatos de alquil ou aril, alquil- ou arilsulfonatos e fosfatos de alquil ou aril ou os adutos correspondente de PO-éter. Além disso, oligo ou polímeros convenientes, por exemplo, aqueles derivados de monômeros vinílicos, de ácido acrílico, de EO e/ou PO sozinho ou em combinação com, por exemplo, (poli) alcoóis ou (poli) aminas. É também possível empregar lignina e seus derivados de ácido sulfônico, celuloses inalteradas e modificadas, ácidos sulfônicos aromáticos e/ou alifáticos e seu adutos com formaldeído.
Taquificantes tal como carboximetilcelulose e polímeros naturais e sintéticos na forma de pós, grânulos ou látex, tal como goma arábica, álcool polivinílico e acetato de polivinil, assim como fosfolipídeos naturais tal como cefalinas e lecitinas, e fosfolipídeos sintéticos, pode ser usado nas formulações. É possível usar corantes tais como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio e Azul prussiano, e corantes orgânicos tal como corantes de alizarina, corantes de azo e corantes metálicos de ftalocianina, e nutrientes de vestígio tal como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
Outros possíveis aditivos são perfumes, mineral ou vegetais, óleos, cera e nutrientes opcionalmente modificados (inclusive nutrientes traço), tal como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
Os estabilizadores, tal como estabilizadores de temperatura baixa, conservantes, antioxidantes, estabilizadores leves ou outros agentes que melhoram a estabilidade química e/ou física também podem estar presentes.
As formulações geralmente compreendem entre 0,01 e 98% por peso de composto ativo, preferivelmente entre 0,5 e 90%.
Os compostos ativos de acordo com a invenção podem ser usados como eles são ou em suas formulações, incluindo uma mistura com um ou mais fungicidas convenientes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, inseticidas, microbicidas, fertilizantes, atraentes, esterificantes, sinergísticas, fitoprotetores, reguladores de crescimento da planta e/ou de semioquímicos, em ordem para, por exemplo, ampliar o espectro de atividade, prolongar a duração de ação, aumentar o índice de ação, prevenir a repulsão ou evitar o desenvolvimento de resistência. Além disso, combinações ativas de composto desta espécie podem melhorar o crescimento da planta, aumentar a tolerância em relação às temperaturas altas e baixas, contra seca ou contra níveis aumentados de água e/ou de sal do solo. É também possível melhorar a florescência e desempenho de frutificação, facilitar colher e aumentar os rendimentos, acelerar o amadurecimento, aumentar a qualidade e/ou o valor nutricional dos produtos colhidos, prolongar o tempo de armazenamento e/ou melhorar a flexibilidade dos produtos colhidos. Combinar os compostos ativos da invenção e co-componentes produz efeitos sinérgicos - isto é, a atividade da mistura em questão é maior que era esperado baseado na atividade dos componentes individuais. Em geral é possível usar as combinações não apenas em premisturas, misturas de tanque ou misturas prontas-para-uso mas também em aplicações de semente.
Cada composto ativo adicional pode ser misturado com o compostos ativo de acordo com a invenção num vasto leque, preferivelmente numa relação de 100:1 a 1:100, particularmente preferivelmente de 5:1 a 1:5.
Particularmente co-componentes favoráveis são, por exemplo, como listados abaixo.
Inseticidas/Acaricidas/Nematicidas: Os compostos ativos identificados aqui por seu nome comum são conhecidos e são descritos, por exemplo, no manual de pesticida (“The Pesticide Manual” 14th Ed., British Crop Protection Council 2006) ou podem ser encontrados na Internet (e.g. http://www.alanwood.net/pesticides). (1) inibidores de acetilcolinesterase (AChE), por exemplo carbamatos, por exemplo, alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbaril, carbofuran, carbosulfan, etiofencarb, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomil, metolcarb, oxamil, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, triazamato, trimetacarb, XMC e xililcarb; ou organofosfatos, por exemplo, acefato, azametifos, azinfos (-metil, -etil), cadusafos, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos (-metil), coumafos, cianofos, demeton-S-metil, diazinon, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, famfur, fenamifos, fenitrotion, fention, fostiazato, heptenofos, isofenfos, salicilato de isopropil O-(metoxiaminotiofosforil), isoxation, malation, mecarbam, metamidofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemeton-metil, paration (-metil), fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, foxim, pirimifos (-metil), profenofos, propetamfos, protiofos, piraclofos, piridafention, quinalfos, sulfotep, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon e vamidotion. (2) antagonistas do canal de cloro ligado a GABA, por exemplo, organoclorados, por exemplo, clordano e endosulfan (alfa-); ou fiproles (fenilpirazoles), por exemplo, etiprole, fipronil, pirafluprole e piriprole. (3) moduladores do canal de sódio / bloqueadores do canal de sódio dependente da voltagem, por exemplo, piretróides, por exemplo, acrinatrina, aletrina (d-cis-trans, d-trans), bifentrina, bioaletrina, bioaletrina-S-ciclopentenil, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina (beta), cihalothrin (gamma-, lambda-), cipermetrina (alfa-, beta-, teta-, zeta-), cifenotrina [(1 R)-trans-isômeros], deltametrina, dimeflutrina, empentrina [(EZ)-(1R)-isômeros], esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, fluvalinato (tau-), halfenprox, imiprotrina, metoflutrina, permetrina, fenotrina [(1R)-trans-isômero], praletrina, proflutrina, piretrinas (piretrum), resmetrina, RU 15525, silafluofen, teflutrina, tetrametrina [(1R)-isômeros], tralometrina, transflutrina e ZXI 8901; ou DDT; ou metoxiclor. (4) agonistas do receptor de acetilcolina nicotinérgico, por exemplo neonicotinóides, por exemplo, acetamiprid, clotianidina, dinotefuran, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid, tiamethoxam; ou nicotina. (5) moduladores receptores de acetilcolina alostéricos (agonistas), por exemplo spinosinas, for exemplo spinetoram e spinosad. (6) ativadores do canal de cloro, por exemplo, avermectinas/ milbemicinas, por exemplo, abamectina, benzoato de emamectina, lepimectina e milbemectina. (7) análogos do hormônio juvenil, por exemplo, hidropreno, kinopreno, metopreno; ou fenoxicarb; piriproxifen. (8) Compostos ativos com mecanismos de ação desconhecidos ou não específicos, por exemplo, fumigantes, por exemplo, brometo de metil e otutros haletos de alquil ou cloropicrina; fluoreto de sulfuril; bórax; tártaro emético. (9) Fagoinibidores seletivos, por exemplo, pimetrozina; ou flonicamid. (10) inibidores do crescimento de acarinos, por exemplo, clofentezina, diflovidazin, hexitiazox, etoxazole. (11) Disruptores microbianos da membrana do intestino do inseto, por exemplo, Bacillus thuringiensis subespécie israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subespécie aizawai, Bacillus thuringiensis subespécie kurstaki, Bacillus thuringiensis subespécie tenebrionis, e proteínas BT da planta, por exemplo, CrylAb, CrylAc, CrylFa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34/35Ab1. (12) Inibidores da fosforilação oxidativa, disruptores de ATP, por exemplo, diafentiuron; ou compostos de organotina, por exemplo, azociclotina, cihexatina, óxido de fenbutatina; ou propargita; tetradifon. (13) Desacopladores da fosforilação oxidativa atuando através da interrupção do gradiente de próton H, por exemplo, clorfenapir eDNOC. (14) Antagonistas do receptor de acetilcolina nicotinérgico, por exemplo, bensultap, cartap (hidrocloreto), tiocilam, e tiosultap (sódio). (15) Inibidores da biosíntese da quitina, tipo 0, por exemplo, benzoiluréias, por exemplo, bistrifluron, clorfluazuron, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron e triflumuron. (16) Inibidores da biosíntese da quitina, tipo 1, por exemplo, buprofezin. (17) Disruptores da muda (penas ou pelos), por exemplo, ciromazina. (18) Agonistas/ disruptores de ecdisona, por exemplo, diacilhidrazinas, por exemplo, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida e tebufenozida. (19) Agonistas octopaminérgicos, por exemplo, amitraz. (20) Inibidores do transporte de elétron do complexo-lll, por exemplo, hidrametilnona; acequinocil; fluacripirim. (21) inibidores do transporte de elétron do complexo-l, por exemplo, do grupo de acaricidas METI, por exemplo, fenazaquin, fenpiroximato, pirimidifen, piridaben, tebufenpirad, tolfenpirad; ou rotenona (Derris). (22) Bloqueadores do canal de sódio dependente da voltagem, por exemplo, indoxacarb; metaflumizona. (23) Inibidores de acetil-CoA carboxilase, por exemplo, derivados do ácido tetrônico, por exemplo, spirodiclofen e spiromesifen; ou derivados do ácido tetrâmico, por exemplo, spirotetramat. (24) Inibidores do transporte de elétron do complexo-IV, por exemplo, fosfinas, por exemplo, fosfeto de alumínio, fosfeto de cálcio, fosfina, fosfeto de zinco; ou cianido. (25) Inibidores do transporte de elétron do complexo-ll, por exemplo, cienopirafen. (28) Efetores do receptor de rianodina, por exemplo, diamidas, por exemplo, flubendiamida, clorantraniliprole (Rinaxipir), ciantraniliprole (Ciazipir) e também 3-bromo-N-{2-bromo-4-cloro-6-[(1 -ciclopropiletil) carbamoil]fenil}-1 -(3-cloropi ridi η-2-il)-1 H-pirazole-5- carboxamida (conhecido a partir da pantente W02005/077934) ou metil 2-[3,5-dibromo-2-({[3-bromo-1 -(3-cloropiridin-2-il)-1 H-pirazol-5-il]carbonil}amino)benzoil]-1,2-dimetilhidrazinacarboxilato (conhecido a partir da patente W02007/043677).
Outros compostos ativos com mecanismo de ação desconhecido, por exemplo, azadiractina, amidoflumet, benzoximato, bifenazato, chinometionat, criolita, ciflumetofen, dicofol, fluensulfona (5-cloro-2-[(3,4,4-trifluorobut-3-en-1-il)sulfonil]-1,3-tiazole), flufenerim, fluopiram, piridalil e pirifluquinazon; e também produtos baseados no Bacillus firmus (1-1582, BioNeem, Votivo) e também os compostos ativos conhecidos abaixo: 4-{[(6-bromopirid-3-il) metil] (2-fluoroetil) amino}furan-2(5H)-ona (conhecidos a partir da patente WO 2007/115644), 4-{[(6-fluoropirid-3-il) metil] (2,2-difluoroetil) aminojfuran-2(5H)-ona (conhecidos a partir da patente WO 2007/115644), 4-{[(2-cloro-1,3-tiazol-5-il) metil](2-fluoroetil) amino} furan-2(5H)-ona (conhecidos a partir da patente WO 2007/115644), 4-{[(6-cloropirid-3-il) metil] (2-fluoroetil) amino}furan-2(5H)-ona (conhecidos a partir da patente WO 2007/115644), 4-{[(6-cloropirid-3-iI) metil] (2,2-difluoroetil) amino} furan-2(5H)-ona (conhecidos a partir da patente WO 2007/115644), 4-{[(6-cloro-5-fluoropirid-3-il) metil] (metil) amino} furan-2(5H)-ona (conhecido a partir da patente WO 2007/115643), 4-{[(5,6-dicloropirid-3-il) metil](2-fluoroetil) amino} furan-2(5H)-ona (conhecido a partir da patente WO 2007/115646), 4-{[(6-cloro-5-fluoropirid-3-il) metil] (ciclopropil) amino}furan-2(5H)-ona (conhecido a partir da patente WO 2007/115643), 4-{[(6-cloropirid-3-il) metil] (ciclopropil) amino} furan-2(5H)-ona (conhecido a partir da patente EP-A-0 539 588), 4-{[(6-cloropirid-3-il) metil] (metil) amino} furan-2(5H)-ona (conhecido a partir da patente EP-A-0 539 588), [(6-cloropiridin-3-il) metil] (metil) óxido-A4-sulfanilidenocianamida (conhecido a partir da patente WO 2007/149134), [ 1 -(6-cloropiridin-3-iI) etil] (metil) óxido-λ4- sulfanilidenecianamida (conhecido a partir da patente WO 2007/149134) e seus diastereômeros (A) e (B) (também conhecido a partir da patente WO 2007/149134), [(6-trifluorometilpiridin-3-il) metil] (metil) óxido-A4-sulfanilidenocianamida (conhecido a partir da patente WO 2007/095229), sulfoxaflor (também conhecido a partir da patente WO 2007/149134), 11-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-12-hidroxi-1,4-dioxa-9-azadispiro [4.2.4.2]tetradec-11-en-10-ona (conhecido a partir da patente WO 2006/089633), 3-(4'-fluoro-2,4-dimetilbifenil-3-il)-4-hidroxi-8-oxa-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-ona (conhecido a partir da patente WO 2008/067911), 1- [2-fluoro-4-metil-5-[(2,2,2-trifluoroetil) sulfinil] fen i l]-3-(trifl uorometi I)-1H-1,2,4-triazole-5-amina (conhecido a partir da patente WO 2006/043635), [(3S,4aR, 12R, 12aS, 12bS)-3-[(ciclopropilcarbonil) oxi]-6,12-dihidroxi-4,12b-dimetil-11 -oxo-9-(piridin-3-il)-1,3,4,4a,5,6,6a, 12,12a, 12b-decahidro-2H, 11 H-benzo[f]pirano[4,3-b] cromen-4- iljmetil ciclopropanocarboxilato (conhecido a partir da patente WO 2006/129714), 2- ciano-3-(difluorometoxi)-N,N-dimetillbenzenosulfonamida (conhecido a partir da patente WO 2006/056433), 2-ciano-3-(difluorometoxi)-N-metilbenzenosulfonamida (conhecido a partir da patente WO 2006/100288), 2-ciano-3-(difluorometoxi)-N-etilbenzenosulfonamida (conhecido a partir da patente WO 2005/035486), 4-(difluorometoxi)-N-etil-N-metil-1,2-benzotiazol-3-amina 1,1-dióxido (conhecido a partir da patente WO 2007/057407) e N-[1-(2,3-dimetilfenil)-2-(3,5-dimetitfenil) etil]-4,5-dihidro-1,3-tiazol-2-amina (conhecido a partir da patente WO 2008/104503).
Em uma modalidade preferida da invenção, para impulsionar a atividade, um penetrante é adicionalmente acrescentado às composições de proteção de colheita. Penetrantes convenientes também incluem, por exemplo, substâncias que promovem a disponibilidade dos compostos da fórmula (I) no revestimento de spray. Esses incluem, por exemplo, óleos minerais ou vegetais. Os óleos convenientes são todos os óleos minerais ou vergetais - opcionalmente modificados - que são normalmente usados em composições agroquímicas. A menção pode ser feita, por meio de exemplo, ao óleo de girassol, óleo de colza, óleo de oliva, óleo de castor, óleo de colza, óleo de semente de milho, óleo de semente de algodão e óleo de soja, ou os ésteres de ditos óleos. A preferência é dada ao óleo de colza, óleo de girassol e a seus ésteres de metila e etila, especialmente aos ésteres de metila do óleo de colza. A concentração do penetrante nas composições segundo a invenção pode ser variada dentro de uma ampla variedade. Em caso de uma composição de proteção de colheita formulada é geralmente de 1 a 95% por peso, preferivelmente de 1 a 55% por peso, particularmente preferivelmente 15-40% por peso. Em composições prontas-para-uso (soluções em spray), a concentração está geralmente entre 0,1 e 10 g/l, preferivelmente entre 0,5 e 5 g/l.
Quando usado como inseticidas, os compostos ativos de acordo com a invenção podem ainda estar presentes em suas formulações comercialmente disponíveis e em formas de uso, preparadas a partir destas formulações, como uma mistura com sinergistas. Sinergistas são compostos que aumentam a ação dos compostos ativos, sem ser necessário para o sinergista adicional estar ativo.
Quando usado como inseticidas, os compostos ativos de acordo com a invenção podem ainda estar presentes em suas formulações comercialmente disponíveis e em formas de uso, preparados a partir destas formulações, como misturas com inibidores que reduzem a degradação do composto ativo depois do uso no ambiente da planta, na superfície de partes das plantas ou em tecidos da planta. O conteúdo do composto ativo das formas de uso preparadas a partir das formulações comercialmente disponíveis pode variar dentro de amplos limites. A concentração do composto ativa de formas do uso pode ser de 0,00000001 a 95% por peso do composto ativo, preferivelmente entre 0,00001 e 1% por peso. A aplicação ocorre numa maneira habitual, conveniente para a forma de uso.
Todas as plantas e partes das plantas podem ser tratadas de acordo com a invenção. Como plantas são entendidas aqui todas as plantas e as populações de planta tais como plantas selvagens desejadas e indesejadas ou plantas de colheita (incluindo plantas de colheita de ocorrência natural). As plantas de colheita podem ser plantas que podem ser obtidas através da produção convencional e métodos de otimização ou por métodos biotecnológicos e de engenharia genética ou combinações destes métodos, incluindo as plantas transgênicas e incluindo as variedades de planta que podem ou não ser protegidas por direitos de propriedade de determinadas variedades. Exemplos que podem ser mencionados consistem nas plantas de colheita importantes, cereais tais como (trigo, arroz), milho, grãos de soja, batatas, beterraba, tomates, ervilhas e outras espécies de vegetais, algodão, tabaco, óleo de colza e também plantas de fruta (assim como as frutas de maçãs, pêras, frutas cítricas e uvas). As partes de planta devem ser entendidas como todas as partes acima do chão e partes abaixo do chão e órgãos de plantas, tais como brotos, folha, flor e raízes, exemplos que pode ser mencionado consistem nas folhas, agulhas, talos, caules, flores, corpos da fruta, frutas, sementes, raízes, tubérculos e rizomas. As partes da planta também incluem o material colhido, vegetativo e material de propagação generativa, por exemplo, mudas, tubérculos, rizomas, brotos e sementes. O tratamento de acordo com a invenção das plantas e partes da planta com o composto ativo é executado diretamente ou permitindo-o agir no arredores, ambiente ou espaço de armazenamento pelos métodos habituais de tratamento, por exemplo, por imersão, pulverização, evaporação, fogging, dispersão, pintura, injeção e, no caso de material de propagação, em particular no caso de sementes, também por aplicação de um ou mais revestimentos.
Como já mencionado acima, é possível tratar todas as plantas e suas partes de acordo com a invenção. Numa modalidade preferida, espécie selvagem de planta e cultivares da planta, ou aqueles obtidos por métodos de produção biológica convencional, tais como fusão por cruzamento ou fusão de protoplasto, e também partes destes, são tratados. Numa modalidade preferida adicional, as plantas transgênicas e cultivares de plantas obtidas por engenharia genética, se apropriado em combinação com métodos convencionais (Organismos Geneticamente Modificados), e partes destes são tratados. Os termos "partes" ou “partes das plantas” ou “parte da planta” foram explicados acima.
Particularmente preferivelmente, as plantas ou cultivares de plantas que estão em cada caso comercialmente disponíveis ou em uso são tratados segundo a invenção. Os cultivares de plantas devem ser entendidos como significando plantas que têm novas propriedades ('traços') e que foram obtidas pela produção convencional, por mutagênese ou por técnicas de DNA recombinante. Estas podem ser cultivares, biotipos ou genótipos.
Dependendo da espécie da planta ou cultivares da planta, a sua posição e condições de crescimento (solos, clima, período de vegetação, nutrição), o tratamento de acordo com a invenção também pode resultar em efeitos de superaditivo ("sinergístico"). Assim são possíveis, por exemplo, taxas de aplicação reduzidas e/ou uma ampliação do espectro de atividade e/ou um aumento da atividade dos compostos e composições utilizáveis de acordo com a invenção, melhor crescimento da planta, aumento da tolerância a temperaturas altas e baixas, aumento da tolerância a seca ou a inundação ou ao conteúdo de sal no solo, aumento da florescência, colheita mais fácil, maturação acelerada, rendimentos mais altos da colheita, qualidade melhorada e/ou valor nutricional mais alto dos produtos colhidos, processamento aumentado e/ou armazenamento aumentado dos produtos colhidos, que excede os efeitos normalmente esperados.
As plantas transgênicas preferidas ou cultivares de plantas (isto é, aquelas obtidas por engenharia genética) que devem ser tratadas de acordo com a invenção inclui todas as plantas que, na modificação genética, o material genético recebido confere propriedades úteis particularmente vantajosas ("características") a estas plantas. Exemplos de tais propriedades são melhor crescimento da planta, tolerância aumentada a temperaturas altas e baixas, tolerância aumentada a seca ou inundação ou conteúdo de sal no solo, aumento da florescência, colheita mais fácil, maturação acelerada, rendimentos mais altos da colheita, qualidade melhorada e/ou valor nutricional mais alto dos produtos colhidos, processamento aumentado e/ou armazenamento aumentado dos produtos colhidos. Exemplos adicionais e particularmente enfatizados de tais propriedades consistem numa melhor defesa das plantas contra animais e pestes microbianas, tais como contra insetos, acarinos, fungos fitopatogênicos, vírus e/ou bactérias, e tolerância também aumentada das plantas a determinados compostos herbicidamente ativos. Exemplos de plantas transgênicas que podem ser mencionados são as plantas de colheita importantes, tais como cereais (trigo, arroz), milho, grãos de soja, batatas, beterraba, tomates, ervilhas e outros tipos de verduras, algodão, tabaco, óleo de colza e também plantas de fruta (assim como as frutas de maçãs, pêras, frutas cítricas e uvas), com ênfase particular sendo dada ao milho, grãos de soja, batatas, algodão, tabaco e óleo de colza. As características que são enfatizadas em particular são o aumento da defesa das plantas contra insetos, aracnídeos, nematóides e lesmas e caracóis por toxinas formadas nas plantas, em particular aquelas formadas nas plantas pelo material genético de Bacillus thuringiensis (por exemplo, pelos genes CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CrylIA, CrylllA, CrylllB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb e CrylF e também combinações destes) (referido aqui a seguir como “plantas Bt”). As características que também são particularmente enfatizadas são a defesa aumentada das plantas contra fungos, bactérias e vírus por resistência adquirida do sistema (SAR), sistemina, fitoalexinas, elicitores e também genes de resistência e proteínas e toxinas correspondentemente expressas. As características que, além disso, são particularmente enfatizadas são a tolerância aumentada das plantas a certo compostos herbicidamente ativos, por exemplo, imidazolinonas, sulfoniluréias, glifosato ou fosfinotricina (por exemplo, o gene "Pat"). Os genes que conferem as características desejadas em questão também podem estar presentes em combinações entre si nas plantas transgênicas. Exemplos de "plantas Bt” que podem ser mencionados são variedades de milho, variedades de algodão, variedades de grão de soja e variedades de batata que são vendidas sob as marcas registradas YIELD GARD® (por exemplo, milho, algodão, grãos de soja), KnockOut® (por exemplo, milho), StarLink® (por exemplo, milho), Bollgard® (algodão), Nucotn® (algodão) e NewLeaf® (batata). Exemplos de plantas tolerantes à herbicidas que podem ser mencionadas são variedades de milho, variedades de algodão e variedades de grãos de soja que são vendidas sob as marcas registradas Roundup Ready® (tolerância contra o glifosato, por exemplo, milho, algodão, grãos de soja), Liberty Link® (tolerância contra fosfinotricina, por exemplo, óleo de colza), IMI® (tolerância contra imidazolinonas) e STS® (tolerância contra sulfoniluréia, por exemplo, milho). As planta resistentes à herbicidas (plantas produzidas de maneira convencional para tolerância à herbicida) que podem mencionadas mentioned incluem as variedades vendidas sob o nome Clearfield® (por exemplo, milho). Naturalmente, estas declarações também se aplicam a cultivares de plantas tendo estas características genéticas ou características genéticas ainda a ser desenvolvidas, tais plantas serão desenvolvidas e/ou vendidas no futuro.
As determinadas plantas podem ser tratadas particularmente vantajosamente de acordo com a invenção com os compostos da fórmula geral (I) ou as misturas dos compostos ativos de acordo com a invenção. As escalas preferidas declaradas acima para os compostos ativos ou misturas também se aplicam ao tratamento destas plantas. Ênfase particular é dada ao tratamento de plantas com os compostos ou misturas especificamente mencionadas no texto presente.
Os compostos ativos de acordo com a invenção atuam não apenas contra pestes de planta, de higiene e de armazenação do produto, mas também no setor de medicina veterinária contra animais parasitas (ecto- e endoparasitas), tais como carrapatos, carrapatos macios, ácaros de sarna, ácaros de folhas, moscas (que mordem e lambem), larvas parasíticas de mosca, piolhos, piolhos de cabelo, piolhos e pulgas. Estes parasitas incluem: A partir da ordem dos Anoplurida, por exemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp. e Solenopotes spp. A partir da ordem dos Mallophagida e as subordens Amblycerina e Ischnocerina, for exemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp. e Felicola spp. A partir da ordem dos Diptera e das subordens dos Nematocerina e Brachycerina, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxis spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp. e Melophagus spp. A partir da ordem dos Siphonapterida, por exemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp., (Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis), Xenopsylla spp. e Ceratophyllus spp. A partir da ordem dos Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp. e Panstrongylus spp. A partir da ordem dos Blattarida, for exemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica e Supella spp. A partir da subclasse dos Acari (Acarina) e das ordens dos Meta- e Mesostigmata, por exemplo, Argas spp., Omithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonissus spp., Sternostoma spp. e Varroa spp. A partir da ordem dos Actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata), por exemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp. e Laminosioptes spp.
Os compostos ativos da fórmula (I) de acordo com a invenção são também convenientes para controlar artrópodes que infestam a criação de animais agrícolas, tais como, por exemplo, o gado, ovelha, cabras, cavalos, porcos, burros, camelos, búfalo, coelhos, galinhas, perus, patos, gansos e abelhas, outros animais, tais como, por exemplo, cães, gatos, pássaros de gaiola e peixe de aquário, e também assim chamados animais de teste, tais como, por exemplo, hamsters, cobaias, ratos e camundongos. Ao controlar estes artrópodes, casos de morte e redução na produtividade (para carne, leite, lã, peles, ovos, mel etc.) devem ser diminuídos, de modo que a criação animal mais econômica e mais fácil seja possível através do uso de compostos ativos de acordo com a invenção.
Os compostos ativos de acordo com a invenção são usados no setor veterinário e em criação animal de uma maneira conhecida através da administração enteral na forma de, por exemplo, tabletes, cápsulas, poções, remédios líquidos, grânulos, pastas, pílulas grandes, o processo de alimentação por ração e supositórios, por administração de parenteral, tais como, por exemplo, por injeção (intramuscular, subcutânea, intravenosa, intraperitoneal e similares), implantes, por administração nasal, por uso dermal na forma, por exemplo, de mergulhar ou lavar, pulverizar, despejar e colocar em determinado ponto, lavar e aplicar um pó, e também com a ajuda de artigos moldados contendo o composto ativo, tais como colares, marcas de orelha, marcas de cauda, faixas de membro, cabrestos, dispositivos de marcação e similares.
Quando usado para os animais, aves, animais domésticos e similares, os compostos ativos da fórmula (I) pode ser usado como formulações (por exemplo, pós, emulsões, suspensões) constituindo compostos ativos numa quantidade de 1 a 80% por peso, diretamente ou depois de 100 a 10 000 vezes de diluição, ou eles podem ser usados como um banho químico.
Foi também descoberto que os compostos de acordo com a invenção também tem uma ação insecticida forte contra os insetos que destroem materiais industriais.
Os seguintes insetos podem ser mencionados como exemplos e como sendo preferidos - mas sem limitação: besouros, tais como Hylotrupes bajulus, Clorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxilon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxilon spec. Dinoderus minutus; dermapteras, tais como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur; termites, tais como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus; bristletails, tais como Lepisma saccharina.
Os materiais industriais no presente documento devem ser entendidos como significando materiais não-vivos, tais como, preferivelmente, plásticos, adesivos, tamanhos, papéis e cartões, couro, madeira e produtos de madeira processados e revestimento de composições.
As composições prontas-para-uso também podem compreender outro inseticida, se apropriado, e também um ou vários fungicidas, se apropriado.
Com relação às partes adicionais possíveis da mistura, a referência é feita aos inseticidas e fungicidas mencionados acima. Os compostos de acordo com a invenção podem ao mesmo tempo serem empregados para proteger objetos que estão em contato com água salgada ou água salobra, tais como cascos, telas, redes, edifícios, sistemas de amarras e sinalização, contra sujeira.
Além do mais, os compostos de acordo com a invenção podem ser usados sozinhos ou em combinações com outros compostos ativo como composições antisujeira.
Os compostos ativos são também apropriados para controlador pestes animais no campo doméstico, na higiene e na proteção de produtos armazenados, em insetos particulares, aracnídeos e acarinos, que são achados em espaços fechados tais como, por exemplo, moradias, salas de planta, escritórios, cabines de veículo e similares. Eles podem ser empregados sozinhos ou em combinação com outros compostos ativos e auxiliares em produtos inseticida domésticos para controlar estas pestes. Eles são ativos contra espécies sensíveis e resistentes e contra todas as etapas de desenvolvimento. Estas pestes incluem: A partir da ordem dos Scorpionidea, por exemplo, Buthus occitanus. A partir da ordem dos Acarina, por exemplo, Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia spp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae. A partir da ordem dos Araneae, por exemplo, Aviculariidae, Araneidae. A partir da ordem dos Opiliones, por exemplo, Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium. A partir da ordem dos Isopoda, por exemplo, Oniscus asellus, Porcellio scaber. A partir da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp. A partir da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp. A partir da ordem dos Zygentoma, por exemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus. A partir da ordem dos Blattaria, por exemplo, Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa. A partir da ordem dos Saltatoria, for exemplo, Acheta domesticus. A partir da ordem dos Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia. A partir da ordem dos Isoptera, por exemplo, Kalotermes spp., Reticulitermes spp. A partir da ordem dos Psocoptera, por exemplo, Lepinatus spp., Liposcelis spp. A partir da ordem dos Coleoptera, por exemplo, Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum. A partir da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxis calcitrans, Tipula paludosa. A partir da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella. A partir da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis. A partir da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum. A partir da ordem dos Anoplura, por exemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pemphigus spp., Phylloera vastatrix, Phthirus pubis. A partir da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
No campo do inseticida caseiro, eles são usados sozinhos ou em combinação com outros compostos ativos convenientes, tais como ácido fosfórico ésteres, carbamatos, piretróides, neonicotinóides, reguladores de crescimento ou compostos ativos de outras classes de inseticida conhecidas.
Eles são usados em aerossóis, produtos em spray sem pressão, por exemplo, bomba e sprays com atomizador, sistemas de vaporização automáticos, vaporizadores, espumas, géis, produtos de evaporação com pastilhas de evaporação feitas da celulose ou plástico, evaporadores líquidos, em gel e evaporadores de membrana, evaporadores movidos por hélice, sem energia, ou passivo, sistemas de evaporação, papéis antitraça, bolsa antitraça e géis antitraça, como grânulos ou pós, em iscas para espalhar ou em estações de isca.
Os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção (compostos ativo) têm a atividade herbicida excelente em relação a um amplo espectro de plantas monocotiledôneas economicamente importantes e plantas dicotiledôneas nocivas anuais. Os compostos ativos também agem eficientemente em plantas nocivas perenes que produzem brotos de rizomas, estoques de raízes ou outros órgãos perenes e que são difíceis de controlar. A quantidade de compostos ativos usados pode variar dentro de um leque relativamente amplo. Depende essencialmente da natureza do efeito desejado. Em geral, os índices de aplicação estão entre 1 g e 10 Kg de composto ativo por hectare de área de terra, preferivelmente entre 5 g e 5 Kg por ha. O efeito vantajoso da compatibilidade com plantas de colheita das combinações de compostos ativas de acordo com a invenção é particularmente pronunciado em certas taxas de concentração. No entanto, as relações de peso dos compostos ativos nas combinações de compostos ativos podem ser variadas dentro de escalas relativamente amplas. Em geral, de 0,001 a 1000 partes por peso, preferivelmente de 0,01 a 100 partes por peso, particularmente preferivelmente de 0,05 a 20 partes por peso, de um dos compostos da planta de colheita com compatibilidade-melhorada (antídotos/ fitoprotetores) mencionados acima sob (b1) estão presentes por parte por peso de composto ativo da fórmula (I).
As combinações de compostos ativos de acordo com a invenção geralmente são aplicadas na forma de formulações finais. No entanto, os compostos ativos presentes nas combinações de compostos ativos pode, como formulações individuais, também ser misturados durante o uso, isto é, ser aplicado na forma de misturas de tanque.
Para certas aplicações, em particular no método de pós-surgimento, pode ainda ser vantajoso incluir nas formulações, como outros aditivos, óleos minerais ou vegetais que são tolerados por plantas (por exemplo, a preparação comercial "Rako Binol"), ou sais de amônia, tais como, por exemplo, sulfato de amônia ou tiocianato de amônia. A combinação de compostos ativos nova pode ser usada tal como, na forma de suas formulações ou formas de uso preparadas daí por mais diluição, tais como soluções prontas-para-uso, suspensões, emulsões, pós, pastas e grânulos. A aplicação é realizada na maneira habitual, por exemplo, por rega, pulverização, atomização, espalhamento do pó ou transmissão.
Os índices de aplicação das combinações de compostos ativos de acordo com a invenção podem ser variados dentro de uma determinada escala; eles dependem, inter alia, dos fatores de tempo e de fatores de solo. Em geral, os índices de aplicação são de 0,001 a 5 Kg por ha, preferivelmente de 0,005 a 2 Kg por ha, particularmente preferivelmente de 0,01 a 0,5 Kg por ha.
Dependendo de suas propriedades, os fitoprotetores a serem usados de acordo com a invenção podem ser usados para um pré-tratamento da semente da planta de colheita (revestimento da semente) ou pode ser introduzido nas virolas de semente antes da semente ou é usado separadamente antes do herbicida ou junto com o herbicida, antes ou depois do surgimento das plantas.
Exemplos de plantas que podem ser mencionadas são plantas de colheita importantes, tais como cereais (trigo, cevada, arroz), milho, soja, batata, algodão, colza, beterraba, cana-de-açúcar e também plantas de fruto (frutas como as maçãs, pêras, frutas cítricos e videiras), maior ênfase sendo dada a cereais, milho, soja, batatas, algodão e colza.
Todas as plantas e as partes de plantas podem ser tratadas com os compostos ativos de acordo com a invenção. Aqui, as plantas devem ser entendidas como todas as plantas e as populações de planta tais como plantas selvagens desejáveis e indesejáveis ou plantas de colheita (incluindo plantas de colheita de ocorrência natural). As plantas de colheita podem ser plantas que podem ser obtidas através da produção de planta convencional e métodos de otimização ou por métodos biotecnológicos e recombinantes ou por combinações destes métodos, incluindo as plantas transgênicas e incluindo os cultivares de planta protegidos ou não protegidos pelos direitos dos criadores de planta. As partes de planta devem ser entendidas como todas as partes e órgãos de plantas acima e abaixo do chão, tais como broto, folha, flor e raízes, exemplos que podem ser mencionado consistem em folhas, agulhas, caules, talos, flores, corpos de fruta, frutas e semente e também raízes, tubérculos e rizomas. As partes da planta também incluem o material colhido, e também material vegetativo e de propagação generativa, por exemplo, muda, tubérculos, rizomas, galhos e sementes. O tratamento de acordo com a invenção das plantas e partes da planta com os compostos ativo é executado diretamente ou permitindo que os atuem em seu arredores, habitat ou espaço de armazenamento pelos métodos habituais de tratamento, por exemplo por imersão, pulverização, evaporação, vaporização, transmissão, pintura ou injeção e, no caso do material de propagação, em particular no caso da semente, também através da aplicação de um ou mais revestimentos. A presente invenção, portanto também se relaciona a um método para controlar plantas indesejáveis ou para regular o crescimento de plantas, preferivelmente em colheitas de plantas, onde um ou mais compostos de acordo com a invenção é/são aplicados às plantas (por exemplo, plantas nocivas tais como ervas daninhas monocotiledôneas ou dicotiledôneas ou plantas de colheita indesejáveis), às sementes (por exemplo, grãos, sementes ou tubérculos vegetativos tais como, tubérculos ou partes de brotos com mudas) ou à área em que as plantas crescem (por exemplo, a área sob cultivo). Neste contexto, os compostos de acordo com a invenção podem ser aplicados, por exemplo, pré-plantando (se apropriado, também por integração na terra), pré-surgimento ou pós-surgimento. Exemplos de representantes individuais de erva daninha monocotiledônea e dicotiledônea que podem ser controlados pelos compostos de acordo com a invenção será mencionado, sem que essa menção seja como uma limitação a determinada espécie.
Plantas nocivas monocotiledôneas do gênero: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eríochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Plantas nocivas dicotiledôneas do gênero: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Verônica, Viola, Xanthium.
As plantas listadas podem ser tratadas de acordo com a invenção de uma maneira especialmente vantajosa com os compostos da fórmula geral I ou as misturas de compostos ativos de acordo com a invenção. As variedades preferidas mostradas acima para os compostos ativos ou misturas também se aplicam ao tratamento dessas plantas. Uma determinada ênfase é dada ao tratamento de plantas com os compostos ou misturas especificamente mencionadas no texto presente.
Se os compostos de acordo com a invenção são aplicados à superfície do solo antes da germinação, o surgimento das mudas de erva daninha é evitado completamente ou as ervas daninhas crescem até que elas alcancem a etapa de cotilédone, mas então para o seu crescimento, e finalmente morre completamente depois de transcorridas três a quatro semanas.
Quando os compostos ativos são aplicados na fase de pós-surgimento às partes verdes da planta, o crescimento para depois do tratamento, e as plantas nocivas permanecem na etapa de crescimento do tempo de aplicação ou morre completamente depois de um determinado período de tempo, de modo que a competição por ervas daninhas, que é nociva às plantas de colheita, é assim eliminada num estágio tempo precoce e de uma maneira suportada.
Embora os compostos de acordo com a invenção exibam uma atividade herbicida destacada contra ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas, as plantas de colheita de colheitas economicamente importantes, por exemplo, colheitas de dicotiledôneas dos gêneros Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Miscanthus, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia, ou colheitas de monocotiledôneas do gênero Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea, são danificadas só a uma extensão insignificante, ou de modo nenhum, dependendo da estrutura do respectivo composto de acordo com a invenção e a sua taxa de aplicação. É por isso que os presentes compostos são altamente adequados para o controle seletivo do crescimento da planta não desejada em colheitas plantas tais como planta agrícolamente úteis ou ornamentais.
Além disso, os compostos de acordo com a invenção (dependendo da sua respetiva estrutura e a taxa de aplicação utilizada) têm surpreendentes propriedades reguladoras de crescimento em plantas de colheita. Eles se envolvem no metabolismo de planta de um modo regulador e, portanto pode ser empregado para influenciar, de uma maneira certeira, de constituintes de planta e para facilitar a colheita, tais como, por exemplo, desencadeando o ressecamento e o retardamento do crescimento. Além do mais, eles são também convenientes para geralmente controlar e impedir o crescimento vegetativo indesejável sem destruir as plantas no processo. A inibição do crescimento vegetativo desenvolve um papel importante em muitas colheitas monocotiledôneas e dicotiledôneas uma vez que, por exemplo, o alojamento pode ser reduzido, ou pode ser evitado completamente, por meio deste.
Como já mencionado acima, é possível tratar todas as plantas e suas partes de acordo com a invenção. Numa modalidade preferida, as espécies selvagens de planta e cultivares de planta, ou aquelas obtidas por métodos de produção biológica convencional, tais como cruzamento ou fusão de protoplasto, e partes destas, são tratados. Numa modalidade preferida adicional, plantas transgênicas e cultivares de plantas são obtidas por métodos de engenharia genética, se apropriado, em combinação com métodos convencionais (Organismos Geneticamente Modificados), e partes destas são tratadas. Os termos "partes", "partes de planta” e "partes de plantas” foram explicados acima.
Particularmente preferivelmente, as plantas das cultivares de planta que estão em cada caso comercialmente disponíveis ou em uso são tratadas de acordo com a invenção. As cultivares de planta devem ser entendidas como plantas apresentando propriedades novas ("características") que foram obtidas através de produção convencional, por mutagênese ou por técnicas de DNA recombinante. Estas podem ser cultivares, bio- ou genótipos.
Dependendo da espécie de planta ou cultivares de planta, a sua posição e condições de crescimento (solo, clima, período de vegetação, dieta), o tratamento de acordo com a invenção também pode resultar em efeitos superaditivos fsinergísticos'). Assim, por exemplo, tarifas reduzidas de aplicação e/ou um aumento do espectro de atividade e/ou um aumento na atividade das substâncias e composições que podem ser usadas de acordo com a invenção, o melhor crescimento de planta, aumento da tolerância a temperaturas altas ou baixas, tolerância aumentada à seca ou ao sal do solo ou encharcamento, florescência aumentada, a colheita mais fácil, a maturação acelerada, rendimentos de colheita mais altos, qualidade mais alta e/ou um valor nutritivo dos produtos colhidos mais alto, melhor estabilidade de armazenamento e/ou processamento dos produtos colhidos são possíveis, que excedem os efeitos que devem ser de fato esperados.
Devido as suas propriedades herbicidas e reguladora do crescimento da planta, os compostos ativos também podem ser empregados para o controle de plantas nocivas em colheitas de plantas conhecidas geneticamente modificadas ou plantas geneticamente modificadas que ainda vão ser desenvolvidas. De modo geral, as plantas transgênicas são distinguidas por propriedades especialmente vantajosas, por exemplo, por resistências a determinados pesticidas, principalmente determinados herbicidas, resistências doenças de plantas ou organismos causadores de doenças de planta, tais como determinados insetos, nematóides ou microrganismos de tais como, fungos, bactérias ou vírus. Outras propriedades especiais se relacionam, por exemplo, ao material colhido com referência a quantidade, qualidade, armazenagem, composição e constituintes específicos. Assim, as plantas transgênicas com um conteúdo aumentado de amido ou uma qualidade modificada de amido ou essas com uma composição diferente de ácida graxo do material colhido são conhecidas. Propriedades particulares adicionais pode ser a tolerância ou resistência ao estresse abiótico, por exemplo calor, frio, seca, sal e radiação ultravioleta. Os compostos ativos também podem ser usados em plantas transgênicas distinguidas por altos rendimentos, por exemplo, por um desempenho melhorado da fotossíntese ou consumo melhorado de nutriente. É preferido usar os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção ou sais destes em colheitas transgênicas economicamente importantes de plantas úteis e decorativas, por exemplo, de cereais de trigo tais como, cevada, centeio, aveia, painço, arroz, cassava e milho ou outras colheitas de beterraba, algodão, grão de soja, colza, batata, tomate, ervilhas e outros vegetais. É preferido empregar os compostos da fórmula (I) como herbicidas em colheitas de plantas úteis que são resistentes, ou que se tornou resistente por meios recombinantes, aos efeitos fitotóxicos dos herbicidas.
Maneiras convencionais de gerar plantas novas que, em comparação com plantas existentes, propriedades modificadas são, por exemplo, métodos de produção tradicional e a geração de mutantes. Por outro lado, plantas novas com propriedades modificadas podem ser geradas com a ajuda de métodos recombinantes (ver, por exemplo, EP 0221044, EP 0131624). Por exemplo, o seguinte foi descrito em vários casos: modificações de plantas de colheita recombinantes para os propósitos de modificar o amido sintetizado nas plantas (por exemplo, WO 92/011376 A, WO 92/014827 A, WO 91/019806 A), plantas transgênicas de colheita que são resistente a certos herbicidas do tipo de glufosinato (cf., por exemplo, EP 0242236 UM, EP 0242246 A) ou do tipo de glifosato (WO 92/000377 A) ou do tipo de sulfoniluréia (EP 0257993 A, US 5,013,659), ou contra combinações ou misturas destes herbicidas por "pilhas de gene", tais como plantas transgênicas de colheita, por exemplo, milho ou grãos de soja, tendo a marca registrada ou o nome Optimum™ GAT™ (Tolerante ao Glifosato AL). Além do mais, as plantas transgênicas resistentes a auxinas sintéticas (por exemplo, 2,4 D) modo de ação de HRAC, Classe O e propionato de ariloxifenoxi (fops, HRAC, Classe A) foi descrito (DHT, Dow Agroscience Herbicide Tolerance Trait) plantas de colheita transgênicas, por exemplo, algodão que é capaz de produzir toxinas de de Bacillus thuringiensis (toxinas Bt), que fazem as plantas se tomarem resistentes a certas pestes (EP 0142924 A, EP 0193259 A), plantas de colheita transgênicas com uma composição modificada de ácido graxo (WO 91/03972 A), Plantas geneticamente modificadas tendo resistência nova a insetos, por exemplo, baseado na expressão de toxinas de Photorhabdus, Xenorhabdus Symbions de nematóides entomopatogênicos e toxinas de aranhas, escorpiões, formigas, vespas parasíticas, plantas de colheita geneticamente modificadas com constituintes novos ou materiais secundários, por exemplo, fitoalexinas novas, que ocasiona uma resistência aumentada da doença (EP 0309862 A, EP 0464461 A), plantas geneticamente modificadas com fotorespiração reduzida que figura rendimentos mais altos e tolerância ao estresse mais alta (EP 0305398 A), plantas transgênicas de colheita que produzem proteínas farmaceuticamente ou diagnosticamente importantes ("fârmacos moleculares"), plantas transgênicas de colheita que são distinguidas por rendimentos mais altos ou melhor qualidade, plantas de colheita transgênicas que são distinguidas por tolerância aumentada a fatores de estresse abióticos e bióticos, - plantas transgênicas de colheita que são distinguidas por uma combinação, por exemplo, de propriedades novas mencionadas acima ("pilha de gene").
Um grande número de técnicas moleculares-biológicas por meios de que plantas transgênicas novas com propriedades modificadas podem ser geradas são conhecidas a princípio; ver, por exemplo, I. Potrykus e G. Spangenberg (eds.) Gene Transfer to Plantas, Springer Lab Manual (1995), Springer Verlag Berlin, Heidelberg. or Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431.
Para executar tais manipulações recombinantes, é possível introduzir moléculas de ácidos nucléicos em plasmídeos, que permitem uma mutagenênese ou modificação de sequência por recombinação de sequências de DNA. Por exemplo, substituições de base podem ser executadas, parte de sequências podem ser retiradas, ou sequências naturais ou sintéticas podem ser adicionadas com a ajuda de métodos normais. Para ligar os fragmentos de DNA entre si, é possível adicionar adaptadores ou lingantes aos fragmentos; vê, para exemplo, Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2nd ed., Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; or Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim 2nd ed., 1996. A geração de células de planta com uma atividade reduzida para um produto de gene pode ser realizada, por exemplo, pela expressão de peloo menos um RIMA antisenso correspondente, um RNA senso para realizar um efeito de cosupressão ou pela expressão de peloo menos um correspondentemente de ribozima construída, que especificamente cliva cópias do produto do gene acima mencionado.
Para esta finalidade, é possível primeiramente usar moléculas de DNA que constituem toda a sequência de codificação de um produto de gene, inclusive qualquer sequência flanqueadora que pode estar presente, ou outras moléculas de DNA que só constitui partes da sequência de codificação, sendo necessário para estas partes ser longas o suficiente para ocasionar um efeito antisenso nas células. É também possível usar sequências de DNA que têm um alto grau de homologia com as sequências de codificação de um produto do gene, mas que não são inteiramente idênticos.
Ao expressar moléculas de ácidos nucléicos em plantas, a proteína sintetizada pode ser localizada em qualquer compartimento da célula da planta. Para realizar a localização num compartimento particular, no entanto, é possível por exemplo, ligar a região de codificação a sequências de DNA que asseguram a localização num compartimento específico. Tais sequências são conhecidas por um técnico no assunto (ver, por exemplo, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sei. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106). As moléculas de ácidos nucléicos também podem ser expressas nas organellas das células da planta.
As células transgênicas da planta podem ser regeneradas por técnicas conhecidas para dar plantas intactas. Em princípio, as plantas transgênicas podem ser plantas de qualquer espécie de planta, isto é, plantas tanto monocotiledôneas como dicotiledôneas.
Assim, as plantas transgênicas podem ser obtidas que apresenta propriedades modificadas como o resultado da superexpressão, supressão ou inibição de genes homólogos (= natural) ou sequências de gene ou expressão heteróloga de genes ou sequências de gene (= estrangeiro). É preferido empregar os compostos (I) de acordo com a invenção em colheitas transgênicas que são resistentes a reguladores de crescimento tais como, por exemplo, 2.4 D, dicamba, ou a herbicidas que impedem enzimas essenciais de planta, por exemplo, carboxilases de acetyl CoA, sintases de acetolactato (AL), sintases de EPSP, sintases de glutamina (GS) ou dioxigenases de hidroxifenilpiruvato (HPPD), ou a herbicidas do grupo FOPs, sulfoniluréias, glifosatos, glufosinatos ou benzoilisoxazoles e compostos análogos ativos, ou a combinações destes compostos ativo.
Particularmente é preferido empregar os compostos de acordo com a invenção em plantas transgênicas de colheita que são resistente a uma combinação de glifosatos e glufosinatos, glifosatos e sulfoniluréias ou imidazolinonas. É muito particularmente preferido empregar os compostos de acordo com a invenção em plantas transgênicas de colheita, por exemplo, milho ou soja, com a marca registrada ou a designação Optimum™ GAT™ (Tolerante ao Glifosato AL). Além do mais, é particularmente preferido empregar os compostos de acordo com a invenção em plantas transgênicas que são resistentes a auxinas sintéticas (por exemplo, 2,4 D) com "modo de de ação HRAC, Classe O" e propionato de ariloxi-fenoxi (fops) com "modo de de ação HRAC, Classe A" (por exemplo, DHT, Dow Agroscience Herbicide Tolerance Trait).
Quando os compostos ativos de acordo com a invenção são usados em colheitas transgênicas, os efeitos são frequentemente observados - além dos efeitos em plantas nocivas que podem ser observadas em outras colheitas - que são específicos para a aplicação na colheita transgênica em questão, por exemplo, um espectro modificado ou especificamente ampliado de ervas daninhas que podem ser controladas, modificadas as taxas de aplicação que podem ser empregadas para a aplicação, preferivelmente boa combinação com as herbicidas a qual a colheita transgênica é resistente, e um efeito no crescimento e rendimento das plantas transgênicas de colheita. A invenção, portanto também se relaciona ao uso dos compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção como herbicidas para o controle de plantas nocivas em plantas transgênicas de colheita.
Os compostos de acordo com a invenção podem ser usados na forma de pós molháveis, concentrados emulsificáveis, soluções de spray, produtos em pó ou grânulos nas formulações habituais. A invenção, portanto, também fornece composições herbicidas e reguladoras do crescimento da planta que compreende os compostos de acordo com a invenção.
Os compostos de acordo com a invenção podem ser formulados em várias maneiras de acordo com os parâmetros biológicos e/ou físico-químicos exigidos. Possíveis formulações incluem, por exemplo: pós molháveis (WP), pós solúveis em água (SP), concentrado solúvel em água, concentrado emulsificável (CE), emulsões (EW) tais como emulsões óleo -em-água e água-em- óleo, soluções de spray, concentrado em suspensão (SC), dispersões a base de água e óleo, soluções miscíveis em óleo, suspensões de cápsula (CS), produtos em pó (DP), produtos de revestimento de semente, grânulos para dispersar e aplicação ao solo, grânulos (GR) na forma de microgrânulos, grânulos de spray, grânulos revestidos e grânulos de adsorção, grânulos dispersíveis em água (WG), grânulos solúveis em água (SG), formulações de ULV, microcápsulas e ceras.
Estes tipos individuais de formulação são conhecidos em princípio e são descritos, por exemplo, em: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" [Chemical technology], Volume 7, C. Hanser Verlag Munich, 4th Ed. 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcei Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
Os auxiliares de formulação necessários, tais como materiais inertes, surfactantes, solventes e outros aditivos, são conhecidos da mesma maneira e são descritos, por exemplo, em: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents e Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents e Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley e Wood, "Enciclopédia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schõnfeldt, "Grenzflãchenaktive Athylenoxidaddukte" [Interface-active etilene oxide adducts], Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Volume 7, C. Hanser Verlag Munich, 4th Ed. 1986.
Baseado nestas formulações é também possível preparar combinações com outros compostos pesticidas ativos, tais como, por exemplo, inseticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, e também com fitoprotetores, reguladores de crescimento e/ou de fertilizantes, por exemplo, na forma de uma formulação final ou como uma mistura de tanque.
As partes de combinação que podem ser usadas para os compostos de acordo com a invenção em formulações de mistura ou na mistura de tanque são, por exemplo, compostos ativos conhecidos que são baseados numa inibição de, por exemplo, acetolactato sintase, acetil-CoA carboxilase, celulose sintase, enolpiruvilshiquiimato-3-fosfato sintase, glutamina sintetase, dioxigenase de p-hidroxifenilpiruvato, desaturase de fitoeno, fotosistema I, fotosistema II, protoporfirinogen oxidase, como descrito, por exemplo, em Weed Research 26 (1986) 441-445 ou em "The Pesticide Manual", 13th Edition, The British Crop Protection Council e the Royal Soc. of Chemistry, 2003, e a literatura citada ali.
Os seguintes compostos ativos, por exemplo, podem ser mencionados como herbicidas conhecidos ou plantas reguladoras de crescimento que podem ser combinados com os compostos de acordo com a invenção: acetoclor, acibenzolar, acibenzolar-S-metil, acifluorfen, acifluorfen-sódio, aclonifen, alaclor, alidochlor, aloxidim, aloxidim-sódio, ametrin, amicarbazona, amidoclor, amidosulfuron, aminopiralid, amitrole, sulfamato de amônia, ancimidol, anilofos, asulam, atrazina, azafenidin, azimsulfuron, aziprotrin, BAH-043, BAS-140H, BAS-693H, BAS-714H, BAS-762H, BAS-776H, BAS-800H, beflubutamid, benazolin, benazolin-etil, bencarbazona, benfluralin, benfuresato, bensulida, bensulfuron-metil, bentazona, benzfendizona, benzobiciclon, benzofenap, benzofluor, benzoilprop, bifenox, bilanafos, bilanafos-sódio, bispiribac, bispiribac-sódio, bromacil, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinil, bromuron, buminafos, busoxinona, butaclor, butafenacil, butamifos, butenaclor, butralin, butroxidim, butilato, cafenstrole, carbetamida, carfentrazona, carfentrazone-etil, clomethoxifen, cloramben, clorazifop, clorazifop-butil, clorbromuron, clorbufam, clorfenac, clorfenac-sodium, clorfenprop, clorflurenol, clorflurenol-metil, cloridazon, clorimuron, clorimuron-etil, cloreto de clormequat, clornitrofen, cloroftalim, clorthal-dimetil, clorotoluron, clorsulfuron, cinidon, cinidon-etil, cinmetilin, cinosulfuron, clethodim, clodinafop, clodinafop-propargil, clofencet, clomazona, clomeprop, cloprop, clopiralid, cloransulam, cloransulam-metil, cumiluron, cianamide, cianazina, ciclanilide, cicloato, ciclosulfamuron, cicloxidim, cicluron, cihalofop, cihalofop-butil, ciperquat, ciprazina, ciprazole, 2,4-D, 2,4-DB, daimuron/dimron, dalapon, daminozida, dazomet, n-decanol, desmedifam, desmetrin, detosil-pirazolato (DTP), dialato, dicamba, diclobenil, diclorprop, diclorprop-P, diclofop, diclofop-metil, diclofop-P-metil, diclosulam, dietatil, dietatil-etil, difenoxuron, difenzoquat, diflufenican, diflufenzopir, diflufenzopir-sódio, dimefuron, dikegulac-sódio, dimefuron, dimepiperato, dimetaclor, dimethametrin, dimethenamid, dimethenamid-P, dimetipin, dimetrasulfuron, dinitramina, dinoseb, dinoterb, diphenamid, dipropetrin, diquat, diquat-dibrometo, ditiopir, diuron, DNOC, eglinazine-etil, endotal, EPTC, esprocarb, etalfluralin, etametsulfuron-metil, etefon, etidimuron, etiozin, etofumesato, etoxifen, etoxifen-etil, etoxisulfuron, etobenzanid, F-5331, i.e. N-[2-cloro-4-fluoro-5-[4-(3-fluoropropil)-4,5-dihidro-5-oxo-1 H-tetrazol-1-il] fenil] ethanesulfonamida, fenoprop, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxaprop-etil, fenoxaprop-P-etil, fentrazamida, fenuron, flamprop, flamprop-M-isopropil, flamprop-M-metil, flazasulfuron, florasulam, fluazifop, fluazifop-P, fluazifop-butil, fluazifop-P-butil, fluazolate, flucarbazona, flucarbazona-sódio, flucetosulfuron, flucloralin, flufenacet (tiafluamida), flufenpir, flufenpir-etil, flumetralin, flumetsulam, flumiclorac, flumiclorac-pentil, flumioxazin, flumipropin, fluometuron, fluorodifen, fluoroglicofen, fluoroglicofen-etil, flupoxam, flupropacil, flupropanato, flupirsulfuron, flupirsulfuron-metil-sódio, flurenol, flurenol-butil, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, fluroxipir-meptil, flurprímidol, flurtamona, flutiacet, flutiacet-metil, flutiamida, fomesafen, foramsulfuron, forclorfenuron, fosamina, furiloxifen, acid giberélico, glufosinato, L-glufosinato, L-glufosinato-amônia, glufosinate-amônia, glifosato, glifosato-isopropilamônia, H-9201, halosafen, halosulfuron, halosulfuron-metil, haloxifop, haloxifop-P, haloxifop- etoxietil, haloxifop-P-etoxietil, haloxifop-metil, haloxifop-P-metil, hexazinona, HNPC-9908, HOK-201, HW-02, imazametabenz, imazametabenz-metil, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazosulfuron, inabenfido, indanofan, ácido indoleacético (IAA), ácido 4-i nd ol-3-i I butí ri co (IBA), iodosulfuron, iodosulfuron-metil-sódio, ioxinil, isocarbamid, isopropalin, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaclortole, isoxaflutole, isoxapirifop, IDH-100, KUH-043, KUH-071, karbutilate, ketospiradox, lactofen, lenacil, linuron, hidrazida do ácido maleico, MCPA, MCPB, MCPB-metil, -etil e -sódio, mecoprop, mecoprop-sódio, mecoprop-butotil, mecoprop-P-butotil, mecoprop-P-dimetilamônia, mecoprop-P-2-etilhexil, mecoprop-P-potássio, mefenacet, mefluidide, cloreto de mepiquat, mesosulfuron, mesosulfuron-metil, mesotriona, metabenztiazuron, metam, metamifop, metamitron, metazaclor, metazole, metoxifenona, metildimron, 1-metilciclopropeno, metil isotiocianato, metobenzuron, metobromuron, metolaclor, S-metolaclor, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron, metsulfuron-metil, molinato, monalide, monocarbamida, dihidrogensulfato de monocarbamida, monolinuron, monosulfuron, monuron, MT 128, MT-5950, i.e. N-[3-cloro-4-(1-metiletil)fenil]-2-metilpentanamida, NGGC-011, naproanilida, napropamida, naptalam, NC-310, i.e. 4-(2,4-diclorobenzoil)-1-metil-5-benziloxipirazole, neburon, nicosulfuron, nipiaclofen, nitralin, nitrofen, nitrophenolat-sódio (mistura de isômero), nitrofluorfen, ácido nonanóico, norflurazon, orbencarb, ortosulfamuron, orizalin, oxadiargil, oxadiazon, oxasulfuron, oxaziclomefona, oxifluorfen, paclobutrazole, paraquat, paraquat dicloreto, ácido pelargônico (ácido nonanóico), pendimetalin, pendralin, penoxsulam, pentanoclor, pentoxazona, perfluidona, petoxamid, fenisofam, fenmedifam, fenmedifam-etil, picloram, picolinafen, pinoxaden, piperofos, pirifenop, pirifenop-butil, pretilaclor, primisulfuron, prímisulfuron-metil, probenazole, profluazole, prociazina, prodiamina, prifluralina, profoxidim, prohexadiona, prohexadiona-cálcio, prohidrojasmona, prometon, prometrin, propaclor, propanil, propaquizafop, propazine, propham, propisochlor, propoxicarbazona, propoxicarbazona-sódio, propizamida, prosulfalin, prosulfocarb, prosulfuron, prinaclor, piraclonil, piraflufen, p i rafl ufen-etil, pirasulfotole, pirazolinato (pirazolato), pirazosulfuron-etil, pirazoxifen, piribambenz, piribambenz-isopropil, piribenzoxim, piributicarb, piridafol, piridato, piriftalid, piriminobac, piriminobac-metil, pirimisulfan, piritiobac, pirithiobac-sódio, piroxasulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop, quizalofop-etil, quizalofop-P, quizalofop-P-etil, quizalofop-P-tefuril, rímsulfuron, secbumeton, setoxidim, siduron, simazine, simetrin, SN-106279, sulcotriona, sulfalato (CDEC), sulfentrazona, sulfometuron, sulfometuron-metil, sulfosate (glifosato-trimesio), sulfosulfuron, SYN-523, SYP-249, SYP-298, SYP-300, tebutam, tebuthiuron, tecnazeno, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacil, terbucarb, terbuchlor, terbumeton, terbutilazina, terbutrin, TH-547, tenilclor, tiafluamida, tiazafluron, tiazopir, tidiazimin, tidiazuron, tiencarbazona, tiencarbazone-metil, tifensulfuron, tifensulfuron-metil, thiobencarb, tiocarbazil, topramezona, tralkoxidim, trialato, triasulfuron, triaziflam, triazofenamide, tríbenuron, tribenuron-metil, ácido tricloroacético (TCA), triclopir, tridifano, trietazina, trífloxisulfuron, trifloxisulfuron-sódio, trifluralin, triflusulfuron, triflusulfuron-metil, trimeturon, trinexapac, trinexapac-etil, tritosulfuron, tsitodef, uniconazole, uniconazole-P, vemolate, ZJ-0166, ZJ-0270, ZJ-0543, ZJ-0862 e os seguintes compostos: Compostos são designados ou com o "nome comum" de acordo com a Organização Internacional para Padronização (ISO) ou com seu nome químico ou número de código e sempre abrange todos os requerimentos, tais como ácidos, sais, ésteres, ou modificações, tais como isômeros, estereoisômeros e isômeros óticos. Uma pluralidade de requerimentos ou modificações pode ser mencionada como maneira de exemplo.
Os pós molháveis são preparações que podem ser dispersados uniformemente na água e, assim como o composto ativo, a parte de um diluente ou substância inerte, também constitui surfactantes do tipo não iônico e/ou iônico (agentes molháveis, dispersantes), por exemplo, alquilfenóis polioxietilados, alcoóis graxos polioxietilados, aminas graxas polioxietiladas, sulfatos de éter de poliglicol de álcool graxo, alcanosulfonatos, alquilbenzenosulfonatos, lignosulfonato de sódio, 2,2,-dinaftilmetano-6,6'-disulfonato, dibutinaftalenosulfonato de sódio ou então oleilmetiltaureto de sódio. Para preparar os pós molháveis, os compostos herbicidas ativos são moídos com precisão, por exemplo, em aparelho comum de moinhos de martelo tais como, moinhos de soprador e moinhos de jato de ar e misturados simultaneamente ou subsequentemente com os auxiliares da formulação.
Os concentrados emulsificáveis são preparados dissolvendo o composto ativo num solvente orgânico, por exemplo, butanol, ciclohexanona, dimetilformamida, xileno ou então aromáticos com relativamente alta-ebulição ou hidrocarbonetos ou misturas de solvente orgânico com adição de um ou mais surfactantes do tipo não iônico e/ou iônico (emulsificantes). Os emulsificantes usados podem, por exemplo, ser: dodecilbenzenosulfonato de cálcio tais como alquilarilsulfonatos, ou emulsificantes não iônicos tais cornos ésteres de poliglicol ácido graxo, éter de poliglicol de alquilaril, éter de poliglicol de álcool graxo, produtos de condensação de óxido de óxido-etileno de propileno, polieteres de alquil, esteres de sorbitano, por exemplo, para sorbitano de esteres ácido graxo, ou esteres de sorbitano de polioxietileno, por exemplo, sorbitano de polioxietileno de ésteres de ácido graxo.
Produtos em pó são obtidos através de moagem dos compostos ativos com substâncias sólidas com divisão precisa, por exemplo, talco, argilas naturais tais como caulim, bentonita e pirofilito, ou terra diatomácea.
Concentrados em suspensão pode ser a base de água ou óleo. Eles podem ser preparados, por exemplo, por moagem molhada através de moinhos comerciais e adição opcional de sulfactantes uma vez que, por exemplo, já foi listado acima para outros tipos de formulação.
As emulsões, por exemplo, emulsão água em óleo (EW), podem ser preparadas, por exemplo, por meios de agitadores, moinhos de colóides e/ou misturadores estáticos usando solvente orgânico aquoso e opcionalmente surfactantes, uma vez que, por exemplo, já foi listado acima para outros tipos de formulação.
Os grânulos podem ser produzidos tanto por pulverização dos compostos ativos no material de adsorção granulado inerte ou por aplicação dos concentrados do composto ativo por meio de adesivos, por exemplo, álcool de polivinil, poliacrilato de sódio, ou então óleos minerais, na superfície de transportadores tais como, areia, kaolinitas ou de material granulado inerte. É também possível para granular os compostos ativos adequados da maneira habitual para a produção de grânulos fertilizantes - se desejado numa mistura com fertilizantes.
Os grânulos dispersíves em água são preparados geralmente pelos processos habituais, tais como secagem por spray, granulação em leito fluidizado, granulação em panela, misturando com misturadores de alta velocidade e extrusão sem material sólido inerte.
Para a preparação dos grânulos em panela, leito fluidizado, extrusor e spray, ver, por exemplo, processos em "Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical e Engineering 1967, páginas 147 ff; "Perry's Chemical Enginee^s Handbook", 5th Ed., McGraw-Hiil, New York 1973, pp. 8-57.
Para maiores detalhes em relação à formulação de composição de proteção da colheita, ver, por exemplo, G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley e Sons, Inc., New York, 1961, páginas 81-96 e J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103.
As formulações agroquímicas contêm geralmente de 0,1 a 99% por peso, em particular de 0,1 a 95% por peso, de compostos de acordo com a invenção.
Em pós molháveis, a concentração do composto ativo é, por exemplo, de aproximadamente 10 a 90% por peso; o restante a 100% por peso consiste de constituintes habituais da formulação. No caso de concentrados emulsificáveis, a concentração do composto ativo pode ser de aproximadamente 1 a 90% por peso, preferivelmente de 5 a 80% por peso. As formulações do tipo em pó contêm de 1 a 30% por peso do composto ativo, preferivelmente geralmente de 5 a 20% por peso de composto ativo; soluções em spray contêm de aproximadamente 0,05 a 80% por peso, preferivelmente de 2 a 50% por peso de composto ativo. Em grânulos dispersíveis em água, o conteúdo do composto ativo depende parcialmente se o composto ativo está presente na forma sólida ou líquida e quais assistentes, preenchedores, etc. de granulação são usados. Nos grânulos dispersíveis em água, o conteúdo do composto ativo é, por exemplo, entre 1 e 95% por peso, preferivelmente entre 10 e 80% por peso.
Além disso, as formulações dos compostos ativos mencionados constituem opcionalmente os adesivos habituais respectivos, agentes molháveis, dispersantes, emulsificantes, penetrantes, conservantes, agentes anticongelantes e solventes, preenchedores, transportadores e tinturas, antiespumantes, inibidores de evaporação e agentes que influenciam o pH e a viscosidade.
Os compostos de acordo com a invenção tem uma atividade microbicida potente e podem ser empregados para o controle de microrganismos indesejáveis, tais como fungos e bactérias, na proteção de colheita e na proteção de materiais.
Os fungicidas podem ser empregados na proteção de colheita para controlar Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes e Deuteromycetes.
Os bactericidas podem ser empregados em proteção de colheita para controlar Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae e Streptomycetaceae.
Alguns patógenos causadores de doenças fúngicas e bacterianas que são encontrados com os nomes genéricos listados podem ser mencionados como exemplos, mas não por meio de limitação: Doenças causadas por patógenos de oídeo, tais como, por exemplo, espécies Blumeria, tais como, por exemplo, Blumeria graminis; espécies Podosphaera, tais como, por exemplo, Podosphaera leucotricha; espécies Sphaerotheca, tais como, por exemplo, Sphaerotheca fuliginea; espécies Uncinula, tais como, por exemplo, Uncinula necator;
Doenças causadas por patógenos da doença da ferrugem, tais como, por exemplo, espécies Gymnosporangium, tais como, por exemplo, Gymnosporangium sabinae espécies Hemileia, tais como, por exemplo, Hemileia vastatrix; espécies Phakopsora, tais como, por exemplo, Phakopsora pachyrhizi e Phakopsora meibomiae; espécies Puccinia, tais como, por exemplo, Puccinia recôndita; espécies Uromyces, tais como, por exemplo, Uromyces appendiculatus;
Doenças causadas por patógenos do grupo dos Oomicetos, tais como, por exemplo, espécies Bremia, tais como, por exemplo, Bremia lactucae; espécies Peronospora, tais como, por exemplo, Peronospora pisi ou P. brassicae; espécies Phytophthora, tais como, por exemplo, Phytophthora infestans; espécies Plasmopara, tais como, por exemplo, Plasmopara viticola; espécies Pseudoperonospora, tais como, por exemplo, Pseudoperonospora humuli ou Pseudoperonospora cubensis; espécies Pythium, tais como, por exemplo, Pythium ultimum;
Doenças de mancha da folha e doenças de murchidão da folha causadas, por exemplo, por espécies Alternaria, tais como, por exemplo, Alternaria solani; espécies Cercospora, tais como, por exemplo, Cercospora beticola; espécies Cladosporium, tais como, por exemplo, Cladosporium cucumerinum; espécies Cochliobolus, tais como, por exemplo, Cochliobolus sativus; (forma de conidia: Drechslera, syn: Helminthosporium); espécies Colletotrichum, tais como, por exemplo, Colletotrichum lindemuthanium; espécies Cicloconium, tais como, por exemplo, Cicloconium oleaginum; espécies Diaporthe, tais como, por exemplo, Diaporthe citri; espécies Elsinoe, tais como, por exemplo, Elsinoe fawcettii; espécies Gloeosporium, tais como, por exemplo, Gloeosporium laeticolor; espécies Glomerella, tais como, por exemplo, Glomerella cingulata; espécies Guignardia, tais como, por exemplo, Guignardia bidwelli; espécies Leptosphaeria, tais como, por exemplo, Leptosphaeria maculans; espécies Magnaporthe, tais como, por exemplo, Magnaporthe grisea; espécies Mycosphaerella, tais como, por exemplo, Mycosphaerella graminicola e Mycosphaerella fijiensis; espécies Phaeosphaeria, tais como, por exemplo, Phaeosphaeria nodorum; espécies Pyrenophora, tais como, por exemplo, Pyrenophora teres; espécies Ramularia, tais como, por exemplo, Ramularia collo-cygni; espécies Rhynchosporium, tais como, por exemplo, Rhynchosporium secalis; espécies Septoria, tais como, por exemplo, Septoria apii; espécies Typhula, tais como, por exemplo, Typhula incarnata; espécies Venturia, tais como, por exemplo, Venturia inaequalis;
Doenças da raiz e do caule causadas, por exemplo, por espécies Corticium, tais como, por exemplo, Corticium graminearum; espécies Fusarium, tais como, por exemplo, Fusarium oxisporum; espécies Gaeumannomyces, tais como, por exemplo, Gaeumannomyces graminis; espécies Rhizoctonia, tais como, por exemplo, Rhizoctonia solani; espécies Tapesia, tais como, por exemplo, Tapesia acuformis; espécies Thielaviopsis, tais como, por exemplo, Thielaviopsis basicola;
Doenças das aurículas e panículas (incluindo espigas de milho) causadas, por exemplo, por espécies Alternaria, tais como, por exemplo, Alternaria spp.; espécies Aspergillus, tais como, por exemplo, Aspergillus flavus; espécies Cladosporium, tais como, por exemplo, Cladosporium cladosporioides; espécies Claviceps, tais como, por exemplo, Claviceps purpurea; espécies Fusarium, tais como, por exemplo, Fusarium culmorum; espécies Gibberella, tais como, por exemplo, Gibberella zeae; espécies Monographella, tais como, por exemplo, Monographella nivalis;
Doenças causadas pelo por smut fungi, tais como, por exemplo, espécies Sphacelotheca, tais como, por exemplo, Sphacelotheca reiliana; espécies Tilletia, tais como, por exemplo, Tilletia caries; espécies Urocystis, tais como, por exemplo, Urocystis occulta; espécies Ustilago, tais como, por exemplo, Ustilago nuda;
Doenças causadas pela podridão da fruta, por exemplo, por espécies Aspergillus, tais como, por exemplo, Aspergillus flavus; espécies Botrytis, tais como, por exemplo, Botrytis cinerea; espécies Penicillium, tais como, por exemplo, Penicillium expansum e Penicillium purpurogenum; espécies Sclerotinia, tais como, por exemplo, Sclerotinia sclerotiorum; espécies Verticilium, tais como, por exemplo, Verticilium alboatrum;
Doenças da podridão e murchidão transmitidas através da semente e do solo, e também Doenças de mudas, causadas, por exemplo, por espécies Alternaria, tais como, por exemplo, Alternaria brassicicola; espécies Aphanomyces, tais como, por exemplo, Aphanomyces euteiches; espécies Ascochyta, tais como, por exemplo, Ascochyta lentis; espécies Aspergillus, tais como, por exemplo, Aspergillus flavus; espécies Cladosporium, tais como, por exemplo, Cladosporium herbarum; espécies Cochliobolus, tais como, por exemplo, Cochliobolus sativus; (forma conidia: Drechslera, Bipolaris Syn: Helminthosporium); espécies Colletotrichum, tais como, por exemplo, Colletotrichum coccodes; espécies Fusarium, tais como, por exemplo, Fusarium culmorum; espécies Gibberella, tais como, por exemplo, Gibberella zeae; espécies Macrophomina, tais como, por exemplo, Macrophomina phaseolina; espécies Monographella, tais como, por exemplo, Monographella nivalis; espécies Penicillium, tais como, por exemplo, Penicillium expansum; espécies Phoma, tais como, por exemplo, Phoma lingam; espécies Phomopsis, tais como, por exemplo, Phomopsis sojae; espécies Phytophthora, tais como, por exemplo, Phytophthora cactorum; espécies Pyrenophora, tais como, por exemplo, Pyrenophora graminea; espécies Pyricularia, tais como, por exemplo, Pyricularia oryzae; espécies Pythium, tais como, por exemplo, Pythium ultimum; espécies Rhizoctonia, tais como, por exemplo, Rhizoctonia solani; espécies Rhizopus, tais como, por exemplo, Rhizopus oryzae espécies Sclerotium, tais como, por exemplo, Sclerotium rolfsii; espécies Septoria, tais como, por exemplo, Septoria nodorum; espéciesTyphula, tais como, por exemplo, Typhula incarnata; espécies Verticillium, tais como, por exemplo, Verticillium dahliae Doenças cancerígenas, da galha e da vassoura de bruxa causadas, por exemplo, por espécies Nectria, tais como, por exemplo, Nectria galligena;
Doenças da murchidão causadas, por exemplo, por espécies Monilinia, tais como, por exemplo, Monilinia laxa;
Deformações das folhas, flores e frutas causadas, por exemplo, por espécies Taphrina, tais como, por exemplo, Taphrina deformans;
Doenças degenerativas das plantas amadeiradas causadas, por exemplo, por espécies Esca, tais como, por exemplo, Phaeomoniella chlamydospora e Phaeoacremonium aleophilum e Fomitiporia mediterrânea;
Doenças das flores e sementes causadas, por exemplo, por espécies Botrytis, tais como, por exemplo, Botrytis cinerea;
Doenças dos tubérculos das plantas causadas, por exemplo, por espécies Rhizoctonia, tais como, por exemplo, Rhizoctonia solani; espécies Helminthosporium, tais como, por exemplo, Helminthosporium solani;
Doenças causadas por patógenos bacterianos, tais como, por exemplo, espécies Xanthomonas, tais como, por exemplo, Xanthomonas campestris pv. oryzae; espécies Pseudomonas, tais como, por exemplo, Pseudomonas syringae pv. lachrymans; espécies Erwinia, tais como, por exemplo, Erwinia amylovora; A preferência é dada para controlar as seguintes doenças dos grãos de soja: Doenças fúngicas nas folhas, caules, vagens e sementes causadas, por exemplo, por Mancha da folha por alternaria (Alternaria spec. atrans tenuissima), antracnose (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), mancha marrom (Septoria glycines), mancha e ferrugem da folha por cercospora (Cercospora kikuchii), ferrugem da folha por choanephora (Choanephora infundibulifera trispora (Syn.)), mancha da folha por dactuliophora (Dactuliophora glycines), míldio (Peronospora manshurica), ferrugem por drechslera (Drechslera glycini), mancha olho-de-rã (Cercospora sojina), mancha da folha por leptosphaerulina (Leptosphaerulina trifolii), mancha da folha por phyllostica (Phyllosticta sojaecola), ferrugem da vagem e do caule (Phomopsis sojae), oídeo (Microsphaera diffusa), pyrenochaeta leaf spot (Pyrenochaeta glycines), ferrugem da parte aérea, folhagem e da rede por rhizoctonia (Rhizoctonia solani), ferrujem (Phakopsora pachyrhizi), cicatriz (Sphaceloma glycines), ferrugem da folha por stemphylium (Stemphylium botryosum), mancha alvo (Corynespora cassiicola).
Doenças fúngicas nas raízes na base do caule causadas, por exemplo, por Podridão negra da raiz (Calonectria crotalariae), podridão de carvão (Macrophomina phaseolina), ferrugem ou murchidão, podridão da raiz, e podridão da vagem e do colar por fusarium (Fusarium oxisporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), podridão da raiz por mycoleptodiscus (Mycoleptodiscus terrestris), neocosmospora (Neocosmospora vasinfecta), ferrugem da vagem e do caule (Diaporthe phaseolorum), cancro do caule (Diaporthe phaseolorum var. caulivora), podridão por phytophthora (Phytophthora megasperma), podridão marrom do caule (Phialophora gregata), podridão por pythium (Pythium aphanidermatum, Pythium irregulare, Pythium debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimum), podridão da raiz, deterioração do caule, e apodrecimento por rhizoctonia (Rhizoctonia solani), deterioração do caule por sclerotinia (Sclerotinia sclerotiorum), ferrugem por sclerotinia Southern (Sclerotinia rolfsii), podridão da raiz por thielaviopsis (Thielaviopsis básico Ia).
Os compostos ativos de acordo com a invenção também exibem um efeito de fortificação potente em plantas. Consequentemente, eles podem ser usados para mobilizar as defesas da planta contra o ataque por microrganismos indesejáveis.
As substâncias de fortificação da planta (indução da resistência) devem ser compreendidas como significando, no contexto presente, as substâncias que são capazes de estimular o sistema de defesa de plantas de tal modo que as plantas tratadas, quando posteriormente inoculadas com microrganismos indesejáveis, desenvolvem um alto grau de resistência para estes microrganismos.
No caso presente, microrganismos indesejados devem ser entendidos como fungos fitopatogênicos, bactérias e vírus. Consequentemente, as substâncias de acordo com a invenção podem ser usadas para proteger as plantas por um certo período após o tratamento contra o ataque de patógenos mencionados. O período com qual a proteção é ocasionada geralmente estende-se de 1 a 10 dias, preferivelmente 1 a 70 dias, depois do tratamento das plantas com os compostos ativos. O fato de que os compostos ativos são bem tolerados por plantas nas concentrações necessárias para controlar as doenças de planta permite o tratamento de partes de plantas acima do chão, da propagação de estoque e sementes, e do solo.
Os compostos ativos de acordo com a invenção podem ser empregados particularmente com êxito para controlar as doenças de cereal tais como,por exemplo, contra a espécie de Puccinia e doenças em viticultura e fruta e vegetais em crescimento tais como, por exemplo, contra Botrytis, Venturia ou espécie de Alternaria.
Os compostos ativos de acordo com a invenção são também adequados para aumentar o rendimento de colheitas. Além do mais, eles mostram uma redução de toxicidade e são bem tolerados por plantas.
Além disso, através do tratamento de acordo com a invenção é possível reduzir o conteúdo de micotoxina no material colhido e os gêneros alimentícios e gêneros nutritivos preparados a partir daí. Particularmente, mas não exclusivamente, a menção pode ser feita aqui as seguinte micotoxinas: deoxinivalenol (DON), nivalenol, toxinas 15-Ac-DON, 3-Ac-DON, T2 e HT2, fumonisinas, zearalenon, moniliformin, fusarin, diaceotoxiscirpenol (DAS), beauvericin, enniatin, fusaroproliferin, fusarenol, ocratoxinas, patulin, alcalóides a aflatoxinas do ergot produzidos, por exemplo, pelos seguintes fungos: Fusarium spec., tais como Fusarium acuminatum, F. avenaceum, F. crookwellense, F.culmorum, F.graminearum (Gibberella zeae), F. equiseti, F. fujikoroi, F.musarum, F.oxisporum, F.proliferatum, F. poae, F. pseudograminearum, F.sambucinum, F. scirpi, F. semitectum, F. solani, F. sporotrichoides, F. langsethiae, F. subglutinans, F. tricinctum, F. verticillioides, inter alia, e também por Aspergillus spec., Penicillium spec., Claviceps purpurea, Stachybotrys spec., inter alia.
Na proteção de materiais, os compostos de acordo com a invenção podem ser empregados para proteger os materiais industriais contra infecção e destruição por microrganismos indesejados.
Os materiais industriais no contexto presente são entendidos como materiais não vivos que foram preparados para o uso na indústria. Por exemplo, os materiais industriais que se pretende proteger pelos compostos ativos de acordo com a invenção da mudança ou destruição microbiana podem ser adesivas, gomas, papel e tábua, tecidos, couro, madeira, tintas e artigos plásticos, lubrificantes de resfriamento e outros materiais que podem ser infectados ou destruídos por microrganismos. As partes das plantas de produção, circuitos de resfriamento de água, por exemplo, que podem ser comprometidos pela proliferação de microrganismos também podem ser mencionados dentro do escopo dos materiais a serem protegidos. Os materiais industriais que podem ser mencionados dentro do escopo da presente invenção são preferivelmente adesivos, gomas, papel e tábua, couro, madeira, tintas, lubrificantes de resfriamento e líquidos de transferência de calor, particularmente preferivelmente madeira.
Os microrganismos capazes de degradar ou modificar os materiais industriais que podem ser mencionados são, por exemplo, bactérias, fungos, fermentos, algas e organismos de muco. Os compostos ativos de acordo com a invenção preferivelmente atuam contra fungos, em particular mofos, fungos descolorantes da madeira e fungos destruidores da madeira (Basidiomycetes), e contra organismos de limo e algas.
Microorganismos do seguinte gênero podem ser mencionados como exemplos: Alternaria, tais como Alternaria tenuis, Aspergillus, tais como Aspergillus niger, Chaetomium, tais como Chaetomium globosum, Coniophora, tais como Coniophora puetana, Lentinus, tais como Lentinus tigrinus, Penicillium, tais como Penicillium glaucum, Polyporus, tais como Polyporus versicolor, Aureobasidium, tais como Aureobasidium pullulans, Sclerophoma, tais como Sclerophoma pityophila, Trichoderma, tais como Trichoderma viride, Escherichia, tais como Escherichia coli, Pseudomonas, tais como Pseudomonas aeruginosa, e Staphylococcus, tais como Staphylococcus aureus. A presente invenção se relaciona a uma composição para controlar microrganismos não desejados que compreende pelo menos um dos compostos de acordo com a invenção.
Para esta finalidade, dependendo de suas propriedades físicas e/ou químicas particulares, os compostos segundo a invenção podem ser convertidos nas formulações usuais, tais como soluções, emulsões, suspensões, pó, espumas, pastas, grânulos, aerossóis e microencapsulações em substâncias poliméricas e em composições de revestimento para sementes, e resfriamento ULV e formulações de vaporização por calor.
Estas formulações são produzidas de uma maneira conhecida, por exemplo, misturando os compostos ativos com extensores, isto é, solventes líquidos, gases liquefeitos sob pressão, e/ou transportadores sólidos, opcionalmente com o uso de surfactantes, isto é, emulsificantes e/ou dispersantes e/ou formadores de espuma. Se o extensor usado for a água, é também possível empregar, por exemplo, solvente orgânico como solventes auxiliares. Essencialmente, os solventes líquidos adequados são: aromáticos, tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, aromáticos clorados ou hidrocarbonetos alifáticos clorados, tais como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tais como ciclohexano ou parafinas, frações de petróleo, por exemplo, alcoóis, tais como butanol ou glicol, e seus éteres e ésteres, acetona tais como cetonas, metil etíl cetona, metil isobutil cetona ou ciclohexanona, solventes fortemente polares tais como dimetilformamida ou sulfóxido de dimetil, ou então a água. Os extensores gasosos liquefeitos ou transportadores são entendidos como líquidos que são gasosos na temperatura padrão e sob pressão atmosférica, por exemplo, propulsores de aerossol tais como hidrocarbonetos halogenados ou então butano, propano, nitrogênio e dióxido de carbono. Como transportadores sólidos são adequados: por exemplo, minerais de moagem naturais, tais como caulins, argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra diatomácea, e minerais de moagem sintéticos, tais como sílica, alumínios e silicatos finamente fracionados. Os transportadores sólidos convenientes para grânulos são: por exemplo, rochas naturais trituradas e fracionadas, tais como calcita, pedra-pomes, mármore, sepiolita, dolomita, e grânulos sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas, e também grânulos de material orgânicos, tais como serragem, casca de coco, espiga de milho e talos de tabaco. Os emulsificantes convenientes e/ou formadores de espuma são: por exemplo, emulsificantes não iônicos e aniônicos, tais como ésteres de polioxietileno de ácido graxo, éter de polioxietileno de álcool graxo, por exemplo, éter de poliglicol de alquillaril, alquillsulfonatos, sulfatos de alquil, arilsulfonatos, ou então hidrolisados de proteína. Como dispersantes são adequados: por exemplo, soluções de resíduo de lignosulfeto e metilcelulose.
Os taquificantes, tais como carboximetilcelulose e polímeros naturais e sintéticos na forma de pós, grânulos ou retículos, tais como goma arábica, álcool de polivinil e acetato de polivinil, ou fosfolipídeos naturais, tais como cefalinas e lecitinas e fosfolipídeos sintéticos podem ser usado nas formulações. Outros aditivos possíveis são óleos minerais e vegetais. É possível usar corantes tais como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio e azul prussiano, e corantes orgânicos tais como corante de alizarina, corantes azo e corantes de metal fitalocianina e nutrientes traço, tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
As formulações geralmente compreendem entre 0,1 e 95% por peso do composto ativo, preferivelmente entre 0,5 e 90 %.
As formulações descritas acima podem ser usadas no método de acordo com a invenção para controlar microrganismos não desejados, onde os compostos de acordo com a invenção são aplicados ao microrganismos e/ou a seu habitat. O controle de fungos fitopatogênicos pelo tratamento de sementes das plantas é conhecido por muito tempo, e é objeto de aprimoramentos contínuos. No entanto, o tratamento das sementes implica uma série de problemas que nem sempre são solucionados de uma maneira satisfatória. Assim, é desejável desenvolver métodos para proteger a semente e a planta germinada que dispensa ou pelo menos reduz consideravelmente, a aplicação adicional de agentes de proteção de colheita após a semeadura ou após o surgimento das plantas. É ainda desejável otimizar a quantidade de composto ativo empregado de maneira a fornecer uma proteção ótima para a semente e a planta germinada do ataque de fungos fitopatogênicos, mas sem danificar a planta através do composto ativo empregado. Em particular, os métodos para o tratamento da semente também devem consideradas as propriedades fungicidas intrínsecas das plantas transgênicas para realizar uma proteção ótima da semente e da planta germinada com um mínimo de agentes de proteção da colheita sendo empregado. A presente invenção, portanto se relaciona particularmente a um método para a proteção da semente e da planta germinada de ataque de fungos fitopatogênicos, através do tratamento da semente com uma composição de acordo com a invenção. A invenção também se relaciona ao uso das composições de acordo com a invenção para o tratamento da semente para proteção da semente e da planta germinada contra fungos fitopatogênicos.
Além disso, a invenção se relaciona à semente tratada com a composição segundo a invenção da proteção contra fungos fitopatogênicos.
Uma das vantagens da presente invenção consiste no fato de que as propriedades sistêmicas particulares das composições segundo a invenção significam que o tratamento da semente com essas composições não só protege a própria semente, mas também plantas resultantes após o surgimento de fungos fitopatogênicos. Nesta maneira, o tratamento imediato da colheita no momento da semeadura ou logo depois disso pode ser prescindido.
Deve ser do mesmo modo considerado vantajoso o fato de que as misturas segundo a invenção podem ser usadas especialmente também para as sementes transgênicas.
As composições segundo a invenção são adequadas para proteger a semente de qualquer variedade de planta que é empregada na agricultura, na estufa, em florestas ou na horticultura. Especialmente, isto toma a forma da semente de cereais (tais como trigo, cevada, centeio, painço e aveia), milho, algodão, grãos de soja, arroz, batatas, girassóis, feijões, café, beterrabas (por exemplo, beterrabas doces e beterrabas de forragem), amendoim, verduras (tais como, tomates, pepinos, cebolas e alface), gramas e plantas decorativas. O tratamento da semente de cereais (tais como, trigo, cevada, centeio e aveia), milho e arroz são de importância particular.
Dentro do contexto da presente invenção, a composição de acordo com a invenção é aplicada à semente sozinha ou numa formulação conveniente. Preferivelmente, a semente é tratada num estado no qual está estável o suficiente para evitar dano durante tratamento. Em geral, a semente pode ser tratada em qualquer momento entre a colheita e a semeadura. A semente geralmente usada foi separada da planta e solta das espigas, cascas, talos, revestimentos, cabelos ou a polpa das frutas. Assim, é possível usar, por exemplo, a semente que foi colhida, limpa e seca a um conteúdo de umidade de menos que 15% por peso. Por outro lado, é também possível usar semente que, depois de secar, foi tratada, por exemplo, com água e então seca outra vez.
Ao tratar a semente, um cuidado geralmente deve ser tomado de forma que a quantidade da composição de acordo com a invenção aplicada à semente e/ ou à quantidade de outros aditivos é escolhida de tal maneira que a germinação da semente não seja afetada negativamente, ou que a planta resultante não seja danificada. Isto deve ser conscientizado em particular no caso de compostos ativos que podem ter efeitos fitotóxicos em determinadas taxas de aplicação.
As composições de acordo com a invenção podem ser aplicadas diretamente, isto é sem conter quaisquer outros componentes e não diluídos. Em geral, é preferido aplicar as composições à semente na forma de uma formulação adequada. As formulações adequadas e métodos para tratar semente são conhecidos por técnicos no assunto e são descritos, por exemplo, nos seguintes documentos: US 4,272,417 A, US 4,245,432 A, US 4,808,430 A, US 5,876,739 A, US 2003/0176428 A1, WO 2002/080675 A1, WO 2002/028186 A2.
As combinações de compostos ativos que podem ser usadas de acordo com a invenção podem ser convertidas em formulações comuns de revestimento da semente, tais como soluções, emulsões, suspensões, pós, espumas, pastas ou outras composições de revestimento para a semente, e também formulações de ULV.
Estas formulações são preparadas de uma maneira conhecida, misturando os compostos ativos ou combinações de compostos ativos com aditivos comuns, tais como, por exemplo, extensores comuns e também solventes ou diluentes, corantes, agentes molháveis, dispersantes, emulsificantes, antiespumantes, conservantes, espessantes secundários, adesivos, giberelinas e também água.
Os corantes que podem estar presentes nas formulações de revestimento da semente que podem ser usados de acordo com a invenção são corantes que são comuns para tais propósitos. No contexto, não apenas pigmentos, que são pouco solúveis em água, mas também tinturas, que são solúveis em água, podem ser usadas. Os exemplos que podem ser mencionados são os corantes conhecidos pelos nomes Rhodamin B, C.l. Pigment Red 112 e C.l. Solvent Red 1.
Os agentes molháveis adequados que podem estar presentes nas formulações de revestimento da semente que podem ser usados de acordo com a invenção são todas as substâncias que promovem umidificação e que de maneira convencional são usadas para a formulação de compostos ativos agroquímicos. A preferência é dada a usar alquilnaftalenosulfonato, tais como diisopropil ou diisobutilnaftalenosulfonatos.
Os emulsificantes adequados e/ou dispersantes que podem estar presentes nas formulações de revestimento da semente podem ser usados de acordo com a invenção, são todos os dispersantes não iônicos, aniônicos e catiônicos, de maneira convencionalmente usadas para a formulação de compostos agroquímicos ativos. A preferência é dada para usar os dispersantes não iônicos ou aniônicos ou misturas de dispersantes não iônicos ou aniônicos. Os dispersantes não iônicos adequados que podem ser mencionados são, em particular, polímeros em bloco de óxido, de óxido/propileno de etileno, éter de poliglicol de alquillfenol e éter de poliglicol de tristrirílfenol, e seus derivados fosfatodos ou sulftados. Os dispersantes aniônicos adequados são, em particular, lignosulfonatos, sais de ácido poliacrílico e condensados de arilsulfonato/ formaldeído.
Os antiespumantes que podem estar presentes nas formulações de revestimento da semente que podem ser usados de acordo com a invenção são todas substâncias de inibição da espuma convencionamente usadas para a formulação dos compostos agroquímicos ativos. Os antiespumantes de silicone e estearato de magnésio podem ser preferivelmente usados.
Os conservantes que podem estar presentes nas formulações de revestimento da semente que podem ser usados de acordo com a invenção são todas as substâncias que podem ser empregadas para tais propósitos em composições agroquímicas. O diclorofeno e o álcool benziílico hemiformal podem ser mencionados como meio de exemplo.
Os espessantes secundários que podem estar presentes nas formulações de revestimento da semente que podem ser usados de acordo com a invenção são todas as substâncias que podem ser empregado para tais propósitos em composições agroquímicas. A preferência é dada para usar os derivados de celulose, derivados de ácidos acrílicos, xantana, argilas modificadas e sílicas finamente fracionadas.
Os adesivos que podem estar presentes nas formulações de revestimento de semente podem ser usados de acordo com a invenção são todos ligantes comuns que pode ser empregados em produtos de revestimento da semente. Polivinilpirrolidona, acetato de polivinil, álcool polivinílico e tilose podem ser mencionados como sendo preferidos.
As giberelinas que podem estar presente nas formulações de revestimento de semente podem ser usadas de acordo com a invenção são preferivelmente as giberelinas A1, A3 (= ácido giberélico), A4 e A7; ácido giberélico é especialmente preferivelmente usado. As giberelinas são conhecidas (cf. R. Wegler "Chemie der Pflanzenschutz- und Schàdlingsbekàmpfungsmittel" [Chemistry of crop protection agents e pesticides], vol. 2, SpringerVerlag, 1970, p. 401-412).
As formulações de revestimento da semente que podem ser usadas conforme a invenção podem ser empregadas para o tratamento de uma ampla variedade da semente, diretamente ou depois de terem sido diluídas anteriormente com a água. Assim, os concentrados ou as preparações alcançadas pela diluição com a água podem ser usados para revestir a semente de cereais, tais como trigo, cevada, centeio, aveia, e triticale, e também a semente de milho, arroz, colza, ervilhas, feijões, algodão, girassóis, e beterrabas, ou outras sementes de vegetais de qualquer uma dentre uma ampla variedade de espécies. As formulações de revestimento da semente que podem ser usadas de acordo com a invenção ou suas preparações diluídas também podem ser usadas para revestir as sementes das plantas transgênicas. Neste contexto, os efeitos sinérgicos adicionais também podem ocorrer em cooperação com as substâncias formadas por expressão.
Todos os misturadores que podem ser empregados de maneira convencional para a operação de revestimento da semente são adequados para tratar as sementes com as formulações de revestimento da semente que podem ser usados de acordo com a invenção ou com as preparações preparadas a partir destes por adição de água. Especificamente, um procedimento é seguido durante a operação de revestimento da semente onde a semente é colocada num misturador, a quantidade específica desejada de formulações de revestimento da semente, ou como tal ou após ter sido previamente tendo sido diluído com água, é adicionado, e tudo isso é misturado até que a formulação esteja distribuída uniformemente na semente. Se apropriado, isto é seguido por um processo que secagem. A taxa de aplicação das formulações de revestimento da semente que pode ser usada de acordo com a invenção pode ser variada dentro de um leque relativamente vasto. Isto depende do conteúdo respectivo dos compostos ativos nas formulações e na semente. As taxas de aplicação de combinação dos compostos ativos estão geralmente entre 0,001 e 50 g por quilograma de semente, preferivelmente entre 0,01 e 15 g por quilograma de semente.
Os compostos segundo a invenção podem ser usados como tal ou nas suas formulações, também em uma mistura com fungicidas conhecidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas ou inseticidas, para ampliar, por exemplo, o espectro da atividade ou para evitar o desenvolvimento de resistências.
Uma mistura com outros compostos ativos conhecidos, tais como herbicidas, ou fertilizantes e reguladores de crescimento, fitoprotetores e/ou semioquímicos é também possível.
Além disso, os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção também apresentam atividade antimicótica muito boa. Eles têm um espectro de atividade antimicótico muito amplo, em particular contra dermatófitos e leveduras, mofos e fungos difásicos, (por exemplo, espécies de Candida, tais como Candida albicans, Candida glabrata), e Epidermophyton floccosum, espécies de Aspergillus, tais como Aspergillus Niger e Aspergillus fumigatus, espécies de Trichophyton, tal como Trichophyton mentagrophytes, espécies de Microsporon, tais como Microsporon canis e audouinii. A lista destes fungos de modo algum limita o espectro micótico coberto, mas serve apenas como ilustração.
Consequentemente, os compostos de acordo com a invenção podem ser usados em aplicações medicinais e não medicinais.
Os compostos ativos podem ser usados como tal, na forma de suas formulações ou formas de uso preparadas a partir destes, tais como soluções prontas-para-uso, suspensões, pós molháveis, pastas, pós solúveis, pós e grânulos. A aplicação é executada de maneira habitual, por exemplo, aguando, pulverizando, atomizando, dispersando, vaporizando, espumando, espalhando, etc. É, além disso, possível aplicar o compostos ativos através do método de volume ultra baixo, ou injetando a preparação de composto ativo ou o próprio composto ativo no solo. É também possível tratar as sementes das plantas.
Ao usar os compostos de acordo com a invenção como fungicidas, as taxas de aplicação podem ser variadas dentro de leque relativamente vasto, dependendo do tipo de aplicação. Para o tratamento de partes de plantas, as taxas de aplicação de compostos ativos estão geralmente entre 0,1 e 10 000 g/ha, preferivelmente entre 10 e 1000 g/ha. Para revestimento de semente, as taxas de aplicação dos compostos ativos estão geralmente entre 0,001 e 50 g por quilograma de semente, preferivelmente entre 0,01 e 10 g por quilograma de semente. No tratamento do solo, as taxas de aplicação de compostos ativos estão geralmente entre 0,1 e 10 000 g/ha, preferivelmente entre 1 e 5000 g/ha. O método do tratamento segundo a invenção é preferivelmente aplicado a organismos geneticamente modificados, tais como, por exemplo, plantas ou partes de plantas.
As plantas geneticamente modificadas (ou plantas transgênicas) são plantas nas quais um gene heterólogo foi integrado no genoma de maneira estável. A expressão “gene heterólogo” significa essencialmente um gene que é fornecido ou reunido fora da planta e quando introduzido no genoma nuclear, cloroplástico ou mitocondrial, resultando uma nova planta transformada ou agronomicamente melhorada ou outras propriedades através da expressão da proteína ou polipeptídeo de interesse ou por regulação ou silenciamento de outros genes que estão presentes na planta (usando, por exemplo, a tecnologia antisenso, tecnologia de cosupressão ou RNA de interferência - a tecnologia de RNAi). Um gene heterólog que está localizado no genoma é também chamado um transgene. Um transgene que é definido por sua localização particular no genoma de planta é chamado uma transformação ou evento transgênico.
Dependendo das espécies de planta ou variedades de planta, sua localização e condições de crescimento (terras, clima, período de vegetação, dieta), o tratamento de acordo com a invenção também pode resultar em efeitos superaditivos ("sinérgico"). Assim, por exemplo, taxas de aplicação reduzidas e/ou ampliação do espectro de atividade e/ou um aumento na atividade dos compostos ativos e composições que podem ser usados de acordo com a invenção, melhor crescimento de planta, aumento da tolerância a temperaturas altas e baixas, aumento da tolerância à seca ou à inundação ou conteúdo de sal do solo, aumento da performance da florescência, facilidade de colhita, maturação acelerada, rendimentos de colheitas maiores, frutas maiores, altura de planta maior, folhas mais verdes, florescência precoce, maior qualidade e um maior valor nutricional dos produtos colhidos, concentração mais alta de açúcar nas frutas, melhor estabilidade de armazenamento, e/ou processamento dos produtos colhidos são possíveis, os quais superam os efeitos que são normalmente esperados.
Em determinadas taxas de aplicação, as combinações de compostos ativos de acordo com a invenção também podem ter um efeito fortalecedor nas plantas. Consequentemente, são adequadas para mobilizar o sistema de defesa da planta contra o ataque de fungos e/ou vírus e/ou microrganismo fitopatogênicos não desejados. Isto pode, se apropriado, ser uma das razões para a atividade aumentada de combinações de acordo com a invenção, por exemplo, contra fungos. As substâncias fortalecedoras de plantas (indução à resistência) devem ser entendidas, no presente contexto, também como aquelas substâncias ou combinações de substâncias que são capazes de estimular o sistema de defesa das plantas de forma que, quando subsequentemente inoculado com fungos e/ou vírus e/ou microrganismo fitopatogênicos não desejados, as plantas tratadas desempenham um grau substancial de resistência a estes fungos e/ou vírus e/ou microrganismo fitopatogênicos não desejados. No presente caso, fungos e/ou vírus e/ou microrganismo fitopatogênicos não desejado, devem ser entendidos fungos, bactérias e vírus fitopatogênicos. Assim, as substâncias de acordo com a invenção podem ser empregadas para proteger plantas contra ataque dos patógenos mencionados acima, por um determinado período de tempo depois do tratamento. O período de duração do efeito se estende de 1 a 10 dias, preferivelmente 1 a 7 dias, depois do tratamento das plantas com os compostos ativos.
As plantas e as espécies de plantas que são preferivelmente tratadas segundo a invenção incluem todas as plantas que têm o material genético que confere características particularmente vantajosas, úteis nessas plantas (mesmo que isto seja realizado por cultivo e/ou biotecnologia).
As plantas que são também preferivelmente tratadas conforme a invenção são resistentes a um ou mais fatores de stress biótico, isto é, ditas plantas possuem uma defesa melhorada contra pestes animais e microbianas, tais como nematóides, insetos, acarinos, fungos fitopatogênicos, bactérias, vírus e/ou viróides.
Além das plantas e variedades de plantas acima mencionadas, é também possível tratar aquelas que são resistentes a um ou mais fatores de stress abióticos.
As condições de stress abióticos podem incluir, por exemplo, seca, exposição ao frio, exposição ao calor, stress osmótico, inundação, salinidade de solo aumentada, exposição aumentada a minerais, condições de ozônio, fortes condições de luminosidade, disponibilidade limitada de nutrientes de nitrogênio, disponibilidade limitada de nutrientes de fósforo ou restrição à sombra.
As plantas e variedades de planta que também podem ser tratadas de acordo com a invenção são aquelas plantas caracterizadas por aumentos de rendimento. O rendimento aumentado significa que as plantas podem ser o resultado de, por exemplo, fisiologia da planta, crescimento e desenvolvimento melhorados, tais como eficiência de uso da água, eficiência de retenção da água, uso de nitrogênio melhorado, assimilação de carbono aumentada, fotossíntese melhorada, eficiência de germinação melhorada e maturação acelerada. O rendimento pode ainda serr afetado pela arquitetura da planta melhorada (sob condições de stress e não stress), inclusive florescência precoce, controle da florescência para produção de semente híbrida, vigor da semente, tamanho da planta, número e distância dos internos, crescimento das raízes, tamanho das semente, tamanho da fruta, tamanho de vagem, vagem ou número de espigas, número de sementes por vagem ou espiga, massa de semente, preenchimento de semente melhorado, dispersão de semente reduzida, deiscência da vagem reduzida e resistência ao alojamento. Outras características rendimento incluem composição de semente, tais como conteúdo de carboidrato, conteúdo de proteína, conteúdo de óleo e composição, valor nutricional, redução em compostos anti-nutricionais, processamento melhorado e melhor estabilidade de armazenamento.
As plantas que podem ser tratadas conforme a invenção são plantas híbridas que já expressão as características de heterose, ou vigor híbrido, que geralmente resulta em um rendimento maior, vigor, saúde e resistência, em relação aos fatores de stress bióticos e abióticos. Tais plantas são tipicamente produzidas por cruzamento de uma linhagem de parente estéril masculina inato (o parente feminino) com outra linhagem de parente fértil masculina inato (parente masculino). A semente híbrida é normalmente colhida a partir de plantas masculinas estéreis e vendidas a produtores. As plantas masculinas estéreis podem ocasionalmente (p. ex. no milho) ser produzidas por debulhamento (isto é, a retirada mecânica de órgãos reprodutivos masculinos ou flores masculinas) mas, mais tipicamente, a esterilidade masculina é o resultado de determinantes genéticos no genoma da planta. Neste caso, e sobretudo quando a semente é o produto desejado a ser colhido a partir das plantas híbridas, é tipicamente útil assegurar que a fertilidade masculina nas plantas híbridas, que contêm os determinantes genéticos responsáveis pela esterilidade masculina, seja completamente restaurado. Isto pode ser realizado assegurando que os parentes machos tenham os genes restauradores de fertilidade apropriados, capazes de restaurar a fertilidade masculina nas plantas híbridas que contém os determinantes genéticos responsáveis pela esterilidade masculina. Os determinantes genéticos para esterilidade masculina pode estar localizada no citoplasma. Exemplos de esterilidade masculina citoplasmática (CMS) foram, por exemplo, descritos para espécie de Brassica. No entanto, determinantes genéticos para esterilidade masculina também podem estar localizados no genoma nuclear. As plantas masculinas estéreis também podem ser obtidas por métodos de biotecnologia da planta, tais como a engenharia genética. Os meios particularmente úteis de obtenção de plantas masculinas estéreis são descritos em WO 89/10396, em que, por exemplo, uma ribonuclease, tal como uma bamase é seletivamente expressa nas camadas das células nos estames. A fertilidade pode então ser restaurada por expressão nas camadas das células de um inibidor de ribonuclease, tal como barstar.
As plantas ou cultivares de plantas (obtido por métodos de biotecnologia de planta, tal como a engenharia genética) que podem ser tratadas de acordo com a invenção são plantas tolerantes à herbicidas, isto é plantas que se tomam tolerantes a um ou mais herbicidas dados. Tais plantas podem ser obtidas, tanto por transformação genética, quanto por seleção de plantas contendo uma mutação conferindo tal tolerância ao herbicida.
As plantas tolerantes ao herbicida são, por exemplo, plantas tolerantes ao glifosato, isto é, plantas que se tornam tolerantes ao herbicida glifosato ou sais deste. Por exemplo, as plantas tolerantes ao glifosato podem ser obtidas pela transformação da planta com um gene codificando a enzima 5- enolpiruvilshiquimato-3-fosfato sintase (EPSPS). Exemplos de tais genes EPSPS são o gene AroA (mutante CT7) da bactéria Salmonela typhimuríum, o gene CP4 da bactéria Agrobacterium sp., os genes codificando EPSPS da petúnia, um EPSPS do tomate, ou um EPSPS da Eleusina.Pode ser também um EPSPS mutado. As plantas tolerantes ao glifosato também podem ser obtidas expressando um gene que codifica uma enzima de oxidoreductase de glifosato. As plantas tolerantes ao glifosato também podem ser obtidos expressando um gene que codifica uma enzima de acetiltransferase do glofosato. As plantas tolerantes ao glifosato também podem ser obtidas selecionando as plantas que contêm as mutações dos genes de ocorrência natural acima mencionadas.
As outras plantas resistentes aos herbicidas são plantas, por exemplo, que se tornam tolerante aos herbicidas que inibem a enzima glutamina sintase, tais como bialafos, fosfinotricina ou glufosinato. Tais plantas podem ser obtidas pela expressão de uma enzima desintoxicante do herbicida ou um mutante da enzima glutamina sintase, que é resistente a inibição. Tal enzima desintoxicante eficaz é, por exemplo, uma enzima que codifica uma fosfinotricina acetiltransferase (tais como, uma proteína bar ou pat de espécies de Streptomyces). As plantas que expressam um fosfinotricina acetiltransferase exógena são descritas.
As plantas mais tolerantes aos herbicidas são também plantas que se tomam tolerantes aos herbicidas inibindo a enzima hidroxifenilpiruvatodioxigenase (HPPD). Hidroxifenilpiruvatodioxigenase são enzimas que catalizam a reação onde para -hidroxifenilpiruvato (HPP) é transformado em homogentisato. As plantas tolerantes aos inibidores de HPPD podem ser transformadas codificando enzima de ocorrência natural resistente a HPPD, ou um gene codificando uma enzima HPPD mutada. A tolerância aos inibidores de HPPD também pode ser obtida transformando as plantas com genes que codificam determinadas enzimas permitindo a formação de homogentisato, apesar da inibição da enzima HPPD nativa pelo inibidor de HPPD. A tolerância de plantas aos inibidores de HPPD também pode ser melhorada pela transformação de plantas com um gene que codifica uma enzima de prefenato desidrogenase, além de um gene codificando uma enzima tolerante a HPPD.
Outras plantas mais resistentes aos herbicidas são plantas que se tomam tolerantes aos inibidores de acetolactato sintase (ALS). Os inibidores ALS incluem, por exemplo, sulfoniluréia, imidazolinona, triazolopirimidinas, pirimidiniloxi (tio) benzoatos e/ou herbicidas de sulfonilaminocarboniltriazolinona. Diferentes mutações na enzima ALS (também conhecido como acetohidroxiácido sintase AHAS) são conhecidas por conferir tolerância aos difrentes herbicidas e grupos de herbicidas. A produção de plantas tolerantes a sulfoniluréia e plantas tolerantes a imidazolinona foram descritas no pedido de patente internacional WO 1996/033270. Outras plantas tolerantes a sulfoniluréia e plantas tolerantes a imidazolinona também foram descritas, por exemplo, em WO 2007/024782.
Outras plantas mais resistentes aos herbicidas são plantas que se tornaram tolerantes aos inibidores de ACCase.
Outras plantas tolerantes a sulfoniluréia e/ou imidazolinona podem ser obtidas por mutagênese induzida, seleção em culturas de célula na presença do herbicida ou criação de mutação.
As plantas ou variedades de plantas (obtidas por métodos de biotecnologia de planta, tal como a engenharia genética) que também podem ser tratadas de acordo com a invenção são plantas transgênicas resistentes ao inseto, isto é plantas que se tornam resistentes ao ataque de determinados insetos alvos. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética, ou por seleção de plantas contendo uma mutação conferindo tal resistência ao inseto. O termo "planta transgênica resistenteao inseto", como usado aqui, inclui qualquer planta contendo, ao menos, um transgene constituindo uma seqüência de codificação, codificando: 1) uma proteína cristalina inseticida a partir de Bacillus thuringiensis ou uma parte inseticida deste, tais como as proteínas cristalinas inseticidas, listadas online em: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/, ou parte inseticida deste, por exemplo, proteínas Cry das classes Cry1 Ab, Cry1 Ac, Cry1 F, Cry2Ab, Cry3Ae, ou Cry3Bb ou parte inseticida deste; ou 2) uma proteína cristalina a partir de Bacillus thuringiensis ou uma parte desta, que é inseticida na presença de uma segunda proteína cristalina de Bacillus thuringiensis ou uma parte desta, tais como toxina binária feita com as proteínas cristalinas Cy34 e Cy35; ou 3) uma proteína inseticida híbrida compreendendo partes de duas diferentes proteínas cristalinas inseticidas de Bacillus thuringiensis, tais como um híbrido de proteínas de (1) acima ou um híbrido de proteínas de (2) acima, por exemplo, a proteína Cry1A.105 produzida pelo evento do milho MON98034 (WO 2007/027777); ou 4) uma proteína de qualquer um dos (1) a (3) acima mencionados onde alguns, particularmente 1 a 10, aminoácidos foram substituídos por outro aminoácido para obter uma atividade inseticida maior para algumas espécies de insetos alvo, e /ou para expandir a escala de espécie de insetos alvo afetadas, e/ou por causa das mudanças induzidas pelo DNA de codificação durante a clonagem ou a transformação, tais como a proteína Cry3Bb1 nos eventos do milho MON863 ou MON88017, ou da proteína Cry3A no evento do milho MIR 604; 5) uma proteína inseticida secretada a partir de Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus, ou uma parte inseticida desta, tais como proteínas inseticidas de vegetais (VIP) listadas em: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html, por exemplo, proteínas da class VIP3Aa; ou 6) uma proteína secretada a partir de Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus que é inseticida na presença de uma segunda proteína secretada a partir de Bacillus thuringiensis ou B. cereus, tais como a toxina binária feita das proteínas VIP1A e VIP2A; ou 7) uma proteína híbrida inseticida compreendendo partes de diferentes proteínas secretadas a partir de Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus, tais como, um híbrido de proteínas em (1) acima mencionado ou um híbrido de proteínas em (2) acima mencionado; ou 8) uma proteína de qualquer um dos (1) a (3) acima mencionada alguns, particularmente 1 a 10, aminoácidos foram substituídos por outro aminoácido para obter uma atividade inseticida maior para algumas espécies de insetos alvo, e /ou para expandir a escala de espécie de insetos alvo afetadas, e/ou por causa das mudanças induzidas pelo DNA de codificação durante a clonagem ou a transformação (enquanto ainda condifica uma proteína inseticida), tais como a proteína VIP3Aa no evento do algodão COT 102.
Naturalmente, as plantas transgênicas resistentes ao inseto, como usado aqui, também inclui qualquer planta constituindo uma combinação de genes codificando as proteínas de qualquer uma das classes acima de 1 a 8. Numa modalidade, uma planta resistente ao inseto contém mais de um transgene codificando uma proteína de qualquer uma das classes acima de 1 a 8, para expandir a abrangência de espécies de insetos alvo afetados, ou para retardar o desenvolvimento da resistência de inseto às plantas, usando diferentes proteínas insecticidas para as mesmas espécies de inseto alvo, mas apresentando um diferente modo de ação, tais como uma ligação aos diferentes sítios receptores de ligação no inseto.
As plantas ou variedades de plantas (obtidas por métodos de biotecnologia da planta, tal como a engenharia genética) que também podem ser tratadas de acordo com a invenção, são tolerantes ao stress abiótico. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética, ou por seleção de plantas contendo uma mutação conferindo tal resistência ao stress. As plantas tolerantes ao stress particularmente úteis incluem: a. plantas que contêm um transgene capaz de reduzir a expressão e/ou a atividade do gene poli (ADP-ribose) polimerase (PARP) nas células das plantas ou nas plantas; b. plantas com tolerância ao stress resultante da transgênese, capaz de reduzir a expressão e/ou atividade dos genes de codificação PARG das plantas ou células das plantas; c. plantas que contêm um transgene de aumento da tolerância ao stress, codificando uma enzima funcional da planta da rota biosintética de reaproveitamento de nicotinamida adenina dinucleotídeo, incluindo nicotinamidase, nicotinato fosforibosiltransferase, ácido de mononucleotídeo nicotínico adeniltransferase, nicotinamida adenina dinucleotídeo sintetase ou nicotinamida fosforibosiltransferase.
Plantas ou cultivares de planta (obtidas por métodos de biotecnologia de planta, tal como a engenharia genética), que da mesma maneira pode ser tratada de acordo com a invenção, têm uma quantidade alterada, qualidade e/ou estabilidade de armazenamento do produto colhido e/ou propriedades alteradas dos ingredientes específicos do produto colhido, por exemplo: 1) plantas transgênicas que sintetizam um amido modificado cujas características físico-químicas, em particular o conteúdo de amilose ou a taxa de amilose-amilopectina, o grau de ramificação, a média do comprimento da cadeia, a distribuição da cadeia lateral, o comportamento de viscosidade, a força de gelificação, o tamanho de grão do amido e/ou a morfologia de grão do amido, é alterado comparado ao amido sintetizado no tipo selvagem das células de planta ou plantas, de modo que este amido modificado seja mais adequado para determinadas aplicações. 2) Plantas transgênicas que sintetizam polímeros de carboidrato diferente do amido ou que sintetizam polímeros de carboidrato diferente do amido com propriedades alteradas em comparação a plantas do tipo selvagem sem modificação genética. Exemplos são plantas que produzem polifrutose, especialmente do tipo inulina ou levana, plantas que produzem ramificações alfa-1,4-glucanas, plantas que produzem alfa-1,6 ramificadas alfa-1,4-glucanas, e plantas que produzem alteman. 3) Plantas transgênicas que produzem ácido hialurônico.
Plantas ou cultivares de planta (que são obtidas por métodos de biotecnologia de planta, tal como a engenharia genética), que da mesma maneira podem ser tratadas de acordo com a invenção, são plantas, tais como plantas de algodão, com características da fibra alteradas. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética, ou por seleção de plantas contendo uma mutação conferindo tais características alteradas da fibra e inclui: a) plantas, tais como plantas de algodão, que contem uma forma alterada dos genes de celulose sintase; b) plantas, tais como plantas de algodão, que contem uma forma alterada de ácidos nucleicos homólogos rsw2 ou rsw3; c) plantas, tais como plantas de algodão com expressão aumentada de sacarose fosfato sintase; d) plantas, tais como plantas de algodão com a expressão aumentada de sacarose sintase; e) plantas, tais como plantas de algodão, nas quais o tempo de conexão plasmodesmal na base da célula da fibra é alterada, por exemplo, através da regulação seletiva da fibra pela β-1,3-glucanase; f) plantas, tais como plantas de algodão que possuem fibras com reatividade alterada, por exemplo, através da expressão do gene N-acetilglucosaminatransferase incluindo os genes nodC e quitina sintase.
Plantas ou cultivares de plantas (que podem ser obtidas por métodos de biotecnologia da planta, tal como a engenharia genética) que também podem ser tratadas de acordo com a invenção, são plantas tais como colza ou plantas relacionadas a Brassica, com características alteradas de perfil do óleo. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética ou por seleção de plantas contendo uma mutação, que confere tais características de óleo alteradas, e inclui: a) plantas, tais como plantas de colza, que produzem o óleo apresentando um conteúdo de ácido oléico alto; b) plantas, tais como plantas de colza, que produzem o óleo apresentando um conteúdo de ácido oléico baixo; c) plantas, tais como plantas de colza, que produzem o óleo possuindo o nível baixo de ácidos graxos saturados.
Plantas transgênicas particularmente úteis que podem ser tratadas de acordo com a invenção são plantas que compreendem um ou mais genes que codificam uma ou mais toxinas, são vendidas sob as seguintes marcas registradas: YIELD GARD® (por exemplo, milho, algodão, grãos de soja), KnockOut® (por exemplo, milho), BiteGard® (por exemplo, milho), Bt-Xtra® (por exemplo, milho), StarLink® (por exemplo, milho), Bollgard® (algodão), Nucotn® (algodão), Nucotn 33B® (algodão), NatureGard® (por exemplo, milho), Protecta® e NewLeaf® (batata). Exemplos de plantas tolerantes ao herbicida que podem ser mencionados são variedades de milho, variedades de algodão e variedades de grãos de soja que são vendidas sob os nomes comerciais registrados: Roundup Ready® (tolerância ao glifosato, por exemplo, milho, algodão, grãos de soja), Liberty Link® (tolerância a fosfinotricina, por exemplo, colza), IMI® (tolerância a imidazolinona) e SCS® (tolerância ao sulfoniluréia, por exemplo, milho). As plantas resistentes ao herbicida (plantas produzidas de maneira convencional para a tolerância ao herbicida) que podem ser mencionadas incluem as variedades vendidas com o nome Clearfield® (por exemplo, milho).
Plantas transgênicas particularmente úteis que podem ser tratadas de acordo com a invenção são plantas contendo eventos de transformação, ou uma combinação de eventos de transformação, que são listados, por exemplo, nas bases de dados de várias agências reguladoras nacionais ou regionais (ver, por exemplo, http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx e http://www.agbios.com/dbase.php). O termo "compostos ativos" ou "compostos" sempre também inclui as combinações de ingredientes ativos também mencionados aqui.
Exemplos de Preparação Exemplo 1-1-a-1 Processo A À 50°C, 2,35 g do composto de acordo com o Ex. 11-1 em 10 ml de N,N-dimetilacetamida são adicionados por gotejamento para 1,29 g (10,9 mmol) de tert-butóxido de potássio em 10 ml Ν,Ν-dimetilacetamida, e a mistura é agitada a 60°C por 1 hora. A reação é checada por cromatografia de camada delgada e a mistura de reação é então adicionada a 80 ml de água gelada e, a 0-10°C e usando ácido 1N hidroclórico, ajustado ao pH 2. O precipitado é filtrado por succção, lavado e seco. A purificação cromatográfica em silica gel usando acetilato de etila como fase móvel resulta no produto em um rendimento de: 666 mg (30% de teoria) m.p. 247°C 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO): δ= 0,80 (t, 3H, CHzÇHs), 1,07 (t, 3H, CHzÇhU), 1,24-1,31 (m, 2H, CH2), 2,04-2,17 (m, 2H, CH2), 2.3-2.41 (m, 2H, ÇjHzCHs), 3,67-3,73 (m, 2H, OCH21. 3,843,89 (m, 2H, OCHA 6,99-7,01 (d, 1H, Ar-H), 7,09-7,11 (d, 1H, Ar-H), 7,26-7,30 (m, 2H, Ar-H), 7,44-7,47 (m, 2H, Ar-H), 7,94 (br, 1H, NH) ppm.
Exemplo 1-1-a-2 Processo C 0,61 g (1,5 mmol) do composto de acordo ao Ex. 1-1 ’-a-1 é inicialmente carregado em 6,4 ml de éter monometil de etilenoglicol e 22 ml de uma solução de carbonato de sódio 1M. 7 mg de cloreto de bis(trifenilfosfina)paládio(ll) e 0,3 g (1,9 mmol) de ácido 4-clorofenilborônico são adicionados a temperatura ambiente, e a mistura é agitada so refluxo durante a noite. Após ser resfriada, a mistura é extraída com acetate de etila e o extrato é lavado com solução de cloreto de amônia saturada, seca e concentrada sob pressão reduzida.
Isto é seguido por uma separação isocrática RP usando 25% de água e 75% de metanol como gradiente de eluição.
Rendimento: 0,24g (37% de teoria), m.p. 273°C 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO): õ= 1,29-1,40 (m, 2H, ÇhU), 2,02-2,12 (m, 2H, Çü), 3,65-3,72 (m, 2H, OCH?). 3,84-3,87 (m, 2H, OCH?). 7,36-7,38 (d, 1H, Ar-H), 7,42-7,45 (m, 2H, Ar-H), 7,52-7,56 (m, 3H, Ar-H), 8,36 (br, 1H, NH) ppm.
Analogamente aos Exemplos (l-1-a-1) e (l-1-a-2) e de cordo com os estabelecimentos gerais de preparação, os compostos seguintes da fórmula (1-1-a) são obtidos: m = multipleto, br=alargado, cm=multipleto centrado *11H-NMR (400 MHz, d6-DMSO): δ= 0.79 (t, 3H, CHzÇjda), 1.38-1.59 (m, 4H, CH2), 1.87-2.07 (m, 2H, CH2), 2.10 (s, 3H, Ar-CH3), 2.27-2.39 (m, 2H, CUCHiO. 3.11-3.16 (m, 1H, CHOCH3), 3.26 (s, 3H, OCH3), 6.96-6.98 (d, 1H, Ar-H), 7.08-7.10 (d, 1H, Ar-H), 7.21-7.30 (m, 4H, Ar-H), 8.07 (br, 1H, NH) ppm. *21H-NMR (400 MHz, d6-DMSO): δ= 0.80 (t, 3H, CH2ÇHâ), 1.22-1.32 (m, 2H, CH2), 2.10 (s, 3H, Ar-CHs), 3.65-3.73 (m, 2H, OCH?)· 3.84-3.87 (m, 2H, OCHA 6.97-6.99 (d, 1H, Ar-H), 7.09-7.11 (d, 1H, Ar-H), 7.22-7.31 (m, 4H, Ar-H), 8.36 (br, 1H, NH) ppm. *31H-NMR (400 MHz, d6-DMSO): δ= 1.28-1.31 (m, 2H, CH2), 2.09 (s, 3H, Ar-CH3), 3.68-3.71 (m, 1H, OCH2), 3.84-3.87 (m, 3H, OCH2), 7.21-7.29 (m, 4H, Ar-H), 7.41-7.44 (m, 2H, Ar-H), 8.28 (br, 1H, NH) ppm. *4 1H-NMR (600 MHz, de-DMSO): δ= 0.79 (t, 3H, CH2ÇH3), 1.38-1.47 (dm, 2H), 1.51-1.55 (cm, 2H), 1.88-2.00 (2m, 4H), 2.10 (s, 3H, Ar-ÇH3), 2.26-2.31, 2.35-2.38 (2m, 2H, ChUCH3), 3.12-3.16 (m, 1H, ÇHOCH3), 3.26 (s, 3H, OÇH3), 6.98-6.99 (d, 1H, ArH), 7.11-7.12 (d, 1H, ArH), 7.26-7.29 (m, 2H, ArH), 7.47-7.50 (m, 2H, ArH), 8.17 (br, 1H, NH), 10.75 (s, 1H, OH) ppm. *5 Ή-NMR (400 MHz, de-DMSO): δ= 0.79 (t, 3H, CH?CH3). 1.22-1.32 (m, 2H), 2,07-2.17 (m, 2H), 2.27-2.40 (m, 2H, CH?CH3). 3.66-3.73 (m, 2H, O-ÇH2), 3.85-3.88 (m, 2H, 0-CH2), 6.987.00 (d, 1H, ArH), 7.11-7.13 (d, 1H, ArH), 7.27-7.29 (m, 2H, ArH), 7.47-7.49 (m, 2H, ArH), 8.36 (br, 1H, NH), 10.84 (s, 1H, OH) ppm. *6 1H-NMR (600 MHz, CD3CN): δ= 0.81 (t, 3H, CHzÇhU), 1.10 (t, 3H, CH2ÇH3), 1.41-1.45 (m, 2H), 1.55-1.62 (m, 2H), 2.08-2.12 (m, 2H), 2.32-2.35, 2.38-2.42 (2m, 2H, Ar-ÇHzCHa), 2.48 (q, 2H, ArÇÜCHa), 3.21 (cm, 1H, ÇHOCH3), 3.32 (s, 3H, OCH3), 5.45 (br, 1H, NH), 7.087.09 (d, 1H, ArH), 7.14-7.17 (m, 3H, ArH), 7.30-7.32 (m, 2H, ArH), 7.85-8.35 (br, 1H, OH) ppm. *7 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO): δ= 0.79 (t, 3H, CH2ÇH3), 1.06 (t, 3H, CH?CHa). 1.38-1.48 (cm, 2H), 1.51-1.58 (m, 2H), 1.87-1.99 (m, 4H), 2.26-2.39 (m, 2H, CH^CHs). 2.40-2.46 (q, 2H, CHpCHs). 3.11-3.16 (cm, 1H, CHOÇH3), 3.27 (s, 3H, OCH3), 7.01-7.03 (d, 1H, ArH), 7.117.13 (d, 1H, ArH), 7.28-7.30 (m, 2H, ArH), 7.47-7.49 (m, 2H, ArH), 8.12 (br, 1H, NH), 10.67 (s, 1H, OH) ppm. *8 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO): δ= 0.79 (t, 3H, CH2ÇH3), 1.07 (t, 3H, CHpCHs). 1.22-1.30 (cm, 2H), 2.08-2.17 (m, 2H), 2.27-2.38 (m, 2H, ÇHzCHa), 2.41-2.46 (q, 2H, ÇüCHa), 3.663.73 (m, 2H, OCH2), 3.84-3.89 (m, 2H, OCH2), 7.02-7.04 (d, 1H, ArH), 7.11-7.13 (d, 1H, ArH), 7.22-7.32 (m, 4H), 8.38 (br, 1H, NH), 10.81 (s, 1H, OH) ppm. *91H-NMR (400 MHz, de-DMSO): δ= 1.06 (t, 3H, CH^CHs). 1.43-1.46 (dm, 2H), 1.48-1.58 (m, 2H), 1.88-1.96 (m, 4H), 1.97 (s, 3H, ArÇH3), 2.45 (q, 2H, ArÇüCHs), 3.12-3.17 (cm, 1H, CHOÇHs), 3.27 (s, 3H, OÇH3), 7.07-7.09 (d, 1H, ArH), 7.12-7.14 (d, 1H, ArH), 7.29-7.32 (m, 2H, ArH), 7.47-4.49 (m, 2H, ArH), 8.10 (br, 1H, NH), 10.65 (s, 1H, OH) ppm. *10 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO): δ= 0.79 (t, 3H, CH2ÇH3), 1.10 (t, 3H, CH2ÇH3), 1.41-1.44 (mbr, 2H), 2.10 (s, 3H, ArCH3), 2.14-2.16 (mbr, 2H), 2.26-2.37 (m, 2H, CH?CH3). 2.72 (cm, 2H), 3.64-3.69 (q, 2H, OCH^CHs). 7.08-7.10 (d, 1H, ArH), 7.13-7.15 (d, 1H, ArH), 7.26-7.32 (m, 2H, ArH), 7.46-7.50 (m, 2H, ArH), 8.22 (br, 1H, NH), 10.79 (br, 1H, OH) ppm. *11 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO): δ= 0.79 (t, 3H, CH2ÇH3), 1.06 (t, 3H, CH2ÇH3), 1.43-1.46 (mbr, 2H), 2.10 (s, 3H, Ar-ÇHg), 2.12-2.14 (mbr, 2H), 2.26.2.40 (m, 2H, CH2CH3). 2.67-2.70 (cm, 2H), 3.27-3.29 (cm, 2H), 3.44 (s, 3H, OCH3), 7.08-7.10 (d, 1H, ArH), 7.13-7.15 (d, 1H, ArH), 7.27-7.32 (m, 2H), 7.46-7.50 (m, 2H, ArH), 8.24 (br, 1H, NH), 10.79 (br, 1H, OH) ppm. *12 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO): δ= 0.79 (t, 3H, CH^CHs). 1.11 (t, 3H, CH2ÇH3), 1.40-1.44 (mbr, 2H), 2.15 (cmbr, 2H), 2.26-2.38 (m, 2H, ÇhUCH3), 2.40-2.45 (q, 2H, ÇtbCHs), 2.66-2.70 (mbr, 2H), 3.26-3.29 (cm, 2H), 3.44 (s, 3H, OCH3), 7.02-7.04 (d, 1H, ArH), 7.12-7.14 (d, 1H, ArH), 7.27-7.30 (m, 2H, ArH), 7.46-7.49 (m, 2H, ArH), 8.24 (br, 1H, NH), 10.78 (br, 1H, OH) ppm. *13 Ή-NMR (400 MHz, de-DMSO): δ= 0.79, 1.06, 1.10 (3t, 3H cada, CH?CH3). 1.37-1.44 (cmbr, 2H), 2.16 (cmbr, 2H), 2.26-2.38 (m, 2H, ÇhUCHa), 2.40-2.45 (q, 2H, ÇhUCHs), 2.67-2.77 (cmbr, 2H), 3.21 (cmbr, 2H), 3.64-3.69 (qbr, 2H, OCH2CH3). 7.02-7.04 (d, 1H, ArH), 7.12-7.14 (d, 1H, ArH), 7.27-7.31 (m, 2H, ArH), 7.46-7.50 (m, 2H, ArH), 8.23 (br, 1H, NH), 10.78 (br, 1H, OH) ppm.
Exemplo (1-1-b-1) 0,07 ml (0,47 mmol) de trietilamina é adicionado a 0,15 g (0,36 mmol) do composto de acordo ao Exemplo (1-1-a-1) em 2 ml de cloreto de metileno. A temperature ambiente, 0,04 ml (0,4 mmol) de cloreto de 2-metilpropionil em 2 ml de cloreto de metileno são adicionados por gotejamento, e a mistura é agitada durante a noite. A mistura da reação é adicionada a 10 ml de água, a fase orgânica é separada e concentrada sob pressão reduzida e o resíduo é purificado por cromatografia de fase reversa usando o sistema de fase móvel água/acetonitrila. Isto resulta em 28 mg (â 15% de teoria). 1H-NMR (400 MHz, CDCI3): δ= 1.00 (dd, 6H, CH(CH31?l 3.63 (m, 2H, O-CH?). 4.04 (m, 2H, OCH?1. 7.08 (d, 2H, Ar-H), 7.18 (m, 2H, Ar-H), 7.33 (d, 2H, Ar-H) ppm.
Analogamente ao exemplo (1-1-b-1) e de acordo com os estabelecimentos gerais de preparação, os compostos seguintes da fórmula (1-1-b) são obtidos 1-1-b-2 *1 1H-NMR (600 MHz, CDCU): δ = 0.86 (t, 3H, CH?CH3). 0.97, 1.02 (2d, 3H cada, CH(ÇH3)2), 1.39-1.41 (m, 2H), 1.73-1.82 (m, 3H), 1.89-1.92 (m, 1H), 2.20-2.24 (m, 2H), 2.29 (s, 3H, ArCH3), 2.37-2.45 (m, 2H, CH,CH3). 2.57 (sep, 1H, ÇH(CH3)2), 3.23 (cm, 1H, ÇHOCH3), 3.40 (s, 3H, OCH3), 6.42 (br, 1H, NH), 7.00-7.09 (m, 4H, ArH), 7.15-7.18 (m, 2H, ArH) ppm. 1-1-b-3 *2 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO): δ = 0.96, 1.01 (2d, 3H cada, CH(ÇH3)2), 1.19 (t, 3H, CH2CH3), 1.37-1.42 (m, 2H), 1.80-1.82 (m, 3H), 1.87-1.90 (m, 1H), 2.08 (s, 3H, ArCH3), 2.21-2.28 (cm, 2H), 2.49-2.60 (m, 3H, ÇhUCHa, ÇH(CH3)2), 3.23 (cm, 1H, ÇHOCH3), 3.40 (s, 3H, OCH3), 6.42 (br, 1H, NH), 7.05-7.08 (m, 2H, ArH), 7.11 (s, 2H, ArH), 7.20-7.22 (m, 2H, ArH) ppm. 1-1 -b-4 *2 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO): δ = 0.87, 0.92 (2d, 3H cada, CH(QH3)2), 1.09 (t, 3H, CH2ÇH3), 1.52-1.59 (m, 4H), 1.73-1.84 (m, 2H), 1.97-2.00 (m + s, 2H+3H), 2.43-2.52 (m, 2H, ÇhkCHs), 2.60 (cm, 1H, ÇH(CH3)2), 3.18 (cm, 1H, ÇHOCH3), 3.26 (s, 3H, OCH3), 7.10-7.15 (m, 2H, ArH), 7.22 -7.26 (m, 2H, ArH), 7.48-7.51 (m, 2H, ArH), 8.96 (br, 1H, NH) ppm. Exemplo (1-1-c-1) 0,07 ml (0,47 mmol) de trietilamina são adicionados a 0,15 g (0,36 mmol) do composto de acordo ao Exemplo (1-1 -a-1) em 2 ml de diclorometano. Á temperature ambiente, 0,04 ml (0,4 mmol) de cloroformato de etila em 2 ml de diclorometano são adicionados por gotejamento, e a mistura é agitada à temperature ambiente por 2 h. Após a reação ter sido finalizada (HPLC), a mistura da reação é adicionada a 10 ml de água, a fase orgânica é separada e concentrada sob pressão reduzida e o resíduo é purificado através de cromatografia de fase reversa usando o sistema de fase móvel água/acetonitrila. Isto resulta em 0,142 g (4 76% de teoria). 1H-NMR (400 MHz, CDCI3): δ= 3.63 (m, 2H, O-CH?). 4.08 (m, 4H, OCI-k 0-CH?CH3). 7.12 (d, 2H, Ar-H), 7.19 (m, 2H, Ar-H), 7.37 (d, 2H, Ar-H) ppm.
Analogamente ao Exemplo (1-1-c-1) e de acordo com os estabelecimentos gerais de preparação, os compostos seguintes da fórmula (1-1-c-1) são obtidos 1-1-c-2 *1 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO): δ = 0.98, 1.09 (2t, 3H cada, CH^Hs), 1.53-1.56 (m, 4H), 1.78-1.88 (m, 2H), 1.98-2.03 (m+s, 2H+3H), 2.42-2.48 (m, 2H, ÇfcfcCHs), 3.17-3.22 (cm, 1H, ÇHOCH3), 3.26 (s, 3H, OCH3), 4.00 (q, 2H, OÇH2CH3), 7.12-7.18 (m, 2H, ArH), 7.25-7.28 (m, 2H, ArH), 7.48-7.51 (m, 2H, ArH), 9.02 (br, 1H, NH) ppm. 1-1-c-3 *2 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO): δ = 0.76, 0.98, 1.00, 1.09 (4t, 6H, ΟΗ£Η3), 1.52-1.60 (m, 4H), 1.79-1.89 (m, 2H), 1.99-2.02, 2.16 (m+2s, 2H+3H), 2.32-2.35, 2.43-2.48 (2m, 2H, ÇH2CH3), 3.18-3.20 (cm, 1H, ÇHOCH3), 3.26 (s, 3H, OCH3), 3.97-4.05 (m, 2H, OÇH?CH3), 7.01-7.03, 7.10-7.12 (m, 1H, ArH), 7.14-7.15 (d, 2H, ArH), 7.24-7.28 (m, 4H, ArH), 9.02 (br, 1 Η, ΝΗ) ppm.
Exemplo (1-1-f-1) 1 ml de solução de hidróxido de sódio aquosa 1N foi diluída com 4 ml de água e 426 mg (1 mmol) do composto (l-1-a-21) foram introduzidos um pouco de cada vez. A mistura é agitada a temperature ambiente por 30 min e concentrada até secar. Isto resulta em 484 mg (=99% de teoria). 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO): δ = 1.03 (t, 3H, CH2ÇH3), 1.25-1.30 (m, 2H), 1.37-1.41 (m, 2H), 1.67-1.74 (m, 2H), 1.89-1.99 (dm, 2H), 1.99 (s, 3H, Ar-ÇH3), 2.52-2.59 (m, 2H, ÇH2CH3), 3.04-3.09 (m, 1H, ÇH-OCH3), 3.24 (s, 3H, OÇH3), 5.75 (br, 1H, NH), 6.83-6.84 (d, 1H, ArH), 6.93-6.95 (d, 1H, ArH), 7.24-7.27 (m, 2H, ArH), 7.42-7.45 (m, 2H, ArH) ppm. Exemplo 11-1 Sob argônio, 2,35 g de hidrocloreto de metil 4-aminotetrahidropiran-4-carboxilato (12 mmol) e 50 ml de tetrahidrofurano anidro são inicialmente carregados. À 20°C, 3 ml (22 mmol) de trietilamina são adicionados por gotejamento. A mistura é agitada por 5 minutos, e 4,2 g de 2,6-dietil-5-(4-clorofenil) ácido fenilacético (10 mmol) são adicionados a 20°C. Após 15 minutos, 2,3 ml de trietilamina (16,5 mmol) são adicionados por gotejamento, seguido imediatamente por 0,58 ml de oxicloreto de fósforo (6,2 mmol); a solução deve serfervida gentilmente. A mistura é agitada sob refluxo por 30 minutos. A reação é checada através de cromatografia de camada delgada, o solvente é então removido usando um evaporador rotatório e o produto é purificado por cromatografia de coluna em sílica gel (n-hexano: etil acetato=2:1) Rendimento: 2,39 g (50% de teoria), 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO): δ= 0.88 (t, 3H, CH2ÇH3), 1.16 (t, 3H, CH2ÇhU), 1.83-1.96 (m, 4H, ÇhU), 2.57-2.62 (q, 2H, Ar- ÇH2CH3), 3.54 (s, 3H, OCHsl. 3.57-3.63 (m, 2H, OÇH2), 3.70 (s, 2H, ÇH2CO), 6.92-6.94 (d, 1H, Ar-H), 7.06-7.08 (d, 1H, Ar-H), 7.25-7.30 (m, 2H, Ar-H), 7.45-7.48 (m, 2H, ArH), 8.50 (s, 1H, NH) ppm.
Os seguintes compostos da fórmula (II) são obtidos analogamente ao Exemplo (11-1) e de acordo com os estabelecimentos gerais na preparação: *1 1H-NMR (400 ΜΗζ, de-DMSO): δ= (t, 3Η), 1.17-1.9, 1.16 (t+m, 5H), 1.83-1.96 (m, 4H), 2.47, 2.59 (2q, 2H cada), 3.54 (s, 3H), 3.57-3.63 (m, 2H), 1.67-3.72 (m, 2H), 3.70 (s, 2H), 6.92-6.94 (d, 1H), 7.04-7.06 (d, 1H), 7.21-7.29 (m, 4H), 8.48 (s, br, 1H) ppm. *21H-NMR (400 MHz, de-DMSO): δ= 1.15 (t, 3H, CH2ÇH3), 2.09 (s, 3H, Ar-CH3). 2.60-2.65 (q, 2H, Ar-CH? CH3), 3.13-3.18 (m, 1H, ÇHOCH3), 3.23 (s, 3H, OCH3), 3.51 (s, 2H, CO2ÇH2), 3.67 (s, 2H, CH?CO). 8.21 (s, 1H, NH) ppm. *31H-NMR (600 MHz, de-DMSO): δ= 1.85-1.94 (m, 4H, CH2), 2.14 (m, 3H, Ar-CH3), 3.55 (s, 3H, CO2ÇH3), 3.58-3.62 (m, 2H, OCH?1. 3.68-3.71 (m, 2H, OCH?1. 3.86 (s, 2H, CH?CO). 7.10-7.11 (d, 1H, Ar-H), 7.29-7.31 (m, 2H, Ar-H), 7.33-7.35 (d, 1H, Ar-H), 7.50-7.52 (m, 2H, ArH), 8.62 (s, 1H, NH) ppm. *41H-NMR (400 MHz, de-DMSO): δ= 0.9 (t, 3H, CH2ÇH3), 1.85-1.99 (m, 4H, CH2), 2.26 (s, 3H, Ar-CH3), 3.56 (s, 3H, CO?CH31. 3.68 (s, 2H, CH2CO), 6.87-6.88 (d, 1H, ArH), 6.98 -7.08 (m, 1H, Ar-H), 7.22-7.27 (m, 2H, Ar-H), 7.43-7.46 (m, 2H, Ar-H), 8.24 (s, 1H, NH) ppm. *51H-NMR (600 MHz, de-DMSO): δ= 1.85-1.93 (m, 4H, Çj±>), 2.32 (s, 3H, Ar-CH3), 3.56 (s, 3H, C02ÇH3), 3.57-3.62 (m, 2H, OCH2), 3.68-3.71 (m, 2H, OCH2), 3.85 (s, 2H, COCH2), 7.16-7.17 (d, 1H, Ar-H), 7.22-7.24 (d, 1H, Ar-H), 7.37-7.39 (m, 2H, Ar-H), 7.50-7.52 (m, 2H, Ar-H), 8.60 (s, 1H, NH) ppm. *® 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO): õ= 0.88 (t, 3H), 1.17-1.19, 1.16 (t+m, 5H), 1.83-1.96 (m, 4H), 2.47, 2.59 (2q, 2H cada), 3.54 (s, 3H), 3.57-3.63 (m, 2H), 3.67-3.72 (m, 2H), 3.70 (s, 2H), 6.92-6.94 (d, 1H), 7.04-7.06 (d, 1H), 7.21-7.29 (m, 4H), 8.48 (sbr, 1H) ppm.
Exemplo (l-1’-a-11 1,61 g de tert-butóxido de potássio são inicialmente carregados em 5 ml de N,N-dimetilacetamida (DMA), 2,65 g do composto de acordo com o Ex.ll-1 ’-1, dissolvidos em 10 ml de DMA, são adicionados por gotejamento a 10°C, e a mistura é agitada a temperatura ambiente por 1 h. A mistura de reação é vertida em 120 ml de água gelada, acidificada com ácido hidroclórico 1 N a um pH 2 e filtrada por sucção. O bolo de filtração é inicialmente lavado repetidamente com água e então seco.
Rendimento: 2,4 g (96% de teoria) m.p. 297-299°C Ή-NMR (400 MHz, de-DMSO): õ= 1.31-1.36 (m, 2H, CH2), 2.04-2.12 (m, 2H, CH2), 3.67-3.73 (m, 2H, OCH?). 3.84-3.88 (m, 2H, OCH2), 7.38-7.41 (d, 1H, ArH), 7.71-7.73 (d, 1H, Ar-H), 8.21 (s, 1H, NH) ppm.
Os seguintes exemplos da fórmula (1-1 ’-a) são obtidos analogamente ao Exemplo (I-1’-a-1) e de acordo com os estabelecimentos gerais na preparação na literatura mencionada no início do documento Exemplo 11-1’ Num frasco de 100 ml com três bocas encaixado com um termômetro e um condensador de refluxo, 2,152 g (11 mmol) de metil 4-aminotetrahidropiran-4-carboxilato hidrocloreto são inicialmente carregados sob argônio em 50 ml de anidro THF. À 20°C, 3,07 ml (22 mmol) de trietilamina são adicionados por gotejamento. A mistura é agitada por 5 minutos, e 2,839 g (10 mmol) de 2,6-dicloro-3- ácido bromofenilacético são adicionados a 20°C. Após 15 minutos, 2,3 ml (16,5 mmol) de trietilamina são adicionadas por gotejamento, seguidas imediatamente por 0,58 ml (6,2mmol) de oxicloreto de fósforo; a solução deve ser fervida gentilmente. A mistura é agitada sob refluxo por 30 minutos, e o solvente é então destilado. Isto é seguido por separação de cartucho usando o sistema de fase móvel diclorometano/ acetato de etila 3/1. Isto rende: Rendimento: 2,69 g (67,71% de teoria) m.p. 209-210°C. 1H-NMR (400 MHz, ds-DMSO): δ= 1.88-1.98 (m, 4H, CH2), 3.60 (s, 3H, CO2CH3), 3.61-3.73 (m, 4H, OÇH2), 4.00 (s, 2H, COCH2), 7.4-7.42 (d, 1H, ArH), 7.69-7.72 (d, 1H, Ar-H), 8.43 (br, 1H, NH) ppm.
Exemplos l-2-a-1 e l-2-a-2 1,80 g (3,69 mmol) do composto de acordo ao Exemplo (111-1) são inicialmente carregados em 6 ml de dimetilformamida, 5,54 ml (5,54 mmol) de uma solução de t-butóxido de potássio 1M em tetrahidrofurano são adicionados por gotejamento a 10°C e a mistura é agitada a temperatura ambiente por 16 h. Para trabalhar, a mistura é concentrada usando um evaporador rotatório e separado entre a água e metil t-butil éter, a fase aquosa é acidificada com ácido hidroclórico e o produto é extraído com diclorometano, seco e concentrado. Isto rende 750 mg de produto bruto.
Para posterior purificação, o produto bruto é separado por HPLC preparativo (silica gel RP-18, acetonitrila/água/ácido fórmico).
Isto rende 86 mg (11% de teoria) do cis isômero e 128 mg (16% de teoria) do transisômero. (l-2-a-1) cis isômero 1H-NMR (de-DMSO): 0.8 (t, 3H), 1.09 (t, 3H), 1.49 (m, 2H), 1.65 (m, 2H), 2.05 (m, 4H), 2.30 (m, 2H), 2.42 (m, 2H), 3.20 (s, 3H), 3.22 (m, 1H), 7.09 (m, 1H), 7.18 (m, 1H), 7.30 (m, 2H), 7.49 (m, 2H) ppm. (l-2-a-2) trans isômero 1H-NMR (de-DMSO): 0.8 (t, 3H), 1.10 (t, 3H), 1.39 (m, 2H), 1.72 (m, 2H), 1.98 (m, 2H), 2.19 (m, 2H), 2.32 (m, 2H), 2.42 (m, 2H), 3.23 (s, 3H), 3.55 (m, 1H), 7.09 (m, 1H), 7.18 (m, 1H), 7.29 (m, 2H), 7.49 (m, 2H) Os seguintes compostos da fórmula (l-2-a) são obtidos analogamente aos Exemplos (l-2-a-1) e (l-2-a-2) e de acordo com os estabelecimentos gerais na preparação: *1 1H-NMR (400 ΜΗζ, de-DMSO): δ= 0.80 (t, 3Η), 1.09 (t, 3H), 1.5 (m, 2H), 2.12-2.52 (m, 6H), 3.62 (m, 2H), 3.95 (m, 2H), 7.08 (m, 1H), 7.15 (m, 1H), 7.30 (m, 2H), 7.50 (m, 2H) ppm. *2 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO): δ= 1.08 (t, 3H), 1.45 (m, 2H), 1.60-2.10 (m, 12H), 1.97 (s, 3H), 3.75 (m, 2H), 7.15 (m, 2H), 7.30 (m, 2H) 7.48 (m , 2H) ppm. *31H-NMR (400 MHz, de-DMSO): δ= 1.08 (t, 3H), 1.40 (m, 2H), 1.54 (m, 2H), 1.90-2.20 (m, 6H), 1.99 (s, 3H), 3.28 (s, 3H), 3.55 (m, 1H), 7.15 (m, 2H), 7.30 (m, 2H), 7.49 (m, 2H) ppm. *41H-NMR (400 MHz, de-DMSO): δ= 1.08 (t, 3H), 1.45 (m, 2H), 1.55 (m, 2H), 1.90-2.10 (m, 6H), 2.00 (s, 3H), 3.25 (m, 1H), 3.30 (s, 3H), 7.15 (m, 2H), 7.30 (m, 2H), 7.48 (m, 2H) ppm. *51H-NMR (400 MHz, de-DMSO): δ= 1.09 (t, 3H), 1.52 (m, 2H), 2.00 (s, 3H), 2.19 (m, 4H), 3.65 (m, 2H), 3.95 (m, 2H), 7.18 (m, 2H), 7.32 (m, 2H), 7.50 (m, 2H) ppm. *6 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO): δ= 1.09 (t, 3H), 1.60-2.10 (m, 12H), 1.95 (s, 3H), 3.75 (m, 2H), 7.15 (m, 2H), 7.30 (m, 2H), 7.48 (m, 2H) ppm.
Exemplo (111-11 0,94 g (466 mmol) de etil 1-hidroxi-4-metoxi-ciclohexanocarboxilato e 1,50 g (4,66 mmol) de (4’-cloro-2,6-dimetilbifenil-3-il) cloreto de acetil em 30 ml de toluene são fervidos sob refluxo por 16 h. Para o desenvolvimento, a mistura é concentrada usando um evaporador rotativo, o resíduo é parcionado entre a solução de hidróxido de sódio aquoso diluída e o metil t-butil éter e a fase orgânica é seca e concentrada usando um evaporador rotativo. Rendimento: 1,8 g de produto bruto o qual é usado diretamente em seguida na próxima etapa de preparação dos compostos (l-2-a-1) e (l-2-a-2).
Exemplos XIX-a-1 e XIX-a-2 9,93 g (50 mmol) de metil 2-cloro-6-metilfenilacetato são inicialmente carregados em 100 ml de ácido acético glacial. À 45°C, 10,38 g (65 mmol) de bromine em 30 ml de ácido acético glacial são adicionados por gotejamento por um período de aproximadamente 40 min, e a mistura é agitada a 45°C durante a noite. Após a evaporação do ácido acético glacial sob pressão reduzida, o resíduo é retirado em solução de cloreto de sódio saturado e diclorometano, extraído, seco e concentrado sob pressão reduzida. O resíduo é purificado por cromatografia de coluna em silica gel usando acetato de etila. 11,4 g da mistura de isômeros obtidos são dissolvidos em 55 ml de etanol, e 35 ml de solução de hidróxido de sódio aquoso 2 N são então adicionados por gotejamento. A mistura é agitada a 50°C por 2 h, o etanol é evaporado, o resíduo é diluído com aproximadamente 100 ml de água, a mistura é acidificada com o ácido hidroclórico concentrado e o produto é filtrado por sucção. Isto rende rendimento: 8,79 g (74% de teoria) de ácidos isoméricos numa taxa de aproximadamente 2.5:1. XIX-a-1: 1H-NMR (400 MHz, d6-DMSO): õ= 2.38 (s, 3H, Ar-CH3), 3.87 (s, 2H, CH?CO). 7.23-7.25 (d, 1H, ArH), 7.51-7.53 (d, 1H, Ar-H) ppm. XIX-a-2: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO): δ= 2.27 (s, 3H, Ar-CH3), 3.83 (s, 2H, CH?CO). 7.11-7.13 (d, 1H, ArH), 7.53-7.55 (d, 1H, Ar-H) ppm.
Os seguintes exemplos da fórmula (XIX-a) são obtidos analogamente aos Exemplos (XIX-a-1) e (XIX-a-2) Sob uma atmosfera de gás protetor, 27 g (60 mmol) do composto de acordo com o Exemplo XIX-a-3 são inicialmente carregados em 420 ml de etilenoglicol dimetil éter a temperatura ambiente. 126 ml de uma solução de carbonato de sódio 1M são adicionados por gotejamento, e 0,3 g (0,427 mmol) de cloreto de bis(trifenilfosfina)paládio(ll) é então medido a temperatura ambiente, seguido por 11,728 g (75 mmol) de ácido 4-clorofenilborônico, da mesma maneira a temperatura ambiente. A mistura de reação é agitada sob refluxo durante a noite. A mistura é então extraída com água e acetate de etila, a fase orgânica é lavada com solução de cloreto de amônia saturada, água e salmoura e seca e o solvente é destilado O produto é recristalizado a partir de MTB éter/n-hexano.
Isto rende 16,3 g (89,7% de teoria). 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO): õ= 0.88 (t, 3H, CH?CHa). 1.17 (t, 3H, CH?CHV). 2.56-2.67 (m, 4H, ÇH2CH3), 3.71 (s, 2H, ÇH2CO), 6.96-6.98 (d, 1H, Ar-H), 7.11-7.13 (d, 1H, ArH), 7.26-7.30 (m, 2H, Ar-H), 7.45-7.49 (m, 2H, ArH) ppm.
Exemplos XIX-2 e XIX-3 4,3 g (15 mmol) da mistura de isômero dos compostos (XIX-a-3) e (XIX-a-4) são inicialmente carregados em 60 ml de etilenoglicol dimetil éter a temperatura ambiente. 105 ml de uma solução de carbonato de sódio 2 N são então adicionados por gotejamento, 0,0749 g (0,105 mmol) de cloreto de bis(trifenilfosfina) paládio(ll) é medida a temperatura ambiente, seguido por 2,938g (21 mmol) de ácido 4-fluorofenilborônico temperatura ambiente. A mistura de reação é agitada sob refluxo durante a noite. A mistura é extraída com água e acetate de etila, e a solução orgânica é extraída com solução de cloreto de amônia saturada, lavada com água e salmoura, seca e concentrada em um evaporador rotativo. O resíduo é titulada com acetronitrila e filtrada por sucção. Isto rende 2,278 g (94,06% puro) de 2 isômeros (à 51% de teoria) numa taxa de aproximadamente 1:6. Os isômeros são separados por HPLC numa fase RP usando água/metanol. XIX-2: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO): δ= 2.15 (s, 3H, ArCH3), 3.86 (s, 2H, COÇhU), 7.13-7.14 (d, 1H, Ar-H), 7.27-7.37 (m, 5H, ArH) ppm. XIX-3: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO): δ= 2.33 (s, 3H, ArCH3), 3.84 (s, 2H, ÇHgCO), 7.18-7.20 (d, 1H, Ar-H), 7.25-7.48 (m, 5H, ArH) ppm.
Os seguintes compostos da fórmula (XIX) são obtidos analogamente aos Exemplos (XIX-1), (XIX-2) e (XIX-3): «i 0.88 ftSHTC^Ba). 2 27 (s· 3H· ArCH3), 3.69 (s, 2H7COÇH2), 6.90-6.92 (d, 1H, Ar-H), 7.05-7.07 (d, 1H, Ar-H), 7.21-7.29 (m, 4H, Ar-H) ppm. *2 1.16 (t, 3H, CH?CHâ). 2.10 (s, 3H, ArCH3), 3.70 (s, 2H, COCH2), 7.02-7.04 (d, 2H, Ar-H), 7.09-7.11 (d, 1H, Ar-H), 7.22-7.31 (m, 4H, Ar-H) ppm. *3 0.89 (t, 3H, CHzQHâ), 2.27 (s, 3H, ArCH3), 2.48-2.51 (q, 2H, ÇhhCHg), 3.69 (s, 2H, COÇH2), 6.91-6.92 (d, 1H, ArH), 7.07-7.08 (d, 1H, Ar-H), 7.26-7.28 (m, 2H, Ar-H), 7.46-7.48 (m, 2H, Ar-H) ppm *4 1.17 (t, 3H, CHzCIHâ), 2.11 (s, 3H, ArCH3), 2.63-2.68 (q, 2H, ÇhhCHg), 3.70 (s, 2H, COÇhU), 7.01-7.03 (d, 1H, Ar-H), 7.09-7.11 (d, 1H, Ar-H), 7.24-7.29 (m, 2H, Ar-H), 7.43-7.47 (m, 2H, Ar.H) ppm. *5 2.14 (s, 3H, ArCHs), 3.85 (s, 2H, ÇthCO), 7.12-7.14 (d, 2H, Ar-H), 7.30-7.32 (m, 2H, ΑΓΗ), 7.36-7.38 (d, 1H, Ar-H), 7.50-7.52 (m, 2H, Ar.H) ppm.
Exemplos de Uso Exemplo 1 Teste de Phaedon (tratamento com spray PHAECO) Solventes: 78.0 partes por peso de acetona 1.5 partes por peso de dimetilformamida Emulsificante: 0.5 parte por peso de éter de alquilaril poliglicol Para produzir uma preparação conveniente de composto ativo, uma parte por peso de composto ativo é misturado com as quantidades determinadas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água contendo emulsificante à concentração desejada.
Discos de acelga (Brassica pekinensis) foram pulverizados com uma preparação de composto ativo da concentração desejada e, após secar, foram populados com a larva do besouro da mostarda (Phaedon cochleariae).
Após 7 dias, o efeito em % é determinado. 100% significa que todas as larvas do besoutro foram mortas; 0% significa que nenhuma larva do besoutro foi morta.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos Exemplos de Preparação mostraram, numa taxa de aplicação de 500 g/ha, uma eficácia de 83%: 1-1 -a-4,1-1 -a-9.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos Exemplos de Preparação mostraram, numa taxa de aplicação de 500 g/ha, uma eficácia de 100%: 1-1 -a-1,1-1 -a-3,1-1-a-7, 1-1-a-8, l-1-a-12, l-1-a-14, l-1-a-19, l-1-a-22, l-1-a-23, l-1-a-25, l-2-a-1, l-2-a-5, l-2-a-6,I-2-a-8.
Exemplo 2 Teste de Spodoptera frugiperda (tratamento com spray SPODFR) Solventes: 78,0 partes por peso de acetona 1,5 partes por peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 parte por peso de éter de alquilaril poliglicol Para produzir uma preparação conveniente de composto ativo, uma parte por peso de composto ativo é misturado com as quantidades determinadas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água contendo emulsificante à concentração desejada. Discos de folhas de milho (Zea mays) são pulverizados com uma preparação de composto ativo da concentração desejada e, após secar, foram populados com a larva da lagarta militar (Spodoptera frugiperda).
Após 7 dias, o efeito em % é determinado. 100% significa que todas as larvas foram mortas; 0% significa que nehuma larva foi morta.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos Exemplos de Preparação mostraram, numa taxa de aplicação de 500 g/ha, uma eficácia de 80%: 1-1-a-3.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos Exemplos de Preparação mostraram, numa taxa de aplicação de 500 g/ha, uma eficácia de 83%: l-1-a-11, 1-1-a-15, I-1-b-1.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos Exemplos de Preparação mostraram, numa taxa de aplicação de 500 g/ha, uma eficácia de 100%: l-1-a-2, 1-1 -a-12, I-1-a-13,1-1-a-14,1-1-a-16,1-1-b-4, l-2-a-7.
Exemplo 3 Teste Myzus (tratamento com o spray MYZUPE) Solventes: 78 partes por peso de acetona 1.5 partes por peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 parte por peso de éter de alquilaril poliglicol Para produzir uma preparação conveniente de composto ativo, uma parte por peso de composto ativo é misturado com as quantidades determinadas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água contendo emulsificante à concentração desejada. Discos de acelga (Brassica pekinensis) which are infested by all stages of the green peach aphid (Myzus persicae) are sprayed with an active composto preparation of the desired concentration. Após 6 dias, o efeito em % é determinado. 100% significa que todos afídeos foram mortos; 0% significa que nehum afídeo foi morto.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos Exemplos de Preparação mostraram, numa taxa de aplicação de 500 g/ha, uma eficácia de 90%: l-1-a-4, 1-1-a-9, 1-1-b-2,1-1-b-3, 1-1-0-1, l-2-a-1, l-2-a-2, l-2-a-3, l-2-a-4, l-2-a-5.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos Exemplos de Preparação mostraram, numa taxa de aplicação de 500 g/ha, uma eficácia de 100%: 1-1-a-1,1-1-a-2,1-1-a-3, 1-1-a-5, l-1-a-6, l-1-a-8, l-1-a-10, M-a-11, l-1-a-12, l-1-a-13, l-1-a-14, l-1-a-15, l-1-a-16, 1-1-a-17, l-1-a-18, l-1-a-20, l-1-a-21, l-1-a-22, l-1-a-23, l-1-a-25, l-1-b-4,1-1-C-2,1-1-C-3, l-2-a-6, l-2-a-7.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos Exemplos de Preparação mostraram, numa taxa de aplicação de 500 g/ha, uma eficácia de 90%: 1-1-a-7.
Exemplo 4 Teste de Tetranychus; OP-resistente (tratamento com spray TETRUR) Solventes: 78,0 parts por peso de acetona 1.5 partes por peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 parte por peso de éter de alquilaril poliglicol Para produzir uma preparação conveniente de composto ativo, uma parte por peso de composto ativo é misturado com as quantidades determinadas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água contendo emulsificante à concentração desejada. Discos de folhas de feijão (Phaseolus vulgaris), que foram infestadas por todos os estágios do acarino da aranha vermelha de estufa (Tetranychus urticae) foram pulverizados com a preparação de composto ativo à concentração desejada.
Após 6 dias, o efeito em % é determinado. 100% significa que todas as aranhas foram mortas; 0% significa que nenhuma aranha foi morta.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos Exemplos de Preparação mostraram, numa taxa de aplicação de 100 g/ha, uma eficácia de 70%: 1-1 -a-9 Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos Exemplos de Preparação mostraram, numa taxa de aplicação de 100 g/ha, uma eficácia de 100%: 1-1 -a-4,1-1 -a-6,1-1-a-10, 1-1 -a-11, l-1-a-12, l-1-a-13, l-1-a-17, l-1-a-18, l-1-a-20, l-1-a-21, l-1-a-24, l-1-a-25, 1-1-b-3,1-1-C-2, l-2-a-1, l-2-a-3, l-2-a-6, l-2-a-7.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos Exemplos de Preparação mostraram, numa taxa de aplicação de 100 g/ha, uma eficácia de 90%: 1-1-a-3, 1-1 -a-5, 1-1-a-7,1-1-a-8, 1-1-a-14,1-1-a-15,1-1-a-16,1-1-a-19, l-1-a-22, l-1-a-23,1-1-b-4,1-1-C-3, l-2-a-8.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos Exemplos de Preparação mostraram, numa taxa de aplicação de 100 g/ha, uma eficácia de 80%: 1-1-a-1,1-1-b-1.
Exemplo 5 Teste de Meloidogyne incógnita (MELGIN) Solventes: 78,0 partes por peso de acetona 1,5 partes por peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 parte por peso de éter de alquilaril poliglicol Para produzir uma preparação conveniente de composto ativo, uma parte por peso de composto ativo é misturado com as quantidades determinadas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água contendo emulsificante à concentração desejada. Containers são preenchidos com areia, solução do composto ativo, suspensão ovo/larva de Meloidogyne incógnita e sementes de alface. As sementes de alface germinam e as plantas desenvolvem-se. Nas raízes, as galhas são formadas. Após 14 dias, a atividade nematicida é determinada em % através da formação de galhas. 100% significa que nenhuma galha foi encontrada; 0% significa que o número de galhas nas plantas tratadas correspondem àquelas dos controles não tratados.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos Exemplos de Preparação mostraram, numa taxa de aplicação de 20 ppm, uma eficácia £ 80%: 1-1-a-11.
Exemplo 6 Teste de Boophilus microplus (Injeção de BOOPMI) Solvente: Sulfóxido de dimetil Para produzir uma preparação conveniente de composto ativo, 10 mg de composto ativo são misturadas com 0,5 ml de solvente e o concentrado é diluído com o solvente à concentração desejada. A solução do composto ativo é injetada no abdômem (Boophilus microplus) e os animais são transferidas para placas de petri e armazenados em um quarto climatizado. A eficácia é monitorada para o depósito de ovos férteis.
Após 7 dias, o e efeito em % é determinado. 100% significa que nehum dos carrapatos depositou nenhum ovo fértil.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos Exemplos de Preparação mostraram, numa taxa de aplicação de 20 pg/animal, uma eficácia de 80%: 1-1 -a-3, l-1-a-10, 1-1 -a-13.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos Exemplos de Preparação mostraram, numa taxa de aplicação de 20 pg/animal, uma eficácia de 90%: l-1-a-6,1-1-a-11.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos Exemplos de Preparação mostraram, numa taxa de aplicação de 20 pg/animal, uma eficácia de 95%: 1-1 -a-2, 1-1-a-12, 1-1-a-14.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos Exemplos de Preparação mostraram, numa taxa de aplicação de 20 pg/animal, uma eficácia de 100%: 1-1-a-9. Exemplo 7 Lucilia cuprina test (LUCICU) Solvente: Sulfóxido de dimetil Para produzir uma preparação conveniente de composto ativo, 10 mg de composto ativo são misturados com 0,5 ml de sulfóxido de dimetil e o concentrado é diluído com água à concentração desejada. Os recipientes contendo carne de cavalo tratadas com a preparação de composto ativo à concentração desejada são povoados com aproximadamente 20 larvas de Lucilia cuprina.
Depois de 2 dias, a mortalidade em % é determinada. 100% significa que todas as larvas foram mortas; 0% significa que nenhuma das larvas foi morta.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos Exemplos de Preparação mostraram, numa taxa de aplicação de 100 ppm, uma eficácia de 90%: 1-1-a-10,1-1-a-13.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos Exemplos de Preparação mostraram, numa taxa de aplicação de 100 ppm, uma eficácia de 100%: l-1-a-2, 1-1 -a-11, I-1 -a-12,1-1-a-14,1-1-a-15.
Exemplo 8 1. Ação herbicida pré-surgimento As sementes de ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas e plantas de colheita são colocadas em argila em potes de fibra de madeira e cobertas com terra. Os compostos do teste, formulados na forma de pós molháveis (WP), são então, como suspensão aquosa com uma taxa de aplicação de água de 600 l/ha (convertida), com 0,2% de agente molhável adicional, aplicados em várias dosagens à superfície da cobertura do solo.
Depois do tratamento, os potes são colocados numa estufa e mantidas as condições boas de crescimento para as plantas do teste. A avaliação visual do surgimento de dano nas plantas de teste é executada depois de um período de experiência de aproximadamente 3 semanas em comparação com os controles sem tratamento (efeito herbicida em %: 100% de efeito= as plantas terem morrido, 0% de efeito = tipo de plantas controles).
Além dos compostos acima mencionados, os seguinte compostos, aplicados pelo método de pré-surgimento em 320 g de a.i./ha, mostrou uma eficácia de 80-100% contra Alopecurus myosuroides, Echinocloa crus-galli, Lolium multiflorum e Setaria viridis: 1-1 -a-3, l-1-a-4, 1-1-a-7, 1-1-a-11,1-1-a-14, 1-1 -a-16, 1-1 -a-18, 1-1 -a-19, 1-1 -a-21, 1-1 -a-22, l-1-a-25, 1-1-b-3, 1-1-b-4,1-1-c-1,1-1-c-2,1-1-c-3. 2. Ação herbicida pós-surgimento As sementes de de ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas e plantas de colheita são colocadas em argila em potes de fibra de madeira, coberto com terra e cultivado numa estufa sob condições boas de crescimento. 2-3 semanas depois da semeadura, as plantas do teste são tratado na etapa de uma folha. Os compostos do teste, formulados como pós molháveis (WP), são, em várias dosagens numa taxa de aplicação de água de 600 l/ha (convertida), com 0,2% de agente molhável adicional, pulverizado sobre as partes verdes das plantas. Depois que as plantas do teste foram mantidas na estufa sob condições ótimas de crescimento por aproximadamente 3 semanas, o efeito das preparações é avaliado visualmente em comparação aos controles sem tratamento (efeito herbicida em %: 100% de efeito=as plantas terem morrido, 0% de efeito=como as plantas controle).
Além dos compostos mencionados acima, os seguintes compostos, aplicados pelo método de pós-surgimento em 80 g/ha, mostra uma eficácia de 80-100% contra Alopecurus myosuroides, Avena fatua, Echinocloa crus-galli, Lolium multiflorum e Setaria viridis: 1-1-a-1,1-1 -a-3, l-1-a-11,1-1-a-18,1-1-a-22, l-1-a-24.
Além dos compostos mencionados acima, os seguintes compostos, aplicados através do método de pós-surgimento at 80 g/ha, mostrou uma eficácia de 90 -100% contra Alopecurus myosuroides, Echinocloa crus-galli, Lolium multiflorum e Setaria viridis: 1-1-a-4,1-1-a-8,1-1-a-19,1-1-b-4,1-1-c-3, l-2-a-6.
Exemplo 9: Aumento da penetração na planta através de sais de amônia e sais de fosfônio e aumento sinergístico da penetração nas plantas através de sais de amônia/ fosfônio em combinação com penetrantes Neste teste, a penetração de compostos ativo por cutículas enzimicamente isoladas de folhas de macieira é medida. O uso é feito de folhas que, completamente desenvolvido, são cortados de macieiras do cultivar Golden Delicious. As cutículas são isoladas por inicialmente discos de folha são socados e tingidos no lado inferior por infiltração a vácuo com uma solução de pectinase (0,2 a 2% de força) tamponado a um pH entre 3 e 4, o azeto de sódio é adicionado e os discos da folha tratados nesta maneira são permitidos ficar até que a estrutura original da folha seja dissolvida e as cutículas não-celulares retiradas.
Somente as cutículas, livre de cabelos e estorna, dos lados superiores das folhas são então usadas. Estas são lavadas repetidamente alternadamente com água e uma solução de tampão de pH 7. As cutículas limpas obtidas são então montadas em pratos de teflon e alisadas e secas com um fluxo de ar suave.
No próximo passo, as membranas de cutícula obtidas nesta maneira são colocadas em células de difusão de aço inoxidável (= câmaras de transporte) para estudos de transporte da membrana. Para esta finalidade, as cutículas são colocadas com um pincette no centro das bordas, revestidas com gordura de silicone, das células de difusão e fechadas com um anel, que também é tratado com gordura. O arranjo é escolhido de forma que o exterior morfológico das cutículas fica para fora, isto é exposto ao ar, ao passo que o original interno fica para dentro da célula de difusão.
As células de difusão são preenchidas com uma solução de glicol/água de etileno com 30% de força. Para determinar a penetração, em cada caso 10 μΙ da solução em spray da composição abaixo são aplicado a parte externa das cutículas. A solução em spray é preparada usando água de torneira local de dureza média.
Após a aplicação de soluções em spray, a água é permitida evaporar e as câmaras são invertidas e são colocadas em tubos termoestáticos onde a temperatura e umidade atmosférica sobre as cutículas podem ser ajustadas usando um fluxo suave de ar sobre as cutículas com a camada de spray (35° C, 60% rh). Em intervalos regulares, um autosampler tira alíquotas e o conteúdo do composto ativo é determinado por HPLC.
Os resultados do teste são mostrados na tabela abaixo. Os números determinados são valores médios de 8 a 10 medidas. É claramente evidente que sulfato regular de amônia por conta própria melhora a penetração notavelmente, e isso, junto com RME, um efeito de superaditivo (sinergístico) está presente. RME = metil éster em colza (uso formulado como 500 EW, concentração estabelecida em g de composto ativo/l) AS = sulfato de amônia EC = concentrado emulsificável REIVINDICAÇÕES

Claims (10)

1. Composto da fórmula (I), caracterizado pelo fato de que W representa halogênio ou C<|-C4-alquil, X representa halogênio, Ci-Cg-alquil ou C-|-Cg-haloalquil, Z representa um radical V1 representa hidrogênio, halogênio, C-|-Cg-alquil, C-|-Cg-alcóxi, C^-Cg-alquiltio, C-|-Cg-alquilsulfinil, C^-Cg-alquilsulfonil, C^-C^haloalquil, C^-C^haloalcoxi, nitroou ciano, v2 representa hidrogênio, halogênio, C-|-Cg-alquil ou C-|-Cg-alcóxi, representa hidrogênio, halogênio, C^-Cg-alquil ou C-|-Cg-alcóxi, Y representa hidrogênio, halogênio, C-i-Cg-alquil, C-|-Cg-haloalquil, C-|-Cg-alcóxi ou C>|-Cg-haloalcóxi, com a condição de que pelo menos um dos radicais W ou X representa halogênio ou etil, CKE representa um dos grupos A representa hidrogênio ou em cada caso opcionalmente halogênio-substituído C-|-C-|2-alquil, Cg-Cg-alquenil, C-|-C-|g-alcóxi-C-|-Cg-alquil, C-| -C-ι Q-alquilthio-C-i -Cg-alquil, opcionalmente halogênio-, C^-Cg-alquil- ou C-i-Cg-alcóxi-substituído Cg-Cg- cicloalquil, nos quais opcionalmente um ou dois membros do anel não diretamente adjacente são substituídos por oxigênio e/ou enxofre ou representa em cada caso opcionalmente halogênio, Cf-Cg-alquil, C-| -Cg-haloalquil, C-|-Cg-alcóxi, C-|-Cg- haloalcóxi, ciano ou nitro-substituído fenil, naftil, hetaril possuindo 5 ou 6 átomos do anel (por exemplo, furanil, piridil, imidazolil, triazolil, pirazolil, pirimidil, tiazolil or tienil), fenil-C-|-Cg-alquil ou naftil-C-i-Cg-alquil, B representa hidrogênio, C-|-C-| 2-alquil ou C-|-Cg-alcóxi-C 1 -Cg-alquil ou A, B e um átomo de carbono ao qual são anexados representa Cg-C^o-cicloalquil saturado ou Cg-C^Q-cicloalquil insaturado, no qual opcionalmente um membro do anel é substituído por oxigênio, nitrogênio ou enxofre e que é opcionalmente mono ou bisubstituído por C-|-Cg-alquil, C-|-Cg-alcóxi, Cg-Cg-alqueniloxi, C-|-Cg-alcóxi-C-|- Cg-alquil, C1 -Cg-alcóxi-C <| -Cg-alcóxi, C3-Cg-cicloalquil-C-|-C2-alcóxi, C3-C10-cicloalquil, C-|-Cg-haloalquil ou C2~Cg-haloalcóxi ou C-| -Cg-alcóxi-C-| -C^alcóxi, onde os radicais mencionados acima são também adequados como substituintes do nitrogênio, ou A, B e 0 átomo de carbono ao qual são anexados representa Cg-Cg-cicloalquil que é substituído por um grupo alquilenodiil que é opcionalmente substituído por C1-C4- alquil e contém opcionalmente um ou dois átomos de oxigênio e/ou enxofre não diretamente adjacente, ou por um grupo de alquilenodioxil ou por um grupo de alquilenoditioil 0 qual, junto com 0 átomo de carbono ao qual está anexado, forma um anel com cinco a oito membros ou A, B e 0 átomo de carbono ao qual são anexados representa Cg-Cg-cicloalquil ou Cg-Cg-cicloalquenil onde dois substituintes juntos com os átomos de carbono aos quais são anexados representa em cada caso opcionalmente C^-Cg-alquil-, C-| -Cg-alcóxi- ou halogênio-substituído C2-Cg-alcanodiil, C2-Cg-alquenediil ou C4-Cg-alcanodienodiil nos quais opcionalmente um grupo metileno é substituído pelo oxigênio ou enxofre, D representa hidrogênio, em cada caso opcionalmente halogênio-substituído C<|-C-|2- alquil, C3-Cg-alquenil, Cg-Cg-alquinil, Ci-Cio-alcóxi-Ci-Cg-alquil, opcionalmente halogênio-, C-|-C4-alquil-, C-|-C4-alcóxi- ou C-|-C4-haloalquil-substituído Cg-Cg-cicloalquil nos quais opcionalmente um membro do anel é substituído pelo oxigênio ou enxofre ou em cada caso opcionalmente halogênio-, C<|-Cg-alquil-, C<|-Cg-haloalquil-, C<|-Cg-alcóxi-, C-|-Cg-haloalcóxi-, ciano- ou nitro-substituído fenil, hetaril apresentando 5 ou 6 átomos do anel (por exemplo, furanil, imidazolil, piridil, tiazolil, pirazolil, pirimidil, pirrolil, tienil ou triazolil), fenil-C-| -Cg-alquil ou hetaril-Ci-Cg-alquil apresentando 5 ou 6 átomos do anel (por exemplo, furanil, imidazolil, piridil, tiazolil, pirazolil, pirimidil, pirrolil, tienil ou triazolil) ou A e D juntos representam em cada caso opcionalmente substituído C3-Cg-alcanodiil ou C3- Cg-alcenodiil nos quais opcionalmente um grupo metileno é substituído por um grupo de carbonil, oxigênio ou enxofre, possíveis substituintes sendo em cada caso: halogênio, hidroxi, mercapto ou em cada caso opcionalmente halogênio-substituído C-i-C-io-alquil, C-|-Cg-alcóxi, C-i-Cg-alquiltio, Cg-Cycicloalquil, fenil ou benziloxi, ou um outro grupamento Cg-Cg-alcanodiil, grupamento Cg-Cg-alcenodiil ou um grupamento butadienil o qual é opcionalmente substituído por C^-Cg-alquil ou no qual opcionalmente dois substituintes adjacentes juntos com os átomos de carbono aos quais estão anexados formam um outro ciclo saturado ou insaturado apresentando 5 ou 6 átomos do anel (no caso do composto da fórmula (1-1), A e D então juntos com os átomos de carbono aos quais estão ligados representam, por exemplo, os grupos AD-1 a AD-10 mencionados logo abaixo) os quais podem conter oxigênio ou enxofre, ou os quais opcionalmente contém um dos grupos abaixo: G preferivelmente representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos onde E representa um íon metálico ou um íon de amônia, L representa oxigênio ou enxofre e M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa em cada caso opcionalmente halogênio-substituído C-|-C20-alquil, Cq-C20-alcenil, C1 -Cg-alcóxi-C 1 -Cg-alqu il, C-| -Cg-alquiltio-C-| -Cg-alquil, poli-C-|-Cg-alcoxi-C-j-Cg-alquil ou opcionalmente halogênio-, C-|-Cg-alquil- ou C-|-Cg-alcóxi-substituído Cg-Cg-cicloalquil nos quais opcionalmente um ou mais (preferivelmente não mais que dois) membros do anel não diretamente adjacentes são substituídos por oxigênio e/ou enxofre, representa opcionalmente halogênio-, ciano-, nitro-, Ci-Cg-alquil-, C-|-Cg-alcóxi-, C-|-Cg-haloalquil-, C-|-Cg-haloalcóxi-, Ci-Cg-alquiltio- ou Ci-Cg-alquilsulfonil-substituído fenil, representa opcionalmente halogênio-, nitro-, ciano-, C<|-Cg-alquil-, C-|-Cg-alcóxi-, C-|-Cg-haloalquil- ou C-j-Cg-haloalcóxi-substituído fenil-C-|-Cg-alquil, representa opcionalmente halogênio- ou C^-Cg-alquil-substituído com 5- ou 6-membros de hetaril (por exemplo, pirazolil, tiazolil, piridil, pirimidil, furanil ou tienil), representa opcionalmente halogênio- ou C-|-Cg-alquil-substituído fenoxi-C-|-Cg-alquil ou representa opcionalmente halogênio-, amino- ou C-|-Cg-alquil-substituído com 5 ou 6 membros hetariloxi-Ci-Cg-alquil (por exemplo, piridiloxi-C'|-Cg-alquil, pirimidiloxi-C-|-Cg-alquil ou tiazoliloxi-C<|-Cg-alquil), R2 representa em cada caso opcionalmente halogênio-substituído C<|-C20-alQuil, C2-C20-alquenil, C-|-Cg-alcóxi-C2-Cg-alquil, poli-C-|-Cg-alcóxi-C2-Cg-alquil, representa opcionalmente halogênio-, C-| -Cg-alquil ou C1 -Cg-alcóxi-substituído Cg-Cg-cicloalquil ou representa em cada caso opcionalmente halogênio-, ciano-, nitro-, C-|-Cg-alquil-, Ci~ Cg-alcóxi-, C-|-Cg-haloalquil- ou C-| -Cg-haloalcóxi-substituído fenil ou benzil, r3 representa opcionalmente halogênio-substituído C-|-Cg-alquil ou representa em cada caso opcionalmente halogênio-, Cf-Cg-alquil, C-|-Cg-alcóxi-, C-j-C^haloalquil-, C-|-C4~haloalcóxi-, ciano- ou nitro-substituído fenil ou benzil, r4 e R^ independentemente um do outro preferivelmente representa em cada caso opcionalmente halogênio-substituído C-| -Cg-alquil, C-|-Cg-alcóxi, C-|-Cg-alquilamino, di-(C-i-C8-alquil)amino, C<|-Cg-alquiltio, C2-C8-alqueniltio, C3-C7-cicloalquiltio ou representa em cada caso opcionalmente halogênio-, nitro-, ciano-, C-i-C^alcóxi-, C4-haloalcóxi-, C-| -C4-alquiltio-, C-|-C4-haloalquiltio-, C-|-C4~alquil- ou C1-C4-haloalquil-substituído fenil, fenoxi ou feniltio, R6 e R? independentemente um do outro representa hidrogênio, representa em cada caso opcionalmente halogênio-substituído C-]-Cg-alquil, C3-C8-cicloalquil, C-i-Cg-alcóxi, C3-C8-alquenil, Ci-Cg-alcóxi-C-i-Cg-alquil, representa opcionalmente halogênio-, C-i-Cg-haloalquil-, C-i-Cg-alquil- ou C-i-Cg-alcóxi-substituído fenil, opcionalmente halogênio-, C<|-C8-alquil-, Ci-Cg-haloalquil- ou C-i-Cg-alcóxi-substituído benzil ou juntos representam um radical opcionalmente Ci-C4-alquil-substituído C3-C8-alquileno no qual opcionalmente um grupo de metileno é substituído por oxigênio ou enxofre, r13 representa hidrogênio, representa em cada caso opcionalmente halogênio-substituído C-i-Ce-alquil ou C-i-Cg-alcóxi (somente no caso do grupo C=N-R13), representa opcionalmente halogênio-, C-|-C4-alquil- ou C-| -C4-alcóxi-substituído C3-Cs-cicloalquil nos quais opcionalmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre, ou representa em cada caso opcionalmente halogênio-, C-|-Cg-alquil-, C-|-Cg-alcóxi-, C-|-C4-haloalquil-, C-|-C4-haloalcóxi-, nitro- ou ciano-substituído fenil, fenil-C<|-C4-alquil, hetaril-C-i -C4-alquil, ou, somente no caso do grupo C=N-R13, representa fenil-C-|-C4-alcóxi ou hetaril-Ci-C4-alcóxi, Rl4a representa hidrogênio ou C-i-Cg-alquil ou r13 e R14a juntos representam opcionalmente CrC4-alquil-substituído C4-Cg-alcanodiil que podem opcionalmente ser interrompidos por oxigênio ou enxofre, Rl5a e R”l6a são idênticos ou diferentes e representam C^-Cg-alquil ou Rl5a e r1 6a juntos representam um radical C2-C4-alcanodiil radical ou C4~alcanodiil que é opcionalmente substituído por C>|-Cg-alquil, C-j-Cg-haloalquii ou por opcionalmente halogênio-, C-|-Cg-alquil-, C-|-C4-haloalquil-, C-|-Cg-alcóxi-, C-|-C4-haloalcóxi-, nitro-ou ciano-substituído fenil, Rl7a e R^3 independentemente um do outro representa hidrogênio, representa opcionalmente halogênio-substituído C^-Cg-alquil ou representa opcionalmente halogênio-, C-|-Cg-alquil-, C-|-Cg-alcóxi-, C-|-C4-haloalquil-, C-|-C4-haloalcóxi-, nitro-ou ciano-substituído fenil ou Rl7a e Rl8a juntos com o átomo de carbono ao qual estão anexados representam um grupo carbonil ou representam opcionalmente halogênio-, C-|-C4-alquil- ou C1-C4-alcóxi-substituído Cg-Cycicloalquil nos quais opcionalmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre, Rl9a e R^Oa independentemente um do outro representam C-i-C-| Q-alquil, C2-C10-alquenila, C-|-Cio-alcóxi, C-|-C-|o-alquilamino, C3-C-|o-alquenilamino, di-(C-|-C-|q-alquil)amino ou di-(C3-C-|o-alquenila) amino.
2. Composto da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que W representa metil, etil, fluoreto ou cloreto, X representa cloreto, brometo, C-|-C4-alquil ou trifluorometil, Y representa hidrogênio, Ci-C4-alquil, fluoreto, cloreto, brometo, metoxi ou trifluorometil, Z representa o radical V1 representa hidrogênio, fluoreto, cloreto, brometo, C-i-Cg-alquil, C-|-C4-alcóxi, C-|-C2-haloalquil ou Ci-C2-haloalcóxi, V2 representa hidrogênio, fluoreto, cloreto, brometo, C-|-C4-alquil ou C1-C4-alcóxi, \/3 representa hidrogênio, fluoreto ou cloreto, Com a condição de que pelo menos um dos radicais W ou X representa cloreto ou etil, CKE representa um dos grupos A representa hidrogênio, representa C-i-Cg-alquil, C'|-C4-alcóxi-C'|-C2-alquil, cada um dos quais é opcionalmente mono- a trisubstituído por fluoreto e/ou cloreto, representa C3-C0-cicloalquil que é opcionalmente mono- ou disubstituído por C-|-C2-alquil ou C-|-C2-alcóxi e opcionalmente interrompido por um átomo de oxigênio ou representa fenil, piridil ou benzil, cada um dos quais é opcionalmente mono- ou disubstituído por fluoreto, cloreto, brometo, C-|-C4-alquil, Ci-C2-haloalquil, Ci-C4-alcóxi, C1-C2-haloalcóxi, ciano ou nitro, B representa hidrogênio, C<|-C4-alquil ou C1 -C2-alcóxil-C 1 -C2-alquil ou A, B e o átomo de carbono ao qual são anexados representa cicloalquil saturado ou insaturado C3-C7- no qual opcionalmente um membro do anel é substituído por oxigênio, nitrogênio ou enxofre e 0 qual é opcionalmente mono- ou disubstituído por C<|-Cg-alquil, C-|-C4-alcóxi-Ci-C2-alquil, trifluorometil, C-|-Cg-alcóxi, C3-C6-alqueniloxi, trifluoroetoxi, Ci-C3-alcóxi-C-|-C3-alcóxi ou C3-CQ-cicloalquilmetoxi, onde os radicais mencionados acima (mas não 0 trifluorometil) devem também ser adequados como substituintes no nitrogênio, A, B e o átomo de carbono ao qual são anexados representa Cg-Cg-cicloalquil 0 qual é substituído por um grupo alquilenodiil 0 qual é opcionalmente substituído por metil ou etil e opcionalmente contém um ou dois átomos de oxigênio ou enxofre não diretamente adjacentes, ou por um grupo alquilenodioxil ou por um grupo alquilenoditiol o qual, junto com 0 átomo de carbono ao qual é anexado forma um outro anel com cinco a seis membros ou A, B e 0 átomo de carbono ao qual são anexados representa C3-Cg-cicloalquil ou Cg-Cg-cicloalquenila no qual dois substituintes juntos com os átomos de carbono aos quais estão ligados representam em cada caso opcionalmente C-|-C2-alquil- ou C1-C2-alcóxi-substituído C2-C4-alcanodiil, C2-C4~alcenodiil ou butadienodiil, D representa hidrogênio, representa C^-Cg-alquil, Cg-Cg-alquenila, Ci-C4-alcóxi-C-|-Cg-alquil, cada um dos quais é opcionalmente mono- a trisubstituído por fluoreto, representa Cg-Cg-cicloalquil o qual é opcionalmente mono- ou disubstituído por C-|-C4-alquil, C-|-C4-alcóxi ou C<|-C2-haloalquil e no qual opcionalmente um grupo de metileno é substituído por oxigênio ou A e D juntos representam opcionalmente C3-Cg-alcanodiil mono- ou disubstituído no qual um grupo de metileno pode ser substituído por oxigênio ou enxofre, possíveis substituintes sendo C-|-C2-alquil ou C-|-C2-alcóxi, ou A e D (no caso dos compostos da fórmula (1-1)) juntos com os átomos aos quais são ligados representam um dos grupos AD-1 to AD-10: G representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos onde E representa um íon metálico equivalente ou um íon de amônia, L representa oxigênio ou enxofre e M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa C-i-Cg-alquil, C2-Cg-alquenila, C<|-C4-alcóxi-Ci-C2-alquil, C1-C4-alquiltio-Ci-C2-alquil, cada of which is opcionalmente mono- a trisubstituído por fluoreto ou cloreto, ou representa Cg-Cg-cicloalquil que é opcionalmente mono- ou disubstituído por fluoreto, cloreto, Ci-C2-alquil ou Ci-C2-alcóxi e no qual opcionalmente um ou dois membros do anel não diretamente adjacentes são substituídos pelo oxigênio, representa fenil o qual é opcionalmente mono- ou disubstituído por fluoreto, cloreto, brometo, ciano, nitro, Ci-C4-alquil, C-|-C4-alcóxi, C-|-C2-haloalquil ou C1-C2-haloalcóxi, R2 representa C-|-Cg-alquil, C2-Cg-alquenil ou C<|-C4-alcóxi-C2-C4-alquil, cada um dos quais é opcionalmente mono- a trisubstituído por fluoreto, representa C3-Cg-cicloalquil o qual é opcionalmente monosubstituído por C1-C2-alquil ou C-|-C2-alcóxi ou representa fenil ou benzil, cada um dos quais é opcionalmente mono- ou disubstituído por fluoreto, cloreto, brometo, ciano, nitro, C^-C^alquil, C-|-C3-alcóxi, trifluorometil ou trifluorometoxi, R3 representa C^-Cg-alquil 0 qual é opcionalmente mono- a trisubstituído por fluoreto ou representa fenil 0 qual é opcionalmente monosubstituído por fluoreto, cloreto, brometo, C<|-C4-alquil, C-|-C4-alcóxi, trifluorometil, trifluorometoxi, ciano ou nitro, representa C<|-Cg-alquil, C-|-Cg-alcóxi, C-|-Cg-alquilamino, di-(Ci-Cg-alquil)amino, C1 -Cg-alquiltio, C3-C4-alqueniltio, C3-Cg-cicloalquiltio ou representa fenil, fenoxi ou feniltio, cada um dos quais é opcionalmente monosubstituído por fluoreto, cloreto, brometo, nitro, ciano, C-|-C3-alcóxi, C-|-C3-haloalcóxi, C-|-C3-alquiltio, C1-C3-haloalquiltio, C^Cg-alquil ou trifluorometil, r5 representa C-i-Cg-alcoxi ou C-|-Cg-alquiltio, R6 representa hidrogênio, C-|-Cg-alquil, Cg-Cg-cicloalquil, Cf-Cg-alcoxi, Cg-Cg-alquenil, C-]-Cg-alcóxi-C<|-C4-alquil, representa fenil o qual é opcionalmente monosubstituído por fluoreto, cloreto, brometo, trifluorometil, C<|-C4-alquil or C-|-C4-alcóxi, representa benzil o qual é opcionalmente monosubstituído por fluoreto, cloreto, brometo, C1-C4-alquil, trifluorometil ou Ci-C4-alcóxi, R^ representa C^-Cg-alquil, Cg-Cg-alquenil ou C1 -Cg-alcóxi-C 1 -C4-alquil, R^ e R^ juntos representam um radical C4-C5~alquileno 0 qual é opcionalmente substituído por metil ou etil e no qual opcionalmente um grupo de metileno é substituído por oxigênio ou enxofre.
3- Composto da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que W representa metil, etil ou cloreto, X representa cloreto, metil ou etil, Y representa hidrogênio, metil, fluoreto ou cloreto, Z representa o radical ν'! representa hidrogênio, fluoreto, cloreto, metil, etil, metoxi, etoxi, trifluorometil ou trifluorometoxi, \β representa hidrogênio, fluoreto ou cloreto, representa hidrogênio ou fluoreto, com a condição de que pelo menos um dos radicais W ou X representa cloreto ou etil, CKE representa um dos grupos A representa hidrogênio, representa C<|-C4-alquil ou C<|-C2-alcóxi-C-|-C2-alquil, cada um dos quais opcionalmente mono- a trisubstituído por fluoreto, representa ciclopropil, ciclopentil ou ciclohexil, representa fenil o qual é opcionalmente mono- ou disubstituído por fluoreto, cloreto, brometo, metil, etil, n-propil, isopropil, metoxi, etoxi, trifluorometil, trifluorometoxi, ciano ou nitro, B representa hidrogênio, metil ou etil ou A, B e o átomo de carbono ao qual são anexados representa Cg-Cg-cicloalquil saturado no qual opcionalmente um membro do anel é substituído por oxigênio, nitrogênio ou enxofre e o qual é opcionalmente monosubstituído por metil, etil, metoximetil, etoximetil, metoxietil, etoxietil, trifluorometil, metoxi, etoxi, propoxi, butoxi, metoxietoxi, etoxietoxi, aliloxi, trifluoroetoxi ou ciclopropilmetoxi, onde os radicais mencionados acima (mas não o trifluorometil) são também adequados como substituintes no nitrogênio, ou A, B e o átomo de carbono ao qual são anexados representa Cg-cicloalquil, que é opcionalmente substituído por um grupo alquilidenodiil opcionalmente interrompido por um átomo oxigênio ou por um grupo alquilenodioxil que contém dois átomos não diretamente adjacente onde outro anel com 5 ou 6 membros é formado (que deve opcionalmente ser mono- ou disubstituído por metil), ou A, B e o átomo de carbono ao qual são anexados representa muito particularmente preferivelmente Cg-Cg-cicloalquil ou Cg-Cg-cicloalquenil nos quais dois substituintes juntos com os átomos de carbono aos quais são anexados representa C2-C4-alcanodiil ou C2-C4~alquenodiil ou butadienodiil, D representa hidrogênio, representa C-|-C4-alquil, C3~C4-alquenil, C-|-C4-alcóxi-C-|-C3-alquil, cada um dos quais é opcionalmente mono- a trisubstituído por fluoreto, ou representa ciclopropil, ciclopentil ou ciclohexil, ou A e D juntos representam C3-C5-alcanodiil que é opcionalmente monosubstituído por metil ou metoxi e nos quais opcionalmente um átomo de carbono é substituído por oxigênio ou enxofre ou representa o grupo AD-1, G representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos ou E (f), onde L representa oxigênio ou enxofre, M representa oxigênio ou enxofre e E representa um íon metálico equivalente ou um íon de amônia, R1 representa C-i-Cg-alquil, C2-C6-alquenil, C-| -C2-alcóxi-C-|-alquil, C-|-C2-alquiltio-C-|-alquil, cada um dos quais é opcionalmente monosubstituído por fluoreto ou cloreto, ou representa ciclopropil ou ciclohexil, cada um dos quais é opcionalmente monosubstituído por fluoreto, cloreto, metil ou metoxi, representa fenil 0 qual é opcionalmente monosubstituído por fluoreto, cloreto, brometo, ciano, nitro, metil, metoxi, trifluorometil ou trifluorometoxi, R2 representa C-i-Cg-alquil, C2-C6-alquenil ou C-|-C4-alcóxi-C2-C3-alquil, fenil ou benzil, cada um dos quais é opcionalmente monosubstituído por fluoreto.
4- Processo para preparar um composto da fórmula (I), como definido na reivindicação 1, caracterizado por compreender: (A) compostos da fórmula (1-1-a) onde A, B, D, W, X, Y e Z possuem os significados dados acima, onde os compostos da fórmula (II) onde A, B, D, W, X, Y e Z possuem os significados dados acima e r8 representa alquill e são condensados intramolecularmente na presença de um diluente e na presença de uma base, (B) compostos da fórmula (l-2-a) onde A, B, W, X, Y e Z possuem os significados dados acima, compostos da fórmula (III) onde A, B, W, X, Y, Z e r8 possuem os significados dados acima e são condensados intramolecularmente na presença de um diluente e na presença de uma base, (C) compostos da fórmula (1-1-a) a (l-2-g) mostrados acima onde A, B, D, G, W, X, Y e possuem os significados dados acima, compostos da fórmula (1-1-a) a (l-2'-g), (M ’-a) a (1-1 ’-g) (l-2'-a) a (l-2’-g) onde A, B, D, G, W, X e Y possuem os significados dados acima e 71 representa cloreto, brometo, iodeto e são reagidos com ácidos borônicos ou derivados de ácido borônico da fórmula (IV) onde R9 representa hidrogênio, CrCe-alquil ou C2-Ce-alcanodiil e Z possui os significados dados acima, na presença de um solvente, uma base e um catalisador, (D) compostos da fórmula (1-1-b) a (l-2-b) mostrados acima, onde A, B, D, R1, W, X, Y e Z possuem os significados dados acima, os compostos da fórmula (1-1-a) a (l-2-a) mostrados acima onde A, B, D, W, X, Y e Z possuem os significados dados acima são em cada caso reagidos: (a) com haletos ácidos da fórmula (V) onde R1 possuem os significados dados acima e Hal representa halogênio or (β) com anidridos carboxílicos da fórmula (VI) onde R1 possuem os significados dados acima, se apropriado na presença de um diluente e se apropriado na presença de um ligante ácido; (E) compostos da fórmula (1-1-c) a (l-2-c) mostrados acima onde A, B, D, R2, M, W, X, Y e Z possuem os significados dados acima e L representa oxigênio, os compostos da fórmula (1-1-a) a (l-2-a) mostrados acima onde A, B, D, W, X, Y e Z possuem os significados dados acima e são em cada caso reagidos: com ésteres clorofórmicos ou tioésteres clorofórmicos da fórmula (VII) R2-M-CO-CI (VII) onde R2 e M possuem os significados dados acima, se apropriado na presença de um diluente e se apropriado na presença de um ligante ácido; (F) compostos da fórmula (1-1 -c) a (l-2-c) mostrados acima onde A, B, D, R2, M, W, X, Y e Z possuem os significados dados acima e L representa enxofre, compostos da fórmula (1-1-a) a (l-2-a) mostrados acima onde A, B, D, W, X, Y e Z possuem os significados dados acima e são em cada caso reagidos: com ésteres cloromonotiofórmicos ou ésteres cloroditiofórmicos da fórmula (VIII) onde M e R2 possuem os significados dados acima, se apropriado na presença de um diluente e se apropriado na presença de um ligante ácido, (G) compostos da fórmula (1-1-d) a (l-2-d) mostrados acima onde A, B, D, R3, W, X, Y e Z possuem os significados dados acima, compostos da fórmula (1-1-a) a (l-2-a) mostrados acima onde A, B, D, W, X, Y e Z possuem os significados dados acima e são em cada caso reagidos com cloretos de sulfonil da fórmula (IX) onde R3 possuem os significados dados acima, se apropriado na presença de um diluente e se apropriado na presença de um ligante ácido, (H) compostos da fórmula (1-1-e) to (l-2-e) mostrados acima onde A, B, D, L, R4, R5, W, X, Y e Z possuem os significados dados acima, compostos da fórmula (1-1-a) a (l-2-a) mostrados acima onde A, B, D, W, X, Y e Z possuem os significados dados acima e são em cada caso reagidos com compostos fosforados da fórmula (X) onde L, R4 e R5 possuem os significados dados acima e Hal representa halogênio, se apropriado na presença de um diluente e se apropriado na presença de um ligante ácido, (I) compostos da fórmula (1-1-f) a (l-2-f) mostrados acima onde A, B, D, E, W, X, Y e Z possuem os significados dados acima, os compostos da fórmula (1-1-a) a (l-2-a) mostrados acima onde A, B, D, W, X, Y e Z possuem os significados dados acima e são em cada caso reagidos: com compostos metálicos ou aminas da fórmula (XI) ou (XII), onde Me representa um metal mono- ou divalente, t representa o número 1 ou 2 e r10, r1 1, r12 independentemente um do outro representa hidrogênio ou alquil, se apropriado na presença de um diluente, (J) compostos da fórmula (1-1-g) a (l-2-g) mostrados acima onde A, B, D, L, R6, R7, W, X, Y e Z possuem os significados dados acima, compostos da fórmula (1-1-a) a (l-2-a) mostrados acima onde A, B, D, W, X, Y e Z possuem os significados dados acima e são em cada caso reagidos (a) com isocianatos ou isotiocianatos da fórmula (XIII) onde R6e L possuem os significados dados acima, se apropriado na presença de um diluente e se apropriado na presença de um catalisador, ou (β) com cloretos de carbamoil ou cloretos de tiocarbamoil da fórmula (XIV) onde L, R6 e possuem os significados dados acima, se apropriado na presença de um diluente e se apropriado na presença de um ligante ácido.
5- Método para controlar as pestes animais e/ou vegetação não desejada e/ou fungo, caracterizado pelo fato de que o composto da fórmula (I) como definido na reivindicação 1 é permitido a agir nas pestes e/ou em seu habitat.
6- Uso do composto da fórmula (I) como definido na reivindicação 1, caracterizado por ser para o controle de pestes animais e/ou vegetação não desejada e/ou fungo.
7- Processo para preparar pesticidas e/ou herbicidas e/ou fungicidas, caracterizado por o composto da fórmula (I) como definido na reivindicação 1 ser misturado com o extensor e/ou surfactantes.
8- Uso do composto da fórmula (I) como definido na reivindicação 1, caracterizado por ser para preparar pesticidas e/ou herbicidas e/ou fungicidas.
9- Composição, caracterizado por compreender - pelo menos um composto da fórmula (I) como definido na reivindicação 1, e - pelo menos um sal da fórmula (III’) onde D representa nitrogênio ou fósforo, r26 r27 r28 e r29 independentemente um do outro representa hidrogênio ou em cada caso C-i-Cg-alquil opcionalmente substituído ou mono- ou poliinsaturado, C-j-Cg-alquileno opcionalmente substituído, enquanto os substituintes podem ser selecionados do grupo consistindo de halogênio, nitro e ciano, n representa 1, 2, 3 ou 4, r30 representa um ânion inorgânico ou orgânico.
10- Método para aumentar a ação dos pesticidas e/ou herbicidas e/ou fungicidas compreendendo um composto ativo da fórmula (I) como definido na reivindicação 1, caracterizado por a composição pronto-para-uso (solução em spray) ser preparada usando um sal da fórmula (ΙΙΓ) como definido na reivindicação 9.
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