EP1987717A1 - Pyridoncarboxamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung - Google Patents

Pyridoncarboxamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung Download PDF

Info

Publication number
EP1987717A1
EP1987717A1 EP07400013A EP07400013A EP1987717A1 EP 1987717 A1 EP1987717 A1 EP 1987717A1 EP 07400013 A EP07400013 A EP 07400013A EP 07400013 A EP07400013 A EP 07400013A EP 1987717 A1 EP1987717 A1 EP 1987717A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
substituted
unsubstituted
alkoxy
radicals
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
EP07400013A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Erfindernennung liegt noch nicht vor Die
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=38669998&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP1987717(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Priority to EP07400013A priority Critical patent/EP1987717A1/de
Priority to HUE08735266A priority patent/HUE026299T2/en
Priority to UAA200912357A priority patent/UA100691C2/ru
Priority to EA200901322A priority patent/EA020453B1/ru
Priority to PCT/EP2008/003016 priority patent/WO2008131860A2/de
Priority to CN200880014136.0A priority patent/CN101674727B/zh
Priority to CA2685567A priority patent/CA2685567C/en
Priority to MX2009011823A priority patent/MX2009011823A/es
Priority to JP2010504503A priority patent/JP5393655B2/ja
Priority to PL08735266T priority patent/PL2144879T3/pl
Priority to ES08735266.2T priority patent/ES2539517T3/es
Priority to AU2008243451A priority patent/AU2008243451B2/en
Priority to KR1020097024911A priority patent/KR101527981B1/ko
Priority to EP08735266.2A priority patent/EP2144879B1/de
Priority to MYPI20094444A priority patent/MY147394A/en
Priority to TW097115573A priority patent/TW200906798A/zh
Priority to ARP080101794A priority patent/AR066331A1/es
Priority to CL200801232A priority patent/CL2008001232A1/es
Priority to US12/111,419 priority patent/US20080269059A1/en
Publication of EP1987717A1 publication Critical patent/EP1987717A1/de
Priority to ZA200907164A priority patent/ZA200907164B/xx
Priority to US13/523,794 priority patent/US9102623B2/en
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/68—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D211/72—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/74—Oxygen atoms
    • C07D211/76—Oxygen atoms attached in position 2 or 6
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Definitions

  • the present invention relates to crop protection compounds and compositions containing specific compounds as safeners for reducing the phytotoxic effects of agrochemicals, especially herbicides.
  • the invention relates to pyridone derivatives as safeners and to processes for their preparation.
  • crops are often more or less damaged by the pesticides used.
  • This undesirable phytotoxic side effect occurs particularly in the use of numerous herbicides - and there primarily in the application in the postemergence - in crops such as corn, rice or cereals on.
  • safeners or "antidotes” in some cases, the crops can be protected against the phytotoxic properties of pesticides without the pesticidal activity against the harmful organisms is diminished or significantly impaired. In some cases, even an improved pesticidal activity against harmful organisms such as weeds has been observed.
  • safeners belong to a large number of different chemical structural classes, their suitability for the use of safeners usually also being dependent on the chemical structures of the pesticides and on the crops of useful plants.
  • Safener effects of compounds from the group of derivatives of phenoxy- or heteroaryloxyalkanecarboxylic acids have long been known, when these compounds are used in combination with herbicides.
  • Examples of such compounds are MCPA and similar compounds, which are at the same time still herbicidally active against harmful plants, or Cloquintocet-mexyl.
  • safeners from the group of derivatives of N-phenyl-substituted heteroaromatic carboxylic acid esters having a plurality of heteroatoms in the heterocycle.
  • Examples of such safeners are the safeners mefenpyr-diethyl and isoxadifen-ethyl used in commercial products.
  • WO-A-2004/084631 the use of hydroxy-substituted aromatic carboxylic acid derivatives is known.
  • WO 2005/015994 Special derivatives of salicylic acid are described as safeners. These are particularly suitable for use as safeners in corn and soybean cultures.
  • WO 2005/112630 1,2-dihydroquinoxaline-2-one derivatives known as safeners.
  • EP-A-522392 6 Trifluormethyl-substituted pyridonecarboxamides as precursors for the synthesis of herbicidally active sulfonylureas.
  • pyridonecarboxamides Trifluormethyl-substituted pyridonecarboxamides as precursors for the synthesis of herbicidally active sulfonylureas.
  • the compounds of the formula (I) also include tautomers which can be formed by hydrogen displacement and which structurally formally do not fall under the formula (I). Nevertheless, these tautomers are considered to be encompassed by the definition of the compounds of the formula (I) according to the invention.
  • the definition of the compounds of the formula (I) includes the tautomeric structures of the formula (Ia) (2-hydroxy-pyridine-3-carboxamides) or salts thereof, wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are as defined in formula (I).
  • the invention also relates to crop protection agents which contain compounds of the formula (I) or their salts and formulation auxiliaries.
  • the invention also relates to crop protection agents which contain compounds of the formula (I) or salts thereof in combination with other agrochemicals, preferably pesticides, in particular herbicides, and optionally formulation auxiliaries.
  • the compounds of the general formula (I) can exist as stereoisomers.
  • the possible stereoisomers defined by their specific spatial form, such as enantiomers, diastereomers, Z and E isomers, are all encompassed by the formula (I). If, for example, one or more alkenyl groups are present, diastereomers (Z and E isomers) can occur. For example, if one or more asymmetric carbon atoms are present, enantiomers and diastereomers may occur.
  • Stereoisomers can be obtained from the mixtures obtained in the preparation by customary separation methods, for example by chromatographic separation methods.
  • stereoisomers can be selectively prepared by using stereoselective reactions using optically active sources and / or adjuvants.
  • the invention thus also relates to all stereoisomers which are encompassed by the general formula (I) but are not specified with their specific stereoform, and mixtures thereof.
  • Alkylidene e.g. B. also in the form (C 1 -C 10 ) alkylidene, means the radical of a straight-chain or branched alkane, which is bonded via a double bond, wherein the position of the binding site is not yet established. In the case of a branched alkane, of course, only positions are suitable in which two H atoms can be replaced by the double bond; Remains are z.
  • Cycloalkyl means a carbocyclic saturated ring system preferably having 3-8 C atoms, e.g. Cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl.
  • substituents wherein substituents having a double bond on the cycloalkyl, z.
  • alkylidene group such as methylidene, are included.
  • substituted cycloalkyl there are also included polycyclic aliphatic systems such as bicyclo [1,1,0] butan-1-yl, bicyclo [1,1,0] butan-2-yl, bicyclo [2.1.0] pentan-1-yl, Bicyclo [2.1.0] pentan-2-yl, bicyclo [2.1.0] pentan-5-yl, adamantan-1-yl and adamantan-2-yl.
  • Cycloalkenyl means a carbocyclic, non-aromatic, partially unsaturated ring system preferably having 4-8 C atoms, e.g. 1-cyclobutenyl, 2-cyclobutenyl, 1-cyclopentenyl, 2-cyclopentenyl, 3-cyclopentenyl, or 1-cyclohexenyl, 2-cyclohexenyl, 3-cyclohexenyl, 1,3-cyclohexadienyl or 1,4-cyclohexadienyl.
  • substituted cycloalkenyl the explanations for substituted cycloalkyl apply correspondingly.
  • halogen means, for example, fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • Substituted radicals such as a substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, phenyl, benzyl, heterocyclyl and heteroaryl radical, are, for example, a substituted radical derived from the unsubstituted radical, where the substituents are, for example, one or more preferably 1, 2 or 3 radicals from the group halogen, alkoxy, alkylthio, hydroxy, amino, nitro, carboxy, cyano, azido, alkoxycarbonyl, alkylcarbonyl, formyl, carbamoyl, mono- and dialkylaminocarbonyl, substituted amino, such as acylamino, mono- and Dialkylamino, trialkylsilyl and optionally substituted cycloalkyl, optionally substituted phenyl, optionally substituted heterocyclyl, wherein each of the latter cyclic groups may also be bonded via heteroatom
  • cyclic systems are also included having such substituents attached to the ring by a double bond, e.g. B. substituted with an alkylidene group such as methylidene or ethylidene or an oxo group, imino group or substituted imino group.
  • first substituent level if they contain hydrocarbon-containing moieties, may optionally be further substituted there (“second substituent plane"), for example by one of the substituents as defined for the first substituent level.
  • second substituent plane corresponds further substituent levels.
  • substituted radical includes only one or two substituent levels.
  • Preferred substituents for the substituent levels are, for example
  • radicals with carbon atoms preference is given to those having 1 to 6 C atoms, preferably 1 to 4 C atoms, in particular 1 or 2 C atoms.
  • substituents from the group halogen for example fluorine and chlorine, (C 1 -C 4 ) alkyl, preferably methyl or ethyl, (C 1 -C 4 ) haloalkyl, preferably trifluoromethyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy , preferably methoxy or ethoxy, (C 1 -C 4 ) haloalkoxy, nitro and cyano.
  • substituents methyl, methoxy, fluorine and chlorine are particularly preferred.
  • Substituted amino such as mono- or disubstituted amino means a radical from the group of substituted amino radicals which are N-substituted, for example, by one or two identical or different radicals from the group consisting of alkyl, alkoxy, acyl and aryl; preferably mono- and dialkyl-amino, mono- and diarylamino, acylamino, N-alkyl-N-arylamino, N-alkyl-N-acylamino and saturated N-heterocycles; while alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms are preferred;
  • Aryl is preferably phenyl or substituted phenyl; for acyl, the definition given below applies, preferably (C 1 -C 4 ) alkanoyl. The same applies to substituted hydroxylamino or hydrazino.
  • Substituted amino also includes quaternary ammonium compounds (salts) four organic substituents on the nitrogen atom.
  • Optionally substituted phenyl is preferably phenyl which is unsubstituted or mono- or polysubstituted, preferably up to three times by identical or different radicals from the group halogen, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy, (C 1 C 4 ) haloalkyl, (C 1 -C 4 ) haloalkoxy and nitro, for example o-, m- and p-tolyl, dimethylphenols, 2-, 3- and 4-chlorophenyl, 2-, 3- and 4- Fluorophenyl, 2-, 3- and 4-trifluoromethyl and trichloromethylphenyl, 2,4-, 3,5-, 2,5- and 2,3-dichlorophenyl, o-, m- and p-methoxyphenyl.
  • Optionally substituted cycloalkyl is preferably cycloalkyl which is unsubstituted or mono- or polysubstituted, preferably up to three times by identical or different radicals from the group halogen, (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 4 ) -alkoxy, (C 1 C 4 ) haloalkyl and (C 1 -C 4 ) haloalkoxy is substituted, in particular by one or two (C 1 -C 4 ) alkyl radicals,
  • Optionally substituted heterocyclyl is preferably heterocyclyl which is unsubstituted or mono- or polysubstituted, preferably up to three times by identical or different radicals from the group halogen, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy, (C 1 C 4 ) haloalkyl, (C 1 -C 4 ) haloalkoxy, nitro and oxo, in particular mono- or polysubstituted by radicals from the group consisting of halogen, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy , (C 1 -C 4 ) haloalkyl and oxo, more particularly being substituted by one or two (C 1 -C 4 ) alkyl radicals,
  • Acyl means a residue of an organic acid which is formally formed by separating a hydroxy group on the acid function, wherein the organic residue in the acid may also be linked via a heteroatom to the acid function.
  • acyl are the radical -CO-R of a carboxylic acid HO-CO-R and radicals derived therefrom, such as the thiocarboxylic acid, optionally N-substituted iminocarboxylic acids or the radical of carbonic acid monoesters, N-substituted carbamic acid, sulfonic acids, sulfinic acids, N-substituted sulfonamide acids , Phosphonic acids, phosphinic acids.
  • Acyl is, for example, formyl, alkylcarbonyl such as [(C 1 -C 4 ) alkyl] carbonyl, phenylcarbonyl, alkyloxycarbonyl, phenyloxycarbonyl, benzyloxycarbonyl, alkylsulfonyl, alkylsulfinyl, N-alkyl-1-iminoalkyl, N-alkyl and N, N-dialkylcarbamoyl and other residues of organic acids.
  • alkylcarbonyl such as [(C 1 -C 4 ) alkyl] carbonyl
  • phenylcarbonyl alkyloxycarbonyl
  • phenyloxycarbonyl benzyloxycarbonyl
  • alkylsulfonyl alkylsulfinyl
  • N-alkyl-1-iminoalkyl N-alkyl and N, N-dialkylcarbamoyl and other residues of organic
  • radicals may each be further substituted in the alkyl or phenyl part, for example in the alkyl part by one or more radicals from the group halogen, alkoxy, phenyl and phenoxy;
  • substituents in the phenyl moiety are the substituents already mentioned above generally for substituted phenyl.
  • Acyl is preferably an acyl radical in the narrower sense, d. H. a residue of an organic acid in which the acid group is bonded directly to the carbon atom of an organic group, for example, alkanoyl such as formyl and acetyl, aroyl such as phenylcarbonyl, and other groups of saturated or unsaturated organic acids.
  • Aroyl means an aryl radical as defined above bonded through a carbonyl group, e.g. the benzoyl group.
  • (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl denotes the cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl radical
  • (C 3 -C 10 ) -Cycloalkyl stands for monocyclic alkyl radicals, such as the cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl or cyclodecyl radical, for bicyclic alkyl radicals, such as the norbornyl or bicyclo [2.2.2] octyl radical, or for condensed systems, such as the decahydronaphthyl radical.
  • (C 4 -C 10 ) -Cycloalkenyl represents monocyclic cycloalkylene radicals, such as the cyclobutenyl, cyclopentenyl, cyclohexenyl, cycloheptenyl, cyclooctenyl or cyclodecenyl radical, for bicyclic alkyl radicals, such as the norbornenyl or bicyclo [2,2 , 2] octenyl radical, or for condensed systems, such as the tetra-, hexa- or octahydronaphthyl radical.
  • (C 1 -C 4 ) -alkoxy and "(C 1 -C 10 ) -alkoxy” are alkoxy groups whose hydrocarbon radicals are those described by the terms “(C 1 -C 4 ) -alkyl” and “(C 1 -C 10 ) -Alkyl "meanings have.
  • Heterocyclyl here preferably denotes a heterocyclic 3- to 9-membered, in particular 5- or 6-membered ring having 1 to 3 hetero ring atoms from the group consisting of N, O and S.
  • the amide formations according to variant (a) can be carried out, for example, in an inert organic solvent in a temperature range between 0 ° C and 150 ° C, preferably 0 ° C and 50 ° C.
  • Suitable organic solvents are, for example, polar protic or aprotic solvents such as ethers, eg. As diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, or nitriles such as acetonitrile, or amides such as dimethylformamide.
  • the amide formations according to variant (b) can be carried out, for example, in an inert organic solvent in a temperature range between 0 ° C and 150 ° C, preferably 50 ° C and 100 ° C.
  • Suitable organic solvents are, for example, polar protic or aprotic solvents such as ethers, eg. For example, tetrahydrofuran and dioxane, or nitriles such as acetonitrile, or amides such as dimethylformamide.
  • polar protic or aprotic solvents such as ethers, eg.
  • tetrahydrofuran and dioxane eg.
  • nitriles such as acetonitrile
  • amides such as dimethylformamide.
  • the amide formation according to variant (b) at elevated temperatures by reaction of the reactants in substance.
  • the amide formations according to variant (c) can be carried out, for example, in the presence of an acid-binding agent in an inert organic solvent in a temperature range between 0 ° C and 150 ° C, preferably 0 ° C and 50 ° C.
  • Suitable organic solvents are, for example, polar protic or aprotic solvents such as ethers, eg. B. diethyl ether, Tetrahydrofuran and dioxane, or nitriles such as acetonitrile, or amides such as dimethylformamide.
  • Acid-binding agents are, for example, alkali or alkaline earth metal carbonates such.
  • the amide formations according to variant (d) can be carried out analogously to the methods as described in US Pat EP 522392 and Helv. Chim.
  • the malonamide may typically be converted to a reactive salt in an organic anhydrous polar protic or aprotic solvent, for example in an alcohol, with a strong base such as an alkali metal, alkali metal hydride or alkali metal alcoholate and then reacted with the compound of formula (VI).
  • the reaction with the compound (VI) can be carried out usually in a temperature range between 0 ° C and the boiling point of the solvent (depending on the solvent about to 150 ° C).
  • the educts of the formula (VI) are either commercially available or can be prepared by known methods (eg. Synthesis 2000, 738-742 ; J. Fluor. Chem., 107, 2001, 285-300 ; Organometallics 15, 1996, 5374-5379 ).
  • the compounds of the formula (IV) in which R 2 is a halogen atom can be prepared by customary halogenations from the compounds of the formula (IVa).
  • halogenating agents for pyridines for example, chlorine ( J. Org. Chem. 23, 1958, 1614 ), Bromine ( Synth. Commun. 19, 1989, 553-560 ; US Pat. No. 2,53,2055 ), iodine ( Tetrahedron Lett. 45, 2004, 6633-6636 ), Sodium hypochlorite ( J. Org. Chem. 49, 1984, 4784-4786 ; J. Med. Chem. 36, 1993, 2676-2688 . US Pat. No. 4,960,896 ), Sodium hypobromite ( J.
  • the compounds of formula (IV) may be prepared from the compounds of formula (IVa) successively by nitration (e.g. J. Med. Chem. 36, 1993, 2676-2688 ; J. Heterocycl. Chem. 33, 1996, 287-294 ), Reduction (eg J. Med. Chem. 33, 1990, 1859-1865 ), Diazotization and subsequent reaction of the diazonium salts by means of Sandmeyer or Schiemannn reaction.
  • the invention also provides the process for protecting crops or useful plants against phytotoxic effects of agrochemicals, such as pesticides, or in particular herbicides, which cause damage to the crop or crop plants, characterized in that compounds of the formula (I) or their Salts as safeners, preferably an effective amount of the compounds of formula (I) or salts thereof applied to the plants, parts of the plants or their seeds (or seeds).
  • agrochemicals such as pesticides, or in particular herbicides
  • the compounds (I) are suitable to be used together with active substances (pesticides) for the selective control of harmful organisms in a number of crops, for example in economically important crops such as cereals (wheat, barley, triticale, rye, rice, Corn, millet), sugar beet, sugarcane, rapeseed, cotton, sunflower, peas, beans and soybeans. and soy.
  • active substances pesticides
  • cereals wheat, barley, triticale, rye, rice, Corn, millet
  • sugar beet sugarcane
  • rapeseed cotton, sunflower, peas, beans and soybeans.
  • soy Of particular interest is the use in monocotyledonous crops such as cereals (wheat, barley, rye, triticale, sorghum), including maize and rice, and monocot vegetable crops, but also in dicotyledonous crops such as soy, rapeseed, cotton, wine, vegetables, Fruit plants and ornamental plants.
  • the crops and crops in which the herbicide-safener combinations with safeners (I) can be used are also compared to some pesticides completely or partially tolerant mutant cultures or completely or partially tolerant transgenic cultures of interest, eg. B. maize cultures that are resistant to glufosinate or glyphosate, or soybean cultures that are resistant to herbicidal imidazolinones.
  • B. maize cultures that are resistant to glufosinate or glyphosate, or soybean cultures that are resistant to herbicidal imidazolinones are also compared to some pesticides completely or partially tolerant mutant cultures or completely or partially tolerant transgenic cultures of interest, eg. B. maize cultures that are resistant to glufosinate or glyphosate, or soybean cultures that are resistant to herbicidal imidazolinones.
  • the particular advantage of the novel safeners is their effective action in crops which are normally not sufficiently tolerant to the pesticides to be used.
  • the compounds of the formula (I) according to the invention can be applied together with pesticides at the same time or in any order with the active ingredients and are then able to reduce harmful side effects of these drugs in crops or completely abolish, without the effectiveness of these drugs against unwanted Affecting or substantially reducing harmful organisms. Damage caused by the use of several pesticides, e.g. reduced by several herbicides or by herbicides in combination with insecticides or fungicides, or completely eliminated. As a result, the field of application of conventional pesticides can be considerably extended.
  • compositions of the invention contain pesticides
  • these agents are applied after appropriate dilution either directly to the acreage, on the already germinated harmful and / or useful plants or on the already accumulated harmful and / or useful plants.
  • these means in the so-called tank mix process - ie immediately before application to the surface to be treated by the user mixing and dilution of the separately formulated products ( crop protection agent and pesticide) - or time prior to the application of a pesticide, or after the application of a pesticide, or for seed pretreatment, ie, for example, for dressing the crop seed.
  • Preference is given to the timely use of the safener with the pesticide, in particular when the safener is applied to the plants after the herbicide.
  • the advantageous effects of the compounds (I) according to the invention are observed when they are used together with the pesticides in preemergence or postemergence, for example in simultaneous application as tank mix or as co-formulation or in a separate application in parallel or successively (split Application). It is also possible to repeat the application several times. Sometimes it may be useful to combine a pre-emergence application with a post-emergence application. In most cases, the application as Nachauflaufap contacts on the crop or crop plant with simultaneous or subsequent application of the pesticide. Also suitable is the use of the compounds (I) according to the invention in seed dressing, (dipping) treatment of seedlings (eg rice) or treatment of other propagation material (eg potato tubers).
  • seed dressing dipping
  • seedlings eg rice
  • other propagation material eg potato tubers
  • compositions of the invention may contain one or more pesticides.
  • pesticides are, for example, herbicides, insecticides, fungicides, acaricides and nematicides, which would result in each case when used alone phytotoxic damage to crops or where damage would be likely in question.
  • pesticidal active substances from the groups of herbicides, insecticides, acaricides, nematicides and fungicides, in particular herbicides.
  • the weight ratio of safener to pesticide can be varied within wide limits and is generally in the range from 1: 100 to 100: 1, preferably 1:20 to 20: 1, in particular 1:10 to 10: 1.
  • the optimum weight ratio of safener to pesticide usually depends on both the particular safener used and the particular pesticide as well as the type of useful or cultivated plant to be protected from.
  • the required amount of safener can be varied within wide limits depending on the pesticide used and the nature of the crop to be protected and is usually in the range of 0.001 to 10 kg, preferably 0.01 to 1 kg, in particular 0.05 to 0.5 kg of safeners per hectare.
  • the quantities and weight ratios necessary for a successful treatment can be determined by simple preliminary tests.
  • seed dressing for example, 0.005 to 20 g of safener per kilogram of seed, preferably 0.01 to 10 g of safener per kilogram of seed, in particular 0.05 to 5 g of safener per kilogram of seed used.
  • the suitable concentration is usually in the range of 1 to 10,000 ppm, preferably 100 to 1000 ppm by weight.
  • the quantities and weight ratios necessary for a successful treatment can be determined by simple preliminary tests.
  • the safeners can be formulated in the usual way separately or together with the pesticides.
  • the subject is therefore also the crop or crop protection agent.
  • the safener (I) in the seed treatment with subsequent application of pesticides, preferably herbicides, after sowing in the pre- or post-emergence.
  • Herbicides whose phytotoxic side effects on crops can be reduced by means of compounds of formula (I) are e.g. Herbicides from the group of carbamates, thiocarbamates, haloacetanilides, substituted phenoxy, naphthoxy and Phenoxyphenoxycarbonklare derivatives and heteroaryloxy-phenoxyalkanecarboxylic acid derivatives, such as quinoloyloxy, quinoxalyloxy, pyridyloxy, Benzoxazolyloxy- and Benzthiazolyloxyphenoxyalkancarbonklareester, Cyclohexandionoxime, Benzoylcyclohexandione, Benzoylisoxazole, Benzoylpyrazole , Imidazolinones, pyrimidinyloxypyridinecarboxylic acid derivatives, pyrimidyloxybenzoic acid derivatives, sulfonylureas, sulfonylaminocarbon
  • Phenoxyphenoxy- and heteroaryloxyphenoxycarboxylic acid esters and salts Phenoxyphenoxy- and heteroaryloxyphenoxycarboxylic acid esters and salts, cyclohexanedione oximes, benzoylcyclohexanediones, benzoylisoxazoles, benzoylpyrazoles, sulfonylureas, sulfonylaminocarbonyltriazolinones, imidazolinones and mixtures of the active compounds mentioned with one another and / or with active substances which are used to expand the activity spectrum of the herbicides are preferred For example, bentazones, cyanazines, atrazines, bromoxynil, dicamba and other foliar herbicides.
  • these optionally contain, as a rule, the customary adhesive, wetting, dispersing, emulsifying, penetrating, preserving, antifreeze and solvent, fillers, carriers and dyes, defoamers, Evaporation inhibitors and pH and viscosity affecting agents.
  • the crop protection agents may optionally contain conventional adhesion, wetting, dispersing, penetrating, emulsifying, preserving, antifreezing, filling, carrier and colorants, defoamers, evaporation inhibitors and the pH or viscosity contain influencing means.
  • the crop protection agents usually contain from 0.1 to 99% by weight, in particular from 0.2 to 95% by weight, of one or more safeners of the general formula (I) or a combination of safener and pesticide , Furthermore, they contain 1 to 99.9, in particular 4 to 99.5 wt .-%, of one or more solid or liquid additives and 0 to 25, in particular 0.1 to 25 wt .-% of a surfactant.
  • the drug concentration i. the concentration of safener and / or pesticide
  • Dustings usually contain 1 to 30, preferably 5 to 20 wt .-% active ingredient.
  • the active ingredient concentration is generally 10 to 90 wt .-%.
  • the content of active ingredient is, for example, between 1 and 95% by weight, preferably between 10 and 80% by weight.
  • the formulations present in commercial form are optionally diluted in a customary manner, e.g. for wettable powders, emulsifiable concentrates, dispersions and water-dispersible granules by means of water. Dust-like preparations, granules and sprayable solutions are usually no longer diluted with other inert substances before use. With the external conditions such as temperature, humidity, the type of herbicide u. a. varies the required application rate of safeners.
  • a dusting agent is obtained by mixing 10 parts by weight of a compound of the formula (I) or an active substance mixture of a pesticide (for example a herbicide) and a safener of the formula (I) and 90 parts by weight of talc as an inert substance and crushed in a hammer mill.
  • a pesticide for example a herbicide
  • a safener of the formula (I) 90 parts by weight of talc as an inert substance and crushed in a hammer mill.
  • a wettable powder easily dispersible in water is obtained by adding 25 parts by weight of a compound of formula (I) or a mixture of a pesticide (eg herbicide) and a safener of formula (I), 64 parts by weight of kaolin-containing quartz as inert material , 10 parts by weight of potassium lignosulfonate and 1 part by weight of oleoylmethyltaurine sodium as wetting and dispersing agent and ground in a pin mill.
  • a compound of formula (I) or a mixture of a pesticide (eg herbicide) and a safener of formula (I) 64 parts by weight of kaolin-containing quartz as inert material , 10 parts by weight of potassium lignosulfonate and 1 part by weight of oleoylmethyltaurine sodium as wetting and dispersing agent and ground in a pin mill.
  • a dispersion concentrate readily dispersible in water is obtained by reacting 20 parts by weight of a compound of the formula (I) or an active substance mixture of a pesticide (eg herbicide) and a safener of the formula (I) with 6 parts by weight of alkylphenol polyglycol ether ( ® Triton X 207), 3 parts by weight of isotridecanol polyglycol ether and 71 parts by weight of paraffinic mineral oil and ground in a ball mill to a fineness of less than 5 microns.
  • a compound of the formula (I) or an active substance mixture of a pesticide (eg herbicide) and a safener of the formula (I) with 6 parts by weight of alkylphenol polyglycol ether ( ® Triton X 207), 3 parts by weight of isotridecanol polyglycol ether and 71 parts by weight of paraffinic mineral oil and ground in a ball mill to a fineness of less than 5 microns.
  • An emulsifiable concentrate is obtained from 15 parts by weight of a compound of formula (I) or an active ingredient mixture of a pesticide (eg herbicide) and a safener of formula (I), 75 parts by weight of cyclohexanone as solvent and 10 Parts by weight of ethoxylated nonylphenol as emulsifier.
  • a pesticide eg herbicide
  • a safener of formula (I) 75 parts by weight of cyclohexanone as solvent
  • 10 Parts by weight of ethoxylated nonylphenol as emulsifier.
  • a water-dispersible granule is obtained by 75 parts by weight a safener of formula (I) or a mixture a pesticide and a safener of the formula (I), 10 " lignosulfonic acid calcium, 5 " sodium lauryl sulfate, 3 " Polyvinyl alcohol and 7 " kaolin mixed, ground in a pin mill and granulated the powder in a fluidized bed by spraying water as granulating.
  • a water-dispersible granule is also obtained by 25 parts by weight a safener of formula (I) or a mixture a pesticide and a safener of the formula (I), 5 " 2,2'-dinaphthylmethane-6,6'-disulfonic acid sodium, 2 " oleoylmethyl tauric acid sodium, 17 " calcium carbonate, 50 " water and 1 part by weight polyvinyl alcohol Homogenized on a colloid mill, crushed, then ground in a bead mill and the suspension thus obtained in a spray tower by means of a Einstoffdüse atomized and dried.
  • N-Carbonyldümidazol was first heated at room temperature for 30 min and for 30 min under reflux. Then, a mixture of 168 mg (1.34 mmol) of glycine methyl ester hydrolytic chloride in 3 ml of tetrahydrofuran was added and the mixture was refluxed for a further 2 h.
  • Table 1 shows, by way of example, a series of compounds of the general formula (I) which can be obtained analogously to the above examples A1 to A10 and the methods mentioned above.
  • numeric indices in the formula expressions are not subscripted in the table but are arranged in the same row height and font size as the atomic symbols.
  • the formula corresponds to CF3 in the table of the formula CF 3 according to conventional notation with subscript or the formula CH 2 CH (CH 2 CH 3 ) 2 of the formula CH 2 CH (CH 2 CH 3 ) 2 subscripts with subscripts.
  • Table 2 shows physicochemical data (usually 1 H NMR data). The assignment of the data to the connections is made using the example number according to Table 1.
  • Table 1 Compounds of the formula (I) Ex. R 1 R 2 R 3 R 4 1 CF3 H H me 2 CF3 H H et 3 CF3 H H pr 4 CF3 H H iPr 5 CF3 H H cPr 6 CF3 H H Bu 7 CF3 H H H cBu 8th CF3 H H Bu 9 CF3 H me me 10 CF3 H me et 11 CF3 H me Bu 12 CF3 H me pr 13 CF3 H me iPr 14 CF3 H et et 15 CF3 H et pr 16 CF3 H et iPr 17 CF3 H pr pr 18 CF3 H H cPentyl 19 CF3 H H cHexyl 20 CF3 H H CH2 (CH2) 3CH3 21 CF3 H
  • Seeds or rhizome pieces of monocotyledonous and dicotyledonous harmful plants and of crop plants are placed in sandy loam in plastic pots, covered with soil and grown in the greenhouse under good growth conditions.
  • harmful plants found in paddy-rice cultivation are cultivated in pots in which water is up to 2 cm above the soil surface. Three weeks after sowing, the test plants are treated at the trefoil stage.
  • the emulsifier-safener-active substance combinations according to the invention formulated as emulsion concentrates and, in parallel experiments, the correspondingly formulated individual active substances are sprayed onto the green plant parts in different dosages with a water application rate of 300 l / ha and after 2-3 weeks of life of the test plants in the greenhouse under optimal growth conditions the effect of the preparations visually scored compared to untreated controls.
  • the active ingredients are also added directly to the irrigation water (application in analogy to the so-called granular application) or sprayed on plants and irrigation water.
  • a good safener activity was obtained for the herbicide tembotrione in the following compounds from Table 1: 4, 6, 9, 10, 14, 24, 32, 34, 36, 43, 64, 66, 71, 75, 79, 105, 114, 118, 140, 146, 148, 153, 169, 178, 210, 214, 345, 51, 95, 341, 456, 457, 489, 496, 498, 909, 911, 913, 943, 960, 1596, 1597, 1598, 1599, 1600, 1625, 1629, 1636, 1638, 1646.
  • Seeds or rhizome pieces of monocotyledonous and dicotyledonous weed plants and crop plants were placed in sandy loam soil in plastic pots and covered with soil.
  • Formulated as suspension or emulsion concentrates Herbicide-safener active compound combinations according to the invention and, in parallel experiments, the correspondingly formulated individual active substances were then applied to the surface of the cover soil in various dosages with a water application rate of 600 to 800 l / ha.
  • Seed grains of crops were mixed with the formulated as suspension or emulsion concentrates inventive safeners and water in bottles and shaken well, so that the seeds were evenly coated with the formulation of the respective safener.
  • the seeds or the accumulated plants were then tested in the pre-emergence or post-emergence method according to the experiments of Examples 3.3 and 3.2 with herbicides.
  • the safeners also showed good activity in the treatment of seeds. The herbicidal action of the herbicidal active ingredients used was not impaired.

Abstract

Verbindungen der Formel (I), oder deren Salzen, worin R 1 bis R 4 wie in Formel (I) von Anspruch 1 definiert sind, eigen sich als nutzpflanzenschützende Mittel zum Reduzieren oder Verhindern von Schadwirkungen von Agrochemikalien an den Nutzpflanzen. Einige der Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze sind neu (vgl. Anspruch 9) und können nach dem Verfahren von Anspruch 10 hergestellt werden.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft nutzpflanzenschützende Verbindungen und Mittel, welche spezielle Verbindungen als Safener zur Reduktion phytotoxischer Wirkungen von Agrochemikalien, insbesondere von Herbiziden, enthalten. Insbesondere betrifft die Erfindung Pyridonderivate als Safener und Verfahren zu ihrer Herstellung.
  • Bei der Bekämpfung unerwünschter Organismen in land- und forstwirtschaftlichen Nutzpflanzenkulturen mit Pestiziden werden häufig auch die Nutzpflanzen durch die verwendeten Pestizide mehr oder weniger stark geschädigt. Dieser unerwünschte phytotoxische Nebeneffekt tritt in besonderem Maße bei der Verwendung von zahlreichen Herbiziden - und dort in erster Linie bei der Applikation im Nachauflauf - in Nutzpflanzenkulturen wie beispielsweise Mais, Reis oder Getreide auf. Durch den Einsatz sogenannter "Safener" oder "Antidots" können in manchen Fällen die Nutzpflanzen gegen die phytotoxischen Eigenschaften der Pestizide geschützt werden, ohne daß die pestizide Wirkung gegenüber den Schadorganismen geschmälert oder wesentlich beeinträchtigt wird. In manchen Fällen ist sogar eine verbesserte pestizide Wirkung gegen Schadorganismen wie Unkräutern beobachtet worden.
  • Die bislang als Safener bekannt gewordenen Verbindungen gehören zu einer großen Zahl unterschiedlicher chemischer Strukturklassen, wobei deren Eignung für die Safeneranwendung in der Regel auch von den chemischen Strukturen der Pestizide und von den Nutzpflanzenkulturen abhängig ist.
  • Lange bekannt sind Safenerwirkungen von Verbindungen aus der Gruppe der Derivate von Phenoxy- oder Heteroaryloxyalkancarbonsäuren, wenn diese Verbindungen in Kombination mit Herbiziden angewandt werden. Beispiele für solche Verbindungen sind MCPA und ähnliche Verbindungen, welche zugleich gegen Schadpflanzen noch herbizid wirksam sind, oder Cloquintocet-mexyl.
  • Weiterhin bekannt sind Safener aus der Gruppe der Derivate von N-phenylsubstituierten Heteroaromat-carbonsäureestern mit mehreren Heteroatomen im Heterocyclus. Beispiele für solche Safener sind die in Handelsprodukten verwendeten Safener Mefenpyr-diethyl und Isoxadifen-ethyl.
  • Aus WO-A-2004/084631 ist die Verwendung von hydroxy-substituierten aromatischen Carbonsäurederivaten bekannt. In WO 2005/015994 sind speziell Derivate der Salizylsäure als Safener beschrieben. Diese eignen sich besonders für die Anwendung als Safener in Mais- und Sojakulturen.
    Weiterhin sind aus WO 2005/112630 1,2-Dihydrochinoxalin-2-on-derivate als Safener bekannt.
  • Wirkstoffe aus der chemischen Klasse der Pyridone mit pestiziden Eigenschaften sind aus der Literatur bekannt. Es werden unterschiedliche biologische Wirkungen beschrieben; so ist z. B. in WO 2001/014339 die fungizide Wirkung bestimmter substituierter Pyridoncarboxamide erwähnt, WO-A-2005/042492 und WO-A-2005/042493 beschreiben u.a. die fungizide Wirkung von Heterocyclylcarboxaniliden. EP 544151 beschreibt die Wirkung von hydroxy-substituierten Pyridoncarboxamiden als Herbizide.
    Weiterhin sind Vertreter mit pharmakologischen Eingenschaften bekannt. So werden in WO 2001/055115 Nicotinanilide als Induktoren der Apoptose sowie in US 2004/0116479 Dialkylnicotinamide als Inhibitoren der Angiogenese beschrieben.
  • Ferner beschreibt EP-A-522392 6 -Trifluormethyl-substituierte Pyridoncarboxamide als Vorprodukte zur Synthese herbizid wirksamer Sulfonylharnstoffe. In Helv. Chim. Acta 71 (1988) 596-601 und GB 2305174 werden 1,2-Dihydro-2-oxo-6-trifluormethylpyridin-3-carboxamid, 6-Chlor(difluor)methyl-1,2-dihydro-2-oxo-pyridin-3-carboxamid sowie 6-Difluormethyl-1,2-dihydro-2-oxo-pyridin-3-carboxamid als Zwischenprodukte in der Synthese von Pyranopyridinen erwähnt.
  • Eine Verwendung derartiger Verbindungen als Safener in Kombination mit bestimmten Pestiziden ist noch nicht bekannt.
  • Bei der Anwendung von Safenern zum Schutz von Nutzpflanzen vor Schädigungen von Pestiziden hat sich gezeigt, daß die bekannten Safener in vielen Fällen Nachteile aufweisen können. Dazu zählen:
    • der Safener vermindert die Wirkung der Pestizide, insbesondere die von Herbiziden, gegen die Schadpflanzen,
    • die nutzpflanzenschützenden Eigenschaften sind nicht ausreichend,
    • in Kombination mit einem bestimmten Herbizid ist das Spektrum der Nutzpflanzen, in denen der Safener/Herbizid-Einsatz erfolgen soll, nicht ausreichend groß,
    • ein bestimmter Safener ist nur mit wenigen Herbiziden kombinierbar,
    • Die Verwendung von Safenern erhöht die zu applizierende Aufwandmenge und Menge an Formulierung und kann damit anwendungstechnische Probleme verursachen.
  • Aus den genannten Gründen besteht ein Bedarf an der Bereitstellung alternativer Verbindungen mit Safener-Wirkung.
  • Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Verbindungen der Formel (I), oder deren Salzen,
    Figure imgb0001
     worin
    • R1
    einen (C1-C6)Haloalkylrest, vorzugsweise einen Rest der Formel CF3, CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl, CFCICF3, CFHCF3, CF(CF3)2, CH(CF3)2, CF2CF2CF3, oder C(CH3)2F bedeutet und
    R2
    Wasserstoff oder Halogen bedeutet und
    R3
    Wasserstoff, (C1-C16)Alkyl, (C2-C16)Alkenyl oder (C2-C16)Alkinyl,
    wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylamino, Di[(C1-C4)alkyl]-amino, [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(C1-C4)Haloalkoxy]-carbonyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist,
    oder (C3-C6)Cycloalkyl, (C4-C6)Cycloalkenyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist, oder (C4-C6)Cycloalkenyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist,
    wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylamino, Di[(C1-C4)alkyl]-amino, [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(C1-C4)Haloalkoxy]-carbonyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist,
    bedeutet und
    R4
    (C1-C16)Alkyl, (C2-C16)Alkenyl oder (C2-C16)Alkinyl,
    wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylamino, Di[(C1-C4)alkyl]-amino, [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(C1-C4)Haloalkoxy]-carbonyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist,
    oder (C3-C6)Cycloalkyl, (C4-C6)Cycloalkenyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist, oder (C4-C6)Cycloalkenyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist,
    wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylamino, Di[(C1-C4)alkyl]-amino, [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(C1-C4)Haloalkoxy]-carbonyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist
    bedeutet
    oder
    R3
    (C1-C4)-Alkoxy, (C2-C4)Alkenyloxy, (C2-C6)Alkinyloxy oder (C2-C4)Haloalkoxy bedeutet und
    R4
    Wasserstoff oder (C1-C4)-Alkyl bedeutet,
    oder
    R3 und R4
    zusammmen mit dem direkt gebundenen N-Atom einen vier- bis achtgliedrigen heterocyclischen Ring, der neben dem N-Atom auch weitere Heteroringatome, vorzugsweise bis zu zwei weitere Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy und (C1-C4)Alkylthio substituiert ist, bedeutet,
    oder
    R3 und R4
    zusammen mit dem direkt gebundenen N-Atom die Gruppe -N=CR5-NR6R7 bedeutet, worin
    R5
    für Wasserstoff oder (C1-C6)Alkyl steht, wobei Wasserstoff bevorzugt ist, und
    R6, R7
    unabhängig voneinander für Wasserstoff oder (C1-C4)Alkyl, vorzugsweise (C1-C2)Alkyl stehen oder R6 und R7 zusammen mit dem direkt gebundenen N-Atom einen fünf- bis siebengliedrigen, vorzugsweise gesättigten heterocyclischen Ring, wie beispielsweise Piperidinyl, Pyrrolidinyl oder Morpholinyl bilden,
    oder
    R1
    einen (C1-C6)Haloalkylrest, vorzugsweise einen Rest der Formel CF3, CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl, CFCICF3, CFHCF3, CF(CF3)2, CH(CF3)2, CF2CF2CF3, oder C(CH3)2F, weiter bevorzugt einen Rest der Formel CF3, CF2CI, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl, CF2CF2CF3 oder C(CH3)2F, insbesondere CF2CI, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2CI , CF2CF2CF3 oder C(CH3)2F bedeutet,
    R2
    Halogen bedeutet,
    R3
    Wasserstoff bedeutet und
    R4
    Wasserstoff bedeutet
    oder
    R1
    einen Rest der Formel CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl , CFCICF3, CFHCF3, CF(CF3)2 , CH(CF3)2, CF2CF2CF3, oder C(CH3)2F, weiter bevorzugt CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl, CF2CF2CF3 oder C(CH3)2F bedeutet,
    R2
    Wasserstoff bedeutet,
    R3
    Wasserstoff bedeutet und
    R4
    Wasserstoff bedeutet,
    als nutzpflanzenschützendes Mittel zum Reduzieren oder Verhindern von Schadwirkungen von Agrochemikalien, vorzugsweise Pestiziden, insbesondere Herbiziden, an den Nutzpflanzen.
  • Im Folgenden werden die Verbindungen der Formel (I) und ihre Salze in einigen Fällen auch kurz als erfindungsgemäß verwendete oder erfindungsgemäße "Verbindungen (I)" bezeichnet.
  • Die Verbindungen der Formel (I) umfassen auch Tautomere, welche durch Wasserstoffverschiebung gebildet werden können und welche strukturell formal nicht unter die Formel (I) fallen. Gleichwohl gelten diese Tautomere als von der Definition der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) umfasst. Insbesondere umfasst sind von der Definition der Verbindungen der Formel (I) die tautomeren Strukturen der Formel (la) (2-Hydroxy-pyridin-3-carboxamide) oder deren Salze,
    Figure imgb0002
     worin
    R1, R2, R3 und R4 wie in Formel (I) definiert sind.
  • Einige erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze sind neu und ebenfalls Gegenstand der Erfindung.
  • Gegenstand der Erfindung sind auch nutzpflanzenschützende Mittel, welche Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze und Formulierungshilfsmittel enthalten.
  • Gegenstand der Erfindung sind auch nutzpflanzenschützende Mittel, welche Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze in Kombination mit weiteren Agrochemikalien, vorzugsweise Pestiziden, insbesondere Herbiziden, und gegebenenfalls Formulierungshilfsmitteln enthalten.
  • Einige Verbindungen der Formel (I) sind bereits als Zwischenprodukte zur Herstellung von Wirkstoffen beschrieben; siehe die bereits erwähnte GB-A-2305174 (Verb. (I), worin R1 = CF3, CF2Cl oder CF2H und R3 = R4 = H). In der bereits erwähnten EP-A-522392 sind unter anderem Verbindungen (I) als Zwischenprodukte zur Herstellung von Sulfonylharnstoffen allgemein beschrieben worden. Die Safenerwirkungen der Verbindungen sind nicht beschrieben worden.
  • Gegenstand der Erfindung sind auch Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze,
    Figure imgb0003
     worin
    • R1
    einen (C1-C6)Haloalkylrest, vorzugsweise einen Rest der Formel CF3, CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl, CFClCF3, CFHCF3, CF(CF3)2, CH(CF3)2, CF2CF2CF3, oder C(CH3)2F, insbesondere einen Rest der Formel CF3, CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl , CF2CF2CF3 oder C(CH3)2F, bedeutet und
    R2
    Wasserstoff oder Halogen bedeutet und
    R3
    Wasserstoff, (C1-C16)Alkyl, (C2-C16)Alkenyl oder (C2-C16)Alkinyl,
    wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylamino, Di[(C1-C4)alkyl]-amino, [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(C1-C4)Haloalkoxy]-carbonyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist,
    oder (C3-C6)Cycloalkyl, (C4-C6)Cycloalkenyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist, oder (C4-C6)Cycloalkenyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist,
    wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylamino, Di[(C1-C4)alkyl]-amino, [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(C1-C4)Haloalkoxy]-carbonyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist,
    bedeutet und
    R4
    (C1-C16)Alkyl, (C2-C16)Alkenyl oder (C2-C16)Alkinyl,
    wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylamino, Di[(C1-C4)alkyl]-amino, [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(C1-C4)Haloalkoxy]-carbonyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist,
    oder (C3-C6)Cycloalkyl, (C4-C6)Cycloalkenyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist, oder (C4-C6)Cycloalkenyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist,
    wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylamino, Di[(C1-C4)alkyl]-amino, [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(C1-C4)Haloalkoxy]-carbonyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist,
    bedeutet
    oder
    R3
    (C1-C4)-Alkoxy, (C2-C4)Alkenyloxy, (C2-C6)Alkinyloxy oder (C2-C4)Haloalkoxy bedeutet und
    R4
    Wasserstoff oder (C1-C4)-Alkyl bedeutet,
    oder
    R3 und R4
    zusammen mit dem direkt gebundenen N-Atom einen vier- bis achtgliedrigen heterocyclischen Ring, der neben dem N-Atom auch weitere Heteroringatome, vorzugsweise bis zu zwei weitere Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy und (C1-C4)Alkylthio substituiert ist, bedeutet,
    oder
    R3 und R4
    zusammen mit dem direkt gebundenen N-Atom die Gruppe -N=CR5-NR6R7 bedeutet, worin
    R5 für Wasserstoff oder (C1-C6)Alkyl steht, wobei Wasserstoff bevorzugt ist, und
    R6, R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder (C1-C4)Alkyl, vorzugsweise (C1-C2)Alkyl stehen oder R6 und R7 zusammen mit dem direkt gebundenen N-Atom einen fünf- bis siebengliedrigen, vorzugsweise gesättigten heterocyclischen Ring, wie beispielsweise Piperidinyl, Pyrrolidinyl oder Morpholinyl bilden, oder
    R1
    einen (C1-C6)Haloalkylrest, vorzugsweise einen Rest der Formel CF3, CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl, CFClCF3, CFHCF3, CF(CF3)2, CH(CF3)2, CF2CF2CF3, oder C(CH3)2F, weiter bevorzugt CF3, CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl, CF2CF2CF3 oder C(CH3)2F, insbesondere CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl, CF2CF2CF3 oder C(CH3)2F bedeutet,
    R2
    Halogen bedeutet,
    R3
    Wasserstoff bedeutet und
    R4
    Wasserstoff bedeutet
    oder
    R1
    einen Rest der Formel CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl, CFClCF3, CFHCF3, CF(CF3)2 , CH(CF3)2, CF2CF2CF3, oder C(CH3)2F, vorzugsweise CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl, CF2CF2CF3 oder C(CH3)2F bedeutet,
    R2
    Wasserstoff bedeutet,
    R3
    Wasserstoff bedeutet und
    R4
    Wasserstoff bedeutet.
    vorzugsweise ausgenommen Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze, worin
    R1
    (C1-C3)Alkyl, das mit ein bis drei Fluoratomen substituiert ist, bedeutet,
    R2
    Wasserstoff bedeutet,
    R3
    (C1-C2)Alkyl bedeutet und
    R4
    (C1-C2)Alkyl bedeutet.
  • Die letztgenannten vorzugsweise ausgenommenen Verbindungen sind allgemein in der genannten EP-A-0522392 als Zwischenprodukte zur Herstellung von Sulfonylharnstoffen beschrieben.
  • Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können je nach Art und Verknüpfung der Substituenten als Stereoisomere vorliegen. Die durch ihre spezifische Raumform definierten möglichen Stereoisomere, wie Enantiomere, Diastereomere, Z- und E-Isomere sind alle von der Formel (I) umfaßt.
    Sind beispielsweise eine oder mehrere Alkenylgruppen vorhanden, so können Diastereomere (Z- und E-Isomere) auftreten. Sind beispielsweise ein oder mehrere asymmetrische Kohlenstoffatome vorhanden, so können Enantiomere und Diastereomere auftreten. Stereoisomere lassen sich aus den bei der Herstellung anfallenden Gemischen nach üblichen Trennmethoden, beispielsweise durch chromatographische Trennverfahren, erhalten. Ebenso können Stereoisomere durch Einsatz stereoselektiver Reaktionen unter Verwendung optisch aktiver Ausgangs- und/oder Hilfsstoffe selektiv hergestellt werden. Die Erfindung betrifft somit auch alle Stereoisomeren, die von der allgemeinen Formel (I) umfaßt, jedoch nicht mit ihrer spezifischen Stereoform angegeben sind, und deren Gemische.
  • Die Kombinationsmöglichkeiten der verschiedenen Substituenten der allgemeinen Formel (I) sind so zu verstehen, daß die allgemeinen Grundsätze des Aufbaus chemischer Verbindungen zu beachten sind, d.h. die Formel (I) nicht Verbindungen umfasst, von denen der Fachmann weiß, daß sie chemisch nicht möglich sind.
  • Die vorstehend und weiter unter verwendeten Bezeichnungen sind dem Fachmann geläufig und haben insbesondere die im Folgenden erläuterten Bedeutungen:
    • Der Ausdruck "(C1-C4)Alkyl" bedeutet eine Kurzschreibweise für offenkettiges Alkyl mit einem bis 4 Kohlenstoffatomen entsprechend der Bereichsangabe für C-Atome, d. h. umfasst die Reste Methyl, Ethyl, 1-Propyl, 2-Propyl, 1-Butyl, 2-Butyl, 2-Methylpropyl oder tert-Butyl. Allgemeine Alkylreste mit einem größeren angegebenen Bereich von C-Atomen, z. B. "(C1-C6)Alkyl", umfassen entsprechend auch gradkettige oder verzweigte Alkylreste mit einer größeren Zahl von C-Atomen, d. h. gemäß Beispiel auch die Alkylreste mit 5 und 6 C-Atomen. Wenn nicht speziell angegeben, sind bei den Kohlenwasserstoffresten wie Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylresten, auch in zusammengesetzten Resten, die niederen Kohlenstoffgerüste, z.B. mit 1 bis 6 C-Atomen bzw. bei ungesättigten Gruppen mit 2 bis 6 C-Atomen, bevorzugt. Alkylreste, auch in den zusammengesetzten Bedeutungen wie Alkoxy, Haloalkyl usw., bedeuten z.B. Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie n-Hexyl, i-Hexyl und 1,3-Dimethylbutyl, Heptyle, wie n-Heptyl, 1-Methylhexyl und 1,4-Dimethylpentyl; Alkenyl- und Alkinylreste haben die Bedeutung der den Alkylresten entsprechenden möglichen ungesättigten Reste; Alkenyl bedeutet z.B. Vinyl, Allyl, 1-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 2-Butenyl, Pentenyl, 2-Methylpentenyl oder Hexenyl, vorzugsweise Allyl, 1-Methylprop-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-2-en-1-yl, But-2-en-1-yl, But-3-en-1-yl, 1-Methyl-but-3-en-1-yl oder 1-Methyl-but-2-en-1-yl. (C2-C6)-Alkynyl bedeutet beispielsweise Ethinyl, Propargyl, 1-Methyl-2-propinyl, 2-Methyl-2-propinyl, 2-Butinyl, 2-Pentinyl oder 2-Hexinyl, vorzugsweise Propargyl, But-2-in-1-yl, But-3-in-1-yl oder 1-Methyl-but-3-in-1-yl.
  • Alkyliden, z. B. auch in der Form (C1-C10)Alkyliden, bedeutet den Rest eines geradkettigen oder verzweigten Alkans, der über eine Zweifachbindung gebunden ist, wobei die Position der Bindungsstelle noch nicht festgelegt ist. Im Falle eines verzweigten Alkans kommen naturgemäß nur Positionen in Frage, an denen zwei H-Atome durch die Doppelbindung ersetzt werden können; Reste sind z. B. =CH2, =CH-CH3, =C(CH3)-CH3, =C(CH3)-C2H5 oder =C(C2H5)-C2H5.
  • Cycloalkyl bedeutet ein carbocyclisches, gesättigtes Ringsystem mit vorzugsweise 3-8 C-Atomen, z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl. Im Falle von substituiertem Cycloalkyl werden cyclische Systeme mit Substituenten umfasst, wobei auch Substituenten mit einer Doppelbindung am Cycloalkylrest, z. B. eine Alkylidengruppe wie Methyliden, umfasst sind. Im Falle von substituiertem Cycloalkyl werden auch mehrcyclische aliphatische Systeme umfaßt, wie beispielsweise Bicyclo[1.1.0]butan-1-yl, Bicyclo[1.1.0]butan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-1-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-5-yl, Adamantan-1-yl und Adamantan-2-yl.
  • Cycloalkenyl bedeutet ein carbocyclisches, nicht aromatisches, partiell ungesättigtes Ringsystem mit vorzugsweise 4-8 C-Atomen, z.B. 1-Cyclobutenyl, 2-Cyclobutenyl, 1-Cyclopentenyl, 2-Cyclopentenyl, 3-Cyclopentenyl, oder 1-Cyclohexenyl, 2-Cyclohexenyl, 3-Cyclohexenyl, 1,3-Cyclohexadienyl oder 1,4-Cyclohexadienyl. Im Falle von substituiertem Cycloalkenyl gelten die Erläuterungen für substituiertes Cycloalkyl entsprechend.
  • Die Bezeichnung "Halogen" bedeutet beispielsweise Fluor, Chlor, Brom oder lod. Haloalkyl, -alkenyl und -alkinyl bedeuten durch gleiche oder verschiedene Halogenatome, vorzugsweise aus der Gruppe Fluor, Chlor und Brom, insbesondere aus der Gruppe Fluor und Chlor, teilweise oder vollständig substituiertes Alkyl, Alkenyl bzw. Alkinyl, z.B. Monohaloalkyl (= Monohalogenalkyl) wie CH2CH2Cl, CH2CH2F, CH2ClCH3, CH2FCH3, CH2Cl, CH2F; Perhaloalkyl wie CCl3 oder CF3 oder CF3CF2; Polyhaloalkyl wie CHF2, CH2F, CH2FCHCl, CHCl2, CF2CF2H, CH2CF3, CH2ClCH3, CH2FCH3; Haloalkoxy ist z.B. OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3 und OCH2CH2Cl; Entsprechendes gilt für Haloalkenyl und andere durch Halogen substituierte Reste.
  • Wenn ein Grundkörper "durch einen oder mehrere Reste" aus einer Aufzählung von Resten (= Gruppe) oder einer generisch definierten Gruppe von Resten substituiert ist, so schließt dies jeweils die gleichzeitige Substitution durch mehrere gleiche und/oder strukturell unterschiedliche Reste ein.
  • Substituierte Reste, wie ein substituierter Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkyl-, Cycloalkenyl-, Phenyl-, Benzyl-, Heterocyclyl- und Heteroarylrest, bedeuten beispielsweise einen vom unsubstituierten Grundkörper abgeleiteten substituierten Rest, wobei die Substituenten beispielsweise einen oder mehrere, vorzugsweise 1, 2 oder 3 Reste aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Alkylthio, Hydroxy, Amino, Nitro, Carboxy, Cyano, Azido, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyl, Formyl, Carbamoyl, Mono- und Dialkylaminocarbonyl, substituiertes Amino, wie Acylamino, Mono- und Dialkylamino, Trialkylsilyl und gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl, wobei jeder der letztgenannten cyclischen Gruppen auch über Heteroatome oder divalente funktionelle Gruppen wie bei den genannten Alkylresten gebunden sein kann, und Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl und, im Falle cyclischer Reste (= "cyclischer Grundkörper"), auch Alkyl, Haloalkyl, Alkylthio-alkyl, Alkoxy-alkyl, gegebenfalls substituiertes Mono- und Dialkyl-aminoalkyl und Hydroxy-alkyl bedeuten; im Begriff "substituierte Reste" wie substituiertes Alkyl etc. sind als Substituenten zusätzlich zu den genannten gesättigten kohlenwasserstoffhaltigen Resten entsprechende ungesättigte aliphatische und aromatische Reste, wie gegebenenfalls substituiertes Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Phenyl, Phenoxy etc. eingeschlossen. Im Falle von substituierten cyclischen Resten mit aliphatischen Anteilen im Ring werden auch cyclische Systeme mit solchen Substituenten umfaßt, die mit einer Doppelbindung am Ring gebunden sind, z. B. mit einer Alkylidengruppe wie Methyliden oder Ethyliden oder einer Oxogruppe, Iminogruppe oder substituierten Iminogruppe substituiert sind.
  • Die beispielhaft genannten Substituenten ("erste Substituentenebene") können, sofern sie kohlenwasserstoffhaltige Anteile enthalten, dort gegebenenfalls weiter substituiert sein ("zweite Substitutentenebene"), beispielsweise durch einen der Substituenten, wie er für die erste Substituentenebene definiert ist. Entsprechende weitere Substituentenebenen sind möglich. Vorzugsweise werden vom Begriff "substituierter Rest" nur ein oder zwei Substitutentenebenen umfasst.
  • Bevorzugte Substituenten für die Substituentenebenen sind beispielsweise
  • Amino, Hydroxy, Halogen, Nitro, Cyano, Mercapto, Carboxy, Carbonamid, SF5, Aminosulfonyl, Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Cycloalkenyl, Alkinyl, Monoalkyl-amino, Dialkyl-amino, N-Alkanoyl-amino, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Cycloalkoxy, Cycloalkenyloxy, Alkoxy-carbonyl, Alkenyloxy-carbonyl, Alkinyloxy-carbonyl, Aryloxycarbonyl, Alkanoyl, Alkenyl-carbonyl, Alkinyl-carbonyl, Aryl-carbonyl, Alkylthio, Cycloalkylthio, Alkenylthio, Cycloalkenylthio, Alkinylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Monoalkyl-aminosulfonyl, Dialkyl-aminosulfonyl, N-Alkyl-aminocarbonyl, N,N-Dialkylaminocarbonyl, N-Alkanoyl-amino-carbonyl, N-Alkanoyl-N-alkyl-aminocarbonyl, Aryl, Aryloxy, Benzyl, Benzyloxy, Benzylthio, Arylthio, Arylamino, Benzylamino, Heterocyclyl und Trialkylsilyl.
  • Bei Resten mit C-Atomen sind solche mit 1 bis 6 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere 1 oder 2 C-Atomen bevorzugt. Bevorzugt sind in der Regel Substituenten aus der Gruppe Halogen, z.B. Fluor und Chlor, (C1-C4)Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Ethyl, (C1-C4)Haloalkyl, vorzugsweise Trifluormethyl, (C1-C4)Alkoxy, vorzugsweise Methoxy oder Ethoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, Nitro und Cyano. Besonders bevorzugt sind dabei die Substituenten Methyl, Methoxy, Fluor und Chlor.
  • Substituiertes Amino wie mono- oder disubstituiertes Amino bedeutet einen Rest aus der Gruppe der substituierten Aminoreste, welche beispielsweise durch einen bzw. zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Alkyl, Alkoxy, Acyl und Aryl N-substituiert sind; vorzugsweise Mono- und Dialkyl-amino, Mono- und Diarylamino, Acylamino, N-Alkyl-N-arylamino, N-Alkyl-N-acylamino sowie gesättigte N-Heterocyclen; dabei sind Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen bevorzugt; Aryl ist dabei vorzugsweise Phenyl oder substituiertes Phenyl; für Acyl gilt dabei die weiter unten genannte Definition, vorzugsweise (C1-C4)Alkanoyl. Entsprechenes gilt für substituiertes Hydroxylamino oder Hydrazino.
    Substituiertes Amino schließt auch quartäre Ammoniumverbindungen (Salze) mit vier organischen Substituenten am Stickstoffatom ein.
  • Gegebenenfalls substituiertes Phenyl ist vorzugsweise Phenyl, das unsubstituiert oder ein- oder mehrfach, vorzugsweise bis zu dreifach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Halogenalkyl, (C1-C4)Halogenalkoxy und Nitro substituiert ist, z.B. o-, m- und p-Tolyl, Dimethylphenyle, 2-, 3- und 4-Chlorphenyl, 2-, 3- und 4-Fluorphenyl, 2-, 3- und 4-Trifluormethyl- und -Trichlormethylphenyl, 2,4-, 3,5-, 2,5- und 2,3-Dichlorphenyl, o-, m- und p-Methoxyphenyl.
  • Gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl ist vorzugsweise Cycloalkyl, das unsubstituiert oder ein- oder mehrfach, vorzugsweise bis zu dreifach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Halogenalkyl und (C1-C4)Halogenalkoxy substituiert ist, insbesondere durch einen oder zwei (C1-C4)Alkylreste substituiert ist,
  • Gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl ist vorzugsweise Heterocyclyl, das unsubstituiert oder ein- oder mehrfach, vorzugsweise bis zu dreifach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Halogenalkyl, (C1-C4)Halogenalkoxy, Nitro und Oxo substituiert ist, insbesondere ein- oder mehrfach durch Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Halogenalkyl und Oxo, ganz besonders durch einen oder zwei (C1-C4)Alkylreste substituiert ist,
  • Acyl bedeutet einen Rest einer organischen Säure, der formal durch Abtrennen einer Hydroxygruppe an der Säurefunktion entsteht, wobei der organische Rest in der Säure auch über ein Heteroatom mit der Säurefunktion verbunden sein kann. Beispiele für Acyl sind der Rest -CO-R einer Carbonsäure HO-CO-R und Reste davon abgeleiteter Säuren wie der Thiocarbonsäure, gegebenenfalls N-substituierten Iminocarbonsäuren oder der Rest von Kohlensäuremonoestern, N-substituierter Carbaminsäure, Sulfonsäuren, Sulfinsäuren, N-substituierter Sulfonamidsäuren, Phosphonsäuren, Phosphinsäuren.
  • Acyl bedeutet beispielsweise Formyl, Alkylcarbonyl wie [(C1-C4)Alkyl]-carbonyl, Phenylcarbonyl, Alkyloxycarbonyl, Phenyloxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Alkylsulfonyl, Alkylsulfinyl, N-Alkyl-1-iminoalkyl, N-Alkyl- und N,N-Dialkylcarbamoyl und andere Reste von organischen Säuren. Dabei können die Reste jeweils im Alkyl- oder Phenylteil noch weiter substituiert sein, beispielsweise im Alkylteil durch ein oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Phenyl und Phenoxy; Beispiele für Substituenten im Phenylteil sind die bereits weiter oben allgemein für substituiertes Phenyl erwähnten Substituenten.
  • Acyl bedeutet vorzugsweise einen Acylrest im engeren Sinne, d. h. einen Rest einer organischen Säure, bei der die Säuregruppe direkt mit dem C-Atom eines organischen Restes verbunden ist, beispielsweise Alkanoyl, wie Formyl und Acetyl, Aroyl wie Phenylcarbonyl, und andere Reste von gesättigten oder ungesättigten organischen Säuren.
  • "Aroyl" bedeutet einen wie vorstehend definierter Arylrest, der über eine CarbonylGruppe gebunden ist, z.B. die Benzoyl-Gruppe.
  • Wenn ein allgemeiner Rest mit "Wasserstoff" definiert ist, bedeutet dies ein Wasserstoffatom.
  • Mit "yl-Position" eines Restes ist dessen Bindungstelle bezeichnet.
  • Entsprechend den allgemeinen Definitionen bedeutet:
    • "(C1-C6)Alkyl" Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, 1-Butyl-, 2-Butyl-, 2-Methylpropyl- oder tert.-Butylrest;
    • "(C1-C10)Alkyl" umfaßt demnach die vorgenannten Alkylreste, sowie isomere Pentylreste, wie n-Pentyl, 1,1-Dimethylpropyl- oder 2-Methylbutyl-, isomere Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Nonyl- oder Decyl-Reste.
    • "(C2-C4)-Alkenyl" steht demnach z.B. für die Vinyl-, Allyl-, 2-Methyl-2-propen-1-yl-, 2- oder 3-Buten-1-yl-,
    • "(C3-C10)-Alkenyl" steht demnach z.B. für die Allyl-, 2-Methyl-2-propen-1-yl-, 2- oder 3-Buten-1-yl-, Pentenyl-, 2-Methylpentenyl-, Hexenyl-, Heptenyl-, Octenyl-, Nonenyl- oder Decenyl-Gruppe.
    • "(C2-C4)-Alkinyl" steht z.B. für die Ethinyl-, Propargyl oder 2-Butin-1-yl-Gruppe, "(C3-C10)-Alkinyl" steht z.B. für die Propargyl-, 2-Butin-1-yl-,
    • 2-Pentin-1-yl-, 2-Methylpentin-3-yl-, Hexinyl-, Heptinyl-, Octinyl- Noninyl- oder die Decinyl- Gruppe.
    Ist die Kohlenstoffkette eines Alkylrests mehrfach durch Sauerstoffatome unterbrochen, so bedeutet dies, daß zwei Sauerstoffatome nicht direkt benachbart sein sollen.
  • "(C3-C6)-Cycloalkyl" steht für den Cyclopropyl-, Cyclobutyl-, Cyclopentyl- oder Cyclohexyl-Rest,
    "(C3-C10)-Cycloalkyl" steht für monocyclische Alkylreste, wie den Cyclopropyl-, Cyclobutyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptyl-, Cyclooctyl- oder Cyclodecyl-Rest, für bicyclische Alkylreste, wie den Norbornyl- oder Bicyclo[2.2.2]octyl-Rest, oder für kondensierte Systeme, wie den Decahydronaphthyl-Rest.
    "(C4-C10)-Cycloalkenyl" steht für monocyclische Cycloalkylenreste, wie den Cyclobutenyl-, Cyclopentenyl-, Cyclohexenyl-, Cycloheptenyl- Cyclooctenyl- oder Cyclodecenyl-Rest, für bicyclische Alkylreste, wie den Norbornenyl- oder Bicyclo[2,2,2]octenyl-Rest, oder für kondensierte Systeme, wie den Tetra-, Hexa- oder Octahydronaphthyl-Rest.
    "(C1-C4)-Alkoxy" und "(C1-C10)-Alkoxy" sind Alkoxygruppen, deren Kohlenwasserstoffreste die unter den Ausdrücken "(C1-C4)-Alkyl" und "(C1-C10)-Alkyl" angegebenen Bedeutungen haben.
  • Vor allem aus den Gründen der höheren nutzpflanzenschützenden oder kulturpflanzenschützenden Wirkung (Safenerwirkung), besseren Selektivität und/oder besseren Herstellbarkeit sind erfindungsgemäße Verwendungen von Verbindungen der genannten Formel (I) oder deren Salzen von besonderem Interesse, worin einzelne Reste eine der bereits genannten oder im folgenden genannten bevorzugten Bedeutungen haben, oder insbesondere solche, worin eine oder mehrere der bereits genannten oder im folgenden genannten bevorzugten Bedeutungen kombiniert auftreten.
  • Vorzugsweise bedeutet
    • R1
    einen (C1-C4)Haloalkylrest, weiter bevorzugt CF3, CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl oder C(CH3)2F, weiter bevorzugt CF3, CF2Cl, CF2H oder CF2CF3, insbesondere CF3, CF2Cl oder CF2CF3.
  • Vorzugsweise bedeutet
    • R2
    Wasserstoff oder Halogen. Halogen ist dabei vorzugsweise Fluor, Chlor, Brom oder lod, insbesondere Chlor, Brom oder lod, ganz besonders Chlor oder Brom.
  • Vorzugsweise bedeuten
    • R3
    Wasserstoff, (C1-C10)Alkyl, (C2-C10)Alkenyl oder (C2-C10)Alkinyl,
    wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylamino, Di[(C1-C4)alkyl]-amino, [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(C1-C4)Haloalkoxy]-carbonyl,
    (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch (C1-C4)Alkyl substituiert ist,
    Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy und (C1-C4)Alkylthio substituiert ist, und
    Heterocyclyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio und Oxo substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (C1-C4)Alkyl (C1-C4)Haloalkyl und (C1-C4)Alkoxy substituiert ist,
    substituiert ist,
    oder (C3-C6)Cycloalkyl, (C4-C6)Cycloalkenyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist, oder (C4-C6)Cycloalkenyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist,
    wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylamino, Di[(C1-C4)alkyl]-amino, [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(C1-C4)Haloalkoxy]-carbonyl,
    (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch (C1-C4)Alkyl substituiert ist,
    Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy und (C1-C4)Alkylthio substituiert ist, und
    Heterocyclyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio und Oxo substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (C1-C4)Alkyl (C1-C4)Haloalkyl und (C1-C4)Alkoxy substituiert ist,
    substituiert ist,
    weiter bevorzugt Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl oder (C2-C6)Alkinyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio und (C1-C4)Alkoxycarbonyl substituiert ist,
    weiter bevorzugt Wasserstoff oder (C1-C4)Alkyl, insbesondere Wasserstoff,
    und
    R4
    (C1-C10)Alkyl, (C2-C10)Alkenyl oder (C2-C10)Alkinyl,
    wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylamino, Di[(C1-C4)alkyl]-amino, [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(C1-C4)Haloalkoxy]-carbonyl,
    (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch (C1-C4)Alkyl substituiert ist,
    Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy und (C1-C4)Alkylthio substituiert ist, und
    Heterocyclyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio und Oxo substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (C1-C4)Alkyl (C1-C4)Haloalkyl und (C1-C4)Alkoxy substituiert ist,
    substituiert ist,
    oder (C3-C6)Cycloalkyl, (C4-C6)Cycloalkenyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist, oder (C4-C6)Cycloalkenyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist,
    wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylamino, Di[(C1-C4)alkyl]-amino, [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(C1-C4)Haloalkoxy]-carbonyl,
    (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch (C1-C4)Alkyl substituiert ist,
    Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy und (C1-C4)Alkylthio substituiert ist, und
    Heterocyclyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio und Oxo substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (C1-C4)Alkyl (C1-C4)Haloalkyl und (C1-C4)Alkoxy substituiert ist,
    substituiert ist.
  • Dabei bedeutet Heterocyclyl vorzugsweise einen heterocyclischen 3- bis 9-gliedrigen, insbesondere 5- oder 6-gliedrigen Ring mit 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S.
  • Weiter bevorzugt bedeuten
    • R3
    Wasserstoff, (C1-C10)Alkyl, (C2-C10)Alkenyl oder (C2-C10)Alkinyl,
    wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylamino, Di[(C1-C4)alkyl]-amino, [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(C1-C4)Haloalkoxy]-carbonyl,
    (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch (C1-C4)Alkyl substituiert ist,
    Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy und (C1-C4)Alkylthio substituiert ist, und
    Heterocyclyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio und Oxo substituiert ist,
    substituiert ist,
    oder (C3-C6)Cycloalkyl oder (C3-C6)Cycloalkyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist,
    wobei jeder der letztgenannten 2 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (C1-C4)Alkyl substituiert ist,
    weiter bevorzugt Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl oder (C2-C6)Alkinyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio und (C1-C4)Alkoxycarbonyl substituiert ist,
    weiter bevorzugt Wasserstoff oder (C1-C4)Alkyl, insbesondere Wasserstoff,
    und
    R4
    wie oben bereits für R4 definiert oder vorzugsweise (C1-C10)Alkyl, (C2-C10)Alkenyl oder (C2-C10)Alkinyl,
    wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylamino, Di[(C1-C4)alkyl]-amino, [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(C1-C4)Haloalkoxy]-carbonyl,
    (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch (C1-C4)Alkyl substituiert ist,
    Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy und (C1-C4)Alkylthio substituiert ist, und
    Heterocyclyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio und Oxo substituiert ist,
    substituiert ist,
    oder (C3-C6)Cycloalkyl oder (C3-C6)Cycloalkyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist,
    wobei jeder der letztgenannten 2 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (C1-C4)Alkyl substituiert ist.
  • Weiter bevorzugt bedeuten
    • R3
    Wasserstoff, (C1-C10)Alkyl, (C2-C10)Alkenyl oder (C2-C10)Alkinyl,
    wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio und [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl, substituiert ist,
    vorzugsweise Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl oder (C2-C6)Alkinyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio und (C1-C4)Alkoxycarbonyl substituiert ist,
    weiter bevorzugt Wasserstoff oder (C1-C4)Alkyl, insbesondere Wasserstoff,
    und
    R4
    wie oben bereits für R4 definiert oder vorzugsweise (C1-C10)Alkyl, (C2-C10)Alkenyl oder (C2-C10)Alkinyl,
    wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio und [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl, substituiert ist,
    vorzugsweise (C1-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl oder (C2-C6)Alkinyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio und (C1-C4)Alkoxycarbonyl substituiert ist.
  • Besonders bevorzugt ist die erfindungsgemäße Verwendung mit Verbindungen der Formel (I) oder deren Salzen, worin
    • R1
    CF3, CF2Cl, CF2H oder CF2CF3, vorzugsweise CF3 , CF2Cl oder CF2CF3 und
    R2
    Wasserstoff oder Halogen, vorzugsweise Wasserstoff, und
    R3
    Wasserstoff, (C1-C10)Alkyl, (C2-C10)Alkenyl oder (C2-C10)Alkinyl,
    wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio und (C1-C4)Alkoxycarbonyl substituiert ist,
    vorzugsweise Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl oder (C2-C6)Alkinyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio und (C1-C4)Alkoxycarbonyl substituiert ist, insbesondere Wasserstoff oder (C1-C4)Alkyl, und
    R4
    (C1-C10)Alkyl, (C3-C10)Alkenyl oder (C3-C10)Alkinyl,
    wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylamino, Di[(C1-C4)alkyl]-amino, [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(C1-C4)Haloalkoxy]-carbonyl,
    (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch (C1-C4)Alkyl substituiert ist,
    Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy und (C1-C4)Alkylthio substituiert ist, und
    Heterocyclyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio und Oxo substituiert ist,
    substituiert ist,
    oder (C3-C6)Cycloalkyl oder (C3-C6)Cycloalkyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist,
    wobei jeder der letztgenannten 2 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (C1-C4)Alkyl substituiert ist,
    vorzugsweise (C1-C10)Alkyl, (C2-C10)Alkenyl oder (C2-C10)Alkinyl,
    wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio und (C1-C4)Alkoxycarbonyl substituiert ist,
    weiter bevorzugt (C1-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl oder (C2-C6)Alkinyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio und (C1-C4)Alkoxycarbonyl substituiert ist,
    oder
    R3 und R4
    zusammmen mit dem direkt gebundenen N-Atom einen vier- bis achtgliedrigen heterocyclischen Ring, vorzugsweise 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring, der neben dem N-Atom auch weitere Heteroringatome, vorzugsweise bis zu zwei weitere Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy und (C1-C4)Alkylthio substituiert ist,
    oder
    R3 und R4
    zusammen mit dem direkt gebundenen N-Atom die Gruppe -N=CR5-NR6R7, worin
    R5 für Wasserstoff oder (C1-C4)Alkyl steht, wobei Wasserstoff bevorzugt ist, und
    R6, R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder (C1-C4)Alkyl, vorzugsweise für (C1-C2)Alkyl stehen oder R6 und R7 zusammen mit dem direkt gebundenen N-Atom einen fünf- oder sechsgliedrigen, vorzugsweise gesättigten heterocyclischen Ring, wie beispielsweise Piperidinyl, Pyrrolidinyl oder Morpholinyl bilden,
    bedeuten.
  • Besonders bevorzugt ist auch die erfindungsgemäße Verwendung mit Verbindungen der Formel (I) oder deren Salzen, worin
    • R1
    einen (C1-C6)Haloalkylrest, vorzugsweise aus der Gruppe CF3, CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl, CF2CF2CF3 und C(CH3)2F, weiter bevorzugt CF3, CF2Cl, CF2H oder CF2CF3, insbesondere CF3 , CF2CF3 oder CF2Cl bedeutet und
    R2
    Halogen bedeutet und
    R3
    Wasserstoff bedeutet und
    R4
    Wasserstoff bedeutet.
  • Ebenfalls besonders bevorzugt ist auch die erfindungsgemäße Verwendung mit Verbindungen der Formel (I) oder deren Salzen, worin
    • R1
    CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H oder CF2CF2Cl, weiter bevorzugt CF2Cl oder CF2H, insbesondere CF2Cl, bedeutet
    R2
    Wasserstoff bedeutet und
    R3
    Wasserstoff oder (C1-C4)Alkyl bedeutet und
    R4
    Wasserstoff bedeutet.
  • Besonders bevorzugt ist auch die erfindungsgemäße Verwendung mit Verbindungen der Formel (I) oder deren Salzen, worin die allgemeinen Reste den in den Tabellenbeispielen genannten Resten für R1, R2, R3 bzw. R4 entsprechen bzw. diese umfassen.
  • Besonders bevorzugt ist auch die erfindungsgemäße Verwendung mit neuen Verbindungen der Formel (I) oder deren Salzen, worin R1, R2, R3 bzw. R4 im übrigen vorzugsweise die zu den bevorzugten Verwendungen genannten Bedeutungen haben.
  • Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können hergestellt werden, indem man beispielsweise
    • (a) eine Carbonsäure der allgemeinen Formel (II)
      Figure imgb0004
       worin R1 und R2 wie in der herzustellenden Verbindung der Formel (I) definiert sind,
      mit einem Amin der Formel (III) oder dessen Salz,
      Figure imgb0005
       worin R3 und R4 wie in der herzustellenden Verbindung der Formel (I) definiert sind,
      gegebenenfalls in Gegenwart eines carbonsäureaktivierenden Reagenzes, beispielsweise N,N-Carbonyldiimidazol (CDI), oder eines wasserentziehenden Mittels, beispielsweise Dicyclohexylcarbodiimid (DCC), zur Verbindung der Formel (I) umsetzt oder
    • (b) einen Carbonsäureester der allgemeinen Formel (IV)
      Figure imgb0006
       worin R1 und R2 wie in der herzustellenden Verbindung der Formel (I) definiert sind und einen Alkylrest, beispielsweise Methyl oder Ethyl, bedeutet, mit einem Amin der Formel (III) oder dessen Salz,
      Figure imgb0007
       worin R3 und R4 wie in der herzustellenden Verbindung der Formel (I) definiert sind, zur Verbindung der Formel (I) umsetzt oder
    • (c) ein Carbonsäurehalogenid oder -anhydrid der allgemeinen Formel (V),
      Figure imgb0008
       worin R1 und R2 wie in der herzustellenden Verbindung der Formel (I) definiert sind und Hal ein Halogenatom, beispielsweise Chlor, oder einen Acyloxyrest bedeutet, mit einem Amin der Formel (III) oder dessen Salz,
      Figure imgb0009
       worin R3 und R4 wie in der herzustellenden Verbindung der Formel (I) definiert sind, zur Verbindung der Formel (I) umsetzt,
    • (d), im Falle, dass R3 und R4 in der herzustellenden Verbindung der Formel (I) jeweils Wasserstoff bedeutet,
      eine Verbindung der Formel (VI),
      Figure imgb0010
       worin R1 wie in der herzustellenden Verbindung der Formel (I) definiert ist und "Alkyl" einen Alkylrest, beispielsweise Methyl oder Ethyl, bedeutet, mit Malonsäurediamid zur Verbindung der Formel (I) umsetzt.
  • Die Amidbildungen nach Variante (a) können beispielsweise in einem inerten organischen Lösungsmittel in einem Temperaturbereich zwischen 0 °C und 150 °C, vorzugsweise 0 °C und 50 °C durchgeführt werden. Als organische Lösungsmittel eignen sich beispielsweise polare protische oder aprotische Lösungsmittel wie Ether, z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, oder Nitrile wie Acetonitril, oder Amide wie Dimethylformamid.
    Die Amidbildungen nach Variante (b) können beispielsweise in einem inerten organischen Lösungsmittel in einem Temperaturbereich zwischen 0 °C und 150 °C, vorzugsweise 50 °C und 100 °C durchgeführt werden. Als organische Lösungsmittel eignen sich beispielsweise polare protische oder aprotische Lösungsmittel wie Ether, z. B. Tetrahydrofuran und Dioxan, oder Nitrile wie Acetonitril, oder Amide wie Dimethylformamid. Bevorzugt ist jedoch die Amidbildung nach Variante (b) bei erhöhten Temperaturen durch Umsetzung der Reaktionspartner in Substanz.
    Die Amidbildungen nach Variante (c) können beispielsweise in Gegenwart eines säurebindenden Mittels in einem inerten organischen Lösungsmittel in einem Temperaturbereich zwischen 0 °C und 150 °C, vorzugsweise 0 °C und 50 °C durchgeführt werden. Als organische Lösungsmittel eignen sich beispielsweise polare protische oder aprotische Lösungsmittel wie Ether, z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, oder Nitrile wie Acetonitril, oder Amide wie Dimethylformamid. Säurebindende Mittel sind beispielsweise Alkali- oder Erdalkalimetall-carbonate wie z. B. Natrium-, Kalium- oder Calcium-carbonat, Alkali- oder Erdalkalimetall-hydroxide, wie Natrium-, Kalium oder Calcium-hydroxid, oder Alkalimetall-hydride oder-amide, wie Natrium- oder Kalium-hydrid oder-amid, oder auch organische Basen, wie Triethylamin, Pyridin, Dimethylaminopyridin, DBU (1,8-Diazabicyclo[5.4.0]-undec-7-en), DBN (1,5-Diazabicyclo[4.3.0]non-5-en) und 1,4-Diaza-bicyclo[2.2.2]octan.
    Die Amidbildungen nach Variante (d) können analog den Verfahren durchgeführt werden, wie sie in EP 522392 und Helv. Chim. Acta 71 (1988) 596-601 und GB 2305174 beschrieben sind. Das Malonsäurediamid kann in der Regel in einem organischen wasserfreien polaren protischen oder aprotischen Lösungsmittel, beispielsweise in einem Alkohol, mit einer starken Base wie einem Alkalimetall, Alkalimetallhydrid oder Alkalimetallalkoholat in ein reaktives Salz überführt und dann mit der Verbindung der Formel (VI) umgesetzt werden. Die Umsetzung mit der Verbindung (VI) kann in der Regel in einem Temperaturbereich zwischen 0 °C und dem Siedepunkt des Lösungsmittels (je nach Lösungsmittel etwa bis 150 °C) durchgeführt werden.
  • Die Verbindungen der allgemeinen Formeln (II), (III), (IV) und (V) sind entweder kommerziell erhältlich oder können nach oder analog dem Fachmann bekannten Methoden hergestellt werden (z. B. Helv. Chim. Acta 71 (1988) 596; EP 502740 ; EP 522392 ).
  • So sind beispielsweise die Verbindungen der Formel (IVa)
    Figure imgb0011
     durch Umsetzung von Alkoxyvinylethern der Formel (VI) mit Malonsäurealkylesteramiden der Formel (VII) zugänglich.
    Figure imgb0012
  • Die Edukte der Formel (VI) sind entweder kommerziell erhältlich oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden (z. B. Synthesis 2000, 738-742; J. Fluor. Chem., 107, 2001, 285-300; Organometallics 15, 1996, 5374-5379).
  • Die Verbindungen der Formel (IV), worin R2 ein Halogenatom bedeutet, lassen sich durch übliche Halogenierungen aus den Verbindungen der Formel (IVa) herstellen. Als Halogenierungsmittel für Pyridine finden beispielsweise Chlor (J. Org. Chem. 23, 1958, 1614), Brom (Synth. Commun. 19, 1989, 553-560; US P 2532055 ), lod (Tetrahedron Lett. 45, 2004, 6633-6636), Natriumhypochlorit (J. Org. Chem. 49, 1984, 4784-4786; J. Med. Chem. 36, 1993, 2676-2688, US P 4960896 ), Natriumhypobromit (J. Med. Chem. 32, 1989, 2178-2199), Thionylchlorid (Organic Letters, 6, 2004, 3-5), N-Chlorsuccinimid (J. Med. Chem. 46, 2003, 702-715), N-Bromsuccinimid (Chem. Pharm. Bull. 48, 2000, 1847-1853), N-Iodsuccinimid (J. Med. Chem. 36, 1993, 2676-2788) Verwendung.
    Ferner können die Verbindungen der Formel (IV) aus den Verbindungen der Formel (IVa) sukzessive durch Nitrierung (z. B. J. Med. Chem. 36, 1993, 2676-2688; J. Heterocycl. Chem. 33, 1996, 287-294), Reduktion (z. B. J. Med. Chem. 33, 1990, 1859-1865), Diazotierung und anschließender Umsetzung der Diazoniumsalze mittels Sandmeyer- bzw. Schiemannn-Reaktion hergestellt werden.
  • Diejenigen Verbindungen der Formel (I), in denen R3 und R4 zusammen mit dem direkt gebundenen N-Atom die Gruppe -N=CR5-NR6R7 bedeuten, sind herstellbar, indem man eine Verbindung der Formel (I), worin R3 und R4 Wasserstoff bedeuten, mit Verbindungen der Formel (VIII), in denen R5, R6 und R7 die oben genannte Bedeutung haben,
    Figure imgb0013
     nach bekannten Methoden umsetzt (siehe z. B. Synthesis 1980, 119-121; J. Med. Chem., 33, 1990, 2052-2059).
  • Gegenstand der Erfindung ist auch das Verfahren zum Schützen von Kultur- oder Nutzpflanzen vor phytotoxischen Wirkungen von Agrochemikalien, wie Pestiziden, oder insbesondere Herbiziden, welche Schäden an den Kultur- oder Nutzpflanzen verursachen, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze als Safener anwendet, vorzugsweise eine effektive Menge der Verbindungen der Formel (I) oder deren Salzen auf die Pflanzen, Teile der Pflanzen oder deren Samen (oder Saatgut) appliziert.
  • Die Verbindungen (I) (= Safener) sind geeignet, zusammen mit Wirkstoffen (Pestiziden) zur selektiven Bekämpfung von Schadorganismen in einer Reihe von Pflanzenkulturen eingesetzt zu werden, beispielsweise in wirtschaftlich bedeutenden Kulturen wie Getreide (Weizen, Gerste, Triticale, Roggen, Reis, Mais, Hirse), Zuckerrübe, Zuckerrohr, Raps, Baumwolle, Sonnenblume, Erbsen, Bohnen und Soja. und Soja. Von besonderem Interesse ist dabei die Anwendung in monokotylen Kulturen wie Getreide (Weizen, Gerste, Roggen, Triticale, Sorghum), inklusive Mais und Reis, und monokotylen Gemüsekulturen, aber auch in dikotylen Kulturen wie beispielsweise Soja, Raps, Baumwolle, Wein, Gemüsepflanzen, Obstpflanzen und Zierpflanzen. Die Herbizid-Safener-Kombinationen mit Safenern (I) sind auch geeignet zur Bekämpfung von Schadpflanzen auf Beeten und Flächen von Nutz- und Zierpflanzen, wie beispielsweise Rasenflächen mit Nutz- oder Zierrasen, speziell Weidelgras, Rispengras oder Bermudagras.
  • Bei den Nutz- und Kulturpflanzen, in denen die Herbizid-Safener-Kombinationen mit Safenern (I) verwendet werden können, sind auch gegenüber einigen Pestiziden ganz oder partiell tolerante Mutantenkulturen oder ganz oder partiell tolerante transgene Kulturen von Interesse, z. B. Maiskulturen, die gegenüber Glufosinate oder Glyphosate resistent sind, oder Sojakulturen, die gegen herbizide Imidazolinone resistent sind. Der besondere Vorteil der neuartig eingesetzten Safener ist jedoch ihre effektive Wirkung in Kulturen, welche normalerweise nicht ausreichend tolerant gegenüber den zur Anwendung zu bringenden Pestiziden sind.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) können zur gemeinsamen Anwendung mit Pestiziden gleichzeitig oder in beliebiger Reihenfolge mit den Wirkstoffen ausgebracht werden und sind dann in der Lage, schädliche Nebenwirkungen dieser Wirkstoffe bei Kulturpflanzen zu reduzieren oder völlig aufzuheben, ohne die Wirksamkeit dieser Wirkstoffe gegen unerwünschte Schadorganismen zu beeinträchtigen oder wesentlich zu reduzieren. Dabei können auch Schädigungen, welche durch die Anwendung mehrerer Pestizide entstehen, z.B. durch mehrere Herbizide oder durch Herbizide in Kombination mit Insektiziden oder Fungiziden, wesentlich reduziert oder völlig aufgehoben werden. Hierdurch kann das Einsatzgebiet herkömmlicher Pestizide ganz erheblich erweitert werden.
  • Für den Fall, daß die erfindungsgemäßen Mittel Pestizide enthalten, werden diese Mittel nach entsprechender Verdünnung entweder direkt auf die Anbaufläche, auf die bereits gekeimten Schad- und/oder Nutzpflanzen oder auf die bereits aufgelaufenen Schad- und/oder Nutzpflanzen appliziert. Für den Fall, daß die erfindungsgemäßen Mittel kein Pestizid enthalten, können diese Mittel im sogenannten Tankmix-Verfahren - d.h. unmittelbar vor dem Aufbringen auf die zu behandelnde Fläche erfolgt beim Anwender die Vermischung und Verdünnung der separat formulierten Produkte (= nutzpflanzenschützendes Mittel und Pestizid) - oder zeitlich vor der Anwendung eines Pestizids, oder zeitlich nach der Anwendung eines Pestizids, oder zur Saatgut-Vorbehandlung, d.h. beispielsweise zur Beizung des Nutzpflanzensaatguts verwendet werden. Bevorzugt ist die zeitnahe Anwendung des Safeners mit dem Pestizid, insbesondere, wenn der Safener nach dem Herbizid auf die Pflanzen appliziert wird.
  • Die vorteilhaften Wirkungen der erfindungsgemäßen Verbindungen (I) werden beobachtet, wenn man sie zusammen mit den Pestiziden im Vorauflauf oder im Nachauflauf einsetzt, beispielsweise bei gleichzeitiger Applikation als Tank-mix oder als Co-formulierung oder bei einer separaten Applikation parallel oder nacheinander (Split-Applikation). Auch ist es möglich die Applikation mehrfach zu wiederholen. Manchmal kann es sinnvoll sein, eine Vorauflaufapplikation mit einer Nachauflaufapplikation zu kombinieren. Meist bietet sich die Anwendung als Nachauflaufapplikation auf die Nutz- oder Kulturpflanze mit gleichzeitiger oder späterer Applikation des Pestizids an. In Frage kommt auch die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen (I) bei der Saatgutbeizung, der (Tauch-)Behandlung von Keimpflanzen (z. B. Reis) oder Behandlung von anderem Vermehrungsgut (z. B. Kartoffelknollen).
  • Oftmals werden bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen (I) in Kombination mit Herbiziden neben der Safenerwirkung auch Wirkungsverstärkungen in der Herbizidwirkung gegenüber Schadpflanzen beobachtet. Weiterhin ist das Wachstum der Nutz- und Kulturpflanzen in vielen Fällen verbessert, und es können die Ernteerträge erhöht werden.
  • Die erfindungsgemäßen Mittel können ein oder mehrere Pestizide enthalten. Als Pestizide kommen beispielsweise Herbizide, Insektizide, Fungizide, Akarizide und Nematizide, welche jeweils bei alleiniger Anwendung phytotoxische Schäden an den Kulturpflanzen ergeben würden oder bei denen eine Schädigung wahrscheinlich wäre, in Frage. Von besonderem Interesse sind entsprechende pestizide Wirkstoffe aus den Gruppen der Herbizide, Insektizide, Akarizide, Nematizide und Fungizide, insbesondere Herbizide.
  • Das Gewichtsverhältnis Safener zu Pestizid kann innerhalb weiter Grenzen variiert werden und liegt in der Regel im Bereich von 1:100 bis 100:1, vorzugsweise 1:20 bis 20:1, insbesondere 1:10 bis 10:1. Das optimale Gewichtsverhältnis Safener zu Pestizid hängt in der Regel sowohl von dem jeweils eingesetzten Safener und dem jeweiligen Pestizid als auch von der Art der zu schützenden Nutz- oder Kulturpflanze ab. Die erforderliche Aufwandmenge an Safener kann je nach verwendetem Pestizid und Art der zu schützenden Nutzpflanze innerhalb weiter Grenzen variiert werden und liegt in der Regel im Bereich von 0,001 bis 10 kg, vorzugsweise 0,01 bis 1 kg, insbesondere 0,05 bis 0,5 kg Safener je Hektar. Die für eine erfolgreiche Behandlung notwendigen Mengen und Gewichtsverhältnisse können durch einfache Vorversuche ermittelt werden.
  • Im Falle einer Saatbeizung werden beispielsweise 0,005 bis 20 g Safener pro Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g Safener pro Kilogramm Saatgut, insbesondere 0,05 bis 5 g Safener pro Kilogramm Saatgut eingesetzt.
  • Wenn Lösungen von Safener in der Saatbehandlung benutzt werden und das Saatgut oder Keimlinge mit den Lösungen benetzt werden, so liegt die geeignete Konzentration in der Regel im Bereich von 1 bis 10000 ppm, vorzugsweise 100 bis 1000 ppm bezogen auf das Gewicht. Die für eine erfolgreiche Behandlung notwendigen Mengen und Gewichtsverhältnisse können durch einfache Vorversuche ermittelt werden.
  • Die Safener können in üblicher Weise separat oder zusammen mit den Pestiziden formuliert werden. Gegenstand sind daher auch die nutzpflanzen- oder kulturpflanzenschützenden Mittel.
  • Bevorzugt ist die gemeinsame Anwendung von Safener und Pestizid, insbesondere die von Safener und Herbizid als Fertigformulierung oder die Anwendung im Tankmix-Verfahren.
  • Ebenso bevorzugt ist die Anwendung des Safeners (I) in der Saatgutbehandlung mit späterer Applikation von Pestiziden, vorzugsweise Herbiziden, nach der Aussaat im Vor- oder Nachauflaufverfahren.
  • Die Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze können als solche oder in Form ihrer Zubereitungen (Formulierungen) mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie z. B. Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Herbiziden, Fungiziden, Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren kombiniert eingesetzt werden, z. B. als Fertigformulierung oder als Tankmischungen. Die Kombinationsformulierungen können dabei auf Basis der obengenannten Formulierungen hergestellt werden, wobei die physikalischen Eigenschaften und Stabilitäten der zu kombinierenden Wirkstoffe zu berücksichtigen sind.
    Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix sind beispielsweise bekannte, vorzugsweise herbizide Wirkstoffe, die auf einer Inhibition von beispielsweise Acetolactat-Synthase, Acetyl-Coenzym-A-Carboxylase, PS I, PS II, HPPDO, Phytoene-Desaturase, Protoporphyrinogen-Oxidase, Glutamine-Synthetase, Cellulosebiosynthese, 5-Enolpyruvylshikimat-3-phosphat-Synthetase beruhen, einsetzbar. Solche Verbindungen und auch andere einsetzbare Verbindungen mit teilweise unbekanntem oder anderem Wirkungsmechanismus sind z.B. in Weed Research 26, 441-445 (1986), oder in dem Handbuch "The Pesticide Manual", 12. Auflage 2000, oder 13. Auflage 2003 oder 14. Auflage 2006/2007, oder in dem entsprechenden "e-Pesticide Manual", Version 4 (2006), jeweils herausgegeben vom British Crop Protection Council, (im Folgenden auch kurz "PM"), und dort zitierter Literatur beschrieben. Listen von "Common names" sind auch in "The Compendium of Pesticide Common Names" im Internet verfügbar. Als literaturbekannte Herbizide, die mit den Verbindungen der Formel (I) kombiniert werden können, sind z.B. folgende Wirkstoffe zu nennen (Anmerkung: Die Verbindungen sind entweder mit dem "common name" nach der International Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen, ggf. zusammen mit einer üblichen Codenummer bezeichnet):
    • acetochlor; acibenzolar-S-methyl; acifluorfen(-sodium); aclonifen; AD-67; AKH 7088, d.h. [[[1-[5-[2-Chloro-4-(trifluoromethyl)-phenoxy]-2-nitrophenyl]-2-methoxyethylidene]-amino]-oxy]-essigsäure und -essigsäuremethylester; alachlor; alloxydim(-sodium); ametryn; amicarbazone, amidochlor, amidosulfuron; aminopyralid; amitrol; AMS, d.h. Ammoniumsulfamat; ancimidol; anilofos; asulam; atrazin; aviglycine; azafenidin, azimsulfuron (DPX-A8947); aziprotryn; barban; BAS 516 H, d.h. 5-Fluor-2-phenyl-4H-3,1-benzoxazin-4-on; beflubutamid (UBH-509), benazolin(-ethyl); bencarbazone; benfluralin; benfuresate; benoxacor; bensulfuron(-methyl); bensulide; bentazone; benzfendizone; benzobicyclon, benzofenap; benzofluor; benzoylprop(-ethyl); benzthiazuron; bialaphos; bifenox; bispyribac(-sodium) (KIH-2023); borax; bromacil; bromobutide; bromofenoxim; bromoxynil; bromuron; buminafos; busoxinone; butachlor; butafenacil, butamifos; butenachlor (KH-218); buthidazole; butralin; butroxydim, butylate; cafenstrole (CH-900); carbetamide; carfentrazone(-ethyl); CDAA, d.h. 2-Chlor-N,N-di-2-propenylacetamid; CDEC, d.h. Diethyldithiocarbaminsäure-2-chlorallylester; chlomethoxyfen; chloramben; chlorazifop-butyl, chlorbromuron; chlorbufam; chlorfenac; chlorfenprop; chlorflurecol(-methyl); chlorflurenol(-methyl); chloridazon; chlorimuron(-ethyl); chlormequat(-chloride); chlornitrofen; chlorophthalim (MK-616); chlorotoluron; chloroxuron; chlorpropham; chlorsulfuron; chlorthal-dimethyl; chlorthiamid; chlortoluron, cinidon(-methyl und -ethyl), cinmethylin; cinosulfuron; clefoxydim, clethodim; clodinafop und dessen Esterderivate (z.B. clodinafop-propargyl); clofencet; clomazone; clomeprop; cloprop; cloproxydim; clopyralid; clopyrasulfuron(-methyl), cloquintocet(-mexyl); cloransulam(-methyl), cumyluron (JC 940); cyanamide; cyanazine; cycloate; cyclosulfamuron (AC 104); cycloxydim; cycluron; cyhalofop und dessen Esterderivate (z.B. Butylester, DEH-112); cyperquat; cyprazine; cyprazole; cyprosulfamide; daimuron; 2,4-D, 2,4-DB; dalapon; daminozide; dazomet; n-decanol; desmedipham; desmetryn; di-allate; dicamba; dichlobenil; dichlormid; dichlorprop(-P)-salze; diclofop und dessen Ester wie diclofop-methyl; diclofop-P(-methyl); diclosulam, diethatyl(-ethyl); difenoxuron; difenzoquat(-metilsulfate); diflufenican; diflufenzopyr(-sodium); dimefuron; dimepiperate, dimethachlor; dimethametryn; dimethazone; dimethenamid (SAN-582H); dimethenamide-P; dimethylarsinic acid; dimethipin; dimetrasulfuron, dinitramine; dinoseb; dinoterb; diphenamid; dipropetryn; diquat-salze; dithiopyr; diuron; DNOC; eglinazine-ethyl; EL 77, d.h. 5-Cyano-1-(1,1-dimethylethyl)-N-methyl-1 H-pyrazole-4-carboxamid; endothal; epoprodan, EPTC; esprocarb; ethalfluralin; ethametsulfuron-methyl; ethephon; ethidimuron; ethiozin; ethofumesate; ethoxyfen und dessen Ester (z.B. Ethylester, HN-252); ethoxysulfuron, etobenzanid (HW 52); F5231, d.h. N-[2-Chlor-4-fluor-5-[4-(3-fluorpropyl)-4,5-dihydro-5-oxo-1H-tetrazol-1-yl]-phenyl]-ethansulfonamid; fenchlorazole(-ethyl); fenclorim; fenoprop; fenoxan, fenoxaprop und fenoxaprop-P sowie deren Ester, z.B. fenoxaprop-P-ethyl und fenoxaprop-ethyl; fenoxydim; fentrazamide, fenuron; ferrous sulfate; flamprop(-methyl oder -isopropyl oder -isopropyl-L); flamprop-M(-methyl oder -isopropyl); flazasulfuron; florasulam, fluazifop und fluazifop-P und deren Ester, z.B. fluazifop-butyl und fluazifop-P-butyl; fluazolate, flucarbazone(-sodium), flucetosulfuron; fluchloralin; flufenacet; flufenpyr(-ethyl); flumetralin; flumetsulam; flumeturon; flumiclorac(-pentyl), flumioxazin (S-482); flumipropyn; fluometuron, fluorochloridone, fluorodifen; fluoroglycofen(-ethyl); flupoxam (KNW-739); flupropacil (UBIC-4243); flupropanoate; flupyrsulfuron(-methyl)(-sodium); flurazole; flurenol(-butyl); fluridone; flurochloridone; fluroxypyr(-meptyl); flurprimidol, flurtamone; fluthiacet(-methyl) (KIH-9201); fluthiamide, fluxofenim; fomesafen; foramsulfuron, forchlorfenuron; fosamine; furilazole; furyloxyfen; gibberillic acid; glufosinate(-ammonium); glyphosate(-isopropylammonium); halosafen; halosulfuron(-methyl); haloxyfop und dessen Ester; haloxyfop-P (= R-haloxyfop) und dessen Ester; HC-252; hexazinone; imazamethabenz(-methyl); imazamethapyr, imazamox, imazapic, imazapyr; imazaquin und Salze wie das Ammoniumsalz; imazethamethapyr; imazethapyr; imazosulfuron; inabenfide; indanofan; indol-3-acetic acid; 4-indol-3-ylbutyric acid; iodosulfuron-methyl(-sodium); ioxynil; isocarbamid; isopropalin; isoproturon; isouron; isoxaben; isoxachlortole, isoxadifen(-ethyl); isoxaflutole, isoxapyrifop; karbutilate; lactofen; lenacil; linuron; Maleinsäurehydrazid (MH), MCPA; MCPB; mecoprop(-P); mefenacet; mefenpyr(-diethyl); mefluidid; mepiquat(-chloride); mesosulfuron(-methyl); mesotrione, metam; metamifop; metamitron; metazachlor; methabenzthiazuron; metham; methazole; methoxyphenone; methylarsonic acid; methyl-cyclopropene; methyldymron; methylisothiocyanate; methabenzthiazuron; metobenzuron; metobromuron; (alpha-)metolachlor; metosulam (XRD 511); metoxuron; metribuzin; metsulfuron-methyl; molinate; monalide; monocarbamide dihydrogensulfate; monolinuron; monuron; MT 128, d.h. 6-Chlor-N-(3-chlor-2-propenyl)-5-methyl-N-phenyl-3-pyridazinamin; MT 5950, d.h. N-[3-Chlor-4-(1-methylethyl)-phenyl]-2-methylpentanamid; naproanilide; napropamide; naptalam; NC 310, d.h. 4-(2,4-dichlorbenzoyl)-1-methyl-5-benzyloxypyrazol; neburon; nicosulfuron; nipyraclofen; nitralin; nitrofen; nitrophenolate mixture; nitrofluorfen; nonanoic acid; norflurazon; orbencarb; orthasulfamuron; oxabetrinil; oryzalin; oxadiargyl (RP-020630); oxadiazon; oxasulfuron, oxaziclomefone, oxyfluorfen; paclobutrazol; paraquat(-dichloride); pebulate; pelargonic acid, pendimethalin; penoxulam; pentachlorophenol; pentanochlor; pentoxazone, perfluidone; pethoxamid; phenisopham; phenmedipham; picloram; picolinafen, pinoxaden, piperophos; piributicarb; pirifenop-butyl; pretilachlor; primisulfuron(-methyl); probenazole; procarbazone-(sodium), procyazine; prodiamine; profluralin; profoxydim; prohexadione(-calcium); prohydrojasmon; proglinazine(-ethyl); prometon; prometryn; propachlor; propanil; propaquizafop; propazine; propham; propisochlor; propoxycarbazone(-sodium) (MKH-6561); n-propyl-dihydrojasmonate; propyzamide; prosulfalin; prosulfocarb; prosulfuron (CGA-152005); prynachlor; pyraclonil; pyraflufen(-ethyl) (ET-751); pyrasulfotole; pyrazolynate; pyrazon; pyrazosulfuron(-ethyl); pyrazoxyfen; pyribenzoxim, pyributicarb, pyridafol, pyridate; pyriftalid; pyriminobac(-methyl) (KIH-6127); pyrimisulfan (KIH-5996); pyrithiobac(-sodium) (KIH-2031); pyroxasulfone (KIH-485); pyroxofop und dessen Ester (z.B. Propargylester); pyroxulam; quinclorac; quinmerac; quinoclamine, quinofop und dessen Esterderivate, quizalofop und quizalofop-P und deren Esterderivate z.B. quizalofop-ethyl; quizalofop-P-tefuryl und -ethyl; renriduron; rimsulfuron (DPX-E 9636); S 275, d.h. 2-[4-Chlor-2-fluor-5-(2-propynyloxy)-phenyl]-4,5,6,7-tetrahydro-2H-indazol; secbumeton; sethoxydim; siduron; simazine; simetryn; sintofen; SN 106279, d.h. 2-[[7-[2-Chlor-4-(trifluor-methyl)-phenoxy]-2-naphthalenyl]-oxy]-propansäure und -methylester; sulcotrione, sulfentrazone (FMC-97285, F-6285); sulfazuron; sulfometuron(-methyl); sulfosate (ICI-A0224); sulfosulfuron, TCA; tebutam (GCP-5544); tebuthiuron; tecnacene; tembotrione; tefuryltrione; tepraloxydim, terbacil; terbucarb; terbuchlor; terbumeton; terbuthylazine; terbutryn; TFH 450, d.h. N,N-Diethyl-3-[(2-ethyl-6-methylphenyl)-sulfonyl]-1H-1,2,4-triazol-1-carboxamid; thenylchlor (NSK-850); thiafluamide, thiazafluron; thiazopyr (Mon-13200); thidiazimin (SN-24085); thidiazuron; thiencarbazone; thifensulfuron(-methyl); thiobencarb; Ti 35; tiocarbazil; topramezone; tralkoxydim; tri-allate; triasulfuron; triaziflam, triazofenamide; tribenuron(-methyl); triclopyr; tridiphane; trietazine; trifloxysulfuron; trifluralin; triflusulfuron und Ester (z.B. Methylester, DPX-66037); trimeturon; trinexapac; tritosulfuron, tsitodef; uniconazole; vernolate; WL 110547, d.h. 5-Phenoxy-1-[3-(trifluormethyl)-phenyl]-1H-tetrazol; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600 und MBH-001.
  • Insektizide, die allein oder gemeinsam mit Herbiziden Pflanzenschädigungen verursachen können, sind beispielsweise folgende:
    • Organophosphate z.B. Terbufos (Counter®), Fonofos (Dyfonate®), Phorate (Thimet®), Chlorpyriphos (Reldan®), Carbamate, wie Carbofuran (Furadan®), Pyrethroid-Insektizide, wie Tefluthrin (Force®), Deltamethrin (Decis®) und Tralomethrin (Scout®) sowie andere insektizide Mittel mit andersartigem Wirkmechanismus.
  • Herbizide, deren phytotoxische Nebenwirkungen auf Kulturpflanzen mittels Verbindungen der Formel (I) herabgesetzt werden können, sind z.B. Herbizide aus der Gruppe der Carbamate, Thiocarbamate, Halogenacetanilide, substituierte Phenoxy-, Naphthoxy- und Phenoxyphenoxycarbonsäure-Derivate sowie Heteroaryloxy-phenoxyalkancarbonsäure-Derivate, wie Chinolyloxy-, Chinoxalyloxy-, Pyridyloxy-, Benzoxazolyloxy- und Benzthiazolyloxyphenoxyalkancarbonsäureester, Cyclohexandionoxime, Benzoylcyclohexandione, Benzoylisoxazole, Benzoylpyrazole, Imidazolinone, Pyrimidinyloxy-pyridincarbonsäure-Derivate, Pyrimidyloxy-benzoesäure-Derivate, Sulfonylharnstoffe, Sulfonylaminocarbonyltriazolinone, Triazolo-pyrimidinsulfonamid-Derivate, Phosphinsäurederivate und deren Salze, Glyzinderivate, Triazolinone, Triazinone sowie S-(N-Aryl-N-alkylcarbamoylmethyl)-dithiophosphorsäureester, Pyridincarbonsäuren, Pyridine, Pyridincarboxamide, 1,3,5-Triazine, und weitere.
  • Bevorzugt sind dabei Phenoxyphenoxy- und Heteroaryloxyphenoxycarbonsäureester und -salze, Cyclohexandionoxime, Benzoylcyclohexandione, Benzoylisoxazole, Benzoylpyrazole, Sulfonylharnstoffe, Sulfonylaminocarbonyltriazolinone, Imidazolinone sowie Mischungen der genannten Wirkstoffe untereinander und/oder mit Wirkstoffen, die zur Erweiterung des Wirkungsspektrums der Herbizide eingesetzt werden, z.B. Bentazone, Cyanazine, Atrazine, Bromoxynil, Dicamba und andere Blattherbizide.
  • Geeignete Herbizide, die mit den erfindungsgemäßen Safenern kombiniert werden können, sind beispielsweise:
    1. A) Herbizide vom Typ der Phenoxyphenoxy- und Heteroaryloxyphenoxycarbonsäure-Derivate, wie
      • A1) Phenoxyphenoxy- und Benzyloxyphenoxy-carbonsäure-Derivate, z.B. 2-(4-(2,4-Dichlorphenoxy)-phenoxy)-propionsäuremethylester (Diclofop-methyl),
        2-(4-(4-Brom-2-chlorphenoxy)phenoxy)propionsäuremethylester ( DE-A 26 01 548 ),
        2-(4-(4-Brom-2-fluorphenoxy)phenoxy)propionsäuremethylester ( US-A 4,808,750 ),
        2-(4-(2-Chlor-4-trifluormethylphenoxy)phenoxy)propionsäuremethylester ( DE-A 24 33 067 ),
        2-(4-(2-Fluor-4-trifluormethylphenoxy)phenoxy)propionsäuremethylester ( US-A 4,808,750 ),
        2-(4-(2,4-Dichlorbenzyl)phenoxy)propionsäuremethylester ( DE-A 24 17 487 ),
        4-(4-(4-Trifluormethylphenoxy)phenoxy)pent-2-en-säureethylester,
        2-(4-(4-Trifluormethylphenoxy)phenoxy)propionsäuremethylester ( DE-A 24 33 067 );
        (R)-2-[4-(4-Cyano-2-fluorphenoxy)phenoxy]propionsäurebutylester (Cyhalofop-butyl)
      • A2) "Einkernige" Heteroaryloxyphenoxy-alkancarbonsäure-Derivate, z.B. 2-(4-(3,5-Dichlorpyridyl-2-oxy)phenoxy)propionsäureethylester ( EP-A 0 002 925 ), 2-(4-(3,5-Dichlorpyridyl-2-oxy)phenoxy)propionsäurepropargylester ( EP-A 0 003 114 ),
        (RS)- oder (R)-2-(4-(3-Chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)phenoxy)propionsäure-methylester (Haloxyfop-methyl bzw. Haloxyfop-P-methyl),
        2-(4-(3-Chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)phenoxy)propionsäureethylester ( EP-A 0 003 890 ),
        2-(4-(5-Chlor-3-fluor-2-pyridyloxy)phenoxy)propionsäurepropargylester (Clodinafop-propargyl),
        (RS)- oder (R)-2-(4-(5-Trifluormethyl-2-pyridyloxy)phenoxy)propionsäurebutylester (Fluazifop-butyl bzw. Fluazifop-P-butyl); (R)-2-[4-(3-chloro-5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxy]propionic acid
      • A3) "Zweikernige" Heteroaryloxyphenoxy-alkancarbonsäure-Derivate, z.B. (RS)- oder (R)-2-(4-(6-Chlor-2-chinoxalyloxy)phenoxy)propionsäuremethylester und -ethylester (Quizalofop-methyl und -ethyl bzw. Quizalofop-P-methyl und -P-ethyl), 2-(4-(6-Fluor-2-chinoxalyloxy)phenoxy)propionsäuremethylester (s. J. Pest. Sci. Vol. 10, 61 (1985)),
        (R)-2-(4-(6-Chlor-2-chinoxalyloxy)phenoxy)propionsäure-2-isopropylidenaminooxy-ethylester (Propaquizafop),
        (RS)- oder (R)-2-(4-(6-Chlorbenzoxazol-2-yl-oxy)phenoxy)propionsäureethylester (Fenoxaprop-ethyl bzw. Fenoxaprop-P-ethyl),
        2-(4-(6-Chlorbenzthiazol-2-yloxy)phenoxy)propionsäureethylester ( DE-A-26 40 730 ), (RS)- oder (R)-2-(4-(6-Chlorchinoxalyloxy)phenoxy)propionsäure-tetrahydro-2-furylmethylester ( EP-A-0 323 727 ),
        (R)-2-[4-(6-Chlor-1,3-benzoxazol-2-yloxy)phenoxy]-2'-fluor-N-methylpropionanilid (Metamifop);
    2. B) Herbizide aus der Reihe der Sulfonylharnstoffe, wie Pyrimidin- oder Triazinylaminocarbonyl-[benzol-, pyridin-, pyrazol-, thiophen- und (alkylsulfonyl)-alkylamino-]-sulfamide. Bevorzugt als Substituenten am Pyrimidinring oder Triazinring sind Alkoxy, Alkyl, Haloalkoxy, Haloalkyl, Halogen oder Dimethylamino, wobei alle Substituenten unabhängig voneinander kombinierbar sind. Bevorzugte Substituenten im Benzol-, Pyridin-, Pyrazol-, Thiophen- oder (Alkylsulfonyl)-alkylamino-Teil sind Alkyl, Alkoxy, Halogen, Nitro, Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Alkoxyaminocarbonyl, Halogenalkoxy, Halogenalkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxyalkyl, (Alkansulfonyl)alkylamino. Solche geeignete Sulfonylharnstoffe sind beispielsweise
      • B1) Phenyl- und Benzylsulfonylharnstoffe und verwandte Verbindungen, z.B. 1-(2-Chlorphenylsulfonyl)-3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)harnstoff (Chlorsulfuron),
        1-(2-Ethoxycarbonylphenylsulfonyl)-3-(4-chlor-6-methoxypyrimidin-2-yl)harnstoff (Chlorimuron-ethyl),
        1-(2-Methoxyphenylsulfonyl)-3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)harnstoff (Metsulfuron-methyl),
        1-(2-Chlorethoxyphenylsulfonyl)-3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)harnstoff (Triasulfuron),
        1-(2-Methoxycarbonylphenylsulfonyl)-3-(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl)harnstoff (Sulfometuron-methyl),
        1-(2-Methoxycarbonylphenylsulfonyl)-3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-3-methylharnstoff (Tribenuron-methyl),
        1-(2-Methoxycarbonylbenzylsulfonyl)-3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)harnstoff (Bensulfuron-methyl),
        1-(2-Methoxycarbonylphenylsulfonyl)-3-(4,6-bis-(difluormethoxy)pyrimidin-2-yl)-harnstoff (Primisulfuron-methyl),
        3-(4-Ethyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-1-(2,3-dihydro-1,1-dioxo-2-methylbenzo-[b]thiophen-7-sulfonyl)harnstoff ( EP-A 0 796 83 ),
        3-(4-Ethoxy-6-ethyl-1,3,5-triazin-2-yl)-1-(2,3-dihydro-1,1-dioxo-2-methylbenzo[b]-thiophen-7-sulfonyl)harnstoff ( EP-A 0 079 683 ),
        3-(4-Methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-1-(2-methoxycarbonyl-5-jod-phenylsulfonyl)harnstoff ( WO 92/13845 ),
        2-[4-Dimethylamino-6-(2,2,2-trifluoroethoxy)-1,3,5-triazin-2-ylcarbamoylsulfamoyl]-3-methyl-benzoesäuremethylester (DPX-66037, Triflusulfuron-methyl),
        2-[(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl)-carbamoylsulfamoyl]benzoesäureoxetan-3-ylester (CGA-277476, Oxasulfuron),
        4-lod-2-[3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)ureidosulfonyl]-benzoesäuremethylester, Natriumsalz (lodosulfuron-methyl-Natrium),
        2-[3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)ureidosulfonyl]-4-methansulfonylamino-methyl-benzoesäuremethylester (Mesosulfuron-methyl, WO 95/10507 ),
        N,N-Dimethyl-2-[3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)ureidosulfonyl]-4-formylamino-benzamid (Foramsulfuron, WO 95/01344 ),
        1-(4,6-Dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-3-[2-(2-methoxyethoxy)phenylsulfonyl]harnstoff (Cinosulfuron),
        2-[(4-Ethoxy-6-methylamino-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoylsulfamoyl]benzoesäure-methylester (Ethametsulfuron-methyl),
        1-(4-Methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-3-[2-(3,3,3-trifluoropropyl)phenylsulfonyl]-harnstoff (Prosulfuron),
        1-(4-Methoxy-6-trifluoromethyl-1,3,5-triazin-2-yl)-3-(2-trifluoromethylbenzolsulfonyl)-harnstoff (Tritosulfuron),
        N-[(4-Methylpyrimidin-2-yl)carbamoyl]-2-nitrobenzolsulfonamid (Monosulfuron),
        Methyl-2-[({[4-methoxy-6-(methylthio)pyrimidin-2-yl]carbamoyl}amino)sulfonyl]-benzoat,
      • B2) Thienylsulfonylharnstoffe, z.B.
        1-(2-Methoxycarbonylthiophen-3-yl)-3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)harnstoff (Thifensulfuron-methyl);
      • B3) Pyrazolylsulfonylharnstoffe, z.B.
        1-(4-Ethoxycarbonyl-1-methylpyrazol-5-yl-sulfonyl)-3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)harnstoff (Pyrazosulfuron-ethyl),
        3-Chlor-5-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl)-1-methyl-pyrazol-4-carbonsäuremethylester (Halosulfuron-methyl),
        5-(4,6-Dimethylpyrimidin-2-yl-carbamoylsulfamoyl)-1-(2-pyridyl)-pyrazol-4-carbonsäuremethylester (NC-330, s. Brighton Crop Prot. Conference 'Weeds' 1991, Vol. 1, S. 45 ff.),
        1-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-3-[1-methyl-4-(2-methyl-2H-tetrazol-5-yl)pyrazol-5-ylsulfonyl]harnstoff (DPX-A8947, Azimsulfuron),
        N-[(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)carbamoyl]-4-(5,5-dimethyl-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-1,3-dimethyl-1 H-pyrazol-5-sulfonamid;
      • B4) Sulfondiamid-Derivate, z.B.
        3-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-1-(N-methyl-N-methylsulfonylaminosulfonyl)-harnstoff (Amidosulfuron) und dessen Strukturanaloge ( EP-A 0 131 258 und Z. Pfl. Krankh. Pfl. Schutz, Sonderheft XII, 489-497 (1990));
      • B5) Pyridylsulfonylharnstoffe, z.B.
        1-(3-N,N-Dimethylaminocarbonylpyridin-2-ylsulfonyl)-3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)harnstoff (Nicosulfuron),
        1-(3-Ethylsulfonylpyridin-2-ylsulfonyl)-3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)harnstoff (Rimsulfuron),
        2-[3-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)ureidosulfonyl]-6-trifluormethyl-3-pyridin-carbonsäuremethylester, Natriumsalz (DPX-KE 459, Flupyrsulfuron-methyl-natrium),
        3-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-1-(3-N-methylsulfonyl-N-methyl-aminopyridin-2-yl)-sulfonylharnstoff oder dessen Salze ( DE-A 40 00 503 und DE-A 40 30 577 ),
        1-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-3-(3-trifluoromethyl-2-pyridylsulfonyl)harnstoff (Flazasulfuron),
        1-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-3-[3-(2,2,2-trifluoroethoxy)-2-pyridylsulfonyl]harnstoff-Natriumsalz (Trifloxysulfuron-natrium),
        (1RS,2RS;1RS,2SR)-1-{3-[(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoyl)sulfamoyl]-2-pyridyl}-2-fluorpropyl-methoxyacetate (Flucetosulfuron);
      • B6) Alkoxyphenoxysulfonylharnstoffe, z. B.
        3-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-1-(2-ethoxyphenoxy)-sulfonylharnstoff oder dessen Salze (Ethoxysulfuron);
      • B7) Imidazolylsulfonylharnstoffe, z.B.
        1-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-3-(2-ethylsulfonylimidazo[1,2-a]pyridin-3-yl)sulfonylharstoff (MON 37500, Sulfosulfuron),
        1-(2-Chloroimidazo[1,2-a]pyridin-3-ylsulfonyl)-3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)harnstoff (Imazosulfuron),
        2-Chlor-N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)carbamoyl]-6-propylimidazo[1,2-b]pyridazin-3-sulfonamid;
      • B8) Phenylaminosulfonylharnstoffe, z. B.
        1-[2-(Cyclopropylcarbonyl)phenylaminosulfonyl]-3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)harnstoff (Cyclosulfamuron),
        1-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-3-[2-(dimethylcarbamoyl)phenylsulfamoyl]-harnstoff (Orthosulfamuron);
    3. C) Chloracetanilide, z.B.
      Acetochlor, Alachlor, Butachlor, Dimethachlor, Dimethenamid, Dimethenamid-P; Metazachlor, Metolachlor, S-Metolachlor, Pethoxamid, Pretilachlor, Propachlor, Propisochlor und Thenylchlor;
    4. D) Thiocarbamate, z.B.
      S-Ethyl-N,N-dipropylthiocarbamat (EPTC),
      S-Ethyl-N,N-diisobutylthiocarbamat (Butylate),
      Cycloate, Dimepiperate, Esprocarb, Molinate, Orbencarb, Pebulate, Prosulfocarb, Thiobencarb, Tiocarbazil, Tri-allate, Vernolate;
    5. E) Cyclohexandionoxime, z.B.
      Alloxydim, Butroxydim, Clethodim, Cloproxydim, Cycloxydim, Profoxydim, Sethoxydim, Tepraloxydim und Tralkoxydim;
    6. F) Imidazolinone, z.B.
      Imazamethabenz-methyl, Imazapic, Imazamox, Imazapyr, Imazaquin und Imazethapyr;
    7. G) Triazolopyrimidinsulfonamid-Derivate, z.B.
      Chloransulam-methyl, Diclosulam, Florasulam, Flumetsulam, Metosulam und Penoxulam; Pyroxsulam;
    8. H) Benzoylcyclohexandione, z.B.
      2-(2-Chlor-4-methylsulfonylbenzoyl)-cyclohexan-1,3-dion (SC-0051, Sulcotrione),
      2-(2-Nitrobenzoyl)-4,4-dimethyl-cyclohexan-1,3-dion ( EP-A 0 274 634 ),
      2-(2-Nitro-3-methylsulfonylbenzoyl)-4,4-dimethylcyclohexan-1,3-dion ( WO 91/13548 ),
      2-[4-(Methylsulfonyl)-2-nitrobenzoyl]-1,3-cyclohexandion (Mesotrione),
      2-[2-Chlor-3-(5-cyanomethyl-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4-(ethylsulfonyl)-benzoyl]-1,3-cyclohexandion,
      2-[2-Chlor-3-(5-cyanomethyl-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4-(methylsulfonyl)-benzoyl]-1,3-cyclohexandion,
      2-[2-Chlor-3-(5-ethoxymethyl-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4-(ethylsulfonyl)-benzoyl]-1,3-cyclohexandion,
      2-[2-Chlor-3-(5-ethoxymethyl-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4-(methylsulfonyl)-benzoyl]-1,3-cyclohexandion,
      2-[2-Chlor-3-[(2,2,2-trifluorethoxy)methyl]-4-(ethylsulfonyl)-benzoyl]-1,3-cyclohexandion,
      2-[2-Chlor-3-[(2,2,2-trifluorethoxy)methyl]-4-(methylsulfonyl)-benzoyl]-1,3-cyclohexandion (Tembotrione),
      2-[2-Chlor-3-[(2,2-difluorethoxy)methyl]-4-(ethylsulfonyl)-benzoyl]-1,3-cyclohexandion,
      2-[2-Chlor-3-[(2,2-difluorethoxy)methyl]-4-(methylsulfonyl)-benzoyl]-1,3-cyclohexandion,
      2-[2-Chlor-3-[(2,2,3,3-tetrafluor-propoxy)methyl]-4-(ethylsulfonyl)-benzoyl]-1,3-cyclohexandion,
      2-[2-Chlor-3-[(2,2,3,3-tetrafluor-propoxy)methyl]-4-(methylsulfonyl)-benzoyl]-1,3-cyclohexandion,
      2-[2-Chlor-3-(cyclopropylmethoxy)-4-(ethylsulfonyl)-benzoyl]-1, 3-cyclohexandion,
      2-[2-Chlor-3-(cyclopropylmethoxy)-4-(methylsulfonyl)-benzoyl]-1,3-cyclohexandion,
      2-[2-Chlor-3-(tetrahydrofuran-2-ylmethoxymethyl)-4-(ethylsulfonyl)-benzoyl]-1,3-cyclohexandion,
      2-[2-Chlor-3-(tetrahydrofuran-2-ylmethoxymethyl)-4-(methylsulfonyl)-benzoyl]-1,3-cyclohexandion (Tefuryltrione),
      2-[2-Chlor-3-[2-(2-methoxyethoxy)-ethoxymethyl]-4-(ethylsulfonyl)-benzoyl]-1,3-cyclohexandion,
      2-[2-Chlor-3-[2-(2-methoxyethoxy)-ethoxymethyl]-4-(methylsulfonyl)-benzoyl]-1,3-cyclohexandion,
      3-({2-[(2-methoxyethoxy)methyl]-6-(trifluoromethyl)pyridin-3-yl}carbonyl)-bicyclo[3.2.1]octane-2,4-dione ( WO 2001094339 );
    9. I) Benzoylisoxazole, z. B.
      5-Cyclopropyl-[2-(methylsulfonyl)-4-(trifluoromethyl)benzoyl]isoxazol (Isoxaflutole),
      (4-Chlor-2-mesylphenyl)(5-cyclopropyl-1,2-oxazol-4-yl)methanon (Isoxachlortole);
    10. J) Benzoylpyrazole, z. B.
      2-[4-(2,4-Dichlor-m-toluoyl)-1,3-dimethylpyrazol-5-yloxy]-4'-methylacetophenon (Benzofenap),
      4-(2,4-Dichlorbenzoyl)-1,3-dimethylpyrazol-5-yl toluene-4-sulfonate (Pyrazolynate),
      2-[4-(2,4-Dichlorbenzoyl)-1,3-dimethylpyrazol-5-yloxy]acetophenone (Pyrazoxyfen);
      5-Hydroxy-1-methyl-4-[2-(methylsulfonyl)-4-trifluormethyl-benzoyl]-pyrazol ( WO 01/74785 ),
      1-Ethyl-5-hydroxy-4-[2-(methylsulfonyl)-4-trifluormethyl-benzoyl]-pyrazol ( WO 01/74785 ),
      1,3-Dimethyl-5-hydroxy-4-[2-(methylsulfonyl)-4-trifluormethyl-benzoyl]-pyrazol ( WO 01/74785 ),
      1-Ethyl-5-hydroxy-3-methyl-4-[2-(methylsulfonyl)-4-trifluormethyl-benzoyl]-pyrazol (Pyrasulfotole, WO 01/74785 ),
      5-Hydroxy-1-methyl-4-[-2-chlor-3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4-methylsulfonyl-benzoyl]-pyrazol ( WO 99/58509 ),
      5-Hydroxy-1-methyl-4-[3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2-methyl-4-methylsulfonyl-benzoyl]-pyrazol (Topramezone, WO 99/58509 ),
      1-Ethyl-5-hydroxy-3-methyl-4-[2-methyl-4-methylsulfonyl-3-(2-methoxy-ethylamino)-benzoyl]-pyrazol ( WO 96/26206 ),
      3-Cyclopropyl-5-hydroxy-1-methyl-4-[2-methyl-4-methylsulfonyl-3-(2-methoxy-ethylamino)-benzoyl]-pyrazol ( WO 96/26206 ),
      5-Benzoxy-1-ethyl-4-[2-methyl-4-methylsulfonyl-3-(2-methoxy-ethylamino)-benzoyl]-pyrazol ( WO 96/26206 ),
      1-Ethyl-5-hydroxy-4-(3-dimethylamino-2-methyl-4-methylsulfonyl-benzoyl)-pyrazol ( WO 96/26206 ),
      5-Hydroxy-1-methyl-4-(2-chlor-3-dimethylamino-4-methylsulfonyl-benzoyl)-pyrazol ( WO 96/26206 ),
      1-Ethyl-5-hydroxy-4-(3-allylamino-2-chlor-4-methylsulfonyl-benzoyl)-pyrazol ( WO 96/26206 ),
      1-Ethyl-5-hydroxy-4-(2-methyl-4-methylsulfonyl-3-morpholino-benzoyl)-pyrazol ( WO 96/26206 ),
      5-Hydroxy-1-isopropyl-4-(2-chlor-4-methylsulfonyl-3-morpholino-benzoyl)-pyrazol ( WO 96/26206 ),
      3-Cyclopropyl-5-hydroxy-1-methyl-4-(2-chlor-4-methylsulfonyl-3-morpholino-benzoyl)-pyrazol ( WO 96/26206 ),
      1,3-Dimethyl-5-hydroxy-4-(2-chlor-4-methylsulfonyl-3-pyrazol-1-yl-benzoyl)-pyrazol ( WO 96/26206 ),
      1-Ethyl-5-hydroxy-3-methyl-4-(2-chlor-4-methylsulfonyl-3-pyrazol-1-yl-benzoyl)-pyrazol ( WO 96/26206 ),
      1-Ethyl-5-hydroxy-4-(2-chlor-4-methylsulfonyl-3-pyrazol-1-yl-benzoyl)-pyrazol ( WO 96/26206 ),
      (5-Hydroxy-1-methyl-1H-pyrazol-4-yl)(3,3,4-trimethyl-1,1-dioxido-2,3-dihydro-1-benzothien-5-yl)methanon ( US2002/0016262 ),
      1-Methyl-4-[(3,3,4-trimethyl-1,1-dioxido-2,3-dihydro-1-benzothien-5-yl)carbonyl]-1H-pyrazol-5-yl-propan-1-sulfonat ( US2002/0016262 , WO 2002/015695 );
      3-(2-Chlor-4-mesylbenzoyl)-2-phenylthiobicyclo[3.2.1]oct-2-en-4-on (Benzobicyclon);
    11. K) Sulfonylaminocarbonyltriazolinone, z. B.
      4,5-Dihydro-3-methoxy-4-methyl-5-oxo-N-(2-trifluoromethoxyphenylsulfonyl)-1 H-1,2,4-triazole-1-carboxamide Natriumsalz (Flucarbazone-Natrium),
      2-(4,5-Dihydro-4-methyl-5-oxo-3-propoxy-1 H-1,2,4-triazol-1-yl)-carboxamidosulfonylbenzoesäure-methylester-Natriumsalz (Propoxycarbazone-Na),
      Methyl-4-[(4,5-dihydro-3-methoxy-4-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl)carbonyl-sulfamoyl]-5-methylthiophen-3-carboxylat (Thiencarbazone-methyl);
    12. L) Triazolinone, z. B.
      4-Amino-N-tert-butyl-4,5-dihydro-3-isopropyl-5-oxo-1,2,4-1H-triazole-1-carboxamid (Amicarbazone),
      2-(2,4-Dichlor-5-prop-2-ynyloxyphenyl)-5,6,7,8-tetrahydro-1,2,4-triazolo[4,3-a]pyridin-3(2H)-one (Azafenidin),
      (RS)-2-Chlor-3-[2-chloro-5-(4-difluoromethyl-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl)-4-fluorophenyl]propionsäureethylester (Carfentrazone-ethyl),
      2',4'-Dichlor-5'-(4-difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1 H-1,2,4-triazol-1-yl)-methanesulfonanilid (Sulfentrazone),
      4-[4,5-Dihydro-4-methyl-5-oxo-3-(trifluormethyl)-1H-1,2,4-triazol-1-yl]-2-[(ethylsulfonyl)amino]-5-fluorbenzolcarbothioamid (Bencarbazone);
    13. M) Phosphinsäuren und Derivate, z. B.
      4-[hydroxy(methyl)phosphinoyl]-L-homoalanyl-L-alanyl-L-alanin (Bilanafos), DL-Homoalanin-4-yl(methyl)phosphinsäure-ammoniumsalz (Glufosinateammonium);
    14. N) Glyzinderivate, z. B.
      N-(Phosphonomethyl)glyzin und dessen Salze (Glyphosate und Salze, z. B. das Natriumsalz oder das Isopropylammoniumsalz),
      N-(Phosphonomethyl)glyzin-trimesiumsalz (Sulfosate);
    15. O) Pyrimidinyloxy-pyridincarbonsäure-Derivate; Pyrimidinyloxybenzoesäure-Derivate bzw. Pyrimidinylthiobenzoesäurederivate, z.B.
      3-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-oxy-pyridin-2-carbonsäurebenzyl-ester ( EP-A 0 249 707 ),
      3-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-oxy-pyridin-2-carbonsäuremethylester ( EP-A 0 249 707 ),
      2,6-Bis[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-oxy]-benzoesäure-1-(ethoxycarbonyl-oxyethyl)-ester ( EP-A 0 472 113 ),
      2,6-Bis[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-oxy]-benzoesäure (Bispyribac-natrium),
      Isopropyl-4-[[[2-[(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)oxy]phenyl]methyl]amino]benzoat (Pyribambenz-isopropyl, WO 2002034724 ),
      Propyl-4-[[[2-[(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)oxy]phenyl]methyl]amino]benzoat (Pyribambenz-propyl, WO 2002034724 ),
      Pyribenzoxim, Pyriftalid, Pyriminobac-methyl, Pyrithiobac-natrium, Pyrimisulfan;
    16. P) S-(N-Aryl-N-alkyl-carbamoylmethyl)-dithiophosphonsäureester, wie S-[N-(4-Chlorphenyl)-N-isopropyl-carbamoylmethyl]-O,O-dimethyl-dithiophosphat (Anilophos);
    17. Q) Triazinone, z. B.
      3-Cyclohexyl-6-dimethylamino-1-methyl-1,3,5-triazine-2,4-(1H,3H)-dion (Hexazinone),
      4-Amino-4,5-dihydro-3-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-on (Metamitron),
      4-Amino-6-tert-butyl-4,5-dihydro-3-methylthio-1,2,4-triazin-5-on (Metribuzin);
    18. R) Pyridincarbonsäuren, z. B.
      Aminopyralid, Clopyralid, Fluroxypyr, Picloram und Triclopyr;
    19. S) Pyridine, z. B.
      Dithiopyr und Thiazopyr;
    20. T) Pyridincarboxamide, z. B.
      Diflufenican und Picolinafen;
    21. U) 1,3,5-Triazine, z. B.
      Ametryn, Atrazine, Cyanazine, Dimethametrin, Prometon, Prometryn, Propazine, Simazine, Symetryn, Terbumeton, Terbuthylazine, Terbutryn und Trietazine;
    22. V) Pflanzenwachstumsregulatoren, z. B.
      Forchlorfenuron und Thidiazuron;
    23. W) Ketoenole, z. B.
      8-(2,6-diethyl-p-tolyl)-1,2,4,5-tetrahydro-7-oxo-7H-pyrazolo[1,2-d][1,4,5]oxadiazepin-9-yl 2,2-dimethylpropionate (Pinoxaden);
    24. X) Pyrazole, z. B.
      3-[5-(difluoromethoxy)-1-methyl-3-(trifluoromethyl)pyrazol-4-ylmethylsulfonyl]-4,5-dihydro-5,5-dimethyl-1,2-oxazole (Pyroxasulfone).
  • Die Herbizide der Gruppen A bis W sind beispielsweise aus den oben jeweils genannten Schriften, aus "The Pesticide Manual", The British Crop Protection Council, 14th Edition, 2006, oder aus dem e-Pesticide Manual, Version 4.0, British Crop Protection Council 2006 oder auch aus dem "Compendium of Pesticide Common Names" bekannt.
  • Im Falle der Anwendung als Wirkstofformulierungen oder Coformulierungen enthalten diese gegebenenfalls in der Regel die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Konservierungs-, Frostschutz- und Lösungsmittel, Füll-, Träger- und Farbstoffe, Entschäumer, Verdunstungshemmer und den pH-Wert und die Viskosität beeinflussende Mittel.
  • Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und deren Kombinationen mit einem oder mehreren der genannten Pestizide können in Abhängigkeit von den vorgegebenen chemisch-physikalischen und biologischen Parametern auf verschiedene Arten formuliert werden. Als Formulierungsarten sind beispielsweise geeignet:
    • Emulgierbare Konzentrate, die durch Auflösen der Wirkstoffe in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höher siedenden Kohlenwasserstoffen oder Mischungen der organischen Lösungsmittel unter Zusatz von einem oder mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren) hergestellt werden. Geeignete Emulgatoren sind beispielsweise alkylarylsulfonsaure Calcium-Salze, Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykol-ether, Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanester und Polyoxyethylensorbitanfettsäureester;
    • Stäubemittel, die durch Vermahlen der Wirkstoffe mit fein-verteilten festen anorganischen oder organischen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und Pyrophyllit, Diatomeenerde oder Mehlen erhalten werden.
    • auf Wasser oder Öl basierende Suspensionskonzentrate, die beispielsweise durch Naßvermahlung mittels Perlmühlen hergestellt werden können;
    • wasserlösliche Pulver;
    • wasserlösliche Konzentrate;
    • Granulate, wie wasserlösliche Granulate, wasserdispergierbare Granulate sowie Granulate für die Streu- und Bodenapplikation;
    • Spritzpulver, die neben Wirkstoff noch Verdünnungs- oder Inertstoffe und Tenside enthalten;
    • Kapselsuspensionen und Mikrokapseln;
    • Ultra-Low-Volume-Formulierungen.
  • Die oben genannten Formulierungsarten sind dem Fachmann bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed., G. Goodwin Ltd., London. 1979; W. van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y. 1973; Winacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Auflage 1986; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, N.Y. 1973, Seiten 8-57.
  • Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC. Publ. Corp., Ridgewood N.J.; C. Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; H. von Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Auflage 1986.
  • Außer den vorstehend genannten Formulierungshilfsmitteln können die nutzpflanzenschützenden Mittel gegebenenfalls übliche Haft-, Netz-, Dispergier-, Penetrations-, Emulgier-, Konservierungs-, Frostschutz-, Füll-, Träger- und Farbstoffe, Entschäumer, Verdunstungshemmer sowie den pH-Wert oder die Viskosität beeinflussende Mittel enthalten.
  • Je nach Art der Formulierung enthalten die nutzpflanzenschützenden Mittel in der Regel 0,1 bis 99 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 95 Gew.-%, eines oder mehrerer Safener der allgemeinen Formel (I) oder eine Kombination von Safener und Pestizid. Weiterhin enthalten sie 1 bis 99,9, insbesondere 4 bis 99,5 Gew.-%, eines oder mehrerer fester oder flüssiger Zusatzstoffe und 0 bis 25, insbesondere 0,1 bis 25 Gew.-% eines Tensids. In emulgierbaren Konzentraten beträgt die Wirkstoffkonzentration, d.h. die Konzentration von Safener und/oder Pestizid, in der Regel 1 bis 90, insbesondere 5 bis 80 Gew.-%. Stäubemittel enthalten üblicherweise 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-% Wirkstoff. In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration in der Regel 10 bis 90 Gew.-%. Bei den in Wasser dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt an Wirkstoff beispielsweise zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 80 Gew.-% .
  • Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Formulierungen gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z.B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Granulate sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt. Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit, der Art des verwendeten Herbizids u. a. variiert die erforderliche Aufwandmenge der Safener.
  • In den nachfolgenden Beispielen, die die Erfindung erläutern aber nicht limitieren, beziehen sich die Mengenangaben auf das Gewicht, wenn nicht Näheres definiert ist.
    • BEISPIELE 1 FORMULIERUNGSBEISPIELE 1.1 STÄUBEMITTEL
  • Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew.-Teile einer Verbindung der Formel (I) oder eines Wirkstoffgemischs aus einem Pestizid (z. B. Herbizid) und einem Safener der Formel (I) und 90 Gew.-Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.
    • 1.2 WASSERDISPERGIERBARES PULVER
  • Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I) oder eines Wirkstoffgemischs aus einem Pestizid (z. B. Herbizid) und einem Safener der Formel (I), 64 Gewichtsteile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew.-Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.
    • 1.3 WASSERDISPERGIERBARES KONZENTRAT
  • Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat wird erhalten, indem man 20 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I) oder eines Wirkstoffgemischs aus einem Pestizid (z. B. Herbizid) und einem Safener der Formel (I) mit 6 Gew.-Teilen Alkylphenolpolyglykolether (®Triton X 207), 3 Gew.-Teilen Isotridecanolpolyglykolether und 71 Gew.-Teilen paraffinischem Mineralöl mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt.
    • 1.4 EMULGIERBARES KONZENTRAT
  • Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 15 Gew.-Teilen einer Verbindung der Formel (I) oder eines Wirkstoffgemischs aus einem Pestizid (z. B. Herbizid) und einem Safener der Formel (I), 75 Gew.-Teilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gew.-Teilen oxethyliertes Nonylphenol als Emulgator.
    • 1.5 WASSERDISPERGIERBARES GRANULAT
  • Ein in Wasserdispergierbares Granulat wird erhalten, indem man
    75 Gewichtsteile eines Safeners der Formel (I) oder eines Gemischs
    eines Pestizids und eines Safeners der Formel (I),
    10 " ligninsulfonsaures Calcium,
    5 " Natriumlaurylsulfat,
    3 " Polyvinylalkohol und
    7 " Kaolin
    mischt, in einer Stiftmühle mahlt und das Pulver in einem Wirbelbett durch Aufsprühen von Wasser als Granulierflüssigkeit granuliert.
  • Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird auch erhalten, indem man
    25 Gewichtsteile eines Safeners der Formel (I) oder eines Gemischs
    eines Pestizids und eines Safeners der Formel (I),
    5 " 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium,
    2 " oleoylmethyltaurinsaures Natrium,
    17 " Calciumcarbonat,
    50 " Wasser und
    1 Gewichtsteil Polyvinylalkohol
    auf einer Kolloidmühle homogenisiert, zerkleinert, dann in einer Perlmühle mahlt und die so erhaltene Suspension in einem Sprühturm mittels einer Einstoffdüse zerstäubt und trocknet.
    • 2. HERSTELLUNGSBEISPIELE Beispiel A1
  • Figure imgb0014
    • N-Cyclobutyl-2-oxo-6-(trifluormethyl)-1,2-dihydropyridin-3-carboxamid A1.1) 4-Butoxy-1,1,1-trifluorbut-3-en-2-on
  • Ein Gemisch aus 29,9 g (0,38 mol) Pyridin und 50,0 g (0,38 mol) Butylvinylether in 200 ml Trichlormethan wurde unter Rühren bei 5 °C mit 79,9 g (0,38 mol) Trifluoressigsäureanhydrid - gelöst in 100 ml Trichlormethan - versetzt. Nach Zugabe wurde noch 15 h bei Raumtemperatur nachgerührt. Die Mischung wurde anschließend mit 300 ml Wasser versetzt, die organische Phase abgetrennt, getrocknet und eingeengt. Man erhielt 59 g (79 % d. Th.) eines gelblichen Öls.
    1H-NMR: [CDCl3] 0,96 (t, 3H); 1,41 (m, 2H); 1,73 (m, 2H); 4,04 (t, 2H); 5,85 (d, 1 H); 7,90 (d, 1 H)
    • A1.2) 2-Oxo-6-(trifluormethyl)-1,2-dihydropyridin-3-carbonsäuremethylester
  • Nach Auflösung von 2,15 g (94 mmol) Natrium in 300 ml Methanol wurden 15,3 g (78 mmol) 4-Butoxy-1,1,1-trifluorbut-3-en-2-on und 9,13 g (78 mmol) Methylmalonat-monoamid zugesetzt und die Mischung 18 h unter Rückfluß erhitzt. Nach Einengung der Mischung wurde der Rückstand in Wasser aufgenommen und mit Dichlormethan gewaschen. Die wässrige Phase wurde anschließend durch Zugabe von 2n Salzsäure auf pH 2 eingestellt und mit Dichlormethan extrahiert. Nach Trocknung und Einengung des Extraktes verblieben 12 g (69 % d. Th.) eines farblosen Pulvers.
    1H-NMR: [CDCl3] 4,03 (s, 3H); 7,31 (d, 1 H); 8,39 (d, 1 H).
    • A1.3) 2-Oxo-6-(trifluormethyl)-1,2-dihydropyridin-3-carbonsäure
  • Bei Raumtemperatur wurden 4,73 g (21,4 mmol) 2-Oxo-6-(trifluormethyl)-1,2-dihydropyridin-3-carbonsäuremethylester in 45 ml Methanol und 15 ml Wasser gelöst, mit 1,80 g (42,8 mmol) Lithiumhydroxid-monohydrat versetzt und anschließend 2 h unter Rückfluß erhitzt. Nach Einengung der Mischung auf etwa 15 ml wurde mit Dichlormethan gewaschen und die wässrige Phase durch Zugabe von 2n Salzsäure auf pH 2 eingestellt. Erneut wurde mit Dichlormethan extrahiert, die organische Phase getrocknet und eingeengt. Man erhielt 4,2 g (94 % d. Th.) eines farblosen Pulvers.
    1 H-NMR: [DMSO] 7,41 (d, 1 H); 8,35 (d, 1 H)
    • A1.4) N-Cyclobutyl-2-oxo-6-(trifluormethyl)-1,2-dihydropyridin-3-carboxamid
  • Nach Auflösung von 600 mg (2,9 mmol) 2-Oxo-6-(trifluormethyl)-1,2-dihydropyridin-3-carbonsäure in 5 ml Tetrahydrofuran und Zugabe von 658 mg (4,1 mmol) N,N-Carbonyldiimidazol wurde zunächst 30 min bei Raumtemperatur sowie 30 min unter Rückfluß erhitzt. Anschließend tropfte man eine Lösung von 247 mg (3,5 mmol) Cyclobutylamin in 5 ml Tetrahydrofuran hinzu und refluxierte die Mischung für weitere 2 h. Nach Einengung der Lösung bis zur Trockne wurde in Essigsäureethylester aufgenommen, mit 1 n Salzsäure und Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt. Nach säulenchromatographischer Reinigung erhielt man 160 mg (19 % d. Th.) eines hellbraunen Pulvers.
    1H-NMR: [CDCl3] 1,80 (m, 2H); 2,00 (m, 2H); 2,42 (m, 2H); 4,55 (m, 1H); 6,88 (d, 1H); 8,65 (d, 1H); 9,50 (br, 1H)
    • Beispiel A2
  • Figure imgb0015
    • 6-[Chlor(difluor)methyl]-N-(2-methoxyethyl)-2-oxo-1,2-dihydropyridin-3-carboxamid A2.1) 4-Butoxy-1-chlor-1,1-difluorbut-3-en-2-on
  • Ein Gemisch aus 1,60 g (20,2 mmol) Pyridin und 2,1 g (20,2 mmol) Butylvinylether in 30 ml Trichlormethan wurde unter Rühren bei 5 °C mit 5,0 g (20,2 mmol) Chlordifluoressigsäureanhydrid - gelöst in 10 ml Trichlormethan - versetzt. Nach Zugabe wurde noch 15 h bei Raumtemperatur nachgerührt. Die Mischung wurde anschließend mit 100 ml Wasser versetzt, die organische Phase abgetrennt, getrocknet und eingeengt. Man erhielt 3,4 g (80 % d. Th.) eines gelblichen Öls.
    1H-NMR: [DMSO] 0,90 (t, 3H); 1,35 (m, 2H); 1,65 (m, 2H); 4,20 (t, 2H); 6,04 (d, 1H); 8,10 (d, 1 H).
    • A2.2) 6-[Chlor(difluor)methyl]-2-oxo-1,2-dihydropyridin-3-carbonsäuremethylester
  • Nach Auflösung von1,47 g (61 mmol) Natrium in 220 ml Methanol wurden 10 g (47 mmol) 4-Butoxy-1-chlor-1,1-difluorbut-3-en-2-on und 5,51 g (47 mmol) Methylmalonat-monoamid zugesetzt und die Mischung 21 h unter Rückfluß erhitzt. Durch Zugabe von 2n Salzsäure wurde auf ph 4-5 eingestellt und anschließend ca. 200 ml abdestilliert. Die zurückbleibende Lösung wurde mit Essigester extrahiert , der Extrakt getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wurde mit Diisopropylether verrieben, abgesaugt und getrocknet. Man erhielt 7,4 g (66 % d. Th.) eines farblosen Pulvers.
    1H-NMR: [CDCl3] 4,01 (s, 3H); 7,30 (d, 1H); 8,38 (d, 1H); 11,5 (br, 1H)
    • A2.3a) 6-[Chlor(difluor)methyl]-2-oxo-1,2-dihydropyridin-3-carbonsäure
  • Nach Auflösung von 1,70 g (74 mmol) Natrium in 250 ml Methanol wurden 13,1 g (61,7 mmol) 4-Butoxy-1-chlor-1,1-difluorbut-3-en-2-on und 7,22 g (61,7 mmol) Methylmalonat-monoamid zugesetzt und die Mischung 21 h unter Rückfluß erhitzt. Anschließend gab man 250 ml Wasser und 2,9 g (67,9 mmol) Lithiumhydroxid-monohydrat hinzu und refluxierte weitere 2h. Nach Einengung der Mischung auf etwa 200 ml wusch man mit Dichlormethan und säuerte die wäßrige Phase mit 2n Salzsäure auf pH 2 an. Den ausgefallenen Feststoff saugte man ab und trocknete im Vakuum: 9,3 g (68 % d. Th.).
    • A2.3b) 6-[Chlor(difluor)methyl]-2-oxo-1,2-dihydropyridin-3-carbonsäure
  • 11,0 g (49,4 mmol) 6-[Chlor(difluor)methyl]-2-oxo-1,2-dihydropyridin-3-carboxamid wurden in 77 ml 50%iger Schwefelsäure 7 h erhitzt. Anschließend wurde die Mischung auf Eiswasser gegeben, der Niederschlag abgesaugt und getrocknet. Man erhielt 7,2 g (65 % d. Th.) eines gelblichen Pulvers.
    Schmp.: 145-147 °C
    1 H-NMR: [DMSO] 7,36 (d, 1 H); 8,34 (d, 1 H)
    • A2.4) 6-[Chlor(difluor)methyl]-N-(2-methoxyethyl)-2-oxo-1,2-dihydropyridin-3-carboxamid
  • Nach Auflösung von 500 mg (2,2 mmol) 6-[Chlor(difluor)methyl]-2-oxo-1,2-dihydropyridin-3-carbonsäure in 10 ml Tetrahydrofuran und Zugabe von 508 mg (3,1 mmol) N,N-Carbonyldiimidazol wurde zunächst 30 min bei Raumtemperatur sowie 30 min unter Rückfluß erhitzt. Anschließend tropfte man eine Lösung von 202 mg (2,7 mmol) 2-Methoxyethylamin in 2 ml Tetrahydrofuran hinzu und refluxierte die Mischung für weitere 2 h. Nach Einengung der Lösung bis zur Trockne wurde in Essigsäureethylester aufgenommen, mit 1 n Salzsäure und Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt. Man erhielt 360 mg (54 % d. Th.) eines hellbraunen Pulvers.
    1 H-NMR: [CDCl3] 3,40 (s, 3H); 3,58 (m, 2H); 3,67 (m, 2H); 6,84 (d, 1 H), 8,62 (d, 1 H); 9,40 (br, 1 H)
    • Beispiel A3
  • Figure imgb0016
    • Methyl N-({6-[chlor(difluor)methyl]-2-oxo-1,2-dihydropyridin-3-yl}carbonyl)glycinat
  • Nach Auflösung von 300 mg (1,34 mmol) 6-[Chlor(difluor)methyl]-2-oxo-1,2-dihydropyridin-3-carbonsäure in 5 ml Tetrahydrofuran und Zugabe von 435 mg (2,68 mmol) N,N-Carbonyldümidazol wurde zunächst 30 min bei Raumtemperatur sowie 30 min unter Rückfluß erhitzt. Anschließend gab man eine Mischung von 168 mg (1,34 mmol) Glycinmethylester-hydröchlorid in 3 ml Tetrahydrofuran hinzu und refluxierte die Mischung für weitere 2 h. Nach Einengung der Lösung bis zur Trockne wurde in Essigsäureethylester aufgenommen, mit 1 n Salzsäure und Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt. Man erhielt 92 mg (23 % d. Th.) eines hellbraunen Pulvers.
    1 H-NMR: [DMSO] 3,65 (s, 3H); 4,12 (d, 2H); 7,28 (d, br, 1 H); 8,42 (d, 1 H); 9,25 (t, br,1 H), 13,6 (br, 1 H)
    • Beispiel A4
  • Figure imgb0017
    • N-(1-Methylpropyl)-2-oxo-6-(pentafluorethyl)-1,2-dihydropyridin-3-carboxamid A4.1) 1-Butoxy-4,4,5,5,5-pentafluorpent-1-en-3-on
  • Ein Gemisch aus 8,11 g (102 mmol) Pyridin und 9,33 g (93,2 mmol) Butylvinylether in 200 ml Dichlormethan wurde unter Rühren bei -10 °C mit 17,0 g (93,2 mmol) Pentafluorpropionylchlorid - gelöst in 20 ml Dichlormethan - versetzt. Nach Zugabe wurde noch 15 h bei Raumtemperatur nachgerührt. Die Mischung wurde anschließend mit 200 ml Wasser versetzt, die organische Phase abgetrennt, getrocknet und eingeengt. Man erhielt 18,9 g (82 % d. Th.) eines gelblichen Öls.
    1H-NMR: [DMSO] 0,85 (t, 3H); 1,32 (m, 2H); 1,63 (m, 2H); 4,20 (t, 2H); 6,06 (d, 1H); 8,11 (d, 1H).
    • A4.2) 2-Oxo-6-(pentafluorethyl)-1,2-dihydropyridin-3-carbonsäureethylester
  • Nach Auflösung von 0,56 g (24,4 mmol) Natrium in 150 ml Ethanol wurden 5 g (20,3 mmol) 1-Butoxy-4,4,5,5,5-pentafluorpent-1-en-3-on und 2,66 g (20,3 mmol) Methylmalonat-monoamid zugesetzt und die Mischung 6 h unter Rückfluß erhitzt. Nach Einengung der Mischung auf etwa 50 ml wurde mit 500 ml 1 n Salzsäure versetzt und anschließend mit Essigsäurethylester extrahiert. Nach Trocknung und Einengung erhielt man 2,3 g (40 % d. Th.) eines gelblichen Harzes.
    1 H-NMR: [CDCl3] 1,45 (t, 3H); 4,50 (q, 2H); 7,35 (d, 1 H); 8,40 (d, 1 H); 11,4 (br, 1 H).
    • A4.3) N-(1-Methylpropyl)-2-oxo-6-(pentafluorethyl)- 1,2-dihydropyridin-3-carboxamid
  • 160 mg (0,56 mmol) 2-Oxo-6-(pentafluorethyl)-1,2-dihydropyridin-3-carbonsäureethylester wurden bei Raumtemperatur in 5 ml 2-Butylamin 14 h gerührt. Anschließend stellte man durch Zugabe von 1 n Salzsäure auf pH 2 ein, wobei ein farbloser Feststoff ausfiel. Nach Absaugung und Trocknung erhielt man 160 mg (91 % d. Th.) des Produktes.
    1H-NMR: [CDCl3] 0,97 (t, 3H); 1,22 (d, 3H); 1,59 (m, 2H); 4,10 (m, 1 H); 6,88 (d, 1 H); 8,72 (d, 1 H); 9,24 (d, br, 1 H); 13,6 (br).
    • Beispiel A5
  • Figure imgb0018
    • 2-Oxo-6-(pentafluorethyl)-1,2-dihydropyridin-3-carboxamid
  • Nach Auflösung von 0,22 g (9,7 mmol) Natrium in 50 ml Ethanol wurden 2 g (8,1 mmol) 1-Butoxy-4,4,5,5,5-pentafluorpent-1-en-3-on und 0,86 g (8,1 mmol) Malonsäurediamid zugesetzt und die Mischung 7 h unter Rückfluß erhitzt. Nach Einengung der Mischung wurde mit 1 n Salzsäure versetzt. Der dabei ausfallende Niederschlag wurde abgesaugt und getrocknet. Man erhielt 1,9 g (94 % d. Th.) eines gelben Pulvers.
    1 H-NMR: [DMSO] 7,45 (d, 1 H); 8,15 (br, 1 H); 8,45 (br, 1 H); 8,50 (d, 1 H); 13,7 (br, 1 H).
    • Beispiel A6
  • Figure imgb0019
    • N-[(Dimethylamino)methylen]-2-oxo-6-(trifluormethyl)-1,2-dihydropyridin-3-carboxamid
  • 1,00 g (4,85 mmol) 2-Oxo-6-(trifluormethyl)-1,2-dihydropyridin-3-carboxamid in 5 ml Toluol wurden mit 0,87 g (7,28 mmol) N,N-Dimethylformamid-dimethylacetal versetzt und 4 h unter Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlung wurde der ausgefallene Niederschlag abgesaugt und getrocknet: 0,5g (39 % d. Th.).
    1H-NMR: [CDCl3] 3,25 (s, 3H); 3,35 (3, 3H); 7,25 (d, 1H); 8,58 (d, 1H); 8,76 (s, 1H) 13C-NMR. [CDCl3] 35 (NMe2); 106 (C-5); 115 (C-3); 122 (q, CF3); 143 (C-4); 151 (C-6); 164 (N=CN); 167 (C-2); 171 (CON).
    • Beispiel A7
  • Figure imgb0020
    • 5-Chlor-2-oxo-6-(trifluormethyl)-1,2-dihydropyridin-3-carboxamid
  • 300 mg (1,46 mmol) 2-Oxo-6-(trifluormethyl)-1,2-dihydropyridin-3-carboxamid in 5 ml 1,2-Dichlorethan und 2,3 g (0,25 ml) Pyridin wurden bei Raumtemperatur mit 0,39 g (2,9 mmol) Sulfurylchlorid versetzt und anschließend 2h refluxiert. Die Mischung wurde danach auf 0,5n Salzsäure gegeben. Nach Abtrennung der organischen Phase wurde diese getrocknet und eingeengt, wobei 144 mg (41 % d. Th.) eines bräunlichen Pulvers erhalten wurde.
    1 H-NMR: [DMSO] 8,25 (br, 1 H); 8,35 (br, 1 H); 8,50 (s, 1 H); 13,8 (br, 1 H) 13C-NMR. [DMSO] 118 (C-5); 120 (C-6),: 120,5 (q, CF3); 144 (C-4), 161 (C-2); 166 (COONH2)
    • Beispiel A8
  • Figure imgb0021
    • N-Allyl-5-brom-2-oxo-6-(trifluormethyl)-1,2-dihydropyridin-3-carboxamid 8.1) 5-Brom-2-oxo-6-(trifluormethyl)-1,2-dihydropyridin-3-carbonsäuremethylester
  • Eine Suspension von 0,3 g (1,36 mmol) 2-Ooxo-6-(trifluormethyl)-1,2-dihydropyridin-3-carbonsäuremethylester in 10 ml Eisessig wurde bei Raumtemperatur mit 0,36 g (2,04 mmol) N-Bromsuccinimid versetzt und anschließend 2 Tage refluxiert. Das Reaktionsgemisch wurde danach auf Wasser gegeben und mit Dichlormethan extrahiert. Nach Einengung des Extraktes erfolgte die weitere Reinigung durch präparative HPLC. Dabei wurden 227 mg (56 % d. Th.) eines farblosen Pulvers erhalten.
    1H-NMR: [DMSO] 3,85 (s, 3H); 8,45 (s, 1 H); 12,80 (br, 1 H);
    13C-NMR. [DMSO] 53 (OCH3); 105 (C-3); 148 (C-4), 161 (C-2); 164 (COOMe).
    • A8.2) N-Allyl-5-brom-2-oxo-6-(trifluormethyl)-1,2-dihydropyridin3-carboxamid
  • 250 mg (0,83 mmol) Methyl-5-brom-2-oxo-6-(trifluormethyl)-1,2-dihydropyridin-3-carboxylat wurden bei Raumtemperatur in 5 ml Allylamin 18 h gerührt. Anschließend stellte man durch Zugabe von 2n Salzsäure auf pH 2 ein, wobei ein farbloser Feststoff ausfiel. Nach Absaugung und Trocknung erhielt man 134 mg (50 % d. Th.) des Produktes.
    1H-NMR: [DMSO] 3,94 (t, 2H); 5,18 (dd, 2H); 5,89 (m, 1 H); 8,52 (s, 1 H); 8,85 (t, br, 1 H).
    • Beispiel A9
  • Figure imgb0022
    • 6-Difluormethyl-N-isopropyl-2-oxo-1,2-dihydropyridin-3-carboxamid A9.1) 4-Butoxy-1,1-difluorbut-3-en-2-on
  • Ein Gemisch aus 4,41 g (4,5 ml, 55,7 mmol) Pyridin und 5,7 g (55,7 mmol) Butylvinylether in 330 ml Trichlormethan wurde unter Rühren bei 5 °C mit 10,0 g (55,7 mmol) Difluoressigsäureanhydrid versetzt. Nach Zugabe wurde noch 15 h bei Raumtemperatur nachgerührt. Die Mischung wurde anschließend mit 300 ml Wasser versetzt, die organische Phase abgetrennt, getrocknet und eingeengt. Man erhielt 5,7 g (57 % d. Th.) eines gelblichen Öls.
    1H-NMR: [CDCl3] 0,95 (t, 3H); 1,42 (m, 2H); 1,72 (m, 2H); 4,00 (t, 2H); 5,78 (t, 1 H); 5,90 (d, 1 H); 7,85 (d, 1 H).
    • A9.2) 6-(Difluormethyl)-2-oxo-1,2-dihydropyridin-3-carbonsäuremethylester
  • Nach Auflösung von1,21 g (52,9 mmol) Natrium in 200 ml Methanol wurden 7,9 g (44 mmol) 4-Butoxy-1,1-difluorbut-3-en-2-on und 5,3 g (44 mmol) Methylmalonat-monoamid zugesetzt und die Mischung 15 h unter Rückfluß erhitzt. Nach Einengung der Mischung wurde der Rückstand in 100 ml 1 n Salzsäure verrührt. Der erhaltene Feststoff wurde abgesaugt und getrocknet: 7,4 g (82 % d. Th.).
    1H-NMR: [DMSO] 3,82 (s, 3H); 6,85 (t, 1 H); 7,02 (d, br, 1 H); 8,20 (d, 1 H); 12,4 (br, 1H).
    • A9.3) 6-(Difluormethyl)-2-oxo-1,2-dihydropyridin-3-carbonsäure
  • 7,4 g (36,4 mmol) 6-(Difluormethyl)-2-oxo-1,2-dihydropyridin-3-carbonsäuremethylester wurden in 100 ml Methanol gelöst und mit einer Lösung aus 1,3 g (54,6 mmol) Lithiumhydroxid in 50 ml Wasser versetzt. Nach zweistündigem Erhitzen unter Rückfluß wurde auf ein Volumen von etwa 50 ml eingeengt und die Lösung mit Dichlormethan gewaschen. Anschließend säuerte man die wässrige Phase mit 2n Salzsäure an und extrahierte mit Essigsäureethylester. Nach Trocknung und Einengung des Extraktes verblieben 5,6 g (82 % d. Th.) eines bräunlichen Pulvers.
    • A9.4) 6-(Difluormethyl)-N-isopropyl-2-oxo-1,2-dihydropyridin-3-carboxamid
  • Nach Auflösung von 200 mg (1,1 mmol) 6-(Difluormethyl)-2-oxo-1,2-dihydropyridin-3-carbonsäure in 25 ml Tetrahydrofuran und Zugabe von 206 mg (1,3 mmol) N,N-Carbonyldiimidazol wurde zunächst 30 min bei Raumtemperatur sowie 30 min unter Rückfluß erhitzt. Anschließend tropfte man eine Lösung von 66 mg (1,1 mmol) Isopropylamin in 5 ml Tetrahydrofuran hinzu und refluxierte die Mischung für weitere 2 h. Nach Einengung der Lösung bis zur Trockne wurde in Essigsäureethylester aufgenommen, mit 2n Salzsäure und Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt. Nach säulenchromatographischer Reinigung erhielt man 150 mg (61 % d. Th.) eines farblosen Pulvers.
    1H-NMR: [CDCl3] 1,25 (d, 6H); 4,22 (m, 1H); 6,55 (t, 1H); 6,69 (d, 1H); 8,64 (d, 1H); 9,42 (d, br, 1 H); 13,0 (br, 1 H)
    • Beispiel A10
  • Figure imgb0023
    • 6-(Heptafluorpropyl)-2-oxo-N-propyl-1,2-dihydropyridin-3-carboxamid A10.1) 1-Butoxy-4,4,5,5,6,6,6-heptafluorhex-1-en-3-on
  • Ein Gemisch aus 8,11 g (102 mmol) Pyridin und 9,33 g (93,2 mmol) Butylvinylether in 200 ml Dichlormethan wurde unter Rühren bei -10 °C mit 21,7 g (93,2 mmol) Heptafluorbutyrylchlorid - gelöst in 50 ml Dichlormethan - versetzt. Nach Zugabe wurde noch 15 h bei Raumtemperatur nachgerührt. Die Mischung wurde anschließend mit 300 ml Wasser versetzt, die organische Phase abgetrennt, getrocknet und eingeengt.
    Man erhielt 28,2 g (82 % d. Th.) eines gelblichen Öls, welches ohne weitere Reinigung weiter umgesetzt wurde.
    1H-NMR: [CDCl3] 0,96 (t, 3H); 1,40 (m, 2H); 1,75 (m, 2H); 4,04 (t, 2H); 5,95 (d, 1 H); 7,93 (d, 1 H).
    • A10.2) 6-(Heptafluorpropyl)-2-oxo-1,2-dihydropyridin-3-carbonsäuremethylester
  • Nach Auflösung von 2,63 g (114 mmol) Natrium in 250 ml Methanol wurden 28,2 g (95,5 mmol) 1-Butoxy-4,4,5,5,6,6,6-heptafluorhex-1-en-3-on und 11,18 g (95,5 mmol) Methylmalonat-monoamid zugesetzt und die Mischung 18 h unter Rückfluß erhitzt. Nach Einengung der Mischung wurde der Rückstand in Wasser aufgenommen und mit Dichlormethan gewaschen. Die wässrige Phase wurde anschließend durch Zugabe von 2n Salzsäure auf pH 2 eingestellt und mit Dichlormethan extrahiert. Nach Trocknung, Einengung und säulenchromatographischer Reinigung des Extraktes verblieben 15,2 g (49 % d. Th.) eines gelben Pulvers.
    1H-NMR: [CDCl3] 4,06 (s, 3H); 7,35 (d, 1 H); 8,40 (d, 1H); 11,4 (br, 1H).
    • A10.3) 6-(Heptafluorpropyl)-2-oxo-N-propyl-1,2-dihydropyridin-3-carboxamid
  • In 5 ml Propylamin wurden 250 mg (0,78 mmol) Methyl-6-(heptafluorpropyl)-2-oxo-1,2-dihydropyridin-3-carboxylat 5 h refluxiert. Anschließend stellte man durch Zugabe von 1 n Salzsäure auf pH 2 ein und extrahierte die Mischung mit Dichlormethan. Nach Trocknung und Einengung wurden 240 mg (88 % d. Th.) eines beigen Pulvers erhalten.
    1H-NMR: [DMSO] 0,90 (t, 3H); 1,54 (m, 2H); 3,25 (q, 2H); 7,41 (d, 1H); 8,40 (d, 1 H); 8,85 (br, 1 H); 13,45 (br, 1 H).
  • In der nachfolgenden Tabelle 1 ist beispielhaft eine Reihe von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) aufgeführt, die in analoger Weise zu den obigen Beispielen A1 bis A10 und den weiter oben erwähnten Methoden erhalten werden können.
  • In der Tabelle bedeuten:
    Bu = Butyl Et = Ethyl
    Me = Methyl Ph = Phenyl
    Pr = Propyl
    i = iso s = sekundär
    t = tertiär c = cyclo
  • Entsprechendes gilt für die zusammengesetzten Ausdrücke wie
    iPr = Isopropyl
    iBu = Isobutyl
    sBu = sec.-Butyl
    tBu = tert.-Butyl
    cPr = Cyclopropyl
    cPentyl = Cyclopentyl
    cHexyl = Cyclohexyl
  • Ist in den Tabellen ein Alkylrest ohne weitere Kennzeichnung aufgeführt, so handelt es sich um den geradkettigen Alkylrest, d. h. beispielsweise Bu = n-Bu = n-Butyl.
  • Die Zahlenindizes in den Formelausdrücken sind in der Tabelle nicht tiefgestellt, sondern in derselben Zeilenhöhe und Schriftgröße wie die Atomsymbole angeordnet.
  • Beispielsweise entspricht die Formel CF3 in der Tabelle der Formel CF3 gemäß üblicher Schreibweise mit tiefgestelltem Index oder die Formel CH2CH(CH2CH3)2 der Formel CH2CH(CH2CH3)2 mit tiefgestellten Indices.
  • Zu einigen Verbindungen (I) in Tabelle 1 sind in der Tabelle 2 physikalischchemische Daten (in der Regel 1H-NMR-Daten) aufgeführt. Die Zuordnung der Daten zu den Verbindungen erfolgt dabei über die Beispielnummer gemäß Tabelle 1. Tabelle 1: Verbindungen der Formel (I)
    Figure imgb0024
    Bsp. R1 R2 R3 R4
    1 CF3 H H Me
    2 CF3 H H Et
    3 CF3 H H Pr
    4 CF3 H H iPr
    5 CF3 H H cPr
    6 CF3 H H Bu
    7 CF3 H H cBu
    8 CF3 H H tBu
    9 CF3 H Me Me
    10 CF3 H Me Et
    11 CF3 H Me Bu
    12 CF3 H Me Pr
    13 CF3 H Me iPr
    14 CF3 H Et Et
    15 CF3 H Et Pr
    16 CF3 H Et iPr
    17 CF3 H Pr Pr
    18 CF3 H H cPentyl
    19 CF3 H H cHexyl
    20 CF3 H H CH2(CH2)3CH3
    21 CF3 H H CH2(CH2)4CH3
    22 CF3 H H CH2-cPr
    23 CF3 H H CH2-CN
    24 CF3 H H CH2-C(CH3)3
    25 CF3 H H CH2CF2CF3
    26 CF3 H H CH2CF3
    27 CF3 H H CH2(CF2)2CF3
    28 CF3 H H CH2CH(CH3)CH2CH3
    29 CF3 H H CH2C(CH3)2CH2F
    30 CF3 H H CH2CH(CH3)2
    31 CF3 H H CH2CH(CH2CH3)2
    32 CF3 H H CH2CH2CH(CH3)2
    33 CF3 H H CH2CH2C(CH3)3
    34 CF3 H H CH2CH=CH2
    35 CF3 H Me CH2CH=CH2
    36 CF3 H CH2CH=CH2 CH2CH=CH2
    37 CF3 H H CH2CH=CHCH3
    38 CF3 H H CH2-C(CH3)=CH2
    39 CF3 H H CH2-C≡CH
    40 CF3 H Me CH2-C≡CH
    41 CF3 H H CH(CH3)CH2CH3
    42 CF3 H H CH(CH3)cPr
    43 CF3 H H CH(CH3)(CH2)2CH3
    44 CF3 H H CH(CH3)(CH2)4CH3
    45 CF3 H H CH(CH3)(CH2)5CH3
    46 CF3 H H CH(CH2CH3)(CH2)3CH3
    47 CF3 H H CH(CH3)CH2CH(CH3)2
    48 CF3 H H CH(CH3)C(CH3)3
    49 CF3 H H CH(CH3)CH(CH3)2
    50 CF3 H H CH(CH3)CH2CH2CH(CH3)2
    51 CF3 H H CH(CH2CH3)2
    52 CF3 H H C(CH3)2CH2CH3
    53 CF3 H H C(CH3)2CH2C(CH3)3
    54 CF3 H H CH2-CH(OMe)2
    55 CF3 H H CH2-CH(OEt)2
    56 CF3 H H CH2CH2-OH
    57 CF3 H H CH2CH2-OMe
    58 CF3 H Me CH2CH2-OMe
    59 CF3 H H CH2CH2-OEt
    60 CF3 H H CH2CH2-SMe
    61 CF3 H H CH2CH2-CN
    62 CF3 H H CH2CH2-NMe2
    63 CF3 H H CH2CH2-Morpholin-4-yl
    64 CF3 H H CH(CH3)CH2-OMe
    65 CF3 H H CH(CH3)CH2-NMe2
    66 CF3 H H CH2CH2CH2-OMe
    67 CF3 H H CH2CH2CH2-SMe
    68 CF3 H H CH2CH2CH2-OEt
    69 CF3 H H CH2CH2CH2-OiPr
    70 CF3 H H CH2CH2CH2-OBu
    71 CF3 H H CH2-COOCH3
    72 CF3 H Me CH2-COOCH3
    73 CF3 H H CH(CH3)COOMe
    74 CF3 H H CH(CH3)COOEt
    75 CF3 H H CH2CH2-COOCH3
    76 CF3 H H CH(COOCH3)2
    77 CF3 H H CH(COOEt)CH2-CH(CH3)2
    78 CF3 H H CH(COOMe)CH(CH3)2
    79 CF3 H H O-CH2CH3
    80 CF3 H Me O-CH3
    81 CF3 H H O-CH2CH=CH2
    82 CF3 H H O-tBu
    83 CF3 H H O-Pr
    84 CF3 H H O-CH2cPr
    85 CF3 H H O-CH2CH(CH3)2
    86 CF3 H H O-CH2CF3
    87 CF3 H H O-CH(CH3)cPr
    88 CF3 H H O-CH2CH2Cl
    89 CF3 H H O-CH2C≡CH
    90 CF3 H H O-CH2C≡CCH3
    91 CF3 H H O-CH(CH3)C≡CH
    92 CF3 H H CH2-Ph
    93 CF3 H Me CH2-Ph
    94 CF3 H H CH2-Pyridin-3-yl
    95 CF3 H H CH2-6-Cl-Pyridin-3-yl
    96 CF3 H H CH(CH3)Ph
    97 CF3 H H CH2CH2-Ph
    98 CF3 H H CH2-2-CF3-Ph
    99 CF3 H H CH2CH2CHPh2
    100 CF3 H Morpholin-4-yl
    101 CF3 H Piperidin-1-yl
    102 CF3 H Thiazolidin-3-yl
    103 CF3 H Pyrrolidin-1-yl
    104 CF3 H 2-Methyl-pyrrolidin-1-yl
    105 CF3 H =CH-N(CH3)2
    106 CF3 H =C(CH3)N(CH3)2
    107 CF3 H =CH-N(C2H5)2
    108 CF3 H =C(CH3)N(C2H5)2
    109 CF3 H =CH-Piperidin
    110 CF3 H =CH-Morpholin
    111 CF3 H =CH-Pyrrolidin
    112 CF3 H H Indan-1-yl
    113 CF3 H H Tetrahydrofuran-2-ylmethyl
    114 CF2Cl H H H
    115 CF2Cl H H Me
    116 CF2Cl H H Et
    117 CF2Cl H H Pr
    118 CF2Cl H H iPr
    119 CF2Cl H H cPr
    120 CF2Cl H H Bu
    121 CF2Cl H H cBu
    122 CF2Cl H H tBu
    123 CF2Cl H Me Me
    124 CF2Cl H Me Et
    125 CF2Cl H Me Bu
    126 CF2Cl H Me Pr
    127 CF2Cl H Me iPr
    128 CF2Cl H Et Et
    129 CF2Cl H Et Pr
    130 CF2Cl H Et iPr
    131 CF2Cl H Pr Pr
    132 CF2Cl H H cPentyl
    133 CF2Cl H H cHexyl
    134 CF2Cl H H CH2(CH2)3CH3
    135 CF2Cl H H CH2(CH2)4CH3
    136 CF2Cl H H CH2-cPr
    137 CF2Cl H H CH2-CN
    138 CF2Cl H H CH2-C(CH3)3
    139 CF2Cl H H CH2CF2CF3
    140 CF2Cl H H CH2CF3
    141 CF2Cl H H CH2(CF2)2CF3
    142 CF2Cl H H CH2CH(CH3)CH2CH3
    143 CF2Cl H H CH2C(CH3)2CH2F
    144 CF2Cl H H CH2CH(CH3)2
    145 CF2Cl H H CH2CH(CH2CH3)2
    146 CF2Cl H H CH2CH2CH(CH3)2
    147 CF2Cl H H CH2CH2C(CH3)3
    148 CF2Cl H H CH2CH=CH2
    149 CF2Cl H Me CH2CH=CH2
    150 CF2Cl H CH2CH=CH2 CH2CH=CH2
    151 CF2Cl H H CH2CH=CHCH3
    152 CF2Cl H H CH2-C(CH3)=CH2
    153 CF2Cl H H CH2-C≡CH
    154 CF2Cl H Me CH2-C≡CH
    155 CF2Cl H H CH(CH3)CH2CH3
    156 CF2Cl H H CH(CH3)cPr
    157 CF2Cl H H CH(CH3)(CH2)2CH3
    158 CF2Cl H H CH(CH3)(CH2)4CH3
    159 CF2Cl H H CH(CH3)(CH2)5CH3
    160 CF2Cl H H CH(CH2CH3)(CH2)3CH3
    161 CF2Cl H H CH(CH3)CH2CH(CH3)2
    162 CF2Cl H H CH(CH3)C(CH3)3
    163 CF2Cl H H CH(CH3)CH(CH3)2
    164 CF2Cl H H CH(CH3)CH2CH2CH(CH3)2
    165 CF2Cl H H CH(CH2CH3)2
    166 CF2Cl H H C(CH3)2CH2CH3
    167 CF2Cl H H C(CH3)2CH2C(CH3)3
    168 CF2Cl H H CH2-CH(OMe)2
    169 CF2Cl H H CH2-CH(OEt)2
    170 CF2Cl H H CH2CH2-OH
    171 CF2Cl H H CH2CH2-OMe
    172 CF2Cl H Me CH2CH2-OMe
    173 CF2Cl H H CH2CH2-OEt
    174 CF2Cl H H CH2CH2-SMe
    175 CF2Cl H H CH2CH2-CN
    176 CF2Cl H H CH2CH2-NMe2
    177 CF2Cl H H CH2CH2-Morpholin-4-yl
    178 CF2Cl H H CH(CH3)CH2-OMe
    179 CF2Cl H H CH(CH3)CH2-NMe2
    180 CF2Cl H H CH2CH2CH2-OMe
    181 CF2Cl H H CH2CH2CH2-SMe
    182 CF2Cl H H CH2CH2CH2-OEt
    183 CF2Cl H H CH2CH2CH2-OiPr
    184 CF2Cl H H CH2CH2CH2-OBu
    185 CF2Cl H H CH2-COOCH3
    186 CF2Cl H Me CH2-COOCH3
    187 CF2Cl H H CH(CH3)COOMe
    188 CF2Cl H H CH(CH3)COOEt
    189 CF2Cl H H CH2CH2-COOCH3
    190 CF2Cl H H CH(COOCH3)2
    191 CF2Cl H H CH(COOEt)CH2-CH(CH3)2
    192 CF2Cl H H CH(COOMe)CH(CH3)2
    193 CF2Cl H H O-CH2CH3
    194 CF2Cl H H O-CH3
    195 CF2Cl H H O-CH2CH=CH2
    196 CF2Cl H H O-tBu
    197 CF2Cl H H O-Pr
    198 CF2Cl H H O-CH2cPr
    199 CF2Cl H H O-CH2CH(CH3)2
    200 CF2Cl H H O-CH2CF3
    201 CF2Cl H H O-CH(CH3)cPr
    202 CF2Cl H H O-CH2CH2Cl
    203 CF2Cl H H O-CH2C≡CH
    204 CF2Cl H H O-CH2C≡CCH3
    205 CF2Cl H H O-CH(CH3)C≡CH
    206 CF2Cl H H CH2-Ph
    207 CF2Cl H Me CH2-Ph
    208 CF2Cl H H CH2-Pyridin-3-yl
    209 CF2Cl H H CH2-6-Cl-Pyridin-3-yl
    210 CF2Cl H H CH(CH3)Ph
    211 CF2Cl H H CH2CH2-Ph
    212 CF2Cl H H CH2-2-CF3-Ph
    213 CF2Cl H H CH2CH2CHPh
    214 CF2Cl H Morpholin-4-yl
    215 CF2Cl H Piperidin-1-yl
    216 CF2Cl H Thiazolidin-3-yl
    217 CF2Cl H Pyrrolidin-1-yl
    218 CF2Cl H 2-Methyl-pyrrolidin-1-yl
    219 CF2Cl H =CH-N(CH3)2
    220 CF2Cl H =C(CH3)N(CH3)2
    221 CF2Cl H =CH-N(C2H5)2
    222 CF2Cl H =C(CH3)N(C2H5)2
    223 CF2Cl H =CH-Piperidin
    224 CF2Cl H =CH-Morpholin
    225 CF2Cl H =CH-Pyrrolidin
    226 CF2Cl H H Indan-1-yl
    227 CF2Cl H H Tetrahydrofuran-2-ylmethyl
    228 CHF2 H H H
    229 CHF2 H H Me
    230 CHF2 H H Et
    231 CHF2 H H Pr
    232 CHF2 H H iPr
    233 CHF2 H H cPr
    234 CHF2 H H Bu
    235 CHF2 H H cBu
    236 CHF2 H H tBu
    237 CHF2 H Me Me
    238 CHF2 H Me Et
    239 CHF2 H Me Bu
    240 CHF2 H Me Pr
    241 CHF2 H Me iPr
    242 CHF2 H Et Et
    243 CHF2 H Et Pr
    244 CHF2 H Et iPr
    245 CHF2 H Pr Pr
    246 CHF2 H H cPentyl
    247 CHF2 H H cHexyl
    248 CHF2 H H CH2(CH2)3CH3
    249 CHF2 H H CH2(CH2)4CH3
    250 CHF2 H H CH2-cPr
    251 CHF2 H H CH2-CN
    252 CHF2 H H CH2-C(CH3)3
    253 CHF2 H H CH2CF2CF3
    254 CHF2 H H CH2CF3
    255 CHF2 H H CH2(CF2)2CF3
    256 CHF2 H H CH2CH(CH3)CH2CH3
    257 CHF2 H H CH2C(CH3)2CH2F
    258 CHF2 H H CH2CH(CH3)2
    259 CHF2 H H CH2CH(CH2CH3)2
    260 CHF2 H H CH2CH2CH(CH3)2
    261 CHF2 H H CH2CH2C(CH3)3
    262 CHF2 H H CH2CH=CH2
    263 CHF2 H Me CH2CH=CH2
    264 CHF2 H CH2CH=CH2 CH2CH=CH2
    265 CHF2 H H CH2CH=CHCH3
    266 CHF2 H H CH2-C(CH3)=CH2
    267 CHF2 H H CH2-C≡CH
    268 CHF2 H Me CH2-C≡CH
    269 CHF2 H H CH(CH3)CH2CH3
    270 CHF2 H H CH(CH3)cPr
    271 CHF2 H H CH(CH3)(CH2)2CH3
    272 CHF2 H H CH(CH3)(CH2)4CH3
    273 CHF2 H H CH(CH3)(CH2)5CH3
    274 CHF2 H H CH(CH2CH3)(CH2)3CH3
    275 CHF2 H H CH(CH3)CH2CH(CH3)2
    276 CHF2 H H CH(CH3)C(CH3)3
    277 CHF2 H H CH(CH3)CH(CH3)2
    278 CHF2 H H CH(CH3)CH2CH2CH(CH3)2
    279 CHF2 H H CH(CH2CH3)2
    280 CHF2 H H C(CH3)2CH2CH3
    281 CHF2 H H C(CH3)2CH2C(CH3)3
    282 CHF2 H H CH2-CH(OMe)2
    283 CHF2 H H CH2-CH(OEt)2
    284 CHF2 H H CH2CH2-OH
    285 CHF2 H H CH2CH2-OMe
    286 CHF2 H H CH2CH2-OEt
    287 CHF2 H H CH2CH2-SMe
    288 CHF2 H H CH2CH2-CN
    289 CHF2 H H CH2CH2-NMe2
    290 CHF2 H H CH2CH2-Morpholin-4-yl
    291 CHF2 H H CH(CH3)CH2-OMe
    292 CHF2 H H CH(CH3)CH2-NMe2
    293 CHF2 H H CH2CH2CH2-OMe
    294 CHF2 H H CH2CH2CH2-SMe
    295 CHF2 H H CH2CH2CH2-OEt
    296 CHF2 H H CH2CH2CH2-OiPr
    297 CHF2 H H CH2CH2CH2-OBu
    298 CHF2 H H CH2-COOCH3
    299 CHF2 H Me CH2-COOCH3
    300 CHF2 H H CH(CH3)COOMe
    301 CHF2 H H CH(CH3)COOEt
    302 CHF2 H H CH2CH2-COOCH3
    303 CHF2 H H CH(COOCH3)2
    304 CHF2 H H CH(COOEt)CH2-CH(CH3)2
    305 CHF2 H H CH(COOMe)CH(CH3)2
    306 CHF2 H H O-CH2CH3
    307 CHF2 H H O-CH3
    308 CHF2 H H O-CH2CH=CH2
    309 CHF2 H H O-tBu
    310 CHF2 H H O-Pr
    311 CHF2 H H O-CH2cPr
    312 CHF2 H H O-CH2CH(CH3)2
    313 CHF2 H H O-CH2CF3
    314 CHF2 H H O-CH(CH3)cPr
    315 CHF2 H H O-CH2CH2Cl
    316 CHF2 H H O-CH2C=CH
    317 CHF2 H H O-CH2C≡CCH3
    318 CHF2 H H O-CH(CH3)C≡CH
    319 CHF2 H H CH2-Ph
    320 CHF2 H Me CH2-Ph
    321 CHF2 H H CH2-Pyridin-3-yl
    322 CHF2 H H CH2-6-Cl-Pyridin-3-yl
    323 CHF2 H H CH(CH3)Ph
    324 CHF2 H H CH2CH2-Ph
    325 CHF2 H H CH2-2-CF3-Ph
    326 CHF2 H H CH2CH2CHPh
    327 CHF2 H Morpholin-4-yl
    328 CHF2 H Piperidin-1-yl
    329 CHF2 H Thiazolidin-3-yl
    330 CHF2 H Pyrrolidin-1-yl
    331 CHF2 H 2-Methyl-pyrrolidin-1-yl
    332 CHF2 H =CH-N(CH3)2
    333 CHF2 H =C(CH3)N(CH3)2
    334 CHF2 H =CH-N(C2H5)2
    335 CHF2 H =C(CH3)N(C2H5)2
    336 CHF2 H =CH-Piperidin
    337 CHF2 H =CH-Morpholin
    338 CHF2 H =CH-Pyrrolidin
    339 CHF2 H H Indan-1-yl
    340 CHF2 H H Tetrahydrofuran-2-ylmethyl
    341 CF2CF3 H H H
    342 CF2CF3 H H Me
    343 CF2CF3 H H Et
    344 CF2CF3 H H Pr
    345 CF2CF3 H H iPr
    346 CF2CF3 H H cPr
    347 CF2CF3 H H Bu
    348 CF2CF3 H H cBu
    349 CF2CF3 H H tBu
    350 CF2CF3 H Me Me
    351 CF2CF3 H Me Et
    352 CF2CF3 H Me Bu
    353 CF2CF3 H Me Pr
    354 CF2CF3 H Me iPr
    355 CF2CF3 H Et Et
    356 CF2CF3 H Et Pr
    357 CF2CF3 H Et iPr
    358 CF2CF3 H Pr Pr
    359 CF2CF3 H H cPentyl
    360 CF2CF3 H H cHexyl
    361 CF2CF3 H H CH2(CH2)3CH3
    362 CF2CF3 H H CH2(CH2)4CH3
    363 CF2CF3 H H CH2-cPr
    364 CF2CF3 H H CH2-CN
    365 CF2CF3 H H CH2-C(CH3)3
    366 CF2CF3 H H CH2CF2CF3
    367 CF2CF3 H H CH2CF3
    368 CF2CF3 H H CH2(CF2)2CF3
    369 CF2CF3 H H CH2CH(CH3)CH2CH3
    370 CF2CF3 H H CH2C(CH3)2CH2F
    371 CF2CF3 H H CH2CH(CH3)2
    372 CF2CF3 H H CH2CH(CH2CH3)2
    373 CF2CF3 H H CH2CH2CH(CH3)2
    374 CF2CF3 H H CH2CH2C(CH3)3
    375 CF2CF3 H H CH2CH=CH2
    376 CF2CF3 H Me CH2CH=CH2
    377 CF2CF3 H CH2CH=CH2 CH2CH=CH2
    378 CF2CF3 H H CH2CH=CHCH3
    379 CF2CF3 H H CH2-C(CH3)=CH2
    380 CF2CF3 H H CH2-C≡CH
    381 CF2CF3 H Me CH2-C≡CH
    382 CF2CF3 H H CH(CH3)CH2CH3
    383 CF2CF3 H H CH(CH3)cPr
    384 CF2CF3 H H CH(CH3)(CH2)2CH3
    385 CF2CF3 H H CH(CH3)(CH2)4CH3
    386 CF2CF3 H H CH(CH3)(CH2)5CH3
    387 CF2CF3 H H CH(CH2CH3)(CH2)3CH3
    388 CF2CF3 H H CH(CH3)CH2CH(CH3)2
    389 CF2CF3 H H CH(CH3)C(CH3)3
    390 CF2CF3 H H CH(CH3)CH(CH3)2
    391 CF2CF3 H H CH(CH3)CH2CH2CH(CH3)2
    392 CF2CF3 H H CH(CH2CH3)2
    393 CF2CF3 H H C(CH3)2CH2CH3
    394 CF2CF3 H H C(CH3)2CH2C(CH3)3
    395 CF2CF3 H H CH2-CH(OMe)2
    396 CF2CF3 H H CH2-CH(OEt)2
    397 CF2CF3 H H CH2CH2-OH
    398 CF2CF3 H H CH2CH2-OMe
    399 CF2CF3 H Me CH2CH2-OMe
    400 CF2CF3 H H CH2CH2-OEt
    401 CF2CF3 H H CH2CH2-SMe
    402 CF2CF3 H H CH2CH2-CN
    403 CF2CF3 H H CH2CH2-NMe2
    404 CF2CF3 H H CH2CH2-Morpholin-4-yl
    405 CF2CF3 H H CH(CH3)CH2-OMe
    406 CF2CF3 H H CH(CH3)CH2-NMe2
    407 CF2CF3 H H CH2CH2CH2-OMe
    408 CF2CF3 H H CH2CH2CH2-SMe
    409 CF2CF3 H H CH2CH2CH2-OEt
    410 CF2CF3 H H CH2CH2CH2-OiPr
    411 CF2CF3 H H CH2CH2CH2-OBu
    412 CF2CF3 H H CH2-COOCH3
    413 CF2CF3 H Me CH2-COOCH3
    414 CF2CF3 H H CH(CH3)COOMe
    415 CF2CF3 H H CH(CH3)COOEt
    416 CF2CF3 H H CH2CH2-COOCH3
    417 CF2CF3 H H CH(COOCH3)2
    418 CF2CF3 H H CH(COOEt)CH2-CH(CH3)2
    419 CF2CF3 H H CH(COOMe)CH(CH3)2
    420 CF2CF3 H H O-CH2CH3
    421 CF2CF3 H H O-CH3
    422 CF2CF3 H H O-CH2CH=CH2
    423 CF2CF3 H H O-tBu
    424 CF2CF3 H H O-Pr
    425 CF2CF3 H H O-CH2cPr
    426 CF2CF3 H H O-CH2CH(CH3)2
    427 CF2CF3 H H O-CH2CF3
    428 CF2CF3 H H O-CH(CH3)cPr
    429 CF2CF3 H H O-CH2CH2Cl
    430 CF2CF3 H H O-CH2C≡CH
    431 CF2CF3 H H O-CH2C≡CCH3
    432 CF2CF3 H H O-CH(CH3)C≡CH
    433 CF2CF3 H H CH2-Ph
    434 CF2CF3 H Me CH2-Ph
    435 CF2CF3 H H CH2-Pyridin-3-yl
    436 CF2CF3 H H CH2-6-Cl-Pyridin-3-yl
    437 CF2CF3 H H CH(CH3)Ph
    438 CF2CF3 H H CH2CH2-Ph
    439 CF2CF3 H H CH2-2-CF3-Ph
    440 CF2CF3 H H CH2CH2CHPh
    441 CF2CF3 H Morpholin-4-yl
    442 CF2CF3 H Piperidin-1-yl
    443 CF2CF3 H Thiazolidin-3-yl
    444 CF2CF3 H Pyrrolidin-1-yl
    445 CF2CF3 H 2-Methyl-pyrrolidin-1-yl
    446 CF2CF3 H =CH-N(CH3)2
    447 CF2CF3 H =C(CH3)N(CH3)2
    448 CF2CF3 H =CH-N(C2H5)2
    449 CF2CF3 H =C(CH3)N(C2H5)2
    450 CF2CF3 H =CH-Piperidin
    451 CF2CF3 H =CH-Morpholin
    452 CF2CF3 H =CH-Pyrrolidin
    453 CF2CF3 H H Indan-1-yl
    454 CF2CF3 H H Tetrahydrofuran-2-ylmethyl
    455 CF3 Cl H H
    456 CF3 Cl H Me
    457 CF3 Cl H Et
    458 CF3 Cl H Pr
    459 CF3 Cl H iPr
    460 CF3 Cl H cPr
    461 CF3 Cl H Bu
    462 CF3 Cl H cBu
    463 CF3 Cl H tBu
    464 CF3 Cl Me Me
    465 CF3 Cl Me Et
    466 CF3 Cl Me Bu
    467 CF3 Cl Me Pr
    468 CF3 Cl Me iPr
    469 CF3 Cl Et Et
    470 CF3 Cl Et Pr
    471 CF3 Cl Et iPr
    472 CF3 Cl Pr Pr
    473 CF3 Cl H cPentyl
    474 CF3 Cl H cHexyl
    475 CF3 Cl H CH2(CH2)3CH3
    476 CF3 Cl H CH2(CH2)4CH3
    477 CF3 Cl H CH2-cPr
    478 CF3 Cl H CH2-CN
    479 CF3 Cl H CH2-C(CH3)3
    480 CF3 Cl H CH2CF2CF3
    481 CF3 Cl H CH2CF3
    482 CF3 Cl H CH2(CF2)2CF3
    483 CF3 Cl H CH2CH(CH3)CH2CH3
    484 CF3 Cl H CH2C(CH3)2CH2F
    485 CF3 Cl H CH2CH(CH3)2
    486 CF3 Cl H CH2CH(CH2CH3)2
    487 CF3 Cl H CH2CH2CH(CH3)2
    488 CF3 Cl H CH2CH2C(CH3)3
    489 CF3 Cl H CH2CH=CH2
    490 CF3 Cl Me CH2CH=CH2
    491 CF3 Cl CH2CH=CH2 CH2CH=CH2
    492 CF3 Cl H CH2CH=CHCH3
    493 CF3 Cl H CH2-C(CH3)=CH2
    494 CF3 Cl H CH2-C≡CH
    495 CF3 Cl Me CH2-C≡CH
    496 CF3 Cl H CH(CH3)CH2CH3
    497 CF3 Cl H CH(CH3)cPr
    498 CF3 Cl H CH(CH3)(CH2)2CH3
    499 CF3 Cl H CH(CH3)(CH2)4CH3
    500 CF3 Cl H CH(CH3)(CH2)5CH3
    501 CF3 Cl H CH(CH2CH3)(CH2)3CH3
    502 CF3 Cl H CH(CH3)CH2CH(CH3)2
    503 CF3 Cl H CH(CH3)C(CH3)3
    504 CF3 Cl H CH(CH3)CH(CH3)2
    505 CF3 Cl H CH(CH3)CH2CH2CH(CH3)2
    506 CF3 Cl H CH(CH2CH3)2
    507 CF3 Cl H C(CH3)2CH2CH3
    508 CF3 Cl H C(CH3)2CH2C(CH3)3
    509 CF3 Cl H CH2-CH(OMe)2
    510 CF3 Cl H CH2-CH(OEt)2
    511 CF3 Cl H CH2CH2-OH
    512 CF3 Cl H CH2CH2-OMe
    513 CF3 Cl Me CH2CH2-OMe
    514 CF3 Cl H CH2CH2-OEt
    515 CF3 Cl H CH2CH2-SMe
    516 CF3 Cl H CH2CH2-CN
    517 CF3 Cl H CH2CH2-NMe2
    518 CF3 Cl H CH2CH2-Morpholin-4-yl
    519 CF3 Cl H CH(CH3)CH2-OMe
    520 CF3 Cl H CH(CH3)CH2-NMe2
    521 CF3 Cl H CH2CH2CH2-OMe
    522 CF3 Cl H CH2CH2CH2-SMe
    523 CF3 Cl H CH2CH2CH2-OEt
    524 CF3 Cl H CH2CH2CH2-OiPr
    525 CF3 Cl H CH2CH2CH2-OBu
    526 CF3 Cl H CH2-COOCH3
    527 CF3 Cl Me CH2-COOCH3
    528 CF3 Cl H CH(CH3)COOMe
    529 CF3 Cl H CH(CH3)COOEt
    530 CF3 Cl H CH2CH2-COOCH3
    531 CF3 Cl H CH(COOCH3)2
    532 CF3 Cl H CH(COOEt)CH2-CH(CH3)2
    533 CF3 Cl H CH(COOMe)CH(CH3)2
    534 CF3 Cl H O-CH2CH3
    535 CF3 Cl Me O-CH3
    536 CF3 Cl H O-CH2CH=CH2
    537 CF3 Cl H O-tBu
    538 CF3 Cl H O-Pr
    539 CF3 Cl H O-CH2cPr
    540 CF3 Cl H O-CH2CH(CH3)2
    541 CF3 Cl H O-CH2CF3
    542 CF3 Cl H O-CH(CH3)cPr
    543 CF3 Cl H O-CH2CH2Cl
    544 CF3 Cl H O-CH2C≡CH
    545 CF3 Cl H O-CH2C≡CCH3
    546 CF3 Cl H O-CH(CH3)C≡CH
    547 CF3 Cl H CH2-Ph
    548 CF3 Cl Me CH2-Ph
    549 CF3 Cl H CH2-Pyridin-3-yl
    550 CF3 Cl H CH2-6-Cl-Pyridin-3-yl
    551 CF3 Cl H CH(CH3)Ph
    552 CF3 Cl H CH2CH2-Ph
    553 CF3 Cl H CH2-2-CF3-Ph
    554 CF3 Cl H CH2CH2CHPh2
    555 CF3 Cl Morpholin-4-yl
    556 CF3 Cl Piperidin-1-yl
    557 CF3 Cl Thiazolidin-3-yl
    558 CF3 Cl Pyrrolidin-1-yl
    559 CF3 Cl 2-Methyl-pyrrolidin-1-yl
    560 CF3 Cl =CH-N(CH3)2
    561 CF3 Cl =C(CH3)N(CH3)2
    562 CF3 Cl =CH-N(C2H5)2
    563 CF3 Cl =C(CH3)N(C2H5)2
    564 CF3 Cl =CH-Piperidin
    565 CF3 Cl =CH-Morpholin
    566 CF3 Cl =CH-Pyrrolidin
    567 CF3 Cl H Indan-1-yl
    568 CF3 Cl H Tetrahydrofuran-2-ylmethyl
    569 CF2Cl Cl H H
    570 CF2Cl Cl H Me
    571 CF2Cl Cl H Et
    572 CF2Cl Cl H Pr
    573 CF2Cl Cl H iPr
    574 CF2Cl Cl H cPr
    575 CF2Cl Cl H Bu
    576 CF2Cl Cl H cBu
    577 CF2Cl Cl H tBu
    578 CF2Cl Cl Me Me
    579 CF2Cl Cl Me Et
    580 CF2Cl Cl Me Bu
    581 CF2Cl Cl Me Pr
    582 CF2Cl Cl Me iPr
    583 CF2Cl Cl Et Et
    584 CF2Cl Cl Et Pr
    585 CF2Cl Cl Et iPr
    586 CF2Cl Cl Pr Pr
    587 CF2Cl Cl H cPentyl
    588 CF2Cl Cl H cHexyl
    589 CF2Cl Cl H CH2(CH2)3CH3
    590 CF2Cl Cl H CH2(CH2)4CH3
    591 CF2Cl Cl H CH2-cPr
    592 CF2Cl Cl H CH2-CN
    593 CF2Cl Cl H CH2-C(CH3)3
    594 CF2Cl Cl H CH2CF2CF3
    595 CF2Cl Cl H CH2CF3
    596 CF2Cl Cl H CH2(CF2)2CF3
    597 CF2Cl Cl H CH2CH(CH3)CH2CH3
    598 CF2Cl Cl H CH2C(CH3)2CH2F
    599 CF2Cl Cl H CH2CH(CH3)2
    600 CF2Cl Cl H CH2CH(CH2CH3)2
    601 CF2Cl Cl H CH2CH2CH(CH3)2
    602 CF2Cl Cl H CH2CH2C(CH3)3
    603 CF2Cl Cl H CH2CH=CH2
    604 CF2Cl Cl Me CH2CH=CH2
    605 CF2Cl Cl CH2CH=CH2 CH2CH=CH2
    606 CF2Cl Cl H CH2CH=CHCH3
    607 CF2Cl Cl H CH2-C(CH3)=CH2
    608 CF2Cl Cl H CH2-C≡CH
    609 CF2Cl Cl Me CH2-C≡CH
    610 CF2Cl Cl H CH(CH3)CH2CH3
    611 CF2Cl Cl H CH(CH3)cPr
    612 CF2Cl Cl H CH(CH3)(CH2)2CH3
    613 CF2Cl Cl H CH(CH3)(CH2)4CH3
    614 CF2Cl Cl H CH(CH3)(CH2)5CH3
    615 CF2Cl Cl H CH(CH2CH3)(CH2)3CH3
    616 CF2Cl Cl H CH(CH3)CH2CH(CH3)2
    617 CF2Cl Cl H CH(CH3)C(CH3)3
    618 CF2Cl Cl H CH(CH3)CH(CH3)2
    619 CF2Cl Cl H CH(CH3)CH2CH2CH(CH3)2
    620 CF2Cl Cl H CH(CH2CH3)2
    621 CF2Cl Cl H C(CH3)2CH2CH3
    622 CF2Cl Cl H C(CH3)2CH2C(CH3)3
    623 CF2Cl Cl H CH2-CH(OMe)2
    624 CF2Cl Cl H CH2-CH(OEt)2
    625 CF2Cl Cl H CH2CH2-OH
    626 CF2Cl Cl H CH2CH2-OMe
    627 CF2Cl Cl Me CH2CH2-OMe
    628 CF2Cl Cl H CH2CH2-OEt
    629 CF2Cl Cl H CH2CH2-SMe
    630 CF2Cl Cl H CH2CH2-CN
    631 CF2Cl Cl H CH2CH2-NMe2
    632 CF2Cl Cl H CH2CH2-Morpholin-4-yl
    633 CF2Cl Cl H CH(CH3)CH2-OMe
    634 CF2Cl Cl H CH(CH3)CH2-NMe2
    635 CF2Cl Cl H CH2CH2CH2-OMe
    636 CF2Cl Cl H CH2CH2CH2-SMe
    637 CF2Cl Cl H CH2CH2CH2-OEt
    638 CF2Cl Cl H CH2CH2CH2-OiPr
    639 CF2Cl Cl H CH2CH2CH2-OBu
    640 CF2Cl Cl H CH2-COOCH3
    641 CF2Cl Cl Me CH2-COOCH3
    642 CF2Cl Cl H CH(CH3)COOMe
    643 CF2Cl Cl H CH(CH3)COOEt
    644 CF2Cl Cl H CH2CH2-COOCH3
    645 CF2Cl Cl H CH(COOCH3)2
    646 CF2Cl Cl H CH(COOEt)CH2-CH(CH3)2
    647 CF2Cl Cl H CH(COOMe)CH(CH3)2
    648 CF2Cl Cl H O-CH2CH3
    649 CF2Cl Cl H O-CH3
    650 CF2Cl Cl H O-CH2CH=CH2
    651 CF2Cl Cl H O-tBu
    652 CF2Cl Cl H O-Pr
    653 CF2Cl Cl H O-CH2cPr
    654 CF2Cl Cl H O-CH2CH(CH3)2
    655 CF2Cl Cl H O-CH2CF3
    656 CF2Cl Cl H O-CH(CH3)cPr
    657 CF2Cl Cl H O-CH2CH2Cl
    658 CF2Cl Cl H O-CH2C=CH
    659 CF2Cl Cl H O-CH2C≡CCH3
    660 CF2Cl Cl H O-CH(CH3)C≡CH
    661 CF2Cl Cl H CH2-Ph
    662 CF2Cl Cl Me CH2-Ph
    663 CF2Cl Cl H CH2-Pyridin-3-yl
    664 CF2Cl Cl H CH2-6-Cl-Pyridin-3-yl
    665 CF2Cl Cl H CH(CH3)Ph
    666 CF2Cl Cl H CH2CH2-Ph
    667 CF2Cl Cl H CH2-2-CF3-Ph
    668 CF2Cl Cl H CH2CH2CHPh
    669 CF2Cl Cl Morpholin-4-yl
    670 CF2Cl Cl Piperidin-1-yl
    671 CF2Cl Cl Thiazolidin-3-yl
    672 CF2Cl Cl Pyrrolidin-1-yl
    673 CF2Cl Cl 2-Methyl-pyrrolidin-1-yl
    674 CF2Cl Cl =CH-N(CH3)2
    675 CF2Cl Cl =C(CH3)N(CH3)2
    676 CF2Cl Cl =CH-N(C2H5)2
    677 CF2Cl Cl =C(CH3)N(C2H5)2
    678 CF2Cl Cl =CH-Piperidin
    679 CF2Cl Cl =CH-Morpholin
    680 CF2Cl Cl =CH-Pyrrolidin
    681 CF2Cl Cl H Indan-1-yl
    682 CF2Cl Cl H Tetrahydrofuran-2-ylmethyl
    683 CHF2 Cl H H
    684 CHF2 Cl H Me
    685 CHF2 Cl H Et
    686 CHF2 Cl H Pr
    687 CHF2 Cl H iPr
    688 CHF2 Cl H cPr
    689 CHF2 Cl H Bu
    690 CHF2 Cl H cBu
    691 CHF2 Cl H tBu
    692 CHF2 Cl Me Me
    693 CHF2 Cl Me Et
    694 CHF2 Cl Me Bu
    695 CHF2 Cl Me Pr
    696 CHF2 Cl Me iPr
    697 CHF2 Cl Et Et
    698 CHF2 Cl Et Pr
    699 CHF2 Cl Et iPr
    700 CHF2 Cl Pr Pr
    701 CHF2 Cl H cPentyl
    702 CHF2 Cl H cHexyl
    703 CHF2 Cl H CH2(CH2)3CH3
    704 CHF2 Cl H CH2(CH2)4CH3
    705 CHF2 Cl H CH2-cPr
    706 CHF2 Cl H CH2-CN
    707 CHF2 Cl H CH2-C(CH3)3
    708 CHF2 Cl H CH2CF2CF3
    709 CHF2 Cl H CH2CF3
    710 CHF2 Cl H CH2(CF2)2CF3
    711 CHF2 Cl H CH2CH(CH3)CH2CH3
    712 CHF2 Cl H CH2C(CH3)2CH2F
    713 CHF2 Cl H CH2CH(CH3)2
    714 CHF2 Cl H CH2CH(CH2CH3)2
    715 CHF2 Cl H CH2CH2CH(CH3)2
    716 CHF2 Cl H CH2CH2C(CH3)3
    717 CHF2 Cl H CH2CH=CH2
    718 CHF2 Cl Me CH2CH=CH2
    719 CHF2 Cl CH2CH=CH2 CH2CH=CH2
    720 CHF2 Cl H CH2CH=CHCH3
    721 CHF2 Cl H CH2-C(CH3)=CH2
    722 CHF2 Cl H CH2-C≡CH
    723 CHF2 Cl Me CH2-C≡CH
    724 CHF2 Cl H CH(CH3)CH2CH3
    725 CHF2 Cl H CH(CH3)cPr
    726 CHF2 Cl H CH(CH3)(CH2)2CH3
    727 CHF2 Cl H CH(CH3)(CH2)4CH3
    728 CHF2 Cl H CH(CH3)(CH2)5CH3
    729 CHF2 Cl H CH(CH2CH3)(CH2)3CH3
    730 CHF2 Cl H CH(CH3)CH2CH(CH3)2
    731 CHF2 Cl H CH(CH3)C(CH3)3
    732 CHF2 Cl H CH(CH3)CH(CH3)2
    733 CHF2 Cl H CH(CH3)CH2CH2CH(CH3)2
    734 CHF2 Cl H CH(CH2CH3)2
    735 CHF2 Cl H C(CH3)2CH2CH3
    736 CHF2 Cl H C(CH3)2CH2C(CH3)3
    737 CHF2 Cl H CH2-CH(OMe)2
    738 CHF2 Cl H CH2-CH(OEt)2
    739 CHF2 Cl H CH2CH2-OH
    740 CHF2 Cl H CH2CH2-OMe
    741 CHF2 Cl Me CH2CH2-OMe
    742 CHF2 Cl H CH2CH2-OEt
    743 CHF2 Cl H CH2CH2-SMe
    744 CHF2 Cl H CH2CH2-CN
    745 CHF2 Cl H CH2CH2-NMe2
    746 CHF2 Cl H CH2CH2-Morpholin-4-yl
    747 CHF2 Cl H CH(CH3)CH2-OMe
    748 CHF2 Cl H CH(CH3)CH2-NMe2
    749 CHF2 Cl H CH2CH2CH2-OMe
    750 CHF2 Cl H CH2CH2CH2-SMe
    751 CHF2 Cl H CH2CH2CH2-OEt
    752 CHF2 Cl H CH2CH2CH2-OiPr
    753 CHF2 Cl H CH2CH2CH2-OBu
    754 CHF2 Cl H CH2-COOCH3
    755 CHF2 Cl Me CH2-COOCH3
    756 CHF2 Cl H CH(CH3)COOMe
    757 CHF2 Cl H CH(CH3)COOEt
    758 CHF2 Cl H CH2CH2-COOCH3
    759 CHF2 Cl H CH(COOCH3)2
    760 CHF2 Cl H CH(COOEt)CH2-CH(CH3)2
    761 CHF2 Cl H CH(COOMe)CH(CH3)2
    762 CHF2 Cl H O-CH2CH3
    763 CHF2 Cl H O-CH3
    764 CHF2 Cl H O-CH2CH=CH2
    765 CHF2 Cl H O-tBu
    766 CHF2 Cl H O-Pr
    767 CHF2 Cl H O-CH2cPr
    768 CHF2 Cl H O-CH2CH(CH3)2
    769 CHF2 Cl H O-CH2CF3
    770 CHF2 Cl H O-CH(CH3)cPr
    771 CHF2 Cl H O-CH2CH2Cl
    772 CHF2 Cl H O-CH2C≡CH
    773 CHF2 Cl H O-CH2C≡CCH3
    774 CHF2 Cl H O-CH(CH3)C≡CH
    775 CHF2 Cl H CH2-Ph
    776 CHF2 Cl Me CH2-Ph
    777 CHF2 Cl H CH2-Pyridin-3-yl
    778 CHF2 Cl H CH2-6-Cl-Pyridin-3-yl
    779 CHF2 Cl H CH(CH3)Ph
    780 CHF2 Cl H CH2CH2-Ph
    781 CHF2 Cl H CH2-2-CF3-Ph
    782 CHF2 Cl H CH2CH2CHPh
    783 CHF2 Cl Morpholin-4-yl
    784 CHF2 Cl Piperidin-1-yl
    785 CHF2 Cl Thiazolidin-3-yl
    786 CHF2 Cl Pyrrolidin-1-yl
    787 CHF2 Cl 2-Methyl-pyrrolidin-1-yl
    788 CHF2 Cl =CH-N(CH3)2
    789 CHF2 Cl =C(CH3)N(CH3)2
    790 CHF2 Cl =CH-N(C2H5)2
    791 CHF2 Cl =C(CH3)N(C2H5)2
    792 CHF2 Cl =CH-Piperidin
    793 CHF2 Cl =CH-Morpholin
    794 CHF2 Cl =CH-Pyrrolidin
    795 CHF2 Cl H Indan-1-yl
    796 CHF2 Cl H Tetrahydrofuran-2-ylmethyl
    797 CF2CF3 Cl H H
    798 CF2CF3 Cl H Me
    799 CF2CF3 Cl H Et
    800 CF2CF3 Cl H Pr
    801 CF2CF3 Cl H iPr
    802 CF2CF3 Cl H cPr
    803 CF2CF3 Cl H Bu
    804 CF2CF3 Cl H cBu
    805 CF2CF3 Cl H tBu
    806 CF2CF3 Cl Me Me
    807 CF2CF3 Cl Me Et
    808 CF2CF3 Cl Me Bu
    809 CF2CF3 Cl Me Pr
    810 CF2CF3 Cl Me iPr
    811 CF2CF3 Cl Et Et
    812 CF2CF3 Cl Et Pr
    813 CF2CF3 Cl Et iPr
    814 CF2CF3 Cl Pr Pr
    815 CF2CF3 Cl H cPentyl
    816 CF2CF3 Cl H cHexyl
    817 CF2CF3 Cl H CH2(CH2)3CH3
    818 CF2CF3 Cl H CH2(CH2)4CH3
    819 CF2CF3 Cl H CH2-cPr
    820 CF2CF3 Cl H CH2-CN
    821 CF2CF3 Cl H CH2-C(CH3)3
    822 CF2CF3 Cl H CH2CF2CF3
    823 CF2CF3 Cl H CH2CF3
    824 CF2CF3 Cl H CH2(CF2)2CF3
    825 CF2CF3 Cl H CH2CH(CH3)CH2CH3
    826 CF2CF3 Cl H CH2C(CH3)2CH2F
    827 CF2CF3 Cl H CH2CH(CH3)2
    828 CF2CF3 Cl H CH2CH(CH2CH3)2
    829 CF2CF3 Cl H CH2CH2CH(CH3)2
    830 CF2CF3 Cl H CH2CH2C(CH3)3
    831 CF2CF3 Cl H CH2CH=CH2
    832 CF2CF3 Cl Me CH2CH=CH2
    833 CF2CF3 Cl CH2CH=CH2 CH2CH=CH2
    834 CF2CF3 Cl H CH2CH=CHCH3
    835 CF2CF3 Cl H CH2-C(CH3)=CH2
    836 CF2CF3 Cl H CH2-C≡CH
    837 CF2CF3 Cl Me CH2-C≡CH
    838 CF2CF3 Cl H CH(CH3)CH2CH3
    839 CF2CF3 Cl H CH(CH3)cPr
    840 CF2CF3 Cl H CH(CH3)(CH2)2CH3
    841 CF2CF3 Cl H CH(CH3)(CH2)4CH3
    842 CF2CF3 Cl H CH(CH3)(CH2)5CH3
    843 CF2CF3 Cl H CH(CH2CH3)(CH2)3CH3
    844 CF2CF3 Cl H CH(CH3)CH2CH(CH3)2
    845 CF2CF3 Cl H CH(CH3)C(CH3)3
    846 CF2CF3 Cl H CH(CH3)CH(CH3)2
    847 CF2CF3 Cl H CH(CH3)CH2CH2CH(CH3)2
    848 CF2CF3 Cl H CH(CH2CH3)2
    849 CF2CF3 Cl H C(CH3)2CH2CH3
    850 CF2CF3 Cl H C(CH3)2CH2C(CH3)3
    851 CF2CF3 Cl H CH2-CH(OMe)2
    852 CF2CF3 Cl H CH2-CH(OEt)2
    853 CF2CF3 Cl H CH2CH2-OH
    854 CF2CF3 Cl H CH2CH2-OMe
    855 CF2CF3 Cl Me CH2CH2-OMe
    856 CF2CF3 Cl H CH2CH2-OEt
    857 CF2CF3 Cl H CH2CH2-SMe
    858 CF2CF3 Cl H CH2CH2-CN
    859 CF2CF3 Cl H CH2CH2-NMe2
    860 CF2CF3 Cl H CH2CH2-Morpholin-4-yl
    861 CF2CF3 Cl H CH(CH3)CH2-OMe
    862 CF2CF3 Cl H CH(CH3)CH2-NMe2
    863 CF2CF3 Cl H CH2CH2CH2-OMe
    864 CF2CF3 Cl H CH2CH2CH2-SMe
    865 CF2CF3 Cl H CH2CH2CH2-OEt
    866 CF2CF3 Cl H CH2CH2CH2-OiPr
    867 CF2CF3 Cl H CH2CH2CH2-OBu
    868 CF2CF3 Cl H CH2-COOCH3
    869 CF2CF3 Cl Me CH2-COOCH3
    870 CF2CF3 Cl H CH2CH2-COOCH3
    871 CF2CF3 Cl H CH(COOCH3)2
    872 CF2CF3 Cl H CH(COOEt)CH2-CH(CH3)2
    873 CF2CF3 Cl H CH(COOMe)CH(CH3)2
    874 CF2CF3 Cl H O-CH2CH3
    875 CF2CF3 Cl H O-CH3
    876 CF2CF3 Cl H O-CH2CH=CH2
    877 CF2CF3 Cl H O-tBu
    878 CF2CF3 Cl H O-Pr
    879 CF2CF3 Cl H O-CH2cPr
    880 CF2CF3 Cl H O-CH2CH(CH3)2
    881 CF2CF3 Cl H O-CH2CF3
    882 CF2CF3 Cl H O-CH(CH3)cPr
    883 CF2CF3 Cl H O-CH2CH2Cl
    884 CF2CF3 Cl H O-CH2C≡CH
    885 CF2CF3 Cl H O-CH2C≡CCH3
    886 CF2CF3 Cl H O-CH(CH3)C≡CH
    887 CF2CF3 Cl H CH2-Ph
    888 CF2CF3 Cl Me CH2-Ph
    889 CF2CF3 Cl H CH2-Pyridin-3-yl
    890 CF2CF3 Cl H CH2-6-Cl-Pyridin-3-yl
    891 CF2CF3 Cl H CH(CH3)Ph
    892 CF2CF3 Cl H CH2CH2-Ph
    893 CF2CF3 Cl H CH2-2-CF3-Ph
    894 CF2CF3 Cl H CH2CH2CHPh
    895 CF2CF3 Cl Morpholin-4-yl
    896 CF2CF3 Cl Piperidin-1-yl
    897 CF2CF3 Cl Thiazolidin-3-yl
    898 CF2CF3 Cl Pyrrolidin-1-yl
    899 CF2CF3 Cl 2-Methyl-pyrrolidin-1-yl
    900 CF2CF3 Cl =CH-N(CH3)2
    901 CF2CF3 Cl =C(CH3)N(CH3)2
    902 CF2CF3 Cl =CH-N(C2H5)2
    903 CF2CF3 Cl =C(CH3)N(C2H5)2
    904 CF2CF3 Cl =CH-Piperidin
    905 CF2CF3 Cl =CH-Morpholin
    906 CF2CF3 Cl =CH-Pyrrolidin
    907 CF2CF3 Cl H Indan-1-yl
    908 CF2CF3 Cl H Tetrahydrofuran-2-ylmethyl
    909 CF3 Br H H
    910 CF3 Br H Me
    911 CF3 Br H Et
    912 CF3 Br H Pr
    913 CF3 Br H iPr
    914 CF3 Br H cPr
    915 CF3 Br H Bu
    916 CF3 Br H cBu
    917 CF3 Br H tBu
    918 CF3 Br Me Me
    919 CF3 Br Me Et
    920 CF3 Br Me Bu
    921 CF3 Br Me Pr
    922 CF3 Br Me iPr
    923 CF3 Br Et Et
    924 CF3 Br Et Pr
    925 CF3 Br Et iPr
    926 CF3 Br Pr Pr
    927 CF3 Br H cPentyl
    928 CF3 Br H cHexyl
    929 CF3 Br H CH2(CH2)3CH3
    930 CF3 Br H CH2(CH2)4CH3
    931 CF3 Br H CH2-cPr
    932 CF3 Br H CH2-CN
    933 CF3 Br H CH2-C(CH3)3
    934 CF3 Br H CH2CF2CF3
    935 CF3 Br H CH2CF3
    936 CF3 Br H CH2(CF2)2CF3
    937 CF3 Br H CH2CH(CH3)CH2CH3
    938 CF3 Br H CH2C(CH3)2CH2F
    939 CF3 Br H CH2CH(CH3)2
    940 CF3 Br H CH2CH(CH2CH3)2
    941 CF3 Br H CH2CH2CH(CH3)2
    942 CF3 Br H CH2CH2C(CH3)3
    943 CF3 Br H CH2CH=CH2
    944 CF3 Br Me CH2CH=CH2
    945 CF3 Br CH2CH=CH2 CH2CH=CH2
    946 CF3 Br H CH2CH=CHCH3
    947 CF3 Br H CH2-C(CH3)=CH2
    948 CF3 Br H CH2-C≡CH
    949 CF3 Br Me CH2-C≡CH
    950 CF3 Br H CH(CH3)CH2CH3
    951 CF3 Br H CH(CH3)cPr
    952 CF3 Br H CH(CH3)(CH2)2CH3
    953 CF3 Br H CH(CH3)(CH2)4CH3
    954 CF3 Br H CH(CH3)(CH2)5CH3
    955 CF3 Br H CH(CH2CH3)(CH2)3CH3
    956 CF3 Br H CH(CH3)CH2CH(CH3)2
    957 CF3 Br H CH(CH3)C(CH3)3
    958 CF3 Br H CH(CH3)CH(CH3)2
    959 CF3 Br H CH(CH3)CH2CH2CH(CH3)2
    960 CF3 Br H CH(CH2CH3)2
    961 CF3 Br H C(CH3)2CH2CH3
    962 CF3 Br H C(CH3)2CH2C(CH3)3
    963 CF3 Br H CH2-CH(OMe)2
    964 CF3 Br H CH2-CH(OEt)2
    965 CF3 Br H CH2CH2-OH
    966 CF3 Br H CH2CH2-OMe
    967 CF3 Br Me CH2CH2-OMe
    968 CF3 Br H CH2CH2-OEt
    969 CF3 Br H CH2CH2-SMe
    970 CF3 Br H CH2CH2-CN
    971 CF3 Br H CH2CH2-NMe2
    972 CF3 Br H CH2CH2-Morpholin-4-yl
    973 CF3 Br H CH(CH3)CH2-OMe
    974 CF3 Br H CH(CH3)CH2-NMe2
    975 CF3 Br H CH2CH2CH2-OMe
    976 CF3 Br H CH2CH2CH2-SMe
    977 CF3 Br H CH2CH2CH2-OEt
    978 CF3 Br H CH2CH2CH2-OiPr
    979 CF3 Br H CH2CH2CH2-OBu
    980 CF3 Br H CH2-COOCH3
    981 CF3 Br Me CH2-COOCH3
    982 CF3 Br H CH(CH3)COOMe
    983 CF3 Br H CH(CH3)COOEt
    984 CF3 Br H CH2CH2-COOCH3
    985 CF3 Br H CH(COOCH3)2
    986 CF3 Br H CH(COOEt)CH2-CH(CH3)2
    987 CF3 Br H CH(COOMe)CH(CH3)2
    988 CF3 Br H O-CH2CH3
    989 CF3 Br Me O-CH3
    990 CF3 Br H O-CH2CH=CH2
    991 CF3 Br H O-tBu
    992 CF3 Br H O-Pr
    993 CF3 Br H O-CH2cPr
    994 CF3 Br H O-CH2CH(CH3)2
    995 CF3 Br H O-CH2CF3
    996 CF3 Br H O-CH(CH3)cPr
    997 CF3 Br H O-CH2CH2Cl
    998 CF3 Br H O-CH2C≡CH
    999 CF3 Br H O-CH2C≡CCH3
    1000 CF3 Br H O-CH(CH3)C≡CH
    1001 CF3 Br H CH2-Ph
    1002 CF3 Br Me CH2-Ph
    1003 CF3 Br H CH2-Pyridin-3-yl
    1004 CF3 Br H CH2-6-Cl-Pyridin-3-yl
    1005 CF3 Br H CH(CH3)Ph
    1006 CF3 Br H CH2CH2-Ph
    1007 CF3 Br H CH2-2-CF3-Ph
    1008 CF3 Br H CH2CH2CHPh2
    1009 CF3 Br Morpholin-4-yl
    1010 CF3 Br Piperidin-1-yl
    1011 CF3 Br Thiazolidin-3-yl
    1012 CF3 Br Pyrrolidin-1-yl
    1013 CF3 Br 2-Methyl-pyrrolidin-1-yl
    1014 CF3 Br =CH-N(CH3)2
    1015 CF3 Br =C(CH3)N(CH3)2
    1016 CF3 Br =CH-N(C2H5)2
    1017 CF3 Br =C(CH3)N(C2H5)2
    1018 CF3 Br =CH-Piperidin
    1019 CF3 Br =CH-Morpholin
    1020 CF3 Br =CH-Pyrrolidin
    1021 CF3 Br H Indan-1-yl
    1022 CF3 Br H Tetrahydrofuran-2-ylmethyl
    1023 CF2Cl Br H H
    1024 CF2Cl Br H Me
    1025 CF2Cl Br H Et
    1026 CF2Cl Br H Pr
    1027 CF2Cl Br H iPr
    1028 CF2Cl Br H cPr
    1029 CF2Cl Br H Bu
    1030 CF2Cl Br H cBu
    1031 CF2Cl Br H tBu
    1032 CF2Cl Br Me Me
    1033 CF2Cl Br Me Et
    1034 CF2Cl Br Me Bu
    1035 CF2Cl Br Me Pr
    1036 CF2Cl Br Me iPr
    1037 CF2Cl Br Et Et
    1038 CF2Cl Br Et Pr
    1039 CF2Cl Br Et iPr
    1040 CF2Cl Br Pr Pr
    1041 CF2Cl Br H cPentyl
    1042 CF2Cl Br H cHexyl
    1043 CF2Cl Br H CH2(CH2)3CH3
    1044 CF2Cl Br H CH2(CH2)4CH3
    1045 CF2Cl Br H CH2-cPr
    1046 CF2Cl Br H CH2-CN
    1047 CF2Cl Br H CH2-C(CH3)3
    1048 CF2Cl Br H CH2CF2CF3
    1049 CF2Cl Br H CH2CF3
    1050 CF2Cl Br H CH2(CF2)2CF3
    1051 CF2Cl Br H CH2CH(CH3)CH2CH3
    1052 CF2Cl Br H CH2C(CH3)2CH2F
    1053 CF2Cl Br H CH2CH(CH3)2
    1054 CF2Cl Br H CH2CH(CH2CH3)2
    1055 CF2Cl Br H CH2CH2CH(CH3)2
    1056 CF2Cl Br H CH2CH2C(CH3)3
    1057 CF2Cl Br H CH2CH=CH2
    1058 CF2Cl Br Me CH2CH=CH2
    1059 CF2Cl Br CH2CH=CH2 CH2CH=CH2
    1060 CF2Cl Br H CH2CH=CHCH3
    1061 CF2Cl Br H CH2-C(CH3)=CH2
    1062 CF2Cl Br H CH2-C≡CH
    1063 CF2Cl Br Me CH2-C≡CH
    1064 CF2Cl Br H CH(CH3)CH2CH3
    1065 CF2Cl Br H CH(CH3)cPr
    1066 CF2Cl Br H CH(CH3)(CH2)2CH3
    1067 CF2Cl Br H CH(CH3)(CH2)4CH3
    1068 CF2Cl Br H CH(CH3)(CH2)5CH3
    1069 CF2Cl Br H CH(CH2CH3)(CH2)3CH3
    1070 CF2Cl Br H CH(CH3)CH2CH(CH3)2
    1071 CF2Cl Br H CH(CH3)C(CH3)3
    1072 CF2Cl Br H CH(CH3)CH(CH3)2
    1073 CF2Cl Br H CH(CH3)CH2CH2CH(CH3)2
    1074 CF2Cl Br H CH(CH2CH3)2
    1075 CF2Cl Br H C(CH3)2CH2CH3
    1076 CF2Cl Br H C(CH3)2CH2C(CH3)3
    1077 CF2Cl Br H CH2-CH(OMe)2
    1078 CF2Cl Br H CH2-CH(OEt)2
    1079 CF2Cl Br H CH2CH2-OH
    1080 CF2Cl Br H CH2CH2-OMe
    1081 CF2Cl Br Me CH2CH2-OMe
    1082 CF2Cl Br H CH2CH2-OEt
    1083 CF2Cl Br H CH2CH2-SMe
    1084 CF2Cl Br H CH2CH2-CN
    1085 CF2Cl Br H CH2CH2-NMe2
    1086 CF2Cl Br H CH2CH2-Morpholin-4-yl
    1087 CF2Cl Br H CH(CH3)CH2-OMe
    1088 CF2Cl Br H CH(CH3)CH2-NMe2
    1089 CF2Cl Br H CH2CH2CH2-OMe
    1090 CF2Cl Br H CH2CH2CH2-SMe
    1091 CF2Cl Br H CH2CH2CH2-OEt
    1092 CF2Cl Br H CH2CH2CH2-OiPr
    1093 CF2Cl Br H CH2CH2CH2-OBu
    1094 CF2Cl Br H CH2-COOCH3
    1095 CF2Cl Br Me CH2-COOCH3
    1096 CF2Cl Br H CH(CH3)COOMe
    1097 CF2Cl Br H CH(CH3)COOEt
    1098 CF2Cl Br H CH2CH2-COOCH3
    1099 CF2Cl Br H CH(COOCH3)2
    1100 CF2Cl Br H CH(COOEt)CH2-CH(CH3)2
    1101 CF2Cl Br H CH(COOMe)CH(CH3)2
    1102 CF2Cl Br H O-CH2CH3
    1103 CF2Cl Br Me O-CH3
    1104 CF2Cl Br H O-CH2CH=CH2
    1105 CF2Cl Br H O-tBu
    1106 CF2Cl Br H O-Pr
    1107 CF2Cl Br H O-CH2cPr
    1108 CF2Cl Br H O-CH2CH(CH3)2
    1109 CF2Cl Br H O-CH2CF3
    1110 CF2Cl Br H O-CH(CH3)cPr
    1111 CF2Cl Br H O-CH2CH2Cl
    1112 CF2Cl Br H O-CH2C≡CH
    1113 CF2Cl Br H O-CH2C≡CCH3
    1114 CF2Cl Br H O-CH(CH3)C≡CH
    1115 CF2Cl Br H CH2-Ph
    1116 CF2Cl Br Me CH2-Ph
    1117 CF2Cl Br H CH2-Pyridin-3-yl
    1118 CF2Cl Br H CH2-6-Cl-Pyridin-3-yl
    1119 CF2Cl Br H CH(CH3)Ph
    1120 CF2Cl Br H CH2CH2-Ph
    1121 CF2Cl Br H CH2-2-CF3-Ph
    1122 CF2Cl Br H CH2CH2CHPh2
    1123 CF2Cl Br Morpholin-4-yl
    1124 CF2Cl Br Piperidin-1-yl
    1125 CF2Cl Br Thiazolidin-3-yl
    1126 CF2Cl Br Pyrrolidin-1-yl
    1127 CF2Cl Br 2-Methyl-pyrrolidin-1-yl
    1128 CF2Cl Br =CH-N(CH3)2
    1129 CF2Cl Br =C(CH3)N(CH3)2
    1130 CF2Cl Br =CH-N(C2H5)2
    1131 CF2Cl Br =C(CH3)N(C2H5)2
    1132 CF2Cl Br =CH-Piperidin
    1133 CF2Cl Br =CH-Morpholin
    1134 CF2Cl Br =CH-Pyrrolidin
    1135 CF2Cl Br H Indan-1-yl
    1136 CF2Cl Br H Tetrahydrofuran-2-ylmethyl
    1137 CHF2 Br H H
    1138 CHF2 Br H Me
    1139 CHF2 Br H Et
    1140 CHF2 Br H Pr
    1141 CHF2 Br H iPr
    1142 CHF2 Br H cPr
    1143 CHF2 Br H Bu
    1144 CHF2 Br H cBu
    1145 CHF2 Br H tBu
    1146 CHF2 Br Me Me
    1147 CHF2 Br Me Et
    1148 CHF2 Br Me Bu
    1149 CHF2 Br Me Pr
    1150 CHF2 Br Me iPr
    1151 CHF2 Br Et Et
    1152 CHF2 Br Et Pr
    1153 CHF2 Br Et iPr
    1154 CHF2 Br Pr Pr
    1155 CHF2 Br H cPentyl
    1156 CHF2 Br H cHexyl
    1157 CHF2 Br H CH2(CH2)3CH3
    1158 CHF2 Br H CH2(CH2)4CH3
    1159 CHF2 Br H CH2-cPr
    1160 CHF2 Br H CH2-CN
    1161 CHF2 Br H CH2-C(CH3)3
    1162 CHF2 Br H CH2CF2CF3
    1163 CHF2 Br H CH2CF3
    1164 CHF2 Br H CH2(CF2)2CF3
    1165 CHF2 Br H CH2CH(CH3)CH2CH3
    1166 CHF2 Br H CH2C(CH3)2CH2F
    1167 CHF2 Br H CH2CH(CH3)2
    1168 CHF2 Br H CH2CH(CH2CH3)2
    1169 CHF2 Br H CH2CH2CH(CH3)2
    1170 CHF2 Br H CH2CH2C(CH3)3
    1171 CHF2 Br H CH2CH=CH2
    1172 CHF2 Br Me CH2CH=CH2
    1173 CHF2 Br CH2CH=CH2 CH2CH=CH2
    1174 CHF2 Br H CH2CH=CHCH3
    1175 CHF2 Br H CH2-C(CH3)=CH2
    1176 CHF2 Br H CH2-C≡CH
    1177 CHF2 Br Me CH2-C≡CH
    1178 CHF2 Br H CH(CH3)CH2CH3
    1179 CHF2 Br H CH(CH3)cPr
    1180 CHF2 Br H CH(CH3)(CH2)2CH3
    1181 CHF2 Br H CH(CH3)(CH2)4CH3
    1182 CHF2 Br H CH(CH3)(CH2)5CH3
    1183 CHF2 Br H CH(CH2CH3)(CH2)3CH3
    1184 CHF2 Br H CH(CH3)CH2CH(CH3)2
    1185 CHF2 Br H CH(CH3)C(CH3)3
    1186 CHF2 Br H CH(CH3)CH(CH3)2
    1187 CHF2 Br H CH(CH3)CH2CH2CH(CH3)2
    1188 CHF2 Br H CH(CH2CH3)2
    1189 CHF2 Br H C(CH3)2CH2CH3
    1190 CHF2 Br H C(CH3)2CH2C(CH3)3
    1191 CHF2 Br H CH2-CH(OMe)2
    1192 CHF2 Br H CH2-CH(OEt)2
    1193 CHF2 Br H CH2CH2-OH
    1194 CHF2 Br H CH2CH2-OMe
    1195 CHF2 Br Me CH2CH2-OMe
    1196 CHF2 Br H CH2CH2-OEt
    1197 CHF2 Br H CH2CH2-SMe
    1198 CHF2 Br H CH2CH2-CN
    1199 CHF2 Br H CH2CH2-NMe2
    1200 CHF2 Br H CH2CH2-Morpholin-4-yl
    1201 CHF2 Br H CH(CH3)CH2-OMe
    1202 CHF2 Br H CH(CH3)CH2-NMe2
    1203 CHF2 Br H CH2CH2CH2-OMe
    1204 CHF2 Br H CH2CH2CH2-SMe
    1205 CHF2 Br H CH2CH2CH2-OEt
    1206 CHF2 Br H CH2CH2CH2-OiPr
    1207 CHF2 Br H CH2CH2CH2-OBu
    1208 CHF2 Br H CH2-COOCH3
    1209 CHF2 Br Me CH2-COOCH3
    1210 CHF2 Br H CH(CH3)COOMe
    1211 CHF2 Br H CH(CH3)COOEt
    1212 CHF2 Br H CH2CH2-COOCH3
    1213 CHF2 Br H CH(COOCH3)2
    1214 CHF2 Br H CH(COOEt)CH2-CH(CH3)2
    1215 CHF2 Br H CH(COOMe)CH(CH3)2
    1216 CHF2 Br H O-CH2CH3
    1217 CHF2 Br Me O-CH3
    1218 CHF2 Br H O-CH2CH=CH2
    1219 CHF2 Br H O-tBu
    1220 CHF2 Br H O-Pr
    1221 CHF2 Br H O-CH2cPr
    1222 CHF2 Br H O-CH2CH(CH3)2
    1223 CHF2 Br H O-CH2CF3
    1224 CHF2 Br H O-CH(CH3)cPr
    1225 CHF2 Br H O-CH2CH2Cl
    1226 CHF2 Br H O-CH2C=CH
    1227 CHF2 Br H O-CH2C=CCH3
    1228 CHF2 Br H O-CH(CH3)C=CH
    1229 CHF2 Br H CH2-Ph
    1230 CHF2 Br Me CH2-Ph
    1231 CHF2 Br H CH2-Pyridin-3-yl
    1232 CHF2 Br H CH2-6-Cl-Pyridin-3-yl
    1233 CHF2 Br H CH(CH3)Ph
    1234 CHF2 Br H CH2CH2-Ph
    1235 CHF2 Br H CH2-2-CF3-Ph
    1236 CHF2 Br H CH2CH2CHPh2
    1237 CHF2 Br Morpholin-4-yl
    1238 CHF2 Br Piperidin-1-yl
    1239 CHF2 Br Thiazolidin-3-yl
    1240 CHF2 Br Pyrrolidin-1-yl
    1241 CHF2 Br 2-Methyl-pyrrolidin-1-yl
    1242 CHF2 Br =CH-N(CH3)2
    1243 CHF2 Br =C(CH3)N(CH3)2
    1244 CHF2 Br =CH-N(C2H5)2
    1245 CHF2 Br =C(CH3)N(C2H5)2
    1246 CHF2 Br =CH-Piperidin
    1247 CHF2 Br =CH-Morpholin
    1248 CHF2 Br =CH-Pyrrolidin
    1249 CHF2 Br H Indan-1-yl
    1250 CHF2 Br H Tetrahydrofuran-2-ylmethyl
    1251 CF2CF3 Br H H
    1252 CF2CF3 Br H Me
    1253 CF2CF3 Br H Et
    1254 CF2CF3 Br H Pr
    1255 CF2CF3 Br H iPr
    1256 CF2CF3 Br H cPr
    1257 CF2CF3 Br H Bu
    1258 CF2CF3 Br H cBu
    1259 CF2CF3 Br H tBu
    1260 CF2CF3 Br Me Me
    1261 CF2CF3 Br Me Et
    1262 CF2CF3 Br Me Bu
    1263 CF2CF3 Br Me Pr
    1264 CF2CF3 Br Me iPr
    1265 CF2CF3 Br Et Et
    1266 CF2CF3 Br Et Pr
    1267 CF2CF3 Br Et iPr
    1268 CF2CF3 Br Pr Pr
    1269 CF2CF3 Br H cPentyl
    1270 CF2CF3 Br H cHexyl
    1271 CF2CF3 Br H CH2(CH2)3CH3
    1272 CF2CF3 Br H CH2(CH2)4CH3
    1273 CF2CF3 Br H CH2-cPr
    1274 CF2CF3 Br H CH2-CN
    1275 CF2CF3 Br H CH2-C(CH3)3
    1276 CF2CF3 Br H CH2CF2CF3
    1277 CF2CF3 Br H CH2CF3
    1278 CF2CF3 Br H CH2(CF2)2CF3
    1279 CF2CF3 Br H CH2CH(CH3)CH2CH3
    1280 CF2CF3 Br H CH2C(CH3)2CH2F
    1281 CF2CF3 Br H CH2CH(CH3)2
    1282 CF2CF3 Br H CH2CH(CH2CH3)2
    1283 CF2CF3 Br H CH2CH2CH(CH3)2
    1284 CF2CF3 Br H CH2CH2C(CH3)3
    1285 CF2CF3 Br H CH2CH=CH2
    1286 CF2CF3 Br Me CH2CH=CH2
    1287 CF2CF3 Br CH2CH=CH2 CH2CH=CH2
    1288 CF2CF3 Br H CH2CH=CHCH3
    1289 CF2CF3 Br H CH2-C(CH3)=CH2
    1290 CF2CF3 Br H CH2-C≡CH
    1291 CF2CF3 Br Me CH2-C≡CH
    1292 CF2CF3 Br H CH(CH3)CH2CH3
    1293 CF2CF3 Br H CH(CH3)cPr
    1294 CF2CF3 Br H CH(CH3)(CH2)2CH3
    1295 CF2CF3 Br H CH(CH3)(CH2)4CH3
    1296 CF2CF3 Br H CH(CH3)(CH2)5CH3
    1297 CF2CF3 Br H CH(CH2CH3)(CH2)3CH3
    1298 CF2CF3 Br H CH(CH3)CH2CH(CH3)2
    1299 CF2CF3 Br H CH(CH3)C(CH3)3
    1300 CF2CF3 Br H CH(CH3)CH(CH3)2
    1301 CF2CF3 Br H CH(CH3)CH2CH2CH(CH3)2
    1302 CF2CF3 Br H CH(CH2CH3)2
    1303 CF2CF3 Br H C(CH3)2CH2CH3
    1304 CF2CF3 Br H C(CH3)2CH2C(CH3)3
    1305 CF2CF3 Br H CH2-CH(OMe)2
    1306 CF2CF3 Br H CH2-CH(OEt)2
    1307 CF2CF3 Br H CH2CH2-OH
    1308 CF2CF3 Br H CH2CH2-OMe
    1309 CF2CF3 Br Me CH2CH2-OMe
    1310 CF2CF3 Br H CH2CH2-OEt
    1311 CF2CF3 Br H CH2CH2-SMe
    1312 CF2CF3 Br H CH2CH2-CN
    1313 CF2CF3 Br H CH2CH2-NMe2
    1314 CF2CF3 Br H CH2CH2-Morpholin-4-yl
    1315 CF2CF3 Br H CH(CH3)CH2-OMe
    1316 CF2CF3 Br H CH(CH3)CH2-NMe2
    1317 CF2CF3 Br H CH2CH2CH2-OMe
    1318 CF2CF3 Br H CH2CH2CH2-SMe
    1319 CF2CF3 Br H CH2CH2CH2-OEt
    1320 CF2CF3 Br H CH2CH2CH2-OiPr
    1321 CF2CF3 Br H CH2CH2CH2-OBu
    1322 CF2CF3 Br H CH2-COOCH3
    1323 CF2CF3 Br Me CH2-COOCH3
    1324 CF2CF3 Br H CH(CH3)COOMe
    1325 CF2CF3 Br H CH(CH3)COOEt
    1326 CF2CF3 Br H CH2CH2-COOCH3
    1327 CF2CF3 Br H CH(COOCH3)2
    1328 CF2CF3 Br H CH(COOEt)CH2-CH(CH3)2
    1329 CF2CF3 Br H CH(COOMe)CH(CH3)2
    1330 CF2CF3 Br H O-CH2CH3
    1331 CF2CF3 Br Me O-CH3
    1332 CF2CF3 Br H O-CH2CH=CH2
    1333 CF2CF3 Br H O-tBu
    1334 CF2CF3 Br H O-Pr
    1335 CF2CF3 Br H O-CH2cPr
    1336 CF2CF3 Br H O-CH2CH(CH3)2
    1337 CF2CF3 Br H O-CH2CF3
    1338 CF2CF3 Br H O-CH(CH3)cPr
    1339 CF2CF3 Br H O-CH2CH2Cl
    1340 CF2CF3 Br H O-CH2C≡CH
    1341 CF2CF3 Br H O-CH2C≡CCH3
    1342 CF2CF3 Br H O-CH(CH3)C≡CH
    1343 CF2CF3 Br H CH2-Ph
    1344 CF2CF3 Br Me CH2-Ph
    1345 CF2CF3 Br H CH2-Pyridin-3-yl
    1346 CF2CF3 Br H CH2-6-Cl-Pyridin-3-yl
    1347 CF2CF3 Br H CH(CH3)Ph
    1348 CF2CF3 Br H CH2CH2-Ph
    1349 CF2CF3 Br H CH2-2-CF3-Ph
    1350 CF2CF3 Br H CH2CH2CHPh2
    1351 CF2CF3 Br Morpholin-4-yl
    1352 CF2CF3 Br Piperidin-1-yl
    1353 CF2CF3 Br Thiazolidin-3-yl
    1354 CF2CF3 Br Pyrrolidin-1-yl
    1355 CF2CF3 Br 2-Methyl-pyrrolidin-1-yl
    1356 CF2CF3 Br =CH-N(CH3)2
    1357 CF2CF3 Br =C(CH3)N(CH3)2
    1358 CF2CF3 Br =CH-N(C2H5)2
    1359 CF2CF3 Br =C(CH3)N(C2H5)2
    1360 CF2CF3 Br =CH-Piperidin
    1361 CF2CF3 Br =CH-Morpholin
    1362 CF2CF3 Br =CH-Pyrrolidin
    1363 CF2CF3 Br H Indan-1-yl
    1364 CF2CF3 Br H Tetrahydrofuran-2-ylmethyl
    1365 CF2CF3 I H H
    1366 CF3 I H H
    1367 CF2CHF2 H H H
    1368 CF2CHF2 H H Me
    1369 CF2CHF2 H H Et
    1370 CF2CHF2 H H Pr
    1371 CF2CHF2 H H iPr
    1372 CF2CHF2 H H cPr
    1373 CF2CHF2 H H Bu
    1374 CF2CHF2 H H cBu
    1375 CF2CHF2 H H tBu
    1376 CF2CHF2 H Me Me
    1377 CF2CHF2 H Me Et
    1378 CF2CHF2 H Me Bu
    1379 CF2CHF2 H Me Pr
    1380 CF2CHF2 H Me iPr
    1381 CF2CHF2 H Et Et
    1382 CF2CHF2 H Et Pr
    1383 CF2CHF2 H Et iPr
    1384 CF2CHF2 H Pr Pr
    1385 CF2CHF2 H H cPentyl
    1386 CF2CHF2 H H cHexyl
    1387 CF2CHF2 H H CH2(CH2)3CH3
    1388 CF2CHF2 H H CH2(CH2)4CH3
    1389 CF2CHF2 H H CH2-cPr
    1390 CF2CHF2 H H CH2-CN
    1391 CF2CHF2 H H CH2-C(CH3)3
    1392 CF2CHF2 H H CH2CF2CF3
    1393 CF2CHF2 H H CH2CF3
    1394 CF2CHF2 H H CH2(CF2)2CF3
    1395 CF2CHF2 H H CH2CH(CH3)CH2CH3
    1396 CF2CHF2 H H CH2C(CH3)2CH2F
    1397 CF2CHF2 H H CH2CH(CH3)2
    1398 CF2CHF2 H H CH2CH(CH2CH3)2
    1399 CF2CHF2 H H CH2CH2CH(CH3)2
    1400 CF2CHF2 H H CH2CH2C(CH3)3
    1401 CF2CHF2 H H CH2CH=CH2
    1402 CF2CHF2 H Me CH2CH=CH2
    1403 CF2CHF2 H CH2CH=CH2 CH2CH=CH2
    1404 CF2CHF2 H H CH2CH=CHCH3
    1405 CF2CHF2 H H CH2-C(CH3)=CH2
    1406 CF2CHF2 H H CH2-C≡CH
    1407 CF2CHF2 H Me CH2-C≡CH
    1408 CF2CHF2 H H CH(CH3)CH2CH3
    1409 CF2CHF2 H H CH(CH3)cPr
    1410 CF2CHF2 H H CH(CH3)(CH2)2CH3
    1411 CF2CHF2 H H CH(CH3)(CH2)4CH3
    1412 CF2CHF2 H H CH(CH3)(CH2)5CH3
    1413 CF2CHF2 H H CH(CH2CH3)(CH2)3CH3
    1414 CF2CHF2 H H CH(CH3)CH2CH(CH3)2
    1415 CF2CHF2 H H CH(CH3)C(CH3)3
    1416 CF2CHF2 H H CH(CH3)CH(CH3)2
    1417 CF2CHF2 H H CH(CH3)CH2CH2CH(CH3)2
    1418 CF2CHF2 H H CH(CH2CH3)2
    1419 CF2CHF2 H H C(CH3)2CH2CH3
    1420 CF2CHF2 H H C(CH3)2CH2C(CH3)3
    1421 CF2CHF2 H H CH2-CH(OMe)2
    1422 CF2CHF2 H H CH2-CH(OEt)2
    1423 CF2CHF2 H H CH2CH2-OH
    1424 CF2CHF2 H H CH2CH2-OMe
    1425 CF2CHF2 H Me CH2CH2-OMe
    1426 CF2CHF2 H H CH2CH2-OEt
    1427 CF2CHF2 H H CH2CH2-SMe
    1428 CF2CHF2 H H CH2CH2-CN
    1429 CF2CHF2 H H CH2CH2-NMe2
    1430 CF2CHF2 H H CH2CH2-Morpholin-4-yl
    1431 CF2CHF2 H H CH(CH3)CH2-OMe
    1432 CF2CHF2 H H CH(CH3)CH2-NMe2
    1433 CF2CHF2 H H CH2CH2CH2-OMe
    1434 CF2CHF2 H H CH2CH2CH2-SMe
    1435 CF2CHF2 H H CH2CH2CH2-OEt
    1436 CF2CHF2 H H CH2CH2CH2-OiPr
    1437 CF2CHF2 H H CH2CH2CH2-OBu
    1438 CF2CHF2 H H CH2-COOCH3
    1439 CF2CHF2 H Me CH2-COOCH3
    1440 CF2CHF2 H H CH(CH3)COOMe
    1441 CF2CHF2 H H CH(CH3)COOEt
    1442 CF2CHF2 H H CH2CH2-COOCH3
    1443 CF2CHF2 H H CH(COOCH3)2
    1444 CF2CHF2 H H CH(COOEt)CH2-CH(CH3)2
    1445 CF2CHF2 H H CH(COOMe)CH(CH3)2
    1446 CF2CHF2 H H O-CH2CH3
    1447 CF2CHF2 H H O-CH3
    1448 CF2CHF2 H H O-CH2CH=CH2
    1449 CF2CHF2 H H O-tBu
    1450 CF2CHF2 H H O-Pr
    1451 CF2CHF2 H H O-CH2cPr
    1452 CF2CHF2 H H O-CH2CH(CH3)2
    1453 CF2CHF2 H H O-CH2CF3
    1454 CF2CHF2 H H O-CH(CH3)cPr
    1455 CF2CHF2 H H O-CH2CH2Cl
    1456 CF2CHF2 H H O-CH2C≡CH
    1457 CF2CHF2 H H O-CH2C≡CCH3
    1458 CF2CHF2 H H O-CH(CH3)C≡CH
    1459 CF2CHF2 H H CH2-Ph
    1460 CF2CHF2 H Me CH2-Ph
    1461 CF2CHF2 H H CH2-Pyridin-3-yl
    1462 CF2CHF2 H H CH2-6-Cl-Pyridin-3-yl
    1463 CF2CHF2 H H CH(CH3)Ph
    1464 CF2CHF2 H H CH2CH2-Ph
    1465 CF2CHF2 H H CH2-2-CF3-Ph
    1466 CF2CHF2 H H CH2CH2CHPh
    1467 CF2CHF2 H Morpholin-4-yl
    1468 CF2CHF2 H Piperidin-1-yl
    1469 CF2CHF2 H Thiazolidin-3-yl
    1470 CF2CHF2 H Pyrrolidin-1-yl
    1471 CF2CHF2 H 2-Methyl-pyrrolidin-1-yl
    1472 CF2CHF2 H =CH-N(CH3)2
    1473 CF2CHF2 H =C(CH3)N(CH3)2
    1474 CF2CHF2 H =CH-N(C2H5)2
    1475 CF2CHF2 H =C(CH3)N(C2H5)2
    1476 CF2CHF2 H =CH-Piperidin
    1477 CF2CHF2 H =CH-Morpholin
    1478 CF2CHF2 H =CH-Pyrrolidin
    1479 CF2CHF2 H H Indan-1-yl
    1480 CF2CHF2 H H Tetrahydrofuran-2-ylmethyl
    1481 CF2CF2Cl H H H
    1482 CF2CF2Cl H H Me
    1483 CF2CF2Cl H H Et
    1484 CF2CF2Cl H H Pr
    1485 CF2CF2Cl H H iPr
    1486 CF2CF2Cl H H cPr
    1487 CF2CF2Cl H H Bu
    1488 CF2CF2Cl H H cBu
    1489 CF2CF2Cl H H tBu
    1490 CF2CF2Cl H Me Me
    1491 CF2CF2Cl H Me Et
    1492 CF2CF2Cl H Me Bu
    1493 CF2CF2Cl H Me Pr
    1494 CF2CF2Cl H Me iPr
    1495 CF2CF2Cl H Et Et
    1496 CF2CF2Cl H Et Pr
    1497 CF2CF2Cl H Et iPr
    1498 CF2CF2Cl H Pr Pr
    1499 CF2CF2Cl H H cPentyl
    1500 CF2CF2Cl H H cHexyl
    1501 CF2CF2Cl H H CH2(CH2)3CH3
    1502 CF2CF2Cl H H CH2(CH2)4CH3
    1503 CF2CF2Cl H H CH2-cPr
    1504 CF2CF2Cl H H CH2-CN
    1505 CF2CF2Cl H H CH2-C(CH3)3
    1506 CF2CF2Cl H H CH2CF2CF3
    1507 CF2CF2Cl H H CH2CF3
    1508 CF2CF2Cl H H CH2(CF2)2CF3
    1509 CF2CF2Cl H H CH2CH(CH3)CH2CH3
    1510 CF2CF2Cl H H CH2C(CH3)2CH2F
    1511 CF2CF2Cl H H CH2CH(CH3)2
    1512 CF2CF2Cl H H CH2CH(CH2CH3)2
    1513 CF2CF2Cl H H CH2CH2CH(CH3)2
    1514 CF2CF2Cl H H CH2CH2C(CH3)3
    1515 CF2CF2Cl H H CH2CH=CH2
    1516 CF2CF2Cl H Me CH2CH=CH2
    1517 CF2CF2Cl H CH2CH=CH2 CH2CH=CH2
    1518 CF2CF2Cl H H CH2CH=CHCH3
    1519 CF2CF2Cl H H CH2-C(CH3)=CH2
    1520 CF2CF2Cl H H CH2-C≡CH
    1521 CF2CF2Cl H Me CH2-C≡CH
    1522 CF2CF2Cl H H CH(CH3)CH2CH3
    1523 CF2CF2Cl H H CH(CH3)cPr
    1524 CF2CF2Cl H H CH(CH3)(CH2)2CH3
    1525 CF2CF2Cl H H CH(CH3)(CH2)4CH3
    1526 CF2CF2Cl H H CH(CH3)(CH2)5CH3
    1527 CF2CF2Cl H H CH(CH2CH3)(CH2)3CH3
    1528 CF2CF2Cl H H CH(CH3)CH2CH(CH3)2
    1529 CF2CF2Cl H H CH(CH3)C(CH3)3
    1530 CF2CF2Cl H H CH(CH3)CH(CH3)2
    1531 CF2CF2Cl H H CH(CH3)CH2CH2CH(CH3)2
    1532 CF2CF2Cl H H CH(CH2CH3)2
    1533 CF2CF2Cl H H C(CH3)2CH2CH3
    1534 CF2CF2Cl H H C(CH3)2CH2C(CH3)3
    1535 CF2CF2Cl H H CH2-CH(OMe)2
    1536 CF2CF2Cl H H CH2-CH(OEt)2
    1537 CF2CF2Cl H H CH2CH2-OH
    1538 CF2CF2Cl H H CH2CH2-OMe
    1539 CF2CF2Cl H Me CH2CH2-OMe
    1540 CF2CF2Cl H H CH2CH2-OEt
    1541 CF2CF2Cl H H CH2CH2-SMe
    1542 CF2CF2Cl H H CH2CH2-CN
    1543 CF2CF2Cl H H CH2CH2-NMe2
    1544 CF2CF2Cl H H CH2CH2-Morpholin-4-yl
    1545 CF2CF2Cl H H CH(CH3)CH2-OMe
    1546 CF2CF2Cl H H CH(CH3)CH2-NMe2
    1547 CF2CF2Cl H H CH2CH2CH2-OMe
    1548 CF2CF2Cl H H CH2CH2CH2-SMe
    1549 CF2CF2Cl H H CH2CH2CH2-OEt
    1550 CF2CF2Cl H H CH2CH2CH2-OiPr
    1551 CF2CF2Cl H H CH2CH2CH2-OBu
    1552 CF2CF2Cl H H CH2-COOCH3
    1553 CF2CF2Cl H Me CH2-COOCH3
    1554 CF2CF2Cl H H CH(CH3)COOMe
    1555 CF2CF2Cl H H CH(CH3)COOEt
    1556 CF2CF2Cl H H CH2CH2-COOCH3
    1557 CF2CF2Cl H H CH(COOCH3)2
    1558 CF2CF2Cl H H CH(COOEt)CH2-CH(CH3)2
    1559 CF2CF2Cl H H CH(COOMe)CH(CH3)2
    1560 CF2CF2Cl H H O-CH2CH3
    1561 CF2CF2Cl H H O-CH3
    1562 CF2CF2Cl H H O-CH2CH=CH2
    1563 CF2CF2Cl H H O-tBu
    1564 CF2CF2Cl H H O-Pr
    1565 CF2CF2Cl H H O-CH2cPr
    1566 CF2CF2Cl H H O-CH2CH(CH3)2
    1567 CF2CF2Cl H H O-CH2CF3
    1568 CF2CF2Cl H H O-CH(CH3)cPr
    1569 CF2CF2Cl H H O-CH2CH2Cl
    1570 CF2CF2Cl H H O-CH2C≡CH
    1571 CF2CF2Cl H H O-CH2C≡CCH3
    1572 CF2CF2Cl H H O-CH(CH3)C≡CH
    1573 CF2CF2Cl H H CH2-Ph
    1574 CF2CF2Cl H Me CH2-Ph
    1575 CF2CF2Cl H H CH2-Pyridin-3-yl
    1576 CF2CF2Cl H H CH2-6-Cl-Pyridin-3-yl
    1577 CF2CF2Cl H H CH(CH3)Ph
    1578 CF2CF2Cl H H CH2CH2-Ph
    1579 CF2CF2Cl H H CH2-2-CF3-Ph
    1580 CF2CF2Cl H H CH2CH2CHPh
    1581 CF2CF2CI H Morpholin-4-yl
    1582 CF2CF2CI H Piperidin-1-yl
    1583 CF2CF2CI H Thiazolidin-3-yl
    1584 CF2CF2CI H Pyrrolidin-1-yl
    1585 CF2CF2CI H 2-Methyl-pyrrolidin-1-yl
    1586 CF2CF2CI H =CH-N(CH3)2
    1587 CF2CF2CI H =C(CH3)N(CH3)2
    1588 CF2CF2CI H =CH-N(C2H5)2
    1589 CF2CF2CI H =C(CH3)N(C2H5)2
    1590 CF2CF2Cl H =CH-Piperidin
    1591 CF2CF2Cl H =CH-Morpholin
    1592 CF2CF2Cl H =CH-Pyrrolidin
    1593 CF2CF2Cl H H Indan-1-yl
    1594 CF2CF2Cl H H Tetrahydrofuran-2-ylmethyl
    1595 C3F7 H H H
    1596 C3F7 H H Me
    1597 C3F7 H H Et
    1598 C3F7 H H Pr
    1599 C3F7 H H iPr
    1600 C3F7 H H cPr
    1601 C3F7 H H Bu
    1602 C3F7 H H cBu
    1603 C3F7 H H tBu
    1604 C3F7 H Me Me
    1605 C3F7 H Me Et
    1606 C3F7 H Me Bu
    1607 C3F7 H Me Pr
    1608 C3F7 H Me iPr
    1609 C3F7 H Et Et
    1610 C3F7 H Et Pr
    1611 C3F7 H Et iPr
    1612 C3F7 H Pr Pr
    1613 C3F7 H H cPentyl
    1614 C3F7 H H cHexyl
    1615 C3F7 H H CH2(CH2)3CH3
    1616 C3F7 H H CH2(CH2)4CH3
    1617 C3F7 H H CH2-cPr
    1618 C3F7 H H CH2-CN
    1619 C3F7 H H CH2-C(CH3)3
    1620 C3F7 H H CH2CF2CF3
    1621 C3F7 H H CH2CF3
    1622 C3F7 H H CH2(CF2)2CF3
    1623 C3F7 H H CH2CH(CH3)CH2CH3
    1624 C3F7 H H CH2C(CH3)2CH2F
    1625 C3F7 H H CH2CH(CH3)2
    1626 C3F7 H H CH2CH(CH2CH3)2
    1627 C3F7 H H CH2CH2CH(CH3)2
    1628 C3F7 H H CH2CH2C(CH3)3
    1629 C3F7 H H CH2CH=CH2
    1630 C3F7 H Me CH2CH=CH2
    1631 C3F7 H CH2CH=CH2 CH2CH=CH2
    1632 C3F7 H H CH2CH=CHCH3
    1633 C3F7 H H CH2-C(CH3)=CH2
    1634 C3F7 H H CH2-C≡CH
    1635 C3F7 H Me CH2-C≡CH
    1636 C3F7 H H CH(CH3)CH2CH3
    1637 C3F7 H H CH(CH3)cPr
    1638 C3F7 H H CH(CH3)(CH2)2CH3
    1639 C3F7 H H CH(CH3)(CH2)4CH3
    1640 C3F7 H H CH(CH3)(CH2)5CH3
    1641 C3F7 H H CH(CH2CH3)(CH2)3CH3
    1642 C3F7 H H CH(CH3)CH2CH(CH3)2
    1643 C3F7 H H CH(CH3)C(CH3)3
    1644 C3F7 H H CH(CH3)CH(CH3)2
    1645 C3F7 H H CH(CH3)CH2CH2CH(CH3)2
    1646 C3F7 H H CH(CH2CH3)2
    1647 C3F7 H H C(CH3)2CH2CH3
    1648 C3F7 H H C(CH3)2CH2C(CH3)3
    1649 C3F7 H H CH2-CH(OMe)2
    1650 C3F7 H H CH2-CH(OEt)2
    1651 C3F7 H H CH2CH2-OH
    1652 C3F7 H H CH2CH2-OMe
    1653 C3F7 H Me CH2CH2-OMe
    1654 C3F7 H H CH2CH2-OEt
    1655 C3F7 H H CH2CH2-SMe
    1656 C3F7 H H CH2CH2-CN
    1657 C3F7 H H CH2CH2-NMe2
    1658 C3F7 H H CH2CH2-Morpholin-4-yl
    1659 C3F7 H H CH(CH3)CH2-OMe
    1660 C3F7 H H CH(CH3)CH2-NMe2
    1661 C3F7 H H CH2CH2CH2-OMe
    1662 C3F7 H H CH2CH2CH2-SMe
    1663 C3F7 H H CH2CH2CH2-OEt
    1664 C3F7 H H CH2CH2CH2-OiPr
    1665 C3F7 H H CH2CH2CH2-OBu
    1666 C3F7 H H CH2-COOCH3
    1667 C3F7 H Me CH2-COOCH3
    1668 C3F7 H H CH(CH3)COOMe
    1669 C3F7 H H CH(CH3)COOEt
    1670 C3F7 H H CH2CH2-COOCH3
    1671 C3F7 H H CH(COOCH3)2
    1672 C3F7 H H CH(COOEt)CH2-CH(CH3)2
    1673 C3F7 H H CH(COOMe)CH(CH3)2
    1674 C3F7 H H O-CH2CH3
    1675 C3F7 H H O-CH3
    1676 C3F7 H H O-CH2CH=CH2
    1677 C3F7 H H O-tBu
    1678 C3F7 H H O-Pr
    1679 C3F7 H H O-CH2cPr
    1680 C3F7 H H O-CH2CH(CH3)2
    1681 C3F7 H H O-CH2CF3
    1682 C3F7 H H O-CH(CH3)cPr
    1683 C3F7 H H O-CH2CH2Cl
    1684 C3F7 H H O-CH2C≡CH
    1685 C3F7 H H O-CH2C≡CCH3
    1686 C3F7 H H O-CH(CH3)C≡CH
    1687 C3F7 H H CH2-Ph
    1688 C3F7 H Me CH2-Ph
    1689 C3F7 H H CH2-Pyridin-3-yl
    1690 C3F7 H H CH2-6-Cl-Pyridin-3-yl
    1691 C3F7 H H CH(CH3)Ph
    1692 C3F7 H H CH2CH2-Ph
    1693 C3F7 H H CH2-2-CF3-Ph
    1694 C3F7 H H CH2CH2CHPh
    1695 C3F7 H Morpholin-4-yl
    1696 C3F7 H Piperidin-1-yl
    1697 C3F7 H Thiazolidin-3-yl
    1698 C3F7 H Pyrrolidin-1-yl
    1699 C3F7 H 2-Methyl-pyrrolidin-1-yl
    1700 C3F7 H =CH-N(CH3)2
    1701 C3F7 H =C(CH3)N(CH3)2
    1702 C3F7 H =CH-N(C2H5)2
    1703 C3F7 H =C(CH3)N(C2H5)2
    1704 C3F7 H =CH-Piperidin
    1705 C3F7 H =CH-Morpholin
    1706 C3F7 H =CH-Pyrrolidin
    1707 C3F7 H H Indan-1-yl
    1708 C3F7 H H Tetrahydrofuran-2-ylmethyl
    1709 CF(CF3)2 H H H
    Tabelle 2: NMR-Daten zu Verbindungen aus Tabelle 1
    Bsp.Nr. 1H-NMR-Daten
    1 [CDCl3] 3,03 (d, 3H); 6,88 (d, 1 H); 8,65 (d, 1 H); 9,22 (br, 1 H)
    2 [CDCl3] 1,25 (t, 3H); 3,5 (m, 2H); 6,92 (d, 1 H); 8,72 (d, 1 H), 9,33 (br, 1 H), 13,4 (br, 1H)
    3 [CDCl3] 1,02 (t, 3H); 1,62 (m, 2H); 3,42 (m, 2H); 6,90 (d, 1 H); 8,70 (d, 1 H); 9,35 (br, 1 H); 13,3 (br, 1 H)
    4 [CDCl3] 1,25 (d, 6H); 4,22 (m, 1 H); 6,90 (d, 1 H); 8,68 (d, 1 H); 9,22 (d, br, 1 H)
    5 [CDCl3] 0,61 (m, 2H); 0,89 (m, 2H); 3,00 (m, 1H); 6,90 (d, 1H); 8,68 (d, 1H), 9,31 (br, 1 H)
    6 [CDCl3] 0,96 (t, 3H); 1,41 (m, 2H); 1,61 (m, 2H); 3,48 (q, 2H); 6,90 (d, 1H); 8,70 (d, 1 H); 9,31 (br, 1 H); 13,3 (br, 1 H)
    7 [CDCl3] 1,80 (m, 2H); 2,00 (m, 2H); 2,42 (m, 2H); 4,55 (m, 1 H); 6,88 (d, 1 H); 8,65 (d, 1H); 9,50 (br, 1H)
    8 [CDCl3] 1,44 (s, 9H); 6,90 (d, 1 H); 8,62 (d, 1 H); 9,32 (br, 1 H); 13, 4 (br, 1 H)
    9 [CDCl3] 3,05 (s, 6H); 7,10 (d, 1 H); 7,77 (d, 1 H)
    10 [CDCl3] 1,22 (t, 3H); 3,02 (s, 3H); 3,46 (m, 2H); 7,08 (d,1 H); 7,77 (d, 1 H)
    11 [CDCl3] 0,90 (t, 3H); 1,30 (br, 2H); 1,60 (m, 2H); 3,03 (s, 3H); 3,42 (br, 2H); 7,10 (d, 1 H); 7,74 (d, 1H)
    13 [CDCl3] 1,20 (d, 6H); 2,90 (s, 3H); 4,05 (m, br, 1 H); 7,03 (d, 1 H); 8,68 (d, 1 H); 11,2 (br)
    14 [CDCl3] 1,20 (t, 6H); 3,40 (m, 4H); 7,05 (d, 1 H); 8,70 (d, 1 H); 11,1 (br)
    16 [CDCl3] 1,21 (m, 9H); 3,39 (q, 2H); 4,0 (br, 1 H); 7,04 (d, 1 H); 7,68 (d, 1 H); 10,6 (br, 1 H)
    18 [CDCl3] 1,5-1,8 (m, 8H); 4,40 (m, 1 H); 6,90 (d, 1 H); 8,68 (d, 1 H); 9,40 (d, br, 1 H); 13,5 (br)
    19 [CDCl3] 1,2-1,5 (m, 6H); 1,76 (m, 2H); 2,00 (m, 2H); 4,00 (m, 1 H); 6,90 (d, 1 H); 8,68 (d, 1 H); 9,30 (d,br, 1 H); 13,4 (br, 1 H)
    20 [CDCl3] 0,90 (t, 3H); 1,38 (m, 4H); 1,61 (m, 2H); 3,41 (m, 2H); 6,86 (d,1 H); 8,63 (d, 1 H); 9,20 (t, 1 H)
    22 [CDCl3] 0,30 (m, 2H); 0,60 (m, 2H); 1,05 (m, 1 H); 3,30 (m, 2H); 6,90 (d, 1H), 8,70 (d, 1 H); 9,38 (br, 1 H)
    24 [CDCl3] 1,00 (s, 9H); 3,28 (d, 2H); 6,90 (d, 1 H); 8,73 (d, 1 H); 9,4 (br, 1 H); 13,2 (br, 1 H)
    25 [CDCl3] 4,18 (dt, 2H); 6,92 (d, 1 H); 8,72 (d, 1 H); 9,8 (t, br, 1 H)
    26 [CDCl3] 4,11 (m, 2H); 6,90 (d, 1 H); 8,70 (d, 1 H); 9,80 (br, 1 H); 12,16 (br, 1 H)
    27 [CDCl3] 4,22 (dt; 2H); 6,93 (d, 1 H); 8,72 (d, 1 H); 9,80 (t, br, 1 H)
    30 [CDCl3] 1,00 (d, 6H); 1,87 (m, 1H); 3,29 (t, 2H); 6,88 (d, 1 H); 8,64 (d, 1 H); 9,32 (br, 1 H); 12,5 (br, 1 H)
    32 [CDCl3] 0,95 (d, 6H); 1,48 (m, 2H); 1,70 (m, 1 H); 3,48 (m, 2H); 6,88 (d, 1 H); 8,65 (d, 1 H); 9,22 (br, 1H), 12,6 (br)
    34 [CDCl3] 4,10 (t, 2H); 5,22 (dd, 2H); 5,95 (m, 1 H); 6,90 (d, 1 H); 8,70 (d, 1 H); 9,40 (br, 1 H); 12,7 (br, 1 H)
    36 [CDCl3] 4,0 (m, 4H); 5,21 (d, 4H); 5,80 (m, 2H); 7,04 (d, 1 H); 7,78 (d, 1 H); 11,0 (br)
    38 [CDCl3] 1,80 (s, 3H); 4,02 (d, 2H); 4,93 (d, 2H); 6,89 (d 1 H); 8,70 (d, 1 H); 9,43 (br, 1 H); 13,2 (br, 1 H)
    39 [CDCl3] 2,24 (t, 1 H); 4,22 (m, 2H); 6,88 (d, 1 H); 8,68 (d, 1 H); 9,50 (br, 1 H)
    40 [CDCl3] 2,30 (s, 1 H); 3,12 (s, 3H); 4,22 (br, 2H); 7,04 (d, 1 H); 7,84 (d, 1 H); 10,9 (br)
    41 [CDCl3] 0,95 (t, 3H); 1,22 (d, 3H); 1,58 (m, 2H); 4,10 (m, 1H); 6,88 (d, 1 H); 8,66 (d, 1 H); 9,20 (br, 1 H); 13,0 (br, 1 H)
    43 [DMSO] 0,93 (t, 3H); 1,16 (d, 3H); 1,30 (m, 2H); 1,48 (m, 2H); 4,00 (m, 1 H); 7,35 (br, 1 H); 7,39 (d, 1 H); 8,40 (d, 1 H); 13,40 (br)
    44 [DMSO] 0,87 (t, 3H); 1,15 (d, 3H); 1,27 (m, 6H); 1,48 (m, 2H); 4,00 (m, 1H); 7,33 (d, 1 H); 8,40 (d, 1 H); 8,80 (br, 1 H), 13,4 (br, 1 H)
    47 [CDCl3] 0,93 (d, 6H); 1,22 (d, 3H); 1,35 (m, 1H), 1,50 (m, 1 H); 1,65 (m, 1 H); 4,23 (m, 1 H); 6,90 (d, 1 H); 8,64 (d, 1 H); 9,20 (d, br, 1 H); 13,3 (br, 1 H)
    48 [CDCl3] 0,96 (s, 9H); 1,18 (d, 3H); 4,10 (m, 1H); 6,90 (d, 1H); 8,74 (d, 1H); 9,37 (d, br, 1 H), 13,6 (br, 1 H)
    49 [CDCI3] 0,95 (dt, 6H); 1,20 (d, 3H); 1,80 (m, 1 H); 4,07 (m, 1 H); 6,90 (d, 1 H); 8,70 (d, 1 H); 9,30 (d, br, 1 H); 13,6 (br)
    51 [DMSO] 0,85 (t, 6H); 1,45 (m, 2H); 1,55 (m, 2H); 3,80 (m, 1 H); 7,33 (d, br, 1 H); 8,38 (d, 1 H); 8,65 (br, 1 H); 13,5 (br, 1 H)
    54 [CDCl3] 3,40 (s, 6H); 3,62 (t, 2H); 4,50 (t, 1 H); 6,89 (d, 1 H); 8,65 (d, 1 H); 9,30 (br, 1 H); 12,4 (br, 1 H)
    55 [CDCl3] 1,21 (t, 6H); 3,60 (m, 4H); 3,72 (m, 2H); 4,61 (t, 1 H); 6,88 (d, 1 H); 8,61 (d, 1 H); 9,28 (br, 1H), 12,0 (br)
    56 [DMSO] 3,40 (m, 2H); 3,53 (m, 2H); 7,32 (d, br, 1 H); 8,45 (d, 1 H); 9,05 (br, 1 H); 13,6 (br, 1H)
    57 [CDCI3] 3,40 (s, 3H); 3,56 (t, 2H); 3,64 (m, 2H); 6,90 (d, 1H), 8,65 (d, 1 H); 9,35 (br, 1 H)
    64 [CDCl3] 1,25 (d, 3H); 3,40 (s, 3H); 3,43 (d, 2H); 4,37 (m, 1 H); 6,89 (d, 1 H); 8,64 (d, 1 H); 9,30 (d, br, 1 H); 13,0 (br, 1 H)
    66 [CDCl3] 1,90 (m, 2H); 3,34 (s, 3H); 3,46 (t, 2H); 3,55 (q, 2H); 6,90 (d, 1H); 8,60 (d, 1 H); 9,23 (br, 1 H); 12,5 (br)
    71 [CDCl3] 3,80 (s, 3H); 4,22 (d, 2H); 6,88 (d, 1 H); 8,64 (d, 1 H); 9,62 (t, 1H).
    72 [CDCI3] 3,10 (s, 3H); 3,75 (s, 3H); 4,25 (s, 2H); 7,18 (d, 1 H); 7,80 (d, 1 H)
    75 [CDCl3] 2,64 (t, 2H); 3,69 (s, 3H); 3,73 (m, 2H); 6,88 (d, 1 H); 8,61 (d, 1 H); 9,41 (t, br, 1 H); 12,2 (br, 1 H)
    76 [CDCl3] 3,83 (s, 6H); 5,42 (d, 1 H); 6,90 (d, 1 H); 8,63 (d, 1 H), 10,2 (br, 1 H),
    77 [CDCl3] 0,99 (t, 6H); 1,25 (t, 3H)1,75 (m, 3H); 4,20 (m, 2H); 4,72 (m, 1H); 6,90 (d, 1 H); 8,64 (d, 1 H); 9,60 (d, br, 1 H)
    78 [CDCl3] 1,05 (t, 6H); 2,30 (m, 1 H); 3,78 (s, 3H); 4,72 (m, 1 H); 6,90 (d, 1 H); 8,70 (d, 1 H); 9,76 (d, br, 1 H), 13,6 (br, 1 H)
    79 [CDCl3] 1,35 (t, 3H); 4,10 (q, 2H); 6,91 (d, 1 H); 8,71 (d, 1 H); 11,46 (s, 1 H)
    80 [CDCl3] 3,41 (s, 3H); 3,68 (s, 3H); 7,18 (d, 1 H); 8,32 (d, 1 H)
    81 [CDCl3] 4,50 (d, 2H); 5,3 (m, 2H); 6,0 (m, 1 H); 6,90 (d, 1H); 8,70 (d, 1 H); 11,43 (s, 1 H)
    82 [CDCl3] 1,36 (s, 9H); 6,92 (d, 1 H); 8,72 (d, 1 H); 11,22 (s, 1 H); 13,0 (br, 1 H)
    92 [CDCl3] 4,62 (d, 2H), 6,84 (d, 1 H); 7,3 (m, 5H); 8,70 (d, 1 H); 9,65 (br, 1H), 13,0 (br, 1H)
    93 [CDCl3] 2,95 (s, 3H); 4,65 (br, 2H); 7,05 (d,1H); 7,3 (m, 5H), 7,82 (d, 1H); 11,7 (br)
    94 [DMSO] 4,55 (d, 2H); 7,33 (d, 1 H); 7,37 (dd, 1 H); 7,75 (dt, 1 H); 8,40 (d, 1 H); 8,48 (dd, 1 H); 8,58 (s, 1 H); 9,45 (br, 1 H); 13,4 (br, 1 H)
    95 [DMSO] 4,55 (d, 2H); 7,30 (d, br, 1 H); 7,50 (d, 1 H); 7,80 (dd, 1 H); 8,37 (m, 2H); 9,55 (br, 1 H); 13,4 (br, 1 H)
    96 [CDCl3] 1,59 (d, 3H); 5,25 (m, 1 H); 6,88 (d, 1 H); 7,2-7,4 (m, 5H); 8,68 (d, 1 H); 9,75 (d, br, 1H); 13,5 (br, 1H)
    97 [CDCl3] 2,94 (t, 2H); 3,70 (m, 2H); 6,85 (d, 1 H); 7,2-7,4 (m, 5H); 8,62 (d, 1 H); 9,24 (br, 1 H)
    98 [CDCl3] 4,81 (d, 2H); 6,85 (d, 1 H); 7,40 (t, 1 H); 7,52 (t, 1 H); 7,61 (d, 1 H); 7,67 (d, 1 H); 8,68 (d, 1 H); 9,68 (t, br, 1 H)
    99 [DMSO] 2,28 (q, 2H); 3,20 (q, 2H); 4,03 (t, 1 H); 7,1-7,4 (m, 11 H); 8,35 (d, 1 H); 9,0 (br), 13,4 (br,1H)
    100 [CDCl3] 3,45-3,55 (br, 4H); 3,75 (m, 4H); 7,03 (d, 1 H); 7,80 (d, 1 H); 11,3 (br, 1 H)
    101 [CDCl3] 1,65 (m, 6H); 3,52 (m, 4H); 7,10 (d, 1 H); 7,72 (d, 1 H)
    102 [CDCl3] 3,06 (t, 2H); 3,90 (m, 2H); 4,65 (m, 2H); 7,08 (d, 1 H); 7,90 (d, 1 H); 11,0 (br)
    103 [CDCl3] 2,00 (m, 4H); 3,67 (m, 4H); 7,20 (d,1 H); 7,97 (d, 1 H), 11,7 (br, 1 H)
    104 [CDCl3] 1,30 (m, 3H); 1,65 (m, 1 H); 1,85 (m, 1 H); 2,00 (m, 1 H); 2,19 (m, 1H); 3,62 (m, 2H); 4,30 (m, 1 H); 7,10 (d, 1 H); 7,89 (d, 1 H)
    105 [CDCl3] 3,25 (s, 3H); 3,35 (3, 3H);7,25 (d, 1 H); 8,58 (d, 1 H); 8,76 (s, 1 H)
    112 [CDCl3] 1,95 (m, 1 H); 2,65 (m, 1 H); 2,90 (m, 1 H); 3,05 (m, 1 H); 5,60 (m, 1 H); 6,85 (d, 1 H); 7,2-7,4 (m, 4H); 8,68 (d, 1 H); 9,52 (d, br, 1 H)
    113 [CDCl3] 1,60 (m, 1 H), 1,90 (m, 2H), 2,01 (m, 1 H); 3,42 (m,1 H), 3,65-3,82 (m, 2H), 3,90 (m, 1 H), 4,09 (m, 1 H); 6,88 (d, 1 H); 8,63 (d, 1 H); 9,37 (br, 1 H)
    114 [DMSO] 7,35 (d, 1 H); 8,10 (br, 1 H); 8,40 (d, 1 H); 8,41 (br, 1 H); 13,6 (br, 1 H)
    115 [CDCl3] 3,01 (d, 3H); 6,81 (d, 1 H); 8,63 (d, 1 H); 9,22 (br, 1 H); 11,7 (br, 1 H)
    116 [CDCI3] 1,25 (t, 3H); 3,5 (m, 2H); 6,85 (d, 1H); 8,66 (d, 1H), 9,33 (br, 1H), 13,0 (br, 1H)
    117 [CDCI3] 1,01 (t, 3H); 1,62 (m, 2H); 3,42 (m, 2H); 6,86 (d, 1 H); 8,66 (d, 1 H); 9,35 (br, 1H); 12,6 (br, 1 H)
    118 [CDCI3] 1,27 (d, 6H); 4,25 (m, 1H); 6,85 (d, 1 H); 8,64 (d, 1H); 9,27 (br, 1 H); 13,1 (br, 1H)
    119 [CDCI3] 0,62 (m, 2H); 0,85 (m, 2H); 3,02 (m, 1 H); 6,84 (d, 1 H); 8,78 (d, 1 H), 9,33 (br, 1H)
    120 [CDCl3] 0,98 (t, 3H); 1,41 (m, 2H); 1,61 (m, 2H); 3,45 (q, 2H); 6,83 (d, 1H); 8,65 (d, 1H); 9,33 (br, 1H); 12,9 (br, 1H)
    121 [CDCI3] 1,80 (m, 2H); 2,05 (m, 2H); 2,44 (m, 2H); 4,58 (m, 1H); 6,84 (d, 1H); 8,63 (d, 1 H); 9,60 (br, 1 H); 13,1 (br)
    122 [CDCl3] 1,46 (s, 9H); 6,86 (d, 1H); 8,62 (d, 1H); 9,34 (br, 1H); 13, 4 (br, 1H)
    123 [CDCI3] 3,08 (s, 6H); 7,06 (d, 1H); 7,79 (d, 1H)
    124 [CDCI3] 1,23 (t, 3H); 3,04 (s, 3H); 3,46 (m, 2H); 7,02 (d, 1 H); 7,72 (d, 1 H)
    125 [CDCI3] 0,92 (t, 3H); 1,30 (br, 2H); 1,60 (m, 2H); 3,04 (s, 3H); 3,41 (br, 2H); 7,04 (d, 1 H); 7,71 (d, 1H)
    127 [CDCl3] 1,20 (d, 6H); 2,90 (s, 3H); 4,05 (m, br, 1 H); 7,00 (d, 1 H); 7,68 (d, 1 H)
    128 [CDCI3] 1,20 (t, 6H); 3,41 (m, 4H); 6,98 (d, 1 H); 7,66 d, 1H); 11,0 (br)
    130 [CDCI3] 1,20 (m, 9H); 3,40 (q, 2H); 4,06 (m, br, 1H); 6,98 (d, 1H); 8,64 (d, 1H); 10,2 (br)
    132 [CDCI3] 1,5-1,8 (m, 8H); 4,40 (m, 1 H); 6,85 (d, 1 H); 8,65 (d, 1 H); 9,40 (d, br, 1 H); 13,1 (br, 1 H)
    133 [CDCI3] 1,2-1,7 (m, 6H); 1,80 (m, 2H); 2,00 (m, 2H); 3,98 (m, 1H); 6,85 (d, 1H); 8,64 (d, 1 H); 9,30 (d,br, 1 H); 13,0 (br)
    134 [CDCI3] 0,90 (t, 3H); 1,40 (m, 4H); 1,62 (m, 2H); 3,44 (m, 2H); 6,84 (d,1 H); 8,64 (d, 1 H); 9,30 (br, 1 H)
    136 [CDCI3] 0,30 (m, 2H); 0,59 (m, 2H); 1,05 (m, 1 H); 3,32 (m, 2H); 6,86 (d, 1 H), 8,65 (d, 1H); 9,40 (br)
    138 [CDCl3] 1,00 (s, 9H); 3,26 (d, 2H); 6,86 (d, 1 H); 8,70 (d, 1 H); 9,42 (br, 1 H); 12,5 (br, 1 H)
    139 [DMSO] 4,25 (dt, 2H); 7,25 (d, 1 H); 8,40 (d, 1 H); 9,35 (br, 1 H); 13,5 (br, 1 H)
    140 [CDCI3] 4,15 (m, 2H); 6,88 (d, 1 H); 8,70 (d, 1 H); 9,80 (br, 1 H)
    141 [CDCI3] 4,20 (dt; 2H); 6,90 (d, 1 H); 8,70 (d, 1 H); 9,83 (t, br, 1 H); 12,80 (br)
    [CDCl3] 1,00 (d, 6H); 1,90 (m, 1 H); 3,30 (t, 2H); 6,83 (d, 1 H); 8,65 (d, 1 H); 9,35 (br, 1 H); 12,2 (br)
    146 [CDCl3] 0,96 (d, 6H); 1,50 (m, 2H); 1,70 (m, 1 H); 3,48 (m, 2H); 6,83 (d, 1 H); 8,67 (d, 1 H); 9,30 (br, 1H), 12,9 (br, 1 H)
    148 [CDCl3] 4,62 (d, 2H); 5,36 (dd, 2H); 5,95 (m, 1H); 7,80 (d, 1 H); 8,65 (d, 1 H)
    150 [CDCl3] 4,0 (m, 4H); 5,22 (d, 4H); 5,80 (m, 2H); 6,93 (d, 1 H); 7,72 (d, 1 H)
    152 [CDCl3] 1,80 (s, 3H); 4,02 (d, 2H); 4,90 (d, 2H); 6,85 (d 1 H); 8,68 (d, 1 H); 9,48 (br, 1 H); 12,8 (br, 1H)
    153 [CDCl3] 2,26 (t, 1 H); 4,23 (m, 2H); 6,84 (d, 1 H); 8,64 (d, 1 H); 9,58 (br, 1 H); 12,4 (br)
    154 [CDCl3] 2,30 (s, 1H); 3,12 (s, 3H); 4,24 (br, 2H); 7,01 (d, 1H); 7,82 (d, 1H); 10,9 (br)
    155 [CDCl3] 0,98 (t, 3H); 1,22 (d, 3H); 1,59 (m, 2H); 4,10 (m, 1 H); 6,85 (d, 1 H); 8,65 (d, 1 H); 9,26 (d, br, 1H): 13,4 (br, 1 H)
    157 [CDCl3] 0,92 (t, 3H); 1,22 (d, 3H); 1,40 (m, 2H); 1,55 (m, 2H); 4,20 (m, 1 H); 6,85 (d, 1 H); 8,68 (d, 1 H); 9,30 (d, br, 1 H)
    158 [CDCl3] 0,87 (t, 3H); 1,12 (d, 3H); 1,30 (m, 4H); 1,58 (m, 4H); 4,15 (m, 1 H); 6,84 (d, 1 H); 8,65 (d, 1 H); 9,24 (br, 1H). 13,1 (br)
    161 [CDCl3] 0,90 (d, 6H); 1,22 (d, 3H), 1,30 (m, 1 H); 1,55 (m, 2H); 4,23 (m, 1 H); 6,86 (d, 1 H); 8,64 (d, 1 H); 9,20 (d, br, 1 H); 13,0 (br, 1 H)
    162 [CDCl3] 0,98 (s, 9H); 1,20 (d, 3H); 4,10 (m, 1 H); 6,87 (d, 1 H); 8,70 (d, 1 H); 9,38 (d, br, 1 H), 13,2 (br, 1 H)
    163 [CDCl3] 0,95 (dt, 6H); 1,20 (d, 3H); 1,82 (m, 1 H); 4,05 (m, 1 H); 6,84 (d, 1 H); 8,68 (d, 1 H); 9,30 (d, br, 1 H); 13,1 (br)
    165 [CDCl3] 0,96 (t, 6H); 1,50 (m, 2H); 1,65 (m, 2H); 4,00 (m, 1H); 6,85 (d, 1H); 8,68 (d, 1 H); 9,22 (d, br, 1 H); 13,5 (br, 1 H)
    166 [CDCl3] 0,90 (t, 3H); 1,41 (s; 6H); 1,85 (q, 2H); 6,82 (d, 1H); 8,61 (d, 1H); 9,20 (br, 1H); 13,1 (br)
    168 [CDCl3] 3,40 (s, 6H); 3,63 (t, 2H); 4,50 (t, 1H); 6,85 (d, 1H); 8,65 (d, 1H); 9,40 (br, 1H); 12,4 (br, 1H)
    169 [CDCl3] 1,21 (t, 6H); 3,60 (m, 4H); 3,74 (m, 2H); 4,62 (t, 1 H); 6,84 (d, 1 H); 8,60 (d, 1H); 9,35 (br, 1H), 11,5 (br)
    171 [CDCl3] 3,40 (s, 3H); 3,58 (m, 2H); 3,67 (m, 2H); 6,84 (d, 1 H), 8,62 (d, 1 H); 9,40 (br, 1H)
    178 [CDCl3] 1,24 (d, 3H); 3,40 (s, 3H); 3,42 (d, 2H); 4,40 (m, 1 H); 6,86 (d, 1 H); 8,64 (d, 1 H); 9,35 (br, 1 H); 13,0 (br)
    180 [DMSO] 1,75 (m, 2H); 3,22 (s, 3H); 3,36 (m, 4H); 7,3 (br, 1H); 8,4 (d, 1 H); 9,0 (br); 13,4 (br, 1H)
    185 [DMSO] 3,65 (s, 3H); 4,12 (d, 2H); 7,28 (d, br, 1 H); 8,42 (d, 1 H); 9,25 (t, br, 1H), 13,6 (br, 1 H)
    189 [CDCl3] 2,66 (t, 2H); 3,70 (s, 3H); 3,76 (m, 2H); 6,83 (d, 1 H); 8,61 (d, 1 H); 9,51 (t, br, 1 H); 12,4 (br, 1 H)
    193 [CDCl3] 1,37 (t, 3H); 4,08 (q, 2H); 6,88 (d, 1 H); 8,69 (d, 1 H); 11,48 (s, 1 H)
    194 [CDCl3] 3,88 (s, 3H); 6,88 (d, 1 H); 8,65 (d, 1 H); 11,5 (s, 1 H)
    195 [CDCl3] 4,50 (d, 2H); 5,34 (m, 2H); 6,05 (m, 1 H); 6,88 (d, 1 H); 8,70 (d, 1 H); 11,44 (s, 1 H)
    196 [CDCl3] 1,39 (s, 9H); 6,88 (d, 1 H); 8,70 (d, 1 H); 11,22 (s, 1 H)
    206 [CDCl3] 4,62 (d, 2H), 6,82 (d, 1 H); 7,2-7,3 (m, 5H); 8,68 (d, 1 H); 9,65 (t, br, 1 H), 12,8 (br, 1 H)
    207 [CDCl3] 2,99 (s, 3H); 4,67 (br, 2H); 7,00 (d,1 H); 7,3-7,4 (m, 5H), 7,78 (d, 1H); 10,2 (br)
    210 [CDCl3] 1,60 (d, 3H); 5,30 (m, 1 H); 6,85 (d, 1 H); 7,2-7,4 (m, 5H); 8,65 (d, 1H); 9,78 (d, br, 1H); 13,2 (br, 1H)
    211 [CDCl3] 2,95 (t, 2H); 3,70 (m, 2H); 6,82 (d, 1 H); 7,2-7,35 (m, 5H); 8,63 (d, 1 H); 9,40 (t, br, 1 H); 12,2 (br, 1 H)
    214 [CDCl3] 3,45-3,55 (br, 4H); 3,75 (m, 4H); 6,96 (d,1H); 7,78 (d, 1 H)
    215 [CDCl3] 1,65 (m, 6H); 3,53 (m, 4H); 7,00 (d, 1 H); 7,70 (d, 1 H)
    216 [CDCl3] 3,05 (t, 2H); 3,92 (m, 2H); 4,66 (m, 2H); 7,04 (d, 1 H); 7,86 (d, 1 H); 10,4 (br)
    217 [CDCl3] 2,00 (m, 4H); 3,70 (m, 4H); 7,16 (d,1 H); 7,97 (d, 1 H), 11,7 (br, 1 H)
    218 [CDCl3] 1,30 (m, 3H); 1,65 (m, 1 H); 1,85 (m, 1 H); 2,04 (m, 1 H); 2,20 (m, 1 H); 3,63 (m, 2H); 4,33 (m, 1 H); 7,12 (d, 1H); 7,89 (d, 1 H), 11,5 (br, 1 H)
    227 [CDCl3] 1,60 (m, 1 H), 1,90 (m, 2H), 2,00 (m, 1 H); 3,42 (m,1H), 3,65-3,82 (m, 2H), 3,90 (m, 1 H), 4,10 (m, 1 H); 6,88 (d, 1 H); 8,65 (d, 1 H); 9,5 (br, 1 H)
    228 [DMSO] 6,80 (br, 1 H); 6,90 (t, 1 H); 7,72 (br, 1 H); 8,40 (d, 1 H); 8,90 (br, 1 H); 13,20 (br, 1 H)
    229 [DMSO] 2,82 (d, 3H); 6,75 (d, br, 1 H); 6,90 (t, 1 H); 8,89 (d, 1 H); 9,50 (br, 1 H); 13,2 (br, 1 H)
    230 [DMSO] 1,11 (t, 3H); 3,32 (m, 2H); 6,75 (d, br, 1 H); 6,90 (t, 1 H); 8,39 (d, 1 H), 9,60 (br, 1 H), 13,2 (br, 1 H)
    232 [CDCl3] 1,25 (d, 6H); 4,22 (m, 1H); 6,55 (t, 1 H); 6,69 (d, 1 H); 8,64 (d, 1 H); 9,42 (d, br, 1 H); 13,0 (br, 1 H)
    233 [DMSO] 0,51 (m, 2H); 0,74 (m, 2H); 2,84 (m, 1 H); 6,79 (d, br, 1 H); 6,90 (t, 1 H); 8,37 (d, 1 H); 9,65 (br, 1 H); 13,1 (br, 1 H)
    250 [DMSO] 0,23 (m, 2H); 0,46 (m, 2H); 1,02 (m, 1 H); 3,20 (m, 2H); 6,75 (br, 1 H), 6,92 (t, 1 H); 8,40 (d, 1 H); 9,70 (br, 1 H); 13,1 (br, 1 H)
    252 [DMSO] 0,91 (s, 9H); 3,15 (d, 2H); 6,80 (br, 1 H); 6,91 (t, 1 H); 8,40 (d, 1 H); 9,85 (br, 1 H); 13,2 (br, 1 H)
    258 [DMSO] 0,90 (d, 6H); 1,80 (m, 1 H); 3,15 (t, 2H); 6,80 (br, 1 H); 6,91 (t, 1 H); 8,40 (d, 1 H); 9,73 (br, 1 H); 13,1 (br, 1 H)
    262 [DMSO] 3,96 (m, 2H); 5,15 (dd, 2H); 5,94 (m, 1H); 6,80 (br, 1 H); 6,92 (t, 1 H); 8,40 (d, 1 H); 9,75 (br, 1 H); 13,2 (br, 1 H)
    271 [CDCl3] 0,92 (t, 3H); 1,25 (d, 3H); 1,42 (m, 2H); 1,55 (m, 2H); 4,19 (m, 1 H); 6,60 (t, 1 H); 6,73 (d, 1 H); 8,66 (d, 1 H); 9,50 (d, br, 1 H)
    272 [CDCl3] 0,90 (t, 3H); 1,2-1,4 (m, 9H); 1,58 (m, 2H); 4,17 (m, 1 H); 6,60 (t, 1 H); 6,75 (d, 1 H); 8,68 (d, 1 H); 9,48 (d, br, 1 H)
    279 [CDCl3] 0,85 (t, 6H); 1,45 (m, 2H); 1,55 (m, 2H); 3,80 (m, 1H); 6,80 (br, 1H); 6,91 (t, 1 H); 8,40 (d, 1 H); 9,51 (br, 1 H); 13,1 (br, 1 H)
    280 [DMSO] 0,86 (t, 3H); 1,12 (d, 3H); 1,50 (m, 2H); 3,90 (m, 1 H); 6,75 (br, 1 H); 6,91 (t, 1H); 8,39 (d, 1 H); 9,57 (br, 1 H); 13,1 (br, 1 H)
    285 [DMSO] 3,29 (s, 3H); 3,46 (m, 4H); 6,76 (br, 1 H), 6,91 (t, 1 H); 8,50 (d, 1 H); 9,73 (br, 1 H), 13,1 (br, 1 H)
    291 [DMSO] 1,14 (d, 3H); 3,27 (s, 3H); 3,35 (m, 2H); 4,15 (m, 1 H); 6,80 (br, 1 H); 6,91 (t, 1 H); 8,40 (d, 1 H); 9,70 (br, 1 H); 13,1 (br, 1H))
    293 [DMSO] 1,72 (m, 2H); 3,22 (s, 3H); 3,37 (m, 4H); 6,75 (br, 1 H); 6,90 (t, 1 H); 8,40 (d, 1 H); 9,70 (br, 1 H)); 13,2 (br, 1 H)
    341 [DMSO] 7,45 (d, 1 H); 8,15 (br, 1 H); 8,45 (br, 1 H); 8,50 (d, 1 H); 13,7 (br, 1 H)
    342 [CDCl3] 3,01 (d, 3H); 6,90 (d, 1 H); 8,72 (d, 1 H); 9,34 (br, 1 H)
    343 [DMSO] 1,11 (t, 3H); 3,31 (m, 2H); 7,41 (d, 1 H); 8,42 (d, 1 H); 8,85 (br, 1 H), 13,4 (br, 1 H)
    344 [CDCl3] 1,02 (t, 3H); 1,61 (m, 2H); 3,42 (q, 2H); 6,88 (d, 1H); 8,72 (d, 1 H); 9,38 (br, 1H)
    345 [CDCl3] 1,25 (d, 6H); 4,25 (m, 1 H); 6,90 (d, 1 H); 8,72 (d,1 H); 9,30 (d, br, 1 H); 13,8 (br, 1H)
    346 [CDCl3] 0,60 (m, 2H); 0,88 (m, 2H); 3,02 (m, 1 H); 6,90 (d, 1 H); 8,72 (d, 1 H); 9,42 (br, 1 H); 13,4 (br)
    347 [DMSO] 0,88 (t, 3H); 1,34 (m, 2H); 1,50 (m, 2H); 3,31 (q, 2H); 7,27 (d, 1H); 8,35 (d, 1H); 9,21 (br, 1 H); 12,4 (br, 1 H)
    348 [DMSO] 1,70 (m, 2H); 2,02 (m, 2H); 2,27 (m, 2H); 4,40 (m, 1 H); 7,41 (d, 1 H); 8,48 (d, 1 H); 9,00 (br, 1 H); 13,4 (br, 1 H)
    363 [DMSO] 0,02 (m, 2H); 0,21 (m, 2H); 0,80 (m, 1 H); 2,95 (m, 2H); 7,20 (d, br, 1 H); 8,20 (d, 1 H); 8,70 (br, 1 H); 13,2 (br, 1 H)
    365 [DMSO] 0,91 (s, 9H); 3,15 (d, 2H); 7,38 (d, br, 1H); 8,40 (d, 1H); 8,83 (br, 1H); 13,4 (br, 1H)
    373 [DMSO] 0,90 (d, 6H); 1,42 (m, 2H); 1,63 (m, 1H); 3,33 (m, 2H); 7,40 (d, br, 1H); 8,40 (d, 1H); 8,83 (br, 1H), 13,4 (br, 1H)
    375 [DMSO] 3,95 (m, 2H); 5,15 (dd, 2H); 5,90 (m, 1H); 7,40 (d, 1H); 8,41 (d, 1H); 8,98 (br, 1H); 13,4 (br, 1H)
    380 [DMSO] 3,15 (t, 1H); 4,21 (m, 2H); 7,40 (d, 1H); 8,40 (d, 1H); 9,12 (br, 1H); 13,3 (br, 1H)
    382 [CDCl3] 0,97 (t, 3H); 1,22 (d, 3H); 1,59 (m, 2H); 4,10 (m, 1H); 6,88 (d, 1H); 8,72 (d, 1H); 9,24 (d, br, 1H); 13,6 (br)
    384 [CDCl3] 0,92 (t, 3H); 1,21 (d, 3H); 1,40 (m, 2H); 1,50 (m, 2H); 4,20 (m, 1H); 6,88 (d, 1 H); 8,72 (d, 1 H); 9,28 (d, br, 1 H)
    385 [DMSO] 0,85 (t, 3H); 1,1-1,35 (m, 9H); 1,50 (m, 2H); 4,00 (m, 1H); 7,41 (d, 1H); 8,40 (d, 1 H); 8,65 (br, 1 H); 13,4 (br, 1 H)
    388 [DMSO] 0,88 (d, 6H); 1,15 (d, 3H), 1,28 (m, 1 H); 1,48 (m, 1H); 1,62 (m, 1 H); 4,11 (m, 1 H); 7,40 (d, br, 1 H); 8,40 (d, 1 H); 8,52 (d, br, 1H); 13,4 (br, 1 H)
    389 [DMSO] 0,90 (s, 9H); 1,10 (d, 3H); 3,90 (m, 1 H); 7,38 (d, br, 1 H); 8,40 (d, 1 H); 8,70 (br, 1 H), 13,4 (br, 1 H)
    392 [CDCl3] 0,95 (t, 6H); 1,50 (m, 2H); 1,65 (m, 2H); 4,00 (m, 1H); 6,90 (d, 1H); 8,75 (d, 1 H); 9,20 (d, br, 1 H); 13,7 (br, 1 H)
    395 [DMSO] 3,30 (s, 6H); 3,42 (t, 2H); 4,50 (t, 1H); 7,40 (d, br, 1H); 8,45 (d, 1H); 8,90 (br, 1H); 13,4 (br, 1H)
    397 [DMSO] 3,38 (m, 2H); 3,52 (m, 2H); 4,80 (t, 1H); 7,40 (d, br, 1H); 8,43 (d, 1H); 8,95 (br, 1H); 13,43 (br, 1H)
    398 [CDCl3] 3,38 (s, 3H); 3,58 (m, 2H); 3,65 (m, 2H); 6,88 (d, 1H), 8,70 (d, 1 H); 9,43 (br, 1H)
    405 [CDCl3] 1,25 (d, 3H); 3,38 (s, 3H); 3,42 (d, 2H); 4,40 (m, 1 H); 6,88 (d, 1 H); 8,70 (d, 1 H); 9,38 (d, br, 1 H)
    407 [CDCl3] 1,89 (m, 2H); 3,32 (s, 3H); 3,48 (t, 2H); 3,58 (m, 2H); 6,92 (d, 1 H); 8,64 (d, 1H); 9,30 (br, 1H)
    455 [DMSO] 8,25 (br, 1 H); 8,35 (br, 1 H); 8,50 (s, 1 H); 13,8 (br, 1 H)
    456 [DMSO] 2,84 (d, 3H); 8,40 (s, 1 H); 8,72 (d, br, 1 H)
    457 [DMSO] 1,12 (t, 3H); 3,35 (q, 2H); 8,40 (s, 1 H); 8,75 (t, br, 1 H); 13,5 (br, 1 H)
    489 [CDCl3] 4,10 (d, 2H); 5,25 (dd, 2H); 5,93 (m, 1H); 8,60 (s, 1 H); 9,10 (br, 1 H); 12,4 (br, 1H)
    496 [CDCI3] 0,95 (t, 3H); 1,25 (d, 3H); 1,60 (m, 2H); 4,12 (m, 1 H); 8,48 (s, 1 H); 8,52 (br, 1H)
    498 [CDCl3] 0,95 (t, 3H); 1,25 (d, 3H); 1,40 (m, 2H); 1,55 (m, 2H); 4,17 (m, 1 H); 8,53 (s, 1 H); 8,70 (br, 1 H)
    571 [DMSO] 1,12 (t, 3H); 3,35 (q, 2H); 8,40 (s, 1H); 8,75 (t, br, 1 H); 13,7 (br, 1 H)
    909 [DMSO] 8,22 (br, 1 H); 8,32 (br, 1 H); 8,61 (s, 1 H); 13,8 (br, 1 H)
    910 [DMSO] 2,83 (d, 3H); 8,51 (s, 1 H); 8,74 (br, 1 H); 13,7 (br, 1 H)
    911 [DMSO] 1,12 (t, 3H); 3,32 (q, 2H); 8,54 (s, 1 H); 8,75 (t, br, 1 H); 13,7 (br, 1 H)
    913 [CDCl3] 1,25 (d, 6H); 4,25 (m, 1 H); 8,54 (br, 1 H); 8,70 (s, 1 H)
    943 [DMSO] 3,94 (t, 2H); 5,18 (dd, 2H); 5,89 (m, 1 H); 8,52 (s, 1 H); 8,85 (t, br, 1 H)
    950 [DMSO] 0,92 (t, 3H); 1,21 (d, 3H); 1,57 (m, 2H); 3,97 (m, 1 H); 8,55 (d, br, 1 H); 8,60 (s, 1 H); 13,7 (br, 1H)
    952 [CDCl3] 0,90 (t, 3H); 1,24 (d, 3H); 1,40 (m, 2H), 1,55 (m, 2H); 4,18 (m, 1 H); 8,72 (s, 1 H); 8,90 (d, br, 1 H)
    960 [CDCl3] 0,95 (t, 6H); 1,50 (m, 2H); 1,62 (m, 2H), 4,00 (m, 1H); 8,73 (s, 1H); 8,90 (d, br, 1 H)
    973 [CDCl3] 1,29 (d, 3H); 3,40 (s, 3H); 3,45 (m, 2H); 4,36 (m, 1 H); 8,60 (s, 1H); 8,72 (br, 1H)
    975 [DMSO] 1,75 (m, 2H); 3,20 (s, 3H); 3,38 (m, 4H); 8,51 (s, 1 H); 8,81 (t, br, 1 H); 13,6 (br)
    1066 [DMSO] 0,86 (t, 3H); 1,15 (d, 3H); 1,30 (m, 2H), 1,48 (m, 2H); 4,00 (m, 1H); 8,50 (d, br, 1 H); 8,52 (s, 1 H); 13,6 (br, 1 H)
    1087 [CDCl3] 1,29 (d, 3H); 3,39 (s, 3H); 3,45 (m, 2H); 4,37 (m, 1 H); 8,66 (s, 1 H); 8,98 (br, 1 H); 12,50 (br, 1 H)
    1251 [DMSO] 8,26 (br, 1 H), 8,42 (br, 1 H); 8,62 (s, 1 H)
    1365 [DMSO] 8,24 (br, 1H), 8,42 (br, 1 H); 8,81 (s, 1 H); 13,6 (br, 1 H)
    1366 [DMSO] 8,19 (br, 1H), 8,34 (br, 1 H); 8,78 (s, 1 H); 13,7 (br, 1 H)
    1368 [DMSO] 2,83 (d, 3H); 6,81 (tt, 1 H); 7,22 (br, 1 H); 8,41 (d, 1 H); 9,00 (br, 1 H); 13,4 (br, 1 H)
    1369 [DMSO] 1,12 (t, 3H); 3,35 (m, 2H); 6,85 (tt, 1 H); 7,20 (br, 1 H); 8,41 (d, 1 H); 9,20 (br, 1H); 13,4 (br, 1H)
    1370 [DMSO] 0,89 (t, 3H); 1,52 (m, 2H); 3,27 (q, 2H); 6,82 (tt, 1 H); 7,20 (br, 1 H); 8,40 (d, 1 H); 9,20 (br, 1 H); 13,4 (br, 1 H)
    1373 [DMSO] 0,89 (t, 3H); 1,32 (m, 2H); 1,50 (m, 2H); 3,30 (q, 2H); 6,84 (tt, 1 H); 7,20 (br, 1H); 8,41 (d, 1H); 9,10 (br, 1H); 13,4 (br, 1H)
    1401 [DMSO] 3,95 (m, 2H); 5,18 (dd, 2H); 5,92 (m, 1 H); 6,82 (tt, 1 H); 7,20 (d, 1 H); 8,42 (d, 1 H); 9,20 (br, 1 H); 13,3 (br, 1 H)
    1406 [DMSO] 3,15 (t, 1 H); 4,13 (m, 2H); 6,82 (tt, 1 H); 7,18 (br, 1 H); 8,41 (d, 1 H); 9,35 (br, 1 H); 13,3 (br, 1 H)
    1595 [DMSO] 7,45 (d, 1 H); 8,15 (br, 1 H); 8,40 (br, 1 H); 8,50 (d, 1 H); 13,7 (br, 1 H)
    1596 [DMSO] 2,82 (d, 3H); 7,42 (d, 1 H); 8,41 (d, 1 H); 8,80 (br, 1 H); 13,4 (br, 1 H)
    1597 [DMSO] 1,12 (t, 3H); 3,31 (m, 2H); 7,41 (d, 1 H); 8,41 (d, 1 H); 8,85 (br, 1 H); 13,45 (br, 1 H)
    1598 [DMSO] 0,90 (t, 3H); 1,54 (m, 2H); 3,25 (q, 2H); 7,41 (d, 1 H); 8,40 (d, 1 H); 8,85 (br, 1 H); 13,45 (br)
    1599 [DMSO] 1,17 (d, 6H); 4,10 (m, 1 H); 7,40 (d, 1 H); 8,41 (d,1 H); 8,67 (d, br, 1 H); 13,4 (br, 1H)
    1600 [DMSO] 0,57 (m, 2H); 0,75 (m, 2H); 2,86 (m, 1 H); 7,41 (d, 1 H); 8,37 (d, 1 H); 8,80 (br, 1 H); 13,35 (br, 1 H)
    1617 [DMSO] 0,25 (m, 2H), 0,46 (m, 2H); 1,05 (m, 1 H); 3,22 (m, 2H); 7,45 (d, br, 1 H); 8,45 (d, 1H); 8,95 (br, 1 H); 13,4 (br, 1 H)
    1619 [DMSO] 0,90 (s, 9H), 3,15 (d, 2H); 7,38 (d, br, 1H); 8,40 (d, 1H); 8,80 (br, 1H); 13,4 (br, 1H)
    1625 [DMSO] 0,90 (d, 6H); 1,82 (m, 1 H); 3,14 (t, 2H); 7,39 (d, 1 H); 8,40 (d, 1 H); 8,91 (t, br, 1 H)
    1629 [DMSO] 3,95 (m, 2H); 5,15 (dd, 2H); 5,90 (m, 1 H); 7,40 (d, 1 H); 8,40 (d, 1 H); 8,95 (br, 1 H); 13,4 (br, 1 H)
    1636 [DMSO] 0,89 (t, 3H); 1,14 (d, 3H); 1,51 (m, 2H); 3,95 (m, 1 H); 7,41 (d, 1 H); 8,40 (d, 1 H); 8,60 (br, 1 H); 13,6 (br, 1 H)
    1638 [DMSO] 0,87 (t, 3H); 1,15 (d, 3H); 1,32 (m, 2H); 1,46 (m, 2H); 4,03 (m, 1H); 7,40 (d, 1 H); 8,40 (d, 1 H); 8,51 (br, 1 H); 13,4 (br, 1 H)
    1646 [DMSO] 0,87 (t, 6H); 1,45 (m, 2H); 1,55 (m, 2H); 3,81 (m, 1 H); 7,40 (d, 1 H); 8,40 (d, 1 H); 8,52 (d, br, 1 H); 13,4 (br, 1 H)
    1652 [DMSO] 3,25 (s, 3H); 3,50 (m, 4H); 7,40 (d, br, 1 H); 8,45 (d, 1 H); 8,92 (br, 1 H); 13,5 (br, 1H)
    1659 [DMSO] 1,15 (d, 3H); 3,25 (s, 3H); 3,38 (m, 2H); 4,17 (m, 1 H); 7,40 (d, br, 1 H); 8,43 (d, 1 H); 8,75 (br, 1 H); 13,5 (br, 1 H)
    1661 [DMSO] 1,74 (m, 2H); 3,22 (s, 3H); 3,37 (m, 4H); 7,42 (d, br, 1 H); 8,42 (d, 1 H); 8,90 (br, 1 H); 13,4 (br, 1 H)
    • 3. Biologische Beispiele 3.1 BONITIERUNG DER SCHADWIRKUNG
  • Die Schadwirkung an den Pflanzen wird nach einer Skala von 0-100 % optisch im Vergleich zu Kontrollpflanzen bewertet:
    • 0% =
    keine erkennbare Wirkung im Vergleich zur unbehandelten Pflanze
    100% =
    behandelte Pflanze stirbt ab.
    3.2 HERBIZIDWIRKUNG UND SAFENERWIRKUNG IM NACHAUFLAUF
  • Samen bzw. Rhizomstücke von mono- und dikotylen Schadpflanzen und von Kulturpflanzen werden in Plastiktöpfen in sandiger Lehmerde ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. Alternativ hierzu werden im Paddy-Reisanbau vorkommende Schadpflanzen in Töpfen kultiviert, in denen Wasser bis zu 2 cm über der Bodenoberfläche steht. Drei Wochen nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Dreiblattstadium behandelt. Die als Emulsionskonzentrate formulierten erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Wirkstoffkombinationen sowie in parallelen Versuchen die entsprechend formulierten Einzelwirkstoffe werden in verschiedenen Dosierungen mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 300 l/ha auf die grünen Pflanzenteile gesprüht und nach 2-3 Wochen Standzeit der Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen die Wirkung der Präparate optisch im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert. Bei Reis oder bei Schadpflanzen, die im Reisanbau vorkommen, werden die Wirkstoffe auch direkt ins Bewässerungswasser gegeben (Applikation in Analogie zur sogenannten Granulatanwendung) oder auf Pflanzen und ins Bewässerungswasser gesprüht.
  • Die Versuche zeigen, dass erfindungsgemäße Safener in Kombination mit Herbiziden, im Verhältnis von Herbizid:Safener von 2:1 bis 1:20, Schäden des Herbizids an Kulturpflanzen wie Mais, Reis, Weizen oder Gerste oder anderem Getreide oder dicotylen Kulturpflanzen wie Soja oder Raps im Vergleich zur Anwendung der einzelnen Herbizide ohne Safener wesentlich reduzieren, sodass um 30% bis zu 100% geringere Schäden an der Kulturpflanze beobachtet werden. Gleichzeitig wird die Wirkung des Herbizids an wirtschaftlich bedeutenden Schadpflanzen nicht oder nicht wesentlich beeinträchtigt, so dass eine gute herbizide Nachauflaufwirkung gegen ein breites Spektrum von Ungräsern und Unkräutern erreicht werden kann.
    Beispielsweise konnte in Gerste für das Herbizid Mesosulfuron-methyl mit den Verbindungen Nr. 1, 2, 3, 5, 7, 9, 10, 13, 14, 22, 25, 26, 30, 34, 36, 40, 57, 64, 66, 79, 100, 101, 102, 105, 114, 115, 116, 117, 119, 123, 124, 128, 130, 134, 136, 138, 140, 146, 148, 153, 154, 155, 157, 163, 165, 168, 169, 171, 178, 193, 194, 214, 341, 342, 344, 345, 346, 382, 384, 392, 398, 405, 407, 455, 457, 489, 496, 498, 571, 909, 910, 911, 913, 943, 950, 960, 1598, 1599, 1600, 1636 eine gute Safenerwirkung erzielt werden.
    Im Mais konnte beispielsweise für das Herbizid Tembotrione eine gute Safeneraktivität bei folgenden Verbindungen aus Tabelle 1 erzielt werden: 4, 6, 9, 10, 14, 24, 32, 34, 36, 43, 64, 66, 71, 75, 79, 105, 114, 118, 140, 146, 148, 153, 169, 178, 210, 214, 345, 51, 95, 341, 456, 457, 489, 496, 498, 909, 911, 913, 943, 960, 1596, 1597, 1598, 1599, 1600, 1625, 1629, 1636, 1638, 1646.
    In Reis erzielten beispielsweise folgende Verbindungen der Tabelle 1 eine gute Safeneraktivität bei Fenoxaprop-P-ethyl und Thiencarbazone: 1, 2, 3, 4, 9, 16, 20, 22, 34, 41, 47, 54, 57, 75, 76, 79, 80, 81, 101, 103, 105, 114, 115, 117, 118, 120, 127, 128, 130, 153, 154, 157, 162, 165, 169, 171, 178, 218, 271, 341, 342, 344, 345, 346, 392, 398, 405, 407, 456, 973, 1596, 1597, 1598, 1600, 1625, 1638, 1646.
    • 3.3 HERBIZIDWIRKUNG UND SAFENERWIRKUNG IM VORAUFLAUF
  • Samen bzw. Rhizomstücke von mono- und dikotylen Unkrautpflanzen und Kulturpflanzen wurden in Plastiktöpfen in sandiger Lehmerde ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die als Suspensions- oder Emulsionskonzentrate formulierten erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Wirkstoffkombinationen sowie in parallelen Versuchen die entsprechend formulierten Einzelwirkstoffe wurden dann in verschiedenen Dosierungen mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert.
  • Nach der Behandlung wurden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstumsbedingungen für die Unkräuter und die Kulturpflanzen gehalten. Die optische Bonitur der Pflanzen- bzw. Auflaufschäden erfolgte nach dem Auflaufen der Versuchspflanzen nach einer Versuchszeit von 3 bis 4 Wochen im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen. Wie die Testergebnisse zeigten, wurden durch die erfindungsgemäßen Verbindungen Herbizidschäden an den Kulturpflanzen verhindert oder reduziert, ohne dass die Herbizidwirkung an den Schadpflanzen verringert oder wesentlich verringert wurde.
    Beispielsweise zeigten die Beispiele Nr. 2, 19, 39, 72, 104, 122, 155, 193, 194, 217, 232, 271 der Tabelle 1 im Test in Kombination mit dem Herbizid Isoxaflutol eine gute. Safenerwirkung in Mais. Die herbizide Wirkung der verwendeten Herbizidwirkstoffe war dabei nicht beeinträchtigt.
    Die Safener eignen sich daher in Kombination mit Herbiziden in vielen Fällen für die selektive Kontrolle von Schadpflanzen bei der Vorauflaufbehandlung von Nutzpfanzenkulturen.
    • 3.4 SAATGUTBEHANDLUNG
  • Saatkörner von Kulturpflanzen wurden mit den als Suspensions- oder Emulsionskonzentraten formulierten erfindungsgemäßen Safenern und Wasser in Flaschen gemischt und gut geschüttelt, so dass die Saatkörner gleichmäßig mit der Formulierung des jeweiligen Safeners beschichtet wurden. Die Saatkörner bzw. die aufgelaufenen Pflanzen wurden dann im Vorauflauf- oder Nachauflaufverfahren entsprechend den Versuchen nach Beispielen 3.3 bzw. 3.2 mit Herbiziden getestet. Auch bei der Behandlung von Saatgut zeigten die Safener gute Wirkung. Die herbizide Wirkung der verwendeten Herbizidwirkstoffe war dabei nicht beeinträchtigt.

Claims (18)

  1. Verwendung von Verbindungen der Formel (I), oder deren Salzen,
    Figure imgb0025
     worin
    R1 einen (C1-C6)Haloalkylrest bedeutet und
    R2 Wasserstoff oder Halogen bedeutet und
    R3 Wasserstoff, (C1-C16)Alkyl, (C2-C16)Alkenyl oder (C2-C16)Alkinyl,
    wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylamino, Di[(C1-C4)alkyl]-amino, [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(C1-C4)Haloalkoxy]-carbonyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist,
    oder (C3-C6)Cycloalkyl, (C4-C6)Cycloalkenyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist, oder (C4-C6)Cycloalkenyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist,
    wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylamino, Di[(C1-C4)alkyl]-amino, [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(C1-C4)Haloalkoxy]-carbonyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist,
    bedeutet und
    R4 (C1-C16)Alkyl, (C2-C16)Alkenyl oder (C2-C16)Alkinyl,
    wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylamino, Di[(C1-C4)alkyl]-amino, [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(C1-C4)Haloalkoxy]-carbonyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist,
    oder (C3-C6)Cycloalkyl, (C4-C6)Cycloalkenyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist, oder (C4-C6)Cycloalkenyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist,
    wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylamino, Di[(C1-C4)alkyl]-amino, [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(C1-C4)Haloalkoxy]-carbonyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist
    bedeutet
    oder
    R3 (C1-C4)-Alkoxy, (C2-C4)Alkenyloxy, (C2-C6)Alkinyloxy oder (C2-C4)Haloalkoxy bedeutet und
    R4 Wasserstoff oder (C1-C4)-Alkyl bedeutet,
    oder
    R3 und R4 zusammmen mit dem direkt gebundenen N-Atom einen vier- bis achtgliedrigen heterocyclischen Ring, der neben dem N-Atom auch weitere Heteroringatome, vorzugsweise bis zu zwei weitere Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy und (C1-C4)Alkylthio substituiert ist, bedeutet,
    oder
    R3 und R4 zusammen mit dem direkt gebundenen N-Atom die Gruppe -N=CR5-NR6R7 bedeutet, worin
    R5 für Wasserstoff oder (C1-C6)Alkyl steht, wobei Wasserstoff bevorzugt ist, und
    R6, R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder (C1-C4)Alkyl, vorzugsweise (C1-C2)Alkyl stehen oder R6 und R7 zusammen mit dem direkt gebundenen N-Atom einen fünf- bis siebengliedrigen, vorzugsweise gesättigten heterocyclischen Ring, wie beispielsweise Piperidinyl, Pyrrolidinyl oder Morpholinyl bilden,
    oder
    R1 einen (C1-C6)Haloalkylrest bedeutet,
    R2 Halogen bedeutet,
    R3 Wasserstoff bedeutet und
    R4 Wasserstoff bedeutet
    oder
    R1 einen Rest der Formel CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl, CFClCF3, CFHCF3, CF(CF3)2, CH(CF3)2, CF2CF2CF3, oder C(CH3)2F bedeutet,
    R2 Wasserstoff bedeutet,
    R3 Wasserstoff bedeutet und
    R4 Wasserstoff bedeutet,
    als nutzpflanzenschützendes Mittel zum Reduzieren oder Verhindern von Schadwirkungen von Agrochemikalien an den Nutzpflanzen.
  2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
    R3 Wasserstoff, (C1-C10)Alkyl, (C2-C10)Alkenyl oder (C2-C10)Alkinyl,
    wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylamino, Di[(C1-C4)alkyl]-amino, [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(C1-C4)Haloalkoxy]-carbonyl,
    (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist,
    Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy und (C1-C4)Alkylthio substituiert ist, und
    Heterocyclyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio und Oxo substituiert ist, substituiert ist,
    substituiert ist,
    oder (C3-C6)Cycloalkyl, (C4-C6)Cycloalkenyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist, oder (C4-C6)Cycloalkenyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist,
    wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylamino, Di[(C1-C4)alkyl]-amino, [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(C1-C4)Haloalkoxy]-carbonyl,
    (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist,
    Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy und (C1-C4)Alkylthio substituiert ist, und

    Heterocyclyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio und Oxo substituiert ist, substituiert ist,
    substituiert ist,
    und
    R4 (C1-C10)Alkyl, (C2-C10)Alkenyl oder (C2-C10)Alkinyl,
    wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylamino, Di[(C1-C4)alkyl]-amino, [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(C1-C4)Haloalkoxy]-carbonyl,
    (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist,
    Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy und (C1-C4)Alkylthio substituiert ist, und
    Heterocyclyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio und Oxo substituiert ist, substituiert ist,
    substituiert ist,
    oder (C3-C6)Cycloalkyl, (C4-C6)Cycloalkenyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist, oder (C4-C6)Cycloalkenyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist,
    wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylamino, Di[(C1-C4)alkyl]-amino, [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(C1-C4)Haloalkoxy]-carbonyl,
    (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist,
    Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy und (C1-C4)Alkylthio substituiert ist, und
    Heterocyclyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio und Oxo substituiert ist, substituiert ist,
    substituiert ist,
    bedeuten.
  3. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
    R3 Wasserstoff, (C1-C10)Alkyl, (C2-C10)Alkenyl oder (C2-C10)Alkinyl,
    wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylamino, Di[(C1-C4)alkyl]-amino, [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(C1-C4)Haloalkoxy]-carbonyl,
    (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist,
    Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy und (C1-C4)Alkylthio substituiert ist, und
    Heterocyclyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl,
    (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio und Oxo substituiert ist,
    substituiert ist,
    oder (C3-C6)Cycloalkyl oder (C3-C6)Cycloalkyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist,
    wobei jeder der letztgenannten 2 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (C1-C4)Alkyl substituiert ist,
    und
    R4 (C1-C10)Alkyl, (C2-C10)Alkenyl oder (C2-C10)Alkinyl,
    wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylamino, Di[(C1-C4)alkyl]-amino, [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(C1-C4)Haloalkoxy]-carbonyl,
    (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl und (C1-C4)Haloalkyl substituiert ist,
    Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy und (C1-C4)Alkylthio substituiert ist, und
    Heterocyclyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio und Oxo substituiert ist,
    substituiert ist,
    oder (C3-C6)Cycloalkyl oder (C3-C6)Cycloalkyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist,
    wobei jeder der letztgenannten 2 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (C1-C4)Alkyl substituiert ist,
    bedeuten.
  4. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
    R3 Wasserstoff, (C1-C10)Alkyl, (C2-C10)Alkenyl oder (C2-C10)Alkinyl,
    wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio und [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl substituiert ist,
    und
    R4 (C1-C10)Alkyl, (C2-C10)Alkenyl oder (C2-C10)Alkinyl,
    wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio und [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl substituiert ist,
    bedeuten.
  5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass
    R1 CF3, CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl oder C(CH3)2F und
    R2 Wasserstoff oder Halogen
    bedeuten.
  6. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
    R1 einen (C1-C6)Haloalkylrest,
    R2 Halogen,
    R3 Wasserstoff, und
    R4 Wasserstoff
    bedeuten.
  7. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
    R1 einen Rest der Formel CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl, CFClCF3, CFHCF3, CF(CF3)2, CH(CF3)2, CF2CF2CF3, oder C(CH3)2F,
    R2 Wasserstoff,
    R3 Wasserstoff und
    R4 Wasserstoff
    bedeuten.
  8. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass ein oder mehrere Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze zusammen mit einer oder mehreren Agrochemikalien, welche alleine appliziert Schäden an den Nutzpflanzen verursacht, gegebenenfalls in Gegenwart von Formulierungshilfsmitteln, verwendet werden.
  9. Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze,
    Figure imgb0026
     worin
    R1 einen (C1-C6)Haloalkylrest bedeutet,
    R2 Wasserstoff oder Halogen bedeutet und
    R3 Wasserstoff, (C1-C16)Alkyl, (C2-C16)Alkenyl oder (C2-C16)Alkinyl,
    wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylamino, Di[(C1-C4)alkyl]-amino, [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(C1-C4)Haloalkoxy]-carbonyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist,
    oder (C3-C6)Cycloalkyl, (C4-C6)Cycloalkenyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist, oder (C4-C6)Cycloalkenyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist,
    wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylamino, Di[(C1-C4)alkyl]-amino, [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(C1-C4)Haloalkoxy]-carbonyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist,
    bedeutet und
    R4 (C1-C16)Alkyl, (C2-C16)Alkenyl oder (C2-C16)Alkinyl,
    wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylamino, Di[(C1-C4)alkyl]-amino, [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(C1-C4)Haloalkoxy]-carbonyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist,
    oder (C3-C6)Cycloalkyl, (C4-C6)Cycloalkenyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist, oder (C4-C6)Cycloalkenyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist,
    wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylamino, Di[(C1-C4)alkyl]-amino, [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(C1-C4)Haloalkoxy]-carbonyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist,
    bedeutet
    oder
    R3 (C1-C4)-Alkoxy, (C2-C4)Alkenyloxy, (C2-C6)Alkinyloxy oder (C2-C4)Haloalkoxy bedeutet und
    R4 Wasserstoff oder (C1-C4)-Alkyl bedeutet,
    oder
    R3 und R4 zusammen mit dem direkt gebundenen N-Atom einen vier- bis achtgliedrigen heterocyclischen Ring, der neben dem N-Atom auch weitere Heteroringatome, vorzugsweise bis zu zwei weitere Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy und (C1-C4)Alkylthio substituiert ist, bedeutet,
    oder
    R3 und R4 zusammen mit dem direkt gebundenen N-Atom die Gruppe -N=CR5-NR6R7 bedeutet, worin
    R5 für Wasserstoff oder (C1-C6)Alkyl steht, wobei Wasserstoff bevorzugt ist, und
    R6, R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder (C1-C4)Alkyl, vorzugsweise (C1-C2)Alkyl stehen oder R6 und R7 zusammen mit dem direkt gebundenen N-Atom einen fünf- bis siebengliedrigen, vorzugsweise gesättigten heterocyclischen Ring, wie beispielsweise Piperidinyl, Pyrrolidinyl oder Morpholinyl bilden,
    oder
    R1 einen (C1-C6)Haloalkylrest, vorzugsweise einen Rest der Formel CF3, CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl, CFCICF3, CFHCF3, CF(CF3)2 , CH(CF3)2, CF2CF2CF3, oder C(CH3)2F, weiter bevorzugt CF3, CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl, CF2CF2CF3 oder C(CH3)2F, insbesondere CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl, CF2CF2CF3 oder C(CH3)2F bedeutet,
    R2 Halogen bedeutet,
    R3 Wasserstoff bedeutet und
    R4 Wasserstoff bedeutet
    oder
    R1 einen Rest der Formel CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl, CFClCF3, CFHCF3, CF(CF3)2, CH(CF3)2, CF2CF2CF3, oder C(CH3)2F bedeutet,
    R2 Wasserstoff bedeutet,
    R3 Wasserstoff bedeutet und
    R4 Wasserstoff bedeutet.
  10. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salzen gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man
    (a) eine Carbonsäure der allgemeinen Formel (II)
    Figure imgb0027
     worin R1 und R2 wie in der herzustellenden Verbindung der Formel (I) definiert sind,
    mit einem Amin der Formel (III) oder dessen Salz,
    Figure imgb0028
     worin R3 und R4 wie in der herzustellenden Verbindung der Formel (I) definiert sind,
    zur Verbindung der Formel (I) umsetzt oder
    (b) einen Carbonsäureester der allgemeinen Formel (IV)
    Figure imgb0029
     worin R1 und R2 wie in der herzustellenden Verbindung der Formel (I) definiert sind und einen Alkylrest bedeutet, mit einem Amin der Formel (III) oder dessen Salz,
    Figure imgb0030
     worin R3 und R4 wie in der herzustellenden Verbindung der Formel (I) definiert sind, zur Verbindung der Formel (I) umsetzt oder
    (c) ein Carbonsäurehalogenid oder -anhydrid der allgemeinen Formel (V),
    Figure imgb0031
     worin R1 und R2 wie in der herzustellenden Verbindung der Formel (I) definiert sind und Hal ein Halogenatom oder einen Acyloxyrest bedeutet, mit einem Amin der Formel (III) oder dessen Salz,
    Figure imgb0032
     worin R3 und R4 wie in der herzustellenden Verbindung der Formel (I) definiert sind, zur Verbindung der Formel (I) umsetzt,
    (d), im Falle, dass R3 und R4 in der herzustellenden Verbindung der Formel (I) jeweils Wasserstoff bedeutet,
    eine Verbindung der Formel (VI),
    Figure imgb0033
     worin R1 wie in der herzustellenden Verbindung der Formel (I) definiert ist und "Alkyl" einen Alkylrest, beispielsweise Methyl oder Ethyl, bedeutet, mit Malonsäurediamid zur Verbindung der Formel (I) umsetzt.
  11. Pflanzenschutzmittel, dadurch gekennzeichnet, dass es eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze, wie sie nach einem der Ansprüche 1 bis 9 definiert sind, und Formulierungshilfsmittel enthält.
  12. Pflanzenschutzmittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass es eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze und ein oder mehrere Agrochemikalien und gegebenenfalls Formulierungshilfsmittel enthält.
  13. Verfahren zum Schützen von Nutzpflanzen vor phytotoxischen Nebenwirkungen von Agrochemikalien, dadurch gekennzeichnet, dass eine wirksame Menge einer oder mehrerer Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze, wie sie nach einem der Ansprüche 1 bis 9 definiert sind, vor, nach oder gleichzeitig mit dem oder den Agrochemikalien auf die Pflanzen, Pflanzenteile, Pflanzensamen oder das Saatgut appliziert appliziert wird.
  14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Applikation im Nachauflaufverfahren erfolgt.
  15. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Applikation mit der Verbindung der Formel (I) oder deren Salz durch Behandlung der Pflanzensamen oder des Saatguts erfolgt.
  16. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Applikation im Vorauflaufverfahren erfolgt.
  17. Verfahren zur selektiven Bekämpfung von Schadpflanzen in Nutzpflanzenkulturen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine wirksame Menge einer oder mehrerer Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze, wie sie nach einem der Ansprüche 1 bis 9 definiert sind, vor, nach oder gleichzeitig mit einem oder mehreren Herbiziden auf die Pflanzen, Pflanzenteile, Pflanzensamen oder das Saatgut appliziert.
  18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass man das Saatgut mit einer oder mehreren Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze behandelt und das Herbizid nach der Einsaat im Vorauflaufverfahren oder im Nachauflaufverfahren appliziert.
EP07400013A 2007-04-30 2007-04-30 Pyridoncarboxamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung Ceased EP1987717A1 (de)

Priority Applications (21)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07400013A EP1987717A1 (de) 2007-04-30 2007-04-30 Pyridoncarboxamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
MYPI20094444A MY147394A (en) 2007-04-30 2008-04-16 Pyridonecarboxamides, crop protection agents containing the same, method for production and use thereof
ES08735266.2T ES2539517T3 (es) 2007-04-30 2008-04-16 Piridonacarboxamidas, agentes protectores de plantas útiles que contienen las mismas y procedimiento para su preparación y su uso
KR1020097024911A KR101527981B1 (ko) 2007-04-30 2008-04-16 피리돈카복스아미드, 이를 함유하는 작물 보호제, 이의 제조 방법 및 이의 용도
EA200901322A EA020453B1 (ru) 2007-04-30 2008-04-16 Пиридонкарбоксамиды и их применение, средства защиты растений, способ защиты полезных растений от фитотоксического побочного действия агрохимикатов, способ избирательной борьбы с вредными растениями в культурах полезных растений
PCT/EP2008/003016 WO2008131860A2 (de) 2007-04-30 2008-04-16 Pyridoncarboxamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende mittel und verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung
CN200880014136.0A CN101674727B (zh) 2007-04-30 2008-04-16 吡酮酰胺，包含吡酮酰胺的保护有用植物的组合物及其制备方法和应用
CA2685567A CA2685567C (en) 2007-04-30 2008-04-16 Pyridonecarboxamides, crop protection agents containing the same, method for production and use thereof
MX2009011823A MX2009011823A (es) 2007-04-30 2008-04-16 Piridonacarboxamidas, agentes protectores de plantas utiles que contienen a estas y procedimientos para su preparacion y su utilizacion.
JP2010504503A JP5393655B2 (ja) 2007-04-30 2008-04-16 ピリドンカルボキサミド、それを含む作物保護剤、その製造方法及び使用
PL08735266T PL2144879T3 (pl) 2007-04-30 2008-04-16 Pirydynokarboksamidy, zawierający je środek ochrony roślin użytkowych i sposób ich wytwarzania i zastosowanie
HUE08735266A HUE026299T2 (en) 2007-04-30 2008-04-16 Pyridonecarboxamides, containing plant protection products containing them, and processes for their preparation and their use \ t
AU2008243451A AU2008243451B2 (en) 2007-04-30 2008-04-16 Pyridonecarboxamides crop protection agents containing the same method for production and use thereof
UAA200912357A UA100691C2 (ru) 2007-04-30 2008-04-16 Применение пиридонкарбоксамидов как средства для защиты полезных растений, производные пиридонкарбоксамида, средство для защиты растений и способ селективной борьбы с вредными растениями в культурах полезных растений
EP08735266.2A EP2144879B1 (de) 2007-04-30 2008-04-16 Pyridoncarboxamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende mittel und verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung
ARP080101794A AR066331A1 (es) 2007-04-30 2008-04-28 Piridonacarboxamidas agentes protectores de plantas utiles que contienen a estas y procedimientos para su preparacion y su utilizacion
TW097115573A TW200906798A (en) 2007-04-30 2008-04-28 Pyridonecarboxamides, useful-plant-protecting composition comprising them and processes for their preparation and their use
CL200801232A CL2008001232A1 (es) 2007-04-30 2008-04-29 Uso de compuestos derivados de 2-oxo-1,2-dihidro-piridina-3-carboxamida; los compuestos en si; su procedimiento de preparacion; agente protector de plantas; procedimiento para la proteccion de plantas utiles contra efectos secundarios fitotoxicos de
US12/111,419 US20080269059A1 (en) 2007-04-30 2008-04-29 Pyridinecarboxamides, useful-plant-protecting composition comprising them and processes for their prepartion and their use
ZA200907164A ZA200907164B (en) 2007-04-30 2009-10-14 Pyridonecarboxamides crop protection agents containing the same method for production and use thereof
US13/523,794 US9102623B2 (en) 2007-04-30 2012-06-14 Pyridinecarboxamides, useful-plant-protecting composition comprising them and processes for their preparation and their use

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07400013A EP1987717A1 (de) 2007-04-30 2007-04-30 Pyridoncarboxamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP1987717A1 true EP1987717A1 (de) 2008-11-05

Family

ID=38669998

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP07400013A Ceased EP1987717A1 (de) 2007-04-30 2007-04-30 Pyridoncarboxamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
EP08735266.2A Not-in-force EP2144879B1 (de) 2007-04-30 2008-04-16 Pyridoncarboxamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende mittel und verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP08735266.2A Not-in-force EP2144879B1 (de) 2007-04-30 2008-04-16 Pyridoncarboxamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende mittel und verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung

Country Status (19)

Country Link
US (2) US20080269059A1 (de)
EP (2) EP1987717A1 (de)
JP (1) JP5393655B2 (de)
KR (1) KR101527981B1 (de)
CN (1) CN101674727B (de)
AR (1) AR066331A1 (de)
AU (1) AU2008243451B2 (de)
CA (1) CA2685567C (de)
CL (1) CL2008001232A1 (de)
EA (1) EA020453B1 (de)
ES (1) ES2539517T3 (de)
HU (1) HUE026299T2 (de)
MX (1) MX2009011823A (de)
MY (1) MY147394A (de)
PL (1) PL2144879T3 (de)
TW (1) TW200906798A (de)
UA (1) UA100691C2 (de)
WO (1) WO2008131860A2 (de)
ZA (1) ZA200907164B (de)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015004040A1 (de) 2013-07-09 2015-01-15 Bayer Cropscience Ag Verwendung ausgewählter pyridoncarboxamide oder deren salzen als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
WO2016096942A1 (de) 2014-12-18 2016-06-23 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung ausgewählter pyridoncarboxamide oder deren salzen als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
WO2018049296A1 (en) * 2016-09-12 2018-03-15 Padlock Therapeutics, Inc. Heteroaryl inhibitors of pad4
WO2021003295A1 (en) * 2019-07-02 2021-01-07 Regeneron Pharmaceuticals, Inc. Modulators of hsd17b13 and methods of use thereof
WO2021152055A1 (en) * 2020-01-31 2021-08-05 Solvay Sa Process for the manufacture of haloalkyl substituted pyridine compounds

Families Citing this family (190)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102164898A (zh) * 2008-09-30 2011-08-24 索尔维公司 用于合成卤化的环状化合物的方法
BR112012020084B1 (pt) 2010-02-10 2017-12-19 Bayer Intellectual Property Gmbh A process for the preparation of pesticides and / or herbicides and / or fungi and / or fungi and / or fungicides and / or fungicides and / or fungicides and / or fungicides. METHOD FOR INCREASING THE ACTION OF PESTICIDES AND / OR HERBICIDES AND / OR FUNGICIDES COMPREHENDING SUCH COMPOUNDS
JP6151917B2 (ja) 2010-02-10 2017-06-21 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ スピロヘテロ環置換テトラミン酸誘導体
ES2523503T3 (es) 2010-03-04 2014-11-26 Bayer Intellectual Property Gmbh 2-Amidobencimidazoles sustituidos con fluoroalquilo y su uso para el aumento de la tolerancia al estrés en plantas
EP2371823A1 (de) 2010-04-01 2011-10-05 Bayer CropScience AG Cyclopropyl-substituierte Phenylsulfonylamino(thio)carbonyltriazolinone, ihre Herstellung und Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
WO2011124554A2 (de) 2010-04-06 2011-10-13 Bayer Cropscience Ag Verwendung der 4-phenylbuttersäure und/oder ihrer salze zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
JP6046604B2 (ja) 2010-04-09 2016-12-21 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 非生物的ストレスに対する植物の耐性を増強させるための（１−シアノシクロプロピル）フェニルホスフィン酸の誘導体、それらのエステル及び／又はそれらの塩の使用
WO2011138280A2 (de) 2010-05-04 2011-11-10 Bayer Cropscience Ag Herbizid-safener-kombinationen enthaltend arylpyridazinone und safener
AU2011298423B2 (en) 2010-09-03 2015-11-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Substituted fused pyrimidinones and dihydropyrimidinones
KR20130131334A (ko) 2010-10-22 2013-12-03 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 신규 치환된 피콜린산, 그의 염 및 산 유도체, 및 제초제로서의 그의 용도
BR112013010810A2 (pt) 2010-11-02 2016-08-09 Bayer Ip Gmbh derivados de fenil-substituído bicicloocteno-1, 3-diona.
RU2013132601A (ru) 2010-12-16 2015-01-27 Байер Интеллектуэль Проперти Гмбх 6-(2-аминофенил)пиколинаты и их применение в качестве гербицидов
EP2471776A1 (de) 2010-12-28 2012-07-04 Bayer CropScience AG Pyridin-2-ylpropandinitrile und deren Verwendung als Herbizide
EP2471363A1 (de) 2010-12-30 2012-07-04 Bayer CropScience AG Verwendung von Aryl-, Heteroaryl- und Benzylsulfonamidocarbonsäuren, -carbonsäureestern, -carbonsäureamiden und -carbonitrilen oder deren Salze zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen
US9000026B2 (en) 2011-02-17 2015-04-07 Bayer Intellectual Property Gmbh Substituted 3-(biphenyl-3-yl)-8,8-difluoro-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-ones for therapy
CA2828639C (en) 2011-03-01 2019-02-12 Bayer Intellectual Property Gmbh 2-acyloxypyrrolin-4-ones
JP5960170B2 (ja) 2011-03-15 2016-08-02 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 除草剤薬害軽減剤組成物
AR090010A1 (es) 2011-04-15 2014-10-15 Bayer Cropscience Ag 5-(ciclohex-2-en-1-il)-penta-2,4-dienos y 5-(ciclohex-2-en-1-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas, usos y metodos de tratamiento
EP2511255A1 (de) 2011-04-15 2012-10-17 Bayer CropScience AG Substituierte Prop-2-in-1-ol- und Prop-2-en-1-ol-Derivate
AR085568A1 (es) 2011-04-15 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-penta-2,4-dienos y 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas
AR085585A1 (es) 2011-04-15 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Vinil- y alquinilciclohexanoles sustituidos como principios activos contra estres abiotico de plantas
US9173395B2 (en) 2011-07-04 2015-11-03 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of substituted isoquinolinones, isoquinolindiones, isoquinolintriones and dihydroisoquinolinones or in each case salts thereof as active agents against abiotic stress in plants
EP2561759A1 (de) 2011-08-26 2013-02-27 Bayer Cropscience AG Fluoralkyl-substituierte 2-amidobenzimidazole und ihre Wirkung auf das Pflanzenwachstum
AU2012307324A1 (en) 2011-09-16 2014-03-06 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of phenylpyrazolin-3-carboxylates for improving plant yield
EP2755472B1 (de) 2011-09-16 2016-08-31 Bayer Intellectual Property GmbH Verwendung von cyprosulfamid zur verbesserung des pflanzenertrags
CN103917097A (zh) 2011-09-16 2014-07-09 拜耳知识产权有限责任公司 5-苯基-或5-苄基-2-异噁唑啉-3-甲酸酯用于改善植物产量的用途
EP2757886A1 (de) 2011-09-23 2014-07-30 Bayer Intellectual Property GmbH Verwendung 4-substituierter 1-phenyl-pyrazol-3-carbonsäurederivate als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
EP2589293A1 (de) 2011-11-03 2013-05-08 Bayer CropScience AG Herbizid-Safener-Zusammensetzungen enthaltend N-(Tetrazol-5-yl)- und N-(Triazol-5-yl)arylcarbonsäureamide
CN104780764A (zh) 2012-09-05 2015-07-15 拜尔农作物科学股份公司 取代的2-酰氨基苯并咪唑、2-酰氨基苯并噁唑和2-酰氨基苯并噻唑或其盐作为活性物质对抗非生物植物胁迫的用途
EP2740720A1 (de) 2012-12-05 2014-06-11 Bayer CropScience AG Substituierte bicyclische- und tricyclische Pent-2-en-4-insäure -Derivate und ihre Verwendung zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen
EP2928296A1 (de) 2012-12-05 2015-10-14 Bayer CropScience AG Verwendung substituierter 1-(arylethinyl)-, 1-(heteroarylethinyl)-, 1-(heterocyclylethinyl)- und 1-(cyloalkenylethinyl)-cyclohexanole als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
EP2740356A1 (de) 2012-12-05 2014-06-11 Bayer CropScience AG Substituierte (2Z)-5(1-Hydroxycyclohexyl)pent-2-en-4-insäure-Derivate
AR093909A1 (es) 2012-12-12 2015-06-24 Bayer Cropscience Ag Uso de ingredientes activos para controlar nematodos en cultivos resistentes a nematodos
ES2575918T3 (es) 2012-12-14 2016-07-04 Bayer Cropscience Ag Procedimiento de preparación de derivados de ácido 2-hidroxibenzoico con sustituyente 4-haloalquil-3-mercapto
EP3210468A1 (de) 2016-02-26 2017-08-30 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Lösungsmittelfreie formulierungen von niedrig schmelzenden wirkstoffen
EP3245865A1 (de) 2016-05-17 2017-11-22 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Verfahren zur erhöhung des brassicaceae-ertrags
WO2017198449A1 (en) 2016-05-15 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in brassicaceae
WO2017198450A1 (en) 2016-05-15 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in maize
WO2017198453A1 (en) 2016-05-16 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in potato, tomato or alfalfa
WO2017198452A1 (en) 2016-05-16 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in soybean
WO2017198455A2 (en) 2016-05-17 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in beta spp. plants
WO2017198454A1 (en) 2016-05-17 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in cotton
WO2017198451A1 (en) 2016-05-17 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in small grain cereals such as wheat and rice
CA2969295A1 (en) 2016-06-06 2017-12-06 Pfizer Inc. Substituted carbonucleoside derivatives, and use thereof as a prmt5 inhibitor
EP3278666A1 (de) 2016-08-04 2018-02-07 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Wässrige kapselsuspensionskonzentrate auf basis von 2-(2,4-dichlorbenzyl)-4,4-dimethyl-1,2-oxazolidin-3-on
JP2019526547A (ja) 2016-08-11 2019-09-19 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 置換されているピラゾリニル誘導体、それらを製造する方法、並びに、除草剤及び／又は植物成長調節剤としてのそれらの使用
EP3506747B1 (de) 2016-08-30 2022-04-06 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Methode zur reduzierung der beschädigung von anbaupflanzen
US11419334B2 (en) * 2016-11-21 2022-08-23 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Method of promoting plant growth effects
EP3338551A1 (de) 2016-12-21 2018-06-27 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Herbizidkombinationen
CN110267950A (zh) 2016-12-22 2019-09-20 拜耳作物科学股份公司 取代的杂芳基吡咯酮及其盐和其作为除草活性物质的用途
CN110337436A (zh) 2016-12-22 2019-10-15 拜耳作物科学股份公司 取代的1,2,4-噻二唑基吡咯酮和1,2,4-噻二唑基乙内酰脲及其盐及其作为除草剂的用途
US20190330192A1 (en) 2016-12-22 2019-10-31 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituted azolylpyrrolones and azolylhydantoins and salts thereof and use thereof as herbicidal active substances
BR112019016541A2 (pt) 2017-02-13 2020-03-31 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Ésteres benzil-4-aminopicolínicos e ésteres pirimidino-4-carboxilícos substituídos, métodos para a produção dos mesmos, e uso dos mesmos como herbicidas e reguladores de crescimento de planta
EP3360872A1 (de) 2017-02-13 2018-08-15 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Unsubstituierte benzyl-4-aminopicolinsäureester und pyrimidin-4-carbonsäureester, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
EP3378316A1 (de) 2017-03-24 2018-09-26 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide mischungen
WO2018177837A1 (de) 2017-03-30 2018-10-04 Bayer Aktiengesellschaft 4-cyclopentyl- und 4-cyclopropyl-2-oxopyrrolidin-3-carboxami d-derivate und verwandte verbindungen als herbizide pflanzenschutzmittel
WO2018177836A1 (de) 2017-03-30 2018-10-04 Bayer Aktiengesellschaft N-cyclopropyl-2-oxopyrrolidin-3-carboxamid-derivate und verwandte verbindungen als herbizide pflanzenschutzmittel
US11477982B2 (en) 2017-04-05 2022-10-25 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2-amino-5-oxyalkyl-pyrimidine derivatives and their use for controlling undesired plant growth
US20200196601A1 (en) 2017-05-04 2020-06-25 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Herbicide safener compositions containing quinazolinedione-6carbonyl derivatives
AU2018285213B2 (en) 2017-06-13 2022-05-19 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidally active 3-phenylisoxazoline-5-carboxamides of tetrahydro and dihydrofuran carboxamides
BR112019026261B1 (pt) 2017-06-13 2023-12-19 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 3- fenilisoxazolina-5-carboxamidas e seus usos para controlar plantas indesejadas
JP2020525461A (ja) 2017-07-03 2020-08-27 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 新規イソチアゾロ系二環、それらを調製する方法、並びに、それらの除草剤及び／又は植物成長調節剤としての使用
BR112020000083A2 (pt) 2017-07-03 2020-07-07 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft novas isotiazolopiridonas substituídas, processos para sua preparação e seu uso como herbicidas e/ou reguladores de crescimento da planta
JP2020527562A (ja) 2017-07-18 2020-09-10 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 置換３−ヘテロアリールオキシ−１ｈ−ピラゾール類及びそれらの塩、並びに、それらの除草活性物質としての使用
JP2020527565A (ja) 2017-07-18 2020-09-10 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 置換５−（ヘタ−）アリールピラゾールアミド類及びそれらの塩、並びに、それらの除草活性物質としての使用
WO2019025156A1 (de) 2017-08-03 2019-02-07 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte pyrrolidinone sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP3665160A1 (de) 2017-08-09 2020-06-17 Bayer Aktiengesellschaft Kristallformen von 2-[(2,4-dichlorophenyl)methyl]-4,4-dimethyl-isoxazolidin-3-on
EP3668845A1 (de) 2017-08-17 2020-06-24 Bayer Aktiengesellschaft Herbizid wirksame 3-phenyl-5-trifluormethylisoxazolin-5-carboxamide von cyclopentylcarbonsäuren und -estern
EP3473103A1 (de) 2017-10-17 2019-04-24 Bayer AG Wässrige suspensionskonzentrate auf basis von 2-[(2,4-dichlorphenyl)-methyl]-4,4'-dimethyl-3-isoxazolidinon
WO2019081485A1 (de) 2017-10-26 2019-05-02 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituierte pyrazole sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2019081477A1 (de) 2017-10-26 2019-05-02 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituierte pyrazole sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP3360417A1 (de) 2017-11-02 2018-08-15 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Verwendung von sulfonylindol als herbizid
JP2021504395A (ja) 2017-11-29 2021-02-15 バイエル、アクチエンゲゼルシャフトＢａｙｅｒ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ 新規イソチアゾロ−アゼピノン二環、それらの製造方法、ならびに除草剤および／または植物成長調節剤としてのそれらの使用
CN111448194A (zh) 2017-12-04 2020-07-24 拜耳作物科学股份公司 3-氨基-[1，2，4]-三唑衍生物及其用于防治不希望的植物生长的用途
WO2019121547A1 (de) 2017-12-19 2019-06-27 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte thiophenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EA202091469A1 (ru) 2017-12-19 2020-10-19 Зингента Кроп Протекшн Аг Замещенные тиофенилурацилы, их соли и их применение в качестве гербицидных средств
US20200390100A1 (en) 2017-12-19 2020-12-17 Bayer Aktiengesellschaft Substituted n-heterocyclyl- and n-heteroaryl-tetrahydropyrimidinones and the salts thereof, and the use of same as herbicidal active substances
CA3085241A1 (en) 2017-12-19 2019-06-27 Syngenta Crop Protection Ag Substituted thiophenyl uracils, salts thereof and the use thereof as herbicidal agents
EP3743411B1 (de) 2018-01-25 2022-12-21 Bayer Aktiengesellschaft Herbizid wirksame 3-phenylisoxazolin-5-carboxamide von cyclopentenylcarbonsäurederivaten
MX2020008917A (es) 2018-02-28 2020-10-01 Bayer Ag Metodo para reducir el da?o al cultivo.
EP3533329A1 (de) 2018-02-28 2019-09-04 Bayer AG Verfahren zur reduzierung von erntegutschäden
US11219209B2 (en) 2018-02-28 2022-01-11 Bayer Aktiengesellschaft Method of reducing crop damage
CA3092136A1 (en) 2018-02-28 2019-09-06 Bayer Aktiengesellschaft Method of reducing crop damage
AU2019229318A1 (en) 2018-02-28 2020-08-27 Bayer Aktiengesellschaft Method of reducing crop damage
WO2019179928A1 (de) 2018-03-20 2019-09-26 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte succinimid-3-carboxamide sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
CN112203516A (zh) 2018-05-03 2021-01-08 拜耳公司 包含除草安全剂和农药活性物质的水性胶囊悬浮浓缩剂
US20220106271A1 (en) 2018-05-15 2022-04-07 Bayer Aktiengesellschaft 2-bromo-6-alkoxyphenyl-substituted pyrrolin-2-ones and their use as herbicides
AR115087A1 (es) 2018-05-15 2020-11-25 Bayer Ag 3-(4-alquinil-6-alcoxi-2-clorofenil)-3-pirrolin-2-onas, un método para su preparación y su uso como herbicidas
WO2019219584A1 (de) 2018-05-15 2019-11-21 Bayer Aktiengesellschaft Neue spirocyclohexylpyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
AR115089A1 (es) 2018-05-15 2020-11-25 Bayer Ag 2-alquil-6-alcoxifenil-3-pirrolin-2-onas especialmente sustituidas y su uso como herbicidas
WO2019228787A1 (de) 2018-05-29 2019-12-05 Bayer Aktiengesellschaft Speziell substituierte 2-alkyl-6-alkoxyphenyl-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
WO2019228788A1 (de) 2018-05-29 2019-12-05 Bayer Aktiengesellschaft 2-brom-6-alkoxyphenyl-substituierte pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
WO2019233863A1 (de) 2018-06-04 2019-12-12 Bayer Aktiengesellschaft Herbizid wirksame bizyklische benzoylpyrazole
WO2020002090A1 (de) 2018-06-25 2020-01-02 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte thiazolylpyrrolone sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2020016134A1 (de) 2018-07-16 2020-01-23 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide mischungen enthaltend aclonifen und cinmethylin
UY38318A (es) 2018-07-27 2020-02-28 Bayer Ag Formulaciones de liberación controlada para agroquímicos
US20210307322A1 (en) 2018-07-31 2021-10-07 Bayer Aktiengesellschaft Controlled release formulations with lignin for agrochemicals
PL3853219T3 (pl) 2018-09-19 2023-12-18 Bayer Aktiengesellschaft Herbicydowo działające podstawione fenylopirymidynohydrazydy
WO2020064260A1 (de) 2018-09-24 2020-04-02 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte 5-(sulfanyl)-3,4-dihydro-2h-pyrrol-4-carboxamide sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP3866599A1 (de) 2018-10-16 2021-08-25 Bayer Aktiengesellschaft Herbizidkombinationen
EP3639665A1 (de) 2018-10-16 2020-04-22 Bayer AG Herbizid-kombinationen
EP3639664A1 (de) 2018-10-16 2020-04-22 Bayer AG Herbizid-kombinationen
EP3670505A1 (de) 2018-12-18 2020-06-24 Bayer AG Substituierte pyridinyloxybenzole sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
AU2020209871A1 (en) 2019-01-14 2021-08-05 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal substituted n-tetrazolyl aryl carboxamides
EP3927695A1 (de) 2019-02-20 2021-12-29 Bayer Aktiengesellschaft Herbizid wirksame 4-(4-trifluormethyl-6-cycloropylpyrazolyl)pyrimidine
DK3937637T3 (da) 2019-03-12 2023-07-24 Bayer Ag Herbicidt virksomme 3-phenylisoxazolin-5-carboxamider af s-holdige cyclopentenylcarbonsyreestere
CA3133194A1 (en) 2019-03-15 2020-09-24 Bayer Aktiengesellschaft 3-(2-brom-4-alkynyl-6-alkoxyphenyl)-substituted 5-spirocyclohexyl-3-pyrrolin-2-ones and their use as herbicides
US20220056040A1 (en) 2019-03-15 2022-02-24 Bayer Aktiengesellschaft Novel 3-(2-bromo-4-alkynyl-6-alkoxyphenyl)-3-pyrrolin-2-ones and their use as herbicides
JP2022525174A (ja) 2019-03-15 2022-05-11 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 特異的に置換された３－（２－アルコキシ－６－アルキル－４－プロピニルフェニル）－３－ピロリン－２－オン類およびそれらの除草剤としての使用
BR112021013645A2 (pt) 2019-03-15 2021-09-14 Bayer Aktiengesellschaft 3- (2-halo-6-alquil-4-propinilfenil) -3-pirrolin-2-onas especialmente substituído e sua aplicação como herbicida
CN113574051A (zh) 2019-03-15 2021-10-29 拜耳公司 特定取代的3-苯基-5-螺环戊基-3-吡咯啉-2-酮及其作为除草剂的用途
CN113677665A (zh) 2019-03-27 2021-11-19 拜耳公司 取代的2-杂芳基氨基苯及其盐，以及它们作为除草剂的用途
WO2020225428A1 (en) 2019-05-08 2020-11-12 Bayer Aktiengesellschaft High spreading ulv formulations for insecticides
CA3142286A1 (en) 2019-06-03 2020-12-10 Bayer Aktiengesellschaft 1-phenyl-5-azinyl pyrazolyl-3-oxyalkyl acids and their use for controlling undesired plant growth
EP3747867A1 (de) 2019-06-04 2020-12-09 Bayer AG Substituierte pyridinyloxyaniline sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2020245097A1 (de) 2019-06-04 2020-12-10 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte pyridinyloxypyridine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP3747868A1 (de) 2019-06-04 2020-12-09 Bayer AG Substituierte phenoxypyridine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP4003975A1 (de) 2019-07-22 2022-06-01 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-phenyl-n-aminouracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
KR20220035935A (ko) 2019-07-22 2022-03-22 바이엘 악티엔게젤샤프트 치환된 n-페닐우라실, 그의 염 및 제초제로서의 그의 용도
WO2021028419A1 (de) 2019-08-13 2021-02-18 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte 3-(2-heteroaryloxyphenyl)isoxazoline sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2021028421A1 (de) 2019-08-13 2021-02-18 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte 5-(2-heteroaryloxyphenyl)isoxazoline sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
CN114615891A (zh) 2019-09-11 2022-06-10 拜耳公司 基于2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4’-二甲基-3-异噁唑烷酮和苗前除草剂的高效制剂
CA3162419A1 (en) 2019-11-26 2021-06-03 Bayer Aktiengesellschaft [(1,5-diphenyl-1h-1,2,4-triazol-3-yl)oxy]acetic acid derivatives and salts thereof, crop protection compositions comprising them, methods for producing them and use thereof as safeners
EP3679794A1 (de) 2019-11-27 2020-07-15 Bayer AG Herbizidzusammensetzungen
AU2020409657A1 (en) 2019-12-19 2022-07-07 Bayer Aktiengesellschaft 1,5-diphenylpyrazolyl-3-oxyalkyl acids and 1-phenyl-5-thienylpyrazolyl-3-oxyalkyl acids and the use thereof for control of undesired plant growth
EP3845304A1 (de) 2019-12-30 2021-07-07 Bayer AG Kapselsuspensionskonzentrate auf basis von polyisocyanaten und biologisch abbaubarem vernetzer auf amin-basis
US20230126893A1 (en) 2020-01-31 2023-04-27 Bayer Aktiengesellschaft [(1,4,5-trisubstituted-1h-pyrazol-3-yl)sulfanyl]acetic acid derivatives, salts thereof, and use thereof as active herbicidal ingredients
WO2021204667A1 (de) 2020-04-07 2021-10-14 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte isophtalsäurediamide
WO2021204589A1 (en) 2020-04-07 2021-10-14 Bayer Aktiengesellschaft Substituted thiazolopyridines, salts thereof and their use as herbicidally active substances
BR112022019738A2 (pt) 2020-04-07 2022-11-16 Bayer Ag Isoftalamidas substituídas e seu uso como herbicidas
EP4132915B1 (de) 2020-04-07 2023-11-29 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte isophtalsäurediamide
WO2021204669A1 (de) 2020-04-07 2021-10-14 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte isophtalsäurediamide
WO2021204884A1 (de) 2020-04-09 2021-10-14 Bayer Aktiengesellschaft 3-(4-alkenyl-phenyl)-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
WO2021209486A1 (de) 2020-04-15 2021-10-21 Bayer Aktiengesellschaft Speziell substituierte pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
JP2023525978A (ja) 2020-04-29 2023-06-20 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト １－ピラジニルピラゾリル－３－オキシアルキル酸及びその誘導体、並びに望ましくない植物成長の防除のためのそれらの使用
TW202210489A (zh) 2020-05-27 2022-03-16 德商拜耳廠股份有限公司 特定取代之吡咯啉－２－酮及其作為除草劑之用途
KR20230029810A (ko) 2020-06-26 2023-03-03 바이엘 악티엔게젤샤프트 생분해성 에스테르 기를 포함하는 수성 캡슐 현탁 농축물
MX2022016551A (es) 2020-06-30 2023-02-01 Bayer Ag Heteroariloxipiridinas sustituidas, asi como sus sales y su uso como principios activos herbicidas.
MX2023002206A (es) 2020-08-24 2023-03-06 Bayer Ag N-feniluracilos sustituidos, asi como sus sales y su uso como principios activos herbicidas.
CN116368129A (zh) 2020-10-23 2023-06-30 拜耳公司 1-(吡啶基)-5-吖嗪基吡唑衍生物及其用于控制有害的植物生长的用途
WO2022096442A1 (de) 2020-11-05 2022-05-12 Bayer Aktiengesellschaft [(5-phenyl-1-heteroaryl-1h-triazol-3-yl)oxy]essigsäure-derivate als safener zum schutz von nutz- und kulturpflanzen
WO2022096445A1 (de) 2020-11-05 2022-05-12 Bayer Aktiengesellschaft [(1-phenyl-5-heteroaryl-1h-pyrazol-3-yl)oxy]essigsäure-derivate als safener zum schutz von nutz- und kulturpflanzen
WO2022096450A1 (de) 2020-11-05 2022-05-12 Bayer Aktiengesellschaft Verwendung von [(1,5-diphenyl-1h-pyrazol-3-yl)oxy]essigsäure-derivaten und deren salze sowie diese enthaltende mittel, zur reduktion phytotoxischer wirkungen von agrochemikalien, insbesondere von herbiziden, in nutz- oder kulturpflanzen.
CA3200700A1 (en) 2020-11-05 2022-05-12 Bayer Aktiengesellschaft [(5-phenyl-1-heteroaryl-1h-pyrazol-3-yl)oxy] acetic acid derivatives as safeners for the protection of useful plants and crop plants
EP4240731A1 (de) 2020-11-05 2023-09-13 Bayer Aktiengesellschaft [(1,5-diheteroaryl-1h-1,2,4-triazol-3-yl)oxy]essigsäure-derivate als safener zum schutz von nutz- und kulturpflanzen
CA3200688A1 (en) 2020-11-05 2022-05-12 Bayer Aktiengesellschaft [(1-phenyl-5-(heteroaryl)-1h-1,2,4-triazol-3-yl)oxy] acetic acid derivatives as safeners for the protection of useful plants and crop plants
EP4026833A1 (de) 2021-01-12 2022-07-13 Bayer Aktiengesellschaft Herbizid wirksame 2-(het)arylmethylpyrimidine
WO2022152728A1 (de) 2021-01-15 2022-07-21 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide zusammensetzungen
AU2022218292A1 (en) 2021-02-04 2023-08-17 Bayer Aktiengesellschaft Substituted (2-heteroaryloxyphenyl)sulfonates, salts thereof and their use as herbicidal agents
WO2022194842A1 (en) 2021-03-19 2022-09-22 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1,2,4-thiadiazoles, salts thereof and their use as herbicidally active substances
WO2022194843A1 (en) 2021-03-19 2022-09-22 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1,2,4-thiadiazoles, salts thereof and their use as herbicidally active substances
WO2022194841A1 (en) 2021-03-19 2022-09-22 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1,2,4-thiadiazoles, salts thereof and their use as herbicidally active substances
CN117043140A (zh) 2021-03-22 2023-11-10 拜耳公司 取代的吡咯烷-2-酮、其盐及其作为除草活性物质的用途
WO2022207496A1 (en) 2021-03-30 2022-10-06 Bayer Aktiengesellschaft 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
BR112023019400A2 (pt) 2021-03-30 2023-12-05 Bayer Ag 3-(hetero)aril-5-clorodifluorometil-1,2,4-oxadiazol como fungicida
BR112023022201A2 (pt) 2021-04-27 2023-12-26 Bayer Ag Piridazinonas substituídas, sais ou n-óxidos dos mesmos e seus usos como substâncias herbicidamente ativas
WO2022253700A1 (de) 2021-06-01 2022-12-08 Bayer Aktiengesellschaft Speziell substituierte pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
UY39792A (es) 2021-06-02 2023-01-31 Bayer Ag Composiciones herbicidas que comprenden etofumesato y un protector, y usos de las mismas
BR112023025695A2 (pt) 2021-06-25 2024-02-27 Bayer Ag Ácidos (1,4,5-trissubstituídos-1h-pirazol-3-il)óxi-2-alcoxialquílicos e derivados dos mesmos, sais dos mesmos e uso dos mesmos como agentes herbicidas
WO2023274869A1 (de) 2021-06-29 2023-01-05 Bayer Aktiengesellschaft 3-(4-alkenyl-phenyl)-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
CA3225637A1 (en) 2021-07-02 2023-01-05 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions containing cinmethyline and ethofumesate
AR126252A1 (es) 2021-07-08 2023-10-04 Bayer Ag Amidas de ácido benzoico sustituidas
WO2023012037A1 (en) 2021-08-02 2023-02-09 Bayer Aktiengesellschaft Use of compositions with ethofumesate and bixlozone in wheat crops
WO2023020962A1 (en) 2021-08-17 2023-02-23 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1,2,4-thiadiazolyl nicotinamides, salts or n-oxides thereof and their use as herbicidally active substances
CN117794928A (zh) 2021-08-17 2024-03-29 拜耳公司 取代的1,2,4-噻二唑基烟酰胺、其盐或n-氧化物及其作为除草活性物质的用途
WO2023020964A1 (en) 2021-08-17 2023-02-23 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1,2,4-thiadiazolyl nicotinamides, salts or n-oxides thereof and their use as herbicidally active substances
TW202328150A (zh) 2021-09-07 2023-07-16 德商拜耳廠股份有限公司 經取代之噻唑并吡啶、其鹽及其作為除草活性物質之用途
TW202328151A (zh) 2021-09-07 2023-07-16 德商拜耳廠股份有限公司 經取代之2,3-二氫[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶、其鹽及其作為除草活性物質之用途
AR127618A1 (es) 2021-11-29 2024-02-14 Bayer Ag Dihidropiranopiridinas sustituidas, sales o n-óxidos de las mismas y su uso como sustancias herbicidamente activas
WO2023099381A1 (de) 2021-12-01 2023-06-08 Bayer Aktiengesellschaft (1,4,5-trisubstituierte-1h-pyrazol-3-yl)oxy-2-alkylthio-alkylsäuren und -alkylsäure-derivate, deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2023110656A1 (en) 2021-12-15 2023-06-22 Bayer Aktiengesellschaft Spectroscopic solution for non-destructive quantification of one or more chemical substances in a matrix comprising coating and bulk material in a sample, such as coated seeds, using multivariate data analysis
WO2023110813A1 (en) 2021-12-15 2023-06-22 Bayer Aktiengesellschaft Use of isoxazolinecarboxamide for sprout inhibition
EP4230620A1 (de) 2022-02-22 2023-08-23 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-amino-n´-benzoesäureuracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP4230621A1 (de) 2022-02-22 2023-08-23 Bayer AG Substituierte n-benzoesäureuracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2023161172A1 (de) 2022-02-22 2023-08-31 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-benzoesäureuracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP4238973A1 (de) 2022-03-04 2023-09-06 Bayer AG Substituierte 1,2,4-thiadiazolyl-nicotinamide, salze oder n-oxide davon und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP4238972A1 (de) 2022-03-04 2023-09-06 Bayer AG Substituierte 1,2,4-thiadiazolyl-picolinamide, salze oder n-oxide davon und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2023186690A1 (de) 2022-03-28 2023-10-05 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte 2-aminoazine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2023186691A1 (de) 2022-03-28 2023-10-05 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte 2-c-azine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2023213670A1 (en) 2022-05-03 2023-11-09 Bayer Aktiengesellschaft Crystalline forms of (5s)-3-[3-(3-chloro-2-fluorophenoxy)-6-methylpyridazin-4-yl]-5-(2-chloro-4-methylbenzyl)-5,6-dihydro-4h-1,2,4-oxadiazine
WO2023213626A1 (en) 2022-05-03 2023-11-09 Bayer Aktiengesellschaft Use of (5s)-3-[3-(3-chloro-2-fluorophenoxy)-6-methylpyridazin-4-yl]-5-(2-chloro-4-methylbenzyl)-5,6-dihydro-4h-1,2,4-oxadiazine for controlling unwanted microorganisms
EP4273147A1 (de) 2022-05-05 2023-11-08 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte spirolactame, salze davon und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2024013015A1 (en) 2022-07-11 2024-01-18 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
WO2024013016A1 (en) 2022-07-11 2024-01-18 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
WO2024068519A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
EP4295688A1 (de) 2022-09-28 2023-12-27 Bayer Aktiengesellschaft Wirkstoffkombination
WO2024068517A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
WO2024068518A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft 3-heteroaryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
WO2024068520A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
EP4353082A1 (de) 2022-10-14 2024-04-17 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide zusammensetzungen

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0298134A1 (de) * 1987-01-20 1989-01-11 Dainippon Pharmaceutical Co., Ltd. Aromatische heterozyklische karbonsäureamidabkömmlinge, verfahren zur herstellung und arzneimittel, die diese enthalten
EP0544151A1 (de) * 1991-11-26 1993-06-02 BASF Aktiengesellschaft Hydroxypyridoncarbonsäureamide, deren Herstellung und Verwendung als Herbizide
GB2305174A (en) * 1995-09-15 1997-04-02 Zeneca Ltd Chemical process
WO2006007981A1 (de) * 2004-07-20 2006-01-26 Bayer Cropscience Gmbh Wirkstoffe zur steigerung der pathogenabwehr in pflanzen und methoden zu ihrer auffindung

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0575503B1 (de) 1991-03-07 1999-11-24 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbizide pyridin-sulfonamide
US5235060A (en) 1991-07-11 1993-08-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Certain three component ionic substituted pyridine compounds as intermediates for preparation as herbicides
US20030018052A1 (en) 1999-07-20 2003-01-23 Ricks Michael J. Fungicidal heterocyclic aromatic amides and their compositions, methods of use and preparation
DE60039115D1 (de) * 1999-08-20 2008-07-17 Dow Agrosciences Llc Fungizide heterocyclische aromatische amide und deren zusammensetzungen, verfahren zu deren anwendung und herstellung
EP1257536A1 (de) 2000-01-27 2002-11-20 Cytovia, Inc. Substituierte nicotinamiden und analoge als caspaseaktivatoren und apoptose-induzierende mittel und ihre verwendung
US20040116479A1 (en) 2002-10-04 2004-06-17 Fortuna Haviv Method of inhibiting angiogenesis
MXPA05010296A (es) 2003-03-26 2005-11-17 Bayer Cropscience Gmbh Utilizacion de compuestos hidroxilicos aromaticos como antidotos.
DE10335726A1 (de) * 2003-08-05 2005-03-03 Bayer Cropscience Gmbh Verwendung von Hydroxyaromaten als Safener
IN2004DE01799A (de) 2003-10-23 2007-01-12 Bayer Cropscience Ag
DE10349502A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag 1,3-Dimethylbutylcarboxanilide
DE102004023332A1 (de) 2004-05-12 2006-01-19 Bayer Cropscience Gmbh Chinoxalin-2-on-derivate, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
CA2518279A1 (en) * 2004-09-27 2006-03-27 Weyerhaeuser Company Manufactured seed having a live end seal coating
US7910171B2 (en) * 2004-10-05 2011-03-22 Anthony Trajkovich Method of making antibiotic laminating film
AU2006297443B2 (en) 2005-09-29 2010-08-12 Merck Sharp & Dohme Corp. Acylated spiropiperidine derivatives as melanocortin-4 receptor modulators
EP1987718A1 (de) * 2007-04-30 2008-11-05 Bayer CropScience AG Verwendung von Pyridin-2-oxy-3-carbonamiden als Safener

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0298134A1 (de) * 1987-01-20 1989-01-11 Dainippon Pharmaceutical Co., Ltd. Aromatische heterozyklische karbonsäureamidabkömmlinge, verfahren zur herstellung und arzneimittel, die diese enthalten
EP0544151A1 (de) * 1991-11-26 1993-06-02 BASF Aktiengesellschaft Hydroxypyridoncarbonsäureamide, deren Herstellung und Verwendung als Herbizide
GB2305174A (en) * 1995-09-15 1997-04-02 Zeneca Ltd Chemical process
WO2006007981A1 (de) * 2004-07-20 2006-01-26 Bayer Cropscience Gmbh Wirkstoffe zur steigerung der pathogenabwehr in pflanzen und methoden zu ihrer auffindung

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LANG R W ET AL: "SYNTHESIS OF SELECTIVELY TRIFLUOROMETHYLATED PYRIDINE DERIVATIVES AS POTENTIAL ANTIHYPERTENSIVES", HELVETICA CHIMICA ACTA, VERLAG HELVETICA CHIMICA ACTA. BASEL, CH, vol. 71, 4 May 1988 (1988-05-04), pages 596 - 601, XP000601402, ISSN: 0018-019X *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015004040A1 (de) 2013-07-09 2015-01-15 Bayer Cropscience Ag Verwendung ausgewählter pyridoncarboxamide oder deren salzen als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
WO2016096942A1 (de) 2014-12-18 2016-06-23 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung ausgewählter pyridoncarboxamide oder deren salzen als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
WO2018049296A1 (en) * 2016-09-12 2018-03-15 Padlock Therapeutics, Inc. Heteroaryl inhibitors of pad4
US11026937B2 (en) 2016-09-12 2021-06-08 Padlock Therapeutics, Inc. Heteroaryl inhibitors of PAD4
WO2021003295A1 (en) * 2019-07-02 2021-01-07 Regeneron Pharmaceuticals, Inc. Modulators of hsd17b13 and methods of use thereof
US11957687B2 (en) 2019-07-02 2024-04-16 Regeneron Pharmaceuticals, Inc. Modulators of HSD17B13 and methods of use thereof
WO2021152055A1 (en) * 2020-01-31 2021-08-05 Solvay Sa Process for the manufacture of haloalkyl substituted pyridine compounds

Also Published As

Publication number Publication date
JP2010524985A (ja) 2010-07-22
AU2008243451B2 (en) 2014-10-02
WO2008131860A2 (de) 2008-11-06
CN101674727B (zh) 2014-06-25
AR066331A1 (es) 2009-08-12
MX2009011823A (es) 2009-11-19
PL2144879T3 (pl) 2015-08-31
ES2539517T3 (es) 2015-07-01
MY147394A (en) 2012-11-30
CA2685567C (en) 2015-03-17
EP2144879A2 (de) 2010-01-20
EP2144879B1 (de) 2015-04-08
KR20100017481A (ko) 2010-02-16
KR101527981B1 (ko) 2015-06-10
CA2685567A1 (en) 2008-11-06
JP5393655B2 (ja) 2014-01-22
TW200906798A (en) 2009-02-16
EA020453B1 (ru) 2014-11-28
CN101674727A (zh) 2010-03-17
ZA200907164B (en) 2010-07-28
EA200901322A1 (ru) 2010-04-30
HUE026299T2 (en) 2016-06-28
US9102623B2 (en) 2015-08-11
CL2008001232A1 (es) 2008-09-26
UA100691C2 (ru) 2013-01-25
WO2008131860A3 (de) 2009-09-03
US20080269059A1 (en) 2008-10-30
AU2008243451A1 (en) 2008-11-06
US20120252670A1 (en) 2012-10-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2144879B1 (de) Pyridoncarboxamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende mittel und verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung
AU2004224813B2 (en) Use of aromatic hydroxy compounds as safeners
EP1987718A1 (de) Verwendung von Pyridin-2-oxy-3-carbonamiden als Safener
DE60313996T2 (de) Aryloxyphenoxypropionate und safener enthaltende mittel und deren verwendung zur erhöhung der unkrautbekämpfung
DE102004023332A1 (de) Chinoxalin-2-on-derivate, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
AU2003249966B2 (en) Combinations of cyclohexanedione oxime herbicides and safeners
DE10145019A1 (de) Kombinationen aus Herbiziden und Safenern
DE60304862T2 (de) Kombinationen von herbiziden aromatischen carbonsäuren und safener-mitteln
DE10161763A1 (de) Neues herbizides Verfahren
DE102005063066A1 (de) 2-[Pyrazolyl-methan-sulfonyl])-pyridin-N-oxid-Derivate und 2-[Pyrazlyl-methan-sulfinyl])-pyridin-N-oxid-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE10123845A1 (de) 2,4-Diamino-1,3,5-triazine, Verfahren zur Herstellung und Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MT NL PL PT RO SE SI SK TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL BA HR MK RS

AKX Designation fees paid
REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: 8566

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION HAS BEEN REFUSED

18R Application refused

Effective date: 20090521