ES2229614T3 - Derivados de 2-arilciclopentan-1,3-diona. - Google Patents

Derivados de 2-arilciclopentan-1,3-diona.

Info

Publication number
ES2229614T3
ES2229614T3 ES99123926T ES99123926T ES2229614T3 ES 2229614 T3 ES2229614 T3 ES 2229614T3 ES 99123926 T ES99123926 T ES 99123926T ES 99123926 T ES99123926 T ES 99123926T ES 2229614 T3 ES2229614 T3 ES 2229614T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
carbon atoms
alkyl
formula
alkoxy
atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES99123926T
Other languages
English (en)
Inventor
Reiner Dr. Fischer
Jacques Dr. Dumas
Thomas Dr. Bretschneider
Christoph Dr. Erdelen
Ulrike Dr. Wachendorff-Neumann
Hans-Joachim Dr. Santel
Markus Dr. Dollinger
Andreas Turberg
Norbert Dr. Mencke
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27206560&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2229614(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from DE19518962A external-priority patent/DE19518962A1/de
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Application granted granted Critical
Publication of ES2229614T3 publication Critical patent/ES2229614T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/02—Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/10—Aromatic or araliphatic carboxylic acids, or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N45/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds having three or more carbocyclic rings condensed among themselves, at least one ring not being a six-membered ring
    • A01N45/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds having three or more carbocyclic rings condensed among themselves, at least one ring not being a six-membered ring having three carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/455—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation with carboxylic acids or their derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/657—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/657—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing six-membered aromatic rings
    • C07C49/665—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing six-membered aromatic rings a keto group being part of a condensed ring system
    • C07C49/675—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing six-membered aromatic rings a keto group being part of a condensed ring system having three rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/687—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing halogen
    • C07C49/697—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing halogen containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/703—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups
    • C07C49/747—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/753—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/76—Unsaturated compounds containing keto groups
    • C07C59/84—Unsaturated compounds containing keto groups containing six membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/76—Unsaturated compounds containing keto groups
    • C07C59/86—Unsaturated compounds containing keto groups containing six-membered aromatic rings and other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C62/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C62/30—Unsaturated compounds
    • C07C62/38—Unsaturated compounds containing keto groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/013—Esters of alcohols having the esterified hydroxy group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C07C69/738—Esters of keto-carboxylic acids or aldehydo-carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/96—Esters of carbonic or haloformic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Nuevos derivados de 2-aril-3-hidroxi-clclopentenona. Los derivados de 2-aril-3-hidroxi-clclopent-2-en-1-ona de fórmula (I) y sus enantiómeros puros son nuevos. Ar = grupo a de fórmula (a) o (b); X = halo, NO{sub,2}, CN, alquilo, alcoxi, o haloalcoxi; n = 0-3; A, B = alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxialquilo, polialcoxialquilo o alquiltioalquilo (todos opcionalmente sustituidos por uno o más halo), cicloalquilo (opcionalmente insaturado, opcionalmente interrumpido por uno o más heteroátomos y opcionalmente substituido), o fenilo o fenilalquilo (ambos opcionalmente substituidos por uno o más halo, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, CN y NO{sub,2}; o CAB = anillo saturado o insaturado (opcionalmente interrumpido por al menos un heteroátomo y opcionalmente sustituido); o CAB = un anillo en el que dos substituyentes C-enlazados juntos completan un anillo saturado o insaturado, es O o S opcionalmente contiguos del anillo (opcionalmente sustituidos por uno o más de halo, alquilo, o alcoxi); R'', R" = H, halo, alquilo (opcionalmente sustituido por halo) o fenilo opcionalmente sustituido; Q = H, COR{sub,1}, C(L)-L''R{sub,2}, -SO{sub,2}R{sub,3}, P(L)R{sub,4}R{sub,5}, C(L)-NR{sub,6}R{sub,7} o M; M = 1 equivalente a un ión de metal o un ión de amonio; L, L" = O o S; R{sub,1} = alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, polialcoxialquilo, fenilo, fenilalquilo, heteroarilo, fenoxialquilo, heteroariloxi o cicloalquilo (saturados o insaturados, opcionalmente interrumpidos por uno o más heteroátomos y opcionalmente substituidos); R¿{sub,2} = alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, polialcoxialquilo, fenilo, bencilo, o cicloalquilo opcionalmente substituido; R{sub,3} = alquilo, fenilo, o fenilalquilo; R{sub,4}, R{sub,5} = alquilo, alcoxi, amino (mono o disubstituidos por alquilo o alquenilo), alquiltio, alqueniltio, alquiniltio, fenilo, fenoxi, feniltio o cicloalquilo (opcionalmente substituidos por uno o más halo); R{sub,6}-R{sub,7} = H, alquilo, alquenilo, alcoxi, o alcoxialquilo, fenilo o bencilo; o R{sub,6}+R{sub,7} = alquileno (opcionalmente interrumpido por O o S); en R{sub,1}-R{sub,7}, alquilo, alquenilo, alcoxi y alquinilo están todos substituidos por uno o más halo; y fenilo, heteroarilo, fenoxi y heteroarilo están todos opcionalmente substituidos. Los intermedios de la fórmula (II) y (XIV) también son nuevos.

Description

Derivados de 2-arilciclopentan-1,3-diona.
La presente invención se refiere a nuevos derivados de 2-aril-3-hidroxi-\Delta^{2}-ciclopenten-1-ona, a procedimientos para su obtención y a su empleo como herbicidas y como agentes pesticidas.
Se sabe ya que determinadas 2-arilciclopentanodionas substituidas tienen propiedades herbicidas y acaricidas (véanse por ejemplo las publicaciones US 4 283 348; 4 338 122; 4 436 666; 4 526 723; 4 551 547 y 4 632 698). Además, se conocen compuestos substituidos similares; la 3-hidroxi-5,5-dimetil-2-fenilciclopent-2-en-1-ona por la publicación de Micklefield et al., Tetrahedron, (1992) 7519-26 así como el producto natural involutina (-)-cis-5-(3,4dihidroxxifenil)-3,4-dihidroxi-2-(4-hidroxifenil)-ciclopent-2-enona por la publicación de Edwards et al., J. Chem. Soc. S,(1967), 405-9. No se ha descrito un efecto insecticida o acaricida.
Se han encontrado ahora nuevos compuestos de la fórmula (I)
1
en la que
A y B
significan, independientemente entre sí, alquilo substituido, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno.
D^{1} y D^{2}, significan, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, alquilo substituido en caso dado por halógeno o fenilo substituido en caso dado,
G
significa hidrógeno (a) o significa los grupos
2
E
significa un equivalente de ión metálico o un ión amonio,
L
significa oxígeno o azufre,
M
significa oxígeno o azufre,
R^{1}
significa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, polialcoxialquilo substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno o significa cicloalquilo saturado o insaturado, substituido en caso dado, que puede estar interrumpido por al menos un heteroátomo o significa fenilo, fenilalquilo, hetarilo, fenoxialquilo o hetariloxialquilo substituidos respectivamente, en caso dado,
R^{2}
significa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, polialcoxialquilo substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces de forma igual o de formas diferentes por halógeno o significa cicloalquilo, fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado,
R^{3}
significa alquilo substituido respectivamente, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno o significa fenilo o fenilalquilo substituidos respectivamente, en caso dado,
R^{4} y R^{5}, independientemente entre sí, significan alquilo, alcoxi, alquilamino, alquenilamino, dialquilamino, dialquenilamino, alquiltio, alqueniltio, alquiniltio, cicloalquiltio substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces de forma igual o de formas diferentes por halógeno o significan fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente, en caso dado,
R^{6} y R^{7}, independientemente entre sí, significan hidrógeno, alquilo, alquenilo, alcoxi, alcoxialquilo substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces de forma igual o de formas diferentes por halógeno, significan fenilo substituido, en caso dado, o bencilo substituido, en caso dado,
o
R^{6} y R^{7} significan, conjuntamente, un resto alquileno interrumpido, en caso dado, por oxígeno o por azufre,
así como las formas enantiómeramente puras de los compuestos de la fórmula (I).
Los compuestos de la fórmula (I) pueden presentarse, en función de la posición de los substituyentes G, en las dos formas isómeras de las fórmulas I-A y I-B,
3
lo cual se ha indicado por medio de la línea de trazos discontinuos en la fórmula (I).
Los compuestos de las fórmulas I-A y I-B pueden presentarse tanto en forma de mezclas como también en formas de sus isómeros puros. Las mezclas de los compuestos de las fórmulas I-A y I-B pueden separarse en caso dado por medio de procedimientos físicos, por ejemplo mediante métodos cromatográficos.
Con objeto de simplificar la comprensión se indicará a continuación respectivamente solo uno de los isómeros posibles. Esto no excluye que los compuestos puedan presentarse en caso dado en forma de la mezcla de isómeros o en la otra forma isómera correspondiente.
Teniendo en consideración los diversos significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) y (g) del grupo G se producen las estructuras fundamentales siguientes (Ia) hasta (Ig):
4 
\vskip1.000000\baselineskip
5
500
donde
A, B, D^{1}, D^{2}, E, L, M, R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} tienen los significados anteriormente indicados.
Además se ha encontrado,
(A)
que se obtienen los compuestos de la fórmula (Ia)
11
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, 
\hskip0,5cm
tienen el significado anteriormente indicado,
si
se ciclan intramolecularmente ésteres de ácidos cetocarboxílicos de la fórmula (II)
12
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, 
\hskip0,5cm
tienen el significado anteriormente indicado,
y
R^{8}
significa alquilo (especialmente alquilo con 1 a 8 átomos de carbono),
en caso dado en presencia de un diluyente y en presencia de una base y
(B)
que se obtienen los compuestos de la fórmula (Ib)
13
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, R^{1} tienen el significado anteriormente indicado,
si se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (Ia)
14
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, 
\hskip0,5cm
tienen el significado anteriormente indicado,
\alpha)
con halogenuros de acilo de la fórmula (III)
(III)Hal --- 
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
--- R^{1}
\quad
en la que
R^{1}
tiene el significado anteriormente indicado,
y
Hal
significa halógeno (especialmente cloro o bromo),
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido
o
\beta)
con anhidridos de ácidos carboxílicos de la fórmula (IV)
(IV)R^{1}CO-O-CO-R^{1}
\quad
en la que
R^{1}
tiene el significado anteriormente indicado,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido,
y
(C)
que se obtienen los compuestos de la fórmula (Ic)
15
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, R^{2} tienen el significado anteriormente indicado,
L
significa oxígeno y
M
significa oxígeno o azufre,
si se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (Ia)
16
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, tienen el significado anteriormente indicado,
con un éster del ácido clorofórmico o con un tioléster del ácido clorofórmico de la fórmula (V)
(V)R^{2}-M-CO-Cl
en la que
R^{2} y M tienen el significado anteriormente indicado,
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido,
y
\newpage
(D)
se obtienen los compuestos de la fórmula (Ic)
17
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, R^{2}, tienen el significado anteriormente indicado,
L
significa azufre y
M
significa oxígeno o azufre,
si se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (Ia)
18
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, tienen el significado anteriormente indicado,
\alpha)
con un éster de ácido cloromonotiofórmico o con un éster del ácido cloroditiofórmico de la fórmula (VI)
19
\quad
en la que
\quad
M y R^{2} tienen el significado anteriormente indicado,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido, o
\beta)
con sulfuro de carbono y a continuación con halogenuros de alquilo de la fórmula (VII)
(VII)R^{2}-Hal
\quad
en la que
R^{2}
tiene el significado anteriormente indicado
\quad
y
Hal
significa cloro, bromo o yodo,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de una base y
(E)
que se obtienen los compuestos de la fórmula (Id)
20
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, R^{3} tienen el significado anteriormente indicado,
si se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (Ia)
21
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, 
\hskip0,5cm
tienen el significado anteriormente indicado,
con cloruros de sulfonilo de la fórmula (VIII)
(VIII)R^{3}-SO_{2}-Cl
en la que
R^{3}
tiene el significado anteriormente indicado,
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido,
y
(F)
que se obtienen los compuestos de la fórmula (Ie)
22
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, R^{4}, R^{5} tienen el significado anteriormente indicado, si se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (Ia)
23
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, 
\hskip0,5cm
tienen el significado anteriormente indicado,
con compuestos del fósforo de la fórmula (IX)
24
en la que
L, R^{4} y R^{5} 
\hskip0,5cm
tienen el significado anteriormente indicado y
Hal
significa halógeno (especialmente cloro o bromo),
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido
y
(G)
se obtienen los compuestos de la fórmula (If)
25
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, R^{6}, R^{7} tienen el significado anteriormente indicado,
si se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (Ia)
26
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, 
\hskip0,5cm
tienen el significado anteriormente indicado,
\alpha)
con isocianatos o con isotiocianatos de la fórmula (X)
(X)R^{6}-N=C=L
\quad
en la que
R^{6} y L
tienen el significado anteriormente indicado,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un catalizador, o
\beta)
con cloruros de carbamidilo o con cloruros de tiocarbamidilo de la fórmula(XI)
27
\quad
en la que
L, R^{6} y R^{7}
tienen el significado anteriormente indicado,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido, y
(H)
que se obtienen los compuestos de la fórmula (Ig)
28
en la que
D^{1}, D^{2}, A, B 
\hskip0,5cm
tienen el significado anteriormente indicado,
y
E
significa un equivalente de ión metálico (especialmente significa un metal alcalino o alcalinotérreo tal como litio, sodio, potasio, magnesio o calcio) o un ión amonio,
si se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (Ia)
29
en la que
A, B, D^{1}, D^{2} tienen el significado anteriormente indicado,
con compuestos metálicos de la fórmula (XII) o con aminas de la fórmula (XIII)
Me R_{t}{}^{9}
\hskip3cm
R^{9} --- 
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{10} }}
--- R^{11} 
\hskip4,6cm
(XII) 
\hskip3,8cm
(XIII)
en las cuales
Me
significa iones metálicos monovalentes o divalentes (como se ha indicado anteriormente para E) y
t
significa los números 1 ó 2 y
R^{9}, R^{10} y R^{11}, independientemente entre sí, significan hidrógeno, alquilo (preferentemente alquilo con 1 a 8 átomos de carbono), alcoxi (preferentemente alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono) o hidroxi,
en caso dado en presencia de un diluyente.
Se ha encontrado, además, que los nuevos compuestos de la fórmula (I) se caracterizan por un efecto herbicida, acaricida e insecticida excelente.
Los compuestos según la invención están definidos en general por medio de la fórmula (I).
Los substituyentes o bien los intervalos preferentes de los restos indicados en las fórmulas citadas anteriormente y que se citarán a continuación, se explican a continuación.
Preferentemente,
A y B significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, substituido, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno.
Preferentemente,
D^{1} y D^{2} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno o significan fenilo substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por nitro, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono.
Preferentemente,
G
significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
30
en los cuales
E
significa un equivalente de ión metálico o un ión amonio,
L
significa oxígeno o azufre y
M
significa oxígeno o azufre.
Preferentemente,
R^{1}
significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno o significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos en el anillo saturado o insaturado, substituido, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, en cuyo anillo puede estar reemplazado al menos un grupo metileno por un átomo de oxígeno y/o de azufre,
\quad
significa fenilo substituido, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
\quad
significa fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
\quad
significa hetarilo con 5 ó 6 miembros, substituido, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
\newpage
\quad
significa fenoxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, o
\quad
significa hetariloxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono con cinco o seis miembros substituido, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por amino o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono.
Preferentemente,
R^{2}
significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno o significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o,
\quad
significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono.
Preferentemente,
R^{3}
significa alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, substituido respectivamente, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno o significa fenilo o fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por ciano o por nitro.
Preferentemente,
R^{4} y R^{5}, independientemente entre sí, significan respectivamente alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilamino con 3 a 8 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 8 átomos de carbono)-amino, di-(alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono)-amino, alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, alqueniltio con 3 a 5 átomos de carbono, alquiniltio con 3 a 5 átomos de carbono, cicloalquiltio con 3 a 7 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno o significan fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
Preferentemente,
R^{6} y R^{7} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, o significan alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 1 a 10 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, significan fenilo substituido, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, significan bencilo substituido, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono o en conjunto significan un resto alquileno con 2 a 6 átomos de carbono, en el cual puede estar reemplazado un grupo metileno por oxígeno o por azufre.
De forma especialmente preferente,
A y B significan, independientemente entre si, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, substituido, en caso dado, de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor o por cloro.
De forma especialmente preferente,
D^{1} y D^{2} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, flúor, cloro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro o significan fenilo substituido, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono.
De forma especialmente preferente,
G
significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
31
en los cuales
E
significa un equivalente de ión metálico o un ión amonio,
L
significa oxígeno o azufre y
M
significa oxígeno o azufre.
De forma especialmente preferente,
R^{1}
significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, de una a nueve veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno o significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos en el anillo, saturado o insaturado, substituido en caso dado de una a seis veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en cuyo anillo están reemplazados, en caso dado, uno o dos grupos metileno por átomos de oxígeno y/o de azufre, significa fenilo substituido, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono,
\quad
significa fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono,
\quad
significa piridilo, tienilo, furanilo, pirimidilo, tiazolilo o pirazolilo substituidos respectivamente, en caso dado, una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
\quad
significa fenoxi-alquilo con 1 a 5 átomos de carbono substituido, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o
\quad
significa piridiloxi-, pirimidiloxi-, o tiazoliloxi-alquilo con 1 a 5 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por amino o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
De forma especialmente preferente,
R^{2}
significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, de una a nueve veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o
\quad
significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono.
De forma especialmente preferente,
R^{3}
significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituido respectivamente, en caso dado, de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, o significa fenilo o fenil-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por ciano o por nitro.
De forma especialmente preferente,
R^{4} y R^{5} significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilamino con 3 a 6 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 6 átomos de carbono)-amino, di-(alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono)-amino, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alqueniltio con 3 a 4 átomos de carbono, alquiniltio con 3 a 4 átomos de carbono, cicloalquiltio con 3 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, o significan fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono.
De forma especialmente preferente,
R^{6} y R^{7} significan, independientemente entre sí, hidrógeno o significan alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, significan fenilo substituido, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, significan bencilo substituido, en caso dado, de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono o en conjunto significan un resto alquileno con 4 a 6 átomos de carbono, en el cual puede estar reemplazado un grupo metileno por oxígeno o por azufre.
De forma muy especialmente preferente,
A y B significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor o por cloro.
De forma muy especialmente preferente,
D^{1} y D^{2} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, flúor, cloro, metilo, etilo o significan fenilo substituido, en caso dado, una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por metilo, por metoxi, o por triflúormetilo.
De forma muy especialmente preferente,
G
significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
32
en los cuales
E
significa un equivalente de ión metálico o un ión amonio,
L
significa oxígeno o azufre y
M
significa oxígeno o azufre.
De forma muy especialmente preferente,
R^{1}
significa alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 14 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo co 2 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos en el anillo substituido, en caso dado, una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por metoxi o por etoxi, en el cual están reemplazados uno o dos grupos metileno por átomos de oxígeno y/o de azufre,
\quad
significa fenilo substituido, en caso dado, una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro,
\quad
significa fenil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, especialmente bencilo, substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
\quad
significa piridilo, tienilo o furanilo substituidos respectivamente en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por metilo o por etilo,
\quad
significa fenoxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por metilo o por etilo, o
\quad
significa piridiloxi-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, pirimidiloxi-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono o tiazoliloxi-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por amino, por metilo o por etilo.
De forma muy especialmente preferente,
R^{2}
significa alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 14 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por metoxi o por etoxi,
\quad
o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por nitro, por ciano, por metilo, por etilo, por propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi o por triflúormetilo.
De forma muy especialmente preferente,
R^{3}
significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por metoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro.
De forma muy especialmente preferente,
R^{4} y R^{5}, independientemente entre sí, significan alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilamino con 3 a 4 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amino, di-(alquenilo con 3 a 4 átomos de carbono)-amino, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, significan fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por flúoralcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por cloroalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 2 átomos de carbono, por flúoralquiltio con 1 a 2 átomos de carbono, por cloroalquiltio con 1 a 2 átomos de carbono o por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono.
De forma especialmente preferente,
R^{6} y R^{7} significan, independientemente entre sí, hidrógeno o significan alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, significan fenilo substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 2 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, significan bencilo substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono o en conjunto significan un resto alquileno con 4 a 6 átomos de carbono, en el cual puede estar reemplazado un grupo metileno por oxígeno o por azufre.
En este caso están incluidas las formas enantiómeramente puras de los compuestos de la fórmula (I).
Las definiciones de los restos o bien las explicaciones dadas anteriormente de manera general o en los intervalos preferentes pueden combinarse arbitrariamente entre sí, es decir incluso entre los intervalos correspondientes y los intervalos preferentes. Estos son válidos para los productos finales así como, de manera correspondiente, para los productos de partida y para los productos intermedios.
Según la invención son preferentes los compuestos de la fórmula (I), en los cuales se presenta una combinación de los significados indicados anteriormente de manera preferente (preferentemente).
Según la invención son especialmente preferentes los compuestos de la fórmula (I), en los que se presenta una combinación de los significados indicados anteriormente de manera especialmente preferente.
Según la invención son muy especialmente preferentes los compuestos de la fórmula (I), en los que se presenta una combinación de los significados indicados anteriormente de manera muy especialmente preferente.
En particular pueden citarse, además de los compuestos indicados en los ejemplos de obtención, los compuestos de la fórmula (Ia) siguientes:
TABLA 1 
\vskip1.000000\baselineskip
33 
\vskip1.000000\baselineskip
330 
\vskip1.000000\baselineskip
En particular pueden citarse, además de los compuestos indicados en los ejemplos de obtención, los compuestos de la fórmula (Ib) siguientes (tabla 2):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página siguiente)
\newpage
TABLA 2
34
35
TABLA 2 (continuación)
36
TABLA 2 (continuación)
37
TABLA 2 (continuación)
38
En particular pueden citarse, además de los compuestos indicados en los ejemplos de obtención, los compuestos de la fórmula (Ic) siguientes (tabla 5):
TABLA 5
39
390
TABLA 5 (continuación)
41
TABLA 5 (continuación)
42
En particular pueden citarse, además de los compuestos indicados en los ejemplos de obtención, los compuestos de la fórmula (Ig) siguientes (tabla 11):
TABLA 11
43
430
Si en el procedimiento (A) se emplea el 5-(2,6-diclorofenil)-2,2-dimetil-4-oxo-valerianato de etilo, podrá representarse el desarrollo del procedimiento según la invención por medio del esquema de reacción siguiente:
44
Si se emplean, según el procedimiento (B) (variante \alpha) la 2-(2,4,6-trimetilfenil)-3-hidroxi-4,4-dimetil-\Delta^{2}-ciclopentenona y cloruro de pivaloilo como productos de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento según la invención por medio del esquema de reacción siguiente.
\vskip1.000000\baselineskip
45 
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplean, según el procedimiento (B) (variante \beta) la 2-(2,4-dimetilfenil)-3-hidroxi-4-metil-4-fenil-\Delta^{2}-ciclopentenona y anhidrido acético como productos de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento según la invención por medio del esquema de reacción siguiente.
\vskip1.000000\baselineskip
46 
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplean, según el procedimiento (C) la 2-(2,4-diclorofenil)-3-hidroxi-4-isopropil-4-metil-\Delta^{2}-ciclopentenona y cloroformiato de etoxietilo como productos de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento según la invención por medio del esquema de reacción siguiente.
47
Si se emplean, según el procedimiento (D_{\alpha }) la 2-(2,4,6-trimetilfenil)-3-hidroxi-4-etil-4-metil-\Delta^{2}-ciclopentenona y cloromonotioformiato de metilo como productos de partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción de la manera siguiente:
48
Si se emplean, según el procedimiento (D_{\beta }) la 2-(2,4,6-trimetilfenil)-3-hidroxi-4,4-pentametilen-\Delta^{2}-ciclopentenona, sulfuro de carbono y yoduro de metilo como productos de partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción de la manera siguiente:
49
Si se emplean, según el procedimiento (E) la 2-(2,4,6-trimetilfenil)-3-hidroxi-4,4-(3-metoxi)-pentametilen-\Delta^{2}-ciclopentenona y cloruro de metanosul-fonilo como productos de partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción por medio del esquema de reacción siguiente:
50
Si se emplean, según el procedimiento (F) la 2-(2,4,6-trimetilfenil)-3-hidroxi-4,4-dimetil-\Delta^{2}-ciclopentenona y el (2,2,2-triflúoretiléster) del cloruro de metanotio-fosfonilo como productos de partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción por medio del esquema de reacción siguiente:
51
Si se emplean, según el procedimiento (G_{\alpha }) la 2-(2,4,6-trimetilfenil)-3-hidroxi-4,4-tetrametilen-\Delta^{2}-ciclopentenona y el isocianato de etilo como productos de partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción por medio del esquema de reacción siguiente:
52
Si se emplean, según el procedimiento (G_{\beta }) la 2-(2,4,6-trimetilfenil) -3-hidroxi-4-triflúormetil-4-metil-\Delta^{2}-ciclopentenona y el cloruro de dimetilcarbamidilo como productos de partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción por medio del esquema siguiente:
53
Si se emplean, según el procedimiento (H) la 2-(2,4,6-trimetilfenil) -3-hidroxi-4,4-dimetil-\Delta^{2}-ciclopentenona y NaOH como componentes, podrá representarse el desarrollo del procedimiento según la invención por medio del esquema de reacción siguiente:
54
Los compuestos de la fórmula (II) necesarios como productos de partida en el procedimiento (A) anterior
55
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, y R^{8} 
\hskip0,5cm
tienen el significado anteriormente indicado,
son nuevos.
Estos pueden obtenerse según procedimientos conocidos en principio.
Se obtienen los ésteres de los ácidos 5-aril-4-cetocarboxílicos de la fórmula (II) por ejemplo si se esterifican los ácidos 5-aril-4-cetocarboxílicos de la fórmula (XIV)
56
en la que
A, B, D^{1}, D^{2} 
\hskip0,5cm
tienen el significado anteriormente indicado,
(véase por ejemplo Organikum, 15ª edición, Berlin, 1977, página 499).
Los ácidos 5-aril-4-cetocarboxílicos de la fórmula (XIV)
57
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, 
\hskip0,5cm
tienen el significado anteriormente indicado,
son nuevos, éstos pueden obtenerse según procedimientos conocidos en principio.
Se obtienen los ácidos 5-aril-4-cetocarboxílicos de la fórmula (XIV) si se hacen reaccionar anhidridos de ácidos carboxílicos de la fórmula (XV)
58
en la que
A, B, D^{1} y D^{2} tienen el significado anteriormente indicado,
con compuestos organometálicos de la fórmula (XVI)
59
en la que
Me
significa iones metálicos mono o divalentes, por ejemplo de litio o de magnesio,
Hal
significa cloro o bromo
y
l
significa un número 0 ó 1,
en presencia de un diluyente (véase por ejemplo Organikum, 15ª edición, Berlín, 1977, página 623).
Los compuestos (XV) y (XVI) son parcialmente conocidos y/o pueden prepararse de manera sencilla según procedimientos conocidos (véase por ejemplo Organikum, 15ª edición, Berlín, 1977, páginas 525, 526 y 623).
Además, se obtienen los ácidos 5-aril-4-cetocarboxílicos de la fórmula (XIV)
60
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, 
\hskip0,5cm
tienen el significado anteriormente indicado,
si se descarboxilan ésteres del ácido 2-fenil-3-oxo-adípico de la fórmula (XVII)
61
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, 
\hskip0,5cm
tienen el significado anteriormente indicado y
R^{8} y R^{8'} significan alquilo (especialmente alquilo con 1 a 8 átomos de carbono),
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de una base o de un ácido (véase por ejemplo Organikum, 15ª edición, Berlín 1977, páginas 519 a 521).
Los compuestos de la fórmula (XVII)
62
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, R^{8}, R^{8'} 
\hskip0,5cm
tienen el significado anteriormente indicado,
son nuevos.
Se obtienen los compuestos de la fórmula (XVII) por ejemplo,
si se acilan cloruros de semiésteres de ácidos carboxílicos de la fórmula (XVIII)
63
en la que
A, B, D^{1}, D^{2} y R^{8} 
\hskip0,5cm
tienen el significado anteriormente indicado y
Hal
significa cloro o bromo,
con un éster del ácido fenilacético de la fórmula (XIX)
64
en la que
R^{8'}
tiene el significado anteriormente indicado,
en presencia de un diluyente y en presencia de una base (véanse por ejemplo las publicaciones M.S. Chambers, E. J. Thomas, D.J. Williams, J. Chem. Soc. Chem. Commun., (1987), 1228).
Los compuestos de las fórmulas (XVIII) y (XIX) son compuestos conocidos en general de la química orgánica y/o pueden prepararse de manera sencilla según procedimientos conocidos en principio.
El procedimiento (A) se caracteriza porque se someten a una condensación intramolecular compuestos de la fórmula (II) en la que A, B, D^{1}, D^{2} y R^{8} tienen el significado anteriormente indicado, en presencia de una base.
Como diluyentes pueden emplearse en el procedimiento (A) según la invención todos los disolventes orgánicos inertes frente a los participantes en la reacción. Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos, tales como tolueno y xileno, además éteres, tales como dibutiléter, tetrahidrofurano, dioxano, glicoldimetiléter y diglicoldimetiléter, además disolventes polares, tales como dimetilsulfóxido, sulfolano, dimetilformamida y N-metil-pirrolidona. Además pueden emplearse alcoholes tales como metanol, etanol, propanol, iso-propanol, butanol, isobutanol, terc.-butanol.
Como bases (agentes de desprotonizado) pueden emplearse en la realización del procedimiento (A) según la invención todos los aceptores de protones usuales. Preferentemente pueden emplearse óxidos, hidróxidos, y carbonatos de metales alcalinos y de metales alcalinotérreos, tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, óxido de magnesio, óxido de calcio, carbonato de sodio, carbonato de potasio y carbonato de calcio, que pueden emplearse también en presencia de catalizadores de transferencia de fases tales como por ejemplo cloruro de trietilbencilamonio, bromuro de tetrabutilamonio, Adogen 464 (cloruro de metiltri-alquil(con 8 a 10 átomos de carbono)amonio)o TDA 1 (tris-(metoxietoxietil)-amina). Además pueden emplearse metales alcalinos tales como sodio o potasio. Además pueden emplearse amidas e hidruros de los metales alcalinos y de los metales alcalinotérreos, tales como amida de sodio, hidruro de sodio e hidruro de calcio, y también además alcoholatos de metales alcalinos tales como metilato de sodio, etilato de sodio y butilato terciario de potasio.
Las temperaturas de la reacción en la realización del procedimiento (A) según la invención pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0ºC y 250º, preferentemente entre 50ºC y 150ºC.
El procedimiento (A) según la invención se lleva a cabo en general bajo presión normal.
En la realización del procedimiento (A) según la invención se emplean los componentes de la reacción de la fórmula (II) y las bases desprotonizadoras en general en cantidades aproximadamente equimolares. No obstante es posible también emplear uno u otro de los componentes en un exceso mayor (de hasta 3 moles).
El procedimiento (B\alpha) se caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (Ia) con halogenuros de carbonilo de la fórmula (III).
Como diluyentes pueden emplearse en el procedimiento (B\alpha) según la invención todos los disolventes inertes frente a los halogenuros de acilo. Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos, tales como bencina, benceno, tolueno, xileno y tetralina, además hidrocarburos halogenados, tales como cloruro de metileno,cloroformo, tetracloruro de carbono, clorobenceno y o-diclorobenceno, además cetonas, tales como acetona y metilisopropilcetona, además éteres, tales como dietiléter, metil-terc.-butiléter, tetrahidrofurano y dioxano, además ésteres de ácidos carboxílicos, tal como acetato de etilo y también disolventes polares fuertes tales como dimetilsulfóxido y sulfolano. Cuando lo permita la estabilidad a la hidrólisis del halogenuro de acilo, podrá llevarse a cabo la reacción también en presencia de agua.
Como agentes aceptores de ácido en la reacción según el procedimiento (B\alpha) según la invención entran en consideración todos los aceptores de ácido usuales. Preferentemente pueden emplearse aminas terciarias, tales como trietilamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabicicloundecano (DBU), diazabiciclononeno (DBN), bases de Hünig y N,N-dimetil-anilina, además óxidos de metales alcalinotérreos, tales como óxido de magnesio y de calcio, además carbonatos de metales alcalinos y de metales alcalinotérreos, tales como carbonato de sodio, carbonato de potasio y carbonato de calcio.
Las temperaturas de la reacción en el procedimiento (B\alpha) según la invención pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -20ºC y +150ºC, preferentemente entre 0 y 100ºC.
En la realización del procedimiento (B\alpha) según la invención se emplean los productos de partida de la fórmula (Ia) y el halogenuro de carbonilo de la fórmula (III) en general en cantidades aproximadamente equivalentes. No obstante es posible también emplear el halogenuro de carbonilo en un exceso mayor (de hasta 5 moles). La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales.
El procedimiento (B\beta) se caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (Ia) con anhidridos de ácidos carboxílicos de la fórmula (IV).
En el procedimiento (B\beta) según la invención pueden emplearse como diluyentes preferentemente aquellos diluyentes que entran en consideración también cuando se utilizan halogenuros de acilo. Por lo demás puede actuar simultáneamente como diluyente también un anhidrido de ácido carboxílico empleado en exceso.
Las temperaturas de la reacción en el procedimiento (B\beta) según la invención pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -20 y +150ºC, preferentemente entre 0 y 100ºC.
En la realización del procedimiento según la invención se emplean los productos de partida de la fórmula (Ia) y el anhidrido del ácido carboxílico de la fórmula (IV) en general en cantidades aproximadamente equivalentes. No obstante es posible también emplear el anhidrido del ácido carboxílico en un exceso (de hasta 5 moles). La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales.
En general se procede de tal manera, que se elimina el diluyente y el anhidrido del ácido carboxílico, presente en exceso, así como los ácidos carboxílicos formados, mediante destilación o mediante lavado con un disolvente orgánico o con agua.
El procedimiento (C) se caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (Ia) con ésteres del ácido clorofórmico o con tiolésteres del ácido clorofórmico de la fórmula (V).
Como aceptores de ácido entran en consideración en la reacción según el procedimiento (C) según la invención todos los aceptores de ácido usuales. Preferentemente pueden emplearse aminas terciarias tales como trietilamina, piridina, DABCO, DBN, DBU, bases de Hünig y N,N-dimetil-anilina, además óxidos de metales alcalinotérreos, tales como óxido de magnesio y óxido de calcio, además carbonatos de metales alcalinos y de metales alcalinotérreos, tales como carbonato de sodio, carbonato de potasio y carbonato de calcio.
Como diluyentes pueden emplearse en el procedimiento (C) según la invención todos los disolventes inertes frente a los ésteres del ácido clorofórmico o bien frente a los tiolésteres del ácido clorofórmico. Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos tales como bencina, benceno, tolueno, xileno y tetralina, además hidrocarburos halogenados tales como cloruro de metileno, cloroformo, tetracloruro de carbono, clorobenceno y o-diclorobenceno, además cetonas, tales como acetona y metilisobutilcetona, además éteres, tales como dietiléter, tetrahidrofurano y dioxano, además ésteres de ácidos carboxílicos, tales como acetato de etilo y también disolventes polares fuertes, tales como dimetilsulfóxido y sulfolano.
Las temperaturas de la reacción en la realización del procedimiento (C) según la invención pueden variar dentro de amplios límites. Si se trabaja en presencia de un diluyente y de un agente aceptor de ácido, las temperaturas de la reacción se encontrarán en general comprendidas entre -20 y +100ºC, preferentemente entre 0 y 50ºC.
El procedimiento (C) según la invención se lleva a cabo en general a presión normal.
En la realización del procedimiento (C) según la invención se emplearán los productos de partida de la fórmula (Ia) y los correspondientes ésteres del ácido clorofórmico o bien los tiolésteres del ácido clorofórmico de la fórmula (V) en general en cantidades aproximadamente equivalentes. No obstante es posible también emplear uno u otro de los componentes en un exceso mayor (de hasta 2 moles). La elaboración se lleva a cabo según los métodos usuales. En general se procede de tal manera, que se separan las sales precipitadas y la mezcla de la reacción remanente se concentra por evaporación mediante eliminación del diluyente.
En el procedimiento de obtención (D\alpha) se hace reaccionar por mol del compuesto de partida de la fórmula (Ia) aproximadamente 1 mol del éster del ácido cloromonotiofórmico o bien del éster del ácido cloroditiofórmico de la fórmula (VI) a 0 hasta 120ºC, preferentemente a 20 hasta 60ºC.
Como diluyentes, añadidos en caso dado, entran en consideración todos los disolventes orgánicos polares inertes, tales como hidrocarburos halogenados, nitrilos, ésteres de ácidos carboxílicos, éteres, amidas, sulfonas, sulfóxidos.
Preferentemente se emplearán acetonitrilo, acetato de etilo, dimetilsulfóxido, tetrahidrofurano, dimetilformamida y diclorometano.
Si se prepara, en una forma de realización preferente la sal de enolato del compuesto de la fórmula (Ia), mediante adición de agentes de desprotonizado fuertes, tales como hidruro de sodio o butilato terciario de potasio, podrá desistirse a la adición ulterior de agentes aceptores de ácido.
Si se emplean aceptores de ácido, entrarán en consideración las bases inorgánicas u orgánicas usuales, por ejemplo pueden citarse hidróxido de sodio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, piridina, trietilamina.
La reacción puede llevarse a cabo a presión normal o a presión mas elevada, preferentemente se trabajará a presión normal. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales.
En el procedimiento de obtención (D\beta) se emplean, por mol del compuesto de partida de la fórmula (II), la cantidad equimolar o bien un exceso de sulfuro de carbono. Se trabaja preferentemente a temperaturas de 0 hasta 50ºC y, especialmente, a 20 hasta 30ºC.
El procedimiento (D\beta) se lleva a cabo en caso dado en presencia de una base.
Como bases pueden emplearse en el procedimiento (D\beta) todos los aceptores de protones usuales. Preferentemente pueden emplearse hidruros de metales alcalinos, alcoholatos de metales alcalinos, carbonatos o bicarbonatos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, o bases nitrogenadas. De manera ejemplificativa pueden citarse hidruro de sodio, metanolato de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de calcio, carbonato de potasio, bicarbonato de sodio, trietilamina, dibencilamina, diisopropilamina, piridina, quinolina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) y diazabicicloundeceno (DBU).
Como diluyentes pueden emplearse en este procedimiento todos los disolventes usuales.
Pueden emplearse preferentemente hidrocarburos aromáticos tales como benceno o tolueno, alcoholes tales como metanol, etanol, isopropanol o etilenglicol, nitrilos tales como acetonitrilo, éteres tales como tetrahidrofurano o dioxano, amidas, tal como dimetilformamida u otros disolventes polares tales como dimetilsulfóxido o sulfolano.
Frecuentemente es conveniente preparar en primer lugar a partir del compuesto de la fórmula (Ia) la sal correspondiente mediante adición de un agente de desprotonizado (tal como por ejemplo butilato terciario de potasio o hidruro de sodio). Se hace reaccionar el compuesto de la fórmula (Ia) con sulfuro de carbono hasta que haya concluido la formación del compuesto intermedio, por ejemplo al cabo de varias horas de agitación a temperatura ambiente.
La reacción ulterior con el halogenuro de alquilo de la fórmula (VI) se lleva a cabo, preferentemente, a 0 hasta 70ºC y, especialmente a 20 hasta 50ºC. En este caso se empleará al menos la cantidad equimolar de halogenuro de alquilo.
Se trabaja a presión normal o a presión mas elevada, preferentemente a presión normal.
La elaboración se lleva a cabo también según métodos usuales.
En el procedimiento de obtención (E) se hace reaccionar, por mol del compuesto de partida de la fórmula (Ia) aproximadamente 1 mol de cloruro de sulfonilo de la fórmula (VIII) a 0 hasta 150ºC, preferentemente a 20 hasta 70ºC.
Como diluyentes, añadidos en caso dado, entran en consideración todos los disolventes orgánicos polares inertes tales como hidrocarburos halogenados, ésteres de ácidos carboxílicos, éteres, amidas, nitrilos, sulfonas, sulfóxidos.
Preferentemente se emplearán acetonitrilo, acetato de etilo, dimetilsulfóxido, tetrahidrofurano, dimetilformamida o diclorometano.
Si se prepara, en una forma preferente de realización la sal de enolato del compuesto de la fórmula (Ia) mediante adición de agentes desprotonizadores fuertes (tales como por ejemplo hidruro de sodio o butilato terciario de potasio), podrá desistirse a la adición ulterior de agentes aceptores de ácido.
Si se utilizan agentes aceptores de ácido, entrarán en consideración las bases inorgánicas u orgánicas usuales, por ejemplo pueden citarse hidróxido de sodio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, piridina y trietilamina.
La reacción puede llevarse a cabo a presión normal o a presión mas elevada, preferentemente se trabajará a presión normal. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales.
En el procedimiento de obtención (E) puede trabajarse en caso dado bajo condiciones de transferencia de fases (W. J. Spillane et. al.; J. Chem. Soc., Perkin Trans I, (3) 677-9 (1982)). En este caso se hacen reaccionar, por mol del compuesto de partida de la fórmula Ia) de 0,3 hasta 5 moles de cloruro de sulfonio de la fórmula (VIII), preferentemente 1 mol a 0 hasta 150ºC, preferentemente a 20 hasta 70ºC.
Como catalizadores de transferencia de fases pueden emplearse sales de amonio cuaternario, preferentemente bromuro de tetraoctilamonio y cloruro de benciltrietilamonio. Como disolventes orgánicos pueden servir en este caso todos los disolventes inertes apolares, preferentemente se emplearán benceno y tolueno.
En el procedimiento de obtención (F) se emplean para la obtención de los compuestos de la fórmula (Ie), sobre 1 mol del compuesto de la fórmula (Ia), de 1 hasta 2, preferentemente de 1 hasta 1,3 moles del compuesto del fósforo de la fórmula (IX) a temperaturas comprendidas entre -40 y 150ºC, preferentemente entre -10 y 110ºC.
Como diluyentes añadidos en caso dado entran en consideración todos los disolventes orgánicos polares inertes, tales como hidrocarburos halogenados, éteres, amidas, nitrilos, sulfuros, sulfonas, sulfóxidos, etc.
Preferentemente se emplearán acetonitrilo, acetato de etilo, dimetilsulfóxido, tetrahidrofurano, dimetilformamida o diclorometano.
Como agentes aceptores de ácido añadidos en caso dado, entran en consideración las bases inorgánicas u orgánicas usuales, tales como hidróxidos, carbonatos. De manera ejemplificativa pueden citarse hidróxido de sodio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, piridina, trietilamina y DABCO.
La reacción puede llevarse a cabo a presión normal o a presión mas elevada, preferentemente se trabajará a presión normal. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales de la química orgánica. la purificación de los productos finales obtenidos se lleva a cabo preferentemente mediante cristalización, purificación y cromatografía o mediante la denominada "destilación inicial" es decir eliminación de los componentes volátiles en vacío.
En el procedimiento de obtención (G\alpha) se hace reaccionar, por mol del compuesto de partida de la fórmula (Ia), aproximadamente 1 mol de isocianato o bien de isotiocianato de la fórmula (X) a 0 hasta 100ºC, preferentemente a 20 hasta 50ºC.
Como diluyentes, añadidos en caso dado, entran en consideración todos los disolventes orgánicos inertes, tales como hidrocarburos, hidrocarburos halogenados, ésteres de ácidos carboxílicos, éteres, amidas, nitrilos, sulfonas, sulfóxidos. Preferentemente se emplearán tolueno, cloruro de metileno, tetrahidrofurano, acetato de etilo, dimetilformamida y dimetilsulfóxido.
En caso dado pueden añadirse catalizadores para acelerar la reacción. Como catalizadores pueden emplearse de una manera muy ventajosa de los compuestos orgánicos del estaño, tal como por ejemplo el dilaurato de dibutilestaño. Preferentemente se trabajará a presión normal.
En el procedimiento de obtención (G\beta) se hace reaccionar, por mol del compuesto de partida de fórmula (Ia), aproximadamente 1 mol de cloruro de carbamidilo o bien de cloruro de tiocarbamidilo de la fórmula (XI) a 0 hasta 150ºC, preferentemente a 20 hasta 70ºC.
Como diluyentes, añadidos en caso dado, entran en consideración todos los disolventes orgánicos polares inertes tales como hidrocarburos halogenados, ésteres de ácidos carboxílicos, éteres, amidas, sulfonas, sulfóxidos.
Preferentemente se emplearán acetonitrilo, acetato de etilo, dimetilsulfóxido, tetrahidrofurano, dimetilformamida o diclorometano.
Si se prepara, en una forma de realización preferente la sal de enolato del compuesto de la fórmula (Ia) mediante la adición de agentes desprotonizadores fuertes (tales como por ejemplo hidruro de sodio o butilato terciario de potasio), podrá desistirse a la adición ulterior de agentes aceptores de ácido.
Si se emplean agentes aceptores de ácido, entrarán en consideración las bases inorgánicas u orgánicas usuales, pudiéndose citar de manera ejemplificativa el hidróxido de sodio, el carbonato de sodio, el carbonato de potasio, la piridina, la trietilamina y el DABCO.
La reacción puede llevarse a presión normal o a presión mas elevada. Preferentemente se trabajará a presión normal. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales.
El procedimiento (H) se caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (Ia) con compuestos metálicos de la fórmula (XII) o con aminas de la fórmula (III).
Como diluyentes pueden emplearse en el procedimiento según la invención preferentemente éteres tales como tetrahidrofurano, dioxano, dietiléter o también alcoholes tales como metanol, etanol, isopropanol, así como también agua. El procedimiento (H) según la invención se lleva a cabo en general bajo presión normal. Las temperaturas de la reacción se encuentran, en general, entre -100ºC, preferentemente entre 0 y 50ºC.
En la realización del procedimiento (H) según la invención se emplean los productos de partida de las fórmulas (Ia) o bien (XII) o (XIII) en general en cantidades aproximadamente equimolares. No obstante es posible también emplear uno u otro de los componentes en un exceso mayor (de hasta 2 moles). En general se procede de tal manera que la mezcla de la reacción se concentra por evaporación mediante eliminación del diluyente.
De manera ejemplificativa pueden citarse los compuestos de la fórmula (II) siguientes:
5-(2,4,6-trimetilfenil)-4-oxo-2,2-dimetil-pentanocarboxilato de metilo,
5-(2,4,6-trimetilfenil)-4-oxo-2-metil-2-etil-pentanocarboxilato de metilo,
5-(2,4,6-trimetilfenil)-4-oxo-2-metil-2-isopropil-pentanocarboxilato de metilo,
5-(2,4,6-trimetilfenil)-4-oxo-2,2-pentametilen-pentanocarboxilato de metilo,
5-(2,4,6-trimetilfenil)-4-oxo-2,2-tetrametilen-pentanocarboxilato de metilo,
5-(2,4,6-trimetilfenil)-4-oxo-2,2-(2,3-benzotetrametilen)-pentanocarboxilato de metilo,
5-(2,4,6-trimetilfenil)-4-oxo-2,2-hexametilen-pentanocarboxilato de metilo,
5-(2,4,6-trimetilfenil)-4-oxo-2,2-(2-metilpentametilen)-pentanocarboxilato de metilo,
5-(2,4,6-trimetilfenil)-4-oxo-2,2-(3-metilpentametilen)-pentanocarboxilato de metilo,
5-(2,4,6-trimetilfenil)-4-oxo-2,2-(3-etilpentametilen)-pentanocarboxilato de metilo,
5-(2,4,6-trimetilfenil)-4-oxo-2,2-(3-(1-metiletil)pentametilen)-pentanocarboxilato de metilo,
5-(2,4,6-trimetilfenil)-4-oxo-2,2-(3-metoxipentametilen)-pentanocarboxilato de metilo,
5-(2,4,6-trimetilfenil)-4-oxo-2,2-(3-etoxipentametilen)-pentanocarboxilato de metilo,
5-(2,4,6-trimetilfenil)-4-oxo-2,2-(2,3-dimetilpentametilen)-pentanocarboxilato de metilo,
Los productos activos son adecuados para la lucha contra las pestes animales, preferentemente contra artrópodos y nematodos, especialmente insectos y arácnidos, que se presentan en agricultura, en silvicultura, para la protección de productos almacenados y de materiales así como en el campo de la higiene. Son activos frente a especies normalmente sensibles y resistentes así como contra todos o algunos de los estadios del desarrollo. A las pestes anteriormente citadas pertenecen:
del orden de los isópodos por ejemplo, Oniscus asellus Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Del orden de los diplópodos, por ejemplo, Blaniulus guttulatus.
Del orden de los quilópodos, por ejemplo, Geophilus carpophagus, Scutigera spp.
Del orden de los sinfilos, por ejemplo, Scutigerella immaculata.
Del orden de los tisánuros, por ejemplo, Lepisma saccharina.
Del orden de los colémbolos, por ejemplo, Ony-chiurus armatus.
Del orden de los ortópteros, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blatella germanica. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria, Supellaspp. ..
Del orden de los dermápteros, por ejemplo, Forficula auricularia.
Del orden de los isópteros, por ejemplo, Reticulitermes spp.
Del orden de los anopluros, por ejemplo, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Phthirus spp., Pediculus spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Solenopotes spp.
Del orden de los malófagos, por ejemplo, Trichodectes spp., Damalinia spp., Trimenopon spp., Monopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Wernickiella spp., Lepikentron spp., Felicola spp.
Del orden de los tisanópteros, por ejemplo, Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
Del orden de los heterópteros, por ejemplo, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp., Panstrongylus spp.
Del orden de los homópteros, por ejemplo, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cruptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psyllaspp.
Del orden de los lepidópteros, por ejemplo, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticula, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
Del orden de los coleópteros, por ejemplo, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
Del orden de los himenópteros, por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis y Vespa spp.
Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellis spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp., Muscina spp.
Del orden de los sifonópteros, por ejemplo, Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp., Pulex spp., Ctenocephalidesspp.
Del orden de los arácnidos, por ejemplo Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Del orden de los ácaros, por ejemplo Myocoptes spp., Otodectes spp., Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Ornithonyssus spp., Dermanyssus spp., Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Dermacentor spp. Haemaphysalis spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostorma spp., Varroa spp.
Del orden de los actinedidos (Prostigmata) y de los acarididos (Astigmata) por ejemplo: Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptesspp.
Los productos activos según la invención se caracterizan por una elevada actividad insecticida y acaricida.
Pueden emplearse con un éxito especialmente bueno para la lucha contra los insectos dañinos para las plantas, tal como, por ejemplo, contra las larvas del escarabajo verde de la hoja del rábano picante (Phaedon cochleariae), contra las larvas de la cigarra verde del arroz (Nephotettix cinticeps) o contra las orugas de la polilla de la col (Plutella maculipennis).
Los productos activos según la invención se pueden emplear, además, como defoliantes, desecantes, agentes para eliminar plantas de hoja ancha y, especialmente, para destruir las malas hierbas. Por malas hierbas, en el más amplio sentido, se han de entender las plantas que crecen en lugares donde son indeseadas. El hecho de que las substancias, según la invención, actúen como herbicidas totales o selectivos, depende esencialmente de la cantidad empleada.
Los productos activos según la invención se pueden emplear, por ejemplo, en las plantas siguientes:
Hierbas malas dicotiledóneas de las clases: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Cultivos de dicotiledóneas de las clases: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Hierbas malas monocotiledóneas de las clases: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cycnodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrotis, Alopecurus, Apera.
Cultivos de monocotiledóneas de las clases: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
El empleo de los productos activos según la invención, no está sin embargo, limitado en forma alguna a estas clases, sino que se extiende en igual forma también sobre otras plantas.
Los compuestos son adecuados, en función de la concentración, para combatir totalmente las hierbas malas, por ejemplo, en instalaciones industriales y viarias y en caminos y plazas, con y sin crecimiento de árboles. Así mismo, se pueden emplear los compuestos para combatir las malas hierbas en cultivos permanentes, por ejemplo, en instalaciones forestales, de árboles de adorno, de árboles frutales, de viñedos, de árboles cítricos, de nogales, de plátanos, de café, de té, del árbol de la goma, de palmas de aceite, de cacao, de frutos de bayas y de lúpulo, en trazados ornamentales y deportivos y en superficies para prados así como para combatir las malas hierbas en forma selectiva en los cultivos monoanuales.
Los productos activos según la invención son adecuados de una manera muy buena para la lucha selectiva contra las malas hierbas monocotiledóneas en cultivos dicotiledóneos en el procedimiento de pre-brote y de post-brote. De manera ejemplificativa pueden emplearse en algodón o en remolachas azucareras con un éxito muy bueno para la lucha contra las malas hierbas.
Los productos activos se pueden transformar en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos atomizables, suspensiones, polvos, agentes de espolvoreo, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en suspensión-emulsión, materiales naturales y sintéticos impregnados con el producto activo, así como micro encapsulados en materiales polímeros.
Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo, mediante mezcla de los productos activos con materiales extendedores, esto es, con disolventes líquidos y/o gases licuados o diluyentes sólidos, en caso dado, empleando agentes tensioactivos, esto es, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma.
En el caso de emplear agua como material de carga se puede emplear, por ejemplo, también disolventes orgánicos como agentes disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran especialmente en consideración: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno, o alquilnaftalinas, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o las parafinas, por ejemplo, las fracciones de petróleo crudo, los alcoholes, tales como butanol, o glicol, así como sus ésteres y éteres, las cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, o ciclohexanona, los disolventes fuertemente polares, tales como dimetilformamida y dimetilsulfóxido así como el agua.
Como excipientes sólidos entran en consideración:
por ejemplo sales de amonio y harinas minerales naturales, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diatoméas y minerales sintéticos molturados, tales como ácido silícico altamente dispersado, óxido de aluminio y silicatos, como excipientes sólidos para granulados pueden emplearse minerales naturales quebrados y fraccionados tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, así como granulados de materiales orgánicos, tales como serrines, cáscaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o generadores de espuma pueden emplearse los emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como ésteres de ácidos grasos polioxietilenados, éteres de alcoholes grasos polioxietilenados, por ejemplo alquilarilpoliglicoléteres, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, así como los productos de hidrólisis de albúmina; como dispersantes entran en consideración, por ejemplo, licores residuales sulfíticos de lignina y metilcelulosa.
En las formulaciones se pueden emplear adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulados o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico y acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales, tales como cefalina y lecitina y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.
Se pueden emplear colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, colorantes azoicos y de colorantes de ftalocianina metálicos y nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.
Las formulaciones contienen, por lo general, entre un 0,1 hasta un 95% en peso de producto activo, preferentemente entre un 0,5 y un 90% en peso.
El producto activo según la invención puede presentarse en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones, en mezcla con otros productos activos, tales como insecticidas, productos de cebo, esterilizantes, acaricidas, nematicidas, fungicidas, productos reguladores del crecimiento o herbicidas. A los insecticidas pertenecen, por ejemplo, ésteres del ácido fosfórico, carbamatos, ésteres del ácido carbónico, hidrocarburos clorados, fenilureas, productos producidos por medio de microorganismos etc.
Componentes de mezcla especialmente convenientes son, por ejemplo,
los productos siguientes:
Fungicidas
2-Aminobutano; 2-anilino-4-metil-6-ciclopropil-pirimidina; 2',6'-dibromo-2-metil-4'-trifluormetoxi-4'-trifluor-
metil-1,3-tiazol-5-carboxanilida; 2,6-dicloro-N-(4-trifluor-metilbencil)benzamida; (E)-2-metoxiimino-N-metil-2-(2-fenoxifenil)-acetamida; 8-hidro-xiquinolinsulfato; metil-(E)-2{-2-[6-(2-cianofenoxi)-pirimidin-4-iloxi]-fenil-3-}me-
toxi-acrilato; metil-(E)-metoxiimino-[alfa-(o-toliloxi)-o-tolil]acetato; 2-fenilfenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Azaconazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
polisulfuro de calcio, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofuanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxil, Furmecyclox,
Guazatine,
Hexaclorobenceno, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, composiciones de cobre, tales como; hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina de cobre y mezcla de Bordeux,
Mancopper, Mancozeb, Maneb Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
dimetilditiocarbamato de níquel, Nitrothal-isopropilo, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Perfurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Phthalid, Pimaricin, Piperalin, Polycarbamate, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrefenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
azufre y composiciones de azufre,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-metilo, Thiram, Tolclophos-metilo, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram.
Bactericidas
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, dimetilditiocarbamato de níquel, Kasugamycin, Octhilinon, ácido furanocarboxílico, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.
Insecticidas/Acaricidas/Nematicidas
Abamectin, Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos, A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpiridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-metilo, Diafenthiuron, Diazinon,
Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Di-methoat, Dymethylvinphos, Dioxathioin, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivemectin,
Lamda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion,
Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M. Primiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyraclophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos.
RH 5992.
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301/5302, Zetamethrin.
Herbicidas
por ejemplo, anilidas, como por ejemplo Diflufenican y Propanil; ácidos arilcarboxílicos, como por ejemplo ácido dicloropicolínico, Dicamba y Picloram; ácidos ariloxialcanoicos, tales como por ejemplo, 2,4 D, 2,4 DB, 2,4 DP, Fluroxypyr, MCPA, MCPP y Triclopyr; ésteres de los ácidos ariloxi-fenoxi-alcanóicos, tales como Diclofop-metilo, Fenoxaprop-etilo, Fluazifop-butilo, Halaxyfop-metilo y Quizalofop-etilo; azinonas, tales como por ejemplo Chloridazon y Norflurazon; carbamatos, tales como por ejemplo Chlorpropham, Desmedipham, Phenmedipham y Propham; cloroacetanilidas, tales como por ejemplo Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Metazachlor, Metolachlor, Pretilachlor y Propachlor; dinitroanilinas, tales como por ejemplo Oryzalin, Pendimetalin y Trifluralin; difeniléteres, tales como por ejemplo Acifluorfen, Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen y Oxyfluorfen; ureas, tales como por ejemplo Chlortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron y Methabenzothiazuron; hidroxilaminas, tales como por ejemplo Alloxydim, Cletodim, Cycloxidim, Sethoxidim y Tralkoxydim; imidazolinonas, tales como por ejemplo, Imazethapyr, Imazemethabenz, Imazapyr e Imazaquin; nitrilos, tales como por ejemplo Bromoxynil, Dichlobenil e Ioxynil; oxiacetamidas, tal como por ejemplo Mefenacet; sulfonilureas, tales como por ejemplo Amidosulfuron, Bensulfuron-metilo, Chlorimuron-etilo, Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Metsulfuron-metilo, Nicosulfuron, Primisulfuron, Pyrazosulfuron-etilo, Thifensulfuron-metilo, Triasulfuron y Tribenuron-metilo; tiolcarbamatos, tales como por ejemplo butilatos, cicloatos, dialatos, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb, Thiobencarb y Triallate; triazinas tales como por ejemplo Atrazin, Cyanazin, Simazin, Simetryna, Terbutryne y Terbutylazin; triazinonas, tales como por ejemplo Hexazinon, Metamitron y Mmetribuzin; otros, tales como por ejemplo aminotriazol, Benfuresate, Bentazone, Cinmethylin, Clomazone, Clopyralid, Difenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Fluorchloridone, Glufosinate, Gliphosate, Isoxaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate y Tridiphane.
El producto activo según la invención puede presentarse además en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de las mismas en mezclas con sinérgicos. Los sinérgicos son compuestos mediante los cuales se aumenta la actividad de los productos activos, sin que el sinérgico agregado tenga que ser activo en si mismo.
El contenido en producto activo de las formas de aplicación preparadas a partir de las formulaciones usuales en el comercio puede variar dentro de amplios límites. La concentración de producto activo de las formas de aplicación puede encontrarse entre 0,0000001 hasta 95% en peso de producto activo preferentemente entre 0,0001 y 1% en
peso.
La aplicación se lleva a cabo de una manera adaptada a las formas de aplicación.
En el empleo contra las pestes de la higiene y de los productos almacenados se caracterizan los productos activos por un efecto residual excelente sobre madera y arcilla así como por la buena estabilidad a los álcalis sobre soportes encalados.
Los productos activos según la invención no solamente son activos contra las pestes de las plantas, de la higiene y de los productos almacenados, sino también en el sector de la medicina veterinaria contra parásitos de los animales (ectoparásitos) tales como garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sarna, ácaros migratorios, moscas (chupadoras y picadoras), larvas parasitantes de moscas, piojos, liendres del cabello, liendres de las plumas y pulgas. De manera ejemplificativa presentan una excelente actividad contra garrapatas, tal como, por ejemplo, Boophilus microplus.
Los productos activos según la invención de la fórmula (I) son adecuados también para la lucha contra los artrópodos, que atacan a los animales útiles en agricultura tales como, por ejemplo, vacas, corderos, cabras, caballos, chanchos, asnos, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos, abejas, demás animales domésticos tales como, por ejemplo, perros, gatos, pájaros de salón, peces de acuario así como a los denominados animales de ensayo, tales como, por ejemplo, hámster, conejillos de Indias, ratas y ratones. Mediante la lucha contra estos artrópodos se evitaran casos de defunción y reducciones del rendimiento (en el caso de la carne, leche, lana, pieles, huevos, miel etc), de forma que, mediante el empleo de los productos activos según la invención es posible un mantenimiento de los animales mas económico y sencillo.
La aplicación de los productos activos según la invención se lleva a cabo en el sector de la veterinaria de forma conocida mediante administración enteral en forma de, por ejemplo, tabletas, cápsulas, bebidas, grageas, granulados, pastas, bolis, por medio del procedimiento a través de la comida feed-through, de supositorios, mediante administración parenteral, tal como, por ejemplo, mediante inyección (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal etc), implantatos, mediante aplicación nasal, mediante aplicación dermal en forma, por ejemplo de inmersión o de baño (Dippen), pulverizado (Spray), regado superficial (Pour-on y Spot-on), de lavado, de empolvado así como con ayuda de cuerpos moldeados que contengan el producto activo tales como collarines, marcas para las orejas, marcas para el rabo, bandas para las extremidades, cabestros, dispositivos de marcado, etc.
Cuando se emplean para ganado doméstico, aves, animales domésticos etc. pueden emplearse los productos activos (I) como formulaciones (por ejemplo polvos, emulsiones, agentes capaces de extenderse), que contengan los productos activos en cantidades de 1 a 80% en peso, directamente o tras dilución de 100 hasta 10.000 veces o pueden emplearse a modo de baño químico.
La obtención y el empleo de los productos activos según la invención se desprenden de los ejemplos siguientes.
\newpage
Ejemplos de obtención
Ejemplo Ia-1
65
Se añaden a una solución del compuesto según el ejemplo II-1 (5,19 g, 15,13 mmoles) en DMF (25 ml) 1,85 g de butilato terciario de potasio y se agita durante 2 horas a 80ºC. Se añaden 5 ml de ácido acético, se concentra por evaporación y se cromatografía sobre gel de sílice (2:1 acetato de etilo:hexano). Se aíslan 3,07 g (65%) del compuesto anteriormente indicado. Producto sólido blanco, punto de fusión 219ºC.
El ejemplo Ia-1 no forma parte del objeto de las reivindicaciones, pero sirve para explicar el procedimiento de obtención.
De manera análoga o bien de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención se prepararon los compuestos de la fórmula (Ia) indicados en la tabla 14, que se han representado en forma de uno de sus isómeros posibles.
TABLA 14
66
Ejemplo Ib-1
67
Se añade cloruro de pivaloilo (0,7 ml) a una solución del compuesto según el ejemplo Ia-1 (936 mg, 3 mmoles) en diclorometano (10 ml) y trietilamina (1 ml). Al cabo de 1 hora a temperatura ambiente se filtra la mezcla de la reacción directamente a través de gel de sílice (eluyente 1:4, etiléter:éter de petróleo). Se obtienen 1,1 g (97%) del compuesto anteriormente indicado. Producto sólido blanco, punto de fusión 93ºC.
El ejemplo Ib-1 no forma parte del objeto de las reivindicaciones, pero sirve para explicar el procedimiento de obtención.
De manera análoga y de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención se prepararon los compuestos de la fórmula (Ib) indicados en la tabla 15, que se han representado en forma de uno de los isómeros posibles.
TABLA 15
68
Ejemplo Ic-1
69
Se añaden 0,8 ml de cloroformiato de etilo a temperatura ambiente a una solución del compuesto según el ejemplo Ia-1 (1,43 g,4,58 mmoles) en CH_{2}Cl_{2} (10 ml) y trietilamina (2 ml). Al cabo de 2,5 horas se filtra la mezcla de la reacción directamente a través de gel de sílice (eluyente 4:1, CH_{2}Cl_{2}: éter de petróleo). Se obtienen 1,37 g (77%) del compuesto indicado anteriormente en forma de aceite.
^{1}HNMR (CDCl_{3}, 200 MHz, ppm): 3,00 (bs, 1H); 4,28 (q, 2H, J = 7 Hz).
El ejemplo Ic-1 no forma parte del objeto de las reivindicaciones, pero sirve para explicar el procedimiento de obtención.
De manera análoga y de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención se prepararon los compuestos de la fórmula (Ic) indicados en la tabla 16, que se han representado en forma de uno de sus isómeros posibles.
TABLA 16
70
Obtención de los compuestos de partida
Ejemplo II-1
71
Se hierve a reflujo durante 5 horas, una mezcla del compuesto según el ejemplo XIV-1 (1,95 g; 5,93 mmoles), carbonato de potasio (0,82 g), acetona (30 ml) y yodometano (2 ml), se concentra por evaporación y se cromatografía directamente sobre gel de sílice (eluyente 15% de acetato de etilo, 85% de éter de petróleo). Se obtienen 1,89 g del compuesto anteriormente indicado en forma de aceite (93%).
^{1}HNMR (CDCl_{3}, 200 MHz, ppm): 2,86 (s, 2H); 3,65 (s, 3H); 3,78 (s, 2H).
El ejemplo Ic-1 no forma parte del objeto de las reivindicaciones, pero sirve para explicar el procedimiento de obtención.
De manera análoga se prepararon los ejemplos de la fórmula (II) indicados en la tabla 17.
TABLA 17
72
Ejemplo XIV-1
73
Se añade, a una solución de 10 g de anhidrido del ácido 2,2- pentametilensuccínico (véase: M. Qudrat-Khuda et al., J.Indian Chem. Soc., (1947), 24, 15) en etiléter (100 ml), a temperatura ambiente, una solución de cloruro de 2,4-diclorobencilmagnesio (preparada a partir de 12,6 g de cloruro de 2,4-diclorobencilo y 3 g de magnesio en 100 ml de etiléter). Al cabo de 30 minutos a temperatura ambiente se añaden 100 ml de agua y 20 g de cloruro de amonio. El producto se extrae con etiléter. La cromatografía sobre gel de sílice (eluyente 30% de acetato de etilo; 70% de éter de petróleo) proporciona 3,95 g (22%) del compuesto anteriormente indicado en forma de producto sólido blanco con un punto de fusión de 115ºC.
\newpage
El ejemplo XIV-1 no forma parte del objeto de las reivindicaciones, pero sirve para explicar el procedimiento de obtención.
Ejemplo XIV-2
74
Se calienta a reflujo durante 50 horas una suspensión del compuesto según el ejemplo (XVII-2) (18,2 g mol) en HCl acuoso al 20% (300 ml), se refrigera y se extrae con etiléter. Tras concentración por evaporación se lava el residuo con éter de petróleo. Se obtienen 9,5 g (65%) del compuesto anteriormente indicado en forma de aceite.
El ejemplo XIV-2 no forma parte del objeto de las reivindicaciones, pero sirve para explicar el procedimiento de obtención.
De manera análoga a la de los procedimientos descritos en los ejemplos XIV-12 y XIV-2 se prepararon los compuestos siguientes:
TABLA 18
75
Ejemplo XVII-1
76
Se añaden a una solución de diisopropilamida de litio (80 mmoles) de THF (100 ml), a -40ºC, 14,4 g de 2,4,6-trimetilfenilacetato de metilo. Al cabo de 30 minutos a temperatura ambiente se añaden 10 g de cloruro de 2,2-pentametilen-succinato de metilo y se agita a temperatura ambiente (1 hora).A continuación se añaden 100 ml de agua y 30 g de cloruro de amonio. El producto se extrae con etiléter. Tras concentración por evaporación se cromatografía el residuo sobre gel de sílice (eluyente: CH_{2}Cl_{2}). Se obtienen 6,2 g (32%) de producto sólido con un punto de fusión de 89ºC.
El ejemplo XVII-1 no forma parte del objeto de las reivindicaciones, pero sirve para explicar el procedimiento de obtención.
De manera análoga se prepararon los compuestos indicados en la tabla 19.
TABLA 19
77
Los compuestos de las fórmulas (XVII) y (XIV) obtenidos en forma de aceite, no se caracterizaron adicionalmente sino que se emplearon en forma de productos en bruto en las reacciones para la obtención de los compuestos de la fórmula (II).
Ejemplos de aplicación Ejemplo A Ensayo con Tetranychus (resistente)
Disolvente: 3 Partes en peso de dimetilformamida
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo con la cantidad indicada de disolvente y la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Se tratan por inmersión plantas de judías (Phaseolus vulgaris), que están fuertemente atacadas por todos los estados del desarrollo del ácaro de la arañuela común (Tetranychus urticae), en una preparación del producto activo de la concentración deseada.
Al cabo del tiempo deseado se determina el efecto en %. En este caso significan 100% que se mataron todos los ácaros de arañuela; 0% significa que no se mató ningún ácaro de la arañuela.
En este ensayo provocaron, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención Ia-3 a una concentración ejemplificativa del producto activo del 0,01% una destrucción de al menos el 80% al cabo de 13 días.
Ejemplo B Ensayo con larvas de Phaedon
Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida.
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Se tratan por inmersión hojas de col (Brassica oleracea) en la preparación de producto activo de la concentración deseada y se cubren con larvas del escarabajo de la hoja de rábano picante (Phaedon cochleariae), mientras las hojas estén aún húmedas.
Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100% significa que todas las larvas del escarabajo fueron destruidas, 0% significa que no fue destruida ninguna larva del escarabajo.
En este ensayo provocaron, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención Ic-4 y Ic-5, a una concentración ejemplificativa de producto activo del 0,1% una destrucción respectivamente del 100% al cabo de 7 días.
Ejemplo C Ensayo con Plutella
Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida.
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea) por inmersión en la preparación de producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas de la polilla de la col (Plutella maculipennis), mientras las hojas estén aún húmedas.
Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100% significa que todas las orugas fueron destruidas, 0% significa que no fue destruida ninguna oruga.
En este ensayo provocaron, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención Ic-4 y Ic-5, a una concentración ejemplificativa de producto activo del 0,1% una destrucción del 100% al cabo de 7 días.
Ejemplo F Ensayo con Myzus
Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida.
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea), que están fuertemente atacadas por el piojo de la hoja del melocotonero (Myzus persicae), mediante inmersión en la preparación del producto activo de la concentración deseada.
Al cabo del tiempo deseada se determina la destrucción en porcentaje. En este caso 100% significa que se destruyeron todos los piojos de la hoja; 0% significa que no se destruyó ningún piojo de la hoja.
En este ensayo provocó, por ejemplo, el compuesto según el ejemplo de obtención Ib-7, a una concentración ejemplificativa de producto activo del 0,1% una destrucción del 98% al cabo de 6 días.
Ejemplo H Ensayo con Boophilus microplus resistente/cepa Parkhurst SP-resistente
Animales de ensayo: Hembras adultas hinchadas.
Disolvente: Dimetilsulfóxido.
Se disuelven 20 mg de producto activo en 1 ml de dimetilsulfóxido, las concentraciones menores se preparan mediante diluciones en el mismo disolvente.
El ensayo se lleva a cabo con determinaciones quíntuples. Se inyecta 1 \mul de la solución en el abdomen, los animales se transfieren a cápsulas y se conservan en una recinto climatizado. El efecto se determina a través de la inhibición de la puesta de huevos. En este caso 100% significa que ninguna de las garrapatas ha puesto huevos.
En este ensayo mostraron, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención Ib-6, Ic-4 y Ic-5, a una concentración ejemplificativa de producto activo de 20 \mug/animal respectivamente un efecto del 100%.

Claims (15)

1. Compuestos de la fórmula (I)
78
en la que
A y B
significan, independientemente entre sí, alquilo substituido, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno.
D^{1} y D^{2}, significan, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, alquilo substituido en caso dado por halógeno o fenilo substituido en caso dado,
G
significa hidrógeno (a) o significa los grupos
79
E
significa un equivalente de ión metálico o un ión amonio,
L
significa oxígeno o azufre,
M
significa oxígeno o azufre,
R^{1}
significa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, polialcoxialquilo substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno o significa cicloalquilo saturado o insaturado, substituido en caso dado, que puede estar interrumpido por al menos un heteroátomo o significa fenilo, fenilalquilo, hetarilo, fenoxialquilo o hetariloxialquilo substituidos respectivamente, en caso dado,
R^{2}
significa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, polialcoxialquilo substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces de forma igual o de formas diferentes por halógeno o significa cicloalquilo, fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado,
R^{3}
significa alquilo substituido respectivamente, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno o significa fenilo o fenilalquilo substituidos respectivamente, en caso dado,
R^{4} y R^{5}, independientemente entre sí, significan alquilo, alcoxi, alquilamino, alquenilamino, dialquilamino, dialquenilamino, alquiltio, alqueniltio, alquiniltio, cicloalquiltio substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces de forma igual o de formas diferentes por halógeno o significan fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente, en caso dado,
R^{6} y R^{7}, independientemente entre sí, significan hidrógeno, alquilo, alquenilo, alcoxi, alcoxialquilo substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces de forma igual o de formas diferentes por halógeno, significan fenilo substituido, en caso dado, o bencilo substituido, en caso dado,
o
R^{6} y R^{7} significan, conjuntamente, un resto alquileno interrumpido, en caso dado, por oxígeno o por azufre,
así como las formas enantiómeramente puras de los compuestos de la fórmula (I).
2. Compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, que tienen, tomando en consideración los diversos significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) y (g) del grupo G se producen las estructuras fundamentales siguientes (Ia) hasta (Ig):
80
85
donde
A, B, D^{1}, D^{2}, E, L, M, R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} tienen los significados indicados en la reivindicación 1.
3. Compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, en la que
A y B significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, substituido, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno,
D^{1} y D^{2} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno o significan fenilo substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por nitro, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
G
significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
87
en los cuales
E
significa un equivalente de ión metálico o un ión amonio,
L
significa oxígeno o azufre y
M
significa oxígeno o azufre,
R^{1}
significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno o significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos en el anillo saturado o insaturado, substituido, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, en cuyo anillo puede estar reemplazado al menos un grupo metileno por un átomo de oxígeno y/o de azufre,
\quad
significa fenilo substituido, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
\quad
significa fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
\quad
significa hetarilo con 5 ó 6 miembros, substituido, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
\quad
significa fenoxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, o
\quad
significa hetariloxi-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono con cinco o seis miembros substituido, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por amino o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
R^{2}
significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno o significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o,
\quad
significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
R^{3}
significa alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, substituido respectivamente, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno o significa fenilo o fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por ciano o por nitro,
R^{4} y R^{5}, independientemente entre sí, significan respectivamente alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilamino con 3 a 8 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 8 átomos de carbono)-amino, di-(alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono)-amino, alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, alqueniltio con 3 a 5 átomos de carbono, alquiniltio con 3 a 5 átomos de carbono, cicloalquiltio con 3 a 7 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno o significan fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y
R^{6} y R^{7} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, o significan alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 1 a 10 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, significan fenilo substituido, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, significan bencilo substituido, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono o en conjunto significan un resto alquileno con 2 a 6 átomos de carbono, en el cual puede estar reemplazado un grupo metileno por oxígeno o por azufre,
así como las formas enantiómeramente puras de los compuestos de la fórmula (I).
4. Compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, en la que
A y B significan, independientemente entre si, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, substituido, en caso dado, de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor o por cloro,
D^{1} y D^{2} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, flúor, cloro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro o significan fenilo substituido, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono,
G
significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
88
en los cuales
E
significa un equivalente de ión metálico o un ión amonio,
L
significa oxígeno o azufre y
M
significa oxígeno o azufre,
R^{1}
significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, de una a nueve veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno o significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos en el anillo, saturado o insaturado, substituido en caso dado de una a seis veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en cuyo anillo están reemplazados, en caso dado, uno o dos grupos metileno por átomos de oxígeno y/o de azufre, significa fenilo substituido, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono,
\quad
significa fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono,
\quad
significa piridilo, tienilo, furanilo, pirimidilo, tiazolilo o pirazolilo substituidos respectivamente, en caso dado, una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
\quad
significa fenoxi-alquilo con 1 a 5 átomos de carbono substituido, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o
\quad
significa piridiloxi-, pirimidiloxi-, o tiazoliloxi-alquilo con 1 a 5 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por amino o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{2}
significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, de una a nueve veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido, en caso dado, de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o
\quad
significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono,
R^{3}
significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituido respectivamente, en caso dado, de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, o significa fenilo o fenil-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por ciano o por nitro,
R^{4} y R^{5} significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilamino con 3 a 6 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 6 átomos de carbono)-amino, di-(alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono)-amino, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alqueniltio con 3 a 4 átomos de carbono, alquiniltio con 3 a 4 átomos de carbono, cicloalquiltio con 3 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, o significan fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, y
R^{6} y R^{7} significan, independientemente entre sí, hidrógeno o significan alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, significan fenilo substituido, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, significan bencilo substituido, en caso dado, de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono o en conjunto significan un resto alquileno con 4 a 6 átomos de carbono, en el cual puede estar reemplazado un grupo metileno por oxígeno o por azufre,
así como las formas enantiómeramente puras de los compuestos de la fórmula (I).
5. Compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, en la que
A y B significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor o por cloro,
D^{1} y D^{2} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, flúor, cloro, metilo, etilo o significan fenilo substituido, en caso dado, una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por metilo, por metoxi, o por triflúormetilo,
G
significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
89
en los cuales
E
significa un equivalente de ión metálico o un ión amonio,
L
significa oxígeno o azufre y
M
significa oxígeno o azufre,
R^{1}
significa alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 14 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo co 2 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos en el anillo substituido, en caso dado, una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por metoxi o por etoxi, en el cual están reemplazados uno o dos grupos metileno por átomos de oxígeno y/o de azufre,
\quad
significa fenilo substituido, en caso dado, una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro,
\quad
significa fenil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, especialmente bencilo, substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
\quad
significa piridilo, tienilo o furanilo substituidos respectivamente en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por metilo o por etilo,
\quad
significa fenoxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por metilo o por etilo, o
\quad
significa piridiloxi-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, pirimidiloxi-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono o tiazoliloxi-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por amino, por metilo o por etilo,
R^{2}
significa alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 14 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por metilo, por etilo, por metoxi o por etoxi,
\quad
o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por nitro, por ciano, por metilo, por etilo, por propilo, por i-propilo, por metoxi, por etoxi o por triflúormetilo,
R^{3}
significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por metoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro,
R^{4} y R^{5}, independientemente entre sí, significan alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilamino con 3 a 4 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amino, di-(alquenilo con 3 a 4 átomos de carbono)-amino, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, significan fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por flúoralcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por cloroalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 2 átomos de carbono, por flúoralquiltio con 1 a 2 átomos de carbono, por cloroalquiltio con 1 a 2 átomos de carbono o por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, y
R^{6} y R^{7} significan, independientemente entre sí, hidrógeno o significan alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, significan fenilo substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 2 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, significan bencilo substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono o en conjunto significan un resto alquileno con 4 a 6 átomos de carbono, en el cual puede estar reemplazado un grupo metileno por oxígeno o por azufre,
así como las formas enantiómeramente puras de los compuestos de la fórmula (I).
6. Procedimiento para la obtención de los compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizado porque
(A)
pata la obtención de los compuestos de la fórmula (Ia)
90
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, 
\hskip0,5cm
tienen el significado indicado en la reivindicación 1,
se ciclan intramolecularmente ésteres de ácidos cetocarboxílicos de la fórmula (II)
91
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, 
\hskip0,5cm
tienen el significado anteriormente indicado,
y
R^{8}
significa alquilo,
en caso dado en presencia de un diluyente y en presencia de una base y
(B)
para la obtención de los compuestos de la fórmula (Ib)
92
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, R^{1} tienen el significado indicado en la reivindicación 1,
se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (Ia)
93
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, 
\hskip0,5cm
tienen el significado anteriormente indicado,
\alpha)
con halogenuros de acilo de la fórmula (III)
(III)Hal --- 
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
--- R^{1}
\quad
en la que
R^{1}
tiene el significado anteriormente indicado,
\quad
y
Hal
significa halógeno,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido
o
\beta)
con anhidridos de ácidos carboxílicos de la fórmula (IV)
(IV)R^{1}CO-O-CO-R^{1}
\quad
en la que
R^{1}
tiene el significado anteriormente indicado,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido,
y
(C)
para la obtención de los compuestos de la fórmula (Ic)
94
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, R^{2} tienen el significado indicado en la reivindicación 1,
L
significa oxígeno y
M
significa oxígeno o azufre,
se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (Ia)
95
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, tienen el significado anteriormente indicado,
con un éster del ácido clorofórmico o con un tioléster del ácido clorofórmico de la fórmula (V)
(V)R^{2}-M-CO-Cl
en la que
R^{2} y M tienen el significado anteriormente indicado,
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido,
y
(D)
para la obtención d e los compuestos de la fórmula (Ic)
96
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, R^{2}, tienen el significado anteriormente indicado,
L
significa azufre y
M
significa oxígeno o azufre,
se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (Ia)
97
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, tienen el significado anteriormente indicado,
\alpha)
con un éster de ácido cloromonotiofórmico o con un éster del ácido cloroditiofórmico de la fórmula (VI)
98
\quad
en la que
M y R^{2}
tienen el significado anteriormente indicado,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido, o
\beta)
con sulfuro de carbono y a continuación con halogenuros de alquilo de la fórmula (VII)
(VII)R^{2}-Hal
\quad
en la que
R^{2}
tiene el significado anteriormente indicado
\quad
y
Hal
significa cloro, bromo o yodo,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de una base y
(E)
para la obtención de los compuestos de la fórmula (Id)
99
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, R^{3} tienen el significado indicado en la reivindicación 1,
si se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (Ia)
100
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, 
\hskip0,5cm
tienen el significado anteriormente indicado,
con cloruros de sulfonilo de la fórmula (VIII)
(VIII)R^{3}-SO_{2}-Cl
en la que
R^{3}
tiene el significado anteriormente indicado,
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido,
y
(F)
para la obtención de los compuestos de la fórmula (Ie)
101
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, R^{4}, R^{5} 
\hskip0,5cm
tienen el significado indicado en la reivindicación 1,
se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (Ia)
102
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, 
\hskip0,5cm
tienen el significado anteriormente indicado,
con compuestos del fósforo de la fórmula (IX)
103
en la que
L, R^{4} y R^{5} 
\hskip0,5cm
tienen el significado anteriormente indicado y
Hal
significa halógeno (especialmente cloro o bromo),
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido
y
(G)
para la obtención de los compuestos de la fórmula (If)
104
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, R^{6}, R^{7} tienen el significado indicado en la reivindicación 1,
se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (Ia)
105
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, 
\hskip0,5cm
tienen el significado anteriormente indicado,
\alpha)
con isocianatos o con isotiocianatos de la fórmula (X)
(X)R^{6}-N=C=L
\quad
en la que
R^{6} y L
tienen el significado anteriormente indicado,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un catalizador, o
\beta)
con cloruros de carbamidilo o con cloruros de tiocarbamidilo de la fórmula(XI)
106
\quad
en la que
L, R^{6} y R^{7}
tienen el significado anteriormente indicado,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido, y
\newpage
(H)
para la obtención de los compuestos de la fórmula (Ig)
107
en la que
D^{1}, D^{2}, A, B 
\hskip0,5cm
tienen el significado anteriormente indicado,
y
E
significa un equivalente de ión metálico (especialmente significa un metal alcalino o alcalinotérreo tal como litio, sodio, potasio, magnesio o calcio) o un ión amonio,
se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (Ia)
108
en la que
A, B, D^{1}, D^{2} tienen el significado anteriormente indicado,
con compuestos metálicos de la fórmula (XII) o con aminas de la fórmula (XIII)
Me R_{t}{}^{9}
\hskip3cm
R^{9} --- 
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{10} }}
--- R^{11}
\hskip4,6cm
(XII) 
\hskip3,8cm
(XIII)
en las cuales
Me
significa iones metálicos monovalentes o divalentes (como se ha indicado anteriormente para E) y
t
significa los números 1 ó 2 y
R^{9}, R^{10} y R^{11}, independientemente entre sí, significan hidrógeno, alquilo, alcoxi o hidroxi,
en caso dado en presencia de un diluyente.
7. Compuestos de la fórmula (II)
109
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, tienen el significado indicado en la reivindicación 1 y
R^{8}
significa alquilo.
8. Procedimiento para la obtención de los compuestos de la fórmula (II) según la reivindicación 7, caracterizado porque se esterifican compuestos de la fórmula (XIV)
110
en la que
A, B, D^{1}, D^{2} tienen el significado indicado en la reivindicación 1.
9. Compuestos de la fórmula (XIV)
111
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, tienen el significado indicado en la reivindicación 1.
10. Procedimiento para la obtención de los compuestos de la fórmula (XIV)
según la reivindicación 9, caracterizado porque se hacen reaccionar anhidridos de ácidos carboxílicos de la fórmula (XV)
112
en la que
A, B y D tienen el significado anteriormente indicado,
con compuestos organometálicos de la fórmula (XVI)
113
en la que
Me
significa iones metálicos mono o divalentes,
Hal
significa cloro o bromo y
l
significa los números 0 ó 1,
en presencia de un diluyente,
o se descarboxilan compuestos de la fórmula (XVII)
114
en la que
A, B, D^{1}, D^{2}, tienen el significado anteriormente indicado y
R^{8} y R^{8'} significan alquilo,
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de una base o de un ácido.
11. Agentes pesticidas y herbicidas caracterizados porque tienen un contenido en al menos un compuesto de la fórmula (I) según la reivindicación 1.
12. Empleo de los compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, para la lucha contra las pestes animales y para combatir el crecimiento de plantas indeseables.
13. Procedimiento para la lucha contra las pestes animales y contra la vegetación indeseable, caracterizado porque se aplican los compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, sobre las pestes, sobre las plantas y/o sobre su medio ambiente.
14. Procedimiento para la obtención de agentes pesticidas y herbicidas, caracterizado porque se mezclan compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, con extendedores y/o con productos tensioactivos.
15. Empleo de los compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, para la fabricación de agentes pesticidas y de herbicidas.
ES99123926T 1994-07-07 1995-06-26 Derivados de 2-arilciclopentan-1,3-diona. Expired - Lifetime ES2229614T3 (es)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4423943 1994-07-07
DE4423943 1994-07-07
DE19502815 1995-01-30
DE19502815 1995-01-30
DE19518962 1995-05-23
DE19518962A DE19518962A1 (de) 1994-07-07 1995-05-23 2-Arylcyclopentan-1,3-dion-Derivate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2229614T3 true ES2229614T3 (es) 2005-04-16

Family

ID=27206560

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES99123926T Expired - Lifetime ES2229614T3 (es) 1994-07-07 1995-06-26 Derivados de 2-arilciclopentan-1,3-diona.
ES95924938T Expired - Lifetime ES2150575T3 (es) 1994-07-07 1995-06-26 Derivados de 3-arilciclopentan-1,3-diona.

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES95924938T Expired - Lifetime ES2150575T3 (es) 1994-07-07 1995-06-26 Derivados de 3-arilciclopentan-1,3-diona.

Country Status (7)

Country Link
US (2) US5840661A (es)
EP (1) EP0769001B1 (es)
JP (1) JP3847335B2 (es)
AU (1) AU2925195A (es)
BR (1) BR9508247B1 (es)
ES (2) ES2229614T3 (es)
WO (1) WO1996001798A1 (es)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2925195A (en) * 1994-07-07 1996-02-09 Bayer Aktiengesellschaft 2-aryl cyclopentane-1,3-dione derivatives
US6515184B1 (en) 1995-10-13 2003-02-04 Bayer Aktiengesellschaft Cyclopentane-1,3-dione derivatives, herbicidal and pesticidal compositions containing them, methods of using them to combat pests and weeds and process for the preparation thereof
DE19538218A1 (de) 1995-10-13 1997-04-17 Bayer Ag Cyclopentan-1,3-dion-Derivate
DE19700019A1 (de) * 1997-01-03 1998-07-09 Basf Ag Substituierte 2-Benzoyl-cyclohexan-1,3-dione
DE19708607A1 (de) 1997-03-03 1998-09-10 Bayer Ag 2-Arylcyclopentan-1,3-dione
US20010003580A1 (en) 1998-01-14 2001-06-14 Poh K. Hui Preparation of a lipid blend and a phospholipid suspension containing the lipid blend
DE19808261A1 (de) * 1998-02-27 1999-10-28 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19813354A1 (de) 1998-03-26 1999-09-30 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19818732A1 (de) * 1998-04-27 1999-10-28 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19935963A1 (de) 1999-07-30 2001-02-01 Bayer Ag Biphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10016544A1 (de) 2000-04-03 2001-10-11 Bayer Ag C2-phenylsubstituierte Ketoenole
DE10062422A1 (de) * 2000-12-14 2002-06-20 Bayer Ag Verwendung von Acetyl-CoA Carboxylase zum Identifizieren von insektizid wirksamen Verwendung
DE10139465A1 (de) 2001-08-10 2003-02-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cayclischen Ketoenolen und Safenern
DE10249055A1 (de) * 2002-10-22 2004-05-06 Bayer Cropscience Ag 2-Phenyl-2-substituierte-1,3-diketone
DE10311300A1 (de) * 2003-03-14 2004-09-23 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10326386A1 (de) 2003-06-12 2004-12-30 Bayer Cropscience Ag N-Heterocyclyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004014620A1 (de) * 2004-03-25 2005-10-06 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004035133A1 (de) * 2004-07-20 2006-02-16 Bayer Cropscience Ag Selektive Insektizide auf Basis von substituierten, cyclischen Ketoenolen und Safenern
DE102004044827A1 (de) 2004-09-16 2006-03-23 Bayer Cropscience Ag Jod-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102005059469A1 (de) * 2005-12-13 2007-06-14 Bayer Cropscience Ag Insektizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
DE102006000971A1 (de) * 2006-01-07 2007-07-12 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-Trialkylphenylsubstituierte Cyclopentan-1,3-dione
DE102006007882A1 (de) 2006-02-21 2007-08-30 Bayer Cropscience Ag Cycloalkyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
GB0712653D0 (en) 2007-06-28 2007-08-08 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0714981D0 (en) 2007-08-01 2007-09-12 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0715454D0 (en) 2007-08-08 2007-09-19 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0715576D0 (en) 2007-08-09 2007-09-19 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0812310D0 (en) 2008-07-03 2008-08-13 Syngenta Ltd Novel herbicides
US8367873B2 (en) * 2008-10-10 2013-02-05 Bayer Cropscience Ag Phenyl-substituted bicyclooctane-1,3-dione derivatives
GB0822834D0 (en) 2008-12-15 2009-01-21 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0901086D0 (en) * 2009-01-22 2009-03-11 Syngenta Ltd Novel herbicides
WO2010102758A2 (de) 2009-03-11 2010-09-16 Bayer Cropscience Ag Halogenalkylmethylenoxy-phenyl-substituierte ketoenole
GB0912385D0 (en) 2009-07-16 2009-08-26 Syngenta Ltd Novel herbicides
JP5795581B2 (ja) 2009-07-31 2015-10-14 シンジェンタ リミテッド 除草活性を有するヘテロアリール置換環状ジオンまたはその誘導体
EP2512237A2 (en) * 2009-12-18 2012-10-24 Syngenta Participations AG 2 -aryl-3 -hydroxy-cyclopentenones as insecticides, acaricides, nematocides and molluscicides
DE102010008644A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DE102010008642A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DE102010008643A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
US9101133B2 (en) 2010-11-02 2015-08-11 Bayer Intellectual Property Gmbh Phenyl-substituted bicyclooctane-1,3-dione-derivatives
DE102011011040A1 (de) 2011-02-08 2012-08-09 Bayer Pharma Aktiengesellschaft (5s,8s)-3-(4'-Chlor-3'-fluor-4-methylbiphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-on (Verbindung A) zur Therapie
EP2742030B1 (de) 2011-08-11 2016-07-27 Bayer Intellectual Property GmbH 1,2,4-triazolyl-substituierte ketoenole zum einsatz im pflanzenschutz
DK2806741T3 (da) 2012-01-26 2020-05-18 Bayer Ip Gmbh Phenylsubstituerede ketoenoler til bekæmpelse af fiskeparasitter
GB201310047D0 (en) 2013-06-05 2013-07-17 Syngenta Ltd Compounds

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4283348A (en) * 1978-09-22 1981-08-11 Union Carbide Corporation Method of preparing 2-aryl-3-cyclopentanedione compounds
US4436666A (en) * 1978-09-22 1984-03-13 Union Carbide Corporation Biocidal enol derivatives of 2-aryl-1,3-cycloalkanedione compounds
US4551547A (en) * 1980-11-10 1985-11-05 Union Carbide Corporation Biocidal 2-aryl-1, 3-cyclopentanedione enol ester compounds
AU2925195A (en) * 1994-07-07 1996-02-09 Bayer Aktiengesellschaft 2-aryl cyclopentane-1,3-dione derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
ES2150575T3 (es) 2000-12-01
US5840661A (en) 1998-11-24
BR9508247B1 (pt) 2011-02-22
EP0769001A1 (de) 1997-04-23
JP3847335B2 (ja) 2006-11-22
US6150304A (en) 2000-11-21
AU2925195A (en) 1996-02-09
JPH10504537A (ja) 1998-05-06
BR9508247A (pt) 1997-12-23
WO1996001798A1 (de) 1996-01-25
EP0769001B1 (de) 2000-07-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2229614T3 (es) Derivados de 2-arilciclopentan-1,3-diona.
EP0773920B1 (de) 2-(2,4,6-trimethylphenyl)-cyclopentan-1,3-dion-derivate
ES2244097T3 (es) Nuevos fenilcetoenoles substituidos.
ES2248846T3 (es) Cetoenoles ciclicos substituidos por fenilo.
ES2234105T3 (es) Derivados derivados de 3-arilciclopenano-1,3-diona.
EP0754175B1 (de) Alkoxy-alkyl-substituierte 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dione als herbizide und pestizide
EP0668267B1 (de) Substituierte 1H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
ES2251022T3 (es) Nuevos piridilcetoenoles sustituidos.
JP3427857B2 (ja) ３−アリール−４−ヒドロキシ−δ３−ジヒドロフラノン誘導体
US6071937A (en) Oxymethoxy-3-aryl-pyrone derivatives
KR100444928B1 (ko) 시클로펜탄-1,3-디온유도체
US6100220A (en) Thiophene derivatives
CZ104797A3 (en) Substituted biphenyloxazolines, process of their preparation, intermediates for their preparation, preparations in which said substances are comprised and their application
ES2209514T3 (es) 3-fenil-pironas.
ES2229266T3 (es) Procedimiento para la obtencion de 5,6-dihidro- 1,3-oxazinas.
EP0987246B1 (de) 2-Arylcyclopentan-1,3-dion-Derivate
ES2214896T3 (es) Empleo de 3-fenil-pironas para la lucha contra las pestes.
DE19521430A1 (de) 2- (2,4,6-Trimethylphenyl)-cyclopentan-1,3-dion- Derivate
MXPA01003564A (es) 3-finel-pironas
MXPA98002874A (es) Derivados de la ciclopentano-1,3-diona
MXPA99001115A (es) Cetoenoles ciclicos fenil-sustituidos
MXPA97002472A (es) Bifeniloxazolinas substituidas
DE4433857A1 (de) N-substituierte Imidazole
DE19527190A1 (de) Thiophenderivate