ES2229266T3 - Procedimiento para la obtencion de 5,6-dihidro- 1,3-oxazinas. - Google Patents

Procedimiento para la obtencion de 5,6-dihidro- 1,3-oxazinas.

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ES2229266T3
ES2229266T3 ES96914186T ES96914186T ES2229266T3 ES 2229266 T3 ES2229266 T3 ES 2229266T3 ES 96914186 T ES96914186 T ES 96914186T ES 96914186 T ES96914186 T ES 96914186T ES 2229266 T3 ES2229266 T3 ES 2229266T3
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Abstract

SE HA DESCUBIERTO UN NUEVO PROCESO PARA LA PRODUCCION DE 5,6 DIHIDRO (I), DONDE A ES UN FENILO SUSTITUIDO U OPCIONALMENTE NAFTILO, PIRIDILO, TIENILO O PIRAZOLILO RESPECTIVAMENTE SUSTITUIDOS Y B ES HIDROGENO, ALQUILO, ALCOXIALQUILO, ALQUILTIOALQUILO, HALOGENOALQUILO, ALQUENILO, CICLOALQUILO OPCIONALMENTE SUSTITUIDO O FENILO, FENILALQUILO, FENILALQUENILO, FENILTIOALQUILO, PIRIDILO, 2 RANSFORMACION DE DERIVADOS DE AMIDAS DE FORMULA (II), CON ETILENO EN PRESENCIA DE CLORURO DE HIDROGENO GASEOSO Y UN CATALIZADOR. LAS NUEVAS 5,6 PARA COMBATIR PLAGAS ANIMALES.

Description

Procedimiento para la obtención de 5,6-dihidro-1,3-oxazinas.
La invención se refiere a un nuevo procedimiento para la obtención de 5,6-dihidro-1,3-oxazinas parcialmente conocidas, a las nuevas 5,6-dihidro-1,3-oxazinas, así como a nuevos productos intermedios para su obtención y a su empleo para la lucha contra las pestes animales.
Se sabe que se obtienen las 5,6-dihidro-1,3-oxazinas, sí se hacen reaccionar aminoalcoholes de la fórmula (A) con ácidos carboxílicos de la fórmula (B) en presencia de un agente deshidratante según el esquema de reacción siguiente:
1
(véanse a este respecto las publicaciones EP-A 0 635 500 y WO-A 94/14783).
Además se sabe que se obtienen las 5,6-dihidro-1,3-oxazinas sí se hacen reaccionar, en primer lugar, aminoalcoholes de la fórmula (A) con cloruros de acilo de la fórmula (C) y, a continuación, se acilan los amidoalcoholes formados de la fórmula (D) con un agente deshidratante según el esquema de reacción siguiente:
2
(véanse a este respecto las publicaciones EP-A 0 635 500 y WO-A 94/14783).
Además se sabe que se obtienen 5,6-dihidro-1,3-oxazinas, sí se hacen reaccionar aminoalcoholes de la fórmula (E) con nitrilos de la fórmula (F) en presencia de complejos de rodio, en caso dado con adición de difosfinas según el esquema de reacción siguiente:
3
(véase a este respecto la publicación JP-A 06 298 746).
Sin embargo en estos métodos de síntesis conocidos, los rendimientos alcanzables de los productos no son satisfactorios -ante todo en lo que se refiere al conjunto del procedimiento, es decir bajo el efecto de la obtención de los aminoalcoholes, necesarios como productos de partida, de las fórmulas (A) o bien (E)-: los aminoalcoholes son obtenibles únicamente a través de varias etapas, con empleo de productos de partida caros y con agentes reductores con rendimientos insatisfactorios, presentándose dificultades técnicas adicionales debido a las grandes cantidades de agentes de reducción y de disolventes y al trabajo que debe ser realizado en parte bajo gas inerte.
Se ha encontrado ahora que se obtienen las 5,6-dihidro-1,3-oxazinas de la fórmula (I)
4
en la que
A
significa fenilo substituido o significa naftilo, piridilo, tienilo o pirazolilo substituidos respectivamente, en caso dado y
B
significa alquilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, halógenoalquilo, alquenilo, cicloalquilo en caso dado substituido o significa fenilo, fenilalquilo, fenilalquenilo, fenoxialquilo, feniltioalquilo, piridilo, 2- o 3-pirrolilo substituidos respectivamente, en caso dado,
si se hacen reaccionar derivados de amida de la fórmula (II)
5
en la que
A y B tienen el significado anteriormente indicado y
R^{1} y R^{2} son iguales o diferentes y significan, respectivamente, alquilo o junto con el átomo de N, con el que están enlazados, significan un heterociclo, substituido en caso dado,
con etileno en presencia de cloruro de hidrógeno gaseoso y de un catalizador, en caso dado en presencia de un diluyente.
Sorprendentemente pueden obtenerse, según el procedimiento de la invención, las 5,6-dihidro-1,3-oxazinas de la fórmula (I) con buenos rendimientos y con elevada pureza, aún cuando no era de esperar una reacción apreciable debido a la baja reactividad del etileno.
La reacción según la invención tiene, por lo tanto, la ventaja de una conducción más conveniente del procedimiento con una mejora simultánea del rendimiento, especialmente en lo que se refiere al conjunto del procedimiento, es decir teniendo en cuenta la preparación de los productos de partida (véanse también los ejemplos de obtención).
Los compuestos, obtenibles según la invención, están definidos en general, pro medio de la fórmula (I). Los substituyentes o bien los intervalos preferentes de los restos indicados en las fórmulas anteriores y que se citarán a continuación, se explican seguidamente.
Preferentemente,
A
significa fenilo, que está substituido de una hasta cinco veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por nitro, por ciano o por fenilo substituido en caso dado de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono,
\quad
significa naftilo substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
\quad
significa piridilo substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o por ciano,
\quad
significa tienilo substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
\quad
o significa pirazolilo substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno o por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono.
Preferentemente,
B
significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono,
\quad
significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
\quad
significa piridilo substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o por ciano,
\quad
significa \alpha-pirrolilo o \beta-pirrolilo substituidos respectivamente en caso dado, una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
\quad
significa fenilo substituido por hidroxi, por CHO, por ciano, por carboxilo, por poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o por alcoxicarbonilo con 1 a 8 átomos de carbono, o
\quad
significa fenilo, bencilo, fenet-1-ilo, fenet-2-ilo, fenoximetilo, feniltiometilo, feniltioet-1-ilo, fenoxiet-1-ilo, fenoxiet-2-ilo o estirilo substituidos en caso dado de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes en el anillo de fenilo, entrando en consideración respectivamente como substituyentes,
\quad
halógeno
\quad
alquilo con 1 a 18 átomos de carbono,
\quad
alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono,
\quad
halógenoalcoxi con 1 a 8 átomos de carbono,
\quad
halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
\quad
alcoxi con 1 a 18 átomos de carbono, que en caso dado está interrumpido por 1 a 3 átomos de oxígeno adicionales,
\quad
alquiltio con 1 a 18 átomos de carbono,
\quad
halógenoalquiltio con 1 a 8 átomos de carbono,
\quad
tri-(con 1 a 8 átomos de carbono)-alquilsililo,
\quad
fenil-di-(con 1 a 8 átomos de carbono)-alquilsililo,
\quad
3,4-diflúormetilendioxo,
\quad
3,4-tetraflúoretilendioxo,
\quad
un grupo benceno anillado,
\quad
un grupo alcanodiilo con 3 a 4 átomos de carbono anillado,
\quad
benciliminooximetilo substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono,
\quad
ciclohexilo o ciclohexiloxi substituidos respectivamente en caso dado por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por ciclohexilo o por fenilo,
\quad
piridiloxi substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
\quad
fenilo, fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, fenoxi, feniltio, fenil-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o benciltio substituidos respectivamente en caso dado, de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-etilenoxi, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono.
De forma especialmente preferente,
A
significa fenilo, que está substituido de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituido de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono substituido de una a cinco veces de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, por SCF_{3}, por SCHF_{2}, por nitro, por ciano, o por fenilo substituido en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituido de 1 a 5 veces, de forma igual o de formas diferentes pro flúor o por cloro, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono substituido de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, por SCF_{3} o por SCHF_{2},
\quad
significa naftilo substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono substituido de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro,
\quad
significa piridilo substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por CF_{3}, por OCF_{3} o por ciano,
\quad
significa tienilo substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por cloro, por bromo, por metilo o por etilo o
\quad
significa pirazolilo substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono.
De forma especialmente preferente,
B
significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono,
\quad
significa ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo substituidos respectivamente en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por CF_{3} o por OCF_{3},
\quad
significa piridilo substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por CF_{3}, por OCF_{3} o por ciano,
\quad
significa \alpha-pirrolilo o \beta-pirrolilo substituidos respectivamente, en caso dado, una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro o por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono,
\quad
significa fenilo substituido por CHO, por ciano, por hidroxi, por carboxilo, por poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxicarbonilo con 1 a 8 átomos de carbono o
\quad
significa fenilo, bencilo, fenet-1-ilo, fenet-2-ilo, fenoximetilo, feniltiometilo, feniltioet-1-ilo, fenoxiet-1-ilo, fenoxiet-2-ilo o estirilo substituidos respectivamente, en caso dado, de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes en el anillo de fenilo, entrando en consideración respectivamente como substituyentes
\quad
flúor, cloro, bromo,
\quad
alquilo con 1 a 8 átomos de carbono,
\quad
alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono,
\quad
alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono substituido de una a seis veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro,
\quad
alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituido de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro,
\quad
alcoxi con 1 a 18 átomos de carbono o -(OC_{2}H_{4})_{1-3}-O-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
\quad
alquiltio con 1 a 15 átomos de carbono,
\quad
alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono substituido de una a seis veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro,
\quad
tri-(con 1 a 6 átomos de carbono)-alquilsililo, fenil-di-(con 1 a 6 átomos de carbono)-alquilsililo,
\quad
3,4-diflúormetilendioxo,
\quad
3,4-tetraflúoretilendioxo,
\quad
un grupo benzoanillado,
\quad
un grupo alcanodiilo con 4 átomos de carbono anillado,
\quad
los grupos
6
\quad
ciclohexilo o ciclohexiloxi substituidos respectivamente en caso dado por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por ciclohexilo o por fenilo,
\quad
piridiloxi substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro o por CF_{3},
\quad
fenilo, fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, fenoxi, feniltio, fenil-alquiloxi con 1 a 6 átomos de carbono o benciltio substituidos respectivamente en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido de una a seis veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, por alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono substituido de una a seis veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxietilenoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono substituido de una a seis veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro.
De forma muy especialmente preferente,
A
significa fenilo, que está substituido de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituido de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono substituido de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, por SCF_{3}, por SCHF_{2}, por nitro, por ciano o por fenilo substituido en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituido de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor o por cloro, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono substituido de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, por SCF_{3} o por SCHF_{2}.
De forma muy especialmente preferente,
B
significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 2 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono o alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono,
\quad
significa ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo substituidos respectivamente, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por CH_{3}, por C_{2}H_{5}, por OCH_{3}, por CF_{3}, o por OCF_{3},
\quad
significa piridilo substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por CH_{3}, por C_{2}H_{5}, por OCH_{3}, por CF_{3}, por OCF_{3} o por ciano,
\quad
significa \alpha-pirrolilo o \beta-pirrolilo substituidos respectivamente, en caso dado, una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por CH_{3} o por C_{2}H_{5},
\quad
significa fenilo substituido por CHO, por hidroxi, por ciano, por carboxilo, por di-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, o
\quad
significa fenilo, bencilo, fenet-1-ilo, fenet-2-ilo, fenoximetilo, feniltiometilo, feniltioet-1-ilo, fenoxiet-1-ilo, fenoxiet-2-ilo, o estirilo substituidos respectivamente, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes en el anillo de fenilo, entrando en consideración respectivamente como substituyentes
\quad
flúor, cloro, bromo,
\quad
alquilo con 1 a 18 átomos de carbono,
\quad
alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono,
\quad
alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono substituido de una a seis veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro,
\quad
alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituido de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro,
\quad
alcoxi con 1 a 18 átomos de carbono o -(OC_{2}H_{4})_{1-3}-O-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
\quad
alquiltio con 1 a 15 átomos de carbono,
\quad
alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono substituido de una a seis veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor o por cloro,
\quad
tri-(con 1 a 6 átomos de carbono)-alquilsililo,
\quad
fenil-di-(con 1 a 6 átomos de carbono)-alquilsililo,
\quad
3,4-diflúormetilendioxo,
\quad
3,4-tetraflúoretilendioxo,
\quad
un grupo benzo anillado,
\quad
un grupo alcanodiilo con 4 átomos de carbono anillado,
\quad
los grupos
7
\quad
ciclohexilo o ciclohexiloxi substituidos respectivamente en caso dado por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por ciclohexilo o por fenilo,
\quad
piridiloxi substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro o por CF_{3},
\quad
fenilo, fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, fenoxi, feniltio, fenil-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o benciltio substituidos respectivamente, en caso dado, de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido de una a seis veces por flúor o por cloro, por alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono substituido de una a seis veces de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-etilenoxi, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono substituido de una a seis veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro.
Los compuestos obtenibles preferentemente según la invención son productos de la fórmula (Ia)
8
en la que
A
tiene los significados citados anteriormente de manera general, de manera preferente, de manera especialmente preferente y de manera muy especialmente preferente, y
B^{1}
significa fenilo substituido de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes, entrando en consideración como substituyentes los substituyentes que han sido citados anteriormente en el caso de B para el resto fenilo como preferentes, como especialmente preferentes y como muy especialmente preferentes.
Un grupo especialmente preferente de productos obtenibles según la invención son los compuestos de la fórmula (I)
9
en la que
A
significa fenilo substituido una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro y
B
significa fenilo substituido de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono o por cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono o
\quad
significa fenilo monosubstituido por fenilo, fenil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, feniloxi o benciloxi substituidos respectivamente en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes en la parte fenilo por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
\quad
significa piridilo, 2- o 3-pirrolilo substituidos respectivamente en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por metilo, por etilo o por triflúormetilo o
\quad
significa fenilo substituido por CHO, por hidroxi, por ciano, por carboxilo, por di-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono.
Si se emplean, por ejemplo, la N-[morfolin-4-il-(4-terc.-butilfenil)-metil]-2,6-diflúorbenzamida y etileno como productos de partida, en presencia de HCl gaseoso y de tetracloruro de titanio a modo de catalizador, podrá representarse el desarrollo de la reacción del procedimiento según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente:
10
Los derivados de amida, a ser empleados como productos de partida en el procedimiento según la invención, están definidos, en general, por medio de la fórmula (II) En la fórmula (II), A y B tienen preferentemente o bien especialmente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente como preferentes, como especialmente preferentes o bien como muy especialmente preferentes para A y B en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) obtenibles según la invención.
R^{1} y R^{2} son iguales o diferentes y significan, preferentemente, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, especialmente significan metilo, etilo, n- o i-propilo o preferentemente significan junto con el átomo de N, con el que están enlazados, un heterociclo con 5 o 6 miembros substituido en caso dado de una a cinco veces, preferentemente 1 o 2 veces, de forma igual o de formas diferentes, que puede contener en caso dado uno o dos heteroátomos más, preferentemente otro heteroátomo, tal como O, S o NR, pudiéndose citar como substituyentes, especialmente, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono y R significa alquilo, preferentemente alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa arilo substituido en caso dado, especialmente significa fenilo substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose citar como substituyentes, preferentemente: halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, así como halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono.
Algunos derivados de amida de la fórmula (II), en la que B significa hidrógeno, son ya conocidos (véanse por ejemplo las publicaciones Liebigs Annalen 343, 207 (1905) y Bull. Soc.Chim. France 1979, II, 409-414).
Son nuevos y constituyen igualmente un objeto de esta solicitud, los derivados de amida de la fórmula (IIa)
11
en la que
A, R^{1} y R^{2} tienen el significado anteriormente indicado, y
B^{2}
tiene el significado anteriormente indicado para B.
Se obtienen los derivados de amida de la fórmula (IIA) por ejemplo, sí se hacen reaccionar amidas de la fórmula (III)
(III)A-CO-NH_{2}
en la que
A
tiene el significado anteriormente indicado,
con aldehídos de la fórmula (IV)
(IV)B^{2}-CHO
en la que
B^{2}
tiene el significado anteriormente indicado,
y con aminas de la fórmula (V)
12
en la que
R^{1} y R^{2} tienen el significado anteriormente indicado,
en caso dado en presencia de un diluyente.
Si se emplean por ejemplo la amida del ácido 2,6-diflúorbenzoico, el 4-terc.-butilbenzaldehído y la morfolina como productos de partida, podrá esquematizarse el desarrollo de la reacción del procedimiento para la obtención de los derivados de amida de la fórmula (II) por medio del esquema de fórmulas siguiente:
13
Las amidas de la fórmula (III), los aldehídos de la fórmula (IV) y las aminas secundarias de la fórmula (V), necesarias como productos de partida para la obtención de los derivados de amida de la fórmula (II), son conocidas en general o bien pueden obtenerse de forma y manera conocidas en general.
Como diluyentes en la realización del procedimiento para la obtención de los derivados de amida de la fórmula (II) entran en consideración todos los disolventes orgánicos inertes, usuales para este tipo de reacciones. Preferentemente pueden emplearse alcoholes, tales como metanol o etanol; ésteres, tales como acetato de metilo o acetato de etilo; éteres, tales como dietiléter, metil-terc.-butil-éter, etilenglicol-dimetiléter, tetrahidrofurano o dioxano, además nitrilos, tal como el acetonitrilo; además hidrocarburos alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos, en caso dado halogenados, tales como cloruro de metileno, cloroformo, tetracloruro de carbono, hexano, ciclohexano, benceno, tolueno, xileno o clorobenceno; así como sulfóxidos, tal como dimetilsulfóxido.
Las temperaturas de la reacción en la realización del procedimiento para la obtención de los derivados de amida de la fórmula (II) pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0 y 120ºC, preferentemente entre 10 y 100ºC.
En la realización del procedimiento para la obtención de los derivados de amida de la fórmula (II) se emplean, por mol de amida de fórmula (III), en general desde 1,0 hasta 1,5 moles, preferentemente desde 1,0 hasta 1,2 moles de aldehído de la fórmula (IV), así como desde 1,0 hasta 2,0 moles, preferentemente desde 1,0 hasta 1,2 moles de amina secundaria de la fórmula (V).
La conducción de la reacción, la elaboración y el aislamiento de los productos de la reacción se lleva a cabo según métodos usuales en general.
Los derivados de amida de la fórmula (II) pueden hacerse reaccionar también directamente, es decir sin aislamiento, según el procedimiento de la invención con etileno para dar los productos finales de la fórmula (I) (véanse también los ejemplos de obtención).
Los nuevos derivados de amida de la fórmula (IIa) presentan también buenos efectos biológicos cuando se utilizan para la lucha contra las pestes animales.
El procedimiento según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula (I) se lleva a cabo se presencia de cloruro de hidrógeno gaseoso y de un catalizador. Como catalizadores entran en consideración ácidos de Lewis, preferentemente halogenuros de metales de transición, especialmente tetracloruro de titanio, tetracloruro de estaño y dicloruro de cinc.
El procedimiento según la invención se lleva a cabo preferentemente en presencia de un diluyente.
Como diluyentes entran en consideración los disolventes orgánicos usuales, por ejemplo hidrocarburos alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos, en caso dado halogenados. A éstos pertenecen, por ejemplo, clorobenceno, diclorobenceno, éter de petróleo, hexano, ciclohexano, diclorometano, cloroformo y tetraclorometano.
Las temperaturas de la reacción, en la realización del procedimiento según la invención, pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -120ºC y +120ºC, preferentemente a temperaturas comprendidas entre 10ºC y 100ºC.
A esta temperatura se trabajará, preferentemente, en un recipiente cerrado (autoclave) bajo la presión autógena de la mezcla de la reacción que se establece. No obstante es posible también alimentar el etileno a través de la mezcla de la reacción a presión normal, reciclándose en circuito cerrado en caso dado el etileno no consumido.
Otra posibilidad consiste en condensar el etileno a bajas temperaturas (aproximadamente -110ºC) y llevar a cabo la reacción a esta temperatura.
Para la realización del procedimiento según la invención se emplean, por mol del derivado de amida de la fórmula (II), en general, entre 1 y 5 moles, preferentemente entre 1 y 3 moles de etileno y, respectivamente, entre 1 y 5 moles, preferentemente entre 1 y 4 moles de cloruro de hidrógeno gaseoso así como de catalizador.
La elaboración puede llevarse a cabo de manera usual; preferentemente se alcalinizará la mezcla de la reacción bajo refrigeración a temperaturas comprendidas entre 0ºC y 10ºC y el producto final se aísla de forma y manera usuales en general.
Las 5,6-dihidro-1,3-oxazinas, obtenibles según el procedimiento de la invención, de la fórmula (I) son ampliamente conocidas (véase por ejemplo la publicación EP-A 0 635 500 así como la publicación WO-A 94/14783) y se utilizan para la lucha contra las pestes animales.
Son igualmente nuevos y constituyen un objeto de la invención, los compuestos de la fórmula (Ib)
14
en la que
A
tiene el significado anteriormente indicado y
D
significa 2- o 3-pirrolilo substituidos respectivamente en caso dado o significa fenilo substituido por CHO, por ciano, por carboxilo, por polialcoxialquilo o por alcoxicarbonilo.
Los compuestos de la fórmula (Ib) pueden presentarse -también en función del tipo de los substituyentes- como isómeros geométricos y/o como isómeros ópticos o como mezclas de isómeros de composición variable. La invención se refiere tanto a los isómeros puros como también a las mezclas de los isómeros.
Además se ha encontrado que los compuestos de la fórmula (Ib) pueden obtenerse según el procedimiento anteriormente descrito, de acuerdo con la invención. Finalmente se ha encontrado que los nuevos compuestos de la fórmula (Ib) son adecuados de una manera muy buena para la lucha contra las pestes animales, especialmente contra artrópodos y nematodos.
Sorprendentemente los compuestos de la fórmula (Ib), según la invención, presentan una actividad considerablemente mejor contra las pestes animales que la de los compuestos conocidos, similares desde el punto de vista de su constitución.
Los compuestos según la invención están definidos en general por medio de la fórmula (Ib).
Los substituyentes o bien los intervalos preferentes de los restos citados en las fórmulas precedentes y que se citarán a continuación, se explican seguidamente.
Preferentemente,
A
significa fenilo, que está substituido de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por nitro, por ciano o por fenilo substituido en caso dado de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono,
\quad
significa naftilo substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose citar como substituyentes halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, y halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
\quad
significa piridilo substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose citar como substituyentes halógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono y ciano,
\quad
significa tienilo substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose citar como substituyentes halógeno y alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
\quad
o significa pirazolilo substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose citar como substituyentes halógeno o alquilo con 1 a 3 átomos de carbono.
Preferentemente,
D
significa 2-pirrolilo o 3-pirrolilo substituidos respectivamente en caso dado, una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
\quad
o significa fenilo substituido por CHO, por ciano, por carboxilo, por poli- alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o por alcoxicarbonilo con 1 a 8 átomos de carbono.
De forma especialmente preferente
A
significa fenilo, que está substituido de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por
\quad
flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituido de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono substituido de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, SCF_{3}, SCHF_{2}, nitro, ciano o fenilo substituido en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituido de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono substituido de una a cinco veces de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, por SCF_{3} o por SCHF_{2},
\quad
significa naftilo substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose citar como substituyentes
\quad
flúor, cloro, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono y alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono substituido de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro,
\quad
significa piridilo substituido en caso dado una o dos veces de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose citar como substituyentes
\quad
flúor, cloro, alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, CF_{3}, OCF_{3} y ciano,
\quad
significa tienilo substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose citar como substituyentes
\quad
cloro, bromo, metilo, etilo o
\quad
significa pirazolilo substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, pudiéndose citar como substituyentes
\quad
flúor, cloro, bromo y alquilo con 1 a 3 átomos de carbono.
De forma especialmente preferente,
D
significa 2-pirrolilo o 3-pirrolilo substituidos respectivamente en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro o por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono,
\quad
o significa fenilo substituido por CHO, por ciano, por carboxilo, por poli- alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxicarbonilo con 1 a 8 átomos de carbono.
De forma muy especialmente preferente,
A
significa fenilo, que está substituido de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por
\quad
flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituido de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono substituido de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, SCF_{3}, SCHF_{2}, nitro, ciano o fenilo substituido en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituido de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono substituido de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor o por cloro, por SCF_{3} o por SCHF_{2}.
De forma muy especialmente preferente,
D
significa 2-pirrolilo o 3-pirrolilo substituidos respectivamente en caso dado, una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por CH_{3} o por C_{2}H_{5},
\quad
o significa fenilo substituido por CHO, por ciano, por carboxilo, por di-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono.
De forma especialmente señalable,
A
significa fenilo substituido una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro.
De forma especialmente señalable,
D
significa 2- o 3-pirrolilo substituidos respectivamente en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por metilo o por etilo,
\quad
o significa fenilo substituido por CHO, por ciano, por carboxilo, por di-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono.
Los productos activos son adecuados para la lucha contra las pestes animales, especialmente contra los artrópodos y nematodos, en particular contra los insectos y arácnidos, que se presentan en agricultura, en selvicultura, para la protección de los productos almacenados y de los materiales así como en el campo de la higiene. Son activos frente a especies normalmente sensibles y resistentes así como contra todos o algunos de los estadios del desarrollo. Entre las pestes anteriormente citadas se cuentan:
Del orden de los isópodos por ejemplo Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Del orden de los diplopodos por ejemplo Blaniulus guttulatus.
Del orden de los quilopodos por ejemplo Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
Del orden de los sínfilos por ejemplo Scutigerella immaculata.
Del orden de los tisanuros por ejemplo Lepisma saccharina.
Del orden de los colembolos por ejemplo Onychiurus armatus.
Del orden de los ortópteros por ejemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Del orden de los dermápteros por ejemplo Forficula auricularia.
Del orden de los isópteros por ejemplo Reticulitermes spp.
Del orden de los anopluros por ejemplo Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
Del orden de los malófagos por ejemplo Trichodectes spp., Damalinea spp.
Del orden de los tisanópteros por ejemplo Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
Del orden de los heterópteros por ejemplo Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Del orden de los homopteros por ejemplo Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp. Psylla spp.
Del orden de los lepidópteros por ejemplo Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp. Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
Del orden de los coleópteros por ejemplo Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Acanthoscelides obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varive stis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Cono derus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solsti tialis, Costelytra zealandica.
Del orden de los himenópteros por ejemplo Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Del orden de los dípteros por ejemplo Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Del orden de los sifonápteros por ejemplo Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Del orden de los arácnidos por ejemplo Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Del orden de los ácaros por ejemplo Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.
Los productos activos, según la invención, se caracterizan por una potente actividad insecticida y acaricida.
Pueden emplearse con un éxito especialmente bueno para la lucha contra los insectos de las plantas, tal como, por ejemplo, contra las larvas del escarabajo del rábano rusticano (Phaedon cochleariae) o contra las larvas de la cigarra verde del arroz (Nephotettix cincticeps), contra orugas de la polilla de la col (Plutella maculipennis).
Los productos activos pueden transformarse en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos inyectables, suspensiones, polvos, agentes para espolvoreo, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en suspensión-emulsión, materiales naturales y sintéticos impregnados con el producto activo, así como microencapsulados en materiales polímeros.
Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo mediante mezcla de los compuestos activos con extendedores, es decir, con disolventes líquidos y/o excipientes sólidos, en caso dado con empleo de agentes tensioactivos, es decir, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma.
Cuando se emplea agua como extendedor, pueden utilizarse disolventes orgánicos, por ejemplo, como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración preferentemente: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftalenos, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o las parafinas, por ejemplo las fracciones de petróleo, los alcoholes tales como butanol o glicol, así como sus éteres y ésteres, las cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, los disolventes fuertemente polares, tales como la dimetilformamida y el dimetilsulfóxido así como el agua.
Como excipientes sólidos entran en consideración:
por ejemplo sales de amonio y los minerales naturales molturados, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diatomeas y los minerales sintéticos molturados, tal como ácido silícico altamente dispersado, el óxido de aluminio y silicatos; como excipientes sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo los minerales naturales quebrados y fraccionados, tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita y dolomita, así como los granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas y granulados de material orgánico, tales como serrines, cáscaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o espumantes entran en consideración: por ejemplo, emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como los ésteres polioxietilenados de los ácidos grasos, los éteres polioxietilenados de los alcoholes grasos, por ejemplo, el alquilarilpoliglicoléter, los alquilsulfonatos, los alquilsulfatos, los arilsulfonatos, así como los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en consideración: por ejemplo, las lejías sulfíticas de lignina, metilcelu-
losa
En las formulaciones pueden emplearse adhesivos, tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulados o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales tales como cefalina y lecitina, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.
Pueden emplearse colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, azoicos y de ftalocianina metálicos así como nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.
Las formulaciones contienen, en general, entre 0,1 y 95% en peso, preferentemente entre 0,5 y 09% de producto activo.
Los productos activos pueden presentarse en sus formulaciones usuales en el comercio, así como en las formas de aplicación obtenidas de estas formulaciones en mezcla con otros productos activos, tales como insecticidas, cebos, medios de esterilización, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, reguladores del crecimiento o herbicidas. Entre los insecticidas se encuentran por ejemplo, los ésteres del ácido fosfórico, los carbamatos, los ésteres de los ácidos carboxílicos, los hidrocarburos clorados, las fenilureas y las substancias producidas por microorganismos y otros.
Los componentes de mezcla especialmente favorables son, por ejemplo, los siguientes:
Fungicidas
2-Aminobutano; 2-anilino-4-metil-6-ciclopropil-pirimidina; 2',6'-dibromo-2-metil-4'-triflúormetoxi-4'-triflúor-
metil-1,3-tiazol-5-carboxanilida; 2,6-dicloro-N-(4-triflúormetilbencil)-benzamida; (E)-2-metoxiimino-N-metil-2-(2-fenoxifenil)-acetamida; sulfato de 8-hidroxiquinolina; (E)-2-{2-[6-(2-cianofenoxi)-pirimidin-4-iloxi]-fenil}-3-metoxiacrilato de metilo; (E)-metoximino-[alfa-(o-toliloxi)-o-tolil]acetato de metilo; 2-fenilfenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Azaconazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
polisulfuro de calcio, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd,
Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox,
Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, preparaciones de cobre, tales como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina de cobre y mezclas de Bordeaux,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
dimetilditiocarbamato de níquel, Nitrothal-isopropilo, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Phthalid, Pimaricin, Piperalin, Polycarbamate, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
azufre y preparaciones de azufre,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-methyl, Thiram, Tolclophosmethyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram.
Bactericidas
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, dimetilditiocarbamato de níquel, Kasugamycin, Octhilinon, ácido furanocarboxílico,
Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.
Insecticidas/acaricidas/nematicidas
Abamectin, Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-metilo, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivemectin, Lamda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehydd, Methacrifos, Methamidophos Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram,
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamdon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Primiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
RH 5992,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301/5302, Zetamethrin.
Herbicidas
Por ejemplo anilidas, tales como, por ejemplo, Diflufenican y Propanil, ácidos arilcarboxílicos, tal como, por ejemplo, ácido dicloropicolínico, Dicamba y Picloram; ácidos ariloxialcanoicos, tales como, por ejemplo, 2,4 D, 2,4 DB, 2,4 DP, Fluroxypyr, MCPA, MCPP y Triclopyr; ésteres de los ácidos ariloxi-fenoxialcanoicos, tales como, por ejemplo, Diclofop-metilo, Fenoxaprop-etilo, Fluazifop-butilo, Haloxyfop-metilo y Quizalofop-etilo; azinonas, tales como, por ejemplo, Chloridazon y Norflurazon; carbamatos, tales como, por ejemplo, Chlorpropham, Desmedipham, Phenmedipham y Propham; cloroacetanilidas, tales como, por ejemplo, Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Metazachlor, Metolachlor, Pretilachlor y Propachlor; dinitroanilinas, tales como, por ejemplo, Oryzalin, Pendimethalin y Trifluralin; difeniléteres, tales como, por ejemplo, Acifluorfen, Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen y Oxyfluorfen; ureas, tales como, por ejemplo, Chlortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron y Methabenzthiazuron; hidroxilaminas, tales como, por ejemplo, Alloxydim, Clethodim, Cycloxydim, Sethoxydim y Tralkoxydim; imidazolinonas, tales como, por ejemplo, Imazethapyr, Imazamethabenz, Imazapyr e Imazaquin; nitrilos, tales como, por ejemplo, Bromoxynil, Dichlobenil e Ioxynil; oxiacetamidas, tales como, por ejemplo, Mefenacet; sulfonilureas, tales como, por ejemplo, Amidosulfuron, Bensulfuron-metilol, Chlorimuron-etilo, Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Metsulfuron-metilo, Nicosulfuron, Primisulfuron, Pyrazosulfuron-etilo, Thifensulfuron-metilo, Triasulfuron y Tribenuron-metilo; tiolcarbamatos, tales como, por ejemplo, Butylate, Cycloate, Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb, Thiobencarb y Triallate; triazinas, tales como, por ejemplo, Atrazin, Cyanazin, Simazin, Simetryne, Terbutryne y Terbutylazin; triazinonas, tales como, por ejemplo, Hexazinon, Metamitron y Metribuzin; otros, tales como, por ejemplo, Aminotriazol, Benfuresate, Bentazone, Cinmethylin, Clomazone, Clopyralid, Difenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Fluorochloridone, Glufosinate, Glyphosate, Isoxaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate y Tridiphane.
Los productos activos se pueden presentar, además en sus formulaciones usuales en el comercio o en las formas de aplicación obtenidas a partir de estas formulaciones, en mezcla con sinérgicos. Los sinérgicos son compuestos, mediante los cuales se aumenta el efecto de los productos activos sin que el sinérgico agregado tenga que ser activo en sí mismo.
El contenido en compuesto activo en las formas de aplicación, obtenidas a partir de las formulaciones que se adquieren en el comercio, puede variar dentro de amplios límites. La concentración del compuesto activo en las formas de aplicación puede variar desde 0,0000001 hasta 95% en peso de producto activo y, preferentemente varía entre 0,0001 y 1% en peso.
Cuando se emplea contra las pestes en el sector de la higiene y de los productos almacenados, el producto activo se caracteriza por un efecto residual excelente sobre madera y arcilla así como por una buena estabilidad frente a los álcalis sobre soportes encalados.
La obtención y el empleo de los productos según la invención se pone de manifiesto por medio de los ejemplos siguientes.
Ejemplos de obtención Ejemplo 1
15
Se satura una solución formada por 3 g (7,7 mmoles) de N-[morfolin-4-il-(4-terc.-butilfenil)-metil]-2,6-diflúorbenzamida (véase el ejemplo IIa-1) en 20 ml de diclorometano anhídro y 25 ml (25 mmoles) de cloruro de titanio-IV (solución 1 molar en diclorometano), a temperatura ambiente, en el autoclave, con cloruro de hidrógeno gaseoso anhídro. A continuación se hace pasar etileno, aproximadamente a 0ºC, durante aproximadamente 20 hasta 30 minutos y a continuación se agita durante 24 horas a 70ºC y aproximadamente a 14 bares de presión autógena. La mezcla de la reacción se agita, a continuación, con aproximadamente 100 ml de agua helada, se alcaliniza con lejía de hidróxido de sodio a 0ºC y se extrae varias veces con diclorometano. Las fases orgánicas reunidas se secan sobre sulfato de magnesio y se concentran por evaporación. El residuo oleaginoso se purifica mediante cromatografía.
Se obtienen 0,83 g (32,5% de la teoría) de la 4-(4-terc.-butilfenil)-2-(2,6-dlflúorfenil)-5,6-dihidro-4H-1,3-oxazina.
^{1}H-NMR (ppm en CDCl_{3}): 7,42-6,90 (m, 7H); 4,78 (m, 1H); 4,41-4,30 (m, 2H, 1H); 1,31 (s, 9H).
Ejemplo 2
16
(sin aislamiento intermedio del compuesto (II)).
Se agitan 3,5 g (20 mmoles) de la amida del ácido 2-cloro-6-flúorbenzoico en 40 ml de diclorometano con 3,4 g (21 mmoles) de 4-terc.-butilbenzaldehído y 2,1 g (24 mmoles) de morfolina durante 18 horas a 50ºC.
Tras la refrigeración se combina la mezcla de la reacción con 45 ml de cloruro de titanio-IV (solución 1 molar en diclorometano) y se satura a temperatura ambiente en el autoclave con cloruro de hidrógeno gaseoso anhídro. A continuación se hace pasar etileno, aproximadamente a 0ºC, durante aproximadamente 20 hasta 30 minutos y a continuación se agita durante 24 horas a 70ºC y aproximadamente a 14 bares de presión autógena. La mezcla de la reacción se agita con aproximadamente 150 ml de agua helada, se alcaliniza con lejía de hidróxido de sodio a 0ºC y se extrae varias veces con diclorometano. Las fases orgánicas reunidas se secan sobre sulfato de magnesio y se concentran por evaporación.
Se obtienen 1,38 g (30% de la teoría) de la 4-(4-terc.-butilfenil)-2-(2-cloro-6-flúorfenil)-5,6-dihidro-4H-1,3-oxazina con un valor logP de 4,71.
De acuerdo con los ejemplos 1 y 2 así como según las indicaciones generales del procedimiento pueden obtenerse los compuestos siguientes de la fórmula general (I).
TABLA 1
17
TABLA 1 (continuación)
18
TABLA 1 (continuación)
19
TABLA 2
20
TABLA 2 (continuación)
21
TABLA 2 (continuación)
22
TABLA 2 (continuación)
23
TABLA 2 (continuación)
24
TABLA 3
25
TABLA 3 (continuación)
26
TABLA 3 (continuación)
27
TABLA 3 (continuación)
28
TABLA 3 (continuación)
29
TABLA 3 (continuación)
30
TABLA 3 (continuación)
31
TABLA 3 (continuación)
32
TABLA 3 (continuación)
33
TABLA 3 (continuación)
34
TABLA 3 (continuación)
35
TABLA 3 (continuación)
36
TABLA 3 (continuación)
37
TABLA 3 (continuación)
38
TABLA 3 (continuación)
39
TABLA 3 (continuación)
40
TABLA 3 (continuación)
41
TABLA 3 (continuación)
42
TABLA 3 (continuación)
43
TABLA 3 (continuación)
44
TABLA 3 (continuación)
45
TABLA 3 (continuación)
46
Ejemplo Nr. 555
47 
\hskip10cm
P.e.: 210ºC/0,1 mm 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En las tablas se han empleado las siguientes abreviaturas:
Me = Metilo
Et = Etilo
Pr = Propilo
Bu = Butilo
Pen = Pentilo
Ph = Fenilo
t-Butyl = Butilo terciario.
TABLA 4
48
Obtención de los productos de partida de la fórmula (IIa) Ejemplo (IIa-1)
49
Se añaden a una solución de 12,8 g (81,5 mmoles) de amida del ácido 2,6-diflúorbenzoico en 100 ml de metanol anhídro, 13,6 g (84 mmoles) de 4-terc.-butilbenzaldehído y 8,5 g (97,7 mmoles) de morfolina y la mezcla de la reacción se agita durante 24 horas aproximadamente a 40 hasta 50ºC. A continuación se agita con aproximadamente 100 ml de agua helada, el precipitado se separa mediante filtración por succión, se lava con agua y se seca.
Se obtienen 21 g (67 % de la teoría) de la N-[morfolin-4-il-(4-terc.-butilfenil)-metil]-2,6-diflúorbenzamida con un punto de fusión de 199-200ºC.
Ejemplo (IIa-2)
50
Se agitan 3,5 g (20 mmoles) de la amida del ácido 2-cloro-6-flúorbenzoico en 30 ml de metanol con 3,4 g (21 mmoles) de 4-terc.-butil-benzaldehído y 2,1 g (24,1 mmoles) de morfolina durante 18 horas a 50ºC. Tras la refrigeración se agita la mezcla de la reacción con 100 ml de agua helada, el precipitado se separa mediante filtración por succión, se lava con agua y se seca.
Se obtienen 6,3 g (77,4 % de la teoría) de la N-[morfolin-4-il-(4-terc.-butilfenil)-metil]-2-cloro-6-flúor-benzamida con un punto de fusión de 180-181ºC.
De acuerdo con los ejemplos (IIa-1) y (IIa-2) así como de acuerdo con las indicaciones generales del procedimiento se obtienen los productos de partida siguientes de la fórmula (IIa):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA A
51
TABLA A (continuación)
52
TABLA A (continuación)
53
Ejemplos de aplicación Ejemplo A Ensayo con Plutella
Disolvente: 7 partes en peso de dimetilformamida.
Emulsionante: 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente del producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo con la cantidad indicada de disolvente y la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea) mediante inmersión con la preparación del producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas de la polilla de la col (Plutella maculipennis) en tanto en cuanto las hojas estén aún húmedas.
Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100% significa que se han destruido todas las orugas; 0% significa que no se ha destruido ninguna oruga.
En este ensayo provocó el compuesto según el ejemplo IIa-5, a una concentración ejemplificativa del producto activo del 0,1%, al cabo de 7 días, una destrucción del 100%.

Claims (8)

1. Procedimiento para la obtención de compuestos de la fórmula (I)
\vskip1.000000\baselineskip
54
en la que
A
significa fenilo substituido o significa naftilo, piridilo, tienilo o pirazolilo substituidos respectivamente, en caso dado y
B
significa alquilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, halógenoalquilo, alquenilo, cicloalquilo en caso dado substituido o significa fenilo, fenilalquilo, fenilalquenilo, fenoxialquilo, feniltioalquilo, piridilo, 2- o 3-pirrolilo substituidos respectivamente, en caso dado,
obtenibles mediante reacción de un derivado de amida de la fórmula (II)
\vskip1.000000\baselineskip
55
en la que
A y B tienen el significado anteriormente indicado y
R^{1} y R^{2} son iguales o diferentes y significan, respectivamente, alquilo o junto con el átomo de N, con el que están enlazados, significan un heterociclo, substituido en caso dado,
con etileno en presencia de cloruro de hidrógeno gaseoso y de un catalizador, en caso dado en presencia de un diluyente.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que
A
significa fenilo, que está substituido de una hasta cinco veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por nitro, por ciano o por fenilo substituido en caso dado de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono,
\quad
significa naftilo substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
\quad
significa piridilo substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o por ciano,
\quad
significa tienilo substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
\quad
o significa pirazolilo substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno o por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono y
B
significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono,
\quad
significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
\quad
significa piridilo substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o por ciano,
\quad
significa \alpha-pirrolilo o \beta-pirrolilo substituidos respectivamente en caso dado, una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
\quad
significa fenilo substituido por hidroxi, por CHO, por ciano, por carboxilo, por poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o por alcoxicarbonilo con 1 a 8 átomos de carbono, o
\quad
significa fenilo, bencilo, fenet-1-ilo, fenet-2-ilo, fenoximetilo, feniltiometilo, feniltioet-1-ilo, fenoxiet-1-ilo, fenoxiet-2-ilo o estirilo substituidos en caso dado de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes en el anillo de fenilo, entrando en consideración respectivamente como substituyentes,
\quad
halógeno,
\quad
alquilo con 1 a 18 átomos de carbono,
\quad
alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono,
\quad
halógenoalcoxi con 1 a 8 átomos de carbono,
\quad
halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
\quad
alcoxi con 1 a 18 átomos de carbono, que en caso dado está interrumpido por 1 a 3 átomos de oxígeno adicionales,
\quad
alquiltio con 1 a 18 átomos de carbono,
\quad
halógenoalquiltio con 1 a 8 átomos de carbono,
\quad
tri-(con 1 a 8 átomos de carbono)-alquilsililo,
\quad
fenil-di-(con 1 a 8 átomos de carbono)-alquilsililo,
\quad
3,4-diflúormetilendioxo,
\quad
3,4-tetraflúoretilendioxo,
\quad
un grupo benceno anillado,
\quad
un grupo alcanodiilo con 3 a 4 átomos de carbono anillado,
\quad
benciliminooximetilo substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono,
\quad
ciclohexilo o ciclohexiloxi substituidos respectivamente en caso dado por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por ciclohexilo o por fenilo,
\quad
piridiloxi substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
\quad
fenilo, fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, fenoxi, feniltio, fenil-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o benciltio substituidos respectivamente en caso dado, de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-etilenoxi, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono.
3. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que
A
significa fenilo, que está substituido de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituido de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono substituido de una a cinco veces de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, por SCF_{3}, por SCHF_{2}, por nitro, por ciano, o por fenilo substituido en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituido de 1 a 5 veces, de forma igual o de formas diferentes pro flúor o por cloro, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono substituido de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, por SCF_{3} o por SCHF_{2},
\quad
significa naftilo substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono substituido de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro,
\quad
significa piridilo substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por CF_{3}, por OCF_{3} o por ciano,
\quad
significa tienilo substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por cloro, por bromo, por metilo o por etilo o
\quad
significa pirazolilo substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono y
B
significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono,
\quad
significa ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo substituidos respectivamente en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por CF_{3} o por OCF_{3},
\quad
significa piridilo substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por CF_{3}, por OCF_{3} o por ciano,
\quad
significa \alpha-pirrolilo o \beta-pirrolilo substituidos respectivamente, en caso dado, una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro o por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono,
\quad
significa fenilo substituido por CHO, por ciano, por hidroxi, por carboxilo, por poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxicarbonilo con 1 a 8 átomos de carbono o
\quad
significa fenilo, bencilo, fenet-1-ilo, fenet-2-ilo, fenoximetilo, feniltiometilo, feniltioet-1-ilo, fenoxiet-1-ilo, fenoxiet-2-ilo o estirilo substituidos respectivamente, en caso dado, de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes en el anillo de fenilo, entrando en consideración respectivamente como substituyentes
\quad
flúor, cloro, bromo,
\quad
alquilo con 1 a 8 átomos de carbono,
\quad
alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono,
\quad
alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono substituido de una a seis veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro,
\quad
alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituido de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro,
\quad
alcoxi con 1 a 18 átomos de carbono o -(OC_{2}H_{4})_{1-3}-O-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
\quad
alquiltio con 1 a 15 átomos de carbono,
\quad
alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono substituido de una a seis veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro,
\quad
tri-(con 1 a 6 átomos de carbono)-alquilsililo, fenil-di-(con 1 a 6 átomos de carbono)-alquilsililo,
\quad
3,4-diflúormetilendioxo,
\quad
3,4-tetraflúoretilendioxo,
\quad
un grupo benzoanillado,
\quad
un grupo alcanodiilo con 4 átomos de carbono anillado,
\newpage
\quad
los grupos
56
\quad
ciclohexilo o ciclohexiloxi substituidos respectivamente en caso dado por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por ciclohexilo o por fenilo,
\quad
piridiloxi substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro o por CF_{3},
\quad
fenilo, fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, fenoxi, feniltio, fenil-alquiloxi con 1 a 6 átomos de carbono o benciltio substituidos respectivamente en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido de una a seis veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, por alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono substituido de una a seis veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxietilenoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono substituido de una a seis veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro.
4. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que
A
significa fenilo, que está substituido de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituido de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono substituido de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, por SCF_{3}, por SCHF_{2}, por nitro, por ciano o por fenilo substituido en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituido de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor o por cloro, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono substituido de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, por SCF_{3} o por SCHF_{2}, y
B
significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 2 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono o alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono,
\quad
significa ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo substituidos respectivamente, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por CH_{3}, por C_{2}H_{5}, por OCH_{3}, por CF_{3}, o por OCF_{3},
\quad
significa piridilo substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por CH_{3}, por C_{2}H_{5}, por OCH_{3}, por CF_{3}, por OCF_{3} o por ciano,
\quad
significa \alpha-pirrolilo o \beta-pirrolilo substituidos respectivamente, en caso dado, una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por CH_{3} o por C_{2}H_{5},
\quad
significa fenilo substituido por CHO, por hidroxi, por ciano, por carboxilo, por di-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, o
\quad
significa fenilo, bencilo, fenet-1-ilo, fenet-2-ilo, fenoximetilo, feniltiometilo, feniltioet-1-ilo, fenoxiet-1-ilo, fenoxiet-2-ilo, o estirilo substituidos respectivamente, en caso dado, de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes en el anillo de fenilo, entrando en consideración respectivamente como substituyentes
\quad
flúor, cloro, bromo,
\quad
alquilo con 1 a 18 átomos de carbono,
\quad
alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono,
\quad
alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono substituido de una a seis veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro,
\quad
alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituido de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro,
\quad
alcoxi con 1 a 18 átomos de carbono o -(OC_{2}H_{4})_{1-3}-O-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
\quad
alquiltio con 1 a 15 átomos de carbono,
\quad
alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono substituido de una a seis veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor o por cloro,
\quad
tri-(con 1 a 6 átomos de carbono)-alquilsililo,
\quad
fenil-di-(con 1 a 6 átomos de carbono)-alquilsililo,
\quad
3,4-diflúormetilendioxo,
\quad
3,4-tetraflúoretilendioxo,
\quad
un grupo benzo anillado,
\quad
un grupo alcanodiilo con 4 átomos de carbono anillado,
\quad
los grupos
57
\quad
ciclohexilo o ciclohexiloxi substituidos respectivamente en caso dado por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por ciclohexilo o por fenilo,
\quad
piridiloxi substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro o por CF_{3},
\quad
fenilo, fenil-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, fenoxi, feniltio, fenil-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o benciltio substituidos respectivamente, en caso dado, de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido de una a seis veces por flúor o por cloro, por alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono substituido de una a seis veces de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-etilenoxi, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono substituido de una a seis veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro.
5. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que
A
significa fenilo substituido una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor o por cloro y
B
significa fenilo substituido de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono o por cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono o
\quad
significa fenilo monosubstituido por fenilo, fenil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, feniloxi o benciloxi substituidos respectivamente en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes en la parte fenilo por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
\quad
significa piridilo, 2- o 3-pirrolilo substituidos respectivamente en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por metilo, por etilo o por triflúormetilo o
\quad
significa fenilo substituido por CHO, por hidroxi, por ciano, por carboxilo, por di-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono.
6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, en el que
R^{1} y R^{2} son iguales o diferentes y significan alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o junto con el átomo de N, con el que están enlazados, significan un heterociclo con 5 o 6 miembros substituido en caso dado de una a cinco veces, de forma igual o de formas diferentes, que puede contener en caso dado uno o dos heteroátomos más, tales como O, S o NR, pudiéndose citar como substituyentes, especialmente, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono y R significa alquilo o significa arilo en caso dado substituido.
7. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, en el que
R^{1} y R^{2} son iguales o diferentes y significan metilo, etilo, n- o i-propilo, o
\quad
junto con el átomo de N, con el que están enlazados, significan un heterociclo con 5 o 6 miembros substituido, en caso dado, una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, que puede contener en caso dado otro heteroátomo, tal como O, S o NR; pudiéndose citar como substituyentes alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono y R significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa fenilo substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes; pudiéndose citar como substituyentes halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono así como halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono.
8. Compuestos de la fórmula (IIa)
58
en la que
A, R^{1} y R^{2} tienen el significado indicado en la reivindicación 1 y
B^{2}
tiene el significado indicado en la reivindicación 1 para B.
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2007289681B2 (en) 2006-09-01 2012-10-04 Otsuka Agritechno Co., Ltd. N-pyridylpiperidine compound, method for producing the same, and pest control agent
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JP2022504304A (ja) * 2018-10-06 2022-01-13 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物性キノリンジヒドロ－（チアジン）オキサジン誘導体

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1545671A1 (de) * 1965-05-05 1969-08-07 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Herstellung von 4H-5,6-Dihydro-1,3-oxazinen
DE1670475A1 (de) * 1967-09-29 1971-01-28 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Herstellung von in 4-Stellung substituierten 4H-5,6-Dihydro-1,3-oxazinen
DE2049160C3 (de) * 1970-10-07 1980-01-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von 4,4-Dimethyl-5,6-dihydro-13-oxazinen
DE3914155A1 (de) * 1989-04-28 1990-10-31 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von 5,6-dihydro-4h-1,3-oxazinen
DE4214746A1 (de) * 1992-05-04 1993-11-11 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von substituierten Oxzolinen und/oder Oxazinen
KR0151364B1 (ko) * 1992-12-25 1998-10-15 시모무라 도오루 헤테로 고리 유도체 및 유해 생물 방제제
US5538967A (en) * 1995-01-18 1996-07-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Arthropodicidal oxazines and thiazines

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