KR19990014864A - 5,6-디하이드로-1,3-옥사진의 제조방법 - Google Patents

5,6-디하이드로-1,3-옥사진의 제조방법

Info

Publication number
KR19990014864A
KR19990014864A KR1019970708209A KR19970708209A KR19990014864A KR 19990014864 A KR19990014864 A KR 19990014864A KR 1019970708209 A KR1019970708209 A KR 1019970708209A KR 19970708209 A KR19970708209 A KR 19970708209A KR 19990014864 A KR19990014864 A KR 19990014864A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alkyl
substituted
alkoxy
group
spp
Prior art date
Application number
KR1019970708209A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100420159B1 (ko
Inventor
베른트 아릭
Original Assignee
크누트 샤우에르테, 권터 슈마허
바이엘 악티엔게젤샤프트
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 크누트 샤우에르테, 권터 슈마허, 바이엘 악티엔게젤샤프트 filed Critical 크누트 샤우에르테, 권터 슈마허
Publication of KR19990014864A publication Critical patent/KR19990014864A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100420159B1 publication Critical patent/KR100420159B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/335—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/86—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/40—Acylated substituent nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/04—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines
    • C07D265/06—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines not condensed with other rings
    • C07D265/08—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/12—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms
    • C07D295/125—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/12—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms
    • C07D295/125—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/13—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

일반식(II)의 아미드 유도체를 염화수소 기체 및 촉매의 존재하에 에틸렌과 반응 시킴으로써 일부 공지된 일반식(I)의 5,6-디하이드로-1,3-옥사진의 신규한 제조방법을 밝혀내었다:
상기 식에서,
A는 치환된 페닐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 나프틸, 피리딜, 티에닐 또는 피라졸릴을 나타내며,
B는 수소, 알킬, 알콕시알킬, 알킬티오알킬, 할로게노알킬, 알케닐, 임의로 치환된 사이클로알킬, 또는 각 경우에 임의로 치환된 페닐, 페닐알킬, 페닐알케닐, 페녹시알킬, 페닐티오알킬, 피리딜 또는 2- 또는 3-피롤릴을 나타낸다.
신규한 5,6-디하이드로-1,3-옥사진은 동물해충을 구제하는데 사용할 수 있다.

Description

5,6-디하이드로-1,3-옥사진의 제조방법
본 발명은 일부는 신규한 5,6-디하이드로-1,3-옥사진의 신규한 제조방법, 이들 중 어떤 것은 신규하며, 신규한 5,6-디하이드로-1,3-옥사진, 및 이들 제조의 중간체 및 동물 해충의 구제 용도에 관한 것이다.
5,6-디하이드로-1,3-옥사진은 일반식(A)의 아미노알콜이 하기 반응식에 따라 탈수제의 존재하에서 일반식(B)의 카복실산과 반응시킴으로써 수득된다고 공지되어 있다(EP-A 0 635 500 및 WO-A 94/14783 명세서 참조):
또한, 5,6-디하이드로-1,3-옥사진은 일반식(A)의 아미노알콜이 먼저 일반식(C)의 산 염화물과 반응하고 수득된 일반식(D)의 아미노알콜이 이어서 하기 반응식에 따라 탈수제와 함께 폐환된다(EP-A 0 635 500 및 WO-A 94/14783 참조):
또한, 5,6-디하이드로-1,3-옥사진이 하기 반응식에 따라 일반식(E)의 알콜을, 경우에 따라 디포스핀을 첨가하여, 로듐 화합물의 존재하에서 일반식(F)의 니트릴과 반응시켜 수득된다는 것이 알려져 있다(JP-A 06 298 746 참조):
그러나, 이러한 공개된 합성 방법에 의해 수득될 수 있는 생성물의 수율은 만족스럽지 않으며, 특히 전반응과정의 관점, 즉 출발물질로 필요한 일반식(A) 및 (E)의 아미노알콜의 제조를 포함하여 만족스럽지 않다. 아미노알콜은 오로지 다수의 단계, 값비싼 전구체 및 환원제의 사용, 상당한 환원제 및 용매의 양에 의해 야기되는 부가적 기술적 문제 및 불활성 기체하에서 수행되는 몇몇 단계는 불활성 가스하에서 부가적 기술적 문제를 통해 만족스럽지 못한 수율로 얻을 수 있을 뿐이다.
본 발명에서, 일반식(I)의 5,6-디하이드로-1,3-옥사진은 일반식(II)의 아미드 유도체를 염화수소 기체 및 촉매의 존재하에서, 경우에 따라 희석제의 존재하에서 에틸렌과 반응시킴으로써 수득됨을 밝혀냈다:
상기 식에서,
A는 치환된 페닐을 나타내거나 각각의 경우에 임의로 치환된 나프틸, 피리딜, 티에닐 또는 피라졸릴을 나타내며,
B는 수소, 알킬, 알콕시알킬, 알킬티오알킬, 할로게노알킬, 알케닐, 임의로 치환된 사이클로알킬, 또는 각각의 경우에 임의로 치환된 페닐, 페닐알킬, 페닐알케닐,
페녹시알킬, 페닐티오알킬, 피리딜, 또는 2- 또는 3-피롤릴을 나타내며,
R1및 R2는 동일 또는 상이하며, 각각의 경우에 알킬, 또는 이들이 결합된 N 원자와 함께 임의로 치환된 헤테로사이클을 나타낸다.
놀랍게도, 본 발명에 따른 방법은 비록 현저한 반응이 낮은 에틸렌의 반응성때문에 예상되지 않을지라도 일반식(I)의 5,6-디하이드로-1,3-옥사진이 우수한 수율 및 높은 순도로 수득되게 한다.
그리고, 본 발명에 따른 반응은 특히, 전반응과정에 대한 관점에서, 즉 전구체를 제조하는 것을 고려할때 동시에 수율을 증가시키는 한편 더 쉽게 수행되는 잇점을 가지고 있다(또한, 제조 실시예 참조).
일반식(I)은 본 발명에 따라 제조되는 화합물의 일반적인 정의를 제공한다. 상기 및 하기에서 언급된 일반식에 열거된 바람직한 치환체 또는 라디칼의 범위는 하기 본문에서 예시된다.
A는 바람직하게는 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-할로게노알킬, C1-C6-할로게노알콕시, C1-C6-할로게노알킬티오, 니트로, 시아노로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해, 또는 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로게노알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알콕시, C1-C6-알킬티오 및 C1-C6-할로게노알킬티오로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 오치환된 페닐에 의해 일치환 내지 오치환된 페닐을 나타내거나,
할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시 및 C1-C6-할로게노알콕시로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 나프틸을 나타내거나,
할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알킬, C1-C6-할로게노알콕시 및 시아노로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 피리딜을 나타내거나,
할로겐 및 C1-C6-알킬로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 티에닐을 나타내거나,
할로겐 및 C1-C6-알킬로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 피라졸릴을 나타낸다.
B는 바람직하게 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬, C1-C6-할로게노알킬 및 C2-C6-알케닐을 나타내거나,
수소, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알킬 및 C1-C6-할로게노알콕시로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 오치환된 C3-C7-사이클로알킬을 나타내거나,
할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알킬, C1-C6-할로게노알콕시 및 시아노로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 피리딜을 나타내거나,
각각이 할로겐 및 C1-C4-알킬로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 이치환된 α-피롤릴 또는 β-피롤릴을 나타내거나,
하이드록실, CHO, 시아노, 카복실, 폴리-C1-C8-알콕시-C1-C8-알킬 또는 C1-C8-알콕시카보닐에 의해 치환된 페닐을 나타내거나,
각각이 적당한 치환체로서 할로겐, C1-C18-알킬, C1-C8-알콕시-C1-C8-알킬, C1-C8-할로게노알콕시, C1-C4-할로게노알킬, 1개 내지 3개의 산소원자에 의해 임의로 차단된 C1-C18-알콕시, C1-C18-알킬티오, C1-C8-할로게노알킬티오, 트리-(C1-C8)-알킬실릴, 페닐-디-(C1-C8)-알킬실릴, 3,4-디플루오로메틸렌디옥소, 3,4-테트라플루오로에틸렌디옥소, 융합된 벤조그룹, 융합된 C3-C4-알칸디일그룹; 할로겐, C1-C4-알킬 또는 C3-C6-사이클로알킬에 의해 임의로 치환된 벤질이미노옥시메틸; 각각이 C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, 사이클로헥실 또는 페닐에 의해 임의로 치환된 사이클로헥실 또는 사이클로헥실옥시; 할로겐, C1-C4-알킬 및 C1-C4-할로게노알킬로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 또는 이치환된 피리딜옥시; 각각이 할로겐, C1-C12-알킬, C1-C4-할로게노알킬, C1-C12-알콕시, C1-C6-할로게노알콕시, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시-에틸렌옥시, C1-C6-알킬티오 및 C1-C6-할로게노알킬티오로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 오치환된 페닐, 페닐-C1-C6-알킬, 페녹시, 페닐티오, 페닐-C1-C6-알콕시 또는 벤질티오인 동일 또는 상이한 치환체에 의해 페닐환에서 임의로 일치환 내지 오치환된 페닐, 벤질, 페네트-1-일, 페네트-2-일, 페녹시메틸, 페닐티오메틸, 페닐티오에트-1-일, 페녹시에트-1-일, 페녹시에트-2-일 또는 스티릴을 나타낸다.
A는 특히 바람직하게 불소, 염소, 브롬, C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시, C1-C3-알킬티오로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해, 불소 및 염소로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 오치환된 C1-C2-알킬에 의해, 불소 및 염소로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 오치환된 C1-C4-알콕시에 의해, SCF3, SCHF2, 니트로, 시아노에 의해, 또는 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, 불소 및 염소로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 오치환된 C1-C2-알킬로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 사치환된 페닐에 의해, 불소 및 염소로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 오치환된 C1-C4-알콕시에 의해, 또는 SCF3또는 SCHF2에 의해 일치환 내지 사치환된 페닐을 나타내거나,
불소, 염소, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시 및 불소 및 염소로 구성된 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환된 C1-C6-알콕시로 구성된 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 나프틸을 나타내거나,
불소, 염소, C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시, CF3, OCF3및 시아노로 구성된 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 또는 이치환된 피리딜을 나타내거나,
염소, 브롬, 메틸 및 에틸로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 또는 이치환된 티에닐을 나타내거나,
불소, 염소, 브롬 및 C1-C3-알킬로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 피라졸릴을 나타낸다.
B는 특히 바람직하게 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C4-알킬티오-C1-C4-알킬, C1-C4-할로게노알킬 또는 C2-C6-알케닐을 나타내거나,
각각이 불소, 염소, 브롬, C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시, CF3및 OCF3로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 사이클로프로필, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타내거나,
불소, 염소 C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시, CF3, OCF3및 시아노로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 이치환된 피리딜을 나타내거나,
각각이 불소, 염소 및 C1-C3-알킬로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 이치환된 α-피롤릴 또는 β-피롤릴을 나타내거나,
CHO, 시아노, 하이드록실, 카복실, 폴리-C1-C8-알콕시-C1-C6-알킬 및 C1-C8-알콕시카보닐에 의해 치환된 페닐을 나타내거나,
각각이 각 경우에 적절한 치환체인 불소, 염소, 브롬, C1-C18-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C8-알킬, 불소 및 염소로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 육치환된 C1-C8-알콕시, 불소 및 염소로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 오치환된 C1-C2-알킬, C1-C18-알콕시 또는 -(OC2H4)1-3-O-C1-C6-알킬, C1-C15-알킬티오, 불소 및 염소로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 육치환된 C1-C8-알킬티오, 트리-(C1-C6)-알킬실릴, 페닐-디-(C1-C6)-알킬실릴, 3,4-디플루오로메틸렌디옥소, 3,4-테트라플루오로에틸렌디옥소, 융합된 벤조그룹, 융합된 C4-알칸에디일그룹,
그룹
각각이 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 사이클로헥실 또는 페닐에 의해 임의로 치환된 사이클로헥실 또는 사이클로헥실옥시, 불소, 염소 및 CF3로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 이치환된 피리딜옥시,
불소, 염소, 브롬, C1-C12-알킬, 불소 및 염소로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해, 또는 C1-C12-알콕시, 불소 및 염소로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 육치환된 C1-C4-알콕시에 의해, 또는 C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시에틸렌옥시, C1-C4-알킬티오 또는 불소 및 염소로 구성된 그룹 중에서 동일 또는 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 육치환된 C1-C4-알킬티오에 의해 임의로 일치환 내지 사치환된 페닐, 페닐-C1-C6-알킬, 페녹시, 페닐티오, 페닐-C1-C6-알콕시 또는 벤질티오인 동일 또는 상이한 치환체에 의해 페닐환에서 임의로 일치환 내지 사치환된 페닐, 벤질, 페네트-1-일, 페네트-2-일, 페녹시메틸, 페닐티오메틸, 페닐티오에트-1-일, 페녹시에트-1-일, 페노시에트-2-일 또는 스티릴을 나타낸다.
A는 매우 특히 바람직하게 불소, 염소, 브롬, C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시, C1-C3-알킬티오, 불소 및 염소로 구성된 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 오치환된 C1-C2-알킬로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해, 불소 및 염소로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 오치환된 C1-C4-알콕시에 의해, SCF3, SCHF2, 니트로, 시아노에 의해, 또는 불소, 염소, 브롬, C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시, C1-C3-알킬티오, 불소 및 염소로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 오치환된 C1-C2-알킬로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 사치환된 페닐에 의해, 불소 및 염소로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 오치환된 C1-C4-알콕시에 의해, 또는 SCF3또는 SCHF2에 의해 일치환 내지 삼치환된 페닐을 나타낸다.
B는 매우 특히 바람직하게 수소, C1-C4-알킬, C1-C2-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C2-알킬티오-C1-C4-알킬, C1-C2-할로게노알킬 또는 C2-C4-알케닐을 나타내거나,
각각이 불소, 염소, CH3, C2H5, OCH3, CF3또는 OCF3로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 사이클로프로필, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타내거나,
불소, 염소 CH3, C2H5, OCH3, CF3, OCF3및 시아노로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 또는 이치환된 피리딜 나타내거나, 각각이 불소, 염소, CH3및 C2H5로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 이치환된 α-피롤릴 또는 β-피롤릴을 나타내거나,
CHO, 하이드록실, 시아노, 카복실, 디-C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬 또는 C1-C6-알콕시카보닐에 의해 치환된 페닐을 나타내거나,
각각이 각 경우에 적절한 치환체로서 치환체인 불소, 염소, 브롬, C1-C18-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C8-알킬, 불소 및 염소로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 육치환된 C1-C8-알콕시, 불소 및 염소로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 오치환된 C1-C2-알킬, C1-C18-알콕시 또는 -(OC2H4)1-3-O-C1-C6-알킬, C1-C15-알킬티오, 불소 및 염소로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 육치환된 C1-C8-알킬티오, 트리-(C1-C6)-알킬실릴, 페닐-디-(C1-C6)-알킬실릴, 3,4-디플루오로메틸렌디옥소, 3,4-테트라플루오로에틸렌디옥소, 융합된 벤조그룹, 융합된 C4-알칸디일그룹,
그룹
각각이 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 사이클로헥실 또는 페닐에 의해 임의로 치환된 사이클로헥실 또는 사이클로헥실옥시, 불소, 염소 및 CF3로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 이치환된 피리딜옥시, 각각이 불소, 염소, 브롬, C1-C12-알킬, 불소 또는 염소에 의해 일치환 내지 육치환된 C1-C4-알킬, 또는 C1-C12-알콕시, 불소 및 염소로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 육치환된 C1-C4-알콕시에 의해, 또는 C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시-에틸렌옥시, C1-C4-알킬티오 또는 불소 및 염소로 구성된 그룹 중에서 동일 또는 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 육치환된 C1-C4-알킬티오에 의해 임의로 일치환 내지 사치환된 페닐, 페닐-C1-C6-알킬, 페녹시, 페닐티오, 페닐-C1-C6-알킬옥시 또는 벤질티오인 동일 또는 상이한 치환체에 의해 페닐환에서 임의로 일치환 내지 삼치환된 페닐, 벤질, 페네트-1-일, 페네트-2-일, 페녹시메틸, 페닐티오메틸, 페닐티오에트-1-일, 페녹시에트-1-일, 페녹시에트-2-일 또는 스티릴을 나타낸다.
본 발명에 따른 바람직한 화합물은 일반식(Ia)의 물질이다:
상기 식에서,
A는 상기 언급된 일반적인, 바람직한, 특히 바람직한 및 매우 특히 바람직한 의미를 가지며,
B1은 동일 또는 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 오치환된 페닐을 나타내며, 적절한 치환체는 B에서 바람직한, 특히 바람직한 및 매우 특히 바람직한 것으로서 상기 언급된 치환체이다.
본 발명에 따라 제조할 수 있는 물질의 매우 특히 바람직한 그룹은 하기 일반식(I)의 화합물이다:
상기 식에서,
A는 불소 및 염소로 구성된 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 일치환 또는 이치환된 페닐을 나타내며,
B는 불소, 염소, 브롬, C1-C8-알킬, C1-C8-알콕시, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-할로케노알콕시, C1-C8-알킬티오 및 C3-C6-사이클로알킬로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환된 페닐을 나타내거나,
각각이 불소, 염소, 브롬, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C4-할로게노알킬 및 C1-C4-할로케노알콕시로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 페닐부분에서 임의로 일치환 내지 이치환된 페닐, 페닐-C1-C3-알킬, 페닐옥시 또는 벤질옥시에 의해 일치환된 페닐을 나타내거나,
불소, 염소, 메틸, 에틸 및 트리플루오로메틸로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 또는 이치환된 피리딜 또는 2- 또는 3-피롤릴을 나타내거나,
CHO, 하이드록실, 시아노, 카복실, 디-C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬 또는 C1-C6-알콕시카보닐에 의해 치환된 페닐을 나타낸다.
예를 들면, N-[모르폴린-4-일(4-3급-부틸페닐)-메틸]-2,6-디플루오로벤즈아미드 및 에틸렌이 촉매로서 HCl 기체 및 사염화티탄의 존재하에서, 출발물질로서 사용되는 경우, 본 발명의 방법에 따른 반응 과정은 하기 반응식에 의해 나타낼 수 있다:
일반식(II)는 본 발명에 따른 과정 중에 출발물질로서 사용된 아미드 유도체의 일반적인 정의를 제공한다. 일반식(II)에서, A 및 B는 바람직하게 또는 특히는 본 발명에 따라서 제조할 수 있는 일반식(I)의 정의와 관련하여, 바람직하게, 특히 바람직하게 또는 매우 특히 바람직한 것으로서 이미 상기에 언급된 정의를 갖는다.
R1및 R2는 동일 또는 상이하며, 바람직하게는 C1-C4-알킬, 특히 메틸, 에틸 또는 n- 또는 i-프로필, 또는 이들이 결합된 N 원자와 함께 O, S 또는 NR와 같은 하나 또는 두개의 헤테로원자, 바람직하게는 하나의 헤테로원자를 임의로 함유할 수 있으며(여기에서 R은 알킬, 바람직하게는 C1-C4-알킬, 또는 임의로 치환된 아릴, 특히 동일하거나 상이한 치환체, 바람직하게는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로게노알콕시, C1-C4-알킬티오 및 C1-C4-할로게노알킬티오로 언급될 수 있는 치환체에 의해 임의로 일치환 또는 이치환된 페닐을 나타낸다), 특히 C1-C4-알킬 및 C1-C4-알콕시로 언급될 수 있는 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 오치환, 바람직하게는 일치환 또는 이치환된 5- 또는 6원의 헤테로사이클을 나타낸다.
수소를 나타내는 B를 가진 일반식(II)의 몇가지 아미드 유도체는 이미 공지되어 있다(예를 들면, Liebigs Annalen 343, 207 (1905) 및 Bull. Soc, Chim. France 1979, II, 409-414 참조).
신규하며 또한 본 발명의 주된 물질은 일반식(IIa)의 아미드 유도체이다:
상기 식에서,
A, R1및 R2는 상기 언급된 정의를 가지며,
B2는 수소를 제외하고는 B에 대해 상기 언급된 정의를 갖는다.
일반식(IIa)의 아미드 유도체는 예를 들면, 필요에 따라 희석제의 존재하에서, 일반식(III)의 아미드를 일반식(IV)의 알데하이드 및 일반식(V)의 아민과 반응시킴으로써 수득된다:
A-CO-NH2(III)
B2-CHO(IV)
상기 식에서,
A는 상기 언급된 정의를 가지며,
B2는 상기 언급된 정의를 가지며,
R1및 R2는 상기 언급된 정의를 갖는다.
예를 들면, 출발물질로서 2,6-디플루오로벤즈아미드, 4-3급-부틸벤즈알데하이드 및 모르폴린이 사용되는 경우, 일반식(II)의 아미드 유도체를 제조 방법에서 반응과정은 하기 반응식으로 요약될 수 있다:
일반식(II)의 아미드 유도체를 제조하기 위한 출발물질로서 필요한 일반식(III)의 아미드, 일반식(IV)의 알데하이드 및 일반식(V)의 2차 아민은 일반적으로 공지되었거나 일반적인 공지된 방법으로 수득될 수 있다.
일반식(II)의 아미드 유도체를 제조하기 위한 방법을 수행하기 위한 적합한 희석제는 그러한 반응에서 통상적인 모든 불활성 유기 용매이다. 알콜, 예를 들면, 메탄올, 에탄올; 에스테르, 즉, 메틸아세테이드 또는 에틸아세테이트; 에테르, 즉, 디에틸에테르, 메틸 3급-부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 테트라하이드로푸란 또는 디옥산, 또한 니트릴, 즉 아세토니트릴; 더우기 임의로 할로겐화된 지방족, 사이클로지방족 또는 방향족 탄화수소, 즉 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 헥산, 클로로헥산, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 또는 클로로벤젠; 및 또한 설폭사이드, 즉, 디메틸설폭사이드를 사용하는 것이 바람직하다.
일반식(II)의 아미드 유도체를 제조하기 위한 방법을 수행할 때, 반응 온도는 넓은 범위안에서 변화시킬 수 있다. 일반적으로, 그 방법은 0부터 120℃ 사이의 온도에서, 바람직하게는 10℃부터 100℃ 사이의 온도에서 수행된다.
일반식(II)의 아미드 유도체를 제조하기 위한 방법을 수행할 때, 일반식(III)의 아미드 1몰당 사용되는 일반식(IV)의 알데하이드는 1.0몰 내지 1.5몰, 바람직하게는 1.0몰 내지 1.2몰 및 일반식(V)의 2차 아민은 1.0몰 내지 2.0몰, 바람직하게는 1.0몰 내지 1.2몰이다.
반응이 수행되고, 반응생성물은 후처리되어 일반적인 통상적인 방법에 의해 단리된다.
또한, 일반식(II)의 아미드 유도체는 일반식(I)의 최종 생성물을 만들기 위해 본 발명에 따른 반응과정에 의해 직접, 즉 분리하지 않고 에틸렌과 반응시킬 수도 있다(또한, 제조 실시예 참조).
또한, 일반식(IIa)의 신규한 아미드 유도체는 동물 해충을 구제에 사용시에는 우수한 생물적인 활성을 나타낸다.
일반식(I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법은 염화수소기체 및 촉매의 존재하에서 수행된다. 적합한 촉매는 루이스산이며, 바람직하게는 전이-금속 할로겐화물, 특히 사염화티탄, 사염화주석 및 이염화아연이다.
본 발명에 따른 반응과정은 바람직하게 희석제의 존재하에서 수행된다.
적합한 희석제는 통상의 유기 용매, 예를 들면, 임의로 할로겐화된 지방족, 사이클로지방족 또는 방향족 탄화수소이다. 이들은 예를 들면, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 석유 에테르, 헥산, 사이클로헥산, 디클로로메탄, 클로로포름 및 사클로로메탄을 포함한다.
본 발명에 따른 방법을 수행할 때, 또한 반응 온도는 넓은 범위안에서 변화시킬 수 있다. 일반적으로, 이 단계는 -120℃ 및 +120℃ 사이의 온도에서, 바람직하게는 +10℃ 및 +100℃ 사이의 온도에서 수행한다.
이 온도에서, 반응은 확정된 반응혼합물의 본래의 압력하의 밀페된 용기(오토클레이브)내에서 바람직하게 수행된다. 그러나, 또한 대기압하에서 반응혼합물을 통하여 에틸렌을 통과시키는 것도 가능하며, 소모되지 않은 에틸렌은 임의로 재순환된다.
또, 낮은 온도(약 -110℃)에서 에틸렌을 농축시키며, 이 온도에서 반응을 수행하는 것도 가능하다.
본 발명에 따른 반응을 수행하기 위하여, 일반식(II)의 아미드 유도체 1몰당 에틸렌 1몰 내지 5몰, 바람직하게는 1몰 내지 3몰, 염화수소 기체 및 촉매는 각각 1몰 내지 5몰, 바람직하게는 1몰 내지 4몰이 일반적으로 사용된다.
후처리는 통상의 방법으로 수행할 수 있다; 바람직하게, 반응혼합물은 0℃ 내지 10℃ 사이에서 냉각하면서 염기성을 만들고, 최종 생성물은 일반적으로 통상적인 방법으로 분리하였다.
본 발명에 따른 방법에 의해 제조되는 일반식(I)의 5,6-디하이드로-1,3-옥사진은 대부분의 경우 공지되었으며(예를 들면, EP-A 0 635 500 및 WO-A 94/14783), 동물해충을 구제하는데 사용된다.
또한, 본 발명의 신규하며 중요한 물질은 일반식(Ib)의 아미드 유도체이다:
상기 식에서,
A는 상기 언급된 정의을 가지며,
D는 각 경우에 임의로 치환된 2- 또는 3-피롤릴, 또는 CHO, 시아노, 카복실, 폴리알콕시알킬 또는 알콕시카보닐에 의해 치환된 페닐을 나타낸다.
또한, 일반식(Ib)의 화합물은 치환체의 성질에 따라서 기하 및/또는 광학 이성체 또는 다양하게 구성된 이성체 혼합물로서 존재할 수 있다.
게다가 일반식(Ib)의 화합물은 상기 설명된 본 발명에 따른 반응에 의해 제조될 수 있음이 밝혀졌다.
끝으로, 일반식(Ib)의 신규 화합물은 동물해충, 특히 절지동물 및 선충류를 구제하는데 매우 적합함이 밝혀졌다.
놀랍게도, 본 발명에 따른 일반식(Ib)의 화합물은 동물해충에 대해 구조적으로 대부분 유사한 화합물보다 상당히 우수한 활성을 나타낸다.
일반식(Ib)의 화합물은 본 발명에 따른 화합물의 일반적인 정의를 제공한다.
상기 및 하기에 주어진 일반식에서 언급한 바람직한 치환체 또는 라디칼의 범위는 하기 본문에 설명한다.
A는 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-할로게노알킬, C1-C6-할로게노알콕시, C1-C6-할로게노알킬티오, 니트로, 시아노, 및 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로게노알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알콕시, C1-C6-알킬티오 및 C1-C6-할로게노알킬티오로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 오치환된 페닐로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 오치환된 페닐을 나타내거나,
할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시 및 C1-C6-할로게노알콕시로 언급된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환되는 나프틸을 나타내거나,
할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알킬, C1-C6-할로게노알콕시 및 시아노로 언급될 수 있는 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환되는 피리딜을 나타내거나,
할로겐 및 C1-C6-알킬로 언급될 수 있는 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환되는 티에닐을 나타내거나,
할로겐 또는 C1-C3-알킬로 언급될 수 있는 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환되는 피라졸릴을 나타낸다.
D는 바람직하게는 각각이 할로겐 및 C1-C4-알킬로 구성된 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 또는 이치환된 2-피롤릴 또는 3-피롤릴을 나타내거나,
CHO, 시아노, 카복실, 폴리-C1-C8-알콕시-C1-C8-알킬 또는 C1-C8-알콕시카보닐에 의해 치환된 페닐을 나타낸다.
A는 불소, 염소, 브롬, C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시, C1-C3-알킬티오, 불소 및 염소로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 오치환된 C1-C2-알킬, 불소 및 염소로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 오치환된 C1-C4-알콕시, SCF3, SCHF2, 니트로, 시아노, 및 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, 불소 및 염소로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 오치환된 C1-C2-알킬, 불소 및 염소로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 오치환된 C1-C4-알콕시, SCF3, SCHF2에 의해 임의로 일치환 내지 사치환된 페닐에 의해 일치환 내지 삼치환된 페닐을 나타내거나,
불소, 염소, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시 및 불소 및 염소로 구성된 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환된 C1-C6-알콕시로 언급될 수 있는 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 나프틸을 나타내거나,
불소, 염소, C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시, CF3, OCF3및 시아노가 적당한 치환체인 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 또는 이치환된 피리딜을 나타내거나,
치환체, 염소, 브롬, 메틸 또는 에틸이 언급될 수 있는 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 또는 이치환된 티에닐을 나타내거나,
언급된 치환체, 불소, 염소, 브롬 및 C1-C3-알킬이 언급될 수 있는 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 피라졸릴을 나타낸다.
D는 특히 바람직하게는 각각이 불소, 염소 및 C1-C3-알킬로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 또는 이치환된 2-피롤릴 또는 3-피롤릴을 나타내거나,
CHO, 시아노, 카복실, 폴리-C1-C8-알콕시-C1-C8-알킬 또는 C1-C8-알콕시카보닐에 의해 치환된 페닐을 나타낸다.
A는 특히 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시, C1-C3-알킬티오, 불소 및 염소로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 오치환된 C1-C2-알킬에 의해, 불소 및 염소로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 오치환된 C1-C4-알콕시에 의해, SCF3, SCHF2, 니트로, 사이노, 및 불소, 염소, 브롬, C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시, C1-C3-알킬티오, 불소 및 염소로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 오치환된 C1-C2-알킬, 불소 및 염소로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 오치환된 C1-C4-알콕시, SCF3, SCHF2에 의해 임의로 일치환 내지 사치환된 페닐에 의해 일치환 내지 삼치환된 페닐을 나타낸다.
D는 매우 특히 바람직하게는 각각이 불소, 염소, CH3및 C2H5로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 또는 이치환된 2-피롤릴 또는 3-피롤릴을 나타내거나,
CHO, 시아노, 카복실, 디-C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬 또는 C1-C6-알콕시카보닐에 의해 치환된 펜리을 나타낸다.
A는 특히 특별하게는 불소 및 염소로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 일치환 또는 이치환된 페닐을 나타낸다.
D는 특히 특별하게는 불소, 염소, 메틸 및 에틸로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 또는 이치환된 2- 또는 3-피롤릴을 나타내거나,
CHO, 시아노, 카복실, 디-C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬 또는 C1-C6-알콕시카보닐에 의해 치환된 페닐을 나타낸다.
활성 화합물은 동물해충을 구제하는데 적합하며, 바람직하게는 절지동물 및 선충류, 특히 농업, 임업에서, 저장된 생산물과 원료의 보호에서 및 위생 분야에서 만나는 곤충 및 거미를 구제하는데 적합하다. 활성 화합물은 보통 민감하고 내성인 종에 대해서 활성을 나타내며, 발달단계의 전단계 또는 몇몇 단계에서 활성을 나타낸다. 상기 언급된 해충에는 하기 종들이 포함된다:
쥐며느리(Isopoda) 목, 예를 들어 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus asellus), 아르마딜리디움 불가레(Armadillidium vulgare) 및 포르셀리오 스카베르(Porcellio scaber).
노래기(Diplopoda) 목, 예를 들어 블라니울루스 구툴라투스(Blaniulus guttulatus).
지네(Chilopoda) 목, 예를 들어 게오필루스 카르포파구스(Geophilus carpophagus) 및 스쿠티게라 종(Scutigera spec.).
심필라(Symphyla) 목, 예를 들어 스쿠티게렐라 임마쿨라타(Scutigerella immaculata).
좀(Thysanura)목, 예를 들어 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina).
콜렘볼라(Collembola) 목, 예를 들어 오니키우루스 아르마투스(Onychiurus armatus).
메뚜기(Orthoptera) 목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 류코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus), 그릴로탈파 아종(Gryllotalpa spp.), 로쿠스타 미그라토리아 미그라토리오이데스(Locusta migratoria migratorioides), 멜라노플루스 디페렌티알리스(Melanoplus differentialis) 및 쉬스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria).
집게벌레(Dermaptera) 목, 예를 들어 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia).
흰개미(Isoptera) 목, 예를 들어 레티쿨리테르메스 아종(Reticulitermes spp.).
이(Anoplura) 목, 예를 들어 필록세라 바스타트릭스(Phylloxera vastatrix), 펨피구스 아종(Pemphigus spp.), 페디쿨루스 휴마누스 코르포리스(Pediculus humanus corporis), 하에마토피누스 아종(Haematopinus spp.) 및 리노그나투스 아종(Linognathus spp.).
털이(Mallophaga) 목, 예를 들어 트리코덱테스 아종(Trichodectes spp.) 및 다말리네아 아종(Damalinea spp.).
총채벌레(Thysanoptera) 목, 예를 들어 헤르시노트리프스 페모랄리스(Hercinothrips femoralis) 및 트리프스 타바치(Thrips tabaci).
이시아(Heteroptera) 목, 예를 들어 유리가스테르 아종(Eurygaster spp.), 디스데르쿠스 인테르메디우스(Dysdercus intermedius), 피에스마 쿠아드라타(Piesma quadrata), 시멕스 렉툴라리우스(Cimex lectularius), 로드니우스 프롤릭수스(Rhodnius prolixus) 및 트리아토마 아종(Triatoma spp.).
매미(Homoptera) 목, 예를 들어 알레우로데스 브라시카에(Aleurodes brassicae), 베미시아 타바치(Bemisia tabaci) 트리알레우로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum), 아피스 고시피(Aphis gossypii), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 크리프토미주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 아피스 파바에(Aphis fabae), 도르알리스 포미(Doralis pomi), 에리오소마 라니게룸(Eriosoma lanigerum), 히알로프테루스 아룬디니스(Hyalopterus arundinis), 마크로시품 아베나에(Macrosiphum avenae), 미주스 아종(Myzus spp.), 포로돈 휴뮬리(Phorodon humuli), 로팔로시품 파디(Rhopalosiphum padi), 엠포아스카 아종(Empoasca spp.), 유셀리스 빌로바투스(Euscelis bilobatus), 네포테틱스 신크티세프스(Nephotettix cincticeps), 레카니움 코르니(Lecanium corni), 사이세티아 올레아에(Saissetia oleae), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 아오니디엘라 아우란티(Aonidiella aurantii), 아스피디오투스 헤데라에(Aspidiotus hederae), 슈도코쿠스 아종(Pseudococcus spp.) 및 프실라 아종(Psylla spp.)
나비(Lepidoptera) 목, 예를 들어 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 케이마토비아 브루마타(Cheimatobia brumata), 리토콜레티스 블란카르델라(Lithocolletis blancardella), 히포노메우타 파델라(Hyponomeuta padella), 플루텔라 마쿨리페니스(Plutella maculipennis), 말라코소마 네우스트리아(Malacosoma neustria), 유프록티스 크리소레아(Euproctis chrysorrhoea), 리만트리아 아종(Lymantria spp.), 부쿨라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 필로크니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 아그로티스 아종(Agrotis spp.), 육소아 아종(Euxoa spp.), 펠티아 아종(Feltia spp.), 에아리아스 인슐라나(Earias insulana), 헬리오티스 아종(Heliothis spp.), 스포도프테사 엑시구아(Spodoptesa exigua), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 파놀리스 플람메아(Panolis flammea), 프로데니아 리투라(Prodenia litura), 스포도프테라 아종(Spodoptera spp.), 트리코플루시아 니(Trichoplusia ni), 카르포카프사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 피에리스 아종(Pieris spp.), 칠로 아종(Chilo spp.), 피라우스타 누비랄리스(Pyrausta nubilalis), 에페스티아 쿠에니엘라(Ephestia kuehniella), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 티네올라 비셀리엘라(Tineola bisselliella), 티네아 펠리오넬라(Tinea pellionella), 호프만노필라 슈도스프레텔라(Hofmannophila pseudospretella), 카코에시아 포다나(Cacoecia podana), 카푸아 레티쿨라나(Capua reticulana), 코리스토네우라 푸미페라나(Choristoneura fumiferana), 클리시아 암비구엘라(Clysia ambiguella), 호모나 마그나니마(Homona magnanima) 및 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana).
딱정벌레(Coleoptera) 목, 예를 들어, 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 아칸토스셀리데스 오브텍투스(Acanthoscelides obtectus), 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 아겔라스티카 알니(Agelastica alni), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 파에돈 코클레아리아에(Phaedon cochleariae), 디아브로티카 아종(Diabrotica spp.), 프실리오데스 크리소세팔라(Psylliodes chrysocephala), 에필라크나 바리베스티스(Epilachna varivestis), 아토마리아 아종(Atomaria spp.), 오리자에필루스 수리나멘시스(Oryzaephilus surinamensis), 안토노무스 아종(Anthonomus spp.), 시토필루스 아종(Sitophilus spp.), 오티오린쿠스 술카투스(Otiorrhynchus sulcatus), 코스모폴리테스 소르디두스(Cosmopolites sordidus), 세우토린쿠스 아시밀리스(Ceuthorrhynchus assimilis), 히페라 포스티카(Hypera postica), 더메스테스 아종(Dermestes spp.), 트로고더마 아종(Trogoderma spp.), 안트레누스 아종(Anthrenus spp.), 아타게누스 아종(Attagenus spp.), 릭투스 아종(Lyctus spp.), 멜리게테스 아에네우스(Meligethes aeneus), 프티누스 아종(Ptinus spp.), 니프투스 홀로레우쿠스(Niptus hololeucu-s), 기비움 프실로이데스(Gibbium psylloides), 트리볼리움 아종(Tribolium spp.), 테네브리오 몰리토르(Tenebrio molitor), 아그리오테스 아종(Agriotes spp.), 코노데루스 아종(Conoderus spp.), 멜로론타 멜로론타(Melolontha melolontha), 암피말론 솔스티티알리스(Amphimallon solstitialis) 및 코스텔리트라 제알란디카(Costelytra zealandica).
벌(Hymenopera) 목, 예를 들어 디프리온 아종(Diprion spp.), 호플로캄파 아종(Hoplocampa spp.), 라시우스 아종(Lasius spp.), 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis) 및 베스파 아종(Vespa spp.)
파리(Diptera) 목, 예를 들어 아에데스 아종(Aedes spp.), 아노펠레스 아종(Anopheles spp.), 쿨렉스 아종(Culex spp.), 드로소필라 멜라노가스터(Drosophila melanogaster), 무스카 아종(musca spp.), 파니아 아종(Fannia spp.), 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 루실리아 아종(Lucilia spp.), 크리소미아 아종(Chrysomyia spp.), 쿠테레브라 아종(Cuterebra spp.), 가스트로필루스 아종(Gastrophilus spp.), 히포보스카 아종(Hyppobosca spp.), 스토목시스 아종(Stomoxys spp.), 오에스트루스 아종(Oestrus spp.), 히포더마 아종(Hypoderma spp.), 타바누스 아종(Tabanus spp.), 탄니아 아종(Tannia spp.), 비비오 호르툴라누스(Bibio hortulanus), 오시넬라 프리트(Oscinella frit), 포르비아 아종(Phorbia spp.), 페고미아 히오스시아미(Pegomyia hyoscyami), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 다쿠스 올레아에(Dacus oleae) 및 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa).
벼룩(Siphonaptera) 목, 예를 들어 크세노프실라 케오피스(Xenopsylla cheopis) 및 세라토필루스 아종(Ceratophyllus spp.).
거미(Arachnida) 목, 예를 들어 소르피오 마우루스(Scorpio maurus) 및 라트로덱투스 막탄스(Latrodectus mactans).
진드기(Acarina) 목, 예를 들어, 아카루스 시로(Acarus siro), 아르가스 아종(Argas spp.), 오르니토도로스 아종(Ornithodoros spp.), 데르마니수스 갈리나에(Dermanyssus gallinae), 에리오피에스 리비스(Eriophyes ribis), 필로콥트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 보필루스 아종(Boophilus spp.), 리피세팔루스 아종(Rhipicephalus spp.), 암블리옴마 아종(Amblyomma spp.), 히아롬마 아종(Hyalomma spp.), 익소데스 아종(Ixodes spp.), 프소롭테스 아종(Psoroptes spp.), 코리옵테스 아종(Chorioptes spp.), 사르콥테스 아종(Sarcoptes spp.), 타르소네무스 아종(Tarsonemus spp.), 브리오비아 프라에티오사(Bryobia praetiosa), 파노니쿠스 아종(Panonychus spp.), 및 테트라니쿠스 아종(Tetranychus spp.).
본 발명에 따른 활성 화합물은 특히 탁월한 살충 및 살선충 활성을 나타낸다.
이들 화합물은 식물에 해로운 곤충, 예를 들어, 겨자 딱정 벌레 유충(파에돈 코크레아리아(Phaedon cochleariae)) 또는 벼 말매미충(네포테트틱스 신크티세프스(Nephotettix cincticeps))의 유충 또는 배추 좀 나방(플루텔라 마쿨리페니스(Plutella maculipennis)의 모충을 구제하는데 특히 효능을 보인다.
활성 화합물을 용액, 유제, 습윤성 분제, 현탁제, 분제, 살포제, 페이스트, 가용성 분제, 과립제, 현탁제-유제 농축물, 활성 화합물이 스며든 천연 및 합성 물질, 중합체 물질중의 극미세 캡슐제와 같은 통상의 제제로 전환시킬 수 있다.
이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움 형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액상 용매 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조한다.
물을 증량제로 사용하는 경우에는, 예를 들어 유기용매를 또한 보조용매로 사용할 수 있다. 액상 용매로서는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물; 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염화 방향족 또는 염화 지방족 탄화수소; 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어, 광유 분획물, 광유 및 식물유와 같은 지방족 탄화수소; 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 그들의 에테르 및 에스테르; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤; 디메틸포름아미드 및 디메틸술폭사이드와 같은 강한 극성 용매, 및 물이 적합하다.
고형 담체로는 예를 들어 암모늄 염 및 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타펄기트, 몬모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 고분산 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이 적합하다. 과립제용 고형 담체로는 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 및 무기 및 유기가루의 합성과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이 적합하다. 유화제 및/또는 포움-형성제로는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르와 같은 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알킬술포네이트, 알킬술페이트, 아릴술포네이트 및 알부민 가수분해 생성물이 적합하다. 분산제로는 예를 들어 리그닌술피트 폐액 및 메틸셀룰로오즈가 적합하다.
접착제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈 및 아라비아고무, 폴리비닐 알코올 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 유액형태의 천연 및 합성 중합체, 및 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그외의 다른 첨가제로는 광유 및 식물유가 사용될 수 있다.
산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루와 같은 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조염료 및 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기염료, 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소와 같은 착색제를 사용할 수도 있다.
제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량% 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 활성 화합물을 함유한다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 이들 제제로부터 제조된 시판 제제 및 사용 형태로 살충제, 유인제, 멸균제, 살균제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 성장 조절 물질 또는 제초제와 같은 다른 활성 화합물과의 혼합물로서 사용될 수 있다. 살충제는 예를 들어 인산염, 카르바민산염, 카르복실산염, 염화 탄화수소, 페닐우레아 및 미생물에 의해 생성된 물질 등을 함유한다.
혼합물에서 특히 유리한 성분의 예는 하기의 물질이다:
살진균제 :
2-아미노부탄 ; 2-아닐리노-4-메틸-6-사이클로프로필-피리미딘 ; 2', ; 2,6-디클로로-N-(4-트리플루오로메틸벤질)-벤즈아미드 ; (E)-2-메톡시이미노-N-메틸-2-(2-페녹시페닐)-아세트아미드 ; 8-하이드록시퀴놀린 술페이트 ; 메틸 (E)-2-{2-[6-(2-시아노페녹시)-피리미딘-4-일옥시]-페닐}-3-메톡시아크릴레이트 ; 메틸 (E)-메톡스이미노[알파-(o-톨릴옥시-o-톨릴]아세테이트 ; 2-페닐페놀(OPP), 알디모르프, 암프로필포스, 아닐라진, 아자코나졸, 벤알락실, 베노다닐, 베노밀, 비나파크릴, 비페닐, 비테르타놀, 블라스티시딘-S, 브로무코나졸, 부피리메이트, 부티오베이트, 칼슘 폴리설파이드, 캅타폴, 캅탄, 카르벤다짐, 카복신, 퀴노메티오네이트, 클로로네브, 클로로피크린, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 쿠프라네브, 시목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로푸람, 디클로로펜, 디클로부트라졸, 디클로플루아니드, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디메티리몰, 디메토모르프, 디니코나졸, 디노캅, 디페닐아민, 디피리티온, 디탈림포스, 디티아논, 도딘, 드라족솔론, 에디펜포스, 에폭시코나졸, 에티리몰, 에트리디아졸, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 페니트로판, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜틴 아세테이트, 수산화 펜틴, 페르밤, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루오로미드, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루토라닐, 플루트리아폴, 폴페트, 포세틸-알루미늄, 프탈리드, 푸베리다졸, 푸라락실, 푸르메사이클록스, 구아자틴, 헥사클로로벤젠, 헥사코나졸, 하이멕사졸, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미노옥타딘, 이프로벤포스 (IBP), 이프로디온, 이소프로티올란, 카수가마이신, 구리 제제, 예를 들어 수산화 구리, 구리 나프테네이트, 구리 옥시클로라이드, 황산구리, 산화구리, 옥신-구리 및 보르도 (Bordeaux) 혼합물, 만코퍼, 만코제브, 마네브, 메파니피림, 메프로닐, 메탈락실, 메트코나졸, 메타술포카브, 메트푸록삼, 메티람, 메트술포박스, 마이클로부타닐, 니켈 디메틸디티오카바메이크, 니트로탈-이소프로필, 누아리몰, 오푸라스, 옥사딕실, 옥사모카브, 옥시카복신, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 포스디펜, 프탈리드, 피마리신, 피페랄린, 폴리카바메이트, 폴리옥신, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로파모카브, 프로피코나졸, 프로피네브, 피라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론, 퀸토젠(PCNB), 황 및 황 제제, 테부코나졸, 테클로프탈람, 테크나젠, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티사이오펜, 티오파네이트-메틸, 티람, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아족사이드, 트리클라미드, 트리사이클라졸, 트리데모르프, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸, 발리다마이신 A, 빈클로졸린, 지네브, 지람.
살균제 :
브로노폴, 디클로로펜, 니트라피린, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 카수가마이신, 옥틸리논, 푸란카복실산, 옥시테트라사이클린, 프로베나졸, 스트렙토마이신, 테클로프탈람, 황산구리 및 다른 구리 제제.
살충제 / 살비제 / 살선충제 :
아바멕틴, AC 303 630, 아세페이트, 아크리나트린, 알라니카브, 알디카브, 알파메트린, 아미트라즈, 아베르멕틴, AZ 60541, 아자디라크틴, 아진포스 A, 아진포스 M, 아조사이클로틴, 바실러스 투린기엔시스, 벤디오카브, 벤푸라카브, 벤술탑, 베타-사이플루트린, 비펜트린, BPMC, 브로펜프록스, 브로모포스 A, 부펜카브, 부프로페진, 부토카복신, 부틸피리다벤, 카두사포스, 카바릴, 카보푸란, 카보페노티온, 카보술판, 카탑, CGA 157 419M, CGA 184699, 클로에토카브, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르플루아주론, 클로르메포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스 M, 시스-레스메트린, 클로사이트린, 클로펜테진, 시아노포스, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이헥사틴, 사이퍼메트린, 사이로마진, 델타메트린, 데메톤 M, 데메톤 S, 데메톤-S-메틸, 디아펜티우론, 디아지논, 디클로펜티온, 디클로르보스, 디클리포스, 디크로토포스, 디에티온, 디플루벤주론, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디옥사티온, 디술포톤, 에디펜포스, 에마멕틴, 에스펜발레레이트, 에티오펜카브, 에티온, 에토펜프록스, 에토프로포스, 에트림포스, 펜아미포스, 펜아자퀸, 산화 펜부타틴, 페니트로티온, 페노부카브, 페노티오카브, 페녹시카브, 펜프로파트린, 펜피라드, 펜피록시메이트, 펜티온, 펜발레레이트, 피프로닐, 플루아지남, 플루사이클로수론, 플루사이트리네이트, 플루페녹수론, 플루펜프록스, 플루발리네이트, 포노포스, 포르모티온, 포스티아제이트, 푸브펜프록스, 푸라티오카브, HCH, 헵테노포스, 헥사플루무론, 헥시티아족스, 이미다클로프리드, 이프로벤포스, 이사조포스, 이소펜포스, 이소프로카브, 이속사티온, 이베멕틴, 람다-사이할로트린, 루페누론, 말라티온, 메카르밤, 메빈포스, 메설펜포스, 메트알데하이드, 메트아크리포스, 메트아미도포스, 메티다티온, 메티오카브, 메토밀, 메톨카브, 밀베멕틴, 모노크로토포스, 목시덱틴, 날레드, NC 184, NI 25, 니텐피람, 오메토에이트, 옥사밀, 옥시데메톤 M, 옥시데프로포스, 파라티온 A, 파라티온 M, 퍼메트린, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미카브, 피리미포스 M, 피리미포스 A, 프로페노포스, 프로메카브, 프로파포스, 프로폭수르, 프로티오포스, 프로토에이트, 피메트로진, 피라클로포스, 피리다펜티온, 피레스메트린, 피레트럼, 피리다벤, 피리미디펜, 피리프록시펜, 퀴날포스, RH 5992, 살리티온, 세부포스, 실라플루오펜, 설포텝, 설프로포스, 테부페노지드, 테부펜피라드, 테부피리미포스, 테플루벤주론, 테플루트린, 테메포스, 테르밤, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티아페녹스, 티오디카브, 티오파녹스, 티오메톤, 티온아진, 투린기엔신, 트랄로메트린, 트리아라텐, 트리아조포스, 트리아주론, 트리클로르폰, 트리플루무론, 트리메타카브, 바미도티온, XMC, 크실릴카브, YI 5301/5302, 제타메트린.
제초제 :
예를 들어 디플루페니칸 및 프로파닐과 같은 아닐리드; 디클로로피콜린산, 디캄바 및 피클로람과 같은 아릴카복실산; 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, 플로록시피르, MCPA, MCPP 및 트리클로피르와 같은 아릴옥시알칸산; 디클로포프-메틸, 펜옥사프로프-에틸, 플루아지포프-부틸, 할로옥시포프-메틸 및 퀴잘로포프-에틸과 같은 아릴옥시-페녹시-알칸산 에스테르; 클로리다존 및 노르풀루라존과 같은 아지논; 클로르프로팜, 데스메디팜, 펜메디팜 및 프로팜과 같은 카바메이트; 알라클로르, 아세토클로르, 부타클로르, 메타자클로르, 메톨라클로로, 프레틸라클로르 및 프로파클로르와 같은 클로로아세트아닐리드; 오리잘린, 펜디메탈린 및 트리플루랄린과 같은 디니트로아닐린; 아시플루오르펜, 비페녹스, 플루오로글리코펜, 포메사펜, 할로사펜, 락토펜 및 옥시플루오르펜과 같은 디페닐 에테르; 클로르톨루론, 디우론, 플루오메투론, 이소프로투론, 리누론 및 메타벤즈티아주론과 같은 우레아; 알록시딤, 클레토딤, 사이클로옥시딤, 세톡시딤 및 트랄콕시딤과 같은 하이드록실아민; 이마제타피르, 이마자메타벤즈, 이마자피르 및 이마자퀸과 같은 이미다졸리논; 브로목시닐, 디클로베닐 및 이옥시닐과 같은 니트릴; 메페나세트와 같은 옥시아세트아미드; 아미도설푸론, 벤설푸론-메틸, 클로리무론-에틸, 클로르설푸론, 시노설푸론, 메트설푸론-메틸, 니코설푸론, 프리미설푸론, 피라조설푸론-에틸, 디펜설푸론-메틸, 트리아설푸론 및 트리베누론-메틸과 같은 설포닐우레아; 부틸레이트, 사이클로에이트, 디-알레이트, EPTC, 에스프로캅, 몰리네이트, 프로설포캅, 티오벤캅 및 트리-알레이트와 같은 티오카바메이트; 아트라진, 시아나진, 시마진, 시메트린, 테르부트린 및 테르부틸아진과 같은 트리아진; 헥사지논, 메타미트론 및 메트리부진과 같은 트리아지논; 기타, 예를 들어 아미노트리아졸, 벤푸레세이트, 벤타존, 신메틸린, 클로마존, 클로피랄리드, 디펜조쿠아트, 디티로피르, 에토푸메세이트, 플루오로클로리돈, 글루포시네이트, 글리포세이트, 이속사벤, 피리데이트, 퀸클로락, 퀸메락, 설포세이트 및 트리디판.
본 발명에 따른 활성 화합물을 더욱이 상승제와의 혼합물로서 그의 시판 제제 및 이들 제제로부터 제조된 사용 형태로 사용할 수 있다. 상승제는 첨가되는 상승제가 그 자체로서 활성일 필요없이 활성 화합물의 작용을 증가시키는 화합물이다.
시판 제제로부터 제조된 사용 형태의 활성 화합물의 농도는 상당한 범위 내에서 변할 수 있다. 사용 형태의 활성 화합물의 농도는 0.0000001 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.0001 내지 1 중량% 이다.
활성 화합물은 사용 형태에 적절한 통상적인 방법으로 이용된다.
활성 화합물은 위생품 해충 및 저장품 해충에 대해서 사용될 때, 목재 및 흙에 우수한 잔류 작용을 가질 뿐만 아니라 끈끈이를 바른 기재상의 알칼리에 양호한 안정성을 갖는다.
본 발명에 따른 활성 화합물의 제제 및 용법은 하기 실시예에서 알 수 있다.
[제조 실시예]
[실시예 1]
오토클레이브내에서, 무수 디클로로메탄 20㎖ 중의 N-[모르포린-4-일(4-3급-부틸페닐)-메틸]-2,6-디플루오로벤즈아미드 3g(7.7밀리몰)용액(실시예 IIa-1 참조) 및 염화티탄(IV)(디클로로메탄중의 1-몰 용액) 25㎖(25밀리몰)을 실온에서 건조 염화수소 기체로 포화시켰다. 다음, 에틸렌을 약 0℃에서 약 20분 내지 30분 동안 유지시킨후, 그 혼합액을 70℃, 약 14바의 고유 압력하에서 24시간 동안 교반하였다. 이어서, 반응혼합물을 약 100㎖의 빙-수와 함께 교반하였으며, 수산화나트륨 용액을 사용하여 0℃에서 염기성으로 만든 후, 디클로로메탄을 사용하여 반복하여 추출하였다. 합쳐진 유기층은 마그네슘 설페이트상에서 건조시키고 농축하였다. 오일 잔류물은 크로마토그래피에 의해 정제하였다.
4-(4-3급-부틸페닐)-2-(2,6-디플루오로페닐)5,6-디하이드로-4H-1,3-옥사진 0.83g(이론치의 32.5%)을 수득하였다.
1H NMR (CDCL3중의 ppm): 7.42-6.90 (m, 7H); 4.78 (m, 1H); 4.41-4.30 (m, 2H, 1H); 1.31 (s, 9H).
[실시예 2]
(화합물(II)의 중간 분리 없음)
디클로로메탄 40㎖ 중에서 2-클로로-6-플로오로벤즈아미드 3.5g(20밀리몰)을 4-3급-부틸벤즈알데하이드 3.4g(21mmol) 및 모르포린 2.1g(24mmol)과 함께 50℃에서 18시간 동안 교반하였다.
냉각 후, 반응혼합물을 염화티탄(IV)(디클로로메탄중의 1-몰 용액) 45㎖로 처리한 다음, 오토클레이브내에서, 실온에서 건조 염화수소로 포화시켰다. 다음, 에틸렌을 약 0℃에서 약 20분 내지 30분 동안 유지시킨 후, 그 혼합액을 70℃, 약 14바의 고유 압력하에서 24시간 동안 교반하였다. 이어서, 반응혼합물을 약 150㎖의 빙-수와 함께 교반하였으며, 수산화나트륨 용액을 사용하여 0℃에서 염기성으로 만든 후, 디클로로메탄을 사용하여 반복하여 추출하였다. 합쳐진 유기층은 마그네슘 설페이트상에서 건조시키고 농축하였다. 오일 잔류물은 크로마토그래피에 의해 정제되었다.
logP 4.71인 4-(4-3급-부틸페닐)-2-(2-클로로-6-플루오로페닐)-5,6-디하이드로-4H-1,3-옥사진 1.38g(이론치의 30%)을 수득하였다.
일반식(I)의 하기 화합물은 실시예 1 및 2 및 일반적인 반응과정의 지침에 유사하게 수득할 수 있다:
[표 1]
(표 1의 계속)
(표1의 계속)
[표 2]
(표 2의 계속)
(표 2의 계속)
(표 2의 계속)
(표 2의 계속)
[표 3]
(표 3의 계속)
(표 3의 계속)
(표 3의 계속)
(표 3의 계속)
(표 3의 계속)
(표 3의 계속)
(표 3의 계속)
(표 3의 계속)
(표 3의 계속)
(표 3의 계속)
(표 3의 계속)
(표 3의 계속)
(표 3의 계속)
(표 3의 계속)
(표 3의 계속)
(표 3의 계속)
(표 3의 계속)
(표 3의 계속)
(표 3의 계속)
(표 3의 계속)
(표 3의 계속)
[실시 번호 555]
표에 사용된 약자는 하기와 같다:
Me= 메틸
Et= 에틸
Pr= 프로필
Bu= 부틸
Pen= 펜틸
Ph= 페닐
[표 4]
일반식(IIa)의 출발물질의 제조
[실시예 (IIa-1)]
4-3급-부틸벤즈알데하이드 13.6g(84mmol) 및 모르포린 8.5g(97.7mmol)을 100㎖의 무수 메탄올중의 2,6-디플루오로벤즈아미드 용액 12.8g(81.5mmol)에 가하고, 그 반응혼합물을 약 40 내지 50℃에서 24시간 동안 교반하였다. 이어서, 이것을 빙-수 약 100㎖와 함께 교반하였으며, 침전물은 흡입하여 여과한 후, 물로 세척하고 건조시켰다.
융점 199-200℃의 N-[모르포린-4-일치환(4-3급-부틸페닐)-메틸]-2,6-디플루오로벤즈아미드 21g(이론치의 67%)을 수득하였다.
[실시예 (IIa-2)]
2-클로로-6-플루오로벤즈아미드 3.5g(20밀리몰)을 메탄올 30㎖ 중의 4-3급-부틸-벤즈알데하이드 3.4g(21밀리몰) 및 모르포린 2.1g(24.1밀리몰)과 함께 50℃에서 18시간 동안 교반하였다. 냉각 후, 반응혼합물을 빙-수 약 100㎖와 함께 교반하였으며, 침전물은 흡입하여 여과한 후, 물로 세척하고 건조시켰다.
융점 180-181℃의 N-[모르포린-4-일치환(4-3급-부틸페닐)-메틸]-2-클로로-6-플루오로-벤즈아미드 6.3g(이론치의 77.4%)을 수득하였다.
일반식(IIa)의 하기 출발물질은 실시예(IIa-1) 및 (IIa-2) 및 일반적인 제조 지침에 유사하게 수득될 수 있다.
[표 A]
(표 A의 계속)
(표 A의 계속)
[사용 실시예]
플루텔라 시험
용매: 중량 7부의 디메틸포름아미드
유제: 중량 1부의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
활성화합물의 적절한 제제로 만들기 위해서, 활성화합물 1 중량부를 기술된 양의 용매 및 유제와 혼합시켰으며, 이 농축물을 물을 사용하여 원하는 농도로 희석하였다.
양배추 잎(브라시카 올레라세아)을 바람직한 농도의 활성화합물의 제제에 담근 다음, 잎이 아직도 축축한 상태인 동안에 배추좀나방(플루텔라 마쿨리펜니스)의 모충에 노출시켰다.
특정한 시간 후, 구제율을 %로 측정하였다. 100%는 모충이 모두 죽었음을 의미한다; 0%는 모충이 전혀 죽지않았음을 의미한다.
이 시험에서는 실시예 IIa-5의 화합물에 의해서 7일 후에 예시적인 활성 화합물 농도 0.1%에서 100% 구제되었다.

Claims (8)

  1. 일반식(II)의 아미드 유도체를 염화수소 기체 및 촉매의 존재하에서, 경우에 따라 희석제의 존재하에 에틸렌과 반응시킴을 특징으로 하여 일반식(I)의 화합물을 제조하는 방법:
    상기 식에서,
    A는 치환된 페닐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 나프틸, 피리딜, 티에닐 또는 피라졸릴을 나타내며,
    B는 수소, 알킬, 알콕시알킬, 알킬티오알킬, 할로게노알킬, 알케닐, 임의로 치환된 사이클로알킬, 또는 각 경우에 임의로 치환된 페닐, 페닐알킬, 페닐알케닐, 페녹시알킬, 페닐티오알킬, 피리딜 또는 2- 또는 3-피롤릴을 나타내며,
    R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 각 경우에 알킬을 나타내거나, 이들이 결합된 N원자와 함께는 임의로 치환된 헤테로사이클을 나타낸다.
  2. 일반식(IIa)의 화합물:
    상기 식에서,
    A, R1및 R2는 제1항에 정의된 의미를 가지며,
    B2는 수소를 제외하고는 제1항에서 B에 대해 정의된 의미를 갖는다.
  3. 일반식(Ib)의 화합물:
    상기 식에서,
    A는 제1항에 정의된 의미를 가지며,
    D는 각 경우에 임의로 치환된 2- 또는 3-피롤릴, 또는 CHO, 시아노, 카복실, 폴리알콕시알킬 또는 알콕시카보닐에 의해 치환된 페닐을 나타낸다.
  4. 제3항에 따른 일반식(Ib)의 화합물을 하나 이상 함유함을 특징으로 하는 농약.
  5. 제3항에 따른 일반식(Ib)의 화합물의 해충을 구제하기 위한 용도.
  6. 제3항에 따른 일반식(Ib)의 화합물을 해충 및/또는 이들의 환경에 작용시킴을 특징으로 하여 해충을 구제하는 방법.
  7. 제3항에 따른 화합물을 증량제 및/또는 계면활성제와 혼합함을 특징으로 하여 농약을 제조하는 방법.
  8. 농약의 제조를 위한 제3항에 따른 일반식(Ib)의 화합물의 용도.
KR1019970708209A 1995-05-22 1996-05-09 5,6-디하이드로-1,3-옥사진의제조방법 KR100420159B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19518681A DE19518681A1 (de) 1995-05-22 1995-05-22 Verfahren zur Herstellung von 5,6-Dihydro-1,3-oxazinen
DE19518681.8 1995-05-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR19990014864A true KR19990014864A (ko) 1999-02-25
KR100420159B1 KR100420159B1 (ko) 2004-05-31

Family

ID=7762521

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019970708209A KR100420159B1 (ko) 1995-05-22 1996-05-09 5,6-디하이드로-1,3-옥사진의제조방법

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5892030A (ko)
EP (1) EP0827499B1 (ko)
JP (1) JPH11505261A (ko)
KR (1) KR100420159B1 (ko)
CN (1) CN1071322C (ko)
AU (1) AU5764096A (ko)
BR (1) BR9609218A (ko)
DE (2) DE19518681A1 (ko)
ES (1) ES2229266T3 (ko)
HU (1) HUP9801229A2 (ko)
TW (1) TW312692B (ko)
WO (1) WO1996037484A1 (ko)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008026658A1 (ja) 2006-09-01 2008-03-06 Otsuka Chemical Co., Ltd. Ｎ－ピリジルピペリジン化合物、その製造方法及び有害生物防除剤
EA201490152A1 (ru) 2011-06-24 2014-05-30 Эмджен Инк. Антагонисты trpm8 и их применение при лечении
WO2012177896A1 (en) 2011-06-24 2012-12-27 Amgen Inc. Trpm8 antagonists and their use in treatments
US8952009B2 (en) 2012-08-06 2015-02-10 Amgen Inc. Chroman derivatives as TRPM8 inhibitors
BR122023004130B1 (pt) 2013-06-27 2023-12-12 Pfizer Inc Compostos heteroaromáticos, composição farmacêutica e uso dos referidos compostos no tratamento de distúrbios mediados ou associados a dopamina d1
JP2022504304A (ja) * 2018-10-06 2022-01-13 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物性キノリンジヒドロ－（チアジン）オキサジン誘導体

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1545671A1 (de) * 1965-05-05 1969-08-07 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Herstellung von 4H-5,6-Dihydro-1,3-oxazinen
DE1670475A1 (de) * 1967-09-29 1971-01-28 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Herstellung von in 4-Stellung substituierten 4H-5,6-Dihydro-1,3-oxazinen
DE2049160C3 (de) * 1970-10-07 1980-01-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von 4,4-Dimethyl-5,6-dihydro-13-oxazinen
DE3914155A1 (de) * 1989-04-28 1990-10-31 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von 5,6-dihydro-4h-1,3-oxazinen
DE4214746A1 (de) * 1992-05-04 1993-11-11 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von substituierten Oxzolinen und/oder Oxazinen
AU673881B2 (en) * 1992-12-25 1996-11-28 Nippon Soda Co., Ltd. Heterocyclic derivative and pest control agent
US5538967A (en) * 1995-01-18 1996-07-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Arthropodicidal oxazines and thiazines

Also Published As

Publication number Publication date
CN1071322C (zh) 2001-09-19
DE19518681A1 (de) 1996-11-28
EP0827499A1 (de) 1998-03-11
DE59611076D1 (de) 2004-10-07
ES2229266T3 (es) 2005-04-16
EP0827499B1 (de) 2004-09-01
TW312692B (ko) 1997-08-11
WO1996037484A1 (de) 1996-11-28
CN1191532A (zh) 1998-08-26
HUP9801229A2 (hu) 1998-09-28
KR100420159B1 (ko) 2004-05-31
AU5764096A (en) 1996-12-11
BR9609218A (pt) 1999-02-17
US5892030A (en) 1999-04-06
JPH11505261A (ja) 1999-05-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100377349B1 (ko) 치환된1h-3-아릴-피롤리딘-2,4-디온유도체
JPH09511736A (ja) 除草剤及び有害生物防除剤として用いられるアルコキシ−アルキル−置換された１−ｈ−３−アリール−ピロリジン−２，４−ジオン類
JP2007008953A (ja) 置換ビフェニルオキサゾリン
US5969147A (en) Substituted biphenyloxazolines
DE4445792A1 (de) Fluorbutenyl(thio)ether
KR100346163B1 (ko) 치환된아릴케토-에놀릭헤테로사이클
KR840001307B1 (ko) 1-아릴-사이클로프로판-1-카복실산 에스테르의 제조방법
KR100420159B1 (ko) 5,6-디하이드로-1,3-옥사진의제조방법
KR100355341B1 (ko) 아진 유도체
KR19990044034A (ko) 플루오로부텐산 아미드
KR100346161B1 (ko) 3-아릴-4-하이드록시-△3-디하이드로푸라논유도체
KR100377188B1 (ko) 치환된디페닐옥사졸린
DE4439334A1 (de) Dithiocarbazonsäurebutenylester
KR100350518B1 (ko) 해충을구제하기위한치환된벤즈이미다졸
KR880001864B1 (ko) 페녹시피리딜메틸 에스테르의 제조방법
DE4444111A1 (de) Substituierte m-Biphenyloxazolin-Derivate
US5648316A (en) Substituted (1,4) Dioxino (2,3-F) Benzoimidazole derivative and their use in pest control
KR100364018B1 (ko) 제초제및살충제로사용되는알콕시-알킬-치환된1h-3-아릴-피롤리딘-2,4-디온
KR100374496B1 (ko) 치환된비페닐옥사졸린
KR19990036369A (ko) 플루오로부텐산 히드라지드
JPH10511343A (ja) 有害生物防除効果を有する１，３，４−オキサジアジン誘導体
DE4439335A1 (de) Kohlensäure- und Carbamidsäurefluorbutenylester
KR830001652B1 (ko) 플루오르-치환된 2, 2, 3, 3-테트라메틸-시클로프로판-1-카복실산 벤질에스테르의 제조방법
MXPA97002472A (en) Bifenyloxazolines substitui

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application
J201 Request for trial against refusal decision
AMND Amendment
B90T Transfer of trial file for re-examination
B701 Decision to grant
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20080205

Year of fee payment: 5

LAPS Lapse due to unpaid annual fee