KR880001864B1 - 페녹시피리딜메틸 에스테르의 제조방법 - Google Patents

페녹시피리딜메틸 에스테르의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR880001864B1
KR880001864B1 KR8201288A KR820001288A KR880001864B1 KR 880001864 B1 KR880001864 B1 KR 880001864B1 KR 8201288 A KR8201288 A KR 8201288A KR 820001288 A KR820001288 A KR 820001288A KR 880001864 B1 KR880001864 B1 KR 880001864B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
hydrogen
spp
formula
halogen
atom
Prior art date
Application number
KR8201288A
Other languages
English (en)
Other versions
KR830009030A (ko
Inventor
푸크스 라이너
함만 잉게보르그
호메이어 베른하르트
스텐델 빌헬름
Original Assignee
게르 하르트 뷔네만, 에리히 데브리쯔
바이엘 아크리엔 게젤샤프트
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 게르 하르트 뷔네만, 에리히 데브리쯔, 바이엘 아크리엔 게젤샤프트 filed Critical 게르 하르트 뷔네만, 에리히 데브리쯔
Publication of KR830009030A publication Critical patent/KR830009030A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR880001864B1 publication Critical patent/KR880001864B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/647—One oxygen atom attached in position 2 or 6 and having in the molecule an acyl radical containing a saturated three-membered ring, e.g. chrysanthemumic acid esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

[발명의 명칭]
페녹시피리딜메틸 에스테르의 제조방법
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 신규 화합물인 하기 일반식(Ⅰ)의 페녹시피리딜메틸 에스테르를 제조하는 방법에 관한 것이다.
Figure kpo00001
상기식에서,
R은 다음 일반식의 래디칼 또는
Figure kpo00002
(여기서, R4는 수소, 염소 또는 브롬원자, 시아노그룹 또는 할로겐으로 임의 치환된 알킬그룹이고, R5는 수소 또는 할로겐원자이거나 할로겐으로 임의 치환된 알킬 또는 알콕시그룹이다)
다음 일반식의 래디칼이고,
Figure kpo00003
(여기서, R6은 이소프로필 또는 사이클로프로필 그룹이고, R7은 수소, 불소원자이거나 트리플루오로메틸 또는 클로로-(디)플루오로메틸그룹이다)R1은 수소원자 또는 시아노이거나 할로겐에 의해 임의로 치환된 탄소수 4이하의 알킬, 알케닐 또는 알키닐그룹이며, R2및 R3는 동일하거나 상이하며, 수소 또는 할록겐 원자이다.
또한, 본 발명은 신규한 페녹시피리딜메틸 에스테르 및 해충박멸제, 특히 살충제 및 살비제로서의 이의 용도에 관한 것이다.
특정한 카복실산 에스테르, 즉 3-페녹시-벤질3-(2-클로로-2-페닐-비닐)-2, 2-디메틸-사이클로프로판 카복실레이트 및 6-페녹시-2-피리딜-메틸 3-(2, 2-디클로로-비닐)-2, 2-디메틸-사이클로프로판카복실레이트는 살충작용과 살비작용이 있는 것으로 공지되어 있다.(참조:미합중국 특허 제4,183,942호 및 4,163,787호). 그러나, 활성 화합물을 저농도 및 소량 사용할 경우, 이들 화합물의 작용이 항상 만족스러운 것은 아니다.
일반식(Ⅰ)의 화합물은 각종 기하이성체와 광학이성체 및 이들의 혼합물을 포함한다. 본 발명에 따라, 일반식(Ⅱ)의 카르복실산을 일반식(Ⅲ)의 페녹시피리딜 알콜 또는 이의 반응성 유도체와, 필요시 산 결합제의 존재하에, 필요시 촉매 및 희석제의 존재하에 반응시킴을 특징으로 하여 본 발명의 일반식(Ⅰ)화합물을 제조하는 방법을 제공한다.
Figure kpo00004
상기 식에서,
R, R1, R2, 및 R3는 상기에서 정의한 바와 같다.
본 발명의 신규한 페녹시피리딜메틸 에스테르는 살충작용, 특히 살충 및 살비작용이 강력하다.
놀랍게도, 본 발명의 일반식(Ⅰ)화합물은 당해분야에 공지되어 있고 작용면에서 동일하며 성분이 유사한 화합물보다 살충 및 살비작용이 강력하다.
본 발명의 바람직한 화합물은 R이 다음 일반식의 래디칼 또는
Figure kpo00005
(여기서, R4는 수소, 염소 또는 브롬원자 또는 시아노이거나 불소 또는 염소로 임의 치환된 탄소수 1 내지 4의 알킬이고, R5는 수소, 염소 또는 브롬원자이거나 불소 및/또는 염소로 임의 치환된 탄소수 1 내지 4의 일킬 또는 알콕시그룹이다)
다음일반식의 래디칼이고,
Figure kpo00006
(여기서, R6은 이소프로필 또는 사이클로-프로필그룹이고, R7은 수소 또는 불소원자이거나 트리플루오로메틸 또는 클로로-(디)-플루오로메틸이다)
R1은 수소원자 또는 시아노, 메틸, 에닐, 프로필, 에테닐, 프로페닐, 에티닐, 또는 프로피닐그룹이며, R2및 R3는 수소, 불소, 염소 또는 브롬원자인 화합물이다.
본 발명의 특히 바람직한 화합물은 R이다음 일반식 래디칼 또는
Figure kpo00007
(여기서, R4는 염소원자이고 R5는 수소 또는(파라위치에서)염소원자이다)
다음일반식의 래디칼이고,
Figure kpo00008
(여기서, R6은 이소프로필그룹이고, R7은 불소원자이다)
R1은 수소원자 또는 시아노그룹이며, R2및 R3는 수소원자이다.
본 발명에 따르는 반응공정(a)에 있어서, 일반식(Ⅱa)의 카복실산 클로라이드를 산 수용체 및 희석제의 존재하에서 페녹시피리딜 알콜과 반응시킨다.
R-CO-CI (Ⅱa)
상기 식에서, R은 상기에서 정의한 바와 같다.
본 발명에 따르는 바람직한 반응공정(b)에 있어서, R1이 시아노그룹인 일반식(Ⅰ)의 화합물은 상술한 바와 같은 일반식(Ⅱa)의 카르복실산 클로라이드를 물 및 수-불혼화성 유기용매의 존재하에서, 필요시 촉매의 존재하에서 일반식(Ⅳ)의 페녹시피리딘카브알데히드 및 적어도 등몰량의 알카리 금속 시아나이드(즉, 시안산나트륨 또는 시안산칼륨)와 반응시켜 제조한다.
Figure kpo00009
상기 식에서,
R2및 R3는 상기 에서 정의한 바와 같다.
반응공정(a)에서 출발물질로서 3-(2-클로로-2-페닐-비닐)-2, 2-디메틸-사이클로프로판카르복실산-클로라이드 및 6-페녹시-2-피리딜-메틴올을 사용하고, 반응 공정(b)에서 출발물질로서 3-메틸-2-(4-디플루오로메톡시-페닐)-부타노산-클로라이드, 시안산나트륨 및 6-페녹시-피리딘-2-카브알데히드를 사용하는 경우, 상기의 두 공정에서의 반응도식은 다음과 같이 나타낼 수 있다:
Figure kpo00010
본 발명의 반응과정에서 출발물질로서 사용하는 바람직한 카복실산(Ⅱ) 및 상응하는 산-클로라이드(Ⅱa)는 R이 본 발명의 바람직하거나 특히 바람직한 화합물에서 정의한 바와 같은 화합물이다.
일반식(Ⅱa)의 화합물의 예는 다음과 같다: 3-(2-클로로-2-페닐-비닐)- 및 3-(2-클로로-2-(4-클로로-페닐)비닐)-2, 2-디메틸-사이클로프로판카복실산-클로라이드 및 2-(4-트리플루오로메톡시페닐)-및 2-(4-디플루오로-메톡시-페닐)-3-메틸부타노산-클로라이드.
일반식(Ⅱ) 및 (Ⅱa)의 화합물은 공지의 화합물이다(참조: 미합중국 특허 제 4,183,942호 및 제4,199,595호).
본 발명에서 출발물질로서 사용하는 바람직한 페녹시피리딜 알콜(Ⅲ)은 R1, R2및 R3가 본 발명의 바람직하거나 특히 바람직한 화합물에서 정의한바와 같은 화합물이다.
일반식(Ⅲ)의 출발화합물의 예는 다음과 같다: 6-페녹시-2-피리딜메탄올 및 6-페녹시-2-피리딜-X-시아노-메탄올.
일반식(Ⅲ)의 화합물은 이미 공지되어 있다. (참조:미합중국 특허 제4,163,787호).
본 발명에 따르는 반응공정(b)에서 출발물질로서 사용하는 바람직한 페녹시피리딘카브알데히드(Ⅳ)는 R2및 R3가 본 발명의 바람직한 화합물에서 정의한 바와 같은 화합물이다.
일반식(Ⅳ)의 페녹시피리딘카브알데이드의 예로서 6-페녹시-피리딘-2-카브알데히드를 들수 있다.
일반식(Ⅳ)의 화합물도 역시 공지되어 있다. (참조:미합중국 특허 제4,163,787호).
일반식(Ⅰ)화합물의 제조방법은 모든 반응공정에서 희석제를 사용하여 행하는 것이 바림직하다. 실제로 불활성 유기용매가 적합한 희석제이다. 바람직한 희석제의 예는 다음과 같다: 지방족 및 방향족의 임의로 할로겐화된 탄화수소(예를 들면, 펜탄, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 석유에테르, 벤진, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메틸렌 클로라이드, 에틸렌 클로라이드, 클로로포롬, 사염화탄소, 클로로벤젠 및 0-디클로로벤젠): 에테르(예를 들면, 디에틸 에테르, 디부틸 에테르, 글리콜 디메닐 에테르, 디글리콜 디메틸 에테르, 테트라하이드로푸란 및 디옥산): 캐톤(예를 들면, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소프로필 케톤 및 메틸 이소부틸 케톤): 에스테르 (예를들면, 아세테이트 및 에틸 아세테이트):니트릴(예를 들면, 메틸 아세토니트릴 및 프로피오니트릴): 아미드(예를 들면, 디메틸포름아니드, 디메틸아세아미드 및 N-메틸-피롤리돈:) 및 디메틸설폭사이드, 테트라메틸렌설폰 및 헥사메틸포스포트 트리아미드.
본 발명에 따르는 반응 공정(a)는 산 수용체의 존재하에 행하는 것이 바람직하다. 산 수용체로서 통상적인 산 결합제를 사용할 수 있다. 특히 적합한 산 결합제는 알카리 금속 탄산염 및 알콜레이트(예를 들면, 탄산나크륨, 탄산칼륨, 나트륨 메틸레이트, 나트륨 에틸레이트, 칼륨 메틸레이트 또는 칼륨 에틸레이트)지방족, 방향족 또는 헤테로사이클릭 아민(예를 들면, 트리에틸아민, 트리메틸 아민, 디메닐아닐린, 디메틸벤질아민, 피리딘, 디아자비-사이클로옥판, 디아자비사이클로노넨 및 디아자비사이클로 운데센)이다.
본 발명에 따르는 반응공정(b)는 일반적으로 물 및 물과 혼화될 수 없는 상기 유기 용매중 어느 하나의 존재 하에 행한다. 상기 에서 언급한 탄화수소가 이러한 목적에 특히 적합하다.
물로 부터 음이온을 유기용매속으로 이동시키는데 적합한 화합물을 반응공정(b)에서 촉매로서 사용하는 것이 바람직하다. 이의 예는 벤질-트리에틸-암모늄 비설페이트, 테트라부틸암모늄 브로마이드 및 메틸-트리옥틸-암모늄 클로라이드(Aliquat 336
Figure kpo00011
)이다.
모든 반응공정에서 반응온도는 비교적 광범위한 범위내에서 변경시킬 수 있다. 일반적으로, 반응은 0 내지 100℃, 바람직하게는 10 내지 50℃에서 행한다.
일반적으로, 본 발명에 따르는 방법은 상압(常壓)하에 행한다. 본 발명에 따르는 방법을 행하기 위해 통상 적으로 거의 등몰량의 출발물질을 사용한다. 반응성분중 하나 또는 나머지를 초과량 사용하는 것은 아무런 이점이 없다. 출발물질은, 필요시 산 수용체 및/또는 촉매를 가한 후, 적절한 희석제 속에서 혼합하고, 반응이 완결될 때까지 당해 혼합물을 교반한다.
후처리는 통상적인 방법으로, 예를 들면, 필요시, 반응 혼합물을 물 및/또는 물과 혼화될 수 없는 유기용매(예를 들면, 톨루엔)로 희석하여 유기상을 분리시키고, 물로 세척한 다음, 건조, 여과시키고, 감압하에 온화하게 상승된 온도에서 여과물로부터 용매를 조심스럽게 증류("초기증류")시켜 행한다.
활성 화합물은 식물에 내성이 좋고, 온혈동물에 대한 독성이 양호한 수준이며, 농경지, 산림지, 저장물 및 재료의 보호 및 위생분야에서 문제가 되는 절족동물(특히 해충 및 응애)의 구제에 사용할 수 있다. 이들 화합물은 통상적인 감수성 및 내성 종(Species)과 모든 발아단계 또는 그중 몇몇 단계에 활성이 있다. 상기 에서 언급한 해충은 다음과 같다: 쥐며느리목[예를 들면, 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus asellus), 아르마딜리듐불가레(Armadillidium vulgare) 및 포르셀리오 스카버(Porcellio scaber)]:노래기목[예를 들면, 블라니울루스 구툴라투스(Blaniulus guttulatus)]: 지네강목[예를 들면, 게오필루스 카르포파구스(Geophilus carpophagus) 및 스쿠티게라종(Scutigera spec)]: 종지네목[예를 들면, 스쿠티게렐라 이마쿨라타(Scutigerella immaculata)]: 좀목[예를 들면, 레피스마 사카티나(Lepisma saccharina)]: 톡토기목[예를 들면, 오니키우루스 아르마투스(Onychiurus armatus)]: 오르토프테라(Orthoptera) 목 [예를 들면, 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 류코파에아 마데라에(Leucophaea maderae)블라텔라 게르마니카(Blatella germanica), 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus), 그릴로탈파아종(Gryllotalpa spp.), 로쿠스타미그라토리아 미그라토리오이데스(Locuxta migratoria migratorioidees), 멜타노플루스 디페렌티알티스 (Melanoplus differentialis) 및 스키스토케르카 그레가리아(Schistocerca gregaria)]: 집게벌레목[예를 들면, 포르피클라 아우리클라리아(Forficula auricularia)]: 횐개미목[예를 들면, 레티쿨리테르메스아종(Reticulitermes spp.)]: 이목[예를 들면, 필록세라 바스타트릭스(Phylloxera vastatrix), 펨피수스아종(Pemphigys spp.), 페디쿨루스 후마누스 코르포리스(Pediculus humanus corporis), 하에마토피누스 아종(Haematopinus spp.) 및 리노그나투스 아종(Linognathus spp.)]: 털이목[예를 들면, 트리코덱스아종(Trichodectes spp.) 및 다말리네아 아종(Damalinea spp.)]: 종채벌레목[예를 들면, 헤르시노트립스 페모랄리스(Hercinothrips femoralis) 및 트립스 타바시 (YThrips tabaci)]: 노린재목[예를 들면, 에우리가스터 아종(xurygaster spp.), 디스데르쿠스 인터메디우스(Dysdercus intemedius), 피에스마 쿼드라타(Piesma quadrata), 시멕스 렉툴라리우스(Cimex lectularius), 로드니우스 프롤릭수스(Rhodniusw prolixus) 및 트리아토마 아종(Triatoma spp.)]: 매미목[예를 들면, 알레우로데스 브라시카에(Aleurodes brassicae) 베미시아 타바시(Bemisia tabaci), 트리알레우로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum), 아파스 고시피(Aphis gossypii), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 크리프토미주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 도랄리스 파바에(doralis fabae), 도랄리스 포미(Doralis pomi), 에리오소마 라니게룸(Eriosoma lanigerum), 히알로프테루스 아룬디니스(Hyalopterus arundinis), 마크로시품 아베나에(Macrosiphum auenae), 미주스 아종(Myzus spp.), 포로돈 후물리(Phorodon humuli), 로팔로시품 파디(Rhopalosipum padi), 엠포아스카아종(Empoasca spp.), 에우스켈리스 빌로바투스(Euscelis bilovatus), 네포테릭스 신크티케프스(Nephotettix cinticeps), 레칸니움 코르니(Lecanium corni), 사이쎄티아 올레아에(Saissetia oleaae), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 아오니디엘라 아우란티(Aonidiella aurantii), 아스피디오투스 헤데라에(Aspidiotus hederae), 슈도코쿠스 아종(Pseudococcus spp.) 및 실라 아종(Paylla spp.)]: 나비목[예를 들면, 펙티노포라 고씨피엘라(Pectinophora gossypiella), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniatius), 케이마토비아 부루마타(Cheimatobia brumata), 리토콜레티스 블란카르델라(Lithocolletis blancardella), 하이포노메우타 파델라(Hyponmeuta padella), 플루텔라 마쿨리페니스(Plutella maculipennis), 말라코소마 네우스트리아 (Malacosoma neustria), 에우프록티스 크리소로에아(Euproctis chrysorrhoea), 리만트리아 아종(Lymantria spp.), 부쿨라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 필로크니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 아스로티스 아종(Agrotis spp.), 에욱소아 아종(Euxoa spp.), 펠티아 아종(Feltia spp.), 에아리아스 인술라나(Earias insulana), 헬리오티스 아종(Heliothis spp.), 라피그마 엑시구아(Laphygma exigua), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 파놀리스 플라메아(Panolis flammea), 프로데니아 리투라(Prodenia litura), 스포도프테라 아종 (Spodorpera spp.), 트리코플루시아 니(Trichoplusia ni), 카르포타프사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 피에리스 아종(Pieris spp.), 킬로 아종(Chilo spp.), 피라우스타 누빌라리스(Pyrausta nubilalis), 에페스티아 쿠에니엘라(Ephestia kuehniella), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 티네올라 비쎌리엘라(Tineola bisselliella), 테네아 펠리오넬라(Tinea pellionella), 호프만노필라 슈도스트레텔라(Hofmannophila), 카코에키아 포다나(Cacoecia podana), 카푸아 레티쿨라나(Capua reticulana), 코리스토네우라 푸미페라나(Choristoneura), 클리시아 암비구엘라(clysia ambiguella), 호모나 마그나니마(Homona magnaima) 및 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana)]: 딱정벌레목[예를 들면, 아노비움 푼크라툼(Anobium punctatum), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 브루키디우스 오브텍투스(Bruchidius obtectus), 아칸토스켈리데스 오브텍투스(Acanthoscelides obtectus), 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajlus), 아겔라스티카 알니(Agelastica alni), 레프티노타르사 데켐리아타(Leptinotarsa decemlineata),파에돈코클레아리아에(Phaedoncochleariae),
디아브로티카 아종(Diabrotica spp.), 실리오데스 크리소케팔라(Phaedon cochleariae), 에필라크나 바리베스티스(Epilachna varivestis), 아토마리아 아종(Atomaria spp.), 오리자-에필루스-수리나멘시스(Oryzaephilus surinamensis), 안토노무스 아종(Anuhonomus spp.), 시토필루스 아종(Sitophilus spp.), 오티오린쿠스 술라투스(Otiorrhynchs sulcatus), 코스모폴리테스 소르디두스( Cosmoplites sordidus), 케우토린쿠스 앗시밀리스(Ceuthorrhynchus assimilis), 히페라 포스티카(Hypera postica), 데르매스테스 아종(Dermestes spp.), 트로고데르마 아종(Trogoderma spp.), 안트레누스 아종(Anthrenus spp.), 아타게누스 아종(Attagenus spp.), 릭투스 아종(Lyctus spp.), 멜리게데스 아에네우스(Meligethes aeneus), 프티누스 아종(Ptinus spp.), 네프투스 홀로레우쿠스(Neptus hololeucus), 기비움 실로이데스(Gibbium psylloides), 트리볼리움 아종(Tribolium spp.), 테네브리오 몰리토르(Tenebrio molitor), 아그리오테스 아종(Agriotes spp.), 코노데루스 아종(Conoderus spp.), 멜로론타 멜로론타(Melolontha melolontha), 암피말론 솔스티티알리스(Amphimallon solstitilis) 및 코스텔리트라 제알란디카(Costlytra zealandica)]: 벌목[예를 들면, 디프리온 아종(diprion spp.), 호플로캄파 아종(Hoplocampa spp.), 라시우스 아종(Lasius spp.), 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis) 및 베스파 아종(Vespa spp.)]:파리목 [예를 들면, 아에데스 아종(Aedes spp.), 아노펠레스 아종(Anopheles spp.), 쿨렉스 아종(Culex spp.), 드로소필라 멜라노가스터(Drosophila melanogaster), 무스카 아종(Musca spp.), 판니아 아종(Fannia spp.), 칼리포라 에리트로케팔라(Calliphora erythocephala), 루실리아 아종(Lucilla spp.), 크리소마이아 아종(Chrysomyia spp.), 쿠테레브라 아종(Cuterebra spp.), 가스트로필루스 아종(Gastrophilus spp.), 히포보스카 아종(Hyppobosca spp.), 스토목시스 아종(Stomoxys spp.), 오에스-트루스 아종(Oestrus spp.), 히포데르마 아종(Hypoderma spp.), 타바누스 아종(Tabanus spp.), 탄니아 아종(Tannia spp.), 비비오 호르툴라누스(Bibio hortulnus), 오시넬라 프리트(Oscinella frit), 포르비아 아종(Phorbia spp.), 페고마이아 히오시아미(Pegomyia hyoscyami), 케라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 다쿠스 올레아에(Dacus oleae) 및 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa)]: 벼룩묵 [(예를 들면, 크세노프실라 케오피스(Xenopsylla cheopis) 및 케라토필루스 아종(Ceratophyllus spp.)]: 거미아강목[예를 들면, 스코르피오 마우루스(Scorpio maurus) 및 라트로덱투스 마크탄스(Latrodectus mactanns)]:응애류[예를 들면, 아카루스 시로(Acarus siro), 아르가스 아종(Argas spp.), 오르니토-도르스 아종(Ornithodoros spp.), 데르마니수스 갈리나에(Dermanyssus gallinae), 에리오피에스 리비스(Eriophyes ribis), 필로코프트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 부필루스 아종(Boophilus spp.), 리피세팔루스 아종(Rhipicephlus spp.), 암브리옴마 아종(Amboyomma spp.), 히아롬마 아종(hyalomma spp.), 이소데스 아종(lxodes spp.), 소로프레스 아종(Psoroptes spp.), 코리오프테스 아종(Chorioptes spp.), 샤르코프테스 아종(Sarcptes spp.), 타르소네무스 아종(Tarsoemus spp.), 브리오비아 프라에티오사(Bryobia praetiosa), 파노니쿠스 아종(Panonychus spp.) 및 테트라니쿠스 아종(Tetranychus spp.)].
활성 화합물은 통상적인 제제(예를 들면, 액제, 유제, 분제, 현탁제, 포말제, 페이스트, 입제, 에오로졸, 활성 화합물을 함침시킨 천연 및 합성물질, 및 극세 중합물질 캡슐제로 전환시킬 수 있다.
이러한 제제들은 공지된 방법[예를 들면 활성 화합물을 증량제(즉, 액체 또는 액화 가스상 희석제, 또는 담체)와 임의로 계면 활성제(즉, 유화제 및/분산제) 및/또는 포말형성제를 사용하여 혼합시켜]으로 생산한다.
증량제로서 물을 사용할 경우, 유기용매를, 예를 들면, 보조용매로서도 사용할 수도 있다. 액상 용매로서 적절한 것은 주로 다음과 같다: 액체 희석제 또는 담체, 특히 용매로서는 주로 방향족 화합물(예를 들면, 크실렌, 톨루엔 또는 알킬 나프탈렌): 염소화 방향족 및 염소화 지방족 탄화수소(예를 들면, 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드): 지방족 또는 지환족 탄화수소[예를 들면, 사이클로헥산 또는 파라핀(예를 들면 광유유분)], 알콜(예를 들면, 부탄올 또는 글리콜)은 물론 이들의 에테르 및 에스테르, 케톤(예를 들면, 아세톤, 메틸, 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 캐톤 또는 사이클로헥사논)또는 강한 극성용매(예를 들면, 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드)와 물이 있다.
액화 가스 희석제 또는 담체는 정온 및 정압하에서 가스상인 액체[예를 들면, 에어로졸 분사체(예: 할로겐화 탄화수소는 물론 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소)]이다.
고체 담체로는 천연 토양광물(예를 들면, 카올린, 점토, 탈크, 쵸크, 석영, 애터펄자이트, 몬모틸로나이트 또는 규조토) 및 합성 토양광물(예를 들면, 고분자 실릭산 알루미나 및 실리케이트)이 있다. 과립용 고체담체로는 압착 및 분쇄시킨 천연암석(예를 들면, 방해석, 대리석, 경석, 해포석, 및 백운석)은 물론 무기 및 유기곡분의 합성 과립과 유기물질의 과립(예를 들면, 톱밥, 야자열매껍질, 옥수수속 및 담배줄기)이 있다.
유화제 및/또는 기포형성제로서는 비이온성 및 음이온성 유화제[예를 들면, 폴리옥시에틸렌-지방산 에스테르 폴리옥시에틸렌-지방 알콜 에테르(예를 들면, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬 설포네이트, 알킬 설페이트, 아릴 설페이트 및 알부민 가수분해 생성물)]가 있다. 분산제로는 예를 들면, 리그린 설파이트 폐액 및 메틸 셀루로즈가 포함된다.
카복시메틸셀루로즈와 분말, 과립 또는 격자상의 천연 및 합성중합체(예: 아라비아 고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트)등의 접착제를 제형화에 사용할 수 있다.
착색제[예를 들면, 무기안료 (예를 들면, 산화철 산화티타늄 및 프러시안블루) 및 유기 염료(예를 들면, 알리자린 염료, 아조염료 및 금속 프탈로시아닌 염료)] 및 미량 영양소(예를 들면 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연염)를 사용할 수도 있다.
재형은 통상적으로 0.1 내지 95중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90중량%의 활성 화합물을 함유한다.
살충제로서 사용할 경우, 본 발명에 따라 사용할 수 있는 활성 화합물은 또한 다른 활성 화합물(예를 들면 살충제, 미끼, 살균제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 성장조절제, 또는 제초제)과의 혼합물로서 그의 시판용 제형 및, 이러한 재형으로 부터 제조한 용도 형태로도 존재할 수 있다.
이 살충제는, 예를 들면 포스페이트, 카바메이트, 카복실레이트, 염소화 탄화수소, 미생물에 의해 생성된 물질을 포함한다.
본 발명에 따라 사용할 수 있는 활성 화합물은 또한 효력상승제와의 혼합물로서 그의 시판용 제형 및, 이러한 제형으로부터 제조한 용도 형태로도 존재할 수 있다.
효력상승제는 활성 화합물의 작용을 촉진시키는 화합물인데, 가하는 효력상승제 자체가 활성일 필요는 없다.
시판용 제형으로 부터 제조한 용도형태의 활성 화합물 함량은 광범한 범위내에서 변화시킬 수 있다.
용도 형태의 활성 화합물 농도는 활성 화합물의 0.0000001 내지 100중량%, 바람직하게는 0.0001 내지 1중량%가 될 수 있다.
활성 화합물은 용도 형태에 적합한 통상의 방법으로 사용한다.
위생상 해로운 해충 및 저장산물 해충에 사용할 경우, 활성 화합물은 나무 및 점토에 탁월한 잔류작용을 가지며, 또한 생석회 기질에 대해서는 알카리에 안정성이 우수하다는데에 차이가 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 수익학 분야의 외부기생충 및 내부 기생충구제에도 적합하다.
또한, 본 고안은 활성 성분으로서의 본 발명 화합물을 고체 또는 액화 가스 희석제 또는 담체와의 혼합물로서 또는 계면 활성제를 함유하는 액체 희석제 또는 담체와의 혼합물로서 함유하는 농약 조성물을 제공한다. 본 발명은 또한 해충 또는 그의 서식지에 본 발명 화합물을 단독으로 또는 활성 성분으로서의 본 발명 화합물을 희석제 또는 담체와의 혼합물 조성물 제제로서 투여함을 특징으로 하는 구충(측히 절족 동물, 그중에서도 해충 또는 응애)하는 방법을 제공한다.
본 발명은 또한 가축에 본 발명에 따른 화합물을 희석제 또는 담체와의 혼합물로서 사용함을 특징으로 하여 가축을 기생충으로 부터 보호하는 방법을 제공한다.
본 발명은 또한 농작물 재배 직전 또는 재배중에 본 발명 화합물이 단독으로 또는 희석제나 담체와의 혼합물로서 투여된 재배지에서 농작물을 재배함으로써 해충에 의한 손상으로부터 보호된 농작물을 제공한다.
수확작물을 제공하는 통상적인 방법은 본 발명으로 개선할 수 있는것으로 여겨진다.
본 발명은 본 발명에 따른 화합물을 희석제 또는 담체와 혼합하여 상기 동물에 사용하여 기생충으로 부터 보호를 받거나 기생충이 없는 가축을 제공한다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 수의학 분야에서 공지된 방법으로, 예를 들면, 정제, 캅셀, 과립체형으로 경구투여, 침지, 분부, 주입, 스토팅 또는 산포등의 방법으로 피부에 사용하거나 주사에 의한 비경구 투여법으로 사용할 수도 있다.
[제조 실시예]
[실시예 1]
Figure kpo00012
4.02g(0.02㏖)의 (6-페녹시-2-피리디닐)-메탄올 및 6.07(0.02㏖)의 (±)-트랜스-z-3-(2-클로로-2-(4-클로로-페닐)-비닐)-2, 2-디메틸-1-사이클로프로판 카복실산-클로라이드를 100㎖의 무수 톨루엔에 용해시키고, 2g의 피리딘 용해되어 있는 100㎖의 무수 톨루엔을 20 내지 25℃에서 교반하면서 용액에 적가한다. 이어서 혼합물을 25℃에서 3시간 동안 더 교반한다. 반응 혼합물을 150㎖의 물에 부어넣고, 유기 상을 분리한 다음, 다시 100㎖의 물로 세척한다. 이어서 톨루엔 상을 황산마그네슘상에서 건조시킨다음, 용매를 워터 제트 진공속에서 증류시킨다.
최종 용매 잔사를 60℃/1mmHg의 욕 온도에서 잠시 동안 초기증류시켜 제거한다. 전성이 있는 황색오일로서(6-페녹시-2-피리디닐)-메틸(±)-트랜스-z-3-(2-클로로-2-(4-클로로페닐)-비닐)-2, 2-디메틸-1-사이클로-프로판 카르복실레이트를 8.6g(이론치의 92%)수득한다. 구조를1H-NMR스펙트럼으로 분석한다.
CDCl3/TMSζ(ppm)에서 1-NMR:
방향족-수소:2·2 내지 3·4(m/12H)
비닐-수소:4·15(s/1H)
벤질-수소:4·88(s/2H)
사이클로프로판-수소:7·28 내지 7.58(m/1H)
사이클로프로판-수소: 8·17(d/1H)
디메틸-수소: 8·6(s/3H)
디메틸-수소: 8·74(s/3H)
[실시예 2]
Figure kpo00013
4.02g(0.02㏖)의 (6-페녹시-2-피리딜)-메탄올 및 5.6g (0.02㏖)의 a-이소프로필-4-트리플루오고-메톡시-페닐-아세트산을 100㎖의 무수 톨루엔에 용해시키고, 2g의 피리딘이 용해되어 있는 20㎖의 무수 톨루엔을 20 내지 25℃에서 교반하면서 용액에 조금씩 가한다. 이어서 혼합물을 25℃에서 3시간 동안 더 교반한다. 반응 혼합물을 150㎖의 물에 넣고, 유기층을 제거한다음, 다시 100㎖의 물로 세척한다. 이어서 톨루엔층을 황산마그네슘으로 건조시키고, 용매를 워터 제트 지공속에서 증류시킨다.
최종 용매 잔사를 60℃/1mmHg의 욕 온도에서 잠시 동안 초기증류시켜 제거한다. 점성이 있는 황색 오일로서(6-페녹시-2-피리디닐)-메틸 a-이소프로필-4-트리플루오로메톡시-페닐아테이트를 7·6g(이론치의 85·4%)수득한다. 구조를1H-NMR스펙트럼으로 분석한다.
CDCl3/TMSζ(ppm)에서1-NMR:
방향족-수소:2·32 내지 3·38(m/8H)
벤질-수소:4-9(d/1H)
-CH-<:6·71(d/1H)
Figure kpo00014
디메틸-수소:8·88-9.31(m/6H)
[실시예 3]
Figure kpo00015
6.7g(0.02㏖)의 (±)-트랜스-z-3-(2-클로로-2-(4-클로로-페닐)-비닐)-2, 2-디메틸-1-사이클로프로판 카복실산-클로라이드가 용해되어 있는 10㎖의 n-헥산을 40㎖의 n-헥산, 1.5g 시안산나트륨, 2㎖의 물, 3.98g(0.02㏖)의 2-포르밀-6-페녹시-피리딘 및 0.5g의 테트라부틸암모늄 브로마이드의 혼합물에 교반하면서 20 내지 25℃에서 조금씩 가하고, 혼합물을 20 내지 25℃에서 4시간 동안 교반한다. 100㎖의 톨루엔을 반응 혼합물에 가한후, 후자를 60㎖의 물로 2회 진탕시켜 추출한다. 이어서 유기층을 제거하고, 황산-마그네슘으로 건조시킨 다음, 용매를 워터 제트 진공속에서 증류시킨다. 최종 용매 잔사를 60℃/1mmHg의 욕 온도에서 잠시동안 초기증류시켜 제거한다. 점성이 있는 황색 오일로서 시아노-(6-페녹시-2-피리디닐)-메틸(±)-트랜스-z-3-(2-클로로-2-(4-클로로페닐)-비닐)-2, 2-디메틸-1-사이클로프로판 카르복실레이트를 6.4g(이론치의 77%)수득한다. 구조를1H-NMR스펙트럼으로 분석한다.
CDCl3/TMSζ(ppm)에서1-NMR:
비닐-수소:4·15(s/1H)
Figure kpo00016
[실시예 4]
Figure kpo00017
5.6g(0.02㏖)의 a-이소프로필-4-트리플루오로-메톡시-페닐아세트산-클로라이드가 용해 되어 있는 10㎖의 n-헥산을 50㎖의 n-헥산, 1.5g의 시안산 나트륨, 2㎖의 물, 3.98g(0.02물)의 2-포르밀-6-페녹시-피리딘 및 0.5g의 테트라부틸암모늄 브로마이드의 혼합물에 교반하면서 20 내지 25℃에서 조금씩 가하고, 혼합물을 20 내지 25℃에서 4시간 동안 교반한다. 100㎖의 톨루엔을 반응 혼합물에 가한후 후자를 60㎖의 물로 2회 진탕시켜 추출한다. 이어서 유기층을 제거하고 황산마그슘으로 건조시킨다음, 용매를 워터 제트 진공속에서 증류시킨다.
최종 용매 잔사를 60℃/1mmHg의 욕 온도에서 잠시 동안 초기증류시켜 제거한다. 점성이 있는 황색 오일로서 시아노-(6-페녹시-2-피리디닐)-메틸 a-이소프로필-4-트리플루오고-메톡시-페닐-아세트산를 7·8g수득한다. 구조를1H-NMR스펙트럼으로 분석한다.
CDCl3/TMSζ(ppm)에서1-NMR:
Figure kpo00018
다음실시예는 실시예 1 내지 4와 유사하게 제조할 수 있다.
[실시예]
Figure kpo00019
본 발명의 화합물의 살충 활성은 다음의 생물학적 시험 실시예로 설명한다.
[실시예 4]
파에돈 유충시험(phaedon larvae test)용매:3중량부의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위하여 1중량부의 활성 화합물을 상기량의 용매 및 상기량의 유화제와 혼합하고, 농축물을 원하는 농도까지 물로 희석한다.
양배추잎(Brassica oleracea)을 원하는 농도의 활성 화합물 제제속에 침지시킨 다음, 잎이 아직 축축한 동안 겨자 갑충 유충(phaedon cochleariae)으로 감염시킨다.
일정시간후 살충율을 %로 결정한다. 100%란 모든 갑충유충이 사멸된 것을 의미, 0%는 갑충유충이 한마디도 사멸되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서 다음 화합물(1)(2)는 선행기술의 화합물에 비하여 활성이 훨씬 우수하였다.
[실시예 B]
테트라니쿠스(Tetrany chus)시험(저항성) 용매:3중량부의 아세톤
유화제: 1중량부의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위하여 1중량부의 활성 화합물을 상기량의 용매 및 상기량의 유화제와 혼합하고, 농축물을 원하는 농도까지 물로 희석 한다.
전 발육단계에 있는 통상의 거미응애 또는 이점박이 거미응매(Tetrany chus urticae)로 심하게 감염시킨 대두식물(Phaseotus vulgais)을 원하는 농도의 활성 화합물 제제속에 침지시킨다.
일정시킨후, 살충율을 %로 측정한다. 100%란 모든 거미 응애가 사멸되었음을 의미하며, 0%란 거미 응애가 한마리도 사멸되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서 화합물(1) 및 (2)는 선행기술의 화합물에 비하여 활성이 우수하였다.
[실시예 C]
임계농도시험/토양 해충
시험해충: 토양중의 구더기
용매: 3중량부의 아세톤
유화제: 1중량부의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 적합한 활성 화합물 제제를 제조하기 위해서 활성화합물 1중량부의 상기량의 용매와 유화제를 가하여 농축물을 제조하고, 원하는 농도까지 물로 희석한다.
활성 화합물 제제를 토양과 잘 혼합한다.
제제중 활성 화합물 농도는 특별히 중요하지 않으며, ppm(2mg/ℓ)으로 표시되는 토양단위용적당 활성 화합물의 중량부만이 영향을 미친다. 토양을 용기에 넣고 용기를 실온에서 방치한다.
24시간후, 실험동물을 처리한 토양에 넣고, 내지 7일이 더 경과되면 활성 화합물의 유효도를 죽은 시험 해충수 및 상아있는 시험 해충수를 세어 %로 측정한다.
모든 시험해충이 사멸한 경우는 유효도가 100%이며, 처리되지 않은 대조구에서와 같이 시험해충이 많이 살아 있으면 0%이다.
이 시험에서 화합물(1) 및(2)는 선행 기술보다 탁월한 활성을 나타낸다.
[실시예 D]
임계농도시험/토양 해충
시험해충: 토양중의 구더기
용매: 3중량부의 아세톤
유화제: 1중량부의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 적합한 활성 화합물 제제를 제조하기 위해서 활성화합물 1중량부의 상기량의 용매와 유화제를 가하여 농축물을 제조하고, 원하는 농도까지 물로 희석한다.
활성 화합물 제제를 토양과 잘 혼합한다.
제제중 활성 화합물 농도는 특별히 중요하지 않으며, ppm으로 표시되는 토양단위용적당 활성 화합물의중량부만이 영향을 미친다. 토양을 용기에 넣고 용기를 실온에서 방치한다.
24시간후, 실험동물을 처리한 토양에 넣고, 2 내지 7일이 더 경과되면 활성 화합물의 유효도를 죽은 시험 해충수 및 살아있는 시험 해충수를 세어 %로 측정한다.
모든 시험해충이 사멸한 경우는 유효도가 100%이며, 처리되지 않은 대조구에서 같이 시험해충이 많이 살아 있으면 0%이다.
이 시험에서 화하물(1) 및 (2)는 선행 기술보다 탁월한 활성을 나타내었다.
[실시예 E]
부필루스 마이크로플루스 저항시험
용매: 35중량부의 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 35중량부의 노닐페놀 폴리글리콜 에테르 적합한 활성 화합물 제제를 제조하기 위해서 상기량의 활성 화합물을 상기량의 용매 혼합물과 혼합한 후, 수득한 농축물을 원하는 농도까지 물로 희석한다.
부필루스 마이크로플루스 저항 숙주 10마리를 활성 화합물 시험 제제중에 1분간 침지시킨다. 플라스틱 비이커로 옮겨 환경이 조절된 챔버에 보관시킨후, 사멸율을 측정하였다.
이 시험에서 화합물(1) 및(2)는 선행기술 보다 활성이 탁월하다.
[실시예 F]
루시리아 쿠프리나 저항 유충 시험
용매: 35중량부의 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 35중량부의 노닐페놀 폴리글리콜 에테르 적합한 활성 화합물 제제를 제조하기 위해서 상기량의 활성 화합물을 상기량의 용매 혼합물과 혼합한 후, 수득한 농축물을 원하는 농도까지 물로 희석한다.
루시리아 쿠프리나 저항유충 20마리를 약 1cm2의 말 근육 및 0.5㎖의 활성 화합물 제제가 들어 있는 테스트 튜브내에 넣어준다. 24시간후, 사멸율을 측정한다.
시험에서 화합물(1) 및(2)는 선행기술 보다 활성이 탁월하다.

Claims (8)

  1. 다음 일반식(Ⅱ)의 카복실산 또는 이의 반응성 유도체를 다음 일반식(Ⅲ)의 페녹시피리딜 알콜 또는 이의 반응성 유도체와 반응시킴을 특징으로 하여 다음 일반식(Ⅰ)의 페녹시피리딜메틸 에스테르를 제조하는 방법.
    Figure kpo00020
    상기식에서, R은 다음 일반식의 래디칼, 또는
    Figure kpo00021
    (여기서, R4는 수소, 염소 또는 브롬원자, 시아노그룹 또는 할로겐으로 임의 치환된 알킬 그룹이고, R5는 수소 또는 할로겐원자이거나 할로겐으로 임의 치환된 알킬 또는 알콕시그룹이다) 다음일반식의 래디칼이고,
    Figure kpo00022
    (여기서, R6는 이소프로필 또는 사이클로프로필 그룹이고, R7은 수소, 불소원자이거나 트리플루오로메틸 또는 클로로-(디)플루오로메틸 그룹이다)R1은 수소원자 또는 시아노이거나 할로겐에 의해 임의로 치환된 탄소수 4이하의 알킬, 알케닐 또는 알키닐 그룹이며, R2및 R3는 동일하거나 상이하며, 수소 또는 할로겐 원자이다.
  2. 제1항에 있어서, 산수용체의 존재하에 반응을 행하는 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 촉매의 존재하에 반응을 행하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 희석제의 존재하에 반응을 행하는 방법.
  5. 제4항에 있어서, 희석제가 불활성 유기용매인 방법.
  6. 제1항에 있어서, 일반식 R-CO-Cl(Ⅱa)[여기서, R은 제1항에서 정의한 바와 같다]의 카복실산 클로라이드를 산 수용체 및 희석제의 존재하에서 일반식(Ⅲ)의 페녹시피리딜 알콜과 반응시키는 방법.
  7. 다음 일반식(Ⅱa)의 카복실산 클로라이드를 물 및 수-불혼화성 유기용매의 존재하에, 필요시에는 촉매의 존재하에서 일반식(Ⅳ)의 페녹시피리딘카브알데히드 및 등몰량 이상의 시안산나트륨 또는 시안산 칼륨과 반응시킴을 특징으로 하여 R1이 시아노기인 일반식(Ⅰ)의 화합물을 제조하는 방법.
    Figure kpo00023
    상기식에서, R는 다음 일반식의 래디칼 또는
    Figure kpo00024
    (여기서 R4는 수소, 염소 또는 브롬원자, 시아노 그룹 또는 할로겐으로 임의 치환된 알킬그룹이고, R5는 수소 또는 할로겐원자이거나 할로겐으로 임의 치환된 알킬 또는 알콕시그룹이다)
    다음일반식의 래디칼이고,
    Figure kpo00025
    (여기서, R6는 이소프로필 또는 사이클로프로필 그룹이고, R7은 수소, 불소원자이거나 트리플루오로 메틸 또는 클로로-(디)플루오로메틸그룹이다) R1은 시아노이며, R2및 R3는 동일하거나 상이하며, 수소 또는 할로겐원자이다.
  8. 제1항에 있어서, 0 내지 100℃의 온도 에서 반응을 행하는 방법.
KR8201288A 1981-03-25 1982-03-25 페녹시피리딜메틸 에스테르의 제조방법 KR880001864B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP3111644.2 1981-03-25
DE19813111644 DE3111644A1 (de) 1981-03-25 1981-03-25 Phenoxypyridylmethylester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR830009030A KR830009030A (ko) 1983-12-17
KR880001864B1 true KR880001864B1 (ko) 1988-09-23

Family

ID=6128193

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR8201288A KR880001864B1 (ko) 1981-03-25 1982-03-25 페녹시피리딜메틸 에스테르의 제조방법

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4491585A (ko)
EP (1) EP0061114B1 (ko)
JP (1) JPS57169461A (ko)
KR (1) KR880001864B1 (ko)
AU (1) AU548247B2 (ko)
BR (1) BR8201665A (ko)
CA (1) CA1162925A (ko)
DE (2) DE3111644A1 (ko)
DK (1) DK133982A (ko)
ES (1) ES510752A0 (ko)
HU (1) HU188313B (ko)
IL (1) IL65311A (ko)
NZ (1) NZ200086A (ko)
OA (1) OA07046A (ko)
ZA (1) ZA821983B (ko)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0150678B1 (de) * 1984-01-12 1989-03-01 Ciba-Geigy Ag Cyclopropancarbonsäure-alpha-methyl-(6-phenoxy)-2-picolylester
US4694013A (en) * 1985-11-08 1987-09-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Insecticidal and acaricidal phenoxypyrdinyl esters and intermediates
FR2629452B1 (fr) * 1988-03-31 1990-11-09 Roussel Uclaf Nouveau procede de preparation de derives trifluoromethylvinyliques a partir de derives halogenovinyliques correspondants

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4183942A (en) * 1976-08-27 1980-01-15 Fmc Corporation Insecticidal (β-phenyl-β-substituted-vinyl)cyclopropanecarboxylates
US4163787A (en) * 1977-03-14 1979-08-07 The Dow Chemical Company Substituted pyridine methyl esters of cyclopropane carboxylic acids and their use as insecticides
JPS56147770A (en) * 1980-04-15 1981-11-16 Sumitomo Chem Co Ltd Novel carboxylic ester, its preparation and insecticide and acaricide containing the same as active constituent
FR2486078A1 (fr) * 1980-07-04 1982-01-08 Roussel Uclaf Nouveaux esters de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites
US4285954A (en) * 1980-11-19 1981-08-25 Zoecon Corporation Pesticidal S-pyridyl thioesters of phenylbutanoic acids and derivatives thereof

Also Published As

Publication number Publication date
HU188313B (en) 1986-04-28
ZA821983B (en) 1983-02-23
AU548247B2 (en) 1985-12-05
NZ200086A (en) 1984-11-09
IL65311A0 (en) 1982-05-31
IL65311A (en) 1985-12-31
ES8303344A1 (es) 1983-02-01
DK133982A (da) 1982-09-26
JPS57169461A (en) 1982-10-19
DE3261501D1 (en) 1985-01-24
BR8201665A (pt) 1983-02-16
US4491585A (en) 1985-01-01
EP0061114A1 (de) 1982-09-29
KR830009030A (ko) 1983-12-17
AU8185282A (en) 1982-09-30
CA1162925A (en) 1984-02-28
OA07046A (fr) 1983-12-31
EP0061114B1 (de) 1984-12-12
ES510752A0 (es) 1983-02-01
DE3111644A1 (de) 1982-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4261920A (en) 3-Phenoxy-fluoro-benzyl alcohol intermediates
JPS6221777B2 (ko)
US4199596A (en) Combating arthropods with fluorine-substituted phenoxybenzylcarbonyl derivatives
US4423066A (en) Combating arthropods with perfluorobenzyl 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropane carboxylates
US4150159A (en) Combating insects and acarids with O-alkyl-O-[2-substituted-6-alkoxy-pyrimidin(4)yl]-thionophosphonic acid esters
US4382947A (en) Combating pests with N-methyl-carbamic acid O-pyrazol-4-yl esters
JPH0128016B2 (ko)
KR840001307B1 (ko) 1-아릴-사이클로프로판-1-카복실산 에스테르의 제조방법
US4376786A (en) Combating arthropods with 4-fluoro-3-phenoxy-benzyl 3-alken-1-yl-2,2-dimethyl-cyclopropanecarboxylates
US4076808A (en) O,S-Dialkyl-O-(N-methoxy-benzimidoyl)-thionothiol phosphoric acid esters and arthropodicidal use
US4582856A (en) Pesticidal 2,2-dimethyl-3-(2-halogeno-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid esters
KR940010766B1 (ko) 비닐사이클로프로판카복실산 에스테르의 제조방법
KR880001864B1 (ko) 페녹시피리딜메틸 에스테르의 제조방법
US4699922A (en) Tetramethylcyclopropanecarboxylates
US4054650A (en) O,O-Diethyl-O-[N-methoxy-2-nitrobenzimidoyl]-thiono-phosphoric acid esters
JPS6257177B2 (ko)
KR100290318B1 (ko) 치환된아자(사이클로)알칸
US4350640A (en) Preparation of substituted (cyclo)alkanecarboxylic acid α-cyano-3-phenoxy-benzyl esters
CA1222525A (en) Fluorine-substituted 2,2,3,3-tetramethyl- cyclopropane-1-carboxylic acid benzyl esters, a process for their preparation and their use in agents for combating pests
US4344960A (en) Combating insects and acarids with 3-(2-chloro-3,3,4,4,4-pentafluoro-1-butenyl)-2,2-dimethyl-cyclopropanecarboxylic acid esters
JPS6230187B2 (ko)
JPS6320423B2 (ko)
US4317834A (en) Combating arthropods with fluorine-substituted spiro-carboxylic acid benzyl esters
US4228181A (en) Combating pests with 3,3-dimethylindan-5-yl N-alkyl-carbamic acid esters
JPH05202035A (ja) 置換された２−アリールピロール類