WO2008026658A1 - Ｎ－ピリジルピペリジン化合物、その製造方法及び有害生物防除剤 - Google Patents

Ｎ－ピリジルピペリジン化合物、その製造方法及び有害生物防除剤 Download PDF

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WO2008026658A1
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Yasuhiro Endo
Go Uenaka
Yuichi Shirai
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Otsuka Chemical Co., Ltd.
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    • C07D451/02—Heterocyclic compounds containing 8-azabicyclo [3.2.1] octane, 9-azabicyclo [3.3.1] nonane, or 3-oxa-9-azatricyclo [3.3.1.0<2,4>] nonane ring systems, e.g. tropane or granatane alkaloids, scopolamine; Cyclic acetals thereof containing not further condensed 8-azabicyclo [3.2.1] octane or 3-oxa-9-azatricyclo [3.3.1.0<2,4>] nonane ring systems, e.g. tropane; Cyclic acetals thereof
    • C07D451/04—Heterocyclic compounds containing 8-azabicyclo [3.2.1] octane, 9-azabicyclo [3.3.1] nonane, or 3-oxa-9-azatricyclo [3.3.1.0<2,4>] nonane ring systems, e.g. tropane or granatane alkaloids, scopolamine; Cyclic acetals thereof containing not further condensed 8-azabicyclo [3.2.1] octane or 3-oxa-9-azatricyclo [3.3.1.0<2,4>] nonane ring systems, e.g. tropane; Cyclic acetals thereof with hetero atoms directly attached in position 3 of the 8-azabicyclo [3.2.1] octane or in position 7 of the 3-oxa-9-azatricyclo [3.3.1.0<2,4>] nonane ring system
    • C07D451/06—Oxygen atoms

Definitions

  • N-pyridylpiperidine compounds their production methods and pest control agents
  • the present invention relates to an N-pyridylpiperidine compound, a method for producing the same, and a pest control agent.
  • Patent Document 1 exhibits an excellent acaricidal effect against the two dusters, a sufficient effect can be obtained against the rust mites! (See Comparative Test 1 below.)
  • ticks are no longer able to exert the effects of many commercially available acaricides in reality where there is a high risk of acquiring drug resistance.
  • acaricides there are only a few types of drugs that are effective against S. mite in recent years. Some drugs are no longer effective when drug resistance is recognized. Under such circumstances, there is an urgent need for the development of a new drug that exhibits excellent acaricidal activity not only against the power of scabbard but also against rust mites.
  • Patent document 1 WO2005 / 095380
  • An object of the present invention is to provide a novel drug capable of expressing an excellent acaricidal activity against not only the power of scabbard but also acarid mites.
  • the present invention provides an N-pyridylpiperidine compound, a method for producing the same, and a pest control agent shown in the following items 1 to 23.
  • R 1 represents a halogen atom, C haloalkyl group, cyano group, nitro group or C
  • 1 -4 1 -4 represents a alkoxycarbonyl group.
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 each represent a hydrogen atom or a C alkyl group.
  • IT and R 8 and R 4 and R 6 may be bonded to each other to represent a C alkylene group.
  • R 1 () is a hydrogen atom; C alkyl group; C cycloalkyl group; C alkenyl group; C
  • Bonyl group C alkoxycarbonyl group; benzoyl group (on the phenyl group, halogen
  • a phenyl group (on the phenyl ring, at least one selected from the group consisting of a halogen atom, a C alkyl group and a C haloalkyl group)
  • a heterocyclic group (on the heterocyclic ring, a halogen atom, a C alkyl group, a c haloalkyl group and a heterocyclic group which may have a substituent).
  • At least one substituent selected from the group described above may be substituted), or a halogen atom may be substituted! /, C cycloalkyl group, cyan group, nitro group, formyl group , C
  • C alkyl having at least one substituent selected from the group consisting of Indicates a group.
  • R 12 and R 13 each represent a C alkyl group.
  • R 12 and R 13 are
  • It may be bonded to represent a C alkylene group.
  • R 11 represents a halogen atom, a C alkenoquinole group, a C haloalkyl group, a C hydroxy anolole group.
  • V may! /, Or a heterocyclic group (on the heterocyclic ring, there is at least one substituent selected from the group consisting of a halogen atom, a C alkyl group and C 6, a mouth alkyl group) Replace
  • R 14 represents a hydrogen atom or a C alkyl group
  • R 15 represents a hydrogen atom, C alkyl
  • 1 -4 1 -4 represents a kill group or a benzyl group.
  • X represents an oxygen atom, a sulfur atom or SO 2.
  • m represents an integer of 1 to 4.
  • m R 1 s may be the same or different.
  • n represents an integer of 1 or 2.
  • two R 11 may be the same or different.
  • N-pyridinorepiperidine compound strength S wherein N 1 is a compound in which R 1 represents a halogen atom, a C haloalkyl group, a cyano group or a nitro group in the general formula (1).
  • N pyridino-repiperidine compound, R 1 () is a hydrogen atom in the general formula (1);
  • a phenyl group on the phenyl ring, a halogen atom and C
  • At least one substituent selected from the group consisting of haloalkyl groups is substituted Heterocyclic group (on the heterocyclic ring, a halogen atom, a C alkyl group, a C halo group)
  • a phenyl group (on the phenyl ring, one or more halogen atoms may be substituted) and at least one substituent selected from the group consisting of heterocyclic groups
  • Item 1-4 The N-pyridylpiperidine compound, its N-oxide or a salt thereof according to any one of Items 1 and 2, which is a compound showing a 1-4 kill group.
  • R 11 is a halogen atom, C alkynole group, C haloalkyl group, C hydroxyalkyl group, C alkoxy power
  • One or more substituents may be substituted with one or more substituents! /, May! /, Or a heterocyclic group (on the heterocyclic ring, one or more halogen atoms may be substituted! /, May be The term which is a compound which shows! /,);! / Of 3 to!, The N-pyridylpiperidine compound, its N-oxide or a salt thereof.
  • N-pyridylpiperidine compound power in the general formula (1), X is a compound in which an oxygen atom is represented.
  • the N-pyridylpiperidine compound according to any one of Items 1 to 4, its N-oxide, or a compound thereof. salt.
  • N-pyridylpiperidine compound strength S in general formula (1), R 1 is C haloalkyl
  • N-pyridylpiperidine compound according to Item 2 which is a compound showing a ru group or a cyano group, its N-oxide or a salt thereof.
  • Item 7 The N-pyridylpiperidine compound according to Item 6, a N-oxide, or a salt thereof according to Item 6, which is a compound showing a thio group.
  • R 1 () is a C alkyl group in the general formula (1)
  • phenyl ring On the phenyl ring, it is composed of a halogen atom, a C alkyl group and a C haloalkyl group. One or more substituents selected from the group may be substituted); heterocyclic group (on the heterocyclic ring, selected from the group consisting of C alkyl group and C haloalkyl group)
  • At least one substituent may be substituted by one or more. ); Or C alkoxy group,
  • N-pyridylpiperidine compound according to Item 3 which is a compound having a 1-4 group, an N-oxide or a salt thereof.
  • R 1 () is a C alkyl group in the general formula (1)
  • 2-6 1-4 groups may be substituted one or more; pyridyl group (on the pyridine ring, C alkyl
  • 1 to 4 groups may be substituted one or more); or c alkoxy group, phenyl group (phenyl)
  • the N pyridylpiperidine compound according to Item 8 which is a compound exhibiting a 1-4 alkyl group, its N oxide, or a salt thereof.
  • N-pyridylpiperidine compound strength S, R 11 is C alkyl in general formula (1)
  • the N-pyridylpiperidine compound according to Item 4 which is a compound to be shown, an N oxide thereof, or a salt thereof.
  • N-pyridino-repiperidine compound power S, general formula (la) or (If)
  • Y represents a C anolylene group.
  • N-pyridylpiperidine compound according to Item 1 which is an N-pyridylpiperidine compound represented by: N-oxide, or a salt thereof.
  • N-pyridylpiperidine compound according to Item 11 which is a compound showing a haloalkyl group or a cyano group, its N-oxide or a salt thereof.
  • N-pyridylpiperidine compound strength S in general formula (la) or (If), R 1Q is a C-alkyl group; C alkenyl group; C neuroalkyl group; C alkylcarbonyl group
  • a phenyl group (on the phenyl ring, a halogen atom, a C alkyl group and a C haloal
  • At least one substituent selected from the group consisting of a kill group may be substituted more than one; a heterocyclic group (on the heterocyclic ring, from a C alkyl group and a C haloalkyl group) Group
  • N-pyridylpiperidine compound strength S in the general formula (la) or (If), R 11 is a C alkynole group, a C haloalkyl group, a phenyl group (on the phenyl ring, a halogen atom,
  • N-pyridylpiperidine compound force In general formula (la), any one of R 4 , R 5 , R 6 and R 7 represents a C alkyl group, and the C alkyl group and the 4-position on the piperidine ring
  • N-pyridylpiperidine compound strength The N-pyridylpiperidine compound according to any one of Items 11 to 15 wherein X is an oxygen atom compound in the general formula (la) or (If), the N— Oxides or their salts.
  • R 1 represents a halogen atom, a C haloalkyl group, a cyano group, a nitro group, or a C 4 alkyl;
  • 1 -4 1 -4 represents a alkoxycarbonyl group.
  • R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 each represent a hydrogen atom or a C alkyl group.
  • R 2 and R 8 and R 4 and R. May be bonded to each other to represent a C alkylene group.
  • R 1Q represents a hydrogen atom; C alkyl group; C cycloalkyl group; C alkenyl group; C
  • Bonyl group C alkoxycarbonyl group; benzoyl group (on the phenyl group, halogen
  • a phenyl group (on the phenyl ring, at least one selected from the group consisting of a halogen atom, a C alkyl group and a C haloalkyl group)
  • a heterocyclic group (on the heterocyclic ring, a halogen atom, a C alkyl group, a c haloalkyl group and a heterocyclic group which may have a substituent).
  • halo Gen atoms may be substituted! /, C cycloalkyl group, cyano group, nitro group, formyl group, C
  • R 12 and R 13 each represent a C alkyl group.
  • R 12 and R 13 are
  • R 11 represents a halogen atom, a C alkyl group, a C haloalkyl group, or a C hydroxy alcohol.
  • V may! /, Or a heterocyclic group (on the heterocyclic ring, there is at least one substituent selected from the group consisting of a halogen atom, a C alkyl group and C 6, a mouth alkyl group) Replace
  • R 14 represents a hydrogen atom or a C alkyl group
  • R 15 represents a hydrogen atom, a C alkyl
  • 1 -4 1 -4 represents a kill group or a benzyl group.
  • X represents an oxygen atom, a sulfur atom or SO 2.
  • m represents an integer of 1 to 4.
  • m R 1 s may be the same or different.
  • n represents an integer of 1 or 2. When n represents 2, two R 11 may be the same or different. ]
  • N-pyridylpiperidine compound represented by the formula: N-oxide thereof or a salt thereof
  • R 1 () , R 11 and n are the same as defined above.
  • X 1 is a halogen atom
  • X 2 represents a hydroxyl group or a mercapto group.
  • R 1 represents a halogen atom, a C haloalkyl group, a cyano group, a nitro group or a C 1
  • 1 -4 1 -4 represents a oxycarbonyl group.
  • R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 each represent a hydrogen atom or a C alkyl group.
  • IT and R 8 and R 4 and R 6 may be bonded to each other to represent a C alkylene group.
  • R 1 () is a hydrogen atom; C alkyl group; C cycloalkyl group; C alkenyl group; C
  • a phenyl group (on the phenyl ring, at least one selected from the group consisting of a halogen atom, a C alkyl group and a C haloalkyl group)
  • a heterocyclic group (on the heterocyclic ring, a halogen atom, a C alkyl group, a c haloalkyl group and a heterocyclic group which may have a substituent).
  • At least one substituent selected from the group described above may be substituted), or a halogen atom may be substituted! /, C cycloalkyl group, cyan group, nitro group, formyl group , C
  • R 12 and R 13 each represent a C alkyl group.
  • R 12 and R 13 are
  • R 11 represents a halogen atom, a C alkyl group, a C haloalkyl group, or a C hydroxy alcohol.
  • V may! /, Or a heterocyclic group (on the heterocyclic ring, there is at least one substituent selected from the group consisting of a halogen atom, a C alkyl group and C 6, a mouth alkyl group) Replace
  • R 14 represents a hydrogen atom or a C alkyl group
  • R 15 represents a hydrogen atom, a C alkyl group
  • 1-4 1-4 represents a kill group or a benzyl group.
  • X represents an oxygen atom, a sulfur atom or SO 2.
  • m represents an integer of 1 to 4. When m represents an integer of 2 or more, m R 1 s may be the same or different. [0046] n represents an integer of 1 or 2. When n represents 2, two R 11 may be the same or different. ]
  • R 1 () , R 11 and n are the same as defined above.
  • X 2 represents a hydroxyl group or a mercapto group.
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R °, R 9 and m are the same as above.
  • X 3 represents a halogen atom, a methanesulfonyloxy group, a trifluoromethanesulfonyloxy group, a ⁇ -toluenesulfonyloxy group, a methylthio group, or a methanesulfonyl group.
  • R 1 represents a halogen atom, C haloalkyl group, cyano group, nitro group or C
  • R 1 -4 1 -4 represents a alkoxycarbonyl group.
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 each represent a hydrogen atom or a C alkyl group.
  • R 2 and R 8 and R 4 and R. May be bonded to each other to represent a C alkylene group.
  • R 1 () is a hydrogen atom; C alkyl group; C cycloalkyl group; C alkenyl group; c
  • Bonyl group C alkoxycarbonyl group; benzoyl group (on the phenyl group, halogen
  • a phenyl group (on the phenyl ring, at least one selected from the group consisting of a halogen atom, a C alkyl group and a C haloalkyl group)
  • a heterocyclic group (on the heterocyclic ring, a halogen atom, a C alkyl group, a c haloalkyl group and a heterocyclic group which may have a substituent).
  • At least one substituent selected from the group described above may be substituted), or a halogen atom may be substituted! /, C cycloalkyl group, cyan group, nitro group, formyl group , C
  • R 12 and R 13 each represent a C alkyl group.
  • R 12 and R 13 are
  • R 11 represents a halogen atom, a C alkyl group, a C haloalkyl group, or a C hydroxy alcohol.
  • V may! /, Or a heterocyclic group (on the heterocyclic ring, there is at least one substituent selected from the group consisting of a halogen atom, a C alkyl group, a C-no, and a mouth alkyl group.
  • R 14 represents a hydrogen atom or a C alkyl group
  • R lb represents a hydrogen atom
  • 1 -4 1 -4 represents a kill group or a benzyl group.
  • X represents an oxygen atom, a sulfur atom or so.
  • m represents an integer of 1 to 4.
  • m R 1 s may be the same or different.
  • n is an integer of 1 or 2, and when n represents 2, two R 11 may be the same or different. ]
  • R 1U , R 11 and n are the same as defined above.
  • Z represents an oxygen atom or a sulfur atom.
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and m are the same as above.
  • X 4 represents X 2 or X 3 .
  • X 2 and X 3 are the same as above.
  • 1-6 2-6 1-6 1-6 alkoxycarbonyl group ; benzoyl group (on the phenyl group, 1 to 5 halogen atoms may be substituted); heterocyclic group (on the heterocyclic ring, A halogen atom, a C alkyl group, C is selected from the group consisting of haloalkyl groups and optionally substituted heterocyclic groups
  • At least one kind of substituent group may be substituted); or a C cycloalkyl group, cyano group, nitro group, formyl group, C alkoxy group which may be substituted by a halogen atom
  • a phenyl group (on the phenyl ring, one or more halogen atoms are substituted! /, May! /), And a heterocyclic group (on the heterocycle, one or more C alkyl groups are substituted). ! /, Even! /)) Power group
  • C represents an alkyl group having at least one substituent selected from ]
  • R 1 () A is the same as defined above.
  • X 5 represents a halogen atom.
  • a pest control agent comprising the N-pyridylpiperidine compound according to any one of Items 1 to 16, its N-oxide, or a salt thereof as an active ingredient.
  • Item 23 The pest control agent according to Item 22, wherein the pest control agent is an acaricide.
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • Examples of the C haloalkyl group include a fluoromethyl group, a chloromethyl group, and a bromomethyl group.
  • Til odomethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoro Methinole group, bromodifluoromethyl group, dichlorofluoromethyl group, 1 fluoroethynole group, 2-fluoroethyl group, 2-chloroethyl group, 2-bromoethyl group, 2-iodoethino group, 2, 2, 2— Trifluoroethyl group, 2, 2, 2-trichlorodiethyl group, pentafluoroethyl group, 1 fluoroisopropyl group, 3-fluoropropyl group, 3-chloropropynole group, 3-bromopropyl group, 4 fluorobutyl group, 4 Carbon number substituted with 1 to 9, preferably 1 to 5, halogen atoms such as chlorobutyl group, 4, 4, 4 trifluorobutyl group, and the like. It is done.
  • the C alkoxycarbonyl group is, for example, a linear or branched chain having 1 to 4 carbon atoms.
  • Examples of the C alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an isopropyl group.
  • Examples thereof include straight-chain or branched alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms such as nore group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group and tert-butyl group.
  • Examples of the C alkylene group include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a tetra
  • Examples include linear or branched carbon atoms such as a methylene group, a propylene group, and an ethylethylene group;! To 4 alkylene.
  • Examples thereof include a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a pentinole group, an isopentinole group, a neopentinole group, a tert pentinole group, an n-hexenole group, an isohexyl group, and a 2-ethyl-n-butyl group.
  • Examples of the C alkyl group include the C alkyl group and the C alkyl group described above.
  • the C cycloalkyl group includes, for example, a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclo
  • Examples thereof include cyclic alkyl groups having 4 to 8 carbon atoms such as a pentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group.
  • Examples of the C alkenyl group include a bur group, a 1-propenyl group, a allyl group, and an isopoxy group.
  • the C alkynyl group includes, for example, an ethur group, a 2-propynyl group, a 1-methyl-
  • 2-propynyl group 1,1 dimethyl-2-propynyl group, 1-buturyl group, 2-butynino group, 3-butur group, 1 pentur group, 2-pentur group, 3-pentur group, 4-pentur group, 1-methyl-2-butur group, At least one triple bond at any position, such as 1-methyl-3 butul group, 1, 1 dimethyl-2-butur group, 1, 1 dimethyl-3-butur group, 1-methyl-3-pentul group, 1-methyl-4 pentur group, etc.
  • Examples thereof include a linear or branched alkynyl group having 2 to 6 carbon atoms.
  • the C haloalkyl group includes, for example, groups added to those exemplified for the C haloalkyl group.
  • halogen atoms such as a 5-chloropentyl group, a 5-fluoropentyl group, a 6-chlorohexyl group, and a 6-fluorohexyl group.
  • Examples of the C haloalkenyl group include a 2,2 dichlorovinyl group and a 2,2 dibromo group.
  • heterocyclic group examples include chenyl, furyl, tetrahydrofuryl, dioxolanyl, dioxanyl, pyrrolyl, pyrrolinyl, pyrrolidinyl, oxazolyl, isoxazolyl, oxazolinyl, oxazolidinyl, isoxazolinyl, thiazolyl, isothiazolyl, thiazolinyl, thiazolidinyl, isothiazolyl, isothiazolyl, Virazolidinyl, imidazolyl, imidazolinyl, imidazolidinyl, oxadiazolyl, tal diazolinyl, thiadiazolinium, ⁇ riazolinole, ⁇ riazolininire, ⁇ diazodininole, terazolininore, Tetrahydropyridinole, piperidyl, oxazin
  • heterocyclic groups may include those having an oxo form or thioketone form at any substitutable position, and these heterocyclic groups may be substituted with an appropriate substituent such as a halogen atom at any substitutable position.
  • Atom, C-al A kill group, a C haloalkyl group, a heterocyclic group having a substituent specifically,
  • cetyl, tetrahydrofuryl, dioxolanyl, dioxanyl, thiazolyl and pyridyl are preferred, such as chenyl, furyl, tetrahydrofuryl, dioxolanyl, dioxanyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, pyrazolyl, pyridyl and piperidyl. Especially preferred.
  • the C cycloalkyl group which may be substituted by a halogen atom includes, for example, C
  • halogen atoms can be substituted at any position of the cycloalkyl group. Examples thereof include cyclic alkyl groups of 3 to 8.
  • Examples of the C alkoxy group include methoxy group, ethoxy group, ⁇ propoxy group, iso
  • Examples thereof include linear or branched alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms such as groups.
  • Examples of the C haloalkoxy group include a fluoromethoxy group, a chloromethoxy group, a bromine group, and the like.
  • Examples of the C alkylthio group include a methylthio group, an ethylthio group, and an n-propinole group. Examples thereof include straight chain or branched alkylthio groups having carbon numbers such as thio group, isopropylthio group, and tert butylthio group;
  • Examples of the C alkylene group include an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group,
  • a pentamethylene group, a hexamethylene group, and a heptamethylene group can be exemplified.
  • These alkylene groups may contain a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom which may have a substituent, and may be via a phenylene group.
  • Such alkylene groups include, for example, CH NHCH CH NHCH CH CH NHNHCH CH CH
  • alkylene groups may have a substituent at an arbitrary position or on a nitrogen atom.
  • substituents include a C alkyl group and a C alkoxy group.
  • Examples of the C alkylcarbonyl group include a methylcarbonyl group (acetyl group),
  • Ethylcarbonyl group (propionyl group), n-propylcarbonyl group (butyryl group), isopropylcarbonyl group (isobutyryl group), n-butylcarbonyl group (valeryl group), isobutylcarbonyl group (isovaleryl group), sec butylcarbonyl And a straight-chain or branched alkylcarbonyl group having 14 carbon atoms such as a tert-butynole carbonyl group.
  • the mono- or di (C alkyl) aminocarbonyl group includes a methylaminocarbonyl group
  • An alkylaminocarbonyl group in which the alkyl group is mono- or di-substituted to the nitrogen atom of the aminocarbonyl group is exemplified.
  • Examples of the C hydroxyalkyl group include a hydroxymethyl group and 2-hydroxyethyl group.
  • the N-pyridylpiperidine compound represented by the general formula (1) of the present invention is a novel compound in terms of structure in which pyrazole is bonded to the 4-position of the piperidine ring via an oxygen atom or a sulfur atom.
  • N-pyridylpiperidine compounds represented by the general formula (1) include N-pyridylpiperidine compounds represented by the following general formulas (la), (lb) and (1c).
  • these isomers are also included in the N pyridylpiperidine compound represented by the general formula (1).
  • R 'R ° [In the above general formula! / R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 9 , R 10 , R U , X, m and n are the same as above. Y represents a C alkylene group. ]
  • stereoisomers may exist, and these isomers are also included in the N pyridylpiperidine compound represented by the general formula (1) of the present invention.
  • N pyridyloxide is called N pyroxide, which is an oxidized nitrogen atom on the piperidine ring.
  • the N pyridylpiperidine compound represented by the general formula (1) has basic characteristics. For example, inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and phosphoric acid; organic acids such as formic acid, acetic acid, fumaric acid, and oxalic acid; and the ability to form salts with acidic salts such as sodium hydrogen sulfate and potassium hydrogen sulfate .
  • the N pyridylpiperidine compound represented by the general formula (1) of the present invention includes these salts.
  • R 1 is C
  • the compound is more preferably a compound showing a trifluoromethyl group.
  • R 1 () is C
  • alkyl groups 1 to 2 alkyl groups; C alkenyl groups; C-no, mouth alkyl groups; C alkylcarbonyl groups;
  • Phenyl group (on the phenyl ring, a halogen atom, a C alkyl group and a C
  • 1 to 4 or more and at least one substituent selected from the group consisting of 1 to 4 groups may be substituted, preferably 1 or 2; a heterocyclic group (on the heterocyclic ring) , C alkyl group and C
  • halogen atoms may be substituted on the ring, and at least one substituent selected from the group consisting of heterocyclic groups, preferably 1 or more Compounds with one or two C alkyl groups are preferred
  • R 10 represents a C alkyl group; a C alkenyl group; a phenyl group (on the phenyl ring, a halogen
  • Pyridyl group (one or more, preferably one or two C alkyl groups on the pyridine ring)
  • R 1 () is a C alkyl group, a pyridyl group, a 2,2-dimethoxyethyl group, or (1,3—
  • Dioxolan-2-yl A compound showing a methyl group is particularly preferred! /.
  • R 11 is C Alkynole group, C haloalkyl group, phenyl group (on the phenyl ring, a halogen atom, C
  • 1 or more, preferably 1 to 3 substituents may be substituted, or a heterocyclic group (more than one halogen atom on the heterocyclic ring, preferably 1 R 11 is a trifunoleolomethyl group or a phenyl group (the halogen ring is substituted on the phenyl ring;! ⁇ 3)!
  • N-pyridylpiperidine compounds represented by the general formula (1) of the present invention compounds in which X represents an oxygen atom are preferred.
  • a more preferable compound is represented by the general formula (1) in which R 1 is a C haloalkyl group or cyano group.
  • R 1Q represents a C alkyl group; C alkenyl group; C haloalkyl group;
  • 1 at least one substituent selected from the group consisting of 1-4 groups and C haloalkyl groups
  • heterocyclic group on the heterocyclic ring, C
  • At least one selected substituent force preferably 1 to 3 substituents may be substituted, or a heterocyclic group (one or more halogen atoms on the heterocyclic ring, preferably 1 or 2 It is a compound in which X is an oxygen atom.
  • R 1 represents a C haloalkyl group
  • R 1 () represents a C alkyl
  • 2-6 1-4 alkyl groups may be substituted 1 or more, preferably 1 or 2; pyridyl group (on the pyridine ring, 1 or more C alkyl groups may be substituted) Good); or C Arco From a xy group, a phenyl group (on which the phenyl ring is substituted with one or more, preferably one or two halogen atoms! /, Or even! /) And a 1,3 dioxolane 2yl group C represents an alkyl group having one or two substituents selected from the group consisting of R 11 and
  • N pyridylpiperidine compounds represented by the general formula (1) of the present invention the N pyridylpiperidine compounds represented by the general formulas (1 a), (lb) and (If) are preferred.
  • N-, represented by (la) and (If), is more preferred! / '
  • N pyridylpiperidine compounds represented by the general formulas (1 a) and (1 f) of the present invention a compound in which R 1 represents a C haloalkyl group or a cyano group is preferred.
  • a compound showing a 1-4-1-4 group is more preferred. Specifically, a compound showing a trifluoromethyl group is particularly preferred.
  • R 10 is C alkyl groups of the present invention; C alkenyl group; C haloalkyl group; C alkyl force
  • a sulfonyl group a phenyl group (on the phenyl ring, preferably one or more substituents selected from the group consisting of a halogen atom, a C-alkyl group and a C haloalkyl group)
  • heterocyclic group on the heterocyclic ring, a C alkyl group
  • At least one substituent selected from the group consisting of C and haloalkyl groups Preferably 1 or 2 may be substituted. ); Or C alkoxy group, phenyl
  • R 1 is preferably C or a compound having 1 or 2 C alkyl group is preferred.
  • one or more, preferably one or two, C alkyl groups are substituted.
  • R 1Q is a C alkyl group, a pyridyl group, 2
  • R 11 represents a C alkyl group, a C haloalkyl group, a phenyl group (on the phenyl ring,
  • substituents selected from the group consisting of 1 or more, preferably 1 to 3 substituents may be substituted, or a heterocyclic group (heterocycle Preferred is a compound having one or more, preferably 1 or 2 halogen atoms substituted on it.
  • R 11 is a trifluoromethyl group or a phenyl group (on the phenyl ring, a halogen atom) More preferred are compounds in which the atoms are replaced by !!
  • N-pyridylpiperidine compounds represented by the general formulas (la) and (If) of the present invention compounds in which X represents an oxygen atom are preferred.
  • More preferred compounds are those in the general formulas (la) and (If) where R 1 is a C haloalkyl group or
  • R 1Q is a C alkyl group; a C alkenyl group; a C haloalkyl group.
  • 1-6 at least one substituent selected from the group consisting of 1-4 alkyl groups and c haloalkyl groups
  • a heterocyclic group on the heterocyclic ring, At least one position selected from the group consisting of a C alkyl group and a C haloalkyl group.
  • 1-6 selected from the group consisting of a silyl group, a phenyl group (on the phenyl ring, 1 or 2 halogen atoms may be substituted, preferably 1 or 2 halogen atoms), and a heterocyclic group
  • a C alkyl group having at least one, preferably one or two, at least one substituent selected from R 11 and C 11
  • R 1 represents a C haloalkyl group
  • R 1 () represents a C alkyl
  • C 1 having at least one substituent selected from the group consisting of 1 and 3 dioxolane-2-yl groups and preferably 1 or 2 substituents.
  • R 11 represents a trifluoromethyl group or a phenyl group (on the phenyl ring, 1 to 3 halogen atoms may be substituted), and X represents an oxygen atom.
  • the compounds shown are particularly preferred.
  • any one of R 4 ,: 5 , R 6 and R 7 represents a C alkyl group, and the C alkyl group and Pipette
  • the N-pyridylpiperidine compound represented by the general formula (1) comprises a pyrazole compound represented by the general formula (2) and a piberidine compound represented by the general formula (3). It is produced by reacting in a solvent in the presence of a base.
  • a known solvent can be widely used as long as it is an inert solvent for the reaction.
  • aliphatic or alicyclic hydrocarbon solvents such as hexane, cyclohexane, and heptane
  • aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, black benzene, toluene, and xylene
  • methylene chloride, 1, 2— Halogenated hydrocarbon solvents such as dichloroethane, chloroform, and carbon tetrachloride
  • ether solvents such as jetyl ether, tetrahydrofuran, and 1,4 dioxane
  • ester solvents such as methyl acetate and ethyl acetate
  • acetone and methylethyl Ketone solvents such as ketones
  • N, N amide solvents such as dimethylformamide
  • nitrile solvents such as acetonit
  • These solvents are generally used in an amount of about 1 to 500 parts by weight, preferably about 5 to about 100 parts by weight, per 1 part by weight of the piperidine compound represented by the general formula (3).
  • inorganic bases and organic bases can be used as the base used in the reaction of the compound of the general formula (2) and the compound of the general formula (3).
  • the inorganic base include alkali metals such as sodium and potassium, alkalis such as sodium carbonate, potassium carbonate and sodium bicarbonate.
  • alkali metal hydroxides such as metal carbonate, sodium hydroxide and potassium hydroxide
  • alkali metal hydrides such as sodium hydride and potassium hydride.
  • organic base include alkali metal alkoxides such as sodium methoxide, sodium ethoxide and potassium tert butoxide, amines such as triethylamine, diisopropylamine and pyridine. These bases are used alone or in combination of two or more.
  • Such a base is usually from 0.;! To 100 equivalents, preferably from 0.5 to 5 equivalents, more preferably from 1 to 5 equivalents to the piperidine compound represented by the general formula (3). ; 1. Used in such an amount that it becomes 5 equivalents.
  • the ratio of the piperidine compound represented by the general formula (3) and the pyrazole compound represented by the general formula (2) can be appropriately selected from a wide range. Thus, it is preferable to use 0.5 mol or more of the latter 0.8 to; 1.5 mol is more preferable.
  • the reaction can usually be performed within a range from 78 ° C to the boiling point of the solvent used. It is more preferable to carry out the reaction under heating and reflux, where the reaction is preferably carried out at 0 ° C to the boiling point of the solvent used.
  • reaction time varies depending on the reaction temperature and the like and cannot be generally specified, but the reaction is usually completed in about 0.5 to 24 hours.
  • the N pyridylpiperidine compound represented by the general formula (1) is divided into a pyrazole compound represented by the general formula (4) and a piperidine represented by the general formula (5). It is produced by reacting a compound with a compound in a solvent in the presence of a base.
  • the solvent used in the reaction of the compound of the general formula (4) and the compound of the general formula (5) a known solvent can be widely used as long as it is an inert solvent for the reaction.
  • the solvent used in the reaction of the compound of the general formula (2) with the compound of the general formula (3) can be used! These solvents can be used alone or in combination of two or more as required.
  • Such a base is usually 0.;! To 1 with respect to the piperidine compound represented by the general formula (5).
  • the ratio of the piperidine compound represented by the general formula (5) and the pyrazole compound represented by the general formula (4) can be appropriately selected from a wide range. Thus, it is preferable to use 0.5 mol or more of the latter 0.8 to; 1.5 mol is more preferable.
  • the reaction can usually be carried out within a range from 78 ° C to the boiling point of the solvent used. It is more preferable to carry out the reaction under heating and reflux, where the reaction is preferably carried out at 0 ° C to the boiling point of the solvent used.
  • reaction time varies depending on the reaction temperature and the like and cannot be generally specified, but the reaction is usually completed in about 0.5 to 24 hours.
  • the N-pyridylpiperidine compound represented by the general formula (1) is synthesized with the piperidine compound represented by the general formula (6) and the pyridine compound represented by the general formula (7). In the presence of a base in a solvent.
  • solvent used in the reaction of the compound of the general formula (6) and the compound of the general formula (7) known solvents can be widely used as long as they are inert to the reaction. .
  • the solvent used in the reaction of the compound of the general formula (2) with the compound of the general formula (3) can be used! These solvents can be used alone or in combination of two or more as required.
  • These solvents are generally used in an amount of about 1 to 500 parts by weight, preferably about 5 to about 100 parts by weight per 1 part by weight of the piperidine compound represented by the general formula (6).
  • the base used in the reaction of the compound of the general formula (6) and the compound of the general formula (7) known inorganic bases and organic bases can be used.
  • all the bases used in the reaction of the compound of general formula (2) and the compound of general formula (3) can be used. These bases are used alone or in combination of two or more.
  • Such a base is usually from 0.;! To 100 equivalents, preferably from 0.5 to 5 equivalents, more preferably from 1 to 5 equivalents to the piperidine compound represented by the general formula (6). ; 1. Used in such an amount that it becomes 5 equivalents.
  • the ratio of the piperidine compound represented by the general formula (6) and the pyridine compound represented by the general formula (7) can be appropriately selected from a wide range. Therefore, it is preferable to use 0.5 mol or more of the latter 0-8 ⁇ ;! 5 mol is more preferable
  • the reaction can usually be performed within a range from 78 ° C to the boiling point of the solvent used. It is more preferable to carry out the reaction under heating and reflux, where the reaction is preferably carried out at 0 ° C to the boiling point of the solvent used.
  • reaction time varies depending on the reaction temperature and the like and cannot be generally specified, but the reaction is usually completed in about 0.5 to 24 hours.
  • N-pyridylpiperidine compound represented by the general formula (la) is also produced by the method shown in the following reaction scheme 4.
  • Z represents an oxygen atom or a sulfur atom.
  • X 4 represents X 2 or X 3 .
  • X 2 and X 3 are the same as described above. ]
  • the N-pyridylpiperidine compound represented by the general formula (la) comprises a pyrazolone compound represented by the general formula (8) and a piberidine compound represented by the general formula (5a). It is produced by reacting in a solvent in the presence of a base.
  • the piperidine compound represented by the general formula (5a) is a piperidine compound represented by the general formula (3) or a piperidine compound represented by the general formula (5).
  • the solvent used in the reaction of the compound of the general formula (8) and the compound of the general formula (5a) a known solvent can be widely used as long as it is an inert solvent for the reaction.
  • the solvent used in the reaction of the compound of the general formula (2) with the compound of the general formula (3) can be used! These solvents can be used alone or in combination of two or more as required.
  • Any base used in the reaction with the compound of (3) can be used. These bases are used alone or in combination of two or more.
  • Such a base is usually 0.;! To 1 with respect to the piperidine compound represented by the general formula (5a).
  • the ratio of the piperidine compound represented by the general formula (5a) and the pyrazolone compound represented by the general formula (8) can be appropriately selected from a wide range. Therefore, it is preferable to use 0.5 mol or more of the latter. It is more preferable to use 0.8.8-1.5 mol.
  • the reaction can usually be performed within a range from 78 ° C to the boiling point of the solvent used. It is more preferable to carry out the reaction under heating and reflux, where the reaction is preferably carried out at 0 ° C to the boiling point of the solvent used.
  • reaction time varies depending on the reaction temperature and the like and cannot be generally specified, but the reaction is usually completed in about 0.5 to 24 hours.
  • a compound (li) in which R 1Q represents R 1Qa is derived from a compound (lh) in which the corresponding R 1 () represents a hydrogen atom. It is produced by the method shown in the following reaction formula 5.
  • a known solvent is widely used as long as it is an inert solvent for the reaction.
  • Sliding power S it is possible to use any solvent used in the reaction of the compound of the general formula (2) and the compound of the general formula (3). These solvents can be used alone or in combination of two or more as necessary.
  • solvents are generally used in an amount of about! To 500 parts by weight, preferably about 5 to about 100 parts by weight with respect to 1 part by weight of the N-pyridylpiperidine compound of the general formula (lh).
  • Such a base is generally 0.% relative to the N-pyridylpiperidine compound of the general formula (lh).
  • the use ratio of the N-pyridylpiperidine compound of the general formula (lh) to the compound of the general formula (9) is a force S that can be appropriately selected from a wide range. It is preferable to use 5 mol or more. 0 ⁇ 8 ⁇ ;! ⁇ 5 mol is more preferable.
  • the reaction can usually be performed within a range from 78 ° C to the boiling point of the solvent used. It is more preferable to carry out the reaction under heating and reflux, where the reaction is preferably carried out at 0 ° C to the boiling point of the solvent used.
  • reaction time varies depending on the reaction temperature and the like and cannot be generally specified, but the reaction is usually completed in about 0.5 to 24 hours.
  • the pyrazole ring of the N-pyridylpiperidine compound of the general formula (lh) can have tautomerism.
  • an N-pyridylpiperidine compound of the general formula (la) and its isomer N-pyridylpiperidine compound of the general formula (lb) may be produced. This These isomers can be easily isolated by purification means such as column chromatography.
  • the piperidine compound of the general formula (lh) used as a starting material can be produced by any one of the above-described Reaction Formulas 1 to 4, and the general formula (9) used is
  • the compound represented can be a commercially available product or can be easily manufactured by a known method with a force S.
  • pyrazolone compound represented by the general formula (8) can have ketoenol tautomerism with a pyrazole compound represented by the following general formula (4a).
  • R 1 () , R U , X and n are the same as defined above. ]
  • the piperidine compound of the general formula (3) and the piperidine compound represented by the general formula (5) are easily produced by a force that is a known compound or by a known method.
  • the piperidine compound of the general formula (3) and the piperidine compound represented by the general formula (5) are, for example, the general formula (10)
  • the piperidine compound of the general formula (10) and the pyridine compound represented by the general formula (7) are known compounds or can be easily produced by known methods.
  • R 16 represents a methyl group or a benzyl group.
  • the piperidine compound represented by the general formula (6) is a pyrazole compound represented by the general formula (2) and a piperidine compound represented by the general formula (11). Or by reacting a pyrazole compound represented by the general formula (4) with a piperidine compound represented by the general formula (12). And then removing the substituent R 16 on the piperidine skeleton of the piperidine compound represented by the general formula (13).
  • the piperidine compounds represented by the general formula (11) and the general formula (12) are known compounds or are easily produced by known methods.
  • the reaction between the pyrazole compound represented by the general formula (2) and the piperidine compound represented by the general formula (11) is carried out by reacting the compound of the general formula (2) in the above reaction formula 1 with the general formula (3 ) Under the same reaction conditions as the reaction with the compound.
  • the reaction between the pyrazole compound represented by the general formula (4) and the piperidine compound represented by the general formula (12) is carried out by reacting the compound of the general formula (4) in the above reaction formula 2 with the general formula (5 ) Under the same reaction conditions as the reaction with the compound.
  • the reaction for removing the substituent R 16 on the piperidine skeleton of the piperidine compound represented by the general formula (13) includes known demethylation or debenzylation reaction conditions such as The reaction conditions described in WO200 5/095380, W096 / 37484, USP5569664 and the like can be applied.
  • Each target compound obtained in each of the above reactions is easily isolated from the reaction mixture by a commonly used isolation means such as an organic solvent extraction method, a chromatography method, a recrystallization method, or a distillation method. Further, it is purified by a usual purification means.
  • the N-pyridylpiperidine compound represented by the general formula (1) of the present invention can be used for the control of agricultural harmful organisms, for example, Lepidoptera, Hemiptera, Thrips, Coleoptera, etc. It can be preferably applied to pests, mites and the like.
  • the N-pyridylpiperidine compound represented by the general formula (1) of the present invention exhibits an excellent control effect against mites at a low dose.
  • the mites include plant parasitic mites in various agricultural and horticultural fields.
  • Sabi mites such as Dani, Tomato Sabi mite, Nisenasa Sabida 2; Dust mites such as Chiyano Korida Dani, Cyclamen D. Korida 2;
  • the pest control agent of the present invention will be described taking an acaricide as an example.
  • N-pyridylpiperidine compound represented by the general formula (1) of the present invention when used as an acaricide, it may be used as it is without adding other components. It is mixed with various carriers such as liquid and gaseous, and surfactants and other formulation adjuvants are added as necessary, and oils, emulsions, wettable powders, dry flowables, flowables, aqueous solvents, granules It can be used in various dosage forms such as pharmaceuticals, fine granules, granules, powders, coatings, spray preparations, aerosol preparations, microcapsule preparations, fumigation preparations, and smoke preparations.
  • various carriers such as liquid and gaseous, and surfactants and other formulation adjuvants are added as necessary, and oils, emulsions, wettable powders, dry flowables, flowables, aqueous solvents, granules It can be used in various dosage forms such as pharmaceuticals, fine granules, granule
  • the content of the N-pyridylpiperidine compound of the general formula (1) can be appropriately selected from a wide range depending on various conditions such as the form of preparation and the place of use. ! ⁇ 95% by weight, preferably 0.! ⁇ 50% by weight.
  • Solid carriers used in preparing these preparations include, for example, clays such as kaolin clay, diatomaceous earth, bentonite, fubasami clay, acid clay, talc, ceramic, celite, quartz, sulfur, activated carbon, carbonic acid.
  • clays such as kaolin clay, diatomaceous earth, bentonite, fubasami clay, acid clay, talc, ceramic, celite, quartz, sulfur, activated carbon, carbonic acid.
  • inorganic minerals such as silica and hydrated silica, fine powders such as chemical fertilizers, and granular materials.
  • liquid carrier examples include water; alcohols such as methanol and ethanol; ketones such as acetone and methylethyl ketone; n- aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, kerosene and light oil; Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and naphthalene; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; nitriles such as acetonitrile and isobutyronitrile; ethers such as diisopropyl ether and dioxane; N, N-dimethylformamide Acid amides such as N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, N, N, monodimethylimidazolinone; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, trichloroethane, carbon tetrachloride
  • the gaseous carrier is generally used as a propellant, and examples thereof include butane gas, liquefied petroleum gas, dimethyl ether, and carbon dioxide gas.
  • surfactant examples include nonionic surfactants and anionic surfactants.
  • nonionic surfactants include, for example, sugar ester type nonionic surfactants such as sorbitan fatty acid esters and polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters; fatty acid ester types such as polyoxyethylene fatty acid esters.
  • Nonionic surfactants include, for example, sugar ester type nonionic surfactants such as sorbitan fatty acid esters and polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters; fatty acid ester types such as polyoxyethylene fatty acid esters.
  • Nonionic surfactants include, for example, sugar ester type nonionic surfactants such as sorbitan fatty acid esters and polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters; fatty acid ester types such as polyoxyethylene fatty acid esters.
  • Nonionic surfactants include, for example, sugar ester type nonionic surfactants such as sorbitan fatty acid esters and polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters; fatty acid ester types such as polyoxyethylene fatty
  • anionic surfactants include, for example, sulfonate type anionic surfactants such as alkyl benzene sulfonate, alkyl sulfosuccinate, and aryl sulfonate; alkyl sulfate, polyoxyethylene alkyl sulfate, and the like. Sulfate anionic surfactants such as lignin sulfite.
  • Examples of the adjuvant for formulation include a fixing agent, a dispersant, a thickener, an antiseptic, an antifreezing agent, a stabilizer, an adjuvant and the like.
  • fixing agent and dispersing agent examples include casein, gelatin, polysaccharides (starch, gum arabic, cellulose derivatives, alginic acid, etc.), lignin derivatives, bentonite, saccharides, synthetic water-soluble polymers (polybulu alcohol, poly Bull pyrrolidone, polyacrylic acids, etc.).
  • Examples of the thickener include water-soluble polymer compounds such as xanthan gum and carboxymethyl cellulose, high-purity bentonite, and white carbon.
  • Examples of the preservative include sodium benzoate, norhydroxybenzoic acid ester, and the like.
  • Examples of the antifreezing agent include ethylene glycol and diethylene glycol.
  • Stabilizers include, for example, PAP (isopropyl acid phosphate), BHT (2, 6 ditert-butyl-4-methylphenol), BHA (2-tertbutyl-4-methoxyphenol and 3-tertbutyl-4-methoxyphenol). And mixtures thereof), vegetable oils, mineral oils, surfactants, fatty acids or esters thereof.
  • Examples of the adjuvant include vegetable oils such as soybean oil and corn oil, machine oil, glycerin, polyethylene glycol and the like.
  • These preparations may be colored using organic or inorganic dyes.
  • the compounds of the present invention include other insecticides, nematicides, acaricides, fungicides, herbicides, plant growth regulators, synergists (for example, piperonyl butoxide), It may be formulated in advance by mixing with a soil conditioner or the like. Alternatively, the acaricide of the present invention and each of the above agents may be used in combination.
  • the application rate is particularly limited.
  • form of the preparation, application method, application time, application place, kind of application crops are suitably selected from a wide range depending on various conditions such as the type of control object da two, usually 100 m 2 per 0. lg ⁇ ; ! OOOg, preferably about 10-500g.
  • the application concentration is usually 1 to about! OOOppm, preferably about 10 to 500ppm.
  • Granules, powders, etc. are applied to the preparation without any dilution.
  • N pyridylpiperidine compound represented by the general formula (1) of the present invention, its N oxide, or a salt thereof has an excellent acaricidal activity not only against the power of stubble but also against rust mites. It exhibits pest control activity such as
  • the N pyridylpiperidine compound represented by the general formula (1) of the present invention can be suitably used as a pest control agent, particularly as an acaricide.
  • MsO represents a methanesulfoxyloxy group.
  • N Benjirou 3-azabicyclo [3.2.1] octane 8 ⁇ -ol (10-1) was synthesized by the method described in J. Med. Chem., 2003, 46, 1456-1464.
  • Compound (11 1) 5.05 g was dissolved in 35 ml of methylene chloride, and a solution of trifluoromethanesulfonic anhydride 13. l lg in 10 ml of methylene chloride was added dropwise with stirring under ice cooling. Next, a solution of 16.54 g of pyridine in 10 ml of methylene chloride was added dropwise, and the mixture was stirred as it was for 1 hour.
  • Me methyl group, Et: ethyl group, n— Pr: n-propyl group, i— Pr: isopropyl group, c— Pr: cyclopropyl group, n— Bu: n butyl group, i Bu: isobutyl group, s— Bu: sec Butinole group, t— Bu: tert Butinole group, c Bu: Cyclobutinole group, n— Pen: n—Pentinole group, i — Pen: Isopentinole group, c— Pen: Cyclopentinole group, n— Hex: n-Hexenore group, c—Hex: Cyclohexinole group, n—Hept: nHeptynole group, c—Hept: Cycloheptinole group, n—Octo: n Octinore group, c Oct: Cyclooctinore group, n—Non: n Nonin
  • TMS tetramethylsilane

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Abstract

本発明のＮ－ピリジルピペリジン化合物は、一般式（１） ［式中、Ｒ１は、ハロゲン原子、Ｃ１－４ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、又はＣ１－４アルコキシカルボニル基を示す。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、各々水素原子又はＣ１－４アルキル基を示す。Ｒ１０は水素原子等を示す。Ｒ１１はハロゲン原子等を示す。Ｘは、酸素原子又は硫黄原子を示す。ｍは１～４の整数を示す。ｎは１又は２の整数を示す。］ で表される。 　本発明のＮ－ピリジルピペリジン化合物は、ハダニ類及びサビダニ類に対して優れた殺ダニ活性を有している。

Description

明 細 書
N—ピリジルピペリジン化合物、その製造方法及び有害生物防除剤 技術分野
[0001] 本発明は、 N—ピリジルピペリジン化合物、その製造方法及び有害生物防除剤に 関する。
背景技術
[0002] ピぺリジンの窒素原子にピリジル基が置換した化合物としては、種々の化合物が知 られている。これらの中でも、ピぺリジン環 4位にフエノキシ基を有する化合物が殺ダ 二活性を有して!/、ることが報告されて!/、る（特許文献 1参照）。
[0003] しかしながら、特許文献 1に記載の化合物は、ハダ二類に対して優れた殺ダニ効果 を発揮するものの、サビダニ類に対しては十分な効果が得られて!/、な!/ヽ（後記比較 試験 1参照)。
[0004] 一般的にダニ類は、薬剤の抵抗性を獲得する虞れが極めて高ぐ現実に多くの巿 販殺ダニ剤の効果が発揮されなくなつている。しかも、近年ダニ類の中でもサビダ二 類による被害が深刻化してきている力 S、サビダニ類に対して効果があるとされる薬剤 は現時点では数種類に過ぎず、それら薬剤の中には、サビダニの薬剤抵抗性が認 められるようになって効果が得られなくなった薬剤がある。このような状況下において 、ハダ二類ば力、りでなくサビダニ類に対しても優れた殺ダニ活性を示す新規薬剤の 開発が早急に求められている。
特許文献 1： WO2005/095380号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0005] 本発明は、ハダ二類ば力、りでなくサビダニ類に対しても優れた殺ダニ活性を発現し 得る新規薬剤を提供することを課題とする。
課題を解決するための手段
[0006] 本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ピぺリジン環 4位に 酸素原子、硫黄原子、又は SOを介してピラゾール環を有する化合物力 ノ、ダニ類 ば力、りでなくサビダニ類に対しても優れた殺ダニ活性を発現することを見い出した。 本発明は、斯カ、る知見に基づき完成されたものである。
[0007] 本発明は、下記項 1〜23に示す N ピリジルピペリジン化合物、その製造方法及 び有害生物防除剤を提供する。
項 1 · 一般式（1)
[0008] [化 1]
Figure imgf000003_0001
[0009] [式中、 R1は、ハロゲン原子、 C ハロアルキル基、シァノ基、ニトロ基又は C アル
1 -4 1 -4 コキシカルボ二ル基を示す。
[0010] R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8及び R9は、各々水素原子又は C アルキル基を示す
[0011] IT及び R8並びに R4及び R6は、互いに結合して C アルキレン基を示してもよい。
1 -4
[0012] R1()は、水素原子； C アルキル基； C シクロアルキル基； C アルケニル基； C
1 - 20 3-8 2-6
アルキニル基； c ノ、口アルキル基； c ノ、ロアルケニル基； c アルキルカル
2 -6 1 -6 2 -6 1 -6
ボニル基； C アルコキシカルボニル基；ベンゾィル基（フエニル基上には、ハロゲン
1 -6
原子を 1乃至 5個置換していてもよい）；フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子 、 C アルキル基及び C ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の
1 -4 1 -4
置換基が 1個以上置換していてもよい）；複素環基 (複素環上には、ハロゲン原子、 C アルキル基、 c ハロアルキル基及び置換基を有することのある複素環基からな
1 -4 1 -4
る群から選ばれた少なくとも 1種の置換基力 個以上置換していてもよい）；又は、ハロ ゲン原子が置換してもよ!/、C シクロアルキル基、シァノ基、ニトロ基、ホルミル基、 C
3 -8
アルコキシ基、 C ノ、口アルコキシ基、ベンジルォキシ基、フエノキシ基、基 c〇
1 -6 1 -4
N (R12) (R13)、フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子が 1個以上置換してい てもよい)及び複素環基 (複素環上には、 C アルキル基力 個以上置換していても
1 -4
よい)からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基を 1個以上有する C アルキル 基を示す。
[0013] ここで、 R12及び R13は、各々 C アルキル基を示す。また、 R12及び R13は、互いに
1 -4
結合して C アルキレン基を示してもよい。
2 - 7
[0014] R11は、ハロゲン原子、 C ァノレキノレ基、 C ハロアルキル基、 C ヒドロキシァノレ
1 -6 1 -4 1 -4
キル基、 C アルコキシカルボニル基、 C アルキルカルボニル基、モノ又はジ（C
1 -4 1 -4 1 アルキル）ァミノカルボニル基、ニトロ基、シァノ基、ホノレミノレ基、基一 C (R14) =NO 4
(R15)、フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子、 C ァノレキノレ基、 C ハロア
1 -6 1 -4 ルキノレ基、 c アルコキシ基、 、
1 -6 c ハロアルコキシ基 c アルキルチオ基、シァノ
1 -4 1 -4
基及びニトロ基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基力 個以上置換して
V、てもよ!/、）又は複素環基 (複素環上には、ハロゲン原子、 C アルキル基及び C ノ、口アルキル基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基が 1個以上置換して
4
いてもよい）を示す。
[0015] ここで、 R14は、水素原子又は C アルキル基を示し、 R15は、水素原子、 C アル
1 -4 1 -4 キル基又はベンジル基を示す。
[0016] Xは、酸素原子、硫黄原子又は SO を示す。
2
[0017] mは、 1〜4の整数を示す。 mが 2以上の整数を示す場合、 m個の R1は同一であつ ても異なっていてもよい。
[0018] nは、 1又は 2の整数を示す。 nが 2を示す場合、 2つの R11は同一であっても異なつ ていてもよい。 ]
で表される N ピリジルピペリジン化合物、その N ォキシド又はこれらの塩。
項 2. N—ピリジノレピペリジン化合物力 S、一般式（1)において R1がハロゲン原子、 C ハロアルキル基、シァノ基又はニトロ基を示す化合物である項 1に記載の N ピリ 4
ジルピペリジン化合物、その N ォキシド又はこれらの塩。
項 3. N ピリジノレピペリジン化合物カ、一般式（1)において R1()が水素原子； C
1 - 20 アルキル基； C アルケニル基； C ノ、口アルキル基； C アルキルカルボニル基；
2- 6 1 -6 1 -6
C アルコキシカルボニル基；ベンゾィル基（フエニル基上には、ハロゲン原子を 1乃
1 -6
至 5個置換していてもよい）；フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子及び C
1 -4 ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基が 1個以上置換して いてもよい）；複素環基 (複素環上には、ハロゲン原子、 C アルキル基、 C ハロア
1 -4 1 -4 ルキル基及び置換基を有することのある複素環基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基が 1個以上置換していてもよい）；又は、ホルミル基、 C アルコキシ基
1 - 6
、フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子が 1個以上置換していてもよい）及び 複素環基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基を 1個以上有する c アル
1 -4 キル基を示す化合物である項 1又は 2のいずれかに記載の N—ピリジルピペリジン化 合物、その N—ォキシド又はこれらの塩。
項 4. N—ピリジノレピペリジン化合物力 一般式（1)において R11がハロゲン原子、 C アルキノレ基、 C ハロアルキル基、 C ヒドロキシアルキル基、 C アルコキシ力
1 -6 1 -4 1 -4 1 -4
ルポニル基、ホルミル基、基— C (R14) =NO (R15) (ここで、 R14が水素原子を示し、 R 15が水素原子又は C アルキル基を示す）、フエニル基（フエニル環上には、ハロゲ
1 -4
ン原子、 C アルキル基、 C ハロアルキル基、 C アルコキシ基、 C ノヽロアルコ
1 -6 1 -4 1 -6 1 -4 キシ基、 C アルキルチオ基、シァノ基及びニトロ基からなる群から選ばれた少なくと
1 -4
も 1種の置換基が 1個以上置換して!/、てもよ!/、）又は複素環基 (複素環上には、ハロ ゲン原子が 1個以上置換して!/、てもよ!/、）を示す化合物である項;!〜 3の!/、ずれかに 記載の N—ピリジルピペリジン化合物、その N—ォキシド又はこれらの塩。
項 5· N—ピリジルピペリジン化合物力 一般式（1)において Xが酸素原子を示す化 合物である項 1〜4のいずれかに記載の N—ピリジルピペリジン化合物、その N—ォ キシド又はこれらの塩。
項 6· N—ピリジルピペリジン化合物力 S、一般式（1)において R1が C ハロアルキ
1 -4
ル基又はシァノ基を示す化合物である項 2に記載の N—ピリジルピペリジン化合物、 その N—ォキシド又はこれらの塩。
項 7· N—ピリジルピペリジン化合物力 S、一般式（1)において R1が C ハロアルキ
1 -4
ル基を示す化合物である項 6に記載の N—ピリジルピペリジン化合物、その N—ォキ シド又はこれらの塩。
項 8· N—ピリジノレピペリジン化合物カ、一般式（1)において R1()が C アルキル基
1 - 20
； C アルケニル基； C ノ、口アルキル基； C アルキルカルボニル基；フエニル基 (
2 -6 1 -6 1 - 6
フエニル環上には、ハロゲン原子、 C アルキル基及び C ハロアルキル基からな る群から選ばれた少なくとも一種の置換基が 1個以上置換していてもよい）；複素環基 (複素環上には、 C アルキル基及び C ハロアルキル基からなる群から選ばれた
1 -4 1 -4
少なくとも 1種の置換基が 1個以上置換していてもよい。 )；又は、 C アルコキシ基、
1 -6
フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子が 1個以上置換して!/、てもよ!/、）及び複 素環基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基を 1個以上有する C アルキ
1 -4 ル基を示す化合物である項 3に記載の N ピリジルピペリジン化合物、その N ォキ シド又はこれらの塩。
項 9· N ピリジノレピペリジン化合物カ、一般式（1)において R1()が C アルキル基
1 -6
； C アルケニル基；フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子又は C アルキ
2 -6 1 -4 ル基が 1個以上置換していてもよい）；ピリジル基（ピリジン環上には、 C アルキル
1 -4 基が 1個以上置換していてもよい）；又は、 c アルコキシ基、フエニル基（フエニル
1 -6
環上には、ハロゲン原子が 1個以上置換していてもよい）及び 1 , 3 ジォキソランー2 ーィル基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基を 1個又は 2個有する C
1 -4 アルキル基を示す化合物である項 8に記載の N ピリジルピペリジン化合物、その N ォキシド又はこれらの塩。
項 10. N ピリジルピペリジン化合物力 S、一般式（1)において R11が C アルキル
1 -6 基； C ノ、口アルキル基；フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子、 C アルキ
1 -4 1 -6 ル基、 C ハロアルキル基、 C ハロアルコキシ基及びニトロ基からなる群から選ば
1 -4 1 -4
れた少なくとも 1種の置換基が 1個以上置換して!/、てもよ!/、）；又は複素環基 (複素環 上にはハロゲン原子が 1個以上置換していてもよい）を示す化合物である項 4に記載 の N—ピリジルピペリジン化合物、その N ォキシド又はこれらの塩。
項 11. N ピリジノレピペリジン化合物力 S、一般式（la)又は（If)
[化 2] R7 R8 R9
N=\ノ (R丄)
(la)
Figure imgf000007_0001
[式中、
Figure imgf000007_0002
R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R'、 R8、 R9、 R10、 RU、 X、 m及び nは、項 1に同じ。
Yは C ァノレキレン基を示す。 ]
1 -4
で表される N—ピリジルピペリジン化合物である項 1に記載の N—ピリジルピペリジン 化合物、その N—ォキシド又はこれらの塩。
項 12· N—ピリジルピペリジン化合物力 S、一般式（la)又は（If)において R1が C
1 -4 ハロアルキル基、又はシァノ基を示す化合物である項 11に記載の N—ピリジルピペリ ジン化合物、その N—ォキシド又はこれらの塩。
項 13· N—ピリジルピペリジン化合物力 S、一般式（la)又は（If)において R1Qが C― アルキル基； C アルケニル基； C ノヽロアルキル基； C アルキルカルボニル基
20 2-6 1 -6 1 - 6
；フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子、 C アルキル基及び C ハロアル
1 -4 1 -4 キル基からなる群から選ばれた少なくとも一種の置換基力 個以上置換していてもよ い）；複素環基 (複素環上には、 C アルキル基及び C ハロアルキル基からなる群
1 -4 1 -4
力、ら選ばれた少なくとも 1種の置換基が 1個以上置換していてもよい。 )；又は、 C
1 -6 アルコキシ基、フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子が 1個以上置換していて もよい)及び複素環基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基を 1個以上有 する C アルキル基を示す化合物である項 12に記載の N—ピリジルピペリジン化合
1 -4
物、その N—ォキシド又はこれらの塩。
項 14. N—ピリジルピペリジン化合物力 S、一般式（la)又は（If)において R11が C アルキノレ基、 C ハロアルキル基、フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子、
6 1 -4
C アルキル基、 C ハロアルキル基、 C ハロアルコキシ基及びニトロ基からなる
1 -4 1 -4 1 -4
群から選ばれた少なくとも 1種の置換基が 1個以上置換していてもよい）、又は複素環 基 (複素環上にはハロゲン原子が 1個以上置換して!/、てもよ!/、）を示す化合物である 項 13に記載の N—ピリジルピペリジン化合物、その N—ォキシド又はこれらの塩。 項 15. N—ピリジルピペリジン化合物力 一般式（la)において、 R4、 R5、 R6及び R7 のいずれか一つが C アルキル基を示し、該 C アルキル基とピぺリジン環上 4位
1 -4 1 -4
の Xとの位置関係がトランスである化合物である項 11〜； 14に記載の N—ピリジルピぺ リジン化合物、その N—ォキシド又はこれらの塩。
項 16. N—ピリジルピペリジン化合物力 一般式（la)又は（If)において Xが酸素 原子を示す化合物である項 11〜； 15のいずれかに記載の N—ピリジルピペリジン化 合物、その N—ォキシド又はこれらの塩。
項 17. —般式（1)
[0021] [化 3]
Figure imgf000008_0001
[0022] [式中、 R1は、ハロゲン原子、 C ハロアルキル基、シァノ基、ニトロ基又は C アル
1 -4 1 -4 コキシカルボ二ル基を示す。
[0023] R2、
Figure imgf000008_0002
R4、 R5、 R6、 R7、 R8及び R9は、各々水素原子又は C アルキル基を示す
[0024] R2及び R8並びに R4及び R。は、互いに結合して C アルキレン基を示してもよい。
1 -4
[0025] R1Qは、水素原子； C アルキル基； C シクロアルキル基； C アルケニル基； C
1 - 20 3-8 2-6
アルキニル基； c ノ、口アルキル基； c ノ、ロアルケニル基； c アルキルカル
2 -6 1 -6 2 -6 1 -6
ボニル基； C アルコキシカルボニル基；ベンゾィル基（フエニル基上には、ハロゲン
1 -6
原子を 1乃至 5個置換していてもよい）；フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子 、 C アルキル基及び C ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の
1 -4 1 -4
置換基が 1個以上置換していてもよい）；複素環基 (複素環上には、ハロゲン原子、 C アルキル基、 c ハロアルキル基及び置換基を有することのある複素環基からな
1 -4 1 -4
る群から選ばれた少なくとも 1種の置換基力 個以上置換していてもよい）；又は、ハロ ゲン原子が置換してもよ!/、C シクロアルキル基、シァノ基、ニトロ基、ホルミル基、 C
3 -8
アルコキシ基、 C ノ、口アルコキシ基、ベンジルォキシ基、フエノキシ基、基 c〇
1 -6 1 -4
N (R12) (R13)、フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子が 1個以上置換してい てもよい)及び複素環基 (複素環上には、 C アルキル基力 個以上置換していても
1 -4
よい)からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基を 1個以上有する C アルキル
1 -4 基を示す。
[0026] ここで、 R12及び R13は、各々 C アルキル基を示す。また、 R12及び R13は、互いに
1 -4
結合して C アルキレン基を示してもよ！/、。
2 - 7
[0027] R11は、ハロゲン原子、 C アルキル基、 C ハロアルキル基、 C ヒドロキシァノレ
1 -6 1 -4 1 -4
キル基、 C アルコキシカルボニル基、 C アルキルカルボニル基、モノ又はジ（C
1 -4 1 -4 1 アルキノレ）ァミノカルボニル基、ニトロ基、シァノ基、ホルミル基、基 C (R14) =NO 4
(R15)、フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子、 C アルキル基、 C ノ、ロア
1 -6 1 -4 ノレキル基、 C アルコキシ基、 c ノ、口アルコキシ基、 c アルキルチオ基、シァノ
1 -6 1 -4 1 -4
基及びニトロ基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基力 個以上置換して
V、てもよ!/、）又は複素環基 (複素環上には、ハロゲン原子、 C アルキル基及び C ノ、口アルキル基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基が 1個以上置換して
4
いてもよい）を示す。
[0028] ここで、 R14は、水素原子又は C アルキル基を示し、 R15は、水素原子、 C アル
1 -4 1 -4 キル基又はベンジル基を示す。
[0029] Xは、酸素原子、硫黄原子又は SO を示す。
2
[0030] mは、 1〜4の整数を示す。 mが 2以上の整数を示す場合、 m個の R1は同一であつ ても異なっていてもよい。
[0031] nは、 1又は 2の整数を示す。 nが 2を示す場合、 2つの R11は同一であっても異なつ ていてもよい。 ]
で表される N ピリジルピペリジン化合物、その N ォキシド又はこれらの塩の製造 方法であって、一般式（2)
[0032] [化 4]
Figure imgf000010_0001
[0033] [式中、 R1()、 R11及び nは、前記に同じ。 X1は、ハロゲン原子、
基、トリフルォロメタンスルホニルォキシ基、 p トルエンスルホニルォキシ基、メチル チォ基、メタンスルホニル基、水酸基又はメルカプト基を示す。 ]
で表されるピラゾール化合物と一般式（3)
[0034] [化 5]
Figure imgf000010_0002
[0035] [式中、
Figure imgf000010_0003
R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8、 R9及び mは前記に同じ。
X2は、水酸基又はメルカプト基を示す。 ]
で表されるピぺリジン化合物とを反応させる、製造方法。
項 18. —般式（1)
[0036] [化 6]
10
R
R7 R8 R9
Figure imgf000010_0004
[0037] [式中、 R1は、ハロゲン原子、 C ハロアルキル基、シァノ基、ニトロ基又は C アル
1 -4 1 -4 コキシ ルボ二ル基を示す。
[0038] R2、
Figure imgf000010_0005
R4、 R5、 R6、 R7、 R8及び R9は、各々水素原子又は C アルキル基を示す
[0039] IT及び R8並びに R4及び R6は、互いに結合して C アルキレン基を示してもよい。
1 -4
[0040] R1()は、水素原子； C アルキル基； C シクロアルキル基； C アルケニル基； C
L 20 3-8 2-6
アルキニル基； c ノ、口アルキル基； c ノ、ロアルケニル基； c アルキルカル
2 -6 1 -6 2 -6 1 -6 ボニル基； c アルコキシカルボニル基；ベンゾィル基（フエニル基上には、ノ、ロゲン
1-6
原子を 1乃至 5個置換していてもよい）；フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子 、 C アルキル基及び C ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の
1-4 1-4
置換基が 1個以上置換していてもよい）；複素環基 (複素環上には、ハロゲン原子、 C アルキル基、 c ハロアルキル基及び置換基を有することのある複素環基からな
1-4 1-4
る群から選ばれた少なくとも 1種の置換基力 個以上置換していてもよい）；又は、ハロ ゲン原子が置換してもよ!/、C シクロアルキル基、シァノ基、ニトロ基、ホルミル基、 C
3-8
アルコキシ基、 C ノ、口アルコキシ基、ベンジルォキシ基、フエノキシ基、基 c〇
1-6 1-4
N(R12) (R13)、フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子が 1個以上置換してい てもよい)及び複素環基 (複素環上には、 C アルキル基力 個以上置換していても
1-4
よい)からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基を 1個以上有する C アルキル
1-4 基を示す。
[0041] ここで、 R12及び R13は、各々 C アルキル基を示す。また、 R12及び R13は、互いに
1-4
結合して C アルキレン基を示してもよ！/、。
2-7
[0042] R11は、ハロゲン原子、 C アルキル基、 C ハロアルキル基、 C ヒドロキシァノレ
1-6 1-4 1-4
キル基、 C アルコキシカルボニル基、 C アルキルカルボニル基、モノ又はジ（C
1-4 1-4 1 アルキノレ）ァミノカルボニル基、ニトロ基、シァノ基、ホルミル基、基 C(R14) =NO 4
(R15)、フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子、 C アルキル基、 C ノ、ロア
1-6 1-4 ノレキル基、 C アルコキシ基、 c ノ、口アルコキシ基、 c アルキルチオ基、シァノ
1-6 1-4 1-4
基及びニトロ基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基力 個以上置換して
V、てもよ!/、）又は複素環基 (複素環上には、ハロゲン原子、 C アルキル基及び C ノ、口アルキル基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基が 1個以上置換して
4
いてもよい）を示す。
[0043] ここで、 R14は、水素原子又は C アルキル基を示し、 R15は、水素原子、 C アル
1-4 1-4 キル基又はベンジル基を示す。
[0044] Xは、酸素原子、硫黄原子又は SO を示す。
2
[0045] mは、 1〜4の整数を示す。 mが 2以上の整数を示す場合、 m個の R1は同一であつ ても異なっていてもよい。 [0046] nは、 1又は 2の整数を示す。 nが 2を示す場合、 2つの R11は同一であっても異なつ ていてもよい。 ]
で表される N- 物、その N—ォキシド又はこれらの塩の製造 方法であって、一般式 (4)
[0047] [化 7]
、10
R
N
ί.
Ν (4)
(RU) n
[0048] [式中、 R1()、 R11及び nは、前記に同じ。 X2は、水酸基又はメルカプト基を示す。 ] で表されるピラゾール化合物と一般式（5)
[0049] [ 8]
Figure imgf000012_0001
[0050] [式中、
Figure imgf000012_0002
R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R°、 R9及び mは、前記に同じ。 X3は、ハロゲン 原子、メタンスルホニルォキシ基、トリフルォロメタンスルホニルォキシ基、 ρ—トルエン スルホニルォキシ基、メチルチオ基又はメタンスルホ二ル基を示す。 ]
で表されるピぺリジン化合物とを反応させる、製造方法。
項 19. 一般式（1)
[0051] [化 9]
Figure imgf000012_0003
[0052] [式中、 R1は、ハロゲン原子、 C ハロアルキル基、シァノ基、ニトロ基又は C アル
1 -4 1 -4 コキシカルボ二ル基を示す。 [0053] R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8及び R9は、各々水素原子又は C アルキル基を示す
[0054] R2及び R8並びに R4及び R。は、互いに結合して C アルキレン基を示してもよい。
1-4
[0055] R1()は、水素原子； C アルキル基； C シクロアルキル基； C アルケニル基； c
L 20 3-8 2-6
アルキニル基； c ノ、口アルキル基； c ノ、ロアルケニル基； c アルキルカル
2-6 1-6 2-6 1-6
ボニル基； C アルコキシカルボニル基；ベンゾィル基（フエニル基上には、ハロゲン
1-6
原子を 1乃至 5個置換していてもよい）；フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子 、 C アルキル基及び C ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の
1-4 1-4
置換基が 1個以上置換していてもよい）；複素環基 (複素環上には、ハロゲン原子、 C アルキル基、 c ハロアルキル基及び置換基を有することのある複素環基からな
1-4 1-4
る群から選ばれた少なくとも 1種の置換基力 個以上置換していてもよい）；又は、ハロ ゲン原子が置換してもよ!/、C シクロアルキル基、シァノ基、ニトロ基、ホルミル基、 C
3-8
アルコキシ基、 C ノ、口アルコキシ基、ベンジルォキシ基、フエノキシ基、基 c〇
1-6 1-4
N(R12) (R13)、フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子が 1個以上置換してい てもよい)及び複素環基 (複素環上には、 C アルキル基力 個以上置換していても
1-4
よい)からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基を 1個以上有する C アルキル
1-4 基を示す。
[0056] ここで、 R12及び R13は、各々 C アルキル基を示す。また、 R12及び R13は、互いに
1-4
結合して C アルキレン基を示してもよ！/、。
2-7
[0057] R11は、ハロゲン原子、 C アルキル基、 C ハロアルキル基、 C ヒドロキシァノレ
1-6 1-4 1-4
キル基、 C アルコキシカルボニル基、 C アルキルカルボニル基、モノ又はジ（C
1-4 1-4 1 アルキノレ）ァミノカルボニル基、ニトロ基、シァノ基、ホルミル基、基 C(R14) =NO 4
(R15)、フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子、 C アルキル基、 C ノ、ロア
1-6 1-4 ルキル基、 C アルコキシ基、 c ノヽロアルコキシ基、 c アルキルチオ基、シァノ
1-6 1-4 1-4
基及びニトロ基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基力 個以上置換して
V、てもよ!/、）又は複素環基 (複素環上には、ハロゲン原子、 C アルキル基及び C― ノ、口アルキル基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基が 1個以上置換して
4
いてもよい）を示す。 [0058] ここで、 R14は、水素原子又は C アルキル基を示し、 Rlbは、水素原子、 C アル
1 -4 1 -4 キル基又はベンジル基を示す。
[0059] Xは、酸素原子、硫黄原子又は so を示す。
2
[0060] mは、 1〜4の整数を示す。 mが 2以上の整数を示す場合、 m個の R1は同一であつ ても異なっていてもよい。
[0061] nは、 1又は 2の整数 nが 2を示す場合、 2つの R11は同一であっても異なつ ていてもよい。 ]
で表される N- 物、その N ォキシド又はこれらの塩の製造 方法であって、一般式（6)
[0062] [化 10]
Figure imgf000014_0001
[0063] [式中、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8、 R9、 R10及び Ru、 X及び nは前
で表されるピぺリジン化合物と一般式（7)
[0064] [化 11]
m
[0065] [
Figure imgf000014_0002
式中、 X3及び mは前記に同じ。 ]
で表されるピリジン化合物とを反応させる、製造方法。
項 20. —般式（la)
[0066] [化 12]
(R '
Figure imgf000014_0003
[0067] [式中、
Figure imgf000014_0004
R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8、 R9、 R10、 RU、 X、 m及び nは、項 1に同じ。 ]
で表される N- 、物、その N—ォキシド又はこれらの塩の製造 方法であって、一般式（8)
[0068] [化 13]
Figure imgf000015_0001
[0069] [式中、 R1U、 R11及び nは、前記に同じ。 Zは酸素原子又は硫黄原子を示す。 ]
で表されるピラゾロン化合物と一般式（5a)
[0070] [化 14]
Figure imgf000015_0002
[0071] [式中、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8、 R9及び mは、前記に同じ。 X4は X2又は X3を示 す。 X2及び X3は前記に同じ。 ]
で表されるピぺリジン化合物とを反応させる、製造方法。
項 21. —般式（li)
[0072] [化 15]
[0073] [
Figure imgf000015_0003
式中、
は、 C アルキル基； C シクロアルキル基； C アルケニル基； C アルキニル
1 - 20 3 -8 2- 6 2-6 基； C ノ、口アルキル基； C ノ、ロアルケニル基； C アルキルカルボニル基； C
1 -6 2-6 1 - 6 1 -6 アルコキシカルボニル基；ベンゾィル基（フエニル基上には、ハロゲン原子を 1乃至 5 個置換していてもよい）；複素環基 (複素環上には、ハロゲン原子、 C アルキル基、 C ハロアルキル基及び置換基を有することのある複素環基からなる群から選ばれ
1 -4
た少なくとも 1種の置換基力 個以上置換していてもよい）；又はハロゲン原子が置換 してもよい C シクロアルキル基、シァノ基、ニトロ基、ホルミル基、 C アルコキシ基
3-8 1 -6
、 C ハロアルコキシ基、ベンジルォキシ基、フエノキシ基、基— CON (R12) (R13)、
1 -4
フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子が 1個以上置換して!/、てもよ!/、）及び複 素環基 (複素環上には、 C アルキル基が 1個以上置換して!/、てもよ!/、）力 なる群
1 -4
から選ばれた少なくとも 1種の置換基を 1個以上有する C アルキル基を示す。 ]
1 -4
で表される N—ピリジルピペリジン化合物、その N—ォキシド又はこれらの塩の製造 方法であって、一般式（lh)
[0074]
Figure imgf000016_0001
[0075] [式中、
Figure imgf000016_0002
R2、 R3、 R4、 R5、 R。、 R7、 R8、 R9、 RU、 X、 m及び nは、項 1に同じ。 ]
Figure imgf000016_0003
[0076] [化 17]
X5— R10a (9)
[0077] [式中、 R1()Aは、前記に同じ。 X5はハロゲン原子を示す。 ]
で表される化合物とを反応させる、製造方法。
項 22. 項 1〜16のいずれかに記載の N—ピリジルピペリジン化合物、その N—ォキ シド又はこれらの塩を有効成分とする有害生物防除剤。
項 23. 有害生物防除剤が殺ダニ剤である項 22に記載の有害生物防除剤。
[0078] 本明細書において示される各基は、次の通りである。
[0079] ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子 が挙げられる。
[0080] C ハロアルキル基としては、例えば、フルォロメチル基、クロロメチル基、ブロモメ
1 -4
チル基、ョードメチル基、ジフルォロメチル基、トリフルォロメチル基、クロロジフルォロ メチノレ基、ブロモジフルォロメチル基、ジクロロフルォロメチル基、 1 フルォロェチノレ 基、 2—フルォロェチル基、 2—クロ口ェチル基、 2—ブロモェチル基、 2—ョードエチ ノレ基、 2, 2, 2—トリフルォロェチル基、 2, 2, 2—トリクロ口ェチル基、ペンタフルォロ ェチル基、 1 フルォロイソプロピル基、 3—フルォロプロピル基、 3—クロ口プロピノレ 基、 3—ブロモプロピル基、 4 フルォロブチル基、 4 クロロブチル基、 4, 4, 4 トリ フルォロブチル基等の 1〜9個、好ましくは 1〜 5個のハロゲン原子で置換された炭素 数；!〜 4の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基が挙げられる。
[0081] C アルコキシカルボニル基としては、例えば、炭素数 1〜4の直鎖状又は分岐鎖
1 -4
状アルコキシ基とカルボニル基とが結合した基であって、具体的には、メトキシカルボ 二ノレ基、エトキシカルボニル基、 n プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボ 二ノレ基、 n ブトキシカルボニル基、 sec ブトキシカルボニル基、 tert ブトキシカ ルポニル基等が包含される。
[0082] C アルキル基としては、例えば、メチル基、ェチル基、 n プロピル基、イソプロピ
1 -4
ノレ基、 n ブチル基、イソブチル基、 sec ブチル基、 tert ブチル基等の炭素数 1 〜4の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基が挙げられる。
[0083] C アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラ
1 -4
メチレン基、プロピレン基、ェチルエチレン基等の直鎖状又は分岐鎖状の炭素数；!〜 4のアルキレンを挙げることができる。
[0084] C アルキル基としては、例えば、前記 C アルキル基で例示した基に加えて、 n
1 -6 1 -4
ペンチノレ基、イソペンチノレ基、ネオペンチノレ基、 tert ペンチノレ基、 n へキシノレ 基、イソへキシル基、 2 ェチルー n ブチル基等の炭素数 1〜6の直鎖状又は分岐 鎖状アルキル基が挙げられる。
[0085] C アルキル基としては、例えば、前記 C アルキル基及び C アルキル基で例
1 - 20 1 -4 1 -6
示した基に加えて、 n へプチル基、 n ォクチル基、 n ノニル基、 n デシル基、 n ーゥンデシル基、 n ドデシル基、 n—トリデシル基、 n テトラデシル基、 n—ペンタ デシル基、 n へキサデシル基、 n へプタデシル基、 n ォクタデシル基、 n ノナ デシル基、 n ィコシル基等の炭素数;!〜 20の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基が 挙げられる。 [0086] C シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロ
3-8
ペンチル基、シクロへキシル基、シクロへプチル基、シクロオタチル基等の炭素数 4〜 8の環状アルキル基が挙げられる。
[0087] C アルケニル基としては、例えば、ビュル基、 1 プロぺニル基、ァリル基、イソプ
2-6
口ぺニル基、 2 ブテュル基、 3 ブテュル基、 1ーメチルー 2 プロぺニル基、 1 , 3 ブタジェニル基、 1 ペンテュル基、 2 ペンテュル基、 3 ペンテュル基、 4ーぺ ンテュル基、 1 , 1 ジメチルー 2—プロぺニル基、 1ーェチルー 2—プロぺニル基、 1 ーメチルー 2 ブテュル基、 1ーメチルー 3 ブテュル基、 1一へキセニル基、 2 へ キセニル基、 3—へキセニル基、 4一へキセニル基、 5—へキセニル基、 1 , 1 ジメチ ノレ 2 ブテュル基、 1 , 1 ジメチルー 3 ブテュル基等の任意の位置に少なくとも 1つの二重結合を有する炭素数 2〜6の直鎖状又は分岐鎖状アルケニル基が挙げら れる。
[0088] C アルキニル基としては、例えば、ェチュル基、 2 プロピニル基、 1ーメチルー
2-6
2—プロピニル基、 1 , 1 ジメチルー 2—プロピニル基、 1ーブチュル基、 2—ブチニ ノレ基、 3 ブチュル基、 1 ペンチュル基、 2 ペンチュル基、 3 ペンチュル基、 4 ペンチュル基、 1ーメチルー 2 ブチュル基、 1ーメチルー 3 ブチュル基、 1 , 1 ジメチルー 2—ブチュル基、 1 , 1 ジメチルー 3—ブチュル基、 1ーメチルー 3—ペン チュル基、 1ーメチルー 4 ペンチュル基等の任意の位置に少なくとも 1つの三重結 合を有する炭素数 2〜6の直鎖状又は分岐鎖状アルキニル基が挙げられる。
[0089] C ハロアルキル基としては、例えば前記 C ハロアルキル基で例示した基に加
1 - 6 1 -4
えて、例えば、 5—クロ口ペンチル基、 5—フルォロペンチル基、 6—クロ口へキシル基 、 6 フルォ口へキシル基等の 1〜13個、好ましくは 1〜7個のハロゲン原子で置換さ れた炭素数;!〜 6の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基が挙げられる。
[0090] C ハロアルケニル基としては、例えば、 2, 2 ジクロロビニル基、 2, 2 ジブロモ
2- 6
ビュル基、 3 クロロー 2 プロぺニル基、 3, 3 ジフルオロー 2 ァリル基、 3, 3— ジクロロー 2 ァリル基、 4 クロロー 2 ブテュル基、 4, 4, 4 トリフルオロー 2 ブ テニノレ基、 4, 4, 4—トリクロ口一 3—ブテュル基、 5—クロ口一 3—ペンテュル基、 6 - フルオロー 2—へキセニル基等の任意の位置に少なくとも 1つの二重結合を有する炭 素数 2〜6の直鎖状又は分岐鎖状アルケニル基であって、 1〜； 13個、好ましくは 1〜 7個のハロゲン原子で置換されたアルケニル基が挙げられる。
複素環基としては、例えば、チェニル、フリル、テトラヒドロフリル、ジォキソラニル、 ジォキサニル、ピロリル、ピロリニル、ピロリジニル、ォキサゾリル、イソキサゾリル、ォキ サゾリニル、ォキサゾリジニル、イソキサゾリニル、チアゾリル、イソチアゾリル、チアゾリ ニル、チアゾリジニル、イソチアゾリニル、ピラゾリル、ビラゾリジニル、イミダゾリル、イミ ダゾリニル、イミダゾリジニル、ォキサジァゾリル、才キサジァゾリニル、チアジアゾリ二 ノレ、 卜リアゾリノレ、 卜リアゾリニニノレ、卜ジァゾジジニニノレ、テ卜ラゾリノレ、テ卜ラゾリニニノレ、ピ!;ジノレ 、ジヒドロピリジノレ、テトラヒドロピリジノレ、ピペリジル、ォキサジニル、ジヒドロォキサジ 二ノレ、 モノレホリノ、チアジニノレ、ジヒドロチアジニノレ、チアモノレホリノ、ピリダジニノレ、ジ ヒドロピリダジニル、テトラヒドロピリダジニル、へキサヒドロピリダジニル、ォキサジアジ ニル、ジヒドロォキサジアジニル、テトラヒドロォキサジアジニル、チアジアゾリル、チア ジアジニル、ジヒドロチアジアジニル、テトラヒドロチアジアジニル、ピリミジェノレ、ジヒド 口ピリミジェノレ、テトラヒドロピリミジニル、へキサヒドロピリミジニル、ピラジュル、ジヒドロ ピラジュル、テトラヒドロピラジュル、ピぺラジュル、トリアジ二ノレ、ジヒドロトリアジニル、 テトラヒドロトリアジニル、へキサヒドロトリアジニル、テトラジュル、ジヒドロテトラジュル、 インドリノレ、インドリニノレ、イソインドリノレ、インダゾリノレ、キナゾリ二ノレ、ジヒドロキナゾリ ノレ、テトラヒドロキナゾリル、カノレノ ゾリノレ、ベンゾォキサゾリル、ベンゾォキサゾリ二ノレ 、ベンゾイソキサゾリル、ベンゾイソォキサゾリニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチア ゾリル、ベンゾイソチアゾリニル、ベンゾイミダゾリル、インダゾリニル、キノリニル、ジヒド 口キノリニル、テトラヒドロキノリニル、イソキノリニル、ジヒドロイソキノリニル、テトラヒドロ イソキノリニル、ピリドインドリル、ジヒドロべンゾォキサジニル、シンノリニル、ジヒドロシ ンノリニル、テトラヒドロシンノリル、フタラジュル、ジヒドロフタラジュル、テトラヒドロフタ ラジュル、キノキサリニル、ジヒドロキノキサリニル、テトラヒドロキノキサリニル、プリニル 、ジヒドロべンゾトリアジニノレ、ジヒドロべンゾテトラジニノレ、フエノチアジニノレフラニノレ、 ベンゾフラニル、ベンゾチェニル等が挙げられる。これら複素環基は置換可能な任意 の位置にォキソ体又はチオケトン体となっているものも含むことができ、また、これら複 素環基は置換可能な任意の位置に適当な置換基、例えばハロゲン原子、 C アル キル基、 C ハロアルキル基、置換基を有する複素環基（具体的には、 3—クロ口ピリ
1 -4
ジン 2 ィノレ基、 4 トリフノレ才ロメチノレー 1 , 3 チアゾーノレ 2 ィノレ基、 5 トリ フルォロメチルピリジン 2 ィル基等）等が置換可能な任意の位置に 1〜5個（好ま しく (ま;!〜 3ί固）置換してあよレヽ。
[0092] これら複素環の中でもチェニル、フリル、テトラヒドロフリル、ジォキソラニル、ジォキ サニル、ォキサゾリル、イソキサゾリル、チアゾリル、ピラゾリル、ピリジル及びピペリジ ルが好ましぐチェニル、テトラヒドロフリル、ジォキソラニル、ジォキサニル、チアゾリ ル及びピリジルが特に好ましレ、。
[0093] ハロゲン原子が置換してもよい C シクロアルキル基としては、例えば、前記 C
3-8 3- 8 シクロアルキル基の任意の位置に 1個から置換可能な数 (好ましくは 1〜5個、より好 ましくは 1〜3個）のハロゲン原子が置換されていてもよい炭素数 3〜8の環状アルキ ル基が挙げられる。
[0094] C アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、 η プロポキシ基、イソ
1 -6
プロポキシ基、シクロプロピルォキシ基、 η ブトキシ基、 sec ブトキシ基、 tert ブト キシ基、 n ペンチルォキシ基、イソペンチルォキシ基、ネオペンチルォキシ基、 tert ペンチルォキシ基、 n へキシルォキシ基、イソへキシルォキシ基等の炭素数 1〜 6の直鎖状又は分岐鎖状アルコキシ基が挙げられる。
[0095] C ハロアルコキシ基としては、例えば、フルォロメトキシ基、クロロメトキシ基、ブロ
1 -4
モメトキシ基、ョードメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、ジフルォロメト キシ基、トリフルォロメトキシ基、クロロジフルォロメトキシ基、ブロモジフルォロメトキシ 基、ジクロロフルォロメトキシ基、 1 フルォロエトキシ基、 2—フルォロエトキシ基、 2 クロ口エトキシ基、 2—ブロモエトキシ基、 2—ョードエトキシ基、 2, 2, 2—トリフノレオ 口エトキシ基、 2, 2, 2—トリクロ口エトキシ基、ペンタフルォロエトキシ基、 1 フルォロ イソプロポキシ基、 3—フルォロプロポキシ基、 3—クロ口プロポキシ基、 3—ブロモプ 口ポキシ基、 4 フルォロブトキシ基、 4 クロロブトキシ基等の 1〜9個、好ましくは 1 〜5個のハロゲン原子で置換された炭素数 1〜4の直鎖状又は分岐鎖状アルコキシ 基が挙げられる。
[0096] C アルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、ェチルチオ基、 n—プロピノレ チォ基、イソプロピルチオ基、 tert ブチルチオ基等の炭素数;!〜 4の直鎖状又は分 岐鎖状アルキルチオ基が挙げられる。
[0097] C アルキレン基としては、例えば、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、
2- 7
ペンタメチレン基、へキサメチレン基、ヘプタメチレン基を挙げることができる。これら アルキレン基は、置換基を有していてもよい窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含ん でいてもよく、フエ二レン基を介していてもよい。このようなアルキレン基としては、例え ば、 CH NHCH CH NHCH CH CH NHNHCH CH CH
2 2 2 2 2 2 2 2
NHCH CH CH NHNHCH CH CH NHCH NHCH CH
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
CH CH NHCH CH CH CH OCH CH CH CH OCH CH
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
-CH SCH CH -CH CH SCH CH
2 2 2 2 2 2 2
[0098] [化 18]
Figure imgf000021_0001
[0099] 等が挙げられる。これらアルキレン基は、任意の位置に、或いは窒素原子上に置換 基を有していてもよぐその置換基としては、例えば、 C アルキル基、 C アルコキ
1 -4 1 -6 シカルボニル基、水酸基等が挙げられる。
[0100] C アルキルカルボニル基としては、例えば、メチルカルボニル基（ァセチル基）、
1 -4
ェチルカルボニル基（プロピオニル基）、 n プロピルカルボニル基（ブチリル基）、ィ ソプロピルカルボニル基（イソブチリル基）、 n ブチルカルボニル基（バレリル基）、ィ ソブチルカルボニル基（イソバレリル基）、 sec ブチルカルボニル基、 tert ブチノレ カルボニル基等の炭素数 1 4の直鎖状又は分岐鎖状アルキルカルボニル基が挙 げられる。
[0101] モノ又はジ（C アルキル）ァミノカルボニル基としては、メチルァミノカルボニル基
1 -4
、ジメチルァミノカルボニル基、ェチルァミノカルボニル基、メチルェチルァミノカルボ 二ノレ基、ジェチルァミノカルボニル基、 n—プロピルアミノカルボニル基、イソプロピノレ ァミノカルボニル基、 n—ブチルァミノカルボニル基、 sec—ブチルァミノカルボニル基 、 tert—ブチルァミノカルボニル基、ジブチルァミノカルボニル基等の炭素数 1〜4の 直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基がアミノカルボニル基の窒素原子にモノ又はジ置 換したアルキルアミノカルボニル基が挙げられる。
[0102] C ヒドロキシアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、 2—ヒドロキシェチ
1 -4
ノレ基、 1ーヒドロキシー2—プロピル基、 3—ヒドロキシプロピル基、 4ーヒドロキシブチ ル基、 3, 4—ジヒドロキシブチル基等の 1又は 2個の水酸基で置換された炭素数 1〜 4の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基が挙げられる。
[0103] N—ピリジノレピペリジン化合物
本発明の一般式（1 )で表される N—ピリジルピペリジン化合物は、ピぺリジン環 4位 に酸素原子又は硫黄原子を介してピラゾールが結合する構造上新規な化合物であ
[0104] [化 19]
Figure imgf000022_0001
[0105] [式中、
Figure imgf000022_0002
R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8、 R9、 R10、 RU、 X、 m及び nは、前記に同じ o ]
一般式（1 )で表される N—ピリジルピペリジン化合物は、下記一般式（la)、 （lb)及 び（ 1 c )で表される N—ピリジルピペリジン化合物を包含する。
[0106] [化 20]
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000023_0002
[0107] [式中、
Figure imgf000023_0003
R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8、 R9、 R1C)、 RU、 X、 m及び nは、前記に同じ o ]
一般式（1)で表される N—ピリジルピペリジン化合物において、 R2と R8とが一緒に なって C アルキレン基を形成する場合、例えば、下記一般式（Id)及び一般式（le
1 -4
)で表されるシス トランス異性体が存在し、本発明ではこれらの異性体も一般式（1) で表される N ピリジルピペリジン化合物に包含される。
[0108] [化 21]
Figure imgf000023_0004
,10 -,9
R' R° [0109] [上記一般式にお！/、て、
Figure imgf000024_0001
R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R9、 R10、 RU、 X、 m及び nは、前記 に同じ。 Yは C アルキレン基を示す。 ]
1 -4
また、一般式（1 )で表される N ピリジルピペリジン化合物において、 R4と R6とが一 緒になって C アルキレン基を形成する場合、例えば、下記一般式（If)及び一般
1 -4
式（lg)で表されるシス トランス異性体が存在し、本発明ではこれらの異性体も一般 式（ 1 )で表される N ピリジルピペリジン化合物に包含される。
[0110] [化 22]
Figure imgf000024_0002
[0111] [上記一般式において、
Figure imgf000024_0003
R2、 R3、 R5、 R7、 R8、 R9、 R10、 RU、 X、 Y、 m及び nは、 前記に同じ。 ]
一般式（1 )で表される N ピリジルピペリジン化合物の R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8 及び R9の少なくとも 1つが C アルキル基を示す場合、ピぺリジン環 4位との関係に
1 -4
おいて立体異性体が存在することがある力 s、これら異性体も本発明の一般式（1 )で 表される N ピリジルピペリジン化合物に包含される。
[0112] また、一般式（1 )で表される N ピリジルピペリジン化合物のピリジン環又はピペリ ジン環の窒素原子が酸化された N ォキシドも存在する力 S、これら N ォキシドも本 発明の一般式（1 )で表される N ピリジルピペリジン化合物に包含される。
[0113] 本明細書において、便宜上、ピリジン環上の窒素原子が酸化された N ォキシドを
N ピリジルォキシドと呼び、ピぺリジン環上の窒素原子が酸化された N ォキシドを
N ピペリジルォキシドと呼ぶこととする。
[0114] 更に、一般式（1 )で表される N ピリジルピペリジン化合物は、塩基性特性を有して いるため、例えば、塩酸、硫酸、燐酸等の無機酸;ギ酸、酢酸、フマル酸、シユウ酸等 の有機酸;並びに硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウム等の酸性塩と塩を形成する こと力 Sできる。本発明の一般式（1)で表される N ピリジルピペリジン化合物には、こ れらの塩も包含される。
[0115] 本発明の一般式（1)で表される N ピリジルピペリジン化合物の中でも、 R1が C
1 -4 ハロアルキル基又はシァノ基を示す化合物が好ましぐ c ハロアルキル基を示す
1 -4
化合物がより好ましぐ具体的にはトリフルォロメチル基を示す化合物が特に好ましい
[0116] 本発明の一般式（1)で表される N ピリジルピペリジン化合物の中でも、 R1()が C
1 - 2 アルキル基； C アルケニル基； C ノ、口アルキル基； C アルキルカルボニル基；
0 2 -6 1 -6 1 - 6
フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子、 C アルキル基及び C ノヽロアルキ
1 -4 1 -4 ル基からなる群から選ばれた少なくとも一種の置換基が 1個以上、好ましくは 1個又 は 2個置換していてもよい）；複素環基 (複素環上には、 C アルキル基及び C ノ、
1 -4 1 -4 口アルキル基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基が 1個以上、好ましくは 1個又は 2個置換して!/、てもよ!/、。 )；又は、 C アルコキシ基、フエニル基（フエニル
1 - 6
環上には、ハロゲン原子が 1個以上、好ましくは 1個又は 2個置換していてもよい）及 び複素環基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基を 1個以上好ましくは 1個 又は 2個有する C アルキル基を示す化合物が好ましぐ
1 -4
R10が C アルキル基； C アルケニル基；フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン
1 -6 2-6
原子又は C アルキル基が 1個以上、好ましくは 1個又は 2個置換していてもよい）；
1 -4
ピリジル基（ピリジン環上には、 C アルキル基が 1個以上、好ましくは 1個又は 2個
1 -4
置換していてもよい）；又は、 C アルコキシ基、フエニル基（フエニル環上には、ハロ
1 -6
ゲン原子が 1個以上、好ましくは 1個又は 2個置換していてもよい）及び 1 , 3—ジォキ ソラン 2—ィル基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基を 1個又は 2個有 する C アルキル基を示す化合物がより好ましぐ
1 -4
更には R1()が C アルキル基、ピリジル基、 2, 2—ジメトキシェチル基、又は（1 , 3—
1 - 6
ジォキソラン— 2—ィル)メチル基を示す化合物が特に好まし!/、。
[0117] 本発明の一般式（1)で表される N ピリジルピペリジン化合物の中でも、 R11が C アルキノレ基、 C ハロアルキル基、フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子、 C
1 -4
アルキル基、ニトロ基、 C ハロアルキル基及び C ハロアルコキシ基からなる群
1 -4 1 -4 1 -4
力、ら選ばれた少なくとも 1種の置換基が 1個以上、好ましくは 1〜3個置換していてもよ い）、又は複素環基 (複素環上にはハロゲン原子力 個以上、好ましくは 1個又は 2個 置換していてもよい）を示す化合物が好ましぐ R11がトリフノレオロメチル基又はフエ二 ル基（フエニル環上には、ハロゲン原子が;!〜 3個置換して!/、てもよ!/、）を示す化合物 がより好ましい。
[0118] 本発明の一般式（1)で表される N—ピリジルピペリジン化合物の中でも、 Xが酸素 原子を示す化合物が好ましレ、。
[0119] より好ましい化合物は、一般式（1)において、 R1が C ハロアルキル基又はシァノ
1 -4
基を示し、 R1Qが C アルキル基； C アルケニル基； C ハロアルキル基； C ァ
1 - 20 2-6 1 -6 1 -6 ノレキルカルボニル基；フエニル基（フエニル環上には、ノ、ロゲン原子、 C アルキノレ
1 -4 基及び C ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも一種の置換基が 1個
1 -4
以上、好ましくは 1個又は 2個置換していてもよい）；複素環基 (複素環上には、 C
1 -4 アルキル基及び C ノ、口アルキル基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基
1 -4
力 個以上、好ましくは 1個又は 2個置換していてもよい。 )；又は、 C アルコキシ基
1 -6
、フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子が 1個以上、好ましくは 1個又は 2個 置換して!/、てもよ!/、）及び複素環基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基 を 1個以上、好ましくは 1個又は 2個有する C アルキル基を示し、 R11が C アルキ
1 -4 1 - 6 ノレ基、 C ハロアルキル基、フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子、 C ァ
1 -4 1 -4 ノレキル基、ニトロ基、 C ハロアルキル基及び C ハロアルコキシ基からなる群から
1 -4 1 -4
選ばれた少なくとも 1種の置換基力 個以上、好ましくは 1〜3個置換していてもよい） 、又は複素環基 (複素環上にはハロゲン原子が 1個以上、好ましくは 1個又は 2個置 換して!/、てもよ!/、）を示し、且つ Xが酸素原子を示す化合物である。
[0120] これら好ましい化合物の中でも、 R1が C ハロアルキル基を示し、 R1()が C アル
1 -4 1 -6 キル基； C アルケニル基；フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子又は C
2-6 1 -4 アルキル基が 1個以上、好ましくは 1個又は 2個置換していてもよい）；ピリジル基（ピリ ジン環上には、 C アルキル基が 1個以上置換していてもよい）；又は、 C アルコ キシ基、フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子が 1個以上、好ましくは 1個又 は 2個置換して!/、てもよ!/、）及び 1 , 3 ジォキソラン 2 ィル基からなる群から選ば れた少なくとも 1種の置換基を 1個又は 2個有する C アルキル基を示し、 R11がトリフ
1 -4
ノレオロメチル基又はフエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子が 1〜3個置換して V、てもよ!/、）を示し、且つ Xが酸素原子を示す化合物が特に好まし!/、。
[0121] 本発明の一般式（1)で表される N ピリジルピペリジン化合物の中でも、一般式（1 a)、（lb)及び（If)で表される N ピリジルピペリジン化合物が好ましぐ一般式（la) 及び（If)で表される N- 、物がより好まし！/ '
[0122] [化 23]
Figure imgf000027_0001
[0123] [上記各一般式において、
Figure imgf000027_0002
R2、 R3、 R5、 R7、 R8、 R9、 R10、 RU、 X、 Y、 m及び n は、前記に同じ。 ]
本発明の一般式（ 1 a)及び（ 1 f)で表される N ピリジルピペリジン化合物の中でも、 R1が C ハロアルキル基又はシァノ基を示す化合物が好ましぐ C ハロアルキル
1 -4 1 -4 基を示す化合物がより好ましぐ具体的にはトリフルォロメチル基を示す化合物が特 に好ましい。
[0124] 本発明の一般式（ 1 a)及び（ 1 f)で表される N ピリジルピペリジン化合物の中でも、 R10が C アルキル基； C アルケニル基； C ハロアルキル基； C アルキル力
1 - 20 2-6 1 - 6 1 -6
ルポニル基；フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子、 C―アルキル基及び C ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも一種の置換基が 1個以上、好ま 4
しくは 1個又は 2個置換していてもよい）；複素環基 (複素環上には、 C アルキル基
1 -4
及び C ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基が 1個以上 、好ましくは 1個又は 2個置換していてもよい。 )；又は、 C アルコキシ基、フエニル
1 -6
基 (フエニル環上には、ハロゲン原子が 1個以上、好ましくは 1個又は 2個置換してい てもよい)及び複素環基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基を 1個以上、 好ましくは 1個又は 2個有する C アルキル基を示す化合物が好ましぐ R1()が C
1 -4 1 -6 アルキル基； C アルケニル基；フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子又は C
2- 6
アルキル基が 1個以上、好ましくは 1個又は 2個置換していてもよい）；ピリジル基（
1 -4
ピリジン環上には、 C アルキル基が 1個以上、好ましくは 1個又は 2個置換していて
1 -4
もよい）；又は、 C アルコキシ基、フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子が 1
1 -6
個以上、好ましくは 1個又は 2個置換していてもよい)及び 1 , 3—ジォキソラン一 2— ィル基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基を 1個又は 2個有する C ァ
1 -4 ルキル基を示す化合物がより好ましぐ更には R1Qが C アルキル基、ピリジル基、 2
1 -6
, 2—ジメトキシェチル基、又は（1 , 3—ジォキソラン— 2—ィル)メチル基を示す化合 物が特に好ましい。
[0125] 本発明の一般式（la)及び（If)で表される N—ピリジルピペリジン化合物の中でも、 R11が C アルキル基、 C ハロアルキル基、フエニル基（フエニル環上には、ハロゲ
1 -6 1 -4
ン原子、 C ァノレキノレ基、ニトロ基、 C ハロアルキル基及び C ハロアルコキシ基
1 -4 1 -4 1 -4 力、らなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基が 1個以上、好ましくは 1〜3個置換 していてもよい）、又は複素環基 (複素環上にはハロゲン原子が 1個以上、好ましくは 1個又は 2個置換していてもよい）を示す化合物が好ましぐ R11がトリフルォロメチル 基又はフエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子が;!〜 3個置換して!/、てもよ!/、） を示す化合物がより好ましい。
[0126] 本発明の一般式（la)及び（If)で表される N—ピリジルピペリジン化合物の中でも、 Xが酸素原子を示す化合物が好ましレ、。
[0127] より好ましい化合物は、一般式（la)及び（If)において R1が C ハロアルキル基又
1 -4
はシァノ基を示し、 R1Qが C アルキル基； C アルケニル基； C ハロアルキル基
1 - 20 2-6 1 -6
； C アルキルカルボニル基；フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子、 C ァ
1 -6 1 -4 ルキル基及び c ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも一種の置換基
1 -4
力 個以上、好ましくは 1個又は 2個置換していてもよい）；複素環基 (複素環上には、 C アルキル基及び C ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置
1 -4 1 -4
換基が 1個以上、好ましくは 1個又は 2個置換していてもよい。 )；又は、 C アルコキ
1 -6 シ基、フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子が 1個以上、好ましくは 1個又は 2 個置換してレ、てもよ!/、）及び複素環基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換 基を 1個以上、好ましくは 1個又は 2個有する C アルキル基を示し、 R11が C アル
1 -4 1 - 6 キル基、 C ハロアルキル基、フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子、 C
1 - 4 1 -4 アルキル基、ニトロ基、 C ハロアルキル基及び C ハロアルコキシ基からなる群か
1 -4 1 -4
ら選ばれた少なくとも 1種の置換基力 個以上、好ましくは 1〜3個置換していてもよい )、又は複素環基 (複素環上にはハロゲン原子が 1個以上、好ましくは 1個又は 2個置 換して!/、てもよ!/、）を示し、且つ Xが酸素原子を示す化合物である。
[0128] これら好ましい化合物の中でも、 R1が C ハロアルキル基を示し、 R1()が C アル
1 -4 1 -6 キル基； C アルケニル基；フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子又は C
2- 6 1 -4 アルキル基が 1個以上、好ましくは 1個又は 2個置換していてもよい）；ピリジル基（ピリ ジン環上には、 C アルキル基が 1個以上、好ましくは 1個又は 2個置換していてもよ
1 -4
い）；又は、 C アルコキシ基、フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子が 1個
1 -6
以上、好ましくは 1個又は 2個置換していてもよい)及び 1 , 3 ジォキソラン一 2 ィ ル基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基を 1個又は 2個有する C アル
1 -4 キル基を示し、 R11がトリフルォロメチル基又はフエニル基（フエニル環上には、ハロゲ ン原子が 1〜3個置換していてもよい）を示し、且つ Xが酸素原子を示す化合物が特 に好ましい。
[0129] また、本発明の一般式（la)で表される N ピリジルピペリジン化合物において、 R4 、： 5、 R6及び R7のいずれか一つが C アルキル基を示し、該 C アルキル基とピぺ
1 -4 1 -4
リジン環上 4位の Xとの位置関係がトランスである化合物が好ましぐ更には該 C ァ
1 -4 ルキル基力 sメチル基である化合物が特に好ましい。
[0130] N ピリジルピペリジン化合物の製造方法
本発明の一般式（1)で表される N ピリジルピペリジン化合物は、例えば、下記反 応式ー 1、反応式 2、反応式 3、反応式 4又は反応式 5に示す方法により製 造される。 [0131] 反応式
[0132] [化 24]
Figure imgf000030_0001
(2) (3) (1)
[0133] [式中、
Figure imgf000030_0002
R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8、 R9、 R10、 RU、 X、 X1、 X2、 m及び nは、前 記に同じ。 ]
反応式 1に示す方法においては、一般式（1)で表される N ピリジルピペリジン 化合物は、一般式（2)で表されるピラゾール化合物と一般式（3)で表されるピベリジ ン化合物とを溶媒中、塩基の存在下で反応させることにより製造される。
[0134] 一般式 (2)の化合物と一般式 (3)の化合物との反応で使用される溶媒は、該反応 に対して不活性な溶媒である限り公知の溶媒を広く使用することができ、例えば、へ キサン、シクロへキサン、ヘプタン等の脂肪族もしくは脂環式炭化水素系溶媒;ベン ゼン、クロ口ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒;塩化メチレン 、 1 , 2—ジクロロェタン、クロ口ホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素系溶媒； ジェチルエーテル、テトラヒドロフラン、 1 , 4 ジォキサン等のエーテル系溶媒；酢酸 メチル、酢酸ェチル等のエステル系溶媒；アセトン、メチルェチルケトン等のケトン系 溶媒； N, N ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒；ァセトニトリル、プロピオ二トリル 等の二トリル系溶媒；ジメチルスルホキシド、 N メチルピロリドン、 N, N' ジメチルイ ミダゾリノン等の非プロトン性極性溶媒等を挙げることができる。これらの溶媒は、 1種 を単独で使用でき、又は必要に応じて 2種以上を混合して使用することができる。
[0135] これらの溶媒は、一般式（3)で表されるピぺリジン化合物 1重量部に対して、通常 1 〜500重量部程度、好ましくは 5〜； 100重量部程度使用される。
[0136] 一般式（2)の化合物と一般式（3)の化合物との反応で使用される塩基としては、公 知の無機塩基及び有機塩基を使用できる。無機塩基としては、例えば、ナトリウム、力 リウム等のアルカリ金属、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム等のアルカリ 金属炭酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、水素化 ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物等が挙げられる。有機塩基とし ては、例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム tert ブトキシド等の アルカリ金属アルコキシド、トリエチルァミン、ジイソプロピルァミン、ピリジン等のアミン 等が挙げられる。これらの塩基は、 1種単独で又は 2種以上混合して使用される。
[0137] このような塩基は、一般式（3)で表されるピぺリジン化合物に対して、通常 0. ；!〜 1 00当量、好ましくは 0. 5〜5当量、より好ましくは 1〜； 1. 5当量となるような量で使用さ れる。
[0138] 一般式（3)で表されるピぺリジン化合物と一般式（2)で表されるピラゾール化合物と の使用割合は、広い範囲内から適宜選択することができる力 前者 1モルに対して、 後者を 0. 5モル以上使用するのが好ましぐ 0. 8〜； 1. 5モル使用するのがより好まし い。
[0139] 該反応は、通常 78°Cから使用する溶媒の沸点温度までの範囲内で行うことがで きる。 0°C〜使用する溶媒の沸点温度で反応を行うのが好ましぐ加熱還流下で反応 を行うのがより好ましい。
[0140] 反応時間は反応温度等により異なり一概には言えないが、通常 0. 5〜24時間程 度で該反応は完結する。
[0141] 反応式 2
[0142] 25]
Figure imgf000031_0001
[0143] [式中、
Figure imgf000031_0002
R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8、 R9、 R10、 Ru、 X、 X2、 X3、 m及び nは、前 記に同じ。 ]
反応式 2に示す方法においては、一般式（1)で表される N ピリジルピペリジン 化合物は、一般式 (4)で表されるピラゾール化合物と一般式（5)で表されるピベリジ ン化合物とを溶媒中、塩基の存在下で反応させることにより製造される。
[0144] 一般式 (4)の化合物と一般式（5)の化合物との反応で使用される溶媒は、該反応 に対して不活性な溶媒である限り公知の溶媒を広く使用することができる。例えば、 一般式 (2)の化合物と一般式 (3)の化合物との反応で使用される溶媒を!/、ずれも使 用すること力 Sできる。これらの溶媒は、 1種を単独で使用でき、又は必要に応じて 2種 以上を混合して使用することができる。
[0145] これらの溶媒は、一般式（5)で表されるピぺリジン化合物 1重量部に対して、通常 1
〜500重量部程度、好ましくは 5〜； 100重量部程度使用される。
[0146] 一般式 (4)の化合物と一般式（5)の化合物との反応で使用される塩基としては、公 知の無機塩基及び有機塩基を使用できる。例えば、一般式 (2)の化合物と一般式 (3
)の化合物との反応で使用される塩基を全て使用することができる。これらの塩基は、
1種単独で又は 2種以上混合して使用される。
[0147] このような塩基は、一般式（5)で表されるピぺリジン化合物に対して、通常 0.；!〜 1
00当量、好ましくは 0. 5〜5当量、より好ましくは 1〜； 1. 5当量となるような量で使用さ れる。
[0148] 一般式（5)で表されるピぺリジン化合物と一般式 (4)で表されるピラゾール化合物と の使用割合は、広い範囲内から適宜選択することができる力 前者 1モルに対して、 後者を 0. 5モル以上使用するのが好ましぐ 0. 8〜； 1. 5モル使用するのがより好まし い。
[0149] 該反応は、通常 78°Cから使用する溶媒の沸点温度までの範囲内で行うことがで きる。 0°C〜使用する溶媒の沸点温度で反応を行うのが好ましぐ加熱還流下で反応 を行うのがより好ましい。
[0150] 反応時間は反応温度等により異なり一概には言えないが、通常 0. 5〜24時間程 度で該反応は完結する。
[0151] 反応式 3
[0152] [化 26]
Figure imgf000033_0001
(6) (7) (1)
[0153] [式中、
Figure imgf000033_0002
R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8、 R10、 Ru、 X、 X3、 m及び nは、前記 に同じ。]
反応式 3に示す方法においては、一般式（1)で表される N ピリジルピペリジン 化合物は、一般式（6)で表されるピぺリジン化合物と一般式（7)で表されるピリジン化 合物とを溶媒中、塩基の存在下で反応させることにより製造される。
[0154] 一般式 (6)の化合物と一般式（7)の化合物との反応で使用される溶媒は、該反応 に対して不活性な溶媒である限り公知の溶媒を広く使用することができる。例えば、 一般式 (2)の化合物と一般式 (3)の化合物との反応で使用される溶媒を!/、ずれも使 用すること力 Sできる。これらの溶媒は、 1種を単独で使用でき、又は必要に応じて 2種 以上を混合して使用することができる。
[0155] これらの溶媒は、一般式（6)で表されるピぺリジン化合物 1重量部に対して、通常 1 〜500重量部程度、好ましくは 5〜； 100重量部程度使用される。
[0156] 一般式（6)の化合物と一般式（7)の化合物との反応で使用される塩基としては、公 知の無機塩基及び有機塩基を使用できる。例えば、一般式 (2)の化合物と一般式 (3 )の化合物との反応で使用される塩基を全て使用することができる。これらの塩基は、 1種単独で又は 2種以上混合して使用される。
[0157] このような塩基は、一般式（6)で表されるピぺリジン化合物に対して、通常 0.；!〜 1 00当量、好ましくは 0. 5〜5当量、より好ましくは 1〜； 1. 5当量となるような量で使用さ れる。
[0158] 一般式（6)で表されるピぺリジン化合物と一般式（7)で表されるピリジン化合物との 使用割合は、広い範囲内から適宜選択することができる力 前者 1モルに対して、後 者を 0· 5モル以上使用するのが好ましぐ 0· 8〜； ! · 5モル使用するのがより好ましい [0159] 該反応は、通常 78°Cから使用する溶媒の沸点温度までの範囲内で行うことがで きる。 0°C〜使用する溶媒の沸点温度で反応を行うのが好ましぐ加熱還流下で反応 を行うのがより好ましい。
[0160] 反応時間は反応温度等により異なり一概には言えないが、通常 0. 5〜24時間程 度で該反応は完結する。
[0161] 一般式（la)で表される N ピリジルピペリジン化合物は、下記反応式 4に示す方 法によっても製造される。
反応式— 4
[0162] [化 27]
Figure imgf000034_0001
(8) (5a) (la)
[0163] [式中、
Figure imgf000034_0002
R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8、 R9、 R10、 RU、 X、 m及び nは、前記に同じ。
Zは酸素原子又は硫黄原子を示す。 X4は X2又は X3を示す。 X2及び X3は、前記に同 じ。]
反応式 4に示す方法においては、一般式（la)で表される N ピリジルピペリジン 化合物は、一般式（8)で表されるピラゾロン化合物と一般式（5a)で表されるピベリジ ン化合物とを溶媒中、塩基の存在下で反応させることにより製造される。
[0164] 一般式（5a)で表されるピぺリジン化合物は、一般式（3)で表されるピぺリジン化合 物又は一般式（5)で表されるピぺリジン化合物である。
[0165] 一般式 (8)の化合物と一般式（5a)の化合物との反応で使用される溶媒は、該反応 に対して不活性な溶媒である限り公知の溶媒を広く使用することができる。例えば、 一般式 (2)の化合物と一般式 (3)の化合物との反応で使用される溶媒を!/、ずれも使 用すること力 Sできる。これらの溶媒は、 1種を単独で使用でき、又は必要に応じて 2種 以上を混合して使用することができる。
[0166] これらの溶媒は、一般式（5a)で表されるピぺリジン化合物 1重量部に対して、通常 1〜 500重量部程度、好ましくは 5〜 100重量部程度使用される。
[0167] 一般式（8)の化合物と一般式（5a)の化合物との反応で使用される塩基としては、 公知の無機塩基及び有機塩基を使用できる。例えば、一般式（2)の化合物と一般式
(3)の化合物との反応で使用される塩基を全て使用することができる。これらの塩基 は、 1種単独で又は 2種以上混合して使用される。
[0168] このような塩基は、一般式（5a)で表されるピぺリジン化合物に対して、通常 0. ；!〜 1
00当量、好ましくは 0. 5〜5当量、より好ましくは 1〜； 1. 5当量となるような量で使用さ れる。
[0169] 一般式（5a)で表されるピぺリジン化合物と一般式（8)で表されるピラゾロン化合物 との使用割合は、広い範囲内から適宜選択することができる力 前者 1モルに対して 、後者を 0· 5モル以上使用するのが好ましぐ 0. 8-1. 5モル使用するのがより好ま しい。
[0170] 該反応は、通常 78°Cから使用する溶媒の沸点温度までの範囲内で行うことがで きる。 0°C〜使用する溶媒の沸点温度で反応を行うのが好ましぐ加熱還流下で反応 を行うのがより好ましい。
[0171] 反応時間は反応温度等により異なり一概には言えないが、通常 0. 5〜24時間程 度で該反応は完結する。
[0172] 一般式（1)で表される N ピリジルピペリジン化合物のうち、 R1Qが R1Qaを示す化合 物（li)は、対応する R1()が水素原子を示す化合物（lh)から、下記反応式 5に示す 方法により製造される。
[0173] 反応式— 5
[0174] [化 28]
Figure imgf000035_0001
(lh) (9) (l i)
[0175] [式中、
Figure imgf000035_0002
R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8、 R9、 R10a、 Ru、 X、 X5、 m及び nは、前記 に同じ。 [0176] 反応式 5においては、一般式（lh)の N ピリジルピペリジン化合物のピラゾール 環上 1位に、溶媒中塩基の存在下で一般式（9)の化合物を置換させることによって、 一般式（li)の N ピリジルピペリジン化合物を製造することができる。
[0177] 一般式（lh)の N ピリジルピペリジン化合物と一般式（9)の化合物との反応で使 用される溶媒は、該反応に対して不活性な溶媒である限り公知の溶媒を広く使用す ること力 Sできる。例えば、一般式（2)の化合物と一般式（3)の化合物との反応で使用 される溶媒をいずれも使用すること力できる。これらの溶媒は、 1種を単独で使用でき 、又は必要に応じて 2種以上を混合して使用することができる。
[0178] これらの溶媒は、一般式（lh)の N ピリジルピペリジン化合物 1重量部に対して、 通常;!〜 500重量部程度、好ましくは 5〜； 100重量部程度使用される。
[0179] 一般式（lh)の化合物と一般式（9)の化合物との反応で使用される塩基としては、 公知の無機塩基及び有機塩基を使用できる。例えば、一般式（2)の化合物と一般式 (3)の化合物との反応で使用される塩基を全て使用することができる。これらの塩基 は、 1種単独で又は 2種以上混合して使用される。
[0180] このような塩基は、一般式（lh)の N ピリジルピペリジン化合物に対して、通常 0.
；!〜 100当量、好ましくは 0. 5〜5当量、より好ましくは；!〜 1. 5当量となるような量で 使用される。
[0181] 一般式（lh)の N ピリジルピペリジン化合物と一般式（9)の化合物との使用割合 は、広い範囲内から適宜選択することができる力 S、前者 1モルに対して、後者を 0. 5 モル以上使用するのが好ましぐ 0· 8〜； ! · 5モル使用するのがより好ましい。
[0182] 該反応は、通常 78°Cから使用する溶媒の沸点温度までの範囲内で行うことがで きる。 0°C〜使用する溶媒の沸点温度で反応を行うのが好ましぐ加熱還流下で反応 を行うのがより好ましい。
[0183] 反応時間は反応温度等により異なり一概には言えないが、通常 0. 5〜24時間程 度で該反応は完結する。
[0184] 該反応においては、一般式（lh)の N ピリジルピペリジン化合物のピラゾール環 は、互変異性をとり得る。例えば一般式（la)の N—ピリジルピペリジン化合物と、その 異性体である一般式（lb)の N ピリジルピペリジン化合物が生成する場合がある。こ れら異性体はカラムクロマトグラフィー等の精製手段によって、容易に単離することが できる。
[0185] 反応式 5において、出発原料として用いられる一般式（lh)のピペリジン化合物 は、前記反応式 1乃至 4の何れかの方法によって製造することができ、使用する一 般式（9)で表される化合物は、市販品を使用するか、公知の方法によって容易に製 造すること力 Sでさる。
[0186] 上記反応式 1、 2及び 4において、出発原料として用いられる一般式（2)のピラゾ ール化合物、一般式 (4)のピラゾール化合物及び一般式（8)のピラゾロン化合物は 、いずれも入手が容易な公知の化合物である。また、これらの化合物は、公知の方法 、例えば、「大有機化学第 15巻 複素環式化合物 II」，第六版， 1965, 258— 317頁
、 Richard H. Wiley, Paul vVeiley rhe Cnemistry or Heterocyclic compounds Vol. 2 0. Pyrazolones, pyrazolidones and derivertives" Interscience Publishers, London UK
， 1964等に記載された方法に準じて容易に製造することができる。
[0187] なお、一般式（8)のピラゾロン化合物は、下記一般式 (4a)で表されるピラゾール化 合物とケトェノール互変異性をとり得る。
[0188] [化 29]
Figure imgf000037_0001
[0189] [式中、 R1()、 RU、 X及び nは、前記に同じ。 ]
一般式（3)のピペリジン化合物及び一般式（5)で表されるピぺリジン化合物は、公 知の化合物である力、、又は公知の方法によって容易に製造される。一般式（3)のピ ペリジン化合物及び一般式（5)で表されるピぺリジン化合物は、例えば、一般式（10 )
[0190] [化 30]
Figure imgf000038_0001
[0191] [式中、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8、 R9及び X4は、前記に同じ。 ]
で表されるピぺリジン化合物に一般式（7)で表されるピリジン化合物を反応させること によって製造される。この反応は、例えば、 Synthesis, 606 (1981)， J. Chem. Soc, C, 3693 (1971)等に記載された方法に準じて行われる。
[0192] 一般式（10)のピペリジン化合物及び一般式（7)で表されるピリジン化合物は、公 知の化合物であるか又は公知の方法によって容易に製造される。
[0193] 一般式（6)で表されるピぺリジン化合物は、例えば反応式 6に示す方法によって 容易に製造される。
[0194] 反応式 6
[0195] [化 31]
Figure imgf000039_0001
Figure imgf000039_0002
(6)
[0196] [式中、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8、 R9、 R10、 RU、 X、 x x X3及び nは、前記に 同じ。 R16は、メチル基又はベンジル基を示す。 ]
反応式 5に示す方法においては、一般式（6)で表されるピぺリジン化合物は、一 般式（2)で表されるピラゾール化合物と一般式（11)で表されるピぺリジン化合物とを 反応させることにより、又は一般式 (4)で表されるピラゾール化合物と一般式（12)で 表されるピぺリジン化合物とを反応させることにより、一般式（13)で表されるピベリジ ン化合物を製造し、次いで、一般式（13)で表されるピぺリジン化合物のピぺリジン骨 格上の置換基 R16を脱離させることにより製造される。
[0197] 一般式（11)及び一般式（12)で表されるピぺリジン化合物は、公知の化合物であ るか又は公知の方法によって容易に製造される。
[0198] 一般式（2)で表されるピラゾール化合物と一般式（11)で表されるピぺリジン化合物 との反応は、前記反応式 1における一般式（2)の化合物と一般式（3)の化合物と の反応と同様の反応条件下に行われる。 [0199] 一般式 (4)で表されるピラゾール化合物と一般式（12)で表されるピぺリジン化合物 との反応は、前記反応式 2における一般式 (4)の化合物と一般式（5)の化合物と の反応と同様の反応条件下に行われる。
[0200] 一般式（13)で表されるピぺリジン化合物のピぺリジン骨格上の置換基 R16を脱離さ せる反応には、公知の脱メチル化又は脱べンジル化の反応条件、例えば、 WO200 5/095380号公報、 W096/37484号公報、 USP5569664号明細書等に記載 の反応条件を適用することができる。
[0201] 上記各反応で得られる各々の目的化合物は、通常行われている単離手段、例えば 有機溶媒抽出法、クロマトグラフィー法、再結晶法、蒸留法等により、反応混合物から 容易に単離され、更に通常の精製手段により精製される。
[0202] 本発明の一般式（1)で表される N ピリジルピペリジン化合物は、農業上の有害生 物の防除に使用することができ、例えば鱗翅目、半翅目、ァザミゥマ目、甲虫目等の 害虫、ダニ類等に好ましく適用することができる。
[0203] 本発明の一般式（1)で表される N ピリジルピペリジン化合物は、低薬量でダニ類 に対して優れた防除効力を発現する。そのダニ類としては、各種農園芸分野におけ る植物寄生性ダニ類を挙げることができ、例えば、ナミハダ二、ミカンハダニ、カンザヮ ハダ二、リンゴハダ二等のハダ二類；ミカンサビダ二、リュウキユウミカンサビダ二、トマト サビダニ、ニセナシサビダ二等のサビダニ類；チヤノホコリダ二、シクラメンホコリダ二 等のホコリダ二類；ケナガコナダニ、ロビンネダ二等のコナダニ類が挙げられる。
[0204] 殺ダニ剤
本発明の有害生物防除剤について、殺ダニ剤を例にとって説明する。
[0205] 本発明の一般式（1)で表される N ピリジルピペリジン化合物を殺ダニ剤として使 用する場合、他の成分を加えずにそのまま使用してもよいが、通常は液体状、固体 状、ガス状等の各種担体と混合し、更に必要に応じて界面活性剤及びその他製剤用 補助剤を添加して、油剤、乳剤、水和剤、ドライフロアブル剤、フロアブル剤、水溶剤 、粒剤、微粒剤、顆粒剤、粉剤、塗布剤、スプレー用製剤、エアゾール製剤、マイクロ カプセル製剤、燻蒸用製剤、燻煙用製剤等の各種製剤形態に製剤して用いることが できる。 [0206] これら製剤において、一般式（1)の N—ピリジルピペリジン化合物の含有量は、そ の製剤形態、使用場所等の各種条件に応じて広い範囲から適宜選択できるが、通 常 0. 0；!〜 95重量％程度、好ましくは 0. ；!〜 50重量％程度とすればよい。
[0207] これら製剤を調製するに当たって用いられる固体状担体としては、例えばカオリンク レー、珪藻土、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等の粘土類、タルク類、セラミ ック、セライト、石英、硫黄、活性炭、炭酸シリカ、水和シリカ等の無機鉱物、化学肥料 等の微粉末、粒状物等が挙げられる。
[0208] 液状担体としては、例えば水；メタノール、エタノール等のアルコール；アセトン、メチ ルェチルケトン等のケトン; n—へキサン、シクロへキサン、灯油、軽油等の脂肪族な いし脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン等の芳香族炭化水 素；酢酸ェチル、酢酸ブチル等のエステル；ァセトニトリル、イソブチロニトリル等のニト リル；ジイソプロピルエーテル、ジォキサン等のエーテル； N, N—ジメチルホルムアミ ド、 N, N—ジメチルァセトアミド、 N—メチルピロリドン、 N, N， 一ジメチルイミダゾリノ ン等の酸アミド；ジクロロメタン、トリクロロェタン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水 素；ジメチルスルホキシド、大豆油、綿実油等の植物油等が挙げられる。
[0209] ガス状担体としては、一般に噴射剤として用いられているものであり、例えば、ブタ ンガス、液化石油ガス、ジメチルエーテル、炭酸ガス等が挙げられる。
[0210] 界面活性剤としては、例えば、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤等が挙 げられる。
[0211] 非イオン界面活性剤をより具体的に示すと、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ポ リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の糖エステル型非イオン界面活性剤； ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル型非イオン界面活性剤；ポリ ォキシエチレンヒマシ油等の植物油型非イオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアル キルエーテル等のアルコール型非イオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキル（ C )フエニルエーテル.ホルマリン縮合物等のアルキルフエノール型非イオン界面
8 - 12
活性剤；ポリオキシエチレン 'ポリオキシプロピレンブロックポリマー等のポリオキシェ チレン'ポリオキシプロピレンブロックポリマー型非イオン界面活性剤；フエユルフェ二 ルエーテル等の多芳香環型非イオン界面活性剤等が挙げられる。 [0212] 陰イオン界面活性剤をより具体的に示すと、例えば、アルキルベンゼンスルホネー ト、アルキルスルホサクシネート、ァリルスルホネート等のスルホネート型陰イオン界面 活性剤；アルキルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルサルフェート等のサルフ エート型陰イオン界面活性剤；リグニン亜硫酸塩等が挙げられる。
[0213] 製剤用補助剤としては、例えば、固着剤、分散剤、増粘剤、防腐剤、凍結防止剤、 安定剤、アジュバント等が挙げられる。
[0214] 固着剤及び分散剤としては、例えば、カゼイン、ゼラチン、多糖類 (澱粉、アラビア ガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成 水溶性高分子（ポリビュルアルコール、ポリビュルピロリドン、ポリアクリル酸類等）等 が挙げられる。
[0215] 増粘剤としては、例えば、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース等の水溶性 高分子化合物、高純度ベントナイト、ホワイトカーボン等が挙げられる。
[0216] 防腐剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ノ ラヒドロキシ安息香酸エステル等 が挙げられる。
[0217] 凍結防止剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール等が挙げ られる。
[0218] 安定剤としては、例えば、 PAP (酸性リン酸イソプロピル）、 BHT (2, 6 ジ tert ーブチルー 4 メチルフエノール）、 BHA(2— tert ブチルー 4ーメトキシフエノール と 3— tert ブチルー 4ーメトキシフエノールとの混合物）、植物油、鉱物油、界面活 性剤、脂肪酸又はそのエステル等が挙げられる。
[0219] アジュバントとしては、例えば、大豆油、コーン油等の植物油、マシン油、グリセリン 、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
[0220] これら製剤は、有機又は無機染料を用いて着色してもよい。
[0221] また、本発明の化合物は、他の殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植 物成長調節剤、共力剤 (例えばピぺロニルブトキシド等）、土壌改良剤等と予め混合 して製剤化してもよい。或いは、本発明の殺ダニ剤と上記各剤とを、使用の際に併用 してもよい。
[0222] 本発明化合物を農園芸用殺ダニ剤として用いる場合、その施用量は特に制限され ず、製剤の形態、施用方法、施用時期、施用場所、施用作物の種類、防除対象のダ 二の種類等の各種条件に応じて広い範囲から適宜選択され、通常 100m2当たり 0. lg〜； !OOOg程度、好ましくは 10〜500g程度である。また、乳剤、水和剤、フロアブ ノレ剤等を水で希釈して用いる場合は、その施用濃度は、通常 1〜； !OOOppm程度、 好ましくは 10〜500ppm程度である。粒剤、粉剤等は何ら希釈することなく製剤のま まで施用される。
発明の効果
[0223] 本発明の一般式（1)で表される N ピリジルピペリジン化合物、その N ォキシド又 はこれらの塩は、ハダ二類ば力、りでなくサビダニ類に対しても優れた殺ダニ活性等の 有害生物防除活性を発現する。
[0224] 従って、本発明の一般式（1)で表される N ピリジルピペリジン化合物、その N ォ キシド又はこれらの塩は、有害生物防除剤、特に殺ダニ剤として好適に使用され得る
〇
発明を実施するための最良の形態
[0225] 以下に、本発明化合物の製造例、製剤例及び試験例を挙げて、本発明を一層明ら かにする力 S、本発明はこれらに限定されるものではない。
[0226] 製造例 1
4 [3—（3, 5—ジクロロフェニル）ー1ーメチルビラゾールー 5—ィルォキシ ]ー1一 [ 5 （トリフルォロメチル） 2 ピリジル] ピぺリジン（化合物番号： 1 a— 107)の製 造
[0227] [化 32]
Figure imgf000044_0001
Figure imgf000044_0002
[0228] [式中、 MsOはメタンスルホ二ルォキシ基を示す。 ]
3— (3, 5 ジクロロフエ二ル）一 1—メチルピラゾリン一 5 オン（8— 1) 0· 58g、 1
[5 （トリフルォロメチル）ー2 ピリジル]ーピペリジンー4ーィル メタンスルホナ ート（5— 1) 0· 70g及び炭酸カリウム 0· 45gをァセトニトリノレ 50mlと N, N ジメチノレ ホルムアミド（DMF) 20mlとの混合溶液に懸濁させ、混合物をー晚加熱還流した。 混合物を室温まで冷却した後、セライトを通してろ過した。ろ液に食塩水を加え、ジェ チルエーテルで抽出した。有機層を減圧濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトダラ フィー（n へキサン：酢酸ェチル = 9： 1→4： 1)により精製して化合物（la— 107) 0 . 64gを得た。
[0229] 製造例 2
4— [1— (3—クロ口フエニル） - 3- (トリフルォロメチノレ）ピラゾールー 5—ィルォキシ ]一 1 [5 （トリフルォロメチル） 2 ピリジル] ピぺリジン（化合物番号： 1 a— 62 )の製造
[0230] [化 33]
Figure imgf000045_0001
(la-62)
[0231] [式中、 MsOは前記に同じ。]
1— (3 クロ口フエニル） -3- (トリフルォロメチノレ）ピラゾリン一 5 オン（8— 2)0. 50g、ィ匕合物（5— 1)0· 62g及び炭酸カリウム 0· 52gをァセトニトリノレ 20mlに懸獨さ せ、混合物を一晩加熱還流した。混合物を室温まで冷却した後、セライトを通してろ 過し、ろ液を減圧濃縮した。残渣に水を加え、酢酸ェチルで抽出した。有機層を減圧 濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（n へキサン：酢酸ェチル =9: 1 →4:1)により精製して化合物（la 62) 0. 20gを得た。
[0232] 製造例 3
4 [1ーブチルー 3—（トリフルォロメチル）ピラゾールー 5—ィルォキシ] 1 [5—（ トリフルォロメチル） 2 ピリジル] -ピぺリジン (化合物番号： 1 a 17)の製造
[0233] [化 34]
Figure imgf000046_0001
Figure imgf000046_0002
(la- 17)
[0234] [式中、 MsOは前記に同じ。]
1ーブチルー 3 （トリフルォロメチル）ピラゾリンー5 オン（8— 3) 0. 31gと化合物 (5 - 1 ) 0. 49gと炭酸カリウム 0. 41gをァセトニトリル 20mlに懸濁させ、混合物を一 晚加熱還流した。混合物を室温まで冷却した後、セライトを通してろ過し、ろ液を減圧 濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（n へキサン:酢酸ェチル = 1： 0→8： 1)により精製して化合物（la— 17) 0. 42gを得た。
[0235] 製造例 4
8 /3 - [1ーブチノレー 3—（トリフルォロメチル）ピラゾールー 5—ィルォキシ] 1 [5 （トリフルォロメチル） 2 ピリジル] 3 ァザビシクロ [3· 2. 1]オクタン（化合物 番号： If 6)の製造
[0236] [化 35]
H0H N一 CHゥ-
Figure imgf000047_0001
(11-1) (12-1)
Figure imgf000047_0002
(13-1)
Figure imgf000047_0003
(6-1)
Figure imgf000047_0004
(If - 6)
(1)化合物（12— 1)の製造
N べンジルー 3—ァザビシクロ [3· 2. 1]オクタン 8 α—オール（10— 1)は、 J. Med. Chem. , 2003， 46, 1456— 1464に記載の方法で合成した。ィ匕合物（11 1) 5. 05gを塩化メチレン 35mlに溶解し、氷冷下にて撹拌しながらトリフルォロメタン スルホン酸無水物 13. l lgの塩化メチレン 10ml溶液を滴下した。次いでピリジン 16 . 54gの塩化メチレン 10ml溶液を滴下し、そのまま 1時間撹拌した。反応液を飽和炭 酸水素ナトリウム溶液に注ぎ、塩化メチレンで 3回抽出した。有機層を硫酸マグネシゥ ムで乾燥後、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー (n へキサン：酢酸ェチル = 20 : 1)により精製して、 N べンジルー 3 ァザビシク 口 [3. 2. 1]才クタン 8 "—ィノレ トリフノレ才ロメタンスノレホナート（12— 1) 8· 29gを [0238] (2)化合物（13— 1)の製造
化合物（8— 3) 0. 89g、触媒量の 18 クラウンー6及び炭酸カリウム 2. 76gを DM F20mlに懸濁させ、室温で 10分撹拌した。これに化合物（12— 1) 1. 00gの DMF1 5ml溶液を滴下し、 50°Cで 2時間撹拌した。水 100mlに注ぎ、酢酸ェチル 50mlで 3 回抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を 減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（n へキサン:酢酸ェチル = 50： 1→20： 1)により精製して、 1 ベンジル— 8 β - [1 ブチル—3— (トリフル ォロメチル）ピラゾールー 5 ィルォキシ ]ー3 ァザビシクロ [3· 2. 1]オクタン（13— 1) 0. 83gを得た。
[0239] (3)化合物（If 6)の製造
化合物（13— 1) 0. 80gのエタノール 50ml溶液に、パラジウム 活性炭素（Pd 10 %) (0. lg)を加え、水素雰囲気下、 50°Cで 15時間撹拌して 8 /3—[1ーブチルー 3 （トリフルォロメチル）ピラゾールー 5—ィルォキシ ]ー3—ァザビシクロ [3· 2. 1]ォ クタン（6 1)とし、反応溶液をセライトに通し、減圧下濃縮した。残渣に水を加え、酢 酸ェチルで抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し 、ろ液を減圧濃縮した。残渣を DMF50mlに溶かし、これに炭酸カリウム 1. 36g及び 2 クロ口一 5 トリフルォロメチルピリジン（7— 1) 0· 71gを加え、 70°Cで 4時間撹拌 した。混合物を水 100mlに注ぎ、酢酸ェチル 50mlで 2回抽出した。有機層を食塩水 で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲ ルカラムクロマトグラフィー（n へキサン:酢酸ェチル = 9： 1)により精製して化合物（ If— 6) 0. 10gを得た。
[0240] 製造例 5
4 [1ーメチルー 3—（トリフルォロメチノレ）ピラゾーノレ 5—ィルォキシ] 1一 [ 5— (トリフルォロメチル） 2 ピリジル] ピぺリジン (化合物番号： 1 a 14)の製造
[0241] [化 36]
Figure imgf000049_0001
(8-4) (8-5)
CH3I, K2C03
CH3CN
Figure imgf000049_0002
2CH3
(14) (2-1)
Figure imgf000049_0003
(la— 14) (1)化合物（8— 5)の製造
1ーメチルー 3—（トリフルォロメチル）ピラゾールー 5—オン（8— 4) 5· 25gおよび口 一ソン試薬 10. 23gを無水トルエン 300mlに懸濁させ、撹拌下 6時間加熱還流させ た。反応溶液を減圧濃縮後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（n—へキサン ：酢酸ェチル = 2： 1)により精製して、 1—メチル一 3— (トリフルォロメチル）ピラゾー ルー 5—チオン（8— 5) 4· 87gを得た。
(2)化合物（14)の製造
化合物（8— 5) 3· 87g、炭酸カリウム 4. 40gをァセトニトリル 100mlに懸濁させ、室 温で 15分撹拌した。これにヨウ化メチル 3. 62gのァセトニトリル 10ml溶液を滴下し、 12時間室温で撹拌した。反応溶液を減圧濃縮後、残渣に水を加え、酢酸ェチルで 抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。 1ーメ チルー 5—メチルチオー3—（トリフルォロメチル）ピラゾール（14) 3· 60gを得た。
(3)化合物（2— 1)の製造
化合物（14) 0. 25gを酢酸 20mlに溶解させ、撹拌下 30%過酸化水素水 0. 44g、 タングステン酸ナトリウム二水和物 0. 04gを順次加えた。室温で 12時間撹拌した後、 水に注ぎ酢酸ェチルで抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウムで洗浄し、硫酸 マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。 5—メタンスルホ二ルー 1ーメ チルー 3 （トリフルォロメチル）ピラゾール（2— 1) 0· 29gを得た。
(4)化合物（la— 14)の製造
60%水素化ナトリウム 0. 08gを無水 DMFlmlに懸濁させ、これに 1 [5 （トリフ ノレオロメチル） 2 ピリジノレ ピぺリジン一 1—オール（3— 1) 0. 39gの無水 DMF 5mlを加えて、室温で 20分撹拌した。これに化合物（2— 1) 0. 29gの DMFlml溶液 を滴下し、 100°Cで 7時間撹拌した。反応液を水に注ぎ、酢酸ェチルで 2回抽出した 。有機層を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を減圧濃縮し た。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（n へキサン：酢酸ェチル = 5： 1)によ り精製して、 4— [1—メチル 3— (トリフルォロメチル）ピラゾール 5—ィルォキシ] —1— [5— (トリフルォロメチル） 2 ピリジル]—ピペリジン（la— 14) 0· 20gを得 た。
[0243] 製造例 6
3, 3—ジメチルー 4 [1ーメチルー 3—（トリフルォロメチノレ）ピラゾールー 5—ィル ォキシ ] 1 [ 5 （トリフルォロメチル） 2 ピリジル] ピペリジン (化合物番号： 1 a— 215)の製造
[0244] [化 37]
Figure imgf000050_0001
(la - 215)
合物（2— 1) 0. 66g、 3, 3 ジメチノレー 1 [5 （トリフノレ才ロメチノレ） 2 ピリジ ]ーピペリジン 1 オール（3— 2) 0· 80g、 t—ブトキシカリウム 0· 65g及び触媒 の 18 クラウン— 6を無水 DMFlOmlに懸濁させ、 100°Cで 15時間撹拌した。反 応液を水に注ぎ、酢酸ェチルで 2回抽出した。有機層を水及び食塩水で洗浄し、 ¾
：?乾燥後、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロ マトグラフィー（n へキサン：酢酸ェチル = 5 : 1)により精製して、 3, 3—ジメチルー 4
[1ーメチルー 3—（トリフルォロメチル）ピラゾールー 5—ィルォキシ] 1 [5—（ト リフノレ才ロメチノレ） 2 ピリジノレ]ーピペリジン（ 1 a 215) 0 · 41 gを得た。
[0246] 製造例 7
8 /3 - [1ーブチルー 3—（トリフルォロメチル）ピラゾールー 5—ィルォキシ] 1一 [ 5 （トリフルォロメチル）ー2 ピリジル ]ー3 ァザビシクロ [3· 2. 1]オクタン（化合 物番号： Π— 6)の製造
[0247] [化 38]
n - C4¾ n-C^g
N— N 口一ソン試薬 N—N
トルエン
F3C V ·0 ： S
(8-3) (8-6)
Figure imgf000051_0001
(15) (2-2)
Figure imgf000051_0002
(lg-6)
[0248] (1)化合物（8— 6)の製造
1ーブチルー 3 （トリフルォロメチル）ピラゾールー 5 オン（8— 3) 5· 00gおよび口 一ソン試薬 7. 88gを無水トルエン 300mlに懸濁させ、撹拌下 6時間加熱還流させた 。反応溶液を減圧濃縮後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（n へキサン： 酢酸ェチル = 3： 1)により精製して、 1ーブチルー 3—（トリフルォロメチル）ピラゾール —5—チオン（8— 6) 4· 35gを得た。 (2)化合物（15)の製造
化合物（8— 6) 3· 35g、炭酸カリウム 4. 07gをァセトニトリル 100mlに懸濁させ、室 温で 15分撹拌した。これにヨウ化メチル 3. 35gのァセトニトリル 10ml溶液を滴下し、 12時間室温で撹拌した。反応溶液を減圧濃縮後、残渣に水を加え、酢酸ェチルで 抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。 1 - ブチルー 5 メチルチオー3 （トリフルォロメチル）ピラゾール（15) 4· 40gを得た。
(3)化合物（2— 2)の製造
化合物（15) 4. 40gを酢酸 20mlに溶解させ、撹拌下 30%過酸化水素水 6. 36g、タ ングステン酸ナトリウム二水和物 0. 62gを順次加えた。室温で 4時間撹拌した後、水 に注ぎ酢酸ェチルで抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウムで洗浄し、硫酸マグ ネシゥムで乾燥後、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。 1—プチルー 5—メタンスルホニル 3 （卜リフノレ才ロメチノレ）ピラゾ、一ノレ（2— 2) 5· 00gを得た。
(4)化合物（lg— 6)の製造
60%水素化ナトリウム 0. 08gを無水 DMFlmlに懸濁させ、これに化合物（3— 3) 0. 45gの無水 DMF5mlを加えて、室温で 15分撹拌した。これに化合物（2— 2) 0. 42g の DMFlml溶液を加え、 100°Cで 15時間撹拌した。反応液を水に注ぎ、酢酸ェチ ルで 3回抽出した。有機層を水および食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、 ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（n へキサ ン：酢酸ェチル = 9： 1→1 : 1)により精製して、化合物（lg— 6) 0. 23gを得た。
[0249] 製造例 8
トランス一 3—メチル 4— [4—ホノレミノレ 1—メチル 3— (トリフルォロメチノレ）ピ ラゾールー 5 ィルォキシ] 1 [5 （トリフルォロメチル） 2 ピリジル]ーピペリ ジン (化合物番号： la— 222)の製造
[0250] [化 39]
Figure imgf000053_0001
(2-3) (3-4)
Figure imgf000053_0002
(la - 222)
[0251] 60%水素化ナトリウム 0. 08gにトランス一 3 メチル 1— [5— (トリフルォロメチル ) 2 ピリジル]ーピペリジンー4 オール（3— 4) 0· 50gの無水 DMF5ml溶液を 滴下し、室温で 30分撹拌した。これに 5 クロ口— 1 (トリフルォロメチ ノレ）ピラゾールー 4 カルバルデヒド（2— 3) 0. 41gの無水 DMF5ml溶液を加え、 10 0°Cで 15時間撹拌した。反応液を水 100mlに注ぎ、酢酸ェチル 50mlで 2回抽出し た。有機層を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を減圧濃縮 した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（n へキサン：酢酸ェチル = 5 : 1)に より精製して化合物（la— 222) 0. 30gを得た。
[0252] 製造例 9
4一 [ 1 ブチル 4 ホノレミノレ 3—（トリフルォロメチノレ）ピラゾーノレ 5—ィルォ キシ ] 1 [ 5 （トリフルォロメチル） 2 ピリジル] ピペリジン (化合物番号： 1 a 93)の製造
[0253] [化 40]
Figure imgf000054_0001
n— C4H9
NaH， DMF
Figure imgf000054_0002
(la-93)
[0254] 1 [ 5 （トリフルォロメチル） 2—ピリジル] ピぺリジン 1 オール（3— 1) 1 · 12gの無水 DMF5ml溶 ί夜に 60%水素ィ匕ナトリウム 0· 22gをカロ免、室温で 15分携持 した。これに 5—クロロー 1ーブチノレー 3—（トリフルォロメチノレ）ピラゾールー 4 カル ノ ノレデヒド（2— 4) 1 · 12gの無水 DMF5ml溶液を加え、 100°Cで 3時間撹拌した。 反応液を水 100mlに注ぎ、酢酸ェチル 50mlで 2回抽出した。有機層を食塩水で洗 浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲル力 ラムクロマトグラフィー（n へキサン：酢酸ェチル = 5： 1)により精製して化合物（la - 93) 0. 56gを得た。
[0255] 製造例 10
4 [1ーブチルー 3—（トリフルォロメチル）ピラゾールー 5—ィルォキシ] 1 [5 （トリフルォロメチル） 2 ピリジル] ピぺリジン (化合物番号： la— 17)の製造
[0256] [化 41]
1) NaH/THF
Figure imgf000054_0003
[0257] 1ーブチルー 3 （トリフルォロメチル）ピラゾールー 5 オン（8— 3) 0. 10gの無水 テトラヒドロフラン (THF) 3ml溶液に 60%水素化ナトリウム 0. 02gを加え、室温で 1 時間撹拌した。これを 0°Cに冷却し、クロロジフエニルホスフィン 0. 09gの無水 THF3 ml溶液を滴下した。室温で 1時間撹拌した後、反応液を減圧濃縮し、残渣をジクロ口 メタン 3mlに溶解させた。これに 2, 6 ジメチルー 1 , 4 ベンゾキノン（DMBQ) O. 0 6g、化合物（3— 1) 0. 10gを加え、室温で 18時間撹拌した。反応溶液を減圧濃縮し 、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（n へキサン：酢酸ェチル = 10： 1)によ り精製して化合物（la— 17) 0. 06gを得た。
[0258] 製造例 11
4 [1ーブチルー 3—（トリフルォロメチル）ピラゾールー 5—ィルチオ] 1 [5—（ トリフルォロメチル） 2 ピリジル] -ピぺリジン (化合物番号： 1 a 77)の製造
[0259] [化 42]
Figure imgf000055_0001
(8-6) (5-1) n_C4Hg
K2C03, 18- crown- 6
CH3CN
Figure imgf000055_0002
(la - 77)
[0260] [式中、 MsOは前記に同じ。]
化合物（8— 6) 0. 73g、化合物（5— 1) 1. 27g、炭酸カリウム 1. 35gおよび触媒量 の 18 クラウン一 6をァセトニトリル 20mlに懸濁させ、室温で 1時間撹拌した。さらに 2時間半加熱還流させた後、反応液を減圧濃縮し、残渣に水を加え、酢酸ェチルで 抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を減 圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（n へキサン:酢酸ェチル = 9 : 1→6 : 1)により精製して化合物（la 77) 0. 51gを得た。
[0261] 製造例 12
4 [1ーブチルー 3—（トリフルォロメチノレ）ピラゾールー 5—ィルスルホニル] 1
[5—（トリフルォロメチル） 2—ピリジル] ピぺリジン（化合物番号： 1 a— 218)の製 造
[0262] [化 43]
Figure imgf000056_0001
(la - 77)
Figure imgf000056_0002
(la-218)
[0263] 化合物（la— 77) 0. 40gを酢酸 20mlに溶解させ、撹拌下 30%過酸化水素水 0. 4 0g、タングステン酸ナトリウム二水和物 0. 03gを順次加えた。室温で 7時間撹拌した 後、反応液を水に注ぎ酢酸ェチルで抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウムで 洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を減圧下濃縮した。残渣をシリカゲ ルカラムクロマトグラフィー（n へキサン：酢酸ェチル = 9： 1→3： 1)により精製して化 合物（la 218) 0. 10gを得た。
[0264] 実施例 13
4— [ 3— (トリフルォロメチル）ピラゾーノレ 5—ィルォキシ]— 1 [ 5 - メチル） 2 ピリジル] ピぺリジン (化合物番号： la— 245)の製造
[0265] [化 44]
Figure imgf000056_0003
(8-7) (5-1 )
Figure imgf000056_0004
(1 a-245)
[0266] [式中、 MsOは前記に同じ。 ]
3—（トリフノレオロメチル）ピラゾーノレー5 オン（8— 7) 7. 10g、 1 - [5- ロメチル）ー2 ピリジル]ーピペリジンー4ーィル メタンスルホナート（5— 1) 10. lg 及び炭酸カリウム 8. 61gをァセトニトリル 50mlに懸濁させ、加熱還流下で 20時間撹 拌した。反応混合物を減圧濃縮し、残渣に酢酸ェチルを加え、水及び飽和食塩水で 洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した。ろ液を減圧濃縮し、得ら れた残渣をカラムクロマトグラフィー（n へキサン：酢酸ェチル = 7： 1→4： 1)により 精製して化合物（la— 245) 6. 05gを得た。
[0267] 実施例 14
4一 [ 1ーェトキシメチルー 3—（トリフルォロメチノレ）ピラゾーノレ 5—ィルォキシ] 1 - [5 - (トリフルォロメチル） 2 ピリジル]ーピペリジン（化合物番号： la— 262) 及び 4 [1ーェトキシメチルー 5—（トリフルォロメチル）ピラゾールー 3—ィルォキシ] 1 [5 （トリフルォロメチル） 2 ピリジル] ピぺリジン（化合物番号： lb 35) の製造
[0268] [化 45]
Figure imgf000057_0001
(1a-262) (1b-35)
[0269] 化合物（la— 245) 1. Ogの DMF5ml溶液に、クロロメチルェチルエーテル 0· 5g、 炭酸カリウム 0. 73g及びヨウ化カリウム 0. 09gを加え、 100°Cで 1日撹拌した。反応 液を水に注ぎ、酢酸ェチルで 2回抽出した。有機層を合わせて、水、飽和食塩水で 洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した。ろ液を減圧濃縮し、残渣をカラムクロ マトグラフィー（n へキサン：酢酸ェチル = 6： 1→4： 1)により精製して化合物（la— 262) 0. 17g及び化合物（lb_35) 0. 30gを得た。
[0270] 実施例 15
4 [1ーブチリルー 3—（トリフルォロメチル）ピラゾールー 5—ィルォキシ] 1 [5 - (トリフルォロメチル） 2 ピリジル] -ピぺリジン (化合物番号： la— 281 )の製造
[0271] [化 46]
Figure imgf000057_0002
(1a-245) (1 a-281) [0272] 化合物（la— 245) 0. 5gのピリジン 5ml溶液に、ジメチルァミノピリジン（DMAP) 0 . 02gを加え、氷冷下、ブチリルクロリド 0. 17gを滴下した。室温で 2時間撹拌し、減 圧濃縮した。残渣に水を加え、酢酸ェチルで抽出した。有機層を、水及び飽和食塩 水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した。ろ液を減圧濃縮し、残渣をカラム クロマトグラフィー（n へキサン：酢酸ェチル = 9： 1→4： 1)により精製して化合物（1 a— 281) 0. 30gを得た。
[0273] 実施例 16
4 [1 エトキシカルボ二ルー 3—（トリフルォロメチル）ピラゾールー 5—ィルォキシ ] - 1 - [5 - (トリフルォロメチル） 2 ピリジル]ーピペリジン（化合物番号： la— 28 8)の製造
[0274] [化 47]
Figure imgf000058_0001
(1a-245) (1a-288)
[0275] 化合物（la— 245) 0· 5gの THFlOml溶液に、クロ口ぎ酸ェチル 0. 18gをカロえ、 氷冷下、トリェチルァミン (TEA) 0. 2gを滴下した。得られる混合物を 0°Cで 1時間撹 拌し、次いで、これを水に注ぎ、酢酸ェチルで抽出した。有機層を、水及び飽和食塩 水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した。ろ液を減圧濃縮し、残渣をカラム クロマトグラフィー（n へキサン：酢酸ェチル =4： 1→2： 1)により精製して化合物（1 a— 288) 0. 56gを得た。
[0276] 実施例 17
トランス 4 [3—（3， 5—ジフルオロフェニノレ）ピラゾールー 5—ィルォキシ] 3— メチルー 1 [5 （トリフルォロメチル） 2 ピリジル] ピぺリジン（化合物番号： la 296)の製造
[0277] [化 48]
Figure imgf000059_0001
[0278] [式中、 MsOは前記に同じ。]
3—（3,5 ジフルオロフェニノレ）ピラゾールー 5 オン（8— 8) 3· 22g、トランスー3 —メチルー 1— [5— (トリフルォロメチル） 2 ピリジル]—ピペリジン一 4 ィノレ メタ ンスノレホナート（5 2) 4. 55g及び炭酸カリウム 3. 63gをァセトニトリノレ 650mUこ懸 濁させ、加熱還流下で 7時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮し、残渣に酢酸ェチ ルを加え、水及び飽和食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ 過した。ろ液を減圧濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィー（n へキサン:酢酸ェチ ル =4： 1→3： 1)により精製して化合物（la— 296) 1 · 51gを得た。
[0279] 実施例 18
トランス 4— [1— (1 , 3 ジォキソラン一 2-ィル）メチル 3— (3, 5 ジフルオロフ ェニル）ピラゾール 5—ィルォキシ] 3—メチルー 1 [5—（トリフルォロメチル） 2 ピリジル]ーピペリジン（化合物番号： la— 301)及びトランス 4 [1ー（1 , 3 ジ ォキソラン 2-ィノレ）メチルー 5—（3,5 ジフルオロフェニノレ）ピラゾールー 3 ィル ォキシ] 3 メチル 1 [ 5 （トリフルォロメチル） 2 ピリジル] ピペリジン（化 合物番号： lb— 55)の製造
[0280] [化 49]
Figure imgf000059_0002
[0281] 化合物（la— 296) 0. 46gの DMF30ml溶液に、炭酸カリウム 1. 4g及びヨウ化カリ ゥム 0. 2gを加え、 100°Cで 30分撹拌した。得られた混合物を氷冷し、 2 ブロモメチ ル— 1,3—ジォキソラン 1. 4gの DMFlOml溶液を加え、 110°Cで 12時間撹拌した。 反応液を水に注ぎ、ジェチルエーテルで 3回抽出した。有機層を合わせて、水、飽和 食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した。ろ液を減圧濃縮し、残渣を フラッシュカラムクロマトグラフィー（クロ口ホルム： n へキサン：酢酸ェチル = 5 : 4 : 1) により精製して化合物（la— 301) 0. 17g及び化合物（lb_55) 0. 31gを得た。
[0282] 実施例 19
8 /3 - [3- (トリフルォロメチル）ピラゾールー 5—ィルォキシ ]ー1 [5—（トリフル ォロメチル） 2 ピリジル] 3 ァザビシクロ [3· 2. 1]オクタン（化合物番号： If 37)の製造
[0283] [化 50]
Figure imgf000060_0001
[0284] 3 （トリフルォロメチル）ピラゾールー 5 オン（8— 7) 0. 79g及び炭酸カリウム 1. 4 3gの DMF30ml溶液を室温で 5分間撹拌した。この混合物に 1— [5— (トリフルォロ メチル）ー2 ピリジル ]ー3 ァザビシクロ [3· 2. 1]オクタン 8 α—ィノレ トリフルォ ロメタンスルホナート（5— 3) 1. 40gの DMFlOml溶液を加え、 50°Cで 16時間撹拌 した。反応液を水に注ぎ、酢酸ェチルで 2回抽出した。有機層を合わせて、水で 2回 洗浄した後、ついで飽和食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ 過した。ろ液を減圧濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィー（n へキサン:酢酸ェチ ル =4： 1)により精製して化合物（If— 37) 0. 61gを得た。
[0285] 実施例 20
8 /3 - [1 - (2, 2 ジメトキシ）ェチルー 3 （トリフルォロメチル）ピラゾールー 5— ィルォキシ]— 1— [ 5 (トリフルォロメチル） 2 ピリジル] 3 ァザビシクロ [ 3. 2 . 1]オクタン（化合物番号： If— 38)及び 8 /3— [1— (2, 2 ジメトキシ）ェチルー 5 （トリフルォロメチル）ピラゾールー 3—ィルォキシ] 1 [5—（トリフルォロメチル） 2—ピリジル] 3—ァザビシクロ [3· 2. 1]オクタン（化合物番号： lb— 52)の製造
[0286] [化 51]
Figure imgf000061_0001
(1f-38) (1 b-52)
[0287] 化合物（If 37) 0. 57gの DMF30ml溶液に、炭酸カリウム 0. 58g、ヨウ化力リウ ム 0· lgを加え、 100°Cで 30分撹拌した。氷冷し、 2—プロモアセトアルデヒド ジメチ ルァセタール 0. 71§の0^^101111溶液を加ぇ、 100°Cで 7時間撹拌した。反応液を 水に注ぎ、酢酸ェチルで 2回抽出した。有機層を合わせて、水で 2回洗浄した後、つ いで飽和食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した。ろ液を 減圧濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィー（n へキサン：酢酸ェチル =4： 1→3： 1 )により精製して化合物（If— 38) 0· 32gおよび化合物（lb_52) 0. 19gを得た。
[0288] 実施例 21
3 α— [3—（3,5—ジフルオロフェニル）ピラゾールー 5—ィルォキシ] Ν— [5— ( トリフルォロメチル） 2 ピリジル] 8 ァザビシクロ [3· 2. 1]オクタン（化合物番 号： Id— 40)の製造
[0289] [化 52]
Figure imgf000062_0001
[0290] [式中、 MsOは前記に同じ。]
N— [5—（トリフルォロメチル）ー2—ピリジル ]ー8—ァザビシクロ [3· 2. 1]オクタン — 3 /3—ィル メタンスルホナート (5— 4)2· 5g、 3—（3,5 ジフルオロフェニル）ビラ ゾールー 5 オン（8— 8) 1 · 5g、炭酸カリウム 1. 5g及び触媒量の 18 クラウンー6 を DMF50mlに懸濁させ、ー晚加熱還流した。反応液に塩化アンモニゥム水溶液を 加え、酢酸ェチルで 2回抽出した。有機層を合わせて、水で 2回洗浄した後、ついで 飽和食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した。ろ液を減圧 濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィー（n へキサン：酢酸ェチル = 2： 1)により精製 して化合物（Id 40) 2. Ogを得た。
[0291] 実施例 22
3 α - [1 - (1 , 3 ジォキソラン 2 ィル）メチノレー 3—（3,5 ジフルオロフェニ ノレ）ピラゾールー 5 ィルォキシ] Ν— [5 （トリフルォロメチル） 2 ピリジノレ 8 ーァザビシクロ [3. 2. 1]オクタン（化合物番号： Id 42)の製造
[0292] [化 53]
Figure imgf000062_0002
(1d - 42) [0293] 化合物（Id 40)0. 5g、炭酸カリウム 0. 23g、ヨウ化カリウム 0. 20g及び触媒量の 18 クラウン一 6の DMF30ml溶液に、 2 ブロモメチル 1,3 ジォキソラン 0. 93 gの DMFlOml溶液を加え、加熱還流下ー晚撹拌した。反応液に塩化アンモニゥム 水溶液を加え、酢酸ェチルで 2回抽出した。有機層を合わせて、水で 2回洗浄した後 、ついで飽和食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した。ろ 液を減圧濃縮し、残渣をフラッシュカラムクロマトグラフィー（n へキサン:酢酸ェチ ル = 5： 1)により精製して化合物（Id 42) 0. 25gを得た。
[0294] 上記製造例に示した方法に準じて製造した化合物及び各化合物の物理学的性質 を下記表;!〜 66に示す。これらの表において、使用する各略号とその説明を以下に 示す。
Me:メチル基、 Et:ェチル基、 n— Pr:n—プロピル基、 i— Pr：イソプロピル基、 c— Pr ：シクロプロピル基、 n— Bu:n ブチル基、 i Bu:イソブチル基、 s— Bu:sec ブチ ノレ基、 t— Bu:tert ブチノレ基、 c Bu:シクロブチノレ基、 n— Pen:n—ペンチノレ基、 i — Pen:イソペンチノレ基、 c— Pen:シクロペンチノレ基、 n— Hex: n へキシノレ基、 c— Hex:シクロへキシノレ基、 n— Hept:n へプチノレ基、 c— Hept:シクロへプチノレ基、 n— Oct:n ォクチノレ基、 c Oct:シクロォクチノレ基、 n— Non:n ノニノレ基、 n— D ec:n デシル基、 Ph:フエニル基、 Bn:ベンジル基、 Py:ピリジル基。
[0295] 尚、 ifi— NMRスペクトルは、テトラメチルシラン（TMS)を基準物質として測定した
[0296] [表 1]
Figure imgf000064_0001
Figure imgf000064_0002
Figure imgf000065_0001
Figure imgf000065_0002
990/.00Zdf/X3d 9 8S9910/800J ΟΛ\ No. (R m R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 (R")n X 備考 la-44 5-CF3 H H H H H H H H -C (c-Hex) 3-CF3 0 la-45 5-CF3 H H H H H H H H -CH2CF3 3-CF3 0 la-46 5-CFa H H H H H H H H -(CH2)3CF3 3-CF3 0 la-47 5-CF3 H H H H H H H H
Figure imgf000066_0001
3-CFa 0 la-48 5-CF3 H H H H H H H H -(CH2)2CF=CF2 3-CFs 0 la-49 5-CFa H H H H H H H H 3-CF3 0 la-50 5-CFa H H H H H H H H Bn 3-CF3 0 la-51 5-CF3 H H H H H H H H 2-Cl-Bn 3-CFa 0 la-52 5-CFa H H H H H H H H 3-Cl-Bn 3-CFa 0 la-53 5-CF3 H H H H H H H H 4-Cl-Bn 3-CFa 0 la-54 5-CFs H H H H H H H H 2,3-Cl2-Bn 3-CFs 0 la-55 5-CF3 H H H H H H H H 2,4-Cl2-Bn 3-CFs 0 la-56 5-CF3 H H H H H H H H 2,5-Cl2-Bn 3-CF3 0 la-57 5-CF3 H H H H H H H H 2,6-Cla-Bn 3-CFs 0 la-58 5-CFs H H H H H H H H 3,4-C -Bn 3-CFa 0 la-59 5-CFa H H H H H H H H 3,5-Cl2-Bn 3-CFa 0 la-60 5-CF3 H H H H H H H H Ph 3-CFs 0 la-61 5-CFa H H H H H H H H 2-Cl-Ph 3-CF3 0 la-62 5-CFs H H H H H H H H 3-Cl-Ph 3-CFa 0 la-63 5-CFa H H H H H H H H 4-Cl-Ph 3-CFs 0 la-64 5-CFs H H H H H H H H 2,3-Ck-Ph 3-CF3 0 la-65 5-CFs H H H H H H H H 2,4-Cb-Ph 3-CFs 0 la-66 5-CFa H H H H H H H H 2,5-Cb-Ph 3-CFs 0 la-67 5-CFa H H H H H H H H 2,6-Ch-Ph 3-CFa 0 la-68 5-CFa H H H H H H H H 3,4-C -Ph 3-CFs 0 la-69 5-CFs H H H H H H H H 3,5-Cl2-Ph 3-CFs 0 la-70 5-CFa H H H H H H H H 2-Py 3-CF3 0 la-71 5-CFa H H H H H H H H 6-Cl-2-Py 3-CFs 0 la-72 5-CFs H H H H H H H H 3-Py 3-CFs 0 4] No. (R m R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 Rio (Rn)n X 備考 la-73 5-CF3 H H H H H H H H 4-Py 3-CF3 0 la-74 5-CFs Me H H H H H H H n-Bu 3-CF3 0 la-75 5-CF3 H H Me H H H H H n-Bu 3-CFs 0 注 1 la-76 5-CFs H H Me H H H H H n-Bu 3-CF3 0 注 2 la-77 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-CFs s
3- CFs
la-78 5-CF3 H H H H H H H H Me 0
4- C1
Figure imgf000067_0001
la-79 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 0
4-C1
3- CFa
la-80 5-CF3 H H H H H H H H Me 0
4- Br
3- CFa
la-81 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 0
4- Br
3- CFs
la-82 5-CFs H H H H H H H H n-Bu 0
4- Ph
3- CF3
la-83 5-CF3 H H H H H H H H Me 0
4- CN
Figure imgf000067_0002
la-84 5-CF3 H H H H H H H H Me 0
4-C02Et
3-CFa
la-85 5-CF3 H H H H H H H H Me 0
4-CONEt2
3- CFa
la-86 5-CF3 H H H H H H H H Me 0
4- CHO
3-CFs
la-87 5-CFa H H H H H H H H Me 0
4-CHNOMe
3-CFs
la-88 5-CF3 H H H H H H H H Me 0
4-CHNOBn
3- CFs
la-89 5-CF3 H H H H H H H H Me 0
4- Ph 注 1 : R 4の置換基 （メチル基） と X = 0の位置関係において、 c i s体。
注 2 : R 4の置換基 （メチル基） と X = 0の位置関係において、 t r a n s体。 5] 〕〔聖
Figure imgf000068_0001
Figure imgf000069_0001
Figure imgf000069_0002
No. (R m R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 Rio (Ru)n X 備考 la-127 5-CN H H H H H H H H n-Bu 3-CF3 0 la-128 5-CN H H H H H H H H n-Pen 3-CF3 0 la-129 5-CN H H H H H H H H n-Hex 3-CF3 0 la-130 5 oo- O ACN H H H H H H H H 3-Cl-Ph 3-CFa 0 la-131 5-CN H H H H H H H H -(C )20Me 3-CFa 0 la-132 5-CN H H H H H H H H -(CH2)2OEt 3-CFa 0
3-C1
la-133 H H H H H H H H Me 3-CFa 0
5-CF3
3-C1
la-134 H H H H H H H H Et 3-CFa O
5-CFa
3-C1
la-135 H H H H H H H H n-Pr 3-CFa 0
5-CFa
3-C1
la-136 H H H H H H H H n-Bu 3-CFs 0
5-CFs
la-137 H H H H H H H H n-Pen 3-CFa 0 la-138 H H H H H H H H n-Hex 3-CFg 0 la-139 H H H H H H H H 3-Cl-Ph 3-CF3 0 la-140 H H H H H H H H -(C )20Me 3-CF3 0
3- CI
la-141 H H H H H H H H -(CH2)2OEt 3-CF3 0 5-CFs
la- 142 5-NO2 H H H H H H H H Me 3-CFa 0 la-143 5-NO2 H H H H H H H H Et 3-CFa 0 la- 144 5-NO2 H H H H H H H H n-Pr 3-CFa 0 la-145 5-NO2 H H H H H H H H n-Bu 3-CFa 0 la- 146 5-NO2 H H H H H H H H n-Pen 3-CFa 0 la-147 5-NO2 H H H H H H H H n-Hex 3-CFs 0 8] 〕〔聖0304
Figure imgf000071_0001
No. (R!)m R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 (R )n X 備考 la- 164 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 0 la-165 5-CFs H H H H H H H H n-Bu 。 0
Me
la-166 5-CFa H H H H H H H H n-Bu 0
3- Me
Me la-167 5-CFa H H H H H H H H n-Bu 0
3- Meハ N
la-168 5-CFa H H H H H H H H c-Bu 3-CF3 0 la-169 5-CFa H H H H H H H H c-Pen 3-CF3 0 la-170 5-CFa H H H H H H H H c-Hex 3-CFa 0 la-171 5-CF3 H H H H H H H H cHept 3-CF3 0 la-172 5-CFa H H H H H H H H c-Oct 3-CFa 0 la-173 5-CFa H H H H H H H H 3-CF3-Ph 3-CF3 0 la-174 5-CFs H H H H H H H H 3-Me-Ph 3-CFa 0 la-175 5-C02Et H H H H H H H H Me 3-CF3 0 la-176 5-C02Et H H H H H H H H Et 3-CFs 0 la-177 5-C02Et H H H H H H H H n-Pr 3-CF3 0 la-178 5-C02Et H H H H H H H H n-Bu 3-CF3 0 la-179 5-C02Et H H H H H H H H n-Pen 3-CFa 0 la-180 5-C02Et H H H H H H H H irHex 3-CFs 0 la-181 5-C02Et H H H H H H H H 3-Cl-Ph 3-CF3 0 la-182 5-C02Et H H H H H H H H -(C )20Me 3-CFs 0 la-183 5-C02Et H H H H H H H H -(C )20Et 3-CFs 0
Figure imgf000072_0001
la-184 5-CFa H H H H H H H H Me 0
4-COMe 10] No. (R!)m R2 R3 R4 R6 R7 R8 R9 (Rn)n X 備考
Figure imgf000073_0001
la-185 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 0
4-COMe
3-CFs
la-186 5-CF3 H H H H H H H H Me O
4-CONHEt
3-CFs
la-187 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 0
4-CONHEt
3- CFs
la-188 5-CF3 H H H H H H H H Me 0 la-189 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 0
Figure imgf000073_0002
3-CFs
la-190 5-CF3 H H H H H H H H Me 0
4-C(Me)NOMe la-191 5-CF3 H H H H H H H H Me 0
4-C( Bn
Figure imgf000073_0003
la- 192 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 0
4-C(Me)NOMe
3-CFa
la-193 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 0
4-C(Me)NOBn la-194 5-CFs H H H H H H H H -(CH2)2OCH2CF3 3-CFa 0 la-195 5-CFa H H H H H H H H -(C )20Ph 3-CFa 0 la-196 5-CFs H H H H H H H H 0 3-CFs 0
0
la-197 5-CFs H H H H H H H H n-Bu 3-CFs 0 注 3 la-198 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-CFs 0 注 4 la-199 5-CFs H H H H H H H H n-Bu 3-CFs 0 注 5
注 3：塩酸塩化合物
注 4： N—ピペリジル酸化物
注 5： N—ピリジル酸化物 11] No. (Rl)m R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 Rs Rio (Rn)n X 備考 la-200 5-CF3 H H Me H H H H H 2-Py 3-CFs 0 注 1 la-201 5-CFs H H Me H H H H H 2-Py 3-CF3 0 注 2 la-202 5-CFs H H Et H H H H H 2 Py 3-CFs 0 注 1 la-203 5-CFs H H Et H H H H H 2-Py 3-CFs 0 注 2 la-204 5-CF3 H H n-Pr H H H H H 2-Py 3-CFs 0 注 1 la-205 5-CF3 H H H H H H H H 2-Py 3-(3,4,5-F3-Ph) 0 la-206 5-CFs H H H H H H H H 2-Py 3-(3,5-F2-Ph) 0 la-207 5-CFs H H Me H H H H H 2-Py 3-(3,5-F2-Ph) 0 注 1 la-208 5-CFa H H Me H H H H H 2-Py 3-(3,5-F2-Ph) 0 注 2 la-209 5-CFs H H H H H H H H 3-Cl-2-Py 3-CFa 0 la-210 5-CFa H H H H H H H H 6-Me-2-Py 3-CF3 0 la-211 5-CFs H H H H H H H H
cF3 3-CF3 0 la-212 5-CFs H H Et H H H H H n-Bu 3-CFa 0 注 1 la-213 5-CF3 H H Et H H H H H n-Bu 3-CFs 0 注 2 la-214 5-CFs H H n-Pr H H H H H n-Bu 3-CFs 0 注 1 la-215 5-CFs H H Me Me H H H H Me 3-CFs 0 la-216 5-CFs H H Me Me H H H H n-Bu 3-CFs 0 la-217 5-CFs H H H H H H H H Me 3-CFs s la-218 5-CFs H H H H H H H H n-Bu 3-CF3 S02
3- CFs
la-219 5-CFs H H H H H H H H Me 0
4- Me
3-CFa
la-220 5-CFs H H H H H H H H Me 0
Figure imgf000074_0001
3- CFs
la-221 5-CFa H H H H H H H H n-Bu 0
4- Me
3-CFa
la-222 5-CF3 H H Me H H H H H Me 0 注 2
4-CHO 注 1 : R 4の置換基 （アルキル基） と X = 0の位置関係において、 c i s体。
注 2： R 4の置換基 （アルキル基） と X = 0の位置関係において、 t r a n s体。 12] No. (R m R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 Rio (R")n X 備考 la-223 5-CFa H H H H H H H H n-Bu 3-(3,5-(CF3)2-Ph) 0 la-224 5-CFs H H H H H H H H n-Bu 3-(3,5-F2-Ph) 0 la-225 5-CFa H H Me H H H H H n-Bu 3-(3,5-F2-Ph) 0 注 1 la-226 5-CFs H H Me H H H H H n-Bu 3-(3,5-F2-Ph) 0 注 2 la-227 5-CF3 H H Et H H H H H n-Bu 3-(3,5-F2-Ph) 0 注 1 la-228 5-CFs H H Et H H H H H n-Bu 3-(3,5-F2-Ph) 0 注 2 la-229 5-CFa H H n-Pr H H H H H n-Bu 3-(3,5-F2-Ph) 0 注 1 la-230 5-CFs H H H H H H H H n-Hex 3-(3,5-F2-Ph) 0 la-231 5-CFs H H Me H H H H H n-Hex 3-(3,5-F2-Ph) 0 注 1 la-232 5-CFs H H Me H H H H H n-Hex 3-(3,5-F2-Ph) 0 注 2 la-233 5-CFs H H H H H H H H n-Bu 3-(3,4,5-F3-Ph) 0 la-234 5-CFa H H Me H H H H H n-Bu 3-(3,4,5-F3-Ph) 0 注 2 la-235 5-CFa H H H H H H H H n-Bu 3-(4-CN-Ph) 0 la-236 5-CFa H H H H H H H H n-Bu 3-(4-F-Ph) 0 la-237 5-CFa H H H H H H H H n-Bu 3-(4-t-Bu-Ph) 0 la-238 5-CFa H H H H H H H H n-Bu 3-(4-MeS-Ph) 0 la-239 5-CFa H H H H H H H H n-Bu 3-(4-N02-Ph) 0 la-240 5-CFa H H H H H H H H n-Bu 3-(4-CF3-Ph) 0 la-241 5-CFa H H H H H H H H n-Bu 3-(4-MeO-Ph) 0 la-242 5-CFs H H H H H H H H n-Bu 3-(4-CF30-Ph) 0
3-C02Et
la-243 5-CFs H H H H H H H H Me 0
4-Me
3-C1 3-CF3
la-244 H H H H H H H H Me 0
5-CFs 4-C1 注 1 : R 4の置換基 （アルキル基） と X = 0の位置関係において、 c i s体。
注 2： R 4の置換基 （アルキル基） と X = 0の位置関係において、 t r a n s体。 13] No. (R n, R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 (Rn)n X 備考 la-245 5-CF3 H H H H H H H H H 3-CF3 0 la-246 5-CF3 H H Me H H H H H H 3-CFs O 注 2 la-247 5-CF3 H H H H H H H H 5-Me-2-Py 0 la-248 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(3,5-Me2-Ph) 0 la-249 5-CFs H H H H H H H H n-Bu 3-(3,6-Cl2-4-Py) 0 la-250 5-CF3 H H H H H H H H -CO(t-Bu) 3-CFs 0 la-251 5-CF3 H H Me H H H H H Ph 3-CFs 0 注 2 la-252 5-CF3 H H Me H H H H H 3-Me-Ph 3-CF3 0 注 2 la-253 5-CFa H H H H H H H H n-Bu 3-(3-F-5-CF3-Ph) 0 la-254 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(3-F-Ph) 0 la-255 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(4-Me-Ph) 0 la-256 5-CFs H H H H H H H H 2-Py 3-(3,5-Cl2-Ph) 0 la-257 5-CFs H H Me H H H H H 2-Py 3-(3,5-Cl2-P ) 0 注 2 la-258 5-CFs H H H H H H H H n-Bu 3-(4-I-Ph) 0
3-C1
la-259 H H H H H H H H n-Bu 3-(3,5-F2-Ph) 0
5-CFs la-260 5-CFa H H H H H H H H 3-CF3 0 la-261 5-CFs H H H H H H H H -CH2OMe 3-CF3 0 la-262 5-CF3 H H H H H H H H ■CH2OEt 3-CF3 0 la-263 5-CFs H H Me H H H H H -CH2OEt 3-CF3 0 注 2 la-264 5-CF3 H H H H H H H H -CH2CH20Me 3-CF3 0 la-265 5-CFs H H H H H H H H CH2CH20Et 3-CFs 0 la-266 5-CFs H H H H H H H H -C CH(OMe)2 3-CFa 0 la-267 5-CFs H H Me H H H H H -CH2CH(OMe)2 3-CF3 0 注 2 la-268 5-CF3 H H Me H H H H H ■CH2CH(OMe)2 3-CFa 0 注 1 注 1 : R 4の置換基 （メチル基） と X = 0の^ Γ-置関係において、 c i s体。
注 2 : R 4の置換基 （メチル基） と X = 0の位置関係において、 t r a n s体。 14] No. (R m R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 Rio (Ru)n X 備考 la-269 5-CF3 H H H H H H H H -CH2CH(OEt)2 3-CF3 0 la-270 5-CF3 H H Me H H H H H -CH2CH(OEt)2 3-CF3 0 注 2 la-271 5-CFs H H H H H H H H -(CH2)2CH(OMe)2 3-CFs 0 la-272 5-CF3 H H H H H H H H -(CH2)2CH(OEt)2 3-CF3 0 la-273 5-CF3 H H H H H H H H 3-CFs 0 la-274 5-CFa H H Me H H H H H 3-CFs 0 注 2 la-275 5-CFs H H Me H H H H H 3-CF3 0 注 1 へ
la-276 5-CFs H H H H H H H H 3-CFa 0 la-277 5-CFa H H H H H H H H
〇 O v> 3-CF3 0 la-278 5-CFs H H H H H H H H 3-CF3 0 la-279 5-CFs H H H H H H H H -COMe 3-CFa 0 la-280 5-CF3 H H H H H H H H -COEt 3-CFs 0 la-281 5-CFs H H H H H H H H 3-CFa 0 la-282 5-CF3 H H H H H H H H 3-CF3 0 la-283 5-CFa H H H H H H H H -COPh 3-CFs 0 la-284 5-CFs H H H H H H H H ■CO(2-Cl-Ph) 3-CFs 0 la-285 5-CFa H H H H H H H H -CO(3-Cl-Ph) 3-CFa 0 la-286 5-CFs H H H H H H H H -CO(4-Cl-Ph) 3-CFs 0 la-287 5-CF3 H H H H H H H H -C02Me 3-CFs 0 la-288 5-CFa H H H H H H H H ■C02Et 3-CF3 0 la-289 5-CFa H H H H H H H H -C02(n-Pr) 3-CF3 0 la-290 5-CFa H H H H H H H H ■C02(n-Bu) 3-CF3 0 注 1 : R 4の置換基 （メチル基） と X = 0の位置関係において、 c i s体。
注 2 : R 4の置換基 （メチル基） と X = 0の位置関係において、 t r a n s体。 15] No. (R m R2 R3 R4 R5 Re R7 R8 R8 R10 (Rn)n X 備考 la-291 5-CFs H H H H H H H H -CH2CHO 3-CF3 0 la-292 5-CFs H H H H H H H H -(CH2)2CHO 3-CF3 0
3-CFs
la-293 5-CFs H H H H H H H H Me 0
4-CHNOH
Figure imgf000078_0001
la-294 5-CFs H H H H H H H H Me 0
4-CHNOEt la-295 5-CF3 H H H H H H H H H 3-(3,5-F2-Ph) 0 la-296 5-CF3 H H Me H H H H H H 3-(3,5-F2-Ph) 0 注 2 la-297 5-CF3 H H H H H H H H -CH2CH(OMe)2 3-(3,5-F2-Ph) 0 la-298 5-CF3 H H Me H H H H H -CH2CH(OMe)2 3-(3,5-F2-Ph) 0 注 2 la-299 5-CFs H H Me H H H H H -CH2CH(OMe)2 3-(3,5-F2-Ph) 0 注 1 la-300 5-CF3 H H H H H H H H 3-(3,5-F2-Ph) 0 la-301 5-CFs H H Me H H H H H 3-(3,5-F2-Ph) 0 注 2 la-302 5-CFs H H Me H H H H H 3-(3,5-F2-Ph) 0 注 1 la-303 5-CFs H H H H H H H H 2-Py 0
3.
la-304 5-CF3 H H H H H H H H -(CH2)2CH-CH2 3-CF3 0 la-305 5-CF3 H H H H H H H H -CH2CH(Et)2 3-CFa 0 la-306 5-CF3 H H H H H H H H i-Pen 3-CF3 0 注 1 : R 4の置換基 （メチル基） と X = 0の位置関係において、 c i s体。
注 2 : R 4の置換基 （メチル基） と X = 0の位置関係において、 t r a n s体。 16]
Figure imgf000079_0001
Figure imgf000079_0002
注 6 : R 6のメチル基と X = 0の位置関係において、 c i s体。
注 7： R6のメチル基と X = 0の位置関係において、 t r a n s体。
注 8 : R2と Rsのエチレン基と X = 0の位置関係において、 c i s体。 注 9： R2と R8のエチレン基と X = 0の位置関係において、 t r a n s体。 注 10 : R4と R6のエチレン基と X = 0の位置関係において、 c i s体。 注 11： R4と のエチレン基と X = 0の位置関係において、 t r a n s体。 17] No. (R m R2 R8 R3 R5 R4 R6 R7 E9 R10 (R )n X 備考
Figure imgf000080_0001
lb-19 5-CFg H H H H H H H H Me 0
4-C1
lb-20 5-CF3 H H H H H H H H Me 5-CFa 0 lb-21 5-CF3 H H H H H H H H Me 5-Ph 0 lb-22 5-CF3 H H H H H H H H Me 5-(2-Cl-Ph) 0 lb-23 5-CFa H H H H H H H H Me 5-(3-Cl-Ph) 0 lb-24 5-CF3 H H H H H H H H Me 5-(4-Cl-Ph) 0 lb-25 5-CF3 H H H H H H H H Me 5-(3,5-Cl2-Ph) 0 lb-26 5-CF3 H H H H H H H H Me 5-t-Bu 0 lb-27 5-CN H H H H H H H H Me 5-CFa 0
3-C1
lb-28 H H H H H H H H Me 5-CF3 0 5-CFa
lb-29 5-NO2 H H H H H H H H Me 5-CF3 0 lb-30 5-CFa H H H H H H H H cHex 5-CFs 0 lb-31 5-CF3 ■H H H H H H H H -CH2OMe 5-CFa 0 lb-32 5-CFa H H H H H H H H ■CH2OEt 5-CF3 0 lb-33 5-CFa H H H H H Me H H ■CH2OEt 5-CFa 0 注 7 lb-34 5-CFa H H H H H H H H -(CH2)2OMe 5-CFa 0 lb-35 5-CFa H H H H H H H H -(CH2)20Et 5-CFa 0 lb-36 5-CFs H H H H H H H H -CH2CH(OMe)2 5-CFa 0 lb-37 5-CFa H H H H H Me H H -CH2CH(OMe)2 5-CFs 0 注 7 lb-38 5-CFa H H H H H Me H H -CH2CH(OMe)2 5-CFs 0 注 6 lb-39 5-CF3 H H H H H H H H -CH2CH(OEt)2 5-CF3 0 lb-40 5-CF3 H H H H H Me H H -CH2CH(OEt)2 5-CFa 0 注 7 lb-41 5-CFs H H H H H H H H -(CH2)2CH(OMe)2 5-CFs 0 lb-42 5-CFa H H H H H H H H -(CH2)2CH(OEt)2 5-CFs 0 lb-43 5-CFa H H H H H H H H n 5-CF3 0 注 6 : R 6のメチル基と X = 0の位置関係において、 c i s体。
注 7： R 6のメチル基と X = 0の位置関係において、 t r a n s体。 18] No. R2 R8 R3 R5 R4 Re R7 (RU)n X 備考 lb-44 5-CF3 H H H H H Me H H 5-CF3 0 注 7 lb-45 5-CF3 H H H H H Me H H 5-CFs 0 注 6 lb-46 5-CF3 H H H H H H H H 5-CFs 0
〜0 lb-47 5-CF3 H H H H H H H H 5-CF3 0 lb-48 5-CFs H H H H H H H H 5-CF3 0 lb-49 5-CF3 H H H H H H H H -(CH2)3CF3 5-CFs 0 lb-50 5-CFs -CH2CH2- H H H H H H -C e)2 5-CFa 0 注 9 lb-51 5-CF3 -CH2CH2- H H H H H H 5-CFs 0 注 9
Figure imgf000081_0001
lb-52 5-CFs H H H H -CH2CH2- H H -C CH(OMe)2 5-CFa 0 注 10 lb-53 5-CF3 H H H H -CH2CH2- H H 5-CF3 0 注 10 lb-54 5-CFs H H H H H H H H 5-(3,5-F2-Ph) 0 lb-55 5-CF3 H H H H H Me H H 5-(3,5-F2-Ph) 0 注 7 lb-56 5-CFs H H H H -CH2CH2- H H -C CH(OMe)2 5-(3,5-F2-Ph) 0 注 10 lb-57 5-CFs -CH2CH2- H H H H H H -CH2CH(OMe)2 5-(3,5-F2-Ph) 0 注 9 lb-58 5-CFs -CH2CH2- H H H H H H 5-(3,5-F2-Ph) 0 注 9 lb-59 5-CF3 H H H H H H H H
Figure imgf000081_0002
5-CFa 0 lb-60 5-CFs H H H H H H H H ■CH2CH(Et)2 5-CF3 0 lb-61 5-CF3 H H H H H H H H i-Pen 5-CFs 0 注 6： R 6のメチル基と X = 0の位置関係において、 c i s体。
注 7： R 6のメチル基と X = 0の位置関係において、 t r a n s体。
注 9： R 2と R sのエチレン基と X = 0の位置関係において、 t r a n s体。
注 10： R 4と R 6のエチレン基と X = 0の位置関係において、 c i s体。 19] ¾S2
Figure imgf000082_0001
No. (R m R2 R8 R3 R4 R6 R5 R7 RS R10 (R )n X 備考 lc-26 5-CN H H H H H H H H 4-Cl-Ph 3-C02Et 0 lc-27 5-CN H H H H H H H H 2,4-Cl2-Ph 3-C02Et 0 lc-28 5-CN H H H H H H H H 3,5-Ck-Ph 3-C02Et 0
3-C1
lc-29 H H H H H H H H Me 3-C02Et 0
5-CFa
3-C1
lc-30 H H H H H H H H Ph 3-COaEt 0
5-CF3
3-C1
lc-31 H H H H H H H H 2-Cl-Ph 3-C02Et 0
Figure imgf000083_0001
lc-32 H H H H H H H H 3-Cl-Ph 3-C02Et 0
3-C1
lc-33 H H H H H H H H 4-Cl-Ph 3-CC Et 0
5-CF3
3-C1
lc-34 H H H H H H H H 2,4-Cl2-Ph 3-C02Et 0
Figure imgf000083_0002
3-C1
lc-35 H H H H H H H H 3,5-Cl2-Ph 3-C02Et 0
5-CF3
lc-36 5-CF3 H H H H Me H H H 3,5-Cl2-Ph 3-C02Et 0 注 12 lc-37 5-CFa H H H H Me H H H 3,5-C -Ph 3-C02Et 0 注 13 lc-38 5-CFa -CH2CH2- H H H H H H 3,5-Cl2-Ph 3-C02Et 0 注 14 lc-39 5-CFa ■CH2CH2- H H H H H H 3,5-Cl2-Ph 3-C02Et 0 注 15 lc-40 5-CF3 H H H -CH2CH2- H H H 3,5-Ch-Ph 3-C02Et 0 注 16 lc-41 5-CFa H H H -CH2CH2- H H H 3,5-Ck-Ph 3-C02Et 0 注 17 lc-42 5-CF3 H H H H H H H H 3,5-Cl2-P 3-C02Et s 注 12： R 6のメチル基と X = 0の位置関係において、 c ί s体。
注 13： R 6のメチル基と X = 0の位置関係において、 t r a n s体。
注 14： R 2と R 8のエチレン基と X = 0の位置関係に ■おいて、 c i s体„
注 15： R 2と R 8のエチレン基と X = 0の位置関係において、 t r a n s体。
注 16： R 4と R 6のエチレン基と X = 0の位置関係に -ぉいて、 c i s体
注 17： ： R 4と R 6のエチレン基と X = 0の位置関係に -ぉいて、 t r a n s ίφ0 21]
Figure imgf000084_0001
Figure imgf000084_0002
22]
Figure imgf000085_0001
Figure imgf000086_0001
No. R3 R4 R5 R6 R7 R8 R10 (Rn)n X Y le-1 5-CFa H H H H H H Me 3-Me 0 -CH2CH2- le-2 5-CFs H H H H H H n-Bu 3-Me 0 -CH2CH2- le-3 5-CFa H H H H H H Me 3-CF3 0 -CH2CH2- le-4 5-CFa H H H H H H Et 3-CF3 0 -CH2CH2- le-5 5-CFa H H H H H H n-Pr 3-CF3 0 -CH2CH2- le-6 5-CFa H H H H H H n-Bu 3-CF3 0 -CH2CH2- le-7 5-CFa H H H H H H n-Pen 3-CFs 0 -CH2CH2- le-8 5-CF3 H H H H H H n-Hex 3-CFa 0 -CH2CH2- le-9 5-CF3 H H H H H H n-Hept 3-CFa 0 -CH2CH2- le-10 5-CFs H H H H H H n-Oct 3-CF3 0 -CH2CH2- le-11 5-CFa H H H H H H n-Non 3-CFa 0 -CH2CH2- le-12 5-CFa H H H H H H n-Dec 3-CFs 0 -CH2CH2- le-13 5-CFa H H H H H H i-Pr 3-CF3 0 -CH2CH2- le-14 5-CFa H H H H H H i-Bu 3-CFs 0 -CH2CH2- le-15 5-CFs H H H H H H t-Bu 3-CFs 0 -CH2CH2- le-16 5-CF3 H H H H H H s-Bu 3-CFa 0 •CH2CH2- le-17 5-CF3 H H H H H H Ph 3-CFs 0 ■CH2CH2- le-18 5-CFa H H H H H H 2-Cl-Ph 3-CFs 0 -CH2CH2- le-19 5-CF3 H H H H H H 3-Cl-Ph 3-CFa 0 -CH2CH2- le-20 5-CFs H H H H H H 4-Cl-Ph 3-CFs 0 ■CH2CH2- le-21 5-CF3 H H H H H H Bn 3-CF3 0 ■CH2CH2- le-22 5-CFa H H H H H H -(CH2)2OMe 3-CFs 0 -CH2CH2- le-23 5-CFa H H H H H H -(CH2)20Et 3-CFa 0 -CH2CH2- le-24 5-CFs H H H H H H n-Bu 3-CFs s -CH2CH2- le-25 5-CFs H H H H H H n-Pen 3-CFs s -CH2CH2- 24]
Figure imgf000087_0001
Figure imgf000088_0001
Figure imgf000088_0002
26]
Figure imgf000089_0001
Figure imgf000090_0001
No. (R1)™ R2 R3 R5 R7 R8 R9 R!o (R )n X Y ig-i 5-CFs H H H H H H Me 3-Me 0 ■CH2CH2- lg"2 5-CFa H H H H H H n-Bu 3-Me 0 ■CH2CH2- lg-3 5-CF3 H H H H H H Me 3-CF3 0 -C CH2- lg-4 5-CFs H H H H H H Et 3-CF3 0 -CH2CH2- lg-5 5-CF3 H H H H H H n-Pr 3-CFs 0 ■CH2CH2- lg-6 5-CFs H H H H H H n-Bu 3-CF3 0 -CH2CH2- lg-7 5-CFs H H H H H H n-Pen 3-CFs 0 ■CH2CH2- lg—8 5-CFs H H H H H H n-Hex 3-CFs 0 -CH2CH2- lg-9 5-CFs H H H H H H n-Hept 3-CFs 0 -CH2CH2- lg-io 5-CF3 H H H H H H n-Oct 3-CFs 0 -CH2CH2- ig-ii 5-CF3 H H H H H H n-Non 3-CF3 0 -CH2CH2- lg-12 5-CF3 H H H H H H n-Dec 3-CFs 0 -CH2CH2-
5-CF3 H H H H H H i-Pr 3-CFs 0 ■CH2CH2- lg-14 5-CFs H H H H H H i-Bu 3-CFs 0 -CH2CH2-
5-CFs H H H H H H t-Bu 3-CFs 0 -CH2CH2- lg'16 5-CFs H H H H H H s-Bu 3-CF3 0 -CH2CH2- lg-17 5-CFs H H H H H H Ph 3-CFs 0 -CH2CH2- lg-18 5-CFa H H H H H H 2-Cl-Ph 3-CFs 0 -CH2CH2- lg-19 5-CFs H H H H H H 3-Cl-Ph 3-CFs 0 -C CHr lg-20 5-CFa H H H H H H 4-Cレ Ph 3-CFs 0 -CH2CH2- lg-21 5-CFs H H H H H H Bn 3-CFs 0 ■CH2CH2- lg-22 5-CFs H H H H H H -(C )20Me 3-CFs 0 -CH2CH2- lg-23 5-CFs H H H H H H -(CH2)20Et 3-CF3 0 -CH2CH2- lg-24 5-CFs H H H H H H n-Bu 3-CFs s -CH2CH2- lg-25 5-CFs H H H H H H n-Pen 3-CF3 s ■CH2CH2- 28] /-08990/-00zv:<el£ 8S99/ O80SM
U〔塁6寸
Figure imgf000091_0001
■ No. 性状又は融点（°C) Ή-NMR data
δ8.40 (pseudo-d, J=2.4， IH)， 7.63 (dd, Jl=9.1， J2=2. , IH), 6.68 (d, J=9.0, IH), 5.34 (s， IH) , 4.46-4.35 (ra, IH), 3.96-3.85 la - 1 粘性液体
(m, 2H), 3.68-3.59 (m， 2H) , 3.58 (s, 3H)， 2.19 (s, 3H) , 2.09-1.99 (m, 2H) , 1.94-1.83 (m, 2H)
58.40 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.63 (dd, Jl=9.0, J2=2.4， 1H)， 6.69 (d, J=9.0, 1H)， 5.32 (s， IH), 4.44-4.36 (m, IH), 3.95-3.84 la- 2 粘性液体 (m, 4H), 3.69—3.58 (m, 2H), 2.20 (s, 3H), 2.10—1.98 (m, 2H),
1.96 - 1.83 (m, 2H)， 1.80-1.68 (m, 2H), 1.38-1.23 (m, 2H), 0.91 (t, J=7.4, 3H)
δ 8.41 (pseudo-d, J=2.5, IH), 7.65 (dd, Jl=9.0, J2=2.5, 1H)， 6.70 (d, J=9.0, III) , 5.81 (s， IH), 4.52—4.45 (m, IH), 4.11-3.91 la- 14 粘性液体
(m, 2H), 3.70 (s, 3H) , 3.66-3.56 (m, 2H), 2.14-2.04 (m, 2H), 1.97-1.87 (m, 2H)
δ 8.41 (pseudo-d, J=2.5, IH)， 7.65 (dd, Jl=9.0, J2=2.5, IH), 6.70 (d, J=9.0, IH), 5.80 (s, IH), 4.52-4.43 (m, IH), 4.06 (q, la- 15 粘性液体
J=7.2, 2H), 3.99-3.90 (m， 2H)， 3.67-3.58 (m, 2H), 2.14-2.05 (m, 2H), 1.97-1.86 (m， 2H)， 1. 0 (t, J=7.2, 3H)
38,41 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.65 (dd, Jl=9.0, ]2=2.4, IH), 6.71 (d, J=9.0， IH), 5.80 (s, IH), 4.54-4.45 (m, IH), 4.01-3.90 la- 16 粘性液体
(m, 4H), 3.68-3.58 (m, 2H)， 2.15-2.04 (m, 2H), 1.97-1.77 (m, 4H), 0.90 (t, J=7.6, 3H)
68.41 (pseudo-d, J=2.5, IH), 7.65 (dd, Jl=9.0， J2=2.5, IH), 6.70 (d, J=9.0, IH), 5.79 (s, IH), 4.52-4.43 (ra, IH), 4.00 (t, la - 17 粘性液体 J=7.2, 2H), 3.98-3.90 (m, 2H), 3.67-3.59 (m, 2H), 2.13-2.04
(m, 2H)， 1.95-1.85 (m, 2H) , 1.83-1.73 (m, 2H), 1.36-1.26 (m, 2H)， 0.92 (t, J=7.4, 3H)
58.41 (pseudo-d, J=2.4, 1H)， 7.65 (dd, Jl=9.0， J2=2.4, IH), 6.70 (d, J=9.0, 1H)， 5.79 (s, 1H)， 4.53-4.44 (m, IH) , 3.99 (t, la- 18 粘性液体 J=7.3, 2H), 3.97-3.89 (m, 2H), 3.67-3.58 (ra, 2H), 2.14—2.03
(m, 2H), 1.96 1.85 (m, 2H)， 1.85 1.74 (m, 2H), 1.37-1.22 (tn, 4H), 0.87 (t, J=7.1， 3H) 表 30] No. 性状又は融点 (°C) -歷 R data
δ 8.41 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.65 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, IH), 6.70 (d, J=9.0, IH), 5.79 (s, IH), 4.53-4.43 (m, IH) , 3.99 (t, la- 19 粘性液体 J=7.3, 2H), 3.97-3.87 (m, 2H) , 3.68-3.59 (m, 2H)， 2.14-2.05
(m, 2H), 1.96—1.87 (m, 2H), 1.86—1.72 (m, 2H)， 1.34—1.20 (m, 6H), 0.86 (t, J=6.9, 3H)
58.41 (pseudo - d, J=2.4, IH), 7.64 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, IH), 6.70 (d， J 9.0， IH), 5.78 (s, IH) , 4.62-4.44 (m, 2H)， 3.97—3.88 la-24 粘性液体
(m, 2H), 3.68-3.59 (m, 2H) , 2.15-2.05 (m, 2H), 1.97—1.87 (m, 2H)， 1.45 (d， J=6.7, 6H)
88.41 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.65 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, IH) , 6.70 (d, J=9.0, IH), 5.81 (s, IH) , 4.54-4.44 (m, IH), 3.94-3.83 la- 26 127.2-127.8
(m， 2H), 3.75-3.64 (m, 2H) , 2.16—2.04 (m, 2H), 2.01-1.89 (ra, 2H), 1.61 (s, 9H)
δ 8.41 (pseudo-d, J=2.3, IH)， 7.65 (dd, Jl=9.0, J2=2.3, IH), 6.69 (d, J=9.0, 1H)， 5.90-5.87 (m, IH), 5.83 (s， 1H)， 5.82 (dd, la- 28 粘性液体 】1=10.3, J2=1.2, 1H)， 5.11 (dd, Jl=17.1, J2=l.2， IH), 4.64 (d,
J=5.6, 2H)， 4.54-4.44 (m, IH), 3.94-3.84 (ra, 2H), 3.70-3.60 (m， 2H)， 2.13-2.02 (m, 2H), 1.96-1.85 (m, 2H)
δ 8.41 (pseudo-d, J=2.4, IH) , 7,65 (dd, Jl=9, 0， J2=2.4, IH), 6.70 (d, J=9.0, IH), 5.85 (s, 1H)， 4.60 (q, J=8.2, 2H)， la- 45 粘性液体
4.59-4.51 (m, III) , 4.00—3.90 (m, 2H), 3.67—3.57 (m, 2H), 2.16—2.06 (m， 2H)， 1.98—1.87 (m, 2H)
δ 8.41 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.65 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, IH) , 6.70 (d, J=9.0， 1H)， 5.82 (s, IH) , 4.52—4.46 (m, IH), 4.13-4.05 la- -46 粘性液体
(m, 2H), 4.01-3.93 (m， 2H), 3.63—3.55 (m, 2H) , 2.18-2.04 (m, 6H), 1.94—1.84 (m, 2H) 31]
No. 性状又は融点（°C) 'H -醒 R data
δ 8.40 (pseudo-d, J=2.3, IH), 7.63 (dd, Jl=9.0, J2=2.3, IH), 7.34-7.18 (m, 5H), 6.63 (d, J=9.0, IH), 5.82 (s， IH), 5.21 (s, la- 50 粘性液体
2H), 4.48-4.42 (m, IH), 3.68 3.55 (m， 4H)， 2.00-1.93 (m, 2H), 1.86-1.77 (m, 2H)
δ 8.38 (pseudo-d, J=2.4， IH), 7.62 (dd, Jl=9.0， J2=2.4, IH), 7.36-7.33 (ra, IH), 7.22-7.17 (m, 2H), 6.88-6.84 (m, IH), 6.63 la-51 粘性液体 (d， J=9.0, IH), 5.87 (s， 1H)， 5.36 (s, 2H), 4.50-4.45 (m， IH),
3.71-3.64 (m, 2H) , 3.62—3.55 (m， 2H), 2.02-1.94 (m, 2H)， 1.85-1.78 (m, 2H)
δ 8.40 (pseudo-d, J=2.4, 1H)， 7.64 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, IH), 7.26-7.20 (m, 3H)， 7.12—7.08 (m, IH) , 6.66 (d, J=9.0, IH), 5.83 la-52 粘性液体
(s, IH), 5.17 (s, 2H), 4.51-4. 4 (m, IH), 3.75-3.68 (m, 2H), 3.63—3.56 (ra, 2H)， 2.06—1.97 (m, 2H), 1.88 - 1.79 (m, 2H) δ 8.41 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.65 (dd, Jl-9.0, J2=2.4, IH), 7.28-7.24 (ra, 2H)， 7.16-7.13 (m, 2H), 6.65 (d, J=9.0, IH)， 5.83 la 53 粘性液体
(s， 1H)， 5.16 (s， 2H), 4.50-4.43 (m, IH), 3.74-3.67 (m, 2H), 3.61-3.54 (m， 2H), 2.05—1.97 (ni, 2H), 1.87 1.78 (m, 2H)
88.40 (pseudo-d, J=2.5, IH), 7.72-7.66 (m, 2H) , 7.63 (dd, Jl=9.0, J2=2.5, 1H)， 7.49-7.41 (m, 2H), 7.34 (t, J=7.4, IH), la 60 161.8-162.4 6.67 (d, J=9.0， IH), 5.99 (s, IH), 4.63-4.54 (m, IH), 3.86-3.76
(m, 2H), 3.72-3.63 (ra, 2H) , 2.14-2.03 (m, 2H)， 2.00-1.89 (m， 2H)
58.37 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.61 (dd, Jl=9.0, J2=2.4， 1H)， 7.52 (dd, Jl=7.7， J2=l.6, IH), 7.48-7.34 (m, 3H)， 6.63 (d, la- 61 粘性液体
J=9.0, IH), 5.95 (s, IH), 4.59-4.50 (m, IH), 3.78-3.69 (m, 2H) , 3.65-3.55 (m, 2H), 2.08-1.98 (m, 2H), 1.92-1.81 (m， 2H)
68.40 (s, IH), 7.78 (pseudo-t, J=l.9, IH) , 7.67-7.61 (m, 2H) , 7.38 (pseudo-t, J=8.1, IH), 7.34 7.29 (m， IH), 6.68 (d, J=9.0, la-62 86.4 - 87.3
IH), 5.98 (s, IH), 4.65-4.56 (ra, IH), 3.89—3.80 (m, 2H) , 3.73—3.64 (m, 2H), 2.16—2.06 (m, 2H)， 2.02—1.91 (ra, 2H) 32] No. 性状又は融点 (。C) 'H-NMR data
δ 8.40 (s, IH), 7.68-7.61 (m, 3H) , 7.45—7.39 (m, 2H), 6.68 (d， la- 63 112.7-113.4 J=9.0, IH), 5.98 (s, IH), 4.63-4.55 (m, IH)， 3.88-3.78 (m， 2H),
3.71—3,61 (m， 2H), 2.15-2.05 (m, 2H)， 1.99—1.88 (m, 2H) δ8.41 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.91 (d, J=2. , IH), 7.69—7.58 (m, 2H), 7.51 (d, J=8.7, IH), 6.69 (d, J=9.0， IH), 5.98 (s, la-68 粘性液体
IH), 4.65-4.57 (m, IH), 3.91 3.81 (m, 2H), 3.73—3.62 (m, 2H) , 2.18-7.07 (m, 2H), 2,02-1.90 (m, 2H)
58.41 (pseudo-d, J=2.5, 1H)， 7.73 (d, J=l.8, 2H), 7.65 (dd， Jl=9.0, J2=2.5, IH), 7.32 (t, J=l.8， IH) , 6.69 (d, J=9.0, IH), la- 69 130.3-130.9
5.98 (s， IH), 4.67-4.58 (ra, IH) , 3.92—3.81 (m， 2H)， 3.75-3.65 (ra， 2H), 2.19-2.08 (m, 2H), 2.04 - 1.92 (m, 2H)
δ 8.57 (pseudo-d, J=3.8, IH) , 8.39 (pseudo-d, J=2.5, IH), 7.85 (pseudo-t, J=7.8, IH) , 7.69 (pseudo-d, J=8.2, IH) , 7.63 (dd， la- 70 123.7 - 123.9 J 1=9.0, J2=2.5, IH), 7.33-7.29 (m, IH), 6.67 (d, J=9.0, IH),
6.01 (s, IH), 4.68-4.62 (m, IH), 3.88—3.81 (m, 2H), 3.75-3.68 (m, 2H), 2.12-2.04 (m, 2H), 2.03—1.94 (m, 2H)
§8.40 (pseudo-d, J=2.4， IH), 7.64 (dd, Jl=9.1, J2=2. , IH), 6.69 (d, J=9.1， IH), 5.77 (s， IH), 4.44-4.41 (m, IH), 4.12-3.95 la 75 粘性液体 (m， 4H)， 3.43—3.32 (m, IH), 3.30—3.20 (m, 1H)， 2.20-2.06 (m,
2H), 1.92—1.66 (m, 3H), 1,40—1.28 (m， 2H), 1.09 (d, J=6.9， 3H)， 0.93 (t, 1=7.4, 3H)
58.40 (pseudo-d, J=2.5, IH), 7.64 (dd, Jl=9.0, J2=2.5, IH), 6.69 (d, J=9.0， IH), 5.78 (s, IH), 4.34-4.24 (m, 2H), 4.23—3,94 la- 76 粘性液体 (m， 3H), 3.28—3.18 (m, IH), 2.97—2.87 (m, 1H)， 2.28 - 2.19 (m，
IH), 2.07-1.97 (m, 1H)， 1.82—1.64 (m， 3H) , 1.37 1.21 (m, 2H), 1.12 (d， J=6.6, 3H), 0.92 (t， J=7.3, 3H) 33]
No. 性状又は融点 CO -腿 data
58.39 (pseudo-d, J=2.5, IH), 7.63 (dd, Jl=9.0, J2=2.5, IH), 6.65 (d, J=9.0, IH), 6.62 (s， IH)， 4.44-4.25 (m, 4H), 3.23-3.07 la- 77 粘性液体
(m， 3H), 2.05-1.99 (m, 2H), 1.88-1.79 (m, 2H), 1.69-1.58 (m, 2H)， 1.39—1.29 (m, 2H), 0.95 (t, J=7. , 3H)
58.41 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.65 (dd, Jl=9.1， J2=2.4, IH), 6.70 (d， J=9.1, IH), 4.92-4.85 (m, IH) , 4.16-4.07 (m, 2H), la-79 粘性液体 3.98(t, J=7.3, 2H)， 3.79-3.41 (m, 2H), 2.16—2,08 (m, 2H),
1.91-1.82 (m, 2H) , 1.82-1.74 (m, 2H), 1.38-1.25 (m, 2H) , 0.93 (t, 1=7.4, 3H)
68.41 (pseudo-d, J=2.5, 1H)， 7.65 (dd, Jl=9.0, J2=2.5, IH), 6.70 (d, J=9.0, IH), 4.91-4.84 (m， IH), 4.18-4.11 (m, 2H), 4.00 la- 81 粘性液体
(t, J=7.3, 2H), 3.46-3.38 (m, 2H), 2.16-2.08 (m, 2H)， 1.91-1.74 (ra， 4H), 1.36-1.25 (m, 2H), 0.93 (t, J=7. , 3H)
δ 8.35 (pseudo-d, J=2.4, 1H)， 7.59 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, 1H)， 7.44-7.30 (m, 5H) , 6.59 (d, J=9.0, IH)， 4.09—4, 00 (m, 3H)， la- 82 粘性液体
3.95-3.86 (m， 2H) , 3.19—3.09 (m， 2H)， 1.90-1.73 (m, 4H), 1.68-1.58 (m， 2H), 1.44—1.33 (m, 2H), 0.96 (t, J=7.4, 3H)
69.86 (s， IH), 8.41 (pseudo-d, J=2.5, IH), 7.65 (dd, Jl=9.0, ]2=2.5, IH), 6.70 (d, J=9.0, IH), 5.34-5.26 (m, 1H)， 4.19—4.11 la- 86 80.8-81.3
(m, 2H), 3.73 (s, 3H), 3. 5-3.37 (m, 2H), 2.18—2.10 (m, 2H), 1.87-1.77 (m， 2H)
08.41 (pseudo-d, J=2. , IH)， 8.06 (s， 1H)， 7.65 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, IH), 6.71 (d， J=9.0, 1H)， 4.96-4.87 (m, IH), 4.25-4.18 la- 87 粘性液体
(m, 2H), 3.94 (s， 3H), 3.75 (s, 3H) , 3.37-3.30 (m, 2H) , 2.14-2.06 (m, 2H)， 1.90-1.81 (m, 2H) 34]
No. 性状又は融点 CC) Ή-N R data
69.85 (d， J=0.9, IH), 8.41 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.64 (dd, Jl=9.0, J2=2. , 1H)， 6.70 (d, J=9.0, IH), 5.34-5.26 (m， IH), la-93 粘性液体 4.18-4.11 (m, 2H)， 4.01 (t, J=7.3, 2H), 3.44—3.36 (m, 2H) ,
2.18-2.10 (m, 2H), 1.86-1.75 (m, 4H)， 1.35 1.27 (m, 2H) , 0.93 (t, J=7.4, 3H)
68.41 (pseudo-d, J=2.4, 1H)， 7.75 (pseudo-d, J=7.0, 2H), 7.64 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, IH), 7.42-7.33 (m， 2H), 7.36 (t, J=7.3, IH), 6.70 (d， J=9.0， IH), 5.84 (s, IH), 4.57-4.47 (m, IH), 4.01 la-96 79.8-80.6
(t, J=7.2, 2H), 3.98—3.86 (m, 2H), 3.73-3.60 (m, 2H) , 2.15-2.04 (m, 2H), 1.98-1.90 (m, 2H), 1.85-1.78 (m, 2H), 1.40—1.29 (m, 2H), 0.94 (t, J=7. , 3H)
δ 8.41 (pseudo-d, J=2.5, 1H)， 7.81 (dd, Jl=7.7, J2=l.8, IH), 7.64 (dd, Jl=9.1, J2=2.5, IH), 7.41 (dd, Jl=7.9, J2=l.3， IH), 7.32-7.21 (m, 2H) , 6.70 (d, J=9.1, 1H)， 6.08 (s, IH), 4.584.49 la- 97 77.4-78.0
(m， 1H)， 4.03 (t, J=7.2, 2H) , 3.97—3,87 (m， 2H), 3.73—3.61 (m, 2H), 2.16-2.05 (m, 2H) , 2.02 - 1.89 (m, 2H), 1.87-1.77 (m， 2H), 1.42-1.31 (m, 2H)， 0.94 (t， J=7.4, 3H)
δ 8.41 (s, IH), 7.73 (d, J=l.7, 1H)， 7.68-7.61 (m, 2H), 7.34-7.22 (m, 2H)， 6.70 (d, J=9.0, IH), 5.85 (s, IH), 4.55-4.46 la - 98 97.2-97.7
(m, IH), 4.01-3.91 (m， 2H), 3.71 (s, 3H), 3.69—3.59 (m, 2H) , 2.16—2.06 (m, 2H), 2.00—1.89 (m, 2H)
δ 8.41 (pseudo-d, J=2.3, IH), 7.75 (pseudo— t, J=l.8, 1H)， 7.687.60 (m, 2H), 7.34-7.22 (m, 2H)， 6.70 (d, J=9.0, 1H)， 5.83 la- 99 粘性液体 (s, IH) , 4.57-4.47 (m, IH)， 4.00 (t， J=7.2, 2H)， 3.99-3.89 (ra,
2H), 3.70-3.61 (m, 2H) , 2.14—2.02 (ra, 2H), 1.99—1.88 (m， 2H), 1.86-1.76 (m, 2H), 1.40-1.30 (m, 2H), 0.94 (t, J=7.4, 3H) 35]
No. 性状又は融点（°C) ¾-讓 data
δ 8.41 (pseudo-d, J-2.3, IH), 7.71—7.61 (m, 3H) , 7.34 (dd, Jl=6.6, J2=1.9, 2H), 6.70 (d, J=9.0， IH) , 5.81 (s, IH), la- 100 粘性液体 4.56-4.47 (m， IH), 4.00 (t, J=7.1, 2H) , 3.99-3.88 (m, 2H) ,
3.71-3.60 (m, 2H) , 2.15-2.05 (m， 2H)， 2.00—1.90 (m， 2H)， 1.86-1.75 (m, 2H) , 1.40-1.30 (m, 2H), 0.94 (t, J=7.4, 3H)
88.41 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.69 (dd, Jl=7.8, J2=l.6， IH), 7.64 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, IH), 7.41 (dd, Jl=8.0, J2=1.6, 1H)， 7.25-7.18 (m, IH), 6.69 (d， J=9.0, IH), 6.05 (s, IH), 4.59-4.49 la-101 粘性液体
(m, IH), 4.03 (t, J=7.1, 2H), 3.99-3.89 (m, 2H), 3.71—3.61 (m, 2H), 2.14-2.04 (ra, 2H) , 2.00-1.90 (m， 2H), 1.86 - 1.76 (m, 2H), 1.40-1.31 (m, 2H), 0,94 (t， J=7.4, 3H)
δ 8.41 (pseudo-d, J=2.3, IH), 7.75 (d, J=8.5, IH), 7.64 (dd, Jl=9.0, J2=2.3, IH), 7.44 (d, J=2.1, IH), 7.27 (dd, Jl=8.5, la - 102 112.0-112.7 ]2=2.1, IH), 6.70 (d, J=9.0, 1H)， 6.08 (s, IH) , 4.57—4.49 (m,
1H)， 3.99—3.90 (m, 2H), 3.72 (s, 3H), 3.70—3.60 (m， 2H), 2.16-2.05 (ra, 2H), 2.00—1.89 (ra, 2H)
68.41 (pseudo-d, J=2.4, IH) , 7.78 (d, J=8.4, IH), 7.64 (dd, Jl=9.0, J2=2. , IH), 7.43 (d, J=2.1, IH), 7.26 (dd, Jl=8.4, J2=2.1, IH), 6.69 (d， J=9.0, IH), 6.07 (s, IH) , 4.58-4.48 (m, la 103 粘性液体
IH), 4.02 (t, J=7.1， 2H), 3.98-3.88 (m， 2H), 3.70—3.61 (m, 2H), 2.14-2.05 (m， 2H), 2.00-1.88 (m, 2H), 1.87—1.77 (m, 2H)， 1.41-1.30 (m, 2H), 0.94 (t, J=7. , 3H)
58.41 (pseudo-d, J=2.3, IH), 7.84 (d, J=2.6, IH), 7.64 (dd, Jl=9.0， J2=2.3, IH), 7.33 (d, J=8.5, IH), 7.19 (dd, Jl=8.5, J2=2.6, IH), 6.69 (d， J=9.0, IH) , 6.10 (s, IH)， 4.58—4.49 (m, la- 104 粘性液体
IH), 4.02 (t, J=7.1, 2H), 3.98-3.88 (m, 2H), 3.71—3.61 (m, 2H), 2.14-2.04 (m, 2H) , 1.99—1.89 (ra, 2H) , 1.88 - 1.79 (m, 2H), 1.41一 1.30 (m, 2H), 0.95 (t, J=7. , 3H) 36] No. 性状又は融点（°C) Ή-NM data
δ8.41 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.64 (dd, Jl=9.0, J2=2. , 1H)， 7.36 (d， J=8.0, 2H)> 7.21 (pseudo-t, J=8.0, IH) , 6.70 (d, 』=9.0, IH), 5.60 (s, IH), 4.54-4.46 (m, IH), 4.05 (t, J=7.0, la- 105 粘性液体
2H), 4.01-3.90 (m, 2H), 3.69—3.58 (m, 2H) , 2.16-2.05 (m, 2H)， 2.01-1.90 (m, 2H), 1.89—1.75 (m, 2H), 1.39 - 1.27 (m, 2H) , 0.93 (t, J=7.4, 3H)
δ 8.41 (pseudo-d, J=2.4, IH) , 7.84 (d, J=2.0, IH), 7.65 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, 1H)， 7.58 (dd, Jl=8.4, J2=2.0, IH), 7.43 (d, J=8. , IH), 6.71 (d, J=9.0， IH), 5.81 (s, IH), 4.56—4.46 (m, la - 106 114.9-116.1
IH), 4.00 (t， J=7.2, 2H)， 3.99-3.90 (m, 2H), 3.70-3.60 (m， 2H), 2.15-2.06 (m, 2H), 2.00—1.89 (m, 2H), 1.86—1.75 (m, 2H)， 1.40-1.24 (m, 2H), 0.94 (t, J=7.4, 3H)
68.41 (pseudo-d, J=2.2, IH) , 7.68-7.61 (m, 3H) , 7.26 (s, IH), 6.70 (d, J=9.0, IH), 5.83 (s， IH), 4.55—4.46 (m, IH), 4.01-3.92 la-107 161.8-162.4
(m， 2H)， 3.70 (s, 3H), 3.68—3.58 (m, 2H), 2.16-2.06 (m, 2H) , 1.99-1.88 (m, 2H)
δ 8.41 (pseudo d， J=2.4, IH), 7.64 (dd, Jl=9.0， J2=2.4, IH), 7.63 (pseudo-d, J=l.9, 2H), 7.25 (t, J=l.9, 1H)， 6.70 (d, J=9.0, 1H)， 5.82 (s， IH), 4.55—4.47 (m, IH) , 4.00 (t， J=7.2, la- 108 粘性液体
2H)， 3.99-3.89 (m, 2H) , 3.703.59 (m， 2H)， 2.16-2.05 (m， 2H)， 2.00-1.88 (m, 2H), 1.87—1.74 (m, 2H), 1.39-1.27 (m, 2H), 0.94 (t, J-7.4, 3H)
68.4 (pseudo-d, J=2.3, 1H)， 7.65 (dd, Jl=9.0, J2=2.3, IH), 6.69 (d, J=9.0, IH), 5.36 (s， IH), 4.46-4.38 (m, 1H)， 3.95-3.83 la- 126 粘性液体 (m, 4H)， 3.70-3.60 (m, 2H) , 2.10-2.00 (m， 2H), 1.96—1.84 (m,
2H), 1.77-1.67 (m, 2H), 1.36—1.28 (m, 2H) , 1.27 (s, 9H) , 0.91 (t， J=7.4, 3H)
δ 8.43 (pseudo-d, J=2.3, 1H)， 7.64 (dd, Jl:9.0, J2=2.3， IH), 6.66 (d, J=9.5, IH), 5.80 (s, IH)， 4.55-4.45 (m， IH), 4.01-3.89 la - 127 粘性液体
(ra, 4H), 3.74-3.64 (m, 2H) , 2.12-2.02 (m， 2H) , 1.99^1.89 (m, 2H), 1.84-1.74 (ra, 2H)， 1.36—1.25 (m, 2H), 0.92 (t, J=7.4, 3H) 37] No. 性状又は融点（°C) - NMR data
δ9.05 (pseudo-d, J=2.8, IH), 8.24 (dd, Jl=9.5, J2=2.8, IH),
6.64 (d, J=9.5, IH), 5.80 (s, IH) , 4.58-4.48 (ra, IH), 4.05-3.93 la 145 粘性液体
(m, 4H)， 3.86-3.74 (m, 2H), 2.17-2.06 (m， 2H), 2.02—1.91 (m， 2H), 1.84-1.73 (m, 2H), 1.36-1.26 (m, 2H), 0.93 (t, J=7.4, 3H)
58.40 (pseudo-d, J=2.4, IH), 8.07 (s, IH), 7.99 7.93 (m, IH),
7.64 (dd, Jl=9.0, J2=2. , 1H)， 7.62—7.57 (m, 2H), 6.68 (d, la - 173 粘性液体
J=9.0， 1H)， 6,00 (s, IH), 4.68-4.59 (m, IH), 3.87-3.77 (m, 2H)， 3.76-3.66 (m, 2H), 2.17 2.06 (m, 2H), 2.03—1.92 (m, 2H)
68.39 (pseudo-d, J=2.4, 1H)， 7.63 (dd, Jl=9.0， J2=2.4, IH),
7.51 (s， 1H)， 7.47 (d, J=8.0, IH), 7.32 (pseudo-t, J=7.8, IK), la-174 144.2-145.5 7.16 (d, J=7.6, IH), 6.67 (d, J二 9, 0, IH), 5.98 (s, IH),
4.61-4.55 (m, 1H)， 3.83—3.76 (m, 2H), 3.72—3,65 (m, 2H) , 2.40 (s, 3H), 2.12-2.04 (m, 2H)， 1.99-1.90 (m, 2H)
δ 8.58 (pseudo-d, J=4.9, IH), 8.39 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.83
(pseudo-t, J=7.8, IH), 7.65 (d, J=8.2, IH), 7.64 (dd, Jl=9.0，
]2=2.4, 1H)， 7.30 (dd, Jl=7.3, J2=4.9, IH), 6.67 (d, J=9.0, la 200 130.8-131.1
IH), 6.00 (s， IH), 4.24-4.12 (m, 3H) , 3.38-3.30 (m， IH), 3.06—2.99 (m， IH) , 2.30—2.23 (m, IH), 2.11—2.03 (m, IH), 1.84-1.74 (m, 1H)， 1.11 (d, J=6.7, 3H)
δ 8.57 (dd, Jl=4.8, J2=l.1, IH), 8.39 (pseudo-d, J=2.4, IH),
7.85 (pseudo-t, J=7.8, IH)， 7.70 (d， J=8.2, IH), 7.62 (dd,
Jl=9.0, J2=2.4， IH), 7.33—7.28 (m， 1H)， 6.66 (d, J=9.0, IH) , la- 201 粘性液体
5.98 (s, IH), 4.58-4.52 (m, IH), 4.10—4.05 (ra, IH), 4.04—3.99 (m, IH), 3. 5-3.37 (m, IH), 3.25—3.18 (m, IH), 2.24-2.16 (m, IH), 2.14-2.04 (m, IH), 1.91-1.82 (m， IH) , 1.13 (d, J=6.6, 3H) 38]
No. 性状又は融点（°C) Ή-N R data
δ 8.58-8.56 (m, 1H)， 8.39 (pseudo-d, J=2.3， 1H)， 7.85 (dt,
Jl=7.8, J2=1.7, IH), 7.69 (pseudo-d, J=8.2, IH), 7.62 (dd,
Jl=9.0, J2=2.3, IH), 7.33-7.28 (m, IH), 6.66 (d, J=9.0， 1H)， la - 202 粘性液体 5.99 (s, IH), 4.69-4.64 (m, IH), 4.19 (pseudo-d, J=13.7， IH) ,
4.10 (pseudo-d, J=13.7, IH) , 3.33 (pseudo-t, J=13.1， IH), 3.15
(dd, Jl=13.1, J2=ll.1, IH), 2.26—2.18 (m, IH), 1.87—1.74 (m,
2H), 1.53— 1.38 (m, 2H), 0.97 (t, J=7.5, 3H)
68.59-8.56 (m, IH), 8.38 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.83 (dt,
Jl=7.8, J2=l.9, IH), 7.66 (pseudo-d, J=8.2, IH), 7.61 (dd,
Jl=9.0, J2=2.4, IH), 7.32—7.28 (m， IH) , 6.65 (d, J=9.0, IH), la- 203 粘性液体 5.99 (s， IH), 4.34-4.28 (m, IH)， 4.09 (dd, Jl=13.7, J2=3.5,
1H)， 4.01-3.94 (m, IH), 3.55-3.48 (m, 1H)， 3.31 (dd, Jl=13.7,
J2=7.7， IH), 2.23-2.15 (m, 1H)， 1.93-1.80 (m, 2H) , 1.69-1.60
(m, IH), 1.41-1.31 (m， IH), 1.01 (t, J=7.5, 3H) δ 8.58-8.56 (m, IH), 8.39 (pseudo-d, J=2.5, IH), 7.85
(pseudo-t, J=7.8, IH) , 7.69 (pseudo-d, J=8.2, IH) , 7.62 (dd,
】1=9.1, ]2=2.5, IH), 7.33-7.28 (ra, IH), 6.65 (d， J=9.1, IH) , la-204 粘性液体 5.98 (s， 1H)， 4.64-4.60 (m, 1H)， 4.17 (dd, Jl=13.6, J2=3.8，
1H)， 4.09 (pseudo-d, J=13.6, IH), 3.33 (pseudo-t, J=13.2, IH) ,
3.15 (dd, Jl=13.2, J2=ll.0, IH), 2.24—2.16 (ra, IH), 1.92—1.78
(m, 2H), 1.47-1.31 (m, 4H), 0.90 (t, J=6.7, 3H) δ 8.60-8.57 (ra, IH)， 8.40 (pseudo-d, J=2.4, IH) , 7.83 (ddd,
Jl=8.2, J2=7.4, J3=l.9, 1H)， 7.73 (pseudo-d, J=8.2, IH), 7.63 la 205 104.2 104.7 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, IH), 7.54-7.47 (m, 2H), 7.29-7.24 (m, IH) ,
6.68 (d, J=9.0, 1H)， 6.01 (s， IH) , 4.70-4.65 (m， IH), 3.89-3.81
(m, 2H), 3.78-3.70 (m, 2H), 2.13—1.99 (m, 4H) 39]
No. 性状又は融点（°C) Ή-NMR data
δ 8.60-8.57 (m, IH), 8. 0 (pseudo d， J=2.4, IH), 7.83 (pseudo-t, J=7.8, 1H)， 7.75 (pseudo— d， J=8.2, IH) , 7.63 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, IH), 7.44-7.38 (m, 2H)， 7.28-7.23 (ra, IH), 6.78 la- 206 114.2-115.0
(pseudo-t, J=8.8, IH), 6.68 (d， J=9.0, IH), 6.05 (s, 1H)， 4.72-4.65 (m, 1H)， 3.90-3.81 (m， 2H), 3.78—3.69 (m, 2H), 2.14-1.98 (m, 4H)
δ 8.59-8.57 (m, IH), 8.39 (pseudo— s, IH), 7.84 (pseudo-t, J=7.8, IH), 7.75 (d, J=8.0, IH), 7.61 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, IH), 7.44-7.37 (m, 2H), 7.28—7.23 (m, IH), 6.78 (pseudo-t, J=8.8, la- 207 粘性液体 IH), 6.66 (d, J=9.0, IH), 6.03 (s, IH), 4.62—4.57 (m， IH),
4.11-3.97 (m, 2H), 3. 6-3.38 (m, IH), 3.29—3.22 (m, IH), 2.27-2.20 (m, IH), 2.15-2.04 (m, IH), 1.92-1.82 (m, 1H)， 1.09 (d， J=6.9, 3H)
δ 8.61-8.58 (m, IH) , 8.39 (pseudo-d, J=2.3, 1H)， 7.82 (pseudo-t, J=7.8, IH) , 7.71 (pseudo-d, J=8.2, IH) , 7.63 (dd, Jl=9.0, J2=2.3, IH), 7.44—7.38 (m, 2H) , 7.29-7.23 (m， IH), 6.78 la - 208 125.0-125.6 (pseudo-t, J=8.9, 1H)， 6.68 (d, J=9.0， IH), 6.03 (s, 1H)，
4.24-4.15 (m， 3H), 3.41—3.32 (m, IH), 3,09—3.02 (m, IH), 2.33-2.26 (m， IH), 2.16-2.0 (m, IH), 1.87-1.77 (m, IH), 1.13 (d, J=6.6, 3H)
58.53 (dd, Jl=4.7, J2=l.6, IH), 8.37 (pseudo-d, J=2.4' IH), 7.92 (dd, Jl=8.1， J2=l.1, IH), 7.61 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, 1H)， la- 209 粘性液体 7.43 (dd, Jl=8.1, J2=4.7, IH), 6.64 (d, J=9.0, 1H)， 5.97 (s,
IH), 4.61-4.55 (m, IH), 3.79—3.71 (ra, 2H), 3.64-3.56 (m, 2H), 2.09-2.00 (m, 2H), 1.92-1.83 (m, 2H)
δ 8.40 (pseudo-d, J=2.4, IH)， 7.72 (pseudo-t, J=7.8, IH) , 7.63 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, IH), 7.46 (d, J=8.0, IH) , 7.16 (d, J=7.6, la 210 152.5-152.9
IH), 6.67 (d, J=9.0, 1H)， 6.00 (s, IH)， 4.70-4.62 (m, 1H)， 3.83-3.76 (m, 4H), 2.57 (s, 3H), 2.06—1.96 (m, 4H) 40] No. 性状又は融点 C) Ή-NMR data
δ 8.41 (pseudo-d, J=2.5, 1H)， 7.65 (dd, Jl=9.0, J2=2.5, IH), la-211 100.2-100.4 7.63 (s, IH), 6.70 (d, J-9.0, IH), 6.00 (s， IH), 4.79—4.73 (m,
IH), 3.95-3.88 (m, 2H), 3.86-3.78 (m, 2H) , 2.11-2.04 (m, 4H)
08.40 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.64 (dd, Jl=9, 1, J2=2.4, 1H)， 6.69 (d, J=9.1, IH), 5.78 (s, IH), 4.56-4.52 (ra， IH) , Ί.234.17 (m, 1H)， 4.17-4.11 (m, IH), 4.02 (t, J=7.2, 2H) , 3.33-3.25 (m, la-212 粘性液体
IH), 3.25-3.15 (tn, IH), 2.21-2.14 (m, IH), 1.87 - 1.76 (m, 4H), 1.56-1.41 (m， 2H), 1.38—1.24 (m, 2H)， 0.99 (t， J=7.5, 3H), 0.93 (t, J=7.4, 3H)
68.40 (pseudo-d, J=2.5, 1H)， 7.64 (dd, Jl=9.0, J2=2.5， IH), 6.68 (d, J=9.0, IH), 5.77 (s， IH)， 4.24 - 4.19 (m， 1H)， 4.18-4.08 la- 213 粘性液体 (m, 2H), 3.99 (t, J=7.2, 2H), 3.42-3.34 (m, 1H)， 3.18 3.11 (m,
IH), 2.22-2.15 (m, IH), 1.89—1.62 (m, 5H) , 1.41-1.24 (m, 3H), 1.04 (t, J=7.5, 3H), 0.92 (t, J=7. , 3H)
δ 8.40 (pseudo-d, J=2.4， IH), 7.64 (dd, Jl=9.1, J2=2.4, 1H)， 6.68 (d, J=9.1, IH), 5.77 (s, IH), 4.53—4.47 (m, IH), 4.22-4.11 la- 214 粘性液体 (m, 2H), 4.03 (t, J=7.2, 2H), 3.33—3.24 (m, 1H)， 3.22-3.14 (m,
IH), 2.21-2.13 (m, IH) , 1.95—1.86 (m, 1H)， 1.85-1.76 (n， 3H)， 1.49-1.24 (m, 6H), 0.93 (t, J=7.4, 3H)， 0.93 (t, J=7.4, 3H) δ 8.38 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.62 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, IH), 6.68 (d, J=9.0, IH), 5.80 (s， 1H)， 4.05—3.94 (m, 2H)， 3.78 la- 215 102.5-103.0 (pseudo-d, J=13.5, IH), 3.71 (s, 3H), 3.563, 48 (m, IH) , 3.28
(d， J=13.5, IH), 2.12-2.04 (m, 1H)， 1.94-1.85 (m, 1H)， 1.10 (s, 3H), 1.08 (s, 3H) 41]
No. 性状又は融点（°C) Ή- MR data
δ 8.38 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.62 (dd, Jl=9.1, J2=2.4, IH), 6.67 (d, J=9.1, 1H)， 5.78 (s， IH), 4.05—3.94 (m, 2H), 4.01 (t, J=7.2, 2H), 3.77 (pseudo-d, J=13.5, IH), 3.55-3.48 (m, IH), la- 216 粘性液体
3.28 (d， J=13.5, IH), 2.11—2.04 (m, IH), 1.93—1.85 (m, IH), 1.84-1.75 (m， 2H) , 1.36-1.25 (m， 2H), 1.10 (s, 3H) , 1.08 (s, 3H), 0.93 (t, J=7. , 3H)
δ 8.39 (pseudo-d, J=2.3, IH), 7.63 (dd, Jl=9.0, J2=2.3, IH), 6.65 (s, IH), 6.64 (d, J=9.0, IH), 4.354.29 (m, 2H), 3.99 (s, la- 217 127.9 128.3
3H), 3.23—3.15 (m, IH), 3.14 - 3.06 (m, 2H), 2.05—1.99 (m, 2H), 1.68-1.58 (m, 2H)
δ 8.40 (pseudo-d, J=2.5, IH), 7.66 (dd, Jl=9.0, J2=2.5, IH), 7.06 (s, IH), 6.67 (d， J=9.0, IH)， 4.61 (pseudo-d, J=13.8, 2H) , la-218 105.3-105.6 4.47 (t, J=7.5, 2H), 3.30—3.20 (m, 1H)， 2.99—2.89 (ra, 2H)，
2.14-2.08 (m, 2H), 1.99一 1.91 (m, 2H), 1.88 - 1.75 (m, 2H)， 1.44-1.33 (m, 2H)， 0.97 (t, J=7.4, 3H)
δ 8.41 (pseudo-d, J=2.4, 1H)， 7.64 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, IH), 6.70 (d, J=9.0, IH), 4.40-4.32 (m， IH), 4.23-4.16 (ra, 2H) , 3.71 la-219 粘性液体
(s, 3H), 3.40-3.32 (m, 2H) , 2.13—2.05 (m, 2H)， 2.07 (s, 3H), 1.89-1.79 (m, 2H)
68.41 (pseudo-d, J=2.3, IH), 7.65 (dd, Jl=9.0, J2=2.3, IH), 6.70 (d， J=9.0, IH), 4.72-4.64 (m, IH), 4.57 (d, J=5.9, 2H), la-220 粘性液体
4.20-4.14 (m， 2H)， 3.73 (s, 3H), 3.43-3.35 (m, 2H)， 2.17-2.09 (m, 2H), 1.91-1.81 (m, 2H)， 1.59 (t， J=5.9, IH) δ 8.41 (pseudo-d, J=2.5, 1H)， 7.65 (dd, Jl=9.0, J2=2.5, IH), 6.70 (d， J=9.0, IH), 4.39—4,31 (m， IH), 4.21—4.14 (m, 2H)， 3.96 la-221 粘性液体
(t, J=7.4, 2H), 3.40-3.32 (m， 2H)， 2.12-2.05 (m， 2H), 2.07 (s， 3H), 1.88-1.74 (m, 4H) , 1.36—1.27 (ra, 2H) , 0.92 (t, J=7.4, 3H) 42] No. 性状又は融点（°C) Ή- NMR data
δ9.84 (d, J=l.0, IH), 8.40 (pseudo-d, J=2.3， IH)， 7.64 (dd, Jl=9.0， J2=2.3, IH), 6.69 (d, J=9.0, IH) , 5.08—5.01 (m, IK), la- 222 粘性液体 4.34-4.29 (m, 2H)， 3.72 (s, 3H)， 3.22-3.14 (m, IH) , 2.91 (dd,
Jl=13.7, J2=10.3, IH), 2.12—2.05 (ra, 1H)， 2.04-1.94 (m, IH) , 1.69-1.61 (m, 1H)， 1.15 (d, J=6.6, 3H)
δ 8.42 (pseudo-d, J=2.4, IH) , 8.18 (s, 2H), 7.76 (s, IH), 7.65 (dd, J 1=9.0, ]2=2. , 1H)， 6.71 (d, J=9.0, IH), 5.93 (s, 1H)， la - 223 粘性液体 4.59—4.51 (m, 1H)， 4.03 (t， J=7.1, 2H), 4.01—3.91 (m， 2H),
3.71-3.61 (m, 2H) , 2.18-2.07 (m, 2H), 2.01—1.91 (m, 2H), 1.89-1.79 (m, 2H), 1.42-1.30 (m, 2H)， 0.95 (t, J=7.4, 3H)
58.41 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.65 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, 1H)， 7.30-7.22 (m， 2H) , 6.74-6.68 (m, 2H), 5.81 (s, IH), 4.55-4.48 la- 224 粘性液体 (m, IH), 4.00 (t， J=7.1， 2H), 3.98-3.90 (m, 2H), 3.69-3.61 (m,
2H), 2.15-2.07 (m, 2H), 1.99-1.90 (m, 2H), 1.85-1.76 (m， 2H), 1.39-1.30 (m, 2H), 0.94 (t, J=7.4， 3H)
58.41 (pseudo-d, J=2.5, IH), 7.64 (dd, Jl=9.0, J2=2.5, IH), 7.29-7.23 (m, 2H) , 6.75-6.69 (m, IH) , 6.70 (d， J=9.0, IH)， 5.79 (s， IH), 4.49-4.43 (m, IH), 4.09—4.02 (m, 2H), 4.03 (t， 1=7.1, la- 225 粘性液体
2H), 3.45-3.36 (m, IH), 3.31-3.24 (m, 1H)， 2.23—2.16 (m, IH), 2.16-2.08 (m, IH), 1.92—1.79 (m, 3H), 1.42—1.32 (m, 2H) , 1.11 (d, J=6.9, 3H)， 0.95 (t, J=7.4, 3H) δ 8.41 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.64 (dd, Jl=9.1， J2=2. , IH), 7.30-7.25 (m, 2H)， 6.75-6.68 (ra, IH) , 6.70 (d, J=9.1, IH), 5.79 (s, IH)， 4.32-4.26 (m, 2H)， 4.06—4.00 (ra, IH) , 3.98 (t, J=7.2, la- 226 粘性液体
2H), 3.30—3.22 (m, 1H)， 2.99-2.92 (m, IH), 2.32-2.24 (ra, IH)， 2.00-1.99 (m, IH) , 1.84—1.67 (m, 3H), 1.38—1.27 (m， 2H)， 1.14 (d, J=6.6, 3H)， 0.93 (t， =7.4， 3H) 43] No. 性状又は融点（°C) Ή 腿 data
δ 8.41 (pseudo-d, J=2.5, IH), 7.64 (dd, Jl=9.0, J2=2.5, IH), 7.30-7.24 (m, 2H), 6.74 6.67 (m， 2H), 5.80 (s, IH) , 4.59 4.55 la- 227 粘性液体 (ra, IH), 4.24-4.10 (m， 2H), 4.07-3.97 (m, 2H), 3.36-3.27 (ra,
IH), 3.25-3.15 (ra, IH), 2.26 2.19 (m, IH), 1.89-1.65 (m, 4H), 1.60-1.28 (m, 4H)， 1.07—0.91 (m, 6H)
68.40 (pseudo-d, J=2.2， 1H)， 7.64 (dd, Jl=9.0, J2=2.2, IH), 7.30-7.23 (m， 2H)， 6.71 (pseudo-t, J=8.9, IH) , 6.68 (d, J=9.0, 1H)， 5.79 (s, 1H)， 4.24-4.10 (m, 3H)， 3.98 (t, J=7, 1， 2H), la- 228 粘性液体
3.45-3.37 (m, IH), 3.18 (dd, Jl=13.6， J2=8.6, IH), 2.25—2.19 (m, IH), 1.90-1.67 (m, 5H) , 1.43-1.24 (m, 3H)， 1.05 (t, J=7.5, 3H), 0.93 (t, J=7.4, 3H)
08.41 (pseudo-d, J=2.5, IH) , 7.64 (dd, Jl=9.0, J2=2.5, IH), 7.30-7.23 (m, 2H), 6.74-6.66 (m, 2H), 5.79 (s, IH), 4.56-4.51 la-229 粘性液体 (m, 1H)， 4.24-4.08 (m, 2H) , 4.05—3.96 (ra, 2H), 3.46—3.27 (m,
1H)， 3.24—3.11 (m, IH), 2.27—2.18 (m, IH), 1.98—1.89 (m， IH), 1.88-1.70 (m, 3H), 1.58-1.30 (m, 6H)， 0.98 (m, 6H)
58.42 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.65 (dd, Jl=9.0， J2=2.4, IH), 7.29-7.24 (m, 2H), 6.74— 6.67 (m， 2H), 5.81 (s, 1H)， 4.54—4.49 la- 230 粘性液体 (m, 1H)， 3.99 (t， J=7.2， 2H), 3.96-3.89 (m, 2H), 3.70-3.62 (m,
2H), 2.14-2.06 (ra, 2H), 1.99—1.90 (ra, 2H)， 1.85—1.78 (m, 2H)， 1.35-1.25 (m, 6H), 0.86 (pseudo-t, J=7.0， 3H)
38.41 (pseudo-d, J=2.5, 1H)， 7.64 (dd, Jl=9.0, J2=2.5， IH), 7.29—7.23 (m, 2H)， 6.75—6.68 (m, 2H)， 5.79 (s, IH), 4.47-4.45 On, IH), 4.12-4.04 (m, 2H), 4.01 (t， J=7.2, 2H) , 3.44-3.36 (ra, la- 231 粘性液体
1H)， 3.31-3.22 (m, IH) , 2.23-2.17 (m, IH), 2.16-2.10 (m， IH), 1.91-1.80 (m, 3H), 1.38-1.24 (m, 6H), 1.11 (d, J=6.8, 3H), 0.86 (t, J=7.0, 3H) 44] No. 性状又は融点（°C) Ή-N R data
δ 8.41 (pseudo-d, J=2.4, IH) , 7.64 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, 1H)， 7.30-7.25 (m, 2H), 6.74—6.68 (m, 2H), 5.80 (s, IH), 4.32—4.26 (m, 2H)， 4.06-3.99 (m, IH) , 3.97 (t, J=7.2, 2H)， 3.30—3.22 (m, la- 232 粘性液体
IH), 2.98-2.92 (m, IH), 2.31-2.24 (m, 1H)， 2.07-2.00 (m, IH) , 1.84-1.67 (m, 3H)， 1.34 - 1.23 (m， 6H), 1.14 (d， J=6.6, 3H)， 0.86 (t， J=6.9, 3H)
08.41 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.65 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, IH), 7.39-7.25 (m, 2H) , 6.71 (d, J=9.0, IH), 5.76 (s, IH), 4.53-4.48 la- 233 75.0-75.6 (m, IH), 3.99 (t， J=7.1, 2H), 3.98-3.90 (m, 2H), 3.69—3.61 (ra,
2H), 2.14-2.06 (m， 2H), 1.98—1.89 (m， 2H), 1.84-1.76 (m, 2H) , 1.39-1.29 (m, 2H), 0.94 (t, J=7.4, 3H)
δ 8.41 (pseudo-d, J=2.5, IH), 7.64 (dd, Jl=9.0， ]2=2.5, IH), 7.40—7.31 (m, 2H)， 6.70 (d, J=9.0, 1H)， 5.75 (s, IH)， 4.32-4.25 (m， 2H), 4.06-3.99 (m, IH), 3.97 (t, J=7.2, 2H), 3.30-3.22 (m, la- 234 粘性液体
IH), 2.98-2.91 (m, IH) , 2.30—2.25 (m， IH), 2.08-2.00 (m, IH) , 1.84-1.67 (m, 3H), 1.38—1.28 (m， 2H) , 1.14 (d, J=6.6, 3H), 0.93 (t, J=7.4, 3H)
δ 8.41 (s, IH)， 7.88 (pseudo-d, J=6.7, 2H) , 7.67-7.63 (m, 3H) , 6.71 (d, J=9.0, 1H)， 5.89 (s, IH), 4.56-4.50 (m, IH) , 4.02 (t, la- 235 99.2-100.7 J=7.1, 2H)， 3.98-3.90 (m, 2H)， 3.70-3.62 (ra, 2H)， 2.16-2.07
(m， 2H)， 2.00-1.90 (m， 2H) , 1.87—1.77 (m, 2H), 1.40 - 1.30 (m, 2H)， 0.94 (t, J=7.4, 3H)
68.41 (pseudo-d, J=2.4, IH)， 7.74-7.69 (m, 2H) , 7.65 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, IH), 7.06 (pseudo-t, J=8.8, 2H), 6.70 (d, J=9.0, IH), 5.79 (s, IH), 4.55-4.48 (m, IH), 4.00 (t, J=7.2, la- 236 粘性液体
2H), 3.97-3.89 (m, 2H) , 3.70-3.62 (m， 2H), 2.14-2.06 (ra, 2H), 1.99-1.90 (m, 2H), 1.85-1.77 (m, 2H), 1.39-1.30 (tn, 2H) , 0.94 (t, J=7.4, 3H) 45] No. 性状又は融点（°C) Ή-NMR data
δ 8.41 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.67 (pseudo-d, J=8.5, 2H) , 7.65 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, 1H)， 7.39 (pseudo-d, J=8.5, 2H) , 6.70 (d， J=9.0, IH), 5.81 (s， IH), 4.55-4.49 (m, IH), 4.00 (t， J=7.1, la- 237 133.1-134.0
2H), 3.97-3.88 (ra, 2H) , 3.71—3.62 (m， 2H), 2.14—2.05 (m， 2H), 1.99— 1.89 (m， 2H)， 1.85-1.76 (m, 2H) , 1.39—1.30 (m, 2H), 1.33 (s, 9H), 0,93 (t, J=7.4, 3H)
δ 8.41 (pseudo-d, J=2.4, IH) , 7.67 (pseudo-d, J=8.5, 2H) , 7.64 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, 1H)， 7.26 (pseudo-d, J=8.5, 2H), 6.70 (d, J=9.0, 1H)， 5.81 (s, IH), 4.55-4.48 (m, IH), 4.00 (t, J=7.2, la-238 粘性液体
2H), 3.96-3.88 (m, 2H), 3.70-3.62 (m, 2H), 2.50 (s, 311), 2.13-2.04 (m, 211), 1.98-1.90 (m, 2H)， 1.85—1.76 (ra, 2H)， 1.39—1.30 (ra, 2H) , 0.93 (t, J=7.4, 3H)
δ 8.42 (pseudo-d, J=2.3, IH)， 8.23 (d, J=9.0, 2H), 7.91 (d, J=9.0, 2H), 7.66 (dd, Jl=9.0, J2=2.3， IH), 6.71 (d, J=9.0, IH) , la- 239 86.2 - 86.5 5.94 (s, IH), 4.57-4.52 (m, IH), 4.03 (t, J=7.1, 2H), 3.99—3.91
(m， 2H), 3.70-3.62 (m, 2H), 2.17-2.08 (m, 2H), 1.99一 1.90 (m, 2H), 1.88-1.79 (m, 2H), 1.41—1.31 (m， 2H), 0.95 (t, J=7.4, 3H)
08.42 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.86 (d, J=8.0, 2H), 7.65 (dd, Jl=9.1, J2=2.4, IH), 7.62 (d， J=8.0, 2H), 6.71 (d, J=9.1, IH), la- 240 粘性液体 5.88 (s, IH), 4.56-4.51 (m, IH), 4.02 (t, J=7.1, 2H), 3.98 3.90
(m, 2H), 3.70—3.63 (m， 2H) , 2.16—2.07 (m， 2H)， 2.00—1.91 (m, 2H), 1.87-1.78 (m, 2H), 1.39—1.30 (ra, 2H), 0.94 (t, J=7. , 3H) δ 8.41 (pseudo-d, J=2.4, IH) , 7.68 (pseudo-d, J=8.9, 2H), 7.64 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, IH), 6.91 (pseudo - d， J=8.9, 2H) , 6.69 (d, J=9.0, 1H)， 5.77 (s， IH), 4.55—4.47 (m, IH), 3.99 (t, J=7.2, la- 241 粘性液体
2H), 3.96 3.88 (m， 2H), 3.83 (s, 3H), 3.69—3.62 (m, 2H) , 2.13—2.05 (m, 2H) , 1.98-1.90 (m, 2H) , 1.85 1.76 (m, 2H) , 1,39-1.30 (ra, 2H), 0.93 (t， J=7.4, 3H) 46] No. 性状又は融点 (。C) -醒 data
δ 8.41 (pseudo d, J=2.4, IH), 7.76 (pseudo-d, J=8.8, 2H), 7.65 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, IH), 7.22 (pseudo-d, J=8.8, 2H) , 6.70 (d, J=9.0, 1H)， 5.82 (s, IH), 4.55-4.49 (m, IH), 4.00 (t， J=7.1, la- 242 粘性液体
2H), 3.99-3.90 (m, 2H)， 3.70-3.62 (m, 2H), 2.15-2.06 (m, 2H), 1.98-1.91 (m, 2H), 1.85—1.76 (m， 2H), 1.39—1.30 (m, 2H), 0.94 (t, J=7.4, 3H)
68.35 (pseudo-d, J=2.5, IH), 7.58 (dd, 】1=9.0, J2=2.5, IH), 6.60 (d, J=9.0, IH)， 4.50-4.34 (m, 4H)， 3.40 (s, 3H) , 2.88—2.73 la-243 98.7-99.8
(m, 2H), 2.37—2.28 (m, IH), 1.79—1.72 (m, 2H), 1.58-1, 8 (m, 2H), 1.45 (s, 3H), 1.39 (t, J=7.1, 3H)
δ 8.40 (s, IH), 7.78 (s, IH) , 4.91—4.85 (m, IH) , 4.00 (t, J=7.3, 2H), 3.88-3.81 (m, 2H) , 3.37-3.29 (m, 2H), 2.22—2.14 (m, 2H), la- 244 粘性液体
2.05-1.94 (m, 2H), 1.84-1.75 (m， 2H), 1.38—1.28 (m, 2H) , 0.94 (t, J=7.4, 3H)
δ 10.04 (br-s, IH), 8.41 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.64 (dd, Jl=9.0, J2-2.4, IH), 6.69 (d, J=9.0, IH), 5.93 (s, IH) , la-245 133.8-134.5
4.67-4.58 (m, IH), 4.00—3.92 (m, 2H), 3.64-3.56 (m, 2H), 2.14-2.04 (m, 2H), 1.95-1.85 (m, 2H)
610.00 (br-s, 1H)， 8.40 (pseudo-d, 1=2.4, 1H)， 7.63 (dd, Jl=9.0, 】2=2.4, IH), 6.69 (d, J=9.0, IH), 5.92 (s, IH), la-246 136.9-137.6 4.31-4.23 (m, 2H), 4.15 (br-s, IH) , 3.27—3.18 (m, IH),
2.94-2.87 (ra, IH), 2.30—2.22 (m, IH), 2.03—1.94 (m, 1H)， 1.75 1.66 (m， IH), 1.10 (d, J=6.8, 3H)
δ 8.39 (pseudo-s, 2H) , 7.66—7.60 (m， 2H)， 7.55 (d, J=8.2, IH) , 6.67 (d, J 9.0, IH), 6.00 (s， IH), 4.67-4.59 (m, IH), 3.86—3.78 la-247 120.0-120.8
(m, 2H)， 3.75-3.66 (m, 2H) , 2.38 (s, 3H)， 2.11-2.01 (m, 2H), 2.00-1.92 (m， 2H) 47] No. 性状又は融点（°C) Ή麗 R data
08.42 (pseudo-d, J=2.5, IH), 7.65 (dd, Jl=9.0, J2=2.5, 111) , 7.37 (s, 2H), 6.93 (s, IH), 6.70 (d, J=9.0, IH), 5.82 (s, IH), 4.55-4.49 (m, IH), 4.00 (t, J=7.2, 2H), 3.98—3.89 (m, 2H), la-248 粘性液体
3.70-3.61 (m, 2H), 2.34 (s, 6H), 2.15-2.05 (m， 2H)， 2.20-1.90 (m, 2H), 1.86-1.76 (m, 2H) , 1.38—1.29 (m, 2H), 0.93 (t, J=7.4, 3H)
08.42 (pseudo-d, 】=2.4， IH), 7.66 (dd, Jl=9.0, J2=2. , IH), 7.60 (s, 2H), 6.71 (d, J=9.0， IH) , 5.90 (s, IH), 4.55-4.49 (m, la- 249 95.1-95.7 IH), 4.01 (t, J=7.1, 2H)， 3.99—3.92 (m, 2H), 3.68—3.61 (m, 2H),
2.18-2.08 (m, 2H) , 1.98-1.89 (m, 2H), 1.85-1.77 (m, 2H), 1.39-1.29 (m， 2H), 0.94 (t, J=7.4, 3H)
08.40 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.63 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, IH), la- 250 粘性液体 6.69 (d, J=9.0, 1H)， 5.83 (s, IH), 4.61—4.53 (m, 1H)， 3.90-3.75
(ra, 4H), 2.08-1.98 (m, 4H) , 1.47 (s, 9H)
δ 8.38 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.67 (pseudo d, J=8.8， 2H), 7.62 (dd, Jl=9.2, J2=2.4， IH), 7.44 (pseudo-t, J=7.8, 2H)， 7.34 (pseudo-t, J=7.4, IH), 6.66 (d, J=9.2, 1H)， 5.97 (s, IH), la- 251 粘性液体
4.24-4.16 (m, 2H) , 4.13—4.07 (m, IH), 3.32—3.25 (m, 1H)， 3.00-2.94 (m, IH), 2.30—2.23 (m, IH), 2.09—1.98 (m, IH), 1.78-1.68 (m, IH), 1.10 (d, J=6.7, 3H)
δ 8.39 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.62 (dd, Jl=9.2, J2=2.4, 1H)， 7. 9 (s, IH), 7.44 (pseudo-d, J=8.0, IH), 7.30 (pseudo- 1, J=7.8, IH), 7.15 (pseudo-d, J=7.6, IH) , 6.66 (d, J=9.2, IH), la-252 粘性液体
5.96 (s, IH), 4.20-4.12 (m, 2H) , 4.12-4.05 (m, IH), 3.32-3.24 (m, 1H)， 3.01-2.94 (m， 1H)， 2.39 (s, 3H), 2.29—2.22 (m, IH), 2.06—1.99 (m, IH), 1.78—1.67 (m, IH) , 1.10 (d, J=6.6, 3H) 48]
No. 性状又は融点（°C) Ή-NMR data
δ 8.42 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.78 (s， IH), 7.67—7.63 (m, 2H)， 7.22 (d, J=8.0, 1H)， 6.71 (d, J=9.0, IH), 5.87 (s, IH), la- 253 粘性液体 4.56-4.50 (m, IH), 4.01 (t, J=7.2, 2H) , 3.99-3.92 (m, 2H),
3.693.62 (m, 2H), 2.16—2.08 (m, 2H), 1.99-1.90 (m, 2H)， 1.85-1.78 (m, 2H), 1. 0-1.30 (m, 2H), 0.95 (t， J=7.4, 3H) δ 8.41 (pseudo-d, J=2.4, 1H〉， 7.65 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, IH), 7.52 (pseudo-d, J=8.0, IH) , 7.46 (pseudo-d, J=10.0, IH), 7.36-7.29 (m， IH), 7.00—6.94 (m, IH) , 6.70 (d, J=9.0, IH), 5.83 la- 254 粘性液体
(s, IH) , 4.55—4.49 (m, IH) , 4.00 (t， J=7.2, 2H) , 3.97—3.90 (m, 2H)， 3.69-3.62 (m, 2H), 2.15-2.06 (m, 2H), 1.99-1.90 (m, 2H), 1.86-1.77 (m, 2H), 1.40—1.30 (m, 2H)， 0.94 (t, J=7.4, 3H) δ 8.41 (pseudo-d, J=2. , IH), 7.66-7.62 (m, 3H), 7.78 (pseudo-d, J=8.0, 2H), 6.70 (d, J=8.8, IH) , 5.81 (s, 1H)， 4.55-4.48 (m, IH), 4.00 (t, J=7.2, 2H) , 3.96-3.89 (m, 2H)， la- 255 粘性液体
3.70-3.62 (m, 2H), 2.36 (s, 3H)， 2.14—2.05 (m, 2H), 1.99—1.90 (m, 2H), 1.85-1.77 (m， 2H)， 1.40-1.30 (m, 2H), 0.93 (t, J=7.4, 3H)
ό 8.59 (pseudo-d, J=5.6, IH), 8.40 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.86-7.91 (m， IH), 7.78 (d, J=l.6, 2H) , 7.75 (d, J=8.4, IH) , la - 256 粘性液体 7.63 (dd, Jl=9.2, J2=2.4, IH) , 7.32 (t, J=2.0， IH), 7.29—7.24
(m， 1H)， 6.68 (d, J=9.2, 1H)， 6.07 (s, IH), 4.70-4.66 (m， IH) , 3.90-3.83 (m, 2H) , 3.76—3.69 (m， 2H) , 2.13—1.99 (m, 4H)
68.60 (pseudo-d, J=4.8, IH), 8.39 (pseudo-d, J=2.6, 1H)， 7.82 (pseudo-t, J=8. , IH), 7.79 (d， J=2.0, 2H) , 7.70 (d, J=8.0, IH), 7.63 (dd, Jl=9.1, J2=2.6, IH), 7.32 (t, J=2.0, IH) , la- 257 粘性液体
7.28-7.24 (m, 1H)， 6.68 (d, J=9.1, 1H)， 6.05 (s， 1H)， 4.24-4.15 (m, 3H), 3.40-3.32 (m, IH), 3.08—3.00 (m, IH), 2.34—2.26 (m, IH), 2.14-2.04 (m, IH) , 1.86—1.76 (m, IH), 1.13 (d, J=6.7, 3H) 49] No. 性状又は融点（°C) 'H-NMR data
58.41 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.69 (d, J=8.4, 2H), 7.64 (dd, Jl=8.8， J2二 2.4, IH), 7.49 (d, J=8.4, 2H), 6.70 (d, J=8.8, IH), la 258 粘性液体 5.81 (s, IH), 4.54-4.48 (m， IH), 3.99 (t, J=7.2, 2H), 3.97-3.89
(m, 2H), 3.69-3.62 (m, 2H), 2.14-2.06 (m, 2H), 1.98—1.89 (m， 2H), 1.85-1.76 (ra, 2H), 1.40—1.29 (m, 2H), 0.93 (t, J=7.4, 3H)
58.41 (pseudo-d, J二 2.8, IH), 7.78 (d, 1=2.0, IH), 7.30-7.23 (m, 2H), 6.74-7.67 (m， IH), 5.81 (s, 1H)， 4.53-4.46 (m, IH), la- 259 粘性液体 4.01 (t, J=7.2, 2H), 3.78—3.70 (m, 2H), 3.51-3.44 (m, 2H) ,
2.23-2.15 (m， 2H) , 2.08—1.99 (m, 2H), 1.86—1.78 On, 2H) , 1.41-1.31 (m, 2H)， 0.95 (t, J=7.4, 3H)
68.41 (pseudo-d, J=2.4, IH) , 8.38 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.64 (dd, Jl=9.2, J2=2.4, IH), 7.61 (dd, Jl=9.2, J2=2.4, IH), 6.70 (d， J=9.2, 1H)， 6.65 (d, J=9.2, IH) , 5.98 (s， IH), 4.80-4.72 la- 260 粘性液体
(m, 1H)， 4.62-4.65 (ra, 2H)， 4.37—4.29 (m, IH), 3.97-3.90 (m， 2H)， 3.60-3.52 (m, 2H), 3.10-3.02 (ra, 2H)， 2.28-2.16 (m, 2H), 2.09-2.00 (m， 4H), 1.90—1.80 (m, 2H)
08.41 (pseudo-d, J=2.6, 1H)， 7.65 (dd, Jl=9.1, J2=2.6, IH), 6.70 (d, J=9.1, 1H)， 5.85 (s, IH), 5.32 (s, 2H), 4.56—4.51 (m, la- 261 粘性液体
IH), 3,98—3.91 (m, 2H)， 3.67-3.60 (m, 2H)， 3.39 (s, 3H), 2.13-2.07 (m, 2H)， 1.97-1.91 (m, 2H)
68.41 (pseudo-d, J=2.4, 1H)， 7.65 (dd, Jl=8.8, J2=2.4, IH), 6.69 (d, J=8.8, IH), 5.84 (s, 1H)， 5.36 (s, 2H), 4.56—4.50 (m, la- 262 粘性液体
IH), 3.98-3.90 (m, 2H), 3.68-3.61 (m, 2H), 3.61 (q, J=7.0, 2H)， 2.12-2.04 (m, 2H)， 1.98—1.91 (m, 2H), 1.17 (t, J=7.0, 3H) δ8.40 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.64 (dd, Jl=9.2, J2=2.4, IH), 6.69 (d, J=9.2， IH), 5.83 (s, 1H)， 5.35 (s, 2H), 4.31—4.26 (m, la- 263 粘性液体 2H)， 4.07-4.00 (m, IH) , 3.59 (q, J=7.0, 2H) , 3.28—3.20 (m, IH) ,
2.97-2.90 (m, 1H)， 2.28-2.07 (m, IH), 2.09—2.01 (m, IH), 1.79-1.69 (m, IH), 1.16 (t, J=7.0, 3H), 1.12 (d, J-6. , 3H) 50] No. 性状又は融点（°C) Ή- MR data
δ 8.41 (pseudo- d， J=2.4, IH), 7.64 (dd, Jl=9.2, J2=2.4, IH), 6.70 (d, J=9.2, IH), 5.81 (s， IH), 4.53-4.48 (m, 1H)， 4.18 (t， la 264 粘性液体
J=5.6, 2H), 3.97-3.90 (m, 2H), 3.74 (t, J=5.6, 2H) , 3.69—3.62 (m， 2H), 3.30 (s, 3H) , 2.122.04 (m, 2H), 1.97-1.88 (m， 2H) δ 8.41 (pseudo d， J=2.4, IH)， 7.64 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, IH), 6.70 (d, J=9.0, 1H)， 5.81 (s, IH), 4.51-4.47 (m, 1H)， 4.18 (t, la- 265 粘性液体 J=5.9, 2H)， 3.97-3.90 (m, 2H), 3.77 (t, J=5.9, 2H), 3.68-3.61
(m, 2H), 3.45 (q， J=7.0， 2H), 2.11-2.03 (m, 2H), 1.97-1.88 (m, 2H), 1.12 (t, J=7.0， 3H)
δ 8.40 (pseudo— d， J=2.4, IH), 7.64 (dd, Jl=9.2, J2=2.4, IH), 6.69 (d, J=9.2, IH), 5.81 (s, 1H)， 4.77 (t, J=5.7, 1H)， la- 266 粘性液体 4.52-4. 8 (ni, IH) , 4.11 (d, J=5.7， 2H), 3.97—3.90 (m, 2H)，
3.68—3.61 (m, 2H), 3.35 (s, 6H), 2.12—2.04 (ra, 2H), 1,97—1.88 (m, 2H)
58.40 (pseudo - d， J=2.4, IH), 7.64 (dd, Jl=9.1, J2=2.4, IH), 6.69 (d， J=9.1, IH), 5.79 (s, IH) , 4.76 (t, J=5.7, IH), 4.30-4.25 (m, 2H) , 4.10 (d， J=5.7, 2H), 4.04-3.98 (m, IH) , 3.35 la-267 粘性液体
(s, 3H), 3.35 (s, 3H)， 3.27—3.20 (m, 1H)， 2.96-2.90 (m, IH), 2.27-2.19 (m, IH), 2.07—1.98 (m, IH), 1.77-1.67 (m, IH), 1.12 (d, J=6.8, 3H)
68.40 (pseudo— d， J=2.2, IH), 7.63 (dd, Jl=8.9, J2二 2.2, IH), 6.68 (d, J=8.9, 1H)， 5.78 (s， IH), 4.77 (t， J=5.6, IH), 4.46-4.41 (m， IH), 4.13 (pseudo-d, J=5.6, 2H), 4.10-4.01 (ra, la - 268 粘性液体
2H), 3.46-3.37 (m, IH)， 3.38 (s, 3H) , 3.36 (s, 3H)， 3.30—3.23 (m, IH), 2.18-2.04 (m， 2H) , 1.89—1.79 (m， IH) , 1.09 (d, J=6.8, 3H) 51]
No. 性状又は融点 (°C) ¾-NMR data
δ 8.40 (pseudo-d, J=2.6， IH), 7.64 (dd, Jl=8.9, J2=2.6, IH) , 6.69 (d， J=8.9, IH), 5.80 (s， IH) , 4.89 (t, J=5.7, IH) , la- 269 粘性液体 4.53-4.46 (m, IH), 4.11 (pseudo-d, J=5.7, 2H), 3.96 3.89 (m,
2H)， 3.76-3.61 (tn, 4H), 3.49-3.41 (m， 2H), 2.10-2.02 (ra， 2H) , 1.97-1.88 (m, 2H)， 1.12 (t， J=7.2, 6H)
58.40 (pseudo-d, J=2.6, IH), 7.64 (dd, Jl=9.1, J2=2.6, 1H)， 6.68 (d, J=9.1, IH), 5.78 (s, 1H)， 4.88 (t, J=5, 7, IH), 4.29-4.24 (m, 2H)， 4.09 (pseudo-d, J=5.7, 2H)， 4.06-3.97 (m, la 270 粘性液体
IH), 3.75-3.66 (m, 2H) , 3. 8-3.40 (m, 2H), 3.27-3.19 (ra, IH), 2.97-2.90 (m, IH) , 2.25-2.17 (m, IH), 2.05—1.98 (m, IH)， 1.77-1.67 (m, IH) , 1.14-1.09 (m, 9H)
δ 8.41 (pseudo-d, J=2.6, IH), 7.65 (dd, Jl=9.1， J2=2.6, IH), 6.70 (d, J=9.1， IH), 5.80 (s, IH), 4.52-4.45 (m, IH) , 4.37 (t, la- 271 粘性液体
J=5.6, IH), 4.08 (t, J=7.2, 2H) , 3.99-3.92 (m, 2H), 3.65-3,58 (m, 2H), 3.31 (s, 6H), 2.14-2.04 (m, 4H), 1.96-1.87 (m， 2H)
S8.41 (pseudo-d, J二 2.4, 1H)， 7.65 (dd, Jl=8.8, J2=2. , IH), 6.70 (d, J=8.8, IH), 5.80 (s, IH), 4.52-4.46 (m, 2H)， 4.14-4.08 la- 272 粘性液体
(m， 2H), 3.98 3.90 (m, 2H), 3.67—3.58 (m, 4H), 3.51-3.43 (m, 2H), 2.15-2.04 (ra, 4H) , 1.96-1.87 (m, 2H), 1.17 (t， J=7.0, 6H)
S8.41 (pseudo-d, .1=2.4, IH), 7.65 (dd, Jl=9.2, J2=2.4, IH), 6.70 (d, J=9.2, IH), 5.82 (s, IH), 5.28 (t, J=4. , IH), la- 273 粘性液体
4.54-4. 8 (m， IH), 4.16 (d, J=4.4, 2H) , 3.96 3.85 (m, 6H), 3.70-3.63 (m, 2H)， 2.12—2.04 (m, 2H)， 1.98-1.89 (tn, 2H)
§8.40 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.64 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, 1H)， 6.69 (d, J=9.0, IH), 5.80 (s, IH), 5.27 (t, J=4.4, IH), 4.31-4.28 (ra, 2H)， 4.14 (d, J=4.4, 2H), 4.05 - 3.99 (ra, IH)， la - 274 粘性液体
3.95-3.85 (m， 4H), 3.29—3.21 (m， IH), 2.98-2.91 (m， 1H)， 2.28-2.20 (m, IH), 2.07—1.99 (ra, IH), 1.78 - 1.67 (m, IH), 1.12 (d, J=6.4， 3H) 52] No. 性状又は融点（°C) Ή-NMR data
δ 8.40 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.63 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, IH), 6.70 (d, J=9.0, IH), 5.81 (s， IH) , 5.28 (t, J=4.4, IH)， la-275 粘性液体 4.48-4.43 (m, IH), 4.19 (d, J=4.4, 2H), 4.13—4.02 (m, 2H),
3.96-3.85 (m， 4H) , 3.47—3.39 (m, IH), 3.30—3.23 (m, IH), 2.21-2.07 (m， 2H) , 1.90—1.80 (ra, 1H)， 1.10 (d， J=6.8, 3H)
88.41 (pseudo-d, J=2.4, IH) , 7.65 (dd, Jl=8.8, J2=2.4, IH) , 6.70 (d， J=8.8, 1H)， 5.81 (s, IH), 4.53-4.47 (m, IH) , 4.34-4.27 la-276 粘性液体 (m, IH), 4.14-4.09 (m, IH), 4.01—3.89 (m, 3H), 3.85—3.79 (m,
IH), 3.78-3.71 (m, IH), 3.69-3.60 (m, 2H), 2.12-2.05 (m, 2H)， 2.04 1.84 (m, 5H), 1.75—1.66 (m, IH)
58.41 (pseudo-d, J=2.4, IH) , 7.65 (dd, Jl=9.1, J2=2.4, 1H)， 6.70 (d, J=9.1, 1H)， 5,79 (s, IH), 4.91 (t, J=4.5, IH), la- 277 粘性液体 4.52-4.46 (m, IH), 4.16 (t, J=7.3, 2H)， 3.97-3.90 (m, 4H) ,
3.85-3.81 (m, 2H)， 3.68-3.61 (m, 2H)， 2.21-2.15 (m, 2H), 2.12-2.05 (m, 2H), 1.97-1.88 (m， 2H)
58.41 (pseudo-d, J=2.2, IH), 7.65 (dd, Jl=8.9, J2=2.2, IH), 6.70 (d, J=8.9, IH), 5.79 (s， IH), 4.54 (t, J=5.0, IH), 4.51-4.45 (m, 1H)， 4.13 (t， J=7.2, 2H), 4.09-4.04 (m, 2H), la- 278 粘性液体
3.98-3.90 (m, 2H)， 3.75—3.68 (m, 2H), 3.67—3.59 (m, 2H)， 2.21-2.03 (m, 5H) , 1.96-1.87 (m， 2H) , 1.32 (pseudo-d, J=13.2, IH)
δ 8.40 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.64 (dd, Jl=9.2, J2=2. , IH), la- 279 粘性液体 6.69 (d, J=9.2, 1H)， 5.87 (s, IH), 4.62—4.57 (m, IH), 3.89-3.75
(m, 4H)， 2.67 (s, 3H)， 2.04—2.00 (m, 4H)
§8.40 (pseudo-d, J=2.4, IH) , 7.63 (dd, Jl=9.0， J2=2.4, IH) , 6.69 (d, J=9.0, IH), 5.88 (s, IH), 4.64-4.58 (ra, IH), 3.89-3.77 la - 280 粘性液体
(m, 4H), 3.11 (q, J=7.4, 2H) , 2.10—1.97 (m, 4H)， 1.24 (t, J=7.4, 3H) 53] No. 性状又は融点（°C) 'H-NMR data
δ8.40 (pseudo-d, J=2.4, IH)， 7.63 (dd, Jl=9.2, J2=2.4, IH), 6.69 (d, J=9.2, IH), 5.90 (s, IH), 4.64-4.59 (m, IH), 3.91—3.76 la- 281 粘性液体
On, 4H), 3.06 (pseudo-t, J=7.3， 2H)， 2.09—1.99 (m, 4H), 1.83-1.72 (m， 2H), 1.02 (t, J=7.4, 3H)
58.40 (pseudo-d, J=2, 6, 1H)， 7.64 (dd, Jl=9.1, J2=2.6, IH), 6.69 (d, J=9.1， IH), 5.87 (s, 1H)， 4.62-4.57 (m, IH), 3.89-3.76 la- 282 粘性液体
(m, 4H), 3.08 (t, J=7.5, 2H), 2.07-1.99 (m, 4H), 1.96-1.68 (m, 2H), 1.48-1.38 (m, 2H), 0.95 (t, J=7.4, 3H)
δ 8.40 (s， IH)， 7.97 (pseudo-d, J=8.4, 2H)， 7.65—7.60 (m, 2H) , la- 283 99.8-100.1 7.52-7.47 (m, 2H), 6.68 (d, J=8.8, IH), 5.97 (s, IH), 4.68-4.63
(m, IH), 3.85-3.74 (m, 4H), 2.10—1.97 (m, 4H)
58.40 (pseudo-d, J=2.4, 1H)， 7.63 (dd, Jl=8.8, J2=2.4, IH), 7.51 (dd, Jl=7.4, J2=2.0, IH), 7. 9-7.41 (m, 2H), 7.39-7.34 la- 284 粘性液体 (m, IH), 6.66 (d, J=8.8, IH), 5.90 (s, IH), 4.64-4.59 (m, IH),
3.79-3.71 (m, 2H), 3.67—3.59 (m, 2H), 2.05—1.95 (m, 2H), 1.94-1.86 (m, 2H)
δ 8.40 (pseudo-d, J=2. , IH) , 7.94 (t, J=2.0， IH), 7.86 (pseudo-d, J=8.0, IH) , 7.63 (dd, Jl=9.2, J2=2. , IH), 7.58 la- 285 粘性液体 (pseudo-d, J=8.1, IH), 7. 3 (pseudo-t, J=8.0， IH), 6.68 (d,
J=9.2, IH), 5.97 (s, IH) , 4.69-4.63 (m, 1H)， 3.82—3.78 (m， 4H) , 2.10-1.96 (m, 4H) ,
58.40 (pseudo-d, J=2.6， IH), 7.94 (pseudo-d, J=8.8, 2H) , 7.63 (dd, Jl=9.1， J2=2.6, 1H)， 7.46 (pseudo-d, J=8.8, 2H), 6.69 la- 286 粘性液体
(d, J=9.1, IH), 5.97 (s, IH), 4.69-4.63 (m， IH), 3.87-3.77 (m, 4H)， 2.10-2.00 (m, 4H)
δ 8.41 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.65 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, IH), la- 287 粘性液体 6.70 (d, J=9.0, IH), 5.89 (s, IH), 4.67-4.61 (m， IH)， 4.06 (s,
3H), 3.87-3.79 (m, 4H), 2.09—2.00 (m, 4H)
58.41 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.65 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, IH), 6.70 (d， J=9.0, IH), 5.88 (s, 1H)， 4.66-4.59 (m, IH) , 4.52 (q, la-288 粘性液体
J=7.1, 2H), 3.88-3.79 (m， 4H), 2.11-1.98 (m, 4H), 1.45 (t, J=7.1， 3H) 54] No. 性状又は融点 (°C) Ή-NMR data
68.41 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.64 (dd, Jl:9.0, J2=2.4, 111)， 6.71 (d, J=9.0, IH), 5.90 (s, IH), 4.67-4.61 (m, IH)， 4.41 (t, la- 289 粘性液体
J=6.8， 2H), 3.91-3.76 (ra, 4H), 2.13-1.97 (m, 4H) , 1.89-1.79 (m， 2H)， 1.01 (t, J=7.4, 3H)
∞
68.41 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.64 (dd, Jl=9.2, J2=2.4, IH), 6.73 (d, J=9.2, IH), 5.93 (s, IH), 4.69-4.64 (m, IH), 4.45 (t, la- 290 粘性液体
J=6.8, 2H)， 3.92-3.77 (m， 4H), 2.16-1.97 (m, 4H), 1.83-1.74 (m, 2H), 1.50-1.39 (m， 2H)， 0.94 (t, J=7.4, 3H)
§9.67 (s， IH), 8.40 (pseudo-d, J=2.2, IH), 7.65 (dd, Jl=8.9, J2=2.2， IH), 6.69 (d, J=8.9, IH), 5.90 (s， IH), 4.83 (pseudo-s, la-291 粘性液体
2H), 4.56-4.49 (ra, IH)， 3.96-3.88 (m, 2H) , 3.63-3.54 (m, 2H)， 2.14-2.04 (m, 2H), 1.92-1.83 (m, 2H)
δ 9.81 (s， IH), 8.41 (pseudo-d, 】=2.4, 1H)， 7.65 (dd, 】1=9.2, J2=2.4， IH), 6.70 (d， J=9.2, IH), 5.80 (s, IH), 4.53—4.47 (m, la - 292 粘性液体 IH), 4.32 (t, J=6.7, 2H), 4.02-3.95 (m, 2H) , 3.65-3.58 (m， 2H) ,
3.06 (pseudo-t, J=6.7, 2H)， 2.15-2.07 (m， 2H) , 1.97—1.85 (m, 2H)
δ 8.41 (psoudo-d, J=2.4, IH) , 8.12 (s, IH), 7.65 (dd, Jl=9.8, J2=2.4, IH), 7.53 (s, IH), 6.70 (d, J=8.8, 1H)， 4.86—4.81 (m, la- 293 136.5-136.9
IH), 4.23-4.16 (ra, 2H), 3.75 (s， 3H), 3.45-3.27 (m, 2H), 2.10-2.01 (m, 2H), 1.85—1.75 (m, 2H)
68.41 (pseudo-d, J=2. , IH), 8.07 (s， IH), 7.65 (dd, 】1=9.2, J2=2.4, IH), 6.71 (d, J=9.2, IH)， 4.97-4.91 (m, IH), 4.25-4.18 la-294 粘性液体
(m, 2H), 4.18 (q, J=7.0, 2H), 3.74 (s， 3H)， 3.36-3.28 (m, 2H), 2.13-2.06 (m, 2H), 1.88—1.81 (m, 2H) , 1.32 (t, J=7.0, 3H) δ 10.04 (br-s, IH), 8.41 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.64 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, 1H)， 6.69 (d, J=9.0, IH), 5.93 (S, IH), la 295
4.67—4.58 (m， IH) , 4.00-3.92 (m， 2H)， 3.64—3.56 (m, 2H)， 2.14-2.04 (m, 2H) , 1.95—1.85 (m, 2H) 55] No. 性状又は融点（°C) 'H- NMR data
δ 10.00 (br-s, 1H)， 8.40 (pseudo-d, J=2.4, 1H)， 7.63 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, IH), 6.69 (d, J=9.0, IH), 5.92 (s, IH), la- 296 136.9-137.6 4.31-4.23 (m, 2H), 4.15 (br-s, 1H)， 3.27-3.18 (m, IH),
2.94-2.87 (m, IH) , 2.30-2.22 (m, 1H)， 2.03-1.94 (m， 1H)， 1.75-1.66 (ra, IH), 1.10 (d, J=6.8, 3H)
58.41 (pseudo-d, J=2.4, 1H)， 7.64 (dd, Jl=8.8, J2=2.4, IH), 7.31-7.24 (m， 2H), 6.76-6.68 (m, 2H), 5.83 (s, IH), 4.82 (t, la- 297 粘性液体 J=5.6, IH), 4.57-4.50 (m, IH), 4.12 (d, J=5.6, 2H), 3.98-3.91
(m, 2H), 3.70-3.63 (ra, 2H), 3.37 (s, 6H), 2.14—2.04 (m, 2H), 1.99-1.91 (m, 2H)
δ 8.40 (pseudo-d, J=2.2, 1H)， 7.64 (dd, Jl=9.0, J2=2.2, IH), 7.30-7.26 (m, 2H) , 6.76-6.70 (m, IH) , 6.69 (d, J=9.0, IH), 5.81 (s， IH), 4.81 (t, J=5.6, IH), 4.31-4.26 (m, 2H)， 4.10 (d, J=5.6, la- 298 粘性液体
2H), 4.09-4.01 (m， IH), 3.36 (s， 3H), 3.36 (s, 3H)， 3.32-3.23 (ra, IH), 2.99—2,92 (m, IH), 2.31—2.23 (m, IH), 2.10-2.00 (m, IH), 1.79-1.69 (ra, 1H)， 1.14 (d, J=6.8, 3H)
58.40 (pseudo-d, J=2.6, IH), 7.63 (dd, Jl 9.0， J2=2.6, IH) , 7.04-7.24 (m, 2H)， 6.76-6.67 (m, 2H), 5.80 (s， IH), 4.82 (t, J=5.6, IH), 4.49-4.45 (m, IH), 4.15-4.12 (m, 2H)， 4.11-4.02 la-299 粘性液体
(m， 2H), 3.49-3.39 (m, IH), 3.40 (s, 3H), 3.37 (s, 3H), 3.33-3.26 (m, 1H)， 2.23-2.16 (m, 1H)， 2.15-2.04 (m, IH), 1.89 1.80 (m, IH), 1.11 (d, J=6.8, 3H)
δ 8.41 (pseudo-d, J=2.4, IH) , 7.65 (dd, Jl=9.2, J2=2.4, IH), 7.31-7.25 (ra, 2H), 6.75-7.69 (m, 2H), 5.84 (s， IH), 5.32 (t, la - 300 粘性液体 J=4.6, IH), 4.58-4.52 (m, IH), 4.17 (d, J=4.6, 2H) , 3.98-3.87
(m, 6H), 3.72-3.65 (ra, 2H), 2.13—2.04 (m, 2H), 2.01-1.92 (m， 2H) 56] No. 性状又は融点（°C) 'H-NMR data
58.41 (pseudo-d, J=2.6, IH), 7.64 (dd, Jl=9.0, J2=2.6, IH), 7.32-7.26 (m, 2H) , 6.75—6.68 (m, 2H)， 5.82 (s, 1H)， 5.31 (t, J 4.6， IH), 4.31-4.24 (ra， 2H), 4.15 (d, J=4.6， 2H)， 4.10-4.02 la-301 粘性液体
(m, IH), 3.98-3.86 (m, 4H), 3.32-3.24 (ra, IH), 3.00—2.94 (m, IH), 2.31-2.24 (m, IH), 2.10-1.99 (m, IH), 1.81-1.69 (m, IH), 1.14 (d, J=6.8, 3H)
δ 8.40 (pseudo-d, J=2.4, 1H)， 7.63 (dd, Jl=9.2' J2=2. , 1H)， 7.30-7.25 (m， 2H) , 6.75-6.68 (m, 2H), 5.81 (s， IH)， 5.32 (t， J=4.5, IH), 4.50-4.46 (ra, IH), 4.19 (d， J=4.5, 2H), 4.12-4.01 la-302 粘性液体
(ra, 2H)， 3.99-3.86 (m, 4H) , 3.48-3.40 (m, IH), 3.31-3,24 (m, IH), 2.26-2.18 (m, 1H)， 2.15—2.08 (m, IH), 1.90-1.81 (m, IH), 1.11 (d, J=6.8, 3H)
S 8.56-8.54 (m, IH), 8.40 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.80 (dt, Jl=7.7, ]2=2.1, 1H)， 7.74 (d, J=8.0, 1H)， 7.63 (dd, Jl=8.8, J2=2.4, IH), 7.41 (dd, Jl=3.7, ]2=1.0, IH), 7.30 (dd, J 1=4.9， la- 303 粘性液体
J2=1.0, IH), 7.24-7.20 (m, 1H)， 7.07 (dd, Jl=4.5, J2=3.7, IH), 6.68 (d, J=8.8, IH), 6.00 (s, IH)， 4.70-4.64 (m, IH), 3.88—3.81 (m, 2H), 3.78-3.71 (m， 2H), 2.12-1.98 (m， 4H)
58.41 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.65 (dd, Jl=9.2, J2=2. , 1H)， 6.70 (d, J=9.2, IH), 5.79 (s， IH), 5.79-5.68 (m, 1H)， 5.08-5.01 la- 304 粘性液体 (m, 2H), 4.51-4. 5 (m, IH) , 4.07 (t， J=7.2, 2H), 3.98—3.91 (m,
2H)， 3.66-3.58 (m, 2H), 2.59-2.53 (m, 2H), 2.13-2.04 (m, 2H), 1.95—1.87 (m, 2H)
68.41 (pseudo-d, J=2.4, 1H)， 7.65 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, 1H)， 6.70 (d, J=9.0, 1H)， 5.79 (s, IH), 4.52-4.45 (m， IH) , 3.97—3.91 la- 305 粘性液体
(m, 2H)， 3.89 (d, J=7.2, 2H), 3.66-3.59 (m, 2H), 2.14-2.04 (m， 2H), 1.95 1.85 (m, 3H) , 1.33-1.24 (m, 4H), 0.87 (t， J=7.4, 6H) 57] No. 性状又は融点（で） Ή-NMR data
δ 8.41 (pseudo-d, J=2.4, 1H)， 7.65 (dd, Jl=9.2, J2=2.4, 1H), 6.70 (d, J=9.2, 1H), 5.79 (s， 1H)， 4.52-4.45 (ra， 1H) , 4.02 la- 306 粘性液体 (pseudo-t, J=7.4, 2H) , 3.98-3.90 (m, 2H), 3.67-3.59 (m, 2H),
2.14-2.06 (ra， 2H)， 1.96—1.87 (m, 2H), 1.73—1.66 (m, 2H)， 1.61-1.50 (m， 1H), 0.92 (d, J=6.6, 6H)
δ 8.39 (pseudo-d, J=2.5, 1H)， 7.62 (dd, Jl=9.0, J2=2.5， 1H) , 6.67 (d， J=9.0, 1H), 6.00 (s, 1H), 4.82-4.73 (m, 1H), 4.01—3.90 lb- 2 粘性液体
(m， 2H), 3.83 (s, 3H), 3.63—3.53 (m, 2H), 2.12-2.00 (m, 2H) , 1.92-1.80 (m, 2H)
68.40 (pseudo-d, 】=2.4, 1H), 7.64 (dd, Jl=8.8, J2=2.4, 1H)， 6.70 (d， J=8.8, 1H), 6.40 (s， 1H), 5.04-4.97 (m， 1H), 3.99-3.92 lb- 4 粘性液体 (in, 2H), 3.67—3.60 (m, 2H), 3.01 (t, J=7.4, 2H), 2.16—2.07 (m,
2H)， 1.97-1.88 (ra, 2H), 1.79-1.68 (m, 2H)， 1.49—1.39 (m， 2H) , 0.96 (t， J=7.3, 3H)
68.40 (pseudo-d, 】=2.6, 1H), 7.62 (dd, Jl=8.9, J2=2.6, 1H), 6.68 (d, J=8.9, 1H), 6.13 (s， 1H) , 5.34 (s， 2H)， 4.91-4.85 (m, lb-31 粘性液体
1H), 4.00-3.93 (m, 2H) , 3.62 3.55 (ra, 2H), 3.88 (s， 3H), 2.12-2.04 (m, 2H), 1.92 - 1.83 (m, 2H)
68.40 (pseudo-d, J=2.4, 1H), 7.62 (dd, Jl=9.2, J2=2.4, 1H)， 6.68 (d, J=9.2, 1H), 6.12 (s, 1H), 5.38 (s, 2H), 4.90-4.84 (m， lb-32 粘性液体
1H), 4.00-3.93 (m, 2H)， 3,62-3.54 (m, 4H) , 2.12-2.04 (m, 2H), 1.92-1.83 (m, 2H), 1.19 (t, J=7.0, 3H)
δ 8.39 (pseudo-d, J=2.6, 1H)， 7.62 (dd, Jl=9.0, J2=2.6， 1H), 6.68 (d, J=9.0, 1H), 6.11 (s, 1H), 5.38 (s, 2H), 4.48-4.41 (m, lb-33 粘性液体 2H), 4.29—4.21 (m, 1H)， 3.58 (q, J=7.0, 2H), 3.28-3.20 (m, 1H)，
2.94-2.87 (m, 1H) , 2.33—2.26 (m, 1H), 2.02—1.90 (m, 1H), 1.70-1.60 (m, 1H), 1.19 (t, J=7.0, 3H), 1.08 (t, J=6. , 3H) 58] No. 性状又は融点 (。C) Ή-NMR data
δ 8.39 (pseudo-d, J=2.4, IK), 7.62 (dd, Jl=9.2, J2=2.4, IH) ' 6.68 (d, J=9.2, IH), 6.01 (s， IH), 4.82-4.76 (ra, 1H)， 4.21 (t， lb-34 粘性液体
J=5.9, 2H), 3.99-3.92 (m, 2H)， 3.77 (t, J=5.9, 2H), 3.63—3.55 (m, 2H), 3.45 (s, 3H), 2.10-2.02 (m, 2H), 1.92-1.83 (m, 2H)
58.39 (pseudo-d, J=2.6, IH), 7.62 (dd, Jl=9.1， J2=2.6, IH), 6.68 (d， J=9.1, 1H)， 6.00 (s, IH), 4.82-4.76 (m， IH), 4.21 (t, lb-35 粘性液体 J=6.1, 2H), 3.99-3.92 (m, 2H), 3.79 (t， J=6.1, 2H), 3.62—3.55
On, 2H), 3.48 (q, J=7.0， 2H)， 2.10—2.02 (m， 2H) , 1.92-1.82 (m, 2H), 1.16 (t， J=7.0, 3H)
δ 8.39 (pseudo-d, J=2.6, IH) , 7.62 (dd, Jl=9.1, J2=2.6, 1H)， 6.68 (d, J=9.1, IH), 6.02 (s, 1H)， 4.82—4.77 (m, IH), 4.77 (t, lb-36 粘性液体
J=5.5， IH), 4.14 (d， J=5.5, 2H), 3.99—3.92 (m, 2H), 3.63-3.55 (m， 2H), 3.38 (s, 6H), 2.10-2.03 (m, 2H)， 1.92—1.85 (m, 2H) δ 8.39 (pseudo-d, J=2.6, 1H)， 7.62 (dd, Jl=9.1, J2=2.6, IH), 6.67 (d， J=9.1, IH), 6.01 (s， IH), 4.77 (t, J=5.5, 1H)， lb-37 粘性液体 4.41-4.35 (m, IH) , 4.28-4.22 (m, 2H), 4.13 (d， J=5.5, 2H), 3.38
(s, 6H)， 3.28-3.20 (ra, IH)， 2.94—2.88 (m， IH), 2.30-2.24 (m, 1H)， 2.02-1.90 (m, IH), 1.70 - 1.60 (m, IH), 1.08 (d, J=6.4， 3H) δ 8.38 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.60 (dd, Jl=9.2, J2=2.4, IH), 6.67 (d, J=9.2, 1H)， 6.04 (s, 1H)， 4.79-4.76 (m， 2H), 4.13 (d， lb- 38 粘性液体 J=5.4, 2H), 4.00 3.95 (m, 2H), 3.49-3.42 (m, 1H)， 3.38 (s, 6H)，
3.36—3.28 (m， IH) , 2.19—2.12 (m, 1H)， 2.11-2.00 (m, IH), 1.84-1.75 (m, IH), 1.05 (d， J=6.8, 3H) 59]
No. 性状又は融点（°C) Ή-NMR data
68.40 (pseudo-d, J=2. , IH), 7.62 (dd, Jl=9.2, J2=2.4, IH) 6.68 (d， J二 9.2, IH), 6.01 (s， IH) , 4.87 (t, J=5.5, IH) lb— 39 粘性液体 4.83-4.76 (ra, IH) , 4.14 (d, J=5.5, 2H) ' 4.00-3.93 (ra, 2H)
3.77—3.68 (m, 2H) , 3.62—3.55 (ra, 2H), 3.48—3.39 (m, 2H) 2.11-2.03 (m， 2H), 】.92—1.84 (m， 2H), 1.15 (t， J=7.2, 6H) δ 8.39 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.61 (dd, Jl=9.2, J2=2.4, IH), 6.67 (d, J=9.2, IH), 6.00 (s, IH), 4.87 (t, J=5.5, IH), 4.41-4.34 (m, IH), 4.29-424 (m， 2H), 4.13 (d, J=5.5, 2H) , lb— 40 粘性液体
3.77-3.68 (m, 2H), 3. 8-3.39 (ra, 2H)， 3.27-3.19 (ra, IH) , 2.93—2.87 (m, 1H)， 2.30—2.24 (m, IH), 2.00—1.90 (m, IH) , 1.71-1.60 (m, IH), 1.15 (t, J=7.2, 6H), 1.08 (d, J=6. , 3H) δ 8.39 (pseudo-d, J=2.4, 1H)， 7.62 (dd, Jl=8.8, J2=2.4, IH), 6.68 (d, J=8.8, IH), 5.98 (s， IH), 4.82-4.75 (m, HI) , 4.44 (t, lb— 41 粘性液体 J=5.6, 1H)， 4.11 (t， J=7.3， 2H), 3.99-3.92 (ra, 2H), 3.61 3.54
(m， 2H), 3.31 (s， 6H), 2.19-2.13 (m, 2H)， 2.10-2.02 (ra, 2H), 1.91-1.82 (m， 2H)
δ 8.39 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.62 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, IH), 6.68 (d, J=9.0, IH), 5.98 (s， IH), 4.81-4.75 (ra, IH) , 4.57 (t, lb 42 粘性液体 J=5.5, 1H)， 4.13 (t, J=7.3, 2H), 3.99-3.92 (m, 2H), 3.71 3.62
(m, 2H), 3.61-3.54 (tn, 2H), 3.54—3.46 (m, 2H), 2.20—2.14 (m, 2H), 2.10—2.00 (m, 2H) , 1.91-1.82 (m, 2H)， 1.21 (t, J=7.0, 6H) δ 8.39 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.62 (dd, Jl=9.2, J2=2.4, IH), 6.67 (d, J=9.2, IH), 6.04 (s, IH), 5.34 (t, J=4.6, IH) , lb-43 粘性液体
4.85-4.79 (m, IH) , 4.16 (d, J=4.6, 2H), 4.01-3.89 (m, 6H)， 3.63-3.55 (m, 2H), 2.10-2.00 (m, 2H) , 1.91-1.82 (m， 2H) 60]
No. 性状又は融点（°C) 'H -霞 data
δ 8.39 (pseudo-d, J=2.6, IH) , 7.61 (dd, Jl=8.9, J2=2.6, IH), 6.67 (d, J=8.9, IH), 6.02 (s, IH)， 5.35 (t, J=4.6， IH), 4.42-4.36 (m, IH)， 4.28-4.20 (m， 2H), 4.15 (d, J= .6, 2H) , lb- 44 粘性液体
4,00—3.89 (m, 4H)， 3.28—3.21 (m, IH), 2.94—2.87 (m, IH), 2.33-2.25 (m, IH), 2.00-1.91 (m, IH), 1.70-1.59 (m, IH) , 1.08 (d, J=6.8, 3H)
δ 8.38 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.60 (dd, Jl-9.0, J2=2.4, 1H)， 6.66 (d, J=9.0, IH), 6.06 (s, IH)， 5.34 (t, J=4.6, IH) , lb- 45 粘性液体 4.79-4.75 (m， IH), 4.16 (d, J=4.6, 2H) , 4.00-3.89 (m， 6H) ,
3.49-3. 1 (m, 111), 3.34—3.27 (m， IH), 2.20—2.13 (m, IH), 2.08-2.01 (m， IH) , 1.83—1.74 (m, IH) , 1.05 (d, J=6.8, 3H) δ 8.39 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.62 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, IH), 6.67 (d, J=9.0, IH), 6.01 (s, IH), 4.82-4.76 (m, 1H)， 4.41-4.33 lb- 46 粘性液体 (m, IH), 4.15-4.08 (m, IH) , 4.03-3.85 (m, 4H) , 3.82-3.75 (m,
IH), 3.63-3.55 (ra, 2H), 2.10-1.98 (m, 3H) , 1.96-1.83 (m， 4H), 1.75-1.66 (m, IH)
68.39 (pseudo-d, J=2. , IH), 7.62 (dd, Jl=9.2, J2=2.4, 1H)， 6.67 (d, J=9.2, IH), 5.98 (s, IH) , 4.96 (t, J=4.4, IH), lb- 47 粘性液体 4.82-4.76 (m, IH) , 4.19 (t, J=7.5, 2H)， 4.02-3.91 (m, 4H),
3.90-3.85 (m, 2H) , 3.61—3.54 (m, 2H), 2.26-2.20 (m, 2H), 2.09-2.02 (m, 2H), 1.91—1.81 (m, 2H)
S8.39 (pseudo-d, 】=2.4, IH), 7.62 (dd, Jl=9.2, J2=2. , IH), 6.67 (d, J=9.2, IH), 5.97 (s, 1H)， 4.83-4.76 (m, IH) , 4.59 (t, lb - 48 粘性液体 J=5.0, IH), 4.18-4.08 (m, 4H)， 4.00-3.93 (m, 2H), 3.78-3.70
(m， 2H), 3.60-3.53 (m, 2H) , 2.18-2.02 (m, 5H), 1.90-1.81 (m, 2H), 1.35 (pseudo-d, J=13.2, IH),
δ8. 0 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.62 (dd, Jl=9.2， J2=2.4, 1H)， 6.68 (d, J=9.2, IH), 6.02 (s, IH) , 4.81-4.76 (m， iH) , 4.15-4.10 lb - 49 粘性液体
(m, 2H), 4.00-3.93 (m, 2H)， 3.62-3.55 (m, 2H), 2.19—2.03 (m, 6H), 1.90 1.82 (m, 2H) 61] No. 性状又は融点（°C) Ή- NMR data
58.41 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.63 (dd, Jl=8.8, J2=2.4, IH) , 6.58 (d, J=8.8, IH), 5.92 (s， IH), 5.09-5.01 (m， IH) , 4.75 (t， lb 50 粘性液体
J=5.5, 1H)， 4.65 (br-s, 2H), 4.11 (d, J=5.5, 2H), 3.67 (s， 6H), 2.24—2.13 (m, 4H), 1.94—1.88 (m, 2H), 1.82-1.75 (ra, 2H) δ 8.41 (pseudo-d, J=2. , IH), 7.62 (dd, Jl=8.8, J2=2. , IH), 6.68 (d, J=8.8, IH), 5.63 (s, IH), 5.35 (t， J=4.6, 1H)， lb- 51 粘性液体 5.10-5.00 (m, IH), 4.64 (br-s, 2H), 4.13 (d, J=4.6, 2H),
4.01-3.89 (m, 4H)， 2.24-2.12 (m， 4H), 1.94—1.83 (m, 2H) , 1.81-1.74 (m， 2H)
38.39 (pseudo-d, J=2.6, IH), 7.62 (dd, Jl=8.9, J2=2.6, IH), 6.61 (d， J=8.9, IH), 6.03 (s, IH), 4.79 (t, J=5.5, IH), 4.72 lb 52 74.5-75.0
(br-s, IH), 4.19-4.13 (m, 4H), 3.38 (s, 6H)， 3.12 (d, J=12.4, 2H)， 2.61 (br-s, 2H) , 2.00—1.96 (m, 2H), 1.62 - 1.56 (m, 2H)
S8.39 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.62 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, IH), 6.61 (d， J=9.0, 1H)， 6.05 (s, IH), 5.37 (t, J=5.2, IH), 4.73 lb- 53 粘性液体 (br-s, 1H)， 4.18-4.13 (m, 4H) , 4.01-3.89 (m， 4H), 3.12 (d,
J=12.4, 2H)， 2.61 (br-s, 2H) , 2.20-1.95 (m, 2H), 1.61—1.55 (m, 2H)
δ 8.40 (pseudo-d, J=2.2, IH), 7.62 (dd, Jl=8.9， J2=2.4, III),
7.11- 7.06 (m, 2H) , 6.89-6.83 (m, IH), 6.68 (d, J=8.9, 1H)， 5.76 lb-54 粘性液体 (s, IH), 5.36 (t, J=4.4, IH), 4.86-4.81 (m， IH), 4.07 (d, J=4.4,
2H)， 4.01-3.94 (m, 2H)， 3.89 (br-s, 4H)， 3.64-3.57 (m, 2H),
2.12— 2.06 (m, 2H), 1.95-1.86 (m， 2H)
§8.39 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.61 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, IH), 7.13-7.05 (ra, 2H), 6.89-6.82 (m, IH), 6.68 (d, J=9.0, IH), 5.75 (s, IH) , 5.36 (t, J=4.4, IH)， 4.45-4.38 (m, IH) , 4.30-4.22 (m, lb- 55 粘性液体
2H), 4.06 (d， J=4.4, 2H), 3.89 (pseudo- s, 4H) , 3.31-3.23 (m， IH), 2.97-2.90 (m, 1H)， 2.38—2.31 (m, IH), 2.02—1.94 (m, IH), 1.74-1.63 (m, IH), 1.11 (d， J=6. , 3H) 62] No. 性状又は融点（°C) Ή-NMR data
δ 8.41 (pseudo-d. J=l.7, 1H)， 7.62 (dd, Jl=8.5, J2=2.4, 1H)， 7.08 (dd, Jl=7.9, J2 = 2.2, 2H), 6.89—6.82 (m, IH), 6.62 (d， J=9.0, IH), 5.76 (s, 1H)， 4.80 (t, J= 5.4, IH) , 4.70 (s， IH), lb- 56 粘性液体
4.17 (dd, Jl=12.9, J2=3.3, 2H) , 4.03 (d, J=5.5, 2H) , 3.35 (s， 6H)， 3.14 (d， J=11.4, 2H), 2.65 (br - s, 2H), 2.05-2.00 (m, 2H) , 1.63—1.59 (m， 2H)
δ 8.40 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.61 (dd, Jl=8.8， J2=2.4, IH), 6.55 (d, J=8.8, IH), 6.00 (s, IH) , 4.77—4.70 (m, 2H), 4.54 lb-57 粘性液体
(br - s, 2H), 4.11 (d, J=5.6, 2H), 3.36 (s, 6H), 2.33-2.28 (m, 2H)， 2.20-2.13 (m, 2H), 2.10-2.01 (m, 4H)
δ 8.39 (pseudo-d, J=2.2, 1H)， 7.60 (dd, Jl=8.9, J2=2.2, 1H)， 6.54 (d, J=8.9, 1H)， 6.01 (s, 1H)， 5.32 (t, J=4.7, IH), 4.73 lb - 58 粘性液体 (pseudo-t, J=4.4, 1H)， 4.54 (br- s， 2H), 4.14 (d， J=4.7, 2H) ,
4.00-3.88 (m, 4H)， 2.33-2.27 (m, 2H) , 2.19-2.12 (m, 2H) , 2, 10-1.97 (m, 4H)
88.39 (pseudo-d, J=2.6, 1H)， 7.62 (dd, Jl=8.9, J2=2.6, IH) , 6.68 (d, J=8.9, IH), 5.98 (s, IH), 5.82-5.71 (m, IH), 5.12—5.05 lb - 59 粘性液体 (m, 2H), 4.82-4.75 (m, IH), 4.09 (pseudo-t, J=7. , 2H),
3.99-3.92 (m, 2H), 3.63—3.55 (m, 2H), 2.63—2.56 (m, 2H)， 2.10-2.02 (m, 2H) , 1.92—1.83 (m, 2H)
68.39 (pseudo-d, J=2.4, 1H)， 7.62 (dd, Jl=8.8, J2-2.4, IH), 6.68 (d, J=8.8, IH), 5.99 (s, IH), 4.79-4.73 (m, IH), 3.99-3.92 lb 60 粘性液体
(m， 2H), 3.91 (d, J=7.6, 2H), 3.62—3.55 (ra， 2H), 2.10-2.02 (m, 2H)， 1.99-1.82 (m, 3H), 1.38—1.27 (ra, 4H), 0.88 (t, J=7.5, 611) δ 8.39 (pseudo-d, J=2.6， IH), 7.62 (dd, Jl=9.1, J2=2.6, IH), 6.67 (d, J=9.1, IH), 5.97 (s, 1H)， 4.79-4.74 (m, IH), 4.05 lb- 61 61.3-61.7 (pseudo-t, J=7.8, 2H) , 3.99-3.92 (ra, 2H) , 3.63 3.55 (m, 2H)，
2.10-2.02 (m, 2H)， 1.91—1.82 (m, 2H), 1.76—1.69 (m, 2H)， 1.69-1.58 (m, 1H)， 0.95 (d, J=6.5, 6H) 63] No. 性状又は融点（°C) ¾-NMR data
δ 8.41 (pseudo-d, J=2.3, IH)， 7.64 (dd, Jl=8.9, J2=2.3, IH)， 6.57 (d， J=8.9, IH), 5.61 (s, IH), 4.60 (br_s, 2H)， 4,41 ld-6 粘性液体 (pseudo-t, J=4.8， IH) , 4.03 (t, J=7.3, 2H), 2.29-2.16 (m, 6H),
2.06 (pseudo-d, J=14.5, 2H), 1.87-1.79 (m, 2H), 1.42-1.32 (m， 2H), 0.96 (t, J=7.4, 3H)
δ 10.26 (br-s, 1H)， 8.41 (pseudo-d, J=2.6, IH)， 7.63 (dd, ld-37 65.4-66.0 Ό Jl=8.9, J2=2.6, IH), 6.57 (d, J=8.9, IH), 5.82 (s, IH), 4.56
(pseudo-s, 3H)， 2.26-2.03 (m, 8H)
δδ.41 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.63 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, IH), 6.57 (d, J=9.0, IH), 5.63 (s, IH), 4.08 (t, J=5.6, IH), 4.59
Id- 38 粘性液体 (br-s, 2H), 4,42 (pseudo-t, J二 4.6' IH), 4.12 (d, J=5.6， 2H),
3.40 (s, 6H), 2.28-2.21 (m, 4H), 2.17-2.13 (m, 2H) , 2.06 (pseudo-d, J=14.8, 2H)
58.41 (pseudo-d, J=2. , IH), 7.64 (dd, Jl=8.8, J2=2.4, IH), 6.57 (d, J=8.8, IH), 5.64 (s, IH), 5.31 (t， J=4.4, 1H)， 4.59
Id- 39 粘性液体 (br-s, 2H)， 4, 3 (pseudo-t, J=4.6, 1H)， 4.18 (d, J=4.4, 2H),
3.99-3.89 (m， 4H), 2.31—2.20 (ra, 4H), 2.19—2.13 (ra, 2H) , 2.07 (pseudo-d, J=15.0, 2H)
b 9.76 (br-s, 1H)， 8.40 (pseudo-d, J=2.4, 1H)， 7.62 (dd, Jl=8.8, J2=2.4, 1H)， 7.09-7.05 (m, 2H) , 6.83-6.76 (m， IH), 6.56 ld-40 185.6-186.1
(d， J=8.8, IH), 5.92 (s， IH), 4.72 (br-s, 1H)， 4.56 (br-s, 2H)， 2.36-2.30 (m, 2H) , 2,23—2.16 (m, 2H), 2.13-2.04 (ra, 4H)
68.42 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.64 (dd, Jl=8.8, J2=2.4, IH), 7.26-7.21 (m, 2H), 6.75-6.68 (m, IH), 6.58 (d， J=8.8, IH), 5.64
Id - 41 粘性液体 (s, IH), 4.85 (t， J=5.6, 1H)， 4.59 (br-s, 2H), 4, 46 (pseudo-t,
J=4.5, 1H)， 4.12 (d， J=5.6, 2H)， 3.41 (s, 6H), 2.33-2.22 (m, 4H), 2.17-2.08 (m, 4H)
68.42 (pseudo-d, J=2.4, IH)， 7.64 (dd, Jl=8.8, J2=2.4, 1H)， 7.27-7.21 (m， 2H) , 6.74-6.68 (m, IH), 6.58 (d, J=8.8, IH), 5.65
Id- 42 (s， IH), 5.36 (t, J=4.6, IH), 4.60 (br-s, 2H), 4,46 (pseudo 1,
J=4.5, IH), 4.18 (d， J=4.6, 2H) , 4.02-3.90 (m, 4H), 2.34-2.23 (m, 4H), 2.18-2.14 (m, 4H) 64] No. 性状又は融点（°C) Ή-NMR data
δ 8.44 (pseudo-d, J =2.4, 1H)， 7.66 (dd, Jl=8.9, J2=2.4, IH), le - 3 6.61 (d, J=8.9, IH), 5.78 (s， IH), 4.74-4.60 (m, 3H), 3.59(s,
3H), 2.25-2.13 (m, 4H) , 1.92—1.77 (m, 4H)
δ 8.44 (pseudo-d, J-Z.3, IH), 7.66 (dd, Jl=8.9， J2=2.3, IH), 6.60 (d, J二 8.9, IH), 5.76 (s， IH), 4.75-4.61 (m, 3H) , 3.88 (t, le - 6 粘性液体
J=7.2, 2H)， 2.26-2.14 (m, 4H), 1.91-1.77 (m， 4H), 1.75-1.60 (m, 2H)， 1.29-1.18 (m, 2H), 0.86 (t, J=7.4, 3H) ό 8.53-8.50 (m, IH), 8.41 (pseudo-d, 1=2.4, IH), 7.78 (pseudo-t, 】=7.8， IH) , 7.62 (dd, Jl=8.9, J2=2.4, IH) , 7.56 (d, le- 37 粘性液体 J=8, 2， IH), 7.28 7.24 (m, IH) , 6.58 (d, J=8.9, IH)， 5.99 (s，
IH), 4.87-4.77 (m, IH), 4.69 (br-s, 2H)， 2.27-2.21 (m, 2H) , 2.20—2, 13 (m, 2H)， 1.92-1.82 (m, 4H) δ 9.70 (br-s, IH), 8.43 (pseudo-d, J=2.3, IH), 7.65 (dd, le- 38 164.8-165.2 Jl=8.9, ]2=2.3, IH), 6.60 (d, J=8.9, IH), 5.87 (s, 1H)， 4.86
(s， IH), 4.67 (s， 2H), 2.21-2.15 (m, 4H), 1.90 1,78 (m, 4H)
58.40 (pseudo-d, 1=2.4, IH), 7.66 (dd, Jl=8.8, J2=2.4, IH), le - 39 粘性液体 6.60 (d, J=8.8, IH), 5.78 (s， 1H)， 4.74-7.65 (m, 4H), 4.40 (d，
J=5.7, 2H), 3.29 (s, 6H), 2.22—2.16 (m, 4H) , 1.88 - 1.80 (m, 4H) δ 8.44 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.66 (dd, Jl=8.8， J2=2.4, IH), 6.60 (d, J=8.8， 1H)， 5.80 (s， 1H)， 5.20 (t, J=4.6, IH)， le- 40 142.6-143.0
4.75-4.66 (m, 3H)， 4.04 (d, J=4.6, 2H), 3.89-3.79 (m, 4H) , 2.22—2.16 (m, 4H), 1.87-1.80 (m， 4H)
69.67 (br-s, 1H)， 8. 3 (pseudo-d, J=2.4, 1H)， 7.64 (dd, Jl=8.9, J2=2.4, IH), 7.08 (d， J=5.7, 2H), 6.82—6.76 (m, IH)， le-41 151.4-151.9 6.60 (d, J=8.9, IH), 5.88 (s， IH), 5.08 (s, IH), 4.66 (s, 2H) ,
2.27—2.22 (m, 2H), 2.18—2.13 (m， 2H)， 1.96—1.89 (m， 2H) , 1.86-1.79 (m， 2H) 65] No. 性状又は融点 (°C) Ή-NMR data
δ 8.44 (pseudo-d, J=2.4， IH), 7.66 (dd, Jl二 8.8， J2=2.4, IH), 7.30-7.22 (m, 2H)， 6.75—6.69 (m, IH) , 6.60 (d， J=8.8， IH)， 5.80 le 42 118.3-119.2
(s, IH), 4.75 (t, J=5.7， IH), 4.74—7.66 (m， 3H)， 4.00 (d， J=5.7, 2H), 3.31 (s, 6H), 2.252.17 (m, 4H), 1.91—1.82 (m, 4H) δ 8.45 (pseudo-d, J=2.4, 1H)， 7.67 (dd, Jl=8.8, J2=2.4, IH), 7.30-7.23 (m, 2H) , 6.75-6.68 (m, IH), 6.61 (d， J=8.8， IH), 5.82 le-43 131.0 131,9
(s, IH)， 5.24 (t， J=4.7, IH) , 4.78—4.69 (m, 3H)， 4.04 (d, J=4.7, 2H)， 3.92—3.81 (m, 4H) , 2.25-2.17 (m, 4H) , 1.91-1.82 (m, 4H)
68.40 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.64 (dd, Jl=9.0, J2=2.4， IH), 6.62 (d, J=9.0, IH), 5.84 (s， IH)， 4.45 (s, IH), 4.23
If- 3 102.3-102.9 (pseudo - dd, Jl=12.9, J2=3.5, 2H), 3.68 (s, 3H) , 3.09
(pseudo-d, J=12.9, 2H) , 2.65 (br— s， 2H), 2.00-1.92 (m, 2H) , 1.72-1.62 (m, 2H)
08.41 (pseudo-d, J=2.4, 1H)， 7.64 (dd, Jl=9.0, J2=2. , IH) , 6.62 (d, J=9.0, 1H)， 5.81 (s， IH), 4.45 (s, IH) , 4.23 (pseudo-dd, Jl=12.8， J2=3.4, 2H), 3.97 (t, J=7.2， 2H)， 3.19
If -6 粘性液体
(pseudo-d, J=12.8, 2H) , 2.65 (br_s, 2H), 1.98-1.90 (m, 2H) , 1.83-1.72 (m， 2H), 1.71-1.63 (m, 2H), 1.38 - 1.22 (m, 2H)， 0.93 (t, J=7.4, 3H)
510.35 (br-s, IH), 8.40 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.64 (dd, Jl=9.0, J2=2.4, IH), 6.62 (d, J=9.0, IH), 5.94 (s, IH), 4.56
If - 37 199.5-200.3
(br-s, 1H)， 4, 20 (dd, Jl=12.7， J2=3.4, 2H)， 3.10 (d, J=12.7, 2H), 2.64 (br-s, 2H) , 2.00—1.90 (m, 2H) , 1.67-1.60 (m, 2H)
58.40 (pseudo-d, J=2.4, IH), 7.64 (dd, Jl=9.2， J2=2. , IH), 6.62 (d, J=9.2, IH) , 5.83 (s, 1H)， 4.77 (t， J=5.7， IH)， 4.46
1Γ- 38 91.9-92.5 (br-s, IH), 4,23 (dd, Jl=12.9, J2=3.4, 2H), 40.7 (d， J=5.7,
2H), 3.36 (s, 6H), 3.09 (d, J=12.9， 2H), 2.65 (br-s, 2H), 1.99-1.95 (m, 2H), 1.68 - 1.62 (m， 2H) 66] No. 性状又は融点（°C) -匪 R data
68.40 (pseudo-d, J=2.6, 1H) , 7.64 (dd, Jl=8.9, ]2=2.6, 1H)， 6.62 (d, J=8.9, 1H), 5.85 (s， 1H), 5.27 (t， J=4.5, 1H), 4.47
If -39 粘性液体 (br-s, 1H), 4, 23 (dd, Jl=12.8, J2=3.2, 2H), 4.12 (d， J=4.5,
2H), 3.97-3.87 (m， 4H)， 3.09 (d, J=12.8, 2H) , 2.66 (br-s, 2H), 2.03-1.90 (m, 2H), 1.69—1.62 (m, 2H)
5 8.40 (pseudo-d, J=l.6, 1H), 7.64 (dd, Jl=9.0, J2=2.4) , 7.30—7.26 (ra， 2H), 6.76—6.70 (m, 1H), 6.62 (d, J=9.0, 1H)， 5.84 (s, 1H), 4.81 (t, J=5.6, 1H), 4.50 (s, 1H)， 4.22 (dd,
If -40 141.9-142.2
】1=13.1， J2=3.4, 2H), 4.07 (d, J=5.7, 2H), 3.38 (s, 6H) , 3.11 (d， J=12.5, 2H)， 2.68 (br-s, 2H), 2.01-1.98 (m, 2H) , 1.68—1.63 (m, 2H)
δ 9.60 (br-s, 1H)， 8.40 (s, 1H), 7.62 (dd, Jl=9.0, J2=2.5, 1H)， 7.08 (dd, Jl=8.0, J2=2.0, 2H), 5.84—6.78 (m, 1H), 6.61 (d,
If 41 183.3-184.8 Jl=9.0, 1H), 5.98 (s, 1H), 4.73 (s, 1H), 4.18 (dd, Jl=12.8,
J2=3.1, 2H), 3.13 (d, J=12.4, 2H), 2.66 (s,2H), 2.01—1.99 (m, 2H), 1.64-1.59 (m, 1H)
δ 8.42 (pseudo-d, J=2.4, 1H)， 7.65 (dd, Jl=9.0， J2=2.4, 1H), 6.63 (d， J=9.0, 1H), 5.86 (s, 1H)， 4.51 (t， J=5.0， 1H), 3.96 lg-3 113.2-113.5 (pseudo-dd, Jl=12.5, J2=2.6, 2H), 3.70 (s, 3H), 3.35
(pseudo-d, J=ll.6, 2H) , 2.59 (br-s, 2H), 1.90—1.85 (m, 2H)， 1.78-1.71 (m, 2H)
δ 8.42 (pseudo-d, J=2.4, 1H), 7.65 (dd, Jl-9.0, J2=2.4, 1H)， 6.62 (d, J=9.0, 1H)， 5.84 (s, 1H) , 4.52 (t, J=5.0, 1H) , 3.99 lg-6 粘性液体 (t, J=7.2, 2H), 3.95 (pseudo-dd, Jl=12. , J2=2. , 2H), 3.34
(pseudo-d, J=ll. , 2H) , 2.60 (br-s, 2H), 1.92-1.85 (m， 2H)， 1.80-1.69 (m, 4H), 1.30—1.18 (m, 2H), 0.81 (t, J=7. , 3H)
[0362] 製剤例 1 乳剤
本発明化合物の各々 10部をソルべッソ 150の 45部及び N—メチルピロリドン 35部 に溶解し、これに乳化剤（商品名：ソルポール 3005X、東邦化学 (株)製） 10部 を加え、撹拌混合して各々の 10%乳剤を得た。
[0363] 製剤例 2 水和剤
本発明化合物の各々 20部を、ラウリル硫酸ナトリウム 2部、リグニンスルホン酸ナトリ ゥム 4部、合成含水酸化珪素微粉末 20部及びクレー 54部を混合した中に加え、ミキ サ一で撹拌混合して 20%水和剤を得た。 [0364] 製剤例 3 粒剤
本発明化合物の各々 5部にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 2部、ベントナイト 10部及びクレー 83部を加え十分に撹拌混合した。適用量の水を加え、更に撹拌し、 造粒機で造粒し、通風乾燥して 5%粒剤を得た。
[0365] 製剤例 4 粉剤
本発明化合物の各々 1部を適当量のアセトンに溶解し、これに合成含水酸化珪素 微粉末 5部、 PAP (酸性リン酸イソプロピル） 0. 3部及びクレー 93. 7部を加え、ジュ ースミキサーで撹拌混合し、アセトンを蒸発除去して 1 %粉剤を得た。
[0366] 製剤例 5 フロアブル剤
本発明化合物の各々 20部とソルビタントリオレート 1. 5部とを、ポリビュルアルコー ル 2部を含む水溶液 28· 5部と混合し、サンドグラインダーで微粉砕 (粒径 3ミクロン以 下）した後、この中にキタンサンガム 0. 05部及びアルミニウムマグネシウムシリケート 0. 1部を含む水溶液 40部を加え、更にプロピレングリコール 10部を加えて撹拌混合 して 20%水中懸濁液を得た。
[0367] 次に、本発明化合物が、殺ダニ剤の有効成分として有用であることを試験例により 示す。尚、本発明化合物は、表;!〜 24に記載の化合物番号 (No.)で示した。
[0368] 試験例 1 ナミハダ二に対する試験
プラスチックカップ (KP— 120、鴻池プラスチック、磐田）に水道水を入れ、切り込み 口をいれた蓋をした。不織布（4. 5 X 5. 5cm)の長辺に沿って lcm幅で 4cm程度切 り込みを入れたものを、蓋にのせ切り込みロカ カップ内に垂らした。十分吸水した 不織布にインゲンマメ葉片（約 3· 5 X 4. 5cm)をのせ、その上にナミハダ二（約 20個 体）を寄生させ、恒温室（25 ± 2°C、 16L8D)内に静置した。翌日、本発明化合物の アセトン溶液にソルポール 355 (東邦化学製）水溶液（lOOppm)を加え、本発明化 合物の薬液（500ppm)を調製し、薬液 4mlをスプレーガン（PB— 308ピースボン（ォ リンボス、大阪） lkgf/cm2)で散布した。風乾後、恒温室内で静置し、処理 2日後に ナミハダ二の死亡率を調べた。
[0369] その結果、 No. la— 2、 la— 14〜； 19、 la— 24、 la— 28、 la— 45、 l a— 46、 la - 50— 53, la— 62、 la— 69、 la— 70、 l a— 75〜77、 l a— 79、 la— 81、 la— 9 9—101 , la— 103、 la— 106〜； 108、 la— 126、 la— 127、 la— 145、 la— 173 、 la— 174、 la— 200〜208、 la— 210〜214、 la— 216、 la— 221、 la— 223〜 236、 la— 238、 la— 240〜242、 la— 247〜258、 la— 26；!〜 282、 la— 288、 la— 297〜306、 lb— 2、 lb— 4、 lb— 3；!〜 50、 lb— 52、 lb— 53、 lb— 56〜61 、 Id— 6、 Id— 41、 Id— 42、 If— 3、 If— 6及び If—38〜40の本発明化合物が 50 %以上の死亡率を示した。
[0370] 中でも、 No. la— 2、 la— 14〜； 19、 la— 24、 la— 28、 la— 45、 la— 46、 la— 5 0—53, la— 62、 la— 69、 la— 70、 la— 75〜77、 la— 81、 la— 99、 la— 100、 la— 106、 la— 108、 la— 126、 la— 127、 la— 173、 la— 174、 la— 200〜208 、 la— 210〜214、 la— 216、 la— 224〜236、 la— 240〜242、 la— 247、 la— 249、 la— 25；!〜 258、 la— 26；!〜 282、 la— 297〜306、 lb— 2、 lb— 4、 lb— 3 1 ~41 , lb— 43〜47、 lb— 49、 lb— 57、 lb— 59〜61、 Id— 6、 Id— 41、 Id— 4 2、 If 3、 If 6及び If 38〜40の本発明化合物が 100%の死亡率を示した。
[0371] 試験例 2 ナミハダ二に対する殺卵試験
プラスチックカップ (KP— 120、鴻池プラスチック、磐田）に水道水を入れ、切り込み 口をいれた蓋をした。不織布（4. 5 X 5. 5cm)の長辺に沿って lcm幅で 4cm程度切 り込みを入れたものを、蓋にのせ切り込みロカ カップ内に垂らした。十分吸水した 不織布にインゲンマメ葉片（約 3· 5 X 4. 5cm)をのせ、その上にナミハダ二雌成虫（ 約 5匹）を放虫し、恒温室（25 ± 2°C、 16L8D)内に静置した。翌日、雌成虫を除去し 、試験例 1に従って調製した試験化合物の薬液（500ppm) 4mlをスプレーガン（PB
— 308ピースボン (オリンポス、大阪） lkgf/cm2)で散布した。風乾後、恒温室内に 静置し、処理 6日後にナミハダ二の殺卵率を調査した。
[0372] その結果、 No. la— 2、 la— 14〜； 19、 la— 24、 la— 26、 la— 28、 l a— 45、 la
— 46、 la— 50、 la— 51、 la— 53、 la— 60、 la— 62、 la— 69、 la— 70、 la— 75 〜77、 la— 81、 la— 99、 la— 100、 la— 106、 la— 108、 la— 126、 la— 127、 la— 173、 la— 174、 la— 200〜208、 la— 210〜214、 l a— 216、 la— 221、 la — 223〜236、 la— 240、 la— 242、 la— 247〜258、 la— 26；!〜 281、 la— 297 〜306、 lb— 4、 lb - 31 ~49, lb— 57〜61、 Id— 6、 Id— 41、 Id— 42、 If— 3、 If— 6及び If— 38〜40の本発明化合物が 50%以上の殺卵率を示した。
[0373] 中でも、 No. la 15〜； 19、 la 24、 la 28、 la 45、 la 46、 la 50、 la— 51、 la— 53、 la— 62、 la— 69、 la— 70、 la— 75〜77、 la— 99、 la— 100、 la
— 106、 la— 108、 la— 127、 la— 173、 la— 174、 la— 200〜208、 la— 210〜 214、 la— 216、 la— 224〜234、 la— 236、 la— 240、 la— 242、 la— 247、 la
— 249、 la— 25；!〜 254、 la— 256〜258、 la— 26；!〜 277、 la— 297〜306、 lb —4、 lb- 31 ~41 , lb— 43〜47、 lb— 49、 lb— 57、 lb— 59〜； lb— 61、 Id— 6
、 Id— 41、 If— 3、 If— 6及び If— 38〜40の本発明化合物が 100%の殺卵率を示 した。
[0374] 試験例 3 ミカンノヽダニに対する試験
プラスチックカップ (KP-120、鴻池プラスチック、磐田）に水道水を入れ、切り込み口 をいれた蓋をした。不織布（4. 5 X 5. 5cm)の長辺に沿って lcm幅で 4cm程度切り 込みを入れたものを、蓋にのせ切り込みロカ カップ内に垂らした。十分吸水した不 織布に、 3 X 3cm角のダイダイ葉を表側が上になるようのせ、乾燥及びダニの逃亡防 止用に 2. 4cm径の穴を開けたろ紙（5cm径、 No. 2：アドバンテック東洋）をかぶせ、 タンダルで周りを囲った。その後、ダイダイ葉片にミカンノヽダニ雌成虫を 10個体/力 ップ放虫した。翌日、本発明化合物のアセトン溶液にソルポール 355 (東邦化学製） 水溶液（lOOppm)を加え、本発明化合物の薬液（lOOppm)を調製し、薬液 4mlをス プレーガン（PB— 308ピースボン（オリンポス、大阪） lkgf/cm2)で散布した。風乾 後、恒温室（25 ± 2°C、 16L8D)内に静置し、散布 2日後にミカンノ、ダニ雌成虫数の 死亡率を調査した。
[0375] なお、本試験例には、 No. la— 15〜； 19、 la— 28、 l a— 45、 la— 51、 la— 62、 la— 70、 la— 75、 la— 76、 la— 99、 la— 100、 la— 106、 la— 108、 la— 127、 la— 173、 la— 174、 la— 200、 la— 201、 la— 203、 la— 206〜208、 la— 213 、 la— 224、 la— 226、 la— 228、 la— 266、 la— 267、 la— 297、 la— 298、 la 301及び If 6の本発明化合物を供試した。
その結果、供試した全ての本発明化合物で 100%の死亡率を示した。
[0376] 試験例 4 カンザヮハダ二に対する試験 プラスチックカップ (KP-120、鴻池プラスチック、磐田）に水道水を入れ、切り込み口 をいれた蓋をした。不織布（4. 5 X 5. 5cm)の長辺に沿って lcm幅で 4cm程度切り 込みを入れたものを、蓋にのせ切り込みロカ カップ内に垂らした。十分吸水した不 織布に、 3.5 X 4.5cm角のインゲン葉を裏側が上になるようのせた。その後、インゲン 葉片にカンザヮハダ二雌成虫を 20個体/カップ放虫した。翌日、試験例 1に従って 調製した試験化合物の薬液（lOOppm) 4mlをスプレーガン（PB— 308ピースボン（ オリンポス、大阪） lkgf/cm2)で散布した。風乾後、恒温室（25 ± 2°C、 16L8D)内 に静置し、散布 2日後にカンザヮハダ二雌成虫数の死亡率を調査した。
[0377] なお、本試験列 ίこおレヽて (ま、 No. la— 17、 la— 70、 la— 76、 la— 108、 la— 2 00、 la— 201、 la— 206〜208、 la— 210、 la— 224〜227、 la— 229、 la— 26 6、 la— 267、 la— 297、 la— 298及び la— 301の本発明化合物を供試した。 その結果、 No. la— 210 (死亡率 91 %)を除いて、供試した全ての本発明化合物で 100%の死虫率を示した。
[0378] 比較試験 1 ミカンサビダ二に対する試験
プラスチックカップ (KP— 120、鴻池プラスチック、磐田）に水道水を入れ、切り込み 口をいれた蓋をした。不織布（4. 5 X 5. 5cm)の長辺に沿って lcm幅で 4cm程度切 り込みを入れたものを、蓋にのせ切り込みロカ カップ内に垂らした。十分吸水した 不織布に、ダイダイ葉を 3 X 3cm角に切り取り、表側が上になるようのせ、乾燥及びダ 二の逃亡防止用に 10mm経の穴を二つ開けたろ紙（5cm径、 No. 2 :アドバンテック 東洋）をかぶせた。ミカンサビダ二飼育葉からコルクボーラ一（径 2mm)で切り抜!/、た 葉片を不織布上のダイダイ葉に表側が上になるようにのせた。翌日、乾いた葉片を 取り除レ、てサビダ二の移動状況を確認し、ダイダイ葉への移動が少な!/、ものを除外し た。次いで、試験例 1に従って調製した試験化合物の薬液（lOOppm又は 20ppm) 4 mlをスプレーガン（PB— 308ピースボン（オリンポス、大阪） lkgf/cm2)で散布した 。風乾後、恒温室（25 ± 2°C、 16L8D)内に静置し、処理 2日後にミカンサビダ二の 死亡率を調査した。
[0379] この試験には、 No. la— 19、 la— 26、 la— 86、 la— 126及び le— 3の本発明ィ匕 合物を用いた。また、比較のために、 WO2005/095380号公報（特許文献 1)記載 の化合物 1 92 (化合物 A)、 2 82 (化合物 B)及び 5— 97 (化合物 C)を用いた。
[0380] [化 54]
化合物 A 化合物 B 化合物 C
Figure imgf000134_0001
[0381] [表 67] 試験化合物 死 虫 率 (%)
100 p pm 20 p p m.
1 a - 19 100 94
1 a - 26 100 67
本発明化合物 1 a - 86 100 80
1 a - 126 100 88
1 e— 3 95 75
化合物 A 7 0
比較化合物 化合物 B 68 0
化合物 c 54 0

Claims

請求の範囲 般式 (1)
[化 1]
Figure imgf000135_0001
[式中、 R1は、ハロゲン原子、 C ハロアルキル基、シァノ基、ニトロ基、又は C ァ
1-4 1-4 ルコ シカルボ二ル基を示す。
R2、
Figure imgf000135_0002
R4、 R5、 R6、 R7、 R8及び R9は、各々水素原子又は C アルキル基を示す
R2及び R8並びに R4及び R。は、互いに結合して C アルキレン基を示してもよい。
1-4
R1Qは、水素原子； C アルキル基； C シクロアルキル基； C アルケニル基； C
1-20 3-8 2-6
アルキニル基； c ノ、口アルキル基； c ノ、ロアルケニル基； c アルキルカル
2-6 1-6 2-6 1-6
ボニル基； C アルコキシカルボニル基；ベンゾィル基（フエニル基上には、ハロゲン
1-6
原子を 1乃至 5個置換していてもよい）；フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子 、 C アルキル基及び C ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の
1-4 1-4
置換基が 1個又は 2個以上置換していてもよい）；複素環基 (複素環上には、ハロゲン 原子、 C アルキル基、 C ノ、口アルキル基及び置換基を有することのある複素環
1-4 1-4
基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基が 1個又は 2個以上置換していて もよ!/、)；又は、ハロゲン原子が置換してもよレ、C シクロアルキル基、シァノ基、ニト
3-8
口基、ホルミノレ基、 C アルコキシ基、 C ノヽロアルコキシ基、ベンジルォキシ基、フ
1-6 1-4
エノキシ基、基— CON(R12) (R13)、フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子が 1個以上置換していてもよい）及び複素環基 (複素環上には、 C アルキル基が 1個
1-4
以上置換してレ、てもよレ、）からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基を 1個又は 2個以上有する C アルキル基を示す。
1-4
ここで、 R12及び R13は、各々 C アルキル基を示す。また、 R12及び R13は、互いに
1-4
結合して C アルキレン基を示してもよ！/、。 R は、ハロゲン原子、 C ァノレキノレ基、 C ハロアルキル基、 C ヒドロキシァノレ
1 -6 1 -4 1 -4
キル基、 C アルコキシカルボニル基、 C アルキルカルボニル基、モノ又はジ（C
1 - 4 1 -4 1 アルキル）ァミノカルボニル基、ニトロ基、シァノ基、ホノレミノレ基、基一 C (R14) =NO 4
(R15)、フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子、 C ァノレキノレ基、 C ハロア
1 -6 1 -4 ルキノレ基、 c アルコキシ基、 c ハロアルコキシ基、 c アルキルチオ基、シァノ
1 -6 1 -4 1 -4
基及びニトロ基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基力 個以上置換して
V、てもよ!/、）又は複素環基 (複素環上には、ハロゲン原子、 C アルキル基及び C ノ、口アルキル基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基が 1個以上置換して
4
いてもよい）を示す。
ここで、 R14は、水素原子又は C アルキル基を示し、 R15は、水素原子、 C アル
1 -4 1 -4 キル基又はベンジル基を示す。
Xは、酸素原子、硫黄原子又は so を示す。
2
mは、 1〜4の整数を示す。 mが 2以上の整数を示す場合、 m個の R1は同一であつ ても異なっていてもよい。
nは、 1又は 2の整数を示す。 nが 2を示す場合、 2つの R11は同一であっても異なつ ていてもよい。 ]
で表される N ピリジルピペリジン化合物、その N ォキシド又はこれらの塩。
[2] N—ピリジルピペリジン化合物力 一般式（1)において R1がハロゲン原子、 C ノヽ
1 -4 口アルキル基、シァノ基又はニトロ基を示す化合物である請求項 1に記載の N ピリ ジルピペリジン化合物、その N ォキシド又はこれらの塩。
[3] N—ピリジノレピペリジン化合物力 一般式（1)において R1()が水素原子； C アル
1 - 20 キル基； C アルケニル基； c ノ、口アルキル基； c アルキルカルボニル基； c
2- 6 1 - 6 1 -6 1 - 6 アルコキシカルボニル基；ベンゾィル基（フエニル基上には、ハロゲン原子を 1乃至 5 個置換していてもよい）；フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子及び C ハロ
1 -4 アルキル基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基が 1個又は 2個以上置換 していてもよい）；複素環基 (複素環上には、ハロゲン原子、 C アルキル基、 C ハ
1 -4 1 -4 口アルキル基及び置換基を有することのある複素環基からなる群から選ばれた少なく とも 1種の置換基が 1個又は 2個以上置換していてもよい）；又は、ホルミル基、 C ァ ルコキシ基、フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子が 1個又は 2個以上置換し ていてもよい）及び複素環基 (複素環上には、 C アルキル基が 1個以上置換してい
1 -4
てもよい)からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基を 1個以上有する C アル
1 -4 キル基を示す化合物である請求項 1に記載の N ピリジルピペリジン化合物、その N ォキシド又はこれらの塩。
N ピリジルピペリジン化合物力 一般式（1)において R11がハロゲン原子、 C ァ
1 -6 ノレキノレ基、 C ノ、口アルキル基、 C ヒドロキシアルキル基、 C アルコキシカルボ
1 -4 1 -4 1 -4
ニル基、ホルミル基、基 C (R14) =NO (R15) (ここで、 R14が水素原子を示し、 R15が 水素原子又は C アルキル基を示す）、フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原
1 -4
子、 C ァノレキノレ基、 C ハロアルキル基、 C アルコキシ基、 C ハロアルコキシ
1 -6 1 -4 1 -6 1 -4
基、 C アルキルチオ基、シァノ基及びニトロ基からなる群から選ばれた少なくとも 1
1 -4
種の置換基が 1個以上置換してレ、てもよレ、）又は複素環基 (複素環上には、ハロゲン 原子が 1個以上置換して!/、てもよ!/、）を示す化合物である請求項 1に記載の N ピリ ジルピペリジン化合物、その N ォキシド又はこれらの塩。
N ピリジルピペリジン化合物力 一般式（1)において Xが酸素原子を示す化合物 である請求項 1に記載の N ピリジルピペリジン化合物、その N ォキシド又はこれら の塩。
一般式 (1)
[化 2]
Figure imgf000137_0001
[式中、 R1は、ハロゲン原子、 C ハロアルキル基、シァノ基、ニトロ基又は C アル
1 -4 1 -4 コキシカルボ二ル基を示す。
R2、
Figure imgf000137_0002
R4、 R5、 R6、 R7、 R8及び R9は、各々水素原子又は C アルキル基を示す
R2及び R8並びに R4及び R。は、互いに結合して C アルキレン基を示してもよい。 R は、水素原子； C アルキル基； C シクロアルキル基； C アルケニル基； C
1-20 3-8 2-6
アルキニル基； c ハロアルキル基； C ノ、ロアルケニル基； C アルキルカル
2-6 1-6 2-6 1-6
ボニル基； c アルコキシカルボニル基；ベンゾィル基（フエニル基上には、ハロゲン
1-6
原子を 1乃至 5個置換していてもよい）；フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子 、 C アルキル基及び C ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の
1-4 1-4
置換基が 1個以上置換していてもよい）；複素環基 (複素環上には、ハロゲン原子、 C アルキル基、 c ハロアルキル基及び置換基を有することのある複素環基からな
1-4 1-4
る群から選ばれた少なくとも 1種の置換基力 個又は 2個以上置換していてもよい）； 又は、ハロゲン原子が置換してもよ!/、C シクロアルキル基、シァノ基、ニトロ基、ホ
3-8
ルミル基、 C アルコキシ基、 C ノヽロアルコキシ基、ベンジルォキシ基、フエノキシ
1-6 1-4
基、基— CON(R12) (R13)、フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子が 1個以上 置換していてもよい）及び複素環基 (複素環上には、 C アルキル基が 1個以上置
1-4
換して!/、てもよ!/、）からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基を 1個以上有する C アルキル基を示す。
1-4
ここで、 R12及び R13は、各々 C アルキル基を示す。また、 R12及び R13は、互いに
1-4
結合して C アルキレン基を示してもよ！/、。
2-7
R11は、ハロゲン原子、 C アルキル基、 C ハロアルキル基、 C ヒドロキシァノレ
1-6 1-4 1-4
キル基、 C アルコキシカルボニル基、 C アルキルカルボニル基、モノ又はジ（C
1-4 1-4 1 アルキノレ）ァミノカルボニル基、ニトロ基、シァノ基、ホルミル基、基 C(R14) =NO 4
(R15)、フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子、 C アルキル基、 C ノ、ロア
1-6 1-4 ルキル基、 C アルコキシ基、 c ノヽロアルコキシ基、 c アルキルチオ基、シァノ
1-4 1-4 1-4
基及びニトロ基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基が 1個又は 2個以上 置換して!/、てもよ!/、）又は複素環基 (複素環上には、ハロゲン原子、 C アルキル基
1-4
及び C ノ、口アルキル基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基力 個又は
1-4
2個以上置換してレ、てもよ!/、）を示す。
ここで、 R14は、水素原子又は C アルキル基を示し、 R15は、水素原子、 C アル
1-4 1-4 キル基又はベンジル基を示す。
Xは、酸素原子、硫黄原子又は so を示す。 mは、 1〜4の整数を示す。 mが 2以上の整数を示す場合、 m個の R1は同一であつ ても異なっていてもよい。
nは、 1又は 2の整数を示す。 nが 2を示す場合、 2つの R11は同一であっても異なつ ていてもよい。 ]
N—ォキシド又はこれらの塩の製造
Figure imgf000139_0001
[式中、 R1()、 R11及び nは、前記に同じ。 X1は、ハロゲン原子、
基、トリフルォロメタンスルホニルォキシ基、 p—トルエンスル ニルォキシ基、メチル チォ基、メタンスルホニル基、水酸基又はメルカプト基を示す。 ]
で表されるピラゾール化合物と一般式（3)
[ 4]
Figure imgf000139_0002
[式中、
Figure imgf000139_0003
R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8、 R9及び mは前記に同じ。
X2は、水酸基又はメルカプト基を示す。 ]
で表されるピぺリジン化合物とを反応させる、製造方法。
一般式 (1)
[化 5] ,
Figure imgf000139_0004
[式中、 R1は、ハロゲン原子、 C ハロアルキル基、シァノ基、ニトロ基又は C アル
1-4 1-4 コキシカルボ二ル基を示す。
R2、 アルキル基を示す
Figure imgf000140_0001
R2及び R8並びに R4及び R6は、互いに結合して C アルキレン基を示してもよい。
1-4
R1()は、水素原子； C アルキル基； C シクロアルキル基； C アルケニル基； c
1-20 3-8 2-6
アルキニル基； c ノ、口アルキル基； c ノ、ロアルケニル基； c アルキルカル
2-6 1-6 2-6 1-6
ボニル基； C アルコキシカルボニル基；ベンゾィル基（フエニル基上には、ハロゲン
1-6
原子を 1乃至 5個置換していてもよい）；フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子 、 C アルキル基及び C ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の
1-4 1-4
置換基が 1個以上置換していてもよい）；複素環基 (複素環上には、ハロゲン原子、 C アルキル基、 c ハロアルキル基及び置換基を有することのある複素環基からな
1-4 1-4
る群から選ばれた少なくとも 1種の置換基力 個以上置換していてもよい）；又は、ハロ ゲン原子が置換してもよ!/、C シクロアルキル基、シァノ基、ニトロ基、ホルミル基、 C
3-8
アルコキシ基、 C ノ、口アルコキシ基、ベンジルォキシ基、フエノキシ基、基 c〇
1-6 1-4
N(R12) (R13)、フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子が 1個以上置換してい てもよい)及び複素環基 (複素環上には、 C アルキル基力 個以上置換していても
1-4
よい)からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基を 1個又は 2個以上有する C
1-4 アルキル基を示す。
ここで、 R12及び R13は、各々 C アルキル基を示す。また、 R12及び R13は、互いに
1-4
結合して C アルキレン基を示してもよ！/、。
2-7
R11は、ハロゲン原子、 C アルキル基、 C ハロアルキル基、 C ヒドロキシァノレ
1-6 1-4 1-4
キル基、 C アルコキシカルボニル基、 C アルキルカルボニル基、モノ又はジ（C
1-4 1-4 1 アルキノレ）ァミノカルボニル基、ニトロ基、シァノ基、ホルミル基、基 C(R14) =NO 4
(R15)、フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子、 C アルキル基、 C ノ、ロア
1-6 1-4 ルキル基、 C アルコキシ基、 c ノヽロアルコキシ基、 c アルキルチオ基、シァノ
1-6 1-4 1-4
基及びニトロ基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基力 個以上置換して V、てもよ!/、）又は複素環基 (複素環上には、ハロゲン原子、 C アルキル基及び C ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基が 1個以上置換して
4
いてもよい）を示す。
ここで、 R14は、水素原子又は C アルキル基を示し、 R15は、水素原子、 C アル
1 -4 1 -4 キル基又はベンジル基を示す。
Xは、酸素原子、硫黄原子又は so を示す。
2
mは、 1〜4の整数を示す。 mが 2以上の整数を示す場合、 m個の R1は同一であつ ても異なっていてもよい。
nは、 1又は 2の整数を示す。 nが 2を示す場合、 2つの R11は同一であっても異なつ ていてもよい。 ]
で表される N- 物、その N ォキシド又はこれらの塩の製造 方法であって、一般式 (4)
[化 6]
、10
R
N
N 1' J (4)
(ΚΠ) η
[式中、 R1()、 R11及び nは、前記に同じ。 X2は、水酸基又はメルカプト基を示す。 ] で表されるピラゾール化合物と一般式（5)
[化 7]
Figure imgf000141_0001
[式中、
Figure imgf000141_0002
R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R°、 R9及び mは、前記に同じ。 X3は、ハロゲン 原子、メタンスルホニルォキシ基、トリフルォロメタンスルホニルォキシ基、 ρ トルエン スルホニルォキシ基、メチルチオ基又はメタンスルホ二ル基を示す。 ]
で表されるピぺリジン化合物とを反応させる、製造方法。
[8] 一般式 (1)
[化 8]
Figure imgf000142_0001
[式中、 R1は、ハロゲン原子、 C ハロアルキル基、シァノ基、ニトロ基又は C アル
1-4 1-4 コキシカルボ二ル基を示す。
R2、 アルキル基を示す
Figure imgf000142_0002
R2及び R8並びに R4及び R6は、互いに結合して C アルキレン基を示してもよい。
1-4
R1Qは、水素原子； C アルキル基； C シクロアルキル基； C アルケニル基； C
1-20 3-8 2-6
アルキニル基； c ノ、口アルキル基； c ノ、ロアルケニル基； c アルキルカル
2-6 1-6 2-6 1-6
ボニル基； C アルコキシカルボニル基；ベンゾィル基（フエニル基上には、ハロゲン
1-6
原子を 1乃至 5個置換していてもよい）；フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子 、 C アルキル基及び C ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の
1-4 1-4
置換基が 1個又は 2個以上置換していてもよい）；複素環基 (複素環上には、ハロゲン 原子、 C アルキル基、 C ノ、口アルキル基及び置換基を有することのある複素環
1-4 1-4
基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基が 1個又は 2個以上置換していて もよ!/、)；又は、ハロゲン原子が置換してもよレ、C シクロアルキル基、シァノ基、ニト
3-8
口基、ホルミノレ基、 C アルコキシ基、 C ノヽロアルコキシ基、ベンジルォキシ基、フ
1-6 1-4
エノキシ基、基— CON(R12) (R13)、フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子が 1個又は 2個以上置換してレ、てもよ!/、)及び複素環基 (複素環上には、 C アルキノレ
1-4 基が 1個又は 2個以上置換していてもよい）からなる群から選ばれた少なくとも 1種の 置換基を 1個又は 2個以上有する C アルキル基を示す。
1-4
ここで、 R12及び R13は、各々 C アルキル基を示す。また、 R12及び R13は、互いに
1-4
結合して C アルキレン基を示してもよ！/、。
2-7
R11は、ハロゲン原子、 C アルキル基、 C ハロアルキル基、 C ヒドロキシァノレ
1-6 1-4 1-4
キル基、 C アルコキシカルボニル基、 C アルキルカルボニル基、モノ又はジ（C
1-4 1-4 1 アルキノレ）ァミノカルボニル基、ニトロ基、シァノ基、ホルミル基、基— C(R14) =NO (R )、フエニル基（フエニル環上には、ハロゲン原子、 C ァノレキノレ基、 C ハロア
1-6 1 -4 ルキノレ基、 c アルコキシ基、 c ハロアルコキシ基、 c アルキルチオ基、シァノ
1-6 1-4 1-4
基及びニトロ基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基が 1個又は 2個以上 置換して!/、てもよ!/、）又は複素環基 (複素環上には、ハロゲン原子、 C アルキル基
1 -4 及び C ノ、口アルキル基からなる群から選ばれた少なくとも 1種の置換基力 個又は
1 -4
2個以上置換してレ、てもよ!/、）を示す。
ここで、 R14は、水素原子又は C アルキル基を示し、 R15は、水素原子、 C アル
1-4 1-4 キル基又はベンジル基を示す。
Xは、酸素原子、硫黄原子又は so を示す。
2
mは、 1〜4の整数を示す。 mが 2以上の整数を示す場合、 m個の R1は同一であつ ても異なっていてもよい。
nは、 1又は 2の整数を示す。 nが 2を示す場合、 2つの R11は同一であっても異なつ ていてもよい。 ]
で表される N ピリジルピペリジン化合物、その N ォキシド又はこれらの塩の製造 方法であって、一般式（6)
Figure imgf000143_0001
[式中、 R、 R、 R、 R、 R、 R、 R、 R、 R10及び Ru、 X及び nは前記に同じ。 ] で表されるピぺリジン化合物と一般式（7)
[化 10]
Figure imgf000143_0002
[式中、 R1及び mは前記に同じ。 ΧΊま、ハロゲン原子、メタンスルホニルォキシ基、トリ フルォロメタンスルホニルォキシ基、 p トルエンスルホニルォキシ基、メチルチオ基 又はメタンスルホ二ル基を示す。 ] で表されるピリジン化合物とを反応させる、製造方法。
[9] 請求項 1〜5のいずれかに記載の N—ピリジルピペリジン化合物、その N—ォキシド 又はこれらの塩を有効成分とする有害生物防除剤。
[10] 有害生物防除剤が殺ダニ剤である請求項 9に記載の有害生物防除剤。
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