BRPI0716240A2 - composto de n-piridilpiperidina, mÉtodo para a sua produÇço, e agente de controle de pestes - Google Patents

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BRPI0716240A2
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Yasuhiro Endo
Guo Uenaka
Yuichi Shirai
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Otsuka Chemical Co Ltd
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Abstract

COMPOSTO DE N-PIRIDILPIPERIDINA, MÉTODO PARA A SUA PRODUÇçO, E AGENTE DE CONTROLE DE PESTES. A presente invenção refere-se a um composto de N- piridilpiperidina da invenção é representado pela Fórmula (1), em que R¹ é um átomo de halogêneo, um grupo de C1-4 haloalquila, um grupo de ciano, um grupo de nitro, ou grupo de C1-4 alcoxicarbonila; R², Rü R4, R5, R6, R7, R8, E R9 são cada um independentemente um átomo de hidrogênio ou um grupo de C1- alquila; R¹° é um átomo de hidrogênio, etc.; R¹¹ é um átomo de halogêneo, etc.; X é um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre, m é um número inteiro de 1 a 4; e n é um número inteiro de 1 ou 2. O composo de N-piridilpiperidina da invenção possui uma excelente atividade miticida contra ácaros aranha e ácaros da ferrugem.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSTO DE N-PIRIDILPIPERIDINA, MÉTODO PARA A SUA PRODUÇÃO, E AGENTE DE CONTROLE DE PESTES".
CAMPO TÉCNICO
A presente invenção refere-se a um composto de N-piridilpiperidina,
um método para a sua produção, e um agente de controle de pestes utilizando-o. TÉCNICA DOS FUNDAMENTOS
Vários compostos são conhecidos em que o átomo de nitrogênio de piperidina é substituído com um grupo de piridila. Entre eles, os compostos tendo um grupo de fenóxi na posição 4 do anel de piperidina são conhecidos de terem uma atividade miticida (ver Documento de Patente 1).
O composto descrito no Documento de Patente 1 apresenta um exce- lente efeito miticida sobre os ácaros, mas não possui um efeito suficiente sobre os ácaros da ferrugem (ver Teste Comparativo 1 descrito abaixo). Geralmente, os ácaros são muito prováveis de desenvolver resistência
aos produtos químicos. De fato, muitos miticidas comercialmente disponíveis têm se tomado ineficazes. Nos últimos anos, os ácaros, particularmente ácaros da fer- rugem, têm causado sérios danos. No entanto, apenas algumas variedades de produtos químicos são correntemente conhecidos serem eficazes contra os ácaros da ferrugem; além do mais, alguns destes produtos químicos têm se tomado inefi- cazes devido ao fato de que os ácaros da ferrugem estão desenvolvendo resistên- cia a eles. Em tais circunstâncias, existe uma demanda urgente com relação ao desenvolvimento de um novo produto químico que apresente uma excelente ativi- dade miticida contra os ácaros da ferrugem e ácaros aranhas. Documento de Patente 1: WO 2005/095380 DIVULGAÇÃO DA INVENÇÃO PROBLEMA A SER RESOLVIDO PELA INVENÇÃO
Um objetivo da presente invenção é fornecer um novo produto quími- co que apresente uma excelente atividade miticida contra ácaros da ferrugem as- sim como contra ácaros aranhas.
MEIOS PARA RESOLVER O PROBLEMA
O presente inventor conduziu pesquisa extensiva para alcançar o objetivo acima, e observou que um composto de piperidina tendo um anel de pira- zol na posição 4 do anel de piperidina através de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, ou SO2 apresenta uma excente atividade miticida contra ácaros da fer- rugem e ácaros aranhas. A presente invenção foi concluída com base sobre esta descoberta.
processo para a sua produção, e um agente de controle de pestes usando-o, como resumido abaixo nos Itens de 1 a 23.
destes compostos, o composto de N-piridiipiperidina sendo representado pela Fór- mula (1)
'n r Rj R^
(em que R1 é um átomo de halogêneo, um grupo de Cm haloalquila, um grupo de ciano, um grupo de nitro, ou um grupo de C^ alcoxicaitionila;
R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 e R9 são cada um independentemente um átomo de hidrogênio ou um grupo de Cm alquil;
cada par de R2 e R8, e R4 e R6 pode se unir para formar um grupo de Cm alquileno;
R10 é um átomo de hidrogênio; um grupo de C-|.2o alquila; um grupo de C34 cicloalquila; um grupo de C2-6 alquenila; um grupo de C2-6 alquinila; um grupo de C1-6 haloalquila; um grupo de C2-6 haloalquenila; um grupo de C1-6 alquilcarboni- la; um grupo de C1-6 alcoxicarbonila; um grupo de benzoíla (opcionalmente substitu- ído no grupo de fenila com um a cinco átomos de halogêneo); um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, Cm alquila, e Cm haloalquila); um grupo heterocíclico (opcionalmente substituído no anel hetero- cíclico com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, Cm alquila, Cm haloalquila, e grupos heterocícli-
A presente invenção fornece um composto de N-piridilpiperidina, um
Item 1. Um composto de N-piridilpiperidina, um N-óxido deste, ou sais
(1) cos opcionalmente substituídos); ou um grupo de Cm alquila opcionalmente substi- tuído com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de C^ cicloalquila, ciano, nitro, formila, C1-6 alcóxi, Cm haloalcóxi, benzilóxi, fenóxi, -CON(R12XR1a) (em que R12 e R13 são cada um independente- mente um grupo de Cw alquila, ou R12 e R13 podem se unir para formar um grupo de C2-7 alquileno), fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais átomos de halogêneo), e grupos hetenocíclicos (opcionalmente substituídos no anel heterocíclico com um ou mais grupos de Cm alquila) opcionalmente substituí- dos por halogêneo;
R11 é um átomo de halogêneo, um grupo de C1^ alquila, um grupo de
Cm haloalquila, um grupo de Cm hidroxialquila, um grupo de C^ alcoxicarbonila, um grupo de Cm alquilcarbonila, um grupo de mono ou di(CM al- quil)aminocartx)nila, um grupo de nitro, um grupo de ciano, um grupo de formila, - C(R14)=NO(R1s) (em que R14 é um átomo de hidrogênio ou um grupo de C^ alquila, e R15 é um átomo de hidrogênio, um grupo de Cm alquila, ou um grupo de benzila), um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, C1^ alquila, Cm haloalquila, C1-6 alcóxi, Cm haloalcóxi, Cm alquiltio, cia- no, e nitro), ou um grupo heterocíclico (opcionalmente substituído no anel hetenocí- clico com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, Cm alquila, e Cm haloalquila);
X é um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, ou -SO2-; m é um número inteiro de 1 a 4, e quando m for um número inteiro de 2 ou mais, os R1S podem ser os mesmos ou diferentes; e η é um número inteiro de 1 ou 2, e quando η for 2, os dois R11 s po-
dem ser os mesmos ou diferentes).
Item 2. Um composto de N-piridilpiperidina, um N-óxido deste, ou sais destes compostos de acordo com o item 1, em que o composto de N- piridilpiperidina é representado pela Fórmula (1) em que R1 é um átomo de halogê- neo, um grupo de Cm haloalquila, um grupo de ciano, ou um grupo de nitro.
Item 3. Um composto de N-piridilpiperidina, um N-óxido deste, ou sais destes compostos de acordo com o item 1 ou 2, em que o composto de N- piridilpiperidina é representado pela Fórmula (1) em que R10 é um átomo de hidro- gênio; um grupo de Ci.20 alquila; um grupo de C2^ alquenila; um grupo de Ci-β halo- alquila; um grupo de Ci-e alquilcarbonila; um grupo de C^ alcoxicarbonila; um gru- po de benzoíla (opcionalmente substituído no grupo de fenila com um a cinco áto- mos de halogêneo); um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo e Cw haloalquila); um grupo heterocíclico (opcionalmente substituído no anel heterocíclico com um ou mais substituintes cada um indepen- dentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, Cm alquila, Cm halo- alquila, e grupos heterocíclicos opcionalmente substituídos); ou um grupo de Cm alquila substituído com um ou mais substituintes cada um independentemente se- lecionado do grupo consistindo de formila, C1-6 alcóxi, fenila (opcionalmente substi- tuído no anel de fenila com um ou mais átomos de halogêneo), e grupos heterocí- clicos.
Item 4. Um composto de N-piridilpiperidina, um N-óxido deste, ou sais
destes compostos de acordo com qualquer um dos itens de 1 a 3, em que o com- posto de N-piridilpiperidina é representado pela Fórmula (1) em que R11 é um átomo de halogêneo, um grupo de C-i-6 alquila, um grupo de Cm haloalquila, um grupo de Cm hidroxialquila, um grupo de Cm alcoxicarbonila, um grupo de formila, - C(R14)=NO(R1s) (em que R14 é um átomo de hidrogênio, e R15 é um átomo de hi- drogênio ou um grupo de Ch alquila), um grupo de fenila (opcionalmente substituí- do no anel de fenila com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, C-i-6 alquila, Cm haloalquila, C1-6 alcóxi, Cm habalcóxi, Cm alquiltio, ciano, e nitro) ou grupos heterocíclicos (opcio- nalmente substituídos no anel heterocíclico com um ou mais átomos de halogêneo).
Item 5. Um composto de N-piridilpiperidina, um N-óxido deste, ou sais destes compostos de acordo com qualquer um dos itens de 1 a 4, em que o com- posto de N-piridilpiperidina é representado pela Fórmula (1) em que X é um átomo de oxigênio.
Item 6. Um composto de N-piridilpiperidina, um N-óxido deste, ou sais
destes compostos de acordo com o item 2, em que o composto de N- piridilpiperidina é representado pela Fórmula (1) em que R1 é um grupo de Cm ha- Ioalquila ou um grupo de ciano.
Item 7. Um composto de N-piridilpiperidina, um N-óxido deste, ou sais destes compostos de acordo com o item 6, em que o composto de N- piridilpiperidina é representado pela Fórmula (1) em que R1 é um grupo de Cm ha- loalquila.
Item 8. Um composto de N-piridilpiperidina, um N-óxido deste, ou sais destes compostos de acordo com o item 3, em que o composto de N- piridilpiperidina é representado pela Fórmula (1) em que R10 é um grupo de C1-20 alquila; um grupo de C2^ alquenila; um grupo de C^ haloalquila; um grupo de C1-6 alquilcarbonila; um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo con- sistindo de halogêneo, Cm alquila, e Cw haloalquila); um grupo heterocíclico (op- cionalmente substituído no anel heterocíclico com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de Cm alquila e Cw ha- loalquila); ou um grupo de Cm alquila substituído com um ou mais substituintes ca- da um independentemente selecionado do grupo consistindo de C1-6 alcóxi, fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais átomos de halogê- neo), e grupos heterocíclicos.
Item 9. Um composto de N-piridilpiperidina, um N-óxido deste, ou sais destes compostos de acordo com o item 8, em que o composto de N- piridilpiperidina é representado pela Fórmula (1) em que R10 é um grupo de C1-6 alquila; um grupo de C2^ alquenila; um grupo de fenila (opcionalmente substituído no grupo de fenila com um ou mais substituintes selecionados de halogêneo e C-m alquila); um grupo de piridila (opcionalmente substituído no anel de piridina com um ou mais grupos de Cm alquila); ou um grupo de Cm alquila substituído com um ou dois substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de C1-6 alcóxi, fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais átomos de halogêneo), e 1,3-dioxolan-2-ila.
Item 10. Um composto de N-piridilpiperidina, um N-óxido deste, ou sais destes compostos de acordo com o item 4, em que o composto de N- piridilpiperidina é representado pela Fórmula (1) em que R11 é um grupo de C1^ alquila; um grupo de Cm haloalquila; um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais substituintes cada um independentemente sele- cionado do grupo consistindo de halogêneo, C1-6 alquila, Cm haloalquila, Cm halo- alcóxi, e nitno); ou um grupo heterocíclico (opcionalmente substituído no anel hete- rocíclico com um ou mais átomos de halogêneo).
Item 11. Um composto de N-piridilpiperidina, um N-óxido deste, ou sais destes compostos de acordo com o item 1, em que o composto de N- piridilpiperidina é representado pela Fórmula (1a) ou (1f)
(Ia)
N=Nz(R1)1
(If)
(R11)n R5 R3 R2
(em que R11 R2, R31 R4, R51 R61 R71R81 R91 R101 R11, X, m e η são como definidos no item 1, e Y é um grupo de Cm alquileno). Item 12. Um composto de N-piridilpiperidina, um N-óxido deste, ou
sais destes compostos de acordo com o item 11, em que o composto de N- piridilpiperidina é representado pela Fórmula (1a) ou (1f) em que R1 é um grupo de Cm haloalquila ou um grupo de ciano.
Item 13. Um composto de N-piridilpiperidina, um N-óxido deste, ou sais destes compostos de acordo com o item 12, em que o composto de N- piridilpiperidina é representado pela Fórmula (1a) ou (1f) em que R10 é um grupo de C1-20 alquila; um grupo de C2-6 alquenila; um grupo de Ci^ haloalquila; um grupo de C1-6 alquilcarbonila; um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais substituintes cada um independentemente selecbnado do grupo consistindo de halogêneo, Cm alquila, e Cm haloalquila); um grupo heterocíclico (opcionalmente substituído no anel heterocíclico com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de C-u alquila e C-m ha- loalquila); ou um grupo de C-m alquila substituído com um ou mais substituintes ca- da um independentemente selecionado do grupo consistindo de C^ alcóxi, fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais átomos de halogê- neo), e grupos heterocíclicos.
Item 14. Um composto de N-piridilpiperidina, um N-óxido deste, ou sais destes compostos de acordo com o item 13, em que o composto de N- piridilpiperidina é representado pela Fórmula (1a) ou (1f) em que R11 é um grupo de C-i-6 alquila, um grupo de C^ haloalquila, um grupo de fenila (opcionalmente substi- tuído no anel de fenila com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, Cm alquila, C^ haloalquila, C-m haloalcóxi, e nitro), ou um grupo heterocíclico (opcionalmente substituído no anel heterocíclico com um ou mais átomos de halogêneo).
Item 15. Um composto de N-piridilpiperidina, um N-óxido deste, ou sais destes compostos de acordo com qualquer um dos itens de 11 a 14, em que o composto de N-piridilpiperidina é representado pela Fórmula (1a) em que qualquer um de R4, R5, R6 e R7 é um grupo de Cm alquila que é posicionado trans ao X na posição 4 do anel de piperidina.
Item 16. Um composto de N-piridilpiperidina, um N-óxido deste, ou sais destes compostos de acordo com qualquer um dos itens de 11 a 15, em que o composto de N-piridilpiperidina é representado pela Fórmula (1a) ou (1f) em que X é um átomo de oxigênio.
Item 17. Um método de produção de um composto de N- piridilpiperidina, um N-óxido deste, ou sais destes compostos, o composto de N- piridilpiperidina sendo representado pela Fórmula (1)
(em que R1 é um átomo de halogêneo, um grupo de Cm haloalquila, um grupo de
R
10
7 n8 n9
(1) ciano, um grupo de nitro ou um grupo de Cm alcoxicarbonila;
R21 R31 R41 R51 R61 R71 R8 e R9 são cada um independentemente um átomo de hidrogênio ou um grupo de Cm alquila;
cada par de R2 e R8, e R4 e R6 pode se unir para formar um grupo de Cm alquileno;
R10 é um átomo de hidrogênio; um grupo de C1-20 alquila; um grupo de C3-8 cicloalquila; um grupo de C2-e alquenila; um grupo de C2-6 alquinila; um grupo de C1-6 haloalquila; um grupo de C2^ haloalquenila; um grupo de C^ alquilcarboni- la; um grupo de C1-6 alcoxicarbonila; um grupo de benzoíla (opcionalmente substitu- ido no grupo de fenila com um a cinco átomos de halogêneo); um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, Cm alquila, e C14 haloalquila); um grupo heterocíclico (opcionalmente substituído no anel heteno- cíclico com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, Cm alquila, Cm haloalquila, e grupos heterocícli- cos opcionalmente substituídos); ou um grupo de Cm alquila substituído com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de C3-8 cicloalquila, ciano, nitro, formila, C1^ alcóxi, Cm haloalcóxi, benzilóxi, fenóxi, - CON(R12XR13) (em que R12 e R13 são cada um independentemente um grupo de Cm alquila, ou R12 e R13 podem se unir para formar um grupo de C2-7 alquileno), fenila (opcionalmente substituída no anel de fenila com um ou mais átomos de ha- logêneo) e grupos hetenocíclicos (opcionalmente substituídos no anel heterocíclico com um ou mais grupos de Cm alquila) opcionalmente substituídos com halogê- neo;
R11 é um átomo de halogêneo, um grupo de C^ alquila, um grupo de
Cm haloalquila, um grupo de Cm hidroxialquila, um grupo de Cm alcoxicarbonila, um grupo de Cm alquilcarbonila, um grupo de mono ou di(CM al- quil)aminocarbonila, um grupo de nitro, um grupo de ciano, um grupo de formila, - C(R14)=NO(R1s) (em que R14 é um átomo de hidrogênio ou um grupo de Cm alquila, e R15 é um átomo de hidrogênio, um grupo de Cm alquila, ou um grupo de benzila), um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, C1-6 alquila, C^ haloalquila, C1-6 alcóxi, C^ haloalcóxi, C-m alquiltio, da- no, e nitro), ou um grupo heterocíclico (opcionalmente substituído no anel heterocí- clico com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, Cm alquila e Cm haloalquila);
X é um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, ou -SO2-; m é um número inteiro de 1 a 4, e quando m for um número inteiro de 2 ou mais, os m R1 s podem ser os mesmos ou diferentes;
η é um número inteiro de 1 ou 2, e quando η for 2, os dois R11S po- dem ser os mesmos ou diferentes);
o método compreendendo reagir um composto de pirazol representa- do pela Fórmula (2)
R10 I
.N
1V^-X1 (2)
(R11)n
(em que R10, R11, e η são como definidos acima, X1 é um átomo de halogêneo, um grupo de metanossulfonilóxi, um grupo de trifluorometanossulfonilóxi, um grupo de p-toluenossulfonilóxi, um grupo de metiltio, um grupo de metanossulfonila, um gru- po de hidróxi, ou um grupo de mercapto)
com um composto de piperidina representado pela Fórmula (3)
R7 R8 R9
(3)
R4 R3 R2
(em que R1, R2, R31 R41 R5, R6, R7, R8, R9 e m são como definidos acima, e X2 é um grupo de hidróxi ou um grupo de mercapto).
Item 18. Um método de produção de um composto de N-piridilpiperi- dina, um N-óxido deste, ou sais destes compostos, o composto de N-piridilpiperi- dina sendo representado pela Fórmula (1) (1)
(R )„ r4 r3\r2
(em que R1 é um átomo de halogêneo, um grupo de Cm haloalquila, um grupo de ciano, um grupo de nitro, ou um grupo de Cm alcoxicarbonila;
R2, R3, R41 R51 R6, R71 R8 e R9 são cada um independentemente um átomo de hidrogênio ou um grupo de Cm alquila;
cada par de R2 e R81 e R4 e R6 pode se unir para formar um grupo de
Cm alquileno;
R10 é um átomo de hidrogênio; um grupo de C-|.2o alquila; um grupo de C3-8 cicloalquila; um grupo de C2-6 alquenila; um grupo de C2-6 alquinila; um grupo de C1-6 haloalquila; um grupo de C2S haloalquenila; um grupo de C1-6 alquilcarboni- Ia; um grupo de C1^ alcoxicarbonila; um grupo de benzoíla (opcionalmente substitu- ído no grupo de fenila com um a cinco átomos de halogêneo), um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, Cm alquila, e Cm haloalquila); um grupo hetenocíclico (opcionalmente substituído no anel hetero- cíclico com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, Cm alquila, Cm haloalquila, e grupos heterocícli- cos opcionalmente substituídos); ou um grupo de Cm alquila substituído com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de C3-8 cicloalquila, ciano, nitro, formila, C-^ alcóxi, Cm haloalcóxi, benzilóxi, fenó- xi, -CON(R12XR1a) (em que R12 e R13 são cada um independentemente um grupo de Cm alquila, ou R12 e R13 podem se unir para formar um grupo de C2-7 alquileno), fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais átomos de ha- logêneo), e grupos heterocíclicos (opcionalmente substituídos no anel hetenocíclico com um ou mais grupos de Cm alquila) substituídos por halogêneo; R11 é um átomo de halogêneo, um grupo de C1-6 alquila, um grupo de
Cm haloalquila, um grupo de Cm hidroxialquila, um grupo de Cm alcoxicarbonila, um grupo de Cm alquilcarbonila, um grupo de mono ou di(CM alquil) aminocarboni- Ia, um grupo de nitro, um grupo de ciano, um grupo de formila, -C(R14)=NO(R15) (em que R14 é um átomo de hidrogênio ou um grupo d e C-m alquila, e R15 é um átomo de hidrogênio, um guipo de Cm alquila, ou um grupo de benzila), um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, C1-6 alquila, Cm hatoalquila, Ci^ alcóxi, Cm hatoalcóxi, Cm alquiltb, ciano, e nitro), ou um grupo heterocíclico (opcionalmente substituído no anel heterocíclico com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, Cm alquila, e Cm haloalquila);
X é um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, ou -SO2-; e
m é um número inteiro de 1 a 4, e quando m for um número inteiro de 2 ou mais, os m Rrs podem ser os mesmos ou diferentes;
η é um número inteiro de 1 ou 2, e quando η for 2, os dois R11 s po- dem ser os mesmos ou diferentes);
o método compreendendo reagir um composto de pirazol representa-
do pela Fórmula (4)
(em que R10, R11, e η são como definidos acima, e X2 é um grupo de hidroxi ou um grupo de mercapto)
(em que R1, R2, R31 R4, R5, R61 R7, R8, R9 e m são como definidos acima, e X3 é um átomo de halogêneo, um grupo de metanossulfonilóxi, um grupo de trifluorometa- nossulfonilóxi, um grupo de p-toluenossulfonilóxi, um grupo de metiltio, ou um grupo
I
\ i^X2 (4) (R11)n
com um composto de piperidina representado pela Fórmula (5)
(5) 10
15
20
de metanossulfonila).
Item 19. Um método de produção de um composto de N-piridilpipe- ridina, um N-óxido deste, ou sais destes compostos, o composto de N-piridilpiperi- dina sendo representado pela Fórmula (1)
(em que R1 é um átomo de halogêneo, um grupo de Cm haloalquila, um grupo de ciano, um grupo de nitro, ou um grupo de Cm alcoxicarbonila;
R2, R3, R41 R51 R61 R71 R8 e R9 são cada um independentemente um átomo de hidrogênio ou um grupo de Cm alquila;
cada par de R2 e R81 e R4 e R6 pode se unir para formar um grupo de Cm alquileno;
R10 é um átomo de hidrogênio; um grupo de C-|.20 alquila; um grupo de 0^8 cicloalquila; um grupo de C2^ alquenila; um grupo de C2-6 alquinila; um grupo de C1-6 haloalquila; um grupo de C2-6 haloalquenila; um grupo de C1.6 alquilcartDoni- la; um grupo de C1-6 alcoxicarbonila; um grupo de benzoíla (opcionalmente substitu- ído no grupo de fenila com um a cinco átomos de halogêneo), um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de átomo de halogêneo, C1^4 alquila, e Cm haloalquila); um grupo heterocíclico (opcbnalmente substituído no anel heterocíclico com um ou mais substituintes cada um independentemente sele- cionado do grupo consistindo de halogêneo, Cm alquila, Cm haloalquila, e grupos heterocíclicos opcionalmente substituídos); ou um grupo de Cm alquila substituído com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de C^ cicloalquila, ciano, nitro, formila, C1-6 alcóxi, Cm haloalcóxi, ben- zilóxi, fenóxi, -CON(R12XR1a) (em que R12 e R13 são cada um independentemente um Cm alquil grupo, e R12 e R13 pode se unir para formar um C2.7 alquileno grupo), fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais átomos de ha-
p
10
(1) logêneo) e grupos hetenocíclicos (opcionalmente substituídos no anel heterocíclico com um ou mais grupos de Cm alquila) opcionalmente substituídos com halogê- neo;
R11 é um átomo de halogêneo, um grupo de C1-6 alquila, um grupo de Cm haloalquila, um grupo de Cm hidroxialquila, um grupo de C^ akxjxicarbonila, um grupo de Cw alquilcarbonila, um grupo de mono ou di(C-M alquil) aminocarboni- la, um grupo de nitro, um grupo de ciano, um grupo de formila, -C(R14)=NO(R1s) (em que R14 é hidrogênio ou Cm alquila, e R15 é hidrogênio, Cm alquila, ou benzila), um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, C1-6 alquila, Cw habalquila, Ci^ alcóxi, Cm haloalcóxi, Cm alquiltio, cia- no, e nitro), ou um grupo heterocíclico (opcionalmente substituído no anel heterocí- clico com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, Cm alquila, e Cm haloalquila); X é um átomo de oxigênb, um átomo de enxofre, ou -SOr;
m é um número inteiro de 1 a 4, e quando m for um número inteiro de 2 ou mais, os m Rrs podem ser os mesmos ou diferentes;
η é um número inteiro de 1 ou 2, e quando η for 2, os dois R11 s po- dem ser os mesmos ou diferentes); o método compreedendo reagir um composto de piperidina represen-
tado pela Fórmula (6)
(em que R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, X e η são como definidos acima) com um composto de piridina representado pela Fórmula (7)
R
10
.7 r.8 η9
(6)
(7) (em que R11X3, e m são como definidos acima).
Item 20. Um método de produção de um composto de N-piridilpipe- ridina, um N-óxido deste, ou sais destes compostos, o composto de N-piridilpiperi- dina sendo representado pela Fórmula (1a)
R7 R8 R9
\ N=X
(1 a)
(em que R11 R21 R31 R4, R51 R61 R71 R81 R91 R101 R111 X, m e η são como definidos no item 1);
o método compreedendo reagir um composto de pirazolona represen- tado pela Fórmula (8)
R10
■ N,
V (8)
(R11)n
(em que R101 R111 e η são como definidos acima, e Z é um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre)
com um composto de piperidina representado pela Fórmula (5a)
R7 R8 R9
X4-
X /n=V(r1)
P
7<
R4 R3 R2 (5a)
(em que R21 R31 R4, R5, R6, R7, R81 R9 e m são como definidos acima, X4 é X2 ou X3, e X2 e X3 são como definidos acima).
Item 21. Um método de produção de um composto de N-piridilpipe- ridina, um N-óxido deste, ou sais destes compostos, o composto de N-piridilpiperi- dina sendo representado pela Fórmula (1 i)
R Rj R'
m
(li)
5
10
15
(em que R11 R21 R31 R4, R51 R61 R7, R81 R9, R111 X1 m e η são como definidos no item 1; R10a é um grupo de C1-20 alquila; um grupo de C^8 cictoalquila; um grupo de C2-6 alquenila; um grupo de C2^ alquinila; um grupo de C1-6 haloalquila; um grupo de C2^ haloalquenila; um grupo de C1^ alquilcarbonila; um grupo de C1-6 alcoxicarbonila; um grupo de benzoíla (opcionalmente substituído no grupo de fenila com um a cin- co átomos de halogêneo); um grupo heterocíclico (opcionalmente substituído no anel heterocíclico com um ou mais substituintes cada um independentemente sele- cionado do grupo consistindo de halogêneo, C^ alquila, C-m haloalquila, e grupos heterocíclicos opcionalmente substituídos); ou um grupo de C^ alquila substituído com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de C^8 cicloalquila, ciano, nitro, formila, C1-6 alcóxi, Cm haloalcóxi, ben- zilóxi, fenóxi, -CON(R12XR1s) (em que R12 e R13 são cada um independentemente um grupo de Cm alquila, e R12 e R13 podem se unir para formar um grupo de C2-7 alquileno), fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais áto- mos de halogêneo) e grupos heterocíclicos (opcionalmente substituídos no anel heterocíclico com um ou mais grupos de Cm alquila) opcionalmente substituídos com halogêneo;
o método compreedendo reagir um composto de N-piridilpiperidina representado pela Fórmula (1h)
(em que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R91 R11, X, m e η são como definidos no item
7 „8 „9
(Ih)
1)
com um composto representado pela Fórmula (9) X5-R10a (9)
(em que R10a é como definido acima, e X5 é um átomo de halogêneo).
Item 22. Um agente de controle de pestes compreendendo como um ingrediente ativo o composto de N-piridilpiperidina, N-óxido deste, ou sais destes compostos de acordo com qualquer um dos itens de 1 a 16.
Item 23. Um agente de controle de pestes de acordo com o item 22 o qual é um miticida.
Os grnpos citados no presente relatório descritivo são descritos abaixo.
Exemplos do átomo de halogêneo são átomos de flúor, cloro, bromo e
iodo.
Exemplos do grupo de C^ haloalquila incluem grupos de alquila linear
ou ramificada tendo 1 a 4 átomos de cartiono e substituídos com 1 a 9, preferivel- mente 1 a 5, átomos de halogêneo. Exemplos específicos destes incluem fluonome- tila, clonometila, bnomometila, iodometila, difluorometila, trifluorometila, clorodifluo- rometila, brOmodifluonometila, diclorofluonometila, 1-fluoroetila, 2-fluoroetila, 2-cloro- etila, 2-bromoetila, 2-iodoetila, 2,2,2-trifluoroetila, 2,2,2-tricloroetila, pentafluoroetila, 1-fiuonoisopropila, 3-fluoropropila, 3-clonopropila, 3-bromopropila, 4-fluonobutila, 4- clorobutila, 4,4,4-trifluorobutila, e outros grupos.
Exemplos do grupo de C-m alcoxicarbonila incluem grupos formados pela ligação de um grupo de alcóxi linear ou ramificado tendo 1 a 4 átomos de car- bono em um grupo de carbonila. Exemplos específicos destes incluem metoxicar- bonila, etoxicarbonila, n-propoxicarbonila, isopropoxicarbonila, n-butoxicarbonila, sec-butoxicarbonila, terc-butoxicarbonila, e outros grupos.
Exemplos do grupo de C^ alquila incluem grupos de alquila linear ou ramificada tendo 1 a 4 átomos de cartiono, tais como metila, etila, n-propila, isopro- pila, n-butila, isobutila, sec-butila, e terc-butila.
Exemplos do grupo de Cm alquileno incluem grupos de alquileno line- ar ou ramificado tendo 1 a 4 átomos de carbono, tais como metileno, etileno, trimeti- leno, tetrametileno, pnopileno e etiletileno.
Exemplos do grupo de C^ alquila incluem grupos de alquileno linear ou ramificado tendo 1 a 6 átomos de carbono, tais como n-pentila, isopentila, neo- pentila, terc-pentila, n-hexila, isoexila, e 2-etil-n-butila, além daqueles mencbnados como exemplos do grupo de Cm alquila.
Exempbs do grupo de C1-20 alquila incluem grupos de alquila linear ou ramificada tendo 1 a 20 átomos de carbono, tais como n-heptila, n-octila, n-nonila, n-decila, n-undecila, n-dodecila, n-tridecila, n-tetradecila, n-pentadecila, n-hexadecila, n-heptadecila, n-octadecila, n-nonadecila, e n-icosila, além daqueles mencionados como exemplos do grupo de Cw alquila e do grupo de Gw alquila.
Exemplos do grupo de C^s cicloalquila incluem grupos de alquila cícli- ca tendo de 4 a 8 átomos de carbono, tais como ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, cicloexila, cicloeptila e ciclooctila.
Exemplos do grupo de C2-6 alquenila incluem grupos de alquenila line- ar ou ramificada contendo 2 a 6 átomos de carbono e tendo pelo menos uma liga- ção dupla em qualquer posição. Exemplos específicos destes incluem vinila, 1- propenila, alila, isopropenila, 2-butenila, 3-butenila, 1-metil-2-propenila, 1,3-butadie- nila, 1-pentenila, 2-pentenila, 3-pentenila, 4-pentenila, 1,1-dimetil-2-propenila, 1-etil- 2-propenila, 1-metil-2-butenila, 1-metil-3-butenila, 1-hexenila, 2-hexenila, 3-hexenila, 4-hexenila, 5-hexenila, 1,1-dimetil-2-butenila, 1,1-dimetil-3-butenila, e outros grupos.
Exemplos do grupo de C2s alquinila incluem grupos de alquinila linear ou ramificada contendo 2 a 6 átomos de carbono e tendo pelo menos uma ligação tripla em qualquer posição. Exemplos específicos destes incluem etinila, 2-pnopinila, 1 -metil-2-propinila, 1,1-dimetil-2-propinila, 1-butinila, 2-butinila, 3-butinila, 1-pentinila, 2-pentinila, 3-pentinila, 4-pentinila, 1-metil-2-butinila, 1 -metil-3-butinila, 1,1-dimetil-2- butinila, 1,1-dimetil-3-butinila, 1-metil-3-pentinila, 1-metil-4-pentinila, e outros grupos.
Exemplos do grupo de C1-6 haloalquila incluem grupos de alquila linear ou ramificada tendo 1 a 6 átomos de carbono e substituídos com 1 a 13, preferivel- mente 1 a 7, átomos de halogêneo. Exemplos específicos destes incluem 5-ctoro- pentila, 5-fluoropentÍla, 6-cloroexila, e 6-fluoroexila, além daqueles mencbnados como exemplos do grupo de Cu habalquila.
Exemplos do grupo de C2^ habalquila incluem grupos de C2^alqueni- Ia linear ou ramificada tendo pelo menos uma ligação dupla em qualquer posição e substituídos com 1 a 13, preferivelmente 1 a 7, átomos de halogêneo. Exemplos específicos destes incluem 2,2-diclorovinila, 2,2-dibromovinila, 3-cloro-2-propenila, 3,3-difluoro-2-alila, 3,3-diclorc)-2-alila, 4-cloro-2-butenila, 4,4,4-trifluoro-2-butenila, 4,4,4-triclorO-3-butenila, 5-clorc)-3-pentenila, 6-fluorO-2-hexenila, e outros grupos.
Exemptos do grupo heterocíclico incluem tienila, furila, tetraidrofurila, dioxolanila, dioxanila, pirrolila, pimolinila, pírrolidinila, oxazolila, isoxazolila, oxazolinila, oxazolidinila, isoxazolinila, tiazolila, isotiazolila, tiazolinila, tiazolidinila, isotiazolinila, pirazolila, pirazolidinila, imidazolila, imidazolinila, imidazolidinila, oxadiazolila, oxadia- zolinila, tiadiazolinila, triazolila, triazolinila, triazolidinila, tetrazolila, tetnazolinila, pirídila, diidropiridila, tetraidropiridila, piperidila, oxazinila, diidroxazinila, morfolino, tiazinila, diidrOtiazinila, tiamorfolino, piridazinila, diidropiridazinila, tetraidropiridazinila, hexahi- dropiridazinila, oxadiazinila, diidrooxadiazínila, tetraidrooxadiazinila, tiadiazolila, tiadi- azinila, diidnotiadiazinila, tetraidrotiadiazinila, pirimidinila, diidropirimidinila, tetraidropi- rimidinila, hexaidropirimidinila, pirazinila, diidropirazinila, tetraidropirazinila, piperazini- Ia1 triazinila, diidrotriazinila, tetraidrotriazinila, hexaidrotriazinila, tetrazinila, diidrotetra- zinila, indolila, indolinila, isoindolila, indazolila, quinazolinila, diidroquinazolila, tetrai- droquinazolila, carbazolila, benzoxazolila, benzoxazolinila, benzoisoxazolila, benzi- soxazolinila, benzotiazolila, benzisotiazolila, benzisotiazolinila, benzimidazolila, inda- zolinila, quinolinila, diidroquinolinila, tetraidroquinolinila, isoquinolinila, diidroisoquino- linila, tetraidroisoquinolinila, piridoindolila, diidrobenzoxazinila, cinolinila, diidrocinnoli- nila, tetraidrocinolinila, flalazinila, diidroftalazinila, tetraidroftalazinila, quinoxalinila, diidiOquinoxalinila, tetraidroquinoxalinila, purinila, diidrobenzotriazinila, díidrobenzote- trazinila, fenotiazinila, furanila, benzofuranila, benzotienila, e outros grupos. Estes grupos heterocídicos induem aqueles substituídos em qualquer posição substituí- vel com um grupo de oxo ou tiocetona. Estes grupos heterocídicos ainda incluem aqueles opcionalmente substituídos em qualquer posição substituível com 1 a 5 (preferivelmente 1 a 3) substituintes, tais como átomos de halogêneo, grupos de C-m alquila, grupos de C^ haloalquila, grupos heterocídicos substituídos (por e- xemplo, 3-cloropiridin-2-ila, 4-trifluorometil-l ,3-tiazol-2-ila, 5-trifluorometilpiridin-2-ila, etc).
Entre estes anéis heterocídicos, tienila, furila, tetraidrofurila, dioxolanila, dioxanila, oxazolila, isoxazolila, tiazolila, pirazolila, pirídila, e piperidila são preferíveis. Tienila, tetraidrofurila, dioxolanila, dioxanila, tiazolila, e pirídila são particularmente preferíveis. Exemplos do grupo de C^ cicloalquila opcionalmente substituído com halogêneo incluem grupos de alquila cíclica tendo 3 a 8 átomos de carbono, tais como os grupos de C^8 cicloalquila mencionados acima que são opcbnalmente substituídos em qualquer posição comum ao número máximo substituível de (pnefe- rivelmente de 1 a 5, e mais preferivelmente de 1 a 3) átomos de halogêneo.
Exemplos do grupo de C-i-6 alcóxi incluem grupos de alcóxi linear ou ramificado tendo 1 a 6 átomos de carbono, tais como metóxi, etóxi, n-propóxi, iso- propóxi, ciclopropilóxi, n-butóxi, sec-butóxi, terc-butóxi, n-pentilóxi, isopentilóxi, neo- pentilóxi, terc-pentilóxi, n-hexilóxi, e isoexilóxi. Exemplos do grupo de C-m haloalcóxi incluem grupos de alcóxi linear
ou ramificado tendo 1 a 4 átomos de carbono e substituídos com 1 a 9, preferivel- mente 1 a 5, átomos de halogêneo. Exemplos específicos destes incluem fluorome- tóxi, clorometóxi, bromometóxi, iodometóxi, diclorometóxi, triclorometóxi, difluorome- tóxi, trifluorometóxi, clorOdifluorometóxi, bromodifluonometóxi, diclonofluorOmetóxi, 1- fluoroetóxi, 2-fluonoetóxi, 2-cloroetóxi, 2-bromoetóxi, 2-iodoetóxi, 2,2,2-trifluonoetóxi, 2,2,2-tricloroetóxi, pentafluoroetóxi, 1-fluoroisopropóxi, 3-fluoropropóxi, 3-cloroprO- póxi, 3-bromopropóxi, 4-fluorobutóxi, 4-clorobutóxi, e outros grupos.
Exemplos do grupo de C^ alquiltio incluem grupos de alquiltio linear ou ramificado tendo 1 a 4 átomos de carbono, tais como metiltio, etiltio, n-propiltio, isopropiltio, e terc-butiltio.
Exemplos do grupo de C2.7 alquileno incluem etileno, trimetileno, te- trametileno, pentametileno, hexametileno, heptametileno, e outros mais. Estes gru- pos de alquileno podem conter um átomo de nitrogênio, oxigênio ou enxofre opcio- nalmente substituído ou um grupo de fenileno. Exemplos de tais grupos de alquile- no incluem
-CH2NHCH2-, -CH2NHCH2CH2-, -CH2NHNHCH2-, -CH2CH2NHCH2CH2-, -CH2NHNHCH2CH2-, -CH2NHCH2NHCH2-, -CH2CH2CH2NHCH2CH2CH2-, -CH2OCH2CH2-, -CH2CH2OCH2CH2-, -CH2SCH2CH2-, -CH2CH2SCH2CH2-, CH2 CH2—
-CH2
CH2-
-CH2
CH2-
-CH2CH2
CH2-
e outros grupos. Estes grupos de alquileno podem ser substituídos em qualquer posição ou no átomo de nitrogênio. Exemplos de tais substituintes incluem Cm al- quila, C1-6 alcoxicarbonila, hidróxi, e outros grupos.
carbonila linear ou ramificada tendo 1 a 4 átomos de carbono, tais como metilcar- bonila (acetila), etilcarbonila (propionila), N-propilcarbonila (butirila), isopropilcarboni- Ia (isobutirila), n-butilcarbonila (valerila), isobutilcarbonila (isovalerila), sec-butilcar- bonila e terc-butilcarbonila.
grupos de alquilaminocarbonila em que os átomos de nitrogênio dos grupos de a - minocarbonila são mono- ou dissubstituídos com grupos de alquila linear ou ramifi- cada tendo 1 a 4 átomos de carbono, tais como metilaminocarbonila, dimetilamino- carbonila, etilaminocarbonila, metiletilaminocarbonila, dietilaminocarbonila, n-propil- aminocarbonila, isopropilaminocarbonila, n-butilaminocarbonila, sec-butilaminocar- bonila, terc-butilaminocarbonila e dibutilaminocarbonila.
linear ou ramificada tendo 1 a 4 átomos de carbono e substituídos com 1 ou 2 gru- pos de hidróxi, tais como hidroximetila, 2-hidroxietila, 1-hidróxi-2-propila, 3-hidroxi- propila, 4-hidroxibutila e 3,4-diidroxibutila. Composto de N-piridilpiperidina
mula (1) é um composto estruturalmente novo que possui um pirazol ligado na po- sição 4 do anel de piperidina atravésde um átomo de oxigênio ou enxofre.
Exemplos do grupo de Cm alquilcarbonila incluem grupos de alquil-
Exemplos do grupo de mono ou di(CM alquil)aminocarbonila incluem
Exemplos do grupo de Cm hidroxialquila incluem grupos de alquila
O composto de N-piridilpiperidina da invenção representado pela Fór- R10
R7 R8 R9
(ι)
(R )n r4 r3Xr2
(em que R11 R21 R31 R41 R5, R6, R71 R81 R91 R101 R111 X, m e η são como definidos acima).
O composto de N-piridilpiperidina representado pela Fórmula (1) inclui compostos de N-piridilpiperidina representados pelas seguintes Fórmulas (1a), (1b) e(1c).
R10 R7 R8 R9
N
N=VtR1)
ψ-Ή^Λ //
(R11)n R4 R3 R2
N
R7 R8 R9 R6^-X N=^(R1)m
(R11)n R4 R3 R2
R7 R8 R9
ι. '^Üy^ /"-ν®1»·
(R11)n R4 R3 R2
(em que R1, R21 R31 R41 R51 R61 R71 R81 R91 R101 R111 X, m e η são como definidos acima).
O composto de N-piridilpiperidina de Fórmula (1) em que R2 e R8 se unem para formar um grupo de C^ alquileno pode existir como isômeros cis-trans representados pelas seguintes Fórmulas (1d) e (1e). O composto de N- piridilpiperidina da invenção representado pela Fórmula (1) inclui tais isômenos.
I
\\J R5- (R11)n
(Id)
10
R10 R7 R9
jv r6->-?( /=V(R1)1 (R11)n R4 R3
(Ie)
(em que R11 R31 R4, R51 R61 R71 R91 R101 R111 X m, e η são como definidos acima, e Y é um grupo de Cm alquileno).
O composto de N-piridilpiperidina representado pela Fórmula (1) em que R4 e R6 se unem para formar um grupo de Cm alquileno pode existir como i- sômeros cis-trans representados pelas Fórmulas (1f) e (1g) abaixo. O composto de N-piridilpiperidina da invenção representado pela Fórmula (1) inclui tais isômenos.
R7 R8 R9
x>-0(R)i
(If)
R5 R3 R2
R7 R8 R9
N=V(R1)1
/)
(Ig)
R5 R3 R2
(em que R11 R2, R3, R51 R71 R81 R91 R10, R11, X, Y, m e η são como definidos acima).
O composto de N-piridilpiperidina de Fórmula (1) em que pelo menos um de R21 R31 R51 R61 R71 R8 e R9 é um grupo de Cm alquila pode existir como este- reoisômeros além da posição 4 do anel de piperidina. O composto de N- piridilpiperidina da invenção representado pela Fórmula (1) inclui tais isômeros.
O composto de N-piridilpiperidina representado pela Fórmula (1) pode existir como N-óxidos formados pela oxidação do nitrogênio do anel de piridina ou anel de piperidina do composto de N-piridilpiperidina. O composto de N- piridilpiperidina da invenção representado pela Fórmula (1) inclui estes N-óxidos.
Neste relatório descritivo, por conveniência, o N-óxido formado pela oxidação do nitrogênio no anel de piridina é chamdo de N-piridil oxido, enquanto o N-óxido formado pela oxidação do átomo de nitrogênio no anel de piperidina é chamado de N-piperidil óxido.
O composto de N-piridilpiperidina representado pela Fórmula (1) pos- sui propriedades básicas, e portanto pode formar sais com: ácidos inorgânicos tais como ácido clorídrico, ácido sulfúrico e ácido fosfórico; ácidos orgânicos tais como ácido fórmico, ácido acético, ácido fumárico e ácido oxálico; e sais de ácido tais co- mo hidrogênio sulfato de sódio e hidrogênio sulfato de potássio. O composto de N- piridilpiperidina da invenção representado pela Fórmula (1) inclui estes sais.
Entre os compostos de N-piridilpiperidina da invenção representados pela Fórmula (1), aqueles em que R1 é um grupo de Cu haloalquila ou um grupo de ciano são preferíveis, e aqueles em que R1 é um grupo de Cu haloalquila são mais preferíveis. Especificamente, aqueles em que R1 é um grupo de trifluorometila são particularmente preferíveis.
Preferíveis entre os compostos de N-piridilpiperidina da invenção re- presentados pela Fórmula (1) são aqueles em que R10 é um grupo de C1.20 alquila; um grupo de C2-6 alquenila; um grupo de C1-6 haloalquila; um grupo de C1-6 alquil- cartxjnila; um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais, e preferivelmente um ou dois substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, Cm alquila, e Cm haloalquila); um grupo heterocíclico (opcionalmente substituído no anel heterocíclico com um ou mais, e preferivelmente um ou dois substituintes cada um independentemente sele- cionado do grupo consistindo de Cm alquila e Cm haloalquila); ou um grupo de Cm alquila substituído com um ou mais, e preferivelmente um ou dois substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de C1^ alcóxi, fenila (op- cionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais, e preferivelmente um ou dois átomos de halogêneo), e grupos hetenocíclicos. Mais preferíveis são aqueles em que R10 é um grupo de C^ alquila; um grupo de C2^ alquenila; um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais, e preferivel- mente um ou dois átomos de halogêneo ou Cm alquil grupos); um grupo de piridila (opcionalmente substituído no anel de piridina com um ou mais, e preferivelmente um ou dois grupos de Cm alquila); ou um grupo de Cm alquila substituído com um ou dois substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistin- do de C1-6 alcóxi, fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais, e preferivelmente um ou dois átomos de halogêneo), e 1,3-dioxolano-2-ila. Particularmente preferíveis são os compostos em que R10 é um grupo de C1-6 alqui- la, um grupo de piridila, um grupo de 2,2-dimetoxietila, ou um grupo de (1,3- dioxolan-2-il)metila.
Entre os compostos de N-piridilpiperidina da invenção representados pela Fórmula (1), preferíveis são aqueles em que R11 é um grupo de C1^ alquila, um grupo de Cm haloalquila, um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais, e preferivelmente um a três substituintes cada um indepen- dentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, Cm alquila, nitro, Cm haloalquila e Cm habalcóxi), ou um grupo heterocíclico (opcionalmente substituído no anel heterocíclico com um ou mais, e preferivelmente um ou dois átomos de halogêneo). Os compostos em que R11 é um grupo de trifluorometila ou um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um a três átomos de ha- logêneo) são mais preferíveis.
Entre os compostos de N-piridilpiperidina da invenção representados pela Fórmula (1), aqueles em que X é um átomo de oxigênio são preferíveis.
Mais preferíveis são os compostos de Fórmula (1) em que R1 é um grupo de Cm haloalquila ou um grupo de ciano, R10 é um grupo de C1-20 alquila; um grupo de C2-6 alquenila; um grupo de C1-6 haloalquila; um grupo de C1-6 alquilcarbo- nila; um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais, e preferivelmente um ou dois substituintes cada um independentemente sele- cionado do grupo consistindo de halogêneo, Cm alquila, e Cm haloalquila; um gru- po heterocíclico (opcionalmente substituído no anel heterocíclico com um ou mais, e preferivelmente um ou dois substituintes cada um independentemente seleciona- do do grupo consistindo de Cm alquila e Cm haloalquila; ou um grupo de Gm alqui- Ia substituído com um ou mais, e preferivelmente um ou dois substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de C1-6 alcóxi, fenila (opcio- nalmente substituído no anel de fenila com um ou mais, e preferivelmente um ou dois átomos de habgêneo), e grupos heterocíclicos, e R11 é um grupo de C1^ alqui- la, um grupo de C-m habalquila, e um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais, e preferivelmente um a três substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de habgêneo, Cm alquila, nitro, Cm haloalquila, e Cm haloalcóxi); ou um grupo heterocíclico (opcionalmente substituído no anel heterocíclico com um ou mais, e preferivelmente um ou dois átomos de habgêneo), e X é um átomo de oxigênio.
Entre os compostos preferíveis, particularmente preferíveis são aque- Ies em que R1 é um grupo de Cm haloalquil, R10 é um grupo de C1^ alquila; um grupo de C2S alquenila; um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais, e preferivelmente um ou dois átomos de habgêneo ou gru- pos de Cmalquila), um grupo de piridila (opcionalmente substituído no anel de piri- dina com um ou mais grupos de Cm alquila); ou um grupo de Cm alquila substituí- do com um ou mais, e preferivelmente um ou dois substituintes cada um indepen- dentemente selecionado do grupo consistindo de Cm alcóxi, fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais, e preferivelmente um ou dois átomos de habgêneo), e 1,3-dioxolano-2-ila; R11 é um grupo de trifluorometila ou um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um a três átomos de ha- logêneo); eXéum átomo de oxigênio.
Entre os composto de N-piridilpiperidina da invenção representados pela Fórmula (1), aqueles representados pelas Fórmulas (1a), (1b) e (1f) são prefe- ríveis, e aqueles representados pelas Fórmulas (1a) e (1f) são mais preferíveis. γ, 10 7 8 9
R R' R8 R9
,ν,
Ν· // „6 \ / "Λ / (Ia)
R6-7-A
Λ Q \
(R11)n R4 R3 R2 R7 R8 R9
N
X N=W(R1)1
Ν· /ΓχιΛαυ/ν^ / Μ
ψ /À11
(R11)n R5 R3 R2
em que R11 R21 R31 R51 R7, R81 R91 R10, R111 Χ, Υ, m e η são como definidos acima.
Entre os compostos de N-piridilpiperidina da invenção representados pelas Fórmulas (1a) e (1f), aqueles em que R1 é um grupo fr C1^ haloalquila ou um grupo de ciano são preferíveis, e aqueles em que R1 é um grupo de Cm haloalquila são mais preferíveis. Especificamente, os compostos em que R1 é um grupo de trifluorometila são particularmente preferíveis.
Entre os compostos de N-piridilpiperidina da invenção representados pelas Fórmulas (1a) e (1f), preferíveis são aqueles em que R10 é um grupo de C1-20 alquila; um grupo de C2^ alquenila; um grupo de C1-6 haloalquila; um grupo de C1-6 alquilcarbonila; um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais, e preferivelmente um ou dois substituintes cada um independentemen- te selecionado do grupo consistindo de halogêneo, Cm alquila e Cm haloalquila; um grupo heterocíclico (opcionalmente substituído no anel heterocíclico com um ou mais, e preferivelmente um ou dois substituintes cada um independentemente sele- cionado do grupo consistindo de Cm alquila e Cw haloalquila); ou um grupo de C-m alquila substituído com um ou mais, e preferivelmente um ou dois substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de C^ alcóxi, fenila (op- cionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais, e preferivelmente um ou dois átomos de halogêneo), e grupos heterocíclicos. Mais preferíveis são aqueles em que R10 é um grupo de C1-6 alquila; um grupo de C2^ alquenila; um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais, e preferivel- mente um ou dois átomos de halogêneo ou grupos de Cm alquila); um grupo de piridila (opcionalmente substituído no anel de piridina com um ou mais, e preferi- velmente um ou dois grupos de Cm alquila); ou um grupo de Cm alquila substituído com um ou dois substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de C1-6 alcóxi, fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais, e preferivelmente um ou dois átomos de halogêneo), e 1,3-dioxolano- 2-ila. Os compostos em que R10 é um grupo de C1-6 alquila, um grupo de piridila, um grupo de 2,2-dimetoxietila, ou um grupo de (1,3-dioxolan-2-il)metila são particular- mente preferíveis.
Entre os compostos de N-piridilpiperidina da invenção representados pelas Fórmulas (1a) e (1f), preferíveis são aqueles em que R11 é um grupo de C1-6 alquila, um grupo de Cm haloalquila, e um grupo de fenila (opcionalmente substituí- do no anel de fenila com um ou mais, e preferivelmente 1 ou 3, substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, Cm alqui- la, nitno, C14 haloalquila, e Cm haloalcóxi); ou um grupo heterocíclico (opcionalmen- te substituído no anel heterocíclico com um ou mais, e preferivelmente um ou dois átomos de halogêneo). Os compostos em que R11 é um grupo de trifluorometila ou um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um a três áto- mos de halogêneo) são mais preferíveis.
Entre os compostos de N-piridilpiperidina da invenção representados pelas Fórmulas (1a) e (1f), aqueles em que X é um átomo de oxigênio são preferí- veis.
Mais preferíveis são os compostos de Fórmulas (1a) e (1f) em que R1 é um grupo de Cm haloalquila ou um grupo de ciano, R10 é um grupo de C1-20 alqui- la; um grupo de C2-6 alquenila; um grupo de C1-6 haloalquila; um grupo de C1-6 al- quilcarbonila; um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais, e preferivelmente um ou dois substituintes cada um independentemen- te selecionado do grupo consistindo de halogêneo, Cm alquila, e Cm haloalquila; um grupo heterocíclico (opcionalmente substituído no anel heterocíclico com um ou mais, e preferivelmente um ou dois substituintes cada um independentemente sele- cionado do grupo consistindo de Cm alquila e Cm haloalquila); ou um grupo de Cm alquila substituído com um ou mais, e preferivelmente um ou dois substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de C^ alcóxi, fenila (op- cionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais, e preferivelmente um ou dois átomos de halogêneo), e grupos heterocíclicos, R11 é um grupo de C1-6 alquila, um grupo de Cm haloalquila, um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais, e preferivelmente um a três, substituintes cada um inde- pendentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, Cm alquila, nitro, Cw haloalquila, e C-w haloalcóxi); ou um grupo heterocíclico (opcionalmente substi- tuído no anel heterocíclico com um ou mais, e preferivelmente um ou dois átomos de halogêneo), e X é um átomo de oxigênio.
Entre os compostos preferíveis, particularmente preferíveis são aque- Ies em que R1 é um grupo de Cw haloalquila, R10 é um grupo de C1-6 alquila; um grupo de C2-6 alquenila; um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais, e preferivelmente um ou dois átomos de halogêneo ou gru- pos de Cm alquila); um grupo de piridila (opcionalmente substituído no anel de piri- dina com um ou mais, e preferivelmente um ou dois grupos de Cw alquila); ou um grupo de Cw alquila substituído com um ou mais, e preferivelmente um ou dois substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de G|. 6 alcóxi, fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais, e pre- ferivelmente um ou dois átomos de halogêneo), e 1,3-dioxolan-2-ila, R11 é um grupo de trifluorometila ou um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um a três átomos de halogêneo), e X é um átomo de oxigênio.
Entre os compostos de N-pirid iIpiperid ina da invenção representados pela Fórmula (1a), aqueles em que qualquer um de R4, R5, R6 e R7 é um grupo de Cw alquila que é posicionado trans no X na posição 4 do anel de piperidina são preferíveis. Os compostos em que o grupo de Cw alquila é um grupo de metila são particularmente preferíveis.
Método de Produção do composto de N-piridilpiperidina
O composto de N-piridilpiperidina representado pela Fórmula (1) pode ser produzido, por exemplo, por qualquer um dos métodos apresentados nos Es- quemas de Reação de 1 a 5 abaixo. Esquema de Reação 1
R10 Dio
ι D7 D8 n9 R 7 8 9
I RRR ι RRR
Λ , ^ N=y(R'). .N N=ViR'),
(R )n R4 R3 R2 (R )n TTxr2
(2) (3) (1)
em que R11 R21 R31 R51 R6j R71 R81 R9, R101 R111 X, X11 X21 m e η são como definidos acima.
No método apresentado no Esquema de Reação 1, um composto de pirazol de Fórmula (2) e um composto de piperidina de Fórmula (3) são reagidos em um solvente na presença de uma base para produzir um composto de N- piridilpiperidina representado pela Fórmula (1).
O solvente usado na reação do composto de Fórmula (2) e do com- posto de Fórmula (3) podem ser qualquer um de uma ampla variedade de solven- tes conhecidos que são inertes a esta reação. Exemplos de tais solventes incluem hidnocarbonetos alifáticos ou alicíclicos tais como hexano, cicloexano e heptano; hidnocarbonetos aromáticos tais como benzeno, clorobenzeno, tolueno, e xileno; hidnocarbonetos halogenados tais como cloreto de metileno, 1,2-dicloroetano, cloro- fórmio e tetracloreto de carbono; éteres tais como éter dietílico, tetraidrofurano, e 1,4-dioxano; ésteres tais como acetato de metila e acetato de etila; cetonas tais co- mo acetona e cetona metil etílica; amidas tais como Ν,Ν-dimetilformamida; nitrilas tais como acetonitrila e propionitrila; solventes polares apróticos tais como sulfóxido de dimetila, N-metilpirrolidona e Ν,Ν'-dimetilimidazolinona; e outros mais. Tais sol- ventes podem ser usado isoladamente ou como uma mistura de dois ou mais. O solvente é geralmente usado em uma quantidade de 1 a 500 partes
em peso, e preferivelmente de 5 a 100 partes em peso, per parte em peso do com- posto de piperidina de Fórmula (3).
A base usada para a reação do composto de Fórmula (2) e do com- posto de Fórmula (3) pode ser qualquer base inorgânica ou orgânica conhecida. Exemplos da base inorgânica incluem metais alcalinos tais como sódio e potássio; carbonatos de metal alcalino tais como carbonato de sódio, carbonato de potássio e bicarbonato de sódio; hidróxidos de metal alcalino tais como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio; hidretos de metal alcalino tais como hidreto de sódio e hidneto de potássio; e outros mais. Exemptos de tais bases orgânicas incluem alcóxidos de metal alcalino tais como metóxido de sódio, etóxido de sódio e terc-butóxido de po- tássio; aminas tais como trietilamina, diisopropilamina e piridina; e outras mais. Tais bases podem ser usada isoladamente ou como uma mistura de duas ou mais.
A base é geralmente usada em uma quantidade de 0,1 a 100 equiva- lentes, preferivelmente de 0,5 a 5 equivalentes, e mais preferivelmente de 1 a 1,5 equivalente, per equivalente do composto de piperidina representado pela Fórmula (3).
A relação do composto de pirazol representado pela Fórmula (2) para o composto de piperidina representado pela Fórmula (3) pode ser adequadamente selecionada a partir de uma ampla faixa. O composto de pirazol de Fórmula (2) é preferivelmente usado em uma quantidade de pelo menos 0,5 mol, e mais preferi- velmente de 0,8 a 1,5 mol, per mol do composto de piperidina de Fórmula (3).
A reação pode geralmente ser realizada em uma temperatura na faixa de -78°C até ao ponto de ebulição do solvente usado. A temperatura de reação é preferivelmente de O0C até a temperatura do ponto de ebulição do solvente usado. A reação é mais preferivelmente realizada enquanto se aquece sob refluxo. O tempo de reação varia dependendo da temperatura de reação, etc.,
e assim não pode ser completamente especificada. No entanto, a reação é geral- mente completada em cerca de 0,5 a cerca de 24 horas. Esquema de Reação 2
Rio
K 7 8 Q
I R R R9
Λ . /T-A /N=V(Rl)-
(R )n r4 r3Xr2
(4) (5) (1)
(em que R11 R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R91 R101 R11, X, X2, X31 m e η são como defini- dos acima).
No método apresentado no Esquema de Reação 2, um composto de
(R11)n
R4 R3 R2 pirazol de Fórmula (4) e um composto de piperidina de Fórmula (5) são reagidos na presença de uma base em um solvente para produzir um composto de N- piridilpiperidina representado pela Fórmula (1).
O solvente usado para a reação do composto de Fórmula (4) e o composto de Fórmula (5) pode ser qualquer um de uma ampla variedade de sol- ventes conhecidos que são inertes a esta reação. Por exemplo, qualquer solvente que possa ser usado para a reação do composto de Fórmula (2) e do composto de Fórmula (3) pode ser usado. Tais solventes podem ser usados isoladamente ou como uma mistura de dois ou mais. O solvente é geralmente usado em uma quantidade de cerca de 1 a
cerca de 500 partes em peso, e preferivelmente cerca de 5 a cerca de 100 partes em peso, per partes em peso do composto de piperidina de Fórmula (5).
A base usada para a reação do composto de Fórmula (4) e do com- posto de Fórmula (5) pode ser qualquer base inorgânica ou orgânica conhecida. Por exemplo, qualquer base que pode ser usada para a reação do composto de Fórmula (2) e do composto de Fórmula (3) pode ser usada. Tais bases podem ser usadas isoladamente ou como uma mistura de duas ou mais.
A base é geralmente usada em uma quantidade de 0,1 a 100 equiva- lentes, preferivelmente de 0,5 a 5 equivalentes, e mais preferivelmente de 1 a 1,5 equivalente, em relação ao composto de piperidina de Fórmula (5).
A proporção do composto de pirazol de Fórmula (4) para o composto de piperidina de Fórmula (5) pode ser adequadamente selecionada a partir de uma ampla faixa. O composto de pirazol de Fórmula (4) é preferivelmente usado em uma quantidade de pelo menos 0,5 mol, e mais preferivelmente de 0,8 a 1,5 mol, per mol do composto de piperidina de Fórmula (5).
A reação pode geralmente ser realizada em uma temperatura na faixa de -78°C até ao ponto de ebulição do solvente usado. A temperatura de reação é preferivelmente de 0°C até a temperatura do ponto de ebulição do solvente usado. A reação é mais preferivelmente realizada enquanto se aquece sob refluxo. O tempo de reação varia dependendo da temperatura de reação, etc.,
e assim não pode ser completamente especificada. A reação é geralmente comple- tada em cerca de 0,5 a cerca de 24 horas. Esquema de Reação 3
R10 Dio
I D7 D8 D9 R 7 8 q
I RRR IRRR
N-fS ,/=V*1'- N'% "6^X N=y<R').
(R )n R4 R3 R2 «")n TTxR2
(6) (7) (1)
em que R11 R21 R31 R4, R51 R61 R71 R81 R91 R10, R11j X, X31 m e η são como definidos acima.
No método apresentado no Esquema de Reação 3, um composto de piperidina de Fórmula (6) e um composto de piridina de Fórmula (7) são reagidos em um solvente na presença de uma base para produzir um composto de N- piridilpiperidina representado pela Fórmula (1).
O solvente usado para a reação do composto de Fórmula (6) e do composto de Fórmula (7) pode ser qualquer um de uma ampla variedade de sol- ventes conhecidos que são inertes a esta reação. Por exemplo, qualquer solvente que possa ser usado para a reação do composto de Fórmula (2) e do composto de Fórmula (3) pode ser usado. Tais solventes podem ser usados isoladamente ou como uma mistura de dois ou mais.
A quantidade de solvente é geralmente de 1 a 500 partes em peso, e preferivelmente de 5 a 100 partes em peso, per parte em peso do composto de piperidina de Fórmula (6).
A base utilizada na reação do composto de Fórmula (6) e do compos- to de Fórmula (7) pode ser qualquer base inorgânica ou orgânica conhecida. Por exemplo, qualquer solvente que possa ser usado para a reação do composto de Fórmula (2) e do composto de Fórmula (3) pode ser usado. Tais solventes podem ser usados isoladamente ou como uma mistura de dois ou mais.
A base é geralmente usada em uma quantidade de 0,1 a 100 equiva- lentes, preferivelmente de 0,5 a 5 equivalentes, e mais preferivelmente de 1 a 1,5 equivalente, per equivalente do composto de piperidina de Fórmula (6). A relação do composto de pirazol de Fórmula (6) para o composto de
piperidina de Fórmula (7) pode ser adequadamente selecionada a partir de uma ampla faixa. O composto de piperidina de Fórmula (7) é preferivelmente usado em uma quantidade de pelo menos 0,5 mol, e mais preferivelmente de 0,8 a 1,5 mol, per mol do composto de pirazol de Fórmula (6).
A reação pode geralmente ser realizada em uma temperatura na faixa de -78°C até ao ponto de ebulição do solvente usado. A temperatura de reação é preferivelmente de 0°C até a temperatura do ponto de ebulição do solvente usado. A reação é mais preferivelmente realizada enquanto se aquece sob refluxo.
O tempo de reação varia dependendo da temperatura de reação, etc. e assim não pode ser completamente especificado. A reação é geralmente comple- tada em cerca de 0,5 a cerca de 24 horas.
O composto de N-piridilpiperidina representado pela Fórmula (1a) também pode ser produzido pelo método apresentado no Esquema de Reação 4 abaixo.
Esquema de Reação 4
R4 R3 R2
(8) (5a) (Ia)
em que R1, R21 R31 R4, R5, R6, R71 R8, R9, R10, R11, X, X1, X2, X3, m e η são como definidos acima, Z é um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre, X4 é X2 ou X3, e X2 e X3 são como definidos acima.
No método mostrado no Esquema de Reação 4, um composto de pirazolona de Fórmula (8) e um composto de piperidina de Fórmula (5a) são reagi- dos em um solvente na presença de uma base para produzir um composto de N- piridilpiperidina representado pela Fórmula (1a).
O composto de piperidina de Fórmula (5a) é um composto represen- tado pela Fórmula (3) ou um composto representado pela Fórmula (5).
O solvente usado para a reação do composto de Fórmula (8) e do composto de Fórmula (5a) pode ser qualquer um de uma ampla variedade de sol- ventes conhecidos que são inertes a esta reação. Por exemplo, qualquer solvente que possa ser usado para a reação do composto de Fórmula (2) e do composto de Fórmula (3) pode ser usado. Tais solventes podem ser usados isoladamente ou como uma mistura de dois ou mais.
O solvente é geralmente usado em uma quantidade de 1 a 500 partes em peso, e preferivelmente de 5 a 100 partes em peso, per parte em peso do com- posto de piperidina de Fórmula (5a).
A base usada para a reação do composto de Fórmula (8) e do com- posto de Fórmula (5a) pode ser qualquer base inorgânica ou orgânica conhecida. Por exemplo, todos os solventes que podem ser usados para a reação do compos- to de Fórmula (2) e do composto de Fórmula (3) podem ser usados. Tais solventes podem ser usados isoladamente ou como uma mistura de dois ou mais.
A base é geralmente usada em uma quantidade de 0,1 a 100 equiva- lentes, preferivelmente de 0,5 a 5 equivalentes, e mais preferivelmente de 1 a 1,5 equivalente, per equivalente do composto de piperidina de Fórmula (5a). A relação do composto de pirazolona representada pela Fórmula (8)
para o composto de piperidina de Fórmula (5a) pode ser adequadamente selecio- nada a partir de uma ampla faixa. O composto de pirazolona de Fórmula (8) é pre- ferivelmente usado em uma quantidade de 0,5 mol ou mais, e mais preferivelmente de 0,8 a 1,5 mol, per mol do composto de piperidina de Fórmula (5a). A reação pode geralmente ser realizada em uma temperatura na faixa
de -78°C até ao ponto de ebulição do solvente usado. A temperatura de reação é preferivelmente de 0°C até a temperatura do ponto de ebulição do solvente usado. A reação é mais preferivelmente realizada enquanto se aquece sob refluxo.
O tempo de reação varia dependendo da temperatura de reação, etc., e assim não pode ser completamente especificado. A reação é geralmente comple- tada em cerca de 0,5 a cerca de 24 horas.
Entre os compostos de N-piridilpiperidina representados pela Fórmula (1), o Composto (1i) em que R10 é R10a pode ser produzido pelo método mostrado no Esquema de Reação 5 abaixo usando o Composto correspondente (1h) em que R10 é um átomo de hidrogênio. Esquema de Reação 5
7 R Q R10a
H R R R I R7 R8 R9
N R6^-X /=y(R')m N Re_\_V N=W(R1)ra
«>» 77v (R11)n rTTY
(Ih) (9) (li)
em que R1, R2, R31 R41 R51 R61 R71 R81 R9, R10a, R111 X, X51 m e η são como definidos acima.
No Esquema de Reação 5, um composto de N-piridilpiperidina de Fórmula (1h) é substituído na posição 1 do anel de pirazol com um composto de Fórmula (9) em um solvente na presença de uma base para produzir um composto de N-piridilpiperidina representado pela Fórmula (1 i).
O solvente usado para a reação do composto de N-piridilpiperidina de Fórmula (1 h) e do composto de Fórmula (9) pode ser qualquer um de uma ampla variedade de solventes conhecidos que são inertes a esta reação. Por exemplo, qualquer solvente que possa ser usado para a reação do composto de Fórmula (2) e do composto de Fórmula (3) pode ser usado. Tais solventes podem ser usados isoladamente ou como uma mistura de dois ou mais.
O solvente é geralmente usado em uma quantidade de cerca de 1 a cerca de 500 partes em peso, e preferivelmente cerca de 5 a cerca de 100 partes em peso, per parte em peso do composto de N-piridilpiperidina de Fórmula (1 h).
A base usada para a reação do composto de Fórmula (1h) e do com- posto de Fórmula (9) pode ser qualquer base inorgânica ou orgânica conhecida. Por exemplo, todas as bases que podem ser usadas para a reação do composto de Fórmula (2) e do composto de Fórmula (3) podem ser usadas. Tais bases po- dem ser usadas isoladamente ou como uma mistura de duas ou mais.
A base é geralmente usada em uma quantidade de 0,1 a 100 equiva- lentes, preferivelmente de 0,5 a 5 equivalentes, e mais preferivelmente de 1 a 1,5 equivalente, per equivalente do composto de N-piridilpiperidina de Fórmula (1 h). A proporção do composto de Fórmula (9) para o composto de N-
piridilpiperidina de Fórmula (1h) pode ser adequadamente selecionada a partir de uma ampla faixa. O composto de pirazol de Fórmula (9) é preferivelmente usado em uma quantidade de 0,5 mol ou mais, e mais preferivelmente de 0,8 a 1,5 mol, per mole do composto de N-piridilpiperidina de Fórmula (1 h).
A reação pode geralmente ser realizada em uma temperatura na faixa de -78°C até ao ponto de ebulição do solvente usado. A temperatura de reação é preferivelmente de 0°C até a temperatura do ponto de ebulição do solvente usado. A reação é mais preferivelmente realizada enquanto se aquece sob refluxo.
O tempo de reação pode variar dependendo da temperatura de rea- ção, etc., e assim não pode ser completamente especificado. A reação é geralmen- te completada em cerca de 0,5 a cerca de 24 horas. Na reação, o composto de N-piridilpiperidina de Fórmula (1h) pode
existir como tautômeros que possuem disposições diferentes no anel de pirazol. Por exemplo, um composto de N-piridilpiperidina de Fórmula (1a) e um composto de N- piridilpiperidina de Fórmula (1b) que também é isomérico podem ser formados. Es- tes isômeros podem ser facilmente isolados por meios de purificação, tais como cromatografia de coluna.
No Esquema de Reação 5, o composto de piperidina usado como um material de partida de Fórmula (1h) pode ser produzido por qualquer um dos méto- dos descritos nos Esquemas de Reação de 1 a 4. O composto de Fórmula (9) a ser usado pode ser um produto comercialmente disponível ou pode ser facilmente pno- duzido por um método conhecido.
Nos Esquemas de Reação 1, 2 e 4 acima, todos os compostos de pirazol de Fórmulas (2) e (4) e composto de pirazolona de Fórmula (8) usados co- mo materiais de partida são compostos conhecidos que são facilmente disponíveis, ou podem ser facilmente produzidos de acordo com os métodos conhecidos, tais como os métodos descritos em "Dai-yukikagaku, vol. 15, Heterocyclic Ctompounds II", 6th Edition, 1965, pages 258 to 317, e 'The Chemistry of HeterOcycIic Com- pounds Vol. 20. Pyrazolones, Pyrazolidones and Derivatives", Richard H. Wiley, Paul Wiley, Interscience Publishers, London UK, 1964.
Um composto de pirazolona de Fórmula (8) e um composto de pirazol representados pela Fórmula (4a) abaixo podem existir como tautômeros ceto-enóis. R
10
de Fórmula (5) são compostos conhecidos, ou podem ser facilmente produzidos por métodos conhecidos. O composto de piperidina de Fórmula (3) e o composto de piperidina de Fórmula (5) podem ser produzidos, por exemplo, mediante a rea- ção do composto de piridina de Fórmula (7) com o composto de piperidina de Fór- mula (10)
em que R2, R31 R4, R51 R61 R71 R8, R9 e X4 podem ser como definidos acima. Esta reação podem ser realizada, por exemplo, de acordo com o o método descrito em Synthesis, 606 (1981), J. Chem. Soc., C., 3693 (1971).
representado pela Fórmula (7) são compostos conhecidos, ou podem ser facilmen- te produzidos por métodos conhecidos.
X
4
NH (10)
O composto de piperidina de Fórmula (10) e o composto de piridina
O composto de piperidina de Fórmula (6) pode ser facilmente produzi- do, por exemplo, pelo método mostrado no Esquema de Reação 6. Esquema de Reação 6
R10
R7 R8 R9
Λ , +
ti— X1 + X2t< i
R4 R3 R2 ^ R10
(R)n
(2) (11) R^
I R7 R8 R9
P7 D9 (R11)n K / Λ 2
RRR jf RRR
N-R16 ^ (13)
R4 R3 R2
R4 R3 R2 (6)
(em que R21 R3, R4, R51 R61 R71 R81 R91 R101 R11, X, X1, X21 X3 e η são como definidos acima, e R16 é um grupo de metila ou um grupo de benzila).
De acordo com o o método mostrado no Esquema de Reação 5, um composto de pirazol de Fórmula (2) e um composto de piperidina de Fórmula (11), ou um composto de pirazol de Fórmula (4) e um composto de piperidina de Fórmu- la (12) são reagidos para produzir um composto de piperidina de Fórmula (13). Subseqüentemente, o substituinte R16 é removido do esqueleto de piperidina do composto de piperidina de Fórmula (13) para produzir um composto de piperidina de Fórmula (6).
O composto de piperidinas de Fórmulas (11) e (12) são compostos conhecidos, ou podem ser facilmente produzidos por métodos conhecidos.
A reação do composto de pirazol de Fórmula (2) e o composto de pi- peridina de Fórmula (11) pode ser realizada sob as mesmas condições de reação como a reação dos compostos de Fórmulas (2) e (3) mostrada no Esquema de Reação 1.
A reação do composto de pirazol de Fórmula (4) e do composto de piperidina de Fórmula (12) pode ser realizada sob as mesmas condições de reação como a reação dos compostos de Fórmulas (4) e (5) mostrada no Esquema de Reação 2.
A reação para a remoção do substituinte R16 do esqueleto de piperidi- na do composto de piperidina de Fórmula (13) pode ser realizada sob as condições conhecidas de desmetilação ou desbenzilação, tais como as condições de reação descritas nas WO 2005/095380, WO 96/37484, Patente U.S. n9 5569664, etc.
Os compostos obtidos nas reações acima podem ser facilmente isola- dos por meio de isolamento habitual, tal como extração de solvente orgânico, cro- matografia, recristalização, distilação, e outros métodos, e podem ser ainda purifi- cados por meio de purificação habitual.
O composto de N-piridilpiperidina da invenção representado pela Fór- mula (1) pode ser usado para o controle de pestes agrícolas, e preferivelmente u- sado para o controle de pestes de inseto e ácaros, tais como Lepidoptera, Hemipte- ra, Thysanoptera e Coleoptera. O composto de N-piridilpiperidina da invenção representado pela Fór-
mula (1) apresenta excelentes efeitos de controle de ácaros, mesmo quando usado em uma pequena quantidade. Exemplos do ácaro incluem ácaros parasíticos de vegetais em vários campos de agricultura e horticultura. Exemplos específicos des- tes incluem ácaros aranhas tais como Tetranychus urticae (ácaro aranha de duas manchas), Panonychus citri (ácaro vermelho de cítricos), Tetranychus kanzawai (ácaro aranha Kanzawa), e Panonyehus ulmi (ácaro aranha Europeu); ácaros da ferrugem tais como Aeulops pelekassi (ácaro da ferrugem de cítricos rosa), Phyllo- eoptruta citri Soliman et Abou-Awad, Aeulops lyeopersiei (ácaro castanho averme- lhado do tomate), e Eriophyes ehibaensis (ácaro da ferrugem de pera Japonês); ácaros da poeira tais como Polyphagotarsonemus Iatus (ácaro largo) e Phytonemus pallidus (ácaro ciclâmen); ácaros da farinha tais como Tyrophagus putreseentiae (ácaro do mofo), e Rhizoglyphus robini (ácaro de planta bulbosa). Miticida
Os miticidas são descritos abaixo como exemplos dos agentes de controle de pestes da invenção.
O composto de N-piridilpiperidina da invenção representado pela Fór- mula (1) pode ser usado como um miticida sem a adição de qualquer outro ingredi- ente. O composto de N-piridilpiperidina é geralmente misturado com vários portado- res na forma de sólidos, líquidos ou gases, opcionalmente seguido pela adição de tensoativos e/ou outros materiais auxiliares para a preparação de formulações, e depois formulado em várias formas, tais como soluções oleosas, concentrados e- mulsificáveis, pós umectáveis, circuláveis secos, circuláveis, pós solúveis em água, grânulos, grânulos finos, pós, polvilhos, pulverizações, aerossóis, microcápsulas, substâncias próprias para fumingação, e outros mais.
O composto de N-piridilpiperidina de Fórmula (1) pode ser incorporado em tais formulações em uma quantidade adequada que pode ser selecionada de uma ampla faixa de acordo com as várias condições, tais como o tipo de formula- ção, lugar de aplicação, etc. Tais formulações geralmente contêm o composto de N- piridilpiperidina em uma quantidade de cerca de 0,01 a cerca de 95% em peso, e preferivelmente cerca de 0,1 a cerca de 50% em peso.
Exemplos de portadores sólidos usados para a preparação de tais formulações incluem argilas tais como argila caulim, terra diatomácea, bentonita, argila Fubasami, e argila ácida; talcos; minerais inorgânicos tais como cerâmicas, celita, quartzo, enxofre, carvão ativado, carbonato de sílica, e sílica hidratada; pós finos e grânulos tais como fertilizantes químicos; e outros mais.
Exemplos de portadores líquidos incluem água; álcoois tais como me- tanol e etanol; cetonas tais como acetona, e cetona metil etílica; hidrocarbonetos alifáticos e alicíclicos tais como n-hexano, cicloexano, querosene, e óleo leve; hidro- carbonetos aromáticos tais como benzeno, tolueno, xileno e naftaleno; ésteres tais como acetato de etila e acetato de butila; nitrilas tais como acetonitrila e isobutironi- trila; éteres tais como éter diisopropílico e dioxano; amidas ácidas tais como N,N- dimetilformamida, Ν,Ν-dimetilacetamida, N-metilpirrolidona e Ν,Ν'-dimetilimidazo- linona; hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, tricloroetano, e tetra- cloreto de carbono; dimetilsulfóxido; óleos vegetáis tais como óleo de soja e óleo de algodão; e outros mais.
Exemplos de portadores gasosos incluem aqueles geralmente usados em propulsores, tais como gás butano, LPG (gás de petróleo líquido), éter dimetílico e dióxido de carbono.
Exemplos do tensoativo incluem tensoativos não tônicos e tensoativos
aniônicos.
Exemplos específicos de tensoativos não tônicos incluem tensoativos não tônicos de éster de açúcar tais como ésteres de ácido graxo sorbitano, e éste- res de ácido graxo de polioxietileno sorbitano; tensoativos não tônicos de éster de ácido graxo tais como ésteres de ácido graxo de polioxietileno; tensoativos não tôni- cos de óleo vegetal tais como óleo de rícino polioxietileno; tensoativos não tônicos de álcool tais como éter polioxietileno alquílico; tensoativos de alquilfenol não tôni- cos tais como condensados de éter polioxietileno alquil (C8-12) fenílico-formalina; tensoativos não tônicos de polímero de bloco polioxietileno-polioxipropileno tais co- mo polímeros de bloco polioxietileno-polioxipropileno; tensoativos não tônicos aro- máticos tais como éterfenil fenílico; e outros mais.
Exemplos específicos de tensoativos aniônicos incluem tensoativos aniônicos de sulfonato tais como sulfonato de alquilbenzeno, sulfossuccinato de alquila, e sulfonato de alila; tensoativos aniônicos de sulfato tais como sulfato de alquila e sulfato de polioxietileno alquila; sulfito de lignina; e outros mais.
Exemplos de materiais auxiliares para a preparação de formulações incluem agentes de fixação, agentes dispersantes, espessantes, conservantes, agentes anti-congelamento, estabilizantes, adjuvantes, e outros mais.
Exemplos de agentes de fixação e agentes dispersantes incluem ca- seína, gelatina, polissacarídeos (por exemplo, amido, goma arábica, derivados de celulose, ácido algínico), derivados de lignina, bentonita, açúcares, polímeros sinté- ticos solúveis em água (por exemplo, álcool polivinílico, polivinilpirrolidona, ácidos poliacrílicos), e outros mais.
Exempbs de espessantes incluem compostos poliméricos solúveis em água, tais como goma xantana, carboximetil celulose, bentonita de pureza ele- vada, hulha branca, e outros mais.
Exemplos de conservantes incluem benzoato de sódio, éster de ácido p-hidroxibenzóico, e outros mais.
Exemplos de agentes anti-congelantes incluem etileno glicol, dietileno glicol, e outros mais.
Exempbs de estabilizantes incluem PAP (fosfato de isopnopila acídico), BHT (2,6-di-terc-butil-4-metilfenol), BHA (uma mistura de 2-terc-butil-4-metoxifenol e 3-terc-butil-4-metoxifenol), óleo vegetais, óleos minerais, tensoativos, ácidos graxos e seus ésteres, e outros mais.
Exemplos de adjuvantes incluem óleo de soja, óleo de milho, e outros óleos vegetais, óleo de máquina, glicerol, polietileno glicol, e outros mais. Tais preparações farmacêuticas podem ser coloridas com uma tintura
orgânica ou inorgânica.
O composto da invenção pode ser misturado com outros agentes tais como inseticidas, nematocidas, acaricidas, fungicidas, herbicidas, reguladores do crescimento da planta, sinergistas (por exemplo, butóxido de piperonila), ou condi- cionadores de solo e formulado antecipadamente como uma mistura. Alternativa- mente, o miticida da invenção e tais outros agentes podem ser usados conjunta- mente sem misturá-los de antemão.
O composto da invenção pode ser usado como um miticida agrícola em qualquer quantidade adequada que pode ser apropriadamente selecionada de uma ampla faixa de acordo com as várias condições, tais como o tipe de formula- ção, método de aplicação, tempo de aplicação, lugar de aplicação, espécie de cul- tura a ser protegida, e espécie de ácaro a ser controlada. O composto é geralmente usado em uma quantidade de cerca de 0,1 a cerca de 1.000 g, e preferivelmente cerca de 10 a cerca de 500 g, per 100 m2 da área. Quando o composto da inven- ção na forma de um concentrado emulsificável, pó umectável, circulável, ou coisa parecida for diluído com água, o composto é geralmente usado em uma concentra- ção de cerca de 1 a cerca de 1.000 ppm, e preferivelmente cerca de 10 a cerca de 500 ppm. Os grânulos, polvilhos, e outras formulações podem ser usados como estão sem ser diluídos. EFEITO DA INVENÇÃO
Os compostos de N-piridilpiperidina da invenção representados pela Fórmula (1), seus N-óxidos, ou sais destes compostos possuem atividade de con- 10
tnole de pestes, tais cxjmo atividade miticida elevada contra ácaros da ferrugem as- sim como contra ácaros aranhas.
Portanto, os compostos de N-piridilpiperidina da invenção representa- dos pela Fórmula (1), seus N-óxidos, ou sais destes compostos são adequadamen- te usados como agentes de controle de pestes, e particularmente preferível para uso como miticidas.
MELHORO MODO PARA REALIZAR A INVENÇÃO
A presente invenção é descrita com maiores detalhes com referência aos Exemplos de Produção, Exemplos de Formulação e Exemplos de Teste dos compostos da invenção. No entanto, a invenção não é limitada a estes ou por meio destes.
Exemplo de Produção 1
Produção de 4-í3-(3,5-diclorofenilV1 -metilpirazol-5-ilóxíl-1 -í5-(trifluorometil)-2-piridil1- piperidina (Composto N0:1a-107)
,CH3
N-N
+ MsO-(
\
N
\ r-cp3
(8-1)
(5-1)
K2CO3
CH3CN/DMF
/CH3
(la-107)
(em que MsO é um grupo de metanossulfonilóxi).
0,58 g de 3-(3,5-diclorofenil)-1-metilpirazolin-5-ona (8-1), 0,70 g de 1- [5-(trifluorometil)-2-piridil]-piperidin-4-ilmetanossulfonato (5-1), e 0,45 g de carbonato de potássio foram colocados em suspensão em uma mistura de 50 ml de acetonitri- Ia e 20 ml de Ν,Ν-dimetilformamida (DMF). A mistura resultante foi aquecida sob refluxo durante a noite, esfriada para a temperatura ambiente, e depois filtrada atra- vés de celita. Em seguida salina foi adicionada ao filtrado, a mistura foi extraída com éter dietílico. A camada orgânica foi concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por Cromatografia de coluna em sílica gel (n-hexano: acetato de etila = 9:1 ->4:1) para produzir 0,64 g de Composto (1a-107).
Exemplo de Produção 2
Produção de 4-f1 -(3-clorofenilV3-{trifluorometil)pirazol-5-ilóxi1-1 -í5-(tnfluorometil)-2- piridin-piperidina (Composto N01a-62)
Cl
(la-62)
(em que MsO é como definido acima).
0,50 g de 1-(3-clorofenil)-3-{trifluoiOmetil)pirazolin-5-ona (8-2), 0,62 g de composto (5-1), e 0,52 g de carbonato de potássio foram colocados em suspen- são em 20 ml de acetonitrila. A mistura resultante foi aquecida sob refluxo durante a noite, esfriada para a temperatura ambiente, e depois filtrada através de celita. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. Em seguida água foi adicbnada ao resíduo, a mistura foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi concen- trada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna em sílica gel (n-hexano: acetato de etila = 9:1 -» 4:1) para produzir 0,20 g de Com- posto (1a-62). Exemplo de Produção 3
Produção de 4-Γ1 -butil-3-(trtfluonometil)pirazol-5-ilóxi1-1 -r5-(trtfluorometilV2-piridin- piperidina (Composto N01 um-17)
^n-C4H9 N-N + MsO
F3C^O
(8-3)
, n-C4H9
K2CO3 N-N
-" F Γ A^
CH3CN h3C ^
(la-17)
(em que MsO é como definido acima).
0,31 g de 1-butil-3-(trifluorometil)pirazolin-5-ona (8-3), 0,49 g de Com- posto (5-1), e 0,41 g de carbonato de potássio foram colocados em suspensão em ml de acetonitrila. A mistura resultante foi aquecida sob refluxo durante a noite, esfriada para a temperatura ambiente, e depois filtrada através de celita. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cnomatografia de coluna em sílica gel (n-hexano: acetato de etila = 1:0 8:1) para produzir 0,42 g de Composto (1a-17).
(5-1) Exemplo de Produção 4
Produção de 8B-Í1 -butil-3-(trifluorometil)pirazol-5-ilóxi1-1 -[5-(trifluorometilV2-piridin-3- azabiciclor3.2. IToctano (Composto N01f-61
CH2CH2 °
(11-1) (12-1)
^n-C4H9
N-N
Ρ^ΛΛϋ (8-3) N-N'n"C4H9
//-^~°KlyN~CH2 V/
K2CO3, CH3CN F3C
Pd-C, H2, EtOH N-N
(13-1) , Il-C4Hg
(6-1)
Cl CF3 ^n-C4H9
(7-1) J!
N-N N=
K2CO3, CH3CN
F3C
(lf-6)
/"Λ ^"CF3
(1) Produção de Composto (12-1) N-benzil-3-azabiciclo[3.2.1]octano-8p-ol (10-1) foi sintetizado de acor-
do com o o método descrito em J. Med. Chem., 2003, 46, 1456-1464. 5,05 g de composto (11-1) foram dissolvidos em 35 ml de cloreto de metileno. Enquanto a solução foi agitada sob esfriamento com gelo, 10 ml de uma solução de cloreto de metilena contendo 13,11 g de anidrido trifluorometanossulfônico foram adicionados por gotejamento. Subseqüentemente, 10 ml de uma solução de cloreto de metileno contendo 16,54 g de piridina foram adicionadas por gotejamento, e a mistura foi agitada durante 1 hora. A mistura de reação foi adicionada à uma solução saturada de carbonato de sódio hidrogênio, e a mistura foi extraída três vezes com cloreto de metileno. A camada orgânica foi secada por sulfato de magnésio, e filtrada. O filtra- do foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna em sílica gel (n-hexano: acetato de etila = 20:1) para produzir 8,29 g de trifluorometanossulfonato de N-benzil-3-azabiciclo[3.2.1]octano-8p-ila (12-1).
(2) Produção de Composto (13-1)
0,89 g de Composto (8-3), uma quantidade catalítica de 18-copa-6, e 2,76 g de carbonato de potássio foram colocados em suspensão em 20 ml de DMF. A suspensão foi agitada em temperatura ambiente durante 10 minutos. 15 ml de uma solução de DMF contendo 1,00 g de composto (12-1) foram adicionados por gotejamento, e a mistura foi agitada em 50°C durante 2 horas. A mistura resultante foi despejada em 100 ml de água, e extraída três vezes com 50 ml de acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com salina, secada por sulfato de magnésio, e depois filtrada. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo foi purifi- cado por cromatografia de coluna em sílica gel (n-hexano: acetato de etila = 50:1 -» 20:1) para produzir 0,83 g de 1-benzil-8p-[1-butil-3-(trifluorometil)pirazol-5-ilóxi]-3- azabiciclo [3.2.1]octano (13-1).
(3) Produção de Composto (1f-6)
Carvão ativado por paládio (Pd 10%) (0,1g) foi adicionada a uma solu- ção de 0,80 g de Composto (13-1) em 50 ml de etanol. A mistura foi agitada em uma atmosfera de hidrogênio em 50°C durante 15 horas para produzir 8β-[1 -butil-3- (trifluorometil)pirazol-5-ilóxi]-3-azabiciclo[3.2.1]octano (6-1). A solução de reação foi filtrada através de celita, e concentrada sob pressão reduzida. Água foi adicionada ao resíduo, e a mistura foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi Ia- vada com salina, secada por sulfato de magnésio, e depois filtrada. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo foi dissolvido em 50 ml de DMF. A este foram adicionados 1,36 g de cait>onato de potássio e 0,71 g de 2-cloro-5- trifluorometilpiridina (7-1), seguido por agitação em 70°C durante 4 horas. A mistura foi despejada em 100 ml de água, e extraída duas vezes com 50 ml de acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com salina, secada por sulfato de magnésio, e depois filtrada. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo foi purifi- cado por cromatografia de coluna em sílica gel (n-hexano: acetato de etila = 9:1) para produzir 0,10 g de Composto (1f-6). Exemplo de Produção 5
Produção de 4-Γ1 -metil-3-(trifluorometil)pirazol-5-ilóxi1-1 -í5-(trifluorometilV-2-piridil1- piperidina (Composto N01a-14)
3 Reagente Lawesson' s P3cXs^0 ^ Toluene p^X^s (8-4) (8-5)
CH3I, K2CO3 N-N'CH3 H2O2i Na2WO4 · 2H20 N-N^3
^ ^ F3C AAsCH3 CH3CO2H ^ P3cX^SO2CH3
(14) (2-1)
HO-C^3
N-/ (3-1)
NaH, DMF
(la-14)
(1) Produção de Composto (8-5)
5,25 g de 1-metil-3-(tiifluorometil)pirazol-5-ona (8-4) e 10,23 g de rea- gente de Lawesson foram (X)Iocados em suspensão em 300 ml de tolueno anídrico. A suspensão foi aquecida sob refluxo durante 6 horas. A solução de reação foi con- centrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna em sílica gel (n-hexano: acetato de etila = 2:1) para produzir 4,87 g de 1-metil-3- (trifluorometil)pirazol-5-tiona (8-5). (2) Produção de composto (14)
3,87 g de composto (8-5) e 4,40 g de carbonato de potássio foram colocados em suspensão em 100 ml de acetonitrila. A suspensão foi agitada em temperatura ambiente durante 15 minutos. Uma solução de 3,62 g de iodeto de metila em 10 ml de acetonitrila foi adicbnada por gotejamento, e a mistura foi agita- da em temperatura ambiente durante 12 horas. A solução de reação foi concentra- da sob pressão reduzida. Em seguida água foi adicionada ao resíduo, a mistura foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi secada por sulfato de magné- sio, e filtrada. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida para produzir 3,60 g de 1-metil-5-metiltio-3-{trifluoiOmetil)pirazol (14).
(3) Produção de Composto (2-1)
0,25 g de Composto (14) foi dissolvido em 20 ml de ácido acético. En- quanto se agita, 0,44 g de solução de peróxido de hidrogênio a 30%, e 0,04 g de diidrato de sódio tungstato foram adicionados seqüencialmente. A mistura foi agita- da em temperatura ambiente durante 12 horas, depois despejada em água, e extra- ída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com hidrogencarbonato de sódio saturado, secada por sulfato de magnésio, e depois filtrada. O filtrado foi con- centrado sob pressão reduzida para produzir 0,29 g de 5-metanossulfonil-1 -metil-3- (trifluorometil)pirazol (2-1).
(4) Produção de Composto (1a-14)
0,08 g de hidreto de sódio a 60% foi colocado em suspensão em 1 ml de DMF anídrico. Aeste foi adicionado 5 ml de DMF anídrico contendo 0,39 g de 1- [5-(trifluorOmetil)-2-piridil]-piperidin-1-ol (3-1). A mistura foi agitada em temperatura ambiente durante 20 minutos. Uma solução de 0,29 g de Composto (2-1) em 1 ml de DMF foi adicionada por gotejamento, e a mistura foi agitada em 100°C durante 7 horas. A mistura de reação foi despejada em água, e extraída duas vezes com ace- tato de etila. A camada orgânica foi lavada com uma solução de salina, secada por sulfato de magnésio, e depois filtrada. O filtrado foi concentrado sob pressão redu- zida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna em sílica gel (n-hexano: acetato de etila = 5:1) para produzir 0,20 g de 4-[1-metil-3-(trifluorometil) pirazol-5- ilóxi]-1-[5-(trifluorometil)-2-piridil]-piperidina (1a-14). Exemplo de Produção 6
Produção de 3.3-dimetil-4-í1 -metil-3-ítrifluorometilbirazol-5-ilóxil-1 -í5-(trifluoiOmetil)- 2-piridill-piperidina (Composto N01a-215)
F3C
^CH3
N-N ^J^ SO2CH3
(2-1)
(3-2)
10
CH3 CH3 N-N H3C '7^O
t-BuOK, 18-crown-6 DMF
(la-215)
0,66 g de Composto (2-1), 0,80 g de 3,3-dimetil-1-[5-(trifluorometil)-2- piridil]-piperidin-1-ol (3-2), 0,65 g de t-butoxipotássio, e uma quantidade catalítica de 18-copa-6 foram colocados em suspensão em 10 ml de DMF anídrico. A suspen- são foi agitada em 100°C durante 15 horas. A mistura de reação foi despejada em água, e extraída duas vezes com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com água e salina, secada por sulfato de magnésio, e depois filtrada. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna em sílica gel (n-hexano: acetato de etila = 5:1) para produzir 0,41 g de 3,3- dimetil-4-[1 -metil·3-<trifluorΌmetii)pirazol-5-ilóxi]-1-[5-(trifluonometil)-2 (1a-215). Exemplo de Produção 7
Produção de 8B-Í1 -butil-3-(trifluorOmetinpirazol-5-ilóxil-1 - í5-(trifluorometiiy-2-piridin-3- azabiciclor3.2. Iloctano (Composto N01f-6)
N_N'n^c4ii9 Reagente Lawesson' s N_N'r^c4il9 Ρ,Λλο Tolueno F3CAAs
(8-3) (8-6)
CH3I, K2CO3 N_N'n"C4H9 H2O2, Na2WO4-2H20 N_N'n~C4H9
^ ^ F3cAAsch3 %cAASO2CH3
(15) (2-2)
N=\
H0.......(3-3)
-AT\ /=\
NaH, DMF F3C^/"0.......WVJ CF3
(lg-6)
(1) Produção de Composto (8-6)
5,00 g de 1-butil-3-(trifluorometil)pirazol-5-ona (8-3), e 7,88 g de rea-
gente de Lawesson foram colocados em suspensão em 300 ml de tolueno anídrico. A suspensão foi aquecida sob refluxo com agitação durante 6 horas. A solução de reação foi concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromato- grafia de coluna em sílica gel (n-hexano: acetato de etila = 3:1) para produzir 4,35 g de 1 -butil-3-(trifluorometil)pirazol-5-tiona (8-6).
(2) Produção de Composto (15)
3,35 g de composto (8-6) e 4,07 g de carbonato de potássio foram colocados em suspensão em 100 ml de acetonitrila. A suspensão foi agitada em temperatura ambiente durante 15 minutos. Uma solução de 3,35 g de iodeto de metila em 10 ml de acetonitrila foi adicionada por gotejamento. A mistura foi agitada em temperatura ambiente durante 12 horas. A solução de reação foi concentrada sob pressão reduzida. Em seguida água foi adicionada ao resíduo, a mistura foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi secada por sulfato de magné- sio, e filtrada. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida para produzir 4,40 g de 1-butil-5-metiltb-3-(trifluorometil)pirazol (15).
(3) Produção de Composto (2-2)
4,40 g de Composto (15) foram dissolvidos em 20 ml de ácido acético. Enquanto se agita, 6,36 g de uma solução de peróxido de hidrogênio a 30% e 0,62 g de diidrato de sódio tungstato foram adicionados seqüencialmente. A mistura foi agitada em temperatura ambiente durante 4 horas, depois despejada em água, e extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com hidrogencarbonato de sódio saturado, secada por sulfato de magnésio, e depois filtrada. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida para produzir 5,00 g de 1-butil-5-metanossulfo- nil-3-(trifluorometil)pirazol (2-2).
(4) Produção de Composto (1q-6)
0,08 g de hidreto de sódio a 60% foi colocado em suspensão em 1 ml de DMF anídrico. 5 ml de DMF anídrico contendo 0,45 g de Composto (3-3) foram adicionados a esta suspensão. A suspensão foi agitada em temperatura ambiente durante 15 minutos. Uma solução de 0,42 g de Composto (2-2) em 1 ml de DMF foi adicionada, e a mistura foi agitada em 100°C durante 15 horas. A mistura de reação foi despejada em água, e extraída três vezes com acetato de etila. A camada orgâ- nica foi lavada com água e salina, secada por sulfato de magnésio, e depois filtrada. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por croma- tografia de coluna em sílica gel (n-hexano: acetato de etila = 9:1 1:1) para produ- zir 0,23 g de Composto (1g-6). Exemplo de Produção 8
Produção de trans-3-metiM-l4-formil-1 -metil-3-(trifluorometilbirazol-5-ilóxn-1 -Í5- (trifluorometil)-2-piridin-piperidina (Composto N01a-222)
,CH3
N-N
F3C-AfA-Cl +
CHO
(2-3) (3-4)
NaH, DMF
CHO
(la-222)
Uma solução de 0,50 g de trans-3-metil-1-[5-(trifluorometil)-2-piridil]- piperidin-4-ol (3-4) em 5 ml de DMF anídrico foi adicionada por gotejamento a 0,08 g de hidreto de sódio a 60%. A mistura foi agitada em temperatura ambiente duran- te 30 minutos. A esta foi adicionada uma solução de 0,41 g de 5-clono-1-metil-3- (trifluorometil)pirazol-4-carbaldeído (2-3) em 5 ml de DMF anídrico. A mistura foi agitada em 100°C durante 15 horas. A mistura de reação foi despejada em 100 ml de água, e a mistura foi extraída duas vezes com 50 ml de acetato de etila. A ca- mada orgânica foi lavada com salina, secada por sulfato de magnésio, e depois filtrada. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna em sílica gel (n-hexano: acetato de etila = 5:1) para produ- zir 0,30 g de Composto (1a-222). Exemplo de Produção 9
Produção de 4-Γ1 -butil^-foirnil-3-(trifluorometil)pirazol-5-ilóxn-1 -í5-(trifluorometil)-2- piridill-piperidina (Composto N01a-93)
F3C
, Il-C4Hg
N-N
CHO (2-4)
NaH, DMF
(3-1)
n-C4H9
N-N
CHO
(la-93)
0,22 g de hidreto de sódio a 60% foi adicionado a uma solução de 1,12 g de 1-[5-(trifluorometil)-2-piridil]-piperidin-1-ol (3-1) em 5 ml de DMF anídrico. A mistura foi agitada em temperatura ambiente durante 15 minutos. A esta foi adicio- nada uma solução de 1,12 g de 5-clorO-1-butil-3-(trifluorOmetil)pirazol-4-carbaldeído (2-4) em 5 ml de DMF anídrico. A mistura foi agitada em IOO0C durante 3 horas. A mistura de reação foi despejada em 100 ml de água, e extraída duas vezes com 50 ml de acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com salina, secada por sulfato de magnésio, e depois filtrada. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna em sílica gel (n-hexano: acetato de etila = 5:1) para produzir 0,56 g de Composto (1 a-93). Exemplo de Produção 10 Produção de 4-Γ1 -butil-3-(trifluorOmetil)pirazol-5-ilóxn-1 -f5-(trifluorometil)-2-piridin- piperidina (Composto N01a-17)
1) NaH/THF
2) (C6H6)2PCl/THF
n-C4fi9
N-N 3) DMBQZCH2C I2
11-C4H9
F3C XX^-O (8-3)
4)
0,02 g de hidreto de sódio a 60% foi adicionado a uma solução de 10
0,10 g de 1-butil-3-(trifluorOmetil)pinazol-5-on (8-3) em 3 ml de tetraidrofurano anídri- co (THF). A mistura foi agitada em temperatura ambiente durante 1 hora, e depois esfriada para O0C. Uma solução de 0,09 g de clonodifenilfosfina em 3 ml de THF anídrico foi adicionada por gotejamento. Após agitação da mistura em temperatura ambiente durante 1 hora, a mistura de reação foi concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi dissolvido em 3 ml de dicforometano. A isto foram adicionados 0,06 g de 2,6-dimetil-1,4-benzoquinone (DMBQ) e 0,10 g de composto (3-1). A mistura foi agitada em temperatura ambiente durante 18 horas. A solução de reação foi con- centrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por Cnomatografia de coluna em sílica gel (n-hexano: acetato de etila = 10:1) para produzir 0,06 g de Composto (1a-17).
Exemplo de Produção 11
Produção de 4-Í1 -butil-3-(ti1fluorometil)pirazol-5-iltio1-1 -f5-(trifluorometil)-2-piridil1- piperidina (Composto N01 um-77)
,n-C^g N-N +
(8-6)
MsO
(5-1)
K2CO3, 18-crown-6
CH3CN
(la-77)
(em que MsO é como definido acima).
0,73 g de Composto (8-6), 1,27 g de Composto (5-1), 1,35 g de carbo- nato de potássio, e uma quantidade catalítica de 18-copa-6 foram colocados em suspensão em 20 ml de acetonitrila. A suspensão foi agitada durante 1 hora em temperatura ambiente, e depois aquecida sob refluxo durante duas horas e meia. A mistura de reação foi concentrada sob pressão reduzida. Em seguida água foi adi- cionada ao resíduo, a mistura foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com salina, secada por sulfato de magnésio, e depois filtrada. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna em sílica gel (n-hexano: acetato de etila = 9:1 -> 6:1) para produzir 0,51 g de Composto (1a-77). Exemplo de Produção 12
Produção de 441 -butil-3-(tiifluorometil)pirazol-5-ilsulfonin-1 -f5-(trifluorometil)-2-piridin- piperidina (Composto N01a-218)
,Ii-C4Hg
(la-77)
H2O2, Na2WO4 · 2H20
CH3CO2H p3c
0,40 g de Composto (1a-77) foi dissolvido em 20 ml de ácido acético. Enquanto se agita, 0,40 g de uma solução de peróxido de hidrogênio a 30% e 0,03 g de diidrato de sódio tungstato foram adicionados seqüencialmente. Após agitação da mistura em temperatura ambiente durante 7 horas, a mistura de reação foi des- pejada em água e extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com hidrogencarbonato de sódio saturado, secada por sulfato de magnésb, e depois filtrada. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna em sílica gel (n-hexano: acetato de etila = 9:1 -»3:1) para produzir 0,10 g de Composto (1a-218). Exemplo 13
Produção de 443-(trifluorometit)pirazol-5-ilóxi1-1 -f5-(tiifluonometil)-2-piridin-Piperidina (Composto N0:1a-245)
N-NH /-\ N=X
í Jtss. + MsO-\ N—\ V-CF3
F3C^S) *
(8-7) (5-1)
K2CO3
CH3CN (em que MsO é como definido acima).
7,10 g de 3-(trifluorometil)pirazol-5-ona (8-7), 10,1 g de metanossulfo- nato de 1-[5-(tiifluorometil)-2-piridiG-piperidin-4-ila (5-1), e 8,61 g de carbonato de potássio foram colocados em suspensão em 50 ml de acetonitrila. Enquanto se aquece sob refluxo, a suspensão foi agitada durante 20 horas. A mistura de reação foi concentrada sob pressão reduzida. Após acetato de etila ter sido adicbnado ao resíduo, a mistura foi lavada com água e salina saturada. A camada orgânica foi secada por sulfato de magnésio, e filtrada. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo obtido foi purificado por cromatografia de coluna em sílica gel (n-hexano: acetato de etila = 7:1 4:1) para produzir 6,05 g de Composto (1 a-245). Exemplo 14
Produção de 4-Γ1 -etoximetil-3-(trifluorometil)pirazoi-5-ilóxi1-1 -í5-(trifluorometil)-2- piridill-piperidina (Composto N0 1a-262), e 4-ri-etoximetil-5-(trifluorometil)pirazol-3- ilóxn-1-í5-(trifluorometil)-2-piridin-piperidina (Composto N01b-35)
N-NH --. N=.
f3C-^-°-\_cp3
(1 a-245)
CICH2OCH2CH3
Kl, K2CO3, DMF
(1 a-262) (1 b-35)
0,5 g de éter clorometil etílico, 0,73 g de carbonato de potássio, e 0,09
g de iodeto de potássio foram adicionados a uma solução de 1,0 g de composto (1 a-245) em 5 ml de DMF. A mistura foi agitada em 100°C durante um dia. A mistura de reação foi despejada em água, e extraída duas vezes com acetato de etila. As camadas orgânicas foram combinadas, lavadas com água e salina saturada, de- pois secadas por sulfato de magnésb, e filtradas. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna (n-hexano: acetato de etila = 6:1 -> 4:1) para produzir 0,17 g de Composto (1a-262) e 0,30 g de Composto (1 b-35). Exemplo 15
Produção de 4-Γ1 -butiril-3-(trifluorOmetil)pirazol-5-ilóxil-1 -í5-(trifluorOmetilV2-Diridin- piperidina (Composto N01 a-281)
o /-CH3
N-NH -^ N CICOCH2CH2CH3 ^—'
F Γ--Ν. ^—O—( N—L CF1 -N-N .-. N=.
I-3C \_, \ // ^ DMAP, pyridine // \ /\ /
(1a-245) (1 a-281)
(legenda da figura = piridina) 0,02 g de dimetilaminopiridina (DMAP) foi adicionado a uma solução
de 0,5 g de Composto (1a-245) em 5 ml de piridina. Enquanto se esfria com gelo, 0,17 g de cloreto de butirila foi adicionado por gotejamento. A mistura foi agitada em temperatura ambiente durante 2 horas, e concentrada sob pressão reduzida. Após a água ter sido adicionada ao resíduo, a mistura foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com água e salina saturada, depois secada por sulfato de magnésio, e filtrada. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna em gel (n-hexano: acetato de etila = 9:1 ->· 4:1) para produzir 0,30 g de Composto (1 a-281). Exemplo 16
Produção de 4-[1 -etoxicartx)nil-3-(trifluorOmetil)pirazol-5-ilóxi1-1 -r5-(trifluorometil)-2- piridin-piperidina (Composto N0:1 um-288)
W / á
N-NH --^ N=. CICO2C2H5 f—O
TEA, THF-~ ^ N
F3C -^N^-0-V_/N_V / CF3 (1a-245) (1a-288)
0,18 g de cloroformiato de etila foi adicionado a uma solução de 0,5 g de Composto (1a-245) em 10 ml de THF. Enquanto se esfria com gelo, 0,2 g de trietilamina (TEA) foi adicionado por gotejamento. A mistura obtida foi agitada em 0°C durante 1 hora. Subseqüentemente, a mistura foi despejada em água, e extraí- da com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com água e salina saturada, secada por sulfato de magnésio, e depois filtrada. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna em sílica gel (n-hexano: acetato de etila = 4:1 2:1) para produzir 0,56 g de Composto (1a-288). Exemplo 17
Produção de trans-4-f3-(3.5-difluorOfenil)pirazol-5-ilóxil-3-metil-1 -f5-(trifluorOmetilV-2- piridill-piperidina (Composto N01a-296)
N-NH
=O W .
MsO~ ^N-^ y—(CF3
H3C
(8-8) (5-2)
K2CO3
CH1CN
(em que MsO é como definido acima).
3,22 g de 3-(3,5-difluorofenil)pirazol-5-ona (8-8), 4,55 g de trans-3-
metil-1-[5-(trifluorometil)-2-piridil]-piperidin-4-ilmetanossutfonato (5-2), e 3,63 g de carbonato de potássio foram colocados em suspensão em 650 ml de acetonitrila. Enquanto se aquece sob refluxo, a suspensão foi agitada durante 7 horas. A mistu- ra de reação foi concentrada sob pressão reduzida. Em seguida acetato de etila foi adicionado ao resíduo, a mistura foi lavada com áqua e salina saturada. A camada
Produção de trans-4-í1-(1.3-dioxolan-2-il)metil-3-(3.5-diflLiorOfenil)pirazol-5-ilóxi1-3- metil-1-í5-(trifluoiOmetil)-2-piridil1-piperidina (Composto N0:1 a-301), e trans-4-Π -(1,3-
dioxolan-2-il)metil-5-(3.5-difluorofenil)pirazol-3-ilóxn-3-metil-1-f5-(trifluorometi
piridin-piperidina (Composto N01 b-55) F- ^ J
N-NH
15
^0.....γΐΛ^Τ
H3C
(1a-296)
1,4 g de caitonato de potássio e 0,2 g de iodeto de potássio foram adicionados a uma solução de 0,46 g de composto (1a-296) em 30 ml de DMF. A mistura foi agitada em IOO0C durante 30 minutos. A mistura obtida foi esfriada com gelo, e uma solução de 1,4 g de 2-bromometil-1,3-dioxolano em 10 ml de DMF foi adicionada. A mistura foi agitada em 110°C durante 12 horas. A mistura de reação foi despejada em água, e extraída 3 vezes com éter dietílico. As camadas orgânicas foram combinadas, lavadas com água e salina saturada, secadas por sulfato de magnésio, e filtradas. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por Cromatografia de coluna cintilante (clorofórmio : n-hexano : acetato de etila = 5:4:1) para produzir 0,17 g de Composto (1a-301) e 0,31 g de Composto (1b- 55).
Exemplo 19
Produção de 8B-r3-(trifluorometil)pirazol-5-ilóxi1-1 -í5-(trifluorometil V2-piridiíl-3- azabiciclof3.2. Iloctano (Composto N01f-37)
N-NH 9 /SA /N==\
// 1 V
o
F3C-AJ^O + F3C-|-0.....y^N-^-CFa
(8-7) (5-3)
N-NH ^ N=\
K2C°3 ► F3C-Ay-0AJ /nA /~CF3
\A_/ \_//
DMF
(1f-37)
0,79 g de 3-(trifluorometil)pirazol-5-ona (8-7), e uma solução de 1,43 g de carbonato de potássio em 30 ml de DMF foram agitados em temperatura ambi- ente durante 5 minutos. A esta mistura foi adicbnada uma solução de 1,40 g de trifluorOmetanossulfonato de 1 -[5-(trifluorometil)-2-piridil]-3-azabiciclo[3.2.1 ]octano- 8β-ίΙ (5-3) em 10 ml de DMF. A mistura foi agitada em 50°C durante 16 horas. A mis- tuna de reação foi despejada em água, e extraída duas vezes com acetato de etila. As camadas orgânicas foram combinadas, lavadas duas vezes com água, e depois lavadas com salina saturada. A camada orgânica foi secada por sulfato de magné- sio, e filtrada. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo foi purifica- do por cromatografia de coluna em sílica gel (n-hexano: acetato de etila = 4:1) para produzir 0,61 g de Composto (1f-37). Exempb 20
Produção de 8Β-Γ1 -(2,2<iimetóxi)etil-3-(trifluorometil)pirazol-5-ilóxil-1 -Γ5- (trifluorometil)-2-piridin-3-azabicicloí3.2· 11octano (Composto N0 1f-38) e 8β-ί1-(2,2- dimetóxi)etil-5^trifluorometil)pirazol-3H^
azabiciclof3.2. Hoctano (Composto N01b-52)
(1Í-38) (1 b-52)
0,58 g de carbonato de potássio e 0,1 g de iodeto de potássio foram adicionados a uma solução de 0,57 g de Composto (1f-37) em 30 ml de DMF. A mistura foi agitada em 100°C durante 30 minutos. A mistura foi esfriada com gelo, e uma solução de 0,71 g de 2-bromoacetaldeído em 10 ml de DMF foi adicionada. A mistura foi agitada em 100°C durante 7 horas. A mistura de reação foi despejada em água, e extraída duas vezes com acetato de etila. As camadas orgânicas foram combinadas, lavadas duas vezes com água, e depois lavadas com salina saturada. A camada orgânica foi secada por sulfato de magnésio, e filtrada. O filtrado foi con- centrado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna (n-hexano: acetato de etila = 4:1 -> 3:1) para produzir 0,32 g de Composto (1f-38) e 0,19 g de Composto (1 b-52). Exemplo 21
Produção de 3a-í3-(3.5-difluorofenil)pirazol-5-ilóxi1-W azabiciclor3.2. Iloctano (Composto N01d-40^
N-NH
+ ........
F
(8-8) (5-4)
K2CO3, 18-crown-6
DMF
(1d-40)
(legenda da figura = 18-copa-6) (em que MsO é como definido acima).
2,5 g de metanossulfonato de N-[5-(trifluorometil)-2-piridil]-8-azabiciclo [3.2.1]octano-3p-ila (5-4), 1,5 g de 3-(3,5-difluonofenil)pirazol-5-ona (8-8), 1,5 g de carbonato de potássio, e um quantidade catalítica de 18-copa-6 foram colocados em suspensão em 50 ml de DMF. A suspensão foi aquecida sob refluxo durante a noite. Uma solução aquosa de cloreto de amônio foi adicionada à mistura de reação, e a mistura foi extraída duas vezes com acetato de etila. As camadas orgânicas foram combinadas, lavadas duas vezes com água, e depois lavadas com salina saturada. A camada orgânica foi secada por sulfato de magnésio, e filtrada. O filtra- do foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por Cromatografia de coluna em sílica gel (n-hexano: acetato de etila = 2:1) para produzir 2,0 g de Composto (1d-40). Exemplo 22
Produção de 3α-Γ1-(1.3-dioxolan-2-il)metil-3-(3.5-difluorofenil)pirazol-5-ilóxn-N-r5- (trifluorometil>2-piridin-8-azabiciclor3.2.1 loctano (Composto N01d-42) N-NH
0^XN_O"cF3
(1d-40) ~0 Br
CK
K2CO3, Kl, DMF, 18-crown-6
(1d-42)
(legenda da figura = 18-copa-6)
Uma solução de 0,93 g de 2-bromometil-1,3-dioxolano em 10 ml de DMF foi adicionada a uma solução de 0,5 g de Composto (1d-40), 0,23 g de carbo- nato de potássio, 0,20 g de iodeto de potássio, e uma quantidade catalítica de 18- copa-6 em 30 ml de DMF. Enquanto se aquece sob refluxo, a mistura foi agitada durante a noite. Uma solução aquosa de cloreto de amônio foi adicionada à mistura de reação, e a mistura foi extraída duas vezes com acetato de etila. As camadas orgânicas foram combinadas, lavadas duas vezes com água, e depois lavadas com salina saturada. Acamada orgânica foi secada por sulfato de magnésio, e filtrada. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromato- grafia de coluna cintilante (n-hexano: acetato de etila = 5:1) para produzir 0,25 g de Composto (1d-42).
As Tabelas de 1 a 66 abaixo mostram os compostos produzidos de acordo com os métodos descritos nos Exemplos de Produção acima, e as proprie- dades físicas dos compostos. As abreviações usadas nas Tabelas de 1 a 66 são explicadas abaixo.
Me: metila, Et: etila, n-Pr n-propila, i-Pr isopropila, c-Pr ciclopropila, n- Bu: n-butila, i-Bu: isobutila, s-Bu: sec-butila, t-Bu: terc-butila, c-Bu: ciclobutila, n-Pen: n-pentila, i-Pen: isopentila, c-Pen: ciclopentila, n-Hex: n-hexila, c-Hex: cicloexila, n- Hept: N-heptila, c-Hept: cicloeptila, n-Oct: n-octila, c-Oct: cictooctila, n-Non: n-nonila, n-Dec: n-decila, Ph: fenila, Bn: benzila, Pi: piridila.
Os espectros de 1H-RMN foram determinados usando tetrametilsilano (TMS) como um material de referência. Tabela 1
(1 a)
N0 (R1)m R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 (R11)n X Observações 1a-1 5-CF3 H H H H H H H H Me 3-Me 0 1a-2 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-Me O 1a-3 5-CF3 H H H H H H H H 3-CI-Ph 3-Me 0 1a-4 5-CF3 H H H H H H H H 3-CF3-Ph 3-Me 0 1a-5 5-CF3 H H H H H H H H 3-Me-Ph 3-Me 0 1a-6 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-Me 4-CI O 1a-7 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-Me 4-Br 0 1a-8 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-Me 4-CN 0 1a-9 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-Me 4-C02Et 0 1a-10 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-Me 4-CONEt2 0 1a-11 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-Me 4-CHO 0 3-Me 1a-12 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 4- CHNOMe 0 3-Me 1a-13 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu Ar CHNOBn 0 1a-14 5-CF3 H H H H H H H H Me 3-CFs 0 N0 (Rl)m R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 (R11)n X Observações 1a-15 5-CFs H H H H H H H H Et 3-CF3 O 1a-16 Õ-CFa H H H H H H H H n-Pr 3-CF3 O 1a-17 5-CFs H H H H H H H H n-Bu 3-CF3 O
Tabela 2
N0 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 (R11)n X Observações 1a-18 5-CF3 H H H H H H H H n-Pen 3-CF3 O 1a-19 S-CF3 H H H H H H H H n-Hex 3-CF3 O 1a-20 5-CF3 H H H H H H H H n-Hept 3-CF3 O 1a-21 S-CF3 H H H H H H H H n-Oct 3-CFs O 1a-22 5-CF3 H H H H H H H H n-Non 3-CF3 O 1a-23 5-CF3 H H H H H H H H n-Dec 3-CFs O 1a-24 5-CF3 H H H H H H H H i-Pr 3-CF3 O 1a-25 5-CF3 H H H H H H H H i-Bu 3-CF3 O 1a-26 S-CF3 H H H H H H H H t-Bu 3-CF3 O 1a-27 S-CF3 H H H H H H H H s-Bu 3-CF3 O 1a-28 S-CF3 H H H H H H H H -CH2CH-CH2 S-CF3 O 1a-29 5-CF3 H H H H H H H H -CH2C=CH 3-CF3 O 1a-30 5-CF3 H H H H H H H H -CH2C=CCH3 S-CF3 O 1a-31 5-CF3 H H H H H H H H -CH2CONMe2 3-CF3 O 1a-32 5-CF3 H H H H H H H H -CH2NO2 3-CF3 O 1a-33 S-CF3 H H H H H H H H -CH2CN 3-CF3 O 1a-34 S-CF3 H H H H H H H H -CH2CH2OMe 3-CF3 O 1a-35 S-CF3 H H H H H H H H -CH2CH2OEt 3-CF3 O 1a-36 5-CF3 H H H H H H H H -CH2CH2OBn 3-CFs O 1a-37 5-CF3 H H H H H H H H -CH2(2-Pi) 3-CF3 O 1a-38 5-CF3 H H H H H H H H -CH2O-Pi) 3-CF3 O 1a-39 5-CF3 H H H H H H H H -CH2(^Pi) 3-CF3 O 1a-40 5-CF3 H H H H H H H H Me 3-CF3 O N0 (R1Xn R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 (R11)n X Observações 1a-41 5-CF3 H H H H H H H H 3-CF3 O 1a-42 5-CF3 H H H H H H H H 3-CFa O 1a-43 Õ-CFa H H H H H H H H -CH2(C-Pr) 3-CF3 O
Tabela 3
N0 (R1)m R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 (R11)n X Observações 1a-44 5-CF3 H H H H H H H H -CH2(C-Hex) 3-CF3 O 1a-45 5-CF3 H H H H H H H H -CH2CF3 3-CF3 O 1a-46 S-CF3 H H H H H H H H -(CH2)3CF3 3-CF3 O *\a-47 5-CF3 H H H H H H H H -(CH2)2CH=CF2 3-CF3 O 1a-48 S-CF3 H H H H H H H H -(CH2)2CF=CF2 3-CF3 O 1a-49 5-CF3 H H H H H H H H 3-CF3 O 1a-50 5-CF3 H H H H H H H H Bn 3-CF3 O 1a-51 5-CF3 H H H H H H H H 2-CI-Bn 3-CF3 O 1a-52 5-CF3 H H H H H H H H 3-CI-Bn 3-CF3 O 1a-53 S-CF3 H H H H H H H H 4-CI-Bn 3-CF3 O 1a-54 S-CF3 H H H H H H H H 2,3-Cl2-Bn 3-CF3 O 1a-55 5-CF3 H H H H H H H H 2,4-ClrBn 3-CFa O 1a-56 5-CF3 H H H H H H H H 2,S-Cl2-Bn 3-CF3 O 1a-57 S-CF3 H H H H H H H H 2,6-CI2-Bn 3-CFa O 1a-58 S-CF3 H H H H H H H H 3,4-ClrBn 3-CFa O 1a-59 5-CF3 H H H H H H H H 3, Jj-Cl2-Bn 3-CF3 O 1a-60 5-CF3 H H H H H H H H Ph 3-CF3 O 1a-61 S-CF3 H H H H H H H H 2-CI-Ph 3-CF3 O 1a-62 S-CF3 H H H H H H H H 3-CI-Ph 3-CF3 O 1a-63 S-CF3 H H H H H H H H 4-CI-Ph 3-CF3 O 1a-64 S-CF3 H H H H H H H H 2,3-ClrPh 3-CF3 O 1a-65 S-CF3 H H H H H H H H 2,4-CI2-Ph 3-CF3 O 1a-66 S-CF3 H H H H H H H H 2, S-Cl2-Ph 3-CFs O 1a-67 S-CF3 H H H H H H H H 2,6-ClrPh 3-CF3 O N0 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 (R11)n X Observações 1a-68 5-cf3 H H H H H H H H 3,4-ClrPh 3-CF3 0 1a-69 5-CF3 H H H H H H H H 3,5-CI2-Ph 3-CF3 0 1a-70 s-cf3 H H H H H H H H 2-Pi 3-CF3 0 1a-71 s-cf3 H H H H H H H H 6-CI-2-PÍ 3-CF3 0 1a-72 s-cf3 H H H H H H H H 3-Pi 3-CF3 0
Tabela 4
N0 (R1U R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 (R11)n X Observações 1a-73 5-CF3 H H H H H H H H 4-Pi 3-CF3 O 1a-74 5-CF3 Me H H H H H H H n-Bu 3-CF3 O 1a-75 5-CF3 H H Me H H H H H n-Bu 3-CF3 O Nota 1 1a-76 5-CF3 H H Me H H H H H n-Bu 3-CF3 O Nola 2 1a-77 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-CF3 S 1a-78 5-CF3 H H H H H H H H Me 3-CF3 4-CI O 1a-79 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-CF3 4-CI O 1a-80 5-CF3 H H H H H H H H Me 3-CF3 4-Br O 1a-81 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-CF3 4-Br O 1a-82 S-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-CF3 4-Ph O 1a-83 5-CF3 H H H H H H H H Me 3-CF3 4-CN O 1a-84 5-CF3 H H H H H H H H Me 3-CFa 4-C02Et O 1a-85 5-CF3 H H H H H H H H Me 3-CF3 4-CONEt2 O 1a-86 5-CF3 H H H H H H H H Me 3-CFa O N0 (R1V. R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 (R11)n X Observações 4-CHO 1a-87 5-CF3 H H H H H H H H Me 3-CF3 4-CHNOMe O 1a-88 5-CF3 H H H H H H H H Me 3-CF3 4-CHNOBn O 1a-89 5-CF3 H H H H H H H H Me 3-CF3 4-Ph O
Nota 1: Uma conexão eis entre o substituinte (grupo de metila) de R4 e X=O. Nota 2: Uma conexão trans entre o substituinte (grupo de metila) de R4 e X=O.
Tabela 5
N0 (R1)m R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 (R11)n X Observações 1a-90 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-CFa 4-CN O 1a-91 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-CF3 4-C02Et O 1a-92 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-CFa 4-CONEt2 O 1a-93 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-CF3 4-CHO O 1a-94 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-CF3 4-CHNOMe O 1a-95 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-CFa 4-CHNOBn O 1a-96 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-Ph O 1a-97 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(2-CI-Ph) O 1a-98 5-CF3 H H H H H H H H Me 3-(3-CI-Ph) O 1a-99 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(3-CI-Ph) O 1a-100 S-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(4-CI-Ph) O 1a-101 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3^2,3-ClrPh) O 1a-102 S-CF3 H H H H H H H H Me 3-(2,4-Cl2-Ph) O N0 (R1V. R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 (R11)n X Observações 1a-103 5-cf3 H H H H H H H H n-Bu 3-(2,4-Cl2-Ph) O 1a-104 S-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(2,5-ClrPh) O 1a-105 S-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(2,Cj-Cl2-Ph) O 1a-106 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(3,4-ClrPh) O 1a-107 5-CF3 H H H H H H H H Me 3-(3,5-ClrPh) O 1a-108 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-<3,5-CI2- Ph) O 1a-109 S-CF3 H H H H H H H H Me 3-{3,S-Cl2-Ph) 4-CI O 1a-110 5-CF3 H H H H H H H H Me 3-{3,5-ClrPh) 4-Br O
Tabela 6
N0 (R1V1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 (R11)n X Observações 1a-111 5-CF3 H H H H H H H H Me 3-{3,5-ClrPh) 4-CN O 1a-112 S-CF3 H H H H H H H H Me 3-(3,5-ClrPh) 4-C02Et O 1a-113 Õ-CFa H H H H H H H H Me 3-(3,5-CI2-Ph) 4-CONEt2 O 1a-114 S-CF3 H H H H H H H H Me S-(S1S-CI2-Ph) 4-CHO O 1a-115 5-CF3 H H H H H H H H Me 3-(3,5-ClrPh) 4-CHNOMe O 1a-116 Õ-CFa H H H H H H H H Me 3-{3,JS-CI2-Ph) 4-CHNOBn O 1a-117 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-{3,5-Cl2-Ph) 4-CI O 1a-118 Õ-CFs H H H H H H H H n-Bu 3-{3,5-Cl2-Ph) 4-Br O N0 (R1)m R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 (R11)n X Observações 1a-119 5-cf3 H H H H H H H H n-Bu 3-<3,5-Cl2-Ph) 4-CN O 1a-120 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(3,5-ClrPh) 4-C02Et O 1a-121 S-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(3,5-CI2-Ph) 4-CONEt2 O 1a-122 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(3,5-CI2-Ph) 4-CHO O 1a-123 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(3,5-CI2-Ph) 4-CHNOMe O 1a-124 S-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(3,5-Cl2-Ph) 4-CHNOBn O 1a-125 5-CF3 H H H H H H H H Me t-Bu O 1a-126 S-CF3 H H H H H H H H n-Bu t-Bu O
Tabela 7
N0 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 (R11)n X Observações 1a-127 5-CN H H H H H H H H n-Bu 3-CF3 0 1a-128 5-CN H H H H H H H H n-Pen 3-CF3 0 1a-129 5-CN H H H H H H H H n-Hex 3-CF3 0 1a-130 5-CN H H H H H H H H 3-CI-Ph 3-CF3 0 1a-131 5-CN H H H H H H H H -(CH2)2OMe 3-CF3 0 1a-132 5-CN H H H H H H H H -(CH2)2OEt 3-CF3 0 1a-133 3-CI 5-CF3 H H H H H H H H Me 3-CF3 0 1a-134 3-CI 5-CF3 H H H H H H H H Et 3-CF3 0 1a-135 3-CI 5-CF3 H H H H H H H H n-Pr 3-CF3 0 1a-136 3-CI H H H H H H H H n-Bu 3-CF3 0 N0 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 (R11)n X Observações 5-cf3 1a-137 3-CI 5-CF3 H H H H H H H H n-Pen 3-CF3 0 1a-138 3-CI 5-CF3 H H H H H H H H n-Hex 3-CF3 0 1a-139 3-CI 5-CF3 H H H H H H H H 3-CI-Ph 3-CF3 0 1a-140 3-CI 5-CF3 H H H H H H H H -(CH2)2OMe 3-CF3 0 1a-141 3-CI 5-CF3 H H H H H H H H -(CH2)2OEt 3-CF3 0 1a-142 5-NO2 H H H H H H H H Me 3-CF3 0 1a-143 5-NO2 H H H H H H H H Et 3-CF3 0 1a-144 5-NO2 H H H H H H H H n-Pr 3-CF3 0 1a-145 5-NO2 H H H H H H H H n-Bu 3-CF3 0 1a-146 5-NO2 H H H H H H H H n-Pen 3-CF3 0 1a-147 5-NO2 H H H H H H H H n-Hex 3-CF3 0
Tabela 8
N0 (R1)m R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 (R11)n X Observações 1a-148 5-N02 H H H H H H H H 3-CIPh 3-CF3 O 1a-149 5-N02 H H H H H H H H -(CH2)2OMe 3-CF3 O 1a-150 5-N02 H H H H H H H H -(CH2)2OEt 3-CF3 O 1a-151 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(2-Pi) O 1a-152 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(3-Pi) O 1a-153 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(4-Pi) O 1a-154 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(2-CF3-Ph) O 1a-155 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(3-CF3-Ph) O 1a-156 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(4-CF3-Ph) O 1a-157 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3- O N0 (R1)m R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 (R11)n X Observações Cl Y N-Me F3C^N' 1a-158 5-cf3 H H H H H H H H n-Bu 3- Me JT^ N-Me Me^N' 0 1a-159 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3- JT N-Me F3C^n' 0 1a-160 S-CF3 H H H H H H H H n-Bu Me Vs 3- Me 0 1a-161 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu CF3 V 3- Me 0 1a-162 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 0 1a-163 S-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-^ 0
Tabela 9
N0 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 (R11)n X Observações 1a-164 S-CF3 H H H H H H H H n-Bu O 1a-165 S-CF3 H H H H H H H H n-Bu O 1a-166 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu Me Vo 3- Me O N0 (R1>n R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 (R11)n X Observações Me ^ J 1a-167 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3- Me N 0 1a-168 5-CFs H H H H H H H H c-Bu 3-CF3 O 1a-169 Õ-CFa H H H H H H H H c-Pen 3-CF3 O 1a-170 5-CF3 H H H H H H H H c-Hex S-CF3 O 1a-171 Õ-CFa H H H H H H H H c-Hept 3-CFs O 1a-172 S-CF3 H H H H H H H H c-Oct 3-CF3 O 1a-173 Õ-CFs H H H H H H H H 3-CF3-Ph 3-CF3 O 1a-174 Õ-CFa H H H H H H H H 3-Me-Ph 3-CF3 O 1a-175 5-C02Et H H H H H H H H Me 3-CF3 0 1a-176 5-C02Et H H H H H H H H Et 3-CF3 O 1a-177 5-C02Et H H H H H H H H n-Pr 3-CF3 O 1a-178 5-C02Et H H H H H H H H n-Bu S-CF3 O 1a-179 5-C02Et H H H H H H H H n-Pen 3-CF3 0 1a-180 5-C02Et H H H H H H H H n-Hex 3-CF3 O 1a-181 5-C02Et H H H H H H H H 3-CI-Ph 3-CF3 O 1a-182 5-C02Et H H H H H H H H -(CH2)2OMe 3-CFs O 1a-183 5-C02Et H H H H H H H H -(CH2)2OEt 3-CF3 O 1a-184 5-CFs H H H H H H H H Me 3-CF3 4-COMe O
Tabela 10
N0 (R1V. R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 (R11V X Observações 1a-185 S-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-CF3 4-COMe O 1a-186 5-CF3 H H H H H H H H Me 3-CF3 4- CONHEt O 1a-187 S-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-CFa O N0 (R1)m R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 (R11)n X Observações 4- CONHEt 1a-188 5-cf3 H H H H H H H H Me 3-CF3 ΦΝΟ2 0 1a-189 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-CF3 4-N02 O 1a-190 5-CF3 H H H H H H H H Me 3-CF3 4- C(Me)NO Me O 1a-191 5-CF3 H H H H H H H H Me 3-CF3 Φ C(Me)NO Bn 0 1a-192 S-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-CF3 4- C(Me)NO Me O 1a-193 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-CF3 4_ C(Me)NO Bn 0 1a-194 S-CF3 H H H H H H H H (CH2)2O- CH2CF3 3-CF3 O 1a-195 S-CF3 H H H H H H H H -(CH2)2OPh 3-CFs 0 1a-196 S-CF3 H H H H H H H H O 3-CF3 0 1a-197 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-CF3 0 Nota 3 1a-198 S-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-CF3 0 Nota 4 N0 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 (R11)n X Observações 1a-199 5-cf3 H H H H H H H H n-Bu 3-CF3 O Nota 5
Nota 3: Composto de cloridreto Nota 4: óxido de N-piperidila Nota 5: óxido de N-piridila
Tabela 11
N0 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 (R11)n X Observações 1a-200 S-CF3 H H Me H H H H H 2-Pi 3-CF3 O Notai 1a-201 5-CF3 H H Me H H H H H 2-Pi 3-CF3 O Nota 2 1a-202 5-CF3 H H Et H H H H H 2-Pi 3-CF3 O Nola 1 1a-203 5-CF3 H H Et H H H H H 2-Pi 3-CF3 O Nota 2 1a-204 S-CF3 H H n-Pr H H H H H 2-Pi 3-CF3 O Notai 1a-205 S-CF3 H H H H H H H H 2-Pi 3-(3,4,5-F3- Ph) O 1a-206 5-CF3 H H H H H H H H 2-Pi S-^õ-Fr Ph) O 1a-207 S-CF3 H H Me H H H H H 2-Pi 3-{3,5-F2- Ph) O Nota 1 1a-208 5-CF3 H H Me H H H H H 2-Pi 3-(3,5-F 2- Ph) O Nota 2 1a-209 5-CF3 H H H H H H H H 3-CI-2-PÍ 3-CF3 O 1a-210 S-CF3 H H H H H H H H 6-Me-2-Pi 3-CF3 O 1a-211 5-CF3 H H H H H H H H A5kCF3 3-CF3 O 1a-212 S-CF3 H H Et H H H H H n-Bu 3-CF3 O Notai 1a-213 5-CF3 H H Et H H H H H n-Bu 3-CF3 O Nota 2 1a-214 S-CF3 H H n-Pr H H H H H n-Bu 3-CF3 O Notai 1a-215 S-CF3 H H Me Me H H H H Me 3-CF3 O 1a-216 S-CF3 H H Me Me H H H H n-Bu 3-CF3 O 1a-217 S-CF3 H H H H H H H H Me 3-CF3 S 1a-218 S-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-CF3 SO2 N0 (R1)m R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 (R11)n X Observações 1a-219 5-cf3 H H H H H H H H Me 3-CF3 4-Me O 1a-220 S-CF3 H H H H H H H H Me 3-CF3 4-CH2OH O 1a-221 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-CF3 4-Me O 1a-222 5-CF3 H H Me H H H H H Me 3-CF3 4-CHO O Nota 2
Nota 1: Uma conexão eis entre o substituinte (grupo de alquila) de R4 e X=O. Nota 2: Uma conexão trans entre o substituinte (grupo de alquila) de R4 e X=O.
Tabela 12
N0 (R1)m R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 (R11)n X Observações 1a-223 S-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(3,5-(CF3)rPh) O 1a-224 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-í3,5-F2-Ph) O 1a-225 S-CF3 H H Me H H H H H n-Bu 3-{3, S-F2-Ph) O Nota 1 1a-226 S-CF3 H H Me H H H H H n-Bu 3-(3,5-F2-Ph) O Nota 2 1a-227 5-CF3 H H Et H H H H H n-Bu 3-(3,5-FrPh) O Nota 1 1a-228 5-CF3 H H Et H H H H H n-Bu 3-(3,5-F2-Ph) O Nota 2 1a-229 S-CF3 H H n-Pr H H H H H n-Bu 3-(3,5-FrPh) O Nota 1 1a-230 S-CF3 H H H H H H H H n-Hex 3-(3,5-F2-Ph) O 1a-231 5-CF3 H H Me H H H H H n-Hex 3-(3,5-F2-Ph) O Notai 1a-232 5-CF3 H H Me H H H H H n-Hex 3-(3,5-F2-Ph) O Nota 2 1a-233 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(3,4,5-F3-Ph) O 1a-234 S-CF3 H H Me H H H H H n-Bu 3-(3,4,5-F3-Ph) O Nota 2 1a-235 S-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(4~CN-Ph) O 1a-236 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(4-F-Ph) O 1a-237 S-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(4-t-Bu-Ph) O 1a-238 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(4-MeS-Ph) O 1a-239 S-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(4-NOrPh) O 1a-240 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(4-CF3-Ph) O N0 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 (R11)n X Observações 1a-241 5-cf3 H H H H H H H H n-Bu 3-(4-MeO-Ph) O 1a-242 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(4-CF30-Ph) O 1a-243 5-CF3 H H H H H H H H Me 3-C02Et 4-Me O 1a-244 3-CI 5-CF3 H H H H H H H H Me 3-CF3 4-CI O
Nota 1: Uma conexão eis entre o substituinte (grupo de alquila) de R4 e X=O. Nota 2: Uma conexão trans entre o substituinte (grupo de alquila) de R4 e X=O.
Tabela 13
N0 (R1^ R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 (R11)n X Observações 1a-245 S-CF3 H H H H H H H H H 3-CF3 O 1a-246 5-CF3 H H Me H H H H H H 3-CF3 O Nota 2 1a-247 5-CF3 H H H H H H H H 5-Me-2-Pi 3-CF3 O 1a-24S 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(3,5-Μβ2- Ph) O 1a-249 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(3,6-Cl2-4- Pi) O 1a-250 5-CF3 H H H H H H H H -CO(t-Bu) 3-CF3 O 1a-251 S-CF3 H H Me H H H H H Ph 3-CF3 O Nota 2 1a-252 5-CF3 H H Me H H H H H 3-Me-Ph 3-CF3 O Nota 2 1a-253 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(3-F-5-CF3- Ph) O 1a-254 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(3-F-Ph) O 1a-255 S-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(4-Me-Ph) O 1a-256 5-CF3 H H H H H H H H 2-Pi 3-(3,5-Cl2- Ph) O 1a-257 S-CF3 H H Me H H H H H 2-Pi 3-(3,5-Clr Ph) O Nota 2 1a-258 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 3-(4-l-Ph) O 1a-259 3-CI H H H H H H H H n-Bu 3-(3,5-F2-Ph) O N0 (R1Jb R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 (R11)n X Observações 5-CF3 1a-260 5-CFs H H H H H H H H JOj0r 3-CF3 O 1a-261 Õ-CFs H H H H H H H H -CH2OMe 3-CF3 O 1a-262 5-CF3 H H H H H H H H -CH2OEt 3-CF3 O 1a-263 5-CFs H H Me H H H H H -CH2OEt 3-CF3 O Nota 2 1a-264 5-CF3 H H H H H H H H -CH2CH2OMe 3-CF3 O 1a-265 5-CF3 H H H H H H H H -CH2CH2OEt 3-CF3 O 1a-266 Õ-CFg H H H H H H H H -CH2CH(OMe)2 3-CF3 O 1a-267 Õ-CFs H H Me H H H H H -CH2CH(OMe)2 3-CF3 O Nota 2 1a-268 5-CF3 H H Me H H H H H -CH2CH(OMe)2 3-CF3 O Notai
Nota 1: Uma conexão eis entre o substituinte (grupo de metila) de R4 e X=O. Nota 2: Uma conexão trans entre o substituinte (grupo de metila) de R4 e X=O.
Tabela 14
N0 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 (R11)n X Observações 1a-269 5-CF3 H H H H H H H H -CH2CH(OEt)2 3-CF3 0 1a-270 5-CF3 H H Me H H H H H -CH2CH(OEt)2 3-CF3 0 Nota 2 1a-271 5-CF3 H H H H H H H H -(CH2)2CH(OMe)2 3-CF3 0 1a-272 5-CF3 H H H H H H H H -(CH2)2CH(OEt)2 3-CF3 0 1a-273 S-CF3 H H H H H H H H x/O 3-CF3 0 1a-274 5-CF3 H H Me H H H H H x/O* 3-CF3 0 Nota 2 1a-275 5-CF3 H H Me H H H H H 3-CF3 0 Nota 1 1a-276 S-CF3 H H H H H H H H 3-CF3 0 1a-277 S-CF3 H H H H H H H H F> 3-CF3 0 1a-278 5-CF3 H H H H H H H H ^jO 3-CF3 0 1a-279 S-CF3 H H H H H H H H -COMe 3-CF3 0 1a-280 5-CF3 H H H H H H H H -COEt 3-CF3 0 N0 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 (R11)n X Observações 1a-281 5-cf3 H H H H H H H H -CO(n-Pr) 3-CF3 0 1a-282 S-CF3 H H H H H H H H -CO(n-Bu) 3-CF3 0 1a-283 5-CF3 H H H H H H H H -COPh 3-CF3 0 1a-284 5-CF3 H H H H H H H H -C0(2-CI-Ph) 3-CF3 0 1a-285 S-CF3 H H H H H H H H -C0(3-CI-Ph) 3-CF3 0 1a-286 5-CF3 H H H H H H H H -C0(4-CI-Ph) 3-CF3 0 1a-287 S-CF3 H H H H H H H H -CO2Me 3-CF3 0 1a-288 5-CF3 H H H H H H H H -CO2Et 3-CF3 0 1a-289 S-CF3 H H H H H H H H -CO2Cn-Pr) 3-CF3 0 1a-290 S-CF3 H H H H H H H H -C02(n-Bu) 3-CF3 0
Nota 1: Uma conexão eis entre o substituinte (grupo de metila) de R4 e X=O. Nota 2: Uma conexão trans entre o substituinte (grupo de metila) de R4 e X=O.
Tabela 15
N0 (R1)m R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 (R11)n X Observações 1a-291 S-CF3 H H H H H H H H -CH2CHO 3-CF3 O 1a-292 5-CF3 H H H H H H H H -(CH2)2CHO 3-CF3 O 1a-293 S-CF3 H H H H H H H H Me 3-CF3 4-CHNOH O 1a-294 5-CF3 H H H H H H H H Me 3-CF3 4-CHNOEt O 1a-295 5-CF3 H H H H H H H H H 3-(3,5-F2- Ph) O 1a-296 S-CF3 H H Me H H H H H H 3-<3,5-F2- Ph) O Nota 2 1a-297 5-CF3 H H H H H H H H -CH2CH(OMe)2 3-(3,5-F2- Ph) O 1a-298 S-CF3 H H Me H H H H H -CH2CH(OMe)2 3-Í3.5-F2- Ph) O Nota 2 1a-299 5-CF3 H H Me H H H H H -CH2CH(OMe)2 3-(3,5-F2- Ph) O Nota 1 N0 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 (R11)n X Observações 1a-300 5-cf3 H H H H H H H H 3-(3,5-Fr Ph) O 1a-301 5-CF3 H H Me H H H H H c^ 3-(3,5-Fr Ph) O Nota 2 1a-302 5-CF3 H H Me H H H H H 3-(3,5-F2- Ph) O Nota 1 1a-303 5-CF3 H H H H H H H H 2-Pi O 1a-304 S-CF3 H H H H H H H H -(CH2)2CH=CH2 3-CF3 O 1a-305 S-CF3 H H H H H H H H -CH2CH(Et)2 3-CF3 O 1a-306 S-CF3 H H H H H H H H -Pen 3-CF3 O
Nota 1: Uma conexão eis entre o substituinte (grupo de metila) de R4 e X=O. Nota 2: Uma conexão trans entre o substituinte (grupo de metila) de R4 e X=O.
Tabela 16
(R")n
R4 r3 R
(Ib)
N0 (R1)m R2 R8 R3 R5 R4 R6 R7 R9 R10 (R11)n X Observações 1b-1 S-CF3 H H H H H H H H Me 5-Me O 1b-2 S-CF3 H H H H H H H H Me 5-CF3 O 1b-3 5-CF3 H H H H H H H H Et 5-CF3 O 1b-4 5-CF3 H H H H H H H H n-Bu 5-CF3 O 1b-5 5-CF3 H H H H H H H H t-Bu 5-CF3 O 1b-6 5-CF3 H H H H H H H H Bn 5-CF3 O 1b-7 5-CF3 H H H H H H H H Ph 5-CF3 O 1b-8 5-CF3 H H H H H H H H 2-CI-Ph 5-CF3 O 1b-9 S-CF3 H H H H H H H H 3-CI-Ph 5-CF3 O 1b-10 S-CF3 H H H H H H H H 4-CI-Ph 5-CF3 O 1b-11 5-CF3 H H H H H H H H 2-Pi 5-CF3 O 1b-12 5-CF3 H H H H H Me H H Me 5-CF3 O Nota 6 N0 (R1Jb R2 R8 R3 R5 R4 R6 R7 R9 R10 (R11)n X Observações 1b-13 5-CF3 H H H H H Me H H Me 5-CF3 0 Nota 7 1b-14 5-CF3 -CH2CH2- H H H H H H Me S-CF3 0 Nota 8 1b-15 5-CF3 -CH2CH2- H H H H H H Me 5-CF3 0 Nota 9 1 b-16 5-CF3 H H H H -CH2CH2- H H Me 5-CF3 0 NotaIO 1b-17 5-CF3 H H H H -CH2CH2- H H Me S-CF3 0 Nota 11 1b-18 5-CF3 H H H H H H H H Me S-CF3 S
Nota 6: Uma conexão eis entre o grupo de metila de R6 e X=O. Nota 7: Uma conexão trans entre o grupo de metila de R6 e X=O. Nota 8: Uma conexão eis entre os grupos de etileno de R2 e R8 e X=O. Nota 9: Uma conexão trans entre os grupos de etileno de R2 e R8 e X=O. Nota 10: Uma conexão eis entre os grupos de etileno de R4 e R6 e X=O. Nota 11: Uma conexão trans entre os grupos de etileno de R4 e R6 e X=O.
Tabela 17
N0 R2 R8 R3 R5 R4 R6 R7 R9 R10 (R11)n X Observações 1b-19 5-CF3 H H H H H H H H Me 5-CF3 4-CI O 1b-20 S-CF3 H H H H H H H H Me 5-CF3 5-Ph O 1b-21 5-CF3 H H H H H H H H Me O 1b-22 S-CF3 H H H H H H H H Me 5-(2-CI-Ph) O 1b-23 S-CF3 H H H H H H H H Me 5-{3-CI-Ph) O 1b-24 5-CF3 H H H H H H H H Me 5-(4-CI-Ph) O 1b-25 5-CF3 H H H H H H H H Me 5^3,5-Clr Ph) O 1b-26 S-CF3 H H H H H H H H Me 5-t-Bu O 1b-27 5-CN H H H H H H H H Me 5-CF3 O 1b-28 3-CI 5-CF3 H H H H H H H H Me 5-CF3 O 1b-29 5-NO2 H H H H H H H H Me 5-CF3 O 1b-30 5-CF3 H H H H H H H H c-Hex 5-CF3 O N0 (R1)m R2 R8 R3 R5 R4 R6 R7 R9 R10 (R1\ X Observações 1b-31 5-cf3 H H H H H H H H -CH2OMe 5-CF3 0 1b-32 S-CF3 H H H H H H H H -CH2OEt 5-CF3 0 1b-33 S-CF3 H H H H H Me H H -CH2OEt 5-CF3 0 Nota 7 1b-34 5-CF3 H H H H H H H H -(CH2)2OMe 5-CF3 0 1b-35 5-CF3 H H H H H H H H -(CH2)2OEt 5-CF3 0 1b-36 5-CF3 H H H H H H H H -CH2CH(OMe)2 5-CF3 0 1b-37 5-CF3 H H H H H Me H H -CH2CH(OMe)2 5-CF3 0 Nota 7 1b-38 S-CF3 H H H H H Me H H -CH2CH(OMe)2 5-CF3 0 Nota 6 1b-39 5-CF3 H H H H H H H H -CH2CH(OEt)2 5-CF3 0 1b-40 5-CF3 H H H H H Me H H -CH2CH(OEt)2 5-CF3 0 Nota 7 1b-41 S-CF3 H H H H H H H H -(CH2)2CH(OMe)2 5-CF3 0 1b-42 5-CF3 H H H H H H H H -(CH2)2CH(OEt)2 5-CF3 0 1b-43 5-CF3 H H H H H H H H 5-CF3 0
Nota 6: Uma conexão eis entre o grupo de metila de R6 e X=O. Nota 7: Uma conexão trans entre o grupo de metila de R6 e X=O.
Tabela 18
N0 (R1)m R2 R8 R3 R5 R4 R6 R7 R9 R10 (R11)n X Observações 1b-44 5-CF3 H H H H H Me H H 5-CF3 O Nota 7 1b-45 S-CF3 H H H H H Me H H 5-CF3 O Nota 6 1b-46 5-CF3 H H H H H H H H 5-CF3 O 1b-47 S-CF3 H H H H H H H H X> 5-CF3 O 1b-48 5-CF3 H H H H H H H H ^JO 5-CF3 O 1b-49 5-CF3 H H H H H H H H -(CH2)3CF3 5-CF3 O 1b-50 5-CF3 -CH2CH2- H H H H H H -CH2CH(OMe)2 5-CF3 O Nota 9 1b-51 5-CF3 -CH2CH2- H H H H H H 5-CF3 O Nota 9 1b-52 5-CF3 H H H H -CH2CH2- H H -CH2CH(OMe)2 5-CF3 O NotaIO N0 R2 R8 R3 R5 R4 R6 R7 R9 R10 (R11)n X Observações 1b-53 5-cf3 H H H H -CH2CH2- H H 5-CF3 O Nota 10 1b-54 5-CF3 H H H H H H H H 5-(3,5- F2-Ph) O 1b-55 5-CF3 H H H H H Me H H 5-(3,5- F2-Ph) O Nota 7 1b-56 5-CF3 H H H H -CH2CH2- H H -CH2CH(OMe)2 5-(3,5- F2-Ph) O Nota 10 1b-57 5-CF3 -CH2CH2- H H H H H H -CH2CH(OMe)2 5-(3,5- F2-Ph) O Nota 9 1b-58 5-CF3 -CH2CH2- H H H H H H 5-(3,5- F2-Ph) O Nota 9 1b-59 5-CF3 H H H H H H H H -(CH2)2CH=CH2 5-CF3 O 1b-60 5-CF3 H H H H H H H H -CH2CH(Et)2 5-CF3 O 1b-61 S-CF3 H H H H H H H H -Pen 5-CF3 O
Nota 6: Uma conexão eis entre o grupo de metila de R6 e X=O. Nota 7: Uma conexão trans entre o grupo de metila de R6 e X=O. Nota 9: Uma conexão trans entre os grupos de etileno de R2 e R8 e X=O. Nota 10: Uma conexão eis entre os grupos de etileno de R4 e R6 e X=O.
Tabela 19
r7 R8 R9
,N-V
(r )n r4r3r (io)
N0 (R1)m R2 R8 R3 R4 R6 R5 R7 R9 R10 (R11)n X Observações 1c-1 5-CF3 H H H H H H H H Me 3-COMe O 1c-2 S-CF3 H H H H H H H H Ph 3-COMe O 1c-3 5-CF3 H H H H H H H H 2-CI-Ph 3-COMe O 1c-4 S-CF3 H H H H H H H H 3-CI-Ph 3-COMe O 1c-5 S-CF3 H H H H H H H H 4-CI-Ph 3-COMe O 1c-6 5-CF3 H H H H H H H H 2,4-CI^Ph 3-COMe O N0 (R1Vn R2 R8 R3 R4 R6 R5 R7 R9 R10 (R11)n X Observações 1c-7 5-CF3 H H H H H H H H 3,5-ClrPh 3-COMe O 1c-8 5-CF3 H H H H H H H H Me 3-C02Me O 1c-9 5-CF3 H H H H H H H H Ph 3-C02Me O 10-10 5-CF3 H H H H H H H H 2-CI-Ph 3-C02Me O 1c-11 5-CF3 H H H H H H H H 3-CI-Ph 3-C02Me O 1c-12 5-CF3 H H H H H H H H 4-CI-Ph S-CO2Me O 1c-13 5-CF3 H H H H H H H H 2,4-ClrPh 3-C02Me O 10-14 5-CF3 H H H H H H H H 3,5-Cl2-Ph 3-C02Me O 1c-15 5-CF3 H H H H H H H H Me 3-C02Et O 1c-16 5-CF3 H H H H H H H H Ph 3-C02Et O 1c-17 5-CF3 H H H H H H H H 2-CI-Ph 3-C02Et O 10-18 5-CF3 H H H H H H H H 3-CI-Ph 3-C02Et O 1c-19 5-CF3 H H H H H H H H 4-CI-Ph 3-C02Et O 1c-20 5-CF3 H H H H H H H H 2 ACI2-Ph 3-C02Et O 1c-21 5-CF3 H H H H H H H H 3,5-CI2-Ph 3-C02Et O 1c-22 5-CN H H H H H H H H Me 3-C02Et O 1c-23 5-CN H H H H H H H H Ph 3-C02Et O 1c-24 5-CN H H H H H H H H 2-CI-Ph 3-C02Et O 1c-25 5-CN H H H H H H H H 3-CI-Ph 3-C02Et O
Tabela 20
N0 (R1)m R2 R8 R3 R4 R6 R5 R7 R9 R10 (R11)n X Observações 1c-26 5-CN H H H H H H H H 4-ci-Ph 3-C02Et O 1C-27 5-CN H H H H H H H H 2,4-ClrPh 3-C02Et O 1c-28 5-CN H H H H H H H H 3,5-ClrPh 3-C02Et O 1c-29 3-CI 5-CF3 H H H H H H H H Me 3-C02Et O 1c-30 3-CI 5-CF3 H H H H H H H H Ph 3-C02Et O N0 R2 R8 R3 R4 R6 R5 R7 R9 R10 (R11)n X Observações 1C-31 3-CI 5-CF3 H H H H H H H H 2-CI-Ph 3-C02Et O 1C-32 3-CI 5-CF3 H H H H H H H H 3-CI-Ph 3-C02Et O 1C-33 3-CI 5-CF3 H H H H H H H H 4-CI-Ph 3-C02Et O 1C-34 3-CI 5-CF3 H H H H H H H H 2,4-Cl2-Ph 3-C02Et O 1C-35 3-CI 5-CF3 H H H H H H H H 3,5-ClrPh 3-C02Et O 1c-36 5-CF3 H H H H Me H H H 3,S-CIrPh 3-C02Et O Nota 12 1c-37 5-CF3 H H H H Me H H H 3,5-CI2-Ph 3-C02Et O Nota 13 1c-38 5-CF3 -CH2CH2- H H H H H H 3,5-ClrPh 3-C02Et O Nota 14 1c-39 5-CF3 -CH2CH2- H H H H H H 3, S-Cl2-Ph 3-C02Et O Nota 15 1c-40 5-CF3 H H H -CH2CH2- H H H 3,5-ClrPh 3-C02Et O Nota 16 1c-41 5-CF3 H H H -CH2CH2- H H H 3,5-ClrPh 3-C02Et O Nota 17 lc-42 5-CF3 H H H H H H H H 3,5-ClrPh 3-C02Et S
Nota 12: Uma conexão eis entre o grupo de metila de R6 e X=O.
Nota 13: Uma conexão trans entre o grupo de metila de R6 e X=O. Nota 14: Uma conexão eis entre os grupos de etileno de R2 e R8 e X=O. Nota 15: Uma conexão trans entre os grupos de etileno de R2 e R8 e X=O. Nota 16: Uma conexão eis entre os grupos de etileno de R4 e R6 e X=O. Nota 17: Uma conexão trans entre os grupos de etileno de R4 e R6 e X=O. Tabela 21
N0 (R1Vn R3 R4 R5 R6 R7 R9 R10 (R11)n X Y 1d-1 5-CF3 H H H H H H Me 3-Me O -CH2CH2- 1d-2 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-Me O -CH2CH2- 1d-3 5-CF3 H H H H H H Me 3-CF3 O -CH2CH2- 1d-4 5-CF3 H H H H H H Et 3-CF3 O -CH2CH2- 1d-5 5-CF3 H H H H H H n-Pr 3-CF3 O -CH2CH2- 1d-6 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-CF3 O -CH2CH2- 1d-7 5-CF3 H H H H H H n-Pen 3-CF3 O -CH2CH2- 1d-8 5-CF3 H H H H H H n-Hex 3-CFs O -CH2CH2- 1d-9 5-CF3 H H H H H H n-Hept 3-CF3 O -CH2CH2- 1d-10 5-CF3 H H H H H H n-Oct 3-CF3 O -CH2CH2- 1d-11 5-CF3 H H H H H H n-Non 3-CF3 O -CH2CH2- 1d-12 5-CF3 H H H H H H n-Dec 3-CF3 O -CH2CH 2~ 1d-13 5-CF3 H H H H H H i-Pr 3-CF3 O -CH2CH2- 1d-14 5-CF3 H H H H H H i-Bu 3-CF3 O -CH2CH2- 1d-15 5-CF3 H H H H H H t-Bu 3-CF3 O -CH2CH2- 1d-16 5-CF3 H H H H H H S-Bu 3-CFs O -CH2CH2- 1d-17 5-CF3 H H H H H Ph 3-CF3 O -CH2CH2- 1d-18 5-CF3 H H H H H 2-CI-Ph 3-CF3 O -CH2CH2- 1d-19 5-CF3 H H H H H 3-CI-Ph 3-CF3 O -CH2CH2- 1d-20 5-CF3 H H H H H 4-CI-Ph 3-CF3 O -CH2CH2- 1d-21 5-CF3 H H H H H Bn 3-CF3 O -CH2CH2- 1d-22 5-CF3 H H H H H -(CH2)2OMe 3-CF3 O -CH2CH2- 1d-23 5-CF3 H H H H H -(CH2)2OEt 3-CFs O -CH2CH2- 1d-24 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-CF3 S -CH2CH2- 1d-25 5-CF3 H H H H H H n-Pen 3-CF3 S -CH2CH2- Tabela 22
N0 (RX R3 R4 R5 R6 R7 R9 R10 (R11)n X Y 1d-26 S-CF3 H H H H H H 3-CI-Ph 3-CF3 S -CH2CH2- 1d-27 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-CF3 4-CI 0 -CH2CH2- 1d-28 S-CF3 H H H H H H n-Bu 3-CF3 4-Br 0 -CH2CH2- 1d-29 S-CF3 H H H H H H n-Bu 3-CF3 4-Ph 0 -CH2CH2- 1d-30 S-CF3 H H H H H H n-Bu 3-Ph 0 -CH2CH2- 1d-31 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-(2-CI-Ph) 0 -CH2CH2- 1d-32 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-(3-CI-Ph) 0 -CH2CH2- 1d-33 S-CF3 H H H H H H n-Bu 3-(4-CI-Ph) 0 -CH2CH2- 1d-34 5-CN H H H H H H n-Bu 3-CF3 0 -CH2CH2- 1d-35 3-CI 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-CF3 0 -CH2CH2- 1d-36 5-N02 H H H H H n-Bu 3-CF3 0 -CH2CH2- 1d-37 5-CF3 H H H H H H 3-CF3 0 -CH2CH2- 1d-38 5-CF3 H H H H H -CH2CH(OMe)2 3-CF3 0 -CH2CH2- 1d-39 5-CF3 H H H H H 3-CF3 0 -CH2CH2- 1d-40 5-CF3 H H H H H H 3-(3,5-FrPh) 0 -CH2CH2- 1d-41 5-CF3 H H H H H -CH2CH(OMe)2 3-(3,S-F2-Ph) 0 -CH2CH2- 1d-42 5-CF3 H H H H H 3-(3,5-FrPh) 0 -CH2CH2- Tabela 23
(1 e)
N0 (R1L R3 R4 R5 R6 R7 R9 R10 (R11)n X Y 1e-1 5-CF3 H H H H H H Me 3-Me O -CH2CH2- 1e-2 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-Me O -CH2CH2- 1e-3 5-CF3 H H H H H H Me 3-CF3 O -CH2CH2- 1e-4 5-CF3 H H H H H H Et 3-CF3 O -CH2CH2- 1e-5 5-CFs H H H H H H n-Pr 3-CF3 O -CH2CH2- 1e-6 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-CF3 O -CH2CH2- 1e-7 5-CF3 H H H H H H n-Pen 3-CF3 O -CH2CH2- 1e-8 5-CF3 H H H H H H n-Hex 3-CF3 O -CH2CH 2- 1e-9 5-CF3 H H H H H H n-Hept 3-CF3 O -CH2CH2- 1e-10 5-CF3 H H H H H H n-Oct 3-CF3 O -CH2CH2- 1e-11 5-CF3 H H H H H H n-Non 3-CF3 O -CH2CH2- 1e-12 5-CF3 H H H H H H n-Dec 3-CFs O -CH2CH2- 1e-13 5-CF3 H H H H H H i-Pr 3-CF3 O -CH2CH2- 1e-14 5-CF3 H H H H H H i-Bu 3-CF3 O -CH2CH2- 1e-15 5-CF3 H H H H H H t-Bu 3-CF3 O -CH2CH2- 1e-16 5-CF3 H H H H H H s-Bu 3-CF3 O -CH2CH2- 1e-17 5-CF3 H H H H H H Ph 3-CF3 O -CH2CH2- 1e-18 5-CF3 H H H H H H 2-CI-Ph 3-CF3 O -CH2CH2- 1e-19 5-CF3 H H H H H 3-CI-Ph 3-CF3 O -CH2CH2- 1e-20 5-CF3 H H H H H 4-CI-Ph 3-CF3 O -CH2CH2- 1e-21 5-CF3 H H H H H Bn 3-CF3 O -CH2CH2- 1e-22 5-CF3 H H H H H -(CH2)2OMe 3-CF3 O -CH2CH2- 1e-23 5-CF3 H H H H H -(CH2)2OEt 3-CF3 O -CH2CH2- 1e-24 5-CF3 H H H H H n-Bu 3-CFs S -CH2CH2- 1e-25 5-CF3 H H H H H n-Pen 3-CF3 S -CH2CH2- Tabela 24
N0 (R1U R3 R4 R5 R6 R7 R9 R10 (R11)n X Y 1e-26 5-CF3 H H H H H H 3-CI-Ph 3-CF3 S -CH2CH2- 1e-2 7 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-CF3 4-CI 0 -CH2CH2- 1e-28 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-CF3 4-Br 0 -CH2CH2- 1e-29 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-CF3 4-Ph 0 -CH2CH2- 1e-30 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-Ph 0 -CH2CH2- 1e-31 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-(2-CI-Ph) 0 -CH2CH2- 1e-32 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-(3-CI-Ph) 0 -CH2CH2- 1e-33 S-CF3 H H H H H H n-Bu 3-{4-CI-Ph) O -CH2CH2- 1e-34 5-CN H H H H H H n-Bu 3-CF3 O -CH2CH2- 1e-35 3-CI 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-CF3 0 -CH2CH2- 1e-36 5-N02 H H H H H H n-Bu 3-CF3 0 -CH2CH2- 1e-3 7 5-CF3 H H H H H H 2-Pi 3-CF3 0 -CH2CH2- 1e-38 5-CF3 H H H H H H H 3-CF3 0 -CH2CH2- 1e-39 5-CF3 H H H H H H -CH2CH(OMe)2 3-CF3 O -CH2CH2- 1e-40 5-CF3 H H H H H H 3-CF3 0 -CH2CH2- 1e-41 5-CF3 H H H H H H H 3-0,5-FrPh) 0 -CH2CH2- 1e-42 5-CF3 H H H H H H -CH2CH(OMe)2 3-(3,5-F2-Ph) 0 -CH2CH2- 1e-43 5-CF3 H H H H H H S-(S1S-F2-Ph) 0 -CH2CH2- Tabela 25
(R11)n
R3 R
(1 f)
N0 (RX R2 R3 R5 R7 R8 R9 R10 (R11)n X Y 1f-1 5-cf3 H H H H H H Me 3-Me O -CH2CH2- 1f-2 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-Me O -CH2CH2- 1f-3 5-CF3 H H H H H H Me 3-CF3 O -CH2CH2- 1f-4 5-CF3 H H H H H H Et 3-CF3 O -CH2CH2- 1f-5 S-CF3 H H H H H H n-Pr 3-CF3 O -CH2CH2- 1f-6 S-CF3 H H H H H H n-Bu 3-CF3 O -CH2CH2- 1f-7 S-CF3 H H H H H H n-Pen 3-CF3 O -CH2CH2- 1f-8 S-CF3 H H H H H H n-Hex 3-CF3 O -CH2CH2- 1f-9 S-CF3 H H H H H H n-Hept 3-CF3 O -CH2CH2- 1f-10 S-CF3 H H H H H H n-Oct 3-CF3 O -CH2CH2- 1f-11 S-CF3 H H H H H H n-Non 3-CF3 O -CH2CH2- 1f-12 S-CF3 H H H H H H n-Dec 3-CF3 O -CH2CH2- 1f-13 5-CF3 H H H H H H i-Pr 3-CFs O -CH2CH2- 1f-14 5-CF3 H H H H H H i-Bu 3-CF3 O -CH2CH2- 1f-15 5-CF3 H H H H H H t-Bu 3-CF3 O ^CH2CH2- 1f-16 S-CF3 H H H H H H s-Bu 3-CF3 O -CH2CH2- 1f-17 S-CF3 H H H H H H Ph 3-CF3 O -CH2CH2- 1f-18 5-CF3 H H H H H H 2-CI-Ph 3-CF3 O -CH2CH2- 1f-19 5-CF3 H H H H H H 3-CI-Ph 3-CF3 O -CH2CH2- 1f-20 5-CF3 H H H H H H 4-CI-Ph 3-CF3 O -CH2CH2- 1f-21 5-CF3 H H H H H H Bn 3-CF3 O -CH2CH2- 1f-22 S-CF3 H H H H H H -(CH2)2OMe 3-CFs O -CH2CH2- 1f-23 5-CF3 H H H H H H -(CH2)2OEt 3-CF3 O -CH2CH2- 1f-24 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-CFs S -CH2CH2- 1f-25 S-CF3 H H H H H H n-Pen 3-CF3 S -CH2CH2- Tabela 26
N0 (R1L R2 R3 R5 R7 R8 R9 R10 (R11)n X Y 1f-26 5-CF3 H H H H H H 3-CI-Ph 3-CF3 S -CH2CH2- 1f-27 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-CF3 4-CI 0 -CH2CH2- 1f-28 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-CFs 4-Br 0 -CH2CH2- 1f-29 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-CF3 4-Ph 0 -CH2CH2- 1f-30 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-Ph 0 -CH2CH2- 1f-31 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-(2-CI-Ph) 0 -CH2CH2- 1f-32 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-(3-CI-Ph) 0 -CH2CH2- 1f-33 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-(4-CI-Ph) 0 -CH2CH2- 1f-34 5-CN H H H H H H n-Bu 3-CF3 0 -CH2CH2- 1f-35 3-CI 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-CF3 0 -CH2CH2- 1f-36 5-N02 H H H H H H n-Bu 3-CF3 0 -CH2CH2- 1f-37 5-CF3 H H H H H H H 3-CFs 0 -CH2CH2- 1f-38 5-CF3 H H H H H H -CH2CH(OMe)2 3-CF3 0 -CH2CH2- 1f-39 5-CF3 H H H H H H 3-CF3 0 -CH2CH2- 1f-40 5-CF3 H H H H H H -CH2CH(OMe)2 3-0,5-F2-Ph) 0 -CH2CH2- 1f-41 5-CF3 H H H H H H H 3-(3,5-FrPh) 0 -CH2CH2- Tabela 27
r5 r3 r
(1 g)
N0 (R\ R2 R3 R5 R7 R8 R9 R10 (R11)n X Y ig-1 5-CF3 H H H H H H Me 3-Me O -CH2CH2- ig-2 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-Me O -CH2CH2- ig-3 5-CF3 H H H H H H Me 3-CF3 O -CH2CH2- ig-4 5-CF3 H H H H h H Et 3-CF3 O -CH2CH2- ig-5 5-CF3 H h h h H h n-Pr 3-CF3 O -CH2CH2- ig-6 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-CF3 O -CH2CH2- ig-7 5-CF3 H H H H H H n-Pen 3-CF3 O -CH2CH2- ig-8 5-CF3 H H H H H H n-Hex 3-CF3 O -CH2CH2- ig-9 5-CF3 H H H H H H n-Hept 3-CF3 O -CH2CH2- ig-10 5-CF3 H H H H H H n-Oct 3-CF3 O -CH2CH2- ig-11 5-CF3 H h h H h h n-Non 3-CF3 O -CH2CH2- "ig-12 5-CF3 h h h h h h n-Dec 3-CF3 O -CH2CH2- ig-13 5-CF3 h h h h h h i-Pr 3-CFs O -CH2CH2- ig-14 5-CF3 H H H H H H i-Bu 3-CF3 O -CH2CH2- ig-15 5-CF3 H H H H H H t-Bu 3-CF3 O -CH2CH2- ig-16 5-CF3 H H h h h h s-Bu 3-CF3 O -CH2CH2- ig-17 5-CF3 h h h h Ph 3-CF3 O -CH2CH2- ig-18 5-CF3 h h h H 2-CI-Ph 3-CFs O -CH2CH2- ig-19 5-CF3 H 3-CI-Ph 3-CFs O -CH2CH2- ig-20 5-CF3 H 4-CI-Ph 3-CF3 O -CH2CH2- 1g-21 5-CF3 H Bn 3-CFs O -CH2CH2- 1g-22 5-CF3 H -(CH2)2OMe 3-CF3 O -CH2CH2- 1g-23 5-CF3 H -(CH2)2OEt 3-CF3 O -CH2CH2- 1g-24 5-CF3 H n-Bu 3-CFs S -CH2CH2- 1g-25 5-CF3 h H H n-Pen 3-CF3 S -CH2CH2- Tabela 28
N0 (R\ R2 R3 R5 R7 R8 R9 R10 (R11)n X Y 1g-26 5-CF3 H H H H H H 3-CI-Ph 3-CF3 S -CH2CH2- 1g-27 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-CF3 4-CI O -CH2CH2- 1g-28 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-CF3 4-Br O -CH2CH2- 1g-29 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-CF3 4-Ph O -OH2CH2- ig-30 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-Ph O -CH2CH2- ig-31 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-(2-CI-Ph) O -CH2CH2- 1g-32 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-(3-CI-Ph) O -CH20H2- 1g-33 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-{4-CI-Ph) O -CH2CH2- 1g-34 5-CN H H H H H H n-Bu 3-CF3 O -OH20H2- 1g-35 3-CI 5-CF3 H H H H H H n-Bu 3-CF3 O -CH2CH2- 1g-36 5-NO2 H H H H H H n-Bu 3-CF3 O -CH2CH2- Tabela 29
N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) Dadosde1H-RMN 1a-1 Líquido viscoso δ8,40 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,63 (dd, J1 = 9,1, J2 = 2,4, 1H), 6,68 (d, J = 9,0, 1H), 5,34 (s, 1H), 4,46 - 4,35 (m, 1H), 3,96 - 3,85 (m, 2H), 3,68 - 3,59 (m, 2H), 3,58 (s, 3H), 2,19 (s, 3H), 2,09 -1,99 (m, 2H), 1,94 - 1,83 (m, 2H) 1a-2 Líquido viscoso 58,40 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,63 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 6,69 (d, J = 9,0, 1H), 5,32 (s, 1H), 4,44 - 4,36 (m, 1H), 3,95 - 3,84 (m, 4H), 3,69 - 3,58 (m, 2H), 2,20 (s, 3H), 2,10 -1,98 (m, 2H), 1,96 -1,83 (m, 2H), 1,80 - 1,68 (m, 2H), 1,38 - 1,23 (m, 2H), 0,91 (t, J = 7,4, 3H) 1a-14 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,5,1H), 7,65 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,5, 1H), 6,70 (d, J = 9,0, 1H), 5,81 (s, 1H), 4,52 - 4,45 (m, 1H), 4,11 - 3,91 (m, 2H), 3,70 (s, 3H), 3,66 - 3,56 (m, 2H), 2,14 - 2,04 (m, 2H), 1,97 -1,87 (m, 2H) 1a-15 Líquido viscoso δ8,41 (pseudo-d, J = 2,5,1H), 7,65 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,5, 1H), 6,70 (d, J = 9,0, 1H), 5,80 (s, 1H), 4,52 - 4,43 (m, 1H), 4,06 (q, J = 7,2, 2H), 3,99 - 3,90 (m, 2H), 3,67 - 3,58 (m, 2H), 2,14 - 2,05 (m, 2H), 1,97 - 1,86 (m, 2H), 1,40 (t, J = 7,2, 3H) 1a-16 Líquido viscoso δ8,41 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,65 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 6,71 (d, J = 9,0, 1H), 5,80 (s, 1H), 4,54 - 4,45 (m, 1H), 4,01 - 3,90 (m, 4H), 3,68 - 3,58 (m, 2H), 2,15 - 2,04 (m, 2H), 1,97 - 1,77 (m, 4H), 0,90 (t, J = 7,6,3H) 1a-17 Líquido viscoso 08,41 (pseudo-d, J = 2,5,1H), 7,65 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,5, 1H), 6,70 (d, J = 9,0, 1H), 5,79 (s, 1H), 4,52 - N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) Dadosde1H-RMN 4,43 (m, 1H), 4,00 (t, J = 7,2, 2H), 3,98 - 3,90 (m, 2H), 3,67 - 3,59 (m, 2H), 2,13 - 2,04 (m, 2H), 1,95 -1,85 (m, 2H), 1,83 -1,73 (m, 2H), 1,36 -1,26 (m, 2H), 0,92 (t, J = 7,4, 3H) 1a-18 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,65 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 6,70 (d, J = 9,0, 1H), 5,79 (s, 1H), 4,53 - 4,44 (m, 1H), 3,99 (t, J = 7,3, 2H), 3,97 - 3,89 (m, 2H), 3,67 - 3,58 (m, 2H), 2,14 - 2,03 (m, 2H), 1,96 - 1,85 (m, 2H), 1,85 -1,74 (m, 2H), 1,37 -1,22 (m, 4H), 0,87 (t, J = 7,1,3H) Tabela 30
N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (°C) Dadosde1H-RMN 1a-19 Líquido viscoso δ8,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,65 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4,1H), 6,70 (d, J = 9,0, 1H), 5,79 (s, 1H), 4,53 - 4,43 (m, 1H), 3,99 (t, J = 7,3, 2H), 3,97 - 3,87 (m, 2H), 3,68 - 3,59 (m, 2H), 2,14 - 2,05 (m, 2H), 1,96 - 1,87 (m, 2H), 1,86 - 1,72 (m, 2H), 1,34 - 1,20 (m, 6H), 0,86 (t, J = 6,9, 3H) 1a-24 Líquido viscoso δ8,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 6,70 (d, J = 9,0, 1H), 5,78 (s, 1H), 4,62 - 4,44 (m, 2H), 3,97 - 3,88 (m, 2H), 3,68 - 3,59 (m, 2H), 2,15 - 2,05 (m, 2H), 1,97 -1,87 (m, 2H), 1,45 (d, J = 6,7, 6H) 1a-26 127,2-127,8 58,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,65 (dd,J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 6,70 (d, J = 9,0, 1H), 5,81 (s, 1H), 4,54 - 4,44 (m, 1H), 3,94 - 3,83 (m, 2H), 3,75 - 3,64 (m, 2H), 2,16 - 2,04 (m, 2H), 2,01 -1,89 (m, 2H), 1,61 (s, 9H) 1a-28 Líquido viscx)so δ8,41 (pseudo-d, J = 2,3, 1H), 7,65 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,3,1H), 6,69 (d, J = 9,0,1H), 5,90 - 5,87 (m, 1H), 5,83 (s, 1H), 5,82 (dd, J1 = 10,3, J2 = 1,2, 1H), 5,11 (dd, J1 = 17,1, J2 = 1,2, 1H), 4,64 (d, J = 5,6, 2H), 4,54 - 4,44 (m, 1H), 3,94 - 3,84 (m, 2H), 3,70 - 3,60 (m, 2H), 2,13 - 2,02 (m, 2H), 1,96 -1,85 (m, 2H) 1a-45 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,65 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4,1H), 6,70 (d, J = 9,0,1H), 5,85 (s, 1H), 4,60 (q, J = 8,2, 2H), 4,59 - 4,51 (m, 1H), 4,00 - 3,90 (m, 2H), 3,67 - 3,57 (m, 2H), 2,16 - 2,06 (m, 2H), 1,98 -1,87 (m,2H) N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) Dados de 1H-RMN 1a-46 Líquido viscoso δ8,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,65 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 6,70 (d, J = 9,0, 1H), 5,82 (s, 1H), 4,52 - 4,46 (m, 1H), 4,13 - 4,05 (m, 2H), 4,01 - 3,93 (m, 2H), 3,63 - 3,55 (m, 2H), 2,18 - 2,04 (m, 6H), 1,94 - 1,84 (m, 2H) Tabela 31 N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) Dadosde1H-RMN 1a-50 Líquido viscoso δ8,40 (pseudo-d, J = 2,3,1H), 7,63 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,3, 1H), 7,34 - 7,18 (m, 5H), 6,63 (d, J = 9,0, 1H), 5,82 (s, 1H), 5,21 (s, 2H), 4,48 - 4,42 (m, 1H), 3,68 - 3,55 (m, 4H), 2,00 -1,93 (m, 2H), 1,86 -1,77 (m, 2H) 1a-51 Líquido viscoso 58,38 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,62 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4,1H), 7,36 - 7,33 (m, 1H), 7,22 - 7,17 (m, 2H), 6,88 - 6,84 (m, 1H), 6,63 (d, J = 9,0,1H), 5,87 (s, 1H), 5,36 (s, 2H), 4,50 - 4,45 (m, 1H), 3,71 - 3,64 (m, 2H), 3,62 - 3,55 (m, 2H), 2,02 -1,94 (m, 2H), 1,85 -1,78 (m, 2H) 1a-52 Líquido viscoso δ8,40 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4,1H), 7,26 - 7,20 (m, 3H), 7,12 - 7,08 (m, 1H), 6,66 (d, J = 9,0,1H), 5,83 (s, 1H), 5,17 (s, 2H), 4,51 - 4,44 (m, 1H), 3,75 - 3,68 (m, 2H), 3,63 - 3,56 (m, 2H), 2,06 -1,97 (m, 2H), 1,88 -1,79 (m, 2H) 1a-53 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,65 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4,1H), 7,28 - 7,24 (m, 2H), 7,16 - 7,13 (m, 2H), 6,65 (d, J = 9,0,1H), 5,83 (s, 1H), 5,16 (s, 2H), 4,50 - 4,43 (m, 1H), 3,74 - 3,67 (m, 2H), 3,61 - 3,54 (m, 2H), 2,05 -1,97 (m, 2H), 1,87-1,78 (m, 2H) 1a-60 161,8-162,4 58,40 (pseudo-d, J = 2,5, 1H), 7,72 - 7,66 (m, 2H), N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) Dadosde1H-RMN 7,63 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,5, 1H), 7,49 - 7,41 (m, 2H), 7,34 (t, J = 7,4,1H), 6,67 (d, J = 9,0,1H), 5,99 (s, 1H), 4,63 - 4,54 (m, 1H), 3,86 - 3,76 (m, 2H), 3,72 - 3,63 (m, 2H), 2,14 - 2,03 (m, 2H), 2,00 -1,89 (m, 2H) 1a-61 Líquido viscoso 58,37 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,61 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4,1H), 7,52 (dd, J1 = 7,7, J2 = 1,6, 1H), 7,48 - 7,34 (m, 3H), 6,63 (d, J = 9,0,1H), 5,95 (s, 1H), 4,59 - 4,50 (m, 1H), 3,78 - 3,69 (m, 2H), 3,65 - 3,55 (m, 2H), 2,08 -1,98 (m,2H), 1,92-1,81 (m, 2H) 1a-62 86,4 - 87,3 58,40 (s, 1H), 7,78 (pseudo-t, J = 1,9,1H), 7,67 - 7,61 (m, 2H), 7,38 (pseudo-t, J = 8,1, 1H), 7,34 - 7,29 (m, 1H), 6,68 (d, J = 9,0,1H), 5,98 (s, 1H), 4,65 - 4,56 (m, 1H), 3,89 - 3,80 (m, 2H), 3,73 - 3,64 (m, 2H), 2,16 - 2,06 (m, 2H), 2,02 -1,91 (m, 2H) Tabela 32 N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 1a-63 112,7-113,4 58,40 (s, 1H), 7,68 - 7,61 (m, 3H), 7,45 - 7,39 (m, 2H), 6,68 (d, J = 9,0,1H), 5,98 (s, 1H), 4,63 - 4,55 (m, 1H), 3,88 - 3,78 (m, 2H), 3,71 - 3,61 (m, 2H), 2,15 - 2,05 (m, 2H), 1,99-1,88 (m, 2H) 1a-68 Líquido viscoso δ8,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,91 (d, J = 2,4, 1H), 7,69 - 7,58 (m, 2H), 7,51 (d, J = 8,7, 1H), 6,69 (d, J = 9,0,1H), 5,98 (s, 1H), 4,65 - 4,57 (m, 1H), 3,91 - 3,81 (m, 2H), 3,73 - 3,62 (m, 2H), 2,18 - 7,07 (m, 2H), 2,02 -1,90 (m, 2H) 1a-69 130,3-130,9 08,41 (pseudo-d, J = 2,5, 1H), 7,73 (d, J = 1,8, 2H), N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 7,65 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,5, 1H), 7,32 (t, J = 1,8, 1H), 6,69 (d, J = 9,0,1H), 5,98 (s, 1H), 4,67 - 4,58 (m, 1H), 3,92 - 3,81 (m, 2H), 3,75 - 3,65 (m, 2H), 2,19 - 2,08 (m, 2H), 2,04 -1,9 2(m, 2H) 1a-70 123,7-123,9 δ8,57 (pseudo-d, J = 3,8, 1H), 8,39 (pseudo-d, J = 2,5,1H), 7,85 (pseudo-t, J = 7,8,1H), 7,69 (pseudo-d, J = 8,2, 1H), 7,63 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,5, 1H), 7,33 - 7,29 (m, 1H), 6,67 (d, J = 9,0,1H), 6,01 (s, 1H), 4,68 - 4,62 (m, 1H), 3,88 - 3,81 (m, 2H), 3,75 - 3,68 (m, 2H), 2,12 - 2,04 (m, 2H), 2,03 -1,94 (m, 2H) 1a-75 Líquido viscoso δ8,40 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,64 (dd, J1 = 9,1, J2 = 2,4, 1H), 6,69 (d, J = 9,1, 1H), 5,77 (s, 1H), 4,44 - 4,41 (m, 1H), 4,12 - 3,95 (m, 4H), 3,43 - 3,32 (m, 1H), 3,30 - 3,20 (m, 1H), 2,20 - 2,06 (m, 2H), 1,92 - 1,66 (m, 3H), 1,40 - 1,28 (m, 2H), 1,09 (d, J = 6,9, 3H), 0,93 (t, J = 7,4, 3H) 1a-76 Líquido viscoso δ8,40 (pseudo-d, J = 2,5,1H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,5, 1H), 6,69 (d, J = 9,0, 1H), 5,78 (s, 1H), 4,34 - 4,24 (m, 2H), 4,23 - 3,94 (m, 3H), 3,28 - 3,18 (m, 1H), 2,97 - 2,87 (m, 1H), 2,28 - 2,19 (m, 1H), 2,07 - 1,97 (m, 1H), 1,82-1,64 (m, 3H), 1,37-1,21 (m, 2H), 1,12 (d, J = 6,6, 3H), 0,92 (t, J = 7,3, 3H) Tabela 33
N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (°C) dados de 1H-RMN 1a-77 Líquido viscoso δ8,39 (pseudo-d, J = 2,5,1H), 7,63 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,5, 1H), 6,65 (d, J = 9,0, 1H), 6,62 (s, 1H), 4,44 - 4,25 (m, 4H), 3,23 - 3,07 (m, 3H), 2,05 -1,99 (m, 2H), 1,88 - 1,79 (m, 2H), 1,69 - 1,58 (m, 2H), 1,39 - 1,29 (m, 2H), 0,95 (t, J = 7,4,3H) 1a-79 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,65 (dd, J1 = 9,1, J2 = 2,4, 1H), 6,70 (d, J = 9,1, 1H), 4,92 - 4,85 (m, 1H), 4,16 - 4,07 (m, 2H), 3,98(t, J = 7,3, 2H), 3,79 - 3,41 (m, 2H), 2,16-2,08 (m, 2H), 1,91 -1,82(m, 2H), 1,82 - 1,74 (m, 2H), 1,38 - 1,25 (m, 2H), 0,93 (t, J = 7,4, 3H) 1a-81 Líquido viscoso 08,41 (pseudo-d, J = 2,5,1H), 7,65 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,5, 1H), 6,70 (d, J = 9,0, 1H), 4,91 - 4,84 (m, 1H), 4,18 - 4,11 (m, 2H), 4,00 (t, J = 7,3, 2H), 3,46 - 3,38 (m, 2H), 2,16 - 2,08 (m, 2H), 1,91 -1,74 (m, 4H), 1,36 -1,25 (m, 2H), 0,93 (t, J = 7,4, 3H) 1a-82 Líquido viscoso 58,35 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,59 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 7,44 - 7,30 (m, 5H), 6,59 (d, J = 9,0, 1H), 4,09 - 4,00 (m, 3H), 3,95 - 3,86 (m, 2H), 3,19 - 3,09 (m, 2H), 1,90 -1,73 (m, 4H), 1,68 -1,58 (m, 2H), 1,44 -1,33 (m, 2H), 0,96 (t,J = 7,4, 3H) 1a-86 80,8-81,3 δ9,86 (s, 1H), 8,41 (pseudo-d, J = 2,5, 1H), 7,65 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,5, 1H), 6,70 (d, J = 9,0, 1H), 5,34 - 5,26 (m, 1H), 4,19 - 4,11 (m, 2H), 3,73 (s, 3H), 3,45 - 3,37 (m, 2H), 2,18 - 2,10 (m, 2H), 1,87 -1,77 (m, 2H) 1a-87 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 8,06 (s, 1H), 7,65 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 6,71 (d, J = 9,0, 1H), 4,96 - N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 4,87 (m, 1H), 4,25 - 4,18 (m, 2H), 3,94 (s, 3H), 3,75 (s, 3H), 3,37 - 3,30 (m, 2H), 2,14 - 2,06 (m, 2H), 1,90 - 1,81 (m, 2H) Tabela 34 N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 1a-93 Líquido viscoso δ9,85 (d, J = 0,9, 1H), 8,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 6,70 (d, J = 9,0, 1H), 5,34-5,26 (m, 1H), 4,18-4,11 (m, 2H), 4,01 (t, J = 7,3,2H), 3,44 - 3,36 (m, 2H), 2,18 - 2,10 (m, 2H), 1,86 - 1,75 (m, 4H), 1,35 - 1,27 (m, 2H), 0,93 (t, J = 7,4,3H) 1a-96 79,8 - 80,6 58,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,75 (pseudo-d, J = 7,0, 2H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 7,42 - 7,33 (m, 2H), 7,36 (t, J = 7,3, 1H), 6,70 (d, J = 9,0, 1H), 5,84 (s, 1H), 4,57 - 4,47 (m, 1H), 4,01 (t, J = 7,2, 2H), 3,98 - 3,86 (m, 2H), 3,73 - 3,60 (m, 2H), 2,15-2,04 (m, 2H), 1,98-1,90 (m, 2H), 1,85-1,78 (m, 2H), 1,40 -1,29 (m, 2H), 0,94 (t, J = 7,4, 3H) 1a-97 77,4 - 78,0 58,41 (pseudo-d, J = 2,5,1H), 7,81 (dd, J1 = 7,7, J2 = 1,8, 1H), 7,64 (dd, J1 = 9,1, J2 = 2,5, 1H), 7,41 (dd, J1 = 7,9, J2 = 1,3,1H), 7,32 - 7,21 (m, 2H), 6,70 (d, J = 9,1, 1H), 6,08 (s, 1H), 4,58 - 4,49 (m, 1H), 4,03 (t, J = 7,2, 2H), 3,97 - 3,87 (m, 2H), 3,73 - 3,61 (m, 2H), 2,16 - 2,05 (m, 2H), 2,02 - 1,89 (m, 2H), 1,87 -1,77 (m, 2H), 1,42 -1,31 (m, 2H), 0,94 (t, J = 7,4, 3H) N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 1a-98 97,2-97,7 δ8,41 (s, 1H), 7,73 (d, J = 1,7, 1H), 7,68 - 7,61 (m, 2H), 7,34 - 7,22 (m, 2H), 6,70 (d, J = 9,0, 1H), 5,85 (s, 1H), 4,55 - 4,46 (m, 1H), 4,01 - 3,91 (m, 2H), 3,71 (s, 3H), 3,69 - 3,59 (m, 2H), 2,16 - 2,06 (m, 2H), 2,00 -1,89 (m, 2H) 1a-99 Líquido viscoso δ8,41 (pseudo-d, J = 2,3, 1H), 7,75 (pseudo-t, J = 1,8, 1H), 7,68 - 7,60 (m, 2H), 7,34 - 7,22 (m, 2H), 6,70 (d, J = 9,0, 1H), 5,83 (s, 1H), 4,57 - 4,47 (m, 1H), 4,00 (t, J = 7,2, 2H), 3,99 - 3,89 (m, 2H), 3,70 - 3,61 (m, 2H), 2,14 - 2,02 (m, 2H), 1,99 - 1,88 (m, 2H), 1,86 -1,76 (m, 2H), 1,40 -1,30 (m, 2H), 0,94 (t, J = 7,4, 3H) Tabela 35 N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 1a-100 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,3, 1H), 7,71 - 7,61 (m, 3H), 7,34 (dd, J1 = 6,6, J2 = 1,9, 2H), 6,70 (d, J = 9,0,1H), 5,81 (s, 1H), 4,56 - 4,47 (m, 1H), 4,00 (t, J = 7,1, 2H), 3,99 - 3,88 (m, 2H), 3,71 - 3,60 (m, 2H), 2,15 - 2,05 (m, 2H), 2,00 -1,90 (m, 2H), 1,86 -1,75 (m, 2H), 1,40 -1,30 (m, 2H), 0,94 (t, J = 7,4,3H) 1a-101 Líquido viscoso δ8,41 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,69 (dd, J1 = 7,8, J2 = 1,6, 1H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 7,41 (dd, J1 = 8,0, J2 = 1,6,1H), 7,25 - 7,18 (m, 1H), 6,69 (d, J = 9,0,1H), 6,05 (s, 1H), 4,59 - 4,49 (m, 1H), 4,03 (t, J = 7,1, 2H), 3,99 - 3,89 (m, 2H), 3,71 - 3,61 (m, 2H), N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 2,14 - 2,04 (m, 2H), 2,00 - 1,90 (m, 2H), 1,86 - 1,76 (m, 2H), 1,40 -1,31 (m, 2H), 0,94 (t, J = 7,4, 3H) 1a-102 112,0-112,7 δ8,41 (pseudo-d, J = 2,3, 1H), 7,75 (d, J = 8,5, 1H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,3,1H), 7,44 (d, J = 2,1,1H), 7,27 (dd, J1 = 8,5, J2 = 2,1,1H), 6,70 (d, J = 9,0,1H), 6,08 (s, 1H), 4,57 - 4,49 (m, 1H), 3,99 - 3,90 (m, 2H), 3,72 (s, 3H), 3,70 - 3,60 (m, 2H), 2,16 - 2,05 (m, 2H), 2,00-1,89 (m, 2H) 1a-103 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,78 (d, J = 8,4, 1H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4,1H), 7,43 (d, J = 2,1,1H), 7,26 (dd, J1 =8,4, J2=2,1,1H), 6,69 (d, J = 9,0,1H), 6,07 (s, 1H), 4,58 - 4,48 (m, 1H), 4,02 (t, J = 7,1, 2H), 3,98 - 3,88 (m, 2H), 3,70 - 3,61 (m, 2H), 2,14 - 2,05 (m, 2H), 2,00 -1,88 (m, 2H), 1,87 -1,77 (m, 2H), 1,41 -1,30 (m, 2H), 0,94 (t, J = 7,4, 3H) 1a-104 Líquido viscoso δ8,41 (pseudo-d, J = 2,3, 1H), 7,84 (d, J = 2,6, 1H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,3,1H), 7,33 (d, J = 8,5,1H), 7,19 (dd, J1 =8,5, J2=2,6,1H), 6,69 (d, J = 9,0,1H), 6,10 (s, 1H), 4,58-4,49 (m, 1H), 4,02 (t, J = 7,1, 2H), 3,98 - 3,88 (m, 2H), 3,71 - 3,61 (m, 2H), 2,14 - 2,04 (m, 2H), 1,99 -1,89 (m, 2H), 1,88 -1,79 (m, 2H), 1,41 -1,30 (m, 2H), 0,95 (t, J = 7,4, 3H) Tabela 36
N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 1a-105 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4,1H), 7,36 (d, J = 8,0,2H), 7,21 (pseudo-t, J = 8,0, 1H), 6,70 (d, J = 9,0,1H), 5,60 (s, 1H), 4,54 - 4,46 (m, 1H), 4,05 (t, J = 7,0, 2H), 4,01 - 3,90 (m, 2H), 3,69 - 3,58 (m, 2H), 2,16 - 2,05 (m, 2H), 2,01 -1,90 (m, 2H), 1,89 - 1,75 (m, 2H), 1,39 - 1,27 (m, 2H), 0,93 (t, J = 7,4, 3H) 1a-106 114,9-116,1 δ8,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,84 (d, J = 2,0, 1H), 7,65 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 7,58 (dd, J1 = 8,4, J2 = 2,0, 1H), 7,43 (d, J = 8,4, 1H), 6,71 (d, J = 9,0, 1H), 5,81 (s, 1H), 4,56 - 4,46 (m, 1H), 4,00 (t, J = 7,2, 2H), 3,99 - 3,90 (m, 2H), 3,70 - 3,60 (m, 2H), 2,15 - 2,06 (m, 2H), 2,00 -1,89 (m, 2H), 1,86 -1,75 (m, 2H), 1,40 -1,24 (m, 2H), 0,94 (t, J = 7,4, 3H) 1 a-107 161,8-162,4 δ8,41 (pseudo-d, J = 2,2, 1H), 7,68 - 7,61 (m, 3H), 7,26 (s,1H), 6,70 (d, J = 9,0, 1H), 5,83 (s, 1H), 4,55 - 4,46 (m, 1H), 4,01 - 3,92 (m, 2H), 3,70 (s, 3H), 3,68 - 3,58 (m, 2H), 2,16 - 2,06 (m, 2H), 1,99 -1,88 (m, 2H) 1a-108 Líquido viscoso δ8,41 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4,1H), 7,63 (pseudo-d, J = 1,9, 2H), 7,25 (t, J = 1,9, 1H), 6,70 (d, J = 9,0,1H), 5,82 (s, 1H), 4,55 - 4,47 (m, 1H), 4,00 (t, J = 7,2, 2H), 3,99 - 3,89 (m, 2H), 3,70 - 3,59 (m, 2H), 2,16 - 2,05 (m, 2H), 2,00 -1,88 (m, 2H), 1,87 - 1,74 (m, 2H), 1,39 - 1,27 (m, 2H), 0,94 (t, J = 7,4, 3H) 1 a-126 Líquido viscoso δ8,4 (pseudo-d, J = 2,3, 1H), 7,65 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,3, 1H), 6,69 (d, J = 9,0, 1H), 5,36 (s, 1H), 4,46 - N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (°C) dados de 1H-RMN 4,38 (m, 1H), 3,95 - 3,83 (m, 4H), 3,70 - 3,60 (m, 2H), 2,10 - 2,00 (m, 2H), 1,96 - 1,84 (m, 2H), 1,77 -1,67 (m, 2H), 1,36 -1,28 (m, 2H), 1,27 (s, 9H), 0,91 (t, J = 7,4, 3H) 1a-127 Líquido viscoso 58,43 (pseudo-d, J = 2,3,1H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,3, 1H), 6,66 (d, J = 9,5, 1H), 5,80 (s, 1H), 4,55 - 4,45 (m, 1H), 4,01 - 3,89 (m, 4H), 3,74 - 3,64 (m, 2H), 2,12 - 2,02 (m, 2H), 1,99 - 1,89 (m, 2H), 1,84 - 1,74 (m, 2H), 1,36 -1,25 (m, 2H), 0,92 (t, J = 7,4, 3H) Tabela 37 N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 1a-145 Líquido viscoso δ9,05 (pseudo-d, J = 2,8, 1H), 8,24 (dd, J1 = 9,5, J2 = 2,8, 1H), 6,64 (d, J = 9,5, 1H), 5,80 (s, 1H), 4,58 - 4,48 (m, 1H), 4,05 - 3,93 (m, 4H), 3,86 - 3,74 (m, 2H), 2,17 - 2,06 (m, 2H), 2,02 -1,91 (m, 2H), 1,84 - 1,73 (m, 2H), 1,36 - 1,26 (m, 2H), 0,93 (t, J = 7,4, 3H) 1 a-173 Líquido viscoso δ8,40 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 8,07 (s, 1H), 7,99 - 7,93 (m, 1H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4,1H), 7,62 - 7,57 (m, 2H), 6,68 (d, J = 9,0,1H), 6,00 (s, 1H), 4,68 - 4,59 (m, 1H), 3,87 - 3,77 (m, 2H), 3,76 - 3,66 (m, 2H), 2,17 - 2,06 (m, 2H), 2,03 -1,92 (m, 2H) 1a-174 144,2-145,5 68,39 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,63 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 7,51 (s, 1H), 7,47 (d, J = 8,0, 1H), 7,32 (pseudo-t, J = 7,8,1H), 7,16 (d, J = 7,6,1H), 6,67 (d, N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN J = 9,0, 1H), 5,98 (s, 1H), 4,61 - 4,55 (m, 1H), 3,83 - 3,76 (m, 2H), 3,72 - 3,65 (m, 2H), 2,40 (s, 3H), 2,12 - 2,04 (m, 2H), 1,99-1,90 (m, 2H) 1 a-200 130,8-131,1 δ8,58 (pseudo-d, J = 4,9, 1H), 8,39 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,83 (pseudo-t, J = 7,8, 1H), 7,65 (d, J = 8,2, 1H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 7,30 (dd, J1 = 7,3, J2 = 4,9, 1H), 6,67 (d, J = 9,0,1H), 6,00 (s, 1H), 4,24 - 4,12 (m, 3H), 3,38 - 3,30 (m, 1H), 3,06 - 2,99 (m, 1H), 2,30 - 2,23 (m, 1H), 2,11 - 2,03 (m, 1H), 1,84 -1,74 (m, 1H), 1,11 (d, J = 6,7, 3H) 1a-201 Líquido viscoso 58,57 (dd, J1 = 4,8, J2 = 1,1, 1H), 8,39 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,85 (pseudo-t, J = 7,8, 1H), 7,70 (d, J = 8,2, 1H), 7,62 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 7,33 - 7,28 (m, 1H), 6,66 (d, J = 9,0,1H), 5,98 (s, 1H), 4,58 - 4,52 (m, 1H), 4,10 - 4,05 (m, 1H), 4,04 - 3,99 (m, 1H), 3,45 - 3,37 (m, 1H), 3,25 - 3,18 (m, 1H), 2,24 - 2,16 (m, 1H), 2,14 - 2,04(m, 1H), 1,91 -1,82 (m, 1H), 1,13 (d, J = 6,6, 3H) Tabela 38 N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 1 a-202 Líquido viscoso δ8,58 - 8,56 (m, 1H), 8,39 (pseudo-d, J = 2,3, 1H), 7,85 (dt, J1 = 7,8, J2 = 1,7, 1H), 7,69 (pseudo-d, J = 8,2, 1H), 7,62 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,3, 1H), 7,33 - 7,28 (m, 1H), 6,66 (d, J = 9,0, 1H), 5,99 (s, 1H), 4,69 - 4,64 (m, 1H), 4,19 (pseudo-d, J = 13,7, 1H), 4,10 N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (°C) dados de 1H-RMN (pseudo-d, J = 13,7, 1H), 3,33 (pseudo-t, J = 13,1, 1H), 3,15 (dd, J1 = 13,1, J2 = 11,1, 1H), 2,26 - 2,18 (m, 1H), 1,87 -1,74 (m, 2H), 1,53 -1,38(m, 2H), 0,97 (t, J = 7,5, 3H) 1a-203 Líquido viscoso 58,59 - 8,56 (m, 1H), 8,38 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,83 (dt, J1 = 7,8, J2 = 1,9, 1H), 7,66 (pseudo-d, J = 8,2, 1H), 7,61 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 7,32 - 7,28 (m, 1H), 6,65 (d, J = 9,0,1H), 5,99 (s, 1H), 4,34 - 4,28 (m, 1H), 4,09 (dd, J1 = 13,7, J2 = 3,5, 1H), 4,01 - 3,94 (m, 1H), 3,55 - 3,48 (m, 1H), 3,31 (dd, J1 = 13,7, J2 = 7,7,1H), 2,23-2,15 (m, 1H), 1,93-1,80 (m, 2H), 1,69 - 1,60 (m, 1H), 1,41 - 1,31 (m, 1H), 1,01 (t, J = 7,5, 3H) 1a-204 Líquido viscoso δ8,58 - 8,56 (m, 1H), 8,39 (pseudo-d, J = 2,5, 1H), 7,85 (pseudo-t, J = 7,8,1H), 7,69 (pseudo-d, J = 8,2, 1H), 7,62 (dd, J1 = 9,1, J2 = 2,5,1H), 7,33 - 7,28 (m, 1H), 6,65 (d, J = 9,1, 1H), 5,98 (s, 1H), 4,64 - 4,60 (m, 1H), 4,17 (dd, J1 = 13,6, J2 = 3,8, 1H), 4,09 (pseudo-d, J = 13,6, 1H), 3,33 (pseudo-t, J = 13,2, 1H), 3,15 (dd, J1 = 13,2, J2 = 11,0, 1H), 2,24 - 2,16 (m, 1H), 1,92 - 1,78 (m, 2H), 1,47 - 1,31 (m, 4H), 0,90 (t, J = 6,7, 3H) 1a-205 104,2-104,7 δ8,60 - 8,57 (m, 1H), 8,40 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,83 (ddd, J1 = 8,2, J2 = 7,4, J3=1,9, 1H), 7,73 (pseudo-d, J = 8,2,1H), 7,63 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 7,54 - 7,47 (m, 2H), 7,29 - 7,24 (m, 1H), 6,68 (d, J = 9,0,1H), 6,01 (s, 1H), 4,70 - 4,65 (m, 1H), 3,89 - 3,81 (m, 2H), 3,78 - 3,70 (m, 2H), 2,13-1,99(m, 4H) Tabela 39
N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (°C) dados de 1H-RMN 1a-206 114,2-115,0 58,60 - 8,57 (m, 1H), 8,40 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,83 (pseudo-t, J = 7,8, 1H), 7,75 (pseudo-d, J = 8,2, 1H), 7,63 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 7,44 - 7,38 (m, 2H), 7,28 - 7,23 (m, 1H), 6,78 (pseudo-t, J = 8,8,1H), 6,68 (d, J = 9,0,1H), 6,05 (s, 1H), 4,72 - 4,65 (m, 1H), 3,90 - 3,81 (m, 2H), 3,78 - 3,69 (m, 2H), 2,14-1,98 (m, 4H) 1 a-207 Líquido viscoso 58,59 - 8,57 (m, 1H), 8,39 (pseudo-s, 1H), 7,84 (pseudo-t, J = 7,8, 1H), 7,75 (d, J = 8,0, 1H), 7,61 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 7,44 - 7,37 (m, 2H), 7,28 - 7,23 (m, 1H), 6,78 (pseudo-t, J = 8,8, 1H), 6,66(d, J = 9,0, 1H), 6,03 (s, 1H), 4,62 - 4,57 (m, 1H), 4,11 - 3,97 (m, 2H), 3,46 - 3,38 (m, 1H), 3,29 - 3,22 (m, 1H), 2,27 - 2,20 (m, 1H), 2,15 - 2,04 (m, 1H), 1,92 -1,82 (m, 1H), 1,09 (d, J = 6,9, 3H) 1a-208 125,0-125,6 δ8,61 - 8,58 (m, 1H), 8,39 (pseudo-d, J = 2,3, 1H), 7,82 (pseudo-t, J = 7,8, 1H), 7,71 (pseudo-d, J = 8,2, 1H), 7,63 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,3, 1H), 7,44 - 7,38 (m, 2H), 7,29 - 7,23 (m, 1H), 6,78 (pseudo-t, J = 8,9,1H), 6,68 (d, J = 9,0,1H), 6,03 (s, 1H), 4,24 - 4,15 (m, 3H), 3,41 - 3,32 (m, 1H), 3,09 - 3,02 (m, 1H), 2,33 - 2,26 (m, 1H), 2,16 - 2,04(m, 1H), 1,87 - 1,77 (m, 1H), 1,13 (d, J = 6,6, 3H) 1a-209 Líquido viscoso 58,53 (dd, J1 = 4,7, J2 = 1,6, 1H), 8,37 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,92 (dd, J1 = 8,1, J2 = 1,1, 1H), 7,61 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4,1H), 7,43 (dd, J1 = 8,1, J2 = 4,7, 1H), 6,64 (d, J = 9,0, 1H), 5,97 (s, 1H), 4,61 - 4,55 (m, 1H), 3,79 - 3,71 (m, 2H), 3,64 - 3,56 (m, N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (°C) dados de 1H-RMN 2H), 2,09 - 2,00 (m, 2H), 1,92 -1,83 (m, 2H) 1a-210 152,5-152,9 58,40 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,72 (pseudo-t, J = 7,8,1H), 7,63 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4,1H), 7,46 (d, J = 8,0, 1H), 7,16 (d, J = 7,6, 1H), 6,67 (d, J = 9,0, 1H), 6,00 (s, 1H), 4,70 - 4,62 (m, 1H), 3,83 - 3,76 (m, 4H), 2,57 (s, 3H), 2,06 -1,96 (m, 4H) Tabela 40 N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (°C) dados de 1H-RMN 1a-211 100,2-100,4 δ8,41 (pseudo-d, J = 2,5, 1H), 7,65 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,5, 1H), 7,63 (s, 1H), 6,70 (d, J = 9,0, 1H), 6,00 (s, 1H), 4,79 - 4,73 (m, 1H), 3,95 - 3,88 (m, 2H), 3,86 - 3,78 (m, 2H), 2,11 - 2,04 (m, 4H) 1a-212 Líquido viscoso 58,40 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,64 (dd, J1 = 9,1, J2 = 2,4, 1H), 6,69 (d, J = 9,1, 1H), 5,78 (s, 1H), 4,56 - 4,52 (m, 1H), 4,23-4,17 (m, 1H), 4,17-4,11 (m, 1H), 4,02 (t, J = 7,2, 2H), 3,33 - 3,25 (m, 1H), 3,25-3,15 (m, 1H), 2,21 -2,14 (m, 1H), 1,87-1,76 (m, 4H), 1,56 - 1,41 (m, 2H), 1,38 - 1,24 (m, 2H), 0,99 (t, J = 7,5, 3H), 0,93 (t, J = 7,4, 3H) 1a-213 Líquido viscoso 58,40 (pseudo-d, J = 2,5, 1H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,5, 1H), 6,68 (d, J = 9,0, 1H), 5,77 (s, 1H), 4,24 - 4,19(m, 1H), 4,18 - 4,08 (m, 2H), 3,99 (t, J = 7,2, 2H), 3,42 - 3,34 (m, 1H), 3,18 - 3,11 (m, 1H), 2,22-2,15 (m, 1H), 1,89-1,62 (m, 5H), 1,41-1,24 (m, 3H), 1,04 (t, J = 7,5, 3H), 0,92 (t, J = 7,4, 3H) 1a-214 Líquido viscoso 58,40 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,64 (dd, J1 = 9,1, N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN J2 = 2,4, 1H), 6,68 (d, J = 9,1, 1H), 5,77 (s, 1H), 4,53 - 4,47 (m, 1H), 4,22 - 4,11 (m, 2H), 4,03 (t, J = 7,2, 2H), 3,33 - 3,24 (m, 1H), 3,22 - 3,14 (m, 1H), 2,21 - 2,13 (m, 1H), 1,95 -1,86 (m, 1H), 1,85 -1,76 (m, 3H), 1,49 - 1,24 (m, 6H), 0,93 (t, J = 7,4, 3H), 0,93 (t, J = 7,4,3H) 1a-215 102,5-103,0 δ8,38 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,62 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 6,68 (d, J = 9,0, 1H), 5,80 (s, 1H), 4,05 - 3,94 (m, 2H), 3,78 (pseudo-d, J = 13,5, 1H), 3,71 (s, 3H), 3,56 - 3,48 (m, 1H), 3,28 (d, J = 13,5, 1H), 2,12-2,04 (m, 1H), 1,94-1,85 (m, 1H), 1,10 (s, 3H), 1,08 (s, 3H) Tabela 41 N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (°C) dados de 1H-RMN 1a-216 Líquido viscoso 58,38 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,62 (dd, J1 = 9,1, J2 = 2,4, 1H), 6,67 (d, J = 9,1, 1H), 5,78 (s, 1H), 4,05 - 3,94 (m, 2H), 4,01 (t, J = 7,2, 2H), 3,77 (pseudo-d, J = 13,5, 1H), 3,55 - 3,48 (m, 1H), 3,28 (d, J = 13,5, 1H), 2,11 - 2,04 (m, 1H), 1,93 - 1,85 (m, 1H), 1,84 - 1,75 (m, 2H), 1,36 - 1,25 (m, 2H), 1,10 (s, 3H), 1,08 (s, 3H), 0,93 (t, J = 7,4, 3H) 1a-217 127,9-128,3 δ8,39 (pseudo-d, J = 2,3, 1H), 7,63 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,3, 1H), 6,65 (s, 1H), 6,64 (d, J = 9,0, 1H), 4,35 - 4,29 (m, 2H), 3,99 (s, 3H), 3,23 - 3,15 (m, 1H), 3,14 - 3,06 (m, 2H), 2,05 -1,99 (m, 2H), 1,68 - 1,58 (m, 2H) N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 1a-218 105,3-105,6 δ8,40 (pseudo-d, J = 2,5, 1H), 7,66 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,5, 1H), 7,06 (s, 1H), 6,67 (d, J = 9,0, 1H), 4,61 (pseudo-d, J = 13,8, 2H), 4,47 (t, J = 7,5, 2H), 3,30 - 3,20 (m, 1H), 2,99 - 2,89 (m, 2H), 2,14 - 2,08 (m, 2H), 1,99 - 1,91 (m, 2H), 1,88 - 1,75 (m, 2H), 1,44 -1,33 (m, 2H), 0,97 (t, J = 7,4, 3H) 1a-219 Líquido viscoso δ8,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 6,70 (d, J = 9,0, 1H), 4,40 - 4,32 (m, 1H), 4,23 - 4,16 (m, 2H), 3,71 (s, 3H), 3,40 - 3,32 (m, 2H), 2,13 - 2,05 (m, 2H), 2,07 (s, 3H), 1,89 - 1,79 (m, 2H) 1a-220 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,3, 1H), 7,65 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,3, 1H), 6,70 (d, J = 9,0, 1H), 4,72 - 4,64 (m, 1H), 4,57 (d, J = 5,9, 2H), 4,20 - 4,14 (m, 2H), 3,73 (s, 3H), 3,43 - 3,35 (m, 2H), 2,17 - 2,09 (m, 2H), 1,91 -1,81 (m, 2H), 1,59 (t, J = 5,9,1H) 1a-221 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,5, 1H), 7,65 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,5, 1H), 6,70 (d, J = 9,0, 1H), 4,39 - 4,31 (m, 1H), 4,21 - 4,14 (m, 2H), 3,96 (t, J = 7,4, 2H), 3,40 - 3,32 (m, 2H), 2,12 - 2,05 (m, 2H), 2,07 (s, 3H), 1,88 -1,74 (m, 4H), 1,36 -1,27 (m, 2H), 0,92 (t, J = 7,4, 3H) Tabela 42
N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (°C) dados de 1H-RMN 1 a-222 Líquido viscoso 59,84 (d, J = 1,0,1H), 8,40 (pseudo-d, J = 2,3,1H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,3, 1H), 6,69 (d, J = 9,0, 1H), 5,08 - 5,01 (m, 1H), 4,34 - 4,29 (m, 2H), 3,72 (s, 3H), 3,22 - 3,14 (m, 1H), 2,91 (dd, J1 = 13,7, J2 = 10,3, 1H), 2,12 - 2,05 (m, 1H), 2,04 - 1,94 (m, 1H), 1,69 -1,61 (m, 1H), 1,15 (d, J = 6,6, 3H) 1 a-223 Líquido viscoso 58,42 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 8,18 (s, 2H), 7,76(s, 1H), 7,65 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 6,71 (d, J = 9,0,1H), 5,93 (s, 1H), 4,59 - 4,51 (m, 1H), 4,03 (t, J = 7,1, 2H), 4,01 - 3,91 (m, 2H), 3,71 - 3,61 (m, 2H), 2,18-2,07 (m, 2H), 2,01-1,91 (m, 2H), 1,89-1,79 (m, 2H), 1,42 -1,30 (m, 2H), 0,95 (t, J = 7,4, 3H) 1a-224 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,65 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 7,30 - 7,22 (m, 2H), 6,74 - 6,68 (m, 2H), 5,81 (s, 1H), 4,55 - 4,48 (m, 1H), 4,00 (t, J = 7,1, 2H), 3,98 - 3,90 (m, 2H), 3,69 - 3,61 (m, 2H), 2,15 - 2,07 (m, 2H), 1,99 -1,90 (m, 2H), 1,85 -1,76 (m, 2H), 1,39 -1,30 (m, 2H), 0,94 (t, J = 7,4, 3H) 1 a-225 Líquido viscoso δ8,41 (pseudo-d, J = 2,5, 1H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,5, 1H), 7,29 - 7,23 (m, 2H), 6,75 - 6,69 (m, 1H), 6,70 (d, J = 9,0, 1H), 5,79 (s, 1H), 4,49 - 4,43 (m, 1H), 4,09 - 4,02 (m, 2H), 4,03 (t, J = 7,1, 2H), 3,45 - 3,36 (m, 1H), 3,31 - 3,24 (m, 1H), 2,23 - 2,16 (m, 1H), 2,16 - 2,08 (m, 1H), 1,92 - 1,79 (m, 3H), 1,42 -1,32 (m, 2H), 1,11 (d, J = 6,9, 3H), 0,95 (t, J = 7,4,3H) 1a-226 Líquido viscoso δ8,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,64 (dd, J1 = 9,1, J2 = 2,4, 1H), 7,30 - 7,25 (m, 2H), 6,75 - 6,68 (m, N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 1H), 6,70 (d, J = 9,1, 1H), 5,79 (s, 1H), 4,32 - 4,26 (m, 2H), 4,06 - 4,00 (m, 1H), 3,98 (t, J = 7,2, 2H), 3,30 - 3,22 (m, 1H), 2,99 - 2,92 (m, 1H), 2,32 - 2,24 (m, 1H), 2,00 - 1,99 (m, 1H), 1,84 - 1,67 (m, 3H), 1,38 -1,27 (m, 2H), 1,14 (d, J = 6,6, 3H), 0,93 (t, J = 7,4, 3H) Tabela 43 N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 1 a-227 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,5, 1H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,5, 1H), 7,30 - 7,24 (m, 2H), 6,74 - 6,67 (m, 2H), 5,80 (s, 1H), 4,59 - 4,55 (m, 1H), 4,24 - 4,10 (m, 2H), 4,07 - 3,97 (m, 2H), 3,36 - 3,27 (m, 1H), 3,25- 3,15 (m, 1H), 2,26-2,19 (m, 1H), 1,89-1,65 (m, 4H), 1,60 -1,28 (m, 4H), 1,07 - 0,91 (m, 6H) 1a-228 Líquido viscoso 58,40 (pseudo-d, J = 2,2, 1H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,2,1H), 7,30 - 7,23 (m, 2H), 6,71 (pseudo-t, J = 8,9, 1H), 6,68 (d, J = 9,0, 1H), 5,79 (s, 1H), 4,24 - 4,10 (m, 3H), 3,98 (t, J = 7,1, 2H), 3,45 - 3,37 (m, 1H), 3,18 (dd, J1 = 13,6, J2 = 8,6, 1H), 2,25 - 2,19 (m, 1H), 1,90 - 1,67 (m, 5H), 1,43 - 1,24 (m, 3H), 1,05 (t, J = 7,5, 3H), 0,93 (t, J = 7,4, 3H) 1a-229 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,5, 1H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,5, 1H), 7,30 - 7,23 (m, 2H), 6,74 - 6,66 (m, 2H), 5,79 (s, 1H), 4,56 - 4,51 (m, 1H), 4,24 - 4,08 (m, 2H), 4,05 - 3,96 (m, 2H), 3,46 - 3,27 (m, 1H), 3,24-3,11 (m, 1H), 2,27-2,18 (m, 1H), 1,98-1,89 N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN (m, 1H), 1,88 - 1,70 (m, 3H), 1,58 - 1,30 (m, 6H), 0,98 (m, 6H) 1a-230 Líquido viscoso δ8,42 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,65 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 7,29 - 7,24 (m, 2H), 6,74 - 6,67(m, 2H), 5,81 (s, 1H), 4,54 - 4,49 (m, 1H), 3,99 (t, J = 7,2, 2H), 3,96 - 3,89 (m, 2H), 3,70 - 3,62 (m, 2H), 2,14-2,06(m, 2H), 1,99-1,90 (m, 2H), 1,85-1,78 (m, 2H), 1,35 - 1,25 (m, 6H), 0,86 (pseudo-t, J = 7,0, 3H) 1a-231 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,5, 1H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,5, 1H), 7,29 - 7,23 (m, 2H), 6,75 - 6,68 (m, 2H), 5,79 (s, 1H), 4,47 - 4,45 (m, 1H), 4,12 - 4,04 (m, 2H), 4,01 (t, J = 7,2, 2H), 3,44 - 3,36 (m, 1H), 3,31 -3,22 (m, 1H), 2,23-2,17 (m, 1H), 2,16-2,10 (m, 1H), 1,91 - 1,80 (m, 3H), 1,38 - 1,24 (m, 6H), 1,11 (d, J = 6,8, 3H), 0,86 (t, J = 7,0, 3H) Tabela 44 N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (°C) dados de 1H-RMN 1a-232 Líquido viscoso δ8,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 7,30 - 7,25 (m, 2H), 6,74 - 6,68 (m, 2H), 5,80 (s, 1H), 4,32 - 4,26 (m, 2H), 4,06 - 3,99 (m, 1H), 3,97 (t, J = 7,2, 2H), 3,30 - 3,22 (m, 1H), 2,98 - 2,92 (m, 1H), 2,31 - 2,24 (m, 1H), 2,07 - 2,00 (m, 1H), 1,84 - 1,67 (m, 3H), 1,34 - 1,23 (m, 6H), 1,14 (d, J = 6,6, 3H), 0,86 (t, J = 6,9, 3H) 1a-233 75,0 - 75,6 58,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,65 (dd, J1 = 9,0, N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (°C) dados de 1H-RMN J2 = 2,4, 1H), 7,39 - 7,25 (m, 2H), 6,71 (d, J = 9,0, 1H), 5,76 (s, 1H), 4,53 - 4,48 (m, 1H), 3,99 (t, J = 7,1, 2H), 3,98 - 3,90 (m, 2H), 3,69 - 3,61 (m, 2H), 2,14-2,06 (m, 2H), 1,98-1,89 (m, 2H), 1,84-1,76 (m, 2H), 1,39 -1,29 (m, 2H), 0,94 (t, J = 7,4, 3H) 1a-234 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,5, 1H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,5, 1H), 7,40 - 7,31 (m, 2H), 6,70 (d, J = 9,0, 1H), 5,75 (s, 1H), 4,32 - 4,25 (m, 2H), 4,06 - 3,99 (m, 1H), 3,97 (t, J = 7,2, 2H), 3,30 - 3,22 (m, 1H), 2,98 - 2,91 (m, 1H), 2,30 - 2,25 (m, 1H), 2,08 - 2,00 (m, 1H), 1,84 - 1,67 (m, 3H), 1,38 - 1,28 (m, 2H), 1,14 (d, J = 6,6, 3H), 0,93 (t, J = 7,4, 3H) 1a-235 99,2-100,7 δ8,41 (s, 1H), 7,88 (pseudo-d, J = 6,7, 2H), 7,67 - 7,63 (m, 3H), 6,71 (d, J = 9,0, 1H), 5,89 (s, 1H), 4,56 - 4,50 (m, 1H), 4,02 (t, J = 7,1, 2H), 3,98 - 3,90 (m, 2H), 3,70 - 3,62 (m, 2H), 2,16 - 2,07 (m, 2H), 2,00 -1,90 (m, 2H), 1,87 -1,77 (m, 2H), 1,40 -1,30 (m, 2H), 0,94 (t, J = 7,4, 3H) 1a-236 Líquido viscoso δ8,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,74 - 7,69 (m, 2H), 7,65 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 7,06 (pseudo-t, J = 8,8, 2H), 6,70 (d, J = 9,0,1H), 5,79 (s, 1H), 4,55 - 4,48 (m, 1H), 4,00 (t, J = 7,2, 2H), 3,97 - 3,89 (m, 2H), 3,70 - 3,62 (m, 2H), 2,14 - 2,06 (m, 2H), 1,99 - 1,90 (m, 2H), 1,85 - 1,77 (m, 2H), 1,39 - 1,30 (m, 2H), 0,94 (t, J = 7,4,3H) Tabela 45
N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C)) dados de 1H-RMN 1a-237 133,1 -134,0 δ8,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,67 (pseudo-d, J = 8,5, 2H), 7,65 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 7,39 (pseudo-d, J = 8,5, 2H), 6,70 (d, J = 9,0, 1H), 5,81 (s, 1H), 4,55 - 4,49 (m, 1H), 4,00 (t, J = 7,1, 2H), 3,97 - 3,88 (m, 2H), 3,71 - 3,62 (m, 2H), 2,14 - 2,05 (m, 2H), 1,99 -1,89(m, 2H), 1,85 -1,76 (m, 2H), 1,39 -1,30 (m, 2H), 1,33 (s, 9H), 0,93 (t, J = 7,4, 3H) 1a-238 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,67 (pseudo-d, J = 8,5, 2H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 7,26 (pseudo-d, J = 8,5, 2H), 6,70 (d, J = 9,0, 1H), 5,81 (s, 1H), 4,55 - 4,48 (m, 1H), 4,00 (t, J = 7,2, 2H), 3,96 - 3,88 (m, 2H), 3,70 - 3,62 (m, 2H), 2,50 (s, 3H), 2,13 - 2,04 (m, 2H), 1,98 -1,90 (m, 2H), 1,85 -1,76 (m, 2H), 1,39 -1,30 (m, 2H), 0,93 (t, J = 7,4, 3H) 1a-239 86,2 - 86,5 58,42 (pseudo-d, J = 2,3, 1H), 8,23 (d, J = 9,0, 2H), 7,91 (d, J = 9,0, 2H), 7,66 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,3, 1H), 6,71 (d, J = 9,0, 1H), 5,94 (s, 1H), 4,57 - 4,52 (m, 1H), 4,03 (t, J = 7,1, 2H), 3,99 - 3,91 (m, 2H), 3,70 - 3,62 (m, 2H), 2,17 - 2,08 (m, 2H), 1,99 -1,90 (m, 2H), 1,88 - 1,79 (m, 2H), 1,41 - 1,31 (m, 2H), 0,95 (t, J = 7,4, 3H) 1a-240 Líquido viscxdso δ8,42 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,86 (d, J = 8,0, 2H), 7,65 (dd, J1 = 9,1, J2 = 2,4, 1H), 7,62 (d, J = 8,0, 2H), 6,71 (d, J = 9,1, 1H), 5,88 (s, 1H), 4,56 - 4,51 (m, 1H), 4,02 (t, J = 7,1, 2H), 3,98 - 3,90 (m, 2H), 3,70 - 3,63 (m, 2H), 2,16 - 2,07 (m, 2H), 2,00 -1,91 (m, 2H), 1,87 - 1,78 (m, 2H), 1,39 - 1,30 (m, 2H), 0,94 (t, J = 7,4,3H) N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C)) dados de 1H-RMN 1a-241 Líquido viscoso δ8,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,68 (pseudo-d, J = 8,9, 2H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 6,91 (pseudo-d, J = 8,9, 2H), 6,69 (d, J = 9,0, 1H), 5,77 (s, 1H), 4,55 - 4,47 (m, 1H), 3,99 (t, J = 7,2, 2H), 3,96 - 3,88 (m, 2H), 3,83 (s, 3H), 3,69 - 3,62 (m, 2H), 2,13 - 2,05 (m, 2H), 1,98 - 1,90 (m, 2H), 1,85 -1,76 (m, 2H), 1,39 -1,30 (m, 2H), 0,93 (t, J = 7,4, 3H) Tabela 46 N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (°C) dados de 1H-RMN 1 a-242 Líquido viscoso δ8,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,76 (pseudo-d, J = 8,8, 2H), 7,65 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 7,22 (pseudo-d, J = 8,8, 2H), 6,70 (d, J = 9,0, 1H), 5,82 (s, 1H), 4,55 - 4,49 (m, 1H), 4,00 (t, J = 7,1, 2H), 3,99 - 3,90 (m, 2H), 3,70 - 3,62 (m, 2H), 2,15 - 2,06 (m, 2H), 1,98 - 1,91 (m, 2H), 1,85 - 1,76 (m, 2H), 1,39 -1,30 (m, 2H), 0,94 (t, J = 7,4, 3H) 1a-243 98,7 - 99,8 δ8,35 (pseudo-d, J = 2,5, 1H), 7,58 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,5,1H), 6,60 (d, J = 9,0,1H), 4,50 - 4,34 (m, 4H), 3,40 (s, 3H), 2,88 - 2,73 (m, 2H), 2,37 - 2,28 (m, 1H), 1,79 -1,72 (m, 2H), 1,58 -1,48 (m, 2H), 1,45 (s, 3H), 1,39(t, J = 7,1, 3H) 1a-244 Líquido viscoso 68,40 (s, 1H), 7,78 (s, 1H), 4,91 - 4,85 (m, 1H), 4,00 (t, J = 7,3, 2H), 3,88 - 3,81 (m, 2H), 3,37 - 3,29 (m, 2H), 2,22 - 2,14 (m, 2H), 2,05 -1,94 (m, 2H), 1,84 - 1,75 (m, 2H), 1,38 - 1,28 (m, 2H), 0,94 (t, J = 7,4, 3H) N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (°C) dados de 1H-RMN 1a-245 133,8-134,5 510,04 (br-s, 1H), 8,41 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 6,69 (d, J = 9,0, 1H), 5,93 (s, 1H), 4,67 - 4,58 (m, 1H), 4,00 - 3,92 (m, 2H), 3,64 - 3,56 (m, 2H), 2,14 - 2,04 (m, 2H), 1,95 -1,85 (m, 2H) 1a-246 136,9-137,6 510,00 (br-s, 1H), 8,40 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,63 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 6,69 (d, J = 9,0, 1H), 5,92 (s, 1H), 4,31 - 4,23 (m, 2H), 4,15 (br-s, 1H), 3,27 - 3,18 (m, 1H), 2,94 - 2,87 (m, 1H), 2,30 - 2,22 (m, 1H), 2,03 - 1,94 (m, 1H), 1,75 - 1,66 (m, 1H), 1,10 (d, J = 6,8, 3H) 1a-247 120,0-120,8 58,39 (pseudo-s, 2H), 7,66 - 7,60 (m, 2H), 7,55 (d, J = 8,2, 1H), 6,67 (d, J = 9,0, 1H), 6,00 (s, 1H), 4,67 - 4,59 (m, 1H), 3,86 - 3,78 (m, 2H), 3,75 - 3,66 (m, 2H), 2,38 (s, 3H), 2,11 - 2,01 (m, 2H), 2,00 -1,92 (m, 2H)
Tabela 47
N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 1a-248 Líquido viscxDso 58,42 (pseudo-d, J = 2,5, 1H), 7,65 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,5, 1H), 7,37 (s, 2H), 6,93 (s, 1H), 6,70 (d, J = 9,0, 1H), 5,82 (s, 1H), 4,55 - 4,49 (m, 1H), 4,00 (t, J = 7,2, 2H), 3,98 - 3,89 (m, 2H), 3,70 - 3,61 (m, 2H), 2,34 (s, 6H), 2,15 - 2,05 (m, 2H), 2,20 -1,90 (m, 2H), 1,86 -1,76 (m, 2H), 1,38 -1,29 (m, 2H), 0,93 (t, J = 7,4, 3H) 1a-249 95,1 - 95,7 08,42 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,66 (dd, J1 = 9,0, N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (°C) dados de 1H-RMN J2 = 2,4, 1H), 7,60 (s, 2H), 6,71 (d, J = 9,0, 1H), 5,90 (s, 1H), 4,55 - 4,49 (m, 1H), 4,01 (t, J = 7,1, 2H), 3,99 - 3,92 (m, 2H), 3,68 - 3,61 (m, 2H), 2,18 - 2,08 (m, 2H), 1,98 -1,89 (m, 2H), 1,85 -1,77 (m, 2H), 1,39 -1,29 (m, 2H), 0,94 (t, J = 7,4, 3H) 1a-250 Líquido viscoso δ8,40 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,63 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 6,69 (d, J = 9,0, 1H), 5,83 (s, 1H), 4,61 - 4,53 (m, 1H), 3,90 - 3,75 (m, 4H), 2,08 - 1,98 (m, 4H), 1,47 (s, 9H) 1a-251 Líquido viscoso 58,38 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,67 (pseudo-d, J = 8,8, 2H), 7,62 (dd, J1 = 9,2, J2 = 2,4, 1H), 7,44 (pseudo-t, J = 7,8, 2H), 7,34 (pseudo-t, J = 7,4, 1H), 6,66 (d, J = 9,2,1H), 5,97 (s, 1H), 4,24-4,16 (m, 2H), 4,13 - 4,07 (m, 1H), 3,32 - 3,25 (m, 1H), 3,00 - 2,94 (m, 1H), 2,30 - 2,23 (m, 1H), 2,09 - 1,98 (m, 1H), 1,78-1,68 (m, 1H), 1,10 (d, J = 6,7, 3H) 1a-252 Líquido viscoso δ8,39 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,62 (dd, J1 = 9,2, J2 = 2,4, 1H), 7,49 (s, 1H), 7,44 (pseudo-d, J = 8,0, 1H), 7,30 (pseudo-t, J = 7,8, 1H), 7,15 (pseu- do-d, J = 7,6, 1H), 6,66 (d, J = 9,2, 1H), 5,96 (s, 1H), 4,20 - 4,12 (m, 2H), 4,12 - 4,05 (m, 1H), 3,32 - 3,24 (m, 1H), 3,01 - 2,94 (m, 1H), 2,39 (s, 3H), 2,29 - 2,22 (m, 1H), 2,06 - 1,99 (m, 1H), 1,78 - 1,67 (m, 1H), 1,10 (d, J = 6,6, 3H) Tabela 48
N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 1a-253 Líquido viscoso δ8,42 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,78 (s, 1H), 7,67 - 7,63 (m, 2H), 7,22 (d, J = 8,0, 1H), 6,71 (d, J = 9,0, 1H), 5,87 (s, 1H), 4,56 - 4,50 (m, 1H), 4,01 (t, J = 7,2, 2H), 3,99 - 3,92 (m, 2H), 3,69 - 3,62 (m, 2H), 2,16 - 2,08 (m, 2H), 1,99 -1,90 (m, 2H), 1,85 -1,78 (m, 2H), 1,40 -1,30 (m, 2H), 0,95 (t, J = 7,4, 3H) 1a-254 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,65 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4,1H), 7,52 (pseudo-d, J = 8,0,1H), 7,46 (pseu- do-d, J = 10,0, 1H), 7,36 - 7,29 (m, 1H), 7,00 - 6,94 (m, 1H), 6,70 (d, J = 9,0, 1H), 5,83 (s, 1H), 4,55 - 4,49 (m, 1H), 4,00 (t, J = 7,2, 2H), 3,97 - 3,90 (m, 2H), 3,69 - 3,62 (m, 2H), 2,15 - 2,06 (m, 2H), 1,99 - 1,90 (m, 2H), 1,86 - 1,77 (m, 2H), 1,40 - 1,30 (m, 2H), 0,94 (t, J = 7,4, 3H) 1 a-255 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,66 - 7,62 (m, 3H), 7,78 (pseudo-d, J = 8,0, 2H), 6,70 (d, J = 8,8, 1H), 5,81 (s, 1H), 4,55 - 4,48 (m, 1H), 4,00 (t, J = 7,2, 2H), 3,96 - 3,89 (m, 2H), 3,70 - 3,62 (m, 2H), 2,36 (s, 3H), 2,14 - 2,05 (m, 2H), 1,99 -1,90 (m, 2H), 1,85 - 1,77 (m, 2H), 1,40- 1,30 (m, 2H), 0,93 (t, J = 7,4, 3H) 1a-256 Líquido viscoso δ8,59 (pseudo-d, J = 5,6, 1H), 8,40 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,86 - 7,91 (m, 1H), 7,78 (d, J = 1,6, 2H), 7,75 (d, J = 8,4, 1H), 7,63 (dd, J1 = 9,2, J2 = 2,4, 1H), 7,32 (t, J = 2,0, 1H), 7,29 - 7,24 (m, 1H), 6,68 (d, J = 9,2, 1H), 6,07 (s, 1H), 4,70 - 4,66 (m, 1H), 3,90 - 3,83 (m, 2H), 3,76 - 3,69 (m, 2H), 2,13 -1,99 (m,4H) N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 1a-257 Líquido viscoso Õ8,60(pseudo-d, J = 4,8, 1H), 8,39 (pseudo-d, J = 2,6, 1H), 7,82 (pseudo-t, J = 8,4, 1H), 7,79 (d, J = 2,0, 2H), 7,70 (d, J = 8,0, 1H), 7,63 (dd, J1 = 9,1, J2 = 2,6, 1H), 7,32 (t, J = 2,0, 1H), 7,28 - 7,24 (m, 1H), 6,68 (d, J = 9,1, 1H), 6,05 (s, 1H), 4,24 - 4,15 (m, 3H), 3,40 - 3,32 (m, 1H), 3,08 - 3,00 (m, 1H), 2,34 - 2,26 (m, 1H), 2,14 - 2,04 (m, 1H), 1,86 - 1,76 (m, 1H), 1,13 (d, J =6,7, 3H) Tabela 49 N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (°C) dados de 1H-RMN 1a-258 Líquido viscoso δ8,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,69 (d, J = 8,4, 2H), 7,64 (dd, J1 = 8,8, J2 = 2,4, 1H), 7,49 (d, J = 8,4, 2H), 6,70 (d, J = 8,8, 1H), 5,81 (s, 1H), 4,54 - 4,48 (m, 1H), 3,99 (t, J = 7,2, 2H), 3,97 - 3,89 (m, 2H), 3,69 - 3,62 (m, 2H), 2,14 - 2,06 (m, 2H), 1,98 -1,89 (m, 2H), 1,85 - 1,76 (m, 2H), 1,40 - 1,29 (m, 2H), 0,93 (t, J = 7,4, 3H) 1a-259 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,8, 1H), 7,78 (d, J = 2,0, 1H), 7,30 - 7,23 (m, 2H), 6,74 - 7,67 (m, 1H), 5,81 (s, 1H), 4,53 - 4,46 (m, 1H), 4,01 (t, J = 7,2, 2H), 3,78 - 3,70 (m, 2H), 3,51 - 3,44 (m, 2H), 2,23 - 2,15 (m, 2H), 2,08 - 1,99 (m, 2H), 1,86 -1,78 (m, 2H), 1,41 -1,31 (m, 2H), 0,95 (t, J = 7,4, 3H) 1 a-260 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 8,38 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,64 (dd, J1 = 9,2, J2 = 2,4, 1H), 7,61 (dd, J1 = 9,2, J2 = 2,4,1H), 6,70 (d, J = 9,2,1H), 6,65 (d, N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (°C) dados de 1H-RMN J = 9,2,1H), 5,98 (s, 1H), 4,80 - 4,72 (m, 1H), 4,62 - 4,65 (m, 2H), 4,37 - 4,29 (m, 1H), 3,97 - 3,90 (m, 2H), 3,60 - 3,52 (m, 2H), 3,10 - 3,02 (m, 2H), 2,28 - 2,16 (m, 2H), 2,09 - 2,00 (m, 4H), 1,90 -1,80 (m, 2H) 1 a-261 Líquido viscoso δ8,41 (pseudo-d, J = 2,6, 1H), 7,65 (dd, J1 = 9,1, J2 = 2,6,1H), 6,70 (d, J = 9,1,1H), 5,85 (s, 1H), 5,32 (s, 2H), 4,56 - 4,51 (m, 1H), 3,98 - 3,91 (m, 2H), 3,67 - 3,60 (m, 2H), 3,39 (s, 3H), 2,13 - 2,07 (m, 2H), 1,97 - 1,91 (m, 2H) 1a-262 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,65 (dd, J1 = 8,8, J2 = 2,4,1H), 6,69 (d, J = 8,8,1H), 5,84 (s, 1H), 5,36 (s, 2H), 4,56 - 4,50 (m, 1H), 3,98 - 3,90 (m, 2H), 3,68 - 3,61 (m, 2H), 3,61 (q, J = 7,0, 2H), 2,12 - 2,04 (m, 2H), 1,98 -1,91 (m, 2H), 1,17 (t, J = 7,0, 3H) 1 a-263 Líquido viscoso δ8,40 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,64 (dd, J1 = 9,2, J2 = 2,4,1H), 6,69 (d, J = 9,2,1H), 5,83 (s, 1H), 5,35 (s, 2H), 4,31 - 4,26 (m, 2H), 4,07 - 4,00 (m, 1H), 3,59 (q, J = 7,0, 2H), 3,28 - 3,20 (m, 1H), 2,97 - 2,90 (m, 1H), 2,28 - 2,07 (m, 1H), 2,09 - 2,01 (m, 1H), 1,79 -1,69 (m, 1H), 1,16 (t, J = 7,0, 3H), 1,12 (d, J = 6,4, 3H) Tabela 50 N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 1a-264 Líquido viscoso δ8,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,64 (dd, J1 = 9,2, J2 = 2,4, 1H), 6,70 (d, J = 9,2, 1H), 5,81 (s, 1H), 4,53 - 4,48 (m, 1H), 4,18 (t, J = 5,6, 2H), 3,97 - 3,90 (m, 2H), 3,74 (t, J = 5,6, 2H), 3,69 - 3,62 (m, 2H), 3,30 N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (°C) dados de 1H-RMN (s, 3H), 2,12 - 2,04 (m, 2H), 1,97 -1,88 (m, 2H) 1a-265 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 6,70 (d, J = 9,0, 1H), 5,81 (s, 1H), 4,51 - 4,47 (m, 1H), 4,18 (t, J = 5,9, 2H), 3,97 - 3,90 (m, 2H), 3,77 (t, J = 5,9, 2H), 3,68 - 3,61 (m, 2H), 3,45 (q, J = 7,0, 2H), 2,11 - 2,03 (m, 2H), 1,97 -1,88 (m, 2H), 1,12 (t, J = 7,0,3H) 1a-266 Líquido viscoso 58,40 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,64 (dd, J1 = 9,2, J2 = 2,4,1H), 6,69 (d, J = 9,2,1H), 5,81 (s, 1H), 4,77 (t, J = 5,7, 1H), 4,52 - 4,48 (m, 1H), 4,11 (d, J = 5,7, 2H), 3,97 - 3,90 (m, 2H), 3,68 - 3,61 (m, 2H), 3,35 (s, 6H), 2,12 - 2,04 (m, 2H), 1,97 -1,88 (m, 2H) 1a-267 Líquido viscoso δ8,40 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,64 (dd, J1 = 9,1, J2 = 2,4,1H), 6,69 (d, J = 9,1,1H), 5,79 (s, 1H), 4,76 (t, J = 5,7, 1H), 4,30 - 4,25 (m, 2H), 4,10 (d, J = 5,7, 2H), 4,04 - 3,98 (m, 1H), 3,35 (s, 3H), 3,35 (s, 3H), 3,27 - 3,20 (m, 1H), 2,96 - 2,90 (m, 1H), 2,27 - 2,19 (m, 1H), 2,07 - 1,98 (m, 1H), 1,77 - 1,67 (m, 1H), 1,12 (d, J = 6,8, 3H) 1a-268 Líquido viscoso 58,40 (pseudo-d, J = 2,2, 1H), 7,63 (dd, J1 = 8,9, J2 = 2,2,1H), 6,68 (d, J = 8,9,1H), 5,78 (s, 1H), 4,77 (t, J = 5,6,1H), 4,46 - 4,41 (m, 1H), 4,13 (pseudo-d, J = 5,6, 2H), 4,10 - 4,01 (m, 2H), 3,46 - 3,37 (m, 1H), 3,38 (s, 3H), 3,36 (s, 3H), 3,30 - 3,23 (m, 1H), 2,18 - 2,04 (m, 2H), 1,89 - 1,79 (m, 1H), 1,09 (d, J = 6,8, 3H) Tabela 51
N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (°C) dados de 1H-RMN 1a-269 Líquido viscoso δ8,40 (pseudo-d, J = 2,6,1H), 7,64 (dd, J1 = 8,9, J2 = 2,6,1H), 6,69 (d, J = 8,9,1H), 5,80 (s, 1H), 4,89 (t, J = 5,7,1H), 4,53 - 4,46 (m, 1H), 4,11 (pseudo-d, J = 5,7, 2H), 3,96 - 3,89 (m, 2H), 3,76 - 3,61 (m, 4H), 3,49 - 3,41 (m, 2H), 2,10 - 2,02 (m, 2H), 1,97 -1,88 (m, 2H), 1,12 (t, J = 7,2,6H) 1a-270 Líquido viscoso δ8,40 (pseudo-d, J = 2,6,1H), 7,64 (dd, J1 = 9,1, J2 = 2,6,1H), 6,68 (d, J = 9,1,1H), 5,78 (s, 1H), 4,88 (t, J = 5,7,1H), 4,29 - 4,24 (m, 2H), 4,09 (pseudo-d, J = 5,7, 2H), 4,06 - 3,97 (m, 1H), 3,75 - 3,66 (m, 2H), 3,48 - 3,40 (m, 2H), 3,27 - 3,19 (m, 1H), 2,97 - 2,90 (m, 1H), 2,25 - 2,17 (m, 1H), 2,05 - 1,98 (m, 1H), 1,77 -1,67 (m, 1H), 1,14 -1,09 (m, 9H) 1a-271 Líquido viscoso δ8,41 (pseudo-d, J = 2,6, 1H), 7,65 (dd, J1 = 9,1, J2 = 2,6, 1H), 6,70 (d, J = 9,1, 1H), 5,80 (s, 1H), 4,52 - 4,45 (m, 1H), 4,37 (t, J = 5,6, 1H), 4,08 (t, J = 7,2, 2H), 3,99 - 3,92 (m, 2H), 3,65 - 3,58 (m, 2H), 3,31 (s, 6H), 2,14 - 2,04 (m, 4H), 1,96 -1,87 (m, 2H) 1a-272 Líquido viscoso δ8,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,65 (dd, J1 = 8,8, J2 = 2,4, 1H), 6,70 (d, J = 8,8, 1H), 5,80 (s, 1H), 4,52 - 4,46 (m, 2H), 4,14 - 4,08 (m, 2H), 3,98 - 3,90 (m, 2H), 3,67 - 3,58 (m, 4H), 3,51 - 3,43 (m, 2H), 2,15 - 2,04 (m, 4H), 1,96 - 1,87 (m, 2H), 1,17 (t, J = 7,0, 6H) 1 a-273 Líquido viscoso δ8,41 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,65 (dd, J1 = 9,2, J2 = 2,4,1H), 6,70 (d, J = 9,2,1H), 5,82 (s, 1H), 5,28 (t, J = 4,4, 1H), 4,54 - 4,48 (m, 1H), 4,16 (d, J = 4,4, 2H), 3,96 - 3,85 (m, 6H), 3,70 - 3,63 (m, 2H), 2,12 - N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 2,04 (m, 2H), 1,98 -1,89 (m, 2H) 1a-274 Líquido viscoso δ8,40 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4,1H), 6,69 (d, J = 9,0,1H), 5,80 (s, 1H), 5,27 (t, J = 4,4, 1H), 4,31 - 4,28 (m, 2H), 4,14 (d, J = 4,4, 2H), 4,05 - 3,99 (m, 1H), 3,95 - 3,85 (m, 4H), 3,29 - 3,21 (m, 1H), 2,98 - 2,91 (m, 1H), 2,28 - 2,20 (m, 1H), 2,07 -1,99 (m, 1H), 1,78 -1,67 (m, 1H), 1,12 (d, J = 6,4, 3H) Tabela 52 N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 1a-275 Líquido viscoso δ8,40 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,63 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4,1H), 6,70 (d, J = 9,0,1H), 5,81 (s, 1H), 5,28 (t, J = 4,4, 1H), 4,48 - 4,43 (m, 1H), 4,19 (d, J = 4,4, 2H), 4,13 - 4,02 (m, 2H), 3,96 - 3,85 (m, 4H), 3,47 - 3,39 (m, 1H), 3,30 - 3,23 (m, 1H), 2,21 - 2,07 (m, 2H), 1,90 -1,80 (m, 1H), 1,10 (d, J = 6,8, 3H) 1a-276 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,65 (dd, J1 = 8,8, J2 = 2,4, 1H), 6,70 (d, J = 8,8, 1H), 5,81 (s, 1H), 4,53 - 4,47 (m, 1H), 4,34 - 4,27 (m, 1H), 4,14 - 4,09 (m, 1H), 4,01 - 3,89 (m, 3H), 3,85 - 3,79 (m, 1H), 3,78 - 3,71 (m, 1H), 3,69 - 3,60 (m, 2H), 2,12 - 2,05 (m, 2H), 2,04 -1,84 (m, 5H), 1,75 -1,66 (m, 1H) 1 a-277 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,65 (dd, J1 = 9,1, J2 = 2,4,1H), 6,70 (d, J = 9,1,1H), 5,79 (s, 1H), 4,91 (t, j = 4,5,1H), 4,52 - 4,46 (m, 1H), 4,16 (t, J = 7,3, 2H), 3,97 - 3,90 (m, 4H), 3,85 - 3,81 (m, 2H), 3,68 - 3,61 N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN (m, 2H), 2,21 - 2,15 (m, 2H), 2,12 - 2,05 (m, 2H), 1,97-1,88 (m, 2H) 1a-278 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,2,1H), 7,65 (dd, J1 = 8,9, J2 = 2,2,1H), 6,70 (d, J = 8,9,1H), 5,79 (s, 1H), 4,54 (t, J = 5,0,1H), 4,51 - 4,45 (m, 1H), 4,13 (t, J = 7,2, 2H), 4,09 - 4,04 (m, 2H), 3,98 - 3,90 (m, 2H), 3,75 - 3,68 (m, 2H), 3,67 - 3,59 (m, 2H), 2,21 - 2,03 (m, 5H), 1,96 -1,87 (m, 2H), 1,32 (pseudo-d, J = 13,2,1H) 1a-279 Líquido viscoso δ8,40 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,64 (dd, J1 = 9,2, J2 = 2,4, 1H), 6,69 (d, J = 9,2, 1H), 5,87 (s, 1H), 4,62 - 4,57 (m, 1H), 3,89 - 3,75 (m, 4H), 2,67 (s, 3H), 2,04 - 2,00 (m, 4H) 1a-280 Líquido viscoso 58,40 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,63 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 6,69 (d, J = 9,0, 1H), 5,88 (s, 1H), 4,64 - 4,58 (m, 1H), 3,89 - 3,77 (m, 4H), 3,11 (q, J = 7,4, 2H), 2,10 -1,97 (m, 4H), 1,24 (t, J = 7,4, 3H) Tabela 53 N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 1a-281 Líquido viscoso δ8,40 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,63 (dd, J1 = 9,2, J2 = 2,4, 1H), 6,69 (d, J = 9,2, 1H), 5,90 (s, 1H), 4,64 - 4,59 (m, 1H), 3,91 - 3,76 (m, 4H), 3,06 (pseudo-t, J = 7,3, 2H), 2,09 - 1,99 (m, 4H), 1,83 - 1,72 (m, 2H), 1,02 (t, J = 7,4, 3H) 1 a-282 Líquido viscoso δ8,40 (pseudo-d, J = 2,6,1H), 7,64 (dd, J1 = 9,1, J2 = 2,6, 1H), 6,69 (d, J = 9,1, 1H), 5,87 (s, 1H), 4,62 - 4,57 (m, 1H), 3,89 - 3,76 (m, 4H), 3,08 (t, J = 7,5, N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (°C) dados de 1H-RMN 2H), 2,07 -1,99 (m, 4H), 1,96 -1,68 (m, 2H), 1,48 - 1,38 (m, 2H), 0,95 (t, J = 7,4,3H) 1a-283 99,8-100,1 58,40 (s, 1H), 7,97 (pseudo-d, J = 8,4, 2H), 7,65 - 7,60 (m, 2H), 7,52 - 7,47 (m, 2H), 6,68 (d, J = 8,8, 1H), 5,97 (s, 1H), 4,68 - 4,63 (m, 1H), 3,85 - 3,74 (m, 4H), 2,10-1,97 (m, 4H) 1a-284 Líquido viscoso δ8,40 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,63 (dd, J1 = 8,8, J2 = 2,4, 1H), 7,51 (dd, J1 = 7,4, J2 = 2,0, 1H), 7,49 - 7,41 (m, 2H), 7,39 - 7,34 (m, 1H), 6,66 (d, J = 8,8, 1H), 5,90 (s, 1H), 4,64 - 4,59 (m, 1H), 3,79 - 3,71 (m, 2H), 3,67 - 3,59 (m, 2H), 2,05 -1,95 (m, 2H), 1,94 - 1,86 (m,2H) 1a-285 Líquido viscoso δ8,40 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,94 (t, J = 2,0, 1H), 7,86 (pseudo-d, J = 8,0,1H), 7,63 (dd, J1 = 9,2, J2 = 2,4,1H), 7,58 (pseudo-d, J = 8,1,1H), 7,43 (pseudo- t, J = 8,0, 1H), 6,68 (d, J = 9,2, 1H), 5,97 (s, 1H), 4,69 - 4,63 (m, 1H), 3,82 - 3,78 (m, 4H), 2,10-1,96 (m,4H), 1 a-286 Líquido viscoso δ8,40 (pseudo-d, J = 2,6, 1H), 7,94 (pseudo-d, J = 8,8, 2H), 7,63 (dd, J1 = 9,1, J2 = 2,6, 1H), 7,46 (pseudo-d, J = 8,8, 2H), 6,69 (d, J = 9,1, 1H), 5,97 (s, 1H), 4,69 - 4,63 (m, 1H), 3,87 - 3,77 (m, 4H), 2,10 - 2,00 (m, 4H) 1a-287 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,65 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 6,70 (d, J = 9,0, 1H), 5,89 (s, 1H), 4,67 - 4,61 (m, 1H), 4,06 (s, 3H), 3,87 - 3,79 (m, 4H), 2,09 - 2,00 (m, 4H) 1 a-288 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,65 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4,1H), 6,70 (d, J = 9,0, 1H), 5,88 (s, 1H), 4,66 - N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 4,59 (m, 1H), 4,52 (q, J = 7,1, 2H), 3,88 - 3,79 (m, 4H), 2,11 -1,98 (m, 4H), 1,45 (t, J = 7,1, 3H) Tabela 54 N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 1a-289 Líquido viscoso δ8,41 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 6,71 (d, J = 9,0, 1H), 5,90 (s, 1H), 4,67 - 4,61 (m, 1H), 4,41 (t, J = 6,8, 2H), 3,91 - 3,76 (m, 4H), 2,13-1,97 (m, 4H), 1,89 -1,79 (m, 2H), 1,01 (t, J = 7,4, 3H) 1a-290 Líquido viscoso δ8,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,64 (dd, J1 = 9,2, J2 = 2,4, 1H), 6,73 (d, J = 9,2, 1H), 5,93 (s, 1H), 4,69 - 4,64 (m, 1H), 4,45 (t, J = 6,8, 2H), 3,92 - 3,77 (m, 4H), 2,16 -1,97 (m, 4H), 1,83 -1,74 (m, 2H), 1,50 - 1,39 (m, 2H), 0,94 (t, J = 7,4, 3H) 1a-291 Líquido viscoso 09,67 (s, 1H), 8,40 (pseudo-d, J = 2,2,1H), 7,65 (dd, J1 = 8,9, J2 = 2,2,1H), 6,69 (d, J = 8,9,1H), 5,90 (s, 1H), 4,83 (pseudo-s, 2H), 4,56 - 4,49 (m, 1H), 3,96 - 3,88 (m, 2H), 3,63 - 3,54 (m, 2H), 2,14 - 2,04 (m, 2H), 1,92-1,83 (m, 2H) 1a-292 Líquido viscoso 59,81 (s, 1H), 8,41 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,65 (dd, J1 = 9,2, J2 = 2,4,1H), 6,70 (d, J = 9,2,1H), 5,80 (s, 1H), 4,53 - 4,47 (m, 1H), 4,32 (t, J = 6,7, 2H), 4,02 - 3,95 (m, 2H), 3,65 - 3,58 (m, 2H), 3,06 (pseudo-t, J = 6,7, 2H), 2,15 - 2,07 (m, 2H), 1,97 -1,85 (m, 2H) 1 a-293 136,5-136,9 08,41 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 8,12 (s, 1H), 7,65 (dd, J1 = 9,8, J2 = 2,4, 1H), 7,53 (s, 1H), 6,70 (d, J = 8,8, N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 1H), 4,86-4,81 (m, 1H), 4,23-4,16 (m, 2H), 3,75 (s, 3H), 3,45 - 3,27 (m, 2H), 2,10 - 2,01 (m, 2H), 1,85 - 1,75 (m, 2H) 1 a-294 Líquido viscoso δ8,41 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 8,07 (s, 1H), 7,65 (dd, J1 = 9,2, J2 = 2,4, 1H), 6,71 (d, J = 9,2, 1H), 4,97 - 4,91 (m, 1H), 4,25 - 4,18 (m, 2H), 4,18 (q, J = 7,0, 2H), 3,74 (s, 3H), 3,36 - 3,28 (m, 2H), 2,13 - 2,06 (m, 2H), 1,88 -1,81 (m, 2H), 1,32 (t, J = 7,0, 3H) 1a-295 148,1-148,4 δ10,04 (br-s, 1H), 8,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 6,69 (d, J = 9,0, 1H), 5,93 (S, 1H), 4,67 - 4,58 (m, 1H), 4,00 - 3,92 (m, 2H), 3,64 - 3,56 (m, 2H), 2,14 - 2,04 (m, 2H), 1,95 - 1,85 (m, 2H) Tabela 55 N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (°C) dados de 1H-RMN 1a-296 136,9-137,6 010,00 (br-s, 1H), 8,40 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,63 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 6,69 (d, J = 9,0, 1H), 5,92 (s, 1H), 4,31 - 4,23 (m, 2H), 4,15 (br-s, 1H), 3,27 - 3,18 (m, 1H), 2,94 - 2,87 (m, 1H), 2,30 - 2,22 (m, 1H), 2,03 - 1,94 (m, 1H), 1,75 - 1,66 (m, 1H), 1,10 (d, J = 6,8,3H) 1a-297 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,64 (dd, J1 = 8,8, J2 = 2,4, 1H), 7,31 - 7,24 (m, 2H), 6,76 - 6,68 (m, 2H), 5,83 (s, 1H), 4,82 (t, J = 5,6, 1H), 4,57 - 4,50 (m, 1H), 4,12 (d, J = 5,6, 2H), 3,98 - 3,91 (m, 2H), 3,70 - 3,63 (m, 2H), 3,37 (s, 6H), 2,14 - 2,04 (m, 2H), 1,99 - N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 1,91 (m, 2H) 1 a-298 Líquido viscoso 58,40 (pseudo-d, J = 2,2,1H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,2, 1H), 7,30 - 7,26 (m, 2H), 6,76 - 6,70 (m, 1H), 6,69 (d, J = 9,0, 1H), 5,81 (s, 1H), 4,81 (t, J = 5,6, 1H), 4,31 - 4,26 (m, 2H), 4,10 (d, J = 5,6, 2H), 4,09 - 4,01 (m, 1H), 3,36 (s, 3H), 3,36(s, 3H), 3,32 - 3,23 (m, 1H), 2,99 - 2,92 (m, 1H), 2,31 - 2,23 (m, 1H), 2,10-2,00 (m, 1H), 1,79-1,69 (m, 1H), 1,14 (d, J = 6,8, 3H) 1 a-299 Líquido viscoso 58,40 (pseudo-d, J = 2,6, 1H), 7,63(dd, J1 = 9,0, J2 = 2,6, 1H), 7,04 - 7,24 (m, 2H), 6,76 - 6,67 (m, 2H), 5,80 (s, 1H), 4,82 (t, J = 5,6, 1H), 4,49 - 4,45 (m, 1H), 4,15 - 4,12 (m, 2H), 4,11 - 4,02 (m, 2H), 3,49 - 3,39 (m, 1H), 3,40 (s, 3H), 3,37 (s, 3H), 3,33 - 3,26 (m, 1H), 2,23 - 2,16 (m, 1H), 2,15 - 2,04 (m, 1H), 1,89 -1,80 (m, 1H), 1,11 (d, J = 6,8, 3H) 1 a-300 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,65 (dd, J1 = 9,2, J2 = 2,4, 1H), 7,31 - 7,25 (m, 2H), 6,75 - 7,69 (m, 2H), 5,84 (s, 1H), 5,32 (t, J = 4,6, 1H), 4,58 - 4,52 (m, 1H), 4,17 (d, J = 4,6, 2H), 3,98 - 3,87 (m, 6H), 3,72 - 3,65 (m, 2H), 2,13 - 2,04 (m, 2H), 2,01 -1,92 (m, 2H) Tabela 56
N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 1 a-301 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,6,1H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,6, 1H), 7,32 - 7,26 (m, 2H), 6,75 - 6,68 (m, 2H), 5,82 (s, 1H), 5,31 (t, J = 4,6, 1H), 4,31 - 4,24 (m, 2H), 4,15 (d, J = 4,6, 2H), 4,10 - 4,02 (m, 1H), 3,98 - 3,86 (m, 4H), 3,32 - 3,24 (m, 1H), 3,00 - 2,94 (m, 1H), 2,31 - 2,24 (m, 1H), 2,10 -1,99 (m, 1H), 1,81 - 1,69 (m, 1H), 1,14 (d, J = 6,8, 3H) 1a-302 Líquido viscoso δ8,40 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,63 (dd, J1 = 9,2, J2 = 2,4, 1H), 7,30 - 7,25 (m, 2H), 6,75 - 6,68 (m, 2H), 5,81 (s, 1H), 5,32 (t, J = 4,5, 1H), 4,50 - 4,46 (m, 1H), 4,19 (d, J = 4,5, 2H), 4,12 - 4,01 (m, 2H), 3,99 - 3,86 (m, 4H), 3,48 - 3,40 (m, 1H), 3,31 - 3,24 (m, 1H), 2,26 - 2,18 (m, 1H), 2,15 - 2,08 (m, 1H), 1,90 - 1,81 (m, 1H), 1,11 (d, J =6,8,3H) 1a-303 Líquido viscoso δ8,56 - 8,54 (m, 1H), 8,40 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,80 (dt, J1 = 7,7, J2 = 2,1,1H), 7,74 (d, J = 8,0,1H), 7,63 (dd, J1 = 8,8, J2 = 2,4, 1H), 7,41 (dd, J1 = 3,7, J2 = 1,0,1H), 7,30 (dd, J1 = 4,9, J2 = 1,0,1H), 7,24 - 7,20 (m, 1H), 7,07 (dd, J1 = 4,5, J2 = 3,7, 1H), 6,68 (d, J = 8,8, 1H), 6,00 (s, 1H), 4,70 - 4,64 (m, 1H), 3,88 - 3,81 (m, 2H), 3,78 - 3,71 (m, 2H), 2,12 -1,98 (m, 4H) 1a-304 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,65 (dd, J1 = 9,2, J2 = 2,4, 1H), 6,70 (d, J = 9,2, 1H), 5,79 (s, 1H), 5,79 - 5,68 (m, 1H), 5,08 - 5,01 (m, 2H), 4,51 - 4,45 (m, 1H), 4,07 (t, J = 7,2, 2H), 3,98 - 3,91 (m, 2H), 3,66 - 3,58 (m, 2H), 2,59 - 2,53 (m, 2H), 2,13 - 2,04 (m, 2H), 1,95-1,87 (m, 2H) N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 1a-305 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,65 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 6,70 (d, J = 9,0, 1H), 5,79 (s, 1H), 4,52 - 4,45 (m, 1H), 3,97 - 3,91 (m, 2H), 3,89 (d, J = 7,2, 2H), 3,66 - 3,59 (m, 2H), 2,14 - 2,04 (m, 2H), 1,95 - 1,85 (m, 3H), 1,33 - 1,24 (m, 4H), 0,87 (t, J = 7,4, 6H) Tabela 57 N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 1 a-306 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,65 (dd, J1 = 9,2, J2 = 2,4, 1H), 6,70 (d, J = 9,2, 1H), 5,79 (s, 1H), 4,52 - 4,45 (m, 1H), 4,02 (pseudo-t, J = 7,4, 2H), 3,98 - 3,90 (m, 2H), 3,67 - 3,59 (m, 2H), 2,14 - 2,06 (m, 2H), 1,96 -1,87 (m, 2H), 1,73 -1,66 (m, 2H), 1,61 - 1,50 (m, 1H), 0,92 (d, J = 6,6,6H) 1b-2 Líquido viscoso δ8,39 (pseudo-d, J = 2,5, 1H), 7,62 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,5, 1H), 6,67 (d, J = 9,0, 1H), 6,00 (s, 1H), 4,82 - 4,73 (m, 1H), 4,01 - 3,90 (m, 2H), 3,83 (s, 3H), 3,63 - 3,53 (m, 2H), 2,12 - 2,00 (m, 2H), 1,92 -1,80 (m, 2H) 1b-4 Líquido viscoso δ8,40 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,64 (dd, J1 = 8,8, J2 = 2,4, 1H), 6,70 (d, J = 8,8, 1H), 6,40 (s, 1H), 5,04 - 4,97 (m, 1H), 3,99 - 3,92 (m, 2H), 3,67 - 3,60 (m, 2H), 3,01 (t, J = 7,4, 2H), 2,16 - 2,07 (m, 2H), 1,97 - 1,88 (m, 2H), 1,79 - 1,68 (m, 2H), 1,49 - 1,39 (m, 2H), 0,96 (t, J = 7,3, 3H) 1b-31 Líquido viscoso δ8,40 (pseudo-d, J = 2,6, 1H), 7,62 (dd, J1 = 8,9, J2 = 2,6,1H), 6,68 (d, J = 8,9,1H), 6,13 (s, 1H), 5,34 (s, N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (°C) dados de 1H-RMN 2H), 4,91 - 4,85 (m, 1H), 4,00 - 3,93 (m, 2H), 3,62 - 3,55 (m, 2H), 3,88 (s, 3H), 2,12 - 2,04 (m, 2H), 1,92 - 1,83 (m, 2H) 1b-32 Líquido viscoso 58,40 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,62 (dd, J1 = 9,2, J2 = 2,4,1H), 6,68 (d, J = 9,2,1H), 6,12 (s, 1H), 5,38 (s, 2H), 4,90 - 4,84 (m, 1H), 4,00 - 3,93 (m, 2H), 3,62 - 3,54 (m, 4H), 2,12 - 2,04 (m, 2H), 1,92 - 1,83 (m, 2H), 1,19 (t, J = 7,0, 3H) 1b-33 Líquido viscoso 58,39 (pseudo-d, J = 2,6, 1H), 7,62 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,6,1H), 6,68 (d, J = 9,0,1H), 6,11 (s, 1H), 5,38 (s, 2H), 4,48 - 4,41 (m, 2H), 4,29 - 4,21 (m, 1H), 3,58 (q, J = 7,0, 2H), 3,28 - 3,20 (m, 1H), 2,94 - 2,87 (m, 1H), 2,33 - 2,26 (m, 1H), 2,02 -1,90 (m, 1H), 1,70 -1,60 (m, 1H), 1,19 (t, J = 7,0, 3H), 1,08 (t, J = 6,4, 3H) Tabela 58 N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 1b-34 Líquido viscoso δ8,39 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,62 (dd, J1 = 9,2, J2 = 2,4, 1H), 6,68 (d, J = 9,2, 1H), 6,01 (s, 1H), 4,82 - 4,76 (m, 1H), 4,21 (t, J = 5,9, 2H), 3,99 - 3,92 (m, 2H), 3,77 (t, J = 5,9, 2H), 3,63 - 3,55 (m, 2H), 3,45 (s, 3H), 2,10 - 2,02 (m, 2H), 1,92 - 1,83 (m, 2H) 1b-35 Líquido viscoso 58,39 (pseudo-d, J = 2,6, 1H), 7,62 (dd, J1 = 9,1, J2 = 2,6, 1H), 6,68 (d, J = 9,1, 1H), 6,00 (s, 1H), 4,82 - 4,76 (m, 1H), 4,21 (t, J = 6,1, 2H), 3,99 - 3,92 (m, 2H), 3,79 (t, J = 6,1, 2H), 3,62 - 3,55 (m, 2H), N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (°C) dados de 1H-RMN 3,48 (q, J = 7,0, 2H), 2,10 - 2,02 (m, 2H), 1,92 - 1,82 (m, 2H), 1,16 (t, J = 7,0, 3H) 1b-36 Líquido viscoso 58,39 (pseudo-d, J = 2,6, 1H), 7,62 (dd, J1 = 9,1, J2 = 2,6, 1H), 6,68 (d, J = 9,1, 1H), 6,02 (s, 1H), 4,82 - 4,77 (m, 1H), 4,77 (t, J = 5,5, 1H), 4,14 (d, J = 5,5, 2H), 3,99 - 3,92 (m, 2H), 3,63 - 3,55 (m, 2H), 3,38 (s, 6H), 2,10 - 2,03 (m, 2H), 1,92 - 1,85 (m, 2H) 1b-37 Líquido viscoso 58,39 (pseudo-d, J = 2,6, 1H), 7,62 (dd, J1 = 9,1, J2 = 2,6, 1H), 6,67 (d, J = 9,1, 1H), 6,01 (s, 1H), 4,77 (t, J = 5,5,1H), 4,41 - 4,35 (m, 1H), 4,28 - 4,22 (m, 2H), 4,13 (d, J = 5,5, 2H), 3,38 (s, 6H), 3,28 - 3,20 (m, 1H), 2,94 - 2,88 (m, 1H), 2,30 - 2,24 (m, 1H), 2,02 - 1,90 (m, 1H), 1,70 -1,60 (m, 1H), 1,08 (d, J = 6,4, 3H) 1b-38 Líquido viscoso 58,38 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,60 (dd, J1 = 9,2, J2 = 2,4, 1H), 6,67 (d, J = 9,2, 1H), 6,04 (s, 1H), 4,79 - 4,76 (m, 2H), 4,13 (d, J = 5,4, 2H), 4,00 - 3,95 (m, 2H), 3,49 - 3,42 (m, 1H), 3,38 (s, 6H), 3,36 - 3,28 (m, 1H), 2,19 - 2,12 (m, 1H), 2,11 - 2,00 (m, 1H), 1,84 -1,75 (m, 1H), 1,05 (d, J = 6,8, 3H) Tabela 59
N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (°C) dados de 1H-RMN 1b-39 Líquido viscoso 58,40 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,62 (dd, J1 = 9,2, J2 = 2,4,1H), 6,68 (d, J = 9,2,1H), 6,01 (s, 1H), 4,87 (t, J = 5,5, 1H), 4,83 - 4,76 (m, 1H), 4,14 (d, J = 5,5, 2H), 4,00 - 3,93 (m, 2H), 3,77 - 3,68 (m, 2H), 3,62 - 3,55 (m, 2H), 3,48 - 3,39 (m, 2H), 2,11 - 2,03 (m, 2H), 1,92 -1,84 (m, 2H), 1,15 (t, J = 7,2,6H) 1b-40 Líquido viscoso δ8,39 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,61 (dd, J1 = 9,2, J2 = 2,4,1H), 6,67 (d, J = 9,2,1H), 6,00 (s, 1H), 4,87 (t, J = 5,5,1H), 4,41 - 4,34 (m, 1H), 4,29 - 424 (m, 2H), 4,13 (d, J = 5,5, 2H), 3,77 - 3,68 (m, 2H), 3,48 - 3,39 (m, 2H), 3,27 - 3,19 (m, 1H), 2,93 - 2,87 (m, 1H), 2,30 - 2,24 (m, 1H), 2,00 -1,90 (m, 1H), 1,71 -1,60 (m, 1H), 1,15 (t, J = 7,2,6H), 1,08 (d, J = 6,4, 3H) 1b-41 Líquido viscoso δ8,39 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,62 (dd, J1 = 8,8, J2 = 2,4, 1H), 6,68 (d, J = 8,8, 1H), 5,98 (s, 1H), 4,82 - 4,75 (m, 1H), 4,44 (t, J = 5,6, 1H), 4,11 (t, J = 7,3, 2H), 3,99 - 3,92 (m, 2H), 3,61 - 3,54 (m, 2H), 3,31 (s, 6H), 2,19 - 2,13 (m, 2H), 2,10 - 2,02 (m, 2H), 1,91 - 1,82 (m, 2H) 1b-42 Líquido viscoso 58,39 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,62 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4,1H), 6,68 (d, J = 9,0, 1H), 5,98 (s, 1H), 4,81 - 4,75 (m, 1H), 4,57 (t, J = 5,5, 1H), 4,13 (t, J = 7,3, 2H), 3,99 - 3,92 (m, 2H), 3,71 - 3,62 (m, 2H), 3,61 - 3,54 (m, 2H), 3,54 - 3,46 (m, 2H), 2,20 - 2,14 (m, 2H), 2,10 - 2,00 (m, 2H), 1,91 -1,82 (m, 2H), 1,21 (t, J = 7,0, 6H) 1b-43 Líquido viscoso 58,39 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,62 (dd, J1 = 9,2, J2 = 2,4,1H), 6,67 (d, J = 9,2,1H), 6,04 (s, 1H), 5,34 (t, N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN J = 4,6, 1H), 4,85 - 4,79 (m, 1H), 4,16 (d, J = 4,6, 2H), 4,01 - 3,89 (m, 6H), 3,63 - 3,55 (m, 2H), 2,10 - 2,00 (m, 2H), 1,91-1,82(m, 2H) Tabela 60 N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 1b-44 Líquido viscoso δ8,39 (pseudo-d, J = 2,6, 1H), 7,61 (dd, J1 = 8,9, J2 = 2,6,1H), 6,67 (d, J = 8,9,1H), 6,02 (s, 1H), 5,35 (t, J = 4,6,1H), 4,42 - 4,36 (m, 1H), 4,28 - 4,20 (m, 2H), 4,15 (d, J = 4,6, 2H), 4,00 - 3,89 (m, 4H), 3,28 - 3,21 (m, 1H), 2,94 - 2,87 (m, 1H), 2,33 - 2,25 (m, 1H), 2,00 -1,91 (m, 1H), 1,70 -1,59 (m, 1H), 1,08 (d, J = 6,8,3H) 1b-45 Líquido viscoso 58,38 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,60 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4,1H), 6,66 (d, J = 9,0,1H), 6,06 (s, 1H), 5,34 (t, J = 4,6, 1H), 4,79 - 4,75 (m, 1H), 4,16 (d, J = 4,6, 2H), 4,00 - 3,89 (m, 6H), 3,49 - 3,41 (m, 1H), 3,34 - 3,27 (m, 1H), 2,20 - 2,13 (m, 1H), 2,08 - 2,01 (m, 1H), 1,83 -1,74 (m, 1H), 1,05 (d, J = 6,8, 3H) 1b-46 Líquido viscoso 58,39 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,62 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4,1H), 6,67 (d, J = 9,0, 1H), 6,01 (s, 1H), 4,82 - 4,76 (m, 1H), 4,41 - 4,33 (m, 1H), 4,15 - 4,08 (m, 1H), 4,03 - 3,85 (m, 4H), 3,82 - 3,75 (m, 1H), 3,63 - 3,55 (m, 2H), 2,10 - 1,98 (m, 3H), 1,96 - 1,83 (m, 4H), 1,75-1,66 (m, 1H) 1b-47 Líquido viscoso δ8,39 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,62 (dd, J1 = 9,2, J2 = 2,4,1H), 6,67 (d, J = 9,2,1H), 5,98 (s, 1H), 4,96 (t, N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (°C) dados de 1H-RMN J = 4,4,1H), 4,82 - 4,76 (m, 1H), 4,19 (t, J = 7,5,2H), 4,02 - 3,91 (m, 4H), 3,90 - 3,85 (m, 2H), 3,61 - 3,54 (m, 2H), 2,26 - 2,20 (m, 2H), 2,09 - 2,02 (m, 2H), 1,91-1,81 (m, 2H) 1b-48 Líquido viscoso δ8,39 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,62 (dd, J1 = 9,2, J2 = 2,4, 1H), 6,67 (d, J = 9,2, 1H), 5,97 (s, 1H), 4,83 - 4,76 (m, 1H), 4,59 (t, J = 5,0, 1H), 4,18 - 4,08 (m, 4H), 4,00 - 3,93 (m, 2H), 3,78 - 3,70 (m, 2H), 3,60 - 3,53 (m, 2H), 2,18 - 2,02 (m, 5H), 1,90 - 1,81 (m, 2H), 1,35 (pseudo-d, J = 13,2,1H), 1b~49 Líquido viscoso δ8,40 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,62 (dd, J1 = 9,2, J2 = 2,4, 1H), 6,68 (d, J = 9,2, 1H), 6,02 (s, 1H), 4,81 - 4,76 (m, 1H), 4,15 - 4,10 (m, 2H), 4,00 - 3,93 (m, 2H), 3,62 - 3,55 (m, 2H), 2,19 - 2,03 (m, 6H), 1,90 - 1,82 (m, 2H) Tabela 61 N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 1b-50 Líquido viscoso 58,41 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,63 (dd, J1 = 8,8, J2 = 2,4,1H), 6,58 (d, J = 8,8, 1H), 5,92 (s, 1H), 5,09 - 5,01 (m, 1H), 4,75 (t, J = 5,5, 1H), 4,65 (br-s, 2H), 4,11 (d, J = 5,5, 2H), 3,67 (s, 6H), 2,24 - 2,13 (m, 4H), 1,94 -1,88 (m, 2H), 1,82 -1,75 (m, 2H) 1b-51 Líquido viscoso δ8,41 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,62 (dd, J1 = 8,8, J2 = 2,4,1H), 6,68 (d, J = 8,8,1H), 5,63 (s, 1H), 5,35 (t, J = 4,6, 1H), 5,10 - 5,00 (m, 1H), 4,64 (br-s, 2H), 4,13 (d, J = 4,6, 2H), 4,01 - 3,89 (m, 4H), 2,24 - 2,12 N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (°C) dados de 1H-RMN (m, 4H), 1,94 -1,83 (m, 2H), 1,81 -1,74 (m, 2H) 1b-52 74,5 - 75,0 58,39 (pseudo-d, J = 2,6, 1H), 7,62 (dd, J1 = 8,9, J2 = 2,6,1H), 6,61 (d, J = 8,9,1H), 6,03 (s, 1H), 4,79 (t, J = 5,5, 1H), 4,72 (br-s, 1H), 4,19 - 4,13 (m, 4H), 3,38 (s, 6H), 3,12 (d, J = 12,4, 2H), 2,61 (br-s, 2H), 2,00 -1,96 (m, 2H), 1,62 -1,56 (m, 2H) 1b-53 Líquido viscoso 58,39 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,62 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4,1H), 6,61 (d, J = 9,0,1H), 6,05 (s, 1H), 5,37 (t, J = 5,2, 1H), 4,73 (br-s, 1H), 4,18 - 4,13 (m, 4H), 4,01 - 3,89 (m, 4H), 3,12 (d, J = 12,4, 2H), 2,61 (br-s, 2H), 2,20 -1,95 (m, 2H), 1,61 -1,55 (m, 2H) 1b-54 Líquido viscoso δ8,40 (pseudo-d, J = 2,2, 1H), 7,62 (dd, J1 = 8,9, J2 = 2,4, 1H), 7,11 - 7,06 (m, 2H), 6,89 - 6,83 (m, 1H), 6,68 (d, J = 8,9, 1H), 5,76 (s, 1H), 5,36 (t, J = 4,4, 1H), 4,86 - 4,81 (m, 1H), 4,07 (d, J = 4,4, 2H), 4,01 - 3,94 (m, 2H), 3,89 (br-s, 4H), 3,64 - 3,57 (m, 2H), 2,12 - 2,06 (m, 2H), 1,95 -1,86 (m, 2H) 1b-55 Líquido viscoso 58,39 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,61 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 7,13 - 7,05 (m, 2H), 6,89 - 6,82 (m, 1H), 6,68 (d, J = 9,0, 1H), 5,75 (s, 1H), 5,36 (t, J = 4,4, 1H), 4,45 - 4,38 (m, 1H), 4,30 - 4,22 (m, 2H), 4,06 (d, J = 4,4, 2H), 3,89 (pseudo-s, 4H), 3,31 - 3,23 (m, 1H), 2,97 - 2,90 (m, 1H), 2,38 - 2,31 (m, 1H), 2,02 - 1,94 (m, 1H), 1,74 - 1,63 (m, 1H), 1,11 (d, J = 6,4, 3H) Tabela 62
N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (°C) dados de 1H-RMN 1b-56 Líquido viscoso δ8,41 (pseudo-d. J = 1,7, 1H), 7,62 (dd, J1 = 8,5, J2 = 2,4, 1H), 7,08 (dd, J1 = 7,9, J2 = 2,2, 2H), 6,89 - 6,82 (m, 1H), 6,62 (d, J = 9,0, 1H), 5,76 (s, 1H), 4,80 (t, J = 5,4,1H), 4,70 (s, 1H), 4,17 (dd, J1 = 12,9, J2 = 3,3, 2H), 4,03 (d, J = 5,5, 2H), 3,35 (s, 6H), 3,14 (d, J = 11,4, 2H), 2,65 (br-s, 2H), 2,05 - 2,00 (m, 2H), 1,63 -1,59 (m, 2H) 1b-57 Líquido viscx)so δ8,40 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,61 (dd, J1 = 8,8, J2 = 2,4, 1H), 6,55 (d, J = 8,8, 1H), 6,00 (s, 1H), 4,77 - 4,70 (m, 2H), 4,54 (br-s, 2H), 4,11 (d, J = 5,6, 2H), 3,36 (s, 6H), 2,33 - 2,28 (m, 2H), 2,20 - 2,13 (m, 2H), 2,10-2,01 (m, 4H) 1b-58 Líquido viscoso 58,39 (pseudo-d, J = 2,2, 1H), 7,60 (dd, J1 = 8,9, J2 = 2,2, 1H), 6,54 (d, J = 8,9,1H), 6,01 (s, 1H), 5,32 (t, J = 4,7, 1H), 4,73 (pseudo-t, J = 4,4, 1H), 4,54 (br-s, 2H), 4,14 (d, J = 4,7, 2H), 4,00 - 3,88 (m, 4H), 2,33 - 2,27 (m, 2H), 2,19 - 2,12 (m, 2H), 2,10-1,97 (m, 4H) 1b-59 Líquido viscoso 58,39 (pseudo-d, J = 2,6,1H), 7,62 (dd, J1 = 8,9, J2 = 2,6, 1H), 6,68 (d, J = 8,9, 1H), 5,98 (s, 1H), 5,82 - 5,71 (m, 1H), 5,12 - 5,05 (m, 2H), 4,82 - 4,75 (m, 1H), 4,09 (pseudo-t, J = 7,4, 2H), 3,99 - 3,92 (m, 2H), 3,63 - 3,55 (m, 2H), 2,63 - 2,56 (m, 2H), 2,10 - 2,02 (m, 2H), 1,92-1,83 (m, 2H) 1b-60 Líquido viscoso δ8,39 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,62 (dd, J1 = 8,8, J2 = 2,4,1H), 6,68 (d, J = 8,8, 1H), 5,99 (s, 1H), 4,79 - 4,73 (m, 1H), 3,99 - 3,92 (m, 2H), 3,91 (d, J = 7,6, 2H), 3,62 - 3,55 (m, 2H), 2,10 - 2,02 (m, 2H), 1,99 - 1,82 (m, 3H), 1,38 - 1,27 (m, 4H), 0,88 (t, J = 7,5, N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 6H) 1 b-61 61,3-61,7 58,39 (pseudo-d, J = 2,6,1H), 7,62 (dd, J1 = 9,1, J2 = 2,6, 1H), 6,67 (d, J = 9,1, 1H), 5,97 (s, 1H), 4,79 - 4,74 (m, 1H), 4,05 (pseudo-t, J = 7,8, 2H), 3,99 - 3,92 (m, 2H), 3,63 - 3,55 (m, 2H), 2,10 - 2,02 (m, 2H), 1,91 -1,82 (m, 2H), 1,76 -1,69 (m, 2H), 1,69 - 1,58 (m, 1H), 0,95 (d, J = 6,5,6H) Tabela 63 N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 1d-6 Líquido viscoso δ8,41 (pseudo-d, J = 2,3, 1H), 7,64 (dd, J1 = 8,9, J2 = 2,3, 1H), 6,57 (d, J = 8,9, 1H), 5,61 (s, 1H), 4,60 (br-s, 2H), 4,41 (pseudo-t, J = 4,8, 1H), 4,03 (t, J = 7,3, 2H), 2,29 - 2,16 (m, 6H), 2,06 (pseudo-d, J = 14,5, 2H), 1,87 - 1,79 (m, 2H), 1,42 - 1,32 (m, 2H), 0,96 (t, J = 7,4, 3H) 1d-37 65,4-66,0 510,26 (br-s, 1H), 8,41 (pseudo-d, J = 2,6, 1H), 7,63 (dd, J1 = 8,9, J2 = 2,6, 1H), 6,57 (d, J = 8,9, 1H), 5,82 (s, 1H), 4,56 (pseudo-s, 3H), 2,26 - 2,03 (m, 8H) 1d-38 Líquido viscoso δ8,41 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,63 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4,1H), 6,57 (d, J = 9,0,1H), 5,63 (s, 1H), 4,08 (t, J = 5,6, 1H), 4,59 (br-s, 2H), 4,42 (pseudo-t, J = 4,6, 1H), 4,12 (d, J = 5,6, 2H), 3,40 (s, 6H), 2,28 - 2,21 (m, 4H), 2,17 - 2,13 (m, 2H), 2,06 (pseudo-d, J = 14,8, 2H) 1d-39 Líquido viscoso δ8,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,64 (dd, J1 = 8,8, J2 N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN = 2,4,1H), 6,57 (d, J = 8,8,1H), 5,64 (s, 1H), 5,31 (t, J = 4,4,1H), 4,59 (br-s, 2H), 4,43 (pseudo-t, J = 4,6, 1H), 4,18 (d, J = 4,4, 2H), 3,99 - 3,89 (m, 4H), 2,31 - 2,20 (m, 4H), 2,19 - 2,13 (m, 2H), 2,07 (pseudo-d, J = 15,0,2H) 1d-40 185,6-186,1 59,76 (br-s, 1H), 8,40 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,62 (dd, J1 = 8,8, J2 = 2,4,1H), 7,09 - 7,05 (m, 2H), 6,83 - 6,76 (m, 1H), 6,56 (d, J = 8,8, 1H), 5,92 (s, 1H), 4,72 (br-s, 1H), 4,56 (br-s, 2H), 2,36 - 2,30 (m, 2H), 2,23 - 2,16 (m, 2H), 2,13 - 2,04 (m, 4H) 1d-41 Líquido viscoso δ8,42 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,64 (dd, J1 = 8,8, J2 = 2,4, 1H), 7,26 - 7,21 (m, 2H), 6,75 - 6,68 (m, 1H), 6,58 (d, J = 8,8, 1H), 5,64 (s, 1H), 4,85 (t, J = 5,6, 1H), 4,59 (br-s, 2H), 4,46 (pseudo-t, J = 4,5, 1H), 4,12 (d, J = 5,6, 2H), 3,41 (s, 6H), 2,33 - 2,22 (m, 4H), 2,17-2,08 (m, 4H) 1d-42 114,5-114,9 δ8,42 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,64 (dd, J1 = 8,8, J2 = 2,4, 1H), 7,27 - 7,21 (m, 2H), 6,74 - 6,68 (m, 1H), 6,58 (d, J = 8,8, 1H), 5,65 (s, 1H), 5,36 (t, J = 4,6, 1H), 4,60 (br-s, 2H), 4,46 (pseudo-t, J = 4,5, 1H), 4,18 (d, J = 4,6, 2H), 4,02 - 3,90 (m, 4H), 2,34 - 2,23 (m, 4H), 2,18-2,14 (m, 4H) Tabela 64
N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (°C) dados de 1H-RMN 1e-3 93,1 -93,3 δ8,44 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,66 (dd, J1 = 8,9, J2 = 2,4, 1H), 6,61 (d, J = 8,9, 1H), 5,78 (s, 1H), 4,74 - 4,60 (m, 3H), 3,59(s, 3H), 2,25 - 2,13 (m, 4H), 1,92 - 1,77 (m, 4H) 1e-6 Líquido viscoso 58,44 (pseudo-d, J = 2,3, 1H), 7,66 (dd, J1 = 8,9, J2 = 2,3, 1H), 6,60 (d, J = 8,9, 1H), 5,76 (s, 1H), 4,75 - 4,61 (m, 3H), 3,88 (t, J = 7,2, 2H), 2,26 - 2,14 (m, 4H), 1,91 -1,77 (m, 4H), 1,75 -1,60 (m, 2H), 1,29 - 1,18 (m, 2H), 0,86 (t, J = 7,4,3H) 1e-37 Líquido viscoso 58,53 - 8,50 (m, 1H), 8,41 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,78 (pseudo-t, J = 7,8,1H), 7,62 (dd, J1 = 8,9, J2 = 2,4, 1H), 7,56 (d, J = 8,2, 1H), 7,28 - 7,24 (m, 1H), 6,58 (d, J = 8,9, 1H), 5,99 (s, 1H), 4,87 - 4,77 (m, 1H), 4,69 (br-s, 2H), 2,27 - 2,21 (m, 2H), 2,20 - 2,13 (m, 2H), 1,92-1,82 (m, 4H) 1e-38 164,8-165,2 δ9,70 (br-s, 1H), 8,43 (pseudo-d, J = 2,3, 1H), 7,65 (dd, J1 = 8,9, J2 = 2,3, 1H), 6,60 (d, J = 8,9, 1H), 5,87 (s, 1H), 4,86 (s, 1H), 4,67 (s, 2H), 2,21 - 2,15 (m, 4H), 1,90-1,78 (m, 4H) 1e-39 Líquido viscx)so 58,40 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,66 (dd, J1 = 8,8, J2 = 2,4, 1H), 6,60 (d, J = 8,8, 1H), 5,78 (s, 1H), 4,74 - 7,65 (m, 4H), 4,40 (d, J = 5,7, 2H), 3,29 (s, 6H), 2,22 -2,16(m, 4H), 1,88-1,80 (m, 4H) 1e-40 142,6-143,0 δ8,44 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,66 (dd, J1 = 8,8, J2 = 2,4,1H), 6,60 (d, J = 8,8,1H), 5,80 (s, 1H), 5,20 (t, J = 4,6, 1H), 4,75 - 4,66 (m, 3H), 4,04 (d, J = 4,6, 2H), 3,89 - 3,79 (m, 4H), 2,22 - 2,16 (m, 4H), 1,87 - 1,80 (m, 4H) N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 1e~41 151,4-151,9 δ9,67 (br-s, 1H), 8,43 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,64 (dd, J1 = 8,9, J2 = 2,4, 1H), 7,08 (d, J = 5,7, 2H), 6,82 - 6,76 (m, 1H), 6,60 (d, J = 8,9, 1H), 5,88 (s, 1H), 5,08 (s, 1H), 4,66 (s, 2H), 2,27 - 2,22 (m, 2H), 2,18-2,13 (m, 2H), 1,96 -1,89 (m, 2H), 1,86 -1,79 (m, 2H) Tabela 65 N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 1e-42 118,3-119,2 δ8,44 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,66 (dd, J1 = 8,8, J2 = 2,4, 1H), 7,30 - 7,22 (m, 2H), 6,75 - 6,69 (m, 1H), 6,60 (d, J = 8,8, 1H), 5,80 (s, 1H), 4,75 (t, J = 5,7, 1H), 4,74 - 7,66 (m, 3H), 4,00 (d, J = 5,7, 2H), 3,31 (s, 6H), 2,25 - 2,17 (m, 4H), 1,91 -1,82 (m, 4H) 1e-43 131,0-131,9 δ8,45 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,67 (dd, J1 = 8,8, J2 = 2,4, 1H), 7,30 - 7,23 (m, 2H), 6,75 - 6,68 (m, 1H), 6,61 (d, J = 8,8, 1H), 5,82 (s, 1H), 5,24 (t, J = 4,7, 1H), 4,78 - 4,69 (m, 3H), 4,04 (d, J = 4,7, 2H), 3,92 - 3,81 (m, 4H), 2,25 - 2,17 (m, 4H), 1,91 -1,82 (m, 4H) 1f-3 102,3-102,9 δ8,40 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4,1H), 6,62 (d, J = 9,0,1H), 5,84 (s, 1H), 4,45 (s, 1H), 4,23 (pseudo-dd, J1 = 12,9, J2 = 3,5, 2H), 3,68 (s, 3H), 3,09 (pseudo-d, J = 12,9, 2H), 2,65 (br-s, 2H), 2,00 -1,92 (m, 2H), 1,72 -1,62 (m, 2H) 1f-6 Líquido viscoso δ8,41 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4,1H), 6,62 (d, J = 9,0,1H), 5,81 (s, 1H), 4,45 (s, 1H), 4,23 (pseudo-dd, J1 = 12,8, J2 = 3,4, 2H), 3,97 N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN (t, J = 7,2, 2H), 3,19 (pseudo-d, J = 12,8, 2H), 2,65 (br-s, 2H), 1,98 -1,90 (m, 2H), 1,83 - 1,72 (m, 2H), 1,71 -1,63 (m, 2H), 1,38 -1,22 (m, 2H), 0,93 (t, J = 7,4, 3H) 1f-37 199,5-200,3 010,35 (br-s, 1H), 8,40 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4, 1H), 6,62 (d, J = 9,0, 1H), 5,94 (s, 1H), 4,56 (br-s, 1H), 4,20 (dd, J1 = 12,7, J2 = 3,4, 2H), 3,10 (d, J = 12,7, 2H), 2,64 (br-s, 2H), 2,00 -1,90 (m, 2H), 1,67 -1,60 (m, 2H) 1f-38 91,9-92,5 58,40 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,64 (dd, J1 = 9,2, J2 = 2,4,1H), 6,62 (d, J = 9,2,1H), 5,83 (s, 1H), 4,77 (t, J = 5,7, 1H), 4,46 (br-s, 1H), 4,23 (dd, J1 = 12,9, J2 = 3,4,2H), 40,7 (d, J = 5,7,2H), 3,36 (s, 6H), 3,09 (d, J = 12,9, 2H), 2,65 (br-s, 2H), 1,99 - 1,95 (m, 2H), 1,68-1,62 (m, 2H) Tabela 66 N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 1f-39 Líquido viscoso 58,40 (pseudo-d, J = 2,6,1H), 7,64 (dd, J1 = 8,9, J2 = 2,6,1H), 6,62 (d, J = 8,9,1H), 5,85 (s, 1H), 5,27 (t, J = 4,5, 1H), 4,47 (br-s, 1H), 4,23 (dd, J1 = 12,8, J2 = 3,2,2H), 4,12 (d, J = 4,5, 2H), 3,97 - 3,87 (m, 4H), 3,09 (d, J = 12,8, 2H), 2,66 (br-s, 2H), 2,03 -1,90 (m, 2H), 1,69-1,62 (m, 2H) 1M0 141,9-142,2 58,40 (pseudo-d, J = 1,6,1H), 7,64 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4), 7,30 - 7,26 (m, 2H), 6,76 - 6,70 (m, 1H), 6,62 (d, J = 9,0, 1H), 5,84 (s, 1H), 4,81 (t, J = 5,6, 1H), N0 Propriedades ou Pontos de Fusão (0C) dados de 1H-RMN 4,50 (s, 1H), 4,22 (dd, J1 = 13,1, J2 = 3,4, 2H), 4,07 (d, J = 5,7, 2H), 3,38 (s, 6H), 3,11 (d, J = 12,5, 2H), 2,68 (br-s, 2H), 2,01 -1,98 (m, 2H), 1,68 -1,63 (m, 2H) 1f-41 183,3-184,8 δ9,60 (br-s, 1H), 8,40 (s, 1H), 7,62 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,5, 1H), 7,08 (dd, J1 = 8,0, J2 = 2,0, 2H), 5,84 - 6,78 (m, 1H), 6,61 (d, J1 = 9,0, 1H), 5,98 (s, 1H), 4,73 (s, 1H), 4,18 (dd, J1 = 12,8, J2 = 3,1, 2H), 3,13 (d, J = 12,4,2H), 2,66 (s,2H), 2,01 - 1,99 (m, 2H), 1,64-1,59 (m, 1H) ig-3 113,2-113,5 δ8,42 (pseudo-d, J = 2,4,1H), 7,65 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4,1H), 6,63 (d, J = 9,0,1H), 5,86 (s, 1H), 4,51 (t, J = 5,0, 1H), 3,96 (pseudo-dd, J1 = 12,5, J2 = 2,6, 2H), 3,70 (s, 3H), 3,35 (pseudo-d, J = 11,6, 2H), 2,59 (br-s, 2H), 1,90 -1,85 (m, 2H), 1,78 -1,71 (m, 2H) ig-6 Líquido viscoso δ8,42 (pseudo-d, J = 2,4, 1H), 7,65 (dd, J1 = 9,0, J2 = 2,4,1H), 6,62 (d, J = 9,0,1H), 5,84 (s, 1H), 4,52 (t, J = 5,0, 1H), 3,99 (t, J = 7,2, 2H), 3,95 (pseudo-dd, J1 = 12,4, J2 = 2,4, 2H), 3,34 (pseudo-d, J = 11,4, 2H), 2,60 (br-s, 2H), 1,92 -1,85 (m, 2H), 1,80 -1,69 (m, 4H), 1,30 -1,18 (m, 2H), 0,81 (t, J = 7,4, 3H)
Exemplo de Formulação 1 Concentrado Emulsificável
partes de cada composto da invenção foram dissolvidos em 45 partes de Solvesso 150 e 35 partes de N-metilpirrolidona. À solução foram adicio- nados 10 partes de um emulsificante (nome comercial: Sorpol 3005X, fabricado por Toho Kagaku Co., Ltd). Estes ingredientes foram misturados por agitação para pro- duzir um concentrado emulsificável a 10%. Exemplo de Formulação 2 Pó umectável
partes de cada composto da invenção foram adicionadas a uma mistura de 2 partes de Iauril sulfato de sódio, 4 partes de Iignossulfonato de sódio, partes de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, e 54 partes de argila. Es- tes ingredientes foram misturados por agitação com um mistuador para produzir um pó umectável a 20%.
Exemplo de Formulação 3 Grânub
2 partes de dodecilbenzenossulfonato de sódio, 10 partes de bentonita, e 83 partes de argila foram adicionadas em 5 partes de cada composto da invenção. Estes ingredientes foram completamente misturados por agitação. Após adição de uma quantidade apropriada de água, a mistura foi ainda agitada. A mistura foi gra- nulada com um granulador e secada com ar para produzir grânulos a 5%. Exemplo de Formulação 4 Polvilho
1 parte de cada composto da invenção foi dissolvido em uma quanti- dade adequada de acetona. À solução foram adicionadas 5 partes de pó fino de oxido de silício hidratado sintético, 0,3 parte de PAP (isopropil fosfato acídico), e 93,7 partes de argila. Estes ingredientes foram misturados por agitação com um misturador de caldos. A acetona foi removida por evaporação para produzir um pó de polvilhamento a 1 %. Exemplo de Formulação 5 Circulável
partes de cada composto da invenção e 1,5 parte de trioleato de sorbitano foram misturadas com 28,5 partes de uma solução aquosa contendo 2 partes de álcool polivinílico. A mistura foi pulverizada com um moedor de areia (para um tamanho de partícula de 3 mícrons ou menos). A isto foram adicionadas 40 par- tes de uma solução aquosa contendo 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de alumínio magnésio, seguido pela adição de 10 partes de propileno glicol. Estes ingredientes foram misturados por agitação para produzir uma suspensão em água a 20%.
Os compostos da invenção foram testados como mostrado nos E- xemplos de Teste abaixo para demonstrar que os compostos são úteis como um ingrediente ativo de miticidas. Os compostos da invenção são indicados por N°s de Composto apresentados nas Tabelas de 1 a 24.
Exemplo de Teste 1 Teste em Ácanos Aranhas de Duas Manchas
Um copo plástico (nome comercial: KP-120, fabricado pela Konoike Plastic Co., Ltd., Iwata) foi enchido com água da bica, e coberto com uma tampa tendo um corte nela. Um pedaço de tecido não tecido (4,5 χ 5,5 cm) tendo uma incisão de cerca de 4 cm de comprimento, a incisão sendo feita paralela ao lado mais longo do tecido em uma distância de 1 cm da borda, foi colocado na tampa. A parte com 4 cm ao comprido, 1 cm de largura do tecido foi colocada em suspensão dentro do copo plástico através do corte. Uma folha de feijão comum (cerca de 3,5 χ 4,5 cm) foi colocada sobre o tecido não tecido suficientemente encharcado. Os ácaros aranhas de duas manchas (cerca de vinte ácaros) foram liberados sobre a folha, e a folha foi colocada em uma câmara termostática (25 ±2°C, 16L8D). No dia seguinte, uma formulação miticida contendo um composto da invenção (500 ppm) foi preparada mediante a adição de uma solução aquosa de Sorpol 355 (farbricado por Toho Kagagu Co., Ltd). (100 ppm) em uma solução de acetona contendo o composto da invenção. 4 ml da formulação miticida foram pulverizadas sobre a fo- lha com uma pistola de pulverização ("PB-308 Piece Bon", Olympos, Osaka; 1 kgf/cm2). A folha foi secada com ar e depois colocada em uma câmara termostática. A mortalidade dos ácaros aranhas de duas manchas foi determinada dois dias após a pulverização.
Como um resultado, uma mortalidade de pelo menos 50% foi obtida mediante o uso dos seguintes compostos da invenção: Compostos N°s 1a-2,1a-14 a 1a-19, 1a-24, 1a-28, 1a-45, 1a-46, 1a-50 a 1a-53, 1a-62, 1a-69, 1a-70, 1a-75 a 1a-7 7,1a-79,1a-81,1a-99 a 1a-101,1a-103,1a-106 a 1a-108,1a-126,1a-127,1a- 145, 1a-173, 1a-174, 1a-200 a 1a-208, 1a-210 a 1a-214, 1a-216, 1a-221, 1a-223 a 1a-236, 1a-238, 1a-240 a 1a-242, 1a-247 a 1a-258, 1a-261 a 1a-282, 1a-288, 1a- 297 a 1a-306,1b-2,1b-4,1b-31 a 1b-50,1b-52,1b-53,1b-56 a 1b-61,1d-6,1d-41, 1 d^2,1 f-3,1 f-6, e 1 f-38 a 1 f-40.
Entre estes, uma mortalidade de 100% foi obtida mediante o uso dos seguintes compostos da invenção: Compostos N0S 1a-2,1a-14 a 1a-19,1a-24,1a- 28, 1a-45, 1a-46, 1a-50 a 1a-53, 1a-62, 1a-69, 1a-70, 1a-75 a 1a-77, 1a-81, 1a-99, 1a-100, 1a-106, 1a-108,1a-126, 1a-127,1a-173,1a-174, 1a-200 a 1a-208, 1a-210 a 1 a- 214,1 a-216,1 a-224 a 1 a-236,1 a-240 a 1 a-242,1 a-247,1 a-249,1 a-251 a 1 a- 258, 1a-261 a 1a-282, 1a-297 a 1a-306, 1b-2,1b-4, 1b-31 a 1b-41, 1b-43 a 1b-47, 1b-49,1b-57,1b-59 a 1b-61,1d-6,1d-41,1d^2,1f-3,1f-6, e 1f-38 a 1f-40. Exemplo de Teste 2 Teste de Ovicidade sobre os Ácaros Aranhas de Duas Man- chas
Um copo plástico (nome comercial: KP-120, fabricado pela Konoike Plastic Co., Ltd., Iwata) foi enchido com água da bica, e coberto com uma tampa tendo um corte nela. Um pedaço de tecido não tecido (4,5 χ 5,5 cm) tendo uma incisão de cerca de 4 cm de comprimento, a incisão sendo feita paralela ao lado mais longo do tecido em uma distância de 1 cm da borda, foi colocado na tampa. A parte com 4 cm ao comprido, 1 cm de largura do tecido foi colocada em suspensão dentro do copo plástico através do corte. Uma folha de feijão comum (cerca de 3,5 χ 4,5 cm) foi colocada sobre o tecido não tecido suficientemente encharcado. Os ácaros aranhas de duas manchas adultos fêmeas (cerca de vinte ácaros) foram liberados sobre a folha, e a folha foi colocada em uma câmara termostática (25 ±2°C, 16L8D). No dia seguinte, os ácaros fêmeas foram removidos, e 4 ml de uma formulação miticida contendo um composto de teste (500 ppm), que foi preparado de acordo com o Exemplo de Teste 1, foram pulverizados sobre a folha usando uma pistola de pulverização ("PB-308 Piece Bon", Olympos, Osaka; 1 kgf/cm2). A folha foi secada com ar e depois colocada em uma câmara termostática. A taxa de ovicidade dos ácaros aranhas de duas manchas foi determinada seis dias após a pulverização.
Como um resultado, uma taxa de ovicidade de pelo menos 50% foi
obtida mediante o uso dos seguintes compostos da invenção: Compostos N0S 1a-2, 1a-14a 1a-19,1a-24,1a-26,1a-28,1a-45,1a-46,1a-50,1a-51,1a-53,1a-60,1a-62, 1a-69,1a-70,1a-75a 1a-77,1a-81,1a-99,1a-100,1a-106,1a-108,1a-126,1a-127, 1a-173, 1a-174, 1a-200 a 1a-208,1a-210 a 1a-214, 1a-216, 1a-221, 1a-223 a 1a- 236,1 a-240,1 a-242,1 a-247 a 1 a-258,1 a-261 a 1 a-281,1 a-297 a 1 a-306,1 b-4,1 b- 31 a 1b-49,1b-57a 1b-61,1d-6,1d41,1d-42,1f-3,1f-6e 1f-38a 1f-40.
Entre estes, uma taxa de ovicidade de 100% foi obtida mediante o uso dos seguintes compostos da invenção: Compostos N0S 1a-15 a 1a-19,1a-24,1a-28, 1a-45, 1a-46, 1a-50, 1a-51, 1a-53, 1a-62, 1a-69, 1a-70, 1a-75 a 1a-77, 1a-99, 1a- 100, 1a-106, 1a-108, 1a-127, 1a-173, 1a-174, 1a-200 a 1a-208, 1a-210 a 1a-214, 1a-216,1a-224a 1a-234,1a-236,1 a-240,1 a-242,1 a-247,1a-249,1a-251 a 1a-254, 1 a-256 a 1 a-258, 1 a-261 a 1a-277,1 a-297 a 1 a-306, 1 b-4, 1 b-31 a 1 b-41, 1b-43 a 1b-47,1b-49,1b-57,1b-59a 1b-61,1d-6,1d-41,1f-3,1f-6, e 1f-38 a 1f-40. Exemplo de Teste 3 Teste sobre os Ácaros Vermelhos dos Cítricos
Um copo plásticx) (nome comercial: KP-120, fabricado pela Konoike Plastic Co., Ltd., Iwata) foi enchido com água da bica, e coberto com uma tampa tendo um corte nela. Um pedaço de tecido não tecido (4,5 χ 5,5 cm) tendo uma incisão de cerca de 4 cm de comprimento, a incisão sendo feita paralela ao lado mais longo do tecido em uma distância de 1 cm da borda, foi colocado na tampa. A parte com 4 cm ao comprido, 1 cm de largura do tecido foi colocada em suspensão dentro do copo plástico através do corte. Uma folha de Citrus aurantium (cerca de 3 χ 3 cm) foi colocada com o lado frontal em cima do tecido não tecido suficientemen- te encharcado. Para impedir a secagem e a fuga dos ácaros, a folha foi coberta com um papel de filtro (diâmetro: 5 cm, N0 2,Advantec Toyo Kaisha, Ltd). tendo um orifício de 2,4 cm de diâmetro, e circundado por um emaranhado (Fujitangle). De- pois disso, 10 ácaros vermelhos dos cítricos adultos fêmeas foram liberados sobre a folha de Citrus aurantium no copo. No dia seguinte, uma formulação miticida con- tendo um composto da invenção (100 ppm) foi preparada mediante a adição de uma solução aquosa de Sorpol 355 (fabricada pela Toho Kagagu Co., Ltd). em uma solução de acetona contendo o composto da invenção. 4 ml da formulação miticida foram pulverizados sobre a folha usando uma pistola de pulverização ("PB-308 Pie- ce Bon", Olympos, Osaka; 1 kgf/cm2). A folha foi secada com ar e depois colocada em uma câmara termostática (25 ±2 °C, 16L8D). A mortalidade dos ácaros verme- lhos dos cítricos adultos fêmeas foi determinada dois dias após a pulverização.
Neste Exemplo de Teste, os seguintes compostos da invenção foram usados como compostos deteste: Compostos N0S 1a-15 a 1a-19,1a-28,1a-45,1a- 51,1 a-62, 1 a-70,1 a-75,1 a-76,1 a-99,1 a-100,1 a-106,1 a-108,1 a-127,1 a-173, 1 a- 174, 1a-200, 1a-201, 1a-203, 1a-206 a 208, 1a-213, 1a-224, 1a-226, 1a-228, 1a- 266,1a-267, 1a-297,1a-298,1a-301, e 1f-6. Como um resultado, uma mortalidade de 100% foi alcançada por todos os compostos de teste da invenção. Exemplo de Teste 4 Teste sobre Ácaros Aranhas Kanzawa Um copo plástico (nome comercial: KP-120, fabricado pela Konoike
Plastic Co., Ltd., Iwata) foi enchido com água da bica, e coberto com uma tampa tendo um corte nela. Um pedaço de tecido não tecido (4,5 χ 5,5 cm) tendo uma incisão de cerca de 4 cm de comprimento, a incisão sendo feita paralela ao lado mais longo do tecido em uma distância de 1 cm da borda, foi colocado na tampa. A parte com 4 cm ao comprido, 1 cm de largura do tecido foi colocada em suspensão dentro do copo plástico através do corte. Uma folha de feijão comum (cerca de 3,5 χ 4,5 cm) foi colocada com o lado traseiro sobre o tecido não tecido suficientemente encharcado. Depois disso, 20 ácaros aranhas Kanzawa adultos fêmeas foram libe- rados sobre a folha de feijão comum no copo. No dia seguinte, 4 ml de uma formu- lação miticida contendo um composto de teste (100 ppm), que foram preparados de acordo com o Exemplo de Teste 1, foram pulverizadas sobre a folha com uma pis- tola de pulverização ("PB-308 Piece Bon", Olympos, Osaka; 1 kgf/cm2). Afolha foi secada com ar e depois colocada em uma câmara termostática (25 ±2 0C, 16L8D). A mortalidade dos ácaros aranhas Kanzawa adultos fêmeas foi determinada dois dias após a pulverização.
Neste Exemplo de Teste, os seguintes compostos da invenção foram usado como compostos de teste: Compostos N°s 1a-17,1a-70,1a-76,1a-108,1a- 200, 1a-201, 1a-206 a 1a-208, 1a-210, 1a-224 a 1a-227, 1a-229, 1a-266, 1a-267, 1a-297,1a-298 e 1a-301. Como um resultado, uma mortalidade de 100% foi alcan- çada para todos os compostos de teste da invenção, exceto para o Composto N0 1a-210 (mortalidade: 91%). Teste Comparativo 1 Teste sobre os Ácaros da Ferrugem de Cítricos
Um copo plástico (nome comercial: KP-120, fabricado pela Konoike Plastic Co., Ltd., Iwata) foi enchido com água da bica, e coberto com uma tampa tendo um corte nela. Um pedaço (4,5 χ 5,5 cm) de tecido não tecido tendo uma incisão de cerca de 4 cm de comprimento, a incisão sendo feita paralela ao lado mais longo do tecido em uma distância de 1 cm da borda, foi colocado na tampa. A parte com 4 cm ao comprido, 1 cm de largura do tecido foi colocada em suspensão dentro do copo plástico através do corte. Uma folha de Citrus aurantium (cerca de 3 χ 3 cm) foi colocada com o lado frontal em cima do tecido não tecido suficientemen- te encharcado. Para impedir a secagem e a fuga dos ácaros, a folha foi coberta com um papel de filtro (diâmetro: 5 cm, N0 2, Advantec Toyo Kaisha, Ltd). tendo dois orifícios de 10 mm de diâmetro. Uma folha em que os ácaros da ferrugem dos cítri- cos foram criados foi cortada em pedaços com uma furdeira de cortiça (diâmetro: 2 mm), e os pedaços de folha foram colocados com o lado frontal em cima da folha de Citrus aurantium no tecido não tecido. No dia seguinte, os pedaços de folha se- cos foram removidos. O movimento dos ácanos da ferrugem foi verificado, e os áca- ros que apresentaram apenas movimento leve na folha de Citrus aurantium foram iliminados. Subseqüentemente, 4 ml de uma formulação miticida contendo o com- posto de teste (100 ppm ou 200 ppm), que foi preparado de acordo com o Exemplo de teste 1, foram pulverizados sobre a folha usando uma pistola de pulverização ("PB-308 Piece Bon", Olympos1 Osaka; 1 kgf/cm2). Afolha foi secada com ar e de- pois colocada em uma câmara termostática (25 ±2 0C, 16L8D). A mortalidade dos ácaros da ferrugem dos foi determinada dois dias após a pulverização.
Neste Exemplo de Teste, os seguintes compostos da invenção foram usados como compostos de teste: Compostos N°s a-19, 1a-26, 1a-86, 1a-126, e 1e-3. Para comparação, o Composto 1-92 (Composto A), o Composto 2-82 (Com- posto B), e o Composto 5-97 (Composto C) descritos na WO 2005/095380 (Docu- mento de Patente 1) foram utilizados.
O-D-C3H7
CompostoA F3C—
O-Ii-C3H7
Composto B F3C-{>0^-^>CF3
posto C) Tabela 67
Composto de Teste Mortalidade do inseto (%) IOOppm 200 ppm 1a-19 100 94 1a-26 100 67 Compostos da invenção 1a-86 100 80 1a-126 100 88 1e-3 95 75 CompostoA 7 0 Compostos comparativos Composto B 68 0 Composto C 54 0

Claims (10)

1. Um composto de N-piridilpiperidina, um N-óxido deste, ou sais des- tes compostos, o composto de N-piridilpiperidina sendo representado pela Fórmula (1) <formula>formula see original document page 154</formula> em que R1 é um átomo de halogêneo, um grupo de Cm haloalquila, um grupo de ciano, um grupo de nitro, ou um grupo de Cm alcoxicarbonila; R21 R31 R41 R51 R61 R71 R8 e R9 sáo cada um independentemente um átomo de hidrogênio ou um grupo de Cw alquil; cada par de R2 e R8, e R4 e R6 pode se unir para formar um grupo de C-m alquileno; R10 é um átomo de hidrogênio; um grupo de C1-20 alquila; um grupo de C3-8 cicloalquila; um grupo de C2^ alquenila; um grupo de C2-6 alquinila; um grupo de C1-6 haloalquila; um grupo de C2^ hatoalquenila; um grupo de C1.6 alquilcarboni- la; um grupo de C1-6 alcoxicarbonila; um grupo de benzoíla (opcionalmente substitu- ido no grupo de fenila com um a cinco átomos de halogêneo); um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, Cm alquila, e Cm haloalquila); um grupo hetenocíclico (opcionalmente substituído no anel heteno- cíclico com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, Cm alquila, Cm haloalquila, e grupos heterocícli- cos opcionalmente substituídos); ou um grupo de Cm alquila opcionalmente substi- tuído com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de C^8 cicloalquila, ciano, nitro, formila, C-^ alcóxi, Cm haloalcóxi, benzilóxi, fenóxi, -CON(R12XR1s) (em que R12 e R13 são cada um independente- mente um grupo de Cm alquila, ou R12 e R13 podem se unir para formar um grupo de C2-7 alquileno), fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais átomos de halogêneo), e grupos heterocíclicos (opcionalmente substituídos no anel heterocíclico com um ou mais grupos de Cm alquila) opcionalmente substituí- dos por hatogêneo; R11 é um átomo de halogêneo, um grupo de C-i-6 alquila, um grupo de Cm haloalquila, um grupo de Cm hidroxialquila, um grupo de Cm alcoxicarbonila, um grupo de Cm alquilcaibonila, um grupo de mono ou di(CM alquil) aminocarboni- la, um grupo de nitno, um grupo de dano, um grupo de formila, -C(R14)=NO(R15) (em que R14 é um átomo de hidrogênio ou um grupo de Cm alquila, e R15 é um á- tomo de hidrogênio, um grupo de Cm alquila, ou um grupo de benzila), um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, C-i-6 alquila, Cm haloalquila, C^ alcóxi, Cm haloalcóxi, Cm alquiltio, ciano, e nitro), ou um grupo heterocíclico (opcionalmente substituído no anel heterocíclico com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, Cm alquila, e Cm haloalquila); X é um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, ou -SO2-; m é um número inteiro de 1 a 4, e quando m for um número inteiro de 2 ou mais, os R1S podem ser os mesmos ou diferentes; e η é um número inteiro de 1 ou 2, e quando η for 2, os dois R11S po- dem ser os mesmos ou diferentes.
2. Composto de N-piridilpiperidina, um N-óxido deste, ou sais destes compostos de acordo coma reivindicação 1, em que o composto de N-piridilpipe- ridina é representado pela Fórmula (1) em que R1 é um átomo de halogêneo, um grupo de Cm haloalquila, um grupo de ciano, ou um grupo de nitro.
3. Composto de N-piridilpiperidina, um N-óxido deste, ou sais destes compostos de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que o composto de N- piridilpiperidina é representado pela Fórmula (1) em que R10 é um átomo de hidro- gênio; um grupo de C1-20 alquila; um grupo de C2-6 alquenila; um grupo de C1-6 halo- alquila; um grupo de C1-6 alquilcarbonila; um grupo de C1-6 alcoxicarbonila; um gru- po de benzoíla (opcionalmente substituído no grupo de fenila com um a cinco áto- mos de halogêneo); um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo e Cm haloalquila); um grupo heterocíclico (opcionalmente substituído no anel hetenocíclico com um ou mais substituintes cada um indepen- dentemente selecionado do grupo consistindo de hatogêneo, Cm alquila, C^ halo- alquila, e grupos heterocíclicos opcionalmente substituídos); ou um grupo de Cm alquila substituído com um ou mais substituintes cada um independentemente se- lecionado do grupo consistindo de formila, C1^ alcóxi, fenila (opcbnalmente substi- tuído no anel de fenila com um ou mais átomos de halogêneo), e grupos heterocí- clicos (opcionalmente substituídos no anel hetenocíclico com um ou mais grupos de Cm alquila). compostos de acordo com a reivindicação 1, em que o composto de N-piridilpi- peridina é representado pela Fórmula (1) em que R11 é um átomo de halogêneo, um grupo de C1-6 alquila, um grupo de Cm haloalquila, um grupo de Cm hidroxial- quila, um grupo de Cm alcoxicarbonila, um grupo de formila, -C(R14)=NO(R1s) (em que R14 é um átomo de hidrogênio, e R15 é um átomo de hidrogênio ou um grupo de Cm alquila), um grupo de fenila (opcbnalmente substituído no anel de fenila com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo con- sistindo de halogêneo, C^ alquila, Cm haloalquila, C-i-6 alcóxi, Cm haloalcóxi, Cm alquiltio, ciano, e nitro) ou grupos heterocíclicos (opcionalmente substituídos no anel heterocíclico com um ou mais átomos de halogêneo).
4. Composto de N-piridilpiperidina, um N-óxido deste, ou sais destes compostos de acordo com a reivindicação 1, em que o composto de N-piridilpipe- ridina é representado pela Fórmula (1) em que X é um átomo de oxigênio. óxido deste, ou sais destes compostos, o composto de N-piridilpiperidina sendo representado pela Fórmula (1)
5. Composto de N-piridilpiperidina, um N-óxido deste, ou sais destes
6. Método de produção de um composto de N-piridilpiperidina, um N- <formula>formula see original document page 156</formula> em que R1 é um átomo de halogêneo, um grupo de Cm haloalquila, um grupo de ciano, um grupo de nitro ou um grupo de Cw alcoxicarbonila; R2, R31 R41 R51 R61 R71 R8 e R9 são cada um independentemente um átomo de hidrogênio ou um grupo de Cm alquila; cada par de R2 e R81 e R4 e R6 pode se unir para formar um grupo de C-m alquileno; R10 é um átomo de hidrogênio; um grupo de C1-20 alquila; um grupo de C3r8 cicloalquila; um grupo de C2-6 alquenila; um grupo de C2-6 alquinila; um grupo de C1-6 haloalquila; um grupo de C2^ haloalquenila; um grupo de C1-6 alquilcarboni- la; um grupo de C1-6 alcoxicarbonila; um grupo de benzoíla (opcionalmente substitu- ido no grupo de fenila com um a cinco átomos de halogêneo); um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, Cm alquila, e Cm haloalquila); um grupo heterocíclico (opcionalmente substituído no anel hetero- cíclico com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, Cm alquila, Cm haloalquila, e grupos heterocícli- cos opcionalmente substituídos); ou um grupo de Cm alquila substituído com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de C3-8 cicloalquila, ciano, nitro, formila, C1^ alcóxi, Cm haloalcóxi, benzilóxi, fenóxi, - CON(R12XR1s) (em que R12 e R13 são cada um independentemente um grupo de C^ alquila, ou R12 e R13 podem se unir para formar um grupo de C2-7 alquileno), fenila (opcionalmente substituída no anel de fenila com um ou mais átomos de ha- logêneo) e grupos heterocíclicos (opcionalmente substituídos no anel heterocíclico com um ou mais grupos de Cm alquila) opcionalmente substituídos com halogê- neo; R11 é um átomo de halogêneo, um grupo de C1-6 alquila, um grupo de Cm haloalquila, um grupo de Cm hidroxialquila, um grupo de Cm alcoxicarbonila, um grupo de Cm alquilcarbonila, um grupo de mono ou di(CM alquil) aminocarboni- la, um grupo de nitro, um grupo de ciano, um grupo de formila, -C(R14)=NO(R15) (em que R14 é um átomo de hidrogênio ou um grupo de Cm alquila, e R15 é um á- tomo de hidrogênio, um grupo de Cm alquila, ou um grupo de benzila), um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, C1-6 alquila, Cm haloalquila, Cm alcóxi, Cm hatoalcóxi, Cw alquiltio, ciano, e nitro), ou um grupo heterocíclico (opcionalmente substituído no anel hetenocíclico com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, Cm alquila e Cm haloalquila); X é um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, ou -SO2-; m é um número inteiro de 1 a 4, e quando m for um número inteiro de 2 ou mais, os m Rrs podem ser os mesmos ou diferentes; η é um número inteiro de 1 ou 2, e quando η for 2, os dois R11S po- dem ser os mesmos ou diferentes; o método compreendendo reagir um composto de pirazol representa- do pela Fórmula (2) <formula>formula see original document page 158</formula> em que R10, R11, e η são como definidos acima, X1 é um átomo de halogêneo, um grupo de metanossulfonilóxi, um grupo de trifluorometanossulfonilóxi, um grupo de p-toluenossulfonilóxi, um grupo de metiltio, um grupo de metanossulfonila, um gru- po de hidróxi, ou um grupo de mercapto com um composto de piperidina representado pela Fórmula (3) <formula>formula see original document page 158</formula> em que R1, R21 R3, R41 R5, R6, R7, R81 R9 e m são como definidos acima, e X2 é um grupo de hidróxi ou um grupo de mercapto.
7. Método de produção de um composto de N-piridilpiperidina, um N- óxido deste, ou sais destes compostos, o composto de N-piridilpiperidina sendo representado pela Fórmula (1) <formula>formula see original document page 159</formula> em que R1 é um átomo de halogêneo, um grupo de C« haloalquila, um grupo de ciano, um grupo de nitro, ou um grupo de Cm alcoxicaitonila; R21 R31 R41 R51 R6, R71 R8 e R9 são cada um independentemente um átomo de hidrogênio ou um grupo de Cm alquila; cada par de R2 e R81 e R4 e R6 pode se unir para formar um grupo de C1-4 alquileno; R10 é um átomo de hidrogênio; um grupo de C1-20 alquila; um grupo de C3-8 cicloalquila; um grupo de C2-6 alquenila; um grupo de C2^ alquinila; um grupo de C1-6 haloalquila; um grupo de C2^ haloalquenila; um grupo de C1-6 alquilcarboni- Ia; um grupo de C1-6 alcoxicarbonila; um grupo de benzoíla (opcionalmente substitu- ído no grupo de fenila com um a cinco átomos de halogêneo), um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, Cm alquila, e Cm haloalquila); um grupo heterocíclico (opcionalmente substituído no anel heteno- cíclico com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, C-m alquila, Cm haloalquila, e grupos heterocícli- cos opcionalmente substituídos); ou um grupo de Cm alquila substituído com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de cicloalquila, ciano, nitro, formila, Ci^ alcóxi, Cm haloalcóxi, benzilóxi, fenó- xi, -CON(R12XR1s) (em que R12 e R13 são cada um independentemente um grupo de C^ alquila, ou R12 e R13 podem se unir para formar um grupo de C2.7 alquileno), fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais átomos de ha- logêneo), e grupos heterocíclicos (opcionalmente substituídos no anel heterocíclico com um ou mais grupos de Cm alquila) substituídos por halogêneo; R11 é um átomo de halogêneo, um grupo de C1-6 alquila, um grupo de Cm haloalquila, um grupo de Cm hidroxialquila, um grupo de Cm alcoxicarbonila, um grupo de Cm alquilcartionila, um grupo de mono ou di(CM alquil) aminocarboni- Ia1 um grupo de nitro, um grupo de ciano, um grupo de formila, -C(R14)=NO(R1s) (em que R14 é um átomo de hidrogênio ou um grupo d e Cm alquila, e R15 é um átomo de hidrogênio, um grupo de C-m alquila, ou um grupo de benzila), um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, C1-6 alquila, Ch habalquila, C1^ alcóxi, Cm haloalcóxi, C-u alquiltio, ciano, e nitro), ou um grupo heterocíclico (opcionalmente substituído no anel heterocíclico com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, Cw alquila, e C^ haloalquila); X é um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, ou -SO2-; e m é um número inteiro de 1 a 4, e quando m for um número inteiro de -2 ou mais, os m R1 s podem ser os mesmos ou diferentes; η é um número inteiro de 1 ou 2, e quando η for 2, os dois R11 s po- dem ser os mesmos ou diferentes; o método compreendendo reagir um composto de pirazol representa- do pela Fórmula (4) <formula>formula see original document page 160</formula> (em que R10, R111 e η são como definidos acima, e X2 é um grupo de hidróxi ou um grupo de mercapto) com um composto de piperidina representado pela Fórmula (5) R7 R8 R9 (5) R4 R3 R2 em que R1, R2, R3, R41 R5, R6, R7, R8, R9 e m são como definidos acima, e X3 é um átomo de halogêneo, um grupo de metanossulfonilóxi, um grupo de trifluorometa- nossulfonilóxi, um grupo de p-toluenossulfonilóxi, um grupo de metiltio, ou um grupo de metanossulfonila.
8. Método de produção de um composto de N-piridilpiperidina, um N- óxido deste, ou sais destes compostos, o composto de N-piridilpiperidina sendo representado pela Fórmula (1) <formula>formula see original document page 161</formula> em que R1 é um átomo de halogêneo, um grupo de Cw haloalquila, um grupo de ciano, um grupo de nitno, ou um gnjpo de Cw alcoxicarbonila; R21 R31 R4, R51 R61 R7, R8 e R9 são cada um independentemente um átomo de hidrogênio ou um grupo de Cm alquila; cada par de R2 e R81 e R4 e R6 pode se unir para formar um grupo de Cw alquileno; R10 é um átomo de hidrogênio; um grupo de C1-20 alquila; um grupo de C3-8 cicloalquila; um grupo de C2-6 alquenila; um grupo de C2-6 alquinila; um grupo de C1-6 haloalquila; um grupo de C2-6 haloalquenila; um grupo de C1-6 alquilcarboni- la; um grupo de C1-6 alcoxicarbonila; um grupo de benzoíla (opcionalmente substitu- ído no grupo de fenila com um a cinco átomos de halogêneo), um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de átomo de halogêneo, Cw alquila, e Cw haloalquila); um grupo heterocíclico (opcionalmente substituído no anel heterocíclico com um ou mais substituintes cada um independentemente sele- cionado do grupo consistindo de halogêneo, Cw alquila, C14 haloalquila, e grupos hetenocíclicos opcionalmente substituídos); ou um grupo de C14 alquila substituído com um ou mais substituintes cada um independentemente selecbnado do grupo consistindo de C^8 cicloalquila, ciano, nitno, formila, C1^ alcóxi, Cw haloalcóxi, ben- zilóxi, fenóxi, -CON(R12XR13) (em que R12 e R13 são cada um independentemente um Cw alquil grupo, e R12 e R13 pode se unir para formar um C2-7 alquileno grupo), fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais átomos de ha- logêneo) e grupos hetenocíclicos (opcionalmente substituídos no anel heterocíclico com um ou mais grupos de Cw alquila); R11 é um átomo de halogêneo, um grupo de C1-6 alquila, um grupo de Cm haloalquila, um grupo de Cm hidroxialquila, um grupo de Cm alcoxicarbonila, um grupo de Cm alquitcarbonila, um grupo de mono ou di(CM alquil) aminocarboni- la, um grupo de nitro, um grupo de ciano, um grupo de formila, -C(R14)=NO(R15) (em que R14 é hidrogênio ou Cm alquila, e R15 é hidrogênio, Cm alquila, ou benzila), um grupo de fenila (opcionalmente substituído no anel de fenila com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, C1-6 alquila, Cm haloalquila, C^ alcóxi, Cm haloalcóxi, Cm alquiltio, cia- no, e nitro), ou um grupo heterocíclico (opcionalmente substituído no anel heterocí- clico com um ou mais substituintes cada um independentemente selecionado do grupo consistindo de halogêneo, Cm alquila, e Cm haloalquila); X é um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, ou -SO2-; m é um número inteiro de 1 a 4, e quando m for um número inteiro de 2 ou mais, os m Rrs podem ser os mesmos ou diferentes; η é um número inteiro de 1 ou 2, e quando η for 2, os dois R11S po- dem ser os mesmos ou diferentes); o método compreedendo reagir um composto de piperidina represen- tado pela Fórmula (6) <formula>formula see original document page 162</formula> em que R2, R3, R4, R5, R6, R71 R8, R9, R10, R11, X e η são como definidos acima com um composto de piridina representado pela Fórmula (7) em que R1 e m são como definidos acima, e X3 é um átomo de halogêneo, um gru- po de metanossulfonilóxi, um grupo de trifluorometanossulfonilóxi, um grupo de p- toluenossulfonilóxi, um grupo de metiltio, ou um grupo de metanossulfonila. <formula>formula see original document page 162</formula>
9. Agente de controle de pestes compreendendo como um ingrediente ativo o composto de N-piridilpiperidina, N-óxido deste, ou sais destes compostos de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5.
10. Agente de controle de pestes de acordo com a reivindicação 9, que é um miticida.
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