KR100350518B1 - 해충을구제하기위한치환된벤즈이미다졸 - Google Patents

해충을구제하기위한치환된벤즈이미다졸 Download PDF

Info

Publication number
KR100350518B1
KR100350518B1 KR1019960706216A KR19960706216A KR100350518B1 KR 100350518 B1 KR100350518 B1 KR 100350518B1 KR 1019960706216 A KR1019960706216 A KR 1019960706216A KR 19960706216 A KR19960706216 A KR 19960706216A KR 100350518 B1 KR100350518 B1 KR 100350518B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
carbon atoms
spp
substituted
formula
benzimidazole
Prior art date
Application number
KR1019960706216A
Other languages
English (en)
Inventor
아스만 루쯔
마르홀트 알브레히트
빌헬름 데네 하인쯔
두쯔만 스테판
에르델렌 크리스토프
스텐젤 클라우스
Original Assignee
바이엘 악티엔게젤샤프트
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바이엘 악티엔게젤샤프트 filed Critical 바이엘 악티엔게젤샤프트
Application granted granted Critical
Publication of KR100350518B1 publication Critical patent/KR100350518B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/16—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof the nitrogen atom being part of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
    • A01N57/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds containing heterocyclic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6561—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom containing systems of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring or ring system, with or without other non-condensed hetero rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

본 발명은 일반식(I)의 신규한 치환된 벤즈이미다졸, 그의 제조방법 및 해충을 구제하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.
상기 식에서,
Q, R, X 및 Z는 명세서에 언급된 의미를 갖는다.

Description

해충을 구제하기 위한 치환된 벤즈이미다졸
본 발명은 신규한 치환된 치환된 벤즈이미다졸, 그의 제조방법 및 해충을 구제하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.
특정의 벤즈이미다졸 유도체가 살진균 및 살비 활성을 가지고 있음은 이미 알려져 있다(참조 : DE-A 4 139 950 및 EP-A 0 517 476). 예를 들어 2-시아노-3-디메틸아미노설포닐-6,6,7,7-테트라플루오로-[1,4]디옥시노[2,3-f]벤즈이미다졸 및 2-시아노-3-디메틸아미노설포닐-6,6,7-트리플루오로-7-클로로[1,4]디옥시노[2,3-f]벤즈이미다졸 또는 2-시아노-3-디메틸아미노설포닐-6,6,7-트리플루오로-6-클로로 [1,4]디옥시노[2,3-f]벤즈이미다졸은 진균 및 진디를 구제하는데 사용될 수 있다. 그러나, 이들 화합물의 효과는 모든 경우에 대해, 특히 저농도에서, 완전히 만족스럽지는 않다.
본 발명에 따라 하기 일반식(I)의 신규한 치환된 벤즈이미다졸이 밝혀졌다.
상기 식에서,
를 나타내고,
여기에서,
R1및 R2는 서로 독립적으로 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로게노알킬 또는 할로게노알케닐을 나타내며,
Y 는 산소 또는 황을 나타내며,
R3, R4, R5및 R6은 서로 독립적으로 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알케닐, 알케닐옥시, 알케닐티오, 알키닐, 알키닐옥시, 알키닐티오, 아미노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 아릴옥시, 임의로 치환된 아릴티오, 임의로 치환된 사이클로알킬, 임의로 치환된 사이클로알킬옥시, 임의로 치환된 사이클로알킬티오, 임의로 치환된 사이클로알킬아미노, 임의로 치환된 N-페닐-N-알킬아미노, 임의로 치환된 디사이클로알킬아미노, 또는 질소를 통해 결합되고 환에 하나의 질소 원자 및 4 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 임의로 치환된 포화 또는 불포화 헤테로사이클릭 래디칼을 나타내거나,
R5및 R6은 이들이 결합된 인원자와 함께 임의로 치환된 헤테로사이클릴 래디칼을 나타내며,
X 는 수소 또는 할로겐을 나타내고,
Z 는 하나 또는 두개(비인접)의 탄소 원자가 산소 원자에 의해 대체될 수 있으며 3 또는 4 개의 멤버를 갖는 임의로 할로겐-치환된 알킬렌쇄를 나타낸다.
치환체의 성질에 따라, 일반식(I)의 화합물은 기하학적 및/또는 광학적 이성체 또는 다양한 조성의 이성체 혼합물로 존재할 수 있다. 본 발명은 순수한 이성체 및 이성체 혼합물에 관한 것이다.
일반식(I)에서, 파선은 두 개의 질소 원자중 하나의 질소 원자와 치환체 R을 갖는 인접 탄소 원자간의 이중 결합을 나타낸다.
또한, 본 발명에 따라, 일반식(I)의 치환된 벤즈이미다졸은 다음 일반식(II)의 벤즈이미다졸 유도체를, 임의로 희석제의 존재하 및 임의로 반응 보조제의 존재하에서 다음 일반식(III)의 클로라이드와 반응시킴으로써 수득됨이 밝혀졌다.
상기 식에서,
R, X, Z 및 Q 는 상기에서 언급된 의미를 갖는다.
마지막으로, 일반식(I)의 치환된 벤즈이미다졸은 해충을 구제하는데 매우 적합하다. 이 화합물은 특히 뛰어난 살진균성, 살충성 및 살비성을 나타낸다.
놀랍게도, 본 발명에 따른 치환된 벤즈이미다졸은 구조적으로 유사하고 일반적인 작용 모드가 동일한 이미 공지된 활성 화합물, 즉 2-시아노-3-디메틸아미노설포닐-6,6,7,7-테트라플루오로-[1,4]디옥시노[2,3-f]벤즈이미다졸 및 2-시아노-3-디메틸아미노설포닐-6,6,7-트리플루오로-7-클로로[1,4]디옥시노[2,3-f]벤즈이미다졸 및 2-시아노-3-디메틸아미노설포닐-6,6,7-트리플루오로-6-클로로[1,4]디옥시노[2,3 -f]벤즈이미다졸보다 더 우수한 활성을 나타낸다.
본 발명에 따른 물질의 일반 정의는 일반식(I)에 의해 제시된다.
R1은 바람직하게는 탄소원자수 1 내지 4 의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소 원자수 2 내지 4 의 직쇄 또는 측쇄 알케닐, 탄소원자수 2 내지 4 의 직쇄 또는 측쇄 알키닐, 1 내지 4 개의 탄소 원자 및 1 내지 5 개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬, 또는 2 내지 4 개의 탄소 원자 및 1 내지 5 개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알케닐을 나타내고,
R2는 바람직하게는 탄소원자수 1 내지 4 의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소 원자수 2 내지 4 의 직쇄 또는 측쇄 알케닐, 탄소원자수 2 내지 4 의 직쇄 또는 측쇄 알키닐, 1 내지 4 개의 탄소 원자 및 1 내지 5 개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬, 또는 2 내지 4 개와 탄소 원자 및 1 내지 5개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알케닐을 나타내며,
나타내고,
Y는 바람직하게는 산소 또는 황을 나타내며,
R3, R4, R5및 R6는 바람직하게는 서로 독립적으로 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬, 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알콕시, 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬티오, 2 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알케닐, 2 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알케닐옥시, 2 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알케닐티오, 2 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알키닐, 2 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알키닐옥시, 2 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알키닐티오, 아미노, 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 알킬아미노, 또는 각 알킬 부위에 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 디알킬아미노를 나타내거나,
각각 불소, 염소, 브롬, 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬, 1 내지 4 개의 탄소원자 및 1 내지 5 개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 갖는 할로게노알킬, 탄소원자수 1 내지 4 의 알콕시 및/또는 1 내지 4 개의 탄소 원자 및 1 내지 5 개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 갖는 할로게노알콕시로 구성된 그룹중에서 선택된동일하거나 상이한 치환체에 의해 1 내지 3 회 치환될 수 있는 페닐, 페녹시 또는 페닐티오를 나타내거나,
각각 불소, 염소, 브롬, 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬, 탄소원자수 1 내지 4 의 알콕시 및/또는 1 내지 4 개의 탄소 원자 및 1 내지 5 개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 갖는 할로게노알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 1 내지 3 회 치환될 수 있는 3 내지 7 의 탄소원자를 갖는 사이클로알킬, 3 내지 7 의 탄소원자를 갖는 사이클로알킬옥시, 3 내지 7 의 탄소원자를 갖는 사이클로알킬티오, 3 내지 7 의 탄소원자를 갖는 사이클로알킬아미노, 각각의 사이클로알킬 부위에 3 내지 7 의 탄소원자를 갖는 디-사이클로알킬아미노, 알킬 부위에 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 N-페닐-N-알킬-아미노, 피롤리디닐, 피페리디닐, 피롤리닐, 디하이드로피리디닐 또는 테트라하이드로피리디닐을 나타내거나,
R5및 R6는 바람직하게는 이들이 결합된 인 원자와 함께 산소, 황 및/또는 질소와 같은 하나 또는 두개의 추가의 헤테로원자를 포함할 수 있고 불소, 염소, 브롬, 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬, 탄소원자수 1 내지 4 의 알콕시 및/또는 1 내지 4 개의 탄소 원자 및 1 내지 5 개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 갖는 할로게노알콕시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 1 내지 3 회 치환될 수 있는 5- 또는 6-원 헤테로사이클릴 래디칼을 나타내며,
X 는 바람직하게는 수소,불소, 염소 또는 브롬을 나타내고,
Z 는 바람직하게는 그룹
를 나타내며,
여기에서, X1, X3및 X5는 서로 독립적으로 수소, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내고,
X2, X4및 X6는 서로 독립적으로 불소, 염소 또는 브롬을 나타낸다.
R 은 특히 바람직하게는, 시아노 또는 그룹
또는을 나타내며,
R1은 특히 바람직하게는 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸; 알릴, n- 또는 s-부테닐; 프로파길, n- 또는 s-부티닐; 또는 각각 불소 및/또는 염소로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 1 내지 3 회 치환된 메틸, 에틸, 알릴, n- 또는 s-부테닐을 나타내고,
R2는 특히 바람직하게는 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸; 알릴, n- 또는 s-부테닐; 프로파길, n- 또는 s-부티닐; 또는 각각 불소및/또는 염소로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 1 내지 3 회 치환된 메틸, 에틸, 알릴, n- 또는 s-부테닐을 나타내며,
나타내고,
Y는 특히 바람직하게는 산소 또는 황을 나타내며,
R3, R4, R5및 R6는 특히 바람직하게는 서로 독립적으로 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸; 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시; 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 알릴, n- 또는 s-부테닐; 알릴옥시, n- 또는 s-부테닐옥시; 알릴티오, n- 또는 s-부테닐티오; 프로파길, n- 또는 s-부티닐; 프로파길옥시; 프로파길티오 : 아미노; 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, n-, i-, s- 또는 t-부틸아미노; 디메틸아미노; 또는 디에틸아미노, 디-n- 또는 i-프로필아미노, 메틸에틸아미노, 메틸-n- 또는 i-프로필아미노를 나타내거나,
각각 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 트리플루오로메틸 및/또는 트리플루오로메톡시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 1 내지 3 회 치환될 수 있는 페닐, 페녹시 또는 페닐티오를 나타내거나,
각각 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시 및/또는 트리플루오로메틸로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 1내지 3 회 치환된 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로프로필옥시, 사이클로펜틸옥시, 사이클로헥실옥시, 사이클로프로필티오, 사이클로펜틸티오, 사이클로헥실티오, 사이클로프로필아미노, 사이클로펜틸아미노, 사이클로헥실아미노, 디-사이클로헥실-아미노, 알킬 부위에 1 내지 3 개의 탄소원자를 갖는 N-페닐-N-알킬아미노, 1-피롤리디닐, 1-피롤리닐, 1-피페리디닐, 1-디하이드로피리디닐, 또는 1-테트라하이드로피리디닐을 나타내거나,
R5및 R6는 특히 바람직하게는 이들이 결합된 인 원자와 함께 산소, 황 및/또는 질소와 같은 하나 또는 두개의 추가의 헤테로원자를 포함할 수 있고 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 염소 및/또는 트리플루오로메틸로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 1 내지 3 회 치환될 수 있는 5- 또는 6-원 헤테로사이클릴 래디칼을 나타내며,
Z 는 특히 바람직하게는 그룹 -0-CF2-O,- -O-CF2-CHF-O-, -O-CHF-CHF-O-, -O-CF2-CF2-O-, -O-CF2-CFCl-O- 또는 -O-CFCl-CFCl-O-를 나타낸다.
본 발명에 따른 바람직한 물질은 또한 하기 일반식들의 화합물이다 :
상기 식에서,
R 은 -CN, -CSNH2또는 -COCH3를 나타내며,
Q 는 상기 언급한 의미를 갖는다.
치환체 Q 로 언급될 수 있는 래디칼의 예는 다음과 같다 :
예를 들어, 2-시아노-6,6,7,7-테트라플루오로-[1,4]디옥시노[2,3-f]벤즈이미다졸 및 에틸 클로로설피네이트를 출발 물질로 사용하는 경우에, 본 발명에 따른 방법의 반응 과정은 다음과 같은 식으로 나타내 질 수 있다 :
본 발명에 따른 방법을 수행하는 데 있어서 출발물질로 필요한 벤즈이미다졸의 일반 정의는 일반식(II)로 제시된다. 일반식(II)에서, R, X 및 Z는 바람직하게, 또는 특히 바람직하게는 일반식(I)의 화합물의 설명과 관련하여 R, X 및 Z 에 대해 바람직거나 또는 특히 바람직한 것으로 언급된 의미를 갖는다.
일반식(II)의 벤즈이미다졸은 공지되어 있거나, 일반적으로 공지된 방식으로 수득할 수 있다(참조예 : EP-A 0 517 476호, DE-A 4 139 950, FR-A 2 607 811, EP-A 0 549 943 및 제조 실시예).
본 발명에 따른 방법을 수행하는 데 있어서 출발물질로 추가로 필요한 클로라이드의 일반 정의는 일반식(III)으로 제시된다. 일반식(III)에서, Q 는 바람직하게, 또는 특히 바람직하게는 일반식(I)의 화합물의 설명과 관련하여 Q 에 대해 바람직거나 또는 특히 바람직한 것으로 언급된 의미를 갖는다.
본 발명에 따른 방법을 수행하는 데 적합한 희석제들은 모든 통상적인 불활성 유기 용매들이다. 이들로는 바람직하게는 임의로 할로겐화된 지방족, 지환족 및 방향족 탄화수소, 예를 들어, 벤진, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 석유 에테르, 헥산, 사이클로헥산, 디클로로메탄, 클로로포름 또는 사염화탄소, 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르 또는 에틸렌 글리콜 디에틸 에테르와 같은 에테르, 아세톤, 부타논 또는 메틸 이소부틸 케톤과 같은 케톤; 아세토니트릴, 프로피오니트릴 또는 벤조니트릴과 같은 니트릴, 또는 메틸 아세테이트 또는 에틸 아세테이트와 같은 에스테르가 사용된다.
본 발명에 따른 방법은 바람직하게는 적절한 반응 보조제의 존재하에서 수행된다. 적절한 반응 보조제는 모든 통상의 무기 또는 유기 염기이다. 사용하기에 바람직한 것은 수산화 나트륨, 수산화 칼슘, 수산화 칼륨과 같은 알칼리 토금속 수산화물 또는 알칼리 금속 수산화물 또는 그 밖에 수산화 암모늄, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 탄산 수소 칼륨, 탄산 수소 나트륨과 같은 알칼리 금속 탄산화물, 나트륨 아세테이트, 칼륨 아세테이트 또는 칼슘 아세테이트와 같은 알칼리 금속 아세테이트 또는 알칼리 토금속 아세테이트, 또는 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, 피리딘, N-메틸피페리딘, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로노넨(DBN) 또는 디아자비사이클로운데센(DBU)과 같은 3급 아민이다.
본 발명에 따른 방법을 수행할 때, 반응 온도는 상당한 범위안에서 변화될 수 있다. 일반적으로, 방법은 0℃ 내지 150℃, 바람직하게는, 20℃ 내지 120℃에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법은 통상적으로 대기압하에서 수행된다. 그러나, 승압 또는 감압하에서 방법을 수행하는 것이 가능하다.
본 발명에 따른 방법을 수행하기 위하여, 희석제중의 일반식(II)의 벤즈이미다졸 1몰에 대하여 1.0 내지 2.0몰, 바람직하게는, 1.0 내지 1.3몰의 일반식(III)의 클로라이드 및 임의로 1.0 내지 2.0몰, 바람직하게는, 1.0 내지 1.3몰의 반응 보조제가 일반적으로 사용된다. 반응을 수행하고, 통상의 방법으로 후처리 및 분리한다(참조. 제조 실시예).
본 발명에 따른 일반식(I)의 활성 화합물은 해충에 대하여 강력한 활성을 가지고 있으며, 원하지 않는 유해 유기체를 구제하는 데 실제로 사용될 수 있다. 본 활성 물질은 식물 보호 조성물, 특히 살진균제, 살충제 및 살비제로서 사용하는데 적합하다. 식물보호에 있어서 살진균제는플라스모디오포로마이세테스 (Plasmodiophoromycetes), 오마이세테스(Oomycetes), 키트리디오마이세테스 (Chytridiomycetes), 지고마이세테스(Zygomycetes), 아스코마이세테스 (Ascomycetes), 바시디오마이세테스(Basidiomycetes) 및 듀테로마이세테스 (Deuteromycetes)를 구제하는데 사용된다.
상기 속명의 진균 질병의 몇가지 원인성 유기체의 예를 하기에 언급하지만, 이에 한정되지는 않는다 :
피티움 (Pythium) 종, 예를 들어 피티움 울티뭄 (ultimum);
피토프토라 (Phytophthora) 종, 예를 들어 피토프토라 인페스탄스 (infestans);
슈도페로노스포라 (Pseudoperonospora) 종, 예를 들어 슈도페로노스포라 후물리 (humuli) 또는 슈도페로노스포라 쿠벤스 (cubense);
플라스모파라 (Plasmopara) 종, 예를 들어 플라스모파라 비티콜라 (viticola);
페로노스포라 (Peronospora) 종, 예를 들어 페로노스포라 피시 (pisi) 또는 페로노스포라 브라시카에 (brassicae);
에리시페 (Erysiphe) 종, 예를 들어 에리시페 그라미니스 (graminis);
스파에로테카 (Sphaerotheca) 종, 예를 들어 스파에로테카 풀리기니아 (fuliginea);
포도스파에라 (Podosphaera) 종, 예를 들어 포도스파에라 류코트리차 (leucotricha);
벤투리아 (Venturia) 종, 예를 들어 벤투리아 이내쿠알리스 (inaequalis);
피레노포라 (Pyrenophora) 종, 예를 들어 피레노포라 테레스 (teres) 또는 피레노포라 그라미니아 (graminea)(분생자 형태 : 드레쉬슬레라 (Drechslera), 동명 : 헬민토스포리움 (Helminthosporium));
코클리오볼루스 (Cochliobolus) 종, 예를 들어 코클리오볼루스 사티부스 (sativus)(분생자 형태 : 드레쉬슬레라, 동명 : 헬민토스포리움);
우로마이세스 (Uromyces) 종, 예를 들어 우로마이세스 아펜디쿨라투스 (appendiculatus);
푸키니아 (Puccinia) 종, 예를 들어 푸키니아 레콘디타 (recondita);
틸레티아 (Tilletia) 종, 예를 들어 틸레티아 카리스 (caries);
우스틸라고 (Ustilago) 종, 예를 들어 우스틸라고 누다 (nuda) 또는 우스틸라고 아베내 (avenae);
펠리쿨라리아 (Pellicularia) 종, 예를 들어 펠리쿨라리아 사사키이(sasakii);
피리쿨라리아 (Pyricularia) 종, 예를 들어 피리쿨라리아 오리재 (oryzae);
푸사리움 (Fusarium) 종, 예를 들어 푸사리움 쿨모룸 (culmorum);
보트리티스 (Botrytis) 종, 예를 들어 보트리티스 시네리아 (cinerea);
셉토리아 (Septoria) 종, 예를 들어 셉토리아 노도룸 (nodorum);
렙토스패리아 (Leptosphaeria) 종, 예를 들어 렙토스패리아 노도룸 (nodorum);
세르코스포라 (Cercospora) 종, 예를 들어 세르코스포라 카네센스 (Canescens);
알테르나리아 (Alternaria) 종, 예를 들어 알테르나리아 브라시카에 (brassicae) 및 슈도세르코스포렐라 (Pseudocercosporella) 종, 예를 들어 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스 (herpotrichoides).
식물 질병을 구제하는데 필요한 농도에서 활성 화합물의 식물에 대한 탁월한 화합성은 식물의 지상부의 처리, 및 종자 및 줄기의 식물 생장 번식 처리, 및 토양 처리를 할 수 있게 해준다.
본 발명에 따르는 활성 화합물은 과일 및 채소 생장 질병, 예를 들어 벤투리아 종, 또는 곡물 질병, 예를 들어 에리시페, 코클리오볼루스, 피레노포라 또는 셉토리아 종, 또는 벼 질병, 예를 들어 벼 도열병 원인균(피리쿨라리아 오리재)을 구제하는데 특히 성공적으로 사용될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 활성 화합물은 동물 해충, 바람직하게는, 절지동물 및선충, 특히 농업, 임업, 저장품 및 물질의 보호, 위생의 분야에서 출현하는 곤충 및 거미류의 구제에 적합하다. 이 화합물은 보통 정도로 민감하거나 저항성이 있는 종 및 모든 또는 특정의 변태 단계에 대하여 활성이 있다. 상기의 해충에는 다음의 것들이 포함된다 :
쥐며느리(Isopoda) 목, 예를 들어 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus asellus), 아르마딜리디움 불가레(Armadillidium vulgare) 및 포르셀리오 스카베르(Porcellio scaber).
노래기(Diplopoda) 목, 예를 들어 블라니울루스 구툴라투스(Blaniulus guttulatus).
지네(Chilopoda) 목, 예를 들어 게오필루스 카르포파구스(Gsophilus carpophagus) 및 스쿠티게라 종(Scutigera spec.).
심필라(Symphyla) 목, 예를 들어 스쿠티게렐라 임마쿨라타(Scutigerella immaculata).
좀(Thysanura)목, 예를 들어 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina).
콜렘볼라(Collembola) 목, 예를 들어 오니키우루스 아르마투스(Onychiurus armatus).
메뚜기(Orthoptera)목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 류코파에아 마데라에 (Leucophaea maderae), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus), 그릴로탈파 아종(Gryllotalpa spp.), 로쿠스타 미그라토리아 미그라토리 오이데스(Locusta migratoria migratorioides), 멜라노플루스 디페렌티알리스(Melanoplus differentialis) 및 쉬스토세르카 그레가리아 (Schistocerca gregaria).
집게벌레(Dermaptera)목, 예를 들어 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia).
흰개미(Isoptera)목, 예를 들어 레티쿨리테르메스 아종(Reticulitermes spp.).
이(Anoplura)목, 예를 들어 필록세라 바스타트릭스(Phylloxera vastatrix), 펨피구스 아종(Pemphigus spp.), 페디쿨루스 휴마누스 코르포리스(Pediculus humanus corporis), 하에마토피누스 아종(Haematopinus spp.) 및 리노그나투스 아종 (Linognathus spp.).
털이(Mallophaga)목, 예를 들어 트리코덱테스 아종(Trichodectes spp.) 및 다말리네아 아종(Damalinea spp.).
총채벌레(Thysanoptera)목, 예를 들어 헤르시노트리프스 페모랄리스 (Hercinothrips femoralis) 및 트리프스 타바치(Thrips tabaci).
이시아(Heteroptera)목, 예를 들어 유리가스테르 아종(Eurygaster spp.), 디스데르쿠스 인테르메디우스(Dysdercus intermedius), 피에스마 쿠아드라타(Piesma quadrata), 시멕스 렉툴라리우스(Cimex lectularius), 로드니우스 프롤릭수스(Rhodnius prolixus) 및 트리아토마 아종(Triatoma spp.).
매미(Homoptera)목, 예를 들어 알레우로데스 브라시카에(Aleurodesbrassicae), 베미시아 타바치(Bemisia tabaci), 트리알레우로데스 바포라리오룸 (Trialeurodes vaporariorum), 아피스 고시피(Aphis gossypii), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 크리프토미주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 아피스 파바에(Aphis fabae), 도랄리스 포미(Doralis pomi), 에리오소마 라니게룸 (Eriosoma lanigerum), 히알로프테루스 아룬디니스(Hyalopterus arundinis), 마크로시품 아베나에(Macrosiphum avenae), 미주스 아종(Myzus spp.), 포로돈 휴뮬리(Phorodon humuli), 로팔로시품 파디(Rhopalosiphum padi), 엠포아스카 아종(Empoasca spp.), 유셀리스 빌로바투스(Euscelis bilobatus), 네포테틱스 신크티세프스(Nephotettix cincticeps), 레카니움 코르니(Lecanium corni), 사이세티아 올레아에(Saissetia oleae), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 아오니디엘라 아우란티(Aonidiella aurantii), 아스피디오투스 헤데라에(Aspidiotus hederae), 슈도코쿠스 아종 (Pseudococcus spp.) 및 프실라 아종(Psylla spp.).
나비(Lepidoptera) 목, 예를 들어 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 케이마토비아 브루마타 (Cheimatobia brumata), 리토콜레티스 블란카르델라(Lithocolletis blancardella), 히포노메우타 파델라(Hyponomeuta padella), 플루텔라 마쿨리페니스(Plutella maculipennis), 말라코소마 네우스트리아(Malacosoma neustria), 유프록티스 크리소레아 (Euproctis chrysorrhoea), 리만트리아 아종(Lymantria spp.), 부쿨라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 필로크니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 아그로티스 아종(Agrotis spp.), 육소아 아종(Euxoa spp.), 펠티아 아종(Feltia spp.), 에아리아스 인슬라나(Earias insulana), 헬리오티스 아종(Heliothis spp.), 스포도프테라 엑시구아(Spodoptera exigua), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 파놀리스 플람메아(Panolis flammea), 프로데니아 리투라(Prodenia litura), 스포도프테라 아종(Spodoptera spp.), 트리코플루시아 니(Trichoplusia ni), 카르포카프사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 피에리스 아종(Pieris spp.), 칠로 아종(Chilo spp.), 피라우스타 누비랄리스(Pyrausta nubilalis), 에페스티아 쿠에니엘라(Ephestia kuehniella), 갈레리아 멜로넬라 (Galleria mellonella), 티네올라 비셀리엘라(Tineola bisselliella), 티네아 펠리오넬라(Tinea pellionella), 호프만노필라 슈도스프레텔라(Hofmannophila pseudospretella), 카코에시아 포다나(Cacoecia podana), 카푸아 레티쿨라나 (Capua reticulana), 코리스토네우라 푸미페라나(Choristoneura fumiferana), 클리시아 암비구엘라(Clysia ambiguella), 호모나마그나니마(Homona magnanima) 및 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana).
딱정벌레(Coleoptera)목, 예를 들어, 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 아칸토스셀리데스 오브텍투스 (Acanthoscelides obtectus), 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 아겔라스티카 알니(Agelastica alni), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 파에돈 코클레아리아에(Phaedon cochleariae), 디아브로티카 아종 (Diabrotica spp.), 프실리오데스 크리소세팔라(Psylliodes chrysocephala), 에필라크나 바리베스티스 (Epilachna varivestis), 아토마리아 아종(Atomaria spp.), 오리자에필루스 수리나멘시스(Oryzaephilus surinamensis), 안토노무스 아종 (Anthonomus spp.), 시토필루스 아종(Sitophilus spp.), 오티오린쿠스 술카투스 (Otiorrhynchus sulcatus), 코스모폴리테스 소르디두스(Cosmopolites sordidus), 세우토린쿠스 아시밀리스(Ceuthorrhynchus assimilis), 히페라 포스티카(Hypera postica), 더메스테스 아종(Dermestes spp.), 트로고더마 아종(Trogoderma spp.), 안트레누스 아종(Anthrenus spp.), 아타게누스 아종(Attagenus spp.), 릭투스 아종(Lyctus spp.), 멜리게테스 아에네우스(Meligethes aeneus), 프티누스 아종 (Ptinus spp.), 니프투스 흘로레우쿠스(Niptus hololeucus), 기비움 프실로이데스 (Gibbium psylloides), 트리볼리움 아종(Tribolium spp.), 테네브리오 몰리토르 (Tenebrio molitor), 아그리오테스아종(Agriotes spp.), 코노데루스 아종 (Conoderus spp.), 멜로론타 멜로론타(Melolontha melolontha), 암피말론 솔스티티알리스(Amphimallon solstitialis) 및 코스텔리트라 제알란디카(Costelytra zealandica).
벌(Hymenopera)목, 예를 들어 디프리온 아종(Diprion spp.), 호플로캄파아종 (Hoplocampa spp.), 라시우스 아종(Lasius spp.), 모노모리움 파라오니스 (Monomorium pharaonis) 및 베스파 아종(Vespa spp.).
파리(Diptera)목, 예를 들어 아에데스 아종(Aedes spp.), 아노펠레스 아종(Anopheles spp.), 쿨렉스 아종(Culex spp.), 드로소필라 멜라노가스터 (Drosophila melanogaster), 무스카 아종(musca spp.), 파니아 아종(Fannia spp.),칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 루실리아 아종(Lucilia spp.), 크리소미아 아종(Chrysomyia spp.), 쿠테레브라 아종(Cuterebra spp.), 가스트로필루스 아종(Gastrophilus spp.), 히포보스카 아종(Hyppobosca spp.), 스토목시스 아종(Stomoxys spp.), 오에스트루스 아종(Oestrus spp.), 히포더마 아종(Hypoderma spp.), 타바누스아종(Tabanus spp.), 탄니아 아종(Tannia spp.), 비비오 호르툴라누스(Bibio hortulanus), 오시넬라 프리트(Oscinella frit), 포르비아 아종(Phorbia spp.), 페고미아히오스시아미(Pegomyia hyoscyami), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 다쿠스 올레아에(Dacus oleae) 및 티풀라 팔루도사 (Tipula paludosa).
벼룩(Siphonaptera)목, 예를 들어 크세노프실라 케오피스(Xenopsylla cheopis) 및 세라토필루스 아종(Ceratophyllus spp.).
거미(Arachnida)목, 예를 들어 소르피오 마우루스(Scorpio maurus) 및 라트로덱투스 막탄스(Latrodectus mactans).
진드기(Acarina)목, 예를 들어, 아카루스 시로(Acarus siro), 아르가스 아종(Argas spp.), 오르니토도로스 아종(Ornithodoros spp.), 데르마니수스 아종 (Dermanyssus spp.), 에리오피에스 리비스(Eriophyes ribis), 필로콥트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 보필루스 아종(Boophilus spp.), 리피세팔루스 아종(Rhipicephalus spp.), 암블리옴마 아종(Amblyomma spp.), 히아롬마 아종 (Hyalomma spp.), 익소데스 아종(Ixodes spp.), 프소롭테스 아종(Psoroptes spp.), 코리옵테스 아종(Chorioptes spp.), 사르콥테스 아종(Sarcoptes spp.), 타르소네무스 아종(Tarsonemus spp.), 브리오비아 프라에티오사(Bryobia praetiosa), 파노니쿠스 아종(Panonychus spp.), 및 테트라니쿠스 아종(Tetranychus spp.).
식물 기생 선충에는 프라틸렌쿠스 아종(Pratylenchus spp.), 라도폴루스시미리스(Radopholus similis), 디틸렌쿠스 딥사키(Ditylenchus dipsaci), 툴렌쿠루스세미페네트란스(Tulenchulus semipenetrans), 헤테로데라 아종(Heterodera spp.), 멜로이도지네 아종(Meloidogyne spp.), 아펠렌코이데스 아종(Aphelenchoides spp.), 롱 기도루스 아종(Longidorus spp.), 크시피네마 아종(Xiphinema spp.), 및 트리코도루스 아종(Trichodorus spp.)이 포함된다.
또한, 본 발명에 따른 식(I)의 활성 화합물은 예를 들어 파에돈, 스포도프테라, 네포테틱스 및 미쿠스 종에 대해 뛰어난 살충 작용을 나타낸다. 그러나, 이들은 또한 우수한 살비 작용을 나타낸다.
활성 화합물의 특별한 물리적 및/또는 화학적 성질에 따라, 본 발명에 따르는 활성 화합물을 용액, 유제, 현탁제, 분제, 포움제, 페이스트, 과립제, 에어로졸, 중합물질 및 종자용 피복 조성물 중의 극미세 캡슐제와 같은 통상의 제제 뿐 아니라 ULV 냉무제 및 온무제로 전환시킬 수 있다.
이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면활성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액상 용매, 가압 액화가스 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조한다. 물을 증량제로 사용하는 경우에는, 예를 들어 유기용매를 또한 보조용매로 사용할 수 있다. 액상 용매로서는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물; 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소; 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어, 광유 분획물과 같은 지방족 탄화수소; 부탄올 또는 글리콜과 같은 알코올 및 그들의 에테르 및 에스테르; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤; 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매, 및 물이 적합하다. 액화가스 증량제 또는 담체란 상온 및 대기압하에서 가스 상태인 액체를 의미하며, 예를 들어 할로겐화 탄화수소 뿐만 아니라 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소와 같은 에어로졸 추진제이다. 고형 담체로는 예를 들어 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타펄기트, 몬모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 고분산 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이 적합하다. 과립제용 고형 담체로는 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 및 무기 및 유기가루의 합성과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이 적합하다. 유화제 및/또는 포움-형성제로는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르와 같은 폴리옥시에틸렌 지방 알코올 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 및 단백질 가수분해 생성물이 적합하다. 분산제로는 예를 들어 리그닌-설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈가 적합하다.
접착제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 아라비아고무, 폴리비닐 알코올 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 유액형태의 천연 및 합성 중합체, 및 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그외의 다른 첨가제로는 광유 및 식물유가 사용될 수 있다.
산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루와 같은 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조염료 및 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기염료, 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소와 같은 착색제를 사용할 수도 있다.
제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량% 의 활성 화합물을 함유한다.
본 발명에 따르는 활성 화합물은 살진규제로 사용되는 경우에, 그 자체로 또는 그의 제제의 형태로, 예를 들어 작용 스펙트럼을 광범하게 하거나, 또는 내성이 생기는 것을 방지하기 위하여 공지된 살진균제, 살균제, 살비제, 살선충제 또는 살충제와의 혼합물로서 사용될 수 있다. 많은 경우에 있어서, 혼합물의 활성이 개개 성분의 활성보다 높은 상승 작용이 나타난다.
특히 유리한 혼성-성분의 예는 하기의 화합물이다 :
살진균제 :
2-아미노부탄; 2-아닐리노-4-메틸-6-사이클로프로필-피리미딘; 2',6'-디브로모-2-메틸-4'-트리플루오로메톡시-4'-트리플루오로-메틸-1,3-티아졸-5-카복스아닐리드; 2,6-디클로로-N-(4-트리플루오로메틸벤질)-벤즈아미드; (E)-2-메톡시이미노-N-메틸-2-(2-페녹시페닐)-아세트아미드; 8-하이드록시퀴놀린 설페이트; 메틸 (E)-2-{2-[6-(2-시아노페녹시)-피리미딘-4-일옥시]-페닐}-3-메톡시아크릴레이트; 메틸 (E)-메톡스이미노[알파-(o-톨릴옥시)-o-톨릴]아세테이트; 2-페닐페놀(OPP), 알디모르프, 암프로필포스, 아닐라진, 아자코나졸, 벤알락실, 베노다닐, 베노밀, 비나파크릴, 비페닐, 비테르타놀, 블라스티시딘-S, 브로무코나졸, 부피리메이트, 부티오베이트, 칼슘 폴리설파이드, 캅타폴, 캅탄, 카르벤다짐, 카복신, 퀴노메티오네이트, 클로로네브, 클로로피크린, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 쿠프라네브, 시목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로푸람, 디클로로펜, 디클로부트라졸, 디클로플루아니드, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디메티리몰, 디메토모르프, 디니코나졸, 디노캅, 디페닐아민, 디피리티온, 디탈림포스, 디티아논, 도딘, 드라족솔론, 에디펜포스, 에폭시코나졸, 에티리몰, 에트리디아졸, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 페니트로판, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜틴 아세테이트, 수산화 페니틴, 페르밤, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루오로미드, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루토라닐, 플루트리아폴, 폴페트, 포세틸-알루미늄, 프탈리드, 푸베리다졸, 푸라락실, 푸르메사이클록스, 구아자틴, 헥사클로로벤젠, 헥사코나졸, 하이멕사졸, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미노옥타딘, 이프로벤포스 (IBP), 이프로디온, 이소프로티올란, 카수가마이신, 구리 제제, 예를 들어 수산화 구리, 구리 나프테네이트, 구리 옥시클로라이드, 황산구리, 산화구리,옥신-구리 및 보르도(Bordeaux) 혼합물, 만코퍼, 만코제브, 마네브, 메파니피림, 메프로닐, 메탈락실, 메트코나졸, 메타설포카브, 메트푸록삼, 메티람, 메트설포박스, 마이클로부타닐, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 니트로탈-이소프로필, 누아리몰, 오푸라스, 옥사딕실, 옥사모카브, 옥시카복신, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 포스디펜, 피마리신, 피페랄린, 폴리옥신, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로파모카브, 프로피코나졸, 프로피네브, 피라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론, 퀸토젠(PCNB), 황 및 황 제제, 테부코나졸, 테클로프탈람, 테크나젠, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티사이오펜, 티오파네이트-메틸, 티람, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아족사이드, 트리클라미드, 트리사이클라졸, 트리데모르프, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸, 발리다마이신 A, 빈클로졸린, 지네브, 지람.
살균제 :
브로노폴, 디클로로펜, 니트라피린, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 카수가마이신, 옥틸리논, 푸란카복실산, 옥시테트라사이클린, 프로베나졸, 스트렙토마이신, 테클로프탈람, 황산구리 및 다른 구리 제제.
살충제/살비제/살선충제 :
아바멕틴, AC 303 630, 아세페이트, 아크리나트린, 알라니카브, 알디카브, 알파메트린, 아미트라즈, 아베르멕틴, AZ 60 541, 아자디라크틴, 아진포스 A, 아진포스 M, 아조사이클로틴, 바실러스 투린기엔시스, 벤디오카브, 벤푸라카브, 벤설탑, 베타-사이플루트린, 비펜트린, BPMC, 브로펜프록스, 브로모포스 A, 부펜카브, 부프로페진, 부토카복신, 부틸피리다벤, 카두사포스, 카바릴, 카보푸란, 카보페노티온, 카보설판, 카탑, CGA 157 419, CGA 184 699, 클로에토카브, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르플루아주론, 클로르메포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스 M, 시스-레스메트린, 클로사이트린, 클로펜테진, 시아노포스, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이헥사틴, 사이퍼메트린, 사이로마진, 델타메트린, 데메톤 M, 데메톤 S, 데메톤-S-메틸, 디아펜티우론, 디아지논, 디클로펜티온, 디클로르보스, 디클리포스, 디크로토포스, 디에티온, 디플루벤주론, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디옥사티온, 디설포톤, 에디펜포스, 에마멕틴, 에스펜발레레이트, 에티오펜카브, 에티온, 에토펜프록스, 에토프로포스, 에트림포스, 펜아미포스, 펜아자퀸, 산화 펜부타틴, 페니트로티온, 페노부카브, 페노티오카브, 페녹시카브, 펜프로파트린, 펜피라드, 펜피록시메이트, 펜티온, 펜발레레이트, 피프로닐, 플루아지남, 플루아주론, 플루사이트리네이트, 플루페녹수론, 플루펜프록스, 플루발리네이트, 포노포스, 포르모티온, 포스티아제이트, 푸브펜프록스, 푸라티오카브, HCH, 헵테노포스, 헥사플루무론, 헥시티아족스, 이미다클로프리드, 이프로벤포스, 이사조포스, 이소펜포스, 이소프로카브, 이속사티온, 이베멕틴, 람다-사이할로트린, 루페누론, 말라티온, 메카르밤, 메빈포스, 메설펜포스, 메트알데하이드, 메트아크리포스, 메트아미도포스, 메티다티온, 메티오카브, 메토밀, 메톨카브, 밀베멕틴, 모노크로토포스, 목시덱틴, 날레드, NC 184, NI 25, 니텐피람, 오메토에이트, 옥사밀, 옥시데메톤 M, 옥시데프로포스, 파라티온 A, 파라티온 M, 퍼메트린, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스팜돈, 폭심, 피리미카브, 피리미포스 M, 피리미포스 A, 프로페노포스, 프로메카브, 프로파포스, 프로폭수르, 프로티오포스, 프로토에이트, 피메트로진, 피라클로포스, 피리다펜티온, 피레스메트린, 피레트럼, 피리다벤, 피리미디펜, 피리프로폭시펜, 퀴날포스, RH 5992, 살리티온, 세부포스, 실라플루오펜, 설포텝, 설프로포스, 테부페노지드, 테부펜피라드, 테부피리미포스, 테플루벤주론, 테플루트린, 테메포스, 테르밤, 테르부포스, 테트라클로르빈포스,티아페녹스, 티오디카브, 티오파녹스, 티오메톤, 티온아진, 투린기엔신, 트랄로메트린, 트리아라텐, 트리아조포스, 트리아주론, 트리클로르폰, 트리플루무론, 트리메타카브, 바미도티온, XMC, 크실릴카브, 제타메트린.
제초제와 같은 기타 공지된 화합물과의 혼합물, 또는 비료 및 생장 조절제와의 혼합물이 또한 가능하다.
살진균제로 사용되는 경우에, 활성 화합물을 그의 제제의 형태, 또는 즉시 사용형 용액, 현탁제, 수화성 분제, 페이스트, 가용성 분제, 산제 및 과립제와 같이 이들로부터 제조된 사용 형태로 사용할 수 있다. 이는 통상의 방법, 예를 들어 붓기, 분무, 연무, 산포, 분사, 발포, 솔질 등에 의해 사용된다.
추가로 극소 용적 방법에 의해 활성 화합물을 적용하거나, 활성 화합물 제제 또는 활성 화합물 자체를 토양에 주입시킬 수 있다. 또한, 식물의 종자를 처리할 수도 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물을 식물체를 처리하는데 사용할 경우, 사용형태의 활성 화합물 농도는 비교적 넓은 범위 내에서 변할 수 있다. 이는 일반적으로 1 내지 0.0001 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 0.001 중량% 이다.
살진균제로 사용될 경우, 종자 처리시, 필요한 활성 화합물의 양은 일반적으로 종자 1 kg 당 0.001 내지 50 g, 바람직하게는 0.01 내지 10 g 이다.
살진균제로 사용될 경우, 토양 처리시, 활성 화합물의 농도는 작용 부위에서 0.00001 내지 0.1 중량%,바람직하게는 0.0001 내지 0.02 중량%가 필요하다.
살충제 및 살비제로 사용될 경우, 본 발명에 따른 활성 화합물은 상업적으로구할 수 있는 제제 및 그 제제로 제조한 사용형태 중에서, 다른 활성 물질, 예를 들어, 살충제, 유인제, 소독제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 생장 조절제 또는 제초제와의 혼합물 형태로 존재할 수 있다. 살충제에는, 예를 들어, 포스페이트, 카바메이트, 카복실산 에스테르, 염소화 탄화수소, 페닐 우레아, 미생물 생산 물질 등이 포함된다.
다음의 화합물들이 언급될 수 있다 :
아크리나트린, 알파메트린, 베타시풀루트린, 비펜트린, 부로펜프록스, 사이스-레스메트린, 클로시트린, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이페프메트린, 델타메트린, 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 플루사이트리네이트, 풀루발리네이트, 람다-사이할로트린, 페르메트린, 피레스메트린, 피레트럼, 실라플루오펜, 트랄로메트린, 제타메트린, 알라니캅, 벤디오캅, 벤푸라캅, 부펜캅, 부토카복심, 카바릴, 카르탑, 에티오펜캅, 페노부캅, 페녹시캅, 이소프로캅, 메티오캅, 메토밀, 메톨캅, 옥사밀, 피리미캅, 프로메캅, 프로폭수르, 테르밤, 티오디캅, 티오파녹스, 트리메타캅, XMC, 크실릴캅, 아세페이트, 아진포스 A, 아진포스 M, 브로모포스 A, 카두사포스, 카보페노티온, 클로르펜빈포스, 클로르메포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스 M, 시아노포스, 데메톤 M, 데메톤-S-메틸, 데메톤 S, 디아지논, 디클로르보스, 디클리포스, 디클로르펜티온, 디크로토포스, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디옥사티온, 디설포톤, 에디펜포스, 에티온, 에트림포스, 페니트로티온, 펜티온, 포노포스, 포르모티온, 헵토노포스, 이프로벤포스, 이사조포스, 이속사티온, 포레이트, 말라티온, 머카르밤, 메르빈포스, 메설폰포스, 메타크리포스, 메타미도포스, 날레드, 오메토에이트, 옥시데메톤 M, 옥시데프로포스, 파라티온 A, 파라티온 M, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미포스 A, 피리미포스 M, 프로파포스, 프로티오포스, 프로토에이트, 피리다펜티온, 퀴날포스, 살리티온, 세부포스, 설포텝, 설프로포스, 테트라클로르빈포스, 테메포스, 티오메톤, 티오나진, 트리클로르폰, 트리아조포스, 바미도티온, 부프로페진, 클로르플루아주론, 디플루벤주론, 플루사이록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 피리프록시펜, 테부페노자이드, 테플루벤주론, 트리플루무론, 이미다클로프리드, 니텐피람, N-[(6-클로로-3-피리디닐)-메틸]-N'-시아노-N-메틸에탄이미드 아미드(NI-25), 아바멕틴, 아미트라진, 아베르멕틴, 아자디라크틴, 벤설탑, 바실러스 투린기엔시스, 사이로마진, 디아펜티우론, 에마멕틴, 에토펜프록스, 펜피라드, 피프로닐, 플루펜프록스, 루페누론, 메트알데하이드, 밀베멕틴, 피메트로진, 테부펜피라드, 트리아주론, 알디캅, 벤디오캅, 벤푸라캅, 카보푸란, 카보설판, 클로르에톡시포스, 클로에토캅, 디설포톤, 에토프로포스, 에트림포스, 페나미포스, 피프로닐, 포노포스, 포스티아제이트, 푸라티오캅, HCH, 이사조포스, 이소펜포스, 메티오캅, 모노크로토포스, 니텐피란, 옥사밀, 포레이트, 폭심, 프로티오포스, 피라클로포스, 세부포스, 실라플루오펜, 테부피림포스, 테플루트린, 터부포스, 티오디캅, 티아페녹스, 아조사이클로틴, 부틸피리다벤, 클로펜테진, 사이헥사틴, 디아펜티우론, 디에티온, 에마멕틴, 페나자퀸, 펜부타틴 옥사이드, 페노티오캅, 펜프로파트린, 펜피라드, 펜피록시메이트, 플루아지남, 플루아주론, 플루사이클록수론, 플루페녹수론, 플루발리네이트, 품펜프록스, 헥시티아족스, 이베멕틴,메티다티온, 모노크로토포스, 목시덱틴, 날레드, 포살론, 프로페노포스, 피라클로포스, 피리다벤, 피리미디펜, 테부펜피라드, 투린기엔신, 트리아라텐 및 또한 4-브로모-2-(4-클로로페닐)-1-(에톡시메틸)-5-(트리플루오로메틸)-1H-피롤-3-카보니트릴 (AC 303630).
살충제 및 살비제로 사용될 경우, 상업적으로 시판되는 제제 및 그 제제로 제조한 사용형중에서, 본 발명에 따른 활성 화합물은 상승제와의 혼합물 형태로 존재할 수 있다. 상승제는 활성 화합물의 작용을 증가시키지만 첨가된 상승제 그 자체가 활성일 필요는 없는 화합물이다.
살충제 및 살비제로 사용될 경우, 상업적으로 시판되는 제제 및 그 제제로 제조한 사용형태의 활성 물질의 농도는 광범위하게 변화될 수 있다. 사용형의 활성 물질 농도는, 활성 물질의 중량으로, 0.0000001 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.0001 내지 1중량%일 수 있다.
이들은 사용형에 적합한 통상의 방법으로 적용된다.
본 발명에 따른 활성 화합물의 용도 및 제조는 다음의 실시예에서 보여질 수 있다.
제조 실시예
실시예 1
3.6g(30 mmol)의 이소프로필 클로로포르메이트를 3.6g(15 mmol)의 2-아세틸-6,6-디플루오로-[1,3]디옥솔로[4,5-f]-벤즈이미다졸, 4.0g(40 mmol)의 트리에틸아민 및 50ml의 에틸 아세테이트의 혼합물에 교반하면서 가하고, 혼합물을 환류하에서 18 시간동안 가열한다. 계속해서 반응 혼합물을 매회 20 ㎖ 의 물로 2 회 세척한다. 유기상을 건조시키고, 농축시킨다. 남아 있는 잔류물을 30 ㎖ 의 석유 에테르와 함께 교반한다. 이 과정동안에 생성된 침전을 여과하고, 건조시킨다.
융점 86 내지 89℃ 인 2-아세틸-6,6-디플루오로-3-i-프로폭시카보닐[1,3-디옥솔로][4,5-f]벤즈이미다졸 2.9g(이론량의 59%)을 수득한다.
출발 생성물의 제조
11.6g(0.1 mol)의 에틸 피루베이트를 실온에서 18.0g(0.1 mol)의 5,6-디아미노-2,2-디플루오로-1,3-벤조디옥솔란 및 150ml의 에탄올의 혼합물에 교반하면서 가하고, 혼합물을 환류하에서 48 시간동안 가열한다. 냉각 반응 혼합물로 부터 침전을 여과하고, 30 ㎖ 의 석유 에테르로 세척한 후, 건조시킨다.
융점 >220℃ 인 2-아세틸-6,6-디플루오로[1,3-디옥솔로][4,5-f]벤즈이미다졸 16.9g(이론량의 70 %)을 수득한다.
실시예 2
3.3g(15 mmol)의 2-시아노-6,6-디플루오로[1,3]디옥솔로[4,5-f]벤즈이미다졸을 실온에서 0.45g(15 mmol)의 수소화나트륨(80 % 순수) 및 60ml의 무수 테트라하이드로푸란의 혼합물에 교반하면서 가하고, 혼합물을 실온에서 20 분동안 교반한다. 계속해서 2.5g(20 mmol)의 에틸 클로로설피네이트를 가하고, 혼합물을 60℃에서 18 시간동안 교반한다. 반응 혼합물을 매회 20 ㎖ 의 물로 2 회 세척함으로써 후처리한다. 유기상을 황산 나트륨상에서 건조시키고, 감압하에서 농축시킨다. 남아 있는 잔류물을 용리제로서 메틸렌 클로라이드를 사용하여 실리카겔 상에서 크로마토그래피한다.
융점 173 내지 176℃ 인 2-시아노-6,6-디플루오로-3-에톡시설피닐[1,3]디옥솔로[4,5-f]벤즈이미다졸 4.0g(이론량의 85%)을 수득한다.
실시예 3
5.1g(30 mmol)의 인산 비스(디메틸아미드)클로라이드를 4.4g(20 mmol)의 2-시아노-6,6-디플루오로[1,3]디옥솔로[4,5-f]벤즈이미다졸 및 20ml의 트리에틸아민의 혼합물에 가하고, 혼합물을 60℃ 에서 16 시간동안 교반한다. 그후, 반응 혼합물을 물에 붓고, 매회 70 ㎖ 의 디에틸 에테르로 3 회 추출한다. 유기 추출물을 합하여 황산 나트륨상에서 건조시키고, 감압하에서 농축시킨다. 남아 있는 잔류물을 5 ㎖ 의 디에틸 에테르 및 5 ㎖ 의 석유 에테르의 혼합물과 함께 교반한다. 이 과정중에 생성된 고체를 여과하고, 건조시킨다.
융점 90 내지 93℃ 인 2-시아노-6,6-디플루오로-3-[비스-(디메틸아미노)-포스피닐][1,3]디옥솔로[4,5-f]벤즈이미다졸 5.8g(이론량의 81%)을 수득한다.
하기 일반식(I)의 벤즈이미다졸이 상기와 상응하는 방법 및 일반적인 제조 설명에 따라 제조된다.
사용 실시예
사용 실시예에서, 다음에 주어진 화합물들이 비교 물질로서 사용된다.
2-시아노-3-디메틸아미노설포닐-6,6,7,7-테트라플루오로[1,4]디옥시노[2,3-f]벤즈이미다졸
2-시아노-3-디메틸아미노설포닐-6,6,7(또는 6,77)-트리플루오로-7(또는 6, 각각)-클로로[1,4]디옥시노[2,3-f]벤즈이미다졸
(위의 화합물들은 모두 EP-A 0 517 476 및 DE-A 4 139 950 에 기재되어 있다.)
실시예 A
벤투리아 시험(사과)/보호적
용매 : 4.7 중량부의 아세톤
유화제 : 0.3 중량부의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
1 중량부의 활성 화합물을 상기 지정량의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조한다.
보호 활성을 시험하기 위하여, 활성 화합물 제제를 물방울이 떨어질 만큼 젖도록 어린 식물에 분무한다. 분무 코팅이 건조된 후, 식물에 사과 더뎅이병 원인 유기체인 벤투리아 이내쿠알리스의 분생자-수 현탁액을 접종하고, 20℃ 및 100 % 상대 대기 습도의 배양실에 하루동안 놓아둔다.
그 후,식물을 20℃ 및 약 70 % 상대 대기 습도의 온실로 옮긴다.
접종 12일후 평가를 실시한다.
이 시험에서는, 실시예 5 에 따른 화합물이 10 ppm의 적용율에서 60 % 이상의 작용도를 나타낸 반면에, 비교물질 (A) 및 (B) 는 각각 43% 및 18% 의 작용도를 나타내었다.
표 A
벤투리아 시험(사과)/보호적
실시예 B
에리시페 시험(보리)/보호적
용매 : N-메틸-피롤리돈 10 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.6 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 지정량의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조한다.
보호 활성을 시험하기 위해, 어린 식물을 지정한 적용 비율의 활성 화합물의 제제로 분무한다.
분무 코팅물을 건조시킨 후, 식물을 에리시페 그라미니스 f.sp. 호르데이의 포자로 살포한다.
흰가루병 진균의 전개를 촉진시키기 위하여 식물을 약 20℃ 의 온도 및 약 80 % 의 상대 대기습도의 온실에 놓아 둔다.
시험을 접종 7 일 후에 평가한다.
이 시험에서는, 예를 들어 실시예 15 에 따른 화합물이 125 g/ha 의 적용율에서 100 % 의 작용도를 나타낸 반면에, 비교물질 (A) 및 (B) 는 83% 의 작용도를 나타내었다.
표 B
에리시페 시험(보리)/보호적
실시예 C
에리시페 시험(밀)/보호적
용매 : N-메틸-피롤리돈 10 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.6 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 지정량의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 회석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조한다.
보호 활성을 시험하기 위해, 어린 식물을 지정한 적용 비율의 활성 화합물의 제제로 분무한다.
분무 코팅물을 건조시킨 후, 식물을 에리시페 그라미니스 f.sp. 트리비치의 포자로 살포한다.
흰가루병 발포의 전개를 촉진시키기 위하여 식물을 약 20℃ 의 온도 및 약 80 % 의 상대 대기습도의 온실에 놓아 둔다.
시험을 접종 7 일 후에 평가한다.
이 시험에서는, 예를 들어 실시예 15 에 따른 화합물이 125 g/ha 의 적용율에서 75 % 의 작용도를 나타낸 반면에, 비교물질 (A) 및 (B) 는 25% 의 작용도를 나타내었다.
표 C
에리시페 시험(밀)/보호적
실시예 D
파에돈 유충 시험
용 매 : 디메틸포름아미드 7 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 지정량의 용매 및 상기 지정량의 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 회석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조한다.
양배추잎(브라시카 올레라세아(Brassica oleracea)) 을 목적 농도의 활성화합물 제제에 침지시켜 처리하고, 잎이 축축해 있을 동안에 겨자 투구풍뎅이 유충(파에돈 코클레아리아에 : Phaedon cochleariae) 으로 감염시킨다.
일정한 기간이 경과한 후에 구제율 % 를 결정한다. 100 % 란 모든 풍뎅이 유충이 사멸되었음을 의미한다; 0 % 란 풍뎅이 유충이 한 마리도 사멸되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 제조 실시예 3 에 따른 화합물이 0.001% 의 활성 화합물의 농도에서 7 일 후에 100 % 의 구제율을 나타낸 반면, 비교 물질 (A) 및 (B) 는 어떠한 구제율도 나타내지 않았다.
표 D
파에돈 유충 시험
실시예 E
스포도프테라 시험
용 매 : 디메틸포름아미드 7 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 지정량의 용매 및 상기 지정량의 유화제와 혼합하고, 생성된 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 회석하여 활성 화합물의 적당한 제제를 제조한다.
양배추잎(브라시카 올레라세아)을 목적 농도의 활성 화합물 제제에 침지시켜 처리하고, 잎이 축축해 있을 동안에 올빼미 나방 모충(스포도프테라 프루기페르다 : SPodoptera frugiperda))으로 감염시킨다.
일정한 기간이 경과한 후에, 구제율 % 을 결정한다. 100 % 란 모든 올빼미 나방 모충이 사멸되었음을 의미한다; 0 % 란 올빼미 나방 모충이 한마리도 사멸되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 제조 실시예 14 에 따른 화합물이 0.01 % 의 활성 화합물 농도에서 3 일 후에 100 % 의 구제율을 나타낸 반면에 비교 물질 (A) 및 (R) 는 각각 10 % 및 0 % 의 구제율을 나타내었다.
표 E
스포도프테라 시험
실시예 F
네포테틱스 시험
용 매 : 디메틸포름아미드 7 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 지정량의 용매 및 상기 지정량의 유화제와 혼합하고, 생성된 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적당한 제제를 제조한다.
벼 모종(오리자 사티바 (sativa))을 목적 농도의 활성 화합물 제제 중에 침지시켜 처리하고, 잎이 축축해 있을 동안에 끝동 매미충 (네포테틱스 신크티세프스 : Nephotettix cincticeps)으로 감염시킨다.
일정한 기간이 경과한 후에, 구제율 % 을 결정한다. 100 % 란 모든 끝동 매미충이 사멸되었음을 의미한다; 0 % 란 끝동 매미충이 한마리도 사멸되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 제조 실시예 3 및 15 에 따른 화합물이 0.01 % 의 활성 화합물 농도에서 6 일 후에 100 % 의 구제율을 나타낸 반면에 비교 물질 (A) 및 (B) 는 구제율을 나타내지 않았다.
표 F
네포테틱스 시험
실시예 G
미주스 시험
용 매 : 디메틸포름아미드 7 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 지정량의 용매 및 상기 지정량의 유화제와 혼합하고, 생성된 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적당한 제제를 제조한다.
복숭아혹 진디(미주스 퍼시카에(Myzus persicae)로 심하게 감염시킨 양배추잎(브라시카 올레라세아(Brassica oleracea))을 목적 농도의 활성 화합물 제제에 침지시켜 처리한다.
일정한 기간이 경과한 후에 구제율 % 를 결정한다. 100 % 란 모든 진디가 사멸되었음을 의미한다; 0 % 란 진디가 한 마리도 사멸되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 제조 실시예 3 에 따른 화합물이 0.1% 의 활성 화합물의 농도에서 6 일 후에 100 % 의 구제율을 나타낸 반면, 비교 물질 (A) 및 (B) 는 어떠한 구제율도 나타내지 않았다.
표 G
미주스 시험

Claims (4)

  1. 일반식(I)의 치환된 벤즈이미다졸 :
    상기 식에서,
    여기에서,
    R1은 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내며,
    여기에서,
    Y 는 산소 또는 황을 나타내며,
    R3은 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알콕시를 나타내고,
    R4는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 알콕시, 각 알킬 부위에 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 N-페닐-N-알킬-아미노 (여기에서, 페닐 고리는 불소, 염소, 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 및 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 알콕시로부터 선택된 1 내지 3 개의 래디칼에 의해 치환될 수 있음)를 나타내며,
    R5는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 알콕시, 각 알킬 부위에 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 디알킬아미노 및 피페리디닐을 나타내고,
    R6은 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 알콕시, 각 알킬 부위에 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 디알킬아미노 및 피페리디닐을 나타내며,
    X 는 수소, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내고,
    Z 는 그룹 -O-CF2-O-, -O-CFCl-CFCl-O- 또는 -O-CF2-CF2-O-를 나타낸다.
  2. 일반식(II)의 벤즈아미다졸 유도체를 일반식(III)의 클로라이드와 반응시킴을 특징으로 하여, 제 1항에 따른 일반식(I)의 치환된 벤즈이미다졸을 제조하는 방법 :
    상기 식에서, R, X, Z 및 Q 는 제 1항에서 정의된 바와 같다.
  3. 적어도 하나의 제 1항에 따른 일반식(I)의 치환된 벤즈이미다졸을 함유함을특징으로 하는 해충 구제용 농약 조성물.
  4. 제 1항에 따른 일반식(I)의 치환된 벤즈이미다졸을 해충 또는 그의 서석지에 적용시킴을 특징으로 하는 해충의 구제 방법.
KR1019960706216A 1994-05-06 1995-04-24 해충을구제하기위한치환된벤즈이미다졸 KR100350518B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP4416116.6 1994-05-06
DE4416116A DE4416116A1 (de) 1994-05-06 1994-05-06 Substituierte Benzimidazole

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR100350518B1 true KR100350518B1 (ko) 2003-02-11

Family

ID=6517537

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019960706216A KR100350518B1 (ko) 1994-05-06 1995-04-24 해충을구제하기위한치환된벤즈이미다졸

Country Status (8)

Country Link
US (3) US5731300A (ko)
EP (1) EP0758332B1 (ko)
JP (1) JPH09512801A (ko)
KR (1) KR100350518B1 (ko)
AU (1) AU2345995A (ko)
DE (2) DE4416116A1 (ko)
ES (1) ES2135727T3 (ko)
WO (1) WO1995030677A1 (ko)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4416116A1 (de) * 1994-05-06 1995-11-09 Bayer Ag Substituierte Benzimidazole
US11882835B2 (en) 2018-07-10 2024-01-30 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Benzimidazole compound having an optionally halogenated alkylenedioxy group or salt thereof, agricultural and horticultural insecticide comprising the compound or the salt, and method for using the insecticide

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2014293A1 (de) * 1969-03-29 1970-10-08 Fisons Ltd., Felixstowe, Suffolk (Grossbritannien) Substituierte Benzimidazole und Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
NL7013343A (ko) * 1969-09-26 1971-03-30
JPS61151176A (ja) * 1984-12-24 1986-07-09 Sumitomo Chem Co Ltd ベンズイミダゾール誘導体およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
NZ242756A (en) * 1991-06-03 1994-07-26 Sumitomo Chemical Co Benzimidazole derivatives having a fused ring which contains 1 or 2 o atoms and at least 1 -cf2- unit; use as fungicides; and precursors
DE4139950A1 (de) * 1991-12-04 1993-06-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De 2-cyanobenzimidazole, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung und neue vorprodukte
DE4416116A1 (de) * 1994-05-06 1995-11-09 Bayer Ag Substituierte Benzimidazole

Also Published As

Publication number Publication date
EP0758332B1 (de) 1999-07-07
ES2135727T3 (es) 1999-11-01
JPH09512801A (ja) 1997-12-22
AU2345995A (en) 1995-11-29
US5932605A (en) 1999-08-03
DE59506359D1 (de) 1999-08-12
US6103745A (en) 2000-08-15
EP0758332A1 (de) 1997-02-19
DE4416116A1 (de) 1995-11-09
WO1995030677A1 (de) 1995-11-16
US5731300A (en) 1998-03-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100227884B1 (ko) 3-아릴-4-하이드록시-델타3-디하이드로푸라논 및 3-아릴-4-하이드록시-델타3-디하이드로티오페논 유도체
KR100615562B1 (ko) 이소티아졸카복실산 아미드 및 식물을 보호하기 위한 그의 용도
KR100377349B1 (ko) 치환된1h-3-아릴-피롤리딘-2,4-디온유도체
JPH09511736A (ja) 除草剤及び有害生物防除剤として用いられるアルコキシ−アルキル−置換された１−ｈ−３−アリール−ピロリジン−２，４−ジオン類
JPH09509163A (ja) 有害生物防除剤としてのｎ−ピラゾリルアニリン類及びｎ−ピラゾリルアミノピリジン類
JPH10510819A (ja) 有害生物防除剤として使用されるフルオロブテニル（チオ）エーテル類
KR100346163B1 (ko) 치환된아릴케토-에놀릭헤테로사이클
KR19990044034A (ko) 플루오로부텐산 아미드
EP0724574B1 (de) 3-methoxy-2-phenyl-acrylsäuremethylester
KR100420159B1 (ko) 5,6-디하이드로-1,3-옥사진의제조방법
KR100350518B1 (ko) 해충을구제하기위한치환된벤즈이미다졸
KR100346161B1 (ko) 3-아릴-4-하이드록시-△3-디하이드로푸라논유도체
JPH05247048A (ja) ２−シアノベンズイミダゾール類
JPH11514657A (ja) フルオロプロペニルオキサジアゾール及びその有害生物防除剤としての使用
US5648316A (en) Substituted (1,4) Dioxino (2,3-F) Benzoimidazole derivative and their use in pest control
DE19523087A1 (de) 1,3-Oxa(thia)zin-Derivate
KR100364018B1 (ko) 제초제및살충제로사용되는알콕시-알킬-치환된1h-3-아릴-피롤리딘-2,4-디온
KR19990036369A (ko) 플루오로부텐산 히드라지드
JP2000500473A (ja) フルオロブテノイルオキシアセトアミド
HUT71980A (en) 1,2,4-dithiazolium iodines and their use as insecticides and fungicides
DE4428381A1 (de) 4-Chlorbenzamide, Schädlingsbekämpfungsmittel
DE19528778A1 (de) 4-Alkyl-1,3-oxa(thia)zolin-Derivate
MXPA98001492A (en) Derivatives of 4,4-difluor-3-butenil or of 4,4-difluor-3-halogen-3-butenilester and its employment as agents pesticide
MXPA98001493A (en) Amidas of fluorbutine acid
MXPA98001248A (en) Hydrazides of fluorbuten acid

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee