DE19544674A1 - Aminocarbonsäurefluorbutenylester - Google Patents

Aminocarbonsäurefluorbutenylester

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DE19544674A1
DE19544674A1 DE19544674A DE19544674A DE19544674A1 DE 19544674 A1 DE19544674 A1 DE 19544674A1 DE 19544674 A DE19544674 A DE 19544674A DE 19544674 A DE19544674 A DE 19544674A DE 19544674 A1 DE19544674 A1 DE 19544674A1
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Aminocarbonsäurefluorbutenylester, Ver­ fahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hy­ gienesektor vorkommen.
Es ist bereits bekannt geworden, daß bestimmte Fluoralkenylverbindungen als Insektizide, Akarizide und Nematizide wirksam sind (vgl. z. B. WO 92/15 555, US-4 952 590, US-4 950 666, US-3 914 251). Die Wirksamkeit und Wirkungs­ breite dieser Verbindungen ist jedoch insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen und Konzentrationen nicht immer völlig zufriedenstellend.
Es wurden nun neue Aminocarbonsäurefluorbutenylester der Formel (I) gefunden,
R-CO-O-CH₂-CH₂-CX=CF₂ (I)
worin
X für Wasserstoff oder Halogen steht und
R für eine der Gruppen
  • (a)
  • (b) R³-A-CO-NR⁴-CR⁵R⁶- oder
  • (c) steht,
    worin
    R¹ für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aryl oder Hetaryl steht,
    R² für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl oder gegebenenfalls substi­ tuiertes Aryl steht,
    R³ für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Alkoxy, Halogenalk­ oxy, Alkylthio, Halogenalkylthio oder jeweils gegebenenfalls sub­ stituiertes Aralkyloxy oder Aryl steht,
    R⁴, R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Aralkyl oder Aryl stehen oder
    R⁵ und R⁶ gemeinsam für gegebenenfalls substituiertes Alkandiyl stehen und
    A für eine direkte Bindung oder für NH steht.
Unter Einbeziehung der verschiedenen Bedeutungen der Gruppe R erhält man fol­ gende Strukturen:
R³-A-CO-NR⁴-CR⁵R⁶-CO-O-CH₂-CH₂-CX=CF₂ (Ib)
und
in welchen
R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, A und X die oben angegebene Bedeutung haben.
Die Verbindungen der Formel (I) können, auch in Abhängigkeit von der Art der Substituenten, als geometrische und/oder optische Isomere oder Isomerengemische unterschiedlicher Zusammensetzung vorliegen. Die Erfindung betrifft sowohl die reinen Isomeren als auch die Isomerengemische.
Weiter wurde gefunden,
  • (A) daß man die Verbindungen der Formel (Ia) erhält, wenn man Azlactone der Formel (II)
in welcher
R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben, mit Alkoholen der Formel (III)
CF₂=CX-CH₂-CH₂-OH (III)
in welcher
X die oben angegebene Bedeutung hat,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt,
  • (B) daß man die Verbindungen der Formel (Ib) erhält, wenn man
  • α) acylierte Aminosäuren der Formel (IV) R³-A-CO-NR⁴-CR⁵R⁶-COOH (IV)in welcher
A, R³, R⁴, R⁵ und R⁶ die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Alkoholen der Formel (III)
CF₂=CX-CH₂-CH₂-OH (III)
in welcher
X die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart eines reaktiven Reagenzes umsetzt, oder
  • β) Azlactone der Formel (V)
in welcher
R³, R⁵ und R⁶ die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Alkoholen der Formel (III)
CF₂=CX-CH₂-CH₂-OH (III)
in welcher
X die oben angegebene Bedeutung hat,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt, und
  • (C) daß man Verbindungen der Formel (Ic) erhält, wenn man acylierte Amino­ säuren der Formel (VI)
in welcher
R³ die oben angegebene Bedeutung hat,
mit Alkoholen der Formel (III)
CF₂=CX-CH₂-CH₂-OH (III)
in welcher
X die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart eines reaktiven Reagenzes umsetzt.
Schließlich wurde gefunden, daß die neuen Aminocarbonsäurefluorbutenylester der Formel (I) stark ausgeprägte biologische Eigenschaften besitzen und vor allem zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Material­ schutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen, geeignet sind.
Die erfindungsgemäßen Aminocarbonsäurefluorbutenylester sind durch die Formel (I) allgemein definiert.
Bevorzugte Substituenten bzw. Bereiche der in den oben und nachstehend erwähn­ ten Formeln aufgeführten Reste werden im folgenden erläutert:
X steht bevorzugt für Wasserstoff, Fluor oder Chlor.
R steht bevorzugt für eine der Gruppen
  • (a)
  • (b) R³-A-CO-NR⁴-CR⁵R⁶ oder
  • c)
R¹ steht bevorzugt für C₁-C₆-Alkyl oder gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenal­ kylthio, Cyano, Nitro oder SCN substituiertes Phenyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Halo­ gen oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Thienyl, Furanyl oder Pyridyl.
R² steht bevorzugt für Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Cyano, Nitro oder SCN substi­ tuiertes Phenyl.
R³ steht bevorzugt für Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₂-C₆- Alkenyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₄-Ha­ logenalkylthio, gegebenenfalls im Phenylteil einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Halogen oder C₁-C₆-Alkyl substituiertes Benzyloxy oder gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₄-Halogen­ alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Cyano, Nitro oder SCN substituiertes Phenyl.
R⁴, R⁵ und R⁶ stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, gegebenenfalls im Phenylteil einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl oder C₁-C₆-Alkoxy substituiertes Benzyl oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder ver­ schieden durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Cyano, Nitro oder SCN substituiertes Phenyl oder
R⁵ und R⁶ stehen gemeinsam für gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl oder Phenyl (welches gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₆-Alkyl substituiert ist) substituiertes C₂-C₇-Alkandiyl.
A steht bevorzugt für eine direkte Bindung oder für NH.
X steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Fluor.
R steht besonders bevorzugt für eine der Gruppen
  • (a)
  • (b) R³-A-CO-NR⁴-CR⁵R⁶- oder
  • (c)
R¹ steht besonders bevorzugt für C₁-C₄-Alkyl oder gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₃-Halogenalkyl mit ein bis sieben Fluor- und/oder Chloratomen, C₁- C₄-Alkoxy, C₁-C₃-Halogenalkoxy mit ein bis sieben Fluor- und/oder Chlor­ atomen, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₂-Halogenalkylthio mit ein bis fünf Fluor­ und/oder Chloratomen, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Thienyl, Furanyl oder Pyridyl.
R² steht besonders bevorzugt für C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₂-Halogenalkyl mit ein bis fünf Fluor- und/oder Chloratomen, oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₂- Halogenalkyl mit ein bis fünf Fluor- und/oder Chloratomen, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₂-Halogenalkoxy mit ein bis fünf Fluor- und/oder Chloratomen, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl.
R³ steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₂-Halogenal­ kyl mit ein bis fünf Fluor- und/oder Chloratomen, C₂-C₄-Alkenyl, C₁-C₄- Alkoxy, C₁-C₂-Halogenalkoxy mit ein bis fünf Fluor- und/oder Chlorato­ men, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₂-Halogenalkylthio mit ein bis fünf Fluor- und/ oder Chloratomen, gegebenenfalls im Phenylteil einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkyl sub­ stituiertes Benzyloxy oder gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₂-Halogenalkyl mit ein bis fünf Fluor- und/oder Chloratomen, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₂-Halo­ genalkoxy mit ein bis fünf Fluor- und/oder Chloratomen, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₂-Halogenalkylthio mit ein bis fünf Fluor- und/oder Chloratomen, Ni­ tro oder Cyano substituiertes Phenyl.
R⁴, R⁵ und R⁶ stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasser­ stoff, C₁-C₄-Alkyl, gegebenenfalls im Phenylteil einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Benzyl oder für gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenyl oder
R⁵ und R⁶ stehen gemeinsam für gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl substituiertes C₂-C₅-Alkandiyl.
A steht besonders bevorzugt für eine direkte Bindung oder für NH.
X steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Fluor.
R steht ganz besonders bevorzugt für eine der Gruppen
  • (a)
  • (b) R³-A-CO-NR⁴-CR⁵R⁶- oder
  • (c)
R¹ steht ganz besonders bevorzugt für C₁-C₃-Alkyl oder gegebenenfalls ein­ fach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, C₁-C₃-Al­ kyl, C₁-C₃-Halogenalkyl mit ein bis sieben Fluor- und/oder Chloratomen, C₁-C₃-Alkoxy oder C₁-C₃-Halogenalkoxy mit ein bis sieben Fluor- und/ oder Chloratomen substituiertes Phenyl oder für jeweils gegebenenfalls ein­ fach durch Chlor oder Methyl substituiertes Thienyl oder Furanyl.
R² steht ganz besonders bevorzugt für C₁-C₃-Alkyl, Trifluormethyl oder für gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor oder Methyl substituiertes Phenyl.
R³ steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, C₁-C₃-Alkyl, C₂-C₄- Alkenyl, C₁-C₃-Alkoxy, gegebenenfalls im Phenylteil einfach durch Fluor, Chlor oder Methyl substituiertes Benzyloxy oder gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Tri­ fluormethyl, Methoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl.
R⁴, R⁵ und R⁶ stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, C₁-C₃-Alkyl oder jeweils gegebenenfalls einfach oder zwei­ fach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor oder C₁-C₃-Alkyl substi­ tuiertes Phenyl oder Benzyl oder
R⁵ und R⁶ stehen gemeinsam für C₂-C₅-Alkandiyl.
A steht ganz besonders bevorzugt für eine direkte Bindung oder für NH.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Reste­ definitionen bzw. Erläuterungen gelten für die Endprodukte und für die Ausgangs- und Zwischenprodukte entsprechend. Diese Restedefintionen können untereinander, also auch zwischen den jeweiligen Vorzugsbereichen, beliebig kombiniert werden.
Erfindungsgemäß bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt (vorzugsweise) aufgeführten Be­ deutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
In den oben und nachstehend aufgeführten Restedefinitionen sind Kohlenwasser­ stoffreste, wie Alkyl oder Alkenyl, - auch in Verbindung mit Heteroatomen wie Alkoxy oder Alkylthio - soweit möglich, geradkettig oder verzweigt.
Verwendet man bei der Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Ver­ fahren A) z. B. 2-Methyl-(-4-fluorbenzyliden)-oxazol-5-on und 3,4,4-Trifluorbut-3- enol als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktions­ schema wiedergegeben werden:
Verwendet man bei der Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Ver­ fahren Bβ) z. B. N-Acetylglycin und 3,4,4-Trifluorbut-3-enol als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man bei der Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Ver­ fahren Bβ) z. B. 2-Methyl-oxazol-5-on und 3,4,4-Trifluorbut-3-enol als Ausgangs­ stoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiederge­ geben werden:
Verwendet man bei der Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Ver­ fahren C) N-Benzyloxycarbonylprolin und 3,4,4-Trifluorbut-3-enol als Ausgangs­ stoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiederge­ geben werden:
Das oben beschriebene Verfahren A) zur Herstellung von Verbindungen der For­ mel (Ia) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Azlactone der Formel (II) mit Alkoholen der Formel (III) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt.
Das erfindungsgemäße Verfahren A) wird vorzugsweise in Gegenwart eines Ver­ dünnungsmittels durchgeführt.
Als Verdünnungsmittel kommen insbesondere organische Lösungsmittel in Frage, beispielsweise gegebenenfalls chlorierte aliphatische oder aromatische Kohlenwas­ serstoffe wie Cyclohexan, Toluol, Xylol, Dichlormethan, Dichlorethan, Chloro­ form, Chlorbenzol oder Dichlorbenzol, Ether wie Dioxan oder Tetrahydrofuran, Nitrile wie Acetonitril, Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid, Amide wie Dimethyl­ formamid, Dimethylacetamid oder N-Methylpyrrolidon und auch Sulfolan.
Als Basen kommen organische und anorganische Basen in Frage.
Bevorzugt verwendet werden Amine, insbesondere tertiäre Amine wie Triethyl­ amin, Diazabicycloundecen (DBU), Diazabicyclononen (DBN), Diazabicyclooctan (DABCO) oder Pyridin oder Alkali- oder Erdalkalicarbonate, -hydrogencarbonate oder -hydroxide. Beispielhaft seien Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhy­ drogencarbonat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Calciumhydroxid genannt.
Die Reaktionstemperatur kann beim Verfahren A) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 10°C und 200°C, bevorzugt zwischen 20°C und 160°C.
Das Molverhältnis der Verbindung der Formel (II) zur Verbindung der Formel (III) beträgt im allgemeinen 3 : 1 bis 1 : 3, vorzugsweise 1,5 : 1 bis 1 : 1,5.
Die Umsetzung wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt.
Zur Aufarbeitung wird beispielsweise das Reaktionsgemisch hydroylsiert und das Produkt mit einem organischen Lösungsmittel wie Ethylacetat, Dichlormethan oder Toluol extrahiert oder das Rohprodukt chromatographiert.
Für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens Bβ) gelten die Angaben für das Verfahren A) entsprechend.
Das oben beschriebene Verfahren Bα) und das Verfahren C) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (Ib) bzw. (Ic) ist dadurch gekennzeichnet, daß man acylierte Aminosäuren der Formel (IV) bzw. (III) mit Alkoholen der Formel (II) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart eines reaktiven Reagenzes umsetzt.
Derartige Veresterungsreaktionen sind lange bekannt und beschrieben beispiels­ weise in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1974, Band XV/1, S. 315 ff, worauf ausdrücklich Bezug genommen wird.
Die Verbindungen der Formeln (Ib) und (Ic) lassen sich beispielsweise auch her­ stellen, wenn man Salze (beispielsweise Alkalisalze wie Natrium- oder Kalium­ salze) der acylierten Aminosäuren der Formeln (IV) und (VI) mit einem Fluor­ butenylbromid der Formel (VII)
CF₂=CX-CH₂-CH₂-Br (VII)
in welcher
X die oben angegebene Bedeutung hat,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (beispielsweise Dimethylformamid, Di­ methylsulfoxid, Sulfolan, Dioxan oder Acetonitril) umsetzt (vgl. die Herstellungs­ beispiele).
Die bei den Verfahren A) bzw. Bβ) als Ausgangsstoffe benötigten Azlactone der Formeln (II) und (V) sind bekannt und/oder lassen sich in einfacher Weise nach bekannten Methoden herstellen (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die bei den Verfahren Bα) und C) als Ausgangsstoffe benötigten acylierten Amino­ säuren der Formeln (IV) und (VI) sind bekannt und/oder lassen sich in einfacher Weise, beispielsweise durch Acylierung der entsprechenden Aminosäuren, herstellen (vgl. Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1974, Band XV/1, S. 46 ff.).
Die als Ausgangsstoffe benötigten Alkohole der Formel (II) sind bekannt (siehe z. B. WO 92/15 555).
Die Fluorbutenylbromide der Formel (VII) sind bekannt und/oder lassen sich in einfacher Weise nach bekannten Verfahren herstellen (vgl. C.A. 119, 94 942).
Die Wirkstoffe eignen sich zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbeson­ dere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwick­ lungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Por­ cellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioi des, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
Aus der Ordnung der Mallophaga z. B. Trichodectes spp., Damalinea spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z. B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z. B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatüm, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Ahthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Arachnida z. B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Aus der Ordnung der Acanna z. B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z. B. Pratylenchus spp., Radopho­ lus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeichnen sich insbesondere durch eine hervorragende nematizide Wirkung aus, beispielsweise gegen Meloido­ gyne incognita.
Einige der erfindungsgemäßen Wirkstoffe besitzen, insbesondere bei höheren Auf­ wandmengen, auch systemische Wirkung und können gegebenenfalls in der Blatt­ applikation angewandt werden.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lö­ sungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lös­ liche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-impräg­ nierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Ver­ mischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeu­ genden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl­ naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwas­ serstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Tal­ kum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthe­ tische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fett­ säure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylaryl-polyglykolether, Al­ kylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Dispergier­ mittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natür­ liche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalo­ cyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Der erfindungsgemäße Wirkstoff kann in seinen handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mi­ schung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bak­ teriziden, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen beispielsweise Phosphor­ säureester, Carbamate, Carbonsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenyl­ harnstoffe, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u. a.
Besonders günstige Mischpartner sind z. B. die folgenden:
Fungizide
2-Aminobutan; 2-Anilino-4-methyl-6-cyclopropyl-pyrimidin; 2′,6′-Dibromo-2-me­ thyl-4′-trifluoromethoxy-4′-trifluoro-methyl-1,3-thiazol-5-carboxani-lid; 2,6-Di­ chloro-N-(4-trifluoromethylbenzyl)-benzamid; (E)-2-Methoxyimino-N-methyl-2-(2- phenoxyphenyl)-acetamid; 8-Hydroxyquinolinsulfat; Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyano­ phenoxy)-pyrimidin-4-yloxy]-phenyl}-3-methoxyacrylat; Methyl-(E)-methoximino- [alpha-(o-tolyloxy)-o-tolyl]acetat; 2-Phenylphenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Azaconazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenyl­ amin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fen­ propimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, FIu­ dioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flu­ triafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox,
Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux-Mi­ schung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Phthalid, Pimaricin, Piperalin, Polycarbamate, Pol y oxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadi­ menol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Tri­ ticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram.
Bakterizide
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamy­ cin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide/Akarizide/Nematizide
Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alpha­ methrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifen­ thrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlor­ fluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocy­ thrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Di­ azinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflu­ benzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Etho­ prophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluva­ linate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Iver­ mectin, Lambda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, M 25, Nitenpyram,
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
RH 5992,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thio­ methon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Tri­ azuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301/5302, Zetamethrin.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner in ihren handelsüblichen Formu­ lierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muß.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten An­ wendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnet sich der Wirkstoff durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekälkten Unterlagen aus.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gehen aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele Beispiel Ia-1
8,2 g (40 mmol) 2-Methyl-4-(4-fluorbenzyliden)-oxazol-5-on gemäß Beispiel (II-I) werden in 100 ml Toluol mit 6,3 g (50 mmol) 3,4,4-Trifluorbut-3-enol und unter Zusatz von 200 mg 4-Dimethylaminopyridin über Nacht unter Rückfluß gekocht. Nach dem Abkühlen wäscht man mit Wasser, engt die Lösung im Vakuum ein und chromatographiert den braunen Feststoff an Kieselgel im System Chloroform/- Essigester (4 : 1). Man erhält 6,5 g (Ausbeute 49% der Theorie) 3-(4-Fluorphenyl) 2-acetylamino-prop-2-ensäure-3,4,4-trifluorbut-3 -enylester vom Fp.: 116°.
Analog bzw. gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man die folgenden Verbindungen der Formel (Ia):
Beispiel Ib-1
4,5 g (17,1 mmol) N-(2,4-Dichlorphenyl)aminocarbonyl)-glycin und 2,2 g (17,6 mmol) 3,4,4-Trifluorbut-3-enol werden in 50 ml Tetrahydrofuran gelöst. Bei 0°C setzt man 5,2 g (40 mmol) Ethyl-diisopropylamin zu und nach 5 Minuten fügt man unter Rühren 5,2 g (20 mmol) Bis-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-phosphinsäure­ chlorid zu. Nach dem Rühren über Nacht gießt man auf Wasser, extrahiert das Produkt mit Essigester und reinigt das Rohprodukt mittels Säulenchromatographie an Kieselgel im System Essigester. Man erhält 0,3 g (4,8% der Theorie) farbloser Kristalle an N-((2,4-Dichlorphenyl)aminocarbonyl)glycin-3,4,4-trifluorbut-3-enyl­ ester vom Fp.: 120°C.
Beispiel Ib-2
6,4 g (28 mmol) N-(2,6-Difluorbenzoyl)alanin werden in 50 ml Dimethylsulfoxid (DMSO) gelöst und mit 1,2 g (31 mmol) Natriumhydroxid, gelöst in wenig Wasser, versetzt. Anschließend setzt man 5,7 g (30 mmol) 3,4,4-Trifluorbut-3- enylbromid zu und rührt bei 20°C über Nacht. Man gießt dann in Wasser und extrahiert das Produkt mit Essigester und reinigt anschließend mittels Säulen­ chromatographie an Kieselgel im System Essigester. Auf diese Weise erhält man 2,5 g (26,5% der Theorie) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-alanin-3,4,4-trifluorbut-3-enyl­ ester als Öl. log p (pH 2) = 2,42.
Analog bzw. gemäß den allgemeinen Angaben erhält man die folgenden Verbin­ dungen der Formel (Ib)
R³-A-CO-NR⁴-CR⁵R⁶-CO-O-CH₂-CH₂-CX=CF₂ (Ib)
und der Formel (Ic)
Beispiel II-1
7,5 g (0,1 mol) Glycin werden mit 6,2 g (0,075 mol) wasserfreiem Natriumacetat und 18,6 g (0,15 mol) p-Fluorbenzaldehyd in 60 ml Acetanhydrid unter Rühren auf 100°C erhitzt. Nach 2 Stunden wird der Ansatz abgekühlt und in Wasser ge­ gossen. Der ausgefallene Niederschlag wird abgesaugt und im Vakuum getrocknet. Man erhält 12,1 g (59% Ausbeute der Theorie) an 2-Methyl-4-(4-fluorben­ zyliden)-oxazol-5-on vom Fp. 156°C.
Anwendungsbeispiel Beispiel A Grenzkonzentrations-Test/Nematoden
Testnematode: Meloidogyne incognita
Lösungsmittel: 4 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angege­ bene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge­ wünschte Konzentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit Boden vermischt, der mit den Test­ nematoden stark verseucht ist. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (= mg/l) angegeben wird. Man füllt den behandelten Boden in Töpfe, sät Salat ein und hält die Töpfe bei einer Gewächs­ haus-Temperatur von 25°C.
Nach vier Wochen werden die Salatwurzeln auf Nematodenbefall (Wurzelgallen) untersucht und der Wirkungsgrad des Wirkstoffs in % bestimmt. Der Wirkungs­ grad ist 100%, wenn der Befall vollständig vermieden wird, er ist 0%, wenn der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen in unbehandeltem, aber in gleicher Weise verseuchtem Boden.
Bei diesem Test besaß z. B. die Verbindung gemäß dem Herstellungsbeispiel Ia-2, bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 20 ppm einen Wirkungsgrad von 100%.

Claims (12)

1. Verbindungen der Formel (I) R-CO-O-CH₂-CH₂-CX=CF₂ (I)worin
X für Wasserstoff oder Halogen steht und
R für eine der Gruppen
  • (a)
  • (b) R³-A-CO-NR⁴-CR⁵R⁶- oder
  • (c) steht,
worin
R¹ für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aryl oder Hetaryl steht,
R² für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl oder gegebenenfalls substituiertes Aryl steht,
R³ für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Alkoxy, Ha­ logenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio oder jeweils gege­ benenfalls substituiertes Aralkyloxy oder Aryl steht,
R⁴, R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Aralkyl oder Aryl ste­ hen oder
R⁵ und R⁶ gemeinsam für gegebenenfalls substituiertes Alkandiyl stehen und
A für eine direkte Bindung oder für NH steht.
2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß An­ spruch 1, dadurch gekennzeichnet,
  • (A) daß man die Verbindungen der Formel (Ia) erhält, wenn man Az­ lactone der Formel (II)
in welcher
R¹ und R² die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
mit Alkoholen der Formel (III) CF₂=CX-CH₂-CH₂-OH (III)in welcher
X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Ge­ genwart einer Base umsetzt,
  • (B) daß man die Verbindungen der Formel (Ib) erhält, wenn man
  • (α) acylierte Aminosäuren der Formel (IV) R³-A-CO-NR⁴-CR⁵R⁶-COOH (IV)
in welcher
A, R³, R⁴, R⁵ und R⁶ die in Anspruch 1 angegebene Be­ deutung haben,
mit Alkoholen der Formel (III) CF₂=CX-CH₂-CH₂-OH (III)in welcher
X die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart eines reaktiven Reagenzes umsetzt, oder
  • β) Azlactone der Formel (V)
in welcher
R³, R⁵ und R⁶ die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Alkoholen der Formel (III) CF₂=CX-CH₂-CH₂-OH (III)in welcher
X die oben angegebene Bedeutung hat,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt,
  • (C) daß man Verbindungen der Formel (Ic) erhält, wenn man acylierte Aminosäuren der Formel (VI)
in welcher
R³ die oben angegebene Bedeutung hat,
mit Alkoholen der Formel (III) CF₂=CX-CH₂-CH₂-OH (III)in welcher
X die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Ge­ genwart eines reaktiven Reagenzes umsetzt.
3. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an min­ destens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
4. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Be­ kämpfung von Schädlingen.
5. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch I auf Schädlinge und/ oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
6. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, dadurch ge­ kennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
7. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Her­ stellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln.
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