BRPI0416035B1 - Agente, uso dos mesmos e processo para produção de composições praguicidas - Google Patents

Agente, uso dos mesmos e processo para produção de composições praguicidas Download PDF

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BRPI0416035B1
BRPI0416035B1 BRPI0416035-5A BRPI0416035A BRPI0416035B1 BR PI0416035 B1 BRPI0416035 B1 BR PI0416035B1 BR PI0416035 A BRPI0416035 A BR PI0416035A BR PI0416035 B1 BRPI0416035 B1 BR PI0416035B1
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haloalkyl
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BRPI0416035-5A
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Christian Funke
Reiner Fischer
Ruediger Fischer
Thomas Bretschneider
Heike Hungenberg
Wolfram Andersch
Wolfgang Thielert
Anton Kraus
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Bayer Cropscience Ag
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/561,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P43/00Drugs for specific purposes, not provided for in groups A61P1/00-A61P41/00

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Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "AGENTE, USO DOS MESMOS E PROCESSO PARA PRODUÇÃO DE COMPOSIÇÕES PRAGUICIDAS". A presente invenção refere-se a novas combinações de substâncias ativas, que por um lado são formadas de cetoenóis cíclicos conhecidos e por outro lado, de outras substâncias ativas inseticidas conhecidas e são muito bem adequadas para o combate de pragas animais tais como inseticidas e de acarídeos indesejáveis. Já se sabe, que certos cetoenóis cíclicos possuem propriedades fungicidas, inseticidas e acaricidas (EP-A 0.528.156, EP-A 0.647.637, WO 95/26.345, WO 96/20196, WO 96/25395, WO 96/35664, WO 97/01535, WO 97/02243, WO 97/36868, WO 98/05638, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/23354 e WO 01/74770). A eficácia dessas substâncias é boa, mas em baixas quantidades de aplicação em alguns casos, deixa a desejar. Já é sabido também, que misturas de diamidas de ácido ftálico e outros compostos bioativos apresentam um efeito inseticida e/ou acaricida (WO 02/087334). Nem sempre o efeito dessas misturas é ótimo.
Além disso, já é sabido, que inúmeros heterociclos, compostos organoestanho, benzoiluréias e piretróides possuem propriedades inseticidas e acaricidas (compare o WO 93/22297, WO 93/10083, DE-A 26 41 343, EP-A 0.347.488, EP-A 0.210.487, US 3.264.177 e EP-A 0.234.045). Todavia, nem sempre o efeito dessas substâncias é satisfatório.
Foi verificado agora, que combinações de substâncias ativas de compostos da fórmula (I) (grupo 1) d) na qual X representa CrC6-alquila, bromo, CrC6-alcóxi ou C1-C3- halogenoalquila, Y representa hidrogênio, CrC6-alquila, halogênio Ci-C6-alcóxi, CrCe-halogenoalquila, Z representa CrC6-alquila, halogênio, CrC6-alcóxi, m representa um número de 0-3, A3 representa hidrogênio ou representa CrC-|2-alquila, C2-C8-alquenila, C2-C8-alquinila, CrCio-alcóxi-CrC8-alquila, Ci-C8-polialcóxi-C2-C8-alquila, CrCio-alquiltio-C2-C8-alquila em cadeia linear ou ramificada, em cada caso eventualmente substituída por halogênio, cicloalquila com 3-8 átomos de anel, que pode ser interrompido por oxigênio e/ou enxofre ou representa fenila ou fenil-Ci-Ce-alquila em cada caso eventualmente substituída por halogênio, CrC6-alquila, CrC6-halogenoalquila, Ci-C6-alcóxi, Ci-C6-halogenoalcóxi, nitro, A4 representa hidrogênio, CrC6-alquila ou CrCe-alcóxi-CrC^ alquila ou na qual A3 e A4 juntos com o átomo de carbono, ao qual estão ligados, formam um anel com 3 até 8 elos eventualmente interrompido por oxigênio e/ou enxofre e eventualmente substituído por halogênio, Ci-C6-alquila, Cr C6-alcóxi, CrC/phalogenoalquila, CrC4-halogenoalcóxi, CrC4-alquiltio e por fenila eventualmente substituída ou eventualmente benzocondensado, G1 representa hidrogênio (a) ou os grupos nas quais R20 representa CrC20-alquila, C2-C20-alquenila, Ci-C8-alcóxi-Cr C8-alquila, CrC8-alquitio-CrC8-alquila, CrC8-polialcóxi-C2-C8-alquila eventualmente substituída por halogênio ou cicloalquila com 3-8 átomos de anel, que pode ser interrompido por átomos de oxigênio e/ou enxofre, representa fenila eventualmente substituída por halogênio, nitro, CrC6-alquila, CrC6-alcóxi, CrC6-halogenoalquila, Ch-Ce-halogenoalcóxi; representa fenil-Ci-Ce-alquila eventualmente substituída por ha-logênio, Ci-C6-alquila, Ci-C6'alcóxi, CrCe-halogenoalquila, CrC6-halogenoalcóxi; representa piridila, pirimidila, tiazolila ou pirazolila em cada caso eventualmente substituída por halogênio e/ou por CrC6-alquila, representa fenóxi-CrC6-alquila eventualmente substituída por halogênio e/ou por Ci-C6-alquÍla, R21 representa CrC2o-alquila, C2-C2o-alquenila, Ci-C8-alcóxi-C2-Ce-alquila ou CrCs-polialcóxi^-Ce-alquila em cada caso eventualmente substituída por halogênio, representa fenila ou benzila em cada caso eventualmente substituída por halogênio, nitro, CrC6-alquila, CrC6-alcóxi, CrC6-halogenoalquila, R22 representa CrC8-alquila eventualmente substituída por halogênio, representa fenila ou benzila em cada caso eventualmente substituída por CrC8-alquila, halogênio, CrC4-halogenoalquila, CrC4-alcóxi, CrC4-halogenoalcóxi, nitro ou ciano, R23 e R24 independentes um do outro, representam CrC8-alquila, CrCe-alcóxi, CrC8-alquilamino, di-(CrC8)-alquilamino, C-i-C8-alquiltio, C2-C5-alqueniltio, C2*C5-alquiniltio, C3-C7-cicloalquiltio em cada caso eventualmente substituído por halogênio, representa fenila, fenóxi ou feniltio em cada caso eventualmente substituído por halogênio, nitro, ciano, C-i-C4-alcóxi, CrC4-halogenoalcóxi, CrC4-alquiltio, CrC4-halogenoalquiltio, C-i-C4-alquila, CrC4-halogenoalquila, R25 e R26 independentes um do outro, representam C1-C10-alquila, Ci-Cio-alcóxi, C3-C8-alquenila, CrCe-alcóxi-CrCs-alquila em cada caso eventualmente substituído por halogênio, representam fenila eventualmente substituída por halogênio, Ci-C6-halogenoalquila, CrC6-alquila ou Cr C6-alcóxi, representam benzila eventualmente substituída por halogênio, Cr C6-alquila, CrC6-halogenoalquila ou CrC6-alcóxi ou juntos, representam um anel com 5 até 6 elos eventualmente interrompido por oxigênio ou enxofre, que pode ser eventualmente substituído por CrC6-alquila, ou de um composto com eficácia acaricida (grupo 2), preferencialmente (2-1) do derivado de fenil-hidrazina da fórmula (conhecida do WO 93/10083) (bifenazato) e/ou (2-2) da macrolida com o nome comum abamectina (conhecida da DE-A 27 17 040) e/ou (2-3) do derivado de naftalenodiona da fórmula (conhecida da DE-A 26 41 343) (acequinocil) e/ou (2-4) do derivado de pirrol da fórmula (conhecida da EP-A 0.347.488) (clorfenapir) e/ou (2-5) do derivado de tiouréia da fórmula (conhecida da EP-A 0.210.487) (diafentiurom) e/ou (2-6) do derivado de oxazolina da fórmula (conhecida do WO 93/22297) (etoxazol) e/ou (2-7) de um derivado organoestanho da fórmula na qual R representa (2-7-a = azociclotina), conhecida do The Pesticide Manual, 9ã edição, página 48, ou R representa -OH (2-7-b= cihexatina), conhecida da US 3.264.177 e/ou (2-8) do derivado pirazol da fórmula (conhecida da EP-A 0.289.879) (tebufenpirade) e/ou (2-9) do derivado pirazol da fórmula (conhecida da EP-A 0.234.045) (fenpiroximato) e/ou (2-10) do derivado de piridazinona da fórmula (conhecida da EP- A 0.134.439) (piridabeno) e/ou (2-11) da benzoiluréia da fórmula (conhecida da EP-A 0.161.019) (flufenoxurom) e/ou (2-12) do piretróide da fórmula (conhecida da EP-A 0.049.977) (bifentrina) e/ou (2-13) do derivado de tetrazina da fórmula (conhecida da EP-A 0.005.912) (clofentezina) e/ou (2-14) do derivado organoestanho da fórmula (conhecida da ΡΕΑ 21 15 666) (óxido de fenbutatina) e/ou (2-15) da amida de ácido sulfênico da fórmula (conhecida do The Pesticide Manual, 11ã edição, 1997, página 1208) (tolilfluanida) e/ou (2-16) dos éteres de pirimidilfenol da fórmula (conhecida do WO 94/02470, EP-A 0.883.991) na qual R representa flúor (2-16-a = 4-[(4-cloro-a,a,a-triflúor-3-tolil)óxi]-6-[(a,a,a-4-tetrafluor-3-tolil)óxi]-pirimidina) R representa nitro (2-16-b = 4-[(4-cloro-a,a,a-triflúor-3-tolil)óxi]-6-[(a,a,a-triflúor-4-nitro-3-tolil)óxi]-pirimidina) R representa bromo (2-16- = 4-[(4-cloro-a,a,a-triflúor-3-tolil)óxi]-6-[(a,a,a-triflúor-4-bromo-3-tolil)óxi]-pirimidina) e/ou (2-17) da macrolida da fórmula (conhecida da EP-A 0.375.316) (espinosade) uma mistura de p referente mente 85% de espinosina A (R = H) 15% de espinosina B (R = CH3) e/ou (2-18) ivermectina (conhecida da EP-A 0.001.689) e/ou (2-19) milbemectina (conhecida do The Pesticide Manual, 11â edição, 1997, página 846) e/ou (2-20) endosulfam (conhecido da DE-A 10 15 797) e/ou (2-21) fenazaquim (conhecido da EP-A 0.326.329) e/ou (2-22) pirimidifem (conhecida da EP-A 0.196.524) e/ou (2-23) triarateno (conhecido da DE-A 27 24 494) e/ou (2-24) tetradifom (conhecido da US 2.812.281) e/ou (2-25) propargito (conhecido da US 3.272.854) e/ou (2-26) hexitiazoxi (conhecido da DE-A 30 37 105) e/ou (2-27) bromopropilato (conhecido da US 3.784.696) e/ou (2-28) dicofol (conhecido da US 2.812.280) e/ou (2-29) quinometionato (conhecido da DE-A 11 00 372) e pelo menos de uma substância ativa do grupo das amidas de ácido antra-nílico da fórmula (II) são sinergisticamente eficazes e possuem propriedades inseticidas e acaricidas muito boas.
Surpreendentemente, o efeito inseticida e/ou acaricida das combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, é maior do que a soma dos efeitos das substâncias ativas individuais. Portanto, há um efeito sinergístico real, não previsível e não apenas uma complementação de efeito.
As combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção contêm, além de uma substância ativa da fórmula (I) ou de uma subs- tância ativa do grupo (2) (compostos (2-1) até (2-29)), pelo menos uma substância ativa da fórmula (II). São preferidas combinações de substâncias ativas contendo compostos da fórmula (I), na qual X representa CrC4-alquila, bromo, CrC4-alcóxi ou C1-C3-halogenoalquila, Y representa hidrogênio, CrC4-alquila, flúor, cloro, bromo, Cr C4-alcóxi, CrC3-halogenoalquila, Z representa CrC4-alquila, cloro, bromo, CrC4-alcóxi, m representa um número de 0-2, A3 representa hidrogênio ou representa CrC6-alquila, C2-C6-alquenila, Ci-C4-alcóxi-CrC2-alquila em cadeia linear ou ramificada, em cada caso eventualmente substituída uma até três vezes por flúor, cicloalquila com 3-8 átomos de anel, que pode ser eventualmente interrompido por oxigênio e/ou enxofre ou representa fenila ou benzila eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo, Ci-C2-alquila, CrC2-halogenoalquila, CrC2-alcóxi, CrC^halogenoalcóxi, nitro, A4 representa hidrogênio, Ci-C2-alquila ou Ci-C2-alcóxi-CrC2- alquila, ou na qual A3 e A4 juntos com 0 átomo de carbono, ao qual estão ligados, formam um anel com 3 até 7 elos, eventualmente interrompido por oxigênio e/ou enxofre e eventualmente substituído uma até duas vezes por flúor, cloro, CrCU-alquila, CrC4-alcóxi, CrC^halogenoalquila, C-i-C2-halogenoalcóxi ou CrC2-alquiltio, G1 representa hidrogênio (a) ou os grupos nas quais R20 representa CrCi6-alquila, C2-Ci6-alquenila, CrC4-alcóxi-Cr C4-alquila, Ci-C4-alquiltio-CrC4-alquila em cada caso eventualmente substi- tuída uma até cinco vezes por flúor ou cloro ou cicloalquila com 3-6 átomos de anel, que pode ser interrompido por átomos de oxigênio e/ou enxofre, representa fenila eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo, nitro, CrC4-alquila, CrC4-alcóxi, CrC4- halogenoalquila, CrC4-halogenoalcóxi, representa benzila eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo, CrC4-alquila, CrC4-alcóxi, CrC4-halogenoalquila, CrC4-halogenoalcóxi, representa piridila, pirimidila, tiazolila ou pirazolila em cada caso eventualmente substituída uma até duas vezes por cloro, bromo e/ou CrC4-alquila, R21 representa CrC2o-alquila, C2-C20-alquenila, CrC6-alcóxi-C2-C6-alquila, Ci-C6-polialcóxi-C2-C6-alquila em cada caso eventualmente substituída uma até cinco vezes por flúor ou cloro, representa fenila ou benzila em cada caso eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo, nitro, CrC6-alquila, C1-C6-alcóxi, CrC4-halogenoalquila, R22 representa CrC4-alquila eventualmente substituída uma até cinco vezes por flúor ou cloro, representa fenila ou benzila em cada caso eventualmente substituída uma até duas vezes por Ci-C4-alquila, flúor, cloro, bromo, CrC4-halogenoalquila, CrC4-alcóxi, CrC4-halogenoalcóxi, nitro ou ciano, R23 e R24 independentes um do outro, representam CrC4-alquila, CrC4-alcóxi, Ci-C4-alquilamino, di-(Ci-C4)-alquilamino, CrC4-alquiltio, C2-C4-alqueniltio, C3-C6-cicloalquiltio em cada caso eventualmente substituído uma até três vezes por flúor ou cloro, representam fenila, fenóxi ou feniltio em cada caso eventualmente substituído uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, CrC2-alcóxi, Ci-C2-halogenoalcóxi, CrC2-alquiltio, CrC2-halogenoalquiltio, CrC2-alquila, CrC2-halogenoalquila, R25 e R26 independentes um do outro, representam CrC6-alquila, CrC6-alcóxi, C3-C6-alquenila, CrC4-alcóxi-CrC2-alquila em cada caso eventualmente substituída uma até três vezes por flúor ou cloro, repre- sentam benzila eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo, CrC2-halogenoalquila, CrC4-alquila ou C-i-C4-alcóxi ou juntos representam um anel com 5 até 6 elos eventualmente interrompido por oxigênio ou enxofre, que pode ser eventualmente substituído por C-i-C2-alquila e pelo menos uma substância ativa da fórmula (II).
Para os radicais conhecidos nos âmbitos preferenciais com ha-logênio, halogênio representa preferentemente cloro e flúor.
Particularmente, são preferidas combinações de substâncias ativas contendo compostos da fórmula (I), na qual X representa CrC4-alquila, CrC4-alcóxi ou trifluormetila, Y representa hidrogênio, CrC4-alquila, cloro, bromo, CrC4-alcóxi, CrC2-halogenoalquila, Z representa CrC4-alquila, cloro, bromo, CrC4-alcóxi, m representa 0 ou 1, A3 e A4 juntos com os átomos de carbono, aos quais estão ligados, formam um anel com 5 até 6 elos saturado, eventualmente substituído uma vez por CrC4-alquila ou CrC4-alcóxi, G1 representa hidrogênio (a) ou representa os grupos nas quais R20 representa CrCi2-alquila, C2-Ci2-alquenila, CrC4-alcóxi-Cr C2-alquila em cada caso eventualmente substituída uma até três vezes por flúor ou cloro ou representa cicloalquila com 3-6 átomos de anel, que pode ser interrompido por 1 até 2 átomos de oxigênio, representa fenila eventualmente substituída uma vez por flúor, cloro, bromo, nitro, CrC4-alquila, CrC4-alcóxi, trifluormetila ou trifluormetóxi; R21 representa Ci-Ci2-alquila, C2-Ci2-alquenila, CrC4-alcóxi-C2-C4-alquila, representa fenila ou benzila em cada caso eventualmente substituída uma vez por flúor, cloro, bromo, nitro, CrC4-alquila, CrC4-alcóxi ou trifluormetila e pelo menos uma substância ativa da fórmula (II).
De modo muito particular, são preferidas combinações de substâncias ativas contendo compostos da fórmula (I), na qual X representa metila, etila, metóxi, etóxi ou trifluormetila, Y representa hidrogênio, metila, etila, cloro, bromo, metóxi ou trifluormetila, Z representa metila, etila, cloro, bromo ou metóxi, m representa 0 ou 1, A3 e A4 juntos com o átomo de carbono, ao qual estão ligados, formam um anel com 5 até 6 elos saturado, eventualmente substituído uma vez por metila, etila, propila, metóxi, etóxi, propóxi, butóxi ou isobutóxi, G1 representa hidrogênio (a) ou os grupos nas quais R20 representa CrC8-alquila, C2-C8-alquenila, Ci-C3-alcóxi-Cr C2-alquila em cada caso eventualmente substituída uma até três vezes por flúor ou cloro ou cicloalquila com 3-6 átomos de anel, que pode ser interrompido por 1 até 2 átomos de oxigênio, representa fenila eventualmente substituída uma vez por flúor, cloro, bromo, metila, metóxi, trifluormetila ou triflu-ormetóxi; R21 representa CrC8-alquila, C2-C8-alquenila, CrC4-alcóxi-C2-C3-alquila, representa fenila ou benzila em cada caso eventualmente substituída uma vez por flúor, cloro, bromo, nitro, metila, metóxi ou trifluormetila e pelo menos uma substância ativa da fórmula (II).
Especialmente são preferidas combinações de substâncias ativas contendo o composto da fórmula (1-1) (1-1) e pelo menos uma substância ativa da fórmula (II).
Especialmente, são preferidas combinações de substâncias ativas contendo o composto da fórmula (1-2) (1-2) e pelo menos uma substância ativa da fórmula (II).
Os compostos da fórmula (I) podem apresentar-se, também em função do gênero dos substituintes, como isômeros ou mistura de isômeros geométricos e/ou ópticos, em diferente composição, que podem ser eventualmente separados de modo e maneira usual. Tanto os isômeros puros, quanto também as misturas de isômeros, sua produção e uso, bem como as composições contendo os mesmos, são objeto da presente invenção. A seguir, porém, para simplificar, fala-se sempre de compostos da fórmula (I), embora sejam entendidos tanto os compostos puros como eventualmente também misturas com diferentes frações de compostos isômeros.
Especialmente são preferidas combinações de substâncias ativas contendo um composto selecionado dos compostos (2-1) até (2-29) do grupo 2 e pelo menos uma substância ativa da fórmula (II).
Destacam-se combinações de substâncias ativas contendo um dos compostos (2-2) abamectina, (2-5) diafentiurom, (2-17) espinosade e (2-20) endosulfam e pelo menos uma substância ativa da fórmula (II).
No caso das diamidas de ácido antranílico da fórmula (II) trata-se igualmente de compostos conhecidos, que são conhecidos das seguintes publicações ou são abrangidos pelas mesmas: WO 01/70671, WO 03/015518, WO 03/015519, WO 03/016284, WO 03/016282, WO 03/016283, WO 03/024222, WO 03/062226.
Com isso, faz-se referência expressa às fórmulas e definições genérica descritas nessas publicações, bem como aos compostos individuais descritos nas mesmas.
As diamidas de ácido antranílico podem ser reunidas sob a fórmula (II): (II) na qual A1 e A2 independentes um do outro, representam oxigênio ou enxofre, X1 representa N ou CR10, R1 representa hidrogênio ou representa CrC6-alquila, C2-C8-alquenila, C2-C6-alquinila ou C3-C6-cicloalquila em cada caso eventualmente substituída uma ou mais vezes, sendo que os substituintes independentes um do outro, podem ser selecionados de R6, halogênio, ciano, nitro, hidróxi, CrC4-alcóxi, CrC^alquiltio, CrC4-alquilsulfinila, CrC4-alquilsulfonila, C2-C4-alcoxicarbonila, CrC4-alquilamino, C2-C8-dialquilamino, C3-C6-cicloalquilamino, (CrC4-alquil)C3-C6-cicloalquilamino ou R11, R2 representa hidrogênio, CrC6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C8-alquinila, C3-C6-cicloalquila, CrC4-alcóxi, Ci-C4-alquilamino, C2-C8-dialquilamino, C3-C6-cicloalquilamino, C2-C6-alcoxicarbonila ou C2-C6-alquilcarbonila, R3 representa hidrogênio, R11 ou representa CrC8-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila em cada caso eventualmente substituída uma ou mais vezes, sendo que os substituintes independentes um do outro, podem ser selecionados de R6 halogênio, ciano, nitro, hidróxi, CrC4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi, Ci-C4-alquiltio, CrC4-alquilsulfinila, CrC4-alquilsulfonila, C2-C6-alcoxicarbonila, C2-C6-alquilcarbonila, C3-C6-trialquilsilila, R11, fenila, fenóxi ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 elos, sendo que cada anel fenila, fenóxi e heteroaromático com 5 ou 6 elos pode ser substituído e em que os substituintes independentes um do outro, podem ser selecionados de um até três radicais W ou de um ou vários radicais R12 ou R2 e R3 podem estar ligados uns com os outros e formam o anel M, R4 representa hidrogênio, CrC6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila, CrC6-haloalquila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, ciano, nitro, hidróxi, CrC4-alcóxi, Ci-C4-haloalcóxi, Ci-C4-alquiltio, CrC4-alquilsulfinila, CrC4-alquilsul-fonila, CrC4-haloalquiltio, CrC^haloalquilsulfinila, CrC4-haloalquilsulfonila, CrC4-alquilamino, C2-C8-dialquilamino, C3-C6-cicloalquilamino, C3-C6-trial-quilsilila ou representa fenila, benzila ou fenóxi em cada caso eventualmente substituído uma ou mais vezes, sendo que os substitúintes independentes um do outro, podem ser selecionados de C-i-C4-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-alquinila, C3-C6-cicloalquila, CrC4-haloalquila, C2-C4-haloalquenila, C2-C4-haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, ciano, nitro, Ci-C4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi, CrC4-alquiltio, CrC4-alquilsulfinila, CrC4-alquilsulfonila, CrC4-alquilamino, C2-C8-dialquilamino, C3-C6-cicloalquilamino, C3-C6* (alquil)cicloalquilamino, C2-C4-alquilcarbonila, C2-C6-alcoxicarbonila, C2-C6-alquilaminocarbonila, C3-C8-dialquilaminocarbonila ou C3-C6-trialquilsilila, R5 e R8 em cada caso independentes um do outro, representam hidrogênio, halogênio ou representam CrC4-alquila, CrC4-haloalquila em cada caso eventualmente substituída, R12, G, J, -OJ, -OG, -S(0)p-J, -S(0)p-G, -S(0)p-fenila, sendo que os substituintes independentes um do outro, podem ser selecionados de um até três radicais W ou de R12, CrC-io-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, CrC4-alcóxi ou CrC4-alquiltÍo, sendo que cada substituinte pode ser substituído por um ou vários substituintes independentes um do outro, selecionados de G, J, R6, halogênio, ciano, nitro, amino, hidróxi, CrC4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi, CrC4-alquiltio, CrC4-alquil-sulfinila, CrC4-alquilsulfonila, CrC4-haloalquiltio, Ci-C4-haloalquilsulfinila, CrC4-haloalquilsulfonila, CrC4-alquilamino, C2-C8-diaiquilamino, C3-C8-trialquilsilila, fenila ou fenóxi, sendo que cada anel fenila ou fenóxi pode ser eventualmente substituído e em que os substituintes independentes um do outro, podem ser selecionados de um até três radicais W ou de um ou vários radicais R12, G em cada caso independente um do outro, representa um anel carbocíclico ou heterocíclico não-aromático com 5 ou 6 elos, que pode conter eventualmente um ou dois elos de anel do grupo C(=0), SO ou S(=0)2 e pode ser eventualmente substituído por um até quatro substituintes independentes um do outro, selecionados de CrC2-alquila, halogênio, ciano, nitro ou CrC2-alcóxi ou independente um do outro, representa C2-C6-alquenila, C2-Ce-alquinila, C3-C7-cicloalquila, (ciano)C3-C7-cicloalquila, (C-i-C4-alquil)C3-C6-cicloalquila, (C3-C6-cicloalquil)Ci-C4-alquila, sendo que cada cicloalquila, (al-quil)cicloalquila e (cicloalquil)-alquila pode ser eventualmente substituído por um ou vários átomos de halogênio, J em cada caso independente um do outro, representa um anel heteroaromático com 5 ou 6 elos eventualmente substituído, sendo que os substituintes independentes um do outro, podem ser selecionados de um até três radicais W ou de um ou vários radicais R12, R6 independente um do outro, representa -C(=E1)R19, -LC(=E1)R19, -C(=E1)LR19, -LC(=E1)LR19, -OP(=Q)(OR19)2, -S02LR18 ou -LS02LR19, sendo que cada E1 independente um do outro, representa O, S, N-R15, N-OR15, N-N(R15)2, N-S=0, N-CN ou N-N02, R7 representa hidrogênio, CrC4-alquila, CrC4-haloalquila, halogênio, CrC4-alcóxi, Ci-C4-haloalcóxi, CrC4-alquiltio, CrC4-alquilsulfinila, Cr C4-alquilsulfonila, CrC4-haloalquiltio, CrC4-haloalquilsulfinila, CrC4-haloalquilsulfonila, R9 representa CrC4-halogenoalquila, CrC4-halogenoalcóxi, Cr C4-halogenoalquilsulfinila ou halogênio, R10 representa hidrogênio, CrC4-alquila, CrC4-haloalquila, halogênio, ciano ou CrC4-haloalcóxi, R11 em cada caso independente um do outro, representa CrC6-alquiltio, CrC6-alquilsulfenila, Ci-C6-haloalquiltio, CrC6-haloalquilsulfenila, feniltio ou fenilsulfenila em cada caso eventualmente substituído uma até três vezes, sendo que os substituintes independentes um do outro, podem ser selecionados da lista de W, -S(0)nN(R16)2, -C(=0)R13, -L(C=0)R14, - S(C=0)LR14, -C(=0)LR13, -S(0)nNR13C(=0)R13, -S(0)nNR13C(=0)LR14 ou -S(0)nNR13S(0)2LR14, L em cada caso independente um do outro, representa O, NR18 ou S, R12 em cada caso independente um do outro, representa -B(OR17)2l amino, SH, tiocianato, C3-C8-trialquiisililóxi, Ci-C4-alquildissulfeto, -SF5, -C(=E1)R19, -LC(=E1)R19, -C(=E1)LR19, -LC(=E1)LR19, -OP(=Q)(OR19)2i -S02LR19 ou -LS02LR19, Q representa O ou S, R13 em cada caso independente um do outro, representa hidrogênio ou representa CrC6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila ou C3-C6-cicloalquila em cada caso eventualmente substituída uma ou mais vezes, sendo que os substituintes independentes um do outro, podem ser selecionados de R6, halogênio, ciano, nitro, hidróxi, CrC4-alcóxi, CrC4-alquilsulfinila, CrC4-alquilsulfonila, CrC4-alquilamino, C2-C8-dialquilamino, C3-C6-cicloalquilamino ou (CrC4-alquil)C3-C6-cicloalquilamino, R14 em cada caso independente um do outro, representa Ci-C20-alquila, C2-C2o-alquenila, C2-C20-alquinila ou C3-C6-cicloalquila em cada caso eventualmente substituído uma ou mais vezes, sendo que os substituintes independentes um do outro, podem ser selecionados de R6, halogênio, ciano, nitro, hidróxi, CrC4-alcóxi, Ci-C4-alquilsulfinila, CrC4-alquilsulfonila, C-r C4-alquilamino, C2-C8-dialquilamino, C3-C6-cicloalquilamino ou (CrC4-alquil)C3-C6-cicloalquilamino ou representa fenila eventualmente substituída, sendo que os substituintes independentes um do outro, podem ser selecionados de um até três radicais W ou de um ou vários radicais R12, R15 em cada caso independente um do outro, representa hidrogênio ou representa Ci-C6-haloalquila ou C-i-Ce-alquila em cada caso eventualmente substituída uma ou mais vezes, sendo que os substituintes independentes um do outro, podem ser selecionados de ciano, nitro, hidróxi, Cr C4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi, CrC4-alquiltio, CrC4-alquilsulfinila, CrC4-alquilsulfonila, CrC4-haloalquiltio, Ci-C4-haloalquilsulfinila, CrC4-haloalquil-sulfonila, CrC4-alquilamino, C2-C8-dialquilamino, C2-C6-alcoxicarbonila, C2- Ce-alquilcarbonila, C2-C6-trialquilsilila ou fenila eventualmente substituída, sendo que os substituintes independentes um do outro, podem ser selecionados de um até três radicais W ou de um ou vários radicais R12, ou N(R15)2 representa um ciclo, que forma o anel M, R16 representa CrCi2-alquila ou CrCi2-haloalquila ou N(R16)2 representa um ciclo, que forma o anel M, R17 em cada caso independente um do outro, representa hidrogênio ou Ci-C4-alquila, ou B(OR17)2 representa um anel, no qual os dois á-tomos de oxigênio estão ligados através de uma cadeia com dois até três átomos de carbono, que são eventualmente substituídos por um ou dois substituintes independentes um do outro, selecionados de metila ou C2-Ce-alcoxicarbonila, R18 em cada caso independente um do outro, representa hidrogênio, CrC6-alquila ou Ci-C6-haloalquila, ou N(R13)(R18) representa um ciclo, que forma o anel M, R19 em cada caso independente um do outro, representa hidrogênio ou representa CrC6-alquila em cada caso eventualmente substituída uma ou mais vezes, sendo que os substituintes independentes um do outro, podem ser selecionados de ciano, nitro, hidróxi, CrC4-alcóxi, C-i-C4-haloalcóxi,Ci-C4-alquiltio, Ci-C4-alquilsulfinila, CrC4-alquilsulfonila, C-i-C4-haloalquiltio, Ci-C4-haloalquilsulfinila, CrC4-haloalquilsulfonila, Ci-C4-alquilamino, C2-C8-dialquilamino, C02H, C2-C6-alcoxicarbonila, C2-C6-alquilcarbonila, C3-C6-trialquilsilila ou fenila eventualmente substituída, sendo que os substituintes independentes um do outro, podem ser selecionados de um até três radicais W, CrC6-haloalquila, C3-C6-cicloalquila ou de fenila ou piridila em cada caso eventualmente substituída uma até três vezes por W, M representa em cada caso um anel eventualmente substituído uma até quatro vezes, que adicionalmente ao átomo de nitrogênio, com o qual o par de substituintes R13 e R18, (R15)2 ou (R16)2 está ligado, contém dois até seis átomos de carbono e eventualmente adicionalmente um outro átomo de nitrogênio, enxofre ou oxigênio e em que os substituintes independentes um do outro, pode ser selecionados de Ci-C2-alquila, halogênio, cia- no, nitro ou CrC2-alcóxi, W representa em cada caso independente um do outro, C1-C4-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-alquinila, C3-C6-cicloalquila, CrC4-haloalquila, C2-C4-haloalquenila, C2-C4-haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, ciano, nitro, CrC4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi, CrC4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, Ci-C4-alquilsulfonila, CrC4-alquilamino, C2-C8-dialquilamino, C3-C6-cicloalquilamino, (CrC4-alquil)C3-C6-cicloalquilamino, C2-C4-alquilcarbonila, C2-C6-alcoxicarbonila, C02H, C2-C6-alquilaminocarbonila, C3-Cs-dialquilaminocarbonila ou C3-C6-trialquilsilila, n em cada caso independente um do outro, representa 0 ou 1, p em cada caso independente um do outro, representa 0,1 ou 2. No caso de (a) R5 representar hidrogênio, CrC6-alquila, CrC6-haloalquila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, CrC4-haloalcóxi, Cr C4-haloalquiltio ou halogênio e (b) R8 representar hidrogênio, CrC6-alquila, CrC6-haloalquila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-haloalquila, Ci-C4-haloalcóxi, CrC4-haloalquiltio, halogênio, C2-C4-alquilcarbonila, C2-C6-alcoxicarbonila, C2-C6-alquilaminocarbonila ou C3-C8-dialquilaminocarbonila, então (c) há pelo menos um substituinte selecionado de R6, R11 e R12 e (d), quando R12 não está presente, pelo menos um R6 ou R11 é diferente de C2-C6-alquilcarbonila, C2-C6-alcoxicarbonila, C2-C6-alquilaminocarbonila e C3-C8-dialquilaminocarbonila.
Os compostos de acordo com a fórmula geral (II) abrangem N-óxidos e sais.
Os compostos da fórmula (II), também em função do gênero dos substitulntes, podem apresentar-se como isômeros ou misturas de isômeros geométricos e/ou ópticos, em diferente composição, que podem ser eventualmente separados de modo e maneira usuais. Tanto os isômeros puros, quanto também as misturas de isômeros, sua produção e uso, bem como as composições contendo os mesmos, são objeto da presente invenção. A seguir, para simplificar, fala-se no entanto, sempre de compostos da fórmula (II), embora sejam entendidos tanto os compostos puros quanto eventualmente também misturas com diferentes frações de compostos isômeros. São preferidas combinações de substâncias ativas contendo compostos da fórmula (11-1) (11-1) na qual R2 representa hidrogênio ou CrC6-alquila, R3 representa CrC6-alquila, que é eventualmente substituída com um R6, R4 representa CrC^alquila, Ci-C2-halogenoalquila, CrC2-halogenoalcóxi ou halogênio, R5 representa hidrogênio, CrC^alquila, CrC2-halogenoalquila, CrC2-halogenoalcóxi ou halogênio, R6 representa -C(=E2)R19, -LC(=E2)R19, -C(=E2)LR19 ou -LC(=E2)LR19, sendo que cada E2 independente um do outro, representa O, S, N-R15, N-OR15, N-N(R15) e cada L independente um do outro, representa O ou NR18, R7 representa CrC4-haloalquila ou halogênio, R9 representa CrC2-halogenoalquila, CrC2-halogenoalcóxi, S(0)pCrC2-halogenoalquila ou halogênio, R15 em cada caso independente um do outro, representa hidrogênio ou representa Ci-C6-haloalquila ou CrC6-alquila em cada caso eventualmente substituído, sendo que os substituintes independentes um do outro, podem ser selecionados de ciano, CrC4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, CrC4-alquilsulfinila, Ci-C4-alquilsulfonila, CrC4-haloalquiltio, C1-C4-haloalquilsulfinila ou C-i-C4-haloalquilsulfonila, R18 representa em cada caso hidrogênio ou CrC4-alquila, R19 em cada caso independente um do outro, representa hidrogênio ou CrC6-alquila, p independente um do outro, representa 0,1,2.
Nas definições dos radicais mencionadas como sendo preferidas, halogênio representa flúor, cloro, bromo e iodo, representa especialmente flúor, cloro e bromo.
Combinações de substâncias ativas contendo compostos da fórmula (11-1), na qual R2 representa hidrogênio ou metila, R3 representa CrC4-alquila (especialmente metila, etila, n-, iso-propila, n-, iso-, sec-, terc-butila), R4 representa metila, trifluormetila, trifluormetóxi, flúor, cloro, bromo ou iodo, R5 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, trifluormetila ou trifluormetóxi, R7 representa cloro ou bromo, R9 representa trifluormetila, cloro, bromo, difluormetóxi ou trifluo- retóxi, são particularmente preferidas.
De modo muito particular, preferem-se combinações de substâncias ativas contendo os seguintes compostos da fórmula (11-1): (11-1) Especialmente são preferidas combinações de substâncias ativas contendo um composto das seguintes fórmulas: Destacam-se as seguintes combinações de substâncias ativas citadas individualmente (misturas de dois), contendo um composto da fórmula (I) (grupo 1) ou um composto de efeito acaricida do grupo 2 e um composto da fórmula (11-1): As definições dos radicais ou esclarecimentos gerais citadas a-cima ou citadas em âmbitos preferenciais, no entanto, também podem ser eventualmente combinados entre os respectivos âmbitos e âmbitos preferenciais. Eles são válidos correspondentemente para os produtos finais, bem como para os pré-produtos e produtos intermediários.
De acordo com a invenção, são preferidas combinações de substâncias ativas, que contêm compostos da fórmula (I) ou um composto do grupo 2, bem como pelo menos um composto da fórmula (II), nas quais os radicais isolados têm uma combinação dos significados citados acima como sendo preferidos (preferentemente).
De acordo com a invenção, preferem-se de modo particular as combinações de substâncias ativas, que contêm compostos da fórmula (I) ou um composto do grupo 2, bem como pelo menos um composto da fórmula (II), nas quais os radicais isolados têm uma combinação dos significados citados acima como sendo particularmente preferidos.
De acordo com a invenção, preferem-se de modo muito particular as combinações de substâncias ativas, que contêm compostos da fórmula (I) ou um composto do grupo 2, bem como pelo menos um composto da fórmula (II), nas quais os radicais isolados têm uma combinação dos significados citados acima como sendo preferidos de modo muito particular.
Radicais hidrocarboneto saturados ou insaturados tal como al-quila ou alquenila podem, também em união com heteroátomos, tal como por exemplo, no alcóxi, desde que possível, ser em cada caso em cadeia linear ou ramificada.
Radicais eventualmente substituídos podem ser substituídos uma ou mais vezes, sendo que nas substituições múltiplas, os substituintes podem ser iguais ou diferentes.
Além disso, as combinações de substâncias ativas também podem conter outros participantes de mistura de efeito fungicida, acaricida ou inseticida.
Quando as substâncias ativas estão presentes em determinadas proporções de peso nas combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, o efeito sinergístico mostra-se particularmente nítido. No entanto, as proporções de peso das substâncias ativas nas combinações de substâncias ativas, podem variar em um limite relativamente grande. Em geral, as combinações de acordo com a invenção, contêm substâncias ativas da fórmula (I) ou um composto do grupo 2 e o participante da mistura da fórmula (II) nas proporções de mistura preferidas e particularmente preferidas indicadas: A proporção de mistura preferida importa em 500:1 até 1:50. A proporção de mistura particularmente preferida importa em 25:1 até 1:10.
As proporções de mistura baseiam-se em proporções de peso. A proporção é entendida como substância ativa da fórmula (I): participante de mistura da fórmula (II) ou como proporção de um composto do grupo 2 : participante de mistura da fórmula (II).
As combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, são adequadas para o combate de pragas animais, preferentemente artrópodes e nematódios, especialmente insetos e tetrânicos, que aparecem na lavoura, na saúde animal, em florestas, na proteção de alimentos armazenados e de material, bem como no setor higiênico. Elas são eficazes contra espécies normalmente sensíveis e resistentes, bem como contra todos ou alguns estágios de desenvolvimento. Nas pragas citadas acima incluem-se: Da ordem Isopoda, por exemplo, Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Da ordem Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus.
Da ordem Chilopoda, por exemplo, Geophilus carpophagus, Scutigera spp.
Da ordem Symphyla, por exemplo, Scutigerella immaculata.
Da ordem Thysanura, por exemplo, Lepisma saccharina.
Da ordem Collembola, por exemplo, Onychiurus armatus.
Da ordem Orthoptera, por exemplo, Acheta domesticus, Gryllo-talpa spp., Locusta migratória migratorioides, Melanoplus differentialis, S-chistocerca gregaria.
Da ordem Blattaria, por exemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica.
Da ordem Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia.
Da ordem Isoptera, por exemplo, Reticulitermes spp.
Da ordem Phthiraptera, por exemplo, Pediculus humanus corpo-ris, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp..
Da ordem Thysanoptera, por exemplo, Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.
Da ordem Heteroptera, por exemplo, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triato-ma spp.
Da ordem Homoptera, por exemplo, Aleurodes brassicae, Bemi-sia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopte-rus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Eusce-lis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Lao-delphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hede-rae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Da ordem Lepidoptera, por exemplo, Pectinophora gossypiella, Bupaius piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hypono-meuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysor-rhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnitis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumife-rana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphaloce-rus spp., Oulema oryzae.
Da ordem Coleoptera, por exemplo, Anobium punctatum, Rhizo-pertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otior-rhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hype-ra postiça, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbi-um psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.
Da ordem Hymenoptera, por exemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Da ordem Diptera, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra pp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Ta-banus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pe-gomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylem-yia spp., Liriomyza spp..
Da ordem Siphonaptera, por exemplo, Xenopsylla cheopis, Cera-tophyllus spp..
Da classe Arachnida, por exemplo, Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Plyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp..
Nos nematódios parasitários de plantas incluem-se, por exemplo, Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphe-lenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursa-phelenchus spp..
As combinações de substâncias ativas podem ser transformadas nas formulações usuais, tais como soluções, emulsões, pós para pulverização, suspensões, pós, pós para polvilhamento, pastas, pós solúveis, granulados, concentrados de suspensão-emulsão, substâncias naturais e sintéticas impregnadas de substância ativa, bem como encapsulamentos finíssimos em substâncias polímeras.
Essas formulações são preparadas de maneira conhecida, por exemplo, misturando as substâncias ativas com diluentes, isto é, solventes líquidos e/ou veículos sólidos, eventualmente com o uso de agentes tensoa-tivos, isto é, emulsíficantes e/ou agentes de dispersão e/ou agentes produtores de espuma.
No caso da utilização de água como diluente também podem ser usados, por exemplo, solventes orgânicos como solventes auxiliares. Como solventes líquidos podem ser tomados em consideração essencialmente: compostos aromáticos, tal como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, compostos aromáticos clorados e hidrocarbonetos alifáticos clorados, tal como clo-robenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tal como ciclohexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, óleos minerais e vegetais, álcoois, tal como butanol ou glicol bem como seus éteres e ésteres, cetonas, tal como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona ou ciclohexanona, solventes fortemente polares, tais como dimetilformamida e dimetilsulfóxido, bem como água.
Como veículos sólidos podem ser tomados em consideração: por exemplo, sais de amônio e pós de pedras naturais, tais como caulim, argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra de in-fusórios e pós de pedras sintéticas, tais como ácido silícico altamente disperso, óxido de alumínio e silicatos, como veículos sólidos para granulados podem ser tomados em consideração: por exemplo, pedras naturais quebradas e fracionadas tais como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita, dolo-mita, bem como granulados sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas, bem como granulados de material orgânico tais como serragem, cascas de coco, espigas de milho e caules de tabaco; como emulsíficantes e/ou agentes produtores de espuma podem ser tomados em consideração: por exemplo, emulsíficantes não ionogêneos e aniônicos, tais como éster de ácido polioxietileno-graxo, éter de álcool polietileno-graxo, por exemplo, poliglicolé-ter de alquilarila, sulfonatos de alquila, sulfatos de alquila, sulfonatos de arila, bem como hidrolisados de albumina; como agentes de dispersão podem ser tomados em consideração: lixívias residuais de lignina e metilcelulose.
Nas formulações podem ser utilizados adesivos tais como car-boximetilcelulose, polímeros naturais e sintéticos, pulverizados, granulados ou na forma de látex, tais como goma arábica, álcool polivinílico, acetato de polivinila, bem como fosfolipídios naturais tais como cefalinas e lecitinas e fosfolipídios sintéticos. Outros aditivos podem ser óleos minerais e vegetais.
Podem ser usados corantes tais como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, azul de ferrociano e corantes orgânicos, tais como corantes de alizarina, azocorantes e corantes de ftalo-cianina de metais e traços de substâncias nutritivas, tais como sais de ferro, de manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
As formulações contêm, em geral, entre 0,1 e 95%, em peso, de substâncias ativas, de preferência, entre 0,5 e 90%.
As combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, podem apresentar-se em formulações comerciais, bem como nas formas de realização preparadas a partir dessas formulações em mistura com outras substâncias ativas, tais como inseticidas, engodos, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, substâncias reguladoras do crescimento ou herbicidas. Nos inseticidas incluem-se por exemplo, ésteres de ácido fosfórico, carbamatos, ésteres de ácido carboxílico, hidrocarbone-tos clorados, feniluréias, substâncias preparadas através de microorganismos e outros.
Também é possível uma mistura com outras substâncias ativas conhecidas, tais como herbicidas ou com adubos e reguladores do crescimento.
Além disso, as combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, ao serem usadas como inseticidas, podem apresentar-se em suas formulações comerciais, bem como nas formas de realização preparadas a partir dessas formulações em mistura com sinergistas. Sinergistas são compostos, através dos quais o efeito das substâncias ativas é aumentado, sem que o próprio sinergista tenha que ser eficaz. O teor da substância ativa das formas de aplicação preparadas a partir das formulações usuais comercialmente, pode variar em amplos limites. A concentração da substância ativa das formas de aplicação pode ser de 0,0000001 até 95% em peso, de substância ativa, de preferência, entre 0,0001 e 1% em peso. A aplicação ocorre de uma maneira usual adaptada às formas de aplicação.
No uso contra pragas da higiene e dos alimentos armazenados, as combinações de substâncias ativas destacam-se por um excelente efeito residual sobre madeira e argila, bem como por uma boa estabilidade alcalina sobre suportes caiados.
As combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, não atuam somente contra pragas de plantas, higiene e alimentos armazenados, mas sim, também no setor da medicina-veterinária contra parasitas animais (ectoparasitas), tais como carrapatos de couraça, carrapatos do couro, sarnas, ácaros corredores, moscas (picadoras e lambedoras), larvas de moscas parasitárias, piolhos, piolhos do cabelo, piolhos de penas e pulgas. Nestes parasitas incluem-se: Da ordem Anoplurida, por exemplo, Haematopinus spp., Linog-nathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp..
Da ordem Mallophagida e das subordens Amblycerina bem como Ischnocerina, por exemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Tri-chodectes spp., Felicola spp..
Da ordem Diptera e das subordens Nematocerina bem como Brachycerina, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Símuli-um spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haemato-pota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Sto-moxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Cal-liphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..
Da ordem Siphonapterida, por exemplo, Pulex spp., Ctenoce-phalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..
Da ordem Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..
Da ordem Blattarida, por exemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp..
Da subclasse Acaria (Acarida) e das ordens dos Meta- bem como Mesostigmata, por exemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemo-physalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Rail-lietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp..
Da ordem Actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata) por exemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pteroli-chus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..
As combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, também são apropriadas para combater artrópodes, que atacam animais úteis para a lavoura, tais como por exemplo, bovinos, carneiros, cabras, cavalos, porcos, burros, camelos, búfalos, coelhos, galinhas, perus, patos, gansos, abelhas, outros animais domésticos, tais como cães, gatos, pássaros de gaiolas, peixes de aquários, bem como as chamadas cobaias, tal como por exemplo, hamster, porquinhos-da-índia, ratos e camundongos. Através do combate destes artrópodes devem ser diminuídos óbitos e reduções do rendimento (no caso da carne, leite, lã, peles, ovos, mel e outros), de maneira que através do emprego das substâncias ativas de acordo com a invenção, seja possível uma criação de animais mais econômica e mais simples. A aplicação das combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, ocorre no setor veterinário de maneira conhecida através de administração enteral na forma, por exemplo, de comprimidos, cápsulas, bebidas, drenos, granulados, pastas, bolos, pelo processo de alimentação direta, de supositórios, através de administração parenteral, tal como por exemplo, por injeções (intramuscular, subcutânea, intravenosa, intraperitoni- al e outros), implantes, através da aplicação nasal, através da aplicação dérmica na forma, por exemplo, da imersão ou banho (mergulho), pulverização (spray), infusão (gotejamento e injeção), da lavagem, do polvilhamento bem como com auxílio de artigos moldados contendo substância ativa, tais como coleira, marcas nas orelhas, marcas nas caudas, faixas articulares, cabrestos, dispositivos de marcação e outros.
Na aplicação no gado, aves, animais domésticos e outros, as combinações de substâncias ativas podem ser usadas como formulações (por exemplo, pós, emulsões, agentes escoáveis), que contêm as substâncias ativas em uma quantidade de 1 até 80%, em peso, diretamente ou após diluição de 100 até 10.000 vezes ou elas podem ser aplicadas como banho químico.
Além disso, verificou-se, que as combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, mostram um elevado efeito inseticida contra insetos, que destroem materiais técnicos.
Por exemplo, e preferentemente - sem no entanto, limitar - são mencionados os seguintes insetos: Besouros tais como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobi-um pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus afri-canus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon ae-quale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec., Tryptodendron spec., Apate mo-nachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec., Dinoderus minutus.
Himenópteros, tais como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Uroce-rus gigas taignus, Urocerus augur. Térmites tais como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevaden-sis, Coptotermes formosanus.
Traças tal como Lepisma saccharina.
Por materiais técnicos no presente contexto, entendem-se os materiais não viventes, tais como preferentemente, materiais plásticos, adesivos, colas, papéis e papelões, couro, madeira, produtos de beneficiamento da madeira e agentes de pintura.
De modo muito particularmente preferido, trata-se no caso do material a ser protegido, de madeira e produtos de beneficiamento da madeira.
Por madeira e produtos de beneficiamento da madeira, os quais podem ser protegidos pelo agente de acordo com a invenção ou pelas misturas contendo o mesmo, compreende-se por exemplo: madeira de obra, vigas de madeira, dormentes, peças de pontes, almas de barcos, veículos de madeira, caixas, paletas, containers, mastros de telefones, revestimentos de madeira, janelas e portas de madeira, madeira compensada, placa de aglomerado de madeira, trabalhos de marcenaria ou produtos de madeira, que são aplicados de modo muito geral na construção de casas ou na marcenaria.
As combinações de substâncias ativas podem ser aplicadas como tais, na forma de concentrados ou de formulações geralmente usuais, tais como pós, granulados, soluções, suspensões, emulsões ou pastas.
As formulações mencionadas podem ser produzidas de maneira em si conhecida, por exemplo, através da mistura das substâncias ativas com pelo menos um solvente ou diluente, emulsificante, agente de dispersão e/ou de adesão ou fixador, repelente de água, eventualmente sicativos e estabilizadores de ultravioleta e eventualmente corantes e pigmentos, bem como outros agentes auxiliares de elaboração.
Os agentes ou concentrados inseticidas empregados para a proteção da madeira e de materiais de madeira, contêm a substância ativa de acordo com a invenção, em uma concentração de 0,0001 até 95%, em peso, especialmente 0,001 até 60%, em peso. A quantidade dos agentes ou concentrados aplicados depende do tipo e da existência dos insetos e do meio. A ótima quantidade introduzida pode ser determinada na aplicação, respectivamente por séries de testes. Em geral, no entanto, bastam 0,0001 até 20% em peso, preferentemente, 0,001 até 10% em peso, da substância ativa, com relação ao material a ser protegido.
Como solvente e/ou diluente serve um solvente orgânico-químico ou uma mistura de solventes e/ou um solvente orgânico-químico oleoso ou oleaginoso pouco volátil ou uma mistura de solventes e/ou um solvente orgânico-químico polar ou mistura de solventes e/ou água e eventualmente um emulsificante e/ou umectante.
Como solventes orgânico-químicos utilizam-se preferencialmente, solventes oleosos ou oleaginosos com um índice de evaporação acima de 35 e um ponto de inflamação acima de 30°C, preferencialmente acima de 45°C. Como solventes oleosos ou oleaginosos, insolúveis na água, pouco voláteis desta natureza, são usados óleos minerais correspondentes ou suas frações de compostos aromáticos ou misturas de solventes contendo óleo mineral, preferentemente, benzina de teste, petróleo e/ou alquilbenzeno.
Vantajosamente, são usados óleos minerais com uma faixa de ebulição de 170 até 220°C, benzina de teste com uma faixa de ebulição de 170 até 220°C, óleo para fusos com uma faixa de ebulição de 250 até 350°C, petróleo ou compostos aromáticos da faixa de ebulição de 160 até 280°C, óleo de terpentina e similares.
Em uma forma de execução preferida, utilizam-se hidrocarbone-tos alifáticos líquidos com uma faixa de ebulição de 180 até 210°C ou misturas com ponto de ebulição elevado de hidrocarbonetos aromáticos e alifáticos com uma faixa de ebulição de 180 até 220°C e/ou óleo para fusos e/ou monoclornaftaleno, preferentemente , a-monoclornaftaleno.
Os solventes oleosos ou oleaginosos orgânicos pouco voláteis com um índice de evaporação acima de 35 e um ponto de fulgor acima de 30°C, preferentemente acima de 45°C, podem ser parcialmente substituídos por solventes orgânico-químicos levemente ou meio voláteis, com a condição, de que a mistura de solventes apresente igualmente um índice de evaporação acima de 35 e um ponto de fulgor acima de 30°C, preferentemente acima de 45°C e que a mistura inseticida-fungicida seja solúvel ou emulsifi-cável nesta mistura de solventes.
Segundo uma forma de realização preferida, uma parte do solvente orgânico-químico ou da mistura de solventes ou um solvente orgânico-químico polar alifático ou mistura de solventes é substituída. Preferencialmente, são usados solventes orgânico-químicos alifáticos contendo grupos hidroxila e/ou éster e/ou éter tais como por exemplo, éter glicólico, ésteres ou similares.
Como adesivos orgânico-químicos no âmbito da presente invenção, utilizam-se as resinas sintéticas diluíveis na água e/ou solúveis ou dis-persíveis ou emulsificáveis nos solventes orgânico-químicos usados em si conhecidas e/ou óleos secantes fixadores, especialmente adesivos formados de ou contendo um acrilato de resina, uma resina de vinila, por exemplo, acetato de polivinila, resina de poliéster, resina de policondensação ou poli-adição, resina de poliuretano, resina alquídica ou resina alquídica modificada, resina de fenol, resina de hidrocarboneto, tal como resina de indeno-cumarona, resina de silicone, óleos vegetais secantes e/ou secantes e/ou adesivos secantes fisicamente à base de uma resina natural e/ou sintética. A resina sintética usada como adesivo pode ser aplicada na forma de uma emulsão, dispersão ou solução. Como adesivos também podem ser empregados betume ou substâncias betuminosas até 10%, em peso. Adicionalmente, podem ser usados corantes, pigmentos, agentes repelentes de água, corretivos de odor e inibidores ou agentes anticorrosivos e similares conhecidos.
De acordo com a invenção, é preferível que no agente ou no concentrado esteja contida como adesivo orgânico-químico, pelo menos uma resina alquídica ou resina alquídica modificada e/ou um óleo vegetal secante. Preferentemente, de acordo com a invenção, aplicam-se resinas alquídicas com um teor de óleo superior a 45% em peso, preferentemente, de 50 até 68% em peso. O adesivo citado pode ser total ou parcialmente substituído por uma (mistura) de agentes de fixação ou uma (mistura) de plastificante. Estes aditivos devem prevenir uma volatilização das substâncias ativas, bem como uma cristalização ou precipitação. Preferentemente, eles substituem 0,01 até 30% do adesivo (com relação a 100% do adesivo aplicado).
Os plastificantes são provenientes das classes químicas dos és-teres de ácido ftálico, tal como dibutil-, dioctil- ou benzilbutilftalato, ésteres de ácido fosfórico, tal como tributilfosfato, ésteres de ácido adípico tal como di-(2-etil-hexil)-adipato, estearatos tal como estearato de butila ou estearato de amila, oleatos tal como oleato de butila, éter-glicemina ou glicoléter com peso molecular elevado, ésteres de glicerina bem como ésteres de ácido p-toluenossulfônico.
Agentes de fixação baseiam-se quimicamente em éteres polivini-lalquílicos, tal como por exemplo, éter polivinilmetílico ou cetonas tais como benzofenona, etilenobenzofenona.
Como solvente ou diluente pode ser tomada em consideração especialmente também água, eventualmente em mistura com um ou vários dos solventes ou diluentes orgânico-químicos, emulsificantes e agentes de dispersão mencionados acima.
Uma proteção de madeira particularmente eficaz é obtida por processos de impregnação em grande escala técnica, por exemplo, vácuo, vácuo duplo ou processo de pressão.
Ao mesmo tempo, as combinações de substâncias ativas de a-cordo com a invenção, podem ser usadas para proteger contra incrustação de objetos, especialmente de corpos de navios, peneiras, redes, construções, ancoradouros e sinaleiras, que entram em contato com água do mar ou salobra.
Incrustações por oligoquetos sésseis, tais como vermes de in-crustações calcáreas em tubo, bem como por conchas e espécies do grupo Ledamorpha (Pollicipespolyminus), tais como diversas espécies de Lepas e Scalpellum ou por espécies do grupo Balanomorpha (cracas), tal como espécies de Balanus ou Pollicipes, aumenta a resistência à abrasão de navios e leva na seqüência, devido ao alto consumo de energia e além disso, devido às frequentes demoras em dique seco, a um nítido aumento dos custos operacionais.
Além da incrustação por algas, por exemplo, Ectocarpus sp. e Ceramium sp., a incrustação por grupos Entomostraken sésseis, os quais são reunidos sob o nome Cirripedia (caranguejos de água doce), assume significado particular.
Foi verificado agora, surpreendentemente, que as combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, apresentam um excelente efeito antiincrustante (anti-incrustante).
Através da aplicação das combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, é possível desistir do uso de metais pesados, tais como por exemplo, em sulfetos de bis(trialquilestanho), laurato de tri-n-butilestanho, cloreto de tri-n-butilestanho, oxido de cobre(l), cloreto de trieti-lestanho, tri-n-butil(2-fenil-4-clorofenóxi)-estanho, óxido de tributilestanho, dissulfeto de molibdênio, óxido de antimônio, titanato de butila polimérico, cloreto de fenil-(bispiridin)-bismuto, fluoreto de tri-n-butilestanho, etilenobisti-ocarbamato de manganês, dimetilditiocarbamato de zinco, etilenobistiocar-bamato de zinco, sais de zinco e cobre de 1-óxido de 2-piridinotiol, etileno-bistiocarbamato de bisdimetilditiocarbamoilzinco, óxido de zinco, etileno-bisditiocarbamato de cobre(l), tiocianato de cobre, naftenato de cobre e ha-logenetos de tributilestanho ou a concentração destes compostos pode ser decisivamente reduzida.
As tintas antiincrustante prontas para o uso, ainda podem conter eventualmente outras substâncias ativas, preferentemente algicidas, fungicidas, herbicidas, molusticidas ou outras substâncias ativas antiincrustante.
Como participantes da combinação para os agentes antiincrustante de acordo com a invenção, prestam-se preferentemente: Algicidas tais como 2-ferc.-butilamino-4-ciclopropilamino-6-metiltio-1,3,5-triazina, diclorofeno, diurom, endotal, acetato de fentina, iso-proturom, metabenztiazurom, oxifluorfem, quinoclamina e terbutrina; fungicidas tais como S,S-dióxido de ciclohexilamida de ácido benzo[b]tiofenocarboxílico, diclofluanida, fluorfolpete, carbonato de 3-iodo-2-propinil-butila, tolilfluanida e azóis tais como azaconazol, ciproconazol, epo-xiconazol, hexaconazol, metconazol, propiconazol e tebuconazol; molusticidas tais como acetato de fentina, metaldeído, metiocar- be, niclosamida, tiodicarbe e trimetacarbe; ou substâncias ativas antiincrustante convencionais tais como 4,5-dicloro-2-octil-4-isotiazolin-3-ona, diiodometilparatrilsulfona, 2-(N,N-dimetiltiocarbamoiltio)-5-nitrotiazila, sais de potássio, cobre, sódio e zinco de 1-óxido de 2-piridintiol, piridin-trifenilborana, tetrabutildistanoxano, 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina, 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrila, tetrametilti-uramdissulfeto e 2,4,6-triclorofenilmaleinimida.
Os agentes antiincrustante usados contêm as combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, em uma concentração de 0,001 até 50% em peso, especialmente de 0,01 até 20% em peso.
Além disso, os agentes antiincrustante de acordo com a invenção, contêm os componentes usuais tal como por exemplo, está descrito em Ungerer, Chem. Ind., 1985, 37, 730-732 e Williams, "Antiincrustante Marine Coatings", Noyes, Park, Ridge, 1973.
Além das substâncias ativas algicidas, fungicidas, molusticidas e inseticidas de acordo com a invenção, os agentes de pintura antiincrustante contêm especialmente adesivos.
Exemplos de adesivos reconhecidos são cloreto de polivinila em um sistema de solventes, borracha clorada em um sistema de solventes, resinas de acrila em um sistema de solventes, especialmente em um sistema aquoso, sistemas de copolímeros de cloreto de vinila/acetato de vinila na forma de dispersões aquosa ou na forma de sistemas de solventes orgânicos, borrachas de butadieno/estireno/acrilnitrila, óleos secantes, tais como óleo de semente de linhaça, ésteres de resinas ou resinas sólidas modificadas em combinação com alcatrão ou betume, asfalto, bem como compostos epóxi, pequenas quantidades de borracha clorada, polipropileno clorado e resinas de vinila.
Eventualmente, os agentes de pintura contêm também pigmentos inorgânicos, pigmentos orgânicos ou corantes, os quais são preferente-mente insolúveis em água do mar. Além disso, os agentes de pintura podem conter materiais, tais como colofônio, para possibilitar uma liberação controlada das substâncias ativas. Além disso, as pinturas podem conter plastifi- cantes, que contêm modificadores que influenciam as propriedades reológi-cas, bem como outros componentes convencionais. Os compostos de acordo com a invenção ou as misturas citadas acima, também podem ser incorporadas em antiincrustante e auto polimento.
As combinações de substâncias ativas também são adequadas para o combate de pragas animais, especialmente de insetos, tetrânicos e ácaros, que aparecem em ambientes fechados, tais como por exemplo, residências, pátios de fábricas, escritórios, cabines de automóveis e similares. Elas podem ser usadas para combater essas pragas em produtos inseticidas domésticos. Elas são eficazes contra espécies sensíveis e resistentes, bem como contra todos os estágios de desenvolvimento. Nessas pragas incluem-se: Da ordem dos Scorpionidea, por exemplo, Buthus occitanus.
Da ordem Acarina, por exemplo, Argas persicus, Argas, reflexus, Bryobia spp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Da ordem Araneae, por exemplo, Aviculariidae, Araneidae.
Da ordem Opiliones, por exemplo, Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Da ordem Isopoda, por exemplo, Oniscus asellus, Porcellio sca-ber.
Da ordem Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus, Poly-desmus spp..
Da ordem Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp..
Da ordem Zygentoma, por exemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Da ordem Blattaria, por exemplo, Blatta orientalis, Blattella germânica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblat-ta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brun-nea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Da ordem Saltatoria, por exemplo, Acheta domesticus.
Da ordem Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia.
Da ordem Isoptera, por exemplo, Kalotermes spp., Reticuliter- mes spp.
Da ordem Psocoptera, por exemplo, Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Da ordem Coleoptera, por exemplo, Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizo-pertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Da ordem Diptera, por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albopic-tus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, C-hrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Da ordem Lepidoptera, por exemplo, Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Da ordem Siphonaptera, por exemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Da ordem Hymenoptera, por exemplo, Camponotus herculea-nus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharao-nis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Da ordem Anoplura, por exemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis.
Da ordem Heteroptera, por exemplo, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma infestans. A aplicação é efetuada em aerossóis, agentes de pulverização sem pressão, por exemplo, sprays bombeadores e pulverizadores, nebuliza-dores automáticos, nebulizadores, espumas, géis, produtos evaporadores com plaquetas evaporadoras de celulose ou material plástico, evaporadores líquidos, evaporadores de gel e membranas, evaporadores acionados com hélices, sistemas de evaporação sem energia ou passivos, papéis para tra- ças, saquinhos para traças e géis para traças, como granulados ou pós, em engodos de espalhar ou estações de engodo.
De acordo com a invenção, todas as plantas e partes das plantas podem ser tratadas. Por plantas são entendidas neste caso, todas as plantas e populações de plantas, como plantas selvagens ou plantas de cultura desejáveis e indesejáveis (inclusive plantas de cultura de origem natural). Plantas de cultura podem ser plantas, que podem ser obtidas através de métodos de cultivo e otimização convencionais ou através de métodos bio-tecnológicos e tecnológicos genéticos ou combinações destes métodos, inclusive das plantas transgênicas e inclusive das espécies de plantas protegí-veis ou não protegíveis por leis de proteção de espécie. Por partes de plantas devem ser entendidas todas as partes aéreas e subterrâneas e órgãos das plantas, tais como broto, folha, flor e raiz, sendo enumerados por exemplo, folhas, espinhos, caules, troncos, flores, corpo da fruta, frutos e sementes, bem como raízes, tubérculos e rizomas. Nas partes das plantas incluem-se também a colheita colhida bem como material de crescimento vegetativo e generativo, por exemplo, estacas, tubérculos, rizomas, tanchões e sementes. O tratamento das plantas e partes das plantas com as substâncias ativas de acordo com a invenção, é efetuado diretamente ou pela ação sobre seu meio, ciclo vital ou depósito conforme os métodos de tratamento usuais, por exemplo, por imersão, pulverização, evaporação, nebulização, espalhamento, revestimento, e no caso do material de crescimento, especialmente no caso das sementes, além disso, por recobrimento de uma ou mais camadas.
Tal como já foi citado acima, de acordo com a invenção, todas as plantas e suas partes podem ser tratadas. Em uma forma de realização preferida, tratam-se espécies de plantas e gêneros de plantas silvestre ou obtidos através de métodos de cultivo biológicos convencionais, tal como cruzamento ou fusão de protoplasto, bem como suas partes. Em uma outra forma de realização preferida, tratam-se as plantas transgênicas e espécies de plantas, que foram obtidas por métodos genéticos, eventualmente em combinação com métodos convencionais ("Genetic Modified Organisms") e suas partes. O termo "partes" ou "partes de plantas" ou "pedaços de plantas" foi esclarecido acima.
De modo particularmente preferido, tratam-se de acordo com a invenção, plantas das respectivas espécies de plantas comerciais ou que se encontram em uso.
Dependendo dos gêneros das plantas ou das espécies de plantas, seu local e condições de crescimento (solos, clima, período de vegetação, nutrição) também podem aparecer efeitos superaditivos ("sinergísticos") através do tratamento de acordo com a invenção. Assim, por exemplo, são possíveis pequenas quantidades de aplicação e/ou aumentos do espectro de ação e/ou um aumento do efeito das substâncias e composições aplicáveis de acordo com a invenção, melhor crescimento das plantas, maior tolerância frente às altas ou baixas temperaturas, maior tolerância contra seca ou contra teor de sal na água ou no solo, maior poder de florescência, colheita facilitada, aceleração do amadurecimento, maior rendimento da colheita, maior qualidade e/ou maior valor nutritivo dos produtos colhidos, maior capacidade de armazenagem e/ou capacidade de beneficiamento dos produtos colhidos, que ultrapassam os efeitos a serem propriamente esperados.
Nas plantas ou espécies de plantas transgênicas (obtidas geneticamente) preferidas, a serem tratadas conforme a invenção, incluem-se todas as plantas, que através da modificação tecnológica genética receberam material genético, o qual empresta a essas plantas propriedades valiosas particularmente vantajosas ("Características"). Exemplos de tais propriedades são melhor crescimento da planta, maior tolerância frente às altas ou baixas temperaturas, maior tolerância contra seca ou contra teor de sal na água ou no solo, maior poder de florescência, colheita facilitada, aceleração do amadurecimento, maior rendimento da colheita, maior qualidade e/ou maior valor nutritivo dos produtos colhidos, maior capacidade de armazenagem e/ou capacidade de beneficiamento dos produtos colhidos. Outros e-xemplos e particularmente destacados para tais propriedades são uma maior defesa das plantas contra pragas animais e microbianas, tais como com re- lação aos insetos, ácaros, fungos fitopatogênicos, bactérias e/ou vírus, bem como uma maior tolerância das plantas contra determinadas substâncias ativas herbicidas. Como exemplos de plantas transgênicas citam-se as plantas de cultura importantes, tais como cereais (trigo, arroz), milho, soja, batata, algodão, tabaco, colza, bem como plantas frutíferas (com os frutos maçã, pêras, frutas cítricas e uvas), destacando-se particularmente milho, soja, batatas, algodão, tabaco e colza. Como propriedades ("Características") destacam-se particularmente a maior defesa das plantas contra insetos, tetrâni-cos, nematódios e caracóis através das toxinas formadas nas plantas, especialmente aquelas, que são produzidas pelo material genético de Bacillus Thuringiensis (por exemplo, pelos genes CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CrylIA, CrylllA, CrylllB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb e CrylF, bem como suas combinações) nas plantas (a seguir "plantas Bt"). Como propriedades ("Características") destacam-se também particularmente a alta defesa das plantas contra fungos, bactérias e vírus através da resistência sistêmica adquirida (SAR), sistema, fitoalexina, elicitores, bem como genes de resistência e proteínas e toxinas exprimidas correspondentemente. Além disso, como propriedades ("Características"), destacam-se particularmente a alta tolerância das plantas frente a determinadas substâncias ativas herbicidas, por exemplo, imidazoli-nonas, sulfoniluréias, glifosato ou fosfinotricina (por exemplo, gene "PAT"). Os genes que emprestam em cada caso as propriedades desejadas ("Características") também podem aparecer em combinações uns com os outros nas plantas transgênicas. Como exemplos de "plantas Bt" mencionam-se espécies de milho, espécies de algodão, espécies de soja e espécies de batata, que são vendidas sob as denominações comerciais YIELD GARD® (por exemplo, milho, algodão, soja), KnockOut® (por exemplo, milho), StarLink® (por exemplo, milho), Bollgard® (algodão), Nucoton® (algodão) e NewLeaf® (batata). Como exemplos de plantas tolerantes aos herbicidas mencionam-se espécies de milho, espécies de algodão e espécies de soja, que são vendidas sob as denominações comerciais Roundup Ready® (tolerância contra glifosato, por exemplo, milho, algodão, soja), Liberty Link® (tolerância contra fosfinotricina, por exemplo, colza), IMI® (tolerância contra imidazolinona) e STS® (tolerância contra sulfoniluréias, por exemplo, milho). Como plantas resistentes aos herbicidas (cultivadas convencionalmente para tolerância aos herbicidas) também são citadas as espécies vendidas sob a denominação Clearfield® (por exemplo, milho). Naturalmente, estas informações valem também para as espécies de plantas desenvolvidas no futuro ou que chegarão futuramente no mercado com estas propriedades genéticas ou a serem futuramente desenvolvidas ("Características").
As plantas citadas podem ser tratadas de modo particularmente vantajoso de acordo com a invenção, com as misturas de substâncias ativas de acordo com a invenção. Os âmbitos preferenciais indicados acima nas misturas valem também para o tratamento dessas plantas. O tratamento das plantas com as misturas especialmente citadas no presente texto deve ser particularmente destacado. O bom efeito inseticida e acaricida das combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, é verificado nos seguintes exemplos. Enquanto as substâncias ativas isoladas apresentam fraquezas no efeito, as combinações mostram um efeito, que supera uma simples soma de efeitos.
Um efeito sinergístico nos inseticidas e acaricidas aparece sempre, quando o efeito das combinações de substâncias ativas é maior do que a soma dos efeitos das substâncias ativas aplicadas isoladamente. O efeito a ser esperado para uma dada combinação de duas substâncias ativas, pode ser calculado segundo S.R. Colby, Weeds 15 (1967), 20-22), tal como segue: quando X significa o grau de extinção, expresso em% do controle não tratado, ao aplicar a substância ativa A em uma quantidade de aplicação de m g/ha ou em uma concentração de m ppm, Y significa o grau de extinção, expresso em% do controle não tratado, ao aplicar a substância ativa B em uma quantidade de aplicação de n g/ha ou em uma concentração de n ppm e E significa o grau de extinção, expresso em% do controle não tratado, ao aplicar as substâncias ativas A e B em uma quantidade de aplicação de m e n g/ha ou em uma concentração demen ppm, então E é igual a Caso o grau de extinção inseticida real seja maior do que o calculado, então a combinação é superaditiva em sua extinção, isto é, há um efeito sinergístico. Neste caso, o grau de extinção realmente observado tem que ser maior do que o valor calculado da fórmula indicada acima para o grau de extinção esperado (E).
Depois do tempo desejado, determina-se a extinção em%. Com isso, 100% significa, que todos os animais foram mortos; 0% significa que os animais não morreram.
Exemplos de aplicação Exemplo A
Teste com Aphis aossvpii Solvente: 7 partes em peso, de dimetilformamida Emulsificante: 2 partes em peso, de éter alquilarilpoliglicólico Para produzir um preparado conveniente da substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, da substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada.
Folhas de algodão (Gossypium hirsutum), que estão fortemente infestadas pelo pulgão do algodão (Aphis gossypií), são tratadas pela imersão no preparado da substância ativa da concentração desejada.
Depois do tempo desejado, determina-se a extinção em%. Com isso, 100% significam, que todos os pulgões foram mortos; 0% significa, que os pulgões não foram mortos. Os valores de extinção determinados são calculados pela fórmula de Colby (vide fórmula acima).
Neste teste, a seguinte combinação de substâncias ativas de acordo com o presente pedido, mostrou uma eficácia reforçada sinergistica-mente em comparação com as substâncias ativas aplicadas isoladamente: Tabela A
Insetos nocivos às plantas Teste com Aphis qossypii * encontrado = efeito encontrado ** calculado = efeito calculado pela fórmula de Colby Exemplo B
Teste com Heliothis armigera Solvente: 7 partes em peso, de dimetilformamida Emulsificante: 2 partes em peso, de éter alquilarilpoliglico Para produzir um preparado conveniente da substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, da substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada.
Folhas de couve (Brassica oleracea) são tratadas por imersão no preparado da substância ativa da concentração desejada e infestadas com lagartas do verme encapsulado do algodão (Heliothis armigera), enquanto as folhas ainda estão úmidas.
Depois do tempo desejado, determina-se a extinção em %. Com isso, 100% significam, que todas as lagartas foram mortas; 0% significa, que nenhuma lagarta foi morta. Os valores de extinção determinados são calculados pela fórmula de Colby (vide página 61).
Neste teste, a seguinte combinação de substâncias ativas de acordo com o presente pedido, mostrou uma eficácia reforçada sinergistica-mente em comparação com as substâncias ativas aplicadas isoladamente: Tabela B 1 Insetos nocivos às plantas Teste com Heliothis armiaera * encontrado = efeito encontrado ** calculado = efeito calculado pela fórmula de Colby Tabela B 2 Insetos nocivos às plantas Teste com Heliothis armiaera * encontrado = efeito encontrado ** calculado = efeito calculado pela fórmula de Colby Exemplo C
Teste com Mvzus persicae Solvente: 7 partes em peso, de dimetilformamida Emulsificante: 2 partes em peso, de éter alquilarilpoliglicólico Para produzir um preparado conveniente da substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, da substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada.
Folhas de couve (Brassica oleraceá), que estão fortemente ata- cadas pelo pulgão verde do pêssego (Myzus persicaé), são tratadas por i-mersão no preparado da substância ativa da concentração desejada.
Depois do tempo desejado, determina-se a extinção em %. Com isso, 100% significam, que todos os pulgões foram mortos; 0% significa, que nenhum pulgão foi morto. Os valores de extinção determinados são calculados pela fórmula de Colby (vide página 61).
Neste teste, por exemplo, a seguinte combinação de substâncias ativas de acordo com o presente pedido, mostra uma eficácia reforçada si-nergisticamente em comparação com as substâncias ativas aplicadas isoladamente: Tabela C
Insetos nocivos às plantas Teste com Myzus persicae * encontrado = efeito encontrado ** calculado = efeito calculado pela fórmula de Colby Exemplo D
Teste com larva de Phaedon cochleariae Solvente: 7 partes em peso, de dimetilformamida Emulsificante: 2 partes em peso, de éter alquilarilpoliglicol Para produzir um preparado conveniente da substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, da substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada.
Folhas de couve (Brassica oleraceá) são tratadas por imersão no preparado da substância ativa da concentração desejada e infestadas com larvas do besouro da folha do rábano (Phaedon cochleariae), enquanto as folhas ainda estão úmidas.
Depois do tempo desejado, determina-se a extinção em %. Com isso, 100% significam, que todas as larvas do besouro foram mortas; 0% significa, que nenhuma larva de besouro foi morta. Os valores de extinção determinados são calculados pela fórmula de Colby (vide página 61).
Neste teste, a seguinte combinação de substâncias ativas de acordo com o presente pedido, mostrou uma eficácia reforçada sinergistica-mente em comparação com as substâncias ativas aplicadas isoladamente: Tabela D 1 Insetos nocivos às plantas Teste com larvas de Phaedon cochleariae * encontrado = efeito encontrado ** calculado = efeito calculado pela fórmula de Colby Tabela D2 Insetos nocivos às plantas Teste com larvas de Phaedon cochleariae * encontrado = efeito encontrado ** calculado = efeito calculado pela fórmula de Colby Exemplo E
Teste com Tetranvchus urticae (OP-resistentes, aplicação por imersão) Solvente: 7 partes em peso, de dimetilformamida Emulsificante: 2 partes em peso, de éter alquilarilpoliglicol Para produzir um preparado conveniente da substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, da substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada.
Feijão de arbusto (Phaseolus vulgaris), que estão fortemente infestadas por todos os estágios do tetrânico comum (Tetranychus urticaé), são imersas em um preparado da substância ativa da concentração desejada.
Depois do tempo desejado, determina-se o efeito em%. Com isso, 100% significam que todos os tetrânicos foram mortos; 0% significa, que nenhum tetrânico foi morto. Os valores de extinção determinados são calculados pela fórmula de Colby (vide página 61).

Claims (4)

1. Agente inseticida, caracterizado pelo fato de que compreende uma combinação sinergicamente eficaz de substâncias ativas de um composto da Fórmula (I) selecionado dentre: ou de um composto acaricidamente eficaz (grupo 2) selecionado dentre: (2-2) abamectina, (2-5) diafentiurom, (2-17) espinosade, (2-20) endossulfam, e um composto ativo selecionado do grupo das antranilamidas da fórmula (II), sendo que o composto ativo do grupo das antranilamidas é um da fórmula (11-1) na qual R2, R3, R4, R5, R7, R9 apresentam as definições como na seguinte tabela: e sendo que as ditas antranilamidas da fórmula (II) são selecionadas do grupo consistindo em:
2. Agente inseticida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a proporção em peso de um composto da fórmula (I) selecionado dentre: ou de um composto acaricidamente ativo (grupo 2) selecionado dentre: ((2-2) abamectina, (2-5) diafentiurom, (2-17) espinosade, (2-20) endossulfam, e um composto selecionado do grupo das antranilamidas da fórmula (11-1), é de 500:1 a 1:50.
3. Uso de um agente inseticida, como definido na reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que é no combate de pragas animais.
4. Processo para produção de composições praguicidas, caracterizado pelo fato de que compreende misturar uma combinação de substâncias ativas, como definida na reivindicação 1 ou 2, com diluentes e/ou substâncias tensoativas.
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