CN102308840A - 一种含有喹螨醚的农药组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含有喹螨醚的农药组合物，组合物含有活性成分A和活性成分B，活性成分A选自喹螨醚，活性成分B选自以下任意一种杀螨剂：联苯肼酯、联苯菊酯，且A、B两种活性组分的重量比为1∶60～60∶1。本发明组合物可防治多种害虫，并具有明显的增效作用，并扩大了杀螨谱，对果树、花卉、棉花、辣椒、蔬菜上的叶螨、全爪螨等都有较高活性；并且减少了农药用药量，降低了农药在作物上的残留量，减轻了环境污染；对人畜安全、环境相容性好、害螨不易产生抗药性。

Description

一种含有喹螨醚的农药组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含有喹螨醚的农药组合物。

背景技术

喹螨醚(fenazaquin)分子式：C₂₀H₂₂N₂O，化学名称：4-特-丁基苯乙基喹唑啉-4-基醚，喹螨醚为喹啉类杀螨剂，通过触杀作用于昆虫细胞的线粒体和染色体组I，占据了辅酶Q的接合点.对柑桔树，苹果树红蜘蛛有较好的防治效果，持效期长，对天敌安全。

联苯肼酯(bifenazate)化学名称：3-(4-甲氧基联苯基-3-基)肼基甲酸异丙酯，分子式：C₁₇H₂₀N₂O₃，联苯肼酯是一种新型选择性叶面喷雾用杀螨剂，对螨的各个生活阶段有效。具有杀卵活性和对成螨的迅速击倒活性，对捕食性螨影响极小，非常适合于害虫的综合治理。对植物没有毒害。

联苯菊酯(bifenthrin)化学名称：(1R，S)-顺式(Z)2，2-二甲基-3-(2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)环丙烷羧酸-2-甲基-3-苯基苄酯，分子式：C₂₃H₂₂ClF₃O₂，联苯菊酯属拟除虫菊酯类杀虫、杀螨剂。具有触杀、胃毒作用，无内吸、熏蒸作用，杀虫谱广、作用迅速。在土壤中不移动，对环境较为安全，残效期较长。适用于棉花、果树、蔬菜、茶叶等作物上防治鳞翅目幼虫、粉虱、蚜虫、潜叶蛾、叶蝉、叶螨等害虫、害螨。用于虫、螨并发时，省时省药。

然而，在农业生产的实际过程中，防治害螨最容易产生的问题是害螨抗药性的产生。农业上重要的害螨如全爪螨、叶螨，由于其繁殖周期短，繁殖量大，移动性小，自交程度高，特别容易产生抗性。

不同品种成分进行复配，是防治抗性害螨很常见的方法。不同成分进行复配，根据实际应用效果，来判断某种复配是增效、加和还是拮抗作用。绝大多数情况下，农药的复配效果都是加和效应，真正有增效作用的复配很少，尤其是增效作用非常明显、共毒系数很高的复配就更少了。经过发明人研究，发现将喹螨醚和联苯肼酯、联苯菊酯复配后能产生很好的增效作用，并且关于喹螨醚和联苯肼酯、联苯菊酯复配的相关报道尚未公开。

发明内容

喹螨醚单剂长期使用可能带来的抗性发生、药效下降等问题，本发明提出的农药组合物含有A、B两种活性组分，以及适量的表面活性剂和载体。

一种含有喹螨醚的农药组合物，包括有效活性成分、助剂以及填料，其特征在于：活性成分A、B重量份数比为1∶60～60∶1，所述的活性成分A选自喹螨醚，活性成分B选自联苯肼酯、联苯菊酯中之一种。

所述的一种含有喹螨醚的农药组合物，其特征在于：A、B两种活性组分的重量份数比为1∶20～20∶1。

所述的含有喹螨醚的农药组合物，其特征在于：喹螨醚与联苯肼酯的重量份数比为1∶20～1∶1；

所述的含有喹螨醚的农药组合物，其特征在于：喹螨醚与联苯菊酯的重量份数比为1∶10～10∶1。

A、B两种活性组分的重量份数比为1∶60～60∶1。通常组合物中活性成分的重量百分含量为总重量的0.5～90％，较佳的为5％～85％。根据不同的制剂类型，活性组分含量范围有所不同。通常，液体制剂含有按重量计1～70％的活性物质，较佳地为5～50％；固体制剂含有按重量计5～85％的活性物质，较佳地为10～80％。

本发明的农药组合物中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的5～30％，余量为固体或液体稀释剂。

本发明的农药组合物所选用的表面活性剂是本领域技术人员所公知的：可以选自分散剂、湿润剂、粘结剂或消泡剂中的一种或几种。根据不同剂型，制剂中还可以含有本领域技术人员所公知的崩解剂、抗冻剂等。

本发明的组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由通常的本领域技术人员所公知的加工方法制备，即将活性物质与液体溶剂或固体载体混合后，再加入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、粘结剂、消泡剂等中的一种或几种。

本发明的农药组合物，可以按需要加工成任何农药上可接受的剂型，其中优较选剂型为：可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。

组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：活性成分A1～60％、活性成分B1～60％、分散剂2～10％、湿润剂2～10％、填料8～90％。

将活性成分A、活性成分B、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成本发明所述的可湿性粉剂产品。

组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：活性成分A1～60％、活性成分B1～60％、分散剂3～12％、湿润剂1～8％、崩解剂1～10％、粘结剂1～8％、填料10～90％。

将活性成分A、活性成分B、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入粘结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得本发明所述的水分散粒剂产品。

组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：活性成分A1～50％、活性成分B1～50％、分散剂2～10％、湿润剂2～10％、消泡剂0.1～1％、增稠剂0.1～2％、抗冻剂0.1～8％、去离子水加至100％。

将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，加入活性成分A、活性成分B，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得本发明所述的悬浮剂产品。

组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量：活性成分A1～50％、活性成分B 1～50％、乳化剂2～12％，分散剂2～10％、消泡剂0.1～2％、增稠剂0.1～2％、抗冻剂0.1～8％、稳定剂0.05～3％、水加至100％。

将上述配方料中分散剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、稳定剂经过高速剪切混合均匀，加入活性成分B，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得活性成分B悬浮剂，然后将活性成分A、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，制得本发明所述的悬乳剂产品。

组合物制成水乳剂时包含如下组分含量：活性成分A1～50％、活性成分B1～50％、溶剂0～30％、乳化剂1～15％、共乳化剂0～8％、抗冻剂0～10％、增稠剂0.1～2％、消泡剂0.01～2％、去离子水补足余量。

将上述配方料混合，将有效成分、溶剂、乳化剂、共乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水、抗冻剂、增稠剂、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，制得本发明所述的水乳剂产品。

组合物制成微乳剂时包含如下组分含量：活性成分A1～50％、活性成分B1～50％、溶剂0～30％、乳化剂3～20％、共乳化剂0～12％、抗冻剂0～10％、增稠剂0.1～2％、消泡剂0.01～2％、稳定剂0～4％，去离子水补足余量。

将活性成分A与活性成分B原药溶解在装有溶剂和助溶剂的均化器中；将乳化剂、稳定剂以及抗冻剂、水加入到装有上述溶液的均化器中后予以强烈混合并匀化，最后得到外观清澈透明的本发明所述的微乳剂产品。

所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、葡萄糖、氯化铝中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅酮类、C_8～10脂肪醇类、C_10～20饱和脂肪酸类(如癸酸)及酰胺、硅油、硅酮类化合物中的一种或多种。

所述的乳化剂选自烷基苯磺酸钙盐、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、苯乙基酚聚氧丙烯醚、506#、600#、700#、NP-10磷酸酯、OP-10磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、司盘80、吐温80、602#中的一种或几种；

所述的共乳化剂为丁醇、异丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十八烷醇-1中的一种或几种；

所述的溶剂选自甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、环己酮、植物油、二甲基甲酰胺、乙腈、聚乙二醇、吡咯烷酮、溶剂N-长链烷基吡咯烷酮中的一种或几种；

所述的防腐剂选自甲醛、水杨酸钠、苯甲酸钠、二氯芬中的一种或几种；

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明的可湿性粉剂主要技术指标：

本发明的水分散粒剂主要技术指标：

本发明的悬浮剂主要技术指标：

本发明的悬乳剂主要技术指标：

本发明的水乳剂主要技术指标：

本发明的微乳剂主要技术指标：

本发明的优点在于：(1)喹螨醚和活性成分B复配后，具有明显增效和持效作用；(2)扩大了杀螨谱，对果树、蔬菜、禾谷类、棉花、花卉上全爪螨、叶螨、二斑叶螨、朱砂叶螨、菜叶螨、麦圆螨等均有较高活性；(3)减少了农药的用药量，降低了农药在作物上的残留量，减轻了环境污染；(4)对人畜安全、环境相容性好、害螨不易产生抗药性。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量份数比，但本发明并不局限于此。

应用实施例一

实例148％喹螨醚·联苯肼酯可湿性粉剂

喹螨醚8％、联苯肼酯40％、木质素磺酸盐7％、无患子粉6％、白炭黑15％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得48％喹螨醚·联苯肼酯可湿性粉剂。

实例280％喹螨醚·联苯肼酯可湿性粉剂

喹螨醚25％、联苯肼酯55％、烷基苯磺酸钙盐8％、润湿渗透剂F 6％、白炭黑15％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％喹螨醚·联苯肼酯可湿性粉剂。

实例340％喹螨醚·联苯肼酯水分散粒剂

喹螨醚10％、联苯肼酯30％、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物6％、皂角粉4％、尿素2％、白炭黑15％、高岭土加至100％，混合制得40％喹螨醚·联苯肼酯水分散粒剂。

实例460％喹螨醚·联苯肼酯水分散粒剂

喹螨醚20％、联苯肼酯40％、烷基酚聚氧乙烯嘧8％、十二烷基硫酸钠7％、碳酸钠1.8％、白炭黑15％、膨润土加至100％，混合制得60％喹螨醚·联苯肼酯水分散粒剂。

实例510％喹螨醚·联苯肼酯悬乳剂

喹螨醚5％、联苯肼酯5％、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐7％、无患子粉5％、烷基联苯醚二磺酸镁盐5％、硅酮类化合物0.1％、聚乙烯吡咯烷酮1.5％、丙二醇1.8％、去离子水加至100％，混合制得10％喹螨醚·联苯肼酯悬乳剂。

实例630％喹螨醚·联苯肼酯悬乳剂

喹螨醚20％、联苯肼酯10％、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐8％、拉开粉BX 6％、蓖麻油聚氧乙烯醚5％、C_10～20饱和脂肪酸类0.2％、阿拉伯胶1.2％、三甘醇1.6％、去离子水加至100％，混合制得30％喹螨醚·联苯肼酯悬乳剂。

实例720％喹螨醚·联苯肼酯微乳剂

将喹螨醚4％、联苯肼酯16％、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3％、蓖麻油聚氧乙烯醚5％、明胶2％、丙三醇3％、硅油0.4％，去离子水补足100％，20％喹螨醚·联苯肼酯微乳剂。

实例810％喹螨醚·联苯肼酯微乳剂

将喹螨醚2％、联苯肼酯8％、司盘系列8％、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯7％、丙二醇3％、明胶1％、硅油0.4％，去离子水补足100％，10％喹螨醚·联苯肼酯微乳剂。

实例950％喹螨醚·联苯肼酯水乳剂

将喹螨醚10％、联苯肼酯40％、脂肪醇聚氧乙烯醚6％、烷基苯磺酸盐4％、C3-C6醇5％、聚乙二醇2％、明胶2％、硅油0.4％，去离子水补足100％，制得50％喹螨醚·联苯肼酯水乳剂。

实例1038％喹螨醚·联苯肼酯水乳剂

将喹螨醚8％、联苯肼酯30％、烷基苯磺酸盐4％、烷基酚聚氧乙烯醚5％、C3-C6醇7％、丙二醇4％、聚乙烯醇1％、硅油0.4％，去离子水补足100％，制得38％喹螨醚·联苯肼酯水乳剂。

实例1175％喹螨醚·联苯菊酯可湿性粉剂

喹螨醚25％、联苯菊酯50％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐8％、茶枯7％、凹凸棒土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得75％喹螨醚·联苯菊酯可湿性粉剂。

实例1266％喹螨醚·联苯菊酯可湿性粉剂

喹螨醚40％、联苯菊酯26％、脂肪酸聚氧乙烯酯6％、皂角粉5％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得66％喹螨醚·联苯菊酯可湿性粉剂。

实例1340％喹螨醚·联苯菊酯水分散粒剂

喹螨醚20％、联苯菊酯20％、聚羧酸盐7％、十二烷基硫酸钠6％、硫酸铵2.2％、膨润土加至100％，混合制得40％喹螨醚·联苯菊酯水分散粒剂。

实例1450％喹螨醚·联苯菊酯水分散粒剂

喹螨醚15％、联苯菊酯35％、脂肪胺聚氧乙烯嘧6％、蚕沙4％、氯化铝2.5％、硅藻土加至100％，混合制得50％喹螨醚·联苯菊酯水分散粒剂。

实例1520％喹螨醚·联苯菊酯悬浮剂

喹螨醚10％、联苯菊酯10％、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐6％、十二烷基苯磺酸5％、C_8～10脂肪醇类0.5％、甲基纤维素1.4％、乙二醇1.3％、去离子水加至100％，混合制得20％喹螨醚·联苯菊酯悬浮剂。

实例1635％喹螨醚·联苯菊酯悬浮剂

喹螨醚20％、联苯菊酯15％、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物7％、润湿渗透剂F 6％、硅酮类化合物0.2％、三聚磷酸钠1.5％、丙三醇1.2％、去离子水加至100％，混合制得35％喹螨醚·联苯菊酯悬浮剂。

实例1740％喹螨醚·联苯菊酯微乳剂

将喹螨醚35％、联苯菊酯5％、乙二醇4％、聚乙烯醇2％、非离子EO-PO嵌段共聚物8％、烷基苯磺酸盐3％、硅油0.4％，去离子水补足100％，制得40％喹螨醚·联苯菊酯微乳剂。

实例1830％喹螨醚·联苯菊酯微乳剂

将喹螨醚20％、联苯菊酯10％、吐温4％、烷基苯磺酸盐3％、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5％、黄原胶2％、丙二醇3％、硅油0.4％，去离子水补足100％，30％喹螨醚·联苯菊酯微乳剂。

实例1925％喹螨醚·联苯菊酯水乳剂

将喹螨醚5％、联苯菊酯20％、苯乙基酚聚氧乙烯醚7％、烷基苯磺酸盐5％、C3-C6醇5％、甘油4％、阿拉伯胶1％、硅油0.4％，去离子水补足100％，制得25％喹螨醚·联苯菊酯水乳剂。

实例2011％喹螨醚·联苯菊酯水乳剂

将喹螨醚10％、联苯菊酯1％、蓖麻油聚氧乙烯醚6％、C3-C6醇5％、明胶0.5％、丙三醇4％、氯化钠2％、硅油0.4％，去离子水补足100％，制得11％喹螨醚·联苯菊酯水乳剂。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数(CTC)，CTC＜80为拮抗作用，80≤CTC≤120为相加作用，CTC＞120为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。

试验方法：试验时分别将各混配剂的母液稀释成五个系列浓度，分别置于烧杯中备用。采用先浸叶后接螨的方法，将未接触任何药剂的大小一致的叶片在配置好的药液中浸泡5s后取出、自然晾干，放入养螨盒中，然后接上供试幼螨，在25℃条件下饲养，每处理3次重复，每重复所用试螨数为50头，同时设空白对照，于72h检查死螨数，计算死亡率和校正死亡率，求得毒力回归方程并计算LC₅₀值。若对照死亡率大于10％，则视为无效试验。计算公式如下：

将害螨校正死亡率换算成机率值(y)，处理浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法得出毒力回归方程，并由此计算出每种药剂的值。按照孙云沛公式法计算出共毒系数CTC。计算公式如下(以喹螨醚为标准药剂，其毒力指数为100)：

M的理论毒力指数(TTI)＝喹螨醚的TI×P_喹螨醚+有效活性成分B的TI×P_{有效活性成分B}

式中：M为不同配比的混合物

P_{有效活性成分B}为有效活性成分B在组合物中所占的比例

P_喹螨醚为喹螨醚在组合物中所占的比例

A选自喹螨醚；

B选自以下任意一种杀螨剂：联苯肼酯、联苯菊酯中之一种。

应用实施例二：

供试害螨：苹果全爪螨。

试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定喹螨醚、联苯肼酯原药及二者不同配比混剂的有效致死浓度范围。

毒力测定结果一

表1喹螨醚与联苯肼酯不同配比对苹果全爪螨的毒力测定

由表1可知，喹螨醚与联苯肼酯复配防治苹果全爪螨的配比在60∶1至1∶60时，共毒系数均大于120，说明两者在40∶1至1∶40范围内混配均表现出增效作用，尤其是当喹螨醚与联苯肼酯得配比在10∶1至1∶20时，增效作用更为明显突出，其中当喹螨醚与联苯肼酯重量比为1∶5时共毒系数最大，增效作用最为明显。

应用实施例三：

供试害螨：柑橘红蜘蛛。

试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定喹螨醚、联苯菊酯原药及二者不同配比混剂的有效致死浓度范围。

毒力测定结果二

表2喹螨醚与联苯菊酯不同配比对菜叶螨的毒力测定

由表2可知，喹螨醚与联苯菊酯复配防治菜叶螨的配比在60∶1至1∶60时，共毒系数均大于120，说明两者在60∶1至1∶60范围内混配均表现出增效作用，尤其是当喹螨醚与联苯菊酯的配比在20∶1至1∶20时，增效作用更为明显突出，其中当喹螨醚与联苯菊酯重量比为1∶1时共毒系数最大，增效作用最为明显。

应用实施例四喹螨醚与联苯肼酯及其复配防治苹果全爪螨药效试验

本实验安排在陕西省咸阳市礼泉县，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供，对照药剂95g/L喹螨醚乳油(市购)、43％联苯肼酯悬浮剂(市购)。

药前调查苹果全爪螨螨害指数，于发病初期施药，施药后24小时、72小时调查螨害指数并计算防效。实验结果如下所示：

表3喹螨醚、联苯肼酯及其复配防治苹果全爪螨药效试验

由表3可以看出，喹螨醚与联苯肼酯复配后能有效防治苹果全爪螨，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例五喹螨醚与联苯菊酯及其复配防治柑橘红蜘蛛药效试验

本实验安排在湖南省石门县，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供，对照药剂95g/L喹螨醚乳油(市购)、10％联苯菊酯乳油(市购)。

药前调查柑橘红蜘蛛螨害指数，于发病初期施药，施药后24小时、72小时调查螨害指数并计算防效。实验结果如下所示：

表4喹螨醚、联苯菊酯及其复配防治柑橘红蜘蛛药效试验

由表4可以看出，喹螨醚与联苯菊酯复配后能有效防治柑橘红蜘蛛，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

Claims (8)

1.一种含有喹螨醚的农药组合物，包括有效活性成分、助剂以及填料，其特征在于：活性成分A、B重量份数比为1∶60～60∶1，所述的活性成分A选自喹螨醚，活性成分B选自联苯肼酯、联苯菊酯中之一种。

2.根据权利要求1所述的含有喹螨醚的农药组合物，其特征在于：A、B两种活性组分的重量份数比为1∶20～20∶1。

3.根据权利要求2所述的含有喹螨醚的农药组合物，其特征在于：喹螨醚与联苯肼酯的重量份数比为1∶20～1∶1；

4.根据权利要求2所述的含有喹螨醚的农药组合物，其特征在于：喹螨醚与联苯菊酯的重量份数比为1∶10～10∶1。

5.根据权利要求1所述的含有喹螨醚的农药组合物，其特征在于：组合物中活性成分的重量百分含量为总重量的0.5％～90％。

6.根据权利要求1所述的含有喹螨醚的农药组合物，其特征在于：组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。

7.根据权利要求1所述的含有喹螨醚的农药组合物用于防治果树、蔬菜、禾谷类、棉花、花卉上的多种害螨的应用。

8.根据权利要求7所述的含有喹螨醚的农药组合物用于防治果树、蔬菜、禾谷类、棉花、花卉上全爪螨、叶螨、二斑叶螨、朱砂叶螨、菜叶螨、麦圆螨的应用。