CN1901798B - 具有杀昆虫及杀螨虫性能的活性化合物结合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新的杀昆虫活性化合物结合物，其包含：第一，环酮烯醇或其它具有杀螨虫活性的化合物，第二，另一来自邻氨基苯甲酰胺类的杀昆虫活性化合物，所述结合物非常适于防治动物害虫，例如昆虫以及不想要的螨虫。

Description

具有杀昆虫及杀螨虫性能的活性化合物结合物
本发明涉及新的活性化合物结合物，所述结合物包含：第一，已知的环酮烯醇(cyclic ketoenol)，第二，也是已知的杀昆虫活性化合物，所述结合物非常适于防治动物害虫，例如昆虫以及不想要的螨虫。
已知某些环酮烯醇具有杀真菌、杀昆虫以及杀螨虫性能(EP-A 0 528156、EP-A 0 647 637、WO 95/26 345、WO 96/20196、WO 96/25395、WO96/35664、WO 97/01535、WO 97/02243、WO 97/36868、WO 98/05638、WO98/25928、WO 99/16748、WO 99/43649、WO 99/48869、WO 99/55673、WO01/23354以及WO 01/74770)。这些化合物的活性良好，然而，在低施用率的情况下有时不能令人满意。
还已知邻苯二酰胺与其他生物活性化合物的混合物具有杀昆虫和/或杀螨虫作用(WO 02/087334)。但这些混合物的作用并不总是最佳的。
此外，已知多种杂环化合物、有机锡化合物、苯甲酰脲以及拟除虫菊酯具有杀昆虫和杀螨虫的性能(参见WO 93/22297、WO 93/10083、DE-A26 41 343、EP-A 0 347 488、EP-A 0 210 487、US 3,264,177以及EP-A0 234 045)。然而，这些化合物的作用并不总是令人满意。
现已发现，含有以下式(I)的化合物，或具有杀螨虫性能的第2组活性化合物，以及至少一种选自式(II)的邻氨基苯甲酰胺(anthranilamide)的活性化合物的活性化合物结合物具有协同活性，并且具有非常好的杀昆虫及杀螨虫性能：
其中，所述式(I)的第1组化合物为
其中
X  代表C1-C6烷基、溴、C1-C6烷氧基或C1-C3卤代烷基，
Y  代表氢、C1-C6烷基、卤素、C1-C6烷氧基、C1-C3卤代烷基，
Z  代表C1-C6烷基、卤素、C1-C6烷氧基，
m  代表数字0-3，
A3  代表氢，或各自任选选被卤素取代的直链或带支链的C1-C12烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基、C1-C10烷氧基C1-C8烷基、C1-C8多烷氧基C2-C8烷基、C1-C10烷硫基C2-C8烷基、具有3-8个环原子的可被氧和/或硫间隔的环烷基，或各自任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、硝基取代的苯基或苯基C1-C6烷基，
A4  代表氢、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基C1-C4烷基
或者，其中
A3和A4和与其连接的碳原子一起形成饱和或不饱和的3至8元环，所述环任选被氧和/或硫间隔，并任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基或任选被取代的苯基取代，或所述环为任选苯并稠合的，
G1  代表氢(a)，或代表以下基团：
-CO-R20  -CO2-R21  -SO2-R22
    (b)         (c)         (d)                
Figure A20048004006500201
其中，
R20  代表各自任选被卤素取代的C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C1-C8烷氧基C1-C8烷基、C1-C8烷硫基C1-C8烷基、C1-C8多烷氧基C2-C8烷基或具有3-8个环原子的环烷基，所述环原子可被氧和/或硫原子间隔，
代表任选被卤素、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基取代的苯基，
代表任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基取代的苯基C1-C6烷基，
代表各自任选被卤素和/或C1-C6烷基取代的吡啶基、嘧啶基、噻唑基或吡唑基，
代表任选被卤素和/或C1-C6烷基取代的苯氧基C1-C6烷基，
R21  代表各自任选被卤素取代的C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C1-C8烷氧基C2-C8烷基或C1-C8多烷氧基C2-C8烷基，
代表各自任选被卤素、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基取代的苯基或苄基，
R22  代表任选被卤素取代的C1-C8烷基，代表各自任选被C1-C4烷基、卤素、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基或苄基，
R23和R24相互独立地代表各自任选被卤素取代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基氨基、二(C1-C8)烷基氨基、C1-C8烷硫基、C2-C5烯硫基、C2-C5炔硫基、C3-C7环烷基硫基，代表各自任选被卤素、硝基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基取代的苯基、苯氧基或苯硫基，
R25和R26相互独立地代表各自任选被卤素取代的C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C3-C8链烯基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基，代表任选被卤素、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的苯基，代表任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基取代的苄基，或一起代表5至6元环，所述环任选被氧或硫间隔，并可任选被C1-C6烷基取代；
所述具有杀螨虫活性的第2组化合物优选为
(2-1)下式的苯肼衍生物(已知于WO 93/10083)
                             (联苯肼酯(bifenazate))
和/或
(2-2)常用名为齐墩螨素(abamectin)的大环内酯(已知于DE-A 2717 040)
和/或
(2-3)下式的萘二酮衍生物(已知于DE-A 26 41 343)
(灭螨醌(acequinocyl))
和/或
(2-4)下式的吡咯衍生物(已知于EP-A 0 347 488)
(氟唑虫清(chlorfenapyr))
和/或
(2-5)下式的硫脲衍生物(已知于EP-A 0 210 487)
Figure A20048004006500222
(杀螨硫隆(diafenthiuron))
和/或
(2-6)下式的噁唑啉衍生物(已知于WO 93/22297)
Figure A20048004006500223
(特苯噁唑(etoxazole))
和/或
(2-7)下式的有机锡衍生物
Figure A20048004006500224
其中，
R  代表(2-7-a＝唑环锡(azocyclotin))(已知于《杀
虫剂手册》(The Pesticide Manual)，第9版，第48页)，
或者
R  代表-OH(2-7-b＝三环锡(cyhexatin)(已知于US 3,264,177)
和/或
(2-8)下式的吡唑衍生物(已知于EP-A 0 289 879)
(吡螨胺(tebufenpyrad))
和/或
(2-9)下式的吡唑衍生物(已知于EP-A 0 234 045)
Figure A20048004006500231
(唑螨酯(fenpyroximate))
和/或
(2-10)下式的哒嗪酮衍生物(已知于EP-A 0 134 439)
Figure A20048004006500232
(哒螨酮(pyridaben))
和/或
(2-11)下式的苯甲酰脲衍生物(已知于EP-A 0 161 019)
Figure A20048004006500233
(氟虫脲(flufenoxuron))
和/或
(2-12)下式的拟除虫菊酯(已知于EP-A 0 049 977)
Figure A20048004006500234
(氟氯菊酯(bifenthrin))
和/或
(2-13)下式的四嗪衍生物(EP-A 0 005 912)
Figure A20048004006500235
(四螨嗪(clofentezine))
和/或
(2-14)下式的有机锡衍生物(已知于DE-A 21 15 666)
Figure A20048004006500236
(杀螨锡(fenbutatin oxide))
和/或
(2-15)下式的亚磺酰胺(已知于《杀虫剂手册》，第11版，1997，第1208页)
Figure A20048004006500241
(对甲抑菌灵(tolylfluanid))
和/或
(2-16)下式的嘧啶基苯酚醚(已知于WO 94/02470、EP-A 0 833 991)
Figure A20048004006500242
其中，
R  代表氟(2-16-a＝4-[(4-氯-α，α，α-三氟-3-甲苯基)氧]-6-[(α，α，α-4-四氟-3-甲苯基)氧]嘧啶)
R  代表硝基(2-16-b＝4-[(4-氯-α，α，α-三氟-3-甲苯基)氧]-6-[(α，α，α-三氟-4-硝基-3-甲苯基)氧]嘧啶)
R  代表溴(2-16-＝4-[(4-氯-α，α，α-三氟-3-甲苯基)氧]-6-[(α，α，α-三氟-4-溴-3-甲苯基)氧]嘧啶)
和/或
(2-17)下式的大环内酯(已知于EP-A 0 375 316)
Figure A20048004006500243
(艾克敌105(spinosad))
优选含有以下组分的混合物，
85％的spinosyn A(R＝H)
15％的spinosyn B(R＝CH3)
和/或
(2-18)伊维菌素(ivermectin)(已知于EP-A 0 001 689)
和/或
(2-19)米尔螨素(milbemectin)(已知于《杀虫剂手册》，第11版，1997，第846页)
和/或
(2-20)硫丹(endosulfan)(已知于DE-A 10 15 797)
和/或
(2-21)喹螨醚(fenazaquin)(已知于EP-A 0 326 329)
Figure A20048004006500252
和/或
(2-22)嘧胺苯醚(pyrimidifen)(已知于EP-A 0 196 524)
Figure A20048004006500253
和/或
(2-23)苯赛螨(triarathen)(已知于DE-A 27 24 494)
Figure A20048004006500254
和/或
(2-24)三氯杀螨砜(tetradifon)(已知于US 2,812,281)
Figure A20048004006500255
和/或
(2-25)克螨特(propargite)(已知于US 3,272,854)
和/或
(2-26)噻螨酮(hexythiazox)(已知于DE-A 30 37 105)
和/或
(2-27)溴螨酯(bromopropylate)(已知于US 3,784,696)
和/或
(2-28)开乐散(dicofol)(已知于US 2,812,280)
Figure A20048004006500264
和/或
(2-29)灭螨猛(chinomethionat)(已知于DE-A 11 00 372)
出人意料的是，本发明的活性化合物结合物的杀昆虫和/或杀螨虫作用高于单独活性化合物的作用总和。因此，存在不可预见的真实的协同效应，而非仅是所述作用的简单叠加。
除至少一种式(I)的活性化合物或第2组活性化合物(化合物(2-1)至(2-29))外，本发明的活性化合物结合物还含有至少一种式(II)的活性化合物。
优选含有式(I)的化合物以及至少一种式(II)的活性化合物的活性化合物结合物，所述式(I)的化合物中，
X  代表C1-C4烷基、溴、C1-C4烷氧基或C1-C3卤代烷基，
Y  代表氢、C1-C4烷基、氟、氯、溴、C1-C4烷氧基、C1-C3卤代烷基，
Z  代表C1-C4烷基、氯、溴、C1-C4烷氧基，
m  代表数字0-2，
A3  代表氢，或各自任选被一氯取代至三氯取代的直链或带支链的C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C1-C4烷氧基C1-C2烷基、具有3-8个环原子的可任选被氧和/或硫间隔的环烷基，或者代表任选被氟、氯、溴、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2卤代烷氧基、硝基一取代至二取代的苄基或苯基，
A4  代表氢、C1-C2烷基或C1-C2烷氧基C1-C2烷基，
或者，其中，
A3和A4和与其连接的碳原子一起形成饱和或不饱和的3至7元环，所述环任选被氧和/或硫间隔，并任选被氟、氯、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基或C1-C2烷硫基一取代至二取代，
G1  代表氢(a)，或代表以下基团
-CO-R20  -CO2-R21  -SO2-R22
  (b)         (c)           (d)         
其中，
R20  代表各自任选被一氟取代至五氟取代或一氯取代至五氯取代的C1-C16烷基、C2-C16链烯基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基或具有3-6个环原子的环烷基，所述环可被氧和/或硫原子间隔，
代表任选被氟、氯、溴、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基一取代至二取代的苯基，
代表任选被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基一取代至二取代的苄基，
代表各自任选被氯、溴和/或C1-C4烷基一取代至二取代的吡啶基、嘧啶基、噻唑基或吡唑基，
R21  代表各自任选被氟或氯一取代至五取代的C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C1-C6烷氧基C2-C6烷基、C1-C6多烷氧基C2-C6烷基，代表各自任选被氟、氯、溴、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基一取代至二取代的苯基或苄基，
R22  代表任选被氟或氯一取代至五取代的C1-C4烷基，代表各自任选被C1-C4烷基、氟、氯、溴、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、硝基或氰基一取代至二取代的苯基或苄基，
R23和R24相互独立地代表各自任选被氟或氯一取代至三取代的C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、C1-C4烷硫基、C2-C4烯硫基、C3-C6环烷基硫基，代表各自任选被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C2烷氧基、C1-C2卤代烷氧基、C1-C2烷硫基、C1-C2卤代烷硫基、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基一取代至二取代的苯基、苯氧基或苯硫基，
R25和R26相互独立地代表各自任选被氟或氯一取代至三取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6链烯基、C1-C4烷氧基C1-C2烷基，代表任选被氟、氯、溴、C1-C2卤代烷基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基一取代至二取代的苄基，或者它们一起代表5至6元环，所述环任选被氧或硫间隔，并且任选被C1-C2烷基取代。
在卤素基团的优选范围内，卤素优选代表氯和氟。
特别优选含有式(I)的化合物以及至少一种式(II)的活性化合物的活性化合物结合物，所述式(I)的化合物中，
X  代表C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或三氟甲基，
Y  代表氢、C1-C4烷基、氯、溴、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基，
Z  代表C1-C4烷基、氯、溴、C1-C4烷氧基，
m  代表0或1，
A3和A4和与其相连的碳原子一起代表饱和的5至6元环，所述环任选被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基一取代，
G1  代表氢(a)，或代表以下基团
    -CO-R20  -CO2-R21
      (b)       (c)，其中，
R20  代表各自任选被一氟取代至三氟取代或一氯取代至三氯取代的C1-C12烷基、C2-C12链烯基、C1-C4烷氧基C1-C2烷基，或代表具有3-6个环原子的环烷基，所述环烷基可被1至2个氧原子间隔，
代表任选被氟、氯、溴、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基一取代的苯基，
R21  代表C1-C12烷基、C2-C12链烯基、C1-C4烷氧基C2-C4烷基，代表任选被氟、氯、溴、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或三氟甲基一取代的苯基或苄基。
尤其优选含有式(I)的化合物以及至少一种式(II)的活性化合物的活性化合物结合物，所述式(I)的化合物中，
X  代表甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基，
Y  代表氢、甲基、乙基、氯、溴、甲氧基或三氟甲基，
Z  代表甲基、乙基、氯、溴或甲氧基，
m  代表0或1，
A3和A4和与其连接的碳原子一起形成饱和的5至6元环，所述环任选被甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或异丁氧基一取代，
G1  代表氢(a)，或代表以下基团
    -CO-R20  -CO2-R21
      (b)        (c)，其中
R20  代表各自任选被一氟取代至三氟取代或一氯取代至三氯取代的C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C1-C3烷氧基C1-C2烷基，或代表具有3-6个环原子的环烷基，所述环烷基可被1至2个氧原子间隔，
代表任选被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基一取代的苯基；
R21  代表C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C1-C4烷氧基C2-C3烷基，代表各自任选被氟、氯、溴、硝基、甲基、甲氧基或三氟甲基一取代的苯基或苄基。
极其优选含有以下式(I-1)的化合物，
以及至少一种式(II)的活性化合物的活性化合物结合物。
极其优选含有以下式(I-2)的化合物，
Figure A20048004006500302
以及至少一种式(II)的活性化合物的活性化合物结合物。
式(I)化合物可主要依据取代基的性质，以几何和/或光学异构体的形式存在，或者以不同组成的异构体混合物形式存在，所述混合物如果合适可通过常规方式分离。本发明提供了纯异构体和异构体混合物、其制备方法和用途，以及包括它们的组合物。然而，为简便起见，下文中仅称式(I)化合物，但其含义既指纯化合物，如果合适也指各种比例的异构体化合物的混合物。
极其优选含有选自第2组的化合物(2-1)至(2-29)的化合物，以及至少一种式(II)的活性化合物的活性化合物结合物。
强调含有化合物(2-2)齐墩螨素、(2-5)杀螨硫隆、(2-17)艾克敌105和(2-20)硫丹的其中之一，以及至少一种式(II)的活性化合物的活性化合物结合物。
式(II)的邻氨基苯甲酰胺也是已知的化合物，已知于以下出版物或包含于其中：WO 01/70671、WO 03/015518、WO 03/015519、WO 03/016284、WO 03/016282、WO 03/016283、WO 03/024222、WO 03/062226。
将这些出版物中所述的通式及定义，以及其中所述的单独化合物通过引用的方式明确地纳入本申请。
式(II)的邻氨基苯甲酰胺可总结如下：
其中，
A1和A2彼此独立地代表氧或硫，
X1  代表N或CR10，
R1  代表氢，或代表各自任选一或多取代的C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基或C3-C6环烷基，其中所述取代基彼此独立地可选自R6、卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C2-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、(C1-C4烷基)C3-C6环烷基氨基和R11，
R2  代表氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C6烷氧基羰基或C2-C6烷基羰基，
R3  代表氢、R11，或代表各自任选一或多取代的C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基，其中所述取代基彼此独立地可选自R6、卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰基、C3-C6三烷基甲硅烷基、R11、苯基、苯氧基和5或6元杂芳环，其中苯基、苯氧基和5或6元杂芳环各自可任选被取代，其取代基彼此独立地可选自一至三个基团W或者一或多个基团R12，或者，
R2和R3可彼此连接形成环M，
R4  代表氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C3-C6三烷基甲硅烷基，或代表各自任选一或多取代的苯基、苄基或苯氧基，其中所述取代基彼此独立地可选自C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、氰基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C3-C6(烷基)环烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基和C3-C6三烷基甲硅烷基，
R5和R8各自彼此独立地代表氢、卤素，或代表各自任选取代的C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、R12、G、J、-OJ、-OG、-S(O)p-J、-S(O)p-G、-S(O)p-苯基，其中所述取代基彼此独立地任选自一至三个基团W或选自R12、C1-C10烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C4烷氧基和C1-C4烷硫基，其中各取代基可被一或多个彼此独立地选自G、J、R6、卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6三烷基甲硅烷基、苯基和苯氧基的取代基取代，其中各个苯基环或苯氧基环可任选被取代，其取代基彼此独立地任选自一至三个基团W或者一或多个基团R12，
G  各自彼此独立地代表5或6元非芳香性碳环或杂环，所述环任选含有一或两个选自C(＝O)、SO和S(＝O)2的环成员，且所述环可任选被一至四个彼此独立地选自C1-C2烷基、卤素、氰基、硝基和C1-C2烷氧基的取代基取代；或彼此独立地代表C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、(氰基)C3-C7环烷基、(C1-C4烷基)C3-C6环烷基、(C3-C6环烷基)C1-C4烷基，其中各个环烷基、(烷基)环烷基和(环烷基)烷基可任选被一或多个卤素原子取代，
J    各自彼此独立地代表任选取代的5或6元杂芳环，其中所述取代基彼此独立地任选自一至三个基团W或者一或多个基团R12，
R6   彼此独立地代表-C(＝E1)R19、-LC(＝E1)R19、-C(＝E1)LR19、-LC(＝E1)LR19、-OP(＝Q)(OR19)2、-SO2LR18或-LSO2LR19，其中各个E1彼此独立地代表O、S、N-R15、N-OR15、N-N(R15)2、N-S＝O、N-CN或N-NO2            ，
R7   代表氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、卤素、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基，
R9   代表C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或卤素，
R10  代表氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、卤素、氰基或C1-C4卤代烷氧基，
R11  各自彼此独立地代表各自任选一至三取代的C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基(sulfenyl)、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基(sulfenyl)、苯硫基或苯基亚磺酰基(sulfenyl)，其中所述取代基彼此独立地任选自W、-S(O)nN(R16)2、-C(＝O)R13、-L(C＝O)R14、-S(C＝O)LR14、-C(＝O)LR13、-S(O)nNR13C(＝O)R13、-S(O)nNR13C(＝O)LR14和-S(O)nNR13S(O)2LR14，
L    各自彼此独立地代表O、NR18或S，
R12  各自彼此独立地代表-B(OR17)2、氨基、SH、氰硫基、C3-C8三烷基甲硅烷氧基、二(C1-C4烷基)化二硫基(C1-C4-alkyldisulfide)、-SF5、-C(＝E1)R19、-LC(＝E1)R19、-C(＝E1)LR19、-LC(＝E1)LR19、-OP(＝Q)(OR19)2、-SO2LR19或-LSO2LR19，
Q    代表O或S，
R13  各自彼此独立地代表氢，或代表各自任选一或多取代的C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基或C3-C6环烷基，其中所述取代基彼此独立地任选自R6、卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基和(C1-C4烷基)C3-C6环烷基氨基，
R14  各自彼此独立地代表各自任选一或多取代的C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基或C3-C6环烷基，其中所述取代基彼此独立地任选自R6、卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基和(C1-C4烷基)C3-C6环烷基氨基，或者代表任选取代的苯基，其取代基彼此独立地任选自一至三个基团W或者一或多个基团R12，
R15  各自彼此独立地代表氢，或代表各自任选一或多取代的C1-C6卤代烷基或C1-C6烷基，其中所述取代基彼此独立地任选自氰基、硝基、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰基、C3-C6三烷基甲硅烷基以及任选取代的苯基，其取代基彼此独立地任选自一至三个基团W或者一或多个基团R12；或者N(R15)2代表形成环M的环，
R16  代表C1-C12烷基或C1-C12卤代烷基，或者N(R16)2代表形成环M的环，
R17  各自彼此独立地代表氢或C1-C4烷基，或者B(OR)2            代表其中两个氧原子通过链连接到二或三个碳原子上的环，所述碳原子任选被一或二个彼此独立地选自甲基和C2-C6烷氧基羰基的取代基取代，
R18  各自彼此独立地代表氢、C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基，或者N(R13)(R18)代表形成环M的环，
R19  各自彼此独立地代表氢，或代表各自任选一或多取代的C1-C6烷基，其中所述取代基彼此独立地任选自氰基、硝基、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、CO2H、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰基、C3-C6三烷基甲硅烷基和任选取代的苯基，其中取代基彼此独立地任选自一至三个基团W、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基或各自任选被W一至三取代的苯基或吡啶基，
M  各自代表一个任选一至四取代的环，所述环除了含有与取代基对R13和R18、(R15)2或(R16)2相连接的氮原子以外，还含有二至六个碳原子，且任选再另含有一个氮、硫或氧原子，其中所述取代基彼此独立地任选自C1-C2烷基、卤素、氰基、硝基和C1-C2烷氧基，
W  各自彼此独立地代表C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、氰基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、(C1-C4烷基)C3-C6环烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、CO2H、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基，
n  各自彼此独立地代表0或1，
p  各自彼此独立地代表0、1或2。
在(a)R5代表氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代炔基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基或卤素，并且(b)R8代表氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代炔基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、卤素、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基或C3-C8二烷基氨基羰基的情况下，(c)至少存在一个选自R6、R11和R12的取代基，并且(d)如果不存在R12，则至少一个R6或R11不同于C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基以及C3-C8二烷基氨基羰基。
通式(II)的化合物包括其N-氧化物及盐。
主要依据取代基的性质，式(II)化合物可以几何和/或光学异构体的形式存在，或者以不同组成的异构体混合物形式存在，所述混合物如果合适可通过常规方式分离。本发明提供了纯异构体和异构体混合物、其制备方法和用途，以及含有它们的组合物。然而，为简便起见，下文中仅将其称为式(II)化合物，但该称谓含义既指纯化合物，如果合适也指不同比例的异构体化合物的混合物。
优选含有式(II-1)化合物的活性化合物结合物，
其中，
R2   代表氢或C1-C6烷基，
R3   代表任选被基团R6取代的C1-C6烷基，
R4   代表C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基或卤素，
R5   代表氢、C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基或卤素，
R6   代表-C(＝E2)R19、-LC(＝E2)R19、-C(＝E2)LR19或-LC(＝E2)LR19，其中各个E2彼此独立地代表O、S、N-R15、N-OR15、N-N(R15)2，且各个L彼此独立地代表O或NR18，
R7   代表C1-C4卤代烷基或卤素，
R9   代表C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、S(O)pC1-C2卤代烷基或卤素，
R15  各自彼此独立地代表氢，或代表各自任选取代的C1-C6卤代烷基或C1-C6烷基，其中所述取代基彼此独立地任选自氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基，
R18  各自代表氢或C1-C4烷基，
R19  各自彼此独立地代表氢或C1-C6烷基，
p    彼此独立地代表0、1、2。
在作为优选基团所提及的基团定义中，卤素代表氟、氯、溴和碘，特别是氟、氯和溴。
特别优选含有下述式(II-1)化合物的活性化合物结合物，其中，
R2  代表氢或甲基，
R3  代表C1-C4烷基(特别是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基)，
R4  代表甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、氟、氯、溴或碘，
R5  代表氢、氟、氯、溴、碘、三氟甲基或三氟甲氧基，
R7  代表氯或溴，
R9  代表三氟甲基、氯、溴、二氟甲氧基或三氟乙氧基。
尤其优选含有以下式(II-1)化合物的活性化合物结合物：
Figure G04840065320060713D000211
极其优选含有以下结构的化合物的活性化合物结合物。
Figure A20048004006500391
Figure A20048004006500421
Figure A20048004006500431
强调下列明确提及的含有第1组式(I)化合物或第2组的具有杀螨虫性能的活性化合物以及式(II-1)的化合物的活性化合物结合物(二元混)：
Figure G04840065320060713D000261
Figure G04840065320060713D000271
Figure G04840065320060713D000281
Figure G04840065320060713D000291
Figure G04840065320060713D000301
Figure G04840065320060713D000311
然而，上述宽泛的或优选的基团定义或阐述也可按需彼此组合，即，在各范围和优选范围之间进行组合。所述定义适用于最终产物，并相应地适用于前体和中间体。
本发明优选的活性化合物结合物含有式(I)的化合物或第2组的化合物，以及至少一种式(II)的化合物，其中各基团是上述优选(优选的)定义的组合。
本发明特别优选的活性化合物结合物含有式(I)的化合物或第2组的化合物，以及至少一种式(II)的化合物，其中各基团是上述特别优选定义的组合。
本发明尤其优选的活性化合物结合物含有式(I)的化合物或笫2组的化合物，以及至少一种式(II)的化合物，其中各基团是上述尤其优选定义的组合。
饱和或不饱和烃基，例如烷基或链烯基，甚至是与杂原子结合的这些基团，例如烷氧基，均可以分别是直链或带有支链的。
任选取代的基团可以是一取代或多取代的，其中在多取代的情况下，取代基可以相同或不同。
此外，本发明的活性化合物结合物也可含有其它杀真菌、杀螨虫或杀昆虫性能的活性添加剂。
如本发明活性化合物结合物中的活性化合物以一定重量比存在，则协同效果特别显著。然而，活性化合物结合物中活性化合物的重量比可在相当宽的范围内变化。一般而言，本发明的结合物含有下列优选和特别优选混合比的式(I)活性化合物或第2组化合物和式(II)的混合组分(mixing partner)：
优选混合比为500∶1至1∶50。
特别优选混合比为25∶1至1∶10。
混合比为重量比。所述比率应理解为式(I)活性化合物：式(II)的混合组分，或理解为第2组化合物：式(II)的混合组分。
本发明的活性化合物结合物适于防治动物害虫，优选用于防治节肢动物和线虫，特别是存在于农业、动物健康、林业、储存物品和材料保护以及卫生领域中的昆虫和蛛形纲动物。它们对通常敏感和抗性物种，以及全部或单一发育阶段具有活性。上述害虫包括：
等足目(Isopoda)，例如，栉水虱(Oniscus asellus)、鼠妇(Armadilliudium vulgare)、球鼠妇(Porcellio scaber)。
倍足目(Diplopoda)，例如，Blaniulus guttulatus。
唇足目(Chilopoda)，例如，Geophilus carpophagus、ScutigeraSpp.。
综合目(Symphyla)，例如，Scutigerella immaculata。
缨尾目(Thysanura)，例如，衣鱼(Lepisma saccharina)。
弹尾目(Collembola)，例如，武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。
直翅目(Orthoptera)，例如，家蟋(Acheta domesticus)、蝼蛄属种(Gryllotalpa spp.)、非洲飞蝗(Locusta migratoriamigratorioides)、黑蝗属种(Melanoplus spp.)、沙漠蝗(Schistocercagregaria)。
蜚蠊目(Blattaria)，例如，东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、德国蠊(Blattella germanica)。
革翅目(Dermaptera)，例如，欧洲球螋(Forficula auricularia)。
等翅目(Isoptera)，例如，散白蚁属种(Reticulitermes spp.)。
虱目(Phthiraptera)，例如，体虱(Pediculus humanus corporis)、血虱属种(Haematopinus spp.)、毛虱属种(Linognathus spp.)、嚼虱属种(Trichodectes spp.)、畜虱属种(Damalinia spp.)。
缨翅目(Thysanoptera)，例如，温室条篱蓟马(Hercinothripsfemoralis)、烟蓟马(Thrips tabaci)、棕榈蓟马(Thrips palmi)、苜蓿蓟马(Frankliniella accidentalis)。
异翅目(Heteroptera)，例如，扁盾蝽属种(Eurygaster spp.)、Dysdercus intermedius、方背皮蝽(Piesma quadrata)、温带臭虫(Cimexlectularius)、长红猎蝽(Rhodnius prolixus)、锥猎蝽属种(Triatomaspp.)。
同翅目(Homoptera)，例如，甘蓝粉虱(Aleurodes brassicae)、木薯粉虱(Bemisia tabaci)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、棉蚜(Aphis gossypii)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、甜菜蚜(Aphis fabae)、苹果蚜(Aphispomi)、苹果绵蚜(Eriosoma lanigerum)、梅大尾蚜(Hyalopterusarundinis)、葡萄根瘤蚜(Phylloxera vastatrix)、瘿绵蚜属种(Pemphigus spp.)、麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、瘤蚜属种(Myzusspp.)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphumpadi)、小绿叶蝉属种(Empoasca spp.)、Euscelis bilobatus、黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、水木坚蚧(Lecanium corni)、乌盔蚧(Saissetia oleae)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、红肾圆盾蚧(Aonidiella aurantii)、常春藤圆盾蚧(Aspidiotus hederae)、粉蚧属种(Pseudococcus spp.)、木虱属种(Psylla spp.)。
鳞翅目(Lepidoptera)，例如，红铃麦蛾(Pectinophoragossypiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、冬尺蛾(Cheimatobiabrumata)、苹细蛾(Lithocolletis blancardella)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、菜蛾(Plutella xylostella)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、毒蛾属种(Lymantria spp.)、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、地老虎属种(Agrotis spp.)、切根虫属种(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属种(Feltia spp.)、埃及金刚钻(Eariasinsulana)、实夜蛾属种(Heliothis spp.)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、灰翅夜蛾属种(Spodopteraspp.)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)、苹果小卷蛾(Carpocapsapomonella)、菜粉蝶属种(Pieris spp.)、禾草螟属种(Chilo spp.)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、大蜡螟(Galleria mellonella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、袋谷蛾(Tinea pellionella)、褐织蛾(Hofmannophilapseudospretella)、亚麻黄卷蛾(Cacoecia podana)、Capua reticulana、枞色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysiaambiguella)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、栎绿卷蛾(Tortrixviridana)、Cnaphalocerus spp.、水稻负泥虫(Oulema oryzae)。
鞘翅目(Coleoptera)，例如，家具窃蠹(Anobium punctatum)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、北美家天牛(Hylotrupesbajulus)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)、辣根猿叶虫(Phaedon cochleariae)、叶甲属种(Diabrotica spp.)、油菜金头跳甲(Psylliodes chrysocephala)、墨西哥大豆瓢虫(Epilachna varivestis)、Atomaria spp.、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、花象属种(Anthonomus spp.)、谷象属种(Sitophilus spp.)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、香蕉根颈象(Cosmopolites sordidus)、白菜籽龟象(Ceuthorrhynchusassimilis)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、皮蠹属种(Dermestesspp.)、斑皮蠹属种(Trogoderma spp.)、圆皮蠹属种(Anthrenus spp.)、毛皮蠹属种(Attagenus spp.)、粉蠹属种(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲属种(Ptinus spp.)、黄蛛甲(Niptushololeucus)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、拟谷盗属种(Triboliumspp.)、黄粉虫(Tenebrio molitor)、叩甲属种(Agriotes spp.)、宽胸叩头虫属种(Conoderus spp.)、西方五月鳃角金龟(Melolonthamelolontha)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallon solstitialis)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、稻根象(Lissorhoptrusoryzophilus)。
膜翅目(Hymenoptera)，例如，松叶蜂属种(Diprion spp.)、实叶蜂属种(Hoplocampa spp.)、毛蚁属种(Lasius spp.)、小家蚁(Monomorium pharaonis)、胡蜂属种(Vespa spp.)。
双翅目(Diptera)，例如，伊蚊属种(Aedes spp.)、按蚊属种(Anopheles spp.)、库蚊属种(Culex spp.)、黑尾果蝇(Drosophilamelanogaster)、家蝇属种(Musca spp.)、厕蝇属种(Fannia spp.)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、绿蝇属种(Lucilia spp.)、金蝇属种(Chrysomyia spp.)、黄蝇属种(Cuterebra spp.)、胃蝇属种(Gastrophilus spp.)、Hyppobosca spp.、螫蝇属种(Stomoxys spp.)、狂蝇属种(Oestrus spp.)、皮蝇属种(Hypoderma spp.)、虻属种(Tabanusspp.)、Tannia spp.、Bibio hortulanus、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、草种蝇属种(Phorbia spp.)、藜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、地中海蜡实蝇(Ceratitis capitata)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、欧洲大蚊(Tipula paludosa)、黑蝇属种(Hylemyia spp.)、斑潜蝇属种(Liriomyza spp.)。
蚤目(Siphonaptera)，例如，印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、角叶蚤属种(Ceratophyllus spp.)。
蛛形纲(Arachnida)，例如，中东金蝎(Scorpio maurus)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectus mactans)、粗脚粉螨(Acarus siro)、锐缘蜱属种(Argas spp.)、钝缘蜱属种(Ornithodoros spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、茶藨瘿螨(Eriophyes ribis)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、牛蜱属种(Boophilus spp.)、扇头蜱属种(Rhipicephalus spp.)、花蜱属种(Amblyomma spp.)、璃眼蜱属种(Hyalomma spp.)、硬蜱属种(Ixodes spp.)、痒螨属种(Psoroptesspp.)、皮螨属种(Chorioptes spp.)、疥螨属种(Sarcoptes spp.)、跗线螨属种(Tarsonemus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、全爪螨属种(Panonychus spp.)、叶螨属种(Tetranychus spp.)、半跗线螨属种(Hemitarsonemus spp.)、短须螨属种(Brevipalpus spp.)。
植物寄生线虫包括，例如，短体线虫属种(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、起绒草茎线虫(Ditylenchusdipsaci)、半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)、异皮线虫属种(Heterodera spp.)、球异皮线虫属种(Globodera spp.)、根结线虫属种(Meloidogyne spp.)、滑刃线虫属种(Aphelenchoides spp.)、长针线虫属种(Longidorus spp.)、剑线虫属种(Xiphinema spp.)、毛刺线虫属种(Trichodorus spp.)、伞滑刃线虫属种(Bursaphelenchusspp.)。
本发明的活性化合物结合物可转化为常规制剂，例如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、粉末剂、膏剂、可溶性粉剂、颗粒剂、悬乳浓缩剂、经活性化合物浸渍的天然以及合成材料，以及聚合物中的微胶囊剂。
这些制剂以已知的方式制成，例如将活性化合物与填充剂混合，即，与液体溶剂和/或固体载体混合，同时任选择使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。
如果使用水作为填充剂，还可例如使用有机溶剂作为助溶剂。下列物质基本上适合用作液体溶剂：芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳香族化合物或氯代脂族烃，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃，例如环己烷或石蜡，例如矿物油馏分、矿物油和植物油；醇，例如丁醇或乙二醇，及其醚和酯；酮，例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜；或水。
适合的固体载体有：
例如，铵盐；粉碎的天然矿物，例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土；以及粉碎的合成材料，例如高分散二氧化硅、氧化铝和硅酸盐。适用于颗粒剂的固体载体为：例如粉碎并分级的天然岩石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石；或合成的无机和有机粉颗粒，以及有机材料颗粒，例如锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎。适合的乳化剂和/或发泡剂为：例如非离子和阴离子乳化剂，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐；或蛋白质水解产物。适合的分散剂为：例如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
制剂中可使用增粘剂，例如羧甲基纤维素，以及粉末、颗粒或胶乳状的天然和合成聚合物，例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯；或天然磷脂，例如脑磷脂和卵磷脂，以及合成磷脂。其它添加剂可以是矿物油和植物油。
可使用着色剂，例如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝；以及有机着色剂，例如茜素着色剂、偶氮着色剂和金属酞菁着色剂；以及微量营养物，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
制剂一般含有0.1至95重量％的活性化合物，优选0.5至90重量％。
本发明的活性化合物结合物可为市售制剂，以及由所述制剂制备的与其它活性化合物混合的使用形式，所述其它活性化合物包括例如杀昆虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节物质或除草剂。杀昆虫剂包括，例如磷酸酯类、氨基甲酸酯类、羧酸酯类、氯代烃类、苯脲类以及由微生物制得的物质等。
也可与其它已知活性化合物例如除草剂混合，或与肥料以及生长调节剂混合。
用作杀昆虫剂时，本发明的活性化合物结合物可进一步为市售制剂，以及由所述制剂制备的与增效剂混合的使用形式。所述增效剂为提高本发明活性化合物活性、而其本身不一定具有活性的化合物。
由市售制剂制备的使用形式的活性化合物含量可在宽的范围内变化。使用形式的活性化合物浓度可为0.0000001至95重量％的活性化合物，优选0.0001至1重量％。
所述化合物以与使用形式相适应的常规方式使用。
用于防治卫生害虫(hygiene pest)和贮存产品害虫时，活性化合物结合物在以下两方面表现突出，即木材及粘土上的极好的残留活性，以及对石灰基质上的碱的良好稳定性。
本发明的活性化合物结合物不仅对植物害虫、卫生害虫和贮存产品害虫具有活性，还在兽医领域对动物寄生虫(体外寄生虫)，例如硬蜱、软蜱、疥螨、秋螨、蝇(叮咬和吸食)、寄生蝇幼虫、虱、头虱、羽虱和蚤也具有活性。所述寄生虫包括：
虱目(Anoplurida)，例如，血虱属种、毛虱属种、虱属种(Pediculusspp.)、Phtirus spp.、管虱属种(Solenopotes spp.)。
食毛目(Mallophagida)以及钝角亚目(Amblycerina)和细角亚目(Ischnocerina)，例如，毛羽虱属种(Trimenopon spp.)、禽虱属种(Menopon spp.)、巨羽虱属种(Trinoton spp.)、牛羽虱属种(Bovicola spp.)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱属种(Damalina spp.)、嚼虱属种、猫羽虱属种(Felicola spp.)。
双翅目以及长角亚目(Nematocerina)和短角亚目(Brachycerina)，例如，伊蚊属种、按蚊属种、库蚊属种、蚋属种(Simulium spp.)、真蚋属种(Eusimulium spp.)、白蛉属种(Phlebotomus spp.)、罗蛉属种(Lutzomyia spp.)、库蠓属种(Culicoides spp.)、斑虻属种(Chrysops spp.)、瘤虻属种(Hybomitra spp.)、黄虻属种(Atylotusspp.)、虻属种、麻虻属种(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属种(Braula spp.)、家蝇属种、齿股蝇属种(Hydrotaea spp.)、螫蝇属种、黑角蝇属种(Haematobia spp.)、莫蝇属种(Morellia spp.)、厕蝇属种、舌蝇属种(Glossina spp.)、丽蝇属种(Calliphora spp.)、绿蝇属种、金蝇属种、污蝇属种(Wohlfahrtia spp.)、麻蝇属种(Sarcophaga spp.)、狂蝇属种、皮蝇属种、胃蝇属种(Gasterophilusspp.)、虱蝇属种(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属种(Lipoptena spp.)、蜱蝇属种(Melophagus spp.)。
蚤目(Siphonapterida)，例如，蚤属种(Pulex spp.)、栉首蚤属种(Ctenocephalides spp.)、客蚤属种(Xenopsylla spp.)、角叶蚤属种。
异翅目(Heteropterida)，例如，臭虫属种(Cimex spp.)、锥猎蝽属种、红猎蝽属种(Rhodnius spp.)、锥蝽属种(Panstrongylusspp.)。
蜚蠊目(Blattarida)，例如，东方蜚蠊、美洲大蠊、德国蠊、夏柏拉蟑螂属种(Supella spp.)。
蜱螨亚纲(Acaria或Acarida)以及后气门目(Metastigmate)和中气门目(Mesostigmata)，例如，锐缘蜱属种、钝缘蜱属种(Ornithodorus spp.)、残喙蜱属种(Otobius spp.)、硬蜱属种、花蜱属种、牛蜱属种、革蜱属种(Dermacentor spp.)、Haemophysalis spp.、璃眼蜱属种、扇头蜱属种、皮刺螨属种(Dermanyssus spp.)、刺利螨属种(Raillietia spp.)、肺刺螨属种(Pneumonyssus spp.)、胸刺螨属种(Sternostoma spp.)、蜂螨属种(Varroa spp.)。
轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(prostigmata))及粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata))，例如，蜂盾螨属种(Acarapisspp.)、姬螯螨属种(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属种(Ornithocheyletia spp.)、肉螨属种(Myobia spp.)、疮螨属种(Psorergates spp.)、蠕形螨属种(Demodex spp.)、恙螨属种(Trombicula spp.)、Listrophorus spp.、粉螨属种(Acarus spp.)、食酪螨属种(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属种(Caloglyphus spp.)、颈下螨属种(Hypodectes spp.)、翅螨属种(Pterolichus spp.)、痒螨属种、皮螨属种、耳疥螨属种(Otodectes spp.)、疥螨属种、耳螨属种(Notoedres spp.)、疙螨属种(Knemidocoptes spp.)、气囊螨属种(Cytodites spp.)、鸡雏螨属种(Laminosioptes spp.)。
本发明的活性化合物结合物也适用于防治节肢动物，所述节肢动物为害农业牲畜，例如黄牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、鸡、火鸡、鸭、鹅、蜜蜂；其它家养动物，例如狗、猫、笼鸟、观赏鱼以及所谓的试验动物，例如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通过对所述节肢动物进行防治，可减少死亡量及减产量(就肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等而言)，从而可通过使用本发明的活性化合物结合物使畜牧养殖更经济、更简便。
本发明的活性化合物结合物以已知方式用于兽医领域中，可通过例如片剂、胶囊剂、口服饮剂、浸剂、颗粒剂、膏剂、丸剂、喂服(feed-through)法、栓剂的方式进行胃肠内给药，可通过例如注射(肌内、皮下、静脉、腹膜内等)、植入进行肠外给药，可鼻部给药，可通过例如浸泡或浸洗、喷雾、泼浇、点滴、清洗、喷粉，以及借助于含活性化合物的模型制品、例如项圈、耳标、尾标、肢体缚带(limb band)、笼头、标识器等等进行皮肤给药。
用于牲畜、家禽、家养动物等时，活性化合物结合物可以含有1至80重量％的活性化合物的制剂(例如粉末、乳剂、胶悬剂)形式直接使用，也可稀释100至10 000倍后使用，或将所述结合物用作化学药浴剂(chemical dip)。
此外，已发现本发明的活性化合物结合物对毁坏工业材料的昆虫表现出强的杀昆虫活性。
以非限制性的实例的方式可优选提出下列昆虫：
甲虫，例如北美家天牛、Chlorophorus pilosis、家具窃蠹、报死窃蠹(Xestobium rufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinuspecticornis)、Dendrobium pertinex、松窃蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyetus brunneus)、非洲粉蠹(Lyctusafricanus)、南方粉蠹(Lyctus planicollis)、栎粉蠹(Lyctuslinearis)、柔毛粉蠹(Lyctus pubescens)、Trogoxylon aequale、鳞毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹种(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹(Apate monachus)、槲长蠹(Bostrychus capucins)、褐异翅长蠹(Heterobostrychus brunneus)、棘长蠹种(Sinoxylon spec.)、竹长蠹(Dinoderus minutus)。
革翅目昆虫(Dermapteran)，例如大树蜂(Sirex juvencus)、枞大树蜂(Urocerus gigas)、泰加大树蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerus augur。
白蚁，例如欧洲木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis)、灰点异白蚁(Heterotermes indicola)、欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蚁(Reticulitermessantonensis)、南欧网纹白蚁(Reticulitermes lucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermes darwiniensis)、内华达古白蚁(Zootermopsisnevadensis)、家白蚁(Coptotermes formosanus)。
蠹虫，例如衣鱼。
本发明中工业材料的含义应理解为非活体(non-living)材料，例如，优选为聚合物、胶粘剂、胶液、纸张和板材、皮革、木材、木材产品和涂料。
待保护以免受昆虫侵害的材料尤其优选木材及木材产品。
可由本发明的组合物或含有所述组合物的混合物保护的木材及木材产品的含义应理解为，例如：
建筑木材、木梁、铁路枕木、桥梁组件、突堤、木制交通工具、箱、托架、集装箱、电线杆、木制支拱板条(wood lagging)、木制门窗、胶合板、刨花板、细木工制品，或常用于房屋建造或建筑木工的木材产品。
活性化合物结合物可直接使用，或者以浓缩物或一般常规制剂形式使用，例如粉末、颗粒剂、溶液剂、悬浮剂、乳剂或膏剂。
上述制剂可以本身已知的方式制备，例如将活性化合物与至少一种溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防水剂混合，需要的话还可与干燥剂及UV稳定剂混合，并且需要的话也可与着色剂、颜料及其它处理助剂混合。
用于保护木材及木材产品的杀昆虫组合物或浓缩物，含有浓度为0.0001至95重量％，特别是0.001至60重量％的本发明活性化合物。
组合物或浓缩物的使用量取决于昆虫的种类、数量以及介质。最佳使用量可分别通过一系列的施用试验而确定。但一般而言，以待保护的材料为基准，使用0.0001至20重量％，优选0.001至10重量％的活性化合物就已足够。
合适的溶剂和/或稀释剂为有机化学溶剂或溶剂混合物，和/或低挥发性油状或油型有机化学溶剂或溶剂混合物，和/或极性有机化学溶剂或溶剂混合物，和/或水，以及，适宜的话还有乳化剂和/或润湿剂。
优选使用的有机化学溶剂为蒸发值(evaporation number)高于35、闪点高于30℃、优选高于45℃的油状或油型溶剂。使用的所述不溶于水的低挥发性油状及油型溶剂为适宜的矿物油或其芳香性馏分或含矿物油的溶剂混合物，优选石油溶剂、石油和/或烷基苯。
使用沸程170至220℃的矿物油、沸程170至220℃的石油溶剂、沸程250至350℃的锭子油、沸程160至280℃的石油及芳香化合物、松节油等是有利的。
在一个优选实施方案中，使用沸程180至210℃的液态脂族烃，或沸程180至220℃的芳香烃与脂族烃的高沸点混合物，和/或锭子油，和/或一氯代萘，优选α-一氯代萘。
蒸发值高于35、闪点高于30℃、优选高于45℃的低挥发性有机油状或油型溶剂，可以部分地用高挥发性或中等挥发性的有机化学溶剂代替，只要溶剂混合物也具有高于35的蒸发值和高于30℃、优选高于45℃的闪点，并且所述混合物在该溶剂混合物中可溶或可乳化。
在一个优选实施方案中，有机化学溶剂或溶剂混合物或脂族极性有机化学溶剂或溶剂混合物的一部分被代替。优选使用包含羟基和/或酯基和/或醚基的脂族有机化学溶剂，例如乙二醇醚、酯等。
为本发明的目的而使用的有机化学粘合剂为合成树脂；和/或可在水中稀释和/或可在使用的有机化学溶剂中溶解或分散或乳化的本身已知的粘合干性油(binding drying oil)，特别是由以下物质组成，或包括以下物质的粘合剂：丙烯酸树脂，乙烯基树脂例如聚乙酸乙烯酯，聚酯树脂，缩聚或加聚树脂，聚氨酯树脂，醇酸树脂或改性醇酸树脂，酚树脂，烃类树脂例如茚/苯并呋喃树脂，硅氧烷树脂，干性植物油和/或干性油和/或基于天然和/或合成树脂的物理干性粘合剂。
用作粘合剂的合成树脂可以乳液、分散体或溶液形式使用。沥青或沥青类物质也可用作粘合剂，用量最高为10重量％。此外，还可使用着色剂、颜料、防水剂、遮味剂以及抑制剂或防蚀剂等等，以上物质本身均为已知。
依据本发明，组合物或浓缩物优选含有至少一种醇酸树脂或改性醇酸树脂，和/或干性植物油作为有机化学粘合剂。依据本发明而优选使用的醇酸树脂，其油含量高于45重量％、优选50至68重量％。
上述粘合剂可以部分或全部被固定剂(混合物)或增塑剂(混合物)所取代。所述添加剂用于防止活性化合物挥发，也防止结晶或沉淀。所述添加剂优选取代0.01至30％的粘合剂(以所使用的粘合剂为100％计)。
增塑剂来自于以下化学类别：邻苯二甲酸酯，例如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯或邻苯二甲酸苯甲基丁基酯；磷酸酯，例如磷酸三丁酯；己二酸酯，例如己二酸二(2-乙基己基)酯；硬脂酸酯，例如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯；油酸酯，例如油酸丁酯；丙三醇醚或高分子量乙二醇醚、丙三醇酯以及对甲苯磺酸酯。
固定剂化学上基于聚乙烯烷基醚，例如聚乙烯甲基醚，或基于酮，例如二苯甲酮和亚乙基二苯甲酮。
其它合适的溶剂或稀释剂，特别是水，如果适宜的话可作为与一种或多种上述有机化学溶剂或稀释剂、乳化剂以及分散剂的混合物。
特别有效的木材保护通过工业规模的浸渍工艺而完成，例如真空、双真空或压力工艺。
本发明的活性化合物结合物可同时用于保护与盐水或半咸水接触的物体，特别是船体、筛、网、建筑物、系船设备及信号系统，以防产生污垢。
由固着性的寡毛纲(Oligochaeta)动物、例如龙介虫科(Serpulidae)，以及由贝壳(shell)及Ledamorpha类(鹅茗荷(goosebarnacles))的种、例如不同的茗荷属(Lepas)及铠茗荷属(Scalpellum)种，或由藤壶(Balanomorpha)类(藤壶(acorn barnacles))的种、例如藤壶属(Balanus)或龟足属(Pollicipes)种引起的污垢，会提高船只的摩擦阻力，从而导致由于高能耗及干船坞中额外的频繁滞留而产生的运转成本的显著增加。
除藻类，例如水云属种(Ectocarpus sp.)和角藻属种(Ceramiumsp.)引起的污垢之外，由归入总称为蔓足纲(Cirripedia)(cirripedcrustaceans)的固着性的Entomostraka类引起的污垢亦特别重要。
出人意料的是，现已发现本发明的活性化合物结合物具有突出的防污活性。
使用本发明的活性化合物结合物，可以避免使用下述化合物中的重金属，所述化合物包括，例如，双(三烷基锡)硫化物，三-正丁基锡月桂酸，三-正丁基氯化锡，氧化亚铜(I)，三乙基氯化锡，三-正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)锡，三丁基氧化锡，二硫化钼、氧化锑、钛酸丁酯聚合物、苯基(双吡啶)三氯化铋，三-正丁基氟化锡、乙烯基双硫代氨基甲酸锰，二甲基二硫代氨基甲酸锌、乙烯基双硫代氨基甲酸锌、2-吡啶硫羟1-氧化物的锌盐及铜盐、双二甲基二硫代氨基甲酰锌的乙烯基双硫代氨基甲酸盐(bisdimethyldithiocarbamoylzincethylenebisthiocarbamate)、氧化锌、乙烯基双二硫代氨基甲酸亚铜(I)、硫氰酸铜、环烷酸铜及三丁锡卤化物，或显著降低所述化合物的使用浓度。
如果合适，制成待用的防污漆还可另外包含有其它活性化合物，优选杀藻剂、杀真菌剂、除草剂、杀软体动物剂，或其它防污活性化合物。
与本发明防污组合物结合的优选的适宜组分为：
杀藻剂，例如2-叔丁基氨基-4-环丙基氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪、二氯芬(dichlorophen)、敌草隆(diuron)、草藻灭(endothal)、薯瘟锡(fentin acetate)、异丙隆(isoproturon)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、氟硝草醚(oxyfluorfen)、灭藻醌(quinoclamine)及去草净(terbutryne)；
杀真菌剂，例如苯并[b]噻吩羧酸环己基酰胺S，S-二氧化物、抑菌灵(dichlofluanid)、fluorfolpet、3-碘-2-丙炔基氨基甲酸丁酯、对甲抑菌灵(tolyfluanid)，以及吡咯类，例如戊环唑(azaconazole)、环唑醇(cyproconazole)、氧唑菌(epoxyconazole)、己唑醇(hexaconazole)、环戊唑菌(metconazole)、丙环唑(propiconazole)及戊唑醇(tebuconazole)；
杀软体动物剂，例如薯瘟锡、蜗牛敌(metaldehyde)、灭虫威(methiocarb)、贝螺杀(niclosamid)、硫双灭多威(thiodicarb)及混杀威(trimethacarb)；
或常规的防污活性化合物，例如4，5-二氯-2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、diiodomethylparatryl sulfone、2-(N，N-二甲基硫代氨基甲酰基硫)-5-硝基噻唑基、2-吡啶硫醇1-氧化物的钾盐、铜盐、钠盐和锌盐、吡啶/三苯基甲硼烷、四丁基二锡环氧乙烷、2，3，5，6-四氯-4-(甲磺酰基)吡啶、2，4，5，6-四氯间苯二腈、二硫化四甲基秋兰姆及2，4，6-三氯苯基马来酰亚胺。
使用的本发明防污组合物含有0.001至50重量％、特别是0.01至20重量％浓度的本发明活性化合物。
此外，本发明的防污组合物还含有常规组分，例如Ungerer，Chem.Ind.1985，37，730-732以及Williams，Antifouling Marine Coatings，Noyes，Park Ridge，1973中所述的成分。
除杀藻、杀真菌、杀软体动物活性化合物及本发明的杀昆虫活性化合物之外，防污漆还可含有特别是粘合剂。
公认的粘合剂实例为溶剂体系中的聚氯乙烯，溶剂体系中的氯化橡胶，溶剂体系、特别是含水体系中的丙烯酸树脂，水分散体形式或有机溶剂体系形式的氯乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物体系，丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡胶，干性油例如亚麻子油，树脂酯或与焦油或沥青、柏油以及环氧化合物结合的改性硬化树脂，少量的氯橡胶(chlorine rubber)、氯化聚丙烯以及乙烯树脂。
如果适宜的话，漆还含有优选不溶于盐水的无机颜料、有机颜料或着色剂。漆可进一步含有使活性化合物控释的材料，例如松香。此外，所述漆还可含有增塑剂、影响流变学特性的改性剂及其它常规成分。本发明的化合物或上述混合物也可包含于自抛光防污体系中。
本发明活性化合物结合物亦适于防治封闭空间内发现的动物害虫，特别是昆虫、蛛形纲动物及螨虫，所述封闭空间包括，例如住所、工厂车间、办公室、交通工具工作间(vehicle cabin)等。所述结合物可用在防治所述害虫的家用杀昆虫产品中。它们对敏感物种和抗性物种及全部发育阶段均具有活性。所述害虫包括：
蝎目(Scorpionidea)，例如，地中海黄蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目(Acarina)，例如，波斯锐缘蜱(Argas persicus)、鸽锐缘蜱(Argas reflexus)、苔螨亚种(Bryobia ssp.)、鸡皮刺螨、家嗜甜螨(Glyciphagus domesticus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorusmoubat)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、阿氏真恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoides pteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoidesforinae)。
蜘蛛目(Araneae)，例如，捕鸟蛛(Aviculariidae)、圆蛛(Araneidae)。
盲蛛目(Opiliones)，例如，螯蝎(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、长踦盲蛛(Opiliones phalangium)。
等足目，例如，栉水虱、球鼠妇。
倍足目，例如，Blaniulus guttulatus、山蛩虫属种(Polydesmusspp.)。
唇足目，例如，地蜈蚣属种(Geophilus spp.)。
衣鱼目(Zygentoma)，例如，栉衣鱼属种(Ctenolepisma spp.)、衣鱼、盗火虫(Lepismodes inquilinus)。
蜚蠊目，例如，东方蜚蠊、德国蠊、亚洲蠊(Blattella asahinai)、马德拉蜚蠊、角腹蠊属种(Panchlora spp.)、木蠊属种(Parcoblattaspp.)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、美洲大蠊、大褐大蠊(Periplaneta brunnea)、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)、棕带蜚蠊(Supella longipalpa)。
跳跃亚目(Saltatoria)，例如，家蟋。
革翅目，例如，欧洲球螋。
等翅目，例如，木白蚁属种(Kalotermes spp.)、散白蚁属种。
啮虫目(Psocoptera)，例如，Lepinatus spp.、粉啮虫属种(Liposcelis spp.)。
鞘翅目，例如，圆皮蠹属种、毛皮蠹属种、皮蠹属种、长头谷盗(Latheticus oryzae)、隐跗郭公虫属种(Necrobia spp.)、蛛甲属种、谷蠹、谷象(Sitophilus granarius)、米象(Sitophilus oryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais)、药材甲(Stegobium paniceum)。
双翅目，例如，埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedesalbopictus)、带喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊属种、红头丽蝇、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、五带淡色库蚊(Culexquinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、环喙库蚊(Culextarsalis)、果蝇属种(Drosophila spp.)、夏厕蝇(Fanniacanicularis)、家蝇(Musca domestica)、白蛉属种、Sarcophagacarnaria、蚋属种、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、欧洲大蚊。
鳞翅目，例如，小蜡螟(Achroia grisella)、大蜡螟、印度谷螟(Plodia interpunctella)、木塞谷蛾(Tinea cloacella)、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目，例如，犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tungapenetrans)、印鼠客蚤。
膜翅目，例如，广布弓背蚁(Camponotus herculeanus)、黑臭蚁(Lasius fuliginosus)、黑蚁(Lasius niger)、Lasius umbratus、小家蚁、Paravespula spp.、铺道蚁(Tetramorium caespitum)。
虱目(Anoplura)，例如，头虱(Pediculus humanus capitis)、体虱、阴虱(Phthirus pubis)。
异翅目，例如，热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫、长红猎蝽、侵扰锥猎蝽(Triatoma infestans)。
所述结合物通过以下方式使用：气雾剂、无压喷雾(pressurelessspray)产品，例如泵以及雾化喷雾剂(atomizer spray)、自动弥雾系统、烟雾发生器、泡沫、凝胶、具有纤维素或聚合物制成的蒸发器用片剂(evaporator tablet)的蒸发器产品、液体蒸发器、凝胶及薄膜蒸发器、推进剂推动的蒸发器、无动力(energy-free)或无源(passive)蒸发系统，捕蛾纸、捕蛾袋和捕蛾胶；颗粒剂或粉剂；用于抛撒的饵料中或用于毒饵站(bait station)中。
所有的植物及植物部位均可依据本发明予以处理。本发明中植物的含义应理解为所有的植物及植物种群，例如需要的及不需要的野生植物或作物植物(包括自然存在的作物植物)。作物植物可以是通过常规育种和优选法，或通过生物技术和遗传工程方法，或通过前述方法的结合而获得的植物，包括转基因植物，也包括受植物种苗权保护或不受其保护的植物栽培种。植物部位的含义应理解为植物所有的地上及地下部位及植物器官，例如芽、叶、花和根，可提到的实例有叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实、种子、根、块茎以及根茎。植物部位还包括采收的植物，以及无性与有性繁殖物，例如秧苗、块茎、根茎、插条和种子。
本发明的利用活性化合物对植物和植物部位所进行的处理，可依据常规处理方法直接进行，或是依据常规处理方法作用于其环境、生境或储存区域。所述常规方法例如浸渍、喷雾、汽化、雾化(atomizing)、撒播、涂敷，在繁殖物，特别是种子的情况下，还可涂敷一层或多层。
如上所述，可依据本发明处理所有的植物及其部位。在一个优选实施方案中，处理了野生植物种和植物栽培种，或由常规生物育种方法，例如由杂交或原生质体融合而获得的植物，及其部位。在另一个优选实施方案中，处理了由基因工程方法—如果合适还可与常规方法相结合—而获得的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰的生物)及其部位。术语“部位”、“植物的部位”或“植物部位”解释如上。
特别优选地，各自市售或使用的植物栽培种植物均依据本发明进行处理。
依据植物种或植物栽培种、其种植地点和生长条件(土壤、气候、植物生长期、营养)，本发明的处理也可产生超加和性(superadditive)(“协同”)效应。由此，例如，对于可按本发明使用的物质和组合物，可降低其施用率和/或加宽其作用谱和/或提高其活性，可改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高干旱耐受性或水或土壤含盐量耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高产量、提高采收产品的质量和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能，这些可超过实际预期的效果。
优选的由本发明处理的转基因植物或植物栽培种(即，通过基因工程获得的植物)包括在基因修饰中接受了遗传物质的所有植物，所述遗传物质将特别有利的有用特性赋予所述植物。所述特性的实例有：改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高干旱耐受性或水或土壤含盐量耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高产量、提高采收产品的质量和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。需特别强调的所述特性的其他实例有：改善植物对动物和微生物害虫的抵抗力，例如对昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒的抵抗力，以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提出的转基因植物的实例为重要的作物植物，例如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟叶、油菜(oilseed rape)和果树(果实为苹果、梨、柑橘类果实和葡萄)，特别强调的是玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟叶和油菜。特别强调的特性为通过在植物体内形成毒素，特别是由苏云金杆菌的遗传物质(例如基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c Cry2Ab、Cry3Bb和Cry I F及其结合；以下简称为“Bt植物”)在植物体内形成的毒素，来提高植物对昆虫、蛛形纲动物、线虫、蠕虫的抵抗力。特别强调的其他特性为通过系统获得性抗性(SAR)、系统素、植物抗毒素、引发物和抗性基因以及相应的表达蛋白质和毒素来提高植物对真菌、细菌和病毒的抵抗力。特别强调的其他特性为提高植物对某些除草活性化合物的耐受性，例如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘磷或phosphinotricin(例如“PAT”基因)。赋予所需特性的所述基因也可在转基因植物体内相互结合。可提及的“Bt植物”的实例为市售的商标名称为YIELD GARD_(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut_(例如玉米)、StarLink_(例如玉米)、Bollgard_(棉花)、Nucotn_(棉花)和NewLeaf_(马铃薯)的玉米品种、棉花品种、大豆品种和马铃薯品种。可提及的具有除草剂耐受性的植物的实例为市售的商标名称为Roundup Ready_(具有草甘磷耐受性，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link_(具有phosphinotricin耐受性，例如油菜)、IMI_(具有咪唑啉酮耐受性)和STS_(具有磺酰脲耐受性，例如玉米)的玉米品种、棉花品种和大豆品种。可提及的具有除草剂抗性的植物(以常规的除草剂耐受性方式育种的植物)包括名称为Clearfield_的市售品种(例如玉米)。当然，以上叙述也适用于具有所述或待开发的基因特性的植物栽培种，所述植物将在未来进行开发和/或上市。
上述植物可依据本发明以特别有利的方式用本发明的活性化合物混合物进行处理。上述混合物的优选范围也适用于所述植物的处理。特别强调的为用本发明特别提及的混合物对植物进行处理。
本发明活性化合物结合物的良好的杀昆虫及杀螨虫活性可通过以下实施例看出。虽然单独的活性化合物活性较弱，但结合物表现出的活性超过各单独成分活性的简单叠加。
活性化合物结合物的活性高于单独使用的活性化合物的活性总和时，即存在杀昆虫剂和杀螨虫剂的协同效应。
给定的两种活性化合物的结合物的预期活性可根据S.R.Colby，Weeds 15(1967)，20-22，按照如下方法计算：
如果，
X  为当以m g/ha(公顷)的施用率或m ppm的浓度使用活性化合物A时的杀灭率，表示为相对于未处理对照组的百分比，
Y  为当以n g/ha的施用率或n ppm的浓度使用活性化合物B时的杀灭率，表示为相对于未处理对照组的百分比，
E  为当以m和n g/ha的施用率或m和n ppm的浓度使用活性化合物A和B时的杀灭率，表示为相对于未处理对照组的百分比，
则，
E = X + Y - X · Y 100 .
如果实际的昆虫杀灭率超过计算值，则结合物的活性具有超加和性，即存在协同效应。在这种情况下，实际观察到的杀灭率必定超过采用上式算得的预期杀灭率(E)。
经过所需的时间后，以百分比确定杀灭率。100％表示全部动物被杀灭；0％表示无动物被杀灭。
应用实施例
实施例A
棉蚜试验
溶剂：7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂：2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
将被棉蚜(Aphis gossypii)严重侵染的棉花叶片(Gossypiumhirsutum)浸入所需浓度的活性化合物制剂中处理。
经过所需时间后，确定百分杀灭率。100％表示杀灭所有棉蚜；0％表示无棉蚜被杀灭。所确定的杀灭率用Colby公式计算(见48页)。
本试验中，下列本申请的活性化合物结合物相对于单独施用的活性化合物表现出协同增效的活性：
               表A：危害植物的昆虫
                     棉蚜试验
Figure A20048004006500681
*实测值＝实测活性
**计算值＝用Colby公式计算的活性
实施例B
棉铃虫试验
溶剂：7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂：2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
将结球甘蓝叶(Brassica oleracea)浸入所需浓度的活性化合物制剂中处理，并在叶子仍然湿润时接入棉铃虫(Heliothis armigera)幼虫。
经过所需时间后，确定百分杀灭率。100％表示杀灭所有幼虫；0％表示无幼虫被杀灭。所确定的杀灭率用Colby公式计算(见48页)。
本试验中，下列本申请的活性化合物结合物相对于单独施用的活性化合物表现出协同增效的活性：
                表B1：危害植物的昆虫
                     棉铃虫试验
*实测值＝实测活性
**计算值＝用Colby公式计算的活性
                表B2：危害植物的昆虫
                     棉铃虫试验
*实测值＝实测活性
**计算值＝用Colby公式计算的活性
实施例C
桃蚜试验
溶剂：7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂：2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
将被桃蚜(Myzus persicae)严重侵染的结球甘蓝叶(Brassicaoleracea)浸入所需浓度的活性化合物制剂中处理。
经过所需时间后，确定百分杀灭率。100％表示杀灭所有桃蚜；0％表示无桃蚜被杀灭。所确定的杀灭率用Colby公式计算(见48页)。
本试验中，例如，下列本申请的活性化合物结合物相对于单独施用的活性化合物表现出协同增效的活性：
                表C：危害植物的昆虫
                      桃蚜试验
Figure A20048004006500711
*实测值＝实测活性
**计算值＝用Colby公式计算的活性
实施例D
辣根猿叶甲幼虫试验
溶剂：7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂：2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
将结球甘蓝(Brassica oleracee)叶浸入所需浓度的活性化合物制剂中处理，在叶子仍湿润时接入辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)幼虫。
经过所需时间后，确定百分杀灭率。100％表示杀灭所有猿叶甲幼虫；0％表示无猿叶甲幼虫被杀灭。所确定的杀灭率用Colby公式计算(见48页)。
本试验中，下列本申请的活性化合物结合物相对于单独施用的活性化合物表现出协同增效的活性：
                表D1：危害植物的昆虫
                 辣根猿叶甲幼虫试验
*实测值＝实测活性
**计算值＝用Colby公式计算的活性
                表D2：危害植物的昆虫
                 辣根猿叶甲幼虫试验
*实测值＝实测活性
**计算值＝用Colby公式计算的活性
实施例E
二点叶螨试验(OP抗性；浸渍施用)
溶剂：7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂：2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
将被二点叶螨(Tetranychus urticae)严重侵染的矮菜豆(Phaseolus vulgaris)浸入所需浓度的活性化合物制剂中。
经过所需时间后，确定百分杀灭率。100％表示杀灭所有叶螨；0％表示无叶螨被杀灭。所确定的杀灭率用Colby公式计算(见48页)。
本试验中，下列本申请的活性化合物结合物相对于单独施用的活性化合物表现出协同增效的活性：
                        表E1
                    危害植物的螨
          二点叶螨试验(OP抗性，浸渍施用)
Figure A20048004006500741
*实测值＝实测活性
**计算值＝用Colby公式计算的活性
                        表E2
                    危害植物的螨
          二点叶螨试验(OP抗性，浸渍施用)
Figure A20048004006500751
*实测值＝实测活性
**计算值＝用Colby公式计算的活性

Claims (4)

1.一种具有杀昆虫及杀螨虫性能的组合物，所述组合物含有协同增效的活性化合物结合物，所述活性化合物结合物以500∶1至1∶50的比例含有至少一种选自以下式(I-1)和式(I-2)的第1组式(I)的化合物，以及至少一种选自式(II-1)的邻氨基苯甲酰胺的活性化合物，
Figure FSB00000268214200011
其中
R2代表氢，
R3代表C1-C4烷基，
R4代表甲基，
R5代表氟、氯或溴，
R7代表氯或溴，
R9代表三氟甲基、氯或溴。
2.权利要求1的组合物，所述式(II-1)的化合物中，
R3代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。
3.权利要求1或2的具有协同效应的组合物用于防治鞘翅目(Coleoptera)和蛛形纲(Arachnida)动物害虫的用途。
4.一种制备杀虫剂的方法，其特征在于，将权利要求1或2的具有协同效应的组合物与填料和/或表面活性剂混合。
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