JP5002106B2 - 殺昆虫および殺ダニ性を有する活性物質の組み合わせ - Google Patents

殺昆虫および殺ダニ性を有する活性物質の組み合わせ Download PDF

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Description

【0001】
本発明は、一方では既知の環状ケトエノール類を且つ他方では他の既知の殺昆虫活性化合物を含んでなりそして例えば昆虫および望ましくないダニの如き動物性有害生物を抑制するために非常に適する新規な活性化合物の組み合わせに関する。
【0002】
ある種の環状ケトエノール類が殺昆虫および殺ダニ性を有することは既知である(EP−A−528 156)。WO95/01971、EP−A−647 637、WO96/16061、WO96/20196、WO96/25395、WO96/35664、WO97/02243、WO97/01535、W097/36868、W097/43275、WO98/05638、WO98/06721、WO99/16748、WO99/43649、WO99/48869およびWO99/55673は殺昆虫および殺ダニ性を有する別のケトエノール類を記載している。これらの物質の活性は良好であるが、低い適用割合ではそれは時には不満足である。
【0003】
さらに、多数の燐酸エステル類、カルバメート類、複素環類、有機錫化合物、ベンゾイルウレア類およびピレスロイド類が殺昆虫および殺ダニ性を有することも既知である(例えばUS2,758,115、US3,309,266、EP−A−004 334、GB−A−1 181 657、WO93−22 297、WO93ー10 083、DE−A 2 641 343、EP−A−347 488、EP−A−210 487、US−A 3 264 177およびEP−A−234 045参照)。しかしながら、これらの物質の活性は常に満足のいくものではない。
【0004】
今回、式(I)
【0005】
【化5】
Figure 0005002106
【0006】
[式中、
XはC1−C6−アルキル、ハロゲン、C1−C6−アルコキシまたはC1−C3−ハロゲノアルキルを表し、
Yは水素、C1−C6−アルキル、ハロゲン、C1−C6−アルコキシまたはC1−C3−ハロゲノアルキルを表し、
ZはC1−C6−アルキル、ハロゲンまたはC1−C6−アルコキシを表し、
nは0〜3の数を表し、
Aは水素または各場合とも場合によりハロゲン−置換されていてもよい直鎖状もしくは分枝鎖状のC1−C12−アルキル、C3−C8−アルケニル、C3−C8−アルキニル、C1−C10−アルコキシ−C2−C8−アルキル、C1−C8−ポリアルコキシ−C2−C8−アルキル、C1−C10−アルキルチオ−C2−C8−アルキルまたは酸素および/もしくは硫黄により中断されていてもよい3−8個の環原子を有するシクロアルキルを表しそして各場合とも場合によりハロゲン−、C1−C6−アルキル−、C1−C6−ハロゲノアルキル−、C1−C6−アルコキシ−、C1−C6−ハロゲノアルコキシ−もしくはニトロ−置換されていてもよいフェニルまたはフェニル−C1−C6−アルキルを表し、
Bは水素、C1−C6−アルキルまたはC1−C6−アルコキシ−C2−C4−アルキルを表すか、
或いは
AおよびBはそれらが結合している炭素原子と一緒になって場合により酸素および/もしくは硫黄により中断されていてもよくそして場合によりハロゲン、C1−C6−アルキル、C1−C6−アルコキシ、C1−C4−ハロゲノアルキル、C1−C4−ハロゲノアルコキシ、C1−C4−アルキルチオまたは場合により置換されていてもよいフェニルにより置換されていてもよくまたは場合によりベンゾ−縮合されていてもよい飽和もしくは不飽和の3−〜8−員環を形成し、
Gは水素(a)を表すかまたは基
【0007】
【化6】
Figure 0005002106
【0008】
を表し、
ここで
1は各場合とも場合によりハロゲン−置換されていてもよいC1−C20−アルキル、C2−C20−アルケニル、C1−C8−アルコキシ−C2−C8−アルキル、C1−C8−アルキルチオ−C2−C8−アルキル、C1−C8−ポリアルコキシ−C2−C8−アルキルまたは酸素および/もしくは硫黄原子により中断されていてもよい3−8個の環原子を有するシクロアルキルを表し、
場合によりハロゲン−、ニトロ−、C1−C6−アルキル−、C1−C6−アルコキシ−、C1−C6−ハロゲノアルキル−もしくはC1−C6−ハロゲノアルコキシ−置換されていてもよいフェニルを表し、
場合によりハロゲン−、C1−C6−アルキル−、C1−C6−アルコキシ−、C1−C6−ハロゲノアルキル−もしくはC1−C6−ハロゲノアルコキシ−置換されていてもよいフェニル−C1−C6−アルキルを表し、
各場合とも場合によりハロゲン−および/もしくはC1−C6−アルキル−置換されていてもよいピリジル、ピリミジル、チアゾリルまたはピラゾリルを表し、
場合によりハロゲン−および/もしくはC1−C6−アルキル−置換されていてもよいフェノキシ−C1−C6−アルキルを表し、
2は各場合とも場合によりハロゲン−置換されていてもよいC1−C20−アルキル、C2−C20−アルケニル、C1−C8−アルコキシ−C2−C8−アルキルまたはC1−C8−ポリアルコキシ−C2−C8−アルキルを表し、
各場合とも場合によりハロゲン−、ニトロ−、C1−C6−アルキル−、C1−C6−アルコキシ−もしくはC1−C6−ハロゲノアルキル−置換されていてもよいフェニルまたはベンジルを表し、
3は場合によりハロゲン−置換されていてもよいC1−C8−アルキルを表し、
各場合とも場合によりC1−C4−アルキル−、ハロゲン−、C1−C4−ハロゲノアルキル−、C1−C4−アルコキシ−、C1−C4−ハロゲノアルコキシ−、ニトロ−もしくはシアノ−置換されていてもよいフェニルまたはベンジルを表し、
4およびR5は互いに独立して各場合とも場合によりハロゲン−置換されていてもよいC1−C8−アルキル、C1−C8−アルコキシ、C1−C8−アルキルアミノ、ジ−(C1−C8)−アルキルアミノ、C1−C8−アルキルチオ、C2−C5−アルケニルチオ、C2−C5−アルキニルチオまたはC3−C7−シクロアルキルチオを表し、各場合とも場合によりハロゲン−、ニトロ−、シアノ−、C1−C4−アルコキシ−、C1−C4−ハロゲノアルコキシ−、C1−C4−アルキルチオ−、C1−C4−ハロゲノアルキルチオ−、C1−C4−アルキル−もしくはC1−C4−ハロゲノアルキル−置換されていてもよいフェニル、フェノキシまたはフェニルチオを表し、
6およびR7は互いに独立して各場合とも場合によりハロゲン−置換されていてもよいC1−C10−アルキル、C1−C10−アルコキシ、C3−C8−アルケニルまたはC1−C8−アルコキシ−C1−C8−アルキルを表し、場合によりハロゲン−、C1−C6−ハロゲノアルキル−、C1−C6−アルキル−もしくはC1−C6−アルコキシ−置換されていてもよいフェニルを表し、場合によりハロゲン−、C1−C6−アルキル−、C1−C6−ハロゲノアルキル−もしくはC1−C6−アルコキシ−置換されていてもよいベンジルを表し、或いは一緒になって場合により酸素もしくは硫黄により中断されていてもよくそして場合によりC1−C6−アルキルにより置換されていてもよい5−もしくは6−員環を表す]
の化合物、
並びに
A)(チオ)燐酸エステル類、好ましくは
1.アジンフォス−メチル(azinphos-methyl)
【0009】
【化7】
Figure 0005002106
【0010】
US2,758,115から既知、
および/または
2.クロルピリフォス(chlorpyrifos)
【0011】
【化8】
Figure 0005002106
【0012】
US3,244,586から既知、
および/または
3.ダイアジノン(diazinon)
【0013】
【化9】
Figure 0005002106
【0014】
US2,754,243から既知、
および/または
4.ジメトエート(dimethoate)
【0015】
【化10】
Figure 0005002106
【0016】
US2,494,283から既知、
および/または
5.ジスルフォトン(disulfoton)
【0017】
【化11】
Figure 0005002106
【0018】
DE−A−917 668から既知、
および/または
6.エチオン(ethion)
【0019】
【化12】
Figure 0005002106
【0020】
US2,873,228から既知、
および/または
7.フェニトロチオン(fenitrothion)
【0021】
【化13】
Figure 0005002106
【0022】
BE−A−594 669から既知、
および/または
8.フェンチオン(fenthion)
【0023】
【化14】
Figure 0005002106
【0024】
DE−A−1 116 656から既知、
および/または
9.イソキサチオン(isoxathion)
【0025】
【化15】
Figure 0005002106
【0026】
DE−A−1 567 137から既知、
および/または
10.マラチオン(malathion)
【0027】
【化16】
Figure 0005002106
【0028】
US2,578,562から既知、
および/または
11.メチダチオン(methidathion)
【0029】
【化17】
Figure 0005002106
【0030】
DE−A−1 645 982から既知、
および/または
12.オキシデメトン−メチル(oxydemeton-methyl)
【0031】
【化18】
Figure 0005002106
【0032】
DE−A−947 368から既知、
および/または
13.パラチオン(parathione)
【0033】
【化19】
Figure 0005002106
【0034】
DE−A−814 152から既知、
および/または
14.パラチオン−メチル(parathione-methyl)
【0035】
【化20】
Figure 0005002106
【0036】
DE−A−814 142から既知、
および/または
15.フェントエート(phenthoate)
【0037】
【化21】
Figure 0005002106
【0038】
GB−A−834 814から既知、
および/または
16.フォレート(phorate)
【0039】
【化22】
Figure 0005002106
【0040】
US2,586,655から既知、
および/または
17.フォサロン(phosalone)
【0041】
【化23】
Figure 0005002106
【0042】
DE−A−2 431 192から既知、
および/または
18.フォスメット(phosmet)
【0043】
【化24】
Figure 0005002106
【0044】
US2,767,194から既知、
および/または
19.フォキシム(phoxim)
【0045】
【化25】
Figure 0005002106
【0046】
DE−A−1 238 902から既知、
および/または
20.ピリミフォス−メチル(pirimiphos-methyl)
【0047】
【化26】
Figure 0005002106
【0048】
DE−A−1 445 949から既知、
および/または
21.プロフェノフォス(profenophos)
【0049】
【化27】
Figure 0005002106
【0050】
DE−A−2 249 462から既知、
および/または
22.プロチオフォス(prothiophos)
【0051】
【化28】
Figure 0005002106
【0052】
DE−A−2 111 414から既知、
および/または
23.テブピリムフォス(tebupirimphos)
【0053】
【化29】
Figure 0005002106
【0054】
DE−A−3 317 824から既知、
および/または
24.トリアゾフォス(triazophos)
【0055】
【化30】
Figure 0005002106
【0056】
DE−A−1 299 924から既知、
および/または
25.クロルフェンビンフォス(chlorfenvinphos)
【0057】
【化31】
Figure 0005002106
【0058】
US−2,956,073から既知、
および/または
26.ジクロルフォス(dichlorphos)
【0059】
【化32】
Figure 0005002106
【0060】
GB−A−775 085から既知、
および/または
27.ジクロトフォス(dicrotophos)
【0061】
【化33】
Figure 0005002106
【0062】
BE−A−55 22 84から既知、
および/または
28.メビンフォス(mevinphos)
【0063】
【化34】
Figure 0005002106
【0064】
US−2,685,552から既知、
および/または
29.モノクロトフォス(monocrotophos)
【0065】
【化35】
Figure 0005002106
【0066】
DE−A−1 964 535から既知、
および/または
30.フォスファミドン(phosphamidon)
【0067】
【化36】
Figure 0005002106
【0068】
US2,908,605から既知、
および/または
31.アセフェート(acephate)
【0069】
【化37】
Figure 0005002106
【0070】
DE−A−2 014 027から既知、
および/または
32.メタミドフォス(methamidophos)
【0071】
【化38】
Figure 0005002106
【0072】
US−3,309,266から既知、
および/または
33.トリクロルフォン(trichlorfon)
【0073】
【化39】
Figure 0005002106
【0074】
US−2,701,225から既知、
および/または
B)カルバメート類、好ましくは
34.カルバリール(carbaryl)
【0075】
【化40】
Figure 0005002106
【0076】
US−2,903,478から既知、
および/または
35.フェノキシカルブ(fenoxycarb)
【0077】
【化41】
Figure 0005002106
【0078】
EP−A−004 334から既知、
および/または
36.フォルメタネート(formetanate)
【0079】
【化42】
Figure 0005002106
【0080】
DE−A−1 169 194から既知、
および/または
37.フォルメタネート塩酸塩(formetanate hydrochloride)
DE−A−1 169 194から既知、
および/または
38.メチオカルブ(methiocarb)
【0081】
【化43】
Figure 0005002106
【0082】
DE−A−1 162 352から既知、
および/または
39.メトミル(methomyl)
【0083】
【化44】
Figure 0005002106
【0084】
US−3,639,620から既知、
および/または
40.オキサミル(oxamyl)
【0085】
【化45】
Figure 0005002106
【0086】
DE−A−1 768 623から既知、
および/または
41.ピリミカルブ(pirimicarb)
【0087】
【化46】
Figure 0005002106
【0088】
GB−A−1 181 657から既知、
および/または
42.プロポクサー(propoxur)
【0089】
【化47】
Figure 0005002106
【0090】
DE−A−1 108 202から既知、
および/または
43.チオジカルブ(thiodicarb)
【0091】
【化48】
Figure 0005002106
【0092】
DE−A−2 530 439から既知
が非常に良好な殺昆虫および殺ダニ性質を有することが見いだされた。
【0093】
驚くべきことに、本発明に従う活性化合物の組み合わせの殺昆虫および殺ダニ活性は個別の活性化合物の活性の合計をかなり越える。活性の単なる補集合(complementation)でなく、予期できなかった真の相乗効果が存在する。
【0094】
本発明に従う活性化合物の組み合わせは、少なくとも1種の式(I)の活性化合物に加えて、少なくとも1種の化合物1〜43の活性化合物を含んでなる。
【0095】
XがC1−C4−アルキル、ハロゲン、C1−C4−アルコキシまたはC1−C2−ハロゲノアルキルを表し、
Yが水素、C1−C4−アルキル、ハロゲン、C1−C4−アルコキシまたはC1−C2−ハロゲノアルキルを表し、
ZがC1−C4−アルキル、ハロゲンまたはC1−C4−アルコキシを表し、
nが0または1を表し、
AおよびBがそれらが結合している炭素原子と一緒になって、場合によりC1−C4−アルキル−もしくはC1−C4−アルコキシ−置換されていてもよい飽和5−もしくは6−員環を形成し、
Gが水素(a)を表すかまたは基
【0096】
【化49】
Figure 0005002106
【0097】
を表し、
ここで
1が各場合とも場合によりハロゲン−置換されていてもよいC1−C16−アルキル、C2−C16−アルケニル、C1−C6−アルコキシ−C2−C6−アルキルまたは1もしくは2個の酸素および/もしくは硫黄原子により中断されていてもよい3−7個の環原子を有するシクロアルキルを表し、
場合によりハロゲン−、ニトロ−、C1−C4−アルキル−、C1−C4−アルコキシ−、C1−C3−ハロゲノアルキル−もしくはC1−C3−ハロゲノアルコキシ−置換されていてもよいフェニルを表し、
2が各場合とも場合によりハロゲン−置換されていてもよいC1−C16−アルキル、C2−C16−アルケニルまたはC1−C6−アルコキシ−C2−C6−アルキルを表し、
各場合とも場合によりハロゲン−、ニトロ−、C1−C4−アルキル−、C1−C4−アルコキシ−もしくはC1−C4−ハロゲノアルキル−置換されていてもよいフェニルまたはベンジルを表す
式(I)の化合物、
並びに化合物1〜43の活性化合物の少なくとも1種
を含んでなる活性化合物の組み合わせが好ましい。
【0098】
式(I−b−1)
【0099】
【化50】
Figure 0005002106
【0100】
のジヒドロフラノン誘導体および化合物1〜43の活性化合物の少なくとも1種を含んでなる活性化合物の組み合わせが特に好ましい。
【0101】
さらに、活性化合物の組み合わせは混合できる他の殺菌・殺カビ、殺ダニまたは殺昆虫活性成分を含んでなってもよい。
【0102】
活性化合物が本発明に従う活性化合物の組み合わせの中に一定の重量比で存在する場合には、相乗効果が特に顕著である。しかしながら、活性化合物の組み合わせ中の活性化合物の重量比は比較的広い範囲内で変えることができる。一般的には、本発明に従う組み合わせは式(I)の活性化合物および共成分を以下の表に示す好ましいおよび特に好ましい混合比で含んでなる:
* 混合比は重量比を基準とする。この比は式(I)の活性化合物:共成分を意味すると理解すべきである
【0103】
【表1】
Figure 0005002106
【0104】
【表2】
Figure 0005002106
【0105】
本発明に従う活性化合物の組み合わせは農業において、動物衛生において、林業において、貯蔵製品および材料の保護において、並びに衛生分野において見られる動物性有害生物、好ましくは節足動物および線虫、特に昆虫およびダニを抑制するために適する。それらは通常の感受性および耐性種に対して並びに全てのまたは一部の成長段階に対して活性である。上記の有害生物は下記のものを包含する:
等脚目(Isopoda)から、例えば、オニスカス・アセルス(Oniscus asellus)、オカダンゴムシ(Armadillidium vulgare)、ポルセリオ・スカバー(Porcellio scaber)、
倍脚綱(Diplopoda)から、例えば、ブラニウルス・グツトラタス(Blaniulus guttulatus)、
チロポダ目(Chilopoda)から、例えば、ゲオフイルス・カルポフアグス(Geophilus carpophagus)、スカチゲラ種(Scutigera spec.)、
シムフイラ目(Symphyla)から、例えば、スカチゲレラ・イマキユラタ(Scutigerella immaculata)、
シミ目(Thysanura)から、例えば、レプシマ・サツカリナ(Lepisma saccharina)、
トビムシ目(Collembola)から、例えば、オニチウルス・アルマツス(Onychiurus armatus)、
直翅目(Orthoptera)から、例えば、アチータ・ドメスチクス(Acheta domesticus)、ケラ種(Gryllotalpa spp.)、トノサマバツタ(Locusta migratoria migratorioides)、メラノプルス種(Melanoplus spp.)、シストセルカ・グレガリア(Schistocerca gregaria)、
ゴキブリ目(Blattaria)から、例えば、ブラツタ・オリエンタリス(Blatta orientalis)、ワモンゴキブリ(Periplaneta americana)、ロイコフアエ・マデラエ(Leucophaea maderae)、チヤバネ・ゴキブリ(Blattella germanica)、
ハサミムシ目(Dermaptera)から、例えば、ホルフイキユラ・アウリクラリア(Forficula auricularia)、
シロアリ目(Isoptera)から、例えば、レチキユリテルメス種(Reticulitermes spp.)、
シラミ目(Phthiraptera)から、例えば、ヒトジラミ(Pediculus humanus corporis)、ケモノジラミ種(Haematopinus spp.)、ケモノホソジラミ種(Linognathus spp.)、ケモノハジラミ種(Trichodectes spp.)、ダマリネア種(Damalinea spp.)、
アザミウマ目(Thysanoptera)から、例えば、クリバネアザミウマ(Hercinothrips femoralis)、ネギアザミウマ(Thrips tabaci)、スリップス・パルミ(Thrips palmi)、フランクリニエラ・オクシデンタリス(Frankliniella occidentalis)、
半翅目(Heteroptera)から、例えば、チヤイロカメムシ種(Eurygaster spp.)、ジスデルクス・インテルメジウス(Dysdercus intermedius)、ピエスマ・クワドラタ(Piesma quadrata)、ナンキンムシ(Cimex lectularius)、ロドニウス・プロリクス(Rhodnius prolixus)、トリアトマ種(Triatoma spp.)、
同翅目(Homoptera)から、例えば、アレウロデス・ブラシカエ(Aleurodes brassicae)、ワタコナジラミ(Bemisia tabaci)、トリアレウロデス・バポラリオルム(Trialeurodes vaporariorum)、ワタアブラムシ(Aphis gossypii)、ダイコンアブラムシ(Brevicoryne brassicae)、クリプトミズス・リビス(Cryptomyzus ribis)、アフィス・フアバエ(Aphis fabae)、アフィス・ポミ(Aphis pomi)、リンゴワタムシ(Eriosoma lanigerum)、モモコフキアブラムシ(Hyalopterus arundinis)、フィロキセラ・バスタトリックス(Phylloxera vastatrix)、ペンフィグス種(Pemphigus spp.)、ムギヒゲナガアブラムシ(Macrosiphum avenae)、コブアブラムシ種(Myzus spp.)、ホツプイボアブラムシ(Phorodon humuli)、ムギクビレアブラムシ(Rhopalosiphum padi)、ヒメヨコバイ種(Empoasca spp.)、ユースセリス・ビロバツス(Euscelis bilobatus)、ツマグロヨコバイ(Nephotettix cincticeps)、ミズキカタカイガラムシ(Lecanium corni)、オリーブカタカイガラムシ(Saissetia oleae)、ヒメトビウンカ(Laodelphax striatellus)、トビイロウンカ(Nilaparvata lugens)、アカマルカイガラムシ(Aonidiella aurantii)、シロマルカイガラムシ(Aspidiotus hederae)、シユードコツカス種(Pseudococcus spp.)、キジラミ種(Psylla spp.)、
鱗翅目(Lepidoptera)から、例えば、ワタアカミムシ(Pectinophora gossypiella)、ブパルス・ピニアリウス(Bupalus piniarius)、ケイマトビア・ブルマタ(Cheimatobia brumata)、リソコレチス・ブランカルデラ(Lithocolletis blancardella)、ヒポノミユウタ・パデラ(Hyponomeuta padella)、コナガ(Plutella xylostella)、ウメケムシ(Malacosoma neustria)、クワノキンムケシ(Euproctis chrysorrhoea)、マイマイガ種(Lymantria spp.)、ブツカラトリツクス・スルベリエラ(Bucculatrix thurberiella)、ミカンハモグリガ(Phyllocnistis citrella)、ヤガ種(Agrotis spp.)、ユークソア種(Euxoa spp.)、フエルチア種(Feltia spp.)、エアリアス・インスラナ(Earias insulana)、ヘリオチス種(Heliothis spp.)、ヨトウムシ(Mamestra brassicae)、パノリス・フラメア(Panolis flammea)、スポドプテラ種(Spodoptera spp.)、トリコプルシア・ニ(Trichoplusia ni)、カルポカプサ・ポモネラ(Carpocapsa pomonella)、アオムシ種(Pieris spp.)、ニカメイチユウ種(Chilo spp.)、アワノメイガ(Pyrausta nubilalis)、スジコナマダラメイガ(Ephestia kuehniella)、ハチミツガ(Galleria mellonella)、テイネオラ・ビセリエラ(Tineola bisselliella)、テイネア・ペリオネラ(Tinea pellionella)、ホフマノフイラ・シユードスプレテラ(Hofmannophila pseudospretella)、カコエシア・ポダナ(Cacoecia podana)、カプア・レチクラナ(Capua reticulana)、コリストネウラ・フミフエラナ(Choristoneura fumiferana)、クリシア・アンビグエラ(Clysia ambiguella)、チヤハマキ(Homona magnanima)、トルトリクス・ビリダナ(Tortrix viridana)、クナファロセルス種(Cnaphalocerus spp.)、オーレマ・オリザエ(Oulema oryzae)。
鞘翅目(Coleoptera)から、例えば、アノビウム・プンクタツム(Anobium punctatum)、コナナガシンクイムシ(Rhizopertha dominica)、ブルキジウス・オブテクツス(Bruchidius obtectus)、インゲンマメゾウムシ(Acanthoscelides obtectus)、ヒロトルペス・バジユルス(Hylotrupes bajulus)、アゲラスチカ・アルニ(Agelastica alni)、レプチノタルサ・デセムリネアタ(Leptinotarsa decemlineata)、フエドン・コクレアリアエ(Phaedon cochleariae)、ジアブロチカ種(Diabrotica spp.)、シリオデス・クリソセフアラ(Psylliodes chrysocephala)、ニジユウヤホシテントウ(Epilachna varivestis)、アトマリア種(Atomaria spp.)、ノコギリヒラタムシ(Oryzaephilus surinamensis)、ハナゾウムシ種(Anthonomus spp.)、コクゾウムシ種(Sitophilus spp.)、オチオリンクス・スルカツス(Otiorrhychus sulcatus)、バシヨウゾウムシ(Cosmopolites sordidus)、シユートリンクス・アシミリス(Ceuthorrhynchus assimillis)、ヒペラ・ポスチカ(Hypera postica)、カツオブシムシ種(Dermestes spp.)、トロゴデルマ種(Trogoderma spp.)、アントレヌス種(Anthrenus spp.)、アタゲヌス種(Attagenus spp.)、ヒラタキクイムシ種(Lyctus spp.)、メリゲテス・アエネウス(Meligethes aeneus)、ヒヨウホンムシ種(Ptinus spp.)、ニプツス・ホロレウカス(Niptus hololeucus)、セマルヒヨウホンムシ(Gibbium psylloides)、コクヌストモドキ種(Tribolium spp.)、チヤイロコメノゴミムシダマシ(Tenebrio molitor)、コメツキムシ種(Agriotes spp.)、コノデルス種(Conoderus spp.)、メロロンサ・メロロンサ(Melolontha melolontha)、アムフイマロン・ソルスチチアリス (Amphimallon solstitialis)、コステリトラ・ゼアランジカ(Costelytra zealandica)、リッソロプツルス・オリゾフィルス(Lissorhoptrus oryzophilus)。
膜翅目(Hymenoptera)から、例えば、マツハバチ種(Diprion spp.)、ホプロカムパ種(Hoplocampa spp.)、ラシウス種(Lasius spp.)、イエヒメアリ(Monomorium pharaonis)、スズメバチ種(Vespa spp.)、
双翅目(Diptera)から、例えば、ヤブカ種(Aedes spp.)、ハマダラカ(Anopheles spp.)、イエカ(Culex spp.)、キイロシヨウジヨウバエ(Drosophila melanogaster)、イエバエ種(Musca spp.)、ヒメイエバエ種(Fannia spp.)、クロバエ・エリスロセフアラ(Calliphora erythrocephala)、キンバエ種(Lucilia spp.)、オビキンバエ種(Chrysomyia spp.)、クテレブラ種(Cuterebra spp.)、ウマバエ種(Gastrophilus spp.)、ヒツポボスカ種(Hyppobosca spp.)、サシバエ種(Stomoxys spp.)、ヒツジバエ種(Oestrus spp.)、ウシバエ種(Hypoderma spp.)、アブ種(Tabanus spp.)、タニア種(Tannia spp.)、ケバエ(Bibio hortulanus)、オスシネラ・フリト(Oscinella frit)、クロキンバエ種(Phorbia spp.)、アカザモグリハナバエ(Pegomyia hyoscyami)、セラチチス・キヤピタータ(Ceratitis capitata)、ミバエオレアエ(Dacus oleae)、ガガンボ・パルドーサ(Tipula paludosa)、ヒレミーア種(Hylemyia spp.)、リリオミザ種(Liriomyza spp.)。
ノミ目(Siphonaptera)から、例えば、ケオプスネズミノミ(Xenopsylla cheopis)、ナガノミ種(Ceratophyllus spp.)、
蛛形綱(Arachnida)から、例えばスコルピオ・マウルス(Scorpio maurus)、ラトロデクタス・マクタンス(Latrodectus mactans)、アシブトコナダニ(Acarus siro)、ヒメダニ種(Argas spp.)、カズキダニ種(Ornithodoros spp.)、ワクモ(Dermanyssus gallinae)、エリオフイエス・リビス(Eriophyes ribis)、ミカンサビダニ(Phyllocoptruta oleivora)、オウシマダニ種(Boophilus spp.)、コイタマダニ種(Rhipicephalus spp.)、アンブリオマ種(Amblyomma spp.)、イボマダニ種(Hyalomma spp.)、マダニ種(Ixodes spp.)、キユウセンヒゼンダニ種(Psoroptes spp.)、シヨクヒヒゼンダニ種(Chorioptes spp.)、ヒゼンダニ種(Sarcoptes spp.)、ホコリダニ種(Tarsonemus spp.)、クローバハダニ(Bryobia praetiosa)、ミカンリンゴハダニ種(Panonychus spp.)、ナミハダニ種(Tetranychus spp.)、ヘミタルソネムス種(Hemitarsonemus spp.)、ブレビパルプス種(Brevipalpusu spp.)。
【0106】
植物寄生性線虫には次のものが包含される:例えば、ネグサレセンチユウ種(Pratylenchus spp.)、ラドホルス・シミリス(Radopholus similis)、ナミクキセンチユウ(Ditylenchus dipsaci)、ミカンネセンチユウ(Tylenchulus semipenetrans)、シストセンチユウ種(Heterodera spp.)、グロボデラ種(Globodera spp.)、ネコブセンチユウ種(Meloidogyne spp.)、アフエレンコシデス種(Aphelenchoides spp.)、ロンギドルス種(Longidorus spp.)、ジフイネマ種(Xiphinema spp.)、トリコドルス種(Trichodorus spp.)、ブルサフェレンチュス種(Bursaphelenchus spp.)。
【0107】
活性化合物の組み合わせは通常の調合物、例えば液剤、乳剤、水和剤、懸濁剤、粉末、散剤、ペースト剤、可溶性粉末、粒剤、濃厚懸濁乳剤、活性化合物を含浸させた天然および合成材料、並びに重合体物質中の極小カプセルに転化することができる。
【0108】
これらの調合物は既知の方法で、例えば活性化合物を展開剤、すなわち液体溶媒および/または固体の担体と、場合により界面活性剤、すなわち乳化剤および/または分散剤および/または発泡剤を用いて、混合することにより製造される。
【0109】
使用される展開剤が水である場合、例えば補助溶媒として有機溶媒を用いることもできる。下記のものが液体溶媒として本質的に適する:芳香族、例えばキシレン、トルエンもしくはアルキルナフタレン類、塩素化された芳香族もしくは塩素化された脂肪族炭化水素類、例えばクロロベンゼン類、クロロエチレン類もしくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素類、例えばシクロヘキサン、またはパラフイン類、例えば石油画分、鉱油および植物油、アルコール類、例えばブタノールもしくはグリコール並びにそれらのエーテル類およびエステル類、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、強極性溶媒、例えばジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシド或いは水。
【0110】
適する固体担体は、例えばアンモニウム塩および粉砕した天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルク、チヨーク、石英、アタパルジヤイト、モンモリロナイトまたは珪藻土、並びに粉砕した合成鉱物、例えば高度に分散したケイ酸、アルミナおよびシリケート類であり;粒剤用の適する固体担体は、例えば粉砕し且つ分別した天然石、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石および白雲石、または無機および有機のひきわりの合成顆粒、および有機物質例えばおがくず、やしがら、トウモロコシ穂軸およびタバコ茎の顆粒であり;適する乳化剤および/または発泡剤は、例えば非イオン性およびアニオン性乳化剤、例えばポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル類、例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル類、アルキルスルホネート類、アルキルスルフエート類、アリールスルホネート類、或いは蛋白質加水分解生成物であり;適する分散剤は、例えばリグニン−スルフアイト廃液およびメチルセルロースである。
【0111】
粘着付与剤、例えばカルボキシルメチルセルロース、並びに粉状、粒状またはラテツクス状の天然および合成重合体、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコールおよびポリビニルアセテート、或いは天然燐脂質、例えばセファリン類およびレシチン類、並びに合成燐脂質を調合物中で用いることができる。他の添加剤は鉱油および植物油でありうる。
【0112】
着色剤、例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタンおよびプルシアンブルー、並びに有機染料、例えばアリザリン染料、アゾ染料および金属フタロシアニン染料、並びに微量の栄養剤、例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩を用いることができる。
【0113】
調合物は一般的には0.1〜95重量%の間、好ましくは0.5〜90重量%の間の活性化合物を含有する。
【0114】
本発明に従う活性化合物の組み合わせは、それらの商業的に一般的な調合物の状態でおよびこれらの調合物から製造された使用形態で、他の活性化合物、例えば殺昆虫剤、誘引剤、消毒剤、殺細菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌・殺カビ剤、成長調節剤または除草剤との混合物として存在することができる。殺昆虫剤は、例えば、燐酸エステル類、カルバミン酸エステル類、カルボン酸エステル類、塩素化された炭化水素類、フエニルウレア類および微生物により製造される化合物などを包含する。
【0115】
除草剤の如き他の既知の活性化合物または肥料および成長調整剤との混合物も可能である。
【0116】
殺昆虫剤として使用される場合には、本発明に従う活性化合物の組み合わせは、さらに、それらの商業的に入手可能な調合物においてそしてこれらの調合物から製造される使用形態において、相乗剤との混合物として存在しうる。相乗剤は、加えられる相乗剤自体は活性である必要はないが活性化合物の活性を高める化合物である。
【0117】
商業的に入手可能な調合物から製造される使用形態の活性化合物含有量は広い限度内で変えることができる。使用形態の活性化合物濃度は0.0000001〜95重量%の、好ましくは0.0001〜1重量%の間の活性化合物である。
【0118】
化合物は使用形態に適する一般的な方法で使用される。
【0119】
衛生上の有害生物および貯蔵製品の有害生物に対して使用される時には、活性化合物の組み合わせは木材およびクレイ上での優れた残存活性並びに石灰処理した物質上でのアルカリに対する良好な安定性を有する。
【0120】
本発明に従う活性化合物の組み合わせは植物の有害生物、衛生上の有害生物、および貯蔵製品の有害生物に対してだけでなく、獣医薬分野において動物寄生体(体外寄生体)、例えば硬質マダニ(hard ticks)、軟質マダニ(soft ticks)、皮癬ダニ、葉ダニ、ハエ類(刺すハエおよび吸うハエ)、寄生性のハエの幼虫、虱、毛虱、鳥虱および蚤に対しても活性である。これらの寄生体は下記のものを包含する:
シラミ目(Anoplurida)から、例えば、ヘマトピヌス種(Haematopinus spp.)、リノグナスス種(Linognathus spp.)、ペジクルス種(Pediculus spp.)、フチルス種(Phtirus spp.)、ソレノポテス種(Solenopotes spp.)。
【0121】
ハジラミ目(Mallophagida)並びにマルツノハジラミ亜目(Amblycerina)、ホソツノハジラミ亜目(Ischnocerina)から、例えば、トリメノポン種(Trimenopon spp.)、メノポン種(Menopon spp.)、トリノトン種(Trinoton spp.)、ボビコラ種(Bovicola spp.)、ウェルネキエラ(Werneckiella spp.)、レピケントロン種(Lepikentron spp.)、ダマリナ種(Damalina spp.)、トリコデクテス種(Trichodectes spp.)、フェリコラ種(Felicola spp.)。
【0122】
双翅目(Diptera)並びにカ亜目(Nematocerina)、ハエ亜目(Brachycerina)から、例えば、エーデス種(Aedes spp.)、アノフェレス種(Anopheles spp.)、クレックス種(Culex spp.)、シムリウム種(Simulium spp.)、ユーシムリウム種(Eusimulium spp.)、フレボトムス種(Phlebotomus spp.)、ルツゾミイア種(Lutzomyia spp.)、クリコイデス種(Culicoides spp.)、クリソプス種(Chrysops spp.)、ヒボミトラ種(Hybomitra spp.)、アチロツス種(Atylotus spp.)、タバヌス種(Tabanus spp.)、ヘマトポタ種(Haematopota spp.)、フィリポニア種(Philipomyia spp.)、ブラウラ種(Braula spp.)、ムスカ種(Musca spp.)、ヒドロタエア種(Hydrotaea spp.)、ストモキシス種(Stomoxys spp.)、ヘマトビア種(Haematobia spp.)、モレリア種(Morellia spp.)、ファニア種(Fannia spp.)、グロッシナ種(Glossina spp.)、カリフォラ種(Calliphora spp.)、ルシリア種(Lucilia spp.)、クリソミイア種(Chrysomyia spp.)、ウールファルチア種(Wohlfahrtia spp.)、サルコファガ種(Sarcophaga spp.)、オエストルス種(Oestrus spp.)、ヒポデルマ種(Hypoderma spp.)、ガステロフィルス種(Gasterophilus spp.)、ヒッポボスカ種(Hippobosca spp.)、リポプテナ種(Lipoptena spp.)、メロファグス種(Melophagus spp.)。
【0123】
ノミ目(Siphonapterida)から、例えば、プレックス種(Pulex spp.)、クテノセファリデス種(Ctenocephalides spp.)、ゼノピスラ種(Xenopyslla spp.)、セラトフィルス種(Ceratophyllus spp.)。
【0124】
カメムス目(Heteropterida)、例えば、シメックス種(Cimex spp.)、トリアトマ種(Triatoma spp.)、ロドニウス種(Rhodnius spp.)、パンストロンギルス種(Panstrongylus spp.)。
【0125】
ゴキブリ目(Blattarida)から、例えば、ブラッタ・オリエンタリス(Blatta orientalis)、ペリプラネタ・アメリカナ(Periplaneta americana)、ブラッテラ・ゲルマニカ(Blattela germanica)、スペラ種(Supella spp.)。
【0126】
ダニ目(Acaria)(アカリダ(Acarida))の亜種並びにメタ−(Meta-)およびメソスチグマタ目(Mesostigmata)から、例えば、アルガス種(Argas spp.)、オルニソドルス種(Ornithodorus spp.)、オトビウス種(Otobius spp.)、イキソデス種(Ixodes spp.)、アンブリオンマ種(Amblyomma spp.)、ブーフィルス種(Boophilus spp.)、デルマセントル種(Dermacentor spp.)、ヘマフィサリス種(Haemaphysalis spp.)、ヒアロンマ種(Hyalomma spp.)、リピセファルス種(Rhipicephalus spp.)、デルマニッサス種(Dermanyssus spp.)、ライリエチア種(Raillietia spp.)、ニューモニッサス(Pneumonyssus spp.)、ステルノストマ種(Sternostoma spp.)、バロア種(Varroa spp.)。
【0127】
ケダニ亜目(Actinedida)(プロチグマタ(Prostigmata))およびコナダニ亜目(Acaridida)(アスチグマタ(Astigmata))から、例えば、アカラピス種(Acarapis spp.)、ケイレチエラ種(Cheyletiella spp.)、オルニソヘイレチア種(Ornithocheyletia spp.)、ミオビア種(Myobia spp.)、ソレルガテス種(Psorergates spp.)、デモデックス種(Demodex spp.)、トロンビクラ種(Trombicula spp.)、リストロフォルス種(Listrophorus spp.)、アカルス種(Acarus spp.)、チロファグス種(Tyrophagus spp.)、カログリフス種(Caloglyphus spp.)、ヒポデクテス種(Hypodectes spp.)、テロリクス種(Pterolichus spp.)、ソロプテス種(Psoroptes spp.)、コリオプテス種(Chorioptes spp.)、オクトデクテス種(Octodectes spp.)、サルコプテス種(Sarcoptes spp.)、ノトエドレス種(Notoedres spp.)、ネミドコプテス種(Knemidocoptes spp.)、シトジテス種(Cytodites spp.)、ラミノシオプテス種(Laminosioptes spp.)。
【0128】
本発明に従う活性化合物の組み合わせは、農業生産用家畜、例えば、牛、羊、山羊、馬、豚、驢馬、駱駝、バッファロー、兎、鶏、七面鳥、鴨、鵞鳥、蜜蜂、他の室内動物、例えば、犬、猫、飼育用の鳥、水族館の魚、並びにいわゆる実験動物、例えば、ハムスター、モルモット、ラットおよびマウス、を攻撃する節足動物を抑制するためにも適する。本発明に従う活性化合物の組み合わせの使用により、これらの節足動物を抑制することによって死亡事例および(肉、乳、羊毛、皮革、卵、蜂蜜などの)生産量減少は減じられるはずであり、その結果、より経済的なそしてより簡単な動物の飼育が可能になる。
【0129】
本発明に従う活性化合物の組み合わせは、獣医学分野では、既知の方法で腸内投与により、例えば錠剤、カプセル剤、飲料、飲み薬、顆粒、ペースト剤、大型丸剤、飼料を介する方法および坐薬の形態で、非経口的投与により、例えば、注射(筋肉内、皮下、静脈内、腹腔内など)により、移植物、鼻内投与により、例えば浸漬もしくは入浴、噴霧、注ぎおよび滴下の形態で皮膚投与により、洗浄および粉末散布の形態で、そして活性化合物を含んでなる成型品、例えば首輪、耳札、尾の標識、足輪、端綱、標識装置などを用いて使用される。
【0130】
家畜、家禽、室内動物などに投与される場合には、活性化合物の組み合わせは1〜80%の量で活性化合物を含んでなる調合物(例えば粉剤、乳剤、散剤組成物)として、直接または100〜10000倍の希釈後に使用することができ、或いはそれらを化学浴の形態で使用してもよい。
【0131】
さらに、本発明に従う活性化合物の組み合わせが工業材料を破壊する昆虫に対して有効な殺昆虫活性を示すことも見いだされた。
【0132】
下記の昆虫が例としてそして好ましいとして挙げられるが、それらに限定されるものではない:
甲虫類(Beetles)、例えば
ヒロトルペス・バジュルス(Hylotrupes bajulus)、クロロフォルス・ピロシス(Chlorophorus pilosis)、アノビウム・プンクタツム(Anobium punctatum)、ゼストビウム・ルフォビロスム(Xestobium rufovillosum)、プチリヌス・ペクチコルニス(Ptilinus pecticornis)、デンドロビウム・ペルチネックス(Dendrobium pertinex)、エルノビウス・モリス(Ernobius mollis)、プリオビウム・カルピニ(Priobium carpini)、リクツス・ブルンネイス(Lyctus brunneus)、リクツス・アフリカヌス(Lyctus africanus)、リクツス・プラニコリス(Lyctus planicollis)、リクツス・リネアリス(Lyctus linearis)、リクツス・プベッセンス(Lyctus pubescens)、トロゴキシロン・アエクアレ(Trogoxylon aequale)、ミンセス・ルギコシル(Minthes rugicollis)、キシレボルス種(Xyleborus spec.)、トリプトデンドロン種(Tryptodendron spec.)、アパテ・モオナクス(Apate monachus)、ボスチリクス・カプシンス(Bostrychus capucins)、ヘテロボストリクス・ブルンネウス(Heterobostrychus brunneus)、シノキシロン種(Sinoxylon spec.)、ジノデルス・ミヌツス(Dinoderus minutus)。
革翅目(Dermapterans)、例えば
シレックス・ジュベンクス(Sirex juvencus)、ウロセルス・ギガス(Urocerus gigas)、ウロセルス・ギガス・タイグヌス(Urocerus gigas taignus)、ウロセルス・アウグル(Urocerus augur)。
シロアリ類(Termites)、例えば
カロテルメス・フラビコリス(Kalotermes flavicollis)、クリプトテルメス・ブレビス(Crytotermes brevis)、ヘテロテルメス・インジコラ(Heterotermes indicola)、レチクリテルメス・フラビペス(Reticulitermes flavipes)、レチクリテルメス・サントネンシス(Reticulitermes santonensis)、レクチクリテルメス・ルシフグス(Reticulitermes lucifugus)、マストテルメス・ダーウィニエンシス(Mastotermes darwiniensis)、ズーテルモプシス・ネバデンシス(Zootermopsis nevadensis)、コプトテルメス・フォルモサヌス(Coptotermes formosanus)。
シミ類(Bristle-tails)、例えばレイスマ・サッカリナ(Lepisma saccharina)。
【0133】
工業材料はこの概念では非−生存材料、例えば、好ましくは重合体、接着剤、サイズ、紙およびボール紙、皮革、木材および材木製品、並びに塗料を意味すると理解される。
【0134】
昆虫の攻撃から保護される材料は特に好ましくは木材および材木製品である。
【0135】
本発明に従う組み合わせまたはこれらを含んでなる混合物により保護することができる木材および加工材木製品は、例えば、建築用材木、木製梁、鉄道枕木、橋梁部品、防波堤、木製車両、箱、荷台、容器、電柱、木製型桟、木製窓および扉、合板、チップボード、連結製品、または家屋の建築もしくは連結部の中で非常に一般的に使用されている木材製品を意味すると理解すべきである。
【0136】
活性化合物の組み合わせはそのままで、濃縮物または一般的な普通の調合物、例えば粉末、粒剤、液剤、懸濁剤、乳剤もしくはペースト剤の形態で使用することができる。
【0137】
上記の調合物はそれ自体は既知である方法で、例えば、活性化合物を少なくとも1種の溶媒もしくは希釈剤、乳化剤、分散剤および/または結合剤または揮発保留剤、撥水剤、所望により乾燥剤および紫外線安定剤、並びに所望により着色剤および顔料、並びに他の加工助剤と混合することにより製造することができる。
【0138】
木材および木製製品の保護のために使用される殺昆虫剤組成物または濃縮物は、本発明に従う活性化合物を0.0001〜95重量%、特に0.001〜60重量%の濃度で含んでなる。
【0139】
使用される組成物または濃縮物の量は昆虫の性質および発生状態並びに媒体に依存する。最適な適用量は適用時に各場合とも一連の試験により決めることができる。しかしながら、一般的には、保護しようとする材料を基準にして0.0001〜20重量%、好適には0.001〜10重量%の活性化合物を使用することで充分である。
【0140】
適する溶媒および/または希釈剤は有機化学溶媒もしくは溶媒混合物および/または油状もしくは油型の有機化学溶媒もしくは低揮発度の溶媒混合物および/または有極性有機化学溶媒もしくは溶媒混合物および/または水並びに適宜乳化剤および/または湿潤剤である。
【0141】
好ましく使用される有機化学溶媒は35より高い蒸発価(evaporation number)および30℃より高い、好適には45℃より高い引火点を有する油状または油類似溶媒である。低揮発度を有するそのような油状または油類似溶媒として使用される物質は、適当な鉱油もしくはそれらの芳香族画分、または鉱油を含有する溶媒混合物、好ましくはホワイトスピリット、石油および/またはアルキルベンゼンである。
【0142】
170〜220℃の沸騰範囲を有する鉱油、170〜220℃の沸騰範囲を有するホワイトスピリット、250〜350℃の沸騰範囲を有するスピンドル油、160〜280℃の沸騰範囲の石油もしくは芳香族、ターペンチンの油などが有利に使用される。
【0143】
好ましい態様では、180〜210℃の沸騰範囲を有する液体脂肪族炭化水素類もしくは180〜220℃の沸騰範囲を有する芳香族および脂肪族炭化水素類の高沸点混合物および/またはスピンドル油および/またはモノクロロナフタレン、好ましくはα−モノクロロナフタレンが使用される。
【0144】
溶媒混合物も35より高い蒸発価および30℃より高い、好ましくは45℃より高い引火点を有し且つ混合物がこの溶媒混合物の中に可溶性または可乳化性である限り、35より高い蒸発価および30℃より高い、好ましくは45℃より高い引火点を有する低揮発度の油状または油類似有機溶媒を高または中揮発度の有機化学溶媒により部分的に置換することができる。
【0145】
好ましい態様では、有機化学溶媒もしくは溶媒混合物の一部は脂肪族の有極性有機化学溶媒もしくは溶媒混合物により置換される。ヒドロキシルおよび/またはエステルおよび/またはエーテル基を有する脂肪族有機化学溶媒、例えば、グリコールエーテル類、エステル類などが好ましく使用される。
【0146】
本発明の目的に使用される有機化学結合剤は、それ自体既知であり且つ水で希釈可能でありおよび/または使用される有機化学溶媒中に可溶性もしくは可分散性もしくは可乳化性である合成樹脂および/または結合性乾燥油、特にアクリレート樹脂、ビニル樹脂、例えばポリ酢酸ビニル、ポリエステル樹脂、重縮合もしくは重付加樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキド樹脂もしくは改質アルキド樹脂、フェノール樹脂、炭化水素樹脂、例えばインデン/クマロン樹脂、シリコーン樹脂、乾燥植物性および/または乾燥油および/または天然および/もしくは合成樹脂をベースとした物理的乾燥結合剤からなるかまたはそれらを含んでなる結合剤である。
【0147】
結合剤として使用される合成樹脂は乳化液、分散液または溶液の形態で使用することができる。ビチューメンまたはビチューメン物質を10重量%までの量で結合剤として使用することもできる。さらに、それ自体は既知である染料、顔料、撥水剤、臭気−遮蔽物質および抑制剤または抗腐食剤などを使用することもできる。
【0148】
本発明によると、組成物または濃縮物は好ましくは、有機化学結合剤として、少なくとも1種のアルキド樹脂または改質アルキド樹脂および/または乾燥植物性油を含んでなる。本発明に従い好ましく使用されるアルキド樹脂は45重量%より多い、好ましくは50〜68重量%の油含有量を有するものである。
【0149】
上記の結合剤の全部または一部を揮発保留剤(混合物)または可塑剤(混合物)により置換することができる。これらの添加剤は活性化合物の蒸発および結晶化または沈澱を防止することを意図する。それらは好適には(使用される結合剤の100%を基準にして)結合剤の0.01〜30%を置換する。
【0150】
可塑剤は、フタル酸エステル類、例えばフタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチルもしくはフタル酸ベンジルブチル、燐酸エステル類、例えば燐酸トリブチル、アジピン酸エステル類、例えばアジピン酸ジ−(2−エチルヘキシル)、ステアリン酸エステル類、例えばステアリン酸ブチルもしくはステアリン酸アミル、オレイン酸エステル類、例えばオレイン酸ブチル、グリセロールエーテル類または比較的高分子量のグリコールエーテル類、グリセロールエステル類およびp−トルエンスルホン酸エステル類の化学種から生ずるものである。
【0151】
揮発保留剤は化学的にはポリビニルアルキルエーテル類、例えば、ポリビニルメチルエーテル、またはケトン類、例えばベンゾフェノンもしくはエチレンベンゾフェノンを基にしている。
【0152】
他の適する溶媒または希釈剤は、特に、水であり、適宜1種もしくはそれ以上の上記の有機化学溶媒または希釈剤、乳化剤および分散剤との混合物状であってもよい。
【0153】
工業規模の含浸方法、例えば真空、二重真空または圧力法により特に有効な木材の保護が得られる。
【0154】
本発明に従う活性化合物の組み合わせは、同時に、塩水または塩気のある水と接触する対象、例えば船体、スクリーン、網、建物、停泊用具および信号システム、を汚染(fouling)付着から保護するために使用することができる。
【0155】
付着性貧毛類(sessile Oligochaerta)、例えばカンザシゴカイ科(Serpulidae)により、並びに貝類およびレダモルファ(Ledamorpha)(エボシガイ)群からの種、例えば種々のエボシガイ(Lepas)およびミョウガガイ(Scalpellum)種により、またはフジツボ下目(Balanomorpha)群(フジツボ)からの種、例えばシロスジフジツボ(Balanus)もしくはポリシペス(Pollicipes)種による汚染は、船舶の摩擦抗力を増加させ、そしてその結果として、より高いエネルギー消費およびそれに加えて乾ドック中の頻繁な滞在による操作費用における顕著な増加をもたらす。
【0156】
藻、例えばシオミドロ(Ectocarpus)種およびイギス(Ceramiumu)種による汚染とは別に、一般名フジツボ目(Cirripedia)(cirriped crustaceanus)の分類に入る付着性切甲亜綱(sessile Entomostraka)群による汚染が特に重要である。
【0157】
驚くべきことに、本発明に従う活性化合物の組み合わせが顕著な防汚活性(antifouling action)を示すことが今回見いだされた。
【0158】
本発明に従う活性化合物の組み合わせの使用により、例えば、硫化ビス(トリアルキル錫)類、ラウリン酸トリ−n−ブチル錫、塩化トリ−n−ブチル錫、酸化銅(I)、塩化トリエチル錫、トリ−n−ブチル(2−フェニル−4−クロロフェノキシ)錫、酸化トリブチル錫、二硫化モリブデン、酸化アンチモン、重合体状チタン酸ブチル、塩化フェニル−(ビスピリジン)−ビスマス、弗化トリ−n−ブチル錫、エチレンビスチオカルバミン酸マンガン、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチレンビスチオカルバミン酸亜鉛、2−ピリジンチオール1−オキシドの亜鉛塩類および銅塩類、エチレン−ビスチオカルバミン酸ビスジメチルジチオカルバモイル亜鉛、酸化亜鉛、エチレン−ビスチオカルバミン酸銅(I)、チオシアン酸銅、ナフテン酸銅およびハロゲン化トリブチル錫中の重金属の使用が省略でき、またはこれらの化合物の濃度を実質的に減ずることができる。
【0159】
適宜、調整済み防汚塗料は他の活性化合物、好ましくは殺藻剤、殺菌・殺カビ剤、除草剤、殺軟体動物剤、または他の防汚活性化合物をさらに含んでなることができる。
【0160】
好適には、本発明に従う防汚組成物との組み合わせ中の適する成分は下記のものである:
殺藻剤、例えば
2−tert−ブチルアミノ−4−シクロプロピルアミノ−6−メチルチオ−1,3,5−トリアジン、ジクロロフェン(dichlorophen)、ジウロン(diuron)、エンドタル(endothal)、フェンチンアセテート(fentine acetate)、イソプロツロン(isoproturon)、メタベンズチアズロン(methabenzthiazuron)、オキシフルオルフェン(oxyfluorfeen)、キノクラミン(quinoclamine)およびテルブトリン(terbutryn);
殺菌・殺カビ剤、例えば
ベンゾ[b]チオフェンカルボン酸シクロヘキシルアミドS,S−ジオキシド、ジクロフルアニド(dichlofluanid)、フルオル−フォルペット(fluor-folpet)、ブチルカルバミン酸3−ヨード−2−プロピニル、トリルフルアニド(tolylfluanid)並びにアゾール類、例えばアザコナゾール(azaconazole)、シプロコナゾール(cyproconazole)、エポキシコナゾール(epoxyconazole)、ヘキサコナゾール(hexaconazole)、メトコナゾール(metconazole)、プロピコナゾール(propiconazole)およびテブコナゾール(tebuconazole);
殺軟体動物剤、例えば
フェンチンアセテート(fentin acetate)、メタルデヒド(metaldehyde)、メチオカルブ(methiocarb)、ニクロサミド(niclosamid)、チオジカルブ(thiodicarb)およびトリメタカルブ(trimethacarb);
または従来の防汚活性化合物、例えば
4,5−ジクロロ−2−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン、ジヨードメチルパラトリルスルホン、2−(N,N−ジメチルチオカルバモイルチオ)−5−ニトロチアジル、2−ピリジンチオール1−オキシドのカリウム、銅、ナトリウムおよび亜鉛塩類、ピリジン−トリフェニルボラン、テトラブチルジスタノキサン、2,3,5,6−テトラクロロ−4−(メチルスルホニル)−ピリジン、2,4,5,6−テトラクロロイソフタロニトリル、二硫化テトラメチルチウラムおよび2,4,6−トリクロロフェニルマレイミド。
【0161】
使用される防汚組成物は本発明に従う活性化合物の組み合わせを0.001〜50重量%の、特に0.01〜20重量%の濃度で含んでなる。
【0162】
さらに、本発明に従う防汚組成物は一般的な成分、例えば、Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 および Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973 に記載されているものを含んでなる。
【0163】
本発明に従う殺藻、殺菌・殺カビ、殺軟体動物活性化合物および殺昆虫活性化合物の他に、防汚塗料は、特に、結合剤を含んでなる。
【0164】
知られている結合剤の例は、溶媒系中のポリ塩化ビニル、溶媒系中の塩素化ゴム、溶媒系中の、特に水性系中の、アクリル樹脂、水性分散液の形態もしくは有機溶媒系の形態の塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体系、ブタジエン/スチレン/アクリロニトリルゴム、乾燥油類、例えばアマニ油、樹脂エステル類、またはタールもしくはビチューメン、アスファルトおよびエポキシ化合物と組み合わされた改質硬化樹脂、少量の塩素ゴム、塩素化ポリプロピレン並びにビニル樹脂である。
【0165】
適宜、塗料は好ましくは塩水中に不溶性である無機顔料、有機顔料または着色剤も含んでなる。塗料は例えば活性化合物の調節放出を可能にするコロホニウムの如き物質をさらに含んでなってもよい。さらに、塗料は可塑剤、レオロジー性質に影響を与える改質剤および他の従来成分を含んでなってもよい。本発明に従う化合物または上記の混合物は自己−研磨性防汚(self-polishing antifouling system)系の中に加えてもよい。
【0166】
活性化合物の組み合わせは、閉鎖空間、例えば、住居、工場、事務所、車両など、で見られる動物性有害生物、特に昆虫、蜘蛛およびダニを抑制するためにも適する。それらはこれらの有害生物を抑制するための家庭用殺昆虫製品の中で使用することができる。それらは感受性および抵抗性の種に対して並びに全ての成長段階に対して活性である。これらの有害生物は下記のものを包含する:
サソリ目(Scorpionidea)から、例えば、キョクトウサセリ(Buthus occitanus)、ダニ目(Acarina)から、例えば、アルガス・ペリシクス(Argas persicus)、アルガス・レフレクス(Argas reflexus)、ブリオビア種(Bryobia ssp.)、ワクモ(Dermanyssus gallinae)、グリシファグス・ドメスチクス(Glyciphagus domesticus)、オルニソドルス・モウバト(Ornithodorus moubat)、リピセファルス・サンギネウス(Rhipicephalus sanguineus)、トロンビクラ・アルフレデュゲシ(Trombicula alfreddugesi)、ニュートロンビクラ・オーツムナリス(Neutrombicula autumnalis)、デルマトファゴイデス・テロニッシムス(Dermatophagoides pteronissimus)、デルマトファゴイデス・フォリナエ(Dermatophagoides forinae)、
クモ目(Araneae)から、例えば、トリクイグモ(Aviculariidae)、真正クモ(Araneidae)、
ザトウムシ目(Opiliones)から、例えば、シュードスコルピオネス・チェリファー(Pseudoscorpiones chelifer)、シュードスコルピオネス・チェイリジウム、(Pseudoscorpioes cheiridium)、オピリオネス・ファランギウム(Opiliones phalangium)、
等脚目(Isopoda)から、例えば、オニスクス・アセルス(Oniscus asellus)、ポルセリオ・スカバー(Porcellio scaber)、
倍脚目(Diplopoda)から、例えば、ブラニウルス・グッツラツス(Blaniulus guttulatus)、オビヤスデ種(Polydesmus spp.)、
唇脚目(Chilopoda)から、例えば、ツチムカデ種(Geophilus spp.)、
シミ亜目(Zygentoma)から、例えば、ヤマトシミ(Ctenolepisma spp.)、レピスマ・サッカリナ(Lepisma saccharina)、レピスモデス・インクイリヌス(Lepismodes inquilinus)、
ゴキブリ目(Blattaria)から、例えば、ブラッタ・オリエンタリエス(Blatta orientalies)、ブラッテラ・ゲルマニカ(Blattella germanica)、ブラッテラ・アサヒナイ(Blattella asahinai)、リューコファエア・マデラエ(Leucophaea maderae)、パンクロラ種(Panchlora spp.)、パルコブラッタ種(Parcoblatta spp.)、ペリプラネタ・オーストララシアエ(Periplaneta australasiae)、ペリプラネタ・アメリカナ(Periplaneta americana)、ペリプラネタ・ブルンネア(Periplaneta brunnea)、ペリプラネタ・フリギノサ(Periplaneta fuliginosa)、スペラ・ロンギパルパ(Supella longipalpa)、
跳躍目(Saltatoria)から、例えば、アキータ・ドメスチクス(Acheta domesticus)、
革翅目(Dermaptera)から、例えば、フォルフィキュラ・オーリクラリア(Forficula auricularia)、
等翅目(Isoptera)から、例えば、カロテルメス種(Kalotermes spp.)、ヤマトシロアリ種(Reticulitermes spp.)、
噛虫目(Psocoptera)から、例えば、レピナツス種(Lepinatus spp.)、コナチャタテ種(Liposcelis spp.)、
甲虫目(Coleptera)から、例えば、ヒメマルカツオブシ種(Anthrenus spp.)、アッタゲヌス種(Attagenus spp.)、デルメステス種(Dermestes spp.)、ラテチクス・オリザエ(Latheticus oryzae)、ネクロビア種(Necrobia spp.)、プチヌス種(Ptinus spp.)、リゾペルサ・ドミニカ(Rhizopertha dominica)、シトフィルス・グラナリウス(Sitophilus granarius)、シトフィルス・オリザエ(Sitophilus oryzae)、シトフィルス・ゼアマイス(Sitophilus zeamais)、ステゴビウム・パニセウム(Stegobium paniceum)、
双翅目(Diptera)から、例えば、エーデス・エジプチ(Aedes aegypti)、エーデス・アルピクツス(Aedes albopictus)、エーデス・タエニオリンクス(Aedes taeniorhynchus)、ハマダラカ種(Anopheles spp.)、オオクロバエ(Calliphora erythrocephala)、クリソゾア・プルビアリス(Chrysozona pluvialis)、キュレックス・クインクエファスシアツス(Culex quinquefasciatus)、キュレックス・ピピエンス(Culex pipiens)、キュレックス・タルサリス(Culex tarsalis)、キイロショウジョウバエ種(Drosophila spp.)、ヒメイエバエ(Fannia canicularis)、イエバエ(Musca domestica)、サシチョウバエ(Phlebotomus spp.)、サルコファガ・カルナリア(Sarcophaga carnaria)、ブユ種(Simulium spp.)、ストモキシス・カルシトランス(Stomoxys calcitrans)、ガガンボ(Tipula paludosa)、
鱗翅目(Lepidoptera)から、例えば、アクロイア・グリセラ(Achroia girisella)、ガレリア・メロネラ(Galleria mellonella)、プロディア・インタープンクテラ(Plodia interpunctella)、ティネア・クロアセラ(Tinea cloacella)、ティネア・ペリオネラ(Tinea pellionella)、ティネオラ・ビッセリエラ(Tineola bisselliella)、
ノミ目(Siphonaptera)から、例えば、テノセファリデス・カニス(Ctenocephalides canis)、テノセファリデス・フェリス(Ctenocephalides felis)、ヒトノミ(Pulex irritans)、ツンガ・ペネトランス(Tunga penetrans)、ネズミノミ(Xenopsylla cheopis)、
膜翅目(Hymenoptera)から、例えば、クロオオアリ(Camponotus herculeanus)、ラシウス・フリギノスス(Lasius fuliginosus)、ラシウス・ニガー(Lasius niger)、ラシウム・ウンブラツス(Lasius umbratus)、モノモリウム・ファラオニス(Monomorium pharaonis)、パラベスプラ種(Paravespula spp.)、テトラモリウム・カエスプチツム(Tetramorium caespitum)、
シラミ目(Anoplura)から、例えば、ペジクルス・ヒュマヌス・カピチス(Pediculus humanus capitis)、ペジクルス・ヒュマヌス・コルポリス(Pediculus humanus corporis)、ケジラミ(Phthirus pubis)、
異翅目(Heteroptera)から、例えば、シメックス・ヘミプテルス(Cimex hemipterus)、シメックス・レクツラリウス(Cimex lectularius)、ロジヌス・プロリクス(Rhodinus prolixus)、トリアトマ・インフェスタンス(Triatoma infestans)。
【0167】
それらはエーロゾル、無圧スプレー製品、例えばポンプおよびアトマイザースプレー、自動噴霧システム、噴霧器、フォーム、ゲル、セルロースまたは重合体から製造される蒸発錠剤を有する蒸発剤製品、液体蒸発剤、ゲルおよび膜蒸発剤、抛射剤で駆動される蒸発剤、無エネルギーもしくは無発動機蒸発システム、モスペーパー、モスバッグおよびモスゲルとして、粒剤または散剤として、延展用の餌の中でまたは餌台の中で使用される。
【0168】
全ての植物および植物部分を本発明に従い処理することができる。植物とは、本発明の概念では全ての植物および植物集団、例えば所望するおよび所望しない野生植物または栽培作物(天然産出栽培作物を包含する)を意味することをここでは理解すべきである。栽培作物植物とは、従来型の植物栽培および最適化方法によりまたはバイオテクノロジーおよび組み換え方法によりまたはこれらの方法の組み合わせにより得られうる植物であることができ、トランスジェニック植物および植物栽培者の権利により保護されうるかまたはされえない植物変種、例えば若枝、葉、花および根を包含し、挙げられる例は葉、針状葉、茎、幹、花、子実体、果実、種子、根、塊茎および根茎である。植物部分は収穫された物質、並びに成長および生殖繁殖物質、例えば切穂、塊茎、根茎、分枝および種子も包含する。
【0169】
活性化合物を用いる植物および植物部分の本発明に従う処理は直接的にまたは化合物を周辺、環境もしくは貯蔵区域に慣習的な処理方法により、例えば浸漬、噴霧、蒸発、煙霧、粒剤散布、ハケ塗り、そして生殖物質の場合には、特に種子の場合には、一層もしくは多層コートにより作用させることにより行われる。
【0170】
本発明に従う活性化合物の組み合わせの良好な殺昆虫および殺ダニ活性は以下の実施例から理解されうる。個別の活性化合物はそれらの活性において弱点を示すが、組み合わせは活性の単なる合計を越える活性を示す。
【0171】
活性化合物の組み合わせの活性が個別に適用される場合の活性化合物の活性の合計を越える場合には、殺昆虫剤および殺ダニ剤における相乗効果が常に存在する。
【0172】
2種の活性化合物の特定の組み合わせに関して予測される活性は、S.R. Colby, Weeds 15 (1967), 20-22 の式を用いて、以下の通りにして計算することができる:
Xが、活性化合物Aをg/haの適用割合でまたはppmの濃度で使用する場合の、無処理対照の%として表示される効果であり、
Yが、活性化合物Bをg/haの適用割合でまたはppmの濃度で使用する場合の、無処理対照の%として表示される効果であり、
Eが、活性化合物AおよびBをおよびg/haの適用割合でまたはおよびppmの濃度で使用する場合の、無処理対照の%として表示される効果である場合には、
【0173】
【数1】
Figure 0005002106
【0174】
である。
【0175】
実際の殺昆虫剤の死滅率が計算値を越える場合には、組み合わせの活性は超加法的(superadditive)であり、すなわち相乗効果が存在する。この場合には、実際に観察される殺昆虫死滅率は予測される殺昆虫死滅率(E)に関する上記式を用いて計算される値を越えるはずである。
使用例
ナミハダニ(Tetranychus)試験(OP−抵抗性/噴霧処理)
溶媒: 3重量部のジメチルホルムアミド
乳化剤:1重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適当な調合物を製造するために、1重量部の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そして濃厚物を乳化剤を含有する水で希釈して所望する濃度にする。
【0176】
全ての段階のナミハダニ(Tetranychus urticae)がひどく感染している豆植物(Phaseolus vulgaris)に所望する濃度の活性化合物の調合物を噴霧する。
【0177】
所望する時間の期間後に、効果、%を測定する。100%は全てのナミハダニが死滅したことを意味し、0%はナミハダニが死滅しなかったことを意味する。測定された死滅割合はコルビー式を用いて計算される。
【0178】
この試験では、例えば、下記の本出願に従う活性化合物の組み合わせは個別に適用された活性化合物と比べて相乗的に増加した活性を示す。
【0179】
【表3】
Figure 0005002106

Claims (2)

  1. 式(I−b−1)
    Figure 0005002106
    の化合物とメタミドフォス(methamidophos)の混合物を含んでなる殺昆虫または殺ダニ組成物。
  2. 請求項1に記載の混合物を昆虫もしくはダニおよび/またはそれらの生息地に作用させることを特徴とする昆虫もしくはダニの抑制方法。
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