ES2322364T3 - Combinaciones de principios activos con propiedades insecticidas y acaricidas. - Google Patents

Combinaciones de principios activos con propiedades insecticidas y acaricidas. Download PDF

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ES2322364T3 ES04791082T ES04791082T ES2322364T3 ES 2322364 T3 ES2322364 T3 ES 2322364T3 ES 04791082 T ES04791082 T ES 04791082T ES 04791082 T ES04791082 T ES 04791082T ES 2322364 T3 ES2322364 T3 ES 2322364T3
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Thomas Bretschneider
Reiner Fischer
Rudiger Fischer
Heike Hungenberg
Wolfram Andersch
Wolfgang Thielert
Anton Kraus
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Abstract

Composición que contiene el compuesto de la fórmula (I-2) **(Ver fórmula)** y al menos una amida de ácido antranílico de la fórmula (II-1) **(Ver fórmula)** en la que R2 representa hidrógeno o metilo, R3 representa alquilo C1-C4, R4 representa metilo, trifluorometilo, trifluorometoxi, fluorita, cloro, bromo o yodo, R5 representa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, trifluorometilo o trifluorometoxi, R7 representa cloro o bromo, R9 representa trifluorometilo, cloro, bromo, difluorometoxi o trifluoroetoxi.

Description

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Combinaciones de principios activos con propiedades insecticidas y acaricidas.
La presente invención se refiere a nuevas combinaciones de principios activos que se componen, por una parte, de un cetoenol cíclico conocido y, por otra parte, de otros principios activos insecticidas conocidos y son muy adecuados para combatir parásitos animales como insectos y ácaros indeseados.
Ya es sabido que determinados cetoenoles cíclicos poseen propiedades fungicidas, insecticidas y acaricidas (documentos EP-A 0528156, EP-A 0647637, WO 95/26345, WO 96/20196, WO 96/25395, WO 96/35664, WO 97/01535, WO 97/02243, WO 97/36868, WO 98/05638, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/23354 y WO 01/74770). La eficacia de estas sustancias es buena, pero deja que desear en algunos casos para bajas dosis de aplicación.
El documento WO03015519 describe mezclas de amidas de ácido antranílico con sustancias insecticidas/acaricidas.
Se ha encontrado ahora que las combinaciones de principios activos a partir del compuesto de la fórmula (I-2)
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y al menos un principio activo del grupo de las amidas de ácido antranílico de la fórmula (II-1):
2
en la que
R^{2} representa hidrógeno o metilo,
R^{3} representa alquilo C_{1}-C_{4},
R^{4} representa metilo, trifluorometilo, trifluorometoxi, flúor, cloro, bromo o yodo,
R^{5} representa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, trifluorometilo o trifluorometoxi,
R^{7} representa cloro o bromo,
R^{9} representa trifluorometilo, cloro, bromo, difluorometoxi o trifluoroetoxi,
son efectivos de manera sinérgica y poseen muy buenas propiedades insecticidas y acaricidas.
De manera sorprendente, el efecto insecticida y/o acaricida de las combinaciones de principios activos según la invención es mayor que la suma de los efectos de los principios activos individuales. Por lo tanto, se produce un verdadero e impredecible efecto sinérgico y no solo una adición de efectos.
Las combinaciones de principios activos según la invención contienen, además del principio activo de la fórmula (I-2), al menos un principio activo de la fórmula (II-1).
El compuesto de la fórmula (I-2) puede presentarse, dependiendo también del tipo de sustituyentes, como isómeros o mezclas de isómeros geométricos y/u ópticos de composiciones diferentes que, dado el caso, pueden separarse de la manera habitual. Tanto los isómeros puros como también las mezclas de isómeros, su preparación y uso, así como los agentes que los contienen son objeto de la presente invención. A continuación, sin embargo, por razones de sencillez se hablará siempre de compuestos de la fórmula (I-2), aunque se refiera tanto a los compuestos puros como también, dado el caso, a mezclas con distintas proporciones de compuestos isómeros.
Las diamidas de ácido antranílico de la fórmula (II-1) son asimismo compuestos conocidos, que se conocen de las siguientes publicaciones o están comprendidos en éstas:
WO 01/70671, WO 03/015518, WO 03/015519, WO 03/016284, WO 03/016282, WO 03/016283, WO 03/024222, WO 03/062226.
Los compuestos según la fórmula general (II-1) comprenden N-óxidos y sales.
Los compuestos de la fórmula (II-1) pueden presentarse, dependiendo también del tipo de sustituyentes, como isómeros o mezclas de isómeros geométricos y/o ópticos de composiciones diferentes que, dado el caso, pueden separarse de la manera habitual. Tanto los isómeros puros como también las mezclas de isómeros, su preparación y uso, así como los agentes que los contienen son objeto de la presente invención. A continuación, sin embargo, por razones de sencillez se hablará siempre de compuestos de la fórmula (II-1), aunque se refiera tanto a los compuestos puros como también, dado el caso, a mezclas con distintas proporciones de compuestos isómeros.
Las combinaciones de principios activos contienen compuestos de la fórmula (II-1)
3
en la que
R^{2} representa hidrógeno o metilo,
R^{3} representa alquilo C_{1}-C_{4} (en particular metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo),
R^{4} representa metilo, trifluorometilo, trifluorometoxi, flúor, cloro, bromo o yodo,
R^{5} representa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, trifluorometilo o trifluorometoxi,
R^{7} representa cloro o bromo,
R^{9} representa trifluorometilo, cloro, bromo, difluorometoxi o trifluoroetoxi.
Se prefieren muy especialmente combinaciones de principios activos que contienen los siguientes compuestos de la fórmula (II-1):
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(Continuación)
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(Continuación)
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Se prefieren especialmente combinaciones de principios activos que contienen un compuesto de las fórmulas siguientes
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Se destacan las siguientes combinaciones de principios activos (mezclas de dos componentes) mencionadas individualmente, que contienen el compuesto de la fórmula (I-2) y un compuesto de la fórmula (II-1):
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(Tabla pasa a página siguiente)
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Sin embargo, las definiciones o explicaciones de restos especificadas anteriormente en general o en intervalos de preferencia pueden combinarse también a discreción entre sí, es decir entre los correspondientes intervalos e intervalos de preferencia. Éstas son válidas para los productos finales así como para los correspondientes productos previos e intermedios.
Según la invención se prefieren combinaciones de principios activos que contienen compuestos de la fórmula (I-2), así como al menos un compuesto de la fórmula (II-1), en las que los restos individuales tienen una combinación de los significados especificados anteriormente como preferidos (preferentemente).
Según la invención se prefieren especialmente las combinaciones de principios activos que contienen compuestos de la fórmula (I-2), así como al menos un compuesto de la fórmula (II-1), en las que los restos individuales tienen una combinación de los significados especificados anteriormente como especialmente preferidos.
Según la invención, se prefieren muy especialmente las combinaciones de principios activos que contienen compuestos de la fórmula (I-2), así como al menos un compuesto de la fórmula (II-1), en las que los restos individuales tienen una combinación de los significados especificados anteriormente como muy especialmente preferidos.
En lo posible, los restos de hidrocarburo saturado como alquilo pueden ser de cadena lineal o ramificada, respectivamente.
Además, las combinaciones de principios activos pueden contener también otras sustancias de efecto fungicida, acaricida o insecticida mezcladas.
El efecto sinérgico se muestra de manera especialmente obvia cuando los principios activos en las combinaciones de principios activos según la invención están presentes en determinadas proporciones ponderales. Sin embargo, las proporciones ponderales de los principios activos en las combinaciones de principios activos pueden variar en un intervalo relativamente amplio. En general, las combinaciones según la invención contienen el principio activo de la fórmula (I-2) y el otro miembro de la mezcla de la fórmula (II-1) en las proporciones de mezcla preferidas y preferidas especialmente que se indican:
la proporción de mezcla preferida es de 500:1 a 1:50. La proporción de mezcla preferida especialmente es de 25:1 a 1:10. Las proporciones de mezcla se basan en proporciones ponderales. La proporción se entiende como principio activo de la fórmula (I-2): miembro de la mezcla de la fórmula (II-1).
Las combinaciones de principios activos según la invención son adecuadas para combatir parásitos animales, preferentemente artrópodos y nematodos, en particular insectos y arácnidos, que se dan en la agricultura, la sanidad animal, en los bosques, en la protección de provisiones y materiales, así como en el sector de la higiene. Son efectivas contra especies de sensibilidad normal y especies resistentes, así como contra todos o algunos estadios de desarrollo. A los parásitos mencionados anteriormente pertenecen:
Del orden de los Isópodos, por ejemplo, Oniscus asellus, Armadillium vulgare, Porcellio scaber.
Del orden de los Diplópodos, por ejemplo, Blaniulus guttulatus.
Del orden de los Quilópodos, por ejemplo, Geophilus carpophagus, Scutigera spp.
Del orden de los Sínfilos, por ejemplo, Scutigerella immaculata.
Del orden de los Tisanuros, por ejemplo, Lepisma saccharina.
Del orden de los Colémbolos, por ejemplo, Onychiurus armatus.
Del orden de los Ortópteros, por ejemplo, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
Del orden de los Blatarios, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica.
Del orden de los Dermápteros, por ejemplo, Forfícula auricularia.
Del orden de los Isópteros, por ejemplo, Reticulitermes spp.
Del orden de los Ftirápteros, por ejemplo, Pedidulus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.
Del orden de los Tisanópteros, por ejemplo, Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.
Del orden de los Heterópteros, por ejemplo, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Del orden de los Homópteros, por ejemplo, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeuroides vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Del orden de los Lepidópteros, por ejemplo, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euprotcis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris, spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.
Del orden de los Coleópteros, por ejemplo, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylloides chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sithophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.
Del orden de los Himenópteros, por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Del orden de los Dípteros, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp.
Del orden de los Sifonápteros, por ejemplo, Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
De la clase de los Arácnidos, por ejemplo, Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp, Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.
A los Nematodos parásitos de plantas pertenecen, por ejemplo, Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.
Las combinaciones de principios activos pueden incorporarse en las formulaciones habituales, como disoluciones, emulsiones, polvos de pulverización, suspensiones, polvos, agentes de espolvoreo, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados de suspensiones y emulsiones, materiales naturales y sintéticos impregnados con los principios activos, así como microencapsulaciones en materiales poliméricos.
Estas formulaciones se preparan de manera conocida, por ejemplo, mezclando los principios activos con diluyentes, es decir, disolventes líquidos y/o vehículos sólidos, dado el caso, con el uso de agentes tensioactivos, es decir, emulsionantes y/o dispersantes y/o espumantes.
En el caso del uso de agua como diluyente, pueden usarse también disolventes orgánicos, por ejemplo, como codisolventes. Como disolventes líquidos se consideran fundamentalmente: compuestos aromáticos como xileno, tolueno o alquilnaftalina, compuestos aromáticos clorados e hidrocarburos alifáticos clorados como clorobenceno, cloroetileno o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos como ciclohexano o parafinas, por ejemplo, fracciones de petróleo, aceites minerales y vegetales, alcoholes como butanol o glicol, así como sus éteres y ésteres, cetonas como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, disolventes de alta polaridad como dimetilformamida y dimetilsulfóxido, así como agua.
Como vehículos sólidos se consideran: por ejemplo, sales de amonio y harinas de rocas naturales como caolines, tierras arcillosas, talco, creta, cuarzo, atapulgita, montmorillonita o tierra de diatomeas y harinas de rocas sintéticas como ácido silícico altamente disperso, óxido de aluminio y silicatos, como vehículos sólidos para granulados se consideran: por ejemplo, rocas naturales fracturadas y fraccionadas como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, así como granulados de materiales orgánicos como serrín, cáscaras de coco, mazorcas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o espumantes se consideran: por ejemplo, emulsionantes no ionógenos y aniónicos como ésteres de ácidos grasos y polioxietileno, éteres de alcoholes grasos y polioxietileno, por ejemplo, éteres poliglicólicos de alquilarilo, sulfonatos de alquilo, sulfatos de alquilo, sulfonatos de arilo, así como hidrolizados de proteína; como dispersantes se consideran: por ejemplo, lejías sulfíticas residuales de lignina y metilcelulosa.
En las formulaciones pueden usarse adhesivos como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulados o en forma de látex, como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales como cefalina y lecitina y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.
Pueden usarse colorantes como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul de ferrocianuro y colorantes orgánicos como alizarina, colorantes azoicos y metaloftalocianinas y oligoelementos nutritivos como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.
En general, las formulaciones contienen entre el 0,1 y el 95% en peso del principio activo, preferentemente entre el 0,5 y el 90%.
Las combinaciones de principios activos según la invención pueden presentarse en las formulaciones comerciales habituales, así como en las formas de aplicación preparadas a partir de dichas formulaciones, mezcladas con otros principios activos como insecticidas, feromonas, esterilizadores, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, reguladores del crecimiento o herbicidas. Entre los insecticidas se cuentan, por ejemplo, ésteres de ácido fosfórico, carbamatos, ésteres de ácido carbónico, hidrocarburos clorados, fenilureas, sustancias producidas por microorganismos, etc.
También es posible una mezcla con otras sustancias conocidas como herbicidas o con fertilizantes y reguladores del crecimiento.
Además, al emplearse como insecticidas, las combinaciones de principios activos según la invención pueden presentarse en sus formulaciones comerciales habituales, así como en las formas de aplicación preparadas a partir de dichas formulaciones mezcladas con sinergistas. Los sinergistas son compuestos mediante los cuales se aumenta el efecto de los principios activos, sin que el sinergista añadido tenga que ser efectivo por si mismo.
El contenido de principio activo de las formas de aplicación preparadas a partir de las formulaciones comerciales habituales puede variar en amplios intervalos. La concentración de principio activo de las formas de aplicación puede ser del 0,0000001 hasta el 95% en peso de principio activo, preferentemente entre el 0,0001 y el 1% en
peso.
La aplicación tiene lugar de una manera habitual adaptada a las formas de aplicación.
En la aplicación contra parásitos de la higiene y de las provisiones, las combinaciones de principios activos se caracterizan por un excelente efecto residual sobre madera y arcilla, así como por una buena estabilidad a los álcalis sobre superficies encaladas.
Las combinaciones de principios activos según la invención no solamente actúan contra parásitos de las plantas, de la higiene y de las provisiones, sino también en el sector de la medicina veterinaria contra parásitos animales (ectoparásitos) como garrapatas duras, garrapatas blandas, aradores de la sarna, trombidios, moscas (picadoras y chupadoras), larvas de moscas parásitas, piojos, malófagos y pulgas. A estos parásitos pertenecen:
del orden de los Anopluros, por ejemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
Del orden de los Malófagos y de los subórdenes Amblíceros e Ischnoceros, por ejemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
Del orden de los Dípteros y de los subórdenes Nematóceros y Braquíceros, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyla spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp, Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfartia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
Del orden de los Sifonápteros, por ejemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
Del orden de los Heterópteros, por ejemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
Del orden de los Blatáridos, por ejemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela gemanica, Supella spp.
De la subclase de los Acáros (Acáridos) y de los órdenes de los Metastigmados y Mesostigmados, por ejemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.
Del orden de los Actinédidos (Prostigmados) y Acarídidos (Agstigmados), por ejemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
Las combinaciones de principios activos según la invención son adecuadas también para combatir los artrópodos que atacan a los animales de utilidad agraria como, por ejemplo, ganado vacuno, ovejas, cabras, caballos, cerdos, burros, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos, abejas, otros animales de compañía como, por ejemplo, perros, gatos, aves de jaula, peces de acuario, así como los denominados animales de laboratorio como, por ejemplo, hámsteres, cobayas, ratas y ratones. Combatiendo estos artrópodos deberán evitarse las muertes y disminuciones de rendimiento (en cuanto a carne, leche, lana, pieles, huevos, miel, etc.), de modo que mediante el empleo de las combinaciones de principios activos según la invención se hace posible una cría de animales más sencilla y económica.
La aplicación de las combinaciones de principios activos según la invención tiene lugar en el sector veterinario de manera conocida, mediante administración por vía enteral en forma de, por ejemplo, comprimidos, cápsulas, impregnaciones, pociones, granulados, pastas, bolos, a través de la alimentación, de supositorios, mediante administración por vía parenteral como, por ejemplo, mediante inyecciones (intramusculares, subcutáneas, intravenosas, intraperitoneales, entre otras), implantes, mediante aplicación nasal, mediante aplicación dérmica en forma, por ejemplo, de inmersión o baño (dip), pulverización (espray), vertido (pour-on y spot-on), lavado, empolvado, así como con ayuda de piezas moldeadas que contienen el principio activo como correas para el cuello, etiquetas para las orejas, etiquetas para la cola, etiquetas para las patas, ronzales, dispositivos de marcado, etc.
En las aplicaciones para ganado, aves, animales de compañía, etc., las combinaciones de principios activos pueden emplearse como formulaciones (por ejemplo, polvos, emulsiones, agentes fluidos) que contienen los principios activos en una cantidad del 1 al 80% en peso, directamente o después de su dilución de 100 a 10.000 veces, o usarse como baño químico.
Además, se ha encontrado que las combinaciones de principios activos según la invención muestran un elevado efecto insecticida contra insectos que destruyen materiales técnicos.
Por ejemplo y preferentemente se mencionan los siguientes insectos, pero sin limitarse a éstos:
escarabajos como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Emobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus sp., Tryptodendron sp., Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon sp., Dinoderus minutus. Himenópteros como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
Termitas como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwinensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Tisanuros como Lepisma saccharina.
Por materiales técnicos en el presente contexto se entienden materiales sin vida como, preferentemente, plásticos, adhesivos, colas, madera, productos de elaboración de la madera y pinturas.
Muy especialmente, los materiales que han de protegerse del ataque de insectos son la madera y los productos de elaboración de la madera.
Por madera y productos de elaboración de la madera que pueden protegerse mediante el agente según la invención o las mezclas que lo contienen se entienden, por ejemplo: madera de construcción, vigas de madera, traviesas de ferrocarril, elementos de puentes, embarcaderos, vehículos de madera, cajas, paletas, contenedores, postes de teléfono, revestimientos de madera, ventanas y puertas de madera, contrachapados, madera aglomerada, trabajos de carpintería o productos de madera que se usan en general en la construcción o en la carpintería de edificios.
Las combinaciones de principios activos pueden emplearse como tales, en forma de concentrados o de las formulaciones generalmente habituales como polvos, granulados, disoluciones, suspensiones, emulsiones o pastas.
Las formulaciones mencionadas pueden prepararse de manera en sí conocida, por ejemplo, mediante la mezcla de los principios activos con al menos un disolvente o diluyente, emulsionante, dispersante y/o aglutinante o fijador, repelente de agua, dado el caso, secantes y estabilizantes frente a UV y, dado el caso, colorantes y pigmentos, así como otros agentes auxiliares de elaboración.
Los agentes o concentrados insecticidas usados para la protección de la madera y los materiales de madera contienen el principio activo según la invención en una concentración del 0,0001 al 95% en peso, en particular del 0,001 al 60% en peso.
La cantidad del agente o concentrado empleado depende del tipo y la presencia del insecto y del medio. En cada caso, la cantidad de empleo óptima puede determinarse en la aplicación mediante series de ensayo. Sin embargo, en general es suficiente emplear del 0,0001 al 20% en peso, preferentemente del 0,001 al 10% en peso del principio activo, respecto al material que ha de protegerse.
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Como disolvente y/o diluyente sirve un disolvente o mezcla de disolventes químicos orgánicos y/o un disolvente o mezcla de disolventes químicos orgánicos oleosos o de tipo oleoso poco volátil y/o un disolvente o mezcla de disolventes químicos orgánicos polares y/o agua y, dado el caso, un emulsionante y/o un reticulante.
Como disolventes químicos orgánicos se emplean preferentemente disolventes oleosos o de tipo oleoso con un índice de evaporación mayor que 35 y un punto de inflamación por encima de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC. Como tal tipo de disolventes oleosos y de tipo oleoso poco volátiles e insolubles en agua se usan los correspondientes aceites minerales o sus fracciones aromáticas o mezclas de disolventes que contienen aceites minerales, preferentemente gasolina, petróleo y/o alquilbenceno.
Ventajosamente, se emplean aceites minerales con un intervalo de ebullición de 170 a 220ºC, gasolina con un intervalo de ebullición de 170 a 220ºC, aceite para husos con un intervalo de ebullición de 250 a 350ºC, petróleo o compuestos aromáticos con un intervalo de ebullición de 160 a 280ºC, terpentina y similares.
En una forma de realización preferida se usan hidrocarburos alifáticos líquidos con un intervalo de ebullición de 180 a 210ºC o mezclas de alto punto de ebullición de hidrocarburos aromáticos y alifáticos con un intervalo de ebullición de 180 a 220ºC y/o aceites para husos y/o monocloronaftaleno, preferentemente \alpha-monocloronafta-
leno.
Los disolventes oleosos o de tipo oleoso orgánicos poco volátiles con un índice de evaporación mayor que 35 y un punto de inflamación por encima de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC pueden sustituirse parcialmente por disolventes químicos orgánicos de alta o media volatilidad, con la condición de que la mezcla de disolventes también presente un índice de evaporación mayor que 35 y un punto de inflamación por encima de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC y que la mezcla sea soluble o emulsionable en esta mezcla de disolventes.
Según una forma de realización preferida, se sustituye una parte del disolvente o mezcla de disolventes químicos orgánicos o un disolvente o mezcla de disolventes químicos orgánicos alifáticos polares. Preferentemente se emplean disolventes químicos orgánicos alifáticos que contienen grupos hidroxilo y/o éster y/o éter como, por ejemplo, éteres o ésteres glicólicos o similares.
En el marco de la presente invención, como aglutinantes químicos orgánicos se usan las resinas sintéticas y/o aceites secantes aglutinantes, en sí conocidos, diluibles en agua y/o solubles o dispersables o emulsionables en los disolventes químicos orgánicos empleados, especialmente aglutinantes que constan de o que contienen una resina acrílica, una resina vinílica, por ejemplo, actato de polivinilo, resina de poliéster, resina de policondensación o de poliadición, resina de poliuretano, resina alquídica o resina alquídica modificada, resina fenólica, resina de hidrocarburos como resina de cumarona indeno, resina de silicona, aceites secantes vegetales y/o aceites secantes y/o aglutinantes secantes físicos basados en una resina natural o sintética.
La resina sintética usada como aglutinante puede emplearse en forma de una emulsión, dispersión o disolución. Como aglutinantes pueden usarse también betunes o sustancias bituminosas hasta el 10% en peso. Además pueden emplearse colorantes, pigmentos, agentes hidrófugos, correctores de olor e inhibidores o protectores frente a la corrosión y similares, en sí conocidos.
Según la invención se prefiere que el agente o el concentrado contengan como aglutinante químico orgánico al menos una resina alquídica o una resina alquídica modificada y/o un aceite secante vegetal. Preferentemente, según la invención se emplean resinas alquídicas con un contenido de aceite de más del 45% en peso, preferentemente del 50 al 68% en peso.
El aglutinante mencionado puede sustituirse total o parcialmente por un fijador (mezcla) o un plastificante (mezcla). Estos aditivos deberán evitar una volatilización de los principios activos, así como una cristalización o precipitación. Preferentemente, se sustituye del 0,01 al 30% del aglutinante (respecto al 100% del aglutinante empleado).
Los plastificantes proceden de las clases químicas de los ésteres de ácido ftálico, como ftalato de dibutilo, de dioctilo o de bencilo, ésteres de ácido fosfórico como fosfato de tributilo, ésteres de ácido adípico como adipato de di-(2-etilhexilo), estearatos como estearato de butilo o estearato de amilo, oleatos como oleato de butilo, éteres de glicerina o éteres glicólicos de alto peso molecular, ésteres de glicerina como éster de ácido p-toluenosulfóni-
co.
Los fijadores se basan químicamente en éteres alquílicos de polivinilo como, por ejemplo, éter metílico de polivinilo o cetonas como benzofenona, etilenbenzofenona.
Como disolvente o diluyente se considera también en particular agua, dado el caso, mezclada con uno o más de los disolventes o diluyentes químicos orgánicos, emulsionantes y dispersantes anteriormente mencionados.
Una protección de la madera especialmente efectiva se consigue mediante procedimientos de impregnación a escala industrial, por ejemplo, vacío, doble vacío o presión.
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Al mismo tiempo, las combinaciones de principios activos según la invención pueden emplearse para proteger de la formación de incrustaciones biológicas sobre objetos, en particular, cascos de barcos, tamices, redes, edificios, muelles e instalaciones de señalización que entran en contacto con el mar o aguas salobres.
Las incrustaciones biológicas por Oligoquetos sésiles como los Serpúlidos, así como por moluscos y especies del grupo de los Ledamorfos (percebes) como distintas especies de los géneros Lepas y Scalpellum o por especies del grupo de los Balanomorfos (balánidos) como Balanus sp. y Pollicipes sp. aumenta la resistencia de fricción de los barcos y como consecuencia conduce a un claro incremento de los costes de operación por el aumento del consumo de energía y además por las frecuentes estancias en el dique seco.
Además de las incrustaciones biológicas por algas, por ejemplo, Ectocarpus sp. y Ceramium sp., tienen especial importancia las incrustaciones biológicas por los grupos de Entomostracos sésiles que se reúnen bajo el nombre de Cirrípedos.
De manera sorprendente se ha encontrado ahora que las combinaciones de principios activos según la invención presentan un excelente efecto antiincrustante.
Mediante el empleo de las combinaciones de principios activos según la invención puede renunciarse al empleo de metales pesados como, por ejemplo, en sulfuros de bis(trialquilestaño), laurato de tri-n-butilestaño, cloruro de tri-n-butilestaño, óxido de cobre (I), cloruro de trietilestaño, tri-n-butil(2-fenil-4-clorofenoxi)estaño, óxido de tributilestaño, disulfuro de molibdeno, óxido de antimonio, titanato de butilo polimérico, cloruro de fenil(bispiridin)bismuto, flururo de tri-n-butilestaño, etilenbistiocarbamato de manganeso, dimetilditiocarbamato de cinc, etilenbistiocarbamato de cinc, sales de cinc y cobre de 2-piridintiol-1-óxido, etilenbistiocarbamato de bisdimetilditiocarbamoilcinc, óxido de cinc, etilenbisdistiocarbamato de cobre (I), tiocianato de cobre, naftenato de cobre y halogenuros de tributilestaño, o reducirse decisivamente la concentración de estos compuestos.
Las pinturas antiincrustantes listas para usar pueden contener aún, dado el caso, otros principios activos, preferentemente alguicidas, fungicidas, herbicidas, molusquicidas u otros principios activos antiincrustantes.
Como sustancias para combinar con los agentes antiincrustantes según la invención se adecúan preferentemente: alguicidas como 2-terc-butilamino-4-ciclopropilamino-6-metiltio-1,3,5-triazina, diclorofeno, diurón, endotal, acetato de fentina, isoproturón, metabenzotiazurón, oxifluorfeno, quinoclamina y terbutrina; fungicidas como S,S-dióxido de ciclohexilamida de ácido benzo[b]tiofenocarbónico, diclofluanida, fluorofolpet, carbamato de 3-yodo-2-propinilbutilo, tolilfluanida y azoles como azanaconazol, ciproconazol, epoxiconazol, hexaconazol, metconazol, propiconazol y tebuconazol; molusquicidas como acetato de fentina, metaldehído, metiocarb, niclosamida, tiodicarb y trimetacarb; o principios activos antiincrustantes convencionales como 4,5-dicloro-2-octil-4-isotiazolin-3-ona, diyodometilparatrilsulfona, 2-(N,N-dimetiltiocarbamoiltio)-5-nitrotiazilo, sales de potasio, cobre, sodio y cinc de 2-piridintiol-1-óxido, piridintrifenilborano, tetrabutildistanoxano, 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)piridina, 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrilo, disulfuro de tetrametiltiuram y 2,4,6-triclorofenilmaleinimida.
Los agentes antiincrustantes usados contienen las combinaciones de principios activos según la invención en una concentración del 0,001 al 50% en peso, en particular del 0,01 al 20% en peso.
Además, los agentes antiincrustantes según la invención contienen los componentes habituales como se describen, por ejemplo, en Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 y Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973.
Además de los alguicidas, fungicidas, molusquicidas y principios activos insecticidas según la invención, las pinturas antiincrustantes contienen en particular aglutinantes.
Algunos ejemplos de aglutinantes reconocidos son cloruro de polivinilo en un sistema de disolventes, caucho clorado en un sistema de disolventes, resinas acrílicas en un sistema de disolventes, en particular en un sistema acuoso, sistemas de copolímeros de cloruro de vinilo/acetato de vinilo en forma de dispersiones acuosas o en forma de sistemas de disolventes orgánicos, cauchos de butadieno/estireno/acrilonitrilo, aceites secantes como aceite de linaza, ésteres de resina o resinas duras modificadas en combinación con alquitrán o betunes, asfalto, así como compuestos epoxi, pequeñas cantidades de caucho clorado, polipropileno clorado y reninas vinílicas.
Dado el caso, las pinturas contienen también pigmentos inorgánicos, pigmentos orgánicos o colorantes que, preferentemente, son insolubles en agua marina. Además, las pinturas pueden contener materiales como colofonia, para permitir una liberación controlada de los principios activos. Las pinturas pueden contener además plastificantes, agentes modificadores que influyen en las propiedades reológicas, así como otros componentes convencionales. Los compuestos según la invención o las mezclas mencionadas anteriormente también pueden incorporarse en sistemas antiincrustantes autolimpiables.
Las combinaciones de principios activos son también adecuadas para combatir los parásitos animales, en particular insectos, arácnidos y ácaros que se presentan en espacios cerrados como, por ejemplo, viviendas, naves de fábricas, oficinas, cabinas de vehículos, entre otros. Pueden usarse en productos insecticidas domésticos para combatir estos parásitos. Son efectivos contra especies sensibles y resistentes, así como contra todos los estadios de desarrollo. A estos parásitos pertenecen:
Del orden de los Escorpiónidos, por ejemplo, Buthus occitanus.
Del orden de los Acarinos, por ejemplo, Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Del orden de los Araneos, por ejemplo, Aviculáridos, Araneidos.
Del orden de los Opiliones, por ejemplo, Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones Phalangium.
Del orden de los Isópodos, por ejemplo, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Del orden de los Diplópodos, por ejemplo, Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.
Del orden de los Quilópodos, por ejemplo, Geophilus spp.
Del orden de los Zigentomos, por ejemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Del orden de los Blatarios, por ejemplo, Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Del orden de los Saltatorios, por ejemplo, Acheta domesticus.
Del orden de los Dermápteros, por ejemplo, Forficula auricularia.
Del orden de los Isópteros, por ejemplo, Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Del orden de los Psocópteros, por ejemplo, Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Del orden de los Coleópteros, por ejemplo, Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Del orden de los Dípteros, por ejemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga camaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Del orden de los Lepidópteros, por ejemplo, Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Del orden de los Sifonápteros, por ejemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Del orden de los Himenópteros, por ejemplo, Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Del orden de los Anopluros, por ejemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis.
Del orden de los Heterópteros, por ejemplo, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
La aplicación tiene lugar en aerolsoles, pulverizadores sin presión, por ejemplo, pulverizadores de bombeo y atomizadores, nebulizadores automáticos, generadores de niebla, espumas, geles, productos para evaporador con pastillas evaporables de celulosa o plástico, evaporadores de líquidos, evaporadores de geles o membranas, evaporadores de hélice, sistemas de evaporación sin energía o pasivos, papeles antipolillas, bolsas antipolillas y geles antipolilllas, como granulados o polvos, en cebos para esparcir o estaciones de cebo.
Según la invención pueden tratarse todas las plantas y partes de plantas. Como plantas se entienden en este documento todas las plantas y poblaciones de plantas, como plantas silvestres deseadas o indeseadas o plantas cultivadas (incluyendo las plantas cultivadas que se presentan de manera natural). Las plantas cultivadas pueden ser plantas que pueden obtenerse por procedimientos de mejora y optimización convencionales o por procedimientos biotecnológicos o de tecnología genética o por combinaciones de estos procedimientos, incluyendo las plantas transgénicas e incluyendo las variedades de plantas protegidas o sin proteger por derechos de protección de variedades. Por partes de plantas deben entenderse todas las partes y órganos aéreos y subterráneos de las plantas como brote, hoja, flor y raíz, en los que se especifican, por ejemplo, hojas, agujas, tallos, troncos, flores, cuerpos fructíferos, frutos y semillas, así como raíces, tubérculos y rizomas. A las partes de plantas pertenecen también las partes cosechadas, así como el material reproductivo vegetativo y generativo, por ejemplo, estacas, tubérculos, rizomas, esquejes y
semillas.
El tratamiento de las plantas y partes de plantas según la invención con los principios activos tiene lugar directamente o mediante el efecto sobre el entorno, espacio vital o espacio de almacenamiento según los procedimientos de tratamiento habituales, por ejemplo, mediante inmersión, pulverización, evaporación, nebulización, esparcido, extendido y en el caso de material reproductivo, en particular en el caso de semillas, además mediante un recubrimiento de una o varias capas.
Como ya se ha mencionado anteriormente, según la invención pueden tratarse todas las plantas y sus partes. En una forma de realización preferida se tratan especies y variedades de plantas silvestres u obtenidas por procedimientos biológicos convencionales de mejora, como cruzamiento o fusión de protoplastos, así como sus partes. En otra forma de realización preferida se tratan plantas y variedades de plantas transgénicas, obtenidas por procedimientos de tecnología genética, dado el caso en combinación con procedimientos convencionales (organismos modificados genéticamente), o sus partes. Los términos "partes" o "partes de plantas" se han explicado anterior-
mente.
Según la invención se prefiere especialmente tratar plantas de las variedades comerciales habituales o en uso, respectivamente.
Según las especies o variedades de plantas, su ubicación y condiciones de crecimiento (suelo, clima, período vegetativo, nutrición), es posible que se presenten también efectos superaditivos ("sinérgicos") por el tratamiento según la invención. De este modo son posibles, por ejemplo dosis de aplicación reducidas y/o ampliaciones del espectro de actividad y/o una intensificación del efecto de las sustancias y agentes utilizables según la invención, un mejor crecimiento de las plantas, mayor la tolerancia frente a altas o bajas temperaturas, mayor tolerancia frente a la sequía o frente al contenido de agua o de sales del suelo, mayor producción floral, la facilitación de la cosecha, una maduración más rápida, mayores rendimientos de cosecha, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos de la cosecha, mayor capacidad de almacenamiento y/o de elaboración de los productos de la cosecha, lo que, de hecho, sobrepasa los efectos esperados.
A las plantas o variedades de plantas transgénicas (obtenidas por tecnología genética) que se prefiere tratar según la invención pertenecen todas las plantas que, mediante una modificación de tecnología genética, han obtenido material genético que les confiere a dichas plantas valiosas propiedades ventajosas ("caracteres"). Algunos ejemplos de dichas propiedades son un mejor crecimiento de las plantas, mayor tolerancia frente a altas o bajas temperaturas, mayor tolerancia frente a la sequía o frente al contenido de agua o sales en el suelo, mayor producción floral, la facilitación de la cosecha, una maduración más rápida, mayores rendimientos de cosecha, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos de la cosecha, mayor capacidad de almacenamiento y/o de elaboración de los productos de la cosecha. Otros ejemplos especialmente destacados de tales propiedades son una mayor defensa de las plantas frente a parásitos animales y microbianos, como insectos, ácaros, hongos, bacterias y/o virus fitopatógenos, así como una mayor tolerancia de las plantas frente a determinados principios activos herbicidas. Como ejemplo de plantas transgénicas se mencionan las plantas cultivadas importantes como cereales (trigo, arroz), maíz, soja, patata, algodón, tabaco, colza, así como plantas frutales (con las frutas manzanas, peras, cítricos y uvas), en que se destacan especialmente maíz, soja, patata, algodón, tabaco y colza. Como propiedades ("caracteres") se destacan especialmente la mayor defensa de las plantas frente a insectos, arácnidos, nematodos y caracoles, a través de las toxinas que se producen en las plantas, en particular de aquellas generadas por el material genético de Bacillus thuringiensis (por ejemplo, por los genes CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb y CryIF, así como sus combinaciones) en las plantas (en lo que sigue "plantas Bt"). Como propiedades ("caracteres") se destaca especialmente también la mayor defensa de las plantas frente a hongos, bacterias y virus por resistencia sistémica adquirida (SAR), sistemina, fitoalexinas, elicitores, así como genes de resistencia y las correspondientes proteínas y toxinas expresadas. Como propiedades ("caracteres") se destacan especialmente además la mayor tolerancia de las plantas frente a determinados principios activos herbicidas, por ejemplo, imidazolinonas, sulfonilureas, glifosato o fosfinotricina (por ejemplo, el gen "PAT"). Los genes respectivos que confieren las propiedades deseadas ("caracteres") pueden encontrarse también en las plantas transgénicas como combinaciones entre sí. Como ejemplo de "plantas Bt" se mencionan variedades de maíz, variedades de algodón, variedades de soja y variedades de patata, que se distribuyen bajo las denominaciones comerciales de YIELD GARD® (por ejemplo, maíz, algodón, soja), KnockOut® (por ejemplo, maíz), StarLink® (por ejemplo, maíz), Bollgard® (algodón), Nucotn® (algodón) y NewLeaf® (patata). Como ejemplos de plantas tolerantes a herbicidas se mencionan variedades de maíz, variedades algodón y variedades de soja, que se distribuyen bajo las denominaciones comerciales de Round Ready® (tolerancia frente a glifosato, por ejemplo, maíz, algodón, soja), Liberty Link® (tolerancia frente a fosfinotricina, por ejemplo, colza), IMI® (tolerancia frente a imidazolinona) y STS® (tolerancia frente a sulfonilurea, por ejemplo, maíz). Como plantas resistentes a herbicidas (mejoradas de manera convencional para tolerancia a herbicidas) se mencionan las variedades distribuidas bajo la denominación ClearFeld® (por ejemplo, maíz). Por supuesto, estas afirmaciones son válidas también para las variedades de plantas que se desarrollen en el futuro o que salgan al mercado en el futuro con estas propiedades genéticas ("caracteres") u otras desarrolladas en el futuro.
Las plantas especificadas pueden tratarse de manera especialmente ventajosa según la invención con las mezclas de principios activos según la invención. Los intervalos de preferencia indicados anteriormente para las mezclas son válidos también para el tratamiento de estas plantas. Se destaca en particular el tratamiento de plantas con las mezclas especialmente especificadas en el presente documento.
El buen efecto insecticida y acaricida de las combinaciones de principios activos según la invención destaca en los ejemplos siguientes. Mientras que los principios activos individuales presentan debilidades en su efectividad, las combinaciones muestran un efecto que sobrepasa la simple suma de efectos.
En los insecticidas y acaricidas se presenta un efecto sinérgico siempre que el efecto de las combinaciones de principios activos sea superior a la suma de los efectos de los principios activos aplicados individualmente.
El efecto que se espera para una combinación dada de dos principios activos puede calcularse de la manera siguiente según S.R. Colby, Weeds 15 (1967), 20-22:
Cuando
X significa el grado de letalidad, expresado en % del control sin tratar, al emplear el principio activo A en una dosis de aplicación de m g/ha o en una concentración de m ppm,
Y significa el grado de letalidad, expresado en % del control sin tratar, al emplear el principio activo B en una dosis de aplicación de n g/ha o en una concentración de n ppm y
E significa el grado de letalidad, expresado en % del control sin tratar, al emplear los principios activos A y B en dosis de aplicación de m y n g/ha o en una concentración de m y n ppm,
entonces,
E = X + Y - \frac{X \cdot Y}{100}
Si el grado de letalidad real del insecticida es mayor que el calculado, la combinación es superaditiva en cuanto a su letalidad, es decir, existe un efecto sinérgico. En este caso, el grado de letalidad observado en realidad debe ser mayor que el valor calculado en la fórmula expuesta anteriormente para el grado de letalidad esperado
(E).
Después de transcurrir el tiempo deseado se determina la letalidad en %. En ello el 100% significa que se mataron todos los animales; el 0% significa que no se mató ninguno.
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Ejemplos de aplicación
Ejemplo A
(Ejemplo de comparación; no comprendido por la invención)
Ensayo de Aphis gossypii
Disolvente:
7 partes en peso de dimetilformamida.
Emulsionante:
2 partes en peso de éter poliglicólico de alquilarilo.
Para preparar una preparación adecuada de principio activo se mezcla 1 parte en peso del principio activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante y el concentrado se diluye a la concentración deseada con agua que contiene emulsionante.
Se tratan hojas de algodón (Gossypium hirsutum) intensamente infestadas con el pulgón de la hoja del algodón (Aphis Gossypii) mediante inmersión en la preparación de principio activo de la concentración deseada.
Después de transcurrir el tiempo deseado se determina la letalidad en %. En ello, el 100% significa que se mataron todos los pulgones; el 0% significa que no se mató ningún pulgón. Los valores de letalidad determinados se calculan según la fórmula de Colby (véase la página 44).
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En este ensayo, la siguiente combinación de principios activos según la presente solicitud mostró una efectividad sinérgicamente incrementada en comparación con los principios activos aplicados individualmente:
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TABLA A
16 
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Ejemplo B
(Ejemplo de comparación; no comprendido por la invención)
Ensayo de Heliothis armigera
Disolvente:
7 partes en peso de dimetilformamida.
Emulsionante:
2 partes en peso de éter poliglicólico de alquilarilo.
Para preparar una preparación adecuada de principio activo se mezcla 1 parte en peso del principio activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante y el concentrado se diluye a la concentración deseada con agua que contiene emulsionante.
\newpage
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea) mediante inmersión en la preparación de principio activo de la concentración deseada y sobre ellas se colocan orugas del gusano de las cápsulas del algodón (Heliothis armigera) mientras las hojas están todavía húmedas. Después de transcurrir el tiempo deseado se determina la letalidad en %. En ello, el 100% significa que se mataron todas las orugas; el 0% significa que no se mató ninguna oruga. Los valores de letalidad determinados se calculan según la fórmula de Colby (véase la página 44).
En este ensayo, la siguiente combinación de principios activos según la presente solicitud mostró una efectividad sinérgicamente incrementada en comparación con los principios activos aplicados individualmente:
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TABLA B1
17
TABLA B2
19 
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Ejemplo C
(Ejemplo de comparación; no comprendido por la invención)
Ensayo de Myzus persicae
Disolvente:
7 partes en peso de dimetilformamida.
Emulsionante:
2 partes en peso de éter poliglicólico de alquilarilo.
Para preparar una preparación adecuada de principio activo se mezcla 1 parte en peso del principio activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante y el concentrado se diluye a la concentración deseada con agua que contiene emulsionante.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea) intensamente infestadas con el pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae) mediante inmersión en la preparación de principio activo de la concentración deseada. Después de transcurrir el tiempo deseado se determina la letalidad en %. En ello, el 100% significa que se mataron todos los pulgones; el 0% significa que no se mató ningún pulgón. Los valores de letalidad determinados se calculan según la fórmula de Colby (véase la página 44).
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En este ensayo, la siguiente combinación de principios activos según la presente solicitud, por ejemplo, muestra una efectividad sinérgicamente incrementada en comparación con los principios activos aplicados individual-
mente:
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TABLA C
20 
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Ejemplo D
Ensayo de larvas de Phaedon cochleariae
Disolvente:
7 partes en peso de dimetilformamida.
Emulsionante:
2 partes en peso de éter poliglicólico de alquilarilo.
Para preparar una preparación adecuada de principio activo se mezcla 1 parte en peso del principio activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante y el concentrado se diluye a la concentración deseada con agua que contiene emulsionante.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea) mediante inmersión en la preparación de principio activo de la concentración deseada y sobre ellas se colocan larvas del escarabajo de la mostaza (Phaedon cochleariae) mientras las hojas están todavía húmedas. Después de transcurrir el tiempo deseado se determina la letalidad en %. En ello, el 100% significa que se mataron todas las larvas de escarabajo; el 0% significa que no se mató ninguna larva de escarabajo. Los valores de letalidad determinados se calculan según la fórmula de Colby (véase la página 44).
En este ensayo, la siguiente combinación de principios activos según la presente solicitud mostró una efectividad sinérgicamente incrementada en comparación con los principios activos aplicados individualmente:
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\vskip1.000000\baselineskip
TABLA D1
21
TABLA D2 Ejemplo de comparación; no comprendido por la invención
22 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo E
Ensayo de Tetranychus urticae (Resistente a organofosforados, aplicación por inmersión)
Disolvente:
7 partes en peso de dimetilformamida.
Emulsionante:
2 partes en peso de éter poliglicólico de alquilarilo.
Para preparar una preparación adecuada de principio activo se mezcla 1 parte en peso del principio activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante y el concentrado se diluye a la concentración deseada con agua que contiene emulsionante.
Se sumergen judías enanas (Phaseolus vulgaris) intensamente infestadas con ácaros comunes (Tetranychus urticae) en una preparación de principio activo de la concentración deseada.
Después de transcurrir el tiempo deseado se determina la letalidad en %. En ello, el 100% significa que se mataron todos los ácaros; el 0% significa que no se mató ningún ácaro. Los valores de letalidad determinados se calculan según la fórmula de Colby (véase la página 44).
\newpage
En este ensayo, la siguiente combinación de principios activos según la presente solicitud, mostró una efectividad sinérgicamente incrementada en comparación con los principios activos aplicados individualmente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA E1
23
TABLA E2 Ejemplo de comparación; no comprendido por la invención
24

Claims (4)

1. Composición que contiene el compuesto de la fórmula (I-2)
25
y al menos una amida de ácido antranílico de la fórmula (II-1)
26
en la que
\quad
R^{2} representa hidrógeno o metilo,
\quad
R^{3} representa alquilo C_{1}-C_{4},
\quad
R^{4} representa metilo, trifluorometilo, trifluorometoxi, fluorita, cloro, bromo o yodo,
\quad
R^{5} representa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, trifluorometilo o trifluorometoxi,
\quad
R^{7} representa cloro o bromo,
\quad
R^{9} representa trifluorometilo, cloro, bromo, difluorometoxi o trifluoroetoxi.
2. Composición según la reivindicación 1 que contiene el compuesto de la fórmula (I-2) y una amida de ácido antranílico de la fórmula (II-1) en una proporción de 500:1 a 1:50.
3. Uso de una composición como se define en las reivindicaciones 1 ó 2 para combatir parásitos animales.
4. Procedimiento para la preparación de pesticidas, caracterizado porque una composición tal como se define en las reivindicaciones 1 ó 2, se mezcla con diluyentes y/o sustancias tensioactivas.
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