ES2317064T3 - Combinacion de principios activos con propiedades insecticidas. - Google Patents
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Abstract
Agentes que contienen una combinación de principios activos de efecto sinérgico de un compuesto del grupo de agonistas y antagonistas del receptor nicotinérgico de la acetilcolina seleccionados de** ver fórmula** y un principio activo del grupo de amidas de ácido antranílico de fórmula (II-1):** ver fórmula** en la que R 2 representa hidrógeno o metilo, R 3 representa alquilo C 1-C 4, R 4 representa metilo, trifluorometilo, trifluorometoxi, flúor, cloro, bromo o yodo, R 5 representa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, trifluorometilo o trifluorometoxi, R 7 representa cloro o bromo, R 9 representa trifluorometilo, cloro, bromo, difluorometoxi o trifluoroetoxi. en donde la relación ponderada de un compuesto del grupo de agonistas y antagonistas del receptor nicotinérgico de la acetilcolina respecto a un principio activo del grupo de amidas de ácido antranílico de fórmula (II-1) es 250:1 a 1:50.
Description
Combinación de principios activos con
propiedades insecticidas.
La presente invención se refiere a nuevas
combinaciones de principios activos que se componen de compuestos
conocidos que son efectivos como insecticidas en receptores
nicotinérgicos de la acetilcolina como agonistas y antagonistas por
un parte y otros principios activos insecticidas conocidos por otra
parte y son muy adecuados para combatir ampliamente plagas animales
tales como insectos.
Ya se conoce que determinados agonistas y
antagonistas del receptor nicotinérgico de la acetilcolina poseen
propiedades insecticidas. La actividad de estas sustancias es buena
pero en muchos casos deja que desear a bajas cantidades de
aplicación o en amplitud de efecto.
Los agonistas y antagonistas de receptores de
acetilcolina nicotinérgicos se tratan de compuestos conocidos que
se conocen de las siguientes publicaciones:
publicaciones europeas números: 0464830,
0428941, 0425978, 0386565, 0383091, 0373907, 0364844, 0315826,
0259738, 0254859, 0235725, 0212600, 0192060, 0163855, 0154178,
0136636, 0136686, 0303570, 0302833, 0306696, 01890972, 0455000,
0135956, 0471372, 0302389, 0428941, 0376279, 0493369, 0580553,
0649845, 0685477,
0483055, 0580553; publicaciones alemanas números 3639877, 3712307; publicaciones japonesas números 3-220176, 2-207083, 63-307857, 63-287764, 3-246283, 4-9371, 3-279359, 3-255072, 5-178833, 7-173157, 8-291171; documentos de patente de Estados Unidos números 5.034.524; 4.948.798; 4.918.086; 5.039.686; 5.034.404; 5.532.365; solicitudes PCT números WO 91/17659, 91/4965; solicitud francesa número 2611114; solicitud brasileña número 8803621.
0483055, 0580553; publicaciones alemanas números 3639877, 3712307; publicaciones japonesas números 3-220176, 2-207083, 63-307857, 63-287764, 3-246283, 4-9371, 3-279359, 3-255072, 5-178833, 7-173157, 8-291171; documentos de patente de Estados Unidos números 5.034.524; 4.948.798; 4.918.086; 5.039.686; 5.034.404; 5.532.365; solicitudes PCT números WO 91/17659, 91/4965; solicitud francesa número 2611114; solicitud brasileña número 8803621.
Se toman en esta invención expresamente como
referencia las fórmulas y definiciones genéricas descritas en estas
en estas publicaciones así como los compuestos individuales ahí
descritos.
Estos compuestos se resumen parcialmente con el
término nitrometilenos, nitroiminas y compuestos análogos a
estos.
Adicionalmente ya se conoce que múltiples
heterociclos, compuestos de organoestaño, bezoilureas y piretroides
poseen propiedades insecticidas y acaricidas (véanse los documentos
WO 93/22297, WO 93/10083, DE-A 2641343,
EP-A 347488, EP-A 210487, US
3.364.177 y EP-A 234045). Sin embargo el efecto de
estas sustancias aún no es siempre satisfactorio.
Se ha encontrado ahora que mezclas de compuestos
de agonistas y antagonistas del receptor nicotinérgico de la
acetilcolina de fórmula (I) seleccionados de:
\vskip1.000000\baselineskip
y al menos un principio activo del
grupo de amidas del ácido antranílico de fórmula
(II-1) son sinérgicamente efectivas y son adecuadas
para combatir plagas
animales.
Los compuestos de fórmula (I) también pueden
estar presentes, en función del tipo de sustituyentes, como isómeros
geométricos y/o ópticos o mezclas isoméricas, en distinta
composición, que dado el caso se pueden separar de distintas forma
y manera. Tanto los isómeros puros como también las mezclas
isoméricas, su preparación y uso así como estos agentes que los
contienen son objeto de la presente invención. A continuación, sin
embargo, se habla siempre para simplificar de compuestos de fórmula
(I), aunque se entienden tanto los compuestos puros como dado el
caso también mezclas con distintas proporciones de compuestos
isoméricos.
Se prefieren combinaciones de principios activos
que contienen los compuestos de fórmulas (Ia), (Ik).
Adicionalmente se prefieren combinaciones de
principios activos que contienen los compuestos de fórmulas (Ie),
(Ib), (Ih), (Ii), (Il), (Im).
Las diamidas de ácido antranílico de fórmula
(II-1) se tratan igualmente de compuestos conocidos
que se conocen de las siguientes publicaciones o están comprendidas
por estas: WO 01/70671, WO 03/015518, WO 03/015519, WO 03/016284,
WO 03/016282, WO 03/016283, WO 03/024222, WO 03/062226.
Particularmente se describen amidas del ácido antranílico, sus
N-óxidos o sales, composiciones, así como procedimientos para la
aplicación de amidas de ácido antranílico en los documentos WO
03/024222, WO 03/015519 así como en WO 03/015518.
Se toman en esta invención expresamente como
referencia las fórmulas y definiciones genéricas descritas en estas
publicaciones así como los compuestos individuales ahí
descritos.
Las diamidas de ácido antranílico pueden
resumirse con la fórmula (II-1):
en la
que
- R^{2}
- representa hidrógeno o metilo,
- R^{3}
- representa alquilo C_{1}-C_{4} (particularmente metilo, etilo, n-, iso-propilo, n-, iso-, sec-, terc-butilo),
- R^{4}
- representa metilo, trifluorometilo, trifluorometoxi, flúor, cloro, bromo o yodo,
- R^{5}
- representa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, trifluorometilo o trifluorometoxi,
- R^{7}
- representa cloro o bromo,
- R^{9}
- representa trifluorometilo, cloro, bromo, difluorometoxi o trifluoroetoxi.
Los compuestos según la fórmula
(II-1) general comprenden N-óxidos y sales.
Los compuestos de fórmula (II-1)
también pueden estar presentes, en función del tipo de
sustituyentes, como isómeros geométricos y/o ópticos o mezclas
isoméricas, en distinta composición, que dado el caso se pueden
separar de distintas forma y manera. Tanto los isómeros puros como
también las mezclas isoméricas, su preparación y uso así como estos
agentes que los contienen son objeto de la presente invención. A
continuación, sin embargo, se habla siempre para simplificar de
compuestos de fórmula (II-1), aunque se entienden
tanto los compuestos puros como dado el caso también mezclas con
distintas proporciones de compuestos isoméricos.
Se prefieren combinaciones de principios activos
que contienen los siguientes compuestos de fórmula
(II-1):
Son especialmente preferidas combinaciones de
principios activos que contienen un compuesto de fórmulas
siguientes
\newpage
Son de destacar las siguientes combinaciones de
principios activos citadas individualmente (mezclas de dos
componentes) que contienen un compuesto de fórmula (I) y un
compuesto de fórmula (II-1):
Las definiciones o ilustraciones de restos
generales o en intervalos preferidos anteriormente citados pueden
combinarse discrecionalmente entre sí, también pues entre los
intervalos e intervalos preferidos respectivos. Son válidas para
los productos finales así como para los productos de partida e
intermedios correspondientes.
De acuerdo con la invención se prefieren
combinaciones de principios activos que contienen los compuestos de
fórmulas (I) y (II-1), en las que los restos
individuales tienen una combinación de los significados citados
previamente como preferidos (preferiblemente).
De acuerdo con la invención se prefieren
especialmente combinaciones de principios activos que contienen los
compuestos de fórmulas (I) y (II-1), en las que los
restos individuales tienen una combinación de los significados
citados previamente como especialmente preferidos.
De acuerdo con la invención se prefieren muy
especialmente combinaciones de principios activos que contienen los
compuestos de fórmulas (I) y (II-1), en las que los
restos individuales tienen una combinación de los significados
citados previamente como muy especialmente preferidos.
Restos de hidrocarburo saturados o insaturados
como alquilo o alquenilo, también en unión con heteroátomos, como
por ejemplo alcoxi, en tanto sea posible, pueden ser respectivamente
lineales o ramificados.
Restos dado el caso sustituidos pueden estar
sustituidos de forma simple o múltiple, en donde con sustituciones
múltiples los sustituyentes pueden ser iguales o distintos.
Las combinaciones de principios activos pueden
contener adicionalmente también otros asociados de mezcla de efecto
fungicida, acaricida o insecticida.
Cuando los principios activos están presentes en
las combinaciones de principios activos de acuerdo con la invención
en relaciones de peso determinadas, se manifiesta con especial
claridad el efecto sinérgico. Sin embargo las relaciones ponderadas
de los principios activos se pueden variar en las combinaciones de
principios activos en un intervalo relativamente grande. Por lo
general las combinaciones de acuerdo con la invención contienen
principios activos de fórmula (I) y el asociado de mezcla de fórmula
(II-1) en las relaciones de mezcla preferidas y
especialmente preferidas dadas:
La relación de mezcla preferida es de 250:1 a
1:50.
La relación de mezcla especialmente preferida es
25:1 a 1:10.
Las relaciones de mezcla se basan en relaciones
ponderadas. La relación se entiende como principio activo de
fórmula (I): asociado de mezcla de fórmula
(II-1).
Las relaciones de mezcla que se necesitan para
que tenga lugar el sinergismo no representan necesariamente las
relaciones de mezcla preferidas que son de relevancia para un efecto
del 100%.
Las combinaciones de principios activos de
acuerdo con la invención son adecuados para combatir plagas
animales, preferiblemente artrópodos y nemátodos, particularmente
insectos y arácnidos, que aparecen en agricultura, en veterinaria,
en silvicultura, en la protección de existencias y materiales, así
como en el sector de higiene. Son eficaces contra los tipos
sensibles normales y resistentes, así como contra todos o algunos de
los estados de desarrollo. Pertenecen a las plagas anteriormente
mencionadas:
Del orden de los isópodos, por ejemplo,
Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Del orden de los diplópodos, por ejemplo,
Blaniulus guttulatus.
Del orden de los quilópodos, por ejemplo,
Geophilus carpophagus, Scutigera spp.
Del orden de los sínfilos, por ejemplo,
Scutigerella immaculata.
Del orden de los tisanuros, por ejemplo,
Lepisma saccharina.
Del orden de los colémbolos, por ejemplo,
Onychiurus armatus.
Del orden de los ortópteros, por ejemplo,
Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria
migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
Del orden de los blatarios, por ejemplo,
Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderac,
Blattela germanica.
Del orden de los dermápteros, por ejemplo,
Forficula auricularia.
Del orden de los isópteros, por ejemplo,
Reticulitermes spp.
Del orden de los ftirapteros, por ejemplo,
Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.,
Trichodectes spp., Damalinia spp..
Del orden de los tisanópteros, por ejemplo,
Hercinothrips femoralis, Thribs tabaci, Thrips palmi,
Frankliniella accidentalis.
Del orden de los heterópteros, por ejemplo,
Eurygaster spp., Dydercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex
lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Del orden de los homópteros, por ejemplo,
Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum,
Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis
fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis,
Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus
spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis
bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae,
Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii,
Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Del orden de los lepidópteros, por ejemplo,
Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia
brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella
xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria
spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis
spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp.,
Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia
ni, Carpocapsa pomonella, Pieris, spp., Chilo spp., Pyrausta
nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola
bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila psedospretella,
Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia
ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp.,
Oulema oryzae.
Del orden de los coleópteros, por ejemplo,
Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus,
Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni,
Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp.,
Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp.,
Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp.,
Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus
assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp.,
Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus,
Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp.,
Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha
melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica,
Lissorhoptrus oryzophilus.
Del orden de los himenópteros, por ejemplo,
Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis,
Vespa spp.
Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes
spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca
spp., Fannia spp., Calliphora arytrhocephala, Lucilia spp.,
Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca
spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp.,
Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp.,
Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula
paludosa, Hyulemyia spp., Liriomyza spp.
Del orden de los sifonápteros, por ejemplo,
Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
De la clase de los arácnidos, por ejemplo,
Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp.,
Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis,
Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp.,
Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp.,
Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia
practiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp.,
Brevipalpus spp.
A los nematodos parásitos de plantas pertenecen,
por ejemplo, Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus
dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp.,
Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus, spp., Xiphinema
spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.
Las combinaciones de principios activos se
pueden transformar en las formulaciones habituales como soluciones,
emulsiones, polvos de pulverización, suspensiones, polvos, productos
en polvo, pastas, polvos solubles, gránulos, concentrados de
suspensión-emulsión, sustancias naturales
impregnadas con principio activo, sustancias sintéticas impregnadas
con principio activo, así como microencapsulaciones de sustancias
poliméricas.
Estas formulaciones se preparan de modo
conocido, por ejemplo, mediante mezclado de los principios activos
con diluyentes, como disolventes líquidos y/o vehículos sólidos,
dado el caso usando agentes tensioactivos, como agentes
emulsionantes y/o agentes dispersantes y/o agentes espumantes.
En el caso de uso de agua como agente diluyente,
pueden usarse también, por ejemplo, disolventes orgánicos como
disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos se tienen en
cuenta esencialmente: compuestos aromáticos como xileno, tolueno o
alquilnaftaleno, compuestos aromáticos clorados e hidrocarburos
alifáticos clorados como clorobenceno, cloroetileno o cloruro de
metileno, hidrocarburos alifáticos como ciclohexano o parafina, por
ejemplo, fracciones de petróleo, aceites minerales y vegetales,
alcoholes como butanol o glicol, así como sus éteres y ésteres,
cetonas como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o
ciclohexanona, disolventes polares fuertes como dimetilfomamida y
dimetilsulfóxido, así como agua.
Se tienen en cuenta como vehículos sólidos: por
ejemplo, sales de amonio y polvos de rocas naturales como caolín,
arcilla, talco, creta, cuarzo, atapulgita, montmorillonita o tierra
de diatomeas y polvos de rocas sintéticos como sílice de alta
dispersión, óxido de aluminio y silicatos; como vehículos sólidos
para gránulos se tienen en cuenta: por ejemplo, rocas naturales
rotas y fraccionadas como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita,
dolomita, así como gránulos sintéticos de polvos inorgánicos y
orgánicos, así como gránulos de material orgánico como serrín,
cáscaras de coco, mazorcas de maíz y tallos de tabaco; como agentes
emulsionantes y/o espumantes se tienen en cuenta: por ejemplo,
agentes emulsionantes no ionogénicos y aniónicos como éster de
ácido graso y polioxietileno, éteres de alcohol graso y
polioxietileno, por ejemplo,
alquilaril-poliglicoléteres, alquilsulfonatos,
alquilsulfatos, arilsulfonatos, así como hidrolizados de albúmina;
como agentes de dispersión se tienen en cuenta: por ejemplo, lejías
de lignina-sulfito y metilcelulosa.
Se pueden usar en las formulaciones adhesivos
como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos en
forma de polvo, grano o látex, como goma arábiga,
poli(alcohol vinílico), poli(acetato de vinilo), así
como fosfolípidos naturales como cefalina y lecitina y fosfolípidos
sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y
vegetales.
Se pueden usar colorantes como pigmentos
inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul
de ferrocianuro y colorantes orgánicos como colorantes de alizarina,
azoicos y de ftalocianina metálica y oligonutrientes como sales de
hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.
Las formulaciones contienen en general entre el
0,1 y el 95% en peso de principio activo, preferiblemente entre el
0,5 y el 90%.
Las combinaciones de principios activos según la
invención pueden presentarse en formulaciones comerciales, así como
en las formas de aplicación preparadas a partir de estas
formulaciones, mezcladas con otros principios activos, como
insecticidas, cebos, esterilizadores, bactericidas, acaricidas,
nematicidas, fungicidas, sustancias reguladoras del crecimiento o
herbicidas. A los insecticidas pertenecen, por ejemplo, ésteres de
ácido fosfórico, carbamatos, ésteres de ácido carboxílico,
hidrocarburos clorados, fenilureas, sustancias preparadas mediante
microorganismos, entre otros.
También es posible una mezcla con otros
principios activos conocidos, como herbicidas o con fertilizantes y
reguladores del crecimiento.
Las combinaciones de principios activos según la
invención pueden presentarse además en el uso como insecticida en
sus formulaciones comerciales, así como en formas de aplicación
preparadas a partir de estas formulaciones, mezcladas con
sinergistas. Los sinergistas son compuestos mediante los que aumenta
el efecto de los principios activos sin que el sinergista mismo
añadido deba ser eficazmente activo.
El contenido en principio activo de las formas
de aplicación preparadas a partir de las formulaciones comerciales
puede variar en amplios intervalos. La concentración de principio
activo de las formas de aplicación puede encontrarse del 0,0000001
al 95% en peso de principio activo, preferiblemente entre el 0,0001
y el 1% en peso.
La aplicación se efectúa en una de las formas de
aplicación adaptadas de modo habitual.
En la aplicación contra plagas de higiene y
existencias las combinaciones de principios activos se caracterizan
por un efecto residual destacable sobre madera y arcilla así como
por una buena estabilidad frente a álcalis sobre sustratos calizos.
Las combinaciones de principios activos de acuerdo con la invención
actúan no sólo contra parásitos de plantas, higiene y existencias,
sino también contra parásitos animales del sector médico
veterinario (ectoparásitos) como garrapatas duras, garrapatas
blandas, ácaros de la sarna, ácaros chupadores, moscas (picadoras y
chupadoras), larvas de moscas parásitas, piojos, malófagos de piel,
malófagos de pluma y pulgas. Pertenecen a estos parásitos:
Del orden de los Anoplurida, por ejemplo,
Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus
spp., Solenopotes spp.
Del orden de los Mallophagida y al
suborden de los Amblycerina así como Ischnocerina, por
ejemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola
spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp.,
Trichodectes spp., Felicola spp..
Del orden de los Diptera y del suborden
Nematocerina así como Brachycerina, por ejemplo,
Aedes spp., Ano-pheles spp., Culex spp.,
Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp.,
Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp.,
Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp.,
Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia
spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp.,
Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp.,
Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippo-bosca
spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..
Del orden de los Siphonapterida, por
ejemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp.,
Ceratophyllus spp..
Del orden de los Heteropterida, por
ejemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus
spp..
Del orden de los Blattarida, por ejemplo,
Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica,
Supella spp..
De la subclase de los Acaria (Acarida) y
del orden de los Meta- así como Mesostigmata, por
ejemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes
spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp.,
Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus
spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Stemostoma spp., Varroa
spp..
Del orden de los Actinedida (Prostigmata)
y Acaridida (Astigmata), por ejemplo, Acarapis spp.,
Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates
spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus
spp., Tyröphagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp.,
Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp.,
Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp.,
Laminosioptes spp..
Las combinaciones de principios activos de
acuerdo con la invención son adecuadas también para combatir
artrópodos que atacan a animales útiles agrícolas como, por
ejemplo, vacas, ovejas, cabras, caballos, cerdos, asnos, camellos,
búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos, abejas, mascotas
tales como, por ejemplo, perros, gatos, aves domésticas, peces de
acuario, así como los denominados animales de ensayo como, por
ejemplo, hámsteres, conejillos de indias, ratas y ratones. Mediante
el combate de estos artrópodos, deben reducirse los fallecimientos
y reducciones de rendimiento (de carne, leche, lana, pieles, huevos,
miel, etc.), de modo que mediante el uso de las combinaciones de
principios activos de acuerdo con la invención es posible una cría
de animales más económica y sencilla.
La aplicación de las combinaciones de principios
activos de acuerdo con la invención se realiza de modo conocido en
el sector veterinario mediante administración por vía entérica en
forma de, por ejemplo, comprimidos, cápsulas, pociones, brebajes,
gránulos, pastas, bolos, procedimiento de alimentación continua,
supositorios, mediante administración por vía parenteral como, por
ejemplo, mediante inyecciones (intramuscular, subcutánea,
intravenosa, intraperitonal, entre otras), implantes, mediante
administración por vía nasal, mediante aplicación dérmica en forma,
por ejemplo, de inmersión o baño (remojo), pulverización
(pulverizador), vertido (vertido dorsal y en la cruz), lavado,
empolvado, así como con ayuda de cuerpos de moldeo que contienen
principios activos como collares, marcas en la oreja, marcas en el
rabo, brazaletes, ronzales, dispositivos de marcaje, etc.
En la aplicación para ganado, aves, mascotas,
etc., se puede usar las combinaciones de principios activos como
formulaciones (por ejemplo, polvos, emulsiones, agentes fluidos) que
contienen el principio activo en una cantidad del 1 al 80% en peso,
directamente o después de dilución a 100 a 10.000 veces, o se usan
como baño químico.
Además se ha encontrado que las combinaciones de
principios activos de acuerdo con la invención muestran un elevado
efecto insecticida frente a insectos que degradan materiales
industriales.
\vskip1.000000\baselineskip
Por ejemplo y preferiblemente, pero sin
limitación, se citan los siguientes insectos:
- \quad
- Coleópteros como
- \quad
- Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus.
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- Himenópteros como
- \quad
- Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- Termitas como
- \quad
- Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santo-nensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- Lepismas como Lepisma saccharina.
\vskip1.000000\baselineskip
Por materiales industriales se entienden en el
presente contexto materiales no vivos como, por ejemplo, plásticos,
adhesivos, colas, papeles y cartones, cuero, madera, productos del
procesamiento de la madera y agentes de recubrimiento.
En cuanto a materiales que se deben proteger de
la infestación por insectos se tratan con muy especial preferencia
de madera y productos de procesamiento de la madera.
Por madera y productos de procesamiento de la
madera que se pueden proteger mediante el agente de acuerdo con la
invención o mezclas que lo contienen, se entiende a título de
ejemplo: madera para construcción, vigas de madera, traviesas de
ferrocarril, piezas de puentes, embarcaderos, vehículos de madera,
cajas, palés, contenedores, postes telefónicos, revestimientos de
madera, ventanas y puertas de madera, madera contrachapeada,
tableros de virutas, obras de ebanistería o productos de madera,
que son de uso muy generalmente en la edificación o en
carpintería.
Las combinaciones de principios activos pueden
emplearse como tales, en forma de concentrados o en formulaciones
habituales generales como polvos, gránulos, soluciones,
suspensiones, emulsiones o pastas.
Las formulaciones citadas se pueden preparar de
forma conocida, por ejemplo, mediante mezcla de los principios
activos con al menos un disolvente o diluyente, emulsionante,
dispersante y/o aglutinante o agente de fijación, repelente de
agua, dado el caso secantes y estabilizadores de radiación UV y dado
el caso colorantes y pigmentos así como otros coadyuvantes de
procesamiento.
Los agentes o concentrados insecticidas usados
para la protección de madera y materiales de madera contienen el
principio activo de acuerdo con la invención en una concentración
del 0,0001 al 95% en peso, especialmente del 0,001 al 60% en
peso.
La cantidad del agente o concentrado usados
depende del tipo y del origen de los insectos y del medio. La
cantidad de uso óptima se puede determinar con el uso
respectivamente de series de ensayos. No obstante, es en general
suficiente usar del 0,0001 al 20% en peso, preferiblemente del 0,001
a 10% en peso del principio activo, referido al material que se va
a proteger.
Como disolvente y/o diluyente sirve un
disolvente o mezcla de disolventes químicos orgánicos y/o un
disolvente o mezcla de disolventes químicos orgánicos oleaginosos,
o poco volátiles de tipo oleaginoso y/o un disolvente o mezcla de
disolventes químicos orgánicos polares y/o agua y dado el caso un
emulsionante y/o humectante.
Como disolventes químicos orgánicos se usan
preferiblemente disolventes oleaginosos o de tipo oleaginoso con un
grado de evaporación de más de 35 y un punto de inflamación por
encima de 30ºC, preferiblemente por encima de 45ºC. Como tales
disolventes poco volátiles, insolubles en agua, oleaginosos y de
tipo oleaginoso se usan aceites minerales correspondientes o sus
fracciones aromáticas o mezclas de disolventes de contenido en
aceite mineral, preferiblemente gasolina diluyente, vaselina y/o
alquilbenceno.
De forma ventajosa sirve el uso de aceites
minerales con un intervalo de ebullición de 170 a 220ºC, gasolina
diluyente con un intervalo de ebullición de 170 a 220ºC,
lubrificante de ejes con un intervalo de ebullición de 250 a 350ºC,
vaselina o compuestos aromáticos de intervalo de ebullición de 160 a
280ºC, aceite de terpentina y similares.
En una forma de realización preferida se usan
hidrocarburos alifáticos líquidos con un intervalo de ebullición de
180 a 210ºC o mezclas de alto punto de ebullición de hidrocarburos
aromáticos y alifáticos con un intervalo de ebullición de 180 a
220ºC y/o lubrificante de ejes y/o monocloronaftaleno,
preferiblemente \alpha-monocloronaftaleno.
Los disolventes oleaginosos o de tipo oleaginoso
poco volátiles orgánicos con un grado de evaporación superior a 35
y un punto de inflamación por encima de 30ºC, preferiblemente por
encima de 45ºC, se pueden reemplazar parcialmente por disolventes
químicos orgánicos muy volátiles o semivolátiles, con la condición
de que la mezcla de disolventes presente igualmente un grado de
evaporación superior a 35 y un punto de inflamación por encima de
30ºC, preferiblemente por encima de 45ºC y que la mezcla
insecticida-fungicida sea soluble o emulsionable en
esa mezcla de disolventes.
Según una forma de realización preferida se
reemplaza una parte del disolvente o mezcla de disolventes químicos
orgánicos o un disolvente o mezcla de disolventes químicos orgánicos
polares alifáticos. Preferiblemente se pueden usar disolventes
químicos orgánicos alifáticos que contienen grupos hidroxilo y/o
éster y/o éter como, por ejemplo, glicoléter, ésteres o
similares.
Como aglutinantes químicos orgánicos se usan en
el marco de la presente invención las resinas plásticas conocidas
diluibles en agua y/o solubles o dispersables o emulsionables en
los disolventes químicos orgánicos usados y/o aceites secantes que
se unen, especialmente aglutinantes compuestos por o que contienen
una resina acrílica, una resina vinílica, por ejemplo,
poli(acetato de vinilo), resina de poliéster, resina de
policondensación o resina de poliadición, resina de poliuretano,
resina alquídica o resina alquídica modificada, resina fenólica,
resina de hidrocarburos como resina de
indeno-cumarona, resina de silicona, aceites
vegetales desecantes y/o desecantes y/o aglutinantes físicamente
secantes basados en una resina natural y/o plástica.
La resina plástica usada como aglutinante se
puede usar en forma de una emulsión, dispersión o solución. Como
aglutinantes se pueden usar también betunes o sustancias bituminosas
hasta el 10% en peso. Adicionalmente se pueden usar colorantes,
pigmentos, agentes deshidratantes, correctores del olor e
inhibidores o agentes de protección contra la corrosión y similares
conocidos.
Se prefiere de acuerdo con la invención como
aglutinante químico orgánico al menos una resina alquídica o resina
alquídica modificada y/o un aceite vegetal desecante en el agente o
en el concentrado. Se prefieren usar de acuerdo con la invención
resinas alquídicas con un contenido en aceite de más del 45% en
peso, preferiblemente del 50 al 68% en peso.
El aglutinante citado se puede reemplazar total
o parcialmente por un(a) (mezcla de) agentes de fijación o
un(a) (mezcla de) plastificantes. Estos aditivos deberían
impedir una volatilización de los principios activos así como una
cristalización o precipitación. Preferiblemente se reemplaza del
0,01 al 30% del aglutinante (referido al 100% del aglutinante
usado).
Los plastificantes provienen de las clases
químicas de los ésteres de ácido ftálico como ftalato de dibutilo,
dioctilo o bencilbutilo, ésteres de ácido fosfórico como fosfato de
tributilo, ésteres de ácido adípico, como adipato de
di(2-etilhexilo), estearatos como estearato
de butilo o estearato de amilo, oleatos como oleato de butilo,
glicerinéteres o glicoléteres de alto peso molecular, ésteres de
glicerina así como ésteres de ácido
p-toluenosulfónico.
Los agentes de fijación se basan químicamente en
polivinilalquiléteres como, por ejemplo, polivinilmetiléteres o
cetonas como benzofenona, etilenbenzofenona.
Como disolventes o diluyentes se tienen en
cuenta especialmente también agua, dado el caso en mezcla con uno o
más de los disolventes o diluyentes, emulsionantes y dispersantes
químicos orgánicos anteriormente citados.
Se consigue una protección de la madera
especialmente efectiva mediante procedimientos de impregnación a
escala industrial, por ejemplo, a vacío, doble vacío o
procedimientos a presión.
Al mismo tiempo se pueden usar las combinaciones
de principio activo de acuerdo con la invención para la protección
de objetos contra la incrustación, especialmente cascos de
embarcaciones, tamices, redes, edificios, atracaderos y balizas que
se encuentren en contacto con agua de mar o salobre.
La incrustación por oligoquetos sesiles, como
gusanos de tubo calcáreo así como por moluscos y especies del grupo
de Ledamorpha (percebes), como distintas especies de Lepas y
Scalpellum, o por especies del grupo de Balanomorpha (balánidos),
como especies de Balanus o Pollicipes, aumenta la resistencia por
rozamiento de embarcaciones y lleva como consecuencia a un mayor
consumo de energía y además con la frecuente estancia en dique seco
a un claro aumento de los costes de funcionamiento.
Además de la incrustación con algas, por
ejemplo, Ectocarpus sp. y Ceramium sp., es de especial
relevancia especialmente la incrustación biológica con grupos de
entomostráceos sésiles, que se resumen con el nombre Cirripedia
(cirrípedos).
Se ha encontrado ahora de forma sorprendente que
las combinaciones de principios activos presentan un efecto
antiincrustación destacable (antiincrustación).
Mediante uso de las combinaciones de principios
activos se puede evitar el uso de metales pesados como, por
ejemplo, sulfuros de bis(trialquilestaño), laurato de
tri-n-butilestaño, cloruro de
tri-n-butilestaño, óxido de cobre
(I), cloruro de trietilestaño,
tri-n-butil(2-fenil-4-clorofenoxi)-estaño,
óxido de tributilestaño, disulfuro de molibdeno, óxido de
antimonio, titanato de butilo polimérico, cloruro de
fenil-(bispiridin)-bismuto, fluoruro de
tri-n-butilestaño,
etilenbistiocarbamato de manganeso, dimetilditiocarbamato de cinc,
etilenbistiocarbamato de cinc, sales de cinc y de cobre de óxido de
2-piridiniltiol-1,
etilenbistiocarbamato de bisdimetilditiocarbamoilcinc, óxido de
cinc, etilen-bisditiocarbamato de cobre (I),
tiocianato de cobre, naftenato de cobre y halogenuros de
tributilestaño o reducir de forma decisiva la concentración de estos
compuestos.
Las pinturas anti-incrustación
listas para usar pueden contener dado el caso también otros
principios activos, preferiblemente algicidas, fungicidas,
herbicidas, molusquicidas u otros principios activos
anti-incrustación.
\newpage
Como asociados de combinación para los agentes
anti-incrustación de acuerdo con la invención son
adecuados preferiblemente:
- \quad
- algicidas como
- \quad
- 2-terc-butilamino-4-ciclopropilamino-6-metiltio-1,3,5-triazina, diclorofeno, diurón, endotal, fentinacetato, isoproturón, metabenzotiazurón, oxifluorfeno, quinoclamina y terbutirina;
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- fungicidas como
- \quad
- S,S-dióxido de ciclohexilamida del ácido benzo[b]tiofencarboxílico, diclofluanid, fluorfolpet, carbamato de 3-yodo-2-propinil-butilo, tolilfluanida y azoles como azaconazol, ciproconazol, epoxiconazol, hexaconazol, metconazol, propioconazol y tebuconazol,
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- molusquicidas como
- \quad
- fentinacetato, metaldehído, metiocarb, niclosamid, tiodicarb y trimetacarb; o principios activos anti-incrustación convencionales como 4,5-dicloro-2-octil-4-isotiazolin-3-ona, diyodometilparatrilsulfona, 2-(N,N-dimetiltiocarbamoiltio)-5-nitrotriazilo, sales de potasio, de cobre, de sodio y de cinc de óxido de 2-piridintiol-1, piridin-trifenilborano, tetrabutildistannoxano, 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina, 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrilo, disulfuro de tetrametiltiuram y 2,4,6-triclorofenilmaleimida
\vskip1.000000\baselineskip
Los agentes anti-incrustación
usados contienen las combinaciones de principios activos de acuerdo
con la invención en una concentración de 0,001 a 50% en peso,
especialmente de 0,01 a 20% en peso.
Los agentes anti-incrustación de
acuerdo con la invención contienen además los constituyentes
habituales como se describen, por ejemplo, en Ungerer, Chem.
Ind. 1985, 37, 730 a 732 y Williams, Antifouling Marine
Coatings, Noyes Park Ridge, 1973.
Los agentes de recubrimiento
anti-incrustación contienen además de algicidas,
fungicidas, molusquicidas y principios activos insecticidas de
acuerdo con la invención especialmente aglutinantes.
Ejemplos de aglutinantes reconocidos son
poli(cloruro de vinilo) en un sistema disolvente, caucho
clorado en un sistema disolvente, resinas acrílicas en un sistema
disolvente, especialmente en un sistema acuoso, sistemas de
copolímeros de cloruro de vinilo/acetato de vinilo en forma de
dispersiones acuosas o en forma de sistemas disolventes orgánicos,
cauchos de butadieno/estireno/acrilonitrilo, aceites desecantes,
como aceite de linaza, ésteres resínicos o resinas duras
modificadas en combinación con alquitrán o betunes, asfalto así
como compuestos epoxi, pequeñas cantidades de caucho clorado,
polipropileno clorado y resinas de vinilo.
Dado el caso los agentes de recubrimiento
contienen también pigmentos inorgánicos, pigmentos orgánicos o
colorantes, que son preferiblemente insolubles en agua de mar.
Además los agentes de recubrimiento pueden contener materiales como
colofonio para hacer posible una liberación controlada de los
principios activos. Los agentes de recubrimiento pueden contener
además plastificantes, agentes de modificación que influyen en las
propiedades reológicas así como otros constituyentes habituales.
También se pueden incorporar los compuestos de acuerdo con la
invención o las mezclas anteriormente citadas en sistemas
anti-incrustación
auto-abrillantadores.
Las combinaciones de principios activos son
adecuadas también para combatir plagas animales, especialmente
insectos, arácnidos y ácaros que se originan en espacios cerrados
como, por ejemplo, viviendas, naves de fábricas, oficinas, cabinas
de vehículos, entre otros. Estos se pueden usar para combatir
estas plagas en productos insecticidas para el hogar. Estos son
efectivos contra especies sensibles y resistentes así como contra
todos los estados de desarrollo. A estas plagas pertenecen:
Del orden de los escorpionideos, por ejemplo,
Buthus occitanus.
Del orden de los acarinos, por ejemplo, Argas
persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae,
Gly-ciphagus domesticus, Ornithodorus moubat,
Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula
au-tumnalis, Dermatophagoides pteronissimus,
Dermatophagoides forinae.
Del orden de los Araneae, por ejemplo,
Aviculariidae, Araneidae.
Del orden de los opiliones, por ejemplo,
Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones
pha-langium.
Del orden de los isópodos, por ejemplo,
Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Del orden de los diplópodos, por ejemplo,
Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp..
Del orden de los quilópodos, por ejemplo,
Geophilus carpophagus, Scutigera spp.
Del orden de los ciguentomos, por ejemplo,
Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes
inquilinus.
Del orden de los blatarios, por ejemplo,
Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai,
Leucophaea ma-derae, Panchlora spp., Parcoblatta
spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta
brunnea, Peri-planeta fuliginosa, Supella
longipalpa.
Del orden de los Saltatoria, por ejemplo,
Acheta domesticus.
Del orden de los dermápteros, por ejemplo,
Forficula auricularia.
Del orden de los isópteros, por ejemplo,
Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Del orden de los psocópteroa, por ejemplo,
Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Del orden de los coleópteros, por ejemplo,
Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus
oryzae, Necrobia spp., Ptinusspp., Rhizoperthadominica,
Sitophilusgranarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais,
Stegobium paniceum.
Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes
aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp.,
Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex
quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp.,
Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga
carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula
paludosa.
Del orden de los lepidópteros, por ejemplo,
Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella,
Tinea cloa-cella, Tinea pellionella, Tineola
bisselliella.
Del orden de los sifonápteros, por ejemplo,
Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans,
Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Del orden de los himenópteros, por ejemplo,
Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius
umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium
caespitum.
Del orden de los anopluros, por ejemplo,
Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus
pubis.
Del orden de los heterópteros, por ejemplo,
Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma
infestans.
\vskip1.000000\baselineskip
La aplicación se realiza en aerosoles,
pulverizadores sin presión, por ejemplo, pulverizadores de bombeo y
atomización, nebulizadores automáticos, nebulizadores, espumas,
geles, productos de vaporización con placas vaporizadoras de
celulosa o plástico, vaporizadores de líquido, vaporizadores de gel
y membrana, vaporizadores propulsores, sistemas de vaporización sin
energía o pasivos, papeles antipolillas, saquitos antipolillas y
geles antipolillas, en forma de gránulos o polvos, en cebos
dispersados o trampas con cebo.
Se pueden tratar de acuerdo con la invención
todas las plantas y partes de plantas. Por plantas se entiende, a
este respecto, todas las plantas y poblaciones de plantas como
plantas silvestres deseadas y no deseadas o plantas de cultivo
(incluyendo plantas de cultivo de aparición natural). Las plantas de
cultivo pueden ser plantas que pueden obtenerse mediante
procedimientos de crianza y optimización convencionales o mediante
procedimientos biotecnológicos y de tecnología genética o
combinaciones de estos procedimientos, incluyendo las plantas
transgénicas e incluyendo las variedades de plantas protegibles por
el derecho de protección de variedades o las variedades de plantas
no protegibles. Por partes de planta deben entenderse todas las
partes y órganos de la planta aéreos y subterráneos, como brote,
hoja, flor y raíz, citándose por ejemplo hojas, agujas, tallos,
troncos, flores, cuerpos fructíferos, frutos y semillas, así como
raíces, tubérculos y rizomas. Pertenecen a las partes de planta
también productos de cosecha así como material de reproducción
vegetativa y generativa, por ejemplo esquejes, tubérculos, rizomas,
acodos y
semillas.
semillas.
El tratamiento de acuerdo con la invención de
plantas y partes de planta con los principios activos se realiza
directamente o mediante exposición a su entorno, espacio vital o
espacio de almacenamiento según procedimientos de tratamiento
habituales, por ejemplo, mediante inmersión, pulverización,
vaporización, nebulización, dispersión, extensión y en material
reproductivo, particularmente en semillas, además mediante camisas
de una o varias
capas.
capas.
Como ya se ha citado anteriormente, pueden
tratarse según la invención todas las plantas y sus partes. En una
forma de realización preferida, se tratan tipos de plantas y
variedades de plantas de origen silvestre u obtenidas mediante
procedimientos de cultivo biológico convencional, como cruzamiento o
fusión de protoplastos, así como sus partes. En una forma de
realización preferida adicional, se tratan plantas transgénicas y
variedades de plantas que se han obtenido mediante procedimientos
de tecnología genética dado el caso en combinación con
procedimientos convencionales (organismos modificados genéticamente)
y sus partes. Los términos "partes" o "partes de plantas
" o "partes de planta" se han ilustrado anteriormente.
De forma especialmente preferida, se tratan
plantas de acuerdo con la invención de las especies de plantas
respectivamente comerciales o que se encuentran en uso.
Según el tipo de planta o variedad de planta, su
hábitat y condiciones de crecimiento (suelo, clima, periodo
vegetativo, alimentación), pueden aparecer también efectos
superaditivos ("sinérgicos") mediante el tratamiento de
acuerdo con la invención. Así, son posibles, por ejemplo, cantidades
de aplicación reducidas y/o ampliaciones del espectro de acción y/o
un reforzamiento del efecto de las sustancias y agentes utilizables
de acuerdo con la invención, mejor crecimiento de plantas, mayor
tolerancia frente a altas o bajas temperaturas, mayor tolerancia a
sequía o frente al contenido de agua o sales del suelo, mayor
rendimiento de floración, recolección facilitada, aceleramiento de
la maduración, mayores rendimientos de cosecha, mayor calidad y/o
mayor valor nutritivo de los productos de cosecha, mayor capacidad
de almacenamiento y/o procesabilidad de los productos de cosecha,
que superan los efectos que realmente se
esperan.
esperan.
Pertenecen a las plantas o variedades de plantas
transgénicas preferidas según la invención para tratar (obtenidas
por ingeniería genética) todas las plantas que mediante la
modificación por ingeniería genética han obtenido material genético
que confiere a estas plantas propiedades valiosas especialmente
ventajosas ("rasgos"). Son ejemplos de dichas propiedades
mejor crecimiento de planta, tolerancia elevada frente a
temperaturas altas o bajas, tolerancia aumentada frente a sequedad
o frente al contenido de sal de agua o suelo, rendimiento de
floración elevado, recolección facilitada, aceleramiento de la
maduración, mayores rendimientos de cosecha, mayor calidad y/o
mayor valor nutritivo de los productos de cosecha, mayor capacidad
de almacenamiento y/o procesabilidad de los productos de cosecha.
Son ejemplos adicionales y especialmente destacados de dichas
propiedades una defensa elevada de las plantas frente a plagas
animales y microbianos, como frente a insectos, ácaros, hongos
fitopatógenos, bacterias y/o virus, así como una tolerancia elevada
de las plantas frente a determinados principios activos herbicidas.
Como ejemplos de plantas transgénicas, se citan las plantas de
cultivo importantes como cereales (trigo, arroz), maíz, soja,
patata, algodón, tabaco, colza, así como plantas frutales (con los
frutos manzana, pera, frutos cítricos y uvas de vino), siendo
especialmente destacadas maíz, soja, patata, algodón, tabaco y
colza. Como propiedades ("rasgos"), se destacan especialmente
la defensa elevada de las plantas contra insectos, arácnidos,
nemátodos y caracoles mediante toxinas formadas en las plantas,
particularmente aquellas que se generan en las plantas mediante el
material genético de Bacillus thuringiensis (por ejemplo
mediante los genes CryIA(a), CryIA(b),
CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb y
CryIF, así como sus combinaciones) (en adelante, "plantas Bt").
Como propiedades ("rasgos"), se destacan también especialmente
la defensa elevada de las plantas frente a hongos, bacterias y virus
mediante resistencia sistémica adquirida (SAR), sistemina,
fitoalexinas, desencadenantes, así como genes de resistencia y las
correspondientes proteínas y toxinas expresadas. Como propiedades
("rasgos"), se destacan especialmente también la tolerancia
elevada de las plantas frente a determinados principios activos
herbicidas, por ejemplo, imidazolinonas, sulfonilureas, glifosato o
fosfinotricina (por ejemplo, gen "PAT"). Los genes que
confieren las propiedades respectivamente deseadas ("rasgos")
pueden aparecer también en combinaciones entre sí en las plantas
transgénicas. Como ejemplos de "plantas Bt", se citan
variedades de maíz, variedades de algodón, variedades de soja y
variedades de patata, que se comercializan con las denominaciones
comerciales YIELD GARD® (por ejemplo maíz, algodón, soja), KnockOut®
(por ejemplo Mais), StarLink® (z.B. maíz), Bollgard® (algodón),
Nucotn® (algodón) y NewLeaf® (patata). Como ejemplos de plantas
tolerantes a herbicida, se citan variedades de maíz, variedades de
algodón y variedades de soja que se comercializan con las
denominaciones comerciales Roundup Ready® (tolerancia frente a
glifosato, por ejemplo, maíz, algodón, soja), Liberty Link®
(tolerancia frente a fosfinotricina, por ejemplo, colza), IMI®
(tolerancia frente a imidazolinonas) y STS® (tolerancia frente a
sulfonilureas, por ejemplo, maíz). Como plantas resistentes a
herbicida (cultivadas convencionalmente con tolerancia a herbicida),
se mencionan también las variedades comercializadas con la
referencia Clearfield® (por ejemplo maíz). Por supuesto, estas
indicaciones son válidas también para las variedades de plantas
desarrolladas en el futuro o presentes en el mercado futuro con
estas u otras propiedades genéticas desarrolladas en el futuro
("rasgos").
Las plantas citadas se pueden tratar de forma
especialmente ventajosa de acuerdo con la invención con las mezclas
de principios activos de acuerdo con la invención. Los intervalos
preferidos dados anteriormente en las mezclas son también válidos
para el tratamiento de estas plantas. Se destaca especialmente el
tratamiento de plantas con las mezclas citadas especialmente en el
presente texto.
El buen efecto insecticida y acaricida de las
combinaciones de principios activos de acuerdo con la invención se
deduce de los siguientes ejemplos. Mientras que los principios
activos individuales presentan debilidades en cuanto a efecto, las
combinaciones presentan un efecto que supera la suma simple de
efectos.
Siempre se da un efecto sinérgico en
insecticidas y acaricidas si el efecto de las combinaciones de
principios activos es mayor que la suma de los efectos de los
principios activos aplicados individualmente.
\newpage
El efecto esperado para una combinación dada de
dos principios activos se puede calcular como sigue según S.R.
Colby, Weeds 15 (1967), 20-22):
si
- X
- significa el grado de mortalidad, expresado en % de los controles no tratados, con uso del principio activo A en una cantidad de aplicación de \underline{m} g/ha o en una concentración de \underline{m} ppm,
- Y
- significa el grado de mortalidad, expresado en % de los controles no tratados, con uso del principio activo B en una cantidad de aplicación de \underline{n} g/ha o en una concentración de \underline{n} ppm, y
- E
- significa el grado de mortalidad, expresado en % de los controles no tratados, con uso del principio activo A en una cantidad de aplicación de \underline{m} y \underline{n} g/ha o en una concentración de \underline{m} y \underline{n} ppm,
entonces
es
E = X + Y -
\frac{X \cdot
Y}{100}
En caso de que el grado de mortalidad
insecticida real sea mayor que el calculado, la combinación es
superaditiva en su mortalidad, es decir, se presenta un efecto
sinérgico. En este caso, el grado de mortalidad observado real debe
ser mayor que el valor del grado de mortalidad esperado calculado a
partir de la fórmula anteriormente
citada (E).
citada (E).
Tras el tiempo deseado se determina la
mortalidad en %. A este respecto 100% significa que todos los
animales habían muerto; 0% significa que ningún animal había
muerto.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
A
- Disolvente:
- 7 partes en peso de dimetilformamida
- Emulsionante:
- 2 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter
Para la preparación de un preparado de principio
activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo
con las cantidades dadas de disolvente y emulsionante y se diluye el
concentrado con agua que contiene emulsionante a la concentración
deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica
oleracea) mediante inmersión en el preparado de principio activo
de la concentración y se infestan con orugas de del gusano de la
cápsula del algodón (Heliothis armigera), estando aún las
hojas húmedas.
Después del tiempo deseado, se determina la
mortalidad en %. A este respecto 100% significa que todas las
orugas habían muerto; 0% significa que ninguna oruga había muerto.
Los valores de mortalidad determinados se calculan según la fórmula
de Colby (véase página 49).
En este ensayo la siguiente combinación de
principios activos según la presente solicitud muestra una actividad
sinérgicamente reforzada en comparación con los principios activos
usados individualmente:
\newpage
Ejemplo
B
- Disolvente:
- 7 partes en peso de dimetilformamida
- Emulsionante:
- 2 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter
Para la preparación de un preparado de principio
activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo
con las cantidades dadas de disolvente y emulsionante y se diluye el
concentrado con agua que contiene emulsionante a la concentración
deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica
oleracea), que están fuertemente infestadas por pulgón verde del
melocotonero (Myzus persicae), mediante inmersión en el
preparado de principio activo de la concentración deseada.
Después del tiempo deseado, se determina la
mortalidad en %. A este respecto, 100% significa que todos los
pulgones habían muerto; 0% significa que ningún pulgón había muerto.
Los valores de mortalidad determinados se calculan según la fórmula
de Colby (véase página 49).
En este ensayo, por ejemplo, las siguientes
combinaciones de principios activos según la presente solicitud
muestran una actividad sinérgicamente reforzada en comparación con
los principios activos usados individualmente:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Ejemplo
C
- Disolvente:
- 7 partes en peso de dimetilformamida
- Emulsionante:
- 2 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter
Para la preparación de un preparado de principio
activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo
con las cantidades dadas de disolvente y emulsionante y se diluye el
concentrado con agua que contiene emulsionante a la concentración
deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica
oleracea) mediante inmersión en el preparado de principio activo
a la concentración deseada y se infestan con larvas del escarabajo
del rábano rusticano (Phaedon cochleariae) estando aún las
hojas húmedas.
Después del tiempo deseado, se determina la
mortalidad en %. A este respecto, 100% significa que todas las
larvas de escarabajo habían muerto; 0% significa que ninguna larva
de escarabajo había muerto. Los valores de mortalidad determinados
se calculan según la fórmula de Colby (véase página 49).
En este ensayo la siguiente combinación de
principios activos según la presente solicitud muestra una actividad
sinérgicamente reforzada en comparación con los principios activos
usados individualmente:
Ejemplo
D
- Disolvente:
- 7 partes en peso de dimetilformamida
- Emulsionante:
- 2 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter
Para la preparación de un preparado de principio
activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo
con las cantidades dadas de disolvente y emulsionante y se diluye el
concentrado con agua que contiene emulsionante a la concentración
deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica
oleracea) mediante inmersión en el preparado de principio activo
a la concentración deseada y se infestan con orugas de la col
(Plutella xylostella, cepa de sensibilidad normal) estando
aún las hojas húmedas.
Después del tiempo deseado, se determina la
mortalidad en %. A este respecto, 100% significa que todas las
orugas habían muerto; 0% significa que ninguna oruga había muerto.
Los valores de mortalidad determinados se calculan según la fórmula
de Colby (véase página 1).
En este ensayo la siguiente combinación de
principios activos según la presente solicitud muestra una actividad
sinérgicamente reforzada en comparación con los principios activos
usados individualmente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Ejemplo
E
- Disolvente:
- 7 partes en peso de dimetilformamida
- Emulsionante:
- 2 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter
Para la preparación de un preparado de principio
activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo
con las cantidades dadas de disolvente y emulsionante, y se diluye
el concentrado con agua que contiene emulsionante a la
concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica
oleracea) mediante inmersión en el preparado de principio activo
a la concentración deseada y se infestan con orugas militar tardía
o cogolleras (Spodoptera frugiperda) estando las hojas aún
húmedas.
Después del tiempo deseado, se determina la
mortalidad en %. A este respecto, 100% significa que todas las
orugas habían muerto; 0% significa que ninguna oruga había muerto.
Los valores de mortalidad determinados se calculan según la fórmula
de Colby (véase página 49).
En este ensayo la siguiente combinación de
principios activos según la presente solicitud muestra una actividad
sinérgicamente reforzada en comparación con los principios activos
usados individualmente:
Claims (8)
1. Agentes que contienen una combinación de
principios activos de efecto sinérgico de un compuesto del grupo de
agonistas y antagonistas del receptor nicotinérgico de la
acetilcolina seleccionados de
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y un principio activo del grupo de
amidas de ácido antranílico de fórmula
(II-1):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
- R^{2}
- representa hidrógeno o metilo,
- R^{3}
- representa alquilo C_{1}-C_{4},
- R^{4}
- representa metilo, trifluorometilo, trifluorometoxi, flúor, cloro, bromo o yodo,
- R^{5}
- representa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, trifluorometilo o trifluorometoxi,
- R^{7}
- representa cloro o bromo,
- R^{9}
- representa trifluorometilo, cloro, bromo, difluorometoxi o trifluoroetoxi.
en donde la relación ponderada de
un compuesto del grupo de agonistas y antagonistas del receptor
nicotinérgico de la acetilcolina respecto a un principio activo del
grupo de amidas de ácido antranílico de fórmula
(II-1) es 250:1 a
1:50.
2. Agentes según la reivindicación 1 que
contienen, un compuesto del grupo de agonistas y antagonistas del
receptor nicotinérgico de la acetilcolina y un principio activo del
grupo de amidas de ácido antranílico de fórmula
(II-1), en donde la relación ponderada de un
compuesto del grupo de agonistas y antagonistas del receptor
nicotinérgico de la acetilcolina a un principio activo del grupo de
las amidas de ácido antranílico de fórmula (II-1)
es de 25:1) a
1:10.
1:10.
\newpage
3. Agentes según la reivindicación 1 ó 2, que
contienen uno de los siguientes compuestos del grupo de agonistas y
antagonistas del receptor nicotinérgico de la acetilcolina
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
4. Agentes según las reivindicaciones 1 a 3 que
contienen una de las siguientes amidas de ácido antranílico de
fórmula (II-1), en la que R^{2}, R^{3}, R^{4},
R^{5}, R^{7} y R^{9} tienen los significados dados en la
siguiente tabla
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
5. Agentes según las reivindicaciones 1 a 3 que
contienen una de las siguientes amidas de ácido antranílico de
fórmula (II-1), en la que R^{2}, R^{3}, R^{4},
R^{5}, R^{7} y R^{9} tienen los significados dados en la
siguiente tabla.
\vskip1.000000\baselineskip
6. Uso de un agente según las reivindicaciones 1
a 5, que contiene una combinación sinérgicamente efectiva de un
compuesto del grupo de agonistas y antagonistas del receptor
nicotinérgico de la acetilcolina y una amida del ácido antranílico
de fórmula (II-1) para combatir plagas animales,
excepto para el tratamiento terapéutico del cuerpo humano y
animal.
7. Procedimiento para la preparación de agentes
para combatir plagas caracterizado porque se mezcla una
combinación sinérgicamente efectiva según las reivindicaciones 1 a
5, que contiene un compuesto del grupo de agonistas y antagonistas
del receptor nicotinérgico de la acetilcolina y una amida del ácido
antranílico de fórmula (II-1) con diluyentes y/o
sustancias tensioactivas.
8. Uso de combinaciones de principios activos
según las reivindicaciones 1 a 5 para el tratamiento de la semilla
de plantas transgénicas.
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Families Citing this family (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4426753A1 (de) * | 1994-07-28 | 1996-02-01 | Bayer Ag | Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen |
| TR200102836T2 (tr) | 1998-06-10 | 2002-06-21 | Bayer Aktiengesellschaft | Bitki zararlılarının kontrol edilmesi için bileşimler. |
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| AR036872A1 (es) | 2001-08-13 | 2004-10-13 | Du Pont | Compuesto de antranilamida, composicion que lo comprende y metodo para controlar una plaga de invertebrados |
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| DE10228102A1 (de) * | 2002-06-24 | 2004-01-15 | Bayer Cropscience Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE10228103A1 (de) * | 2002-06-24 | 2004-01-15 | Bayer Cropscience Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| EP1599463B1 (en) | 2003-01-28 | 2013-06-05 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Cyano anthranilamide insecticides |
| DE10335183A1 (de) * | 2003-07-30 | 2005-02-24 | Bayer Cropscience Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE10341945A1 (de) * | 2003-09-11 | 2005-04-21 | Bayer Cropscience Ag | Verwendung von fungiziden Mitteln zur Beizung von Saatgut |
| DE10347090A1 (de) | 2003-10-10 | 2005-05-04 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE10347440A1 (de) * | 2003-10-13 | 2005-05-04 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische insektizide Mischungen |
| DE102004006075A1 (de) * | 2003-11-14 | 2005-06-16 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften |
| DE102004021564A1 (de) * | 2003-11-14 | 2005-07-07 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften |
| DE10353281A1 (de) * | 2003-11-14 | 2005-06-16 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombination mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| WO2005053406A1 (de) * | 2003-12-04 | 2005-06-16 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden eigenschaften |
| WO2005053405A1 (de) * | 2003-12-04 | 2005-06-16 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden eigenschaften |
| DE10356550A1 (de) * | 2003-12-04 | 2005-07-07 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften |
| EP1696727B1 (de) * | 2003-12-12 | 2009-04-08 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Synergistische insektizide mischungen |
| JP2006008658A (ja) * | 2004-02-24 | 2006-01-12 | Sumitomo Chemical Takeda Agro Co Ltd | 殺虫剤組成物 |
| ES2535842T3 (es) | 2004-02-24 | 2015-05-18 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Composición insecticida |
| EP1755395A1 (en) * | 2004-05-10 | 2007-02-28 | Syngeta Participations AG | Pesticidal mixtures |
| EP1606999A1 (de) * | 2004-06-18 | 2005-12-21 | Bayer CropScience AG | Saatgutbehandlungsmittel für Soja |
| GT200500179A (es) | 2004-07-01 | 2006-02-23 | Mezclas sinergistas de agentes de antranilamida para el control de plagas de invertebrados | |
| DE102005022994A1 (de) * | 2005-05-19 | 2006-11-30 | Bayer Cropscience Ag | Methode zur Verbesserung des Pflanzenwachstums und der Steigerung der Widerstandsfähigkeit gegen bodenbürtige Schadpilze in Pflanzen |
| US20090281157A1 (en) * | 2006-07-11 | 2009-11-12 | Bayer Cropscience Ag | Active Ingredient Combinations With Insecticidal and Acaricidal Properties |
| DE102006031976A1 (de) * | 2006-07-11 | 2008-01-17 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| DE102006031978A1 (de) * | 2006-07-11 | 2008-01-17 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| CA2661170A1 (en) * | 2006-09-18 | 2008-03-27 | Basf Se | Pesticidal mixtures |
| JP5449669B2 (ja) * | 2006-12-14 | 2014-03-19 | 石原産業株式会社 | 有害生物防除組成物 |
| ES2529173T3 (es) * | 2007-02-02 | 2015-02-17 | Plant Health Care, Inc. | Combinaciones fungicidas sinérgicas que comprenden formononetina |
| DE102007018452A1 (de) | 2007-04-17 | 2008-10-23 | Bayer Cropscience Ag | Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionspotentials transgener Pflanzen |
| EP2070413A1 (en) * | 2007-12-11 | 2009-06-17 | Bayer CropScience AG | Active compound combinations |
| US8683346B2 (en) * | 2008-11-17 | 2014-03-25 | Sap Portals Israel Ltd. | Client integration of information from a supplemental server into a portal |
| EP2236505A1 (de) * | 2009-04-03 | 2010-10-06 | Bayer CropScience AG | Acylierte Aminopyridine und - pyridazine als Insektizide |
| WO2012045680A2 (de) * | 2010-10-04 | 2012-04-12 | Bayer Cropscience Ag | Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen |
| US8987461B2 (en) | 2012-12-06 | 2015-03-24 | Quanticel Pharmaceuticals, Inc. | Histone demethylase inhibitors |
| EP2958908B1 (en) | 2013-02-20 | 2018-12-19 | Basf Se | Anthranilamide compounds, their mixtures and the use thereof as pesticides |
| TW201622569A (zh) * | 2014-03-03 | 2016-07-01 | 拜耳作物科學股份有限公司 | 具有殺蟲性質之活性化合物組合物 |
Family Cites Families (74)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0629256B2 (ja) * | 1983-10-06 | 1994-04-20 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | ニトロメチレン−テトラヒドロピリミジン誘導体，その製法及び殺虫，殺ダニ，殺センチユウ剤 |
| JPS60172976A (ja) * | 1984-02-16 | 1985-09-06 | Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk | ニトロメチレン誘導体，その製法及び殺虫，殺ダニ，殺センチユウ剤 |
| ZW5085A1 (en) * | 1984-04-13 | 1985-09-18 | Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk | Nitromethylene derivatives,intermediates thereof,processes for production thereof,and insecticides |
| GB8500863D0 (en) | 1985-01-14 | 1985-02-20 | Fine Organics Ltd | Preparation of thiazine derivatives |
| JPH072736B2 (ja) * | 1985-08-27 | 1995-01-18 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | ニトロメチレン誘導体、その製法及び殺虫剤 |
| JPH0717621B2 (ja) * | 1986-03-07 | 1995-03-01 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | 新規ヘテロ環式化合物 |
| JPH085859B2 (ja) * | 1986-07-01 | 1996-01-24 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | 新規アルキレンジアミン類 |
| JPH07121909B2 (ja) | 1986-09-10 | 1995-12-25 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | 新規複素環式化合物及び殺虫剤 |
| US4963574A (en) | 1987-02-24 | 1990-10-16 | Ciba-Geigy Corporation | N-cyanoisothiourea compounds useful in pest control |
| JPS63287764A (ja) | 1987-05-21 | 1988-11-24 | Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk | Ｎ−３−シアノベンジル−ヘテロ環式化合物及び殺虫剤 |
| JP2597095B2 (ja) | 1987-06-09 | 1997-04-02 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | シアノアルキル―ヘテロ環式化合物を含有する殺虫剤 |
| CH673557A5 (es) * | 1987-07-20 | 1990-03-30 | Ciba Geigy Ag | |
| DE3856493T2 (de) | 1987-08-01 | 2002-05-23 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Alpha-ungesättigte Amine, ihre Herstellung und Verwendung |
| DE3887800D1 (de) * | 1987-08-04 | 1994-03-24 | Ciba Geigy | Substituierte Guanidine. |
| US4918086A (en) * | 1987-08-07 | 1990-04-17 | Ciba-Geigy Corporation | 1-nitro-2,2-diaminoethylene derivatives |
| EP0303570A3 (de) * | 1987-08-12 | 1990-11-07 | Ciba-Geigy Ag | Substituierte Isothioharnstoffe |
| JP2583429B2 (ja) | 1987-11-06 | 1997-02-19 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | イミダゾリン類及び殺虫剤 |
| JP2884412B2 (ja) | 1988-10-21 | 1999-04-19 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | 殺虫性シアノ化合物 |
| GB8826539D0 (en) * | 1988-11-14 | 1988-12-21 | Shell Int Research | Nitromethylene compounds their preparation & their use as pesticides |
| JP2779403B2 (ja) | 1988-11-29 | 1998-07-23 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | 殺虫性ニトロ化合物 |
| IE960442L (en) * | 1988-12-27 | 1990-06-27 | Takeda Chemical Industries Ltd | Guanidine derivatives, their production and insecticides |
| JP2822050B2 (ja) | 1989-02-04 | 1998-11-05 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | ２―ニトロイミノイミダゾリジン類の製法 |
| EP0383091B1 (en) | 1989-02-13 | 1993-11-10 | Nihon Bayer Agrochem K.K. | Insecticidally active nitro compounds |
| JP2610988B2 (ja) | 1989-03-09 | 1997-05-14 | 日本バイエルアグロケム 株式会社 | 新規ヘテロ環式化合物及び殺虫剤 |
| AU633991B2 (en) | 1989-10-06 | 1993-02-11 | Nippon Soda Co., Ltd. | Acetamidine derivatives |
| JPH03200768A (ja) | 1989-10-24 | 1991-09-02 | Agro Kanesho Co Ltd | ニトログアニジン化合物及び殺虫剤 |
| AU628229B2 (en) | 1989-11-10 | 1992-09-10 | Agro-Kanesho Co. Ltd. | Hexahydrotriazine compounds and insecticides |
| JP2943246B2 (ja) | 1990-01-11 | 1999-08-30 | 日本曹達株式会社 | ニトロエチレン誘導体、その製造方法及び殺虫剤 |
| JP2867345B2 (ja) | 1990-01-23 | 1999-03-08 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | 殺虫性トリフルオロアセチル誘導体 |
| JP3220176B2 (ja) | 1990-02-20 | 2001-10-22 | 株式会社日立製作所 | 描画データ作成方法、データ変換方法、及びデータ変換装置 |
| JPH03279359A (ja) | 1990-03-27 | 1991-12-10 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | ニトログアニジン誘導体、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 |
| US5192778A (en) | 1990-04-03 | 1993-03-09 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Dialkoxymethylimidazolidine derivatives, preparation thereof, insecticides containing same as an effective ingredient and intermediates therefor |
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| EP0530259A1 (en) | 1990-05-17 | 1993-03-10 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Arthropodicidal nitroethylenes and nitroguanidines |
| JPH0739430B2 (ja) | 1990-07-06 | 1995-05-01 | アグロカネショウ株式会社 | 有機リン化合物、その製造法および該化合物を含有する殺虫、殺ダニ、殺線虫剤 |
| IL99161A (en) | 1990-08-17 | 1996-11-14 | Takeda Chemical Industries Ltd | History of guanidine A process for their preparation and preparations from pesticides that contain them |
| EP0483055A1 (de) | 1990-10-05 | 1992-04-29 | Ciba-Geigy Ag | Triazacyclohexanderivate |
| JP3042122B2 (ja) | 1991-12-26 | 2000-05-15 | 日本曹達株式会社 | Ｎ−シアノアセトアミジン誘導体の製造方法 |
| TW240163B (en) * | 1992-07-22 | 1995-02-11 | Syngenta Participations Ag | Oxadiazine derivatives |
| JP3279359B2 (ja) | 1992-10-15 | 2002-04-30 | オリンパス光学工業株式会社 | 長尺紙搬送装置 |
| EP0705160A1 (de) * | 1993-06-21 | 1996-04-10 | Bayer Ag | Fungizide wirkstoffkombinationen |
| JP3258502B2 (ja) | 1993-10-26 | 2002-02-18 | 三井化学株式会社 | 殺虫性テトラヒドロフラン誘導体 |
| JP2766848B2 (ja) * | 1993-10-26 | 1998-06-18 | 三井化学株式会社 | フラニル系殺虫剤 |
| JP4136000B2 (ja) | 1994-06-03 | 2008-08-20 | 三井化学株式会社 | 殺虫性テトラヒドロフラン系化合物 |
| DE4426753A1 (de) * | 1994-07-28 | 1996-02-01 | Bayer Ag | Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen |
| JP3493476B2 (ja) * | 1994-09-30 | 2004-02-03 | バイエルクロップサイエンス株式会社 | 白蟻防除剤組成物 |
| FR2729825A1 (fr) * | 1995-01-30 | 1996-08-02 | Rhone Poulenc Agrochimie | Associations insecticides comprenant un insecticide de la famille des chloronicotinyls et un insecticide a groupe pyrazole,pyrrole ou phenylimidazole pour traiter les semences ou le sol |
| JP3722512B2 (ja) | 1995-04-20 | 2005-11-30 | 三井化学株式会社 | 殺虫性５−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−４−ニトロイミノパーヒドロ−１，３，５−オキサジアジン誘導体 |
| DE19519007A1 (de) * | 1995-05-24 | 1996-11-28 | Bayer Ag | Insektizide Mittel |
| DE19739982A1 (de) * | 1996-12-10 | 1998-06-18 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
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| GB9816638D0 (en) | 1998-07-30 | 1998-09-30 | Novartis Ag | Organic compounds |
| MY138097A (en) | 2000-03-22 | 2009-04-30 | Du Pont | Insecticidal anthranilamides |
| WO2002037964A1 (en) * | 2000-11-10 | 2002-05-16 | Syngenta Participations Ag | Synergistic pesticidal compositions comprising n-cyanomethyl-4-(trifluoromethyl)nicotinamide |
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| IN2001MU01216A (es) * | 2001-01-19 | 2005-03-04 | Bayer Cropscience Ag | |
| TWI327566B (en) | 2001-08-13 | 2010-07-21 | Du Pont | Novel substituted ihydro 3-halo-1h-pyrazole-5-carboxylates,their preparation and use |
| TWI325302B (en) | 2001-08-13 | 2010-06-01 | Du Pont | Benzoxazinone compounds |
| CA2454298A1 (en) | 2001-08-13 | 2003-02-27 | Gary David Annis | Substituted 1h-dihydropyrazoles, their preparation and use |
| AR036872A1 (es) | 2001-08-13 | 2004-10-13 | Du Pont | Compuesto de antranilamida, composicion que lo comprende y metodo para controlar una plaga de invertebrados |
| TWI283164B (en) * | 2001-09-21 | 2007-07-01 | Du Pont | Anthranilamide arthropodicide treatment |
| US20040110777A1 (en) | 2001-12-03 | 2004-06-10 | Annis Gary David | Quinazolinones and pyridinylpyrimidinones for controlling invertebrate pests |
| ATE469143T1 (de) | 2002-11-15 | 2010-06-15 | Du Pont | Neue insektizide vom anthranilamid-typ |
| EP1599463B1 (en) * | 2003-01-28 | 2013-06-05 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Cyano anthranilamide insecticides |
| DE102004006075A1 (de) * | 2003-11-14 | 2005-06-16 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften |
| DE102004021564A1 (de) * | 2003-11-14 | 2005-07-07 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften |
| DE10353281A1 (de) * | 2003-11-14 | 2005-06-16 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombination mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| WO2005053406A1 (de) * | 2003-12-04 | 2005-06-16 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden eigenschaften |
| WO2005053405A1 (de) * | 2003-12-04 | 2005-06-16 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden eigenschaften |
| DE10356550A1 (de) * | 2003-12-04 | 2005-07-07 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften |
| ES2535842T3 (es) | 2004-02-24 | 2015-05-18 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Composición insecticida |
| EP1755395A1 (en) | 2004-05-10 | 2007-02-28 | Syngeta Participations AG | Pesticidal mixtures |
| GT200500179A (es) * | 2004-07-01 | 2006-02-23 | Mezclas sinergistas de agentes de antranilamida para el control de plagas de invertebrados | |
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