JP2822050B2 - ２―ニトロイミノイミダゾリジン類の製法 - Google Patents
２―ニトロイミノイミダゾリジン類の製法Info
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- JP2822050B2 JP2822050B2 JP1024782A JP2478289A JP2822050B2 JP 2822050 B2 JP2822050 B2 JP 2822050B2 JP 1024782 A JP1024782 A JP 1024782A JP 2478289 A JP2478289 A JP 2478289A JP 2822050 B2 JP2822050 B2 JP 2822050B2
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は２−ニトロイミノイミダゾリジン類の製法に
関する。
関する。
式： 〔式中、Ｘはハロゲン原子又はアルキル基を示し、 そして Ｒはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロ
アルキル基、ハロアルケニル基、アルコキシアルキル
基、アルキルチオアルキル基、アラルキル基又は芳香族
ヘテロ環式基と結合したメチル基を示す。〕 で表わされる２−ニトロイミノイミダゾリジン類は、特
開昭62−81382号に記載される殺虫活性を有する化合物
である。
アルキル基、ハロアルケニル基、アルコキシアルキル
基、アルキルチオアルキル基、アラルキル基又は芳香族
ヘテロ環式基と結合したメチル基を示す。〕 で表わされる２−ニトロイミノイミダゾリジン類は、特
開昭62−81382号に記載される殺虫活性を有する化合物
である。
特開昭62−81382号によれば、式（Ｉ）の化合物は、
エチレンジアミン類とニトログアニジンとを反応させる
か、又は、相当する２−ニトロイミノイミダゾリジン類
と、３−ピリジルメチルハライド類とを反応させること
により、得られる。
エチレンジアミン類とニトログアニジンとを反応させる
か、又は、相当する２−ニトロイミノイミダゾリジン類
と、３−ピリジルメチルハライド類とを反応させること
により、得られる。
本発明者等は、前記式（Ｉ）の２−ニトロイミノイミ
ダゾリジン類をより簡便且つ効率的に得る方法を検討し
た結果、この度、下記で示される方法を見出した。即
ち、前記式（Ｉ）の２−ニトロイミノイミダゾリジン類
を製造するに、 式： 〔式中、Ｘは前記と同じ。〕 で表される化合物と、 式： Ｒ−Ｍ （III） 〔式中、Ｒは前記と同じ、そして Ｍはハロゲン原子又は−OSO2Tを示し、 ここで Ｔはメチル、メトキシ、フェニル又はｐ−トリルを示
す。〕 で表わされるアルキル化剤とを、塩基及び相間移動触媒
の存在下、不活性溶媒中、反応温度０℃〜30℃の間で反
応させることを特徴とする、上記式（Ｉ）の２−ニトロ
イミノイミダゾリジン類の製法方法。
ダゾリジン類をより簡便且つ効率的に得る方法を検討し
た結果、この度、下記で示される方法を見出した。即
ち、前記式（Ｉ）の２−ニトロイミノイミダゾリジン類
を製造するに、 式： 〔式中、Ｘは前記と同じ。〕 で表される化合物と、 式： Ｒ−Ｍ （III） 〔式中、Ｒは前記と同じ、そして Ｍはハロゲン原子又は−OSO2Tを示し、 ここで Ｔはメチル、メトキシ、フェニル又はｐ−トリルを示
す。〕 で表わされるアルキル化剤とを、塩基及び相間移動触媒
の存在下、不活性溶媒中、反応温度０℃〜30℃の間で反
応させることを特徴とする、上記式（Ｉ）の２−ニトロ
イミノイミダゾリジン類の製法方法。
本発明の方法は、文献未記載の新規方法であり、目的
の式（Ｉ）の化合物を、高収率、高純度で得ることを可
能にすると共に、操作上も簡便である。
の式（Ｉ）の化合物を、高収率、高純度で得ることを可
能にすると共に、操作上も簡便である。
本発明の方法に於ける式（II）の化合物は、特開昭61
−267575号に記載される公知のものであり、その具体例
しては、 １−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−２−ニト
ロイミノイミダゾリジン、 １−（２−メチル−５−ピリジルメチル）−２−ニト
ロイミノイミダゾリジン、 を例示できる。
−267575号に記載される公知のものであり、その具体例
しては、 １−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−２−ニト
ロイミノイミダゾリジン、 １−（２−メチル−５−ピリジルメチル）−２−ニト
ロイミノイミダゾリジン、 を例示できる。
同様に式（III）の化合物は、有機化学の分野でよく
知られたものである 本発明の方法を実施するに際して、用いられる塩基と
しては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカ
リ金属水酸化物のナトリウムメトキシド、ナトリウムエ
トキシド又はポタシウム−tert−ブトキシド等のアルカ
リ金属のアルコキシド類を挙げることができる。
知られたものである 本発明の方法を実施するに際して、用いられる塩基と
しては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカ
リ金属水酸化物のナトリウムメトキシド、ナトリウムエ
トキシド又はポタシウム−tert−ブトキシド等のアルカ
リ金属のアルコキシド類を挙げることができる。
同様に相間移動触媒としては、トリエチルベンジルア
ンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロ
マイドの４級アンモニウム塩又は18−クラウン−６等を
挙げることができる。
ンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロ
マイドの４級アンモニウム塩又は18−クラウン−６等を
挙げることができる。
同様に不活性溶媒としては、塩化メチレン、ベンゼ
ン、トルエン、ヘキサン等を挙げることができる。
ン、トルエン、ヘキサン等を挙げることができる。
本発明の方法は、反応温度として約−10℃〜約60℃、
好ましくは約０℃〜約30℃の間で行うことができる。そ
して、後記実施例に示されるとおり、本発明の方法は、
具体的には反応温度、約６℃〜約15℃の間で実施するこ
とができる。
好ましくは約０℃〜約30℃の間で行うことができる。そ
して、後記実施例に示されるとおり、本発明の方法は、
具体的には反応温度、約６℃〜約15℃の間で実施するこ
とができる。
また反応は、常圧の下で行うことが好ましいが、加圧
または減圧下で操作することもできる。
または減圧下で操作することもできる。
次に本発明の方法を、下記の実施例により具体的に示
すが、本発明はこれのみに限定されるべきものではな
い。
すが、本発明はこれのみに限定されるべきものではな
い。
実施例１ １−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−２−ニト
ロイミノイミダゾリジン（255.5g）を、塩化メチレン
（1.5）に加える。この溶液にトリエチルベンジルア
ンモニウムクロライド（11.4g）と水酸化カリウム（85.
6g）を加え、室温で30分撹拌すると、均一な溶液とな
る。反応フラスコを氷浴中で冷却しながら、６〜13℃で
ジメチル硫酸150gを１時間にわたって滴下する。その
後、６〜13℃で３時間撹拌する。塩化メチレン層を分液
後、１％塩酸水溶液、水で洗い無水硫酸ナトリウムで乾
燥する。液圧下に塩化メチレンを留去し、残渣をエタノ
ールより再結晶すると、目的のmp.107.5〜108.5℃の１
−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−３−メチル−
２−ニトロイミノイミダゾリジン（222g）が得られる。
収率82％。
ロイミノイミダゾリジン（255.5g）を、塩化メチレン
（1.5）に加える。この溶液にトリエチルベンジルア
ンモニウムクロライド（11.4g）と水酸化カリウム（85.
6g）を加え、室温で30分撹拌すると、均一な溶液とな
る。反応フラスコを氷浴中で冷却しながら、６〜13℃で
ジメチル硫酸150gを１時間にわたって滴下する。その
後、６〜13℃で３時間撹拌する。塩化メチレン層を分液
後、１％塩酸水溶液、水で洗い無水硫酸ナトリウムで乾
燥する。液圧下に塩化メチレンを留去し、残渣をエタノ
ールより再結晶すると、目的のmp.107.5〜108.5℃の１
−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−３−メチル−
２−ニトロイミノイミダゾリジン（222g）が得られる。
収率82％。
実施例２ １−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−２−ニト
ロイミノイミダゾリジン（255.5g）を、塩化メチレン
（1.5）に加える。この溶液にトリエチルベンジルア
ンモニウムクロライド（11.4g）と水酸化カリウム（85.
6g）を加え、室温で30分撹拌すると、均一な溶液とな
る。反応フラスコを氷浴中で８〜15℃に冷却しながら、
アリルブロマイド（140g）を２時間にわたって滴下す
る。その後15℃で８時間撹拌する。内容物を氷に注ぎ、
塩化メチレン層を分液後、１％塩酸水溶液、水で洗い、
無水硫酸ナトリウムで乾燥する。液圧下に塩化メチレン
を留去し、残渣をエタノールより再結晶すると、目的の
mp.103〜105℃の１−アリル−３−（２−クロロ−５−
ピリジルメチル）−２−ニトロイミノイミダゾリジン
（201g）が得られる。収率68％。
ロイミノイミダゾリジン（255.5g）を、塩化メチレン
（1.5）に加える。この溶液にトリエチルベンジルア
ンモニウムクロライド（11.4g）と水酸化カリウム（85.
6g）を加え、室温で30分撹拌すると、均一な溶液とな
る。反応フラスコを氷浴中で８〜15℃に冷却しながら、
アリルブロマイド（140g）を２時間にわたって滴下す
る。その後15℃で８時間撹拌する。内容物を氷に注ぎ、
塩化メチレン層を分液後、１％塩酸水溶液、水で洗い、
無水硫酸ナトリウムで乾燥する。液圧下に塩化メチレン
を留去し、残渣をエタノールより再結晶すると、目的の
mp.103〜105℃の１−アリル−３−（２−クロロ−５−
ピリジルメチル）−２−ニトロイミノイミダゾリジン
（201g）が得られる。収率68％。
上記実施例１及び２と同様の方法に従って得られる式
（Ｉ）の化合物を下記表に示す。
（Ｉ）の化合物を下記表に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−81382（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−267575（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−170753（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−85391（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07D 401/06 C07D 401/14 ＣＡ，ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】式： 〔式中、Ｘはハロゲン原子又はアルキル基を示し、そし
て Ｒはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロア
ルキル基、ハロアルケニル基、アルコキシアルキル基、
アルキルチオアルキル基、アラルキル基又は芳香族ヘテ
ロ環式基と結合したメチル基を示す。〕 で表わされる２−ニトロイミノイミダゾリジン類を製造
するに、 式： 〔式中、Ｘは前記と同じ。〕 で表わされる化合物と、 式： Ｒ−Ｍ （III） 〔式中、Ｒは前記と同じ、そして Ｍはハロゲン原子又は−OSO2Tを示し、ここで Ｔはメチル、メトキシ、フェニル又はｐ−トリルを示
す。〕 で表わされるアルキル化剤とを、塩基及び相間移動触媒
の存在下、不活性溶媒中、反応温度０℃〜30℃の間で反
応させることを特徴とする、上記式（Ｉ）の２−ニトロ
イミノイミダゾリジン類の製法方法。 - 【請求項２】塩基が水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
のアルカリ金属水酸化物、ナトリウムメトキシド、ナト
リウムエトキシド又はポタシウム−tert−ブトキシドの
アルカリ金属のアルコキシドである請求項１記載の製造
方法。 - 【請求項３】相間移動触媒がトリエチルベンジルアンモ
ニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイ
ドの四級アンモニウム塩又は18−クラウン−６である請
求項１記載の製造方法。 - 【請求項４】不活性溶媒が塩化メチレン、ベンゼン、ト
ルエン又はヘキサンである請求項１記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1024782A JP2822050B2 (ja) | 1989-02-04 | 1989-02-04 | ２―ニトロイミノイミダゾリジン類の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1024782A JP2822050B2 (ja) | 1989-02-04 | 1989-02-04 | ２―ニトロイミノイミダゾリジン類の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02207083A JPH02207083A (ja) | 1990-08-16 |
| JP2822050B2 true JP2822050B2 (ja) | 1998-11-05 |
Family
ID=12147755
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1024782A Expired - Lifetime JP2822050B2 (ja) | 1989-02-04 | 1989-02-04 | ２―ニトロイミノイミダゾリジン類の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2822050B2 (ja) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19548872A1 (de) | 1995-12-27 | 1997-07-03 | Bayer Ag | Synergistische insektizide Mischungen |
| US6828275B2 (en) | 1998-06-23 | 2004-12-07 | Bayer Aktiengesellschaft | Synergistic insecticide mixtures |
| DE19622355A1 (de) | 1996-06-04 | 1997-12-11 | Bayer Ag | Formkörper die agrochemische Mittel freisetzen |
| DE19823396A1 (de) | 1998-05-26 | 1999-12-02 | Bayer Ag | Synergistische insektizide Mischungen |
| US6149913A (en) * | 1998-11-16 | 2000-11-21 | Rhone-Poulenc Ag Company, Inc. | Compositions and methods for controlling insects |
| DE19913174A1 (de) | 1999-03-24 | 2000-09-28 | Bayer Ag | Synergistische insektizide Mischungen |
| US6156703A (en) * | 1999-05-21 | 2000-12-05 | Ijo Products, Llc | Method of inhibiting fruit set on fruit producing plants using an aqueous emulsion of eicosenyl eicosenoate and docosenyl eicosenoate |
| CA2369404C (en) * | 1999-06-23 | 2010-06-08 | Syngenta Participations Ag | Method of producing nitroguanidine- and nitroenamine derivatives |
| DE19948129A1 (de) | 1999-10-07 | 2001-04-12 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| US20020103233A1 (en) | 2000-11-30 | 2002-08-01 | Arther Robert G. | Compositions for enhanced acaricidal activity |
| DE10117676A1 (de) | 2001-04-09 | 2002-10-10 | Bayer Ag | Dermal applizierbare flüssige Formulierungen zur Bekämpfung von parasitierenden Insekten an Tieren |
| US8232261B2 (en) | 2003-07-18 | 2012-07-31 | Bayer Cropscience Lp | Method of minimizing herbicidal injury |
| DE102004006075A1 (de) | 2003-11-14 | 2005-06-16 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften |
| US9919979B2 (en) | 2005-01-21 | 2018-03-20 | Bayer Cropscience Lp | Fertilizer-compatible composition |
| CN110922390A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-03-27 | 上海汉维生物医药科技有限公司 | 一种吡虫啉杂质的制备方法 |
-
1989
- 1989-02-04 JP JP1024782A patent/JP2822050B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02207083A (ja) | 1990-08-16 |
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