JP3002791B2 - ベンジルフェニルケトン誘導体 - Google Patents
ベンジルフェニルケトン誘導体Info
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- JP3002791B2 JP3002791B2 JP2416826A JP41682690A JP3002791B2 JP 3002791 B2 JP3002791 B2 JP 3002791B2 JP 2416826 A JP2416826 A JP 2416826A JP 41682690 A JP41682690 A JP 41682690A JP 3002791 B2 JP3002791 B2 JP 3002791B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明の一般式（Ｉ）で表される
ベンジルフェニルケトン誘導体は各種化学品、医薬、農
薬等の中間体として有用な化合物である。
ベンジルフェニルケトン誘導体は各種化学品、医薬、農
薬等の中間体として有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】ベンジルフェニルケトン類の代表的な製
造方法としては、例えばフリ−デルクラフツ法（ Ann.
Chem., 479,42(1930), J.Am.Chem.Soc.,55,1073(1933),
J.C.S.,1938,1402.),グリニア−ル法(J.Am.Chem.Soc.,
55,703(1930), 同54,345(1932)等があるが、これらの製
造方法では下記製造方法の式（Ｉ）〜(III) に示すＸ、
Ｙ及びＺ等の置換基の種類及び置換位置により製造困難
な化合物もある。
造方法としては、例えばフリ−デルクラフツ法（ Ann.
Chem., 479,42(1930), J.Am.Chem.Soc.,55,1073(1933),
J.C.S.,1938,1402.),グリニア−ル法(J.Am.Chem.Soc.,
55,703(1930), 同54,345(1932)等があるが、これらの製
造方法では下記製造方法の式（Ｉ）〜(III) に示すＸ、
Ｙ及びＺ等の置換基の種類及び置換位置により製造困難
な化合物もある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】又、J.Org,Chem.,43,3
817(1978) 及びUSP 3,600,394 号には本発明の製造方法
と類似の方法が開示されているが、これらの方法では特
定の置換基のみであり、使用する塩基の量が多く、更に
改良が求められている。
817(1978) 及びUSP 3,600,394 号には本発明の製造方法
と類似の方法が開示されているが、これらの方法では特
定の置換基のみであり、使用する塩基の量が多く、更に
改良が求められている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は一般式（Ｉ）
【化２】 （式中、Ｘはハロゲン原子又はトリフルオロメチル基を
示す。）で表されるベンジルフェニルケトン誘導体に関
するものである。
示す。）で表されるベンジルフェニルケトン誘導体に関
するものである。
【０００５】本発明の一般式（Ｉ）で表されるベンジル
フェニルケトン誘導体の製造方法を図示すると、例えば
下記に示すことができる。
フェニルケトン誘導体の製造方法を図示すると、例えば
下記に示すことができる。
【化３】 （式中、Ｘは３−位のハロゲン原子又はトリフルオロメ
チル基を示し、Ｙは水素原子を示し、Ｚは４−位のシア
ノ基を示し、ｍ及びｎは１を示す。）
チル基を示し、Ｙは水素原子を示し、Ｚは４−位のシア
ノ基を示し、ｍ及びｎは１を示す。）
【０００６】即ち、一般式(III) で表される安息香酸類
と一般式(II)で表されるトルエン類とを、一般式(III)
で表される安息香酸類に対して１〜２倍モルの塩基の存
在下にジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
ジメチルスルホキシド及びスルホランから選択される１
種以上の非プロトン性極性溶媒中で反応させることによ
り製造することができる。
と一般式(II)で表されるトルエン類とを、一般式(III)
で表される安息香酸類に対して１〜２倍モルの塩基の存
在下にジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
ジメチルスルホキシド及びスルホランから選択される１
種以上の非プロトン性極性溶媒中で反応させることによ
り製造することができる。
【０００７】本反応で使用する非プロトン性極性溶媒と
してはジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
ジメチルスルホキシド及びスルホランから選択される１
種以上の非プロトン性極性溶媒を使用することができ
る。
してはジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
ジメチルスルホキシド及びスルホランから選択される１
種以上の非プロトン性極性溶媒を使用することができ
る。
【０００８】本反応で使用できる塩基としては無機又は
有機塩基を使用することができ、例えばナトリウム、カ
リウム等のアルカリ金属類若しくはカルシウム、マグネ
シウム等のアルカリ土類金属類の水酸化物若しくは炭酸
塩、水素化ナトリウム、水素化リチウム等のアルカリ金
属水素化物類等の無機塩基、トリエチルアミン、ＤＢＵ
（ジアザビシクロウンデセン）、ＤＡＢＣＯ（ジアザビ
シクロオクタン）等のアミン類、ナトリウムアミド、Ｌ
ＤＡ（リチウムジイソプロピルアミド）等のアルカリ金
属アミド類、ナトリウムメトキシド、カリウム−ｔ−ブ
トキシド等のアルカリ金属アルコキシド類等の有機塩基
を使用することができ、好ましくは水素化ナトリウム、
水素化リチウム等のアルカリ金属水素化物類、ナトリウ
ムメトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド等のアルカリ
金属アルコキシド類を使用するのが良い。
有機塩基を使用することができ、例えばナトリウム、カ
リウム等のアルカリ金属類若しくはカルシウム、マグネ
シウム等のアルカリ土類金属類の水酸化物若しくは炭酸
塩、水素化ナトリウム、水素化リチウム等のアルカリ金
属水素化物類等の無機塩基、トリエチルアミン、ＤＢＵ
（ジアザビシクロウンデセン）、ＤＡＢＣＯ（ジアザビ
シクロオクタン）等のアミン類、ナトリウムアミド、Ｌ
ＤＡ（リチウムジイソプロピルアミド）等のアルカリ金
属アミド類、ナトリウムメトキシド、カリウム−ｔ−ブ
トキシド等のアルカリ金属アルコキシド類等の有機塩基
を使用することができ、好ましくは水素化ナトリウム、
水素化リチウム等のアルカリ金属水素化物類、ナトリウ
ムメトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド等のアルカリ
金属アルコキシド類を使用するのが良い。
【０００９】塩基の使用量は一般式(III) で表される安
息香酸類に対して１〜２倍モルの範囲から適宜選択して
使用すれば良い。本反応は等モル反応であるので、各反
応剤を等モル使用すれば良いが、一方を過剰に使用する
こともできる。反応温度は０℃乃至使用する有機溶媒の
沸点域の範囲から選択すれば良く、好ましくは室温乃至
５０℃の範囲が良い。反応時間は反応規模、反応温度等
により一定しないが、数分乃至４８時間の範囲から選択
すれば良い。
息香酸類に対して１〜２倍モルの範囲から適宜選択して
使用すれば良い。本反応は等モル反応であるので、各反
応剤を等モル使用すれば良いが、一方を過剰に使用する
こともできる。反応温度は０℃乃至使用する有機溶媒の
沸点域の範囲から選択すれば良く、好ましくは室温乃至
５０℃の範囲が良い。反応時間は反応規模、反応温度等
により一定しないが、数分乃至４８時間の範囲から選択
すれば良い。
【００１０】反応終了後、目的物を含む反応系から常法
により単離し、必要に応じて蒸留法、再結晶法等により
生成することにより目的物を製造することができる。
により単離し、必要に応じて蒸留法、再結晶法等により
生成することにより目的物を製造することができる。
【００１１】
【実施例】以下に本発明の代表的な実施例を示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。
発明はこれらに限定されるものではない。
【００１２】実施例１ ３−クロロフェニル（４−シア
ノベンジル）ケトンの製造
ノベンジル）ケトンの製造
【化４】 １−１．１６．２ｇ（４０５ミリモル）の６０％油性水
素化ナトリウムを３００mlのジメチルホルムアミドに懸
濁させ、室温で攪拌下に４６．２ｇ（１７１ミリモル）
のｍ−クロロ安息香酸メチル及び３１．７ｇ（２７１ミ
リモル）のｐ−トルニトリルの混合物を滴下し、室温下
に３０分、更に４０℃に加熱下で６時間反応を行った。
反応終了後、反応液を氷水に注ぎ、３６％塩酸で中和し
て、析出した目的物を結晶として５９．７ｇ得た。 物性． 融点 １１６℃． ＮＭＲ(CDCl3/TMS. δ値, ppm.） 4.37(s,2H), 7.20-7.43(m,4H),7.50-7.67(m,3H), 7.82-
7.86(m,1H). 収率. ８６％．
素化ナトリウムを３００mlのジメチルホルムアミドに懸
濁させ、室温で攪拌下に４６．２ｇ（１７１ミリモル）
のｍ−クロロ安息香酸メチル及び３１．７ｇ（２７１ミ
リモル）のｐ−トルニトリルの混合物を滴下し、室温下
に３０分、更に４０℃に加熱下で６時間反応を行った。
反応終了後、反応液を氷水に注ぎ、３６％塩酸で中和し
て、析出した目的物を結晶として５９．７ｇ得た。 物性． 融点 １１６℃． ＮＭＲ(CDCl3/TMS. δ値, ppm.） 4.37(s,2H), 7.20-7.43(m,4H),7.50-7.67(m,3H), 7.82-
7.86(m,1H). 収率. ８６％．
【００１３】１−２． ０．８０ｇ（７．１ミリモル）のカリウム−ｔ−ブトキ
シドを２０mlのジメチルホルムアミドに溶解し、１．０
ｇ（５．９ミリモル）のｍ−クロロ安息香酸メチル及び
５mlジメチルホルムアミドに溶解した０．７０ｇ（５．
９ミリモル）のｐ−トルニトリルの溶液を室温下に攪拌
しながら滴下し、滴下終了後、更に室温下で３時間反応
を行った。反応終了後、反応液を氷水中に注ぎ１８％塩
酸で中和し、析出した目的物を濾集し、乾燥させること
により目的物を結晶として１．２ｇ得た。 物性．ｍｐ．１１３℃． ＮＭＲ(CDCl3/TMS. δ値, ppm.） 4.37(s,2H), 7.20-7.43(m,4H), 7.50-7.67(m,3H), 7.82
-7.86(m,1H). 収率. ７９％．
シドを２０mlのジメチルホルムアミドに溶解し、１．０
ｇ（５．９ミリモル）のｍ−クロロ安息香酸メチル及び
５mlジメチルホルムアミドに溶解した０．７０ｇ（５．
９ミリモル）のｐ−トルニトリルの溶液を室温下に攪拌
しながら滴下し、滴下終了後、更に室温下で３時間反応
を行った。反応終了後、反応液を氷水中に注ぎ１８％塩
酸で中和し、析出した目的物を濾集し、乾燥させること
により目的物を結晶として１．２ｇ得た。 物性．ｍｐ．１１３℃． ＮＭＲ(CDCl3/TMS. δ値, ppm.） 4.37(s,2H), 7.20-7.43(m,4H), 7.50-7.67(m,3H), 7.82
-7.86(m,1H). 収率. ７９％．
【００１４】実施例２ ４−シアノベンジル（３−トリ
フルオロメチルフェニル）ケトンの製造
フルオロメチルフェニル）ケトンの製造
【化５】 ５．４ｇ（１３５ミリモル）の６０％油性水素化ナトリ
ウムを１００mlのジメチルホルムアミドに懸濁させ、室
温で攪拌下に２０．８ｇ（１０２ミリモル）のｍ−トリ
フルオロメチル安息酸メチル及び１１．９ｇ（１０２ミ
リモル）のｐ−トルニトリルの混合物を滴下し、室温下
に３０分、更に６０℃の加熱下で４時間反応を行った。
反応終了後、反応液を氷水に注ぎ、３６％塩酸で中和し
て、析出した目的物を結晶として２２．２ｇ得た。 物性．ｍｐ．４５℃ ＮＭＲ(CDCl3/TMS. δ値, ppm.） 4.41(s,2H), 7.33-7.43(m,2H), 7.61-7.69(m,3H), 7.86
(bd,1H), 8.19(bd,1H), 8.25(bs,1H). 収率. ７５％．
ウムを１００mlのジメチルホルムアミドに懸濁させ、室
温で攪拌下に２０．８ｇ（１０２ミリモル）のｍ−トリ
フルオロメチル安息酸メチル及び１１．９ｇ（１０２ミ
リモル）のｐ−トルニトリルの混合物を滴下し、室温下
に３０分、更に６０℃の加熱下で４時間反応を行った。
反応終了後、反応液を氷水に注ぎ、３６％塩酸で中和し
て、析出した目的物を結晶として２２．２ｇ得た。 物性．ｍｐ．４５℃ ＮＭＲ(CDCl3/TMS. δ値, ppm.） 4.41(s,2H), 7.33-7.43(m,2H), 7.61-7.69(m,3H), 7.86
(bd,1H), 8.19(bd,1H), 8.25(bs,1H). 収率. ７５％．
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特公 昭51−47668（ＪＰ，Ｂ２) 特表 平２−504273（ＪＰ，Ａ) 米国特許3600394（ＵＳ，Ａ) Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，32［11 ］（1967），3379−3382 Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔ ｓ，61［13］（1964），16045ｇ−16046 ｆ. Ｊ．Ｏｒｇａｒｏｍｅｔａｌ．Ｃｈｅ ｍ．，107［２］（1976），219−228. (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 69/76 C07C 255/56 C07D 231/06 A01N 47/38 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｘはハロゲン原子又はトリフルオロメチル基を
示す。）で表されるベンジルフェニルケトン誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2416826A JP3002791B2 (ja) | 1990-12-29 | 1990-12-29 | ベンジルフェニルケトン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2416826A JP3002791B2 (ja) | 1990-12-29 | 1990-12-29 | ベンジルフェニルケトン誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04270248A JPH04270248A (ja) | 1992-09-25 |
| JP3002791B2 true JP3002791B2 (ja) | 2000-01-24 |
Family
ID=18525014
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2416826A Expired - Fee Related JP3002791B2 (ja) | 1990-12-29 | 1990-12-29 | ベンジルフェニルケトン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3002791B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2783823B1 (fr) * | 1998-09-28 | 2001-09-28 | Rhodia Chimie Sa | Procede d'arylation de composes de type acetophenone |
| US6956132B2 (en) | 2001-08-03 | 2005-10-18 | Ishihara Sangyo Kaisha. Ltd. | Process for producing 2-phenylacetophenone derivatives and precursors therefor |
| US6992206B2 (en) * | 2002-04-26 | 2006-01-31 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing 3-trifluoromethylphenyl-4-cyanobenzyl ketone |
| KR101057546B1 (ko) * | 2007-06-05 | 2011-08-17 | 주식회사 엘지화학 | 광학 이방성 화합물 및 이를 포함하는 수지 조성물 |
| CN106674050B (zh) * | 2016-12-15 | 2018-05-11 | 温州大学 | 一种二苯甲酮取代异喹啉化合物的合成方法 |
-
1990
- 1990-12-29 JP JP2416826A patent/JP3002791B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ，６１［１３］（１９６４），１６０４５ｇ−１６０４６ｆ． |
| Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３２［１１］（１９６７），３３７９−３３８２ |
| Ｊ．Ｏｒｇａｒｏｍｅｔａｌ．Ｃｈｅｍ．，１０７［２］（１９７６），２１９−２２８． |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04270248A (ja) | 1992-09-25 |
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