JP3007188B2 - ベンジルケトン類の製造方法およびオキシランの製造方法 - Google Patents
ベンジルケトン類の製造方法およびオキシランの製造方法Info
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Description
【０００１】本発明は、ベンジルケトン類（これらのい
くつかは公知であり、そして殺菌・殺カビ特性を有する
活性化合物の合成のための中間生成物として使用でき
る）の新規な製造方法に関する。
くつかは公知であり、そして殺菌・殺カビ特性を有する
活性化合物の合成のための中間生成物として使用でき
る）の新規な製造方法に関する。
【０００２】本発明はまた、２−（２−クロロベンジ
ル）−２−（１−クロロ−シクロプロピル）−オキシラ
ン（これは同様に殺菌・殺カビ特性を有する活性化合物
の製造のための中間生成物として使用できる）の新規な
製造方法に関する。
ル）−２−（１−クロロ−シクロプロピル）−オキシラ
ン（これは同様に殺菌・殺カビ特性を有する活性化合物
の製造のための中間生成物として使用できる）の新規な
製造方法に関する。
【０００３】ケトン類が、有機酸ハライド類と有機金属
化合物との反応により製造できることは既に公知であ
る。ここで可能な有機金属成分は、マグネシウム、カド
ミウム、銅、マンガン、水銀、アルミニウム、ロジウ
ム、ホウ素またはケイ素から誘導される化合物である。
しかしながら、このような製造方法の欠点は、望ましく
ない副反応が生じることである。このように製造された
ケトン上への有機金属の化合物の付加が多くの場合生じ
る。この結果として、ケトンの収率が著しく減少する。
例えば、水銀またはカドミウムの有機金属化合物は非常
に毒性があり、そして例えばロジウムの有機金属化合物
は非常に高価であることもまた欠点となっている。もう
１つの欠点は、多くの場合、必要とされる有機金属化合
物が他の有機金属物質、例えばグリニヤール化合物また
は有機リチウム化合物などを通してのみ製造できること
である。このようにして、導入されるべき基の範囲が大
きく制限される。
化合物との反応により製造できることは既に公知であ
る。ここで可能な有機金属成分は、マグネシウム、カド
ミウム、銅、マンガン、水銀、アルミニウム、ロジウ
ム、ホウ素またはケイ素から誘導される化合物である。
しかしながら、このような製造方法の欠点は、望ましく
ない副反応が生じることである。このように製造された
ケトン上への有機金属の化合物の付加が多くの場合生じ
る。この結果として、ケトンの収率が著しく減少する。
例えば、水銀またはカドミウムの有機金属化合物は非常
に毒性があり、そして例えばロジウムの有機金属化合物
は非常に高価であることもまた欠点となっている。もう
１つの欠点は、多くの場合、必要とされる有機金属化合
物が他の有機金属物質、例えばグリニヤール化合物また
は有機リチウム化合物などを通してのみ製造できること
である。このようにして、導入されるべき基の範囲が大
きく制限される。
【０００４】更に、ケトン類が有機酸クロライドと有機
錫化合物とから、パラジウムを触媒とするカップリング
によって得られることも既に知られている（J. Org. Ch
em.44、(1979) 1613参照）。この方法の１つの欠点は、
該有機錫化合物もまた他の有機金属中間段階を通して製
造されることに見られる。更に、この方法では、より短
い反応時間内でのケトン類の合成は、希釈剤としてヘキ
サメチル−燐酸トリアミドを用いる場合のみ可能であ
る。
錫化合物とから、パラジウムを触媒とするカップリング
によって得られることも既に知られている（J. Org. Ch
em.44、(1979) 1613参照）。この方法の１つの欠点は、
該有機錫化合物もまた他の有機金属中間段階を通して製
造されることに見られる。更に、この方法では、より短
い反応時間内でのケトン類の合成は、希釈剤としてヘキ
サメチル−燐酸トリアミドを用いる場合のみ可能であ
る。
【０００５】更に、パラジウム触媒の存在下での、有機
酸クロライドおよび有機亜鉛化合物からのケトン類の合
成は文献（J. Org. Chem. 49、(1984) 2288およびTetra
hedron Letters 1983、5181‐5184参照）中に記載され
ている。この方法の欠点は、ここでもまた、該有機亜鉛
化合物をグリニヤール試薬を用いて製造することであ
る。このように、導入すべき置換基の性質は、本質的
に、未置換のアリールおよびアルキル基に限定される。
その上、困難ではあるが工業的に取り扱うことができる
エーテル類またはエーテル類と他の溶媒との混合物が、
この反応を実施するための希釈剤として必要とされてい
る。
酸クロライドおよび有機亜鉛化合物からのケトン類の合
成は文献（J. Org. Chem. 49、(1984) 2288およびTetra
hedron Letters 1983、5181‐5184参照）中に記載され
ている。この方法の欠点は、ここでもまた、該有機亜鉛
化合物をグリニヤール試薬を用いて製造することであ
る。このように、導入すべき置換基の性質は、本質的
に、未置換のアリールおよびアルキル基に限定される。
その上、困難ではあるが工業的に取り扱うことができる
エーテル類またはエーテル類と他の溶媒との混合物が、
この反応を実施するための希釈剤として必要とされてい
る。
【０００６】更に、亜鉛末の存在下、ベンジルケトン類
が臭化ベンジル類と有機酸クロライドとのパラジウム触
媒によるカップリングによって製造できることも既に知
られている（Chem. Lett. 1981、 1135〜1138参照）。し
かしながら、この方法もまたいくつかの欠点を伴ってい
る。即ち、比較的多量のパラジウム触媒を使用する必要
がある。更に、所望の生成物は、比較的低い収率でのみ
であるが、分枝脂肪酸のクロライド類を用いる場合得ら
れる。最後に、亜鉛末の存在下、ベンジルフェニルケト
ン類が塩化ベンゾイルと塩化ベンジルとから、パラジウ
ム触媒を用いたカップリングによって製造され得ること
も既に公知である（Chem. Lett. 1981、1136参照）。し
かしながら、問題となる化合物は非常に低収率でのみ得
られる。更にまた、塩基の存在下トリメチルスルホニウ
ム塩類を用いて、ケトン類がオキシラン類に変換できる
ことも知られている（Ber. 96、 1881-1890 (1963)、 J.A
mer. Chem. Soc. 87、 1353-1364 (1965)、 DE-OS（ドイ
ツ国公開明細）3,315,619、 DE-OS（ドイツ国公開明細）
3,315,524、 DE-OS（ドイツ国公開明細）3,315,510およ
び DE-OS（ドイツ国公開明細）3,315,681参照）。しか
しながら、この収率は用いる特別なスルホニウム塩、希
釈剤および塩基に従って大きく変化することが欠点であ
る。
が臭化ベンジル類と有機酸クロライドとのパラジウム触
媒によるカップリングによって製造できることも既に知
られている（Chem. Lett. 1981、 1135〜1138参照）。し
かしながら、この方法もまたいくつかの欠点を伴ってい
る。即ち、比較的多量のパラジウム触媒を使用する必要
がある。更に、所望の生成物は、比較的低い収率でのみ
であるが、分枝脂肪酸のクロライド類を用いる場合得ら
れる。最後に、亜鉛末の存在下、ベンジルフェニルケト
ン類が塩化ベンゾイルと塩化ベンジルとから、パラジウ
ム触媒を用いたカップリングによって製造され得ること
も既に公知である（Chem. Lett. 1981、1136参照）。し
かしながら、問題となる化合物は非常に低収率でのみ得
られる。更にまた、塩基の存在下トリメチルスルホニウ
ム塩類を用いて、ケトン類がオキシラン類に変換できる
ことも知られている（Ber. 96、 1881-1890 (1963)、 J.A
mer. Chem. Soc. 87、 1353-1364 (1965)、 DE-OS（ドイ
ツ国公開明細）3,315,619、 DE-OS（ドイツ国公開明細）
3,315,524、 DE-OS（ドイツ国公開明細）3,315,510およ
び DE-OS（ドイツ国公開明細）3,315,681参照）。しか
しながら、この収率は用いる特別なスルホニウム塩、希
釈剤および塩基に従って大きく変化することが欠点であ
る。
【０００７】更に、ある種のオキシラン類が相当するク
ロロヒドリン類の塩基処理で製造され得ることも知られ
ている（EP-OS（ヨーロッパ公開明細）0,297,345参
照）。この方法は良好な収率で所望の物質を与えるが、
しかしながら、必要とされる出発物質の合成は比較的高
価である。
ロロヒドリン類の塩基処理で製造され得ることも知られ
ている（EP-OS（ヨーロッパ公開明細）0,297,345参
照）。この方法は良好な収率で所望の物質を与えるが、
しかしながら、必要とされる出発物質の合成は比較的高
価である。
【０００８】ａ）第一段階で、式（ＩＩ）の塩化ベンジ
ルと過剰量の亜鉛末とを、不活性ガス雰囲気下そして希
釈剤の存在下、３０℃〜２００℃の温度で反応させた
後、過剰の亜鉛末を分離し、そして次に ｂ）第二段階で、この生成した式
ルと過剰量の亜鉛末とを、不活性ガス雰囲気下そして希
釈剤の存在下、３０℃〜２００℃の温度で反応させた
後、過剰の亜鉛末を分離し、そして次に ｂ）第二段階で、この生成した式
【０００９】
【化１２】
【００１０】［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ
5は、以下に示す意味を有する］のベンジル誘導体と式
（ＩＩＩ）の酸クロライドとを、不活性ガス雰囲気下そ
してパラジウム触媒および希釈剤の存在下、０℃〜１５
０℃の温度で反応させる、方法による、亜鉛末およびパ
ラジウム触媒の存在下そして希釈剤の存在下での、式
5は、以下に示す意味を有する］のベンジル誘導体と式
（ＩＩＩ）の酸クロライドとを、不活性ガス雰囲気下そ
してパラジウム触媒および希釈剤の存在下、０℃〜１５
０℃の温度で反応させる、方法による、亜鉛末およびパ
ラジウム触媒の存在下そして希釈剤の存在下での、式
【００１１】
【化１３】
【００１２】［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ
5は、以下に示す意味を有する］の塩化ベンジル類と、
式
5は、以下に示す意味を有する］の塩化ベンジル類と、
式
【００１３】
【化１４】 Ｒ6−ＣＯ−Ｃｌ （ＩＩＩ） ［式中、Ｒ6は、以下に示す意味を有する］の酸クロラ
イド類との反応によって、式
イド類との反応によって、式
【００１４】
【化１５】
【００１５】［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ
5は、互いに独立して、水素、ハロゲン、１〜６個の炭
素原子を有するアルキル、１〜６個の炭素原子を有しそ
して１〜１３個のハロゲン原子を有するハロゲノアルキ
ル、１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ、１〜６個
の炭素原子を有しそして１〜１３個のハロゲン原子を有
するハロゲノアルコキシ、シアノまたは任意にハロゲン
置換されていてもよいフェノキシを表すか、或は６〜１
０個の炭素原子を有するアリールを表すか（このアリー
ル基の各々は、ハロゲン、１〜４個の炭素原子を有する
アルキル、１〜４個の炭素原子を有しそして１〜５個の
ハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、１〜４個の炭
素原子を有するアルコキシおよび／または１〜４個の炭
素原子を有しそして１〜５個のハロゲン原子を有するハ
ロゲノアルコキシであってもよい）、或はＲ1、Ｒ2、Ｒ
3、Ｒ4およびＲ5は、互いに独立して、式
5は、互いに独立して、水素、ハロゲン、１〜６個の炭
素原子を有するアルキル、１〜６個の炭素原子を有しそ
して１〜１３個のハロゲン原子を有するハロゲノアルキ
ル、１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ、１〜６個
の炭素原子を有しそして１〜１３個のハロゲン原子を有
するハロゲノアルコキシ、シアノまたは任意にハロゲン
置換されていてもよいフェノキシを表すか、或は６〜１
０個の炭素原子を有するアリールを表すか（このアリー
ル基の各々は、ハロゲン、１〜４個の炭素原子を有する
アルキル、１〜４個の炭素原子を有しそして１〜５個の
ハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、１〜４個の炭
素原子を有するアルコキシおよび／または１〜４個の炭
素原子を有しそして１〜５個のハロゲン原子を有するハ
ロゲノアルコキシであってもよい）、或はＲ1、Ｒ2、Ｒ
3、Ｒ4およびＲ5は、互いに独立して、式
【００１６】
【化１６】 −ＣＯＯＲ7 （式中、Ｒ7は、１〜６個の炭素原子を有するアルキ
ル、フェニルまたはベンジルを表す）の基を表し、そし
てＲ6は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、１
〜１８個の炭素原子を有しそして１〜１２個のハロゲン
原子を有するハロゲノアルキル、アルキル部分中に１〜
６個の炭素原子を有しそしてアルコキシ部分に１〜６個
の炭素原子を有するアルコキシカルボニルアルキルを表
すか、或は３〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル
を表すか、或は５〜８個の炭素原子を有するシクロアル
ケニルを表すか（該シクロアルキルおよびシクロアルケ
ニル基の各々は、ハロゲン、１〜４個の炭素原子を有す
るアルキル、１〜４個の炭素原子を有しそして１〜７個
のハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ、１〜４個の炭素原子を有
しそして１〜７個のハロゲン原子を有するハロゲノアル
コキシ、２〜６個の炭素原子を有するアルケニルおよび
／またはハロゲンおよび／または１〜４個の炭素原子を
有するアルキルで任意に置換されているフェニルで置換
されていてもよい）、或はＲ6は、６〜１０個の炭素原
子を有するアリールを表すか、或はアリール部分に６〜
１０個の炭素原子を有しそしてアルキル部分に１〜４個
の炭素原子を有するアラルキルを表すか、或はアリール
部分に６〜１０個の炭素原子を有しそしてアルケニル部
分に２〜４個の炭素原子を有するアラルケニルを表す
か、或はアリール部分に６〜１０個の炭素原子を有しそ
してアルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するアロキ
シアルキルを表すか（これらの基の各々は、アリール部
分が、ハロゲン、１〜６個の炭素原子を有するアルキ
ル、１〜４個の炭素原子を有しそして１〜５個のハロゲ
ン原子を有するハロゲノアルキル、１〜４個の炭素原子
を有するアルコキシおよび／または１〜４個の炭素原子
を有しそして１〜５個のハロゲン原子を有するハロゲノ
アルコキシで置換されていてもよい）、或はＲ6は、５
または６員環でありそして１または２個のヘテロ原子を
有しそしてハロゲンおよび／または１〜４個の炭素原子
を有するアルキルで任意に置換されているヘテロ芳香族
基を表すか、或はＲ6は、式
ル、フェニルまたはベンジルを表す）の基を表し、そし
てＲ6は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、１
〜１８個の炭素原子を有しそして１〜１２個のハロゲン
原子を有するハロゲノアルキル、アルキル部分中に１〜
６個の炭素原子を有しそしてアルコキシ部分に１〜６個
の炭素原子を有するアルコキシカルボニルアルキルを表
すか、或は３〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル
を表すか、或は５〜８個の炭素原子を有するシクロアル
ケニルを表すか（該シクロアルキルおよびシクロアルケ
ニル基の各々は、ハロゲン、１〜４個の炭素原子を有す
るアルキル、１〜４個の炭素原子を有しそして１〜７個
のハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ、１〜４個の炭素原子を有
しそして１〜７個のハロゲン原子を有するハロゲノアル
コキシ、２〜６個の炭素原子を有するアルケニルおよび
／またはハロゲンおよび／または１〜４個の炭素原子を
有するアルキルで任意に置換されているフェニルで置換
されていてもよい）、或はＲ6は、６〜１０個の炭素原
子を有するアリールを表すか、或はアリール部分に６〜
１０個の炭素原子を有しそしてアルキル部分に１〜４個
の炭素原子を有するアラルキルを表すか、或はアリール
部分に６〜１０個の炭素原子を有しそしてアルケニル部
分に２〜４個の炭素原子を有するアラルケニルを表す
か、或はアリール部分に６〜１０個の炭素原子を有しそ
してアルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するアロキ
シアルキルを表すか（これらの基の各々は、アリール部
分が、ハロゲン、１〜６個の炭素原子を有するアルキ
ル、１〜４個の炭素原子を有しそして１〜５個のハロゲ
ン原子を有するハロゲノアルキル、１〜４個の炭素原子
を有するアルコキシおよび／または１〜４個の炭素原子
を有しそして１〜５個のハロゲン原子を有するハロゲノ
アルコキシで置換されていてもよい）、或はＲ6は、５
または６員環でありそして１または２個のヘテロ原子を
有しそしてハロゲンおよび／または１〜４個の炭素原子
を有するアルキルで任意に置換されているヘテロ芳香族
基を表すか、或はＲ6は、式
【００１７】
【化１７】
【００１８】（式中、Ｒ8は、１〜４個の炭素原子を有
するアルキルを表すか、或はハロゲンを表す）の基を表
す］のベンジルケトン類が得られることをここに見い出
した。
するアルキルを表すか、或はハロゲンを表す）の基を表
す］のベンジルケトン類が得られることをここに見い出
した。
【００１９】反応が単一段階で行われるところの、既に
知られている相当する方法によるよりも、本発明に従う
２段階の方法によると、式（Ｉ）のベンジルケトン類を
かなり高い収率で製造できることは非常に驚くべきこと
である。この結果もまた、とりわけ、予測されないもの
である、何故ならば、公知の従来技術を基にすると、該
工程条件下では塩化ベンジルよりも臭化ベンジルが容易
に反応すると考えられていたからである。
知られている相当する方法によるよりも、本発明に従う
２段階の方法によると、式（Ｉ）のベンジルケトン類を
かなり高い収率で製造できることは非常に驚くべきこと
である。この結果もまた、とりわけ、予測されないもの
である、何故ならば、公知の従来技術を基にすると、該
工程条件下では塩化ベンジルよりも臭化ベンジルが容易
に反応すると考えられていたからである。
【００２０】本発明に従う方法は、数多くの長所によっ
て特徴づけられる。即ち、非常に少ない量のパラジウム
触媒を使用するのみでよいことである。更に、所望のケ
トン類が高収率で得られることである。その上、ベンジ
ル部分中の置換基に関してそして酸基に関してこの方法
は広く応用され得ることも利点である。
て特徴づけられる。即ち、非常に少ない量のパラジウム
触媒を使用するのみでよいことである。更に、所望のケ
トン類が高収率で得られることである。その上、ベンジ
ル部分中の置換基に関してそして酸基に関してこの方法
は広く応用され得ることも利点である。
【００２１】出発物質として塩化２−クロロベンジルを
用いそして塩化１−クロロ−シクロプロパンカルボニル
を反応成分として用いる場合、本発明に従う反応過程は
下記の方程式で示すことができる：第一段階
用いそして塩化１−クロロ−シクロプロパンカルボニル
を反応成分として用いる場合、本発明に従う反応過程は
下記の方程式で示すことができる：第一段階
【００２２】
【化１８】
【００２３】第二段階
【００２４】
【化１９】
【００２５】式（ＩＩ）は、ベンジルケトン類製造のた
めの本発明に従う方法の実施における出発物質として必
要な塩化ベンジル類の一般的定義を与える。この式にお
いて、置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は上述した
意味を有する。式（ＩＩ）［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4
およびＲ5が、互いに独立して、水素、フッ素、塩素、
臭素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個
の炭素原子を有しそして１〜５個のフッ素および／また
は塩素原子を有するハロゲノアルキル、１〜４個の炭素
原子を有するアルコキシ、１〜４個の炭素原子を有しそ
して１〜５個のフッ素および／または塩素原子を有する
ハロゲノアルコキシ、シアノまたは任意に１〜３個のフ
ッ素および／または塩素原子で置換されていてもよいフ
ェノキシを表すか、或はフェニルまたはナフチルを表す
か（上述した最後の２つの基の各々は、フッ素、塩素、
１〜３個の炭素原子を有するアルキル、１または２個の
炭素原子を有しそして１〜５個のフッ素および／または
塩素原子を有するハロゲノアルキル、１〜３個の炭素原
子を有するアルコキシまたは１または２個の炭素原子を
有しそして１〜５個のフッ素および／または塩素原子を
有するハロゲノアルコキシから成る群からの１〜３個の
同一または異なる置換基で置換されていてもよい）、或
はＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5が、互いに独立して、
式
めの本発明に従う方法の実施における出発物質として必
要な塩化ベンジル類の一般的定義を与える。この式にお
いて、置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は上述した
意味を有する。式（ＩＩ）［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4
およびＲ5が、互いに独立して、水素、フッ素、塩素、
臭素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個
の炭素原子を有しそして１〜５個のフッ素および／また
は塩素原子を有するハロゲノアルキル、１〜４個の炭素
原子を有するアルコキシ、１〜４個の炭素原子を有しそ
して１〜５個のフッ素および／または塩素原子を有する
ハロゲノアルコキシ、シアノまたは任意に１〜３個のフ
ッ素および／または塩素原子で置換されていてもよいフ
ェノキシを表すか、或はフェニルまたはナフチルを表す
か（上述した最後の２つの基の各々は、フッ素、塩素、
１〜３個の炭素原子を有するアルキル、１または２個の
炭素原子を有しそして１〜５個のフッ素および／または
塩素原子を有するハロゲノアルキル、１〜３個の炭素原
子を有するアルコキシまたは１または２個の炭素原子を
有しそして１〜５個のフッ素および／または塩素原子を
有するハロゲノアルコキシから成る群からの１〜３個の
同一または異なる置換基で置換されていてもよい）、或
はＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5が、互いに独立して、
式
【００２６】
【化２０】−ＣＯＯＲ7 （式中、Ｒ7は、１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ル、フェニルまたはベンジルを表す）の基を表す］の塩
化ベンジル類が好適に使用できる。
ル、フェニルまたはベンジルを表す）の基を表す］の塩
化ベンジル類が好適に使用できる。
【００２７】特に好適に使用できる塩化ベンジル類は、
式（ＩＩ）［式中、Ｒ1が、水素、フッ素、塩素、臭
素、メチル、エチル、トリフルオロメチル、トリクロロ
メチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメトキシ、
トリクロロメトキシ、シアノ、１または２個のフッ素お
よび／または塩素原子で任意に置換されていてもよいフ
ェノキシを表すか、或はフッ素、塩素、メチル、エチ
ル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、メトキ
シ、エトキシ、トリフルオロメトキシまたはトリクロロ
メトキシから成る群からの１または２個の同一または異
なる置換基で任意に置換されていてもよいフェニルを表
すか、或は式
式（ＩＩ）［式中、Ｒ1が、水素、フッ素、塩素、臭
素、メチル、エチル、トリフルオロメチル、トリクロロ
メチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメトキシ、
トリクロロメトキシ、シアノ、１または２個のフッ素お
よび／または塩素原子で任意に置換されていてもよいフ
ェノキシを表すか、或はフッ素、塩素、メチル、エチ
ル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、メトキ
シ、エトキシ、トリフルオロメトキシまたはトリクロロ
メトキシから成る群からの１または２個の同一または異
なる置換基で任意に置換されていてもよいフェニルを表
すか、或は式
【００２８】
【化２１】−ＣＯＯＲ7 （式中、Ｒ7は、メチル、エチル、フェニルまたはベン
ジルを表す）の基を表し、Ｒ2が、水素、フッ素、塩
素、臭素、メチル、エチル、トリフルオロメチル、トリ
クロロメチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメト
キシ、トリクロロメトキシ、シアノ、１または２個のフ
ッ素および／または塩素原子で任意に置換されていても
よいフェノキシを表すか、或はフッ素、塩素、メチル、
エチル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、メト
キシ、エトキシ、トリフルオロメトキシまたはトリクロ
ロメトキシから成る群からの１または２個の同一または
異なる置換基で任意に置換されていてもよいフェニルを
表すか、或は式
ジルを表す）の基を表し、Ｒ2が、水素、フッ素、塩
素、臭素、メチル、エチル、トリフルオロメチル、トリ
クロロメチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメト
キシ、トリクロロメトキシ、シアノ、１または２個のフ
ッ素および／または塩素原子で任意に置換されていても
よいフェノキシを表すか、或はフッ素、塩素、メチル、
エチル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、メト
キシ、エトキシ、トリフルオロメトキシまたはトリクロ
ロメトキシから成る群からの１または２個の同一または
異なる置換基で任意に置換されていてもよいフェニルを
表すか、或は式
【００２９】
【化２２】−ＣＯＯＲ7 （式中、Ｒ7は、メチル、エチル、フェニルまたはベン
ジルを表す）の基を表し、Ｒ3が、水素、フッ素、塩
素、臭素、メチル、エチル、トリフルオロメチル、トリ
クロロメチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメト
キシ、トリクロロメトキシ、シアノ、１または２個のフ
ッ素および／または塩素原子で任意に置換されていても
よいフェノキシを表すか、或はフッ素、塩素、メチル、
エチル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、メト
キシ、エトキシ、トリフルオロメトキシまたはトリクロ
ロメトキシから成る群からの１または２個の同一または
異なる置換基で任意に置換されていてもよいフェニルを
表すか、或は式
ジルを表す）の基を表し、Ｒ3が、水素、フッ素、塩
素、臭素、メチル、エチル、トリフルオロメチル、トリ
クロロメチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメト
キシ、トリクロロメトキシ、シアノ、１または２個のフ
ッ素および／または塩素原子で任意に置換されていても
よいフェノキシを表すか、或はフッ素、塩素、メチル、
エチル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、メト
キシ、エトキシ、トリフルオロメトキシまたはトリクロ
ロメトキシから成る群からの１または２個の同一または
異なる置換基で任意に置換されていてもよいフェニルを
表すか、或は式
【００３０】
【化２３】−ＣＯＯＲ7 （式中、Ｒ7は、メチル、エチル、フェニルまたはベン
ジルを表す）の基を表し、Ｒ4が、水素、フッ素、塩
素、臭素、メチル、エチル、トリフルオロメチル、トリ
クロロメチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメト
キシ、トリクロロメトキシ、シアノ、１または２個のフ
ッ素および／または塩素原子で任意に置換されていても
よいフェノキシを表すか、或はフッ素、塩素、メチル、
エチル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、メト
キシ、エトキシ、トリフルオロメトキシまたはトリクロ
ロメトキシから成る群からの１または２個の同一または
異なる置換基で任意に置換されていてもよいフェニルを
表すか、或は式
ジルを表す）の基を表し、Ｒ4が、水素、フッ素、塩
素、臭素、メチル、エチル、トリフルオロメチル、トリ
クロロメチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメト
キシ、トリクロロメトキシ、シアノ、１または２個のフ
ッ素および／または塩素原子で任意に置換されていても
よいフェノキシを表すか、或はフッ素、塩素、メチル、
エチル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、メト
キシ、エトキシ、トリフルオロメトキシまたはトリクロ
ロメトキシから成る群からの１または２個の同一または
異なる置換基で任意に置換されていてもよいフェニルを
表すか、或は式
【００３１】
【化２４】−ＣＯＯＲ7 （式中、Ｒ7は、メチル、エチル、フェニルまたはベン
ジルを表す）の基を表し、そしてＲ5が、水素、フッ
素、塩素、臭素、メチル、エチル、トリフルオロメチ
ル、トリクロロメチル、メトキシ、エトキシ、トリフル
オロメトキシ、トリクロロメトキシ、シアノ、１または
２個のフッ素および／または塩素原子で任意に置換され
ていてもよいフェノキシを表すか、或はフッ素、塩素、
メチル、エチル、トリフルオロメチル、トリクロロメチ
ル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメトキシまたは
トリクロロメトキシから成る群からの１または２個の同
一または異なる置換基で任意に置換されていてもよいフ
ェニルを表すか、或は式
ジルを表す）の基を表し、そしてＲ5が、水素、フッ
素、塩素、臭素、メチル、エチル、トリフルオロメチ
ル、トリクロロメチル、メトキシ、エトキシ、トリフル
オロメトキシ、トリクロロメトキシ、シアノ、１または
２個のフッ素および／または塩素原子で任意に置換され
ていてもよいフェノキシを表すか、或はフッ素、塩素、
メチル、エチル、トリフルオロメチル、トリクロロメチ
ル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメトキシまたは
トリクロロメトキシから成る群からの１または２個の同
一または異なる置換基で任意に置換されていてもよいフ
ェニルを表すか、或は式
【００３２】
【化２５】−ＣＯＯＲ7 （式中、Ｒ7は、メチル、エチル、フェニルまたはベン
ジルを表す）の基を表す］の塩化ベンジル類である。
ジルを表す）の基を表す］の塩化ベンジル類である。
【００３３】式（ＩＩ）の塩化ベンジル類は公知である
か、或は本質的に公知の方法による簡単な様式で製造で
きる。
か、或は本質的に公知の方法による簡単な様式で製造で
きる。
【００３４】式（ＩＩＩ）は、ベンジルケトン類製造の
ための本発明に従う方法の実施における反応成分として
必要な酸クロライド類の一般的定義を与える。この式に
おいて、置換基Ｒ6は上述した意味を有する。好適に用
いられ得る式（ＩＩＩ）の酸クロライド類は、［式中、
Ｒ6が、１〜６個の炭素原子を有するアルキル、１〜６
個の炭素原子を有しそして１〜６個のフッ素、塩素およ
び／または臭素原子を有するハロゲノアルキル、２〜８
個の炭素原子を有するアルケニルまたは２〜８個の炭素
原子を有しそして１〜６個のフッ素、塩素および／また
は臭素原子を有するハロゲノアルケニル、アルキル部分
中に１〜４個の炭素原子を有しそしてアルコキシ部分中
に１〜４個の炭素原子を有するアルコキシカルボニルア
ルキルを表すか、或は３〜７個の炭素原子を有するシク
ロアルキルを表すか、或は５〜７個の炭素原子を有する
シクロアルケニルを表すか（該シクロアルキルおよびシ
クロアルケニル基は、フッ素、塩素、臭素、１〜３個の
炭素原子を有するアルキル、１〜３個の炭素原子を有し
そして１〜５個のフッ素および／または塩素原子を有す
るハロゲノアルキル、１〜３個の炭素原子を有するアル
コキシ、１〜３個の炭素原子を有しそして１〜５個のフ
ッ素および／または塩素原子を有するハロゲノアルコキ
シ、２〜４個の炭素原子を有するアルケニル、および／
またはフッ素、塩素、メチルおよび／またはエチルから
成る群からの１または２個の同一もしくは異なる置換基
で任意に置換されているフェニルから成る群からの１〜
８個の同一もしくは異なる置換基で置換されていてもよ
い）、或はＲ6が、フェニル、ナフチル、アルキル部分
に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキル、アル
ケニル部分に２〜３個の炭素原子を有するフェニルアル
ケニルを表すか、或はアルキル部分に１〜４個の炭素原
子を有するフェノキシアルキルを表すか（これらの前述
した基の各々は、アリール部分が、フッ素、塩素、臭
素、１〜３個の炭素原子を有するアルキル、１〜３個の
炭素原子を有しそして１〜５個のフッ素および／または
塩素原子を有するハロゲノアルキル、１〜３個の炭素原
子を有するアルコキシおよび／または１〜３個の炭素原
子を有しそして１〜５個のフッ素および／または塩素原
子を有するハロゲノアルコキシから成る群からの１〜３
個の同一もしくは異なる置換基で置換されていてもよ
い）、或はＲ6が、５または６員環でありそして１また
は２個の窒素、酸素および／または硫黄原子を有しそし
てフッ素、塩素、臭素、メチルおよび／またはエチルか
ら成る群からの１または２個の同一もしくは異なる置換
基で任意に置換されているヘテロ芳香族基を表すか、或
はＲ6が、式
ための本発明に従う方法の実施における反応成分として
必要な酸クロライド類の一般的定義を与える。この式に
おいて、置換基Ｒ6は上述した意味を有する。好適に用
いられ得る式（ＩＩＩ）の酸クロライド類は、［式中、
Ｒ6が、１〜６個の炭素原子を有するアルキル、１〜６
個の炭素原子を有しそして１〜６個のフッ素、塩素およ
び／または臭素原子を有するハロゲノアルキル、２〜８
個の炭素原子を有するアルケニルまたは２〜８個の炭素
原子を有しそして１〜６個のフッ素、塩素および／また
は臭素原子を有するハロゲノアルケニル、アルキル部分
中に１〜４個の炭素原子を有しそしてアルコキシ部分中
に１〜４個の炭素原子を有するアルコキシカルボニルア
ルキルを表すか、或は３〜７個の炭素原子を有するシク
ロアルキルを表すか、或は５〜７個の炭素原子を有する
シクロアルケニルを表すか（該シクロアルキルおよびシ
クロアルケニル基は、フッ素、塩素、臭素、１〜３個の
炭素原子を有するアルキル、１〜３個の炭素原子を有し
そして１〜５個のフッ素および／または塩素原子を有す
るハロゲノアルキル、１〜３個の炭素原子を有するアル
コキシ、１〜３個の炭素原子を有しそして１〜５個のフ
ッ素および／または塩素原子を有するハロゲノアルコキ
シ、２〜４個の炭素原子を有するアルケニル、および／
またはフッ素、塩素、メチルおよび／またはエチルから
成る群からの１または２個の同一もしくは異なる置換基
で任意に置換されているフェニルから成る群からの１〜
８個の同一もしくは異なる置換基で置換されていてもよ
い）、或はＲ6が、フェニル、ナフチル、アルキル部分
に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキル、アル
ケニル部分に２〜３個の炭素原子を有するフェニルアル
ケニルを表すか、或はアルキル部分に１〜４個の炭素原
子を有するフェノキシアルキルを表すか（これらの前述
した基の各々は、アリール部分が、フッ素、塩素、臭
素、１〜３個の炭素原子を有するアルキル、１〜３個の
炭素原子を有しそして１〜５個のフッ素および／または
塩素原子を有するハロゲノアルキル、１〜３個の炭素原
子を有するアルコキシおよび／または１〜３個の炭素原
子を有しそして１〜５個のフッ素および／または塩素原
子を有するハロゲノアルコキシから成る群からの１〜３
個の同一もしくは異なる置換基で置換されていてもよ
い）、或はＲ6が、５または６員環でありそして１また
は２個の窒素、酸素および／または硫黄原子を有しそし
てフッ素、塩素、臭素、メチルおよび／またはエチルか
ら成る群からの１または２個の同一もしくは異なる置換
基で任意に置換されているヘテロ芳香族基を表すか、或
はＲ6が、式
【００３５】
【化２６】
【００３６】（式中、Ｒ8は、メチル、エチル、フッ
素、塩素または臭素を表す）の基を表す］の酸クロライ
ド類である。
素、塩素または臭素を表す）の基を表す］の酸クロライ
ド類である。
【００３７】特に好適に用いられ得る式（ＩＩＩ）の酸
クロライド類は、［式中、Ｒ6が、１〜４個の炭素原子
を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有しそして１
〜５個のフッ素、塩素および／または臭素原子を有する
ハロゲノアルキル、２〜６個の炭素原子を有するアルケ
ニルまたは２〜６個の炭素原子を有しそして１〜５個の
フッ素、塩素および／または臭素原子を有するハロゲノ
アルケニル、アルキル部分中に１〜３個の炭素原子を有
しそしてアルコキシ部分中に１〜３個の炭素原子を有す
るアルコキシカルボニルアルキルを表すか、或は３〜７
個の炭素原子を有するシクロアルキルを表すか、或は５
〜７個の炭素原子を有するシクロアルケニルを表すか
（該シクロアルキルおよびシクロアルケニル基は、フッ
素、塩素、臭素、メチル、エチル、プロピル、トリフル
オロメチル、トリクロロメチル、メトキシ、エトキシ、
トリフルオロメトキシ、トリクロロメトキシ、２〜３個
の炭素原子を有するアルケニル、および／またはフッ
素、塩素、メチルおよび／またはエチルからの１または
２個の同一もしくは異なる置換基で任意に置換されてい
るフェニルから成る群からの１〜８個の同一もしくは異
なる置換基で置換されていてもよい）、或はＲ6が、フ
ェニル、ナフチル、アルキル部分に１または２個の炭素
原子を有するフェニルアルキル、アルケニル部分に２個
の炭素原子を有するフェニルアルケニルを表すか、或は
アルキル部分に１〜３個の炭素原子を有するフェノキシ
アルキルを表すか（この４つの前述した基の各々は、ア
リール部分が、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、
トリフルオロメチル、トリクロロメチル、メトキシ、エ
トキシ、トリフルオロメトキシおよび／またはトリクロ
ロメトキシから成る群からの１〜３個の同一もしくは異
なる置換基で置換されていてもよい）、或はＲ6が、各
々がフッ素、塩素、臭素、メチルおよび／またはエチル
から成る群からの１または２個の同一もしくは異なる置
換基で任意に置換されている、ピロリル、ピリジニル、
ピリミジニル、フリルまたはチオフェニルを表すか、或
はＲ6が、式
クロライド類は、［式中、Ｒ6が、１〜４個の炭素原子
を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有しそして１
〜５個のフッ素、塩素および／または臭素原子を有する
ハロゲノアルキル、２〜６個の炭素原子を有するアルケ
ニルまたは２〜６個の炭素原子を有しそして１〜５個の
フッ素、塩素および／または臭素原子を有するハロゲノ
アルケニル、アルキル部分中に１〜３個の炭素原子を有
しそしてアルコキシ部分中に１〜３個の炭素原子を有す
るアルコキシカルボニルアルキルを表すか、或は３〜７
個の炭素原子を有するシクロアルキルを表すか、或は５
〜７個の炭素原子を有するシクロアルケニルを表すか
（該シクロアルキルおよびシクロアルケニル基は、フッ
素、塩素、臭素、メチル、エチル、プロピル、トリフル
オロメチル、トリクロロメチル、メトキシ、エトキシ、
トリフルオロメトキシ、トリクロロメトキシ、２〜３個
の炭素原子を有するアルケニル、および／またはフッ
素、塩素、メチルおよび／またはエチルからの１または
２個の同一もしくは異なる置換基で任意に置換されてい
るフェニルから成る群からの１〜８個の同一もしくは異
なる置換基で置換されていてもよい）、或はＲ6が、フ
ェニル、ナフチル、アルキル部分に１または２個の炭素
原子を有するフェニルアルキル、アルケニル部分に２個
の炭素原子を有するフェニルアルケニルを表すか、或は
アルキル部分に１〜３個の炭素原子を有するフェノキシ
アルキルを表すか（この４つの前述した基の各々は、ア
リール部分が、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、
トリフルオロメチル、トリクロロメチル、メトキシ、エ
トキシ、トリフルオロメトキシおよび／またはトリクロ
ロメトキシから成る群からの１〜３個の同一もしくは異
なる置換基で置換されていてもよい）、或はＲ6が、各
々がフッ素、塩素、臭素、メチルおよび／またはエチル
から成る群からの１または２個の同一もしくは異なる置
換基で任意に置換されている、ピロリル、ピリジニル、
ピリミジニル、フリルまたはチオフェニルを表すか、或
はＲ6が、式
【００３８】
【化２７】
【００３９】（式中、Ｒ8は、メチル、エチル、フッ
素、塩素または臭素を表す）の基を表す］の酸クロライ
ド類である。
素、塩素または臭素を表す）の基を表す］の酸クロライ
ド類である。
【００４０】式（ＩＩＩ）の酸クロライド類は公知であ
るか、或は本質的に公知の方法による簡単な様式で製造
できる。
るか、或は本質的に公知の方法による簡単な様式で製造
できる。
【００４１】ベンジルケトン製造のための本発明に従う
方法の実施において種々の粒子サイズの亜鉛末が使用で
きる。小さい粒子サイズの亜鉛粉または粉末が好適に使
用できる。
方法の実施において種々の粒子サイズの亜鉛末が使用で
きる。小さい粒子サイズの亜鉛粉または粉末が好適に使
用できる。
【００４２】ベンジルケトン類の製造のための本発明に
従う方法の実施に可能なパラジウム触媒は、通常の全て
のパラジウム（ＩＩ）塩類、パラジウム（ＩＩ）錯体類
およびパラジウム（０）の錯体類である。好適に使用で
きる化合物は、塩化パラジウム（ＩＩ）、酢酸パラジウ
ム（ＩＩ）、塩化ビス（トリフェニルホスフィン）−パ
ラジウム（ＩＩ）、塩化ビス（ベンゾニトリル）−パラ
ジウム（ＩＩ）およびテトラキス（トリフェニルホスフ
ィン）−パラジウム（０）である。
従う方法の実施に可能なパラジウム触媒は、通常の全て
のパラジウム（ＩＩ）塩類、パラジウム（ＩＩ）錯体類
およびパラジウム（０）の錯体類である。好適に使用で
きる化合物は、塩化パラジウム（ＩＩ）、酢酸パラジウ
ム（ＩＩ）、塩化ビス（トリフェニルホスフィン）−パ
ラジウム（ＩＩ）、塩化ビス（ベンゾニトリル）−パラ
ジウム（ＩＩ）およびテトラキス（トリフェニルホスフ
ィン）−パラジウム（０）である。
【００４３】通常の全ての不活性有機溶媒が、第一段お
よび第二段階の両方のベンジルケトン類の製造のための
本発明に従う方法の実施における希釈剤として使用でき
る。好適に使用できる溶媒は、エーテル類、例えばジエ
チルエーテル、第三ブチルメチルエーテル、第三アミル
メチルエーテル、テトラヒドロフラン、２，５−ジメチ
ル−テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチル
エーテル、エチレングリコール第三ブチルエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、およびジ
オキサン、そして更にニトリル類、例えばアセトニトリ
ル、そして更にアミド類、例えばジメチルホルムアミド
およびジメチルアセトアミドである。溶媒は好適には乾
燥状態で用いられる。
よび第二段階の両方のベンジルケトン類の製造のための
本発明に従う方法の実施における希釈剤として使用でき
る。好適に使用できる溶媒は、エーテル類、例えばジエ
チルエーテル、第三ブチルメチルエーテル、第三アミル
メチルエーテル、テトラヒドロフラン、２，５−ジメチ
ル−テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチル
エーテル、エチレングリコール第三ブチルエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、およびジ
オキサン、そして更にニトリル類、例えばアセトニトリ
ル、そして更にアミド類、例えばジメチルホルムアミド
およびジメチルアセトアミドである。溶媒は好適には乾
燥状態で用いられる。
【００４４】第一段および第二段階の両方のベンジルケ
トン類の製造のための本発明に従う方法の実施において
可能な不活性ガス類は、通常の全ての不活性ガス類であ
る。好適に使用できるガス類はヘリウム、アルゴンおよ
び窒素である。
トン類の製造のための本発明に従う方法の実施において
可能な不活性ガス類は、通常の全ての不活性ガス類であ
る。好適に使用できるガス類はヘリウム、アルゴンおよ
び窒素である。
【００４５】第一段および第二段階の両方のベンジルケ
トン類の製造のための本発明に従う方法の実施におい
て、反応温度は実質的な範囲内で変化させ得る。第一段
階は一般に３０℃〜２００℃、好適には５０℃〜１５０
℃の温度で行われる。第二段階は一般に０℃〜１５０
℃、好適には２０℃〜１００℃の温度で行われる。
トン類の製造のための本発明に従う方法の実施におい
て、反応温度は実質的な範囲内で変化させ得る。第一段
階は一般に３０℃〜２００℃、好適には５０℃〜１５０
℃の温度で行われる。第二段階は一般に０℃〜１５０
℃、好適には２０℃〜１００℃の温度で行われる。
【００４６】第一段および第二段階の両方の実施におけ
るベンジルケトン類製造のための本発明に従う方法の場
合、反応時間もまた実質的な範囲内で変化させ得る。第
一段階の反応時間は一般に０．５〜４時間、好適には１
〜３時間である。第二段階の反応時間は一般に０．１〜
５時間、好適には０．５〜３時間である。
るベンジルケトン類製造のための本発明に従う方法の場
合、反応時間もまた実質的な範囲内で変化させ得る。第
一段階の反応時間は一般に０．５〜４時間、好適には１
〜３時間である。第二段階の反応時間は一般に０．１〜
５時間、好適には０．５〜３時間である。
【００４７】ベンジルケトン類製造のための本発明に従
う方法は、一般に、常圧下で行われる。しかしながら、
この方法を減圧下または加圧下で行うことも可能であ
る。
う方法は、一般に、常圧下で行われる。しかしながら、
この方法を減圧下または加圧下で行うことも可能であ
る。
【００４８】ベンジルケトン類製造のための本発明に従
う方法の第一段階の実施において、式（ＩＩ）の塩化ベ
ンジルと過剰の亜鉛とを反応させる。式（ＩＩ）の塩化
ベンジル１モル当たり、一般に、１．０５〜３モル、好
適には１．１〜２．５モル、特に好適には１．２５〜
２．０モルの亜鉛が使用される。
う方法の第一段階の実施において、式（ＩＩ）の塩化ベ
ンジルと過剰の亜鉛とを反応させる。式（ＩＩ）の塩化
ベンジル１モル当たり、一般に、１．０５〜３モル、好
適には１．１〜２．５モル、特に好適には１．２５〜
２．０モルの亜鉛が使用される。
【００４９】ベンジルケトン類製造のための本発明に従
う方法の第二段階の実施において、パラジウム触媒の量
は特定の範囲内で変化させ得る。式（ＩＩＩ）の酸クロ
ライド１モル当たり、一般に、０．０００１〜１モル
％、好適には０．００２５〜０．１モル％、特に好適に
は０．００５〜０．０５モル％のパラジウム触媒が使用
される。
う方法の第二段階の実施において、パラジウム触媒の量
は特定の範囲内で変化させ得る。式（ＩＩＩ）の酸クロ
ライド１モル当たり、一般に、０．０００１〜１モル
％、好適には０．００２５〜０．１モル％、特に好適に
は０．００５〜０．０５モル％のパラジウム触媒が使用
される。
【００５０】ベンジルケトン類製造のための本発明に従
う方法の実施において、式（ＩＩＩ）の酸クロライドに
対する式（ＩＩ）の塩化ベンジルの比率は実質的な範囲
内で変化させ得る。式（ＩＩＩ）の酸クロライド１モル
当たり、一般に、１．０１〜１．２５モル、好適には
１．０５〜１．２モルの式（ＩＩ）の塩化ベンジルが使
用される。
う方法の実施において、式（ＩＩＩ）の酸クロライドに
対する式（ＩＩ）の塩化ベンジルの比率は実質的な範囲
内で変化させ得る。式（ＩＩＩ）の酸クロライド１モル
当たり、一般に、１．０１〜１．２５モル、好適には
１．０５〜１．２モルの式（ＩＩ）の塩化ベンジルが使
用される。
【００５１】ベンジルケトン類製造のための本発明に従
う方法の第一段階における反応が終了した後、過剰の亜
鉛は通常の方法で分離され得る。亜鉛は、例えば濾過ま
たは遠心分離、或はまた亜鉛が沈澱した後の上澄み液を
ポンプで吸い出すことによって除去され得る。
う方法の第一段階における反応が終了した後、過剰の亜
鉛は通常の方法で分離され得る。亜鉛は、例えば濾過ま
たは遠心分離、或はまた亜鉛が沈澱した後の上澄み液を
ポンプで吸い出すことによって除去され得る。
【００５２】ベンジルケトン類製造のための本発明に従
う方法の実施において、特に、式（ＩＩ）の塩化ベンジ
ルを最初に亜鉛と、不活性ガス雰囲気下適切な希釈剤中
で反応させた後、過剰な亜鉛を分離し、残存する溶液に
式（ＩＩＩ）の酸クロライドおよびパラジウム触媒を加
え、そして反応が終了するまでこれらの成分を反応させ
る操作を行う。処理は通常の方法で行う。引き続く操作
において、一般に、適宜前濾過を行った後そして適宜水
との混合性が低い有機溶媒で希釈した後、水および適宜
鉱酸希釈水溶液を該反応混合物に加え、そして有機相を
分離し、乾燥した後濃縮する。残存する生成物から、そ
れがまだ含有しているいかなる不純物も、通常の方法、
例えば蒸留または再結晶によって、除去され得る。
う方法の実施において、特に、式（ＩＩ）の塩化ベンジ
ルを最初に亜鉛と、不活性ガス雰囲気下適切な希釈剤中
で反応させた後、過剰な亜鉛を分離し、残存する溶液に
式（ＩＩＩ）の酸クロライドおよびパラジウム触媒を加
え、そして反応が終了するまでこれらの成分を反応させ
る操作を行う。処理は通常の方法で行う。引き続く操作
において、一般に、適宜前濾過を行った後そして適宜水
との混合性が低い有機溶媒で希釈した後、水および適宜
鉱酸希釈水溶液を該反応混合物に加え、そして有機相を
分離し、乾燥した後濃縮する。残存する生成物から、そ
れがまだ含有しているいかなる不純物も、通常の方法、
例えば蒸留または再結晶によって、除去され得る。
【００５３】本発明の方法によって製造され得る式（Ｉ
Ｉ）のベンジルケトン類は、ある場合には、公知である
（Chem. Lett. 1981、 1135-1138、 EP-OS（ヨーロッパ公
開明細）0,015,756および米国特許明細4,123,542参
照）。
Ｉ）のベンジルケトン類は、ある場合には、公知である
（Chem. Lett. 1981、 1135-1138、 EP-OS（ヨーロッパ公
開明細）0,015,756および米国特許明細4,123,542参
照）。
【００５４】式（Ｉ）のベンジルケトン類は、殺菌・殺
カビ特性を有する活性化合物合成のための有益な中間生
成物である。式
カビ特性を有する活性化合物合成のための有益な中間生
成物である。式
【００５５】
【化２８】
【００５６】［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5および
Ｒ6は、上述した意味を有し、そしてＸは、窒素または
ＣＨ基を表す］のアゾリル誘導体は、従って、式
Ｒ6は、上述した意味を有し、そしてＸは、窒素または
ＣＨ基を表す］のアゾリル誘導体は、従って、式
【００５７】
【化２９】
【００５８】［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5および
Ｒ6は、上述した意味を有する］のベンジルケトン類
と、 α）式
Ｒ6は、上述した意味を有する］のベンジルケトン類
と、 α）式
【００５９】
【化３０】
【００６０】のジメチルオキソスルホニウムメチリド、
或は β）式
或は β）式
【００６１】
【化３１】
【００６２】のジメチルスルホニウムメチリドのどちら
かと、希釈剤、例えば第三ブタノール、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、トルエンまたはジメチルスルホキサ
イドなどの存在下、１０〜６０℃の温度で反応させ、そ
して得られる式
かと、希釈剤、例えば第三ブタノール、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、トルエンまたはジメチルスルホキサ
イドなどの存在下、１０〜６０℃の温度で反応させ、そ
して得られる式
【００６３】
【化３２】
【００６４】［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5および
Ｒ6は、上述した意味を有する］のオキシラン類と、式
Ｒ6は、上述した意味を有する］のオキシラン類と、式
【００６５】
【化３３】
【００６６】［式中、Ｘは、上述した意味を有する］の
アゾール類とを、酸結合剤の存在下そして希釈剤の存在
下、５０℃〜１５０℃の温度で反応させることによって
製造できる。
アゾール類とを、酸結合剤の存在下そして希釈剤の存在
下、５０℃〜１５０℃の温度で反応させることによって
製造できる。
【００６７】これに関連して、式
【００６８】
【化３４】
【００６９】の２−クロロベンジル １−クロロシクロ
プロピルケトンと、式
プロピルケトンと、式
【００７０】
【化３５】
【００７１】の塩化トリメチルスルホキソニウムとを、 γ）アルコールの存在下そしてアルカリ金属の水酸化物
またはアルカリ金属のアルコラートの存在下か、或は δ）トルエンまたはキシレンの存在下そして水酸化ナト
リウム水溶液または水酸化カリウム水溶液の存在下、１
０℃〜６０℃の温度で反応させる方法によって、式
またはアルカリ金属のアルコラートの存在下か、或は δ）トルエンまたはキシレンの存在下そして水酸化ナト
リウム水溶液または水酸化カリウム水溶液の存在下、１
０℃〜６０℃の温度で反応させる方法によって、式
【００７２】
【化３６】
【００７３】の２−（２−クロロベンジル）−２−（１
−クロロ−シクロプロピル）−オキシランが得られるこ
とを見い出した。
−クロロ−シクロプロピル）−オキシランが得られるこ
とを見い出した。
【００７４】精密には、あまり一般的ではない式（Ｘ
Ｉ）の塩化トリメチルスルホキソニウムを用いた上述の
方法により、極めて高収率で、式（ＩＸ−１）の２−
（２−クロロベンジル）−２−（１−クロロ−シクロプ
ロピル）−オキシランを製造できることは非常に驚くべ
きことである、何故ならば、イリッドを生じる他の通常
の試薬を使用したときの所望されるオキシランの収率は
顕著に低いからである。
Ｉ）の塩化トリメチルスルホキソニウムを用いた上述の
方法により、極めて高収率で、式（ＩＸ−１）の２−
（２−クロロベンジル）−２−（１−クロロ−シクロプ
ロピル）−オキシランを製造できることは非常に驚くべ
きことである、何故ならば、イリッドを生じる他の通常
の試薬を使用したときの所望されるオキシランの収率は
顕著に低いからである。
【００７５】式（ＩＸ−１）の２−（２−クロロベンジ
ル）−２−（１−クロロ−シクロプロピル）−オキシラ
ン製造のための本発明に従う方法は、数多くの長所によ
って特徴づけられる。即ち、必要とされる反応成分は簡
単な様式で入手でき、そしてまた、産業的スケールで入
手できる。更に、この所望される物質の合成操作および
単離に関しては全く問題がない。更に特に有利な点は、
この方法により、式（ＩＸ−１）のオキシラン類が非常
な高収率および優れた純度で得られることである。
ル）−２−（１−クロロ−シクロプロピル）−オキシラ
ン製造のための本発明に従う方法は、数多くの長所によ
って特徴づけられる。即ち、必要とされる反応成分は簡
単な様式で入手でき、そしてまた、産業的スケールで入
手できる。更に、この所望される物質の合成操作および
単離に関しては全く問題がない。更に特に有利な点は、
この方法により、式（ＩＸ−１）のオキシラン類が非常
な高収率および優れた純度で得られることである。
【００７６】式（ＩＸ−１）の２−（２−クロロベンジ
ル）−２−（１−クロロ−シクロプロピル）−オキシラ
ン製造のための本発明に従う方法の過程は、下記の方程
式で説明され得る：
ル）−２−（１−クロロ−シクロプロピル）−オキシラ
ン製造のための本発明に従う方法の過程は、下記の方程
式で説明され得る：
【００７７】
【化３７】
【００７８】式（ＩＸ−１）のオキシラン類製造のため
の本発明に従う方法におけるイリッド生成剤として必要
な式（ＸＩ）の塩化トリメチルスルホキソニウムは公知
である（Act. Chem. Scand Ser. B. 28、(1974) 590参
照）。
の本発明に従う方法におけるイリッド生成剤として必要
な式（ＸＩ）の塩化トリメチルスルホキソニウムは公知
である（Act. Chem. Scand Ser. B. 28、(1974) 590参
照）。
【００７９】式（ＩＸ−１）のオキシラン類製造のため
の本発明に従う方法の変法γの実施における好適で可能
な希釈剤はｎ−ブタノールである。好適で可能な塩基
は、固体状の水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムで
ある。これらはペレット、フレークまたは粉体として使
用できる。更に、ナトリウムメチラート、ナトリウムエ
チラートおよびナトリウムブタノラートも好適で可能な
塩基である。
の本発明に従う方法の変法γの実施における好適で可能
な希釈剤はｎ−ブタノールである。好適で可能な塩基
は、固体状の水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムで
ある。これらはペレット、フレークまたは粉体として使
用できる。更に、ナトリウムメチラート、ナトリウムエ
チラートおよびナトリウムブタノラートも好適で可能な
塩基である。
【００８０】式（ＩＸ−１）のオキシラン類製造のため
の本発明に従う方法の変法δは、好適には二段階系で行
われる。可能な希釈剤はトルエンおよびキシレンであ
る。使用できる塩基は水酸化ナトリウム水溶液または水
酸化カリウム水溶液である。
の本発明に従う方法の変法δは、好適には二段階系で行
われる。可能な希釈剤はトルエンおよびキシレンであ
る。使用できる塩基は水酸化ナトリウム水溶液または水
酸化カリウム水溶液である。
【００８１】変法γおよび変法δの両方の式（ＩＸ−
１）のオキシラン類製造のための本発明に従う方法の実
施における反応温度は、特定の範囲内で変化させ得る。
この反応は、一般に、１０℃〜６０℃、好適には２０℃
〜５０℃の温度で行われる。
１）のオキシラン類製造のための本発明に従う方法の実
施における反応温度は、特定の範囲内で変化させ得る。
この反応は、一般に、１０℃〜６０℃、好適には２０℃
〜５０℃の温度で行われる。
【００８２】変法γおよび変法δの両方において、式
（ＩＸ−１）のオキシラン類製造のための本発明に従う
方法は、一般に、常圧下で行われる。しかしながら、こ
の反応は加圧下もしくは減圧下で行うことも可能であ
る。
（ＩＸ−１）のオキシラン類製造のための本発明に従う
方法は、一般に、常圧下で行われる。しかしながら、こ
の反応は加圧下もしくは減圧下で行うことも可能であ
る。
【００８３】変法γによる式（ＩＸ−１）のオキシラン
類製造のための本発明に従う方法の実施において、式
（Ｉ−１）の２−クロロベンジル １−クロロ−シクロ
プロピルケトン１モル当たり、一般に、１〜３モル、好
適には１〜２モルの式（ＸＩ）の塩化トリメチルスルホ
キソニウムおよび１〜３モル、好適には１〜２モルの塩
基が用いられる。変法δによる方法の実施において、式
（Ｉ−１）の２−クロロベンジル １−クロロ−シクロ
プロピルケトン１モル当たり、一般に、１〜３モル、好
適には１〜２モルの式（ＸＩ）の塩化トリメチルスルホ
キソニウムおよび１〜３モル、好適には１〜２モルの塩
基が用いられる。各場合共、処理は通常の方法で行われ
る。一般に、反応が終了した後の反応混合物に水を加
え、有機相を分離し、適宜水で洗浄した後、濃縮し、そ
して適宜残存する残留物を蒸留する操作を行う。
類製造のための本発明に従う方法の実施において、式
（Ｉ−１）の２−クロロベンジル １−クロロ−シクロ
プロピルケトン１モル当たり、一般に、１〜３モル、好
適には１〜２モルの式（ＸＩ）の塩化トリメチルスルホ
キソニウムおよび１〜３モル、好適には１〜２モルの塩
基が用いられる。変法δによる方法の実施において、式
（Ｉ−１）の２−クロロベンジル １−クロロ−シクロ
プロピルケトン１モル当たり、一般に、１〜３モル、好
適には１〜２モルの式（ＸＩ）の塩化トリメチルスルホ
キソニウムおよび１〜３モル、好適には１〜２モルの塩
基が用いられる。各場合共、処理は通常の方法で行われ
る。一般に、反応が終了した後の反応混合物に水を加
え、有機相を分離し、適宜水で洗浄した後、濃縮し、そ
して適宜残存する残留物を蒸留する操作を行う。
【００８４】本発明に従う方法のための操作を下記の実
施例によって説明する。
施例によって説明する。
【００８５】
【実施例】実施例１
【００８６】
【化３８】
【００８７】３２．４ｇ（０．５モル）の亜鉛末、５
３．１ｇ（０．３３モル）の塩化２−クロロベンジルお
よび３７５ｍＬの乾燥エチレングリコールジメチルエー
テルから成る混合物を窒素雰囲気中２時間還流下で加熱
する。次に、この反応混合物を窒素下で濾過する。この
濾液に４１．７ｇ（０．３モル）の塩化１−クロロシク
ロプロパン−カルボニルおよび２１ｍｇ（０．０１モル
％）の塩化ビス（トリフェニレンホスフィン）−パラジ
ウム（ＩＩ）を加えた後、この混合物を窒素雰囲気中２
時間還流下で加熱する。室温に冷却した後、この反応混
合物を濾過し、そしてこの濾液を減圧下で濃縮する。残
留物をトルエン中に取り上げ、希塩酸水と一緒に振とう
することによってこの混合物を抽出し、有機相を乾燥し
た後、減圧下で脱溶媒する。残存する残留物に対して分
別蒸留を行う。ガスクロで測定して９５％の割合の２−
クロロベンジル １−クロロ−シクロプロピルケトンを
含有する５７．２ｇの油状物が得られる。従って、この
収率は理論値の７９％であると計算される。
３．１ｇ（０．３３モル）の塩化２−クロロベンジルお
よび３７５ｍＬの乾燥エチレングリコールジメチルエー
テルから成る混合物を窒素雰囲気中２時間還流下で加熱
する。次に、この反応混合物を窒素下で濾過する。この
濾液に４１．７ｇ（０．３モル）の塩化１−クロロシク
ロプロパン−カルボニルおよび２１ｍｇ（０．０１モル
％）の塩化ビス（トリフェニレンホスフィン）−パラジ
ウム（ＩＩ）を加えた後、この混合物を窒素雰囲気中２
時間還流下で加熱する。室温に冷却した後、この反応混
合物を濾過し、そしてこの濾液を減圧下で濃縮する。残
留物をトルエン中に取り上げ、希塩酸水と一緒に振とう
することによってこの混合物を抽出し、有機相を乾燥し
た後、減圧下で脱溶媒する。残存する残留物に対して分
別蒸留を行う。ガスクロで測定して９５％の割合の２−
クロロベンジル １−クロロ−シクロプロピルケトンを
含有する５７．２ｇの油状物が得られる。従って、この
収率は理論値の７９％であると計算される。
【００８８】実施例２
【００８９】
【化３９】
【００９０】２．６ｇ（４０ミリモル）の亜鉛末（粒子
サイズ３２５メッシュ）、３．２ｇ（２０ミリモル）の
塩化２−クロロベンジルおよび２５ｍＬの乾燥テトラヒ
ドロフランから成る混合物を窒素雰囲気中１．５時間還
流下で加熱する。この反応混合物を室温に冷却した後、
窒素下で濾過する。この濾液に２．８ｇ（２０ミリモ
ル）の塩化１−クロロシクロプロパン−カルボニルおよ
び７．３ｍｇ（０．０５モル％）の塩化ビス（トリフェ
ニレンホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）を加えた後、
この混合物を窒素雰囲気中２時間還流下で加熱する。ガ
スクロによる分析によって、理論値の８５％の収率で２
−クロロベンジル １−クロロシクロプロピルケトンが
得られることが確認される。
サイズ３２５メッシュ）、３．２ｇ（２０ミリモル）の
塩化２−クロロベンジルおよび２５ｍＬの乾燥テトラヒ
ドロフランから成る混合物を窒素雰囲気中１．５時間還
流下で加熱する。この反応混合物を室温に冷却した後、
窒素下で濾過する。この濾液に２．８ｇ（２０ミリモ
ル）の塩化１−クロロシクロプロパン−カルボニルおよ
び７．３ｍｇ（０．０５モル％）の塩化ビス（トリフェ
ニレンホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）を加えた後、
この混合物を窒素雰囲気中２時間還流下で加熱する。ガ
スクロによる分析によって、理論値の８５％の収率で２
−クロロベンジル １−クロロシクロプロピルケトンが
得られることが確認される。
【００９１】実施例３
【００９２】
【化４０】
【００９３】３．９ｇ（６０ミリモル）の亜鉛末、４．
７ｇ（３０ミリモル）の塩化３−メトキシ−ベンジルお
よび４５ｍＬの乾燥エチレングリコールジメチルエーテ
ルから成る混合物を窒素雰囲気中３時間還流下で加熱す
る。次に、この反応混合物を窒素下で濾過する。この濾
液に３．５ｇ（２５ミリモル）の塩化１−クロロシクロ
プロパン−カルボニルおよび１７．５ｍｇ（０．１モル
％）の塩化ビス（トリフェニレンホスフィン）−パラジ
ウム（ＩＩ）を加えた後、この混合物を窒素雰囲気中１
時間還流下で加熱する。ガスクロによる分析によって、
理論値の５９％の収率で３−メトキシベンジル １−ク
ロロ−シクロプロピルケトンが得られたことが確認され
る。
７ｇ（３０ミリモル）の塩化３−メトキシ−ベンジルお
よび４５ｍＬの乾燥エチレングリコールジメチルエーテ
ルから成る混合物を窒素雰囲気中３時間還流下で加熱す
る。次に、この反応混合物を窒素下で濾過する。この濾
液に３．５ｇ（２５ミリモル）の塩化１−クロロシクロ
プロパン−カルボニルおよび１７．５ｍｇ（０．１モル
％）の塩化ビス（トリフェニレンホスフィン）−パラジ
ウム（ＩＩ）を加えた後、この混合物を窒素雰囲気中１
時間還流下で加熱する。ガスクロによる分析によって、
理論値の５９％の収率で３−メトキシベンジル １−ク
ロロ−シクロプロピルケトンが得られたことが確認され
る。
【００９４】実施例４
【００９５】
【化４１】
【００９６】６．５ｇ（１００ミリモル）の亜鉛末、１
０．６ｇ（６６ミリモル）の塩化２−クロロベンジルお
よび７５ｍＬの乾燥エチレングリコールジメチルエーテ
ルから成る混合物を窒素雰囲気中１時間還流下で加熱す
る。次に、この反応混合物を窒素下で濾過する。この濾
液に６．９ｇ（４４．６ミリモル）の塩化２，２−ジフ
ルオロ−１−メチル−シクロプロパン−カルボニルおよ
び２１ｍｇ（０．０７モル％）の塩化ビス（トリフェニ
レンホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）を加えた後、こ
の混合物を窒素雰囲気中１．５時間還流下で加熱する。
その後、この反応混合物を窒素下濾過する。この濾液を
トルエンで希釈した後、希塩酸水そして水を用い続けて
振とうすることによって抽出し、有機相を乾燥した後、
減圧下で脱溶媒することによって濃縮する。残存する残
留物に対して蒸留を行う。この方法により、油状物の形
状の２−クロロベンジル （２，２−ジフルオロ−１−
メチル）−シクロプロピルケトンが８．０ｇ（理論値の
７３％）得られる。
０．６ｇ（６６ミリモル）の塩化２−クロロベンジルお
よび７５ｍＬの乾燥エチレングリコールジメチルエーテ
ルから成る混合物を窒素雰囲気中１時間還流下で加熱す
る。次に、この反応混合物を窒素下で濾過する。この濾
液に６．９ｇ（４４．６ミリモル）の塩化２，２−ジフ
ルオロ−１−メチル−シクロプロパン−カルボニルおよ
び２１ｍｇ（０．０７モル％）の塩化ビス（トリフェニ
レンホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）を加えた後、こ
の混合物を窒素雰囲気中１．５時間還流下で加熱する。
その後、この反応混合物を窒素下濾過する。この濾液を
トルエンで希釈した後、希塩酸水そして水を用い続けて
振とうすることによって抽出し、有機相を乾燥した後、
減圧下で脱溶媒することによって濃縮する。残存する残
留物に対して蒸留を行う。この方法により、油状物の形
状の２−クロロベンジル （２，２−ジフルオロ−１−
メチル）−シクロプロピルケトンが８．０ｇ（理論値の
７３％）得られる。
【００９７】上述した方法により、以下の実施例中に挙
げるベンジルケトン類も製造される。
げるベンジルケトン類も製造される。
【００９８】実施例５
【００９９】
【化４２】
【０１００】収率：理論値の８５％1 Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣl3）：δ＝１.２‐
１.３５（ｍ；１Ｈ）、１.５‐１.６（ｍ；３Ｈ）、２.
２５‐２.４（ｍ；１Ｈ）、３.８（ｄ，Ｊ約１７Ｈｚ；
１Ｈ）、３.８４（ｄ，Ｊ約１７Ｈｚ；１Ｈ）、６.９‐
７.２（ｍ；４Ｈ）ｐｐｍ。
１.３５（ｍ；１Ｈ）、１.５‐１.６（ｍ；３Ｈ）、２.
２５‐２.４（ｍ；１Ｈ）、３.８（ｄ，Ｊ約１７Ｈｚ；
１Ｈ）、３.８４（ｄ，Ｊ約１７Ｈｚ；１Ｈ）、６.９‐
７.２（ｍ；４Ｈ）ｐｐｍ。
【０１０１】実施例６
【０１０２】
【化４３】
【０１０３】収率：理論値の７４％ 実施例７
【０１０４】
【化４４】
【０１０５】収率：理論値の６０％1 Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣl3）：δ＝１.３４
（ｓ；６Ｈ）、３.６５（ｓ，２Ｈ）、３.９８（ｓ；２
Ｈ）、７.２‐７.５（ｍ；４Ｈ）ｐｐＭ。
（ｓ；６Ｈ）、３.６５（ｓ，２Ｈ）、３.９８（ｓ；２
Ｈ）、７.２‐７.５（ｍ；４Ｈ）ｐｐＭ。
【０１０６】実施例８
【０１０７】
【化４５】
【０１０８】収率：理論値の９１％1 Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣl3）：δ＝１.１３
（ｓ；３Ｈ）、１.１８（ｓ；３Ｈ）、２.６‐２.８
（ｍ；１Ｈ）、３.９（ｓ；２Ｈ）、７.１‐７.４
（ｍ；４Ｈ）ｐｐｍ。
（ｓ；３Ｈ）、１.１８（ｓ；３Ｈ）、２.６‐２.８
（ｍ；１Ｈ）、３.９（ｓ；２Ｈ）、７.１‐７.４
（ｍ；４Ｈ）ｐｐｍ。
【０１０９】実施例９
【０１１０】
【化４６】
【０１１１】収率：理論値の８５％1 Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣl3）：δ＝１.７８
（ｓ；６Ｈ）、４.２５（ｓ；２Ｈ）、７.１‐７.４
（ｍ；４Ｈ）ｐｐｍ。
（ｓ；６Ｈ）、４.２５（ｓ；２Ｈ）、７.１‐７.４
（ｍ；４Ｈ）ｐｐｍ。
【０１１２】実施例１０
【０１１３】
【化４７】
【０１１４】収率：理論値の６６％ 融点：７０℃ 実施例１１
【０１１５】
【化４８】
【０１１６】収率：理論値の８２％1 Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣl3）：δ＝１.３‐
１.４３（ｍ；２Ｈ）、１.６３‐１.７３（ｍ；２
Ｈ）、４.２１（ｓ；２Ｈ）、７.１〜７.３（ｍ；４
Ｈ）ｐｐｍ。
１.４３（ｍ；２Ｈ）、１.６３‐１.７３（ｍ；２
Ｈ）、４.２１（ｓ；２Ｈ）、７.１〜７.３（ｍ；４
Ｈ）ｐｐｍ。
【０１１７】実施例１２
【０１１８】
【化４９】
【０１１９】収率：理論値の６７％ 実施例１３
【０１２０】
【化５０】
【０１２１】収率：理論値の９１％1 Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣl3）：δ＝１.３５
（ｄ；Ｊ約７Ｈｚ；１Ｈ）、１.７３（ｓ；３Ｈ）、２.
２９（ｄ，Ｊ約７Ｈｚ；１Ｈ）、３.９（ｄ，Ｊ約１７.
５Ｈｚ；１Ｈ）４.３（ｄ，Ｊ約１７.５Ｈｚ；１Ｈ）、
７.１‐７.４（ｍ；４Ｈ）ｐｐｍ。
（ｄ；Ｊ約７Ｈｚ；１Ｈ）、１.７３（ｓ；３Ｈ）、２.
２９（ｄ，Ｊ約７Ｈｚ；１Ｈ）、３.９（ｄ，Ｊ約１７.
５Ｈｚ；１Ｈ）４.３（ｄ，Ｊ約１７.５Ｈｚ；１Ｈ）、
７.１‐７.４（ｍ；４Ｈ）ｐｐｍ。
【０１２２】実施例１４
【０１２３】
【化５１】
【０１２４】収率：理論値の９３％1 Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣl3）：δ＝１.３
（ｔ，Ｊ約１Ｈｚ；３Ｈ）、３.９９（ｄ，Ｊ約２０Ｈ
ｚ；１Ｈ）、４.０１（ｄ，Ｊ約２０Ｈｚ；１Ｈ）、４.
６（ｄｄｄ，Ｊ1約４７Ｈｚ、Ｊ2約９.５Ｈｚ、Ｊ3約２
Ｈｚ；４Ｈ）、７.１‐７.４（ｍ；４Ｈ）ｐｐｍ。
（ｔ，Ｊ約１Ｈｚ；３Ｈ）、３.９９（ｄ，Ｊ約２０Ｈ
ｚ；１Ｈ）、４.０１（ｄ，Ｊ約２０Ｈｚ；１Ｈ）、４.
６（ｄｄｄ，Ｊ1約４７Ｈｚ、Ｊ2約９.５Ｈｚ、Ｊ3約２
Ｈｚ；４Ｈ）、７.１‐７.４（ｍ；４Ｈ）ｐｐｍ。
【０１２５】実施例１５
【０１２６】
【化５２】
【０１２７】収率：理論値の７０％1 Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣl3）：δ＝１.３‐
２.２（ｍ；１０Ｈ）、３.９０（ｄ，Ｊ約２１Ｈｚ；１
Ｈ）、３.９２（ｄ，Ｊ約２１Ｈｚ；１Ｈ）、５.２（ｄ
ｄ，Ｊ1約１７ＨＺ，Ｊ2約１Ｈｚ；１Ｈ）、５.３（ｄ
ｄ，Ｊ1約１１Ｈｚ、Ｊ2約１Ｈｚ；１Ｈ）、５.８（ｄ
ｄ，Ｊ1約１７Ｈｚ，Ｊ2約１１Ｈｚ；１Ｈ）、７.０‐
７.４（Ｍ；４Ｈ）ｐｐｍ。
２.２（ｍ；１０Ｈ）、３.９０（ｄ，Ｊ約２１Ｈｚ；１
Ｈ）、３.９２（ｄ，Ｊ約２１Ｈｚ；１Ｈ）、５.２（ｄ
ｄ，Ｊ1約１７ＨＺ，Ｊ2約１Ｈｚ；１Ｈ）、５.３（ｄ
ｄ，Ｊ1約１１Ｈｚ、Ｊ2約１Ｈｚ；１Ｈ）、５.８（ｄ
ｄ，Ｊ1約１７Ｈｚ，Ｊ2約１１Ｈｚ；１Ｈ）、７.０‐
７.４（Ｍ；４Ｈ）ｐｐｍ。
【０１２８】実施例１６
【０１２９】
【化５３】
【０１３０】収率：理論値の８６％1 Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣl3）：δ＝１.７５
（ｄ，Ｊ約７Ｈｚ；３Ｈ）、４.１３（ｓ；２Ｈ）、４.
５（ｑ，Ｊ約７Ｈｚ；１Ｈ）、７.２‐７.４（ｍ；４
Ｈ）ｐｐｍ。
（ｄ，Ｊ約７Ｈｚ；３Ｈ）、４.１３（ｓ；２Ｈ）、４.
５（ｑ，Ｊ約７Ｈｚ；１Ｈ）、７.２‐７.４（ｍ；４
Ｈ）ｐｐｍ。
【０１３１】実施例１７
【０１３２】
【化５４】
【０１３３】収率：理論値の９０％1 Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣl3）：δ＝３.９９
（ｓ；２Ｈ）、４.１８（ｓ；２Ｈ）、７.２‐７.５
（ｍ；４Ｈ）ｐｐｍ。
（ｓ；２Ｈ）、４.１８（ｓ；２Ｈ）、７.２‐７.５
（ｍ；４Ｈ）ｐｐｍ。
【０１３４】実施例１８
【０１３５】
【化５５】
【０１３６】収率：理論値の９５％1 Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣl3）：δ＝１.１５
‐１.２５（ｍ；２Ｈ）、１.６５‐１.７５（ｍ，２
Ｈ）、３.６８（ｓ；２Ｈ）、７.０‐７.４（ｍ；８
Ｈ）ｐｐｍ。
‐１.２５（ｍ；２Ｈ）、１.６５‐１.７５（ｍ，２
Ｈ）、３.６８（ｓ；２Ｈ）、７.０‐７.４（ｍ；８
Ｈ）ｐｐｍ。
【０１３７】実施例１９
【０１３８】
【化５６】
【０１３９】収率：理論値の８０％1 Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝１.８
‐２.０５（ｍ；２Ｈ）、２.３‐２.５５（ｍ；２
Ｈ）、２.８‐３.０（ｍ；２Ｈ）、３.６３（ｓ；２
Ｈ）、６.９‐７.４（ｍ；８Ｈ）ｐｐｍ。
‐２.０５（ｍ；２Ｈ）、２.３‐２.５５（ｍ；２
Ｈ）、２.８‐３.０（ｍ；２Ｈ）、３.６３（ｓ；２
Ｈ）、６.９‐７.４（ｍ；８Ｈ）ｐｐｍ。
【０１４０】実施例２０
【０１４１】
【化５７】
【０１４２】収率：理論値の８８％1 Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝０.８
‐１.０（ｔ，３Ｈ）、１.１‐１.３（ｍ；２Ｈ）、１.
７‐２.０（ｍ；６Ｈ）、２.３５‐２.６（ｍ；２
Ｈ）、３.８１（ｓ；２Ｈ）、７.１‐７.４（ｍ；４
Ｈ）ｐｐｍ。
‐１.０（ｔ，３Ｈ）、１.１‐１.３（ｍ；２Ｈ）、１.
７‐２.０（ｍ；６Ｈ）、２.３５‐２.６（ｍ；２
Ｈ）、３.８１（ｓ；２Ｈ）、７.１‐７.４（ｍ；４
Ｈ）ｐｐｍ。
【０１４３】実施例２１
【０１４４】
【化５８】
【０１４５】収率：理論値の８９％1 Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣl3）：δ＝１.８
（ｄｄ，Ｊ1約９Ｈｚ，Ｊ2約６Ｈｚ；１Ｈ）、２.１５
（ｄｄ，Ｊ1約７.５Ｈｚ，Ｊ2約６ｈｚ，１Ｈ）、２.８
（ｄｄ，Ｊ1約９Ｈｚ，Ｊ1約７.５Ｈｚ，１Ｈ）、４.０
５（ｓ，２Ｈ），７.２‐７.５（ｍ，４Ｈ）ｐｐｍ。
（ｄｄ，Ｊ1約９Ｈｚ，Ｊ2約６Ｈｚ；１Ｈ）、２.１５
（ｄｄ，Ｊ1約７.５Ｈｚ，Ｊ2約６ｈｚ，１Ｈ）、２.８
（ｄｄ，Ｊ1約９Ｈｚ，Ｊ1約７.５Ｈｚ，１Ｈ）、４.０
５（ｓ，２Ｈ），７.２‐７.５（ｍ，４Ｈ）ｐｐｍ。
【０１４６】実施例２２
【０１４７】
【化５９】
【０１４８】収率：理論値の７６％1 Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣl3）：δ＝１.６‐
２.４（ｍ，６Ｈ）、３.２５‐３.５（ｍ；１Ｈ）、３.
９７（ｄ，Ｊ約１６Ｈｚ；１Ｈ）、４.０３（ｄ，Ｊ約
１６Ｈｚ；１Ｈ）、７.１‐７.５（ｍ；４Ｈ）ｐｐｍ。
２.４（ｍ，６Ｈ）、３.２５‐３.５（ｍ；１Ｈ）、３.
９７（ｄ，Ｊ約１６Ｈｚ；１Ｈ）、４.０３（ｄ，Ｊ約
１６Ｈｚ；１Ｈ）、７.１‐７.５（ｍ；４Ｈ）ｐｐｍ。
【０１４９】実施例２３
【０１５０】
【化６０】
【０１５１】収率：理論値の７３％1 Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣl3）：δ＝１.４５
（ｓ；３Ｈ）、３.８５（ｓ；４Ｈ）、４.０６（ｓ；２
Ｈ）、７.０‐７.４（ｍ；５Ｈ）ｐｐｍ。
（ｓ；３Ｈ）、３.８５（ｓ；４Ｈ）、４.０６（ｓ；２
Ｈ）、７.０‐７.４（ｍ；５Ｈ）ｐｐｍ。
【０１５２】実施例２４
【０１５３】
【化６１】
【０１５４】収率：理論値の８０％1 Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣl3）：δ＝３.９５
（ｓ；２Ｈ）、４.１２（ｓ；２Ｈ）、７.３５‐７.６
（ｍ；４Ｈ）ｐｐｍ。
（ｓ；２Ｈ）、４.１２（ｓ；２Ｈ）、７.３５‐７.６
（ｍ；４Ｈ）ｐｐｍ。
【０１５５】融点：４２℃ 実施例２５
【０１５６】
【化６２】
【０１５７】収率：理論値の５５％1 Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣl3）：δ＝２.２０
（ｓ；３Ｈ）、３.８４（ｓ；２Ｈ）、４.０８（ｓ；２
Ｈ）、６.８‐７.１５（ｍ；３Ｈ）ｐｐｍ。
（ｓ；３Ｈ）、３.８４（ｓ；２Ｈ）、４.０８（ｓ；２
Ｈ）、６.８‐７.１５（ｍ；３Ｈ）ｐｐｍ。
【０１５８】融点：９９〜１０３℃／１ｍバール 実施例２６
【０１５９】
【化６３】
【０１６０】収率：理論値の４０％1 Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣl3）：δ＝４.０８
（ｓ；２Ｈ）、６.７８（ｄ，Ｊ約１６Ｈｚ；１Ｈ）、
７.２‐７.６（ｍ；９Ｈ）、７.６５（ｄ，Ｊ約１６Ｈ
ｚ；１Ｈ）ｐｐｍ。
（ｓ；２Ｈ）、６.７８（ｄ，Ｊ約１６Ｈｚ；１Ｈ）、
７.２‐７.６（ｍ；９Ｈ）、７.６５（ｄ，Ｊ約１６Ｈ
ｚ；１Ｈ）ｐｐｍ。
【０１６１】実施例２７
【０１６２】
【化６４】
【０１６３】収率：理論値の８０％1 Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣl3）：δ＝１.８‐
２.０（ｍ；２Ｈ）、２.３３（ｔ，Ｊ約７Ｈｚ；２
Ｈ），２.５５（ｔ，Ｊ約７Ｈｚ；２Ｈ）、３.６３．
（ｓ；３Ｈ）、３.８０（ｓ；２Ｈ）、７.１‐７.４
（ｍ；４Ｈ）ｐｐｍ。
２.０（ｍ；２Ｈ）、２.３３（ｔ，Ｊ約７Ｈｚ；２
Ｈ），２.５５（ｔ，Ｊ約７Ｈｚ；２Ｈ）、３.６３．
（ｓ；３Ｈ）、３.８０（ｓ；２Ｈ）、７.１‐７.４
（ｍ；４Ｈ）ｐｐｍ。
【０１６４】実施例２８
【０１６５】
【化６５】
【０１６６】収率：理論値の８０％1 Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣl3）：δ＝１.６５
‐２.８（ｍ；６Ｈ）、４.０‐４.３（ｍ；２Ｈ）、５.
５‐５.９（ｍ；２Ｈ）、７.１‐７.５（ｍ；４Ｈ）ｐ
ｐｍ。
‐２.８（ｍ；６Ｈ）、４.０‐４.３（ｍ；２Ｈ）、５.
５‐５.９（ｍ；２Ｈ）、７.１‐７.５（ｍ；４Ｈ）ｐ
ｐｍ。
【０１６７】実施例２９
【０１６８】
【化６６】
【０１６９】収率：理論値の５９％1 Ｈ―ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣl3）：δ＝１.５６
（ｄ，Ｊ約２１Ｈｚ；６Ｈ）、４.３５（ｍ；２Ｈ）、
７.１‐７.３５（ｍ；３Ｈ）ｐｐｍ。
（ｄ，Ｊ約２１Ｈｚ；６Ｈ）、４.３５（ｍ；２Ｈ）、
７.１‐７.３５（ｍ；３Ｈ）ｐｐｍ。
【０１７０】実施例３０
【０１７１】
【化６７】
【０１７２】７００ｍＬの無水ｎ−ブタノール中の１３
４ｇ（０．５８５モル）の２−クロロベンジル １−ク
ロロシクロプロピルケトンおよび３５．５ｇ（０．６４
モル）の水酸化カリウム粉末から成る混合物に、撹拌し
ながら室温で、８２．２ｇ（０．６４モル）の塩化トリ
メチルスルホキソニウムを分割して加える。添加終了
後、この反応混合物を更に３時間３５℃で撹拌した後、
５００ｍＬの水中に撹拌しながら加える。有機相を分離
し、５００ｍＬの水で１回洗浄した後、減圧下濃縮し、
そして残存する残留物を真空中蒸留する。９２．６％の
割合で２−（２−クロロベンジル）−２−（１−クロロ
シクロプロピル）−オキシランを含有しそして０．２ｍ
ｂａｒの圧力下８８〜９０℃の沸点を有する生成物１３
４．６ｇがこの方法で得られる。従って、収率は理論値
の８７．７％として計算される。
４ｇ（０．５８５モル）の２−クロロベンジル １−ク
ロロシクロプロピルケトンおよび３５．５ｇ（０．６４
モル）の水酸化カリウム粉末から成る混合物に、撹拌し
ながら室温で、８２．２ｇ（０．６４モル）の塩化トリ
メチルスルホキソニウムを分割して加える。添加終了
後、この反応混合物を更に３時間３５℃で撹拌した後、
５００ｍＬの水中に撹拌しながら加える。有機相を分離
し、５００ｍＬの水で１回洗浄した後、減圧下濃縮し、
そして残存する残留物を真空中蒸留する。９２．６％の
割合で２−（２−クロロベンジル）−２−（１−クロロ
シクロプロピル）−オキシランを含有しそして０．２ｍ
ｂａｒの圧力下８８〜９０℃の沸点を有する生成物１３
４．６ｇがこの方法で得られる。従って、収率は理論値
の８７．７％として計算される。
【０１７３】実施例３１
【０１７４】
【化６８】
【０１７５】１０００ｍＬのトルエン中の１７１．０ｇ
（０．７５モル）の２−クロロベンジル １−クロロシ
クロプロピルケトンおよび１０４．０ｇ（０．８１モ
ル）の塩化トリメチルスルホキソニウムから成る懸濁液
に、撹拌しながら２０℃で、５０７ｇ（５．７モル）の
４５重量％濃度の水酸化ナトリウム水溶液を滴下する。
この操作中、反応混合物の温度が３２℃に上昇する。添
加終了後、この反応混合物を更に４時間３０℃で撹拌し
た後、６００ｍＬの水を冷却しながら加える。有機相を
分離した後、水相をもう２回トルエンで抽出する。硫酸
マグネシウム上で乾燥した後、有機相を一緒にして減圧
下濃縮する。９０．５％の割合で２−（２−クロロベン
ジル）−２−（１−クロロシクロプロピル）−オキシラ
ンを含有している油状生成物１７５．６ｇがこの方法で
得られる。従って、収率は理論値の８７．３％として計
算される。
（０．７５モル）の２−クロロベンジル １−クロロシ
クロプロピルケトンおよび１０４．０ｇ（０．８１モ
ル）の塩化トリメチルスルホキソニウムから成る懸濁液
に、撹拌しながら２０℃で、５０７ｇ（５．７モル）の
４５重量％濃度の水酸化ナトリウム水溶液を滴下する。
この操作中、反応混合物の温度が３２℃に上昇する。添
加終了後、この反応混合物を更に４時間３０℃で撹拌し
た後、６００ｍＬの水を冷却しながら加える。有機相を
分離した後、水相をもう２回トルエンで抽出する。硫酸
マグネシウム上で乾燥した後、有機相を一緒にして減圧
下濃縮する。９０．５％の割合で２−（２−クロロベン
ジル）−２−（１−クロロシクロプロピル）−オキシラ
ンを含有している油状生成物１７５．６ｇがこの方法で
得られる。従って、収率は理論値の８７．３％として計
算される。
【０１７６】比較実施例１
【０１７７】
【化６９】
【０１７８】２．６ｇ（４０ミリモル）の亜鉛末（粒子
サイズ３２５メッシュ）、３．２ｇ（２０ミリモル）の
塩化２−クロロベンジルおよび２５ｍＬの乾燥テトラヒ
ドロフランから成る混合物を窒素雰囲気中１．５時間還
流下で加熱する。その後、この反応混合物に２．８ｇ
（２０ミリモル）の塩化１−クロロシクロプロパン−カ
ルボニルおよび７．３ｍｇ（０．０５モル％）の塩化ビ
ス（トリフェニレンホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）
を加えた後、この混合物を窒素雰囲気中２時間還流下で
加熱する。ガスクロによる分析によって、理論値の５０
％の収率で２−クロロベンジル １−クロロ−シクロプ
ロピルケトンが得られたことが確認される。
サイズ３２５メッシュ）、３．２ｇ（２０ミリモル）の
塩化２−クロロベンジルおよび２５ｍＬの乾燥テトラヒ
ドロフランから成る混合物を窒素雰囲気中１．５時間還
流下で加熱する。その後、この反応混合物に２．８ｇ
（２０ミリモル）の塩化１−クロロシクロプロパン−カ
ルボニルおよび７．３ｍｇ（０．０５モル％）の塩化ビ
ス（トリフェニレンホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）
を加えた後、この混合物を窒素雰囲気中２時間還流下で
加熱する。ガスクロによる分析によって、理論値の５０
％の収率で２−クロロベンジル １−クロロ−シクロプ
ロピルケトンが得られたことが確認される。
【０１７９】比較実施例２
【０１８０】
【化７０】
【０１８１】７０ｍＬのジメチルスルホキサイド中の１
７．２ｇ（０．０７８モル）のヨウ化トリメチルスルホ
キソニウム懸濁液に、室温で、８．７ｇ（０．０７８モ
ル）のカリウム第三ブチラートを加えた後、この混合物
を室温で３０分間撹拌する。次に、１５ｇ（０．０６６
モル）の２−クロロベンジル １−クロロシクロプロピ
ルケトンを加える。添加終了後、この反応混合物を４０
℃で４時間撹拌し、冷却した後、水上に注ぐ。この生じ
た混合物を塩化メチレンで数回抽出する。有機相を一緒
にして、水で洗浄し、そして硫酸マグネシウム上で乾燥
した後、減圧下濃縮する。４４％の割合で２−（２−ク
ロロベンジル）−２−（１−クロロシクロプロピル）−
オキシランを含有している油状物生成物１６．６ｇがこ
の方法で得られる。従って、収率は理論値の４５．５％
として計算される。
７．２ｇ（０．０７８モル）のヨウ化トリメチルスルホ
キソニウム懸濁液に、室温で、８．７ｇ（０．０７８モ
ル）のカリウム第三ブチラートを加えた後、この混合物
を室温で３０分間撹拌する。次に、１５ｇ（０．０６６
モル）の２−クロロベンジル １−クロロシクロプロピ
ルケトンを加える。添加終了後、この反応混合物を４０
℃で４時間撹拌し、冷却した後、水上に注ぐ。この生じ
た混合物を塩化メチレンで数回抽出する。有機相を一緒
にして、水で洗浄し、そして硫酸マグネシウム上で乾燥
した後、減圧下濃縮する。４４％の割合で２−（２−ク
ロロベンジル）−２−（１−クロロシクロプロピル）−
オキシランを含有している油状物生成物１６．６ｇがこ
の方法で得られる。従って、収率は理論値の４５．５％
として計算される。
【０１８２】比較実施例３
【０１８３】
【化７１】
【０１８４】４５ｍＬの無水第三ブタノール中の１０．
０ｇ（０．０４４モル）の２−クロロベンジル−１−ク
ロロシクロプロピルケトンおよび２．９ｇ（０．０５２
モル）の水酸化カリウム粉末から成る混合物に、１１．
５ｇ（０．０５２モル）のヨウ化トリメチルスルホキソ
ニウムを分割して、撹拌しながら加える。添加終了後、
この反応混合物を４０℃で更に１６時間撹拌した後、１
００ｍＬの水中に撹拌しながら加える。この混合物を１
００ｍＬの塩化メチレンで抽出し、有機相を分離し、６
０ｍＬの水で１回洗浄した後、減圧下濃縮し、そして残
存する残留物を真空中蒸留する。１５％の割合で２−
（２−クロロベンジル）−２−（１−クロロシクロプロ
ピル）−オキシランを含有している生成物９ｇがこの方
法で得られる。従って、収率は理論値の１３％として計
算される。
０ｇ（０．０４４モル）の２−クロロベンジル−１−ク
ロロシクロプロピルケトンおよび２．９ｇ（０．０５２
モル）の水酸化カリウム粉末から成る混合物に、１１．
５ｇ（０．０５２モル）のヨウ化トリメチルスルホキソ
ニウムを分割して、撹拌しながら加える。添加終了後、
この反応混合物を４０℃で更に１６時間撹拌した後、１
００ｍＬの水中に撹拌しながら加える。この混合物を１
００ｍＬの塩化メチレンで抽出し、有機相を分離し、６
０ｍＬの水で１回洗浄した後、減圧下濃縮し、そして残
存する残留物を真空中蒸留する。１５％の割合で２−
（２−クロロベンジル）−２−（１−クロロシクロプロ
ピル）−オキシランを含有している生成物９ｇがこの方
法で得られる。従って、収率は理論値の１３％として計
算される。
【０１８５】比較実施例４
【０１８６】
【化７２】
【０１８７】５３ｍＬのアセトニトリル中の１３．０ｇ
（０．０６９モル）のトリメチルスルホキソニウムメチ
ル−スルフェート溶液に、撹拌しながら２０℃で、４．
２ｇ（０．０７８モル）のナトリウムメチラートを加え
る。添加終了後、この混合物を２０℃で更に３０分間撹
拌した後、１０ｇ（０．０４４モル）の２−クロロベン
ジル−１−クロロシクロプロピルケトンを加える。この
混合物を２０〜３０℃で１６時間撹拌した後、水で希釈
する。生じた混合物を塩化メチレンで抽出する。有機相
を一緒にして水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し
た後、減圧下濃縮する。ガスクロ分析により、３８％の
割合で２−クロロベンジル−１−クロロシクロプロピル
ケトンを含有しそして３．６％の割合で２−（２−クロ
ロベンジル）−２−（１−クロロシクロプロピル）−オ
キシランを含有している油状の生成物７．５ｇがこの方
法で得られる。従って、収率は理論値の２．５％として
計算される。
（０．０６９モル）のトリメチルスルホキソニウムメチ
ル−スルフェート溶液に、撹拌しながら２０℃で、４．
２ｇ（０．０７８モル）のナトリウムメチラートを加え
る。添加終了後、この混合物を２０℃で更に３０分間撹
拌した後、１０ｇ（０．０４４モル）の２−クロロベン
ジル−１−クロロシクロプロピルケトンを加える。この
混合物を２０〜３０℃で１６時間撹拌した後、水で希釈
する。生じた混合物を塩化メチレンで抽出する。有機相
を一緒にして水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し
た後、減圧下濃縮する。ガスクロ分析により、３８％の
割合で２−クロロベンジル−１−クロロシクロプロピル
ケトンを含有しそして３．６％の割合で２−（２−クロ
ロベンジル）−２−（１−クロロシクロプロピル）−オ
キシランを含有している油状の生成物７．５ｇがこの方
法で得られる。従って、収率は理論値の２．５％として
計算される。
【０１８８】比較実施例５
【０１８９】
【化７３】
【０１９０】７０ｍＬのジメチルスルホキサイド中の１
７．２ｇ（０．１１モル）の臭化トリメチルスルホキソ
ニウム懸濁液に、撹拌しながら２０℃で、８．９ｇ
（０．０７９モル）のカリウム第三ブチラートを加え
る。添加終了後、この混合物を２０℃で更に２０分間撹
拌した後、１５ｇ（０．０６５５モル）の２−クロロベ
ンジル−１−クロロシクロプロピルケトンを加える。こ
の混合物を４０℃で４時間撹拌した後、２０℃で更に１
６時間撹拌し、そして続いて水で希釈する。生じた混合
物を塩化メチレンで数回抽出する。有機相を一緒にして
水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥した後、減圧下
濃縮する。ガスクロ分析により、７７％の割合で２−ク
ロロベンジル−１−クロロシクロプロピルケトンを含有
しそして５％の割合で２−（２−クロロベンジル）−２
−（１−クロロシクロプロピル）−オキシランを含有し
ている油状生成物１５．５ｇがこの方法で得られる。従
って、収率は理論値の４．９％として計算される。
７．２ｇ（０．１１モル）の臭化トリメチルスルホキソ
ニウム懸濁液に、撹拌しながら２０℃で、８．９ｇ
（０．０７９モル）のカリウム第三ブチラートを加え
る。添加終了後、この混合物を２０℃で更に２０分間撹
拌した後、１５ｇ（０．０６５５モル）の２−クロロベ
ンジル−１−クロロシクロプロピルケトンを加える。こ
の混合物を４０℃で４時間撹拌した後、２０℃で更に１
６時間撹拌し、そして続いて水で希釈する。生じた混合
物を塩化メチレンで数回抽出する。有機相を一緒にして
水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥した後、減圧下
濃縮する。ガスクロ分析により、７７％の割合で２−ク
ロロベンジル−１−クロロシクロプロピルケトンを含有
しそして５％の割合で２−（２−クロロベンジル）−２
−（１−クロロシクロプロピル）−オキシランを含有し
ている油状生成物１５．５ｇがこの方法で得られる。従
って、収率は理論値の４．９％として計算される。
【０１９１】比較実施例６
【０１９２】
【化７４】
【０１９３】１１ｍＬのトルエン中の１０ｇ（０．０４
４モル）の２−クロロベンジル−１−クロロシクロプロ
ピルケトン、５０ｍｇのオレイン酸ポリグリコールエー
テルおよび０．１ｍＬのメタノールから成る混合物に、
撹拌しながら２０℃で、７．５ｇ（０．１３モル）の水
酸化カリウム粉末を加える。その後、この混合物を４０
℃に加熱し、そして１．５ｍＬの水と０．２ｍＬのジエ
チレングリコールとから成る混合物中の６．６ｇ（０．
０５９モル）の塩化トリメチルスルホニウム溶液を撹拌
しながら滴下する。この反応混合物を４０℃で１６時間
撹拌した後、水で希釈する。生じた混合物をトルエンで
抽出する。有機相を一緒にして減圧下濃縮する。１２％
の割合で２−（２−クロロベンジル）−２−（１−クロ
ロ−シクロプロピル）−オキシランを含有している油状
生成物１１．３ｇがこの方法で得られる。従って、収率
は理論値の１３％として計算される。
４モル）の２−クロロベンジル−１−クロロシクロプロ
ピルケトン、５０ｍｇのオレイン酸ポリグリコールエー
テルおよび０．１ｍＬのメタノールから成る混合物に、
撹拌しながら２０℃で、７．５ｇ（０．１３モル）の水
酸化カリウム粉末を加える。その後、この混合物を４０
℃に加熱し、そして１．５ｍＬの水と０．２ｍＬのジエ
チレングリコールとから成る混合物中の６．６ｇ（０．
０５９モル）の塩化トリメチルスルホニウム溶液を撹拌
しながら滴下する。この反応混合物を４０℃で１６時間
撹拌した後、水で希釈する。生じた混合物をトルエンで
抽出する。有機相を一緒にして減圧下濃縮する。１２％
の割合で２−（２−クロロベンジル）−２−（１−クロ
ロ−シクロプロピル）−オキシランを含有している油状
生成物１１．３ｇがこの方法で得られる。従って、収率
は理論値の１３％として計算される。
【０１９４】使用実施例
【０１９５】
【化７５】
【０１９６】１０ｍＬの乾燥ジメチルホルムアミド中の
２．２ｇの１，２，４−トリアゾールおよび０．２３ｇ
のカリウム第三ブチラートから成る混合物に、窒素雰囲
気下８０℃で撹拌しながら、３ｍＬの乾燥ジメチルホル
ムアミド中の２．８４ｇの２−（２−クロロベンジル）
−２−（１−クロロ−シクロプロピル）−オキシランを
滴下する。添加終了後、この反応混合物を８０℃で更に
８時間加熱し、そして減圧下濃縮する。残存する残留物
を酢酸エチルに溶解する。この操作によって生じる溶液
を、水と一緒に振とうすることによって抽出し、この抽
出物を乾燥した後、減圧下濃縮する。残存する残留物
を、流動相として塩化メチレンを用いたシリカゲルカラ
ム上のクロマトグラフィーにかける。溶離剤を蒸発させ
て、融点が１０７℃の固体状物質の形状の３−（２−ク
ロロフェニル）−２−（１−クロロ−シクロプロピル）
−１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−プロ
パン−２−オールが１．７７ｇ得られる。
２．２ｇの１，２，４−トリアゾールおよび０．２３ｇ
のカリウム第三ブチラートから成る混合物に、窒素雰囲
気下８０℃で撹拌しながら、３ｍＬの乾燥ジメチルホル
ムアミド中の２．８４ｇの２−（２−クロロベンジル）
−２−（１−クロロ−シクロプロピル）−オキシランを
滴下する。添加終了後、この反応混合物を８０℃で更に
８時間加熱し、そして減圧下濃縮する。残存する残留物
を酢酸エチルに溶解する。この操作によって生じる溶液
を、水と一緒に振とうすることによって抽出し、この抽
出物を乾燥した後、減圧下濃縮する。残存する残留物
を、流動相として塩化メチレンを用いたシリカゲルカラ
ム上のクロマトグラフィーにかける。溶離剤を蒸発させ
て、融点が１０７℃の固体状物質の形状の３−（２−ク
ロロフェニル）−２−（１−クロロ−シクロプロピル）
−１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−プロ
パン−２−オールが１．７７ｇ得られる。
【０１９７】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
ある。
【０１９８】１．ａ）第一段階で、式（ＩＩ）の塩化ベ
ンジルと過剰量の亜鉛末とを、不活性ガス雰囲気下そし
て希釈剤の存在下、３０℃〜２００℃の温度で反応させ
た後、過剰の亜鉛末を分離し、そして次に ｂ）第二段階で、この生成した式
ンジルと過剰量の亜鉛末とを、不活性ガス雰囲気下そし
て希釈剤の存在下、３０℃〜２００℃の温度で反応させ
た後、過剰の亜鉛末を分離し、そして次に ｂ）第二段階で、この生成した式
【０１９９】
【化７６】
【０２００】［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ
5は、以下に示す意味を有する］のベンジル誘導体と式
（ＩＩＩ）の酸クロライドとを、不活性ガス雰囲気下そ
してパラジウム触媒および希釈剤の存在下、０℃〜１５
０℃の温度で反応させる、ことを特徴とする、亜鉛末お
よびパラジウム触媒の存在下そして希釈剤の存在下で
の、式
5は、以下に示す意味を有する］のベンジル誘導体と式
（ＩＩＩ）の酸クロライドとを、不活性ガス雰囲気下そ
してパラジウム触媒および希釈剤の存在下、０℃〜１５
０℃の温度で反応させる、ことを特徴とする、亜鉛末お
よびパラジウム触媒の存在下そして希釈剤の存在下で
の、式
【０２０１】
【化７７】
【０２０２】［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ
5は、以下に示す意味を有する］の塩化ベンジル類と、
式
5は、以下に示す意味を有する］の塩化ベンジル類と、
式
【０２０３】
【化７８】 Ｒ6−ＣＯ−Ｃｌ （ＩＩＩ） ［式中、Ｒ6は、以下に示す意味を有する］の酸クロラ
イド類との反応によって得られる、式
イド類との反応によって得られる、式
【０２０４】
【化７９】
【０２０５】［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ
5は、互いに独立して、水素、ハロゲン、１〜６個の炭
素原子を有するアルキル、１〜６個の炭素原子を有しそ
して１〜１３個のハロゲン原子を有するハロゲノアルキ
ル、１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ、１〜６個
の炭素原子を有しそして１〜１３個のハロゲン原子を有
するハロゲノアルコキシ、シアノまたは任意にハロゲン
置換されていてもよいフェノキシを表すか、或は６〜１
０個の炭素原子を有するアリールを表すか（このアリー
ル基の各々は、ハロゲン、１〜４個の炭素原子を有する
アルキル、１〜４個の炭素原子を有しそして１〜５個の
ハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、１〜４個の炭
素原子を有するアルコキシおよび／または１〜４個の炭
素原子を有しそして１〜５個のハロゲン原子を有するハ
ロゲノアルコキシであってもよい）、或はＲ1、Ｒ2、Ｒ
3、Ｒ4およびＲ5は、互いに独立して、式
5は、互いに独立して、水素、ハロゲン、１〜６個の炭
素原子を有するアルキル、１〜６個の炭素原子を有しそ
して１〜１３個のハロゲン原子を有するハロゲノアルキ
ル、１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ、１〜６個
の炭素原子を有しそして１〜１３個のハロゲン原子を有
するハロゲノアルコキシ、シアノまたは任意にハロゲン
置換されていてもよいフェノキシを表すか、或は６〜１
０個の炭素原子を有するアリールを表すか（このアリー
ル基の各々は、ハロゲン、１〜４個の炭素原子を有する
アルキル、１〜４個の炭素原子を有しそして１〜５個の
ハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、１〜４個の炭
素原子を有するアルコキシおよび／または１〜４個の炭
素原子を有しそして１〜５個のハロゲン原子を有するハ
ロゲノアルコキシであってもよい）、或はＲ1、Ｒ2、Ｒ
3、Ｒ4およびＲ5は、互いに独立して、式
【０２０６】
【化８０】−ＣＯＯＲ7 （式中、Ｒ7は、１〜６個の炭素原子を有するアルキ
ル、フェニルまたはベンジルを表す）の基を表し、そし
てＲ6は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、１
〜１８個の炭素原子を有しそして１〜１２個のハロゲン
原子を有するハロゲノアルキル、アルキル部分中に１〜
６個の炭素原子を有しそしてアルコキシ部分に１〜６個
の炭素原子を有するアルコキシカルボニルアルキル、２
〜１８個の炭素原子を有するアルケニルまたは２〜１８
個の炭素原子を有しそして１〜１２個のハロゲン原子を
有するハロゲノアルケニルを表すか、或は３〜８個の炭
素原子を有するシクロアルキルを表すか、或は５〜８個
の炭素原子を有するシクロアルケニルを表すか（該シク
ロアルキルおよびシクロアルケニル基の各々は、ハロゲ
ン、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の
炭素原子を有しそして１〜７個のハロゲン原子を有する
ハロゲノアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコ
キシ、１〜４個の炭素原子を有しそして１〜７個のハロ
ゲン原子を有するハロゲノアルコキシ、２〜６個の炭素
原子を有するアルケニルおよび／またはハロゲンおよび
／または１〜４個の炭素原子を有するアルキルで任意に
置換されているフェニルで置換されていてもよい）、或
はＲ6は、６〜１０個の炭素原子を有するアリールを表
すか、或はアリール部分に６〜１０個の炭素原子を有し
そしてアルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するアラ
ルキルを表すか、或はアリール部分に６〜１０個の炭素
原子を有しそしてアルケニル部分に２〜４個の炭素原子
を有するアラルケニルを表すか、或はアリール部分に６
〜１０個の炭素原子を有しそしてアルキル部分に１〜４
個の炭素原子を有するアロキシアルキルを表すか（これ
らの基の各々は、アリール部分が、ハロゲン、１〜６個
の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有
しそして１〜５個のハロゲン原子を有するハロゲノアル
キル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシおよび／
または１〜４個の炭素原子を有しそして１〜５個のハロ
ゲン原子を有するハロゲノアルコキシで置換されていて
もよい）、或はＲ6は、５または６員環でありそして１
または２個のヘテロ原子を有しそしてハロゲンおよび／
または１〜４個の炭素原子を有するアルキルで任意に置
換されているヘテロ芳香族基を表すか、或はＲ6は、式
ル、フェニルまたはベンジルを表す）の基を表し、そし
てＲ6は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、１
〜１８個の炭素原子を有しそして１〜１２個のハロゲン
原子を有するハロゲノアルキル、アルキル部分中に１〜
６個の炭素原子を有しそしてアルコキシ部分に１〜６個
の炭素原子を有するアルコキシカルボニルアルキル、２
〜１８個の炭素原子を有するアルケニルまたは２〜１８
個の炭素原子を有しそして１〜１２個のハロゲン原子を
有するハロゲノアルケニルを表すか、或は３〜８個の炭
素原子を有するシクロアルキルを表すか、或は５〜８個
の炭素原子を有するシクロアルケニルを表すか（該シク
ロアルキルおよびシクロアルケニル基の各々は、ハロゲ
ン、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の
炭素原子を有しそして１〜７個のハロゲン原子を有する
ハロゲノアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコ
キシ、１〜４個の炭素原子を有しそして１〜７個のハロ
ゲン原子を有するハロゲノアルコキシ、２〜６個の炭素
原子を有するアルケニルおよび／またはハロゲンおよび
／または１〜４個の炭素原子を有するアルキルで任意に
置換されているフェニルで置換されていてもよい）、或
はＲ6は、６〜１０個の炭素原子を有するアリールを表
すか、或はアリール部分に６〜１０個の炭素原子を有し
そしてアルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するアラ
ルキルを表すか、或はアリール部分に６〜１０個の炭素
原子を有しそしてアルケニル部分に２〜４個の炭素原子
を有するアラルケニルを表すか、或はアリール部分に６
〜１０個の炭素原子を有しそしてアルキル部分に１〜４
個の炭素原子を有するアロキシアルキルを表すか（これ
らの基の各々は、アリール部分が、ハロゲン、１〜６個
の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有
しそして１〜５個のハロゲン原子を有するハロゲノアル
キル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシおよび／
または１〜４個の炭素原子を有しそして１〜５個のハロ
ゲン原子を有するハロゲノアルコキシで置換されていて
もよい）、或はＲ6は、５または６員環でありそして１
または２個のヘテロ原子を有しそしてハロゲンおよび／
または１〜４個の炭素原子を有するアルキルで任意に置
換されているヘテロ芳香族基を表すか、或はＲ6は、式
【０２０７】
【化８１】
【０２０８】（式中、Ｒ8は、１〜４個の炭素原子を有
するアルキルを表すか、或はハロゲンを表す）の基を表
す］のベンジルケトン類の製造方法。
するアルキルを表すか、或はハロゲンを表す）の基を表
す］のベンジルケトン類の製造方法。
【０２０９】２．式（ＩＩ） ［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5が、互いに独立
して、水素、フッ素、塩素、臭素、１〜４個の炭素原子
を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有しそして１
〜５個のフッ素および／または塩素原子を有するハロゲ
ノアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、
１〜４個の炭素原子を有しそして１〜５個のフッ素およ
び／または塩素原子を有するハロゲノアルコキシ、シア
ノまたは任意に１〜３個のフッ素および／または塩素原
子で置換されていてもよいフェノキシを表すか、或はフ
ェニルまたはナフチルを表すか（上述した最後の２つの
基の各々は、フッ素、塩素、１〜３個の炭素原子を有す
るアルキル、１または２個の炭素原子を有しそして１〜
５個のフッ素および／または塩素原子を有するハロゲノ
アルキル、１〜３個の炭素原子を有するアルコキシまた
は１または２個の炭素原子を有しそして１〜５個のフッ
素および／または塩素原子を有するハロゲノアルコキシ
から成る群からの１〜３個の同一または異なる置換基で
置換されていてもよい）、或はＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およ
びＲ5が、互いに独立して、式
して、水素、フッ素、塩素、臭素、１〜４個の炭素原子
を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有しそして１
〜５個のフッ素および／または塩素原子を有するハロゲ
ノアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、
１〜４個の炭素原子を有しそして１〜５個のフッ素およ
び／または塩素原子を有するハロゲノアルコキシ、シア
ノまたは任意に１〜３個のフッ素および／または塩素原
子で置換されていてもよいフェノキシを表すか、或はフ
ェニルまたはナフチルを表すか（上述した最後の２つの
基の各々は、フッ素、塩素、１〜３個の炭素原子を有す
るアルキル、１または２個の炭素原子を有しそして１〜
５個のフッ素および／または塩素原子を有するハロゲノ
アルキル、１〜３個の炭素原子を有するアルコキシまた
は１または２個の炭素原子を有しそして１〜５個のフッ
素および／または塩素原子を有するハロゲノアルコキシ
から成る群からの１〜３個の同一または異なる置換基で
置換されていてもよい）、或はＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およ
びＲ5が、互いに独立して、式
【０２１０】
【化８２】−ＣＯＯＲ7 （式中、Ｒ7は、１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ル、フェニルまたはベンジルを表す）の基を表す］の塩
化ベンジル類を用いることを特徴とする第１項記載の方
法。
ル、フェニルまたはベンジルを表す）の基を表す］の塩
化ベンジル類を用いることを特徴とする第１項記載の方
法。
【０２１１】３．式（ＩＩＩ） ［式中、Ｒ6が、１〜６個の炭素原子を有するアルキ
ル、１〜６個の炭素原子を有しそして１〜６個のフッ
素、塩素および／または臭素原子を有するハロゲノアル
キル、２〜８個の炭素原子を有するアルケニルまたは２
〜８個の炭素原子を有しそして１〜６個のフッ素、塩素
および／または臭素原子を有するハロゲノアルケニル、
アルキル部分中に１〜４個の炭素原子を有しそしてアル
コキシ部分中に１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ
カルボニルアルキルを表すか、或は３〜７個の炭素原子
を有するシクロアルキルを表すか、或は５〜７個の炭素
原子を有するシクロアルケニルを表すか（該シクロアル
キルおよびシクロアルケニル基は、フッ素、塩素、臭
素、１〜３個の炭素原子を有するアルキル、１〜３個の
炭素原子を有しそして１〜５個のフッ素および／または
塩素原子を有するハロゲノアルキル、１〜３個の炭素原
子を有するアルコキシ、１〜３個の炭素原子を有しそし
て１〜５個のフッ素および／または塩素原子を有するハ
ロゲノアルコキシ、２〜４個の炭素原子を有するアルケ
ニル、および／またはフッ素、塩素、メチルおよび／ま
たはエチルから成る群からの１または２個の同一もしく
は異なる置換基で任意に置換されているフェニルから成
る群からの１〜８個の同一もしくは異なる置換基で置換
されていてもよい）、或はＲ6が、フェニル、ナフチ
ル、アルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するフェニ
ルアルキル、アルケニル部分に２〜３個の炭素原子を有
するフェニルアルケニルを表すか、或はアルキル部分に
１〜４個の炭素原子を有するフェノキシアルキルを表す
か（これらの前述した基の各々は、アリール部分が、フ
ッ素、塩素、臭素、１〜３個の炭素原子を有するアルキ
ル、１〜３個の炭素原子を有しそして１〜５個のフッ素
および／または塩素原子を有するハロゲノアルキル、１
〜３個の炭素原子を有するアルコキシおよび／または１
〜３個の炭素原子を有しそして１〜５個のフッ素および
／または塩素原子を有するハロゲノアルコキシから成る
群からの１〜３個の同一もしくは異なる置換基で置換さ
れていてもよい）、或はＲ6が、５または６員環であり
そして１または２個の窒素、酸素および／または硫黄原
子を有しそしてフッ素、塩素、臭素、メチルおよび／ま
たはエチルから成る群からの１または２個の同一もしく
は異なる置換基で任意に置換されているヘテロ芳香族基
を表すか、或はＲ6が、式
ル、１〜６個の炭素原子を有しそして１〜６個のフッ
素、塩素および／または臭素原子を有するハロゲノアル
キル、２〜８個の炭素原子を有するアルケニルまたは２
〜８個の炭素原子を有しそして１〜６個のフッ素、塩素
および／または臭素原子を有するハロゲノアルケニル、
アルキル部分中に１〜４個の炭素原子を有しそしてアル
コキシ部分中に１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ
カルボニルアルキルを表すか、或は３〜７個の炭素原子
を有するシクロアルキルを表すか、或は５〜７個の炭素
原子を有するシクロアルケニルを表すか（該シクロアル
キルおよびシクロアルケニル基は、フッ素、塩素、臭
素、１〜３個の炭素原子を有するアルキル、１〜３個の
炭素原子を有しそして１〜５個のフッ素および／または
塩素原子を有するハロゲノアルキル、１〜３個の炭素原
子を有するアルコキシ、１〜３個の炭素原子を有しそし
て１〜５個のフッ素および／または塩素原子を有するハ
ロゲノアルコキシ、２〜４個の炭素原子を有するアルケ
ニル、および／またはフッ素、塩素、メチルおよび／ま
たはエチルから成る群からの１または２個の同一もしく
は異なる置換基で任意に置換されているフェニルから成
る群からの１〜８個の同一もしくは異なる置換基で置換
されていてもよい）、或はＲ6が、フェニル、ナフチ
ル、アルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するフェニ
ルアルキル、アルケニル部分に２〜３個の炭素原子を有
するフェニルアルケニルを表すか、或はアルキル部分に
１〜４個の炭素原子を有するフェノキシアルキルを表す
か（これらの前述した基の各々は、アリール部分が、フ
ッ素、塩素、臭素、１〜３個の炭素原子を有するアルキ
ル、１〜３個の炭素原子を有しそして１〜５個のフッ素
および／または塩素原子を有するハロゲノアルキル、１
〜３個の炭素原子を有するアルコキシおよび／または１
〜３個の炭素原子を有しそして１〜５個のフッ素および
／または塩素原子を有するハロゲノアルコキシから成る
群からの１〜３個の同一もしくは異なる置換基で置換さ
れていてもよい）、或はＲ6が、５または６員環であり
そして１または２個の窒素、酸素および／または硫黄原
子を有しそしてフッ素、塩素、臭素、メチルおよび／ま
たはエチルから成る群からの１または２個の同一もしく
は異なる置換基で任意に置換されているヘテロ芳香族基
を表すか、或はＲ6が、式
【０２１２】
【化８３】
【０２１３】（式中、Ｒ8は、メチル、エチル、フッ
素、塩素または臭素を表す）の基を表す］の酸クロライ
ドを用いることを特徴とする第１項記載の方法。
素、塩素または臭素を表す）の基を表す］の酸クロライ
ドを用いることを特徴とする第１項記載の方法。
【０２１４】４．用いる式（ＩＩ）の塩化ベンジルが、
式
式
【０２１５】
【化８４】
【０２１６】の塩化２−クロロベンジルであり、そして
用いる式（ＩＩＩ）の酸クロライドが、式
用いる式（ＩＩＩ）の酸クロライドが、式
【０２１７】
【化８５】
【０２１８】の塩化１−クロロシクロプロパン−カルボ
ニルであることを特徴とする第１項記載の方法。
ニルであることを特徴とする第１項記載の方法。
【０２１９】５．触媒としてパラジウム（ＩＩ）塩、パ
ラジウム（ＩＩ）錯体またはパラジウム（０）錯体を用
いることを特徴とする第１項記載の方法。
ラジウム（ＩＩ）錯体またはパラジウム（０）錯体を用
いることを特徴とする第１項記載の方法。
【０２２０】６．式（ＩＩ）の塩化ベンジル１モル当た
り１．０５〜３モルの亜鉛末を用いることを特徴とする
第１項記載の方法。
り１．０５〜３モルの亜鉛末を用いることを特徴とする
第１項記載の方法。
【０２２１】７．式（ＩＩＩ）の酸クロライド１モル当
たり１．０１〜１．２５モルの式（ＩＩ）の塩化ベンジ
ルを用いることを特徴とする第１項記載の方法。
たり１．０１〜１．２５モルの式（ＩＩ）の塩化ベンジ
ルを用いることを特徴とする第１項記載の方法。
【０２２２】８．式（ＩＩＩ）の酸クロライド１モル当
たり０．０００１〜１モル％のパラジウム触媒を用いる
ことを特徴とする第１項記載の方法。
たり０．０００１〜１モル％のパラジウム触媒を用いる
ことを特徴とする第１項記載の方法。
【０２２３】９．該第一段階を５０℃〜１５０℃の温度
で行うことを特徴とする第１項記載の方法。
で行うことを特徴とする第１項記載の方法。
【０２２４】１０．該第二段階を２０℃〜１００℃の温
度で行うことを特徴とする第１項記載の方法。
度で行うことを特徴とする第１項記載の方法。
【０２２５】１１．式
【０２２６】
【化８６】
【０２２７】の２−クロロベンジル １−シクロプロピ
ルケトンと、式
ルケトンと、式
【０２２８】
【化８７】
【０２２９】の塩化トリメチルスルホキソニウムとを、
γ）アルコールの存在下そしてアルカリ金属の水酸化物
またはアルカリ金属のアルコラートの存在下か、或は
δ）トルエンまたはキシレンの存在下そして水酸化ナト
リウム水溶液または水酸化カリウム水溶液の存在下、１
０℃〜６０℃の温度で反応させることを特徴とする、式
γ）アルコールの存在下そしてアルカリ金属の水酸化物
またはアルカリ金属のアルコラートの存在下か、或は
δ）トルエンまたはキシレンの存在下そして水酸化ナト
リウム水溶液または水酸化カリウム水溶液の存在下、１
０℃〜６０℃の温度で反応させることを特徴とする、式
【０２３０】
【化８８】
【０２３１】の２−（２−クロロベンジル）−２−（１
−クロロ−シクロプロピル）−オキシランの製造方法。
−クロロ−シクロプロピル）−オキシランの製造方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 49/213 Ｃ０７Ｃ 49/213 49/233 49/233 49/587 49/587 49/697 49/697 Ｃ０７Ｄ 303/08 Ｃ０７Ｄ 303/08 305/06 305/06 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ボルフガング・クレーマー ドイツ連邦共和国デー5093ブルシヤイト ２・ローゼンクランツ25 (72)発明者 クラウス・シユトレツヒ ドイツ連邦共和国デー5650ゾーリンゲン 19・ロルスベルガーシユトラーセ22 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 45/00 C07C 49/00 ＣＡ（ＳＴＮ) ＥＰＡＴ（ＱＵＥＳＴＥＬ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (7)
- 【請求項１】ａ）第一段階で、式（ＩＩ）の塩化ベンジ
ルと過剰量の亜鉛末とを、不活性ガス雰囲気下そして希
釈剤の存在下、３０℃〜２００℃の温度で反応させた
後、過剰の亜鉛末を分離し、そして次に ｂ）第二段階で、この生成した式 【化１】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、以下に示す
意味を有する］のベンジル誘導体と式（ＩＩＩ）の酸ク
ロライドとを、不活性ガス雰囲気下そしてパラジウム触
媒および希釈剤の存在下、０℃〜１５０℃の温度で反応
させる、ことを特徴とする、亜鉛末およびパラジウム触
媒の存在下そして希釈剤の存在下での、式 【化２】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、以下に示す
意味を有する］の塩化ベンジル類と、式 【化３】 Ｒ6−ＣＯ−Ｃｌ （ＩＩＩ） ［式中、Ｒ6は、以下に示す意味を有する］ の酸クロライド類との反応によって得られる、式 【化４】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、互いに独立
して、水素、ハロゲン、１〜６個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜６個の炭素原子を有しそして１〜１３個の
ハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、１〜６個の炭
素原子を有するアルコキシ、１〜６個の炭素原子を有し
そして１〜１３個のハロゲン原子を有するハロゲノアル
コキシ、シアノまたは任意にハロゲン置換されていても
よいフェノキシを表すか、或は６〜１０個の炭素原子を
有するアリールを表すか（このアリール基の各々は、ハ
ロゲン、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４
個の炭素原子を有しそして１〜５個のハロゲン原子を有
するハロゲノアルキル、１〜４個の炭素原子を有するア
ルコキシおよび／または１〜４個の炭素原子を有しそし
て１〜５個のハロゲン原子を有するハロゲノアルコキシ
であってもよい）、或はＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5
は、互いに独立して、式 【化５】−ＣＯＯＲ7 （式中、Ｒ7は、１〜６個の炭素原子を有するアルキ
ル、フェニルまたはベンジルを表す）の基を表し、そし
てＲ6は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、１
〜１８個の炭素原子を有しそして１〜１２個のハロゲン
原子を有するハロゲノアルキル、アルキル部分中に１〜
６個の炭素原子を有しそしてアルコキシ部分に１〜６個
の炭素原子を有するアルコキサイドカルボニルアルキ
ル、２〜１８個の炭素原子を有するアルケニルまたは２
〜１８個の炭素原子を有しそして１〜１２個のハロゲン
原子を有するハロゲノアルケニルを表すか、或は３〜８
個の炭素原子を有するシクロアルキルを表すか、或は５
〜８個の炭素原子を有するシクロアルケニルを表すか
（該シクロアルキルおよびシクロアルケニル基の各々
は、ハロゲン、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、
１〜４個の炭素原子を有しそして１〜７個のハロゲン原
子を有するハロゲノアルキル、１〜４個の炭素原子を有
するアルコキシ、１〜４個の炭素原子を有しそして１〜
７個のハロゲン原子を有するハロゲノアルコキシ、２〜
６個の炭素原子を有するアルケニルおよび／またはハロ
ゲンおよび／または１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ルで任意に置換されているフェニルで置換されていても
よい）、或はＲ6は、６〜１０個の炭素原子を有するア
リールを表すか、或はアリール部分に６〜１０個の炭素
原子を有しそしてアルキル部分に１〜４個の炭素原子を
有するアラルキルを表すか、或はアリール部分に６〜１
０個の炭素原子を有しそしてアルケニル部分に２〜４個
の炭素原子を有するアラルケニルを表すか、或はアリー
ル部分に６〜１０個の炭素原子を有しそしてアルキル部
分に１〜４個の炭素原子を有するアロキシアルキルを表
すか（これらの基の各々は、アリール部分が、ハロゲ
ン、１〜６個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の
炭素原子を有しそして１〜５個のハロゲン原子を有する
ハロゲノアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコ
キシおよび／または１〜４個の炭素原子を有しそして１
〜５個のハロゲン原子を有するハロゲノアルコキシで置
換されていてもよい）、或はＲ6は、５または６員環で
ありそして１または２個のヘテロ原子を有しそしてハロ
ゲンおよび／または１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ルで任意に置換されているヘテロ芳香族基を表すか、或
はＲ6は、式 【化６】 （式中、Ｒ8は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル
を表すか、或はハロゲンを表す）の基を表す］のベンジ
ルケトン類の製造方法。 - 【請求項２】 用いる式（ＩＩ）の塩化ベンジルが、式 【化７】 の塩化２−クロロベンジルであり、そして用いる式（Ｉ
ＩＩ）の酸クロライドが、式 【化８】 の塩化１−クロロシクロプロパン−カルボニルであるこ
とを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 触媒としてパラジウム（ＩＩ）塩、パラ
ジウム（ＩＩ）錯体またはパラジウム（０）錯体を用い
ることを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 式（ＩＩ）の塩化ベンジル１モル当たり
１．０５〜３モルの亜鉛末を用いることを特徴とする請
求項１記載の方法。 - 【請求項５】 式（ＩＩＩ）の酸クロライド１モル当た
り１．０１〜１．２５モルの式（ＩＩ）の塩化ベンジル
を用いることを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 式（ＩＩＩ）の酸クロライド１モル当た
り０．０００１〜１モル％のパラジウム触媒を用いるこ
とを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 式 【化９】 の２−クロロベンジル １−シクロプロピルケトンと、
式 【化１０】 の塩化トリメチルスルホキソニウムとを、γ）アルコー
ルの存在下そしてアルカリ金属の水酸化物またはアルカ
リ金属のアルコラートの存在下か、或はδ）トルエンま
たはキシレンの存在下そして水酸化ナトリウム水溶液ま
たは水酸化カリウム水溶液の存在下、１０℃〜６０℃の
温度で反応させることを特徴とする、式 【化１１】 の２−（２−クロロベンジル）−２−（１−クロロ−シ
クロプロピル）−オキシランの製造方法。
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |