JP2766848B2 - フラニル系殺虫剤 - Google Patents

フラニル系殺虫剤

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    • C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/14—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な（テトラヒドロ−
３−フラニル）メチルアミン誘導体、該誘導体を有効成
分として含有する殺虫剤及びその中間体に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】従来より、ニトロメチレン基、ニトロイ
ミノ基、シアノイミノ基を有するアミン化合物は数多く
知られている（特開昭６４−０７０４６８号公報、特開
平２−１７１号公報、特開平４−１５４７４１号公報、
特開平３−１５７３０８号公報等）。これらの公報に
は、分子中に複素環基を含むアミン化合物群が殺虫活性
を示すという記載がある。しかしながら、本発明者らが
これらの化合物を合成し、殺虫活性について検討した結
果、複素環基を有するすべてのアミン誘導体が殺虫活性
を示すことではないことが判明した。すなわち、これら
の公報に記載の化合物の中で見るべき活性を示す化合物
は、複素環基としてチアゾリルメチル基またはピリジル
メチル基を有するアミン誘導体に限られており、この事
実は、Ｊ．Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｓｃｉ． １８， ４
１（１９９３）等に記載されている。さらに、現在商品
化が検討されている化合物は、複素環基としてピリジル
メチル基を有する誘導体のみである。
【０００３】
【本発明が解決しようとする課題】従って本発明は、複
素環基として前記のピリジルメチル基、あるいはチアゾ
リルメチル基を分子中に有せず、優れた殺虫活性を示
し、しかも低毒性のニトロメチレン基、ニトロイミノ基
あるいはシアノイミノ基を有するアミン誘導体を提供す
ることを課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らは前
記課題を解決すべく鋭意検討した結果、式（１）で表わ
される（テトラヒドロ−３−フラニル）メチルアミン誘
導体がピリジルメチル基あるいはチアゾリルメチル基を
分子構造中に持たないにもかかわらず優れた殺虫活性を
有することを見い出し、本発明を完成させた。すなわ
ち、本発明は 式（１）（化４）
【０００５】
【化４】
【０００６】（式中、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 、Ｘ5 、
Ｘ6 、Ｘ7 は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基
を表わし、Ｒ1 は水素原子、炭素数１〜５のアルキル
基、炭素数３のアルケニル基、ベンジル基、基全体の炭
素数が２〜４のアルコキシアルキル基、炭素数１〜３の
アルキルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル
基、炭素数１〜６のアルキルカルボニル基、炭素数２〜
３のアルケニルカルボニル基、炭素数３〜６のシクロア
ルキルカルボニル基、ベンゾイル基、炭素数１〜４のア
ルキル置換ベンゾイル基、ハロゲン原子置換ベンゾイル
基、２−フラニルカルボニル基またはＮ，Ｎ−ジメチル
カルバモイル基を表わし、Ｒ2 は水素原子、アミノ基、
メチル基、炭素数１〜５のアルキルアミノ基、基全体の
炭素数が２〜５のジ置換アルキルアミノ基、１−ピロリ
ジニル基、炭素数３のアルケニルアミノ基、炭素数３の
アルキニルアミノ基、メトキシアミノ基、基全体の炭素
数が２〜４のアルコキシアルキルアミノ基、メチルチオ
基または−Ｎ（Ｙ1 ）Ｙ2 （式中Ｙ1 は、炭素数１〜３
のアルキルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル
基、炭素数１〜６のアルキルカルボニル基、炭素数２〜
３のアルケニルカルボニル基、炭素数３〜６のシクロア
ルキルカルボニル基、ベンゾイル基、炭素数１〜４のア
ルキル置換ベンゾイル基、ハロゲン原子置換ベンゾイル
基、２−フラニルカルボニル基、（テトラヒドロ−３−
フラニル）メチル基またはベンジル基を表し、Ｙ2 は水
素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表わす。）を
表わし、Ｚは＝Ｎ−ＮＯ2 、＝ＣＨ−ＮＯ2 または＝Ｎ
−ＣＮを表わす。）で表わされる（テトラヒドロ−３−
フラニル）メチルアミン誘導体及び該誘導体を有効成分
として含有する殺虫剤、及び式（２）（化５）
【０００７】
【化５】
【０００８】（式中、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 、Ｘ5 、
Ｘ6 、Ｘ7 は水素原子、または炭素数１〜４のアルキル
基を表わし、Ｒ10は炭素数１〜５のアルキル基またはベ
ンジル基を表わし、Ｒ11は炭素数１〜５のアルキル基ま
たはベンジル基を表わす。）で表わされる式（１）を製
造するための中間体である。
【０００９】上記式中のＸ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 、Ｘ
5 、Ｘ6 、Ｘ7 に関してアルキル基の典型的な例として
はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロ
ピル基、ｔｅｒｔ．−ブチル基等があげられ、好ましく
はメチル基である。
【００１０】Ｒ1 に関してアルキル基の典型的な例とし
てはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ．
−ブチル基、ｔｅｒｔ．−ブチル基、ｎ−ペンチル基等
があげられる。
【００１１】Ｒ1 に関してアルケニル基の典型的な例と
しては１−プロペニル基、２−プロペニル基等があげら
れる。
【００１２】Ｒ1 に関してアルコキシアルキル基の典型
的な例としてはメトキシメチル基、エトキシメチル基、
ｎ−プロポキシメチル基、ｉｓｏ−プロポキシメチル
基、メトキシエチル基、エトキシエチル基等があげられ
る。
【００１３】Ｒ1 に関してアルキルオキシカルボニル基
の典型的な例としてはメチルオキシカルボニル基、エチ
ルオキシカルボニル基、ｎ−プロピルオキシカルボニル
基、ｉｓｏ−プロピルオキシカルボニル基等があげられ
る。
【００１４】Ｒ1 に関してアルキルカルボニル基の典型
的な例としてはメチルカルボニル基、エチルカルボニル
基、ｎ−プロピルカルボニル基、ｉｓｏ−プロピルカル
ボニル基、ｎ−ブチルカルボニル基、ｉｓｏ−ブチルカ
ルボニル基、ｓｅｃ．−ブチルカルボニル基、ｔｅｒ
ｔ．−ブチルカルボニル基、ｎ−ペンチルカルボニル
基、ｎ−ヘキシルカルボニル基等があげられる。
【００１５】Ｒ1 に関してアルケニルカルボニル基の典
型的な例としてはビニルカルボニル基、１−メチル−ビ
ニルカルボニル基等があげられる。
【００１６】Ｒ1 に関してシクロアルキルカルボニル基
の典型的な例としてはシクロプロピルカルボニル基、シ
クロブチルカルボニル基、シクロペンチルカルボニル
基、シクロヘキシルカルボニル基等があげられる。
【００１７】Ｒ1 に関してアルキル置換ベンゾイル基の
典型的な例としては２−メチルベンゾイル基、３−メチ
ルベンゾイル基、４−メチルベンゾイル基、４−ｔｅｒ
ｔ．−ブチルベンゾイル基等があげられる。
【００１８】Ｒ1 に関してハロゲン原子置換ベンゾイル
基の典型的な例としては２−クロロベンゾイル基、３−
クロロベンゾイル基、４−クロロベンゾイル基、３，４
−ジクロロベンゾイル基、４−フルオロベンゾイル基等
があげられる。
【００１９】Ｒ1 は上記の如く種々の置換基をとること
ができるが、好ましくは、水素原子、炭素数１〜４のア
ルキルカルボニル基またはシクロプロピルカルボニル基
である。
【００２０】Ｒ2 に関してアルキルアミノ基の典型的な
例としてはメチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロ
ピルアミノ基、ｉｓｏ−プロピルアミノ基、ｎ−ブチル
アミノ基、ｉｓｏ−ブチルアミノ基、ｓｅｃ．−ブチル
アミノ基、ｔｅｒｔ．−ブチルアミノ基、ｎ−ペンチル
アミノ基等があげられ、メチルアミノ基が好ましい。
【００２１】Ｒ2 に関してジ置換アルキルアミノ基の典
型的な例としてはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ
−ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチル
アミノ基等があげられ、ジメチルアミノ基が好ましい。
【００２２】Ｒ2 に関してアルケニルアミノ基の典型的
な例としては１−プロペニルアミノ基、２−プロペニル
アミノ基等があげられる。
【００２３】Ｒ2 に関してアルキニルアミノ基の典型的
な例としてはプロパルギルアミノ基等があげられる。
【００２４】Ｒ2 に関してアルコキシアルキルアミノ基
の典型的な例としてはメトキシメチルアミノ基、エトキ
シメチルアミノ基、ｎ−プロポキシメチルアミノ基、ｉ
ｓｏ−プロポキシメチルアミノ基、メトキシエチルアミ
ノ基、エトキシエチルアミノ基等があげられる。
【００２５】Ｒ2 に関してＹ1 で示されるアルキルオキ
シカルボニル基の典型的な例としてはメチルオキシカル
ボニル基、エチルオキシカルボニル基、ｎ−プロピルオ
キシカルボニル基、ｉｓｏ−プロピルオキシカルボニル
基等があげられる。
【００２６】Ｒ2 に関してＹ1 で示されるアルキルカル
ボニル基の典型的な例としてはメチルカルボニル基、エ
チルカルボニル基、ｎ−プロピルカルボニル基、ｉｓｏ
−プロピルカルボニル基、ｎ−ブチルカルボニル基、ｉ
ｓｏ−ブチルカルボニル基、ｓｅｃ．−ブチルカルボニ
ル基、ｔｅｒｔ．−ブチルカルボニル基、ｎ−ペンチル
カルボニル基、ｎ−ヘキシルカルボニル基等があげら
れ、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ｎ−プ
ロピルカルボニル基、ｉｓｏ−プロピルカルボニル基、
ｎ−ブチルカルボニル基、ｉｓｏ−ブチルカルボニル
基、ｓｅｃ．−ブチルカルボニル基、ｔｅｒｔ．−ブチ
ルカルボニル基が好ましい。
【００２７】Ｒ2 に関してＹ1 で示されるアルケニルカ
ルボニル基の典型的な例としてはビニルカルボニル基、
１−メチル−ビニルカルボニル基等があげられる。
【００２８】Ｒ2 に関してＹ1 で示されるシクロアルキ
ルカルボニル基の典型的な例としてはシクロプロピルカ
ルボニル基、シクロブチルカルボニル基、シクロペンチ
ルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基等があげ
られ、シクロプロピルカルボニル基が好ましい。
【００２９】Ｒ2 に関してＹ1 で示されるアルキル置換
ベンゾイル基の典型的な例としては２−メチルベンゾイ
ル基、３−メチルベンゾイル基、４−メチルベンゾイル
基、４−ｔｅｒｔ．−ブチルベンゾイル基等があげられ
る。
【００３０】Ｒ2 に関してＹ1 で示されるハロゲン原子
置換ベンゾイル基の典型的な例としては２−クロロベン
ゾイル基、３−クロロベンゾイル基、４−クロロベンゾ
イル基、３，４−ジクロロベンゾイル基、４−フルオロ
ベンゾイル基等があげられる。
【００３１】Ｒ2 に関してＹ2 で示されるアルキル基の
典型的な例としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチ
ル基、ｓｅｃ．−ブチル基、ｔｅｒｔ．−ブチル基、ｎ
−ペンチル基等があげられ、メチル基が好ましい。
【００３２】また、一般式（１）において、Ｒ1とＹ1
が同時に炭素数１〜４のアルキルカルボニル基またはシ
クロプロピルカルボニル基である化合物が、殺虫活性お
よび製造法の両面から好ましい。
【００３３】式（１）の化合物は、その置換基により以
下に示す（Ａ）法から（Ｆ）法までのいずれかの方法に
より製造できる。
【００３４】（Ａ）法 式（１）において、Ｒ1 がＲ3 を表わし、Ｒ2 がＮＲ5
Ｒ6 を表わす場合の式（１Ａ）の製造方法を反応式
（１）（化６）に示す。
【００３５】
【化６】
【００３６】（式中、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 、Ｘ5 、
Ｘ6 、Ｘ7 は前記の意味を表わし、Ｒ 3 は水素原子、炭
素数１〜５のアルキル基、炭素数３のアルケニル基、ベ
ンジル基または炭素数２〜４のアルコキシアルキル基を
表わし、Ｒ4 は炭素数１〜５のアルキルチオ基またはベ
ンジルチオ基を表わし、Ｒ5 は炭素数１〜５のアルキル
基、炭素数３のアルケニル基、炭素数３のアルキニル
基、メトキシ基、炭素数２〜４のアルコキシアルキル
基、（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル基またはベ
ンジル基を表わし、Ｒ6 は水素原子または炭素数１〜５
のアルキル基を表わし、Ｒ5 とＲ6 が結合して１−ピロ
リジニル基を表わし、Ｚは前記の意味を表わす。） すなわち、式（３）で表わされる化合物と式（４）で表
わされるアミン類を必要により塩基あるいは触媒の存在
下、各種溶媒中で反応させて容易に製造することができ
る。
【００３７】塩基としては過剰のアミンを使用するか、
あるいは炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の炭酸塩類、
燐酸三カリウム、燐酸三ナトリウム、燐酸一水素二カリ
ウム、燐酸一水素二ナトリウム等の燐酸塩類、酢酸ナト
リウム、酢酸カリウム等の酢酸塩類等を使用することが
できる。
【００３８】触媒としては４−（ジメチルアミノ）ピリ
ジン、ＤＢＵ、トリエチルアミン、ジアザビシクロウン
デセン等有機塩基類、イオン交換樹脂、シリカゲル類、
ゼオライト等を使用することができる。
【００３９】溶媒としては水をはじめ、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、ヘキサン、ヘプタン、石油ベンジン等の脂肪族炭化
水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン、１−メチル−２−ピロリジノン等の非
プロトン性極性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル、プ
ロピオニトリル等のニトリル類、アセトン、ジイソプロ
ピルケトン等のケトン類等を用いることができる。
【００４０】反応温度及び反応時間は広範囲に変化させ
ることもできるが、一般的には、反応温度は−２０〜２
００℃、好ましくは０〜１５０℃、反応時間は０．０１
〜５０時間、好ましくは０．１〜１５時間である。
【００４１】反応式（１）で式（３）で表わされる化合
物は、たとえば、特開昭６４−７０４６８号公報に記載
の方法に従っても製造することができる。反応式（１）
で式（４）で表わされる化合物は、公知の方法により製
造することができる。
【００４２】（Ｂ）法 式（１）において、Ｒ1 がＲ7 を表わし、Ｒ2 がＲ8 を
表わす場合の式（１Ｂ）の製造方法を反応式（２）（化
７）に示す。
【００４３】
【化７】
【００４４】（式中、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 、Ｘ5 、
Ｘ6 、Ｘ7 は前記の意味をを表わし、Ｒ7 は水素原子、
炭素数１〜５のアルキル基、炭素数３のアルケニル基、
ベンジル基または炭素数２〜４のアルコキシアルキル基
を表わし、Ｒ8 は水素原子、アミノ基、炭素数１〜３の
アルキル基、炭素数１〜５のアルキルアミノ基、炭素数
２〜５のジ置換アルキルアミノ基、１−ピロリジニル
基、炭素数３のアルケニルアミノ基、炭素数３のアルキ
ニルアミノ基、メトキシアミノ基、炭素数２〜４のアル
コキシアルキルアミノ基、炭素数１〜５のアルキルチオ
基またはベンジルチオ基を表わし、Ｒ9 はアミノ基、炭
素数１〜５のアルコキシ基、炭素数１〜５のアルキルチ
オ基またはベンジルチオ基を表わし、Ｚは前記の意味を
表わす。） すなわち、式（５）で表わされる化合物と式（６）で表
わされる化合物との反応により容易に、かつ高収率で製
造することができる。
【００４５】反応は必要により塩基あるいは触媒の存在
下、各種溶媒中で反応させて容易に製造することができ
る。
【００４６】塩基としては炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム等の炭酸塩類、燐酸三カリウム、燐酸三ナトリウム、
燐酸一水素二カリウム、燐酸一水素二ナトリウム等の燐
酸塩類、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等の酢酸塩類等
を使用することができる。
【００４７】触媒としては４−（ジメチルアミノ）ピリ
ジン、ＤＢＵ、トリエチルアミン、ジアザビシクロウン
デセン等有機塩基類、ｐ−トルエンスルホン酸、メタン
スルホン酸等のスルホン酸類、硫酸、塩化水素、リン酸
等の鉱酸類、イオン交換樹脂、シリカゲル類、ゼオライ
ト等を使用することができる。
【００４８】溶媒としては水をはじめ、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、ヘキサン、ヘプタン、石油ベンジン等の脂肪族炭化
水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン、１−メチル−２−ピロリジノン等の非
プロトン性極性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル、プ
ロピオニトリル等のニトリル類、アセトン、ジイソプロ
ピルケトン等のケトン類等を用いることができる。
【００４９】反応温度及び反応時間は広範囲に変化させ
ることもできるが、一般的には、反応温度は−２０〜２
００℃、好ましくは０〜１５０℃、反応時間は０．０１
〜５０時間、好ましくは０．１〜１５時間である。
【００５０】反応式（２）で式（５）で表わされる化合
物は、反応式（２Ａ）（化８）の方法により製造するこ
とができる。
【００５１】
【化８】
【００５２】（式中、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 、Ｘ5 、
Ｘ6 、Ｘ7 は前記の意味を表わし、Ｗ 3 はハロゲン原
子、トルエンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオ
キシ基またはトリフルオロメタンスルホニルオキシ基を
表わし、Ｍはナトリウム原子、カリウム原子を表わし、
Ｒ7 は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数３
のアルケニル基、ベンジル基または炭素数２〜４のアル
コキシアルキル基を表わす。） すなわち、（テトラヒドロ−３−フラニル）メタノール
誘導体をチオニルクロライド、オキシ塩化リン、三臭化
リン、トリフェニルフォスフィン／四臭化炭素、トリフ
ェニルフォスフィン／四塩化炭素等のハロゲン化剤によ
りハロゲン化物あるいはトシルクロライド、メタンスル
フォニルクロライド、トリフルオロメタンスルホン酸無
水物等のスルフォネート化剤によりスルフォネート化物
に変換し、次にフタルイミドカリウムを用いるガブリエ
ル法、ヘキサメチレンテトラミンを用いるデルピン法等
の公知のアミン合成法、あるいはアルキルアミン類との
反応により製造することができる。
【００５３】反応式（２）で式（６）で表わされる化合
物は、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．，１００巻，５９１頁に記載
されている方法等により製造することができる。
【００５４】（Ｃ）法 式（１）において、Ｒ1 がＲ7 を表わし、Ｒ2 がＳＷ1
を表わし、Ｚが＝Ｎ−ＮＯ2 を表わす場合の式（１Ｃ）
の製造方法を反応式（３）（化９）に示す。
【００５５】
【化９】
【００５６】（式中、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 、Ｘ5 、
Ｘ6 、Ｘ7 は前記の意味を表わし、Ｒ 7 は水素原子、炭
素数１〜５のアルキル基、ベンジル基または炭素数２〜
４のアルコキシアルキル基を表わし、Ｗ1 は炭素数１〜
４のアルキル基を表わし、Ｗ2はイミド基を表わす。） すなわち、式（５）で表わされる化合物と式（７）で表
わされる化合物との反応により容易に、かつ高収率で製
造することができる。
【００５７】反応は必要により塩基の存在下、各種溶媒
中で反応させて容易に製造することができる。
【００５８】塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等の水酸化アルカリ金属類水酸化マグネシウム、
水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類金属類、水素
化ナトリウム、水素化カリウム等の水素化アルカリ金属
類、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート等の
アルカリ金属アルコラート類、酸化ナトリウム等のアル
カリ金属酸化物類、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の
炭酸塩類、燐酸三カリウム、燐酸三ナトリウム、燐酸一
水素二カリウム、燐酸一水素二ナトリウム等の燐酸塩
類、酢酸ナトリウム酢酸カリウム等の酢酸塩類、ピリジ
ン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、ＤＢＵ、トリエ
チルアミン、ジアザビシクロウンデセン等有機塩基類等
を使用することができる。
【００５９】溶媒としては水をはじめ、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、ヘキサン、ヘプタン、石油ベンジン等の脂肪族炭化
水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン、１−メチル−２− ピロリジノン等の
非プロトン性極性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピ
ルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル、
プロピオニトリル等のニトリル類、アセトン、ジイソプ
ロピルケトン等のケトン類等を用いることができる。
【００６０】反応温度及び反応時間は広範囲に変化させ
ることもできるが、一般的には、反応温度は−３０〜２
００℃、好ましくは−２０〜１５０℃、反応時間は０．
０１〜５０時間、好ましくは０．１〜１５時間である。
【００６１】反応式（３）で式（５）で表わされる化合
物は、前述の反応式（２Ａ）の方法により製造すること
ができる。
【００６２】反応式（３）で式（７）で表わされる化合
物は、特開平５−９１７３号公報等の方法により製造す
ることができる。
【００６３】（Ｄ）法 式（１）において、Ｒ1 がＹ1 を表わし、Ｒ2 がＮＹ1
Ｙ3 を表わし、ＺがＺ 1 を表わす場合の式（１Ｄ）の製
造方法を反応式（４）（化１０）に示す。
【００６４】
【化１０】
【００６５】（式中、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 、Ｘ5 、
Ｘ6 、Ｘ7 は前記の意味を表わし、Ｙ 3 は水素原子また
は炭素数１〜５のアルキル基を表わし、Ｙ1 は炭素数１
〜３のアルキルオキシカルボニル基、フェノキシカルボ
ニル基、炭素数１〜６のアルキルカルボニル基、炭素数
２〜３のアルケニルカルボニル基、炭素数３〜６のシク
ロアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、炭素数１〜４
のアルキル置換ベンゾイル基、ハロゲン原子置換ベンゾ
イル基または２−フラニルカルボニル基、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルカルバモイル基を表わし、Ｚ1 は＝Ｎ−ＮＯ2 また
は＝Ｎ−ＣＮを表わす。） すなわち式（８）で表される化合物と式（９）で表され
る化合物との反応により容易に、かつ高収率で製造する
ことができる。
【００６６】反応は塩基の存在下、各種溶媒中で反応さ
せて容易に製造することができる。
【００６７】塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等の水酸化アルカリ金属類水酸化マグネシウム、
水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類金属類、水素
化ナトリウム、水素化カリウム等の水素化アルカリ金属
類、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート等の
アルカリ金属アルコラート類、酸化ナトリウム等のアル
カリ金属酸化物類、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の
炭酸塩類、燐酸三カリウム、燐酸三ナトリウム、燐酸一
水素二カリウム、燐酸一水素二ナトリウム等の燐酸塩
類、酢酸ナトリウム酢酸カリウム等の酢酸塩類、ピリジ
ン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、ＤＢＵ、トリエ
チルアミン、ジアザビシクロウンデセン等有機塩基類等
を使用することができる。
【００６８】溶媒としては水をはじめ、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、ヘキサン、ヘプタン、石油ベンジン等の脂肪族炭化
水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン、１−メチル−２−ピロリジノン等の非
プロトン性極性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル、プ
ロピオニトリル等のニトリル類、アセトン、ジイソプロ
ピルケトン等のケトン類、塩化メチレン、クロロホルム
等の塩素系溶媒等を用いることができる。
【００６９】反応温度及び反応時間は広範囲に変化させ
ることもできるが、一般的には、反応温度は−２０〜２
００℃、好ましくは０〜１５０℃、反応時間は０．０１
〜５０時間、好ましくは０．１〜１５時間である。
【００７０】反応式（４）で式（８）で表される化合物
は、反応式（１）または反応式（２）の方法により製造
することができる。
【００７１】反応式（４）で式（９）で表される化合物
は、公知の酸クロライドの合成法により公知のカルボン
酸から製造することができる。
【００７２】（Ｅ）法 式（１）において、Ｒ1 がＹ1 を表わし、Ｒ2 がＮＹ4
Ｙ5 を表わし、ＺがＺ 1 を表わす場合の式（１Ｅ）の製
造方法を反応式（５）（化１１）に示す。
【００７３】
【化１１】
【００７４】（式中、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 、Ｘ5 、
Ｘ6 、Ｘ7 は前記の意味をを表わし、Ｙ4 は炭素数１〜
５のアルキル基を表わし、Ｙ5 は炭素数１〜５のアルキ
ル基を表わし、Ｙ1 は炭素数１〜３のアルキルオキシカ
ルボニル基、フェノキシカルボニル基、炭素数１〜６の
アルキルカルボニル基、炭素数２〜３のアルケニルカル
ボニル基、炭素数３〜６のシクロアルキルカルボニル
基、ベンゾイル基、炭素数１〜４のアルキル置換ベンゾ
イル基、ハロゲン原子置換ベンゾイル基、２−フラニル
カルボニル基またはＮ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基を
表わす。Ｚ2 は＝Ｎ−ＮＯ2 または＝Ｎ−ＣＮを表わ
す。） すなわち式（１０）で表わされる化合物と式（９）で表
わされる化合物との反応により容易に、かつ高収率で製
造することができる。
【００７５】反応は塩基の存在下、各種溶媒中で反応さ
せて容易に製造することができる。
【００７６】塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等の水酸化アルカリ金属類水酸化マグネシウム、
水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類金属類、水素
化ナトリウム、水素化カリウム等の水素化アルカリ金属
類、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート等の
アルカリ金属アルコラート類、酸化ナトリウム等のアル
カリ金属酸化物類、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の
炭酸塩類、燐酸三カリウム、燐酸三ナトリウム、燐酸一
水素二カリウム、燐酸一水素二ナトリウム等の燐酸塩
類、酢酸ナトリウム酢酸カリウム等の酢酸塩類、ピリジ
ン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、ＤＢＵ、トリエ
チルアミン、ジアザビシクロウンデセン等有機塩基類等
を使用することができる。
【００７７】溶媒としては水をはじめ、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、ヘキサン、ヘプタン、石油ベンジン等の脂肪族炭化
水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン、１−メチル−２−ピロリジノン等の非
プロトン性極性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル、プ
ロピオニトリル等のニトリル類、アセトン、ジイソプロ
ピルケトン等のケトン類、塩化メチレン、クロロホルム
等の塩素系溶媒等を用いることができる。
【００７８】反応温度及び反応時間は広範囲に変化させ
ることもできるが、一般的には、反応温度は−２０〜２
００℃、好ましくは０〜１５０℃、反応時間は０．０１
〜５０時間、好ましくは０．１〜１５時間である。
【００７９】反応式（５）で式（１０）で表わされる化
合物は、反応式（１）または反応式（２）の方法により
製造することができる。
【００８０】反応式（５）で式（９）で表わされる化合
物は、公知の酸クロライドの製造法により公知のカルボ
ン酸から製造することができる。
【００８１】（Ｆ）法 式（１）において、Ｒ1 が水素原子を表わし、Ｒ2 がＮ
ＨＲ11を表わし、Ｚが＝Ｎ−ＮＯ2 を表わす場合の式
（１Ｆ）の製造方法を反応式（６）（化１２）に示す。
【００８２】
【化１２】
【００８３】（式中、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 、Ｘ5 、
Ｘ6 、Ｘ7 は前記の意味を表わし、Ｒ 10は炭素数１〜５
のアルキル基またはベンジル基を表わし、Ｒ11は炭素数
１〜５のアルキル基またはベンジル基を表わす。） すなわち、式（２）で表わされる化合物を酸性条件で処
理することにより容易に、かつ高収率で製造することが
できる。
【００８４】反応は酸あるいは必要により触媒の存在
下、各種溶媒中で反応させて容易に製造することができ
る。
【００８５】使用する酸あるいは触媒としてはｐ−トル
エンスルホン酸、メタンスルホン酸等のスルホン酸類、
硫酸、塩化水素酸、リン酸等の鉱酸類、イオン交換樹
脂、シリカゲル類、ゼオライト等を使用することが出来
る。溶媒としては水をはじめ、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ヘキ
サン、ヘプタン、石油ベンジン等の脂肪族炭化水素類、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン、１−メチル−２−ピロリジノン等の非プロトン性
極性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、
１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等のエーテル類、アセトニトリル、プロピオニト
リル等のニトリル類、アセトン、ジイソプロピルケトン
等のケトン類等を用いることができる。
【００８６】反応温度及び反応時間は広範囲に変化させ
ることもできるが、一般的には、反応温度は−２０〜１
５０℃、好ましくは室温〜１００℃、反応時間は０．０
１〜５０時間、好ましくは０．１〜１０時間である。
【００８７】反応式（６）で式（２）で表わされる化合
物は、反応式（６Ａ）（化１３）の方法により製造する
ことができる。
【００８８】
【化１３】
【００８９】（式中、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 、Ｘ5 、
Ｘ6 、Ｘ7 は前記の意味を表わし、Ｗ 3 は塩素原子、臭
素原子、トルエンスルホニルオキシ基、メタンスルフォ
ニルオキシ基、トリフルオロメタンスルフォニルオキシ
基を表わし、Ｒ10は炭素数１〜５のアルキル基またはベ
ンジル基を表わし、Ｒ11は炭素数１〜５のアルキル基ま
たはベンジル基を表わす。） 反応は式（１１）で表わされる化合物と式（１２）で表
わされる化合物との反応により容易に、かつ高収率で製
造することができる。
【００９０】反応は必要により塩基あるいは触媒の存在
下、各種溶媒中で反応させて容易に製造することができ
る。
【００９１】塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等の水酸化アルカリ金属類水酸化マグネシウム水
酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類金属類、水素化
ナトリウム水素化カリウム等の水素化アルカリ金属類、
ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート等のアル
カリ金属アルコラート類、酸化ナトリウム等のアルカリ
金属酸化物類、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の炭酸
塩類、燐酸三カリウム、燐酸三ナトリウム、燐酸一水素
二カリウム、燐酸一水素二ナトリウム等の燐酸塩類、酢
酸ナトリウム酢酸カリウム等の酢酸塩類、４−（ジメチ
ルアミノ）ピリジン、ＤＢＵ、トリエチルアミン、ジア
ザビシクロウンデセン等有機塩基類等を使用することが
できる。
【００９２】溶媒としては水をはじめ、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、ヘキサン、ヘプタン、石油ベンジン等の脂肪族炭化
水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン、１−メチル−２−ピロリジノン等の非
プロトン性極性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル、プ
ロピオニトリル等のニトリル類、アセトン、ジイソプロ
ピルケトン等のケトン類等を用いることができる。
【００９３】反応温度及び反応時間は広範囲に変化させ
ることもできるが、一般的には、反応温度は−３０〜２
００℃、好ましくは−２０〜１５０℃、反応時間は０．
０１〜５０時間、好ましくは０．１〜１５時間である。
【００９４】反応式（６Ａ）で式（１１）で表わされる
化合物は、（テトラヒドロ−３−フラニル）メタノール
誘導体を、チオニルクロライド、オキシ塩化リン、三臭
化リン、トリフェニルフォスフィン／四臭化炭素、トリ
フェニルフォスフィン／四塩化炭素等のハロゲン化剤に
よりハロゲン化あるいはトシルクロライド、メタンスル
フォニルクロライド、トリフルオロメタンスルホン酸無
水物等のスルフォネート化剤によりスルフォネート化す
ることにより製造することができる。
【００９５】反応式（６Ａ）で式（１２）で表わされる
化合物は、モノアルキル置換ニトログアニジンまたはモ
ノベンジル置換ニトログアニジンと一級アミンおよびホ
ルムアルデヒドから製造することができる。
【００９６】式（１）で表わされる化合物は異性体（ｃ
ｉｓ−及びｔｒａｎｓ−異性体）並びに互変異性体とし
て存在しうる。また、テトラヒドロフラン環の３位に不
整炭素が存在し、光学活性異性体、ラセミ体及び任意の
割合の混合物として存在しうる。また、テトラヒドロフ
ラン環にアルキル置換基が存在する場合、ジアステレオ
マーが存在する場合があり、これらの異性体は、任意の
割合の混合物として存在しうる。この種の全ての異性体
及び互変異生体、並びにその混合物も本発明に包含され
る。
【００９７】本発明にかかわる一般式（１）のニトロメ
チレン基、ニトロイミノ基、シアノイミノ基を有するア
ミン誘導体は、（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル
基を有することを特徴とする。例えば、一般式（１）に
おいて、テトラヒドロフラン環の酸素原子を硫黄原子あ
るいは窒素原子に置き換えた時、殺虫活性は全く失われ
る。また、酸素原子の位置も３位にあることが特徴的で
あり、２位に酸素原子を有する（テトラヒドロ−２−フ
ラニル）メチルアミン誘導体も全く殺虫活性を示さな
い。すなわち、飽和複素環誘導体において極めて限定さ
れた構造である（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル
アミン誘導体のみが、極めて特徴的に殺虫活性示すので
ある。
【００９８】本発明の式（１）で表わされる誘導体は強
力な殺虫作用を持ち、殺虫剤として農業、園芸、畜産、
林業、防疫、家屋等の多様な場面において使用すること
ができる。また、本発明の式（１）で表わされる誘導体
は植物、高等動物、環境等に対して害を与えることな
く、有害昆虫に対して的確な防除効果を発揮する。
【００９９】その様な害虫としては例えば、アワヨト
ウ、イネヨトウ、フタオビコヤガ、タマナヤガ、ワタア
カキリバ、オオタバコガ、シロイチモジヨトウ、ハスモ
ンヨトウ、カブラヤガ、ヨトウガ、タマナギンウワバ、
ニカメイガ、コブノメイガ、サンカメイガ、ナシオオシ
ンクイ、ハイマダラメイガ、マメノメイガ、イネツトム
シ、ワタアカミムシ、ジャガイモガ、モンシロチョウ、
ノシメマダラメイガ、チャノコカクモンハマキ、キンモ
ンホソガ、ミカンハモグリガ、ブドウホソハマキ、ナシ
ヒメシンクイ、マメシンクイガ、モモシンクイガ、ブド
ウスカシバ、チャノホソガ、コナガ、イガ等の鱗翅目害
虫；タバココナジラミ、オンシツコナジラミ、ミカント
ゲコナジラミ、ワタアブラムシ、ユキヤナギアブラム
シ、リンゴワタムシ、モモアカアブラムシ、ダイコンア
ブラムシ、ニセダイコンアブラムシ、マメアブラムシ、
コミカンアブラムシ、ミカンクロアブラムシ、ブドウネ
アブラムシ、ムギミドリアブラムシ、ジャガイモヒゲナ
ガアブラムシ、チャノミドリヒメヨコバイ、フタテンヒ
メヨコバイ、ヒメトビウンカ、トビイロウンカ、セジロ
ウンカ、ツマグロヨコバイ、タイワンツマグロヨコバ
イ、シロオオヨコバイ、ルビーロウムシ、オリーブカタ
カイガラムシ、サンホーゼカイガラムシ、リンゴカキカ
イガラムシ、アカマルカイガラムシ、アカホシマルカイ
ガラムシ、ヤノネカイガラムシ、クワコナカイガラム
シ、ミカンコナカイガラムシ、イセリアカイガラムシ、
リンゴキジラミ、ミカンキジラミ、ミナミアオカメム
シ、ホソヘリカメムシ、ナシグンバイ等の半翅目害虫；
イネミズゾウムシ、イネドロオイムシ、キスジノミハム
シ、コロラドハムシ、テンサイトビハムシ、Diabrotica
spp.、コクゾウムシ、クリヤケシキスイ、ニジュウヤ
ホシテントウ、インゲンマメゾウムシ、アズキゾウム
シ、ヨツモンマメゾウムシ、ドウガネブイブイ、ヒメコ
ガネ、マメコガネ、ゴマダラカミキリ、タバコシバンム
シ、ヒメマルカツオブシムシ、コクヌストモドキ、ヒラ
タキクイムシ等の鞘翅目害虫；アカイエカ、チカイエ
カ、シナハマダラカ、ヒトスジシマカ、イネハモグリバ
エ、ダイズサヤタマバエ、イネカラバエ、イネミギワバ
エ、イエバエ、クロキンバエ、タマネギバエ、ウリミバ
エ、ミカンコミバエ等の双翅目害虫；ネギアザミウマ、
カキクダアザミウマ、ミナミキロアザミウマ、イネアザ
ミウマ、チャノキイロアザミウマ等のアザミウマ目昆
虫；クロゴキブリ、ヤマトゴキブリ、ワモンゴキブリ、
チャバネゴキブリ、コバネイナゴ、トノサマバッタ等の
直翅目害虫；カブラハバチ等の膜翅目害虫；ナミハダ
ニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ、チ
ャノホコリダニ、ミカンサビダニ、ニセナシサビダニ、
イエダニ、ツツガムシ類、ケナガコナダニ等のダニ目害
虫；その他イヌノミ、アタマジラミ、ヤマトシロアリ、
ヤケヤスデ、ゲジなどをあげることが出来る。
【０１００】本発明の式（１）で表わされる化合物を実
際に施用する場合には、他の成分を加えずに単味の形で
も使用できるが、防除薬剤として使いやすくするため担
体を配合して適用するのが一般的である。
【０１０１】本発明化合物の製剤化に当たっては、何ら
の特別の条件を必要とせず、一般農薬に準じて当業技術
の熟知する方法によって乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、微
粒剤、フロアブル剤，マイクロカプセル剤，油剤、エア
ゾール、薫煙剤，毒餌等の任意の剤型に調整でき、これ
らをそれぞれの目的に応じた各種用途に供しうる。
【０１０２】ここでいう担体とは、処理すべき部位への
有効成分の到達を助け、また有効成分化合物の貯蔵、輸
送、取扱いを容易にするために配合される液体、固体ま
たは気体の合成または天然の無機または有機物質を意味
する。
【０１０３】適当な固体担体としては例えばモンモリロ
ナイト、カオリナイト、ケイソウ土、白土、タルク、バ
ーミキュライト、石膏、炭酸カルシウム、シリカゲル、
硫安等の無機物質、大豆粉、鋸屑、小麦粉、ペクチン、
メチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、ワセリン、
ラノリン、流動パラフィン、ラード、植物油等の有機物
質等があげられる。
【０１０４】適当な液体担体としては例えばトルエン、
キシレン、クメン、ソルベントナフサ等の芳香族炭化水
素類、ケロシン、鉱油等のパラフィン系炭化水素類、メ
チレンクロリド、クロロホルム、４塩化炭素等のハロゲ
ン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル
エーテル等のエーテル類、酢酸エチルエステル、酢酸ブ
チルエステル、脂肪酸グリセリンエステル等のエステル
類アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類メ
タノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノ
ール、エチレングリコール等のアルコール類、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水等があげられ
る。
【０１０５】さらに本発明の式（１）で表わされる化合
物の効力を増強するために、製剤の剤型、適用場面等を
考慮して目的に応じてそれぞれ単独に、または組合わせ
て以下のような補助剤を使用することもできる。
【０１０６】乳化、分散、拡展、湿潤、結合、安定化等
の目的で使用する助剤としてはリグニンスルホン酸塩類
等の水溶性塩基類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、
アルキル硫酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテル類、多価アルコールエステル類等の非
イオン性界面活性剤、ステアリン酸カルシウム、ワック
ス等の滑剤、イソプロピルヒドロジエンホスフェート等
の安定剤、その他メチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、カゼイン、アラビアゴム等があげられる。
しかし、これらの成分は以上のものに限定されるもので
はない。
【０１０７】さらにこれら本発明の式（１）で表わされ
る化合物は２種以上の配合使用によって、より優れた殺
虫活性を発現させることも可能であり、また他の生理活
性物質、例えばアレスリン、テトラメトリン、レスメト
リン、フェノトリン、フラメトリン、ペルメトリン、シ
ペルメトリン、デルタメトリン、シハロトリン、シフル
トリン、フェンプロパトリン、トラロメトリン、シクロ
プロトリン、フルシトリネート、フルバリネート、アク
リナトリン、テフルトリン、シラフルオルフェン、ビフ
ェントリン、エンペントリン、ベータサイフルスリン、
ゼータサイパーメスリン等の合成ピレスロイド系殺虫剤
およびこれらの各種異性体あるいは除虫菊エキス、ＤＤ
ＶＰ、シアノホス、フェンチオン、フェニトロチオン、
ジクロルフェンチオン、テトラクロルビンホス、ジメチ
ルビンホス、クロルフェンビンホス、プロパホス、メチ
ルパラチオン、テメホス、ホキシム、アセフェート、イ
ソフェンホス、サリチオン、ＤＥＰ，ＥＰＮ、エチオ
ン、メカルバム、ピリダフェンチオン、ダイアジノン、
ピリミホスメチル、エトリムホス、イソキサチオン、キ
ナルホス、クロルピリホスメチル、クロルピリホス 、
ホサロン、ホスメット、メチダチオン、オキシデブロホ
ス、バミドチオン、マラチオン、フェントエート、ジメ
トエート、ホルモチオン、チオメトン、エチルチオメト
ン、ホレート、テルブホス、プロフェノホス、プロチオ
ホス、スルプロホス、ピラクロホス、モノクロトホス、
ナレド、ホスチアゼート等の有機リン系殺虫剤、ＮＡ
Ｃ、ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、ＢＰＭＣ、ＸＭＣ、ＰＨＣ、
ＭＰＭＣ、エチオフェンカルブ、ベンダイオカルブ、ピ
リミカーブ、カルボスルファン、ベンフラカルブ、メソ
ミル、オキサミル、アルジカルブ、等のカーバメート系
殺虫剤、エトフェンプロックス、フルフェンプロック
ス、ハルフェンプロックス等のアリールプロピルエーテ
ル系の殺虫剤、シラフルオフェン等のシリルエーテル系
化合物。硫酸ニコチン、ポリナクチン複合体、アベルメ
クチン、ミルベメクチン等の殺虫性天然物、カルタッ
プ、チオシクラム、ベンスルタップ、ジフルベンズロ
ン、クロルフルアズロン、テフルベンズロン、 トリフ
ルムロン、フルフェノクスロン、ノバルロン、フルシク
ロクスロン、ヘキサフルムロン、フルアズロン、イミダ
クロプリド、ニテンピラム、ＮＩ−２５、ピメトロジ
ン、フィプロニル、ブプロフェジン、フェノキシカル
ブ、ピリプロキシフェン、メトプレン、ハイドロプレ
ン、キノプレン、エンドスルファン、ジアフェンチウロ
ン、トリアズロン、テブフェノジド等の殺虫剤、ケルセ
ン、ＣＰＣＢＳ、ＢＰＰＳ、テトラジホン、アミトラ
ズ、ベンゾメート、フェノチオカーブ、ヘキサチアゾッ
クス、酸化フェンブタスズ、ジエノクロル、クロフェン
テジン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブフェ
ンピラド、ピリミディフェン、アグリモント等の殺ダニ
剤、その他の殺虫剤、殺ダニ剤あるいは殺菌剤、殺線虫
剤、除草剤、植物生長調整剤、肥料、土壌改良資材、Ｂ
Ｔ剤、微生物の生産毒素、天然または合成の昆虫ホルモ
ン攪乱剤、誘引剤、忌避剤、昆虫病原性微生物類や小動
物類等その他の農薬等と混合することによりさらに効力
の優れた多目的組成物をつくることもでき、また相乗効
果も期待できる。
【０１０８】なお、本発明の式（１）で表わされる化合
物は光、熱、酸化等に安定であるが、必要に応じ酸化防
止剤あるいは紫外線吸収剤、例えばＢＨＴ（２，６−
ジ−ｔ− ブチル− ４− メチルフェノール）、ＢＨＡ
（ブチルヒドロキシアニソール）のようなフェノール誘
導体、ビスフェノール誘導体、またフェニル− α−ナ
フチルアミン、フェニル− β− ナフチルアミン、フェ
ネチジンとアセトンの縮合物等のアリールアミン類ある
いはベンゾフェノン系化合物類を安定剤として適量加え
ることによって、より効果の安定した組成物を得ること
が出来る。
【０１０９】本発明の式（１）で表わされる化合物の殺
虫剤は該化合物を０．００００００１〜９５重量％、好
ましくは０．０００１〜５０重量％含有させる。
【０１１０】本発明殺虫剤を施用するには、一般に有効
成分０．００１〜５０００ｐｐｍ、好ましくは０．０１
〜１０００ｐｐｍの濃度で使用するのが望ましい。ま
た、１０ａあたりの施用量は、一般に有効成分で１〜３
００ｇである。
【０１１１】
【実施例】次に、実施例及び参考例により本発明の内容
を具体的に説明する。
【０１１２】実施例 １ １−［｛（テトラヒドロ−３
−フラニル）メチル｝アミノ］−１−メチルアミノ−２
−ニトロエチレン（化合物Ｎｏ．１）の製造 （テトラヒドロ−３−フラニル）メチルアミン７．０
ｇ、１，１−ビス（メチルチオ）−２−ニトロエチレン
１２．５ｇ、アセトニトリル１００ｍｌの混合物を５時
間加熱還流した。反応液を減圧濃縮後、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィ−（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキサ
ン＝１：１）で精製し、６．６ｇの１−［｛（テトラヒ
ドロ−３−フラニル）メチル｝アミノ］−１−メチルチ
オ−２−ニトロエチレンを得た。次に得られた１−
［｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝アミノ］
−１−メチルチオ−２−ニトロエチレン４．０ｇ、４０
％メチルアミンメタノ−ル溶液６．０ｍｌ、１Ｎ水酸化
ナトリウム水溶液２０ｍｌ、エタノ−ル２０ｍｌの混合
物を室温で５時間攪拌した。反応液を減圧濃縮後、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィ−（展開溶媒；酢酸エチ
ル：メタノ−ル＝９：１）で精製し、３．２ｇの１−
［｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝アミノ］
−１−メチルアミノ−２−ニトロエチレンを得た。
【０１１３】実施例 ２ １−［｛（テトラヒドロ−３
−フラニル）メチル｝アミノ］−１−メチルアミノ−２
−ニトロエチレン（化合物Ｎｏ．１）の製造 １−［｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝アミ
ノ］−１−メチルチオ−２−ニトロエチレン１．７９
ｇ、４０％メチルアミンメタノ−ル溶液１ｍｌ、エタノ
ール３０ｍｌの混合物を室温で５時間攪拌した。反応液
を減圧濃縮し、得られた油状物をカラムクロマトグラフ
ィーで精製し、１．５４ｇの１−［｛（テトラヒドロ−
３−フラニル）メチル｝アミノ］−１−メチルアミノ−
２−ニトロエチレンを得た。
【０１１４】実施例 ３ １−［｛（テトラヒドロ−３
−フラニル）メチル｝アミノ］−１−エチルアミノ−２
−ニトロエチレン（化合物Ｎｏ．２）の製造 １−［｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝アミ
ノ］−１−メチルチオ−２−ニトロエチレン０．５１
ｇ、エチルアミン水溶液１ｍｌ、エタノール１０ｍｌの
混合物を室温で５時間攪拌した。反応液を減圧濃縮し、
得られた油状物をカラムクロマトグラフィーで精製し、
１−［｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝アミ
ノ］−１−エチルアミノ−２−ニトロエチレン０．５０
ｇを得た。
【０１１５】実施例 ４ １−［｛（テトラヒドロ−３
−フラニル）メチル｝アミノ］−１−ジメチルアミノ−
２−ニトロエチレン（化合物Ｎｏ．３）の製造 １−［｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝アミ
ノ］−１−メチルチオ−２−ニトロエチレン４．０ｇ、
５０％ジメチルアミン水溶液１０ｍｌ、アセトニトリル
５０ｍｌの混合物を室温で１時間攪拌した。反応液を減
圧濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−（展開
溶媒；酢酸エチル：アセトン＝１：１）で精製し、２．
８ｇの１−［｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチ
ル｝アミノ］−１−ジメチルアミノ−２−ニトロエチレ
ンを得た。
【０１１６】実施例 ５ １−［｛（テトラヒドロ−３
−フラニル）メチル｝アミノ］−１−（１−ピロリジニ
ル）−２−ニトロエチレン（化合物Ｎｏ．４）の製造 １−［｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝アミ
ノ］−１−メチルチオ−２−ニトロエチレン１．２ｇ、
ピロリジン１．５ｍｌ、アセトニトリル１５ｍｌの混合
物を室温で１時間攪拌した。反応液を減圧濃縮後、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィ−（展開溶媒；酢酸エチ
ル：アセトン＝１：１）で精製し、０．９２ｇの１−
［｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝アミノ］
−１−（１−ピロリジニル）−２−ニトロエチレンを得
た。
【０１１７】実施例 ６ １−［Ｎ−｛（テトラヒドロ
−３−フラニル）メチル｝−Ｎ−メチルアミノ］−１−
メチルアミノ−２−ニトロエチレン（化合物Ｎｏ．６）
の製造 （テトラヒドロ−３−フラニル）メチルトシラ−ト１．
４２ｇ、ヨウ化ナトリウム０．１５ｇ、炭酸カリウム
１．７０ｇ、４０％メチルアミンメタノ−ル溶液１８ｍ
ｌの混合物を５時間加熱還流した。不溶物を濾別後、反
応液を減圧濃縮し、得られた粗Ｎ−｛（テトラヒドロ−
３−フラニル）メチル｝−Ｎ−メチルアミンに、１，１
−ビス（メチルチオ）−２−ニトロエチレン１．００
ｇ、アセトニトリル１４ｍｌを加え、４時間加熱還流し
た。反応液を減圧濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィ−（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキサン＝１：１）
で精製し、１．００ｇの１−［Ｎ−｛（テトラヒドロ−
３−フラニル）メチル｝−Ｎ−メチルアミノ］−１−メ
チルチオ−２−ニトロエチレンを得た。得られた１−
［Ｎ−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝メチ
ルアミノ］−１−メチルチオ−２−ニトロエチレン０．
９ｇ、４０％メチルアミンメタノ−ル溶液１５ｍｌの混
合物を室温で４５分間攪拌した。反応液を減圧濃縮後、
シリカゲルカラムクロマトグラフィ−（展開溶媒；酢酸
エチル：メタノ−ル＝３：１）で精製し、０．４５ｇの
１−［Ｎ−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝
−Ｎ−メチルアミノ］−１−メチルアミノ−２−ニトロ
エチレンを得た。
【０１１８】実施例 ７ １−［Ｎ−｛（テトラヒドロ
−３−フラニル）メチル｝−Ｎ−エチルアミノ］−１−
メチルアミノ−２−ニトロエチレン（化合物Ｎｏ．１
２）の製造 （テトラヒドロ−３−フラニル）メチルトシラ−ト４．
０９ｇ、７０％エチルアミン水溶液１７ｍｌ、２Ｎ水酸
化ナトリウム水溶液８．２ｍｌの混合物を７５℃で６時
間攪拌した。反応液を減圧濃縮し得られた粗Ｎ−｛（テ
トラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−Ｎ−エチルアミ
ンに、１，１−ビス（メチルチオ）−２−ニトロエチレ
ン２．００ｇ、アセトニトリル２０ｍｌを加え、３時間
加熱還流した。反応液を減圧濃縮後、シリカゲルカラム
クロマトグラフィ−（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキサン
＝１：２）で精製し、０．８１ｇの１−［Ｎ−｛（テト
ラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−Ｎ−エチルアミ
ノ］−１−メチルチオ−２−ニトロエチレンを得た。
【０１１９】上記方法によって、得られる１−［Ｎ−
｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−Ｎ−エチ
ルアミノ］−１−メチルチオ−２−ニトロエチレン２．
５ｇ、４０％メチルアミンメタノ−ル溶液６ｍｌの混合
物を室温で２時間攪拌した。反応液を減圧濃縮後、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィ−（展開溶媒；酢酸エチ
ル：メタノ−ル＝７：１）で精製し、２．０ｇの１−
［Ｎ−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−Ｎ
−エチルアミノ］−１−メチルアミノ−２−ニトロエチ
レンを得た。
【０１２０】実施例 ８ １−［Ｎ−｛（テトラヒドロ
−３−フラニル）メチル｝−Ｎ−プロピルアミノ］−１
−メチルアミノ−２−ニトロエチレン（化合物Ｎｏ．１
５）の製造 （テトラヒドロ−３−フラニル）メチルトシラ−ト３．
００ｇ、ヨウ化ナトリウム０．２０ｇ、炭酸カリウム
３．５０ｇ、プロピルアミン４．００ｇ、エタノ−ル３
０ｍｌの混合物を８時間加熱還流した。不溶物を濾別
後、反応液を減圧濃縮し得られた粗Ｎ−｛（テトラヒド
ロ−３−フラニル）メチル｝プロピルアミンに、１，１
−ビス（メチルチオ）−２−ニトロエチレン１．９０
ｇ、アセトニトリル１６ｍｌを加え、４時間加熱還流し
た。反応液を減圧濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィ−（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキサン＝１：２）
で精製し、１．００ｇの１−［Ｎ−｛（テトラヒドロ−
３−フラニル）メチル｝−Ｎ−プロピルアミノ］−１−
メチルチオ−２−ニトロエチレンを得た。得られた１−
［Ｎ−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−Ｎ
−プロピルアミノ］−１−メチルチオ−２−ニトロエチ
レン０．２５ｇ、４０％メチルアミンメタノ−ル溶液３
ｍｌの混合物を室温で４０分間攪拌した。反応液を減圧
濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−（展開溶
媒；酢酸エチル：メタノ−ル＝７：１）で精製し、０．
２２ｇの１−［Ｎ−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）
メチル｝−Ｎ−プロピルアミノ］−１−メチルアミノ−
２−ニトロエチレンを得た。
【０１２１】実施例 ９ １−［Ｎ−｛（テトラヒドロ
−３−フラニル）メチル｝−Ｎ−プロピルアミノ］−１
−エチルアミノ−２−ニトロエチレン（化合物Ｎｏ．１
６）の製造 １−［Ｎ−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝
−Ｎ−プロピルアミノ］−１−メチルチオ−２−ニトロ
エチレン０．２５ｇ、７０％エチルアミン水溶液１ｍｌ
の混合物を室温で１時間攪拌した。反応液を減圧濃縮
後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−（展開溶媒；
酢酸エチル：メタノ−ル＝７：１）で精製し、０．２５
ｇの１−［Ｎ−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチ
ル｝−Ｎ−プロピルアミノ］−１−エチルアミノ−２−
ニトロエチレンを得た。
【０１２２】実施例１０ １−｛（テトラヒドロ−３−
フラニル）メチル｝−２−ニトロ−３−メチルグアニジ
ン（化合物Ｎｏ．２０）の製造 （テトラヒドロ−３−フラニル）メタノ−ル１０．０
ｇ，無水トリフルオロメタンスルホン酸２９．５ｇ，ピ
リジン１０．０ｇ，ジクロロメタン２００ｍｌを室温で
１時間攪拌した。反応溶液に水を注ぎ、有機層を分取
し、１規定塩酸、水、飽和食塩水で洗浄、乾燥、濃縮し
２０．０ｇの３−テトラヒドロフラニルメチルトリフラ
−トを得た。１，５−ジメチル−２−ニトロイミノヘキ
サヒドロ−１，３，５−トリアジン１２．５ｇ，ＤＭＦ
６０ｍｌ中に室温で６０％水素化ナトリウム３．２５ｇ
を加え１時間攪拌後、室温で３−テトラヒドロフラニル
メチルトリフラ−ト２０．０ｇを加え、５０℃で２時間
攪拌した。室温に冷却後、２規定塩酸５０ｍｌを加え、
５０℃で２時間攪拌した。重曹で中和後、ジクロロメタ
ンで抽出、乾燥、濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィ−（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキサン＝
１：１）で精製し、７．８ｇの１−｛（テトラヒドロ−
３−フラニル）メチル｝−２−ニトロ−３−メチルグア
ニジンを得た。
【０１２３】実施例１１ Ｎ−｛（テトラヒドロ−３−
フラニル）メチル｝−Ｎ−（メチル）ニトログアニジン
（化合物Ｎｏ．２６）の製造 （テトラヒドロ−３−フラニル）メチルトシラ−ト０、
７１ｇ、ヨウ化ナトリウム０．０８ｇ、炭酸カリウム
０．８５ｇ、４０％メチルアミンメタノ−ル溶液９ｍｌ
の混合物を５時間加熱還流した。不溶物を濾別後、反応
液を減圧濃縮し得られた粗Ｎ−｛（テトラヒドロ−３−
フラニル）メチル｝−Ｎ−メチルアミンに、Ｓ−メチル
−Ｎ−（ニトロ）イソチオウレア０．３８ｇ、アセトニ
トリル７ｍｌを加え、５時間加熱還流した。反応液を減
圧濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−（展開
溶媒；酢酸エチル：ヘキサン＝１：１）で精製し、０．
１０ｇのＮ−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチ
ル｝−Ｎ−（メチル）ニトログアニジンを得た。
【０１２４】実施例１２ １−｛（テトラヒドロ−３−
フラニル）メチル｝−２−ニトロ−３−メチルグアニジ
ン（化合物Ｎｏ．２０）の製造 １−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−２−
（ニトロイミノ）−３，５−ジメチルヘキサヒドロ−
１，３，５−トリアジン０．７ｇ、１Ｎ塩酸水５ｍｌ、
エタノール５ｍｌの混合物を４０℃で１時間攪拌した。
反応液を減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーで精製
し、１−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−
２−ニトロ−３−メチルグアニジン０．４ｇを得た。
【０１２５】実施例１３ １−｛（テトラヒドロ−３−
フラニル）メチル｝−１−エチル−２−ニトロ−３−メ
チルグアニジン（化合物Ｎｏ．２９）の製造 Ｎ−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−Ｎ−
エチルアミン５．５ｇとＳ−メチル−Ｎ−ニトロ−Ｎ’
−メチルイソチオウレア３．０ｇ、エタノール３０ｍ
ｌ、ＤＭＡＰ０．５ｇの混合物を、４時間加熱還流し
た。その後、反応液を減圧濃縮し、得られた粗油状物を
カラムクロマトグラフィーにより精製した。１−｛（テ
トラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−１−エチル−２
−ニトロ−３−メチルグアニジン１．１ｇを得た。
【０１２６】実施例１４ Ｎ−（テトラヒドロ−３−フ
ラニル）メチル−Ｎ’−シアノ（メチルチオ）ホルムア
ミジン（化合物Ｎｏ．５０）の製造 （テトラヒドロ−３−フラニル）メチルアミン０．６１
ｇ、９０％Ｓ，Ｓ’−ジメチル−Ｎ−シアノカ−ボネ−
ト１．１０ｇ、アセトニトリル１０ｍｌの混合物を５時
間加熱還流した。反応液を減圧濃縮後、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィ−（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキサ
ン＝１：１）で精製し、０．４０ｇのＮ−（テトラヒド
ロ−３−フラニル）メチル−Ｎ’−シアノ（メチルチ
オ）ホルムアミジンを得た。
【０１２７】実施例１５ Ｎ−シアノ−Ｎ’−｛（テト
ラヒドロ−３−フラニル）メチル｝アセトアミジン（化
合物Ｎｏ．４９）の製造 （テトラヒドロ−３−フラニル）メチルアミン０．６
ｇ、エチルＮ−シアノアセトアミデート０．７ｇ、エタ
ノール１０ｍｌの混合物を室温で３時間攪拌した。反応
液を減圧濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−
（展開溶媒；酢酸エチル）で精製し、０．４０ｇのＮ−
シアノ−Ｎ’−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチ
ル｝アセトアミジンを得た。
【０１２８】実施例１６ Ｎ−シアノ−Ｎ’−｛（テト
ラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−Ｎ’−メチルアセ
トアミジン（化合物Ｎｏ．５１）の製造 Ｎ−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−Ｎ−
メチルアミン１．０ｇ、エチルＮ−シアノアセトアミデ
ート０．４ｇ、エタノール１０ｍｌの混合物を室温で７
時間攪拌した。反応液を減圧濃縮後、シリカゲルカラム
クロマトグラフィ−（展開溶媒；酢酸エチル）で精製
し、０．３８ｇのＮ−シアノ−Ｎ’−｛（テトラヒドロ
−３−フラニル）メチル｝−Ｎ’−メチルアセトアミジ
ンを得た。
【０１２９】実施例１７ Ｎ−［４−｛（２−メチル）
テトラヒドロフラニル｝メチル］−Ｎ’−メチル−Ｎ”
−ニトログアニジン（化合物Ｎｏ．５８）の製造 ２−メチル−４−ヒドロキシメチルテトラヒドロフラン
１．００ｇおよびトリエチルアミン１．０５ｇのジクロ
ロメタン５０ｍｌ溶液に氷冷下にてトリフルオロメタン
スルホン酸無水物２．９１ｇのジクロロメタン１０ｍｌ
溶液を５分かけて滴下した。反応液を氷冷下にて３０分
間、室温にて５時間攪拌したのち、反応液を減圧濃縮し
て得られた油状物を水素化ナトリウム（約６０％）０．
３２ｇのジメチルホルムアミド５ｍｌ懸濁溶液に室温に
て１−メチル−２−ニトロイミノ−５−メチル−１，
３，５−トリアジン１．２４ｇのジメチルホルムアミド
５ｍｌ溶液を加え、６０℃にて３０分間攪拌した反応液
中に室温にてジメチルホルムアミド５ｍｌ溶液として加
え、６０℃にて４時間攪拌した。反応液に塩酸（２Ｍ）
７．２ｍｌを加え、さらに６０℃にて３時間攪拌した。
反応液を室温まで放冷したのち、酢酸エチルを加え、こ
れを水にて洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムにて
乾燥した。有機層を減圧濃縮して得られた油状物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチ
ル）にて精製することによりＮ−［４−｛（２−メチ
ル）テトラヒドロフラニル｝メチル］−Ｎ’−メチル−
Ｎ”−ニトログアニジン７７ｍｇを赤褐色の油状物とし
て得た。
【０１３０】実施例１８ Ｎ−［４−｛（２−メチル）
テトラヒドロフラニル｝メチル］−Ｎ’−メチル−Ｎ”
−ニトログアニジン（化合物Ｎｏ．５８）の製造 塩酸｛４−（２−メチル）テトラヒドロフリルメチル｝
アミン５．７０ｇおよびＳ−メチル−Ｎ−ニトロ−Ｎ’
−フタロイルイソチオウレア９．０７ｇのジクロロメタ
ン４５ｍｌ溶液に氷冷下にてトリエチルアミン４．１９
ｇのジクロロメタン５ｍｌ溶液を１０分間で滴下した。
反応液を氷冷下にて２時間攪拌したのち析出した不溶物
をろ別し、ろ液を塩酸水溶液（１Ｍ）および飽和食塩水
にて洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥
後、減圧濃縮して得られた油状物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝
１：１）にて精製することによりＳ−メチル−Ｎ−｛４
−（２−メチル）テトラヒドロフリルメチル｝−Ｎ’−
ニトロイソチオウレア７．０４ｇを無色の油状物として
得た。このようにして得られるＳ−メチル−Ｎ−｛４−
（２−メチル）テトラヒドロフリルメチル｝−Ｎ’−ニ
トロイソチオウレア９．３９ｇのメタノール３０ｍｌ溶
液に室温にてメチルアミン（４０％メタノール溶液）
３．４３ｇを加え、室温にて１．５時間攪拌した。反応
液を減圧濃縮して得られた油状物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル）にて精製す
ることによりＮ−［４−｛（２−メチル）テトラヒドロ
フラニル｝メチル］−Ｎ’−メチル−Ｎ”−ニトログア
ニジン７．７７ｇを無色の油状物として得た。
【０１３１】実施例１９ １−｛（テトラヒドロ−３−
フラニル）メチル｝−１，２−ジシクロヘキシルカルボ
ニル−２−メチル−３−ニトログアニジン（化合物Ｎ
ｏ．３３）の製造 １−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−２−
メチル−３−ニトログアニジン０．６ｇ、水素化ナトリ
ウム０．３ｇ、アセトニトリル１０ｍｌを室温で発泡の
なくなるまで攪拌し、シクロヘキシルカルボン酸クロラ
イド０．７ｇをアセトニトリル５ｍｌに溶解し、氷冷下
で滴下しながら加えた。その後室温で３０ｍｉｎ．攪拌
した。反応液を濾過し、濾液を濃縮して得た油状物をシ
リカゲルカラム（展開溶媒：酢酸エチル：ヘキサン＝
１：１）で分離精製して０．８７ｇの１−｛（テトラヒ
ドロ−３−フラニル）メチル｝−１，２−ジシクロヘキ
シルカルボニル−２−メチル−３−ニトログアニジンを
得た。
【０１３２】実施例２０ １−｛（テトラヒドロ−３−
フラニル）メチル｝−１，２−ジエチルカルボニル−２
−メチル−３−ニトログアニジン（化合物Ｎｏ．３５）
の製造 １−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−２−
メチル−３−ニトログアニジン０．６ｇ、水素化ナトリ
ウム０．３ｇ、アセトニトリル１０ｍｌを室温で発泡の
なくなるまで攪拌し、プロピオン酸クロライド１．０ｇ
をアセトニトリル５ｍｌに溶解し、氷冷下で滴下しなが
ら加えた。その後室温で３０ｍｉｎ．攪拌した。反応液
を濾過し、濾液を濃縮して得た油状物をシリカゲルカラ
ム（展開溶媒：酢酸エチル：ヘキサン＝１：１）で分離
精製して０．５１ｇの１−｛（テトラヒドロ−３−フラ
ニル）メチル｝−１，２−ジエチルカルボニル−２−メ
チル−３−ニトログアニジンを得た。
【０１３３】実施例２１ １−｛（テトラヒドロ−３−
フラニル）メチル｝−１，２−ジメトキシカルボニル−
２−メチル−３−ニトログアニジン（化合物Ｎｏ．３
８）の製造 １−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−２−
メチル−３−ニトログアニジン１．０ｇ、水素化ナトリ
ウム０．５ｇ、アセトニトリル１０ｍｌを室温で発泡の
なくなるまで攪拌し、クロル蟻酸メチル１．５ｍｌをア
セトニトリル５ｍｌに溶解した液を−５〜３℃で滴下し
ながら加えた。その後室温で３０ｍｉｎ．攪拌した。反
応液を濾過し、濾液を濃縮して得た油状物をシリカゲル
カラム（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキサン＝１：１）で
分離精製して１．２２ｇの１−｛（テトラヒドロ−３−
フラニル）メチル｝−１，２−ジメトキシカルボニル−
２−メチル−３−ニトログアニジンを得た。
【０１３４】実施例２２ １−｛（テトラヒドロ−３−
フラニル）メチル｝−１，２−ジベンゾイル−２−メチ
ル−３−ニトログアニジン（化合物Ｎｏ．４０）の製造 １−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−２−
メチル−３−ニトログアニジン１．０ｇ、水素化ナトリ
ウム０．５ｇ、ジメチルホルムアミド１０ｍｌを室温で
発泡のなくなるまで攪拌し、ベンゾイルクロライド１ｍ
ｌを滴下しながら加えた。その後室温で３０ｍｉｎ．攪
拌した。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出し、水
洗、乾燥、濃縮して得た油状物をシリカゲルカラム（展
開溶媒：酢酸エチル：ヘキサン＝１：２）で分離精製し
て０．１５ｇの１−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）
メチル｝−１，２−ジベンゾイル−２−メチル−３−ニ
トログアニジンを得た。
【０１３５】参考例 １ １−｛（テトラヒドロ−３
−フラニル）メチル｝−２−（ニトロイミノ）−３，５
−ジメチルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（化
合物Ｎｏ．Ａ２）の製造 １−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−２−
（ニトロイミノ）−５−メチルヘキサヒドロ−１，３，
５−トリアジン３．００ｇ、水素化ナトリウム０．５４
ｇ、ＤＭＦ４０ｍｌの混合物を、５０℃で３０分間攪拌
した。次に、メチルヨーダイド２．０８ｇを加え７０℃
で２時間攪拌した。反応液を飽和食塩水に排出し、塩化
メチレンで数回抽出した。塩化メチレン溶液を無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮し、得られた粗油状物を
カラムクロマトグラフィーで精製し、１．４３ｇの１−
｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−２−（ニ
トロイミノ）−３，５−ジメチルヘキサヒドロ−１，
３，５−トリアジンを得た。
【０１３６】参考例 ２ （テトラヒドロ−３−フラニ
ル）メチルアミン（化合物Ｎｏ．Ｂ１）の製造 Ｎ−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝フタル
イミド１．５０ｇ、水８ｍｌの懸濁溶液中に２５％Ｎａ
ＯＨ水溶液１ｍｌを加え、７０℃で３時間攪拌した。反
応液を１０％ＨＣｌ水溶液に７０℃で滴下し、同温で５
時間攪拌した。反応液が温かい間にトルエン１２ｍｌを
加え、水層を分取し５０％ＮａＯＨ水溶液で弱アルカリ
性とした後、ジクロロメタンで抽出、乾燥、減圧濃縮し
０．５５ｇの（テトラヒドロ−３−フラニル）メチルア
ミンを得た。
【０１３７】参考例 ３ 塩酸｛４−（２−メチル）テ
トラヒドロフリルメチル｝アミン（化合物Ｎｏ．Ｂ４）
の製造 （１）｛４−（２−メチル）テトラヒドロフラン｝メタ
ノール１３．０ｇおよびトリエチルアミン１２．５ｇの
テトラヒドロフラン８５ｍｌ溶液に氷冷下にてメタンス
ルホニルクロリド１４．１ｇのテトラヒドロフラン１０
ｍｌ溶液を３０分間かけて滴下した。反応液を氷冷下に
て１時間、室温にて２時間攪拌したのち、不溶物をろ別
し、ろ液を減圧濃縮して得られた油状物およびフタルイ
ミドカリウム２０．７ｇのジメチルホルムアミド１１５
ｍｌ懸濁溶液を８０℃にて３時間攪拌した。反応液を室
温まで放冷したのち酢酸エチルを加え、これを水にて洗
浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥したの
ちこれを減圧濃縮し、得られた油状物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン：酢酸エチ
ル＝２：１）にて精製し、さらに再結晶（酢酸エチル−
ヘキサン）することによりＮ−｛４−（２−メチル）テ
トラヒドロフリルメチル｝フタルイミド２２．１ｇを無
色の結晶として得た。 （２）Ｎ−｛４−（２−メチル）テトラヒドロフリルメ
チル｝フタルイミド２１．０ｇおよびヒドラジン一水和
物（９８％）４．８６ｇのエタノール１００ｍｌ溶液を
２時間加熱環流した。反応液を室温まで放冷したのちこ
れに濃塩酸８．６ｍｌを加え、室温にて１．５時間攪拌
した。不溶物をろ別し、ろ液を減圧濃縮してエタノール
を除去したのち水酸化ナトリウム水溶液を加えて水溶液
をアルカリ性とした。この水溶液をジクロロメタンにて
抽出し、有機層を無水炭酸カリウムにて乾燥したのち常
圧濃縮して得られた油状物に酢酸エチル６０ｍｌを加
え、続いて氷冷下にて塩化水素酢酸エチル溶液（４Ｍ）
３０ｍｌを加えて析出した結晶をろ別することで塩酸
｛４−（２−メチル）テトラヒドロフリルメチル｝アミ
ン５．７０ｇを無色の結晶として得た。
【０１３８】参考例 ４ ｛２−メチル−（４−テトラ
ヒドロフラン）｝メタノール（化合物Ｎｏ．Ｃ１）の製
造 （１）水素化ナトリウム６．５５ｇのジメチルホルムア
ミド９０ｍｌ懸濁溶液に氷冷下にてマロン酸ジエチル２
５．０ｇのジメチルホルムアミド５ｍｌ溶液を２０分か
けて滴下した。反応液を氷冷下にて１時間攪拌したのち
クロロアセトン１７．３ｇのジメチルホルムアミド５ｍ
ｌ溶液を加え、氷冷下にて１時間、室温にて６時間攪拌
した。反応液に酢酸エチルを加え、これを水にて洗浄し
たのち、有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。
有機層を減圧濃縮して得られた油状物を減圧蒸留するこ
とにより２−オキソプロピルマロン酸ジエチル１４．８
ｇを黄色の油状物として得た。 δTMS,CDCl3(ppm):1.27(6H,t,J=7.3),2.21(3H,s),3.06
(2H,d,J=7.3),3.86(1H,t,J=7.3),4.20(4H,q,J=7.3) νMAX,neat(cm-1):2985,2940,1732,1467,1448,1406,137
0,1332,1273,1237,1161,1098,1050,1026,867 b.p.:125-135℃(5mmHg) （２）水素化アルミニウムリチウム５．００ｇのテトラ
ヒドロフラン１００ｍｌ懸濁溶液に氷冷下にて２−オキ
ソプロピルマロン酸ジエチル１１．４ｇのテトラヒドロ
フラン３０ｍｌ溶液を２０分かけて滴下した。反応液を
氷冷下にて１時間、室温にて４．５時間攪拌したのち、
氷冷下にて水１０ｍｌを２０分かけて滴下した。反応液
を１時間加熱還流したのちろ過し、ろ過物をエタノール
２００ｍｌに懸濁させてこれを加熱還流した。懸濁液を
ろ過しろ液を先のろ液と合わせて減圧濃縮することによ
り２−ヒドロキシメチル−１，４−ペンタンジオール
７．０８ｇを無色の油状物として得た。 νMAX,neat(cm-1):3313,2969,2928,1706,1457,1420,137
5,1091,1050 （３）２−ヒドロキシメチル−１，４−ペンタンジオー
ル７．０８ｇおよびリン酸（８５％）７．３ｍｌの混合
物を１２０℃にて３時間攪拌した。反応混合物を室温ま
で放冷したのち、水を加え、これをジクロロメタンにて
抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した
のちこれを減圧濃縮してえられた油状物を減圧蒸留する
ことにより｛２−メチル−（４−テトラヒドロフラ
ン）｝メタノール２．６９ｇを無色の油状物として得
た。
【０１３９】参考例 ５ Ｎ−｛（テトラヒドロ−３−
フラニル）メチル｝フタルイミド（化合物Ｎｏ．Ｄ４）
の製造 （テトラヒドロ−３−フラニル）メチルトシラ−ト３
０．０ｇ、フタルイミドカリウム２３．０ｇ、ＤＭＦ１
５０ｍｌの混合物を８０℃で８時間攪拌した。反応混合
物に水を注ぎ、析出した結晶を濾取し２７．０ｇのＮ−
｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝フタルイミ
ドを得た。
【０１４０】参考例 ６ （テトラヒドロ−３−フラニ
ル）メチルトシラ−ト（化合物Ｎｏ．Ｄ５）の製造 （テトラヒドロ−３−フラニル）メタノ−ル５０ｇ、ト
シルクロライド９５ｇ、トリエチルアミン５２ｇ、ＴＨ
Ｆ４５０ｍｌの混合物を８時間加熱還流した。不溶物を
濾別後、反応液を減圧濃縮し、残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィ−（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキサン
＝１：７）で精製し、１１４．５ｇの（テトラヒドロ−
３−フラニル）メチルトシラ−トを得た。
【０１４１】参考例 ７ （テトラヒドロ−３−フラニ
ル）メチルブロマイド（化合物Ｎｏ．Ｄ６）の製造 三臭化リン１０ｇ、ピリジン０．８ｇ、エーテル１００
ｍｌの混合物に（テトラヒドロ−３−フラニル）メタノ
−ル１０ｇを３０分で滴下し、その後５．５時間攪拌し
た。反応液を減圧濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィ−（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキサン＝
１：１）で精製し、８．６ｇの（テトラヒドロ−３−フ
ラニル）メチルブロマイドを得た。
【０１４２】上記、実施例１から２２及び参考例１から
７と同様の方法に従って、試験例に用いる比較化合物１
〜３及び５を製造した。その物性値を以下に示す。
【０１４３】比較化合物１ １−｛（テトラヒドロ−２
−フラニル）メチルアミノ｝−１−メチルアミノ−２−
ニトロエチレン δTMS(CDCl3,ppm):1.62-1.75(1H,m),1.90-2.08(3H,m),
2.82(3H,d,J=5.0Hz),3.27-3.37(1H,m),3.54-3.62(1H,
m),3.77-3.93(2H,m),4.02-4.07(1H,m),6.58(1H,s),6.94
(1H,br),10.27(1H,br) νmax(KBr,cm-1):3265,3200,1622,1584,1375,1225,1010 m.p.:136-137.5℃ 比較化合物２ １−｛（２−フリルメチル）アミノ｝−
１−メチルアミノ−２−ニトロエチレン δTMS(DMSO-d6,ppm):2.67-2.92(3H,br),4.30-4.56(2H,b
r),6.36(1H,d,J=2.9Hz),6.42(1H,d,J=2.9Hz),6.45-6.57
(1H,br),7.63(1H,br),9.94(1H,br),10.19(1H,br) νmax(KBr,cm-1):3261,1629,1580,1438,1382,1242 m.p.:135.1-136.5℃ 比較化合物３ １−テトラヒドロフルフリル−２−メチ
ル−３−ニトログアニジン δTMS(CDCl3,ppm):1.54-1.73(1H,m),1.87-2.20(3H,m),
2.94(3H,d,J=4.5Hz),3.18-3.35(1H,m),3.54-3.71(1H,
m),3.75-3.95(2H,m),4.01-4.15(1H,m),6.93(1H,br),9.4
1(1H,br) νmax(neat)(cm-1):3300,1640,1561,1307,1205 m.p.:79.5-82.5℃ 比較化合物５ １−｛（テトラヒドロ−２−フラニル）
メチルアミノ｝−２−ニトロイミノ−５−メチルヘキサ
ヒドロ−１，３，５−トリアジン δTMS(CDCl3,ppm):1.40-1.57(1H,m),1.77-2.10(3H,m),
2.67(3H,s),3.00-3.14(1H,m),3.05(3H,s),3.67-4.18(4
H,m),4.30(2H,s),4.35(1H,d,J=12.5Hz),4.61(1H,d,J=1
2.5Hz) νmax(KBr,cm-1):1610,1363,1308,1054 m.p.:143-145℃ 上記、実施例１から２２及び参考例１から７と同様の方
法に従って、製造した式（１）の化合物の代表例及び中
間体例を上記実施例及び参考例の化合物と共に第１表
（表１〜７）、第２表（表８〜１７）、第３表（表１
８、１９）、第４表（表２０）、第５表（表２１）、第
６表（表２２）、第７表（表２３）、第８表（表２
４）、第９表（表２５）、第１０表（表２６）、第１１
表（表２７）、第１２表（表２８）、第１３表（表２
９）、第１４表（表３０〜３２）、第１５表（表３３、
３４）、第１６表（表３５〜３８）に示した。
【０１４４】
【表１】
【０１４５】
【表２】
【０１４６】
【表３】
【０１４７】
【表４】
【０１４８】
【表５】
【０１４９】
【表６】
【０１５０】
【表７】
【０１５１】
【表８】
【０１５２】
【表９】
【０１５３】
【表１０】
【０１５４】
【表１１】
【０１５５】
【表１２】
【０１５６】
【表１３】
【０１５７】
【表１４】
【０１５８】
【表１５】
【０１５９】
【表１６】
【０１６０】
【表１７】
【０１６１】
【表１８】
【０１６２】
【表１９】
【０１６３】
【表２０】
【０１６４】
【表２１】
【０１６５】
【表２２】
【０１６６】
【表２３】
【０１６７】
【表２４】
【０１６８】
【表２５】
【０１６９】
【表２６】
【０１７０】
【表２７】
【０１７１】
【表２８】
【０１７２】
【表２９】
【０１７３】
【表３０】第１４表（式（２）においてＸ１＝Ｘ２＝Ｘ
３＝Ｘ４＝Ｘ５＝Ｘ６＝Ｘ７＝Ｈの化合物） ┌───────┬──────────────────────────┐ │ 化合物番号 │ 物性値 │ │ Ｒ 11 │ │ │ Ｒ 10 │ │ ├───────┼──────────────────────────┤ │Ａ１ │δTMS(CDCl3,ppm):1.61-1.71(1H,m),2.01-2.11(1H,m) │ │H │2.67-2.72(1H,m),2.63(3H,s),3.41-3.60(2H,m),3.78-3.95│ │Me │(4H,m),4.30(2H,s),4.35(2H,s),9.62(1H.br-s) │ │ │νmax(KBr,cm-1):3294,2869,1596,1188 │ │ │m.p.:117.5-118.9℃ │ ├───────┼──────────────────────────┤ │Ａ２ │δTMS(CDCl,ppm):1.63-1.71(1H,m),2.02-2.12(1H,m),2.54│ │Me │-2.63(1H,m),2.67(3H,s),3.05(3H,s),3.26-3.93(6H,m) │ │Me │4.29(2H,s),4.32(2H,s) │ │ │νmax(neat,cm-1):3482,2940,2873,1608,1375,1290 │ ├───────┼──────────────────────────┤ │Ａ３ │δTMS(CDCl3,ppm):1.24(3H,t,J=7.3Hz),1.58-1.71(1H,m) │ │Et │1.99-2.19(1H,m),2.59-2.62(1H,m),2.67(3H,s),3.31-3.57│ │Me │(3H,m),3.69-3.92(4H,m),4.36(2H,s),4.39(2H,s) │ │ │νmax(neat,cm-1):1613,1325 │ └───────┴──────────────────────────┘
【０１７４】
【表３１】第１４表（つづき） ┌───────┬──────────────────────────┐ │ 化合物番号 │ 物性値 │ │ Ｒ 11 │ │ │ Ｒ 10 │ │ ├───────┼──────────────────────────┤ │Ａ４ │δTMS(CDCl3,ppm):1.54-1.70(1H,m),2.01-2.13(1H,m) │ │CH2-CH=CH2 │2.54-2.62(1H,m),2.64(3H,s),3.26-3.94(6H,m),4.01(2H, │ │Me │d,J=6.6Hz),4.27(2H,s),4.34(2H,s),5.28-5.37(2H,m) │ │ │5.77-5.92(1H,m) │ │ │νmax(neat,cm-1):2956,1594,1298 │ ├───────┼──────────────────────────┤ │Ａ５ │δTMS(CDCl3,ppm):1.19(3H,t,J=7.3),1.57-1.69(1H,m) │ │Me │1.98-2.10(1H,m),2.50-2.62(1H,m),2.86(2H,q,J=7.3) │ │Et │3.04(3H,s),3.42(1H,dd,J=7.3,J=13.9),3.48(1H,dd,J= │ │ │5.1,J=8.8),3.61(1H,dd,J=7.3,J=13.9),4.71-4.92(3H,m) │ │ │4.36(2H,s),4.38(2H,s) │ │ │νMAX(neat,cm-1):1606,1379,1273 │ ├───────┼──────────────────────────┤ │Ａ６ │δTMS(CDCl3,ppm):1.19(6H,d,J=6.6),1.56-1.67(1H,m) │ │Me │1.98-2.11(1H,m),2.53-2.65(1H,m),3.04(3H,s),3.18(1H, │ │Pr-iso │septet,J=6.6),3.33(1H,dd,J=7.3,J=13.9),3.49(1H,dd,J=│ │ │5.9,J=8.8),3.61(1H,dd,J=7.3,J=13.9),3.71-3.91(3H,m) │ │ │4.43(2H,s),4.45(2H,s) │ │ │νMAX(neat,cm-1):1609,1386,1272 │ └───────┴──────────────────────────┘
【０１７５】
【表３２】第１４表（つづき） ┌───────┬──────────────────────────┐ │ 化合物番号 │ 物性値 │ │ Ｒ 11 │ │ │ Ｒ 10 │ │ ├───────┼──────────────────────────┤ │Ａ７ │δTMS (CDCl3,ppm):1.59-1.69(1H,m),1.99-2.10(1H,m) │ │Me │2.46-2.58(1H,m),3.03(3H,s),3.32(1H,dd,J=7.3,J=13.9) │ │benzyl │3.45(1H,dd,J=8.8,J=5.9),3.60(1H,dd,J=8.1,J=13.9) │ │ │3.70-3.89(3H,m),3.98(2H,s),4.31(2H,s),4.38(2H,s) │ │ │7.36-7.40(5H,m) │ │ │νMAX(KBr,cm-1):1604,1388,1289 │ │ │m.p.:111-114℃ │ └───────┴──────────────────────────┘
【０１７６】
【表３３】
【０１７７】
【表３４】
【０１７８】
【表３５】
【０１７９】
【表３６】
【０１８０】
【表３７】
【０１８１】
【表３８】 次に製剤例をあげて本発明の殺虫組成物を具体的に説明
する。
【０１８２】製剤例 １ 本発明化合物２０部、ソルポール３５５Ｓ（東邦化学
製、界面活性剤）１０部、キシレン７０部、以上を均一
に攪拌混合して乳剤を得た。なお部は重量部を表す。
【０１８３】製剤例 ２ 本発明化合物１０部、アルキルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム１部、ホ
ワイトカーボン５部、ケイソウ土８２部、以上を均一に
攪拌混合して水和剤１００部を得た。
【０１８４】製剤例 ３ 本発明化合物０．３部、ホワイトカーボン０．３部を均
一に混合し、クレー９９．２部、ドリレスＡ（三共製）
０．２部を加えて均一に粉砕混合し、粉剤１００部を得
た。
【０１８５】製剤例 ４ 本発明化合物２部、ホワイトカーボン２部、リグニンス
ルホン酸ナトリウム２部、ベントナイト９４部、以上を
均一に粉砕混合後、水を加えて混練し、造粒乾燥して粒
剤１００部を得た。
【０１８６】製剤例 ５ 本発明化合物２０部およびポリビニルアルコールの２０
％水溶液５部を充分攪拌混合した後、キサンタンガムの
０．８％水溶液７５部を加えて再び攪拌混合してフロア
ブル剤１００部を得た。
【０１８７】製剤例 ６ 本発明化合物１０部、カルボキシメチルセルロース３
部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部、ジオクチルス
ルホサクシネートナトリウム塩１部、水８４部を均一に
湿式粉砕し、フロアブル剤１００部を得た。
【０１８８】次に、本発明の式（１）で表わされる化合
物が優れた殺虫活性を有することを明確にするために以
下の試験例により具体的に説明する。
【０１８９】試験例 １ ヒメトビウンカに対する効
果 本発明化合物を所定濃度のアセトン溶液とし、数本に束
ねたイネ苗（約３葉期）に３ｍｌ散布する。風乾後、処
理苗を金網円筒で覆い、内部へヒメトビウンカ雌成虫１
０頭づつを放って２５℃の恒温室に置き、４８時間後に
死虫率を調査した。結果を第１７表（表３９〜４１）に
示した。
【０１９０】
【表３９】
【０１９１】
【表４０】
【０１９２】
【表４１】 比較化合物（１）：１−｛（テトラヒドロ−２−フラニ
ル）メチルアミノ｝−１−メチルアミノ−２−ニトロエ
チレン 比較化合物（２）：１−｛（２−フリルメチル）アミ
ノ｝−１−メチルアミノ−２−ニトロエチレン 比較化合物（３）：１−テトラヒドロフルフリル−２−
メチル−３−ニトログアニジン 試験例 ２ 抵抗性ツマグロヨコバイに対する効果 本発明化合物を所定濃度のアセトン溶液とし、数本に束
ねたイネ苗（約３葉期）に３ｍｌ散布する。風乾後、処
理苗を金網円筒で覆い、内部へ抵抗性ツマグロヨコバイ
雌成虫１０頭づつを放って２５℃の恒温室に置き、４８
時間後に死虫率を調査した。結果を第１８表（表４２〜
４５）に示した。
【０１９３】
【表４２】
【０１９４】
【表４３】
【０１９５】
【表４４】
【０１９６】
【表４５】 比較化合物（１）：１−｛（テトラヒドロ−２−フラニ
ル）メチルアミノ｝−１−メチルアミノ−２−ニトロエ
チレン 比較化合物（２）：１−｛（２−フリルメチル）アミ
ノ｝−１−メチルアミノ−２−ニトロエチレン 比較化合物（３）：１−テトラヒドロフルフリル−２−
メチル−３−ニトログアニジン 試験例 ３ ハスモンヨトウに対する効果 製剤例１に従って調製した本発明化合物の乳剤を蒸留水
で希釈し、さらに展着剤（新グラミン水、三共株式会社
製）を０．０２％になるように添加して所定濃度に調製
する。そこへサツマイモ葉を充分に浸漬処理して風乾さ
せた後、直径９ｃｍ、深さ４ｃｍのプラスチックカップ
に移し、ハスモンヨトウ２令幼虫１０頭づつに摂食さて
２５℃下、７２時間後に死虫率を調査した。結果を第１
９表（表４６、４７）に示した。
【０１９７】
【表４６】
【０１９８】
【表４７】 比較化合物（１）：１−｛（テトラヒドロ−２−フラニ
ル）メチルアミノ｝−１−メチルアミノ−２−ニトロエ
チレン 比較化合物（２）：１−｛（２−フリルメチル）アミ
ノ｝−１−メチルアミノ−２−ニトロエチレン 比較化合物（３）：１−テトラヒドロフルフリル−２−
メチル−３−ニトログアニジン 試験例 ４ モモアカアブラムシに対する効果 製剤例１に従って調製した本発明化合物の乳剤を蒸留水
で希釈し、さらに展着剤（新グラミン水、三共株式会社
製）を０．０２％になるように添加して所定濃度に調製
する。モモアカアブラムシが寄生している本葉２〜３葉
期のナス苗に調整した薬液を散布し、温室内で栽培す
る。４８時間後に生息数を調査して死虫率を求めた。結
果を第２０表（表４８、４９）に示した。
【０１９９】
【表４８】
【０２００】
【表４９】 比較化合物（１）：１−｛（テトラヒドロ−２−フラニ
ル）メチルアミノ｝−１−メチルアミノ−２−ニトロエ
チレン 比較化合物（２）：１−｛（２−フリルメチル）アミ
ノ｝−１−メチルアミノ−２−ニトロエチレン 試験例 ５ チャバネゴキブリに対する効果 本発明化合物のアセトンに溶解し、さらにアセトンで所
定濃度に調製する。腰高シャーレ（高さ９ｃｍ、直径９
ｃｍ）の底面にこのアセトン溶液を塗布し、風乾後、チ
ャバネゴキブリの成虫（オス）を１０頭放飼した。４８
時間後に死虫率を求めた。結果を第２１表（表５０）に
示した。
【０２０１】
【表５０】 比較化合物（４）：３−｛（２−クロロピリジン−５−
イル）メチル｝−１−メチル−２−ニトログアニジン
（特開平３−１５７３０８号公報に記載の化合物） 次に、本発明の式（２）で表わされる中間体にも殺虫活
性が認められるので、これを明確にするために以下の試
験例により具体的に説明する。
【０２０２】試験例 ６ ヒメトビウンカに対する効
果 本発明化合物を所定濃度のアセトン溶液とし、数本に束
ねたイネ苗（約３葉期）に３ｍｌ散布する。風乾後、処
理苗を金網円筒で覆い、内部へヒメトビウンカ雌成虫１
０頭づつを放って２５℃の恒温室に置き、４８時間後に
死虫率を調査した。結果を第２２表（表５１）に示し
た。
【０２０３】
【表５１】 比較化合物（５）：１−｛（テトラヒドロ−２−フラニ
ル）メチルアミノ｝−２−ニトロイミノ−５−メチルヘ
キサヒドロ−１、３、５−トリアジン 試験例 ７ 抵抗性ツマグロヨコバイに対する効果 本発明化合物を所定濃度のアセトン溶液とし、数本に束
ねたイネ苗（約３葉期）に３ｍｌ散布する。風乾後、処
理苗を金網円筒で覆い、内部へ抵抗性ツマグロヨコバイ
雌成虫１０頭づつを放って２５℃の恒温室に置き、４８
時間後に死虫率を調査した。結果を第２３表（表５２）
に示した。
【０２０４】
【表５２】 比較化合物（５）：１−｛（テトラヒドロ−２−フラニ
ル）メチルアミノ｝−２−ニトロイミノ−５−メチルヘ
キサヒドロ−１、３、５−トリアジン
【０２０５】
【発明の効果】本発明の式（１）で表わされる新規（テ
トラヒドロ−３−フラニル）メチルアミン誘導体は高い
殺虫力と広い殺虫スペクトラムを有する優れた化合物で
ある。また、本発明の式（１）で表わされる新規（テト
ラヒドロ−３−フラニル）メチルアミン誘導体を含有す
る農薬は殺虫剤として優れた特性を具備し有用である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 405/06 ２５１ Ｃ０７Ｄ 405/06 ２５１ (72)発明者 松野 裕泉 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化 学株式会社内 (72)発明者 脇田 健夫 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化 学株式会社内 (72)発明者 白石 史郎 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化 学株式会社内 (72)発明者 大沼 一富 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化 学株式会社内 (72)発明者 山田 英一 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化 学株式会社内 (72)発明者 安井 直子 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化 学株式会社内 (72)発明者 河原 信行 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化 学株式会社内 審査官 横尾 俊一 (56)参考文献 英国特許1031916（ＧＢ，Ａ) ＢＥＩＬＳＴＥＩＮ ＨＡＮＤＢＯＯ Ｋ ＯＦ ＯＲＧＡＮＩＣ ＣＨＥＭＩ ＳＴＲＹ；５ＴＨ．ＥＤ．ＶＯＬ．18, ＰＴ．９，ＰＡＧＥ492 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07D 307/14 C07D 405/06 251 ＢＥＩＬＳＴＥＩＮ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ)

Claims (20)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（１）（化１） 【化１】 （式中、Ｘ１ 、Ｘ２ 、Ｘ３ 、Ｘ４ 、Ｘ５ 、Ｘ
    ６ 、Ｘ７ は水素原子または炭素数１〜４のアルキル
    基を表わし、Ｒ１ は水素原子、炭素数１〜５のアルキ
    ル基、炭素数３のアルケニル基、ベンジル基、基全体の
    炭素数が２〜４のアルコキシアルキル基、炭素数１〜３
    のアルキルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル
    基、炭素数１〜６のアルキルカルボニル基、炭素数２〜
    ３のアルケニルカルボニル基、炭素数３〜６のシクロア
    ルキルカルボニル基、ベンゾイル基、炭素数１〜４のア
    ルキル置換ベンゾイル基、ハロゲン原子置換ベンゾイル
    基、２−フラニルカルボニル基またはＮ，Ｎ−ジメチル
    カルバモイル基を表わし、Ｒ２ は水素原子、アミノ
    基、メチル基、炭素数１〜５のアルキルアミノ基、基全
    体の炭素数が２〜５のジ置換アルキルアミノ基、１−ピ
    ロリジニル基、炭素数３のアルケニルアミノ基、炭素数
    ３のアルキニルアミノ基、メトキシアミノ基、基全体の
    炭素数が２〜４のアルコキシアルキルアミノ基、メチル
    チオ基または−Ｎ（Ｙ１ ）Ｙ２ （式中Ｙ１ は、炭
    素数１〜３のアルキルオキシカルボニル基、フェノキシ
    カルボニル基、炭素数１〜６のアルキルカルボニル基、
    炭素数２〜３のアルケニルカルボニル基、炭素数３〜６
    のシクロアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、炭素数
    １〜４のアルキル置換ベンゾイル基、ハロゲン原子置換
    ベンゾイル基、２−フラニルカルボニル基、Ｎ，Ｎ−ジ
    メチルカルバモイル基、（テトラヒドロ−３−フラニ
    ル）メチル基またはベンジル基を表わし、Ｙ２ は水素
    原子または炭素数１〜５のアルキル基を表わす。）を表
    わし、Ｚは＝Ｎ−ＮＯ２、＝ＣＨ−ＮＯ２ または＝Ｎ
    −ＣＮを表わす。）で表わされる（テトラヒドロ−３−
    フラニル）メチルアミン誘導体。
  2. 【請求項２】 Ｘ１ 、Ｘ２ 、Ｘ３ 、Ｘ４ 、Ｘ５
    、Ｘ６ 、Ｘ７が水素原子または炭素数１〜４のアル
    キル基であり、Ｒ１ が水素原子、炭素数１〜３のアル
    キル基または炭素数３のアルケニル基であり、Ｒ２ が
    炭素数１〜３のアルキルアミノ基またはジメチルアミノ
    基であり、Ｚが＝ＣＨ−ＮＯ２ または＝Ｎ−ＮＯ２
    である請求項１記載の（テトラヒドロ−３−フラニル）
    メチルアミン誘導体。
  3. 【請求項３】 Ｘ１ 、Ｘ２ 、Ｘ３ 、Ｘ４ 、Ｘ５
    、Ｘ６ 、Ｘ７が水素原子、または、Ｘ１ 、Ｘ２
    、Ｘ３ 、Ｘ４ 、Ｘ５ 、Ｘ６ が水素原子かつＸ
    ７ がメチル基、または、Ｘ１ 、Ｘ２ 、Ｘ３ 、Ｘ
    ４ 、Ｘ６、Ｘ７ が水素原子かつＸ５ がメチル基、
    または、Ｘ１ 、Ｘ２ 、Ｘ３ 、Ｘ４ 、Ｘ５ が水
    素原子かつＸ６ およびＸ７ がメチル基であり、Ｒ１
    が水素原子であり、Ｒ２ がメチルアミノ基またはジ
    メチルアミノ基であり、Ｚが＝ＣＨ−ＮＯ２ または＝
    Ｎ−ＮＯ２ である請求項２記載の（テトラヒドロ−３
    −フラニル）メチルアミン誘導体。
  4. 【請求項４】 Ｘ１ 、Ｘ２ 、Ｘ３ 、Ｘ４ 、Ｘ５
    、Ｘ６ 、Ｘ７が水素原子、または、Ｘ１ 、Ｘ２
    、Ｘ３ 、Ｘ４ 、Ｘ５ 、Ｘ６ が水素原子かつＸ
    ７ がメチル基であり、Ｒ１ が水素原子であり、Ｒ２
    がメチルアミノ基であり、Ｚが＝ＣＨ−ＮＯ２ であ
    る請求項３記載の（テトラヒドロ−３−フラニル）メチ
    ルアミン誘導体。
  5. 【請求項５】 Ｘ１ 、Ｘ２ 、Ｘ３ 、Ｘ４ 、Ｘ５
    、Ｘ６ 、Ｘ７が水素原子、または、Ｘ１ 、Ｘ２
    、Ｘ３ 、Ｘ４ 、Ｘ５ 、Ｘ６ が水素原子かつＸ
    ７ がメチル基であり、Ｒ１ が水素原子であり、Ｒ２
    がメチルアミノ基であり、Ｚが＝Ｎ−ＮＯ２ である
    請求項３記載の（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル
    アミン誘導体。
  6. 【請求項６】 Ｘ１ 、Ｘ２ 、Ｘ３ 、Ｘ４ 、Ｘ５
    、Ｘ６ 、Ｘ７が水素原子、または、Ｘ１ 、Ｘ２
    、Ｘ３ 、Ｘ４ 、Ｘ５ 、Ｘ６ が水素原子かつＸ
    ７ がメチル基であり、Ｒ１ とＹ１ が同時に炭素数
    １〜３のアルキルオキシカルボニル基、炭素数１〜６の
    アルキルカルボニル基、炭素数２〜３のアルケニルカル
    ボニル基、炭素数３〜６のシクロアルキルカルボニル
    基、ベンゾイル基、炭素数１〜４のアルキル置換ベンゾ
    イル基、ハロゲン原子置換ベンゾイル基、２−フラニル
    カルボニル基またはＮ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基で
    あり、Ｙ２ がメチル基であり、Ｚが＝Ｎ−ＮＯ２ で
    ある請求項１記載の（テトラヒドロ−３−フラニル）メ
    チルアミン誘導体。
  7. 【請求項７】 Ｘ１ 、Ｘ２ 、Ｘ３ 、Ｘ４ 、Ｘ５
    、Ｘ６ 、Ｘ７が水素原子、または、Ｘ１ 、Ｘ２
    、Ｘ３ 、Ｘ４ 、Ｘ５ 、Ｘ６ が水素原子かつＸ
    ７ がメチル基であり、Ｒ１ とＹ１ が同時に炭素数
    １〜４のアルキルカルボニル基またはシクロプロピルカ
    ルボニル基であり、Ｙ２ がメチル基であり、Ｚが＝Ｎ
    −ＮＯ２ である請求項６記載の（テトラヒドロ−３−
    フラニル）メチルアミン誘導体。
  8. 【請求項８】 Ｘ１ 、Ｘ２ 、Ｘ３ 、Ｘ４ 、Ｘ５
    、Ｘ６ 、Ｘ７が水素原子、または、Ｘ１ 、Ｘ２
    、Ｘ３ 、Ｘ４ 、Ｘ５ 、Ｘ６ が水素原子かつＸ
    ７ がメチル基であり、Ｒ１ が炭素数１〜４のアルキ
    ルカルボニル基であり、Ｒ２ がジメチルアミノ基であ
    り、Ｚが＝Ｎ−ＮＯ２ である請求項１記載の（テトラ
    ヒドロ−３−フラニル）メチルアミン誘導体。
  9. 【請求項９】 式（１）（化２） 【化２】 （式中、Ｘ１ 、Ｘ２ 、Ｘ３ 、Ｘ４ 、Ｘ５ 、Ｘ
    ６ 、Ｘ７ は水素原子または炭素数１〜４のアルキル
    基を表わし、Ｒ１ は水素原子、炭素数１〜５のアルキ
    ル基、炭素数３のアルケニル基、ベンジル基、基全体の
    炭素数が２〜４のアルコキシアルキル基、炭素数１〜３
    のアルキルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル
    基、炭素数１〜６のアルキルカルボニル基、炭素数２〜
    ３のアルケニルカルボニル基、炭素数３〜６のシクロア
    ルキルカルボニル基、ベンゾイル基、炭素数１〜４のア
    ルキル置換ベンゾイル基、ハロゲン原子置換ベンゾイル
    基、２−フラニルカルボニル基またはＮ，Ｎ−ジメチル
    カルバモイル基を表わし、Ｒ２ は水素原子、アミノ
    基、メチル基、炭素数１〜５のアルキルアミノ基、基全
    体の炭素数が２〜５のジ置換アルキルアミノ基、１−ピ
    ロリジニル基、炭素数３のアルケニルアミノ基、炭素数
    ３のアルキニルアミノ基、メトキシアミノ基、基全体の
    炭素数が２〜４のアルコキシアルキルアミノ基、メチル
    チオ基または−Ｎ（Ｙ１ ）Ｙ２ （式中Ｙ１ は、炭
    素数１〜３のアルキルオキシカルボニル基、フェノキシ
    カルボニル基、炭素数１〜６のアルキルカルボニル基、
    炭素数２〜３のアルケニルカルボニル基、炭素数３〜６
    のシクロアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、炭素数
    １〜４のアルキル置換ベンゾイル基、ハロゲン原子置換
    ベンゾイル基、２−フラニルカルボニル基、（テトラヒ
    ドロ−３−フラニル）メチル基またはベンジル基を表
    し、Ｙ２ は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基
    を表わす。）を表わし、Ｚは＝Ｎ−ＮＯ２ 、＝ＣＨ−
    ＮＯ２ または＝Ｎ−ＣＮを表わす。）で表わされる
    （テトラヒドロ−３−フラニル）メチルアミン誘導体を
    有効成分として含有する殺虫剤。
  10. 【請求項１０】 Ｘ１ 、Ｘ２ 、Ｘ３ 、Ｘ４ 、Ｘ
    ５ 、Ｘ６ 、Ｘ７が水素原子、または炭素数１〜４の
    アルキル基であり、Ｒ１ が水素原子または炭素数１〜
    ３のアルキル基または炭素数３のアルケニル基であり、
    Ｒ２ が炭素数１〜３のアルキルアミノ基またはジメチ
    ルアミノ基であり、Ｚが＝ＣＨ−ＮＯ２ または＝Ｎ−
    ＮＯ２ である請求項９記載の殺虫剤。
  11. 【請求項１１】 Ｘ１ 、Ｘ２ 、Ｘ３ 、Ｘ４ 、Ｘ
    ５ 、Ｘ６ 、Ｘ７が水素原子、または、Ｘ１ 、Ｘ２
    、Ｘ３ 、Ｘ４ 、Ｘ５ 、Ｘ６ が水素原子かつＸ
    ７ がメチル基、または、Ｘ１ 、Ｘ２ 、Ｘ３ 、Ｘ
    ４ 、Ｘ６、Ｘ７ が水素原子かつＸ５ がメチル基、
    または、Ｘ１ 、Ｘ２ 、Ｘ３、Ｘ４ 、Ｘ５ が水素
    原子かつＸ６ およびＸ７ がメチル基であり、Ｒ１が
    水素原子であり、Ｒ２ がメチルアミノ基またはジメチ
    ルアミノ基であり、Ｚが＝ＣＨ−ＮＯ２ または＝Ｎ−
    ＮＯ２ である請求項１０記載の殺虫剤。
  12. 【請求項１２】 Ｘ１ 、Ｘ２ 、Ｘ３ 、Ｘ４ 、Ｘ
    ５ 、Ｘ６ 、Ｘ７が水素原子、または、Ｘ１ 、Ｘ２
    、Ｘ３ 、Ｘ４ 、Ｘ５ 、Ｘ６ が水素原子かつＸ
    ７ がメチル基であり、Ｒ１ が水素原子であり、Ｒ２
    がメチルアミノ基であり、Ｚが＝ＣＨ−ＮＯ２ であ
    る請求項１１記載の殺虫剤。
  13. 【請求項１３】 Ｘ１ 、Ｘ２ 、Ｘ３ 、Ｘ４ 、Ｘ
    ５ 、Ｘ６ 、Ｘ７が水素原子、または、Ｘ１ 、Ｘ２
    、Ｘ３ 、Ｘ４ 、Ｘ５ 、Ｘ６ が水素原子かつＸ
    ７ がメチル基であり、Ｒ１ が水素原子であり、Ｒ２
    がメチルアミノ基であり、Ｚが＝Ｎ−ＮＯ２ である
    請求項１１記載の殺虫剤。
  14. 【請求項１４】 Ｘ１ 、Ｘ２ 、Ｘ３ 、Ｘ４ 、Ｘ
    ５ 、Ｘ６ 、Ｘ７が水素原子、または、Ｘ１ 、Ｘ２
    、Ｘ３ 、Ｘ４ 、Ｘ５ 、Ｘ６ が水素原子かつＸ
    ７ がメチル基であり、Ｒ１ とＹ １が同時に炭素数
    １〜３のアルキルオキシカルボニル基、炭素数１〜６の
    アルキルカルボニル基、炭素数２〜３のアルケニルカル
    ボニル基、炭素数３〜６のシクロアルキルカルボニル
    基、ベンゾイル基、炭素数１〜４のアルキル置換ベンゾ
    イル基、ハロゲン原子置換ベンゾイル基、２−フラニル
    カルボニル基またはＮ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基で
    あり、Ｙ２ がメチル基であり、Ｚが＝Ｎ−ＮＯ２ で
    ある請求項９記載の殺虫剤。
  15. 【請求項１５】 Ｘ１ 、Ｘ２ 、Ｘ３ 、Ｘ４ 、Ｘ
    ５ 、Ｘ６ 、Ｘ７が水素原子、または、Ｘ１ 、Ｘ２
    、Ｘ３ 、Ｘ４ 、Ｘ５ 、Ｘ６ が水素原子かつＸ
    ７ がメチル基であり、Ｒ１ とＹ １が同時に炭素数
    １〜４のアルキルカルボニル基またはシクロプロピルカ
    ルボニル基であり、Ｙ２ がメチル基であり、Ｚが＝Ｎ
    −ＮＯ２ である請求項１４記載の殺虫剤。
  16. 【請求項１６】 Ｘ１ 、Ｘ２ 、Ｘ３ 、Ｘ４ 、Ｘ
    ５ 、Ｘ６ 、Ｘ７が水素原子、または、Ｘ１ 、Ｘ２
    、Ｘ３ 、Ｘ４ 、Ｘ５ 、Ｘ６ が水素原子かつＸ
    ７ がメチル基であり、Ｒ１ が炭素数１〜４のアルキ
    ルカルボニル基であり、Ｒ２ がジメチルアミノ基であ
    り、Ｚが＝Ｎ−ＮＯ２ である請求項９記載の殺虫剤。
  17. 【請求項１７】 式（２）（化３） 【化３】 （式中、Ｘ１ 、Ｘ２ 、Ｘ３ 、Ｘ４ 、Ｘ５ 、Ｘ
    ６ 、Ｘ７ は水素原子、または炭素数１〜４のアルキ
    ル基を表わし、Ｒ１０は炭素数１〜５のアルキル基また
    はベンジル基を表わし、Ｒ１１は炭素数１〜５のアルキ
    ル基またはベンジル基を表わす。）で表わされる化合
    物。
  18. 【請求項１８】 Ｘ１ 、Ｘ２ 、Ｘ３ 、Ｘ４ 、Ｘ
    ５ 、Ｘ６ 、Ｘ７は水素原子である請求項１７記載の
    化合物。
  19. 【請求項１９】 （テトラヒドロ−３−フラニル）メチ
    ルアミン。
  20. 【請求項２０】 請求項１に記載の（テトラヒドロ−３
    −フラニル）メチルアミン誘導体の合成中間体であるこ
    とを特徴とする（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル
    アミン。
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