KR101290951B1 - 살충제 조성물 - Google Patents

살충제 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR101290951B1
KR101290951B1 KR1020127009575A KR20127009575A KR101290951B1 KR 101290951 B1 KR101290951 B1 KR 101290951B1 KR 1020127009575 A KR1020127009575 A KR 1020127009575A KR 20127009575 A KR20127009575 A KR 20127009575A KR 101290951 B1 KR101290951 B1 KR 101290951B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
compound
isopropyl
methylbenzamide
chloropyridin
formula
Prior art date
Application number
KR1020127009575A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20120065409A (ko
Inventor
유이치 오카와라
Original Assignee
스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=34889367&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR101290951(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 filed Critical 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
Publication of KR20120065409A publication Critical patent/KR20120065409A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101290951B1 publication Critical patent/KR101290951B1/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • A01N47/44—Guanidine; Derivatives thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

화학식 [Ⅰ] 로 나타낸 화합물 중에서 선택되는 하나 이상의 화합물 : 및 그 화합물의 염을 함유하고, 추가로 화학식 [Ⅱ] 로 나타낸 네오니코티노이드계 화합물을 함유하는 살충제 조성물. 살충제 조성물은 상기 화합물을 따로 함유하는 조성물보다 더 높은 살충 효과를 갖는다. 즉, 상기 조성물은 시너지 효과를 초래한다. 따라서, 농약의 적용량 또는 적용 횟수를 감소시킬 수 있다.
[화학식 Ⅰ]
Figure 112012029509754-pat00009

[화학식 Ⅱ]
Figure 112012029509754-pat00010

[색인어]
살충제 조성물, 네오니코티노이드계 화합물, 시너지 효과, 농약

Description

살충제 조성물 {INSECTICIDE COMPOSITION}
본 발명은 화학식 [Ⅰ] 로 나타낸 화합물 또는 그의 염 및 화학식 [Ⅱ] 로 나타낸 네오니코티노이드계 화합물을 포함하는, 우수한 살충 작용을 나타내는 조성물, 및 상기 화합물의 혼합물의 사용에 의한 해충 방제 방법에 관한 것이다.
본 발명에서 사용가능한 화학식 [Ⅰ] 로 나타낸 화합물은 살충 작용을 나타내는 것으로 공지된 화합물이다 (특허 문헌 번호 1, 2 및 3 참조).
또한, 본 발명에서 사용가능한 화학식 [Ⅱ] 로 나타낸 네오니코티노이드계 화합물은 살충 작용을 가진 것으로 공지된 화합물이고, 예를 들어, [Pesticide Manual, 12th edition (비-특허 문헌 번호 1)] 등에 기술된 화합물, 예컨대 클로티아니딘 (화학명 : (E)-1-(2-클로로-1,3-티아졸-5-일메틸)-3-메틸-2-니트로구아니딘 ; 비-특허 문헌 번호 1, No. 165, 페이지 197 ; 특허 문헌 번호 4), 니텐피람 (화학명 : (E)-N-(6-클로로-3-피리딜메틸)-N-에틸-N'-메틸-2-니트로비닐리덴디아민 ; 비-특허 문헌 번호 1, 번호 562, 페이지 674 ; 특허 문헌 번호 5), 이미다클로프리드 (화학명 : 1-(6-클로로-3-피리딜메틸)-N-니트로이미다졸리딘-2-일리덴아민 ; 비-특허 문헌 번호 1, 번호 446, 페이지 537 ; 특허 문헌 번호 6), 티아메톡삼 (화학명 : 3-(2-클로로-1,3-티아졸-5-일-메틸)-5-메틸-1,3,5-옥사디아지난-4-일리덴(니트로)아민 ; 비-특허 문헌 번호 1, 번호 751, 페이지 896 ; 특허 문헌 번호 7), 아세타미프리드 (화학명 : (E)-N-[(6-클로로-3-피리딜)메틸]-N'-시아노-N-메틸아세타미딘 ; 비-특허 문헌 번호 1, 번호 6, 페이지 9 ; 특허 문헌 번호 8), 디노테푸란 (화학명 : (RS)-1-메틸-2-니트로-3-(테트라히드로-3-푸릴메틸)구아니딘 ; 비-특허 문헌 번호 1, 번호 265, 페이지 319 ; 특허 문헌 번호 9), 티아클로프리드 (화학명 : 3-(6-클로로-3-피리딜메틸)-1,3-티아졸리딘-2-일리덴시안아미드 ; CAS 등록 번호 111988-49-9 ; 특허 문헌 번호 10) 등을 포함한다.
화학식 [Ⅰ] 로 나타낸 화합물 내로 혼입될 수 있는 화합물의 예로서, 수많은 기타 살충제 (특허 문헌 번호 1 내지 3) 와 함께 상기 기술된 바와 같은 네오니코티노이드계 화합물을 지시하나, 상기 화합물을 네오니코티노이드계 화합물과의 혼합물로서 실제적으로 사용하는 실시예에 관해서는 설명이 없다.
특허 문헌 번호 1 ; WO 01/070671 의 팜플렛 ;
특허 문헌 번호 2 ; WO 03/015519 의 팜플렛 ;
특허 문헌 번호 3 ; WO 03/016284 의 팜플렛 ;
특허 문헌 번호 4 ; JP-A-Hei 3-157308 의 공보 ;
특허 문헌 번호 5 ; JP-A-Hei 2-000171 의 공보 ;
특허 문헌 번호 6 ; JP-A-Sho 61-178981 의 공보 ;
특허 문헌 번호 7 ; JP-A-Hei 6-183918 의 공보 ;
특허 문헌 번호 8 ; JP-A-Hei 4-154741 의 공보 ;
특허 문헌 번호 9 ; JP-A-Hei 7-179448 의 공보 ;
특허 문헌 번호 10 ; JP-A-Sho 62-207266 의 공보 ;
비-특허 문헌 번호 1 ; Pesticide Manual, 12th Edition, 5 British Crop Protection Council.
근래, 다양한 화학 성분으로 인한 환경 오염이 지구적인 문제로서 파악되고 있으며, 화학 성분을 환경 내로 방출하는 것을 최소한의 수준까지 억제시키려는 사회적 요구가 증대된다. 또한, 농업 분야에서 해롭고 유해한 개체, 또는 해충을 화학 성분을 사용하지 않고서 방제하는 방법, 예를 들어 유전적으로 변형된 작물의 창조 또는 발생, 그의 천적을 사용한 해충의 방제 및 해충의 물리적 방제 등을 탐구하는 다양한 연구가 수행되고 있다.
그러나, 화학 성분을 사용하지 않고서 해충을 방제하는 그러한 방법은 특정 질환 또는 해충을 방제하는데 있어서 그의 독특하게 제한된, 단독 사용, 그 효과의 불안정성 등과 같은 수많은 문제점과 부딪히게 되며, 따라서, 화학 성분을 사용한 해충 방제에 대한 요구가 아직까지 감소되지 않고 있다.
본 발명자들은 환경 오염 등의 예방의 관점으로부터 농업 화학제 또는 살충제의 적용률의 감소라는 구체적인 목적을 가지고, 반복되는 진보적 연구를 수행하였고, 그 결과 화학식 [Ⅰ] 로 나타낸 화합물과 화학식 [Ⅱ] 로 나타낸 네오니코티노이드계 화합물의 혼합물이, 상기 두 화합물을 개별적으로 단독으로 사용하는 경우에 예상되는 것보다 더 큰 효과를 낼 수 있어서, 실제로 농약 또는 살충제의 적용량 또는 적용 횟수를 감소시킬 수 있음을 발견하였다. 또한, 해충이 종자, 씨감자 또는 작물이 재배되는 묘상의 토양 또는 본포의 토양 등과 같이 해충이 직접적으로 해를 가하는 부위가 아닌 위치에 적용되는 경우라도, 상기 혼합물은 극도로 효과적인 방식으로 해충을 방제할 수 있음을 발견하였다. 계속해서 진보적 탐구가 이어진 상기 발견은 본 발명의 완성을 이끌었다.
즉, 본 발명은 하기에 관한 것이다 :
[1] 하기 화학식 [Ⅰ] 로 나타낸 화합물 또는 그의 염으로부터 선택되는 1 종류 또는 2 종류 이상의 화합물 및 하기 화학식 [Ⅱ] 로 나타낸 네오니코티노이드계 화합물을 포함하는 살충제 조성물 :
[화학식 Ⅰ]
Figure 112012029509754-pat00001
[식 중, R1, R2, R3 및 R4 는 동일 또는 상이하고, 각각은 수소 원자, C1 -6 알킬기, C1 ~6 할로알킬기 또는 할로겐 원자를 나타내고 ; R5 는 수소 원자 또는 C1 -6 알킬기이고 ; X 는 CH 또는 N 이고 ; n 은 0 내지 3 임],
[화학식 Ⅱ]
Figure 112012029509754-pat00002
[식 중, Y 는 CH2, S 또는 NR6 (R6 은 수소 원자 또는 C1 -6 알킬기임) 이고 ; Z 은 N 또는 CH 이고 ; W 는 시아노 또는 니트로기이고 ; A 및 B 는 동일 또는 상이하고, 각각은 수소 원자 또는 C1 -6 알킬기를 나타내거나, 또는 인접한 Y, C 및 N 과 함께 취해져서 하기 화학식으로 나타낸 고리를 형성하고 :
Figure 112012029509754-pat00003
{여기서, 고리 [A] 는 하기 화학식으로 나타낸 기임 :
Figure 112012029509754-pat00004
(식 중, R6 은 상기에 정의된 바와 같고 ; R7 은 수소 원자 또는 C1 -6 알킬기임)}, 하기 화학식 :
Figure 112012029509754-pat00005
은 피리딜, 티아졸릴 및 테트라히드로푸릴기로부터 선택되는 헤테로사이클릭기를 나타내고, 상기 헤테로사이클릭 고리는 1 내지 3 개의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환됨] ;
[2] 화학식 [Ⅰ] 로 나타낸 화합물이 하기 화학식 [Ⅰa] 로 나타낸 화합물인, 상술된 [1] 에 따른 살충제 조성물 :
[화학식 Ⅰa]
Figure 112012029509754-pat00006
(식 중, 기호는 상기에 정의된 바와 같음) ;
[3] 화학식 [Ⅰa] 로 나타낸 화합물에서, R1 은 할로겐 원자 또는 C1 -6 할로알킬기이고, R2 는 할로겐 원자이고, R3 및 R5 각각은 C1 -6 알킬기이고, R4 는 수소 또는 할로겐 원자이고, X 는 N 인, 상술된 [2] 에 따른 살충제 조성물 ;
[4] 화학식 [Ⅰa] 로 나타낸 화합물에서, R1 은 염소 원자 또는 브롬 원자 또는 트리플루오로메틸기이고, R2 는 염소 원자이고, R3 은 메틸기이고, R5 는 이소프로필기이고, R4 는 수소 원자 또는 염소 원자이고, X 는 N 인, 상술된 [2] 에 따른 살충제 조성물 ;
[5] 화학식 [Ⅰa] 로 나타낸 화합물이 2-[1-(3-클로로피리딘-2-일)-3-트리플루오로메틸피라졸-5-일카르보닐아미노]-N-이소프로필-3-메틸벤자미드, 5-클로로-2-[1-(3-클로로피리딘-2-일)-3-트리플루오로메틸피라졸-5-일카르보닐아미노]-N-이소프로필-3-메틸벤자미드, 2-[1-(3-클로로피리딘-2-일)-3-클로로피라졸-5-일카르보닐아미노]-N-이소프로필-3-메틸벤자미드, 5-클로로-2-[1-(3-클로로피리딘-2-일)-3-클로로피라졸-5-일카르보닐아미노]-N-이소프로필-3-메틸벤자미드, 2-[3-브로모-1-(3-클로로피리딘-2-일)피라졸-5-일-카르보닐아미노]-N-이소프로필-3-메틸벤자미드 또는 2-[3-브로모-1-(3-클로로피리딘-2-일)피라졸-5-일카르보닐아미노]-5-클로로-N-이소프로필-3-메틸벤자미드인, 상술된 [2] 에 따른 살충제 조성물 ;
[6] 화학식 [Ⅱ] 로 나타낸 네오니코티노이드계 화합물이 클로티아니딘, 니텐피람, 이미다클로프리드, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 아세타미프리드 또는 디노테푸란인, 상술된 [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 따른 살충제 조성물 ;
[7] 화학식 [Ⅱ] 로 나타낸 네오니코티노이드계 화합물이 클로티아니딘인, 상술된 [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 따른 살충제 조성물 ;
[8] 상술된 [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 따른 살충제 조성물을 해충이 직접 해를 가하는 부위 이외의 위치에 적용하는 것을 포함하는 해충 방제 방법 ;
[9] 실생-식재 방법에 의해 재배되는 작물에 대한 파종 시부터 실생-식재 시까지의 범위의 기간 동안, 2 종류의 화합물, 즉 상술된 [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 따른 화학식 [Ⅰ] 로 나타낸 화합물 또는 그의 염 및 화학식 [Ⅱ] 로 나타낸 네오니코티노이드계 화합물을 혼합하고, 이어서 혼합 용액의 형태로 육묘상토에 관주시키거나 또는 혼합 과립의 형태로 육묘상토에 산포하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 해충 방제 방법 ;
[10] 실생-식재 방법에 의해 재배되는 작물에 대한 파종 시부터 실생-식재 시까지의 범위의 기간 동안, 2 종류의 화합물, 즉 상술된 [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기술된 바와 같은 화학식 [Ⅰ] 로 나타낸 화합물 또는 그의 염 및 화학식 [Ⅱ] 로 나타낸 네오니코티노이드계 화합물을 육묘상토에 함유하고 있는 육묘상토를 사용하여 종묘를 재배하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 해충 방제 방법 ;
[11] 실생-식재 방법에 의해 재배되는 작물에 대한 실생-식재 시부터 생육 시까지의 범위의 기간 동안, 2 종류의 화합물, 상술된 [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기술된 바와 같은 화학식 [Ⅰ] 로 나타낸 화합물 또는 그의 염 및 화학식 [Ⅱ] 로 나타낸 네오니코티노이드계 화합물을, 관주 처리, 식공 처리 (planting-hole treatment), 식공 처리 토양 혼입 (planting-hole treated soil incorporation), 주원 처리 (plant-root treatment) 또는 주원 처리 토양 혼입 (plant-root treated soil incorporation) 을 통해 본포의 토양에 산포하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 해충 방제 방법 ;
[12] 본포에 직접 종자, 씨감자 또는 구근을 심거나 또는 파종함으로써 재배되는 작물의 경우, 2 종류의 화합물, 즉 상술된 [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기술된 바와 같은 화학식 [Ⅰ] 로 나타낸 화합물 또는 그의 염 및 화학식 [Ⅱ] 로 나타낸 네오니코티노이드계 화합물로 종자, 씨감자 또는 구근의 침지 처리, 분의 처리 (dusting treatment) 또는 코팅 처리하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 해충 방제 방법 ; 및
[13] 본포에 직접 종자, 씨감자 또는 구근을 심거나 또는 파종함으로써 재배되는 작물의 생육 기간 동안에, 2 종류의 화합물, 즉 상술된 [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기술된 바와 같은 화학식 [Ⅰ] 로 나타낸 화합물 또는 그의 염 및 화학식 [Ⅱ] 로 나타낸 네오니코티노이드계 화합물을 관주 처리, 주원 처리 또는 주원 처리 토양 혼입을 통해 본포의 토양에 산포하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 해충 방제 방법.
화학식 (I) 로 나타낸 화합물과 화학식 [Ⅱ] 로 나타낸 네오니코티노이드계 화합물의 조합물은 화합물 각각이 단독으로 적용되는 경우에 예상되는 것보다 더 높은 살충 효과, 즉 시너지 효과를 발현 또는 유도할 수 있어서, 사용되는 농약의 적용량 또는 적용 횟수를 감소시킬 수 있다.
일부 경우, 화합물 [Ⅰ] 또는 그의 염 및 네오니코티노이드계 화합물 [Ⅱ] 는 기하이성질체 및/또는 구조이성질체의 형태로 있으며, 본 발명은 상기 개별의 이성질체 및 그의 혼합물을 포함한다.
상술된 화학식에 관하여, R1 내지 R7 로 나타낸 C1 -6 알킬기로서, 예를 들어, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, 또는 tert-부틸 등이 사용된다.
R1 내지 R4 로 나타내는 C1 -6 할로알킬기로서, 예를 들어, 할로겐 원자 (예를 들어, 불소, 염소, 브롬, 요오드) 1 내지 10 (바람직하게는 1 내지 5) 개로 치환된 C1~6 알킬기, 예컨대 클로로메틸, 플루오로메틸, 브로모메틸, 2-클로로에틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 트리플루오로메틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 펜타플루오로에틸, 헵타플루오로프로필, 또는 나노플루오로부틸 등이 사용된다.
R1 내지 R4 로 나타내는 할로겐 원자로서, 불소, 염소, 브롬 또는 요오드 원자가 사용된다.
R1 로서, 할로겐 원자 및 C1 -6 할로알킬기가 특히 바람직하며, 염소 및 트리플루오로메틸이 더욱 바람직하다.
R2 로서, 할로겐 원자가 바람직하며, 염소가 특히 바람직하다. 치환의 위치는 바람직하게는 각각 모 (mother) 환형기가 페닐기인 경우 2-위치이고, 모 (mother) 환형기가 피리딜기인 경우, 3-위치이다.
R3 으로서, 3-위치 (치환의 위치는 베이스 핵으로서 사용되는 2-아미노벤조산에 대한 위치를 말함) 에서의 치환을 위해 위치된 할로겐 원자 및 C1 -6 알킬기가 바람직하며, 3-메틸기가 특히 바람직하다.
R4 로서, 수소 원자, 및 4- 또는 5-위치 (치환의 위치는 베이스 핵으로서 사용되는 2-아미노벤조산에 대한 위치를 말함) 에서의 치환을 위해 위치된 할로겐 원자 및 C1 -6 알킬기가 바람직하며, 수소 원자 및 5-염소가 특히 바람직하다.
R5 로서, C1 -6 알킬기가 바람직하며, 이소프로필기가 특히 바람직하다.
X 는 CH 또는 N 을 나타내며, N 이 특히 바람직하다.
n 은 0 내지 3 의 정수이며, 정수 1 이 특히 바람직하다.
Y 는 CH2, S 또는 NR6 를 나타내며, R6 로서, 수소 원자 또는 메틸기가 바람직하다.
R7 로서, C1 -6 알킬기가 바람직하며, 메틸기가 특히 바람직하다.
화학식 :
Figure 112012029509754-pat00007
로 나타낸 기로서, 6-클로로-3-피리딜, 2-클로로-5-티아졸릴 또는 3-테트라히드로푸릴기가 바람직하다.
Y 가 CH2 인 경우, A 는 바람직하게는 수소 원자이고, 한편 B 는 바람직하게는 메틸기이다.
Y 가 S 인 경우, A 및 B 는 바람직하게는 인접한 Y, C 및 N 과 함께 취해져서 고리를 형성한다.
*Y 가 NR6 인 경우, A 는 바람직하게는 수소 원자 또는 메틸기이고, 한편 B 는 바람직하게는 수소 원자, 메틸기 또는 에틸기이고, A 및 B 는 바람직하게는 인접한 Y, C 및 N 과 함께 취해져서 고리를 형성한다.
화학식 [Ⅰ] 로 나타낸 화합물로서, 2-[1-(3-클로로피리딘-2-일)-3-트리플루오로메틸피라졸-5-일카르보닐아미노]-N-이소프로필-3-메틸벤자미드, 5-클로로-2-[1-(3-클로로피리딘-2-일)-3-트리플루오로메틸피라졸-5-일카르보닐아미노]-N-이소프로필-3-메틸벤자미드, 2-[1-(3-클로로피리딘-2-일)-3-클로로피라졸-5-일카르보닐아미노]-N-이소프로필--3-메틸벤자미드, 5-클로로-2-[1-(3-클로로피리딘-2-일)-3-클로로피라졸-5-일카르보닐아미노]-N-이소프로필-3-메틸벤자미드, 5-클로로-2-[1-(3-클로로피리딘-2-일)-3-클로로피라졸-5-일카르보닐아미노]-N-이소프로필-3-메틸벤자미드, 2-[(3-브로모-1-(3-클로로피리딘-2-일)피라졸-5-일카르보닐아미노]-N-이소프로필-3-메틸벤자미드 또는 2-[3-브로모-1-(3-클로로피리딘-2-일)피라졸-5-일카르보닐아미노]-5-클로로-N-이소프로필-3-메틸벤자미드 등이 바람직하다.
화학식 [Ⅱ] 로 나타낸 네오니코티노이드계 화합물로서, 클로티아니딘, 니텐피람, 이미다클로프리드, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 아세타미프리드 또는 디노테푸란 등이 바람직하며, 클로티아니딘이 특히 바람직하다.
화합물 [Ⅰ] 의 염은, 그것들이 농화학적으로 허용가능한 염인 한, 임의의 염일 수 있다. 상기 염의 예는 무기 염기 (예를 들어, 나트륨, 칼륨 및 리튬 등과 같은 알칼리 금속, 칼슘 및 마그네슘 등과 같은 알칼리 토금속, 암모니아 등), 유기 염기 (예를 들어, 피리딘, 콜리딘, 트리에틸아민, 트리에탄올아민 등), 무기산 (예를 들어, 염화수소산, 브롬화수소산, 요오드화수소산, 인산, 황산, 과염소산 등) 또는 유기산 (예를 들어, 포름산, 아세트산, 타르타르산, 말산, 시트르산, 옥살산, 숙신산, 벤조산, 피크르산, 메탄술폰산, p-톨루엔술폰산 등) 으로 형성된 염이다.
화합물 [Ⅰ] 또는 그의 염은, 예를 들어, WO01/070671, WO03/015519 및 WO03/016284 에 기술된 방법 또는 그와 유사한 방법에 의해 제조될 수 있다.
네오니코티노이드계 화합물 [Ⅱ] 는 공지된 화합물이고, 클로티아니딘, 니텐피람, 이미다클로프리드, 티아메톡삼, 아세타프리드, 디노테푸란 및 티아클로프리드는, 예를 들어 JP-A-Hei 3-157308 (특허 문헌 번호 4), JP-A-Hei 2-000171 (특허 문헌 번호 5), JP-A-Sho 61-178981 (특허 문헌 번호 6), ,JP-A-Hei 6-183918 (특허 문헌 번호 7), .JP-A-Hei 4-154741 (특허 문헌 번호 8), JP-A-Hei 7-179448 (특허 문헌 번호 9) 및 JP-A-Sho 62-207266 (특허 문헌 번호 10) 에 기술된 방법, 또는 그와 유사한 방법에 의해 제조될 수 있다.
본 발명의 조성물을 살충제, 살충제-진드기 구충제 조합물 및 살균제-살충제 조합물 등과 같은 농화학 제제로서 사용하는 경우, 사용 목적에 따라, 화합물 [Ⅰ] 또는 그의 염 1 종류 또는 2 종류 이상 (바람직하게는 1 종류) 및 네오니코티노이드계 화합물 [Ⅱ] 1 종류 또는 2 종류 이상 (바람직하게는 1 종류) 를 적합한 액체 담체 내에 용해 또는 현탁시키거나, 또는 적합한 고체 담체와 함께 혼합하거나 또는 그 위에 흡착시켜서, 그로 인해 일반 농약이 취할 수 있는 형태, 즉 습식 분말, 수성 현탁액, 에멀젼 또는 에멀젼화 농축물, 용해성 액체 또는 용액, ULV 제제, 가루, 과립, 정제, 점보 제제, 페이스트, 포말제 (foamable preparation), 아에로졸, 마이크로캡슐, 종자용 코팅 제제, 훈증제 (fumigant), 훈연제 (smoke), 작물 관주용 스틱 제제 (stick preparation), 또는 오일 제제 등의 제형의 형태로 사용된다. 필요하다면, 상기 농약 제제는 연고 베이스, 에멀젼화제, 현탁제, 전착제, 침투제, 습윤제, 분산제, 안정화제, 결합제, 유동 보조제, 응집제, 산화방지제, 부유제, 소포제, 항-동결제, 방부제, 수분방지제, UV 흡수제, UV 산란제, 착색제 또는 현탁 안정화제 등과 함께 적합하게 혼입될 수 있고, 원래 공지된 과정에 의해 제조될 수 있다. 즉, 상기 제제는 화합물 [Ⅰ] 또는 그의 염 및 네오니코티노이드계 화합물 [Ⅱ] 를 액체 또는 고체 담체뿐만 아니라, 상술된 다양한 첨가제 등과 균일하게 혼합함으로써 제조될 수 있다.
예를 들어, 에멀젼화제 및 유기 용매 뿐만 아니라, 화합물 [Ⅰ] 또는 그의 염 및 네오니코티노이드계 화합물 [Ⅱ] 를 혼합하여 균일하게 용해시킴으로써 에멀젼 또는 에멀젼화 농축물을 제조할 수 있다. 예를 들어, 분산제 (계면활성제), 결합제 및 증량제 (또는 고체 담체) 뿐만 아니라, 화합물 [Ⅰ] 또는 그의 염 및 네오니코티노이드계 화합물 [Ⅱ] 를 균일하게 혼합하고 이어서 과립화함으로써, 과립, 과립 습식 분말 등을 제조할 수 있다. 예를 들어, 화합물 [Ⅰ] 또는 그의 염, 네오니코티노이드계 화합물 [Ⅱ] 및 증량제 (또는 고체 담체) 등을 혼합하여 균일하게 분쇄함으로써 가루 (예를 들어, DL 가루 등) 를 제조할 수 있다. 예를 들어, 화합물 [Ⅰ] 또는 그의 염 및 네오니코티노이드계 화합물 [Ⅱ], 분산제 등과 같은 성분을 교반 기계를 사용하여 혼합하고 분산시킨 다음, 이어서 Dyno-Mill 등을 사용해 습식 분쇄함으로써, 유동화 제제 (flowable preparation) 를 제조할 수 있다. 예를 들어, 화합물 [Ⅰ] 또는 그의 염, 네오니코티노이드계 화합물 [Ⅱ], 및 분산제 (계면활성제), 결합제, 부유제 및 증량제 (또는 고체 담체) 등을 균일하게 혼합하고, 이어서 과립화시킴으로써 점보 제제를 제조할 수 있다.
사용되는 액체 담체 (예를 들어, 용매, 유기 용매) 의 적합한 예는 용매, 예컨대 물, 알콜 (예를 들어, 메틸 알콜, 에틸 알콜, n-프로필 알콜, 이소프로필 알콜, 에틸렌 글리콜 등), 케톤 (예를 들어, 아세톤, 메틸 에틸 케톤 등), 에테르 (예를 들어, 디옥산, 테트라히드로푸란, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 등), 지방족 탄화수소 (예를 들어, 케로신, 파라핀 오일, 연료 오일, 기계 오일 등), 방향족 탄화수소 (예를 들어, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 용매 나프타, 메틸나프탈렌 등), 할로겐화된 탄화수소 (예를 들어, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소 등), 산 아미드 (예를 들어, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세타미드 등), 에스테르 (예를 들어, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 글리세롤의 지방산 에스테르 등) 또는 니트릴 (예를 들어, 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등) 등을 포함하고, 이들은 1 종류 또는 2 종류 이상 (바람직하게는 1 종류 이상, 3 종류 이하임) 을 적절한 비율로 혼합함으로써 적합하게 사용될 수 있다.
고체 담체 (즉, 희석제 및 증량제) 로서, 식물성 분말 (예를 들어, 대두 가루, 담배 가루, 밀가루, 목재 분말 등), 미네랄 분말 (예를 들어, 카올린, 벤토니트, 세피올리트, 산 점토 등과 같은 점토, 탈크 베네툼 및 분말 탈크 등과 같은 탈크, 규조토 및 분말 미카 등과 같은 실리카, 락토스, 황산암모늄, 우레아, 탄화수소나트륨, 티오황산나트륨, 인산 이수소나트륨, 나트륨 아세테이트 및 탄산나트륨 등과 같은 수용성 물질 등), 탄산칼슘, 알루미나, 분말 황 또는 활성화된 탄소 등이며, 이것들은 1 종류 또는 2 종류 이상 (바람직하게는 1 종류 이상, 3 종류 이하) 을 적절한 비율로 혼합함으로써 적합하게 사용될 수 있다.
연고 베이스로서, 예를 들어, 폴리에틸렌 글리콜, 펙틴, 고급 지방산의 다가 알콜 에스테르, 예컨대 글리세롤 모노스테아레이트 등, 셀룰로스 유도체, 예컨대 메틸 셀룰로스 등, 나트륨 알기네이트, 벤토니트, 고급 알콜, 다가 알콜, 예컨대 글리세롤 등, 석유, 백색 석유, 액체 파라핀, 라드 (lard), 다양한 식물유, 라놀린, 탈수된 라놀린, 경화 오일, 수지 등의 1 종류 또는 2 종류 이상 (바람직하게는 1 종류 이상, 3 종류 이하) 이 적절하게 사용될 수 있거나, 또는 상기 연고 베이스는 추가로 1 종류 또는 2 종류 이상 (바람직하게는 1 종류 이상, 4 종류 이하) 의 하기-기술되는 다양한 계면활성제와 함께 혼입된다.
특히 에멀젼화제, 전착제, 침투제, 습윤제 또는 분산제 등으로서 사용가능한 계면활성제에 관해서는, 사용되는 비-이온성 계면활성제는 예를 들어, 비누, 폴리리옥시에틸렌 알킬렌 에테르 (New Calgen D1504, Neugen ET65, Neugen ET83, Neugen ET157 등), 폴리옥시에틸렌 알킬아릴 에테르 (Neugen EA92, Neugen EA142 등), 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르 (Nonipol 20, Nonipol 100 등), 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 에테르, 폴리옥시에틸렌 이스티렌화된 페닐 에테르 (Neugen EA87, Neugen EA177 등), 폴리옥시에틸렌 알킬 에스테르 (Ionnet M020, lonnet M0600 등), 소르비탄 지방산 에스테르 (Reodol SP-S10, Reodol TW-S20 등), 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르, 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 블록 공중합체 (Newpole PE64), 고급 지방산의 알카놀 아미드, 알킬 말레에이트 공중합체 (Demol EP), 다가 알콜 에스테르 (Tween 20, Tween 80 등) 등을 포함하고, 사용되는 양이온성 계면활성제는 예를 들어, 알킬아민염, 4 차 암모늄염 등을 포함하고, 한편 사용되는 음이온성 계면활성제는 예를 들어, 나프탈렌 술포네이트 축합물의 금속염, 나프탈렌 술포네이트 포르말린 축합물 (NewCalgen FS4 등), 알킬나프탈렌 술포네이트 (Sorpol 5115 등), 금속 리그닌술포네이트, 알킬알릴 술포네이트 및 알킬알릴 술포네이트 술페이트 등과 같은 고분자 화합물, 나트륨 폴리스티렌술포네이트, 폴리카르복실산의 금속염, 암모늄 폴리옥시에틸렌 히스티딜페닐 에테르 술페이트, 고급 알콜 술포네이트, 고급 알콜 에테르 술포네이트, 디알킬 술포숙시네이트 (NewCalgen EP7OP 등) 또는 고급 지방산의 알칼리 금속염 등을 포함한다.
안정화제로서, 에폭시기, 산화방지제 (예를 들어, 디부틸히드록시톨루엔 (BHT), 부틸히드록시아니솔 (BHA), 테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시메틸]메탄 (Irganox 1010), DL-토코페롤, 프로필 갈레이트, 에리소르브산, 나트륨 에리소르베이트, 이소프로필 시트레이트 등), 인산, PAP 보조제 (이소프로필 산 포스페이트), 시클로덱스트린 (Toyoderin P), 또는 톨 오일 지방산 (tall oil fatty acid) (Hartall 지방산) 등을 갖는 화합물을 사용하고, 상기는 1 종류 또는 2 종류 이상 (바람직하게는 1 종류 이상, 3 종류 이하) 을 적합한 비율로 혼합하여 적절하게 사용할 수 있다.
결합제로서, 덱스트린, 알파-전분, 폴리비닐 알콜, 검 아라빅, 나트륨 알기네이트, 폴리비닐피롤리돈, 글루코스, 수크로스, 만니톨 또는 소르비톨 등을 사용하고, 상기는 1 종류 또는 2 종류 이상 (바람직하게는 1 종류 이상, 3 종류 이하) 을 적절한 비율로 혼합하여 적합하게 사용할 수 있다.
유동 보조제로서, PAP 보조제 (예를 들어, 이소프로필 산 포스페이트), 탈크등을 사용하고, 상기는 1 종류 또는 2 종류 이상 (바람직하게는 1 종류 이상, 3 종류 이하) 을 적절한 비율로 혼합하여 적합하게 사용할 수 있다.
응고방지제로서, 화이트 카본, 규조토, 마그네슘 스테아레이트, 알루미늄 옥시드 또는 티타늄 디옥시드 등을 사용하고, 상기는 1 종류 또는 2 종류 이상 (바람직하게는 1 종류 이상, 3 종류 이하) 을 적절한 비율로 혼합하여 적합하게 사용할 수 있다.
응집제로서, 액체 파라핀, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜 또는 이소부틸렌 중합체 (예를 들어, IP Solvent) 등을 사용하고, 상기는 1 종류 또는 2 종류 이상 (바람직하게는 1 종류 이상, 3 종류 이하) 을 적절한 비율로 혼합하여 적합하게 사용할 수 있다.
산화방지제로서, 디부틸히드록시톨루엔, 4,4-티오비스-6-tert-부틸-3-메틸페놀, 부틸히드록시아니솔, 파라-옥틸페놀, 모노(또는 디- 또는 트리-) (α-메틸벤질)페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 또는 테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐-옥시메틸]메탄 등을 사용하고, 상기는 1 종류 또는 2 종류 이상 (바람직하게는 1 종류 이상, 3 종류 이하) 을 적절한 비율로 혼합하여 적절하게 사용할 수 있다.
점보 제제의 제조에 특히 사용되는 부유제는, 바람직하게는 예를 들어, 1 이하 (바람직하게는 1 내지 0.5) 의 비중을 갖는 분말 베이스 등을 포함한다. 상기 분말 베이스는 바람직하게는 입자 크기가 600 ㎛ 이하, 바람직하게는 600 ㎛ 내지 10 ㎛ 인 것들이 예시되고 ; 무기 분말 베이스는 하나 또는 다수의 독립적인 공기 방울이 연소 처리를 통해 공급되는 자연-발생 글래시 (naturally-occurring glassy) 또는 유리체 물질 (vitreous material) 이고, 예를 들어, 펄라이트 및 오시디안 (obsidian) 으로 구성된 펄라이트, Shirasu 로 구성된 Shirasu Balloons (상품명), 질석암으로 구성된 질석 등 뿐만 아니라 Phylite (상품명), 또는 연소 처리를 통해 생성된 알루미노실리케이트 기재의 미세 중공 물질 등을 포함하며, 한편 유기 분말 베이스는 주위 온도에서 고체 상태로 있는 보통 "왁스 성분" 이라고 하는 고급 지방산, 예컨대 스테아르산 및 팔미트산 뿐만 아니라, 고급 알콜, 예컨대 스테아릴 알콜, 파라핀 왁스 등을 예시할 수 있다. 상기 왁스 물질이 발수성이 있고, 물-침투에 대해 내성이 있기 때문에, 농약의 활성 성분이 연장된 기간에 걸쳐 상기 왁스 성분 내에 들어 있으려는 경향이 있고, 물 내로 분산되기 어려워서, 결과적으로 상기 활성 성분은 바람직하게는 상술된 글래시 또는 유리체 중공 물질과 함께 혼합됨으로써 사용된다.
소포제로서, 실리콘-기재 소포제 (예를 들어, Antifoam E20 등) 등을 사용하고, 상기는 1 종류 또는 2 종류 이상 (바람직하게는 1 종류 이상, 3 종류 이하) 을 적절한 비율로 혼합하여 적합하게 사용할 수 있다.
동결방지제로서, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 또는 글리세롤 등을 사용하고, 상기는 1 종류 또는 2 종류 이상 (바람직하게는 1 종류 이상, 3 종류 이하) 을 적절한 비율로 혼합하여 적합하게 사용할 수 있다.
방부제로서, 부틸파라벤 또는 칼륨 소르베이트 등을 사용하고, 상기는 1 종류 또는 2 종류 이상 (바람직하게는 1 종류 이상, 3 종류 이하) 을 적절한 비율로 혼합하여 적합하게 사용할 수 있다.
수분방지제로서, 무수 석고, 실리카 겔 분말 등을 사용하고, 상기는 1 종류 또는 2 종류 이상 (바람직하게는 1 종류 이상, 3 종류 이하) 을 적절한 비율로 혼합하여 적합하게 사용할 수 있다.
UV 흡수제로서, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-에톡시-2'-메틸옥살산 비스아닐리드 또는 디메틸 숙시네이트/1-(2-히드록시에틸)-4-히드록시-2,2,6, 6-테트라메틸피페리딘 중축합물 등을 사용하고, 상기는 1 종류 또는 2 종류 이상 (바람직하게는 1 종류 이상, 3 종류 이하) 을 적절한 비율로 혼합하여 적합하게 사용할 수 있다.
UV 산란제로서, 티타늄 디옥시드 등을 사용하고, 상기는 1 종류 또는 2 종류 이상 (바람직하게는 1 종류 이상, 3 종류 이하) 을 적절한 비율로 혼합하여 적합하게 사용할 수 있다.
착색제로서, Cyaningreen G, Eriogreen B400 등을 사용하고, 상기는 1 종류 또는 2 종류 이상 (바람직하게는 1 종류 이상, 3 종류 이하) 을 적절한 비율로 혼합하여 적합하게 사용할 수 있다.
현탁 안정화제로서, 폴리비닐 알콜 (Gohsenol GH17 등), 점토 미네랄 (예를 들어, Kunipia F, VEEGUM R 등) 또는 이산화규소 (Aerosil C0K84 등) 등을 사용하고, 상기는 1 종류 또는 2 종류 이상 (바람직하게는 1 종류 이상, 3 종류 이하) 을 적절한 비율로 혼합하여 적합하게 사용할 수 있다.
점보 제제, 가루, 과립, 과립 습식 분말, 습식 분말 등을 그의 산포를 간단하게 하기 위해 수용성 필름으로 제조된 가방에 20 내지 200 g 단위분으로 분리해서 포장한 후에 사용할 수 있다. 상기 수용성 필름은 폴리비닐 알콜, 카르복시메틸셀룰로스, 전분, 젤라틴, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산 및 그의 염, Pullulan (상품명 : 전분-기재 폴리사카라이드) 또는 Paogen (상품명 : 수용성 열가소성 중합체) 등으로 예시된다.
본 발명에 따른 조성물 제제의 제조에 있어서, 그럴 수 있다면, 활성 성분 중 어느 하나 또는 둘 다의 방출을 조절하는 것이 가능하며, 그로 인해 제제의 또는 제제들의 살충 효과(들) 를 연장된 기간에 걸쳐서 유지시킬 수 있다.
조합된 화합물 [Ⅰ] 또는 그의 염 및 네오니코티노이드계 화합물 [Ⅱ] 는 통상 조성물의 총량을 기재로 약 0.1 내지 80 중량% 의 양으로 본 발명의 조성물 내에 함유된다. 그것들이 예를 들어, 에멀젼화 농축물, 용해성 액체, 습식 분말 (예를 들어, 과립 습식 분말), 수성 현탁액 제제 또는 미세에멀젼 등의 형태로 사용되는 경우, 그것들은 적합하게는 통상 약 1 내지 80 중량%, 바람직하게는 약 10 내지 50 중량% 의 범위의 양으로 상기 제제 내로 혼입된다. 그것들이 오일 용액, 가루 등의 제제 형태로 사용되는 경우, 그것들은 적합하게는 약 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 약 0.1 내지 20 중량% 의 범위의 양으로 상기 제제 내로 제형된다. 그것들이 과립, 정제, 점보 제제 등의 제형 형태로 사용되는 경우, 그것들은 통상 약 0.5 내지 50 중량%, 바람직하게는 약 0.5 내지 10 중량% 의 범위의 양으로 상기 제제 내로 혼입된다.
화합물 [Ⅰ] 또는 그의 염 및 네오니코티노이드계 화합물 [Ⅱ] 는 바람직하게는 1:0.1 내지 1:20 의 중량비, 더욱 바람직하게는 1:0.2 내지 1:10 의 중량비의 비율로 본 발명의 조성물 내에 함유된다.
상술된 활성 성분 이외의 첨가제의 함량은, 그것들이 농약의 활성 성분의 유형 또는 함량, 또는 농약 제제의 제형 등에 따라 다양하더라도, 보통 약 0.001 내지 99.9 중량%, 바람직하게는 약 1 내지 99 중량% 의 범위이다. 더욱 특히, 조성물의 총량을 기준으로, 통상 약 1 내지 30 중량%, 바람직하게는 약 1 내지 15 중량% 의 범위의 양으로 계면활성제, 약 1 내지 20 중량% 의 범위의 양으로 유동 보조제, 및 약 1 내지 90 중량%, 바람직하게는 약 1 내지 70 중량% 의 범위의 양으로 담체를 각각 첨가하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 액체 제제의 제조에 있어서, 통상 약 1 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 내지 10 중량% 의 범위의 양으로 계면활성제, 약 20 내지 90 중량% 의 범위의 양으로 물을 각각 첨가하는 것이 바람직하다. 에멀젼화 농축물이 생성되는 경우, 통상 약 1 내지 30 중량%, 바람직하게는 약 2 내지 15 중량% 의 범위의 양으로 계면활성제, 및 유기 용매를 첨가하는 것이 바람직하다. 과립 습식 분말의 제조의 경우, 락토스, 황산암모늄 또는 점토 등과 같은 증량제 뿐만 아니라, 통상 약 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 약 0.5 내지 5 중량% 의 범위의 양으로 계면활성제, 및 약 0.1 내지 15 중량%, 바람직하게는 약 0.5 내지 약 5 중량% 의 범위의 양으로 결합제를 각각 첨가하는 것이 바람직하다. 과립 제조의 경우, 점토 등과 같은 증량제 뿐만 아니라, 통상 약 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 약 0.5 내지 5 중량% 의 범위의 양으로 계면활성제, 및 약 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 약 0.5 내지 5 중량% 의 범위의 양으로 안정화제를 각각 첨가하는 것이 바람직하다. 점보 제제의 제조의 경우, 점토 등과 같은 증량제 뿐만 아니라, 통상 약 0.1 내지 15 중량%, 바람직하게는 약 0.5 내지 5 중량% 의 범위의 양으로 계면활성제, 약 0.5 내지 10 중량%, 바람직하게는 약 0.5 내지 5 중량% 의 범위의 양으로 결합제, 및 약 0.5 내지 40 중량%, 바람직하게는 약 1 내지 20 중량% 의 범위의 양으로 부유제를 각각 첨가하는 것이 바람직하다.
습식 분말 (예를 들어, 과립 습식 분말) 등은 사용될 때, 바람직하게는 물 등과 적합하게 희석 (예를 들어, 약 100- 내지 5,00O-배 희석) 된 후에 산포 또는 분무된다.
더욱이, 본 발명의 조성물은 적합하게는 기타 살충제 활성 성분, 진드기 구충제 활성 성분, 진균제 활성 성분, 살선충제 활성 성분, 제초제 활성 성분, 식물 호르몬제, 식물 성장 조절제, 시너지제 (예를 들어, 피페로닐 부톡시드, 세사멕스 술폭시드, MGK 264, N-데실이미다졸, WARF-내성제, TBPT, TPP, IBP, PSCP, CH3I, t-페닐부테논, 디에틸 말레에이트, DMC, FDMC, ETP, ETN), 유인제, 방충제 또는 화학 비료 등과 같이, 화합물 [Ⅰ] 또는 그의 염 및 네오니코티노이드계 화합물 [Ⅱ] 이외의 농약의 활성 성분과 함께 혼입된 후에 사용될 수 있다.
본 발명의 조성물 내에 혼입될 수 있는 살충 활성 성분, 진드기 구충 활성 성분 및 살균 활성 성분의 예는 하기에 기술된다 :
살충 활성 성분:
O-에틸 O-4-니트로페닐 포스포노티오에이트 (EPN), 아세페이트, 이속사티온, 이소펜포스, 이소프로카르브, 에트림포스, 옥시데프로포스, 퀴날포스, 카두사포스, 클로르에톡시포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 클로로펜빈포스, 살리티온, 시아노포스, 디술포톤, 디메톡세이트, 술프로포스, 디아지논, 티오메톤, 테트라클로르빈포스, 테부피림포스, 트리클로르폰, 날레드, 바미도티온, 피라클로포스, 피리다펜티온, 피리미포스-메틸, 페니트로티온, 펜티온, 펜토에이트, 부타티오포스, 프로티오포스, 프로파포스, 프로페노포스, 벤클로티아즈, 포살론, 포스티아제이트, 마라티온, 메티다티온, 메톨카르브, 모노크로토포스, 페노브카르브 (BPMC), 3,5-실릴 N-메틸카르바메이트 (XMC), 알라니카르브, 에티오펜카르브, 카르바릴, 카르보술판, 카르보푸란, 실릴카르브, 클로에토카르브, 티오디카르브, 트리아자메이트, 피리미카르브, 페녹시카르브, 페노티오카르브, 푸라티오카르브, 프로폭수르, 벤디오카르브, 벤푸라카르브, 메토밀, 아크리나트린, 이미프로트린, 에토펜프록스, 시클로프로트린, 시그마-시페르메트린, 시할로트린, 시플루트린, 사이퍼메트린, 실라플루오펜, 테플루트린, 델타메트린, 트랄로메트린, 펜발레레이트, 펜프로파트린, 플루시트리네이트, 플루발리네이트, 플루펜프록스, 플루프록시펜, 프로플루트린, 베타-시플루트린, 벤플루트린, 페르메트린, 카르탑, 티오시클람, 벤술탑, 아베르멕틴, 에마멕틴-벤조에이트, 클로르플루아주론, 사이로마진, 디아펜티우론, 디클로르보스, 디플루벤주론, 스피노신, 스피로메시펜, 테플루벤주론, 테부페노지드, 히드로프렌, 바닐리프롤, 피메트로진, 피리프록시펜, 피프로닐, 플루페녹수론, 부프로페진, 헥사플루무론, 밀베마이신, 루페누론, 클로르페나피르, 피리달릴, 플루펜디아미드, SI-0009, 메토플루트린, 노비플루무론, 디메플루트린, 사이플루메토펜, 피라플루프롤 및 피리프롤.
진드기 구충 활성 성분 :
클로펜테진, 디에노클로르, 테부펜피라드, 피리다벤, 헥시티아족스, 페나자퀸, 펜피록시메이트, 에톡사졸, 아미트라즈, 브로모프로필레이트, 펜부타틴 옥시드, 피리미디펜, BPPS (프로파르기테), 테부펜피라드 및 디코폴.
살균 활성 성분 :
이프로벤포스 (IBP), 암프로필포스, 에디펜포스, 클로르티오포스, 톨클로포스-메틸, 포세틸, 입코나졸, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 에타코나졸, 에폭시코나졸, 시프로코나졸, 디니코나졸, 디페노코나졸, 테트라코나졸, 테부코나졸, 트리아디메놀, 트리아디메폰, 트리티코나졸, 트리포린, 비테르타놀, 비니코나졸, 페나리몰, 펜부코나졸, 플루오트리마졸, 푸르코나졸-cis, 플루실라졸, 플루트리아폴, 브로무코나졸, 프로피코나졸, 헥사코나졸, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 미클로부타닐, 메트코나졸, 카벤다진, 데바카르브, 프로티오카르브, 베노밀, 마네브, TPN, 이소프로티올란, 이프로디온, 이미녹타딘-알베실, 이미녹타딘-트리아세테이트, 에티리몰, 에트리디아졸, 옥사딕실, 옥시카르복신, 옥솔린산, 오푸라세, 카수가마이신, 카르복신, 캅탄, 클로질라콘, 클로벤티아존, 시프로디닐, 시프로푸람, 디에토펜카르브, 디클로플루아니드, 디클로메진, 지네브, 디메티리몰, 디메토모르프, 디메플루아졸, 티아벤다졸, 티오파네이트-메틸, 티플루자미드, 테클로프탈람, 트리아족시드, 트리클라미드, 트리시클라졸, 트리데모르프, 트리플루미졸, 발리다마이신 A, 하이멕사졸, 피라카르볼리드, 피라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론, 페림존, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 프탈리드, 푸라메트피르, 푸라락실, 플루아지남, 푸르카르바닐, 플루퀸코나졸, 플루디옥소닐, 플루술파미드, 플루톨라닐, 부티오베이트, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로베나졸, 베날락실, 베노다닐, 펜시쿠론, 미클로졸린, 메탈락실, 메트술포박스, 메트푸록삼, 메파니피림, 메프로닐, 크레속심-메틸, 아족시스트로빈, 메토미노스트로빈 (SSF-126), 카르프로파미드, 아시벤조라-S-메틸, 오리사스트로빈, 피라클로스트로빈, 벤티아바리카르브, 보스칼리드, 메트라페논, 플루옥사스트로빈, 프로퀴나지드, 플루모르프, 프로티옥코나졸, 펜티오피라드, 플루오피콜리드, 암술돌, SYP-Z071 및 MTF-753.
상술된 "농약의 기타 활성 성분" 모두는 농약의 공지된 활성 성분이다. 농약의 기타 활성 성분은 조성물 내에 1 종류 또는 2 종류 이상 (바람직하게는 1 종류 이상, 3 종류 이하) 으로 함유될 수 있다.
본 발명의 조성물은 포유류 및 작물에 향상된 안정도를 나타내며, 한편 그것들은 수많은 종의 해충 (강 (class) Insecta 가 아닌 절지 동물 포함) 에 대해 향상된 살충 작용을 갖고 있다.
2 종류 이상의 살충제 화합물이 효능 강화 또는 방제되는 표적 해충의 범위의 광대화를 목적으로 혼합되는 경우, 일반적으로 살충제 화합물의 단일 적용에 대해 결정된 적용량을 간단히 첨가함에 의한 신규 적용에 대한 연구가 수행되고, 그로 인해 화학적 피해를 유발할 위험이 증가된다. 본 발명에 따른 조합 처리에 있어서, 화합물 [Ⅱ] 의 단일 적용을 통한 처리와는 달리, 화합물 [Ⅰ] 그 자체는 대부분 화학적 피해를 야기할 위험이 없고, 결과적으로 상기 처리에 의해 발생되는 화학적 피해를 야기할 위험은 실질적으로 무시할 만하다. 상기 조성물이 시너지 효과를 생성할 수 있기 때문에, 추가적으로 화합물 [Ⅰ] 및 [Ⅱ] 의 어느 하나 또는 둘 다의 적용량은 상기 화합물의 단일 적용에 대해 명시된 적용량에서 감소될 수 있으며, 그로 인해 화학적 피해를 야기하는 위험을 대단히 감소시킬 수 있다.
본 발명의 조성물은 구체적으로는 예를 들어, 하기-기술된 해충의 조절에 적용가능하다 :
즉, 본 발명의 조성물은 특히 해충의 방제에 효과적이며, 이러한 해충의 예는 : 종 헤미프테라 ( Hemiptera ) 의 해충, 예컨대 유리데마 루고섬 ( Eurydema rugosum), 스코티노파라 루리다 ( Scotinophara lurida ), 립토르투스 클라바투스 (Riptortus clavatus ), 스테파니티스 나시 ( Stephanitis nashi ), 라오델팍스 스트리아텔루스 ( Laodelphax striatellus ), 닐라파르바타 루겐스 ( Nilaparvata lugens), 네포테틱스 신스티셉스 ( Nephotettix cincticeps ), 우나스피스 야노넨시스 ( Unaspis yanonensis ), 아피스 글리시네스 ( Aphis glycines ), 리파피스 에리시미 ( Lipaphis erysimi ), 브레비코리네 브라시카에 ( Brevicoryne brassicae ), 아피스 고시피이 ( Aphis gossypii ), 미주스 페르시카에 ( Myzus persicae ), 아울락코르툼 솔라니 ( Aulacorthum solani ), 아피스 스피라에콜라 ( Aphis spiraecola ), 베미시아 타바치 ( Bemisia tabaci ), 트리알레우로데스 바포라리오룸 ( Trialeurodes vaporariorum), 소가텔라 푸르시페라 ( Sogatella furcifera ), 엠포아스카 오누키이 (Empoasca onukii ), 슈도코쿠스 콤스토키 ( Pseudococus comstocki ), 플라노코쿠스 시트리 ( Planococcus citri ), 이세리아 푸르차시 ( Icerya Purchasi ), 플라우티아 스탈리에이사르코리스 파르부스 ( Plautia staliEysarcoris parvus ) 등 ; 종 레피돕테라 ( Lepidoptera ) 의 해충, 예컨대 스포도프테라 리투라 ( Spodoptera litura ), 플루텔라 자일로스텔라 ( Plutella xylostella ), 피에리스 라파에 크루시보라 (Pieris rapae crucivora ), 칠로 수쁘레쌀리스 ( Chilo supppressalis ), 아우토그라파 니그리시그나 ( Autographa nigrisigna ), 헬리코베르파 아술타 ( Helicoverpa assulta), 슈달레티아 세파라테 ( Pseudaletia separate ), 마메스트라 브라시카에 (Mamestra brassicae ), 아독소피예스 오라나 파스시아타 ( Adoxophyes orana fasciata), 노타르차 데로가테 ( Notarcha derogate ), 크나팔로크로시스 메디날리스 (Cnaphalocrocis medinalis ), 프토리마에아 오페르쿨렐라 ( Phthorimaea operculella), 칠로 폴리크리수스 ( Chilo polychrysus ), 타이포리자 인세르툴라스 (Typoryza incertulas ), 스포도프테라 엑시구아 ( Spodoptera exigua ), 아그로티스 세게툼 ( Agrotis segetum ), 아그로티스 입실론 ( Agrotis ipsilon ), 헬리오티스 아르미게라 ( Heliothis armigera ), 헬리오티스 비레센스 ( Heliothis virescens ), 헬리오티스 제아 ( Heliothis zea ), 나란가 아에네센스 ( Naranga aenescens ), 오스트리니아 누빌랄리스 ( Ostrinia nubilalis ), 오스트리니아 푸르나칼리스 ( Ostrinia furnacalis), 파르나라 구타타 ( Parnara guttata ), 아독소피예스 sp . ( Adoxophyes sp.), 칼로프틸리아 테이보라 ( Caloptilia theivora ), 필로노릭테르 린고네엘라 (Phyllonorycter ringoneella ), 카르포시나 니포넨시스 ( Carposina niponensis ), 그라폴리타 몰레스타 ( Grapholita molesta ), 사이디아 포모넬라 ( Cydia pomonella ) 등 ; 종 콜레오프테라 ( Coleoptera ) 의 해충, 예컨대 에필라크나 비긴티옥토푼크 타타 ( Epilachna vigintioctopunc tata ), 아울라코포라페모랄리스 (Aulacophorafemoralis), 필로트레타 스트리올라타 ( Phyllotreta striolata ), 오울레마 오리재 ( Oulema oryzae ), 엑키노크네무스 스쿠아메우스 ( Echinocnemus squameus), 리쏘로프트루스 오리조필루스 ( Lissorhoptrus oryzophilus ), 안토노무스 그란디스 ( Anthonomus grandis ), 칼로소브루쿠스 키넨시스 ( Callosobruchus chinensis), 스페노포루스 베나투스 ( Sphenophorus venatus ), 포필리아 야포니카 (Popillia japonica ), 아노말라 쿠프레아 ( Anomala cuprea ), 디아브로티카 spp . (Diabrotica spp .), 렙티노타르사 데켐리네아타 ( Leptinotarsa decemlineata ), 아그리오테스 spp . ( Agriotes spp .), 라시오데르마 세리코르네 ( Lasioderma serricorne), 안트레누스 베르바스키 ( Anthrenus verbasci ), 트리볼리움 카스타네움 ( Tribolium castaneum ), 릭투스 브루네우스 ( Lyctus brunneus ), 아노플로포라 말라시아카 ( Anoplophora malasiaca ), 토미쿠스 피니페르다 ( Tomicus piniperda ) 등 ; 종 디프테라 ( Diptera ) 의 해충, 예컨대 무스카 도메스티카 ( Musca domestica), 쿨렉스 포피엔스 팔렌스 ( Culex popiens pallens ), 타바누스 트리고누스 ( Tabanus trigonus ), 델리아 안티크 ( Delia antique ), 델리아 플라투라 ( Delia platura), 아노펠레스 시넨시스 ( Anopheles sinensis ), 아그로미자 오리재 (Agromyza oryzae ), 히드렐리아 그리세올라 ( Hydrellia griseola ), 클로로프스 오리재 ( Chlorops oryzae ), 다쿠스 쿠쿠르비태 ( Dacus cucurbitae ), 세라티티스 카피타타 ( Ceratitis capitata ), 리리오미자 트리폴리이 ( Liriomyza trifolii ) 등 ; 종 오르토프테라 ( Orthoptera ) 의 해충, 예컨대 로쿠스타 미그라토리아 ( Locusta migratoria), 그릴로탈파 아프리카나 ( Gryllotalpa Africana ), 옥시야 예조엔시스 (Oxya yezoensis ), 옥시아 야포니카 ( Oxya japonica ) 등 ; 종 티사노프테라 (Thysanoptera) 의 해충, 예컨대 트립스 타바키 ( Thrips tabaci ), 트립스 파르미 (Thrips parmi ), 프란클리니엘라 옥키덴탈리스 ( Frankliniella occidentalis ), 발리오트립스 비포르미스 ( Baliothrips biformis ), 스키르토트립스 도르살리스 (Scirtothrips dorsalis ) 등 ; 종 히메노프테라 ( Hymenoptera ) 의 해충, 예컨대 아탈리아 로재 ( Athalia rosae ), 아크로미르멕스 spp . ( Acromyrmex spp .), 솔레놉시스 spp . ( Solenopsis spp .) 등 ; 과 블라토데아 ( Blattodea ) 의 해충, 예컨대 블라텔라 게르마니카 ( Blattella germanica ), 페리플라네타 풀리기노사 ( Periplaneta fuliginosa), 페리플라네타 야포니카 ( Periplaneta japonica ), 페리플라네타 아메리카나 ( Periplaneta Americana ) 등 ; 네마토데스, 예컨대 아펠렌코이데스 베세이 (Aphelenchoides besseyi ), 노토틸렌쿠스 아크리스 ( Nothotylenchus acris ) 등 ; 테르미테스, 예컨대 코프토테르메스 포르모사누스 ( Coptotermes formosanus ), 레티쿨리테르메스 스페라투스 ( Reticulitermes speratus ), 오돈토테르메스 포르모사누스 ( Odontotermes formosanus ), 크립토테르메스 도메스티쿠스 ( Cryptotermes domesticus) 등.
또한, 본 발명의 조성물은, 강(綱) 척추 동물, 예컨대 인간, 소, 양, 염소, 돼지, 가금, 개, 고양이 및 생선의 몸 안 및/또는 몸 위에 사는 절지 동물 및 기생충의 근절에 의한 공중 위생의 유지뿐만 아니라, 가축 질병의 치료 분야 및 축산업에 사용할 수 있다. 상기 기생충의 예는 아에데스 spp . ( Aedes spp .), 아노펠레스 spp . ( Anopheles spp .), 쿨렉스 spp . ( Culex spp .), 쿨리코데스 spp . (Culicodes spp .), 무스카 spp . ( Musca spp .), 하이포데르마 spp . ( Hypoderma spp.), 가스테로필루스 spp . ( Gasterophilus spp .), 해마토비아 spp . ( Haematobia spp.), 타바누스 spp . ( Tabanus spp .), 시물리움 spp . ( Simulium spp .), 트리아토마 spp . ( Triatoma spp .), 프티랍테라 ( Phthiraptera ) (예를 들어, 다말리니아 spp (Damalinia spp .), 리노그나투스 spp . ( Linognathus spp .), 해마토피누스 spp . (Haematopinus spp .)), 벼룩 (예를 들어, 크테노세팔리데스 spp . ( Ctenocephalides spp.), 제노실라 spp . ( Xenosylla spp .) 등) 또는 모노모리움 파라오니스 (monomorium pharaonis ) 등을 포함한다.
본 발명의 조성물은 극도로 낮은 독성을 나타내며, 우수한 농약 조성물로서 사용될 수 있다.
예를 들어, 본 발명의 조성물은 원래 공지된 방법을 사용하여 논, 밭, 과수원, 비-경작 황무지, 집 등에 걸쳐서 분무되어, 그로 인해 상기 해충이 본 발명이 조성물과 접촉하거나 또는 조성물을 섭취하도록 하여 상술된 살아 있는 해충 (해로운 곤충) 을 근절시킬 수 있다. 본 발명의 또다른 구현예에서, 예를 들어, 본 발명의 조성물은 내부적으로 (체내에) 또는 외부적으로 (몸 표면 상에) 척추 동물에 투여되어서, 상기 척추 동물 또는 기생충 상에 있는 해충을 근절시킬 수 있다.
본 발명의 조성물을 포함하는 조합 제제의 특별한 산포 방법에 관하여, 일반적인 농약 산포 방법과 동일한 방법을 사용할 수 있다. 또한, 각각이 단일의 상이한 활성 성분을 함유하는 제제는 사용 시 혼화해서 산포될 수 있다. 상기 농약 제제의 산포 방법은 경엽 산포 (foliage application), 수간 산포 (trunk or bark application), ULV 산포, 과립 엽면 산포 (granule foliar-application), 토양 (land or soil application), 토양 관주 (soil drenching), 수면 산포 (water-surface application), 토양 혼입 (soil incorporation), 상토 혼입 (nursery bed incorporation), 육묘상 처리 (seedling-raising box treatment), 묘상 처리 (nursery bed treatment), 주원 처리 (plant foot treatment), 식강 (planting furrow treatment), 작조 처리 (planting row treatment), 측조 시용 (side row treatment), 수간 관주 (trunk or bark drenching), 수간 도포 (trunk or bark spreading), 종자 코팅 (seed coating) 또는 종자 드레싱 (seed dressing), 종자 침지 (seed immersion) 또는 침종 (seed soaking), 독이법 (Poison bait), 비료 혼입 또는 관개를 위한 수 혼화 또는 혼합 등으로 예시될 수 있으나, 그에 한정되는 것은 아닌 것으로 안다. 본 발명의 조성물을 포함하는 조합 제제 또는 각각이 단일의 상이한 활성 성분을 함유하는 제제의 혼합물을 산포하는 때는, 종자, 씨감자 또는 구근 등의 처리의 경우 식재 전에 어느 때라도 좋으며 ; 토양의 처리의 경우, 실생 식재 후에 생육 기간 동안에 임의의 때일 수 있더라도, 향상된 효능을 위해서는 파종, 육묘 또는 실생 식재일 때일 수 있고 ; 경엽 산포 또는 분주의 경우 농장에서의 육묘 기간 동안 및 생육 기간 동안에 어느 때라도 좋다.
본 발명의 조성물을 포함하는 조합 제제 또는 각각이 단일의 상이한 활성 성분을 포함하는 제형의 혼합물이 혼입되는 육묘상토 상에 파종하는 경우에 있어서, 임시 식재 (provisional planting) 가 상기 육묘상토를 사용하여 행해질 때, 또는 토양이 생육 기간 동안에 용액 관주 또는 과립 산포를 통해 처리되는 경우에 있어서, 생육 기간 동안에 나타나는 모든 해충 또한 근절될 수 있다.
묘식의 경우 산포 방법으로서, 식재를 하기 전에 밭 또는 고랑의 전체 표면 상에 토양 혼입을 통해 처리를 할 수 있으며, 한편, 또한 식공 내로 과립 산포 또는 용액 관주를 하여 처리할 수 있다. 더욱이, 식재 후에, 식물 뿌리에서 과립을 즉시 산포하거나 또는 용액을 관주시켜서 처리할 수 있다.
농장에서 생육되는 작물은 식재를 하기 전에 밭의 전체 표면 또는 고랑 위에서 종자 처리뿐만 아니라, 또한 토양 혼입 처리도 받을 수 있다.
본 발명의 조성물은, 천적 미생물 제제와의 혼합 사용, 천적 개체 (예를 들어, 기생충 벌 및 육식성 딱정벌레와 같은 천적 해충, 육식성 진드기, 기생선충, 해충-병원성 미생물 등) 와의 조합 사용, 해충 페로몬과의 조합 사용, 유전적으로 변형된 작물과의 조합 사용, 유인제 및 방충제와의 조합 사용 등을 통해, IMP (Integrated Pest Management) 를 촉진할 수 있다.
예를 들어 양배추 재배에 있어서 페로몬을 사용해 신호 전달을 방해하거나 또는 천적을 사용함으로써 배추좀나방을 방제함에 있어서, 방제되는 해충의 인구 밀도가 높은 경우, 그러한 방제 방법은 덜 효과적이거나 또는 완전히 비효과적인 것으로 알려져 있다. 양배추의 식재 시에 수행되는 본 발명의 조성물의 토양 처리를 통해 배추좀나방의 인구 밀도가 극도로 하위 수준까지 억제되는 농지에서, 화합물 [Ⅰ] 또는 그의 염, 또는 네오니코티노이드계 화합물 [Ⅱ] 가 그의 잔류 효과를 상실하기 시작하는 때에, 신호 전달을 방해하거나 또는 천적을 사용하여 그로 인해 그러한 신호 전달 방해 또는 천적 사용의 원래 의도된 효과를 대단히 보장할 수 있으며, 따라서 연장된 기간에 걸쳐서 해충 방제가 계속해서 작동하도록 할 수 있음을 확신한다. 더욱이, 페로몬을 사용한 신호 전달의 방해 또는 천적의 사용에 의한 해충 방제에 있어서, 방제되는 표적물이 아닌 해충을 증식시키는 문제점이 생긴다. 이러한 상황 하에, 본 발명의 조성물이 적용되어, 신호 전달의 방해 또는 천적의 사용에 의한 해충의 방제에 있어서 큰 우려가 된 문제점이 되고 있는 표적물이 아닌 해충의 증식을 억제할 수 있으며, 따라서 향상된 통합 해충 방제를 훨씬 더 제공할 수 있다.
본 발명의 조성물의 적용량은 예를 들어 적용 시간, 위치 및 방법 등에 따라 광범위하게 다양할 수 있으나, 바람직하게는 헥타르 당 활성 성분 (화합물 [Ⅰ] 또는 그의 염 및 네오니코티노이드계 화합물 [Ⅱ] 의 총 합계량) 약 0.3 내지 3,000 g, 바람직하게는 약 50 내지 1,000 g 의 양으로 적용된다. 본 발명의 조성물이 습식 분말의 형태로 제형되는 경우, 경엽 산포 시 활성 성분 (화합물 [Ⅰ] 또는 그의 염 및 네오니코티노이드계 화합물 [Ⅱ] 의 총 합계량) 약 0.1 내지 1,000 ppm, 바람직하게는 약 10 내지 200 ppm 의 최종 농도, 및 토양 내로 관주 시 약 1 내지 10,000 ppm, 바람직하게는 약 100 내지 2,000 ppm 의 최종 농도로 희석된 후에 산포되는 것이 바람직하다.
[실시예]
이후, 본 발명은 하기 실시예 및 시험예를 참조로 더욱 상세히 예시된다.
하기 기술된 실시예에서, 화합물 (I-1), (I-2), (I-3), (I-4), (I-5) 및 (I-6) 은 각각 2-[1-(3-클로로피리딘-2-일)-3-트리플루오로메틸피라졸-5-일카르보닐아미노]-N-이소프로필-3-메틸벤자미드, 5-클로로-2-[1-(3-클로로피리딘-2-일)-3-트리플루오로메틸피라졸-5-일카르보닐아미노]-N-이소프로필-3-메틸벤자미드, 2-[1-(3-클로로피리딘-2-일)-3-클로로피라졸-5-일카르보닐아미노]-N-이소프로필-3-메틸벤자미드, 5-클로로-2-[1-(3-클로로피리딘-2-일)-3-클로로피라졸-5-일카르보닐아미노]-N-이소프로필-3-메틸벤자미드, 2-[3-브로모-1-(3-클로로피리딘-2-일)피라졸-5-일카르보닐아미노]-N-이소프로필-3-메틸벤자미드 및 2-[3-브로모-1-(3-클로로피리딘-2-일)-피라졸5-일카르보닐아미노]-5-클로로-N-이소프로필-3-메틸벤자미드를 가리키는 것으로 이해된다.
실시예 1
화합물 (I-1) 5 부, 클로티아니딘 8 부, 비이온성 계면활성제 (상품명: Noigen EA-177 ; Dai-ichi Kogyo Seiyaku CO., Ltd. 제조) 0.5 부, 음이온성 계면활성제 (상품명: New Calgen FS-4 ; Takemoto Oils & Fats Co., Ltd. 제조) 2 부, 폴리비닐 알콜 (상품명: Gohsenol GH-17 ; Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd. 제조) 2 부, 부틸파라벤 0.1 부 및 물 82.4 부를 혼합하고, 고속 교반 기계를 사용하여 충분히 분산시킨 후, 이어서 분쇄기 "Dyno-Mill" (Sinmaru Enterprise Co. 제작, 1.0 mm 유리 비드, 충전율 80%, 주변 속도 15 m/sec) 을 사용해 습식 분쇄 (1 패스) 하여, 유동화 제제를 수득하였다.
실시예 2
화합물 (I-2) 5 부, 클로티아니딘 8 부, 비이온성 계면활성제 Noigen EA-177 0.5 부, 음이온성 계면활성제 New Calgen FS-4 1.5 부, 이산화규소 (상품명 : Aerosil C0K84 ; Nippon Aerosil Co., Ltd. 제조) 2 부, 폴리비닐 알콜 (상품명 : Gohsenol GH-17) 2 부, 에틸렌 글리콜 7 부, 실리콘-기재 소포제 (상품명 : Antifoam E-20 ; Kao Corp. 제조) 0.2 부, 부틸파라벤 0.1 부 및 물 73.7 부를 혼합하고, 고속 교반 기계를 사용하여 충분히 분산시킨 후, 이어서 분쇄기 "Dyno-Mill" (Sinmaru Enterprise Co. 제작, 1.0 mm 유리 비드, 충전율 80%, 주변 속도 15 m/sec) 을 사용해 습식 분쇄 (1 패스) 하여, 유동화 제제를 수득하였다.
실시예 3
화합물 (I-1) 1 부, 클로티아니딘 1 부, 비이온성 계면활성제 (상품명 : New Pole PE-64 ; Sanyo Chemical Industries Ltd. 제조) 0.5 부, 알파-전분 4 부 및 점토 93.5 부를 균일하게 혼합하고, 이 혼합물을 물 5 내지 10 부와 혼합하고, 반죽한 다음, 이어서 0.8mmφ-스크린을 통해 압출시켜서 과립화시켰다. 생성 과립 물질을 60℃ 에서 1 시간 동안 건조시켜, 과립 제제를 수득하였다.
실시예 4
물 400 부 중의 니텐피람 20 부 및 시클로덱스트린 (상품명 : Toyoderin P ; JT Foods Co., Ltd. 제조) 80 부의 용액을 분무-건조시켜서, 니텐피람의 시클로덱스트린 클라트레이트 A 를 수득하였다.
화합물 (I-2) 1 부, 시클로덱스트린 클라트레이트 A 5 부, 음이온성 계면활성제 (상품명 : New Calgen EP-70P ; Takemoto Oils & Fats Co., Ltd. 제조) 2 부, 덱스트린 NDS 10 부 및 점토 82 부를 균일하게 혼합하고, 이 혼합물을 물 5 내지 10 부와 혼합하고, 실시예 2 에 기술된 바와 동일한 과정을 수행하여, 과립 제제를 수득하였다.
실시예 5
화합물 (I-1) 0.2 부, 클로티아니딘 0.15 부, 음이온성 계면활성제 New Calgen EP-70P 2 부, 응집제 IP Solvent 0.2 부, 화이트 카본 1 부 및 점토 96.45 부를 균일하게 반죽하고, 이어서 미세 분쇄하여, DL 가루 제제를 수득하였다.
실시예 6
화합물 (I-1) 0.2 부, 실시예 4 에서 제조된 시클로덱스트린 클라트레이트 A 1.25 부, 음이온성 계면활성제 New Calgen EP-70P 2 부, 응집제 IP Solvent 0.2 부, 화이트 카본 1.5 부 및 점토 94.85 부를 균일하게 반죽하고, 이어서 미세 분쇄하여, DL 가루 제제를 수득하였다.
실시예 7
화합물 (I-2) 0.2 부, 이미다클로프리드 0.15 부, 톨 오일 지방산 (상품명 : Hartall FA-1 ; Harima Chemicals, Inc. 제조) 1 부, 응집제 IP Solvent 0.2 부, 화이트 카본 1.5 부 및 점토 95.1 부를 균일하게 반죽하고, 이어서 미세 분쇄하여 DL 가루 제제를 수득하였다.
실시예 8
화합물 (I-4) 5 부, 클로티아니딘 8 부, 음이온성 계면활성제 (상품명 : NewCalgen 98147TX ; Takemoto Oils & Fats Co., Ltd. 제조) 7 부 및 N-(n-도데실)피롤리돈 (상품명 : AGSOLEX12 ; ISP TECHNOLOGIES INC. 제조) 80 부를 균일하게 혼합하여 용해시켜, 에멀젼화 농축물을 수득하였다.
시험예 1 : 미끼 경작 식물의 침지 처리에 의한 스포도프테라 리투라 ( Spodoptera litura) 에 대한 살충 효과
시험 화합물을 시험 화합물 1 mg 당 0.1 ml 의 비율로 Tween 20 (상품명) 5% 를 함유하는 아세톤을 첨가하여 용해시키고, 이 용액을 5,000-배 희석된 DAIN 수용액으로 예정된 농도로 희석시킨 후에, 1 차 잎이 완전히 발달한 후에 대두잎을 수 초 동안 살충제 용액에 침지시킴으로써 처리하였다. 살충제 용액을 건조시킨 후, 4 개의 1 차 잎을 잘라 내고, 아이스크림 컵 (180 ml 의 공간이 있음) 안에 넣어서, 이 안에 스포도프테라 리투라 ( Spodoptera litura ) 의 3-유충 10 개를 풀어 놓았다. 아이스크림 컵을 일정 온도 (25℃) 로 조절된 배양실에 유지시키고, 죽은 유충의 수를 3 일 후에 세어 보았다. 유충의 사망율을 하기 방정식으로 계산하고, 그 결과를 표 1 에 나타내었다.
[방정식 1]
유충의 사망율 = (죽은 유충의 수)/(시험 유충의 수) x 100
잎의 침지 처리를 통한 스포도프테라 리투라에 대한 대두 잎에서의 살충 효과
화합물 화합물 농도 (ppm) 3 일 후의 사망율, %
화합물 (I-2) 0.03 30
클로티아니딘 0.03 0
화합물 (I-2) + 클로티아니딘 0.03 + 0.03 70* 30**
주목 : * ; 2 종류의 화합물의 조합에 의해 발견된 활성 (실제 효과)
** ; Colby 방정식에 의해 계산된 활성 (예상 효과)
2 종류의 활성 화합물의 조합에 의해 수득된 효과는 Colby 등의 하기-기술된 방정식에 의해 계산된 바와 같은 예상값 E 를 초과하며, 시너지 효과가 존재하는 것으로 보인다.
[방정식 2]
E = X + Y - X·Y/100
(식 중,
E = 활성 화합물 A 및 B 가 각각 m 및 n 의 농도로 사용되는 경우에 수득되는 유충의 사망율 ;
X = 활성 화합물 A 가 m 의 농도로 사용되는 경우의 유충의 사망율 ;
Y = 활성 화합물 B 가 n 의 농도로 사용되는 경우의 유충의 사망율임).
표 1 에서 나타낸 바와 같이, 화합물 (1-2) 는 클로티아니딘과의 혼합물로서 사용되는 경우, 개별적으로 단독으로 사용되는 경우에 예상되는 것보다 더 큰 살충 효과를 초래하는 것으로 밝혀졌다.
시험예 2 : 미끼 경작 식물의 뿌리의 침지 처리를 통한 스포도프테라 리투라에 대한 살충 효과
시험 화합물을 시험 화합물 1 mg 당 0.1 ml 의 비율로 Tween 20 (상품명) 5% 를 함유하는 아세톤을 첨가하여 용해시키고, 이 용액을 이온-교환수로 예정된 농도로 희석하여 제조한 살충제 용액을 광-차단 Erlenmeyer 플라스크 (100 ml) 에 채우고, 그 안에 1 차 잎의 발달 단계에 있는 대두 식물의 뿌리 부분을 흐르는 물로 씻어서 흙을 제거한 후에 침지시켰다. 뿌리 침지 5 일 후에, 2 개의 1 차 잎을 잘라 내고 아이스크림 컵 (180 ml 의 공간이 있음) 안에 넣고, 이 안에 3-유충 10 개를 풀어 놓았다. 아이스크림 컵을 일정 온도 (25℃) 로 조절된 배양실에 유지시키고, 5 일 후에 죽은 유충의 수를 세어 보았다. 유충의 사망율을 하기 방정식으로 계산하고, 그 결과를 표 2 및 3 에 나타내었다.
[방정식 3]
유충의 사망율 = (죽은 유충의 수)/(시험 유충의 수) x 100
뿌리의 침지 처리를 통한 스포도프테라 리투라에 대한 대두 잎에서의 살충 효과
화합물 화합물 농도 (ppm) 5 일 후 사망율, %
화합물 (I-1) 0.007 55
티아메톡삼 0.007 0
화합물 (I-1) + 티아메톡삼 0.007 + 0.007 80* 55**
주목 : * ; 2 종류의 화합물의 조합에 의해 발견된 활성 (실제 효과)
** ; Colby 방정식에 의해 계산된 활성 (예상 효과)
화합물 화합물 농도 (ppm) 5 일 후 사망율, %
화합물 (I-6) 0.00032 0
클로티아니딘 0.00032 0
화합물 (I-6) + 클로티아니딘 0.00032 + 0.00032 65* 0**
표 2 에서 나타낸 바와 같이, 화합물 (I-1) 은 티아메톡삼과의 혼합물로서 사용된 경우, 개별적으로 단독으로 사용된 경우에 예상되는 것보다 더 큰 살충 효과를 초래함이 밝혀졌으며, 혼합으로 인한 시너지 효과가 관찰되었다.
표 3 에서 나타낸 바와 같이, 화합물 (I-6) 은 클로티아니딘과의 혼합물로서 사용된 경우, 개별적으로 단독으로 사용된 경우에 예상되는 것보다 더 큰 살충 효과를 초래함이 밝혀졌으며, 혼합으로 인한 시너지 효과가 관찰되었다.
시험예 3 : 살충제 용액을 사용한 토양의 관주 처리를 통한 칠로 수쁘레쌀리스 (Chilo suppressalis) 에 대한 살충 효과
시험 화합물을 시험 화합물 1 mg 당 0.1 ml 의 비율로 Tween 20 (상품명) 5% 를 함유하는 아세톤을 첨가하여 용해시키고, 이 용액을 이온-교환수로 예정된 농도로 희석하여 제조된 살충제 용액을 식물 당 1 ml 의 비율로 2.5- 내지 3-잎 단계에 있는 벼 (종이 분 (paper pot) 에서 5 내지 6 실생 식물/식물) 생육용 토양의 표면 상으로 관주시켰다. 2 일 후에, 토양 표면 상에서 약 2 cm 높이에 있는 줄기를 잘라 내어 시험관 내에 넣고, 그 안에 칠로 수쁘레쌀리스 3-유충 10 마리를 풀어 넣었다. 시험관을 일정 온도 (25℃) 로 조절된 배양 챔버 내에 놔두고, 살아 있는 유충의 수를 4 내지 5 일 후에 세어 보았다. 유충의 사망율을 하기 방정식으로 계산하고, 그 결과를 표 4 및 5 에 나타내었다.
[방정식 4]
유충의 사망율 = (죽은 유충의 수)/(시험 유충의 수) x 100
살충제 용액을 사용한 토양의 관주 처리를 통한 칠로 수쁘레쌀리스에 대한 벼 식물에서의 살충 효과
화합물 적용량 mg/식물 4 일 후 사망율, %
화합물 (I-1) 0.01 30
클로티아니딘 0.001 10
화합물 (I-1) + 클로티아니딘 0.01+ 0.001 70* 37**
주목 : * ; 2 종류의 화합물의 조합에 의해 발견된 활성 (실제 효과)
** ; Colby 방정식에 의해 계산된 활성 (예상 효과)
화합물 적용량 mg/식물 5 일 후 사망율, %
화합물 (I-5) 0.15 5
디노테푸란 0.44 0
화합물 (I-5) + 디노테푸란 0.15 + 0.44 55* 5**
주목 : * ; 2 종류의 화합물의 조합에 의해 발견된 활성 (실제 효과)
** ; Colby 방정식에 의해 계산된 활성 (예상 효과)
표 4 에서 나타낸 바와 같이, 화합물 (I-1) 은 클로티아니딘과의 혼합물로서 사용된 경우, 개별적으로 단독으로 사용된 경우에 예상되는 것보다 더 큰 살충 효과를 초래함이 밝혀졌으며, 혼합으로 인한 시너지 효과가 관찰되었다.
표 5 에서 나타낸 바와 같이, 화합물 (I-5) 는 디노테푸란과의 혼합물로서 사용된 경우, 개별적으로 단독으로 사용된 경우에 예상되는 것보다 더 큰 살충 효과를 초래함이 밝혀졌으며, 혼합으로 인한 시너지 효과가 관찰되었다.
시험예 4 : 살충제 용액을 사용한 토양의 관주 처리를 통한 플루텔라 자일로스텔라 (Plutella xylostella ) 에 대한 살충 효과
시험 화합물을 시험 화합물 1 mg 당 0.1 ml 의 비율로 Tween 20 (상품명) 5% 를 함유하는 아세톤을 첨가하여 용해시키고, 이 용액을 총 3 ml 의 부피가 되게 이온-교환수로 희석하였다. 제조된 살충 용액 각각을 셀 트레이 (24 ml 의 토양 공간이 있음) 내에서 재배되는 양배추 식물용 식물 뿌리 토양의 표면 상으로 관주시켰다. 4 일 후, 식물의 땅-위 부분을 잘라 내고 플라스틱 컵 안에 넣고, 그 안에 플루텔라 자일로스텔라 2-유충 10 마리를 풀어 넣었다. 컵을 일정 온도 (25℃) 로 조절된 배양 챔버 내에 놔두고, 살아 있는 유충의 수를 4 일 후에 세어 보았다. 유충의 사망율을 하기 방정식으로 계산하고, 그 결과를 표 6 및 7 에 나타내었다.
[방정식 5]
유충의 사망율 = (죽은 유충의 수)/(시험 유충의 수) x 100
살충제 용액을 사용한 주원 관주 처리를 통한 플루텔라 자일로스텔라에 대한 양배추 식물에서의 살충 효과
화합물 적용량 mg/식물 4 일 후 사망율, %
화합물 (I-2) 0.0016 0
디노테푸란 0.0016 0
화합물 (I-2) + 디노테푸란 0.0016 + 0.0016 60* 0**
주목 : * ; 2 종류의 화합물의 조합에 의해 발견된 활성 (실제 효과)
** ; Colby 방정식에 의해 계산된 활성 (예상 효과)
화합물 적용량 mg/식물 4 일 후 사망율, %
화합물 (I-3) 0.04 50
디노테푸란 0.04 10
화합물 (I-3) + 디노테푸란 0.04 + 0.04 80* 55**
주목 : * ; 2 종류의 화합물의 조합에 의해 발견된 활성 (실제 효과)
** ; Colby 방정식에 의해 계산된 활성 (예상 효과)
표 6 에서 나타낸 바와 같이, 화합물 (I-2) 는 디노테푸란과의 혼합물로서 사용된 경우, 개별적으로 단독으로 사용된 경우에 예상되는 것보다 더 큰 살충 효과를 초래함이 밝혀졌으며, 혼합으로 인한 시너지 효과가 관찰되었다.
표 7 에서 나타낸 바와 같이, 화합물 (I-3) 은 디노테푸란과의 혼합물로서 사용된 경우, 개별적으로 단독으로 사용된 경우에 예상되는 것보다 더 큰 살충 효과를 초래함이 밝혀졌으며, 혼합으로 인한 시너지 효과가 관찰되었다.
시험예 5 : 미끼 작물의 침지 처리를 통한 플루텔라 자일로스텔라 (Plutella xylostella) 에 대한 살충 효과
시험 화합물을 시험 화합물 1 mg 당 0.1 ml 의 비율로 Tween 20 (상품명) 5% 를 함유하는 아세톤을 첨가하여 용해시키고, 이 용액을 5,000-배 희석된 DAIN 수용액으로 예정된 농도로 희석시킴으로써 살충제 용액을 제조하였다. 양배추 잎을 잎꼭지 부분에서 잘라 내고, 살충제 용액에 수 초 동안 침지하였다. 용액을 건조시킨 후, 잎을 아이스크림 컵 (180 ml 의 공간이 있음) 에 넣고, 그 안에 플루텔라 자일로스텔라 2-유충 10 마리를 풀어 넣었다. 컵을 일정 온도 (25℃) 로 조절된 배양 챔버 내에 놔두고, 살아 있는 유충의 수를 4 일 후에 세어 보았다. 유충의 사망율을 하기 방정식으로 계산하고, 그 결과를 표 8 에 나타내었다.
[방정식 6]
유충의 사망율 = (죽은 유충의 수)/(시험 유충의 수) x 100
화합물 적용량 mg/식물 4 일 후 사망율, %
화합물 (I-4) 0.0064 15
티아메톡삼 0.0064 10
화합물 (I-4) + 티아메톡삼 0.0064 + 0.0064 50* 23.5**
주목 : * ; 2 종류의 화합물의 조합에 의해 발견된 활성 (실제 효과)
** ; Colby 방정식에 의해 계산된 활성 (예상 효과)
표 8 에서 나타낸 바와 같이, 화합물 (I-4) 는 티아메톡삼과의 혼합물로서 사용된 경우, 개별적으로 단독으로 사용된 경우보다 더 큰 살충 효과를 초래함이 밝혀졌으며, 혼합으로 인한 시너지 효과가 관찰되었다.
본 발명의 조성물은 농업 및 원예업 용도용 살충제로서 사용될 수 있다.

Claims (4)

  1. 본포에 직접 종자, 씨감자 또는 구근을 심거나 또는 파종함으로써 재배되는 작물의 생육 기간 동안에, 2 종류의 화합물, 즉 화학식 [Ⅰa] 로 나타낸 화합물 또는 그의 염, 및 클로티아니딘, 니텐피람, 이미다클로프리드, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 아세타미프리드 및 디노테푸란으로 이루어지는 군에서 선택되는 네오니코티노이드계 화합물로 관주 처리, 주원 처리 또는 주원 처리 토양 혼입을 통해 본포의 토양을 처리하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 해충 방제 방법:
    [화학식 Ⅰa]
    Figure 112012029509754-pat00008

    [식 중, R1 은 할로겐 원자 또는 C1 -6 할로알킬기이고, R2 는 할로겐 원자이고, R3 및 R5 각각은 C1 -6 알킬기이고, R4 는 수소 또는 할로겐 원자이고, X 는 N 임].
  2. 제 1 항에 있어서, 화학식 [Ⅰa] 로 나타낸 화합물에서, R1 은 염소 원자 또는 브롬 원자, 또는 트리플루오로메틸기이고, R2 는 염소 원자이고, R3 은 메틸기이고, R5 는 이소프로필기이고, R4 는 수소 또는 염소 원자이고, X 는 N 인 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 화학식 [Ⅰa] 로 나타낸 화합물이 2-[1-(3-클로로피리딘-2-일)-3-트리플루오로메틸피라졸-5-일카르보닐아미노]-N-이소프로필-3-메틸벤자미드, 5-클로로-2-[1-(3-클로로피리딘-2-일)-3-트리플루오로메틸피라졸-5-일카르보닐아미노]-N-이소프로필-3-메틸벤자미드, 2-[1-(3-클로로피리딘-2-일)-3-클로로피라졸-5-일카르보닐아미노]-N-이소프로필-3-메틸벤자미드, 5-클로로-2-[1-(3-클로로피리딘-2-일)-3-클로로피라졸-5-일카르보닐아미노]-N-이소프로필-3-메틸벤자미드, 2-[3-브로모-1-(3-클로로피리딘-2-일)피라졸-5-일-카르보닐아미노]-N-이소프로필-3-메틸벤자미드 또는 2-[3-브로모-1-(3-클로로피리딘-2-일)피라졸-5-일카르보닐아미노]-5-클로로-N-이소프로필-3-메틸벤자미드인 방법.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 네오니코티노이드계 화합물이 클로티아니딘인 방법.
KR1020127009575A 2004-02-24 2005-02-21 살충제 조성물 KR101290951B1 (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2004-048376 2004-02-24
JP2004048376 2004-02-24
JPJP-P-2004-158349 2004-05-27
JP2004158349 2004-05-27
PCT/JP2005/002708 WO2005079575A1 (ja) 2004-02-24 2005-02-21 殺虫剤組成物

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020067017077A Division KR101316999B1 (ko) 2004-02-24 2005-02-21 살충제 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20120065409A KR20120065409A (ko) 2012-06-20
KR101290951B1 true KR101290951B1 (ko) 2013-07-29

Family

ID=34889367

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020067017077A KR101316999B1 (ko) 2004-02-24 2005-02-21 살충제 조성물
KR1020127009576A KR101290861B1 (ko) 2004-02-24 2005-02-21 살충제 조성물
KR1020127009575A KR101290951B1 (ko) 2004-02-24 2005-02-21 살충제 조성물

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020067017077A KR101316999B1 (ko) 2004-02-24 2005-02-21 살충제 조성물
KR1020127009576A KR101290861B1 (ko) 2004-02-24 2005-02-21 살충제 조성물

Country Status (14)

Country Link
US (4) US9095137B2 (ko)
EP (4) EP2484209B1 (ko)
JP (3) JP5341925B2 (ko)
KR (3) KR101316999B1 (ko)
AU (1) AU2005213943B2 (ko)
BR (1) BRPI0507843A (ko)
CA (1) CA2556300C (ko)
ES (4) ES2387678T3 (ko)
HU (2) HUE026253T2 (ko)
MX (1) MXPA06009301A (ko)
TR (1) TR201807764T4 (ko)
TW (1) TWI356676B (ko)
WO (1) WO2005079575A1 (ko)
ZA (1) ZA200607014B (ko)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR036872A1 (es) 2001-08-13 2004-10-13 Du Pont Compuesto de antranilamida, composicion que lo comprende y metodo para controlar una plaga de invertebrados
MY142967A (en) 2001-08-13 2011-01-31 Du Pont Method for controlling particular insect pests by applying anthranilamide compounds
TWI283164B (en) 2001-09-21 2007-07-01 Du Pont Anthranilamide arthropodicide treatment
SI1599463T1 (sl) 2003-01-28 2013-10-30 E.I. Du Pont De Nemours And Company Ciano antranilamidni insekticidi
DE10353281A1 (de) 2003-11-14 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombination mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102004021564A1 (de) 2003-11-14 2005-07-07 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
DE102004006075A1 (de) 2003-11-14 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
DE10356550A1 (de) 2003-12-04 2005-07-07 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
KR100870171B1 (ko) * 2003-12-04 2008-11-24 바이엘 크롭사이언스 아게 살충성을 가지는 활성 물질 배합물
BRPI0417315B1 (pt) * 2003-12-04 2016-03-08 Bayer Cropscience Ag agente para controle de pragas animais, seu uso, processo para combater pragas animais, e processo para produção de agentes praguicidas.
EP1755395A1 (en) * 2004-05-10 2007-02-28 Syngeta Participations AG Pesticidal mixtures
GT200500179A (es) * 2004-07-01 2006-02-23 Mezclas sinergistas de agentes de antranilamida para el control de plagas de invertebrados
JP2007246495A (ja) * 2006-03-20 2007-09-27 Mitsui Chemicals Inc 病害虫防除方法
JP2010222342A (ja) * 2009-02-26 2010-10-07 Sumitomo Chemical Co Ltd 有害生物防除組成物
TWI501726B (zh) * 2009-09-04 2015-10-01 Du Pont Ｎ－（苯腈）吡唑甲醯胺含水配方
CN102573488A (zh) * 2009-09-30 2012-07-11 住友化学株式会社 用于防治节肢动物害虫的组合物和方法
KR101295228B1 (ko) * 2011-01-05 2013-08-09 동부팜한농 주식회사 축사 및 양계 소독용 살충제 조성물 및 이의 제조방법
WO2013191312A1 (ko) * 2012-06-19 2013-12-27 주식회사 동부한농 축사 및 양계 소독용 살충제 조성물 및 이의 제조방법
JP2021058152A (ja) * 2019-10-08 2021-04-15 フマキラー株式会社 虫捕獲液及び虫捕獲器
UY39451A (es) * 2020-10-01 2022-03-31 Upl Do Brasil Ind E Comercio De Insumos Agropecuarios S A Composición fotoestable y método para reducir o controlar una población de malezas aplicando dicha composición

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003024222A1 (en) 2001-09-21 2003-03-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Anthranilamide arthropodicide treatment
KR20060123281A (ko) * 2003-11-14 2006-12-01 바이엘 크롭사이언스 아게 살충성을 가지는 활성 물질의 배합물

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH066585B2 (ja) 1985-02-04 1994-01-26 日本バイエルアグロケム株式会社 ニトロメチレン誘導体、その製法及び殺虫剤
JPH0717621B2 (ja) 1986-03-07 1995-03-01 日本バイエルアグロケム株式会社 新規ヘテロ環式化合物
IN167709B (ko) 1987-08-01 1990-12-08 Takeda Chemical Industries Ltd
JP2546003B2 (ja) 1988-12-27 1996-10-23 武田薬品工業株式会社 グアニジン誘導体、その製造法及び殺虫剤
JP2738019B2 (ja) 1989-05-25 1998-04-08 ブラザー工業株式会社 三次元成形装置
DE69032882T2 (de) 1989-10-06 1999-06-10 Nippon Soda Co Aminderivate
TW240163B (en) 1992-07-22 1995-02-11 Syngenta Participations Ag Oxadiazine derivatives
JP2766848B2 (ja) 1993-10-26 1998-06-18 三井化学株式会社 フラニル系殺虫剤
BR9709181B1 (pt) 1996-04-29 2012-03-20 composições pesticidas
GB9816638D0 (en) 1998-07-30 1998-09-30 Novartis Ag Organic compounds
CN100340559C (zh) 1998-12-23 2007-10-03 布里斯托尔-迈尔斯斯奎布药品公司 作为凝血因子xa抑制剂的含氮杂双环
JP2001081003A (ja) 1999-07-12 2001-03-27 Kumiai Chem Ind Co Ltd 水田用殺菌殺虫剤組成物
MY138097A (en) 2000-03-22 2009-04-30 Du Pont Insecticidal anthranilamides
GB0118137D0 (en) 2001-07-25 2001-09-19 Syngenta Ltd Insecticidal mixture
MY142967A (en) 2001-08-13 2011-01-31 Du Pont Method for controlling particular insect pests by applying anthranilamide compounds
AR036872A1 (es) 2001-08-13 2004-10-13 Du Pont Compuesto de antranilamida, composicion que lo comprende y metodo para controlar una plaga de invertebrados
JP2003055115A (ja) 2001-08-14 2003-02-26 Meiji Seika Kaisha Ltd 水稲用殺虫殺菌混合組成物
BR0212183B1 (pt) 2001-08-16 2014-10-21 Du Pont “composto de antranilamida substituída, seus n-óxidos e sais, método para o controle de uma praga invertebrada e composição para o controle de uma praga invertebrada”
DE10140108A1 (de) 2001-08-16 2003-03-06 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
UA78232C2 (uk) 2001-09-21 2007-03-15 Брістол-Майерс Сквібб Компані Лактамвмісні сполуки та їх похідні як інгібітори фактора ха
EP1438305B1 (en) * 2001-09-21 2006-08-23 E. I. du Pont de Nemours and Company Arthropodicidal anthranilamides
JP2003321310A (ja) 2002-05-08 2003-11-11 Bayer Cropscience Kk 農薬組成物
JP4353724B2 (ja) 2002-05-13 2009-10-28 住友化学株式会社 徐放化農薬製剤及びそれを用いた水稲病害虫防除方法
GB0212451D0 (en) 2002-05-30 2002-07-10 Chief Tv Ltd Improvements in and relating to ball games apparatus
JP2004048376A (ja) 2002-07-11 2004-02-12 Asahi Glass Co Ltd 自動車用ガラスアンテナ装置
JP2004158349A (ja) 2002-11-07 2004-06-03 Alps Electric Co Ltd 押釦スイッチ
US7666882B2 (en) 2002-11-15 2010-02-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Anthranilamide insecticides
SI1599463T1 (sl) 2003-01-28 2013-10-30 E.I. Du Pont De Nemours And Company Ciano antranilamidni insekticidi
EP1755395A1 (en) 2004-05-10 2007-02-28 Syngeta Participations AG Pesticidal mixtures
GT200500179A (es) 2004-07-01 2006-02-23 Mezclas sinergistas de agentes de antranilamida para el control de plagas de invertebrados

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003024222A1 (en) 2001-09-21 2003-03-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Anthranilamide arthropodicide treatment
KR20060123281A (ko) * 2003-11-14 2006-12-01 바이엘 크롭사이언스 아게 살충성을 가지는 활성 물질의 배합물

Also Published As

Publication number Publication date
AU2005213943B2 (en) 2010-06-24
TWI356676B (en) 2012-01-21
JP2011236231A (ja) 2011-11-24
EP2484209B1 (en) 2015-04-01
HUE025361T2 (en) 2016-02-29
US9095137B2 (en) 2015-08-04
KR20120065409A (ko) 2012-06-20
TW200531630A (en) 2005-10-01
ZA200607014B (en) 2008-01-08
KR20120057649A (ko) 2012-06-05
BRPI0507843A (pt) 2007-07-10
JP2014051504A (ja) 2014-03-20
JP5410476B2 (ja) 2014-02-05
US9408390B2 (en) 2016-08-09
EP2484209A1 (en) 2012-08-08
JP5674891B2 (ja) 2015-02-25
US20100227893A1 (en) 2010-09-09
US9018235B2 (en) 2015-04-28
US20150282484A1 (en) 2015-10-08
CA2556300C (en) 2013-03-19
EP2474227A1 (en) 2012-07-11
EP1719409B1 (en) 2012-07-11
US20160270396A1 (en) 2016-09-22
EP2910125B1 (en) 2018-05-02
ES2538587T3 (es) 2015-06-22
KR101316999B1 (ko) 2013-10-11
EP1719409A4 (en) 2010-09-22
ES2676309T3 (es) 2018-07-18
ES2387678T3 (es) 2012-09-28
KR101290861B1 (ko) 2013-07-29
HUE026253T2 (en) 2016-06-28
AU2005213943A1 (en) 2005-09-01
TR201807764T4 (tr) 2018-06-21
JP5341925B2 (ja) 2013-11-13
ES2535842T3 (es) 2015-05-18
MXPA06009301A (es) 2007-01-26
WO2005079575A1 (ja) 2005-09-01
KR20070024479A (ko) 2007-03-02
US20070259787A1 (en) 2007-11-08
EP2474227B1 (en) 2015-04-15
CA2556300A1 (en) 2005-09-01
EP2910125A1 (en) 2015-08-26
EP1719409A1 (en) 2006-11-08
JP2011148800A (ja) 2011-08-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101290951B1 (ko) 살충제 조성물
JP4722581B2 (ja) 殺虫剤組成物
WO2003007717A1 (fr) Procede relatif a la lutte contre les insectes nuisibles dans l'agriculture
JP2006008658A (ja) 殺虫剤組成物
CN100466906C (zh) 杀虫剂组合物
JPWO2009069676A1 (ja) 農園芸用殺虫剤組成物
JP2006089467A (ja) 殺虫剤組成物
JP2002338414A (ja) 農業害虫防除剤組成物
ES2355457B1 (es) Composición y método para controlar plagas, ácaros o ambos.

Legal Events

Date Code Title Description
A107 Divisional application of patent
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160617

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170616

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180717

Year of fee payment: 6