JP2000212182A - ビシクロイミダゾ―ル誘導体及びそれを有効成分として含有する殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規なビシクロイミダゾール誘導体及び該誘
導体を有効成分として含有する殺虫剤を提供する。 【解決手段】 式（Ｉ） ［式中、Ｑは飽和または不飽和の任意に置換されてもよ
いヘテロ環を表し、Ｘは酸素原子、基Ｓ（Ｏ）_n等を示
し、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ水素原子、任意に置換されて
も良い低級アルキル基等を示し、Ｒ₃は低級アシル基、
基ＣＯＮ（Ｒ₁₀）Ｒ₁等を示し、Ｒ₄及びＲ₅はそれぞれ
水素原子、低級アシル基等を示す］で表されるビシクロ
イミダゾール誘導体及び該誘導体を有効成分として含有
する殺虫剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規なビシクロイミ
ダゾール誘導体、その製造方法、該誘導体を有効成分と
して含有する殺虫剤に関するものである。本発明化合物
であるビシクロイミダゾール誘導体は、農業分野におい
て農薬、特に、殺虫剤として有用である。

【０００２】

【従来の技術】従来より、いくつかのビシクロイミダゾ
ール誘導体についてその生理活性が報告されている。例
えば、米国特許第５３２６７７６号明細書では式（Ａ）
（化４）

【０００３】

【化４】 ［式中、Ｒは水素原子、ｎ−プロピル基を示す）で示さ
れる化合物がアンジオテンシンIIリセプターアンタゴニ
ストとしての特性を有すること及び降圧剤としての利用
されることが述べられている。しかし、この場合、６位
のアミノ基の置換基Ｒは本発明化合物とは全く異なって
おり、該明細書にはビシクロイミダゾール誘導体の殺虫
活性が全く記載されていない。

【０００４】また、Ｐｈａｒｍ．Ａｃｔａ．Ｈｅｌ
ｖ．，６８（１），２１（１９９３）には、式（Ｂ）
（化５）

【０００５】

【式５】 で示される化合物が記載され、その制癌活性について検
討がなされている。しかし、当該文献の化合物と本発明
化合物とは６位の置換様式が異なる。また、当該文献に
は化合物の殺虫活性については全く記載されていない。

【０００６】このように従来知られているビシクロイミ
ダゾール誘導体についての生理活性の検討は全て医薬分
野に限られており、殺虫活性及び農薬としての利用に関
してはこれまで全く知られていなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた殺虫
活性を有する新規なビシクロイミダゾール誘導体を提供
することを課題とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、ある種のビシクロイミダ
ゾール誘導体が優れた殺虫活性を有することを見出し、
本発明を完成させた。

【０００９】即ち、本発明は式（Ｉ）（化６）

【００１０】

【化６】 ［式中、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、任意に置換されていてもよい低級アルキル基、任意
に置換されていてもよいフェニル基、低級アシル基、低
級アルコキシ基、ホルミル基、チオホルミル基を示し、
Ｒ₃は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
任意に置換されていてもよいベンゾイル基、低級アシル
基、低級アルコキシカルボニル基、基Ｎ（Ｒ₈）Ｒ₉、基
ＣＯＮ（Ｒ₁₀）Ｒ₁₁、基Ｓ（Ｏ）_mＲ₁₂、又は基Ｓ
（Ｏ）_mＮ（Ｒ₁₀）Ｒ₁₁を示し｛ここにおいて、Ｒ₈、Ｒ
₉はそれぞれ水素原子、任意に置換されていてもよい低
級アルキル基、任意に置換されていてもよいフェニル
基、任意に置換されていてもよいベンゾイル基、低級ア
シル基、低級アルコキシカルボニル基を示し、Ｒ₁₀及び
Ｒ₁₁はそれぞれ水素原子、任意に置換されていてもよい
低級アルキル基、任意に置換されていてもよいフェニル
基、任意に置換されていてもよいベンゾイル基、低級ア
シル基を示し、Ｒ₁₂は任意に置換されていてもよい低級
アルキル基、任意に置換されていてもよいフェニル基を
示し、ｍは０〜２の整数を示す。｝、Ｒ₄及びＲ₅はそれ
ぞれ水素原子、低級アシル基又は任意に置換されていて
もよい低級アルキル基を示し、Ｘは酸素原子、基Ｓ
（Ｏ）_n、基Ｃ（Ｒ₆）Ｒ₇又は基ＮＲ₈を示し｛ここにお
いて、Ｒ₆及びＲ₇はそれぞれ水素原子、任意に置換され
ていてもよい低級アルキル基、ハロゲン原子、低級アル
コキシ基、又はＲ₆とＲ₇が一緒になってカルボニル基、
チオカルボニル基を示し、Ｒ₈は上記と同様の意味を表
し、ｎは０〜２の整数を示す。｝、Ｑは任意に置換され
ていてもよい飽和又は不飽和のヘテロ環を表す。］で表
されるビシクロイミダゾール誘導体、その製造方法及び
該誘導体を有効成分として含有する殺虫剤である。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。まず上記式（Ｉ）で表される本発明の化合物にお
ける語句の説明を行う。低級アルキル基とはメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、シクロプロピル基等の炭素数６以下のアルキル基
を指す。低級アルケニル基とはビニル基、１−プロペニ
ル基、２−プロペニル基、イソプロペニル基、２−ペン
テニル基等の炭素数６以下のアルケニル基を指す。低級
アルキニル基とはエチニル基、２−プロピニル基等の炭
素数６以下のアルキニル基を指す。低級アシル基とはア
セチル基、プロピオニル基、ピバロイル基、シクロプロ
ピルカルボニル基等の、炭素数６以下のアシル基を指
す。低級アルコキシ基とはメトキシ基、エトキシ基、ｔ
ｅｒｔ−ブトキシ基等の炭素数６以下のアルコキシ基を
指す。低級アルコキシカルボニル基とはメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカ
ルボニル基等の、炭素数６以下のアルコキシカルボニル
基を指す。低級アルキルチオ基とはメチルチオ基、エチ
ルチオ基等の炭素数６以下のアルキルチオ基を指す。

【００１２】任意に置換されてもよい低級アルキル基の
置換基の例としては、ハロゲン原子、低級アルキル基、
低級アルケニル基、低級アルキニル基、低級アルコキシ
基、低級アシル基、フェニル基、ニトロ基、シアノ基等
が挙げられる。任意に置換されてもよいフェニル基の置
換基の例としては、ハロゲン原子、低級アルキル基、ハ
ロゲン置換低級アルキル基、低級アルケニル基、低級ア
ルキニル基、低級アルコキシ基、低級アシル基、フェニ
ル基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。任意に置換
されてもよいフェニル基とは０〜５個の上記置換基の単
独又は複数の組み合わせにより置換されたフェニル基の
ことを指す。任意に置換されてもよいベンゾイル基の置
換基の例としては、ハロゲン原子、低級アルキル基、ハ
ロゲン置換低級アルキル基、低級アルケニル基、低級ア
ルキニル基、低級アルコキシ基、低級アシル基、フェニ
ル基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。任意に置換
されてもよいベンゾイル基とは０〜５個の上記置換基の
単独又は複数の組み合わせにより置換されたベンゾイル
基のことを指す。

【００１３】次に、各々具体的に説明する。Ｒ₁及びＲ₂
に関して代表的なものとしては水素原子、塩素原子、メ
チル基、エチル基、フェニル基、アセチル基、ニトロ
基、シアノ基、ホルミル基、チオホルミル基等が挙げら
れ、このうち水素原子、メチル基が望ましい。

【００１４】Ｒ₃に関して代表的なものとしてはシアノ
基、ニトロ基、ベンゾイル基、アセチル基、メトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノカルボニル基、ｐ−トルエンスルフ
ェニル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニル基等が挙
げられ、このうちアセチル基、ジエチルアミノカルボニ
ル基が望ましい。Ｒ₄、Ｒ₅に関して代表的なものとして
水素原子、アセチル基、メチル基、ベンジル基等が挙げ
られ、このうち水素原子、アセチル基が望ましい。

【００１５】Ｘに関して代表的なものとしては酸素原
子、硫黄原子、Ｓ（＝Ｏ）基、Ｓ（＝Ｏ）₂基、メチレ
ン基、カルボニル基、チオカルボニル基等が挙げられ、
このうち硫黄原子、Ｓ（＝Ｏ）基、Ｓ（＝Ｏ）₂基が望
ましい。

【００１６】Ｑで表される任意に置換されていてもよい
ヘテロ環の例としてはテトラヒドロフラン、ジヒドロフ
ラン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフェン、
チオフェン、テトラヒドロピロール、ピロール、ピラゾ
ール、イソキサゾール、イソチアゾール、イミダゾー
ル、オキサゾール、チアゾール等の５員環、テトラヒド
ロピラン、ジヒドロピラン、ピラン、ピペリジン、テト
ラヒドロピリミジン、ピペラジン、ピリジン、ピリダジ
ン、ピリミジン、ピラジン等の６員環等が挙げられる。
また、Ｑで表される任意に置換されていてもよいヘテロ
環の置換基の例としては、ハロゲン原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、低級アシル基、低級アルキルチ
オ基、低級アルコキシカルボニル基等が挙げられる。

【００１７】ハロゲン原子の例としてはフッ素原子、塩
素原子、臭素原子、沃素原子等が挙げられる。低級アル
キル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、
ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げらる。
低級アルコキシ基の例としてはメトキシ基、エトキシ
基、１−プロポキシ基、２−プロポキシ基等が挙げられ
る。低級アシル基の例としてはアセチル基、１−プロピ
ルカルボニル基、２−プロピルカルボニル基等が挙げら
れる。低級アルキルチオ基の例としてはメチルチオ基、
エチルチオ基等が挙げられ、低級アルコキシカルボニル
基の例としてはメトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基等が挙げられ
る。

【００１８】Ｑで表される任意に置換されていてもよい
ヘテロ環としてはテトラヒドロフラン、ハロゲン置換さ
れたピリジン、ハロゲン置換されたチアゾールが望まし
い。

【００１９】式（Ｉ）の化合物は反応式（１）（化７）

【００２０】

【化７】 （式中、Ｑ、Ｘ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＺは前
記の意味を表す。）に示す方法で製造することができ
る。

【００２１】即ち、式（ＩＩ）で表される化合物と式
（ＩＩＩ）で表される化合物を必要により塩基あるいは
触媒の存在下、各種溶媒中で反応させて容易に製造する
ことができる。

【００２２】反応式（１）で示される反応に使用される
塩基としては、水素化ナトリウム、水素化カリウムの水
素化金属類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水
酸化物類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩類、リン酸三カ
リウム、リン酸三ナトリウム、リン酸一水素二ナトリウ
ム、リン酸一水素二ナトリウム等のリン酸塩類、酢酸ナ
トリウム、酢酸カリウム等の酢酸塩類等を挙げることが
できる。

【００２３】反応式（１）で示される反応に使用される
触媒としては、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、ＤＢ
Ｕ、トリエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン、ピ
リジン等の有機塩基類、ヨウ化テトラ−ｎ−ブチルアン
モニウム、ブロモ化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、
クロロ化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、ヨウ化ベン
ジルトリエチルアンモニウム、ブロモ化ベンジルトリエ
チルアンモニウム、クロロ化ベンジルトリエチルアンモ
ニウム等の四級アンモニウム塩類、ドデシルスルホン酸
ナトリウム、ベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのスル
ホン酸塩類、イオン交換樹脂、シリカゲル類、ゼオライ
ト等を挙げることができる。

【００２４】反応式（１）で示される反応に使用される
溶媒としては、水をはじめ、メタノール、エタノール、
プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ヘキサ
ン、ヘプタン、石油ベンジン等の脂肪族炭化水素類、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチル
スルホキシド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン、１−メチル−２−ピロリジノン等の非プロトン性極
性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、
１，２−ジエトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等のエーテル類、アセトニトリル、プロピオニト
リル等のニトリル類、アセトン、ジイソプロピルケトン
等のケトン類などを挙げることができる。

【００２５】反応式（１）で示される反応の反応温度及
び反応時間は広範囲に変化させることができるが、一般
的には、反応温度は−２０〜２００°C、好ましくは０
〜１５０°C、反応時間は０．０１〜５０時間、好まし
くは０．１〜１５時間である。

【００２６】本発明の式（Ｉ）で表される化合物は強力
な殺虫活性を持ち、殺虫剤として農業、園芸、畜産、林
業、防疫、家屋等の多様な場面において使用することが
できる。また本発明の式（Ｉ）で表される誘導体は植
物、高等動物、地球環境などに対して害を与えることな
く、有害昆虫に対して的確な防除効果を発揮する。

【００２７】有害昆虫の例としては、アワヨトウ、タマ
ヤナガ、シロイチモジヨトウ、ハスモンヨトウ、カブラ
ヤガ、ヨトウガ、タマナギンウワバ、ニカメイガ、コブ
ノメイガ、ハイマダラメイガ、イネツトムシ、ワタアカ
ミムシ、ジャガイモガ、モンシロチョウ、ノシメマダラ
メイガ、チャノコカクモンハマキ、キンモンホソガ、ミ
カンハモグリガ、ナシヒメメシンクイ、マメシンクイ
ガ、モモシンクイガ、ブドウスカシバ、コナガ、イガ等
の鱗翅目害虫；タバココナジラミ、オンシツコナジラ
ミ、ミカントゲコジラミ、ワタアブラムシ、ユキヤナギ
アブラムシ、リンゴワタムシ、モモアカアブラムシ、ダ
イコンアブラムシ、ニセダイコンアブラムシ、マメアブ
ラムシ、ミカンクロアブラムシ、ムギミドリアブラム
シ、ジャガイモヒゲナガアブラムシ、チャノミドリヒメ
ヨコバイ、フタテンヒメヨコバイ、ヒメトビウンカ、ト
ビイロウンカ、セジロウンカ、ツマグロヨコバイ、タイ
ワンツマグロヨコバイ、ヤノネカイガラムシ、クワコナ
カイガラムシ、ミカンコナカイガラムシ、イセリアカイ
ガラムシ、ミナミアオカメムシ、ホソヘリカメムシ、ナ
シグンバイ等の半翅目昆虫；イネミズゾウムシ、イネド
ロオイムシ、キスジノミハムシ、コロラドハムシ、ウリ
ハムシ、Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ ｓｐｐ．、コクゾウム
シ、ニジュウヤホシテントウ、アズキゾウムシ、マメコ
ガネ、ゴマダラカミキリ、タバコジバンムシ、ヒメマル
カツオブシムシ、コクヌストモドキ、ヒラタキクイムシ
等の鞘翅目昆虫；アカイエカ、チカイエカ、ヒトスジシ
マカ、イネハモグリバエ、ダイズサヤタマバエ、イネカ
ラバエ、イネミギワバエ、イエバエ、タマネギバエ、ウ
リミバエ、ミカンコミバエ、マメハモグリバエ等の双翅
目昆虫；ネギアザミウマ、カキクダアザミウマ、ミナミ
キロアザミウマ、イネアザミウマ、チャノキイロアザミ
ウマ等のアザミウマ目昆虫；クロゴキブリ、ヤマトゴキ
ブリ、ワモンゴキブリ、チャバネゴキブリ、コバネイナ
ゴ、トノサマバッタ等の直翅目昆虫；イエダニ、ツツガ
ムシ類、ケナガコナダニ等のダニ目昆虫；その他イヌノ
ミ、アタマジラミ、ヤマトシロアリ、ヤケヤスデ、ゲジ
等を挙げることができる。

【００２８】本発明の一般式（Ｉ）で示される化合物を
実際に施用する場合には、他の成分を加えずに化合物単
独の形でも使用できるが、防除薬剤として使いやすくす
るために担体を配合して製剤化して使用するのが一般的
である。

【００２９】本発明化合物の製剤化に際しては、何らの
特別の条件を必要とせず、一般農薬に準じて当業技術の
熟知する方法によって乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、微粒
剤、水溶剤、フロアブル剤、マイクロカプセル剤、油
剤、エアゾール、薫蒸剤、毒餌等の任意の剤型に調製す
ることができ、それらをそれぞれの目的に応じた各種用
途に供しうる。

【００３０】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の
殺虫剤は該化合物を０．０００００１〜９５重量％、望
ましくは０．０００１〜５０重量％含有させる。

【００３１】上記でいう担体とは、処理すべき部位への
有効成分の到達を助け、また有効成分の貯蔵、輸送、取
り扱いを容易にするために配合される液体、固体、液体
又は気体の合成又は天然の無機又は有機物質を意味す
る。

【００３２】適当な固体担体としては、例えばモンモリ
ロナイト、カオリナイト、ケイソウ土、白土、タルク、
バーミキュライト、石膏、炭酸カルシウム、シリカゲ
ル、硫安等の無機物質、大豆粉、鋸屑、小麦粉、ペクチ
ン、メチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、ワセリ
ン、ラノリン、流動パラフィン、ラード、植物油等の有
機物質、活性炭などが挙げられる。

【００３３】適当な液体担体としては、例えばトルエ
ン、キシレン、クメン、ソルベントナフサ等の芳香族炭
化水素類、ケロシン、鉱油等のパラフィン系炭化水素
類、メチレンクロリド、クロロホルム、四塩化炭素等の
ハロゲン化炭化水素類、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン類、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル等のエーテル類、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、脂肪酸グリセリンエステル等のエス
テル類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリ
ル類、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２
−プロパノール、エチレングリコール等のアルコール
類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水
等が挙げられる。

【００３４】さらに本発明の一般式（Ｉ）で表される化
合物の効力を増強させるために、製剤の剤型、適用場面
等を考慮して目的に応じてそれぞれ単独に、又は組み合
わせて以下のような助剤を使用することもできる。

【００３５】乳化、分散、拡展、湿潤、結合、安定化等
の目的で使用する助剤としては、リグニンスルホン酸塩
類などの水溶性塩基類、アルキルベンゼンスルホン酸塩
類、アルキル硫酸エステル類、ポリオキシエチレンアル
キルアリールエーテル類、多価アルコールエステル類等
の非イオン性界面活性剤、ステアリン酸カルシウム、ワ
ックス等の滑剤、イソプロピルヒドロジェンホスフェー
ト等の安定剤、その他メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、カゼイン、アラビアゴム等が挙げられ
る。しかし、これらの成分は上記のものに限定されるも
のではない。

【００３６】なお、本発明の一般式（Ｉ）で表され化合
物は、一般に光、熱、酸化等に安定ではあるが、必要に
応じて酸化防止剤あるいは紫外線吸収剤、例えばＢＨＴ
（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、
ＢＨＡ（ブチルヒドロキシアニソール）等のフェノール
誘導体、ビスフェノール誘導体、またフェニル−α−ナ
フチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、フェネ
チジンとアセトンの縮合物等のアリールアミン類あるい
はベンゾフェノン系化合物類を安定剤として適量加える
ことによって、より効果の安定した組成物を得ることが
できる。

【００３７】さらに本発明の式（Ｉ）で表される化合物
は、その他の二種類以上の成分を配合使用することによ
って、よりすぐれた殺虫活性を発現させることも可能で
ある。配合使用される成分としては、他の生理活性物
質、例えばアレスリン、テトラメトリン、レスメトリ
ン、フェノトリン、フラメトリン、ペルメトリン、シペ
ルメトリン、デルタメトリン、シハロトリン、シフルト
リン、フェンプロパトリン、トラロメトリン、シクロプ
ロトリン、フルシトリネート、フルバリネート、アクリ
ナトリン、テフルトリン、ビフェントリン、エンペント
リン、ベータサイフルスリン、ゼータサイパーメスリン
等の合成ピレスロイド系殺虫剤およびこれらの各種異性
体あるいは除虫菊エキス；ＤＤＶＰ、シアノホス、フェ
ンチオン、フェニトロチオン、テトラクロルビンホス、
ジメチルビンホス、プロパホス、メチルパラチオン、テ
メホス、ホキシム、アセフェート、イソフェンホス、サ
リチオン、ＤＥＰ、ＥＰＮ、エチオン、メカルバム、ピ
リダフェンチオン、ダイアジノン、ピリミホスメチル、
エトリムホス、イソキサチオン、キナルホス、クロルピ
リホスメチル、クロルピリホス、ホサロン、ホスメッ
ト、メチダチオン、オキシデブロホス、バミドチオン、
マラチオン、フェントエート、ジメトエート、ホルモチ
オン、チオメトン、エチルチオメトン、ホレート、テル
ブホス、プロフェノフォス、プロチオフォス、スルプロ
ホス、ピラクロホス、モノクロトホス、ナレド、ホスチ
アゼート等の有機リン系殺虫剤；ＮＡＣ、ＭＴＭＣ、Ｍ
ＩＰＣ、ＢＰＭＣ、ＸＭＣ、ＰＨＣ、ＭＰＭＣ、エチオ
フェンカルブ、ベンダイオカルブ、ピリミカーブ、カル
ボスルファン、ベンフラカルブ、メソミル、オキサミ
ル、アルジカルブ等のカーバメート系殺虫剤；エトフェ
ンプロックス、ハルフェンプロックス等のアリールプロ
ピルエーテル系殺虫剤；シラフルオフェン等のシリルエ
ーテル系殺虫剤；硫酸ニコチン、ポリナクチン複合体、
アベルメクチン、ミルベメクチン、ＢＴ剤などの殺虫性
天然物；カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、
ジフルベンズロン、トリフルムロン、フルフェノクスロ
ン、フルシクロクスロン、ヘキサフルムロン、フルアズ
ノン、イミダクロプリド、ニテンピラム、アセタミプリ
ド、ピメトロジン、フィプロニル、ブプロフェジン、フ
ェノキシカルブ、ピリプロキシフェン、メトプレン、ハ
イドロプレン、キノプレン、エンドスルファン、ジアフ
ェンチウロン、トリアズロン、テブフェノシド、ベンゾ
エピン等の殺虫剤；ジコホル、クロルベンジレート、フ
ェニソブロモレート、テトラジホン、ＣＰＣＢＳ、ＢＰ
ＰＳ、キノメチオネート、アミトラズ、ベンゾメート、
ヘキシチアゾックス、酸化フェンブタスズ、シヘキサチ
ン、ジエノクロル、クロフェンテジン、ピリダベン、フ
ェンピロキシメート、フェナザキン、テブフェンピラ
ド、ピリミジナミン等の殺ダニ剤、その他殺菌剤、肥
料、土壌改良剤、除草剤、植物成長調節剤等の植物保護
剤、微生物の生産毒素、天然又は合成の昆虫ホルモン撹
乱剤、天然又は合成の昆虫フェロモン撹乱剤、誘引剤、
忌避剤、昆虫病原性微生物類や小動物等その他の農薬が
挙げられる。本発明の化合物とこれらの成分とを混合使
用することによりさらに効力の優れた多目的組成物を作
ることが出来る。

【００３８】本発明殺虫剤を施用するには、一般に有効
成分０．００１〜５０００ｐｐｍ、好ましくは０．０１
〜１０００ｐｐｍの濃度で使用するのが望ましい。ま
た、１０ａあたりの施用量は、一般に有効成分で１〜３
００ｇである。

【００３９】

【実施例】以下、本発明を実施例、試験例および製剤例
等よりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施
例に限定されるものではない。式（ＩＩ）で示される中
間体は、既知化合物と新規化合物とが含まれるが、Ｓｙ
ｎｔｈｅｓｉｓ，（３），２６１（１９８８）等に記載
の方法によって合成が可能であり、前記文献の記載の方
法に準じて合成した。以下に参考例を示す。

【００４０】参考例１ ２−（シアノイミノ）チアゾリ
ンの製造 システアミン（１１．８９ｇ）、Ｓ，Ｓ’−ジメチル
Ｎ−シアノジチオイミノカーボネート（９０％品、２
５．００ｇ）のイソプロピルアルコール溶液（１５０ｍ
ｌ）を加熱還流下で３時間攪拌した。反応液を室温に冷
却し、生成した沈殿を濾過により除いた。濾液を減圧下
で濃縮し、淡黄色の粗結晶を得た。得られた結晶をイソ
プロピルアルコールより再結晶を行い、目的物を白色結
晶として得た。収量１４．２２ｇ（収率７３％）¹ H-NMR d (DMSO-d₆) : 3.52 (2H, t, J=7.6Hz), 3.77
(2H, t, J=7.6Hz), 9.47(1H, brs), APCI-MS M⁺=128.

【００４１】参考例２ ３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアセト
アミド−２−イル）−２−（シアノイミノ）チアゾリン
の製造 参考例１で得られた２−シアノイミノチアゾリン（１．
００ｇ）、２−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド
（１．２３ｇ）、無水炭酸カリウム（１．１８ｇ）の
アセトニトリル溶液（２０ｍｌ）を加熱還流下で３時間
攪拌した。溶媒を減圧下で除き、得られた残渣をジクロ
ロメタンに溶解した。ジクロロメタン溶液を、１Ｎ水酸
化ナトリウム水溶液、水で洗浄後、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去し、得られた残渣を
ｎ−ヘキサンと酢酸エチルから再結晶を行い、目的物を
白色結晶として得た。収量１．４８ｇ（収率８３％）¹ H-NMR d (CDCl₃) : 1.14 (3H, t, J=7.3Hz), 1.24 (3
H, t, J=7.3Hz), 3.29 (4H, q, J=7.3Hz), 3.47 (2H,
t, J=7.3Hz), 4.08 (2H, t, J=7.3Hz), 4.24(2H, s), A
PCI-MS M⁺=241.

【００４２】参考例３ ６−アミノ−５−（Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノカルボニル）−２，３−ジヒドロイミダゾ
［２，１−ｂ］チアゾールの製造 ナトリウムエトキシドのエタノール溶液［６０％水素化
ナトリウム（０．３８ｇ）とエタノール（３０ｍｌ）か
ら調整］に、参考例２で得られた３−（Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアセトアミド−２−イル）−２−（シアノイミノ）チ
アゾリン（１．１０ｇ）を室温で加え、加熱還流下で５
時間攪拌した。反応液を室温に冷却後、溶媒を留去し
た。残渣に水を加えて、ジクロロメタンで抽出した。ジ
クロロメタン溶液を水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾
燥した。減圧下で溶媒を留去し、得られた残渣を酢酸エ
チルから再結晶を行い、目的物を白色結晶として得た。
収量０．５７ｇ（収率５２％）¹ H-NMR d (CDCl₃) : 1.17 (6H, t, J=7.3Hz), 3.49 (4
H, q, J=7.3Hz), 3.76(2H, t, J=7.3Hz), 3.90(2H, s),
4.23 (2H, t, J=7.3Hz), APCI-MS M⁺=241.

【００４３】実施例１ ６−｛（２−クロロピリジン−５−イル）メチルアミ
ノ｝−５−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニル）−
２，３−ジヒドロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール
（化合物番号１）の製造 上記参考例３で製造した６−アミノ−５−（Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノカルボニル）−２，３−ジヒドロイミダゾ
［２，１−ｂ］チアゾール（０．５０ｇ）、（２−クロ
ロピリジン−５−イル）メチルクロリド（０．２８
ｇ）、無水炭酸カリウム（０．３２ｇ）のＤＭＦ溶液
（２０ｍｌ）を、６０℃で８時間攪拌した。反応液を室
温に冷却後、水を加えて、酢酸エチルで抽出した。有機
層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減
圧下で留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（酢酸エチル）で精製を行い、目的物を黄
色半固体として得た。収量０．３２ｇ（収率４２％）¹ H-NMR d (DMSO-d₆) : 1.26 (6H, t, J=7.3Hz), 3.40
(2H, d, J=7.3Hz), 3.40(2H, t, J=7.3Hz), 3.81 (2H,
t, J=7.3Hz), 4.12 (4H, q, J=7.3Hz), 4.62 (2H, s),
7.37 (1H, d, J=8.2HZ), 7.52-7.73 (1H, m), 8.31 (1
H, d, J=2.0 Hz).

【００４４】実施例２ ５−アセチル−６−｛（２−クロロピリジン−５−イ
ル）メチルアミノ｝−２，３−ジヒドロイミダゾ［２，
１−ｂ］チアゾール（化合物番号１４）の製造 ５−アセチル−６−アミノ−２，３−ジヒドロイミダゾ
［２，１−ｂ］チアゾール（２．００ｇ）、（２−クロ
ロピリジン−５−イル）メチルクロリド（１．８８
ｇ）、水酸化カリウム（９５％、０．７３ｇ）のＤＭＳ
Ｏ溶液（３０ｍｌ）を１００℃で５時間攪拌した。室温
に冷却後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を
水洗、乾燥後、減圧濃縮を行った。得られた残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製を行い、
黄色の粗結晶を得た。黄色粗結晶をｎ−ヘキサン／酢酸
エチルを用いて再結晶を行い、目的物を淡黄色結晶とし
て得た。収量２．４５ｇ（収率７３％）¹ H-NMR d (CDCl₃) : 1.58 (3H, s), 3.40 (2H, t, J=7.
3Hz), 3.80 (2H, t, J=7.3Hz), 4.62 (2H, s), 7.37 (1
H, d, J=8.2Hz), 7.66-7.70 (1H, m), 8.31 (1H,d, J=
2.9Hz).

【００４５】実施例３ ５−（４−クロロベンゾイル）−６−｛Ｎ−（２−クロ
ロピリジン−５−イル）メチルアミノ｝−２，３−ジヒ
ドロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール（化合物番号２
７）の製造 水素化ナトリウム（６０％、０．１５ｇ）のＤＭＦ懸濁
液（１０ｍｌ）に、室温で６−アミノ−５−（４−クロ
ロベンゾイル）−２，３−ジヒドロ［２，１−ｂ］チア
ゾール（１．００ｇ）のＤＭＦ溶液（１５ｍｌ）を滴下
した。室温で３０分間攪拌した後に、（２−クロロピリ
ジン−５−イル）メチルクロリド（０．６１ｇ）を加え
て、８０℃で５時間攪拌した。室温に冷却後、反応液に
水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗、乾燥
後、減圧下で溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーで精製を行い、目的物を黄
色半固体として得た。収量０．６３ｇ（収率４４％）¹ H-NMR d (CDCl₃) : 3.62 (2H, t, J=7.3Hz), 3.71 (2
H, t, J=7.3Hz), 4.66 (2H, s), 7.26-7.30 (1H, m),
7.41-7.49 (4H, m), 7.66-7.70 (1H, m), 8.39-8.40 (1
H, m).

【００４６】実施例４ ６−｛Ｎ−（２−クロロピリジン−５−イル）メチルア
ミノ｝−５−シアノ−２，３−ジヒドロイミダゾ［２，
１−ｂ］チアゾール（化合物番号３６）の製造 ６−アミノ−５−シアノ−２，３−ジヒドロイミダゾ
［２，１−ｂ］チアゾール（１．００ｇ）、（２−クロ
ロピリジン−５−イル）メチルクロリド（１．０３
ｇ）、水酸化カリウム（９５％、０．４０ｇ）のＤＭＳ
Ｏ溶液（２０ｍｌ）を１２０°Cで５時間攪拌した。室
温に冷却後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層
を水洗、乾燥後、減圧濃縮を行った。得られた残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製を行
い、目的物を淡黄色半固体として得た。収量１．１２ｇ
（収率６４％）¹ H-NMR d (CDCl₃) : 3.84 (2H, t, J=7.3Hz), 4.15 (2
H, t, J=7.3Hz), 4.62 (2H, s), 7.29-7.35 (1H, m),
7.55-7.59 (1H, m), 8.25 (1H, d, J=2.0Hz).

【００４７】実施例５ ６−｛Ｎ−（２−クロロピリジン−５−イル）メチルア
ミノ｝−５−メトキシカルボニル−２，３−ジヒドロイ
ミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール（化合物番号１８）の
製造 ６−アミノ−５−メトキシカルボニル−２，３−ジヒド
ロイミダゾ［２，１−ｂ］チアゾール（１．００ｇ）、
（２−クロロピリジン−５−イル）メチルクロリド
（０．８６ｇ）、水酸化カリウム（９５％、０．３３
ｇ）のＤＭＳＯ溶液（２０ｍｌ）を１４０℃で５時間攪
拌した。室温に冷却後、水を加え、酢酸エチルで抽出し
た。有機層を水洗、乾燥後、減圧濃縮を行った。得られ
た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて
精製を行い、目的物を淡黄色半固体として得た。収量
０．７８ｇ（収率４８％）¹ H-NMR d (CDCl₃) : 3.67 (3H, s), 3.78 (2H, t, J=7.
3Hz), 4.34 (2H, t, J=7.3Hz), 4.36 (2H, s), 7.24-7.
29 (1H, m), 7.60-7.70 (1H, m), 8.27-8.29 (1H, m).

【００４８】実施例６ ５−アセチル−６−｛（テトラヒドロフラン−３−イ
ル）メチルアミノ｝−２，３−ジヒドロイミダゾ［２，
１−ｂ］チアゾール（化合物番号１９６）の製造５−ア
セチル−６−アミノ−２，３−ジヒドロイミダゾ［２，
１−ｂ］チアゾール（２．００ｇ）、メタンスルホン酸
（テトラヒドロフラン−３−イル）メチル（２．１６
ｇ）、水酸化カリウム（９５％、０．７３ｇ）のＤＭＳ
Ｏ溶液（３０ｍｌ）を１４０℃で８時間攪拌した。反応
液を室温に冷却後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。
有機層を水洗、乾燥後、減圧下で溶媒を留去した。得ら
れた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製
を行い、目的物を黄色半固体として得た。１．１０ｇ
（３８％）¹ H-NMR d (CDCl₃) : 1.61-1.73 (2H, m), 1.99-2.12 (1
H, m), 2.32 (3H, s),2.54-2.67 (1H, s), 3.44 (2H,
t, J=7.3Hz), 3.55-3.70 (1H, m), 3.73-3.88 (4H, m),
4.28-4.33 (1H, m), 7.54 (1H, brs).

【００４９】実施例７ ５−アセチル−６−｛（２−クロロチアゾールー５−イ
ル）メチルアミノ｝−２，３−ジヒドロイミダゾ［２，
１−ｂ］チアゾール（化合物番号１１８）の製造５−ア
セチル−６−アミノ−２，３−ジヒドロイミダゾ［２，
１−ｂ］チアゾール（１．００ｇ）、（２−クロロチア
ゾール−５−イル）メチルクロリド（１．３９ｇ）、水
酸化カリウム（９５％、０．３７ｇ）のＤＭＳＯ溶液
（３０ｍｌ）を８０℃で５時間攪拌した。反応液を室温
に冷却後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を
水洗、乾燥後、減圧下で溶媒を留去した。得られた残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製を行い、
目的物を黄色半固体として得た。０．８０ｇ（４７％）¹ H-NMR d (CDCl₃) : 1.58 (3H, s), 3.40 (2H, t, J=7.
3Hz), 3.80 (2H, t, J=7.3Hz), 5.03 (2H, s), 7.59 (1
H, s). 実施例１〜７と同様にして製造できる一般式（Ｉ）の化
合物を構造別にして、第１表〜第１３表（表１〜表１
４）に、その物性値を第１４表（表１５〜１６）に示し
た。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】

【表３】

【００５３】

【表４】

【００５４】

【表５】

【００５５】

【表６】

【００５６】

【表７】

【００５７】

【表８】

【００５８】

【表９】

【００５９】

【表１０】

【００６０】

【表１１】

【００６１】

【表１２】

【００６２】

【表１３】

【００６３】

【表１４】

【００６４】

【表１５】

【００６５】

【表１６】 製剤例および試験例 次に製剤例を挙げて本発明の殺虫組成物を具体的に説明
する。尚、部は重量部を表す。

【００６６】製剤例 １ 本発明化合物２０部、ソルポール３５５Ｓ（東邦化学
製、界面活性剤）１０部、キシレン７０部、以上を均一
に撹拌混合して乳剤を得た。

【００６７】製剤例 ２ 本発明化合物１０部、アルキルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム１部、ホ
ワイトカーボン５部、ケイソウ土８２部、以上を均一に
撹拌混合して水和剤１００部を得た。

【００６８】製剤例 ３ 本発明化合物０．３部、ホワイトカーボン０．３部を均
一に混合し、クレー９９．２部、ドリレスＡ（三共製）
０．２部を加えて均一に粉砕混合し、粉剤１００部を得
た。

【００６９】製剤例 ４ 本発明化合物２部、ホワイトカーボン２部、リグニンス
ルホン酸ナトリウム２部、ベントナイト９４部、以上を
均一に粉砕混合後、水を加えて混練し、造粒乾燥して粒
剤１００部を得た。

【００７０】製剤例 ５ 本発明化合物２０部およびポリビニルアルコールの２０
％水溶液５部を充分撹拌混合した後、キサンタンガムの
０．８％水溶液７５部を加えて再び撹拌混合してフロア
ブル剤１００部を得た。

【００７１】製剤例 ６ 本発明化合物１０部、カルボキシメチルセルロース３
部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部、ジオクチルス
ルホサクシネートナトリウム塩１部、水８４部を均一に
湿式粉砕し、フロアブル剤１００部を得た。

【００７２】次に、本発明の式（１）で表わされる化合
物が優れた殺虫活性を有することを明確にするために以
下の試験例により具体的に説明する。 試験例 １ ヒメトビウンカに対する効果 本発明化合物を所定濃度のアセトン溶液とし、数本に束
ねたイネ苗（約３葉期）に３ｍｌ散布する。風乾後、処
理苗を金網円筒で覆い、内部へヒメトビウンカ雌成虫１
０頭づつを放って２５℃の恒温室に置き、４８時間後に
死虫率を調査した。結果を第１５表（表１７）に示し
た。

【００７３】

【表１７】

【００７４】試験例 ２ ツマグロヨコバイに対する効
果 本発明化合物を所定濃度のアセトン溶液とし、数本に束
ねたイネ苗（約３葉期）に３ｍｌ散布する。風乾後、処
理苗を金網円筒で覆い、内部へ抵抗性ツマグロヨコバイ
雌成虫１０頭づつを放って２５℃の恒温室に置き、４８
時間後に死虫率を調査した。結果を第１６表（表１８）
に示した。

【００７５】

【表１８】

【００７６】試験例 ３ ハスモンヨトウに対する効
果 製剤例１に従って調製した本発明化合物の乳剤を蒸留水
で希釈し、さらに展着剤（新グラミン水、三共株式会社
製）を０．０２％になるように添加して所定濃度に調製
する。そこへサツマイモ葉を充分に浸漬処理して風乾さ
せた後、直径９cm、深さ４cmのプラスチックカップに移
し、ハスモンヨトウ２齢幼虫１０頭づつに摂食させて２
５℃下、７２時間後に死虫率を調査した。結果を第１７
表（表１９）に示した。

【００７７】

【表１９】

【００７８】

【発明の効果】本発明の式（Ｉ）で表される新規なビシ
クロイミダゾール誘導体は高い殺虫力と幅広い殺虫スペ
クトラムを有する優れた化合物である。また、本発明の
式（Ｉ）で表される新規なビシクロイミダゾール誘導体
を含有する農薬は殺虫剤として種々の優れた特性を備え
ている。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 513/04 ３３１ Ｃ０７Ｄ 513/04 ３３１ (72)発明者 河原 伸行 千葉県茂原市東郷1144番地 三井化学株式 会社内 (72)発明者 中村 雅彦 千葉県茂原市東郷1144番地 三井化学株式 会社内 (72)発明者 新井 清司 千葉県茂原市東郷1144番地 三井化学株式 会社内 Ｆターム(参考） 4C050 AA01 BB05 CC04 CC05 EE02 EE03 FF03 GG04 HH03 HH04 4C072 AA01 BB02 CC02 CC11 CC16 EE03 EE13 FF05 GG08 GG09 HH02 HH05 HH06 HH07 HH08 UU02 4H011 AC01 DA02 DA14 DA15 DA16 DE17

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（Ｉ）（化１） 【化１】 ［式中、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
   子、任意に置換されていてもよい低級アルキル基、任意
   に置換されていてもよいフェニル基、低級アシル基、低
   級アルコキシ基、ホルミル基、チオホルミル基を示し、
   Ｒ₃は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
   任意に置換されていてもよいベンゾイル基、低級アシル
   基、低級アルコキシカルボニル基、基Ｎ（Ｒ₈）Ｒ₉、基
   ＣＯＮ（Ｒ₁₀）Ｒ₁₁、基Ｓ（Ｏ）_mＲ₁₂、又は基Ｓ
   （Ｏ）_mＮ（Ｒ₁₀）Ｒ₁₁を示し｛ここにおいて、Ｒ₈、Ｒ
   ₉はそれぞれ水素原子、任意に置換されていてもよい低
   級アルキル基、任意に置換されていてもよいフェニル
   基、任意に置換されていてもよいベンゾイル基、低級ア
   シル基、低級アルコキシカルボニル基を示し、Ｒ₁₀及び
   Ｒ₁₁はそれぞれ水素原子、任意に置換されていてもよい
   低級アルキル基、任意に置換されていてもよいフェニル
   基、任意に置換されていてもよいベンゾイル基、低級ア
   シル基を示し、Ｒ₁₂は任意に置換されていてもよい低級
   アルキル基、任意に置換されていてもよいフェニル基を
   示し、ｍは０〜２の整数を示す。｝、Ｒ₄及びＲ₅はそれ
   ぞれ水素原子、低級アシル基又は任意に置換されていて
   もよい低級アルキル基を示し、Ｘは酸素原子、基Ｓ
   （Ｏ）_n、基Ｃ（Ｒ₆）Ｒ₇又は基ＮＲ₈を示し｛ここにお
   いて、Ｒ₆及びＲ₇はそれぞれ水素原子、任意に置換され
   ていてもよい低級アルキル基、ハロゲン原子、低級アル
   コキシ基、又はＲ₆とＲ₇が一緒になってカルボニル基、
   チオカルボニル基を示し、Ｒ₈は上記と同様の意味を表
   し、ｎは０〜２の整数を示す。｝、Ｑは任意に置換され
   ていてもよい飽和又は不飽和のヘテロ環を表す。］で表
   されるビシクロイミダゾール誘導体。
2. 【請求項２】 Ｑが窒素原子、酸素原子、硫黄原子から
   選ばれる１つ又は２つ以上の原子を有し、ハロゲン原
   子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルキル
   チオ基によって置換されていてもよい５又は６員のヘテ
   ロ環であることを特徴とする請求項１記載のビシクロイ
   ミダゾール誘導体。
3. 【請求項３】 Ｑがハロゲン置換されていてもよいピリ
   ジン環又はハロゲン置換されていてもよいチアゾール環
   であることを特徴とする請求項２記載のビシクロイミダ
   ゾール誘導体。
4. 【請求項４】 Ｑがテトラヒドロフラン環である請求
   項２記載のビシクロイミダゾール誘導体。
5. 【請求項５】 Ｒ₃がシアノ基、ニトロ基、低級アシル
   基、任意に置換されていてもよいベンゾイル基、低級ア
   ルコキシカルボニル基又は基ＣＯＮ（Ｒ₁₀）Ｒ ₁₁（ここ
   において、Ｒ₁₀及びＲ₁₁は請求項１と同様の意味を表
   す）である請求項１〜４の何れか一項に記載のビシクロ
   イミダゾール誘導体。
6. 【請求項６】 請求項１〜５の何れか一項に記載のビシ
   クロイミダゾール誘導体を有効成分として含有する殺虫
   剤。
7. 【請求項７】 式（ＩＩ）（化２） 【化２】 ［式中、Ｘ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は請求項１と同様の
   意味を表す。］で表される化合物と式（III）（化３） 【化３】 ［式中、Ｑ及びＲ₅は請求項１と同様の意味を表し、Ｚ
   はハロゲン原子、メタンスルホニル基、ベンゼンスルホ
   ニル基、ｐ−トルエンスルホニル基又はトリフルオロメ
   タンスルホニル基を示す。］で表される化合物を反応さ
   せることを特徴とする請求項１記載のビシクロイミダソ
   ール誘導体の製造方法。