ES2286641T3 - Combinaciones de principios activos con propiedades insecticidas y acaricidas. - Google Patents

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Abstract

Agentes que contienen compuestos de fórmula (I) en la que los sustituyentes poseen las definiciones de restos dadas en la tabla W X Y Z R G H Br 5-CH3 H OCH3 CO-i-C3H7 H Br 5-CH3 H OCH3 CO2-C2H5 H CH3 5-CH3 H OCH3 H H CH3 5-CH3 H OCH3 CO2-C2H5 CH3 CH3 3-BR H OCH3 H CH3 CH3 3-CL H OCH3 H H BR 4-CH3 5-CH3 OCH3 CO-i-C3H7 H CH3 4-CL 5-CH3 OCH3 CO2C2H5 H CH3 4-CH3 5-CH3 OCH3 CH3 CH3 3-CH3 4-CH3 OCH3 H H CH3 5-CH3 H OC2H5 CH3 CH3 3-Br H OC2H5 CO-i-C3H7 H CH3 4-CH3 5-CH3 OC2H5 CO-n-Pr H CH3 4-CH3 5-CH3 OC2H5 CO-i-Pr H CH3 4-CH3 5-CH3 OC2H5 CO-c-Pr y el compuesto de fórmula (II-1)

Description

Combinaciones de principios activos con propiedades insecticidas y acaricidas.
La presente invención se refiere a nuevas combinaciones de principios activos que están compuestas por un lado por cetoenoles cíclicos conocidos y otros principios activos insecticidas conocidos por otro lado y que son muy adecuadas para combatir parásitos animales como insectos y/o acáridos indeseados.
Ya se conoce que determinados cetoenoles cíclicos poseen propiedades herbicidas, insecticidas y acaricidas.
La actividad de estas sustancias es buena, pero en muchos casos deja que desear a bajas cantidades de aplica-
ción.
Se conocen derivados bicíclicos no sustituidos de 3-arilpirrolidin-2,4-diona con efecto herbicida, insecticida o acaricida (documentos EP-A-355599 y EP-A-415211), así como derivados monocíclicos sustituidos de 3-arilpirrolidin-2,4-diona (documentos EP-A-377893 y EP-A-442077).
Además se conocen derivados de 3-arilpirrolidin-2,4-diona policíclicos (documento EP-A-442 073) así como derivados de 1H-arilpirrolidin-diona (documentos EP-A-456 063, EP-A-521 334, EP-A-596 298, EP-A-613 884, EP-A-613 885, WO 94/01 997, WO 95/26 954, WO 95/20 572, EP-A-0 668 267, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 97/ 43 275, WO 98/05 638, WO 98/06 721, WO 98/25 928, WO 99/16 748, WO 99/24 437, WO 99/43 649, WO 99/48 869 y WO 99/55 673, WO 01/23354, WO 01/74770). La actividad de estas sustancias es buena, pero en muchos casos deja que desear a bajas cantidades de aplica-
ción.
También se conoce que mezclas de amidas de ácido ftálico y otros compuestos bioactivos presentan un efecto insecticida y/o acaricida (documento WO 02/087 334). Sin embargo el efecto de esta mezcla no es siempre
óptimo.
Además ya se conoce que heterociclos, compuestos de organoestaño, benzoílureas y piretroides poseen propiedades insecticidas y acaricidas (véase documentos WO 93/22 297, WO 93/10 083, DE-A-2 641 343, EP-A-347 488, EP-A-210 487, US 3.364.177 y EP-A-234 045). No obstante, el efecto de estas sustancias no es siempre satisfactorio. Se ha encontrado ahora que mezclas de los compuestos de fórmula (I)
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en la que los sustituyentes poseen las definiciones de restos dadas en la tabla
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y una diamida de ácido ftálico de fórmula II-1
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son sinérgicamente efectivas y son adecuadas para combatir parásitos animales.
Los compuestos de fórmula (I) se pueden presentar, también en función del tipo de sustituyentes, como isómeros geométricos y/o ópticos o mezclas isoméricas, en distinta composición, que dado el caso se pueden separar de forma y manera habitual. Tanto los isómeros puros como también las mezclas isoméricas, su preparación y uso así como agentes que los contienen son objeto de la presente invención. A continuación, sin embargo, se habla siempre para simplificar de compuestos de fórmula (I), aunque se entienden tanto los compuestos puros como dado el caso también mezclas con distintas proporciones de compuestos isoméricos.
En cuanto a la diamida del ácido ftálico de fórmula (II-1) se trata igualmente de un compuesto conocido, que se conoce de las siguientes publicaciones o está comprendido en ellas (véase los documentos EP-A 09 19 542, EP-A 100 61 07, WO 01/00575, WO 01/00599, WO 01/46124, JP 2001-33 555 9, WO 01/02354, WO 01/21576, WO 02/088074, WO 02/088075, WO 02/094765, WO 02/094766, WO 02/062807).
De forma sorprendente, el efecto insecticida y/o acaricida de las combinaciones de principios activos de acuerdo con la invención es esencialmente mayor que la suma de los efectos de los principios activos individuales. Se presenta también un efecto sinérgico, no previsible y no sólo una complementación de efecto.
Las combinaciones de principios activos de acuerdo con la invención contienen además de al menos un principio activo de fórmula (I) el principio activo de fórmula (II-1).
Se destacan combinaciones de principios activos que contienen el compuesto de fórmula (I-4) y el principio activo de fórmula (II-1).
Las combinaciones de principios activos pueden contener además también otros asociados de mezcla de efecto fungicida, acaricida o insecticida.
Si los principios activos en las combinaciones de principios activos de acuerdo con la invención están presentes en relaciones de peso determinadas, el efecto sinérgico se muestra de forma especialmente clara. Sin embargo se pueden variar las relaciones en peso de los principios activos en las combinaciones de principios activos en un intervalo relativamente grande. En general las combinaciones de acuerdo con la invención contienen principios activos de fórmula (I) y el asociado de mezcla de fórmula (II-1) en las relaciones de mezclas preferidas y especialmente preferidas dadas:
La relación de mezcla preferida es de 250:1 a 01:50.
La relación de mezcla especialmente preferida es de 25:1 a 01:10.
Las relaciones de mezcla se basan en relaciones en peso. La relación se ha de entender como principio activo de fórmula (I):asociado de mezcla de fórmula (II-1).
Las combinaciones de principios activos según la invención son adecuadas por su buena tolerancia por las plantas, toxicidad favorable en animales de sangre caliente y buena tolerancia ambiental para combatir parásitos animales, preferiblemente artrópodos y nemátodos, especialmente insectos y arácnidos, que se dan en la agricultura, salud animal, en bosques, en jardines e instalaciones de tiempo libre, en la protección de existencias y animales así como en el sector del higiene. Son eficaces contra variedades de sensibilidad normal y resistentes, así como contra todos o algunos de los estados de desarrollo. Pertenecen a los parásitos anteriormente mencionados:
Del orden de los Isopoda, por ejemplo, Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Del orden de los Diplopoda, por ejemplo, Blaniulus guttulatus.
Del orden de los Chilopoda, por ejemplo, Geophilus carpophagus, Scutigera spp. Del orden de los Symphyla, por ejemplo, Scutigerella immaculata.
Del orden de los Thysanura, por ejemplo, Lepisma saccharina. Del orden de los Collembola, por ejemplo, Onychiurus armatus.
Del orden de los Orthoptera, por ejemplo, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
Del orden de los Blattaria, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica.
Del orden de los Dermaptera, por ejemplo, Forficula auricularia.
Del orden de los Isoptera, por ejemplo, Reticulitermes spp.
Del orden de los Phthiraptera, por ejemplo, Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.
Del orden de los Thysanoptera, por ejemplo, Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.
Del orden de los Heteroptera, por ejemplo, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Del orden de los Homoptera, por ejemplo, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Del orden de los Lepidoptera, por ejemplo, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Ly-mantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magna-nima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.
Del orden de los Coleoptera, por ejemplo, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.
Del orden de los Hymenoptera, por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Del orden de los Diptera, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp.
Del orden de los Siphonaptera, por ejemplo, Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
De la clase de los Arachnida, por ejemplo, Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.
A los parásitos de plantas nemátodos pertenecen, por ejemplo, Pratylenchusspp., Radopholussimilis, Ditylenchusdipsa-ci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp..
Las combinaciones de principios activos según la invención se caracterizan especialmente por un efecto destacable contra gusanos, larvas de escarabajo, ácaros araña, pulgones y moscas diminutas.
Las combinaciones de principios activos según la invención se pueden transformar en las formulaciones habituales como soluciones, emulsiones, polvos para pulverización, suspensiones, polvos, productos en polvo, pastas, polvos solubles, gránulos, concentrados de suspensiones-emulsiones, sustancias naturales y sintéticas impregnadas con principio activo así como microencapsulaciones en sustancias poliméricas.
Estas formulaciones se preparan de forma conocida, por ejemplo, mediante mezclado de los principios activos con extensores, como disolventes líquidos y/o vehículos sólidos, dado el caso con uso de agentes tensioactivos, también agentes emulsionantes y/o agentes dispersantes y/o agentes espumantes. En el caso de empleo de agua como agente extensor, pueden usarse también, por ejemplo, disolventes orgánicos como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos se tienen en cuenta esencialmente: compuestos aromáticos como xileno, tolueno o alquilnaftaleno, compuestos aromáticos clorados e hidrocarburos alifáticos clorados como clorobenceno, cloroetileno o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos como ciclohexano o parafina, por ejemplo, fracciones de petróleo, aceites minerales y vegetales, alcoholes como butanol o glicol, así como sus éteres y ésteres, cetonas como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, disolventes polares fuertes como dimetilsulfóxido, así como agua.
Se tienen en cuenta como vehículos sólidos: por ejemplo, sales de amonio y polvos de rocas naturales como caolín, arcilla, talco, creta, cuarzo, atapulgita, montmorillonita o tierra de diatomeas y polvos de rocas sintéticos como sílice de alta dispersión, óxido y silicatos de aluminio; como vehículos sólidos para gránulos se tienen en cuenta: por ejemplo, rocas naturales rotas y fraccionadas como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como gránulos sintéticos de polvos inorgánicos y orgánicos, así como gránulos de material orgánico como serrín, cáscaras de coco, mazorcas de maíz y tallos de tabaco; como agentes emulsionantes y/o espumantes se tienen en cuenta: por ejemplo, agentes emulsionantes no ionogénicos y aniónicos como éster de ácido graso y polioxietileno, éteres de alcohol graso y polioxietileno, por ejemplo, alquilaril-poliglicoléteres, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, así como hidrolizados de albúmina; como agentes de dispersión se tienen en cuenta: por ejemplo, lejías de lignina-sulfito y metilcelulosa.
Se pueden usar en las formulaciones adhesivos como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos en forma de polvo, grano o látex, como goma arábiga, poli(alcohol vinílico), poli(acetato de vinilo), así como fosfolípidos naturales como cefalina y lecitina y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.
Se pueden usar colorantes como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul de ferrocianuro y colorantes orgánicos como colorantes de alizarina, azoicos y de ftalocianina metálica y oligonutrientes como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.
Las formulaciones contienen en general entre 0,1 y 95% en peso de principio activo, preferiblemente entre 0,5 y 90%.
Las combinaciones de principios activos según la invención pueden presentarse en formulaciones comerciales, así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones, mezcladas con otros principios activos, como insecticidas, cebos, esterilizadores, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, sustancias reguladoras del crecimiento o herbicidas. A los insecticidas pertenecen, por ejemplo, ésteres de ácido fosfórico, carbamatos, ésteres de ácido carboxílico, hidrocarburos clorados, fenilureas, sustancias preparadas mediante microorganismos, entre otros.
También es posible una mezcla con otros principios activos conocidos, como herbicidas o con fertilizantes y reguladores del crecimiento.
Las combinaciones de principios activos según la invención pueden presentarse además en el uso como insecticida en sus formulaciones comerciales, así como en formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones, mezcladas con sinergistas. Los sinergistas son compuestos mediante los que aumenta el efecto de los principios activos sin que el sinergista mismo añadido deba ser eficazmente activo.
El contenido en principio activo de las formas de aplicación preparadas a partir de las formulaciones comerciales puede variar en amplios intervalos. La concentración de principio activo de las formas de aplicación puede encontrarse de 0,0000001 a 95% en peso de principio activo, preferiblemente entre 0,0001 y 1% en peso.
La aplicación se efectúa en una de las formas de aplicación adaptadas de modo habitual.
En la aplicación contra parásitos de higiene y existencias las combinaciones de principios activos se caracterizan por un efecto residual destacable sobre madera y arcilla así como por una buena estabilidad frente a álcalis sobre sustratos calizos. Las combinaciones de principios activos de acuerdo con la invención actúan no sólo contra parásitos de plantas, higiene y existencias, sino también contra parásitos animales del sector médico veterinario (ectoparásitos) como garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sarna, ácaros chupadores, moscas (picadoras y chupadoras), larvas de moscas parásitas, piojos, malófagos de piel, malófagos de pluma y pulgas. Pertenecen a estos parásitos:
Del orden de los Anoplurida, por ejemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
Del orden de los Mallophagida y del suborden de los Amblycerina así como Ischnocerina, por ejemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp..
Del orden de los Diptera y del suborden Nematocerina así como Brachycerina, por ejemplo, Aedes spp., Ano-pheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippo-bosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..
Del orden de los Siphonapterida, por ejemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..
Del orden de los Heteropterida, por ejemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..
Del orden de los Blattarida, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp..
De la subclase de los Acaria (Acarida) y del orden de los Meta- así como Mesostigmata, por ejemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Stemostoma spp., Varroa spp..
Del orden de los Actinedida (Prostigmata) y Acaridida (Astigmata), por ejemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyröphagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..
Las combinaciones de principios activos de acuerdo con la invención son adecuadas también para combatir artrópodos que atacan a animales útiles agrícolas como, por ejemplo, vacas, ovejas, cabras, caballos, cerdos, asnos, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos, abejas, mascotas tales como, por ejemplo, perros, gatos, aves domésticas, peces de acuario, así como los denominados animales de ensayo como, por ejemplo, hámsteres, conejillos de indias, ratas y ratones. Mediante el combate de estos artrópodos, deben reducirse los fallecimientos y reducciones de rendimiento (de carne, leche, lana, pieles, huevos, miel, etc.), de modo que mediante el uso de las combinaciones de principios activos de acuerdo con la invención es posible una cría de animales más económica y sencilla.
La aplicación de las combinaciones de principios activos de acuerdo con la invención se realiza de modo conocido en el sector veterinario mediante administración por vía entérica en forma de, por ejemplo, comprimidos, cápsulas, pociones, brebajes, gránulos, pastas, bolos, procedimiento de alimentación continua, supositorios, mediante administración por vía parenteral como, por ejemplo, mediante inyecciones (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitonal, entre otras), implantes, mediante administración por vía nasal, mediante aplicación dérmica en forma, por ejemplo, de inmersión o baño (remojo), pulverización (pulverizador), vertido (vertido dorsal y en la cruz), lavado, empolvado, así como con ayuda de cuerpos de moldeo que contienen principios activos como collares, marcas en la oreja, marcas en el rabo, brazaletes, ronzales, dispositivos de marcaje, etc.
En la aplicación para ganado, aves, mascotas, etc., se puede usar las combinaciones de principios activos como formulaciones (por ejemplo, polvos, emulsiones, agentes fluidos) que contienen el principio activo en una cantidad de 1 a 80% en peso, directamente o después de dilución a 100 a 10.000 veces, o se usan como baño químico. Además se ha encontrado que las combinaciones de principios activos de acuerdo con la invención muestran un elevado efecto insecticida frente a insectos que degradan materiales industriales. Por ejemplo y preferiblemente, sin embargo sin limitación, se citan los siguientes insectos:
escarabajos como
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Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus.
Himenópteros como
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Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
Termitas como
\quad
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santo-nensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
\quad
Lepismas como Lepisma saccharina.
Por materiales industriales se entienden en el presente contexto materiales no vivos como, por ejemplo, plásticos, adhesivos, colas, papeles y cartones, cuero, madera, productos del procesamiento de la madera y agentes de recubrimiento.
En cuanto a materiales que se deben proteger de la infestación con insectos se tratan con muy especial preferencia de madera y productos de procesamiento de la madera.
Por madera y productos de procesamiento de la madera que se pueden proteger mediante el agente de acuerdo con la invención o mezclas que lo contienen, se entiende a título de ejemplo: madera para construcción, vigas de madera, traviesas de ferrocarril, piezas de puentes, embarcaderos, vehículos de madera, cajas, palés, contenedores, postes telefónicos, revestimientos de madera, ventanas y puertas de madera, madera contrachapeada, tableros de virutas, obras de ebanistería o productos de madera, que son de uso muy generalmente en la edificación o en carpintería.
Las combinaciones de principios activos pueden emplearse como tales, en forma de concentrados o en formulaciones habituales generales como polvos, gránulos, soluciones, suspensiones, emulsiones o pastas.
Las formulaciones citadas se pueden preparar de forma conocida, por ejemplo, mediante mezcla de los principios activos con al menos un disolvente o diluyente, emulsionante, dispersante y/o aglutinante o agente de fijación, repelente de agua, dado el caso secantes y estabilizadores de radiación UV y dado el caso colorantes y pigmentos así como otros coadyuvantes de procesamiento.
Los agentes o concentrados insecticidas usados para la protección de madera y materiales de madera contienen el principio activo de acuerdo con la invención en una concentración de 0,0001 a 95% en peso, especialmente de 0,001 a 60% en peso.
La cantidad del agente o concentrado usados depende del tipo y del origen de los insectos y del medio. La cantidad de uso óptima se puede determinar con el uso respectivamente de series de ensayos. No obstante, es en general suficiente usar de 0,0001 a 20% en peso, preferiblemente de 0,001 a 10% en peso del principio activo, referido al material que se va a proteger. Como disolvente y/o diluyente sirve un disolvente o mezcla de disolventes químicos orgánicos y/o un disolvente o mezcla de disolventes químicos orgánicos oleaginosos, o poco volátiles de tipo oleaginoso y/o un disolvente o mezcla de disolventes químicos orgánicos polares y/o agua y dado el caso un emulsionante y/o humectante.
Como disolventes químicos orgánicos se usan preferiblemente disolventes oleaginosos o de tipo oleaginoso con un grado de evaporación de más de 35 y un punto de inflamación por encima de 30ºC, preferiblemente por encima de 45ºC. Como tales disolventes poco volátiles, insolubles en agua, oleaginosos y de tipo oleaginoso se usan aceites minerales correspondientes o sus fracciones aromáticas o mezclas de disolventes de contenido en aceite mineral, preferiblemente gasolina diluyente, vaselina y/o alquilbenceno.
De forma ventajosa sirve el uso de aceites minerales con un intervalo de ebullición de 170 a 220ºC, gasolina diluyente con un intervalo de ebullición de 170 a 220ºC, lubrificante de ejes con un intervalo de ebullición de 250 a 350ºC, vaselina o compuestos aromáticos de intervalo de ebullición de 160 a 280ºC, aceite de terpentina y similares.
En una forma de realización preferida se usan hidrocarburos alifáticos líquidos con un intervalo de ebullición de 180 a 210ºC o mezclas de alto punto de ebullición de hidrocarburos aromáticos y alifáticos con un intervalo de ebullición de 180 a 220ºC y/o lubrificante de ejes y/o monocloronaftaleno, preferiblemente \alpha-monocloronaftaleno.
Los disolventes oleaginosos o de tipo oleaginoso poco volátiles orgánicos con un grado de evaporación superior a 35 y un punto de inflamación por encima de 30ºC, preferiblemente por encima de 45ºC, se pueden reemplazar parcialmente por disolventes químicos orgánicos muy volátiles o semivolátiles, con la condición de que la mezcla de disolventes presente igualmente un grado de evaporación superior a 35 y un punto de inflamación por encima de 30ºC, preferiblemente por encima de 45ºC y que la mezcla insecticida-fungicida sea soluble o emulsionable en esa mezcla de disolventes.
Según una forma de realización preferida se reemplaza una parte del disolvente o mezcla de disolventes químicos orgánicos o un disolvente o mezcla de disolventes químicos orgánicos polares alifáticos. Preferiblemente se pueden usar disolventes químicos orgánicos alifáticos que contienen grupos hidroxilo y/o éster y/o éter como, por ejemplo, glicoléter, ésteres o similares.
Como aglutinantes químicos orgánicos se usan en el marco de la presente invención las resinas plásticas conocidas diluibles en agua y/o solubles o dispersables o emulsionables en los disolventes químicos orgánicos usados y/o aceites secantes que se unen, especialmente aglutinantes compuestos por o que contienen una resina acrílica, una resina vinílica, por ejemplo, poli(acetato de vinilo), resina de poliéster, resina de policondensación o resina de poliadición, resina de poliuretano, resina alquídica o resina alquídica modificada, resina fenólica, resina de hidrocarburos como resina de indeno-cumarona, resina de silicona, aceites vegetales desecantes y/o desecantes y/o aglutinantes físicamente secantes basados en una resina natural y/o plástica.
La resina plástica usada como aglutinante se puede usar en forma de una emulsión, dispersión o solución. Como aglutinantes se pueden usar también betunes o sustancias bituminosas hasta el 10% en peso. Adicionalmente se pueden usar colorantes, pigmentos, agentes deshidratantes, correctores del olor e inhibidores o agentes de protección contra la corrosión y similares conocidos.
Se prefiere de acuerdo con la invención como aglutinante químico orgánico al menos una resina alquídica o resina alquídica modificada y/o un aceite vegetal desecante en el agente o en el concentrado. Se prefieren usar de acuerdo con la invención resinas alquídicas con un contenido en aceite de más de 45% en peso, preferiblemente de 50 a 68% en peso.
El aglutinante citado se puede reemplazar total o parcialmente por un(a) (mezcla de) agentes de fijación o un(a)
(mezcla de) plastificantes. Estos aditivos deberían impedir una volatilización de los principios activos así como una cristalización o precipitación. Preferiblemente se reemplaza de 0,01 a 30% del aglutinante (referido al 100% del aglutinante usado).
Los plastificantes provienen de las clases químicas de los ésteres de ácido ftálico como ftalato de dibutilo, dioctilo o bencilbutilo, ésteres de ácido fosfórico como fosfato de tributilo, ésteres de ácido adípico, como adipato de di(2-etilhexilo), estearatos como estearato de butilo o estearato de amilo, oleatos como oleato de butilo, glicerinéteres o glicoléteres de alto peso molecular, ésteres de glicerina así como ésteres de ácido p-toluenosulfónico.
Los agentes de fijación se basan químicamente en polivinilalquiléteres como, por ejemplo, polivinilmetiléteres o cetonas como benzofenona, etilenbenzofenona.
Como disolventes o diluyentes se tienen en cuenta especialmente también agua, dado el caso en mezcla con uno o más de los disolventes o diluyentes, emulsionantes y dispersantes químicos orgánicos anteriormente citados.
Se consigue una protección de la madera especialmente efectiva mediante procedimientos de impregnación a escala industrial, por ejemplo, a vacío, doble vacío o procedimientos a presión.
Al mismo tiempo se pueden usar las combinaciones de principio activo de acuerdo con la invención para la protección de objetos contra la incrustación, especialmente cascos de embarcaciones, tamices, redes, edificios, atracaderos y balizas que se encuentren en contacto con agua de mar o salobre.
La incrustación por oligoquetos sesiles, como gusanos de tubo calcáreo así como por moluscos y especies del grupo de Ledamorpha (percebes), como distintas especies de Lepas y Scalpellum, o por especies del grupo de Balanomorpha (balánidos), como especies de Balanus o Pollicipes, aumenta la resistencia por rozamiento de embarcaciones y lleva como consecuencia a un mayor consumo de energía y además con la frecuente estancia en dique seco a un claro aumento de los costes de funcionamiento.
Además de la incrustación con algas, por ejemplo, Ectocarpus sp. y Ceramium sp., es de especial relevancia especialmente la incrustación biológica con grupos de entomostráceos sésiles, que se resumen con el nombre Cirripedia (cirrípedos).
Se ha encontrado ahora de forma sorprendente que las combinaciones de principios activos presentan un efecto antiincrustación destacable (antiincrustación).
Mediante uso de las combinaciones de principios activos se puede evitar el uso de metales pesados como, por ejemplo, sulfuros de bis(trialquilestaño), laurato de tri-n-butilestaño, cloruro de tri-n-butilestaño, óxido de cobre (I), cloruro de trietilestaño, tri-n-butil(2-fenil-4-clorofenoxi)-estaño, óxido de tributilestaño, disulfuro de molibdeno, óxido de antimonio, titanato de butilo polimérico, cloruro de fenil-(bispiridin)-bismuto, fluoruro de tri-n-butilestaño, etilenbistiocarbamato de manganeso, dimetilditiocarbamato de cinc, etilenbistiocarbamato de cinc, sales de cinc y de cobre de óxido de 2-piridiniltiol-1, etilenbistiocarbamato de bisdimetilditiocarbamoilcinc, óxido de cinc, etilen-bisditiocarbamato de cobre (I), tiocianato de cobre, naftenato de cobre y halogenuros de tributilestaño o reducir de forma decisiva la concentración de estos compuestos.
Las pinturas anti-incrustación listas para usar pueden contener dado el caso también otros principios activos, preferiblemente algicidas, fungicidas, herbicidas, molusquicidas u otros principios activos anti-incrustación.
Como asociados de combinación para los agentes anti-incrustación de acuerdo con la invención son adecuados preferiblemente:
algicidas como
\quad
2-terc-butilamino-4-ciclopropilamino-6-metiltio-1,3,5-triazina, diclorofeno, diurón, endotal, fentinacetato, isoproturón, metabenzotiazurón, oxifluorfeno, quinoclamina y terbutirina;
fungicidas como
\quad
S,S-dióxido de ciclohexilamida del ácido benzo[b]tiofencarboxílico, diclofluanid, fluorfolpet, carbamato de 3-yodo-2-propinil-butilo, tolilfluanida y azoles como azaconazol, ciproconazol, epoxiconazol, hexaconazol, metconazol, propioconazol y tebuconazol,
molusquicidas como
\quad
fentinacetato, metaldehído, metiocarb, niclosamid, tiodicarb y trimetacarb; o principios activos anti-incrustación convencionales como 4,5-dicloro-2-octil-4-isotiazolin-3-ona, diyodometilparatrilsulfona, 2-(N,N-dimetiltiocarbamoiltio)-5-nitrotriazilo, sales de potasio, de cobre, de sodio y de cinc de óxido de 2-piridintiol-1, piridin-trifenilborano, tetrabutildistannoxano, 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina, 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrilo, disulfuro de tetrametiltiuram y 2,4,6-triclorofenilmaleimida.
Los agentes anti-incrustación usados contienen el principio activo de acuerdo con la invención de los compuestos de acuerdo con la invención en una concentración de 0,001 a 50% en peso, especialmente de 0,01 a 20% en peso.
Los agentes anti-incrustación de acuerdo con la invención contienen además los constituyentes habituales como se describen, por ejemplo, en Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730 a 732 y Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes Park Ridge, 1973.
Los agentes de recubrimiento anti-incrustación contienen además de algicidas, fungicidas, molusquicidas y principios activos insecticidas de acuerdo con la invención especialmente aglutinantes.
Ejemplos de aglutinantes reconocidos son poli(cloruro de vinilo) en un sistema disolvente, caucho clorado en un sistema disolvente, resinas acrílicas en un sistema disolvente, especialmente en un sistema acuoso, sistemas de copolímeros de cloruro de vinilo/acetato de vinilo en forma de dispersiones acuosas o en forma de sistemas disolventes orgánicos, cauchos de butadieno/estireno/acrilonitrilo, aceites desecantes, como aceite de linaza, ésteres resínicos o resinas duras modificadas en combinación con alquitrán o betunes, asfalto así como compuestos epoxi, pequeñas cantidades de caucho clorado, polipropileno clorado y resinas de vinilo.
Dado el caso los agentes de recubrimiento contienen también pigmentos inorgánicos, pigmentos orgánicos o colorantes, que son preferiblemente insolubles en agua de mar. Además los agentes de recubrimiento pueden contener materiales como colofonio para hacer posible una liberación controlada de los principios activos. Los agentes de recubrimiento pueden contener además plastificantes, agentes de modificación que influyen en las propiedades reológicas así como otros constituyentes habituales. También se pueden incorporar los compuestos de acuerdo con la invención o las mezclas anteriormente citadas en sistemas anti-incrustación auto-abrillantadores.
Las combinaciones de principios activos son adecuadas también para combatir parásitos animales, especialmente insectos, arácnidos y ácaros que se originan en espacios cerrados como, por ejemplo, viviendas, naves de fábricas, oficinas, cabinas de vehículos, entre otros. Estos se pueden usar para combatir estos parásitos en productos insecticidas para el hogar. Estos son efectivos contra especies sensibles y resistentes así como contra todos los estados de desarrollo. A estos parásitos pertenecen:
Del orden de los Scorpionidea, por ejemplo, Buthus occitanus.
Del orden de los Acarina, por ejemplo, Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Gly-ciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula au-tumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Del orden de los Araneae, por ejemplo, Aviculariidae, Araneidae.
Del orden de los Opiliones, por ejemplo, Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones pha-langium.
Del orden de los Isopoda, por ejemplo, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Del orden de los Diplopoda, por ejemplo, Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp..
Del orden de los Chilopoda, por ejemplo, Geophilus carpophagus, Scutigera spp.
Del orden de los Zygentoma, por ejemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Del orden de los Blattaria, por ejemplo, Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea ma-derae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Peri-planeta fuliginosa, Supella longipalpa.
Del orden de los Saltatoria, por ejemplo, Acheta domesticus.
Del orden de los Dermaptera, por ejemplo, Forficula auricularia.
Del orden de los Isoptera, por ejemplo, Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Del orden de los Psocoptera, por ejemplo, Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Del orden de los Coleptera, por ejemplo, Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinusspp., Rhizoperthadominica, Sitophilusgranarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Del orden de los Diptera, por ejemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Del orden de los Lepidoptera, por ejemplo, Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloa-cella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Del orden de los Siphonaptera, por ejemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Del orden de los Hymenoptera, por ejemplo, Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Del orden de los Anoplura, por ejemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis.
Del orden de los Heteroptera, por ejemplo, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
\newpage
La aplicación se realiza en aerosoles, pulverizadores sin presión, por ejemplo, pulverizadores de bombeo y atomización, nebulizadores automáticos, nebulizadores, espumas, geles, productos de vaporización con placas vaporizadoras de celulosa o plástico, vaporizadores de líquido, vaporizadores de gel y membrana, vaporizadores propulsores, sistemas de vaporización sin energía o pasivos, papeles antipolillas, saquitos antipolillas y geles antipolillas, en forma de gránulos o polvos, en cebos dispersados o trampas con cebo.
Se pueden tratar de acuerdo con la invención todas las plantas y partes de plantas. Por plantas se entiende, a este respecto, todas las plantas y poblaciones de plantas como plantas silvestres deseadas y no deseadas o plantas de cultivo (incluyendo plantas de cultivo de aparición natural). Las plantas de cultivo pueden ser plantas que pueden obtenerse mediante procedimientos de crianza y optimización convencionales o mediante procedimientos biotecnológicos y de tecnología genética o combinaciones de estos procedimientos, incluyendo las plantas transgénicas e incluyendo las variedades de plantas protegibles por el derecho de protección de variedades o las variedades de plantas no protegibles. Por partes de planta deben entenderse todas las partes y órganos de la planta aéreos y subterráneos, como brote, hoja, flor y raíz, citándose por ejemplo hojas, agujas, tallos, troncos, flores, cuerpos frutales, frutos y semillas, así como raíces, tubérculos y rizomas. Pertenecen a las partes de planta también productos de cosecha así como material de reproducción vegetativa y generativa, por ejemplo esquejes, tubérculos, rizomas, acodos y semillas.
El tratamiento según la invención de plantas y partes de planta con los principios activos se realiza directamente o mediante exposición a su entorno, espacio vital o espacio de almacenamiento según procedimientos de tratamiento habituales, por ejemplo, mediante inmersión, pulverización, vaporización, nebulización, dispersión, extensión y en material reproductivo, particularmente en semillas, además mediante camisas de una o varias capas.
Como ya se ha citado anteriormente, pueden tratarse según la invención todas las plantas y sus partes. En una forma de realización preferida, se tratan tipos de plantas y variedades de plantas de origen silvestre u obtenidas mediante procedimientos de cultivo biológico convencional, como cruzamiento o fusión de protoplastos, así como sus partes. En una forma de realización preferida adicional, se tratan plantas transgénicas y variedades de plantas que se han obtenido mediante procedimientos de tecnología genética dado el caso en combinación con procedimientos convencionales (organismos modificados genéticamente) y sus partes. Los términos "partes" o "partes de plantas" o "partes de planta" se han ilustrado anteriormente.
De forma especialmente preferida, se tratan plantas según la invención de las especies de plantas respectivamente comerciales o que se encuentran en uso.
Según el tipo de planta o variedad de planta, su hábitat y condiciones de crecimiento (suelo, clima, periodo vegetativo, alimentación), pueden aparecer también efectos superaditivos ("sinérgicos") mediante el tratamiento de acuerdo con la invención. Así, son posibles, por ejemplo, cantidades de aplicación reducidas y/o ampliaciones del espectro de acción y/o un reforzamiento del efecto de las sustancias y agentes utilizables de acuerdo con la invención, mejor crecimiento de plantas, mayor tolerancia frente a altas o bajas temperaturas, mayor tolerancia a sequía o frente al contenido de agua o sales del suelo, mayor rendimiento de floración, recolección facilitada, aceleramiento de la maduración, mayores rendimientos de cosecha, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos de cosecha, mayor capacidad de almacenamiento y/o procesabilidad de los productos de cosecha, que superan los efectos que realmente se esperan.
Pertenecen a las plantas o variedades de plantas transgénicas preferidas según la invención para tratar (obtenidas por ingeniería genética) todas las plantas que mediante la modificación por ingeniería genética han obtenido material genético que confiere a estas plantas propiedades valiosas especialmente ventajosas ("rasgos"). Son ejemplos de dichas propiedades mejor crecimiento de planta, tolerancia elevada frente a temperaturas altas o bajas, tolerancia aumentada frente a sequedad o frente al contenido de sal de agua o suelo, rendimiento de floración elevado, recolección facilitada, aceleramiento de la maduración, mayores rendimientos de cosecha, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos de cosecha, mayor capacidad de almacenamiento y/o procesabilidad de los productos de cosecha. Son ejemplos adicionales y especialmente destacados de dichas propiedades una defensa elevada de las plantas frente a parásitos animales y microbianos, como frente a insectos, ácaros, hongos fitopatógenos, bacterias y/o virus, así como una tolerancia elevada de las plantas frente a determinados principios activos herbicidas. Como ejemplos de plantas transgénicas, se citan las plantas de cultivo importantes como cereales (trigo, arroz), maíz, soja, patata, algodón, tabaco, colza, así como plantas frutales (con los frutos manzana, pera, frutos cítricos y uvas de vino), siendo especialmente destacadas maíz, soja, patata, algodón, tabaco y colza. Como propiedades ("rasgos"), se destacan especialmente la defensa elevada de las plantas contra insectos, arácnidos, nemátodos y caracoles mediante toxinas formadas en las plantas, particularmente aquellas que se generan en las plantas mediante el material genético de Bacillus thuringiensis (por ejemplo mediante los genes CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb y CryIF, así como sus combinaciones) (en adelante, "plantas Bt"). Como propiedades ("rasgos"), se destacan también especialmente la defensa elevada de las plantas frente a hongos, bacterias y virus mediante resistencia sistémica adquirida (SAR), sistemina, fitoalexinas, desencadenantes, así como genes de resistencia y las correspondientes proteínas y toxinas expresadas. Como propiedades ("rasgos"), se destacan especialmente también la tolerancia elevada de las plantas frente a determinados principios activos herbicidas, por ejemplo, imidazolinonas, sulfonilureas, glifosato o fosfinotricina (por ejemplo, gen "PAT"). Los genes que confieren las propiedades respectivamente deseadas ("rasgos") pueden aparecer también en combinaciones entre sí en las plantas transgénicas. Como ejemplos de "plantas Bt", se citan variedades de maíz, variedades de algodón, variedades de soja y variedades de patata, que se comercializan con las denominaciones comerciales YIELD GARD® (por ejemplo maíz, algodón, soja), KnockOut® (por ejemplo Mais), StarLink® (z.B. maíz), Bollgard® (algodón), Nucotn® (algodón) y NewLeaf® (patata). Como ejemplos de plantas tolerantes a herbicida, se citan variedades de maíz, variedades de algodón y variedades de soja que se comercializan con las denominaciones comerciales Roundup Ready® (tolerancia frente a glifosato, por ejemplo, maíz, algodón, soja), Liberty Link® (tolerancia frente a fosfinotricina, por ejemplo, colza), IMI® (tolerancia frente a imidazolinonas) y STS® (tolerancia frente a sulfonilureas, por ejemplo, maíz). Como plantas resistentes a herbicida (cultivadas convencionalmente con tolerancia a herbicida), se mencionan también las variedades comercializadas con la referencia Clearfield® (por ejemplo maíz). Por supuesto, estas indicaciones son válidas también para las variedades de plantas desarrolladas en el futuro o presentes en el mercado futuro con estas u otras propiedades genéticas desarrolladas en el futuro ("rasgos").
Las plantas citadas se pueden tratar de forma especialmente ventajosa de acuerdo con la invención las mezclas de principios activos de acuerdo con la invención. Los intervalos preferidos dados anteriormente en las combinaciones de principios activos son también válidos para el tratamiento de estas plantas. Se destaca especialmente el tratamiento de plantas con las mezclas citadas especialmente en el presente texto.
El buen efecto insecticida y acaricida de las combinaciones de principios activos de acuerdo con la invención se deduce de los siguientes ejemplos. Mientras que los principios activos individuales presentan debilidades en cuanto a efecto, las combinaciones presentan un efecto que supera la suma simple de efectos.
Siempre se da un efecto sinérgico en insecticidas y acaricidas si el efecto de las combinaciones de principios activos es mayor que la suma de los efectos de los principios activos aplicados individualmente.
El efecto esperado para una combinación dada de dos principios activos se puede calcular como sigue según la "fórmula de Colby" así expresada (véase S.R. Colby, "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations", Weeds 1967, 15, 20-22):
si
X
significa el grado de mortalidad, expresado en % de los controles no tratados, con uso del principio activo A en una cantidad de aplicación de \underbar{m} g/ha o en una concentración de \underbar{m} ppm,
Y
significa el grado de mortalidad, expresado en % de los controles no tratados, con uso del principio activo B en una cantidad de aplicación de \underbar{n} g/ha o en una concentración de \underbar{n} ppm, y
E
significa el grado de mortalidad, expresado en % de los controles no tratados, con uso del principio activo A en una cantidad de aplicación de \underbar{m} y \underbar{n} g/ha o en una concentración de \underbar{m} y \underbar{n} ppm,
entonces es
4
En caso de que el grado de mortalidad insecticida real sea mayor que el calculado, la combinación es superaditiva en su mortalidad, es decir, se presenta un efecto sinérgico. En este caso, el grado de mortalidad observado real debe ser mayor que el valor del grado de mortalidad esperado calculado a partir de la fórmula anteriormente citada (E).
Ejemplos de aplicación
Ejemplo A
Ensayo de Plutella
Disolvente: 7 partes en peso de dimetilformamida
Emulsionante: 2 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades dadas de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea) mediante inmersión en la preparación de principio activo de la concentración deseada y se aplican orugas de la cucaracha de la col (Plutella xylostella), en tanto las hojas aún estén húmedas.
Después del tiempo deseado se determina la mortalidad en %. A este respecto, 100% significa que todas las orugas habían muerto, 0% significa que ninguna oruga había muerto.
En este ensayo la combinación de principios activos siguiente mostró según el presente uso una actividad sinérgica reforzada en comparación con los principios activos usados individualmente:
TABLA A
6

Claims (5)

1. Agentes que contienen compuestos de fórmula (I)
7 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que los sustituyentes poseen las definiciones de restos dadas en la tabla
\vskip1.000000\baselineskip
8 
\newpage
y el compuesto de fórmula (II-1)
9
2. Agentes según la reivindicación 1 que contienen el compuesto de fórmula (I-4) y el principio activo de fórmula (II-1).
3. Uso de mezclas como se define en la reivindicación 1 para combatir parásitos animales, excepto en cuerpo humano o animal.
4. Procedimiento para combatir parásitos animales, caracterizado porque se deja actuar mezclas como se definen en la reivindicación 1 sobre parásitos animales y/o su espacio vital, excepto en el cuerpo humano o animal.
5. Procedimiento para la preparación de agentes insecticidas o acaricidas, caracterizado porque se mezclan mezclas como se definen en la reivindicación 1 con extensores y/o sustancias tensioactivas.
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