MXPA06000200A - Combinaciones de productos activos con propiedades insecticidas y acaricidas. - Google Patents
Combinaciones de productos activos con propiedades insecticidas y acaricidas.Info
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Abstract
Las nuevas combinaciones de productos activos, constituidas por cetoenoles ciclicos y los productos de la formula (II), indicados en la descripcion, tienen propiedades insecticidas y acaricidas muy buenas.
Description
CO BINACIONES DE PRODUCTOS ACTIVOS CON PROPIEDADES INSECTICIDAS Y ACARICIDAS .
Campo de la invención La presente invención se refiere a nuevas combinaciones de productos activos, que están constituidas por cetoenoles cíclicos conocidos, por un lado, y por otros productos activos insecticidas conocidos, por otro lado, y que son adecuadas de una manera muy buena para la lucha contra las pestes animales tales como insectos y arácnidos indeseables. Antecedentes de la invención Se sabe ya que determinados cetoenoles cíclicos tienen propiedades herbicidas, insecticidas y acaricidas . La actividad de estos productos es buena, pero, sin embargo, deja mucho que desear en algunos casos con ocasión de cantidades bajas de aplicación. Se conocen derivados bicíclicos de 3-aril-pirrolidin-2, -diona, insubstituidos , con actividad herbicida, insecticida o acaricida (EP-A-355 599 y EP-A-415 211) así como derivados monocíclicos de 3-aril-pirrolidin-2 , -diona, substituidos (EP-A-377 893 y EP-A-442 077) . Además, se conocen derivados policíclicos 3-arilpirrolidin-2 , 4 -diona (EP-A-442 073), así como derivados de lH-arilpirrolidin-diona (EP-A-456 063, EP-A-521 334, EP-A-596 298, EP-A-613 884, EP-A-613 885, WO 94/01 997, WO 95/26
Ref.: 169093 954, WO 95/20 572, EP-A-0 668 257, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, O 97/36 868, O 97/ 43 275, O 98/05 638, O 98/06 721, WO 98/25 928, O 99/16 748, WO 99/24 437, WO 99/43 649, WO 99/48 869 y WO 99/55 673, WO 01/23354, WO 01/74770) . La actividad de estos productos es buena, sin embargo deja mucho que desear en algunos casos, con ocasión de cantidades bajas de aplicación. También se sabe que mezclas constituidas por diamidas del ácido ftálico y por otros compuestos bioactivos, presentan una actividad insecticida y/o acaricida (WO 02/087 334) . Sin embargo, la actividad de estas mezclas no es siempre óptima. Además, se sabe ya que un gran número de heterociclos, compuestos orgánicos del estaño, benzoilureas y piretroides tienen propiedades insecticidas y acaricidas (véanse las WO 93/22 297, WO 93/10 083, DE-A-2 641 343, EP-A-347 488, EP-A-210 487, US 3,364,177 y EP-A-234 045). Desde luego el efecto de estos productos tampoco es siempre satisfactorio. Descripción detallada de la invención Se ha encontrado ahora que mezclas constituidas por los compuestos de la fórmula (I)
en la que X significa halógeno, alquilo, alcoxi, halógenoalquilo, halógenoalcoxi o ciano, W, Y y Z independientemente entre si, significan hidrógeno, halógeno, alquilo, alcoxi, halógenoalquilo, halógenoalcoxi o ciano, A significa hidrógeno, alquilo, alcoxialquilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, cicloalquilo saturado, en caso dado substituido, en el cual, en caso dado, al menos un átomo de anillo está reemplazado por un heteroátomo, B significa hidrógeno o alquilo, A y B junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan un ciclo saturado o insaturado, insubstituido o substituido, que contiene al menos, en caso dado, un heteroátomo, D significa hidrógeno o significa un resto, substituido en caso dado, de la serie formada por alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, cicloalquilo saturado, en el cual están reemplazados, en caso dado, uno o varios miembros del anillo por heteroátomos, A y D junto con los átomos, con los que están enlazados, significan un ciclo saturado o insaturado y que, en caso dado, contiene al menos un heteroátomo, insubstituido o substituido en la parte A,D, significa hidrógeno (a) o significa los grupos
" {e))
en los que E significa un ión metálico o un ión amonio, L significa oxigeno o azufre, M significa oxigeno o azufre, R1 significa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, polialcoxialquilo substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno o cicloalquilo substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo o por alcoxi, que puede estar interrumpido, en caso dado, por un heteroátomo, fenilo, fenilalquilo, hetarilo, fenoxialquilo o hetarilalcoxialquilo substituidos respectivamente, en caso dado, R2 significa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, polialcoxialquilo substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno o significa cicloalquilo, fenilo o bencilo substituidos, respectivamente, en caso dado, R3 significa alquilo substituido, en caso dado, por halógeno o fenilo substituido en caso dado, R4 y R5 independientemente entre si, significan alquilo, alcoxi, alquilamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio, cicloalquiltio, substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno o significan fenilo, bencilo, fenoxi o feniltio substituidos, respectivamente, en caso dado y Re y R7 independientemente entre si, significan hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, alquenilo, alcoxi, alcoxialquilo substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, significan fenilo substituido en caso dado, significan bencilo substituido en caso dado o junto con el átomo de N, con el que están enlazados, significan un anillo interrumpido, en caso dado, por oxígeno o por azufre, substituido en caso dado, y al menos una diamida del ácido itálico de la fórmula (II) tiene actividad sinérgica y son adecuadas para la lucha contra las pestes animales . Los compuestos de la fórmula (I) pueden presentarse también, en función del tipo de los substituyentes , como isómeros geométricos y/o ópticos o como mezclas de los isómeros, con composición variable, que en caso dado pueden separarse de forma y manera usuales. Tanto los isómeros puros como también las mezclas de los isómeros, su obtención y empleo asi como los agentes que los contienen constituyen un objeto de la presente invención. A continuación se hablará siempre de los compuestos de la fórmula (I) para simplificar aún cuando quieran indicarse tanto los compuestos puros como igualmente las mezclas con proporciones variables de los compuestos isómeros. Las diamidas del ácido ftálico de la fórmula (II) están constituidas, igualmente, por compuestos conocidos que son conocidos por las publicaciones siguientes o que quedan abarcadas por las mismas (véanse las EP-A 09 19 542, EP-A 100 61 07, WO 01/00575, WO 01/00599, WO 01/46124, JP 2001-33 555 9, WO 01/02354, WO 01/21576, WO 02/088074, WO- - 02/088075,' WO 02/094765, WO 02/094766, WO 02/062807) . En este caso se hace referencia expresa a las fórmulas y definiciones descritas de manera genérica -en' estas publicaciones asi como a los compuestos individuales allí descritos. "· ' --=' · Las diamidas del ácido ftálico pueden resumirse por medio de la fórmula (II) :
(II)
en la que K significa halógeno, ciano, alquilo, halógenoalquilo, alcoxi o halógenoalcoxi, Re1, Re2, Re3 significan respectivamente, de manera independiente entre si, hidrógeno, ciano, significan cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno o significan un grupo de la fórmula M1-Qk en la que M1 significa alquileno, alquenileno o alquinileno substituidos en caso dado, Q significa hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, halógenoalquilo, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, alquilcarbonilo o alcoxicarbonilo substituidos respectivamente, en caso dado, significan fenilo, hetarilo substituidos respectivamente en caso dado o significan un grupo T-Re4 en el que T significa -0-, -S(0)m- o ^ , Re5
Re4 significa hidrógeno, significa alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquil-alquilo, alcoxialquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, fenilo, fenilalguilo, fenilalcoxi, hetarilo, hetarilalquilo substituidos , respectivamente, en caso dado, Re5 significa hidrógeno, significa alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, fenilcarbonilo o fenilalcoxicarbonilo substituidos, respectivamente, en caso dado, k significa los números 1 a 4, m significa los números 0 a 2, Re1 y Re2 forman, conjuntamente, un anillo con cuatro a siete miembros en caso dado substituido, que puede estar interrumpido, en caso dado, por heteroátomos , L1 y L3 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, ciano o significan alquilo, alcoxi, alqu-S (O) m- fenilo, fenoxi o hetariloxi substituidos, respectivamente, en caso dado, L2 significa hidrógeno, halógeno, ciano, significa alquilo, alquenilo, alquinilo, halógenoalquilo, cicloalquilo, fenilo, he.tarilo substituidos, respectivamente, en caso dado o significa el grupo M2-Re6, en el que M2 significa -O- o -S(0)m-, y Re5 significa alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, fenilo o hetarilo substituidos, respectivamente, en caso dado, L1 y L3 o L1 y L2 significan, conjuntamente, un anillo con cinco a seis miembros substituido en caso dado, que puede estar interrumpido, en caso dado, por heteroatomos. Preferentemente se trata de compuestos de la fórmula
(II) , en la que Preferentemente, K significa flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente, Re1, Re2 y Re3 significan, independientemente entre sí, respectivamente, hidrógeno, ciano, significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, substituido, en caso dado, por halógeno o significan un grupo de la fórmula M1-Qk en la que preferentemente, M1 significa alquileno con 1 a 8 átomos de carbono, alquenileno con 3 a 6 átomos de carbono o alquinileno con 3 a 6 átomos de carbono, preferentemente, significa hidrógeno, halógeno, ' " ciano, nitro, halógenoalquilo o significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, en el que, en caso dado, están reemplazados uno o dos miembros del anillo, no directamente contiguos, por oxigeno y/o por azufre o significa alquilcarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono o alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno o significa fenilo o hetarilo con 5 a 6 átomos en el anillo (por ejemplo furanilo, piridilo, imidazolilo, triazolilo, pirazolilo, pirimidilo, tiazolilo o tienilo) substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por ciano o por nitro, o significa un grupo T-Re4 que preferentemente, — — significa -O-, -S(0)m- o I 5 ,
preferentemente, significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alguenilo con 3 a 8 átomos de carbono, alquinilo con 3 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, alquilcarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro, significa fenilo, fenilalquilo con 1 a 4 átomos . de carbono, fenilalquiloxi con 1 a 4 átomos de carbono, hetarilo o hetarilalquilo, teniendo hetarilo 5 a 6 átomos en el anillo (por ejemplo furanilo, piridilo, imidazolilo, triazolilo, pirazolilo, pirimidilo, tiazolilo o tienilo) , substituidos respectivamente, en caso dado, de una a cuatro veces por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a
6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano, preferentemente, significa hidrógeno, significa alquilcarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro, significa fenil-carbonilo o fenil-alquiloxicarbonilo' con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, de una a cuatro veces, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano, preferentemente, k significa los números 1 a 3 , preferentemente , m significa los números 0 a 2, preferentemente , Re1 y Re2 forman un anillo con cinco a seis miembros que puede estar interrumpido, en caso dado, por un átomo de oxígeno o por un átomo de azufre, preferentemente, L1 y L3 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, ciano, flúor, cloro, bromo, yodo, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquil-S (0) m- con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo-S (O) m- con 1 a 4 átomos de carbono, significan fenilo, fenoxi, piridiniloxi , tiazoliloxi o pirimidiloxi substituidos respectivamente, en caso dado, de una a tres veces por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por ciano o por nitro, preferentemente L2 significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, significa alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 10 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro, significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, significa fenilo, piridilo, tienilo, pirimidilo o tiazolilo substituidos respectivamente, en caso dado, de una a tres veces por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por ciano o por nitro, o significa un grupo M2-Re6 en el que preferentemente, M2 significa -0- o -S(0)m- y preferentemente, Re6 significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 8 átomos de carbono, alquinilo con 3 a 6 átomos de carbono, o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro, significa fenilo, piridilo, pirimidilo o tiazolilo substituidos respectivamente, en caso dado, de una a tres veces por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por nalógeno- alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por ciano o por nitro, preferentemente, L1 y L3 o L2 y L3 forman conjuntamente, de manera respectiva, un anillo con cinco a seis miembros substituido en caso dado por flúor y/o por alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, que puede estar interrumpido por uno o dos átomos de oxígeno. De forma especialmente preferente se trata de compuestos de la fórmula II, en la que de forma especialmente preferente, K significa cloro, bromo y yodo, de forma especialmente preferente, Re1, Re2 y Re3 significan respectivamente, de manera independiente entre sí, hidrógeno o un grupo de la fórmula M1-Qk en la que de forma especialmente preferente, M1 significa alquileno con 1 a 8 átomos de carbono, alquenileno con 3 a 6 átomos de carbono o alguinileno con 3 a 6 átomos de carbono, de forma especialmente preferente, Q significa hidrógeno, flúor, cloro, ciano, triflúormetilo, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono o significa un grupo T-Re4, en el que de forma especialmente preferente, T significa -O- o -S(0)m-, de forma especialmente preferente, Re4 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 3 a 6 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, de una a tres veces, por flúor y/o por cloro, de forma especialmente preferente, k significa los números 1 a 3 , de forma especialmente preferente, m significa los números 0 a 2, de forma especialmente preferente, L1 y L3 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, alquilo con
1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 " átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, significan fenilo o fenoxi substituidos respectivamente, en caso dado, de una a dos veces por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a
2 átomos de carbono, por ciano o por nitro, de forma especialmente preferente, L2 significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, de una a trece veces por flúor y/o por cloro o significa un grupo -Re6 en el que de forma especialmente preferente, M2 significa -O- o -S(0)m-/ y de forma especialmente preferente, Re6 significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, de una a trece veces por flúor y/o por cloro, significa fenilo o piridilo substituidos respectivamente, en caso dado, de una a dos veces por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo, por diflúormetoxi, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro. De forma muy especialmente preferente se trata de compuestos de la fórmula (II) , en la que de forma muy especialmente preferente K significa yodo, de forma muy especialmente preferente, Re1 y Re2 significan hidrógeno, de forma muy especialmente preferente, Re3 significa un grupo de la fórmula
en el que de forma muy especialmente preferente, M1 significa -CHCH3-CH2-, -C (CH3) 2~CH2-, -CHC2H5-CH2- , —C-CH— , -C(C2H5)2-CH2-, H3C C2H5
de forma muy especialmente preferente, Q significa hidrógeno, flúor, cloro, ciano, triflúormetilo, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono o significa un grupo T-Re4 en el que de forma muy especialmente preferente, T significa -S-, -SO- o -S02-, de forma muy especialmente preferente, Re4 significa metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n- butilo, iso-butilo, sec. -butilo, tere . -butilo, alilo, butenilo o isoprenilo substituidos respectivamente, en caso dado, de una a tres veces por flúor y/o por cloro, de forma muy especialmente preferente, L1 y L3 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, tere . -butilo, metoxi, etoxi, triflúormetilo, diflúormetoxi o triflúormetoxi , de forma muy especialmente preferente, L2 significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, significa metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n- butilo, iso-butilo, sec. -butilo, tere . -butilo, alilo, butenilo o isoprenilo substituidos respectivamente, en caso dado, de una a nueve veces por flúor y/o por cloro o significa un grupo M2-Re6 en el que de forma muy especialmente preferente, M2 significa oxigeno o azufre,
y de forma muy especialmente preferente, Re6 significa metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n- butilo, iso-butilo, sec. -butilo, tere . -butilo, alilo, butenilo o isoprenilo substituidos respectivamente, en caso dado, de una a nueve veces por flúor y/o por cloro, significa fenilo substituido, en caso dado, de una a dos veces por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por metoxi, por triflúormetilo, por diflúormetoxi, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro . De manera especialmente preferente se trata de compuestos de la fórmula II-l
Sorprendentemente el efecto insecticida y/o acaricida de las combinaciones de productos activos de conformidad con la invención es sensiblemente mayor que la suma de los efectos de los productos activos individuales. Así pues, se presenta un efecto sinérgico real, no previsible y no solamente un complemento de los efectos. Las combinaciones de productos activos, de conformidad con la invención, contienen, además al menos un producto activo de la fórmula (I) , al menos un producto activo de la formula (II) . Son preferentes las combinaciones de productos activos que contienen compuestos de la fórmula (I) , en la que los restos tienen el significado siguiente: Preferentemente, significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, cloro, bromo o flúor, preferentemente, X significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, flúor, cloro o bromo, preferentemente, Y y Z significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, preferentemente, A significa hidrógeno o significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, preferentemente, B significa hidrógeno, metilo o etilo, preferentemente, A, B y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono saturado, estando reemplazado, en caso dado, un miembro del anillo por oxigeno o por azufre y que está substituido, en caso dado, una o dos veces por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, preferentemente, D significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 4 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro, preferentemente , A y D significan con untamente alcanodiilo con 3 a 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, por metilo, estando reemplazado en caso dado un grupo metileno por azufre . Preferentemente, G significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos 2 (0. -S°T- r5 (d). /
especialmente significa (a) , (b) , (c) o (g) en los que E significa un ión metálico o un ión amonio, L significa oxigeno o azufre y M significa oxigeno o azufre, preferentemente, significa alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono- alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, significa fenilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo o por triflúormetoxi, significa piridilo ó tienilo substituidos respectivamente, en caso dado, por cloro o por metilo, preferentemente significa alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro, significa cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por metilo o por metoxi o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo o por triflúormetoxi, preferentemente, significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor o significa fenilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro, preferentemente, significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro o significa fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetoxi, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con
1 a 4 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por triflúormetilo, preferentemente, R5 significa alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o tioalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, preferentemente, Re significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a
6 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con
1 a 4 átomos de carbono, preferentemente, R7 significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, preferentemente, Rs y R7 significan conjuntamente un resto alquileno con 3 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por metilo o por etilo, en el cual está reemplazado, en caso dado, un átomo de carbono por oxígeno o por azufre, de forma especialmente preferente, W significa hidrógeno, metilo, etilo, cloro, bromo o metoxi, de forma especialmente preferente, X significa cloro, bromo, metilo, etilo, propilo, i-propilo, metoxi, etoxi o triflúormetilo, de forma especialmente preferente, Y y Z significan, independientemente entre si, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, propilo, i-propilo, triflúormetilo o metoxi, de forma especialmente preferente, A significa metilo, etilo, propilo, i-propilo, butilo, i-butilo, sec.-butilo, tere. -butilo, ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo, de forma especialmente preferente, B significa hidrógeno, metilo o etilo, de forma especialmente preferente, A, B y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 6 átomos de carbono saturado, en el cual está reemplazado, en caso dado, un miembro del anillo por oxígeno y que está en caso dado monosubstituido por metilo, por etilo, por metoxi, por etoxi, por propoxi o por butoxi, de forma especialmente preferente, D significa hidrógeno, significa metilo, etilo, propilo, i-propilo, butilo, i-butilo, alilo, ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo, de forma especialmente preferente, A y D significan, conjuntamente, alcanodiilo con 3 a 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, por metilo, forma especialmente preferente, nifica hidrógeno (a) o significa uno de los grup
en los que significa oxigeno o azufre, de forma especialmente preferente, R1 significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, metoximetilo, etoximetilo, etiltiometilo, ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo, significa fenilo substituido, en caso dado, de una a dos veces, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por metoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi, significa piridilo o tienilo substituidos respectivamente en caso dado, de una a dos veces, por cloro o por metilo, de forma especialmente preferente, R2 significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, metoxietilo, etoxietilo o significa fenilo o bencilo, de forma especialmente preferente, R6 y R7 significan, independientemente entre si, metilo, etilo o conjuntamente significan un resto alquileno con 5 átomos de carbono, en el cual está reemplazado el grupo metileno en C3 por oxígeno. De forma muy especialmente preferente, W significa hidrógeno o metilo, de forma muy especialmente preferente, X significa cloro, bromo o metilo, de forma muy especialmente preferente, Y y Z significan, independientemente entre sí, hidrógeno, cloro, bromo o metilo, de forma muy especialmente preferente, ?, B y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con ß átomos de carbono saturado, en el cual está reemplazado, en caso dado, un miembro del anillo por oxígeno y que, en caso dado, está monosubstituido por metilo, por metoxi, por etoxi, por propoxi o por butoxi, de forma muy especialmente preferente, D significa hidrógeno, de forma muy especialmente preferente, G significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
en los que M significa oxígeno o azufre, de forma muy especialmente preferente, R1 significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, metoximetilo, etoximetilo, etilmetiltio, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo o significa fenilo monosubstituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por metoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro, significa piridilo o tienilo monosubstituidos respectivamente en caso dado por cloro o por metilo, de forma muy especialmente preferente, R2 significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, metoxietilo, etoxietilo, fenilo o bencilo, · . ' de forma muy especialmente preferente, R6 y R7 significan, independientemente entre si, metilo, etilo, o conjuntamente significan un resto alquileno · con 5 átomos de carbono, en el cual está reemplazado-", el grupo metileno en C3 por oxigeno. · -..· - Son especialmente preferentes las combinaciones de productos activos con los compuestos de la fórmula (I) siguientes
Deben señalarse las combinaciones de productos activos que contienen el compuesto de la fórmula (1-4) y el producto activo de la fórmula (II-l) . las definiciones de los restos o bien las e^qplicacianes dadas anteriormente de manera general o indicadas en los intervalos preferentes pueden ccmbinarse arbi1_rariamente entre sí, es decir incluso entre los intervalos y los intervalos preferentes respectivos. Estas son válidas, de manera correspondiente, para los productos finales así como para los prcductos de partida y para los productos intermedios. De conformidad con la invención serán preferentes los compuestos de las fórmulas (I) y (II) , en las que se presente una combinación de. los significados indicados precedentemente como preferentes (preferentemente) . De conformidad con la invención serán especialmente preferentes los compuestos de las fórmulas (I) y (II) , en las que se presente una combinación de los significados indicados precedentemente como especialmente preferentes . De ¦ conformidad con la invención serán muy especialmente preferentes los compuestos de las fórmulas (I) y (II) , en las que se presente una combinación de los significados indicados precedentemente como muy especialmente preferentes . Los restos hidrocarbonados saturados o insaturados tales como alquilo o alquenilo pueden ser, incluso en combinación con heteroátomos, tal como por ejemplo en alcoxi, en tanto en cuanto sea posible, respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada.
Los restos substituidos en caso dado pueden estar mono o polisubstituidos , en tanto en cuanto no se diga otra cosa, pudiendo ser los substituyentes iguales o diferentes en el caso de una polisubstitución. Las combinaciones de productos activos pueden contener, además, también otros componentes de mezcla con acción fungicida, acaricida o insecticida. Cuando los productos activos estén presentes en determinadas proporciones en peso en las combinaciones de productos activos, de conformidad con la invención, se mostrará el efecto sinérgico de forma especialmente clara. Sin embargo, las proporciones en peso de los productos activos pueden variar en las combinaciones de productos activos dentro de un intervalo relativamente amplio. En general las combinaciones de conformidad con la invención contienen los productos activos de la fórmula (I) y los componentes de mezcla de la fórmula (II) en las proporciones de mezcla indicadas de manera preferente y de manera especialmente preferente en la tabla siguiente: La proporción de mezcla preferente va desde 250:1 hasta 1:50. La proporción de mezcla especialmente preferente va desde 25:1 hasta 1:10.
Las proporciones de la mezcla están basadas en las proporciones en peso. La proporción debe entenderse como producto activo de la fórmula (I) :componente de mezcla de la fórmula (II) . Las combinaciones de los productos activos son adecuadas, con una buena compatibilidad con las plantas, con una toxicidad conveniente para los animales de sangre caliente y con una buena compatibilidad con el medio ambiente , para la lucha contra las pestes animales , preferentemente contra artrópodos y nemátodos , especialmente contra insectos y arácnidos , que se presentan en agricultura , en la salud de los animales , en selvicultura , en j ardinería y en instalaciones de ocio , para la protección de productos almacenados y de materiales así como en el sector de la higiene. Son
activos frente a especies normalmente sensibles y resistentes así como contra todos o algunos de los estadios del desarrollo. A las pestes anteriormente citadas pertenecen: Del orden de los isópodos por e emplo, Qniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber. Del orden de los diplópodos, por ejemplo, Blaniulus guttulatus . Del orden de los quilópodos, por ejemplo, Geophilus carpophagus,
Scutigera sp . . Del orden de los sínfilos, por ejemplo, Scutigerella immaculata. Del orden de los tisánuros, por ejemplo, Lepisma saccharina. Del orden de los colémbolos, por ejemplo, Cnychiurus armatus . Del orden de los ortópteros, por ejemplo, Acheta domesticus ,
Gryllotalpa spp . , Locusta migratoria migratorioides , Melanoplus spp . , Schistocerca gregaria . Del orden de los blatáridos , por ej emplo Blatta orientalis , Periplaneta americana, Leucophaea maderae , Blatella germánica, Del orden de los dermápteros, por ejemplo, Forfícula auricularia. Del orden de los isópteros, por ejemplo, Reticulitermes spp.. Del orden de los ftirápteros, por ejemplo Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.. Del orden de los tisanópteros, por ejemplo, Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Farikliniella accidentalis.. Del orden de los heterópteros , por ejemplo, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, R odnius prolixus, Triatoma spp.. Del orden de los homópteros, por ejemplo, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodep ax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp . y Psylla sp .. Del orden de los lepidópteros, por ejemplo, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp. , Feltia spp., Earias insulana, Heliotis spp. , Mamestra brassicae, Panolis flanntea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pcmonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Gallería
mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofimannophila pseudospretella, Caccecia pcdana, Capua reticulana, Qioristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnánima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae. Del orden de los coleópteros, por ejemplo, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp. , Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surina-mensis , Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., elolontha melolontha, Amphimallon solstitialis , Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus .. Del orden de los himenópteros , por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp ..
Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomya spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyamií Ceratitis capitata, Dacus oleae, Típula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp.. Del orden de los sifonópteros , por ejemplo, Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.. De la clase de los arácnidos, por ejemplo, Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siró, Argas spp., Ornithodoros spp. , Dermanyssus gallinae, Eriophys ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hylamma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp.,. Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp . , Brevipalpus . spp .. A los nemátodos parasitantes de las plantas pertenecen, por ejemplo, Pratylenchus spp., Radopolus similis, Ditylencus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xipinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.. Las combinaciones de productos activos, de conformidad con la invención, constituidas por los compuestos de la fórmula (I) y, al menos por un compuesto 1 a 15, son adecuadas especialmente para la lucha contra las pestes "mordedoras" . A estas pertenecen, especialmente, las pestes siguientes : Del orden de los lipidópteros por ejemplo Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp . , Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp. , Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp. , Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Gallería mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnánima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae . Del orden de los coleópteros por ejemplo Anobium punctatum, hizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp. , Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria ' spp., Oryzaephilus surinamensis , Anthonomus spp., Sitop ilus spp., O iorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis , Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp. , Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides , Tritolium sp . , Tenebrio ntolitor , Agriotes spp . , Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis , Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus. Las combinaciones de productos activos, de conformidad con la invención, constituidas por los compuestos de la fórmula (I) y, al menos por un compuesto 5 a 8, son adecuadas especialmente para la lucha contra las pestes "chupadoras" . A estas pertenecen, especialmente, las pestes siguientes: Del orden de los homópteros por ejemplo Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis , Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp . , Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp. Las combinaciones de productos activos de conformidad con la invención se caracterizan, especialmente, por un efecto excelente contra orugas, larvas de escarabajos, ácaros de arañuela, piojos de las hojas y moscas minadoras.
Las combinaciones de productos activos de conformidad con la invención pueden transformarse en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos inyectables, suspensiones, polvos, agentes de espolvoreo, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en suspensión-emulsión, materiales naturales y sintéticos impregnados con el producto activo, así como microencapsulados en materiales polímeros . Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo mediante mezcla de los productos activos con extendedores, es decir, con disolventes líquidos y/o excipientes sólidos, en caso dado con empleo de agentes tensioactivos , es decir, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma. Cuando se emplea agua como extendedor, se pueden utilizar disolventes orgánicos, por ejemplo, como disolventes auxiliares . Como disolventes líquidos entran en consideración preferentemente: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftalinas , los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o las parafinas, por ejemplo las fracciones de petróleo, aceites minerales y vegetales, los alcoholes tales como butanol o glicol, así como sus éteres y ésteres, las cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, o los disolventes fuertemente polares, tales como la dimetilformamida y el dimetilsulfóxido así como el agua. Como excipientes sólidos entran en consideración-. por ejemplo sales de amonio y harinas minerales naturales, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diatoméas y los minerales sintéticos molturados, tal como ácido silícico altamente dispersado, el óxido de aluminio y silicatos; como excipientes sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo los minerales naturales quebrados y fraccionados, tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como los granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas así como granulados de material orgánico, tales como serrines, cáscaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o espumantes entran en consideración: por ejemplo, emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como los ésteres polioxietilenados de los ácidos grasos, los éteres polioxietilenados de los alcoholes grasos, por ejemplo, el alquilarilpoliglicoléter, los alguilsulfonatos , los alquilsulfatos , los arilsulfonatos, así como los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en consideración: por ejemplo, las lejías sulfíticas de lignina y la metilcelulosa .
En las formulaciones pueden emplearse adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulares o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales tales como cefalina y lecitina, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales. Pueden emplearse colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, azoicos y de ftalocianina metálicos así como nutrientes en trazas, tales" como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc. Las formulaciones contienen, en general, entre 0,1 y 95 % en peso, preferentemente entre 0,5 y 90 % de producto activo. Las combinaciones de productos activos de conformidad con la invención pueden presentarse en - sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de " aplicación preparadas a partir de estas formulaciones, en mezcla con otros productos activos, tales como insecticidas, cebos, esterilizantes, acaricidas, nematicidas, fungicidas, productos reguladores del crecimiento o herbicidas. A los insecticidas pertenecen por ejemplo ésteres del ácido fosfórico, carbamatos, ésteres del ácido carbónico, hidrocarburos clorados, fenilureas, productos preparados por medio de microorganismos y similares.
También es posible una mezcla con otros productos activos conocidos, tales como herbicidas o con abonos y reguladores del crecimiento. Las combinaciones de productos activos de conformidad con la invención pueden presentarse además, cuando se utilizan como insecticidas, en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con sinérgicos . Los sinérgicos son los compuestos mediante los cuales se aumenta el efecto de los productos activos, sin que el sinérgico agregado tenga que ser activo en sí mismo. El contenido en producto activo de las formas de aplicación preparadas a partir de las formulaciones usuales en el comercio puede variar dentro de amplios límites . La concentración de producto activo de las formas de aplicación puede encontrarse entre 0,0000001 hasta 95 % en peso de producto activo, preferentemente entre 0,0001 y 1 % en peso.
La aplicación se lleva a cabo de una manera adaptada a las formas de aplicación. En el empleo contra las pestes de la higiene y de los productos almacenados se caracterizan las combinaciones de productos activos por un efecto residual excelente sobre madera y arcilla así como por la buena estabilidad a los álcalis sobre soportes encalados .
Las combinaciones de productos activos de conformidad con la invención no solamente son activas contra las pestes de las plantas, de la higiene y de los productos almacenados, sino también en el sector de la medicina veterinaria contra parásitos de los animales (ectoparásitos) tales como garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sarna, ácaros migratorios, moscas (chupadoras y picadoras) , larvas parasitantes de moscas, piojos, liendres del cabello, liendres de las plumas y pulgas . A estos parásitos pertenecen: Del orden de los anópluros, por ejemplo Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.. Del orden de los malofágidos y de los subórdenes amblicerinos así como isqunocerinos , por ejemplo Trimenopon sp . , enopon spp . , Trinoton spp . , Bovicola spp . , Werneckiella spp . , Lepikentron spp . , Damalina spp . , Trichodectes spp., Felicola spp.. Del orden de los dípteros y de los subórdenes nematocerinos así como braquicerinos , por ejemplo Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp . , Hybomitra spp . , Atylotus spp . , Tabanus spp . ,
Haematopota spp., Philipomya spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomya spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypodema spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp . , Lipoptena sp . , Melophagus spp .. Del orden de los sifonaptéridos , por ejemplo Pulex spp.,
Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.. Del orden de los heteroptéridos , por ejemplo Cimex spp., Triatoma sp . , Rhodnius sp . , Panstrongylus spp .. Del orden de los blatáridos, por ejemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blatella germánica, Supella spp.. De la subclase de los ácaros (Acarida) y del orden de los meta- así como mesoestigmatos , por ejemplo Argas spp., Ornithodorus spp., Otabius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemaphysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.. Del orden de los actinedidos (Prostigmata) y acarididos (Astigmata) , por ejemplo Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psoresgates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp.,
Tyrophagus spp · Caloglyphus sp . , Hypodectes spp . , Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..
Las combinaciones de productos activos de conformidad con la invención son adecuadas también para la lucha contra los artrópodos, que atacan a los animales útiles en agricultura tales como, por ejemplo, vacas ,. corderos , cabras, caballos, chanchos, asnos, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos, abejas, demás animales domésticos tales como, por ejemplo, perros, gatos, pájaros de salón, peces de acuario así como a los denominados animales de ensayo, tales como, por ejemplo, hámster, conejillos de Indias, ratas y ratones. Mediante la lucha contra estos artrópodos se evitaran casos de fallecimiento y reducciones de la productividad (en leche, carne, lana, pieles, huevos, miel, etc.), de manera que, mediante el empleo de los productos activos de conformidad con la invención, es posible un mantenimiento de los animales más económico y más sencillo . La aplicación de las combinaciones de productos activos de conformidad con la invención se lleva a cabo en el sector de la veterinaria de forma conocida mediante administración enteral en forma de, por ejemplo, tabletas, cápsulas, bebidas, grageas, granulados, pastas, bolis, por medio del procedimiento a través de la comida " feed-through" , de supositorios, mediante administración parenteral, tal como, por ejemplo, mediante inyección (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal y similares) , implantatos, mediante aplicación nasal, mediante aplicación dermal en forma, por ejemplo de inmersión o de baño (Dippen) , pulverizado (Spray) , regado superficial (Pour-on y Spot-on) , de lavado, de empolvado asi como con ayuda de cuerpos moldeados que contengan el producto activo tales como collarines, marcas para las orejas, marcas para el rabo, bandas para las extremidades, cabestros, dispositivos de marcado, etc. Cuando se emplean para ganado doméstico, aves, animales domésticos, etc. pueden emplearse los productos activos como formulaciones (por ejemplo polvos, emulsiones, agentes capaces de extenderse) , que contengan los productos activos en cantidades de 1 a 80 % en peso,., directamente o tras dilución de 100 hasta 10.000 veces o pueden emplearse a modo de baño químico. Además se ha encontrado que las combinaciones de los productos activos de conformidad con la invención muestran un elevado efecto insecticida contra insectos:, que destruyen los materiales industriales . De manera ej emplificativa y preferente - sin embargo sin carácter limitativo - pueden citarse los insectos siguientes : Escarabajos, tales como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum,
Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius moll'is, Priobium carpine, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis; Xyleborus spec . , Tryptodendron spec, Apate monachus, Bostryc us capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec, Dinoderus minutos . Himenópteros , tales como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur. Termitas, tales como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicóla, eticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zcotermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus. Tisanuros, tal como Lepisma saccarina. Por materiales industriales se entenderán en el contexto presente materiales no-vivos, tales como, preferentemente, materiales sintéticos, pegamentos, colas, papel y cartón, cuero, madera y productos de elaboración de la madera y pinturas . De una manera muy especial, los materiales a ser protegidos contra el ataque de los insectos están constituidos por madera y productos de elaboración de la madera. Por madera y productos de elaboración de la madera, que pueden ser protegidos por medio de los agentes de conformidad con la invención o de las mezclas que los contengan, deberá entenderse, por ejemplo: madera para la construcción, vigas de madera, traviesas para ferrocarril, piezas para puentes, costillas para barcas, vehículos de madera, cajas, paletas, contenedores, postes telefónicos, revestimientos de madera, ventanas y puertas de madera, contrachapado de madera, placas de contrachapado, trabajos de carpintería o productos de madera, que encuentran aplicación, de una manera muy general, en el hogar o en la industria de la construcción. Las combinaciones de productos activos pueden emplearse como tales, en forma de concentrados o de formulaciones usuales en general tales como polvos, granulados, soluciones, suspensiones, emulsiones o pastas. Las citadas formulaciones pueden prepararse en forma en sí conocida, por ejemplo por mezcla de los productos activos con al menos un disolvente o bien diluyente, emulsionante, dispersante y/o aglutinante o agente de fijación, repelente del agua, en caso dado secantes y estabilizantes contra los UV y, en caso dado, colorantes y pigmentos así como otros agentes auxiliares de elaboración. Los agentes o concentrados insecticidas a ser empleados para la protección de la madera y de los materiales de madera, contienen el producto activo de conformidad con la invención en una concentración de 0,0001 hasta 95 % en peso, especialmente de 0,001 hasta 60 % en peso. Las cantidades de los agentes o bien de los concentrados empleados dependen del "tipo y del origen de los insectos y del medio. Las cantidades de aplicación óptimas pueden determinarse respectivamente por medio de series de ensayos previamente a la aplicación. En general sin embargo es suficiente con emplear de 0,0001 hasta 20 % en peso, preferentemente de 0,001 hasta 10 % en peso del producto activo, referido al material a ser protegido. Como disolvente y/o diluyente sirve un disolvente o una mezcla de disolventes órgano-químicos y/o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos, oleaginosos o tipo oleaginoso, difícilmente volátiles y/o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos polares y/o agua y, en caso dado un emulsionante y/o humectante. Como disolventes órgano-químicos se emplearán, preferentemente, disolventes oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por encima de 30°C, preferentemente situado por encima de 45°C. A modo de tales disolventes difícilmente volátiles, insolubles en agua, oleaginosos o de tipo oleaginoso, se emplearán aceites minerales correspondientes o sus fracciones aromáticas o mezclas de disolventes que contengan aceites minerales, preferentemente bencina para ensayos, petróleo y/o alquilbenceno . Ventajosamente se emplearán aceites minerales con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220°C, bencina para ensayos con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220 °C, aceite para husillos con un intervalo de ebullición de 250 hasta 350 °C, petróleo o bien hidrocarburos aromáticos con un intervalo de ebullición de 160 hasta 280°C, aceite de terpentina y similares. En una forma de realización preferente se emplearán hidrocarburos alifáticos líquidos con un intervalo de ebullición de 180 hasta 210 °C o mezcla de elevado punto de ebullición de hidrocarburos aromáticos y alifáticos con un intervalo de ebullición de 180 hasta 220 °C y/o aceite para husillos y/o monocloronaftalina, preferentemente cc-monocloronaftalina . Los disolventes orgánicos, difícilmente volátiles, oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y con un punto de llama situado por encima de 30 °C, preferentemente por encima de 45°C; pueden substituirse parcialmente por disolventes órgano-químicos ligeros o de volatilidad media, con la condición de que la mezcla de disolventes presente un índice de evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por encima de 30 °C, preferentemente por encima de 45 °C, y que la mezcla insecticida-fungicida sea soluble o emulsionable en esta mezcla de disolventes. De conformidad con una forma de realización preferente se substituirá una parte del disolvente o de la mezcla de disolventes órgano-químicos o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos alifáticos, polares.
Preferentemente se emplearán disolventes órgano-químicos alifáticos que contengan grupos hidroxilo y/o éster y/o éter, tales como, por ejemplo, glicoléter, ásteres o similares. Como aglutinantes órgano-químicos se emplearán en el ámbito de la presente invención las resinas sintéticas y/o los aceites secantes de fraguado, en sí conocidos, diluibles con agua y/o solubles o dispersables o bien emulsionables en los disolventes órgano-químicos empleados, especialmente aglutinantes constituidos por o que contengan resina acrílica, una resina vinílica, por ejemplo acetato de polivinilo, resina de poliéster, resina -de policondensación o de poliadición, resina de poliuretano, resina alquídica. o bien resina alquídica modificada, resina fenólica, resina hidrocarbonada tal como resina de indeno-cumarona, resina de silicona, aceites secantes vegetales y/o secantes , y/o aglutinantes secantes físicos a base de una resina natural y/o sintética. La resina sintética, empleada como aglutinante, puede emplearse en forma de una emulsión, dispersión o solución. Como aglutinantes pueden emplearse también betún o substancias bituminosas hasta un 10 % en peso. De manera complementaria pueden emplearse colorantes, pigmentos agentes repelentes del agua, correctores del olor e inhibidores o agentes protectores contra la corrosión en sí conocidos, y similares . Es preferente emplear en el medio o en el concentrado, de conformidad con la invención, como aglutinante órgano-químico al menos una resina alquídica o bien una resina alquídica modificada y/o un aceite vegetal secante. Preferentemente se emplearán de conformidad con la invención resinas alquídicas con un contenido en aceite mayor que el 45 % en peso, preferentemente del 50 hasta el 68 % en peso. El aglutinante citado puede substituirse parcial o totalmente por un agente (mezcla) de fijación o por un plastificante (mezcla) . Estos aditivos deben evitar una volatilización de los productos activos así como una cristalización o bien una precipitación. Preferentemente substituyen a un 0,01 hasta un 30 % del aglutinante (referido al 100 % del aglutinante empleado) . Los plastificantes son de la clase química de los esteres del ácido itálico tales como ftalato de dibutilo, de dioctilo o de bencilbutilo, esteres del ácido fosfórico, tal como el fosfato de tributilo, ásteres del ácido adípico, tal como el adipato de di- (2-etilhexilo) , estearatos tales como estearato de butilo o estearato de amilo, oleatos tal como oleato de butilo, éteres de glicerina o glicoléteres de elevado peso molecular, ésteres de glicerina así como ásteres del ácido p-toluenosulfónico .
Los agentes de fijación están basados químicamente en polivinilalquiléteres tal como el polivinilmetiléter o en cetonas tales como benzofenona, etilenbenzofenona. Como disolvente o bien diluyente entra en consideración especialmente el agua, en caso dado en mezcla con uno o varios de los disolventes o bien diluyentes, emulsionantes y dispersantes órgano-quimicos , anteriormente citados. Se consigue una protección especialmente efectiva de la madera mediante los procedimientos de impregnación a escala industrial, por ejemplo procedimientos al vacío, al vacío doble o a presión. Al mismo tiempo pueden emplearse las combinaciones de los productos activos de conformidad con la invención para la protección contra la proliferación de organismos sobre objetos, especialmente sobre los cuerpos de buques, tamices, redes, construcciones, instalaciones portuarias e instalaciones de señalización, que entran en contacto con agua de mar o con agua salobre . La proliferación de organismos debida a Oligochaeten sésiles, tales como tubicideos calcáreos así como debido a los bivalvos y especies del grupo de los lepadomorfos (bellotas de mar) , tal como diversos tipos de Lepas y Scalpellum o debido a tipos del grupo de los balanomorfós (percebes), tales como especies de Balanus, o Pollicipes, aumentan la resistencia al rozamiento de los barcos y conduce, como consecuencia de un mayor consumo de energía y además debido a las frecuentes estancias en dique seco, a un claro aumento de los costes de explotación. Además de la proliferación de organismos debida a las algas, por ejemplo Ectocarpus sp. y Ceramium sp., tiene un significado especial en particular la proliferación de organismos debida a grupos sésiles de entomostráceos, que se agrupan bajo el nombre de Cirripedia (crustáceos cirrípedos) . Se ha encontrado ahora, sorprendentemente, que las combinaciones de los productos activos de conformidad con la invención presentan un efecto antiincrustante
(antiproliferación de organismos) excelente. Mediante el empleo de las combinaciones de los productos activos de conformidad con la invención puede desistirse al empleo de metales pesados tales como por ejemplo en los sulf ros de bis (trialquilestaño) , laurato de tri-n-butilestaño, cloruro de tri-n-butilestaño, óxido cuproso(I), cloruro de trietilestaño, tri-n-butil- (2-fenil-4-clorofenoxi) -estaño, óxido de tributilestaño, disulfuro de molibdeno, óxido de antimonio, butil-titanato polímero, cloruro de fenil- (bispiridin) -bismuto, fluoruro de tri-n-butilestaño, etilenbistiocarbamato de manganeso, dimetilditiocarbamato de cinc, etilenbistiocarbamato de cinc, sal de cinc del 2-piridintiol-l-óxido, etilen-bistio-carbamato de bisdimetilditiocarbamoilcinc, etilen- bisd.it iocarbamato cuproso (I) , tiocianato de cobre , naftenato de cobre y halogenuros de tributilestaño o puede reducirse decisivamente la concentración de estos compuestos . Las pinturas antiincrustantes listas para su aplicación contienen, en caso dado , además , otros productos activos , preferentemente alguicidas , fungicidas , herbicidas , molusquicidas o bien con otros productos activos antiincrustantes . Como componentes de la combinación para los agentes antiincrustantes , de conformidad con la invención, son adecuados , preferentemente : Alguicidas tales como 2- tere. -butilamino-4-ciclopropilanúno-6-metiltio-l, 3 , 5-triazina, Dichlorophen, Diuron, Endothal, Fentinacetat , Isoproturon, Met±iabenzthiazuron, Qxyfluorfen, Quincclarriine y Terbutryn; Fungicidas tales como S, S-diáxido de la ciclohexilamida del ácido benzo [b] -tiofencarboxílico, Dichlofluanid, Fluorfolpet, 3-yodo-2-propinil-butilcarbamato,
Tolylf luanid y azoles tales como Azaconazole, Cyproconazole, Epoxyconazole, Hexaconazole, Metconazole, Propioconazole y Tebuconazole; Molusquicidas tales como Fentinacetat, Metaldehyd, Methiocarb, Niclosamid, Thiodicarb y Trimethacarb ; o agentes antiincrustantes tradicionales tales como 4, 5-dicloro-2-octil-4-isotiazolin-3-ona, diyodoraetilparatrilsulfona, 2-(?,?-cümetiltiocarbamoiltio) -5-nitrotiazilo, sales de potasio, de cobre, de sodio y de cinc del 2-piridintiol-l-óxido, piridin-trifenilborano, tetrabutildiestannoxano, 2,3,5, 6-tetracloro-4-(metilsulfonil) -piridina, 2,4,5, 6-tetraclorisoftalonitrilo, disulfuro de tetrametil-tiouram y 2,4, 6-triclorofenil-maleinimida. Los agentes antiincrustantes empleados contienen las combinaciones de productos activos de conformidad con la invención en una concentración de 0,001 hasta 50 % en peso, especialmente de 0,01 hasta 20 % en peso. Los agentes antiincrustantes de conformidad con la invención contienen además usualmente los componentes frecuentes, pero sin limitarse a los mismos, tales como por ejemplo los que se han descrito en üngerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 y Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973. Las pinturas antiincrustantes contienen, además de los productos activos alguicidas, fungicidas, molusquicidas e insecticidas de conformidad con la invención, especialmente aglutinantes . Ejemplos de aglutinantes reconocidos son cloruro de polivinilo en un sistema disolvente, caucho clorado en un sistema disolvente, resinas acrilicas en un sistema disolvente especialmente en un sistema acuoso, sistemas de copolímeros de cloruro' de vinilo/acetato de vinilo en forma de dispersiones acuosas o en forma de sistemas en disolventes orgánicos, cauchos de butadieno/estireno/acrilonitrilo, aceites desecantes tales como aceite de linaza, ásteres resínicos o esteres resínicos modificados en combinación con alquitranes o betunes, asfalto así como epoxicompuestos, pequeñas cantidades de clorocaucho, polipropileno clorado y resinas vinílicas . En caso dado las pinturas contienen también pigmentos inorgánicos, pigmentos orgánicos o colorantes, que preferentemente sean insolubles en el agua marina. Además las pinturas pueden contener materiales tales como colofonio para posibilitar una liberación controlada de los productos activos. Las pinturas pueden contener además plastificantes , agentes modificantes que influyan sobre las propiedades reológicas así como otros componentes tradicionales. También en sistemas antiincrustantes de auto-pulido puede incorporarse los compuestos de conformidad con la invención o las mezclas anteriormente citadas. Las combinaciones de los productos activos de conformidad con la invención son adecuadas para combatir las pestes animales, especialmente los insectos, arácnidos y ácaros, que se presentan en los recintos cerrados, tales como, por ejemplo, viviendas, instalaciones fabriles, oficinas, cabinas de vehículos automóviles y similares. Éstas pueden emplearse para' combatir estas pestes en productos insecticidas para el hogar. Éstas son activas contra tipos sensibles y resistentes así como contra todos los estadios de desarrollo. A estas pestes pertenecen: Del orden de los escorpionideos , por ejemplo, Buthus occitanus. Del orden de los ácaros, por ejemplo, Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanysus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae. Del orden de los aráñeos, por ejemplo Aviculariidae, Araneidae. Del orden de los opiliones, por ejemplo Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiuones. cheiridium, Cpiliones phalangium. Del orden de los isópodos, por ejemplo, Oniscus asellus, Porcellio scaber. Del orden de los diplópodos,- por ejemplo, Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.. . - -..- · Del orden de los guilópodos,, por ejemplo, Geophilus spp.. Del orden de los cigéntomos, por ejemplo, Ctenolepisma spp. , Lepisma sacharina, Lepismodes inquilinus . Del orden de los blatáridos, por ejemplo Blatta orientalies, Blatella germánica, Blatella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Del orden de los saltatorios, por ejemplo, Acheta domesticus . Del orden de los dermápteros, por ejemplo, Forfícula auricularia. Del orden de los isópteros, por ejemplo, Kalotermes spp., Reticulitermes spp. Del orden de los psocópteros, por ejemplo, Lepinatus spp., Liposcelis spp. Del orden de los coleópteros, por ejemplo, Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum. Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus , Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp, Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Típula paludosa. Del orden de los lepidópteros, por ejemplo, Achoria grisella, Gallería mollonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella. Del orden de los sifonápteros, por ejemplo, Ctenocephalides canis, "Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis . Del orden de los himenópteros , por ejemplo, Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum . Del orden de los anópluros, por ejemplo Pediculus umanus capitis, Pediculus umanus corporis, P thirus pubis.
Del orden de los heterópteros , por ejemplo, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans . La aplicación se lleva a cabo en aerosoles, agentes para pulverización sin presión, por ejemplo esprays por bombeo y por pulverizado, dispositivos automáticos de nebulizado, nebulizadores , generadores de espuma, geles, productos para evaporadores con plaquetas para los evaporadores de celulosa o de material sintético, evaporadores de líquidos, evaporadores de gel y de membrana, evaporadores accionados mediante ventilador, sistemas evaporadores sin consumo de energía o bien pasivos, papeles contra las polillas, bolsitas contra las polillas y geles contra las polillas, en forma de granulados o de polvo, en cebos esparcibles o en estaciones para cebos . De conformidad con la invención pueden tratarse todas las plantas y las partes de las plantas . Por plantas se entenderán en este caso todas las plantas y poblaciones de plantas, tales como plantas silvestres deseadas y no deseadas (con inclusión de las plantas de cultivo de origen natural) . Las plantas de cultivo pueden ser plantas que se pueden obtener mediante los métodos convencionales y cultivo y de optimación o por medio de métodos biotecnológicos y de ingeniería genética, con inclusión de las plantas transgénicas y con inclusión de las variedades de plantas que pueden ser protegidas o no por medio del derecho de protección de variedades vegetales. Por partes de las plantas deben entenderse todas las partes y órganos aéreos y subterráneos de las plantas, tales como brotes, hojas, flores y raíces, pudiéndose indicar de manera ej emplificativa hojas, agujas, tallos, troncos, flores, cuerpos de frutos, frutos y semillas así como raíces, tubérculos y rizomas. A las partes de las plantas pertenecen - también las cosechas así como material de reproducción vegetativo y generativo, por ejemplo plantones, tubérculos, rizomas, acodos y semillas. El tratamiento de conformidad con la invención de plantas y de las partes de las plantas con los productos activos, se lleva a cabo directamente o mediante las acción sobre sus alrededores, sobre su medio ambiente o en los recintos de almacenamiento, de conformidad con los métodos de tratamientos usuales, por ejemplo mediante inmersión, pulverización, evaporación, nebulización, esparcido, aplicación a brocha y, en el caso del material de reproducción, especialmente en el caso de las semillas, además por recubrimiento con una o varias capas. Tal como ya se ha indicado anteriormente, pueden tratarse de conformidad con la invención todas las plantas y sus partes . En una forma de realización preferente se tratan plantas y variedades de plantas así como sus partes de origen silvestre o que se obtienen por métodos convencionales de cultivo biológico, tales como cruzamiento o fusión de protoplastos . En otra forma preferente de realización se tratan plantas y variedades de plantas transgénicas, que hayan sido obtenidas de conformidad con métodos de ingeniería genética en caso dado en combinación con métodos convencionales (organismos genéticamente modificados) y sus partes . La expresión "partes" o bien "partes de plantas" o "componentes de plantas" ha sido anteriormente explicada. De conformidad con la invención se tratarán, de forma especialmente preferente, plantas de las variedades de plantas usuales en el comercio o que se encuentra en utilización. De conformidad con los tipos de plantas o bien las variedades de las plantas, de su localización y de las condiciones de crecimiento (terreno, clima, período de vegetación, alimentación) pueden presentarse también por medio del tratamiento de conformidad con la invención efectos sobreaditivos ( "sinérgi'cos" ) . De este modo son posibles, por ejemplo, menores cantidades de aplicación y/o ampliaciones del espectro de actividad y/o un reforzamiento del efecto de los productos empleables de conformidad con la invención, mejores crecimiento de las plantas, mayor tolerancia frente a temperaturas elevadas o bajas, mayor tolerancia contra la sequía o contra el contenido en sal del agua o bien del terreno, mayor rendimiento floral, recolección más fácil, aceleración de la maduración, mayores rendimientos de las cosechas, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos recolectados, mayor capacidad de almacenamiento y/o de transformación de los productos recolectados, que van mas allá del efecto esperable propiamente dicho. A las plantas o bien variedades de plantas transgénicas
(obtenidas mediante ingeniería genética) a ser tratadas preferentemente de conformidad con la invención, pertenecen todas las plantas, que han adquirido material genético mediante modificación por ingeniería genética, que proporcionan a estas plantas . propiedades valiosas especialmente ventajosas ("características"). Ejemplos de tales propiedades son, un mejor crecimiento de las plantas, mayor tolerancia frente a temperaturas altas o bajas, mayor tolerancia frente a la sequía o contra el contenido en sal del agua o bien del terreno, mayor rendimiento floral, recolección más fácil, aceleración de la maduración, mayores rendimientos de las cosechas, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos recolectados, mayor capacidad de almacenamiento y/o de transformación de los productos recolectados. Otros ejemplos, especialmente señalables para tales propiedades son la mayor resistencia de las plantas frente a las pestes animales y microbianas, tal como frente a insectos, ácaros, hongos fitopatógenos , bacterias y/o virus así como una mayor tolerancia de las plantas frente a determinados productos activos herbicidas. Como ejemplos de plantas transgénicas se citaran las plantas de cultivo importantes, tales como cereales (trigo, arroz), maíz, soja, papa, algodón, colza así como plantaciones de frutales (con los frutos manzana, pera, cítricos y uva) , debiéndose señalar especialmente maíz, soja, papa, algodón y colza. Como propiedades ("características") se señalarán especialmente la mayor resistencia de las plantas frente a los insectos por medio de las toxinas generadas en las plantas, especialmente aquellas que se generan en las plantas por el material genético procedente de Bacillus Thuringiensis (por ejemplo por medio de los genes CrylA(a) , CrylA(b) , CrylA(c) , CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb y CryIF así como por sus combinaciones) , (denominadas a continuación "plantas Bt" ) · Como propiedades ("características") se señalarán además especialmente la mayor tolerancia de las plantas frente a hongos, bacterias y virus mediante resistencia adquirida de manera sistémica (SAR) , sistemina, fitoalexina, elicitores así como genes de resistencia y proteínas y toxinas expresadas de manera correspondiente . Como propiedades ("características") se señalarán, además, especialmente la mayor tolerancia de las plantas frente a determinados productos activos herbicidas, por ejemplo imidazolinonas , sulfonilureas , Glyphosate o Phosphinotricin (por ejemplo gen "PAT") . Los respectivos genes, que proporcionan las propiedades deseadas ("características") pueden presentarse también en
combinación entre sí en las plantas transgénicas. Como ejemplos de "plantas Bt" pueden citarse variedades de maíz, variedades de algodón, variedades de soja y variedades de papa, que se comercializan bao los nombres comerciales YIELD GARD® (por ejemplo maíz, algodón, soja) , KnockOut® (por ejemplo maíz) , StarLink® (por eemplo maíz) , Bollgard® (algodón) , ucotn® (algodón) y NewLeaf® (papa) . Como ejemplos de plantas que toleran a los herbicidas pueden citarse variedades de maíz, variedades de algodón y variedades de soja, que se comercializan bajo los nombres comerciales Roundup Ready® (tolerancia frente a Glyphosate, por ejemplo maíz, algodón, soja) , Liberty Link® (tolerancia frente a Phosphinotricin, por ejemplo colza) , IMI® (tolerancia frente a imidazolinonas) y STS® (tolerancia frente a sulfonilureas , por ejemplo maíz) . Como plantas resistentes a los herbicidas (cultivadas convencionalmente con tolerancia a los herbicidas) pueden citarse también las variedades comercializadas bajo la denominación Clearfield® (por ejemplo maíz) . Evidentemente estas indicaciones son válidas también para las variedades de plantas que se desarrollen en el futuro o bien que se comercialicen en el futuro con estas propiedades ("características") genéticas o que se desarrollen en el futuro. Las plantas indicadas pueden tratarse de manera especialmente ventajosa, de conformidad con la invención, con las mezclas de productos activos de conformidad con la invención. Los intervalos preferentes, indicados anteriormente, para las mezclas, son válidos también para el tratamiento de estas plantas . Debe señalarse especialmente el tratamiento de las plantas con las mezclas especialmente citadas en este texto. El buen efecto insecticida y acaricida de las combinaciones de los productos activos de conformidad con la invención se desprende de los ejemplos siguientes. Mientras que los productos activos individuales presentan puntos débiles en cuanto a su efecto, las combinaciones muestran un efecto que va amas allá de la simple suma los efectos de los productos activos . Se presenta un efecto sinérgico en el caso de los insecticidas y de los acaricidas siempre que el efecto de la combinación de los productos activos sea mayor que la suma de los efectos de los productos activos aplicados individualmente .
El efecto esperable para una combinación dada de dos productos activos puede calcularse, de conformidad con la denominada "fórmula de Colby" (véase S.R. Colby, "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations", Weeds 1967 , 15 , 20-22 ) de la manera siguiente : si X representa el grado de destrucción, expresado en % de los controles no tratados, cuando se emplea el producto activo A en una cantidad de aplicación de m g/ a o a una concentración de m g/ha, Y representa el grado de destrucción, expresado en % de los controles no tratados, cuando se emplea el producto activo B en una cantidad de aplicación de n g/ha o a una concentración de n g/ha, y E representa el grado destrucción, expresado en % de los controles no tratados, cuando se emplean los productos activos A y B en cantidades de aplicación de m y n g/ha o a una concentración de m y n g/ha, entonces
E = X + Y -^ 100 Si el efecto real es mayor que el calculado, entonces la combinación es sobreaditiva en cuanto a su efecto, es decir que existe un efecto sinérgico. En este caso el grado de destrucción real observado debe ser mayor que el valor calculado a partir de la fórmula anteriormente indicada para el grado de destrucción esperado (E) . Ejemplos de aplicación Ejemplo A. Ensayo con Plutella Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida. Emulsionante: 2 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada. Se tratan hojas de col (Brassica olerácea) mediante inmersión en la preparación del producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas de la polilla de la col (Plutella xylostella) , en tanto en cuanto las hojas estén aún húmedas . Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100 % significa que se destruyeron todas las orugas; 0 % significa que no se destruyó ninguna oruga. En este ensayo se mostró la siguiente combinación de productos activos, de conformidad con la presente solicitud, una actividad reforzada de manera sinérgica en comparación con los productos activos aplicados individualmente:
Tabla A Insectos dañinos para las plantas Ensayo con Plutella
Producto activo Concentración del Grado de destrucción producto activo en en % ¡¿ cabo de 6d ppm
Compuesto (?-1) 0,0064 30
Compuesto (1-4) 0,8 0
Compuesto (?-l) + 0,0064 + 0,8 gef.* ber. ** Compuesto (1-4) 60 30 * gef. = efecto encontrado ** ber. = efecto calculado de conformidad con la fórmula de Colbv
Se hace constar que , con referencia a esta fecha, el mej or método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.
Claims (13)
1.- Agente caracterizado · porque contiene mezclas constituidas por compuestos de la fórmula (I) en donde X significa halógeno, alquilo, alcoxi, halógenoalquilo, halógenoalcoxi o ciano, W, Y y Z independientemente entre si, significan hidrógeno, halógeno, alquilo, alcoxi, halógenoalquilo, halógenoalcoxi o ciano, A significa hidrógeno, alquilo, alcoxialquilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, cicloalquilo saturado, en caso dado substituido, en el cual, en caso dado, al menos un átomo de anillo está reemplazado por un heteroátomo, B significa hidrógeno o alquilo, A y B junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan un ciclo saturado o insaturado, insubstituido o substituido , que contiene al menos en • caso dado un heteroátomo, significa hidrógeno o significa un resto , substituido en caso dado , de la serie formada por alquilo, alquenilo, alcoxialquilo , cicloalquilo saturado , en el cual están reemplazados en caso dado uno o varios miembros del anillo por heteroátomos , D . j unto con los átomos , con los que están enlazados , significan un ciclo saturado o insaturado y en caso dado que contiene al menos un heteroátomo , insubstituido o substituido en la parte A, D, significa hidrógeno ( a ) o significa los grupos n donde E significa un ión metálico o un ión amonio , L significa oxigeno o azufre , M significa oxigeno o azufre , significa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, . polialcoxialquilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno o cicloalquilo substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo o por alcoxi, que puede estar interrumpido en caso dado por un heteroátemo, fenilo, fenilalquilo, hetarilo, fenoxialquilo o hetarilalocKialquilo substituidos respectivamente en caso dado, R2 significa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, polialcoxialguilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno o significa cicloalquilo, fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado, R3 significa alquilo substituido, en caso dado, por halógeno o fenilo substituido en caso dado, R4 y R5, independientemente entre sí, significan alquilo, alcoxi, alquilamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio, cicloalqiiltio, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno o significan fenilo, bencilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente en caso dado y Rs y R7, independientemente entre si, significan hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, alquenilo, alcoxi, alcoxialquilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, significan fenilo substituido en caso dado, significan bencilo substituido en caso dado o junto con el átomo de N, con el que están enlazados, significan un anillo interrumpido en caso dado por oxigeno o por azufre, substituido en caso dado, y al menos una diamida del ácido ftálico de la fórmula (II) en donde K significa halógeno, ciano, alquilo, halogerioalquilo, alcoxi o halógenoalcoxi, Re1, Re2, Re3 significan respectivamente, de manera independiente entre si, hidrógeno, ciano, significan cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno o significan un grupo de la fórmula M1-Qk en donde M1 significa alquileno, alquenileno o alquinileno substituidos en caso dado, Q significa hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, halógenoalquilo , cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, alquilcarbonilo o alcoxicarbonilo substituidos respectivamente, en caso dado, significan fenilo, hetarilo substituidos respectivamente en caso dado o significan un grupo T-Re4 en donde — N — T significa -0-, -S(0)m- o i , Re5
Re4 significa hidrógeno, alquilo, alquenilo, alqjinilo, cicloalquilo, cicloalquil-alquilo, alcoxialquilo, alquilcar onilo, alcoxicarbonilo, fenilo, fenilalquilo, fenilalcoxi, hetarilo, hetarilalquilo substituidos, respectivamente, en caso dado, Re5 significa hidrógeno, significa alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, f enilcarbonilo o f enilalcoxicarbonilo substituidos, respectivamente, en caso dado, k significa los números 1 a 4, m significa los números 0 a 2, Re1 y Re2 forman, conjuntamente, un anillo con cuatro a siete miembros en caso dado substituido, que puede estar interrumpido, en caso dado, por heteroátomos, L1 y L3 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, ciano o significan alquilo, alcoxi, alqu-S(0)m-, fenilo, fenoxi o hetariloxi substituidos, respectivamente, en caso dado, L2 significa hidrógeno, halógeno, ciano, significa alquilo, alquenilo, alquinilo, halógenoalquilo, cicloalquilo, fenilo, hetarilo substituidos, respectivamente, en caso dado o significa el grupo M2-Re6, en donde significa -O- o -S(0)m-, y significa alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, fenilo o hetarilo substituidos respectivamente, en caso dado, significan, conjuntamente, un anillo con cinco a seis miembros substituido en caso dado, que puede estar interrumpido, en caso dado, por heteroátomos . 2.- Agente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque contiene compuestos de la fórmula (II) , en donde K significa flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, · halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, Re1, Re2 y Re3 significan, independientemente entre sí, respectivamente, hidrógeno, ciano, significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, substituido, en caso dado, por halógeno o significan un grupo de la fórmula significa alquileno con 1 a 8 átomos de carbono, alquenileno con 3" a 6 átomos de carbono o alquinileno con 3 a 6 átomos de carbono, Q significa hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, halógenoalquilo o significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, en el que, en caso dado, están reemplazados uno o dos miembros del anillo, no directamente contiguos, por oxigeno y/o por azufre o significa alquilcarbonilo con l 6 átomos de carbono o alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno o significa fenilo o hetarilo con 5 a 6 átomos en el anillo substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por ciano o por nitro, o significa un grupo T-Re4 en donde T significa -O-, -S(0)m- o ^ , Re5
Re4 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono, alquinilo con 3 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, alquilcarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro, significa fenilo, fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilalquiloxi con 1 a 4 átomos de carbono, hetarilo o hetarilalquilo, teniendo hetarilo 5 a 6 átomos en el anillo, substituidos respectivamente, en caso dado, de una a cuatro veces por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halogenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano, Re5 significa hidrógeno, significa alquilcarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro, significa fenil-carbonilo o fenil-al^uiloxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, de una a cuatro veces, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano, k significa los números 1 a 3, m ' significa los números 0 a 2, Re1 y Re2 forman un anillo con cinco a seis miembros que puede estar interrumpido, en caso dado, por un átomo de oxígeno o por un átomo de azufre, L1 y L3 significan, independientemente entre sí , hidrógeno , ciano , f lúor, cloro , bromo , yodo, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono , halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquil-S (0)m- con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo-S (0)n- con 1 a 4 átomos de carbono, significan fenilo, fenoxi, piridiniloxi, tiazoliloxi o pirimidiloxi substituidos respectivamente, en caso dado, de una a tres veces por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por ciano o por nitro, L2 significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, significa alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 10 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro, significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido respectivamente , en caso dado, por flúor, por cloro, significa fenilo, piridilo, tienilo , pirimidilo o tiazolilo substituidos respectivamente , en caso dado , de una a tres veces por f lúor, por cloro , por bromo, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono , por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono , por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono , por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono , por ciano o por nitro , o significa un grupo M2-Re6 en donde M2 significa -O- o -S(0)m- y Re6 significa alquilo con 1 a 8 tomos de carbono, alquenilo con 2 a 8 átomos de carbono, alquinilo con 3 a 6 átomos de carbono, o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro, significa fenilo, piridilo, pirimidilo o tiazolilo substituidos respectivamente, en caso dado, de una a tres veces por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógeno-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por ciano o por nitro, L1 y L3 o L2 y L3 forman conjuntamente, de manera respectiva, un anillo con cinco a seis miembros substituido en caso dado por flúor y/o por alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, que puede estar interrumpido por uno o dos átomos de oxígeno. 3.- Agente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque contiene compuestos de la fórmula (II) , en donde K significa cloro , bromo y yodo, Re1, Re2 y Re3 significan respectivamente, de manera independiente entre sí, hidrógeno o un grupo de la fórmula en donde M1 significa alquileno con 1 a 8 átomos de carbono, alquenileno con 3 a 6 átomos de carbono o alquinileno con 3 a 6 átomos de carbono, Q significa hidrógeno, flúor, cloro, ciano, triflúormetilo, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono o significa un grupo T-Re4, en donde T significa -O- o -S (0)m-, Re4 significa hidrógeno,, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 3 a 6 átomos de carbono o .cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, de una a tres veces , por flúor y/o por cloro, k significa los números 1 a 3 , m significa los números 0 a 2 , L,1 y L3 significan, independientemente entre si , hidrógeno , flúor , cloro, bromo , yodo , ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono , halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con" 1 a 2 átomos de carbono, significan fenilo o fenoxi substituidos respectivamente, en caso dado, de una a dos veces por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átonos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por ciano o por nitro, L2 significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alg^iinilo con 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado , de una a trece veces por flúor y/o por cloro o signif ica un grupo M2 -Re6 en donde M2 significa -O- o - S ( 0) m- , y Re6 s ignif ica alquilo con 1 a 6 átomos de carbono , alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono , alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, de una a trece veces por flúor y/o por cloro, significa fenilo o piridilo substituidos respectivamente, en caso dado, de una a dos veces por flúor, por cloro, por bromo , por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono , por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono , por trif lüormetilo, por dif lúormetoxi , por trif lúormetoxi , por ciano o por nitro .
4.- Agente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque contiene compuestos de la fórmula (II) , en donde K significa yodo, Re1 y Re2 significan hidrógeno, Re3 significa un grupo de la fórmula en donde 1 significa -CHCH3-CH2-, -C (CH3) 2-CH2~, -CHC2H5-CH2-, —C-CH— f -C(C2H5)2~CH2-, H3C C2H5 Q significa hidrógeno, flúor, cloro, ciano, triflúormetilo, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono o significa un grupo T-Re4 en donde T significa -S-, -SO- o -S02-, Re4 significa metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n- butilo, iso-butilo, sec. -butilo, tere . -butilo, alilo, butenilo o isoprenilo substituidos respectivamente, en caso dado, de una a tres veces por flúor y/o por cloro, L1 y L3 significan, independientemente entre si, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, tere. -butilo, metoxi, etoxi, triflúormetilo, diflúormetoxi o triflúormetoxi, significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, significa metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso- butilo, sec. -butilo, tere.-butilo, alilo, butenilo o isoprenilo substituidos respectivamente, en caso dado, de una a nueve veces por flúor y/o por cloro o significa un grupo -Re6 en donde M2 significa oxigeno o azufre, y Re6 significa metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso- butilo, sec.-butilo, tere.-butilo, alilo, butenilo o isoprenilo substituidos respectivamente, en caso dado, de una a nueve veces por flúor y/o por cloro, significa fenilo substituido, en caso dado, de una a dos veces por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por metoxi, por triflúormetilo, por diflúormetoxi, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro.
5.- Agente de conformidad con la reivindicación 1, :terizado porque contiene el compuesto de la fórmula (II- 1)
6.- Agente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque contiene compuestos de la fórmula (I) en donde significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, cloro, bromo o flúor, X significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, flúor, cloro o bromo, Y y Z significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, A significa hidrógeno o significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, B significa hidrógeno, metilo o etilo, A, B y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono saturado, estando reemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxígeno o por azufre y que está substituido en caso dado una o dos veces por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, D significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 4 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, A y D significan conjuntamente alcanodiilo con 3 a 4 átomos de carbono substituido respectivamente en caso dado por metilo, estando reemplazado en caso dado un grupo metileno por azufre, G significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos (e)i donde E significa un ión metálico o un ión amonio, L significa oxigeno o azufre y M significa oxigeno o azufre, significa alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno o significa cicloalquilo con 3 a 6' átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, significa fenilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo o por triflúormetoxi, significa piridilo o tienilo substituidos respectivamente en caso dado por cloro o por metilo, significa alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, significa cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por metilo o por metoxi o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo o por triflúormetoxi , significa alquilo con 1 a 4 átomos de . carbono substituido, en caso dado, por flúor o significa fenilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo, por triflúormetoxi , por ciano o por nitro, significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro o significa fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetoxi, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por triflúormetilo, significa alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o tióalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, R7 significan conjuntamente un resto alquileno con 3 a 6 átomos de carbono substituido, ' en caso dado, por metilo o por etilo, en el cual está reemplazado en caso dado un átomo de carbono por oxígeno o por azufre .
7.- Agente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque contiene compuestos de la fórmula (I) en donde V¡ significa hidrógeno, metilo, etilo, cloro, bromo o metoxi , X significa cloro, bromo, metilo, etilo, propilo, i- propilo, metoxi, etoxi triflúormetxlo, Y y Z significan, independientemente entre sí, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, propilo, i-propilo, triflúormetilo o metoxi, A significa metilo, etilo, propilo, i-propilo, butilo, i- butilo, sec. -butilo, tere . -butilo, ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo, B significa hidrógeno, metilo o etilo, A, B y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 6 átomos de carbono saturado, en el cual está reemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxígeno y que está en caso dado monosubstituido por metilo, por etilo, por metoxi, por etoxi, por propoxi, o por butoxi, D significa hidrógeno, significa metilo, etilo, propilo, i-propilo, butilo, i-butilo, alilo, ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo, A y D significan, conjuntamente, alcanodiilo con 3 a 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, por metilo, G significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos en donde M significa oxigeno o azufre, R1 significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, metoximetilo , etoximetilo , et il t iomet ilo , ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo, significa fenilo substituido, en caso dado, de una a dos veces, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por metoxi, por triflúormetílo o por triflúormet oxi , significa piridilo o tienilo substituidos respectivamente en caso dado, de una a dos veces, por cloro o por metilo, R2 significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, met oxiet ilo , etoxietilo o significa fenilo o bencilo , R6 y R7 significan, independientemente entre si, metilo, etilo o conjuntamente significan un resto alquileno con 5 átomos de carbono, en el cual está reemplazado' el grupo metileno en C3 por oxigeno.
8.- Agente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque contiene compuestos de la fórmula (I) , en la que W significa hidrógeno o metilo, X significa cloro, bromo o metilo, Y y Z significan, independientemente entre si, hidrógeno, cloro, bromo o metilo, A, B y el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan cicloalquilo con 6 átomos de carbono saturado, en el cual está reemplazado en caso dado un miembro del anillo por oxigeno y que, en caso dado, está monosubstituido por metilo, por metoxi, por etoxi, por propoxi o por butoxi , D significa hidrógeno, G significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos en donde M significa oxigeno o azufre, R1 significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, metoximetilo , etoxiir.eti 1 o , etilmetiltio , ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo o significa fenilo monosubstituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por metoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro, significa piridilo o tienilo mono-substituidos respectivamente en caso dado por cloro o por metilo, R2 significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, metoxietilo, etoxietilo, fenilo o bencilo, R6 y R7 significan, independientemente entre si, metilo, etilo, o conjuntamente significan un resto alquileno con 5 átomos de carbono, en el cual está reemplazado el grupo metileno en C3 por oxigeno
9.- Agente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque contiene compuestos de la fórmula (I) , en donde los substituyentes tienen las definiciones indicada en la tabla 20
10.- Agente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque contiene el compuesto de la fórmula (I- 4) y el producto activo de la fórmula (II-l) .
11.- Uso de mezclas, de conformidad con la reivindicación 1, para la lucha contra las pestes animales. ~-
12.- Procedimiento para la lucha contra las pestes animales, caracterizado porque se dejan actuar mezclas, como se han definido en la reivindicación 1, sobre las pestes animales y/o sobre su medio ambiente.
13. - Procedimiento para la obtención de agentes insecticidas y acaricidas, caracterizado porque se combinan mezclas, como las que se han definido en la reivindicación 1, con extendedores y/o con productos tensioactivos
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