KR20040032096A - 농업 및 원예 용도를 위한 프탈아미드 유도체, 살충제, 및이들의 적용 방법 - Google Patents

농업 및 원예 용도를 위한 프탈아미드 유도체, 살충제, 및이들의 적용 방법 Download PDF

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KR20040032096A
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야마구찌미노루
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모리모또마사유끼
후지오까신스께
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니혼노야쿠가부시키가이샤
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Abstract

하기 화학식 I 로 나타내는 프탈아미드 유도체, 상기 유도체를 활성 성분으로서 함유하는 농업 및 원예 용도를 위한 살충제, 및 이의 적용 방법:
[화학식 I]
(식 중, R1, R2및 R3은 각각 독립적으로 수소, C1-6알킬, C3-6알케닐 또는 C3-6알키닐이며; X 및 Y1은 각각 독립적으로 할로게노이고; Y2및 Y4는 각각 독립적으로 수소, 할로게노, 시아노, C1-6알킬 등이고; Y3은 시아노, C1-6알킬 등이고; n 은 0 또는 2 의 정수이다).

Description

농업 및 원예 용도를 위한 프탈아미드 유도체, 살충제, 및 이들의 적용 방법 {PHTHALAMIDE DERIVATIVES, INSECTICIDES FOR AGRICULTURAL AND HORTICULTURAL USE AND METHOD FOR APPLICATION THEREOF}
JP-A-11-240857 및 JP-A-2001-131141 에는 농업용 및 원예용 살충제로서 유용한 본 발명의 프탈아미드 유도체와 유사한 화합물이 기재되어 있다. 그러나, 상기 참고문헌은 본 발명의 화합물에 대하여, 작용예, 물성 등이 기재되어 있지 않다.
농업 및 원예 작물 등의 생산은 여전히 해충 등에 의해 크게 손상되고 있으며, 신규한 농업용 및 원예용 화학물질, 특히 농업용 및 원예용 살충제가, 예를 들어 기존 화학물질에 내성을 갖는 해충의 출현으로 인해 요망된다. 또한, 고령 농부 인구의 증가 등으로 인해, 다양한 노동력 절감 적용 방법이 요망되며, 상기 적용 방법에 적합한 특성을 갖는 농업용 및 원예용 화학물질의 개발이 요망된다.
본 발명은 프탈아미드 유도체, 임의의 상기 화합물을 활성 성분으로서 함유하는 농업용 및 원예용 살충제, 및 이들의 사용에 관한 것이다.
본 발명의 개시
본 발명자들은 신규 농업용 및 원예용 화학물질을 개발하기 위해 진지하게 연구한 결과, 본 발명의 화학식 I 로 나타내는 프탈아미드 유도체가 어떤 문헌에도 공지되지 않은 신규 화합물이며, JP-A-11-240857 및 JP-A-2001-131141 에 개시된 화합물과 비교하여 더 낮은 용량에서 우수한 살충 효과를 나타내는 우수한 농업용 및 원예용 살충제이고, 특히 토양 등에 적용되는 경우, 뿌리를 통해 높은 정도로 흡수 및 전달될 수 있음을 발견하고, 본 발명을 완성하였다.
즉, 본 발명은 하기 화학식 I 로 나타내는 프탈아미드 유도체, 하기 화합물을 활성 성분으로서 함유하는 농업용 및 원예용 살충제 및 상기물의 이용 방법에 관한 것이다:
(식 중, 각각의 R1, R2및 R3은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자, (C1-C6)알킬기, (C3-C6)알케닐기 또는 (C3-C6)알키닐기이며, 각각의 X 및 Y1은 동일하거나 상이할 수 있고, 할로겐 원자이고, 각각의 Y2및 Y4는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기 또는 할로(C1-C6)알킬술포닐기이고, Y3은 시아노기; (C1-C6)알킬기; 할로(C1-C2)알킬기; (C1-C6)알콕시기; 할로(C1-C6)알콕시기; 할로(C1-C6)알콕시할로(C1-C6)알콕시기; (C1-C6)알킬티오기; 할로(C1-C6)알킬티오기; (C1-C6)알킬술피닐기; 할로(C1-C6)알킬술피닐기; (C1-C6)알킬술포닐기; 할로(C1-C6)알킬술포닐기; 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기 및 할로(C1-C6)알콕시기로부터 선택되는, 동일하거나 상이할 수 있는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기; 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기 및 할로(C1-C6)알콕시기로부터 선택되는, 동일하거나 상이할 수 있는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페녹시기; 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기 및 할로(C1-C6)알콕시기로부터 선택되는, 동일하거나 상이할 수 있는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 피리딜옥시기; 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기 및 할로(C1-C6)알콕시기로부터 선택되는, 동일하거나 상이할 수 있는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐티오기; 또는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, (C1-C6)알킬기,할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기 및 할로(C1-C6)알콕시기로부터 선택되는, 동일하거나 상이할 수 있는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 피리딜티오기이고, n 은 0 내지 2 의 정수인데,
단, R2및 R3이 동시에 수소 원자를 나타내고, Y1은 염소 원자이고, Y2및 Y4는 동시에 수소 원자를 나타내며, Y3은 트리플루오로메톡시기인 경우에는, R1이 메틸기이며 X 가 불소 원자, 염소 원자 또는 브롬 원자인 R1과 X 의 조합은 제외되며; R2및 R3이 동시에 수소 원자를 나타내고, Y1은 염소 원자이고, Y2및 Y4는 동시에 수소 원자를 나타내며, Y3은 트리플루오로메톡시기이고, n 은 0 또는 2 의 정수인 경우에는, R1이 메틸기 또는 에틸기이며 X 가 요오드 원자인 R1과 X 의 조합은 제외된다).
본 발명의 화합물을 활성 성분으로서 함유하는 농업용 및 원예용 살충제는, 논 벼, 과일 나무, 채소, 기타 작물, 꽃, 관상 식물 등에 해로운 다양한 해충, 예컨대 농원예 해충, 보관 곡식 해충, 위생 해충, 선충 등을 조절하기 위해 적합하다.
본 발명의 수행 모드
본 발명의 프탈아미드 유도체를 위한 화학식 I 의 정의에 있어서, "할로겐 원자" 라는 용어는 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 또는 불소 원자를 의미한다. "(C1-C6)알킬" 이라는 용어는 1 내지 6 개 탄소수의 선형 또는 분지형 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, s-부틸, t-부틸, n-펜틸, n-헥실 등을 의미한다. "할로(C1-C6)알킬" 이라는 용어는 동일하거나 상이할 수 있는 하나 이상의 할로겐 원자를 치환기(들)로서 갖는 1 내지 6 개 탄소수의 치환 선형 또는 분지형 알킬기를 의미한다.
본 발명의 화학식 I 의 프탈아미드 유도체는 일부 경우 그 구조식 내에 하나 이상의 비대칭 중심을 포함하며, 일부 경우 둘 이상의 광학 이성질체 및 부분 이성질체를 갖는다. 본 발명은 또한 임의 비의 상기 이성질체로 이루어진 혼합물 및 개별 광학 이성질체를 모두 포함한다. 본 발명의 화학식 I 의 프탈아미드 유도체는 일부 경우 그 구조식 내의 탄소-탄소 이중 결합으로 인해 2 개의 기하 이성질체를 갖는다. 본 발명은 또한 임의 비의 상기 이성질체로 이루어진 혼합물 및 개별 기하 이성질체를 모두 포함한다.
본 발명의 화학식 I 의 프탈아미드 유도체에 있어서, R1의 바람직한 예는 (C1-C6)알킬기이며, R2의 바람직한 예는 수소 원자이고, R3의 바람직한 예는 수소 원자 또는 (C1-C4)알킬기이다. n 의 예는 0 내지 2 이다. X 의 바람직한 예는 요오드 원자이다. Y1의 바람직한 예는 염소 원자이며, Y2의 바람직한 예는 수소 원자 또는 염소 원자이고, Y3의 바람직한 예는 할로(C1-C2)알킬기, 할로(C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시할로(C1-C6)알콕시기, 치환 페녹시기 또는 치환 피리딜옥시기이고, 보다 바람직하게는 트리플루오로메틸기, 펜타플루오로에틸기, 트리플루오로메톡시기 또는 헵타플루오로프로폭시기이다. Y4의 바람직한 예는 수소 원자이다.
본 발명에 따른 전형적 제조 방법을 하기에 도식적으로 나타내지만, 이는 어떠한 방식으로든 본 발명의 범위를 제한하려는 것은 아니다.
(식 중, R1, R2, R3, n, X, Y1, Y2, Y3및 Y4는 상기 정의된 바와 같으며, 할로는 할로겐 원자이다).
화학식 I 의 프탈아미드 유도체는 화학식 VI 의 프탈이소이미드 유도체를 산 또는 염기의 존재 또는 부재 하에 불활성 용매 중에서 화학식 V 의 아닐린 유도체와 반응시켜 화학식 IV 의 프탈아미드 유도체를 수득하고, 프탈아미드 유도체 (IV)를 탈수소할로겐화제 및 불활성 용매의 존재 하에 화학식 III 의 할라이드와 반응시켜 화학식 II 의 프탈아미드 유도체를 수득한 후, 프탈아미드 유도체 (II) 를 불활성 용매의 존재 하에 산화제와 반응시켜 제조될 수 있다.
R2가 수소 원자인 경우, 화학식 I 의 프탈아미드 유도체는 화학식 II 의 프탈아미드 유도체를 수득하는 단계 없이, 화학식 IV 의 프탈아미드 유도체를 불활성 용매의 존재 하에 산화제와 반응시켜 제조될 수 있다.
화학식 VI 의 프탈이소이미드 유도체, 즉 본 발명에서 사용되는 출발 화합물은 JP-A-11-240857 및 JP-A-2001-131141 에 개시된 제조 방법에 따라 제조될 수 있다.
(1). 화학식 VI →화학식 IV
상기 반응의 경우, 목적 화합물은 [J. Med. Chem., 10, 982 (1967)] 에 기재된 방법에 따라 제조될 수 있다.
본 발명에서 사용되는 불활성 용매에는, 예를 들어 테트라히드로푸란, 디에틸 에테르, 메틸 t-부틸 에테르, 디옥산, 클로로포름, 메틸렌 클로라이드, 클로로벤젠, 톨루엔, 아세토니트릴, 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트가 포함된다.
반응에 사용가능한 산에는, 예를 들어 유기산, 예컨대 아세트산, 트리플루오로아세트산 등; 및 무기산, 예컨대 염산, 황산 등이 포함된다. 사용되는 산의 양에 있어서, 산은 화학식 VI 의 프탈이소이미드 유도체의 몰 당 촉매량 내지 과량의 몰의 범위에서 적절히 선택되는 양으로 사용될 수 있다. 염기에는, 예를 들어 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민, 피리딘 등; 및 무기 염기, 예컨대 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 수산화나트륨 등이 포함된다. 사용되는 염기의 양에 있어서, 염기는 화학식 VI 의 프탈이소이미드 유도체의 몰 당 촉매량 내지 과량의 몰의 범위에서 적절히 선택되는 양으로 사용될 수 있다.
반응 온도에 있어서, 반응은 0℃ 내지 사용되는 불활성 용매의 비점에서 수행될 수 있다. 반응 시간은 반응 규모, 반응 온도 등에 따라 다르지만, 수분 내지 48 시간 범위이다. 반응 종료 후, 목적 화합물은 종래 방법에 의해 목적 화합물을 함유하는 반응계로부터 단리되며, 필요하다면 재결정, 칼럼 크로마토그래피 등에 의해 정제되어, 목적 화합물이 제조될 수 있다.
(2). 화학식 IV →화학식 II
상기 반응에서 사용되는 불활성 용매로서, 반응의 진행을 현저히 저해하지 않는 한 임의의 불활성 용매가 사용될 수 있다. 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등; 할로겐화 방향족 탄화수소, 예컨대 플루오로벤젠, 클로로벤젠, 디클로로벤젠 등; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소 등; 비환형 또는 환형 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디옥산, 테테라히드로푸란 등; 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 등; 아미드, 예컨대 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등; 산, 예컨대 아세트산 등; 디메틸 술폭시드; 및 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논을 포함하는 불활성 용매가 예시될 수 있다. 불활성 용매는 단독으로, 또는 둘 이상의 상기물의 혼합물로 사용될 수 있다.
탈수소할로겐화제에는, 예를 들어 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민, 피리딘등; 및 무기 염기, 예컨대 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 수산화나트륨 등이 포함된다. 반응이 동일몰 반응이므로, 반응물이 동량 사용되는 것으로 충분하지만, 이들 중 어느 것도 과량으로 사용될 수 있다.
반응 온도에 있어서, 반응은 실온 내지 사용되는 불활성 용매의 환류 온도에서 수행될 수 있다. 반응 시간은 반응 규모, 반응 온도 등에 따라 다르지만, 수분 내지 48 시간 범위로 적절히 선택될 수 있다.
반응 종료 후, 목적 화합물은 종래 방법에 의해 목적 화합물을 함유하는 반응계로부터 단리되며, 필요하다면 재결정, 칼럼 크로마토그래피 등에 의해 정제되어, 목적 화합물이 제조될 수 있다. 또한 목적 화합물을 반응계로부터 단리하지 않고, 후속 반응 단계를 수행할 수 있다.
(3). 화학식 II 또는 IV →화학식 I
상기 반응에서 사용되는 불활성 용매에는, 예를 들어 할로겐화 탄화수소, 예컨대 염화메틸렌, 클로로포름 등; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 자일렌 등; 할로겐화 방향족 탄화수소, 예컨대 플루오로벤젠, 클로로벤젠, 디클로로벤젠 등; 산, 예컨대 아세트산 등; 및 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올 등이 포함된다.
산화제에는, 예를 들어 m-클로로퍼벤조산, 퍼아세트산, 칼륨 메타퍼요오데이트, 과황산수소칼륨 (옥손) 및 과산화수소가 포함된다. 사용되는 산화제의 양에 있어서, 산화제는 화학식 II 또는 IV 의 프탈아미드 유도체 당량 당 0.5 내지 3 당량의 범위에서 적절히 선택되는 양으로 사용될 수 있다.
반응 온도에 있어서, 반응은 -50℃ 내지 사용되는 불활성 용매의 비점 범위에서 수행될 수 있다. 반응 시간은 반응 온도, 반응 규모 등에 따라 다르지만, 수분 내지 24 시간 범위이다.
반응 종료 후, 목적 화합물은 종래 방법에 의해 목적 화합물을 함유하는 반응계로부터 단리되며, 필요하다면 재결정, 칼럼 크로마토그래피 등에 의해 정제되어, 목적 화합물이 제조될 수 있다.
본 발명의 화학식 I 의 프탈아미드 유도체로서 전형적인 화합물을 하기 표 1 및 표 2 에 열거하지만, 이들은 본 발명의 범위를 어떠한 방식으로든 제한하려는 것은 아니다.
[화학식 I]
표 1 에서, "Pyr" 은 피리딜기를 나타낸다.
표 3 은 그 융점이 표 1 에서 "페이스트" 라는 단어로 표현되는 화합물의1H-NMR 데이타를 나타낸다.
본 발명의 전형적 예를 하기에 기재하지만, 이들은 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 간주되어서는 안된다.
실시예 1
N1-[2-클로로-4-(트리플루오로메톡시)페닐]-N2-(1,1-디메틸-2-메틸술피닐에틸)-3-요오도프탈아미드 (화합물 번호 1-52) 의 제조
10 ㎖ 의 클로로포름 중에, 1.17 g (2.0 mmol) 의 N1-[2-클로로-4-(트리플루오로메톡시)페닐]-N2-(1,1-디메틸-2-메틸티오에틸)-3-요오도프탈아미드를 용해시킨 후, 용액을 0℃ 로 냉각하여 0.4 g (2.3 mmol) 의 m-클로로퍼벤조산을 용액에 첨가하였다. 실온에서 1 시간 동안 교반 후, 반응 혼합물을 10% 탄산칼륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조한 후 감압 하에 증류하여, 용매를 제거하였다. 잔류물을 에테르로 세척하여, 0.99 g 의 목적 화합물을 수득하였다.
물성: m.p. 123℃. 수율: 82%.
실시예 2
3-요오도-N1-[2,3-디클로로-4-(1,1,2,3,3,3-헥사플루오로프로폭시)페닐]-N2-[(1,1-디메틸-2-메틸티오)에틸]프탈아미드 (화합물 번호 1-66) 의 제조
(2-1) 20 ㎖ 의 디메틸 술폭시드 중에, 4.0 g (22.5 mmol) 의 2,3-디클로로-4-아미노페놀을 용해시킨 후, 여기에 60 ㎖ 의 톨루엔 및 3.78 g 의 KOH 를 첨가하여, 생성 혼합물을 실온에서 교반하였다. 헥사플루오로프로펜 기체를 10 분 동안 내부에 버블링하였다. 반응 혼합물을 50 ㎖ 의 물로 세척하고, 유기층을 무수 황산마그네슘 상에서 건조한 후 감압 하에 증류하여, 용매를 제거하였다. 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피 (헥산:에틸 아세테이트 = 2:1) 로 정제하여, 3.05 g 의 2,3-디클로로-4-(1,1,2,3,3,3-헥사플루오로프로폭시)아닐린을 수득하였다. 수율: 41%.
(2-2) 10 ㎖ 의 아세토니트릴 중에, 1.8 g (4.8 mmol) 의 N-(1,1-디메틸-2-메틸티오에틸)-3-요오도프탈이소이미드를 용해시킨 후, 1.5 g (4.6 mmol) 의 2,3-디클로로-4-(1,1,2,3,3,3-헥사플루오로프로폭시)아닐린을 여기에 첨가하였다. 10 mg 의 트리플루오로아세트산을 여기에 첨가한 후, 생성 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반하고, 이어서 감압 하에 증류하여 용매를 제거하였다. 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피 (헥산:에틸 아세테이트 = 3:1) 로 정제하여, 1.36g 의 목적 화합물을 수득하였다.
물성: m.p. 159-161℃. 수율: 42%.
본 발명의 화학식 I 로 나타내는 프탈아미드 유도체 또는 그의 염을 활성 성분으로서 함유하는 농원예용 살충제는 논 벼, 과일 나무, 채소, 기타 작물, 꽃, 관상 식물 등에 해로운 다양한 해충, 예컨대 농원예 해충, 보관 곡식 해충, 위생 해충, 선충 등을 조절하기 위해 적합하다. 이들은, 예를 들어 사과형 애모무늬잎말이나방 (Adoxophes orana fasciata), 차형 애모무늬잎말이나방 (Adoxophyes sp.), 만주애기잎말이나방 (Grapholita inopinata), 복숭아순나방 (Grapholita molesta), 콩나방 (Leguminivora glycinivorella), 왕무늬애기잎말이나방 (Olethreutes mori), 차 동백가는나방 (Caloptilia thevivora), 가는나방종 (Caloptilia zachrysa), 사과굴나방 (Phyllonorycter ringoniella), 배나무굴나방 (Spulerrina astaurota), 배추흰나비 (Piers rapae crucivora), 담배나방 (Heliothis sp.), 커들링 나방 (Laspey resia pomonella), 배추좀나방 (Plutella xylostella), 사과좀나방 (Argyresthia conjugella), 배좀나방 (Carposina niponensis), 이화명나방 (Chilo suppressalis), 혹명나방 (Cnaphalocrocis medinalis), 차색알락명나방 (Ephestia elutella), 뽕나무명나방 (Glyphodes pyloalis), 날개명나방 (Scirpophaga incertulas), 줄점팔랑나비 (Parnara guttata), 멸강나방 (Pseudaletia separata), 벼밤나방 (Sesamia inferens), 담배거세미나방 (Spodoptera litura), 파밤나방 (Spodoptera exigua) 등을 포함하는 인시류목 (LEPIDOPTERA); 아스테르 리프호퍼 (aster leafhopper,Macrostelesfascifrons), 끝동매미충 (Nephotettix cincticepts), 벼멸구 (Nilaparvata lugens), 흰등멸구 (Sogatella furcifera), 시트러스 프실라 (citrus psylla,Diaphorina citri), 포도 흰파리 (grape whitefly,Aleurolibus taonabae), 담배가루이 (Bemisia tabaci), 온실가루이 (Trialeurodes vaporariorum), 무테두리진딧물 (Lipaphis erysimi), 복숭아혹진딧물 (Myzus persicae), 뿔밀깍지벌레 (Ceroplastes ceriferus), 솜깍지벌레 (Pulvinaria aurantii), 조개깍지벌레 (Pseudaonidia duplex), 샌호제깍지벌레 (Comstockaspis perniciosa), 화살깍지벌레 (Unapsis yanonensis) 등을 포함하는 노린재목 (HEMIPTERA); 애풍뎅이 (Anomala rufocuprea), 왜콩풍뎅이 (Popillia japonica), 권련벌레 (Lasioderma serricorne), 가루나무좀 (Lyctus brunneus), 무당벌레 (Epilachna vigintiotopunctata), 팥바구미 (Callosobruchus chinensis), 채소바구미 (Listroderes costirostris), 옥수수바구미 (Sitophilus zeamais), 꽃바구미 (Anthonomus grandis grandis), 벼물바구미 (Lissorhoptrus oryzophilus), 오이잎벌레 (Aulacophora femoralis), 벼잎벌레 (Oulema oryzae), 벼룩잎벌레 (Phyllotreta striolata), 소나무좀 (Tomicus piniperda), 콜로라도잎벌레 (Leptinotarsa decemlineata), 당벌레붙이 (Epilachna varivestis), 노린재류 잎벌레 (Diabrotica sp.) 등을 포함하는 참선충목 (TYLENCHIDA); 호박꽃과실파리 (Dacus(Zeugodacus) cucurbitae), 큰과실파리 (Dacus(Bactrocera) dorsalis), 쌀 리프마이너 (rice leafminer,Agnomyza oryzae), 고자리파리 (Delia antiqua), 씨고자리파리 (Delia platura), 대두 포드 혹파리 (soybean pod gall midge,Asphondylia sp.), 집파리 (Musca domestica), 집모기 (Culex pipiens pallens) 등을 포함하는 쌍시류목 (DIPTERA); 및 뿌리썩이선충 (Pratylenchus sp.), 커피뿌리썩이선충 (Pratylenchus coffeae), 감자씨스트선충 (Globodera rostochiensis), 뿌리혹선충 (Meloidogyne sp.), 감귤선충 (Tylenchulus semipenetrans), 식균선충 (Aphelenchus avenae), 국화잎선충 (Aphelenchoides ritzemabosi) 등을 포함하는 식물기생선충목 (TYLENCHIDA) 에 현저한 살충 효과를 갖는다.
활성 성분으로서 본 발명의 화학식 I 의 프탈아미드 유도체 또는 이들의 염을 함유하는 농원예용 살충제는 논 작물, 고지 작물, 과일 나무, 채소, 기타 작물, 꽃 및 관상 식물 등에 해로운, 상기 예시된 해충에 현저한 살충 활성을 갖는다. 따라서, 본 발명의 농원예용 살충제의 목적 효과는 해충이 나타날 것으로 예상되는 계절에, 이들의 출현 전에, 또는 이들의 출현이 확인된 시점에서, 논 용수, 과일 나무의 줄기 및 잎, 채소, 기타 작물, 꽃 및 관상 식물, 토양 등에 본 발명의 농원예용 살충제를 적용하여 수득될 수 있다.
본 발명의 농원예용 살충제는 일반적으로, 농약 제조용 통상 방식에 따라 편리하게 사용가능한 형태로 제조된다.
즉, 화학식 I 의 프탈아미드 유도체 또는 이들의 염, 및 임의로 아주번트는 적절한 비로 적합한 불활성 담체와 배합되어, 용해, 분산, 현탁, 혼합, 함칩, 흡착 또는 달라붙음을 통해, 적합한 제조형, 예컨대 현탁액, 유화 농축액, 가용화 농축액, 습윤성 분말, 과립, 분진, 정제, 팩 등으로 제조된다.
본 발명에 사용가능한 불활성 담체는 고체 또는 액체일 수 있다. 고체담체로서 사용가능한 재료로서, 대두분, 곡물분, 목재분, 나무 껍질분, 톱밥, 분말 담배 줄기, 분말 호두 껍질, 왕겨, 분말 셀룰로오스, 채소의 추출 잔여물, 분말 합성 중합체 또는 수지, 점토 (예컨대 카올린, 벤토나이트 및 산 점토), 탈크 (예컨대 활석 및 엽락석), 실리카 분말 또는 박편 (예컨대 규조토, 실리카 모래, 운모 및 화이트 카본 [합성, 고분산 규산, 또한 미분 수화 실리카 또는 수화 규산으로 불리며, 일부 시판 제품은 주성분으로 규산칼슘을 함유한다]), 활성탄, 분말 황, 경석, 소성 규조토, 연마 벽돌, 비산회, 모래, 탄산칼슘, 인산칼슘 및 기타 무기 또는 광물성 분말, 플라스틱 담체 (예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 폴리(비닐리덴 클로라이드)), 화학 비료 (예컨대 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 요소 및 염화암모늄) 및 퇴비를 예시할 수 있다. 이들 담체는 단독으로, 또는 이들의 혼합물로 사용될 수 있다.
액체 담체로 사용가능한 재료는 자체가 가용성을 갖거나, 상기 가용성이 없지만 아주번트의 도움으로 활성 성분으로서 화합물을 분산시킬 수 있는 재료로부터 선택된다. 하기물이 액체 담체의 전형적인 예이며, 단독으로 또는 이들의 혼합물로 사용될 수 있다: 물, 알콜 (예컨대 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올 및 에틸렌 글리콜), 케톤 (예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 디이소부틸 케톤 및 시클로헥사논), 에테르 (예컨대 에틸 에테르, 디옥산, 셀로솔브 (Cellosolve), 디프로필 에테르 및 테트라히드로푸란), 지방족 탄화수소 (예컨대, 케로센 및 광물성 오일), 방향족 탄화수소 (예컨대 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 용매 나프타 및 알킬나프탈렌), 할로겐화 탄화수소 (예컨대 디클로로에탄, 클로로포름, 사염화탄소 및 클로로벤젠), 에스테르 (예컨대 에틸 아세테이트, 디이소프로필 프탈레이트, 디부틸 프탈레이트 및 디옥틸 프탈레이트), 아미드 (예컨대 디메틸포름아미드, 디에틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드), 니트릴 (예컨대 아세토니트릴) 및 디메틸 술폭시드.
하기는 목적에 따라 사용되며, 단독으로 또는 일부 경우 조합되어 사용되거나 전혀 사용될 필요가 없는, 아주번트의 전형적인 예이다.
활성 성분으로서 화합물을 유화, 분산, 용해 및/또는 습윤시키기 위해, 계면활성제가 사용된다. 계면활성제로서, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬아릴 에테르, 폴리옥시에틸렌 고급 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 레소네이트, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노올레에이트, 알킬아릴술포네이트, 나프탈렌 술폰산 축합 산물, 리그닌술포네이트 및 고급 알콜 술페이트 에스테르가 예시될 수 있다.
또한, 활성 성분으로서 화합물의 분산액을 안정화시키고, 이를 점착성으로 만들고/만들거나 이에 결합되기 위해, 하기 예시되는 아주번트가 또한 사용될 수 있다, 즉 하기와 같은 아주번트가 또한 사용될 수 있다: 카제인, 젤라틴, 전분, 메틸 셀룰로오스, 카르복시메틸 셀룰로오스, 아라비아 고무, 폴리(비닐 알콜), 터르펜틴, 왕겨유, 벤토나이트 및 리그닌술포네이트.
고체 산물의 유동성을 개선시키기 위해, 하기 아주번트가 또한 사용될 수 있다, 즉 하기와 같은 아주번트가 사용될 수 있다: 왁스, 스테아레이트, 알킬 포스페이트 등.
아주번트, 예컨대 나프탈렌술폰산 축합 산물 및 포스페이트의 다중축합물은 분산성 산물을 위한 해교제로서 사용될 수 있다.
아주번트, 예컨대 실리콘 오일도 또한 소포제로서 사용될 수 있다.
아주번트, 예컨대 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온, 4-클로로-3,5-자일레놀, 부틸 p-히드록시벤조에이트도 또한 방부제로서 첨가될 수 있다.
또한, 필요하다면, 관능성 살포제, 활성 증강제, 예컨대 피페로닐 부톡시드와 같은 대사 분해 억제제, 동결방지제, 예컨대 프로필렌 글리콜, 항산화제, 예컨대 BHT, 자외선 흡수제 등이 또한 첨가될 수 있다.
활성 성분으로서 화합물의 함량은 필요에 따라 달라질 수 있고, 활성 성분으로서 화합물은 농원예제의 100 중량부 당 0.01 내지 90 중량부 범위에서 적절히 선택되는 비율로 사용될 수 있다. 예를 들어, 분진 또는 과립에 있어서, 활성 성분으로서 화합물의 적합한 함량은 0.01 내지 50 중량% 이다. 유화성 농축액 또는 유동성 습윤 분말에 있어서, 이는 또한 0.01 내지 50 중량% 이다.
본 발명의 농원예용 살충제는 하기 방식으로 다양한 해충을 조절하기 위해 사용된다: 상기물은 해충을 조절하기 위한 유효량으로, 그대로 또는 물 등으로 적절히 희석되거나 현탁된 후, 해충이 출현할 것으로 기대되는 작물 상에 또는 해충의 출현 또는 성장이 바람직하지 않은 부위에 적용된다.
본 발명의 농원예용 살충제의 적용 용량은 다양한 인자, 예컨대 목적, 조절될 해충, 식물의 성장 상태, 해충 출현의 경향, 기후, 환경 조건, 제조 형태, 적용 방법, 적용 부위 및 적용 시간에 따라 다르다. 이는 목적에 따라 10 아르 당 (활성 성분으로서 화합물을 기준으로) 0.001 g 내지 10 kg, 바람직하게는 0.01 g 내지 1 kg 범위에서 적절히 선택될 수 있다.
본 발명의 농원예용 살충제는 조절가능한 해충종의 스펙트럼 및 유효 적용이 가능한 시기를 연장시키거나 용량을 감소시키기 위해, 기타 농원예용 살충제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 바이오틱 살해충제 등과 혼합되어 사용될 수 있다. 또한, 본 발명의 농원예용 살충제는 적용 상황에 따라, 제초제, 식물 성장 조절제, 비료 등과 혼합되어 사용될 수 있다.
상기 목적을 위해 사용되는 기타 농원예용 살충제, 살비제 및 살선충제로서, 하기와 같은 농원예용 살충제, 살비제 및 살선충제를 예시할 수 있다: 에티온 (Ethion), 트리클로르폰 (Trichlorfon), 메타미도포스 (Metamidophos), 아세페이트 (Acephate), 디클로르보스 (Dichlorvos), 메빈포스 (Mevinphos), 모노크로토포스 (Monocrotophos), 말라티온 (Malathion), 디메토에이트 (Dimethoate), 포르모티온 (Formothion), 메카르밤 (Mecarbam), 바미도티온 (Vamidothion), 티오메톤 (Thiometon), 디술포톤 (Disulfoton), 옥시데프로포스 (Oxydeprofos), 날레드 (Naled), 메틸파라티온 (Methylparathion), 페니트로티온 (Fenitrothion), 시아노포스 (Cyanophos), 프로파포스 (Propaphos), 펜티온 (Fenthion), 프로티오포스 (Prothiofos), 프로페노포스 (Profenofos), 이소펜포스 (Isofenphos), 테메포스 (Temephos), 펜토에이트 (Phenthoate), 디메틸빈포스 (Dimethylvinphos), 클로르펜빈포스 (Chlorfenvinphos), 테트라클로르빈포스 (Tetrachlorvinphos), 폭심 (Phoxim), 이속사티온 (Isoxathion), 피라클로포스 (Pyraclofos), 메티다티온(Methidathion), 클로르피리포스 (Chlorpyrifos), 클로로피리포스-메틸, 피리다펜티온 (Pyridaphenthion), 디아지논 (Diazinon), 피리미포스메틸 (Pirimiphosmethyl), 포살론 (Phosalone), 포스멧 (Phosmet), 디옥사벤조포스 (Dioxabenzophos), 퀴날포스 (Quinalphos), 테르부포스 (Terbuphos), 에토프로포스 (Ethoprophos), 카두사포스 (Cadusafos), 메술펜포스 (Mesulfenfos), DPS (NK-0795), 포스포카르브 (Phosphocarb), 펜아미포스 (Fenamiphos), 이소아미도포스 (Isoamidophos), 포스티아제이트 (Fosthiazate), 이사조포스 (Isazophos), 에토프로포스 (Ethoprophos), 펜티온 (Fenthion), 포스티에탄 (Fostietane), 디클로펜티온 (Dichlofenthion), 티오나진 (Thionazin), 술프로포스 (Sulprofos), 펜술포티온 (Fensulfothion), 디아미다포스 (Diamidafos), 피레트린 (Pyrethrin), 알레트린 (Allethrin), 프랄레트린 (Prallethrin), 레스메트린 (Resmethrin), 페르메트린 (Permethrin), 테플루트린 (Tefluthrin), 비펜트린 (Bifenthrin), 펜프로파트린 (Fenpropathrin), 시페르메트린 (Cypermethrin), α-시페르메트린, 시할로트린 (Cyhalothrin), λ-시할로트린, 델타메트린 (Deltamethrin), 아크리나트린 (Acrinathrin), 펜발레레이트 (Fenvalerate), 에스펜발레레이트 (Esfenvalerate), 플루시트리네이트 (Flucythrinate), 플루발리네이트 (Fluvalinate), 시클로프로트린 (Cycloprothrin), 에토펜프록스 (Ethofenprox), 할펜프록스 (Halfenprox), 실라플루오펜 (Silafluofen), 메토밀 (Methomyl), 옥사밀 (Oxamyl), 티오디카르브 (Thiodicarb), 알디카르브 (Aldicarb), 알라니카르브 (Alanycarb), 카르탑 (Cartap), 메톨카르브 (Metolcarb), 자일릴카르브 (Xylylcarb), 프로폭수르(Propoxur), 페녹시카르브 (Phenoxycarb), 페노부카르브 (Fenobucarb), 에티오펜카르브 (Ethiophencarb), 페노티오카르브 (Fenothiocarb), 비페나제이트 (Bifenazate), BPMC, 카르바릴 (Carbaryl), 피리미카르브 (Pirimicarb), 카르보푸란 (Carbofuran), 카르보술판 (Carbosulfan), 푸라티오카르브 (Furathiocarb), 펜푸라카르브 (Benfuracarb), 알독시카르브 (Aldoxycarb), 디아펜티우론 (Diafenthiuron), 디플루벤주론 (Diflubenzuron), 테플루벤주론 (Teflubenzuron), 헥사플루무론 (Hexaflumuron), 노발루론 (Novaluron), 루페누론 (Lufenuron), 플루페녹수론 (Flufenoxuron), 클로르플루아주론 (Chlorfluazuron), 펜부타틴 (Fenbutatin) 옥시드, 트리시클로헥실틴 히드록시드, 소듐 올레에이트, 칼륨 올레에이트, 메토프렌 (Methoprene), 히드로프렌 (Hydroprene), 비나파크릴 (Binapacryl), 아미트라즈 (Amitraz), 디코폴 (Dicofol), 케르센 (Kersen), 클로로벤질레이트 (Chrorobenzilate), 브로모프로필레이트 (Bromopropylate), 테트라디폰 (Tetradifon), 벤술탑 (Bensultap), 벤족시메이트 (Benzoximate), 테부페노지드 (Tebufenozide), 메톡시페노지드 (Methoxyfenozide), 클로마페노지드 (Chromafenozide), 프로파르지트 (Propargite), 아세퀴노실 (Acequinosyl), 엔도술판 (Endosulfan), 디오페놀란 (Diofenolan), 클로로페나필 (Chlorfenapyl), 펜피록시메이트 (Fenpyroximate), 톨펜피라드 (Tolfenpyrad), 피프로닐 (Fipronil), 테부펜피라드 (Tebufenpyrad), 트리아자메이트 (Triazamate), 에톡사졸 (Etoxazole), 헥시티아족스 (Hexythiazox), 니코틴 술페이트, 니텐피람 (Nitenpyram), 아세타미프리드 (Acetamiprid), 티아클로프리드 (Thiacloprid), 이미다클로프리드(Imidacloprid), 티아메톡삼 (Thiamethoxam), 클로티아니딘 (Clothianidin), 니디노테푸란 (Nidinotefuran), 플루아지남 (Fluazinam), 피리프록시펜 (Pyriproxyfen), 히드라메틸논 (Hydramethylnon), 피리미디펜 (Pyrimidifen), 피리다벤 (Pyridaben), 시코마진 (Cyromazin), TPIC (트리프로필 이소시아누레이트), 피메트로진 (Pymetrozin), 클로펜테진 (Clofentezin), 부프로페딘 (Buprofedin), 티오시클람 (Thiocyclam), 페나자퀸 (Fenazaquin), 치노메티오네이트 (Chinomethionate), 인독사카르브 (Indoxacarb), 폴리낙틴 (Polynactin) 착물, 밀베멕틴 (Milbemectin), 아바멕틴 (Abamectin), 에마멕틴 (Emamectin)-벤조에이트, 스피노사드 (Spinosad), BT (바실러스 투링기엔시스), 아자디라치틴 (Azadirachtin), 로테논 (Rotenone), 히드록시프로필 전분, 레바미솔 (Levamisole) 히드로클로라이드, 메탐 (Metam)-나트륨, 모란텔 (Morantel) 타르트레이트, 다조멧 (Dazomet), 트리클라미드 (Trichlamide), 파스퇴리아 페네트란스 (Pasteuria penetrans), 모나크로스포리움-피마토파굼 (Monacrosporium-phymatophagum) 등. 상기와 동일한 목적을 위해 사용되는 농원예용 살진균제로서, 하기와 같은 농원예용 살진균제를 예시할 수 있다: 황, 석회 황, 염기성 황산구리, 이프로벤포스 (Iprobenfos), 에디펜포스 (Edifenfos), 톨클로포스 (Tolclofos)-메틸, 티람 (Thiram), 폴리카르바메이트, 지넵 (Zineb), 마넵 (Maneb), 만코젭 (Mancozeb), 프로피넵 (Propineb), 티오파네이트 (Thiophanate), 티오파네이트 메틸, 베노밀 (Benomyl), 이미녹타딘 (Iminoctadin) 아세테이트, 이미노쿠타딘 알베실레이트 (Iminocutadin albecylate), 메프로닐 (Mepronil), 플루톨라닐 (Flutolanil), 펜시쿠론 (Pencycuron), 푸라메트필 (Furametpyl), 티플루자미드 (Thifluzamide), 메탈락실 (Metalaxyl), 옥사딕실 (Oxadixyl), 카르프로파미드 (Carpropamid), 디클로플루아니드 (Dichlofluanid), 플루술파미드 (Flusulfamide), 클로로탈로닐 (Chlorothalonil), 크레속심 (Kresoxim)-메틸, 페녹사닐 (Fenoxanil, NNF-9425), 히멕사졸 (Himexazol), 에트리디아졸 (Etridiazol), 플루오로이미드 (Fluoroimide), 프로시미돈 (Procymidone), 빈클로졸린 (Vinclozolin), 이프로디온 (Iprodione), 트리아디메폰 (Triadimefon), 트리플루미졸 (Triflumizole), 비테르타놀 (Bitertanol), 입코나졸 (Ipconazole), 플루코나졸 (Fluconazole), 프로피코나졸 (Propiconazole), 디페노코나졸 (Diphenoconazole), 미클로부타닐 (Myclobutanil), 테트라코나졸 (Tetraconazole), 헥사코나졸 (Hexaconazole), 테부코나졸 (Tebuconazole), 이미벤코나졸 (Imibenconazole), 프로클로라즈 (Prochloraz), 페푸라조에이트 (Pefurazoate), 시프로코나졸 (Cyproconazole), 이소프로티올란 (Isoprothiolane), 페나리몰 (Fenarimol), 피리메타닐 (Pyrimetanil), 메파니피림 (Mepanipyrim), 피리페녹스 (Pyrifenox), 플루아지남 (Fluazinam), 트리포린 (Triforine), 디클로메진 (Diclomezine), 아족시스트로빈 (Azoxystrobin), 티아디아진 (Thiadiazin), 캅탄 (Captan), 프로베나졸 (Probenazole), 아시벤졸라 (Acibenzolar)-S-메틸 (CGA-245704), 프탈리드 (Fthalide), 트리시클라졸 (Tricyclazole), 피로퀼론 (Pyroquilon), 치노메티오나트 (Chinomethionat), 옥솔린산 (Oxolinic acid), 디티아논 (Dithianon), 카수가마이신 (Kasugamycin), 발리다마이신 (Validamycin), 폴리옥신 (Polyoxin), 블라스티시딘 (Blasticidin), 스트렙토마이신 (Streptomycin) 등. 유사하게, 제초제로서, 하기와 같은 제초제를 예시할 수 있다: 글리포세이트 (Glyphosate), 술포세이트 (Sulfosate), 글리포시네이트 (Glyfosinate), 비알라포스 (Bialaphos), 부타미포스 (Butamifos), 에스프로카르브 (Esprocarb), 프로술카르브 (Prosulcarb), 벤티오카르브 (Benthiocarb), 피리부티카르브 (Pyributycarb), 아술람 (Asulam), 리눌론 (Linulon), 딤론 (Dymron), 벤술푸론 (Bensulfuron) 메틸, 시클로술파무론 (Cyclosulfamuron), 시노술푸론 (Cinosulfuron), 피라조술푸론 (Pyrazosulfuron) 에틸, 아짐술푸론 (Azimsulfuron), 이마조술푸론 (Imazosulfuron), 테닐클로르 (Tenylchlor), 알라클로르 (Alachlor), 프레틸라클로르 (Pretilachlor), 클로메프롭 (Clomeprop), 에토벤자니드 (Etobenzanid), 메페나세트 (Mefenacet), 펜디메탈린 (Pendimethalin), 비페녹스 (Bifenox), 아시플루오르펜 (Acifluorfen), 락트펜 (Lactfen), 시할로폽 (Cyhalofop)-부틸, 이옥시닐 (Ioxynil), 브로모부티드 (Bromobutide), 알록시딤 (Alloxydim), 세톡시딤 (Setoxydim), 나프로파미드 (Napropamide), 인다노판 (Indanofan), 피라졸레이트 (Pyrazolate), 벤조페납 (Benzofenap), 피라플루펜 (Pyraflufen)-에틸, 이마자필 (Imazapyl), 술펜트라존 (Sulfentrazone), 카펜스트롤 (Cafenstrole), 벤톡사존 (Bentoxazon), 옥사디아존 (Oxadiazon), 파라콰트 (Paraquat), 디콰트 (Diquat), 피리미노박 (Pyriminobac), 시마진 (Simazine), 아트라진 (Atrazine), 디메타메트린 (Dimethametryn), 트리아지플람 (Triazyflam), 벤플레세이트 (Benflesate), 플루티아세트 (Flutiacet)-메틸, 퀴잘로폽 (Quizalofop)-에틸, 벤타존 (Bentazon), 과산화칼슘 등.
바이오틱 살해충제로서, 예를 들어 하기물과의 혼합물로 본 발명의 농원예용 살충제를 사용하여, 상기와 동일한 효과를 기대할 수 있다: 핵 폴리헤드론형성 바이러스 (NPV), 과립형성 바이러스 (granulosis virus, GV), 세포질 폴리헤드론형성 바이러스 (CPV), 엔토모폭스 바이러스 (entomopox virus, EPV) 등으로부터 수득되는 바이러스 제형물; 살충제 또는 살선충제로서 사용되는 미생물 살해충제, 예컨대 모나크로스포리움 피마토파굼 (Monacrosporium phymatophagum), 곤충병원선충 (Steinernema carpocapsae), 스테이네르네마 쿠시다이 (Steinernema kushidai), 파스퇴리아 페네트란스 (Pasteuria penetrans) 등; 살진균제로서 사용되는 미생물 살해충제, 예컨대 트리코데르마 리그노룸 (Trichoderma lignorum), 아그로박테리움 라디오박터 (Agrobacterium radiobactor), 비병원성 에르비니아 카로토보라 (Erwinia carotovora), 고초균 등; 및 제초제로서 사용되는 바이오틱 살해충제, 예컨대 잔토모나스 캄페스트리스 (Xanthomonas campestris) 등.
또한, 본 발명의 농원예용 살충제는 하기를 포함하는 바이오틱 살해충제와 조합하여 사용될 수 있다: 자연 천적, 예컨대 온실가루이좀벌 (Encarsia formosa), 콜레마니진디벌 (Aphidius colemani), 진딧벌 (Aphidoletes aphidimyza), 이사에아좀벌 (Diglyphus isaea), 잎굴파리고치벌 (Dacnusa sibirica), 칠레이리응애 (Phytoseiulus persimilis), 암블리세이우스 쿠쿠메리스 (Amblyseius cucumeris), 오리우스 사우테리 (Orius sauteri) 등; 미생물 살해충제, 예컨대 뷰베니아 브롱니아르티 (Beauvenia brongniartii) 등; 및 페로몬, 예컨대 (Z)-lO-테트라데세닐=아세테이트, (E,Z)-4,lO-테트라데카디에닐=아세테이트, (Z)-8-도데세닐=아세테이트,(Z)-11-테트라데세닐=아세테이트, (Z)-13-아이코센-10-온, (Z)-8-도데세닐=아세테이트, (Z)-11-테트라데세닐=아세테이트, (Z)-13-아이코센-10-온, 14-메틸-1-옥타데센 등.
본 발명의 전형적 제형예 및 시험예를 하기에 기재하지만, 이들이 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 간주되어서는 안된다.
제형예에서 사용되는 "부" 및 "부들" 이라는 용어는 중량 기준이다.
제형예 1
표 1 또는 2 에 기재된 각각의 화합물10 부
자일렌70 부
N-메틸피롤리돈10 부
폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르 및
칼슘 알킬벤젠술포네이트의 혼합물10 부
상기 성분을 균일하게 혼합하여 용해시킴으로써, 유화성 농축액을 제조하였다.
제형예 2
표 1 또는 2 에 기재된 각각의 화합물3 부
점토 분말82 부
규조토 분말 15 부
상기 성분을 균일하게 혼합하고 분쇄하여, 분진을 제조하였다.
제형예 3
표 1 또는 2 에 기재된 각각의 화합물5 부
벤토나이트 및 점토의 혼합 분말90 부
칼슘 리그닌술포네이트5 부
상기 성분을 균일하게 혼합하고, 생성 혼합물을 적합한 양의 물과 함께 제련한 후 제립화 및 건조하여, 과립을 제조하였다.
제형예 4
표 1 또는 2 에 기재된 각각의 화합물20 부
카올린 및 합성 고분산 규산의 혼합물75 부
폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르 및
칼슘 알킬벤젠술포네이트의 혼합물5 부
상기 성분을 균일하게 혼합하고 분쇄하여, 습윤성 분말을 제조하였다.
시험예 1:배추좀나방에 대한 살충 효과
성체 배추좀나방을 방출하여, 중국 양배추 묘목 상에 산란시켰다. 방출 2 일 후, 그위에 알이 침적된 묘목을, 표 1 또는 2 에 기재된 각각의 화합물을 활성 성분으로서 함유하는 제제를 소정 농도로 조정하기 위해 희석하여 제조된 액체 화학물질 중에 약 30 초간 침지시켰다. 대기 건조 후, 25℃ 항온으로 유지되는 실내에서 방치하였다. 침지 6 일 후, 부화한 곤충수를 계수하였다. 하기 공식에 따라 사망율을 계산하고, 하기 나타낸 기준에 따라 살충 효과를 판단하였다. 상기 시험을 10 개 곤충의 3 개 군으로 수행하였다.
보정 사망률 (%) = [(비처리군에서 부화한 곤충의 수 - 처리군에서 부화한곤충의 수)/비처리군에서 부화한 곤충의 수] ×100
기준:
A --- 사망율 100%
B --- 사망율 99-90%
C --- 사망율 89-80%
D --- 사망율 79-50%
E --- 사망율 49-0%
결과를 하기 표 4 에 나타낸다.
시험예 2:담배거세미나방에 대한 살충 효과
양배추 잎 (품종; 시키도리 (shikidori)) 절편을, 표 1 또는 2 에 기재된 각각의 화합물을 활성 성분으로서 함유하는 제제를 소정 농도로 조정하기 위해 희석하여 제조된 액체 화학물질 중에 약 30 초간 침지시켰다. 대기 건조 후, 9 cm 직경의 플라스틱 페트리 디쉬에 놓고, 담배거세미나방의 제 2 령 유충을 접종한 후, 디쉬를 닫고 25℃ 항온으로 유지되는 실내에서 방치하였다. 접종 8 일 후, 사체 및 생체를 계수하였다. 하기 공식에 따라 사망율을 계산하고, 시험예 1 에 나타낸 기준에 따라 살충 효과를 판단하였다. 상기 시험을 10 개 곤충의 3 개 군으로 수행하였다.
보정 사망률 (%) = [(비처리군에서 살아있는 유충의 수 - 처리군에서 살아있는 유충의 수)/비처리군에서 살아있는 유충의 수] ×100
결과를 하기 표 4 에 나타낸다.
비교예 1:담배거세미나방에 대한 살충 효과
플라스틱 페트리 디쉬에 포장된 합성 사료를 화합물 1-51 을 활성 성분으로서 함유하는 제제를 소정 농도로 조정하기 위해 희석하여 제조된 액체 화학물질 0.5 ㎖ 로, 액체 화학물질을 합성 사료에 적가하여 처리하였다. 합성 사료에 담배거세미나방의 제 3 령 유충을 접종한 후, 디쉬를 닫고 25℃ 항온으로 유지되는 실내에서 방치하였다. 접종 8 일 후, 사체 및 생체를 계수하고, 하기 공식에 따라 사망율을 계산하였다. 상기 시험을 10 개 곤충의 3 개 군으로 수행하였다.
보정 사망률 (%) = [(비처리군에서 살아있는 유충의 수 - 처리군에서 살아있는 유충의 수)/비처리군에서 살아있는 유충의 수] ×100
하기와 같은 JP-A-2001-131141 에 기재된 화합물을 비교 화합물로서 사용하였다:
화합물 A: N1-[2-클로로-4-(트리플루오로메톡시)페닐]-N2-(1,1-디메틸-2-메틸티오에틸)-3-요오도프탈아미드 (화합물 225)
화합물 B: N1-[2-클로로-4-(트리플루오로메톡시)페닐]-3-요오도-N2-(1,1-디메틸-2-메틸술포닐에틸)프탈아미드 (화합물 226)
결과를 하기 표 5 에 나타낸다.
비교예 2:양배추에 대한 토양 처리에 의한, 담배거세미나방에 대한 살충 효과
양배추 식물 (품종: YR 세이토쿠 (YR Seitoku)) 의 이식시, 이식 구멍을 제형예에 따른 화합물 1-51 로부터 제조된 과립으로 처리하였다. 이식 11 일 후,잎을 양배추 식물로부터 절단하여 플라스틱 페트리 디쉬에 놓은 후, 담배거세미나방의 제 1 령 유충 20 마리를 접종하였다. 이후, 디쉬를 닫고 25℃ 항온으로 유지되는 실내에서 방치하였다. 접종 3 일 후, 사체 및 생체를 계수하고, 사망율을 비교 시험예 1 에서와 동일한 방식으로 계산하였다.
결과를 하기 표 6 에 나타낸다.

Claims (4)

  1. 하기 화학식 I 로 나타내는 프탈아미드 유도체:
    [화학식 I]
    (식 중, 각각의 R1, R2및 R3은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자, (C1-C6)알킬기, (C3-C6)알케닐기 또는 (C3-C6)알키닐기이며,
    각각의 X 및 Y1은 동일하거나 상이할 수 있고, 할로겐 원자이고,
    각각의 Y2및 Y4는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알콕시기, 할로(C1-C6)알킬티오기, 할로(C1-C6)알킬술피닐기 또는 할로(C1-C6)알킬술포닐기이고,
    Y3은 시아노기; (C1-C6)알킬기; 할로(C1-C2)알킬기; (C1-C6)알콕시기; 할로(C1-C6)알콕시기; 할로(C1-C6)알콕시할로(C1-C6)알콕시기; (C1-C6)알킬티오기; 할로(C1-C6)알킬티오기; (C1-C6)알킬술피닐기; 할로(C1-C6)알킬술피닐기; (C1-C6)알킬술포닐기; 할로(C1-C6)알킬술포닐기; 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기 및 할로(C1-C6)알콕시기로부터 선택되는, 동일하거나 상이할 수 있는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐기; 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기 및 할로(C1-C6)알콕시기로부터 선택되는, 동일하거나 상이할 수 있는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페녹시기; 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기 및 할로(C1-C6)알콕시기로부터 선택되는, 동일하거나 상이할 수 있는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 피리딜옥시기; 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기 및 할로(C1-C6)알콕시기로부터 선택되는, 동일하거나 상이할 수 있는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페닐티오기; 또는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기 및 할로(C1-C6)알콕시기로부터 선택되는, 동일하거나 상이할 수 있는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 피리딜티오기이고,
    n 은 0 내지 2 의 정수인데,
    단, R2및 R3이 동시에 수소 원자를 나타내고, Y1은 염소 원자이고, Y2및Y4는 동시에 수소 원자를 나타내며, Y3은 트리플루오로메톡시기인 경우에는, R1이 메틸기이며 X 가 불소 원자, 염소 원자 또는 브롬 원자인 R1과 X 의 조합은 제외되며;
    R2및 R3이 동시에 수소 원자를 나타내고, Y1은 염소 원자이고, Y2및 Y4는 동시에 수소 원자를 나타내며, Y3은 트리플루오로메톡시기이고, n 은 0 또는 2 의 정수인 경우에는, R1이 메틸기 또는 에틸기이며 X 가 요오드 원자인 R1과 X 의 조합은 제외된다).
  2. 제 1 항에 있어서, 각각의 R1, R2및 R3은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 (C1-C6)알킬기이며,
    각각의 X 및 Y1은 동일하거나 상이할 수 있고, 할로겐 원자이고,
    각각의 Y2및 Y4는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 할로겐 원자이고,
    Y3은 할로(C1-C2)알킬기; 할로(C2-C6)알콕시기; 할로(C1-C6)알콕시할로(C1-C6)알콕시기; 할로(C1-C6)알킬티오기; 할로(C1-C6)알킬술피닐기; 할로(C1-C6)알킬술포닐기;할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기 및 할로(C1-C6)알콕시기로부터 선택되는, 동일하거나 상이할 수 있는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 페녹시기; 또는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, (C1-C6)알킬기, 할로(C1-C6)알킬기, (C1-C6)알콕시기 및 할로(C1-C6)알콕시기로부터 선택되는, 동일하거나 상이할 수 있는 하나 이상의 치환기를 갖는 치환 피리딜옥시기이고,
    n 은 0 내지 2 의 정수인 프탈아미드 유도체.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 프탈아미드 유도체를 활성 성분으로서 함유하는 것을 특징으로 하는, 농업용 및 원예용 살충제.
  4. 유용한 식물을 해충에 대해 보호하기 위해, 제 3 항에 따른 농업용 및 원예용 살충제의 유효량으로써 보호될 식물 또는 토양을 처리하는 것을 특징으로 하는, 농업용 및 원예용 살충제의 적용 방법.
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