ES2250512T3 - Combinaciones de productos activos con propiedades insecticidas y acaricidas. - Google Patents
Combinaciones de productos activos con propiedades insecticidas y acaricidas.Info
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Abstract
Agente que contiene mezclas constituidas por compuestos de la fórmula (I) en la que X significa halógeno, alquilo, alcoxi, halógenoalquilo, halógenoalcoxi o ciano, W, Y y Z independientemente entre sí, significan hidrógeno, halógeno, alquilo, alcoxi, halógenoalquilo, halógenoalcoxi o ciano, A significa hidrógeno, alquilo, alcoxialquilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, cicloalquilo saturado, en caso dado substituido, en el cual, en caso dado, al menos un átomo de anillo está reemplazado por un heteroátomo, B significa hidrógeno o alquilo, A y B junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, significan un ciclo saturado o insaturado, insubstituido o substituido, que contiene al menos en caso dado un heteroátomo, D significa hidrógeno o significa un resto, substituido en caso dado, de la serie formada por alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, cicloalquilo saturado, en el cual están reemplazados en caso dado uno o varios miembros del anillo por heteroátomos, A yD junto con los átomos, con los que están enlazados, significan un ciclo saturado o insaturado y en caso dado que contiene al menos un heteroátomo, insubstituido o substituido en la parte A, D.
Description
Combinaciones de productos activos con
propiedades insecticidas y acaricidas.
La presente invención se refiere a nuevas
combinaciones de productos activos, que están constituidas por
cetoenoles cíclicos conocidos, por un lado, y por otros productos
activos insecticidas conocidos, por otro lado, y que son adecuadas
de una manera muy buena para la lucha contra las pestes animales
tales como insectos y ácaros indeseables.
Se conoce ya que determinados cetoenoles cíclicos
tienen propiedades herbicidas, insecticidas y acaricidas. La
actividad de estos productos es buena pero, sin embargo, deja que
desear en algunos casos cuando las cantidades de aplicación son
bajas.
Se conocen derivados de
3-aril-pirrolidin-2,3-diona
bicíclicos, insubstituidos, con efecto herbicida, insecticida o
acaricida (EP-A-355 599 y
EP-A-415 211) así como derivados de
3-aril-pirrolidin-2,4-diona
monocíclicos substituidos (EP-A-377
893 y EP-A-442 077).
Además se conocen derivados policíclicos de la
3-arilpirrolidin-2,4-diona
(EP-A-442 073), así como derivados
de 1H-arilpirrolidin-diona
(EP-A-456 063,
EP-A-521 334,
EP-A-596 298,
EP-A-613 884,
EP-A-613 885, WO 94/01 997, WO 95/26
954, WO 95/20 572, EP-A-0 668 267,
WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36
868, WO 97/43 275, WO 98/05 638, WO 98/06 721, WO 98/25 928, WO
99/16 748, WO 99/24 437, WO 99/43 649, WO 99/48 869 y WO 99/55
673).
Además se sabe ya que un gran número de
heterociclos, compuestos orgánicos del estaño, benzoilureas y
piretroides tienen propiedades insecticidas y acaricidas (véanse las
WO 93/22 297, WO 93/10 083, DE-A-2
641 343, EP-A-347 488,
EP-A-210 487, US-A 3
264 177 y EP-A-234 045). Desde luego
el efecto de estos productos tampoco es siempre satisfactorio.
Se ha encontrado ahora que tienen propiedades
insecticidas y acaricidas muy buenas aquellas mezclas constituidas
por los compuestos de la fórmula (I)
en la
que
- X
- significa halógeno, alquilo, alcoxi, halógenoalquilo, halógenoalcoxi o ciano,
W, Y y Z independientemente entre
sí, significan hidrógeno, halógeno, alquilo, alcoxi,
halógenoalquilo, halógenoalcoxi o
ciano,
- A
- significa hidrógeno, alquilo, alcoxialquilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, cicloalquilo saturado, en caso dado substituido, en el cual, en caso dado, al menos un átomo de anillo está reemplazado por un heteroátomo,
- B
- significa hidrógeno o alquilo,
A y B junto con el átomo de
carbono, con el que están enlazados, significan un ciclo saturado o
insaturado, insubstituido o substituido, que contiene al menos, en
caso dado, un
heteroátomo,
- D
- significa hidrógeno o significa un resto, substituido en caso dado, de la serie formada por alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, cicloalquilo saturado, en el cual están reemplazados, en caso dado, uno o varios miembros del anillo por heteroátomos,
A y D junto con los átomos, con los
que están enlazados, significan un ciclo saturado o insaturado y
que, en caso dado, contiene al menos un heteroátomo, insubstituido o
substituido en la parte
A,D,
- G
- significa hidrógeno (a) o significa los grupos
- \quad
- en los que
- E
- significa un ión metálico o un ión amonio,
- L
- significa oxígeno o azufre,
- M
- significa oxígeno o azufre,
- R^{1}
- significa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, polialcoxialquilo substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno o cicloalquilo substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo o por alcoxi, que puede estar interrumpido, al menos, por un heteroátomo, fenilo, fenilalquilo, hetarilo, fenoxialquilo o hetarilalcoxialquilo substituidos respectivamente, en caso dado,
- R^{2}
- significa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, polialcoxialquilo substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno o significa cicloalquilo, fenilo o bencilo substituidos, respectivamente, en caso dado,
- R^{3}
- significa alquilo substituido, en caso dado, por halógeno o fenilo substituido en caso dado,
R^{4} y R^{5},
independientemente entre sí, significan alquilo, alcoxi,
alquilamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio, cicloalquiltio
substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno o
significan fenilo, bencilo, fenoxi o feniltio substituidos,
respectivamente, en caso dado
y
R^{6} y R^{7},
independientemente entre sí, significan hidrógeno, alquilo,
cicloalquilo, alquenilo, alcoxi, alcoxialquilo substituidos
respectivamente, en caso dado, por halógeno, significan fenilo
substituido en caso dado, significan bencilo substituido en caso
dado o junto con el átomo de N, con el que están enlazados,
significan un anillo interrumpido, en caso dado, por oxígeno o por
azufre, substituido en caso
dado,
y compuestos con actividad
acaricida,
preferentemente,
- (1)
- el derivado de fenilhidrazina de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- conocido por la publicación WO 93/10 083
y/o
- (2)
- el macrólido con el nombre común
(III)Abamectin
- \quad
- conocido por la publicación DE-A-27 17 040
y/o
- (3)
- el derivado de naftalondiona de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- conocido por la publicación DE-A-26 41 343
y/o
- (4)
- el derivado de pirrol de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- conocido por la publicación EP-A-347 488
y/o
- (5)
- el derivado de tiourea de la fórmula
- \quad
- conocido por la publicación EP-A-210 487
y/o
- (6)
- el derivado de oxazolina de la fórmula
- \quad
- conocido por la publicación WO 93/22 297
y/o
- (7)
- un derivado de organoestaño de la fórmula
- \quad
- en la que
- \quad
- R \hskip0,4cm significa \hskip3,5cm
9
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- conocido por la publicación Te Pesticide Manual, 9ª edición, página 48
- \quad
- o
- R
- significa -OH
(VIIIb =
Cyhexatin),
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- conocido por la publicación US 3,264,177
y/o
- (8)
- el derivado de pirazol de la fórmula
- \quad
- conocido por la publicación EP-A-289 879
y/o
- (9)
- el derivado de pirazol de la fórmula
- \quad
- conocido por la publicación EP-A-234 045
y/o
- (10)
- el derivado de piridazinona de la fórmula
- \quad
- conocido por la publicación EP-A-134 439
y/o
- (11)
- el derivado de tetrazina de la fórmula
- \quad
- conocido por la publicación EP-A-005 912
y/o
- (12)
- el derivado de organoestaño de la fórmula
- \quad
- conocido por la publicación DE-A-2 115 666
y/o
- (13)
- los pirimidilfenoléeteres
- R = Cl (XVII);
- (4-[(4-cloro-\alpha, \alpha, \alpha-triflúor-3-tolil)oxi]-6-[(\alpha, \alpha, \alpha-4-tetraflúor-3-tolil)oxi]-pirimidina)
- R = NO_{2} (XVIII);
- 4-[(4-cloro-\alpha, \alpha, \alpha-triflúor-3-tolil)oxi]-6-[(\alpha, \alpha, \alpha-triflúor-4-nitro-3-tolil)oxi]-pirimidina
- R = Br (XIX);
- 4-[(4-cloro-\alpha, \alpha, \alpha-triflúor-3-tolil)oxi]-6-[(\alpha, \alpha, \alpha-triflúor-4-bromo-3-tolil)oxi]-pirimidina
- \quad
- conocidos por la publicación WO 94/02 470, EP-A-883 991
y/o
- (14)
- el macrólido de la fórmula
- \quad
- (Spinosad) una mezcla constituida, preferentemente
- \quad
- por 85% de Spinosin A \hskip1,5cmR=H
- \quad
- por 15% de Spinosin B \hskip1,5cmR = CH_{3}
- \quad
- conocido por la publicación EP-A-375 316
y/o
- (15)
- Ivermectin (XXI)
- \quad
- conocido por la publicación EP-A-001 689
y/o
- (16)
- Milbemectin (XXII)
- \quad
- conocido por la publicación Te Pesticide Manual, 11ª edición, 1997, página 846
y/o
- (17)
- Fenazaquin (XXIV)
- \quad
- conocido por la publicación EP-A-326 329
y/o
- (18)
- Pyrimidifen (XXV)
- \quad
- conocido por la publicación EP-A-196 524
y/o
- (19)
- Triarathen (XXVI)
- \quad
- conocido por la publicación DE-A-2 724 494
y/o
- (20)
- Tetradifon (XXVII)
- \quad
- conocido por la publicación US 2,812,281
y/o
- (21)
- Propargit (XXVIII)
- \quad
- conocido por la publicación US 3,272,854
y/o
- (22)
- Hexythiazox (XXIX)
- \quad
- conocido por la publicación DE-A-3 037 105
y/o
- (23)
- Bromopropilat (XXX)
- \quad
- conocido por la publicación US 3,784,696
y/o
- (24)
- Dicofol (XXXI)
- \quad
- conocido por la publicación US 2,812,280.
Sorprendentemente el efecto insecticida y
acaricida de la combinación de productos activos según la invención
es sensiblemente mayor que la suma de los efectos de los productos
activos individuales. Así pues, se presenta un efecto sinérgico
real, no previsible y no solamente un complemento de los
efectos.
Las combinaciones de productos activos, según la
invención, contienen, además al menos un producto activo de la
fórmula (I), al menos un producto activo de los compuestos 1 hasta
24
Son preferentes las combinaciones de productos
activos que contienen compuestos de la fórmula (I), en la que los
restos tienen el significado siguiente:
- \quad
- Preferentemente,
- W
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, cloro, bromo o flúor,
- \quad
- preferentemente,
- X
- significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, flúor, cloro o bromo,
- \quad
- preferentemente,
Y y Z significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, halógeno, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o
halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de
carbono,
- \quad
- preferentemente,
- A
- significa hidrógeno o significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno,
- \quad
- preferentemente,
- B
- significa hidrógeno, metilo o etilo,
- \quad
- preferentemente,
A, B y el átomo de carbono, con el
que están enlazados, significan cicloalquilo con 3 a 6 átomos de
carbono saturado, estando reemplazado, en caso dado, un miembro del
anillo por oxígeno o por azufre y que está substituido, en caso
dado, una o dos veces por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por
triflúormetilo o por alcoxi con 1 a 4 átomos de
carbono,
- \quad
- preferentemente,
- D
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 4 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro,
- \quad
- preferentemente,
A y D significan conjuntamente
alcanodiilo con 3 a 4 átomos de carbono substituido respectivamente
en caso dado por metilo, estando reemplazado en caso dado un grupo
metileno por
azufre.
- \quad
- Preferentemente,
- G
- significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- especialmente significa (a), (b), (c) o (g)
- \quad
- en los que
- E
- significa un ión metálico o un ión amonio,
- L
- significa oxígeno o azufre y
- M
- significa oxígeno o azufre,
- \quad
- preferentemente,
- R^{1}
- significa alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- significa fenilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
- \quad
- significa piridilo o tienilo substituidos respectivamente, en caso dado, por cloro o por metilo,
- \quad
- preferentemente
- R^{2}
- significa alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro,
- \quad
- significa cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por metilo o por metoxi o
- \quad
- significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
- \quad
- preferentemente,
- R^{3}
- significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor o significa fenilo substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro,
- \quad
- preferentemente,
- R^{4}
- significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro o significa fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetoxi, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por triflúormetilo,
- \quad
- preferentemente,
- R^{5}
- significa alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o tioalquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- preferentemente,
- R^{6}
- significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- preferentemente,
- R^{7}
- significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- preferentemente,
R^{6} y R^{7} significan
conjuntamente un resto alquileno con 3 a 6 átomos de carbono
substituido en caso dado por
metilo o por etilo, en el cual está reemplazado en caso dado un átomo de carbono por oxígeno o por
azufre,
metilo o por etilo, en el cual está reemplazado en caso dado un átomo de carbono por oxígeno o por
azufre,
- \quad
- de forma especialmente preferente,
- W
- significa hidrógeno, metilo, etilo, cloro, bromo o metoxi,
- \quad
- de forma especialmente preferente,
- X
- significa cloro, bromo, metilo, etilo, propilo, i-propilo, metoxi, etoxi o triflúormetilo,
- \quad
- de forma especialmente preferente,
Y y Z significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo,
etilo, propilo, i-propilo, triflúormetilo o
metoxi,
- \quad
- de forma especialmente preferente,
- A
- significa metilo, etilo, propilo, i-propilo, butilo, i-butilo, sec.-butilo, terc.-butilo, ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo,
- \quad
- de forma especialmente preferente,
- B
- significa hidrógeno, metilo o etilo,
- \quad
- de forma especialmente preferente,
A, B y el átomo de carbono, con el
que están enlazados, significan cicloalquilo con 6 átomos de carbono
saturado, en el cual está reemplazado en caso dado un miembro del
anillo por oxígeno y que está en caso dado monosubstituido por
metilo, por etilo, por metoxi, por etoxi, por propoxi, o por
butoxi,
- \quad
- de forma especialmente preferente,
- D
- significa hidrógeno, significa metilo, etilo, propilo, i-propilo, butilo, i-butilo, alilo, ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo,
- \quad
- de forma especialmente preferente,
A y D significan, conjuntamente,
alcanodiilo con 3 a 4 átomos de carbono substituido en caso dado por
metilo,
- \quad
- de forma especialmente preferente,
- G
- significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
- \quad
- en los que
- M
- significa oxígeno o azufre,
- \quad
- de forma especialmente preferente,
- R^{1}
- significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, metoximetilo, etoximetilo, etiltiometilo, ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo,
- \quad
- significa fenilo substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por metoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
- \quad
- significa piridilo o tienilo substituidos respectivamente en caso dado por cloro o por metilo,
- \quad
- de forma especialmente preferente,
- R^{2}
- significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, metoxietilo, etoxietilo o significa fenilo o bencilo,
- \quad
- de forma especialmente preferente,
R^{6} y R^{7} significan,
independientemente entre sí, metilo, etilo o conjuntamente
significan un resto alquileno con 5 átomos de carbono, en el cual
está reemplazado el grupo metileno C_{3} por
oxígeno.
- \quad
- De forma muy especialmente preferente,
- W
- significa hidrógeno o metilo,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- X
- significa cloro, bromo o metilo,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
Y y Z significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, cloro, bromo o
metilo,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
A, B y el átomo de carbono, con el
que están enlazados, significan cicloalquilo con 6 átomos de carbono
saturado, en el cual está reemplazado en caso dado un miembro del
anillo por oxígeno y que, en caso dado, está monosubstituido por
metilo, por metoxi, por etoxi, por propoxi o por
butoxi,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- D
- significa hidrógeno,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- G
- significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
- \quad
- en los que
- M
- significa oxígeno o azufre,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- R^{1}
- significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, metoximetilo, etoximetilo, etilmetiltio, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo o
- \quad
- significa fenilo substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por metoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro,
- \quad
- significa piridilo o tienilo substituidos respectivamente en caso dado por cloro o por metilo,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
- R^{2}
- significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, metoxietilo, etoxietilo, fenilo o bencilo,
- \quad
- de forma muy especialmente preferente,
R^{6} y R^{7} significan,
independientemente entre sí, metilo, etilo, o conjuntamente
significan un resto alquileno con 5 átomos de carbono, en el cual
está reemplazado el grupo metileno en C_{3} por
oxígeno.
Son especialmente preferentes las combinaciones
de productos activos con los compuestos de la fórmula (I)
siguientes
con al menos un producto activo de
los compuestos 1 hasta
24.
Las combinaciones de productos activos pueden
contener, además, también otros componentes de mezcla con acción
fungicida, acaricida o insecticida.
Cuando los productos activos estén presentes en
determinadas proporciones en peso en las combinaciones de productos
activos, según la invención, se mostrará el efecto sinérgico de
forma especialmente clara. Sin embargo, las proporciones en peso de
los productos activos pueden variar en las combinaciones de
productos activos dentro de un intervalo relativamente amplio. En
general las combinaciones según la invención contienen los productos
activos de la fórmula (I) y los componentes de mezcla en las
proporciones de mezcla indicadas de manera preferente y de manera
especialmente preferente en la tabla siguiente:
* \begin{minipage}[t]{155mm} las proporciones de la mezcla están basadas en las proporciones en peso. La proporción debe entenderse como producto activo de la fórmula (I):componente de mezcla \end{minipage} | ||
Componente de mezcla | Proporción de mezcla | Proporción de mezcla |
preferente | especialmente preferente | |
Bifenazat | 5:1 hasta 1:20 | 1:1 hasta 1:10 |
Abamectin | 50:1 hasta 1:5 | 10:1 hasta 1:1 |
Acequinocyl | 10:1 hasta 1:10 | 5:1 hasta 1:5 |
Chlorfenapyr | 10:1 hasta 1:10 | 5:1 hasta 1:5 |
Diafenthiuron | 10:1 hasta 1:10 | 5:1 hasta 1:5 |
Etoxazol | 20:1 hasta 1:5 | 10:1 hasta 1:2 |
Azocyclotin | 10:1 hasta 1:10 | 5:1 hasta 1:5 |
Cyhexatin | 10:1 hasta 1:10 | 5:1 hasta 1:5 |
Tebufenpyrad | 20:1 hasta 1:10 | 10:1 hasta 1:5 |
Fenpyroximat | 10:1 hasta 1:10 | 5:1 hasta 1:5 |
Pyridaben | 10:1 hasta 1:10 | 5:1 hasta 1:5 |
Flufenoxuron* | 10:1 hasta 1:10 | 5:1 hasta 1:5 |
Bifenthrin* | 10:1 hasta 1:10 | 5:1 hasta 1:5 |
Clofentezin | 10:1 hasta 1:10 | 5:1 hasta 1:5 |
Fenbutatin-oxid | 10:1 hasta 1:10 | 5:1 hasta 1:5 |
Tolylfluanid* | 5:1 hasta 1:50 | 1:1 hasta 1:5 |
Pirimidilfenoléter (XVII-XIX) | 10:1 hasta 1:10 | 5:1 hasta 1:5 |
Spinosad | 10:1 hasta 1:10 | 5:1 hasta 1:5 |
Ivermectin | 50:1 hasta 1:5 | 10:1 hasta 1:1 |
Milbemectin | 50:1 hasta 1:5 | 10:1 hasta 1:1 |
Endosulfan* | 10:1 hasta 1:10 | 5:1 hasta 1:5 |
Fenazaquin | 10:1 hasta 1:10 | 5:1 hasta 1:5 |
Pyrimidifen | 50:1 hasta 1:5 | 10:1 hasta 1:1 |
Triarathen | 5:1 hasta 1:20 | 1:1 hasta 1:10 |
Tetradifon | 10:1 hasta 1:10 | 5:1 hasta 1:5 |
(Continuación)
Componente de mezcla | Proporción de mezcla | Proporción de mezcla |
preferente | especialmente preferente | |
Propargit | 10:1 hasta 1:10 | 5:1 hasta 1:5 |
Hexythiazox | 20:1 hasta 1:5 | 10:1 hasta 1:2 |
Bromopropylat | 10:1 hasta 1:10 | 5:1 hasta 1:5 |
Dicofol | 10:1 hasta 1:10 | 5:1 hasta 1:5 |
Chinomethionat* | 10:1 hasta 1:10 | 5:1 hasta 1:5 |
* Ejemplos comparativos |
Las combinaciones de los productos activos son
adecuadas para la lucha contra las pestes animales, preferentemente
contra artrópodos y nemátodos, especialmente contra insectos y
arácnidos, que se presentan en agricultura, en la salud de los
animales, en selvicultura, para la protección de productos
almacenados y de materiales así como en el sector de la higiene. Son
activos frente a especies normalmente sensibles y resistentes así
como contra todos o algunos de los estadios del desarrollo. A las
pestes anteriormente citadas pertenecen:
Del orden de los Isopoda por ejemplo,
Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Del orden de los Diplopoda, por ejemplo,
Blaniulus guttulatus.
Del orden de los Chilopoda, por ejemplo,
Geophilus carpophagus, Scutigera spp..
Del orden de los Symphyla, por ejemplo,
Scutigerella immaculata.
Del orden de los Thysanura, por ejemplo,
Lepisma saccharina.
Del orden de los Collembola, por ejemplo,
Onychiurus armatus.
Del orden de los Orthoptera, por ejemplo,
Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria
migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
Del orden de los Blattaria, por ejemplo
Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae,
Blatella germanica,
Del orden de los Dermaptera, por ejemplo,
Forficula auricularia.
Del orden de los Isoptera, por ejemplo,
Reticulitermes spp..
Del orden de los Phthiraptera, por ejemplo
Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.,
Trichodectes spp., Damalinia spp..
Del orden de los Thysanoptera, por
ejemplo, Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi,
Fankliniella accidentalis.
Del orden de los Heteroptera, por ejemplo,
Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex
lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp..
Del orden de los Homoptera, por ejemplo,
Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum,
Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis
fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hya- lopterus
arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae,
Myzus spp., Phorodon hu- muli, Rhopalosiphum padi, Empoasca
spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni,
Saissetia oleae, Laodephax striatellus, Nilaparvata lugens,
Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp. y
Psylla spp..
Del orden de los Lepidoptera, por ejemplo,
Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata,
Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella
xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria
spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis
spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp.,
Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia
ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta
nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola
bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella,
Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia
ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp.,
Oulema oryzae.
Del orden de los Coleoptera, por ejemplo,
Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus,
Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni,
Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp.,
Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp.,
Oryzaephilus surina-mensis, Anthonomus spp.,
Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus,
Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp.,
Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp.,
Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium
psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp.,
Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis,
Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus..
Del orden de los Hymenotera, por ejemplo,
Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis,
Vespa spp..
Del orden de los Diptera, por ejemplo,
Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster,
Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp.,
Chrysomya spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp.,
Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia
spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia
hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa,
Hylemyia spp., Liriomyza spp..
Del orden de los Siphonaptera, por
ejemplo, Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..
De la clase de los Arachnida, por ejemplo,
Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp.,
Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophys ribis,
Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp.,
Amblyomma spp., Hylamma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp.,
Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa,
Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus
spp..
A los nemátodos parasitantes de las plantas
pertenecen, por ejemplo, Pratylenchus spp., Radopholus similis,
Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp.,
Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus
spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus
spp..
Las combinaciones de productos activos según la
invención pueden transformarse en las formulaciones usuales, tales
como soluciones, emulsiones, polvos inyectables, suspensiones,
polvos, agentes de espolvoreo, pastas, polvos solubles, granulados,
concentrados en suspensión-emulsión, materiales
naturales y sintéticos impregnados con el producto activo, así como
microencapsulados en materiales polímeros.
Estas formulaciones se preparan en forma
conocida, por ejemplo mediante mezcla de los productos activos con
extendedores, es decir, con disolventes líquidos y/o excipientes
sólidos, en caso dado con empleo de agentes tensioactivos, es decir,
emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma.
Cuando se utilice agua como extendedor, puedan
utilizarse disolventes orgánicos, por ejemplo, como disolventes
auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración
preferentemente: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno,
tolueno o alquilnaftalinas, los hidrocarburos aromáticos clorados y
los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos,
cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos,
tales como ciclohexano o las parafinas, por ejemplo las fracciones
de petróleo, aceites minerales y vegetales, los alcoholes tales como
butanol o glicol, así como sus éteres y ésteres, las cetonas, tales
como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona,
o los disolventes fuertemente polares, tales como la
dimetilformamida y el dimetilsulfóxido así como el agua.
Como excipientes sólidos entran en
consideración:
por ejemplo sales de amonio y harinas minerales
naturales, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo,
attapulgita, montmorillonita o tierra de diatoméas y los minerales
sintéticos molturados, tal como ácido silícico altamente dispersado,
el óxido de aluminio y silicatos; como excipientes sólidos para
granulados entran en consideración: por ejemplo los minerales
naturales quebrados y fraccionados, tales como calcita, mármol,
piedra pómez, sepiolita y dolomita, así como los granulados
sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas y granulados de
material orgánico, tales como serrines, cáscaras de nuez de coco,
panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o
espumantes entran en consideración: por ejemplo, emulsionantes no
ionógenos y aniónicos, tales como los ésteres polioxietilenados de
los ácidos grasos, los éteres polioxietilenados de los alcoholes
grasos, por ejemplo, el alquilarilpoliglicoléter, los
alquilsulfonatos, los alquilsulfatos, los arilsulfonatos, así como
los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en
consideración: por ejemplo, las lejías sulfíticas de lignina y la
metil-
celulosa.
celulosa.
En las formulaciones pueden emplearse adhesivos
tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos
pulverulentos, granulares o en forma de látex, tales como goma
arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como
fosfolípidos naturales tales como cefalina y lecitina, y
fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales
y vegetales.
Pueden emplearse colorantes, tales como pigmentos
inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul
Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina,
azoicos y de ftalocianina metálicos así como nutrientes en trazas,
tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto,
molibdeno y cinc.
Las formulaciones contienen, en general, entre
0,1 y 95% en peso, preferentemente entre 0,5 y 90% de producto
activo.
Las combinaciones de productos activos según la
invención pueden presentarse en sus formulaciones usuales en el
comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de
estas formulaciones, en mezcla con otros productos activos, tales
como insecticidas, cebos, esterilizantes, bactericidas, acaricidas,
nematicidas, fungicidas, productos reguladores del crecimiento o
herbicidas. A los insecticidas pertenecen por ejemplo ésteres del
ácido fosfórico, carbamatos, ésteres del ácido carbónico,
hidrocarburos clorados, fenilureas, productos preparados por medio
de microorganismos y similares.
También es posible una mezcla con otros productos
activos conocidos, tales como herbicidas o con abonos y reguladores
del crecimiento.
Las combinaciones de productos activos según la
invención pueden presentarse además, cuando se utilizan como
insecticidas, en sus formulaciones usuales en el comercio así como
en las formas de aplicación preparadas a partir de estas
formulaciones en mezcla con sinérgicos. Los sinérgicos son los
compuestos mediante los cuales se aumenta el efecto de los productos
activos, sin que el sinérgico agregado tenga que ser activo en sí
mismo.
El contenido en producto activo de las formas de
aplicación preparadas a partir de las formulaciones usuales en el
comercio puede variar dentro de amplios límites. La concentración de
producto activo de las formas de aplicación puede encontrarse entre
0,0000001 hasta 95% en peso de producto activo, preferentemente
entre 0,0001 y 1%
en peso.
en peso.
La aplicación se lleva a cabo de una manera
adaptada a las formas de aplicación.
En el empleo contra las pestes de la higiene y de
los productos almacenados se caracterizan las combinaciones de
productos activos por un efecto residual excelente sobre madera y
arcilla así como por la buena estabilidad a los álcalis sobre
soportes encalados.
Las combinaciones de productos activos según la
invención no solamente son activos contra las pestes de las plantas,
de la higiene y de los productos almacenados, sino también en el
sector de la medicina veterinaria contra parásitos de los animales
(ectoparásitos) tales como garrapatas duras, garrapatas blandas,
ácaros de la sarna, ácaros migratorios, moscas (chupadoras y
picadoras), larvas parasitantes de moscas, piojos, liendres del
cabello, liendres de las plumas y pulgas. A estos parásitos
pertenecen:
Del orden de los Anoplurida, por ejemplo
Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus
spp., Solenopotes spp..
Del orden de los Mallophagida y de los
subordenes de los Amblycerina así como de los
Ischnocerina, por ejemplo Trimenopon spp., Menopon spp.,
Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp.,
Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp..
Del orden de los dípteros y de los subórdenes
nematocerinos así como braquicerinos, por ejemplo Aedes spp.,
Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp.,
Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp.,
Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp.,
Philipomya spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys
spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp.,
Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomya spp., Wohlfahrtia spp.,
Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypodema spp., Gasterophilus spp.,
Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..
Del orden de los Siphonapterida, por
ejemplo Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp.,
Ceratophyllus spp..
Del orden de los Heteropterida, por
ejemplo Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus
spp..
Del orden de los Blattarida, por ejemplo
Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blatella germanica,
Supella spp..
De la subclase de los Acaria (Acarida) y
del orden de los meta- así como mesoestigmatos, por ejemplo Argas
spp., Ornithodorus spp., Otabius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp.,
Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemaphysalis spp., Hyalomma spp.,
Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus
spp., Sternostoma spp., Varroa spp..
Del orden de los Actinedida (Prostigmata)
y de los Acaridida (Astigmata), por ejemplo Acarapis spp.,
Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psoresgates
spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp.,
Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus
spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes
spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp.,
Laminosioptes spp..
Las combinaciones de productos activos según la
invención son adecuadas también para la lucha contra los artrópodos,
que atacan a los animales útiles en agricultura tales como, por
ejemplo, vacas, corderos, cabras, caballos, chanchos, asnos,
camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos, abejas,
demás animales domésticos tales como, por ejemplo, perros, gatos,
pájaros de salón, peces de acuario así como a los denominados
animales de ensayo, tales como, por ejemplo, hámster, conejillos de
Indias, ratas y ratones. Mediante la lucha contra estos artrópodos
se evitaran casos de fallecimiento y reducciones de la productividad
(en leche, carne, lana, pieles, huevos, miel, etc), de manera que,
mediante el empleo de los productos activos según la invención, es
posible un mantenimiento de los animales más económico y más
sencillo.
La aplicación de las combinaciones de productos
activos según la invención se lleva a cabo en el sector de la
veterinaria de forma conocida mediante administración enteral en
forma de, por ejemplo, tabletas, cápsulas, bebidas, grageas,
granulados, pastas, bolis, por medio del procedimiento a través de
la comida "feed-through", de supositorios,
mediante administración parenteral, tal como, por ejemplo, mediante
inyección (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal y
similares), implantatos, mediante aplicación nasal, mediante
aplicación dermal en forma, por ejemplo, de inmersión o de baño
(Dippen), pulverizado (Spray), regado superficial
(Pour-on y Spot-on), de lavado, de
empolvado así como con ayuda de cuerpos moldeados que contengan el
producto activo tales como collarines, marcas para las orejas,
marcas para el rabo, bandas para las extremidades, cabestros,
dispositivos de marcado, etc.
Cuando se emplean para ganado doméstico, aves,
animales domésticos, etc. pueden emplearse los productos activos
como formulaciones (por ejemplo polvos, emulsiones, agentes capaces
de extenderse), que contengan los productos activos en cantidades de
1 a 80% en peso, directamente o tras dilución de 100 hasta 10.000
veces o pueden emplearse a modo de baño químico.
Además se ha encontrado que las combinaciones de
los productos activos según la invención muestran un elevado efecto
insecticida contra insectos, que destruyen los materiales
industriales.
De manera ejemplificativa y preferente - sin
embargo sin carácter limitativo - pueden citarse los insectos
siguientes:
escarabajos, tales como
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis,
Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis,
Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpine, Lyctus
brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis,
Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis; Xyleborus
spec., Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins,
Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec., Dinoderus
minutos.
Himenópteros, tales como
Termitas, tales como
Tisanuros, tal como Lepisma saccarina.
Por materiales industriales se entenderán en el
contexto presente materiales no-vivos, tales como,
preferentemente, materiales sintéticos, pegamentos, colas, papel y
cartón, cuero, madera y productos de elaboración de la madera y
pinturas.
De una manera muy especial, los materiales a ser
protegidos contra el ataque de los insectos están constituidos por
madera y productos de elaboración de la madera.
Por madera y productos de elaboración de la
madera, que pueden ser protegidos por medio de los agentes según la
invención o de las mezclas que los contengan, deberá entenderse, por
ejemplo: madera para la construcción, vigas de madera, traviesas
para ferrocarril, piezas para puentes, costillas para barcas,
vehículos de madera, cajas, paletas, contenedores, postes
telefónicos, revestimientos de madera, ventanas y puertas de madera,
contrachapado de madera, placas de contrachapado, trabajos de
carpintería o productos de madera, que encuentran aplicación, de una
manera muy general, en el hogar o en la industria de la
construcción.
Las combinaciones de productos activos pueden
emplearse como tales, en forma de concentrados o de formulaciones
usuales en general tales como polvos, granulados, soluciones,
suspensiones, emulsiones o pastas.
Las citadas formulaciones puede prepararse en
forma en sí conocida, por ejemplo por mezclado de los productos
activos con al menos un disolvente o bien diluyente, emulsionante,
dispersantes y/o aglutinante o agente de fijación, repelente contra
el agua, en caso dado secantes y estabilizantes contra los UV y, en
caso dado, colorantes y pigmentos así como otros agentes auxiliares
de elaboración.
Los agentes o concentrados insecticidas a ser
empleados para la protección de la madera y de los materiales de
madera, contienen el producto activo según la invención en una
concentración de 0,0001 hasta 95% en peso, especialmente de 0,001
hasta 60% en peso.
Las cantidades de los agentes o bien de los
concentrados empleados dependen del tipo y del origen de los
insectos y del medio. Las cantidades de aplicación óptimas pueden
determinarse respectivamente por medio de series de ensayos
previamente a la aplicación. En general sin embargo es suficiente
con emplear de 0,0001 hasta 20% en peso, preferentemente de 0,001
hasta 10% en peso del producto activo, referido al material a ser
protegido.
Como disolvente y/o diluyente sirve un disolvente
o una mezcla de disolventes órgano-químicos y/o un
disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos,
oleaginosos o tipo oleaginoso, difícilmente volátiles y/o un
disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos
polares y/o agua y, en caso dado un emulsionante y/o humectante.
Como disolventes órgano-químicos
se emplearán, preferentemente, disolventes oleaginosos o de tipo
oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y
un punto de llama situado por encima de 30ºC, preferentemente
situado por encima de 45ºC. A modo de tales disolventes difícilmente
volátiles, insolubles en agua, oleaginosos o de tipo oleaginoso, se
emplearán aceites minerales correspondientes o sus fracciones
aromáticas o mezclas de disolventes que contengan aceites minerales,
preferentemente bencina para ensayos, petróleo y/o alquil-
benceno.
benceno.
Ventajosamente se emplearán aceites minerales con
un intervalo de ebullición de 170 hasta 220ºC, bencina para ensayos
con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220ºC, aceite para
husillos con un intervalo de ebullición de 250 hasta 350ºC, petróleo
o bien hidrocarburos aromáticos con un intervalo de ebullición de
160 hasta 280ºC, aceite de terpentina y similares.
En una forma de realización preferente se
emplearán hidrocarburos alifáticos líquidos con un intervalo de
ebullición de 180 hasta 210ºC o mezcla de elevado punto de
ebullición de hidrocarburos aromáticos y alifáticos con un
inter-
valo de ebullición de 180 hasta 220ºC y/o aceite para husillos y/o monocloronaftalina, preferentemente
\alpha-monocloronaftalina.
valo de ebullición de 180 hasta 220ºC y/o aceite para husillos y/o monocloronaftalina, preferentemente
\alpha-monocloronaftalina.
Los disolventes orgánicos, difícilmente
volátiles, oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de
evaporación situado por encima de 35 y con un punto de llama situado
por encima de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC, pueden
substituirse parcialmente por disolventes
órgano-químicos ligeros o de volatilidad media, con
la condición de que la mezcla de disolventes presente un índice de
evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por
encima de 30ºC, preferentemente por encima de 45ºC, y que la mezcla
insecticida-fungicida sea soluble o emulsionable en
esta mezcla de disolventes.
Según una forma de realización preferente se
substituirá una parte del disolvente o de la mezcla de disolventes
órgano-químicos o un disolvente o mezcla de
disolventes órgano-químicos alifáticos, polares.
Preferentemente se emplearán disolventes
órgano-químicos alifáticos que contengan grupos
hidroxilo y/o éster y/o éter, tales como, por ejemplo, glicoléter,
ésteres o similares.
Como aglutinantes órgano-químicos
se emplearán en el ámbito de la presente invención las resinas
sintéticas y/o los aceites secantes de fraguado, en sí conocidos,
diluibles con agua y/o solubles o dispersables o bien emulsionables
en los disolventes órgano-químicos empleados,
especialmente aglutinantes constituidos por o que contengan resina
acrílica, una resina vinílica, por ejemplo acetato de polivinilo,
resina de poliéster, resina de policondensación o de poliadición,
resina de poliuretano, resina alquídica o bien resina alquídica
modificada, resina fenólica, resina hidrocarbonada tal como resina
de indeno-cumarona, resina de silicona, aceites
secantes vegetales y/o secantes y/o aglutinantes secantes físicos a
base de una resina natural y/o sintética.
La resina sintética, empleada como aglutinante,
puede emplearse en forma de una emulsión, dispersión o solución.
Como aglutinantes pueden emplearse también betún o substancias
bituminosas hasta un 10% en peso. De manera complementaria pueden
emplearse colorantes, pigmentos, agentes repelentes contra el agua,
correctores del olor e inhibidores o agentes protectores contra la
corrosión en sí conocidos, y similares.
Es preferente emplear en el medio o en el
concentrado, según la invención, como aglutinante
órgano-químico al menos una resina alquídica o bien
una resina alquídica modificada y/o un aceite vegetal secante.
Preferentemente se emplearán según la invención resinas alquídicas
con un contenido en aceite mayor que el 45% en peso, preferentemente
del 50 hasta el 68% en peso.
El aglutinante citado puede substituirse parcial
o totalmente por un agente (mezcla) de fijación o por un
plastificante (mezcla). Estos aditivos deben evitar una
volatilización de los productos activos así como una cristalización
o bien una precipitación. Preferentemente substituyen a un 0,01
hasta un 30% del aglutinante (referido al 100% del aglutinante
empleado).
Los plastificantes son de la clase química de los
ésteres del ácido ftálico tales como ftalato de dibutilo, de
dioctilo o de bencilbutilo, ésteres del ácido fosfórico, tal como el
fosfato de tributilo, ésteres del ácido adípico, tal como el adipato
de di-(2-etilhexilo), estearatos tales como
estearato de butilo o estearato de amilo, oleatos tal como oleato de
butilo, éteres de glicerina o glicoléteres de elevado peso
molecular, ésteres de glicerina así como ésteres del ácido
p-toluenosulfónico.
Los agentes de fijación están basados
químicamente en polivinilalquiléteres tal como el polivinilmetiléter
o en cetonas tales como benzofenona, etilenbenzofenona.
Como disolvente o bien diluyente entra en
consideración especialmente el agua, en caso dado en mezcla con uno
o varios de los disolventes o bien diluyentes, emulsionante y
dispersantes órgano-químicos anteriormente
citados.
Se consigue una protección especialmente efectiva
de la madera mediante los procedimientos de impregnación a escala
industrial, por ejemplo procedimientos al vacío, al vacío doble o a
presión.
Al mismo tiempo pueden emplearse las
combinaciones de los productos activos según la invención para la
protección contra la proliferación de organismos sobre objetos,
especialmente sobre los cuerpos de buques, tamices, redes,
construcciones, instalaciones portuarias e instalaciones de
señalización, que entran en contacto con agua de mar o con agua
salobre.
La proliferación de organismos debida a
Oligochaeten sesiles, tales como tubicideos calcáreos así
como debido a los bivalvos y especies del grupo de los lepadomorfos
(bellotas de mar), tal como diversos tipos de Lepas y
Scalpellum o debido a tipos del grupo de los balanomorfos
(percebes), tales como especies de Balanus, o
Pollicipes, aumentan la resistencia al rozamiento de los
barcos y conduce, como consecuencia de un mayor consumo de energía y
además debido a las frecuentes estancias en dique seco, a un claro
aumento de los costes de explotación.
Además de la proliferación de organismos debida a
las algas, por ejemplo Ectocarpus sp. y Ceramium sp.,
tiene un significado especial en particular la proliferación de
organismos debida a grupos sesiles de entomostráceos, que se agrupan
bajo el nombre de Cirripedia (crustáceos cirrípedos).
Se ha encontrado ahora, sorprendentemente, que
las combinaciones de los productos activos según la invención
presentan un efecto antiincrustante (antiproliferación de
organismos) excelente.
Mediante el empleo de las combinaciones de los
productos activos según la invención puede desistirse al empleo de
metales pesados tales como por ejemplo en los sulfuros de
bis(trialquilestaño), laurato de tri-n-butilestaño,
cloruro de tri-n-butilestaño, óxido cuproso(I),
cloruro de trietilestaño,
tri-n-butil-(2-fenil-4-clorofenoxi)-estaño,
óxido de tributilestaño, disulfuro de molibdeno, óxido de antimonio,
butil-titanato polímero, cloruro de
fenil-(bispiridin)-bismuto, fluoruro de
tri-n-butilestaño, etilenbistiocarbamato de manganeso,
dimetilditiocarbamato de cinc, etilenbistiocarbamato de cinc, sal de
cinc del 2-piridintiol-1-óxido,
etilen-bistiocarbamato de
bisdimetilditiocarbamoilcinc,
etilen-bisditiocarbamato cuproso(I),
tiocianato de cobre, naftenato de cobre y halogenuros de
tributilestaño o puede reducirse decisivamente la concentración de
estos compuestos.
Las pinturas antiincrustantes listas para su
aplicación contienen, en caso dado, además, otros productos activos,
preferentemente alguicidas, fungicidas, herbicidas, molusquicidas o
bien con otros productos activos antiincrustantes.
Como componentes de la combinación para los
agentes antiincrustantes, según la invención, son adecuados,
preferentemente:
alguicidas tales como
2-terc.-butilamino-4-ciclopropilamino-6-metiltio-1,3,5-triazina,
Dichlorophen, Diuron, Endothal, Fentinacetat,
Isoproturon, Methabenzthiazuron, Oxyfluorfen, Quinoclamine y Terbutryn;
Isoproturon, Methabenzthiazuron, Oxyfluorfen, Quinoclamine y Terbutryn;
fungicidas tales como
S,S-dióxido de la ciclohexilamida
del ácido benzo[b]-tiofencarboxílico,
Dichlofluanid, Fluorfolpet,
3-yodo-2-propinil-butilcarbamato,
Tolylfluanid y azoles tales como
Azaconazole, Cyproconazole, Epoxyconazole,
Hexaconazole, Metconazole, Propioconazole y Tebuconazole;
molusquicidas tales como
Fentinacetat, Metaldehyd, Methiocarb, Niclosamid,
Thiodicarb y Trimethacarb;
o agentes antiincrustantes tradicionales tales
como
4,5-dicloro-2-octil-4-isotiazolin-3-ona,
diyodometilparatrilsulfona,
2-(N,N-dimetil-tiocarbamoiltio)-5-nitrotiazilo,
sales de potasio, de cobre, de sodio y de cinc del
2-piridintiol-1-óxido,
piridin-trifenilborano, tetrabutildiestannoxano,
2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina,
2,4,5,6-tetraclorisoftalonitrilo, disulfuro de
tetrametil-tiouram y
2,4,6-triclorofenil-maleinimida.
Los agentes antiincrustantes empleados contienen
las combinaciones de productos activos según la invención en una
concentración de 0,001 hasta 50% en peso, especialmente de 0,01
hasta 20% en peso.
Los agentes antiincrustantes según la invención
contienen además usualmente los componentes frecuentes, pero sin
limitarse a los mismos, tales como por ejemplo los que se han
descrito en Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37,
730-732 y Williams, Antifouling Marine Coatings,
Noyes, Park Ridge, 1973.
Las pinturas antiincrustantes contienen, además
de los productos activos alguicidas, fungicidas, molusquicidas e
insecticidas según la invención, especialmente aglutinantes.
Ejemplos de aglutinantes reconocidos son cloruro
de polivinilo en un sistema disolvente, caucho clorado en un sistema
disolvente, resinas acrílicas en un sistema disolvente,
especialmente en un sistema acuoso, sistemas de copolímeros de
cloruro de vinilo/acetato de vinilo en forma de dispersiones acuosas
o en forma de sistemas en disolventes orgánicos, cauchos de
butadieno/estireno/acrilonitrilo, aceites desecantes tales como
aceite de linaza, ésteres resínicos o ésteres resínicos modificados
en combinación con alquitranes o betunes, asfalto así como
epoxicompuestos, pequeñas cantidades de clorocaucho, polipropileno
clorado y resinas vinílicas.
En caso dado las pinturas contienen también
pigmentos inorgánicos, pigmentos orgánicos o colorantes, que
preferentemente sean insolubles en el agua marina. Además las
pinturas pueden contener materiales tales como colofonio para
posibilitar una liberación controlada de los productos activos. Las
pinturas pueden contener además plastificantes, agentes modificantes
que influyan sobre las propiedades reológicas así como otros
componentes tradicionales. También en sistemas antiincrustantes de
auto-pulido puede incorporarse los compuestos según
la invención o las mezclas anteriormente citadas.
Las combinaciones de los productos activos según
la invención son adecuadas para combatir las pestes animales,
especialmente los insectos, arácnidos y ácaros, que se presentan en
los recintos cerrados, tales como, por ejemplo, viviendas,
instalaciones fabriles, oficinas, cabinas de vehículos automóviles y
similares. Éstas pueden emplearse para combatir estas pestes en
productos insecticidas para el hogar. Éstas son activas contra tipos
sensibles y resistentes así como contra todos los estadios de
desarrollo. A estas pestes pertenecen:
Del orden de los Scorpionidea, por
ejemplo, Buthus occitanus.
Del orden de los Acarina, por ejemplo,
Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanysus
gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus
sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis,
Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Del orden de los Araneae, por ejemplo
Aviculariidae, Araneidae.
Del orden de los Opiliones, por ejemplo
Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiuones cheiridium,
Opiliones phalangium.
Del orden de los Isopoda, por ejemplo,
Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Del orden de los Diplopoda, por ejemplo,
Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp..
Del orden de los Chilopoda, por ejemplo,
Geophilus spp..
Del orden de los Zygentoma, por ejemplo,
Ctenolepisma spp., Lepisma sacharina, Lepismodes
inquilinus.
Del orden de los Blattaria, por ejemplo
Blatta orientalies, Blatella germanica, Blatella asahinai,
Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta
australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea,
Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Del orden de los Saltatoria, por ejemplo,
Acheta domesticus.
Del orden de los Dermaptera, por ejemplo,
Forficula auricularia.
Del orden de los Isoptera, por ejemplo,
Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Del orden de los Psocoptera, por ejemplo,
Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Del orden de los Coleptera, por ejemplo,
Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus
oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus
granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium
paniceum.
Del orden de los diptera, por ejemplo,
Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles
spp., Calliphora erythrocephala, Chysozona pluvialis, Culex
quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp.,
Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp, Sarcophaga
carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula
paludosa.
Del orden de los Lepidoptera, por ejemplo,
Achoria grisella, Galleria mollonella, Plodia interpunctella,
Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Del orden de los Siphonaptera, por
ejemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex
irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Del orden de los Hymenoptera, por ejemplo,
Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius
umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium
caespitum.
Del orden de los Anoplura, por ejemplo
Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus
pubis.
Del orden de los Heteroptera, por ejemplo,
Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma
infestans.
La aplicación se lleva a cabo en aerosoles,
agentes para pulverización sin presión, por ejemplo esprays por
bombeo y por pulverizado, dispositivos automáticos de nebulizado,
nebulizadores, generadores de espuma, geles, productos para
evaporadores con plaquetas para los evaporadores de celulosa o de
material sintético, evaporadores de líquidos, evaporadores de gel y
de membrana, evaporadores accionados mediante ventilador, sistemas
evaporadores sin consumo de energía o bien pasivos, papeles contra
las polillas, bolsitas contra las polillas y geles contra las
polillas, en forma de granulados o de polvo, en cebos esparcibles o
en estaciones para cebos.
Según la invención pueden tratarse todas las
plantas y las partes de las plantas. Por plantas se entenderán en
este caso todas las plantas y poblaciones de plantas, tales como
plantas silvestres deseadas y no deseadas (con inclusión de las
plantas de cultivo de origen natural). Las plantas de cultivo pueden
ser plantas que se pueden obtener mediante los métodos
convencionales y cultivo y de optimación o por medio de métodos
biotecnológicos y de ingeniería genética, con inclusión de las
plantas transgénicas y con inclusión de las variedades de plantas
que pueden ser protegidas o no por medio del derecho de protección
de variedades vegetales. Por partes de las plantas deben entenderse
todas las partes y órganos aéreos y subterráneos de las plantas,
tales como brotes, hojas, flores y raíces, pudiéndose indicar de
manera ejemplificativa hojas, agujas, tallos, troncos, flores,
cuerpos de frutos, frutos y semillas así como raíces, tubérculos y
rizomas. A las partes de las plantas pertenecen también las cosechas
así como material de reproducción vegetativo y generativo, por
ejemplo plantones, tubérculos, rizomas, acodos y semillas.
El tratamiento según la invención de plantas y
partes de las plantas con los compuestos de la fórmula (I) solos y,
especialmente, con las combinaciones de los productos activos, se
lleva a cabo según los métodos de tratamientos usuales, por ejemplo
mediante inmersión, pulverizado, evaporación, nebulizado, esparcido,
aplicación a brocha y, en el caso del material de reproducción,
especialmente en el caso de las semillas, además por recubrimiento
con una o varias capas.
Tal como ya se ha indicado anteriormente, pueden
tratarse según la invención todas las plantas y sus partes. En una
forma de realización preferente se tratan plantas y variedades de
plantas así como sus partes de origen silvestre o que se obtienen
por métodos de cultivo biológicos convencionales, tales como
cruzamiento o fusión de protoplastos. En otra forma preferente de
realización se tratan plantas y variedades de plantas transgénicas,
que hayan sido obtenidas según métodos de ingeniería genética en
caso dado en combinación con métodos convencionales (organismos
genéticamente modificados) y sus partes. La expresión "partes"
o bien "partes de plantas" o "componentes de plantas" ha
sido anteriormente explicada.
Según la invención, se tratarán de forma
especialmente preferente plantas de las variedades de plantas
usuales en el comercio o que se encuentra en utilización.
Según los tipos de plantas o bien las variedades
de las plantas, de su localización y de las condiciones de
crecimiento (terreno, clima, período de vegetación, alimentación)
pueden presentarse también por medio del tratamiento según la
invención efectos sobreaditivos ("sinérgicos"). De este modo
son posibles, por ejemplo, menores cantidades de aplicación y/o
ampliaciones del espectro de actividad y/o un reforzamiento del
efecto de los productos empleables según la invención, mejor
crecimiento de las plantas, mayor tolerancia frente a temperaturas
elevadas o bajas, mayor tolerancia contra la sequía o contra el
contenido en sal del agua o bien del terreno, mayor rendimiento
floral, recolección más fácil, aceleración de la maduración, mayores
rendimientos de las cosechas, mayor calidad y/o mayor valor
nutritivo de los productos recolectados, mayor capacidad de
almacenamiento y/o de transformación de los productos recolectados,
que van mas allá del efecto esperable propiamente dicho.
A las plantas o bien variedades de plantas
transgénicas (obtenidas mediante ingeniería genética) a ser tratadas
preferentemente según la invención, pertenecen todas las plantas,
que han adquirido material genético mediante modificación por
ingeniería genética, que proporcionan a estas plantas propiedades
valiosas especialmente ventajosas ("características"). Ejemplos
de tales propiedades son, un mejor crecimiento de las plantas, mayor
tolerancia frente a temperaturas altas o bajas, mayor tolerancia
frente a la sequía o contra el contenido en sal del agua o bien del
terreno, mayor rendimiento floral, recolección más fácil,
aceleración de la maduración, mayores rendimientos de las cosechas,
mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos
recolectados, mayor capacidad de almacenamiento y/o de
transformación de los productos recolectados. Otros ejemplos,
especialmente señalables para tales propiedades son la mayor
resistencia de las plantas frente a las pestes animales y
microbianas, tal como frente a insectos, ácaros, hongos
fitopatógenos, bacterias y/o virus así como una mayor tolerancia de
las plantas frente a determinados productos activos herbicidas. Como
ejemplos de plantas transgénicas se citaran las plantas de cultivo
importantes, tales como cereales (trigo, arroz), maíz, soja, patata,
algodón, colza así como plantaciones de frutales (con los frutos
manzana, pera, cítricos y uva), debiéndose señalar especialmente
maíz, soja, patata, algodón y colza. Como propiedades
("características") se señalarán especialmente la mayor
resistencia de las plantas frente a los insectos por medio de las
toxinas generadas en las plantas, especialmente aquellas que se
generan en las plantas por el material genético procedente de
Bacillus Thuringiensis (por ejemplo por medio de los genes
CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA,
CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb y CryIF así como por sus
combinaciones), (denominadas a continuación "plantas Bt"). Como
propiedades ("características") se señalarán además
especialmente la mayor tolerancia de las plantas frente a
determinados productos activos herbicidas, por ejemplo
imidazolinonas, sulfonilureas, Glyphosate o
Phosphinotricin (por ejemplo gen "PAT"). Los respectivos
genes, que proporcionan las propiedades deseadas
("características") pueden presentarse también en combinación
entre sí en las plantas transgénicas. Como ejemplos de "plantas
Bt" pueden citarse variedades de maíz, variedades de algodón,
variedades de soja y variedades de patata, que se comercializan bajo
los nombres comerciales YIELD GARD® (por ejemplo maíz, algodón,
soja), KnockOut® (por ejemplo maíz), StarLink® (por ejemplo maíz),
Bollgard® (algodón), Nucotn® (algodón) y NewLeaf® (patata). Como
ejemplos de plantas que toleran a los herbicidas pueden citarse
variedades de maíz, variedades de algodón y variedades de soja, que
se comercializan bajo los nombres comerciales Roundup Ready®
(tolerancia frente a Glyphosate, por ejemplo maíz, algodón,
soja), Liberty Link® (tolerancia frente a Phosphinotricin,
por ejemplo colza), IMI® (tolerancia frente a imidazolinonas) y STS®
(tolerancia frente a sulfonilureas, por ejemplo maíz). Como plantas
resistentes a los herbicidas (cultivadas convencionalmente con
tolerancia a los herbicidas) pueden citarse también las variedades
comercializadas bajo la denominación Clearfield® (por ejemplo maíz).
Evidentemente estas indicaciones son válidas también para las
variedades de plantas que se desarrollen en el futuro o bien que se
comercialicen en el futuro con estas propiedades
("características") genéticas o que se desarrollen en el
futuro.
Las plantas indicadas pueden tratarse de manera
especialmente ventajosa, según la invención, con las mezclas de
productos activos según la invención. Los intervalos preferentes,
indicados anteriormente, para las mezclas, son válidos también para
el tratamiento de estas plantas. Debe señalarse especialmente el
tratamiento de las plantas con las mezclas especialmente citadas en
este texto.
El buen efecto insecticida y acaricida de las
combinaciones de los productos activos según la invención se
desprende de los ejemplos siguientes. Mientras que los productos
activos individuales presentan puntos débiles en cuanto a su efecto,
las combinaciones muestran un efecto que va más allá de la simple
suma los efectos de los productos activos.
Se presenta un efecto sinérgico en el caso de los
insecticidas y de los acaricidas siempre que el efecto de la
combinación de los productos activos sea mayor que la suma de los
efectos de los productos activos aplicados individualmente.
El efecto esperable para una combinación dada de
dos productos activos puede calcularse véase S.R. Colby, Weeds
15, (1967), 20-22) de la manera
siguiente:
si
- X
- representa el grado de destrucción, expresado en % de los controles no tratados, cuando se emplea el producto activo A en una cantidad de aplicación de \underline{m} g/ha o a una concentración de \underline{m} ppm,
- Y
- representa el grado de destrucción, expresado en % de los controles no tratados, cuando se emplea el producto activo B en una cantidad de aplicación de \underline{n} g/ha o a una concentración de \underline{n} ppm, y
- E
- representa el grado destrucción, expresado en % de los controles no tratasos, cuando se emplean los productos activos A y B en cantidades de aplicación de \underline{m} y \underline{n} g/ha o a una concentración de \underline{m} y \underline{n} ppm,
entonces se da la
relación
E = X + Y -
\frac{X \cdot
Y}{100}
Si el efecto real es mayor que el calculado,
entonces la combinación es sobreaditiva en cuanto a su efecto, es
decir que existe un efecto sinérgico. En este caso el grado de
destrucción real observado debe ser mayor que el valor calculado a
partir de la fórmula anteriormente indicada para el grado de
destrucción esperado (E).
Al cabo del tiempo deseado se determina el grado
de destrucción en %. En este caso 100% significa que se han
destruido todos los animales; 0% significa que no se ha destruido
ningún animal.
Ejemplo
A
Insecto de ensayo: | Diabrótica balteata - larvas en el terreno. |
Disolvente: | 7 Partes en peso de acetona. |
Emulsionante: | 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. |
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad indicada de disolvente, se añade la cantidad indicada de
emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la
concentración deseada.
La preparación de producto activo se riega sobre
el suelo. En este caso no juega prácticamente ningún valor la
concentración del producto activo en la preparación, siendo lo
decisivo únicamente la cantidad de producto activo por unidad de
volumen del suelo, que se indica en ppm (mg/l). Se rellena el
terreno en tiestos de 0,25 litros y se les deja reposar a 20ºC.
Inmediatamente después de la siembra se disponen
en cada tiesto, respectivamente, 5 granos de maíz pregerminados de
la variedad YIELD GUARD (marca registrada de Monsanto Comp., USA).
Al cabo de 2 días se disponen los correspondientes insectos de
ensayo en los terrenos tratados. Al cabo de otros 7 días se
determina el grado de actividad del producto activo mediante el
conteo de las plantas de maíz que se han desarrollado (1 planta =
20% de actividad).
Ejemplo
B
Disolvente: | 7 Partes en peso de acetona. |
Emulsionante: | 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. |
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con
la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de
emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la
concentración deseada.
Se tratan brotes de soja (Glycine max) de la
variedad Roundup Ready (marca registrada de Monsanto Comp. USA),
mediante inmersión, en la preparación de producto activo de la
concentración deseada y se cubren con orugas del capullo del tabaco
(Heliothis virescens), mientras que las hojas estén aún
húmedas.
Al cabo del tiempo deseado se determina la
destrucción de los insectos.
Claims (8)
1. Agente que contiene mezclas constituidas por
compuestos de la fórmula (I)
en la
que
- X
- significa halógeno, alquilo, alcoxi, halógenoalquilo, halógenoalcoxi o ciano,
W, Y y Z independientemente entre
sí, significan hidrógeno, halógeno, alquilo, alcoxi,
halógenoalquilo, halógenoalcoxi o
ciano,
- A
- significa hidrógeno, alquilo, alcoxialquilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, cicloalquilo saturado, en caso dado substituido, en el cual, en caso dado, al menos un átomo de anillo está reemplazado por un heteroátomo,
- B
- significa hidrógeno o alquilo,
A y B junto con el átomo de
carbono, con el que están enlazados, significan un ciclo saturado o
insaturado, insubstituido o substituido, que contiene al menos en
caso dado un
heteroátomo,
- D
- significa hidrógeno o significa un resto, substituido en caso dado, de la serie formada por alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, cicloalquilo saturado, en el cual están reemplazados en caso dado uno o varios miembros del anillo por heteroátomos,
A y D junto con los átomos, con los
que están enlazados, significan un ciclo saturado o insaturado y en
caso dado que contiene al menos un heteroátomo, insubstituido o
substituido en la parte
A,D,
- G
- significa hidrógeno (a) o significa los grupos
- \quad
- en los que
- E
- significa un ión metálico o un ión amonio,
- L
- significa oxígeno o azufre,
- M
- significa oxígeno o azufre,
- R^{1}
- significa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, polialcoxialquilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno o cicloalquilo substituido en caso dado por halógeno, por alquilo o por alcoxi, que puede estar interrumpido en caso dado por un heteroátomo, fenilo, fenilalquilo, hetarilo, fenoxialquilo o hetarilalcoxialquilo substituidos respectivamente en caso dado,
- R^{2}
- significa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, polialcoxialquilo substituidos respectivamente en caso dado por halógeno o significa cicloalquilo, fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado,
- R^{3}
- significa alquilo substituido en caso dado por halógeno o fenilo substituido en caso dado,
R^{4} y R^{5},
independientemente entre sí, significan alquilo, alcoxi,
alquilamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio, cicloalquiltio,
substituidos respectivamente en caso dado por halógeno o significan
fenilo, bencilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente en
caso dado
y
R^{6} y R^{7},
independientemente entre sí, significan hidrógeno, alquilo,
cicloalquilo, alquenilo, alcoxi, alcoxialquilo substituidos
respectivamente en caso dado por halógeno, significan fenilo
substituido en caso dado, significan bencilo substituido en caso
dado o junto con el átomo de N, con el que están enlazados,
significan un anillo interrumpido en caso dado por oxígeno o por
azufre, substituido en caso
dado,
- \quad
- y al menos uno de los compuestos siguientes
\hskip1,5cmBifenazat
\hskip1,5cmAbamectin
\hskip1,5cmAcequinocyl
\hskip1,5cmChlorfenapyr
\hskip1,5cmDiafenthiuron
\hskip1,5cmEtoxazol
\hskip1,5cmAzocyclotin
\hskip1,5cmCyhexatin
\hskip1,5cmTebufenpyrad
\hskip1,5cmFenpyroximat
\hskip1,5cmPyridaben
\hskip1,5cmClofentezin
\hskip1,5cmFenbutatin-oxid
\hskip1,5cmPirimidilfenoléter (XVII-XIX)
\hskip1,5cmSpinosad
\hskip1,5cmIvermectin
\hskip1,5cmMilbemectin
\hskip1,5cmFenazaquin
\hskip1,5cmPyrimidifen
\hskip1,5cmTriarathen
\hskip1,5cmTetradifon
\hskip1,5cmPropargit
\hskip1,5cmHexythiazox
\hskip1,5cmBromopropylat
\hskip1,5cmDicofol
2. Agente según la reivindicación 1, que contiene
compuestos de la fórmula (I) en la que
- W
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, cloro, bromo o flúor,
- X
- significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, flúor, cloro o bromo,
Y y Z significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, halógeno, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o
halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de
carbono,
- A
- significa hidrógeno o significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno,
- B
- significa hidrógeno, metilo o etilo,
A, B y el átomo de carbono, con el
que están enlazados, significan cicloalquilo con 3 a 6 átomos de
carbono saturado, estando reemplazado en caso dado un miembro del
anillo por oxígeno o por azufre y que está substituido en caso dado
una o dos veces por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por
triflúormetilo o por alcoxi con 1 a 4 átomos de
carbono,
- D
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 4 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro,
A y D significan conjuntamente
alcanodiilo con 3 a 4 átomos de carbono substituido respectivamente
en caso dado por metilo, estando reemplazado en caso dado un grupo
metileno por
azufre,
- G
- significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
- \quad
- en los que
- E
- significa un ión metálico o un ión amonio,
- L
- significa oxígeno o azufre y
- M
- significa oxígeno o azufre,
- R^{1}
- significa alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- significa fenilo substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
- \quad
- significa piridilo o tienilo substituidos respectivamente en caso dado por cloro o por metilo,
- R^{2}
- significa alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 10 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro,
- \quad
- significa cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por metilo o por metoxi o
- \quad
- significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
- R^{3}
- significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor o significa fenilo substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro,
- R^{4}
- significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro o significa fenilo, fenoxi o feniltio substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por nitro, por ciano, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetoxi, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por triflúormetilo,
- R^{5}
- significa alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o tioalquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- R^{6}
- significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- R^{7}
- significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{6} y R^{7} significan
conjuntamente un resto alquileno con 3 a 6 átomos de carbono
substituido en caso dado por metilo o por etilo, en el cual está
reemplazado en caso dado un átomo de carbono por oxígeno o por
azufre.
3. Agente según la reivindicación 1, que contiene
compuestos de la fórmula (I) en la que
- W
- significa hidrógeno, metilo, etilo, cloro, bromo o metoxi,
- X
- significa cloro, bromo, metilo, etilo, propilo, i-propilo, metoxi, etoxi triflúormetilo,
Y y Z significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo,
etilo, propilo, i-propilo, triflúormetilo o
metoxi,
- A
- significa metilo, etilo, propilo, i-propilo, butilo, i-butilo, sec.-butilo, terc.-butilo, ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo,
- B
- significa hidrógeno, metilo o etilo,
A, B y el átomo de carbono, con el
que están enlazados, significan cicloalquilo con 6 átomos de carbono
saturado, en el cual está reemplazado en caso dado un miembro del
anillo por oxígeno y que está en caso dado monosubstituido por
metilo, por etilo, por metoxi, por etoxi, por propoxi, o por
butoxi,
- D
- significa hidrógeno, significa metilo, etilo, propilo, i-propilo, butilo, i-butilo, alilo, ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo,
A y D significan, conjuntamente,
alcanodiilo con 3 a 4 átomos de carbono substituido en caso dado por
metilo,
- G
- significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
- \quad
- en los que
- M
- significa oxígeno o azufre,
- R^{1}
- significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, metoximetilo, etoximetilo, etiltiometilo, ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo,
- \quad
- significa fenilo substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por metilo, por etilo, por metoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi,
- \quad
- significa piridilo o tienilo substituidos respectivamente en caso dado por cloro o por metilo,
- R^{2}
- significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, metoxietilo, etoxietilo o significa fenilo o bencilo,
R^{6} y R^{7} significan,
independientemente entre sí, metilo, etilo o conjuntamente
significan un resto alquileno con 5 átomos de carbono, en el cual
está reemplazado el grupo metileno C_{3} por
oxígeno.
4. Agente según la reivindicación 1, que contiene
compuestos de la fórmula (I), en la que
- W
- significa hidrógeno o metilo,
- X
- significa cloro, bromo o metilo,
Y y Z significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, cloro, bromo o
metilo,
A, B y el átomo de carbono, con el
que están enlazados, significan cicloalquilo con 6 átomos de carbono
saturado, en el cual está reemplazado en caso dado un miembro del
anillo por oxígeno y que, en caso dado, está monosubstituido por
metilo, por metoxi, por etoxi, por propoxi o por
butoxi,
- D
- significa hidrógeno,
- G
- significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos
- \quad
- en los que
- M
- significa oxígeno o azufre,
- R^{1}
- significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, metoximetilo, etoximetilo, etilmetiltio, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo o
- \quad
- significa fenilo substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por metoxi, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por ciano o por nitro,
- \quad
- significa piridilo o tienilo substituidos respectivamente en caso dado por cloro o por metilo,
- R^{2}
- significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, metoxietilo, etoxietilo, fenilo o bencilo,
R^{6} y R^{7} significan,
independientemente entre sí, metilo, etilo, o conjuntamente
significan un resto alquileno con 5 átomos de carbono, en el cual
está reemplazado el grupo metileno en C_{3} por
oxígeno
5. Agente según la reivindicación 1, que contiene
compuestos de la fórmula (I),
en la
que
- W, X, Y, Z, R y G
- tienen los significados indicados en la tabla
6. Empleo no terapéutico de mezclas, como se han
definido en las reivindicaciones 1, 2, 3, 4 y 5, para la lucha
contra las pestes animales.
7. Procedimiento para la lucha contra las pestes
animales, caracterizado porque se dejan actuar mezclas, como
se han definido en las reivindicaciones 1, 2, 3, 4 y 5, sobre las
pestes animales y/o sobre su medio ambiente.
8. Procedimiento para la obtención de agentes
insecticidas y acaricidas, caracterizado porque se combinan
mezclas, como las que se han definido en las reivindicaciones 1, 2,
3, 4 y 5, con extendedores y/o con productos tensioactivos
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