TWI330520B - Active compound combinations having insecticidal and acaricidal properties - Google Patents

Description

九、發明說明：

Fncl.fV) 專利申請案第95116800號 ROC Patent Appln. No. 95116800 A 正後無劃線之f文說明書-附件(五)

Amended Pages of the Chinese Specification - Er _飞民ρβ.车9月曰送 (Submitted on September 25 2009) 【發明所屬之技術領域】 Μ明係關於—方面包含已知環狀酮烯醇類且另-方 面匕3 /、他已知权叱蟲活性化合物的新穎活性化合物組合 物’該組合物極適於用來控制動物害蟲，例如昆蟲及所不要 的蜗蟲。 【先前技術】 已知某些環狀綱烯醇類具有除草，殺昆蟲及殺蟎性質。 雖然這些物質之活性良好，惟其有時在低施用率時未能令人 滿意。 具有除草’殺昆蟲或殺蟎活性之未經取代之二環3-芳基 -吼洛烧_2,4_二酮衍生物（Ep_A_355 599 及 EP-A-415 211)及 經取代之單環3-芳基-吡咯烷_2,4·二酮衍生物(EP-A-377 893 及EP-A-442 077)係為已知。 亦屬已知者為多環3-芳基-吡咯烷-2,4-二酮衍生物 (EP-A-442 073)及1H-芳基吡咯烷-二酮衍生物（EP-A-456 063ΈΡ-Α-521 334ΈΡ-Α-596 298> ΕΡ-Α-613 884ΈΡ-Α-613 885，WO 94/01 997，WO 95/26 954，WO 95/20 572，ΕΡ-Α-0 2〇 668 267，WO 96/25 395，WO 96/35 664，WO 97/01 535， W0 97/02 243，WO 97/36 868，WO 97/43 275，WO 98/05 638，WO 98/06 721，WO 98/25 928，W0 99/16 748，W0 99/24 437，WO 99/43 649，WO 99/48 869 及 WO 99/55 673)。 再者，已知多種雜環類，有機錫化合物類，苯曱醯脲類 J:\memj\Pendins.9S\9S25l·费叫/i.doc 及擬除蟲菊酯類具有殺昆蟲及殺蟎性質（參見，wo 93/22 297, WO 93/10 083, DE-A-2 641 343, EP-A-347 488, EP-A-210 487, US 3 264 177 及 EP-A-234 045)。然而，這些 物質之活性未必全然令人滿意。 【發明内容】 現今發現式(I)化合物

X代表鹵素，烷基，烷氧基，_素烷基，鹵素烷氧基或氰 基， W，Y及Z各自獨立代表氫，鹵素，烷基，烷氧基，鹵素 燒基’鹵素烷氧基或氰基， A代表氫，於每一情形中任意的被画素取代之烷基，烷氧 基烷基，飽和之經任意取代之環烷基，其中，至少有一 個環原子任意的被一個雜原子替代， B 代表氫或烷基， A及B與其所連接之碳原子一起代表一飽和或不飽和，未 經取代或經取代之環，其任意的含有至少一個雜原子， D代表氫或一任意經取代之選自包含下列基團之基：烷 基，烯基，烷氧基烷基，飽和之環烷基，其中，任意的 —或多個環原子被雜原子替代， ^與接之原子一起代表/飽和或不飽和之環， °卩分為未經取代或經取代且其任意的含有至 一個雜原子， 代表氫(a)或代表下職團之一又

Sr，(b), 人 R4 m 或

K

rR2 ⑹，/so「r3 ⑼，y、RS ⑼, R6 L (g). 其中 E 代表一金屬離子或一銨離子， L 代表氧或硫， Μ代表氧或硫， R代表於每一情形中任意的被_素取代之烷基，烯 基，烷氧基烷基，烷硫基烷基，多烷氧基烷基或任 意的被ί素，烷基或烷氧基取代之環烷基，其可被 至少一個雜原子插入，於每一情形中經任意取代之 笨基，笨基烷基，雜芳基，笨氡基烷基或雜芳氧基 燒基， R 代表於母一情形中任意的被鹵素取代之烧基，稀 基，烧氧基烧基，多烧氧基院基或代表於每一情形 中經任意取代之環烷基，笨基或+基， r3代表任意的被鹵素取代之烷基或經任意取代之笨 1330520 基，

10 R及R各自獨立代表於每一情形中任意的被鹵素取代 之烷基，烷氧基，烷基胺基，二烷基胺基，烷硫基， 烯硫基’環烧硫基或代表於每一情形中經任意取代 之笨基，苄基，苯氧基或笨硫基，且 R6及R7各自獨立代表氫，於每一情形中任意的被鹵素 取代之烷基，環烷基，烯基，烷氧基，烷氧基烷基， 代表經任意取代之苯基，代表經任意取代之苄基或 與其所連接之N原子一起代表一經任意取代之 環’其可任意的被氧或硫插入， 與殺蟎活性化合物，宜為 (1)具下式之苯基耕衍生物

15 (二吩瑞（bifenazate)) 已知於 WO 93/10 083 及/或 (2) 大環内醋（macrolide)，其普通名為 埃貝梅丁（abamectin) (III) &头°於 DE-A-27 17 040 及/或 (3) 具下式之萘二酮衍生物 20 1330520

(艾喂σ希（acequinocy 1)) 已知於 EP-A-26 41 343 及/或 5

(4)具下式之吡咯衍生物

(氯吩普（chlorfenapyr)) 已知於 EP-A-347 488 及/或 10

(5)具下式之硫脲衍生物

(二吩旋尼（diafenthiuron)) 揭示於 EP-A-210 487 及/或 (6)具下式之噚唑咁衍生物 15 1330520

(伊托嗟。坐（etoxazole)) 揭示於 WO 93/22 297 及/或 (7)具下式之有機錫衍生物 〇

其中 R代表

(VIIIa=偶氮環錫(azocyclotin)) 已知於殺蟲劑手冊，第9版，第48頁 或

R代表-OH (VIIIb=環己錫（cyhexatin))， 已知於 US 3,264,177 及/或 (8)具下式之吼吐衍生物 15 1330520

^ C—NH—CHj ch3 C)

m (特 σ比吩佩（tebufenpyrad)) 揭示於 EP-A-289 879 及/或 (9) 具下式之σ比唾衍生物 (10)

闪 (吩普美(fenpyroximate)) 已知於 EP-A-234 045 及/或 (10)具下式之嗒畊酮衍生物

m (皮大並(pyridaben)) 已知於 EP-A-134 439 及/或 (11)具下式之苯曱醯脲衍生物 15 1330520

F3 (XU) (弗吩如（flufenoxuron)) 已知於 EP-A-161 019 及/或 (12)具下式之擬除蟲菊酯

〇m) (並芬旋（bifenthrin)) 已知於 EP-A-049 977 及/或 (13)具下式之四畊衍生物 (XIV) 15

(克芬a#(clofentezine)) 已知於 EP-A-005 912 及/或 -12 - 1330520 (14)具下式之有機錫衍生物

(芬丁錫氧化物（fenbutatin oxide)) 已知於 DE-A-2 115 666 及/或 (15)具下式之亞磺醯胺 N^S〇^NC^ 3 . (XVI) S-CCI/ CH3 i〇 (甲苯基弗尼(tolylfluanid)) 已知於殺蟲劑手冊，第11版，1997，第1208頁 及/或 ® (16)嘴$基苯酚醚類

R=C1 (XVII) ； (4-[(4-氯-na-三氟-3-曱苯基）氧 基]-6-[(α , α,<2-4-四氟-3-曱苯基）氧 -13 - 1330520 基]-11密咬） R=N02 (XVIII) ; 4-[(4-氯-α，α，α-三氟-3-甲苯基）氧 基]-6-[(α，α,α -二氣-4-石肖基-3-曱苯 基)氧基]-嘧啶 5 R=Br (XIX) ； 4-[(4-氯-α,α,α-三氟-3-甲苯基）氧 基]二氣-4->臭-3-甲苯基) 氧基]-^σ定 $ 已知於 WO 94/02 470，ΕΡ-Α-883 991 及/或 ίο (17)具下式之大環内酯

(史°派散(spinosad))—種混合物宜包含 85% 史°派°希（5卩111〇5}^11)八 R=H is 15% 史 ^^(spinosyn)B R=CH3 已知於 EP-A-375 316 及/或 (18)伊瓦美丁（ivermectin)(XXI) 已知於 EP-A-001 689 -14- 1330520 及/或 (19) 賣並美丁 (milbemectin)(XXII) 已知於殺蟲劑手冊，第11版，1997，第846頁 及/或 (20) 内硫風(endosulfan)(XXIII)

已知於 DE-A-1 015 797 及/或 ίο (21)風瑞口奎（fenazaquin)(XXI V)

已知於 EP-A-326 329 及/或 (22)p密咬吩(pyrimidifen)(XXV)

-15- 1330520 已知於 EP-A-196 524 (23)三拉散（triarathen)(XXVI)

及/或 (24)四二奉(tetradifon)(XXVII) ci

已知於 US 2,812,281 及/或 ίο (25)丙巴吉(propargit)(XXVIII)

已知於 US 3,272,854 及/或 (26)己嗟若(hexythiazox)(XXIX) -16 - 15 1330520

已知於 DE-A-3 037 105

及/或 (27)溴丙化物(XXX)

0=C-0CH(CH3)2 已知於 US 3,784,696 及/或 (28)二可否（dicofol)(XXXI) 10

已知於 US 2,812,280 及/或 (29)醌曱松納（chinomethionat)(XXXII) h3c

-17- 已知於 DE-A-1 100 372 具有極佳的殺昆蟲及殺蟎性質。 令人驚奇的，根據本發明之活性化合物組合物之殺昆蟲 及殺瞒活性大大的超過個別活性化合物之活性的總和。因 此，出現一個不可預期得知之真正的協合效應，而非僅為活 性之和。 根據本發明之活性化合物組合物除了包含至少一種式 (I)之活性化合物外，包含至少一種化合物1至29之活性化 合物。 較佳之活性化合物組合物為那些包含式(I)化合物者， 其中，各基團係定義如下： W 宜代表氮，C1-C4-烧基’ C1-C4-烧氧基’氯’ >臭或氟， X 宜代表Cl-C4-烧基’ Cl-C4-烧氧基’ Cl-C4--鹵素烧基， 氟，氯或漠， Y及Z各自獨立宜代表氫，crc4-烷基，鹵素，crc4-烷氧 基或C!-C4-_素烧基’ A 宜代表氫或於每一情形中任意的被鹵素取代之CVC6-烷基或c3-c8-環烷基， B 宜代表氫，曱基或乙基， B與其所連接之碳原子一起宜代表一飽和之C3-C6-環烧 基，其中，任意的一個環原子係被氧或硫替代且其任意 的被C1-C4-烧基’二氣曱基或C1-C4-烧氧基所单-或二 取代， D 宜代表氫，於每一情形中任意的被氟或氯取代之CrC6- 1330520 烧基，C3-C4-細基或〇3-〇6-孩烧基’ A及D —起宜代表於每一情形中任意的被曱基取代之 C3-C4-烷二基，其中，任意的一個伸甲基被硫替代， G 宜代表氫(a)或代表下列基團之一 O l R4 (b), ⑻，/SC^~R3 (d)，-^P、RS ⑻， • E(f)或 lV~n、7 (g) 特別為代表(a) ’（b) ’（c)或(g) 其中， E 代表一金屬離子或一錢離子， ίο L 代表氧或硫，且 Μ 代表氧或硫， R1宜代表於每一情形中任意的被鹵素取代之CrC10-烷 0 基，C2_CiQ-細基，Ci-C4_烧氧1基-〇1_〇4_烧基，C]-C4-烧 石荒基_Ci-C4 —烧基或任意的被鼠’氣，Ci-C4-烧基或 15 Ci-C〗-烧乳基取代之匚3-〇6_壤烧基， 代表任意的被氟，氣，溴，氰基，硝基，Q-CV烷基， C^-Cr烷氧基，三氟曱基或三氟曱氧基取代之苯基.， 代表於每一情形中任意的被氯或曱基取代之吡啶基或 σ塞吩基， 20 R2宜代表於每一情形中任意的被氟或氯取代之CrC]0-烷 基，C2-CiQ-細基，C1-C4-烧乳基-C2-C4-烧基， -19- 1330520 :表任意的被f基機基取代之c5-cv環烷基 代每一 1形中任意的被氟，氯’溴，氰基，基， 丨-CV烷基，CKV烷氧基，三氟甲基或三 代之苯基或苄基， 乳基取 5 R3，代表任意的被氟取代之Ci々減或代表任意的被 氟’氯’漠’ CrC4-烧基’ C丨-C4-燒氧基，三氟甲基， 三氟甲氧基，氰基或硝基取代之苯基，

10 R 且代表於每一情形中任思的被氟或氣取代之c丨_c4_烧 基，CrC4-燒氧基，CrC4_烧基胺基，crc4-烧硫基或 代表於每一情形中任思的被氟，氯，漠，硝基，氰基， C1<V燒氧基，三氟曱氧基’ CrCV燒硫基，Cl-c4-鹵 素垸硫基，C1-C4-嫁基或二氟甲基取代之笨基，苯氧基 或笨硫基， ^ I代表C1-C4-院氣基或C1-C4-硫院基， 15

R6宜代表CVC6-院基，C3-C6-環烧基，crc6i氧基，c3_c6_ 烯基’ C1-C4-烷氧基-CrCV烷基， R且代表c〗-c6-烧基’ c3-c6-稀基或crc4·燒氧基_c〗-c4-烷基， R及R 一起宜代表一任意的被曱基或乙基取代之c3-c6-伸 烷基，其中，任意的一個碳原子可被氧或硫替代， W特別適宜代表氫，甲基，乙基，氣，溴或甲氧基， x特別適宜代表氯，溴，甲基，乙基，丙基，異丙基，曱 氡基，乙氡基或三氟甲基， γ及z各自獨立特別適宜代表氫’氟’氣，溴，甲基，乙 -20· 基，丙基，異兩 特別適宜代表甲—氟甲基或甲氧基’ 基，第二丁基，^乙ΐ’丙基’異丙基，丁基，ιτ 特別適宜代表氫，=基’環丙基，環戊基或環己基， 1與其所連接之碑：基或乙基’ 烷基，其中，任音’'子起特別適宜代表飽和之C：6-環 被曱基，乙基，；=—個環原子可被氧替代且其任意的 取代， 氣基，乙氧基，丙氧基或丁氧基所單 代表¥基，乙基，丙基，異丙基，丁 2 適宜代表任意的被甲絲狀烧二 特別適且代表氫(a)或代表下列基團之— 1 ft2 , \ ,R6 ⑼.-⑻，或 〇>-'7 (g), 其中， Μ代表氧或硫， 特別適宜代表Ci—Cs-烷基，C2-C4-烯基，甲氧基曱基， 乙氧基I基’乙硫基甲基，環丙基’環戊誠環己基， 代表任意的被氟’氣，溴，氰基，硝基，甲基，乙基， 甲氧基，三氟曱基或三氟曱氧基取代之苯基， 代表於每一情形中任意的被氯或甲基取代之吡啶基或 噻吩基， R2特別適宜代表CrC8-烷基，C2-C4-烯基，曱氧基乙基， 乙氧基乙基或代表苯基或苄基， R6及R7各自獨立特別適宜代表曱基，乙基，或一起代表一 C5-伸烷基，其中，該C3-伸甲基係被氧替代。 W 最適宜代表氫或甲基， X 最適宜代表氯，溴或甲基， Y及Z各自獨立最適宜代表氫，氣，溴或甲基， A，B與其所連接之碳原子一起最適宜代表飽和之C6-環烷 基，其中，任意的一個環原子可被氧替代且其任意的被 曱基，曱氧基，乙氧基，丙氧基或丁氧基所單取代， D 最適宜代表氫， G 最適宜代表氫(a)或代表下列基團之一 (b), (C), ^ NxR7 其中， Μ 代表氧或硫， R1最適宜代表Q-CV烷基，C2-C4-烯基，曱氧基甲基，乙 氧基甲基，乙基曱硫基，環丙基，環戊基，環己基，或 代表任意的被氟，氯，溴，曱基，曱氧基，三氟曱基， 三氟甲氧基，氰基或硝基取代之苯基， 代表於每一情形中任意的被氯或甲基取代之吡啶基或 噻吩基， R 隶適宜代表Ci-Cf烧基，C2-C4-細基’甲乳基乙基’乙 1330520 氧基乙基’苯基或节基， R及R各自獨立最適宜代表尹基，乙基或一起代表一 伸烷基，其中，該CV伸甲基係被氧替代。 特別適且之活性化合物組合物為那些包含下列式⑴化 5 合物

實例號瑪 W X Y z R G m.p.°C 1-1 Η Βγ 5-CH3 H 〇CH3 CO-1-C3H7 122 Γ-2 Η Βγ 5-CH3 H OCH3 C〇2-C2H5 140 -142 1-3 Η CH3 5-CH3 H 〇CH3 H >220 ΊΛ Η ch3 5-CH3 H 〇CH3 CO2-C2H5 128 1-5 ch3 ch3 3-Br H 〇CH3 H >220 1-6 ch3 ch3 3-C1 H 〇CH3 H 219 1*7 Η Βγ 4-CH3 5-CH3 〇CH3 CCW-C3H7 217 1-8 Η ch3 4-C1 5-CH3 〇CH3 C02C2H5 162 1-9 Η ch3 4-CH3 5-CH3 〇CH3 r~\ CO—N 0 \_V oil 1-10 ch3 ch3 3-CH3 4-CH3 OCH3 H >220 1-11 Η ch3 5-CH3 H OC2H5 r~\ CO—N 0 oil - M2 ch3 ch3 3-Br H 〇C2H5 CO-J-C3H7 212-214 1-13 Η ch3 4-CH3 5-CH3 OC2H5 CO-n-Pr 134 1-14 Η ch3 4-CH3 5-CH3 〇C2H5 CO-i-Pr 108 1-15 Η ch3 4-CH3 5-CH3 PC2H5 CO-c-Pr 163

•23- 1330520 及至少一種化合物1至29中之活性化合物者。 此外，該活性化合物組合物中亦可含有其他殺黴菌，殺 - 端蟲或殺昆蟲的活性組成份。 八 如果該活性化合物係以特定重量比例存在於根據本發 5 明之活性化合物組合物中，其協合效應特別顯著。然而，^ 活性化合物於活性化合物組合物中之重量比例可在相當= 的範圍間變化。通常，根據本發明之組合物中含有如下表所 φ 示屬較佳及特別佳之混合比例的式(I)活性化合物及輔組成 份。 10 *混合比例係以重量比例計。應瞭解的是該比例係指式 活性化合物：混合組成份 輔組成份 較佳之混合比例 特別適宜之混合比例 二吩瑞 埃貝梅丁 艾°昆唏 氯吩普 吩旋尼

1:1 至 1:10

5:1 至 1:5 5:1 至 1:20 50:1 至 1 10:1 至 1:10 10:1 至 1:10 10:1 至 1:10 伊托噻唑 20:1 至 1:5 1〇:1 至 1:2 偶氮環錫 10:1 至 1:10 5:1 至 1:5 環己錫 特11比吩佩 10:1 至 1:10 20:1 至 1:10 5:1 至—1:5 1〇:1 至 1:5 吩普美 10:1 至 1:10 5:1 至 1:5 •24- 1330520 輔組成份 較佳之混合比例 特別適宜之混合比例 皮大並 10:1 至 1:10 5:1 至 1:5 弗吩如 10:1 至 1:10 5:1 至 1:5 並芬旋 10:1 至 1:10 5:1 至 1:5 克芬畊 10:1 至 1:10 5:1 至 1:5 芬丁錫氧化物 10:1 至 1:10 5:1 至 1:5 曱苯基弗尼 5:1 至 1:50 1:1 至 1:5 嘧啶基苯酚醚 (XVII-XIX) 10:1 至 1:10 5:1 至 1:5 史°派散 10:1 至 1:10 5:1 至 1:5 伊瓦美丁 50:1 至 1:5 10:1 至 1:1 賣並美丁 50:1 至 1:5 10:1 至 1:1 内硫風 10:1 至 1:10 5:1 至 1:5 風瑞0奎 10:1 至 1:10 5:1 至 1:5 嘲σ定吩 50:1 至 1:5 10:1 至 1:1 三拉散 5:1 1:20 1:1 至 1:10 四二奉 10:1 至 1:10 5:1 至 1:5 丙巴吉 10:1 至 1:10 5:1 至 1:5 己噻若 20:1 至 1:5 10:1 至 1:2 漠丙化物 10:1 至 1:10 5:1 至 1:5 二可否 10:1 至 1:10 5:1 至 1:5 醌曱松納 10:1 至 1:10 5:1 至 1:5 -25 - 1330520 根據本發明之活性化合物組合物適用於控制動物害 蟲，尤其是節肢動物類及線蟲類，特別是於農業，於動物健 康’於森林’於儲存產物及物質之保護及於衛生範疇中所發 現之昆蟲類及蜘蛛類。其對於一般敏感及具抗性之種類具有 活性’且對於所有或個別的發展階段具活性。上述害蟲包括： 荨足目’例如’歐尼卡艾斯拉蟲(〇niSCUSasenus)， 乂叉丁羊格蟲（Armadillidium vulgare)及波西拉济蟲 (Porcellio scaber)。 倍足亞目’例如，般尼拉斯谷特斯蟲（Blaniulus guttulatus)。 唇足目，例如，食果土棲，家姑挺。 系示合綱’例如，無點家姑挺。 雙尾目’例如，西洋衣魚。 彈尾目’例如，刺棘跳蟲。 直翅目，例如，家嬌蟀，螻蛄，亞洲飛埴，長頸負虫皇， 群居蚱蜢。 蜡蠊目’例如，東方蜡蠊’美洲大蠊，馬得拉緋蠊，德 國小蠊。 革翅目，例如，歐洲球螋。 等翅目，例如，白蟻。 虱目，例如，頭虱，獸虱，長顎虱，羽虱，答馬理尼虱 (Damalinia spp)。 纓翅目’例如，溫室條薊馬，芒薊馬，棕櫚薊馬，苜蓿 薊馬。 -26· 1330520 異翅亞目，例如，中華褐盾虫春，中間異墙(㈣鳴 intermedins)，甜菜擬網蝽，臭蟲，南美臭蟲，吸血獵蝽。 . “同翅1，/列如，夹疼粉風，棉粉風，溫室白粉風，棉虫牙， 甘監财顏瘤細，蚕豆财，蘋果_，蘋果料，桃大 5 尾蚜，大瘤蚜(Phylloxera vastatrix)，癭綿蚜，麥長管蚜，瘤 額蚜，薄荷瘤額蚜，粟縊管蚜，葉蟬，二葉葉蟬，黑尾葉蟬= 李虫皆紛’盍纷，稻灰飛乳，稻褐飛風，紅圓蚧，司得圓虫介 _ (Aspidiotushederae)，粉纷，木乱。 鱗翅目，例如，紅鈴蟲，松尺蠖，奇麻拖比布達蟲 10 (Cheimat〇Ma bmmata)，布卡拉細蛾（Lithocolletis blancardella) ’櫻桃巢蛾，小菜蛾，天幕毛蟲，草鈴毒蛾 (Euproctischrysorrhoea) ’毒蛾；棉葉穿孔潛蛾，橘細潛蛾’ 夜蛾，切根蟲，褐夜蛾，埃及金鋼鑽，棉鈴蟲，甘藍夜蛾， 火焰夜蛾(Panolis flammea)，黏蟲，粉紋夜蛾，蘋果蠹蛾， 15 粉蝶’稻螟’努比拉野螟(Pyrausta nubilalis)，可尼拉粉螟 _ (Ephestiakuehniella)，大蜡螟，袋衣蛾，網衣蛾，褐織葉蛾' 波那捲葉蛾(Cacoecia podana)，網葉蛾(Capua reticulana)，雲 杉捲葉蛾，i]甸果蠹蛾，廣葉捲蛾，標綠捲葉蛾，稻縱捲填， 稻負泥蟲。 犯 鞘翅目，例如，家倶竊蠹，多明尼加豆象(Rhiz〇pertha dominica) ’被覆豆象，大豆象，家天牛，艾尼葉蟲(Agdastica alni) ’馬鈴薯曱蟲，耳媧葉蟲，葉甲，洋菜藍跳曱，墨西哥 豆瓢蟲’阿豆馬蟲（Atomaria spp)，鋸胸谷盜，象曱，谷象， 縱槽象曱’香蕉蛀基象曱’甘藍莢象曱，苜蓿葉象曱，皮蠹， -27- 1330520 粉蠹’綠甲（Meligethes aeneus)， ’谷盜’黃粉曱，叩曱，金針蟲， ’克賴翠忍蘭卡蟲（Costelytra 膜翅目’例如嗜角葉蜂，葉蜂，田蟻，廚議，大胡蜂。 又翅目1例如’伊蚊，按蚊’庫蚊，黃猩猩果蠅，家蠅， 廄繩，紅頭鹿繩，綠41，_，疽繩，胃蠅，蚤零卿〇b_

10 spp.)螯繩，鼻繩，皮繩’牛，小捲葉峨，花提藍毛蚊⑼bi〇 hortul麵）’瑞典麥桿繩，玻璃繩，縣潛葉蠅，地中海實 繩’油橄欖實罐’歐洲大蚊，種蠅，潛蠅。 蚤目，例如，東方鼠蚤，毛列蚤。 蛛形目，例如，模里斯蝎蛉(Sc〇卬i〇 maums)，及黑寡婦 球腹蛛’粗腳粉蜗’隱喙蜱，耳殘喙碑，雞皮刺蟎，葡萄廢 蟎橘銹蜗碼蜱，扇頭碑，花碑，海曼碑(Hyal〇mmaSpp)， 15

斑皮蠹，皮蠹，黑皮蠹， 蛛曱’金黃珠甲，麥珠甲 總角金龜’六月金龜 zealandica)，稻象曱。 硬蜱，癢蟎，恙蟎，蚧蟎，線蟎，苜蓿苔蟎’爪蟎，紅葉蟎， 半線蜗，短須蜗。 植物寄生性線蟲類包括，例如，皮履線蟲屬（Praty丨⑶比⑽ 5卯.）’穿孔線蟲屬，達林線蟲(〇办匕11(^115(^5&6)，半穿透 墊刀線蟲，異皮線蟲屬，球皮線蟲屬，芫菁線蟲屬，蟲痳線 蟲屬，具長線蟲屬（Longidorus spp.)，劍線蟲屬，毛線蟲屬 (Trichodorus spp.)，費州囊蟲屬（Bursaphelenchus spp·)。 該活性化合物組合物可轉化為習用製劑，例如，溶液， 乳濁液，可濕性粉末，懸浮液，粉末，粉屑，糊劑，可溶性 粉末，顆粒，懸浮液-乳濁液濃縮物，灌注有活性化合物之 -28- 20 1330520 天然及合成物質，及於聚合性物質中之微晶膠囊。 這些配方係依-已知方式製造，例如，藉著將活性化合 - 物與增充劑混合，其為液態溶劑及/或固態載體，可選擇二 使用表面活性劑’其為乳化劑及/或分散劑，及/或泡、, 5 成劑。 / 如果所用的增充劑為水，亦可使用例如有機溶劑作為輔 助溶^。實質上，下列為適當的液態溶劑；芳族類，例’如， φ 二曱苯’甲苯或炫基蒸，氣化芳族類及氯化脂族烴類，例如 氯苯，氣乙烯或二氣甲烷，脂族烴類，例如，環己烷或石蜡， 10 例如，礦物油餾份，礦物油及植物油，醇類，例如，丁醇咬 乙二醇以及其醚類及酯類，酮類，例如丙酮，曱基乙基綱^ 甲基異丁基酮或環己鲖，強力極性溶劑，例如二甲基 及二曱亞砜，或水。 知 適當的固態載體為： 15 例如銨鹽及研碎之天然礦物，例如高嶺土，黏土，滑石， 自堊’石英’活性白土，蒙脫土或砍藻土，以及研碎之合 物質，例如，高度分散之矽石，礬土及矽酸鹽；適合的顇 用固恶載體為：例如，壓碎且分级的天然巖石，例如，方解 石，大理石，浮石，海泡石及白雲石，或無機和有機粉類 20 合成顆粒，及有機物質之顆粒，例如，木屑，椰子殼，玉米 穗轴及煙草桿；適合之乳化劑及/或泡沫形成劑為：例如^ ，離子性及陰離子性乳化劑，例如聚氧基伸乙基脂肪駿雖， 聚氧基伸乙基脂肪醇醚，例如，烷基芳基聚乙二醇_， 嶒酸酯類，烷基硫酸酯類，芳基磺酸酯類或蛋白質水解^ -29. 1330520 物；適合的分散劑為：例如，木質素-亞硫酸鹽廢液及曱基 纖維素。 . 配方中可使用膠黏劑，例如，羧基曱基纖維素及天然及 合成的聚合物，其可為粉末，顆粒或格子形式，例如，金合 5 歡膠，聚乙烯醇及聚乙烯醋酸酯，或天然磷脂，例如，腦磷 脂及卵麟脂，及合成填脂。其他添加物可以為礦物油及植物 油。 φ 亦可使用染料，例如，無機色素，例如，氧化鐵，二氧 化鈦及普魯士藍，及有機染料，例如，茜素染料，偶氮染料 10 及金屬鈦花青染料，及微量養分，例如，鐵，猛，獨，銅， 鈷，鉬及鋅之鹽類。 配方中通常含有0.1及95重量％間的活性化合物，較好 為0.5及90%間。 根據本發明之活性化合物組合物可以其市售可得之配 15 方及以由這些配方製得之使用型式呈現，其係為一與其他活 性化合物，例如殺昆蟲劑，引誘劑，殺菌劑，殺細菌劑，殺 ^ 蜗蟲劑，殺線蟲劑，殺黴菌劑，生長調節物質或除莠劑之混 合物。該殺昆蟲劑包括，例如，填酸酯類，胺基曱酸S旨類， 叛酸酯類，氯化烴類，苯基脱類及由微生物生成之物質。 20 亦可能為與其他已知活性化合物，例如除莠劑或與肥料 及生長調節劑之混合物。 當用作為殺昆蟲劑時，根據本發明之活性化合物組合物 亦可以其市售可得之配方及由這些配方製得之使用型式呈 現，其係為一含協合劑之混合物。協合劑為可提高活性化合 -30· 物之作用的化合物’所添加之協合劑本身並非必須具活性。 由市售可得之配方製得之使用型式的活性化合物含量 可在相當廣的範圍間變化。使用型式之活性化合物濃度可以 為由〇.〇〇〇〇〇〇1至95重量％之活性化合物，宜為由0.0001 及1重量％間。 該化合物係以適用於使用型式之常用方式使用。 當用來對抗衛生上之害蟲及儲存產物之害蟲時，該活性 化合物組合物藉由於木頭及黏土上之良好殘餘作用以及於 石灰物質上對鹼的良好穩定性而顯著。 根據本發明之活性化合物組合物不僅對於植物之害 蟲，衛生上之害蟲及儲存產物之害蟲具有活性，亦於獸醫用 藥範圍對於動物寄生蟲（外寄生蟲），例如硬壁虱，軟壁虱， 蚧蟎’秋收恙蟲，蒼蠅（刺及舐），寄生性蒼蠅幼蟲，虱， 頭虱，鳥虱及蝨具有活性。這些寄生蟲包括： 虱目，例如’血風，長顎乱，風(Pediculus spp·)’虱（Phtirus spp.)，盲 H ° 食毛目及鈍角亞目及細角亞目，例如，毛鳥蝨，短角鳥 蝨，巨毛蝨’羽蝨，威内拉蝨(Werneckiellaspp·) ’利肯唑蝨 (Lepikentron spp.)，答馬利那兹(Damalina spp.)，三可地兹 (Trichodectes spp.)，菲利可樂兹(Felicola spp.)。 雙趨目及線角亞目及短角亞目，例如，伊蚊，按蚊，庫 蚊，蚋，真蚋，白岭，羅岭，似蚊’花紀’海波買°坐蟲(Hybomitra spp.)，阿羅特蟲(Atylotus spp.)，黑牛紀’盲蝨’菲利馬亞蟲 (Philipomyia spp.)，蜂罐，家繩’嵩股繩’螫繩，角罐，摩 1330520 里利蟲(Morelliaspp.)，廐蠅，舌蠅，麗蠅，綠蠅，金場，污 繩，肉繩，鼻繩，皮繩’胃繩’蟲罐，脂绳(Lip〇ptena spp )， . 乱繩， 蚤目’例如’蚤屬，櫛頭蚤’鼠蚤，毛列蚤， 5 異趔亞目，例如，臭蟲，吸血蝶蝽，錐蜂，全圓錐蝽。 蜡蠊目’例如’東方蜡蠊，美洲大蠊，德國小蠊，棑蠊。 蜱（粉蟎）亞綱及後-及中氣門亞目蟎，例如，隱嗓蜱， φ 鈍緣蜱，耳蜱’硬轉，花蜱，牛蜱’革蜱，食血蜱(Haemophysalis spp.)，長須蜱’扇頭蜱’皮刺蟎’耳蟎，肺刺蟎，側氣門端 ίο (Sternostoma spp.)，瓦滿。 幸虽射蟲目（前氣門亞目蜗）及粉蜗（無氣門亞目蜗）， 例如，蟎，攫蟎，禽螫蟎，肉蟎，生疥蟎，蠕形蟎，恙蟎， 牦瞒’粉媒’路瞒’卡維蜗（Caloglyphus spp.)，海波待蜗 (Hypodectes spp.) ’ 比特出蟲（pter〇iichus spp.)，恙瞒 15 (PsoroPtes SPP.) ’ 癢蟎，皮蟎，耳蟎，齋蟎(Notoedres spp.)， φ 疥蟎(Knemidoc〇Ptes spp.)，塞拖待蟲(Cytodites spp.)，雞雛 蜗。 根據本發明之活性化合物組合物亦適用來控制侵害農 業家畜’例如牛’羊’山羊’馬，緒，驢，路，轮，水牛，兔 20 子’雞，火雞，鴨子’鶴’蜜蜂’其他家畜，例如狗，猫， 龍中鳥’水相魚及所明声、驗至動物，例如大頻鼠，天兮鼠， 大老鼠及小老鼠之節肢動物。藉由控制這些節肢動物，可降 低死亡及生產（於肉’奶’羊毛，獸皮，蛋，蜂蜜等）減少 之情況，因此可藉著使用根據本發明之活性化合物組合物而 -32· 1330520 更經濟並更簡化動物之培育。 根據本發明之活性化合物組合物係以一已知方 — • 例如以錠劑，膠囊，飲劑，獸用頓服藥，粒劑，糊劑"，错著 • 藥劑，攝食-穿過方法，栓劑之型式腸内給藥，藉著例〇 = 5 注射（肌肉内’皮下，經靜脈’經腹腔等），植入， 藥，以例如，浸潤或藥浴，噴洒，傾注，沾上，、生 '' /月洗，撒粉 之型式以及藉助於含有活性化合物之模塑物，例如圈帶，耳 修籤’尾錶，肢體帶’胸兜，作記號裝置等經皮給藥。 當用於牛隻，家禽’家畜等時，該活性化合物組合物可 ίο 以含有1至80重量％之活性化合物之配方直接或於稀釋1〇〇 至10,000倍之後的配方（例如粉劑，乳化液’流動體）使 用，或其可以一化學浸液而使用。 再者，經發現根據本發明之活性化合物組合物顯示一能 有效對抗破壤工業物質之昆蟲的殺昆蟲作用。 15 下列昆蟲係提及為例且為較佳者，但並非用來限制： 0 曱蟲，例如 豕天牛’毛天牛’豕俱竊蠢’散食魯森蟲（Xestobium rufovillosum)，替那比可蟲(Ptilinus pecticornis)，丹賓波尼 蟲(Dendrobium pertinex)，爾賓木里蟲(Ernobius mollis)，湃 2〇 賓卡尼蟲(Priobium carpini)，歐洲竹粉蠹，非洲竹粉蠹，平 頸粉蠹，里爾粉蠢（Lyctus linearis)，普心粉蠹（Lyctus pubescens)，措隆艾口奎蠹（Trogoxylon aequale)，敏司魯可蠹 (Minthes rugicollis)，小蠹，崔普特蠢(Tryptodendron spec.)、 孟竹長蠹（Apate monachus)、卡布長蠹（Bostrychus -33 - 1330520 capucins)、異長蠹、辛諾隆蠹（Sinoxylonspec.)、竹長蠹。 革趔目，例如 鋼青小樹蜂、縱大樹蜂、樅大樹蜂（Urocerus gigas taignus)、亞格樹蜂（Urocerus augur)。 等趔目，例如

栖白蠘、短隱緣白蟻(Cryptotermes brevis)、異頓引可白 蠘（Heterotermes indicola)、黃胸散白蟻、散多尼白蟻 (Reticulitermes santonensis)、魯夫格白蟻（Reticulitermes lucifugus)、澳洲白蟻、尼瓦丹白蟻（Zootermopsis nevadensis)、白灣象白蟻， 剛毛尾類’例如，西洋衣魚。 於本文中工業物質應瞭解係指非活體物質類，例如，宜 為聚合物、黏合劑、黏膠、紙及板、皮革、木材、木製產品 及塗料。 15

需文保濩以防昆蟲破壞之物質尤其係指木材及木製產 品0 可用根據本發明之組合物或含其之混合物來保 質應瞭解係指，例如： ’ 建築木料、木樑、鐵路枕木、橋組件、突堤、木製車幸 箱子、擎子、容器、電話桿、木製板條、木窗及木門;^ 附夾筆記板、細木製品，或經常用於房屋建 之木製產品。 該活性化合物組合物可如此使用，以濃縮物之型式連 般習用之配方型式，例如粉劑、粒劑、溶液、懸浮液、項 -34- 20 液或漿液而使用。 化合:身已知之方式製備’例如，藉著將活性 合劑或固定ί卜防稀釋劑、乳化劑、分散劑及，或結 定南 1、、日人， 7剎此合，如果想要，與乾燥劑及UV穩 如果想要與_及色素及其他製作辅劑混合。 俜包二η二Γ羞木材及木製產品之殺昆蟲組合物或濃縮物 ==5重量％，特別是0.001至60重說 又之根據本發明的活性化合物。 旦斤使用之級合物及濃縮物的量係根據昆蟲之種類及數 罝，根據介質*定。最適使用量於每一情形中可於施用時藉 測試系、列^定。然而，通常根據所要保護之物質，使帛0 0001 至20重！〇/〇,宜為〇 〇〇1至1〇重量％之活性化合物已足夠。 適當的溶劑及/或稀釋劑為有機化學溶劑或溶劑混合 物及/或油性或油型有機化學溶劑或低揮發性溶劑混合物 及/或極性有機化學溶劑或溶劑混合物及/或水，及，如果 適當’乳化劑及/或潤濕劑。 較且使用之有機化學溶劑為油性或油型溶劑，其具大於 35之洛發數目及大於30C，宜大於45。(：之閃爍點。此等油 性及油型溶劑，其係不溶於水且為低揮發性且其係使用者， 為適當的礦物油或其芳族餾份或含礦物油溶劑之混合物，宜 為石油溶劑，石油及/或烷基笨。 較有利於使用之礦物油為那些具有i至22〇°c沸點範 圍者，具有17〇至220 C沸點範圍之石油溶劑，具有25〇至 350C沸點範圍之錠子油，具有160至28〇。(：沸點範圍之石 -35- ’由及芳香族，三戊炔之油等。 於較佳之具體例中，可使用具有丨8〇至21(TC沸點範圍 之液態脂族烴類或具有18〇至22〇t.點範圍之芳族及脂族 火二類的鬲沸點混合物及/或錠子油及/或單氯萘，宜為α_ 單氯萘。 低揮發性及具大於35之蒸發數目及大於30°C，宜大於 45 C之閃爍點的有機油性或油型溶劑可部份的被高或中揮 發性之有機化學溶劑所取代，但溶劑混合物亦具有大於35 之蒸發數目及大於30。(：，宜大於45°C之閃爍點，且該混合 物可溶解於或可乳化於此溶劑混合物中。 於較佳具體例中’有些有機化學溶劑或溶劑混合物可被 一脂族極性有機化學溶劑或溶劑混合物所取代。較宜使用含 有羥基及/或酯基及/或醚基之脂族有機化學溶劑，例如， 乙二醇醚類，酯類等。 用於本發明之目的之有機化學粘合劑係為本身屬已知 之合成樹脂及/或粘合乾燥油類且其可以用水稀釋及/或 溶解或分散或乳化於所使用之有機化學溶劑中，特別是包含 有，或含有下列之粘合劑：丙烯酸樹脂，乙烯基樹脂，例如， 聚乙烯基醋酸酯，聚酯樹脂，聚縮合或加聚樹脂，聚胺基甲 酸乙酯樹脂，醇酸樹脂或經改質之醇酸樹脂，笨酚樹脂，烴 樹脂，例如知/香豆酮樹脂，石夕酮樹脂，乾性植物性及/或 乾性油類及/或物理性乾性粘合劑（以天然及/或合成樹脂 為基底）。 該用作為粘合劑之合成樹脂可以乳濁液’分散液或溶液 ** 36 - 1330520 之型式使用。多至1G重量％之瀝青或瀝青狀物質亦可用作 為枯合劑。此外’可使用染料、色素、防水劑、除臭劑，及 • 抑制劑或防腐劑等，所有岣為本身已知者。 _本發H组合物或濃縮物中宜包含至少-種醇酸 5樹脂或經改質之醇酸樹脂及/或乾性植物油作為有機化學 钻合劑。根據本發明較適宜使狀賴樹脂為那些含油量大 於45重量％者’宜為5〇至68重量％。 • 上述之一些或所有粘合劑可被固定劑（混合物）或增塑 劑（混合物）取代。這些添加物係用來預防活性化合物之揮 10 發’以及結晶或沈殿。其宜取代G.G1至3G%之枯合劑（以 100%所使用之粘合劑計）。 該增塑㈣來自L類之化學麵，例如二丁基政酸 醋，二辛基㈣醋或千基丁基敗酸§|，麟酸醋類，例如，三 丁基磷酸醋，己二酸醋，例如二似基己基)·己二酸g|， 15 硬爿曰鲮知颂例如，丁基硬脂酸酯或戊基硬脂酸酯，油酸酯 類，例如，丁基油酸西旨’甘油_或較高分子量之甘油醚類， 甘油醋類及對甲苯石黃酸醋類。 固定劑係以聚乙稀基絲醚類為化學基底，例如，聚乙 烯基甲基醚’或嶋，例如笨並苯明及乙焊苯並苯闕。 其他適當的溶劑或稀釋轉弱，水，如果適當，為與 -或多種上4有機化學溶劑或稀釋劑，乳化劑及分散劑一起 之混合物。 特別有效的木材保護方法係藉著工業尺度之浸潰程 序，例如真空，雙重真空或加壓程序來達成。 -37- 1330520 亦可使用根據本發明之活性化合物組合物來保護將接 觸鹹水或鹼水之物體，例如，船體，篩子，網，建築物，停 . 泊系統及信號系統，以防附著。 因寡毛綱蟲，例如色皮里蟲（Serpulidae) ’及因貝殼類及 5 里達馬法(Ledamorpha)群種（鵝附著物），例如，各種利帕 司（Lepas)及史卡皮闌（Scalpellum)種，或因巴闌馬法 (Balanomorpha)群種（橡實附著物），例如，巴闌那(Balanus) _ 或普利塞(Pollicipes)種之附著，將增加船隻之摩擦拖良且， 其將因較多的能源消耗而導致操作費用的增加且造成額外 10 經常性的駐留於乾碼頭。 除了因藻類，例如，艾可普司（Ectocarpus)種及色安寧 (Ceramium)種造成的附著外，因莫川卡（Ent〇m〇straka) 群，其係來自屬名為曼腳類（Cirripedia )(蔓腳甲殼類動物） 者，所造成的附著係極為重要。 15 令人驁奇的’現今發現’根據本發明之活性化合物組合 _ 物具有特出的抗附著作用。 使用根據本發明之活性化合物組合物時，可以不使用重 金屬，例如於雙（三烷基錫）硫化物，三_正丁基錫月桂酸 鹽，二-正丁基錫氯化物，氧化亞銅⑴，三乙基錫氣化物， 三-正基(2·苯基-4-氣苯氧基)錫，三丁基錫氧化物，二硫 化鉬i氧化銻，聚合之丁基鈦酸酯，苯基_(雙吡啶)_鉍氯化 物，二-正丁基錫氟化物，猛乙稀基雙硫基胺基曱酸醋，鋅 二曱f二硫基胺基曱酸酯，辞乙烯基雙硫基胺基曱酸酯，2_ 比疋石爪赶1-氧化物之鋅鹽及銅鹽，雙二曱基二硫基胺基甲醯 -38· 1330520 基辞乙稀基雙硫基胺基曱酸酉旨，氡化辞，銅⑴乙稀基-雙二 硫基胺甲酸鹽’硫代氰酸銅，環域銅及三丁基錫鹵化物， 或可實質上降低這些化合物的濃度。 • 如果適當，該立即可用之抗附著塗料可另外包含其他活 5 性化合物，宜為殺藻劑，殺黴菌劑，除莠劑，殺軟體動物劑， 或其他抗附著活性化合物。 合併於根據本發明之抗附著組合物中較適宜之組成份 • 為： 殺藻劑，例如 10 2-第二丁基胺基-4-環丙基胺基_6_曱基硫基_1，3,5_三 口井，二氯芬(dichlorophen)，二優翁(diuron)，内散(end〇thal)， 务丁（fentine)醋酸S旨，異丙丁翁（iSOprotur〇n)，曱苯σ塞瑞翁 (methabenzthiazuron)，氧基氟芬（oxyfluorfen)，喳諾卡明 (quinoclamine)及特丁元（terbutryn); 15 殺黴菌劑，例如 I 笨並[b]噻吩羧酸環己基醯胺S，S-二氧化物，二氯氟年 (dichlorfluanid)，氟醇皮（fluorfolpet)，3-碘-2-丙炔基丁基胺 基甲酸醋’甲苯基氟年及β坐類’例如氣i雜康。坐(azaconazole)， 噻普康唑（cyproconazole)，環氧康唑，六康唑 2〇 (hexaconazole)，甲康嗤(metconazole)，丙康唾(propiconazole) 及迪比康°坐〇^1)11(101^2〇16); 殺軟體動物劑，例如 芬丁醋酸酯，曱醛，甲硫卡（methiocarb)，尼可醯買 (niclosamid)，硫二卡（thiodicarb)及三曱卡（trimethacarb); -39- 1330520 或習用的抗附著活性化合物，例如 4,5-二氯-2-辛基-4-異噻唑咁-3-酮，二碘甲基對吐基 (paratryl)石風，2-(N，N-二曱硫基胺基甲酿基硫基)-5-石肖基σ塞基 (thiazyl)，2-σΗ:咬硫赶卜氧化物之鉀，銅，鈉及鋅鹽，°比°定- 5 三苯基曱棚烧，四丁基二錫烧（stannoxane)，2,3,5,6-四氯 -4-(曱基磺醯基)-吡啶，2,4,5,6-四氣異酞腈，四曱基秋蘭姆 化二硫化物及2,4,6-三氯苯基馬來醯亞胺。 • 所用之抗附著組合物中包含有0.001至50重量0/〇,特別 為0.01至20重量％之根據本發明的活性化合物組合物。 ίο 再者，該根據本發明之抗附著組合物中包含習用組成 份’例如那些揭示於恩吉瑞’ Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 及威廉斯’抗附著海生塗料，諾亞，ParkRidge, 1973者β 除了根據本發明之殺藻性，殺黴菌性，殺軟體動物性活 性化合物及殺昆蟲活性化合物，抗附著塗料中包含，特別 15 是，粘合劑。 所認定之枯合劑之例為於一溶劑系統之聚乙稀基氣化 ^於-，劑系統之氣化橡膠，於—溶劑系統之丙稀酸樹 月曰特別疋於-水性系統，乙烯基氯/乙烯醋酸醋共聚物系 統’以水I·生刀散型式或以有機溶劑系統型式丁二烯/苯乙 稀/丙烯腈橡膠’乾性油.，例如亞麻子油，樹跳或經改質 其合併有焦油或遊青，柏油及環氧化合物，少 里的虱橡膠，虱化聚丙烯及乙烯樹脂。 料，有無機染料，有機染料或顏 '八 *於鹹水。塗料中亦可再包含物質 :例如 -40- 20 香以控制活性化合物的釋出。再者，塗料 改^以影響液流雜及其他制的組成份。根據本 化口物或珂述混合物亦可合併至自動潤飾之抗附著系統中。 曰虫。亥活性化合物組合物亦適合用來控制動物害蟲，特別0 昆蟲1蜘蛛類及蟎類，其係於下列區域發現，例如，住宅疋 工廠區，辦公室，車廂等。其可使用於家用殺昆蟲產品中以 用來控制這些害蟲。其可有效的對抗敏感及具抗性之種類並 對抗所有發展的階段。這些害蟲包括： 蝎目’例如’鉗場（Buthus occitanus)。 蜱目，例如，波斯銳緣蜱，鴿銳緣蜱，苔蟎，雞皮刺蟎， 豕甜食蟎，毛白鈍緣蜱，血紅扇頭蜱，阿氏真恙蟎，紐皮歐 里端(价1^01111^111&&11^1111冊1丨3)，屋塵蟎，粉塵蟎。 蜘蛛目’例如，里居拉蜘蛛，蜘蛛。 節腹蟎目，例如，擬蝎(Pseudoscorpiones chelifer)，啟 定擬蝎（Pseudoscorpiones cheiridium)，奥來方津蟎（〇piii〇nes phalangium) ° 等足目（Isopoda) ’例如’歐尼卡艾斯拉虫（〇niscus asellus) ’ 波西拉济虫（Porcellio scaber)。 倍足亞目，例如，般尼拉斯谷特斯虫（Blaniulus guttulatus)，玻利地幕虫（Polydesmus spp.)。 唇足亞目，例如土棲。 衣魚目（Zygentoma) ’例如，櫛頭衣魚，西洋衣魚，因 奎衣魚(Lepismodes inquilinus)。 蜚蠊目’例如東方蜚蠊’德國小蠊，沙希那小蠊，馬德 -41 - 1330520 拉蜚蠊，潘查拉蠊(Panchloraspp.)，帕可巴塔蠊(Parcoblatta SPP·)，澳洲大蠊，美洲大蠊，褐色大蠊，烟色大蠊，長鬚蜚 蠊0 跳躍目，例如，家蟋蟀。 革趔目，例如，歐洲球嫂。 等超目，例如，白蟻，東方白礒。 嗜蟲目，例如，利皮那蟲(Lepinatus spp.)，書兹。

10 鞘趨目，例如，皮蠹，黑皮蠹，皮蠹，長頭谷盜，郭公 蟲，蛛曱’多明尼加豆象’谷象，米象，玉米象，藥材谷盜。 雙趨目’例如’埃及伊蚊’白紋伊蚊，帶缘伊蚊，按蚊， 紅頭麗蠅，雨麻虻，致乏庫蚊，尖音庫蚊，附班庫蚊，果蠅， 兴腹廁繩，豕蠅，白蛉，肉食麻绳，蚋，廐螫繩，歐洲大蚊。 鱗趨目，例如，小蜡螟’大蜡螟’印度谷螟，羅衣蛾(Tinea cloacella)，網衣蛾，袋衣蛾。

蚤目，例如，狗櫛頭蚤，猫櫛頭蚤，人蚤，穿皮潛蚤， 東方鼠蚤。 膜趨目，例如’賓州大黑蟻，黑草蟻，普通黑犧，暗室 犧(Lasiusumb偷S)，廚蟻，巴拉波拉犧(？咖以㈣u卯） 虱目’例如，頭虱，體虱，陰氧。 異趨亞目’例如’熱帶臭蟲册* /皿▼臭蟲，南美臭蟲，因 芬臭蟲(Triatoma infestans)。 其係以氣溶朦’無壓f霧產品伯 貝務座〇口使用，例如泵及噴 霧’自動成霧系統、潤濕器、泡床、爲 — ' 己冰， 旋膠、瘵發器產品，其 •42- 20 蘇、蛾紙、：之蒸發器、免能量、或被動式某發李 區Λ4嫩_，《_侧，於_上或於= 是於理所有植物及植物之部份。應瞭解的 想二生 ==广，植物群體，例如想要的及不 物植物可以是藉習知之2(1括天然生成之作物植物）。作 藉生物技術;法及最佳方法得到或可以是 到，包括基因轉移之植合方法得 :可保護之植物植株。應瞭解====護或 根、塊莖及根莖:二=花、果實體、果實及種子以及 物性的及有生產力的繁殖H亦包括可收穫之物質以及植 分枝及種子。繁殖性物質，例如，小苗、塊莖、根莖、 根據本發明使用活性化人 直接使用或根據習用處理方法°作二及植物之部份係 處，例如藉浸漬、噴灑H …圍’棲息處或儲存 、 、成務、播散、塗數卜月#够 殖物質之情形時’特別是於種子 f上及於繁 多層塗層之方式。 亦可藉施用一或 誠如已於前文提及，其 部份。於較佳之具體例中，^f本發明處理所有植物及其 株，或那些得自藉習用生物_理野ϋ物種類及植物變 。月方法’例如雜交或原生質融 •43- 1330520 合者，及其部份。於另一較佳具體例中，係處理得自基因工 程之基因轉移植物及植物變株，如果適當，可結合習用方法 (Genetically Modified Organisms)，以及其部份。”部份”，” 植物之部份及植物部份”之詞業已說明如前。 尤其佳者，係根據本發明來處理於每一情形中為市售可 得者或所使用之植物變株的植物。 "依據植物種類或植物變株，其位置及生長條件（土壤， 軋候 '成長，，養份安排）’根據本發明之處理亦可產生高 加成（協合）效應。因此’例如可達到降低施用率及/或擴 幻舌性譜及/或提高_树_使狀婦餘合物之活 =提冋：較佳的植物生長’提高對高溫或低溫的耐受性， θ兩對乾燥或對水分或土壤的鹽分含量的财受性， 15 :二====== :5====== 20 A0,, w f 了了賦予這些植物特別優異之利用特性的 戶 二ΓΓΓ為較佳的植物生長，對高溢或二 二或對水分或土壤的鹽分含量所提高 產品之較高的收成量，二：上的二成’加速成熟’收成 收成產U夕私杜Μ 好的ασ貝及/或較高的營養價值， ° 口 的儲存安定性及/或較佳的收成產品加工 -44 - 1530520 及微生物性需要強調的實例為植物對抗動物 n广列如’對抗昆蟲，瞒蟲，植物病原性黴菌， 較佳抗性，以及植物對於肢除筹活性化 j所“之耐受性。可提及之基因轉移植物之實例為重要 r乍物植物’例如’穀類(小麥，稻米)，玉米，大豆，馬鈴 =及=養臺以及果實類植物(含果實頻果，梨，甜橘 類果貫及葡萄），且需特別強調的是玉米，大豆，馬鈐薯， 棉f由子δ臺。需特職調的特性為植物藉著於植物體形成 ^毋t而對抗昆蟲之提高的防禦力，特別為那些藉由來自蘇 *金牙孢桿菌之基因物質而形成者(例如，藉由基因 CrylA(a) ^ CryIA(b)，CryiA(c) , CryIIA，CryHIA ^ CryIIIB2 ? 15 C_’Cry2Ab，Cry3Bb* CryIF以及其組合)(以下稱為” ^ 植物）。亦*特別強調的為植物對特定除_活性化合物， 例如"米唾咐酮，俩膽，甘鱗散⑻於地)或麟基三辛 ⑽osphi她icin)(例如，” PAT，，基因）所提高之对受性。所 伙响之可賦·^所要特性之基因亦可在基因轉移植物上與另 了個合併出現。可提及之” Bt植物，，之例為玉米變株，棉 k株，大五變株及馬鈴薯變株，其係以商標名” YIELD GARD®(例如’玉米，棉，大豆），〖騰让⑽⑧(例如，玉米）， StarUn，例如，玉米），(棉），(棉）及

NewLea汽馬鈴#)販售。可提及為例之除㈣受性植物為玉 米交株，棉變株及大豆變株，其係以商標名R〇undup Re#(對甘璘散具有耐受性，例如，玉米，棉，大豆），

Link®(對膦基二辛具有耐受性，例如，油子套臺），(對 -45- 20 1330520 σ米。坐啡_具有耐受性)及STS®(對績醒脲具有耐受性，例如， 玉米）販售。可提及為例之抗除莠性植物(於習用方式為除莠 耐受性所培育之植物）包括以商標名Clearfield®(例如，玉米） 販售之變株。當然，這些陳述亦適用於具有這些特性或具有 尚待發展之基因特性的植物變株’這些植物於日後將會被開 發及/或上市。 所列植物可用根據本發明之活性化合物混合物依一特 別有利的方式根據本發明來處理。上述混合物之較佳範圍亦 適用於這些植物的處理。需特別提及者為用特別於本文中提 及混合物對植物之處理。 根據本發明活性化合物組合物之良好殺昆蟲及殺蟎作 用可由下列實例瞭解。雖然個別的活性化合物顯示出其作用 之微弱作用，而組合物則顯示出超過單純之作用總和的作 用。 ^活性化合物組合物之作用超過活性化合物個別施用 之作用總和時’總會呈現出於殺昆蟲及殺蟎蟲之協合效應。 利用下列S.R.柯比，Weeds U (1967)，20-22之公式，可 °十异出一給定之兩個活性化合物之組合物的期望作用： 設若 X 為使用施用率為OL克/公頃或m ppm濃度之活性化合物 A時的致死率，其係以未經處理控制組之％表示， Y 為使用施用率為IL克/公頃或n ppm濃度之活性化合物 B時的致死率，其係以未經處理控制組之％表示，且 E 為使用施用率為OL及iL克/公頃或HL及appm濃度之活 -46 - 1330520 性化合物A及B時之致死率，其係以未經處理控制組 之％表示，

則 X · Y E=X+Y-- 100 如果實際的殺昆蟲致死率超過所計算之值，該組合物之 作用乃再加成者，亦即，呈現出協合效應。於此情形時，該 實際觀察到的致死率必定超過使用上列公式所計算出之所 預期的致死率(E)。 於所要的期間之後，確定致死率％。100%係指所有的 動物均被殺死；0%係指沒有動物被殺死。

-47- 1330520 【貫施方式】

實例A - 臨界濃度測試/土壤昆蟲-基因轉移之植物的處理 5 測試昆蟲：黃瓜條葉曱·土壤中的幼蟲 溶劑：7重量份之丙酮 乳化劑：1重量份之烷基芳基聚乙二醇醚 為了生成一適當的活性化合物製劑，將1重量份的活性 ίο 化合物與所述量之溶劑混合，加入所述量之乳化劑並將濃縮 物用水稀釋成所要濃度。 將活性化合物製劑倒至土壤中。於此，製劑中活性化合 物之濃度實際上不相干，而有關者僅為每單位體積土壤中活 性化合物的重量（其係以ppm(毫克/升）陳述）。將土壤裝填至 is 0.25升之罐子中並於20°C中靜置。

φ 於製成後，立刻於每一個罐子中放置5個YIELD GUARD(美國孟山都公司之商標）變株之預先發芽的玉米作 物。2天後，將有關的測試昆蟲放到經處理之土壤中。再經 過7天後，藉著計算露出之玉米植物來確定活性化合物的功 2〇 效（1棵植物=20%功效）。 •48· 1330520

實例B 美洲菸夜蛾測試-基因轉移之植物的處理 溶劑：7重量份之丙酮 5 乳化劑：1重量份之烷基芳基聚乙二醇醚 為了生成一適當的活性化合物製劑，將1重量份的活性 φ 化合物與所述量之溶劑及所述量之乳化劑混合，並將濃縮物 用水稀釋成所要濃度。 10 將Roundup Ready變株（美國孟山都公司之商標）之大 豆芽（Glycine max)藉浸潰在所要濃度之活性化合物製劑中 而處理且於葉子仍然潮濕時植入菸草蚜螟美洲菸夜蛾。 於所要的時間之後，確定昆蟲的致死率。

49- 1330520 兩化合物組合物之效應公式 一給定之兩化合物之組合物的期望作用可計算如下（參 照S. R.柯比，”計算除草劑組合物之協同與拮抗效應”， Weeds 15, pp, 20-22, 1967)： 若

10 X 為使用m ppm濃度之測試化合物A之致死率，其係以 未經處理控制組之％表示， Y 為使用n ppm濃度之測試化合物B之致死率，其係以 未經處理控制組之％表示， E 為使用m ppm濃度之測試化合物A與n ppm濃度之測 試化合物B之混合物之致死率，其係以未經處理控制 組之％表示， 貝 E=X+Y-(XxY)/100 15

若所觀測之組合物之殺蟲效應高於計算所得之” E” ， 則兩化合物之組合物之作用係大於加成者，亦即呈現出協同 效應。 -50- 1330520 實施例A 棉虫牙試驗 溶劑： 7重量份之二甲基甲醯胺 5 乳化劑：2重量份之烷基芳基聚乙二醇醚 為生成一適當的活性化合物製劑，將1重量份的活性化 • 合物與所述量之溶劑混合，加入所述量之乳化劑並將濃縮物 用水稀釋成所要濃度。 10 將高度棉财（Aphis gossypii)感染之棉葉（Gossypium hirsutum)藉浸潰在所欲濃度之活性化合物製劑而處理。 於特定時間後，測定其致死率％。100%意指所有的棉蚜 均被殺死，〇%意指所有的棉財均未被殺死。 根據本發明之此試驗，即下列組合物顯示出相較於個別 15 化合物之協同效應： -51 · 1330520

表A 損壞植物之昆蟲 棉虫牙試驗 5 活性化合物 濃度ppm 1天後之致死率％ 實施例1-4 # 已知 4 0 10 必芬旋(Bifenthrin) 已知 0.8 75 實施例1-4+必芬旋(5:1) 15 本發明 4+0.8 觀測198計算275 -52- 1 觀測=所觀測之殺蟲效應 2 * 1計算=以柯比公式計算之效應 1330520

貫施例B 芥菜甲蟲幼蟲試驗 溶劑： 7重量份之二曱基曱醯胺 5 乳化劑：2重量份之烷基芳基聚乙二醇醚 為生成一適當的活性化合物製劑，將1重量份的活性化 • 合物與所述量之溶劑混合，加入所述量之乳化劑並將濃縮物 用水稀釋成所要濃度。 10 將高麗菜葉（Brassica oleracea)藉浸潰在所欲濃度之活 性化合物製劑而處理，於葉片仍潮濕時以芥菜曱蟲(Phaedon cochleariae)的幼蟲感染之。 15 於特定時間後，測定其致死率％。100%意指所有的幼蟲 Φ 均被殺死，0%意指所有的幼蟲均未被殺死。 根據本發明之此試驗，即下列組合物顯示出相較於個別 化合物之協同效應： -53- 1330520

表B 損壞植物之昆蟲 芥菜曱蟲幼蟲試驗 活性化合物 濃度ppm 6天後之致死率°/〇 實施例1-4 已知 20 15 ίο 史 ° 派散(Spinosad) 已知 0.16 0 實施例1-4+史嗛散（125:1) 本發明 20+0.16 觀測130計算215 -54- 1 觀測=所觀測之殺蟲效應 2 計算=以柯比公式計算之效應 1330520 實施例c 小菜蛾(正常種)試驗 溶劑： 7重量份之二甲基甲醯胺 5 乳化劑：2重量份之烧基芳基聚乙二醇醚 為生成一適當的活性化合物製劑，將1重量份的活性化 • 合物與所述量之溶劑混合，加入所述量之乳化劑並將濃縮物 用水稀釋成所要濃度。 10 將高麗菜葉（Brassica oleracea)藉浸潰在所欲濃度之活 性化合物製劑而處理，於葉片仍潮濕時以小菜蛾(Plutella xylostella)的幼蟲感染之。 於特定時間後，測定其致死率％。100%意指所有的幼蟲 均被殺死，0%意指所有的幼蟲均未被殺死。 15 根據本發明之此試驗，即下列組合物顯示出相較於個別 I 化合物之協同效應： -55- 1330520 表c 損壞植物之昆蟲 小菜蛾試驗(正常種) 5 活性化合物 濃度ppm 3天後之致死率％ 實施例1-4 • 已知 0.8 0 10 皮大並(Pyridaben) 已知 100 55 實施例1-4+皮大並（1:125) 15 本發明 0.8+100 觀測1100計算255 -56- 1 觀測=所觀測之殺蟲效應 2 計算=以柯比公式計算之效應 1330520 表c 損壞植物之昆蟲 小菜蛾試驗(正常種) 5 活性化合物 濃度ppm 3天後之致死率％ 實施例1-4 • 已知 4 . 15 10 史°派散(Spinosad) 已知 0.032 40 實施例1-4+史哝散（125:1) 15 本發明 4+0.032 觀測175計算249 -57- 1 觀測=所觀測之殺蟲效應 2 計算=以柯比公式計算之效應 1330520 實施例D 斜紋仪蛾試驗 溶劑： 7重量份之二曱基曱醯胺 5 乳化劑：2重量份之烷基芳基聚乙二醇醚 為生成一適當的活性化合物製劑，將1重量份的活性化 Φ 合物與所述量之溶劑混合，加入所述量之乳化劑並將濃縮物 用水稀釋成所要濃度。 ίο 將高麗菜葉（Brassica oleracea)藉浸潰在所欲濃度之活 性化合物製劑而處理，於葉片仍潮濕時以斜紋夜蛾 (Spodopterafrugiperda)的螺蟲感染之。 於特定時間後，測定其致死率％。100%意指所有的蠕蟲 均被殺死，0%意指所有的蠕蟲均未被殺死。 15 根據本發明之此試驗，即下列組合物顯示出相較於個別 •化合物之協同效應： -58- 1330520

表D 損壞植物之昆蟲 斜紋夜蛾試驗 5 活性化合物 濃度ppm 3天後之致死率％ 實施例1-4 • 已知 4 0 10 並芬旋(Bofenthrin) 已知 0.8 55 實施例1-4+並芬旋(5:1) 15 本發明 4+0.8 觀測190計算255 •59· 1 觀測=所觀測之殺蟲效應 2 計算=以柯比公式計算之效應 1330520 實施例E 葉蜗試驗 溶劑： 7重量份之二甲基甲醯胺 5 乳化劑：2重量份之烧基芳基聚乙二醇醚 為生成一適當的活性化合物製劑，將1重量份的活性化 • 合物與所述量之溶劑混合，加入所述量之乳化劑並將濃縮物 用水稀釋成所要濃度。 10 將高度二點葉滿（Tetranychus urticae)感染之豆類植物 (Phaseolus vulgaris)藉浸潰在所欲濃度之活性化合物製劑而 處理。 於特定時間後，測定其致死率％。100°/◦意指所有的葉蟎 均被殺死，0%意指所有的葉蟎均未被殺死。 根據本發明之此試驗，即下列組合物顯示出相較於個別 化合物之協同效應： 15 1330520

表E 損壞植物之昆蟲 莱蜗試驗 活性化合物 濃度ppm 7天後之致死率％ 實施例1-4 • 已知 0.8 20 10 皮大並（Pyridaben) 已知 0.16 0 實施例1-4+皮大並（5:1) 15 本發明 0.8+0.16 觀測195計算220 -61 - 1 觀測=所觀測之殺蟲效應 2 計算=以柯比公式計算之效應 1330520 實施例A’ 小菜蛾試驗(正常易感種） 溶劑： 7重量份之二曱基曱醯胺 5 乳化劑：2重量份之烷基芳基聚乙二醇醚 為生成一適當的活性化合物製劑，將1重量份的活性化 φ 合物與所述量之溶劑混合，加入所述量之乳化劑並將濃縮物 用水稀釋成所要濃度。 10 將高麗菜葉（Brassica oleracea)藉浸潰在所欲濃度之活 性化合物製劑而處理，於葉片仍潮濕時以小菜蛾（Plutella xylostella，正常易感種）的幼蟲感染之。 於特定時間後，測定其致死率％。100%意指所有的蠕蟲 均被殺死，0%意指所有的蠕蟲均未被殺死。 15 根據本發明之此試驗，即下列組合物顯示出相較於個別 . 化合物之協同效應： -62- 1330520 表A’ 損壞植物之昆蟲 小菜蛾試驗 活性化合物 濃度ppm 1天後之致死率％ 實施例1-4 已知 0.8 5 埃貝梅丁 (Abamectin) 90 已知 0.0064 實施例1-4+埃貝梅丁（125:1) 本發明 0.8+0.0064 觀測1100計算290.5 -63 - 1 觀測=所觀測之殺蟲效應 2 計算=以柯比公式計算之效應 1330520 實施例B’ 斜紋夜蛾試驗 溶劑： 7重量份之二曱基曱醯胺 ♦ 5 乳化劑：2重量份之烷基芳基聚乙二醇醚 為生成一適當的活性化合物製劑，將1重量份的活性化 鲁合物與所述量之溶劑混合，加入所述量之乳化劑並將濃縮物 用水稀釋成所要濃度。 10 將高麗菜葉（Brassica oleracea)藉浸潰在所欲濃度之活 性化合物製劑而處理，於葉片仍潮濕時以斜紋夜蛾(Phaedon cochleariae)的幼蟲感染之。 於特定時間後，測定其致死率％。100%意指所有的蠕蟲 均被殺死，0%意指所有的蠕蟲均未被殺死。 15 根據本發明之此試驗，即下列組合物顯示出相較於個別 • 化合物之協同效應： •64- 1330520 表B’ 損壞植物之昆蟲 斜紋仪蛾試驗 活性化合物 濃度ppm 6天後之致死率％ 10 實施例1-4 已知 20 5 埃貝梅丁 (Abamectin) 已知 4 80 實施例1-4+埃貝梅丁（5:1) 本發明 20+4 觀測190計算281 -65- 1 觀測=所觀測之殺蟲效應 2 * 1計算=以柯比公式計算之效應

Claims (1)

1. 丄330520

   „專利申請案第95116800號 ROC Patent Appln. No, 95116800 後無劃線之申諱卓利範圍中文本-附件(二） Amended Claims in Chinese - ΕηοΙ.ΠΠ 『氏國"年6戽丨8曰送呈） (Submitted on June 18,2010) 申請專利範圍： ι·—種殺昆蟲或殺蟎組合物，其係包含含有式(I)化合物

   其中 1，乂，丫，2’11及0各自定義如下表 W X Y τ R G Η ch3 5-CH3 Η 〇ch3 CO2-C2H5 及至少一種下列化合物之混合 二吩瑞（bifenazate) 買並美丁 (milbemectin) 丙巴吉（propargit) 風瑞"^(fenazaquin)。 2· 一種如申請專利範圍第1項所定義之組合物於控制動 物害蟲之用途，其中該動物害蟲為昆蟲或蟎。 3. 一種控制動物害蟲的方法，其特點在於將如申請專利範 圍第1項所定義之組合物作用在動物害蟲上及/或其 棲息處’其中該動物害蟲為昆蟲或蜗。 133*0520 ,· 0 . 4. 一種製備殺昆蟲或殺蟎蟲之組合物的方法，其特點在於 將如申請專利範圍第1項所定義之組合物與增充劑及 /或表面活化劑混合。