JPH049371A - ニトロイミノ系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なニトロイミノ系化合物、それらの製造方
法及びそれらを含有する有害生物防除剤に関する。

（先行技術及び発明に至った経緯） 特開昭６２−８１３８２号、特開昭６３−１．５Ｇ７８
６号などには、ニトロイミノ系化合物が殺虫剤などの有
効成分として有用である旨開示されている。しかしなが
らそこには−・般式（Ｉ）で表わされる本発明化合物の
ようにそのイミノ環に−Ｓ−Ｘ基を置換基に持つ化合物
については開示されていない。

本発明は特定のニトロイミノ系化合物が高い有害生物防
除効果を示すとの知見に基づく。

（発明の開示） 本発明は、次記一般式（Ｉ）で表わされるニトロイミノ
系化合物又はそれらの塩、それらの製造方法及びそれら
を含有する有害生物防除剤に関する。

一般式（Ｉ） ｃ式中、Ｘは−ｓｏ、Ｒ’基（Ｒ’　は置換されてもよ
いアルキル基又は置換されてもよいアリール基である）
、−〇Ｏ□Ｒ１基（Ｒ’　は前述の通りである）又は−
ＮＲ２Ｒ３基ｆＲ”は置換されてもよいアルキル基又は
置換されてもよいアリール基であり、Ｒ′３は置換され
てもよいアルキル基、置換されてもよいアリール基、−
８Ｏ□Ｒ４基（Ｒ’は置換されてもよいアルキル基又は
置換されてもよい了り−ル基である）、−ＣＯ２Ｒ’基
（Ｒ４は前述の通りである）、ＣＯＲ’基（Ｒ４は前述
の通りである）　、−ＣＯＣＯ２Ｒ’基（Ｒ’は前述の
通りである）、−３ｏ□ＮＲ５Ｉ？’基（Ｒ’及びＲ６
は各々独立して置換されてもよいアルキル基又は置換さ
れてもよいアリール基であり、Ｒ５及びＲ６は一緒にな
って置換されてもよいアルキレン基を形成してもよい）
又は−ＣＯＮｌｌ’Ｉｌ’基（Ｒ５及びＲ６は前述の通
りである）であり、Ｒ２及びＲ３は一緒になって置換さ
れてもよいアルキレン基を形成してもよいンである〕前
記一般式（Ｉ）中、Ｒ，Ｉ　、　Ｒ２、Ｒ：ｌ　、Ｒ４
Ｒ５及びＲ６に含まれる置換されてもよいアルキル基及
び置換されてもよいアルキレン基の置換基としては、ハ
ロゲン原子、アルコキシＷ、アルコキシカルボニル基、
ハロゲン化アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニ
ル基、ハロゲン化アルキルカルボニル基、アル；１−ル
スルホニル基、ハロゲン化アルキルスルホニル基、アリ
ール基などが挙げられ、また、それらの置換されてもよ
い了り−ル基の置換基としては前記置換されζもよい）
′ルキル基及び置換されてもよいアルキレン基の置換基
として挙げたものに加え、）′ルキル基、ハロゲン化ア
ルキル基、シアノ基、ニトロ基などが挙げられる。そし
ていずれの置換基についても、置換基の数が２個以上の
場合、それらは同一であっても異なってもよく、さらに
前記ハロゲン化アルキル基及びハロゲン化アルコキシ基
においてはそれらが２ヶ以上のハ「Ｉケン原子でハロリ
ン化されている場合そのハロゲン原子は同一であっても
異なってもよい。

前記一般式（Ｉ）に含まれるアルキル基としては、炭素
数１〜８のもの、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基
、オクチル基などが挙げられ、また、それらは直鎖又は
枝分れ脂肪鎖の構造異性のものも含む。アルキレン基と
しては炭素数１〜６のもの例えば、メチレン基、エチレ
ン乱、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチ
レン基、ヘキサメチレン基などが挙げられる。

前記一般式（Ｉ）に含まれるアリール基としては、フェ
ニル基、ナフチル基などが挙げられる。

前記一般式（Ｉ）に含まれるハロゲン原子としては、例
えば弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子が挙げら
れる。

前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の塩としては、そ
れらと酸性物質との付加塩が挙げられ、例えば、塩酸塩
、臭化水素酸塩、リン酸塩、硫酸塩、硝酸塩のような無
機酸塩などが挙げられる。

前記一般式（Ｔ）で表わされる化合物には、Ｅ体、７体
の異性体が存在するが、本発明にはＥ体、７体及びそれ
らの混合物も包含される。

前記一般式（Ｔ）で表わされる化合物は、例えば、次の
方法によって製造される。

Ｏ２ （ＩＴ） （ＩＩＩ） ＮＯ３ ↑」 （＋） （式中、１１ａ１はハロケン原子であり、Ｘは前述の通
りである） 前記反応は塩基の存在下で行なわれるのが望ましく、塩
基としては、ｎ−ブチルリチウム、ｔｅｒ　ｔ−ブチル
リチウム、フェニルリチウ１、などの有機リチウム化合
物、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリ
ウム、水素化カリウムなどの無機塩基、トリエチルアミ
ン、ピリジンなどの有機塩基などが挙げられる。更には
、これらの反応は、溶媒の存在下で行なわれるのが望ま
しく、溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、
クロロヘンゼンなどの芳香族炭化水素類；ヘキサン、シ
クロヘキサンなどの環状又は非環状脂肪族炭化水素類；
ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジオキサン
、テ１−ラヒドロフランなどのエーテル類；アセトニト
リル、プロピオニｌ〜リル、アクリロニトリルなどのニ
トリル頚；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン、ヘキサメチル燐酸トリアミＩ：などの
非プロトン性極性溶媒などが挙げられる。

前記反応の反応温度は通常−８０℃〜溶媒の還流温度、
望ましくはＯ℃〜３０℃であり、反応時間は０．１〜４
８時間である。

次に本発明化合物の具体的合成例を記載する。

合成例１ メチル　Ｎ−（（３−（２−クロロ−５−ピリジル）メ
チル−２−にトロイミノ）−１−イミダゾリジニルコチ
オ）−Ｎ−メチルカルバマート（化合物１１ｊａｌ）の
合成 １−（２−クロロ−５−ピリジル）メチル−２−にトロ
イミノ）イミダプリジン０．５ｇをＮ、Ｎジメチルホル
ムアミｌ”５ｍｊｌ！中に溶解さ一口、室温で６０％水
素化ナトリウム８６■を添加した。

室温で３０分間撹拌した後、メチル　Ｎ−クロロスルフ
ェニル−Ｎ−メチルカルバマーｌ−０，３３ｇを加えて
室温で１時間撹１！卜シた。反応混合物を水中に投入し
、塩化メチレンで抽出した後無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、塩化メチレンを留去した。

得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（展開溶媒：酢酸エチル）により精製して、非晶形白
色固体の目的物（化合物１ｂ　１　）　０．２４ｇを得
た。

且狗１匡値叫」直 ’ＩＩ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　、）δ；　３．３９（ｓ、
３１１）、　３．５７（Ｌ、Ｊ＝９１１ｚ２Ｈ）、　３
．８１（ｓ、３１１）、　４．０７（ｔ、Ｊ＝９１１ｚ
、２１１）、　４．５４（ｓ２１１）、　７．３８（ｄ
、Ｊ＝８１！ｚ、Ｉｆｆ）、　７．７０（ｄｄ、Ｊ＝８
１１ｚ及び２ｆｌｚ、１ｌｌ）、　８．３３（ｄ、Ｊ＝
２Ｈｚ、ｌ１ｌ）合成例２ イソプロピル　Ｎ−（（３−（２−クロロ−５ピリジル
）メチル−２−（二１・口・ｆミノ）１−イミダゾリジ
ニルコチオ）−Ｎ−プロピルカルバマート（化合物Ｎａ
２）の合成 １−（２−クロロ−５−ピリジル）メチル−２−にトロ
イミノ）イミダゾリジン１．５５　ｇをＮ、Ｎ−ジメチ
ルホル１、アミド１５ｍｊ２中に熔解させ室温で６０％
水素化ナトリウム０．２７　ｇを添加した。室温で３０
分間撹拌した後、イソプロピルＮ−クロロスルフェニル
−Ｎ−プロピルカルバマート１．９３ｇを加えて室温で
１時間撹拌した。反応混合物を水中に投入し、塩化メチ
レンで抽出した後無水硫酸ナトリウムで乾燥し、塩化メ
チレンを留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル）により
精製して、油状物の目的物（化合物Ｎｏ、　２　）０、
２６　ｇを得た。

一肚偵Ｊｕ澗粧」直 ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ　３）δ；　０．８８（ｔ、Ｊ
・７１１ｚ、３１り、　１．２９（ｄ、Ｊ＝６１１ｚ、
６ｔｌＬ　１．５Ｂ−１，６６（ｍ、２１１）、　３．
５１（Ｌ、Ｊ＝９１１ｚ、２１１）。

３．６３（ｔ、Ｊ＝７ｔｌｚ、２１１）、　４．０５（
ｔ、Ｊ＝９１１ｚ、２［１）、　４．５１（ｓ。

２１１）、　　４．９１−５．００（ｍ、ＩＩＩ）、　
　７．３７（ｄ、Ｊ−Ｆｉｌｌｚ、ｌ１ｌ）。

７．７０（ｄｄ、Ｊ＝８１１ｚ及び２１１ｚ、１ｌｌ）
、　８．：１１（ｄ、Ｊ＝２１１ｚ、ＩＩＩ）合成例３ イソプロピル　Ｎ−（（３−（２−クロロ−５ピリジル
）メチル−２−（二ＩＯイミ７））１−イミダゾリジニ
ルコチオ、］−Ｎ−＝メチルカルバマート（化合物Ｎｏ
４）の合成 １−（２−クロロ−５−ピリジル）メチル−２にトロイ
ミノ）・イミダゾリジン１．ＯｇをＮ、Ｎジメチルホル
ムアミド用Ｏｍｊ？中に熔解さ・Ｕ、室温で６０％水素
化すトリウム１７２＋ｎｉ：を添加した。室温で３０分
間撹拌した後、イソプロピルＮ−１０口スルフェニル−
Ｎ−メチルカルバマー）１．９３ｇを加えて室温で１時
間撹拌した。反応混合物を水中に投入し、塩化メチレン
で抽出した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、塩化メチ
レンを留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル二〇−ヘキ
ザン＝９：１）により精製して油状物の目的物（化合物
陽４）０．４１ｇを得た。

月１月別＠紺用」直 Ｉｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ　３）δ；　　１．３２（ｄ、
Ｊ＝８１１ｚ、６１１）、　　３．３７（ｓ３１１）、
　　３．５４（ｔ、Ｊ＝９１１ｚ、２１１Ｌ　　４．０
５（ｔ、Ｊ＝９１１ｚ、２１１）４．５３（ｓ、２１ｔ
Ｌ　　４．９０−５．００（ｍ、１ｌｉ）、　　７．３
６（ｄ、Ｊ＝８１１ｚ。

ｌ１ｌ）、　７．７０（ｄｄ、Ｊ＝８１１ｚ及び２１１
ｚ、ＩＩＩ）、　８．３２（ｄ、Ｊ＝２１１ｚ次に前記
一般式（Ｉ）で表わされる化合物の代表例を第１表に記
載する。

ＮＯ□ に 本発明化合物は有害生物防除剤の有効成分として優れた
活性を示す。

例えば、ナミハダニ、ニセナミハダニ、ミカンハダニ、
ネダニなどのような植物寄生性ダニ類、コナガ、ヨトウ
ムシ、ハスモンヨトウ、コドリンガ、ボールワーム、タ
バコバソｔワーム、マイマイカ、コロラドハムシ、ウリ
ハムシ、ポールウイービル、アブラムシ類、ウンカ類、
ヨコハイ類、カイガラムシ類、カメムシ類、コナジラミ
類、アザミウマ類、バッタ類、ハチハエ類、コガネムシ
類、タマナヤガ、カブラヤガ、アリ類などのような農業
害虫類、イエダニ、ゴキブリ類、イエバエ、アカイエカ
のような衛生害虫類、パクガ、アズキゾウムシ、コクヌ
ス］・モドキ、ゴミムシダマシ類などのような貯穀害虫
類、イガ、ヒメカツオブシムシ、シロアリ類などのよう
な衣類、家屋害虫類、その他家畜などに寄生するノミ類
、シラミ類、ハエ類などに対しても有効であり、更には
ネコブセンチュウ類、シストセンチュウ類、ネグサレセ
ンチュウ類、イネシンガレセンチュウ、イチゴメセンチ
ュウ、マツノザイセンチュウなどのような植物寄生性ダ
ニ類に対しても有効である。また、土壌害虫類に対して
も有効である。ここに言う土壌害虫としては、ナメクジ
、マイマイのような腹足類、ダンゴムシ、ワラジムシな
どのような等脚類などがあげられる。更にジコボル（商
品名；成田薬品工業側製）及び有機リン剤抵抗性の植物
寄生性ダニ類、有機リン剤抵抗性のアブラムシ類、イエ
バエなどの害虫に対しても有効である。さらに本発明化
合物は、優れた浸透移行性を有していることから、本発
明化合物を土壌に処理することによって土壌有害昆虫類
、ダニ類、線虫類、腹足類、等脚類の防除と同時に茎葉
部の害虫類をも防除することができる。

本発明化合物を有害生物防除剤の有効成分として使用す
るに際しては、従来の農薬の製剤の場合と同様に農薬補
助剤と共に乳剤、粉剤、粒剤、水和剤、液剤、エアゾー
ル剤、ベース１−刑などの種々の形態に製剤することが
できる。これらの配合割合は通常有効成分０．５〜９０
重量部で農薬補助剤１０〜９９．５重■部である。これ
らの製剤の実際の使用に際しては、そのまま使用するか
、または水等の希釈剤で所定濃度に希釈して使用するこ
とができる。

ここにいう農薬補助剤としては、担体、乳化剤、懸濁剤
、分散剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、増粘剤、安定剤な
どが挙げられ、必要により適宜添加すればよい。担体と
しては、固体担体と液体担体に分けられ、固体担体とし
ては、澱粉、活性炭、大豆粉、小麦粉、木粉、魚粉、粉
乳などの動植物性粉末、タルク、カオリン、ベントナイ
ト、炭酸カルシウム、ゼオライＩ・、珪藻土、ホワイト
カーボン、クレー、アルミナ、硫黄粉末などのｔ！Ｉｉ
性粉末などが挙げられ、液体担体としては、水、メチル
アルコール、エチレングリコールなどのアルコール類、
アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、ジオキ
サン、テトラヒドロフランなどのエーテル類、ケロシン
、灯油などの脂肪族炭化水素類、キシレン、トリメチル
ベンゼン、テトラメチルベンゼン、シクロヘキサン、ソ
ルヘントナフサなどの芳香族炭化水素類、クロロポルム
、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、ジメチ
ルホルムアミドなどの酸アミ１゛類、酢酸エチルエステ
ル、脂肪酸のグリセリンエステルなどのエステル類、ア
セトニトリルなどのニトリル類、ジメチルスルホキシ１
°なとの含硫化合物類などが挙げられる。

また、必要に応じて他の農薬、例えば殺虫剤、殺ダニ剤
、殺線虫剤、殺菌剤、抗ウィルス剤、誘引剤、除草剤、
植物生長調整剤などと混用、併用することができ、この
場合に一層優れた効果を示すこともある。

例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、或いは殺線虫剤としては、
０−　（４−ブロモ−２−クロロフェニル）〇−エチル
Ｓ−プロピルホスホロチオエート、２．２−ジクロロビ
ニル、ジメチルホスフェート、エチル３−メチル−４−
（メチルチオ）フェニルイソプロピルボスホロアミデー
１・、０，０−ジメチル０−４−ニトロ−ｍ−）リルボ
スホロチオエート、０−エチルＯ−，４−ニトロフェニ
ルフェニルホスホノチオエート、０，０−ジエチル０−
２−イソプロピル−６−メチルビリミジン−４−イルホ
スホロチオエート、０，０−ジメチル０−（３，５６ト
リクロロー２−ピリジル）ホスホロチオエート、Ｏ８−
ジメチルアセチルホスポロアミドチオエート、０−（２
４−ジクロロツユニル）〇−エチルＳ−プロピルホスホ
ロジチオエートのような有機リン酸エステル系化合物；
１−ナフチルメチルカーバーメート、２−イソプロポキ
シフェニルメチルカーバーメート、２−メチル−２−（
メチルチオ）プロピオンアルデヒ１′０−メチルカルバ
モイルオキシム、２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル
へンゾフラン−７−イルメチルカーハメート、ジメチル
Ｎ、Ｎ’−（チオビス〔（メチルイミノ）カルボニルオ
キシ）〕ビビスエタンイミドチオニー・、Ｓ−メチルＮ
−（メチルカルバモイルオキシ）チオアセトイミゾ−１
−１ＮＮ−ジメチル−２−メチルカルバモイルオキシイ
ミノ−２−（メチルチオ）アセトアミド、２−（エチル
チオメチル）フェニルメチルカーバメート、２−ジメチ
ルアミノ−５６−シメチルピリミジンー４−イルジメチ
ルカーバメート、ＳＳ’−２−ジメチルアミノトリメチ
レンビス（チオカーバメント）のようなカーバメート系
化合物ｉ２，２．２−　トリクロロ−１，１−ビス（４
−クロロフェニル）エタノール、４−クロロフェニル−
２，４，５−１−ジクロロフェニルスルホンのような有
機塩素系化合物；トリシクロヘキシルチンヒドロキシド
のような有機金属系化合物；（Ｒ３）−α−シアノ−３
−フェノキシベンジル（Ｒ５）２−（４−クロロフェニ
ル）−３−メチルブチレート、３−フェノキシベンジル
（ＩＲ５）　　−シス、トランス−３−（２，２−ジク
ロロビニル’）　−２，２ジメチルシクロプロパン力ル
ポキシレート、（Ｒ５）−α−シアノ−３−フェノキシ
ベンジル（Ｉｎｓ）シス、トランス−３−（２，２−ジ
クロロビニル）２．２−ジメチルシクロプロパンカルボ
キシレート、（Ｓ）　　−α−シアノ−３−フェノキシ
ベンジル（ＩＲ）−シス−３−（２，２−ジブロモビニ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレー
ト、（Ｒ５）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（
ｌＩ？ｓ）シス、トランス−３−（２−クロロ−３，３
，３トリフルオロプロペニル）　−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボキシレート、４−メチル−２，３゜
５．６−チトラフルオロー・ンジル−３−（２−クロロ
−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン−１イル）
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルポン酸のような
ピレスロイド系化合物；１−（４−クロロフェニル）　
−３−（２Ｆ３−ジフルオロヘンソイル）ウレア、１−
［３，５−ジクロロ−４−＜３クロロ−５−トリフルオ
ロメチル−２−ピリジルオキシ）フェニル＞３−（２，
６−ジフルオロヘンソイル）ウレア、１−（３，５−ジ
クロロ−２，４ジフルオロフェニルｌ−３−（２，６−
ジフルオロベンゾイル）ウレアのようなヘンシイルウレ
ア系化合物；２　　ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−３−イソ
プロピル−５−フェニル−３，４，５，６−チトラヒＦ
口２　Ｈ−１，３，５−チアジアジン−４＝−オン、１
ランス−（４−クロロフェニル）−Ｎ−シクロヘキシル
−４−メチル−２−オキソヂアヅリジノン３−カルボキ
サミ１２、Ｎ−メチルビス（２，４−キシリルイミノメ
チル）アミンのような化合物；イソプロピル（２Ｅ、４
Ｅ）−１１−メトキシ３．７．１１−）ジメチル−２，
４−ドデカジェノエートのような幼若ホルモン様化合物
；また、その他の化合物として、ジニトロ系化合物、有
機硫黄化合物、尿素系化合物、トリアジン系化合物など
が挙げられる。更に、ＢＴ剤、昆虫病原ウィルス剤など
のような微生物農薬などと、混用、併用することもでき
る。

例えば、殺菌剤としては、Ｓ−ベンジル−０，０ジイソ
プロピル、ホスホロチオエート、０−エチル、Ｓ、Ｓ−
ジフェニルホスホロジチオエート、アルミニウムエチル
ハイドロケンボスホネートのような有機リン系化合物；
　４，５，６．７−チトラクロロフタリド、テトラクロ
ロイソフタロニＩ・リルのような有機塩素系化合物；マ
ンガニーズエチレンビス（ジチオカーバメ−１−）の重
合物、ジンクエチレンビス（ジチオカーバメート）の重
合物、ジンクとマンネブの錯化合物、ジジンクビス（ジ
メチルジチオカーバメイト）エチレンビス（ジチオカー
バメイト）、ジンクプロピレンビス（ジチオカーバメー
ト）の重合物のようなジチオカーバメート系化合物；　
３ａ、４，７，７ａ〜テｌラヒドローＮ（トリクロロメ
チルスルフェニル）フタルイミド、３ａ、４，７．７ａ
−テトラクロローＮ−（ＬＬ２．２−テトラクロロエチ
ルスルフェニル）フタルイミド、Ｎ−（トリクロロメチ
ルスルフェニル）フタルイミドのようなＮ−ハロゲノヂ
オアルキル系化合物；３−（３，５−ジクロロフェニル
）−Ｎ−イソプロピル−２，４−ジオキソイミダゾリジ
ン−１〜カルボキサミド、（Ｒ５）　−３−（３，５−
ジクロロフェニル）−５−メチル−５−ビニル−１，３
−オキサゾリジン−２，４−ジオン、Ｎ−１３，５−ジ
クロロフェニ７１ｚ）−１，２−ジメチルシクロプロパ
ン−１，２ジカルボキシミ１゛のようなジカルボキシミ
ド系化合物；メチル１−（ブチルカルバモイル）ベンズ
イミダゾール−２〜イルカ−バメート、ジメチル４．４
　−（ｏ−フェニレン）ビス（３−チオアロファネート
）のようなベンズイミダゾール系化合物；１−（４−ク
ロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（Ｉ　Ｉｆ
−Ｃ２，４−）リアゾール−１イル）ブタノン、１−（
ビフェニ・ｆルー４−イルオキシ）−３，３−ジメチル
−］　−（Ｉ　Ｉｆ　−１，２゜４−トリアゾール−１
−イル）ブタン−２−オール、１−　（Ｎ−（４−クロ
ロ−２−トリフルオロメチルフェニル）−２−プロポキ
シアセトイミドイル）イミダゾール、１−　Ｃ２−（２
，４−ジクロロフェニル）−４−エチル−１，３−ジオ
キソラン２−イルメチル）　−１Ｈ−１，２，４−）リ
アゾール、１−（２−（２，４−ジクロロフェニル）−
４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル
）　−］　Ｈ−１，２，４−）リアゾール、１−（２−
（２，４−ジクロロフェニル）ペンチル）−１１１１，
２，４−）リアゾールのようなアゾール系化合物；２．
４′−ジクロロ−α−（ピリミジン−５−イル）ベンズ
ヒドリルアルコール、（±）　−２，４’−ジフルオロ
ーα−（Ｉ　Ｈ−１，２，４−）リアゾール１−イルメ
チル）ベンズヒドリルアルコールのようなカルビノール
系化合物；３′−イソプロポキシ−０−トリアニリド、
α、α、α−トリフルオロー３′−イソプロンｊｚキシ
ーｏ−１−ルアニリトのようなベンズアニリド系化合物
；メチルＮ−（２メトキシアセチル）−Ｎ−（２，６−
＝Ｆシリル）ＤＬ−アラニネートのようなフェニルアミ
ド系化合物；３−りＬ−１１：１−Ｎ−（３−クロロ−
２，６ジニトロー４−α、α２　α−トリフルオロＩリ
ル）５−トリフルオロメチル−２−ピリジナミンのよう
なビリジナミン系；またその他の化名物として、ピペラ
ジン系化合物、モルフォリン系化合物、アントラキノン
系化合物、キノキシリン系化合物、クロトン酸系化合物
、スルフェン酸系化合物、尿素系化合物、抗生物質など
が挙げられる。

本発明の有害生物防除剤の施用は、−・般に１〜２０、
　ＯＯＯｐｐｍ、望ましくは２０〜２．ＯＯＯｐｐｍの
有効成分濃度で行なう。これらの有効成分濃度は、製剤
の形態及び施用する方法、目的、時期、場所及び害虫の
発生状況等によって適当に変更できる。例えば、水生有
害虫の場合、上記濃度範囲の薬液を発生場所に散布して
も防除できることから、水中での有効成分濃度範囲は上
記以下である。単位面積あたりの施用量は１０３当り、
有効成分化合物として約０．１〜５，０００　ｇ、好ま
しくは１０〜１　、０００ｇが使用される。しかし、特
別の場合には、これらの範囲を逸脱することも可能であ
る。

本発明の化合物を含有する種々の製剤、またはその希釈
物の施用は、通常−最に行なわれている施用方法すなわ
ち、散布（例えば散布、噴霧、ミスティング、アトマイ
ジング、散粒、水面施用等）、土壌施用（混入、潅注等
）、表面施用（塗布、粉衣、被覆等）、浸漬毒餌等によ
り行うことができる。また、家畜に対して前記有効成分
を飼料に混合して与え、その排泄物での有害虫、特に有
害昆虫の発生生育を防除することも可能である。またい
わゆる超高濃度少量散布法（ｕｌｔｒａ　ｌｏｗνｏｌ
ｕｍｅ）により施用することもできる。この方法におい
ては、活性成分を１００％含有することが可能である。

１　ヒメ　ビウンカ 有効成分濃度８００ｐｐｍに調整した薬液にイネ幼苗を
約１０秒間浸漬し、風乾した後湿った脱脂綿で根部を包
んで試験管に入れた。次いで、この中へヒメトビウンカ
の幼虫１０頭を放ち、管口にガーゼでふたをして２６°
Ｃの照明付恒温器内に放置した。放出後５目目に生死を
判定し、下記の計算式により死生率を求めた。

化合物Ｍ１及び２が１００％の死生率を示した。

２　ツマグロヨコバイ８１ ヒメトビウンカの幼虫をツマグロヨコバイの幼虫に代え
ること以外は、前記試験例１の場合と同様にして試験を
行ない、死生率を求めた。

化合物Ｍ１及び２が１００％の死生率を示した。

３　モモアカアブラムシ″″　＝−ｔｉを助成分化合物
のそれぞれの製剤品を水に分散させ、濃度を８００ｐｐ
ｍに調整した。ナスの木葉１枚だけを残したものをカッ
プ（直径３　ｃｍ、高さ７ｃｍ）に移植し、これにモモ
アカアブラムシ無碍胎生雌成虫を２〜３頭接種し、産仔
させた。接種２日後成虫を除去し、幼虫数をかぞえた。

この幼虫の寄生したナス葉を前記の濃度に調整した薬液
に約１０秒間浸漬処理し、風乾１＆２６℃の照明付恒温
器内に放置した。放出後５目目に生死を判定し、下記の
計算式により死生率を求めた。なお、離脱虫は死亡した
ものとみなした。

化合物陰１．２及び４が１００％の死生率を示した。

４　モモアカアブ−ムシ″− 有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散さセ、濃
度を８００ｐｐｍに調整した。ナスの木葉１枚だけを残
したものをカップ（直径８ｃｍ、高さ７ｃｍ）に移植し
、これにモモアカアブラムシ無碍胎生雌成虫を２〜３頭
接種し、産仔させた。接種２日後成虫を除去し、幼虫数
をかぞえた。この幼虫の寄生したナスに、前記の濃度に
調整した薬液１０ｏｊ！を土壌潅注処理し、２６°Ｃの
照明付恒温器内に放置した。処理５日後に生死を判定し
、前記試験例３の場合と同様にして死生率を求めた。

なお、離脱虫は死亡したものとみなした。

化合物１１ｍ１及び２が１００％の死生率を示した。

５　ハスモンヨトウ″′　　試験 有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ８０
０ｐｐｍの濃度に調整した薬液に、キャヘンの葉片を約
１０秒間浸漬し、風乾した。直径９ｃｍのぺＩ・す皿に
湿った濾紙を敷き、その上に風乾した葉片を置いた。そ
こへ２〜３令のハスモンヨトウ幼虫１０頭を放ち、ふた
をして２６℃の照明付恒温器内に放置した。敢虫後５日
目に生死をｉｉｌ定し、前記試験例１の場合と同様にし
て死生率を求めた。

化合物Ｎｏ、　１．２及び４が１００％の死生率を示し
た。

次に本発明の製剤例を記載するが、本発明における化合
物、配合割合、剤型などは記載例のめに限定されるもの
ではない。

製剤例１ （イ）化合物陰１　　　　　　　２０重量部（ロ）カオ
リン　　　　　　　　　７２重量部（ハ）リグニンスル
ホン酸ソーダ　　８重量部以上のものを均一に混合して
水和剤とする。

製剤例２ （イ）化合物陰２　　　　　　　　５重量部（ロ）タル
ク　　　　　　　　　　　９５重量部以上のものを均一
に混合して粉剤とする。

製剤例３ （イ）化合物陰２　　　　　　　２０重量部（ロ）Ｎ、
Ｎ’−ジメチルホルムアミド２０重量部 （ハ）ポリオキシエチレンアルキＪレフエニルエーテル
　　　　　　　　　　１０重量部（ニ）キシレン　　　
　　　　　　５０重量部以上のものを均一に混合、溶解
して乳剤とする。

製剤例４ （イ）カオリン　　　　　　　　　６８重量部（ロ）リ
グニンスルホン酸ソーダ　　２重量部（ハ）ポリオキシ
エチレンアルキルアリールサルフェート　　　　　　　
　　５重量部（ニ）微粉シリカ　　　　　　　　２５重
量部以上の各成分の混合物と、化合物Ｎ１１ｌとを４：
１の重量割合で混合し、水和剤とする。

製剤例５ （イ）化合物陰１　　　　　　　４０重り部（ロ）オキ
シレーテッドポリアルキルフェノールフォスフェート−
トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　２重
量部（ハ）シリコーン　　　　　　　　０．２重量部（
ニ）ザンサンガム　　　　　　　０．１重量部（ホ）エ
チレングリコール　　　　　５重量部（へ）水　　　　
　　　　　　　５２．７重量部以上のものを均一に混合
、粉砕してフロアブル剤とする。

製剤例６ （イ）化合物Ｎ１１１　　　　　　　　５０重量部（ロ
）オキシレーテッドポリアルキルフェニルフォスフェー
ト−トリエタノールアミン２重量部 （ハ）シリコーン　　　　　　　　０．２重量部（ニ）
水　　　　　　　　　　　４７．８重量部以上のものを
均一に混合、粉砕した原液に更に（ホ）ポリカルボン酸
ナトリウム　　５重量部（へ）無水硫酸ナトリウム　　
　４２．８重量部を加え均一に混合、乾燥してトライフ
ロアブル剤とする。

製剤例７ （イ）化合物陰４　　　　　　　　５重量部（ロ）ポリ
オキシエチレンオクチルフェニルエーテル　　　　　　
　　　　　１重量部（ハ）ポリオキシエチレンの燐酸エ
ステル０．５重量部 （ニ）粒状炭酸カルシウム　　　９３．５重量部（イ）
〜（ハ）を予め均一に混合し、適量のアセトンで希釈し
た後、（ニ）に吹付け、アセトンを除去して粒剤とした
。

製剤例８ （イ）化合物Ｎ［１２２，５重量部 （ロ）Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２．５重量部 （ハ）大豆油　　　　　　　　　９５．０重量部以上の
ものを均一に混合、溶解して微■散布剤（ｕｌｔｒａ　
ｌｏＩＩｌｖｏｌｕｍｅ　ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ　）
　　とするＯ製剤例９ （イ）化合物Ｎ［Ｌ４　　　　　　　　　５重量部（ロ
）Ｎ、Ｎ’−ジメチルホルムアミド１５重囲部 （ハ）ポリオキシエチレンアルキルアリール（ａｒｙｌ
）エーテル　　　　　１０重量部（ニ）キシレン　　　
　　　　　　７０重量部以上のものを均一に混合し乳剤
とする。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔式中、Ｘは−ＳＯ＿２Ｒ＾１基（Ｒ＾１は置換されて
   もよいアルキル基又は置換されてもよいアリール基であ
   る）、−ＣＯ＿２Ｒ＾１基（Ｒ＾１は前述の通りである
   ）又は−ＮＲ＾２Ｒ＾３基｛Ｒ＾２は置換されてもよい
   アルキル基又は置換されてもよいアリール基であり、Ｒ
   ＾３は置換されてもよいアルキル基、置換されてもよい
   アリール基、−ＳＯ＿２Ｒ＾４基（Ｒ＾４は置換されて
   もよいアルキル基又は置換されてもよいアリール基−Ｃ
   ＯＲ＾４基（Ｒ＾４は前述の通りである）、−ＣＯＣＯ
   ＿２Ｒ＾４基（Ｒ＾４は前述の通りである）、−ＳＯ＿
   ２ＮＲ＾５Ｒ＾６基（Ｒ＾５及びＲ＾６は各々独立して
   置換されてもよいアルキル基又は置換されてもよいアリ
   ール基であり、Ｒ＾５及びＲ＾６は一緒になって置換さ
   れてもよいアルキレン基を形成してもよい）又は−ＣＯ
   ＮＲ＾５Ｒ＾６基（Ｒ＾５及びＲ＾６は前述の通りであ
   る）であり、Ｒ＾２及びＲ＾３は一緒になって置換され
   てもよいアルキレン基を形成してもよい｝である〕で表
   わされるニトロイミノ系化合物又はそれらの塩。 ２、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔式中、Ｘは−ＳＯ＿２Ｒ＾１基（Ｒ＾１は置換されて
   もよいアルキル基又は置換されてもよいアリール基であ
   る）、−ＣＯ＿２Ｒ＾１基（Ｒ＾１は前述の通りである
   ）又は−ＮＲ＾２Ｒ＾３基｛Ｒ＾２は置換されてもよい
   アルキル基又は置換されてもよいアリール基であり、Ｒ
   ＾３は置換されてもよいアルキル基、置換されてもよい
   アリール基、−ＳＯ＿２Ｒ＾４基（Ｒ＾４は置換されて
   もよいアルキル基又は置換されてもよいアリール基であ
   る）、−ＣＯ＿２Ｒ＾４基（Ｒ＾４は前述の通りである
   ）、−ＣＯＲ＾４基（Ｒ＾４は前述の通りである）、−
   ＣＯＣＯ＿２Ｒ＾４基（Ｒ＾４は前述の通りである）、
   −ＳＯ＿２ＮＲ＾５Ｒ＾６基（Ｒ＾５及びＲ＾６は各々
   独立して置換されてもよいアルキル基又は置換されても
   よいアリール基であり、Ｒ＾５及びＲ＾６は一緒になっ
   て置換されてもよいアルキレン基を形成してもよい）又
   は−ＣＯＮＲ＾５Ｒ＾６基（Ｒ＾５及びＲ＾６は前述の
   通りである）であり、Ｒ＾２及びＲ＾３は一緒になって
   置換されてもよいアルキレン基を形成してもよい｝であ
   る〕で表わされるニトロイミノ系化合物又はそれら塩を
   有効成分として含有することを特徴とする有害生物防除
   剤。 ３、一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） で表わされる化合物と 一般式（III） Ｈａｌ−Ｓ−Ｘ・・・（III） 〔式中、Ｈａｌはハロゲン原子であり、Ｘは−ＳＯ＿２
   Ｒ＾１基（Ｒ＾１は置換されてもよいアルキル基又は置
   換されてもよいアリール基である）、−ＣＯ＿２Ｒ＾１
   基（Ｒ＾１は前述の通りである）又は−ＮＲ＾２Ｒ＾３
   基｛Ｒ＾２は置換されてもよいアルキル基又は置換され
   てもよいアリール基であり、Ｒ＾３は置換されてもよい
   アルキル基、置換されてもよいアリール基、−ＳＯ＿２
   Ｒ＾４基（Ｒ＾４は置換されてもよいアルキル基又は置
   換されてもよいアリール基である）、−ＣＯ＿２Ｒ＾４
   基（Ｒ＾４は前述の通りである）、−ＣＯＲ＾４基（Ｒ
   ＾４は前述の通りである）、−ＣＯＣＯ＿２Ｒ＾４基（
   Ｒ＾４は前述の通りである）、−ＳＯ＿２ＮＲ＾５Ｒ＾
   ６基（Ｒ＾５及びＲ＾６は各々独立して置換されてもよ
   いアルキル基又は置換されてもよいアリール基であり、
   Ｒ＾５及びＲ＾６は一緒になって置換されてもよいアル
   キレン基を形成してもよい）又は−ＣＯＮＲ＾５Ｒ＾６
   基（Ｒ＾５及びＲ＾６は前述の通りである）であり、Ｒ
   ＾２及びＲ＾３は一緒になって置換されてもよいアルキ
   レン基を形成してもよい｝である〕で表わされる化合物
   とを反応させることを特徴とする 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中、Ｘは前述の通りである）で表わされるニトロイ
   ミノ系化合物又はそれらの塩の製造方法。